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Eine nicht selbstdurchdrungene molekulare Leiter mit hydrophoben Hohlräumen
Authors: Losier Pierre , Zaworotko Michael 
Published: July 2007

Ausnahmsweise nicht selbstdurchdrungen, sondern mit Solvensmolekülen gefüllt sind die großen Hohlräume des Polymers [Co(NO3)2(4,4′‐bpy)1,5]n, dessen Struktur vom Lösungsmittelsystem, aus dem es kristallisiert, abhängig ist. Eine der beiden möglichen Strukturen (Ausschnitt im Bild rechts) weist hydrophobe, ca. 11 × 11 Å große Öffnungen auf. Die Solvensmoleküle lassen sich entfernen, es ist aber noch nicht geklärt, ob dieser Prozeß auch umkehrbar ist.magnified image
Neue imidoverbrückte Übergangsmetallcluster – Synthesen und Strukturen von [Cp4Ti4(NSnMe3)4], [Co11(PPh3)3(NPh)12], [Ni11Br6(NtBu)8] und [Li(thf)4]4[Cu24(NPh)14]
Authors: Decker Andrea , Fenske Dieter , Maczek Klaus 
Published: July 2007

Halogenometallkomplexe und funktionalisierte Amine braucht man für die Synthese imidoverbrückter Übergangsmetallcluster. Auf diesem Weg gelingen auch Synthesen von Imidoclustern elektronenreicher Übergangsmetalle wie [Cu24(μ3‐NPh)8‐(μ4‐NPh)6]4− (die Struktur ist im Bild rechts gezeigt).magnified image
In4S[C(SiMe3)3]4, eine indiumorganische Verbindung mit einem zu Pentahydro‐closo‐pentaborat(2−) isovalenzelektronischen In4S‐Gerüst
Authors: Uhl Werner , Graupner Rene , Hiller Wolfgang , Neumayer Markus 
Published: July 2007

Ein trigonal‐bipyramidales In4S‐Zentralgerüst, das in seiner Elektronenzahl einem closo‐Cluster entspricht, liegt in der Titelverbindung vor (Strukturbild rechts; C(SiMe3)3‐Substituenten an den In‐Atomen weggelassen). Diese ist durch Behandeln von In4[C(SiMe3)3]4 mit Propylensulfid zugänglich und die erste den closo‐Boraten verwandte indiumorganische Verbindung.magnified image
Selbstorganisation von Fumarsäure und einem cyclischen Bisamidin zu ein‐ und zweidimensionalen molekularen Netzwerken durch Nutzung von Wasserstoffbrücken und Coulomb‐Wechselwirkungen
Authors: Félix Olivier , Hosseini Mir Wais , De Cian André , Fischer Jean 
Published: July 2007

Vierfache Wasserstoffbrückendonoren und ‐acceptoren sind das diprotonierte Bisamidin 1‐2H2+ bzw. die deprotonierte Fumarsäure 22−. 1/1‐Cokristalle bestehen aus eindimensionalen α‐Netzwerken, 2/1‐Cokristalle aus zweidimensionalen β‐Netzwerken.magnified image
meso‐meso‐verknüpfte Porphyrine
Authors: Osuka Atsuhiro , Shimidzu Hitoshi 
Published: July 2007

Eine starke Excitonkopplung, die zur Aufspaltung der Soret‐Bande führt, und nur geringe spektroskopische Änderungen bezüglich der Q‐Bande deuten auf die senkrechte Anordnung der beiden Porphyrinringe im Dimer 1 hin. Diese Verbindung sowie die analogen linearen Tri‐ und Tetramere entstehen durch oxidative Kupplung des entsprechenden 5,15‐Diarylporphyrins und sind die ersten Beispiele für Verbindungen mit direkt meso‐meso‐verknüpften Porphyrin‐Chromophoren. Ar = 3,5‐tBu2C6H3.magnified image
Synthese und Koordinationschemie fluorhaltiger Käfigverbindungen
Authors: Plenio Herbert , Diodone Ralph , Badura Dirk 
Published: July 2007

Kovalent gebundene F‐Atome sind effektive Donoren Dies wird durch die F4O3N1‐Koordination des Cs+‐Ions im Komplex mit dem makropolycyclischen Liganden 1 belegt. Drei der vier kürzesten Bindungen zum Metallion sind Cs+‐F‐Bindungen, wobei eine mit einer Länge von nur 284.3(3) pm außergewöhnlich kurz ist.magnified image
Chirale Polyethylenoxide: unkonventionelle amphiphile Polymere
Authors: Janssen Henk M. , Peeters Emiel , Van Zundert Marga F. , Van Genderen Marcel H. P. , Meijer E. W. 
Published: July 2007

Eine regelmäßige Abfolge polarer (P) und apolarer Einheiten (A) entlang einer Polyethylenoxid‐Hauptkette zeichnet eine neue Klasse amphiphiler Polymere aus. Diese Primärstruktur wurde in Analogie zu Doppelwendel‐bildenden Peptiden entworfen. In wäßriger Lösung zeigen diese Makromoleküle einen Übergang vom statistischen Knäuel zu einer Helixkonformation, bevor Phasentrennung auftritt.magnified image
Enantioselektive Wasserstoffübertragung von einem chiralen Zinnhydrid auf ein prochirales, kohlenstoffzentriertes Radikal
Authors: Blumenstein Michael , Schwarzkopf Kay , Metzger Jürgen O. 
Published: July 2007

Erstmals brauchbare Enantiomerenüberschüsse in einer radikalischen Reduktion mit optisch aktiven Zinnhydriden wurden in der Reaktion von 2 mit 1 festgestellt [GI. (a)]. Mit dem entsprechenden Zinnbromid und Na[B(CN)H3] statt 1 gelingt erfreulicherweise auch eine katalytische Variante.magnified image
Lewis‐Säuren begünstigen die Umwandlung eines Metallocentrihydrids in einen Diwasserstoffkomplex und die H2‐Freisetzung aus ihm: das System [Cp2NbH3] + BH3
Authors: Camanyes Santiago , Maseras Feliu , Moreno Miquel , Lledós Agustí , Lluch José M. , Bertrán Juan 
Published: July 2007

Quantenchemisch belegt wird der große Einfluß, den eine Lewis‐Säure (hier BH3) auf die Art der H‐Koordination in Metallocentrihydriden (hier [Cp2NbH3]) hat. Durch die Koordination wird sowohl die Bildung eines stabilen Dihydridokomplexes (1) als auch die Abspaltung von H2 aus ihm erleichtert. Dieser Befund könnte im Hinblick auf Übergangsmetallkomplex‐Hydridspeicher von großer Bedeutung sein.magnified image
Fünffach koordinierter Schwefel in einem polymeren Kupfer(I)‐Thiolat‐Komplex
Authors: Parish Richard V. , Salehi Zahra , Pritchard Robin G. 
Published: July 2007

Starke Mehrzentrenbindungen mit vier äquivalenten Kupfer(t)‐Zentren und dem Kohlenstoffatom des organischen Rests sind das Charakteristikum der Thiolatschwefelatome des neuartigen Käfigs [(CuCl)12(SR)6] (R = CH2CH2NH3, Strukturbild rechts, R und Cl weggelassen). Dieser ist Teil des polymeren Komplexes [Cu13Cl13(SR)6], der aus Cysteaminhydrochlorid und Kupfer(1)‐chlorid zugänglich ist. • = Cu, o = S.magnified image
Palladiumkomplexe der neuen Porphyrinisomere (Z)‐ und (E)‐Isoporphycen – PdII‐induzierte Cyclisierungen von Tetrapyrrolaldehyden
Authors: Vogel Emanuel , Bröring Martin , Erben Christoph , Demuth Ralf , Lex Johann , Nendel Maja , Houk Kendall N. 
Published: July 2007

Templat‐gesteuerte Synthesen öffnen das Tor zu stabilen Metallkomplexen des bislang hypothetischen, energiereichen Porphyrinstrukturisomers Isoporphycen. Die auf Rechnungen gegründete Voraussage, daß (Z)‐ und (E)‐Isoporphycen ähnliche Energien aufweisen, wird durch die Existenz der in raschem photochemischem Gleichgewicht befindlichen (Z)‐ und (E)‐Octaethylisoporphycen‐Pd‐Komplexe 1 bzw. 2 qualitativ bestätigt. Ein kleiner Pd‐H‐Abstand in 2, C‐C‐C‐Bindungswinkel von fast 150° in 1 sowie 1H‐NMR‐spektroskopische Parallelen zum all‐cis‐ bzw. mono‐trans‐Cyclononatetraenyl‐Anion machen 1 und 2 zu interessanten Studienobjekten.magnified image
Die erste durch eine Sulfinylgruppe stereochemisch kontrollierte Claisen‐Umlagerung – Synthese von α‐Sulfinyldithioestern
Authors: Alayrac Carole , Fromont Christophe , Metzner Patrick , Anh Nguyen Trong 
Published: July 2007

de‐Werte bis zu 98% kennzeichnen die Claisen‐Umlagerung der Ketendithioacetale 1, die eine chirale Sulfinylgruppe enthalten, zu den γ‐ungesättigten α‐Sulfinyldithioestern 2. Diese ersten [3,3]‐Umlagerungen, deren stereochemischer Verlauf durch eine Sulfinylgruppe gesteuert wird, gelingen wegen der milden thermischen Bedingungen (Raumtemperatur) ohne die unerwünschte Eliminierung von Sulfensäuren. magnified image
Doppelhelicales Octaphenylen
Authors: Rajca Andrzej , Safronov Andrej , Rajca Suchada , Shoemaker Richard 
Published: July 2007

Durch symmetrische Anellierung von zwei funktionalisierten Tetra‐o‐phenylenen wurde doppelhelicales Octaphenylen 1 mit einer 360°‐Windung der Doppelhelix hergestellt. Solche π‐konjugierten Systeme mit intrinsischer Chiralität sind für die Entwicklung einer neuen Generation organischer Materialien von Interesse. magnified imagemagnified image
Germylenübergangsmetallkomplexe als Hydrierkatalysatoren: Synthese eines Bis(amino)germans
Authors: Litz Kyle E. , Bender John E. , Kampf Jeff W. , Banaszak Holl Mark M. 
Published: July 2007

Ausnahmsweise nicht als Abgangsgruppe fungieren die Aminogruppen in Germylenen bei deren Umsetzung zu Germylennickelkomplexen. Und auch bei der durch diese Komplexe katalysierten Hydrierung der Germylene zu Bis(amino)germanen [G1. (a); R = Et, Ph], die möglicherweise als H2Ge‐Synthesebausteine eingesetzt werden können, bleiben die Ge‐N‐Bindungen intakt. magnified imagemagnified image
Totalsynthese von Epothilon A durch Makrolactonisierung
Authors: Nicolaou Kyriacos C. , Sarabia Francisco , Ninkovic Sacha , Yang Zhen 
Published: July 2007

Die hochkonvergente und praktikable Totalsynthese des Cytostatikums Epothilon A nutzt als Schlüsselschritt eine Makrolactonisierung (siehe unten). Die dieser Totalsynthese zugrundeliegende Strategie sollte einen Zugang zu vielen Epothilon‐Analoga ermöglichen, die für ein biologisches Screening erwünscht sind. magnified imagemagnified image
Konformationsstabilität und Lumineszenz chiraler Lanthanoid‐Tetraamid‐Komplexe mit N‐substituiertem 1,4,7,10‐Tetraazacyclododecan‐Liganden
Authors: Dickins Rachel S. , Howard Judith A. K. , Lehmann Christian W. , Moloney Janet , Parker David , Peacock Robert D. 
Published: July 2007

Die enantiomerenreinen Europium‐ und Terbiumkomplexe des makrocyclischen Liganden 1 sind in Lösung konformationsstabil. Der kationische Terbiumkomplex zeigt eine intensive Emission von circular polarisiertem Licht, die seine Verwendung als Chiralitätssonde denkbar scheinen läßt. magnified imagemagnified image
Kuppeln, ja oder nein? — das Dilemma von Acetylidkohlenstoffzentren in [(η5‐C5H5)2M(μ‐CCR)2M(η5‐C5H5)2]‐Komplexen (M = Ti, Zr); eine theoretische Untersuchung für R = H, F
Authors: Jemmis Eluvathingal D. , Giju Kalathingal T. 
Published: July 2007

Der Substituent am Ethinylliganden beeinflußt die Struktur der Titelkomplexe: Die ungewöhnliche C‐C‐Verknüpfung zum Komplextyp 2 tritt im dimeren Bis(n5‐cyclopentadienyl)(phenylethinyl)titan, R = Ph, auf, nicht aber im analogen Zirconiumkomplex. Theoretische Untersuchungen auf ab‐initio‐MO‐ und ‐DFT‐Niveau an 1 und 2 ergaben, daß der elektronenziehende Substituent Fluor für M = Zr das Gleichgewicht auf die Seite von 2 verschiebt.magnified image
Selektive Aktivierung von Alkyl‐ und Aryl‐Sauerstoff‐Einfachbindungen in Lösung mit Übergangsmetallkomplexen
Authors: Van Der Boom Milko E. , Liou Shyh‐Yeon , Ben‐David Yehoshoa , Vigalok Arkadi , Milstein David 
Published: July 2007

Eine beispiellose Metallinsertion in die starke sp2‐sp3‐Aryl‐O‐Bindung tritt bei der Reaktion von [{RhCl(C8H14)2}2] (C8H14 = Cycloocten) mit zwei Äquivalenten des Phosphinoarylethers 1 auf. Die Reaktion zu 2 läuft sogar bei Raumtemperatur ab und erfolgt direkt, ohne Rh‐Insertion in die benachbarte schwächere ArO‐CH3‐Bindung. Mit [Pd(CF3CO2)2] reagiert 1 dagegen unter selektiver Aktivierung der Alkyl‐O‐Bindung zu 3. Die Selektivität der C‐O‐Aktivierung kann demnach über die Wahl des Metallkomplexes auf die Aryl‐O‐ oder auf die Alkyl‐O‐Bindung gelenkt werden.magnified image
Pulver‐Röntgenstrukturanalyse von rotem Fluorescein, einer relativ komplexen organischen Verbindung; Strukturlösung mit einer allgemein anwendbaren Monte‐Carlo‐Methode
Authors: Tremayne Maryjane , Kariuki Benson M. , Harris Kenneth D. M. 
Published: July 2007

Mangels geeigneter Kristalle gelang bis heute keine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse der roten Form von Fluorescein. Durch Anwendung von Synchrotronstrahlung einerseits und Monte‐Carlo‐Methoden andererseits konnten jetzt durch eine Pulver‐Röntgenstrukturanalyse die Kristall‐ und Molekülstruktur bestimmt werden. Der Winkel zwischen der Hydroxyxanthenon‐ und der Benzoesäureebene des Moleküls beträgt 82.2°. Die Moleküle bilden im Kristall Schichten, und in den Schichten sind sie säulenförmig angeordnet (siehe Bild).magnified image
Titan(II)‐vermittelte intramolekulare Cyclisierungen von 2,7‐ oder 2,8‐doppeltungesättigten Carbonaten und Acetaten — eine effiziente Synthese von Cycloalkanen
Authors: Takayama Yuuki , Gao Yuan , Sato Fumie 
Published: July 2007

Eine ideale Ergänzung zu Li‐, Mg‐ und Zn‐En‐Reaktionen ist die Cyclisierung von 2,7‐ und 2,8‐Dienen, ‐Eninen und ‐Diinen mit dem TiII‐Äquivalent 1 (siehe unten; R, R′ = Alkyl, Aryl). Das Alkenyltitanzwischenprodukt entsteht dabei vermutlich über einen Titanabicyclus und wird nicht über eine offenkettige Allyl‐Titanverbindung gebildet.magnified image
Dynamisch‐kinetische Protonierung von racemischen Allenylmetallverbindungen zur asymmetrischen Synthese von Allencarbonsäureestern
Authors: Mikami Koichi , Yoshida Akihiro 
Published: July 2007

Eine selektive Protonierung eines Enantiomers in racemischen Allenylmetallverbindungen kann mit Pd0/SmI2 und einem chiralen Alkohol erreicht werden (siehe unten). Nach Deracemisierung werden enantiomerenreine Allencarbonsäureester erhalten, die eine wichtige Klasse von Naturstoffen bilden. Mit der dynamisch‐kinetischen Enantiomerentrennung durch asymmetrische Protonierung, der dynamisch‐kinetischen Protonierung, steht eine effektive Methode zur asymmetrischen Synthese von Allenen aus racemischen Allenyl‐/Propargylmetallverbindungen zur Verfügung.magnified image
Komposite aus eindimensionalen Koordinationspolymeren als Matrices und Molybdänoxid‐Untereinheiten: Polyoxomolybdatcluster in [{Cu(4,4′‐bpy)}4Mo8O26] und [{Ni(H2O)2(4,4′‐bpy)2}2Mo8O26] und eindimensionale Oxidketten in [{Cu(4,4′‐bpy)}4Mo15O47] · 8H2O
Authors: Hagrman Douglas , Zubieta Chloe , Rose David J. , Zubieta Jon , Haushalter Robert 
Published: July 2007

Polyoxomolybdat‐Einheiten in Koordinationspolymer‐Gerüsten, so lassen sich zwei der in dieser Zuschrift vorgestellten Festkörper kurz charakterisieren. Rechts ist beispielhaft die Struktur von [{Cu(4,4′‐bpy}Mo8O26] gezeigt. 4,4′‐bpy = 4,4′‐Bipyridin.magnified image
Das Redoxpotential von Selenocystin in konformativ nicht eingeschränkten cyclischen Peptiden
Authors: Besse Dörthe , Siedler Frank , Diercks Tammo , Kessler Horst , Moroder Luis 
Published: July 2007

Ein erheblich niedrigeres Redoxpotential weisen cyclische Selenocystin(Sec, Sec)‐Peptide gegenüber analogen Sec, Cys‐ und vor allem Cys, Cys‐Peptiden auf. Dieser Befund, der mit entsprechend modifizierten Glutaredoxin‐Octapeptiden erhalten wurde (‐381, ‐326 bzw. ‐180 mV; pH 7.0) [Gl. (1); × = S, Se; DTT = Dithiothreit], weist auf einen neuen Ansatz zum Design produktiver Intermediate auf dem oxidativen Faltungspfad von synthetischen Peptiden und rekombinanten Proteinen hin. Darüber hinaus ist an eine Verwendung der Selenoderivate zur Herstellung von Schwermetallanaloga für die Kristallstrukturanalyse zu denken.magnified image
Zirconocen‐Benzin‐vermittelte intramolekulare Kupplung eines Bis(alkinyl)phosphans, ein Weg zu mono‐ und tricyclischen 1,2‐Dihydrophospheten
Authors: Dupuis Laurence , Pirio Nadine , Meunier Philippe , Igau Alain , Donnadieu Bruno , Majoral Jean‐Pierre 
Published: July 2007

Der tricyclische Zirconiumkomplex 2 bildet sich, wenn das intermediär entstandene Zirconocen‐Benzin mit dem Bis(alkinyl)phosphan 1 reagieren kann. 2 läßt sich weiter zu mono‐ und tricyclischen 1,2‐Dihydrophospheten umsetzen.magnified image
Bindung molekularen Sauerstoffs bei Raumtemperatur unter Bildung eines neuartigen Peroxokupfer(II)‐Komplexes mit einem makrocyclischen Azolliganden
Authors: Bol Johan E. , Driessen Willem L. , Ho Raymond Y. N. , Maase Bas , Que Lawrence , Reedijk Jan 
Published: July 2007

Die schützende Tasche der Hämocyanins ahmt der neuartige makrocyclische Liganden MEPY22PZ nach, mit dem ein Cu2‐O2‐Addukt hergestellt werden konnte. Der gelungene Entwurf eines Liganden mit ethylenverbrückten Azol‐Donoreinheiten illustriert, wie Metall‐O2‐Addukte bei Raumtemperatur und in protischen Lösungsmitteln stabilisiert werden können. Die purpurfarbene trans‐μ‐1,2‐CuII‐O2‐CuII‐Spezies wurde sowohl durch Umsetzung der CuI‐Stammverbindung mit Disauerstoff als auch durch Zugabe von H2O2/Base zum zweikernigen CuII‐Komplex erhalten.magnified image
Kleine Goldcluster mit Carboran‐Liganden‐Synthese und Struktur der neuartigen Verbindung [Au4{(PPh2)2C2B9H10}2(AsPh3)2]
Authors: Crespo Olga , Gimeno M. ConcepcióN , Jones Peter G. , Laguna Antonio , Villacampa M. Dolores 
Published: July 2007

In Abhängigkeit vom Eduktverhältnis führt die Reaktion des Komplexes [AuCl(AsPh3)] mit (PPh2)2C2B10H10 in siedendem Ethanol zu zwei sehr unterschiedlichen Produkten mit teilweise abgebautem Carboranrest: zum vierfach koordinierten Komplex [Au{(PPh2)2C2B9H10}‐{(PPh2)2C2B10H10}] oder zum neuartigen Goldcluster [Au4{(PPh2)2C2B9H10}2(AsPh3)2] (siehe rechts).magnified image
Hydrothermalsynthese mikroporöser Übergangs‐metallquadratate: Herstellung und Struktur von [Co3(μ3‐OH)2(C4O4)2] · 3H2O
Authors: Gutschke Siegfried O. H. , Molinier Michel , Powell Annie K. , Wood Paul T. 
Published: July 2007

Auf einem Cobalthydroxid‐Rückgrat mit einer an Cobalt(II)‐hydroxid erinnernden Struktur basiert das Gerüst der Titelverbindung. Die Quadratatliganden dieses Koordinationspolymers verbinden die Metallhydroxidstreifen und bilden die Wände von Kanälen, die 7.5 Å große Durchmesser aufweisen.magnified image
(CuI)3Cu2TeS3: Schichten von Cu2TeS3 in Kupfer(I)‐iodid
Authors: Pfitzner Arno , Zimmerer Stefan 
Published: July 2007

Als Komposit aus Cu2TeS3 und CuI kann (CuI)3Cu2TeS3 angesehen werden, die erste Verbindung aus komplexen Chalkogenometallat‐Ionen und Kupfer(I)‐halogeniden. Die [TeS3]2−‐Gruppen sind dabei zwischen Schichten aus Iodid‐Ionen parallel ausgerichtet (Ausschnitt aus der Kristallstruktur rechts).magnified image
Supramolekulare Isomerie in Koordinationspolymeren: konformative Beweglichkeit von Liganden in [Co(NO3)2(1,2‐bis(4‐pyridyl)ethan1.5]n
Authors: Hennigar Tracy L. , Macquarrie Donald C. , Losier Pierre , Rogers Robin D. , Zaworotko Michael J. 
Published: July 2007

Doppelschichten oder offene Leiterstruktur? Von den Kristallisationsbedingungen hängt es ab, welches supramolekulare Isomer aus Co(NO3)2 und dem konformativ beweglichen Spacer 1,2‐Bis(4‐pyridyl)‐ethan erhalten wird. Das letztgenannte Koordinationspolymer weist 10 × 10 Å große Hohlräume auf. Rechts ist ein Ausschnitt aus dem Doppelschicht‐Strukturmotiv gezeigt.magnified image
Hocheffiziente Synthese von Cephalotaxin durch zweifache palladiumkatalysierte Cyclisierung
Authors: Tietze Lutz F. , Schirok Hartmut 
Published: July 2007

Cytotoxisch und somit für die Krebstherapie interessant sind die Derivate des Cephalotaxins, der Stammverbindung der aus südostasiatischen Eiben isolierten Harringtonine. Durch intramolekulare Pd‐katalysierte allylische Aminierung zum Spirocyclus (85% Ausbeute) und anschließende Heck‐Reaktion zum Siebenring (80% Ausbeute) gelang es nun, die Cephalotaxin‐Vorstufe 2 in zwei Stufen hocheffizient und selektiv aus dem leicht zugänglichen Amin 1 herzustellen.magnified image
Diastereo‐ und enantioselektive Synthese von 1,2,3‐substituierten Cyclopropanen mit Zinkcarbenoiden
Authors: Charette André B. , Lemay Jacinthe 
Published: July 2007

Substituierte, funktionalisierte Iodalkylzinkreagentien in Kombination mit dem chiralen Dioxoborolan 2 liefern ausgezeichnete Diastereo‐ und Enantioselektivitäten in Cyclopropanierungen, wenn substituierte Allylalkohole 1 als Edukte und CH2Cl2 als Lösungsmittel eingesetzt werden (R1 = H, Et, CH2OBn; R2 = H, Ph, nPr; R3 = H, Me). Diese effektive Synthese chiraler, nichtracemischer 1,2,3‐trisubstituierter Cyclopropane 3 könnte in der Naturstoffsynthese eingesetzt werden.magnified image
Bildung von Isobenzolen durch thermische Isomerisierung von 1,3‐Hexadien‐5‐in‐Derivaten
Authors: Hopf Henning , Berger Harald , Zimmermann Gerhard , Nüchter Uta , Jones Peter G. , Dix Ina 
Published: July 2007

Prototyp einer neuartigen Aromatisierungsreaktion ist die thermische Umlagerung von 1,3‐Hexadien‐5‐in 1 zu Benzol 3 über Isobenzol 2, ein hochreaktives Isomer von Benzol. Abfangexperimente mit Styrol sowie das Verhalten von Arenen mit 1 als Untereinheit deuten darauf hin, daß diese Isomerisierung auch zur präparativen Herstellung kondensierter Arene und Fullerenfragmente geeignet ist.magnified image
Enzymatische Racematspaltung von Alkoholen gekoppelt mit Ruthenium‐katalysierter Racemisierung des Substrat‐Alkohols
Authors: Larsson Anna L. E. , Persson B. Anders , Bäckvall Jan‐E. 
Published: July 2007

Ein maßgeschneiderter Acyldonor, ein effizientes Enzym und ein stabiler und zuverlässiger Ruthenium‐Katalysator sind die Voraussetzungen für die hier beschriebene effiziente enzymatische Racematspaltung (siehe Formelschema rechts). Mit R1 = Ph und R2 = Me entstand unter vollständigem Umsatz und mit < 99.5% ee das entsprechende Acetat.magnified image
Lithiierung eines einfachen Amins mit n‐Butyllithium in großem Überschuß: überraschende Bildung von (Ph2NLi) · [Ph(C6H4Li)NLi]2 · (nBuLi)2 · (Et2O)4
Authors: Davies Robert P. , Raithby Paul R. , Snaith Ronald 
Published: July 2007

Was lithiiert was? Bei einer Reaktion zwischen Ph2NH und nBuLi im Überschuß bildet sich das Aggregat 1 aus nBuLi, monolithiiertem Amin und zweifach lithiierten Amineinheiten. Die Struktur wirft interessante Fragen nach dem Reaktionsmechanismus bei Lithiierungen auf.(Ph2NLi)·[Ph(C6H4Li)NLi2]·(nBuLi)2·(Et2O)4magnified image
Hochenantioselektive Reduktion mit neuartigen verbrückten NADH‐Modellverbindungen
Authors: Kanomata Nobuhiro , Nakata Tadashi 
Published: July 2007

Die biomimetische Reduktion von Benzoylformiat zu Mandelat mit ee‐Werten <97% wurde mit den diastereomeren verbrückten NADH‐Modellverbindungen (S,S)‐1 und (R,S)‐1 erreicht. Die Oligomethylenbrücke verhindert dabei ‐ wie eine „Enzymwand”︁ ‐ die Annäherung des Substrats von einer Seite des Dihydropyridinrings. Hergestellt wurden die Isomere 1 aus entsprechenden verbrückten Nicotinatvorstufen durch Reaktion von formylsubstituiertem (Vinylimino)phosphoran mit Methylpropiolat.magnified image
Frei oder nicht frei, das ist die Frage — Silyl‐ und Germylkationen in kondensierter Phase
Authors: Belzner Johannes 
Published: July 2007

„Die Suche nach einem isolierbaren Silyl‐Kation muß weitergehen”︁, hieß es vor einigen Jahren in dieser Zeitschrift. Über das neueste Ergebnis der fortgesetzten Suche berichteten kürzlich J. Lambert et al.: Das Trimesitylsilylkation liegt in aromatischen Lösungsmitteln als praktisch freies Silylkation vor. Kinetische und thermodynamische Stabilisierung haben jüngst nun auch die Isolierung des nichtkoordinierten Germiren‐Kations 1 durch A. Sekiguchi et al. ermöglicht.magnified image
Cyclische Metallkomplexe mit Nucleobasen und anderen Heterocyclen: molekulare Schachteln, Rechtecke und Sechsecke
Authors: Rauter Holger , Lock Colin J. L. , Amo‐Ochoa Pilar , Freisinger Eva , Lippert Bernhard , Randaccio Lucio , Zangrando Ennio , Chiarparin Elisabetta , Mutikainen Ilpo , Blomberg Merja 
Published: July 2007

Je nach Konfiguration der Metalleinheit (cis oder trans) sowie in Abhängigkeit von der Reihenfolge der Koordination entstehen mit den Sechsring‐Heterocyclen Uracil, 1‐Methylcytosin und 2‐Aminopyridin Komplexe mit unterschiedlichen Topologien: offene Schachtel, Rechteck bzw. Sechseck (siehe unten). Diese Komplexe enthalten sechs oder acht Metalleinheiten (mit PtII, NiII, PdII, CuII, AgI; als Kugeln dargestellt) in ungewöhnlicher relativer Anordnung.magnified image
Quasi‐vollständige Solvatation organischer Moleküle im Kristall
Authors: Shivanuk Alexander , Böhmer Volker , Vogt Walter , Paulus Erich F. 
Published: July 2007

Die maximal mögliche Zahl von Wasserstoffbrücken zum Lösungsmittel bildet das Calixaren‐Derivat 1 in Kristallen von 1 · 18 DMSO (DMSO = Dimethylsulfoxid). Während in 1 · 18 DMSO also hoch solvatisierte, diskrete Moleküle 1 gefunden werden, liegen in Kristallen der Zusammensetzung 1 · 14 Pyridin über Wasserstoffbrücken verbundene, unendliche Ketten von 1 vor, die gänzlich von Pyridinschichten eingehüllt sind.magnified image
Asymmetrische Aziridinierung über Ylide: hochstereoselektive Synthese von Alkinyl‐N‐sulfonylaziridinen
Authors: Li An‐Hu , Zhou Yong‐Gui , Dai Li‐Xin , Hou Xue‐Long , Xia Li‐Jun , Lin Lin 
Published: July 2007

Unter Phasentransferbedingungen können (−)‐cis‐ oder (+)‐cis‐Alkinyl‐N‐sulfonylaziridine (z. B. 3) durch Reaktion von N‐Sulfonyliminen (1) mit von D‐(+)‐Campher abgeleiteten chiralen Sulfoniumpropargyl‐Yliden (2) synthetisiert werden. Hohe cis‐Selektivitäten und Ausbeuten sowie mäßige bis gute ee‐Werte sind charakteristisch für diese Aziridinierung.magnified image