bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Even illumination in total internal reflection fluorescence microscopy using laser light
Authors: Fiolka R. , Belyaev Y. , Ewers H. , Stemmer A. 
Published: September 2007

AbstractIn modern fluorescence microscopy, lasers are a widely used source of light, both for imaging in total internal reflection and epi‐illumination modes. In wide‐field imaging, scattering of highly coherent laser light due to imperfections in the light path typically leads to nonuniform illumination of the specimen, compromising image analysis. We report the design and construction of an objective‐launch total internal reflection fluorescence microscopy system with excellent evenness of specimen illumination achieved by azimuthal rotation of the incoming illuminating laser beam. The system allows quick and precise changes of the incidence angle of the laser beam and thus can also be used in an epifluorescence mode. Microsc. Res. Tech., 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Venomous auger snail Hastula (Impages) hectica (Linnaeus, 1758): molecular phylogeny, foregut anatomy and comparative toxinology
Authors: Imperial Julita S. , Kantor Yuri , Watkins Maren , Heralde Francisco M. , Stevenson Bradford , Chen Ping , Hansson Karin , Stenflo Johan , Ownby John‐Paul , Bouchet Philippe , Olivera Baldomero M. 
Published: September 2007

AbstractThe >10,000 living venomous marine snail species [superfamily Conoidea (Fleming, 1822)] include cone snails (Conus), the overwhelming focus of research. Hastula hectica (Linnaeus, 1758), a venomous snail in the family Terebridae (Mörch, 1852) was comprehensively investigated. The Terebridae comprise a major monophyletic group within Conoidea. H. hectica has a striking radular tooth to inject venom that looks like a perforated spear; in Conus, the tooth looks like a hypodermic needle. H. hectica venom contains a large complement of small disulfide‐rich peptides, but with no apparent overlap with Conus in gene superfamilies expressed. Although Conus peptide toxins are densely post‐translationally modified, no post‐translationally modified amino acids were found in any Hastula venom peptide. The results suggest that different major lineages of venomous molluscs have strikingly divergent toxinological and venom‐delivery strategies. J. Exp. Zool. (Mol. Dev. Evol.) 308B:744–756, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Glycosyl Imidates, 65. Efficient synthesis of the Lewis antigen X (Lex) family
Authors: Toepfer Alexander , Kinzy Willy , Schmidt Richard R. 
Published: September 2007

Abstracttert‐Butyldimethylsilyl 2‐azido‐4,6‐O‐benzylideneglucopyranoside 5 proved to be a versatile starting material for the synthesis of the Lex antigen family. 3‐O‐Fucosylation of 5, ensuing reductive benzylidene ring cleavage, and then 4‐O‐galactosylation afforded Lex trisaccharide building block 12 which was readily converted into trisaccharide donor 14α,β and into trisaccharide 3c‐O‐acceptor 16. Their reaction in acetonitrile as solvent at low temperatures (nitrile effect) afforded exclusively the β‐connected hexasaccharide 17, which was transformed via the same steps into hexasaccharide donor 20α,β and acceptor 22. The use of these building blocks and known lactose derivative 23b, and 3‐O‐benzoylprotected azidosphingosine 32 as acceptors led to ready formation of the target molecules. Thus, from 20α, β and 23b octasaccharide 24b was obtained which was converted via 25b and 26b into O‐unprotected octasaccharide 27; the derived O‐acyl‐protected donor 29bα was linked to 32, thus providing by application of the “azidosphingosine glycosylation procedure” dimeric Lex 1B. From 20α, β and 16 nonasaccharide 35a was obtained; its transformation via 36a and 37a into donor 38aα,β gave by reaction with 23b undecasaccharide 39a; the derived donor 43aα furnished by treatment with 32 trimeric Lex 1C. Similarly, from 20α, β and 22 dodecasaccharide 35b was generated which gave via 36b, 37b, and donor 38bα, β by reaction with 23b as acceptor tetradecasaccharide 39b; 39b, after transformation into the corresponding donor 43bα, β gave by treatment with 32 as acceptor tetrameric Lex 1D. Additionally, octasaccharide donor 29bα, β was attached to spacer 30, thus yielding spacer‐connected dimeric Lex antigen 2. magnified image
Synthetic angucyclines, 3. First total synthesis of rac‐rabelomycin by Diels‐Alder reaction
Authors: Krohn Karsten , Khanbabaee Karamali , Flörke Ulrich , Jones Peter G. , Chrapkowski Axel 
Published: September 2007

AbstractConjugate addition of the 2‐siloxydienes 5a and 5b to juglone (4a) or 3‐chlorojuglone (4b) affords the products 6–8a and 8b, respectively. The reaction of 4a with furan 10 yields the substitution product 11, which is converted to the 5‐hydroxybutenolide 12 by treatment with MCPBA. Hexamethyldisilane (13) is cleaved by treatment with methyllithium to afford lithium pentamethyldisilane (14), which adds to enone 15 in a Michael reaction to give the adduct 16. The diene 18 is constructed regioselectively from 16 by a Wittig‐Horner reaction and silylation. The Diels‐Alder reaction of 18 with juglone (4a) affords adducts 19a and 19b, which are converted to racemic rabelomycin (2) by hydroxylation and photooxygenation. The structures of four products (8a, 8b, 9, 12) were confirmed by X‐ray structure determination. magnified image
Verwertung industrieller Abfallstoffe, 2. Synthese neuer, chiraler β‐Aminoalkohole
Authors: Stingl Klaus , Martens JÜRgen 
Published: September 2007

Utilization of Industrial Waste Materials, 2. – Synthesis of New, Chiral β‐Amino Alcoholsβ‐Amino alcohols and β‐amino diols with two up to six stereogenic centers were synthesized staring from the benzyl ester of the bicyclic proline analogue (all‐R)‐2‐azabicyclo‐[3.3.0]octane‐3‐carboxylic acid (all‐R)‐1b by reaction with epoxides or dimerization with oxalyl chloride. This is another example for the utilization of the industrial waste material (all‐R)‐1a. magnified image
Verwertung industrieller Abfallstoffe, 4. Synthese neuer, chiraler β‐Aminoalkohole und deren Anwendung in der katalytischen enantioselektiven Addition von Diethylzink an Benzaldehyd
Authors: Stingl Klaus , Martens Jürgen 
Published: September 2007

Utilization of Industrial Waste Materials, 4. – Synthesis of New, Chiral β‐Amino Alcohols and Their Applications in the Catalytic Enantioselective Addition of Diethylzinc to BenzaldehydeThis report describes the synthesis of new, chiral β‐amino alcohols 4a–g with four stereogenic centers. Thus, Grignard reagents are added diastereoselectively to an α‐amino aldehyde. Selected chiral amino alcohols 4a–g and the corresponding lithium alkoxides were used in the catalytic enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde. 1‐Phenylpropan‐1‐ol was obtained in up to 86% ee. This is another example for the synthesis of interesting chiral ligands from the industrial waste material (all‐R)‐1a. magnified image
Construction of tetracyclic indole bases via Aza Diels‐Alder reaction of indolylethylimines with Brassard's diene
Authors: Lock Ralf , Waldmann Herbert 
Published: September 2007

AbstractSchiff's bases 3 derived from tryptamine react with Brassard's diene 4 in the presence of EtAlCl2 to give functionalized 1,2,5,6‐tetrahydropyridines which are subsequently transformed to indolo[2,3‐a]quinolizines 8–10 by the Bischler‐Napieralski reaction and reduction of the intermediate iminium salts with NaBH4. magnified image
Studies of isocyanides and related compounds. Synthesis of a novel class of furan derivatives
Authors: Bossio Ricardo , Marcaccini Stefano , Pepino Roberto 
Published: September 2007

AbstractThe reaction between arenesulfonylacetic acids 1, arylglyoxals 2 and isocyanides 3 affords N‐substituted 3‐aryl‐2‐arylsulfonylacetoxy‐3‐oxopropionamides 4, which are cyclized to N‐substituted 3‐aryl‐4‐arylsulfonyl‐2,5‐dihydro‐5‐oxofuran‐2‐carboxamides 6. Treatment of compounds 6 with diazomethane affords N‐substituted 3‐aryl‐4‐arylsulfonyl‐5‐methoxyfuran‐2‐carboxamides 7, a novel class of furan derivatives. magnified image
Über Dimesitylnitrilimin
Authors: Grundmann Christoph , Flory Klaus 
Published: September 2007

AbstractDimesitylnitrilimin (5b) läßt sich durch thermische Zersetzung des Kaliumsalzes des Mesityl‐azo‐mesitylnitromethans (9b) herstellen. Wie das Infrarot‐Spektrum und Abfangreaktionen beweisen, ist 5b in Lösung einige Zeit beständig, jedoch ist die Isolierung des freien Nitrilimins bisher gescheitert. 5b bildet mit Pyridin, Chinolin oder Isochinolin stabile 1 : 1‐Addukte durch 1.3‐dipolare Cycloaddition an die C = N‐Bindung der heterocyclischen Base. Diese Additionsverbindungen zerfallen in Gegenwart geeigneter Reaktionspartner für das Nitrilimin leicht wieder in ihre Komponenten; sie zeigen daher alle charakteristischen Reaktionen von 5b.
Darstellung von Azepino[4.5‐b]indolen
Authors: Freter Kurt 
Published: September 2007

AbstractDurch Erhitzen von Phenylchloracetyltryptaminen 1 in einer Mischung aus Eisessig und verd. Phosphorsäure entstehen 1.2.3.4.5.6‐Hexahydro‐5‐phenyl‐4‐oxo‐azepino[4.5‐b]indole (2), die zu den entsprechenden Aminen 5 reduziert werden können.
meso‐Substituierte Dipyrrolylmethane und ‐methene
Authors: Treibs Alfred , Kreuzer Franz‐Heinrich 
Published: September 2007

AbstractDipyrrolylmethene (1) ergeben mit Triäthylphosphit Dipyrrolylmethan‐meso‐phosphonsäurediäthylester (2), die sich zu violetten Dipyrrolylmethen‐phosphonsäureestern oxydieren lassen. Blausäure lagert sich an die Methene zu den entsprechenden meso‐Cyan‐Derivaten 4 an, die in meso‐Cyan‐dipyrrolylmethene 5 übergeführt werden. Analog entstehen die Tripyrrolylmethan‐Derivate 3 und 6, die zu den gleichen Dipyrrolylmethenen spaltbar sind.
Absolute Konfigurationen von Verbindungen der Caran‐ und m‐Menthan‐Reihe1)
Authors: Gollnick Klaus , Schade Gerhard 
Published: September 2007

AbstractDie absoluten Konfigurationen von Caran‐ und m‐Menthan‐Derivaten werden mitgeteilt. Es wird gezeigt, daß die Epoxydierung von (+)‐Δ3‐Caren**) (1) ausschließlich zum trans‐Epoxid 2 führt, welches sterisch eindeutig in die Caran‐Derivate 3–12 übergeführt wird. Durch Pyrolyse der Methylxanthogenate 4b und 5b von (‐)‐cis‐ und (‐)‐trans‐Caran‐trans‐3‐ol werden (‐)‐cis‐ bzw. (‐)‐trans‐Δ2‐Caren (13 bzw. 14), aus diesen durch thermische Umlagerung stereospezifisch (‐)‐cis‐ bzw. (‐)‐trans‐m‐Mentha‐4.8‐dien (17 bzw. 19) dargestellt und nach Überführung von 17 in die bekannte (+)(3R)‐3‐Methyl‐adipinsäure (23) und in (+)(1 S : 3R)‐cis‐m‐Menthan (18) die absoluten Konfigurationen der Derivate 3–12 festgelegt. (‐)‐cis‐ und (+)‐trans‐Caran (30 und 31) werden durch Reduktion der Tosylate 4c und 10c von (‐)‐cis‐ bzw. (+)‐trans‐Caran‐3‐ol hergestellt. Durch stereospezifische Umlagerung von (‐)‐Δ2‐Caren‐trans‐4‐ol (32) in (‐)‐m‐Mentha‐4.8‐dien‐trans‐1‐ol (33), Hydrierung von 33 zu (+)‐m‐Menthan‐trans‐1‐ol (34) und Esterpyrolyse des Acetats von 34 werden die Dihydro‐sylvestrene 35, 36 und 37 gewonnen, deren absolute Konfigurationen durch ihre spektroskopischen Daten, Hydrierung zum Gemisch von (+)‐cis‐ und (+)‐trans‐m‐Menthan (18 und 20) sowie durch Oxydation von 35 zur (+)(3R)‐3‐Isopropyl‐adipinsäure (39) als (+)(3R)‐m‐Menth‐1(6)‐en (35), (‐)(3 R)‐m‐Menth‐l‐en (36) bzw. (‐)(3 R)‐m‐Menth‐l(7)‐en (37) festgelegt werden. Nach HCl‐Eliminierung aus Sylvestren‐dihydrochlorid (40) lassen sich zwei m‐Menthadiene partiell zu den Dihydro‐sylvestrenen 35 bzw. 36 hydrieren; den Dienen kommen folglich die absoluten Konfigurationen eines (+)(3 R)‐m‐Mentha‐l(6).8‐diens (41, “(+)‐Isosylvestren”) bzw. eines (+)(3 R)‐m‐Mentha‐1.8‐diens (42, “(+)‐Sylvestren”) zu. Aus dem bei der HCl‐Abspaltung aus 40 zu 15% gebildeten Monoacetat‐Gemisch werden die beiden Hauptbestandteile nach Überführung in die entsprechenden Alkohole als (‐)‐m‐Menth‐8‐en‐trans‐1‐ol (44) bzw. als (+)‐m‐Menth‐l(6)‐en‐8‐ol (45) aufgeklärt. Die absolute Konfiguration des als Schlüsselverbindung zu betrachtenden (+)(1 S : 3 R)‐cis‐m‐Menthans (18) wird durch seine Darstellung sowohl aus 17 als auch aus authent. (‐)(3S)‐m‐Mentha‐l(6).4‐dien‐8‐ol (25) bewiesen.
Über Triterpene, XXV1) Über die Struktur des “Theasaponins”, eines Gemisches von Saponinen aus Thea sinensis L. mit stark antiexsudativer Wirksamkeit
Authors: Tschesche Rudolf , Weber Alfred , Wulff Günter 
Published: September 2007

AbstractAus Samen von Thea sinensis L. wird ein kristallines Saponingemisch, “Theasaponin”, isoliert; es ist im Aglykon‐Anteil uneinheitlich und enthält vor allem Theasapogenol A, B und E, mit denen 1 Mol Essigsäure und 1 Mol einer Mischung von Tiglinsäure und Angelicasäure über die OH‐Gruppen an C‐21 und C‐22 verestert sind. Die Struktur des Zucker‐Anteils wird durch Methylierung und Partialhydrolyse ermittelt. Demnach trägt die Genin‐ständige D‐Glucuronsäure am C‐2 einen β‐D‐Xylopyranosyl‐(1→2)‐α‐L‐arabinopyranosyl‐ und am C‐3 einen β‐D‐Galaktopyranosyl‐Rest.
Darstellung von D‐Tagatose
Authors: Grünnagel Ria , Haas Hermann Josef 
Published: September 2007

AbstractAusgehend von D‐Galaktose (1) erhält man über die Zwischenstufen 1‐Desoxy‐1‐dibenzylamino‐D‐tagatose (2) und 1‐Desoxy‐1‐amino‐D‐tagatose (3) mit einer Gesamtausbeute von 16% d.Th. kristallisierte analysenreine D‐Tagatose (4).
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XXIV1) Synthesen von di‐ und tetrasubstituierten Ellagsäure‐Derivaten
Authors: Reichel Ludwig , Golinske Peter 
Published: September 2007

AbstractDie Titel‐Verbindungen 1–8 werden dargestellt und papierchromatographisch untersucht (Tab. 1).
Ein einfaches Verfahren zur Erzeugung von Diimin in situ
Authors: Dürckheimer Walter 
Published: September 2007

AbstractHydroxylamin und Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure reagieren in wäßriger Lösung rasch zu Diimin, das sich zur selektiven Hydrierung von Mehrfachbindungen verwenden läßt. Die Reaktion verläuft nach der zweiten Ordnung. Die Einflüsse der Temperatur, des pH‐Wertes und des Lösungsmittels auf die Reaktionsgeschwindigkeit werden diskutiert.
Vinyl‐Kationen, I. Umlagerungen von Homopropargyl‐Verbindungen zu kleinen Ringen
Authors: Hanack Michael , Bocher Siegfried , Herterich Inge , Hummel Klaus , Vött Volker 
Published: September 2007

AbstractPrimäre Homopropargylsulfonate (7: R = Alkyl, X = OSO2R′) ergeben bei Solvolyse in Lösungsmitteln geringer Nucleophilie (Ameisensäure, Trifluoressigsäure) bevorzugt 2‐Alkylcyclobutanone (11: R = Alkyl). Der Einfluß der Substituenten an der Dreifachbindung auf die Richtung der Umlagerung wird untersucht. Sekundäre Homopropargylsulfonate (18: X = OSO2R′) ergeben bei der Solvolyse geringere Ausbeuten an Cyclobutanonen. Die Solvolyse primärer Homopropargylsulfonate in Gegenwart von Quecksilbersalzen führt bevorzugt zu Alkyl‐cyclopropyl‐ketonen.
Tripyrryl‐trismethane (Hexahydro‐cyclononatripyrrole)
Authors: Treibs Alfred , Kreuzer Franz‐Heinrich , Häberle Norman 
Published: September 2007

AbstractPyrrole mit unsubstituierter 2‐ und 3‐Stellung kondensieren mit Aldehyden, abhängig von deren Aktivität und Substitution, zu Dipyrrolyl‐methanen (7, 8, 16), Dipyrryl‐bismethanen (13, 14, 15), Tripyrryl‐trismethanen (2, 10‐12) oder Polykondensaten.
Übergänge aus der Benzoxazol‐ in die Benzoxazin‐Reihe und umgekehrt, I Versuche zur Darstellung von Benzoxazol‐2‐aldehyden
Authors: Gauß Walter , Heitzer Helmut 
Published: September 2007

Abstract2‐Dichlormethyl‐benzoxazole 1 reagieren mit Natriummethylat bzw. Piperidin bevorzugt unter Ringerweiterung und Bildung von Benzoxazin‐Derivaten. 2‐Dichlormethyl‐benzoxazol (1a) und sein 5‐Methyl‐Derivat 1d liefern mit Piperidin die Benzoxazol‐2‐aldehyd‐bispiperidinale 6, die sich mit Carbonsäuren in Wasser in die Aldehyd‐hydrate 10 überführen lassen. Mit letzteren werden einige typische Aldehyd‐Reaktionen vorgenommen.
Übergänge aus der Benzoxazol‐ in die Benzoxazin‐Reihe und umgekehrt, II1) Benzoxazol‐2‐carbonsäure‐Derivate aus 2.3‐Dioxo‐1.4‐benzoxazinen
Authors: Dickoré Karlfried , Sasse Klaus , Bode Klaus‐Dieter 
Published: September 2007

Abstract2.3‐Dioxo‐1.4‐benzoxazine 1 reagieren mit Thionylchlorid zu den Imidchloriden 2. Daraus erhält man mit nucleophilen Reaktionspartnern entweder 3‐substituierte Benzoxazinone, wie die Thioxo‐Derivate 16 sowie die Quartärsalze 14 und 15, oder unter Ringverengung die Ester 3 und Amide 9 der Benzoxazol‐2‐carbonsäure. Bei der Umsetzung von 2 mit Aminen entstehen häufig das Isomerenpaar 9 und Aminobenzoxazinon 10 nebeneinander. Umgekehrt beobachtet man bei der Reaktion der Ester 3 mit Aminen bisweilen auch eine Ringerweiterung zu 10. Für Benzoxazol‐2‐aldoxim 13 wird eine neue Synthese angegeben.
Untersuchungen in der Benzotriazol‐Reihe, IV1) Synthese von 6‐Nitro‐1‐methyl‐benzotriazol und einigen Derivaten
Authors: Kamel Mohamed , Ali Mohamed I. , Kamel Mona M. 
Published: September 2007

AbstractDie Darstellung von 6‐Nitro‐1‐methyl‐benzotriazol (4) aus 4‐Nitro‐o‐phenylendiamin wird beschrieben. Mehrere Umsetzungen dieser Verbindung sowie des durch Reduktion erhaltenen 6‐Amino‐Derivats 5 werden aufgeführt.
Reaktionen mit substituierten Hydroxybenzofuranen
Authors: Hishmat Orchidee H. , El Rahman Abd , El Rahman H. Abd 
Published: September 2007

Abstract5.7‐Dibrom‐6‐hydroxy‐2.3‐diphenyl‐benzofuran (2a) entsteht bei Bromierung von 6‐Hydroxy‐2.3‐diphenyl‐benzofuran (1). Durch Oxydation ergibt das Acetoxy‐Derivat von 2a 3.5‐Dibrom‐4‐acetoxy‐2‐benzoyloxy‐benzophenon (3a), das zum bekannten 3.5‐Dibrom‐2.4‐dihydroxy‐benzophenon (4a) hydrolysiert wird. ‐ Analog ergibt 5‐Hydroxy‐2.3‐diphenyl‐benzofuran (5) das 4.6‐Dibrom‐Derivat 6. 4.6‐Dibrom‐5‐acetoxy‐2.3‐diphenyl‐benzofuran wird durch Oxydation und nachfolgende Hydrolyse in das entsprechende Dihydroxybenzophenon‐Derivat 8 übergeführt. – Auch bei der Nitrierung werden die Positionen 5 und 7 substituiert, wie sich durch Oxydation und Hydrolyse zu dem bekannten 3.5‐Dinitro‐2.4‐dihydroxy‐benzophenon (4b) beweisen läßt. – 1 und 5 setzen sich mit Diazonium‐Salzen zu 5‐ oder 7‐ bzw. 4‐ oder 6‐Arylazo‐Derivaten um.
Das Verhalten einiger 1.2.4‐Triazin‐Derivate gegenüber Alkylmagnesiumhalogeniden, Diazomethan und in der Mannich‐Reaktion
Authors: Mustafa Ahmed , Mansour Abdel Kader , Zaher Hussein A. 
Published: September 2007

Abstract3‐Chlor‐5.6‐diphenyl‐1.2.4‐triazin (3) reagiert mit Alkylmagnesium‐halogeniden wie Methyl‐, äthyl‐ und n‐Butylmagnesiumjodid, zu Produkten der vermutlichen Struktur 2. Mannich‐Reaktion von 3‐Oxo‐5.6‐diphenyl‐2.3‐dihydro‐1.2.4‐triazin (1) und von 3.5‐Dioxo‐6‐phenyl‐2.3.4.5‐tetrahydro‐1.2.4‐triazin (4) mit Piperidin oder Morpholin in Formaldehyd führt zu den Verbindungen 5a, b bzw. 6a, b. Mit äther Diazomethan ergibt 4 ein Gemisch der methylierten Verbindungen 7 und 8.
Cyclopropan‐Verbindungen aus „Phosphoenolbrenztraubensäuretriäthylester”︁
Authors: Schmidt Ulrich , Schröer Reiner , Hochrainer August 
Published: September 2007

AbstractCyclopropancarbonsäureester sind in meist guter Ausbeute zugänglich aus Verbindungen mit aktiven Methylengruppen und „Phosphoenolbrenztraubensäureester”︁ (Phosphorsäurediäthyl‐[1‐äthoxycarbonyl‐vinyl]‐ester). Die Reaktion verläuft über eine Michael‐Addition mit anschließender 1.3‐Eliminierung zu den – thermodynamisch stabileren – trans‐Verbindungen.
Ramanspektroskopie und Molekülstruktur, I Raman‐ und Infrarotspektren von Steroiden1)
Authors: Schrader Bernhard , Steigner Elli 
Published: September 2007

AbstractRaman‐ und IR‐Spektren geben komplementäre Aussagen über die Struktur von Steroiden. Im IR‐Spektrum dominieren die Schwingungen der polaren Substituenten, im Ramanspektrum die des unpolaren Gerüsts. Darüber hinaus zeigt das Ramanspektrum besonders gut unpolare Mehrfachbindungen sowie die Anordnung konjugierter Systeme und erlaubt Aussagen über die Verknüpfung der Ringe A und B. Die Ramanspektren eignen sich daher besser als die IR‐Spektren zur Identifizierung von Steroiden.
Ramanspektroskopie und Molekülstruktur, II1) Strukturaufklärung von Steroiden mit Hilfe der Ramanspektroskopie
Authors: Steigner Elli , Schrader Bernhard 
Published: September 2007

AbstractAus den Ramanspektren der Steroide lassen sich wichtige Aussagen zur Struktur mit Hilfe einfacher Regeln ableiten. Sie erlauben die Einteilung der Steroide in vier Hauptgruppen: gesättigte Steroide, konjugierte Keto‐Steroide, ungesättigte Steroide und Steroide mit aromatischem Ring A. Mit Hilfe von Schlüsselbanden und Aussagen aus den Infrarotspektren ist meist die Ermittlung weiterer Strukturdetails möglich. Die hier diskutierten Regeln demonstrieren typische Eigenschaften der Ramanspektren großer alicyclischer Moleküle. Sie sind daher prinzipiell auch auf andere Substanzklassen als auf Steroide anwendbar.
Cyclische Verbindungen mit Heterobrückenatomen, VI1) 5‐Aza‐indolizine2)
Authors: Flitsch Wilhelm , Krämer Ulf 
Published: September 2007

Abstract1‐Amino‐pyrrol (1) wird mit 1.3‐Diketonen zu 5‐Aza‐indolizinen 2, mit Diketen oder Acetessigester zu 8‐Methyl‐5‐aza‐indolizinon‐(6) (5) und mit Dimethylamino‐propiophenon zu 8‐Phenyl‐5.6‐dihydro‐5‐aza‐indolizin (12) umgesetzt. Die Protonierung der 5‐Aza‐indolizine 2 sowie ihre Reaktion mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester und Tetracyanäthylen wird beschrieben.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXVI1) Über die Bildung von trans‐Cyclopropantricarbonsäuremethylester aus Triphenylphosphinalkylenen und Chloressigsäuremethylester2)
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Dornauer Horst , Rostock Kai 
Published: September 2007

AbstractDie Reaktion zwischen Chloressigsäuremethylester (2c) und Triphenylphosphinalkylenen (1) führt zu Cyclopropantricarbonsäure‐trimethylester (4). Der Mechanismus der Reaktion wird untersucht und diskutiert.
Ein einfaches Verfahren zur Darstellung von α‐Alkyl‐benzoinen und α‐Alkyl‐benzoinalkyläthern
Authors: Heine Hans‐Georg 
Published: September 2007

AbstractBenzoin (1) wird in Dimethylsulfoxid bei 25° unter Zusatz von Natronlauge mit Alkyl‐halogeniden schonend alkyliert. Das Verhältnis der hierbei gebildeten α‐Alkyl‐benzoine und Benzoinalkyläther nimmt in der Reihe Alkyl‐jodid, ‐bromid, ‐chlorid und ‐tosylat ab. Mit äquimolaren Mengen Alkyljodid reagiert 1 zu α‐Alkyl‐benzoinen, mit einem Überschuß zu α‐Alkylbenzoinalkyläthern. Diese entstehen ebenfalls bei der Alkylierung von Benzoinalkyläthern mit Alkyljodiden bzw. von α‐Alkyl‐benzoinen mit Alkylhalogeniden oder ‐sulfonaten in guten Ausbeuten. Mit Allyl‐ und Benzylchlorid wird 1 nur C‐alkyliert. Diese Selektivität laßt sich zur Darstellung von α‐Alkyl‐benzoinalkyläthern mit verschiedenen Alkyl‐Substituenten aus 1 in einer Eintopfreaktion nutzen.
Die Reaktion von Ninhydrin mit Tryptophan
Authors: Heesing Albert , Müller‐Matthesius Reinhard , Rose Hans 
Published: September 2007

AbstractDie Reaktion von Ninhydrin mit Tryptophan ergibt in neutraler Lösung neben Ruhemannschem Purpur (2) gelbe Farbstoffe, die unterhalb pH 2.5 ausschließlich entstehen. Das gelbe Primärprodukt ist die Spiro‐Verbindung 6 des 2.3.4.5‐Tetrahydro‐β‐carbolins, deren Analoga 7a und b aus Tryptophanestern dargestellt werden.
Bis‐acetylen‐Verbindungen, V1) Zur Struktur des Verdens
Authors: Müller Eugen , Sauerbier Michael , Streichfuβ Dieter , Thomas Rolf , Winter Werner , Zountsas Georgios , Heiβ Jürgen 
Published: September 2007

AbstractDie photochemische Dimerisation der o‐Diäthinyl‐benzole vom Typ 1a führt zu den Azulen‐Systemen 2a, 3a, die noch zwei Dreifachbindungen enthalten. o‐Diäthinyl‐benzole vom Typ 1b reagieren dagegen zu einem „geschlossenen System”︁ – Verden – weiter. Auf Grund neuer physikalischer und chemischer Untersuchungsergebnisse ist die Struktur des Verdens sehr wahrscheinlich die des 5.6.11.12‐Tetraphenyl‐azuleno[3.3a.4‐a,b]phenalens (4). Der Bildungsmechanismus des Verdens wird diskutiert.
Umsetzungen von Chinonen und α‐Dicarbonylverbindungen mit Diazoalkanen, XVI1) Versuche mit 2.6‐Dimethoxy‐ und 2.3.5.6‐Tetrahalogen‐benzochinonen
Authors: Eistert Bernd , Fink Herbert , Pfleger Klaus , Küffner Günter 
Published: September 2007

Abstract2.6‐Dimethoxy‐ und 2.3.5.6‐Tetrahalogen‐benzochinone (1 bzw. 8) bilden zwar mit Diazomethan die Mono‐epoxide 4a bzw. 9, verhalten sich aber gegen Diazoäthan und α‐Diazocarbonylverbindungen verschieden: Aus 1 entsteht mit Diazoäthan das Epoxid 4b, mit Diazoessigester in methanol/Cu das „Aldol‐artige”︁ Additionsprodukt 6; dagegen bilden sich aus 8 und Diazoäthan die Diäthyläther der Hydrochinone 11, mit Diazoessigester oder Benzoyldiazomethan in Methanol/Cu die Methyl‐[4‐hydroxyphenyl]‐acetale 12 des Glyoxylsäureesters bzw. des Phenylglyoxals.