bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese und Kristallstruktur eines zweikernigen Ylid‐Komplexes mit Metall‐Metall‐Bindung zwischen Goldatomen der Oxidationsstufe + II1)
Authors: Schmidbaur Hubert , Mandl Johann R. , Frank Albin , Huttner Gottfried 
Published: June 2007

AbstractDie aus dem [Diäthylphosphonium‐bis(methylido)]gold(I)‐Dimeren 4 und äquimolaren Mengen Chlor, Brom oder Jod erhältlichen Verbindungen 5a–c besitzen nach analytischen und spektroskopischen Daten sowie nach einer an 5a durchgeführten Röntgenstrukturanalyse eine bicyclische Struktur mit transannularer, auffallend kurzer Gold‐Gold‐Bindung (259.7 pm). Die nur durch einen sehr kurzen Abstand getrennten Metalle besitzen formal die Oxidationsstufe +II.
Synthese und 13 C‐NMR‐Spektren hochgliedriger Cycloalkadiine
Authors: Schill Gottfried , Logemann Enno , Fritz Hans 
Published: June 2007

AbstractHochgliedrige Cycloalkadiine 3 mit 19 bis zu 44 Ringgliedern werden durch Alkylierung der Dilithium‐Salze terminaler Alkadiine 2 mit α,ω‐Dibromalkanen 1 dargestellt. Die 13C‐Kernresonanzspektren von 3 werden kurz diskutiert.
Topographie der Cyclodextrin‐Einschlußverbindungen, VII. Röntgenstrukturanalyse des α‐Cyclodextrin. Krypton‐Pentahydrats. Zum Einschlußmechanismus des Modell‐Enzyms
Authors: Saenger Wolfram , Noltemeyer Mathias 
Published: June 2007

Abstractα‐Cyclodextrin (α‐CD) liefert aus Wasser in Gegenwart von Krypton bei 3 und 14 atü kristalline Einschlußverbindungen der Zusammensetzung α‐CD·(0.78H2O, 0.48 Kr)·5 H2O (A) und α CD·(0.28 H2O, 0.74 Kr)·5H2O (B). Beide sind isomorph, Raumgruppe P212121. Die Strukturen wurden aus etwa 3900 Röntgenreflexen gelöst und bis zu einem R‐Faktor von 8.8% verfeinert. Obwohl Kr mit 4 Å van der Waals‐ Durchmesser etwa ebenso groß ist wie H2O3, sind die Strukturen der Kr‐Addukte von der des reinen αCD·2H2O‐Adduktes verschieden. Der 5.0 Å große Hohlraum im α‐CD wird im H2O‐Addukt durch Rotation zweier gegenüberliegender Glucosen zusammengezogen und dadurch gespannt. Im beinahe hexagonalen Kr‐Addukt sind alle sechs Glucosen annähernd gleichwertig und das Kr besetzt statistisch fünf verschiedene Lagen, um den 5.0 Å weiten Innenraum auszufüllen. Es wird gefolgert, daß beim Austausch des Wassers gegen Gastmoleküle frei werdende Konformations‐ und Wasserstoffbrückenenergie die Addukte stabilisiert. Dieser Mechanismus erklärt, weshalb viele Gastmoleküle mit so unterschiedlichen Eigenschaften eingeschlossen werden und wird im Zusammenhang mit der Enzym‐Substrat‐Wechselwirkung diskutiert.
Selektive homogenkatalytische Hydrierung von Alkinen und Diolefinen in Gegenwart von Palladium(II)‐Komplexen
Authors: Sisak Attila , Ungváry Ferenc 
Published: June 2007

AbstractPalladium (II)‐chlorid in Dimethylformamid katalysiert die Hydrierung von Alkinen und konjugierten Diolefinen in homogener Lösung. Die Reduktion führt selektiv zu Monoolefinen.
Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XXVI1) Aldoladdition von Phosphoryldiazoalkanen – Synthese und Reaktivität von α‐Diazo‐β‐hydroxyphosphinoxiden und‐Phosphonsäureestern
Authors: Disteldorf Walter , Regitz Manfred 
Published: June 2007

Abstract(Diazomethyl)diphenylphosphinoxid (1) und Diazomethylphosphonsäure‐dimethylester (2) addieren sich aldolartig an Aldehyde zu den Diazoverbindungen 3a–x. Die entsprechende Reaktion von Phenylglyoxal mit 1 führt zum 1,4‐Dioxanderivat 5, das sich in saurem Medium zu 2 Molekülen 4 spalten läßt. Die Zersetzung der Diazoaldole 3d, e, h, n, s und w mit ätherischem Chlorwasserstoff liefert über Carbeniumionen (6b–g) unter R‐Wanderung die (2‐Hydroxyvinyl)diphenylphosphinoxide 7b–g. Bei der Photolyse und der kupfer(II)‐acetylacetonat‐katalysierten Thermolyse einiger Diazoaldole (3d, e, h, n, s und w im Falle der thermischen Zersetzung) konkurrieren R‐ und Hydridwanderung, das heißt, die Bildung von 7 bzw. (9b–f und g, wobei die letztere immer dominiert. Die bortrifluorid‐katalysierte Zersetzung dagegen wandelt die Diazoaldole 3a, d, e, h, n, s, t, w und x in einer Mehrstufenreaktion in Äthinyldiphenylphosphinoxide (11a–i) um.
Neue Ringumwandlungen in der Isatinreihe, III1)
Authors: Capuano Lilly , Diehl Volker 
Published: June 2007

AbstractDie basenkatalysierte Alkoholyse von 3‐Dicyanmethylen(‐1‐hydroxy)oxindolen 1 führt zu den 4‐Alkoxycarbonyl‐2‐amino‐3‐cyanchinolin(‐1‐oxid)en 3b bzw. 15a, b. Diese liefern mit Isocyanaten durch 1 : 1‐Addition acyclische Harnstoffe 3c–g, Pyrimidochinolin(‐1‐oxid)e 8, 9 bzw. 20, 23 und (Oxadiazolo)pyrrolopyrimidochinoline 11 bzw. 25, 26; über die 2 : 1‐Addukte 10, 19 dagegen werden S‐Triazinochinoline 13 bzw. ein Oxadiazolochinolin 18 gebildet. Die Synthese von 18 wird auf die Pyridin‐Reihe erweitert (29). Durch Ringumlagerung von 3‐Dicyanmethylen‐1‐hydroxyoxindol (1d) mit Isocyanaten werden die 2‐Amino‐4‐dicyanmethylen(oxo)‐3,4‐dihydrochinazoline 34 und 35 zugänglich.
Ein 5‐Acetoxy‐6‐methoxykawain aus Piper sanctum und Synthese beider Diastereomeren
Authors: Hänsel Rudolf , Pelter Andrew , Schulz Jutta , Hille Corola 
Published: June 2007

AbstractAus der Wurzel von Piper sanctum wurde ein weiteres Kawainderivat mit der Konstitution und Konfiguration 1 isoliert. Die Ermittlung der relativen Konfiguration basiert auf dem chemischen Verhalten und den Spektren der beiden synthetisierten Epimeren 2c und 3c. In Verbindung mit den CD‐Werten ergibt sich, daß 1 das rechtsdrehende (5S, 6S)‐(+)0‐Enantionmere des synthetisierten rel‐(5S,6S)‐(±)‐5‐Acetoxy‐4,6‐dimethoxy‐6‐trans‐styryl‐5,6‐dihydro‐2H‐pyran‐2‐ons (2c) darstellt.
Metallierung einer nichtaktivierten Alkyl‐Gruppe im Nickelkomplex
Authors: Dieck Heindirk Tom , Svoboda Michael 
Published: June 2007

AbstractAus dem Diazadien (DAD) Glyoxalbis (diisopropylmethylimin) (1) und wasserfreiem Nickelbromid wird (DAD)NiBr2 (2) erhalten, dessen Reaktion mit Hauptgruppenmetall‐alkylen zu wenig stabilen Zwischenprodukten führt. Mit dem sperrigen O‐Tolylmagnesiumbromid wird unter formaler HBr‐Abspaltung die Metallierung des Diisopropylmethyl‐Rests von 2 in γ‐Stellung zum nächsten aktivierenden Zentrum (N) unter Bildung eines NC‐Chelatrings erreicht. Eigenschaften und Struktur dieses Produkts (3) einer neuartigen Alkanaktivierung werden diskutiert.
Umsetzung von phosphororganischen CH‐aciden Verbindungen mit Schiffschen Basen in Gegenwart saurer und alkalischer katalysatoren, VIII. Reaktionsfähigkeit von Estern der 2‐Thienylmethanphosphonsäure und deren Carbanionen
Authors: Kirilov Marko , Petrova Jordanka , Momchilova Snezhana , Galunski Boris 
Published: June 2007

AbstractDie mit NaNH2 erzeugten Carbanionen der 2‐Thienylmethanphosphonsäureester 1 reagieren in Äther oder in flüssigem NH3 mit Schiffschen Basen 2 zu 2‐Arylamino‐2‐phenyl‐1‐(‐thienyl)‐äthanphosphonsäureester 3 und 4 neben dem trans‐1‐Phenyl‐2‐(2‐thienyl)äthylen (5). Durch Konkurrenzversuche um die Base 2a in flüssigem NH3 wird gezeigt, daß der Diisopropylester 1b stärker CH‐acid ist als der Phenylmethanphosphonsäure‐diisopropylester (6) und daß die Nucleophilie der entsprechenden Carbanionen im umgekehrten Verhältnis zueinander steht. Bei der Konkurrenzreaktion derselben Carbanionen von 1b und 6 um Benzaldehyd in siedendem Äther wird aber ein Gemisch aus überwiegend 5 neben Stilben erhalten.
Untersuchungen über Verbindungen mit Berban‐Gerüst, III. Regiospezifische Synthese der Despyrroloyohimbinone durch Dieckmann‐Kondensationen von ungesättigten Estern
Authors: Szabó Lajos , Tóth István , Honty Katalin , T˝ke László , Tamás József , Szántay Csaba 
Published: June 2007

AbstractUntersuchungen des Dieckmann‐Ringschlusses von gesättigt‐ungesättigten Dicarbonsäureestern (1–4) zeigen, daß die Produkte (6–10) vor allem von der Konfiguration des Ausgangsmaterials abhängen. Die Reaktion ist zum regioselektiven und stereoselektiven Aufbau von Berban‐Derivaten sehr nützlich.
Zur Synthese kovalenter Stickstoffverbindungen des zwei‐und vierwertigen Zinns
Authors: Hänssgen Dieter , Kuna Joachim , Ross Bernd 
Published: June 2007

AbstractDi‐tert‐butylbis(tert‐butyllithioaminostannan) (2) reagiert mit Zinn (II)‐chlorid zum Vierring 3, dem ersten Cyclodistannazan mit zwei‐und vierwertigem Zinn. Die entsprechende Umsetzung von 2 mit Dichlormethan führt überraschend nicht zum Carbocyclus 4 sondern zur Bildung des sekundären Bis(alkylamino)stannans 1 und polymeren Stoffgemischen. Bei der Ammonolyse des Chlor‐(silylamino)stannans6 erhält man neben verschiedenen Silicium‐Stickstoffverbindungen haupt‐sächlich das Cyclotristannazan 5 sowie das N, N′‐disilylierte sekundäre Diaminostannan 7.
Reaktionen mit Aziridinen, XIII. Ringöffnung von 1‐(Diphenylcarbamoyl)aziridin durch Anionen von β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Stamm Helmut , Schneider Lutz , Budny Jochen 
Published: June 2007

AbstractMalonsäure‐diäthylester, Malonsäure‐di‐tert‐butylester, Acetessigsäure‐äthylester, Acetessigsäure‐tert‐butylester, Cyanessigsäure‐äthylester, drei substituierte Cyanessigsäure‐äthylester und Malononitril werden in Gegenwart von Alkoholat durch Ringöffnung von 1‐(Diphenylcarbamoyl)aziridin (1c) mit 2‐(3,3‐Diphenylureido)äthyl‐Resten Zweifach (8b, d, e, i, k, l) oder einfach (6a–c, c, e–h, j) substituiert. Die Produkte waren in zwei Fällen durch Sekundärreaktion mit dem Solvens Äthanol verändert: durch Entacylierung (8d → 8k) bzw. durch Alkoholaddition an eine Nitrilgruppe zum Imidoester (8i → 8l).
Reaktionen von Komplexliganden, IV. Stereoselektive Synthese substituierter Naphthaline: Darstellung und Struktur eines Tricarbonyl(naphthalin)chrom(0)‐Komplexes
Authors: Heinz Dötz Karl , Dietz Robert , von Imhof Alexander , Lorenz Hans , Huttner Gottfried 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) (1) reagiert mit 2‐Pentin zu Tricarbonyl[1 ‐4:9‐10‐η‐(2‐äthyl‐methoxy‐3‐methyl‐1‐naphthol)]chrom(0) (3). Der neue Komplex wurde durch die üblichen spektroskopischen Methoden charkterisiert. Durch eine Röntgenstrukturanalyse wurde der stereoselektive Einbau des Alkins in die 2,3‐Stellung des Naphthalinrings bewiesen.
Tetramere Dioxo‐oxalato‐Komplexe des Vanadins(V). Die Kristallstruktur von K[VO2(C2O4)] · 2H2O
Authors: Riedkamp Helmut , Gietz Paul , Mattes Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie roten Dioxo(oxalato)vanadate(V), M1[VO2(C2O4)] nH2O (M1 = Na, K, NH4, Rb, 1/2Sr) enthalten, wie durch eine Röntgenstrukturanalyse an K[VO2(C2O4)] 2H2O ermittelt wird, das tetramere, cyclische Anion [{VO2(C2O4)}4(H2O)2]4−. Alle Vanadinatome sind oktaedrisch von einem endständigen und zwei verbrückenden Sauerstoffatomen, von einem Wassermolekül und einem Oxalat‐Ion als zweizähnigem Ligand koordiniert. Je 2 Oktaeder sind über eine gemeinsame Kante zu einem Paar verknüpft; zwei Paare bilden dann über zwei einfache Sauerstoffbrücken (Spitzenverknüpfung) die tetramere Einheit.
Cyclische Sulfoximide, V. 3‐Amino‐1λ4,2,4‐benzothiadiazin‐1‐oxide
Authors: Stoss Peter , Satzinger Gerhard 
Published: June 2007

AbstractS‐(2‐Aminophenyl)sulfoximide 1 wurden nach verschiedenen Methoden in die 3‐Amino‐1λ4,2,4‐benzothiadiazin‐1‐oxide 2, 4 und 6 übergeführt. Umsetzung von 3‐Methylthio‐1λ4,2,4‐benzothiadiazin‐1‐oxiden 8 mit Formylhydrazin lieferte die neuartigen tricyclischen Sulfoximide 9.
Zur Synthese thioanaloger Cannabis‐Derivate
Authors: Kurth Heinz‐Jörg , Kraatz Udo , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractPulegon (3) wird basenkatalysiert an die Thiophenole 4a–d zu γ‐Ketothioäthern 5a–d addiert, deren Cyclisierung Dibenzo[b,d]thiopyrane 6a–c liefert. Als Nebenprodukte entstehen bei der Cyclisierung von 5a und b auch die Thioxanthene 7a, b. Die Thiopyrane 6a–c lassen sich mit m‐Chlorperbenzoesäure zu den Sulfonen 10a–c oxidieren. Sowohl 6a–c als auch 10a–c Können mit Natrium‐äthanthiolat zu den freien thioanalogen Δ6a(10a)‐Cannabis‐Derivaten 11a–f demethyliert werden. Mit der Dehydrierung von 11a–c durch Schwefel erhält man die analogen Cannabinole 15a–c. Die Strukturen der erhaltenen Verbindungen werden durch NMR‐, IR‐ und MS‐Spektren Charakterisiert.
Synthese der exo‐ und endo‐2‐Methylbenznorbornen‐2‐carbonsäuren
Authors: Dempewolf Eckhard , Rüchardt Christoph 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindungen 1 a und 1 b wurden in fünfstufigen Synthesen aus exo‐ oder endo‐2‐Methylnorbornen‐2‐carbonsäure 2a und 2 b in 56 ‐ 57 proz. Ausbeute dargestellt.
o‐Wurster‐Radikal‐Kationen und ‐Anionen
Authors: Stegmann Hartmut B. , Hieke Klaus , Ulmschneider Karl B. , Scheffler Klaus 
Published: June 2007

AbstractVerschiedene ringsubstituierte 1,2‐Phenylendiamine (2,4,16,17,18) als auch ihre Dihydrochloride lassen sich elektrolytisch oder durch Einwirkung von Bleidioxid zu stabilen paramagnetischen Zwischenprodukten oxidieren. Aufgrund ihrer ESR‐Spektren wird nachgewiesen, daß es sich um Radikalkationen vom Typ dero‐Wursterschen Salze (G) handelt. Als diamagnetische Folgeprodukte der neuen Radikale konnten Azoverbindungen und Phenazine isoliert werden. – Durch Umsetzung der Phenylendiamine mit Diphenylthalliumhydroxid in Gegenwart von Luftsauerstoff entstehen die entsprechenden Radikalanionen (E). Bei diesen paramagnetischen Komplexen, die eine große Tl‐Kopplung zeigen, dürfte es sich um Ionenpaare handeln. Die Spindichteverteilung in den Phenylendiamin‐Radikalkationen und ‐anionen ist sehr ähnlich. –N,N,N′,N′‐Tetramethyl‐1,2‐phenylendiamine lassen sich unter unseren Bedingungen nicht oxidieren. Dagegen ergebenN‐Phosphoranyliden‐1,2‐phenylendiamine (25–27) stabile paramagnetische Oxidationsprodukte. Auch bei diesen Verbindungen handelt es sich um Radikalkationen und somit um substituierteo‐Wurstersche Salze.
Darstellung und Reaktionen von Arylsulfonsäure‐trifluormethansulfonsäure‐anhydriden
Authors: Effenberger Franz , Huthmacher Klaus 
Published: June 2007

AbstractAus Silber‐Trifluormethansulfonat (2) und Arylsulfonylbromiden 5 entstehen Arylsulfonsäuretrifluormethansulfonsäure‐anhydride 3, die ausgezeichnete Sulfonylierungsmittel sind. Die präparative Aromatensulfonylierung mit den Anhydriden gelingt bereits bei O°C in Nitromethan in einem „Eintopfverfahren”︁, ausgehend von 2 und 5 ohne Isolierung von 3. Substrat‐und Positionsselektivität von 3 sind mit denen der üblichen Sulfonylierungsagentien vergleichbar. – Die katalytische Aromatensulfonylierung mit Arylsulfonylhalogeniden in Gegenwart von Trifluormethan‐sulfonsäure gelingt nur unter verschärften Reaktionsbedingungen in mäßiger Ausbeute. Hierbei sind die symmetrischen Arylsulfonsäureanhydride, die aus den intermediär anzunehmenden Anhydriden 3 durch Dismutierung entstehen, asl eigentliche Sulfonylierungsagentien anzunehmen.
Thermolyse von Oxazolin‐5‐onen, V. Thermolyse von 4‐(1‐Äthoxycarbonylalkyl)‐2‐oxazolin‐5‐onen zu 1,3‐Oxazin‐6‐onen
Authors: Götze Stephan , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract4‐(1‐Äthoxycarbonylalkyl)‐2‐oxazolin‐5‐one 2 gehen beim Erhitzen auf 300°C unter Abspaltung von Kohlenmonoxid und Åthanol in 1,3‐Oxazin‐6‐one 4 über. Der Mechanismus der Reaktion wird Diskutiert.
Kinetik des Metallaustausches bei [N,N′‐Äthylenbis(salicyl‐aldiminato)]kupfer(II)‐Komplexen in Chloroform
Authors: Wannowius Klaus J. , Voß Helmut , Elias Horst 
Published: June 2007

AbstractDer isotope Kupferaustausch zwischen Mono(pyridin)kupfer(II)‐acetat (=CuAc2py) und [N,N′‐Äthylenbis(5‐methoxysalicylaldiminato)]kupfer(II) ( = CuL) in Chloroform kann im Bereich 20–50°C durch die Geschwindigkeitsgleichung (9) beschrieben werden. sie ist in Übereinstimmung mit einem aus drei Einzelschritten bestehenden Austauschmechanismus, an dem monomeres Kupferacetat und ein „aktivierter”︁ Komplex beteiligt sind. Die Auswertung der kinetischen Daten liefert den wert Kd = 10−4 mol/Liter für das Gleichgewicht zwischen dimerem und monomerem CuAc2py in Chloroform.
Stabile Quecksilber(I)‐Stickstoff‐Verbindungen, 7: Verbindungen des Quecksilber(I)‐nitrats bzw. ‐perchlorats mit substituierten Anilinen, Pyridin und 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan
Authors: Brodersen Klaus , Eder Rainer , Menne Heinz 
Published: June 2007

AbstractEine Reihe stabiler Quecksilber(I)‐Stickstoff‐Verbindungen mit formal positiv geladenem Stick‐stoff‐Atom (1–21) kann durch Umsetzung von Quecksilber(I)‐nitrat bzw. ‐perchlorat mit aromatischen Aminen im Lösungsmittelsystem Wasser/Methanol bzw. 2‐Äthoxyäthanol dargestellt werden. Dabei erweist sich die Basizität der eingesetzten Amine als bedeutender Fakton für die Stabilität der Bindungen im System. magnified imageAber auch sterische Effekte von substituenten am aromatischen Ringgerüst der Amine können die Bindungsbildung beeinflussen. Alle erhaltenen Verbindungen liegen in Gruppenstruktur von.— Durch lösungsmittelbedingte Basizitätserniedrigung an den Stickstoffbasen Pyridin und 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan gelang die Darstellung ihrer bisher nicht zugänglichen Additionsverbindungen mit Quecksilber(I)‐nitrat (22 und 23). Analytische und schwingungsspektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die Stickstoffatome der Liganden vierbindig vorliegen.
Heterocyclen mit Isochinolin‐Gerüst aus β‐Aminosäuren, 5. Stereochemie der 3, 4‐disubstituierten 1, 2, 3, 4‐Tetrahydroisochinoline
Authors: Stanoeva Elena , Spassov Stefan , Haimova Marietta , Kurtev Bogdan 
Published: June 2007

AbstractDurch Alkylierung von trans‐ und cis‐6,7‐Dialkoxy‐3‐aryl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐4‐isochinolincarbonsäure‐methylester (trans‐und cis‐1) am Stickstoff mit Alkylhalogeniden wurden unter Erhaltung der Konfiguration und in guter Ausbeute trans‐ und cis‐6,7‐Dialkoxy‐2‐alkyl‐3‐aryl‐1,2,3,4,‐tetrahydro‐4‐isochinolincarbonsäure‐methylester (trans‐und cis‐3‐5) hergestellt. trans‐ und cis‐5a wurden mit LiAlH4 zu trans‐ und cis‐6a reduziert. Die NMR‐Spektren zeigen, daß die Verbindungen 3‐5 in Halbsesselkonformation mit 3‐äquatorial‐4‐pseudoäquatorialen Substituenten in der trans‐Reihe und 4‐pseudoaxialem Substituenten in der cis‐Reihe vorliegen. Die bevorzugte Konformation in der trans‐Reihe wird mit der Vergrößerung des Substituenten am Stickstoff weniger begünstigt. Die Anwendung des Verschiebungsreagenzes Eu(fod)3 bleibt ohne Einfluß auf das Konformationsgleichgewicht. Bei trans‐6a erscheint die Konformation mit 3‐axialem und 4‐pseudoaxialem Substituenten bevorzugt, während bie cis‐6a die Konformation mit 4‐pseudoaxialem Substituenten überwiegt. In beiden Fällen sind die bevorzugten Konformationen durch eine intramolekulare OH… N‐Bindung Stabilisiert.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 2r, 4c‐Bis[bis(trimethylsilyl)‐amino]‐2,4‐bis‐(tert‐butylimino)‐1,3,2λ5,4λ5‐dithiadiphosphetan
Authors: Pohl Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur der Titelverbindung 1 wurde aus bei −130°C gemessenen Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und für 3368 Reflexe zu einem R‐Wert von 4.2% verfeinert. Die Verbindung Kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c. 1 wurde bisher. als Monomeres beschrieben, liegt im Festkörper jedoch dimer vor, wobei aus sterischen Gründen die Bildung des Dithiadiphosphetans gegenüber dem Diazadiphosphetidin bevorzugt ist. Das Molekül besitzt im Festkörper C2‐Symmetrie mit cis‐Stellung der exocyclischen Liganden. Im nahezu ebenen P2S2‐Vierring beträgt der mittlere P‐S‐Abstand 2.144Å, ∢ S‐P‐S: 90.4, °, ∢P–S–P–P: 89.2°. P–NAmin‐und P–NImin‐Abstand wurden zu 1.662 bzw. 1.529 Å beobachtet.
cis‐Aza‐bis‐ und cis‐Aza‐tris‐σ‐homobenzole; cis‐Aza‐tris‐σ‐homotropilidene
Authors: Prinzbach Horst , Stusche Dieter , Markert Jürgen , Limbach Hans‐Heinrich 
Published: June 2007

AbstractJe nach Art der N‐Substitution addieren die Azepin‐4,5‐dicarbonester 9a‐d selektiv Diazomethan entweder an ihre 1H‐NMR‐spektrometrisch nicht nachweisbare Benzolimin‐Form (8a, b) zu den all‐cis‐Bis‐pyrazolinen 11a,b oder an ihre Azepin‐Form (9c, d) zu den Mono‐pyrazolinen 12c,d. Bei der direkten und sensibilisierten Lichtanregung der Bis‐pyrazoline 11a, b konkurrieren Wasserstoffwanderung (zu den cisAza‐bis‐σ‐homobenzolen 13a, b), Cyclopropanbildung (zu den cis‐Aza‐tris‐σ‐homobenzolen 14a, b) und transannulare CC‐Verknüpfung (zu 15a, b). Die energiereichen σ‐Homobenzole 13a, b und 14a, b isomerisieren thermisch leicht und einheitlich zu den 1,6‐Dihydroazocinen 16a, b bzw. 4,7‐Dihydroazoninen 17a, b. Vorläufige kinetische Werte für diese σ→‐Umwandlungen werden mitgeteilt, die 3σ→3π‐Isomerisierungen 14a, b → 17a, b als [σ2s + σ2s +σ2s]‐Cycloreversionen klassifiziert. Im Falle der aus 12c, d quantitativ zugänglichen Homoazepine 19c, d lassen sich die thermodynamisch weit benachteiligten Tropilidenimin‐Tautomeren 20c, d über ihre höhere Reaktivität gegenüber CH2N2 abfangen. Für die daraus resultierenden 1‐Pyrazoline und Aza‐tris‐σ‐homotropilidene werden die all‐cis‐Strukturen 23c, d, 25c und 27c vorgeschlagen.
Alkaloide in Tabernaemontana‐Arten, VII. Über einige Bisindolalkaloide aus Tabernaemontana accedens
Authors: Achenbach Hans , Schaller Enmont 
Published: June 2007

AbstractBei der Aufarbeitung der basischen Inhaltsstoffe aus Tabernaemontana accedens wurden neben Voacamin (1), Voacamidin (2) und Voacamin‐N(b)‐oxid (3) die neuen Alkaloide N‐Demethylvoacamin (4), Accedinisin (5) und Accedinin (10) isoliert, über deren Strukturermittlung berichtet wird.
Ein Boraadamantan‐Ringsystem mit B,N‐Betain‐Struktur
Authors: Kliegel Wolfgang , Ahlenstiel Eckart 
Published: June 2007

AbstractDie Bisalkylierung primärer Amine mit Diepoxiden (10) führt zu 1‐Alkyl‐3,5‐piperidindiolen (11), die zu N‐Oxiden (12) oxidiert werden. Durch Reaktion von 12 mit Arylboronsäuren erhält man Bor‐Stickstoff‐Betaine mit adamantoidem (8) oder bicyclischem (16)Ringsystem.
Selektive Blockierung von Sacchariden durch Umacetalisierung mit Cyclohexanon‐äthylenacetal Eine Synthese der 4‐Desoxy‐D‐xylo‐hexopyranose
Authors: Paulsen Hans , Salzburg Herbert , Redlich Hartmut 
Published: June 2007

Abstract4,6‐Dichlor‐4,6‐didesoxy‐D‐galactopyranose (1) reagiert mit Cyclohexanon‐äthylenacetal (2) zum offenkettigen Acetal 3, das in die 4,6‐didesoxy‐Verbindung 4 und die 5‐Ulose 5 überführbar ist. Mit D‐Xylopyranose und 2‐Desoxy‐D‐arabino‐hexopyranose ergibt 2 ebenfalls offenkettige Acetale. Das aus 3 gewinnbare Epoxid 19 kann in zwei Reaktionsschritten in 4‐Desoxy‐D‐xylo‐hexopyranose (21) umgewandelt werden. Mit NaOH ist dagegen aus dem Epoxid 19 2,3‐O‐Cyclohexyliden‐L‐idose‐äthylenacetal (22) darstellbar.
Untersuchungen an 2‐Chlorpyridinium‐Salzen, I Dipyrido[1,2‐a: 1′,2′‐c]imidazol‐10‐ium‐ und Pyrido[2,1‐b]oxazolium‐Salze
Authors: Pauls Hartmut , Kröhnke Fritz 
Published: June 2007

Abstract1‐Acylmethyl‐2‐chlorpyridinium‐Salze 1 reagieren mit Pyridin und substituierten Pyridinen, teilweise schon bei Raumtemperatur, zu 11‐Acyldipyrido[1,2‐a: 1′,2′‐c]imidazol‐10‐ium‐Salzen 6. Der Acylrest ist glatt abspaltbar. Isochinolin verhält sich analog (→ 6g). Im Sauerstoffstrom betragen die Ausbeuten an 6 bis 87%; damit ist das Ringsystem in 6 nunmehr leicht zugänglich. Mit Äthyldiisopropylamin in heißem Dioxan geben die Salze 1 Pyrido[2,1‐b]oxazolium‐Salze 9; diese entstehen auch aus 1 beim Erhitzen mit o‐substituierten Pyridinen oder mit Chinolin. 1 N NaOH spaltet 9 sofort zu 1‐Phenacyl‐2‐pyridonen.
Mesoionische Sechsringheterocyclen, VIII. 1,4‐Dipolare Cycloadditionen an mesoionische 1,3‐Thiazine
Authors: Kappe Thomas , Golser Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractMesoionische 1,3‐Thiazine (1, 4, 6, 8) reagieren mit Arylisocyanaten unter Verlust von COS zu mesoionischen Pyrimidinen (3, 5, 7, 9). Die Cycloaddition von Acetylendicarbonsäureester (13) an 4a liefert die Chinolizinone 14a und 14c, während aus 4b und 13 nur 14b entsteht.