bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Optisch aktive Alkohole aus 1,3‐Dioxan‐4‐onen; eine praktikable Variante der asymmetrischen Synthese unter nucleophiler Substitution an Acetalzentren
Authors: Seebach Dieter , Imwinkelried René , Stucky Gerhard 
Published: July 2007

Aliphatische Alkohole 3 in >90% ee sind über die Dioxanone 1 erhältlich, die aus Aldehyden und wohlfeiler (R)‐3‐Hydroxybuttersäure leicht zugänglich sind. Die cyclischen Acetale 1 setzen sich mit Silylnucleophilen Me3SiRNu Cl3 TiX‐induziert in >95% ds zu den 3‐Alkoxysäuren 2 um, aus denen die Alkohole 3 durch basische Eliminierung freigesetzt werden.magnified image
Heteronucleare Sterncluster: [Ni2Pt2W4(μ3‐CPh)4(CO)8(η‐C5H5)4] und [Ni2Pt2W4(μ2‐CR)(μ3‐CR)3(CO)8(η‐C5H5)4] und (RPh oder p‐C6H4CH3)
Authors: Elliott Gregory P. , Howard Judith A. K. , Mise Takaya , Nunn Christine M. , Stone F. Gordon A. 
Published: July 2007

Ein achtgliedriger Ring aus Metallatomen bildet das Gerüst der neuartigen Titelverbindungen, unter denen sich die erstgenannte durch besondere Symmetrie auszeichnet. Der Ring wird durch vier PhC‐Liganden (von denen nur das Carbin‐C‐Atom gezeichnet ist) in Sternform zusammengehalten.magnified image
Einfache Synthese einer neuen Klasse achtgliedriger Heterocyclen aus 1‐Azabutadienen
Authors: Barluenga José , Tomás Miguel , Ballesteros Alfredo , Gotor Vicente , Krüger Carl , Tsay Y.‐H. 
Published: July 2007

Die regioselektive Synthese von substituierten 1,5‐Diazocin‐2(1H)onen 3 ist erstmals durch Umsetzung von Azabutadienen 1 mit Dichlorsilanen zu 2 und dessen Reaktion mit Acetylendicarbonsäureestern gelungen (ECO2R3).magnified image
Stabile Selenocarbonyl‐ylide
Authors: Kaiser Franz‐Josef , Seitz Gunther , Allmann Rudolf , Krestel Magda 
Published: July 2007

Die ersten selenverbrückten Dreiringverbindungen vom Typ 1, 2 und 3 sind synthetisiert und isoliert worden. Interessant, besonders im Hinblick auf dis Synthese neuer organischer Leiter, dürften die „push‐pull”︁‐substituierten zwitterionischen Titelverbindungen 2 sein (Rz.B. iPr, AC(CN)2, NCN).magnified image
Laticyclische 1,5‐Konjugation zwischen parallel angeordneten, benachbarten Azo‐ und Phenylengruppen
Authors: Beck Karin , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

Die erste [2+6]‐Photocycloaddition zwischen einer Azogruppe und einem Benzolring wurde durch die Reaktion 1 → 2 verwirklicht. Die Bedeutung des Basisgerüsts geht aus 3 hervor, das unter den gleichen Bedingungen nicht photocyclisiert.magnified image
Methylmalonyl‐cara(dethia)‐Coenzym‐A als Substrat der Coenzym‐B,12‐abhängigen Methylmalonyl‐CoA‐Mutase: Enzymatische Umlagerung einer β‐ zu einer γ‐Ketosäure
Authors: Michenfelder Martina , Rétey János 
Published: July 2007

Coenzym‐A‐Analoga mit CH2Statt S Modellverbindungen, mit denen Aufschluß über die Wirkungsweise entsprechender Enzyme zu gewinnen sein sollte. Propionyl‐carba(dethia)‐coenzym A 1 wurde synthetisiert und enzymatisch zum Methylmalonat‐Derivat 2 carboxyliert. Diese β‐Ketosäure wird als erstes künstliches Substrat von einem Coenzym‐B12‐abhängigen Enzym umgesetzt, und zwar zur γ‐Ketosäure 3 umgelagert.magnified image
NMR‐spektroskopische Konstitutionsaufklärung von Glycopeptiden mit der COLOC‐Technik
Authors: Kessler Horst , Bermel Wolfgang , Griesinger Christain , Kolar Cenek 
Published: July 2007

An dem disaccharid‐Serin‐Derivat 1 wird gezeigt, daß man mit der 2 D‐NMR‐Technik COLOC heteronucleare Weitbereichskopplungen zuordnen und damit folgende Fragen zweifelsfrei klären kann: 1. Wie sind de Zuckerreste verknüpft? 2. Ist der Zucker mit der Aminosäure wirklich über eine Urethaneinheit verbunden? 3. An welchen Positionen befinden sich die unterschiedlichen Schutzgruppen?magnified image
Zur reduktiven Kupplung von CO: Bildung eines 1:1‐Adduktes aus η2‐Keton‐ und Endiolato‐Komplex bei der Carbonylierung von Bis(cyclopentadienyl)hafnacyclobutan
Authors: Erker Gerhard , Czisch Peter , Schlund Rüger , Angermund Klaus , Krüger Carl 
Published: July 2007

Das Hafnacyclobutan 1 nimmt schon bei Normalbedingungen sehr rasch 1.5 Äquivalente CO auf, wobei als einziges Produkt in guter Ausbeute der polycyclische Komplex 4 entsteht. Er ist ein stabiles 1:1‐Addukt aus [(η2‐Cyclobutanon)HfCp2] 2 und dem Hafnocen‐Eindiolatokomplex 3, bei dessen Bildung zwei CO‐Moleküle miteinander verknüpft wurden – möglicherweise über die Zwischenstufe des η2‐Ketonkomplexes 2.magnified image
Diels‐Alder‐Addukte von Benzol an Arene und ihre [4+2]‐Cycloreversion
Authors: Bertsch Achim , Grimme Wolfram , Reinhardt Gerd 
Published: July 2007

Als Synchronprozeß verläuft die Rückspaltung der Addukte 1–5. An Resonanzenergie wird dabei 11 bis 40 kcal/mol gewonnen; jeweils ca. 40% davon werden bereits in den Übergangszuständen erreicht.magnified image
(Z)‐[6]Paracycloph‐3‐en
Authors: Tobe Yoshito , Ueda Ken‐ichi , Kakiuchi Kiyomi , Odaira Yoshinobu 
Published: July 2007

Das kleinste isolierbare Paracyclophan, die Titelverbindung 1, wurde durch thermische Valenzisomerisierung des Dewar‐Benzol‐Isomers 2 erhalten. 1H‐NMR‐ und vor allem UV‐spektroskopische Eigenschaften sprechen dafür, daß bei 1 der Benzolring viel stärker aus der Ebene herausgebogen ist als bei [6]Paracyclophan.magnified image
Ein Übergangsmetallatom als Baustein eines cyclischen Phosphazens — Synthese und Struktur von [Cl3WN3(PPh2)2]
Authors: Roeky Herbert W. , Katti Kattesh V. , Sesekedipl‐Chem. Ulrich , Witt Michael , Egert Ernst , Herbst Regine , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Ein sechsgliedriger ebener WN3P2‐Ring kennzeichnet die Struktur der Titelverbindung 3 im Kristall, wobei wahrscheinlich ein über Chlorobrücken verknüpftes Polymer vorliegt. Das gelbe Phosphazen 3 entsteht durch Umsetzung von Wolframhexachlorid 1 mit dem Salz 2 in Chloroform.magnified image
4,5‐Bis(dimethylamino)phenanthren und 4,5‐Bis(dimethylamino)‐9,10‐dihydrophenanthren: Synthesen und „Protonenschwamm”︁‐Eigenschaften
Authors: Saupe Thomas , Krieger Claus , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

Starke, fast lineare N…H…N‐Wasserstoffbrücken liegen in 1‐Perchlorat und dessen 9,10‐Dihydroderivat vor. Der N…N‐Abstand ist noch kürzer und die Brücken‐H/CH3‐Kopplung ist noch stärker als im Analogon mit Fluorengerüst. Unprotoniertes 1 ließ sich über ein dichloriertes siebengliedriges Dibenzosulfon erzeugen.magnified image
Umsetzung von Grignard‐Reagentien mit dianionischen, sechsfach koordinierten Si‐Komplexen: Organosilicium‐Verbindungen aus Kieselgel
Authors: Boudin Alain , Cerveau Geneviève , Chuit Claude , Corriu Robert J. P. , Reye Catherine 
Published: July 2007

Die Brenzkatechin‐Komplexe 1 sind die zentrale Zwischenstufe bei der Synthese von R3,Sir′ (R=Et, nBu; R′=H, CI, SiPh3, GePh3, CH2CHCH2) und von R4Si (RCH2ChCH2, Ph, CC‐CH3) aus Kieselgel. Milde Bedingungen und hohe Ausbeuten kennzeichnen die Reaktionen.magnified image
Diastereoselektive Umwandlungen an Heterometall‐Clustern
Authors: von Schnering Christine , Albiez Thomas , Bernhardt Wolfgang , Vahrekamp Heinrich 
Published: July 2007

Die diastereoselektive Acetylen‐Vinyliden‐Umlagerung 1→2 hat überraschenderweise keine sterischen, sondern wahrscheinlich elektronische Ursachen. Die Stereoselektivität der Reaktion hängt von der Art der das Clustergerüst bildenden Metallatome und von Rest R ab.magnified image
Totalsynthese von Anthracyclinonen
Authors: Krohn Karsten 
Published: July 2007

AbstractDie bemerkenswerten Antitumor‐Eigenschaften der Anthracyclin‐Antibiotica haben auch die Synthesechemiker auf den Plan gerufen und in den letzten Jahren zu intensiver Aktivität auf diesem Gebiet geführt. Wegen der oft extremen Toxizität wurden der Substanzklasse ursprünglich wenig Chancen eingeräumt. Es gelang aber, teils durch mikrobielle Methoden (neue Stämme, Mutanten), teils durch halbsynthetische Modifikationen, den schmalen Grat zwischen Toxizität und gewünschter Wirkung so zu verbreitern, daß die Anthracycline heute den ersten Platz bei der Behandlung von Krebserkrankungen einnehmen (über 20% Marktanteil). Wie hoch dabei die Anforderungen an moderne Cytostatica sind, zeigt die Tatsache, daß von über 600000 seit 1955 im Tiermodell getesteten Substanzen nur ca. 40 den Weg in die Klinik geschafft haben. Im klinischen Test befinden sich inzwischen auch einige totalsynthetische Anthracycline. Daß die Beschäftigung der Synthesechemie mit dieser Substanzklasse darüber hinaus auch allgemeine Fortschritte bei der Lösung regio‐ und stereochemischer Probleme linear anellierter Ringsysteme gebracht hat, wird diese Übersicht zeigen.
[Sb3I⊖10]∞ – ein polymeres Anion mit Übergängen von trigonal‐pyramidaler zu oktaedrischer Koordination von Antimon(III)
Authors: Pohl Siegfried , Saak Wolfgang , Mayer Peter , Schmidpeter Alfred 
Published: July 2007

Achtzehn unterschiedliche Sb‐I‐Abstände im bandartigen polymeren Anion des rote Prismen bildenden Salzes [(Me2N)3C3][Sb3I10] ermöglichen es, in einer Verbindung Übergänge zwischen Koordinationspolyedern zu studieren. Auch über den Einfluß des freien Elektronenpaars auf die Geometrie in Abhängigkeit von der Koordinationszahl können Aussagen gemacht werden.magnified image
Säurekatalysierte Isomerisierung des [2+1]‐Cyclodimers eines Iminophosphans zum Diazadiphosphetidin
Authors: Niecke Edgar , Gudat Dietrich , Symalla Erhard 
Published: July 2007

Nicht das Azadiphosphiridin 2, sondern das Diazadiphosphetidin 3 entsteht bei der Reduktion von 1. Das als Intermediat nachzuweisende 2 wird durch Lewis‐oder Brønsted‐Säuren in 3 umgewandelt. Mit F3CSO3H als Säure konnten die Zwischenstufen der Isomerisierung, 4 und 5, isoliert werden (R=tBu; X=F3CSO3).magnified image
Synthese langkettiger Zucker durch iterative, diastereoselektive Homologisierung von 2,3‐O‐Isopropyliden‐D‐glycerinaldehyd mit 2‐Trimethylsilylthiazol
Authors: Dondoni Alessandro , Fantin Giancarlo , Fogagnolo Marco , Medici Alessandro 
Published: July 2007

D‐Aldosen mit bis zu neun konnten durch Homologisierung des Glycerinaldehyd‐Derivats 1 stufenweise aufgebaut werden. Die beiden wesentlichen Schritte sind die jeweils anti‐diastereoselektive Addition von 2 an einen α‐chiralen Aldehyd und die Umwandlung des Thiazolrings im Addukt in die Formylgruppe. Die Reaktionsfolge 1+2→3→4 zeigt das Prinzip.magnified image
Stabilisierung von Carbenium‐Ionen in Flüssigkristallen
Authors: Bauer Gerhard R. , Dickert Franz , Hammerschmidt Albert 
Published: July 2007

Daß gerichtete Phasen die Bildung nahezu planarer Carbenium‐Ionen begünstigen, konnte am 4‐Methoxytriphenylmethyl‐Kation erstmals gezeigt werden. Das tetraedrische Trifluoracetat geht in nematischer Phase leichter in das Carbenium‐Ion über, wie an einer sprunghaften Zunahme der charakteristischen Absorption des Carbenium‐Ions bei der Temperatur der Phasenumwandlung zu erkennen ist.magnified image
Eine neue Elektronenzahl und Art der Metall‐Metall‐Mehrfachbindungen in trigonal‐prismatischen Clustern
Authors: Wheeler Ralph A. , Hoffmann Roald 
Published: July 2007

Mehr an Metall‐Metall‐Bindungen beteiligte Electronen als jeder andere bekannte sechs kernige Cluster enthalten die Anionen [Tc6Cl12]2⊖ und [Tc6Cl14]3⊖. Ihre Metallgerüste (32 bzw. 31 elektronen) lassen sich mit der 30e‐Struktur 1 beschreiben. Die überzähligen Elektronen besetzen ein Molekülorbital, das in den TcTc‐Einheiten stark antibindend und zwischen ihnen schwachbindend ist. Die alternative Valenzstruktur 2 ist für das hypothetische [Tc6Cl18]6⊖ vorstellbar.magnified image
1‐Thia‐2‐cyclooctin – ein gespanntes Cycloalkin mit polarisierter Dreifachbindung
Authors: Meier Herbert , Stavridou Evaggelia , Storek Christiane 
Published: July 2007

Die Grenzstruktur B trägt zur Beschreibung der Elektronenverteilung in der Titelverbindung 1erheblich bei, wie sich beispielsweise in den 13C‐NMR‐verschiebungen der Alkin‐C‐Atome und in der unterschiedlichen Regiochemie der Addition von Wasser unter Säure‐ oder Basekatalyse zeigt.magnified image
Geometrisches und topologisches Denken in der Organischen Chemie
Authors: Turro Nicholas J. 
Published: July 2007

AbstractZu Beginn des Studiums der Organischen Chemie erscheint dem Studenten dieses Fach häufig als undurchdringliches Labyrinth aus Zufallsstrukturen und ‐reaktionen, die nur durch mühsames Auswendiglernen gemeistert werden können. Für den fertigen Organiker ist dasselbe Fach eine wohlgeordnete Disziplin von eleganter Einfachheit. Das Erlernen organisch‐chemischen Denkens („organischen Denkens”︁) ist beim Studium der Organischen Chemie sehr wichtig; unter organischen Denken versteht man die Fähigkeit des Erkennens von Gemeinsamkeiten innerhalb vieler Familien von Strukturen und Reaktionen. In diesem Beitrag werden die Denkmethoden der Organischen Chemie analysiert, die den schnellen konzeptionellen und experimentellen Fortschritt dieses Faches ermöglichten. Als besonders fruchtbar erwiesen sich „geometrisches”︁ und „topologisches”︁ Denken, Methoden, mit denen sich im Rahmen gültiger Paradigmen wissenschaftliche Probleme definieren und Experimente zu ihrer Lösung ausdenken lassen. Die Grundlagen des geometrischen und topologischen Denkens werden mit Bezug auf normale Denkprozesse, auf Wege des Problemlösens und das Bestreben, „intellektuelle Stimmigkeit”︁ zu erreichen, erörtert. Die Leistungsfähigkeit geometrischen und topologischen Denkens in der Organischen Chemie wird anhand photochemischer Reaktionen und Chemilumineszenzreaktionen illustriert.
Synthese von Diindenyldivanadium‐eine neue Variante des reduktiven Abbaus von Metallocenene und verwandten Verbindungen
Authors: Jonas Klaus , Rüsseler Wolfgang , Krüger Carl , Raabe Eleonore 
Published: July 2007

Eine V2‐Einheit, die zwischen zwei über alle C‐Atome koordinierten Indenylliganden eingeschlossen ist, charakterisiert die Titelverbindung 2. Dieser dunkelviolette, paramagnetische Sandwichkomplex kann aus Diindenylvanadium 1 durch Reduktion mit Kalium in Tetrahydrofuran synthetisiert werden. Der V‐V‐Abstand in 2 beträgt 2.351(1)A.magnified image
Asymmetrische Eliminierung mit hoher Induktion: Synthese von 1‐Alkenylsulfoximiden mit axialer und zentraler Chiralität
Authors: Erdelmeier Irene , Gais Hans‐Joachim , Lindner Hans J. 
Published: July 2007

Die Eliminierung von LiOSiMe3bei der Titelreaktion (1→2)gelingt durch Umsetzung von1mitnBuLi in 91% Ausbeute und ≥98% Diastereoselektivität.1wird aus dem Keton mit LiCH2–S(O)(NMe)Ph erzeugt. Die Eliminierung kann im Sinne einer inversen Peterson‐Reaktion zur asymmetrischen Carbonylolefinierung eingesetzt werden.magnified image
Festkörper‐ und Lösungsstruktur von α‐(Phenylsulfonyl)allyllithium
Authors: Gais Hans‐Joachim , Vollhardt Jürgen , Lindner Hans J. 
Published: July 2007

Bevorzugt die Titelverbindung im Festkörper O‐Li‐der C‐Li‐Kontakte? Typisch für lithiierte Phenylsulfone sind O‐Li‐, für Allyllithiumverbindungen dagegen C‐Li‐Kontakte. Laut Röntgen‐Strukturanalyse liegt im Kristall das chirale Dimer 1 mit O‐Li‐Kontakten vor. Die Winkel an C‐1 entsprechen einer Mittelstellung zwischen sp3–und sp2‐Hybridisierung. Dies gilt auch für die Struktur von 1 in Lösung.magnified image
Cyclodisilazan‐Kationen – Synthese und Kristallstruktur
Authors: Kliebisch Ursula , Klingebiel Uwe , Stalke Dietmar , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Protonierte Stickstoffatome in Si‐N‐Ringsystemen wie 1 sind ein Novum. Das Dikation von 1 entsteht durch Umsetzung der unprotonierten Stammverbindung mit Al2Cl6/CH2Cl2 (und etwas H2O). Als Gegenion bildet sich ein ebenfalls neuartiges Dianion.magnified image
Die Struktur eines Propadienylnatrium‐Derivats – Konkurrenz zwischen Ladungsdelokalisierung durch Resonanz und Ladungslokalisierung durch das Gegenion
Authors: Schade Christian , Schleyer Paul Von Ragué , Geißler Maren , Weiss Erwin 
Published: July 2007

Die große Bedeutung des Gegenions für die Struktur eines Carbanions wird sowohl in Rechnungen an Allenyl‐Anionen als auch im Ergebnis der Röntgen‐Strukturanalyse von 1 deutlich. Na⊕ begünstigt die Allenylstruktur A mit lokalisierter Ladung sehr stark, während im freien Anion und in Lithiumsalzen die Mesomerie A↔B↔C viel stärker zum Tragen kommt. Das unterschiedliche Verhalten von Organolithium‐und Organonatriumverbindungen läßt sich auf die stärkere Wechselwirkung des Anions mit dem kleineren Li⊕ zurückführen.magnified image
Carbonylofefinierende Carbenwolframkomplexe und ihre Eignung als Olefinmetathese‐Katalysatoren
Authors: Kauffmann Thomas , Abeln Renate , Welke Siegfried , Wingbermühle Dorothea 
Published: July 2007

Bemerkenswerte Eigenschaften alsCH2‐Überträgerhaben die neuen, in situ erhaltenen Wolframkomplexe der hypothetischen Struktur 1und 2: Sie sind die ersten Wolframkomplexe, die sich zur Carbonylolefinierung eignen (1 reagiert mit Aldehyden und Ketonen, 2 vorzugsweise mit Ketonen); sie sind stabiler als die bekannten Molybdänkomplexe diese Art, und 2 kann die Olefinmetathese katalysieren. Bei allen diesen Reaktionen hat das Lösungsmittel großen Einfluß.magnified image
Dimeres 1,4‐Dichlor‐2,3,5,6‐tetramethyl‐1,4‐dialumina‐2,5‐cyclohexadien, eine Verbindung mit Aluminium‐Olefin‐π‐Bindungen
Authors: Schnöckel Hansgeorg , Leimkühler Manfred , Lotz Rainer , Mattes Rainer 
Published: July 2007

Die Tieftemperaturreaktion des “Hochtemperaturmoleküls” AlCl – die erste präparative Anwendung eines Al–Subhalogenids–mit Ch3CCCH3 ergibt die Titelverbindung 1. Im luft‐ und feuchtigkeitsempfindlichen 1 sind die Monomere um 90° gegeneinander verdreht. Das Dimer wird durch vier Al‐Olefin‐π‐Bindungen zusammengehalten; derartige Bindungen waren bisher nicht bekannt.magnified image
Ein selbstreplierendes Hexadesoxynucleotid
Authors: Kiedrowski Günter Von 
Published: July 2007

Autokatalyse in einer nichtenzymatischen, matrizengesteuerten Kondensation nachzuweisen gelang an einem aus drei Oligonucleotiden bestehenden Minimalsystem. Es findet–wenn auch nur in geringfügigem Maße–eine einfache Form von Selbstreplikation statt: die Matrize T instruiert ihre Bausteine A und B sich dergestalt anzuordnen, daß durch Kondensation ein zweites Matrizenmolkül als Replika erzeugt wird. Nach einem derartigen, nichtenzymatischen Prozeß wird seit langem gesucht, da er in Theoreien über die Entstehung des Lebens als conditio sine qua non für die präbiotische Evolution beschrieben ist.magnified image
Die Bedeutung der Chemie für die Entwicklung von Hochleistungskeramiken
Authors: Aldinger Fritz , Kalz Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractHochleistungskeramiken haben aufgrund ihrer mechanischen, thermischen und chemischen Stabilität ein Eigenschaftsprofil, mit dem die Grenzen der heute verfügbaren Werkstoffklassen in vielen Bereichen überwunden werden können. Trotz dieser günstigen Ausgangssituation sind die weltweiten Anstrengungen zur Einführung dieser neuen Werkstoffgruppe sowohl in konventionelle Anwendungen als auch in neue Technologien nicht frei von Rückschlägen. Die Ursache dafür ist letztlich die große Sprödigkeit dieser Werkstoffe. Zwar haben die Konstrukteure nach Einführung der Bruchmechanik auf vielen Gebieten gelernt, mit spröden Werkstoffen umzugehen und deren Eigenschaften in extrem belasteten Bauteilen voll auszunutzen. Auch waren die Werkstoffwissenschaftler bei der Entwicklung von Keramiken mit hohen Festigkeits‐ und Bruchzähigkeitswerten erfolgreich. Trotzdem können Hochleistungskeramiken bisher nur begrenzt eingesetzt werden, da in vielen Fällen die Zuverlässigkeit der Bauteile beschränkt ist. Kleine und kleinste Fehler wie Mikroporen und ‐risse sowie jede chemische und physikalische Inhomogenität im Gefüge können wegen der hohen Sprödigkeit ein katastrophales Versagen der Bauteile bewirken. Da nun einerseits diese Fehler in der Regel von einer nicht hinreichenden Beherrschung der Prozeßabläufe herrühren und andererseits bei der Herstellung der Keramiken viele chemische Verfahrensschritte durchlaufen werden, ist von einer konsequenten Anwendung chemischer Denk‐und Vorgehensweisen ein wichtiger Beitrag zur Überwindung der Schwierigkeiten zu erhoffen.
Computergestütztes Moleküldesign (CAMD) – ein Überblick
Authors: Frühbeis Horst , Klein Robert , Wallmeier Holger 
Published: July 2007

AbstractEin neues Instrument, in der Ingenieurtechnik bereits seit langem als CAD etabliert, zieht in die Laboratorien der chemischen Forschung ein: Computer‐Assisted Molecular Design (CAMD). Der kombinierte Einsatz von Computergraphik und Theoretischer Chemie eröffnet neue Perspektiven für die molekülorientierte Forschung. Strukturen und ihre Eigenschaften wie Raumfüllung, Ladungsverteilung oder dynamisches Verhalten können bestimmt und miteinander verglichen werden. Beim Umgang mit komplexen Systemen wie großen Biomolekülen (protein engineering) ist diese neue Arbeitsweise bereits unentbehrlich.
Stabilisierung des Kations [AlMe2]⊕ durch Kronenether
Authors: Bott Simon G. , Alvanipour Abbas , Morley S. David , Atwood David A. , Means C. Mitchell , Coleman Anthony W. , Atwood Jerry L. 
Published: July 2007

Von Interesse für Ziegler‐Natta‐Systeme mit Donorliganden sind die Strukturen der Kationen von 1 und 2. Das Kation [AlMe2]⊕ wird vom Kronenether umschlossen und ist in 1 an drei der sechs, in 2 jedoch an alle fünf Sauerstoffatome gebunden; die Winkel Me‐Al‐Me betragen in 1 141° und in 2 178°. (1 enthält [18]Krone‐6, 2 enthält [15]Krone‐5.)magnified image
Asymmetrische Synthese von α‐Amino‐γ‐nitro‐carbonsäureestern nach der Bislactimether‐Methode
Authors: Schöllkopf Ulrich , Kühnle Wulf , Egert Ernst , Dyrbusch Michael 
Published: July 2007

Optisch aktive unnatürliche α‐Aminosäureester 1 mit einer γ‐Nitrogruppe sind durch die Titelreaktion in hoher Diastereomeren‐ und Enantiomerenreinheit erhältlich. Die Verbindungen 1 interessieren wegen ihrer potentiellen biologischen Aktivität und als Bausteine für modifizierte Oligopeptide.magnified image
Die absolute Konfiguration des Ameisen‐Alarmpheromons Manicon
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Attygalle Athula B. , Glasbrenner Jürgen , Riemer Roland , Vostrowsky Otto 
Published: July 2007

Nur etwa zehn Ameisen wurden benötigt, um die absolute Konfiguration des schon lange bekannten Alarmpheromons Manicon 1 zu bestimmen. Dazu wurden natürliches 1 und rac‐1 hydriert und durch Komplexierungsgaschromatographie mit einer entsprechenden, optisch aktiven, synthetischen Verbindung verglichen. 1 hat demnach 6S‐Konfiguration.magnified image
Vier‐Zentren‐Zwei‐Elektronen‐Bindung mit tetraedrischer Topologie: Experimentelle Verwirklichung dreidimensionaler Homoaromatizität im 1,3‐Dehydro‐5,7‐adamantandiyl‐Dikation
Authors: Bremer Matthias , Von Ragué Schleyer Paul , Schötz Karl , Kausch Michael , Schindler Michael 
Published: July 2007

Für eine nichtklassische Struktur des Dikations 3 sprechen vor allem die 13C‐NMR‐Daten: Die Signale der Brückenkopf‐C‐Atome sind mit δ = 6.6 hochfeld‐ und nicht, wie für ein klassisches Dikation erwartet, tieffeldverschoben. Die Methylen‐C‐Atome treten bei δ = 35.6 in Resonanz (1H‐NMR: δ = 3.8). Synthetisieren läßt sich 3 ausgehend von 1,3,5,7‐Tetraiodadamantan, das mit HgF2 zu 1 reagiert, welches mit nBuLi 2 ergibt; daraus kann das bis 0°C stabile 3 erzeugt werden.magnified image
Dimerisierung von 1,6‐Dithiacyclodeca‐3,8‐diin in Gegenwart von Cobaltkomplexen; einfache Synthese eines [2.2](2,5)Thiophenophan‐Derivats
Authors: Gleiter Rolf , Karcher Michael , Nuber Bernhard , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Die CH2/S‐Analogie bei der Umsetzung der Zehnringe 1 und 2 mit CpCo‐Komplexen beschränkt sich auf die Bildung von Phanen: Während 1 ein Cyclobutadieno‐Superphan mit zwei koordinierten CpCo‐Einheiten liefert, wurde jetzt aus 2 in einem Schritt das cobaltfreie Dimer 3 erhalten.magnified image
Phosphasilirene, dreigliedrige Ringe mit PC‐Doppelbindung
Authors: Schäfer Annemarie , Weidenbruch Manfred , Saak Wolfgang , Pohl Siegfried 
Published: July 2007

Die Ähnlichkeit von Phospha‐alkinen und Acetylenen zeigt sich bei der [2 + 1]‐Addition von Di(tert‐butyl)silandiyl. Aus RCP und tBu2Si: entstehen die isolierbaren Titelverbindungen 1 (a: R = tBu, b: Adamantyl), die ersten Dreiringe mit PC‐Bindung. Ein W(CO)5‐Addukt von 1b war stabil genug für eine Röntgen‐Strukturanalyse.magnified image