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Aus Tetrathiowolframat und Silber(I) gebildete polymere Heterometall‐Clusterverbindungen: Synthese und Kristallstruktur von {[AgWS4]}n[NH4]n und {[W4Ag5S16]}n‐[M(DMF)8]n (M = Nd und La)
Authors: Huang Qun , Wu Xintao , Wang Quanming , Sheng Tianlu , Lu Jiaxi 
Published: July 2007

Aus achtkernigen, cyclischen Clusterfragmenten [W4Ag4S16]4−, verknüpft durch Ag+‐Ionen, ist das unten gezeigte, eindimensionale, kettenförmige, polymere Anion aufgebaut. Zwischen den Ketten eingelagert sind Lanthanoid(III)‐Ionen (Nd und La), die von acht DMF‐Liganden umgeben sind und die bei der Bildung der Clusterverbindung eine entscheidende Rolle spielen.magnified image
Synthese von neuartigen difluorierten Prostacyclinen ‐ Erhöhung der Stabilität durch Fluorsubstituenten
Authors: Nakano Takashi , Makino Mayumi , Morizawa Yoshitomi , Matsumura Yasushi 
Published: July 2007

Außerordentlich stabil ist das Difluorprostacyclin 1, das in In‐vitro‐Tests die ADP‐induzierte Aggregation menschlicher Blutplättchen effektiver als alle anderen bekannten Prostacyclin‐Derivate inhibiert. Schlüsselschritte in der Synthese von 1 sind die Fluorierung des Corey‐Lactons mit (PhSO2)2NF in Gegenwart von MgBr2 und die anschließende Einführung der α‐Seitenkette durch eine Wittig‐Reaktion.magnified image
Eine neue Klasse cyclischer, Adamantan enthaltender Cysteinpeptide: Design, Synthese und Ionentransporteigenschaften
Authors: Ranganathan Darshan , Haridas V. , Madhusudanan K. P. , Roy Raja , Nagaraj R. , John G. B. , Sukhaswami M. B. 
Published: July 2007

In nur einem Schritt wurden die Cyclopeptide 1–4 (n = 2, 3, 4, 5) erhalten, die aus sich wiederholenden Adamantan‐ und L‐Cystin‐Einheiten bestehen. Diese Makrocyclen liegen in einer Cavitand‐artigen Konformation vor, wobei die Innenseite hydrophil und die Peripherie hydrophob ist. Daher sind sie als Carrier‐Peptide für den selektiven Transport von Na+‐ und K +‐Ionen durch Modellmembranen geeignet.magnified image
Ein neuartiger, lumineszenter vierkerniger Acetylidokupfer(I)‐Komplex ‐ Synthese, Struktur, photophysikalisches Verhalten und Redoxeigenschaften im angeregten Zustand
Authors: Yam Vivian Wing‐Wah , Fung Wendy Kit‐Mai , Cheung Kung‐Kai 
Published: July 2007

Sehr stark reduzierend wirkt der vierkernige Kupferkomplex 1 im elektronisch angeregten Zustand. Er enthält ein Acetylid‐Dianion, das an die Kupferatome sowohl η1 als auch η2 koordiniert, und zeigt langanhaltende Lumineszenz. Seine Gerüststruktur ist rechts wiedergegeben. [Cu4(μ‐Ph2P‐CH2‐PPh2)4(μ4‐η1,η2‐CC)](BF4)2 1magnified image
Auswirkungen der Substituenten am Imin auf die [2+2]‐Cycloaddition mit Ketenen
Authors: Palomo Claudio , Aizpurua Jesus M. , Legido Marta , Galarza Regina , Deya Pere M. , Dunoguès Jacques , Picard Jean Paul , Ricci Alfredo , Seconi Giancarlo 
Published: July 2007

Silicium macht den Unterschied! Im Gegensatz zu den bekannten Iminen aus Alkyl‐ oder Arylaminen reagieren die aus C,C‐Bis(trimethylsilyl)methylamin und enolisierbaren Aldehyden gewonnenen Imine mit Ketenen unter ausschließlicher Bildung von β‐Lactamen (siehe unten). Werden asymmetrische Ketene eingesetzt, verläuft die Reaktion außerdem hoch diastereoselektiv.magnified image
Ladung und Potential: Arene als Oxidantien
Authors: Weiß Robert , May Robert , Pomrehn Bernd 
Published: July 2007

Eine Oxidationskraft ähnlich der chinoider Oxidantien haben die octa‐ und tetraoniosubstituierten Arene 1 bzw. 2a, b, die durch Me3SiOTf‐assistierte Polyoniosubstitution einfach zugänglich sind. 1: L = 4‐Dimethylaminopyridin. 2a; x = CF, 2b: x = N; L in beiden Fällen PR3.magnified image
Kationische Iridium(III)‐Komplexe: auf dem Weg zu einer synthetisch verwertbaren C‐H‐Aktivierung
Authors: Lohrenz John C. W. , Jacobsen Heiko 
Published: July 2007

Sehr selektiv und unter milden Bedingungen spaltet das Kation des Iridium(III)‐Komplexes 1 C‐H‐Bin‐dungen in Alkanen und Arenen, wie Arndtsen und Bergman kürzlich beschrieben haben. Die ausgesprochen hohe Aktivität dieser Verbindung läßt sich auf die auch im Kristall vorliegenden getrennten Ionenpaare zurückführen. Die bemerkenswerte Toleranz von I gegenüber funktionellen Gruppen verspricht eine mögliche Anwendung in der Synthese.magnified image
Reaktionen von Silyllithiumverbindungen mit C60: Isolierung und röntgenographische Charakterisierung neuartiger Disilyl‐C60‐Addukte
Authors: Kusukawa Takahiro , Ando Wataru 
Published: July 2007

Zwei Silyl‐ ohne zusätzliche H‐Substituenten kennzeichnen die Bisaddukte 1, die mit den Silyllithiumverbindungen 2 selektiv aus C60 gebildet werden. Die röntgenographische Charakterisierung von 1a belegt die 1,16‐ oder 1,29‐Addition.magnified image
Heterogenkatalysierte, regioselektive Hydrostannylierung von Alkenen
Authors: Lautens Mark , Kumanovic Sophie , Meyer Christophe 
Published: July 2007

Palladium als Heterogenkatalysator ermöglichte die effiziente und für viele Substitutionsmuster geeignete Hydrostannylierung von Alkenen, die für Allylalkohole in Gleichung (a) gezeigt ist (R = Ph (96%), 2‐Fury1 (92%)).magnified image
CC‐1065 und die Duocarmycine: mechanistische Studien zum Verständnis ihrer biologischen Funktion
Authors: Boger Dale L. , Johnson Douglas S. 
Published: July 2007

AbstractWir fassen hier Arbeiten zusammen, die sich mit den DNA‐Alkylierungs‐Eigenschaften einer Klasse wirksamer Cytostatica/Antibiotica, zu denen CC–1065 und die Duocarmycine zählen, befaßten, sowie Untersuchungen, die für diese Verbindungen die elementaren Zusammenhänge zwischen Struktur, funktioneller Reaktivität und biologischem Verhalten ermittelten. Neben dem Studium der Naturstoffe selbst haben Untersuchungen mit strukturell stark veränderten, synthetischen Substraten und den nicht in der Natur vorkommenden („nichtnatürlichen”︁) Enantiomeren der Naturstoffe und verwandter Analoga dazu beigetragen, die strukturelle Grundlage für die sequenzselektive Alkylierung von Duplex‐DNA zu bestimmen, und den Schlüssel zum Verständnis der elementaren Zusammenhänge zwischen chemischer Struktur, funktioneller Reaktivität und biologischem Verhalten geliefert. Die charakteristische DNA‐Alkylierung erfolgt durch reversible, stereoelektronisch gesteuerte Adenin‐N3‐Addition an das am wenigsten substituierte Kohlenstoffatom des aktivierten Antibioticum‐Cyclopropanrings innerhalb AT‐reicher Bindungsstellen in der kleinen Furche. Sowohl die natürlichen als auch die nichtnatürlichen Enantiomere alkylieren DNA, und in beiden Fällen wird die Sequenzselektivität durch die bevorzugte nichtkovalente Bindung der Substrate an AT‐reiche Regionen innerhalb der schmaleren und tieferen kleinen Furche und durch die Zugänglichkeit der Alkylierungsstelle beim Eindringen in diese Furche gesteuert und dominiert. Unter den elementaren Beziehungen zwischen Struktur und Eigenschaften fällt besonders der direkte Zusammenhang zwischen chemischer oder funktioneller Stabilität und biologischer Wirksamkeit auf. In kurzer Zeit wurden vereinfachte, auf Naturstoff‐Leitbildern basierende und leicht zugängliche synthetische Substrate mit einer vergleichbaren und außergewöhnlichen biologischen Wirksamkeit (IC50 = 1–50 pM) und einer verbesserten Wirkung entwickelt. Die bisher definierten elementaren Zusammenhänge könnten den Grundstein für künftige Entwicklungen und Fortschritte legen.
Selbstorganisation eines Zweikomponentensystems über Wasserstoffbrückenbindung in zwei und drei Dimensionen: Vergleich von rastertunnelmikroskopischen Aufnahmen und Röntgenstrukturanalysen
Authors: Eichhorst‐Gerner Katrin , Stabel Andreas , Moessner Georg , Declerq Dries , Valiyaveettil Suresh , Enkelmann Volker , Müllen Klaus , Rabe Jürgen P. 
Published: July 2007

Molekulare Erkennung in Monoschichten auf Graphit: Stöchiometrische Donor‐Acceptor(DA)‐Komplexe von 5‐Alkoxyisophthalsäuren mit difunktionellen aromatischen Basen konnten mit Rastertunnelmikroskopie (RTM) nachgewiesen werden. Unten ist das 2D‐Kristallgitter des DA‐Komplexes aus der Hexadecoxy‐substituierten Isophthalsäure und 2,5‐Dimethylpyrazin, schematisch dargestellt.magnified image
Chemische Cyclen mit doppelter Strukturvariation zur Bestimmung schwacher intermolekularer Wechselwirkungen: aromatische Kante‐auf‐Fläche‐Wechselwirkungen
Authors: Adams Harry , Carver Fiona J. , Hunter Christopher A. , Morales Juan Carlos , Seward Eileen M. 
Published: July 2007

Für die quantitative Bewertung komplexer Erkennungsprozesse ist die Bestimmung der Größe schwacher intermolekularer Wechselwirkungen wie der π‐π‐Wechselwirkung zwischen Areneinheiten wichtig. Durch den Aufbau thermodynamischer Cyclen aus hinsichtlich der Struktur variierten Verbindungen sind solche Bestimmungen leicht moglich. So wurde die Gibbs‐Energie ΔG der Kante‐auf‐Fläche‐Wechselwirkung im Komplex 1 zu −1.4 ± 0.8 kJmol−1 ermittelt.magnified image
Intermolekulare Carben‐Carben‐Kupplung eines nucleophilen Vinyliden‐ mit einem elektrophilen 1‐Methoxyethylidenliganden
Authors: Beckhaus Rüdiger , Oster Jürgen , Kempe Rhett , Spannenberg Anke 
Published: July 2007

Das erste Beispiel für eine intermolekulare Kupplung zwischen einem Fischer‐ und einem Schrock‐Carben‐Liganden ist die Verknüpfung des Vinylidenliganden in 1 mit dem Methoxyethylidenliganden in 2. In dem so erhaltenen, roten titanacyclischen Chromcarbenkomplex 3 wird das Chromatom durch den Methoxysubstituenten so koordiniert, daß das bicyclische Gerüst nahezu planar ist.magnified image
[Sb12{(2‐MeO)C6H4N}18] · 6 THF: ein 24gliedriger Imido‐SbIII‐Metallacyclus
Authors: Beswick Michael A. , Davies Maxwell K. , Paver Michael A. , Raithby Paul R. , Steiner Alexander , Wright Dominic S. 
Published: July 2007

Aus sechs ringförmigen Sb2N2‐Einheiten, die durch einfache Imidobrücken zu einer 24gliedrigen Ringstruktur verknüpft sind, ist die Titelverbindung aufgebaut (Strukturbild der zentralen Einheit rechts). Sie ist der größte strukturell charakterisierte Imidokomplex von Metallen der Gruppe 15 und die erste metallacyclische Imidoverbindung mit p‐Block‐Elementen.magnified image
Epothilon A und B – neuartige, 16gliedrige Makrolide mit cytotoxischer Wirkung: Isolierung, Struktur im Kristall und Konformation in Lösung
Authors: Höfle Gerhard , Bedorf Norbert , Steinmetz Heinrich , Schomburg Dietmar , Gerth Klaus , Reichenbach Hans 
Published: July 2007

Wie ähnlich muß eine Verbindung Taxol sein, um es aus seiner Bindungsstelle an den Mikrotubuli verdrängen zu können? Eine Antwort der Natur auf diese Frage sind die mikrobiellen Sekundärmetaboliten Epothilon A 1a und B 1b. Diese vergleichsweise kleinen, einfach gebauten und hochtoxischen Makrolide weisen nach röntgenographischen und NMR‐spektroskopischen Befunden überraschenderweise keinerlei Ähnlichkeit mit Taxol auf.magnified image
Asymmetrische Autokatalyse mit Chiralitätsverstärkung
Authors: Bolm Carsten , Bienewald Frank , Seger Andreas 
Published: July 2007

Ein darwinistisches Prinzip in der Katalyse? Wenn das Produkt einer asymmetrisch katalysierten Reaktion diese katalysiert, spricht man von einer “asymmetrischen Autokatalyse”. Der Enantiomerenüberschuß kann bei einem solchen sich selbst replizierenden System, wie es von Soai et al. beschrieben wurde, in mehreren Reaktionscyclen enorm gesteigert werden [Gl. (a)].magnified image
Asymmetrische Epoxidierung von Enonen mit Sauerstoff in Gegenwart von Diethylzink und (R, R)‐N‐Methylpseudoephedrin
Authors: Enders Dieter , Zhu Jiqun , Raabe Gerhard 
Published: July 2007

Eine effziente Methode zur asymmetrischen Epoxidierung von α,β‐ungesättigten Ketonen 1 ist die Umsetzung mit Sauerstoff in Gegenwart von Diethylzink und (R,R)‐N‐Methylpseudoephedrin. Sie liefert die Epoxide 2 in ausgezeichneten Ausbeuten, mit vollständiger Diastereoselektivität und mit Enantiomerenüberschüssen bis zu 92 %. Der eingesetzte enantiomerenreine Aminoalkohol kann nahezu quantitativ und mit unveränderter optischer Reinheit zurückerhalten werden.magnified image
[Mn(CO)5]−, der erste quadratisch‐pyramidale Pentacarbonylkomplex im Komplexsalz [Ph4P][Mn(CO)5], und [Mn3Se2(CO)9]2−, der erste Mangankomplex mit einer gemischten Carbonyl‐Selenido‐Ligandsphäre
Authors: Seidel Renate , Schnautz Birgit , Henkel Gerald 
Published: July 2007

[Mn2(CO)10] disproportioniert bei der Reaktion mit Na2Se in THF unter Bildung von [Mn(CO)5]−‐ und [Mn3Se2(CO)9]2−‐Ionen. Im Kristall ist ersteres quadratisch‐pyramidal gebaut, während letzteres eine neuartige asymmetrische Carbonylbrücke enthält (siehe Bild), wie sie auch im King‐Komplex [Fe3S2(CO)9][Fe2(S2)(CO)2] vorliegt.magnified image
Saccharid‐Ummantelung oligovalenter Amine: Synthese Thioharnstoff‐verbrückter Cluster‐Glycoside aus Glycosylisothiocyanaten
Authors: Lindhorst Thisbe K. , Kieburg Christoffer 
Published: July 2007

Zuckermäntel für Dendrimere: Glycosylisothiocyanate reagieren mit Polyamidoamin‐Dendrimeren als Kernbausteinen zu mehrfach zuckerfunktionalisierten Glycokonjugaten (schematische Darstellung eines „Cluster”︁‐Mannosids rechts), die als Antiadhäsiva bei der Zell‐Zell‐Erkennung fungieren könnten. Nach dieser flexiblen Methode können unterschiedlichste Cluster‐Glycoside – auch im Grammaßstab – zügig bereitgestellt werden.magnified image
Reaktion von β,γ‐ und γ,δ‐ungesättigten Estern mit dem Ti(OiPr)4/2iPrMgCl‐Reagens: Bildung von β‐titanierten Estern, β‐titanierten Cyclobutanonen oder Acyltitan‐Verbindungen
Authors: Kasatkin Aleksandr , Yamazaki Takanori , Sato Fumie 
Published: July 2007

Zwei unvorhergesehene Reaktionen von [(η2‐CH3CHCH2)Ti(OiPr)2] 1 werden hier beschrieben: Die Reaktion mit Propargylmalonsäurediethylestern liefert die titanhaltigen α‐Alkylidenglutarsäureester 2 (siehe unten), und aus β,γ‐ und γ,δ‐ungesättigten Estern sind Acyltitan‐Verbindungen zugänglich.magnified image
Schutzgruppenstrategien in der organischen Synthese
Authors: Schelhaas Michael , Waldmann Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie Wahl geeigneter Schutzgruppen ist eine der entscheidenden Voraussetzungen für die erfolgreiche Durchführung eines anspruchsvollen Syntheseprojekts. Die Schutzgruppen beeinflussen Länge und Effizienz der Synthese und sind oft sogar für ihren Erfolg oder Mißerfolg verantwortlich. Obgleich eine Vielzahl von Schutzgruppen für die unterschiedlichen funktionellen Gruppen zur Verfügung steht, wurden Strategien, nach denen diese vorteilhaft und zuverlässig kombiniert werden können, bisher nicht oder nur vereinzelt vorgeschlagen. Der vorliegende Aufsatz soll einen Beitrag zum Schließen dieser Lücke leisten. Zunächst wird ein kurzer Überblick über bewährte Schutzgruppen gegeben, in dem diese nach ihrer Labilität und nicht wie sonst üblich nach der zu schützenden funktionellen Gruppe geordnet werden. Diese Einteilung verdeutlicht die grundlegenden Konzepte zur Entwicklung von Blockierungsstrategien. Auf dieser knappen Übersicht aufbauend, werden anhand ausgewählter Beispiele aus der aktuellen Literatur bewährte Strategien aufgezeigt, nach denen Schutzgruppen in Synthesen unterschiedlicher Komplexität und Schwierigkeit vorteilhaft miteinander kombiniert werden können.
In Seltenerdmetall‐Gerüststrukturen stabilisierte Bor‐Kohlenstoff‐Ketten
Authors: Ansel Denis , Bauer Josef , Bonhomme François , Boucekkine Ghania , Frapper Gilles , Gougeon Patrick , Halet Jean‐François , Saillard Jean‐Yves , Zouchoune Bachir 
Published: July 2007

Aus bis zu 13 Atomen können die bor‐ und kohlenstoffhaltigen Ketten in Verbindungen wie Ce10B9C12 (siehe Bild) bestehen. In erster Näherung können die Bindungen zwischen den Metall‐ und den Nichtmetallzentren als rein ionisch angesehen werden.magnified image
[Cu4Mn4(SiC3H7)12S]2−, ein neuartiger achtkerniger Heterodimetallkomplex aus einem Metallwürfel mit eingeschlossenem μ4‐Sulfidion und kantenverbrückenden Thiolatoliganden
Authors: Stephan Hans‐Oscar , Kanatzidis Mercouri G. , Henkel Gerald 
Published: July 2007

Das herausragende Merkmal von 1, dem achtkernigen Dimetall‐Titelkomplex, der durch Reaktion von (Me4N)2[Mn2(SiC3H7)6] mit CuCl entsteht, ist das cubanartige Mn4Cu4‐Gerüst mit eingeschlossenem μ4‐S‐Ion (siehe Bild rechts). Das Mn4S13‐Gerüst von 1 kann auch als Ausschnitt aus der Sphaleritstruktur aufgefaßt werden.magnified image
Maximale Funktionalisierung von Metallocenen: Decaallylferrocen und Derivate
Authors: Jutzi Peter , Batz Christoph , Neumann Beate , Stammler Hans‐Georg 
Published: July 2007

Das zehnfach ferrocenylsubstituierte Ferrocen 1 läßt sich leicht durch Hydrosilylierung von Decaallylferrocen herstellen, einem idealen Substrat für (n × 10)‐fache Funktionalisierungen. Interessant sind solch hochgradig funktionalisierte Verbindungen wie 1 z. B. als Bausteine für redoxaktive Polymere oder als molekulare Elektronenreservoirs. Fc = Ferrocenyl.magnified image
Stabilisierung einer ungewöhnlichen monomeren Aryllithiumverbindung mit Li‐C‐σ‐Bindung durch eine schwache Lithium‐Benzol‐Wechselwirkung
Authors: Schiemenz Berthold , Power Philip P. 
Published: July 2007

Nur durch sterische Effekte und schwache Solvatisierung durch Benzol wird die als Monomer vorliegende Aryllithiumverbindung 1 stabilisiert. Die präzedenzlose Struktur von 1 im Kristall ist rechts gezeigt; die ortho‐Substituenten am η1 gebundenen Phenylring wurden der Übersichtlichkeit halber weggelassen. C6H6·LiC6H3‐2.6‐(2.4.6‐iPr3C6H2)2 1magnified image
Strukturen und Eigenschaften cyclischer Polyene mit Disulfideinheiten
Authors: Shimizu Toshio , Iwata Kazuko , Kamigata Nobumasa 
Published: July 2007

Das Tetrathiocin 1 sowie das Tetramer 2 konnten oxidativ aus Ethendithiolat hergestellt und erfolgreich charakterisiert warden. Verbindung 2 könnte mit seiner Käfigstruktur als neuartiges Wirtmolekül in Betracht kommen und kann auch aus 1, das eine verzerrte Struktur aufweist, in Acetonitril/Chloroform erhalten warden.magnified image
Von PdII‐Metallacyclen zu Pd0‐Komplexen in Aminierungen und Kreuzkupplungen
Authors: Louie Janis , Hartwig John F. 
Published: July 2007

PdII/PdIV oder PdII/Pd0? Der ungewöhnliche PdII‐Katalysator 1 wird in Arylhalogenidaminierungen zu einem Pd0‐Komplex reduziert. Dies erfolgt über eine β‐H‐Eliminierung und nachfolgende reduktive Eliminierung unter C‐H‐Bindungsbildung, durch die das komplexierte Tris(o‐tolyl)phosphan entsteht. Der gleiche PdII‐Metallacyclus wird in Kreuzkupplungen durch reduktive Eliminierung unter C‐C‐Verknüpfung zu Pd0 reduziert, wobei koordiniertes P(oTol)2(C6H4CH2Ar) gebildet wird. Verbindungen dieser Art können somit über einen PdII/Pd0‐Katalysecyclus reagieren.magnified image
Komplexe „später”︁ Übergangsmetalle: Katalysatoren für eine neue Generation organischer Polymere
Authors: Abu‐Surrah Adnan S. , Rieger Bernhard 
Published: July 2007

Langketten‐verzweigte Copolymere 2 lassen sich mit den PdII‐Katalysatoren 1 aus Ethen und Acrylaten (R′ = Me, tBu, CH2(CF2)6CF3) herstellen. Derartige Copolymere werden großtechnisch bis heute ausschließlich radikalisch in Hochdruckverfahren produziert. Mit anderen PdII‐Komplexen konnten auch Propen/Kohlenmonoxid‐Copolymere (Polyketone) erhalten werden.magnified image
Starre molekulare Halter mit räumlich getrennten 1,10‐Phenanthrolin‐, 4, 5‐Diazafluoren‐ oder 3, 6‐Di(2‐pyridyl)‐pyridazin‐Einheiten als Liganden in Diruthenium‐Komplexen: erste Untersuchungen zur Metall‐Metall‐Wechselwirkung
Authors: Warrener Ronald N. , Ferreira Aurélio B. B. , Schultz Austin C. , Butler Douglas N. , Keene F. Richard , Kelso Laurence S. 
Published: July 2007

Neue verbrückende Liganden können durch Anknüpfung der im Titel genannten, chelatisierenden Gruppen an ein starres Gerüst erhalten werden (siehe unten). Diese doppelt zweizähnigen Liganden können mit gleichen oder verschiedenen Endgruppen und unterschiedlichen Abständen zwischen den Koordinationsstellen synthetisiert werden. Aus ausgewählten verbrückenden Liganden und Polypyridylruthenium(II)‐Einheiten wurden zweikernige Komplexe aufgebaut und ihre elektrochemischen Eigenschaften untersucht. E = CO2CH3.magnified image
Was läßt sich aus der molekularen Erkennung in Protein‐Ligand‐Komplexen für das Design neuer Wirkstoffe lernen?
Authors: Böhm Hans‐Joachim , Klebe Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDas Verständnis der nichtkovalenten Wechselwirkungen in Protein‐Ligand‐Komplexen ist essentiell für die moderne Biochemie und trägt zur Entdeckung neuer Wirkstoffe bei. In der vorliegenden Übersicht fassen wir die jüngsten Arbeiten zusammen, die sich das bessere Verständnis der physikalischen Natur der molekularen Erkennung in Protein‐Ligand‐Komplexen zum Ziel gesetzt haben. Hierzu gehören auch die Entwicklung und Anwendung neuer Computermethoden, die das vorhandene Wissen über strukturelle und energetische Aspekte der Protein‐Ligand‐Wechselwirkungen für das Design neuer Liganden nutzen. Diese Ansätze beruhen auf der exponentiell wachsenden Information über den Aufbau von Proteinen und die Eigenschaften von niedermolekularen organischen Molekülen in einer strukturierten molekularen Umgebung. Die vielfältigen Beiträge, die die Bindungsaffinitäten von Liganden für einen gegebenen Rezeptor bestimmen, werden diskutiert, die möglichen Konformationen der Liganden in der Bindetasche analysiert und Vorhersagemethoden diskutiert. Des weiteren werden die Ähnlichkeiten von Liganden im Hinblick auf deren Erkennungseigenschaften geprüft. Dieses wissen gilt es zu verwenden, um Bindungsmoden zu verstehen und vorherzusagen. Außerdem wird ein Überblick über die existierenden Methoden zum Design und zur Auswahl von neuen Proteinliganden gegeben.
Synthese und Eigenschaften von PNA/DNA‐Chimären
Authors: Uhlmann Eugen , Will David W. , Breipohl Gerhard , Langner Dietrich , Ryte Antonina 
Published: July 2007

Eindeutige Bindung an komplementäre DNA und RNA, Stabilität gegenüber 3′‐Exonucleasen und ähnlich effiziente Aufnahme in Zellen wie DNA‐Oligomere zeichnet die hier beschriebenen PNA/DNA‐Chimären vom Typ 1 aus, die in einer automatisierten Synthese zugänglich sind.magnified image
Cœlenteranden: eine neue Klasse von Einschlußliganden
Authors: Hartshorn Chris M. , Steel Peter J. 
Published: July 2007

Halbsandwich‐Koordination und tripodale Chelatisierung durch ein und denselben Liganden wird mit dem hier beschriebenen neuartigen Ligandentyp möglich, dessen Name Cœlenterand ‐ sich vom griechischen Wort für hohler Bauch ableitet und für den ein konkretes Komplexbeispiel rechts gezeigt ist.magnified image
K7HW5O19 · 10 H2O – ein neuartiges Isopolyoxowolframat(VI)
Authors: Fuchs Joachim , Palm Rosemarie , Hartl Hans 
Published: July 2007

Das Anion HW5O197− (siehe rechts) könnte eine Zwischenstufe auf dem Weg zu höher kondensierten Polyoxowolframaten(VI) sein. Die Verbindung K7HW5O19·10H2O, die dieses Anion enthalt, konnte durch fraktionierende Kristallisation aus einer angesäuerten K2WO4‐Lösung erhalten werden.magnified image
Haben die stabilsten anellierten Heterobicyclen auch den stärksten aromatischen Charakter?
Authors: Subramanian Govindan , Schleyer Paul von Ragué , Jiao Haijun 
Published: July 2007

Nein ist die Antwort der Autoren auf die Titelfrage: Die stabilsten Isomere der zum Pentalendianion isoelektronischen Heterobicyclen 1 und 2 weisen nicht die größte Aromatizität auf. Das folgt aus mit ab‐initio‐Methoden berechneten geometrischen und magnetischen Kriterien (magnetische Suszeptibilitäten und deren Anisotropie, 1H‐NMR‐chemische Verschiebungen und kernunabhängige chemische Verschiebungen).magnified image
Ringerweiterungsmetathese von Tetradehydrodianthracen – Synthese und Struktur eines röhrenförmigen, vollständig durchkonjugierten Kohlenwasserstoffs
Authors: Kammermeier Stefan , Jones Peter G. , Herges Rainer 
Published: July 2007

Ein röhrenförmiger, vollständig durchkonjugierter Kohlenwasserstoff‐eine Art „Picoröhre”︁ ‐ konnte durch Ringerweiterungsmetathese hergestellt werden (siehe unten). Die Methode kann möglicherweise zur Synthese weiterer Kohlenstoffröhren herangezogen werden.magnified image
Oligo‐THF‐Peptide: Synthese, Membraneinbau und Untersuchungen zur Ionenkanalaktivität
Authors: Wagner Holger , Harms Klaus , Koert Ulrich , Meder Sabine , Boheim Günther 
Published: July 2007

Das Decapeptid 1 mit membranmodifizierenden, leitfähigkeitsinduzierenden Eigenschaften eröffnet einen Zugang zu der neuen Verbindungsklasse der Oligo(tetrahydrofuranyl)‐Peptide. Diese können als künstliche Ionenkanäle zum Verständnis von Funktion und Struktur der natürlich vorkommenden beitragen.magnified image