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Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone V. Die Gemeinsame Einwirkung Von Schwefel Und Ammoniak Auf Methyläthylketon
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , Kalzendorf Inge 
Published: July 2007

AbstractDie gemeinsame Einwirkung von S und NH3 auf Methyläthylketon liefert mit guten Ausbeuten das bisher unbekannte 2.4.5‐Trimethyl‐2‐äthyl‐thiazolin‐Δ3 (I). Die Verbindung läßt sich im sauren Medium leicht in Methyläthylketon, Ammoniak und 2‐Mercaptobutanon‐(3) aufspalten. Als Folgereaktion bildet sich, in Abhängigkeit von der Säurekonzentration, durch Wasserabspaltung aus dem 2‐Mercaptobutanon‐(3) das 2.3.5.6‐Tetramethyl‐2.5‐endoxy‐1.4‐dithian. Die Vorstellungen über den Reaktionsmechanismus sind dieselben wie sie bei der Umsetzung des Diäthylketons3) geäußert wurden. — Entgegen der Erwartung kommt es beim Methyläthylketon zur Bildung nur eines Thiazolins, obwohl mit zwei Struktur‐Isomeren zu rechnen war. Das nicht auffindbare Isomere konnte auf anderem Wege synthetisiert werden.
über Alkin‐Amine IV. Bromcyan‐Abbau und saure heterolytische Spaltung von Propargyl‐, Allyl‐ und Propyl‐anilin
Authors: Wolf Viktor , Ramin Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Heterolyse monosubstituierter Aniline erfolgt zunehmend leichter in der Reihenfolge Propyl‐, Propargyl‐ und Allyl‐anilin. Dies wird mit dem Bromcyan‐Abbau nach J. v. BRAUN und durch das modifizierte Verfahren der nucleophilen Spaltung mit Pyridin‐hydrochlorid nach D. KLAMANN gezeigt. Aus der entsprechenden Spaltung der N‐Acetyl‐Derivate ergibt sich eine andere Reihenfolge. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Alkoholyse von Toluolsulfonsäureestern III. Allgemeine Gesichtspunkte, Lösungsmitteleinfluss Und Salzeffekte Bei Der Solvolyse
Authors: Hückel Walter , Tomopulos Konstantin 
Published: July 2007

AbstractUntersucht wurde die Solvolyse der Toluosulfonate von Methanol, Äthanol, Isopropanol, Cyclopentanol, Cyclohexanol und Borneol in wasserfreiem und wasserhaltigem Methanol, Äthanol, Isopropanol und Aceton bei verschiedenen Temperaturen; ferner wurden untersucht: Salzeffekte und Umesterungen bei Zusatz von LiCl, LiBr, NaBr und NaN3. — Die Ergebnisse lassen sich zwanglos nur verstehen, wenn man, unter Berücksichtigung der Mitwirkung des Lösungsmittels, keine scharfe Scheidung zwischen SN1‐ und SN2‐Chemismus aufrechterhält.
Alkoholyse von Toluolsulfonsäureestern IV. Die Solvolyse Der Toluolsulfonate Der Beiden cis‐α‐Hydrindanole Eine als Abspaltungsreaktion verlaufende Solvolyse in Alkohol
Authors: Hückel Walter , Hanack Michael 
Published: July 2007

AbstractDie Bildungsbedingungen der beiden isomeren cis‐α‐Hydrindanole I und II werden studiert; die Konfiguration der Isomeren ergibt sich im Sinne der bisherigen Zuordnung — I = 1c 8c 9c und II = 1t 8c 9c — aus den Solvolysegeschwindigkeiten ihrer Toluolsulfonate. Für II ergibt sich eine Konstante, die nahe bei der des trans‐o‐Methylcyclopentanols liegt. Für I läßt sich wie für das cis‐o‐Methylcyclopentanol keine Konstante 1. Ordnung errechnen; die Geschwindigkeits‐Intervall‐„Konstante”︁ nimmt während der Reaktion ab. Eine Umlagerung I → II erfolgt dabei nicht. Als Reaktionsprodukt entsteht aus I wie aus II nur Hexahydroinden; für den aus I entstehenden Kohlenwasserstoff wurde die Δ1,2‐Lage der Doppelbindung — Abspaltung im Sinne der HOFMANNschen Regel — erwiesen. — Eine verbesserte, potentiometrische Methode zur Ermittlung der Geschwindigkeitskonstanten wird mitgeteilt.
Anlagerung Von Nitrosylchlorid An Ungesättigte Alkohole
Authors: Pfleger Robert , Landauer Franz 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Anlagerung von NOCl an Styrylacetat und an α,β‐ungesättigte Alkohole bzw. deren Ester berichtet. Für die erhaltenen Additionsprodukte wird die Art der Anlagerung an die Doppelbindung bestimmt. Das Addukt IV aus NOCl und Cinnamylacetat kann als Ausgangsprodukt für eine Chloramphenicol‐Synthese dienen.
Zur Kenntnis der D‐Fructofuranose
Authors: Kuhn Richard , Grassner Hans 
Published: July 2007

AbstractMethyliert man eine Gleichgewichts‐Lösung von D‐Fructose in Dimethylformamid ([α]d22 = −22°C gegenüber [α]d21 = −92°C in Wasser) mit CH3J und Ag2O, so erhält man als Hauptprodukt ein 1.3.4.6‐Tetramethyl‐methyl‐D‐fructofuranosid, das von verd. Schwefelsäure etwas schneller als Octamethylsaccharose gespalten wird. Die aus diesem Tetramethyläther‐glykosid durch Säurehydrolyse erhaltene 1.3.4.6‐Tetramethyl‐D‐fructofuranose ist mit dem Spaltstück des permethylierten Rohrzuckers identisch. Sie gibt wie dieses Spaltstück kristallisiertes Methyl‐3.4.6‐O‐trimethyl‐fructofuronamid vom Schmp. 100–101°C (Mischprobe). Die Aktivierungsenergie für den Übergang der D‐Fructopyranose in die D‐Fructofuranose in Dimethylformamid beträgt ca. 21 kcal; im Gleichgewicht liegen ca. 80% der Fructose als Furanose vor. — Für eine Reihe von weiteren reduzierenden Zuckern werden kinetische Messungen über die Geschwindigkeit der Mutarotation in Dimethylformamid mitgeteilt. Ähnlich wie bei Fructose wird auch bei Arabinose und Galaktose die Lage des Mutarotations‐Gleichgewichts durch Dimethylformamid stark verschoben.
über Nitrosubstituierte N‐[4‐Benzolazophenyl]‐Aminosäuren, I
Authors: Neunhoeffer Otto , Ruske Walter 
Published: July 2007

AbstractMit dem Ziel, tieferfarbige Derivate von Aminosäuren zu erhalten, als es bei Verwendung des SANGERschen 4‐Fluor‐1.3‐dinitrobenzols der Fall ist, wurden 4‐Fluor‐3‐nitro‐ (I) und 4‐Fluor‐3.2′.4′‐trinitro‐azobenzol (III) dargestellt, die sich mit Aminen und Aminosäuren glatt zu den entsprechenden orangeroten bis roten Derivaten umsetzen. Ihre kolorimetrische Bestimmung ist rund hundertmal empfindlicher als die der bekannten DNFB‐Derivate; sie reicht bis zu Konzentrationen, die etwa 2γ Aminosäure in 25 ccm Lösung entsprechen.
über Nitrosubstituierte N‐[4‐Benzolazophenyl]‐Aminosäuren, II. Die salzsaure Hydrolyse der Aminosäurederivate
Authors: Ruske Walter 
Published: July 2007

AbstractN‐Trinitroazobenzol‐substituiertes Glykokoll wird beim Kochen mit 5 n HCl in 2.4‐Dinitroanilin, 2‐Nitro‐phenylendiamin‐(1.4) und wahrscheinlich ein chloriertes Nitrophenylendiamin aufgespalten; Glykokoll wird dabei nicht zurückgebildet. Diese Spaltprodukte deuten auf einen Hydrolyse‐Mechanismus, der von dem von H. E. FIERZ‐DAVID für P‐Aminoazofarbstoffe vorgeschlagenen Spaltungsschema abweicht. Die 2.4‐Dinitrophenyl‐Derivate des Glykokolls und β‐Alanins sowie das 2‐Nitrophenyl‐Derivate des Glykokolls werden durch 5 n HCl zu 2.4‐Dinitroanilin bzw. 2‐Nitroanilin und Glykolsäure bzw. β‐Hydroxypropionsäure (resp. Folgeprodukten daraus) hydrolysiert. — Das 2.4‐Dinitrophenyl‐Derivat des Sarkosins spaltet hingegen in 2.4‐Dinitrophenol unter Rückbildung der Aminosäure auf.
Zur Benzidin‐Umlagerung Von Cyclischen Hydrazobenzol‐Derivaten
Authors: Wittig Georg , Joos Wieland , Rathfelder Paul 
Published: July 2007

AbstractVon den N,N′‐Polymethylen‐hydrazobenzolen I wurden die niederen Homologen (n =1,2 und 3) präpariert und den Bedingungen der Benzidin‐Umlagerung unterworfen. Die hierbei entstehenden Produkte der Disproportionierung und Isomerisation, unter denen die Ansaverbindung X besonderes Interesse verdient, wurden in ihren Konstitutionen aufgeklärt.
über Die Konstitution Eines Kondensationsproduktes Aus 4 Molekülen Butyraldehyd
Authors: Pummerer Rudolf , Smidt Jürgen 
Published: July 2007

AbstractBei der wäßrig‐alkalischen Kondensation von Butyraldehyd in der Wärme entsteht ein ungesättigtes Diol C16H30O2, für das die Struktur VIII eines 1‐Methylol‐2‐n‐propyl‐3‐n‐butyl‐ol‐(31)‐3‐äthyl‐5‐methyl‐cyclopentens‐(4) nachgewiesen wird. Der Fünfring enthält also 5 Seitenketten. Seine Bildung erfolgt wahrscheinlich über Butyraldol (I), das mit seinem Folgeprodukt 2‐Äthylhexenal (II) weiterkondensiert. Die Lage der Doppelbindung im Fünfring folgt aus der Aufspaltung des Diacetylproduktes mittels Ozon zu einer Methylketocarbonsäure mit derselben Zahl von C‐Atomen. — Beim weitergehenden oxydativen Abbau des Monoacetats und primären Monoalkohols, die durch Abspaltung von Essigsäure aus der Seitenkette erhältlich sind, entstehen α‐Äthyl‐α′‐n‐propyl‐bernsteinsäure und Propionsäure; für die zuerst vermutete α‐Äthyl‐β‐n‐propyl‐glutarsäure wird eine einfache Synthese beschrieben. — Die Bildungsweise anderer C16‐Produkte bei der alkalischen Kondensation wird diskutiert.
Zum Mechanismus Der Polymerisation Von Aminosäure‐N‐Carbonsäureanhydriden. Untersuchungen zum Isotopie‐Effekt II
Authors: Heyns Kurt , Schultze Hans , Brockmann Rolf 
Published: July 2007

AbstractZur Feststellung des RG‐bestimmenden Reaktionsschrittes bei der durch Starter ausgelösten Polymerisation von Aminosäure‐N‐carboxyanhydriden wurde das C‐Atom des bei der Polymerisation entwickelten CO2 auf einen Isotopie‐Effekt des 13C hin geprüft. Es wurde kein Isotopie‐Effekt gefunden. Die Prüfung des bei der thermischen Polymerisation des LEUCHsschen Körpers entwickelten CO2 mit einem Massenspektrometer höherer Empfindlichkeit zeigte jetzt, daß auch in diesem Falle kein Isotopie‐Effekt bezüglich des C‐Atoms feststellbar ist.
Zum Mechanismus Der Polymerisation Von Aminosäure‐N‐Carbonsäureanhydriden. Untersuchungen zum Isotopie‐Effekt III
Authors: Heyns Kurt , Schultze Hans 
Published: July 2007

AbstractZur Feststellung des RG‐bestimmenden Reaktionsschrittes bei der durch Starter ausgelösten Polymerisation von Aminosäure‐N‐carboxyanhydriden mit Hilfe des Isotopie‐Effekts wurde der Sauerstoff des bei der Polymerisation entwickelten CO2 auf einen Isotopie‐Effekt des 18O hin geprüft. Die massenspektrometrischen Messungen ergaben, daß je nach Art der verwendeten Aminosäure‐N‐carbonsäureanhydride und je nach Art des Starters mehr oder minder große Isotopie‐Effekte auftreten und somit sowohl die Aufspaltung der 1–5‐Bindung des Ringes als auch die Anlagerung des Starters am C‐Atom 5 RG‐bestimmend sein können. Es wurden charakteristische, von der Normalform abweichende Isotopie‐Effekt‐Kurven gemessen, deren Deutung durch Vergleich mit Kurvenformen gelang, die errechnet waren für den Fall, daß zwei aufeinanderfolgende Reaktionsschritte etwa gleich langsam ablaufen und somit beide als geschwindigkeitsbestimmend angesehen werden müssen. Bei einigen der untersuchten Reaktionen wurde eine Überlagerung zweier Isotopie‐Effekt‐Kurven, hervorgerufen durch das gleichzeitige Ablaufen von Start‐ und Folgereaktion, gefunden. Unter Berücksichtigung kinetischer Messungen konnten relative Zahlenwerte für die Teilreaktionsgeschwindigkeiten angegeben und die bisherigen Vorstellungen über den Reaktionsmechanismus bestätigt und verfeinert werden.
Die Entarylierung Von Aminen Durch Katalytische Hydrierung. Synthese von Peptiden mit Wesselys Anhydrid
Authors: Kuhn Richard , Haas Hermann Josef 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe des braunen Pd(OH)2/BaSO4 läßt sich Phenol zu Cyclohexanon und p‐Kresol zu 4‐Methyl‐cyclohexanon hydrieren. Anilin gibt in saurer Lösung unter Abspaltung von NH3 und N.N‐Dimethylanilin unter Abspaltung von (CH3)2NH ebenfalls Cyclohexanon. Der Mechanismus der Entarylierung von Aminen durch katalytische Hydrierung wird an 38 Beispielen diskutiert. Ausbeuten bis zu über 90% d. Th. wurden erhalten bei N‐Phenylderivaten des Glykokolls und der α‐Amino‐isobuttersäure. Hieraus ergab sich die Möglichkeit, die aus N‐Phenyl‐N‐carboxy‐glycinanhydrid und Aminosäureestern nach F. WESSELY leicht erhältlichen N‐Phenylpeptide durch katalytische Hydrierung in die Peptide mit freier NH2‐Gruppe zu verwandeln.
Dialkylamino‐Basen von Benzopyranen und Xanthenen
Authors: Hensel Hans R. 
Published: July 2007

AbstractBenzopyrylium‐ und Xanthyliumsalze lassen sich durch Eintragen in nichtwäßrige Lösungen von sekundären Aminen in 2‐Dialkylamino‐benzo‐α‐pyrane bzw. in 9‐Dialkylamino‐9‐aryl‐xanthene überführen. Die Basen, die mit 60‐ bis 70‐proz. Ausbeute in kristalliner Form erhalten wurden, zeigen in vitro zum Teil hohe bakteriostatische Wirksamkeit.
Trimethyl‐Sulfoxonium‐Ion
Authors: Kuhn Richard , Trischmann Heinrich 
Published: July 2007

AbstractÄhnlich den Thioäthern, die Alkylhalogenide unter Bildung von Sulfoniumsalzen addieren, vermögen auch Sulfoxyde Alkylhalogenid anzulagern. Für die so erhältlichen Verbindungen [R1R2R3 SO]⊕X⊕ wird die Bezeichnung Sulfoxoniumsalze vorgeschlagen. Neben dem aus CH3·SO·CH3+CH3J erhaltenen Jodid werden das Chlorid, Pikrat und Tetraphenyloborat beschrieben. Es handelt sich um Alkylierungsmittel, mit deren Hilfe man tert. Amine quartär machen und Phenole alkylieren kann.
Eine neue Synthese von β‐Hydroxypyrrolen
Authors: Treibs Alfred , Ohorodnik Alexander 
Published: July 2007

AbstractSCHIFFsche Basen von β‐Ketosäureestern mit α‐Aminosäureestern lassen sich durch Esterkondensation zu β‐Hydroxypyrrolen cyclisieren. SCHIFFsche Basen der β‐Diketone und β‐Ketoaldehyde mit α‐Aminosäureestern geben unter Aldol‐Reaktion Pyrrole.
Reaktionen Der β‐Hydroxypyrrole
Authors: Treibs Alfred , Ohorodnik Alexander 
Published: July 2007

Abstractβ‐Hydroxypyrrole sind sehr reaktionsfähig. Aus ihren Umsetzungen und physikalischen Eigenschaften ergeben sich polare Formeln als bester Ausdruck ihrer Konstitution. Sie geben keine Keton‐Reaktionen, nur zum Teil die Reaktionen von Hydroxy‐Verbindungen. Durch Umsetzung mit β‐Dicarbonyl‐Verbindungen konnten Dipyrryltrimethin‐Farbstoffe, Pyrrolo‐pyryliumverbindungen sowie α‐ und γ‐Pyrono‐pyrrole erhalten werden, in Analogie zur Bildung von Benzopyrylium‐, Cumarin‐ und Chromon‐Derivaten aus Phenolen.
Die Substitutionsregeln Des Pyrrols Und Der Mechanismus Der Pyrrol‐Austausch‐Reaktionen
Authors: Treibs Alfred , Fritz Gerhard 
Published: July 2007

AbstractFür die Substitutionsreaktionen am Pyrrol und seinen Derivaten werden theoretisch begründete Regeln aufgestellt. Die Reaktionsfähigkeit hängt ab von der Art und Stellung der Substituenten und kann mit Hilfe der Kupplung zu Azofarbstoffen vergleichend beurteilt werden, wobei sich eine Aktivitätsreihe der substituierten Pyrrole ergibt. Die zum Teil sehr leicht verlaufenden Substituenten‐Eliminierungen, die Bildung und der Zerfall mehrkerniger Pyrrolderivate (Pyrrol‐Austausch‐Reaktionen) werden in ihrer Abhängigkeit von den Substituenten der Pyrrolkerne und von deren Salzbildungsvermögen den einfachen Substitutions‐Reaktionen zugeordnet, im Mechanismus geklärt und der Voraussage erschlossen.
Zur Methylierung Von N‐Acetylglucosamin‐Derivaten
Authors: Kuhn Richard , Baer Hans Helmut , Seeliger Annemarie 
Published: July 2007

AbstractUnter Schonung der CH3·CO·NH‐Gruppe lassen sich N‐Acetylglucosamin‐Derivate mit CH3J + BaO in Dimethylformamid in einer Operation permethylieren. So wurden in guten Ausbeuten O‐Methyläther von β‐Äthyl‐ und α‐Benzyl‐N‐acetyl‐D‐glucosaminid sowie von N‐Acetyl‐lactosaminol erhalten.
Über die Alkaloide aus Calebassen‐Curare XII. Umwandlung Von C‐Mavacurin In C‐Fluorocurin über Das C‐Alkaloid‐Y
Authors: Fritz Helmut , Mitarbeit Theodor Wieland Unter , Besch Eugen 
Published: July 2007

AbstractC‐Mavacurin wird mit Platin und Sauerstoff in wäßriger Lösung geschüttelt. Aus dem Reaktionsgemisch kann neben einem β‐Carboliniumderivat eine Indolinverbindung isoliert werden, die mit C‐Alkaloid‐Y identisch ist. Durch Erwärmen in saurer Lösung läßt sich C‐Alkaloid‐Y in C‐Fluorocurin umlagern.
über die Alkaloide aus Calebassen‐Curare XIII. Umwandlung Von CCurarin‐I In CCurarin‐III
Authors: Fritz Helmut , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDurch Erhitzen mit konz. Salzsäure geht CCurarin‐I‐chlorid in mehrere Umwandlungsprodukte über, von denen CCurarin‐III als β‐Anthrachinonsulfonat kristallisiert erhalten wurde. Sein kristallines Chlorid erwies sich mit dem aus Calebassen isolierten Alkaloid auch im IR‐Spektrum als identisch.
Acetylcholin IV. DIE CHOLINACETYLASE UND DIE PHOSPHOTRANSACETYLASE DER STUBENFLIEGE (MUSCA DOMESTICA)
Authors: Dann Otto , Roth Adolf 
Published: July 2007

AbstractAus dem Extrakt von acetongetrocknetem Fliegenpulver wird bei pH 4.5 Acetataktivierendes Enzym denaturiert ausgefällt. Aus der Restlösung läßt sich bei pH 6.8 durch Ammonsulfat die Cholinacetylase in demselben Konzentrationsbereich fällen wie die bisher bekannten Cholinacetylasen aus Nervengeweben. Bei höheren Konzentrationen fällt eine Phosphotransacetylase, welche Acetylphosphat in Abwesenheit von Coenzym A spaltet und keine Arsenolyse zeigt. — An Hand einer entwicklungsgeschichtlichen Zusammenstellung bekannter Vorkommen von Phosphotransacetylasen und Cholinacetylase werden weitere mögliche Vorkommen diskutiert.
ÜBER DIE KONFIGURATION DES 19‐NOR‐10ξ, 14β, 17α‐PROGESTERONS
Authors: Djerassi Carl , Ehrenstein Maximilian , Winston Barber G. 
Published: July 2007

AbstractVergleiche von Rotationsdispersionskurven erlauben den Schluß, daß beim 19‐Nor‐10ξ, 14β, 17α‐progesteron und einer Reihe verwandter Verbindungen am Kohlenstoffatom 10 die „natürliche”︁ Konfiguration vorliegt. In den entsprechenden Namen ist daher das bisher gebrauchte Zeichen „10ξ”︁ wegzulassen.
ÜBER DIE THERMISCHE UND KATALYTISCHE cis → trans‐UMLAGERUNG SUBSTITUIERTER AZOBENZOLE
Authors: Schulte‐Frohlinde Dietrich 
Published: July 2007

AbstractEs wurde die thermische cis → trans‐Umlagerung substituierter Azobenzole in verschiedenen Lösungsmitteln gemessen. Die erhaltenen Werte für die Aktivierungsenergie Ea liegen zwischen 20 und 23.5 kcal/Mol, die Werte für die Aktionskonstanten A zwischen 1010.2 und 1012 sec−1. Viel niedrigere Werte wurden nur festgestellt, wenn Katalyse nachgewiesen werden konnte. Die Ea‐Werte für die katalytische Umlagerung liegen zwischen 5.5 und 12 kcal/Mol, die A‐Werte zwischen 100.28 und 104.14 sec −1. Eine nicht‐adiabatische Umwandlung über einen Triplett‐Zustand ist nicht Ursache für das Auftreten kleiner A‐Konstanten.
ÜBER PYRROLBLAUFARBSTOFFE
Authors: Treibs Alfred , Herrmann Erwin , Meissner Eva 
Published: July 2007

AbstractDie durch Kondensation von Pyrrolderivaten mit Ninhydrin und Alloxan gebildeten blauen Farbstoffe sind Pyrrolen‐Verbindungen. Sie zeigen große Neigung, weiteres Reagenz zu binden. Mit Indandion‐(1.3) erhält man entsprechend gebaute grüne Farbstoffe, die sich vom Bindon ableiten. Die mit Perinaphthenon erhaltenen blauen und blaugrünen Farbstoffe sind Cyclopolymethinfarbstoffe.
Reaktionen in der Chlorophyllreihe VERÄNDERUNGEN VON PHORBIDEN UND CHLORINEN DURCH KOMPLEXBILDENDE METALLE
Authors: Strell Martin , Zuther Franz 
Published: July 2007

AbstractAngeregt durch die analytische Untersuchung von wasserlöslichen Chlorophyllpräparaten des Handels wurde das Verhalten von Phorbiden und Chlorinen bei der Einführung vom komplexbildenden Metallen untersucht. Es hat sich gezeigt, daß definierte Chlorin e6‐Metallkomplexe — und damit einheitliche wasserlösliche „Chlorophylline”︁ — nur erhalten werden können, wenn das Komplexmetall in den Chlorin e6‐triester eingeführt und erst sekundär die Verseifung durchgeführt wird.
Über Leuko‐Robinetinidin‐Hydrat Und Leuko‐Fisetinidin‐Hydrat
Authors: Roux David G. , Freudenberg Karl 
Published: July 2007

AbstractAus Dihydro‐robinetin (X) entsteht durch Hydrierung das kristalline Leukorobinetinidin‐hydrat (VI). Es läßt sich in das zugehörige Anthocyanidin, das Robinetinidin, verwandeln, das zum Vergleich synthetisiert wurde. — Im Quebrachoholz wurde ein (—)‐Leuko‐fisetinidin‐hydrat (VII) gefunden. Es ist einer der Stammkörper des Quebrachogerbstoffs und mit dem Bestandteil gleicher Konstitution der Acacia mollissima (Mollisacacidin von H. H. KEPPLER) stereomer.
Über Peptidsynthesen XVIII. Weitere Di‐Aminoacylimide und ihre Intramolekulare Umlagerung
Authors: Wieland Theodor , Urbach Hans 
Published: July 2007

AbstractAliphatische Azidoverbindungen können mit HBr in Eisessig zu den Aminoverbindungen reduziert werden. Auf diese Weise wurden Di‐glycylimid, Dialanylimid, Glycyl‐alanylimid und Glycyl‐valylimid als Di‐hydrobromide aus den entsprechenden Di‐azidoimiden gewonnen. Die intramolekulare Umlagerung der beiden unsymmetrischen Imide wurde quantitativ verfolgt. Dabei ergab sich ein Überwiegen der Acylierungspotenz des Glycyls über die beiden anderen Reste.
Cyclisationen Von Langkettigen Dithiolen. Versuche zur Darstellung sich umfassender Ringe mit Hilfe von Einschlußverbindungen
Authors: Lüttringhaus Arthur , Cramer Friedrich , Prinzbach Horst , Henglein Friedrich Martin 
Published: July 2007

AbstractLangkettige Dithiole unterschiedlicher Kettenlänge mit verschieden substituierten, mittelständigen aromatischen Ringen lassen sich zu makrocyclischen Disulfiden (Ringgliederzahl 18, 20, 24 und 28) mit Ansa‐Struktur dehydrocyclisieren. Alle untersuchten Dithiole geben Einschlußverbindungen mit α‐ bzw. β‐ Cyclodextrin. Die Dehydrocyclisation nach Einschluß sollte zu einem neuartigen Verbindungstyp X bzw. XXIX führen, bei dem sich zwei Ringe wie Kettenglieder umfassen, ohne chemisch aneinander gebunden zu sein. Es wird gezeigt, daß die Cyclodextrin‐Umhüllung auch in verdünnter wäßriger Lösung noch so stark ist, daß die Dithiol‐Dehydrierung bei der gewählten Kettenlänge verhindert wird.
Vergleich des Abbaues von L‐Äpfelsäure durch Bacterium Gracile und Lactobacillus Arabinosus
Authors: Jerchel Dietrich , Schmidt Hanns‐Ludwig 
Published: July 2007

AbstractDurch Aufschluß von Bacterium gracile und von Lactobacillus arabinosus können Fermentlösungen gewonnen werden, die einander entsprechende „malic”︁‐Enzym‐Wirkung aufweisen, wie besonders ein quantitativer Vergleich der Hemmung unter verschiedenen CO2‐Drucken zeigt. — Die Beeinflussung des Äpfelsäureabbaues mit B. gracile‐Kulturen durch Kohlendioxyd unter Druck wird näher untersucht.
Über Lichtreaktionen VIII. Photolyse von 1.2.3‐Thiodiazolen
Authors: Kirmse Wolfgang , Horner Leopold 
Published: July 2007

AbstractAromatisch substituierte 1.2.3‐Thiodiazole liefern bei Belichtung N2 und 1.4‐Dithia‐fulvene (z.B. VI). Die Struktur wurde durch Entschwefelung mit Raney‐Nickel, Oxydation zu Disulfonen und deren Alkalispaltung sowie durch Reduktion bewiesen. Die 1.4‐Dithia‐fulvene bilden mit starken Säuren farblose Salze, die ein tropyliumanaloges Kation besitzen. Soweit sie unsubstituierten Wasserstoff enthalten, können sie zu tieffarbigen Salzen oxydiert werden. Di‐substituierte 1.2.3‐Thiodiazole geben neben 1.4‐Dithia‐fulvenen als weitere Belichtungsprodukte 1.4‐Dithia‐cyclohexadiene oder Thiophene, deren Konstitution und Eigenschaften beschrieben werden.
Über Lichtreaktionen IX. Umsetzungen photochemisch erzeugter Carbene
Authors: Kirmse Wolfgang , Horner Leopold , Hoffmann Hinrich 
Published: July 2007

AbstractAus Diphenyldiazomethan im Licht gebildetes Diphenylcarben vermag CH‐Gruppen im allgemeinen nicht zu alkylieren (Ausnahmen: Diphenylmethan, Fluoren). Statt dessen bilden sich Diphenylmethyl‐Radikale, die zu Tetraphenyläthan dimerisieren, und Benzophenon‐azin. Die Mengenverhältnisse hängen von der CH‐Bindungsenergie des Lösungsmittels ab. OH‐Gruppen und NH‐Gruppen werden dagegen alkyliert. Mit Sauerstoff reagiert Diphenylcarben zu Benzophenon. Diazofluoren zeigt Dimerisierung und Substitution, Diazocyclopentadien nur Substitution. Cyclopentadienyl‐cyclohexan und ‐cyclopentan wurden in guter Ausbeute erhalten, und ihre Konstitution wurde gesichert.
Untersuchungen über Acetylene XIII. Eine Allgemeine Methode zur Synthese von disubstituierten Acetylenen
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Repenning Klaus 
Published: July 2007

AbstractAn Stelle von Alkylhalogeniden können bei der von B. B. Elsner und P. F. M. Paul2) beschriebenen Umsetzung mit Lithiumalkinen in Dioxan auch α‐halogenierte Äther, α‐Halogenketone, Chlorameisensäureester, α‐Brompropionsäureester und andere reaktive Halogenverbindungen Verwendung finden. Dadurch wird eine Mannigfaltigkeit von disubstituierten Acetylenen RCCR′ erschlossen, was weitere Synthesen ermöglicht. Für die Darstellung der Lithiumverbindungen RCC·Li wird eine einfache Methode mit Hilfe von Lithiumamid angegeben. — Aus aci‐Phenylnitromethan und Phenylacetylen erhält man (in Gegenwart von Borfluorid‐ätherat) 3.5‐Diphenyl‐isoxazol. ‐‐ Die Konstitution der aus Tris‐alkinyl‐carbinolen mit konz. Schwefelsäure in Eisessig entstehenden blauen Farbstoffe wird diskutiert.