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Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XIII1) Über anomale o‐Chinontriphenylphosphazine
Authors: Ried Walter , Appel HansgüNter 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von 1 Mol. Triphenylphosphin mit o‐Chinondiaziden hoher elektrophiler Aktivität erhält man labile, tieffarbige Primäraddukte (z. B. II), die mit einem weiteren Mol. Triphenylphosphin salzartige, gelbe Diaddukte (z. B. IV) bilden. Das salzartig gebundene, zweite Molekül Triphenylphosphin kann durch N.N‐Dimethyl‐formamid ersetzt werden.
Über Herzglykoside, XX. Neue Genuine Glykoside aus den Blättern von Digitalis Lanata Ehrh
Authors: Kaiser Fritz , Haack Erich , Spingler Helmut 
Published: July 2007

AbstractNach chromatographischer Auftrennung der Äthanolextrakte unfermentierter Blätter von Digitalis lanata an Silicagel‐und Cellulose‐Säulen werden die Primärglykoside Gluco‐evatromonosid (Digitoxigenin‐digilianidobiosid, I), Gluco‐gitorosid (Gitoxigenin‐digilanidobiosid, II), Gluco‐lanadoxin (Gitaloxigenin‐digilanidobiosid, III), Gluco‐verodoxin (V) und Odorobiosid G (IV) isoliert.
Synthetische Peptide als Hydrolasemodelle
Authors: Losse Günter , Weddige Horst 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese der Oligopeptide bzw. Ester L‐Glu‐L‐Ser‐L‐Ala‐Gly‐Gly (I), L‐Glu‐L‐Ala‐Gly‐Gly (II), L‐Glu‐L‐Ser‐Gly‐Gly‐L‐His‐OMe (III) und L‐Glu‐Gly‐Gly‐L‐His‐OMe (IV) beschrieben. Fast alle Peptidbindungen werden mittels Diphenylketens geknüpft. Mit p‐Nitro‐phenylacetat als Substrat unter Standardbedingungen ergeben sich Beziehungen zwischen der Aminosäurezusammensetzung des Peptides und seiner esteratischen Aktivität. Peptide, welche die am aktiven Zentrum der Hydrolasen beteiligten Aminosäuren Serin und Histidin enthalten, zeigen die höchste Hydrolysegeschwindigkeit.
Organische Fluorverbindungen, VI. Reaktionen cyclischer Fluor‐carbonyl‐Verbindungen
Authors: Machleidt Hans , Hartmann Valentin 
Published: July 2007

Abstract2‐Äthoxycarbonyl‐bzw. 2‐Acetyl‐cycloalkanone, 2‐Acetyl‐ bzw. 2‐Alkyl‐cyclo‐alkandione‐(1.3) sowie 3‐Äthoxycarbonyl‐bicyclo[2.2.1]heptanon‐(2) werden in Gegenwart von RO⊖ mit FClO3 in 2‐Stellung fluorsubstituiert. Nur 2‐Fluor‐2‐äthoxycarbonyl‐cycloalkanone (Ringgröße > 5) und ‐bicycloalkanone sind stabil. Sie werden bei der HO⊖‐katalysierten Hydrolyse und Decarboxylierung in 2‐Fluor‐cycloalkanone übergeführt. Alle anderen Fluorierungsprodukte sind instabil. Sie werden je nach Ringgröße, Grundzustand der Carbonylgruppen sowie Stabilität der bei einer basenkatalysierten Retroesterkondensation auftretenden anionischen Zwischenstufe in α‐Fluor‐dicarbonsäureester, α‐Fluoroxocarbonsäureester, 2‐Fluor‐cycloalkanone oder 2‐Fluor‐cycloalkandione‐(1.3) gespalten. Die Reaktionen sind zur Synthese von Fluorketonen und Fluor‐carbonsäureestern geeignet.
Organische Fluorverbindungen, VII. Synthese von 10‐Fluor‐ und 14‐Fluor‐vitamin‐A‐acetat
Authors: Machleidt Hans , Wessendorf Richard 
Published: July 2007

Abstractß‐Jonyliden‐ß‐fluor‐äthanol (III) wird mit MnO2 zu ß‐Jonyliden‐ß‐fluor‐acetaldehyd (IV) oxydiert. Aus IV entsteht durch Olefinierung mit dem Carbanion des 4‐Diäthylphosphono‐3‐methyl‐crotonsäureesters (cis, trans‐Gemisch) 10‐Fluor‐vitamin‐A‐säureester, aus ß‐Jonyliden‐acetaldehyd mit 4‐Diäthylphosphono‐2‐fluor‐3‐methyl‐crotonsäureester (cis, trans‐Gemische) analog 14‐Fluor‐vitamin‐A‐säureester. Beide Fluorester (cis, trans‐Gemische) lassen sich mit LiAlH4 zum Fluor‐vitamin‐A reduzieren. Acetylierung mit N‐Acetyl‐imidazol ergibt 10‐Fluor‐ bzw. 14‐Fluor‐vitamin‐A‐acetat.
Über Alken‐(1)‐ine‐(4), II. Grignard‐Reaktionen mit Penten‐(1)‐in‐(4) und 2‐Methyl‐penten‐(1)‐in‐(4)
Authors: Disselnkötter Hans , Kurtz Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Grignard‐Verbindungen von Penten‐(1)‐in‐(4) und 2‐Methyl‐penten‐(1)‐in‐(4) wurden mit Carbonylverbindungen umgesetzt und einige der gebildeten substituierten Hexen‐(1)‐in‐(4)‐ole‐(6) weiteren Umwandlungen unterworfen.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XIV. o‐Chinon‐trisaminophosphazine
Authors: Ried Walter , Appel HansgüNter 
Published: July 2007

AbstractDie Kupplung von o‐Chinondiaziden mit Trisaminophosphinen (Phosphorigsäuretrisamiden) führt zu o‐Chinon‐trisaminophosphazinen. Diese stellen bezüglich des farbgebenden Systems mit den Merocyaninen vergleichbare Farbstoffe dar. Der Einfluß von Substituenten auf die Lichtabsorption wird untersucht. Die chemischen Eigenschaften der Trisaminophosphazine werden mit denen von Triphenylphosphazinen verglichen; erstere sind äußerst hydrolysebeständig und liefern mit Mineralsäuren — reversibel — beständige Salze. Das basische Zentrum in den Trisaminophosphazinen verlagert sich vom α‐ständigen Stickstoff der Azogruppe (bei Phosphazinen aus Diazoketonen) auf den Ring‐Carbonylsauerstoff (bei Chinonphosphazinen). Einige o‐Benzochinon‐trisamino‐phosphazine stellen brauchbare Säure‐Basen‐Indikatoren dar.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XV. Reaktionen mit substituierten Furan‐diazoniumfluoroboraten
Authors: Ried Walter , Bodenstedt Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractArylsubstituierte Furan‐diazoniumfluoroborate zeigen zum Teil Reaktionen, die von denen der Benzoldiazoniumsalze abweichen.
Die Reduktion des Nitrocyclododecans
Authors: Meister Herbert 
Published: July 2007

AbstractPräparative Möglichkeiten der Reduktion von Nitrocyclododecan zu Cyclododecanonoxim und Cyclododecylhydroxylamin werden aufgezeigt und Vergleiche mit der Reduktion des Nitrocyclohexans gezogen. Eine Reihe von Reaktionen des Cyclododecylhydroxylamins und des Cyclododecanonoxims wird beschrieben und auf Grund von vergleichenden Hydrierversuchen ein Reduktions‐schema für cycloaliphatische Nitroverbindungen aufgestellt.
Über organische Katalysatoren, LXXII. Katalytische Wirkungen von o‐Chinonen, VIII
Authors: Langenbeck Wolfgang , Kreuzfeld Hans‐Jörn 
Published: July 2007

AbstractEs werden einige 8‐substituierte Derivate des Naphthochinons‐(1.2) beschrieben, die in wäßrigem Pyridin bei Gegenwart von Schwermetall‐Ionen als Hydrochinon‐Dehydrogenatoren3) wirksam sind. Bei Kupfer, Kobalt und Mangan scheinen sich die Substituenten an der Komplexbildung zu beteiligen.
Über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, V. 4.5‐Dichlor‐1.2‐dithia‐cyclopentenon‐(3)
Authors: Boberg Friedrich 
Published: July 2007

AbstractUmsetzungen von Perchlorpropen und Fluor‐chlor‐propenen mit Schwefel, Dischwefeldichlorid und Chlormethansulfensäurechloriden werden untersucht und dabei Wege zum 3.4.5‐Trichlor‐1.2‐dithioliumchlorid (II) gefunden. Dessen Hydrolyse liefert 4.5‐Dichlor‐1.2‐dithia‐cyclopentenon‐(3), das auch aus Trichloracrylsäurechlorid und Schwefel zugänglich ist.
O‐Acetyl‐samandarin im Gift von Salamandra Maculosa
Authors: Habermehl Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus dem Hautgift von Salamandra maculosa maculosa und taeniata konnte als weiteres Alkaloid O‐Acetyl‐samandarin (I) isoliert werden. – Die beiden Subspezies von S. maculosa weisen wesentliche Unterschiede in der Zusammensetzung des Alkaloidgemisches auf.
Über Peptidsynthesen, XXII. Synthese von Eledoisin und Glu‐Eledoisin
Authors: Lübke Klaus , Schröder Eberhard , Schmiechen Ralph , Gibian Heinz 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Darstellung von Eledoisin und Glu5‐Eledoisin berichtet. Die biologische Aktivität beider Verbindungen wird verglichen.
Über Peptidsynthesen, XXIV. Alanyl‐Analoga des Bradykinins
Authors: Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von Ala2‐, Ala3‐, Ala6‐, Ala7‐, Ala8‐ und Ala9‐Bradykinin wird beschrieben. Die biologischen Eigenschaften dieser Bradykinin‐Analoga werden mit denen des Bradykinins verglichen.
Dipolmomente und magnetische Protonenresonanz von Benzolderivaten
Authors: Goetz Horst , Nerdel Friedrich , Rehse Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Dipolmomente und Protonenresonanz‐Spektren (NMR‐Spektren) von 6 monosubstituierten und je 17 ortho‐ und para‐disubstituierten Benzolderivaten werden in Tetrachlorkohlenstoff gemessen. Mit Ausnahme der Halogenbenzole treten bei allen Verbindungen weitgehende Analogien zwischen den Differenzen der experimentellen und theoretisch berechneten Dipolmomente und den chemischen Verschiebungen auf. Das Zuordnungsproblem der NMR‐Spektren sowie der Substituenteneinfluß auf die chemischen Verschiebungen und der ortho‐Effekt werden diskutiert.
Cyclododecanoncyanhydrin
Authors: Kirchhof Werner , Stumpf Walter , Franke Walter 
Published: July 2007

AbstractCyclododecanoncyanhydrin wird in präparativem Maßstab in hoher Ausbeute hergestellt. Die Wasserabspaltung führt zu 1‐Cyan‐cyclododecen, Verseifung der Nitrilgruppe zu Cyclododecen‐(1)‐carbonsäure und deren Hydrierung zu Cyclododecancarbonsäure. Bei der Hydrierung des Cyanhydrins wird 1‐Aminomethyl‐cyclododecanol erhalten, das sich zu Cyclotridecanon umlagern läßt.
Spirohydantoine und α‐Aminocarbonsäuren mit C12‐Ring
Authors: Stumpf Walter , Rombusch Konrad 
Published: July 2007

AbstractAus C12‐Ring‐Ketonen wurden nach der Bucherer‐Berg‐Synthese die entsprechenden Hydantoine und hieraus durch Hydrolyse α‐Aminocarbonsäuren hergestellt.
Versuche mit Derivaten des Tetrahydropyrandions‐(2.4)
Authors: Eistert Bernd , Heck Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDas ß‐Ketolacton II, 6.6‐Pentamethylen‐tetrahydropyrandion‐(2.4), für das eine ergiebige Synthese mitgeteilt wird, wurde IR‐ und UV‐spektroskopisch und in seinen Reaktionen mit den 6‐Ring‐ß‐diketonen I und den cyclischen Malonsäureestern III verglichen. Von II wurden Derivate hergestellt, u. a. das 3‐Aminoderivat XII, das 3‐Diazoderivat XIII und das aci‐Redukton XVI. Die Enolisierungstendenz und viele Eigenschaften von II und seinen Derivaten liegen zwischen denen von I und III und ihren Derivaten.
Synthese höhermolekularer Verbindungen durch Phenoldehydrierung, III Dehydrierung von 4‐Hydroxy‐3.5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl‐äthylenen zu Verbindungen mit Isoxanthocillin‐Struktur
Authors: Müller Eugen , Spangel Hans‐Dieter , Rieker Anton 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Dehydrierung von 1‐[4‐Hydroxy‐3.5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl]‐äthylen‐Derivaten berichtet, die unter dem Einfluß bestimmter Gruppen an der Äthylendoppelbindung zu verschiedenen Endprodukten führt: Bei Anwesenheit einer Estergruppe in 2‐Stellung des äthylens entstehen ausschließlich Bischinonmethide. Im Falle einer 2‐ständigen Formyl‐ oder Cyangruppe werden infolge einer prototropen Umlagerung farbige Bis‐phenole bzw. Chinhydrone erhalten, die sich strukturell vom Isoxanthocillin ableiten. Mit weiterem Dehydrierungsmittel werden diese Verbindungen in tieffarbige Chinonmethide übergeführt. Die erstmals mit Sicherheit beobachtete 1.7‐Prototropie kann durch das Zusammenwirken mesomerer und induktiver Effekte der Substituenten an der äthylendoppelbindung gedeutet werden.
Catechin‐Resorcin‐Kondensate
Authors: Weinges Klaus , Toribio Fernando 
Published: July 2007

AbstractDie methylierten Kondensationsprodukte, die aus Tetramethyl‐(+)‐catechin (I) und Resorcin unter der Einwirkung von Säuren entstehen, besitzen die Konstitution II und V. Die Konstitution von II wird durch Analysen, IR‐ und NMR‐Spektren (von II und seinen Derivaten III und IV) bewiesen. Die Konstitution von V wird durch Massenspektroskopie, durch Alkaliabbau und durch die Synthese seines Dehydrierungsproduktes VI bewiesen. Der Vergleich der Konstitution des methylierten Catechin‐Resorcin‐Kondensates V mit der des methylierten Catechin‐Phloroglucin‐Kondensates VII zeigt, daß die Wasserabspaltung aus den ringoffenen Produkten verschiedenartig verläuft.
Über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, VII 4‐Chlor‐5‐amino‐1.2‐dithia‐cyclopentenone‐(3)
Authors: Boberg Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von 4‐Chlor‐5‐arylamino‐1.2‐dithia‐cyclopentenonen‐(3) (III) aus 4.5‐Dichlor‐1.2‐dithia‐cyclopentenon‐(3) (II) und Aminen wird beschrieben. Die Reaktion von II mit Anilin wird näher untersucht. Verbindungen vom Typ III besitzen eine saure NH‐Gruppe.
Solanum‐Alkaloide, XLIV über Tomatid‐5‐en‐3ß‐ol aus Solanum dulcamara L. und dessen Abbau zu 3ß‐Acetoxy‐pregna‐5.16‐dien‐20‐on
Authors: Schreiber Klaus , Rönsch Hasso 
Published: July 2007

AbstractAus dem Kraut des Bittersüßen Nachtschattens, Solanum dulcamara L., wurde ein Gemisch von Alkaloidglykosiden isoliert, das bei mineralsaurer Hydrolyse Tomatid‐5‐en‐3ß‐ol (I), sein Dehydratisierungsprodukt Tomatida‐3.5‐dien (IV) sowie geringe Mengen des Steroidsapogenins Yamogenin lieferte. Die Struktur von I wurde u. a. durch katalytische Hydrierung zu Tomatidin (VI) sowie durch Abbau von O.N‐Diacetyl‐tomatidenol (III) zu 3ß‐Acetoxy‐pregna‐5.16‐dien‐20‐on (X) bewiesen.
Aminozuckersynthesen, IX Synthese der 2.6‐Diamino‐2.6‐didesoxy‐d‐gulose unter Verwendung der Oxazolidon‐Schutzgruppe
Authors: Gross Paul H. , Brendel Klaus , Zimmerman jr Howard K. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend vom Benzyl‐4‐acetyl‐6‐mesyl‐α‐D‐gulopyranosido‐[2.3 : 4′.5′]‐oxazolidon‐(2′) wird über die 6‐Azido‐Verbindung das Dihydrochlorid der 2.6‐Diamino‐2.6‐didesoxy‐D‐gulose synthetisiert.
Aminozuckersynthesen, X Derivate der α‐Benzyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐galaktos‐aminiduronsäure und Synthese der 2.6‐Diamino‐2.6‐didesoxy‐D‐galaktose
Authors: Smith jr Lester V. , Gross Paul H. , Brendel Klaus , Zimmerman jr Howard K. 
Published: July 2007

AbstractDie Glykosidierung des N‐Cbo‐galaktosamins führt zu einem Gemisch von α‐und ß‐Anomeren, in dem das erstere überwiegt. Ausgehend von der α‐Benzyl‐N‐cbo‐galaktosaminiduronsäure werden Derivate erhalten (Ester, Amid, Nitril), die eine Darstellung der 2.6‐Diamino‐2.6‐didesoxy‐D‐galaktose ermöglichen.
Organogermaniumverbindungen, I Über Diphenylgermanium. Octaphenyl‐cyclotetragerman, Decaphenyl‐cyclopentagerman und Dodecaphenyl‐cyclohexagerman
Authors: Neumann Wilhelm P. , Kühlein Klaus 
Published: July 2007

AbstractSynthese und Strukturaufklärung der im Titel genannten ringförmigen Germaniumaryle werden beschrieben. Aus Octaphenyl‐cyclotetragerman wurden Decaphenyltetragerman und weitere neue Phenylgermanium‐Verbindungen dargestellt.
Organozinnverbindungen, X Hydrostannierung von Aldehyden und Ketonen
Authors: Neumann Wilhelm P. , Heymann Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDie Addition von Organozinnhydriden R3SnH und R2SnH2 an die Carbonylgruppe von aliphatischen sowie aromatischen Aldehyden und Ketonen ergibt neue Organozinn‐alkoxyle in guten Ausbeuten. Ein Teil der Partner reagiert spontan, ein anderer benötigt Katalysatoren (Radikale, ZnCl2, fein verteiltes Platin oder Alkohole). Die unterschiedlichen Reaktionsmechanismen werden diskutiert. Neue präparative Anwendungen der Organozinn‐alkoxyle werden besprochen.
Organozinnverbindungen, XI Hydrostannierung ungesättigter Stickstoff‐Verbindungen
Authors: Neumann Wilhelm P. , Heymann Eberhard 
Published: July 2007

AbstractEinige Azomethine und Carbodiimide addieren Trialkylzinn‐hydride teils mit einem Radikalbildner, teils mit ZnCl2 als Katalysator, wobei N.N‐Dialkylstannylamine entstehen. Nitrosoverbindungen ergeben ohne Katalysator in exothermer Reaktion Azoxyverbindungen. Die Spaltung der erhaltenen Produkte wird untersucht.
über Reaktionen von Naphtholen und Naphthylaminen unter dem Einfluß von Hydrogensulfit (Bucherer‐Reaktion), XI Synthese von 2.3‐Benzo‐carbazolen
Authors: Seeboth Helmuth , Neumann Hildegard , Görsch Hedda 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von 2‐Hydroxy‐1‐sulfo‐naphthalin‐carbonsäure‐(3) (II) oder 2‐Hydroxy‐naphthalin‐sulfonsäure‐(1) (III) mit NaHSO3 läßt sich Tetralon‐(2)‐disulfonsäure‐(1.4) (I) darstellen. — N‐Alkyl‐2.3‐benzo‐carbazole (X) werden aus II oder III mit α‐Alkyl‐phenylhydrazinen in NaHSO3‐Lösung gewonnen. Bei diesem Eintopfverfahren entsteht intermediär I.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XVIII Thermolyse von 2‐Diazo‐acenaphthenon‐(1)
Authors: Ried Walter , Lohwasser Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie Thermolyse des 2‐Diazo‐acenaphthenons (I) führt in Lösung vornehmlich zu Diacenaphthylidendion (II), in der Schmelze hauptsächlich zu Bis‐acenaphthenchinon‐ketazin (III).
über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XLII Das Isomerenverhältnis der aus unsymmetrischen aliphatischen Ketonen, Schwefel und Ammoniak entstehenden Thiazoline‐δ3
Authors: Asinger Friedrich , Schäfer Wolfgang , Reintges Bernd Dieter , Wegerhoff Arno , Scharein Günter 
Published: July 2007

AbstractDie bei Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Butanon, Pentanon‐(2), Methyl‐isobutyl‐keton, Methyl‐isopropyl‐keton, Methyl‐sek.‐butyl‐keton oder äthyl‐isopropyl‐keton entstehenden isomeren Thiazoline‐δ3 werden gaschromatographisch quantitativ getrennt. Die Abhängigkeit des Isomerenverhältnisses von der Reaktionstemperatur sowie von Lösungsmittel‐ bzw. Amin‐Zusätzen wird untersucht.
über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, IX Alkalische Spaltung des 1.2‐Dithia‐cyclopentenon‐(3)‐Rings
Authors: Boberg Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie alkalische Spaltung von 4‐Chlor‐5‐[N‐alkyl‐anilino]‐1.2‐dithia‐cyclopentenonen‐(3) (XII, XL) führt zu 1.2.5‐Trithia‐cycloheptadien‐dicarbonsäureestern (XVII, XLI), was für die Spaltung zwischen Carbonylgruppe und Schwefel beweisend ist; der weitere Reaktionsverlauf wird aufgeklärt. Die Konstitution der 1.2.5‐Trithia‐cycloheptadiene XVII und XLI wird durch Abbaureaktionen und spektroskopische Untersuchungen bewiesen. α‐Halogen‐β‐alkylmercapto‐zimtsäureester sind durch alkalische Spaltung von 4‐Halogen‐5‐phenyl‐1.2‐dithia‐cyclopentenonen‐(3) in Alkohol bei Gegenwart von Alkylierungsmitteln zugänglich.
Aminozuckersynthesen, XIII Zum Mechanismus des nucleophilen Ersatzes von Methansulfonylgruppen. Die gleichzeitige Bildung von D‐Gulosamin‐ und D‐Galaktosamin‐Derivaten aus Glucosamin‐Derivaten
Authors: Brendel Klaus , Gross Paul H. , Zimmerman jr. Howard K. 
Published: July 2007

AbstractBenzyl‐N‐cbo‐3‐O‐acetyl‐4.6‐di‐O‐mesyl‐α‐D‐glucosaminid geht beim Erhitzen mit Kaliumacetat in Eisessig/Acetanhydrid in ein Gemisch von Benzyl‐N‐cbo‐3.4.6‐tri‐O‐acetyl‐α‐D‐galaktosaminid und Benzyl‐4.6‐di‐O‐acetyl‐α‐D‐gulopyranosido[2.3:4′.5′]oxazolidon‐(2′) über. Ein möglicher Mechanismus dieser Umsetzung wird diskutiert.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, V Amadori‐Umlagerung von 5‐Amino‐5‐desoxy‐D‐xylopiperidinose zu 1.5‐Didesoxy‐1.5‐imino‐D‐threopentulose
Authors: Paulsen Hans 
Published: July 2007

AbstractDie durch Hydrolyse von I intermediär entstehende 5‐Amino‐5‐desoxy‐D‐xylose bildet eine Piperidinose‐Form (IV), die unter Amadori‐Umlagerung in 1.5‐Didesoxy‐1.5‐imino‐D‐threopentulose (X) und unter dreifacher Wasserabspaltung in 3‐Hydroxy‐pyridin (XI) übergeht. Beide Reaktionswege führen über das gemeinsame Zwischenprodukt VIII. Das Mengenverhältnis von X zu XI ist von den Reaktionsbedingungen abhängig. Die katalytische Hydrierung der Amadori‐Verbindung X liefert bevorzugt 1.5‐Didesoxy‐1.5‐imino‐xylit (XIII). Das Massenspektrum des Tetraacetats von XIII und die sich daraus ergebenden Fragmentierungswege werden diskutiert. Als Hauptspaltstück tritt ein 3‐Hydroxy‐pyridinium‐Ion auf.
über farbige aktivierte Ester, III Synthese von Di‐ und Tripeptiden Mittels der Phenylazo‐phenylester‐Methode
Authors: Barth Alfred 
Published: July 2007

AbstractCbo‐aminosäure‐4‐[4‐chlor‐phenylazo]‐phenylester (I) reagieren mit Aminosäureäthylestern zu N‐geschützten Dipeptidäthylestern (II). Die Decarbobenzoxylierung von I mit Bromwasserstoff/Eisessig ergibt in nahezu quantitativer Ausbeute Aminosäure‐4‐[4‐chlor‐phenylazo]‐phenylester‐hydrobromide (III), die über Cbo‐dipeptid‐4‐[4‐chlor‐phenylazo]‐phenylester (IV) zu geschützten Tripeptid‐Derivaten (V) umgesetzt werden.
Acetylcholin, IX. Acetokinase und Phosphotransacetylase der Stubenfliege
Authors: Sucker Heinz 
Published: July 2007

AbstractAus einem wäßrigen, gepufferten Extrakt von acetongetrocknetem Fliegenpulver wird durch fraktionierte Aceton‐ und Ammonsulfat‐Fällung eine Acetokinase angereichert, die zusammen mit Myokinase aus 1 Mol. ATP ohne Coenzym A 2 Moll. Acetylphosphat bildet. Das Enzym ist Mg2⊕‐bedürftig und wird durch F⊖ stark gehemmt. Die Acetylphosphat‐hydrolysierende „Phosphotransacetylase”︁ wird als Gemisch von Acetylphosphatase und einer Phosphotransacetylase erkannt, die keine Arsenolyse zeigt. Damit ist ein zweiter Bildungsweg von Acetylcoenzym A aus ATP in Tieren nachgewiesen.
über Organometall‐eisen‐ und ‐kobaltcarbonyle
Authors: Hein Franz , Jehn Werner 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Verhalten folgender neuer Organometall‐metallcarbonyle werden beschrieben: [(C6H5)3Sn]2Fe(CO)4, [(C6H5)2SnFe(CO)4]2; (C6H5)3SnCo(CO)4, (C6H5)2Sn[Co(CO)4]2; (C6H11)3PbCo(CO)4 und (C6H5)2Pb[Co(CO)4]2.
Synthesen von β‐Carotin und Lycopin aus Octen‐(4)‐dion‐(2.7)
Authors: Kabbe Hans‐Joachim , Truscheit Ernst , Eiter Karl 
Published: July 2007

AbstractDie erste Inhoffen‐Synthese von β‐Carotin nach dem Schema C16 + C8 + C16 lieβ sich verbessern. Bei Verwendung des C16‐Acetylenkohlenwasserstoffs I (anstelle von VI) erhöht sich die Ausbeute von 0.25 auf 30°. Auf einem entsprechenden Wege, ausgehend von Pseudojonon (XVI), erhält man Lycopin. Für das beiden Synthesen gemeinsame Zwischenprodukt Octen‐(4)‐dion‐(2.7) (II) werden zwei neue, einfache Herstellungsverfahren angegeben.
Untersuchungen zum Nachweis alkylierender Agentien, I Spektrophotometrische Bestimmung von Diazoalkanen mit 4‐[4‐Nitro‐benzyl]‐pyridinium‐perchlorat
Authors: Preussmann Rudolf , Hengy Heinrich , Druckrey Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie qualitative und quantitative colorimetrische Bestimmung von Diazoalkanen mit 4‐[4‐Nitro‐benzyl]‐pyridinium‐perchlorat wird beschrieben. Die Reaktionsprodukte werden isoliert und charakterisiert.
über die Reaktionen der Benzilsäure in konzentrierter Schwefelsäure
Authors: Dobeneck Henning Von , Kiefer Reiner 
Published: July 2007

AbstractDie beim Lösen von Benzilsäure in konz. Schwefelsäure auftretende Rotfärbung beruht auf der Bildung der Carbonium‐Ionen XXVI und XXVII, welche aus den Triarylcarbinolen V und VI entstehen. Der Bildungsmechanismus der Verbindungen II–VI wird diskutiert.
über stellungsisomere Chinoxalinderivate
Authors: Henseke Günter , Jacobi Renate 
Published: July 2007

AbstractDas Isomerenverhältnis von Gemischen stellungsisomerer Chinoxalinderivate wurde aus UV‐ und IR‐Spektren sowie durch Schmelzpunktsdiagramme ermittelt. Die Darstellung der reinen Isomeren wird beschrieben.
Reaktionen der 1‐Aryl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐β‐carboline in saurer Lösung
Authors: Freter Kurt , HugoHübner Hans , Merz Herbert , Schroeder Hans Detlef , Zeile Karl 
Published: July 2007

Abstract1‐Aryl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐β‐carboline bilden in saurem Medium dimere Reaktionsprodukte. Analog und viel glatter reagieren 1‐Aryl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐β‐carboline mit Indolen zu gemischten Dimeren. Auf Grund der durchgeführten Strukturaufklärung handelt es sich um Aryl‐diindolyl‐methane. Der Mechanismus ihrer Bildung und ihre Farbreaktion mit Oxydationsmitteln werden diskutiert. Einige der neuen Verbindungen besitzen eine beträchtliche blutdrucksenkende Wirkung.
Coenzym Q, LIX Photochemische Cyclisierung von Coenzym Q zum D, L‐Chromenol
Authors: Moore Harold W. , Folkers Karl 
Published: July 2007

AbstractDie Bestrahlung von Coenzym Q in siedendem äthanol mit überwiegend sichtbarem Licht führt zu einer Umwandlung in Chromenole. Bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht tritt Reduktion zum Hydrochinon ein.
Peptidsynthesen mit O‐[Cbo‐Aminoacyl]‐oximen und O‐[Cbo‐Aminoacyl]‐pyrazolon‐enolen
Authors: Losse Günter , Hoffmann Karl‐Heinz , Hetzer Gudrun 
Published: July 2007

AbstractMit 3‐Nitro‐acetophenonoxim und 1‐Phenyl‐3‐methyl‐pyrazolon‐(5) werden aktivierte Oxim‐ bzw. Enolester von N‐geschützten Aminosäuren synthetisiert und Möglichkeiten zur selektiven Abspaltung der N‐Schutzgruppe aus diesen aktivierten Produkten untersucht. Der Racemisierungsgrad für beide Methoden wird nach dem Anderson‐Young‐Test bestimmt und die allgemeinere Anwendbarkeit der neuen Aktivierungsmethoden zur Peptidsynthese gezeigt.