bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Totalsynthese des Antitumor‐Antibioticums WF‐3161
Authors: Schmidt Ulrich , Beutler Ulrich , Lieberknecht Albrecht 
Published: July 2007

Zu den in vitro wirkungsvollsten Cytostatica gehört das Cyclotetrapeptid WF‐3161 2. – Nach stereoselektivem Aufbau des linearen Z‐Tetrapeptid‐pentafluorphenylesters 1 wird der Ring bei der katalytischen Hydrierung in 74% Ausbeute geschlossen. Umwandlung des Chlorketals in ein Epoxyketon vervollständigt die Synthese des Naturstoffs. magnified image
Photochemische Bildung eines stabilen Oxalsäureorthoamids mit Propellanstruktur
Authors: Tauer Erich , Grellmann Karl‐Heinz , Noltemeyer Mathias , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Das erste stabile Orthoamid der Oxalsäure mit dem Substitutionsmuster eines Hexaaminoethans ist 2. Dieses [4.4.4]Propellan wurde durch Bestrahlung von 1 in Cyclohexan erhalten (R = CH3). magnified image
Ein neuartiges, trimeres, chirales Kupfer(I)‐thiophenolat mit intramolekularer Koordination
Authors: Knotter D. Martin , van Koten Gerard , van Maanen Hendrik L. , Grove David M. , Spek Anthony L. 
Published: July 2007

Einen interessant gefalteten Cu3S3‐Ring enthält die kronenetherartige Verbindung 1: Die S3‐Seite ist „offen”︁, die Cu3‐Seite dagegen durch die organischen Gruppen abgeschirmt. Der chirale Ausgangsstoff 2‐[(R)‐1‐(Dimethylamino)ethyl]thiophenol begünstigt die Entstehung des abgebildeten Diastereomers. 1 zeigt intensive (grünliche) Tribolumineszenz. magnified image
(tBuSiP)4 – das erste Silaphosphacuban
Authors: Baudler Marianne , Scholz Guido , Tebbe Karl‐Friedrich , Fehér Magda 
Published: July 2007

Einen „Würfel”︁ aus vier P‐ und vier Si‐Atomen enthält die Titelverbindung 1. Dieses erste Silaphosphacuban entsteht als ein Folgeprodukt bei der Reaktion von tBuSiCl3 mit LiAl(PH2)4. Wahrscheinlich wird 1 durch intermolekulare Kondensation von funktionalisierten Si‐P‐Vierringen gebildet, die als Zwischenstufen 31P‐NMR‐spektroskopisch nachweisbar sind. Der Si4P4‐Cubus ist mit Bindungswinkeln am Silicium von 102° und am Phosphor von 77° stark verzerrt. magnified image
(C4Me4NBH3)2Fe – ein zu Decamethylferrocen isosterer Metallkomplex mit charakteristischer Metallocen‐Fehlordnung
Authors: Kuhn Norbert , Horn Eva‐Maria , Boese Roland , Augart Norbert 
Published: July 2007

Eine azentrische Koordination des Trihydro(tetramethylpyrrolyl)borato‐Liganden in 1 wird durch das „kleine”︁ Stickstoffatom bewirkt. 1 ist wie das isostere Decamethylferrocen durch Verschiebung und Verdrehung der C5‐Achsen im Kristall fehlgeordnet. Der neuartige Ligand von 1 ließ sich am Fe‐Zentrum des analogen „borfreien”︁ Komplexes mit Me2·BH3 aufbauen. magnified image
Kupfer(I)‐unterstützte Michael‐Additionen von Organozinkverbindungen aus Estern, Nitrilen und α‐Aminosäuren
Authors: Tamaru Yoshinao , Tanigawa Hiroto , Yamamoto Tetsuji , Yoshida Zen‐Ichi 
Published: July 2007

Ausschließlich 1,4‐Addition wird bei den Umsetzungen von β‐, γ‐, δ‐, und ϵ‐ (Iodzinca)estern, ‐nitrilen und ‐α‐aminosäuren mit α,β‐ungesättigten Aldehyden, Ketonen und Estern in Gegenwart von HMPA, CuCN und Me3SiCl beobachtet. Dies erweitert den Anwendungsbereich der Michael‐Addition auf Carbanionen, deren Ladungszentrum mehr als zwei Kohlenstoffatome von einem elektrophilen Substituenten entfernt ist. So entsteht aus 1 und dem Aldehyd 2 in 94% Ausbeute der ω‐Formylcarbonsäureester 3. magnified image
Metallocen‐Carbenkomplexe und verwandte Verbindungen des Titans, Zirconiums und Hafniums
Authors: Erker Gerhard 
Published: July 2007

Eine Erweiterung des Struktur‐ und Reaktivitätsspektrums von Carbenkomplexen erreicht man mit Carbenmetall‐Fragmenten, die zugleich Teil eines gewinkelten Titan‐, Zircon‐ oder Hafnocens sind. Dieser Beitrag stellt Synthesen und Eigenschaften einer Reihe von Metalloxycarben‐Komplexen, Metalloxiranen und Carbenkomplex‐Analoga mit Titan‐, Zircon‐ und Hafnocen‐Teilstruktur vor. Die Alkylidengruppe der Oxirane kann thermisch zu Ethylenen verknüpft werden (z. B. Ph2 C = CPh2 aus 1) oder in die M‐H‐Bindung von Metallhydriden inseriert werden (so erhält man aus 1 und [Cp2Zr(H)Cl] die Komplexe 2 und 3). magnified image
Neue Zwischenstufen der Cyclocotrimerisierung von Thioxophosphor(V)‐Kationen mit Alkinen
Authors: Lindner Ekkehard , Käss Volker , Hiller Wolfgang , Fawzi Raid 
Published: July 2007

Ein Thiaphosphametallacyclopropan und ein Thiaphosphametallacycloheptadien sind die neuen für das Verständnis des Mechanismus der Cyclocotrimerisierung von Thioxophosphor(V)‐Kationen und Alkinen wichtigen Verbindungen. Sie wurden durch Verwendung eines sperrigen Substituenten R am Phosphoratom zugänglich. Die Verbindungen 2 entstehen aus dem Metallacyclopropan 1 und Methyl‐ oder Ethylacetylendicarboxylat in Hexan. Beim Erhitzen in THF gehen sie unter CO‐Abspaltung in die bekannten Metallabicycloheptadiene 3 über. R1 = Cyclohexyl; R2 = CO2Me, CO2Et. magnified image
Radikalanionensalze von Naphthalintetracarbonsäure‐Derivaten – eine neue Klasse elektrisch leitfähiger Verbindungen
Authors: Heywang Gerhard , Born Liborius , Fitzky Hans‐Georg , Hassel Tillmann , Hocker Jürgen , Müller Hans‐Klaus , Pittel Bernd , Roth Sigmar 
Published: July 2007

Auf der Suche nach neuen organischen Leitern wurde mit Radikalanionensalzen von Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid und ‐diimiden eine neue, breit variierbare Substanzklasse gefunden. Die Röntgenstrukturanalyse des Komplexes 1 (Einkristall‐Leitfähigkeit σ20°c = 10 S cm−1) ergab die für eindimensionale Leiter charakteristische Stapelung der anionischen Einheiten. magnified image
2′‐Aminomethylbiphenyl‐2‐carbonsäure als Bestandteil eines Cyclopeptids; Struktur im Kristall und Konformation in Lösung
Authors: Brandmeier Volker , Feigel Martin , Bremer Matthias 
Published: July 2007

Gleiche Konformation im Kristall und in Chloroform (NMR‐Daten) hat das biphenylhaltige Cyclopeptid 1, dessen Biphenyleinheiten S,S‐konfiguriert sind. Es kann chromatographisch von den bei der Synthese ebenfalls entstehenden Atropisomeren (R,S) und (R,R) getrennt werden. Die Konformation von 1 wird durch zwei Wasserstoffbrücken zwischen den kurzen Peptidketten stabilisiert. magnified image
Stabilisierung von Niob(o) und Tantal(o) in Heterometallclustern, die Silberatome enthalten
Authors: Calderazzo Fausto , Pampaloni Guido , Englert Ullrich , Strähle Joachim 
Published: July 2007

Nahezu gleichseitige ineinander einbeschriebene Dreiecke aus den Atomen der beiden Metallsorten kennzeichnen die Strukturen von 1, deren Zentralteil damit der (111)‐Ebene einer dichtgepackten Metallstruktur stark ähnelt. 1a und 1b sind die ersten strukturell charakterisierten Nb0‐bzw. Ta0‐Cluster ohne Brükkenliganden (dmpe = Me2PCH2 CH2PMe2) [AgM(CO)4 (dmpe)]3 1a M = Nb, 1b M = Ta magnified image
N‐(Desoxyguanosin‐8‐yl)anilin aus der in‐vitro‐Umsetzung von N‐Acetoxyanilin mit Desoxyguanosin und DNA
Authors: Famulok Michael , Boche Gernot 
Published: July 2007

Die in‐vitro‐Synthese des Anilin‐Desoxyguanosin‐Adduktes 1 gelang sowohl mit reinem Desoxyguanosin als auch mit DNA. Verwendet wurde dazu N‐Acetoxyanilin, ein potentieller Metabolit und möglicherweise das entscheidende Carcinogen von Anilin. Es wurde aus Phenylhydroxylamin und AcCN synthetisiert und reagierte mit Desoxyguanosin in 6% Ausbeute zu 1. magnified image
Eine einfache Synthese von Dioxoisobakteriochlorinen aus Hämatoporphyrin
Authors: Montforts Franz‐Peter , Romanowski Frank , Bats Jan W. 
Published: July 2007

Der in beliebigen Mengen aus Schlachthofabfällen verfügbare Hämatoporphyridimethylester läßt sich in einer überraschend einfachen Reaktionssequenz in komplexe Porphyrinstrukturen wie 1 vom Isobakteriochlorin‐Typ umwandeln. Derartige Verbindungen spielen als Coenzyme eine zentrale Rolle bei der Sulfit‐ und Nitritreduktion in Mikroorganismen und Pflanzen. magnified image
Eine Verbindung mit hexakoordiniertem Silicium – ein Modell für den nucleophilen Angriff auf anionische, pentakoordinierte Siliciumspezies?
Authors: Carré Francis , Cerveau Geneviève , Chuit Claude , Corriu Robert J. P. , Réyé Catherine 
Published: July 2007

Trotz negativer Partialladung am Si‐Zentrum ist in 1 zusätzlich noch die Aminogruppe an dieses Zentrum gebunden. Dies belegt unter anderem der kurze Si‐N‐Abstand von ca. 2.15 Å. 1H‐NMR‐spektroskopisch wurde nachgewiesen, daß die Freie Aktivierungsenthalpie zur Spaltung der Si‐N‐Bindung in einem Analogon von 1 größer ist als in entsprechenden Addukten neutraler Trialkoxysilane. Diese Befunde stützen die Annahme von hexakoordinierten Spezies als Intermediaten oder Übergangszuständen bei nucleophilen Substitutionen an pentakoordinierten Siliciumverbindungen. magnified image
Die selenkatalysierte Synthese von S‐Alkylthiocarbamaten aus Aminen, Kohlenmonoxid, Schwefel und Alkylhalogeniden
Authors: Sonoda Noboru , Mizuno Takumi , Murakami Sinkichi , Kondo Kiyoshi , Ogawa Akiya , Ryu Ilhyong , Kambe Nobuaki 
Published: July 2007

1 atm CO, 30°C und 10 Mol‐% Selen, das sind die Bedingungen, unter denen gemäß Gleichung (a) die S‐Alkylthiocarbamate 1 in 41–100% Ausbeute erhalten werden. Als Zwischenstufen sind Selenocarbamate, Carbonylselenid und Carbonylsulfid anzunehmen. R1,R2 = Et, nPr, nBu, Ph, H; R3 = Me, Et, PhCH2, 4‐ClC6H4CH2. magnified image
Synthese und Analyse von Polyphosphazenen mit MCl3‐Einheiten in der Polymerkette
Authors: Roesky Herbert W. , Lücke Michaela 
Published: July 2007

Polymere mit Metallatomen in der Hauptkette bilden sich beim Erhitzen von 1 in Xylol. Viskosimetrisch wurden die mittleren Molmassen der Polymere zu 24000 (M = Mo) und 37000 (M = W) bestimmt. Aus HPLC‐Analysen ergaben sich durch Vergleich mit Polystyrol‐Eichstandard‐Chromatogrammen für M = Mo zwei Hauptbestandteile (Mr = 11800 und 34500) und für M = W drei (Mr = 11800, 34500, 68000). magnified image
Synthese und Struktur von Bis[μ‐phenyl(pentamethyldiethylentriamin)natrium], einem Phenylnatrium‐Solvat
Authors: Schümann Uwe , Behrens Ulrich , Weiss Erwin 
Published: July 2007

Eine höhere Koordinationszahl an Na⊕ als an Li⊕ – aufgrund des größeren Na‐Ionenradius – ist die Ursache dafür, daß NaPh mit Pentamethyldiethylentriamin nicht als Monomer, sondern als Dimer 1 kristallisiert. 1 ist die erste Phenylnatriumverbindung, deren Struktur aufgeklärt werden konnte. Das mittlere N‐Atom des Liganden ist deutlich schwächer gebunden als die terminalen, da sein freies Elektronenpaar nicht optimal zum Na⊕‐Ion ausgerichtet werden kann . magnified image
Das Dienolat von (R)‐2‐tert‐Butyl‐6‐methyl‐1,3‐dioxin‐4(2H)‐on – ein chirales Acetessigester‐d4‐Reagens
Authors: Seebàch Dieter , Mißlitz Ulf , Uhlmann Peter 
Published: July 2007

Ein vielversprechendes Syntheseäquivalent des Acetessigester‐Dianions ist das Dienolat 2, M = Li, Na, K, SiR3, das leicht aus 1 erzeugt werden kann. 2 reagiert mit Aldehyden und Ketonen je nach Bedingungen an C‐5 oder an der exocyclischen Methylengruppe und mit α,β‐ungesättigten Carbonylverbindungen auch unter Michael‐Addition. Erstaunlicherweise erfolgen einige dieser Reaktionen mit Diastereoselektivitäten von >20:1. magnified image
Chirale Bausteine zur Synthese von Triquinan‐Sesquiterpenen: Derivate des 2‐Methylbicyclo[3.3.0]octan‐3‐ols aus Catalpol
Authors: Weinges Klaus , Iatridou Helene , Stammler Hans‐Georg , Weiss Johannes 
Published: July 2007

Die Synthese enantiomerenreiner Triquinan‐Sesquiterpene ist wegen der bemerkenswerten biologischen Aktivität einiger dieser Naturstoffe von Interesse. Als chirale Bausteine eignen sich die Verbindungen 1–3, die im g‐Maßstab aus natürlich vorkommendem Catalpol hergestellt wurden. Die absolute Konfiguration von (+)‐3, einer Vorstufe von (−)‐Coriolin, wurde durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen. magnified image
Enantioselektive Allylierung von Carbonylverbindungen mit Titan‐Kohlenhydrat‐Komplexen
Authors: Riediker Martin , Duthaler Rudolf O. 
Published: July 2007

Das neuartige Allyltitanat 1 mit zwei gleichen (chiralen) Kohlenhydrat‐Liganden kann gesättigte, ungesättigte und aromatische Aldehyde mit hoher Enantioselektivität zu Homoallylalkoholen allylieren. Das Reagens läßt sich leicht aus CpTiCl3, käuflicher 1,2:5,6‐Di‐O‐isopropyliden‐D‐glucose und Allylmagnesiumchlorid herstellen. CpTiCl3 und chiraler Hilfsstoff können zurückgewonnen werden. magnified image
Enantioselektive Aldol‐Reaktion von tert‐Butylacetat mit Hilfe von Titan‐Kohlenhydrat‐Komplexen
Authors: Duthaler Rudolf O. , Herold Peter , Lottenbach Willy , Oertle Konrad , Riediker Martin 
Published: July 2007

Die enantioselektive Umwandlung vieler Aldehyde in tert‐Butylester von 3‐Hydroxycarbonsäuren 2 gelingt mit dem Titanreagens 1 (R* siehe vorstehenden Beitrag). Acetatenolate konnten früher nicht direkt verwendet werden. Erstaunlicherweise ist diese Aldol‐Reaktion kaum temperaturabhängig, so daß auch bei Raumtemperatur eine hohe Induktion resultiert. Die Reagentien (CpTiCl3 und R*OH) lassen sich zurückgewinnen. magnified image
Struktur von Chloro(cyclopentadienyl)bis‐(1,2:5,6‐di‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranos‐3‐O‐yl)titanat, einem neuartigen Titan‐Kohlenhydrat‐Komplex
Authors: Riediker Martin , Hafner Andreas , Piantini Umberto , Rihs Grety , Togni Antonio 
Published: July 2007

Einen Zugang zum Verständnis der enantioselektiven Reaktion in den drei vorstehenden Beiträgen könnten die Röntgenstrukturanalyse und die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren der Titelverbindung 1 ermöglichen. Der Komplex 1 liegt im Festkörper wie in Lösung monomer vor; seine Konformation stimmt in beiden Umgebungen weitgehend überein. Auffallend sind die unterschiedliche Anordnung der Kohlenhydrat‐Liganden bezüglich des Cp‐Ringes und die Tatsache, daß keine Inversion am Metallzentrum beobachtet wird. Dies ermöglicht die Bildung einer chiralen Kavität in der Koordinationssphäre des Titans, welche bei enantioselektiven Reaktionen solcher Komplexe eine entscheidende Rolle spielen könnte (Ti = violett, Cl = grün, O = rot, C = schwarz). magnified image
Der Einfluß von Packungseffekten auf die Feststoffluoreszenz von Diketopyrrolopyrrolen
Authors: Langhals Heinz , Potrawa Thomas , Nöth Heinrich , Linti Gerald 
Published: July 2007

Als Basis für neue löschbare optische Fluoreszenzspeicher läßt sich möglicherweise das Bis‐2‐methoxyphenyldiketopyrrolopyrrol 1 verwenden. Der Farbstoff kristallisiert in zwei sehr unterschiedlich fluoreszierenden Modifikationen, deren Gitterpackungen Rückschlüsse auf Fluoreszenz‐Desaktivierungsprozesse im Kristall zulassen. magnified image
Ein hochselektiver Montmorillonit‐Katalysator zur Hydrierung von Alkinen, Alkeninen und Alkadienen
Authors: Choudary Boyapati Manoranjan , Sharma Gangavaram Vasantha Madhava , Bharathi Patibandla 
Published: July 2007

Als äußerst vorteilhafter Katalysator für selektive Hydrierungen erwies sich der bekannte Montmorillonit‐fixierte Bipyridinpalladium(II)‐acetat‐Komplex. Die Leistungsfähigkeit wird durch die unten skizzierten Reaktionen demonstriert. magnified image
Die Enantiomere des Azolfungizids HWG‐1608 – asymmetrische Synthese eines 2‐Hydroxyethyl‐Azolfungizids
Authors: Kaulen Johannes 
Published: July 2007

Für die enantioselektive Synthese chiraler tertiärer Alkohole gibt es nur wenige gute Verfahren. Nach der Oxathian‐Methode konnten beide Enantiomere des hochwirksamen Fungizids 1 hergestellt werden, die nun in Gramm‐Mengen für biologische Untersuchungen zur Verfügung stehen. magnified image
2‐O‐Benzylglycerinaldehyd: Ein in beiden enantiomeren Formen erhältlicher, rasch oligomerisierender und deshalb konfigurationsstabiler Baustein für die Organische Synthese
Authors: Jäger Volker , Wehner Volkmar 
Published: July 2007

Ein sehr vorteilhaftes chirales Glycerinaldehyd‐Derivat, dem breite Anwendungsmöglichkeiten offenstehen, ist die Titelverbindung 1. Beide Enantiomere sind durch eine neue, einfache Synthese aus den entsprechenden Weinsäureestern zu erhalten. Monomeres 1 geht rasch in ein Gemisch von Oligomeren über, die eine bei Raumtemperatur konfigurationsstabile Lagerform sind. Auch die Folgeprodukte 2 und 3, die mit hoher Enantiomerenreinheit entstehen, empfehlen sich als neuartig differenzierte Derivate bekannter Synthesebausteine. magnified image
Zur Struktur des wasserstoffbrückengebundenen Komplexes aus Nylon‐66 und Perfluorglutarsäure
Authors: Harel Michal , Lahav Meir , Leiserowitz Leslie , van Mil Jan , Wasserman Edel 
Published: July 2007

Ein Netzwerk von Wasserstoffbrücken bestimmt die Struktur des Komplexes A aus Nylon‐66 und Perfluorglutarsäure HO2 C(CF2)3 CO2H. Dadurch wird verständlich, warum kürzere oder längere Dicarbonsäuren keine Komplexe mit Nylon‐66 bilden. Die Nylon‐Teilstruktur unterscheidet sich von der Struktur reinen Nylons nicht in den C‐C‐Bindungslängen, wohl aber in den C‐C‐C‐Winkeln, was eine größere b‐Achse zur Folge hat. Komplexe vom Typ A sind ungewöhnlich, weil in ihnen eine molekulare Mischbarkeit von üblicherweise nicht mischbaren Kohlenwasserstoffen und Fluorkohlenwasserstoffen erreicht ist. magnified image
Modeling Organic Surfaces with Self‐Assembled Monolayers
Authors: Bain Colin D. , Whitesides George M. 
Published: July 2007

AbstractThe interfacial properties of organic materials are of critical importance in many applications, especially the control of wettability, adhesion, tribology, and corrosion. The relationships between the microscopic structure of an organic surface and its macroscopic physical properties are, however, only poorly understood. This short review presents a model system that has the case of preparation and the structural definition required to provide a firm understanding of interfacial phenomena. Long‐chain thiols, HS(CH2)nX, adsorb from solution onto gold and form densely packed, oriented monolayers. By varying the terminal functional group, X, of the thiol, organic surfaces can be created having a wide range of structures and properties. More complex systems can be constructed by coadsorbing two or more thiols with different terminal functional groups or with different terminal functional groups or with different chain lengths onto a common gold substrate. By these techniques, controlled degrees of disorder can be introduced into model surfaces. We have used these systems to explore the relationships between the microscopic structure of the monolayers on a molecular and supramolecular scale and their macroscopic properties. Wettability is a macroscopic interfacial property that has proven of particular interest.
Kettenförmige Komplexe mit elf Metallatomen
Authors: Davies Simon J. , Howard Judith A. K. , Musgrove Rupert J. , Stone F. Gordon A. 
Published: July 2007

Nach einem Baukastenprinzip wurde aus dem M3‐Komplex 1 durch sukzessive Umsetzung mit Pt(cod) und W  CR der lineare Pt6W3Mo2‐Cluster 2 gewonnen (R = p‐Tolyl). 2 wurde strukturell charakterisiert. magnified image
Pentamethylcyclopentadienyl‐quecksilberchlorid: Eine Organoquecksilberverbindung mit neuartiger Zinnenstruktur
Authors: Lorberth Jörg , Berlitz Theo F. , Massa Werner 
Published: July 2007

Ein Polymer mit der eigenartig gefalteten [Hg2Cl2]∞ ‐Doppelkette 1 ist die Titelverbindung [ClHg(C5Me5)]∞. Sie entsteht bereits bei Raumtemperatur aus HgCl2 und K (C5Me5) in 74% Ausbeute. Die η1‐gebundenen C5Me5‐Ringe umgeben das anorganische Skelett des Polymers als organische Schutzhülle. Verbindungen vom Typ R‐Hg‐X bilden üblicherweise lineare Moleküle, die zu „normalen”︁ Gittern zusammentreten. magnified image
Synthese einer starren Elektronendonor‐/‐acceptor‐Verbindung – Hinweis auf intramolekulare Ladungstrennung
Authors: Heitele Hans , Finckh Peter , Michel‐Beyerle Maria Elisabeth 
Published: July 2007

Schneller, intramolekularer Elektronentransfer als Folge der elektronischen Anregung des Naphthylenrests von 1 folgt aus dem Vergleich der stationären Fluoreszenzspektren von 1 und der Referenzverbindung 2 in Hexan und Methanol. Als untere Grenze der Elektronentransfergeschwindigkeit in 1 wurde 2.5 × 109 s−1 und als Freie Enthalpie des Elektronentransfers in Methanol −0.9 eV abgeschätzt. magnified image
Doppelte Stereodifferenzierung bei der Bildung von isotaktischem Polypropylen an chiralen (C5H4CHMePh)2ZrCl2/Methylalumoxan‐Katalysatoren
Authors: Erker Gerhard , Nolte Rainer , Tsay Yi‐Hung , Krüger Carl 
Published: July 2007

Die Chiralität von Übergangsmetallkomplex und dem Ende der wachsenden Kette bewirken gemeinsam, daß bei der Propen‐Polymerisation an rac‐1/Methylalumoxan‐Katalysatoren Blockpolymere aus isotaktischen Polypropylenen entstehen. Ersetzt man rac‐1 durch meso‐1, wird dagegen nur eine Sorte isotaktischen Polypropylens („chain end control”︁) erhalten. magnified image
Enantiospezifische Synthesen von (9S)‐ und (9R)‐9‐Hydroxyicosatetraensäure‐(9‐HETE‐)methylester
Authors: Saniere Michèle , Merrer Yves Le , Barbe Brigitte , Koscielniak Thierry , Dumas Jacques , Micas‐Languin Dominique , Depezay Jean‐Calude 
Published: July 2007

Die geschützten α‐Hydroxyaldehyde (S)‐1 und (R)‐1 sind Schlüsselzwischenstufen auf dem Weg zu den Titelverbindungen. Die neue Synthese aus D‐Mannit macht beide Enantiomere von 9‐HETE gut zugänglich (X = PhCO). magnified image
Feste Ionenleiter in der heterogenen Katalyse
Authors: Lintz Hans‐Günther , Vayenas Costas Georgeos 
Published: July 2007

AbstractSpätestens seit der Einführung von Dreiwegekatalysatoren zur Nachbehandlung von Abgasen aus Verbrennungsmotoren ist die elektrochemische Messung der Sauerstoffaktivität mit Hilfe von ionenleitenden festen Elektrolyten (Stichwort: λ‐Sonde) allgemein bekannt geworden. Die Verwendung von festen Ionenleitern ist aber nicht auf regeltechnische Aufgaben beschränkt. Vielmehr gibt es vielseitige Anwendungsmöglichkeiten, und man kann so verschiedenartigen Fragen nachgehen wie der Möglichkeit der Oxidbildung bei Reaktionen an Edelmetallen oder der Verbesserung von Selektivität und Ausbeute bei der Epoxidierung von Ethen an Silberkatalysatoren. Darüber hinaus kann man sich gar mit der Möglichkeit beschäftigen, bei Reaktionen wie der partiellen Oxidation von Methanol außer dem Produkt Formaldehyd auch elektrische Energie zu gewinnen.
Zur Struktur von Eumelaninen: Identifizierung von Konstitutionsmustern durch Festkörper‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Peter Martin G. , Föster Hans 
Published: July 2007

Eumelanine sind tiefschwarze polyphenolische Polymere, die aus Dopa 1 oder Dopamin 2 entstehen und Indol‐ bzw. Dihydroindoleinheiten enthalten; diese bilden sich durch intramolekulare Addition der Aminogruppen an die oxidativ erzeugten o‐Chinone. Ergebnisse von Festkörper‐13 C‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen bestätigen die Vorstellungen über den Bildungsmechanismus der Eumelanine. magnified image
Additivitäten von elektrostatischen und hydrophoben Wechselwirkungen in Wirt‐Gast‐Komplexen
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Theis Isolde 
Published: July 2007

Dominieren elektrostatische Kräfte die Bindung in Wirt‐Gast‐Komplexen, kann von einem erstaunlich einheitlichen Wert von 5 ± 1 kj mol−1 pro Ionenpaar‐Wechselwirkung ausgegangen werden. Das ergaben umfangreiche Bindungsstudien mit einer Reihe von Gastverbindungen, darunter das makrocyclische Tetraphenolat 1 magnified image
Kupplung von Epoxiden mit Kohlendioxid an PtII‐Komplexen und die Struktur eines cyclischen Metallacarbonats
Authors: Aye Khin‐Than , Ferguson George , Lough Alan J. , Puddephatt Richard J. 
Published: July 2007

Modellkomplexe für postulierte Zwischenstufen der präparativ wichtigen katalytischen Kupplung von CO2 und Epoxiden zu cyclischen Carbonaten sind die Verbindungen 1 ( = bpy, phen; R = H, Ph, CH2OPh). Sie entstehen bei der Umsetzung von [PtMe2()] mit Epoxiden unter CO2‐Atmosphäre, wobei im Prinzip schon das CO2 der Luft genügt. magnified image
Ethylenbis(sulfonyl)‐überbrücktes 1,1′‐Binaphthalin, ein atropisomeres Dienophil für hochdiastereoselektive Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Cossu Sergio , Delogu Giovanna , de Lucchi Ottorino , Fabbri Davide , Licini Giulia 
Published: July 2007

Das erste für asymmetrische Diels‐Alder‐Reaktionen entwickelte Acetylenäquivalent ist das 1,1′‐Binaphthalin‐Derivat 1. Es reagiert bei Raumtemperatur mit einer Reihe von unsymmetrischen Dienen nahezu diastereospezifisch. Die Primäraddukte lassen sich mit Natriumamalgam so spalten, daß Produkte einer formalen Acetylenaddition an die Diene entstehen. magnified image