bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue Chromone aus Cneoraceen
Authors: Epe Bernd , Oelbermann Ulrike , Mondon Albert 
Published: June 2007

AbstractAus Neochamaelea Pulverulenta und Cneorum Tricoccon wurden bekannte und neue Chromone 1, 2, 4, 6, 8, 10, 11, 13, 18, 20 und 24 isoliert. Synthesen der natürlichen Chromone 18, 20 und der künstlichen 29, 30 und 34–39 werden beschrieben.
Über das “2‐Pyridylthiocarbonyl‐isocyanat“1,2)
Authors: Goerdeler Joachim , Nandi Kumaresh 
Published: June 2007

On “2‐Pyridylthiocarbonyl Isocyanate”1,2)Physical properties demonstrate that the title compound is a zwitterionic bicyclic species (2); its chemical behaviour is like an isocyanate of low activity.
Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XI1) Darstellung und Eigenschaften von Ethandiyl‐, Propandiyl‐, Pentandiyl‐ und Decandiyl‐bis(trifluormethansulfonat)
Authors: Lindner Ekkehard , von Au Günter , Eberle Hans‐Jürgen 
Published: June 2007

Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal‐Containing Heterocycles, XI1) Preparation and Properties of Ethanediyl‐, Propanediyl‐, Pentanediyl‐, and Decanediyl Bis(trifluoromethanesulfonate)The alkanediyl bis(trifluoromethanesulfonates) CF3SO2OCH2  [CR2]n  CH2OO2SCF3 (1, 2, 2′, 3, 4) are obtained from the diols HOCH3  [CR2]n  CH2OH with (CF3SO2)2O in the presence of pyridine [R = H:n = 0(1), 1(2), 8(4); R = CH3:n = 1(2)]. and from tetrahydro‐2H‐pyran with (CH3SOP2)2O [R = H:n = 3(3)], respectively. The instability of 2 can be traced back to a dipolar interaction between the protons and the CF3SO3 residues attached to the 1,3‐carbon atoms.
Synthese, Charakterisierung und Kristallstruktur von Bis{4‐(2‐thienyl)selenolo[3,4‐b]thiophen‐6‐yl}diselenid
Authors: Ruban Gerhard , Zobel Dieter , Koßmehl Gerhard , Sgustav Ingo 
Published: June 2007

Synthesis, Characterization, and X‐Ray Structure of Bis{4‐(2‐thienyl)selenolo[3,4‐b]thiophene‐6‐yl} DiselenideThe title compound 2 is formed by the reaction of 2‐[(triphenylphosphonio)methyl]thiophene chloride (1) with sodium hydrogen selenite in dimethylformamide without any base. The structure is determined by spectral data and X‐Ray analysis.
Heterocyclische 8 π‐Systeme, 141)Erzeugung und Reaktionen von Cyaninfarbstoff‐Leukoverbindungen
Authors: Schmidt Richard R. , Hensen Hermann 
Published: June 2007

AbstractAus den symmetrischen Cyaninfarbstoffen 2a–c, 3a,4a und 5a wurden die Leukoverbindungen 7–10,12 und 14 hergestellt. Durch Deprotonierung von 7 und 8 mit Lithium‐diisopropylamid wurden die entsprechenden Cyaninfarbstoff‐Anionen erzeugt, welche mit Elektrophilen zu Derivaten der Leukoverbindungen (25–30 bzw. 34, 35) führten. Aus den Cyaninfarbstoffen 2a, 3a und den Leukoverbindungen 7, 8 wurden mit Lithium‐[tetracyan‐p‐chinodimethan‐Anion] (LiTCNQ) bzw. Tetracyan‐p‐chinodimethan (TCNQ) einfache (36, 37) und komplexe Salze (38, 39) erhalten. 39 zeigte interessante Leitfähigkeitseigenschaften.
Tricyclo[4.1.0.02,7]hept‐1(7)‐en als reaktive Zwischenstufe: Diels‐Alder‐Abfangreaktionen und Existenznachweis
Authors: Szeimies‐Seebach Ursula , Schöffer Agnes , Römer Roland , Szeimies Günter 
Published: June 2007

AbstractDie Einwirkung von sperrigen Lithiumamiden oder Kalium‐tert‐butylat auf das 1‐Chlortricyclo‐heptan 3a, erzeugte Tricyclo[4.1.0.0.2,7]hept‐1(7)‐en (7) als kurzlebige Zwischenstufe, die sich mit reaktiven 1,3‐Dienen wie Anthracenen, Furanen und Spiro[2.4]hepta‐4,6‐dien unter Bildung von [4.1.1]‐ und [3.1.1]Propellanen abfangen ließ. Durch Konkurrenzexperimente wurde nachgewiesen, daß 7 als freies Teilchen auftritt.
Beiträge zur Chemie des Bors, 1161) Untersuchung von Substituentenaustauschreaktionen mittels 10B‐Isotopenmarkierung:Reaktionen zwischen 1,2,4,3,5‐Trithiadiborolanen
Authors: Nöth Heinrich , Staudigl Rudolf , Brückner Reinhardt 
Published: June 2007

AbstractMittels 10B‐Isotopenmarkierung wird gezeigt, daß der Substituentenaustausch zwischen 1,2,4,3,5‐Trithiadiborolanen (BX)2S3 und (BY)2S3 auf zwei Wegen erfolgt: beim Exoprozeß wechseln die Substituenten X und Y von einem Ring zum anderen, und es entstehen gemischt substituierte Trithiadiborolane B2XYS3 ohne Platzwechsel der Boratome, während beim Endoprozeß die Boratome gemeinsam mit X bzw. Y dem Austausch unterliegen. ‐ Die schnelle Exoreaktion wird von der langsameren Endoreaktion begleitet. Letztlich führt dies zur statistischen Isotopenverteilung des Bors. Wenn eine Komponente des Substituentenaustausches 3,5‐Dimethyl‐1,2,4,3,5‐trithiadiborolan ist, d. h. der Substituent über kein freies Elektronenpaar verfügt, dann beobachtet man nur den Endomechanismus.
Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an Borverbindungen, XX1)11B‐ und 13C‐NMR‐Studien an benzanellierten Heteroborolenen
Authors: Goetze Richard , Nöth Heinrich , Pommerening Hans , Sedlak Dieter , Wrackmeyer Bernd 
Published: June 2007

Abstract13C‐Chemische Verschiebungen benzanellierter Heteroborolene belegen, daß die BX(PP)π‐Wechselwirkung die mesomere Donorwirkung von X ( = O, N, S) auf den C6‐Ring schwächt. Der Vergleich mit isoelektronischen benzanellierten Carbokationen zeigt, daß der Effekt der CX(pp)π‐den der BX(pp)π‐Wechselwirkung übertrifft.
Reaktionen an Indolderivaten, XLII1) Stereoselektive Synthese tetracyclischer Methylenlactame
Authors: Ernst Hansgeorg , Hauser Bernhard , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractÜber Pictet‐Spengler‐Cyclisierung und Methylen‐Lactam‐Umlagerung werden tetracyclische Methylenlactame 7 definierter Konfiguration synthetisiert. Die Konfiguration und Konformation werden durch spektroskopische Daten gesichert. Bei einigen Substitutionsreaktionen werden sehr glatt verlaufende Cyclopropanbildungen (→15, 20) beobachtet.
Reaktionen von Komplexliganden, XXI1) Konkurrierende Olefinspaltung und Cyclopropanierung von Enaminen bei der Umsetzung mit Carben‐komplexen
Authors: Dötz Karl Heinz , Pruskil Ingrid 
Published: June 2007

Reaction of Complex Ligands, XXI1) Competing Olefin Scission and Cyclopropanation of Enamines in the Reaction with Carbene ComplexesPentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium (1) reacts with 1‐phenyl‐1‐piperidinoethene (2) to give both 1‐methoxy‐1,2‐diphenyl‐2‐piperidinocyclopropane (3) and pentacarbonyl(phenyl‐piperidinocarbene)chromium (4. The reaction of 1 with 1‐pyrrolidino‐1‐cyclopentene (5) leads to insertion of the alkene into the metal carbene bond with formation of 6.
Über die Bildung von dibenzoanellierten Siebenring‐Alkinen
Authors: Lorch Margret , Meier Herbert 
Published: June 2007

AbstractEs werden die mehrstufigen Synthesen der 1,2,3‐Selenadiazole 13 und 23 und ihre thermische und alkalische Fragmentierung beschrieben. Das besondere Interesse gilt dabei der Bildung der hoch gespannten Cycloalkine 4 und 5, die durch Abfangreaktionen in situ nachgewiesen werden.
Präparative und NMR‐spektroskopische Beiträge zum Isomerieproblem der Carbodiphosphorane
Authors: Schmidbaur Hubert , Deschler Ulrich 
Published: June 2007

AbstractEs wurde der Substituenteneffekt auf die Carbodiphosphoran/[(Phosphoranyliden)methyl]‐methylenphosphoran‐Isomerie (A⇄B) untersucht. Im Gegensatz zu Me(Ph)2PCP‐(Ph)2Me (1A) liegen die beiden Benzylanaloga 2B und 3B nicht mehr in der Carbodiphosphoran‐form, sondern als konjugierte Doppel‐Ylide Me(Ph)2PCHP(Ph)2CHPh bzw. PhCH2(Ph)‐2PCHP(Ph)2CHPh vor. Bei den Mesitylmethylverbindungen findet man Gleichgewichtsmischungen von kumuliertem und konjugiertem Doppel‐Ylid vor (4A, 4B und 5A, 5B). Der Fluorenylsubstituent bedingt wie die Benzylgruppe die ausschließliche Existenz eines konjugierten Doppel‐Ylids Flu(Ph)2PCHP(Ph)2Flu (7), während die entsprechenden Einfach‐Ylide (Ph)2PCH2P(Ph)2Flu (6) und (Ph)2PCHP(Ph)2CH2Ph (11B′) gerade eine unterschiedliche Anordnung der Ylidfunktion aufweisen. Die 2‐Pyridinylmethyl‐Verbindung nimmt eine Mittelstellung ein und liegt als Isomerengemisch (Ph)2PCHP(Ph)2CH2Pyr (10B′) und (Ph)2PCH2P(Ph)2CHPyr (10A′) vor. Die gefundenen Beziehungen sind aus der Carbanionstabilisierung durch unterschiedlich resonanzfähige Gruppen zu erklären. Phosphan‐ und Phosphoniumsalz‐Vorstufen und Nebenprodukte wurden charakterisiert.
Chemie der Amino‐oxime, XIII. 3,6‐Dihydro‐2(1H)‐pyrazinon‐4‐oxide
Authors: Gnichtel Horst , Schmitt Bernhard , Schunk Günter 
Published: June 2007

AbstractDie 3,6‐Dihydro‐2(1H)‐pyrazinon‐4‐oxide 3a–c wurden durch Ringschluß der anti‐α‐(Chloracetylamino)ketoxime 2a–c erhalten. Mit PCl3 entstehen aus 3 die 3,6‐Dihydro‐2(1H)‐pyrazinone 5a und b und durch Cycloaddition mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester die 4,5,6,7‐Tetra‐hydro‐6‐oxo‐3aH‐isoxazolo[2,3‐a]pyrazin‐Derivate 6a–c, die zum Enol tautomerisieren. anti‐1‐(Chloracetylamino)‐1‐phenyl‐2‐propanon‐oxim (2d) cyclisiert zu 5‐Methyl‐6‐phenyl‐2(1H)‐pyrazinon (4d).
Gasphasen‐Reaktionen, 21. Thermische Erzeugung von Alkyl‐ und Halogenketenen
Authors: Bock Hans , Hirabayashi Takakuni , Mohmand Shamsher 
Published: June 2007

AbstractThermische Gasphasenreaktionen zur Ketenerzeugung lassen sich PE‐spektroskopisch optimieren: Bei Acetylderivaten R2CHCOX werden HX‐Abspaltung in der Reihenfolge HO2CCH3 ≈︁ HCl < HBr < H2O ≈︁ ROH ≪ CH4 steigende Temperaturen benötigt. HCl läßt sich mit NH3 aus dem Gasgemisch abscheiden, und es können so die PE‐Spektren reiner Alkylketene R2CCO (R z.B. H, CH3, C2H5) aufgenommen werden. „Fulvenketen”︁ (4) wird aus Cyclopentadiencarbonylchorid (dieses aus dem Dimeren), Ethylenketen (7) durch Pyrolyse von Cyclopropyl‐spirosubstituierter Meldrumsäure (6) gewonnen. Chlor‐ und Bromketene konnten wie folgt erhalten werden: ClHCCO aus ClH2CCOCl, Cl2CCO aus Cl3CCOBr mit Zn, BrHCCO aus 2‐Bromcyclobutanon und NCHCCO aus NCH2CCOCl. Die PE‐Spektren werden durch Radikalkationzustands‐Vergleich, gestützt auf MNDO‐Rechnungen, zugeordnet.
Gasphasen‐Reaktionen, 22. Thermische Erzeugung von C4H4O: Vinylketen und Ethylidenketen
Authors: Mohmand Shamsher , Hirabayashi Takakuni , Bock Hans 
Published: June 2007

AbstractDie thermische HX‐Abspaltung aus ungesättigten Carbonsäure‐Derivaten H3CRCCHCOX ist eine weitere Methode, die kurzlebigen Isomeren C4H3RO mit RH, CH3 in der Gasphase zu erzeugen. Die temperaturabhängigen Änderungen der Produktmengen im beheizten Strömungs‐system werden mit Hilfe von Photoelektronen‐Spektren analysiert: Gestützt auf MNDO‐Rechnungen und übereinstimmend mit Literaturbefunden wird dem Thermolyseprodukt die Vinylketen‐Struktur H2CCRHCCO zugeordnet. Die isomeren Alkylidenketene H3CRCCCO mit RH, CH3 entstehen bei 760 K‐Kurzwegpyrolyse von Alkylidenmalonaten und lagern sich bei längerer Verweilzeit in der Heizzone in die thermodynamisch stabileren Vinylketen‐Derivate um.
Radikalionen, 47. Notiz: Die Strukturänderung während der Einelektronen‐Oxidation von Bis(dimethylamino)disulfid
Authors: Bock Hans , Schulz Wolfgang , Stein Udo 
Published: June 2007

Radical Ions, 47. Note on the Structural Change during the One‐Electron Oxidation of Bis(dimethylamino) DisulfideOn one‐electron oxidation, (H3C)2NSSN(CH3)2 considerably changes its structure: where as the neutral molecule according to the ionization band pattern of the PE spectrum displays N and S lone pairs perpendicular to each other, as ESR spectroscopic comparison suggests a planarized skeleton for the radical cation. INDO closed and open shell total energy hypersurfaces for the model compounds H2NSSNH2 and support the discussion of the spectra.
Darstellung und Eigenschaften von B(OTeF5)3, Cs[B(OTeF5)4] und B(OTeF5)3 · CH3CN
Authors: Kropshofer Holger , Leitzke Ortwin , Peringer Paul , Sladky Fritz 
Published: June 2007

Preparation and Properties of B(OTeF5)3, Cs[B(OTeF5)4], and B(OTeF5)3·CH3CNInteraction of BCl3 with HOTeF5 affords B(OTeF5)3 (1) in quantitative yield. This compound reacts with CsOTeF5 to give Cs[B(OTeF5)4] (2) and with acetonitrile to form the adduct B(OTeF5)3·CH3CN (3). Thermolysis of 1 above 130°C leads to TeOF4 which cannot be isolated, but dimerizes to 4 and polymerizes to F5Te[OTeF4]nOTeF5.
Synthese von Arginin‐haltigen Peptiden mit dem Kondensationsreagenz Tris(dimethylamino)phosphan/Hexachlorethan/1‐Hydroxybenzotriazol
Authors: Appel Rolf , Hiester Ernst 
Published: June 2007

Synthesis of Arginine Containing Peptides by Means of the Condensing Reagent Tris(dimethylamino)phosphane/Hexachloroethane/1‐HydroxybenzotriazoleThe combination of the title reagents is well suited for building up protected oligopeptides contatining arginine.
Permethylmetallocene, II. Decamethylcobaltocen: Synthese und Umwandlung in methylierte (Aren)(cyclopentadienyl)cobalt‐Kationen
Authors: Kölle Ulrich , Khouzami Fouad 
Published: June 2007

AbstractDecamethylcobaltocen (1b) wird aus Dibromo(1,2‐dimethoxyethan)cobalt und Pentamethylcyclopentadienyllithium dargestellt. 1b zeigt erhöhte Reaktionsbereitschaft in oxidierenden Additionen mit Elektrophilen RX. Mit Chloriodalkanen führt diese Reaktion zu exo‐Chloralkyl‐Komplexen, 2c, e, die – wiederum leichter als die entsprechenden Derivate des Cobaltocens (1a) ‐ durch solvolytische Ringerweiterung in permethylierte (Cyclohexadienyl)(cyclopentadienyl)‐cobalt‐Kationen, [3]+, übergehen. Deren Oxidation mit Salpetersäure führt erstmals zu in beiden Ringen methylierten (Aren)(cyclopentadienyl)cobalt‐Dikationen, [6]2+.
Radikale durch Oxidation von λ5‐Phosphorin‐Derivaten
Authors: Dimroth Karl , Heide Wilfried 
Published: June 2007

Abstractλ5‐Phosphorine 1 mit exocyclischen OCH3‐Substituenten werden elektrolytisch oder chemisch zuerst zu den weniger beständigen Kationradikalen 2 und dann durch CH3 ⊕‐Abspaltung zu den sehr stabilen Neutralradikalen 3 oxidiert. λ5‐Phosphorine mit F oder N(CH3)2 am P‐Atom bilden unmittelbar die Neutralradikale 7 bzw. 13. In Gegenwart von Fluor‐Ionen wird jedoch 1,1‐Difluor‐λ5‐phosphorin 5a zum Kationradikal 6a oxidiert, das durch Wasser in das Neutralradikal 7a übergeht. Die kleinen ap der ESR‐Spektren beweisen, daß die Kation‐ und Neutralradikale Cyclohexadienyl‐Radikale sind. Das P‐Atom ist nicht an der Delokalisierung des ungepaarten Elektrons beteiligt. Durch die Synthese von an C‐2/6 oder C‐4 durch 13C markiertem 2,4,6‐Tri‐tert‐butyl‐1,1‐dimethoxy‐λ5‐phosphorin (1c) wurden die 13C‐Kopplungskonstanten der hieraus erzeugten Radikale (2c und 3c) bestimmt und mit denen iso‐ oder heterocyclischer Cyclohexadienyl‐Radikale verglichen.
Molekül‐ und Kristallstrukturen zweier Carbodiphosphorane mit PCP‐Bindungswinkeln nahe 120°
Authors: Schubert Ulrich , Kappenstein Charles , Milewski‐Mahrla Beatrix , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

Abstractsym‐Dimethyltetraphenylcarbodiphosphoran (1) und das cyclische Carbodiphosphoran 2 haben im Kristall mit 121.8 (3) bzw. 116.7 (7)° die kleinsten PCP‐Bindungswinkel, die bisher bei Vertretern dieser Verbindungsklasse gefunden wurden. Die ylidischen PC‐Bindungslängen (164.8 (4) pm bei 1, 164.5 (12) bzw. 165.3 (14) pm bei 2) liegen im Doppelbindungsbereich. Bei 1 sind zwei Phenylringe mit einem Abstand von 328 pm parallel zueinander; im Kristall bilden sich Phenylring‐Schichten aus. Diese günstige Packung der Phenylgruppen dürfte die Ursache für den kleinen PCP‐Bindungswinkel sein, dessen leichte Deformierbarkeit damit erneut unter Beweis gestellt wird.
Bausteine von Oligosacchariden, XXIX. Synthese des Trisaccharids aus N‐Acetylglucosamin, Galactose und Rhamnose einer O‐determinanten Kette von Escherichia Coli
Authors: Paulsen Hans , Lockhoff Oswald 
Published: June 2007

AbstractDie Quecksilbersalz‐katalysierte α‐Glycosidsynthese von gemischt substituierten α‐D‐Galactosylhalogeniden mit den reaktiven 4‐OH‐Gruppen der Rhamnoside 18 und 19 wird untersucht. Die Reaktivität der Halogenide nimmt bei Anwesenheit der folgenden Substituenten zu: O‐Acetyl < O‐Glycosyl < O‐Benzyl. Parallel dazu nehmen die Selektivität und der Anteil and α‐Glycosid ab. Notwendige Selektivitätsverbesserungen können bei zu reaktiven OH‐Gruppen durch Verminderung der Reaktivität des Glycosylhalogenids, bei zu reaktiven Glycosylhalogeniden durch Verminderung der Reaktivität der OH‐Gruppe erzielt werden. Verschiedene Trisaccharideinheiten aus N‐Acetylglucosamin, Galactose und Rhamnose werden synthetisiert, wobei 58 einer Teil‐struktur der repeating‐unit der O‐Determinante des Lipopolysaccharids aus Escherichia coli O 75 entspricht.
Bausteine von Oligosacchariden, XXX. Neue effektive β‐Glycosidsynthese für Mannose‐Glycoside Synthesen von Mannose‐haltigen Oligosacchariden
Authors: Paulsen Hans , Lockhoff Oswald 
Published: June 2007

AbstractEs wird eine neue Methode zur selektiven Synthese von Oligosacchariden mit β‐verknüpfter Mannose‐Einheit entwickelt, für deren direkte Gewinnung es bisher kein Verfahren gab. Als Katalysator dient ein auf Al2O3 niedergeschlagenes Silbersilicat. Es werden die Trisaccharide β‐D‐Man‐(1→4)α‐D‐Gal‐(1→4)‐L‐Rha (20) und magnified image sowie das Tetrasaccharid 33 synthetisiert. Hierbei werden die Vorteile der Blocksynthese demonstriert.
Bausteine von Oligosacchariden, XXXII. Synthese der verzweigten Pentasaccharid‐Einheit der O‐spezifischen Seitenkette des Lipopolysaccharides von Shigella Dysenteriae
Authors: Paulsen Hans , Bünsch Hellmut 
Published: June 2007

AbstractDie verzweigte Pentasaccharid‐Sequenz 43, welche die repeating‐unit der O‐spezifischen Seiten‐kette des Lipopolysaccharides von Shigella Dysenteriae der Serotype zwei darstellt, wurde synthetisiert. Dabei wird ein Trisaccharidhalogenid‐Block aus drei 2‐Azido‐Zuckern mit einem Disaccharid‐Block zum Pentasaccharid verknüpft. Bei allen Verknüpfungsschritten werden stereoselektiv α‐glycosidische Bindungen hergestellt. Das Azidverfahren, unsere Leitlinien zur α‐Glycosidsynthese und die Halogenierungsmethode mit Titantetrabromid haben hierbei ihre Leistungsfähigkeit bewiesen.
Synthese und Struktur eines polyspirocyclischen Ylidkomplexes des Nickels mit vier chiralen Zentren
Authors: Schmidbaur Hubert , Mörtl Albert , Zimmer‐Gasser Beate 
Published: June 2007

Synthesis and Structure of a Polyspirocyclic Ylide complex of Nickel with four Chiral CentresThe bicyclic phosphorus ylideλ5‐phosphaspiro[5.5]undec‐5‐ene (1) is metalated with one equivalent of methyllithium to yield 2, which reacts with bis (trimethylphosphane)nickel dichloride in a molar ratio of 2:1 to form the polyspirocyclic nickel ylide complex 3. X‐ray diffraction analysis of the mononuclear complex 3 shows a centrosymmetric structure with an approximate squareplanar coordination of nickel to four chiral carbon atoms; yet the total molecule is an achiral system.
Zur Synthese von 5‐(X‐Methyl)ribofuranosyl‐1,2,3‐triazol‐nucleosiden
Authors: Schörkhuber Wolfgang , Zbiral Erich 
Published: June 2007

On the Synthesis of 5‐(X‐Methyl)ribofuranosyl‐1,2,3‐triazole NucleosidesThe synthesis of the reactive 5‐(bromomethyl)‐1‐(2′,3′,5′,‐tri‐O‐benzoyl‐β‐D‐ribofuranosyl)‐1,2,3‐triazole (3) via 1,3‐dipolar cycloaddition of the β‐oxoalkylidenephosphorane 2 to the ribofuranosyl azide 1 under elimination of triphenylphosphane oxide is described. The nucleosides 4a ‐ d are obtained by substitution of the bromide in 3 by N3−, SCN−, AcO− and AcS−. With P(OCH3)3 3 leads in an Arbuzow reaction to the 5‐(dimethoxyphosphorylmethyl)‐1,2,3‐triazole nucleoside 4e. The β‐oxoalkylidenephosphoranes 5a and b react with 1 to form the corresponding 5‐substituted 1,2,3‐triazoles 4f and g, respectively. Removal of the benzoyl groups in 4a, c, e, and g, with CH3 OH/NH3 leads to the 1‐β‐D‐ribofuranosyl‐1,2,3‐triazoles 6a, c, e, and g. ‐The biological activity of the nucleosides of the typ 6 has been tested.
Komplexe zwischen Neutralmolekülen, IX. Komplexbildung von [18]Krone‐6 mit Anilinen, Phenolen und anderen NH‐ und OH‐aciden Verbindungen und deren phasentransfer
Authors: Vögtle Fritz , Müller Walter M. 
Published: June 2007

Complexes between Neutral Molecules, IX Complexes of [18]Crown‐6 with Anilines, Phenols and other NH‐and OH‐Acidic Compounds and their Phase transferCrystalline stoichiometric complexes of [18]crown‐6 with aromatic amines and diamines, phenols, amides, semicarbazides, urethanes, sulfonylhydrazines, and oximes are described for the first time. The solubility of these guest compounds in several solvents can be enhanced by the addition of the crown ether.
β,β‐Diacyl‐enamine und ‐enole, 9: Zur Darstellung von Aminomethylenderivaten offenkettiger CH2‐acider Verbindungen
Authors: Wolfbeis Otto S. 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion primärer und sekundärer aromatischer oder aliphatischer Amine mit Orthocarbonsäureestern und offenkettigen CH2‐aciden Verbindungen liefert N‐substituierten Aminoalkylidenderivate; die Ausbeuten variieren stark mit der Natur der aktivierenden Gruppen. Die Methode kann für solche CH2‐acide Moleküle empfohlen werden, welche durch eine nichtenolisierbare Gruppe (CN, NO2 oder PhSO2) aktiviert sind, während niedrige Ausbeute oder keine Umsetzung zu erwarten ist, wenn stark enolisierte methylenaktive Verbindungen eingesetzt werden. CH2‐Acide Carbonsäuren liefern die Salze 10a–g.
Reaktivität des Silaethens Me2SiC(SiMe3)2: Thermolyse von (Me3Si)2(Me2XSi)CLi (X z. B. (PhO)2PO2) in Anwesenheit von Silaethen‐Fängern
Authors: Wiberg Nils , Preiner Gerhard , Schieda Oswald 
Published: June 2007

AbstractDas durch thermische LiX‐Eliminierung aus Me2XSiCLi(SiMe3)2 als Reaktionszwischenstufe erzeugbare Silaethen Me2SiC(SiMe3)2 (1) reagiert mit Reaktanden a‐b (z. B. Me3SiCl, Me3Si‐OMe) unter Insertion in die a‐b‐Bindung, mit a = b‐c‐H (z. B. CH2 CMeCH2H) unter En‐Reaktion und mit (z. B. CH2CRCRCH2, ONN, Ph2CNSiMe3, Me3SiNNSiMe3, PhCN) unter [2 +4]‐, [2+3]‐[2 + 2]‐ sowie [2 + 2 + 2]‐Cycloaddition ab. Die erhaltenen Cycloaddukte sind zum Teil thermolabil und zerfallen unter Cycloreversion u. a. unter Bildung von 1 sowie auch Me2SiNSiMe3. Folgende Reihe relativer Reaktivitäten von 1‐Fängern wurde gefunden (Erzeugung von 1 bei −10°C): Me3SiNMe2 Me3SiCl < PhCN < 1,3‐Butadien < 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien ≈︁ Isobuten < Me3SiOMe < Ph2CNSiMe3 < PhNNPh < Me3SiNNSiMe3 ≪ Ph2CO, Me3SinNN.
Reaktionen mit Aziridinen (Aziranen), XXVI: Aminkatalysierte Amidoethylierungen von β‐Dicarbonylverbindungen Eine einfache Synthese von 2‐Methylpyrrol‐1,3‐dicarbonester
Authors: Stamm Helmut , Gailius Viktor 
Published: June 2007

AbstractUnsubstituierte und monosubstituierte Malonester, Cyanessigester und β‐Ketoester werden in Gegenwart von Triethylamin durch N‐Acylaziridine leicht am C amidoethyliert, dabei zeigt sich eine Reaktivitätsabstufung der N‐Acylaziridine. Die Produkte sind oft durch die bisher bekannte Amidoethylierung nicht oder nicht in so guten Ausbeuten zugänglich. Das neue Produkt 3g läßt sich glatt zum Pyrrolin 9 und weiter zum 2‐Methylpyrrol‐1,3‐dicarbonester 10 umwandeln. ‐ Abweichend von bisherigen Ergebnissen kann man aus Acetessigsäure‐tert‐butylester nach der bekannten Natriumsalzmethode auch mit nichtsperrigen Acylaziridinen das Primärprodukt fassen, das mit Trifluoressigsäure bemerkenswert leicht zum entsprechenden Amidoethylderivat des Acetons gespalten wird.
Oxidative Additionen an 2‐Amino‐4,4,5,5‐tetrakis(trifluormethyl)‐1,3,2‐dioxaphospholan
Authors: Storzer Werner , Röschenthaler Gerd‐Volker , Schmutzler Reinhard , Sheldrick William S. 
Published: June 2007

AbstractDurch oxidative Addition von HF, Cl2 und (CF3)2CO and die Titelverbindung 6 entstehen die Phosphorane 2, 9 und 3; mit NH4[OC(CF3)2C(CF3)2OH] (4) wird unter Abspaltung von NH3 und oxidativer Addition das Hydrophosphoran 1 erhalten. Durch Substitution von Chlor lassen sich aus 9 die Aminoalkoxyphosphorane 5 und 8 synthetisieren, während die Thermolyse unter HCl‐Abspaltung zu dem äußerst beständigen Phosphazen 10 führt. Verbindung 3 zeigt im 19F‐NMR‐Spektrum wegen eingeschränkter dynamischer Prozesse acht magnetisch nicht äquivalente CF3‐Gruppen. Durch 19F‐Homoentkopplungsexperimente werden weitreichende Raumkopplungen nachgewiesen. Die Röntgenstrukturanalyse von 3 ergibt eine annähernd trigonal‐bipyramidale Koordination des Phosphors, F2PNH2 und tBu2PNH2, zur vergleichenden Betrachtung herangezogen, reagieren mit Hexafluoraceton unter Bildung von (CF3)2CNH sowie des Amino‐fluorphosphorans 11 und des Phosphorsäureesters F2P(O)OCH(CF3)2 (13) bzw. von tBu2P(O)H (12) und tBu2P(O)OCH(CF3)2 (14).