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Natürlich vorkommende Chinone, XXIV1) Über die Inhaltsstoffe von Bowdichia nitida Benth.: Erstmalige Isolierung eines Isoflavonchinons
Authors: Brown P. Margaret , Thomson Ronald H. , Hausen Bjön M. , Simatupang Maruli H. 
Published: July 2007

AbstractDas Kernholz von Bowdichia nitida enthält 2,6‐Dimethoxybenzochinon, Homopterocarpin (8) sowie die Isoflavone Genistein (7), 3′‐Hydroxyformononetin (5) und Bowdichion [7‐Hydroxy‐3‐(5‐methoxy‐1,4‐benzochinon‐2‐yl)‐4‐benzopyranon, 6]. – Im Holz von Ferreirea spectabilis ist außerdem Formononetin gefunden worden.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, LIV1) 2,2‐Bis(chlormethyl)acetophenon als neues α,α′‐Anellierungsreagenz
Authors: Stetter Hermann , Rämsch Klaus‐Dieter , Elfert Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie α,α′‐Anellierung von 2,2‐Bis(chlormethyl)acetophenon (2) an die aus Pyrrolidin und den cyclischen Ketonen 1a–e gebildeten Enamine liefert die entsprechenden 3‐Benzoyl‐substituierten bicyclischen Verbindungen 4a–e. Oxidative Abspaltung des Benzoylrestes führt am Beispiel des 3‐Benzoylbicyclo[3.3.1]nonan‐9‐(onäthylenacetals) (5a) zum 3‐Oxobicyclo‐[3.3.1]nonan‐9‐(onäthylenacetal) (6a). Ausgehend vom 3‐Benzoyl‐7,7‐dimethylbicyclo‐[3.3.1]nonan‐9‐on (4b) wurde eine neue Synthese des Adamantansystems mit Hilfe der Carben‐Einschiebungsreaktion gefunden.
Synthese von 1‐Hydroxyimidazolen und 1‐Hydroxyimidazol‐3‐oxiden
Authors: Ertel Hartmut , Heubach Günther 
Published: July 2007

Abstractα‐Hydroxyimino‐β‐diketone sowie α‐Hydroxyimino‐β‐ketocarbonsäureester und ‐amide reagieren mit Aldehyden und Ammoniak zu den 1‐Hydroxyimidazolen 3. Mit Aldoximen entstehen die 1‐Hydroxyimidazol‐3‐oxide 4.
Über zweistufige Redoxsysteme, XIV1) Phenyloge und diazavinyloge Bipyrylium‐, Bithiopyrylium‐ und Bipyridylium‐Salze
Authors: Hünig Siegfried , Ruider Günther 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der Redoxsysteme O2, N2, O3, S3 und N3, teilweise in mehreren Oxidationsstufen, wird beschrieben. Ihre spektroskopischen und polarographischen Eigenschaften werden diskutiert im Vergleich zu O1, S1 und N11), von denen sie sich durch eine zwischengeschaltete p‐Phenylen‐ bzw. Azogruppe unterscheiden.
Nachweis von Brückenkopfolefinen, II1) Struktur der aus 1,2‐Dihalogenadamantanen gebildeten Adamantendimeren C20H28
Authors: Lenoir Dieter , Firl Joachim 
Published: July 2007

AbstractBei der Dehalogenierung der 1,2‐Dihalogenadamantane 1 und 2 mit n‐ oder sek.‐Butyllithium wird eine 1:2‐Mischung von isomeren Kohlenwasserstoffen mit der Summenformel C20H28 gebildet. Aufgrund eingehender Analyse des 13C‐NMR‐Spektrums der Mischung kann den Verbindungen die Struktur der formalen Adamantendimeren 5 mit einer Kopf‐Kopf‐trans‐ und 6 mit einer Kopf‐Schwanz‐cis‐Verknüpfung zugeordnet werden.
Anthrachinone, VII1) Notiz über die Darstellung von (Arylmethyl)anthrachinonen
Authors: Bredereck Karl , Metwally Saoud A. 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von (Arylmethyl)anthrachinonen aus (Hydroxymethyl)‐ oder (Dimethylamino)anthrachinonen und Aromaten in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder Zinntetrachlorid wird beschrieben.
Über Peptidsynthesen, LVII1) Synthesen von Cyclopeptiden aus Glycin und zwei Paaren von Prolin
Authors: Wieland Theodor , Hollósi Miklós 
Published: July 2007

AbstractUm die Konformation, das Komplexbildungsvermögen mit Natriumionen und die vor Phallotoxinen schützende Wirkung von Cyclopeptiden zu studieren, die – wie das natürliche Antitoxin Antamanid – 2 Paare von Prolinresten enthalten, wurden die vereinfachten, außer Prolin nur Glycin enthaltenden Cyclopeptide 2a–e mit 6–10 Aminosäureresten synthetisiert.
Untersuchungen von Reaktionsmechanismen durch Isotopenmarkierung, I. Zur Ringverengung von 3,3‐Dichlor‐1,2,3,4‐ tetrahydro‐2,4‐chinolindionen
Authors: Kollenz Gert , Kappe Thomas 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe von 14C‐Markierung wurde gezeigt, daß bei der Einwirkung von 2 N NaOH auf 3,3‐Dichlor‐1,2,3,4‐tetrahydro‐2,4‐chinolindione wie z. B. 1 das C‐3 als CO2 abgespalten wird. Ein Reaktionsmechanismus für diese Ringverengung zum Dioxindol 2 wird diskutiert.
Acrylsäureamide aus metallierten Keteniminen und Carbonylverbindungen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Hoppe Inga 
Published: July 2007

AbstractMetallierte N‐Phenyl‐phenylketenimine 7 reagieren mit Benzaldehyd oder α‐β‐ungesättigten Aldehyden in einer Carbonylolefinierung zu α‐yllithium 13. Die Reagentien 7 erhielt man aus 1,4‐Diphenyl‐1H‐1,2,3‐triazol‐5‐5yllithium (5) durch Stickstoffabspaltung und aus NPhenyl‐phenylphenylketenimin (6) durch Metallierung mit Kalium‐tert.‐butylalkoholat.
Alkaloide aus Rhamnaceen, XVII1) Mauritin‐C, ‐D, ‐E und ‐F; neue Peptidalkaloide aus Ziziphus mauritiana Lam.
Authors: Tschesche Rudolf , Wilhelm Heinz , Kaußmann Ernst Ulrich , Eckhardt Gert 
Published: July 2007

AbstractAus dem Rohbasengemisch von Ziziphus mauritiana Lam. wurden neben Mauritin‐A und ‐B2), Franguforlin3) und den bereits bekannten Amphibinen‐B, ‐D, ‐E4) und ‐F5) vier weitere Cyclopeptidalkaloide, die Mauritine‐C, ‐D, ‐E (3–6) isoliert und deren Struktur aufgeklärt. Alle Alkaloide zählen zum gleichen Strukturtyp mit 14 gliedrigen Ringsystem aus trans‐3‐Hydrooxyprolin, p‐Hydroxystryrylamin und einer α‐Aminosäure.
“Azolato”‐metallate des Kobalts, Nickels, Kupfers und Zinks
Authors: Seel Fritz , Rodrian Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Kobalt(II)‐, Nickel‐, Kupfer(II)‐ und Zink‐Derivate (ML2) des Imidazols. Pyrazols und 1.2.4‐Triazols (LH) zeigen ähnlich den Metallhydroxiden ein amphoteres Verhalten, indem sie mit den Natriumverbindungen der Heterocyclen in geeigneten Lösungsmitteln “Azolato”‐metallate (vorzugsweise [ML4]Na2) bilden.
Synthese von N‐substituierten Aminosulfonsäuren, III1)
Authors: Zeid Ibrahim , Moussa Hossnia , Ismail Ibrahim 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der N‐substituierten 4‐Aminobutan‐1‐sulfonsäuren und 3‐Aminopropan‐1‐sulfonsäuren durch Reaktion von 1,4‐Butansulton und 1,3‐Propansulton mit primären Aminen wird beschrieben.
Borverbindungen XXVIII1) 1,2‐(2,2′‐Biphenylylen)diborane(6)
Authors: Köster Roland , Willemsen Hans‐Günter 
Published: July 2007

Abstract1,2‐Diäthyl‐1,2‐(2,2′‐biphenylylen)diboran(6) (1) erhält man aus Diäthyl(2‐biphenylyl)boran und Äthyldiboran(6)**) in ca. 80proz. Ausbeute. Aus 1 lassen sich mit Diboran 1,2‐(2,2′‐Biphenylylen)diboran(6) (2) und mit Diäthyläther‐trifluorboran 1,2: 1,2‐Bis(2,2′‐biphenylylen)‐diboran(6) (3) in guten Ausbeuten gewinnen. Mit tert.‐Butylalkohol reagiert 1 zum farblosen 9‐tert.‐Butoxy‐9‐borafluoren und mit Trichlorboran zum gelben 9‐Chlor‐9‐borafluoren.
Methylendihydrazin
Authors: Fluck Ekkehard , Schultheiss Harald 
Published: July 2007

AbstractMethylendihydrazin (3) wurde durch Umsetzung von Hydrazin mit Tris(chlormethyl)amin (1) oder mit dem Bortrifluoridaddukt 4 · 3 BF3 von 1,3,5‐Trimethylhexahydro‐s‐triazin (4) dargestellt und spektroskopisch charakterisiert. Die Reaktion zwischen Methylhydrazin und Tris(chlormethyl)amin (1) liefert 1,4‐Dimethylhexahydro‐s‐tetrazin (5)
13C‐NMR‐spektroskopische und stereochemische Untersuchungen, VII1)13C‐NMR‐Verschiebungen und Bildungsgeschwindigkeiten von Trimethylsilyläthern
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Hornung Roswitha 
Published: July 2007

AbstractDie Geschwindigkeit der Trimethylsilylierung von Alkoholen hängt stark von der sterischen Umgebung der OH‐Gruppe ab, wie sich aus kinetischen Messungen mit Cyclohexanolen und Bicyclo[2.2.1]heptanolen ergibt. Wegen der Sauerstoffbrücke kommt es in den Äthern zu keiner sterischen Wechselwirkung der sperrigen Trimethylsilylgruppe mit dem übrigen Molekülrest; dies zeigt sich sowohl in der gleichbleibenden 13C‐NMR‐Verschiebung der Trimethylsilyloxygruppen wie in der tieftemperaturspektroskopisch ermittelten Gleichgewichtslage zwischen äquatorialem und axialem Cyclohexyl(trimethylsilyl)äther. Die durch die Einführung der Trimethylsilylgruppe hervorgerufenen 13C‐NMR‐Verschiebungseffekte können zur Signalzuordnung herangezogen werden und werden mit Konzentrationsabhängigkeiten der 13C‐NMR‐Verschiebungen von Alkoholen verglichen.
Diin‐Reaktion, XXIX1) Synthese von Benzo‐, Furano‐, Thiopheno‐, Selenopheno‐ und Pyrrolo‐benzotriazolchinonen
Authors: Müller Eugen , Winter Werner 
Published: July 2007

Abstract1‐Phenyl‐1,2,3‐triazol‐4,5‐dicarbaldehyd (1) ergibt mit Phenyläthinylmagnesiumbromid ein Diol 2, dessen Oxidation zum o‐Diketo‐diin‐Derivat 3 führt. Mit Tris(triphenylphosphin)‐rhodium(I)‐chlorid entsteht aus 3 der Rh‐Komplex 4. Die Umsetzung des Rh‐Komplexes 4 mit Acetylenen, Chalkogenen und Phenylazid oder Nitrosobenzol führt zu den mono‐ und bis‐heterokondensierten Benzochinonen 6–11.
Stereochemie der Reduktion von Oxonorbornancarbonsäuren mit Natriumborhydrid
Authors: El‐Semman El‐Heysam , Geiger Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Reduktion verschiedener 7‐syn‐substituierter 2‐Oxonorbornancarbonsäuren mit Natriumborhydrid in wäßriger alkalischer Lösung bei Raumtemperatur wird untersucht. Es wird gefunden, daß das Tetrahydridoboration nur von der exo‐Seite her angreift. Ist der exo‐Angriff durch eine 7‐syn‐Methylgruppe sterisch behindert, so findet keine Reaktion statt. 7‐syn‐Substitution durch Jod oder Carboxyl behindert den exo‐Angriff nicht.
Umsetzung von Tetraacetylglykoluril mit Nucleophilen
Authors: Hase Christian , Kühling Dieter 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Tetraacetylglykoluril (1) mit nucleophilen Verbindungen erfolgt die Abgabe der vier Acetylgruppen aus 1 in zwei Stufen. Die erste Stufe, die der Übertragung von zwei Acetylgruppen entspricht, läßt sich zur präparativen Acetylierung von Aminen, Phenolen und Thiolen unter schonenden Bedingungen nutzen. 3‐(Äthylamino)propylamin (8) wird von 1 ausschließlich an der primären Aminogruppe acetyliert.
Addition von Organomagnesiumhalogeniden an CC‐Bindungen, VII1) Reaktionen von 1‐ und 3‐substituierten Allylmagnesiumverbindungen mit Olefinen
Authors: Lehmkuhl Herbert , Reinehr Dieter , Henneberg Dieter , Schomburg Gerhard , Schroth Gerhard 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Addition von in 1‐ und/oder 3‐Stellung substituierten Allylmagnesiumverbindungen (ClMgCHR3CHCRlR2; 1 ‐4)an Olefine (CH2CHR4; 8,13,20,27) im Temperaturbereich 20‐ 130°C in polaren und unpolaren Reaktionsmedien untersucht. Die 3‐Alkyl‐2‐propenyl‐magnesiumhalogenide addieren sich dabei entweder mit C‐1 oder C‐3 des Alkenylrestes an die CC‐Bindung, wobei Verbindungen des Typs CIMgCH2CHR4CHR3CHCR1R2 (9,14,21) bzw. CIMgCH2CHR4CR1R2CHCHR3 (11,16,23,32 und 33) entstehen. Die Selektivität zugunsten der Anlagerung mit C‐3 nimmt mit zunehmender Temperatur und sterischem Anspruch des Alkens ab. Neben der normalen (Metall‐an‐C‐1)‐Addition wird auch (Metall‐an‐C‐2)‐Addition beobachtet, die bei Additionen an Styrol (27) überwiegt. ‐ Außer den unterschiedlichen Additionsrichtungen des Metalls und den alternativen Angriffen des Alkenylrestes werden noch Gerüstumlagerungen beobachtet, die über die intramolekulare Bildung von Cyclobutylmethylmetall verlaufen. Nach Addition von 1 oder 2 an I‐Octen (20) und Hydrolyse lassen sich die Methylcyclobutanderivate 69 bzw. 59 und 62 nachweisen. Der Unterschied an freier Enthalpie zwischen primären und sekundären Alkylmagnesiumchloriden wird zu —3 bis —4 kcal.mo1−1 abgeschätzt. Der Gewinn an freier Enthalpie beim Übergang sekundärer und tertiärer 4‐Alkenylmagnesiumverbindungen in primäres Cyclobutylmethylmagnesium läßt sich zur Synthese von Cyclobutylderivaten des Magnesiums nutzen. ‐ 2‐Butenylmagnesiumchlorid (1) und Bicyclo[2.2.l]hept‐2‐en (73) bilden bei 40°C das 1 : 1 ‐Addukt 76, das beim Erhitzen zum Tricyclus 78 cyclisiert. Weiter finden Isomerisierungen als auch Öffnung eines gesättigten Fü,nfringes zum 1‐[3‐(1‐Propenyl)cyclo‐pentyl]allylmagnesiumchlorid (88) statt. ‐ Erstmals konnte eine intramolekulare Cyclisierung einer 4‐Alkenylmagnesiumverbindung 36 zu einer Cyclopentylmagnesiumverbindung 84 nachgewiesen werden. ‐ Aus Octadienylenmagnesium 98 und Äthylen (8) werden überwiegend Clo‐Cyclopentanderivate (z. B. 100) neben wenig offenkettigem Clz‐Alkadien erhalten. Aus 2,7‐Dimethyl‐2,6‐octadienylenmagnesium (92) und 8 entstehen dagegen mehr 1 :2‐Addukte (z. B. 95).
Dehydrierung von 1,3‐Diphenylimidazolidinen mit Chinonen und Azoverbindungen
Authors: Rabe Eckhard , Wanzlick Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractChinone und Azoverbindungen dehydrieren 1,3‐Diphenylimidazolidin (la). Man erhält direkt oder durch Nachbehandlung mit Säuren 1,3‐Diphenylimidazoliniumsalze. 4,5‐Dichlor‐3,6‐dioxophthalodinitril(7) reagiert am besten und als einziges Reagenz auch mit 2‐substituierten 1,3‐Diphenylimidazolidinen 1b—f.
Wahre und vermeintliche Dimere des Benzylphenylketens
Authors: Dehmlow Sigrid S. , Dehmlow Eckehard V. 
Published: July 2007

AbstractDie rein thermische Dimerisierung von Benzylphenylketen (1a) liefert das cis‐Dimere 2a (Schmp. 198°C). Literaturbekannte angebliche Dimere A (Schmp. 238°C) und B (Schmp. 153°C) werden als 3a bzw. 7 aufgeklart.
Naturstoffe aus Arzneipflanzen, XIX1) Zur Konstitutionsermittlung der C15‐Iridoidglucoside und ihrer natürlichen Derivate mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Schilling Gerhard , Henkels Wolf‐Dieter , Künstler Klaus , Weinges Klaus , Kloss† Peter , Jaggy Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie Konstitutionsermittlung der C15‐Iridoidglucoside und ihrer natürlichen Ester mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie bietet gegenüber allen anderen spektroskopischen Methoden wesentliche Vorteile. Die Interpretation der 13C‐NMR‐Spektren wird durch die Tatsache erleichtert, daß die 13C‐chemischen Verschiebungen eine Kombination der jeweiligen Teilstrukturen des betrachteten Moleküls darstellen. Aus diesem Grunde ist sowohl die Identifizierung von bekannten als auch die Konstitutionsermittlung von neuen Iridoidglucosiden ohne Schwierigkeiten durchzuführen. Die von uns aufgestellten Konstitutionen 1a für Leonurid und 11 für Picrosid‐2 werden bestätigt.
Synthese und Reaktivität chlorsubstituierter 2‐Alkyl‐2H‐pyrane
Authors: Roedig Alfred , Neukam Theo 
Published: July 2007

AbstractAus den bekannten Pentadienolen la, b, d und e, die aus dem Säurechlorid 3 mit Grignard‐Reagenzien bei —60°C dargestellt werden, erhält man die Pyrane 2 durch Behandlung mit Natrium in siedendem Benzin in einer Reaktion vom SNi‐ Typus der zunächst gebildeten Alkoholate. 2H‐Pyran 2a lagert sich sehr leicht in das 4H‐Pyran 8 um. Die 2H‐Pyrane 2 sind äußerst luftempfindlich. Mit trockenem Sauerstoff bilden sich bei Raumtemperatur sehr rasch die 5‐Alkyl‐3,4‐dichlorfuran‐2‐carbonsäurechloride 11. Der Reaktionsverlauf wird diskutiert. Die Autoxidationsprodukte werden durch Derivate und eine unabhängige Synthese von lla aus dem Pyron 14a charakterisiert.
Eine neue Synthese für 2H‐Pyrrolo[3,4‐c]chinoline
Authors: Fritz Helmut , Schenk Siegfried 
Published: July 2007

AbstractWie bereits mitgeteilt 2), haben wir aus Phenylhydrazonen 1,2,5‐trisubstituierter Pyrrol‐3‐carbaldehyde beim Erhitzen in HBr/Eisessig unter Umlagerung und Ammoniakabspaltung 2H‐Pyrrolo[3,4‐c]chinoline erhalten. Die Struktur des neuen heterocyclischen Ringsystems, die bisher nur auf spektroskopischen Daten basierte, haben wir jetzt durch eine unabhängige neue Synthese auf chemischem Wege bewiesen. Als Korrelationssubstanz diente 2‐Benzyl‐1,3‐dimethyl‐2H‐pyrrolo[3,4‐c]chinolin (3d), das nach beiden Verfahren dargestellt werden konnte.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XXXII1) Darstellung sowie IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung von 2‐Aminobenzamiden und ‐thiobenzamiden
Authors: Walter Wolfgang , Fleck Thomas , Voß Jürgen , Gerwin Monika 
Published: July 2007

AbstractEs werden Methoden zur Darstellung von Amiden und Thioamiden der 2‐Aminobenzoesäure, und zwar aller durch sukzessiven Austausch der Protonen an beiden Aminogruppen gegen organische Reste denkbaren Varianten, angegeben. Aus der Lage und den relativen Intensitaten der NH‐Valenzschwingungsbanden dieser Verbindungen in verdünnten Tetrachlorkohlenstofflösungen und der Zuordnung der 1H‐NMR‐Signale werden Aussagen über elektronische, sterische und konformative Verhältnisse, insbesondere über die Ausbildung intramolekularer NH … X‐ (X = 0, S) und NH … N‐Wasserstoffbrücken sowie über die E/Z‐Isomerie gewonnen.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXXI1) Darstellung und Strukturuntersuchung der Tetra‐ und Trialkylthioharnstoff‐S,S,S,‐trioxide
Authors: Walter Wolfgang , Rohloff Christian 
Published: July 2007

Abstract1‐Chlor‐N,N,N',N'‐tetramethylformamidiniumchlorid (1) läβt sich mit Silbersulfit glatt zum Tetramethylthioharnstoff‐S,S,S‐trioxid (2) umsetzen. N,N,N',S‐Tetraalkylisothiuroniumjodide 3 ergeben mit Silbersulfit die Trialkylthioharnstoff‐S,S,S‐trioxide 4. ‐ Konfiguration und behinderte Rotation um die C2‐N‐Bindungen der Thioharnstoff‐S,S,S‐trioxide 4 werden 1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht und die Ergebnisse mit den Erfahrungen an anderen Thioharnstoff‐S,S,S‐trioxiden verglichen.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXXII1) Thiobenzanilid‐S,S‐dioxid als reaktives Aminosulfenzwischenprodukt bei der oxidativen Imidoesterbildung aus Thiobenzanilid‐S‐oxid in Gegenwart von Alkoholen
Authors: Walter Wolfgang , Bauer Otto H. 
Published: July 2007

AbstractSichere Anzeichen für eine Aminosulfenbildung bei der Oxidation von Thiobenzanilid‐S‐oxid wurden in der Entstehung von Imidoestern in Gegenwart von Alkoholen erhalten. Bei Abwesenheit von Nucleophilen gibt die Entstehung yon Benzanilid einen zweiten Reaktionsweg an, der mit der Imidoesterbildung konkurriert und bei sterisch gehinderten Alkoholen in den Vordergrund tritt. Bei höheren pH‐Werten weist die Produktanalyse auf einen anderen Mechanismus der oxidativen Schwefeleliminierung hin.
Zur Struktur des Nardosinons, VII1) Konfiguration des Nardosinons
Authors: Rücker Gerhard 
Published: July 2007

AbstractFür das Sesquiterpenperoxid Nardosinon (1) wurde durch chemische Verknüpfung mit 1(10)‐Aristolen (12) die 3aR,9R,9aR,9bS‐Konfiguration abgeleitet.
Addition von Phosphinen und Phosphiten an (Hexafluorisopropyliden)vinylamine1)
Authors: Burger Klaus , Meffert Alfred 
Published: July 2007

Abstract(Hexafluorisopropyliden)vinylamine 1 reagieren mit Phosphinen 2 zu Phosphoranen 4. Die Umsetzung von 1 mit Phosphiten 5 verläuft über eine Phosphoranzwischenstufe 6 unter O → N‐Alkylwanderung, die mit einer Protonenübertragung konkurriert, zu den Phosphonsäureestern 7 und 8. Der Reaktionsmechanismus, sowie die spektralen Daten der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Borverbindungen XXIX1) Katalysierte Dialkylborylierung von Alkoholen und Phenolen
Authors: Köster Roland , Fenzl Wolfgang , Seidel Günter 
Published: July 2007

AbstractDie mit (Diäthylboryl)pivalat katalysierte Abspaltung eines Äthylrestes aus Triäthylboran führt mit Alkoholen, Phenolen oder Dihydroxyverbindungen unterhalb 80°C in hohen Ausbeuten zu Alkoxy(diäthyl)boranen (Tabelle 8), Aryloxy(diäthyl)boranen (Tabelle 11) bzw. zu Bis(diäthylboryloxy)verbindungen (Tabelle 10). Andere Trialkylborane reagieren langsamer als Triäthylboran, und zwar in der Reihenfolge: Bät3 ≥ BPr3 > B(iPr)3 > B(iBu)3. Die Borylierungen mit B(CH3)3 verlaufen auch in Anwesenheit von Pivalinsäure‐dialkylborylester nur träge und nicht einheitlich. — Weniger aktiv als (Dialkylboryl)pivalate sind andere Pivalinsäurederivate (Tabelle 13) oder Derivate anderer Carbonsäuren (Tabelle I). —Auch die katalysierten Diäthylborylierungen von Hydroxyverbindungen mit C  C‐ oder C  C‐Bindungen (Tabelle 9) sowie von Derivaten mit Fluor‐, Chlor‐ oder Bromatomen (Tabelle 12) oder mit Carbonsäureestergruppen oder aromatischen Nitrogruppen verlaufen ohne Nebenreaktionen. — Die katalysierte Diäthylborylierung eignet sich gut zur quantitativen Bestimmung von Hydroxygruppen (Tabellen 2‐7).
N,N′‐(3,4‐Diaza‐1,6‐diphenyl‐1,3,5‐hexatrien‐1,6‐diyl)dimorpholine aus elektrophilen Diazoalkanen und Enaminen; eine neue Reaktion von Diazoverbindungen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Wiskott Erik , Riedel Knut 
Published: July 2007

AbstractBis(methylsulfonyl)diazomethan (2) setzt sich mit (2 Äquivalenten) N‐(1‐Phenylvinyl)morpholinen 1 in Chloroform bei Raumtemperatur zu N,N′‐(3,4‐Diaza‐1,6‐diphenyl‐1,3,5‐hexatrien‐1,6‐diyl)dimorpholinen 8 und Bis(methylsulfonyl)methan (9) um. Analog reagiert Nitrodiazoessigsäure‐äthylester. Intermediär dürfte eine dipolare Zwischenstufe vom Typ 3 und ein Vinyldiazoniumion vom Typ 6 durchlaufen werden.
Ozonolyse von Dihydrolinalool
Authors: Richter Wolf Jürgen 
Published: July 2007

AbstractAus ( +)‐(S)‐3,7‐Dimethyl‐1,6‐octadien‐3‐ol (Linalool, 1) erhält man durch partielle Hydrierung (+)‐(R)‐3,7‐Dimethyl‐6‐octen‐3‐ol (Dihydrolinalool, 2). Dieses liefert nach Ozonolyse in Essigester und anschließender Hydrierung ein Halbacetal 3b, das nach Wolff‐Kishner‐Reduktion zu (+)‐(R)‐3‐Methyl‐3‐hexanol (4) f¨︁hrt. Bei Verwendung von Methanol oder Äthanol sind die Reaktionsprodukte (+)‐(2R,5S)‐2‐Äthyl‐5‐methoxy‐2‐methyloxolan (5a) sowie das (‐)‐(2R,SR)‐Isomer 5b bzw. die anlogen 5‐Äthoxyverbindungen. Bildungsweise und Anwendbarkeit dieser Reaktion werden erörtert.
Über die gemeinsame Einwirkung von Phosphinen und Tetrachlorkohlenstoff auf Nucleophile, XVII1) Reaktion von Triphenylphosphin/Tetrachlorkohlenstoff mit Phenolen oder Thiophenol
Authors: Appel Rolf , Warning Klaus , Ziehn Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractBei der simultanen Einwirkung von Triphenylphosphin und Tetrachlorkohlenstoff auf Phenole oder Thiophenol entstehen in guten Ausbeuten Phosphoniumsalze vom Typ [(C6H5)3P‐Y‐Ar]+CI‐ (Y = O, S). Die Pyrolyse dieser Salze sowie ihre Reaktion mit Wasser, Alkoholen und Alkanthiolen wird untersucht.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, LXXXVII1) Reaktionen von α‐Mercaptoketonen
Authors: Asinger Friedrich , Fabian Klaus , Vossen Herbert , Hentschel Klaus 
Published: July 2007

Abstractα‐Mercaptoketone vom Typ 1 reagieren in Gegenwart von Natriumcyanid mit Nitrilen 2 zu 2‐alkylsubstituierten Thiazolen 3. 2‐S‐substituierte Thiazole 6 werden aus den α‐Mercaptoketonen 4 und Thiocyanaten 5 sowohl in Gegenwart von sekundären Aminen als auch von Natriumcyanid erhalten. Die Umsetzung mit flüssiger Blausäure führt zum dimeren 2,2′‐Bithiazol 10.
Perchlor‐azaacenaphthylene
Authors: Beck Gunther , Heitzer Helmut , Holtschmidt Hans 
Published: July 2007

AbstractPerchlor‐5‐azaacenaphthylen (7) wird durch Erhitzen von Heptachlor‐l‐naphthyl‐isocyaniddichlorid (2) auf 400°C erhalten. Im Zuge der Strukturaufklärung von 7 werden die drei isomeren Perchlor‐1 ‐, Perchlor‐3‐ und Perchlor‐4‐azaacenaphthylene (4‐6) und das Perchlor‐3,5‐diazaacenaphthylen (21) hergestellt.
Der Einfluß von Wasser auf die katalytische Aktivität von Bis(π‐cyclopentadienyl)titandichlorid‐Dimethylaluminiumchlorid zur Polymerisation von Äthylen
Authors: Long Wendell P. , Breslow David S. 
Published: July 2007

AbstractDie Kombination (C5H5)2TiCl2‐(CH3)2AlCl hat, wenn überhaupt, nur geringe katalytische Aktivität für die Polymerisation von Äthylen. Die Zugabe geringer Mengen Wasser, ca. 0.2 –0.5 mol pro mol Aluminium, verwandelt diese Kombination in einen außerordentlich aktiven Katalysator. Andere Zusätze, z. B. Alkohole oder Sauerstoff, haben nicht die gleiche Wirkung. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Synthesen mit substituierten Malondialdehyden, XIX1) Darstellung fluorsubstituierter Carbo‐ und Heterocyclen
Authors: Reichardt Christian , Halbritter Klaus 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation des Fluormalondialdehyds (7) oder seiner Derivate 1 und 2 mit geeigneten bifunktionellen Reaktionspartnern wurden die fluorsubstituierten Carbocyclen 3 und 6 sowie die Heterocyclen 8‐16, 19, 22 und 24 erhalten, die auf andere Weise nicht oder nur mit geringen Ausbeuten darstellbar sind.
Derivate des Methylendioxybenzols, XXXVII. Synthese des Benzotris[1,3]dioxols
Authors: Dallacker Franz , Krause Joachim 
Published: July 2007

AbstractBenzotris[l,3]dioxol (5) wird über die Stufen des 3,4‐(Methylendioxy)brenzkatechins (1 d) und des Benzo[l,2‐d: 3,4‐d′]bis[l,3]dioxol‐4,5‐diols (2 j) dargestellt.