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Über Fulgensäuren und Ihre Reduktionsprodukte
Authors: Freudenberg Karl , Kempermann Theo 
Published: July 2007

AbstractDie Diole II und XV werden aus den zugehörigen Fulgensäuren synthetisiert. Für das Diol XII, das für die Chemie des Lignins Bedeutung hat, werden Vorarbeiten mitgeteilt. Die Vorgänge bei der Hydrierung der Fulgensäureester und deren optische Eigenschaften werden zu deuten gesucht.
Aminozucker‐Synthesen VIII. N‐Substituierte D‐ und L‐Glucosamine
Authors: Kuhn Richard , Bister Waltraut 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von D‐ bzw. L‐Arabinose werden D‐ bzw. L‐Glucosamine aufgebaut, die am N‐Atom Methyl, Isopropyl, Phenyl und Carboxymethyl tragen. Das N‐Methyl‐L‐glucosamin (Spaltstück des Streptomycins) läßt sich in hoher Ausbeute synthetisch gewinnen. N‐Isopropyl‐L‐glucosaminsäurenitril wird durch Wasser schon in der Kälte zur entsprechenden Carbonsäure verseift. Das N‐Benzyl‐glucosaminsäurenitril läβt sich durch Kochen mit Methanol oder Äthanol teilweise in N‐Benzyl‐mannosaminsäurenitril umlagern. Die katalytische Hydrierung der L‐Verbindung führt zu dem noch unbekannten L‐Mannosamin.
Beiträge zur Chemie der Meeresprodukte XLII. 24‐Methylencholesterin
Authors: Bergmann Werner , Dusza John P. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend vom 24‐Ketocholesterin (I) ist das 24‐Methylencholesterin (II) hergestellt worden. Es wird gezeigt, daß die früher aufgestellte Strukturformel für Chalinasterin nicht richtig ist. Dieses Sterin ist identisch mit 24‐Methylen‐cholesterin, dessen Vorkommen in Meerestieren schon von anderer Seite festgestellt wurde.
Über die Beckmannsche Umlagerung von 17α‐Hydroxy‐20‐Ketosteroidoximen
Authors: Schmidt‐Thomé Josef 
Published: July 2007

AbstractBei der Beckmannschen Umlagerung von 17α‐Hydroxy‐20‐ketosteroidoximen entstehen in quantitativer Reaktion unter Abspaltung der Seitenkette 17‐Ketosteroide.
Umwandlung der Thujasäure in den Zugehörigen Alkohol und Aldehyd
Authors: Erdtman Holger , Topliss John G. 
Published: July 2007

AbstractAus dem Methylester der Thujasäure (I, R = CO2CH3) wurde der Alkohol (R = CH2OH) und aus diesem der Aldehyd (R = CHO) hergestellt.
Über Ommochrome X. Modellversuche zur Konstitution der Ommochrome: 5‐Dibenz (b. f) Azepinchinonimine Als Reaktionsprodukte der 5‐Acetyl‐Phenoxazone mit Alkali und Als Oxydationsprodukte des 2‐Amino‐3‐Hydroxy‐Acetophenons
Authors: Butenandt Adolf , Biekert Ernst , Neubert Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie 5‐Acetylphenoxazone‐(2) V, VI und VIII werden unter der Einwirkung von Alkali über eine Phenylchinonimin‐Zwischenstufe in das 3.6.10‐Trihydroxy‐5‐dibenz(b.f)azepin‐chinonimin‐(2.5) (IX b) umgewandelt. Dieses heterocyclische 7‐Ringsystem zeigt eine große Bildungstendenz: Bei der Oxydation von 2‐Amino‐3‐hydroxy‐acetophenon mit Luft in schwach alkalischer Lösung und mit Dichromat in schwefelsaurer Lösung entstehen unmittelbar Derivate dieses Dibenzazepin‐Ringsystems XIII und XIV. Ihr spektroskopisches und chemisches Verhalten wird beschrieben.
Über die Alkaloide aus Calebassen‐Curare X UMWANDLUNG VON C‐TOXIFERIN II IN C‐CURARIN III
Authors: Volz Heinrich , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractBei Einwirkung von Ameisensäure‐essigsäureanhydrid geht C‐Toxiferin II (C‐Calebassin) in mehrere, z. T. fluoreszierende Produkte über, von denen eines mit dem aus Calebassen‐Curare isolieren gelben C‐Curarin III (C‐Fluorocurarin) identifiziert wurde.
Untersuchungen über Polyfructosane XLIX. ÜBER DAS GRAMININ III
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Haberland Erich 
Published: July 2007

AbstractAuf Grund einer erneuten sorgfältigen Reinigung und analytischen Untersuchung ist die Molekelgröße des Graminins auf etwa 30 Hexose‐Einheiten zu erhöhen. Der gefundene Aldose‐Wert führt zu der Annahme, daß das Graminin durch enzymatische Transfructosidierung auf Saccharose aufgebaut ist. Nachdem die als Spaltstück des Methyläthers erhaltene Dimethyl‐fructose als 3.4‐Dimethyl‐fructose erkannt worden ist und die drei Spaltstücke im genauen Verhältnis von 1:1:1 festgestellt sind, wird ein Vorschlag für die Konstitution des Graminins gemacht.
Isochinolin‐Derivate Mit Oxyd‐Brücken
Authors: Grewe Rudolf , Köpnick Horst , Roder Peter 
Published: July 2007

AbstractCyclohexenyläthyl‐methylamin läßt sich mit Phenylglyoxal nur dann zu einem Isochinolin‐Derivat cyclisieren, wenn man das Reaktionsprodukt als Methyllactolid abfängt. Die Neigung zur Bildung von Oxyd‐Brücken wird durch Modell‐Synthesen gestützt sowie durch die Beobachtung, daß ähnlich gebaute Diole leicht in cyclische Äther übergehen.
Über Die Glykosin‐Synthese von Debus
Authors: Kuhn Richard , Blau Werner 
Published: July 2007

AbstractAus Diacetyl + Glyoxal + Ammoniak entsteht 4.5.4′.5′‐Tetramethylglykosin in einer Ausbeute von 80% d. Th., während aus Glyoxal + Ammoniak nur 25% d. Th. an Glykosin erhalten werden. In der „gemischten DEBUS‐Synthese”︁ wurden 7 weitere 1.2‐Dicarbonylverbindungen geprüft. Darstellung und Umsetzungen der Glykosin‐4(5)‐sulfonsäure werden beschrieben.
Tripyrrylmethene
Authors: Treibs Alfred , Hintermeier Karl 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation von Pyrrolen mit Pyrrolcarbonsäurechloriden bzw. mit Dipyrrylketonen (Kondensationsmittel Phosphoroxychlorid) werden Tripyrrylmethene in Ausbeuten bis zu 90% d. Th. erhalten.
Zur Kenntnis Der 2.4‐Dioxo‐2.3‐Dihydro‐Pyrane und der 2.4‐Dioxo‐Tetrahydro‐Pyrane
Authors: Stetter Hermann , Schellhammer Carl‐Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEs wird die katalytische Hydrierung von 2.4‐Dioxo‐2.3‐dihydro‐pyranen näher untersucht. In Gegenwart von äquivalenten Mengen Alkali gelingt die partielle Hydrierung zu 2.4‐Dioxo‐tetrahydro‐pyranen. Ausgehend von 4‐Alkoxy‐2‐pyron‐carbonsaure‐(6) wird die Herstellung einer Reihe weiterer Derivate beschrieben.
Organische Katalysatoren XLIV. Hydrolasewirkungen Von Metallsalzen Organischer Säuren I
Authors: Langenbeck Wolfgang , Mahrwald Richard 
Published: July 2007

AbstractDie Calcium‐, Magnesium‐, Mangan‐, Zink‐ und Kupfersalze organischer Sulfonsäuren beschleunigen kräftig die Veresterung von Essigsäure mit Methanol. Besonders wirksam sind die Chelate der o‐Phenolsulfonsäure und der Sulfoessigsäure.
Vanadiumkomplexe Des Salicylaldoxims
Authors: Bielig Hans‐Joachim , Möllinger Heinz 
Published: July 2007

AbstractSalicylaldoxim und Natriumvanadat ergeben in wäßriger Lösung über eine gelbe, salzartige Vorstufe [I] bei pH 4 einen braunroten Normalkomplex [III], der bei pH 3 in einen schwarzvioletten Durchdringungskomplex gleicher Zusammensetzung, Oxo‐hydroxo‐bis‐(salicylaldoxim)‐vanadin(V) [IV], übergeht. III bildet bei pH 7 ein Mononatrium‐Salz [II]. — Polare Lösungsmittel führen IV in III über. In unpolaren Lösungsmitteln stellt sich ein temperaturabhängiges Gleichgewicht IV ⇄ III ein (Wp20 = ‐10.1 kcal; \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm \vec A} $\end{document}20 = 22.8, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\leftarrow$}} \over A} } $\end{document}20 = 12.7 kcal; ΔS20 = 34 cal/Grad in CCl4). — Aus Salicylaldoxim und Vanadylsulfat entsteht grauviolettes Oxo‐bis‐(salicylaldoxim)‐vanadin(IV) [V], mit Sulfato‐vanadin(III)‐säure aerob ebenfalls V, anaerob ein instabiler, dunkelbrauner Vanadin(III)‐Komplex, dessen Ligand durch das 3‐wertige Vanadium reduziert wird.
Eine Neue Synthese Von Khellin Und Anderen Furo‐2‐Methyl‐Chromonen
Authors: Dann Otto , Illing Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDer Weg einer Khellin‐Synthese wird mitgeteilt, bei welcher das bisher unbekannte 4.7‐Dimethoxy‐6‐hydroxy‐cumaron mit β‐Chlor‐crotonsäure‐methylester veräthert und die Säure des erhaltenen Äthers zum Khellin ringgeschlossen wird.
Beiträge Zur Mannich‐Reaktion
Authors: Ried Walter , Keil Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Mannich‐Reaktion wird in ihrer Elektrophilität in Parallele zur Azokupplung gestellt. Es werden ω‐Oxime, ω‐Phenylhydrazone von substituierten Glyoxalen und heterocyclischen Aldehyden, sowie Acyloine auf ihre Fähigkeit, Mannich‐Basen zu bilden, überprüft und Alkylierungen mit diesen Basen beschrieben.
Über N‐Glykoside und verwandte Verbindungen N‐Tosyl‐Glykosylamine Und Nitroso‐Tosyl‐Zuckerhydrazone
Authors: Helferich Burckhardt , Schmidt Karl Heinz , Nachtsheim Dieter 
Published: July 2007

AbstractEs werden einige N‐Tosyl‐glykosylamine nach einer neuen Methode hergestellt und ihre Eigenschaften und Umsetzungen beschrieben. — N‐Tosyl‐zuckerhydrazone lassen sich am Stickstoff in Nitroso‐Verbindungen überführen, ohne daß die Hydroxyle am Zuckerrest verändert werden.
Studien Zum Ablauf Der Substitution XIII. Zur Existenz Von Durchgangsradikalen Bei Der Umsetzung Von Dibenzoylperoxyd Mit Aliphatisch‐Aromatisch Substituierten Sek. Aminen
Authors: Horner Leopold , Steppan Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von O‐Benzoyl‐ und O‐Acetyl‐N‐äthyl‐N‐phenyl‐hydroxylamin (I bzw. II) wird beschrieben. I entsteht auch bei der Einwirkung von Dibenzoylperoxyd auf N‐Äthylanilin. Es wird bewiesen, daß die Kernsubstitution in o‐ und p‐Stellung nicht über I läuft, sondern über Durchgangsradikale erfolgt.
Untersuchungen Über Polyfructosane LII. Die Polyfructosanase‐Aktivität Des Hefeinvertins
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Neurath Georg 
Published: July 2007

AbstractAls Substrat für eine Untersuchung der Polyfructosanase‐Aktivität des Hefeinvertins wurde Loliin23 gewählt. Durch Vergiftung mit Schwermetallsalzen ließ sich der Quotient Saccharase‐Wirkung: Polyfructosanase‐Wirkung verschieben. Dadurch wurde ein weiteres Argument für die Verschiedenheit der Enzyme erbracht.
Die Konstitution Des Nupharidins, Eines Alkaloids Aus Nupher Japonicum
Authors: Kotake Munio , Kusumoto Shiro , Ohara Takashi 
Published: July 2007

AbstractDurch Abbaureaktionen ließen sich aus Desoxynupharidin Pyridin‐dicarbonsäure‐(2.5), Furan‐carbonsäure‐(3) und α‐Methyl‐adipinsäure gewinnen. Aus diesen und weiteren Ergebnissen wird für das Nupharidin, C15H23O2N, die Formel V abgeleitet.
Diels‐Alder‐Reaktion IV. Über Die Reaktion Einiger Phenole Mit Maleinsäureanhydrid
Authors: Takeda Ken″Ichi , Kitahonoki Keizo 
Published: July 2007

AbstractVon den untersuchten mehrwertigen Phenolen ist nur 2.5‐Dimethylhydrochinon einer Dien‐Synthese fähig. Man erhält das Maleinsäureanhydrid‐Addukt III. Das Desoxo‐Derivat des Adduktes ist mit der Dihydro‐Verbindung des 1.4‐Dimethyl‐cyclohexadien‐(1.3)‐Maleinsäureanhydrid‐Adduktes (IX) identisch. Daraus folgt, daß sich Maleinsäureanhydrid an die 2.5‐Stellung des 2.5‐Dimethylhydrochinons addiert.
Über Die Basischen Und Sauren Eigenschaften Des Pyrrolkerns
Authors: Treibs Alfred , Kolm Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractPyrrole bilden Salze mit Säuren und Alkalien. Die Fähigkeit des Pyrrolkerns, ein Pyrrolen‐Kation und ein Pyrrol‐Anion zu bilden, ist von den Substituenten abhängig und für alle Pyrrol‐Reaktionen ausschlaggebend.
Über Die Grundkörper HMgX der Grignard‐Verbindungen
Authors: Wiberg Egon , Strebel Paul 
Published: July 2007

AbstractBeim Einleiten von Diboran in gekühlte ätherische RMgX‐Lösungen fallen gemäß der Austauschreaktion 6 RMgX + (BH3)2 → 6 HMgX + 2 BR3 die den Grignard‐Verbindungen RMgX entsprechenden Grundkörper HMgX in Form kristalliner Diätherate aus.
Reaktionen Mit 15N XXV. Zur Synthese Des Mittelständig Markierten Azid‐Ions)
Authors: Clusius Klaus , Vecchi Max 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese des mittelständig markierten Azid‐Ions [N15NN]⊖ gelingt ohne Störung durch Austauscheffekte nur auf einem Umwege. Durch Diazotieren von p‐Nitranilin in salzsaurer Lösung mit Na15NO2 und Umsetzung mit Br3⊖ gelangt man zum Perbromid, das mit Ammoniak zum p‐Nitrophenylazid umgesetzt wird. Aus diesem läßt sich das gewünschte Azid‐Ion hydrolytisch in einwandfreier Beschaffenheit abspalten. Bei weiteren Versuchen wurde mit den Diazoniumsulfaten des p‐Nitranilins die Diazoreaktion mit dem Azid‐Ion durchgeführt. Über das lineare Pentazen als Zwischenkörper erhielt man so zwar definierte Anordnungen der drei N‐Atome der Azidgruppe, doch trat gleichzeitig ein 9–21% betragender Verlust an schwerem Stickstoff ein. Dieses Defizit deutet auf Austauschgleichgewichte hin, die durch die Anwesenheit der Schwefelsäure katalysiert werden und in salzsaurer Lösung fehlen.
Phenylierungen Aromatischer Verbindungen Mit Phenyl‐Azo‐Triphenylmethan Und Anderen Phenylgeneratoren
Authors: Huisgen Rolf , Grashey Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDie Phenylierung aromatischer Verbindungen mit Phenyl‐azo‐triphenylmethan folgt den gleichen Orientierungsregeln wie diejenige mit Benzol‐diazo‐acetat (Nitroso‐acetanilid) oder Benzoylperoxyd. Das aus Chlorbenzol erhaltene Chlordiphenyl‐Gemisch enthält 57% o‐, 27% m‐ und 16% p‐Isomeres. Naphthalin in Benzollösung gibt 80% 1‐Phenyl‐ und 20% 2‐Phenyl‐naphthalin. Entgegen der Erwartung zeigt das Isomeren‐Verhältnis der Phenyl‐naphthaline eine Abhängigkeit vom Lösungsmittel. — Die einfachste Interpretation der Phenylierung, die mit freien Radikalen, vermag dem „verabredeten”︁ Angriff auf das Lösungsmittel nicht Rechnung zu tragen. Nachdem sich für die früher vermutete Sonderstellung des Phenyl‐azo‐triphenylmethans als Phenylierungsmittel kein Anhaltspunkt mehr ergibt, wird die „Verabredung”︁ nicht mehr vor, sondern nach der Homolyse des Radikal‐Generators vermutet.
Über Höhere N,N′‐Alkylen‐Harnstoffe Und ‐Thioharnstoffe. II. Über die Synthese cyclischer Carbodiimide aus N,N′‐Alkylenthioharnstoffen, ein Beitrag zur Stereochemie kumulierter Systeme
Authors: Behringer Hans , Meier Heinz 
Published: July 2007

AbstractCyclische Alkylen‐thioharnstoffe (XI, n = 3–9) erhält man aus den entsprechenden Harnstoffen mit P4S10. —Durch Entschwefeln mit HgO wurden aus XI (n = 6, 7) Hexa‐ und Heptamethylen‐carhodiimid (XII, n = 6, 7) in Substanz dargestellt. Auf optischem Wege und durch Abfangen in Form des zugehörigen O‐Methyl‐iso‐harnstoffs ließ sich zeigen, daß als kleinstmögliches cyclisches Carbodiimid ein solches mit einem Achtring (XII, n = 5 ) vorübergehend existenzfähig ist.
Über Die Asymmetrische Spaltung Von N‐Acylderivaten Des Dl‐Lysins Durch Enzyme
Authors: Utzino Senji , Yoneya Toshio , Murachi Takashi , Yoshimoto Shuichi 
Published: July 2007

AbstractVergleichende Beobachtungen über den Einfluß der Acylgruppe bei der enzymatischen Spaltung verschiedener α,ε‐Acylderivate des DL‐Lysins wurden angestellt. Es bestätigte sich, daß N‐Acyl‐DL‐lysine durch Takadiastase sowie durch Schweineniere asymmetrisch gespalten werden. Aus α‐Acetyl‐ε‐benzoyl‐DL‐lysin wurde mit Takadiastase, aus α‐n‐Butyryl‐ε‐benzoyl‐DL‐lysin mit Nierenhomogenat kristallisiertes, rechtsdrehendes ε‐Benzoyl‐L‐lysin erhalten.
Die Trennung Von Riboflavin‐Derivaten Durch Gegenstromverteilung
Authors: Bergel Franz , Bray Robert Cecil , Harrap Kenneth Reginald 
Published: July 2007

AbstractFür die Trennung von Flavinen durch Gegenstromverteilung wird ein Lösungsmittelsystem angegeben, das aus Phenol, Kresol und Phosphatpuffer besteht. Die beschriebene Methodik läßt sich zur Reinigung von FMN des Handels, zur Trennung von FAD und FMN sowie zur Isolierung und Charakterisierung von FAD aus Rinder‐Xanthinoxydase anwenden.
Metallorganische Verbindungen XXIV Organo‐Aluminium‐Fluoride
Authors: Ziegler Karl , Köster Roland 
Published: July 2007

AbstractEs werden Dialkylaluminium‐fluoride R2AlF und deren Komplexverbindungen mit Alkalifluoriden beschrieben. Die Natriumfluorid‐Komplexverbindungen Na[AlR2F2] zersetzen sich in der Hitze in Kryolith und Aluminiumtrialkyle. Alkylaluminiumdifluoride sind schwierig herzustellen und ähneln in ihren Eigenschaften dem Aluminiumfluorid.
Untersuchungen über Die Aufspaltung Des Furanringes II 2‐Methoxy‐4‐Hydroxy‐Valeraldehyd‐Dimethylacetal Und Seine Umlagerungsprodukte
Authors: Birkofer Leonhard , Dutz Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDurch katalytische Hydrierung des α‐Methoxy‐lävulinaldehyd‐dimethylacetals erhält man 2‐Methoxy‐4‐hydroxy‐valeraldehyd‐dimethylacetal, welches unter der katalytischen Wirkung von Wasserstoff‐Ionen eine Umlagerung zu γ‐Valerolacton erleidet. Dabei bildet sich zunächst über 4.5‐Dimethoxy‐tetrahydrosilvan das 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosilvan, das unter trans‐Eliminierung von Methylalkohol in γ‐Valerolacton übergeht. Durch Pyrolyse erfolgt cis‐Eliminierung von Methylalkohol aus dem 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosilvan, wobei Tetrahydrosilvan‐epoxyd‐(4.5) entsteht, das ebenfalls unter der katalytischen Wirkung von Wasserstoff‐Ionen in γ‐Valerolacton umgewandelt wird.
Die Spaltung von α,α′‐Dihalogen‐Adipinsäureestern durch Sekundäre Amine
Authors: Wille Franz , Dirr Karl , Heitzer Erich , Scheidmeir Walter J. 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von α,α′‐Dihalogen‐adipinsäureestern mit sekundären, aliphatischen Aminen, die unter Spaltung der Kohlenstoffkette zu α‐Dialkylaminoacrylsäureestern und β‐Dialkylamino‐propionsäureestern führt, verläuft über die α‐Dialkylamino‐α′‐halogen‐adipinsäureester. Ein Reaktionsmechanismus wird angegeben.
Untersuchungen Über Steroide XXIX Studien Am Ouabagenin, II
Authors: Becker Edward J. , Ehrenstein Maximilian 
Published: July 2007

AbstractUm die Struktur des Ouabagenins (I) durch neues Beweismaterial zu erhärten, wurde insbesondere die Verknüpfung mit einem bekannten Steroid angestrebt. Als Ausgangsmaterial diente der Äthylester der Ätiosäure VIII, welcher über das Triacetat V und das Tetraacetat VII gewonnen wurde. Es war wünschenswert, das Molekül zunächst zu vereinfachen und zwar durch stufenweise Entfernung von Hydroxylgruppen bzw. deren Ersatz durch Wasserstoff. Demgemäß wurde VIII mit N‐Bromacetamid selektiv zum 3‐Oxo‐1β.5.11α.14.19‐pentahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XI) oxydiert, welcher beim Behandeln mit Al2O3 Dehydratisierung zum 3‐Oxo‐5.11α.14.19‐tetrahydroxy‐Δ1‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XIII) erfuhr. Selektive Hydrierung (Pd‐Kohle) von XIII ergab den 3‐Oxo‐5.11α.14.19‐tetrahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XV), welcher einerseits durch Dehydratisierung in den 3‐Oxo‐11α.14.19‐trihydroxy‐Δ4‐14β‐ätiensäure‐äthylester (XVI) und andererseits durch katalytische Hydrierung mit Pt hauptsächlich in den 3β.5.11α.14.19‐Pentahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XXIII) umgewandelt wurde. Die Zuordnung der Konfiguration der sich in XXIII am C—3 befindlichen OH‐Gruppe erfolgte auf Grund der Ergebnisse von Hydrierungsversuchen an dem analog, jedoch einfacher als XV gebauten 3‐Oxo‐5.14.19‐trihydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XIX). — Im Verlauf der Untersuchung wurde die zufällige Bildung von zwei Acetoniden beobachtet, deren Struktur (IX und XII) sichergestellt wurde.
Über Die Umsetzung Von Triäthylphosphit Mit Halogenierten β‐Dicarbonyl‐Verbindungen
Authors: Kreutzkamp Norbert , Kayser Heinrich 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Triäthylphosphit mit α‐chlorierten β‐Dicarbonyl‐Verbindungen entstehen keine Phosphonsäure‐ester, sondern die isomeren Phosphorsäure‐ester II mit einer ungesättigten Estergruppe, deren Struktur durch alkalische Verseifung und Anlagerung von Chlor bewiesen wird. — α‐Bromacetessigester ergibt ein Gemisch von Phosphorsäure‐ und Phosphonsäure‐ester. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Reaktionsfähige Heterocyclische Diamide Der Kohlensäure
Authors: Staab Heinz A. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Phosgen mit Imidazol bzw. Triazol in wasserfreiem Tetrahydrofuran wurden N,N′‐Carbonyl‐di‐imidazol und N,N′‐Carbonyl‐ditriazol erhalten. Beide Verbindungen zeichnen sich durch eine außerordentliche Reaktionsfähigkeit aus: durch H2O werden sie schon bei Zimmertemperatur innerhalb weniger Sekunden unter CO2‐Entwicklung hydrolysiert; mit Alkoholen und Phenolen entstehen Kohlensäureester, mit Aminen Harnstoff‐Derivate. Wie am Beispiel mehrerer Synthesen gezeigt wird, hat die präparative Verwendung von N,N′‐Carbonyl‐di‐imidazol und N,N′‐Carbonyl‐di‐triazol zur Einführung der CO‐Gruppe zwischen zwei Hydroxy‐ oder Aminogruppen gegenüber der Anwendung von Phosgen verschiedene Vorteile. Dies gilt besonders für die Umsetzung mit bifunktionellen Aminen und Hydroxyverbindungen zu hochmolekularen Polyamiden und Polyestern der Kohlensäure.
Azofarbstoffe Durch Oxydative Kupplung I. Farbstoffe aus N‐Methyl‐benzthiazolon‐hydrazon
Authors: Hünig Siegfried , Fritsch Karl Herbert 
Published: July 2007

AbstractDurch oxydative Kupplung des N‐Methyl‐benzthiazolon‐(2)‐hydrazons mit Phenolen, reaktiven Methylenverbindungen und aromatischen Aminen entstehen neuartige Azofarbstoffe, deren Eigenschaften und Spektren beschrieben werden. Die auch hinsichtlich der Hydrazonkomponente stark verallgemeinerungsfähige Reaktion steht in Analogie zur oxydativen Bildung von Indoanilin‐ und Indaminfarbstoffen.
Über Proteine und deren Abbauprodukte XV Sterische Und Induktive Effekte Bei Der Darstellung Und Hydrolyse Von Polypeptiden II
Authors: Heyns Kurt , Grützmacher Hans Friedrich , Walter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Kinetik der sauren Hydrolyse synthetischer Polypeptide von Polymerisationsgraden zwischen 15 und 40 wurde untersucht. Dabei wird zwischen dem Abbau der Polypeptidketten von den Enden her sowie der Hydrolyse von Peptidbindungen im Innern der Polypeptidkette unterschieden. Die RG‐Konstanten der Hydrolyse der endständigen Peptidbindungen nehmen in der Reihe der aliphatischen Monoamino‐monocarbonsäuren mit unverzweigten aliphatischen Seitenketten ständig ab, während sich die RG‐Konstanten der inneren Peptidbindungen nach steilem Abfall vom Glycin zur α‐Aminobuttersäure bei weiterer Verlängerung der Kette nur noch wenig ändern (Abb. 3). Diese Beobachtungen sowie weiterhin das Verhalten des Poly‐dl‐phenylalanins, dessen Endgruppen etwa mit der gleichen Geschwindigkeit wie diejenigen der Poly‐dl‐α‐aminobuttersäure und dessen innere Peptidbindungen langsamer als die des Poly‐dl‐leucins gespalten wurden, lassen sich unter der Vorstellung deuten, daß der Abbau der endständigen Aminosäuren vorwiegend durch die induktiven Effekte der Seitenketten beherrscht wird, während für die Geschwindigkeit der Spaltung der inneren Bindungen sterische Effekte wirksam sind.
Glycyl‐L‐Tyrosyl‐L‐Glutaminsäure Und Andere Tyrosinpeptide
Authors: Zahn Helmut , Ziegler Klaus 
Published: July 2007

AbstractTripeptide der Sequenz Glycyl‐L‐tyrosyl‐X (X =Glycin, DL‐Serin, DL‐Valin, L‐Leucin, L‐Asparaginsäure oder L‐Glutaminsäure) sowie einige andere Tyrosinpeptide wurden mit Hilfe der Azid‐Methode synthetisiert.
Darstellung Und Stereochemie Der 1.2.3.4‐Tetracarbonsäuren Des Cyclopentans Und Cyclohexans
Authors: Alder Kurt , MÖlls Hans‐Heinz , Reeber Rudolf 
Published: July 2007

AbstractCyclopentan‐ und Cyclohexan‐tetracarbonsäure‐(1.2.3.4) können theoretisch in je 6 stereoisomeren Formen auftreten. Sie werden alle bis auf jeweils die 1c.2c.3c.4t‐Form dargestellt. Die Umwandlungen der einzelnen Stereoisomeren ineinander werden studiert.
Bis‐Dialkylamino‐Basen Aus Salicylaldehyden, Aceton Und Dialkylaminen
Authors: Kuhn Richard , Hensel Hans R. , Weiser Dieter 
Published: July 2007

AbstractAus Salicylaldehyd, Aceton und Dimethylamin erhält man eine Base C24H30O2N2 vom Schmp. 213° (25% d. Th.). Sie verliert beim alkalischen Abbau 2 Mol HN(CH3)2 unter Bildung des gelben Ketons VIII. Durch sauren Abbau werden die Verbindungen XI, XII und XIII erhalten, unter Austausch der N(CH3)2‐Gruppen gegen 1 bzw. 2 OH und gegen 2 OCH3. In letzter Stufe führt der Abbau mit Säure zum Spiran XIV, aus dem sich der Dimethyläther XIII zurückgewinnen läßt. — Wenn man der Base C24H30O2N2 die Formel X gibt, so kann man ihre Entstehung durch aufeinanderfolgende Aldol‐Kondensationen und MICHAEL‐Additionen (I→VI→IX→X) leicht verstehen und alle vorliegenden Abbau‐Ergebnisse deuten. Entsprechende Basen, die in ihrer Struktur und ihren Eigenschaften an die Glykosylamine der Zucker‐Reihe erinnern, sind auch aus 5‐Methyl‐, 5‐Chlor‐, 3.5‐Dichlor‐ und 3.5‐Dibrom‐salicylaldehyd sowie mit Diäthylamin erhalten worden. Bemerkenswert an dieser Reaktion ist, daß die sek. Amine nicht nur in bekannter Weise als Katalysatoren der Aldol‐Kondensation und MICHAEL‐Addition wirken, sondern in die stabilen Reaktionsprodukte eingehen.