bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Aminyloxide (Nitroxide), XXX. Vinylaminyloxide. Spindichteverteilung und Reaktionen
Authors: Aurich Hans Günter , Hahn Klaus , Stork Karl 
Published: June 2007

AbstractDie Vinylaminyloxide 1a—c sowie [17O]‐1a wurden ESR‐spektroskopisch untersucht. Die Spindichteverteilung in 1a stimmt gut mit theoretisch berechneten Werten überein. 1a und c wandeln sich durch eine Spin‐trap‐Reaktion mit Ausgangsnitron 2 in Sekundärradikale 4 um. 2e liefert bei der Oxidation nicht 1e, sondern direkt 4e. Reaktion von 1c mit Nitron 6, Nitriloxid 8, Dien 10 und Nitrosoverbindungen 12 und 13 ergab Radikale 7, 9, 11, 14, oder 15, 1c dimerisiert unter C ‐ C‐Verknüpfung zu 17 Versuche zur Darstellung von Vinylaminyloxiden durch Oxidation von 19 führten zu Iminyloxiden 20A/B, aus 21 wurde das Enaminyl‐Radikal 22 gebildet.
Zur kathodischen Addition von aktivierten Olefinen an 1,3‐Diene. Ein neuer Weg zu δ,ϵ‐ungesättigten Carbonsäureestern und Ketonen
Authors: Thomas Hans Günter , Thönnessen Franz 
Published: June 2007

Abstract1, 3‐Diene (la—d) lassen sich kathodisch mit aktivierten Olefinen, z. B. α,β‐ungesättigten Estern und Ketonen (2a—g), zu den δ,ϵ‐ungesättigten Estern und Ketonen (3, 4, 7, 9, 17—21) gemischt hydrodimerisieren. Die Reaktion läuft nach einem Radikalkupplungsmechanismus gleichzeitig auf der Kathode gebildeter Radikalanionen beider Reaktionspartner ab. Voraussetzung für das Gelingen ist eine Differenz der Halbwellenpotentiale der Synthesebausteine von höchstens 0.6 Volt.
Ringerweiterungs‐ und ‐spaltungsreaktionen der Cyclodistannazane
Authors: Hänssgen Dieter , Pohl Inge 
Published: June 2007

AbstractAcetylendicarbonsäure‐dimethylester oder Diphenylcarbodiimid reagieren mit Diazadistannetidin 1 unter Ringerweiterung zu sechsgliedrigen Heterocyclen 2 bzw. 3 Durch Addition von zwei Molekülen Benzonitril an 1 entsteht der Achtring 4a. Die Umsetzung von 1 mit N, N′ ‐Di‐p‐tosyl‐schwefeldiimid liefert keine Additionsverbindungen, sondern unter Transaminierung das Diazadistannetidin 5. Ringspaltung von 1 mit Di‐tert‐butyldichlorstannan führt zur Bildung des 1,3‐Dichlorstannazans 6, das sich mit Benzonitril zum N, N′ ‐Distannylbenzamidin‐Derivat 7 umsetzt.
Reaktionen mit Radikalanionen, II. Zum Verlauf und Anwendungsbreite der reduktiven Spaltung von Carbonsäureestern mit Lithium‐naphthalinid
Authors: Kirrstetter Reiner G. H. 
Published: June 2007

AbstractAromatische und aliphatische Benzhydrylketone lassen sich aus den entsprechenden Carbonsäureestern durch reduktive Spaltung Kit Lithium‐naphthalinid gewinnen. Verlauf und Anwendungsbreite dieser Reaktion werden diskutiert.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 212. Synthese des Platyphyllids
Authors: Bohlmann Ferdinand , Eickeler Edgar 
Published: June 2007

AbstractDas Norsesquiterpenlacton Platyphyllid (14) und das Isomere 13 werden ausgehend von α‐Naphthoesäure synthetisch dargestellt. Die 1H‐NMR‐Daten der Isomere 13 und 14 bestätigen eindeutig die angenommene Konfiguration des natürlichen Lactons.
Aminonucleoside, VIII. 3′‐Amino‐3′‐desoxyadenosin,3,5′‐Diamino‐3′,5′‐didesoxyadenosin und N‐substituierte Derivate
Authors: Morr Michael , Ernst Ludger 
Published: June 2007

AbstractEs werden neue 3′‐N‐Alkyl‐,3′‐5′N‐Cycloalkyl‐ und 3′‐N‐Alkylarylderivate des 3′‐Amino‐3′‐desoxyadenosins (1) bzw. des 3′,5′‐Diamino‐3′,5′‐didesoxyadenosins (9) beschrieben. Zehn monosubstituierte Derivate 3a–j und vier disubstituierte Derivate 4a–d wurden erhalten durch Reaktion von 1 mit Aldehyden bzw. Ketonen und Natriumborhydrid in Acetatpuffer. Durch Reaktion des 3′‐Benzylamino‐3′‐desoxyadenosins mit Formaldehyd erhielt man das Oxazolidinderivat 4g. Das 3′‐N,N‐Dimethylamino‐3′‐desoxyadenosin 4a ließ sich in Trimethylphosphat selektiv zum quartären 3′‐N,N,N‐Trimethylammoniumsalz 13 umsetzen. Die Konstitution der neuen Verbindungen wird vor allem aus ihren 1H‐, 13C‐NMR‐ und Massenspektren abgeleitet.
Silyl‐Derivate von Pyrazol, Isoxazol und 1,2,3‐Triazol
Authors: Birkofer Leonhard , Richtzenhain Klaus 
Published: June 2007

Abstract1,4‐Bis(trimethylsilyl)‐1,3‐butadiin (1) wird durch Addition von Hydrazin (2) in 3(5)‐(Trimethyl‐silylmethyl)pyrazol (4a) übergeführt. Bei der Reaktion von 1 mit Methylhydrazin (3) entstehen 1‐Methyl‐5‐(trimethylsilylmethyl)pyrazol(4b)und l‐Methyl‐3‐(trimethylsilylmethyl)pyrazol(5).—Durch Umsetzung von Hydroxylamin mit 1 in Ethanol bildet sich 5‐(Trimethylsilylmethyl)isoxazol (6), während in Pyridin neben 6 noch 3‐Methyl‐5‐(trimethylsilyl)isoxazol (7) auftritt. Die 5‐(Trimethylsilyl)isoxazole 7 und 10a–e können auch durch Einwirkung von Hydroxylamin auf die Acyl(trimethylsilyl)acetylene8a–f synthetisiert werden. Die Verbindungen 8a–f geben mit freier Stickstoffwasserstoffsäure die 4‐Acyl‐5‐(trimethylsilyl)‐1.2,3‐triazole 12a–f.
Neue μ‐Hydroxo‐Übergangsmetallkomplexe, II. Darstellung mehrkerniger Komplexe des Chroms(III) mit dreizähnigen Amin‐Liganden. Struktur des μ[cis‐Dihydroxo(O,O′)‐hydroxo(l,4,7‐triazacyclononan)chrom(III)]‐di‐μ‐hydroxobis[(1,4,7‐triazacyclononan)chrom(III)]‐Kations
Authors: Wieghardt Karl , Schmidt Wilfried , Endres Helmut , Robert Wolfe C. 
Published: June 2007

AbstractVersuche, zweikernige Komplexe des Chroms(III) mit drei μ‐Hydroxobrücken durch Kondensation von Triaquaaminchrom(III)‐Komplexen [Amin = 1,1,1‐Tris(aminomethyl)ethan (1) Oder 1,4,7‐Triazacyclononan (2)] in saurem Medium darzustellen, führen nur zu Di‐μ‐hydroxo‐bis‐[aquaaminchrom(III)]‐Komplexen (3, 4). Drastischere Reaktionsbedingungen führen zur Bildung eines dreikernigen Komplexes 7 mit vier μ‐Hydroxobrücken und einer terminalen OH‐Gruppe, die — gebunden über eine starke H‐Brückenbindung zu einer μ‐Hydroxobrücke — wesentlich zur Stabilität dieses Kations beiträgt. Eine Röntgenstrukturanalyse von [Cr3([9]anN3)3(OH)5]I5. 5 H2O (8) zeigt die Existenz zweier unterschiedlicher Paare von μ‐Hydroxobrücken in dem dreikernigen Kation mit ‐Bindungswinkeln von 98 bzw. 126°. Die Synthese eines zweikernigen Tri‐μ‐hydroxo‐Komplexes des Chroms(III) gelang nicht.
Untersuchungen zur Glycosidsynthese, IX. Zur Synthese von β‐D‐Mannopyranosiden
Authors: Wulff Günter , Wichelhaus Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie schwierig darstellbaren β‐l,2‐cisGlycoside, z. B. β‐D‐Mannoside, lassen sich in guten Ausbeuten durch Reaktion von Alkoholen unter Inversion an C‐l mit solchen 1 α‐Halogenzuckern erhalten, die keinen zur Nachbargruppenbeteiligung befähigten Substituenten an C‐2 tragen. So erhält man aus dem erstmalig beschriebenen 2,3,4,6‐Tetra‐O‐benzyl‐α‐D‐mannopyranosylbromid (7b) in Diethylether in Gegenwart von Silbersalicylat z. B. mit Cholesterin das β‐D‐Mannosid 11a. Auch zur Disaccharidsynthese läßt sich das Verfahren einsetzen. Es wurden Derivate der β‐1→6‐verknüpften Mannosylglucose (11c, e, f) dargestellt. Die gleiche Halogenose 7b ergibt unter veränderten Reaktionsbedingungen (in Tetrahydrofuran mit 2,6‐Lutidin) mit Cholesterin fast ausschließlich α‐D‐Mannosid 12a.
Über enzymanalog gebaute Polymere, X. Über die Synthese von Monomeren zur Einführung von Aminogruppen in Polymere in definiertem Abstand
Authors: Wulff Günter , Lauer Manfred , Disse Bernd 
Published: June 2007

AbstractAls Ausgangssubstanzen zur Einführung von zwei Aminogruppen in vernetzte Polymere in definiertem Abstand wurden eine Reihe von bifunktionellen Monomeren hergestellt. Als Matrize dienten Dicarbonsäuren und vor allem Dialdehyde mit unterschiedlichem Abstand der funktionellen Gruppen, an die über Amid‐ bzw. Azomethinbindungen je zwei polymerisierbare Amine geknüpft wurden. Die neu hergestellten Dialdehyde 4,4″‐Methylenbis(biphenyl)‐4′,4‴‐dicarbaldehyd (13b), 2,2′‐Dinitro‐4,4′‐biphenyldicarbaldehyd (14) und 2,2′,2″‐Trinitro‐p‐terphenyl‐4,4″‐dicarbaldehyd (15) waren besonders gut als Matrize geeignet. Insgesamt wurden 16 neue Bis(azomethine) (3, 4, 11, 16–19) dargestellt, mit denen sich zwei Aminogruppen in Abständen zwischen 0.72 und 1.72 nm voneinander in Polymere einführen lassen.
Darstellung im Benzoring fluorierter Benzo[a]pyrene
Authors: Paulsen Harald , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractZum Studium der Krebsauslösung durch Benzo[a]pyren (1) wurden dessen 7‐ und 9‐Fluorderivate (6 und 8) aus den entsprechenden 2‐Chlor‐fluortoluolen dargestellt. Die Synthese von 1 nach Cook, Hewett und Bachmann et al. konnte um drei Schritte verkürzt werden.
Photoisomerisierung von 1‐(4‐Hydroxyphenyl)‐2‐methyldiazenen
Authors: Hofer Edgar 
Published: June 2007

AbstractPhotochemisch induzierte Isomerisierungen der Titelverbindungen werden untersucht. Mit Hilfe von 1H‐NMR‐Spektroskopie wird gezeigt, daß die thermische cis‐trans‐Isomerisierung 3c→3t über das tautomere Chinon‐alkylhydrazon 3H verläuft. Der Lösungsmittel‐ und Substituenteneinfluß auf die Geschwindigkeit der thermischen cis‐ trans‐Isomerisierung wird diskutiert. Die 1H‐NMR‐Daten für die cis‐Isomeren 2c und 3c werden angegeben.
Asymmetrische Synthesen via metallierte chirale Hydrazone. Enantioselektive Alkylierung von cyclischen Ketonen und Aldehyden1
Authors: Enders Dieter , Eichenauer Herbert 
Published: June 2007

AbstractAldehyde und cyclische Ketone werden mit (S)‐1‐Amino‐2‐(methoxymethyl)pyrrolidin (13) (SAMP) in die entsprechenden chiralen SAMP‐Hydrazone1übergeführt, die mit Lithiumdiisopropylamid in Tetrahydrofuran in α‐Stellung metalliert werden können. Die resultierenden chiralen “Azaenolate”2werden bei —95°C zu Produkthydrazonen3alkyliert, die durch Ozonolyse bzw. Hydrolyse über Methoiodide15zu optisch aktiven, α‐chiralen Carbonylverbindungen5gespalten werden. Die Methode gestattet die enantioselektive Alkylierung von Aldehyden und cyclischen Ketonen in chemischen Gesamtausbeuten von 51–80% und in hoher bis zu völliger Enantioselektivität. Die chirale Hilfsverbindung “SAMP” wird unter Verwendung des “chiralen pools” in 4 Stufen aus (S)‐Prolin (12) über9,10und11bzw. in 6 Stufen über9,6,7,8und11hergestellt. Es wird gezeigt, daß α‐chirale Aldehyde mit dem BH3THF‐Komplex racemisierungsfrei zu β‐chiralen Alkoholen16reduziert werden können. Eine “synthon‐kontrollierte Enantioselektivität” wird am Beispiel der enantioselektiven Synthese von (R)‐ und (S)‐2‐Methylbutanal (51,51′) demonstriert.
Ringöffnung von 2,3‐Diphenylcyclopropyl‐ zu 1,3‐Diphenyl‐allyllithium‐Verbindungen
Authors: Boche Gernot , Buckl Klaus , Martens Diether , Schneider Dieter R. , Wagner Hans‐Ulrich 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe der 2,3‐Diphenylcyclopropyllithium‐Verbindungen 18a, f, h–l und 19a, k, 1 wurde untersucht, unter welchen Bedingungen Ringöffnung zu den entsprechenden 1,3‐Diphenylallyl‐Anionen eintritt bzw. wie deren stereochemischer Verlauf ist. 18a, f, j, k und 19a, k, die an C2 einen starken Akzeptorsubstituenten (CN, SOC6H5, SO2C6H5) tragen, gehen die Reaktion ein. Da dies bei 18h, i, l und 191 mit H,—NC und SC6H5 an C2 nicht der Fall ist, spielen Ionenpaareffekte eine entscheidende Rolle bei der Ringöffnung. Stabile 1,3‐Diphenylallyl‐Anionen entstehen nur aus 18a, f und 19a Kinetische Untersuchungen zeigen, daß die Ringöffnung von 18a und 19a langsamer erfolgt als die Isomerisierung der aus diesen gebildeten Allyl‐Anionen 32, Deshalb ist bei der Öffnung von 18a und 19a stets das thermodynamisch stabilste endo,exo‐32 als Hauptprodukt nachweisbar. Aus der Tatsache, daß 18a 5500mal und 19a 740mal schneller öffnen als das bicyclische Cyclopropyl‐Anion 7a, dem die disrotatorische Öffnung aufgezwungen ist, ergibt sich ein kinetisches Kriterium für die konrotatorische Cyclopropyl‐Anion‐Ringöffnung von 18a und 19a, MINDO 3‐, STO‐3G‐ und 4–31G‐MO‐Berechnungen bestätigen die hohe Barriere der Cyclopropyl‐Anion‐Konrotation und die niedere der Allyl‐Anion‐Isomerisierung. Die Verhältnisse sind bei den entsprechenden Kationen genau umgekehrt. Als überwiegende Ursache für die ungünstige Konrotation wurde die minimale Überlappungspopulation zwischen C2 und C3 im Übergangszustand dieser Ringöffnung erkannt. Entsprechendes gilt für andere kleine Ringe wie Cyclobuten.
Über die Ringöffnung von Oxiranen mit Tris(ethylthio)boran
Authors: Klein Helmut A. 
Published: June 2007

Ring Cleavage of Oxiranes with Tris(ethylthio)boraneThe reaction of tris(ethylthio)borane (1) with oxiranes affords substituted (ethylthio)propanols3. 1 acts as a convenient donor lor ethanethiol.
Synthese von 1‐N‐Acetyl‐2‐chlor‐2‐desoxyhexose‐Derivaten
Authors: Klemer Almuth , Nicolaus Gerd 
Published: June 2007

AbstractDurch anodische Addition von Chlorid‐Ionen an die aktivierte Doppelbindung der ungesättigten Zucker 1, 4 und 6 in Gegenwart von Acetonitril werden folgende Verbindungen synthetisiert: 1‐N‐Acetyl‐3,4,6‐tri‐O‐acetyl‐2‐chlor‐2‐desoxy‐β‐D‐glucopyranosylamin (2), 1‐N‐Acetyl‐3,4,6‐tri‐O‐acetyl‐2‐chlor‐2‐desoxy‐β‐D‐mannopyranosylamin (3), 1‐N‐Acetyl‐3‐4‐6‐tri‐O‐acetyl‐2‐chlor‐2‐desoxy‐α‐D‐galactopyranosylamin (5) und 5‐Chlor‐5‐desoxy‐2,3‐O‐isopropyliden‐1‐O–1‐O‐methyl‐β‐D threo‐hexulo‐5‐enopyranose(7).
Synthese von (+)‐Discadenin und seinem Desamino‐ und Descarboxy Derivat
Authors: Seela Frank , Hasselmann Doris 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von L(+)‐Discadenin (1) sowie seinem Desamino‐ 2a und Descarboxy‐Derivat (2 b) wird beschrieben. Alkylierung von N6‐(3,3‐Dimethylallylamino)purin mit der Bromverbindung 4 bzw. 4‐Brombuttersäure‐ethylester oder N‐(3‐Brompropyl)phthalimid führt zu den geschützten Purin‐Derivaten 5a–c, deren Substitution an N‐3 mit Hilfe der 1H‐ bzw. 13C‐NMR‐Spektroskopie und der pH‐abhängigen UV‐Spektren gesichert wurde. Hydrazinolyse entfernt die Phthaloylreste von 5a und c, alkalische Hydrolyse spaltet den Ethoxycarbonylrest in 5a und c. Die Reaktionsprodukte 1, 2a und b wurden durch UV, 1H/13C‐NMR und Massenspektren charakterisiert. Die spektroskopischen Daten von L‐Discadenin zeigten dabei volle Übereinstimmung mit denen des Sporenkeimungsinhibitors aus Diciyostelium discouicum.
Radikalionen, XXXIII. Oxidation und Reduktion methylthio‐substituierter Naphthaline — ein Vergleich von Molekülzuständen
Authors: Bock Hans , Brähler Georg 
Published: June 2007

AbstractBis(methylthio)naphthaline gehören zu den wenigen Molekülen M. die sich sowohl zu Radikalkationen M•⊕ oxidieren als auch zu Radikalanionen M•⊖ reduzieren lassen. Für die untersuchten 1.4‐, 1.5‐, 2.6‐ und 1,8‐disubstituierten Derivate ergeben Photoelektronenspektren, daß deren erste π‐Ionisierungsenergien relativ zu der des Kohlenwasserstoffes C10H8 um mehr als 0.5eV absinken. Demgegenüber wird für das unterste unbesetzte Naphthalin‐π‐Orbital eine vernachlässigbar geringe Störung durch die H3CS‐Substituenten berechnet. Erwartungsgemäß gleichen die aus den ESR‐Spektren der Radikalanionen Entnehmbaren Spinverteilungen der von C10H8•⊖ während in den Radikalkationen (H3CS)2C10H6•⊕ eine erhebliche Schwefelbeteiligung gemessen wird.
Reaktivität metallorganischer Komplexe mit Zinn‐Metall‐Bindung, III SO2 ‐Einschiebung in Tricarbonyl(η‐cyclopentadienyl)(triorganyl‐stannyl)molybdän und ‐wolfram sowie Dicarbonyl (η‐cyclopentadienyl)(triorganylstannyl)(triphenylphosphan) molybdän
Authors: Kunze Udo , Budhi Sastrawan S. 
Published: June 2007

AbstractTricarbonyl(η‐cyclopentadienyl)(triphenylstannyl)molybdän (1a) und ‐wolfram (1b) reagieren bei +25°C mit flüssigem Schewefeldioxid unter vorwiegender Spaltung von Sn – C ‐ Bindungen zu den Diinsertionsprodukten 2a, b, während sich der Chromkomplex 1c und die Diphenylzinn‐Verbindungen 3a, b nicht mit SO2 umsetzen. Die Trimethylstannyl‐Komplexe 4a., b. nehmen in Abhängigkeit von der Temperatur 1 oder 2 Mol SO2 unter Spaltung der Zinn‐Metall‐Bindung und Bildung verbrückter Me3Sn(SO2)nM(CO)3Cp‐Einheiten 5a, b (n= 1) bzw. 6a,b ( = 2) auf. Substitution von Kohlenmonoxid durch den stärkeren σ ‐ Donor Triphenylphosphan führt zu einer Aktivierung der Sn – C ‐ Bindung in den Komplexen trans‐R 3 SnMo(CO)2(PPh3)Cp (7a, 9a), die schon bei –25°C zu den monomeren Monoinsertionsprodukten 8a und 10 a vom Sulfinato‐O‐Typ reagieren, wobei die Insertion nur für R = Me (9a) einheitlich verläuft. Die IR‐ und NMR‐Spektren der Reaktionsprodukte und mögliche Ursachen für den Reaktionsverlauf werden diskutiert.
Reaktionen mit Cyclopropenen, III.tert‐Butylamino‐substituierte Aromaten durch Photocyclisierung vonN‐tert‐Butyl(arylvinyl)keteniminen
Authors: Ege Günter , Gilbert Karlheinz 
Published: June 2007

AbstractDie durch Ringspaltung der Cyclopropene1a–gmittert‐Butylisocyanid erhaltenenN‐tert‐Butyl‐(arylvinyl)ketenimine2a–gcyclisieren beim Bestrahlung in einer Hexatrien‐Cyclohexadien‐Isomerisierung mit anschließender 1,7‐Wasserstoffverschiebung zu dentert‐butylamino‐substituierten Aromaten4a–fund4g.
Röntgen‐Strukturanalyse, absolute Konfiguration und Circulardichroismus von β‐Nitrostyrol‐Addukten des Cysteins
Authors: Winter Werner , Heusel Gerhard , Fouad Hassanein , Jung Günther 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von N‐Acetyl‐L ‐ und ‐D‐cystein an β‐Nitrostyrol wurden alle vier isomeren N‐Acetyl‐S‐(2‐nitro‐1‐phenylethyl)cysteine (1a–d) synthetisiert. Durch fraktionierende Kristallisation ließen sich – und auch D‐Cysteinderivate jeweils in beide Diastereomeren trennen. Diese zeigen nahezu gleiche 1 H‐ und 13 C‐NMR‐, IR ‐ und UV ‐ Absorptions‐Spektren, jedoch ausgeprägte Cotton‐Effekte mit entgegengesetztem Vorzeichen bei 285 nm. Die chiroptischen Eigenschaften der Addukte werden in diesem Wellenlängenbereich nicht von der Cystein‐Konfiguration bestimmt, sondern von der Konfiguration des neu entstandenen Asymmetriezentrums in unmittelbarer Nachbarschaft zur Nitrogruppe, zur Sulfidgruppe und zum Phenylrest. Die Röntgenstrukturanalyse des β‐Nitrostyrol‐Adduktes von N‐Acetyl‐L‐cystein mit negativem langwelligem Cotton‐Effekt erwies dieses als (R,R)‐Diastereoisomeres (1a). An Konfigurationsisomeren und an mehreren substituierten Analoga der S‐(2‐Nitro‐1‐phenylethyl)‐Gruppe wird gezeigt, wie durch CD‐Messung auch deren Konfiguration bestimmbar ist.
Bausteine von Oligosaccharid, XVI. Synthese der Oligosaccharid‐Determinanten der Blutgruppensubstanzen der Type 1 des ABH‐Systems
Authors: Paulsen Hans , Kolář ČEnêK 
Published: June 2007

AbstractDurch selektive Glycosid‐Synthese, kombiniert mit einer Serie von selektiven Blockierungs‐ und Entbiockierungsschritten, wurden die Determinanten der Blutgruppensubstanzen A und Bmagnified imageund die Determinante der Blutgruppensubstanz H α‐L‐Fuc‐(1→2)‐β‐D‐Gal‐(1→3)‐D‐GlcNAc (16) synthetisiert. Alle drei Oligosaccharide zeigten im Hämagglutinations‐Inhibitionstest mit Antikörpern oder Lectinen eine entsprechende selektive Hemmwirkung.
Carboxonium‐ Verbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXXV. endo‐ Envelope‐Konformation bei 2‐Methyl‐cis‐4,5‐trimethylen‐1,3‐dioxolan‐2‐ylium‐tetrafluoroborat
Authors: Paulsen Hans , Schüttpelz Eike 
Published: June 2007

Abstract2‐Methyl‐cis‐4,5‐trimethylen‐ 1,3‐dioxolan‐2‐ylium‐tetrafluoroborat (4) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21c. Die Röntgenstrukturanalyse ergibt für den Cyclopentanring eine endo‐Envelope‐Konformation.
Thermische Umlagerungen von 1‐Aryl‐2‐vinylcyclopropanen
Authors: Maas Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie 1‐Aryl‐2‐isopropenylcyclopropane 6a–n und 7a–n, die 1‐Aryl‐2‐vinylcyclopropane 8/9a, h, k, l sowie 10 und 11 weden durch Cycoloaddition der Carbene 5a–n an die entsprechenden 1,3‐Butadiene synthetisiert. Bei Temperaturen von 100–200°C tritt neben der cis/trans‐Isomerisierung am Dreiring Umlagerung zu den Cyclopentenen 13a–m oder zu den Benzocycloheptenen 16a–j ein. Für 6/7a, g, k, l und 8/9h laufen beide Umlagerungen nebeneinander ab, wobei außer im Fall von 6/71 der Anteil an Benzocyclohepten durch Übergang zu Lösungsmitteln größerer Polarität erhöht werden kann. Mechanistische Aspekte der 1‐Aryl‐2‐vinycylclopropan → Benzocyclohepten‐Umlagerung werden diskutiert. Außer der Umlagerung zum Cyclopenten wird für 6/7i und n auch Isomerisierung zu den Pentadienen 25 und 24 beobachtet.
Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 20. N‐Acetyl‐1,4‐di‐O‐acetyl‐β‐DL‐vancosamin
Authors: Dyong Ingolf , Friege Hannelore 
Published: June 2007

AbstractDie Claisen‐Umlagerung von (1‐methyl‐2‐butenyl)‐vinyl‐ether (3)liefert trans‐3‐Methyl‐4‐hexenal(4), dessen Ethylenacetal 5 mit Selen und Chloramin‐T zu den 3‐Methyl‐3‐tosylamino‐(6) und 3‐Methl‐6‐tosylamino‐Derivaten 7 aminiert wird. Nach Detosylierung von 6 und N‐Acetylierung wird trans‐3‐Acetylamino‐3‐methyl‐4‐hexenal‐ethylenacetal (9) zu 10/11 cis‐hydroxyliert. Abspaltung der Schutzgruppe an C‐1 und Peracetylierung liefert n‐Acetyl‐1,4‐di‐O‐acetyl‐β‐DL‐vancosamin (13), dessen Konstitution durch MS bewiesen und dessen lyxo‐Konfiguration durch 1 H‐NMR‐Untersuchungen weitgehend gesichert wird *).
Notizen. Oxazolo[5,4‐b]pyridine durch Photoumlagerung von Isoxazolo[5,4‐b]pyridinen
Authors: Skötsch Carlo , Breitmaier Eberhard 
Published: June 2007

Preparation of Oxazolo[5,4‐b]pyridines by Photorearrangement of Isoxazolo[5,4‐b]pyridinesOxazolo[5,4‐b]pyridines (4) are prepared with yields of about 50% by photorearrangement of isoxazolo[5,4‐b]pyridines (1) which are readily available from 5‐aminoisoxazoles and 3‐ethoxy‐acroleins.
Synthese von Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen mit korbartiger Struktur
Authors: Roesky Herbert W. , Sudheendra Rao M. N. , Nakajima Tsuyoshi , Sheldrick William S. 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von S3N3Cl3(1) mit (CH3)2S[NSi(CH3)3]2(2) oder N[Sn(CH3)3]3ergibt die bicyclischen Verbindungen 3–6. 6 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c und hat eine korbartige Struktur mit einem transannularen S‐S‐Abstand von 242.5 pm. Aufgrund der sehr ähnlichen IR‐Spektren nehmen wir für 5 die gleiche Struktur an. S4N4CI2reagiert mit 2 in guter Ausbeute zu 5.
Zinnorganische Verbindungen des 1,2‐Diethinylbenzols
Authors: Nast Reinhard , Grouhi Hossein 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Verbindungen o‐C6H4(CC  SnR3)2 (R = CH3 C6H5), [o‐C6H4(CC)2SnR,sb2]2 (R = CH3, C6H5, 1‐Naphthyl; R2 = Pentamethylen), [(o‐C6H4(CC)2)3‐(SnC6H5)2]n (n = 2, 8, >8) und [(o‐C6H4(CC)2)2Sn]n (n = 12−15, >15) werden beschrieben. Die Konstitutionen der Verbindungen werden spektroskopisch gestützt.
Polare Cycloadditionen von elektronenreichen Mehrfachbindungssystemen an 1,3,4‐Oxadiazolium‐Salze: Synthese von 3aH‐[1,3,4]Oxadiazolo[3,2‐α]chinolinen
Authors: Franke Hermann , Graühoff Helga , Scherowsky Gunther 
Published: June 2007

AbstractDie 1,3,4‐Oxadiazolium‐Salze 6c,g,h,i,j reagieren mitN,N‐Diethyl‐1‐amin(7) in einer [4⊕ + 2]‐Cycloaddition zu den 3aH[1,3,4]Oxadiazolo[3,2‐a]chinolinen 8. Eine [2⊕ + 2] Cycloaddition von Acetlylendicarbonsäure‐diethylester an 8i führt zum Tetracyclus 9. Die alkalische Hydrolyse von 8 ergibt die Chinolone 10. Eine [3⊕ + 2]‐Cycloaddition‐Cycloaddition‐Cycloreversion wird bei 6e, I und 18 beobachtet (→ 12, 15, 20 + 21). Auch Keten‐diethylacetal (22) reagiert mit 6k in dieser Weise (→ 23).
Die Reaktion von 2,4‐Pentandion mit C6H5PCI2‐Komplexen:Acetylaceton als Dien‐Diol‐Ligand
Authors: Seyerl Joachim Von , Neugebauer Dietmar , Huttner Gottfried , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung 
Published: June 2007

AbstractDichlorphenylphosphan‐Komplexe reagieren mit Acetylaceton unter Subsititution der Halogenfunktionen durch den Sauerstoff des enolisierten Dions. Dabei Können zwei Chlorsubstituenten durch je einen Acetylacetonat‐Rest ersetzt werden (4,5). Unter geeigneten Bedingungen entstehen darüber hinaus 1,3,2‐Dioxaphosphorin‐Systems (2,6), in welchen beide Chlorfunktionen durch die Sauerstoffatome eines in der Dien‐Diol‐Form gebundenen Acetylacetonrestes substituiert sind. Diese neuen Reaktionen werden am Beispiel von (CO)5Cr ‐ und (CO)5W‐Derivaten des C6H5PCI2 vorgestellt. An 2 und 4 wird die Konstitution durch Röntgenstrukturanalysen examplarisch belegt.