bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
tert‐Butylierung von Biphenyl; Strukturermittlung der Reaktionsprodukte durch unabhängige Synthesen
Authors: Häfelinger Günter , Beyer Michael 
Published: July 2007

AbstractDie Friedel‐Crafts‐Alkylierung von Biphenyl mit tert‐Butylchlorid in Schwefelkohlenstoff liefert bei Verwendung von AICI3 als Katalysator nur 9 von theoretisch 209 möglichen tert‐Butylderivaten, nämlich 3‐ und 4‐tert‐Butylbiphenyl, 3,5‐, 3,3′‐, 3,4′‐ und 4,4′‐Di‐tert‐butylbiphenyl, 3,3′,5‐ und 3,4′,5‐Tri‐tert‐butylbiphenyl sowie 3,3′,5,5′‐Tetra‐tert‐butylbiphenyl. Diese wurden gaschromatographisch getrennt und ihre Strukturen durch unabhängige Synthesen in Kombination mit GC‐MS‐Untersuchungen gesichert. Fünf von ihnen waren noch nicht bekannt.
Substituenteneinfluß auf die Strukturisomerie bei Metallchelaten unsymmetrischer o,o′‐Dihydroxyazoverbindungen
Authors: Feichtmayr Franz , Pfitzner Helmut 
Published: July 2007

AbstractBei dünnschichtchromatographischen Untersuchungen wird beobachtet, daß die Azoverbindungen 1–3 mit Cu, Ni, Cr und Co jeweils nur ein bestimmtes Chelat bilden. Ursache für das Ausbleiben der erwarteten Nα/Nβ‐Isomerie vom Typ 5 = 6 ist eine starke Asymmetrie des Rotations‐potentials um die Nβ—C‐Einfachbindung. Sie resultiert aus der Besetzung der dritten o‐Position durch eine Methyl‐ oder Methylengruppe. Spektraldaten, die für Azobenzole 7 erhalten werden, bestätigen die Potentialasymmetrie. EHT‐ und [MINDO/3]‐Rechnungen zeigen, daß die selektive Bildung des Isomeren 5 energetisch begünstigt ist.
Chemie reaktiver Kationen von Schwefeldioxidanalogen, III. N‐Methyl‐N‐sulfinylmethanaminiumsalze — Darstellung und Cycloadditionen mit Dienen sowie Diazomethan
Authors: Kresze Günter , Rössert Michael 
Published: July 2007

AbstractN‐Sulfinylmethylamin kann mit Oxoniumsalzen am N‐Atom alkyliert werden. Die Umsetzung der so dargestellten Imoniumsalze (CH3)2N⊕ S = O X⊖ (3a und 4) mit Dienen erfolgt unter 1,4‐Addition der N = S‐Gruppierung zu den Thiaziniumverbindungen 6 und 7. Diazomethan reagiert mit dem Imoniumsalz 4 zum Aziridiniumsalz 11.
Über (Hydroxyphenyl)pyrrylmethine und verwandte Farbstoffe
Authors: Treibs Alfred , Wilhelm Roland , Grimm Dieter 
Published: July 2007

Abstract(Hydroxyphenyl)pyrrylmethin‐Farbstoffe und einige neue Heteroarylpyrrylmethine werden dargestellt und ihre Bildung diskutiert.
Reaktionen von Cyclobutendionen, LVI Über Reaktionen von C‐Pyrrolidino‐N‐(2‐chlor‐3,4‐dioxo‐1‐cyclobuten‐1‐yl)formimidoylchlorid und die Synthese von Cyclobutenylium‐Kationen
Authors: Ried Walter , Vitt Ulrike , Dietschmann Hans 
Published: July 2007

AbstractC‐Pyrrolidino‐N‐(2‐chlor‐3,4‐dioxo‐1‐cyclobuten‐1‐yl)formimidoylchlorid (1) reagiert mit Sauerstoff‐, Stickstoff‐ und Schwefelnucleophilen zu den Mono‐ bzw. Disubstitutionsprodukten 2a–c, 3, 4a–g, 5a–i und 6a, b. — Bei der Umsetzung des Guanidins 5g mit Fluorsulfonsäure‐methylester, (Trimethylsilyl)aminen und Antimonpentachlorid entstehen Cyclobutenylium‐Kationen des Typs 10 oder 11.
C‐Homosteroide, II Partialsynthese von C‐Homosteroiden
Authors: Haffer Gregor , Eder Ulrich , Neef Günter , Sauer Gerhard , Wiechert Rudolf 
Published: July 2007

AbstractC‐Homosteroide der Androstan‐, Pregnan‐ und Östran‐Reihe lassen sich partialsynthetisch aus Hecogenin (2) herstellen. Die C‐Homoöstratriene zeigen pharmakologische Wirksamkeit im Tierversuch.
Synthese und Ringöffnung von Benzothienooxazinen
Authors: Ried Walter , Oremek Gerhard , Guryn Roman 
Published: July 2007

Abstract3‐Chlorbenzo[b]thiophen‐2‐carbonsäure‐1, 1‐dioxid (1) reagiert mit Cyclohexylcarbodiimid zu den Benzothienooxazinonen 2 und 3. Die substituierten 3‐Chlorbenzo[b]thiophen‐2‐carbonsäure‐methylester‐1,1‐dioxide 6a‐e setzen sich mit den Dialkylcyanamiden 7a‐b zu den Benzohienooxazinonen 8a ‐ f und den 3‐Amino‐Derivaten 9a ‐ f um. 8b reagiert mit Methanol oder Aminen zu den ringoffenen Produkten 10‐12.
Borverbindungen, L Diethyl(substit.‐vinylamino)borane aus Triethylboran und N‐Alkylketiminen
Authors: Köster Roland , Fenzl Wolfgang , Levelt Franciscus J. 
Published: July 2007

AbstractAus N‐Alkylketiminen 1 erhält man mit aktiviertem Triethylboran oberhalb 70°C unter Abspaltung von 1 mol Ethan regio‐ sowie stereoisomere (Z/E)‐Diethyl(substit.‐vinylamino)borane 2 [(H5C2)2BN(R1)‐C(CH2R2) = CHR3] in 81‐ bis 97proz. Ausbeute. (Z)‐2b2 [R1 = CH(CH3)2, R2 = H, R3 = CH3] läβt sich aus dem 2b‐Isomerengemisch durch Addition von 2b1 [R1 = CH(CH3)2, R2 = CH3, R3 = H] und (E)‐ 2b2 an Benzaldehyd auf über 80% anreichern.
Stabile protonierte Pyrrole
Authors: Gassner Robert , Krumbholz Elmar , Steuber Friedrich W. 
Published: July 2007

AbstractAus den Di‐ und Tri‐tert‐butylpyrrolen4–7 wurden mit Tetrafluoroborsäure die ersten nahezu unbegrenzt haltbaren protonierten Alkylpyrrole erhalten.
Synthesen von Fluoreszenzfarbstoffen, 11 über die Umlagerung von Alkoxymethylen‐ und Aminomethylenhomophthalsäureanhydriden zu Isocumarinen bzw. Isochinolinonen
Authors: Wolfbeis Otto S. 
Published: July 2007

AbstractHomophthalsäure(1) und ihr Anhydrid (3,4‐Dihydro‐1H‐2‐benzopyran‐1,3‐dion,2) ergeben durch Umsetzung mit Trimethoxymethan in Acetanhydrid das 4‐Methoxymethylenhomophthalsäureanhydrid(3a), welches mit primären oder sekundären Aminen sowie mit Harnstoffen zu den Enaminen4a‐i reagiert.4b,d‐i können auch direkt aus2 durch gemeinsame Einwirkung von Trimethoxymethan und dem entsprechenden Amin bzw. Harnstoff dargestellt werden. — In methanolischen Alkalien erleiden3a und4h Ringöffnung zu5 bzw.6. In wäßrigen Alkalien tritt über ein vermutetes ZwischenproduktA eine Umlagerung ein, und man isoliert nach dem Ansäuern die Isocumarin‐4‐carbonsäure(7a) zusammen mit ihren Decarboxylierungsprodukt7b. In besserer Ausbeute verläuft die Umlagerung zu7a in konzentrierter Salzsäure. Durch aufeinanderfolgende Einwirkung von Natronlauge und Salzsäure werden auch die Enamine4 zu den Isochinolin‐4‐carbonsäuren8a‐d umgelagert. — Ausgehend von der Homophthalsäure(1) bieten diese beiden Umlagerungsreaktionen einen raschen Zugang zu fluoreszierenden Isocumarin‐ bzw. Isochinolinonderivaten.
Dreigliedrige Heterocyclen Ein Diazaphosphiridin‐3‐oxid
Authors: Quast Helmut , Heuschmann Manfred 
Published: July 2007

AbstractEin überblick über Phosphor enthaltende Systeme, die in einer Dreiringstruktur vorliegen können, zeigt, daβ im Gegensatz zu den hypothetischen σ3λ3‐Phosphor‐Dreiringen mit einem oder zwei elektronegativeren Atomen Aza‐σ4λ5‐phosphiridine und Diaza‐σ4λ5‐phosphiridine stabiler als ihre acyclischen Isomere sein sollten. Die Alkoholate12a‐12c überführen das N‐Chlorphosphondiamid11 in die Phosphonesterhydrazide13a‐13c, mit sterisch stark gehinderten, nichtnucleophilen Alkoholaten wie12d oder12e erhält man aus11 das Diazaphosphiridinoxid14. Aus seinem temperaturabhängigen 1H‐NMR‐Spektrum läβt sich eine Aktivierungsbarriere von δ235 = 49 kJ/mol für die Diastereotopomerisierung der trans‐ständigen N‐tert‐Butylgruppen durch pyramidale Stickstoff‐Inversion errechnen.14 ist in Benzol bis 125°C stabil. Bei 145–155°C tritt undefinierte Zersetzung ein, die 0.6 mol 2‐Methylpropen liefert. Methanol öffnet sehr rasch den Ring von14 und bildet quantitativ das Phosphonesterhydrazid13a.
Kristall‐ und Molekülstruktur von 2,19‐Dithia[3.3](4,4′)diphenyldiazeno〈2〉phan
Authors: Sawitzki Gisela , Rau Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe Pí mit a = 630.1, b = 755.5 und c = 1232.4 pm sowie ä = 91.46°, β = 93.50° und γ = 101.71°. Die Elementarzelle enthält ein Molekül, das im Kristall in der zentrosymmetrischen, nicht optisch aktiven Form vorliegt. Die beiden Azobenzoleinheiten sind durch die Phan‐Struktur nur wenig deformiert, sie sind im v.‐d.‐Waals‐Abstand leicht gegeneinander verschoben. Diese Anordnung folgt auch aus dem UV‐Spektrum1).
Einfache und vinyloge dioxocyclobutenylsubstituierte Haloformamidine
Authors: Ried Walter , Dietschmann Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Haloformamidine 3 lassen sich durch direkte Vereinigung von Halogencyclobutendionen 1 mit N,N‐Dialkylcyanamiden 2 in guten Ausbeuten darstellen. Durch Umhalogenierung lassen sich andere Halogensubstituenten einführen. Mit [Bis(dialkylamino)methylen]malononitrilen 4 als Nitrilkomponenten werden vinyloge Haloformamidine 6 erhalten.
Eine einfache Synthese von Tetramethyloxamid
Authors: Fritz Elke , Langhals Heinz , Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine neue, einfache Synthese von Tetramethyloxamid aus Dimethylformamid, Eisen(II)‐sulfat‐heptahydrat und tert‐Butylhydroperoxid (Ausb. 43%) oder 30proz. Wasserstoffperoxid (Ausb. 77%) beschrieben.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen, 199 Konstitutionsaufklärung der Nikkomycine I, J, M und N
Authors: Hagenmaier Hanspaul , Keckeisen Adelinde , Dehler Wolfgang , Fiedler Hans‐Peter , Zähner Hans , König Wilfried A. 
Published: July 2007

AbstractDie Nikkomycine sind Nucleosidantibiotika mit fungizider und insektizider Wirkung, die auf einer Hemmung der Chitinbiosynthese beruhen. Das Kulturfiltrat von Streptomyces tendae liefert als Hauptkomponenten die bereits beschriebenen Nikkomycine Z2 (1 a) und X3) (1 b). Als Nebenkomponenten lassen sich aus dem Kulturfiltrat die Nikkomycine B4) (1 c) sowie die im folgenden beschriebenen Nikkomycine I (1 d), J (1 e), M (1 f) und N (1 g) isolieren.
Synthese, thermische und photochemische Reaktionen neuer mesoionischer 1,3,2‐Oxathiazolone
Authors: Gotthardt Hans , Reiter Friedemann , Kromer Claudia 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese und spektroskopischen Daten der neuen mesoionischen 1,3,2‐Oxathiazolone 3b, c, e werden beschrieben. Als cyclisches Thiocarbonylimin reagiert 3e mit Acetylendicarbonsäuredimethylester bei 80°C unter Kohlendioxid‐Freisetzung zum 5‐Arylisothiazol‐Derivat 6e (Ausb. 80%). Demgegenüber führt die mit sichtbarem Licht induzierte Fragmentierung von 3e zu einer Nitrilsulfid‐Zwischenstufe vom Typ 10, die unimolekularen Eigenzerfall in Schwefel und das Arylnitril 11e erleidet oder mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester teilweise als isomerer 3‐Aryl‐isothiazol‐Abkömmling 13e (Ausb. 29–21%) abgefangen werden kann. Der analoge photochemische Zerfall von 3c liefert in Gegenwart von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester neben Schwefel und dem Nitril 11c das Isothiazol‐Derivat 13c, während das aus 3b photochemisch entstandene Nitrilsulfid 10b nicht mehr zur Isothiazol‐Bildung befähigt ist.
Stabile Enole von α‐[Aryl(Alkyl)oxy]dibenzoylmethanen
Authors: Regitz Manfred , Schäfer Ansgar 
Published: July 2007

AbstractDie Enole 13a‐m von α‐(Aryloxy)‐ und α‐(Alkyloxy)dibenzoylmethanen 4a‐m werden durch Zerlegung der Kupferchelate 11a‐m mit Schwefelsäure erhalten. Zu den Kupferverbindungen gelangt man entweder durch Esterkondensation der Acetophenone 6h‐m mit Benzoesäure‐phenylester (7) oder durch nukleophile Substitution von α‐Bromdibenzoylmethan (9) mit den Phenofen 10a‐g. Die in Gegenwart von Natriumhydrid bzw. Triethylamin zunächst gebildeten Enolate 8 lassen sich direkt mit Kupfer(II)‐acetat in die Chelate 11 umwandeln. Die Enole 13 sind durch Isomerisierung zu den β‐Diketonen 4 sowie durch die Bromierung zu 12 charakterisiert.
Intermolekulare Silylgruppen‐Wanderung bei (Trimethylsiloxy)‐enonen
Authors: Reetz Manfred T. , Neumeier Günther 
Published: July 2007

AbstractWie Kreuzungsversuche beweisen, gehen die Silylgruppen des Quadratsäure‐bis(trimethylsilylesters) (1) rasche intermolekulare Wanderungen ein. Dies hat zur Folge, daβ im 13C‐NMR‐Spektrum die bei 35°C als zwei Singuletts erscheinenden Signale des Vierrings bei 83°C koaleszieren und oberhalb von 170°C als einziges Signal erscheinen. Die Aktivierungsenergie beträgt dabei 16.9 kcal/mol. Andere bis(silylierte) Ketoenole 2, 3, 4 und 5 zeigen dagegen keine dynamischen Effekte, lagern jedoch intermolekular um.
Über die Kondensation von N‐substituierten Acetessigsäureamiden zu 2‐Pyridonderivaten und davon abgeleitete Verbindungen: Eine Berichtigung
Authors: Ehm Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie in Lit. angegebenen Strukturen 2 werden an die im Kondensationsschema von Jayalakshmi und Mitarbeitern formulierten angepaßt.
Neue kondensierte Azole mit zwei Brückenkopf‐Stickstoffen
Authors: Capuano Lilly , Braun Frank , Lorenz Joachim , Zander Rita , Bender Josef 
Published: July 2007

AbstractDie Pyrazolo[1,2‐a][1,2,4]triazole4, das 1,2,4‐Triazolo[1,2‐b]phthalazin 7, 1,2,4‐Triazolo[1,2‐a]‐[1,2,4]triazin 9, die 1,2,4‐Triazolo[1,2‐a]indazole 16, das 1,2,3,5‐Thiatriazolo[2,3‐a]indazol 17 und 1,2,4‐Triazino[1,2‐a]indazol 18 werden durch Cycloreaktion der Triazole 1 bzw. der Triazol‐und Indazolcarboxamide 5, 6, 13 und 14 mit 1,1‐, 1,2‐, 1,3‐ und 1,4‐Dielektrophilen dargestellt.
Synthesis and Reactivity of meso‐(3‐Carbamoylpyridinio)‐porphyrins
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Krüger Wolfgang , Meding Ursula 
Published: July 2007

AbstractThe redox systems of porphyrins and nicotinamide have been combined in synthetic meso‐(3‐carbamoylpyridinio)porphyrins and related compounds. 5‐(3‐carbamoylpyridinio)octaethyl‐porphyrin chloride (1c) forms stable, hydrogen bridged dimers in chloroform solution. The electrophilic reactivity of the nicotinamide substituent resembles the reactivity of other N‐alkylated 3‐carbamoylpyridinium salts. In the porphyrin derivative the substituent is, however, sensitized to visible light and additions to C‐4 of the pyridine ring are extraordinarily favored above attack on C‐2 and C‐6. Pyridination of deuteroporphyrinato zinc dimethyl ester (3b) in the presence of thallium(III) salts occurred only at the methine bridges. The 3,8‐β‐pyrrolic sites did not react.
Stabile Carbeniumionen, 28. α,α′‐Dihalogen‐α,α′‐diphenyl‐m‐phenylendicarbeniumionen
Authors: Volz Heinrich , Mayer Wilhelm Dietrich 
Published: July 2007

Abstractα,α′‐Difluor‐α,α′‐diphenyl‐m‐phenylendicarbenium‐hexafluoroantimonat und α,α′‐Dichlor‐α,α′‐diphenyl‐m‐phenylendicarbenium‐hexachloroantimonat werden als kristalline Salze dargestellt und charakterisiert.
6‐Cyanuracile aus 5‐Diazouracilen
Authors: Klötzer Wilhelm , Romani Sigrun 
Published: July 2007

AbstractEinwirkung von wäßriger Kaliumcyanidlösung auf das 5‐Diazouracil‐Methanoladdukt 1a führt unter Stickstoffabspaltung zum 6‐Cyanuracil (3a). Mit wäßrigem Cyanwasserstoff ergibt 1a zu‐nächst 6‐Cyan‐5‐diazo‐1,6‐dihydrouracil (2a), das in wäßrig‐alkalischem Medium ebenfalls in 3a übergeht. In gleicher Weise erhält man aus dem 5‐Diazo‐1,3‐dimethyluracilderivat 1b über das 6‐Cyanaddukt 2b 6‐Cyan‐1,3‐dimethyluracil (3b). Als instabile Zwischenprodukte dieser Reaktion werden monosubstituierte Diazene vorgeschlagen.
Azomethin‐imine durch Umsetzung von Diphenylketen mit Azodicarbonsäureestern
Authors: Fahr Egon , Büttner Ehrfried , Keil Karl‐Heinz , Markert Jürgen , Scheckenbach Franz , Thiedemann Reinhard , Fontaine Johannes 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Diphenylketen mit Azodicarbonsäureester führt zu den Azomethin‐iminen 4, die 1,3‐dipolare Reaktivität zeigen: Addition von Diphenylketen liefert das Addukt 8, von Phenylisocyanat ergibt 7 und Dimerisierung führt zu 5.
Synthese von zwei diastereomeren natürlichen Dihydroxyprolinen: 2,3‐trans‐3,4‐trans‐3,4‐Dihydroxy‐L‐prolin und 2,3‐cis‐3,4‐trans‐3,4‐Dihydroxy‐L‐prolin
Authors: Kahl Jens‐Uwe , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 2‐Pyrrolcarbonsäure wird über 3,4‐Dehydro‐D,L‐prolin (5) das N‐Boc‐Derivat 6 durch Kristallisation mit R( + )‐1‐(4‐Nitrophenyl)ethanamin in die Antipoden gespalten. Der daraus zugängliche N‐Tosyl‐3,4‐dehydro‐L‐prolin‐methylester (L‐7) ergibt mit Trifluorperessigsäure die 3,4‐Epoxyester 8a und 8b, die bei der Hydrolyse eine Mischung aus dem N‐Tosyl‐3,4‐dihydroxy‐L‐prolinester (9a) und der Säure 10b ergeben. Die Säure 10b wird durch Extraktion mit Hydrogencarbonatlösung vom diastereomeren Ester 9a getrennt. Die Trennung gelingt auch durch Reaktion mit Chlorameisensäure‐isobutylester, wobei 9b unverändert bleibt und 10b ein γ‐Lacton bildet. Nach Öffnung des Lactonrings resultieren mit Natrium in flüssigem Ammoniak die Dihydroxy‐L‐proline 3 (aus 9b) und 4 (aus 10b), die mit natürlichem Material in allen Eigen‐schaften übereinstimmen.
Nucleoside, XXXVI. Synthese und Eigenschaften des 4‐Amino‐8‐β‐D‐ribofuranosyl‐7(8H)‐pteridinons sowie seiner 2‐ und 6‐Phenylderivate
Authors: Harris Roger , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract4‐Amino‐7(8H)‐pteridinon (5) und seine 2‐ und 6‐Phenyl‐Derivate (6‐8) werden nach der Silyl‐Hilbert‐Johnson‐Methode zu den entsprechenden acylierten N‐8‐Ribosiden (15‐18, 23, 24) um‐gesetzt. Entacylierung liefert die freien Pteridinnucleoside (19‐22, 25), die als Strukturanaloge des Adenosins angesehen werden können. Die Verbindungen werden durch UV‐ und CD‐Spektren sowie pK‐Bestimmungen charakterisiert. Die Nucleoside 19‐21 und 25 sind sehr licht‐empfindlich und erleiden in Lösung leicht Photolyse der glycosidischen Bindung.
N‐Acyldehydro‐α‐aminosäuren aus N‐Formyldehydro‐α‐amino‐säure‐methylestern
Authors: Schöllkopf Ulrich , Meyer Rolf 
Published: July 2007

AbstractAus Aldehyden und Ketonen 1 erhält man mit Kalioisocyanessigsäure‐methylester (2) durch Formylaminomethylenierung die am Stickstoff anionisierten N‐Formyldehydro‐α‐aminosäure‐methylester 3. Für 3 mit R1 = CH3 und R2 = H ist die baseninduzierte Ringöffnung des 2‐Oxazolin‐4‐carbonsäure‐methylesters 5 günstiger. — Durch N‐Acylierung von 3, gefolgt von Entformylierung der Zwischenstufen 6, erhält man die N‐Acyldehydro‐α‐aminosäureester 7, die zu den N‐Acyldehydro‐α‐aminosäuren 8 hydrolysierbar sind.
Bakterieninhaltstoffe, X. 5‐Hydroxydesoxyvasicinon, ein Pyrrolochinazolonderivat aus Klebsiella
Authors: Mohr Nikolaus , Budzikiewicz Herbert , Korth Heinz , Pulverer Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus der Kulturlösung von Klebsiella pneumoniae var. oxytoca konnte 3‐Hydroxyanthranilsäure und 2,3‐Dihydro‐5‐hydroxypyrrolo[2,1‐b]chinazolin‐9(1H)‐on (4b) (= 5‐Hydroxydesoxyvasicinon) isoliert werden.
Notiz über eine einfache und leistungsfähige Methode zur Trennung von Chlorophyllderivaten der a‐ und b‐Reihe
Authors: Risch Nikolaus , Reich Hubert , Schormann Anette , Brockmann Hans 
Published: July 2007

AbstractAm Beispiel der Phäophorbid a/b‐Methylester (3) bzw. (4) wird eine leistungsfähige, schnelle und preiswerte Trennmethode für metallfreie Derivate der Chlorophylle a (1) und b (2) im Gramm‐Maßstab vorgestellt, die auf der Verteilung zwischen wäßriger Ameisensäure und Tetrachlorkohlenstoff beruht. 3 und 4 sind wertvolle Schlüsselbausteine für präparative und spektroskopische Arbeiten.
Reaktionen der Trialkylsilyl‐trifluormethansulfonate, I. Synthese von Trialkylsilyl‐Enolethern
Authors: Emde Herbert , Götz Andreas , Hofmann Karin , Simchen Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Ketone 2, 2‐Bromketone 6, α,β‐ungesättigte Ketone 8, 1,2‐Diketone 10 und aliphatische Aldehyde 20 setzen sich mit Trialkyisilyl‐triflaten 1 in Gegenwart von Triethylamin (4) bei Raum‐temperatur zu den Silylenolethern 3, 7, 9, 11 und 21 um. Die Silylierung unsymmetrischer Ketone 12 mit 1a/4 verläuft mit überschüssigem 1a und 12 regioselektiv im thermodynamischen Sinn zu den Enolethern 13t. Der Reaktionsablauf wird kurz diskutiert.
Polyhalogenierte Bicyclo[4.2.0]octa‐1,5,7‐triene, VIII. Synthese und Cyclodimerisierung von polyhalogenierten 2‐Phenyl‐ und 2‐Pentachlorphenyl‐substituierten Buteninen
Authors: Roedig Alfred , Ganns Eva Maria , Henrich Christian , Schnutenhaus Horst 
Published: July 2007

AbstractAusgangsmaterial für die Synthese der Butenine 1c ‐ e ist der Aldehyd 4, der über 9 oder 5 und 10 in 1c bzw. über 8 in 1d übergeführt werden kann. In der vierstufigen Synthese von 1e ist der entscheidende Reaktionsschritt die Perchlorierung des Phenylkerns von 6 zu 7 mit dem Ballester‐Reagenz. Die von 11 ausgehende Darstellung von 1c ist weniger vorteilhaft, weil in der Reaktion von 12 mit Phosphor(V)‐chlorid zu 13 das Benzofulven 15 nebenbei entsteht. Die Cyclodimerisierung von 1c, d und e führt zu 2c, d und e. Bei längerem Erhitzen entstehen 3c und d. 2e ist weniger stabil als 2c und d. Sogar im festen Zustand lagert es sich in wenigen Tagen in 3e um. Zur Charakterisierung der Dimeren wurden 3c ‐ e zu den Benzocyclobutendionen 17b und c hydrolysiert. 17b wird zu 18 oxidiert und reagiert mit Phenylhydrazin zu 19. Die Ringöffnung von 17b mit Basen verläuft mit der Bildung der Phenylglyoxylsäure 20a und ihrer Derivate 20b ‐ d in gleicher Richtung wie die von 17a.
Pheromone, XXXIII. Methoxymercurierung‐Demercurierung zur Bestimmung der Doppelbindungspositionen doppelt ungesättigter Lepidopteren‐Pheromone
Authors: Vostrowsky Otto , Michaelis Karl , Bestmann Hans Jürgen 
Published: July 2007

Pheromones, XXXIII. — Methoxymercuration‐Demercuration for Location of Double Bond Positions in Bisolefinic Lepidoptera PheromonesBy methoxymercuration‐demercuration and subsequent mass spectroscopic analysis of the reaction products the double bond positions of synthetic alkadienyl acetates, known as lepidoptera pheromones, are located.
Heterocyclische und carbocyclische 12‐π und 14‐π‐Molekülsysteme, 50. Synthesen und chemische Eigenschaften von Dicyanpseudophenafulvenen ‐ Derivate des 2H‐ und 3H‐Benz[cd]azulens
Authors: Neidlein Richard , Kramer Walter 
Published: July 2007

Abstract4,5‐Dihydro‐7,9‐dimethyl‐3H‐benz[cd]azulen‐3‐on (1) sowie dessen N,N‐Dimethyliminiumsalz 2 lassen sich durch Oxidation mit DDQ in die 3H‐Benz[cd]azulenderivate 3 und 4 überführen. Das Salz 5 wird durch Alkylierung von 3 mit Triethyloxonium‐tetrafluoroborat erhalten, die Verbindung 6 aus 2 durch Reaktion mit Malononitril in Gegenwart von „Hünig‐Base”︁ und aus 6 durch katalytische Dehydrierung das 3H‐Benz[cd]azulenderivat 8. Das Iminiumsalz 4 liefert bei der Reaktion mit Natriomalononitril in Gegenwart von Luftsauerstoff unter Isomerisierung zum 2H‐Benz[cd]azulensystem 9 das in geringer Ausbeute isolierte Fulven 10.
Photoelektronenspektren von Phenylethinen, I. Phenylethin ‐ Mustersonde für Substituenteneffekte
Authors: Elbel Susanne , Lienert Klaus , Krebs Adolf , Dieck Heindirk Tom 
Published: July 2007

AbstractEthinylbenzol (1) besitzt vier niederenergetische π‐Orbitale, die wegen ihrer Symmetrieeigenschaften differenziert auf Substitution im Alkinrest ansprechen. Der Verlauf der oberen π‐Ban‐den in den Gasphasen‐He(I)‐PE‐Spektren der Reihe 1‐13 (C6H5 ‐ C  C  R) wird in Abhängigkeit von R untersucht. Relative induktive Substituenteneffekte werden nach einer Schwerpunktskorrektur über [C6H5‐C  C‐]2 13 („composite molecule”︁.‐MO‐Modell) auch für R  H bestimmt und mit bekannten Substituentenkonstanten in Beziehung gesetzt. Für Tolan (12) sowie 13 werden auf der Basis von PE‐Daten und semiempirischen Rechnungen Konformerengemische diskutiert.
Toonafolin, ein neues Tetranortriterpenoid‐B‐lacton aus Toona ciliata M. J.Roem. var. australis (Meliaceae)
Authors: Kraus Wolfgang , Grimminger Wolf 
Published: July 2007

AbstractToonafolin (1), das erste in Meliaceen gefundene Tetranortriterpenoid mit Ring‐B‐Lacton‐Struktur wurde aus Etherextrakten der Blätter von Toona ciliata M. J. Roem. var. australis isoliert. Die Konstitutionsermittlung erfolgte mit chemischen sowie spektroskopischen Methoden.
(Aminoethinyl)metallierungen, 10. Synthese und Reaktivität von 3‐Aminopropiolamiden
Authors: Himbert Gerhard , Schwickerath Willi 
Published: July 2007

AbstractDie 3‐Aminopropiolamide 5 sind auf zwei Wegen darstellbar. A) durch Umsetzung der β‐stannylierten Inamine 1 mit Arylisocyanaten 2 (R4 = Ar) und Hydrolyse der 3‐Aminopropiolimidsaure‐stannylester 3; B) durch Umsetzung der Lithium(aminoacetylide) 4 mit Alkyl‐ oder Arylisocyanaten 2. ‐ Mit 4‐Nitrobenzoylchlorid reagieren die Imidsäureester 3 zu den am Amidstickstoff acylierten 3‐Aminopropiolamiden 7. Die Inamin‐β‐carboxamide 5 können baseninduziert am Amidstickstoff alkyliert werden, wie die Umwandlung von 5e in die N‐Methyl‐ und in die N‐Phenacyl‐Verbindung 8a bzw. 8b beweist. Wasser, Schwefelwasserstoff und Sulfonamide addieren sich an die C/C‐Dreifachbindung von 5 und liefern die gemischt funktionellen Malonamide 9.