bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Nucleoside, I1) Über Synthesen von O′‐Benzyl‐Derivaten des Uridins
Authors: Blank Heinz‐Uli , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese verschiedener O′‐Benzyl‐uridin‐Derivate (9–11, 18–20, 22–27) wird beschrieben. In Benzol/Dioxan‐Gemischen lassen sich geeignet geschützte Uridin‐Abkömmlinge mit NaH als Base und Benzylhalogeniden in hohen Ausbeuten selektiv an den Ribose‐Hydroxylgruppen verähtern. Ein neues, der Tritylierungsreaktion vergleichbares Benzylierungsverfahren unter neutralen Bedingungen mittels p‐Methoxy‐benzychlorid/2‐tert.‐Butyl‐pyridin wird angegeben.
Acylierung und Alkylierung von 2‐Amino‐penthiazolin1,2)
Authors: Schöberl Alfons , Magosch Karl‐Heinz 
Published: July 2007

Abstract2‐Amino‐5.6‐dihydro‐4H‐1.3‐thiazin (2‐Amino‐penthiazolin; 3) reagiert mit Acylhalogeniden und ‐anhydriden zu Mono‐ und Disubstitutionsprodukten (11 bzw. 10), deren Struktur aufgeklärt wird. Die Alkylierung mit Alkyl‐ oder Aralkylhalogeniden führt in Übereinstimmung mit der Reaktionsfähigkeit anderer α‐Amino‐N‐heterocyclen zu 2‐Imino‐3‐alkyl(aralkyl)‐ tetrahydro‐4H‐1.3‐thiazinen (18).
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XXIV1) Synthese von o‐Phenylglyoxalyl‐o′‐cyclonyl‐ und o.o′‐Bis‐cyclonyl‐biphenylen
Authors: Ried Walter , Dietschmann Hans 
Published: July 2007

Abstract2‐Phenylglyoxalyl‐2′‐[2.4.5‐triphenylcyclopentadienon‐yl‐(3)]‐biphenyl (3), und 2.2′‐Bis‐[2.4.5‐triphenyl‐cyclopentadienon‐yl‐(3)]‐biphenyl (5) werden durch alkalische Kondensation von 2.2′‐Diphenylglyoxalyl‐biphenyl (2) mit Dibenzylketon dargestellt. Die Synthese von 2 wird verbessert. Umsetzungen von 3 zu 6, 7, 9 und 10 werden beschrieben.
Umsetzungen von Bis‐2.2′‐biphenylylen‐phosphoniumjodid mit Nucleophilen. Amino‐bis‐2.2′‐biphenylylen‐phosphoran
Authors: Hellwinkel Dieter , Wilfinger Hans‐Jörg 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften des Aminophosphorans 8 werden beschrieben. Mit Säuren reagiert 8, das ein 31P‐NMR‐Signal bei δ = +92 ppm zeigt, zum Spirophosphoniumsalz 1 zurück.
1:1‐Addukte aus β‐Dicarbonylverbindungen und sekundären Aminen oder Cyclohexylamin
Authors: Böhme Horst , Braun Rainer , Häfner Leonhard 
Published: July 2007

AbstractAus Methantricarbonsäuretrimethylester, Methylsulfonyl‐malonsäuredimethylester, Acetylmalonsäuredimethylester sowie Diacetyl‐essigsäuremethylester und sek. oder prim. Aminen entstehen kristalline 1:1‐Addukte, deren IR‐Spektren auf salzartige Strukturen im Sinne der Formeln 1–4 schließen lassen.
Gegen Malaria wirksame 6‐Aminochinoline, II. 6‐[ω‐Diäthylamino‐alkylamino]‐ und 6‐[ω‐Amino‐alkylamino]‐5.8‐dimethoxy‐chinaldine
Authors: Nickel Peter , Schrimpl Leopold , Fink Ernst , Dann Otto 
Published: July 2007

AbstractZwölf in 6‐Stellung basisch alkylierte 6‐Amino‐5.8‐dimethoxy‐chinaldine mit den Seiten‐ketten (C2H5)2N(CH2)nNH (n = 2, 3; 15, 16) und H2N(CH2)nCHRNH(n = 19, R  H, CH3; 21a–k) wurden synthetisiert, um den Einfluß der basischen Seitenkette auf Malaria‐Wirksamkeit und Toxizität der 6‐Amino‐chinoline zu untersuchen.
Circulardichroismus, XLI. Über die Umlagerung von 3‐Acyl‐ und 3‐Hydroxyalkyl‐Δ1‐pyrazolinen unter Acetylierungsbedingungen
Authors: Snatzke Günther , Langen Hans , Himmelreich Josef 
Published: July 2007

AbstractAcetanhydrid greift Bornan‐2‐ol‐3‐spiro‐3′‐Δ1′‐pyrazolin (1) vorwiegend am N1 an unter Fragmentierung der C2–C3‐Bindung des Bornan‐Gerüsts. Das entsprechende Campher‐Derivat 12 erleidet eine analoge Fragmentierung, indem das intermediär entstehende Acylium‐Ion an C‐2 erneut den Pyrazolin‐Ring unter Ausbildung eines Azepin‐Ringsystems angreift. Die Struktur dieser Verbindungen wurde durch chemischen Abbau und spektroskopische Daten bestimmt. Diese Fragmentierungsreaktion ist nicht auf das gespannte Bornan‐System beschränkt, wie am Beispiel des 3‐Methyl‐3‐[1‐hydroxyäthyl]‐Δ1‐pyrazolins (6) bewiesen wurde. Das Phenylazo‐Derivat 9 des 3‐Äthoxycarbonyl‐camphers gibt bereits bei der NaBH4‐Reduktion diese Ringspaltung. Die chiroptischen Eigenschaften der verschiedenen Pyrazole und Pyrazoline werden diskutiert. CD‐Daten der untersuchten Verbindungen 1–24 sind in Tab. 1 (S. 153) zusammengestellt.
[1‐Desamino]Lysinvasotocin, ein Disulfidpolypeptid mit Oxytocin‐Wirkung
Authors: Rimpler Manfred 
Published: July 2007

Abstract[1‐Desamino]LysinvasotocinZur Nomenklatur vgl. IUPAC‐IUB Commission Biochem. Nomenclature, Rules for Naming Synthetic Modifications of Natural Peptides, Biochemistry [Washington] 6, 362 (1967); Hoppe‐Seyler's Z. physiol. Chem. 348, 256 (1967).
ein Analogon des natürlichen Lysinvasotocins (1), das in Zirbeldrüsen von Schweinen gefunden wurde, wird schrittweise über ein geschütztes Bisthiol‐peptid als Zwischenstufe synthetisiert. Die neue Verbindung 11 zeigt die Uterus‐wirksame Aktivität von Lysinvasotocin. Eine Vasopressin‐Wirkung wurde nicht beobachtet.
Reaktionen an Indolderivaten, XIII. Chinolon‐Derivate durch Autoxydation
Authors: Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

Abstract2.3‐Disubstituierte Indol‐Verbindungen vom Tetrahydroharman‐Typ (5, 21, 24, 25) werden in Dimethylformamid mit Kalium‐tert.‐butylat und Sauerstoff in Chinolone (6, 22, 23, 26, 27) übergeführt. Die Bedeutung dieser Reaktion für die Biogenese des Camptothecins (1) wird diskutiert.
Zur Gaschromatographie von Sesquiterpenalkoholen
Authors: Korthals Hans‐Peter , Merkel Dieter , Mühlstädt Manfred 
Published: July 2007

AbstractNach Untersuchung der besonderen Bedingungen bei der gaschromatographischen Analyse von Sesquiterpenalkoholen wird gezeigt, wie mittels der Retentionswerte über Anwesenheit und Struktur solcher Verbindungen in ätherischen ölen weitgehende Aussagen gemacht werden können. Die Retentionswerte von 17 Sesquiterpenalkoholen an 6 verschiedenen Trennphasen werden angegeben.
Über die Inhaltsstoffe des ätherischen Holzöls von Fokienia hodginsii L.
Authors: Korthals Hans‐Peter , Merkel Dieter , Mühlstädt Manfred 
Published: July 2007

AbstractDas äther. Holzöl aus Fokienia hodginsii L. wird destillativ sowie säulen‐ und gaschromatographisch aufgetrennt. Es werden mindestens 35 Bestandteile nachgewiesen, von denen 24 identifiziert und 3 strukturell aufgeklärt werden. Hauptbestandteile (je 24%) sind Nerolidol (13) und das bisher unbekannte 2.6.10‐Trimethyl‐dodeca‐1.3‐trans(s‐trans).6‐trans.11‐tetraen‐10‐ol (Fokienol, 14); daneben sind die in Tab. 1 angeführten Verbindungen enthalten.
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XXX. Über Aldol‐Derivate der 1.3‐Diphenyl‐propan‐Reihe und ihre Reaktionen mit Hydrazinen
Authors: Reichel Ludwig , Döring Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Aldole 1 und 2 werden unter milden Bedingungen (pH 9.0; 1.2 m bzw. 2 m Lösungen, 37°) dargestellt. Der Einfluß der Substituenten auf die Aldol‐Bildung wird diskutiert. Die Reaktionen der Aldole mit Hydrazinen werden beschrieben.
Die Addition von Cyanwasserstoff an C=N‐Bindungen
Authors: Bodforss Sven 
Published: July 2007

Abstract2.3‐Diphenyl‐5.6‐dihydro‐pyrazin (1) gibt mit 2 Mol Cyanwasserstoff das Dinitril 2, in dem die Cyan‐Gruppen an Ring‐Stickstoff‐Atome gebunden sind. Die Konstitution 2 wird durch Vergleich mit dem isomeren 2.3‐Dinitril 3 bestätigt. Malodinitril reagiert mit 1 zu 30. Die Reaktionen der drei Benzoazepine 16, 20 und 23 mit HCN werden untersucht.
Über Moleküle mit fluktuierenden Bindungen, XVIII. Bullvalenyl‐magnesiumbromid, Bibullvalenyl, Bullvalencarbonsäure, Methoxycarbonyl‐ und Methyl‐bullvalen
Authors: OthSowie Eckhard Jean F. M. , Röttele Herbert , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Synthesen und das NMR‐spektroskopische Verhalten von Bullvalenyl‐magnesiumbromid (2), Bibullvalenyl (3), Bullvalencarbonsäure (4), Methoxycarbonyl‐ (5) und Methyl‐bullvalen (6) beschrieben.
Photolyse von Nitrosoverbindungen, I. Gasförmiges 2‐Methyl‐2‐nitroso‐propan
Authors: Dickson James Richard , Gowenlock Brian Glover 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse von gasförmigem 2‐Methyl‐2‐nitroso‐propan wurde im Bereich von 25–65° untersucht und der Einfluß von Temperatur, Druck sowie Wellenlänge auf die Produktverteilung festgestellt (Tabellen 1 und 2). Es wird angenommen, daß das Di‐tert.‐butyl‐nitroxid‐Radikal eine wesentliche Rolle im Reaktionsablauf spielt.
Überführung von 1.2‐Diketonen in Acyloine
Authors: Kreiser Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEin allgemein anwendbares Verfahren zur selektiven Reduktion von 1.2‐Diketonen zu Acyloinen durch Erhitzen mit Zn‐Staub in Dimethylformamid/Wasser wird beschrieben und eine Möglichkeit aufgezeigt, nicht‐enolisierbare α‐Dione in Olefine zu überführen.
Polyacetylenverbindungen, 187. Über eine neue Photoreaktion von Polyinenen und ein Cyclopropan‐Derivat aus Centaurea ruthenica Lam.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Skuballa Werner , Zdero Christa , Kühle Thomas , Steirl Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Struktur eines neuen Polyins, 6‐Chlor‐4‐[octen‐(6)‐diin‐(2.4)‐yliden‐(1)]‐3‐oxabicyclo‐[3.1.0]hexan (8), welches durch Umwandlung von Inhaltsstoffen aus Centaurea ruthenica Lam. entsteht, wird durch die Untersuchung einer neuen Photoreaktion von Polyin‐en‐chloriden aufgeklärt. Der Mechanismus und die Stereochemie dieser Reaktion werden durch mehrere Modellverbindungen und mit markierten Substanzen studiert.
Darstellung neuer Azo‐alkene und Derivate, insbesondere Additionsprodukte CH‐acider Verbindungen
Authors: Brodka Sieghart , Simon Helmut 
Published: July 2007

AbstractNeben anderen bisher unbekannten Benzolazo‐en‐Verbindungen werden Benzolazoäthylen (1a) und 2‐Benzolazo‐propylen (1b) aus Chloracetaldehyd bzw. Chloraceton oder Aceton nach Ortoleva‐King über die Pyridinio‐phenylhydrazon‐halogenide dargestellt. Das Benzolazo‐en‐System 1 addiert Natriumhydrogensulfit, Essigsäure sowie CH‐acide Verbindungen, wie Malonsäurediäthylester und andere Malonsäure‐Derivate, zu den Phenylhydrazonen 2c–2k. Bei der Addition von Acetessigester an 1 hingegen erfolgt Wasser‐Abspaltung zum Hexahydrocinnolin‐Derivat 5. 2‐Pyridinio‐cyclohexanonsemicarbazonchloride 6 eliminieren ebenfalls Pyridin. In Lösung kann 1‐[N‐Phenyl‐carbamoylazo]‐cyclohexen (7b) in Form des Additionsproduktes 8 nachgewiesen werden. 7b lagert sich in das En‐semicarbazon 9b um.
Untersuchungen in der Benzotriazol‐Reihe, V1). Synthese von Benzo‐bis‐triazolen und Imidazo‐benzotriazol‐Derivaten
Authors: Kamel Mona Moustafa , Hamid Mahmoud Mohamed Abdel , Kamel Mohamed 
Published: July 2007

AbstractDie Aminierung von 5‐Nitro‐, 1‐Methyl‐5‐nitro, 2‐Methyl‐5‐nitro‐ und 2‐Phenyl‐5‐nitro‐benzotriazolen führt zu den entsprechenden 4‐Amino‐5‐nitro‐benzotriazolen 3a, 3b, 4a und 4b, welche katalytisch zu den zugehörigen 4.5‐Diamino‐Derivaten reduziert werden. Die Diamine werden zu Benzo‐bistriazol und Imidazo‐benzotriazol‐Derivaten cyclisiert.
Neue Aluminium‐Stickstoff‐Heterocyclen
Authors: Hoberg Heinz 
Published: July 2007

AbstractBeim Erhitzen der N‐Benzyl‐aminoalane 3 bilden sich cyclische Kohlenstoff‐Aluminium‐Stickstoff‐Verbindungen der Struktur 4. Sind beide ortho‐Positionen des Phenyl‐Kerns der Benzylamino‐Gruppe durch Substituenten besetzt, so erfolgt die Cyclisierung am Benzylwasserstoff zu 8. Zur Identifizierung der‐Verbindungen sind vor allem IR‐ und Massenspektren herangezogen worden.
4.4.6.6‐Tetramethyl‐5.6‐dihydro‐pyrogallol, ein stabiles Sechsring‐Redukton
Authors: Hesse Gerhard , Beyer Peter 
Published: July 2007

AbstractVom Isophoron aus wird 2.3‐Dihydroxy‐4.4.6.6‐tetramethyl‐cyclohexen‐(2)‐on (4.4.6.6‐Tetramethyl‐5.6‐dihydro‐pyrogallol, 6), das Ringhomologe der Tetramethyl‐reduktinsäure, aufgebaut. Es ist ein auffallend beständiges Redukton, dessen Derivate zum Teil neue Tautomerie‐Erscheinungen zeigen. 6 wird durch Jod zum Hydrat 20 des bordeauxroten 4.4.6.6‐Tetramethyl‐cyclohexantrions‐(1.2.3) oxydiert. Dieses zerfällt beim Erwärmen unter Abgabe von Kohlendioxid und Wasser in 6 und 3.3.5.5‐Tetramethyl‐cyclopentandion‐(1.2) (23). Die NMR‐Spektren von 6 und einigen Derivaten sind sehr einfach; sie deuten auf eine rasche Umenolisierung in Lösung hin.
Bicyclische Verbindungen, XIX1,2). Umlagerung und Fragmentierung von 4‐Hydroxy‐bicyclo‐[2.2.2]octyl‐(2)‐tosylaten3)
Authors: Kraus Wolfgang , Chassin Claude 
Published: July 2007

Abstract1‐Methyl‐4‐acetoxy‐ (5a) und 1‐Methyl‐4‐hydroxy‐bicyclo[2.2.2]octyl‐(2)‐tosylat (5b) lagern sich bei der Behandlung mit Methyllithium oder Methylmagnesiumjodid in Äther quantitativ zu den Bicyclo[3.2.1]octen‐Derivaten 7b bzw. 8b um. Mit Alkalihydriden und Alkali‐tert.‐butylaten tritt daneben auch Fragmentierung zum 4‐Methyl‐4‐vinyl‐cyclohexanon (4) ein. Das Verhältnis von Umlagerung zu Fragmentierung hängt vom Metall‐Kation der zugesetzten Base ab. – Bei der Umsetzung von 4‐Hydroxy‐bicyclo[2.2.2]octyl‐(2)‐tosylat (10) mit Alkalitert.‐butylaten überwiegt in allen Fällen das Fragmentierungsprodukt 11.
Über Sultame, XVI. Synthese von Sultamen mit basischen Seitengruppen
Authors: Helferich Burckhardt , Doss Senot H. 
Published: July 2007

AbstractEs werden die n‐Butansultame‐(1→4) 6 und 9 mit basischen Substituenten aus N‐[4‐Aminobenzyl]‐N‐acetyl‐n‐methyl‐amin (3) bzw. N.N‐Bis‐[4‐amino‐benzyl]‐N‐methyl‐amin (8) dargestellt.
Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, V. Reduzierende Methylierung und Ring‐Öffnung am Decamethyl‐und Undecamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodid
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Buchler Johann Walter , Puppe Lothar , Rohbock Klaus 
Published: July 2007

AbstractReduzierende Methylierung des Decamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodids 2 mit Naanthracenid und Methyljodid führt unter Ringöffnung und formaler Addition von CH3⊖ an C‐10 zum Undecamethyl‐biladien‐(a,c)‐nickel(II) 11. Dessen Oxydation verläuft unter Ringschluß zum Undecamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodid 8, das erneut reduzierend methyliert wird unter Bildung von 12 [Reaktionen (1)–(4)]. Die Konstitution der Produkte wird durch 1H‐Resonanz‐ und Massenspektren (Tabb. 1, 2 und 3) sowie durch ihre unabhängige Synthese bewiesen. Die Ergebnisse führen zur Formulierung des Kreisprozesses (Schema 1):Offener Ring (DTC·R)Ni ⇄ Re⊕ + 2e⊖ + (DTC)Ni⊕ geschlossener Ring.
Aliphatische α‐substituierte Nitroso‐Verbindungen, I. Zur Chemie und Stereochemie von α‐substituierten 3‐Nitrosomenthanen
Authors: Kresze Günter , Mayer Norbert Michael , Winkler Johannes 
Published: July 2007

Abstract3‐Nitroso‐3‐halogen‐ bzw. 3‐Nitroso‐3‐acyloxy‐menthane 2 werden dargestellt. Ihre Isomerisierung zu den Diastereomeren 6 und die Substitution des Halogens werden untersucht. UV‐ und NMR‐Spektren sowie CD‐Kurven der 3‐Nitroso‐menthane 2 und 6 werden zu Aussagen über die Stereochemie benutzt (Tabb. 1–4, Abb. 1 und 2).
Temperaturabhängigkeit der NMR‐Spektren von O.N‐Dialkyl‐hydroxylaminen
Authors: Walter Wolfgang , Schaumann Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie beobachtete Temperaturabhängigkeit der NMR‐Spektren von O.N‐Dialkyl‐hydroxylaminen (1) läßt sich aufgrund der Abhängigkeit der freien Aktivierungsenthalpien von sterischen Effekten und vom Lösungsmittel auf eine Rotationsbehinderung um die N–O‐Bindung zurückführen.
Über Antamanid, VI. Synthese von Strukturvarianten des Antamanids. Ersatz der Aminosäuren in den Stellen 1 und 4
Authors: Wieland Theodor , Lapatsanis Lukas , Faesel Jürgen , Konz Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDurch Fragment‐Kondensation werden die nur L‐Aminosäuren enthaltenden Antamanid‐Varianten 1b–k synthetisiert. Die in Stelle 1 eine lipophile Aminosäure (Valin, Isoleucin, Leucin) enthaltenden Varianten zeigen bei der weißen Maus gute antitoxische Wirkung gegen Phalloidin, nicht dagegen 1j mit Phenylalanin in Stelle 4. Alanin in Stelle 1 gibt ebenfalls noch wirksame Varianten (Tab. 1).
Widersprüchliche Ergebnisse bei Konfigurationsbestimmungen durch kinetische Racemat‐Spaltung
Authors: Brockmann Hans , Bode Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie kinetische Racemat‐Spaltung der cyclischen Anhydride 1a–c threo‐konfigurierter Dialkylbernsteinsäuren durch (+)‐R‐1‐[α‐Naphthyl]‐äthylamin [(+)‐2] und (+)‐R‐1‐Phenyl‐äthylamin [(+)‐3] verläuft gleichsinnig. Einander entgegengesetztes Reaktionsverhalten zeigen die Amine (+)‐2 und (+)‐3 jedoch bei der Umsetzung mit racem. α‐Phenyl‐butter‐säureanhydrid (4). Gründe für die Nicht‐Anwendbarkeit der Horeauschen Regel bei kinetischen Racemat‐Spaltungen von Carbonsäureanhydriden durch optisch aktive Amine werden diskutiert.
Pyrrole und verwandte Verbindungen, XVIII. Synthese von α‐Oxy‐mesoporphyrin‐IX
Authors: Crook Peter J. , Jackson Anthony H. , Kenner George W. 
Published: July 2007

AbstractDer α‐Oxy‐mesoporphyrin‐IX‐dimethylester (2) wird über das b‐Oxo‐bilan 13 synthetisiert und das entsprechende Hämin zum Glaucobilin(Mesobiliverdin)‐IXα‐dimethylester (15) abgebaut.
Über Reaktionen von α‐Halogen‐keto‐Verbindungen mit dem Guanidin‐System, III. Synthese und Reaktivität der 2‐Amino‐1‐[thiazolyl‐(2)]‐imidazole
Authors: Beyer Hans , Schmidt Siegfried 
Published: July 2007

AbstractThiazolyl‐(2)‐guanidine (1a–k) reagieren mit aromatischen α‐Halogen‐keto‐Verbindungen zu 2‐Amino‐1‐[thiazolyl‐(2)]‐imidazolen (2a–n bzw. 3a–x). Die Amino‐Gruppe in 2‐Stellung des Imidazol‐Rings wurde durch Kondensation mit aromatischen Aldehyden oder Ketonen, durch Acylierung und durch Addition von Phenylisocyanat nachgewiesen. 2g und 3a, u, x lassen sich durch aktives Mangandioxid zu 2.2′‐Azo‐imidazolen (9a–d) oxydieren.
Zur Chemie des Phorbols, XVII. Lumiphorbol und einige seiner Derivate
Authors: Härle Eckhard , Hecker Erich 
Published: July 2007

AbstractBei Bestrahlung der Derivate 1b–g des 4α‐Phorbols (1a) mit UV‐Licht (λmax = 254 nm) entstehen die isomeren „Lumiprodukte”︁ 2b–g. Sie werden mittels UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren sowie durch Spin‐Entkopplung als Produkte einer innermolekularen Cycloaddition der beiden Doppelbindungen des 4α‐Phorbols zu einer Käfig‐artigen Cyclobutan‐Struktur charakterisiert. Derivate des Phorbols zeigen diese Lumireaktion nicht.
Über zweistufige Redoxsysteme, IV. Radikal‐Kationen aus substituierten Thiazolon‐(2)‐azinen
Authors: Hünig Siegfried , Sauer Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Thiazolon‐(2)‐azine 5Red lassen sich zu den Azo‐Dikationen 5Ox oxydieren. 5Red und 5Ox komproportionieren quantitativ zu den Radikal‐Kationen 5Sem, die als Perchlorate ebenfalls isoliert werden. Alle drei Partner des Redoxsystems werden durch ihre Elektronenspektren charakterisiert. Die Synthese von 5Red mit verschiedenen Substitutenten R3 und R4 über mehrere Zwischenstufen wird beschrieben.
Ringöffnung von 1.2‐Benzisothiazolen
Authors: Hünig Siegfried , Kießlich Günter , Quast Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Benzisothiazole 3 bzw. 4 reagieren mit Zn/HCl, Hydrazin/Äthyldiisopropylamin bzw. salpetriger Säure unter reduktiver RingöffnungAnmerkung bei der Korrektur (29. 5. 1971): Ähnliche Ringöffnungen unter nucleophilem Angriff wurden inzwischen auch beobachtet von D. E. L. Carrington, K. Clarke und R. M. Scrowston, Tetrahedron Letters [London] 1971, 1075; vgl. auch F. Becke und H. Hagen, Liebigs Ann. Chem. 729, 146 (1969).
zum Disulfid 6 und nicht, wie früher beschrieben, zu den 3.3′‐Bisbenzisothiazolen 1 bzw. 2. Die Benzisothiazol‐quartärsalze 11 und 12 werden mit Benzoylhydrazin substituiert; im Falle von 13 wird bei Anwesenheit von Methylmercaptan der Ring unter Bildung des Triazols 15 geöffnet. Reaktionschemismen werden vorgeschlagen.
9‐Aristolen‐1α‐ol und 1.2.9.10‐Tetradehydro‐aristolan, neue Sesquiterpene mit einem Aristolan‐Gerüst
Authors: Rücker Gerhard , Kretzschmar Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAus den Wurzeln und Rhizomen von Nordostachys chinensis Batalin (Valerianaceae) werden zwei Sesquiterpene isoliert. Aufgrund des Abbaues zum Aristolan (5) und der UV‐, IR‐NMR‐ und Massenspektren wird für die Verbindungen die Struktur des 9‐Aristolen‐1α‐ols (1) und des 1.2.9.10‐Tetradehydro‐aristolans (4) abgeleitet.
Isolierung des C30H26O12‐Procyanidins B1 aus Weintrauben
Authors: Weinges Klaus , Piretti Marco V. 
Published: July 2007

AbstractDie Procyanidine der Weintrauben sind dimere und polymere Dehydrocatechine. Leukocyanidine (5.7.3′.4′‐Tetrahydroxy‐flavan‐3.4‐diole) werden nicht nachgewiesen. Neben den Procyanidinen ist eine Anzahl weiterer kristalliner Polypnenole isoliert worden, deren Ausbeute und Konstitution angegeben werden.
Synthese von Amidrazonen aus Amidinen
Authors: Neunhoeffer Hans , Weischedel Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie aliphatischen Amidine 1a–e reagieren mit Hydrazin innerhalb von 5–10 Minuten in nahezu quantitativer Ausbeute zu den Amidrazonen 2a–e; bei aromatischen Amidinen (1f, g) beträgt die Reaktionszeit etwa 4 Stunden, wobei 2f bzw. g entsteht. Die Amidrazone 2a–g werden entweder als Hydrochloride isoliert oder durch Reaktion mit den 1.2‐Dioxo‐Verbindungen 3a–f als 1.2.4‐Triazine (4a–o) nachgewiesen.
Zur Reaktivität der zentralen Bindung des Dibenzo[g.p]chrysens
Authors: Wittig Georg , Barendt Eckart , Schoch Werner 
Published: July 2007

AbstractEin Vergleich der aus den Verbrennungswärmen von Dibenzo[g.p]chrysen (1) und dessen Dihydro‐Derivat 3 ermittelten konventionellen Stabilisierungsenergien mit den Resultaten von HMO‐Rechnungen zeigt, daß die Delokalisierung der π‐Elektronen von 1 und 3 beeinträchtigt ist. Dies weist auf einen nicht‐planaren Bau sowie auf eine bevorzugte Reaktivität der zentralen Doppelbindung von 1 hin. Die Addition von Lithium an 1 führt über das Dianion 2 zu dem Dihydro‐Aromaten 3, von dem sowohl die cis‐ als auch die trans‐Form isoliert werden konnte. Ebenso reagiert Osmiumtetroxid mit der zentralen Doppelbindung, desgleichen Phenanthrenchinon (7), das bei UV‐Belichtung mit 1 das Propellamancen 8 bildet.Das Propellan wird nach einem Vorschlag des Beilstein‐Instituts benannt. Der Name „Mancen”︁ (S. 32) entstammt der Bezeichnung „mancud”︁ für ein maximal ungesättigtes System (maximal numbers of non cumulated doublebonds).
Überführung substituierter Hydroxybenzochinone in Cyclopenta[b]chinoxaline
Authors: Ried Walter , Olschewski Peter Bernd 
Published: July 2007

AbstractDie aus den Hydroxybenzochinonen 1a und b zugänglichen 5‐Brom‐cyclohexen‐(2)‐dione‐(1.4) 2a–c reagieren in Gegenwart organischer Basen unter HBr‐Abspaltung und Ringverengung zu den Epoxiden 3–5. Diese werden ohne Isolierung mit 1.2‐Diamino‐benzolen zu den Cyclopenta[b]chinoxalinen 6 bzw. 7 umgesetzt.
Zur selektiven acidolytischen Abspaltbarkeit der tert.‐Butyloxycarbonyl‐Gruppe
Authors: Schnabel Eugen , Klostermeyer Henning , Berndt Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie tert.‐Butyloxycarbonyl‐Gruppe (Boc)Abkürzungen nach den Empfehlungen der IUPAC‐IUB‐Commission on Biochemical Nomenclature; vgl. Biochem. J. 102, 23 (1967); Hoppe Seyler's Z. physiol. Chem. 348, 262 (1967).
läßt sich mittels reiner Trifluoressigsäure nicht selektiv neben dem Benzyloxycarbonyl‐Rest (Z) abspalten. Das gelingt auch nicht mit Lösungen von Trifluoressigsäure bzw. Chlorwasserstoff in organischen Lösungsmitteln. Kern‐substituierte Z‐Gruppen wie Z(pCl), Z(mCl) oder Z(pNO2) sind zwar stabiler, werden aber von den obengenannten Reagenzien ebenfalls angegriffen bzw. sind nicht mehr acidolytisch abspaltbar. – Mit 70proz. wäßriger Trifluoressigsäure gelingt die Abspaltung von Boc neben Z dagegen fast selektiv; dabei werden aber Benzylester, besonders Glutaminsäure‐γ‐benzylester, teilweise hydrolysiert, während Methyl‐ sowie Äthylester nahezu beständig sind. Die Brauchbarkeit des Abspaltungsverfahrens wird anhand der schrittweise durchgeführten Synthese zweier Heptapeptid‐Derivate gezeigt. – Ähnlich spezifisch gelingt die Abspaltung von Boc mit Bortrifluorid‐ätherat in Eisessig; Benzylester sind gegenüber diesem Reagenz stabiler als gegen wäßrige Trifluoressigsäure. Das Bortrifluorid‐Verfahren eignet sich besonders für die Abspaltung von Boc‐Gruppen neben säurelabilen Thiol‐Schutzgruppen (Tetrahydropyranyl‐ bzw. Trityl‐Rest) sowie neben dem Cyclocystinyl‐Rest. Die Leistungsfähigkeit der Methode wird durch die Synthese zweier Peptid‐Derivate mit S‐Trityl‐Schutzgruppen belegt. Als Nebenreaktion ist die Acetylierung von aliphatischen Hydroxylgruppen möglich. Sie läßt sich vermeiden, wenn man die Spaltung in anderen Lösungsmitteln durchführt. Die als Modellverbindungen für Stabilitätsuntersuchungen verwendeten Nε‐acylierten Lysin‐Derivate werden mit dem Aminosäureanalysator quantitativ neben Lysin bestimmt.