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Zur Umsetzung geminaler Dihalogen‐Verbindungen mit Pyridinbasen
Authors: Kröhnke Fritz , Leister Heinrich 
Published: June 2007

AbstractBenzal‐bis‐pyridiniumbromid gibt ein Betain, das formal nur aus Benzaldehyd und Pyridin (1:1) zusammengesetzt ist und das alkalisch und sauer in diese Bestandteile zerfällt. Salz und Betain geben mit Nitrosodimethylanilin/Natriumcyanid das Nitron des Benzoylcyanids. – Das nur unter bestimmten Bedingungen erhältliche Methylen‐bis isochinoliniumbromid wird charakterisiert; das entsprechende Bis‐chinoliniumsalz existiert nicht.
Ein meso‐cyclopentylsubstituiertes Thiocarbocyanin
Authors: Neunhoeffer Otto , Bohg Kurt 
Published: June 2007

Abstractmeso‐Cyclopentylsubstitution läßt bei Trimethincyaninfarbstoffen entgegen den Erwartungen nach dem Kalottenmodell eine den Sensibilisierungseffekt begünstigende Assoziation zu.
Über den Verlauf der Michael‐Addition von Dihydroresorcin an Nitroolefine
Authors: Stetter Hermann , Hoehne Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei der Michael‐Addition von Dihydroresorcin an ω‐Nitrostyrol und 1‐Nitro‐2‐methyl‐äthylen wurden Derivate des 5.6.7.8‐Tetrahydro‐benzoxazin‐oxyds erhalten, während mit Nitroäthylen als einziges Reaktionsprodukt 1.1‐Bis‐[2‐nitro‐äthyl]‐cyclohexandion‐(2.6) isoliert wurde. Das Reaktionsprodukt aus ω‐Nitrostyrol und Dihydroresorcin ergab bei der Hydrolyse mit Salzsäure α‐Phenyl‐γ‐keto‐korksäure. Die katalytische Hydrierung führte zu 3‐Phenyl‐4.5.6.7‐tetrahydro‐indolon‐(4) und der entsprechenden Hexahydroverbindung.
Trimethylnaphthaline durch Chlormethylierung von Dimethylnaphthalinen
Authors: Ried Walter , Bodem Heinz 
Published: June 2007

AbstractEs werden die 10 isomeren Dimethylnaphthaline chlormethyliert, die Chlormethylverbindungen mit Zinkstaub und Eisessig zu Trimethylnaphthalinen reduziert und deren Konstitution sichergestellt.
DL‐Hydroxylysin und DL‐Allohydroxylysin und ihre Lactone
Authors: Zahn Helmut , Zürn Ludwig 
Published: June 2007

Abstract

Ein Zwischenprodukt der Hydroxylysinsynthese nach G. VAN ZYL wurde rein dargestellt und im Gegensatz zur Literatur als Nα‐Acetyl‐α‐carbäthoxy‐hydroxylysin‐δ‐lacton erkannt. Dessen Verseifung liefert direkt reines Hydroxylysin.
Synthetisches Hydroxylysin wurde in Dicarbobenzoxy‐hydroxylysin‐δ‐lacton übergeführt und die beiden Diastereomeren (threo‐ und erythro‐Form) durch fraktionierte Kristallisation getrennt. Aus ihnen konnten die bisher noch nicht bekannten Diastereomeren DL‐Hydroxylsin und DL‐Allohydroxylysin als Monohydrochloride dargestellt und charakterisiert werden. Durch MOORE‐STEIN‐Analyse wurde eine der beiden Aminosäuren als zum natürlich vorkommenden L‐Hydroxylysin gehörig identifiziert: DL‐Hydroxylysin‐monohydrochlorid. Die andere Aminosäure ist demnach DL‐Allohydroxylysin‐monohydrochlorid.
Synthese des 1‐Benzoyl‐2‐α‐pyridyl‐äthendiols, eines neuen stabilen Endiols
Authors: Eistert Bernd , Munder Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Misch‐Acyloin‐Kondensation von Phenylglyoxal mit α‐Pyridinaldehyd gelang unter bestimmten Bedingungen die Synthese eines neuen stabilen Endiols, des 1‐Benzoyl‐2‐α‐pyridyl‐äthendiols. Außerdem werden Synthesen und Umsetzungen einiger anderer, das 1‐Phenyl‐3‐α‐pyridyl‐propan‐Gerüst enthaltender Verbindungen mitgeteilt.
Nucleophile aromatische Substitutionen, III. Weiteres zur Reaktion der Fluor‐naphthaline mit lithiumorganischen Verbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Zirngibl Ludwig 
Published: June 2007

AbstractEine verbesserte Analysenmethode gestattet es, die bei der Reaktion des 2‐Fluor naphthalins mit Phenyl‐lithium und nachfolgender Carboxylierung entstehenden drei isomeren Phenyl‐naphthoesäuren quantitativ zu erfassen; die Umsetzung wird über 1.2‐ und 2.3‐Naphthin als Zwischenstufen formuliert. Der über 1.2‐Naphthin reagierende Anteil liefert 2‐Phenyl‐1‐ und 1‐Phenyl‐2‐naphthoesäure im gleichen Verhältnis, gleichgültig ob man von 1‐ oder 2‐Fluor‐naphthalin ausgeht. 1‐Fluor‐naphthalin gibt mit überschüssigen n‐Butyl‐lithium nach Carboxylierung die beiden 1.2‐isomeren n‐Butyl‐naphthoesäuren sowie mit tert. Butyl‐lithium nach Hydrolyse 1‐ und 2‐tert.Butyl‐naphthalin. Das intermediäre 1.2‐Naphthin addiert dabei die lithiumorganischen Verbindungen unabhängig von deren Raumbedarf im konstanten Verhältnis 66 : 34 in den Positionen 2 und 1. Für den Vorzug der Anlagerung in 2 werden elektronische Faktoren verantwortlich gemacht.
Nucleophile aromatische Substitutionen, IV. Umsetzungen der Halogen‐benzole und ‐toluole mit Lithium‐piperidid in Äther
Authors: Huisgen Rolf , Sauer Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie Literaturerfahrung verzeichnet nur mäßige Ausbeuten bei der Substitution der Halogen‐aromaten mit Lithium‐dialkylamiden in Äther Die Klärung der Nebenreaktionen ermöglicht ihre Vermeidung. Beim langsamen Zutropfen von Phenyl‐lithium zur Lösung des Aryl‐halogenids und ca. 3 Äquivv. Piperidin in Äther werden die Piperidino‐aromaten in sehr guter Ausbeute erhalten. Entsprechende Resultate werden mit Lithium‐diäthylamid oder ‐pyrrolidid erzielt. p‐Fluor‐, ‐Chlor‐ oder ‐Brom‐toluol liefern identische Gemische von 55% m‐ und 45% p‐Piperidino‐toluol, was nur mit vollständigem Ablauf über Tolu‐in‐(3.4) als Zwischenstufe vereinbar ist.
Isochinolin, II. 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐N‐oxyd
Authors: Schmitz Ernst 
Published: June 2007

Abstract2‐[β‐Brom‐äthyl]‐benzaldehyd reagiert mit Hydroxylamin unter Ringschluß zu 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐N‐Oxyde (II). Weitere N‐Oxyde werden nach dem gleichen Verfahren hergestellt. II geht bei 250° in Isochinolin, beim Erhitzen mit Acetanhydrid in 2‐Acetyl‐1‐oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolin über. Auch aus Pyryliumsalzen lassen sich mit Hydroxylamin N‐Oxyde herstellen.
Zur Kenntnis des Propan‐disulfonsäure‐(1.3)‐anhydrids, I. Darstellung und Reaktionen des Anhydrids
Authors: Geiseler Gerhard , Kuschmiers Rudolf 
Published: June 2007

AbstractPropan‐disulfonsäure‐(1.3)‐anhydrid läßt sich mit Ausbeuten von 90% und darüber gewinnen, wenn man die Disulfonsäure mit Phosphoroxychlorid 1 Stde. auf 80° erwärmt. Es reagiert leicht mit Ammoniak, Aminen und Alkoholaten.
Alkaloide von Haemanthus multiflorus
Authors: Boit Hans‐G. , Döpke Werner 
Published: June 2007

AbstractAus Zwiebeln von Haemanthus multiflorus werden Lycorin, Haemanthidin, Chlidanthin, Hippeastrin und ein neues, als Haemultin bezeichnetes Alkaloid C16H17NO3 isoliert, das auch aus Haemanthamin oder Crinamin durch reduktive Entmethoxylierung erhältlich ist und wahrscheinlich die Konstitution IV besitzt.
Cyclische Nitrone, III. Konfigurationsbestimmungen an Aldonitronen mit Hilfe von UV‐Spektren
Authors: Thesing Jan , Sirrenberg Walther 
Published: June 2007

AbstractDie UV‐Absorptionsmaxima des Benzaldehyd‐N‐methyl‐nitrons sowie des Benzaldehyd‐N‐cyclohexyl‐nitrons entsprechen völlig denen des „cis‐fixierten”︁ 2‐Phenyl‐Δ1‐pyrrolin‐N‐oxyds (II), während sie sich deutlich von denen des „trans‐fixierten”︁ 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐N‐oxyds (I) unterscheiden. In den erstgenannten Nitronen sind daher Phenyl‐ und Alkyl‐Rest trans‐ständig um die CN‐Doppelbindung angeordnet.
Charakteristische Derivate der Di‐ und Trimethyl‐naphthaline
Authors: Ried Walter , Bodem Heinz 
Published: June 2007

AbstractDurch Seitenkettenbromierung der Di‐ und Trimethyl‐naphthaline mit N‐Brom‐succinimid werden charakteristische Derivate dieser Kohlenwasserstoffe erhalten.
Herstellung cyclischer Diamine des mittleren Ringgebietes durch Ringöffnung bicyclischer Verbindungen
Authors: Stetter Hermann , Spangenberger Hildegard 
Published: June 2007

AbstractDurch hydrierende Spaltung der NN‐Bindung in bicyclischen Hidrazinverbindungen entstehen höhergliedrige, cyclische Diamine. Die bicyclischen Verbindungen werden durch cyclisierende Kondensation von N.N′‐Diacyl‐hydrazinen mit Dihalogenverbindungen, anschließende Hydrolyse, Kondensation der cyclischen Hydrazine mit Bernsteinsäureester oder Bernsteinsäure‐anhydrid und Lithiumalanat‐Reduktion der bicyclischen Hydrazide dargestellt.
Darstellung von L‐Glucose und L‐Mannose
Authors: Kuhn Richard , Klesse Peter 
Published: June 2007

AbstractAus L‐Arabinose in Pyridin und HCN lassen sich 96% d. Th. eines krist. Gemisches von L‐Gluconsäure‐ und L‐Mannonsäurenitril erhalten. Die katalytische Hydrierung dieses Gemisches mit Hilfe von Pd(OH)2/BaSO4 liefert 28% d. Th. kristallisierte L‐Glucose und 56% d. Th. reines L‐Mannose‐phenyl‐hydrazon.
Eine einfache Darstellung aromatischer Guanidine
Authors: Macholdt‐Erdniss Jutta 
Published: June 2007

AbstractAus Diarylthioharnstoffen mit Bleioxyd erhaltene Lösungen von Diarylcarbodiimiden lassen sich direkt mit Ammoniak zu disubstituierten Guanidinen (Ausb. 40–50% d. Th.) oder mit Aminen zu trisubstituierten Guanidinen (Ausb. ca. 60% d. Th.) umsetzen.
γ‐Amino‐dicarbonsäuren aus Enaminen
Authors: Birkofer Leonhard , Barnikel Carl‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractEnamine werden mit α,β‐ungesättigten Fettsäureestern in Cyclanon‐carbon‐säureester übergeführt und letztere durch Stickstoffwasserstoffsäure in γ‐Amino‐dicarbonsäuren umgewandelt. Auf diese Weise wurden γ‐Amino‐kork‐ und γ‐Amino‐azelainsäure erhalten.
Über Zucker‐mercaptale
Authors: El Hewehi Zaki 
Published: June 2007

AbstractErstmalig gelang es, Thiophenol mit reduzierenden Zuckern unter Bildung von Thioglykosiden und Zucker‐mercaptalen umzusetzen. Die Kondensation erfolgte leicht mittels einer konz. salzsauren Lösung von Zinkchlorid. — Zur Darstellung der für die Zucker‐mercaptal‐Bildung notwendigen Mercaptane wird eine einfache Methode, alkalische Hydrolyse der entsprechenden Thiuronium‐salze, beschrieben. — Die Di‐n‐hexyl‐, Di‐n‐heptyl‐, Dekamethylen‐ und Bis‐[p‐chlor‐benzyl]‐mercaptale von D‐Galaktose und L‐Rhamnose wurden dargestellt.
Synthesen und Konfigurationsermittlung in der Rotenoid‐Reihe, V. Partialsynthese des Rotenons und Dihydrorotenons
Authors: Miyano Masateru , Matsui Masanao 
Published: June 2007

AbstractDie Partialsynthese von Rotenon (Ia) bzw. Dihydrorotenon (Ib) durch Oppenauer‐Oxydation von Rotenol (XIa) bzw. Dihydrorotenol (XIb) wird beschrieben. Rotenol bzw. Dihydrorotenol sind aus Derritol (VIa) bzw. Dihydroderritol (VIb) über Dehydrorotenon (IXa) bzw. Dihydro‐dehydrorotenon (IXb) und anschließende Natriumborhydrid‐Reduktion zugänglich.
Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht, IX. Zum Problem der Sulfochlorierung am tertiären Kohlenstoffatom
Authors: Asinger Friedrich , Geiseler Gerhard , Hoppe Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie Ergebnisse von HELERGER und Mitarbb., nach denen bei der Sulfochlorierung von Isobutylchlorid nur das tert. Sulfochlorid entsteht, und die Vermutung, daß auch bei der Sulfochlorierung von Isoamylchlorid nur Substitution am tert. C‐Atom stattfindet, werden widerlegt. — Es wurden die sich vom Isobutylchlorid bzw. 4‐Chlor‐2‐methyl‐butan ableitenden Sulfochloride, die entsprechenden den Chlorsulfonsäuren und Sultone sowie verschiedene Derivate hergestellt und mit den Produkten der Sulfochlorierung und den aus ihnen gewonnenen analogen Derivaten verglichen. — Substitution des tert. gebundenen Wasserstoffatoms bei verzweigten Chloralkanen findet nach den Ergebnissen der vorliegenden Untersuchung in Übereinstimmung mit früheren Feststellungen an verzweigten Paraffinkohlenwasserstoffen nicht statt.
Über die Darstellung von 1.12;2.3;10.11‐Tribenzo‐perylen und 1.12;4.5;8.9‐Tribenzo‐perylen
Authors: Reimlinger Hans , van Overstraeten Andre 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von 2.3;10.11‐Dibenzo‐perylen (I) mit Maleinsäureanhydrid wird ausschließlich das 1.12;2.3;10.11‐Tribenzo‐perylen‐dicarbonsäureanhydrid (II) gebildet, bei dessen Decarboxylierung das 1.12;4.5;8.9‐Tribenzo‐perylen (XIII) entsteht. Dessen Struktur wurde durch eine unabhängige weitere Synthese bewiesen. Desgleichen wurde das isomere 1.12;4.5;8.9‐Tribenzo‐perylen (X) synthetisiert.
Lupinen‐Alkaloide, XII. Die Konstitution und Konfiguration des Hydroxy‐lupanins und des Baptifolins
Authors: Bohlmann Ferdinand , Winterfeldt Ekkehard , Brackel Helmuth 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der isomeren Hydroxy‐sparteine wird beschrieben; ihre Trennung gelingt durch Chromatographie der Azobenzol‐carbonsäureester. Eines der erhaltenen Isomeren ist identisch mit dem Epimeren des Desoxo‐hydroxy‐lupanins. Die Konstitution und Konfiguration der Alkaloide Baptifolin und Hydroxy‐lupanin ist damit eindeutig sichergestellt. Die sehr unterschiedlichen Anteile der bei der Synthese erhaltenen Isomeren und die ausschließliche Bildung von Hydroxy‐sparteinen mit axialer OH‐Gruppe werden durch konstellationsanalytische Betrachtungen gedeutet.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIX. Über Alkali‐cyclopentadienyl‐metall‐tricarbonyl‐Salze mit — 1‐wertigem Vanadin
Authors: Fischer Ernst Otto , Vigoureux Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDas schon länger bekannte C5H5V(CO)4 ist in flüss. NH3 mit Alkalimetall reduzierbar. So erhält man mit Na im Sinne von

mit C5H5Mn(CO)3 und [C5H5Cr(CO)3]⊖ isoelektronisches, gelbes sekundäres [C5H5V(CO)3]2⊖‐Anion. Aus dem löslichen Na2[C5H5V(CO)3] sind durch Fällung mit KJ, RbJ und CsJ die entsprechenden höheren Alkalisalze im Ammonosystem zugänglich. Der mit der Durchdringungskomplexstruktur des Anions in Übereinstimmung stechende Diamagnetismus wurde an K2[C5H5V(CO)3] nachgewiesen.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XX. Verbrennungswärme und Bildungswärme von Di‐benzol‐chrom
Authors: Fischer Ernst Otto , Schreiner Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie Verbrennungswärme des Di‐benzol‐chroms(0) wurde kalorimetrisch bei + 20°C zu Hc = 1723.7 ± 1.4 kcal/Mol ermittelt. Es ergibt sich hieraus für die Bildung des Cr(C6H6)2 aus C6H6 und Cr in der Gasphase eine Bildungswärme von −58.3 ± 1.4 kcal/Mol.
Beiträge zur Chemie des Schwefels, 53. Über unsymmetrische Sulfanderivate des Typs RSnCl und RSnH
Authors: Fehér Franz , Kruse Walter 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung überschüssiger Sulfane H2Sn bzw. Chlorsulfane SnCl2 mit monofunktionellen Verbindungen RSH, RSnCl und R2NH wurden folgende unsymmetrische Sulfanderivate erhalten: C6H5S2Cl; n‐C4H9S2Cl; C6H5S3H; C6H5S4H; n‐C4H9S4H; ClS2CH2CO2H; ClS2CH2COCl; (n‐C4H9)2 NSCl. Zur Charakterisierung dieser Substanzen wurden die Dichten und Brechungsindices bestimmt und die Raman‐Spektren aufgenommen.
Mikrobielle Hydroxylierung von Steroiden in 9‐ und 14‐Stellung
Authors: Schubert Alfred , Onken Dieter , Siebert Rudolf , Heller Karl 
Published: June 2007

AbstractDurch mikrobielle Umsetzung von Steroiden mit einem speziellen Circinella‐Stamm wird an C‐9 und/oder an C‐14 hydroxyliert. Die Konstitutionsaufklärung der erhaltenen Reaktionsprodukte wird beschrieben.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, II. Einfluß der Substituenten auf die Reaktion substituierter Phenylhydrazine mit Zuckern
Authors: Stroh Hans‐Hartwig 
Published: June 2007

AbstractDie Prüfung einer Reihe substituierter Phenylhydrazine auf ihre Kondensationsfähigkeit mit Monosacchariden ergab, daß stärker basische Hydrazine nur mit Aldosen bestimmter Konfiguration Hydrazone bilden. Schwächer basische Hydrazine kondensieren dagegen mit allen geprüften Aldosen und Ketosen. Die unterschiedliche Reaktionsfähigkeit der Zucker wird auf die Geschwindigkeit ihrer Umwandlung von der Cyclo‐ in die Oxoform zurückgeführt. Einige der untersuchten Hydrazine lassen sich zur Abtrennung von bestimmten Aldosen aus Zuckergemischen verwenden.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIV. Über gemischte Tricarbonylkomplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit Benzol und seinen Derivaten
Authors: Fischer Ernst Otto , Öfele Karl , Essler Hans , Fröhlich Walter , Mortensen Jens Peter , Semmlinger Walter 
Published: June 2007

AbstractUnter Anwendung einer kürzlich neu aufgefundenen, ohne Katalysator gemäß

bei erhöhter Temperatur verlaufenden Synthese wurden zahlreiche gemischte Sechsringaromaten‐Metallcarbonyle von Cr, Mo und W dargestellt. Neben Benzol, seinen Alkylverbindungen und Naphthalin als kondensiertem Aromaten erwiesen sich auch Derivate mit einsamen Elektronenpaaren in der funktionellen Gruppe, wie z. B. C6H5Cl, C6H5OH, C6H5NH2, C6H5CO2CH3, als der π‐Komplexbildung fähig. Aus CH3O2CC6H5Cr(CO)3 wurde durch alkalische Verseifung weiterhin HO2CC6H5Cr(CO)3 erhalten. Die meist gelben, sublimierbaren, diamagnetischen Verbindungen sind ebenso wie C6H6Cr(CO)3 und C4H4SCr(CO)3 als edelgaskonfigurierte Durchdringungs‐komplexe mit zentralem, sechsbindigem Me0 aufzufassen. — Die an

gegenüber den jeweiligen freien Aromaten auftretende Aciditätssteigerung bzw. Basizitätsverminderung entspricht einem induktiven Effekt, der durch die Einbeziehung des π‐Elektronensextetts in die Metallschale zustandekommt.
Über Sulfenyl‐Verbindungen organischer Basen, II. Zur Darstellung von Sulfenamiden, Sulfenylamidinen und Sulfinsäureamid‐imiden
Authors: Goerdeler Joachim , Redies Bernd 
Published: June 2007

AbstractChloramin T läßt sich mit Sulfenamiden und besonders glatt mit Sulfenyl‐amidinen und verwandten Verbindungen kondensieren. Die Reaktionsprodukte werden als Derivate von Sulfinsäureamid‐imiden aufgefaßt.
Aluminiumchlorid‐Katalysen, XXV. Eine neue Umlagerung der Phenylalkane
Authors: Nenitzescu Costin D. , Necşoiu Ileana , Glatz Alice , Zalman Mella 
Published: June 2007

AbstractBei gelinder Erwärmung der Phenylalkane (R · C6H5; R ≧ C3) mit durch Wasser aktiviertem Aluminiumchlorid findet eine Umlagerung der Seitenkette statt. Es entstehen: aus Isopropylbenzol n‐Propylbenzol, aus sek.‐Butylbenzol Isobutylbenzol, aus tert.‐Amylbenzol 2‐Methyl‐3‐phenyl‐butan und aus letzterem, bei längerer Einwirkung des Katalysators, Neopentylbenzol. — Die stabilen Produkte dieser Umlagerungen enthalten an primäre Kohlenstoffatome gebundene Phenylgruppen, im Gegensatz zu den Produkten der Friedel‐Crafts‐Alkylierungsreaktion, in welchen eine tertiäre bzw. eine sekundäre Stellung der Phenylgruppen bevorzugt wird.
Über das Naphthyl‐(2)‐tellurjodid
Authors: Vicentini Geraldo , Giesbrecht Ernesto , Pitombo Luiz R. M. 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung des Naphthyl‐(2)‐tellurjodids wird beschrieben und der Beweis für seine Konstitution erbracht.
Untersuchungen über 1‐Triphenylmethyl‐imidazole, I
Authors: Giesemann Heinz , Hälschke Günther 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung der Silbersalze des Imidazols und einiger 4.5‐disubstituierter Imidazol‐Derivate mit Triphenylchlormethan ergibt 1‐Triphenylmethyl‐imidazole, die durch verd. Essigsäure leicht hydrolytisch gespalten werden. Sterische Hinderung zwischen dem Triphenylmethylrest und den Substituenten in 5‐Stellung wurde nicht beobachtet. Aus dem Verhalten des 1‐Triphenylmethyl‐4.5‐diphenyl‐imidazols beim Schmelzen wird auf die Entstehung von Radikalen geschlossen, die sich durch Umlagerung zum 2‐Triphenylmethyl‐4.5‐diphenyl‐imidazol stabilisieren.
Geomycin IV.; Antibiotica aus Actinomyceten, XLII
Authors: Brockmann Hans , Cölln Reimer 
Published: June 2007

AbstractIm Geomycin sind vier β‐Lysin‐Reste über ihre ϵ‐Aminogruppe säureamidartig miteinander verbunden. Geamin wird bereits unter sehr milden Bedingungen hydrolytisch abgespalten und ist wahrscheinlich über seine Hydroxygruppe mit dem Teil der Geomycin‐Molekel verknüpft, der bei Partialhydrolyse reduzierende Abbauprodukte liefert und wahrscheinlich Zucker‐ bzw. Aminozucker enthält.
Synthese und einige Umsetzungen des 2‐Hydroxy‐dimedons
Authors: Eistert Bernd , Elias Horst , Kosch Ehrenfried , Wollheim Rudolf 
Published: June 2007

Abstract2‐Hydroxy‐dimedon, dargestellt durch Hydrolyse des 2‐Diazo‐dimedons mit Schwefelsäure, besser unter Zusatz von Kupferpulver, erweist sich als ein aci‐Redukton. Aus seiner Sublimierbarkeit und Löslichkeit in gesätt. Kohlenwasserstoffen wird auf eine Chelat‐Struktur geschlossen. Es bildet eine 1:1‐Kupferkomplexverbindung und wird durch diazotiertes Anilin in normaler „Diazo‐Spaltung”︁ in das Mono‐Phenylhydrazid der α‐Oxo‐γ.γ‐dimethyl‐adipinsäure umgewandelt; Dehydrierung liefert das 5.5‐Dimethyl‐cyclohexan‐trion‐(1.2.3)‐hydrat.
Über Derivate des Picolinsäure‐N‐oxydes
Authors: Krause Hans‐Walter , Langenbeck Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung einiger Derivate des 4‐Nitro‐ bzw. 4‐Chlor‐picolinsäure‐N‐oxyds wird beschrieben. Die Verbindungen sind durch Reaktion des 4‐Nitro‐picolinsäure‐methylester‐N‐oxyds mit den basischen Komponenten darstellbar.
Über einige Inhaltsstoffe der Bucheckern
Authors: Beckmann Siegfried , Manz Albrecht 
Published: June 2007

AbstractAus Bucheckernpreßkuchen wurde Fumarsäure isoliert sowie p‐Hydroxybenzoesäure, Vanillinsäure, p‐Hydroxy‐zimtsäure und Ferulasäure auf papierchromatographischem und spektralanalytischem Wege nachgewiesen.
Zur Chemie des Benzolglykols, V. Eine neue Synthese der Inosite
Authors: Nakajima Minoru , Tomida Ichiro , Kurihara Norio , Takei Sankichi 
Published: June 2007

AbstractDurch cis‐ sowie trans‐Hydroxylierung der fünf diastereoisomeren Kondurite (II), die aus cis‐ und trans‐Benzolglykol (I) hergestellt wurden, konnten alle diastereoisomeren Inosite (III) außer cis‐Inosit synthetisiert werden.
Über die Konstitution des 2‐Methyl‐ und 2‐Phenyl‐p‐menthatriens
Authors: Günzl‐Schumacher Marianne , Jungen Helmut , Künstle Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Grignard‐Synthese von d‐Carvon mit Methyl‐ bzw. Phenylmagnesium‐halogeniden und nachfolgende Wasserabspaltung werden Kohlenwasserstoffe erhalten, deren Konstitution bisher nicht mit Sicherheit festgelegt werden konnte. Mit Hilfe der Dien‐Synthese, insbesondere durch die Spaltung der jeweiligen Acetylen‐dicarbonsäureester‐ und dehydrierten α‐Naphthochinon‐Addukte konnten sie als 2‐Methyl‐p‐menthatrien‐(2.6.8(9)), 2‐Methyl‐p‐menthatrien‐(1.5.8(9)), 2‐Methylen‐p‐menthadien‐(6.8(9)) sowie als 2‐Phenyl‐p‐menthatrien‐(2.6.8(9)) und 2‐Phenyl‐p‐menthatrien‐(1.5.8(9)) erkannt werden.
Synthese eines Trisaccharides mit verzweigter Struktur (4‐α,6‐β‐Bis‐D‐glucosido‐D‐glucose)
Authors: Klemer Almuth 
Published: June 2007

Abstractβ‐Benzyl‐2.3‐dibenzyl‐D‐glucosid ergibt auch mit einem Überschuß an α‐Acetobrom‐D‐glucose das Disaccharid β‐Benzyl‐2.3‐dibenzyl‐2′.3′.4′.6′‐tetraacetylgentiobiosid in ca. 75‐proz. Ausbeute. Aus β‐Benzyl‐2.3.2′.3′‐tetraacetyl‐4′.6′‐benzal‐maltosid und α‐Aceto‐brom‐D‐glucose wird nach Verseifen der Acetylgruppen und hydrierender Abspaltung des Benzylrestes 6‐β‐D‐Glucosido‐4′.6′‐benzal‐maltose und daraus durch nochmalige Hydrierung das freie verzweigte Trisaccharid 4‐α,6‐β‐Bis‐D‐glucosido‐D‐glucose erhalten.
Hydantoine, Thiohydantoine, Glykocyamidine, III. Über die Orientierung bei der Monobenzylierung des 5.5‐Diphenyl‐glykocyamidins
Authors: Lempert Karl , Breuer Judith , Lempert‐Sréter Magda 
Published: June 2007

Abstract5.5‐Diphenyl‐glykocyamidin wird bei der Benzylierung in 3‐Stellung substituiert. 3‐Substituierte Glykocyamidine können durch Ammonolyse von 1‐Alkyl‐2‐alkylmercapto‐Δ2‐imidazolinonen‐(5) in Gegenwart von Ammoniumsalzen dargestellt werden.
Synthese des 2‐Aza‐chinolizidins und einiger Derivate
Authors: Winterfeld Karl , Gierenz Gerhard 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von Pyridyl‐(2)‐methylamin werden die Synthesen des 2‐Hydroxyäthyl‐2‐aza‐chinolizidins (Ve)1), des 2‐Aza‐chinolizidins (Vb), des 3‐Hydroxymethyl‐2‐aza‐chinolizidins (Vf) und des 3‐Methyl‐2‐aza‐chinolizidins (Vd) beschrieben.
Das Tris‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐ammeniumkation, ein durch Mesomerie stabilisiertes, beständiges, freies Stickstoffradikal
Authors: Neunhoeffer Otto , Heitmann Peter 
Published: June 2007

AbstractDas dem Bindschedlerschen Grün entsprechende Radikalion ist durchaus beständig. Infolge weitgehender Übereinstimmung der Absorptionsspektren dürften Verwechslungen vorgekommen sein. Beim Tris‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐amin ist die radikalische Oxydationsstufe beständiger als die chinoide. Beim Methyl‐bis‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐amin ist dagegen die radikalische Stufe weniger beständig.
Hyperkonjugation und Fluoreszenzverhalten
Authors: Neunhoeffer Otto , Alsdorf Gerd , Ulrich Henri 
Published: June 2007

Abstract3‐Methyl‐ und 3‐Trifluormethyl‐1.5‐diphenyl‐Δ2‐pyrazolin zeigen ein Fluoreszenzverhalten, aus dem sich einwandfrei Hyperkonjugation ergibt. Solvatochromieerscheinungen lassen auf ein Nebeneinanderwirken von Polarisierung und echter Hyperkonjugation schließen.