bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Auswahl unterschiedlicher Reaktionsmechanismen durch Enantiomere bei Elektronentransfer‐reaktionen mit Metalloproteinen
Authors: Bernauer Klaus , Verardo Luca 
Published: July 2007

An unterschiedlichen Bindungsstellen einer Proteinoberfläche können enantiomere Metallkomplexe bei Elektronenübertragungsreaktionen reagieren. Dies ergaben Circulardichroismus‐Untersuchungen mit den Produkten der Reaktion zwischen dem CuII‐haltigen Metalloprotein Plastocyanin (PcCuII) und chiralen CoII‐Komplexen [CoL] (siehe schematische Darstellung rechts).magnified image
Isolierung und Charakterisierung von C80
Authors: Hennrich Frank H. , Michel Rudi H. , Fischer Achim , Richard‐Schneider Sabine , Gilb Stefan , Kappes Manfred M. , Fuchs Dirk , Bürk Martin , Kobayashi Kaoru , Nagase Shigeru 
Published: July 2007

D2‐Symmetrie weist aus Ruß isoliertes C80 (siehe Bild) auf. Dies konnte aus dem Vergleich experimentell bestimmter 13C‐NMR‐Verschiebungen mit aus ab‐initio‐Rechnungen erhaltenen geschlossen werden.magnified image
Saccharidnachweis mit Rezeptoren auf Boronsäurebasis
Authors: James Tony D. , Sandanayake K. R. A. Samankumara , Shinkai Seiji 
Published: July 2007

AbstractDas Schlüssel‐Schloß‐Prinzip natürlicher Systeme basiert auf komplexen Wechselwirkungen wie Wasserstoffbrückenbindungen. Auch vielen synthetisch hergestellten Systemen, die als Modelle der natürlichen dienen, liegen Wasserstoffbrückenbindungen als wichtigste Bindungsart zugrunde. Besonders leicht zugänglich sind diese Systeme in Lösungsmitteln, die keine Wasserstoffbrücken ausbilden können und daher nicht mit dem Gastmolekül um die Bindungsstelle konkurrieren. Natürliche Systeme haben dagegen ihre Funktion in Wasser, einem stark kompetitiven Lösungsmittel, zu erfüllen. Dennoch konnten auch synthetische Wasserstoffbrückenbindungssysteme entwickelt und erfolgreich ins wäßrige Medium übertragen werden. Dabei kann die Systemwahl von der Natur inspiriert werden, muß deren Plan aber nicht folgen. Dies ist kein Versuch, das „Schloß”︁ neu zu erfinden, denn das Schloß bleibt das gleiche, nur der vorhandene Schließmechanismus wird durch einen neuen ersetzt. Beim Literaturstudium stießen wir auf die seit mehr als 100 Jahren bekannten Boronsäuren, die mit Diolen in basischem wäßrigem Milieu rasch und reversibel cyclische Ester bilden. Auch die Saccharide und andere verwandte „Schlüssel”︁ enthalten benachbarte Hydroxygruppen. Hier möchten wir zeigen, daß Saccharid „schlüssel”︁ und Boronsäure „schlösser”︁ die Tür zu einem neuen, aufregenden Forschungsgebiet öffnen.
Peptidnucleinsäuren (PNAs) aus chiralen Aminosäuren und Thymin‐Monomeren: Hybridisierungs‐ und Löslichkeitseigenschaften von D‐Lysin‐PNA
Authors: Haaima Gerald , Lohse Anders , Buchardt Ole , Nielsen Peter E. 
Published: July 2007

Funktionalisierte chirale D‐ und L‐Aminosäuren in Peptidnucleinsäuren (PNAs; Rückgrat einer PNA siehe rechts) beeinflussen deren Hybridisierungs‐ und Löslichkeitseigenschaften. Falsche Basenpaarungen werden durch derartig modifizierte PNAs besser erkannt als durch Glycin‐PNAs. Monomere könnten in der kombinatorischen Chemie auf Amidbasis, PNAs im pharmakokinetischen Bereich und in der Synthese von DNA‐Konjugaten Anwendung finden.magnified image
Ein dreidimensionaler Ferrimagnet aus Ferricyanid‐ und [Ni(tren)]2+ ‐Bausteinen
Authors: El Fallah M. Salah , Rentschler Eva , Caneschi Andrea , Sessoli Roberta , Gatteschi Dante 
Published: July 2007

Fein abgestimmt werden kann die magnetische Ordnung im Komplex [Ni(tren)]3[Fe(CN)6]2 · 6H2O (Strukturausschnitt siehe rechts; tren = Tris(2‐aminoethyl)amin), dem ersten organische Gruppen enthaltenden Derivat des Berliner Blaus. Die Verbindung zeigt bei ca. 8 K eine magnetische Ordnung, die sie als Ferrimagnet ausweist.magnified image
Rationelle Synthese der gemischten Organosilyl‐derivate α‐A‐[PW9O34 (tBuSiO)3 (RSi)]3− und α‐B‐[AsW9O33 (tBuSiO)3 (HSi)]3− aus dreifach ungesättigten Polyoxowolframaten
Authors: Mazeaud Agnès , Ammari Najib , Robert Francis , Thouvenot René 
Published: July 2007

Dreifach ungesättigt sind α‐A‐[PW9O34]9− ‐lonen, die mit tBuSiCl3, zum Anion 1 reagieren. Dieses läßt sich mit Trichlorsilanen zu α‐A‐[PW9O34(tBuSiO)3(RSi)]3− ‐Ionen umsetzen (R = H, Me, Et, CHCH2, CH2CH2CH2Cl). Auch über ähnliche Arsenverbindungen berichten die Autoren.magnified image
Strukturdynamische ansa‐Metallocene von Niob und Tantal
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Baratta Walter , Herdtweck Eberhardt 
Published: July 2007

Einfach ersetzen lassen sich zwei der drei Dimethylamidoliganden in 1 (M = Nb, Ta) durch zweifach deprotoniertes 2, 2‐Bis(cyclopentadienyl)propan. In den Komplexen 2 führt der Koordinationswechsel zwischen dem η5‐ und dem η1‐koordinierenden Fünfring dazu, daß das (S,R)/(R,S)‐Racemat entsteht.magnified image
Ein unsymmetrischer zweikerniger Eisen(III)‐Komplex mit Peroxidase‐Eigenschaften
Authors: Eulering Burkhard , Schmidt Michael , Pinkernell Ulrich , Karst Uwe , Krebs Bernt 
Published: July 2007

Ein über mehrere Stunden stabiles Addukt bildet der Komplex 1 mit Wasserstoffperoxid. 1 ist der erste röntgenographisch charakterisierte unsymmetrische, μ‐Alkoxo‐verbrückte Dieisen(III)‐Komplex (die Struktur des Komplexkations ist rechts dargestellt) und katalysiert die Oxidation des Peroxidase‐Substrats Diammonium‐2, 2′‐azinobis(3‐ethylbenzothiazolin‐6‐sulfonat) mit H2O2. [Fe2(mtbpo){O2As(CH3)2}Cl2(CH3OH)](ClO4)2·4CH3OH 1magnified image
Rutheniumkatalysierte Metathese polymergebundener Olefine
Authors: Schuster Matthias , Pernerstorfer Josef , Blechert Siegfried 
Published: July 2007

Gekreuzte Olefinmetathesen zwischen trägerfixierten und gelösten Olefinen ermöglichen einen einfachen Aufbau disubstituierter Doppelbindungen an fester Phase (siehe unten). Erwartungsgemäß gelingen auch Ringschlußmetathesen immobilisierter Diolefine mit guten Ausbeuten. Die Olefinmetathese könnte damit auch für aktuelle Festphasensynthesen von Interesse sein.magnified image
Aktivierung von Disauerstoff durch Mangankomplexe mit Schiff‐Basen als Liganden: selektive Oxidation einer Imin‐ zu einer Amidgruppe innerhalb des salophen‐Liganden unter Bildung OH‐verbrückter MnIII‐Polymere
Authors: Gallo Emma , Solari Euro , Re Nazzareno , Floriani Carlo , Chiesi‐Villa Angiola , Rizzoli Corrado 
Published: July 2007

Die Bildung eines Hydroperoxo‐Liganden, der zwei MnII‐Zentren verbrückt, kann als erster Schritt bei der Umsetzung von salophen‐Mn2‐Komplexen mit Disauerstoff diskutiert werden. Bei dieser Oxygenierung entsteht über die selektive Oxidation einer Imin‐ zu einer Amidgruppe das rechts schematisch dargestellte, Hydroxy‐verbrückte MnIII‐Polymer. H2salophen = N,N‐o‐Phenylen‐bis(salicy1idenimin).magnified image
1, 2‐Diboretanide: homoaromatische 2π‐Elektronen‐Verbindungen mit hohen Inversionsbarrieren
Authors: Steiner Dirk , Winkler Heinz‐Jürgen , Balzereit Christian , Happel Thorsten , Hofmann Matthias , Subramanian Govindan , Schleyer Paul von Ragué , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Die höchsten Ringinversionsbarrieren aller bisher experimentell untersuchten homoaromatischen 2π‐Elektronen‐Verbindungen haben 1,2‐Diboretanide wie 2. Die Inversionsbarriere von 2, das sich aus 1 (R = H) und 3 synthetisieren läßt, wurde 1H‐NMR‐spektroskopisch zu 19.5 kcal mol−1 bestimmt. Die Röntgenstrukturanalyse von 2 ergab eine kurze zentrale C‐B‐Bindung (171.1 pm). Dur = 2,3,5,6‐Tetramethylphenyl.magnified image
Kontrolle des Reaktionsverlaufes bei nucleophilen Additionen an ortho‐substituierte (η6‐Anisol)tricarbonylchrom‐Komplexe: Dienolether‐Bildung versus tele‐Substitution
Authors: Schmalz Hans‐Günther , Schellhaas Kurt 
Published: July 2007

Chlortrimethylsilan ist das Reagens der Wahl, um die aus nucleophilen Additionen an ortho‐substituierte Arentricarbonylchrom‐Komplexe hervorgehenden anionischen Zwischenstufen zu bändigen und deren Hang zur tele‐Substitution zu unterdrücken. So läßt sich 1 unter vollständiger Erhaltung der absoluten Konfiguration in das Cyclohexenon 2 überführen (≥ 95 % ee), einer vielversprechenden Vorstufe für eine Totalsynthese von (+)‐Ptilocaulin.magnified image
Strukturgerichtete Synthese unter thermodynamischer Kontrolle: makrocyclische Trimere aus China‐Alkaloiden
Authors: Rowan Stuart J. , Brady Paul A. , Sanders Jeremy K. M. 
Published: July 2007

Eine bemerkenswert enge Produktverteilung weist die thermodynamisch kontrollierte Cyclisierung modifizierter China‐Alkaloide auf, die hauptsächlich die neuartigen Trimere 1 liefert. Daß die Reaktion reversibel ist. wurde nachgewiesen, indem die von Cinchonidin und Chinin abgeleiteten Trimere (X = H bzw. OMe) den Cyclisierungsbedingungen ausgesetzt wurden, wobei ein statistisches Gemisch aus allen vier möglichen Isomeren erhalten wurde.magnified image
Programmierung eines Wasserstoffbrückenbindungs‐Codes zur spezifischen Bildung eines Supermakrocyclus
Authors: Mascal Mark , Hecht Nicholas M. , Warmuth Ralf , Moore Madeleine H. , Turkenburg Johan P. 
Published: July 2007

Unendliche Kanäle mit einem Durchmesser von 10.5 Å liegen im Kristall des DNA‐Basenhybrids 1 vor. Sie entstehen durch Wechselwirkung zwischen hexagonalen, makrocyclischen Aggregaten aus je sechs Molekülen 1. Diese Verbindung weist die spezifischen Wasserstoffbrückenbindungsmuster „C”︁ und „G”︁ der Nucleinsäurebasen Cytosin bzw. Guanin in einer räumlich fixierten Orientierung auf, so daß die Selbstorganisation von 1 eindeutig zum Hexamer fuhrt.magnified image
Trimethyltriazacyclononan(mangan)‐Komplexe in Zeolithen als hochselektive Epoxidierungskatalysatoren
Authors: De Vos Dirk E. , Meinershagen Julia L. , Bein Thomas 
Published: July 2007

Bei Adsorption eines cyclischen Aminliganden in einen Mn‐ausgetauschten Faujasit entstehen in den Hohlräumen des Zeoliths die entsprechenden Amin‐Mn‐Komplexe. Diese „Amin‐Mn‐Zeolithe”︁ sind neuartige Katalysatoren, die in Gegenwart von Wasserstoffperoxid eine große Zahl von Olefinen mit hoher Selektivität epoxidieren. Ein Computermodell einer möglichen katalytisch aktiven Spezies, ein MnIII/MnIV‐Dimer mit verbrückenden Sauerstoffliganden, ist rechts gezeigt.magnified image
Synthese und Struktur der Nanocluster [Hg32Se14(SePh)36], [Cd32Se14(SePh)36(PPh3)4], [Et2P(Ph)C4H8OSiMe3]5[Cd18I17(PSiMe3)12] und [Et3NC4H8OSiMe3]5[Cd18I17(PSiMe3)12]
Authors: Behrens Silke , Bettenhausen Marco , Deveson Anne C. , Eichhöfer Andreas , Fenske Dieter , Lohde Almut , Woggon Ulrike 
Published: July 2007

Rote Kristalle von 1 wurden durch Umsetzung von HgII‐Salzen mit PhSeSiMe3 in organischen Lösungsmitteln erhalten. Je nach eingesetzter HgII‐Quelle und Bedingungen kristallisiert 1 in der kubischen Raumgruppe P23 oder in der trigonalen P32. Der Durchmesser des kubisch kristallisierenden Clusters beträgt ca. 2400 pm (Bild des Hg32Se50‐Clustergerüstes siehe rechts). Weiterhin wurden die anderen Titelverbindungen hergestellt und in Form farbloser Kristalle isoliert.magnified image
Design und Synthese eines Gerüstes aus Gallensäure für die kombinatorische Chemie
Authors: Wess Günther , Bock Klaus , Kleine Horst , Kurz Michael , Guba Wolfgang , Hemmerle Horst , Lopez‐Calle Eloisa , Baringhaus Karl‐Heinz , Glombik Heiner , Enhsen Alfons , Kramer Werner 
Published: July 2007

Einen vollständigen β‐Turn imitiert das Tetrapeptidmimeticum 1, das sich daher in Peptide mit eindeutiger Laufrichtung einbauen laßt. Hergestellt wurde 1 aus Chenodesoxycholsaure, und es ist als Baustein für Verbindungsbibliotheken aus β‐Turnmimetica sehr interessant. P = polymerer Träger.magnified image
Die Startereinheit der Rapamycin‐Polyketid‐Synthase
Authors: Lowden Philip A. S. , Böhm Günter A. , Staunton James , Leadlay Peter F. 
Published: July 2007

Ein bemerkenswert hoher Einbaugrad wird beobachtet, wenn man 2,2,5,5‐Tetradeuterio‐3,4‐dihydroxycyclo‐hexancarbonsäure an den Rapamycin produzierenden Organismus verfüttert. Dies ist unerwartet, da die Analyse der Gensequenz der Rapamycin‐Polyketid‐Synthase nahelegt, daß die freie Säure nicht die normale Vorstufe der Rapamycinbiosynthese ist.magnified image
Die Oxidation von Goldpulver durch Me3EI2 (E = P, As) unter einfachen Bedingungen: Synthesen und Strukturen von [AuI3(PMe3)2], [AuI3(AsMe3)] und [(Me3PO)2H][AuI2]
Authors: Godfrey Stephen M. , Ho Nicholas , McAuliffe Charles A. , Pritchard Robin G. 
Published: July 2007

Überraschenderweise reagiert nicht‐aktiviertes Goldpulver mit Me3EI2 (E = P, As) in Diethylether zu trigonal‐bipyramidalem [AuI3(PMe3)2] (siehe Bild), das zu [(Me3PO)2H]‐[AuI2] hydrolysiert wird, und zu planarem [AuI3(AsMe3)]. Die Oxidation zu Au3+ und die Herstellung von Komplexen mit unterschiedlicher Stöchiometrie und Struktur illustrieren sowohl die Oxidationskraft als auch die Finesse dieser Me3EI2‐Verbindungen.magnified image
Struktur von silylsubstituierten Allenyl/Propargyllithiumreagentien in Lösung
Authors: Reich Hans J. , Holladay Jonathan E. 
Published: July 2007

Nicht eine Struktur, sondern zwei nehmen die Metallierungsprodukte von 1‐Triorgdnosilyl‐2‐butinen in Lösung ein, so daß Allenyllithium‐(1) und Propargyllithiumreagentien (2) in einem Gleichgewicht vorliegen, das sich rasch einstellt und eine Umwandlungsbarriere ΔG≠ von < 4 kcal mol−1 bei −150°C aufweist.magnified image
Enantioselektive, durch neuartige chirale Phosphoramidit‐Kupferkomplexe katalysierte konjugierte Addition von Dialkylzink‐Reagentien an cyclische und acyclische Enone
Authors: De Vries André H. M. , Meetsma Auke , Feringa Ben L. 
Published: July 2007

Aus monodentaten Phosphoramiditen wie 1 und Cu(OTf)2 bestehen die ersten chiralen Komplexe, die die enantioselektive konjugierte Addition von Organozinkreagentien sowohl an cyclische als auch an acyclische Enone katalysieren. Der ligandenbeschleunigte Prozeß liefert die entsprechen‐den β‐substituierten Ketone in exzellenten Ausbeuten und mit hohen ee‐Werten. Funktionelle Gruppen im Dialkylzinkreagens werden toleriert.magnified image
Seitenarmbeteilung bei der Vier‐Komponenten‐Templatsynthese eines [30]Krone‐10‐Derivates
Authors: Merz Andreas , Schneider Oliver , Parkanyi Laszlo 
Published: July 2007

Verhindert wird der Ringschluß zur [15]Krone‐5 in der Umsetzung eines Endiolats mit Tetraethylenglycoldimesylat durch einen Acetalseitenarm (Reaktionszwischenstufe siehe rechts). Der Angriff eines zweiten Endiolats initiiert die Bildung der entsprechenden [30]Krone‐10 in bis zu 50% Ausbeute.magnified image
Enantioselektive Synthese von vicinalen Aminoalkoholen durch Oxa‐Michael‐Addition
Authors: Enders Dieter , Haertwig Andreas , Raabe Gerhard , Runsink Jan 
Published: July 2007

Asymmetrische Oxa‐Michael‐Addition von (−)‐N‐Formylnorephedrin, einem chiralen Nucleophil mit abspaltbarer Hilfsgruppe, an (E)‐Nitroalkene 1 führt nach Reduktion der 1, 4‐Addukte 2 zu den vicinalen Aminoalkoholen (R)‐3 in hohen Enantiomerenüberschüssen. Das neue Verfahren bietet damit einen effizienten Zugang zu Synthesebausteinen für Natur‐ und Wirkstoffe.magnified image
Ungewöhnliche Phänomene bei der Racematspaltung durch Umkristallisation einer racemischen Verbindung
Authors: Ushio Takanori , Tamura Rui , Takahashi Hiroki , Azuma Nagao , Yamamoto Keiji 
Published: July 2007

Eine effiziente Racematspaltung des antiallergenen Wirkstoffes (±)‐ST, der Polymorphismus zeigt, wird durch einfache Umkristallisation erreicht, was zu einer Enantiomerenanreicherung von bis zu 100% ee in der Mutterlauge führt. Es bilden sich stabile, racemische Kristalle sowie metastabile Mischkristalle.magnified image
Thiolatoverbrückte Ni‐Fe‐Komplexe mit Fe0‐ und FeII‐CO‐Komplexfragmenten
Authors: Lai Chia‐Huei , Reibenspies Joseph H. , Darensbourg Marcetta Y. 
Published: July 2007

Sehr stabil und ineinander überführbar sind die Ni‐Fe‐Verbindungen 1 und 2, in denen die cis‐Dithiolato‐Schwefelatome an Fe0‐CO‐ bzw. FeII‐CO‐Komplexfragmente binden. Anders als die Ni‐S‐Abstände, die nahezu unabhängig von der Oxidationsstufe der Eisenzentren und von der Zähnigkeit des Metallothiolatoliganden sind, unterscheiden sich die Ni‐Fe‐Abstände in beiden Verbindungen um 0.7 Å.magnified image
Ein ferrimagnetisches Manganoxid mit einer Perowskit‐Schichtstruktur: YBaMn2O5
Authors: Chapman Jon P. , Attfield J. Paul , Molgg Michele , Friend Chris M. , Beales Tim P. 
Published: July 2007

Eine an den Supraleiter YBa2Cu3O7 erinnernde Struktur weist der neuartige reduzierte Mangan‐Perowskit YBaMn2O5 auf. Er enthält Doppelschichten aus quadratisch‐pyramidalen MnO5‐Einheiten (siehe Bild), die die Ba2+‐Ionen (große helle Kugeln) umschließen, während die Y3+ ‐Ionen (kleine schwarze Kugeln) zwischen den Schichten liegen. Anders als viele oxidierte Mn‐Perowskite weist YBaMn2O5 keinen magnetischen Widerstand auf. Statt dessen beobachtet man bei 167 K einen Übergang zu ferrimagnetischer Ordnung, die auf Mn2+/Mn3+‐Valenz‐ und ‐Spinordnung zurückzuführen sein könnte.magnified image
Komplexe mit Phosphor und Arsen als terminalen Liganden
Authors: Scheer Manfred , Müller Jan , Häser Marco 
Published: July 2007

Komplexe mit terminalen Pnictidliganden interessieren sowohl als solche als auch als Liganden für die Komplexierung von Lewis‐Säuren. Hier werden unter anderem die Synthesen von 1, E = P, As, und 2, M = Cr, W, beschrieben und umfangreiche theoretische Studien zur relativen thermodynamischen Stabilität dieser und analog aufgebauter Komplexe vorgestellt.magnified imagemagnified image
Fast‐Atom‐Bombardment‐Massenspektrometrie zur Charakterisierung kationischer Chelate
Authors: Whiteford Jeffery A. , Rachlin Elliot M. , Stang Peter J. 
Published: July 2007

Auch koordinative Bindungen bleiben erhalten, wenn die hier vorgestellte FAB‐massenspektrometrische Technik auf molekulare Quadrate wie 1 angewendet wird. In diesem Beispiel ließ sich der M−2OTf‐Peak eindeutig anhand des Peakabstandes von 0.5 m/z‐Einheiten innerhalb des Isotopenmusters identifizieren.magnified image
Decakis(dichlormethyl)‐1, 12‐dicarba‐closo‐dodecaboran(12): Tarnung eines ikosaedrischen Carborans mit sperrigen funktionellen Substituenten
Authors: Jiang Wei , Knobler Carolyn B. , Hawthorne M. Frederick 
Published: July 2007

Durch photochemische Chlorierung kann in hohen Ausbeuten die Titelverbindung 1 synthetisiert werden (Ansicht der Struktur im Bild entlang der C‐C‐Achse des Carborangerüsts). 1 könnte sich als wichtiger Baustein für die Herstellung modular aufgebauter, strukturell gut definierter Verbindungen erweisen.magnified image
Synthese, Kristallstruktur und Schwingungsspektren von Al3BC3, einem Carbidcarboborat des Aluminiums mit dem linearen Anion (C=B=C)
Authors: Hillebrecht Harald , Meyer Falko D. 
Published: July 2007

Die bislang höchste negative Ladung eines 16‐Valenzelektronen‐Systems weist das CO2‐analoge Anion (CBC)5− in Al3BC3 auf, wie durch die schwingungsspektroskopische und strukturelle Charakterisierung dieser Verbindung nachgewiesen werden konnte, die unter anderem die unten gezeigte Linearität und Bindungslänge ergab. Al3BC3 kann demnach als das erste Carbidcarboborat des Aluminiums betrachtet werden.magnified image
Selbstorganisation kovalent verbrückter, supramolekularer Verbindungen mit definierter Struktur: die bemerkenswerte Redoxreaktivität 15‐meso‐substituierter 5‐Oxoporphyrine
Authors: Khoury Richard G. , Jaquinod Laurent , Nurco Daniel J. , Pandey Ravindra K. , Senge Mathias O. , Smith Kevin M. 
Published: July 2007

Durch Oxidation an der 10‐Position können die Titelverbindungen dimerisiert werden. Aus einem 15,15′‐p‐Phenylen‐verbrückten Bis(oxophlorin) wurde so das robuste, stereochemisch einzigartig verknüpfte Tetrakis(isooxophlorin) 1 erhalten. Im Kristall hat 1 eine helikale Struktur, wobei n‐Hexanmoleküle die Helixfurchen ausfüllen.magnified image
Hochdiastereoselektive Synthese und Epoxidierung chiraler 1, 2‐Dihydronaphthaline
Authors: Linker Torsten , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , Rebien Frank 
Published: July 2007

Vier Chiralitätszentren werden hochdiastereoselektiv in wenigen Stufen erhalten, indem 2‐Naphthoesäure 1 durch Meyers‐Oxazolin‐Synthese/Epoxidierung zum Epoxid rac‐2 umgesetzt wird (Gesamtausbeute 63%). Der Reaktionsverlauf wird stark durch den sterischen Anspruch der Phenylgruppe gesteuert, während polare Substituenten keinen Einfluß auf die Diastereoselektivität ausüben.magnified image
Modelluntersuchungen über Wechselwirkungen zwischen Oxovanadium(IV)‐Einheiten und Proteinen: die ersten Oxovanadium(IV)‐Komplexe mit Dipeptiden
Authors: Tasiopoulos Anastasios J. , Vlahos Antonis T. , Keramidas Anastasios D. , Kabanos Themistoklis A. , Deligiannakis Yiannis G. , Raptopolou Catherine P. , Terzis Aris 
Published: July 2007

Über das Schwefelatom, das Stickstoffatom der deprotonierten Amidgruppe und eines der Sauerstoff‐ atome der Carboxylatgruppe ist das Dipeptid N‐(2‐Mercaptopropionyl)glycin (H3mpg) an das VO2+‐Zentrum des Anions in 1 gebunden (siehe Bild rechts). Dieses Komplexsalz ist aus [VOCl2(phen)] (phen = 1, 10‐Phenanthrolin) und H3mpg in Gegen‐ wart von Et3N erhältlich; es eröffnet erstmals einen Einblick in die Art der Bindung zwischen Dipeptiden und einer Oxovanadium(IV)‐Einheit.Et3 NH[VO(mpg)(phen)]magnified image
Biomimetisches Wachstum und Selbstorganisation von Fluorapatit‐Aggregaten durch Diffusion in denaturierten Kollagen‐Matrices
Authors: Kniep Rüdiger , Busch Susanne 
Published: July 2007

Mit elongierten, hexagonal‐prismatischen Keimen beginnt das hierarchische Wachstum anisotroper Kugelaggregate aus Fluorapatit in Gelatine‐Matrices. Durch selbstähnlich verzweigte, nadelförmige Aufwachsungen an den Enden der Keime entstehen diskrete Hantelaggregate (rasterelektronenmikroskopische Aufnahme rechts), die sich mit fortschreitenden Generationen zu Kugeln mit Durchmessern bis 400 μm schließen. Das System erlaubt, die Entwicklung eines abiotischen Informationsmusters bis in den makroskopischen Bereich zu verfolgen.magnified image
(enH2)0.5[Zr2(PO4)2(HPO4)F]·H2O — ein neuartiges Zirconiumfluoridphosphat mit Hohlraumstruktur
Authors: Kemnitz Erhard , Wloka Martin , Trojanov Sergej , Stiewe Anja 
Published: July 2007

Mittelgroße Kanäle durchziehen die Struktur des ersten Zirconiumfluoridphosphats, das jetzt synthetisiert worden ist (Strukturausschnitt im Bild). Das Gerüst wird aus ZrO6‐ und ZrO5F‐Oktaedern sowie PO4‐ und PO3(OH)‐Tetraedern aufgebaut. Durch Variation des als Templat verwendeten Amins sollten weitere offene Gerüststrukturen dieser Art synthetisierbar sein.magnified image
TeAr6: Synthese und Struktur der ersten neutralen Hexaarylelementverbindungen
Authors: Minoura Mao , Sagami Takao , Akiba Kin‐Ya , Modrakowski Claudia , Sudau Allexander , Seppelt Konrad , Wallenhauer Stephan 
Published: July 2007

Die höchstmögliche Oxidationsstufe, +6, weisen die Tellurzentren in den Hexaaryltellurverbindungen 1a, b auf, die beide thermisch sehr stabil und, anders als Tetraorganotellurverbindungen, lichtunempfindlich sind. Röntgenstrukturanalysen von 1a, b zufolge sind beide Verbindungen nahezu Th‐symmetrisch, was äußerst selten ist.magnified image
Tumorselektiv aktivierbare Prodrugs des Cytostaticums CC‐1065
Authors: Tietze Lutz F. , Hannemann Robert , Buhr Wilm , Lögers Michael , Menningen Pia , Lieb Monika , Starck Dorothea , Grote Thomas , Döring Angela , Schuberth Ingrid 
Published: July 2007

Die O‐Glycoside l des seco‐CI‐Derivats 2, das die seco‐Form der pharmakophoren Gruppe des cytotoxisch hochwirksamen Antibioticums CC–1065 ist, weisen nur eine sehr geringe Toxizität auf. In der tumorselektiven Krebstherapie können sie mit Konjugaten aus Glycohydrolasen und monoklonalen Antikörpern, die an tumorassoziierte Antigene binden, eingesetzt werden. Die Glycohydrolasen spalten die Prodrugs 1 unter Freisetzung der cytotoxischen Komponente 2.magnified image
Molekulare Redoxschaltungen durch Ligandenaustausch
Authors: Canevet Christophe , Libman Jaqueline , Shanzer Abraham 
Published: July 2007

Nur umklappen müssen die Liganden des im Bild links schematisch dargestellten Calix[4]aren‐Eisen(III)‐Komplexes, um das weiche Eisen(II)‐Ion, das durch Reduktion erhalten wurde (rechts), komplexieren zu können (X = Moleküle der Pufferlösung). Um das zu gewährleisten, trägt das Calixaren zwei Sätze von ionenbindenden Gruppen: einen für harte, einen für weiche Metallionen. Das Hin‐und‐her‐Schalten des Moleküls zwischen den beiden Zuständen bei Redoxvorgangen läßt sich auch UV/Vis‐ spektroskopisch in Echtzeit verfolgen.magnified image