bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kontrollierte Valenztautomerie bei Cobalt‐Komplexen mit Semichinon‐Anion‐Liganden
Authors: Adams David M. , Dei Andrea , Rheingold Arnold L. , Hendrickson David N. 
Published: July 2007

Von CoII‐ in CoIII‐Komplexe (1 ‐ 2) wandeln sich Verbindungen des Typs 1 in Lösung bei Temperaturerniedrigung um (L = zweizähniger N‐Ligand mit Diimin‐Teilstruktur, 3,5‐dtbsq− = 3.5‐Di‐tert‐butyl‐Benzosemichinon‐Anion); dabei wird ein Elektron vom Co‐Zentrum auf einen der beiden 3,5‐dtbsq− = Liganden unter Bildung des entsprechenden Brenzcatechinato(dtbcat)‐Liganden übertragen. Im Falle von L = Phenanthrolin kann erstmals durch Abkühlen mikrokristalliner Proben auf unter 240 K eine derartige Umwandlung auch im Festzustand herbeigeführt werden.magnified image
Addition von C‐H‐Bindungen an eine V=NR‐Bindung: Aktivierung von Kohlenwasserstoffen durch ein sterisch belastetes Vanadiumsystem
Authors: De With Jan , Horton Andrew D. 
Published: July 2007

Alkane, Alkene und Benzol werden vom Intermediat 1 mit dreifach koordiniertem Vanadiumzentrum durch Addition einer C‐H‐Bindung an eine der V = N‐Bindungen aktiviert. Das instabile 1 bildet sich bei der Thermolyse von [RN = V(NHR) 2R′]. R = tBu3Si.magnified image
Hochenantioselektive Protonierung von Thioesterenolaten
Authors: Fehr Charles , Stempf Isabelle , Galindo José 
Published: July 2007

Mit über 99% ee verläuft die Protonierung des aus racemischem 1 erhaltenen Thioesterenolats 2 mit (−−)‐ und (+)‐N‐Isopropylephedrin (−−)−3 bzw. (+) −3 als chiraler Protonenquelle. Dieses in großem Maßstab durchgeführte Verfahren eröffnet den Zugang zu einer Vielzahl enantiomerenreiner Terpenoide.magnified image
Die erste Kristallstruktur einer Organonatrium‐Lithiumalkoxid‐Verbindung ‐ Modell einer Superbase
Authors: Harder Sjoerd , Streitwieser Andrew 
Published: July 2007

Li‐O‐Wechselwirkungen bestimmen die Struktur von 1, das die für Superbasen aus RLi und R′OM (M = Na, K, Rb, Cs) vermuteten Strukturelemente, M‐C‐ und Li‐O‐Bindung, im selben Molekül enthält. 1 bildet ein tmeda‐koordiniertes Tetramer mit zentralem Li4O4−Würfel und tetragonal‐pyramidal koordinierten O‐Atomen. Seine Struktur bietet eine mögliche Erklärung für die Aktivierung von Organolithiumverbindungen durch Alkalimetallalkoxide.magnified image
Stereochemie der C‐S‐Bindungsspaltung im 1‐Phenylethyl(phenyl)sulfid‐Radikalkation ‐ Hin‐weise auf einen unimolekularen Reaktionsweg
Authors: Baciocchi Enrico , Fasella Elisabetta , Lanzalunga Osvaldo , Mattioli Mario 
Published: July 2007

Uni‐ oder bimolekulare Bindungsspaltung bei der Reaktion von 1 gemäß Gleichung (a) ‐ dieser Frage wurde durch den Einsatz von enantiomerenreinem (R)‐1, durch das Arbeiten mit und ohne Base und durch detaillierte Produktanalysen nachgegangen. Die experimentellen Befunde sprechen deutlich für einen unimolekularen Weg, der zunächst zu einem Kontakt‐ und dann zu einem Solvensgetrennten Radikalkationenpaar führt.magnified image
CeCl3‐vermittelte Addition von Grignard‐Verbindungen an 1,3‐Diketone
Authors: Bartoli Giuseppe , Marcantoni Enrico , Petrini Marino 
Published: July 2007

ß‐Hydroxyketone 2 entstehen in guten Ausbeuten durch CeCl3‐vermittelte Addition von Grignard‐Verbindungen an 1,3‐Diketone 1. Bei dieser chemoselektiven Reaktion wird wahrscheinlich erst ein Komplex aus 1 und CeCl3 gebildet, an dem R′MgX an der sterisch weniger gehinderten CO‐Gruppe angreift. R″ = Me, Ph, nPr, H2C=CH, H2C=CH‐CH2.magnified image
Cycloalkano‐2H‐pyrrole als stabile Zwischenstufen bei der Umwandlung von β‐Cycloalkenyl‐α‐azidoacrylestern in Cycloalkano‐1H‐pyrrole
Authors: Vogel Claus , Schnippenkötter Bernd , Jones Perer G. , Bubenitschek Peter 
Published: July 2007

Eine quantitative 1,5‐Elektrocyclisierung findet bei der Thermolyse der 2‐Vinyl‐cycloalkenyl‐α‐azidoacrylester 1 zu den substituierten Cycloalkano−2H‐pyrrolen 2 statt. Produkte aus der Reaktion des Vinylazids oder ‐nitrens mit der ungesättigten Seitenkette wurden nicht gefunden.magnified image
Alternierende ferro‐ und antiferromagnetische Austauschwechselwirkungen in einem kettenförmigen CuII‐Koordinationspolymer
Authors: De Munno Giovanni , Julve Miguel , Lloret Francesc , Faus Juan , Verdaguer Michel , Caneschi Andrea 
Published: July 2007

Abwechselnd 2,2′‐Bipyrimidin(bpym)‐ und Hydroxoliganden überbrücken die Metallatome im Komplex 1, der als kettenförmiges Koordinationspolymer vorliegt. In diesem treten entlang der Kette alternierend ferro‐ und antiferromagnetische Wechselwirkungen zwischen den CuII‐Zentren auf. In der dimeren Stammverbindung 2 mit zentraler, OH‐verbrückter Cu2‐Einheit und terminalen bpym‐Liganden liegt dagegen eine starke ferromagnetische Kopplung zwischen den CuII‐Zentren vor.magnified image
[{(Et2O) 2ClGa}Ga{GaCl2(Et2O)}3]: eine molekulare Verbindung mit tetraedrischer Ga5‐Einheit
Authors: Loos Dagmar , Schnöckel Hansgeorg , Fenske Dieter 
Published: July 2007

Oxidationsstufen zwischen 0 und II können den fünf Ga‐Atomen der Titelverbindung 1 in Abhängigkeit von den jeweiligen Liganden zugeordnet werden. Jedes Ga‐Atom ist tetraedrisch umgeben, das zentrale dabei von vier weiteren Ga‐Atomen. Kristallines 1 kann bei −30 °C aus einer kryochemisch hergestellten Lösung von GaCl in Toluol/Diethylether isoliert werden.magnified image
Struktur und Reaktivität eines stark verdrillten Amids
Authors: Yamada Shinji 
Published: July 2007

Der größte bislang bekannte Verdrillungswinkel an einer C(O)‐N‐Bindung (74.3°) wurde im Amid 1 IR‐, UV‐ und NMR‐spektroskopisch sowie röntgenographisch nachgewiesen. In 1 stehen Thiazolidinring und CO‐Gruppe also nahezu senkrecht zueinander, was diese Verbindung außergewöhnlich reaktiv macht.magnified image
Porphyrine mit aromatischem 26π‐Elektronensystem
Authors: Wessel Thomas , Franck Burchard , Möller Manfred , Rodewald Ute , Läge Mechthild 
Published: July 2007

Als ausgeprägt aromatisch erwiesen sich die durch eckständige Pyrrolringe stabilisierten Diaza[26]annulene vom Typ 1, was durch 1H‐NMR‐Spektroskopie, Kristallstrukturanalyse sowie durch elektrophile Substitutionsreaktionen nachgewiesen wurde. Bei den einfachen (CH)n‐Annulenen „endet”︁ die Aromatizität dagegen beim 22π‐Elektronensystem.magnified image
CHAktivierung bei der Reaktion von (Butadien)‐zirconocenen und ‐hafnocenen mit 9‐BBN
Authors: Erker Gerhard , Noe Ralf , Wingbermühle Doris , Petersen Jeffrey L. 
Published: July 2007

Die gemeinsame Einwirkung eines Borylsubstituenten und einer Metalloceneinheit auf einen Butadienliganden kann zur C‐H‐Aktivierung dieser einfachen organischen Verbindung führen: Die Thermolyse der aus dem entsprechenden (Butadien)metallocen und 9‐Borabicyclo[3.3.1]nonan (9‐BBN) erhältlichen Komplexe 1 ergibt die Komplexe 2 (M  Zr) oder ‐ unter H2‐Abspaltung ‐ 3 (M  Zr, Hf). R  H, Me.magnified image
Konkurrierende MC Carbonyl‐ und MCCarben‐ Bindungen: Cycloaddition an die Metall‐CCarbonyl‐ Bindung in n2‐Thiocarbenkomplexen
Authors: Kreißl Fritz R. , Schütt Wolfgang , Ostermeier Josef , Herdtweck Eberhardt 
Published: July 2007

Neues Licht auf die konkurrierende Reaktivität von MC‐ und MCO‐Doppelbindungen in η2‐Thiocarbenkomplexen wirft die Cycloadditionsreaktion von 1 mit Thio‐ und Selenoharnstoff. Hierbei wird nicht die M  CCarben‐, sondern erstmals die MCco‐Bindung unter Bildung der spirocyclischen Verbindungen 2 (X  S) bzw. 3 (X  Se) angegriffen.magnified image
Metallomesogene mit einer cholesterischen Mesophase
Authors: Baena Maria J. , Buey Julio , Espinet Pablo , Kitzerow Heinz‐S. , Heppke Gerd 
Published: July 2007

Die Kombination aus Thiolato‐ und Carboxylatobrücke in 1 erzwingt eine für diesen Komplextyp präzedenzlose cis‐Anordnung der Iminliganden. Die chiralen Zweikernkomplexe 1 sind mesogen und induzieren in nematischen Solventien cholesterische Phasen, deren Helixdrehsinn temperaturabhängig ist. R′ beispielsweise C6H13.magnified image
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Elektrochemie mit Ultramikroelektroden
Authors: Heinze Jürgen 
Published: July 2007

AbstractNach den grundlegenden Entwicklungen elektrochemischer Methoden in den fünfziger und sechziger Jahren, die unter anderem die Voltammetrie und Kleinsignaltechniken betrafen, zeichnen sich mit der Entdeckung der ungewöhnlichen Eigenschaften von Ultramikroelektroden wieder neue Perspektiven zur Analyse von Elektrodenprozessen ab. Die bislang wenig beachtete Tatsache, daß an extrem kleinen Elektroden aufgrund veränderter Massentransportbedingungen außerordentlich hohe Stromdichten auftreten, die Ströme selbst aber sehr klein werden, führt zu einer Fülle von elektroanalytischen Anwendungen, die mit konventionellen Elektroden nicht möglich sind. Besonders hervorzuheben sind Experimente in nahezu elektrolytfreien Lösungen, in unpolaren Lösungsmitteln, im Festkörper und sogar in der Gasphase. Die bei kleinen Vorschubgeschwindigkeiten durch die Größe der Elektrode veränderte Meßzeitskala und komplementär hierzu die geringen iR‐Effekte bei sehr hohen Vorschubgeschwindigkeiten ermöglichen zudem die Untersuchung sehr schneller homogener und heterogener Elektrodenprozesse.
Intramolekulare Basenstabilisierung von Silicenium‐Ionen: ein neuer Weg zu Siliconium‐Ionen
Authors: Chuit Claude , Corriu Robert J. P. , Mehdi Ahmad , Reyé Catherine 
Published: July 2007

Fünffach koordiniert ist das Siliciumatom im Kation von Salzen wie 1, die beispielsweise durch Redoxreaktion des entsprechenden Silans (mit I2, X = I) oder dessen Umsetzung mit Elektrophilen wie PhCOCl (X ‐ Cl) oder Ph3C+BF (X = BF4) hergestellt werden können. Die Verbindungen konnten vollständig charakterisiert werden; sie sind, wie Leitfähigkeitstitrationen bestätigen, ionisch aufgebaut.magnified image
Von Ferrocenpolysulfiden abgeleitete metallorganische Riesennetzwerke
Authors: Galloway Collin P. , Rauchfuss Thomas B. 
Published: July 2007

Die Entschwefelung mit Tributylyphosphan führt das Ferrocenpolysulfid 1 in dreidimensional vernetzte Polymer, über die aus oligosulfidverbrückten Ferroceneinheiten aufgebaut sind. Gelchromatographisch wurden im Falle eines analog polymerisierten Alkylderivats von 1 Molmassen über 106 Da ermittelt. o = Fe.magnified image
Bi[1,3‐bis(dicyanmethylen)indan‐2‐yliden] – ein Ethylenderivat mit extrem starker Verdrillung der CC‐Bindung
Authors: Beck Albert , Gompper Rudolf , Polborn Kurt , Wagner H.‐U. 
Published: July 2007

Zwei Rotationsisomere eines Ethylenskonnten erstmals hergestellt und strukturell charakterisiert werden: das fast planare1und das um ca. 50° verdrillte2. Verbindung2absorbiert um 105 nm längerwellig als1und ist das vermutlich am stärksten verdrillte symmetrisch substituierte Ethylen, das bis heute synthetisiert worden ist.magnified image
Oligosaccharidstrukturanalyse –Sequenzinformation in wenigen Minuten
Authors: Schröder Harald , Haslinger Ernst 
Published: July 2007

Innerhalb von nur zehn Minuten können die notwendigen Informationen ü ber die Sequenz und die Verknüpfungsstellen der Monosaccharideinheiten von 1 durch selektive TOCSY‐ROESY‐Experimente erhalten werden.magnified image
Der erste strukturell charakterisierte heterodinucleare Doppelhelicat‐Komplex
Authors: Constable Edwin C. , Edwards Andrew J. , Raithby Paul R. , Walker Juliet V. 
Published: July 2007

Die Kopf‐Kopf‐Zusammenlagerung zweier [CoAgL2]3+‐Einheiten im Festkörper ergibt einen Vierkernkomplex (Bild rechts), der nicht durch Ag‐Ag‐, sondern durch Stapelwechselwirkungen zwischen Pyridinringen zusammengehalten wird. Diese und die vorhergehende Zuschrift zeigen: Die supramolekulare Komplexchemie blüht. magnified image
Ein Nickel‐Anthracen‐Komplex, der in einem Kristall η3‐ und η4‐koordiniert vorliegt
Authors: Boese Roland , Stanger Amnon , Stellberg Peter , Shazar Anat 
Published: July 2007

Zwei unabhängige isomere Moleküle in einem Kristall, das war das überraschende Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse von 1. Beide Moleküle können als Repräsentanten von Übergangszuständen der η2⇄ η2‐Reorientierung, die für Ni0‐Arenkomplexe bekannt ist, verstanden werden. magnified image
Synthese und Struktur eines sechzehngliedrigen (AINCO)4‐Rings
Authors: Bird Craig M. , Breheny Catherine , Davidson Matthew G. , Edwards Andrew J. , Llewellyn S. Clare , Raithby Paul R. , Snaith Ronald 
Published: July 2007

Die ungewöhnliche Ringgröße des Tetramers 1 basiert auf der unterschiedlichen Atomabfolge der koordinierenden [N…︁C…︁O]−‐Einheiten im 16gliedrigen Makrocyclus: Bei dieser Anordnung werden die Ringkomponenten der Liganden ausgegrenzt, und deren flache aromatische Einheiten ordnen sich paarweise parallel an (Bild rechts). 1 bildet sich aus Me3Al und OxOH in Toluol. magnified image
Durch Hydrolyse zu einem Komplex mit einer zentralen, oktaedrischen (μ6‐O)In6‐Einheit
Authors: Hegetschweiler Kaspar , Ghisletta Michele , Fässler Thomas F. , Nesper Reinhard 
Published: July 2007

Bisher bei Hauptgruppenelementen unbekannt war das Strukturelement M6O13, das nun im Kation 1, taci = 1,3,5‐Triamino‐1,3,5‐tridesoxyinosit, gefunden wurde. Bei dem In6O13‐Kern mit μ6‐Oxozentrum und angenäherter Oh‐Symmetrie wird die OIn6‐Einheit nach außen durch die sechsfach koordinierenden (taci – 3H)‐Liganden vollständig abgeschirmt, was die überraschende Stabilität von 1 gegen weitere Hydrolyse erklärt. magnified image
(R)‐ und (S)‐4‐Alkoxy‐2‐tert‐butyl‐2,5‐dihydroimidazol‐1‐carbonsäureester – neue chirale Glycinderivate für die Aminosäuresynthese
Authors: Blank Stefan , Seebach Dieter 
Published: July 2007

In wenigen Stunden, bei Raumtemperatur und mit 0.2 N HCl ‐ unter solch milden Bedingungen lassen sich α‐Aminosäureester durch Hydrolyse der Produkte 3 der selektiven Reaktion des Li‐Derivats 2 von 1 mit Elektrophilen erhalten. Beide enantiomeren Formen der neuen chiralen Glycinderivate 1 sind darüber hinaus über eine Racematspaltung gut zugänglich.magnified image
Dicyannonasulfan S9(CN)2 – eine unverzweigte Kette aus 13 Atomen
Authors: Steudel Ralf , Bergemann Klaus , Buschmann Jürgen , Luger Peter 
Published: July 2007

Schleifenförmige und nicht die erwarteten helicalen Moleküle bildet S9(CN)2 (Bild rechts), das acyclische Polysulfan mit der längsten Sn‐Kette, das kristallin erhalten und röntgenographisch charakterisiert werden konnte. Die cyclo‐S12 ähnelnde Struktur hat Modellcharakter für Polysulfane wie SnCl2 oder SnMe2.magnified image
Phenothiazin‐Bipyridinium‐Oligooxacyclophane
Authors: Petry Christoph , Lang Martina , Staab Heinz A. , Bauer Helmut 
Published: July 2007

Überraschenderweise zeigt das [11.11]Cyclophan 1(n= 3) in Dichlormethan und Acetonitril transanulare Nuclear‐Overhauser‐Effekte (NOEs) zwischen den Protonen der Bipyridinium‐ und denen der Phenothiazin‐Komponente, was für eine attraktive Donor‐Acceptor‐Wechselwirkung spricht. Durch Komplexierung mit Barium‐Ionen kommen sich auch im [20.20]Cyclophan1(n= 6) Donor‐ und Acceptorteil nahe.magnified image
Enzym‐katalysierte asymmetrische Synthese: Die kinetische Racematspaltung von chiralen Hydroperoxiden durch enantioselektive Reduktion zu Alkoholen mit Meerrettichperoxidase
Authors: Adam Waldemar , Hoch Ute , Saha‐Möller Chantu R. , Schreier Peter 
Published: July 2007

Hochselektiv gegenüber (R)‐Hydroperoxiden (R)‐1 ist die Meerrettichperoxidase (HRP), so daß enantiomerenreine Hydroperoxide, die bisher auf nichtenzymatischem Weg nur sehr umständlich zugänglich waren, und Alkohole [(R)‐2] im präparativen Maßstab durch kinetische Racematspaltung in Gegenwart von Guajacol erhalten werden können [Gl. (a)]. R1 = Ph, C(=CH2)CO2Me; R2=Me, Et.magnified image
Ein neuartiger Komplex mit wannenförmiger, synfacial gebundener η3:η3‐Benzolbrücke sowie die erste μ3‐η2:η2:η2‐Arentrirhodium‐Verbindung
Authors: Müller Jörn , Gaede Petra Escarpa , Qiao Ke 
Published: July 2007

Durch sukzessive Anlagerung von photolytisch erzeugten [CpRh]‐Komplexfragmenten an Benzol entstehen die Komplexe 1 und 2, Neuartig an 1 ist, daß die Benzolbrücke sich als zwei Enylligandensysteme, die an jeweils ein Rh‐Zentrum gebunden sind, beschreiben läßt. In 2 ist erstmals die flächenüberbrückende Anordnung eines Arens in Rh‐Komplexen realisiert.magnified image
Eine einfache Synthese von [(Cp*Al)4] und dessen Umsetzung zu den Heterocubanen [(Cp*AlSe)4] und [(Cp*AlTe)4] (Cp* = η5‐C5(CH3)5)
Authors: Schulz Stephan , Roesky Herbert W. , Koch Hans Joachim , Sheldrick George M. , Stalke Dietmar , Kuhn Annja 
Published: July 2007

Al4Se4 ‐ und Al4Te4‐Würfel sind die zentralen Struktureinheiten der Heterocubane [(Cp*AlSe)4] bzw. [(Cp*AlTe)4] 1 (Strukturbild rechts), die bei der Umsetzung der tetrameren AlI‐Verbindung [Cp*Al)4] mit elementarem Selen bzw. Tellur entstehen. Triebkraft dieser glatt verlaufenden Umsetzungen ist die Umwandlung AlI → AlIII.magnified imagemagnified image
Neuartige Öffnung von P4S3‐Käfigen durch ein Organometall‐Radikal: Synthese und Struktur von [Cp4Cr4(CO)9(P4S3)]
Authors: Goh Lai Yoong , Chen Wei , Wong Richard C. S. 
Published: July 2007

Ein CrP4S‐ Bicyclus vom [2.1.1]‐ Typ ist die zentrale Struktureinheit des Titelkomplexes 1, der bei der Umsetzung von P4S3 mit dem 17‐Elektronen‐Komplexfragment [ CpCr‐ (CO) 3] entsteht. Bei dieser Reaktion lagert der P4S3 ‐ Käfig um, ohne daß es zu Abbaureaktionen kommt. Im Strukturbild rechts sind die Cp‐Liganden weggelassen.magnified image
Ein stabiler η5‐Germacyclopentadienyl‐Komplex: [(η5‐C5Me5)Ru{η5‐C4Me4GeSi(SiMe3)3}]
Authors: Freeman William P. , Tilley T. Don , Rheingold Arnold L. , Ostrander Robert L. 
Published: July 2007

Ein planarer C4Ge‐Fünfring mit delokalisiertem π‐Elektronensystem, der durch ein [Cp*Ru]‐Komplexfragment stabilisiert wird, charakterisiert die Titelverbindung 1. Diese kann aus [(Cp*RuCl)4] und dem lithiierten Germol Li[C4Me4Ge{Si(SiMe3)3}] hergestellt werden.magnified image
Metallorganische Ferrocenyl‐Polymere mit gezielt veränderbarer, kooperativer Wechselwirkung zwischen den Fe‐Zentren
Authors: Foucher Daniel A. , Honeyman Charles H. , Nelson James M. , Tang Ben Zhong , Manners Ian 
Published: July 2007

Vom Hauptgruppenelement des Spacers und seinen Substituenten hängen die Stärke der Wechselwirkungen zwischen den Ferroceneinheiten der Polymerhauptkette und damit die eigenschaften von 1 und 2 ab. Werden die Komplexeinheiten nicht mit Heteroatomeinheiten, sondern mit C2‐Brücken wie in 3 verknüpft, deutet das elektrochemische Verhalten nur noch auf geringe Wechselwirkungen hin.magnified image
5′,5′‐O‐Dinucleosid‐α‐hydroxybenzylphosphonsäureester als lipophile, potentielle Prodrugs von 2′,3′‐Didesoxythymidin (ddT)
Authors: Meier Chris 
Published: July 2007

Phosphorylierte und phosphonylierte Derivate des antiviral aktiven Nucleosid‐Analogons 2′,3′‐Didesoxythymidin (ddT) lassen sich aus den Dinucleosid‐α‐hydroxybenzylphosphonsäureestern 1 freisetzen: In Abhängigkeit vom Substituenten des Benzylrestes tritt entweder Phosphonat‐Phosphat‐Umlagerung oder eine direkte Spaltung ein. Damit könnten die Verbindungen 1 prinzipiell als Prodrugs phosphorylierter oder phosphonylierter Nucleoside dienen. Ar = Aryl.magnified image
Zur Totalsynthese von cis‐7,8‐Dihydroxy‐11,12‐dehydrocalamenen durch regio‐ und diastereoselektive Alkylierung chiraler η6‐Arentricarbonylchrom‐Komplexe: ein unerwarteter Fall nucleophiler aromatischer tele‐Substitution mit Methoxid als Fluchtgruppe
Authors: Schmalz Hans‐Günther , Arnold Markus , Hollander Jens , Bats Jan W. 
Published: July 2007

Vollkommen diastereoselektiv und ohne Verlust an absoluter stereochemischer Information läß sich der chirale, enantioselektiv verfügbare Synthesebaustein 1 in den Komplex 2 überführen, der als Zwischenprodukt für die Totalsynthese des antiinfektiv wirksamen Sesquiterpens 3 benötigt wird. Die Reaktivität Cr(CO)3‐komplexierter Arene ist für die Synthesestrategie von zentraler Bedeutung. TMS=SiMe3. magnified image
Solvensfreie, flüchtige Alkoxide der Erdalkalimetalle
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Huber Norbert W. , Priermeier Thomas 
Published: July 2007

Ohne Zersetzung und bei niedrigen Temperaturen lassen sich die Erdalkalimetallalkoxide 1 (M=Ca,Sr, Ba) sowie ein analoger Cadmiumkomplex im Vakuum verdampfen, was diese Verbindungen für die Metallabscheidung aus der Gasphase interessant macht. Die hohe Flüchtigkeit dieser Alkoxide ist zum Teil in ihrem ungewöhnlich niedrigen Aggregationsgrad begründet. magnified image
Die Sialyl‐Lewis‐X‐Gruppe und ihre Analoga als Liganden für Selektine: chemoenzymatische Synthesen und biologische Funktionen
Authors: Giannis Athanassios 
Published: July 2007

Leukozytenadhäsionsblocker sind potentielle Antiphlogistika, Antithrombotika und Immunsuppresiva. Da für die Adhäsion die Wechselwirkung zwischen den Selektinen und ihren membranständigen Kohlenhydratliganden entscheidend ist und in der Sialyl‐Lewis‐X‐Gruppe 1 ein Ligand für alle drei Selektine existiert, verdient die ausgeklügelte chemoenzymatische Synthese von 1 und seinen Analoga durch Paulson, Wong et al. Beachtung. magnified image
Fulleren‐Dikationen als Initiatoren für die Gasphasen‐‘ball‐and‐chain’‐Polymerisation von Ethylenoxid; Kettenabbruch durch Cyclisierung
Authors: Wang Jinru , Javahery Gholamreza , Petrie Simon , Hopkinson Alan C. , Bohme Diethard K. 
Published: July 2007

C2+60 reagiert in der Gasphase leicht sequentiell mit fünf Molekülen Ethylenoxid zu Addukten wie 1 Mechanismus dieser Reaktion wird durch die Coulomb‐Abstoßung zweier positiver Ladungen bestimmt; damit in Einklang ist der Befund, daß C+60 nicht mit Ethylenoxid reagiert. magnified image
Photoisomerisierung hochalkylierter Butadiene
Authors: Hopf Henning , Lipka Helmut , Traetteberg Marit 
Published: July 2007

Die Bicyclobutanbildung und die 1,5‐H‐Verschiebung nicht aber die Photocyclisierung zum Cyclobutenderivat, dominieren bei der Bestrahlung hochalkylierter nicht planarer 1,3‐Diene 1. Bicyclobutane 2 bilden sich aus Dienen mit zwei zentralen tBu‐Gruppen, während die entsprechenden iPr‐substituierten Verbindungen nahezu ausschließlich 3 liefern. Bei Dienen mit einem ipr‐ und einem tBu‐Rest sind beide Wege fast gleichberechtigt. magnified image
Amidverbrückung, eine neue Art der Modifizierung von Oligonucleotidrückgraten
Authors: De Mesmaeker Alain , Waldner Adrian , Lebreton Jacques , Hoffmann Pascale , Fritsch Valérie , Wolf Romain M. , Freier Susan M. 
Published: July 2007

keine Beeinträchtigung der Affinität für komplementäre RNA resultiert aus dem Ersatz der natürlichen Phosphodiestereinheiten in Oligonucleotiden durch Amideinheiten. Diese ergaben Untersuchungen von Oligonucleotiden, die einen oder mehrere der modifizierten Bausteine 1 enthielten. Zusätzlich waren diese Oligonucleotide gegenüber 3′‐Exonucleasen nm etwa einen Faktor 10 stabiler. magnified image
Ordnungsprinzip komplexer Reaktionen und Theorie eingeschnürter Übergangszustände
Authors: Herges Rainer 
Published: July 2007

AbstractBei den meisten konzertierten Reaktionen wird zwischen zwei Atomen nur jeweils eine Bindung gebrochen oder geknüpft. Geschieht dies in alternierender cyclischer Folge, so nennt man die Reaktionen pericyclisch. Es gibt allerdings eine bislang nie zusammenhängend beschriebene Klasse von Reaktionen, bei denen jeweils zwei Bindungen zwischen zwei Zentren gleichzeitig geknüpft oder gebrochen werden. Die zunächst rein deskriptiven, aber auffälligen formalen Gemeinsamkeiten dieser Reaktionen lassen sich auch auf ein gemeinsames physikalisches Prinzip zurückführen. Das theoretische Verständnis ermöglicht nicht nur die Vorhersage des Mechanismus und der Stereochemie, die Theorie eignet sich auch zum Ordnen der bekannten und zur Vorhersage neuer Reaktionen dieses Typs.
Schnelle Spaltung von Amidbindungen unter milden Bedingungen; ein evolutionärer Ansatz zur bioorganischen Katalyse
Authors: Menger Fredric M. , Fei Zheng X. 
Published: July 2007

Durch nicht‐kovalente Aggregation von Hexadecanoat in wäßrigem Phoshatpuffer mit 3% Acetonitril entstehen „katalytische Klumpen”︁, die die Hydrolyse der Amidbindung in 1 extrem beschleunigen. Katalysatorkonzentrationen von 10−5 M führen bei pH 7−8 zu 10‐8 fach höheren Reaktionsgeschwindigkeiten. Durch ein schnelles Screening sehr vieler organischer „Klumpen”︁ ließ sich dieser extrem simple Katalysator finden, dessen Amidhydrolyselektivität die von katalytischen Antikörpern erreicht oder sogar übertrifft. magnified image