bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Erste Schritte zu geordneten Monolagen ligandenstabilisierter Goldcluster
Authors: Peschel Stefanie , Schmid Günter 
Published: July 2007

Durch Wechselwirkungen zwischen den Sulfonsäure‐und Iminogruppen der wasserlöslichen Au‐Cluster C bzw. einer Poly(ethylenimin)‐Schicht B auf einer Glimmeroberfläche A konnten erstmals diese Cluster weitgehend äquidistant angeordnet als Monolage fixiert werden. Nun können z.B. die Elektronenübergänge von durch die Ligandenhüllen getrennten Quantenpunkten (Clusterkerne) untersucht werden. magnified image
Einelektronen‐Redoxreaktionen von Coenzym‐A‐Estern in anaeroben Bakterien – ein Vorschlag für einen neuen Mechanismus
Authors: Buckel Wolfgang , Keese Reinhart 
Published: July 2007

Ketylverbindungen als Intermediate in ungewöhnlichen enzymatischen Reaktionen von anaeroben Bakterien könnten durch Einelektronen‐Reduktionen von Thioestern (Coenzym‐A‐Estern) entstehen. Ein Beispiel einer solchen Reaktion ist die reversible syn‐Dehydratisierung von (R)‐Hydroxyglutaryl‐CoA zu (E)‐Glutaconyl‐CoA über 1. magnified image
Die Metallzentren der intakten nativen Cytochrom‐c‐Oxidase aus Rinderherz‐Mitochondrien: EXAFS‐spektroskopische Identifizierung und Charakterisierung eines neuartigen homodinuclearen Kupferzentrums (CuA) sowie des heterodinuclearen Fea3‐CuB‐Zentrums
Authors: Henkel Gerald , Müller Arnd , Weißgräber Stefan , Nolting Hans‐Friedrich , Buse Gerhard , Soulimane Tewfik , Steffens Guy C. M. 
Published: July 2007

Ein neuartiger homodinuclearer Cu2‐Komplex mit zwei terminalen Histidinresten, zwei Cystein‐Schwefelbrücken und einem verbrückenden H2O‐Molekül, dessen Cu‐Cu‐Abstand mit 2.46 Å kurz ist, entspricht nach EXAFS‐Untersuchungen dem CuA‐Zentrum der Cytochrom‐c‐Oxidase aus Rinderherz‐Mitochondrien. Die Struktur des Fea3‐CuB‐Zentrums wurde ebenfalls ermittelt. magnified image
Eine neue Klasse chiraler, von 1,1′‐Binaphthyl abgeleiteter Cyclophan‐Rezeptoren: Komplexierung von Pyranosiden
Authors: Anderson Sally , Neidlein Ulf , Diederich François , Gramlich Volker 
Published: July 2007

Sogar in Gegenwart eines protischen Lösungsmittels (bis zu 20 Vol.‐% CD3OD) komplexiert das optisch aktive Cyclophan‐Tetraanion in (R,R,R,R)‐1 Kohlenhydrate wie 1‐O‐Octyl‐β‐D‐glycopyranosid. Auch neutrale Cyclophane mit solch hoch präorganisierten Hohlräumen sind als Rezeptoren für Kohlenhydrate geeignet. Die Makrocyclen wurden durch Glaser‐Hay‐Kupplung eines neuartigen chiralen, diethinylierten 1,1′‐Binaphthyls hergestellt. magnified image
Synthese eines oberflächenaktiven chiralen Diphosphans und seine Verwendung zur Hydrierung von prochiralen Olefinen
Authors: Ding Hao , Hanson Brian E. , Bakos Jósef 
Published: July 2007

Einfach und in guten Ausbeuten sulfonierbar werden chirale Arylphosphane, wenn sie C6H4‐p‐(CH2)3‐C6H5‐Einheiten enthalten. Das auf diese Art synthetisierte Diphosphan 1 ist oberflächenaktiv und erhöht die Aktivität und Selektivität von Rh‐Katalysatoren bei der asymmetrischen Hydrierung von Zimtsäurederivaten in zweiphasigen Systemen. magnified image
Disaccharid‐Mimetica durch enzymatische Tandem‐Aldoladditionen
Authors: Eyrisch Oliver , Fessner Wolf‐Dieter 
Published: July 2007

Schwanz, Schwanz‐C,C‐verknüpfte Pyranosen oder Furanosen wie 2 mit disaccharid‐ähnlicher Struktur wurden aus hydroxylierten Dialdehyden wie 1 unter Katalyse durch Aldolasen erhalten. Schlüsselschritt ist die doppelte Addition von Dihydroxyacetonphosphat. Bei thermodynamisch selektierender Reaktionsführung lassen sich bis zu sechs Stereozentren im Produkt kontrollieren. magnified image
Bildung thermotroper Flüssigkristalle durch intermolekulare Wasserstoffbrückenbindungen
Authors: Paleos Constantinos M. , Tsiourvas Dimitris 
Published: July 2007

AbstractDie Bedeutung von Wasserstoffbrükkenbindungen bei der Bildung und Stabilisierung von Flüssigkristallen wird erst seit kurzer Zeit richtig eingeschätzt. Ausgehend von den ersten nachgewiesenen Beispielen für die Bildung flüssigkristalliner Phasen durch Dimerisierung aromatischer Carbonsäuren, d.h. durch die Bildung von Wasserstoffbrükken, wurden in den letzten Jahren mehrere Klassen von Verbindungen synthetisiert, deren flüssigkristallines Verhalten entscheidend vom Vorliegen intermolekularer Wasserstoffbrückenbindungen zwischen identischen oder unterschiedlichen Komponenten abhängt. In diesem Bericht werden die wichtigsten Verbindungsklassen vorgestellt, die aufgrund von Wasserstoffbrücken flüssigkristallin sind. Unser Ziel ist es, die Vielfalt von organischen Verbindungen aufzuzeigen, die als Bausteine solcher Flüssigkristalle geeignet sind. Zu diesen Komponenten gehören anisotrope oder amphiphile, starre, stäbchenförmige Moleküle mit funktionellen Gruppen wie Pyridyl‐ oder Carboxysubstituenten, deren Wechselwirkung zur Bildung von flüssigkristallinen Phasen führt, aber auch amphiphile Kohlenhydrate, amphiphile und bolaamphiphile Verbindungen mit mehreren Hydroxygruppen, deren Dimerisierung oder Assoziation eine Voraussetzung für die Bildung von Flüssigkristallen ist, bestimmte amphiphile Carbonsäuren mit monomeren oder polymeren Mesogenen sowie Verbindungen vom amphiphilen Typ, die aus unterschiedlichen Einheiten aufgebaut sind, deren Wechselwirkung mesomorphe Verbindungen liefern kann. Im Zusammenhang mit dem Auftreten flüssigkristalliner Phasen im makroskopischen Bereich stehen die supramolekularen Strukturen der Flüssigkristalle auf molekularer Ebene.
Asymmetrische Umsetzung von Arylalkenen mit Diseleniden
Authors: Wirth Thomas 
Published: July 2007

Die stereoselektive Funktionalisierung nicht aktivierter Arylalkene gelingt mit den einfachen chiralen Diseleniden 1. Dabei werden Diastereoselektivitäten bis zu 88% de erreicht. Attraktive Synthesebausteine 2 sind auf diese Weise leicht zugänglich. magnified image
Synthese neuer Dehydroannulene vom Sworski‐Typ:3,4‐Benz‐1,2,5,6,8,9,12, 13‐octadehydro[14]annulene
Authors: Kuwatani Yoshiyuki , Ueda Ikuo 
Published: July 2007

Eine intramolekulare Pinacol‐Kupplung sowie eine anschließende Reduktion waren die Schlüsselschritte beim Aufbau des vierzehngliedrigen Rings von Dion 1. In Abhängigkeit vom Substituenten R können auf unterschiedliche Weise die neuen Dehydroannulene 2 (R  H, Ph, tBuC6H4, OSiMe2tBu) hergestellt werden. Trotz der beträchtlichen Aromatizität sind diese nur mäßig stabil. magnified image
C4S62: ein Bis(dithiolato)‐Brückenligand für die Herstellung von anorganischen Halbleiterpolymeren
Authors: Szczepura Lisa F. , Galloway Collin P. , Zheng Yifan , Han Pengdi , Rheingold Arnold L. , Wilson Scott R. , Rauchfuss Thomas B. 
Published: July 2007

Planar und gut polarisierbar ist die dianionische Schwefelkohlenstoffverbindung 1, die mit Metallsalzen zu anorganischen Polymeren wie Cu2C4S6 und NiC4S6, die Halbleitereigenschaften aufweisen, reagiert. Das Ni‐Koordinationspolymer bildet wohl eindimensionale bandartige Stränge aus kantenverknüpften, quadratisch‐planaren Komplexen wie 2. magnified image
Doppelhelicale zweikernige Kupfer(I)‐Komplexe mit makrocyclischen Bis(dithiadiimin)‐Liganden
Authors: Comba Peter , Fath Andreas , Hambley Trevor W. , Richens David T. 
Published: July 2007

32‐ und 34gliedrige makrocyclische Schiff‐Base‐Liganden mit (N2S2)2‐Donoreinheiten wurden in hohen Ausbeuten in einer [2 + 2]‐Kondensationsreaktion synthetisiert. Durch Koordination dieser Liganden an Kupfer(I) resultieren doppelhelicale Dikupfer(I)‐Komplexe 1 mit einer neuartigen Struktur (Achterschlaufe, schematische Darstellung rechts). magnified image
Aktivierung von CH‐ und CC‐Bindungen durch „nackte”︁ Übergangsmetalloxid‐Kationen in der Gasphase
Authors: Schröder Detlef , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

AbstractInnerhalb des letzten Jahrzehnts erfuhr die Gasphasenchemie isolierter Übergangsmetalloxid‐Kationen MO+ beträchtliche Aufmerksamkeit. Dieses Interesse beruht in erster Linie auf der besonderen Rolle von Metalloxid‐Spezies bei der Oxidation organischer Verbindungen in einer Vielzahl chemischer und biochemischer Umwandlungen. Auf molekularer Ebene dienen als einfachstes Modellsystem für derartige Prozesse die Reaktionen „nackter”︁ Metalloxid‐Ionen in der Gasphase. Aufgrund der hohen Oxophilie „früher”︁ Übergangsmetalle vermitteln ihre Monoxid‐Kationen keinen Sauerstoffatom‐Transfer auf organische Verbindungen. Im Gegensatz dazu sind Monoxid‐Kationen „später”︁ Übergangsmetalle sehr wohl zur Oxygenierung vieler Kohlenwasserstoffe geeignet, und die reaktivsten Ionen, MnO+, FeO+, NiO+, OsO+ und PtO+, aktivieren selbst Methan. Durch die Analyse von Reaktionskinetik, Isotopeneffekten, Produktverteilungen etc. kann man Einblick in die Reaktionsmechanismen dieser Oxidationsprozesse gewinnen. Dabei erweist sich oftmals die Aktivierug von C–H‐Bindungen für die Reaktionen von MO+ mit Alkanen als geschwindigkeitsbestimmend. Interessanterweise ist die hohe Reaktivität einiger MO+‐Ionen nicht immer mit einer geringen Regioselektivität verbunden; so bewirken FeO+‐Ionen in der Gasphase die regio‐spezifische Aktivierung von γ‐C–H‐Bindungen in Dialkylketonen. Im Vergleich zur Reaktion in kondensierter Phase erweist sich die Epoxidierung von Olefinen in der Gasphase als unerwartet komplex. Dies ist im wesentlichen dadurch bedingt, daß das den Sauerstoff transferierende Metall‐Ion eine Isomerisierung der intermediär entstehenden Epoxide zu den stabileren Aldehyden oder Ketonen katalysiert. Aromatische Verbindungen können ebenfalls durch MO+‐Ionen hydroxyliert werden; insbesondere die Gasphasenoxidation von Benzol durch „nacktes”︁ FeO+ zeigt bemerkenswerte Parallelen zur Metabolisierung von Arenen. Darüber hinaus ermöglicht die Ionen‐Cyclotron‐Resonanz‐Massenspektrometrie eine katalytische Reaktionsführung, bei der ein einzelnes Metall‐Ion in einer Folge von ausschließlich bimolekularen Reaktionen mehr als ein Substratmolekül in ein oxygeniertes Produkt umwandelt. Die bemerkenswertesten Beispiele sind bisher die Pt+‐vermittelte Oxidation von Methan durch molekularen Sauerstoff und die durch Co+‐Ionen vermittelte Hydroxylierung von Benzol durch N2O als Oxidans. Schließlich werden die wesentlichen Eigenschaften von Gasphasenreaktionen mit Beobachtungen in kondensierter Phase korreliert, bei denen vermutet wird, daß Metalloxid‐Spezies eine Schlüsselrolle spielen. Das Ergebnis dieses Vergleichs ist insofern vielversprechend, als das Verständnis von übergangsmetallkatalysierten Oxidationen in der Gasphase zu einer einheitlichen Beschreibung dieser Prozesse auf molekularer Ebene führen kann. Es bleibt zu hoffen, daß Gasphasenuntersuchungen einen wichtigen Beitrag für die Entwicklung von maßgeschneiderten Katalysatoren liefern werden.
Eine Molybdän‐Phosphor‐Dreifachbindung: Synthese, Struktur und Reaktivität von [Mo(P)(NRAr)3], einem Komplex mit terminalem Phosphidoliganden
Authors: Laplaza Catalina E. , Davis William M. , Cummins Christopher C. 
Published: July 2007

Aus dem Molybdänkomplex 1 und weißem Phosphor bildet sich in einer glatten Reaktion bei 28 °C der Komplex 2 mit terminalem Phosphido(P3‐)‐Liganden, der nach einer Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse im Festkörper monomer vorliegt. Die Mo‐P‐Dreifachbindungslänge beträgt 2.119(4) Å. Reaktion von 2 mit Mesitylazid ergibt einen Komplex mit terminalem Iminophosphenium(PNR+)‐Liganden; mit Schwefel bildet sich ein Phosphormonosulfid(PS)‐Komplex. R  C(CD3)2CH3, Ar  3,5‐C6H3Me2. magnified image
Synthese der ersten Addukte der Dimetallofullerene La2@C80 und Sc2@C84 durch Addition eines Disilirans
Authors: Akasaka Takeshi , Nagase Shigeru , Kobayashi Kaoru , Suzuki Toshiyasu , Kato Tatsuhisa , Kikuchi Koichi , Achiba Yohji , Yamamoto Kazunori , Funasaka Hideyuki , Takahashi Takeshi 
Published: July 2007

Sowohl photochemisch als auch thermisch gelang die Funktionalisierung des Dimetallofullerens La2@C80 mit einem Disiliran [schematische Darstellung Gl. (a)]. Dagegen wird das Disiliran an Sc2@C84 ähnlich wie an leere Fullerene nur photochemisch addiert. Die thermische Reaktivität von La2@C80 ist auf dessen ausgeprägte Elektronenacceptoreigenschaft zurückzuführen. M = La, Sc; O = Fulleren; Ar = 2,4,6‐(CH3)3C6H2. magnified image
Übergangsmetallkatalysierte Synthesen von carbocyclischen Siebenringen
Authors: Dyker Gerald 
Published: July 2007

Eine Variante der Diels‐Alder‐Reaktion mit einer Vinylcyclopropangruppe als Homodien‐Komponente ermöglicht einen neuartigen Zugang zu carbocyclischen Siebenringen [Gl.(a)].Als Schlüsselintermediate dieses rhodiumkatalysierten Prozesses werden Metallacyclen diskutiert. magnified image
Selektive Synthesen von 1,3‐Diphosphacyclobutadien, Dewar‐1,3,5‐Triphosphabenzol, 1,3,5‐Triphosphabenzol und 1,3,5,7‐Tetraphosphabarrelen durch Cyclooligomerisierung von Phosphaalkinen
Authors: Binger Paul , Stannek Jörg , Gabor Barbara , Mynott Richard , Bruckmann Joachim , Krüger Carl , Leininger Stefan 
Published: July 2007

Durch Variation der Temperatur läßt sich tBuCP in Gegenwart von η4‐Butadien(η8‐cyclooctatetraen)hafnium‐Komplexen zu Cyclooligomeren umsetzen. So entstehen bei ‐ 78 °C das Triphosphabenzol 1 und bei 0 °C das Dewar‐Triphosphabenzol 2, die zunächst komplexgebunden sind und mit Hexachlorethan in einer Redoxreaktion freigesetzt werden können. 1 und 2 sind die ersten Verbindungen dieser Substanzklassen. Bei höherer Temperatur werden Cyclodimere oder ‐tetramere erhalten. magnified image
Zum Katalysemechanismus einer metallfreien Hydrogenase aus methanogenen Archaea: enzymatische Umsetzung von H2 ohne Metall und ihre Analogie zur Chemie der Alkane in supersaurer Lösung
Authors: Berkessel Albrecht , Thauer Rudolf K. 
Published: July 2007

Substrataktivierung durch Protonierung zum Superelektrophil könnte ein neuer enzymatischer Katalysemechanismus sein. Die unten gezeigte enzymatische Hydrierung, die ohne Zuhilfenahme eines redoxaktiven Übergangsmetalls abläuft, hat große Ähnlichkeit mit der Reaktion von Carbokationen mit Wasserstoff unter supersauren Bedingungen. Das läßt vermuten, daß aus dem stabilen Formamidinium‐Ion 1 im enzymgebundenen Zustand ‐ vermutlich durch N‐Protonierung und konformative Fixierung ‐ ebenfalls ein hochreaktives Carbokation gebildet wird. magnified image
Coexistenz von Reaktivitäts‐Selektivitäts‐Prinzip und Linearer‐Freier‐Enthalpie‐Beziehung: eine Diffusions‐Uhr zur Bestimmung von Carbokationen‐Reaktivitäten
Authors: Roth Michael , Mayr Herbert 
Published: July 2007

Elektrophilieparameter von reaktiven Carbokationen und die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen solcher kurzlebigen Spezies mit neutralen Nucleophilen können durch Konkurrenzexperimente [Gl. (a); R = Ar1Ar2CH] einfach bestimmt werden. Dazu müssen lediglich geeignete Nucleophilpaare ausgewählt werden, so daß eine der Parallelreaktionen diffusionskontrolliert ist. magnified image
Bis(trifluormethyl)trioxid: erste Strukturanalyse eines offenkettigen Trioxids
Authors: Gobbato Karina I. , Oberhammer Heinz , Klapdor Martin Frank , Mootz Dietrich , Poll Wolfgang , Ulic Sonia E. , Willner Helge 
Published: July 2007

Eine verdrillte Struktur mit trans‐ständigen CF3‐Gruppen und mit einem OOOC‐Diederwinkel von 96° hat das Trioxid CF3OOOCF3 in der Gasphase und im Kristall (Strukturbild rechts). Die O‐O‐Abstände wurden zu 1.452(5) und 1.437(2) Å (Gasphase bzw. Kristall) bestimmt. magnified image
Tetracarbonsäurebisimid‐Lactam‐Ringverengung ‐ ein neuer Typ von Umlagerungen
Authors: Langhals Heinz , Unold Petra Von 
Published: July 2007

Ein völlig neuer Typ von Umlagerungsreaktionen tritt bei der Einwirkung von Alkalimetallhydroxiden in Alkoholen auf sonst chemisch inerte aromatische Bisimide auf. Mit dieser Reaktion können Naphthalin‐Lactamimide in einer Stufe hergestellt werden [Gl.(a); R = Aryl], von denen sich einige als Fluoreszenzfarbstoffe mit hohen Fluoreszenzquantenausbeuten und großen Stokes‐Shifts auszeichnen. magnified image
Asymmetrische katalytische Isomerisierung von meso‐1,4‐Endiolethern mit einem chiralen binap‐RhI‐Komplex
Authors: Hiroya Kou , Kurihara Yuko , Ogasawara Kunio 
Published: July 2007

In hohen Enantiomerenüberschüssen lassen sich nach dem hier vorgestellten Verfahren meso‐1,4‐Endiolether wie 1 mit einem chiralen RhI‐Katalysator in Oxyketone 2 umwandeln, die als chirale Synthesebausteine von Interesse sind. TBS = tert‐Butyldimethylsilyl. magnified image
Acyclische 1,4‐Diastereoselektivität bei γ‐substituierten α‐Enonen: Übertragung chiraler Information durch Konjugation
Authors: Sato Tsuneo , Otera Junzo , Kido Masaru 
Published: July 2007

Wegen der hohen Elektronendonorwirkung der Cγ‐S‐σ‐Bindung ist der γ‐Sulfenylsubstituent in 1 im Grundzustand senkrecht zur Enongruppe angeordnet. Demzufolge greift ein Nucleophil die Enoneinheit bevorzugt von der der Sulfenylgruppe entgegengesetzten Seite an, so daß die Allylalkohole 2 und 3 in Verhältnissen von bis zu 97:3 diastereoselektiv gebildet werden. R1, R2 = Alkyl; R3 = Ph, Me. magnified image
β‐Lactam‐Nucleosid‐Chimäre
Authors: Dömling Alexander , Starnecker Manfred , Ugi Ivar 
Published: July 2007

Als potentielle Virostatica oder Antibiotica sind die Titelverbindungen, z.B. 1, von Interesse. Sie bestehen aus einem Nucleosid‐ und einem β‐Lactamteil und können in einer Eintopfsynthese über die Ugi‐Reaktion aus einer β‐Aminosäure, einem Aldehyd und einem Isocyanid hergestellt werden. magnified image
Hinweise auf einen Fragmentierungsmechanismus bei Coenzym‐B12‐abhängigen Umlagerungen des Kohlenstoffgerüsts
Authors: Beatrix Birgitta , Zelder Oskar , Kroll Friedrich K. , Örlygsson Gissur , Golding Bernard T. , Buckel Wolfgang 
Published: July 2007

Enzymkinetische und ESR‐spektroskopische Daten zeigen, daß bei der reversiblen Umlagerung von (S)‐Glutamat 1 zu (2S,3S)‐3‐Methylaspartat 2, die durch die Coenzym‐B12‐abhängige Glutamat‐Mutase aus Clostridium cochlearium katalysiert wird, das Substrat 1 wahrscheinlich zu Acrylat 3 und dem 2‐Glycinradikal 4 fragmentiert. 3 und 4 rekombinieren anschließend zum Produkt 2 (AdoCH2Cbl  5′‐Desoxyadenosylcobalamin, Coenzym B12). magnified image
Ein neues Konzept für das Design von chiralen Liganden für die asymmetrische Alkylierung von Allylverbindungen
Authors: Trost Barry M. , Breit Bernhard , Peukert Stefan , Zambrano Jorge , Ziller Joseph W. 
Published: July 2007

Durch Umorientierung der Amidfunktion im Liganden 1 im Vergleich zu solchen, die sich von 2‐Diphenylphosphinobenzoesäure ableiten, läßt sich der enantiodifferenzierende Schritt bei der Pd‐katalysierten nucleophilen Alkylierung von meso‐1,4‐Dihydroxy‐2‐cycloalkenen lenken. Bei Reaktionen wie dieser, bei denen Bindungsbildung oder ‐bruch außerhalb der Koordinationssphäre des Metallzentrums stattfinden, wird das chirale Gerüst des Liganden über eine Verknüpfungseinheit (hier 2‐Diphenylphosphinoanilin) an das Metallatom gebunden, und der Katalysator liegt in einer Vorzugskonformation mit chiralen Taschen für das Substrat vor. magnified image
Peripher substituierte Cobaloxime ‐ die Struktur von σ‐Hexylbis[1,8‐di(N‐morpholino)octan‐4,5‐dioximato]pyridincobalt(III)
Authors: Köhler Berthold , Knauer Martin , Clegg William , Elsegood Mark R. J. , Golding Bernard T. , Rétey János 
Published: July 2007

Unerwartete Eliminierungen vereitelten die Synthese von α‐ und β‐Heteroatom‐substituierten Alkylcobaloximen. Das γ‐aminosubstituierte Alkylcobaloxim 1 ‐ ein funktionalisiertes Coenzym‐B12‐Modell‐konnte dagegen in wenigen Stufen, mit einer Acyloinkondensation zur Herstellung des Dioximliganden als Schlüsselschritt, erhalten werden. magnified image
Phosphorothioate: β‐Fragmentierung gegen β‐Silicium‐Effekt
Authors: Krotz Achim H. , Wheeler Patrick , Ravikumar Vasulinga T. 
Published: July 2007

β‐Silylethoxy‐geschützte Phosphoramidite sind nützliche Reagentien für die Synthese von O,O,O‐Trialkylphosphorothioaten des Typs 1 in Lösung, die als Bausteine für Antisense‐Oligonucleotide interessieren. Die Alkylsubstituenten am Silicium fördern durch Nachbargruppenbeteiligung (β‐Silicium‐Effekt) eine schnelle Thion‐Thiol‐Umlagerung. Die selektive Abspaltung der Schutzgruppen unter milden Bedingungen durch β‐Fragmentierung führt nur zu O,O‐Dialkylphosphorothioaten. T  N1‐Thyminyl. magnified image
Totalsynthese von (+)‐SF 2315A und Bestimmung der absoluten Konfiguration dieses Naturstoffs
Authors: Kim Kyungjin , Sulikowski Gary A. 
Published: July 2007

Ein Angucyclin mit nichtaromatischem B‐Ring, das Antibioticum (+)‐SF 2315A 3, wurde erstmals und enantioselektiv synthetisiert. Die sterisch kontrollierte Diels‐Alder‐Reaktion des Diens 1 mit dem Bromjuglon 2 ist der Schlüsselschritt der ausgehend von (−)‐Chinasäure 23stufigen Reaktionssequenz. TIPS = Triisopropylsilyl. magnified image
Selektive Isomerisierung kettenförmiger Kohlenwasserstoffe an der äußeren Oberfläche von Zeolithkristallen
Authors: Martens Johan A. , Souverijns Wim , Verrelst Wim , Parton Rudy , Froment Gilbert F. , Jacobs Pierre A. 
Published: July 2007

Ein Mechanismus wurde gefunden, der die bei Isomerisierungen langkettiger Alkane an ZSM‐22‐ und SA‐PO‐11‐Katalysatoren erhaltenen Produktverteilungen so gut erklärt, daß nun maßgeschneiderte Reaktionen zur Synthese verzweigter Kohlenwasserstoffe leicht möglich sein sollten. Die Reaktionen laufen an der äußeren Katalysatoroberfläche nach dem Schlüssel‐Schloß‐Prinzip ab (Bild rechts), womit das klassische Konzept der formselektiven Katalyse im Inneren von Mikroporen wesentlich erweitert wird. magnified image
Te84+, ein würfelförmiges Polykation in der Struktur von Te8(VOCl4)2
Authors: Beck Johannes , Bock Gunter 
Published: July 2007

Als verzerrter Würfel oder als zwei Vierringe, die über zwei Bindungen verknüpft sind, kann das Tellur‐Polykation Te84+ (Bild rechts) in Te8(VOCl4)2 1 beschrieben werden. Sowohl die Te84+‐ als auch die VOCl42‐Ionen bilden in 1 eindimensionale Stränge. Die Te8‐Würfelstapel können von der α‐Po‐Struktur oder von verknüpften Te42+‐Ionen abgeleitet werden. magnified image
Kristallpackungsabhängige Photochromie: photoinduzierte und thermische Protonentransferprozesse in Einkristallen von 6‐(2,4‐Dinitrobenzyl)‐2,2′‐bipyridin
Authors: Eichen Yoav , Lehn Jean‐Marie , Scherl Michael , Haarer Dietrich , Fischer Jean , Decian André , Corval Anne , Trommsdorff Hans Peter 
Published: July 2007

Trotz ähnlicher Struktur unterschiedliche Photoreaktivitäten ‐ dies ist der überraschende Befund der Untersuchung zweier kristalliner Phasen von 6‐(2,4‐Dinitrobenzyl)‐2,2′‐bipyridin. Während in der einen Phase (Anordnung der Einzelmoleküle im Kristall siehe Bild rechts) ein photoinduzierter Protonentransfer stattfindet, ist die andere gegen Bestrahlung inert. Deuterierung führt zu einem beträchtlichen Anstieg der Lebensdauer des farbigen Phototautomers. magnified image
Regio‐ und diastereoselektive Synthese von β‐Aminoketonen durch Addition von Iminen an Iminiumsalze
Authors: Arend Michael , Risch Nikolaus 
Published: July 2007

Hoch regioselektiv, mit guten Ausbeuten und unter milden Bedingungen verläuft die Umsetzung von Iminiumsalzen 1 mit Iminen 2 zu den Mannich‐Basen 3. Die leichte Substituierbarkeit der Aminogruppe sollte die einfache regioselektive Funktionalisierung von Ketonen – ein wichtiges Syntheseziel – ermöglichen .magnified image
Bewertung der Ähnlichkeit und Vielfalt von Verbindungsbibliotheken mit räumlichen Autokorrelationsfunktionen und neuronalen Netzen
Authors: Sadowski Jens , Wagener Markus , Gasteiger Johann 
Published: July 2007

Sehr ähnlich sind die Verbindungsbibliotheken, die sich von 1 und 2 ableiten, während sich die mit 3 erhaltene von den beiden anderen deutlich unterscheidet. Dieses Ergebnis einer Analyse mit Hilfe neuronaler Netze zeigt sich sehr anschaulich in der abgebildeten Kohonen‐Karte. R1R4: einer von 18 möglichen Aminosäureresten .magnified image
Ein sequentieller Elektronentransfer analog dem im photosynthetischen Reaktionszentrum in Diporphyrin‐Porphyrin‐Pyromellitimid‐Triaden
Authors: Osuka Atsuhiro , Nakajima Satoshi , Okada Tadashi , Taniguchi Seiji , Nozaki Koichi , Ohno Takeshi , Yamazaki Iwao , Nishimura Yoshinobu , Mataga Noboru 
Published: July 2007

Eindeutig schrittweise verläuft der photochemisch ausgelöste Elektronentransfer in 1, einer Modellverbindung für das photosynthetische Reaktionszentrum. Durch ultraschnelle Laserspektroskopie konnten die Geschwindigkeitskonstanten der einzelnen Schritte der Ladungstrennung ermittelt werden.magnified image