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Beiträge zur Chemie der heterocyclishchen, pseudobasischen Aminocarbinole, XXV.. Redoxprozesse bei aus Bis‐[3.4‐dihydro‐isochinolinium]‐Salzen freisetzbaren Basen
Authors: Szántay Csaba , Novák Lajos 
Published: June 2007

AbstractBei den aus 2.2′‐Polymethylen‐bis‐[6.7‐dimethoxy‐3.4‐dihydro‐isochinolinium]‐ Salzen freisetzbaren Basen können in Abhängigkeit von der Zahl der Methylengruppen Redoxprozesse verschiedener Typen ablaufen. Im Falle von zwei bzw. drei Methylengruppen findet eine intramolekulare Redoxreaktion statt, unabhängig von der Hydroxylionenkonzentration, abhängig jedoch von der Natur des Kations der angewandten Base. Bei den vier oder mehr Methylengruppen enthaltenden Verbindungen hängt die intermolekulare Reaktion von der Natur des Kations nicht, dagegen von der Hydroxylionenkonzentration ab.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXIII. Über das Bis(dimethylamino)‐sulfan‐Boran (Me2N) 2S·BH3
Authors: Nöth Heinrich , Mikulaschek Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDiboran reagiert mit Bis(dimethylamino)‐sulfan in Äther zu (Me2N)2S·BH3. Diese Verbindung lagert sich leicht in Me2NSBH2·HNMe2 um. Die Umlagerung ist von Nebenreaktionen begleitet, die zu H2, Me2NH, (Me2N)2BH und Dimethylaminosulfanen führen.
Über die dimerisierende Kondensation des Acetylglyoxylsäure‐äthylester‐α‐hydrazons
Authors: Pfleger Robert , Garthe Erich , Rauer Kurt 
Published: June 2007

AbstractDas chemische Verhalten eines Kondensationsproduktes wird beschrieben, das sich aus dem α‐Hydrazon des Acetylglyoxylsäure‐äthylesters darstellen läßt. Hinsichtlich der Strukturaufklärung der dem Kondensationsprodukt entsprechenden Stammverbindung wird auf die nachfolgende Arbeit verwiesen.
Radioaktive Isotope und Lignin, IX. Künstliches Lignin aus markiertem Coniferylalkohol
Authors: Freudenberg Karl , Jones Keith , Renner Hannelore 
Published: June 2007

AbstractDie Herstellung des Coniferylalkohols‐ [β‐14C] wird neu durchgearbeitet und seine Überführung in Dehydrierungspolymerisat beschrieben. Aus den Oxydationsprodukten des methylierten Dehydrierungspolymerisats wird reine Isohemipinsäure gewonnen. Die mol‐spezifische Aktivität der Einheit des Dehydrierungspolymerisats verhält sich zu der der Isohemipinsäure wie 100 : 50. Die Säure kann in 2.3‐Dimethoxy‐5.6‐dinitro‐benzoesäure verwandelt werden.
Radioaktive Isotope und Lignin, X. Untersuchung eines mit 14C markierten Ligninpräparates
Authors: Freudenberg Karl , Lehmann Bernhardt 
Published: June 2007

AbstractFichtenholz, das nach Eingabe von mittelständig markiertem Phenylalanin gewachsen war, wurde auf methoxylierte Benzolcarbonsäuren verarbeitet. Die Radioaktivität pro Mol beträgt bei der Isohemipinsäure (II) 29% der Radioaktivität der Lignineinheit, bei der Metahemipinsäure (III) 15% und bei der Hemipinsäure (IV) 10%. Außerdem erwiesen sich als radioaktive die Methoxytrimesinsäure (V), 4‐Methoxy‐isophthalsäure (VI), 4‐Methoxy‐o‐phthalsäure (VII), Trimethoxy‐o ‐phthalsäure (VIII) und 2.3.4‐Trimethoxy‐benzoesäure (IX). Die Herkunft des radioaktiven und inaktiven Teils der o‐Phthalsäuren wird erörtert.
Stickstoffhaltige Steroide, IV. Darstellung von Azidohydrinen und vicinalen Aminoalkoholen aus Epoxysterinen
Authors: Ponsold Kurt 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von Azidohydrinen aus 1.2‐und 4.5‐Epoxysterinen sowie deren Reduktion zu Aminoalkoholen wird beschrieben. Zur Bestimmung der Konfiguration wurden die IR‐Spektren aufgenommen und die Aminoalkohole desaminiert.
Die Reaktion von Diazomethan mit den Phenylchlor‐Verbindungen des Siliciums, Germaniums und Zinns
Authors: Kramer Karlheinz , Wright Niell 
Published: June 2007

AbstractPhenylchlor‐Verbindungen des Siliciums, Germaniums und Zinns der allgemeinen Formel (C6H5)nMeCl4–n liefern mit Diazomethan in Gegenwart von Kupferpulver die entsprechenden Chlormethyl‐Verbindungen in meist guten Ausbeuten. Trichlor‐Verbindungen (n = 1, Me = Si, Ge, Sn) geben sowohl Mono‐ als auch Bischlormethyl‐Derivate, ein Trischlormethyl‐Derivate entsteht jedoch nur aus C6H5SnCl3. In der Reihe der Dichlor‐Verbindungen (n = 2, Me = Si, Ge, Sn) reagiert die Silicium‐Verbindung nicht, die Germanium‐ und Zinn‐Verbindungen ergeben nur Monochlormethyl‐Derivate. Triphenyl‐Verbindungen (n = 3, Me = Si, Ge, Sn) reagieren nicht mit Diazomethan.
α‐Amino‐ω‐mercapto‐carbonsäuren
Authors: Birkofer Leonhard , Morgenroth Konstantin 
Published: June 2007

AbstractDa einige höhere Homologe des Cysteins Strahlenschutzwirkung aufweisen, synthetisierten wir weitere Verbindungen, und zwar 2‐Amino‐7‐mercapto‐önanthsäure, 2‐Amino‐8‐mercapto‐caprylsäure, 2‐Amino‐10‐mercapto‐caprinsäure, 2‐Amino‐11‐mercapto‐undecansäure und 2‐Amino‐12‐mercapto‐laurinsäure. Diese lassen sich leicht zu den entsprechenden Disulfiden, dem Hepto‐, Octo‐, Deco‐, Undeco‐ und Dodecocystin dehydrieren. 1‐Benzylmercapto‐6‐brom‐hexan geht unter Ringschluß in Hexamethylen‐benzyl‐sulfoniumbromid über und wirkt in dieser Form Benzylgruppen übertragend.
Die Einwirkung von flüssigem Ammoniak auf Phosphorsäureester
Authors: Klement Robert , Wild Alfred 
Published: June 2007

AbstractAlkyl‐ und Arylester von Mono‐ und Diphosphorsäure, sowie von Amidophosphorsäure, Thiophorsäure und phosphoriger Säure ergeben bei der Ammonolyse in flüssigem Ammoniak Produkte, die teils durch Spaltung einer COP‐, teils durch die einer OP‐Bindung zustande kommen.
Die Bildung von Pyridinium‐Verbindungen aus 1‐Fluorzuckern
Authors: Klemer Almuth , Ridder Ingeborg , Drolshagen Gisela 
Published: June 2007

AbstractDie Bildung von Glucosyl‐pyridinium‐Verbindungen aus 1‐Fluorzuckern und Pyridin ist an zwei Voraussetzungen geknüpft: 1. Der Fluorzucker muß an seiner Kette mindestens eine freie Hydroxylgruppe besitzen. 2. Die Reaktion verläuft nur in Gegenwart von Pyridinium‐Ionen (Zusatz von Pyridin‐hydrochlorid). Ohne Einfluß ist die Stellung des Fluors (α oder β) und welche der 5 Hydroxylgruppen des Zuckers unbesetzt ist. Alle in dieser Arbeit beschriebenen kristallinen Pyridinium‐Verbindungen gehören ihren Drehwerten nach einem Typ an (sehr wahrscheinlich der β‐Reihe). Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Weitere trimere Zwischenprodukte der Ligninbildung
Authors: Freudenberg Karl , Tausend Herbert 
Published: June 2007

AbstractUnter den enzymatischen Dehydrierungsprodukten des Coniferylalkohols, die Bauelemente des Coniferenlignins sind, wurden der Guajacylglycerin‐dehydro‐diconiferyläther I und der Bis‐guajacylglycerin‐coniferyläther II gefunden. Da‐mit hat sich die Zahl der aufgeklärten trimeren Bausteine des Coniferenlignins auf 6 erhöht.
Die enzymatische Dehydrierung des Ferulasäureesters und seines Gemisches mit Coniferylalkohol
Authors: Nimz Horst , Naya Keizo , Freudenberg Karl 
Published: June 2007

AbstractDie enzymatische Dehydrierung des Ferulasäure‐äthylesters führt zu einem Gemisch verschiedener Substanzen, unter denen als; wichtigste der in den Dehydro‐diconiferylalkohol überführbare Diäthylester I isoliert wurde. Bei der Dehydrierung eines Gemischs des Ferulasäure‐äthylesters mit Coniferylalkohol wird ein Monocarbonsäureester II erhalten, der bei der Reduktion gleichfalls Dehydro‐diconiferylalkohol ergibt.
Über die Molekular‐ bzw. Äquivalentgewichtsbestimmung von Phosphinen und Phosphoniumsalzen durch Spektrophotometrie der Pikrate
Authors: Schindlbauer Hellmuth 
Published: June 2007

AbstractDurch Messung des Extinktionskoeffizienten eines Phosphoniumpikrats bei 360 mμ läßt sich das Molekular‐ bzw. Äquivalentgewicht des Phosphoniumkations mit großer Genauigkeit bestimmen. Damit ist eine Möglichkeit zur indirekten Molekulargewichtsbestimmung von Phosphinen gegeben.
Pikrylchlorid, ein neues Mittel zur Phosphatübertragung
Authors: Wittmann Rolf 
Published: June 2007

AbstractPikrylchlorid (I) ermöglicht die Synthesen von Mono‐ und Diestern der Phosphorsäure, sowie von symm. Diestern der Pyrophosphorsäure in guten Ausbeuten. Als Basen werden sowohl Pyridin wie auch stark basische tertiäre Amine verwendet. An Stelle von I können mit gleichem Erfolg das N‐[2.4.6‐Trinitro‐phenyl]‐pyridiniumchlorido der ‐pikrat eingesetzt werden. Nucleotide werden auf diesem Wege zu Nucleotidestern, 2′.3′‐Cyclophosphaten und Oligonucleotiden umgesetzt.
Über die Einwirkung von Natrium‐bis‐trimethylsilyl‐amid auf Benzophenon, Benzaldehyd und Benzochinon
Authors: Krüger Carl , Rochow Eugene G. , Wannagat Ulrich 
Published: June 2007

AbstractNatrium‐bis‐trimethylsilyl‐amid reagiert mit nicht enolisierbaren Carbonylverbindungen unter primärer Addition und nachfolgender Abspaltung von Natriumtrimethyl‐silanolat zu N‐Trimethylislyl‐carbimid‐Derivaten:
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Beschrieben werden Darstellung und Eigenschaften der intensiv gelben bis rotbraunen Verbindungen (C6H5)2, CNSi(CH3)3, (C6H5)HCNSi(CH3)3magnified image.
Über die Reaktion von Natrium‐bis‐trimethylsilyl‐amid mit Derivaten der Benzoesäure
Authors: Krüger Carl , Rochow Eugene G. , Wannagat Ulrich 
Published: June 2007

AbstractNatrium‐bis‐trimethylsilyl‐amid reagiert mit Benzoesäure und einigen ihrer Derivate unter H/Na‐ oder O/NSi(CH3)‐Austausch, wobei meist das N.O‐Bis‐trimethylsilyl‐Derivat der Benzimidsäure, C6H5C(NH)OH, entsteht. N.N‐Bis‐trimethylsilyl‐carbonamid‐Gruppen, CON[Si(CH3)3]2, lagern sich bereits im Augenblicke ihrer Bildung in isomere C[OSi(CH3)3]NSi(CH3)3‐Einheiten um.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXXII. Mercaptale und Tritylverbindungen der L‐Sorbose
Authors: Zinner Helmut , Schneider Ursula 
Published: June 2007

AbstractAus Pentaacetyl‐keto‐L‐sorbose werden Pentaacetyl‐L‐sorbose‐mercaptale dargestellt, die sich zu L‐Sorbose‐mercaptalen entacetylieren lassen. Aus letzteren erhält man durch Tritylieren 6‐Trityl‐L‐sorbose‐mercaptale, daraus durch Acetylieren 6‐Trityl‐tetraacetyl‐L‐sorbose‐mercaptale. Diese ergeben bei der Abspaltung von Mercaptan 6‐Trityl‐tetraacetyl‐keto‐ L‐sorbose. Die Darstellung der 1‐Trityl‐und der 1.6‐Ditrityl‐L‐sorbose wird beschrieben.
Weitere Versuche mit deuteriertem Coniferylalkohol
Authors: Freudenberg Karl , Jovanović Vladan 
Published: June 2007

Abstract6‐ und 2‐Deutero‐coniferylalkohol wurden enzymatisch zu künstlichem Lignin dehydriert. Dabei verliert die C9‐Einheit des 6‐Deutero‐coniferylalkohols 8% ihres Deuteriums und die des 2‐Deutero‐coniferylalkohols 4%. Daß sich die C‐Atome 6 und 2 an der Kondensation beteiligen, geht auch aus dem Vorkommen der methoxylierten O‐Phthalsäuren unter den Abbausäuren des Lignins hervor.
Über die Friedel‐Crafts‐Reaktion der Lactone, VI. Synthese von γ.δ‐dihalogenierten n‐Butyl‐methyl‐ketonen und n‐Butyl ‐phenyl‐ketonen
Authors: Beyer Hans , Hess Ulrich , Bernhardt Peter 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung δ‐halogenierter α‐Acetyl‐ und α‐Benzoyl‐γ‐valerolactone mit wäßriger Chlorwasserstoff‐, Bromwasserstoff‐ und Fluorwasserstoffsäure entstehen unter Decarboxylierung γ.δ‐dihalogenierte n‐Butyl‐methyl‐ketone und n‐Butyl‐phenyl‐ketone.
Über Oxyde der valenzisomeren Kohlenwasserstoffe C16H24
Authors: Maier Günther 
Published: June 2007

AbstractOxyde des permethylierten Cyclooctatetraen und seiner bi‐und tricyclischen Valenzisomeren werden beschrieben. Das Epoxyd der bicyclischen Form gibt mit Säure überraschend leicht einen Kohlenwasserstoff C16H22, für den Struktur XIX vorgeschlagen wird.
Synthese von Furan‐Verbindungen XXVI. Synthese von Iso‐und Dihydropsoralidin
Authors: Chatterjea Jnanendra Nath , Banerji Krishna Dulal , Prasad Nagendra 
Published: June 2007

AbstractEs wird über eine kurze und eindeutige Synthese von Iso‐ und Dihydropsoralidin berichtet. Außerdem wird die Synthese einer dem Isopsoralidin analogen Struktur beschrieben.
Thioarylwanderung bei Oxocarbonsäure‐thioestern
Authors: Wieland Theodor , Stärk Josef 
Published: June 2007

AbstractEine früher bei N‐Pyruvyl‐aminosäure‐thiophenylestern (I) beobachtete, basenkatalysierte Umlagerung zu 2‐Phenylmercapto‐3.6‐dioxo‐morpholinen (II) findet spontan am 4.5‐Dioxo‐capronsäure‐thiophenylester (VI a), dem rein aliphatischen Vorbild dieser Dicarbonylverbindungen, unter Bildung von 2‐Phenylmercapto‐2‐methyl‐3.6‐dioxo‐tetrahydropyran (VIII) statt. Eine isolierte Carbonylgruppe in 4‐ oder 5‐Stellung veranlaßt die Umlagerung nicht, ebensowenig die Nachbarschaft einer Methoximinogruppe zur Carbonylgruppe. – In Gegenwart von 35S‐haltigem Thiophenol nimmt das früher untersuchte Dioxomorpholin II bei seiner Bildung aus I nur so viel 35S auf, wie er auch durch basenkatalysierten Austausch an der Thiophenylestergruppierung einer nicht umlagerungsfähigen Vergleichssubstanz eingebaut wird, nämlich ca. 23 statt 50% bei totalem Austausch. Dadurch erhält der früher vorgeschlagene Abrollmechanismus eine Stütze.
Zur Hydrolyse amphoterer Metallalkoxide, I. Allgemeine Grundlagen und Ergebnisse
Authors: Jahr Karl Friedrich , Fuchs Joachim 
Published: June 2007

AbstractBei vorsichtiger Hydrolyse eines im organischen Lösungsmittel gelösten amphoteren Metallalkoxides in Gegenwart von Anhydrobasen oder Anhydrosäuren entstehen Salze von – in der Regel mehrkernigen – Säuren oder Basen. Die Reaktionen verlaufen übersichtlicher als entsprechende Hydrolysen‐ und Kondensationsreaktionen im wäßrigen Medium, weil das Wasser nur als Reagenz, nicht als Solvens fungiert. – Die Verwendung der Hydrolysenreaktionen für analytische und präparative Zwecke, sowie ihre Bedeutung bei der Konstitutionsaufklärung von polykondensierten Ionen wird diskutiert.
Zur Kenntnis der Waldenschen Umkehrung, X. cis‐ und trans‐1‐Methyl‐2‐amino‐cyclopentan und salpetrige Säure, II
Authors: Hückel Walter , Thomas Klaus‐Dietrich 
Published: June 2007

AbstractEine erneute Untersuchung der Desaminierung von cis ‐und trans‐1‐Methyl‐2‐amino‐cyclopentan hat ergeben, daß früher2) wegen unzureichender Analytik die Bildung von 1‐Methyl‐cyclopentanol‐(1) übersehen worden war und daß sich mehr als zwei Kohlenwasserstoffe bilden. Das Reaktionsprodukt aus cis‐Amin enthält in der Alkoholfraktion 77%, das aus trans‐Amin 46% tertiären Alkohol. Die WALDENsche Umkehrung ist beim sekundären Alkohol aus dem cis‐Amin mit 94% fast vollständig, beim trans‐Amin bleibt die Konfiguration zu 80% erhalten. Die Kohlenwasserstoffraktion, 29% beim cis‐, 35% beim trans‐Amin, besteht aus 78 bzw. 45.5% Δ1‐Methyl‐cyclopenten; der Rest ist ein Gemisch von Δ2‐Methyl‐cyclopentenen und einem dritten Kohlenwasserstoff.
Heterocyclen aus Amino‐ketonen, III. Über die Friedländer‐Synthese mit Ringketonen
Authors: Kempter Gerhard , Andratschke Peter , Heilmann Dieter , Krausmann Henning , Mietasch Martin 
Published: June 2007

AbstractEine modifizierte Friedländer‐Synthese wird beschrieben. Als Ausgangsprodukt dient das Hydrochlorid des leicht darstellbaren und stabilen o‐Amino‐acetophenons. Die Kondensation mit zahlreichen carbocyclischen Ketonen führt zu den entsprechenden 2.3‐disubstituierten Lepidinen.
Untersuchungen an Schwefel‐Jod‐Verbindungen, IV. Darstellung von Dijod‐cyclo‐Octaschwefel in Lösung
Authors: Jander Jochen , Türk Günter 
Published: June 2007

AbstractDie schon länger bekannte, gegenseitige Löslichkeitserhöhung von Schwefel und Jod in inerten Lösungsmitteln wurde für Dichlormethan quantitativ untersucht. Mit der Löslichkeitsmethode von Kortüm läßt sich der Komplex S8·J2 nachweisen. Der neue Komplex ist mit großer Wahrscheinlichkeit ein Ladungsübergangskomplex Eine feste Komplexverbindung aus Schwefel und Jod ließ sich nicht isolieren.
Diaziridine, VI. Synthese von N.N′‐Dialkyl‐hydrazinen über Diaziridine
Authors: Schmitz Ernst , Schinkowski Klaus 
Published: June 2007

AbstractAus aliphatischen Schiffschen Basen und N‐Chlor‐alkylaminen werden N.N′‐Dialkyl‐diaziridine (Ia–Ii) hergestellt. Deren Spaltung mit wäßriger Salzsäure stellt ein ergiebiges Verfahren zur Gewinnung von N.N′‐Dialkyl‐hydrazinen dar. In HCl/Tetrachlorkohlenstoff erleiden die Diaziridine NN‐Spaltung mit gleichzeitiger Entalkylierung eines N‐Atoms.
Die Kondensation von Isochinolinbasen mit Carbonylverbindungen unter den Bedingungen der katalytischen Hydrierung
Authors: Grewe Rudolf , Krüger Wilhelm , Vangermain Erwin 
Published: June 2007

AbstractBei der katalytischen Hydrierung von Isochinolin bzw. quartären Isochinoliniumsalzen entstehen labile 1.2.‐Dihydroverbindungen, die mit Carbonylverbindungen (aromatische Aldehyde, Phenylacetaldehyd, Cyclohexanon) reagieren. Die ungesättigten Additionsprodukte werden dabei durch Weiterhydrierung stabilisiert, und man erhält die sonst schwer zugänglichen 4‐substituierten Tetrahydroisochinolin‐Derivate in Ausbeuten von meistens oberhalb 60%.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXIX. Synthese des 2.4.6‐Trioxa‐adamantan‐Ringsystems
Authors: Stetter Hermann , Vestner Siegfried 
Published: June 2007

AbstractAus dem Äthylenketal des Acetessigsäure‐methylesters und dem Monoäthylenketal des Acetylacetons wurde durch Claisen‐Kondensation das Nonan‐tetraon ‐(2.4.6.8)‐diketal I erhalten. Bei dem Versuch der Ketalspaltung wurde an Stelle des freien Tetraketons infolge intramolekularer Aldolkondensation 4.6‐Dihydroxy‐2‐methyl‐acetophenon (IV) isoliert. Durch Hydrierung wurde I zum Diketal des 4.6‐Dihydroxy‐nonan‐dions‐(2.8) (II) reduziert, das bei der Hydrolyse mit verd. Säuren an Stelle des freien 4.6‐Dihydroxy‐nonan‐dions‐(2.8) das 3.5‐Dimethyl‐2.4.6‐trioxa‐adamantan (V) ergab.
Über die Peroxygenierung N‐substituierter 1.2.3.4‐Tetrahydro‐isochinoline
Authors: Rieche Alfred , Höft Eugen , Schultze Hartmut 
Published: June 2007

AbstractN‐Aryl‐substituierte 1.2.3.4‐Tetrahydro‐isochinoline lassen sich mit Sauerstoff zu Bis‐[N‐aryl‐ tetrahydroisochinolyl ‐(1)]‐peroxyden (III) umsetzen, die als stabile kristalline Produkte isoliert werden könne. Dieselben Peroxyde werden durch Reaktion von N‐Aryl‐3.4‐dihydro‐isochinoliniumbromiden mit H2O2 erhalten. Sie sind in ihrem chemischen Verhalten den N‐freien Dialkylperoxyden ähnlich.
Mittlere Ringe, XXII. Die Reaktionen der 1.2‐Benzo‐cyclenyl‐(4)‐amine mit salpetriger Säure
Authors: Seidl Günther , Huisgen Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie Produkte des Zerfalls der 1.2‐Benzo‐cyclenyl‐(4)‐diazonium‐lonen (II) in Essigsäure werden mit denen der Acetolyse der 1.2‐Benzo‐cyclenyl‐(4)‐tosylate (VI) verglichen. Die erste Reaktion vollzieht sich am Beispiel des Vertreters mit 7‐gliedrigem Ring mit 53‐proz., die zweite mit 89‐proz. Konfigurationserhaltung.
Zur Kenntnis der Trialkylsiloxy‐aluminiumdihalogenide
Authors: Schmidbaur Hubert , Hussek Hermann , Schindler Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie durch Spaltung von Hexaalkyldisiloxanen bzw. Hexaalkylgermano‐, ‐stanno‐ und ‐plumbosiloxanen mit Aluminiumtrihalogeniden erhältlichen Trialkylsiloxy‐aluminiumdihalogenide R3SiOAlX2 (R = CH3, C2H5; X = Cl, Br) sind nach Mol.‐Gewichtsbestimmungen sowie IR‐ und NMR‐spektroskopischen Untersuchungen dimer. Die Umsetzung von Hexaalkyldisiloxanen mit Aluminiumtrijodid führte erstmals zu stabilen, dimeren Trialkylsiloxy‐alumi‐niumdijodiden. Die Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
Oxydation von Thioschwefelsäure durch Thionylchlorid und Sulfurylchlorid
Authors: Schmidt Max , Sand Theodor 
Published: June 2007

AbstractThioschwefelsäure läß sich mit Thionylchlorid in guten Ausbeuten unter Chlorwasserstoffabspaltung zu einem äquimolaren Gemisch aus Disulfan‐disulfonsäure und Trisulfan‐disulfonsäure oxydieren. Mit Sulfurylchlorid bildet H2S2O3 neben HCI und Schwefeldioxid reine H2S4O6.
Über die Oxydation von Pyrogallol und Pyrogalloderivaten, IV. Die Konstitution der Purpurogallin‐carbonsäure‐(9)
Authors: Salfeld Johann‐Christoph , Baume Erwin 
Published: June 2007

AbstractBei der Oxydation von Pyrogallol in alkoholischer Lösung wird Purpurogallincarbonsäure‐(9)‐ester gebildet, dessen Konstitution sich aus dem Abbau zu Purpurogallin und Methylterephthalsäure ergibt.
Bicyclische Verbindungen, I. Stereoselektive Darstellung von cis‐ und trans‐Bicyclo‐[3.2.1]‐octanol‐(3)
Authors: Kraus Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie stereospezifische Reduktion von Bicyclo‐[3.2.1]‐octanon‐(3) wird beschrieben, die beiden isomeren Alkohole werden erstmals in reiner Form isoliert und charakterisiertAnm. b. d. Korr. (10 7. 64): Inzwischen haben B. WAEGELL und C. W. JEFFORD über die Reduktion des Ketons mit Natriumborhydrid berichtet (Bull. Soc. chim. France 1964, 844), die aber nicht stereospezifisch verläuft.
.
Über wasserlösliche Alkaloide aus der Wurzelrinde von Cissampelos pareira L.
Authors: Srivastava Rajendra Mohan , Khare Maheshwari Prasad 
Published: June 2007

AbstractIn der Wurzelrinde von Cissampelos pareira L. werden elf quartäre Alkaloide chromatographisch erkannt und drei davon erstmalig in kristallisierter Form isoliert. Eines zeigt curareähnliche Aktivität. — Neben den vier bereits bekannten tertiären Alkaloiden konnten fünf weitere in der Wurzelrinde nachgewiesen werden.
N‐Monosubstituierte Formamidchloride, II. Reaktionen und Spektren N.N′ ‐disubstituierter N‐Dichlormethyl‐formamidiniumchloride
Authors: Jentzsch Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie aus Phosgen und N‐monosubstituierten Formamiden entstehenden Verbindungen setzen sich mit Wasser, Alkoholen und primären Aminen zu N.N′‐disubstituierten Formamidiniumchloriden um. Dieser Reaktionsverlauf sowie die NMR‐und IR‐Spektren stützen die den Ausgangsstoffen zugeordnete Konstitution von N.N′‐disubstituierten N‐Dichlormethyl‐formamidiniumchloriden.
Weitere vergebliche Versuche zur Darstellung von Tetramethyl‐cyclobutadien
Authors: Criegee Rudolf , Funke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractTetramethyl‐cyclobutene mit einem Chlor‐, Hydroxy‐ oder Dimethylamino‐ Substituenten am Ring geben bei der HX‐Abspaltung an Stelle von Tetramethyl‐cyclobutadien dessen Isomeres mit einer semicyclischen Doppelbindung. Die Pyrolyse der substituierten Cyclobutene führt zu Butadienen oder deren Umwandlungsprodukten.
Photosynthese substituierter Cyclobutene
Authors: Criegee Rudolf , Zirngibl Ulrich , Furrer Harald , Seebach Dieter , Freund Günther 
Published: June 2007

AbstractDie Belichtung von Maleinsäureanhydrid oder dessen Methylderivaten in Butin‐(2) führt in guten Ausbeuten zu methylierten Cyclobutendicarbonsäureanhydriden. Die gleiche Reaktion gelingt auch mit Hexin‐(3). Durch Alanatreduktion werden die entsprechenden Diole, daraus über die Tosylate Tetra‐, Penta‐ und Hexamethyl‐cyclobuten gewonnen. Die beiden letzteren geben bei der Pyrolyse Penta‐ bzw. Hexamethyl‐butadien.
Die Photoaddition von Butin‐(2) an Cyclopentenon
Authors: Criegee Rudolf , Furrer Harald 
Published: June 2007

AbstractDurch Belichtung von Cyclopentenon in Butin bilden sich zwei bicyclische Ketone, die miteinander im photochemischen Gleichgewicht stehen. Das Keton IV gibt bei der Reduktion Dimethyl‐bicyclo[3.2.0]hepten, das sich thermisch zu einem Gemisch von Dimethylcycloheptadienen isomerisieren läßt.
Über ein sehr labiles Bicyclo [2.2.0]hexen‐Derivat
Authors: Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractDurch Belichtung von Cyclobuten‐dicarbonsäureester (1) in Butin‐(2) wurde der Bicyclus III erhalten, der sich schon bei 80° zum Cyclohexadienderivat IV isomerisiert. Die Strukturen von III und IV wurden durch die spektroskopischen Daten und durch die Überführung in den bekannten Aromaten V bewiesen.
Chemie der Cyansäureester, I. Cyansäureester aus Hydroxylverbindungen und Halogencyan
Authors: Grigat Ernst , Pütter Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie bisher als nicht zugänglich geltenden Cyansäureester sterisch nicht gehinderter Phenole und einiger spezieller Alkohole werden aus diesen Hydroxy‐Verbindungen mit Halogencyan nach besonderer Arbeitsweise hergestellt. Durch Trimerisation der Cyanate kommt man zu den entsprechenden Cyanuraten.
Neue Chloramphenicol‐Analoga mit Thiazolring, II Synthese von 2‐Acetamino‐1‐[4‐(p‐nitro‐phenyl)‐thiazolyl‐(2)]‐propandiol‐(1.3)
Authors: Silberg Alexandru , Benkö Adnrás 
Published: June 2007

AbstractAus O‐Benzoyl‐thionmilchsäure‐amid und ω‐ Brom‐p‐nitro‐acetophenon wurde das 1‐[4‐(p‐ Nitro‐phenyl)‐thiazolyl‐(2)]‐äthylbenzoat hergestellt, aus welchem man durch Hydrolyse und Oxydation mit Na2Cr2O74‐[p‐Nitro‐phenyl]‐2‐acetylthiazol erhielt. Nach Bromierung, Kondensation mit Urotropin, Hydrolyse, Acetylierung, Hydroxymethylierung und Reduktion erhielt man 2‐Acetamino‐1‐[4‐(p‐nitro‐phenyl)‐thiazolyl‐(2)] ‐propandiol‐(1.3) (XIII). Außerdem wurde 2‐Dichloracetamino‐3‐hydroxy‐1‐oxo‐1‐[4‐(p‐nitro‐phenyl)‐thiazolyl‐(2)]‐propan (XV) synthetisiert.