bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Piperin – ein Beispiel für individuell unterschiedliche (polymorphe) Metabolisierung einer allgegenwärtigen Nahrungskomponente
Authors: Hölzel Claus , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAuf der Suche nach der Herkunft von Störkomponenten in humanen Harn‐Steroid‐Profilen fanden wir zwei bisher unbekannte Verbindungen: 5‐(3,4‐Dihydroxyphenyl)valeriansäure‐piperidid (17) und sein in Stellung 4 des Piperidinringes hydroxyliertes Derivat 18. Wird pfefferfreie Nahrung eingenommen, verschwinden diese Peaks in den Profilen, bei Einnahme von Piperin (21) treten sie wieder auf. Etwa 15% der untersuchten Personen sind nicht in der Lage, 17 und 18 zu bilden. Sie scheiden im Harn bei Pfefferkonsum 5‐(3,4‐Dihydroxyphenyl)‐2,4‐pentadiensäure‐piperidid (22) aus. Eine derartige individuell unterschiedliche (polymorphe) Metabolisierung einer nahezu allgegenwärtigen Nahrungskomponente wurde unseres Wissens bisher noch nicht gefunden.
Synthese von 4‐Aminocinnolinen aus (Arylhydrazono)(cyan)‐essigsäurederivaten
Authors: Gewald Karl , Calderon Osmar , Schäfer Harry , Hain Ute 
Published: July 2007

Synthesis of 4‐Aminocinnolines from (Arylhydrazono)(cyano)acetic Acid DerivativesThe intramolecular Friedel‐Crafts reaction of (arylhydrazono)(cyano)acetamides and ‐malono‐nitriles 1 yields the 4‐amino‐3‐cinnolinecarboxylic acid derivatives 2. Toluene as solvent takes part in the reaction of 1d and e and forms the 4‐amino‐3‐cinnolyl p‐tolyl ketones 3. Ethyl (phenylhydrazono)(cyano)acetate reacts in the presence of AlCl3 to yield the 4‐hydroxy‐3‐cinnolinecarbonitrile (4). The pyrimido[5,4‐c]cinnolinone 6, the 4‐amino‐3‐cinnolinecarboxylic acid 2g, and its thioamide 2h can be obtained from 2.
Albomycine, I Enzymatische Spaltung der Desferriform der Albomycine δ1, δ2
Authors: Benz Günter 
Published: July 2007

AbstractEnzymatische Hydrolyseversuche an Albomycin δ2 (1a) werden mit 23 Enzymen oder Enzymgemischen durchgeführt. 1a und Albomycin δ1 (1b) werden mit Leucinaminopeptidase (mikrosomal, Schweineniere), Subtilisin, Aminoacylase I, β‐Lactamase, Proteinase K und Pronase E zu den serinhaltigen Nucleosiden 3a und b gespalten. Mit der mikrosomalen Leucinaminopeptidase erfolgt eine Weiterreaktion zu den serinfreien Nucleosiden 4a und b. Die Hydroxamsäure 6 konnte ebenfalls rein isoliert werden.
Albomycine, III. Synthese von N5‐Acetyl‐N5‐hydroxy‐L‐ornithin aus L‐Glutaminsäure
Authors: Benz Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Hydroxamsäure N5‐Acetyl‐N5‐hydroxy‐L‐ornithin (2a) besitzt entscheidende Bedeutung für die biologische Wirkung der Siderochrome. Die preiswerte L‐Glutaminsäure (3) kann nach Schutz der α‐Aminosäuregruppierung selektiv an der γ‐Carbonsäurefunktion derivatisiert werden. Ein orthogonales Schutzgruppenmuster ist Voraussetzung für selektive Spaltungen zu partial geschützten Aminosäuren und zur Hydroxamsäure 2a.
Darstellung konfigurationsisomerer 3,4‐Dihydrobilirubinsäurederivate als Bausteine für Gallenfarbstoffsynthesen
Authors: Böhm Heinrich , Gottschall Klaus , Plieninger Hans 
Published: July 2007

AbstractDurch Reduktion der 5′‐Carboxyneoxanthobilirubinsäure 3 mit Natriumamalgam in heißem Wasser gewinnt man die stereoisomeren 5′‐Carboxy‐3,4‐dihydroneobilirubinsäuren 9 und 15 und aus dem Isomeren 4 entsprechend die Stereoisomeren 10 und 16. Die Stereoisomeren lassen sich durch präparative HPLC an Reversed‐Phase‐Kieselgel voneinander trennen. Die eindeutige sterische Zuordnung erfolgt bei den Aldehyden 11, 12 und 17, 18.
Chemie der Nitrosamine, IV. Synthesen von α‐C‐funktionellen N‐Nitrosodialkylaminen: Ester und Ether von 1‐[(Alkyl)(nitroso)amino]alkoholen
Authors: Müller Eduard , Kettler Regina , Wiessler Manfred 
Published: July 2007

AbstractImine (Schiff‐Basen) addieren Nitrosylchlorid unter Bildung von N‐Alkyl‐1‐chlor‐N‐nitrosoalkyl‐aminen 13. Durch nucleophile Substitution mit Acetat oder p‐Nitrobenzoat sind daraus die Acetate 7 und 9 sowie die p‐Nitrobenzoate 8 und 10 zugänglich. Die spektroskopischen Daten und die chemischen Eigenschaften der neu dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Tetrahydrofuransäuren – eine neue Klasse von Verbindungen des Humanstoffwechsels
Authors: Rau Oskar , Kern Werner , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractIm Humanurin wird die bisher als Naturstoff unbekannte Tetrahydro‐2,5‐furandiessigsäure (3,6‐Epoxyoctandisäure) (1a) in täglichen Mengen von etwa 3–5 mg ausgeschieden. Höhere Homologe 2a, 3a, 4a und 5a werden ebenfalls gefunden, sie kommen aber nur in Spuren vor.
Über die Herkunft von 3,6‐Epoxyalkandisäuren im Humanurin
Authors: Rau Oskar , Spiteller Gerhard , Böcker Ronald 
Published: July 2007

AbstractDie im Humanurin kürzlich aufgefundenen 3,6‐Epoxyalkandisäuren 1–4 sind offenbar Endabbauprodukte im Körper gebildeter bisher unbekannter Vorstufen.
Ring‐Ketten‐Isomerie bei N‐(1‐Carboxyalkyl)nitronen, I C‐Aryl‐N‐(1‐carboxyalkyl)nitrone
Authors: Kliegel Wolfgang , Graumann Jürgen 
Published: July 2007

AbstractN‐(1‐Carboxyalkyl)nitrone 3 werden durch Alkylierung aromatischer (Z)‐Aldoxime 1 oder durch Kondensation von α‐(Hydroxyamino)carbonsäuren 2 mit aromatischen Aldehyden dargestellt. Die Ring‐Ketten‐Isomerie zwischen Nitron 3 und N‐Hydroxyoxazolidon 4 ließ sich spektroskopisch nicht nachweisen. Die Acylierung von 3 mit Diphenylborinsäure führt zu den Diphenylborchelaten 5 der offenkettigen Nitronform, während durch Acylierung mit Carbonsäuren oder Isocyanat N‐(Acyloxy)oxazolidone 8 erhalten werden. Bei der Alkylierung von 3 mit Phenacylbromid bilden sich die Ester 12.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, LX Orthooxalsäure‐ und Orthokohlensäurederivate mit Adamantanstruktur
Authors: Stetter Hermann , Hunds Artur 
Published: July 2007

AbstractAus Trimethoxyessigsäure‐methylester (1) und cis‐1,3,5‐Cyclohexantriol (2) ist 2,4,10‐Trioxaadamantan‐3‐carbonsäure‐methylester (3) leicht zugänglich. Aus 3 werden weitere Derivate des 2,4,10‐Trioxaadamantans erhalten. Durch Abbaureaktionen gelangt man zu 3‐Brom‐ und 3‐Amino‐2,4,10‐trioxaadamantan 20, 21. Beide sind neue Orthokohlensäureabkömmlinge mit bisher unbekannten Strukturelementen.
1,6‐Anhydrofuranosen, XIV Selektive Monotosylierung der 1,6‐Anhydro‐β‐D‐mannofuranose
Authors: Köll Peter , Komander Herbert , Meyer Bernd , Lendering Ursula 
Published: July 2007

AbstractDie Monotosylierung der 1,6‐Anhydro‐β‐D‐mannofuranose (1) mit Tosylchlorid in Pyridin liefert hochselektiv das 5‐O‐Tosylat 2a (79%). Daneben konnten in geringer Menge das 3‐O‐Monotosylat 3a (0.4%) sowie die 2,5‐ und 3,5‐Di‐O‐tosylate 4a (3.5%) bzw. 5a (1.2%) isoliert werden. Die Identifizierung der Produkte erfolgte durch 1H‐NMR‐Spektroskopie unter Berücksichtigung der Daten für die Acetate 2b, 3b, 4b und 5b. Die beobachteten Selektivitäten werden unter Beachtung elektronischer und sterischer Faktoren interpretiert.
1,6‐Anhydrofuranosen, XV Konkurrierende Darstellung der 1,6:2,5‐ und 1,6: 3,5‐Dianhydro‐α‐L‐gulofuranosen, Ringöffnung der 1,6: 3,5‐Dianhydro‐α‐L‐gulofuranose
Authors: Köll Peter , Lendering Ursula , Metzger Jürgen O. , Schwarting Walter , Komander Herbert 
Published: July 2007

Abstract1,6‐Anhydro‐5‐O‐tosyl‐β‐D‐mannofuranose (1) trägt zwei Hydroxygruppen in Positionen, die jeweils intramolekulare Substitution der Tosylgruppe erlauben sollten. Die Umsetzung von 1 in DMF bei erhöhter Temperatur führt zu den möglichen Dianhydriden 2a und 3, wobei das 1,6: 3,5‐Dianhydrid 2a jedoch weitaus überwiegt (Verhältnis 2a:3 wie 40:1). Durch Umsetzung mit HCl in Methanol werden in 2a beide Anhydroringe geöffnet. Hierbei werden die Methyl‐glycofuranoside 4a und 5a mit wahrscheinlich α‐D‐manno‐Konfiguration gebildet. Die Massen‐spektren der bekannten isomeren Dianhydrohexofuranosen, soweit es sich nicht um Epoxide handelt, werden diskutiert.
Synthesen mesitylsubstituierter Azulene
Authors: Häfelinger Günter , Ott Günther 
Published: July 2007

AbstractDie fünf stellungsisomeren mesitylsubstituierten Azulene 1–5 wurden erstmals dargestellt. 1‐ und 5‐Mesitylazulen (1 und 4) wurden durch Addition von Mesityl‐Li an geeignete Ketonvorstufen mit nachfolgender Dehydratisierung und Dehydrierung mit Schwefel erhalten. 2‐ und 6‐Mesitylazulen (2 und 5) wurden durch Hafner‐Synthesen aus geeignet mesitylsubstituierten Vorstufen dargestellt, und 4‐Mesitylazulen (3) wurde über nucleophile Addition von Mesityllithium an Azulen erhalten. Die physikalischen Eigenschaften und Elektronenspektren dieser Verbindungen werden vergleichend diskutiert.
Enhydrazine, 37 Synthese eines Pyrazol‐Analogen des 7‐Aminomitosens
Authors: Sucrow Wolfgang , Brockmann Rolf , Haupt Hans‐Jürgen , Preut Hans 
Published: July 2007

AbstractDie neunstufige Synthese von 7‐Amino‐10‐azamitosen (2b) aus 3a wird beschrieben. Die Kristallstrukturanalyse des Vorläufers 1b von 3a sichert die Stellung des substituierten Propylrestes an N‐1 der Verbindungen 1 und 3–7.
Synthese von 2′‐Desoxyribofuranosiden des 7H‐Pyrrolo[2,3‐d]‐pyrimidins: Einfluß des C‐2‐Substituenten auf die Fluoreszenz
Authors: Seela Frank , Steker Herbert 
Published: July 2007

Abstract7‐Desaza‐2′‐desoxynebularin (2a), sein 2‐Methylthio‐ (2b) und sein 2‐Aminoderivat (2c) wurden durch Phasentransferglycosylierung der Aglycone 3a, 3b und 3c mit der Desoxyhalogenose 6 dargestellt. Die Glycosylierung von 3a führt in 48proz. Ausbeute zum 3:1‐Anomerengemisch der toluoylierten Nucleoside 7a und 8a; die entsprechende Reaktion von 3b und 3c ergibt bei erhöhter Ausbeute hauptsächlich die β‐Anomeren. Abspaltung der Schutzgruppen liefert 2a–c bzw. die Anomeren 8a und 8c. Sowohl die 2‐Methylthiogruppe als auch der 2‐Aminosubstituent verstärken die Fluoreszenz der Stammverbindung 2a.
Pyrane, 100. 5,6‐Dihydro‐2H‐pyran‐3(4H)‐on als Baustein zur Synthese pyrananellierter Heterocyclen
Authors: Eiden Fritz , Wanner Klaus Th. 
Published: July 2007

AbstractWährend 5,6‐Dihydro‐2H‐pyran‐3(4H)‐on (3) sich mit ortho‐substituierten Phenylcarbonylverbindungen nur in Einzelfällen regioselektiv zu pyrananellierten Heterocyclen umsetzt ‐ z. B. zum Pyrano[2,3‐b]chinolin 7c ‐, gelingt das besser mit dem aus 3 hergestellten Enamin 15d, dem Silylenolether 18 und dem daraus gewonnenen Lithiumenolat 14. Diese Pyranderivate mit 2,3‐oder 3,4‐Doppelbindungen eignen sich zur gezielten Darstellung von 2‐ oder 4‐substituierten 3‐Pyranonen ‐ z.B. 2, 21a, 21b, 23a–c, 26a–c, 31a–c, 32, sowie 35a–c – und von Pyrano[3,2‐b]‐ oder ‐[3,4‐b]chinolinen, ‐chinolonen, ‐chromonen und ‐thiochromonen 6a, 30a–c und 38a–d.
Inhaltsstoffe von Boraginaceae, 7. Anchusosid‐8 und ‐9: Zwei neue Triterpensaponine aus Anchusa officinalis L.
Authors: Romussi Giovanni , Falsone Gioacchino , Wendisch Detlef , Parodi Brunella 
Published: July 2007

Constituents of Boraginaceae, 7. — Anchusoside'8 and ‐9: Two New Triterpene Saponins from Anchusa officinalis L.The structure of the two saponins anchusoside‐8 (1) and ‐9 (2) of Anchusa officinalis L. has been elucidated as 3‐O‐(β‐D‐xylopyranosyl)‐21‐O‐(β‐sophorosyl)‐2α,3β‐21β,23‐tetrahydroxyolean‐12‐en‐28‐oic acid (1) and 21‐O‐(β‐sophorosyl)‐2α,3β‐21β,23‐tetrahydroxyolean‐12‐en‐28‐oic acid (1) and 21‐O‐(β‐sophorosyl)‐2α,3β,21β,23‐tetrahydroxyolean‐12‐en‐28‐oic acid (2) by MS, 1H and13C NMR spectroscopy, and by chemical derivatisation.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XXXVIII. Biazulenyle und ω,ω′‐Biazulenylpolyene: Reaktion mit Protonensäuren, Nucleophilen, Reduktions‐ und Oxidationsmitteln
Authors: Hünig Siegfried , Ort Burkhard 
Published: July 2007

AbstractDie Verknüpfungspositionen der isomeren (vinylogen) Biazulenyle bestimmen das chemische Verhalten: Säure verwandelt 5.n und 7.n in die Dikationen, 8.n und 9.n in Monokationen vom Cyanintyp und 4.n (mit Luftsauerstoff) in Radikalkationen 4.nSEMa vom Violentyp. Methyllithium erzeugt aus 4.n, 5.n und 7.n Dianionen, aus 8.n und 9.n die Monoanionen vom Cyanintyp. Antimonpentachlorid oxidiert 4.n zu Radikalkationen 4.nSEMa oder (im Überschuß) zu den isolierbaren Dikationen 4.nOXa. Natrium‐naphthalinid und Trimethylsilylkalium verwandeln 5.n, 7.n und 10 in Radikalanionen SEMc, dagegen 8.n und 9.n in Cyaninanionen. Die Identifizierung der in Lösung erzeugten Produkte erfolgt vorwiegend durch UV/VIS‐Spektroskopie.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XL. ω,ω′‐Biazulenylpolyene: Voltammetrie und HMO‐Energien
Authors: Hünig Siegfried , Ort Burkhard 
Published: July 2007

AbstractVoltammetrische Daten isomerer Biazulenylethylene zeigen, daß die Lage der Potentiale und die Reversibilität des Elektronentransfers drastisch von den Verknüpfungspositionen abhängen. Nur bei 1,1′‐Verknüpfung (2.1, 3.1, 4.1) gelingt zweistufige reversible Reduktion und Oxidation. Diese Kohlenwasserstoffe können also in fünf Oxidationsstufen existieren. Vinylenbrücken in 4,4′‐ und 6,6′‐Stellung (5 bzw. 6 und 7) erlauben reversible zweistufige Reduktion. “Gemischte” Verknüpfung [1,4′(8), 1,6′ (9)] führt zu thermodynamisch besonders stabilen Radikalanionen bei gestörter Konjugation. Vinyloge einer Reihe zeigen die übliche lineare Korrelation von n mit 1/lgKSEM. Das elektrochemische Verhalten entspricht weitgehend den HOMO‐ und LUMO‐Energien der Biazulenylpolyene, die mit Azulen (1) und den Binaphythylethylenen 13 und 14 verglichen werden.
Fluoreszierende und nicht fluoreszierende (Aryl)(vinyl)sulfone — Reagenzien zum Schutz und Nachweis von Thiolfunktionen
Authors: Horner Leopold , Lindel Hans 
Published: July 2007

AbstractKonkurrenzversuche und kinetisch verfolgte Umsetzungen geben Aufschluß über die Geschwindigkeit der Addition von primären, sekundären und tertiären Thiolen an die (Aryl)‐ bzw. (Alkyl)‐(vinyl)sulfone 1 und 4 – 7. Die gebildeten säurestabilen 2‐(Alkyl‐/arylthio)ethylsulfone werden durch Basen in einer der Bildung analogen Geschwindigkeitsabstufung wieder in die Thiole und Vinylsulfone zerlegt. Eine kinetisch gesteuerte, selektive Einführung und selektive Ablösung unterschiedlicher Arylsulfonylethyl‐Schutzgruppen in dem gleichen Molekül ist damit möglich. – Die Verwendung fluoreszierender Vinylsulfone (5, 10 und 11) eröffnet der Analyse und Synthese neue Einsatzfelder. Die SH‐selektiven Vinylsulfone und Thiophosphinsäurecyanide verhalten sich als Schutzgruppen “orthogonal”.
Gezielte und reversible Fluoreszenzmarkierung von SH‐Lysozym mit Vinylsulfonen
Authors: Horner Leopold , Lindel Hans 
Published: July 2007

AbstractAm Beispiel von SH‐Lysozym wird gezeigt, wie man SH‐Gruppen reversibel mit den Vinylsulfonen 1–4 nach Gl. (a) selektiv blockieren und nach Gl. (b) selektiv deblockieren kann. Das wasserlösliche Vinylsulfon 2 macht das blockierte SH‐Lysozym wasserlöslich. Durch Einwirkung von NaOH‐Lösung wird nach Gl. (b) das wasserunlösliche SH‐Lysozym regeneriert. Die fluoreszierenden Vinylsulfone 3 und 4 können als Fluoreszenzmarker nach verschiedenen Arbeitsweisen zum qualitativen Nachweis und zur quantitativen Bestimmung von SH‐Gruppen herangezogen werden.
Verzweigte und kettenverlängerte Zucker, XXVIII. Synthese von 6‐Amino‐6‐desoxyhepturonsäuren
Authors: Paulsen Hans , Brieden Monika , Sinnwell Volker 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung des xylo‐Dialdehydes 1 mit Nitroessigsäure‐ethylester führt zum Addukt 3, das mit Raney‐Nickel in Acetanhydrid zu den chromatographisch trennbaren Derivaten der 6‐Acetamido‐6‐desoxy‐D‐glycero‐D‐gluco‐hepturonsäure 5 und der 6‐Acetamido‐6‐desoxy‐L‐glycero‐D‐gluco‐hepturonsäure 7 führt. Die Konfigurationszuordnung an C‐5 von 5 und 7 erfolgte durch Überführung in die Pyranosen 18 und 23 und Analyse ihrer NMR‐Spektren. Die Zuordnung der Konfiguration an C‐6 von 5 und 7 gelang durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen der über 15 und 21 darstellbaren Benzylidenverbindungen 19, 20 und 24. Durch stufenweise Entblockierung sind die freien 6‐Acetamido‐6‐desoxyheptopyranuronsäuren 27 und 30 zugänglich.
Synthese biologisch aktiver Eudesman‐Derivate
Authors: Bohlmann Ferdinand , Suding Hubert 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 6‐Methyl‐2‐cyclohexen‐1‐on wird das biologisch aktive 12,15‐Dioxoseline‐4,11‐dien (12) über das Decalin‐Derivat 9a synthetisiert. Ähnlich wird auch der Methylester von 3‐Oxoisocostussäure (20b) über das Menthon‐Derivat 19 dargestellt.
Phosphororganische Verbindungen, 113. Chemoselektive gesteuerte Fluoreszenzmarkierung von α‐Chymotrypsin
Authors: Horner Leopold , Hallenbach Werner 
Published: July 2007

Abstractα‐Chymotrypsin wird durch die fluoreszierenden Phosphonoylfluoride 1 und 3 inhibiert. Die fluoreszenzmarkierten α‐Chymotrypsine 5 und 6 wurden gelelektrophoretisch aufgetrennt. Die Fluoreszenz von 1 und 3 sowie 5 und 6 ist komplementär lösungsmittelabhängig. Mit 3 fluoreszenzmarkiertes α‐Chymotrypsin ergibt bei der sauren Hydrolyse den fluoreszierenden Serinester 7. Durch reduktive Öffnung der SS‐Brücken im fluoreszenzmarkierten 6 wird bewiesen, daß 1 mit einem Serin der C‐Kette reagiert hat. Das gleiche Ergebnis erhält man, wenn man in 6 die durch Reduktion freigesetzten SH‐Gruppen zunächst mit Vinylsulfonen blockiert und dann auftrennt.
Bildung und Reaktivität von hydroxysubstituierten γ‐ und δ‐Lactonen
Authors: Bardili Burkhart , Marschall‐Weyerstahl Helga , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractHydrolyse der Ester (Z)‐6‐8 mit H2SO4 in Aceton führt zu Gemischen von γ‐ (17‐19) und δ‐Lactonen (13‐15) in wechselnden Anteilen. Aus (Z)‐9 wird das Umlagerungsprodukt 20 erhalten. Bei der Reaktion von (Z)‐6‐9 mit Et2O‐BF3 werden dagegen einheitlich die δ‐Lactone 13‐16 gebildet. Die gesättigten Ester 10‐12 hydrolysieren zu einem γ/δ‐Lactongemisch 24‐26/21‐23. Hier begünstigt der Wechsel zu BF3 die Umlagerung 10 → 30. Die δ‐Lactone 13‐16 werden mit POCl3 in Pyridin nicht dehydratisiert, sondern zu 31 — 34 chloriert. Durch Erhitzen in Pyridin werden 33 und 34 zu den α‐Pyronen 38 und 39 dehydrochloriert. Entchlorierung mit Zink in Essigsäure führt zu β,γ‐ungesättigten δ‐Lactonen (31, 35 → 44; 32 → 45; 33 → 46). Das gesättigte γ/δ‐Lactongemisch 21b/24a/24b ergibt mit POCl3 nur die Eliminierungsprodukte 50 und 51, während ein 23/26a/26b‐Gemisch die ungesättigten γ‐Lactone 53a, b und 54 sowie das chlorierte Lacton 55 liefert. Hydrierung (44 → 56; 45 → 57; 46 → 58; 51 → 59; 53/54 → 60) führt zu den gesättigten Grundgerüsten.
Terpene und Terpen‐Derivate, XVI. Biomimetische Cyclisierung von 2‐(3‐Butenyl)‐3,4‐dimethyl‐2‐cyclohexen‐1‐ol
Authors: Gottschalk Franz‐Josef , Marschall‐Weyerstahl Helga , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von dem Butenylderivat 7a von Hagemanns Ester wird durch Methylierung (→ 7b, 8a), Verseifung (→ 7c) und Reduktion ein Gemisch der Cyclohexenole 1a/b erhalten. Die kationische Cyclisierung mit Ameisensäure bei Raumtemperatur, ebenso wie mit Trifluoressigsäure bei – 75°C, findet nur an der sterisch günstigeren Position statt und ergibt Octalole vom Typ 3. Sterische Lenkung durch die 4‐Methylgruppe führt zu einem 5:1‐Gemisch von 3a/b.
Di‐ und Polyaminozucker, XXXI. Zur Substitution von 2‐Amino‐2‐desoxy‐β‐D‐glucopyranosiden in der 3‐Stellung
Authors: Reckendorf Wolfgang Meyer Zu , Lenzen Heinz‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractNachbargruppenreaktionen stören die nucleophile Substitution von N‐geschützten 2‐Amino‐2‐desoxy‐3‐O‐mesyl‐β‐D‐glucopyranosiden mit Azid‐Ionen. Das Dinitrophenyl‐Derivat 8 liefert neben dem Allopyranosid 10 die isomeren Produkte 9 und 11 über das Aziridin 15. Die N‐Acylderivate 3 und 13 liefern die Allopyranoside 5 und 19 sowie das Oxazolin 4. Die Konstitutionsbeweise wurden sowohl anhand der Spektren als auch durch unabhängige Synthesen geführt.
Zum Mechanismus der Kondensation von β‐Keto‐ und β‐(Alkoxycarbonyl)enaminen
Authors: Böhme Horst , Tränka Manfred 
Published: July 2007

AbstractFür die Kondensationen von β‐Ketoenaminen zu Derivaten von (2‐Dialkylaminoaryl)alkyl‐ oder‐arylketonen wird derselbe Mechanismus angenommen, wie für die analoge Bildung von 2‐Dialkylamino‐6‐hydroxybenzoesäureester aus β‐(Alkoxycarbonyl)enaminen. Primär reagieren äquimolare Mengen von Enamin 2 und Iminiumsalz 1 unter Addition und Abspaltung von Dialkylammoniumsalz zu den Enaminodicarbonylverbindungen 3, die anschließend intramolekular unter Verlust von Wasser oder Alkohol zu den Aromaten 4 kondensieren.
Darstellung des Coenzymmetaboliten 1,6‐Dihydro‐6‐oxo‐1‐(β‐D‐ribofuranosyl)‐3‐pyridincarbonsäureamid
Authors: Frister Hermann , Kemper Klaus , Boos Karl‐Siegfried , Schlimme Eckhard 
Published: July 2007

AbstractDer NAD(P)‐Coenzymmetabolit 1,6‐Dihydro‐6‐oxo‐1‐(β‐D‐ribofuranosyl)‐3‐pyridincarbonsäureamid (9), der im menschlichen Harn ausgeschieden wird, und die entsprechende 3‐Carbonsäure 8 wurden durch Kondensation von silyliertem 6‐Oxo‐3‐pyridincarbonsäureamid 4 sowie dem Silylderivat 2 der entsprechenden 3‐Carbonsäure mit 1,2,3,5‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐ribofuranose in Acetonitril bei Gegenwart von Zinntetrachlorid synthetisiert. Die Ribosidierungsposition in 8 und 9 wurde durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie bestimmt.
Eine neue und einfache Synthese des Dipyrazino[2,3‐f:2′,3′‐h]‐chinoxalin‐Ringsystems
Authors: Kohne Bernd , Praefcke Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs wird über eine einstufige Synthese einer Reihe erster 2,3,6,7,10,11‐hexasubstituierter Dipyrazino[2,3,‐f:2′3′‐h]chinoxaline 3b – i aus Benzolhexamin (1) und symmetrischen α‐Diketonen 2b – i berichtet. Außerdem werden verbesserte Synthesevorschriften für 1 und dessen Vorstufe 2,4,6‐Trinitro‐1,3,5‐benzoltriamin mitgeteilt.
Asymmetric synthesis of α‐aminophosphonic acids, I enantioselective synthesis of L‐(1‐aminoethyl)phosphonic acid by asymmetric catalytic hydrogenation of N‐[1‐(dimethoxyphosphoryl)ethenyl]formamide
Authors: Schöllkopf Ulrich , Hoppe Inga , Thiele Angelika 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of N‐[bis(dimethoxyphosphoryl)methyl]formamide (7) from aminomethylene‐bis(phosphonic acid) (6) is described. 7 reacts with aldehydes in a Wittig‐Horner reaction to give N‐[1‐(dimethoxyphosphoryl)‐1‐alkenyl]formamides 3. From the parent compound 3a L‐(1‐amino‐ethyl)phosphonic acid (1) is obtained with e.e. ca. 76% via asymmetric catalytic hydrogenation using a rhodium catalyst in the presence of (+)‐DIOP.
Photolysis of enol acetates and α‐bromo derivatives of o‐(acyloxy)acetophenones
Authors: García Hermenegildo , Martínez‐Utrilla Roberto , Miranda Miguel A. 
Published: July 2007

AbstractUV irradiation of enol acetates 3a – g in benzene gives mainly o‐(acetoxy)acetophenones 2 and 2‐methylchromones 4. Under the same conditions, the dimethyl derivatives 3h and 3i remain unaffected. The α‐bromo ketone 5a gives rise to mixtures of o‐(acetoxy)acetophenone (2a), the diketone 6, and/or α‐acetoxy‐o‐hydroxyacetophenone (7), depending on the irradiation conditions. The similarities and differences between the two series of experiments, as well as their possible mechanistic implications, are discussed.
Dimere Naphthochinone, XIV. Zwischenstufen der cyclo‐Trimerisierung von Naphthochinon: Synthese von Hydroxyhepta[2.2.2]starphenchinonen
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDehydrierung von Hepta[2.2.2]starphen‐5,6,11,12,17,18‐hexaol (3a) mit einem Moläquivalent 1,4‐Naphthochinon (1) führt fast quantitativ zu blaugrünem 5,12,17,18‐Tetrahydroxyhepta‐[2.2.2]starphen‐6,11‐chinon (4). Oxidation von 3a mit zwei Moläquivalenten 1 liefert dagegen statt des erwarteten Dichinons 5 ein 4/6‐Gemisch. Aus dem gelben Tetraacetat 7b von 4 erhält man durch gezielte regioselektive Entacetylierung das blaue Triacetat 7c, das blaugrüne Diacetat 9, sein Isomeres 11 und unter Umlagerung rotes 14a. Ammonium‐cer(IV)‐nitrat oxidiert 7c zum Diacetat 8a des gesuchten Zwischenproduktes 5 der 3a‐Dehydrierung. Silberoxid überführt 9 in das grüne Dichinon 10a und 11 in das violette Dichinon 12a, die sich in Pyridin unter Acylwanderung in 8a umlagern. Die Farben der Chinone lassen sich durch Donor‐Acceptor‐Wechselwirkungen erklären.
Hetero‐Cope‐Umlagerungen, III Vinylindole durch Hetero‐Cope‐Umlagerung
Authors: Blechert Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von N‐Phenylnitronen 1 mit acceptorsubstituierten Allenen 2 führt via Addition und [3,3]‐sigmatrope Umlagerung in Abhängigkeit vom Acceptor zu unterschiedlichen Produkten. So erhält man mit (Propadienyl)(trichlormethyl)sulfoxid 2‐substituierte Indole 8a, 8b und 10. Mit (Phenyl)(propadienyl)sulfon wird ein Tetrahydro‐1‐benzazepin‐4‐onderivat 4a gebildet. Umsetzungen mit Allencarbonitril liefern über einen Mehrstufenprozeß direkt diverse 2‐Vinyl‐indole des Typs 6. Zwischenprodukte ließen sich nicht isolieren.