bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Photoreaktionen des Pivalophenons und einiger kernsubstituierter Derivate
Authors: Heine Hans‐Georg 
Published: July 2007

AbstractBei der Belichtung von Pivalophenon (1a) in Benzol erfolgt α‐Spaltung unter bevorzugter Bildung von Benzaldehyd, Isobutan und Isobutylen. 4‐tert.‐Butyl‐ und 2.4.6‐Trimethyl‐pivalophenon (1b und 1c) reagieren analog, während 2.4‐Dimethyl‐pivalophenon (1d) überwiegend zum Benzocyclobutenol 5 isomerisiert. In Propanol‐(2) unterliegen 1a und 1b der Photoreduktion in Konkurrenz zur α‐Spaltung. Statt der erwarteten Pinakole entstehen die zugehörigen Benzylalkohole 7a und 7b. Pivalonaphthon‐(I) ist unter den Reaktionsbedingungen photostabil. Die Photoreaktionen der untersuchten Pivalophenone 1a‐d erfolgen aus dem (n→π*)‐Triplett‐Zustand.
Reaktionen mit Imidsäureestern, XIII1) Darstellung Fluoreszenz‐aktiver Nitrile und Imidsäureester. Anwendungsmöglichkeit als Indikatoren in der Peptidchemie
Authors: Ried Walter , Piechaczek Detlef , Vollberg Erhard 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung fluoreszierender Nitrile (1) und Imidsäureester (2) wird beschrieben. Die Imidsäureester werden zur Fluoreszenzmarkierung von Proteinen vorgeschlagen.
Umsetzungen von Phenyl‐pyridyl‐(2)‐glyoxalen mit Hydrazinen
Authors: Eistert Bernd , Endres Edmund 
Published: July 2007

AbstractAus 2‐Phenacyl‐pyridin, ‐6‐methyl‐pyridin und ‐chinolin (1a, b bzw. c) werden die Glyoxale 6 hergestellt. Diese liefern mit Hydrazin die isomeren Monohydrazone 5 und 9 (R″=H). Dehydrierung der Verbindungen 5 (R″=H) ergibt Diazoketone (4), diejenige der Verbindungen 9 v‐Triazolo[1.5‐a]pyridine 8. Analoge Produkte wurden aus den Glyoxalen 6 mit Tosylhydrazin erhalten und zu 4 und 8 umgewandelt. Die Tosylhydrazone 11 (aus den Verbindungen 8) lassen sich nicht in Diazoketone umwandeln. Mit Hydrazin werden die Triazolopyridine 8 zu den Carbinolen 12 reduziert, mit Anilin unter „Umcyclisierung”︁ in 1.2.3‐Triazole 13 umgewandelt. ‐ Aus 2‐Phenacyl‐pyridin (1a) werden das Isonitrosoketon 14 und das Azokupplungsprodukt 15 hergestellt, die sich katalytisch zum Aminoketon 16 reduzieren lassen. Aus 16 entsteht mit salpetriger Säure wieder 8a. Benzyl‐[pyridyl‐(2)]‐keton (18) ist in das Isonitrosoketon 20 und das Azokupplungsprodukt 22 umwandelbar, die bei der katalytischen Reduktion jedoch nicht das Aminoketon 21 liefern.
Massenspektren von Isomangiferin und Mangiferin sowie verwandter peracetylierter C‐Glucoside
Authors: Aritomi Masakazu , Komori Tetsuya , Kawasaki Toshio 
Published: July 2007

AbstractDie Zusammensetzung der Hauptfragmente von Isomangiferin (1), Mangiferin (2) und sechs verwandten peracetylierten C‐Glucosyl‐Verbindungen wird durch hochauflösende Massenspektrometrie untersucht. Die wichtigsten Fragmentierungsmechanismen werden behandelt (Schemata 1‐4). Mit Hilfe der erhaltenen Resultate läßt sich zwischen O‐ und C‐Glucosidacetaten unterscheiden; ebenso können Veränderungen bei verschiedenen Aglyka erkannt werden. Die C‐6‐ und C‐8‐Glycosyl‐flavone sowie die C‐2‐ und C‐4‐Glucosyl‐xanthone sind massenspektrometrisch unterscheidbar.
Arthropoden‐Abwehrstoffe, XLV1) Aufklärung des gelben Pygidialwehrdrüsen‐Farbstoffes des Gelbrandkäfers (Dytiscus marginalis)
Authors: Schildknecht Hermann , Körnig Wolfgang , Siewerdt Reiner , Krauss Dietlinde 
Published: July 2007

AbstractAus den Pygidialwehrblasen von 200 Gelbrandkäfern (D. marginalis) werden durch Chromatographie und Sublimation 4.5 mg reines Marginalin isoliert, dessen Struktur durch absorptionsspektroskopische Methoden, massenspektrometrische Analyse, Hydrierung, Zinkstaub‐Destillation und durch das Kernresonanzspektrum ermittelt wird. Marginalin ist, auch durch Synthese bestätigt, 4′.5‐Dihydroxy‐benzalisocumaranon (4).
19F‐NMR‐Untersuchungen an pertrifluoracetylierten Methylglykopyranosiden
Authors: Jung Günther , Voelter Wolfgang , Breitmaier Eberhard , Bayer Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie 19F‐NMR‐Spektren der trifluoracetylierten α‐ und β‐Methylglykoside 1‐8 unterscheiden sich so charakteristisch (Abb. 1), daß sich die Trifluoracetylierung mit nachfolgender 19F‐NMR‐Messung zur schnellen und eindeutigen Identifizierung von Glykosiden eignet. Die einzelnen Signale können den entsprechenden Trifluoracetyl‐Gruppen zugeordnet werden (Tab. 1).
Reaktionen mit Isobutyraldehyd, III1) 4‐Hydroxy‐2.8‐diisopropyl‐3.3.9.9‐tetramethyl‐perhydro‐pyrimido[4.3‐b] [1.3]oxazin‐6‐on
Authors: Schwenk Ulrich , Becker Adolf 
Published: July 2007

AbstractAus Harnstoff und 2 Mol α.α′‐Dichlor‐diisobutyläther (1) entsteht 4‐Hydroxy‐2.8‐diisopropyl‐3.3.9.9‐tetramethyl‐perhydropyrimido[4.3‐b][1.3]oxazin‐6‐on (3). Dieses läßt sich zu dem sehr stabilen Heterocyclus 6 hydrieren. Die Struktur von 3 wird durch Abbau zu 7‐12 sowie durch Synthese von 6 aus Isobutyraldol (16) und 14 bewiesen.
Über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, XVIII1) 3‐Amino‐4‐aryl‐pyrazolinone‐(5) aus 5‐Amino‐4‐aryl‐1.2‐dithiacyclopentenonen‐(3)
Authors: Boberg Friedrich , Schardt Richard 
Published: July 2007

Abstract3‐Amino‐4‐aryl‐pyrazolinone‐(5)5‐7 sind aus 5‐Amino‐4‐aryl‐1.2‐dithia‐cyclopentenonen‐(3) 1 über Thiomalonsäure‐Derivate 2 bzw. 3 zugänglich. Aus 3 und Phenylhydrazin entsteht 4, dessen Ringschluß Struktur 5 beweist.
Struktur und Synthese des Indochroms
Authors: Knackmuss Hans‐Joachim , Briaire Jan 
Published: July 2007

AbstractDie Strukturen der Abbauprodukte des Indochroms, 3‐α‐ und 3‐β‐D‐Ribopyranosyl‐5‐benzolazo‐2.6‐dihydroxy‐pyridin (6 bzw. 7), werden durch Synthese bestätigt. Durch Autoxydation der Hydrierungsprodukte von 6 bzw. einer 1 : 1‐Mischung von 6 und 7 werden die Hauptpigmente Indochrom A (1) und BI (3) erhalten. Ausgehend von einem Gleichgewichtsgemisch, welches außer den Pyranosylen auch die Furanosyle von 3‐D‐Ribosyl‐5benzolazo‐2.6‐dihydroxy‐pyridin enthält, gewinnt man entsprechend das Isomeren‐Gemisch des natürlichen Indochroms.
Acylierungsaktivität O‐acetylierter Hydroxylamin‐Derivate
Authors: Neunhoeffer Otto , Gottschlich Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs werden Zahlenwerte über den Zusammenhang zwischen chemischer Konstitution und der Acylierungsaktivität O‐acetylierter, N‐substituierter Hydroxylamin‐Verbindungen angegeben (Tabb. 1–4). Hierfür werden neue Verbindungen dargestellt und eine spezielle Analytik wird ausgearbeitet. Die Acylierungsaktivität steigt mit der Elektronen‐anziehenden Wirkung der Substituenten. Sterische Einflüsse machen sich kaum bemerkbar.
Chemotherapeutische Nitroheterocyclen, III. Darstellung von Nitrofurfuryliden‐, Nitrothenyliden‐ und Nitropyrrolylmethylen‐Verbindungen substituierter 1‐Indanone und 1‐Tetralone
Authors: Albrecht Rudolf , Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractEs werden Derivate des 1‐Indanons und 1‐Tetralons mit 5‐Nitro‐furfural, 5‐Nitro‐furfuraldiacetat, 5‐Nitro‐thiophen‐2‐aldehyd, 5‐Nitro‐thiophen‐2‐aldehyd‐diacetat, 5‐Nitro‐pyrrol2‐aldehyd oder N‐Methyl‐5‐nitro‐pyrrol‐2‐aldehyd kondensiert (8–66, Tab. 1). Bei durch H3PO4 bewirkten Kondensationen werden Acetylaminogruppen gleichzeitig hydrolysiert, bei in Acetanhydrid verlaufenden Kondensationen werden gleichzeitig Acetylierungen von OH‐Gruppen durchgeführt (78–83, Tab. 2). Neue, am Benzol‐Kern substituierte 1‐Indanon‐und 1‐Tetralon‐Derivate werden beschrieben.
Nicotinamid‐2′.3′‐didesoxy‐ribofuranosyl‐adenosinpyrophosphat
Authors: Woenckhaus Christoph , Jeck Reinhard 
Published: July 2007

AbstractNicotinamid‐2′.3′‐didesoxy‐ribosid (2) wird aus Nicotinamid und 1‐Chlor‐5‐acetyl‐2.3‐didesoxy‐ribose mit anschließender saurer Hydrolyse der Acetylgruppe gewonnen. Die Bildung des Ribotids 3 gelingt durch Phosphorylierung mit Metaphosphorsäure; durch Chromatographie an Dowex‐1‐formiat wird eine Auftrennung in Isomere erzielt. Die Kondensation von 3 zum NAD‐analogen NIcotinamid‐2′.3′‐didesoxy‐ribofuranosyl‐adenosinpyrophosphat (4) wird mit Adenosin‐5′‐phospho‐dicyclohexylguanidiniumamidat in o‐Chlor‐phenol durchgeführt. Der Nicotinamid‐Ring von 4 wird in wäβriger Lösung langsam abgespalten. Das Mononucleotid 3 reagiert in Gegenwart von Äthanol und Alkohol‐Dehydrogenase*) aus Leber unter Bildung von Dihydronicotinamid‐2′.3′‐didesoxy‐ribofuranosyl‐5′‐phosphat. NAD‐Pyrophosphorylase katalysiert die Bildung zu 4 nicht. Das Dinucleotid 4 ist im Test mit Lactat‐Dehydrogenase und den Alkohol‐Dehydrogenasen aus Leber und Hefe als Wasserstoff‐Überträger schwach wirksam, was durch den fehlenden Einfluß der Ribosehydroxyl‐Gruppen bei der Bildung des Enzym‐Coenzym‐Komplexes erklärt wird. Im Fluoreszenz‐ und Absorptionsspektrum unterscheidet es sich nicht vom natürlichen Coenzym. 4 bildet den gleichen Cyanid‐Komplex.
Darstellung und Umwandlungen des meso‐1.3‐Di‐[2‐piperidyl]‐propan‐2‐ons (Anaferin) und der entsprechenden racem. Verbindung1)
Authors: Schöpf Clemens , Benz Gerhart , Braun Franz , Hinkel Hans , Krüger Gerhard , Rokohl Rudolf , Hutzler Anneliese 
Published: July 2007

AbstractAus dem durch Kondensation von Δ1‐Piperidein mit Acetondicarbonsäure bei pH 11.5 erhaltenen Reaktionsprodukt werden meso‐ und racem.1.3‐Di‐[2‐piperidyl]‐propan‐2‐on (1a bzw. 1b) rein dargestellt; ihr thermischer Übergang in das Diaza‐perhydrophenanthren‐Derivat 5 wird beschrieben. 1a und 1b werden durch Salze und Derivate charakterisiert; ihre Konfiguration wird durch Reduktion zu den stereoisomeren Alkoholen 2a‐α bzw. 2a‐ß und 2b bestimmt. Der unmittelbare Vergleich von 1a und 1b mit dem aus Withania somnifera Dunal isolierten Anaferin bestätigt, daβ dieses das meso‐1.3‐Di‐[2‐piperidyl]‐propan‐2‐on (1a) ist. Die Ketone 1a und 1b sowie die entsprechenden Alkohole 2a‐α, 2a‐ß und 2b werden in die O‐freien, stereoisomeren 1.3‐Di‐[2‐piperidyl]‐propane (9a und 9b) übergeführt, deren Konfiguration durch die Darstellung aus den Alkoholen über die Chloride bewiesen ist.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XIII1) Über die Nitrosierung CH‐acider Alkylgruppen an Heterocyclen
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Speh Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Nitrosierung von Methylheterocyclen mit Äthylnitrit in Gegenwart von überschüssiger Salzsäure führt zu den Aldoxim‐hydrochloriden, die sich mit wäßriger Kaliumhydrogencarbonat‐Lösung in die freien Aldoxime (Tab. 1, S. 44) überführen lassen. Für den Reaktionsablauf wird die Ausbildung eines quasi‐p‐chinoiden Zwischenproduktes gefordert.
Reaktion tert.‐butylierter Benzochinone mit Diazomethan1)
Authors: Rundel Wolfgang , Kästner Peter 
Published: July 2007

AbstractDiazomethan addiert sich an die tert.‐butylierten p‐Benzochinone 1a und b unter Bildung von Δ1‐Pyrazolinen (2a, b), die bei der Thermolyse in tert.‐butylierte γ‐Tropolone 9 neben Bicycylo[4.1.0]heptendionen 8 übergehen. Bei der Photolyse dagegen entstehen nur letztere. Durch Säureeinwirkung werden 2a und b unter Verlust einer tert.‐Butyl‐Gruppe in Pyrazolochinone übergeführt. – Das tert.‐butylierte o‐Chinon 6 reagiert mit Diazomethan zum Methylendioxybenzol 7.
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, XXXI1) Nachweis von Vinylgruppen in Porphin‐Derivaten durch Addition von Diazoessigester an die Kupfer‐Komplexe
Authors: Budzikiewicz Herbert , Taraz Kambiz 
Published: July 2007

AbstractDie Anlagerung von Diazoessigester an Vinylgruppen der Cu(II)‐Komplexe von Porphinen und Chlorinen (Tab. 1) mit Cu(II)‐acetat als Katalysator wird zu einem Nachweisverfahren im mg‐Maβstab ausgebaut.
1.2‐Wanderungen zum Atom mit freiem Elektronenpaar, X1) NMR‐spektroskopischer Nachweis einer Radikalpaar‐Zwischenstufe bei der Umlagerung von N‐Benzyl‐N‐methyl‐anilinoxid zu O‐Benzyl‐N‐methyl‐N‐phenyl‐hydroxylamin
Authors: Ostermann Gerhard , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDas aus N‐Benzyl‐N‐methyl‐anilinoxid (1) entstehende 0‐Benzyl‐N‐methyl‐N‐phenyl‐hydroxylamin (3) zeigt eine chemisch induzierte Proton‐Spinpolarisation, was als Beweis für den Verlauf der Isomerisation über das Radikalpaar 2 angesehen werden darf.
Pyrrol‐dithiocarbonsäuren, II1) Friedel‐Crafts‐Reaktion mit Schwefelkohlenstoff
Authors: Treibs Alfred , Friess Raimund 
Published: July 2007

AbstractSchwefelkohlenstoff ist bei der Friedel‐Crafts‐Synthese kein indifferentes Lösungsmittel. Mit Pyrrol‐Derivaten (1, 5) werden α‐ und β‐Dithiocarbonsäuren (2 bzw. 6) und deren Ester erhalten.
Über einige Derivate von Aminomethylpyrrolen
Authors: Treibs Alfred , Jacob Karl 
Published: July 2007

Abstract2‐Brommethyl‐4‐methyl‐3.5‐diäthyoxcarbonyl‐pyrrol (1) läßt sich mit Natriumazid in polaren, aprotischen Lösungsmitteln zum Azidomethyl‐pyrrol 2 umsetzen. Aus Acetylendicarbonsäureester und 2 entsteht das Pyrrolyl‐triazolyl‐methan 3. Einwirkung von NH3‐Gas auf 1 führt nicht zur Aminomethyl‐Verbindung sondern zum Trimethylamin‐Derivat 5.
Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, II1) Umsetzung von Tetradehydrocorrin‐Metallkomplexen mit Osmiumtetroxid und Folgereaktionen
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Ullrich Jochen , Hoffmann Hans Albrecht , Klinzmann Günter , Scheu Ralph 
Published: July 2007

AbstractUmsetzung der Tetradehydrocorrin‐Metallkomplexe) la‐c mit Os04 führt zu einem Gemisch von Metallkomplexen der 7.8‐Dihydroxy‐tridehydrocorrine 5a‐ c und der 7.8.12.13‐Tetrahydroxy‐didehydrocorrine 6a‐ c. Die weitere Hydroxylierung mittels Os04 zu den Hexaolen 7b und c (als Ni‐Komplexe) sowie zu den Octahydroxycorrin‐Ni‐Komplexen 8a‐ c gelingt bei 1c direkt, bei 1a und b nur, wenn von den bereits partiell hydroxylierten Tetraolen 6a und b ausgegangen wird. ‐ Behandlung der Di‐ und Tetrahydroxy‐Verbindungen 5a‐c und 6a‐ c mit H2S04 führt unter Wasser‐Abspaltung und Pinakol‐Umlagerung zu den sogenannten Geminiketonen (9 + 10a‐ c, 11 a‐ c und 12a‐ c) mit chemisch veränderten Ringen B bzw. B und C. Die Gemische der Gemini‐monoketon‐Isomeren 9a + 10a und 9b + 10b reagieren noch weiter mit Os04 zu den Ketodiolen 14a und b sowie 15a und b. – Reduktion der Ketogruppen in den beiden Gemini‐diketonen lla und 12a ergibt die Didehydrocorrine 16 und 17.
Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, IV1) Darstellung von Gemini‐1.19‐didesoxy‐tetrahydro‐biladien‐(a,c)‐diketonen
Authors: Gossauer Albert , Miehe Dierk , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractAusgehend vom E‐konfigurierten Kondensationsprodukt 5 des 3.4‐Dimethyl‐pyrrolaldehyds mit 3.3‐Dimethyl‐pyrrolidindion‐(2.4) sind die an den beiden äußeren Doppelbindungen E‐bzw. Z‐konfigurierten geometrischen Isomeren 13 bzw. 14 des l . 19‐Dimethoxy (oder Di‐äthoxy)‐3.17‐dioxo ‐2.2.7.8.12.1 3.1 8.18‐octamethyl‐l .19 ‐ didesoxy‐2.3.17.18‐tetrahydro ‐biladiens‐(a, c)*) hergestellt worden. Sowohl aus dem E‐ als auch aus dem Z‐konfigurierten Ausgangsprodukt 5 bzw. 6 entsteht, im letzten Falle unter Konfigurationswechsel an der exocyclischen Doppelbindung, bei der Umsetzung mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat derselbe (E‐konfigurierte) Iminoester 7. Er wird quantitativ zum Z‐Isomeren 9 photoisomerisiert. Ebenso lassen sich die beiden δ4E.δ15 E‐konfigurierten Biladien‐(a, c)‐Derivate 13a und 13b in ihre δ4Z.δ15Z‐Stereoisomere 14a bzw. 14b umwandeln.
Synthese 5‐substituierter Isoxazole
Authors: Griss Gerhart , Machleidt Hans 
Published: July 2007

Abstract3‐Morpholino‐acrylsäurethioamid‐Derivate (2,10) reagieren mit Hydroxylamin unter Um‐Enaminierung und Morpholin‐Eliminierung zu 3‐Oximino‐propionsäurethioamid‐Derivaten (3,ll). In Gegenwart von Basen erfolgt unter H2S‐Abspaltung Ringschluß zu substituierten 5‐Amino‐isoxazolen (4,12). In Gegenwart von Säuren entstehen unter Amin‐Eliminierung 5‐Mercapto‐isoxazole (5,13). Die Oxim‐Zwischenstufen 11 konnten isoliert werden.
Heterocyclische Verbindungen aus Zuckern, III1) Substituierte Thiazolidine durch Reaktion von L‐Cystein mit Monosacchariden
Authors: Bognár Rezsö , Somogyi László , Györgydeák ZoltáN 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation von L‐Cystein mit Monosacchariden erhält man 2‐Polyhydroxyalkyl‐thiazolidin‐carbonsäuren‐(4) (Tab.1) und daraus Peracetyl‐Verbindungen und deren Methyl‐ester (Tabb. 2 und 3). Die Reaktionsmöglichkeiten und die Struktur dieser Verbindungen werden am Beispiel der Kondensationsprodukte von L‐Cystein bzw. dessen Methylester mit D‐Galaktose und Pentaacetyl‐al‐D‐galaktose sowie ihren Umwandlungsprodukten untersucht.
Eine einfache Synthese von o‐Phenylendithiol
Authors: Hünig Siegfried , Fleckenstein Erwin 
Published: July 2007

AbstractDiazotierung von o‐Amino‐thiophenol liefert 1.2.3‐Benzothiadiazol (l), das durch Erhitzen mit Schwefelkohlenstoff im Autoklaven in 1.3‐Benzodithiol‐2‐thion (2) übergeht. Die Spaltung von 2 in alkalischer Lösung liefert o‐Phenylendithiol (3), das so einfach und in guter Ausbeute zugänglich ist.
Die Struktur von Mesobilirhodin
Authors: Rüdiger Wolfhart , Köst Hans‐Peter , Budzikiewicz Herbert , Kramer Vili 
Published: July 2007

AbstractFür den Gallenfarbstoff Mesobilirhodin wird aufgrund der Elektronen‐ und Massenspektren sowie des Chromsäureabbaus, der zu Methyläthylmaleinimid (5), Hämatinsäureimid‐methyl‐ester (6) und trans‐Methyläthylsuccinimid (7) führt, die Struktur 9 vorgeschlagen.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, LXXIII1) Über Ringumlagerungen zwischen 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazinen und Thiazolidinen
Authors: Asinger Friedrich , Offermanns Heribert , Neuray Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf 2.3‐disubstituierte (1 a‐f) und 2.2.3‐trisubstituierte 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazine (3a,b) führt in guten Ausbeuten zu 2.2‐disubstituierten Thiazolidinen (2a‐h), die ihre Entstehung einer hydrierenden Ringverengung verdanken (Tab. 1, S. 35). ‐ In Umkehrung der Ringverengung lassen sich 2.2‐disubstituierte Thiazolidine (2a‐h) durch Reaktion mit Schwefel in mäßigen Ausbeuten dehydrierend in substituierte 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazine (1a‐h; 3a,b) umlagern, die mit Ameisensäure in die entsprechenden Thiomorpholine (4a‐j) übergeführt werden können (Tab. 2, S. 39). Die dehydrierende Ringerweiterung yon Thiazolidinen, die in 2‐Stellung zwei verschiedene Alkylreste tragen (2c,g), führt zu strukturisomeren 5.6‐Dihydro‐1.4‐thiazinen (
1c,g bzw. 3a, 1h).
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XXI1) Addukte aus substituierten Cyclopentadienonen und Tetraarylbutatrienen
Authors: Ried Walter , Neidhardt Rolf 
Published: July 2007

AbstractDurch Diels‐Alder‐Reaktion der Tetraarylbutatriene 4 und 5 mit den substituierten Cyclopentadienonen 1a‐c werden die 1:1‐Addukte 6a‐c bzw. 7a erhalten. Diese sind als mögliche Ausgangssubstanzen zur Bildung substituierter o‐Chinodimethane oder ihrer Folgeprodukte von Interesse.
Synthese der Cinchoninsäure, der Chininsäure sowie ihrer Aldehyde
Authors: Schultz Otto‐Erich , Amschler Uwe 
Published: July 2007

AbstractEs wird von verbesserten Methoden der Darstellung von Cinchoninsäure (4), Chininsäure (5), Cinchoninaldehyd (8) und Chininaldehyd (7) berichtet.
Basen‐induzierte Fragmentierung von 2.2‐Bis‐trifluormethyl‐oxazolidonen‐(5)
Authors: Burger Klaus , Burgis Eduard 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von 2.2‐Bis‐trifluyormethyl‐oxazolidonen‐(5) 1 mit Basen in An‐ oder Abwesenheit von Lösungsmitteln werden N‐Alkyliden‐ bzw. N‐Aryliden‐[2.2.2‐trifluor‐1‐trifluormethyl‐äthylamine] 2 erhalten. Der Mechanisms der Reaktion wird diskutiert.
Über Peptidsynthesen, XLVI. Synthese von Peptiden des γ‐Hydroxy‐leucins
Authors: Faulstich Heinz , Trischmann Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDia Synthese von L‐Tryptophyl‐L‐γ‐hydroxyleucyl‐L‐alanyl‐D‐threonin‐methylester (6), einer Teilsequenz des Knollenblätterpilzgiftes Phalloin, welche wegen der anchimer erleichterten Peptid‐Spaltung durch die γ‐Hydroxyl‐Gruppe mit besonderen Schwierigkeiten verbunden ist, gelingt wie folgt: Aus Z‐DL‐γHydroxy‐leucinlation wird mit L‐Alanin‐Na in der Imidazol‐Schmelze Z‐DL‐γ‐Hydroxyleucyl‐L‐alanin (4a) erhalten, das wegen seiner raschen Autolyse sofort mit Diazomethan zum beständigeren 4b verestert werden muß. Nach katalytischer hydrogenolytischer Z‐Abspaltung wird der Ester 4c mit Z‐L‐Tryptophan zum Gemisch diastereomerer Tripeptidester 5b gekuppelt, das nach der Hydrolyse über das gemischte Alkylkohlensäureanhydrid mit D‐Threonin‐methylester verbinden wird. Aus dem Reaktions‐gemisch erhält man durch fraktionierte Kristallisation außer dem L.D.L.D‐Diastereomeren das L.D.L.D.‐Tetrapeptid‐Derivat 6.
Zur Existenz niedergliedriger Cycloalkine, XIV. Reaktionen von Cyclooctin mit einigen Carbenoiden und Carben‐Vorläufern
Authors: Wittig Georg , Hutchison John J. 
Published: July 2007

AbstractCyclooctin unterliegt bei der Umsetzung mit Jodmethylzinkjodid einer transanularen Reaktion unter Bildung der Bicyclo[3.3.0]octan‐Derivate 1 und 2. Das Pyrazolenin 5, das bei der Reaktion ovn Cyclooctin mit Diphenyldiazomethan entsteht, spaltet bei Bestrahlung Stickstoff ab und geht in das Cyclopropen 6 sowie das Inden 7 über. Durch Umsetzung von Cyclooctin mit α‐Halogenlithium‐Carbenoiden wurden die beiden Cyclopropene 14 und 15 synthetisiert. Struktur und Bildungsmechanismus werden diskutiert.
Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroidreihe, VI. Synthese von Bufadienoliden, I
Authors: Haede Werner , Fritsch Werner , Radscheit Kurt , Stache Ulrich , Ruschig Heinrich 
Published: July 2007

AbstractAus dem leicht zugänglichen Tetrahydropyranyläther 1 des 21.21‐Dimethoxy‐pregnenolons wird durch Wittig‐Reaktion nebst Hydrolyse 2, daraus durch Michael‐Addition 3 und nach dessen Verseifung sowie Decarboxylierung 5 erhalten. Ringschluß des 5‐acetats führt zu 7, aus dem durch Dehydrierung (Pd/Kohle) das α‐Pyron 8 entsteht. – In Übertragung dieser Reaktionsfolge auf 3‐Äthoxy‐21.21‐dimethoxy‐20‐oxo‐pregnatrien (9) wird zwar in guten Ausbeuten das Enollacton 11 erhalten; nach dessen Dehydrierung gelang es aber nicht, das dünnschichtchromatographisch nachgewiesene 12 kristallin zu isolieren. Selektive Hydrierung von 11 führt glatt zur 5β‐H‐Verbindung 14, deren Dehydrierung mit Pd/Kohle 16 ebenfalls nur in geringer Ausbeute ergibt. Bei Versuchen, die Ketogruppe von 11 zur 3β‐Hydroxy‐Gruppe (nach Meerwein‐Ponndorf oder nach Henbest) zu reduzieren, um danach in die Bufalin‐Reihe zu gelangen, findet bevorzugt die Hydrierung des Enollacton‐Rings unter Bildung von 15 statt.
Cyclobutenderivate der Pyrrolreihe, III. Pyrrol‐Derivate der Quadratsäure
Authors: Treibs Alfred , Jacob Karl , Tribollet Renate 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von Quadratsäure‐diäthylester mit Grignard‐Verbindungen ergibt die substituierten Cyclobutendione‐(3.4) 1–3. Aus den Pyrrolyl‐äthoxy‐cyclobutendionen 6 werden mit Ammoniak die Pyrrolyl‐amino‐cyclobutendione 7 erhalten, die mit Pyrrolen in stark saurem Medium zu den neuartigen Dipyrrolyl‐amino‐cyclobutenon‐Farbstoffen 8 kondensieren. Die Direktsynthese der β,β‐Dipyrrolyl‐quadratsäure‐Farbstoffe 10 ist erstmals gelungen.
Isomerisierung von 2H‐Pyranen durch Grignard‐Verbindungen
Authors: Royer Jean , Dreux Jacques 
Published: July 2007

Abstract2H‐Pyrane isomerisieren in Gegenwart von Grignard‐Verbindungen zu den Butadienketonen 8, die mit überschüssiger metallorganischer Verbindung die tertiären Butadienalkohole 3 ergeben. Der Reaktionsablauf wird durch Verwendung des in 3‐Stellung substituierten 2H‐Pyrans 2c bzw. von 13C‐markiertem Methylmagnesiumjodid aufgeklärt.
Reaktionen zwischen Thymol und Chlormethanen im alkalischen Milieu
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Kallmayer Hans‐Jörg 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Thymol mit Chloroform in alkalischem Medium entsteht das violette Anion des 5‐Methyl‐2‐isopropyl‐4‐[4‐hydroxy‐2‐methyl‐5‐isopropyl‐benzyliden]‐cyclohexadien‐(2.5)‐ons‐(1)(4). In a Analogie zu dieser Reaktion setzt sich Thymol mit Tetrachlorkohlenstoff und Alkalien zum violetten Anion des 4′.4″‐Dihydroxy‐2.2′.2″‐trimethyl‐5.5′.5″‐triisopropyl‐fuchsons (9) um. Beide Farbreaktionen verlaufen über die p‐Stellung zur phenolischen OH‐Gruppe.
Über Sultame, XV. Bis‐sultame einiger aliphatischer Diamine
Authors: Helferich Burckhardt , Bettin Ludwig , Doss Senot H. 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der Bis‐sultame 2a–c des 1.2‐Diamino‐äthans, 1.3‐Diamino‐propans und des 1.6‐Diamino‐n‐hexans wird beschrieben.
Perchlor‐1.2‐dimethylen‐cyclobutan aus Hexachlorpropen
Authors: Boberg Friedrich , Khalaf Hosni 
Published: July 2007

AbstractHexachlorpropen (4) und das Na‐salz der Trichloressigsäure (5) reagieren zum Perchlor‐1.2‐dimethylen‐cyclobutan (3). Die Perchlorallen‐Zwischenstufe (2) wird mit markierten Verbindungen nachgewiesen.