bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 52. Zur Kenntnis der elektroreduktiven Spaltung der N ‐ N‐Bindung
Authors: Horner Leopold , Jordan Manfred 
Published: July 2007

AbstractAm Beispiel von 35 Hydrazinderivaten wird die elektroreduktive Spaltung polarographisch und präparativ untersucht. Es wurde gefunden: 1) Beim mono‐, tri‐ und tetrabenzoylierten Hydrazin 9, 11 bzw. 12 verschiebt sich das Potential proportional der Anzahl der Benzoylgruppen nach positiveren Werten. Beim symmetrischen 1,2‐Dibenzoylhydrazin (10) wird das Halbstufenpotential E1/2 — bedingt durch H‐Verbrückung und mesomere Stabilisierung — stark nach negativen Werten verschoben. — 2) Bei den cyclischen Hydrazinderivaten 14–16 werden die E1/2‐Werte sowohl in Abhängigkeit von der Ringspaltung als auch durch cis‐Fixierung der Benzoylgruppen noch zusätzlich nach positiveren Werten verlagert. — 3) Überführung eines N‐Atoms der Hydrazinogruppe in ein Oniumzentrum durch Alkylierung oder Protonierung hat eine positive Verschiebung des Halbstufenpotentials zur Folge — 4) Präparativ wird gezeigt, daß bei der Elektroreduktion aller untersuchter Beispiele die N ‐ N‐Bindung als elektroaktiver Bereich reduktiv aufgespalten wird [Ausnahme: 3,6(1H,2H)‐Pyridazindion (5)]. Die Elektroreduktion von 1,2‐Dibenzoyl‐1,2‐diazaspiro[2.5]octan (14) führt zu N,N′‐(1,1‐Cyclohexyliden)bis(benzamid). Ausgehend von den bicyclischen Hydraziniumsalzen 25 und 27 können elektroreduktiv 1‐Methyl‐1,5‐diazacyclooctan und 1‐Methyl‐1,6‐diazacyclodecan erhalten werden.
Notiz über Darstellung und Reaktionen von substituierten Trichlormethyldihydrochinolincarboxamiden
Authors: Gündel Wolf‐H. , Berenbold Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von substituierten Trichlormethyldihydrochinolinearboxamiden 5 sowie deren Umwandlung zu Dichlormethylchinolinium‐Salzen 6 und den bekannten Cyclotetrakondensaten 3 wird beschrieben.
Ligandstruktur und Komplexierung, XXXI. Kronenether und Cryptanden mit Urethan‐Struktureinheiten
Authors: Buhleier Egon , Frensch Klaus , Luppertz Friedhelm , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractNeue Kronenether‐ und Cryptandsysteme, die als charakteristisches Strukturelement jeweils zwei Urethaneinheiten enthalten, wurden synthetisiert. Die Cyclisierung in verdünnter Lösung führt zu höheren Ausbeuten als ohne Verdünnung. — 1H‐ und 13C‐NMR‐Untersuchungen geben Aufschluß über die konformative Beweglichkeit und die Kationkomplexierung der Ringsysteme. Der Cryptand 10 bildet einen kristallinen [1:1]‐Komplex mit Lithiumperchlorat.
Stabile Derivate des 3,4,5,6‐Tetramethylbenzocyclobutadiens
Authors: Straub Henner 
Published: July 2007

AbstractDie in 1,2‐Stellung mit den unterschiedlichsten Resten R substituierten Benzocyclobutadiene 3a — e wurden aus den entsprechenden trans‐konfigurierten Diacetylenen 1a — e bei 110—190°C erzeugt. Während die Derivate 3a, b, d bei diesen Temperaturen rasch dimerisierten, waren die Kohlenwasserstoffe 3c, e stabil. Unter bestimmten Bedingungen konnten auch 3b und 3d als Monomere gewonnen werden. Der Reaktionsmechanismus der Synthese von 3 aus 1 wurde geklärt. Konstitution und Konfiguration der teilweise isolierbaren Neben‐ und Zwischenprodukte (4b — e bzw. 5c — e) wurden spektroskopisch ermittelt. Die entscheidende Valenzisomerisierung 5 → 3 wird als eine [12π]‐Elektronenreaktion der Symmetrie [π6a + π2s + π2s + π2s] interpretiert. Der chemische Strukturbeweis für 3b — d gründet sich auf die katalytische Hydrierung an Palladium zu den Benzocyclobutenen 12b — d und auf die Addition von Acetylendicarbonsäure‐dimethyl‐ester zu den Naphthalinen 13b — d. Das selbst gegenüber Luftsauerstoff stabile Cyclobutadien 3e kann aus sterischen Gründen nicht analog umgewandelt werden. — Die Massen‐, UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐und 13C‐NMR‐Spektren von 3b — e werden ausführlich diskutiert. Die vier verschiedenen, rein thermischen Dimerisierungsweisen von 3a, b, d zu 19a, 20b, 21d und 22d werden erörtert.
Notiz über die Herstellung von 1‐Tosyl‐4‐vinylindol und 4‐Vinylindol
Authors: Plieninger Hans , Weidmann Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 1‐Tosyl‐4‐vinylindol und 4‐Vinylindol wird beschrieben. Beide Verbindungen wurden durch IR‐, 1H‐NMR‐ und hochaufgelöste Massen‐Spektren identifiziert.
Notiz zur Reaktion von Alkylthiocyanaten mit Oxalyldichlorid
Authors: Böhmer Wolfgang , Herrmann Dieter 
Published: July 2007

AbstractAlkylthiocyanate 1 reagieren mit Oxalyldichlorid in Gegenwart von BF3 zu N,N'‐Bis(methylthio‐chlormethylen)oxamid (2) oder zu N‐(Ethylthiochlormethylen)oxamoylchlorid (3). Durch Umsetzung von 2 mit Anilin erhält man neue Triazepin‐ und Imidazolindrivate 5 bzw. 6.
Über eine einfache Synthese von α,ω‐Diaminocarbonsäuren (Lysin, Ornithin)
Authors: Warning Klaus , Mitzlaff Michael , Jensen Harald 
Published: July 2007

AbstractDie in der Tierernährung wichtige 2,6‐Diaminocapronsäure (Lysin) und die für pharmazeutische Zwecke verwendete 2,5‐Diaminovaleriansäure (Ornithin) lassen sich in guten Ausbeuten durch eine einfache Synthese, ausgehend von leicht zugänglichen cyclischen Aminen (Piperidin, Pyrrolidin), darstellen. Die vierstufige Synthese umfaßt eine Acylierung, eine elektrochemische Methoxylierung sowie eine Strecker‐ oder Strecker‐Bucherer‐Umsetzung mit anschließender saurer Hydrolyse des Aminonitrils bzw. des Hydantoins.
Synthese einer Modellverbindung zur Untersuchung des mikrobiellen Abbaus von 5‐Amino‐4‐chlor‐2‐phenyl‐3(2H)‐pyridazinon
Authors: Müller Rudolf , Lingens Franz 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 2‐Acetoxy‐6‐(2,3‐dimethyl‐5‐oxo‐3‐pyrazolin‐1‐yl)‐6‐oxo‐trans‐2,trans‐4‐hexadiensäure‐isopropylester (11) über die Stufen 6, 8, 9 und 10 wird beschrieben. Die Verbindung 11 ist, entsprechend der Hypothese zum Mechanismus des mikrobiellen Abbaus von 5‐Amino‐4‐chlor‐2‐phenyl‐3(2H)‐pyridazinon (1), durch ein Enzym (Amidase) aus 1‐abbauenden Bakterien1) in 9 und 12 spaltbar.
Allylumlagerung und Ringerweiterung des Perchlor(4‐methylbicyclo[3.2.0]hepta‐2,6‐diens) zum Perchlorbicyclo[3.3.0]‐octa‐2,6‐dien
Authors: Roedig Alfred , Försch Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 1b lagert sich unter AiCl3‐Katalyse bei 85‐90°C überwiegend in das Allylisomere 4 um. Bei 150°C entstehen jedoch die Pentalenderivate 8 und 9. Ein möglicher Mechanismus für diese Umlagerung wird diskutiert. Sowohl 1b als auch 4 werden in dieselben Derivate 10, 11 und 12 übergeführt. Bei 400°C aromatisiert 1b zu 13, das weiter zu 14 abgebaut wird.
Nucleotide, VII. Synthese und Eigenschaften von Pteridinnucleosid‐5′′ ‐diphosphaten
Authors: Hattori Masao , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von verschiedenen Pteridinnucleosid‐5′‐monophosphaten (1–7) werden nach der Moffatt‐Khorana‐Methode die entsprechenden Diphosphate 8–14 dargestellt und durch UV Daten und Phosphatbestimmungen charakterisiert. Die enzymatische Polymerisation mit PNPase wurde ohne Erfolg versucht und dabei eine starke Inhibitorwirkung der Pteridinnucleosid‐5′‐diphosphate auf die ADP‐Polymerisation festgestellt.
Nucleotide, VIII. Synthese und Eigenschaften von Poly‐2‐alkyladenylsäuren
Authors: Hattori Masao , Lenaga Kazuharu , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 5‐Amino‐1‐ß‐D‐ribofuranosyl‐4‐imidazolcarbonitril (1) werden 2‐Methyladenosin (3), 2‐Ethyladenosin (4) und 2‐Isopropyladenosin (5) synthetisiert und durch Phosphorylierung in ihre 5′‐Monophosophate 6–8 und 5′‐Diphosphate 9–11 übergeführt. Enzymatische Polymerisation von 9–11 führt zu den entsprechenden Polyadenylsäuren, die durch physikalischen Unter‐suchungen näher charakterisiert werden. Die neutralen Polynucleotide liegen einsträngig in stark gestapelter Form vor, die sich im sauren pH‐Bereich in eine stabile doppelhelicale Struktur umorientiert.
15N‐NMR Spectroscopy, 11. Stereospecifity of the Synthesis of Boc‐DL‐Val‐DL‐Val‐OMe
Authors: Kricheldorf Hans R. , Hull William E. 
Published: July 2007

Abstract36.48 MHz 15N‐NMR spectra allow one to distinguish the diastereomeric dipeptides Boc‐L‐Val‐L‐Val‐OH and Boc‐L‐Val‐D‐Val‐OH. It is thus possible to control the ratio of L‐L‐ (D‐D‐) and L‐D‐(D‐L‐)dipeptides obtained from the condensation of Boc‐DL‐Val‐OH and DL‐valine methyl ester simply by using natural abundance 15N‐NMR spectra. The synthesis of Boc‐DL‐Val‐DL‐Val‐OMe was carried out under twelve different experimental conditions.
Addition von Organomagnesiumhalogeniden an C  C‐Bindungen, XIV. (2,2,4,4‐Tetramethylcyclobutyl)methylmagnesiumchlorid; eine stabile Cyclobutylmethylmagnesiumverbindung
Authors: Lehmkuhl Herbert , Bergstein Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract1,1,3,3‐Tetramethyl‐4‐pentenylmagnesiumchlorid (1) lagert sich bei 70°C quantitativ in (2,2,4,4‐Tetramethylcyclobutyl)methylmagnesiumchlorid (3) um.
Methylenbasen aus 1‐Methylisochinoliniumsalzen
Authors: Müller Gernot , Dach Rolf , Kröhnke Fritz 
Published: July 2007

AbstractAus den 1‐Methylisochinoliniumsalzen 1 gelingt mit Alkali unter schonenden Bedingungen die Darstellung der Methylenbasen 2, deren Struktur durch die 1H‐NMR‐Daten gesichert ist. Ihre Reaktionen mit Säuren, Alkylhalogeniden und Pikrylchlorid entsprechen denen der Enamine.
Heterocyclische 12‐π‐ und 14‐π‐Systeme, 30. Reaktionen von Ketenen mit Thiapseudophenalenonen
Authors: Neidlein Richard , Humburg Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen von symmetrischen und asymmetrischen Ketenen mit dem Thiapseudophenalenon 1 führt zu den Thiapseudophenafulvenen 5‐11, von denen 7, 9, 10 und 11 als Gemische von Z‐ und E‐Isomeren vorliegen; die Zusammensetzung dieser Gemische wurde 1H‐NMR‐spektroskopisch ermittelt. Von 11 wurde durch Erhitzen in Ligroin das Z‐Isomere rein gewonnen. Aus dem Thiapseudophenalenon 2 und symmetrischen sowie asymmetrischen Ketenen werden die Thiapseudophenafulvene 12‐16 erhalten; für 15 wurde die Zusammensetzung des Z/E‐Isomerengemisches durch 1H‐NMR‐Spektroskopie ermittelt.
Phytochrome Models, I. Isolation, Characterization, and Solution Conformation of Biliverdin Dimethyl Ester and Its XIIIα Isomer
Authors: Lehner Harold , Braslavsky Silvia E. , Schaffner Kurt 
Published: July 2007

AbstractBiliverdin dimethyl ester (1b; IXα) and its XIIIα isomer 2b have been isolated on a preparative scale after esterification of an isomeric mixture obtained by oxidation of bilirubin. Both isomers readily form solid solutions. The substitution patterns and the predominant helical „all‐Z”︁ configuration, „all‐syn”︁ conformation of 1b and 2b are assigned on the basis of an 1H‐NMR study including spin decoupling and nuclear Overhauser effect experiments. The electronic absorption spectra of the two isomers differ significantly. The ethyl (S)‐(‐)‐lactate‐induced circular dichroism of 1b and 2b in the long and short wavelength regions is similar to that found for biliverdin‐peptide complexes.
Über Dipyrryltrimethine
Authors: Treibs Alfred , Grimm Dieter 
Published: July 2007

AbstractBeim Versuch 3‐Ethyl‐2,4‐dimethylpyrrol (2) mit 2,5‐Dimethoxy‐2,5‐dihydrofuran (1) zu einem Polymethinfarbstoff (3) mit geradzahliger Polymethinkette zu kondensieren entstanden das Dipyrrylmethen 6 und das Dipyrryltrimethin 5. Außerdem wird die Synthese des ms‐2‐Chlor‐dipyrryltrimethins 8 aus 2 und 3,4‐Dichlor‐5‐hydroxy‐2(5 H)‐furanon (7) beschrieben.
Synthese und Bestimmung der absoluten Konfiguration von Norpyrenophorin, Pyrenophorin und Vermiculin
Authors: Seuring Bernhard , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractAus den Alkylhalogeniden 4, 5 und 6 werden in wenigen Schritten die Hydroxysäuren 8, 10b bzw. 15b (allgemeine Formel E) mit 1,3‐Dithian‐geschützten Ketogruppen synthetisiert. 10b und 15b erhält man in enantiomerenreiner Form, wenn man von den aus Hydroxybuttersäure oder Äpfelsäure leicht erhältlichen chiralen Vorläufern 5 bzw. 6 ausgeht. Von den drei gebräuchlichen Methoden der Makrocyclisierung (Dipyridyldisulfid/Triphenylphosphin, Azodicarbonsäure‐diethyl‐ester/Triphenylphosphin und 2‐Halogenpyridiniumsalz) überführt nur die Reaktion mit Azodicarbonsäurediester/Triphenylphosphin nach Mitsunobu die schwefelhaltigen Hydroxysäuren in die Diolide 16‐18, deren Thioacetalgruppen mit Quecksilber(II)‐oxid/Bortrifluorid hydrolytisch abgespalten werden. Dabei entstehen die im Titel genannten Makrolide 1‐3, Pyrenophorin (2) und Vermiculin (3) in optisch aktiver Form. Es wird durch Modellversuche [Gleichungen (1) ‐ (3)] gezeigt, daß bei der dimerisierenden Veresterung mit Azodicarbonsäurediester/Triphenylphosphin Konfigurationsumkehr am alkoholischen Chiralitätszentrum eintritt. Dadurch sind die in Schema 1 zusammengefaßten Synthesen von Pyrenophorin (R,R‐2) und Vermiculin (S,S‐3) Bestimmungen der bisher unbekannten absoluten Konfigurationen dieser Naturstoffe. Die Gesamtausbeuten vom Alkylierungsmittel bis zu den Dioliden (4→1, 5→2 und 6→3) liegen bei 17, 27 bzw. 8%. — Eine Untersuchung des antimikrobiellen Wirkungsspektrums zeigt keinen Unterschied zwischen (+)‐ und (‐)‐Vermiculin oder (‐)‐ und (±)‐Pyrenophorin; die physiologische Wirksamkeit des am Diolidring unsubstituierten, achiralen Norpyrenophorins ist annähernd gleich der des Pyrenophorins.
Über Synthesen und einige Eigenschaften von mono‐ und disubstituierten Bicyclo[4.2.2]decatetraenen
Authors: Carnadi Hendra D. , Hildenbrand Peter , Richter Jürgen , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

AbstractWir berichten über die Darstellungen der mono‐ und disubstituierten Bicyclo[4.2.2]decatetraene 12 ⇌ 13, 14 ⇌ 15, 16, 17 ⇌ 18, 24 bzw. 19, 20. Die in diesen Molekülen mögliche Diels‐Alder/Retro‐Diels‐Alder‐Reaktion führt bei 12 ⇌ 13, 14 ⇌ 15, 17 ⇌ 18 zu einem nachweisbaren Gleichgewichtsgemisch zwischen zwei Valenzisomeren. Die Halbwertszeiten der Verbindungen 13, 18 und 24 liegen bei 35°C zwischen ca. 13 bis 24 Minuten. — Wir informieren ferner über einige Versuche zum Nachweis eines Didehydrobicyclo[4.2.2]decatetraens 37 oder 38.
Alkyl‐1,6‐dioxaspiro[4.4]nonane; eine neue Klasse von Pheromonen
Authors: Francke Wittko , Reith Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Identifizierung von 2‐Ethyl‐1,6‐dioxaspiro[4.4]nonan (Chalcogran) als Aggregationspheromon bei Borkenkäfern gab Anlaß zu systematischen Untersuchungen solcher spirocyclischer Ketale. Vier verschiedene Synthesewege sind an insgesamt elf 1,6‐Dioxaspiro[4.4]nonanen beschrieben. An Hand der Massenspektren dieser Verbindungen wird ein allgemeingültiges Fragmentierungsschema aufgestellt, das die Identifizierung ähnlicher Substanzen in biologischem Material erleichtern soll.
Über die Reaktion von Pyrrolen mit Kohlenmonoxid und Ethanol
Authors: Treibs Alfred , Wilhelm Roland 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von 2,4‐Dimethylpyrrol mit Kohlenmonoxid, Ethanol und Natriumethylat unter Druck führt zum 3,5‐Dimethyl‐2‐pyrrol‐carbaldehyd (1), 2,4‐Dimethyl‐3‐pyrrolcarbonsäureethylester liefert außer dem entsprechenden Aldehyd 3 den Bis(4‐ethoxycarbonyl‐3,5‐dimethyl‐2‐pyrrolyl)essigsäure‐ethylester (4), während 2‐Methyl‐3‐pyrrolcarbonsäure‐ethylester den 2,6‐Dimethyl‐4,7‐dihydrobenzo[1,2‐b:4,5‐b']dipyrrol‐3,7‐dicarbosäure‐diethylester (5) ergibt.
Synthese und 13C‐NMR‐Spektroskopie cyclischer und acyclischer β‐Phosphonioenamine
Authors: Samaan Samir 
Published: July 2007

AbstractQuartäre Phosphoniumsalze, die außer einem Allyl‐ einen Alkinylrest (z. B. 1) oder einen Acylmethylrest tragen (z. B. 4–6) reagieren mit primären Aminen zu den bisher unbekannten 1,2,3,4‐Tetrahydro‐1,4‐azaphosphoriniumsalzen 2, 3, 8–12, 19 und 25. Die Umsetzung von 4 liefert in Abhängigkeit vom eingesetzten Amin außer 8–12 die 5‐Amino‐1,2,3,4‐tetrahydro‐3‐methylphosphoriniumsalze 13–16 die im sauren Medium schnell zu 17 hydrolysieren. Als Zwischenstufen der Cyclisierung von 4 können die offenkettigen β‐Phosphonioenamine 18, 20 und 21 isoliert werden. Die Cyclisierung von 18 zu 19 gelingt erst in Gegenwart von Triethylamin als Base. Struktur und Konfiguration der neuen Verbindungen werden mittels 13C‐NMR‐Spektroskopie gesichert, die auf einen Ylid‐Charakter der β‐Phosphonioenamine hindeutet.
Vinylamine, XXII Über die Lösungsmittelabhängigkeit der Imin‐Enamin‐Tautomerie
Authors: Ahlbrecht Hubertus , Kalas Rolf‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Gleichgewichte Imin ⇌ Enamin von 35 tautomeren Verbindungen in [D5]Brombenzol und [D5]Nitrobenzol gehorchen einer linearen Freie‐Enthalpie‐Beziehung hoher Präzision. Die Untersuchung von sieben ausgewählten Verbindungen in sieben Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität zeigt, daß es sich um ein allgemeines Prinzip handelt. Mit dem am wenigsten polaren Lösungsmittel [D6]Benzol als Standard erhält man eine Schar von Geraden mit positiver Steigung, positivem Ordinatenabschnitt und einem gemeinsamen Schnittpunkt. Polare Lösungsmittel begünstigen also das Enamin. Der Lösungsmitteleffekt ist bei hohen Enaminanteilen am größten und geht bei hohen Iminanteilen gegen Null. Die aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichte bestimmten Reaktionsenthalpien und Reaktionsentropien zeigen, daß der Lösungsmitteleffekt allgemein durch eine isothermodynamische Beziehung kompensatorischer Art (β = 506 K) mit Enthalpiekontrolle (β > Texp.) beschrieben werden kann.
Notiz über die thermische Umlagerung von O‐Benzoyl‐N‐methyl‐N‐[ 2‐( methylthio)phenyll hydroxylamin
Authors: Lawson Alexander J. , Reith Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie thermische Umlagerung von O‐Benzoyl‐N‐methyl‐N‐[2‐(methylthio)phenyl] hydroxylamin (1) in Benzoesäure‐[2‐(methylaminocarbonyl)phenylthiomethylester] (2) wird beschrieben.
Verbrückte Tetraphenylen‐Systeme, II Zur Struktur von 4,11‐Dihydrodicyclopenta[def,pqr]tetra‐phenylen und seinem Dilithium‐Derivat
Authors: Hellwinkel Dieter , Haas Guünter 
Published: July 2007

AbstractAus den 1H‐NMR‐Daten des zweifach Methano‐verbrückten Tetraphenylens 1 folgt, daß diese Verbindung einen nichtplanaren Bau besitzen muß. Gleiches gilt für das 4,11‐Dilithium‐Derivat 3, das mit lod zu undefinierten polymeren Produkten reagiert.
E,Z‐Umlagerungen bei Derivaten der 2,3‐Dichloracrylsäure und Synthese von E,Z‐2‐Brom‐4,5‐dichlor‐2,4‐pentadiensäure
Authors: Roedig Alfred , Gopfert Herbert , Scheutzow Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Konfiguration der stereoisomeren Dichloracrylsäuren 1a und Za wird durch 13C‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen festgelegt. Umlagerungen E‐*Z die wahrscheinlich durch den cis‐Effekt der Chloratome in den Z‐Isomeren verursacht sind, wurden bei der Darstellung des Säurechlorids 1d aus 2a sowie der des Aldehyds If aus 2d und 2g beobachtet.‐Die Synthese der Pentadiensäure 5 aus 1f über 3 und 4 wird beschrieben.
Saure Abspaltung der S‐Tritylgruppe am Beispiel synthetischer Insulinfragmente
Authors: König Wolfgang , Kernebeck Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Abspaltung der S‐Tritylgruppe von Peptiden in saurem Medium wurde untersucht. Günstig erwies sich die Oxidation mit Iod in wäßriger Essigsäure, wobei Cystinderivate entstehen und die Deblockierung in Trifluoressigsäure/Ethanthiol (1:1), die Cysteinverbindungen liefert.‐Die Synthese von mehreren Insulin‐A‐Kette‐Fragmenten wird beschrieben.
Polycyclische Verbindungen, XV Zur Anwendungsbreite der Darstellung von polycyclischen Dihydrodiolen aus Oxanorbornadienen
Authors: Tochtermann Werner , Maasland Heidemarie 
Published: July 2007

AbstractAm Beispiel der Synthese des cis‐9,10‐Dihydroxy‐3,4,9,10‐tetrahydrophenanthren‐1(2H)‐ons (2a) wird gezeigt, daß sich die Umsetzung von Oxanorbornadienen des Typs 1 mit Wasser auch zur Gewinnung empfindlicher polycyclischer Diole mit zwei sekundären Hydroxygruppen eignet. Reaktionen des Dihydrodiols 2a und des analogen Methoxyols 2b werden besprochen.
Reaktionen von Cyanidionen mit α, β‐ungesättigten Estern, I Reaktionen von Zimtsäureethylestern
Authors: Stetter Hermann , Kuhlmann Heinrich 
Published: July 2007

AbstractEinwirkung von Natriumcyanid auf Zimtsäure‐ethylester (1 mit R = C6H5) unter polar‐aprotonischen Bedingungen führt zu 3‐Cyan‐5‐oxo‐2,3‐diphenyl‐1‐cyclopentancarbonsäure‐ethylester (2 mit R = C6H5). Ein plausibler Mechanismus wird vorgeschlagen. Verseifung und Decarboxylierung des Carbonsäureesters 2 (R = C6H5) liefert das 4‐Oxo‐1,2‐diphenyl‐1‐cyclo‐pentancarbonsäurenitril (3 mit R = C6H5). Zur Sicherung der Struktur dieser Grundverbindung wurde nach Isomerentrennung eine Röntgenstrukturanalyse gemacht. Substituierte Zimtsäure‐ethylester 1 (R = Aryl) reagieren analog zu 2 bzw. 3 (R = Aryl). Es wurden die Derivate 4–9 des Isomeren 3‐1 (R = C6H5) darstellt.
Anodische Oxidation organischer Verbindungen, 23 Anodische Addition von Harnstoffen und Ethylenglykol an konjugierte Diene
Authors: Baltes Herbert , Stork Ludwig , Schäfer Hans J. 
Published: July 2007

AbstractDie anodische Addition von 1,3‐Dimethylharnstoff (4b) an 2,4‐Hexadien (9), 2‐Methyl‐2,4‐hexadien (10), 2,5‐Dimethyl‐2,4‐hexadien (11), 1,3‐Cyclohexadien (12), 1,4‐Diphenylbutadien (13) und trans‐Stilben (14) führt zu den 4,5‐disubstituierten 1,3‐Dimethylimidazolidin‐2‐onen 16–23. 1,3‐Diphenylharnstoff (4c) addiert sich analog an 9 zu 5‐Methyl‐1,3‐diphenyl‐4‐(1‐propenyl)imidazolidin‐2‐on (24). Harnstoff (4a) und 1,3‐Diacetylharnstoff (4d) lassen sich infolge zu geringer Nucleophilie, N,N'‐Diacetylethylendiamin (4h) und 1,2‐Diacetylhydrazin (4g) infolge zu geringer Löslichkeit in Acetoniril nicht anodisch mit 2,4‐Hexadien (9) umsetzen. In einem Elektrolyten aus Ethylenglykol/Acetonitril entstehen aus 2,4‐Hexadien (9) und 1,3‐Butadien (8) die Glykolether 25–28. Alle Produkte lassen sich über ein primäres Radikalkation 29 erklären.
Heteroaromaten mit anellierten Siebenringen, IV Thieno[3,2‐f][1,2,4]triazolo[4,3‐a[1,4]diazepin‐6‐on und Folgeprodukte
Authors: Weber Karl‐Heinz , Daniel Helmut 
Published: July 2007

AbstractDas aus 2‐Cyan‐N‐(cyanmethyl)acetamid (3) und dimerem Mercaptoacetaldehyd erhältliche Aminothiophen 4 cyclisiert zum 2‐Aminothieno‐1,4‐diazepin‐5‐on 5. Hieraus erhält man direkt das Thienotriazolodiazepinon 6 und weiter das Thienobis(triazolo)diazepinon 11. — Der Diazepinring von 6 kann selektiv gespalten werden. Aus dem Spaltprodukt 12 wird über mehrere Stufen das Thienylimidazotriazol 15 erhalten, nicht aber die ursprünglich angestrebten Phenylthienotri‐azolodiazepine 1.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 57 Einige Beispiele zur diastereoselektiven Hydrierung von Verbindungen mit prochiralen CC‐Bindungen
Authors: Horner Leopold , Ziegler Hans , Ruprecht Hans‐Dieter 
Published: July 2007

Abstract(1R,2S)‐N,N‐Dimethylephedriniumchlorid, (1S,2S)‐N,N‐Dimethylpseudoephedriniumchlorid, (1R,2S)‐N‐Methylephedrin, (1S,2S)‐N‐Methylpseudoephedrin und [(2S)‐2‐Hydroxy‐2‐phenyl‐ethyl]trimethylammoniumchlorid werden mit α‐ und β‐Methylzimtsäure zu 1–4 und 7 verestert und an Raney‐Nickel, Palladium, Platin und einer Reihe von Edelmetallträgerkatalysatoren hydriert. Die hydrierten Ester werden verseift und die optische Ausbeute der α‐ bzw. β‐Methyldihydrozimtsäure bestimmt. Die optischen Ausbeuten bewegen sich in Abhängigkeit von der optisch aktiven Hilfskomponente zwischen 68 und 4%. Bei optischen Ausbeuten über 10% wird die absolute Konfiguration der α‐ oder β‐Methyldihydrozimtsäure von der Konfiguration am C‐1 des Ephedrinderivates bestimmt. Die Kenntnis der absoluten Konfiguration der α‐ bzw. β‐Methyldihydrozimtsäure erlaubt, wenn die absolute Konfiguration der Hilfskomponente bekannt ist, auf Grund eines plausiblen Modells Rückschlüsse auf die Konformation der chemisorbierten Molekel am Kontakt. Bei den aus Ephedrin und Pseudoephedrin mit α‐ und β‐Methylzimtsäure dargestellten Säureamiden 5 und 6 liegt die optische Induktion der α‐ bzw. β‐Methyldihydrozimtsäure nach Hydrierung mit Raney‐Nickel bei 3‐24%. Aus dem Ester 8 des N‐Methylephedrins und der α‐Benzamidozimtsäure erhält man nach Hydrierung und Hydrolyse (+)‐(R)‐Phenylalanin in einer optischen Ausbeute von 26%. — Bei der Elektroreduktion von 1α und 1β an einer Quecksilberkathode liegt die optische Ausbeute der nach Verseifung gewonnenen α‐ bzw. β‐Methyldihydrozimtsäure bei 0.3 bzw. 7%. Die Elektroreduktion des trans‐α‐ oder trans‐β‐Methylzimtsäure‐(p‐menth‐3‐ylesters) liefert die entsprechenden α‐ bzw. β‐Methyldihydrozimtsäuren mit optischen Ausbeuten zwischen 0 und 2%.