bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ag5GeO4, ein neues halbleitendes Oxid
Authors: Jansen Martin , Linke Christoph 
Published: July 2007

Kein Druckfehler, sondern eine ungewöhnliche Chemie verbirgt sich hinter der Formel der Titelverbindung. Dieses Oxid ist subvalent bezüglich Silber und enthält einen extrem elektronenarmen Ag‐Cluster. Es erscheint deshalb fast schon paradox, daß die gelbstichig‐metallisch glänzende Verbindung unter erhöhtem Sauerstoffdruck, d. h. oxidierenden Bedingungen, entsteht. Im Strukturbild rechts ist die relative Anordnung der Ag6‐Oktaeder und der GeO4‐Tetraeder gezeigt. magnified image
Bildung eines 2,5‐Diborabicyclo[2.1.1]hexan‐Derivats und dessen Umwandlung in ein Tetracarbahexaboran
Authors: Enders Markus , Pritzkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

Über eine Gerüstumlagerung und die Wanderung eines Wasserstoffatoms erfolgt die Bildung des Carborans 2 aus dem überbrückten Boretan 1. Die Kristallstrukturanalyse zeigt, daß der Vierring in 1 stark gefaltet ist. Dies deutet auf eine 1,3‐transanulare Wechselwirkung zwischen dem freien p‐Orbital am B Atom und der exocyclischen Doppelbindung am C‐Atom hin. Sowohl die Bildung von 1 aus dem nicht isolierbaren Dimer (tBuB–CH=C=CMe2)2 als auch die Umlagerung zu 2 sind neu. magnified image
Die Struktur von C60: Orientierungsfehlordnung in der Tieftemperaturmodifikation von C60
Authors: Bürgi Hans‐Beat , Blanc Eric , Schwarzenbach Dieter , Liu Shengzhong , Lu Ying‐Jie , Kappes Manfred M. , Ibers James A. 
Published: July 2007

Die Kristallstruktur von Buckminsterfulleren C60 (Strukturbild rechts) unterhalb 249 k ist fehlgeordnet. Die Besetzungswahrscheinlichkeiten der zwei Orientierungen der Moleküle sind temperaturabhängig mit ΔH = 1.06(5) kJ mol−1. Die intermolekularen Kontakte sind, in Einklang mit der kleinen Energiedifferenz, für beide Orientierungen sehr ähnlich. Die C‐C‐Bindungslängen betragen 1.450(3) und 1.387(3)Å. magnified image
Die faszinierenden Alkaloide aus Yuzuriha
Authors: Heathcock Clayton H. 
Published: July 2007

AbstractDie orientalische Pflanze Yuzuriha (Daphniphyllum macropodum) bildet eine Gruppe faszinierender polycyclischer, vom Squalen abgeleiteter Alkaloide, an denen sich der Stand der organischen Synthesechemie messen läßt. Die bezaubernden Strukturen dieser Naturstoffe haben uns dazu angeregt, zwei ziemlich verschiedene Synthesen zu entwerfen und zu untersuchen. Dieser Übersichtsartikel stellt beide Synthesewege vor und vergleicht sie miteinander. Dem ersten Ansatz lag eine Syntheseplanung auf der Basis von Coreys Netzwerkanalyse zugrunde, bei der ein effizienter Aufbau des polycyclischen Kohlenstoffgerüsts im Vordergrund steht. Wir konnten eine strategische Bindung identifizieren und konzipierten die Synthese so, daß diese Bindung zum Schluß geknüpft wurde. Die auf dieser Grundlage entwickelte Synthese verlief glatt bis zur Abspaltung funktioneller Gruppen, die einzig zur Bildung der strategischen Bindung eingebaut worden waren. Obwohl wir diese Probleme schließlich losen konnten, erwies sich die Synthese als zu lang, und der Aufbau eines der asymmetrischen Zentren verlief nicht stereokontrolliert. Der zweite Syntheseansatz basierte auf einem möglichen Biosyntheseweg für eines def Alkaloide und ermöglichte einen erstaunlich leichten Zugang zu den einfacheren Vertretern dieser Verbindungsklasse. Der Erfolg dieser Synthese führte zu einem konkreten Vorschlag für die Biosynthese dieser Alkaloide und zur Entdeckung einer erstaunlichen Umsetzung, die in Schema 27 wiedergegeben ist. Bei dieser präzedenzlosen Reaktion wird ein acyclisches Squalen‐Derivat durch schrittweise Umsetzung mit Allerweltschemikalien in ein pentacyclisches Alkaloid verwandelt. Dabei werden in einem Reaktionsschritt vier Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐, zwei Kohlenstoff‐Stickstoff‐ und eine Kohlenstoff‐Wasserstoff‐Bindung geknüpft.
Drastische Konformationsänderung in Stickstoff‐funktionalisierten Metacyclophanen: Synthese und Struktur zweier 1,11‐Diaza[11]metacyclophane
Authors: Wolff J. Jens , Nelsen Stephen F. , Powell Douglas R. , Nuber Bernhard 
Published: July 2007

Die Neigung zur Verzerrung in dreifach Donor‐ und dreifach Acceptor‐substituierten Benzolderivaten läßt sich zu einer einfachen Synthese von Metacyclophanen nutzen. Aus dem Dichlorbenzolderivat 1 läßt sich durch Umsetzung mit 1,9‐Nonandiamin das Metacyclophan 2 in 67% Ausbeute erhalten. Der Benzolring in 2 ist wannenförmig. Durch Reduktion und Acetylierung wird 2 in 3 umgewandelt, in dem der Benzolring fast planar ist. R,R′ = ‐(CH2)5‐, × = Ac, n = 9.magnified image
Stereokontrollierte Konstruktion von 6·5·6‐ und 5·5·6‐Ringsystemen durch radikalische Tandem‐Cyclisierung
Authors: Albrecht Uwe , Wartchow Rudolf , Hoffman H. M. R. 
Published: July 2007

Eine 6‐endo‐digonale Cyclisierung, bislang in der Radikalchemie nicht beobachtet, ist ein Teilschritt der Tandem‐Cyclisierung von Eninen wie 1 zu Tricyclen wie 2. Der stereochemische Verlauf dieser Reaktion wurde ‐ unter anderem durch Einsatz von Edukten definierter Konfiguration und Röntgenstruktur‐analyse der Produkte‐detailliert analysiert. So erfordert die Bildung von 2 aus 1 einen Bootübergangszustand mit pseudoaxialer Propargylseitenkette.magnified image
Synthese und Struktur von Al(OAr*)3 (Ar* = 2,6‐tBu2‐4‐MeC6H2): das erste dreifach koordinierte homoleptische Aluminiumaryloxid
Authors: Healy Matthew D. , Barron Andrew R. 
Published: July 2007

Drei sterisch anspruchsvolle Aryloxosubstituenten um ein einzelnes Aluminiumatom angeordnet? Daß dies möglich ist, zeigt Al(OAr*)3, 1 (Ar* = 2,6‐tBu2‐4‐MeC6H2), das Produkt der Umsetzung von HOAr* mit LiAIH4. Das 27Al{1H}‐NMR‐Spektrum se der Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse sind in Einklang mit einem sehr elektronenreichen, dreifach koordinierten Aluminiumzentrum.magnified image
Strukturen zweier hochreaktiver Intermediate bei der LiAlH4‐Reduktion im Festkörper und in Lösung: [(Me3Si)2NAlH3Li·2Et2O]2 und [(Me3Si)2N]2AlH2Li·2Et2O
Authors: Heine Andreas , Stalke Dietmar 
Published: July 2007

Ein zentraler drachenförmiger AM2Li‐Ring, in dem das Li‐Atom die beiden an das Al‐Atom gebundenen hydridischen Wasserstoffatomeverbrückt, liegt in einem der Intermediate der Umsetzung von HN(SiMe3)2 mit LiAIH4 vor. Die Bindungswinkel zeigen, daß Verbindung 1 relativ gespannt ist. Dennoch dissoziiert 1 in Lösung nicht: Im 7Li‐NMR‐Spektrum bei niedriger Temperatur wird eine 1J(Li,H)‐Kopplung beobachtet.magnified image
Darstellung und Eigenschaften, Reaktionen und Anwendungsmöglichkeiten von Radialenen
Authors: Hopf Henning , Maas Gerhard 
Published: July 2007

AbstractRadialene sind Alicyclen, bei denen jedes Ringatom sp2‐hybridisiert ist und eine exocyclische CC‐Doppelbindung trägt. Sie haben wegen ihrer ungewöhnlichen Molekül‐ und Elektronen‐strukturen die Aufmerksamkeit der Synthesechemiker ebenso geweckt wie die der Theoretiker. Gezielte und effiziente Synthesen bleiben trotz erheblicher Fortschritte in jüngster Zeit nach wie vor eine Herausforderung, und das Studium ihrer chemischen Reaktivität bietet noch viele Freiräume. In jüngster Zeit sind auch Materialwissenschaftler auf der Suche nach organischen Leitern und Ferromagneten auf diese Verbindungen aufmerksam geworden.
Nitrido‐Komplexe von Übergangsmetallen
Authors: Dehnicke Kurt , Strähle Joachim 
Published: July 2007

AbstractNeue Synthesen und zahlreiche Strukturbestimmungen haben im vergangenen Jahrzehnt das auch heute noch junge Gebiet der Nitrido‐Komplexe von Übergangsmetallen außerordentlich belebt. Neben der terminalen Funktion des Nitridoliganden MN: tritt dieser auch als linearer μ2‐Brückenligand in symmetrischer und asymmetrischer Koordination auf; man kennt Beispiele mit nahezu rechteckiger Brückenfunktion, und schließlich fungiert er auch als μ3‐Brückenligand. Entsprechend vielseitig sind auch die Impulse, die von Nitrido‐Komplexen für die Synthese ausgehen: Sie dienen unter anderem zur Herstellung von Phosphaniminato‐ und von Thionitrosyl‐Komplexen sowie zur Synthese von Metallaheterocyclen vom Typ MN3S2 und MN3P2 mit delokalisierten π‐Systemen. Komplexe mit terminaler Nitridogruppe werden in der Technetiumchemie als Radiopharmazeutika eingesetzt, und wegen des starken trans‐Einflusses der MN:‐Gruppe eignen sich Nitrido‐Komplexe des Molybdäns als Katalysatoren bei der Olefinmetathese. Schließlich stießen Nitrido‐Komplexe auch bei Theoretikern auf großes Interesse.
Zweifach kantengeöffnetes P10‐Dihydrofulvalen als 16‐Elektronendonorligand
Authors: Scherer Otto J. , Höbel Bernd , Wolmershäuser Gotthelf 
Published: July 2007

Zwei P‐P‐Bindungen im P10‐Liganden, einem all‐Phosphor‐Analogon von Dihydrofulvalen, müssen geöffnet sein, damit jedes Rh‐Atom im Komplex 1 die 18‐Valenzelektronenkonfiguraiton erreicht [Strukturbild rechts ohne 1,3‐C5H3tBu2‐Liganden]. Das polycyclische Rh4P10‐Gerüst ist zentrosymmetrisch.magnified imagemagnified image
Cyclopentadienylcobaltkomplexe von Cobaltapentalenen: Produkte der Reaktion von (μ‐Cyclopentadienyliden)dicobaltkomplexen mit Silylalkinen
Authors: Wadepohl Hubert , Galm Wolfgang , Pritzkow Hans , Wolf Andreas 
Published: July 2007

Ungewöhnliche Co2 Komplexe 1 mit einer cobaltabicyclischen Struktureinheit, die aus einem planaren CoC4‐ und einem gefalteten C5‐Ring aufgebaut ist, entstehen bei der Reaktion von 2 mit bestimmten Silylalkinen unter (Alkin)C‐Si Bindungsspaltung und H‐Verschiebung. Die für Reaktionen mit Fischer‐oder Schrock‐Carbenkomplexen charakteristische Insertion der Alkine in die MC Bindung ist bei 2, das einen /cyclopentadienylidenliganden enthält, nicht zu beobachten. R51EtMe4,R2R3SiMe3. magnified image
Änderung von Kationengitterplätzen beim Austausch von Wasserstoff‐ gegen Lithium‐Ionen: Kristallstruktur von LiMnPO4(OH)
Authors: Aranda Miguel A. G. , Attfield J. Paul , Bruque Sebastian 
Published: July 2007

Eine Wanderung von Mn3+‐Ionen in vorher unbesetzte Oktaederlücken, wobei die Sauerstoff‐ und Phosphorlagen nahezu unverändert bleiben, tritt im Zuge der Umsetzung von MnPO4.H2O mit LiNO3 zur Titelverbindung auf (siehe Polyederdarstellung rechts, Li‐Atome als leere Kreise, MnO6‐Ok‐ taeder und Po4‐ Tetraeder, H‐Atome weggelassen). Neben diesen überraschenden kristallchemischen Effekten interessieren derartige topotaktische Reaktionen auch für die Herstellung neuer Materialien z.B für Batterien und lonenleiter. magnified image
Schrittweise Synthese von zweikernigen photoaktiven Komplexen mit einem verbrückenden 3,4‐Dihydroxyphenylterpyridin‐Liganden
Authors: Howard Christine A. , Ward Michael D. 
Published: July 2007

Heteropolynucleare Verbindungen mit Photoaktiven Gruppen können schrittweise kontrolliert synthetisiert werden, wenn 3,4‐Dimethoxyphenylterpyridin‐Liganden zuerst über die N‐Atome an ein Ru11‐Komplexfragment koordiniert, danach die zweite Bindungsstelle (OR ‐Gruppen) demaskiert und an diese ein Pd‐Komplexfragment koordiniert wird. Zwischen den beiden Komplexteilen im Dikation 1 bestehen starke elektronische Wechselwirkungen, die sich in interessanten photochemischen Eigenschaften zeigen.magnified image
Palladium‐katalysierte CH‐Aktivierung von Methoxygruppen: einfache Synthese substituierter 6H‐Dibenzo[b,d]pyrane
Authors: Dyker Gerald 
Published: July 2007

Eine dreifache Domiokupplungsreaktio vo ortho‐Iodanisol 1 liefert in hoher Ausbeute das Dibenzopyrann 2 (99%). Die dabei durch den Palladiumkatalsator bewirkte C‐H‐Aktivierung an einer methoxygruppe stellt ein neues Reaktiosprizip Palladium‐katalysierter Umsetzungen dar.magnified image
Flexible Moleküle mit definierter Gestalt — Konformationsdesign
Authors: Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

AbstractChemiker haben lange Zeit lediglich die Konstitution von Molekülen betrachtet. Die Bedeutung der Molekülgestalt wurde vielleicht zuerst Semiochemikern bewußt, die sich mit der Wechselwirkung zwischen einem Riechstoff und einem Rezeptor befaßten. Außer bei starren Molekülen geben unsere Vorstellungen von der Molekülgestalt jedoch lediglich eine augenblickliche Situation wieder, denn flexible Moleküle nutzen den ganzen ihnen zur Verfügung stehenden Konformationsraum aus. Bei natürlichen Prozessen werden oft auch flexible Moleküle genutzt, deren Konformationsraum eingeschränkt ist, d. h. solche, die nur wenige Vorzugskonformationen einnehmen. In dieser Übersicht werden einige der Prinzipien beleuchtet, die die Natur„verwendet”︁, um flexiblen Molekülen eine definierte Gestalt zu geben. Die gezielte Anwendung dieser Prinzipien ermöglicht dann ein Konformationsdesign von Molekülgerüsten.
[Lithiumpiperidid‐Piperidin]4: Kristallstruktur eines oligomeren Lithiumamid‐Amin‐Komplexes, einer Zwischenstufe bei der Lithiierung von Aminen
Authors: Boche Gernot , Langlotz Ira , Marsch Michael , Harms Klaus , Nudelman Norma E. S. 
Published: July 2007

Ein Modell für die Entstehung von Leiter‐ strukturen bei Lithiumamiden ist die Kristall‐ struktur der Titelverbindung 1, dem ersten oligomeren gemischten Komplex eines Li‐ thiumamids mit einem Amin (Strukturbild rechts, je ein Piperidinligand an Lil und Li2 weggelassen). Diese Festkörperstruktur ist in Einklang mit den Ergebnissen von Modellrechnungen für derartige 1:1‐Komplexe sowie von 13C‐NMR‐Studien in Lösung. Auch Umsetzungen von Lithiumpiperidid mit CO in Gegenwart von Piperidin deuten auf derartige Komplexe als reaktive Zwischenstufen.magnified image
Reaktion von Tetramesityldisilen mit As4: Synthese und Struktur eines neuartigen tricyclischen Arsen‐Silicium‐Ringsystems
Authors: Tan Robin P. , Comerlato Nadia M. , Powell Douglas R. , West Robert 
Published: July 2007

Eine As2Si2‐ einen AsSi2‐ und einen As3 Ring vereinigt die tricyclische Verbindung 1, die aus Mes2Si = SiMes2 (Mes = 2,4,6‐Trimethylphenyl) und As4 zugänglich ist. Als zweites Produkt entsteht ein Diarsadisilabicyclo[1.1.0]butan‐Derivat mit Schmetterlingsstruktur, das auch beim Erhitzen von 1 gebildet werden.magnified image
Matrixisolierung von Diisocyan CNNC
Authors: Maier Günther , Reisenauer Hans Peter , Eckwert Jürgen , Sierakowski Claudia , Stumpf Thomas 
Published: July 2007

Schon vor vier Jahren glaubte man, Diisocyan 2 isoliert zu haben. Die Substanz erwies sich aber dann als das Isomer Cyanisocyan. Durch Mikrowellenentladung in einem Gemisch aus Acetylen 1 und Stickstoff gelang nun die Erzeugung von 2. Dabei werden beide Molekülarten in die Einzelatome gespalten und diese rekombinieren unter anderem zu 2. magnified image
Cubane: Ausgangsverbindungen für die Chemie der neunziger Jahre und des nächsten Jahrhunderts
Authors: Eaton Philip E. 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung von Verbindungen, die in der Natur nicht vorkommen, hat viel zum Verständnis der Bindungsverhältnisse und der Reaktivität in der Organischen Chemie beigetragen. Oft erhielt man im Laufe dieser Untersuchungen Substanzen, die man für undenkbar gehalten hatte. Das Cuban, ein Meilenstein in der Welt „unmöglicher”︁ Verbindungen, zeigt eine reichhaltige Chemie voller unerwarteter Aspekte. Die vor kurzem begonnene Renaissance der Cubanchemie, die durch mögliche Anwendungen von Cubanverbindungen – beispielsweise als sehr energiereiche Treibstoffe – ausgelöst wurde, hat zu vielen neuen Erkenntnissen geführt. So wurde z. B. die erste Methode zur systematischen Substitution gespannter gesättigter Verbindungen und ein neuer Reaktionstyp der Metallierung von Arenen, der ortho‐Magnesiierung, entwickelt. Reaktive Zwischenprodukte mit außergewöhnlichen Bindungs‐parametern wurden charakterisiert: 1(9)‐Homocuben, das Olefin mit der stärksten Verdrillung; Cuben, das Olefin, mit der stärksten Pyramidalisierung; das Cubyl‐Kation, das einmal als das am wenigsten wahrscheinliche Kation gegolten hatte; das Cubylmethylradikal, ein gesättigtes Radikal, das sich innerhalb von Picosekunden umlagert, und viele andere außerge‐wöhnliche Verbindungen. Sicherlich werden zukünftige Arbeiten auf dem Cubangebiet mindestens genauso viele – wahrscheinlich sogar mehr – Ergebnisse hervorbringen und zu einem tieferen Verständnis der Chemie beitragen.
Catecholate als σ‐ und π‐Donor‐Liganden: (Et4N)2[W(CO)4(O2C6H4)] und das durch CO‐Abspaltung entstehende 16‐Valenzelektronen‐Analogon
Authors: Darensbourg Donald J. , Klausmeyer Kevin K. , Mueller Brian L. , Reibenspies Joseph H. 
Published: July 2007

Alkoxoliganden mit starkem π‐Donor‐Charakter stabilisieren koordintiv ungesättigte Organometallverbindungen. Dies belegen die beiden Komplexe 2 (Formal je 16 Valenzelektronen), die mit den Edukten 1 im Gleichgewicht stehen, wobei für R = tBu 1 nur in CO‐Atmosphäre rein vorleigt und 2 sogar kristallographisch charakterisiert werden konnte. R = H, tBu. magnified image
Ein paramagnetischer, einkerniger metallorganischer Iridium(II)‐Komplex: [Ir(C6Cl5)2(cod)]
Authors: Garcia Maria P. , Jiménez M. Victoria , Oro Luis A. , Lahoz Fernando J. , Alonso Pablo J. 
Published: July 2007

Unerwartet stabil ist 2, der erste einkernige IrII‐Komplex mit ausschließlich über C‐Atome gebundenen Liganden. 2 entsteht bei der Oxidation von1 mit I2 oder Ag+ und ist quadratisch‐planar gebaut mit annähernd um 90° gegen die Ebene gedrehten Phenylringen. Die Abstände der ortho‐CI‐Atome zum Metallzentrum sind relativ kurz, was eine mögliche Ursache der Stabilität von 2 sein könnte. cod = 1,5‐Cyclooctadien. magnified image
Das Anion [(μ3‐WSe4)3(μ3‐Se)2 (Cu3)2]4−, ein anorganischer Cluster mit Windradstruktur
Authors: Christuk Christopher C. , Ansari Mohammad A. , Ibers James A. 
Published: July 2007

Aus zwei ekliptisch stehenden Cu3‐Dreiecken, drei μ,‐verbrückenden WSe:‐Einheiten (im Strukturbild rechts je ein Se weggelassen) und zwei μ3‐überdachenden Cu‐Se‐W‐Cluster durch Behandlung mit Li2 Se erhalten wurde. es ist das erste Folgeprodukt eines anorganischen Cubans und ein Beispiel für die strukturellen Möglichkeiten bei den noch wenig erforschten Selenidometallaten. magnified image
Hocheffiziente Synthese von Lipiden mit Riesenringen
Authors: Menger Fredric M. , Brocchini Stephen , Chen Xiangyang 
Published: July 2007

Eine Hochtemperatur‐Glaser‐Kupplung ermöglicht die effiziente Synthese von Lipiden mit „Gigantocyclen”︁, wie Reaktion (a) exemplarisch zeigt (Ausbeute77 %). Bei Makrocyclen denkt man gewöhnlich an Verbindungen mit zwölf bis zwanzig Ringgliedern; für noch größere Ringe wird der Begriff Gigantocyclen vorgeschlagen. magnified image
Auf dem Weg zu höheren Ladderanen: Oligomerisierung eines Cyclobutadienderivates
Authors: Mehta Goverdhan , Viswanath M. Balaji , Sastry G. Narahari , Jemmis Eluvathingal D. , Reddy D. Sivakumar K. , Kunwar Ajit C. 
Published: July 2007

Sukzessive [4 + 2]‐Cycloadditionen von 1,2‐Cyclobutadiendicarbonsäuredimethylester 1, erst mit sich selbst und dann mit dem jeweils nächsthöheren Addukt 2 und 3, ergeben das [7]‐Ladderan 4. Die [n]‐Ladderane 2–4 interessieren aufgrund ihres schwachen σ‐Gerüsts und der stark unterschiedlichen Polarität der beiden Molekülseiten. R = CO2Me. magnified image
Multifeld‐Sättigungsmagnetisierungsmessungen an oxidierter und reduzierter Ribonucleotid‐Reduktase aus Escherichia coli
Authors: Atta Mohammed , Scheer Corinne , Fries Pascal H. , Fontecave Marc , Latour Jean‐Marc 
Published: July 2007

Ein zweifach carboxylatoverbrücktes Dieisen(II)‐Zentrum (Bild rechts) scheint, den Ergebnissen magnetischer Messungen zufolge, in reduzierter Ribonucleotid‐Reduktase vorzuliegen: Die starke antiferromagnetische Kopplung der Eisen(III)‐Zentren in der oxidierten Form, die in Einklang mit einer Oxobrücke ist, tritt in der reduzierten Form nicht mehr auf, und man kann daher postulierten, daß die Oxobrücke während der Reduktion zur Zquabrücke wird und schließlich, nach ihrer Abspaltung, die rechts gezeigte Struktureinheit entsteht. magnified image
Die Struktur des Wassers — eine Mischung von Würfeln und planaren Vierringen?
Authors: Bertagnolli Helmut 
Published: July 2007

Aus einfachen thermodynamischen überlegungen,nur Daten des Eises und des gasförmigen H2O‐dimers benutzend, haben Benson und Siebert ein Modell für die Struktur von flüssigem Wasser abgeleitet. Danach besteht Wasser aus kubischen Oktameren (Bild rechts),die über H‐Brücken verknüpft sind und in cyclische Tetramere dissoziieren. Mit der Annahme eines Gleichgewichtes zwischen Octameren und Tetrameren können die anomale spezifische Wärme des Wassers und ihr Temperaturverlauf sehr gut beschrieben werden.magnified image
meta‐Phenyleneinheiten als Konjugationsbarrieren in Phenylenvinylenketten
Authors: Gregorius Heike , Baumgarten Martin , Reuter Ronald , Tyutyulkov Nikolai , Müllen Klaus 
Published: July 2007

unabhängig von der Kettenlänge sind die optischen und redoxchemischen Eigenschaften der Oligomere 1, da in ihnen die formal durchgehende π‐Konjugation durch die meta‐Phenyleneinheiten unterbrochen wird. Dies gilt für die neutralen ebenso wie fü die ionischen Systeme. Die Landungslokalisation in einer Stilbeneinheit führt zu extrem langwelligen „Intervalence”︁‐Banden in den UV/VIS‐Spektren der Radikalanionen dieser Verbindungen. magnified image
[(π‐Me5C5)2SiH]+ — ein neuartiges Silyl‐Kation
Authors: Jutzi Peter , Bunte Ernst‐August 
Published: July 2007

Die Existenz von Kationen des Typs R3Siplus in Lösung oder im Festkörper ist bis heute umstritten. In neuartigen Sily‐Kation in 2 tragen nun π‐Liganden entscheidend zur Stablisierung des kationischen Zentrums bei. 2 ist aus Decame thylsilicocen und Brenzcatechin über das Aryloxysilan 1 zugänglich und konnte 1H‐,13C‐und 29Si‐NMR‐spektroskopisch sowie durch Molmassebestimmungen und Leitfähigkeitsmessungen eindeutig charakterisiert werden.magnified image
1‐Borabutadien(cyclopentadienyl)cobalt‐Komplexe
Authors: Gabbert Gernot , Weinmann Wolfgang , Pritzkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

Durch Umsetzung des 4‐Methylen‐1,2‐diborolans 1a und seines 3‐Isomers 1b mit [(C5H5)Co(C2H4)2] entstehen die Komplexe 2a bzw. 2b, in denen die bisher unbekannten 4‐Boryl‐I ‐borabutadiene 3a,b als Liganden stabilisiert sind. Die Borabutadiene 3a,b entstehen durch Wanderung von zwei Wasserstoffatomen in 1a,b an die exo‐ständige CH2‐Gruppe und in die B‐B‐Bindung, die sich unter Bildung einer komplexierten BC‐Bindung öffnet. 2a, 3a: R1 = H, R3 =Me; 2b, 3b: R1 = Me, R3 = H; R2 = NiFr.magnified image
Spektroskopische Charakterisierung zweier Arten von Tetraarylporphyrin‐Radikalkationen
Authors: Gross Zeev , Barzilay Claudia 
Published: July 2007

Detaillierte Einblicke in die Wechselwirkung zwischen paramagnetischen Metallzentren und Porphyrin‐Radikalkationen liefert die ESR‐, UVjVIS‐ und IR‐spektroskopische Charakterisierung der Salze 5‐8. Zwischen 5 und 6 einerseits sowie 7 und 8 andererseits gibt es drastische Unterschiede. R repräsentiert jeweils den gleichen Substituenten wie an den beiden anderen meso‐Positionen.magnified image