bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese von Oligosaccharid‐L‐Asparagin‐Verbindungen, VII Derivate des 2‐Acetamido‐3‐O‐(2‐acetamido‐2‐desoxy‐β‐D‐glucopyranosyl)‐N‐(1‐benzyloxy‐L‐aspartoyl)‐2‐desoxy‐β‐D‐glucopyranosylamins1)
Authors: Walker‐Nasir Evelyne , Jeanloz Roger W. 
Published: July 2007

AbstractDie Koenigs‐Knorr‐Kondensation von 2‐Acetamido‐3,4,6‐tri‐O‐acetyl‐2‐desoxy‐α‐D–glucopyranosylbromid (1) mit 2‐Acetamido‐4,6‐0‐benzyliden‐2‐desoxyβ‐D‐glucopyranosylazid (2) führt nicht zum erwarteten (1→3)‐verknüpften Aminozuckerdisaccharid. Deshalb sind weitere Möglichkeiten zur Synthese dieser Substanz untersucht worden. Dabei erhaltene neue, kristalline Zwischenprodukte haben schließlich die Herstellung des β‐(l→3)‐verknüpften Aminozuckerdisaccharid‐asparagins 24 erlaubt.
Struktur und Reaktivität der “kovalenten Hydrate” in der Alloxazin‐Reihe
Authors: Koziol Jacek , Hemmerich Peter 
Published: July 2007

AbstractN1‐Monoanionen B1 von Alloxazinen 1(A) reagieren im pH‐Bereich 11 ‐14 langsam unter 2,3‐Ringöffnung zu einem Gleichgewicht mit einer Carbaminatform 5, welche durch Ansäuern stabilisiert wird zum „Alloxazin‐hydrat”︁ A‐OH2. Der große Unterschied der pK‐ Werte von Alloxazin und seinem „Hydrat”︁ ermöglicht die Trennung beider Spezies. ‐ Im Falle von N1‐Alkylalloxazinen 1 (R1 ≠ H) decarboxyliert das gebildete „Hydrat”︁ irreversibel zu den bekannten 2‐Alkylamino‐3‐chinoxalincarbonsäure‐N‐alkylamiden 2, während die stabilen „Hydrate”︁ A‐OH2, erhalten aus den N1‐unsubstituierten Analoga 1 c‐ e (R1 = H), Wärme benötigen, um zu N‐Alkyl‐N′‐(2‐chinoxalinyl)harnstoffen 10 decarboxyliert zu werden.‐Für die stabilen „Hydrate”︁ A‐OH2 wurde die Struktur 6 ermittelt. Sie werden am Sauerstoff unter Ringöffnung zu Methylestern von 5 methyliert. Die „Dehydratisierung”︁ von 6 zurück zu 1 läßt sich mit Säureanhydriden erzielen. Die Säure/Base‐Eigenschaften, Bildung und Zerfall sowie UV‐, 1H‐NMR‐ und IR‐Spektren der„Alloxazin‐hydrate werden durch die Struktur vom Typ 6 befriedigend erklärt, so insbesondere die Leichtigkeit der alkalischen Rückbildung der Carbaminate 5 zum Alloxazin 1. Die Reaktion erweist sich als Schlüssel zum Verständnis der Hydrolyse von Alloxazin und Isoalloxazin.
Vereinfachte Darstellung von Nα‐(Benzyloxycarbonyl)histidin und seine Verwendung zur Synthese verschiedener am Imidazol‐N geschützter Histidinderivate
Authors: Eckstein Heiner 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von W‐(Benzyloxycarbonyl)histidin (4) durch direkte Acylierung von Histidin wird beschrieben. Im Vergleich zu anderen Methoden bietet sie einige Vorteile im Hinblick auf Gesamtausbeute, Zeitersparnis und Einfachheit der experimentellen Durchführung. Es wurden einige bereits beschriebene Derivate von 4 [z. B. Z‐His(Tos) und Z‐His(Ado)]1), teilweise in besserer Ausbeute, synthetisiert. Ihre bisher nicht veröffentlichten physikalischen Daten werden angegeben. Außerdem werden die Synthese von Z‐His(Boc) und dessen Eigenschaften beschrieben.
Erzeugung und Reaktionen des chiralen Lithiumenolats von (+)‐(S)‐3‐Methyl‐2‐pentanon1,2)
Authors: Seebach Dieter , Ehrig Volker , Teschner Manfred 
Published: July 2007

Abstract(+)‐(S)‐3‐Methyl‐2‐pentanon (1) wurde aus den leicht zugänglichen Verbindungen 4‐7 bekannter absoluter Konfiguration und optischer Reinheit über die Dithiane 8 und 9 hergestellt. Dabei wurde bewiesen, daß die nucleophile Substitution von Bromid durch die 1,3‐ Dithian‐2‐ylanionen zu über 90% unter Inversion abläuft. Größere Mengen 1 stellten wir aus der α‐Methylbuttersäure 10a und Methyllithium her. Lithiumdiisopropylamid überführt 1 in das Enolat 2, wobei maximal 10 % Racemisierung eintritt. Mit Elektrophilen (Alkyljodide, Carbonsäurechloride, Aldehyde, Ketone) setzt sich 2 zu den optisch aktiven Ketonen 12,13, 15 und 16 um. Im Falle der Aldolreaktion mit Propionaldehyd zu 15b entsteht das neue Asymmetriezentrum zu 15 % bevorzugt R‐konfiguriert.
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XXXI1) Umsetzung von Cyclopentadienonen mit Wittig‐Ylenen
Authors: Ried Walter , Knorr Harald , Gürcan Hasan 
Published: July 2007

AbstractDas reaktive Verhalten verschiedener Wittig‐Phosphorylene gegenüber Tetraphenylcyclo‐pentadienon (la), 7,9‐Diphenyl‐8H‐cyclopent[a]acenaphthylen‐8‐on (1 b) sowie 2‐Methyl‐ 3,4,5‐triphenylcyclopentadienon (1c) wird untersucht.
Synthese von Pumiliotoxin C
Authors: Habermehl Gerhard , Andres Hendrik , Miyahara Kazumoto , Witkop Bernhard , Daly John W. 
Published: July 2007

Abstractrac‐Pumiliotoxin C (PTX‐C, rac‐1) wird in einer 4stufigen stereoselektiven Synthese, ausgehend von 4‐Methyl‐2‐( l‐pyrrolidinyl)‐l‐cyclohexencarbonsäure‐äthylester (6) und 1‐(2‐ Bromäthyl)butylamin‐hydrobromid (7) in 25 proz. Ausbeute erhalten. Dieses Verfahren läßt sich leicht auf die Synthese von optisch aktivem PTX‐C und weiteren Pumiliotoxinen übertragen.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXXV1) Infrarotspektroskopische Untersuchungen an tertiären Thioamid‐S‐oxiden
Authors: Walter Wolfgang , Bauer Otto H. 
Published: July 2007

AbstractDer für die SO‐Valenzschwingung in tertiären Thioamid‐S‐oxiden charakteristische Frequenzbereich um 1000 cm‐1 wurde IR‐spektroskopisch untersucht. Die Lösungsmittelverschiebung der SO‐Schwingungsfrequenz, die größer ist als bei Sulfoxiden, ermöglichte eine Zuordnung. Bandenaufspaltungen wurden auf Fermi‐Resonanz und einen besonderen Effekt ‐ dem Fermi‐Resonanzfenster ‐ zurückgeführt. Die Einflüsse der Substituenten auf die SO‐Valenzschwingung werden gezeigt. Aus der Frequenzverschiebung der OH‐Schwingung AVOH und den Gleichgewichtskonstanten bei der Assoziation von Phenol mit den S‐Oxiden 1 konnten Aussagen über ihre Akzeptorfähigkeit für Wasserstoffbrücken, Bindungsverhältnisse und intramolekulare elektronische Einflüsse erhalten werden.
Zur Synthese des Sinensals
Authors: Baumann Manfred , Hoffmann Werner , Pommer Horst 
Published: July 2007

AbstractFür die Sesquiterpene a‐ und p‐Sinensal (1a, 1b) werden verschiedene neue Synthesen beschrieben. Ausgangsmaterialien sind technisch gut zugängliche Zwischenprodukte der Fabrikation von Vitaminen A. Der Aufbau nach dem Plan CS + CZ + C3 + CZ sowie Cs + C7 erfolgt über Grignard‐, Caroll‐ und Wittig‐Reaktionen.
Synthese neuer Biladien‐a,c‐Derivate und ihre Cyclisierung zu Uroporphyrin‐III‐, 12‐Descarboxyuroporphyrin‐III‐ und Phyriaporphyrin‐III‐methylestern1)
Authors: Engel Jürgen , Gossauer Albert 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe herkömmlicher Methoden sind fünfzehn Biladien‐a,c‐Derivate dargestellt worden, deren Substitutionsmuster denjenigen des vom biologischen Standpunkt aus interessanten Uroporphyrins 111, 12‐Descarboxyuroporphyrins 111 oder Phyriaporphyrins 111 entsprechen. Die Schlüsselverbindungen für die durchgeführten Synthesen stellen die Dipyrrylmethanderivate 3a1 und 3a2 sowie 3b2 dar. Ein besonderer Vorzug der Dipyrrylmethane 3a1 und 3a2 besteht darin, daß die α‐ständigen Benzyl‐ und tert‐Butylestergruppen jeweils selektiv und unter Erhaltung der Methylestergruppen an den Seitenketten gespalten werden können. Dadurch ist die Synthese völlig unsymmetrisch substituierter Biladien‐a,c‐Derivate durch sukzessive Reaktion der entsprechenden a‐unsubstituierten Dipyrrylmethane 3c1 und 3C2 und der Tripyrrene 5a und 5b mit geeigneten Pyrrolaldehyden möglich. Biladien‐a,c‐1,19‐dicarbonsäureester wurden im Gegensatz zu entsprechenden Derivaten mit Alkylgruppen sowie Wasserstoff‐ oder Jodatomen an den Positionen C‐1 und C‐19, die stets als kristalline Dihydrobromide gehandhabt wurden, in die entsprechenden freien Basen, die als Bilatriene zu formulieren sind, übergeführt und als solche chromatographisch gereinigt. Die Konstitutionen der dargestellten Produkte konnten aufgrund analytischer ‐ insbesondere spektroskopischer ‐ Daten nachgewiesen werden. Die Derivate 6a‐6e wurden mit Hilfe bekannter Methoden in die entsprechenden Porphyrine übergeführt, die mit von anderen Autoren erhaltenen Präparaten identifiziert wurden.
Stabilisierungsreaktionen an trisubstituierten Arylazomethanen, I Isomerisierungen der Arylazokupplungsprodukte von α‐acylierten α‐Sulfonyläthern und ‐thioäthern
Authors: Jeblick Werner , Schank Kurt 
Published: July 2007

AbstractArylazokupplungsprodukte 4 von cr‐Methoxy‐α‐sulfonylketonen (und entsprechender Thioäther 11) erleiden beim Erwärmen in inerten Lösungsmitteln leicht Isomerisierungen. Als Folgeprodukte einer formalen 1,3‐Verschiebung des Sulfonylrestes treten dabei die Sulfonamide 6 auf; gleichzeitig werden als Produkte einer 1,5‐Verschiebung des Sulfonylrestes die cis‐Hydrazone cis‐7 gebildet, die bei etwas erhöhter Temperatur zu den thermodynamisch stabileren trans‐Hydrazonen trans‐7 weiterisomerisiert werden.
Mehrfachhydrazyle der Cyanbenzolreihe, III. Neue Bishydrazyle mit Aminsubstituenten
Authors: Rieser Jürgen , Wallenfels Kurt 
Published: July 2007

AbstractSowohl im 6‐Chlor‐2,4‐bis(N′,N′‐diphenylhydrazino)benzol‐l,3,5‐tricarbonitril (5) als auch im 6‐Fluor‐Derivat 6 läßt sich das Halogen nucleophil durch Amine substituieren. Dabei ist eine deutliche Reaktivitätszunahme von 5 nach 6 zu beobachten. Während 5 nur noch mit den sekundären Aminen Äthylenimin und Piperidin oder den stark nucleophilen Azid‐ oder Phthalimidionen reagiert, setzt sich 6 auch glatt mit den primären Aminen Anilin und tert‐Butylamin sowie mit Ammoniak um. Als Reaktionsprodukte erhält man die Bishydrazine 7–13. Das Dihydrazinoanilin 13 ist auch durch Reduktion des Azids 7 oder durch Hydrazinolyse des Phthalimids 8 zugänglich. Die Thermolyse von 7 in Gegenwart von Cyclohexen oder Triphenylphosphin führt unter Stickstoffentwicklung zu den Bishydrazinen 14 bzw. 15, die Photolyse in Acetonitril zu 13 und dem Aminophenylenbis(diphenylhydrazyl) 22. Die Oxidation der Bishydrazine 7–15 mit Bleidioxid ergibt die Bishydrazyle 16–24. Die Eigenschaften dieser stabilen freien Diradikale werden beschrieben.
Dihydropyridine, I. Synthese von 6‐Alkoxy‐2‐amino‐4,5‐dihydropyridin‐3,5‐dicarbonsäureestern
Authors: Meyer Horst , Bossert Friedrich , Horstmann Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Kondensation der aliphatischen und aromatischen Aldehyde 1 mit den 3‐Alkoxy‐3‐aminoacrylsäureestern 5a führt zu den 6‐Alkoxy‐2‐amino‐4,5‐dihydropyridin‐3,5‐dicarbon‐säureestern 8, deren spektroskopische Daten diskutiert werden.
Ein instabiler 1‐Aminoalkohol als Wasserstoffbrückenbildner
Authors: Magg Hans , Strohbusch Frank 
Published: July 2007

Abstract9‐Anthracencarbaldehyd und Morpholin liegen in Benzol, ℴ‐Dichlorbenzol, Benzonitril, Acetonitril und Äthanol im Gleichgewicht mit dem 1 ‐Aminoalkohol vor. Die Gleichgewichts‐konstante ist vom Lösungsmittel unabhängig und beträgt KA (20°C) = 0.023 0 003 l/mol. Der 1‐Aminoalkohol assoziiert sich mit einem weiteren Molekül Base. Die Gleichgewichtskonstanten der Assoziation sind lösungsmittelabhängig und korrelieren mit den ET‐Parametern der Lösungsmittel.
Siebengliedrige Ringe durch 1,5‐Cycloadditionen, II. Octahydrofurano[3,2‐f]‐1,4‐oxazepine und Octahydro‐6H‐pyrano[3,2‐f]‐1,4‐oxazepine
Authors: Griengl Herfried , Bleikolm Anton 
Published: July 2007

Abstract5‐Methyl‐2,3‐dihydrofuran gibt mit den 1,3‐Oxazolidinen 2 a und 2e in Dimethylsulfoxid bei Gegenwart von Lewis‐Säuren in einer ringöffnenden 1,5‐Cycloaddition die 8a‐Methyl‐octahydrofurano[3,2f]‐1,4‐oxazepine 3a und 3 b. In gleicher Weise führt 3,4‐Dihydro‐2H‐pyran mit den 1,3‐Oxazolidinen 2a‐ e zu den Octahydro‐6H‐pyrano[3,2‐f]‐1,4‐oxazepinen 3c‐ g. Hydrogenolytische Abspaltung der N‐Benzylgruppen von 3b und 3g gibt 3h bzw. 3i, welche mit Isocyanaten und Isothiocyanaten zu den entsprechenden N‐Carbamoyl‐ und N‐Thiocarbamoylderivaten 3k‐ p reagieren. Umsetzung mit Lithiumaluminiumhydrid/Aluminiumchlorid überfuhrt 3c in N‐Methyl‐N‐(3,4‐tetrahydro‐2H‐pyran‐3‐ylmethyl)‐2‐aminoäthanol (4).
Siebengliedrige Ringe durch 1,5‐Cycloadditionen, III. 7‐Alkoxyhexahydro‐1,4‐oxazepine
Authors: Griengl Herfried , Bleikolm Anton 
Published: July 2007

AbstractDie Enoläther 1 reagieren mit den 1,3‐Oxazolidinen 2 in Dimethylsulfoxid bei Gegenwart von Lewis‐Säuren in einer ringöffnenden 1,5‐Cycloaddition zu den 7‐Alkoxyhexahydro‐ 1,4‐oxazepinen 3. Als Nebenreaktion gibt 3‐Methyl‐l,3‐oxazolidin (2a) mit Äthylvinyläther (1 a) N‐(3,3‐Diäthoxypropyl)‐N‐methyl‐2‐aminoäthanol (5a), mit Butylvinyläther (1e) N‐(3,3‐Dibutoxypropyl)‐N‐methyl‐2‐aminoäthanol (5 b).
Chinazolin‐5,8‐chinone
Authors: Schäfer Wolfram , Falkner Christine 
Published: July 2007

AbstractAus 3‐Acetyl‐2,5‐dianilino‐1,4‐benzochinon (1 a) und den Amidinen 2 entstehen die Chinazolin‐5,8‐chinone 4, deren Struktur durch chemische Reaktionen und spektroskopische Daten (MS, 1H‐NMR, IR, UV) gesichert wird.
Untersuchungen über die Bildungstendenz von Catenaverbindungen
Authors: Isele Gerand L. , Vuano Bruno M. 
Published: July 2007

AbstractEs wurden die 3,4‐Dimethoxy‐2,6‐pentacosamethylenphenyliminobis(ω‐alkannitrile) 1 + 2 (n = 12, 13, 15, 23) synthetisiert. Ist n ⩾ 13, so erhält man bei der Cyclisierung der Dinitrile jeweils zwei topologische Isomere 3 und 4, von denen 4 die Vorstufe eines Catenans 7 ist. Im Falle kürzerer Alkylketten wird nur ein Isomeres, nämlich 3, gebildet, welches bei der Spaltung der N‐Aryl‐Bindung die beiden getrennten Ringe 5 und 6 liefert. Aus den Mengenverhältnissen der Isomeren 3 und 4 in Abhängigkeit von der Kettenlänge n werden Rückschlüsse auf das Konformerengleichgewicht zwischen 1 und 2 gezogen.
Substituierte 1‐Indancarbonsäuren
Authors: Kirsch Gerald , Rufer Clemens , Bahlmann Frank , Simon Hubert , Stiebing Elvira 
Published: July 2007

AbstractHalogenierung und Carboxylierung der 1‐Indancarbonsäure (3a) und ihrer Ester 3 b, c führt zu den 6‐Halogenderivaten 4 a und 5a bzw. zur 6‐Indancarbonsäure 9. Nitrierung von 3a und 4a ergibt die Nitro‐1‐indancarbonsäurederivate 6 und 7 (im Gemisch mit 6) bzw. 10a und 11, die zu den entsprechenden Aminoverbindungen 8, 12a, 13 oder 17a reduziert werden. Die 1H‐NMR‐Daten von 4‐7 und 9–11 und von 5‐Nitro‐I‐indancarbonsäure (18; aus 12a) zeigt Tabelle 1.‐ 6‐Phenoxy‐ (19a), 6‐Anilino‐ (20), 6‐Thenoyl‐ (24) und 6‐Benzoyl‐ (25a) sowie l‐(l‐Oxo‐2,3‐dihydro‐2‐isoindolyl)indancarbonsäuren 22a ‐ d(Tabelle 2) wurden als mögliche Entzündungshemmer synthetisiert.
Borverbindungen, XLIII. Regioselektive Synthese von O‐Derivaten einiger Methylglykoside
Authors: Köster Roland , Dahlhoff Wilhelm Volker 
Published: July 2007

AbstractAuf zwei Wegen gewinnt man zu ca. 90% aus den Methylglykosiden 1‐4 das Methyl‐2,4‐O‐äthylborandiyl‐β‐D‐xylopyranosid (1 c), Methyl‐3,4‐O‐äthylborandiyl‐βL;‐arabinopyranosid (2c), Methyl‐4,6‐O‐äthylborandiyl‐a‐D‐glucopyranosid (3c) und das Methyl‐2,3 : 4,6‐bis‐O‐äthyl‐borandiyl‐a‐D‐mannopyranosid (4c). Aus 1 c‐4c werden die borhaltigen O‐Acetylderivate 1d, 2d und 3d, die O‐Benzoylderivate l e und 3e sowie das O‐Tosylderivat 1f dargestellt. Mit Methanol bei Raumtemperatur sind daraus die borfreien Ohyphen;Acylderivate 5‐11 zugänglich. ‐Von 4c wird eine Röntgenstrukturanalyse angegeben.
über Pyridinium‐N‐phenolat‐betaine und ihre Verwendung zur Charakterisierung der Polarität von Lösungsmitteln, IX. Der Substituenten‐ und Lösungsmitteleinfluß auf die Geschwindigkeit der Reaktion von Pyridinium‐N‐phenolat‐betainen mit Methyljodid
Authors: Reichardt Christian , Müller Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDie Geschwindigkeitskonstanten der Alkylierung von Pyridinium‐N‐phenolat‐betainen 1 a‐I s mit Methyljodid wird in Abhängigkeit von 17 Substituenten (Tabelle I ) und 10 Lösungsmitteln (Tabelle 2) untersucht. Während die relativen Geschwindigkeitskonstanten der Alkylierung substituierter Betainfarbstoffe mit Hammettschen Substituentenkonstanten korreliert werden können (Abbildung 2), läßt sich eine Beziehung zwischen der solvensabhängigen Alkylierungsgeschwindigkeit des unsubstituierten Betains 1 a und empirischen Parametern der Lösungsmittelpolarität nicht feststellen (Abbildung 3). Die Gründe hierfür werden diskutiert.
Verfahren zur Darstellung von 4‐Oxo‐1,4‐dihydropyridincarbonsäurederivaten
Authors: Biere Helmut , Seelen Werner 
Published: July 2007

AbstractDurch basenkatalysierte, intramolekulare Kondensation der Michaeladdukte 1 aus homo‐oder heteroaromatischen o‐Aminocarbonsäureestern und Acetylendicarbonsäureestern werden aromatisch anellierte 4‐oxo‐1,4‐dihydro‐2,3‐pyridindicarbonsäureester 2 erhalten. Diese können durch regioselektive Verseifung und Decarboxylierung in die entsprechenden 4‐Oxo‐1,4‐dihydro‐3‐pyridincarbonsäuren umgewandelt werden.
Porphyrine in polymerer Matrix und in Micellen, I. Darstellung und Eigenschaften von ω‐Carbonsäuren, ω‐Sulfonsäuren und ω‐Ammoniumsalzen der 5,10,15,20‐Tetraalkyl‐ und Tetra‐ω‐alkenylporphyrine
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Baccouche Mohamed 
Published: July 2007

AbstractDie Porphyrine 3a‐ k mit Alkylseitenketten in den Positionen 5,10,15 und 20 mit ω‐ständigen ionisierbaren funktionellen Gruppen wurden dargestellt und charakterisiert. 3i und das π‐Radikalkation von 3 k bilden in wäßriger Lösung Aggregate, die bei Zugabe von Natriumlaurylsulfat vollständig dissoziieren. Die Redoxeigenschaften entsprechen denen natürlicher Porphyrine. Die mögliche Eignung der neu dargestellten Porphyrine im Verbund mit Micellen und in molekularen Doppelschichten zur Sauerstoffaktivierung und zur Umwandlung von Licht‐ in Redoxenergie werden kurz diskutiert.
Aktivierte Thiocarbonsäureester, V. Synthese und IR‐ sowie Raman‐spektroskopische Untersuchung einiger Hydroxythiocarbonsäure‐O‐ester
Authors: Vinkler Peter , Thimm Konrad , Voβ Jürgen 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 2‐Hydroxybenzonitril (1) und Benzoylcyanid (9) werden durch Pinner‐Synthese und Reaktion der gebildeten Imidsäureester‐hydrochloride 2 bzw. 10 mit Schwefelwasserstoff 2‐Hydroxythiobenzoesäure‐&0gr;‐ester 3 bzw. 2‐Hydroxy‐2‐(phenyl)thioessigsäure‐O‐ester 14 dargestellt. Aus den IR‐, Raman‐ und 1H‐NMR‐Spektren von 3, 14, P‐Hydroxythio‐zimtsäure‐0‐methylester (19) sowie der α,β‐ungesättigten β‐Hydroxythioketone 15 und 162 wird auf das Auftreten von O‐H…SC‐Wasserstoffbrücken geschlossen, die bei 3 urid vor allem bei 15,16und 19besonders stark sind. Die Raman‐Spektren erlauben die Lokalisierung der CS‐Valenzschwingung im Bereich von 1200‐ 1300 cm‐1.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XXXVI. Kettenverlängerung primärer Amine über α‐metallierte Isocyanide
Authors: Schöllkopf Ulrich , Henneke Karl‐Wilhelm , Madawinata Kusuma , Harms Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractAus den primären Aminen 1 erhält man über die Isocyanide 4 mit geeigneten Metallierungsmitteln (Basen) die α‐metallierten Isocyanide 5. Diese sind zu den „höheren”︁ Isocyaniden 7 alkylierbar. Deren Hydrolyse liefert die Amine 8. Die ganze Sequenz stellt eine Kettenverlängerung primärer Amine dar, wobei α‐metallierte Isocyanide 5 als Synthons für α‐metallierte primäre Amine fungieren.
Reaktionen von Cyclobutendionen, XLV. Reaktion von Cyclobutendionen mit Fluoren
Authors: Ried Walter , Vogl Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Cyclobutendione 1a—c werden unter Friedel‐Crafts‐Bedingungen mit Fluoren zu 2, 3 und 4 umgesetzt. 9‐Fluorenylnatrium reagiert mit 1a zu dem Hydroxycyclobutenon 8. Die jeweilige Substitutionsstelle am Fluoren wird festgelegt.
Chemische Totalsynthese biogenetisch wichtiger Bilane
Authors: Gossauer Albert , Engel Jürgen 
Published: July 2007

AbstractBilane, deren Substitutionsmuster demjenigen des Uroporphyrinogens III oder des 12‐Descarboxyuroporphyrinogens III entsprechen, sind durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Biladien‐a, c‐Derivate erstmalig dargestellt worden. Einige der beschriebenen Verbindungen sind von A. I. Scott als potentielle Biogenese‐Vorläufer des Vitamin B12‐Chromophors postuliert worden. Die Reihenfolge der Substituenten an den β‐Positionen der Pyrrolringe von 5 entspricht derjenigen des Bilans, das mit größter Wahrscheinlichkeit bei der Biosynthese des Uroporphyrinogens III aus Porphobilinogen intermediär gebildet wird.
Über Acidität und Olefinierungsreaktionen von α‐(Diphenylphosphino)carbonylverbindungen
Authors: Reetz Manfred T. , Eibach Franz 
Published: July 2007

AbstractDer Einfluß von α‐Phosphinogruppen auf die Acidität von Carbonylverbindungen wurde anhand von (Diphenylphosphino)essigsäure‐ethylester (5a) und (Diphenylphosphino)aceton (1a) untersucht. 5a läßt sich glatt zu dem bei Raumtemperatur stabilen Anion 8 metallieren. Die Kinetik des baseninduzierten H/D‐Austausches bei 1a zeigt, daß die Methylengruppe fünfmal schneller deuteriert wird als die Methylgruppe. Die Addition von Grignard‐Agenzien an 5a und 1a führt zu Alkoholaten, die mit Methyliodid selektiv am Phosphor reagieren. Die dabei entstehenden Phosphorbetaine wurden in der protonierten Form 14 oder 18 isoliert. Mit Kalium‐tert‐butylat spalten sie unter Bildung isomerenfreier Olefine Methyl(diphenyl)‐phosphinoxid ab.
Synthese und Reaktionen von Perchlor(4‐methylenbicyclo[3.2.0]‐hepta‐2,6‐dien)
Authors: Roedig Alfred , Försch Manfred 
Published: July 2007

AbstractFür die Titelverbindung 5 wird eine dreistufige Synthese, die vom Perchlorbicyclo[3.2.0]‐hepta‐3,6‐dien‐2‐on (2) ausgeht, beschrieben. Durch Chlorierung von 5 werden die Verbindungen 9 und 10 erhalten, deren Struktur durch zwei weitere spezifische Synthesen geklärt wird. Durch vorsichtige Behandlung mit rauchender Salpetersäure läßt sich 5 zu dem Säurechlorid 19a nitrieren, das spektroskopisch und durch einige Derivate identifiziert wird. Mit konz. Schwefelsäure geht 19a unter Abspaltung von salpetriger Säure in die Hydroxycarbonsäure 17 und in die Oxocarbonsäure 18 über. Auch durch Phosphorpentachlorid wird die Nitrogruppe verdrängt und ein Gemisch der allylisomeren Säurechloride 20 und 21 gebildet. Ozon greift die exocyclische Doppelbindung von 5 rascher an als die im Vierring. Die Struktur der Produkte 21c, 22 und 24 sowie der Mechanismus der Ozonisation werden diskutiert.
Ullmann‐Reaktionen an ortho‐(Acylamino)halogenaromaten
Authors: Kalk Walter , Bien Hans‐Samuel , Schündehütte Karl‐Heinz 
Published: July 2007

Abstractortho‐(Acylamino)halogenaromaten 1 und 3 können ohne Aktivierung durch Elektronenakzeptor‐Substituenten mit metallischem Kupfer unter milden Bedingungen in guten Ausbeuten zu symmetrischen Biarylverbindungen 2 und 4 kondensiert werden. Grundsätzlich ist auch die Synthese unsymmetrischer Biarylverbindungen möglich. Vermutlich greift die Acylaminogruppe direkt unter Bildung einer intermediären organischen Kupferverbindung in den Reaktionsablauf ein.
Diin‐Reaktion, 42. Komplexchemische Synthese substituierter 1,4‐Naphthochinone und isoheterokondensierter Benzochinone
Authors: Hambrecht Jürgen , Müller Eugen 
Published: July 2007

AbstractDie Bis(acetylenketone) 7a–c und 8a, d geben mit Tris(triphenylphosphin)rhodium(I)‐chlorid Komplexe unterschiedlicher Struktur, die mit Acetylenderivaten zu den substituierten 1,4 Naphthochinonen 14–19. a–d, mit Chalkogenen oder Nitrosobenzol zu den isoheterokondensierten Benzochinonen 21–24, b–d weiterreagieren. Bei der thermischen Isomerisierung von 7b und c entstehen die 1,4‐Anthrachinone 25b. c.
5‐Substituierte 4‐Aminopyrimidine durch Aminomethinylierung von Acetonitrilen
Authors: Kreutzberger Alfred , Wiedemann Dagmar 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von s‐Triazin (1) mit der aktiven Methylengruppe der hetero‐und carbocyclisch substituierten Acetonitrile 2a–2i liefert die 5‐substituierten 4‐Aminopyrimidine 6a–6i. Der postulierte, über die Zwischenstufen 3, 4 und 5 führende Reaktionsweg wird durch die Isolierung der Zwischenprodukte 4g, 4h und 4i gestützt. Diesem zur Pyrimidinbildung führenden Reaktionstyp sind auch bi‐ und gemischtfunktionelle Reaktionspartner (7, 9) zugänglich.