bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Eine neue Ligandenklasse für die asymmetrische Dihydroxylierung von Olefinen
Authors: Becker Heinrich , Sharpless K. Barry 
Published: July 2007

Bemerkenswert hohe ee‐Werte können bei der asymmetrischen Dihydroxylierung (AD) mit dem pseudo‐enantiomeren Ligandenpaar (DHQD)2AQN und (DHQ)2AQN erreicht werden. Diese neuen Liganden sind für die AD der meisten aliphatisch substituierten Olefine die besten Liganden und geben außergewöhnlich hohe Enantioselektivitäten für terminale Olefine mit Heteroatomen als Substituenten in Allylstellung [Gl. (a)]. DHQD = Dihydrochinidinyl.magnified image
Synthese von stabilen, hexagonal gepackten, mesoporösen Molekularsieben aus Nioboxid mittels eines neuartigen, Ligand‐unterstützten Templatmechanismus
Authors: Antonelli David M. , Ying Jackie Y. 
Published: July 2007

Daß bei der Entfernung des Tensids die Porosität vollständig erhalten bleibt, macht Nb‐TMS1, ein hexagonales, mesoporöses Übergangsmetalloxid, zu einem interessanten Molekularsieb. Die Synthese dieses Materials beruht auf einem neuen Ansatz, bei dem das anorganische Vorläufermolekül 1 und das Tensid 2 durch eine kovalente Nb‐N‐Bindung verknüpft sind und vermutlich während aller Syntheseschritte bleiben.magnified image
Achtfach koordinierte Eisen(II)‐ und Eisen(III)‐Ionen in Komplexen mit verzerrt dodekaedrischen FeN8‐Koordinationsgeometrien: Synthesen und Strukturen von Bis(2,11‐diaza‐[3.3](2,6)pyridinophan)eisen‐Komplexen
Authors: Koch Welf O. , Barbieri Adriana , Grodzicki Michael , Schünemann Volker , Trautwein Alfred X. , Krüger Hans‐Jörg 
Published: July 2007

Achterkoordination bei gleicher Ligandenumgebung des Metallions liegt im rechts gezeigten Paar stabiler Eisen(II)‐ und Eisen(III)‐Komplexe vor. Die Synthesen, Strukturen und elektrochemischen Eigenschaften dieser Eisenkomplexe werden zusammen mit den Mößbauer‐spektroskopischen Befunden zum Eisen(II)‐Komplex diskutiert. Gegenionen: BPh4− ClO4−.magnified image
Übergangsmetallstabilisierte AlI‐ und GaI‐Komplexe; Struktur von [(CO)5Cr—Ga(CH3)(tmeda)]
Authors: Schulte Markus M. , Herdtweck Eberhardt , Raudaschl‐Sieber Gabriele , Fischer Roland A. 
Published: July 2007

Redoxreaktionen im Primärprodukt aus K2[Cr(CO)5] und Cl2ER (E = Al, Ga; R = Cl, Alkyl) führen, wie unten gezeigt, zur Bildung von überraschend stabilen, neuartigen Aluminium(I)‐ und Gallium(I)‐Übergangsmetallkomplexen des Typs 1. Eine perfekte ligandengesteuerte Stöchiometriekontrolle der mit Gasphasenabscheidung aus 1, E = Ga, R = CH2CH3, erhaltenen CrGa‐Filme wurde erreicht.magnified image
Ein „molekulares Schaufelrad”︁: [3.3.3.3.3.3](1, 2, 3, 4, 5, 6)Cyclophan
Authors: Sakamoto Youichi , Miyoshi Naomi , Shinmyozu Teruo 
Published: July 2007

Sechs Trimethylenbrücken verklammern die Benzolringe der „Schaufelrad”︁‐Verbindung 1, die ausgehend von [35](l,2,3,4,5)Cyclophan synthetisiert wurde. Als Schlüsselschritt für die Einführung der letzten Trimethylenbrücke diente eine intramolekulare Aldolkondensation. Die NMR‐spektroskopischen Daten sprechen für eine hochsymmetrische und dynamische Struktur von 1.magnified image
Sibyllimycin, 5, 6, 7, 8‐Tetrahydro‐3‐methyl‐8‐oxo‐4‐azaindolizidin, ein neuartiger Metabolit aus Thermoactinomyces sp.
Authors: Hafenbradl Doris , Keller Martin , Stetter Karl O. , Hammann Peter , Hoyer Frank , Kogler Herbert 
Published: July 2007

Der erste Naturstoff dieses Strukturtyps ist das Azaindolizidin 1, das von einem Isolat thermophiler Actinomyceten aus einer 60 °C heißen Quelle Afrikas bei der Fermentation produziert wird. Seine Struktur wurde aus NMR‐Daten abgeleitet und durch Synthese aus Methylimidazol und 4‐Brom‐buttersäurenitril bewiesen.magnified image
Na14Ba14CaN6 – ein nanodisperses System von Salz in Metall
Authors: Steinbrenner Ulrich , Simon Arndt 
Published: July 2007

Den neuen Cluster Ba14CaN6, dessen Kern Ba8CaN6 einen Ausschnitt aus der Perowskitstruktur darstellt, enthält das Subnitrid Na14Ba14CaN6. In seiner Struktur sind damit kleinste Einheiten eines Salzes in einer metallischen Matrix „nanodispers”︁ verteilt. Der Cluster Ba14CaN6 ist rechts gezeigt.magnified image
Anorganische Materialien mit Hilfe von Rastersondenmikroskopen verstehen und manipulieren
Authors: Lieber Charles M. , Liu Jie , Sheehan Paul E. 
Published: July 2007

AbstractRastersondenmikroskope wie das Rastertunnelmikroskop und das Rasterkraftmikroskop sind hervorragende Werkzeuge für die Untersuchung der mikroskopischen Eigenschaften von Oberflächen. Verwendet man sie zum Studium niederdimensionaler Materialien, etwa zweidimensionaler Festkörper wie Graphit oder nulldimensionaler Nanostrukturen, lassen sich auch strukturelle und elektronische Eigenschaften auf atomarer Skala erforschen, die für die gesamte Probe und nicht nur für die Oberfläche charakteristisch sind. Kombiniert man solche Untersuchungen mit der chemischen Synthese oder der direkten Manipulation von Atomen, so können auch Beziehungen zwischen der Zusammensetzung, der Struktur und den physikalischen Eigenschaften verständlich und somit die chemischen Grundlagen der Materialeigenschaften verdeutlicht werden. Dieser Artikel zeigt, daß die Kombination der Rastersondenmikroskopien mit der chemischen Synthese das Verständnis der Ladungsdichtewellen und der Hochtemperatur‐Supraleitung erweitert sowie die Herstellung von Nanoteilchen in niederdimensionalen Materialien vorangebracht hat. Weiterhin wurde aufgezeigt, wie dotierte Materialien mit Ladungsdichtewellen wechselwirken; ebenso wurde das Verständnis der lokalen Kristallchemie komplizierter Kupferoxide erweitert, mikroskopische Details über die supraleitenden Zustände in Hochtemperatur‐Supraleitern enthüllt und neue Ansätze zur Herstellung von Multikomponenten‐Nanostrukturen hervorgebracht. Die Kopplung rastersondenmikroskopischer Messungen und Manipulationen mit chemischer Synthese ist ein allgemeiner Ansatz, um Materialeigenschaften besser zu verstehen und komplexe Nanostrukturen gezielter zu erzeugen.
Gesteuerte Selbstorganisation chiraler, optisch aktiver, makrocyclischer vierkerniger molekularer Quadrate
Authors: Stang Peter J. , Olenyuk Bogdan 
Published: July 2007

Ausschließlich eines von sechs möglichen Diastereomeren (Formel rechts) bildet sich bei der fast quantitativ verlaufenden Selbstorganisation zu optisch aktiven molekularen Quadraten aus einer Mischung der entsprechenden Triflat(bisphosphan)‐metall‐Komplexe und Diazaliganden. Dieses Phänomen basiert zu einem Großteil auf der asymmetrischen Induktion der Bisphosphanliganden und der eingeschränkten Rotation um die Bindungen zwischen den Metallzentren und den Stickstoffatomen des Heteroarenliganden. M = Pd, Pt.magnified image
Diazodi(4‐pyridyl)methan und Diazophenyl‐(4‐pyridyl)methan als photoreaktive Liganden für Metall‐Carben‐Heterospinsysteme
Authors: Koga Noboru , Ishimaru Yoichiro , Iwamura Hiizu 
Published: July 2007

Eine ferrimagnetische eindimensionale Kette, 1a, wurde bei der Photolyse des 1:1‐ Komplexes 1 aus [MnIIL2] und Diazodi(4‐pyridy1)methan erhalten. Die Korrelationslänge erstreckt sich bei 3 K über ca. 40 Einheiten. L = Hexafluoracetylacetonat.magnified image
Cycloaddition als Methode zur Glycosidierung
Authors: Capozzi Giuseppe , Dios Angeles , Franck Richard W. , Geer Aloma , Marzabadi Cecilia , Menichetti Stefano , Nativi Cristina , Tamarez Maria 
Published: July 2007

„… zu finden sind wirklich neue und andere Strategien zur Glycosidierung, die keine bimolekulare Reaktion zwischen einem entstehenden Oxocarbeniumion und einem sterisch gehinderten Alkohol geringer Nucleophilie erfordern.”︁ Eine der ersten Antworten auf diesen Appell von F. Barresi und O. Hindsgaul an alle Zuckerchemiker liefern die Versuche, die sich mit der unten gezeigten Reaktionssequenz beschreiben lassen.magnified image
1, 3‐Didehydrobenzol (meta‐Benzin)
Authors: Marquardt Ralph , Sander Wolfram , Kraka Elfi 
Published: July 2007

Sowohl durch Photolyse des Cyclophans 1 als auch durch Gasphasenthermolyse des Diacylperoxids 3 wurde das Didehydrobenzol 2 hergestellt. Durch aufwendige Rechnungen auf CCSD(T)‐Niveau konnte das experimentelle IR‐Spektrum hervorragend reproduziert werden. Die intensivste Bande bei 547 cm−1 wurde einer für 2 charakteristischen Ring‐Deformationsschwingung zugeordnet.magnified image
Kupfer(I)‐unterstützte Stille‐Kupplung von α‐stannylsubstituierten Enolethern mit Enoltriflaten: Aufbau von komplexen Polyethergerüsten
Authors: Nicolaou Kyriacos Costa , Sato Mitsunobu , Miller Neil D. , Gunzner Janet L. , Renaud Johanne , Untersteller Edouard 
Published: July 2007

Ein sehr einfacher und effizienter Weg zu Bitetrahydropyranyl‐Systemen wie 1 wird hier beschrieben. Die Kupplung eines α‐stannylsubstituierten Enolethers mit einem Enoltriflat in Gegenwart katalytischer Mengen [Pd(PPh3)4] sowie von CuCl und K2CO3, im Überschuß bei Raumtemperatur liefert in guten Ausbeuten auch komplexe Polyetherstrukturen, wie unter anderem an einem Strukturelement von Maitotoxin gezeigt werden konnte.magnified image
Koordinationschemie im Festkörper: Hydrothermalsynthese von Vanadiumoxiden mit Schichtstruktur und intercalierten Metallkomplexen
Authors: Zhang Yiping , Debord Jeffrey R. D. , O'Connor Charles J. , Haushalter Robert C. , Clearfield Abraham , Zubieta Jon 
Published: July 2007

Eine neue Klasse von Feststoffen sind die durch Hydrothermalsynthese erhaltenen Verbindungen (L2M)y[VOx] (mit L = zweizähniges Amin, M = Cu oder Zn), die aus gemischtvalenten Vanadiumoxidschichten mit intercalierten Komplexen aufgebaut sind. Ein Ausschnitt aus der Kristallstruktur einer entsprechenden Verbindung mit M = Cu und L = Ethylendiamin ist rechts gezeigt.magnified image
Reaktionen zwischen einem Triosmiumcluster mit side‐on koordiniertem Carbenliganden und Schwefelverbindungen unter Bildung eines Thioketonkomplexes
Authors: Köuhler Jochem U. , Lewis Jack , Raithby Paul R. 
Published: July 2007

Unter Bildung des Thiolkomplexes 2 reagiert der side‐on koordinierte Carbenligand des Clusterkomplexes 1 mit H2S/DBU. Bei Abstraktion eines Hydridions aus dem Komplex 2 entsteht in einer reversiblen Reaktion der Thioketonkomplex 3. Als Mechanismus wird vorgeschlagen, daß während der Hydridabstraktion mit [Ph3C] [BF4] zuerst ein Proton von der Thiolgruppe auf den anionischen Cyclohexadienylring übertragen und das Wasserstoffatom schließlich als Hydridion entfernt wird. DBU = 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en.magnified image
Ein doppeltes Calix[4]aren in 1,3‐alternate‐Konformation
Authors: Pérez‐Adelmar José‐Antonio , Abraham Hervé , Sénchez Concha , Rissanen Kari , Prados Pilar , de Mendoza Javier 
Published: July 2007

Unendliche, dicht gepackte zeolithartige Röhren mit einem Innendurchmesser von 4.1–4.5 Å bildet ein neuartiges doppeltes Calixaren im Festkörper (siehe schematische Darstellung der Struktur im Kristall rechts). In Lösung bindet es sowohl an den Enden als auch im zylindrischen Hohlraum AgI‐Kationen.magnified image
Oxindigo: Farbvertiefung, starke Fluoreszenz und großer Stokes‐Shift durch Donorsubstitution
Authors: Langhals Heinz , Wagner Barbara 
Published: July 2007

Donorgruppen in den Positionen 6 und 6′ machen aus trans‐Oxindigo langwellig absorbierende Fluoreszenzfarbstoffe wie 1a mit großem Stokes‐Shift. Das cis‐Isomer 1b weist eine noch langwelligere Absorption auf und fluoresziert im festen Zustand bereits weit im NIR‐Bereich.magnified image
Das erste Carboran mit Kuboktaederstruktur
Authors: Hosmane Narayan S. , Zhang Hongming , Maguire John A. , Wang Ying , Thomas Colacot J. , Gray Thomas G. 
Published: July 2007

Als Zwischenstufen der Umlagerung von ikosaedrischen 1,2‐Carboranen in entsprechende 1,7‐Carborane wurden von Lipscomb Carborane mit kuboktaedrischer Struktur postuliert. Ein solches Carboran, (CSiMe3)4B8H4, wurde nun hergestellt und charakterisiert (Struktur im Kristall siehe rechts). Die Stabilität dieser Verbindung und geringfügige Abweichungen des C4B8‐Gerüstes von der Kuboktaedergeometrie können zwanglos mit dem sterischen Anspruch der Silylsubstituenten erklärt werden.magnified image
Molekulare Pinzetten als synthetische Rezeptoren in der Wirt‐Gast‐Chemie: Einschluß von Cyclohexan und Selbstorganisation von aliphatischen Seitenketten
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Benkhoff Johannes , Boese Roland , Burkert Ulrich , Kamieth Markus , Naatz Ulf 
Published: July 2007

Mit hochstereoselektiven, repetitiven Diels‐Alder‐Reaktionen sind neuartige molekulare Pinzetten zugänglich, die eine ausgezeichnete Präorganisation zur Komplexbildung und zur Selbstorganisation von Seitenketten haben. Energetisch wenig aufwendige Bindungswinkeldeformationen ermöglichen eine Spreizung der beiden „Pinzettenarme”︁, so daß sich diese Pinzetten bei ihrer Funktion als Rezeptor in gewissem Umfang an das Substrat anpassen können. Rechts ist die Struktur einer solchen Pinzette schematisch dargestellt.magnified image
Strukturvielfalt bei Alkalimetallphospholiden: eine Kalocen‐artige Struktur
Authors: Paul Frédéric , Carmichael Duncan , Ricard Louis , Mathey François 
Published: July 2007

Phospholid‐Ionen stabilisieren ungewöhnliche Strukturen, wie das hier beschriebene erste röntgenographisch charakterisierte Derivat eines “Kalocens” (Formel rechts) zeigt. Gegenion: [K([18]Krone‐6)(THF)2]+.magnified image
Zu einer Definition der maximal zulässigen Annäherung von Radikalanion und Alkylhalogenid im Übergangszustand der Elektronentransferreaktion
Authors: Sastry G. Narahari , Danovich David , Shaik Sason 
Published: July 2007

Ein mechanistisches Kontinuum mit einem scharf definierten Wechsel zwischen Elektronentransfer‐ (ET) und Substitutionsreaktion (SUB) folgt aus der Analyse der Reaktionen von Formyl‐Radikalanionen mit Methylhalogeniden (siehe unten). Es gelang, den minimalen C‐C‐Abstand zu definieren, bei dem der Übergangszustand der ET‐ zu dem der SUB‐Reaktion kollabiert.magnified image
Selbstorganisation in natürlichen und in nichtnatürlichen Systemen
Authors: Philp Douglas , Stoddart J. Fraser 
Published: July 2007

AbstractZwar steht der Entwicklung von nanometergroßen Strukturen prinzipiell nichts im Wege, doch setzt sich immer mehr die Auffassung durch, daß sich Strukturminiaturisierungen unter die gegenwärtig durch lithographische Techniken erreichbare 1‐μ‐Grenze als nicht mehr praktikabel erweisen werden. Es wurde daher deutlich, daß nur durch ein grundlegendes Verständnis der Selbstorganisation von funktionellen makroskopischen biologischen Strukturen mit Abmessungen im Nanometerbereich und sogar darunter (Verkleinerungsansatz) und durch die Erweiterung unseres Wissens über die chemische Synthese von mikroskopischen Strukturen (Vergrößerungsansatz) die Brücke zwischen Anspruch und Wirklichkeit bei Nanosystemen geschlagen werden kann. Die Konstruktion von Nanostrukturen und ‐systemen aus kleinen Molekülbausteinen ist das „engineering‐up”︁ zum Aufbau von molekularen Funktionseinheiten. Bedeutende Fortschritte können auf dem Gebiet der Nanowissenschaften erzielt werden, wenn die Konzepte, die in der Biologie gefunden wurden, auf die Chemie übertragen werden. Im Zentrum dieser Aufgabe steht die Entwicklung von einfachen chemischen Systemen, die sich selbst durch gegenseitige Erkennung zu größeren Molekülaggregaten organisieren können. Die genaue Programmierung derartiger Erkennungsprozesse und somit auch der korrekte Aufbau der Überstrukturen setzen ein fundamentales Verständnis und die Nutzung inter‐ sowie intramolekularer nichtkovalenter bindender Wechselwirkungen voraus. Die supramolekulare Chemie – eine Chemie, die in jeder Hinsicht über die Chemie der Moleküle hinausgeht – hat begonnen, den großen Graben zwischen molekularen und makromolekularen Strukturen zu schließen. Durch Nutzung von so unterschiedlichen Wechselwirkungen wie aromatischen π‐Stapel‐ und Metall‐Ligand‐Koordinationswechselwirkungen als Informationsquellen der Aufbauprozesse haben Chemiker in den letzten zehn Jahren biologische Konzepte wie die Selbstorganisation zur Konstruktion von Nanostrukturen und Überstrukturen mit einer Vielzahl von Formen und Funktionen herangezogen. Wir wollen hier einen Eindruck davon vermitteln, wie die Selbstorganisation in natürlichen Systemen funktioniert und wie diese Prinzipien nutzbringend auf nichtnatürliche Systeme angewendet werden können.
Von Oxiden zu Nitriden: Neues aus der Strukturchemie der Alkali/Erdalkalimetall‐Sub‐Verbindungen
Authors: Röhr Caroline 
Published: July 2007

Durch Natriumatome getrennte Cluster [N6CaBa14], Oktaedersterne (siehe rechts) aus flächenverknüpften [NCaBa5]‐Oktaedern mit gemeinsamer Ca‐Spitze, liegen im kürzlich von Simon und Steinbrenner beschriebenen Na14Ba14CaN6 vor (Angew. Chem. 1996, 108,595). Diese Verbindung ist mit dem ersten isolierten Subnitrid‐Cluster nicht nur ein Bindeglied zwischen den Na/Ba‐Subnitriden und den klassischen Rb/Cs‐Suboxiden, sondern darüber hinaus eine wesentliche Erweiterung der Strukturchemie dieser Verbindungsklasse nicht zuletzt weil im salzartigen Inneren des Clusters ein ‘echtes’ Kation (Ca2+) vorliegt.magnified image
Effiziente Synthese neuer 2‐Cycloalk(en)yl‐propansäure‐Derivate – mittlere und große Ringe als Bioisostere von Alkylphenylresten?
Authors: Greve Björn , Imming Peter , Laufer Stefan 
Published: July 2007

COX‐ und LOX‐Inhibitoren, die 2‐Arylpropansäuren analog sind und als Mimetica von Arachidonsäure aufgefaßt werden können, resultieren bei den hier beschriebenen Synthesen (siehe unten). Bemerkenswert sind die fast quantitative Umsetzung auch mittelgroßer Cycloalkanone mit Zinkcupraten und die Unterschiede in der Wirksamkeit in Abhängigkeit von der Ringgröße.magnified image
Die asymmetrische Aminohydroxylierung von Olefinen nach Sharpless
Authors: Reiser Oliver 
Published: July 2007

Ein großer Wunsch ging in Erfüllung: Zwanzig Jahre nach der Entdeckung des Grundtyps der Reaktion konnte durch Sharpless et al. eine katalytische, asymmetrische Aminohydroxylierung von Olefinen entwickelt werden. Mit dieser Reaktion [Gl. (a)] gelingt der effektive Zugang zu so wichtigen Substanzklassen wie Aminoalkoholen und α‐Hydroxy‐β‐aminosäuren.magnified image
Die Struktur von [Pd6Cl12] in bei Raumtemperatur chemisch gezüchteten Einkristallen
Authors: Belli Dell'Amico Daniela , Calderazzo Fausto , Marchetti Fabio , Ramello Stefano 
Published: July 2007

Eine Verringerung des CO‐Partialdrucks genügt, um aus dem Gleichgewicht (a) in Thionylchlorid (Solv.) Einkristalle von [Pd6Cl12] bei Raumtemperatur zu erhalten. Die Einkristall‐ und Pulver‐röntgenographische Charakterisierung dieses PdII‐Chlorids wird hier beschrieben.magnified image
Welche Struktur hat der Calmodulin‐Antagonist Konbamid aus Theonella sp.? – Synthese zweier Isomere durch direkte biomimetische Einführung von Brom in hydroxytryptophanhaltige Cyclopeptide
Authors: Schmidt Ulrich , Weinbrenner Steffen 
Published: July 2007

Revidiert werden muß die vorgeschlagene Struktur 1 von Konbamid, einem aus dem Meeresschwamm Theonella sp. isolierten Calmodulin‐Antagonisten. Beide Cyclopeptide der Struktur 1 mit L‐ und D‐Bromhydroxytryptophan wurden über eine Bromierung des geschützten Cyclopeptids synthetisiert. Sie weisen jedoch gegenüber dem Naturstoff geringe Abweichungen im NMR‐Spektrum und HPL‐Chromatogramm – bei identischem Massen‐spektrum – auf.magnified image
Glycale in der organischen Synthese: die Entwicklung umfassender Strategien zum Aufbau von Oligosacchariden und Glycokonjugaten mit biologischer Bedeutung
Authors: Danishefsky Samuel J. , Bilodeau Mark T. 
Published: July 2007

AbstractDer vorliegende Aufsatz ist ein persönlicher Überblick über die Forschungsaktivitäten einer einzelnen Arbeitsgruppe zum Aufbau von Oligosacchariden und Glycokonjugaten. Diese Forschung begann vor zwanzig Jahren mit der Untersuchung von Diels‐Alder‐Reaktionen mit komplexen Dienen. Durch Ausweitung auf aldehydartige Heterodienophil‐Äquivalente wurde ein Zugang zu nichtnatürlichen Glycalen gefunden (LACDAC‐Reaktion). Diese Entdeckung war der Auslöser für eine umfassende Untersuchung über die Verwendung von Glycalen zur Synthese von Oligosacchariden und anderen Glycokonjugaten. Die Nutzung von Glycalen als Glycosyldonoren und als Glycosylacceptoren führte zur Strategie der Verknüpfung von Glycalen, deren Anwendbarkeit durch die Entwicklung von mehreren neuen Glycosylierungsverfahren verbessert wurde. Es zeigte sich, daß auf Glycalen basierende Reaktionen gut als Festphasensynthesen durchgeführt werden können. Ferner ist das Prinzip des Glycalzusammenbaus – sowohl in Lösung als auch am festen Träger – dazu verwendet worden, einen relativ kurzen und effizienten Zugang zu einer Vielzahl von biologisch interessanten und möglicherweise wertvollen Verbindungen zu eröffnen. Einige dieser Synthesen, besonders solche auf dem Gebiet der Tumor‐Antigene, haben zu neuartigen Verbindungen geführt, die sich derzeit in einem fortgeschrittenen Stadium vorklinischer Untersuchung befinden. Dieser Aufsatz gibt einen ausführlichen Überblick über die chemischen Aspekte dieser Projekte.
Sequenzspezifische DNA‐Erkennung durch einen in der großen und der kleinen Furche bindenden Liganden
Authors: Szewczyk Jason W. , Baird Eldon E. , Dervan Peter B. 
Published: July 2007

Durch Kombination der Bindungsmotive für die Erkennungsdomänen der großen und der kleinen DNA‐Furchen wurde ein Polyamid‐Oligonucleotid‐Ligand entworfen, der an ein entsprechendes DNA‐Fragment mit einer Assoziationskonstanten von > 2 × 1010 M−1 bindet. Dabei bildet das Oligonucleotid in der großen Furche mit der Doppelstrang‐DNA eine Tripelhelix und das Polyamid in der kleinen Furche einen “Haarnadel”‐Polyamid‐DNA‐Komplex (siehe schematische Bandmodelldarstellung unten).magnified image
Synthese, Struktur und Bindungsverhältnisse eines gemischtvalenten Tetraphosphets
Authors: Frank Walter , Petry Volker , Gerwalin Elmar , Reiß Guido J. 
Published: July 2007

Gleich lange P‐P‐Bindungen weisen die Phosphoratome mit den Koordinationszahlen 4 und 2 auf, die den zentralen Vierring des dispirocyclischen Tetraphosphets 1 bilden. Der Vierring weist eine starke rautenförmige Verzerrung auf, die sich in einem ungewöhnlich spitzen λ5P–λ3P–λ5P‐Winkel ausdrückt.magnified image
Metastabile inverse Kugelmicellen und micellare Drähte aus Blockcopolymeren
Authors: Spatz Joachim P. , Mößmer Stefan , Möller Martin 
Published: July 2007

Beim Abscheiden von inversen Kugelmicellen eines Zweiblockcopolymers mit einem überlangen Kernblock werden kinetisch kontrolliert inverse Zylindermicellen gebildet. Das Bild zeigt die Energieniveaus der einzelnen Strukturen.magnified image
Entwicklung von chiralen Katalysatoren durch kombinatorische Ligandenvariation – Ti‐katalysierte enantioselektive Addition von TMSCN an meso‐Epoxide
Authors: Cole Bridget M. , Shimizu Ken D. , Krueger Clinton A. , Harrity Joseph P. A. , Snapper Marc L. , Hoveyda Amir H. 
Published: July 2007

Die erste katalytische und enantioselektive Ringöffnung von meso‐Epoxiden mit Trimethylsilylcyanid (TMSCN) wurde durch schrittweise Modifikation des modular aufgebauten Liganden, einer Dipeptid‐Schiff‐Base, erreicht [Gl. (a)]. Bei der Optimierung der asymmetrischen Induktion kamen kombinatorische Verfahren und die Festphasensynthese sowie das Screening der so parallel hergestellten Peptid‐Liganden zum Einsatz.magnified image
Die Struktur von Maitotoxin – II: Konfiguration der C135‐C142‐Seitenkette und absolute Konfiguration des gesamten Moleküls
Authors: Nonomura Taro , Sasaki Makoto , Matsumori Nobuaki , Murata Michio , Tachibana Kazuo , Yasumoto Takeshi 
Published: July 2007

Ende gut ‐ alles gut! Mit der Aufklärung der Konfiguration der stereogenen Zentren in den beiden acyclischen Seitenketten von Maitotoxin durch NMR‐spektroskopische Analyse und Vergleich dieser Befunde mit denen von entsprechenden synthetisierten Fragmenten liegt nun die vollständig bestimmte Struktur dieses größten natürlichen Nichtbiopolymers vor (die durch einen polycyclischen Polyether verbrückten acyclischen Seitenketten sind unten dargestellt). Die absolute Konfiguration wurde anhand der gaschromatischen Untersuchung eines Maitotoxin‐Bruchstücks und Vergleich mit einem entsprechenden synthetisierten Baustein erhalten.magnified image