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Einkernige Übergangsmetallkomplexe mit CS2‐analoger Koordination eines Thioketens
Authors: Werner Helmut , Kolb Oswald , Schubert Ulrich , Ackermann Klaus 
Published: July 2007

Als Modellsubstanzen für die komplexchemische Fixierung von CO2 interessieren CS2 und analoge Liganden wie 1,1,3,3‐Tetramethyl‐2‐thiocarbonylcyclohexan (1). Dieser Ligand zeichnet sich durch die Bildung einkerniger Co‐und Rh‐Komplexe aus. magnified image
Alkylierung von Donor‐Acceptor‐substituierten Cyclopropanen: ein flexibler Weg zu 4‐Oxo‐carbonsäureestern
Authors: Böhm Ingrid , Hirsch Elisabeth , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Siloxysubstituierte Cyclopropancarbonsäureester (1) wurden erstmals deprotoniert und zu (2) alkyliert; die hochsubstituierten Cyclopropane (2) ließen sich dann in sehr guten Ausbeuten durch Fluorid‐Ionen zu 4‐Oxocarbonsäure‐estern (3) – wertvollen Synthesebausteinen für Naturstoffe – spalten. magnified image
P‐funktionalisierte Diferriophosphoniumsalze und komplexstabilisierte Derivate der Phosphinsäure
Authors: Schäfer Hans 
Published: July 2007

Kristalline, luftstabile, PH2‐verbrückte Eisenkomplexe (1), X = Cl, Br oder BPh4, konnten erstmals hergestellt werden. Die aktivierten PH‐Bindungen ermöglichen die Synthese von Derivaten, z. B. des Diferriophosphinsäure‐Derivats (2), einer neutralen, im Kristall dimeren Verbindung. magnified image
Regio‐ und stereoselektive ”︁long‐range„‐Hydroxylierung von Cholestanen – ein neuer Weg zu 5α‐Steroiden mit cis‐verknüpften A,B‐Ringen
Authors: Bégué Jean‐Pierre 
Published: July 2007

Nur selten gelingen regio‐ und stereoselektive Synthesen über Carbenium‐Ionen so gut wie die γ‐Hydroxylierung von Cyclohexan‐Derivaten über α‐Acylcarbenium‐Ionen. Diese Methode ließ sich auch auf Cholestane anwenden: Aus dem Bromid (1) erhielt man in 45% Ausbeute das Hydroxyketon (2). magnified image
Ein neuer ylidischer Organophosphor‐Ligand
Authors: Schmidbaur Hubert , Deschler Ulrich , Milewski‐Mahrla Beatrix 
Published: July 2007

Eine besonders wirkungsvolle Kombination der Donoreigenschaften von Phosphanen und Phosphor‐Yliden gelang in dem durch die mesomeren Grenzstrukturen (A) und (B) charakterisierten Chelat‐System. Über Alkalimetall‐Zwischenstufen ließ sich mit [(CH3)3P]2NiCl2 der zitronengelbe, luft‐ und feuchtigkeitsunempfindliche Komplex (1) herstellen. magnified image
Die überraschende Stereochemie der Cycloaddition von Vinylethern mit Sulfonylisothiocyanaten
Authors: Schaumann Ernst , Bäuch Hans‐Günther , Adiwidjaja Gunadi 
Published: July 2007

Interessante Konsequenzen für Heteroallen‐Cycloadditionen ergeben sich aus der Titelreaktion: Der cis‐Vinylether (1), R1 = R3 = H, R2 = Me, R4 = Et, bildet mit (2), R = Me, 98±2% cis‐(3), das partiell zum trans‐Produkt isomerisiert; ausgehend von trans‐(1) erhält man dagegen 33–42% cis‐(3). Die Befunde werden durch die Bildung einer zwitterionischen Zwischenstufe erklärt, in der direkter Ringschluß und Rotation um die ursprüngliche π‐Bindung in (1) konkurrieren. magnified image
Cyclopentadienthion
Authors: Schulz Reinhard , Schweig Armin 
Published: July 2007

Ein neues cyclisches Thioketon, die Titelverbindung (2), wurde durch Gasphasenpyrolyse aus den Edukten (1) oder (3) erhalten und PE‐spektroskopisch identifiziert. (2), ein gelbes Öl, bildet beim Stehen Kristalle. magnified image
Neue phanartige Moleküle mit p‐Benzochinon‐ und Oxahomobenzoleinheiten
Authors: Erden Ihsan , Gölitz Peter , Näder Reinhard , de Meijere Armin 
Published: July 2007

Die Funktionalisierung von Paracyclophandien hat sich als vorteilhafter Weg zu Verbindungen vom Typ (1) und (2) erwiesen; üblich ist die Einführung der funktionellen Gruppen auf einer Vorstufe. Derartige Verbindungen könnten als Modelle zum Studium intramolekularer Wechselwirkungen geeignet sein. magnified image
Michael‐Addition von Lithiumacetyliden an Propenyltritylketon
Authors: Locher Rita , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Die direkte 1,4‐Addition von Lithiumacetyliden gelingt durch Verwendung von Propenyltritylketon Ph3CCOCHCHCH3 als Michael‐Acceptor. Die dabei entstehenden 4‐Alkinone (1) (R = z. B. n‐C5H11) lassen sich mit LiBHEt3 reduktiv zu den als Synthesebausteinen wertvollen Alkoholen (2) spalten. magnified image
Organometall‐stabilisierte 1,4‐Dihydropyrazine: Extrem elektronenreiche Heterocyclen
Authors: Kaim Wolfgang 
Published: July 2007

Die lange vorausgesagte Elektronenstruktur der 1,4‐Dihydropyrazine wurde u. a. an den Modellverbindungen (1) und (2), R = CH3, PE‐spektroskopisch bestätigt. Diese Messungen ergaben äußerst niedrige Ionisationspotentiale der Heterocyclen; den Rekord hält (2) mit IE = 5.87 eV (zum Vergleich: Na 5.1 eV). magnified image
Ein Diorganozinn‐oxid mit planarem Zinn‐Chalkogen‐Sechsring
Authors: Puff Heinrich , Schuh Willi , Sievers Rolf , Zimmer René 
Published: July 2007

Die erste Verbindung mit planarem (SnO)3‐Ring ist eine auch in der Kälte in organischen Solventien gut lösliche Form von (1), die aus tBu2SnCl2 und NaOH in siedendem Toluol erhalten wurde. Bisher war nur schwerlösliches – im Festkörper wahrscheinlich polymeres – (1) bekannt. magnified image
Synthese und Reaktionen von Methylencyclopropanen; Isolierung eines [4 + 2]‐Cycloaddukts von Methylencyclopropen
Authors: Weber Andreas , Neuenschwander Markus 
Published: July 2007

Methylencyclopropen (2) – ein extrem gespannter Dreiring – läßt sich aus dem Sulfoniumsalz (1) durch Reaktion mit Natriumcyclopentadienid erhalten. Es addiert sich sofort an das gleichzeitig gebildete Cyclopentadien zum tricyclischen Methylencyclopropan (3).magnified image
Enantioselektive Synthese von (R)‐Aminosäuren unter Verwendung von L‐Valin als chiralem Hilfsstoff
Authors: Schöllkopf Ulrich , Groth Ulrich , Deng Chuanzheng 
Published: July 2007

Über cyclische Bislactimether (Dihydropyrazine) von cyclo‐(L‐Val‐Gly) können (R)‐Aminosäuren durch sukzessive Metallierung, Alkylierung und Hydrolyse mit guten Ausbeuten in hoher optischer Reinheit synthetisiert werden. Sie sind z. B. als Enzymhemmer von Bedeutung. Es wird angenommen, daß die Reaktion über das planare Dihydropyrazin‐Anion (1) verläuft.magnified image
Ein gezielter Aufbau des Chlorinsystems
Authors: Montforts Franz‐Peter 
Published: July 2007

Das vollständige Ringgerüst der Chlorine, zu denen z. B. Bonellin (1) gehört, konnte achtstufig gezielt aufgebaut werden. Methoden sowohl der Corrin‐ und Porphyrin‐ als auch der Gallenfarbstoffchemie wurden dabei angewendet.magnified image
[η5‐CH3C5H4)Mn(CO)2Hg]4, eine Verbindung mit einem Mn4Hg4‐Achtring und zusätzlichen Hg–Hg‐Bindungen
Authors: Gäde Wolfgang , Weiss Erwin 
Published: July 2007

Einen Vierring und zugleich einen Achtring aus Metallatomen enthält der Komplex (1): Die vier Hg‐Atome liegen fast in einer Ebene, und der kurze Hg—Hg‐Abstand deutet auf eine Wechselwirkung zwischen ihnen hin. Zusammen mit den vier Mn‐Atomen bilden sie einen Achtring, in dem die MnHgMn‐Gruppen mit 157.2 einen bemerkenswert kleinen Winkel einschließen. [(η5‐CH3C5H4)Mn(CO)2Hg]4 (1).magnified image
4,4‐Disubstituierte 1,4‐Dihydropyridine durch intramolekulare Addition von Carbanionen an Pyridine
Authors: Goldmann Siegfried 
Published: July 2007

Über ein Sulfoxid‐stabilisiertes Carbanion verläuft die Spiroverknüpfung von (1) zu (2). Mit Raney‐Nickel läßt sich reduktiv der „Henkel”︁ öffnen, wobei das 4,4‐disubstituierte 1,4‐Dihydropyridin (3) entsteht; von Verbindungen dieser Art erwartet man vor allem eine coronardilatierende und hypotensive Wirkung.magnified image
Vierstufige 1‐Desoxynojirimycin‐Synthese mit einer Biotransformation als zentralem Reaktionsschritt
Authors: Kinast Günther , Schedel Michael 
Published: July 2007

Eine quantitative und selektive Oxidation mit Gluconobacter oxydans ist der zentrale Schritt einer von Glucose ausgehenden, vierstufigen Synthese von 1‐Desoxynojirimycin (1); Derivate davon sind als Inhibitoren intestinaler α‐Glucosidasen zur Behandlung kohlenhydratabhängiger Stoffwechselerkrankungen von Interesse.magnified image
[2 + 2]‐Cycloadditionen des N,N‐Dimethyl‐N(2‐methyl‐1‐propenyliden)ammonium‐(„Tetramethylketeniminium”︁‐)Ions an α,β‐ungesättigte Carbonylverbindungen
Authors: Heine Hans‐Georg , Hartmann Willy 
Published: July 2007

Weit reaktiver als Ketene ist bei [2+2]‐Cycloadditionen die Titelverbindung (1), die aufgrund eines energetisch extrem tiefliegenden unbesetzten MOs selbst mit α,β‐ungesättigten Carbonylverbindungen reagiert. Mechanismen, die die Orientierung der Substituenten in den gebildeten Cyclobutanonen 2 und 3 erklären, werden diskutiert.magnified image
Stereospezifische, einstufige Einführung einer Methoxygruppe an C6 von Penicillinen und C7 von Cephalosporinen
Authors: Feyen Peter , Schröck Wilfried 
Published: July 2007

Eine schonende Methoxylierung von Penicillinen und Cephalosporinen an C6 bzw. C7 ohne Verwendung von Schutzgruppen gelang durch N‐Chlorierung der Li‐Salze, HCl‐Abspaltung zur Schiff‐Base und anschließende CH3OH‐Anlagerung. Die so eingeführte Methoxygruppe verhindert den Abbau ‐ und damit den Wirkungsverlust ‐ der Antibiotica durch β‐Lactamasen aus Bakterie.magnified image
Bestimmung der absoluten Konfiguration von Alkyl(phenyl)‐thiophosphon‐O‐säuren und von Alkyl‐thiophosphon‐O‐säure‐alkylestern aus dem Circulardichroismus ihrer Komplexe mit [Mo2(O2CCH3)4]
Authors: Omelańczuk Jan , Snatzke Günther 
Published: July 2007

Die absolute Konfiguration der Phosphorverbindungen (2) und (3) läßt sich aus dem Circulardichroismus ihrer in‐situ‐Komplexe mit der Dimolybdänverbindung (1) ermitteln. Solvens ist CF3CO2H oder Pyridin. Bei direkten CD‐Messungen ‐ ohne (1) ‐ liegen die Cotton‐Effekte in einem weit schlechter zugänglichen Wellenlängenbereich.magnified image
Intramolekulare Wechselwirkung zwischen einem Tropylium‐Ion und einem nicht direkt benachbarten Cyclopropanring
Authors: Nakazawa Tomoo , Kubo Keiji , Okimoto Atsuko , Segawa Jun , Murata Ichiro 
Published: July 2007

Eine Serie stabiler, überbrückter Tropylium‐Salze eröffnet Möglichkeiten, um die Wechselwirkung zwischen einem Cyclopropanring und einem entfernten Carbeniumionen‐Zentrum im gleichen Molekül zu studiere.magnified image
Bor‐Kationen mit zweifach koordiniertem B‐Atom
Authors: Nöth Heinrich , Staudigl Rudolf 
Published: July 2007

Heteroallen‐Analoga mit dem linearen Strukturelementmagnified image sind auf dem unten skizzierten Weg erhalten worden (Y = NMe2, NEt2, Ph). Es handelt sich um die ersten Kationen mit Bor der Koordinationszahl zwe.magnified image
Kohlensäure‐Derivate von 3‐Alkylthio‐5‐amino‐und 3‐Alkylsulfonyl‐5‐amino‐1,2,4‐triazolen
Authors: Sasse Klaus , Niedrig Harald 
Published: July 2007

Die Carbamidsäureester (2)‐(4), die für biologische Untersuchungen benötigt werden, sind nicht durch Acylierung der Amino‐triazole (1) zugänglich, wie eine Reihe gescheiterter Syntheseversuche zeigt (R und R′ = Alkyl oder Aryl). Der Carbamidsäure‐Rest muß vielmehr schon bei der Synthese des Heterocyclus mit eingeführt werde.magnified image
Synthese hochreaktiver cyclischer Endiolphosphate und cyclischer Acylphosphate durch direkten phosphorylierenden Ringschluß
Authors: Ugi I. , Schwarz R. 
Published: July 2007

Einen neuen Zugang zu cyclischen Phosphorsäureestern (3) mit CC‐Doppelbindung im Ring eröffnet die Umsetzung von 1,2‐Bis(trimethylsiloxy)ethenen wie (1) mit den Dihalogenophosphaten (2). Die hochreaktiven Phosphorylierungsreagentien vom Typ (3) interessieren vor allem für Oligonucleotid‐Synthesen (R = Me).magnified image
Zur Strukturchemie der Cyclopentadienyl‐Brücke
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Kriechbaum Gangolf , Bauer Christine , Guggolz Ernst , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Eine allgemeine Methode zur Einführung einer C5H4‐Brücke ist die Umsetzung von Diazocyclopentadien mit MM‐Mehrfachbindungen in Zweikernkomplexen. Cp2(μ‐NO)2Fe2 (mit FeFe‐Bindung) bildet (1), Cp2(CO)4Mo2 (mit MoMo‐Bindung) reagiert unter zusätzlicher Komplexierung des Ringsystems zu (2).magnified image
Replikation und Evolution in anorganischen Systemen
Authors: Weiss Armin 
Published: July 2007

AbstractAm Beispiel von Schichtsilicaten läßt sich nachweisen, daß das Prinzip der Replikation, d. h. die spontane Selbstvervielfachung eines Informationsträgers, eine allgemeine Eigenschaft bestimmter makromolekularer Systeme ist. Replikationsfehler und Rückkopplung solcher Fehler können zusammen mit dem Milieu zu Varianten mit höherer oder niedrigerer Replikationsgeschwindigkeit führen, also eine Evolution ermöglichen. Aufgrund dieser Erkenntnisse muß man im Zusammenhang mit Fragen nach der Entstehung des Lebens diskutieren, ob die chemische Evolution auf der Erde direkt zum Nucleinsäure‐Protein‐System geführt hat, also zu dem genetischen Prinzip, das heute von allen bekannten lebenden Systemen verwendet wird. Es wäre auch plausibel, daß sich zunächst einfachere replikationsfähige Systeme gebildet und eine Evolution durchlaufen haben, an deren Ende das Nucleinsäure‐Protein‐System steht.
Ist kritische Sichtung und Bewertung naturwissenschaftlicher Untersuchungsergebnisse ohne Informationsverlust möglich?
Authors: Luckenbach Reiner , Ecker Reinhard , Sunkel Josef 
Published: July 2007

AbstractDie Frage der Überschrift zielt auf die wissenschaftlich‐kritische Bewertung von Informationen als Verfahren zur Auswahl aus einer rasch anwachsenden Menge von Ergebnissen – hier zum Beispiel der Organischen Chemie – und damit als ein Verfahren zur Bewältigung der von der Primärliteratur gebotenen Datenflut durch die Sekundärliteratur. Die hierzu vom Beilstein‐Institut aufgrund 100jähriger Erfahrung ausgearbeiteten und erprobten Maßstäbe für die kritische, verlustfreie Bewertung werden diskutiert. An einigen Beispielen wird der Umfang der somit möglichen Datenreduktion demonstriert.
Synthese von Glycopeptiden: Selektive Aminodeblockierung an 2‐Phosphonioethoxycarbonyl‐geschützten Asparagin‐N‐Acetylglucosamin‐Bausteinen
Authors: Kunz Horst , Kauth Hermann 
Published: July 2007

Modelle für säure‐ und baseempfindliche Glycopeptide mit N‐glycosylisch gebundenen Asparaginbausteinen vom Typ (1) lassen sich unter Verwendung der Peoc‐Schutzgruppe (Ph3P⊕–(CH2)2–O–CO) synthetisieren, die selektiv z. B. mit 5proz. HNEt2 in tBuOH entfernt werden kann. Auf diese Weise ist die Kettenverlängerung mit weiteren N‐Peoc‐Aminosäuren möglich.magnified image
Basekatalysierte asymmetrische Induktion der Reaktion von Methyl(phenyl)keten mit 1‐Phenylethanol: Gewinnung von Hydratropasäure in hoher Enantiomerenreinheit
Authors: Jähme Joachim , Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

Die weitgehende Umwandlung von (±)‐Hydratropasäurechlorid in (S)‐(+)‐Hydratropasäure (4) gelingt mit (S)‐(–)‐1‐Phenylethanol (2) als chiralem Hilfsstoff auf folgendem Weg: Erzeugung des Ketens (1) aus dem Säurechlorid in situ, Umsetzung mit (S)‐(–)‐(2) in Gegenwart einer Base zum Gemisch der Diastereomere (3) [mit Pyridin z. B. (S,S) : (R,S) = 88 : 12], Hydrolyse zu (S)‐(+)‐(4) unter Rückgewinnung von (S)‐(–)‐(2).magnified image
Anionische Cycloaddition an elektronenarme Alkine – Synthese und Stereochemie von 3‐Pyrrolin‐3‐carbonsäure‐N,N‐dimethylamiden
Authors: Quang Liliane Vo , Gaessler Henri , Quang Yen Vo 
Published: July 2007

Einen Zugang zu 3‐Pyrrolin‐Derivaten wie (2) mit definierter räumlicher Anordnung der Substituenten an C‐2 und C‐5 eröffnet die Umsetzung von (1) mit elektronenarmen Alkinen. Verbindungen vom Typ (2) interessieren wegen ihrer biologischen Aktivität.magnified image
Stereoisomerisierung arylsubstituierter Cyclopropane via Trimethylen‐Radikalanionen
Authors: Boche Gernot , Wintermayr Helmut 
Published: July 2007

Das intermediäre Auftreten von Trimethylen‐Radikalanionen (2)−. beim Elektronentransfer auf Cyclopropane (1) wird durch zwei Folgereaktionen wahrscheinlich: die Stereoisomerisierung von z. B. trans,trans‐(1) zu cis,trans‐(1) und cis,cis‐(1) (44 : 55 : 1) und die Dimerisierung von (2)−. nach längerer Reaktionszeit zu einem substituierten Hexan‐Dian.magnified image
Nickel‐induzierte Knüpfung und Spaltung von CC‐Bindungen
Authors: Hoberg Heinz , Herrera Antonio 
Published: July 2007

Die reversible Bildung einer CC‐Bindung in Nickelkomplexen wie (1) wurde am Beispiel der Umsetzung von (1), R = C6H5, mit CO studiert. Bei 80°C entsteht (2), bei 150°C zerfällt es wieder zu (1). CO (> 10 bar) setzt aus (2) das Cyclobutendion‐Derivat frei.magnified image
Aldehyde durch Formylierung von Grignard‐ und Organolithium‐Reagentien mit N‐Formylpiperidin
Authors: Olah George A. , Arvanaghi Massoud 
Published: July 2007

Zum Standardrepertoire des präparativ arbeitenden Organikers dürfte schon bald die Umsetzung von Organolithium‐ und Grignard‐Verbindungen mit N‐Formylpiperidin zählen, da durch sie mühelos unter milden Bedingungen Aldehyde in sehr guten Ausbeuten herstellbar sind.magnified image
Stereochemie der Ozonolyse von Alkenen: Ozonid‐ contra Carbonyloxid‐Kontrolle
Authors: Cremer Dieter 
Published: July 2007

Bei dem von Criegee vorgeschlagenen Dreistufenmechanismus der Ozonolyse von Alkenen ermöglichen ab‐initio‐Rechnungen genaue Aussagen über Energetik und Stereochemie von Schritt (b). Bei niederen Alkenen bestimmt das Carbonyloxid, bei höheren das Primärozonid die Stereochemie. Nach quantenchemischen Rechnungen sind die syn‐Isomere von Alkylcarbonyloxiden um 3–4 kcal/mol stabiler als die anti‐Isomere.magnified image
CC‐Verknüpfungen an Anode und Kathode
Authors: Schäfer Hans J. 
Published: July 2007

AbstractDurch Elektrolyse läßt sich die Reaktivität eines Substrates ändern oder sogar umpolen („Redox‐Umpolung”︁). Damit werden das Kohlenstoffgerüst und die funktionellen Gruppen eines Synthesebausteins ökonomischer nutzbar, und zugleich lassen sich Reaktionsschritte in mehrstufigen Synthesen einsparen. Als Werkzeug für die Elektrolyse werden die Zelle, die Stromquelle, die Elektroden und der Elektrolyt benötigt, wobei man Elektroden und Elektrolyt nach Kenntnis des Reduktions‐ oder Oxidationspotentials des Substrates auswählt. Eine Reihe elektroanalytischer Methoden ermöglicht Aussagen über den Mechanismus der Elektrodenreaktion. An der Anode dimerisieren Arene, Phenylether und elektronenreiche Olefine über Radikalkationen als Zwischenstufe. Carbonsäure‐Anionen decarboxylieren bei der Kolbe‐Elektrolyse zu Radikalen, die kuppeln oder sich an Olefine addieren; die Kolbe‐Elektrolyse eignet sich auch zur Synthese von Pheromonen. An der Kathode lassen sich aktivierte Olefine über Radikalanionen hydrodimerisieren oder mit entsprechenden Reagentien acylieren, alkylieren und carboxylieren. Pinakole, gekreuzte Hydrodimere, cyclische und arylierte Verbindungen sind über kathodisch erzeugte Radikale zugänglich, während die Herstellung gespannter Kleinringe oder die reduktive Addition von Halogeniden an Carbonylverbindungen über intermediäre Carbanionen gelingt.
Synthese von [10‐13C]Secologanin
Authors: Tietze Lutz‐F. , Henke Stephan 
Published: July 2007

In der Biogenese einer Reihe von Alkaloiden nimmt Secologanin (1) eine Schlüsselstellung ein. In Position 10 13C‐markiertes (1), das eine Identifizierung nicht isolierter Zwischenstufen ermöglichen sollte, läßt sich – ausgehend von unmarkiertem (1) – über OsO4‐ und Pb(OAc)4‐Oxidation sowie eine Wittig‐Olefinierung herstellen.magnified image
Alkylierung von Aminosäuren ohne Verlust der optischen Aktivität: α‐ und β‐Alkylierung eines Asparaginsäure‐Derivates
Authors: Seebach Dieter , Wasmuth Daniel 
Published: July 2007

Zu einem überraschenden Ergebnis führt die α‐Alkylierung β‐heterosubstituierter Carbonylverbindungen im Falle des L‐(+)‐N‐Formyl‐asparaginsäuredi‐tert‐butylesters: Es wird ein Gemisch der β‐ und α‐substituierten Asparaginsäure‐Derivate (1) und (2) (ca. 7:2) erhalten. Von (1) entstehen stereospezifisch die erythro‐Isomere, und von (2) wird interessanterweise ein Enantiomer im Überschuß gebildet; R = CH3, C2H5, CH2CHCH2, CH2C6H5.magnified image
Neue fünfgliedrige C2BNSi‐Ringe
Authors: Köster Roland , Seidel Günter 
Published: July 2007

Δ3‐1,2,5‐Azasilaboroline (1) – neue Komplexliganden für Übergangsmetalle – wurden durch eine neue Ringschlußreaktion synthetisiert: Wichtigster Schritt ist die intramolekulare Aminolyse eines Aminoborats (R  CH3, Si(CH3)3).magnified image
Trimethylsilylierte Cyclopentadienone
Authors: Mayer Günther , Lage Hans Werner , Reisenauer Hans Peter 
Published: July 2007

Kein Tetrahedran‐Derivat, sondern das Butatrien‐Derivat (2) entsteht bei Bestrahlung von Tetrakis(trimethylsilyl)cyclopentadienon (1). Als stabile Zwischenstufen bei der Synthese von (1) werden trimethylsilylierte Cyclopentadienone erhalten, die als Synthesebausteine von Interesse sind.magnified image
Synthese von Dithiophosphinatokomplexen mit Bis(diorganothiophosphoryl)disulfanen: Mo3S7‐Cluster‐dithiophosphinate
Authors: Keck Helmut , Kuchen Wilhelm , Mathow Jürgen , Meyer Beate , Mootz Dietrich , Wunderlich Hartmut 
Published: July 2007

Als Modellsubstanzen für die Bioanorganische Chemie sind Molybdän‐ Schwefel‐Cluster von aktuellem Interesse. Die gut löslichen Mo3S7‐Clusterchelate (1) und (2) wurden erstmals aus Mo(CO)6 und R2P(S)–S2–P(S)R2, R = Et bzw. nPr, synthetisiert. Von (1), einem 1:1‐Elektrolyten, liegt eine Röntgen‐Strukturanalyse vor. Weitere Funktionalisierung durch Variation der Substituenten R erscheint möglich. [Mo3S7(R2PS2)3]+[R2PS2]− (1), R = Et; (2), R = n.magnified image
tBu4P6, ein neues bicyclisches Organophosphan
Authors: Baudler Marianne , Aktalay Yusuf , Tebbe Karl‐Friedrich , Heinlein Thomas 
Published: July 2007

Bei der Enthalogenierung eines Gemisches aus tert‐Butyl(dichlor)phosphan und PCl3 mit Magnesium entsteht das bei Raumtemperatur unter Inertgas beständige 2,3,4,6‐Tetra‐tert‐butylbicyclo[3.1.0]hexaphosphan. Nach dem 31P‐NMR‐Spektrum und der Röntgen‐Strukturanalyse sind die Substituenten trans angeordnet.magnified image
Enantioselektive Synthese von (R)‐α‐Vinylaminosäuren
Authors: Schöllkopf Ulrich , Groth Ulrich 
Published: July 2007

Als Enzymhemmer bedeutende α‐Vinylaminosäuren wie (2) lassen sich mit hoher optischer Ausbeute durch die Bislactimether‐Methode in wenigen Stufen aus dem Heterocyclus cyclo(L‐Val‐Gly) (1) herstellen.magnified image
CC‐Verknüpfung und reversible γ‐H‐Abstraktion im Tantalkomplex Cl(η5‐Cp)(η3‐C9H7)Ta(CHCMe3)
Authors: Gal Anton W. , Heijden Harry Van Der 
Published: July 2007

Organotantal‐Verbindungen ermöglichen CC‐Verknüpfungen und H‐Verschiebungen, wie ein erstmals gefundener Reaktionstyp zeigt: Eine CC‐Verknüpfung zwischen dem η3‐Indenyl‐ und dem Neopentylidenliganden in (1) führt schon bei Raumtemperatur zu einer Zwischenstufe, aus der durch γ,α‐H‐Verschiebung das neue Tantala‐bicycloheptan‐Derivat (2) entsteht. Mit Ethylen reagiert (2) zum Tantalanorbornan (3).magnified image
Photochemisches Lochbrennen und optische Relaxationsspektroskopie in Polymeren und Gläsern
Authors: Friedrich Josef , Haarer Dietrich 
Published: July 2007

AbstractPhotochemisches Lochbrennen ist eine spezielle Art der Sättigungsspektroskopie im optischen Bereich, die viel Ähnlichkeit mit NMR‐Methoden zur Bestimmung von Relaxationszeiten hat. Die Löcher – genauer gesagt Einkerbungen – brennt man (mit Laserlicht) in Absorptionsbanden von Farbstoffmolekülen, die in einem Polymer oder Glas in Spuren enthalten sind. Aufgrund ihrer Linienschärfe sind photochemisch erzeugte Löcher hochempfindliche Sensoren. Sie reagieren auf geringfügige Störungen des Systems durch äußere Parameter mit meßbaren Verschiebungen oder Verbreiterungen. Anwendungen des photochemischen Lochbrennens in der Spektroskopie von Biomolekülen und im Bereich der Datenspeicherung zeigen in mögliche Richtungen für zukünftige Entwicklungen.
Schrittweiser Zusammenbau eines Clusters mit vier verschiedenen Metallatomen
Authors: Fischer Klaus , Müller Manfred , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

Ein Baukasten für vierkernige Cluster enthält MePCl2, Fe2(CO)9, KCo(CO)4, Ru3(CO)12 und Ph3PAuCl. Ihre stufenweise Vereinigung führt zum Cluster 1a, in welchem die Metallatome „Butterfly”︁‐artig vorliegen. Ähnlich ist 1b zugänglich.magnified image