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Stabile L(+)‐Ascorbinsäure‐Radikalanionen
Authors: Stegmann Hartmut B. , Scheffler Klaus , Schuler Paul 
Published: July 2007

Die Oxidation von L(+)‐Ascorbinsäure zum Radikalanion wurde nun in Gegenwart von Diarylthalliumhydroxiden untersucht. Die komplexierten Radikalanionen sind sehr stabil; ihre Halbwertszeiten liegen in der Größenordnung von Tagen. Das ESR‐Spektrum ermöglicht sogar die quantitative Bestimmung von L(+)‐Ascorbinsäure. magnified image
Katalytische Allylierung von Phenylhydrazonen
Authors: Bersellini Ugo , Chiusoli Gian Paolo , Salerno Giuseppe 
Published: July 2007

Die Nickel(0)‐katalysierte Umsetzung von Allylacetat mit Phenylhydrazonen (1) führt in THF in brauchbaren Ausbeuten zu C‐substituierten Produkten (2). Durch Variation der Liganden in L4Ni, des Lösungsmittels und/oder des Metalls ist u. a. N‐ statt C‐Substitution zu erreichen. magnified image
Vom Arenoanalogie‐Prinzip zu den Heterocyclopolyaromaten
Authors: Kauffmann Thomas 
Published: July 2007

AbstractDie metallorganische Verknüpfung von Heteroaromaten ermöglichte die Synthese komplizierter Heteroaromaten‐Kombinationen; neben der nucleophilen aromatischen Substitution wurden die “Ar—Cu/Ar—Hal‐Kupplung”, die “metallorganische oxidative Kupplung” sowie die “Metallamid‐Kupplung” angewendet. Die mit diesen Methoden erhaltenen Heterocyclopolyaromaten bestehen entweder aus einer Art oder aus zwei oder drei Arten von Heteroaromaten als Ringgliedern. Diese Synthesen sind Beispiele für den Aufbau von Heterocyclen aus großen, vorgefertigten Bauelementen. – Konkurrenzversuche zeigten, daß bei offenkettigen (ArNu)n‐ und (ArE)n‐Kombinationen (ArNu, ArE: nucleo‐ bzw. elektrophiler Heteroaromat) die für den Einzelkern typische Reaktivität verstärkt ist, während bei ArNu—ArE‐Kombinationen meist gegenseitige Desaktivierung der unterschiedlichen Ringe erfolgt. – Cycloocta[1, 2‐b:4, 3‐b′:5, 6‐b″:8, 7‐b‴]tetrathiophen, der einzige bisher näher untersuchte Heterocyclopolyaromat, erwies sich in überraschendem Maße zugänglich für Monosubstitutionsreaktionen.
Kunststoffe in der Optik
Authors: Dislich Helmut 
Published: July 2007

AbstractDer Hauptwerkstoff der Optik ist das Glas. Kunststoffe haben nur dann eine Chance, in die Optik einzudringen, wenn sie Eigenschaften haben, die bei Glas nicht realisierbar sind, oder wenn ein gewünschter Artikel sich aus Kunststoff rationeller fertigen läßt. Ein Beispiel für den ersten Fall sind UV‐Lichtleiter, die aus Quarzglas mit Kunststoffmantel bestehen – ein Glas mit hinreichend niedrigem Brechwert steht nicht zur Verfügung. Beispiele für den zweiten Fall sind Sucheroptiken für Kameras sowie Linsen für Sonnenbrillen und Schutzbrillen.
Vinylketenimine durch nucleophile Ringspaltung von Cyclopropenen mit tert‐Butylisocyanid
Authors: Ege Günter , Gilbert Karlheinz 
Published: July 2007

Die Klasse der Vinylketenimine war bis auf ein Beispiel unbekannt. Jetzt ist ein neuer Zugang eröffnet worden. Die Reaktion verläuft nicht über ein Bicyclobutanimin. magnified image
Xe(OTeF5)6, eine tieffarbige Edelgasverbindung, und OXe(OTeF5)4 – Zur Existenz von Kr(OTeF5)2
Authors: Lentz Dieter , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Die rotviolette Farbe von Xe(OTeF5)6 (1) muß auf den Bindungszustand des sechswertigen Xenons zurückgeführt werden, das ein nichtbindendes Elektronenpaar besitzt; Te(OTeF5)6 – ohne dieses Elektronenpaar – ist farblos. Das sehr lichtempfindliche (1) dürfte als monomeres Molekül mit kovalenten Bindungen vorliegen.magnified image
Carbonylierung von Lithium‐dialkylamiden zu Carbamoyllithium‐Derivaten
Authors: Rautenstrauch Valentin , Joyeux Michel 
Published: July 2007

“Echte” Acyl‐Anionen wären als Synthesereagentien erwünscht, sind aber nicht erhältlich. Einzig manche N, N‐disubstituierte Carbamoyllithium‐Verbindungen wie (1) mit vermutlich ionischen, gewinkelten Strukturen sind in Lösung persistent. Die weitere Carbonylierung von (1) ergibt interessante Folgeprodukte, z. B. das Hydroxymalonamid (2). N‐Monosubstituierte Lithiumamide wie (3) lagern sich bei der Carbonylierung in N‐Lithioformamide (4) um.magnified image
Thermische pericyclische Reaktion zwischen Alkinen und Alkanen
Authors: Metzger Jürgen , Köll Peter 
Published: July 2007

Eine einfache “HP‐HT”‐Apparatur schafft die vielzitierten “geeigneten Bedingungen” für viele Umsetzungen, die sich auf andere Weise (noch) nicht realisieren lassen. Beispiele sind En‐Reaktionen zwischen nichtaktivierten Komponenten wie (1) und (2) und pericyclische Reaktionen zwischen Alkinen und Alkanen (“An‐Reaktionen”).magnified image
C‐Acylierung unter praktisch neutralen Bedingungen
Authors: Brooks Dee W. , Lu Linda D.‐L. , Masamune Satoru 
Published: July 2007

Acylierungen bei Naturstoffsynthesen müssen oft sehr schonend durchgeführt werden. Mit dem neutralen Mg‐Salz eines Malonsäure‐thiolhalbesters vom Typ (1) lassen sich Säureimidazolide (Im = 1‐Imidazolyl) in praktisch neutraler Lösung acylieren. Zahlreiche säure‐ und baselabile Gruppen überstehen diese Behandlung. magnified image
Thermolyse von Arendiazonium‐pentacarbonylcyano‐6A‐metallaten und Reaktion mit dem Lösungsmittel: Ein Weg zu neuen α‐funktionalisierten Isocyaniden
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Degel Fritz 
Published: July 2007

Ein neuer Weg zu komplexgebundenen Isocyaniden – auch solchen mit stark elektronegativen Substituenten, die bisher nicht zugänglich waren, z. B. CNCCl3 – geht aus dem nebenstehenden Reaktionsschema hervor. Das Arylradikal ArNN. oder Ar. reagiert mit dem Lösungsmittel H—R unter H‐Abstraktion, das entstehende R. vereinigt sich mit dem radikalischen Cyanokomplex. magnified image
Ein Metalloporphyrin mit carbinähnlichem Carbid‐Kohlenstoff: 5, 10, 15, 20‐ Tetraphenylporphyrinato‐[bis(μ‐carbido‐tricarbonylrhenium)]zinn(IV)
Authors: Noda Ippei , Kato Shinzi , Mizuta Masateru , Yasuoka Noritake , Kasai Nobutami 
Published: July 2007

Im μ‐Carbido‐Komplex (4), der wie unten skizziert erhalten wurde, ist das Zinnatom mit den Rheniumatomen über je ein Carbid‐Kohlenstoffatom verknüpft, das carbinähnlich an das Rhenium gebunden ist (TPP bedeutet Tetraphenylporphyrin). Einen Eindruck von der räumlichen Anordnung der Komplexe vom Typ (3), die sich bei nur wenig höherer Temperatur als (4) bilden, vermittelt die nebenstehende Formel.magnified image
Sechsfach koordinierender Wasserstoff: Strukturanalyse von [(Ph3P)2N]+[HCo6(CO)15]− durch Einkristall‐Neutronenbeugung
Authors: Hart Donald W. , Teller Raymond G. , Wei Chiau‐Yu , Bau Robert , Longoni Giuliano , Campanella Stefano , Chini Paolo , Koetzle Thomas F. 
Published: July 2007

Ein Wasserstoffatom inmitten eines oktaedrischen Käfigs aus Cobaltatomen – das ist das außergewöhnliche Strukturmerkmal der Titelverbindung, die als erste ihrer Art durch Neutronenbeugung am Einkristall genau charakterisiert wurde. Bei kovalenten Komplexen gibt es nur wenige Beispiele für solche “Zwischengitter”‐Hydridliganden. Der scheinbare Radius des H‐Atoms beträgt 0.53 Å; es kann leicht in seinen “Metallkäfig” hinein‐ und wieder herauskommen. magnified image
[(triphos)Co(δ‐P3)Cr2(CO)10]: Ein dreikerniger Heterometallkomplex mit cyclo‐Triphosphor als μ3‐Ligand
Authors: Midollini Stefano , Orlandini Annabella , Sacconi Luigi 
Published: July 2007

Die P‐Atome des P3‐Ringes im Komplex (triphos)Co(δ‐P3) besitzen noch Donoreigenschaften, daher kann dieser mit Cr(CO)6 im Molverhältnis 1:1 oder 1:2 zum zwei‐ bzw. zum dreikeringen Komplex (1) reagieren. Der ursprüngliche “Donorkomplex” mit CoP6‐Skelett bleibt bei der Bindung an die Cr(CO)5‐Reste fast unverändert. magnified image
Erster spektroskopischer Diradikalnachweis bei Photocycloreversionen
Authors: Kaupp Gerd , Teufel Eberhard , Hopf Henning 
Published: July 2007

Kurzlebige Photozwischenprodukte bei Cycloreversionen wurden jetzt erstmals direkt spektroskopisch als Diradikale identifiziert. Beispiele sind die [6 + 6]‐Photocycloreversionen der Paracyclophane (1) und (2). magnified image
η5‐Cyclopentadienyl(trinitrosyl)vanadium‐hexafluorophosphat, [CpV(NO)3]PF6
Authors: Herberhold Max , Klein Reinhard , Smith Paul D. 
Published: July 2007

Die Reihe der isosteren Halbsandwichkomplexe vom Typ [CpML3]+ (LCO oder NO) ist jetzt durch die Synthese von (1) komplettiert worden und steht für vergleichende Untersuchungen zur Verfügung. magnified image
Asymmetrische Synthese von 2‐Alkylcyclohexanonen an festen Trägern
Authors: Worster Paul M. , McArthur Colin R. , Leznoff Clifford C. 
Published: July 2007

Asymmetrische Synthesen an einer Art „synthetischem Enzym”︁ sind vielversprechend, wie die unten skizzierte Reaktionsfolge zeigt: (S)‐2‐Methyl‐ und (S)‐2‐Propylcyclohexanon wurden jeweils in 80% chemischer Ausbeute und 95 bzw. 60% optischer Ausbeute erhalten. Das chirale Reagens (1) läßt sich wiederverwenden. magnified image
Eine neuer Weg zu Naphthalinoxiden
Authors: Schmidt Richard R. , Angerbauer Rolf 
Published: July 2007

Eine einfache Synthese von Epoxydiolen und Diepoxiden von Arenen verläuft über Dehydroarene und sollte daher eine große Anwendungsbreite haben. Die Produkte interessieren als carcinogene Metaboliten aromatischer Kohlenwasserstoffe. image
Elektrophiles Verhalten von Tri‐tert‐butylcyclobutadien
Authors: Maier Günther , Köhler Fritz 
Published: July 2007

Die chemische „Omnipotenz”︁ des Cyclobutadien‐Derivats (1) wird durch die Entdeckung seiner überraschenden elektrophilen Eigenschaften bestätigt. Dieser Befund kann als chemischer Beweis eines Jahn‐Teller‐Effekts gelten. image
Ester‐ und Lactonbildung mit dem Agens 1, 2‐Dihydro‐4, 6‐dimethyl‐2‐thioxo‐3‐pyridincarbonitril
Authors: Schmidt Ulrich , Heermann Dieter 
Published: July 2007

Die Umwandlung langkettiger ω‐Hydroxysäuren in das Makrolacton gelingt mit der Titelverbindung. Das von ihr abgeleitete Disulfid wird mit der Säure zu (1) verestert; (1) bildet beim Erhitzen das Lacton. Die Thiolester (1) sind billiger und leichter zugänglich als vergleichbar reaktive Lactonvorstufen. image
Das Doppelsalz Na2S2O5·NaOOCH als Zwischenprodukt der Natriumdithionitbildung bei der Reduktion von SO2 mit Natriumformiat
Authors: Ertl Gert , Kiener Volker , Ostertag Werner , Wunsch Gerd 
Published: July 2007

Die Bildung von Natriumdithionit (Na2S2O4) aus SO2 und Natriumformiat in einem dreiphasigen System verläuft über das Doppelsalz Na2S2O5·NaOOCH, das jetzt in kristalliner Form (siehe rechts) isoliert werden konnte. Na2S2O4 ist ein wichtiges Hilfsmittel für die Küpenfärberei und Bleicherei. image
α, β‐ungesättigte Isocyanate durch Thermolyse von N‐(1‐Alkenyl)‐N‐alkylcarbamoylchloriden
Authors: König Karl‐Heinz , Reitel Christian , Mangold Dietrich , Feuerherd Karl‐Heinz , Oeser Heinz‐Günter 
Published: July 2007

Vinylisocyanate in Kilogramm‐Mengen können auf einem neuen, sicherheitstechnisch unbedenklichen Weg hergestellt werden. Schlüsselschritt ist die Thermolyse von (1). image
[2.2.2.2](1, 2, 3, 4)Cyclophan
Authors: Kleinschroth Jürgen , Hopf Henning 
Published: July 2007

Das erste Phan mit vier aufeinanderfolgenden Ethanobrücken wurde aus einem Paracyclophanderivat synthetisiert. Damit ist die Reihe der isomeren [2.2.2.2]Cyclophane komplett. image
Selektive Deuterierungen von Enaminen mit deuterierten Ameisensäuren
Authors: Himmele Walter , Bremser Wolfgang , Siegel Hardo 
Published: July 2007

Selektive Isotopenmarkierung ist für die Metabolitenaufklärung von Wirkstoffen von großer Bedeutung. Sie gelingt sehr gut bei der Reduktion eines Enamins (R = 4‐tert‐Butylbenzyl) mit HCOOD, DCOOD oder DCOOH, z. B. image
Bis(dichlorboryl)silylamine und Tris(dichlorboryl)amin
Authors: Gasparis Theo , Nöth Heinrich , Storch Wolfgang 
Published: July 2007

Die ersten B‐perhalogenierten Di‐ und Triborylamine wurden aus RN(SnMe3)2 bzw. N(SnMe3)3 synthetisiert. Cl3SiN(BCl2)2 und N(BCl2)3 enthalten die bisher schwächsten BN‐ Bindungen. image
Circulardichroismus und absolute Konformation: Anwendung der qualitativen MO‐Theorie auf die chiroptischen Phänomene
Authors: Snatzke Günther 
Published: July 2007

AbstractObwohl chiroptische Methoden seit etwa 150 Jahren in der Chemie benutzt werden und die zugrundeliegende Theorie bereits vor 50 Jahren von Rosenfeld entwickelt worden ist, beruht ihr Erfolg zur Bestimmung der absoluten Konformation weitgehend auf empirischen Regeln. Einige lassen sich theoretisch begründen, bei komplexeren Molekülen ist dies häufig noch nicht möglich. Im folgenden soll versucht werden, die große Kluft zwischen Theorie und Empirie zu überbrücken: Die „qualitative MO‐Theorie”︁, die sich bereits zur Erklärung von Reaktionsmechanismen, der Molekülgestalt oder von Photoelektronenspektren als nützlich erwiesen hat, kann auch auf den Circulardichroismus (CD) angewendet werden. Im allgemeinen wird man sich hierbei damit begnügen müssen, plausible Deutungen für experimentell gefundene Vorzeichen‐Korrelationen zu bekommen, aber auch dies ist schon von großem Wert, da man daraus allgemeine Zusammenhänge zwischen Molekülgeometrie und CD‐Vorzeichen ableiten kann. Solche Zusammenhänge sind insbesondere dann wichtig, wenn es für einen bestimmten Chromophor nur wenige Beispiele gibt. Sind erste und zweite Sphäre eines Moleküls achiral, so lassen sich Sektorregeln aufstellen, andernfalls Helicitäts‐ oder Chiralitätsregeln.
Die Permeabilität der äußeren Bakterienmembran
Authors: Nikaido Hiroshi 
Published: July 2007

AbstractEin beliebtes Objekt für das Studium von Struktur/Funktions‐Beziehungen bei biologischen Membranen ist die äußere Membran Gram‐negativer Bakterien. Diese Membran hat u.a. die Aufgabe, den Einstrom von Nahrungsstoffen und den Ausstrom von Abfallprodukten zu ermöglichen. Untersuchungen unter Verwendung von Mutanten zeigten, daß es mindestens zwei allgemeine Wege für die Diffusion kleiner Moleküle durch die äußere Membran gibt: einen für hydrophobe und einen für hydrophile Verbindungen. Beim „hydrophoben Weg”︁ löst sich die hydrophobe Verbindung im Inneren der Membran und verläßt es entsprechend dem Verteilungskoeffizienten. Bei Wildtypformen ist dieser Weg nicht gangbar – vermutlich wegen des Fehlens von Bereichen mit Phospholipid‐Doppelschichten. Kleine hydrophile Moleküle durchdringen die Membran dagegen beim Wildtyp und bei Mutanten durch wassergefüllte Poren.
Mesityl(diphenylmethylen)arsan
Authors: Klebach Theo C. , van Dongen Hans , Bickelhaupt Friedrich 
Published: July 2007

Eine lokalisierte AsC‐Doppelbindung mit drei Arylresten zeichnet die neue Verbindung (1) aus. (1) addiert schon Spuren Wasser zu (2); diese Reaktion verläuft schneller als die Oxidation durch Luft.magnified image
Carben‐Carben‐Umlagerungen von cis‐ und trans‐2‐(1, 3‐Butadienyl)cyclopropyliden
Authors: Brinker Udo H. , Fleischhauer Ilona 
Published: July 2007

Die konfigurationsisomeren Carbene (1) und (2) — das erste Paar dieser Art — verhalten sich bei Carben‐Carben‐Umlagerungen bemerkenswert regiospezifisch. Die 1, 5‐C‐Verschiebung (2)→(3) ist neu.magnified image
Ein metallierter Allylharnstoff mit sterisch geschützter Carbonylgruppe als neuartiges „d3‐Reagens”︁
Authors: Hassel Tillmann , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Nur in γ‐Stellung zum Stickstoff reagiert das Harnstoffderivat (2), M=MgBr, mit Elektrophilen. Das neue Reagens ist aus (1) und MgBr2. Ether einfach zu bereiten und entspricht einem „Propionaldehyd‐Homoenolat‐Synthon”︁. (2) M = Li, bildet α‐ und γ‐substituierte Produkte.magnified image
Ligandkonzentrations‐Steuerung im System Nickel(O)/Triphenylphosphan/Butadien
Authors: Brille Frank , Heimbach Paul , Kluth Joachim , Schenkluhn Hartmut 
Published: July 2007

Zur Aufklärung katalytischen Elementarschritte im System Ni0/PPH3 (=L)/Butadien wurden Ligandkonzentrations‐Steuerungskarten erstellt (siehe z. B. rechts). Dazu wurde der Anteil der Butadien‐Oligomere (1)‐(5) in Abhängigkeit von [L]0/[Ni]0 bestimmt Abszisse: lg [L]0/[Ni]0magnified image
β‐Stannylierte Inamine als Aminoethinylierungs‐Reagens
Authors: Himbert Gerhard 
Published: July 2007

Die Einführung einer R2NCC‐Gruppe, z. B. in Carbonsäurechloride und Imidsäurechloride, gelingt mit dem Reagens (1). Die reaktive, CC‐verknüpfte C2‐Einheit im Produkt ermöglicht weitere Umsetzungen.magnified image
Entdeckung einer außergewöhnlich langen, nichtüberbrückten Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindung
Authors: Littke Walter , Drück Ulrich 
Published: July 2007

1.638 Å ist die zentrale C‐Bindung in 5, 6‐Dibutyl‐5, 6‐diphenyl‐decan (1) — ein Rekord für nichtverbrückte Systeme. Der thermolabile Kohlenwasserstoff weist zahlreiche, zum Teil sehr enge intramolekulare H/H‐Kontakte auf.magnified image
Regio‐ und stereospezifische Hydroxylierungen alicyclischer Kohlenwasserstoffe mit substituierten Perbenzoesäuren
Authors: Müller Walter , Schneider Hans‐Jörg 
Published: July 2007

Reaktionen von Typ RH→ROH führen selten zu einheitlichen Produkten. Mit substituierten Perbenzoesäuren lassen sich aber die cyclischen „Paraffine”︁ cis‐und trans‐(1) bis ‐(3), X = H, regio‐ und stereospezifisch in die entsprechenden Verbindungen mit X = OH umwandeln. Offenkettige Alkane sind ebenfalls oxidierbar.magnified image
Cyanohalogenophosphate(III) – hypervalente Anionen mit λ5‐Phosphor(III)
Authors: Schmidpeter Alfred , Zwaschka Franz 
Published: July 2007

Für hypervalente Phosphor(III)‐ Verbindungen (mit vier Liganden und einem freien Elektronenpaar am P‐Atom) gibt es keine gut charakterisierten Beispiele. jetzt konnten die Kronenether‐stabilisierten Salze (1) und (2) kristallin isoliert werden.magnified image
1H‐1, 2, 3σ2‐Diazaphosphole – Bindungsausgleich in σ2‐Phospholen
Authors: Weinmaier Josef Helmut , Luber Jörg , Schmidpeter Alfred , Pohl Siegfried 
Published: July 2007

Die isomeren 1H‐ und 2H‐Diazaphosphole (1) bzw. (2) — formal ein Imino‐ bzw. ein Methylenphosphan‐sollten sich chemisch und physikalisch unterscheiden. (2) ist bekannt; die Isolierung und Strukturaufklärung von (1) ermöglichte erstmals einen Vergleich: Demnach ist die cyclische 6π‐Delokalisierung etwa ebenso groß wie in den Fünfring‐Heterocyclen mit CHstatt P.magnified image
Katalyse der Wasserstoffbildung aus einem organischen Radikal in wäßriger Lösung durch kolloidales Silber
Authors: Henglein Arnim 
Published: July 2007

Kurzlebige Radikale wie (1) können zu ungewöhnlichen Reaktionen gezwungen werden, wenn man sie in Gegenwart eines Metallkolloid‐Katalysators in wäßriger Lösung erzeugt. Statt zu kombinieren, zu disproportionieren oder zu dismutieren, beteiligen sich die Radikale (1) an einem Redoxprozeß, der zur H2‐Entwicklung führt, summarisch nach:magnified image
Verbindungen mit Alkalimetall‐Anionen
Authors: Dye James L. 
Published: July 2007

AbstractAnionen der Alkalimetalle Natrium, Kalium, Rubidium und Cäsium sind in geeigneten Lösungsmitteln stabil und bilden mit komplexierten Kationen beständige kristalline Feststoffe, die sich durch Abkühlen gesättigter Lösungen sowie durch rasches Eindampfen von Lösungen erhalten lassen. Wie thermodynamische Daten zeigen, können Alkalimetall‐Anionen wahrscheinlich in allen gesättigten Alkalimetall‐Lösungen existieren; in verdünnten Lösungen polarer Solventien wie Ammoniak ist dagegen die Dissoziation in das Kation und solvatisierte Elektronen begünstigt. Der Schlüssel zur Bildung lösungsmittelfreier Salze mit Alkalimetall‐Anionen dürfte die Stabilisierung des Kations durch Komplexbildung mit Kronenethern oder Cryptanden sein. Möglicherweise können dadurch auch „Elektrid”︁‐Salze erzeugt werden, in denen die Ladung des komplexierten Kations durch ein eingefangenes Elektron ausgeglichen wird. Die chemischen, elektrischen und optischen Eigenschaften von Elektrid‐Salzen und Salzen mit Alkalimetall‐Anionen könnten nützliche Anwendungen ermöglichen.
Die Bildung der Raumstruktur von Proteingelen
Authors: Bezrukov M. G. 
Published: July 2007

AbstractDer vorliegende Aufsatz befaßt sich mit den praktischen und theoretischen Aspekten der Gelbildung in Proteinsystemen. Diese Vorgänge werden u. a. dadurch kompliziert, daß mehrere Typen der Zusammenlagerung der Proteinmoleküle sowie Konformationsänderungen während der Assoziation berücksichtigt werden müssen. Das Gelnetzwerk kann durch fünf Arten der Wechselwirkung stabilisiert werden: kovalente Vernetzung, polare Wechselwirkungen, Wasserstoffbrücken, Salzbrücken und hydrophobe Wechselwirkungen. Die Mikrostrukturen von Gelen aus fibrillären Proteinen (Kollagen) und aus globulären Proteinen (z. B. α‐ und β‐ Casein) unterscheiden sich beträchtlich. Von praktischem Interesse sind Methoden, mit denen sich die Löslichkeit von Gelen steuern läßt. Dazu gehört die Verwendung von Vernetzungsmittlen und die Zugabe von Salzen.
endo‐Hydroxy‐trioxa‐tris‐σ‐homotropilidene
Authors: Prinzbach Horst , Rücker Christoph , Fritz Hans 
Published: July 2007

AbstractZuschriften sind kurze vorläufige Berichte über Forschungsergebnisse aus allen Gebieten der Chemie. Vom Inhalt der Arbeiten muß zu erwarten sein, daß er aufgrund seiner Bedeutung, Neuartigkeit oder weiten Anwendbarkeit bei sehr vielen Chemikern allgemeine Beachtung finden wird. Autoren von Zuschriften werden gebeten, bei Einsendung ihrer Manuskripte der Redaktion mitzuteilen, welche Gründe in diesem Sinne für eine vordringliche Veröffentlichung sprechen. Die gleichen Gründe sollen im Manuskript deutlich zum Ausdruck kommen. Manuskripte, von denen sich bei eingehender Beratung in der Redaktion und mit auswärtigen Gutachtern herausstellt, daß sie diesen Voraussetzungen nicht entsprechen, werden den Autoren mit der Bitte zurückgesandt, sie in einer Spezialzeitschrift erscheinen zu lassen, die sich direkt an den Fachmann des behandelten Gebietes wendet.
Synthese und intramolekularer Cl, H‐1, 3‐Austausch von Ethyl‐2, 2‐dichlor‐2‐(dimethylamino)acetat
Authors: Huys Fabienne , Merényi Robert , Janousek Zdenek , Stella Lucien , Viehe Heinz Günter 
Published: July 2007

Geminal capto‐dativ substituierte Verbindungen enthalten eine Donor‐ und eine Acceptorgruppe am gleichen C‐Atom; durch diese Substitution werden Radikale stabilisiert. Ein Beispiel ist (1), bemerkenswert seine Cl, H‐Komproportionierung zum Glyoxalsäureesterderivat (2), die wahrscheinlich über ein Radikal verläuft. magnified image
Intramolekulare Cl, H‐Komproportionierung eines Oxamidchlorids; ein Weg zu Imidazolderivaten
Authors: Janousek Zdenek , Huys Fabienne , René Loïc , Masquelier Michèle , Stella Lucien , Merényi Robert , Viehe Heinz Günter 
Published: July 2007

Schlüsselschritt der erschöpfenden Chlorierung von Tetramethyldithiooxamid (1), die überraschenderweise zum neuen Imidazoliumsalz (4) führt, ist die Cl, H‐Komproportionierung der capto‐dativ substituierten Verbindung (2) zu (3). Bei Chlorierung von Me2NCCNMe2 fällt (2) aus, läßt sich aber nicht isolieren. magnified image
Asymmetrische Hydrierung von (Z)‐α‐(Acetylamino)‐zimtsäure mit einem Rh/norphos‐Katalysator
Authors: Brunner Henri , Pieronczyk Willigis 
Published: July 2007

Ein verallgemeinerungsfähiges Verfahren zur Herstellung reiner Enantiomere chelatbildender Phosphane beruht auf der überraschend einfachen Racematspaltung der entsprechenden Phosphanoxide – hier (±)‐norphos O – mit L‐(−)‐Dibenzoylweinsäure. (+)‐ und (−)‐norphosO (nach zwei Trennschritten optisch rein) lassen sich mit SiHCl3 zu (+)‐ bzw. (−)‐norphos reduzieren, die mit Rh‐Verbindungen wertvolle Katalysatoren zur asymmetrischen Hydrierung bilden. magnified image
Reaktion von α‐Lithioessigsäureestern mit Bernsteinsäureanhydriden
Authors: Montforts Franz‐Peter , Ofner Silvio 
Published: July 2007

Eine wesentlich verbesserte Synthese von β‐Ketoadipinsäureestern (3) und (4) – wichtigen Zwischenprodukten für Naturstoffsynthesen – gelang auf dem unten skizzierten Weg. (1), R1CH3, reagiert bevorzugt an der substituierten Carbonylfunktion; dies ist das erste Beispiel für die regioselektive Addition eines Nucleophils unter CC‐Verknüpfung nach dem „Bürgi‐Dunitz‐Prinzip”︁.magnified image
[{Cu3WS3Cl} (PPh3)3O], gezielte Synthese einer Verbindung mit verschiedenen Metallatomen in einem cubanartigen Gerüst
Authors: Müller Achim , Hwang Theng Khing , Bögge Hartmut 
Published: July 2007

Als „Synthon”︁ für eine kupfer‐ und schwefelhaltige Verbindung mit Cubangerüst ist die „fertige Ecke”︁ OWS verwendet worden. Cs2WOS3 ergibt mit CuCl2 und PPh3 erwartungsgemäß (bevorzugte Bildung von CuS‐gegenüber CuO‐Bindungen, bevorzugte Dreibindigkeit von S) den Komplex (1). Cubanartige Strukturen mit Cu und S waren noch nicht bekannt. magnified image