bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ringschlußreaktionen mit 2‐Aminoimidazolinen
Authors: Stähle Helmut , Köppe Herbert 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion der 3‐Amino‐3‐chloracryloylchloride 6 mit den 2‐Arylaminoimidazolinen 1a entstehen in Abhängigkeit vom verwendeten Lösungsmittel die Imidazo[1,2‐a]pyrimidinone 7 oder 8. Im Falle der 2‐Aminoimidazoline 1b und 1c entstehen sowohl in polaren als auch in unpolaren Lösungsmitteln lediglich die Imidazo[1,2‐a]pyrimidinone 7. — Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Synthesen von Heterocyclen, 175. Zur Chemie der vicinalen Triketone, VI
Authors: Wurm Gernot , Wittmann Helga 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktivitäten der β‐Diketone Phenalen‐1,3‐dion und Indan‐1,3‐dion sowie 2‐Aminophenalen‐1,3‐dion und 2‐Aminoindan‐1,3‐dion gegenüber aromatischen Aldehyden wurden im Hinblick auf die unterschiedliche Enolisierungstendenz im Ring verglichen.
Imidazolnucleoside, II. Nucleoside des 4(5)‐Nitroimidazol‐5(4)‐carboxamids
Authors: Guglielmi Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Kondensation des Quecksilberkomplexes 2 und des Silbersalzes 3 des 4(5)‐Nitroimidazol‐5(4)‐carbonsäure‐methylesters (1) mit geschützten Kohlenhydraten zu D‐Xylofuranosiden, D‐Ribofuranosiden, D‐ sowie L‐Arabinofuranosiden, 2‐Desoxy‐D‐ribofuranosiden, D‐Ribopyranosiden, D‐Xylopyranosiden und D‐ sowie L‐Arabinopyranosiden wird beschrieben. Die Trennung der 5‐Nitroimidazol‐nucleoside von den isomeren 4‐Nitroimidazol‐nucleosiden erfolgte durch Chromatographie auf Cellulosesäulen. Die Struktur und Konfiguration der Nucleoside wird durch UV‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie bestimmt.
Darstellung und Konfiguration von N3‐Thiocarbamoylamidrazonen
Authors: Walter Wolfgang , Weiss Helmut 
Published: July 2007

AbstractN1,N1‐Disubstituierte Amidrazone reagieren mit Phenylsenföl zu N3‐Thiocarbamoylamidrazonen 1. Spektroskopische Untersuchungen ergeben, daß diese ausschließlich in einer Konfiguration mit starker intramolekularer Wasserstoffbrücke vorliegen.
Hormon‐Rezeptor‐Beziehungen: Synthese und Eigenschaften von [Phenylalanin, (4,5‐dehydro‐4,5‐ditritio)‐norvalin4]‐adrenocorticotropin‐(1–24)‐tetrakosipeptid
Authors: Schwyzer Robert , Karlaganis Georg 
Published: July 2007

AbstractWir beschreiben die Synthese von [Phenylalanin2,(4,5‐dehydro‐4,5‐ditritio)‐norvalin4]‐adreno‐corticotropin‐(1–24)‐tetrakosipeptid ([Phe2,Nva(t2)4]‐ACTH1–24, 1a), einem radioaktiven (7.42 Ci/mmol), spezifisch mit Tritium markierten ACTH‐Analogen. Es wurde aus geschütztem [Phe2, Agl4]‐ACTH1–24 (3; Agl = L‐Allyglycin; Boc an α‐ und π‐Amino‐, But an α‐ und γ‐Carboxyl‐Funktionen) durch katalytische Tritiierung der Doppelbindung und Abspaltung der Schutzgruppen mit HF hergestellt (Schemata 1 und 2). Das entsprechende unmarkierte, gesättigte Polypeptid, [Phe2, Nva4]‐ACTH1–24 (1b) wird ebenfalls beschrieben. Dagegen gelang es uns nicht, das ungesättigte freie Peptid, [Phe2, Agl4]‐ACTH1–24 (1c) zu erhalten, da unter den sauren Bedingungen der Schutzgruppen‐Abspaltung (oder gar der Aminosäurenanalyse) der Agl‐Rest zerstört wird. Beide gesättigte Verbindungen (1a und 1b) sind in isolierten Lipocyten und Nebennierenrinden‐Zellen von Ratten volle Hormon‐Agonisten, sind aber etwa 10 mal weniger wirksam als das ACTH1–24 mit der natürlichen Aminosäurensequenz.
Pyrrole und verwandte Verbindungen, XXI. Schutz der Porphyrinvinylgruppen. Eine Synthese von Koproporphyrin‐III aus Protoporphyrin‐IX2)
Authors: Kenner George W. , McCombie Stuart W. , Smith Kevin M. 
Published: July 2007

AbstractDer Schutz empfindlicher Vinylgruppen bestimmter Porphyrine erfolgt durch anti‐Markownikoff‐Hydratation. Das Vinylporphyrin 3 liefert mit Thallium(III)‐nitrat oder ‐trifluoracetat in Methanol das (2,2‐Dimethoxyäthyl)porphyrin 7, das zum Aldehyd 8 hydrolysiert und mit Natriumborhydrid zum (2‐Hydroxyäthyl)‐Derivat 5 reduziert wird. Verbindung 5 kann nach früher beschriebenen Methoden in das vinylhaltige Ausgangsporphyrin zurückverwandelt werden. Unter Verwendung dieser Hydratationsmethode wird Protoporphyrin‐IX‐dimethylester (1) in Koproporphyrin‐III‐tetramethylester (18) übergeführt. Hierbei wird Bis(2‐hydroxyäthyl)porphyrin 14 mit Thionylbromid zu Bis(2‐bromäthyl)porphyrin 15 und dieses mit Natriumcyanid zum entsprechenden Bis(2‐cyanäthyl)‐Derivat 17 umgesetzt, aus dem schließlich nach Methanolyse 18 in einer Gesamtausbeute von 37% entsteht.
Synthese und Valenztautomerie von 7‐Alkinyl‐1,3,5‐cyclooctatrien
Authors: Straub Henner , Rao Jampani Madhusudana , Müller Eugen 
Published: July 2007

AbstractDie Valenztautomeren des Gleichgewichts 1 π 2 liefern mit den Alkinylmagnesiumbromiden 3 ein Valenztautomerengemisch der offenkettigen, der monocyclischen und der beiden stereo‐isomeren, bicyclischen Acetylenderivate 4, 5 sowie 6 und 7. Die Strukturen der einzelnen Valenztautomeren werden sowohl spektroskopisch als auch durch katalytische Hydrierung zu den entsprechenden, gesättigten Kohlenwasserstoffen 8, 9, 10 und 11 bewiesen. Die bisher unbekannten Verbindungen 9 und 10 werden zusätzlich auf einem unabhängigen Weg synthetisiert. Die photochemische Synthese des Addukts 16 aus 14 und 15 sowie seine anschließende Reduktion zu 10 erlaubt zusammen mit Modellbetrachtungen die Zuordnung einer cis‐trans‐Konfiguration für 10 und zwangsläufig einer cis‐cis‐Konfiguration für 11. Das thermische Verhalten der Valenztautomeren des Gleichgewichts 4 ⇌ 5 ⇌ (6 + 7) wird untersucht.
Notiz über die Reaktion von Xanthanwasserstoff mit Ameisenessigsäureanhydrid.
Authors: Wobig Dieter , Losch Rainer , Goerdeler Joachim 
Published: July 2007

Abstract5‐Amino‐1,2,4‐dithiazol‐3‐thion (1, Xanthanwasserstoff) reagiert mit Ameisenessigsäureanhydrid (2) ohne Lösungsmittel zu 5‐Formylamino‐1,2,4‐dithiazol‐3‐thion (3), in Pyridin zu einem Gemisch von 3 und 5‐Acetylamino‐1,2,4‐dithiazol‐3‐thion (4).
Darstellung substituierter Melamine
Authors: Wörle Rudolf , Lindinger Heribert 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Darstellung von substituierten Melaminen durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit sekundären Aminen berichtet. Neben einheitlich substituierten Melaminen können nach den angegebenen Methoden auch Verbindungen mit unterschiedlichen Substituenten an den Aminogruppen ohne Isolierung von Zwischenprodukten dargestellt werden.
Synthesen von Cholinphosphatiden, IX. 14C‐Markierte Lysolecithin‐Analoga
Authors: Weltzien Hans Ulrich , Arnold Bernd , Westphal Otto 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionsbedingungen der Umsetzung von (O‐Monoalkyl‐glycerin)‐ oder (O‐Monoalkyl‐1,3‐propandiol)‐phosphorsäure‐bromäthylester vom Typ 2 mit [14C]Trimethylaminhydrochlorid in Gegenwart von Triäthylamin zu den 14C‐markierten Lysolecithin‐Analoga 3, 4, 5 und 6 wurden untersucht. Optimale Ausbeuten (14C‐Einbauraten 70–80%; Ausbeute an gereinigten Cholinphosphatiden ca. 50%) wurden in Nitromethan bei Raumtemperatur mit einem 3–4 fachen molaren Überschuß von Triäthylamin erzielt.
13C‐NMR‐Spektroskopische Konstitutionsermittlung der C30H24O12‐Procyanidine
Authors: Schilling Gerhard , Weinges Klaus , Müller Otto , Mayer Walter 
Published: July 2007

AbstractDie 13C‐NMR‐Spektren der Verbindungen 1–11 erlauben eine eindeutige Unterscheidung zwischen zu C und zu O gebundenen Kohlenstoffatomen im Heteroring. Für die Procyanidine der Zusammensetzung C30H24O12 – A1 und A2 aus der Preiselbeere (Vaccinium vitis‐idaea), A2 aus der Roßkastanie (Aesculus hippocastanum) – folgt hieraus die C–C‐Verknüpfung nach C‐4 und die C–O‐Bindung nach C‐2 entsprechend Konstitution 1.
Synthesen von Heterocyclen, 177. Synthesen von 4‐Chromanon‐2‐carbonsäuren
Authors: Ziegler Erich , Henning Gerald , Müller Alfred. K 
Published: July 2007

AbstractDie Fumarsäure‐monophenylester 1a–d liefern bei der Friesschen Verschiebung die Benzoyl‐acrylsäuren 2a–d, welche unter der Einwirkung von Na2CO3‐Lösung zu den 4‐Chromanon‐2‐carbonsäuren 3a–d weiterreagieren.
Notiz über die Darstellung von 5‐Desoxylactobionsäure auf strahlenchemischem Wege.
Authors: Dizdaroglu Miral , Sonntag Clemens Von , Schulte‐Frohlinde Dietrich , Dahlhoff Wilhelm V. 
Published: July 2007

AbstractDurch 60Co‐γ‐Bestrahlung von kristallinem α‐Lactose‐monohydrat entsteht mit einem G‐Wert2) von ca. 40 [Dosis 4⋅1020 eV/g, Dosisleistung 1.3⋅1018 eV/(g⋅min)] 5‐Desoxylactobionsäure (1) bei einem 12 proz. Gesamtumsatz in 60 proz. Ausbeute.
Peptidsynthesen, LVI. Verwendung symmetrischer Boc‐aminosäureanhydride
Authors: Flor Friedlieb , Birr Christian , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractSymmetrische Boc‐aminosäureanhydride werden aus den Natriumsalzen der Boc‐aminosäuren in Tetrahydrofuran oder aus den Triäthylammoniumsalzen in Methylendichlorid mit Phosgen hergestellt und in situ mit verschiedenen Aminosäure‐ oder Peptid‐methylestern zu Boc‐peptidestern gekuppelt. Die Ausbeuten sind mit den mit gemischten Anhydriden erhaltenen vergleichbar (siehe Tabelle 1).
Indole und Indolalkaloide, XVI. Bestimmung der relativen und absoluten Konfigurationen von Diepoxydicarbazolen mit dem Ringsystem des 2,6‐Dioxa‐4,8‐diazaadamantans; Abschluß der Strukturermittlung der “Indolinbase‐VII”
Authors: Fritz Helmut , Oehl Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß das aus den Racematen 1 und 2 gebildete 9,18:12a,12b‐Diepoxy‐1,2,3,3a,8,9a,10,11,12,12a,17,17a,18a,18b‐tetradekahydro‐3a,12a‐dimethyl[1,5]diazocino[3,2,1‐jk:7,6,5‐j′k′]dicarbazol die relativen Konfiguration 4 besitzt. Aus den optisch aktiven Verbindungen 1 und 2, deren absolute Konfigurationen bekannt sind, wurde das optisch aktive Diepoxydicarbazol 4a dargestellt. Verbindung 4 oder 4a läßt sich in das Diastereomere 6 bzw. 6c überführen, die an den Zentren 9a und 18a inverse Konfigurationen aufweisen. Da die chiroptischen Eigenschaften der diastereomeren Diepoxydicarbazole 4a und 6c sehr unterschiedlich sind, lassen sich die beiden Konfigurationstypen anhand ihrer ORD‐ oder CD‐Kurven leicht voneinander unterscheiden. Die Anwendung dieser Ergebnisse gestattet, für die “Indolinbase‐VII”, einem Abbauprodukt des C‐Curarins‐I, die komplette Strukturformel 9 anzugeben.
Thion‐ und Dithioester, XIII. Schwefelheterocyclen durch Thioacylierung
Authors: Hartke Klaus , Gölz Gunter 
Published: July 2007

AbstractDurch Alkylierung von (Thioacyl)malonsäurederivaten 1 oder (Thioacetyl)cyanamid 6 mit α‐Chlor(thioessigsäure)‐O‐äthylester (2) erhält man die Thiophen‐2‐thiocarbonsäure‐O‐ester 3,4 und 5 sowie den Thiazol‐2‐thiocarbonsäure‐O‐ester 7. Basenkatalysierte Kondensation von 5 mit Malondinitril liefert das Salz 9, das mit α‐Bromacetophenon zu dem 2,2′‐Bithiophen 8, mit Chloramin zum 5‐(2‐Thienyl)isothiazol 10 cyclisiert. Analog bildet Malondinitril mit 3 die Thieno[3,2‐b]pyridine 12 und mit 7 das Thiazolo[4,5‐b]pyridin 14. Die Reaktion von 12 mit α‐Chloressigsäure‐äthylester oder α‐Bromacetophenon führt zu den Dithieno[3,2‐b:2′,3′‐d]pyridinen 15, mit Chloramin zu den Isothiazolo[5,4‐d]thieno[3,2‐b]pyridinen 16. Entsprechend entsteht aus 14 mit α‐Bromacetophenon das Thieno[2,3‐d]thiazolo[4,5‐b]pyridin 17 und mit Chloramin das Isothiazolo[5,4‐d]thiazolo[4,5‐b]pyridin 18.
(Sulfoniomethyl)ammoniumsalze
Authors: Böhme Horst , Dähler Georg , Krack Walter 
Published: July 2007

AbstractTrialkyl(dialkylsulfoniomethyl)ammonium‐bis(tetrafluoroborate) 2 entstehen durch Umsetzung von Dialkyl(alkylthiomethyl)aminen 1 oder Trialkyl(alkylthiomethyl)ammoniumsalzen 4 mit Trialkyloxonium‐tetrafluoroboraten. Aus (Alkylthiomethyl)pyridiniumchloriden 6, aus Thiazolidinium‐ oder Tetrahydrothiaziniumchloriden 10 bzw. 12 werden analog Dioniumsalze wie 3, 13, 14a und 14b erhalten.
Stereochemische Studien an Bicyclen. — Einfluß von Verschiebungsreagenzien auf 1H‐NMR‐Spektren
Authors: Dürr Heinz , Bujnoch Walter 
Published: July 2007

AbstractDurch das paramagnetische Verschiebungsreagenz Tris(2,2,6,6‐tetramethyl‐3,5‐heptandionato)europium(III) [Eu(tmh)3] tritt in den 1H‐NMR‐Spektren der Bicyclo[3.1.0]hexene 1–4 eine Auffächerung der Resonanzsignale ein. Dadurch werden die komplexen Spektren von 2–4 praktisch 1. Ordnung und können direkt analysiert werden. Die Bestimmung der ΔEu‐Werte erlaubt eine eindeutige Zuordnung der Stereoisomeren zur exo‐ oder endo‐Form von 1. Trotz der gemachten Vereinfachungen besteht eine befriedigende Beziehung zwischen den ΔEu Werten und 1/R3 sowie zwischen log ΔEu und log ri.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 2,2‐Dimethylthietan‐1,1‐dioxid
Authors: Ziegler Manfred L. , Weiβ Johannes , Schildknecht Hermann , Grund Norbert , Sasse Hans‐Eckard 
Published: July 2007

AbstractDie Struktur des 2,2‐Dimethylthietan‐1,1‐dioxids (1) wurde röntgenographisch bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die Verbindung kristallisiert rhombisch in der Raumgruppe D152h‐Pcab mit a = 12.739, b = 9.594, c = 10.906 Å und Z = 8. Der Thietanring ist erwartungsgemäß nicht eben.
Photochemische Hydrierung von Phäoporphyrinen: Zur Bildung des Dihydrozwischenprodukts
Authors: Scheer Hugo , Wolf Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie photochemische Hydrierung des Zn‐Komplexes von Phylloerythrin‐methylester (Zn‐7) wurde unter deuterierenden Bedingungen durchgeführt. Der NMR‐ und massenspektroskopisch nachgewiesene hohe Deuterierungsgrad (95%) der β‐ und δ‐Methinpositionen im photochemisch dargestellten 7,8‐cis‐Phäophorbid 8 wird als weiterer Hinweis auf die Bildung eines Porphodimethens als Intermediärprodukt der Photoreduktion angesehen. Außerdem konnte die Bildung des Pyrroporphyrin‐methylesters 3 als Nebenprodukt bei der photochemischen Hydrierung der Zn‐phäoporphyrine Zn‐1a und Zn‐1b, wie auch bei der “HJ‐Isomerisation” der Phäophorbide 2a, b nachgewiesen werden.
Diels‐Alder‐Reaktionen mit Fulgensäurederivaten und 2,3‐Dimethylen‐1,4‐butandiol
Authors: Záhorszky Uwe I. , Musso Hans 
Published: July 2007

AbstractEinfache Synthesen für Fulgensäure (6) und 2,3‐Dimethylen‐1,4‐butandiol (2) werden beschrieben. Fulgensäureanhydrid (1) läßt sich nicht isolieren, da es rasch durch Diels‐Alder‐Reaktion zu 8 dimerisiert. Mit Cyclopentadien als Dienkomponente läßt sich das Anhydrid 1 als Addukt 10 abfangen, es reagiert jedoch nicht mit elektronenarmen Dienophilen. Fulgensäure‐diäthylester (7), 6 und 2 werden auf ihre Reaktionsfähigkeit bei Diels‐Alder Reaktionen geprüft. Der inverse Elektronenbedarf zwischen 1 und 2 ist deutlich erkennbar.
Anwendung der Ugi‐Reaktion zur Synthese modifizierter Eledoisin‐Teilsequenzen
Authors: Immer Hans , Nelson Vern , Robinson William , Götz Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie geschützten Tripeptide 5a, 5b, 16a und 16b, welche N‐Dimethylamino‐ξ‐valin oder N‐Dimethylamino‐DL‐leucin. als unnatürliche Bausteine enthalten, wurden mittels einer Ugi‐Reaktion synthetisiert und zu Analogen der Eledoisinteilsequenz 1 aufgebaut. Die Stabilität gegenüber α‐Chymotrypsin und die blutdrucksenkende Wirkung von 1, 12a, 12b, 20a und 20b wurden verglichen.
Synthese und Eigenschaften silylierter 1,3,4‐Oxadiazolin‐2‐one
Authors: Kricheldorf Hans R. 
Published: July 2007

Abstract5‐Substituierte 3‐Trimethylsilyl‐1,3,4‐oxadiazolin‐2‐one 6 sind durch Silylierung der entsprechenden 1,3,4‐Oxadiazolin‐2‐one 5 oder durch Silylierung der 3‐Acyclcarbazinsäure‐phenylester 1 leicht zugänglich. Sie isomerisieren sich nicht zu den 2‐Trimethylsiloxy‐1,3,4‐oxadiazolen 7 und sind thermisch so stabil, daß selbst bei Temperaturen von 200–300°C eine Destillation unter Normaldruck möglich ist.
(1,2‐Dihalogenäthylen)tetracarbonyleisen‐Komplexe: Darstellung, IR‐ und NMR‐Spektren
Authors: Grevels Friedrich‐Wilhelm , Gustorf Ernst Koerner Von 
Published: July 2007

AbstractDie Tetracarbonyleisen‐Komplexe von cis‐ und trans‐1‐Brom‐2‐fluoräthylen, cis‐ und trans‐1,2‐Dichloräthylen, cis‐ und trans‐1,2‐Dibromäthylen, trans‐1‐Brom‐2‐jodäthylen, trans‐1,2‐Dijodäthylen, Vinylbromid und 1,1‐Dichloräthylen wurden durch Umsetzung der entsprechenden Olefine mit Fe2(CO)9 dargestellt. Sämtliche Verbindungen sind nach IR‐Untersuchungen trigonal‐bipyramidal konfiguriert, das Olefin besetzt eine äquatoriale Position. Zwischen den Kraft‐ und Wechselwirkungskonstanten sowie der Symmetrie und den Donor‐ und Akzeptoreigenschaften der Olefine bestehen systematische Zusammenhänge, die sich auch n den NMR‐Spektren ausdrücken.
Michael‐Addition CH‐acider Nitrile an 7‐Oxo‐7H‐benzo‐cyclohepten‐6,8‐dicarbonsäureester: Synthese von 5,9‐Methano‐und 5,9‐Äthano‐8,9‐dihydro‐5H‐benzocycloheptenen
Authors: Föhlisch Baldur , Schupp Eberhard , Dukek Ursula , Graeßle Irmela 
Published: July 2007

AbstractDie 7‐Oxo‐7H‐benzocyclohepten‐6,8‐dicarbonsäureester 1 reagieren mit Malodinitril, Cyanessigäure‐methylester und Äthan‐1,1,2,2‐tetracarbonitril in Gegenwart katalytischer Mengen Diäthylamin zu den substituierten 5,9‐Methano‐ oder 5,9‐Äthano‐8,9‐dihydro‐5H‐benzocycloheptenen 2 bzw. 3.
Michael‐Addition CH‐acider Carbonyl‐ und Nitroverbindungen an 7‐Oxo‐7H‐benzocyclohepten‐6,8‐dicarbonsäureester
Authors: Föhlisch Baldur , Schupp Eberhard , Dukek Ursula , Schwaiger Günther 
Published: July 2007

AbstractEine Reihe von Natriumsalzen CH‐acider Carbonyl‐ und Nitroverbindungen ergeben mit 7‐Oxo‐7H‐benzocyclohepten‐6,8‐dicarbonsäure‐dimethylester (1) Michael‐Addukte. Bei Temperaturen um 0°C entstehen unter Addition an nur eine Doppelbindung von 1 die Natriumenolate 2, welche sich zu den C‐5‐substituierten 7‐Hydroxy‐5H‐benzocyclohepten‐6,8‐dicarbonsäureestern 3 protonieren lassen. Die 5H‐Benzocycloheptene 3, und zwar als Anionen 2, lassen sich in siedendem Methanol in einer intramolekularen Michael‐Addition zu den C‐10‐substituierten 7‐Hydroxy‐8,9‐dihydro‐5,9‐methano‐5H‐benzocyclohepten‐6,8‐dicarbonsäureestern 4 cyclisieren. Die Stereochemie der Michael‐Addukte 4 wird NMR‐spektroskopisch und durch Abbau zu den 6,7,8,9‐Tetrahydro‐5,9‐methano‐5H‐benzocyclohepten‐7‐onen 5 aufgeklärt.
Valenzisomerisierungen am Tetramethylcyclobuten, IV
Authors: Huth Andreas , Straub Henner , Müller Eugen 
Published: July 2007

Abstracttrans‐1,2,3,4‐Tetramethyl‐3,4‐bis(phenyläthinyl)cyclobuten (1) dimerisiert sich beim Erhitzen zu 5. In Gegenwart von aktivierten Acetylenen, Maleinsäureanhydrid, Sauerstoff oder Schwefel erhält man die Addukte 7, 12, (13 + 14) und 25. Die Strukturen dieser Addukte werden aus den Spektren abgeleitet und zum Teil durch unabhängige Synthesen bewiesen. Die Bildung des Dimeren 5 und die der Addukte wird mit einem aus 1 intermediär entstehenden Benzocyclobutadienderivat 31 erklärt.
Darstellung basischer Hydroxydiphenylhexanone und ‐heptanone
Authors: Langbein Adolf , Merz Herbert , Pook Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractAuf dem in der Literatur5) beschriebenen Syntheseweg erhält man nicht, wie irrtümlich angenommen, 4‐(m‐Hydroxyphenyl)‐6‐morpholino‐4‐phenyl‐3‐hexanon (24c), das von vielen Autoren als einzig bekanntes m‐Hydroxy‐Derivat der Methadon‐Reihe zitiert wird. Die nach den Literaturangaben erhaltene Verbindung erwies sich als 4‐(2‐Brom‐5‐hydroxyphenyl)‐6‐morpholino‐3‐hexanon (16c). Verbindung 24c wurde auf anderem Weg erstmals synthetisiert. Auf analoge Weise wurden Verwandte von 24c, sowie m‐Hydroxymethadon (27f) und m‐Hydroxyisomethadon (27g) hergestellt.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXXVI. Notiz über Umsetzungen von α‐Diazoketonen mit Dimethylketen
Authors: Ried Walter , Kraemer Richard 
Published: July 2007

Abstractα‐Diazoketone setzen sich mit Dimethylketen unter Eliminierung von Stickstoff zu den Butenoliden 1 oder den Bis(butenoliden) 2 um. Mono‐aliphatisch‐substituierte α‐Diazoketone geben dabei höhere Ausbeuten als aromatisch substituierte.
Partielle Veresterung des α‐Methyl‐D‐glucopyranosids mit N‐(Tri‐O‐methylgalloyl)imidazol1)
Authors: Birkofer Leonhard , Idel Karsten 
Published: July 2007

AbstractBei Einwirkung entsprechender Mengen N‐(Tri‐O‐methylgalloyl)imidazol auf α‐Methyl‐D‐glucopyranosid entstanden α‐Methyl‐6‐ (1), α‐Methyl‐2,6‐bis‐ (2) und α‐Methyl‐2,3,6‐tris‐(tri‐O‐methylgalloyl)‐D‐glucopyranosid (3). Aus α‐Methyl‐6‐(O‐trityl)‐D‐glucopyranosid (4) wurden mit diesem Acylierungsmittel α‐Methyl‐2‐(tri‐O‐methylgalloyl)‐6‐(O‐trityl)‐ (5) und α‐Methyl‐2,3‐bis(tri‐O‐methylgalloyl)‐6‐(O‐trityl)‐D‐glucopyranosid (6) erhalten. Nach Abspaltung der Tritylgruppen ergaben 5 und 6 α‐Methyl‐2‐(tri‐O‐methylgalloyl)‐ (7) und α‐Methyl‐2,3‐bis(tri‐O‐methylgalloyl)‐D‐glucopyranosid (8). Diese selektive Acylierung ist auf das Auftreten von intramolekularen Wasserstoffbrücken zurückzuführen. – Die Verbindungen 1, 2, 3, 7 und 8 wurden NMR‐spektroskopisch untersucht; ihre weitere Strukturbestimmung erfolgte durch Methylierung zu 9, 10, 11, 12 und 13 und anschließende Abspaltung der Acylgruppen. Von den dabei entstandenen Verbindungen 14–18 sowie deren Silylierungsprodukten 19–23 wurden die Massenspektren aufgenommen.
Borverbindungen, XXV1) Quantitative Bestimmung von Wasser in Salzhydraten
Authors: Köster Roland , Fenzl Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Protonen des Hydratwassers vieler Metall‐, Ammonium‐ und Hydrazoniumsalze lassen sich gasvolumetrisch rasch und schonend mit Triäthylboran bestimmen, das durch kleine Zusätze von Pivalinsäure aktiviert ist. Ein Standardverfahren eignet sich gut für neutrale Hauptgruppenmetallsalze wie Halogenide, Sulfide, Sulfate, Carbonate und Chromate von Alkali‐ und Erdalkalimetallen, sowie für Chloride, Bromide und Sulfate einiger Übergangsmetalle wie z. B. Eisen, Kobalt oder Nickel. Störungen des Verfahrens z. B. durch Komplexsalzbildung oder Redoxreaktionen sowie Möglichkeiten zu deren Beseitigung werden diskutiert. Verfahrensmodifikationen wie Verwendung von reinem Diäthylboryl‐pivalat oder von Triäthylboran/Chlordipropylboran‐Gemischen gestatten auch die quantitative Bestimmung der aciden Wasserstoffatome von sauren und basischen Metallsalzen, von Alkali‐ und Erdalkali‐hydroxiden sowie von einigen Ammoniumsalzen. – Die analytische Kontrolle der Lagerfähigkeit von Metallsalzhydraten wie z. B. von Natriumsulfat, Natriumcarbonat und von verschiedenen Alaunsalzen sowie das Verfolgen der stufenweisen Entwässerung der Salze sind mit Hilfe der Methode gut möglich. – Die präparative Entwässerung bestimmter Metallsalzhydrate wird an Beispielen erläutert.
Borverbindungen, XXVII1) Borylierung verschiedener Aminocarbonsäuren
Authors: Köster Roland , Rothgery Eugene 
Published: July 2007

AbstractAminocarbonsäuren H2N‐(CH2),‐COOH (n = 1‐3, 5) sowie Sarkosin und Phenylalanin lassen sich mit Hilfe von Triäthylboran in Acetonitril bei ca. 80°C unter Abspaltung von 1 mol Äthan in die O‐Diäthylboryl‐Derivate 1a–f umwandeln. Diäthylboryl‐pivalat beschleunigt die Veresterungen. Die N‐Diäthylborylierung der 4‐Aminobuttersäure (n = 3) zu 2e und der 6‐Aminocapronsäure (n = 5) zu 2f gelingt in siedendem Triäthylboran in Gegenwart von Diäthylboryl‐pivalat. Die Diäthylborylester 1a des Glycins und 1b des β‐Alanins bilden zwar mit “aktiviertem Triäthylboran” stabile fünf‐ bzw. sechsgliedrige Ringe mit koordinativer BN‐Bindung; diese reagieren jedoch mit Diäthylboryl‐pivalat oberhalb 80°C unter Abspaltung von 1 mol Äthan zu den N‐(B‐Pivaloyloxyäthylboryl)aminocarbonsäure‐diäthylborylestern 3a und b weiter. Aus β‐Alanin erhält man mit Diäthylboryl‐pivalat das O,N‐ Bis(B‐pivaloyloxyathylboryl)‐β‐alanin (4b).