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Zur Isomerie zwischen Hydroxy‐brenztraubenaldehyd und Trioseredukton
Authors: Eistert Bernd , Haupter Friedrich 
Published: May 2007

AbstractWährend Hydroxy‐brenztraubenaldehyd mit Kupfer(II)‐acetat nicht reagiert und mit Semicarbazid und Thiosemicarbazid normale Bis‐Derivate gibt, bildet Trioseredukton eine 1:1‐Kupferkomplexverbindung bzw. Derivate des Mesoxaldialdehyds. Die Isomerisierung von Hydroxy‐brenztraubenaldehyd zum Trioseredukton in konz. Schwefelsäure wird UV‐spektroskopisch verfolgt und die „Basizität”︁ des Triosereduktons bestimmt. — Eine Rückumwandlung des Reduktons in den Hydroxy‐brenztraubenaldehyd wurde nicht beobachtet.
Reaktionen von α‐Dicarbonylverbindungen und Chinonen mit Diazoalkanen, I. Die Konstitution der aus Phenanthrenchinon bzw. Benzil und Diazomethan entstehenden Produkte und ihre Umlagerung zu Aldehyden
Authors: Eistert Bernd , Fink Gerhard , Wollheim Rudolf 
Published: May 2007

AbstractFür ein bereits von F. ARNDT und W. ENDER aus Phenanthrenchinon und Diazomethan erhaltenes Produkt wurde die von jenen Autoren aufgestellte Formel III eines spiro‐Epoxyketons, die Zweifeln begegnet war, bestätigt. Es ließ sich mit BF3 zum bereits bekannten Dibenzo‐salicylaldehyd (VI) isomerisieren, der durch neue Derivate charakterisiert wurde. Auch das von H. Biltz und H. Paetzold aus Benzil und Diazomethan erhaltene und als Stilbendiol‐methylenäther (I) aufgefaßte Produkt wurde als ein Epoxyketon (VII) erkannt; es ließ sich mit sauren Mitteln zum Formyl‐desoxybenzoin (VIII) isomerisieren.
Die Umlagerung des 3.3‐Dichlor‐cyclopentandions‐(1.2)
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Sucrow Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractDie Umlagerung des 3.3‐Dichlor‐cyclopentandions‐(1.2) führt zur Enolform des 3.5‐Dichlor‐cyclopentandions‐(1.2).
Halogenierte Cyclooctanone und ihre Favorski‐Umlagerung
Authors: Hesse Gerhard , Urbanek Fritz 
Published: May 2007

AbstractDie Halogenierung des Cyclooctanons mit Chlor und Brom wird untersucht. Alkalische Verseifung führt in den meisten Medien überraschend leicht unter Favorski‐Umlagerung zu Carbonsäuren der Siebenringreihe. Cycloheptan‐, Cyclohepten‐(1)‐ und 2‐Halogen‐cyclohepten‐(1)‐carbonsäure sowie Suberon sind auf diese Weise in guten Ausbeuten zugänglich.
Darstellung und Verhalten weiterer N‐substituierter 2‐Amino‐2‐desoxy‐aldosen aus D‐Fructose und Aminosäuren
Authors: Heyns Kurt , Breuer Hermann 
Published: May 2007

AbstractUmsetzung von D‐Fructose mit γ‐Amino‐buttersäure, L‐Valin, ϵ‐Amino‐capronsäure, L‐Phenylalanin, L‐Tyrosin, L‐Asparaginsäure, L‐Glutaminsäure und L‐Leucin liefert unter Umlagerung die entsprechenden „Glucose‐Aminosäuren”︁. Zugleich entstehen die epimeren „Mannose‐Aminosäuren”︁ von denen D‐Mannose‐L‐Glutaminsäure und D‐Mannose‐L‐Asparaginsäure isoliert wurden. Überraschenderweise konnten auch „Fructose‐Aminosäuren”︁ unter den Reaktionsprodukten aufgefunden und erstmalig kristallisiert isoliert werden. — Die Rückspaltung der Glucose‐Aminosäuren verläuft bis zu einem Gleichgewichtszustand; unter gleichen Bedingungen werden Glucose‐Aminosäuren aus Fructose und Aminosäuren gebildet. Umlagerung und Rückspaltung sind in charakteristischer Weise von der H⊕‐Ionenkonzentration abhängig.
Über Synthesen mit vinylogen Säurehalogeniden, III. Substituierte 5‐Methylen‐rhodanine aus 5‐Chlormethylen‐rhodaninen
Authors: Behringer Hans , Dillinger Ernst , Suter Hubert , Kohl Karl 
Published: May 2007

Abstract5‐Chlormethylen‐rhodanine III reagieren als vinyloge Säurechloride mit aromatischen Verbindungen nach Friedel‐Crafts. Einige andere Umsetzungen mit aktiven Methylenverbindungen und metallorganischen Komponenten werden beschrieben. — 5‐Aryliden‐rhodanine geben bei der Entschwefelung mit Raney‐Nickel β‐Aryl‐propionsäureamide (V).
Dicoronyl und Dicoronylen
Authors: Zander Maximilian , Franke Walter 
Published: May 2007

AbstractBei der Decarboxylierung von Coronen‐dicarbonsäure‐(1.2)‐anhydrid (I) mit Kalilauge bei 350° wird als Nebenprodukt Dicoronyl (II) erhalten. Ein ringgeschlossenes Kondensationsprodukt des Coronens der wahrscheinlichen Struktur IIIa erhält man aus Coronen in der Natriumchlorid/Aluminium‐chlorid‐Schmelze.
Sedum‐Alkaloide, II. Alkaloide in Sedum acre und verwandten Sedumarten
Authors: Franck Burchard 
Published: May 2007

AbstractAußer den schon bekannten Alkaloiden Sedamin, Sedridin und Isopelletierin wurden in Sedum acre L. aus der Familie der Crassulaceae zwei isomere Basen C17H25NO2 gefunden. Eine von ihnen ist das unabhängig von CL. SCHÖPF und R. UNGER isolierte Sedinin. Für die zweite neue Base, die als einziges Mauerpfeffer‐Alkaloid im IR‐Spektrum eine Carbonylfunktion erkennen läßt, wird die Bezeichnung Sedinon vorgeschlagen. Das Auftreten von Nicotin konnte nicht bestätigt werden. Es wird die Isolierung und Charakterisierung der Alkaloide aus Sedum acre unter schonenden Bedingungen, sowie die Untersuchung der Basenfraktionen aus 11 weiteren, in Europa und Asien einheimischen Sedumarten beschrieben.
Urethane partiell acetylierter D‐Glucosen
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Faber Gerhard , Huber Walter , Immel Günther , Kreiselmeier Hermann 
Published: May 2007

AbstractEs werden Darstellung und Umsetzungen zahlreicher Phenyl‐ und Azobenzol‐urethane partiell acetylierter Glucosen beschrieben.
Darstellung und Konstitution zweier Pentaacetyl‐saccharosen
Authors: Bredereck Hellmut , Zinner Helmut , Wagner Adolf , Faber Gerhard , Greiner Walter , Huber Walter 
Published: May 2007

AbstractDurch Tritylierung und Acetylierung der Saccharose wird eine Tritrityl‐penta‐acetyl‐saccharose und daraus durch Tritylabspaltung eine Pentaacetyl‐saccharose erhalten, die durch Acetylwanderung eine Iso‐pentaacetyl‐saccharose liefert. Die Konstitution beider Pentaacetate wird bewiesen.
Formamid‐Reaktionen, X. Pyrimidine aus Acetylenketonen und Formamid
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Morlock Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von Acetylenketonen mit Formamid führt zu in 2‐Stellung nicht substituierten Pyrimidinen. Aus Propargylaldehyd‐acetal entsteht Pyrimidin.
Acylierung aktiver Methylengruppen, II. Synthese des Pseudobaptigenins und Formononetins sowie einiger anderer Isoflavone
Authors: Farkas Loránd , Major Ádám , Pallos László , Várady József 
Published: May 2007

AbstractNach der früher beschriebenen Methode wurden einige weitere Isoflavone (Pseudobaptigenin, Formononetin, 7‐Hydroxy‐3′.4′‐dimethoxy‐isoflavon und 7‐Hydroxy‐4′‐chlor‐isoflavon) dargestellt.
Alkinyloverbindungen von Übergangsmetallen, XIII. Über einen Äthinylokomplex des Zinks
Authors: Nast Reinhard , Müller Robert 
Published: May 2007

AbstractDurch die Umsetzung

in flüssigem Ammoniak unter Feuchtigkeitsausschluß wird das in Ammoniak schwerlösliche, farblose Kalium‐tetraäthinylozinkat(II) rein erhalten. Der Komplex zeigt den für eine Zink(II)‐Verbindung zu erwartenden Diamagnetismus und, gelöst in Ammoniak bei − 34°, die Äquivalentleitfähigkeiten eines starken 3‐ionigen Elektrolyten. Die Verbindung ist weder explosiv noch pyrophor und wird durch protonenaktive Lösungsmittel unter quantitativer Acetylenentwicklung zersetzt. — Das IR‐Spektrum des Komplexes wird diskutiert.
Die Pyrolyse des α‐ und β‐Methyl‐naphthalins
Authors: Lang Karl Friedrich , Buffleb Herbert 
Published: May 2007

AbstractDie Pyrolyse von α‐ und β‐Methyl‐naphthalin liefert im Gegensatz zu derjenigen des Naphthalins keine durch primäre Kernverknüpfung entstandenen Kohlenwasserstoffe. Aus α‐Methyl‐naphthalin wurden Picen (II), 1.2;5.6‐Dibenzo‐anthracen (III), 1.2;7.8‐Dibenzo‐anthracen (IV), und 3.4‐Benzo‐tetraphen (V) gewonnen. β‐Methyl‐naphthalin ergab hauptsächlich Dinaphthyläthan (VII), Dinaphthyläthylen (VIII) und Pentaphen (X). Alle diese Kohlenwasserstoffe dürften durch Kondensation von primär gebildeten α‐ und β‐Naphthylmethyl‐ Radikalen entstanden sein.
Über innermolekulare Umlagerungen in der Bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Reihe, VI. Umlagerung von 7.7‐Dimethyl‐, syn‐7‐Methyl‐und exo‐5‐Methyl‐norborneol‐(2 exo) durch Ameisensäure
Authors: Beckmann Siegfried , Eder Gerhard 
Published: May 2007

AbstractBei der Veresterung mit Ameisensäure wird 7.7‐Dimethyl‐norborneol‐(2 exo) (I) zu 50% zu 5.5‐Dimethyl‐norborneol‐(2 exo) (III) umgelagert, während syn‐7‐Methyl‐norborneol‐(2 exo) (IV) zwei Umlagerungsprodukte, exo‐5‐Methyl‐norborneol‐(2 exo) (VIII) und 1‐Methyl‐norborneol‐(2 exo) (VII), liefert. Letzteres entsteht durch eine Umlagerungsreaktion, an der eine in der Bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Reihe bisher nicht beobachtete 2.3‐Verschiebung beteiligt ist, die hier mit einer 2.6‐Verschiebung in Konkurrenz tritt. Eine 2.3‐Verschiebung ist auch an der Umlagerung des 5‐Methyl‐norborneols zu 1‐Methyl‐norborneol beteiligt.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, XV. Nitrosierende Spaltung von monosubstituierten Dihydroresorcinen
Authors: Stetter Hermann , Engl Robert , Rauhut Horst 
Published: May 2007

AbstractFür eine Reihe von monoalkylierten Dihydroresorcinen wird die nitrosierende Spaltung zu δ‐Keto‐ϵ‐oximino‐carbonsäuren beschrieben. Aus diesen Verbindungen konnten durch Spaltung mittels Hydrogensulfits die bisher noch unbekannten δ.ϵ‐Diketo‐carbonsäuren erhalten werden.
Zur Frage der Dissoziation des Hexamesityldiplumbans in freie bleiorganische Radikale
Authors: Müller E. , Günter F. , Scheffler K. , Fettel H. 
Published: May 2007

AbstractDie Messung verdünnter benzolischer Lösungen des Hexamesityldiplumbans mittels der paramagnetischen Elektronenresonanz ergibt keine Spur eines bleiorganischen Radikals. Kryoskopische Messungen in schmelzendem Biphenyl weisen in Übereinstimmung mit diesem Befund auf das Mol‐Gewicht des Diplumbans hin.
D‐Galaktosaminuronsäure (2‐Amino‐2‐desoxy‐D‐galakturonsäure) als Baustein des Vi‐Antigens
Authors: Heyns Kurt , Kiessling Günther , Lindenberg Werner , Paulsen Hans , Webster Marion E. 
Published: May 2007

AbstractVi‐Antigen aus Escherichia coli ist ein Polysaccharid, welches als Baustein vorwiegend D‐Galaktosaminuronsäure (2‐Amino‐2‐desoxy‐D‐galakturonsäure) in N‐acetylierter Form enthält. Die nach der Hydrolyse des Antigens mit konzentrierter Salzsäure isolierte D‐Galaktosaminuronsäure wurde mit der auf dem Wege der katalytischen Oxydation synthetisch dargestellten Verbindung identifiziert.
1.2;5.6‐Dianhydro‐3.4‐isopropyliden‐D‐sorbit und ‐L‐idit. Neue Stickstoff‐Derivate des D‐Sorbits, D‐Mannits und L‐Idits
Authors: Vargha Ladislaus , Kasztreiner E. 
Published: May 2007

AbstractAus 1.6‐Ditosyl‐3.4‐isopropyliden‐D‐sorbit (V) entsteht mit Natriummethylat 1.2;5.6‐Dianhydro‐3.4‐isopropyliden‐D‐sorbit (II). 1.6‐Dibenzoyl‐2.5‐ditosyl‐3.4‐isopropyliden‐D‐mannit (VI) liefert unter identischen Versuchsbedingungen mit Inversion an den Kohlenstoffatomen 2 und 5 1.2;5.6‐Dianhydro‐3.4‐isopropyliden‐L‐idit (III). Diese Diepoxyde und das analoge Dianhydro‐D‐mannit‐Derivat I reagieren mit Dimethylamin und Piperidin unter Bildung von einheitlichen ditertiären Aminen, welche mit Methylhalogeniden oder Dimethylsulfat die entsprechenden quartären Salze geben. Die letzteren wurden auch pharmakologisch geprüft.
Chlorierungsprodukte des Cyclohexandions‐(1.2)
Authors: Sucrow Wolfgang , Wanzlick Hans‐Werner 
Published: May 2007

AbstractDie schrittweise Chlorierung des Cyclohexandions‐(1.2) in wäßriger Lösung verläuft über isolierbare Hydrate; die bei deren Entwässerung entstehenden Enole sind weiterchlorierbar. Das 3.3‐Dichlor‐cyclohexandion‐(1.2)‐hydrat‐(2) lagert sich, den Beobachtungen in der 5‐Ring‐Reihe entsprechend, in die Enolform des 3.6‐Dichlor‐cyclohexandions‐(1.2) um. Ein Teil der Verbindungen erleidet überraschend leicht Benzilsäure‐Umlagerung.
Synthese substituierter Hydrazine aus Aminen mit Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure
Authors: Gösl Richard , Meuwsen Alwin 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von Aminen mit Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure ist eine allgemeine und bequeme Methode, Mono‐ und 1.1‐Dialkyl‐hydrazine sowie 1.1.1‐trisubstituierte Hydraziniumverbindungen darzustellen. Bei Pyridinen wird eine Aminierung des heterocyclisch‐aromatischen Stickstoffs erreicht.
Über die Einwirkung von Nitrosobenzol auf Thioketone und auf Phosphinmethylene
Authors: Schönberg Alexander , Brosowski Karl‐Heinz 
Published: May 2007

AbstractDurch Einwirkung von Nitrosobenzol auf aromatische Thioketone in siedender Benzollösung entstehen unter Freisetzung von Schwefeldioxyd die Anile der entspr. aromatischen Ketone. Gleichartige Umsetzungen von Nitrosobenzol mit Triphenylphosphin‐diarylmethylenen bzw. mit Benzophenon‐triphenylphosphazin liefern ebenfalls die Anile der entspr. Diarylketone sowie Triphenylphosphinoxyd.
Über die Darstellung von N.N‐Di‐tert.‐butyl‐hydroxylamin und Di‐tert.‐butylamin
Authors: Klages Friedrich , Sitz Helmuth , Heinle Rudolf 
Published: May 2007

AbstractEine präparativ brauchbare Darstellungsmethode für Verbindungen mit zwei tert.‐Butylresten an einem Stickstoffatom wurde in der Umsetzung von Nitrosylchlorid oder Äthylnitrit mit tert.‐Butylmagnesiumchlorid aufgefunden.
SN‐Reaktionen an der Sulfonylgruppe von Arylsulfonsäureverbindungen, IV. Umamidierung von Sulfonamiden und Aminolyse von Sulfonsäurephenolestern bei Einwirkung von Alkaliamiden
Authors: Klamann Dieter , Bertsch Helmuth 
Published: May 2007

AbstractAls weitere nucleophile Substitution am Sulfonyl‐Schwefel von Sulfonsäureverbindungen wurden die Umamidierung von Sulfonamiden sowie die Aminolyse von Sulfonsäure‐phenolestern bei Einwirkung von Alkaliamiden aufgefunden. In Übereinstimmung mit früheren Ergebnissen verläuft auch diese SN‐Reaktion bei den Phenolestern leichter als bei den vergleichbaren Amiden. — Die Umesterungsreaktion der Sulfonsäure‐phenolester mit Alkalialkoholaten wird experimentell durch Folgereaktionen des intermediär auftretenden Sulfonsäure‐alkylesters bewiesen. Die Mechanismen der drei Reaktionen sind analog dem Reaktionsverlauf der Alkoholat‐Spaltung der Sulfonamide aufzufassen.
Einseitige Verseifung von Dinitrilen und Hydrierung der entstandenen ω‐Cyan‐Säureamide
Authors: Berther Clau 
Published: May 2007

AbstractEs wird eine Methode beschrieben, die es erlaubt, aliphatische und aromatische Dinitrile mit Hilfe von Ionenaustauschern einseitig zu verseifen. Die entstehenden Cyancarbonsäureamide werden zur Herstellung von Aminosäuren, Lactamen und Iminodicarbonsäuren verwendet.
UV‐Spektroskopische Untersuchungen über die Dissoziation von Acetylaceton und Acetessigester
Authors: Walisch Walter , Ruppersberg Henner A. 
Published: May 2007

AbstractNach Definition einer „empirischen Dissoziationskonstante”︁ K′b wurden die Bedingungen aufgezeigt, unter denen diese Größe UV‐spektroskopisch bestimmt werden kann. Durch Auswertung der Extinktionsmessungen beim gleichen pH‐Wert und verschiedenen Wellenlängen wurde bewiesen, daß der Enolisierungsgrad von Acetylaceton im untersuchten Bereich unabhängig vom pH‐Wert der wäßrigen Lösung ist. Da K′b im gleichen Bereich ebenfalls konstant war, müssen auch die Aktivitätskoeffizienten der Enol‐ und Ketoform pH‐unabhängig sein. Die Übereinstimmung zwischen den optisch und potentiometrisch bestimmten K′b‐Werten ist ausgezeichnet.
Über gemischte Cyclooctatrien‐metall‐carbonyl‐π‐Komplexe des Chroms, Molybdäns, Wolframs und Eisens
Authors: Fischer Ernst Otto , Palm Christof , Fritz Heinz P. 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von Cyclooctatrien‐(1.3.5) und ‐(1.3.6) mit Cr(CO)6, Mo(CO)6 und W(CO)6 in geeigneten Lösungsmitteln gelang die Darstellung gemischter Achtring‐Metall‐Carbonyl‐Durchdringungskomplexe. Der sich nach C8H10 + Me(CO)6 → C8H10Me(CO)3 + 3 CO bildende, orangefarbene diamagnetische C8H10Me(CO)3‐Typ wurde bei Molybdän und Chrom gefaßt. Ihm liegt das 1.3.5‐Isomere zugrunde. Mit Cyclooctatrien‐(1.3.6) entsteht dagegen gemäß 2 C8H10 + Me(CO)6 → ( C8H10 ) 2Me(CO)2 + 4 CO unter koordinativer Einbeziehung nur mehr zweier Doppelbindungen in die Metallschale ein mit zwei Achtringen substituierter gelber, diamagnetischer (C8H10)2Me(CO)2‐Typ. Er ließ sich bei Molybdän und Wolfram isolieren. Die Größe des Zentralatoms scheint demnach für den entstehenden Komplextyp und seine Stabilität von Bedeutung zu sein. — Mit Fe2(CO)9 wie auch mit Fe3(CO)12 erhält man neben flüssigem, goldgelbem (1.3.6)‐C8H10Fe(CO)3 als überraschenden neuartigen Typ rotes, kristallines, bis 160° beständiges „Fe2C15H12O6”︁.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XIV. Komplexsalze mit Urotropin‐Struktur
Authors: Stetter Hermann , Dieminger Konrad 
Published: May 2007

AbstractDurch Kondensation von Bispidin mit Chloressigsäure wurde Bispidin‐N.N′‐diessigsäure erhalten. Eine weitere Verbindung ähnlicher Struktur wurde in der 1.5‐Diphenyl‐bispidon‐(9)‐diessigsäure‐(3.7) gefunden, die in einfacher Weise durch Mannich‐Kondensation von Dibenzylketon mit Formaldehyd und Glykokoll zugänglich ist. Beide Verbindungen bilden Komplexsalze mit Urotropin‐Struktur.
Über die Einwirkung von Diazomethan auf α‐Chinolinaldehyd
Authors: Capuano Lilly 
Published: May 2007

Abstractα‐Chinolinaldehyd wird durch überschüssige ätherische Diazomethanlösung in Abwesenheit von Methanol in 2‐Acetyl‐chinolin umgewandelt. Epoxydbildung wurde dabei nicht beobachtet. Zugabe von Methanol wandelt das primär entstandene 2‐Acetyl‐chinolin in sein Epoxyd um. — Gibt man jedoch die Diazomethanlösung zu überschüssigem α‐Chinolinaldehyd, so entsteht ein neuer Cyaninfarbstoff, das 1‐[Chinolyl‐(2)]‐3‐[1.2‐dihydro‐chinolyliden‐(2)]‐propen‐(1)‐ol‐(1) dessen Konstitution durch Oxydation zu dem auf andere Weise hergestellten 1.3‐Dichinolyl‐(2)‐propen‐(2)‐on‐(1) bewiesen wurde.
Notiz über die Tautomerieverhältnisse des 1.2‐Diphenyl‐3.5‐dioxo‐pyrazolidins
Authors: Capuano Lilly 
Published: May 2007

Abstract1.2‐Diphenyl‐3.5‐dioxo‐pyrazolidin wird von Diazomethan quantitativ am Sauerstoff methyliert und gibt Farbreaktion mit FeCl3. Fehlangaben im Schrifttum werden durch diese Befunde berichtigt.
Notiz zur Synthese des 3‐Hydroxy‐kynurenins
Authors: Biekert Ernst , Henning Hans‐Dieter 
Published: May 2007

AbstractEs wird eine wesentlich verbesserte Methode zur Hydrierung von 2‐Nitro‐3‐hydroxy‐benzoylalanin (I) zu 3‐Hydroxy‐kynurenin (II) beschrieben.
Vergleich der Isotopeneffekte bei CH2T‐ und 14CH3‐Gruppen
Authors: Simon Helmut , Palm Dieter 
Published: May 2007

AbstractDer Isotopeneffekt der Quartärisierung von Pyridin mit CH2TJ wird zu 0.96 bestimmt und mit dem von Bender und Hoeg für 14CH3J gemessenen Effekt verglichen. Die Veresterung von CH2TOH mit p‐Nitro‐benzoylchlorid zeigt einen Isotopeneffekt von 1.12, während die Veresterung von 14CH3OH keinen von 1 abweichenden Wert ergibt. Da die Masse der Methylgruppen in beiden Fällen 17 ist, lassen sich die unterschiedlichen Effekte nicht allein durch Masseneinflüsse erklären, sondern es muß eine verschiedene Polarisierung der Valenzelektronen vorhanden sein.
Über die C‐terminalen Aminosäuren von Menschen‐, Pferde‐ und Rinder‐Hämoglobin
Authors: Kauffmann Thomas , Boettcher Fritz‐Peter 
Published: May 2007

AbstractMit der kürzlich beschriebenen, verbesserten Hydrazinolyse‐Methode wurden die C‐terminalen Aminosäuren der Hämoglobine und Globine von Mensch, Pferd und Rind bestimmt. In allen Fällen wurden pro Mol. Hämoglobin bzw. Globin rund 2 Moll. C‐terminales Histidin nachgewiesen.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XXIV. Hydroperoxyde aus metallierten Kohlenwasserstoffen, I
Authors: Hock Heinrich , Ernst Franz 
Published: May 2007

AbstractMolekularer Sauerstoff reagiert mit Alkylverbindungen des Lithiums, Magnesiums, Zinks, Cadmiums, Bors und Aluminiums primär zu Alkylmetallperoxyden, die sich zu den entsprechenden Alkylhydroperoxyden hydrolysieren lassen. Bei alkali‐ und magnesiumorganischen Verbindungen verläuft die Umsetzung selbst bei −150° fast momentan. Bei −10 bis +10° kann man aus zink‐ oder cadmiumorganischen Verbindungen die zugehörigen Hydroperoxyde mit Ausbeuten über 90% d. Th. erhalten.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XXV. Hydroperoxyde aus metallierten Kohlenwasserstoffen, II
Authors: Hock Heinrich , Ernst Franz 
Published: May 2007

AbstractDurch Autoxydation von Cyclohexylmagnesiumchlorid, Hexamethylenmagnesiumchlorid und Indenyl‐(3)‐lithium bei tiefen Temperaturen und nachfolgende Hydrolyse wurden die zugehörigen Hydroperoxyde erhalten.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XXVI. Autoxydation von Aryl‐Metall‐Verbindungen und Alkali‐Aromat‐Addukten
Authors: Hock Heinrich , Ernst Franz 
Published: May 2007

AbstractNach Autoxydation von Aryl‐lithium‐ und ‐magnesium‐Verbindungen bei −150 oder −75° war keine Arylperoxy‐Verbindung nachweisbar. Addukte von Alkalimetallen an mehrkernige aromatische Kohlenwasserstoffe, gelöst in Glykoldimethyläther oder Tetrahydrofuran, reagieren mit überschüssigem Sauerstoff auch bei −75° ausschließlich zu Metallperoxyd unter Rückbildung des Ausgangskohlenwasserstoffes.
Untersuchungen über die Reaktion von Diazoniumsalzen mit Sulfit
Authors: Lewis Edward S. , Suhr Harald 
Published: May 2007

AbstractDie Gleichgewichtskonstanten für die Reaktion des Diazoniumions zum syn‐Sulfonat wurden an 8 Diazoniumsalzen gemessen. Die Ergebnisse erfüllen die HAMMETT‐Beziehung. Für 3 Diazoniumsalze wurde die Isomerisierung und die Reduktion des syn‐ und anti‐Sulfonats gemessen.
Untersuchungen über die Reaktion von Diazoniumsalzen mit Cyanid
Authors: Lewis Edward S. , Suhr Harald 
Published: May 2007

AbstractDas Gleichgewicht zwischen Diazoniumsalz und syn‐Diazocyanid wurde für 8 verschiedene Verbindungen gemessen. Die Ergebnisse erfüllen die HAMMETT‐Beziehung.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXXI. Eine Synthese für Chromhexacarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Hafner Walter , Öfele Karl 
Published: May 2007

AbstractEs wird über eine sehr einfach und mit vorzüglicher Ausbeute auch bei großen Ansätzen gemäß

durchführbare Synthese von Chromhexacarbonyl im Autoklaven berichtet. Sie verläuft über die Zwischenstufe eines Aromatenkomplexes.
Heterosubstituierte Acetylene, III. Nucleophile Substitutionen und Halogen‐Metall‐Austauschreaktionen an Dreifachbindungen
Authors: Viehe Heinz Günter 
Published: May 2007

AbstractOrganisch substituierte Chloracetylenverbindungen und Chlorcyan haben positiviertes, zum Metallaustausch fähiges Chlor. Bei Reaktion mit metallorganischen Verbindungen von geringer Austauschbereitschaft kann mit aktivierten, elektrophilen, chlorsubstituierten Dreifachbindungen über eine Additions‐Eliminierungsfolge CC‐Verknüpfung erreicht werden. — Der Halogen‐Metall‐Austausch am Dichloracetylen führt zum Lithium‐chloracetylenid, von dem weitere Umsetzungen beschrieben werden. — Die Kondensationsmöglichkeit des Dichloracetylens mit Grignard‐Reagenzien wird zur stereospezifischen Synthese des 1‐Chlor‐penten‐(3)‐ins‐(1) und zur Darstellung des Chlorphenyldiacetylens angewendet.
Triphenyl‐phenoxyzinn‐Verbindungen
Authors: D'Ans Jean , Gold Heinrich 
Published: May 2007

AbstractEs wird über eine einfache Methode zur Herstellung von Triphenyl‐phenoxyzinn‐Verbindungen unter Anwendung von salzartigen Hydriden, insbesondere von Natriumhydrid, berichtet. Die Herstellung einer Anzahl neuer zinn‐organischer Verbindungen mit vornehmlich halogensubstituierten Phenoxygruppen wird beschrieben.
Actinomycine, XXII; Antibiotica aus Actinomyceten, XLIV. N‐Alkyl‐Actinomycine
Authors: Brockmann Hans , Pampus Gottfried , Mecke Rolf 
Published: May 2007

AbstractAus Chloractinomycin C2 wurde durch Umsetzen mit Methylamin kristallisiertes N‐Methyl‐actinomycin C2 und aus Chloractinomycin C3 und β‐Hydroxyäthylamin kristallisiertes N‐β‐Hydroxyäthyl‐actinomycin C3 hergestellt. Beide Actinomycinderivate sind lichtempfindlich und antibiotisch schwächer wirksam als die zugehörigen Actinomycine.