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Über Umylidierungen, Substitutionen und Eliminierungen durch Trimethylammonium‐methylid
Authors: Weygand Friedrich , Daniel Helmut , Schroll Armin 
Published: June 2007

AbstractTrimethylammonium‐methylid (I) bewirkt als starke Base Umylidierungen nicht nur mit Phosphoniumsalzen, sondern auch mit quartären Ammoniumsalzen. So wird Trimethyl‐äthyl‐ammoniumbromid durch I in einer α′.β‐Eliminierung zu Trimethylamin und Äthylen gespalten. — I setzt sich mit elektrophilen Reaktionspartnern um, wie Kohlendioxyd, Benzonitril und Benzoesäure äthylester. Entsteht dabei ein α‐acides Ammoniumsalz, so wird dieses durch einen Überschuß an I in sein Ylid übergeführt, das weiterreagiert. — Bei der Reaktion von I mit aliphatischen Halogeniden wird die Substitutionsreaktion zurückgedrängt durch Eliminierungsreaktionen: Durch β‐Eliminierung entstehen aus n‐Hexylbromid und Cyclohexylbromid die Olefine n‐Hexen (41%) und Cyclohexen (92%) und durch α‐Eliminierung aus Methylbromid und Benzylbromid Carbene, die Folgereaktionen eingehen. — Es wird eine vereinfachte Darstellung von I in Tetrahydrofuran (THF) beschrieben.
Über heterocyclische Methylenbasen, IV. Anlagerung von Säurechloriden an das N‐Methyl‐2‐methylen‐benzthiazolin‐Dimere
Authors: Dénes Viorica I. , Fârcâşan Marcela , Ciurdaru Gheorghe 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von Säurechloriden auf das N‐Methyl‐2‐methylen‐benzthiazolin‐Dimere entstehen Additionsprodukte, deren Eigenschaften und Reaktionen auf eine Sulfoniumstruktur hinweisen.
Synthese von Furanverbindungen, XXVII. Synthese von Tri‐O‐methyl‐wedelolacton und Dihydroerosnin
Authors: Chatterjea Jnanendra Nath , Prasad Nagendra 
Published: June 2007

AbstractDas Ketonitril X lieferte mit Pyridinhydrochlorid bei 220–230° das Phenol II, dessen Methylierung Tri‐O‐methyl‐wedelolacton (I) ergab. Analog wurde Dihydroerosnin (III) aus dem Ketonitril XVI über V (H statt CH3) mit Methylenjodid gewonnen.
4‐Dialkylamino‐cumaline aus Ketenaminalen und Keten
Authors: Opitz Günter , Zimmermann Friedrich 
Published: June 2007

AbstractKetenaminale (I) liefern mit Keten durch Acetylierung, Dien‐Synthese und Amin‐Eliminierung 4‐Dialkylamino‐6‐methyl‐cumaline (IV), deren Basizität sehr gering ist.
Diaminozucker, V. Die Synthesen der 2.3‐Diamino‐2.3‐didesoxy‐D‐allose, der 2.3‐Diamino‐2.3‐didesoxy‐α‐D‐glucose und der 2.6‐Diamino‐2.6‐didesoxy‐α‐D‐allose
Authors: zu Reckendorf Wolfgang Meyer 
Published: June 2007

AbstractDie Diaminozucker werden aus den entsprechenden Mesylestern des D‐Glucosamins durch Austausch mit Azid‐Ion unter Walden‐Inversion und anschließender Reduktion gewonnen. Die Konfiguration der 2.3‐Diamino‐2.3‐didesoxy‐D‐glucose wird unabhängig durch einen Ringschluß zum 3.6‐Iminoderivat bewiesen.
PMR‐Spektren von Organozinn‐diäthylamiden
Authors: Kula Maria‐Regina , Kreiter Cornelius G. , Lorberth Jörg 
Published: June 2007

AbstractDie PMR‐Spektren der Organozinn‐diäthylamide RnSn[N(C2H5)2]4−n mit R = CH3, C6H5 und n = 0, 1, 2, 3 werden mitgeteilt und diskutiert. Sie sprechen für eine rein kovalente Bindung zwischen Zinn und Stickstoff.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, XXXIII. Präparative Synthese und Folgereaktionen des Isotrithions (1.3‐Dithiol‐thions‐(2)) und Isodithions (1.3‐Dithiol‐ons‐(2))
Authors: Mayer Roland , Gebhardt Berno 
Published: June 2007

AbstractIsodithion (II) ist aus S.S′‐Äthylen‐dithiocarbonat (Ib) und N‐Brom‐succinimid nach HBr‐Abspaltung in 70‐proz. Ausb. zugänglich. P4S10 und II ergeben in einer Ausb. von 80% Isotrithion (III), das auch zu 25% direkt in einstufiger, druckloser Reaktion aus Acetylen, CS2 und Schwefel erhalten wird. Der pseudoaromatische Charakter von II und III wird untersucht. Weder Additions‐ noch Substitutionsreaktionen an der CHCH‐Gruppierung sind möglich; die Thiocarbonylgruppe in III und die Carbonylgruppe in II sind reaktionsträge. Phenyllithium oder Lithium bzw. Natrium spalten II zu Salzen des monomeren 1.2‐Dimercapto‐äthens (VI a). Die Thiongruppierung in III ist durch Methylierung zu aktivieren und reagiert mit CH‐aciden Verbindungen und Aminen ohne Spaltung des Ringes. Elektronegative Substituenten in II und III heben den pseudoaromatischen Charakter völlig auf.
Über 1.2.4‐Triazole, VII. Synthese und Reaktivität von 7‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidonen‐(5)
Authors: Tenor Ernst , Kröger Carl‐Friedrich 
Published: June 2007

AbstractAus 5‐Amino‐1.2.4‐triazolen und 1‐Cyanacetyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazol oder Cyanessigester bei 110–115° erhält man 5‐Cyanacetamino‐1.2.4‐triazole (I), die alkalisch oder thermisch zu 7‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidonen‐(5) (II) cyclisieren. Diese entstehen auch direkt aus 5‐Amino‐1.2.4‐triazolen und Cyanessigester in Gegenwart von Natriumäthylat order durch Erhitzen der Komponenten auf 180–190°. — Die 7‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidone‐(5) ergeben mit Phosphoroxychlorid nach vorheriger Acylierung der Aminogruppe 5‐Chlor‐Derivate und mit salpetriger Säure 6‐Nitroso‐Verbindungen, die sich acylierend reduzieren lassen. Die 6‐Acetamino‐Derivate sind andererseits aus 5‐Amino‐1.2.4.‐triazolen und Acetaminocyanessigester zugänglich und erleiden mit Acetanhydrid in der Hitze Ringschluß zu 7‐Methyl‐imidazo[4.5‐e]‐s‐triazolo[1.5‐a]‐pyrimidonen‐(5) (XIII). — Beim Erhitzen von 4‐Amino‐2‐Hydraziono‐pyrimidon‐(6) mit Ameisensäure bildet sich unter Umlagerung das isomere 5‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidon‐(7).
Untersuchungen über Chalkone. Kondensation von Chinacetophenen mit Benzaldehyd
Authors: Shah Piyooshchandra Ratilal , Shah Narsinh Muljibhai 
Published: June 2007

AbstractDie Kondensation von Chinacetophenon mit Benzaldehyd wird in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur und der Natur des Kondensationsmittels unter‐sucht. Die gebildeten Kondensationsprodukte werden durch Derivate sowie spektral charakterisiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXIX. Eine neue Methode zur Synthese von Tetraorganyldiboroxiden und Boroxol‐Derivaten
Authors: Nöth Heinrich , Schweizer Peter 
Published: June 2007

AbstractEine neue Synthese von Verbindungen des Typs R2BOBR2 und (XBO)3 aus Aminoboranen und Schwefeldioxid wird beschrieben.
Umsetzung schwefelhaltiger Benzaldehyde mit Diazomethan
Authors: Eistert Bernd , Schade Wolfgang , Selzer Herbert 
Published: June 2007

Abstracto‐Methylsulfin‐ und o‐Methylsulfon‐benzaldehyd werden durch ätherische Diazomethanlösung fast quantitativ in die Epoxide VIII bzw. IX umgewandelt; p‐Methylsulfon‐benzaldehyd gibt etwa gleiche Mengen Epoxid XVIII und Keton XVII, m‐Methylsulfon‐benzaldehyd sowie o‐Methylmercapto‐ benzaldehyd liefern Ketone XIV bzw. VII. Für die größtenteils neuen Aldehyde werden ergiebige Synthesen mitgeteilt.
Einfluß der Ringgröße auf die Eigenschaften cyclischer Imide
Authors: Flitsch Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractDie IR‐Spektren cyclischer Imide der Typen I und II zeigen einen normalen Einfluß der Ringgröße auf die Lage der CO‐Valenzschwingungsbanden. Bei Imiden des Typs I mit zwei Ringen verschiedener Größe können die CO‐Banden den einzelnen Ringen zugeordnet werden. Der Einfluß der Ringgröße auf die UV‐Spektren wird besprochen. — Ein Vergleich der Aktivierungswerte der alkalischen Hydrolysen der Imide ergibt eine lineare Beziehung zwischen den Aktivierungsenthalpien und den Aktivierungsentropien der verglichenen Reaktionen. Da diese Beziehung im sinne eines Kompensationseffektes wirkt, ist der Einfluß der Ringgröße auf die RG‐Konstanten im untersuchten Temperaturbereich gering.
Über die relativen Reaktivitäten der Doppelbindung in stellungs‐ und konfigurationsisomeren höhermolekularen n‐Olefinen, III. Die Hydrierung mit Hydrazin, die Epoxydierung und die Methoxy‐mercurierung der stellungs‐ und konfigurationsisomeren n‐Undecene
Authors: Asinger Friedrich , Fell Bernhard , Hadik Georg , Stefan Guido 
Published: June 2007

AbstractDas bereits bei anderen Olefinreaktionen festgestellte Alternieren der Reaktions‐geschwindigkeitskonstanten der cis‐ und trans‐Isomeren konnte auch bei der Hydrierung mit Hydrazin und der Epoxydierung der n‐Undecene beobachtet werden. Bei der Reaktion der n‐Undecene mit Quecksilber(II)‐acetat in methanolischer Lösung (Methoxymercurierung) wurde dagegen kein Alternieren, sondern ein stetiges Abfallen der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten mit dem Weiterrücken der Doppelbindung zur Molekülmitte festgestellt, was die Sonderstellung dieser Olefinreaktion unterstreicht.
Über Carbonium‐Ionen, IV. Tropyliumpolymethine
Authors: Jutz Christian , Voithenleitner Franz 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von ω‐Phenyl‐ und ω.ω‐Diphenyl‐polymethintropyliumperchloraten werden beschrieben und in ein Schema für Polymethinfarbstoffe eingeordnet.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXXIV. Isopropylidenverbindungen der Arabinose‐mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Kristen Helmut 
Published: June 2007

AbstractDurch Oxydation von 2.3‐Isopropyliden‐D‐arabinose‐dimethylmercaptal mit Bleiteraacetat wird 2.3‐Isopropyliden‐D‐threo‐dihydroxy‐succindialdehyd‐1‐dimethylmercaptal dargestellt. Bei der Reduktion von 2.3;4.5‐Diisopropyliden‐al‐D‐arabinose mit Natriumborhydrid entsteht 2.3;4.5‐Diisopropyliden‐D‐arabit, der in das 1‐Tosylat und in das 1‐p‐Toluat übergeführt wird. Die entsprechenden Verbindungen des L‐Arabits zeigen die gleichen Eigenschaften (bis auf die spezif. Drehung nach rechts oder links), sie dürften daher ebenfalls 2.3;4.5‐Diiso‐propylidenverbindungen sein.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XXVII. Zur Umsetzung von FeBr2 mit KP(C6H5)2
Authors: Issleib Kurt , Fröhlich Hans‐Otto 
Published: June 2007

AbstractKP(C6H5)2 2 Dioxan reagiert mit FeBr2 in Tetrahydrofuran zu (C6H 5)3P und P[FeP(C6H5)2]3. Letzteres liefert mit konz.Salzsäure PH3, Fecl2 sowie (C6H5 sowie (C6 H5)2PH und bei der Oxydation mit NaOH/H2O2 (C6H5)2 P(O)ONa, Fe(OH)3 und Na3PO4.
Über kationische Kohlenoxidkomplexe, IV. Carboalkoxocarbonyle von Mangan und Rhenium
Authors: Kruck Thomas , Noack Manfred 
Published: June 2007

AbstractSalze disubstituierter kationischer Kohlenoxidkomplexe von Mangan(I) und Rhenium (I) bilden mit Natrium‐ und Kaliumalkoholaten unpolare, luftbeständige Carboalkoxocarbonyle, die in benzolischer Lösung mit Halogenwasserstoffen die einfachen Halogenide der entsprechenden Carbonylkationen liefern:
equation image
Ein Bildungsmechanismus für die diamagnetischen Carboalkoxomangan‐und‐rheniumcarbonyle wird vorgeschlagen, und auf Grund der IR‐Spektren werden die Strukturverhältnisse dieser neuartigen Metallorganyle mit Metall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung diskutiert. — Natrium‐pentacarbonylmanganat reagiert mit Chlorameisensäure‐äthylester unter Bildung des flüchtigen Carboäthoxopentacarbonylmangans, das von Halogenwasserstoffen in Carbonylkation und Alkohol gespalten wird:
equation image
Damit ergibt sich eine weitere Möglichkeit der drucklosen Darstellung kationischer Kohlenoxidkomplexe.
Zur Darstellung von Brenztraubensäure‐enoläthern durch Wittig‐Reaktion
Authors: Engelhardt Manfred , Plieninger Hans , Schreiber Peter 
Published: June 2007

AbstractGlyoxylsäureester wird über stabile Halbacetale und Chloracetale in Phosphoniumsalze V übergeführt. Die hieraus erhältlichen Ylide setzen sich mit Formaldehyd zu zur Enoläthern VII der Brenztraubensäure um, die als Modellverbindungen für gewisse Naturstoffe (z. B. I und II) Interesse verdienen.
Trisulfan‐bis‐thiophosphonsäure‐tetrabromid und ‐tetraäthylester
Authors: Klement Robert , Hahne Hans‐Dieter , Schneider Hans , Wild Alfred 
Published: June 2007

AbstractP4S3, P4S7 und P4S7 bilden mit Brom die verbindung P2S5Br4, aus der mit Äthanol der Ester P2S5(OC2H5)4 entsteht. Mit Hilfe von IR‐ und Raman‐Spektren werden die beiden Verbindungen als Derivate der Trisulfan‐bis‐thiophosphonsäure (HO)2(S)PS3P(S)(OH)2 erkannt. Bei der Ammonolyse von P2S5(OC2H5)4 wird die Trisulfankette abgebaut und NH4PS2(OC2H5)2 gebildet.
Zur Kenntnis eines Nickel(II)‐chelates mit Kubanstruktur
Authors: Schrauzer Gerhard N. , Kohnle Josef 
Published: June 2007

AbstractBei der Kondensation von Bis(salicylaldehydato)‐diaquo‐nickel(II) mit Cyclopentadien in Methanol entsteht an Stelle eines Nickelkomplexes des o‐Hydroxyphenylfulvens ein tetrameres, benzollösliches NiII‐Chelat, für das eine Kubanstruktur vorgeschlagen wird.
Farbe und Fluoreszenz ringförmiger Si‐Verbindungen, IV. Bestimmung der Substituentenorientierung am Siloxen durch Brückenbildung
Authors: Hengge Edwin , Grupe Hans 
Published: June 2007

AbstractBei der Alkoholyse von Bromsiloxenen mit Diolen wird unter bestimmten sterischen Bedingungen eine Brücke über den Si6‐Ring gebildet. Aus der Stöchiometrie und den Fluoreszenzspektren dieser Verbindungen kann auf die Substituentenorientierung am Si6‐Ring geschlossen werden.
Die thermische Isomerisierung von 3.4‐disubstituierten Tetramethylcyclobutenen
Authors: Adam Waldemar 
Published: June 2007

AbstractDie thermische Isomerisierung der 3.4‐ disubstituierten Tetramethylcyclobutene bei 180–200° führt zu den entsprechenden 1.4‐disubstituierten Butadienen. Wenn die Substitutenten Brom‐, Hydroxy‐, Methoxy‐, Methoxycarbonyl‐ oder Carboxylgruppen sind, erfolgt die Ringöffnung zu den Butadienen leicht und in hoher Ausbeute. Bei Jod‐ und Acetoxyderivaten ist die Eliminierung gegenüber der Ringöffnung bevorzugt.
Über die Reaktion von Cyanwasserstoff mit Antimon(V)‐chlorid und Chlorwasserstoff
Authors: Allenstein Eckhard , Schmidt Armin 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung des 1:1‐Addukts aus Cyanwasserstoff und Antimon(V)‐chlorid mit Chlorwasserstoff und Deuteriumchlorid wurde versucht, das Formimidiumchlorid‐hexachloroantimonat(V) (II) und die entsprechende N‐deuterierte Verbindung darzustellen. Die Reaktionsprodukte besaßen die erwartete Zusammensetzung und II bildete mit äthanol in hoher Ausbeute Formimidiumäthylester‐hexachloroantimonat(V) (VIII). Im Gegensatz zu den übrigen Teilen der IR‐Spektren zeigten sich im Intervall 1500–1700/cm Unstimmigkeiten gegenüber der Erwartung für II und N‐deuteriertes II. Trotzdem muß auf Grund der Ergebnisse dei Bildung von Formimidiumchlorid‐hexachloroantimonaten(V) angenommen werden.
IR‐ und PMR‐Spektren von Aromatenchromtricarbonylderivaten
Authors: Strohmeier Walter , Hellmann Hubert 
Published: June 2007

AbstractIn den Aromatenchromtricarbonylderivaten XArCr(CO)2D hängt die IR‐Frequenz der CO‐Gruppe von der Ladungsdichte am Zentralatom ab. Aus ihrer Änderung kann auf die Elektronenrückgabe in der Bindung Cr⇌D geschlossen werden. —Aus den Frequenzänderungen der CN‐ und SO‐Schwingung in XArCr(CO)2D mit D = Isonitril und Dimethylsulfoxid wird die relative Abstufung der π‐Acceptorstärke der Donatoren D erhalte, welche in der Reihemagnified imagezunimmt. Unter Einbeziehung der Ergebnisse der Dipolmomentmessungen kann die Stabilität der Cr⇌D‐Bindung als Funktion der Anteiligkeit der σ‐ und π‐Bindung erklärt werden. Die Protonenresonanz(PMR)‐Spektren lassen keine Rückschlüsse auf die Ladungsverteilung in der Cr⇌D‐Bindung zu.
Synthese von Halogen‐, Amino‐, Sulfonyl‐und Aminosulfonyl‐nitro‐äthylbenzolen
Authors: Kövendi Alexander , Kircz Magda 
Published: June 2007

AbstractDurch Halogenierung, Nitrierung oder SANDMEYER‐Reaktion wird, ausgehend von substituierten Äthylbenzolen, eine Reihe von Halogen‐ und Amino‐nitro‐äthylbenzolen dargestellt. Aus Chlorsulfonyl‐nitro‐äthylbenzolen werden mit Aminen die entsprechenden Sulfonamide gewonnen.
Über Isonitrosierung, I. Studium der Isonitrosierung von substituierten Nitro‐äthylbenzolen
Authors: Kövendi Alexander , Kircz Magda 
Published: June 2007

AbstractDurch Reaktion mit Äthyl‐ bzw. Methylnitrit werden aus Halogen‐, Methoxy‐, Sulfonyl‐ und Aminosulfonyl‐nitro‐äthylbenzolen die entsprechenden Nitroacetophenonoxime und durch deren Hydrolyse die Acetophenone gewonnen. Als Nebenprodukte der Isonitrosierung können 3‐Methyl‐1,2‐benzisoxazole isoliert werden.
Reaktionen von Derivaten des Hexahydro‐1.2.4‐triazins
Authors: Gante Joachim 
Published: June 2007

Abstract3.6‐Dioxo ‐(I) und 6‐Oxo‐3‐thioxo‐hexahydro‐1.2.4‐triazin (II) reagierten mit aromatischen Aldehyden unter Umlagerung zu Aryliden‐Derivaten des 3‐Aminohydantoins bzw. 3‐Amino‐thiohydantoins. I ließ sich mit Natriumhypobromit zu 3.6‐Dioxo‐1.2.3.6‐tetrahydro‐1.2.4‐triazins (XII) oxydieren.
Reduktion organischer Verbindungen des fünfwertigen Phosphors zu Phosphinen, I. Reduktion tertiärer Phosphinoxyde zu tertiären Phosphinen mit Silanen
Authors: Fritzsche Hans , Hasserodt Ulrich , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractBeim Erhitzen von Triphenylphosphinoxyd mit Calciumhydrid erhält man in einer Disproportionierungsreaktion Triphenylphosphin, Diphenylphosphinsäure und Benzol. —Tertiäre Phosphinoxyde werden mit Silanen in guten Ausbeuten zu tertiären Phosphinen reduziert.
Konfigurative Zuordnung über sterisch definierte Epoxydringe, VI. Ein Beitrag zur Konfigurationsbestimmung der 1.3‐Diphenyl‐glycerin‐Diastereomeren
Authors: Fischer Friedrich , Grams Dietrich 
Published: June 2007

AbstractAus erythro‐α.β‐Dibrom‐β‐phenyl‐ propiophenon (VII) entstehen bei der Reduktion zwei diastereomere 2.3‐Dibrom‐1.3‐diphenyl‐propanole‐(1), deren Konfiguration bestimmt wird. Die 3‐Acetoxyderivate dieser Diastereomeren werden in die entsprechenden zwei trans‐2.3‐Epoxyde übergeführt. Beide Epoxyde ergeben bei saurer Verseifung das gleiche 1.3‐Diphenyl‐glycerin (Schmp. 128°). Dieser Befund wird auf den Einfluß der Konformation des C‐1 auf den Ort der Ringspaltung zurückgeführt.
Synthese von Cyanmethylen‐ und Alkoxycarbonylmethylen‐steroiden
Authors: Drefahl Günther , Ponsold Kurt , Schick Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Syntheses von Cyanmethylen‐ bzw. Alkoxycarbonylmethylen‐steroiden durch Carbonylolefinierungen mit Cyanmethan‐ bzw. Alkoxycarbonylmethan‐phosphonsäure‐dialkylestern wird beschrieben.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen, XL. Dreifach silylsubstituierte Amine mit Trihalogensilyl‐Gruppen
Authors: Wannagat Ulrich , Behmel Klaus , Bürger Hans 
Published: June 2007

AbstractTrihalogensilyl‐bis‐trimethylsilyl‐amine, [(CH3)3Si]2NSiX3, mit XH, F, Cl, Br, J, NCO wurden auf verschiedenen Wegen (Rkk. 1, 2, 4, 5, 7) dargestellt und in ihren physikalischen nd chemischen Eigenschaften charakterisiert; an Hand von IR‐ und NMR‐Spektren werden ihre Strukturmerkmale diskutiert.
Olefin‐Palladiumchlorid‐Komplexe, VII. π‐Allyl‐Palladiumchlorid‐Komplexe von Cycloolefinen und Cyclodienen
Authors: Hüttel Rudolf , Dietl Hans , Christ Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von einfach und doppelt ungesättigten sechs‐, sieben‐ und achtgliedrigen cyclischen Kohlenwasserstoffen mit Palladiumchlorid in 50‐proz. Essigsäure liefert π‐Allylkomplexe deren Konstitution an Hand der NMR‐Spektren diskutiert wird.
C‐Mercurierung von tertiären Enaminen
Authors: Brodersen Klaus , Opitz Günter , Breitinger Dietrich 
Published: June 2007

AbstractDer bisher einzige Fall einer C‐Mercurierung von Enaminen wurde bei der Umsetzung von 1‐Pyrrolidino‐cyclopenten‐(1) mit Quecksilber(II)‐chlorid und‐bromid in Äther gefunden. Unter den gleichen Bedingungen gelang die C‐Mercurierung von 1‐Dicyclohexylamino‐2‐methyl‐propen‐(1) nicht.
Über Wasserstoffbrücken, VII. Die Struktur von 6‐Hydrozy‐fulven‐ oder Cyclopentadien ‐aldehyden
Authors: Hafner Klaus , Kramer Horst E. A. , Musso Hans , Ploss Gottfried , Schulz Günther 
Published: June 2007

AbstractIR‐und NMR‐Spektren zeigen, daß eine Aldehyd‐ oder Ketogruppe am Cyclopentadien nicht ausreicht, um die tautomere 6‐ Hydroxy‐fulven‐Struktur zu stabilisieren. Bietet jedoch eine zweite Aldehydgruppe in der Nachbarstellung die Möglichkeit zu einer sehr festen intramolekularen Wasserstoffbrücke, so wird ausschließlich die 6‐Hydroxy‐fulven‐aldehyd‐(1)‐Form ausgebildet. Die Struktur von 6‐Amino ‐fulven‐aldehyd‐Derivaten wird ebenfalls aus den spektren abgeleitet.
Über Wasserstoffbrücken, VIII. Gibt es intramolekulare Wasserstoffbrücken in o‐Amino‐phenolen und 2‐Amino‐2′‐hydroxy‐biphenylen?
Authors: Musso Hans , Sandrock Gerhard 
Published: June 2007

AbstractBeim o‐Amino‐phenol gelingt es IR‐ spektroskopisch auch durch partielle Deuterierung nicht, eine Wasserstoffbrücke zwischen der Amino‐ und Hydroxygruppe nachzuweisen; selbst dann nicht, wenn zwei o‐ständige Methylgruppen die substituenten aufeinanderdrücken. Eine Methylgruppe am Stickstoff aber gestattet es der Hydrogygruppe, bei einem geringen Prozentsatz der Molekeln eine H‐Brücke zum Elektronenpaar der Methylaminogruppe auszubilden. —Während in 2‐Amino‐biphenylen die Aminogruppe zu Acceptoren wie NH2, NO2, OCH3 und ‐OH keine Brückenbildung eingeht, liegt im 2‐Amino‐2′‐hydroxy‐biphenyl eine H‐Brücke zur Aminogruppe vor, die durch zwei Methylgruppen in 6.6′‐Stellung sterisch verhindert wird. — Die Darstellung der 2‐Amino‐2′‐hydrozy‐biphenyle erfolgte durch partielles Diazotieren und Verkochen der 2.2′‐Diamino‐Verbindungen.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXV. Über Umsetzungen von α‐Chlor‐oximen, II
Authors: Dornow Alfred , Marquardt Hans‐Hans‐Heinrich , Paucksch Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von α‐Chlor‐oximen mit Bariumrhodanid entstehen 2‐Amino‐thiazol‐3‐oxide. ‐ 2‐Amino‐4‐methyl‐thiazol‐3‐oxide geben bei der Umsetzung mit Acetylchlorid 2‐Amino‐4‐hydroxymethyl‐ und 2‐Amino‐4‐chlormethyl‐thiazle. — Aus α‐Chlor‐oximen und Kaliumäthylxanthogenat erhält man α‐ äthoxythiocarbonylmercapto‐oxime, die sich zu 2‐Mercapto‐thiazol‐3‐oxiden cyclisieren lassen.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXVII. Über 1.2.4‐Triazine, I Darstellung einiger neuer s‐Triazolo[3.2‐c]‐as‐triazine
Authors: Dornow Alfred , Menzel Herbert , Marx Paul 
Published: June 2007

AbstractThiocarbohydrazid setzt sich mit α‐Ketosäuren zu 4‐Amino‐5‐oxo‐3‐thioxo‐ 2.3.4.5‐tetrahydro‐as‐triazinen um, die über die entsprechenden Methylmer‐captoverbindungen mit Aminen 3.4‐Diamino‐4.5‐dihydro‐as‐triazine bilden. Diese lassen sich mit Ameisensäure bzw. Acetanhydrid leicht in 3.7‐Dihydro‐s‐triazolo[3.2‐c]‐as‐triazine+ überführen.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXVIII. Über 1.2.4‐Triazine, II. Darstellung einiger neuer s‐Triazolo[4.3‐b]‐as‐triazine
Authors: Dornow Alfred , Abele Werner , Menzel Herbert 
Published: June 2007

AbstractAus 3‐Hydrazino‐1.2.4‐triazinen wurden durch Umsetzung mit Schwefelkohlenstoff, Harnstoff oder Cyansäure s‐Triazolo[4.3‐b]‐as‐triazine gewonnen.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXIX. Über 1.2.4‐Triazine, III
Authors: Dornow Alfred , Menzel Herbert , Marx Paul 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung eines s‐Triazolo[3.4‐c]‐as‐triazins (III), zweier Tetrazolo[5.4‐c]‐as‐triazine (IV, V) und eines as‐Triazino[4.3‐b]‐as‐triazins (IX) wird beschrieben.
Über Trifluormethylsulfenylisocyanat und [Bis‐trifluormethylsulfenyl‐carbamoyl]‐isocyanat
Authors: Haas Alois 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzungen von CF3SNCO mit Methanol, Propanol und Hexamethyldisilazan werden untersucht und die dargestellten neuen Verbindungen beschrieben. Beim Umsetzungsprodukt mit Hexamethyldisilazan wird die Hydrolyse studiert, und die möglichen Konstitutionen der entstandenen Substanzen werden diskutiert. — Die Reaktion von (CF3S)2N·CO·NCO mit Methanol und die partielle Hydrolyse des erhaltenen Stoffes werden ebenfalls beschrieben. Die IR‐Absorptionsbanden der Substanzen sind angegeben.
Untersuchung der Bindungslösung des Wasserstoffs beim Hofmann‐Abbau quartärer Ammoniumhydroxyde durch Wasserstoff‐Isotopeneffekte
Authors: Simon Helmut , Müllhofer Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Größe der bisher in der Literatur angegebenen Wasserstoff‐Isotopeneffekte (IE) beim Hofmann‐Abbau quartärer Ammoniumhydroxyde des Typs (CH3)3N⊕CH2CH2R zeigen keine durchsichtige Abhängigkeit von R. — Wir fanden für die intramolekularen Tritium‐IE für RH, CH3, C6H5 und C6H4.NO2(p bei 60° 3.0, 2.9, ca. 4.2 und 8. Der Wasserstoff‐IE ist um so größer, je leichter der Hofmann‐Abbau erfolgt. Kleinen Wasserstoff‐IE stehen große IE der CN‐Bindungslösung gegenüber. Es werden Schlußfolgerungen gezogen, wie weit die CH‐Bindungslösung im Übergangszustand erfolgt ist.