bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Tieftemperatur‐Matrix‐Photolyse von C  C‐ und C  H‐Bindungen in Tricarbonyleisen‐Komplexen 5,5‐Dialkyl‐substituierter Cyclopentadiene
Authors: Gerhartz Wolfgang , Ellerhorst Gabriele , Dahler Peter , Eilbracht Peter 
Published: July 2007

AbstractDie photochemische Spaltung von C  C‐Bindungen in den Tricarbonyl(η4‐5,5‐dialkyl‐cyclopentadien)eisen‐Komplexen 4 und 7 wurde bei 10 K in einer Argon‐Matrix studiert. Bei der zweistufigen Umwandlung werden zunächst unter CO‐Abspaltung die koordinativ ungesättigten Dicarbonyl‐Komplexe 5 bzw. 8 gebildet. Danach entstehen die η‐Alkyl(η‐cyclopentadienyl)‐Systeme 6 bzw. 9. Enthalten die gebildeten Alkylmetall‐Komplexe (wie z. B. 11) β‐H‐Atome, so werden sie in einer weiteren photochemischen Reaktion unter β‐H‐Eliminierung in Hydrid‐Komplexe (wie 10 und 12) umgewandelt.
Totalsynthese von 2,5‐Diamino‐2,5‐didesoxyribose
Authors: Schmidt Richard R. , Scheibe Raimund 
Published: July 2007

AbstractDurch Cycloaddition von Diacylazoverbindungen an 2,4‐Pentadienal‐acetal 2 und diastereoselektive cis‐Dihydroxylierung der Cycloaddukte 3a–c wurden in wenigen Reaktionsstufen die enantiomeren 2,5‐Diacetylamino‐2,5‐didesoxyribosen 11A und 11B erhalten. Die Racemattrennung erfolgte bequem auf der Stufe der N‐ungeschützten Diaminoverbindung 9 mit Hilfe von (+)‐oder (‐)‐Weinsäure. Die relativen Konfigurationen der Hexahydropyridazin‐Zwischenverbindungen 5 wurden über die di‐O‐acylierten Derivate 14a und b 1H‐NMR‐spektroskopisch ermittelt.
(Alkenyl‐η3‐allyl)bis(η5‐cyclopentadienyl)titan‐Komplexe
Authors: Lehmkuhl Herbert , Fustero Santos 
Published: July 2007

AbstractDas aus Bis(η5‐cyclopentadienyl)titandichlorid (1) und Isopropylmagnesiumbromid (2) vermutlich intermediär gebildete Bis(η5‐cyclopentadienyl)titanhydrid (Cp2TiH) addiert sich an das konjugierte C = C‐Bindungssystem in den Alkatrienen 4, 5, 25, 36 und 45 zu den (Alkenyl‐η3‐allyl)bis(η5‐cyclopentadienyl)titan‐Komplexen 7 und 10, 8, 26 und 30, 37 sowie 46. Die Komplexe 7, 8 und 26 mit dem Alkenylrest in 1‐Stellung isomerisieren zu den Verbindungen 27, 28 und 29, in denen die C = C‐Bindung zum Allylrest konjugiert ist. 37 mit meso‐ständigem Alkenylrest isomerisiert dagegen nicht. Beim Isomycoren (40) erfolgt die TiH‐Addition primär an die isolierte C  C‐Bindung, die anschließende intramolekulare Cyclisierung führt zum Bis(η5‐cyclopentadienyl)(1‐cyclopentyl‐η3‐allyl)titan‐Komplex 41.
Darstellung von 1,1′‐Dimercaptodimethylselenid und 1,1′‐Di(hydroseleno)dimethylselenid aus 1,1′‐Dibromdimethylselenid
Authors: Schmidt Max , Hoffmann Gerhard G. 
Published: July 2007

Abstract1,1′‐Dimercaptodimethylselenid und 1,1′‐Di(hydroseleno)dimethylselenid werden aus 1,1′‐Dibromdimethylselenid über Poly(dithiomethyl)selenid bzw. Poly(diselenomethyl)selenid und deren Spaltung mit Natrium in flüssigem Ammoniak dargestellt. IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren werden angegeben.
Nucleoside Syntheses, XXI. Synthesis of 5‐Methylaminomethyl‐2‐thiouridine, a Rare Nucleoside from t‐RNA
Authors: Vorbrüggen Helmut , Krolikiewicz Konrad 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of 5‐methylaminomethyl‐2‐thiouridine (1), a rare nucleoside from t‐RNA, starting from the appropriate 2‐thiouracil and ribose derivatives is described. During the silyl Hilbert‐Johnson nucleoside synthesis with silver perchlorate the tert‐butoxycarbonyl (Boc) aminoprotecting group in the 2‐thiouracil moiety is removed. This cleavage is due to the intermediate formation of trimethylsilyl perchlorate. Preparative applications of this new type of Lewis acids are mentioned.
Reaktionen von α‐Halogentetrahydrothiophen‐1,1‐dioxiden mit starken Basen
Authors: Neidlein Richard , Dörr Henning 
Published: July 2007

AbstractEs werden die aus den bisher unbekannten Zwischenstufen 4, 5, 6 sowie 8, 9, 10 und aus 14, 15 gewonnenen halogenierten Sulfone 2, 3, 7, 11, 16 und 18 beschrieben. Von den α‐halogenierten cyclischen Sulfonen 2a und 7 wurden Ramberg‐Bäcklund‐ähnliche Reaktionen mit Basen bei hohen Temperaturen untersucht.
Strukturuntersuchungen an Oxadiazolring‐Systemen
Authors: Plücken Udo , Winter Werner , Meier Herbert 
Published: July 2007

AbstractNach der Umsetzung vonp‐Hydroxyphenylzimtsäure7mit HNO2wurden die Verbindungen10bis15isoliert und spektroskopisch charakterisiert. Das in der Literatur vermeintlich als 1,2,3‐Oxadiazol‐3‐oxid5beschriebene Produkt ist nach der Röntgenstrukturanalyse das Furoxan10. Es kristallisiert in der RaumgruppeP21/c[a= 6.894,b= 9.000,c= 12.675 Å und β = 102.59° (Z= 4);R= 0.066 für 1272 symmetrieunabhängige Reflexe mitI≥ 2 σ (I)]. Bei der um einen Sauerstoff ärmeren Verbindung11handelt es sich um das entsprechende Furazan. Der alkalische Abbau der beiden Hauptprodukte10und12führt zu13und25–27bzw. zu28.
3H‐Selenolo[2,3‐d]‐1,2‐thiol‐3‐on und 8H‐Diselenolo‐[3,2‐b:2′,3′‐e]thiopyran‐8‐on, zwei neue Ringsysteme
Authors: Beelitz K. , Praefcke K. 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 1 und 3a werden beschrieben. Sie enthalten beide ein bisher unbekanntes heterocyclisches Ringsystem. Das Thiopyran 3a entsteht durch Kochen von 1 mit Kupferpulver in Xylol.
Solvolyse von am Phenylring substituierten 2‐Cyclohexyl‐2‐phenylethyltosylaten
Authors: Krstić Vera , Muškatirović Milan 
Published: July 2007

AbstractEs wurde die Solvolyse von 2‐Cyclohexyl‐2‐phenylethyltosylaten, die am Phenylring durch X = p‐H (1), p‐NO2, p‐IO2, p‐CN, p‐COCH3, m‐Cl, m‐F, p‐Cl, p‐Br, p‐CH3 und p‐OCH3 (2a ‐ k) substituiert sind, in Ethanol, Essigsäure und Ameisensäure untersucht. Die Gesamtgeschwindigkeitskonstanten kt wurden bestimmt und daraus mit den entsprechenden Hammet‐Konstanten σ die Geschwindigkeitskonstanten kΔ (für Reaktionen unter Beteiligung der Arylgruppe) und ks (für Reaktionen ohne Beteiligung der Arylgruppe) berechnet. Die Werte FkΔ und ks für die Acetolyse von 2‐Cyclohexyl‐2‐phenylethyltosylat (1) bei 100°C stimmen gut mit denen überein, die früher aufgrund von Produktanalysen erhalten wurden.
Reactionen mit Isocyaniden. Synthese von Dispiro‐1,3‐dioxolanen
Authors: Ott Walter , Kratky Christoph , Seiler Paul 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von Dispiro‐1,3‐dioxolanen, erhalten aus 2,3,4‐Trioxochinolinen und aromatischen Isocyaniden, beschrieben. Die Verbindungen 3a ‐ e entstehen durch Cyclisierung der dipolaren Primäraddukte 2a ‐ e mit einem weiteren Molekül Trioxochinolin. Die Strukturaufklärung erfolgt auf Grund von IR‐ und MS‐Daten sowie einer Röntgenstrukturanalyse von 3a.
Konfiguration von 2‐Amino‐4‐hydroxy‐4‐(5‐hydroxy‐2‐pyridyl)‐3‐methylbuttersäure, der N‐terminalen Aminosäure der Nikkomycine
Authors: König Wilfried A. , Pfaff Klaus‐Peter , Bartsch Hans‐Hagen , Schmalle Helmut , Hagenmaier Hanspaul 
Published: July 2007

AbstractDas N‐Ethylthio(thiocarbonyl)derivat 2 der N‐terminalen Aminosäure 1 der Nikkomycin‐Antibiotika weist Circulardichroismus mit positivem Cottoneffekt auf und 1 ist daher der L‐Reihe zu‐zuordnen. Die relative Konfiguration an den C‐Atomen 3 und 4 wurde durch 1H‐NMR‐ und Kristallstrukturuntersuchungen bestimmt. Danach hat 1 die Konfiguration 2S,3S,4S.
Synthese von (E)‐3‐Acylacrylsäureestern und 4‐Oxocarbonsäureestern
Authors: Wegmann Helmut , Schulz Günter , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBasenkatalysierte Addition von Propiolsäure‐methylester an Oxazolin‐5‐one 1 ergibt Gemische der diastereomeren 3‐(5‐Oxo‐2‐phenyl‐2‐oxazolin‐4‐yl)acrylsäure‐methylester 2, die nach hydrolytischer Ringöffnung zu 3 mit Bleitetraacetat die (E)‐3‐Acylacrylsäureester 5 liefern. Alternativ lassen sich die vinylogen Malonsäurehalbester 3 thermisch decarboxylieren und anschließend mit Oxalsäure‐dihydrat in Eisessig zu den 4‐Oxocarbonsäureestern 4 hydrolysieren.
Metallierte Stickstoffderivate der Kohlensäure, in der organischen Synthese, XV. 2‐Azaallylanionen aus N‐(Benzyl)imidodithiokohlensäure‐, N‐(Benzyl)imidomonothiokohlensäure‐ und N‐(Benzyl)imidokohlensäure‐dialkylestern als Benzylaminanion‐Äquivalente
Authors: Hoppe Dieter , Beckmann Ludger 
Published: July 2007

AbstractN‐(Benzyl)imidodithiokohlensäure‐S,S′‐dimethylester (4a) wurde mit Kalium‐tert‐butoxid (in THF) oder mit Butyllithium (in THF/HMPTA/Hexan) zum 2‐Azaallylanion 7a deprotoniert. Die Alkylierung von 7a ergibt Mischungen der α‐ und γ‐Substitutionsprodukte 11a und 14a. Das Anion 7b (erhalten aus dem S,S′‐Diethylester 4b) hingegen wird durch Elektrophile mit hoher Regioselektivität in α‐Stellung zu lib substituiert und ist daher als Syntheseäquivalent für ein α‐Benzylaminanion 1 nutzbar. Die schwächer aciden O,O′‐ und O,S‐Dialkylderivate 5 und 6 ließen sich ebenfalls zu 2‐Azaallylanionen 8 und 9 deprotonieren. Sie werden ausschließlich zu 12 und 13 alkyliert und silyliert. ‐ Lithiumdiisopropylamid abstrahiert in 4a unter kinetischer Kontrolle bevorzugt ein Proton aus den S‐Methylgruppen; das intermediäre Lithiumchelat 21 wurde als Silan 23 (im Gemisch mit 14aa) abgefangen. ‐ Einige weitere Metallierungsexperimente wurden mit den Iminen 11aa, 11ab, 32a und 32b ausgeführt, um die Anwendungsbreite der Reaktion abzugrenzen.
Alicyclische Verbindungen, III. Neue Darstellungsmethode und Reaktionen von [4]Radialen
Authors: Trabert Ludwig , Hopf Henning 
Published: July 2007

AbstractThermische Isomerisierung von 1,8‐Bis(trimethylsiloxy)‐2,6‐octadiin (9d) liefert das Dimethylen‐cyclobuten 8d, das über den Alkohol 8b mit Thionylchlorid in das Dichlorid 8f übergeführt wird. Reduktion von 8f mit Zink in Ethylenglykoldibutylether eröffnet einen neuen Zugang zu [4] Radialen (1b; Ausb. 77%). Der Mechanismus der thermischen Dimerisierung von 1b zu dem C16H16‐Kohlenwasserstoff 14 wird diskutiert; unter den Bedingungen der Gasphasenpyrolyse isomerisiert 1b oberhalb 880°C im wesentlichen zu Styrol und o‐Xylol. Cycloadditionen mit 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolindion und Azodicarbonsäure‐diethylester bleiben auf der Stufe der Mono‐addukte 19c und d stehen. Chlor‐und Bromwasserstoff werden an 1b zu den Trihalogeniden 25a bzw. b addiert, die pyrolytisch zu den konjugierten Dienen 27a, b bzw. 28a, b geöffnet werden. Entsprechend reagiert überschüssiges Brom mit 1b zum Hexabromid 26, das bei der thermischen Ringöffnung in 29 übergeht.
Strukturuntersuchungen an Dithietanen. Kristall‐ und Molekülstrukturen von 2,2,4,4‐Tetrafluor‐, 2,2,4,4‐Tetrachlor‐ und 2,2,4,4‐Tetrabrom‐1,3‐dithietan‐1,1,3,3‐tetroxid sowie 2,2,4,4‐Tetrachlor‐1,3‐dithietan‐1,1‐dioxid
Authors: Balbach Barbara , Weidenhammer Klaus , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

AbstractDie Molekülstrukturen der nicht isomorphen Titelverbindungen 2—5 wurden mittels Röntgen‐strukturanalyse bestimmt. Ein Vergleich der Bindungsparameter dieser Verbindungen unterein‐ander und mit der analogen Wasserstoffverbindung, C2H4O4S2, wird angestellt. Die Dithietane haben alle ein ebenes nahezu quadratisches C2S2‐Gerüst.
8‐Amino‐5‐ethyl‐3‐oxido‐6‐phenylphenanthridinium‐betain, eine neue solvatochrome Verbindung
Authors: Finkentey Johann‐Henrich , Zimmermann Herbert W. 
Published: July 2007

AbstractSynthese und einige Eigenschaften von 8‐Amino‐5‐ethyl‐3‐oxido‐6‐phenylphenanthridinium‐betain (3) werden beschrieben. Die Struktur von 3 wird durch 1H‐NMR‐Spektrum und Massen‐spektrum bewiesen. 3 steht in wäßrigem Medium in einem pH‐abhängigen Gleichgewicht mit dem konjugierten Aminophenol 2 und dem zweifach protonierten Dikation 4. Der pKa‐Wert des prototropen Gleichgewichts zwischen 3 und 2 beträgt bei 25° C 7.15. Das Betain zeigt eine starke negative Solvatochromie. Lösungen von 3 in aprotonischen Solventien sind blau, in amphiprotonischen rot bis purpurfarben.
Radikalische Additionen, IX. Radikalische Addition von Brommalononitril an Allene
Authors: Bartels Herbert M. , Boldt Peter 
Published: July 2007

AbstractBrommalononitril (1) lieferte mit Allen (2a) und den Alkylallenen 2b‐h unter Belichtung die 1:1‐Additionsprodukte 5‐8 (70‐95%). Mit steigendem Substitutionsgrad wächst der Anteil des Angriffs des Dicyanmethyl‐Radikals auf das sp‐C‐Atom. An Allen (2a), 3‐Methyl‐1,2‐butadien (2d) und 1,2‐Cyclononadien (2f) findet regiospezifische Addition statt.
Synthese von Cystinpeptiden mit einer der aktiven Region des Insulins angenäherten Primärstruktur
Authors: Losse Günter , Stange Hans , Naumann Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese des unsymmetrischen Disulfids 1 [B 15 — 27(Ala 27) — A 19 — 21], eines Ausschnitts aus der aktiven Insulinregion, wird beschrieben. Hiervon ausgehend wird durch Aufbau der Disulfide B 15‐27 (Ala 27)‐A 20‐21, B 15‐20‐A 19‐21, B 15‐27 (SEt 19, Ala 27) und [B 15‐27 (Ala 27)]2 (2‐5) die Primärstruktur schrittweise vereinfacht. Die Herstellung der entsprechenden Disulfidbindungen erfolgte hierbei durch säurekatalysierten Disulfidaustausch zwischen den beiden Teilkomponenten mit SEt‐geschützten Cysteinfunktionen. Die dargestellten Cystinpeptidea) weisen eindeutige, jedoch um den Faktor 10−3 bis 10−4 reduzierte Insulinwirkungen auf.
Neue Tetranortriterpenoide mit insektenfraßhemmender Wirkung aus Neem‐Öl
Authors: Kraus Wolfgang , Cramer Rudolf 
Published: July 2007

AbstractAus dem Samenöl von Azadirachta indica A. Juss (Meliaceae) wurden die drei neuen Tetranortriterpenoide 3‐Desacetylsalannin (1a), Salannol (2), und 1,3‐Diacetylvilasinin (3a) isoliert, die insektenfraßhemmende Wirkung zeigen; ihre Strukturen wurden insbesondere aus den NMR‐Spektren abgeleitet.
Beiträge zur Kenntnis des chromophoren Systems der Corrine, IX. Über eine neuartige Thermolyse‐Reaktion am Dicyano‐cobyrinsäure‐heptamethylester
Authors: Ernst Ludger , Holze Gerhard , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractDurch Erhitzen von Dicyano‐cobyrinsäure‐heptamethylester unter bestimmten Bedingungen wird zwischen den C‐Atomen 7 und 8 unter formaler Abspaltung von Essigsäure‐methylester eine neue Doppelbindung gebildet.
Zur Problematik der Einteilung von Diels‐Alder‐Reaktionen in „normale”︁ und „inverse”︁
Authors: Fleischhauer Jörg , Asaad Adel N. , Schleker Wolfgang , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktivität der untersuchten cyclischen Dienophile gegenüber 9,10‐Dimethylanthracen (7) nimmt in der Reihenfolge Maleinsäureanhydrid (1), Maleinsäurethioanhydrid (2) und Maleinsäureimid (3) ab. Ein analoges Verhalten findet man auch für die an der Doppelbindung dichlorierten Derivate 4–6. Innerhalb jeder der beiden Reihen kann dies mit Hilfe des Grenzorbitalmodells nur dann verstanden werden, wenn neben der energetischen Lage der Grenzorbitale auch die unterschiedlichen Grenzorbitaldichten der Dienophile und die Elektrophilie des Diens berücksichtigt werden.
Pyrrolinone, IV Pyrrolin‐2‐one mit β‐ständigen elektronenziehenden Substituenten
Authors: Dobeneck Henning Von , Brunner Enno , Bunke Holger , Metzner Gerhard , Schmidt Rüdiger , Weil Erich , Sonnenbichler Johann 
Published: July 2007

AbstractDie aus Maleinsäure‐Derivaten und Enaminen gewonnenen Pyrrolinone 3–7 und ihre Umsetzungsprodukte 8–24 werden beschrieben. Durch vergleichende Untersuchungen mit den klassischen Dipyrromethenen 26, 30 und 31 wird nachgewiesen, daß 27 ebenso wie 25, 28 und 29 Lactamstrukturen aufweisen, also als Neo‐dipyrromethene vorliegen. 27 zeigt in basischen Lösungen eine für Dipyrromethene ungewöhnliche tiefblaue Farbe.
Para‐Terphenylophane — Synthese und dynamische Stereochemie
Authors: Böckmann Klaus , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

Abstractpara‐Terphenyl‐Einheiten enthaltende Phan‐Gerüste wurden synthetisiert. Substituenteneinflüsse auf konformative Bewegungen lassen sich mittels DNMR‐Spektroskopie erfassen.
Reaktionen von Fulvenen mit 1,3‐dipolaren Verbindungen, II Reaktionen von 6,6‐disubstituierten Fulvenen mit 3‐Methyl‐2,4‐diphenyl‐1,3‐oxazolium‐5‐olat
Authors: Friedrichsen Willy , Schröer Wolf‐D. , Debaerdemaeker Tony 
Published: July 2007

Abstract6,6‐disubstituierte Fulvene 1 reagieren mit 3‐Methyl‐2,4‐diphenyl‐1,3‐oxazolium‐5‐olat (2) in einer [π2 + π4]‐Cycloaddition an der endocyclischen Doppelbindung; dabei werden Pyrrofulvene 3, Bispyrrofulvene 4, die Käfigverbindung 14 und das Dipyrrylethylen 16 erhalten. Ein Zwischen‐produkt konnte mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester abgefangen werden. Die Konstitution dieser Verbindung 11 wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse sichergestellt.
Über Inhaltsstoffe von Melochia pyramidata L.
Authors: Medina Ernesto , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus Blättern von Melochia pyramidata L. (Sterculiaceae) wurden neben den bereits früher beschriebenen Substanzen Melochinin (1) und Cholin‐chlorid die Verbindungen Melochinon (2), das D‐Glucosid des Melochinins (3), 1‐Methyluracil (4), Frangufolin (6), Adouetin Z (8) und Integerrenin (7) isoliert. Adouetin Z ist kein einheitliches Produkt, wie ursprünglich angenommen, sondern ein Gemisch von cis/trans‐Isomeren.
Di‐ und Tetrahydro‐Derivate der Umlagerungsprodukte von 4‐(Tetrahydrocarbazol‐9‐yl)‐3‐buten‐2‐on
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Gholami Abbas , Reinehr Ulrich , Paulus Erich 
Published: July 2007

AbstractDie beiden durch katalytische Hydrierung des ungesättigten Ketons 1a gewonnen stereoisomeren Ketone 3a lassen sich durch Röntgenstrukturanalyse den cis‐ und trans‐Decalin‐Reihen zuordnen. Die relativen Konfigurationen der chiralen Zentren werden ermittelt, und für Ring C wird bei trans‐3a die Wannen‐Konformation festgestellt. Mit Natriumtetrahydroborat werden 1a und trans‐3a stereoselektiv zu den Alkoholen 2 bzw. 4 reduziert, während cis‐3a das Epimeren‐Gemisch 5a, b ergibt. Wegen der Starrheit des Ringsystems lassen sich mit Hilfe der NMR‐ und IR‐Spektren auβer den Konfigurationen auch die Konformationen der Alkohole 2, 4 und 5a, b bestimmen. — Die ungesättigten und gesättigten Propellanketone 6a und 7a liefern bei der NaBH4‐Reduktion jew zwei epimere Alkohole (6b, c und 7b, c). Das Oxobutenyl‐Derivat 1 b geht durch katalytische Hydrierung in die beiden, bezogen auf die Verknüpfung der Ringe C und D, stereoisomeren cis/trans‐Ketone 3b über.
Polyhydroxyamine via Diensynthese mit Nitrosoverbindungen, VII Synthese von Konduramin‐F1
Authors: Kresze Günter , Dittel Werner 
Published: July 2007

AbstractEine zweistufige Synthese von Konduramin‐F1, ausgehend von trans‐1,3‐Cyclohexadien‐5,6‐diyldiacetat (1), wd beschrieben.
Reaktivität von 2,3‐Dihydrobenzo[b]thiophen‐3‐on‐1, 1‐dioxid
Authors: Ried Walter , Oremek Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Benzo[b]thiophen‐1, 1‐dioxide 2a‐d und 3a ‐ c setzen sich in der Hitze mit Methanol zu 2, 3‐Dihydrobenzol[b]thiophen‐3‐on‐1,1‐dioxid (1) um. Dieses reagiert mit Aminen, Hydrazinen oder Triphenylphosphoranen zu den Kondensationsprodukten 4, 7 und 9. Mit HN3 wird 1 zu dem Lactam 5 ringerweitert.
N ‐ Bromsuccinimid‐Bromierung von substituierten Methylthiazolen
Authors: Krieg Benno , Mittner Jürgen 
Published: July 2007

AbstractMethylthiazole mit einer freien Position am heterocyclischen Kern lassen sich mit N ‐Bromsuccinimid je nach der Natur des zweiten Substituenten in der Methylgruppe, am Kern Oder an beiden Positionen bromieren. Die Ethoxycarbonylgruppe in den Verbindungen 1a‐3a dirigiert das Brom in die Seitenkette. Dabei gelingt es, bis zur Tribrommethylverbindung zu gelangen, ohne daβ Kernbromierung eintritt: Bei den Phenyl‐substituierten Methylthiazolen 4a‐6a werden Methylgruppe und Heterocyclus nebeneinander bromiert. Die Brommethylthiazole 1b‐3b wurden durch Wittig‐Reaktion zu den Vinylthiazolen 1k‐ 3k umgesetzt.
Über Aminosäure‐Antagonisten, IV Trennung und Bestimmung der Konfigurationen der stereoisomeren N‐Acetyl‐2‐(2′‐cyclohexenyl)glycine
Authors: Santoso Sentot , Kemmer Thorsten , Trowitzsch Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDie D‐(+)‐(1‐Phenylethyl)amide 5 sowie die D‐(‐)‐O‐Acetyl‐α‐phenylglycinolamide 7 der Titelverbindungen lassen sich an Kieselgel glatt in die vier Diastereomeren auftrennen. Die Amidspaltung zu den freien Säuren gelingt nicht. Dagegen werden die diastereomeren D‐(‐)‐N‐Acetyl‐α‐phenylglycinolester 10, die sich auch an Kieselgel trennen lassen, zu den optisch aktiven Säuren 3a ‐d hydrolysiert. Die Konfiguration am C‐2 der Aminosäuren konnten durch Korrelation mit den gesättigten Glycin‐Derivaten bestimmt werden. Die relativen und damit auch die absoluten Konfigurationen am C‐1′ wurden aus den NMR‐ und CD‐Spektren ermittelt und endgültig durch eine Röntgen‐Strukturanalyse von 3a bestätigt. Von allen vier Aminosäuren 3a ‐d ist nur 3b mit (2S,1′R)‐Konfiguration biologisch aktiv.
Zur Analogie der Zuckerabspaltung aus oligoglykosidischen Naturstoffen bei der Säurehydrolyse und der Felddesorptions‐Massenspektrometrie
Authors: Komori Tetsuya , Maetani Itsuo , Okamura Nobuyuki , Kawasaki Toshio , Nohara Toshihiro , Schulten Hans‐Rolf 
Published: July 2007

AbstractUm die Bedingungen für die Reproduzierbarkeit der Molekulargewichtsbestimmung und Strukturanalyse von Naturstoffen mittels Felddesorptions‐Massenspektrometrie (FD‐MS) kennenzulernen, wurden am Beispiel von Trillenosid B (1) durch zwei Arbeitsgruppen mit verschiedenen Instrumenten die Abspaltungen der terminalen Zucker qualitativ und quantitativ untersucht. Unter den abgestimmten apparativen Bedingungen wurden dann die Oligoglykoside Zizyphussaponin‐1 (2), Methylprotodioscin (3) und Protodioscin (4) parallel studiert. übereinstimmend mit den erhaltenen Ergebnissen der Protonen‐induzierten Fragmentierung bei FD‐MS konnten durch abgestufte, partielle Säurehydrolyse aus 2 drei verschiedene Glykoside des Ebelinlactons erhalten werden. Aus 3 lieβ sich entsprechend nach beiden Verfahren Pseudodiosgenin‐3,26‐bis(glykosid) (5) erhalten. Damit wurden erstmals die Protonen‐induzierte Spaltung der glykosidischen Bindung und die Erzeugung sequenzspezifischer Fragmente beim Prozeß der Felddesorption chemisch nachvollzogen und deren Analogie bestätigt.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XLVIII Phosphoranaloga von Aminosauren und Peptiden V 1‐Aminoalkylphosphonsäuren durch Alkylieren von α‐metalliertem Isocyanmethylphosphonsäure‐diethylester
Authors: Rachoń Janusz , Schöllkopf Ulrich , Wintel Thomas 
Published: July 2007

AbstractIsocyanmethylphosphonsäure‐diethylester (3) läβt sich baseninduziert (Kalium‐tert‐butylat oder Natriumhydrid in Methylendichlorid) zu höheren 1‐Isocyanalkylphosphonsäure‐diethylestern 5 mono‐ oder dialkylieren. Diese ergeben bei der sauren Hydrolyse wahlweise 1‐Aminoalkylphosphonsäure‐diethylester 7 oder 1‐Aminoalkylphosphonsäuren 8. — Analog lassen sich aus α‐Isocyanbenzylphosphonsäure‐diethylester (9) unter Kettenverlängerung 1‐Amino‐1‐phenylalkylphosphonsäuren (10) synthetisieren.
Inhaltsstoffe von Cupuliferae, II Ein neues acyliertes Flavonoidglykosid aus Castanea sativa Mill.
Authors: Romussi Giovanni , Mosti Luisa , Bignardi Gaetano 
Published: July 2007

AbstractAus dem ethanolischen Blattextrakt von Castanea sativa Mill, wurde neben Tilirosid (Kämpferol‐3‐O‐[6‐(p‐cumaroyl)‐β‐D‐glucopyranosid],3 ein neues acyliertes Flavonoidglykosid isoliert und als Kämpferol‐3‐O‐[2Glc‐(p‐cumaroyl)‐α‐rhamnopyranosyl‐(1 →6)‐β‐D‐glucopyranosid](1) identifiziert.