bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Reaktivität elektronenreicher Olefine, 9.Synthese von Hydroxybenzaldehyden mit Ethylentetraminen
Authors: Giesecke Henning , Hocker Jürgen 
Published: July 2007

AbstractElektronenreiche Olefine vom Typ 1,1′,3,3′‐Tetraphenyl‐2,2′‐biimidazolidinyliden (1) reagieren mit Phenolen zu Imidazolidin‐2‐ylphenolen, die sich leicht zu den entsprechenden Hydroxybenzaldehyden hydrolysieren lassen. Die Imidazolidinylgruppe tritt bevorzugt in p‐Stellung zur phenolischen OH‐Gruppe ein. Ist diese blockiert oder sterisch gehindert, verläuft die Reaktion selektiv über die o‐substituierten Phenole zu Salicylaldehyden. Bei Hydroxy‐ und Aminophenolen werden häufig mehr als eine Aldehydgruppe in den Benzolkern eingeführt.
(20S)‐3β,20‐Dihydroxy‐5α‐cholestan‐18,20‐lacton
Authors: Habermehl Gerhard , Swidersky Karl‐Peter 
Published: July 2007

AbstractHypoioditreaktion von (20S)‐20‐Hydroxy‐5α‐cholestan‐3β‐yl‐acetat (4) und nachfolgende Jones‐Oxidation ergibt in einer Ausbeute von 18% (20S)‐3β‐Acetoxy‐20‐hydroxy‐5α‐cholestan‐18,20‐lacton (9b). Daneben entstehen durch Fragmentierung 17β‐Iod‐5α‐androstan‐3β‐yl‐acetat (7), 17α‐Iod‐5α‐androstan‐3β‐yl‐acetat (6) und 20‐Oxo‐5α‐pregnan‐3β‐yl‐acetat (2b).
Heterocyclen durch Reaktion von Mercapto‐ und Hydroxycarbonsäureestern mit aktivierten Nitrilen
Authors: Satzinger Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAktivierte Nitrile Y‐CHR‐CN reagieren mit den α‐ und β‐Mercapto‐ oder α‐Hydroxy‐carbonsäureestern 2a‐k unter Basenkatalyse zu den cyclischen N‐Acylketen‐S,N‐ und N‐Acylketen‐O,N‐acetalen 3 [2‐Methylenthiazolidin‐4‐onen 3a ‐ w, ‐4H‐1,3‐benzothiazin‐4‐onen 3 gg‐ii, ‐oxazolidin‐4‐onen 3 x ‐dd und‐tetrahydrothiazin‐4‐on (3ff)]. α‐und β‐Amino‐carbonsäureester zeigen mit Ausnahme des Glycin‐ethylesters 21 (zum Imidazolin‐4‐on 3ee) diese Reaktion nicht; von Nitrilen der Struktur Y‐CN reagiert nur der Cyanameisensäureester mit 2b in ähnlicher Weise zum 4‐Hydroxythiazol 5. Die 2‐Methylenheterocyclen 3 liegen in einem stereochemischen Gleichgewicht der E/Z‐Isomeren und zugleich in einem tautomeren Gleichgewicht mit der Imidesterform 3′ vor; die Gleichgewichtslagen sind von der Acylgruppe Y, vom Ringheteroatom X und vom Lösungsmittel abhängig. Alle Verbindungen 3/3′ werden in der Ketenacetalform 3 am N‐3 alkyliert, einige unter verschärften Bedingungen zusätzlich am C‐5. Die Alkylierung fixiert im allgemeinen die Z‐Form, bei bestimmten Kombinationen von X/Y führt sie zu E/Z‐Gemischen oder, selten, zur ausschließlichen Bildung des E‐Isomeren. Die auffallende Ringstabilität der Verbindungen 3 und ihrer Derivate, die für X = S am ausgeprägtesten ist, geht parallel mit der Reaktionsarmut von Y: sie reagieren unter Erhaltung des Heterocyclus mit elektrophilen Reagenzien in der 5‐ oder α‐Stellung; die zur Durchführung erforderlichen konzentrierten Säuren hydrolysieren selbst die 5‐Amino‐2‐ethoxycarbonylmethylenthiazolidinone 13a‐g, und die 2‐Cyanmethylenbenzothiazinone 3gg und 12a, e, h zu den entsprechenden Aminosäuren 25a‐e bzw. Amiden 26a‐d ohne Ringspaltung. Die 3‐Alkyl‐acylmethylenthiazolidin‐4‐one 9a, d, f, m erfahren bei längerer Einwirkung von Triethylamin Ringerweiterung zu den 6‐Aryl‐1,4‐thiazin‐3‐onen 28a‐d. Struktur und reaktives Verhalten von 3/3′ und Derivaten werden anhand von Eigenschaften bekannter, offenkettiger S(O),N‐Ketenacetale, von 1H‐, 13C‐NMR‐, IR‐ und UV‐spektroskopischen Daten von 3 und Derivaten und der quantitativen Analyse der lanthanidinduzierten chemischen Verschiebung von 9o und 9p diskutiert. Es wird über die biologischen Eigenschaften einiger Verbindungen berichtet.
Notiz über die Synthese von Indeno[1,2,3‐cd]pyren
Authors: Studt Peter 
Published: July 2007

AbstractIndeno[1,2,3‐cd]pyren (3) wird aus 1‐Pyrenylmagnesiumbromid und Cyclohexanon über 1‐(1‐Cyclohexen‐1‐yl)pyren (1) und 1‐Phenylpyren (2) dargestellt.
Notiz über die Synthese von Benzo[e]pyren
Authors: Studt Peter 
Published: July 2007

AbstractBenzo[e]pyren (5) wird aus dem Tetrahydrophenanthrenon 1 durch Umsetzung mit Phenyl‐lithium zu 2, Wasserabspaltung zu 3 und Dehydrierung (über 4) dargestellt.
Notiz über Cyclotetrakondensate mit 1,2‐Dihydrochinolinstruktur
Authors: Berenbold Helmut , Gündel Wolf‐H. 
Published: July 2007

AbstractAus 3‐Chinolincarboxamid‐Salzen 1 entstehen auf Zusatz der äquimolaren Menge Kalium‐tert‐butylat bei −45°C Cyclotetrakondensate 2, mit 1,2‐Dihydrochinolinstruktur.
Ligandstruktur und Komplexierung, XXII. 2,6‐Bis(aminomethyl)pyridin als Komplexligand und neues Kronenethersynthon
Authors: Buhleier Egon , Wehner Winfried , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der Titelverbindung 1 ermöglicht die Synthese neuer Metallsalz‐Komplexe [mit CuCl2, Ni(BF4)2, Mg(ClO4)2] sowie neuer cyclischer und nichtcyclischer Kronenether und Cryptanden, die außer Schwermetallion‐Komplexen auch solche mit Erdalkalimetallionen bilden. Die neuen offenkettigen Neutralliganden sind mit Donor‐wirksamen Endgruppen versehen; wegen der Beziehung zu biologischen Molekülen wurden vor allem Säureamidgruppierungen eingeführt.
Umwandlung von 3‐Acyl‐4‐oxazolin‐2‐onen in Oxazole
Authors: Lautenschläger Hans 
Published: July 2007

AbstractDie aus N‐unsubstituierten 4‐Oxazolin‐2‐onen 1 und Säureanhydriden oder ‐chloriden darstellbaren 3‐Acyl‐4‐oxazolin‐2‐one 2 lassen sich in konz. Schwefelsäure in 2‐substituierte Oxazole 4 umwandeln; eine Ausnahme bilden 2‐Oxo‐4‐oxazolin‐3‐carbonsäureester, bei denen die Reaktion auf der Stufe der N‐(2‐Oxoalkyl)carbaminsäureester 3 stehenbleibt. Die Reaktion 2 → 4 stellt ein Aza‐Analogon der bekannten α‐Acyllacton‐Umlagerung dar.
Synthese neugefundener Inhaltsstoffe des guinesischen Pfeffers: Wisanin und Okolasin
Authors: Scharf Hans‐Dieter , Dallacker Joachim Janus Sowie Franz , Morcinek Ralf 
Published: July 2007

AbstractZwei kürzlich aus guinesischem Pfeffer isolierte neue Inhaltsstoffe erwiesen sich auf Grund spektroskopischer Befunde als das Piperidid Wisanin (1) bzw. Pyrollidinid Okolasin (2) der 6‐Methoxypiperinsäure (8). Die Synthese von 8 ausgehend von 2‐Methoxy‐4,5‐methylendioxybenzaldehyd (3) wird auf 2 Wegen beschrieben.
1‐Phenyl‐1,2‐dihydrobenzazete aus N‐Phenylbenzylaminen über Arin‐Ringschluß
Authors: Krohn Karsten , Carboo Derrik , Puttfarcken Uwe 
Published: July 2007

AbstractDie aus den N‐Phenylbenzylaminen 1a–d gebildeten intermediären Arine 2a–d cyclisieren zu den Dihydrophenanthridinen 4a–d und den Dihydrobenzazeten 6b–d. Bei Substitution im benzylischen Phenylring durch Kaliumamid bilden sich daneben die Aniline 7b–d. 1‐Alkyl‐1,2‐dihydrobenzazete können nicht isoliert werden. Die Arine aus den N‐Alkylbenzylaminen 11a–e reagieren nur unter Substitution durch Ammoniak oder Hydridabstraktion.
Synthese hochungesättigter Fettsäuren und einiger Derivate; neue C—C‐Verknüpfungsmethode zum Aufbau von Vorstufen der biologischen Prostaglandin‐Synthese
Authors: Eiter Karl , Lieb Folker , Disselnkötter Hans , Oediger Hermann 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine neue Methodik zur C—C‐Verknüpfung von Allyl‐ oder Propargylverbindungen mit 1‐Alkinen in Gegenwart von Kupfer(I)‐halogeniden und Diazabicycloundecen (DBU) oder Diazabicyclononen (DBN) beschrieben. Ihre Anwendbarkeit zur Synthese der Eicosatetrainsäure (36c), des entsprechenden Alkohols 37a und Aldehyds 37b sowie des Nonadecatetrainsulfonamids 38b wird untersucht.
Zum Mechanismus der Aminabspaltung bei der Bildung von Pyrrolinonen aus N′‐(1‐Alkenyl)hydraziden und durch Brunnersche Oxindolsynthese
Authors: Rohrscheidt Christian Von , Fritz Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie N′‐(1‐Alkenyl)‐N,N′‐dialkylhydrazide 1–5 erleiden in Gegenwart starker Basen [3,3]‐sigmatrope Umlagerung und cyclisieren unter Aminabspaltung zu den Pyrrolinonen 16–21. Mit Hilfe deuterierter Verbindungen ergab sich, daß — in Abhängigkeit von der Struktur — sowohl der α‐ als auch der β‐Stickstoff abgespalten werden kann. — Bei der verwandten Brunnerschen Oxindolsynthese wird ausschließlich der Amid‐Stickstoff (β‐N) des eingesetzten Phenylhydrazids eliminiert. — Die Abspaltungstendenz der beiden Stickstoffatome läßt sich in Beziehung bringen zu den Tautomerieeigenschaften des nach der sigmatropen Umlagerung primär vorliegenden Zwischenprodukts.
Neue Analyse der Umlagerungsprodukte aus 4‐Chlor‐ und 4‐Methoxyhydrazobenzol; Mechanismus der Benzidinumlagerung
Authors: Allan Zdenêk J. 
Published: July 2007

AbstractDurch saure Umlagerung von 4‐Chlorhydrazobenzol (2a) bilden sich laut Dünnschichtchromatographie acht der theoretisch zu erwartenden Produkte; im Reaktionsgemisch aus 4‐Methoxy‐hydrazobenzol (2b) waren nur sechs Produkte sicher auffindbar (vgl. Tabelle 1). Unter Berücksichtigung dieser und anderer neuerdings bekannt gewordener experimenteller Ergebnisse wird der Kernprotonierungsmechanismus der Benzidinumlagerung diskutiert.
Synthese von Derivaten des Diethylstilböstrols mit funktionellen Gruppen in den Seitenketten
Authors: Krohn Karsten , Hemme Christa 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Diethylstilböstrol (1, DES) wurde über eine Friedel‐Crafts‐Reaktion eine C4‐Seitenkette an einen der aromatischen Ringe zu 6 eingeführt. Nach Reduktion und Spaltung der Methylether erhielt man 10. Die Produkte 14–16 mit verzweigter Seitenkette im aliphatischen Teil von 1 waren über Michael‐Additionen von 12 mit Crotonsäureestern zugänglich. Durch Alkylierung von 12 mit 24 wurde der Ester 17 und durch Reaktion von α‐Ethyldesoxyanisoin (13) mit 4‐Pentenylmagnesiumbromid der Alkohol 23 hergestellt. Beide Verbindungen ließen sich in das DES‐Derivat 29 mit geradliniger Seitenkette überführen.
Furanoid‐norditerpene aus Pflanzen der Familie Dioscoreaceae, VI. Kristallstrukturanalyse von Diosbulbin‐G
Authors: Ida Yoshiteru , Komori Tetsuya , Kawasaki Toshio 
Published: July 2007

AbstractDie Struktur von Diosbulbin‐G (4, C19H22O6), die durch Anwendung der symbolischen Additionsmethode zur Phasenbestimmung gelöst worden ist, wird mit dem Block‐Diagonal‐Least‐Squares‐Verfahren bis zu einem R‐Wert von 8.0% verfeinert. Die Verfeinerung beruht auf 1734 mit einem automatischen Diffraktometer gesammelten Reflexen. Damit wird bestätigt, daß das erstmals aufgefundene Furanoid‐18‐norclerodan‐Derivat die Raumstruktur 4 hat.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 5. Synthese der Teilsequenz d(G‐A‐T‐C‐G‐C‐G‐T‐T‐T)
Authors: Geussenhainer Stephan , Köster Hubert 
Published: July 2007

AbstractEs wird die chemische Synthese des Decanucleotids d(G‐A‐T‐C‐G‐C‐G‐T‐T‐T), einer Teilsequenz der Angiotensin‐II‐DNS, beschrieben. Ausgehend vom Nucleosid (MeOTr)ib2Gd wurden nacheinander zwei Kondensationen mit den geschützten Mononucleotiden pbz6Ad(Ac) und pTd(Ac) sowie zwei Blockkondensationen mit pan4Cd‐ib2Gd(iB) und eine mit pTd‐Td‐Td(Ac) durchgeführt. Von dem so erhaltenen vollgeschützten Decanucleotid (MeOTr)ib2Gd‐bz6Ad‐Td‐an4Cd‐ib2Gd‐an4Cd‐ib2Gd‐Td‐Td‐Td wurden die Schutzgruppen mit Ammoniak und Pyridiniumacetat abgespalten.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 6. Synthese der Teilsequenz d(C‐G‐A‐T‐C‐C‐A‐T‐T‐T‐A)
Authors: Blöcker Helmut , Köster Hubert 
Published: July 2007

AbstractEs wird die chemische Synthese des Undecanucleotids d(C‐G‐A‐T‐C‐C‐A‐T‐T‐T‐A), das der Nucleotidsequenz 23 bis 33 der Angiotensin‐II‐DNS entspricht, beschrieben. Aus (MeOTr)an4Cd wurde durch schrittweise Kondensation mit den geschützten Mononucleotiden pib2Gd(iB), pbz6Ad(Ac) und pTd(Ac) das Tetranucleotid (MeOTr)an4Cd‐ib2Gd‐bz6Ad‐Td dargestellt. Dieses wurde nacheinander mit pan4Cd‐an4Cd(Ac), pbz6Ad‐Td(Ac) und pTd‐Td‐bz6Ad(Ac) zum vollgeschützten Undecanucleotid umgesetzt.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 9. Ligation der Teilsequenzen zum kompletten Doppelstrang
Authors: Blöcker Helmut , Frank Ronald , Köster Hubert 
Published: July 2007

AbstractDie Ligation der sieben Teilsequenzen zum kompletten 33 Basenpaare umfassenden Doppelstrang einer Angiotensin‐II‐DNS mit Hilfe von T4 Polynucleotidligase wird beschrieben. Die Ligationsreaktion wird durch einen modifizierten Norittest verbunden mit einem Abbau von [γ‐32P]ATP mit Anorganischer Pyrophosphatase aus Bäckerhefe verfolgt. Diese neue Analysentechnik macht eine zeitraubende und verlustreiche Reinigung der mit T4 Polynucleotidkinase und [γ‐32P]ATP phosphorylierten Teilsequenzen überflüssig und erlaubt es, die DNS‐Synthese mehrstufig und ohne Zwischenreinigung durchzuführen.
Borverbindungen, XLVIII. O‐Ethylborandiylierungen mit Ethylbis(2‐isopropyl‐6‐methyl‐4‐pyrimidinyloxy)boran
Authors: Fenzl Wolfgang , Köster Roland 
Published: July 2007

AbstractEthylbis(2‐isopropyl‐6‐methyl‐4‐pyrimidinyloxy)boran (3), ein neues Reagenz für die O‐Ethylborandiylierung, ist aus 2‐Isopropyl‐6‐methyl‐4‐pyrimidon (1) und Triethylboran zugänglich. 3 und die Alkohole 5a ‐ d, Phenol (5e), die Alkandiole 5f und 5g sowie D‐Mannit (5h) und L‐Arabinose (5i) liefern unter milden Bedingungen die O‐Ethylborandiyl‐Derivate 6a ‐ i in hohen Ausbeuten. 1 wird dabei quantitativ zurückgewonnen.
Cycloadditionen von Heterokumulenen an N‐Benzylidenaluminiumamide
Authors: Hoberg Heinz , Korff Joachim 
Published: July 2007

AbstractDas Verhalten von Diphenylketen (3), Phenylisocyanat (8) und Dicyclohexyl‐ sowie Diphenylcarbodiimid (12 bzw. 15) gegenüber N‐Benzylidenaluminiumamiden wird untersucht. Mit Diphenylketen erhält man acetylierte β‐Lactame 6, mit Phenylisocyanat das Triazindion 11 und mit Carbodiimiden, R'' ‐ N =C =N‐R'', erhält man mit R'' =cyclo‐C6H11 (12) das (2:1)‐Cycloaddukt 14 und mit R'' =C6H5 (15) das (1:1)‐Cycloaddukt 18. Es wird gezeigt, daβ in allen Fällen die Cycloaddition nur dann erfolgt, wenn die C =N‐Gruppe des Aluminiumamids “frei”, d. h. nicht assoziiert, vorliegt.
Thiazolderivate, IV. Reaktionen von Cyanimidodithiocarbonaten und Cyanthioharnstoffsalzen mit γ‐Bromcrotonsäurederivaten
Authors: Wobig Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Cyanimidodithiocarbonate 1 und 6 sowie das Cyanthioharnstoffsalz 7 reagieren mit γ‐Bromcrotonsäurederivaten 4 zu den 4‐Aminothiazolen 5a‐k bzw. 8a‐b. Dagegen ergeben die Cyanthioharnstoffsalze 9 die Thiazolidine 10a‐e.
Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe, XXI. Zum Reaktionsverhalten von α‐Chloralkylsulfoxiden
Authors: Böhme Horst , Wilke Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractAus 1‐Chlorisothiochroman‐2‐oxid (3) entsteht durch Dehydrohalogenierung Isothiochroman‐1‐on (4) und durch Hydrolyse 2‐(2‐Formylphenyl)ethansulfensäure (8), die zum öligen Disulfid 11 und kristallinen Thiosulfonat 12 disproportioniert. Auch durch Hydrolyse von 1‐Chlorisothiochroman (5) und anschließende Oxidation des gebildeten Hydrogensulfids 13 entsteht 11, dessen Oxim 10 E‐Form hat. Die Hydrolyse von α‐Chlorbenzylmethylsulfoxid (18) liefert analog der von 3 Benzaldehyd, Dimethyldisulfid (23) und Methylmethanthiosulfonat (24).
Cycloadditionen mit o‐Benzochinon‐diiminen, II. Reaktionen von o‐Benzochinon‐diiminen mit Olefinen
Authors: Friedrichsen Willy , Schmidt Regine 
Published: July 2007

AbstractN,N'‐Dibenzoyl‐ und N,N'‐Bis(phenylsulfonyl)‐o‐benzochinon‐diimine 1 reagieren mit normalen, gespannten und elektronenreichen Olefinen in einer Diels‐Alder‐Reaktion mit inversem Elektronenbedarf zu Tetrahydrochinoxalinen.
Cycloadditionen mit o‐Benzochinon‐diiminen, III. Reaktionen von N,N'‐Diaroyl‐o‐benzochinon‐diiminen mit Fulvenen
Authors: Friedrichsen Willy , Oeser Heinz‐G. 
Published: July 2007

AbstractN,N'‐Diaroyl‐o‐benzochinon‐diimine 1 reagieren mit Fulvenen 2 in einer Diels‐Alder‐Reaktion mit inversem Elektronenbedarf unter Bildung von Cyclopenta[b]chinoxalinen 3.
Cycloadditionen mit o‐Benzochinon‐diiminen, IV. Reaktionen von N,N'‐Diarylsulfonyl‐o‐benzochinon‐diiminen mit Fulvenen, I
Authors: Friedrichsen Willy , Oeser Heinz‐G. 
Published: July 2007

AbstractN,N'‐Diarylsulfonyl‐o‐benzochinon‐diimine 1 reagieren mit Fulvenen 2 unter Bildung von Tetrahydro‐1H‐cyclopenta[b]chinoxalinen 3 und Tetrahydrobenzo[b]cyclopenta[e][1,5]diazepinen 4.
Cycloadditionen mit o‐Benzochinon‐diiminen, V. Reaktionen von N,N'‐Diarylsulfonyl‐o‐benzochinon‐diiminen mit Fulvenen, II
Authors: Friedrichsen Willy , Oeser Heinz‐G. 
Published: July 2007

AbstractDie aus N,N'‐Diarylsulfonyl‐o‐benzochinon‐diiminen und Fulvenen entstehenden [6π + 4π]‐Cycloaddukte 4, 15 [Typ E (Schema 1)] können Umlagerungsreaktionen eingehen, die in charakteristischer Weise von der Substitution des Fulvens abhängig sind. Die 6‐monosubstituierten Fulvene 2a‐c liefern mit 1c die instabilen Primäraddukte 4a‐c, die lediglich 1H‐NMR‐spektroskopisch nachweisbar sind und sich bereits bei Raumtemperatur in die [1,5]‐H‐Verschiebungsprodukte 5 (Typ D) umwandeln. Bei höheren Temperaturen stellt sich zwischen 5 und 6 ein Gleichgewicht ein. Die aus 6,6‐Bis(p‐methoxyphenyl)fulven (2d) mit 1 entstehenden Benzodiazepine sind instabil; über die [4π + 4π]‐Addukte 12 gehen daraus die Benzochinoxaline 3 hervor (Typ E → F → C). Weitere Umlagerungstypen werden bei den bereits früher beschriebenen [6π + 4π]‐Cycloaddukten 15 beobachtet; beim Erwärmen erhält man aus ihnen die Verbindungen 16 und die isomeren Spiroimidazoline 17, 18 (Typ E → B + C + G). Über kinetische Untersuchungen zu den Reaktionen E → F → C und E → B wird berichtet.
Synthese des Bombinins, 1. Darstellung der Sequenz 12‐19 des Bombinins
Authors: Friedel Klaus , Jonissek Gerhard , Rimpler Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der Teilsequenz 12‐19 (16) des Bombinins (1), eines Tetracosapeptids, das im Abwehrsekret der europäischen Unke (Bombina variegata) vorkommt, wird beschrieben.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XL. (1‐Aminocyclopropyl)methanole aus α‐metallierten Cyclopropylisocyaniden und Carbonylverbindungen; Synthese 2‐substituierter Cyclobutanone
Authors: Harms Rüdiger , Schöllkopf Ulrich , Muramatsu Michihisa 
Published: July 2007

AbstractAus den 1‐Lithiocyclopropylisocyaniden 2 erhielt man mit den Carbonylverbindungen 3 die 2‐Oxazolin‐4‐spirocyclopropane 4, die sauer oder alkalisch zu den (1‐Aminocyclopropyl)methanolen 5 oder N‐[1‐(Hydroxymethyl)cyclopropyl]formamiden 6 hydrolysierbar sind. Die Verbindungen 5 und 6 sind in die Cyclobutanone 9 umwandelbar.
Heteroaromaten mit anellierten Siebenringen, III. Bistriazolooxazepine und ‐thiazepine, Pyrazolotriazolothiazepine und Thienotriazolooxazepine
Authors: Weber Karl‐Heinz , Bauer Adolf , Langbein Adolf , Daniel Helmut 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von den in der I. Mitteilung1) aufgeführten Oxazepinonen und Thiazepinonen 3 beschreiben wir hier die Synthesen des entsprechenden Bistriazolooxazepins 4a, des Bistriazolothiazepins 4b, des Pyrazolotriazolothiazepins 4c und der Thienotriazolooxazepine 4d‐k.
Halogenierungen von 4H‐Thiopyran‐4‐on‐1,1‐dioxid und seinen 2,6‐ sowie 3,5‐Diphenylderivaten
Authors: Ried Walter , Bopp Hubert 
Published: July 2007

AbstractDie Chlorierung und Bromierung des unsubstituierten 4H‐Thiopyran‐4‐on‐1,1‐dioxids sowie seiner 2,6‐ und 3,5‐Diphenylderivate liefern ausschließlich 3‐Halogen‐ und 3,5‐Dihalogensubstitutionsprodukte. Die Halogenderivate sind sehr stark basenempfindlich und Substitutionsreaktionen so gut wie nicht zugänglich.
Stoffwechselprodukte von Kiroorganismen, 171. Ethericin A; Isolierung, Charakterisierung und Strukturaufklärung eines neuen, antibiotisch wirksamen Diphenylethers
Authors: König Wilfried A. , Pfaff Klaus‐Peter , Loeffler Wolfgang , Schanz Dieter , Zähner Hans 
Published: July 2007

AbstractDas bisher unbekannte, aus Aspergillus funiculosus isolierte Ethericin A hemmt das Wachstum von Bakterien und einigen Pilzen. Durch Massen‐ und Kernresonanzspektrometrie, chemischen Abbau sowie Synthese ist die Verbindung als 5,5'‐Dimethyl‐3,3'‐oxydibrenzcatechin (3) identifiziert worden.
Heteroaroxyle, V. Verbrückte Methoxy‐ und Hydroxytriphenylpyridine als Vorstufen für Diheteroaroxyle
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Bader Hans J. 
Published: July 2007

AbstractÜber — (CH2)n‐Ketten verbrückte Methoxytriphenylpyridine 2 mit den Kettenlängen n =0–6 entstehen durch Ringschlußreaktion von Dipyridiniumsalzen 1 mit ω‐Methoxyacetophenon und Benzaldehyd in Ammoniumacetat/Eisessig. Die Pyridine 2c und 2h mit den Kettenlängen n =2 bzw. n =8 sind nicht durch diese Reaktion zugänglich. 2c kann jedoch durch Wittig‐Reaktion des Triphenylphosphoniumsalzes 11 mit dem Aldehyd 9 zum Olefin 12e und dessen Reduktion mit Raney‐Nickel/Isopropylalkohol erhalten werden. Etherspaltung der Methoxypyridine 2a‐g führt zu den Hydroxypyridinen 3a‐g.
Anti‐Markownikow‐Addition bei der Oxymercurierung von 19‐Hydroxy‐5‐cholesten‐3β‐ylacetat
Authors: Welzel Peter , Holtmeier Wolfgang , Weßling Bernhard 
Published: July 2007

Abstract19‐Hydroxy‐5‐cholesten‐3β‐ylacetat (1a) reagiert mit Quecksilber(II)‐trifluoracetat zum Anti‐Markownikow‐Produkt 2. Reduktion von 2 mit Natriumtetrahydroborat führt zu den 5‐Epimeren 3b und 6b.
Steroid‐1,3‐oxathiolane; Konfigurationsbestimmung mit einer neuen allgemeinen CD‐Sektorregel und Lithiumtetrahydridoaluminat‐Reduktion
Authors: Welzel Peter , Müther Ingrid , Hobert Kurt , Witteler Franz‐Josef , Hartwig Thomas , Snatzke Günther 
Published: July 2007

AbstractDie Konfigurationsbestimmung der aus den Steroidketonen 1, 6 und 10 hergestellten diastereomeren 2,2‐Dialkyl‐1,3‐oxathiolane gelang mit einer neuen und allgemeinen CD‐Sektorregel. — Oxathiolane dieses Types sind bei erhöhter Temperatur gegenüber Lithiumtetrahydridoaluminat in Dioxan nicht stabil. Als Zersetzungsprodukte wurden die entsprechenden Alkohole, Ethen und S2‐ identifiziert.
Octahydro[1]benzopyrano[3,4‐b]indole
Authors: Freter Kurt 
Published: July 2007

AbstractDie Octahydro[1]benzopyrano[3,4‐b]indole 7 wurden durch Bortrifluorid‐katalysierte Kondensation von 2‐(3‐Indolyl)cyclohexanol (5) mit einer Reihe von Ketonen hergestellt. Die Synthese der Zwischenstufe 5 durch Cycloalkenylierung von Indol und Reduktion von 4 wird beschrieben, ebenso die Trennung der cis‐ und trans‐Isomeren 5a bzw. 5b.
Pyrrolinone, III. Anellierte stickstoffhaltige 5,5‐Ringsysteme aus 3‐Pyrrolin‐2‐onen
Authors: Dobeneck Henning Von , Weil Erich , Brunner Enno , Deubel Heinz , Wolkenstein Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch Hydrierung von 1 entstehendes Diaminopyrrolinon wird mit Orthoameisensäureester oder Formamid zu den 5,6‐Dihydropyrrolo[3,4‐d]imidazol‐4(3H)‐onen 10 bzw. 11 kondensiert. Bei der entsprechenden Umsetzung mit Acetylaceton sowie der Kondensation des hydrierten Hydrazonopyrrolidinonoxims 16 mit Orthoameisensäureester tritt keine Cyclisierung ein. Die Synthesen der 5,6‐Dihydropyrrolo[3,4‐d]furazan‐4‐one 19 und 20, der 5,6‐Dihydropyrrolo[3,4‐d]furazan‐4‐on‐3‐oxide 21–24 und deren Reaktionen sowie die Synthese der 3‐Imino‐4,5‐dihydropyrrolo[3,4‐c]pyrazol‐6(3H)‐one 34 und 35 werden beschrieben.
Addition von Organomagnesiumhalogeniden an C = C‐Bindungen, X. Zur Frage der Reversibilität der Addition von Grignardverbindungen an Olefine2)
Authors: Lehmkuhl Herbert , Bergstein Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDas aus 2‐Alkenylmagnesiumhalogeniden und Styrol entstehende Gemisch der isomeren Metallan‐Cprimär‐ und Metall‐an‐Csekundär‐Addukte ergibt bei 85°C zunehmend die Isomeren mit M ‐ Csek‐Bindung. Die Isomerisierung verläuft über eine Rückspaltung in 2‐Alkenylmagnesium und Styrol und anschließende Addition in umgekehrter Richtung. Styrol kann aus dem Gleichgewicht entfernt werden. Analog spaltet das Addukt 29 aus Cinnamylmagnesiumchlorid und Ethylen beim Erhitzen Ethylen ab. Hält man 29 unter Ethylendruck bei 85°C, so setzt sich 29 mit 32 ins Gleichgewicht. Aus dessen Lage errechnet sich ein Unterschied an freier Bindungsenthalpie zwischen Mg ‐ Cprim‐ und Mg‐CBenzyl‐Bindung von ‐ 0.4 kcal · mol‐1.
Dihydropyridine, IV. Kondensation von Aldehyden mit Endiaminocarbonylverbindungen
Authors: Meyer Horst , Bossert Friedrich , Horstmann Harold 
Published: July 2007

AbstractDie Kondensation von Aldehyden 1 mit Amidinoessigsäureestern 5 im Molverhältnis 1:2 führt zu 2,6‐Diaminodihydropyridin‐3,5‐dicarbonsäureestern 8. 3‐Amino‐3‐dialkylaminoacrylsäureester 11 liefern mit 1 unter analogen Bedingungen die 2‐Amino‐6‐dialkylamino‐4,5‐dihydropyridine 12. Dihydropyridone 17 mit Brückenkopf‐N‐Atom werden durch Kondensation von 1 mit den N,N′‐verbrückten Endiaminocarbonsäureestern 15 erhalten.