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Zum Wirkungsmechanismus von Dehydrogenasen, III. EINWIRKUNG VON Protonen, Kationen, elektrophilen Reagentien und Anionen auf DPNH und PNH‐Modelle
Authors: Stock Arthur , Sann Eberhard , Pfleiderer Gerhard 
Published: July 2007

AbstractEs wird bei 1.4‐Dihydro‐pyridin‐Verbindungen (PNH‐ModellenAbkürzungen: PN = Pyridin‐nucleotid; PNH = 1.4‐Dihydro‐PN; DPN(H) = Diphospho‐PN(H); TPN(H) = Triphospho‐PN(H); NMN = Nicotinamid‐mononucleotid; DH = Dehydrogenase; DPNH‐X = Produkt enzymatischer Einwirkung auf DPNH; Tris = α.α‐Bis‐hydroxymethyl‐β‐hydroxy‐äthylamin.
, I) und deren primären Säureprodukten (II) der Einfluß der Substituenten in 1‐ und 3‐Stellung (R1, R3) auf die Lage der längstwelligen UV‐Absorptionsbande untersucht. Dabei ergibt sich, daß die Substituenten bei Dihydroverbindung und prim. Säureprodukt gleichsinnig wirken. Elektronenabstoßende Substituenten R1 verschieben nach längeren Wellen, elektronenabstoßende Substituenten R3 nach kürzeren. Dieser Befund wird durch ein vereinfachtes Elektronengasmodell gestützt. — Der Einfluß von R1 und R3 auf die Bildungsgeschwindigkeit des primären Säureprodukts wird bei verschiedenem pH und bei verschiedenem Ionengehalt unter‐sucht. Dabei wird eine Beschleunigung durch Anionen festgestellt. Auch bei pH > 7 wird Säureprodukt gebildet, bei einigen Verbindungen bis pH 12. Elektronenabstoßende Substituenten R1 und R3 beschleunigen die Bildung des prim. Säureprodukts. — Außer Protonen reagieren gewisse Kationen und elektrophile Verbindungen mit DPNH bzw. PNH‐Modellen: Hg2⊕, Hg22⊕, Formaldehyd, p‐Toluolsulfochlorid, Chinon (z. T.), J2 und Br2 bilden bei pH 7 eine dem prim. Säureprodukt entsprechende Verbindung unter Aufhebung der Doppelbindung in 5.6‐Stellung des Dihydropyridinrings, woraus zu schließen ist, daß sie an Stelle von H⊕ in Stellung 5 eintreten. Acetanhydrid wirkt substituierend ohne Aufhebung der Doppelbindung. — Ag⊕, Au3⊕ und Pd2⊕ bilden mit der Doppelbindung in 5.6‐Stellung einen Komplex, analog der Bindung von Ag⊕ bzw. Pd2⊕ an äthylen (π‐Komplex). Cu2⊕ und Li⊕ katalysieren die Bildung des prim. Säureprodukts. Ir4⊕, Ru4⊕, Br2, Chinon und Diazoniumsalz oxydieren zu DPN, ebenso Au3⊕ in Gegenwart von CN⊖. — Durch milde Säureeinwirkung auf das primäre Säureprodukt entsteht ein sekundäres Säureprodukt (III), dessen Spektrum bei pH > 7.7 von dem des primären nicht zu unterscheiden ist. — Auch Anionen wirken auf PNH und PNH‐Modelle, indem sie die Säureproduktbildung beschleunigen oder sich addieren. Die Reihenfolge der Wirksamkeit ist: Sulfit > Phosphat > Arsenat > Thioglykol > Pyrophosphat, Citrat. Diese Anionen bilden bei pH 7 Produkte, die bei pH 3–4 in das prim. Säureprodukt zerfallen. Das Thioglykol‐Addukt ist bei pH 3–4 noch stabil. Sulfit wirkt je nach Konzentration und pH‐Bereich Addukt‐bildend (pH 7–9) oder oxydierend (pH 4–6). — DPNH—X konnte auch nicht‐enzymatisch hergestellt werden. Eine Formel für DPNH—X wird diskutiert.
Dreiringabsorptionen in den Infrarotspektren von Verbindungen mit Tricyclen‐Struktur
Authors: Hanack Michael , Eggensperger Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie IR‐Spektren von dreizehn Verbindungen mit Tricyclen‐Struktur wurden aufgenommen. Die für viele Dreiringverbindungen als charakteristisch angesehene Absorption bei 1020 cm−1 konnte in keinem Fall beobachtet werden.
über α‐Hydroxyalkyl‐acyl‐sulfide und Alkenyl‐acyl‐sulfide
Authors: Böhme Horst , Roehr Jürgen , Schlephack Werner 
Published: July 2007

AbstractAlkenyl‐acyl‐sulfide werden durch Abspaltung von Halogenwasserstoff aus α‐Chloralkyl‐acyl‐sulfiden gewonnen; ihre Darstellung aus α‐Hydroxyalkyl‐acyl‐sulfiden durch Wasserabspaltung gelingt infolge sekundärer Umsetzungen nicht. – Aromatische Aldehyde sowie Ketone lagern ähnlich den aliphatischen Aldehyden Thioessigsäure zu α‐Hydroxyalkyl‐acyl‐sulfiden an; bei der Chlorierung dieser Verbindungen entstehen unter Abspaltung von Acetylchlorid Trithian‐Derivate.
Zur Struktur der Fulvene, II. Darstellung und Eigenschaften von Diarylfulvenen
Authors: Kresze Günter , Rau Sigrid , Sabelus Günther , Goetz Horst 
Published: July 2007

AbstractEinige substituierte Diarylfulvene werden hergestellt und aus ihren Eigenschaften Rückschlüsse auf ihre Elektronenstruktur gewonnen.
Zur Struktur der Fulvene, III. Kinetik und Gleichgewicht der Diensynthese einiger Fulvene
Authors: Kresze Günter , Rau Sigrid , Sabelus Günther , Goetz Horst 
Published: July 2007

AbstractDer Einfluß 6‐ständiger Substituenten bei einigen Fulvenen auf die Lage des Gleichgewichts bei der Diensynthese mit Tetracyanäthylen wird untersucht und diskutiert. Bei 2 Fulvenen wird die Kinetik der DIELS‐ALDER‐Reaktion mit Acetylendicarbonsäureester gemessen.
über die Bildung einer Rubazonsäure aus Phenylhydrazinderivaten der Zucker
Authors: Barry Vincent C. , Mccormick Joan E. , Henseke Günter , Brosche Peter , Demuth Inge , Müller Ulrich , Engelmann Horst , Crawack Gustav 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung von Perjodat auf Dextran, Xylan, Inulin und Saccharose führt zu Oxydationsprodukten dieser Zucker, die mit Phenylhydrazin unter anderem Abkömmlinge der Rubazonsäure ergeben. — Die gleichen Verbindungen entstehen bei Einwirkung von asymmetrisch disubstituierten Arylhydrazinen auf D‐Fructoson‐1‐phenylhydrazon oder auf Glycerose‐phenylosazon und durch Umsetzung von Glycerinaldehyd‐methylphenylhydrazon mit Phenylhydrazin. Es wird über Synthese und Eigenschaften dieser Verbindungen berichtet.
Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XXII. Ein neues Abbauprodukt des Gentiopikrins
Authors: Korte Friedhelm , Niessen Heinz Josef , Trautner Kersten 
Published: July 2007

AbstractDie Oxydation von Tetrahydrogentiopikrin mit H2O2 in Kalilauge zu V und dessen Weiteroxydation mit Kaliumdichromat in Schwefelsäure führt zu einem Produkt C8H12O4. Durch den Vergleich mit synthetischen Substanzen wird es als ‐Lactoncarbonsäure identifiziert. Die Reindarstellung des Gentiopikrins aus handelsüblicher Radix Gentianae sowie die Hydrierung zum Tetrahydrogentiopikrin werden verbessert.
Metallkomplexe von Formazylverbindungen, IV. Abspaltung C‐ständiger Substituenten bei der Oxydation gewisser Formazane mit Bleitetraacetat
Authors: Hirsch Bodo 
Published: July 2007

AbstractFormazane, die an ihrem mittelständigen C‐Atom eine COCH3‐ oder CO2C2H5‐Gruppe tragen und deren N‐ständige Arylkerne keine zur Teilnahme an einer Komplexbildung befähigten Substituenten besitzen, werden mit Bleitetraacetat unter Abspaltung dieser C‐ständigen Gruppen zu 2.3‐Diaryl‐tetrazoliumsalzen oxydiert. – Aus dem Verlauf der Absorptionsspektren der Nickelkomplexe im sichtbaren Gebiet werden Schlüsse auf die Art der Bindung des Metallatoms gezogen.
Zur Gaschromatographie der Chlorthiophene
Authors: Profft Elmar , Solf Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie gaschromatographische Trennung von Chlorthiophen‐Gemischen ermöglicht eine einwandfreie Charakterisierung der einzelnen Di‐ und Trichlorthiophene. Bei der Zersetzung von flüssigen Reaktionsprodukten, die durch Chlorieren von Tetrahydrothiophen erhalten werden, entsteht nicht, wie bisher angenommen, hauptsächlich 2.4‐Dichlor‐, sondern 2.3‐Dichlor‐thiophen.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXXIII. Spektroskopische Untersuchungen an den drei bindungsisomeren Thiazolinen
Authors: Asinger Friedrich , Gluch Reiner 
Published: July 2007

AbstractDie Infrarotspektren von 12 substituierten Thiazolinen‐Δ3 wurden aufgenommen und mit denen einiger Thiazoline‐Δ2 und ‐Δ4 verglichen. Eine Tautomerie der drei bindungsisomeren Thiazoline ist auf Grund der IR‐ und UV‐spektroskopischen Befunde auszuschließen. Für die Dehydrierung der Thiazoline‐Δ3 zu Thiazolen mit Schwefel bei 130° wird ein Radikalmechanismus vorgeschlagen.
Über Aminoalkoholester von Hydroxyboranen, V. Boroxazolidine kernsubstituierter Diarylhydroxyborane
Authors: Rasiel Yecheskel , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Darstellung des Bis‐m‐tolyl‐hydroxyborans sowie einiger Bis‐[p‐R‐phenyl]‐hydroxyborane (RCH3, OCH3, Cl, Br) und deren Äthanolaminester beschrieben.
N‐Puryl‐(6)‐Derivate von Diaminen
Authors: Lettré Hans , Ballweg Hubert 
Published: July 2007

AbstractN‐Mono‐ oder N.N'‐Bis‐puryl‐(6)‐Derivate wurden durch Umsetzung von 6‐Chlor‐purin mit α.ω‐ und α.β‐Diaminen, partiell alkylierten Diaminen und Piperazin dargestellt. — Oxazolone reagieren mit Adenin zu N6‐Acyl‐Derivaten, die mit Lithiumalanat reduziert werden können.
Über Peptidsynthesen, VII Synthese eines Undecapeptids aus der ACTH‐Sequenz
Authors: Schröder Eberhard , Gibian Heinz 
Published: July 2007

AbstractEin Undecapeptid‐Derivat, das aus der Aminosäuresequenz 12–22 der Adrenocorticotropine besteht, konnte auf zwei verschiedenen Wegen synthetisiert werden. Als Schutzgruppen wurden N‐Carbobenzoxy‐ und N‐Tosyl‐Rest, Methylester und ω‐Nitroguanidino‐Rest, zur Kupplung die Azid‐, Carbodiimid‐ und Anhydrid‐Methode verwendet.
Über Peptidsynthesen, VIII Weitere Synthesen von Glutamylpeptiden mit Carbobenzoxy‐l‐Pyroglutaminsäure
Authors: Klieger Erich , Gibian Heinz 
Published: July 2007

AbstractCarbobenzoxy‐l‐pyroglutamyl‐peptid‐methyl‐ bzw. ‐äthylester liefern mit 1 Mol Alkali oder Hydrazin unter Aufspaltung des Pyrrolidonringes die entsprechenden Carbobenzoxy‐l‐glutamyl‐α‐peptidester bzw. deren γ‐Hydrazide. Bei Verwendung von 2 Mol dieser Reagentien erhält man unter gleichzeitiger Solvolyse der Estergruppierung die jeweiligen Carbobenzoxy‐l‐glutamyl‐peptidcarbonsäuren bzw. ‐dihydrazide. Bei einem Carbobenzoxy‐l‐pyroglutamyl‐valin‐tert.‐butylester spaltete wäßr. methanolisches Ammoniak, auch im Überschuß angewandt, nur den Porrolidonring. Umgekehrt konnte ohne Ringspaltung sauer verseift werden.
über methylenierte Metallhalogenide, I
Authors: Wittig Georg , Schwarzenbach Kurt 
Published: July 2007

AbstractMetallhalogenide zeigen gegenüber Diazomethan ein sehr differenziertes Verhalten. Während die einen es zu äthylen oder Polymethylen zersetzen, reagieren andere unter Bildung von methylenierten Metallhalogeniden. In diesen Produkten ist die Methylengruppe mit steigender Elektropositivität des Metall‐Kations zunehmend befähigt zu elektrophiler Reaktionsweise. Speziell die zinkorganischen Derivate eignen sich dazu, Olefine in einer SIMMONS‐Reaktion zu cyclopropanisieren. Der Chemismus der Vorgänge wird diskutiert. — In einem Anhang wird im Zusammenhang mit der Beschreibung einiger Phosphazine eine Methode zur Herstellung reiner Diazomethan‐Lösungen beschrieben.
über das Auftreten von Dehydrobenzol bei photochemischen und thermischen Prozessen
Authors: Wittig Georg , Ebel Hans F. 
Published: July 2007

AbstractUm Dehydrobenzol in freiem Zustande nachzuweisen, wurden als neue Dehydrobenzol‐Quellen Bis‐[o‐jod‐phenyl]‐quecksilber und Phthaloylperoxyd gewählt. Diese lieferten bei ihrer Photolyse in Benzol bei Anwesenheit von Tetracyclon das erwartete Tetraphenyl‐naphthalin (VI), das durch DIELS‐ALDER‐Addition an intermediär entstehendes Dehydrobenzol entstanden war. — Bei der Gasphasenpyrolyse beider Ausgangsverbindungen wurde als Hauptprodukt Biphenylen isoliert, dessen Bildung aus Dehydrobenzol wahrscheinlich gemacht werden konnte, zumal bei der Abfangreaktion mit Furan Dihydronaphthalin‐endoxyd (XI) in Form seines Isomerisationsproduktes α‐Naphthol zu identifizieren war.
Zur Kenntnis der Azulene, V. Die Nucleophile Substitution des Azulens
Authors: Hafner Klaus , Bernhard Claus , Müller Reinhold 
Published: July 2007

AbstractEbenso wie in 4‐ und 8‐Stellung können Azulene auch an C‐6 nucleophil substituiert werden. 4.8‐Disubstituierte Azulene addieren alkalimetallorganische Verbindungen unter Bildung von 4.6.8‐trisubstituierten Azuleniat‐Salzen, die sich leicht in die entsprechenden Azulene überführen lassen. — Der Einfluß aromatischer Substituenten in 4‐ bzw. 8‐ und 6‐Stellung des Azulens auf dessen Lichtabsorption wird diskutiert.
Die Trennung stereoisomerer Verbindungen durch Verteilung, II. VERTEILUNG DER STEREOISOMEREN DECALINDIOLE‐(1.4)
Authors: Feltkamp Herbert , Kraus Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Trennung der sechs möglichen stereoisomeren Decalindiole‐(1.4) durch diskontinuierliche, gleichförmige Gegenstromverteilung beschrieben. Der Zusammenhang von Konfiguration, Konstellation und Verteilungsverhalten wird diskutiert.
ZUR BILDUNG VON SULFONSÄUREN BEI DER DITHIONIT‐REDUKTION HETEROCYCLISCHER NITROVERBINDUNGEN
Authors: Fischer Franz Gottwalt , Eilingsfeld Heinz , Neumann Wilhelm Paul 
Published: July 2007

AbstractAus 5‐Nitro‐uracil entsteht mit Dithionit in stark alkalischem Medium 5‐Amino‐uracil‐sulfonsäure‐(4) (II), aus 3‐Nitro‐4‐hydroxy‐pyridin analog 3‐Amino‐4‐hydroxy‐pyridin‐sulfonsäure‐(2) (VI). Diese läßt sich wie II in ein stabiles Diazoanhydrid (VIII) verwandeln.
REAKTIONEN MIT DIAZOCARBONYL‐VERBINDUNGEN, III Umsetzung von Diazoketonen mit Ketenen
Authors: Ried Walter , Mengler Helmut 
Published: July 2007

AbstractKetene reagieren mit aromatisch, heterocyclisch und aliphatisch substituierten Diazoketonen unter Freisetzung von Stickstoff. Es entstehen β.γ‐Butenolide und daraus durch Lactonspaltung γ‐Ketosäuren. Aus den von Dicarbonsäuren sich ableitenden Bis‐diazoketonen werden entsprechend Bis‐butenolide erhalten. Lactonspaltung, Kondensationsreaktionen und Bromierung der dargestellten β.γ‐Butenolide werden untersucht; die IR‐Spektren werden diskutiert.
AZOFARBSTOFFE DURCH OXYDATIVE KUPPLUNG, XXI. Kupplung nicht‐aromatischer Amidrazone und ω‐Benzolsulfonyl‐amidrazone
Authors: Hünig Siegfried , Müller Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractAmidrazone oder ω‐Benzolsulfonyl‐amidrazone, deren Amid‐N‐Atom in einen nicht‐aromatischen, heterocyclischen Ring eingebaut ist (Typ IV) und offenkettige Verbindungen vom Typ V kuppeln oxydativ mit Phenolen und mit Aminen. Dabei kann das Amid‐N‐Atom primär oder sekundär sein. Die zur oxydativen Kupplung nötige Gruppierung wird auf ihre einfachste Form zurückgeführt. Die Eigenschaften der entstehenden Farbstoffe werden besprochen.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, IX. OXYDATION VON ALDEHYDSEMICARBAZOLEN ZU 2‐AMINO‐1.3.4‐OXDIAZOLEN UND DEREN ÜBERGANG IN 1‐ACYL‐SEMICARBAZIDE
Authors: Gehlen Heinz , Möckel Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie bereits beschriebene Oxydation der Semicarbazone aromatischer Aldehyde zu 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazolen läßt sich auch auf aliphatische Aldehyde anwenden. — Die Bildung von Acylsemicarbaziden als Zwischenprodukte der Umwandlung von 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazolen in 1.2.4‐Triazolone durch alkalisches Verkochen wird bewiesen.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, X. 3‐ALKOXY‐1.2.4‐TRIAZOLE DURCH ALCOHOLYSE VON 2‐AMINO‐1.3.4‐OXDIAZOLEN
Authors: Gehlen Heinz , Blankenstein Gerd 
Published: July 2007

AbstractDurch Erhitzen von 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazolen mit einer Lösung von KOH in aliphatischen Alkoholen entstehen die den Alkoholen entsprechenden 3‐Alkoxy‐1.2.4‐triazole, dies ich in bekannter Weise in 1.2.4‐Triazolone umwandeln lassen.
BEITRÄGE ZUR KENNTNIS DER EN‐SYNTHESE
Authors: Alder Kurt , Brachel Hanswilli Von 
Published: July 2007

AbstractDie Analogie von En‐ und Dien‐Synthese wird vornehmlich unter stereochemischen Gesichtspunkten untersucht. Die Verwendung von Acrylsäure‐, Acetylendicarbonsäure‐ und Propiolsäureester als Acceptor sowie die von Allylalkohol als Donator wird beschrieben.
Zur Synthese peptidähnlicher Verbindungen aus Aminozuckern und Aminosäuren, V. ÜBER DIE BEREITUNG VON GLUCODIPEPTIDEN MIT DEM GLUTAMYLREST
Authors: Bertho Alfred , Schmidt Irmgard , Strecker Elisabeth 
Published: July 2007

AbstractEs werden zwei Wege aufgezeigt, um nach der Azidomethode N‐[α‐Glutamyl‐(γ‐äthylester)]‐D‐glucosamin‐1β.3.4.6‐tetraacetat (IIIb) darzustellen. Sowohl das bisher geübte Verfahren, die Glucosamin‐Komponente mit dem α‐Azidosäurechlorid umzusetzen, als auch die Anwendung der Carbodiimidmethode, die es gestattet, die α‐Azidosäure selbst einzusetzen, liefern die benötigte Vorstufe. Die allgemeine Anwendbarkeit der Carbodiimidmethode bei der Bereitung von Glucodipeptiden, die an den Aminozucker‐Hydroxylen acetyliert sind, wird durch eine Reihe weiterer Beispiele belegt.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen, XIV. Bis‐trimethylsilyl‐carbodiimid
Authors: Pump Joachim , Wannagat Ulrich 
Published: July 2007

AbstractBei der Metallierung von Bis‐trimethylsilyl‐harnstoff mit LiC6H5 oder NaNH2 und nachfolgender Umsetzung mit (CH3)3SiCl bildet sich kein vierfach silylsubstituierter Harnstoff, sondern das außerordentlich stabile Bis‐trimethylsilyl‐carbodiimid. Es entsteht ferner aus Natrium‐bis‐trimethylsilyl‐amid mit COCl2 und mit Si(NCO)4 sowie aus Disilbercyanamid mit (CH3)3SiCl. Seine chemischen Reaktionen sind nicht mit denen organischer Carbodiimide vergleichbar.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, IV. Darstellung von Dialkylphosphorverbindungen
Authors: Kuchen Wilhelm , Buchwald Hans , Strolenberg Karel , Metten Josef 
Published: July 2007

AbstractDie aus PSCl3 mit n‐Alkylmagnesiumhalogeniden entstehenden Tetraalkyldiphosphindisulfide R2P(S)—P(S)R2 sind ein bequem zugängliches Ausgangs‐material für die Synthese von Dialkylphosphorverbindungen. So wird z. B. die P—P‐Bindung dieser Stoffe durch Chlor oder Brom glatt gespalten. Hierbei entstehen Dialkylphosphorthiohalogenide R2P(S)X (X = Cl, Br), die mit weiterem Halogen Dialkylphosphortrichloride R2PCl3 bzw. Verbindungen des Typs R2PBr3·Br2 liefern. Die physikalischen Eigenschaften sowie Leitfähigkeitsmessungen lassen auf eine ionische Struktur dieser Verbindungen, gemäß [R2PCl2]⊕[R2PCl4]⊖ bzw. [R2PBr2]⊕Br3⊖, schließen. Dialkylthiophosphonsäureester R2P(S)OR wurden bei der Reaktion von R2P(S)Br mit Alkoholen erhalten.
Alkylierung von Steinkohlen
Authors: Kröger Carl , Vries Hendrik De 
Published: July 2007

AbstractDie aromatischen Kerne sowie die aliphatisch‐alicyclischen Bereiche der Steinkohlen sind einer Alkylierung nach FRIEDEL‐CRAFTS zugänglich. Bei der direkten Propylierung nimmt der Alkylierungsgrad im Bereich der Gas‐ bis Eßkohlen unter sonst gleichen Bedingungen mit der Inkohlung zu, wobei die Alkylierung von einer Zunahme der aromatischen C‐Atome begleitet ist. Die alkylierten Kohlen weisen gegenüber den Ausgangskohlen erhöhte Flüchtigenwerte und erhöhte Löslichkeit auf.
Über die Kondensationsreaktion von Cyclohexandionen‐(1.3) mit α‐Halogenketonen
Authors: Stetter Hermann , Lauterbach Rudolf 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Cyclohexandionen‐(1.3) mit α‐Halogenketonen werden zwei verschiedene Reaktionen beobachtet. Während die offenkettigen Halogenketone unter C‐Alkylierung reagierten, wurde bei cyclischen Halogenketonen ein Reaktionsablauf beobachtet, der durch eine primäre Aldolkondensation und anschließende Enolätherbildung zu erklären ist.
Derivate des Pyrogalloltrimethyläthers, II. Darstellung und Reaktionen des Tris‐chlormethyl‐pyrogalloltrimethyläthers
Authors: Dallacker Franz , Hardt Peter 
Published: July 2007

AbstractChlormethylierung des 3.4.5‐Trimethoxy‐benzylalkohols ergibt den Tris‐chlormethyl‐pyrogalloltrimethyläther (1.2.3‐Tris‐chlormethyl‐4.5.6‐trimethoxy‐benzol), dessen Reaktionsfähigkeit wir durch Behandlung mit nucleophilen Reagentien untersuchten.
Reduktion von Peptiden mit Insulinsequenzen mit Lithiumalanat
Authors: Zahn Helmut , Heinz Marianne 
Published: July 2007

AbstractDurch ein spezielles Reduktionsverfahren mit LiAlH4 wurden aus Glycyl‐L‐phenylalanyl‐L‐phenylalanin 1‐Amino‐3.6‐diaza‐4.7‐dibenzyl‐octanol‐(8) (II), aus Glycyl‐L‐phenylalanyl‐L‐phenylalanyl‐L‐tyrosin 1‐Amino‐3.6.9‐triaza‐4.7‐dibenzyl‐10‐[p‐hydroxy‐benzyl]‐undecanol‐(11)‐kalium (III) und aus Carbobenzoxy‐glycyl‐L‐phenylalanyl‐L‐phenylalanin 1‐Methylamino‐3.6‐diaza‐4.7‐dibenzyl‐octanol‐(8) (I) dargestellt. Die Polyamine wurden als Oxalate isoliert und analysiert.
die Vinylierung von β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Seefelder Matthias 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine Methode zur Einführung von Vinylgruppen in β‐Dicarbonylverbindungen beschrieben, insbesondere in Malonester, welche am negativierten C‐Atom ein Wasserstoffatom tragen. Von den Reaktionen der erhaltenen Vinylmalonester werden die Verseifung und die Kondensation zu in 5‐Stellung vinylierten Barbitursäuren beschrieben.
Über S‐Oxalyl‐thiole
Authors: Koch Jürgen , Jaenicke Lothar 
Published: July 2007

AbstractS‐Oxalyl‐thiole, die noch nicht untersuchten ersten Glieder der homologen Reihe von Thioestern der Dicarbonsäuren, wurden durch Kondensation von Oxalylchlorid mit Thiolen dargestellt. Die zunächst erhaltenen Oxalyl‐dithiole zeichnen sich durch eine außerordentliche Labilität im neutralen Medium aus. Sie hydrolysieren spontan zu den Mono‐thioestern, die eine bemerkenswerte Stabilität in saurer Lösung und ein unerwartet langwelliges Absorptionsmaximum besitzen. Die Ursachen dieser Eigenschaften werden in den Polarisationsverhältnissen der Thioester gesehen und diskutiert. Oxalyl‐Coenzym A tritt im Stoffwechsel der Oxalsäure bei Mikroorganismen auf. Es wird durch ein Codehydrase II benötigendes spezifisches Enzymsystem glatt zu Glyoxylsäure und Coenzym A reduziert.
Enamine, X. Einwirkung von Carbonsäuren auf Dien‐amine
Authors: Opitz Günter , Merz Walter 
Published: July 2007

AbstractDie vom 2‐Äthyl‐hexen‐(2)‐al abgeleiteten Dienamine I werden durch Ameisensäure in 1.2‐ und in 1.4‐Stellung reduziert. Bei der Einwirkung von Carbonsäuren in der Kälte ist Salzbildung nicht nachweisbar. Durch Umsetzung des Gemisches mit Cyclohexylisocyanid zu den Diacylamin‐Basen Xa und Xb läßt sich zeigen, daß C‐2‐Protonierung neben sehr wenig C‐4‐Protonierung stattfindet. Die vom Isophoron abgeleiteten Dienamine III werden beim Erhitzen mit Ameisensäure in 1.4‐ sowie in 1.2.3.4‐Stellung reduziert. Sie bilden mit Carbonsäuren durch C‐4‐Protonierung En‐immoniumsalze, die sich mit Isonitrilen nicht zu Diacylamin‐Basen umsetzen.
Pyrrol‐Acridin‐Verbindungen
Authors: Treibs Alfred , Fligge Manfred 
Published: July 2007

AbstractReaktionsfähige substituierte Pyrrole lagern Acridin an zu Molekülverbindungen (I–III, XVII, XIX) mit [Acridanyl‐(9)]‐pyrrol‐Derivaten. Durch Dehydrierung, die zum Teil spontan erfolgt, erhält man daraus stabile [Acridyl‐(9)]‐pyrrole (IV–VIII, XI, XII), deren Salze Farbstoffcharakter besitzen und durch Reduktion in [Acridanyl‐(9)]‐pyrrole (XIII–XVI, XVIII, XX) übergeführt werden. Diese sind autoxydabel und viel labiler als ihre Molekülverbindungen mit Acridin; sie gehen zum Teil spontan unter Lösung einer C–C‐Bindung in diese über.
Isoazalene, III. Tricyclische Isoazalene aus 2‐Aza‐fluorenen
Authors: Treibs Wilhelm , Beger Jörg 
Published: July 2007

AbstractAus 2‐Aza‐fluorenen wurden durch Quaternierung und nachfolgende Behandlung mit Laugen tricyclische Isoazalene erhalten. Einige Vertreter dieser neuen Körperklasse sind in reinem kristallisiertem Zustand überraschend beständig. Die Absorptionsmaxima ihrer tieffarbigen, wenig haltbaren Lösungen sind substituentenabhängig. Aryle haben im N‐haltigen Sechsring hypsochromen, im Fünfring bathochromen Einfluß. Die Thienogruppe wirkt im Vergleich zur Benzogruppe stark hypsochrom.
Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, IX. Eine über 1.4‐Diphenyl‐2.3‐naphthocyclobutadien verlaufende Synthese von 1.4.5.8‐Tetraphenyl‐2.3;6.7‐dibenzo‐biphenylen
Authors: Nenitzescu Costin D. , Avram Margarete , Dinulescu Ilie G. , Mateescu Georg 
Published: July 2007

AbstractDas aus Cyclooctatetraen und Acetylendicarbonsäuremethylester dargestellte Addukt V gibt durch DIELS‐ALDER‐Synthese mit 2.5‐Diphenyl‐3.4‐benzofuran (I) das Addukt VI, welches durch Wasserabspaltung in das Naphthocyclobuten‐Derivat VII verwandelt wird. Das durch thermische Zersetzung von VII entstandene, unbeständige 1.4‐Diphenyl‐2.3‐naphthocyclobutadien (VIII) wird mit I abgefangen und das erhaltene Addukt in 1.4.5.8‐Tetraphenyl‐2.3;6.7‐dibenzo‐biphenylen (X) übergeführt.
Ozonisierung von 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazonen
Authors: Erickson Ronald E. , Riebel Alexander H. , Reader Arthur M. , Baley Philip S. 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von Ozon auf 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazone wird die CN‐Doppelbindung aufgespalten, wobei hauptsächlich Ketone und m‐Dinitrobenzol entstehen. Für die mannigfaltigen Reaktionen wird ein Mechanismus vorgeschlagen. Dabei werden u. a. die mit Hilfe eines Sauerstoffbestimmungs‐Gerätes und der chemischen Analyse gewonnenen Ergebnisse sowie die NMR‐, die IR‐ und die Massen‐Spektren zugrunde gelegt.