bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Schwefelcyanid‐pentafluorid, SF5CN
Authors: Lösking Oliver , Willner Helge 
Published: July 2007

Zwei lange gesuchte, einfache SF5‐Verbindungen konnten unabhängig voneinander in zwei Arbeitsgruppen synthetisiert werden: SF5CN entsteht bei der Umsetzung von Dirhodan mit Fluor [Gl. (a)], das konstitutionsisomere SF5NC erhält man durch Debromierung von SF5N = CBr2 [Gl. (b)]. Das IR‐Spektrum des Cyanids zeigt bei 2235 cm−1 die charakteristische CN‐Valenzschwingung; die entsprechende Bande des Isocyanids liegt bei 2080 cm−1. Während SF5NC schon bei Raumtemperatur und Drücken <50 Torr zu SF5CN isomerisiert, ist dieses erstaunlich stabil. Beide gasförmigen Verbindungen lassen ungewöhnliche molekülphysikalische und chemische Eigenschaften erwarten.magnified image
Vinyloge Dikationen cyaninartiger Tetrakis(dimethylamino)‐Verbindungen
Authors: Elbl‐Weiser Karin , Krieger Claus , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

Das Naphthalin‐Dikation 3 ist wesentlich instabiler als die Benzol‐ und Ethenanaloga 2 bzw. 1, wie in Oxidationsversuchen an 2,3,6,7‐Tetrakis(dimethylamino)naphthalin nachgewiesen wurde. Dies wird auf die dreifache Verknüpfung der beiden Cyaninuntereinheiten in 3 zurückgeführt, durch die die planare Anordnung der Cyaninsysteme behindert ist.magnified image
Synthese von Tetrachlorammoniumhexafluoroarsenat, NCl AsF
Authors: Minkwitz Rolf , Bernstein Dirk , Sawodny Wolfgang 
Published: July 2007

Ein mit ab‐initio‐Methoden errechnetes Energieminimum für NCl war Anlaß für die Synthese der Titelverbindung durch oxidative Chlorierung von NCl3 [Gl. (a)]. Das Salz ist unterhalb ‐40°C haltbar und im Gegensatz zu NCl3 nicht explosiv. Die aus Schwingungsspektren erhaltene Valenzkraftkonstante von NCl (2.86 x 102 N m−1) ist ca. 15% kleiner als die von CCl4, was auf eine erhöhte Ligandenrepulsion beim NCl‐Ion zurückgeführt werden kann.magnified image
Eine intramolekular Lewis‐Basen‐stabilisierte Ge = N‐Verbindung und ein verwandter Ge‐Fe‐Komplex
Authors: Veith Michael , Becker Sabine , Huch Volker 
Published: July 2007

Ausschließlich Stickstoffatome bilden die Koordinationssphäre von Germanium in 1. Die N‐Ge‐Donorbindung ist wie bei der bekannten analogen Ge = S‐Verbindung 2 fluktuierend, während sie im analogen Eisenkomplex 3 auf der NMR‐Zeitskala zumindest bis 90°C statisch ist. Während bei 3 eine Ge‐Fe‐Einfachbindung vorliegt, ist bei 1 ein partieller Ge‐N‐Doppelbindungscharakter nachzuweisen; daneben spielt bei 1 aber auch eine zwitterionische Grenzstruktur eine Rolle.magnified image
Diastereoselektive intramolekulare Aminocarben‐Anellierung zu Stickstoffheterocyclen
Authors: Heinzdötz Karl , Schäfer Thomas , Harms Klaus 
Published: July 2007

Schon durch einfaches Erhitzen in Toluol lassen sich mit etwa 50% Ausbeute die Carbenkomplexe 1 diastereoselektiv in die Stickstofftricyclen 2 umwandeln. Während die relative Konfiguration des C‐Atoms mit dem Substituenten R und des Cr(CO)3‐Fragments durch die Metall‐induzierte Anellierung festgelegt wird, läßt sich die Bildung des Stereozentrums an der Verknüpfungsstelle der beiden Fünfringe durch eine nachgelagerte, thermodynamisch kontrollierte Enamin‐Imin‐Tautomerisierung erklären. R = Me, Et, SiMe3.magnified image
Röntgenstrukturanalyse eines durch eine Grob‐Fragmentierung erzeugten Iminium‐Ions
Authors: Hollenstein Sandro , Laube Thomas 
Published: July 2007

Erste detaillierte Strukturinformationen über das Zwischenprodukt einer Grob‐Fragmentierung liefert das Iminium‐Ion 1, das aus einem Dimethylaminoadamantan‐Derivat erhalten wurde. Die Pyramidalisierungen der tertiären C‐Atome der C = C‐ und C = N‐Bindungen können im Sinne einer Nucleophil‐Elektrophil‐Wechselwirkung gedeutet werden.magnified image
Experimentelles und theoretisches IR‐Spektrum des 2‐Norbornyl‐Kations
Authors: Koch Wolfram , Liu Bowen , Defrees Douglas J. , Sunko E. , van čik Hrvoj 
Published: July 2007

Immer besser abgesichert wird die nicht‐klassische Struktur des 2‐Norbornyl‐Kations 1. Das von 1 in einer SbF5‐Matrix aufgenommene IR‐Spektrum stimmt erstaunlich gut mit dem ab initio unter der Annahme der Struktur 1 berechneten überein. So liegen im Bereich der Deformationsschwingungen die intensivsten Banden experimentell bei 1435, 1305 und 878 cm‐1 und berechnet bei 1428, 1296 bzw. 875 cm‐1.magnified image
Molekulare Erkennung mit konkaven Modellverbindungen
Authors: Rebek Julius 
Published: July 2007

AbstractMolekulare Erkennung ist eines der Zauberworte der aktuellen Organischen Chemie. Es umschreibt das schon lange bekannte Phänomen, daß gewisse molekulare Strukturen zueinander passen und miteinander wechselwirken. Untersuchungen auf diesem Gebiet begannen mit der Wirt‐Gast‐Chemie von Ionen und beschäftigen sich heute vorwiegend mit Wechselwirkungen zwischen Molekülen. Neuere Entwicklungen in der Synthese komplexer konkaver Moleküle, besonders solcher mit konvergierenden, d. h. aufeinander zugerichteten funktionellen Gruppen, haben dazu geführt, daß kleinere konvexe Moleküle mit bemerkenswerter Selektivität gebunden werden können. So lassen sich z. B. Wasserstoffbrückenbindungen in Modellsystemen gezielt untersuchen. Dieser Aufsatz befaßt sich eingehend mit der Verwendung neuartiger konkaver Verbindungen („cleft‐like structures”︁, „Nischenmoleküle”︁), mit deren Hilfe die bei der Nucleinsäure‐Erkennung auftretenden Wechselwirkungen untersucht werden. Des weiteren wird die Anwendung derartiger Verbindungen zur Katalyse chemischer Reaktionen beschrieben, und zwar besonders solcher, die in selbstreplizierenden Systemen auftreten. Ferner wird auf Implikationen für die Wirkstoffentwicklung hingewiesen, die der Zugang zu synthetischen Rezeptoren für biologisch relevante Zielmoleküle birgt.
Der Ammoniumsalz‐Weg zu Lanthansalz‐komplexen: Synthese und Röntgenstrukturanalyse von La(NCS)3·4HMPA
Authors: Barr Donald , Brooker Alan T. , Doyle Michael J. , Drake Simon R. , Raithby Paul R. , Snaith Ronald , Wright Dominic S. 
Published: July 2007

Unter extrem milden Bedingungen und wasserfrei lassen sich Lanthanoid‐ und Übergangsmetallkomplexe auf dem sogenannten Ammoniumsalz‐Weg herstellen. Dabei werden Metallpulver und Ammoniumsalz in Toluol/Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPA) erst mit Ultraschall behandelt und dann auf 90°C erwärmt. Die resultierenden Komplexe, z.B. die Titelverbindung 1, liegen im Kristall monomer vor. Die wasserfreien Komplexsalze sollten sich als Vorläufer für die Gasphasenabscheidung von Metalloxidfilmen eignen.magnified image
Ethinyl(phenyl)iodonium‐triflat, [HCCIPh]‐[OSO2CF3] – Darstellung, spektroskopische Eigenschaften, Bildungsmechanismus und Röntgenstrukturanalyse
Authors: Stang Peter J. , Arif Atta M. , Crittell Charles M. 
Published: July 2007

Eine der kürzesten CC‐Bindungen charakterisiert die Titelverbindung 1, die eine extrem starke CH‐Säure sein sollte. Bei der Synthese von 1 nutzte man den jüngst gefundenen hohen Stabilisierungseffekt von β‐Stannylresten für Carbenium‐Ionen (R3Sn‐C‐C⊕). Durch Addition des „Zefirov‐Reagens”︁ PhIO/(CF3SO2)2O an Tri‐n‐butylstannylacetylen entsteht primär ein energiereiches Vinylkation, das zum Iodonium‐Salz 1 und (nBu3Sn)2O zerfällt.magnified image
Keteniminkomplexe aus Metallisocyaniden und Diazoalkanen
Authors: Strecker Beate , Werner Helmut 
Published: July 2007

Die zweistufige Synthese freier Ketenimine gelingt aus den gut zugänglichen Cobaltisocyanid‐Komplexen 1 und Diaryldiazoalkanen 2. Damit können Ketenimine an einem Metallzentrum nicht nur aus einem Carbenliganden und einem Isocyanid, sondern auch aus einem Isocyanidliganden und einer Carbenquelle, z.B. einem Diazoalkan, hergestellt werden. Die Komplexe 3–6 werden in 54–68% Ausbeute erhalten, und aus ihnen können mit Iod bei Raumtemperatur die entsprechenden Ketenimine 7–10 freigesetzt werden (3/7, 4/8, 5/9: R = Me, CR′2 = CPh2, C(p‐Tol)2, Fluorenyliden; 6/10: R = CHMePh, CR′2 = Fluorenyliden).magnified image
Torandsynthese durch Trimerisierung — neue Rezeptoren für Guanidinium
Authors: Bell Thomas W. , Liu Jia 
Published: July 2007

Das größte bisher bekannte Cycloarenderivat, der Torand 1, ist durch CsOH‐vermittelte Cyclotrimerisierung überraschend gut zugänglich. 1 liegt nach Macromodel‐Rechnungen fast planar vor und bindet Guanidinium unter Bildung von sechs nahezu idealen Wasserstoffbrücken bei nur geringer Konformationsänderung: Die UV‐Spektren des Torands und seines Guanidinium‐Komplexes stimmen nahezu überein.magnified image
Ytterbium(II)‐benzamidinate, eine neue Klasse hochreaktiver Lanthanoid(II)‐Komplexe
Authors: Wedler Michael , Noltemeyer Mathias , Pieper Ursula , Schmidt Hans‐Georg , Stalke Dietmar , Edelmann Frank T. 
Published: July 2007

Durch gute Löslichkeit und hohe Reaktivität zeichnen sich die leicht zugänglichen Ytterbiumbenzamidinate 1 (R = H, OMe) aus. Ihre starke Reduktionswirkung läßt sich zur Darstellung neuartiger Lanthanoid(III)‐Komplexe mit „weichen”︁ Chalcogenolatoliganden ausnutzen.magnified image
Hydrogenobyrinsäure: Zur Gewinnung, Biosynthese und Funktion
Authors: Blanche Francis , Thibaut Denis , Frechet Denise , Vuilhorgne Marc , Crouzet Joel , Cameron Béatrice , Hlineny Kersten , Traub‐Eberhard Ute , Zboron Maureen , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Das cobaltfreie Analogon des Vitamin‐B12‐Grundkörpers Corbyrinsäure, die Hydrogenobyrinsäure 1 (R = H, X = H), ist durch ein biosynthetisches Verfahren verfügbar geworden. Hierdurch eröffnen sich neue Möglichkeiten für Studien zur Biosynthese von 1 und 2 sowie zu deren Chemie. Über erste Untersuchungen zur Biosynthese und Funktion von 1 wird berichtet; eine komplette Zuordnung der 1H‐ und 13C‐NMR‐Signale von 1 ist angegeben.magnified image
CsNa2(OH)3·6H2O: Strukturelle Differenzierung im Hydrat eines ternären Alkalimetallhydroxids
Authors: Mootz Dietrich , Rütter Heinz 
Published: July 2007

Differenzierung sowohl zwischen den verschieden großen Kationen als auch zwischen den H2O‐Molekülen und OH⊖‐Ionen prägt die Kristallstruktur von CsNa2(OH)3 · 6H2O (rechts: Zentralprojektion gegen die b‐Achse). Die Na⊕‐Ionen sind verzerrt oktaedrisch von sechs H2O‐Molekülen koordiniert. Die Oktaeder sind dann über gemeinsame Flächen zu Säulen verknüpft, die nach dem Muster einer dichtesten Packung zylindrischer Stäbe angeordnet und über ein komplexes System von Wasserstoffbrücken verbunden sind.magnified image
Ein 1,6‐Diphospha‐1,2,4,5‐hexatetraen, Synthese und Ringschlußreaktionen zu Cyclobutenen
Authors: Märkl Gottfried , Kreitmeier Peter , Nöth Heinrich , Polborn Kurt 
Published: July 2007

Durch oxidative Kupplung des lithiierten Allens 1 entsteht die Titelverbindung 2 in mehreren stereoisomeren Formen. Eine cyclisiert rasch in einem conrotatorischen Ringschluß zu 3, eine andere langsam zu 4, das durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert wurde. Aryl = 2,4,6‐tBu3C6H2.magnified image
Überraschende Basizität einiger Carbonyl(fluoro)übergangsmetall‐Komplexe mit Metallen in niedrigen Oxidationsstufen; kristallographische Charakterisierung einer sp2‐CH ⃛F‐Wasserstoffbrückenbindung
Authors: Osterberg Carolyn E. , King Margaret A. , Arif Atta M. , Richmond Thomas G. 
Published: July 2007

Molekulare Erkennung mit Übergangsmetallkomplexen unter Ausnutzung von C‐H ⃛F‐M‐ und/oder O‐H ⃛F‐M‐Wasserstoffbrückenbindungen zu realisieren — dieses Ziel rückt der Befund näher, der bei dem WII‐Komplex 1 beobachtet wurde: 1 erwies sich als überraschend starke Lewis‐Base, die 4‐Chlorphenol ähnlich gut bindet wie Pyridin. Die Packung eines im Arylring fluorierten Analogons von 1 im Festkörper wird durch Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Imin‐CH und Fluoroliganden geprägt.magnified image
Hoch‐ und perchlorierte meso‐Tetraphenylporphyrine
Authors: Wijesekera Tilak , Matsumoto Akiteru , Dolphin David , Lexa Doris 
Published: July 2007

Eine helicale Konformation und damit eine sterisch eher ungünstige Struktur kennzeichnet die Pentaketone 1 und 2. Aus einem einfachen Modell folgt, daß der strukturbestimmende Parameter die Minimierung des Gesamtdipolmoments ist.magnified image
Nickel‐katalysierte Cyclodimerisation von Hexapentaenen: [4]Radialene und [5]Radialenone mit cumulierten Doppelbindungen
Authors: Iyoda Masahiko , Kuwatani Yoshiyuki , Oda Masaji , Kai Yasushi , Kanehisa Nobuko , Kasai Nobutami 
Published: July 2007

Die Größe der Alkylsubstituenten von [5]Cumulenen wie 1 steuert deren Nickelkatalysierte Cyclodimerisation. Aus der sterisch anspruchsvollen Verbindung 1 entstehen das Radialenon 2 und das Radialen 3. Bei kleineren Substituenten wird dagegen Kopf‐Schwanz‐Verknüpfung beobachtet. Der Cyclopentanonring in 2 ist nahezu eben.magnified image
Peptidsynthese unter hohem Druck
Authors: Gante Joachim , Kalthof Ulrke , Klärner Frank‐Gerrit , Weber Thomas 
Published: July 2007

Nicht aktivierte Aminosäurealkylester als Esterkomponenten der Dipeptidsynthese und Aminosäure‐Na‐Salze als Aminkomponenten reagieren bei Raumtemperatur in Methanol bei Drücken zwischen 7 und 11 kbar gemäß Gleichung (a). Vorteile dieser Methode sind unter anderem, daß preiswerte, leicht zugängliche Ausgangsmaterialien verwendet und die Beiprodukte (Alkohole) leicht abgetrennt werden können.magnified image
Was erwartet die Chemische Industrie von der Physikalischen und Technischen Chemie?
Authors: Jentzsch Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractVerfahrensinnovation — die konsequente Optimierung von Rohstoffeinsatz, Energieverbrauch und Produktausbeute — ist die permanente Herausforderung an den Betreiber von Anlagen zur Herstellung der wichtigen Basis‐ und Zwischenprodukte. Nicht das Produkt selbst, der Prozeß zu dessen Herstellung unterliegt Lebenscyclen und bestimmt insbesondere auch die Wirtschaftlichkeit der Folgeprodukte. Nicht nur die Entwicklung neuer Verfahrenswege, viel häufiger die Verbesserung einzelner Prozeßschritte ist deshalb beständige Aufgabe für in interdisziplinär zusammengesetzten Teams arbeitende Experten. Aus Veränderungen der Rohstoffpreise und ‐verfügbarkeiten, ökonomischen und ökologischen Anforderungen und nicht zuletzt durch den technisch‐wissenschaftlichen Fortschritt erwachsen die Impulse für diese Innovation. Anhand bereits realisierter Beispiele und offener Probleme sollen Chancen aufgezeigt und Denkanstöße für die Grundlagenforschung vermittelt werden. Dabei werden Fragen der Rohstoffwahl und Verfahrensumstellungen auf katalytische Prozesse diskutiert. Lohnende Aufgaben finden sich auf dem Gebiet großtechnischer Oxidationen, katalytischer wie nichtkatalytischer. Eine weiterentwickelte, systematische und EDV‐gestützte Methode zur Optimierung des traditionellen Energieverbundes wird vorgestellt, und neue Meßprinzipien zur effizienten Steuerung von Produktion und Produktqualität werden angesprochen. Eine erfolgreiche Umsetzung derartiger Vorgaben setzt die Fähigkeit und die Bereitschaft voraus, in den Kategorien solcher Problemlösungen zu denken, und gehört insoweit in den Forderungskatalog für eine zukunftsweisende Hochschulausbildung.
2‐Pentylcyclopent‐2‐en‐1‐on durch katalytische Pauson‐Khand‐Reaktion
Authors: Rautenstrauch Valentin , Mégard Patrick , Conesa José , Küster Wilhelm 
Published: July 2007

Nur 0.0022 Moläquivalente des Katalysators [Co2(CO)8] werden benötigt, um mit einer Wechselzahl von etwa 220 das Cyclopentenon 1 aus 1‐Heptin, Ethylen und CO herzustellen. Diese erste katalytische Pauson‐Khand‐Reaktion (PKR) mit einem nichtgespannten Alken liefert 1, eine Vorstufe des für die Parfümindustrie wichtigen Methyl‐trans‐dihydrojasmonats, in etwa 50% Ausbeute. Auch die wichtigsten Nebenprodukte einer PKR wurden hier identifiziert und mögliche Wege ihrer Bildung vorgeschlagen.magnified image
Erzeugung eines konfigurationsstabilen, chiralen Benzyllithium‐Derivates und kapriziöse Stereochemie seiner elektrophilen Substitution
Authors: Hoppe Dieter , Carstens Axel , Krämer Thomas 
Published: July 2007

Je nach Elektrophil unter Retention oder Inversion der Konfiguration erfolgt die Substitution der in Lösung konfigurationsstabilen chiralen Benzyllithium‐Verbindung 2, die durch Deprotonierung des entsprechenden optisch aktiven Benzylcarbamates 1 generiert wurde. Die Produkte 3 sind als Synthesebausteine von Interesse. Cb = C (=O)NiPr2.magnified image
Neuartige Metalleinschlußverbindungen
Authors: Bartlett John S. , Costello James F. , Mehani Shrock , Ramdas S. , Slawin Alexandra M. Z. , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Alle zehn Sauerstoffatome des acyclischen Oligoethers 1c beteiligen sich an der Koordination von Ba2⊕ im „Skorpion”︁‐Komplex 1c · Ba(SCN)2 · Me2CO. Die elfte Koordinationsstelle besetzt das Acetonmolekül. Ein weiteres Kennzeichen des Komplexes sind starke O‐H ⃛N‐Wasserstoffbrücken zu den Thiocyanat‐Gegenionen. Die Liganden 1 zeigen zudem eine Größenselektivität für Kationen mit Ionenradien von 1.2–1.3 Å, zu deren Erklärung Molecular‐Modeling‐Studien durchgeführt wurden.magnified image
Spontane Bildung stabiler Phosphino(silyl)carbene aus instabilen Diazoverbindungen
Authors: Gillette Gregory R. , Baceiredo Antoine , Bertrand Guy 
Published: July 2007

Mehrere Wochen in Lösung stabil sind die carbenähnlichen Verbindungen 1, die aus Phosphanyldiazomethanen bereits bei T ≤ 35°C nahezu quantitativ entstehen, wenn der Tetramethylpiperidin(tmp)‐Rest einer der Substituenten am Phosphor ist. Die Verbindungen 1 reagieren mit Ausnahme von 1a mit tBuNC zu den Keteniminen 2. a, R = NiPr2, R′ = Me; b, R = NMe2, R′ = Me; c, R = NMe2, R′ = iPr; d, R = Ph, R′ = Me.magnified image
CsF · Br2, eine Alkalimetallhalogenid‐Intercalationsverbindung
Authors: Desmarteau Darryl D. , Grelbig Thomas , Hwang Sun‐Hee , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Bei 80°C nimmt Caesiumfluorid Brom auf, und zwar im Verhältnis 1:1. Dabei weitet sich das Wirtsgitter parallel zu einer der (100)‐Flächen auf (Bild rechts). Der Verlust an Gitterenergie wird bereits durch eine sehr schwache Br ⃛F⊖‐Wechselwirkung in der Größe von wenigen kJ mol−1 kompensiert.magnified image
Synthese eines neuen Hohlraum‐Makrobicyclus, ein synthetischer Siderophor mit sechs konvergierenden Phenolatgruppen
Authors: Pierre Jean Louis , Baret Paul , Gellon Giselle 
Published: July 2007

Stärker als an EDTA und natürliche Siderophore ist Fe3⊕ an den neuen Makrobicyclus 1 (R = H, Me) gebunden, wie Konkurrenzexperimente in Wasser bei pH 11.5 zeigen. Die Synthese von 1 gelingt in hoher Ausbeute sowohl templatgesteuert als auch nach dem Verdünnungsprinzip. magnified image
Carbonylmetallkomplexe von Sapphyrinen
Authors: Burrell Anthony K. , Sessler Jonathan L. , Cyr Michael J. , McGhee Ellen , Ibers James A. 
Published: July 2007

Ein‐ und zweikernige Rh‐ und Ir‐Komplexe lassen sich einfach durch Umsetzung von Sapphyrinen mit [{RhCl(CO)2}2] und/oder [IrCl(CO)2(py)] erhalten. Bei den Zweikern‐komplexen wie 1 befinden sich die beiden [M(CO)2]‐Fragmente auf unterschiedlichen Seiten des gewellten 22π‐Elektronen‐Liganden. 1 katalysiert die Hydrierung von Cyclohexen. magnified image
(nBu4P)2[Os20(CO)40], eine thermolytisch generierte Vielkern‐Clusterverbindung mit tetra‐edrischem, kubisch dicht gepacktem Clusterkern
Authors: Amoroso Angelo J. , Gade Lutz H. , Johnson Brian F. G. , Lewis Jack , Raithby Paul R. , Wong Wing‐Tak 
Published: July 2007

Ein völlig symmetrischer Osmium‐Tetraeder aus „magischen”︁ zwanzig kubisch dichtest gepackten Metallatomen ist das Gerüst (Bild rechts) des Dianions [Os20(CO)40]2⊖ 1. Ohne Hinweise auf eingelagerte Kohlenstoff‐ oder Wasserstoffatome nähern sich die Os‐Os‐Abstände denen des elementaren Osmiums. Cyclovoltammetrische Messungen machen auf eine interessante Elektrochemie von 1 gespannt (siehe auch Highlight auf S. 73). magnified image
Reduktion des Systems NbX5/AIX3 mit Aluminium in Gegenwart aromatischer Kohlenwasserstoffe: Ein Zugang zu metallorganischen Niob(II)‐, Niob(I)‐ und Niob(0)‐Komplexen
Authors: Calderazzo Fausto , Pampaloni Guido , Rocchi Lucia , Strähle Joachim , Wurst Klaus 
Published: July 2007

Nicht durch Metallatom‐Ligand‐Cokondensation, sondern gemäß Gleichung (a) wurde die Niob(0)‐Verbindung [Nb(mes)2](mes = 1,3,5‐Trimethylbenzol) hergestellt. Das chemische Verhalten dieser Verbindung gleicht der des analogen [V(mes)2]. Beispielsweise reagiert es in Kohlenmonoxidatmosphäre zum grünen Salz [Nb(mes)2(CO)][Nb(CO)6]. Dieser neue einfache Zugang zu Niob(0)‐Verbindungen sollte deren Studium erleichtern (DME = Dimethoxyethan). magnified image
Bioanorganische Chemie des Vanadiums
Authors: Rehder Dieter 
Published: July 2007

AbstractVanadium ist ein Ultraspurenelement, dem eine wichtige, möglicherweise essentielle und generelle Rolle bei der Regulation enzymatischer Phosphorylierungen zukommt. Einige Lebewesen vermögen Vanadium anzureichern. Hierzu gehören der Fliegenpilz und bestimmte Seescheiden (Ascidien). Andere Organismengruppen enthalten Enzyme mit Vanadium im aktiven Zentrum. Gut untersuchte Beispiele sind das Stickstoff‐fixierende Bakterium Azotobacter und mehrere Tange, die mit Vanadat‐abhängigen Peroxidasen halogenierte organische Verbindungen synthetisieren. Daß Vanadium sowohl in primitivsten, prokariontischen Individuen wie Azotobacter als auch in den schon hoch organisierten, auf der Vorstufe zu den eigentlichen Wirbeltieren stehenden Ascidien biologische Aufgaben übernimmt, unterstreicht seine bisher allerdings kaum erforschte Bedeutung als „Biometall”︁. In der Tat ist die Bioanorganische Chemie des Vanadiums ein noch junges Forschungsgebiet. Ebenso jung, gleichwohl in stürmischer Entwicklung, ist die Chemie der Modellverbindungen Vanadium‐haltiger Biomoleküle, eine Domäne des bioanorganisch arbeitenden Koordinationschemikers, in dessen Hand fast täglich Verbindungen mit neuen und überraschenden Strukturelementen entstehen. Über den derzeitigen Stand wird im folgenden ein Abriß gegeben.
β‐Lithioketoenolate: Erzeugung und Reaktionen mit Elektrophilen
Authors: Nakahira Hiroyuki , Ryu Ilhyong , Ikebe Masanobu , Kambe Nobuaki , Sonoda Noboru 
Published: July 2007

Deprotonierung und Sn/Li‐Austausch ermöglichen die Umwandlung der Ketone 1 in die Titelverbindungen 2, die sich als äußerst nützliche Synthesezwischenstufen erwiesen haben. Sie reagieren als α,β‐Dianionen von Ketonen mit Elektrophilen, wobei nacheinander mit zwei verschiedenen Elektrophilen umgesetzt werden kann. magnified image
K2[Al12iBu12] mit Al12‐Ikosaeder
Authors: Hiller Wolfgang , Klinkhammer Karl‐Wilhelm , Uhl Werner , Wagner Jürgen 
Published: July 2007

Das dem [B12H12]2⊖‐Ion entsprechende [Al12iBu12]2⊖‐Ion läßt sich als K2‐Salz in geringer Ausbeute mit Toluol aus den in Hexan unlöslichen Produkten der Reduktion von Chlordiisobutylaluminium mit Kalium extrahieren. Es kristallisiert in Form dunkelroter Oktaeder und verfügt über ein ikosaedrisches Al12‐Gerüst (das Bild rechts gibt einen Ausschnitt aus der Struktur wieder). magnified image
Synthese von nicht stabilisierten Phosphaalkinen durch HCl‐Eliminierung in einer Vakuum‐Gas‐Feststoff‐Reaktion
Authors: Guillemin J. C. , Janati T. , Guenot P. , Savignac P. , Denis J. M. 
Published: July 2007

Als Edukte der Wahl für die Synthese der nicht stabilisierten Phosphaalkine 3 erwiesen sich die (Dichloralkyl)phosphane 2. Sie wurden durch Reduktion der Phosphonate 1 mit AlHCl2 hergestellt und über 230‐350 °C heißem K2CO3 in der Gasphase dehydrohalogeniert. Die einfachen Phosphaalkine 3 sind in THF auch bei Raumtemperatur mehrere Stunden bis Tage stabil ‐ das hatte wohl keiner erwartet. R = H, Me, Et,nBu, Me3Si. magnified image
closo‐Azadodecaboran NB11H12
Authors: Müller Jens , Runsink Jan , Paetzold Peter 
Published: July 2007

Ein sechsfach koordiniertes Stickstoffatom im Gerüst von closo‐Azadodecaboran(12) 1 wurde durch NMR‐Spektroskopie nachgewiesen. Das Ikosaeder wurde aus nido‐Azaundecaboran(13) und BH3 über die zu 1 konjugierte Base aufgebaut. magnified image
Neue Strategien zur Konstruktion komplexer polycyclischer Ethergerüste; stereokontrollierte Synthese des FGHIJ‐Ringsystems von Brevetoxin A
Authors: Nicolaou K. C. , Veale C. A. , Hwang C.‐K. , Hutchinson J. , Prasad C. V. C. , Ogilvie W. W. 
Published: July 2007

Nahezu 100 Stufen waren nötig, um den FGHIJ‐Teil 1 von Brevetoxin A, einem erst vor wenigen Jahren entdeckten Neurotoxin, in seiner natürlichen enantiomeren Form aus den gut zugänglichen Kohlenhydraten D‐Mannose, 2‐Desoxy‐D‐ribose und Tri‐O‐acetyl‐D‐glucal zu synthetisieren. Trotz der enormen Stufenzahl ist die Synthese hochkonvergent, was die Leistung noch beeindruckender macht. magnified image