bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
NMR‐CIDNP‐Untersuchung kurzlebiger Enole
Authors: Bargon Joachim , Seifert Karl‐Gerhard 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe der NMR‐CIDNP‐Spektroskopie wurden die Enole von Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd und 3‐Methylbutyraldehyd in wäßriger Lösung untersucht.
Darstellung und Eigenschaften von Derivaten des 2,3‐Bis(di‐phenylphosphino)maleinsäure‐anhydrids als Beitrag zum Problem der Farbigkeit, Konjugationsbeeinflussung und Komplexbildung dieser Stoffklasse
Authors: Fenske Dieter , Becher Hermann J. 
Published: June 2007

AbstractDerivate des 2,3‐Dichlormaleinsäure‐anhydrids, die als Heteroatom im Fünfring S, C (als ) und N (als bzw. )enthalten, wurden mit Diphenyl(trimethylsilyl)phosphin in die jeweiligen 2,3‐Bis(diphenylphosphino)‐Derivate (3–6) übergeführt, die als zweizähnige Liganden zwei CO in den Carbonylen von Ni, Cr und Mo substituieren können (7–14). Die freien Liganden und ihre Metallcarbonyle sind intensiv farbig. Die entsprechenden Absorptionsbanden zeigen einen beträchtlichen Einfluß des Heteroatoms im Fünfring an. Weiterhin wurde die Solvatochromie der langwelligsten Absorptionsbande in den Metallcarbonylderivaten untersucht. Zu Vergleichszwecken wurden ferner 2,3‐Bis(diphenylamino)‐N‐methylmaleinimid (15) und zwei Diphenyl‐phosphinoderivate (16, 18) des 3,4‐Dichlor‐5‐methoxy‐2(5H)‐furanons erstmals dargestellt. Die Zuordnung von vcc ist nunmehr in allen diesen Verbindungen möglich. Ihre bis zu 120 cm−1 betragende Verschiebung und die Abhängigkeit der Farben der Verbindungen von der Ausdehnung des konjugierten Systems werden diskutiert.
Die Reaktionen von Phosphor‐yliden mit Silacyclobutanen, I. Ringöffnung über eine Pentaalkylphosphoran‐Zwischenstufe
Authors: Schmidbaur Hubert , Wolf Walter 
Published: June 2007

Abstract1,1,3,3‐Tetramethyl‐ und 1,3‐Dimethyl‐1,3‐disilacyclobutan reagieren mit Trialkylalkylidenphosphoranen unter Ringöffnung zu den silylierten Yliden 1a–c, 2a–c und 3a mit dem Grundgerüst I. Bei diesen auch unter milden Bedingungen meist rasch und einheitlich verlaufenden Reaktionen wird vermutlich eine cyclische Pentaalkylphosphoran‐Zwischenstufe durchlaufen (B1, B2, B3), die aber nicht nachweisbar ist. Die Bildung der durch die Spaltung von 1,1‐Dimethyl‐1‐monosila‐cyclobutan erhaltenen Produkte 4b und 5a mit dem Gerüst II ist jedoch ohne eine solche Zwischenstufe (B4) nicht mehr erklärlich.magnified image.
Nucleotide, IV. Stereochemie von Diuridyl‐phenylphosphaten
Authors: Reitz Gunther , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Stereochemie verschiedenartig substituierter Diuridyl‐(2′ → 5′)‐, ‐(3′ → 5′)‐, ‐(2′ → 2′)‐, ‐(3′ → 3′)‐ und ‐(5′ → 5′)‐phenylphosphate wird anhand ihrer spektroskopischen Eigenschaften und der Unterschiede in den NMR‐Spektren diastereomerer Diuridyl‐phenylphosphate sowie entsprechender Verbindungen mit zwei zueinander diastereotopen Uridylgruppen diskutiert. Die CD‐Spektren 2′‐O′‐benzyl‐substituierter Diuridylphosphate deuten auf eine räumliche Überlagerung von Uracil‐ und Benzylgruppe im Sinne eines „stacking”︁‐Effektes hin.
Reaktionen von Diazoalkanen mit α‐Diketonen und Chinonen, XXIII. Umsetzungen von 2‐Amino‐p‐benzo‐ und ‐1,4‐naphthochinonen mit Diazoalkanen
Authors: Eistert Bernd , Goubran Leila Sadek Boulos , Vamvakaris Christos , Arackal Thommen J. 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung von Diazomethan, ‐äthan und ‐essigester auf die 2‐Amino‐p‐benzochinone 1 a, b erfolgt Addition eines Diazoalkan‐Moleküls an eine CC‐Doppelbindung, und nach Dehydrierung bilden sich die Pyrazolochinone 2a–e. Die 2‐Amino‐1,4‐naphthochinone 4a–d geben mit Diazomethan und ‐äthan in Äther/Methanol nur die Epoxide 5a–h.
Darstellung und Reaktionen von Alkansulfonsäure‐trifluormethansulfonsäure‐anhydriden
Authors: Huthmacher Klaus , König Gerd , Effenberger Franz 
Published: June 2007

AbstractAus Alkansulfonylbromiden 1 und Silber‐trifluormethansulfonat (2) entstehen Alkansulfonsäure‐trifluormethansulfonsäure‐anhydride 3, die mit Aromaten bereits bei Raumtemperatur ohne Friedel‐Crafts‐Katalysatoren Alkylarylsulfone 4 bilden. Die Reaktion erfolgt über eine Dissoziation zu Sulfonylium‐Ionen A. Die Isomerenverteilung der Sulfonylierungsprodukte 4 ist vergleichbar mit der für Sulfone, die bei der Friedel‐Crafts‐katalysierten Umsetzung von Sulfonylhalogeniden mit Aromaten erhalten werden. Dies spricht für Sulfonylium‐Ionen und nicht für Sulfonyl‐Halogenid‐Katalysator‐Komplexe als elektrophile Reaktionspartner auch bei der katalysierten Sulfonylierung. Bei der Thermolyse zeigt die Schwefeldioxid‐Abspaltung bei 3 eine deutlich stärkere Abhängigkeit vom Alkylrest als bei 1, was ebenfalls auf eine heterolytische Bindungsspaltung von 3 und Carbenium‐Zwischenstufen hinweist.
Natürlich vorkommende Cumarin‐Derivate, XII. Neue Cumarine aus Peucedanum‐ und Pteronia‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Grenz Michael , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractPeucedanum baicalense (Redow) Koch enthält neben bekannten Verbindungen die Furocumarine 8 und 11, während aus pteronia‐Arten die Cumarine 12 und 14 isoliert werden.
Offene und verbrückte Zwischenstufen, 5. Zum Mechanismus der nucleophilen Konkurrenzreaktion im System Carbonsäure/Carbonester
Authors: Giese Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie Alkylierung des Jodlactons 16 und des (Phenylthio)lactons 18 mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat unter Gleichgewichtsbedingungen sowie die intramolekulare Substitution des Dibromnorbornandiesters 14 in Gegenwart von Silber‐tetrafluoroborat liefert Produktgemische, deren Verhältnisse von den in elektrophilen Additionen an 12 erhaltenen Isomerengemischen abweichen (s. Tab.). Das Bromlacton 20 und das Lacton 21 reagieren mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat unter diesen Bedingungen nicht. Dies läßt darauf schließen, daß für X = Br, J, H und C6H5S die Umlagerung 8 ⇌ 9 langsamer abläuft als die Bildung der Produkte 10 und 11. – Die Quecksilberacetat‐Addition an den Diester 26 liefert ausschließlich die intermolekularen exo,cis‐Abfangprodukte 27 und 28, während die Halbester 30 und 31 quantitativ zu den Lactonen 29 und 32 reagieren.
Nachweis des Verdrillungsgrades bei Arylverbindungen mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Leibfritz Dieter 
Published: June 2007

AbstractDas 13C‐NMR‐Signal des Carbonylkohlenstoffs in Propiophenonen (1), Benzoesäure‐methylestern (2), Benzoylchloriden (3) und Benzamiden (4) wandert mit zunehmender sterischer Hinderung durch ortho‐Substituenten nach tiefem Feld, während das Signal des Iminokohlenstoffs in den entsprechenden N″‐Aryl‐N,N,N′,N′‐tetramethylguanidinen (5) bzw. 2‐(Arylimino)‐imidazolidinen (6) nach hohem Feld wandert. Der Verdrillungswinkel läßt sich aus den 13C‐NMR‐Daten bestimmen.
Ringöffnungsreaktionen von Cyclopropyl‐Radikalen, V. Zur Geschwindigkeit und zur Stereochemie der Ringöffnung der stereoisomeren 2,3‐Diphenylcyclopropyl‐Radikale
Authors: Sustmann Scarlet , Rüchardt Christoph 
Published: June 2007

AbstractDurch Thermolyse der drei stereoisomeren 2,3‐Diphenyl‐1‐cyclopropanperoxycarbonsäure‐tert‐butylester 1 bei 130°C in Lösung wurden die isomeren 2,3‐Diphenylcyclopropyl‐Radikale 2 erzeugt, deren Ringöffnung zu 1,3‐Diphenylallyl‐Radikalen 3 untersucht wurde. Die Produktanalysen sowie die Ausbeuten der Produkte der Käfigrekombination als Funktion der Solvensviskosität und kinetische Messungen zeigen, daß die Ringöffnung und die Rekombination im Solvenskäfig konkurrierende Reaktionen sind. Die Ergebnisse lassen sich durch eine Bevorzugung der disrotatorischen Ringöffnung interpretieren. Eine nicht stereospezifische Ringöffnung ist als Alternative zu diskutieren, solange nicht auszuschließen ist, daß die Geschwindigkeit der Rekombination der isomeren 2,3‐Diphenylcyclopropyl‐Radikale mit tert‐Butoxy‐Radikalen von sterischen Effekten wesentlich beeinflußt wird.
Die Darstellung isoleucinverwandter L‐α‐Aminocarbonsäuren
Authors: Prätorius Hans‐Jörg , Flossdorf Josef , Kula Maria‐Regina 
Published: June 2007

AbstractIsocyanessigsäure‐tert‐butylester (4) ist ein geeignetes Ausgangsprodukt, aliphatische α‐Amino‐carbonsäuren in wenigen Schritten und guten Ausbeuten darzustellen. Diese Arbeit beschreibt, ausgehend von 4, die Synthese von β‐unverzweigten α‐Aminocarbonsäuren (6), die Darstellung von 3,3‐Dialkyl‐2‐formamido‐2‐alkensäureestern (7), deren Hydrierung und Verseifung zu β‐verzweigten α‐Aminocarbonsäuren (9), die enzymatische Trennung racemischer Gemische sowie die Trennung diastereomerer Aminosäuren durch Hochspannungspapierelektrophorese. Die Absolutkonfiguration der reinen Verbindungen wird mitgeteilt.
Protonenresonanz‐Spektroskopie ungesättigter Ringsysteme, XXII. Konformationsanalyse von 3,4‐Homotropiliden
Authors: Günther Harald , Ulmen Joachim 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektroskopie wird gezeigt, daß 3,4‐Homotropiliden (Bicyclo[5.1.0]octa‐2,5‐dien) im Grundzustand eine gegenüber Cyclohepta‐1,3,5‐trien abgeflachte Bootkonformation mit exo‐ständigem Dreiring (trans‐Konformation) besitzt.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXV. Darstellung von Acyloxonium‐Ionen durch Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure auf Diol‐ und Triolester
Authors: Paulsen Hans , Meyborg Holger 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure (TFMS) können sowohl cis‐als auch trans‐1,2‐ und 1,3‐Diolester in einer „cis‐Reaktion”︁ (front‐side participation) und „trans‐Reaktion”︁ (back‐side participation) in Acyloxonium‐Verbindungen übergeführt werden. Bei gemischten Acyl‐Acetyl‐Estern wird bei der „trans‐Reaktion”︁ mit TFMS bevorzugt Essigsäure abgespalten. Die Reaktionen von TFMS mit Triolestern werden diskutiert. Die Reihenfolge der Stabilität von Acyloxonium‐Ionen mit verschiedenen Säureresten wird am Gleichgewicht von Glycerinacyloxonium‐Ionen untersucht.
Stabile Quecksilber(I)‐Schwefel‐Verbindungen, 1
Authors: Brodersen Klaus , Liehr Günter , Rölz Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung methanolischer Lösungen von Quecksilber(I)‐nitrat bzw. ‐perchlorat mit Lösungen von 1,3‐Dithian bzw. 1,4‐Dithian bzw. 1,3,5‐Trithian in Methanol konnten die neuen Verbindungen 1–5 erhalten werden. In den Addukten ist das Schwefelatom unter Bildung des Bindungssystems dreibindig. Bei den Quecksilber(I)‐Schwefel‐Verbindungen 2 und 4 liegen Gruppen‐Strukturen, bei den neuen Verbindungen 1, 3 und 5 Kettenstrukturen vor.
Die entartete Valenztautomerie von Tricarbonyl(oxepin)eisen‐Verbindungen sowie die Kristallstrukturanalyse eines Ketocarben‐Fragmentierungsprodukts des 2,7‐Dimethyloxepins
Authors: Aumann Rudolf , Averbeck Heinz , Krüger Carl 
Published: June 2007

AbstractDie lichtinduzierte Reaktion von Pentacarbonyleisen mit Benzoloxid/Oxepin (1/2) liefert außer Benzol und Phenol ca. 3% kristallines Tricarbonyl(oxepin)eisen (3). Anhand dynamischer 1H‐NMR‐Spektren wurde eine rasche entartete Valenztautomerie von 3 nachgewiesen. 2,7‐Dimethyloxepin gibt bei Umsetzung mit Pentacarbonylesien, neben o‐Xylol und 2,6‐Dimethylphenol, 5% gelbes Tricarbonyl(2,7‐dimethyloxepin)eisen (5) und ca. 1% rotes Hexacarbonyl[2‐4‐n:5‐6n‐(7‐oxo‐3,5‐octadien‐2,2‐diyl)]dieisen(Fe – Fe) (11). Für die entartete Valenztautomerie von 3 bzw. 5 wird ein mehrstufiger Reaktionsverlauf über dipolare Zwischenstufen diskutiert. 11 wurde anhand einer Kristallstrukturanalyse (C. K.) identifiziert; es enthält formal einen Ketocarben‐Liganden.
Chemie der Amino‐oxime, IX. Synthese und Konfigurationsbestimmung von ω‐Aminopropio‐phenon‐oximen
Authors: Gnichtel Horst , Hirte Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von ω‐Aminopropiophenon‐oximen (6) durch Hydrazinolyse der ω‐Phthalimido‐propiophenon‐oxime (5) wird beschrieben. Sowohl die ω‐Amino‐als auch die ω‐Phthalimidopropio‐phenon‐oxime haben syn(Z)‐Konfiguration, wie die Beckmann‐Umlagerung und die UV‐Spektren zeigen. Mit Phosgen entstehen aus 6 durch Beckmann‐Umlagerung die Anilide 8, sowie die sich aus 6 und 8 ableitenden Bisamide.
Photoreversibler Wasserstofftransfer an verbrückten Chlorkohlenwasserstoffen als Konkurrenzschritt zur πσ→2σ‐Reaktion
Authors: Parlar Harun , Gäb Siegmar , Lahaniatis Emmanuel , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractBei der sensibilisierten Bestrahlung von 4,5,6,7,8,8‐Hexachlor‐2,3,3a,4,7,7a‐hexahydro‐4,7‐methano‐1,3‐ indendicarbonsäure‐dimethylester (1) konnte gezeigt werden, daß neben der für diese Substanzklasse typischen πσ→2σ‐Reaktion auch intramolekular verlaufende reversible Wasserstoffverschiebungen möglich sind. Tieftemperaturbestrahlungen von 1 führten zu dem Ergebnis, daß das intramolekulare Wasserstofftransferprodukt 5 unterhalb −30°C als einziges Photoprodukt entsteht. Die Photoisomerisierungsprodukte 2, 3 und 4, die erst ab −30°C in einer πσ→2σ‐Reaktion gebildet werden, deuten darauf hin, daß die Reaktion über die biradikalischen Zwischenstufen 2a, 3a und 4a abläuft. Bei der Bestrahlung von 5 wurden die Ausgangsverbindung 1 und die Photoisomerisierungsprodukte 2, 3 und 4 erhalten.
Oxepine, III. Ein neuer Syntheseweg ausgehend von 2,5‐Cyclohexadien‐1,4‐diolen
Authors: Rieker Anton , Henes Gerhard , Berger Stefan 
Published: June 2007

AbstractDie Dehydratisierung von 1‐R‐4‐R′‐2,6‐di‐tert‐butyl‐2,5‐cyclohexadien‐1,4‐diolen 9 führt bei konsequenter Ausnutzung der Substituenteneffekte von R, und R′ erstmals zu 2‐R‐5‐R′‐3,7‐di‐tert‐butyloxepinen 1. Einige chemische Reaktionen sowie die Umlagerung der Oxepine 1 über 2,4‐Cyclohexadienone 7 in Phenole 15 und die damit verbundenen mechanistischen Konsequenzen (NIH‐Shift) werden untersucht.
Zur Reaktion 2,2‐disubstituierter 3‐Hydroxypropionsäuren mit aliphatischen Carbodiimiden
Authors: Geffken Detlef , Zinner Gerwalt 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion 2,2‐disubstituierter 3‐Hydroxypropionsäuren mit aliphatischen Carbodiimiden in Tetrahydrofuran führt zu Verbindungen vom Typ 3, 4 und 7 sowie zu den bekannten β‐Lactonen 6a–c. In Gegenwart katalytischer Mengen Natriumhydroxid läßt sich 3a in das Strukturisomere 4a überführen, das auch bei der alkalischen Hydrolyse von 7a entsteht.
Synthese und einige Eigenschaften von Aza[13]annulenen
Authors: Frank Günther , Schröder Gerhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Addition von Äthoxycarbonylnitren an C12H12 (1) entstehen vier Monoaddukte 2, 3, 4 und 5, von denen drei bei der Tieftemperaturphotolyse in Monocyclen übergehen. Aus 2 und 3 bildet sich das N‐(Äthoxycarbonyl)aza[13]annulen (8), ausgehend von 4 fallen zwei konfigurationsisomere Aza[13]annulene (8) und (9) an. Ein Konfigurationsvorschlag kann nur für 9 und nicht für 8 gegeben werden. Mit Kalium‐tert‐butylat entsteht sowohl aus 8 als auch aus 9 das gleiche Aza[13]‐annulenyl‐Anion (13), dessen Konfiguration eindeutig aus dem 1H‐NMR‐Spektrum folgt. Mit Essigsäure wird 13 vom Ringinneren her am Stickstoffatom protoniert, man erhält das NH‐Aza[13]annulen (16), das sich ab ca. 25°C in 17 umzulagern beginnt. Bei der Reaktion von 13 mit Methyljodid beobachten wir C‐Methylierung. – Die Unterschiede in den chemischen Verschiebungen von inneren und äußeren Protonen sowie die Konfigurations‐ und Konformationsstabilität werden bei den Aza[13]annulenen 8, 9, 13, 16 und 17 diskutiert.
Über Oxa[13]annulene
Authors: Henne Wolfgang , Plinke Günter , Schröder Gerhard 
Published: June 2007

AbstractOxa[13]annulene mit der Summenformel C12H12O sind als höhere Vinyloge des Furans von Interesse. Wir berichten über Herstellung und einige Eigenschaften der Oxa[13]annulene (6 und 7), deren Konstitution gesichert ist, deren Konfiguration aber noch offen bleibt.
Kondensierte Isochinoline, X. Elektrophile Substitution und N‐Alkylierung der s‐Triazolo‐[3,4‐a]isochinoline
Authors: Reimlinger Hans , Vandewalle Jan J. M. , Merényl Robert , Lingier Willy R. F. 
Published: June 2007

AbstractIn Übereinstimmung mit den Ergebnissen früherer HMO‐Berechnungen findet die Nitrierung der s‐Triazolo[3,4‐a]isochinoline (1) bevorzugt in 7‐Stellung statt. Nur im Falle der Stammverbindung 1a kann auch das 9‐Nitro‐Derivat isoliert werden. Die 5,6‐Dihydro‐Verbindung 7 wird ebenfalls in 7‐ und 9‐Stellung nitriert. 1 reagiert mit Methyljodid abhängig vom Substituenten in 3‐Stellung zu N1‐und (oder) N2‐Quartärsalzen. Die NMR‐Spektren der isomeren Quartärsalze, die zur Sicherung der Strukturen dienen, werden diskutiert und Beispiele von basischen und oxidativen Ringöffnungen aufgezeigt.
Kondensierte Isochinoline, XIII. Substitution von 5‐Chlor‐s‐triazolo[3,4‐a]isochinolinen Synthesen polykondensierter Heterocyclen
Authors: Reimlinger Hans , Lingier Willy R. F. 
Published: June 2007

AbstractChlor in 5‐Stellung von s‐Triazolo[3,4‐a]isochinolin (1a) kann nucleophil substituiert werden. 5‐Chlor‐3‐(2‐hydroxyphenyl)‐s‐triazolo[3,4‐a]isochinolin (6) und das 5‐Chlor‐3‐(2‐amoinophenyl)‐Derivat (8) unterliegen beim Erhitzen in siedendem Trichlorbenzol der intramolekularen Cyclokondensation zum 7‐Oxa‐1,2,13‐triaza‐ bzw. 7H‐1,2,7,13‐Tetraazabenz[d]accanthrylen (7 bzw. 10). Das 7‐Thia‐Derivat 11 entsteht aus der 3‐[2‐(Methylthio)phenyl]‐Verbindung 9 beim Erhitzen in siedendem Nitrobenzol in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder durch Umsetzung mit Natrium in Pyridin bei 160°C, Entsprechend erleidet 5‐Chlor‐3‐[2‐(methylthio)phenyl]‐s‐triazolo[4,3‐a]pyridin (14) beim Erhitzen mit Aluminiumchlorid eine intramolekulare Cyclokondensation zum 6‐Thia‐1,2,11‐triazaacenthrylen (15). Bei 140°C unter Stickstoff wird 5‐Chlor‐3‐[2‐aminophenyl)‐s‐triazolo 4,3‐a]pyridin (17) zum Hydrochlorid des Aza‐Analogen 18 cyclo‐kondensiert, und das Oxa‐analoge 19 entsteht beim Erhitzen von 2′‐(6‐Chlor‐2‐pyridyl)‐2‐hydroxybenzohydrazid (20).
Kondensierte Isochinoline, XIV. Synthese von v‐Triazolo[5,1‐a]isochinolinen
Authors: Reimlinger Hans , Lingier Willy R. F. , Merényi Robert 
Published: June 2007

Abstractv‐Triazolo[5,1‐a]isochinolin (3a) und einige Derivate (3b–d) wurden durch Oxidation von 1‐Acylisochinolin‐hydrazonen 5 oder/und durch Umsetzung der 1‐Acylisochinoline 4 mit Tosylhydrazin dargestellt. Sie weisen charakteristische NMR‐Spektren auf und tauschen in CD3OD/CD3ONa das 5‐H und langsam das 1‐H gegen Deuterium aus. An je einem Beispiel wird die selektive Hydrierung und Oxidation der „5,6‐Doppelbindung”︁ demonstriert. Mit Perchlorsäure erfolgt keine Ringöffnung zur Diazoverbindung.
Reaktionen eines N‐Silylierten Iminophosphins (Phospha(III)azens) mit Halogenverbindungen der IV. und VII. Hauptgruppe1)
Authors: Niecke Edgar , Bitter Wolfhelm 
Published: June 2007

AbstractR2NPNR (RSi(CH3)3) reagiert mit Alkylhalogeniden wie CCl4, i‐C3H7Br und C2H5J unter 1,1‐Addition am Phosphor zu Iminophosphoranen R2NP(X)R′ NR (3–5). Lewis‐acide Halogenide des Siliciums und Zinns setzen sich mit dem Iminophosphin über ein intermediäres 1,2‐Additionsprodukt unter Abspaltung von Trimethylsilylhalogenid bzw. Zinndichlorid zu Diazaphosphasilacyclobutanen 6 und 7 bzw. dem. Iminodichlorphosphoran 10 um. Bei der Reaktion des Germaniumtetrachlorids wird das entsprechende 1,2‐Additionsprodukt 8 erhalten. Halogene überführen das Iminophosphin quantitativ in die entsprechenden Iminophosphorane R2NP(X2)NR (XF, Cl, Br, J) (10–13). Das Brom‐ und das Jodderivat zerfallen bereits unterhalb 100°C in Halogensilan und das entsprechende Diazadiphosphetidin‐diimid (RNP(X)NR)2 (XBr, J) (14–15). Die IR‐ und NMR‐Spektren (1H, 29Si 31)P) werden kurz diskutiert.
Nucleosidtransformationen, 1. Umwandlung von Adenosin in 2′‐ und 3′‐azido‐, ‐amino‐ sowie ‐chlor‐substituierte Desoxyadenosine1)
Authors: Mengel Rudolf , Wiedner Harald 
Published: June 2007

AbstractDirekte SN2‐Substitution des 3′‐ oder 2′‐Jodatoms in den Jodhydrinen 2b und 3b mit Chloridionen liefert nach Abspaltung der Schutzgruppen 3′‐Chlor‐3′‐desoxy‐ bzw. 2′‐Chlor‐2′‐desoxyadenosin (4d bzw. 5d). Die 3′‐ und 2′ ‐Azidoadenosine 14b, 15b, sind aus dem Adenosinlyxoepoxid 11 mit Azid und anschließende Konfigurationsumkehr an der benachbarten Hydroxylgruppe zugänglich. Ihre katalytische Reduktion ergibt die Amine 16, 17.
Cycloaddition von “Isocyanketen” an Benzophenonanil und Thioimidsäureester zu β‐Lactamen
Authors: Hoppe Inga , Schöllkiof Ulrich 
Published: June 2007

AbstractAus Kalium‐isocyanacetat (2) erhält man mit Vilsmeier‐Reagens (3) Isocyanacetylchlorid (4). Dessen Umsetzung mit Benzophenonanil (6) oder den Thioimidsäureestern 13 in Gegenwart von Triäthylamin liefert – möglicherweise über Isocyanketen (5) als Zwischenstufe – die Isocyansubstituierten β‐Lactame (7a und 14a, b). Bei diesen läßt sich am Isocyan‐tragenden Kohlenstoffatom das Wasserstoffatom baseninduziert gegen Elektrophile austauschen. Bei 14a wurde die Isocyangruppe mit p‐Toluolsulfonsäure‐hydrat in die Aminogruppe übergeführt, wobei der β‐Lactam‐Ring intakt blieb.
Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, VIII1) Addition von Thiophencarbaldehyden an aktivierte Doppelbindungen und entschwefelnde Hydrierung der Additionsprodukte
Authors: Stetter Hermann , Rajh Bert 
Published: June 2007

AbstractThiophencarbaldehyde addieren unter dem katalytischen Einfluß von Cyanid‐Ionen glatt an α, β‐ungesättigte Ketone und Nitrile, wobei γ‐Diketone (1–5) und γ‐Oxonitrile (6–9) gebildet werden. Durch anschließende entschwefelnde Hydrierung gelangt man zu aliphatischen γ‐Diketonen (10–14) und γ‐Ketocarbonsäuren (15–18).
Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Ketenacetalen, III1) Thermische Umwandlung der labilen 1:1‐Addukte aus Diphenylcyclopropenon bzw. Diphenylcyclopropenthion und Ketenacetalen2, 3)
Authors: Krapf Heinz , Riedl Peter , Sauer Jürgen 
Published: June 2007

AbstractBei höherer Temperatur setzen sich Diphenylcyclopropenon (1) und Diphenylcyclopropenthion (2) mit Ketenacetalen 3 bzw. 7 zu stabilen 1:1‐Addukten um, denen die Konstitution von cis‐2,4‐Pentadienamiden 6 bzw. 8 zukommt. Die früher beschriebenen thermolabilen 1:1‐Addukte (2‐Azoniabicyclo[3.1.0]hex‐3‐en‐3‐olate bzw. ‐thiolate) sind Zwischenprodukte der Reaktion. Die Konstitution 6 wird durch Hydrolyse‐, Ozonolyse‐ und Hydrierungsreaktionen bewiesen. In zwei Fällen unterliegen die cis‐2,4‐Pentadienamide 6 thermischen cis‐trans‐Isomerisierungen zu 9.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXVII1) Sind trans‐verknüpfte 1,3‐Dioxolan‐2‐ylium‐Ionen darstellbar?
Authors: Paulsen Hans , Höhne Hartmut , Durette Philippe L. 
Published: June 2007

AbstractDi‐O‐acetyl‐ und Mono‐O‐acetyl‐trans‐decalin‐2α,3β‐diol (4) und (7) reagieren mit Trifluormethansulfonsäure (TFMS) zum trans‐verknüpften 1,3‐Dioxolan‐2‐ylium‐Ion 8. Bei Einwirkung von TFMS auf 2,3,4‐Tri‐O‐acetyl‐1,6‐anhydro‐β‐D‐idopyranose (10) ist die Bildung trans‐verknüpfter ido‐Ionen 11 und/oder 12 nachweisbar. Von 10 reagiert auch die Bootkonformation 14 unter Nachbargruppenreaktionen zu den isomeren gulo‐ 16, altro‐ 17 und talo‐ Ionen 18.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXVIII1) Molekülstruktur des 2‐Methyl‐4,5‐tetramethylen‐1,3‐dioxolan‐2‐ylium‐perchlorats
Authors: Paulsen Hans , Dammeyer Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie Röntgenanalyse von 2‐Methyl‐4,5‐tetramethylen‐1,3‐dioxolan‐2‐yliumperchlorat (2) (Raumgruppe P21/c; Z = 4, R = 6.7%) zeigt, daß der Dioxolanyliumring in 2 nicht planar ist, sondern eine “Twist”‐Konformation 4T5 mit einem Torsionswinkel O1‐C5‐C4‐O3 von 25.9° einnimmt. Die Anordnung des Cyclohexanringes in 2 liegt zwischen einer Sessel‐ und einer Halbsesselkonformation.
Benzothiazol‐N‐oxide, IV1) Synthese und Reaktivität von 2‐Cyanbenzothiazol‐N‐Oxiden und 2‐Benzothiazolcarbonitrilen
Authors: Wagner Klaus , Oehlmann Linthard 
Published: June 2007

Abstract2‐Carbamoylbenzothiazol‐N‐oxide 22) reagieren mit Phosphoroxychlorid in Pyridin zu den bislang unbekannten hochreaktiven 2‐Cyanbenzothiazol‐N‐oxiden 1 deren wässerig‐alkalische Hydrolyse die prototropen 2‐Hydroxybenzothiazol‐N‐oxide 4 liefert. 2‐Benzothiazolcarboxamide 8 dehydratisieren in siedendem Phosphoroxychlorid zu den 2‐Benzothiazolcarbonitrilen 9. Spektroskopische Daten werden diskutiert.