bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Thion‐ und Dithioester, 42. Reaktionen von Thiooxalestern mit C‐ und S‐Nucleophilen
Authors: Hartke Klaus , Gillmann Thomas 
Published: July 2007

AbstractDithiooxalsäure‐O,O′‐dimethylester (1) und Tetrathiooxalsäure‐dimethylester (2) bilden mit einer Reihe carbanionischer Reagenzien thiophile Additionsprodukte, deren Hydrolyse zu den Thioessigesterderivaten 7 und 10 mit Thioacetalstruktur in 2‐Position führt. 1 wird durch Natriumbenzylsulfid zu den E‐ und Z‐Endithiolaten 15 und 16 reduziert. Das Anion 18 des Methoxy(methylthio)thioessigsäure‐O‐methylesters (7a) reagiert mit Allyl‐ oder Propargylbromid zunächst am Schwefelatom. Die so erhaltenen Produkte 19, 21 gehen Thio‐Claisen‐Umlagerungen zu 20 und 22 ein. Durch Oxidation von 18 mit Iod entsteht das Dithionbernsteinsäureester‐Derivat 26 als Diastereomerengemisch.
Phosphorus Pentoxide in Organic Synthesis, XXIX. Synthesis of 4‐Arylamino‐5,6,7,8‐Tetrahydro‐1H‐Pyrazolo[3,4‐b]Quinolines and the Corresponding N‐Mannich Bases
Authors: Nielsen Søren V. , Pedersen Erik B. 
Published: July 2007

Abstract4‐Arylamino‐5,6,7,8‐tetrahydro‐1H‐pyrazolo[3,4‐b]quinolines 2 have been synthesized from ethyl 5‐amino‐1H‐pyrazole‐4‐carboxylate (1) and cyclohexanone by heating in a reagent mixture of P4O10, N,N‐dimethylcyclohexylamine, and an appropriate arylamine hydrochloride (8 – 52% yield). Reaction of 2 with formaldehyde and secondary amines afforded the Mannich bases 3 in 45 – 94% yield. Attempts to prepare the 5,6,7,8‐dehydrogenated analogues of 2 using a previously adopted method failed.
Naturstoffe aus Arzneipflanzen, XXIV. Isolierung, Strukturaufklärung und Synthese von (Z,Z)‐4,4′‐(1,4‐Pentadien‐1,5‐diyl)diphenol, einem ungewöhnlichen Naturstoff aus den Blättern des Ginkgo‐Baumes (Ginkgo biloba L.)
Authors: Plieninger Hans , Schwarz Bruno , Jaggy Hermann , Huber‐Patz Ursula , Rodewald Hans , Irngartinger Hermann , Weinges Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 1 wird aus den Blättern des Ginkgo‐Baumes säulenchromatographisch isoliert. Die Struktur des neuen Naturstoffs wird durch Synthese aus dem Bis(phosphoran) 3 und durch Röntgenstrukturanalyse seines O,O′‐Bis(4‐nitrobenzoyl)‐Derivats 2 bewiesen.
Glycosylation of Pyrazino[2,3‐c]‐1,2,6‐thiadiazine 2,2‐Dioxides to Sulfur Dioxide Analogs of Pteridine Nucleosides
Authors: Goya Pilar , Martinez Ana , Jimeno M. Luisa , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractPyrazino[2,3‐c]‐1,2,6‐thiadiazine 2,2‐dioxides 1, 2, and 3 have been glycosylated as their trimethylsilyl derivatives with 1‐O‐acetyl derivatives of ribose. 1 leads to mixtures of N‐1 and N‐8 monoribosides and N‐1,4‐N diribosides, the relative proportions depending on the reaction conditions used. However, in the case of 6,7‐disubstituted pyrazinothiadiazines 2 and 3 only the N‐1 monoribosides have been obtained. The structures of the newly synthesized compounds are discussed on the basis of UV, 1H NMR and 2D homonuclear NMR data.
Selenylierung, Sulfenylierung und Aminomethylierung von 2‐Siloxycyclopropancarbonsäureestern durch Lewis‐Säure‐induzierte Ringöffnung
Authors: Reißig Hans‐Ulrich , Lorey Hiltrud 
Published: July 2007

Abstract2‐Selenylierte und 2‐sulfenylierte 4‐Oxoalkansäureester 5 und 7 werden durch Reaktion der 2‐siloxysubstituierten Cyclopropancarbonsäureester 1 mit Phenylselenylchlorid bzw. einem Sulfenylchlorid in Gegenwart von katalystischen Mengen Titantetrachlorid in guten Ausbeuten zugänglich. Dagegen benötigt man zur Aminomethylierung von 1 mit dem Iminiumchlorid 8 stöchiometrische Mengen an Lewis‐Säure. Die Produkte 9 entstehen allerdings in höheren Ausbeuten, wenn man aus 8 und Trifluormethansulfonsäure‐trimethyl‐silylester in situ das Iminiumtriflat 10 erzeugt und mit 1 umsetzt. Aus den Mannich‐Basen 9 können mit Standardreaktionen Acrylsäurederivate oder α‐Methylen‐γ‐butyrolactone 16 hergestellt werden.
Über die Enantiomerentrennung durch Chromatographie an natürlichen Polymeren
Authors: Konrad Gerd , Musso Hans 
Published: July 2007

AbstractMit einigen chemisch sehr verschiedenen Verbindungen werden billige, chirale, natürliche Polymere als stationäre Phasen für die chromatographische Enantiomerentrennung geprüft. Seide, Wolle und Cellulose eignen sich nicht. Kartoffelstärke hat sich in speziellen Fällen bewährt. Das Cellulosetriacetat nach Hesse und Hagel findet die breiteste Anwendung, wie an einigen neuen Beispielen gezeigt wird. Diese Eigenschaft ist an eine chiral gewachsene Tertiärstruktur gebunden, die bei der Herstellung erhalten bleiben muß.
Synthese von Chlorformamidinen und 1,3‐Oxazin‐4‐onen aus Oxocarbonsäurechloriden
Authors: Ried Walter , Schöpke Klaus 
Published: July 2007

Synthesis of Chloroformamidines and 1,3‐Oxazin‐4‐ones from Oxocarbonyl ChloridesReaction of the 2‐oxocarbonyl chlorides 2a–c, 4a–c, and 6a, b with the nitriles 1a–n gives the chloroformamidines 3a–h, 5a–r, 7a–f, and 8a–d. 2,4‐Dichloroacetoacetyl chloride (9) reacts with the nitriles 1a, c, e, and f to afford the oxazinones 10a–d.
Aminoglycoside Antibiotics – Fortamine Aglyca Total Synthesis, Optical Resolution, Chemical Modifications
Authors: Schubert Jürgen , Schwesinger Reinhard , Knothe Lothar , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

AbstractStarting from the dianhydro‐epi‐inositol 10 (available ultimately from benzene) an expedient total synthesis of enantiomerically pure (+)/(−)‐de‐O‐methylfortamines (derivatives) has been developed. Key steps are the regiospecific epoxide openings which occur intramolecularly in the diepoxybis(urethane) 11 and intermolecularly by (+)‐1‐phenylthylamine in the epoxyurethanes rac‐13. The diastereomeric adducts (30, 32) are quantitatively separated by crystallization/chromatogrphy. Following hydrogenation, natural and nonnatural cis‐1,4‐inosadiamines are obtained optically pure [e.g. fortamine (−)‐1, ent‐fortamine (+)‐1, 3‐O‐demethylfortamine (−)‐38, ent‐3‐O‐demethylfortamine (+)‐38]. This approach, which was optimized by numerous model reactions, allows wide chemical modifications and leads among others to 3‐O‐demethylfortamine and ent‐fortamine derivatives in which only the (6)4‐OH‐group, the one to be glycosidated, remains unprotected.
Stereoisomere Aromastoffe, XII. 3‐Methyl‐4‐octanolid – „Quercuslacton, Whiskylacton”︁ – Struktur und Eigenschaften der Stereoisomeren
Authors: Günther Claus , Mosandl Armin 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Pentanal mit Crotonsäure‐ethylester wird 3‐Methyl‐4‐oxooctansäure‐ethylester (2) gebildet, der sich mit NaBH4 reduzieren und in saurer Lösung zu racemischem cis/trans‐3‐Methyl‐4‐octanolid 1 cyclisieren läßt. Das Synthesegemisch wird chromatographisch leicht in cis‐ (1a · 1a′) und trans‐Isomere (1a · 1b′) getrennt. Aus 1a · 1a′ und 1b · 1b′ werden die Diastereomeren (3R,4R)‐, (3S,4S)‐, (3S,4R)‐ und (3R,4S)‐4‐[(R)‐2‐Phenylpropionyloxy]‐3‐methyloctansäure‐isopropylester (3 – 6) sowie die Diastereomeren (3R,4R)‐, (3S,4S)‐, (3S,4R)‐ und (3R,4S)‐4‐[(1S,4R)‐Camphanoyloxy]‐3‐methyloctansäure‐isopropylester (7 – 10) gebildet, die durch Flüssigkeitschromatographie getrennt werden. Aus den 1H‐NMR‐Daten von 3–6 werden die absoluten Konfigurationen abgeleitet und nach racemisierungsfreier Hydrolyse und Recyclisierung der Drehsinn der optisch aktiven Lactone 1a, 1a′, 1b und 1b′ ermittelt. Aus 7 – 10. können 1a, 1a′, 1b und 1b′ optisch rein dargestellt werden. Die sensorischen Daten der Stereoisomeren werden mitgeteilt.
Synthesen antileukämischer (Indolylvinyl)indole
Authors: Dann Otto , Wolff Hans‐Peter , Schlee Rainer , Ruff Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDas Dinitril 8a mit dem Gerüst des 2‐[(E)‐2‐(2‐Indolyl)vinyl]indols wird auf verschiedenen Wegen synthetisiert; in einfacher Verfahrensweise werden [(6‐Cyan‐2‐indolyl)methyl]‐ und [(5‐Cyan‐2‐indolyl)methyl]triphenylphosphoniumbromid (4d und 5c) dargestellt und mit ihnen die Dinitrile 8a 9a und 10a sowie ferner die zugehörigen, antileukämischen Imidazolinyl‐Verbindungen 8b, 9b und 10b. Mit den isomeren Gerüsten des 6‐[(E)‐2‐(2‐Indolyl)‐vinyl]indols und des 6‐[(E)‐2‐(6‐Indolyl)vinyl]indols werden die Imidazolinyl‐Verbindungen 18b und 19b synthetisiert.
Synthese des rac‐5′‐O‐Methylphaseollinisolfavans
Authors: Antus Sándor , Gottsegen Ágnes , Kolonits Pál , Nógrádi Mihály 
Published: July 2007

Synthesis of rac‐5′‐O‐methylphaseollinisoflavanThe title substance 2 and its isomer 9 were synthesized from 4′,7‐dihydroxy‐2′‐methoxy‐isoflavone (4) in five steps.
Asymmetrische Synthese von α‐Aminophosphonsäuren, III. Asymmetrische Synthese von (S)‐(1‐Aminoalkyl)phosphonsäure‐diethylestern unter Verwendung von (+)‐Campher als chiralem Hilfsreagens
Authors: Schöllkopf Ulrich , Schütze Rainer 
Published: July 2007

AbstractDas Lithiumderivat 4 der Schiff‐Base 3 aus (+)‐Campher (1) und (Aminomethyl)phosphonsäure‐diethylester (2) reagiert mit Alkylhalogeniden diastereoselektiv zu den Produkten 5. Die asymmetrischen Induktionen variieren von 11% (Methyliodid) bis ca. 95% (für Allyl‐ oder Benzylbromid). Die Hydrolyse der Verbindungen 5 liefert die Diethyl‐(S)‐(1‐aminoalkyl)phosphonate 6, aus denen die (S)‐(1‐Aminoalkyl)phosphonsäuren 7 erhältlich sind.
The Use of S‐Acetamidomethyl‐L‐cysteine in the Synthesis of Glutathione, Glutathione Fragments, and Their Amides
Authors: Minchev Stoyan , Sofroniev Nedyalko V. 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of oxidized glutathione and of its amide with 2‐amino‐2‐phenyl‐1H‐indene‐1,3(2H)‐dione is described. In the preparation of all peptide bonds (except for that of the tripeptide 17) and of the amide bond of compound 12, coloured active esters of 2‐phenyl‐1H‐indene‐1,3(2H)‐dione are used. The acetamidomethyl (Acm) protecting group is used for the first time in the synthesis of glutathione.
Absolute Configuration of 1,2,3,4‐Tetrahydro‐4‐hydroxyisoquinolines
Authors: Snatzke Günther , Meese Claus O. 
Published: July 2007

AbstractPreparation, optical resolution, and absolute configuration of some 1,2,3,4‐tetrahydro‐4‐hydroxyisoquinolines, including the major human metabolite of debrisoquine (4‐hydroxydebrisoquine, 2), are described.
Cyclit‐Reaktionen, XV. Synthese von Pseudodisacchariden mit Etherverknüpfung
Authors: Paulsen Hans , von Deyn Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractPseudodisaccharide, bei denen eine Etherbindung zwischen Cyclit‐Teil und Saccharidteil vorliegt, wurden synthetisiert. Hierzu werden basenstabil blockierte Cyclit‐Derivate, die eine freie Hydroxygruppe enthalten, mit Saccharid‐Triflaten bei Gegenwart von Natriumhydrid umgesetzt. Sowohl primäre als auch sekundäre Triflylgruppen lassen sich substituieren, so daß man zu (1→6)‐ und (1→4)‐verknüpften Pseudodisacchariden gelangt. Auf diesem Wege wurde das (1→6)‐verknüpfte Disaccharid 11, das aus Pseudo‐α‐D‐glucose und D‐Glucose besteht, also der Isomaltose entspricht, erhalten. Ferner wurden die der Maltose und der Cellobiose entsprechenden (1→4)‐verknüpften Pseudodisaccharide 28 und 43 dargestellt.
Synthese einiger isomerer Triepoxide des 1,3,5‐Hexatriens aus Hexitolen
Authors: Köll Peter , Kopf Jürgen , Metzger Jürgen O. , Schwarting Walter , Oelting Michael 
Published: July 2007

AbstractDurch Payne‐Oxidation wurden aus den bekannten (E)‐1,2:5,6‐Dianhydro‐hex‐3‐enitolen 4 und 10 mit erythro‐ bzw. D‐threo‐Konfiguration die „konjugierten”︁ Triepoxide 5 bzw. 11 und 12 mit DL‐gluco‐ bzw. D‐ido‐ und D‐manno‐Konfiguration dargestellt. Auch die entsprechende dreifache Epoxidierung von 1,3,5‐Hexatrien (15) wurde untersucht, lieferte jedoch, abgesehen von der Isolierung des meso‐galacto‐Triepoxides 17, wenig befriedigende Ergebnisse. Die Konfiguration von 11 und damit indirekt auch von 12 konnte durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt werden. 11 nimmt im Kristall eine halbmondförmige Konformation ein, bei der die benachbarten Sauerstoffatome annähernd gauche zueinander orientiert sind. Die CI‐Massenspektren der dargestellten Triepoxide werden vergleichend unter Berücksichtigung stereochemischer Aspekte interpretiert.
Mono‐ und Dioxetane von 2,5‐Anhydroalditolen, Synthesen und Reaktionen
Authors: Köll Peter , Oelting Michael 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von geeigneten 2,5‐Anhydroalditolen wurden durch selektive Monotosylierung primärer Hydroxyfunktionen und nachfolgende Basenbehandlung die Monooxetane 3, 9, 15 und 20 dargestellt. Durch entsprechende Reaktionen wurden auch die zwei Oxetanringe enthaltenden 1,3:2,5:4,6‐Trianhydrohexitole 10 und 21 mit L‐ido‐ bzw. meso‐galacto‐Konfiguration erhalten. Nucleophile Ringöffnungsreaktionen einiger dieser Mono‐ und Dioxetane wurden untersucht und so neue Derivate von 2,5‐Anhydrohexitolen mit L‐ido‐ und D‐gluco‐Konfiguration zugänglich gemacht.
Einfache Synthesen der anomeren, an C‐6 modifizierten Galacto‐ und Glucopyranosylazide
Authors: Györgydeàk Zoltàn , Szilàgyi Làszlò 
Published: July 2007

AbstractAcetylierte 6‐Chlor‐, 6‐Brom‐, 6‐Iod‐ und 6‐Azido‐6‐desoxy‐Derivate des α‐D‐Glucopyranosylazids (26, 22, 17, 30) und β‐D‐Glucopyranosylazids (27, 23, 18, 31) sowie des α‐D‐Galactopyranosylazids (28, 24, 19, 32) und β‐D‐Galactopyranosylazids (29, 25, 20, 33) wurden durch nucleophile Substitutionsreaktionen der entsprechenden 6‐O‐(p‐Toluolsulfonate) 9–12 gewonnen. Die Dehdroiodierung der 6‐Iod‐6‐desoxyazide 17–20 mit DBU oder DBN führte zu den Hex‐5‐enopyranosylaziden mit α‐D‐xylo‐ (43) und β‐D‐xylo‐ (44), sowie α‐L‐arabino‐ (46) und β‐L‐arabino‐Konfiguration (45). Die Strukturen, die anomeren Konfigurationen und die Konformationen der Produkte werden durch 1H‐NMR‐Spektroskopie bestimmt.
Bausteine von Oligosacchariden, LXXVIII. Synthese von KDO‐haltigen Lipoid‐A‐Analoga
Authors: Paulsen Hans , Schüller Matthias 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung des Pyranosylbromids 9 der 2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐glucose mit dem Akzeptor 12 führt bei Gegenwart eines heterogenen Silberkatalysators ohne Nachbargruppenbeteiligung unter Inversion zum β‐(1→6)‐glycosidisch verknüpften Disaccharid 14 aus zwei 2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐glucose‐Einheiten. Nach partieller Entblockierung zu 15 ist die Anknüpfung eines KDO‐Restes unter Bildung einer α‐(2→6)‐ketosidischen Bindung zum Trisaccharid 16 möglich. Nach Reduktion der Azidogruppen und Anknüpfung von (R)‐3‐Hydroxymyristinsäure‐Resten gelangt man nach Entblockierung zum Trisaccharid α‐KDO‐(2→6)‐β‐D‐GlcA‐(1→6)‐D‐GlcA 20, das amidartig zwei 3‐Hydroxyfettsäure‐Reste gebunden enthält.
Pheromone Synthesis, XCVIII. Conversion of the Enantiomers of Sulcatol (6‐Methyl‐5‐hepten‐2‐ol) to the Enantiomers of Pityol [trans‐2‐(1‐Hydroxy‐1‐methylethyl)‐5‐methyltetrahydrofuran], a Male‐Specific Attractant of the Bark Beetle Pityophthorus pityographus
Authors: Mori Kenji , Puapoomchareon Prapai 
Published: July 2007

AbstractEnantiomerically pure (R)‐sulcatol (2a) was synthesized from ethyl (R)‐3‐hydroxybutanoate (3). Cyclization of (R)‐2a with thallium(III) triacetate yielded (2S,5R)‐pityol (1). In the same manner, (S)‐2a and (2R,5S)‐1 were synthesized from (S)‐3.
Synthese furanoider Epithio‐MDP ‐analoger Derivate als potentielle Immunostimulantien
Authors: Adlgasser Kurt , Hönig Helmut , Zenk Roland 
Published: July 2007

AbstractSynthesen von gluco‐sowie ido‐5,6‐Episulfidanalogen von N‐Acetylmuramyl‐dipeptid (MDP), in welchen der Schwefel im Kohlenhydratteil dem metabolisierenden System in reaktiverer Form angeboten werden kann, werden beschrieben. Dabei werden aus einem gemeinsamen Edukt beide Diastereomere zugänglich gemacht. Alle Produkte wurden NMR‐spektroskopisch (1H und 13C) eindeutig charakterisiert.
Synthesen von Methyl‐4‐O‐(β‐D‐curacosyl)‐α‐D‐curamicosid, dem Glycosid der Disaccharideinheit EF von Flambamycin und Isomeren
Authors: Thiem Joachim , Duckstein Viola , Prahst Archibald , Matzke Michael 
Published: July 2007

AbstractDurch Einsatz der Tetraisopropyldisiloxyfunktion wird in einer fünfstufigen Synthese die Darstellung des selektiv geschützten 2,6‐Di‐O‐methylmannopyranosids 5a erreicht. Außerdem läßt sich aus dem Galactopyranosid 7 in mehreren Schritten das α‐Bromid der 4‐O‐Methylfucose 15 herstellen. Die Silbertriflatkondensation ergibt glatt das Disaccharid 16, ein Derivat der EF‐Disaccharideinheit von Flambamycin. Zum Vergleich wurde aus 6a und 15 das Regioisomer 17 synthetisiert. Auf anderem Weg war das Fucosylbromid 25 zugänglich, das nach dem In‐situ‐Anomerisierungsverfahren mit 5a zum α,1→4‐verknüpften Isomer 26 umgesetzt werden kann.
Dimere Naphthochinone, XX. Partialsynthese von Actinorhodin
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDer durch Diazomethan‐Abbau von Desacetylanhydronaphthocyclinon‐methylester (13) erhältliche 3,4,6,9‐Tetrahydro‐10‐hydroxy‐1‐methyl‐6,9‐dioxo‐1H‐naphtho[2,3‐c]pyran‐3‐essigsäuremethylester (6d) läßt sich über seinen Hydrochinon‐monomethylether 10b oxidativ zu Didesoxyactinorhodin‐dimethylester (8d) dimerisieren; dessen Cer(IV)‐Hydroxylierung führt zu (1S,1′S,3R,3′R)‐Actinorhodin (1c), dem Antipoden des von Actinomyces coelicolor gebildeten Chinon‐Antibioticums, und bestätigt auf diesem Wege die 8,8′‐Verknüpfung in 1a. Auf ähnliche Weise erhält man aus Nanaomycin A (7c) das Enantiomere 9c einer potentiellen Zwischenstufe der 1a‐Biosynthese.
Synthesis of Aryl Azide Analogues of Insect Juvenile Hormones as Reagents for the Photoaffinity Labeling of Juvenile Hormone Binding Proteins
Authors: Stupp Hans‐Peter , Peter Martin G. 
Published: July 2007

AbstractThe azidophenyl 6,7‐epoxygeranyl ethers rac‐4c and rac‐4d and the azidobenzoate rac‐6 were synthesized. p‐Azidophenyl 6,7‐epoxygeranyl ether (rac‐4c) shows a high affinity to the juvenile hormone binding protein of the migratory locust, Locusta migratoria. Fast photolysis is observed upon irradiation at 254 nm and at 300 nm. It is proposed that rac‐4c is useful as a new reagent for the study of juvenile hormone binding proteins of insects in which the natural hormone is 1a. The synthesis and binding properties of the aryl ketone rac‐4e and the vinyl ketone rac‐7 are described also.
Ein Cyclopeptid aus Thiophen und der Aminosäuresequenz Ala‐Ile‐Gly, Synthese und Konformation in Lösung
Authors: Feigel Martin , Lugert Gerhard , Heichert Christoph 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese des Cyclopeptids 7 aus 5‐(Aminomethyl)‐2‐thiophenessigsäure (1) und der Aminosäuresequenz Ala‐Ile‐Gly wird beschrieben. Ausgehend von Thiophen erhält man in fünf Stufen ein Phthalimid‐geschütztes Derivat von 1. Nach Ankopplung von Ala‐Ile‐Gly‐OCH3 ergibt Azid‐Cyclisierung in geringer Ausbeute den Cyclus 7. Die Vorzugskonformation von 7 in Dimethylsulfoxid wird durch ein‐ und zweidimensionale NMR‐Methoden bestimmt. Intramolekulare Wasserstoffbrücken sind nicht nachzuweisen; jedoch ist das Amidproton von Ile vom Lösungsmittel abgeschirmt. Ungewöhnlich ist die räumliche Nähe zweier Amidprotonen (Ile und Ala). Die Brückeneinheit 1 induziert eine Konformation, wie sie in entsprechenden Cyclopentapeptiden nicht gefunden wird.
Kettenverlängerung von Kohlenhydraten: Synthese von Pyrazolen aus optisch aktiven Carbonsäuren
Authors: Klein Ulrich , Mohrs Klaus , Wild Hanno , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDurch Kettenverlängerung mit Hilfe von C‐Phenylglycin lassen sich optisch aktive Carbonsäuren in wenigen Stufen und guten chemischen Ausbeuten in 3‐substituierte Pyrazole überführen. Ausgehend von peracetylierten Glyconsäuren können so auf einfache Weise freie C‐Nucleoside dargestellt werden.
Heterocyclische Siebenring‐Verbindungen, XXXI. Das photochemische Verhalten monosubstituierter 1‐Benzothiepine
Authors: Hofmann Hans , Djafari Hamid 
Published: July 2007

AbstractDie Photoisomerisierung der monosubstituierten 1‐Benzothiepine 4 ergibt nur die Produkte 5 eines normalen Butadien‐Cyclobuten‐Ringschlusses. Dies wird abgesichert durch das photochemische Verhalten von [4‐D1]5‐Methoxy‐1‐benzothiepin (4c).
Synthetische Anthracyclinone, XXXIV. Ein enantiomerenreiner AB‐Baustein zur Daunomycinon‐Synthese unter Einbau von (S)‐Äpfelsäure
Authors: Krohn Karsten , Rieger Hagen 
Published: July 2007

Abstract(S)‐Äpfelsäure (1) wird über das Dilithiumsalz 4 des Acetals 3 ohne Verlust der Enantiomerenreinheit in den vollständig funktionalisierten Daunomycinon‐Baustein 24 eingebaut.
Synthesen gezielt alkylierter Enolether der L‐ribo‐Reihe
Authors: Köpper Sabine , Lundt Inge , Pedersen Christian , Thiem Joachim 
Published: July 2007

AbstractWährend durch Reduktion der Enulose 1a L‐Digitoxal (3a) nur schwierig als Hauptprodukt und in mäßiger Ausbeute zu erhalten ist, läßt es sich aus L‐Digitoxose (4a) vorteilhaft in einem Drei‐Stufen‐Eintopf‐Verfahren herstellen. Nach der Phasentransfer‐katalytischen Methode oder über Stannyliden‐Intermediate gelingt bevorzugt die regioselektive 3‐ oder 4‐O‐Alkylierung zu verknüpfungsfähigen Monosccharid‐Vorläuferstufen der L‐ribo‐Reihe.
Synthesis of the Methyl Ester of (2R,4R,6R,8R)‐2,4,6,8‐Tetramethylundecanoic Acid, an Acid Component of the Preen‐Gland Wax of the Graylag Goose, Anser anser
Authors: Mori Kenji , Kuwahara Shigefumi 
Published: July 2007

AbstractThe methyl ester 1a of (2R,4R,6R,8R)‐2,4,6,8‐tetramethylundecanoic acid found in the feather wax of the graylag goose was synthesized from optically pure lardolure.
Racemattrennung von Propafenon und Diprafenon, Konfiguration der Propafenon‐Enantiomeren
Authors: Blaschke Gottfried , Walther Bernd 
Published: July 2007

Optical Resolution of Propafenone and Diprafenone, Configuration of Propafenone EnantiomersThe chiral antiarrhythmic drugs propafenone (rac‐1) and diprafenone (rac‐3) were resolved by fractional crystallization of the diastereoisomeric salts with optically active di‐O, O′‐p‐toluoyltartaric acid and tartaric acid, respectively. Derivatization with (+)‐1‐phenylethyl isocyanate and analytical separation of the diastereoisomers 2 and 4 by HPLC confirmed the optical purity of the enantiomers. CD spectra of (+)‐ and (−)‐propafenone as copper complexes established the absolute configuration: (−)‐1 is R‐, (+)‐1 S‐configurated.
Verzweigte und kettenverlängerte Zucker, XXXI. Synthese des Sauerstoffanalogons der Desferriform von δ1‐Albomycin
Authors: Paulsen Hans , Brieden Monika , Benz Günter 
Published: July 2007

AbstractEs wird das Sauerstoffanalogon der Desferriform des δ1‐Albomycins synthetisiert. Zum Aufbau des Zuckerteils wird die xylo‐Dialdopentofuranose 2 mit dem Anion des Lithiumsalzes 3 von N,N‐Bis(trimethylsilyl)glycin‐trimethylsilylester umgesetzt. Die gewünschte 6‐Amino‐6‐desoxy‐L‐glycero‐L‐ido‐ heptofuranuronsäure wird mit guter Stereoselektivität gebildet und nach Derivatisierung als Verbindung 8 isoliert. Nach Überführung von 8 in das 1‐Acetat 23 ist mit Hilfe der modifizierten Hilbert‐Johnson‐Methode unter Verwendung des Uracil‐Derivates 24 das Nucleosid 26 darstellbar, das zu 28 N‐methyliert werden kann. Nach dem Aktivesterverfahren ist nach Freisetzung der Aminogruppe zu 30 eine Anknüpfung des Serin‐Derivates 31 zum Peptid 32 möglich. Nach partieller Entblockierung zu 34 gelingt mit der Methode der gemischten Anhydride die Anknüpfung des Tripeptids 36, welches aus drei Einheiten von N5‐Acetyl‐N5‐hydroxy‐L‐ornithin besteht. Durch Hydrogenolyse ist aus 37 die freie Desferriform des Sauerstoffanalogons 38 erhältlich.
Ungewöhnliche Reaktion zu Glycosylurethanen bei einer Glycopeptidsynthese
Authors: Kolář Čenêǩ , Knödler Ursula , Seiler Fritz R. , Fehlhaber Hans‐Wolfram , Sinnwell Volker , Schultz Michael , Paulsen Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung des Disaccharidhalogenids 1 mit N‐(3,5‐Dimethoxy‐α,α‐dimethylbenzyloxycarbonyl)‐L‐ serin‐benzylester (5) führt unerwartet zum Glycosylurethan 10. Im Derivat 5 wird bevorzugt der Urethansauerstoff und nicht die freie OH‐Gruppe des L‐Serins glycosidiert. Während der Reaktion zu 10 erfolgt Überführung der β‐OH‐Gruppe des Serins in einen (3,5‐Dimethoxy‐α,α‐dimethylbenzyl)ether.
Synthese von 1α‐Hydroperoxy‐Zuckerderivaten
Authors: Fehlhaber Hans‐Wolfram , Snatzke Günther , Vlahov Iontscho 
Published: July 2007

Synthesis of 1α‐Hydroperoxy Sugar DerivativesThe title compounds 4 and 5 can be prepared from acetylated glycals with H2O2 under acid catalysis.