bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Umlagerungen von Azoxyverbindungen
Authors: Rembges Hartmut , Kröhnke Fritz 
Published: June 2007

AbstractBehandelt man Benzylidendichloride, die in ortho‐Stellung einen Arylazoxy‐Rest enthalten, mit Alkalialkoholaten, so entstehen die entsprechenden Azobenzolcarbonsäuren bzw. deren Ester. Im Falle des 4‐Nitro‐2‐benzolazoxy‐benzylidendichlorids wird daneben ein Indazolon‐Derivat gebildet, das auch thermisch zugehörigen Aldonitron zugänglich ist. Diese Befunde deuten auf eine zugrunde liegende gemeinsame Umlagerung unter Übertragung des Sauerstoffs der Azoxy‐ auf die Aldehyd‐Gruppe hin.
Vinyloge Acylverbindungen, VIII. Ringöffnungsreaktionen vinylogerN‐Acyl‐pyridiniumsalze
Authors: Fischer Gerhard W. 
Published: June 2007

AbstractVinylogeN‐Acyl‐pyridiniumsalze2erfahren bei Einwirkung von Alkali eine Ringauf‐spaltung zu Azaoxonol‐Farbstoffen8, die mit Säuren reversibelN‐acylvinylierte 5‐Amino‐pentadien‐(2.4)‐ale9freigeben. Entsprechende Merocyanine11resultieren aus [Pyridinio‐methylen]‐benzocyclenonsalzen10. Vom 3‐Methyl‐pyridin abgeleitete Quartärsalze12werden am Ringatom C‐2 gespalten. Primäre und sekundäre aromatische Amine überführen9in Pentamethincyanine16. Aliphatische Amine öffnen2zu instabilen Azamerocyaninen22, die z. T. in Form ihrer Salze23gefaßt werden können. – Das Spektralverhalten der erhaltenen Ringöffnungsprodukte wird diskutiert.
Die Kristall‐ und Molekülstrukturanalyse des γ‐Rhodomycinons, eines Anthracyclinons
Authors: Röhrl Michael , Hoppe Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur und relative Konfiguration des γ‐Rhodomycinons wurde durch eine dreidimensionale Röntgenstrukturanalyse unter Anwendung der automatisierten Faltmolekülmethode ermittelt.
Metallorganische Lewis‐Basen, II. Organometallische Schwefelkomplexe des Molybdäns, Mangans, Rheniums und Eisens
Authors: Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Bis(trimethylzinn)‐sulfid (1) mit den Pentacarbonylhalogeniden des Mangans und Rheniums ergibt die Dimeren [(CO)4MSSn(CH3)3]2 (M = Mn, Re). Diese verlieren beim Erhitzen CO unter Bildung der Oligomeren [(CO)3MSSn(CH3)3]n. Dabei werden für M = Mn zwei Isomere isoliert (6a, 7), für die n wahrscheinlich 3 und 4 ist. Die Trimethylzinngruppe in diesen Verbindungen läßt sich durch die Gruppen Mn(CO)5, Re(CO)5 und Fe(CO)2C5H5 ersetzen, wobei erstmals Komplexe der Manganreihe mit elementarem Schwefel als Ligand gebildet werden. Mit C5H5Mo(CO)3Cl liefert 1 in ungewöhnlicher Reaktion neue Schwefelkomplexe des Molybdäns (3, 4).
Über die Identität der Flavanonrhamnoglucoside Sarotanosid und Isosarotanosid. Synthese von (±)‐Pinocembrin‐7‐β‐neohesperidosid
Authors: Aurnhammer Gerold , Wagner Hildebert , Hörhammer Ludwig , Farkas Lorand 
Published: June 2007

AbstractDie aus Cytisus commutatus (Willk.) Brig. und Cytisus purgans Benth. et Hook. von verschiedenen Autoren isolierten Rhamnoglucoside des (−)‐5.7‐Dihydroxy‐flavanons (Pinocembrins), Sarotanosid und Isosarotanosid, sind miteinander identisch. Ein Vergleich von drei Glykosiden aus den genannten Cytisus‐Arten mit synthetisch dargestelltem 5.7‐Dihydroxy‐flavanon‐ 7‐β‐rutinosid und ‐7‐β‐neohesperidosid ergab, daß den natürlichen Glykosiden die Struktur Pinocembrin‐7‐β‐neohesperidosid (1a) zukommt.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, CXIV. Darstellung und Reaktionen von Dicyclopentadienyl‐divanadin‐pentacarbonyl, (C5H5)2V2(CO)5
Authors: Fischer Ernst Otto , Schneider Robert J. J. 
Published: June 2007

AbstractNa2[C5H5V(CO)3], durch Schütteln von C5H5V(CO)4 mit Na‐Amalgam in Tetrahydrofuran erhalten, ergibt mit 2n HCl statt eines Hydrids grünes, zweikerniges, diamagnetisches (C5H5)2V2(CO)5. Dessen Struktur wird anhand von IR‐,1H‐NMR‐ und Massenspektren diskutiert. Mit n‐Donoren D können daraus entweder C5H5V(CO)3D‐und C5H5V(CO)2D2− oder aber (C5H5)2V2(CO)4D‐Komplexe entstehen. No ergibt C5H5V(NO)2CO.
exo‐ und endo‐1.2.3.5.6.‐Pentamethyl‐homofulven: I. Darstellung und säurekatalysierte Umlagerungen
Authors: Criegee Rudolf , Grüner Heinrich , Schonleber Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Titelsubstanzen 2a und 2b lassen sich aus dem Chalorid 3 bzw. dem Methyläther 9 stereospezifisch darstellen. 2a entsteht außerdem aus Hexamethylprisman mit Säuren. Bei höherer Temperatur erfolgt eine säurekatalysierte Äquilibrierung 2a ⇄ 2b Beide Isomeren lassen sich in das Vinyl–cyclopentadien 11 überführen, das schließlich zu Hexamethylbenzol isomerisiert. Die möglichen Mechanismen fü,r diese Umlagerungen werden diskutiert.
Desaminierungsreaktionen, VIII. Ringöffnung von Bicyclo[n.1.0]alkyldiazonium‐Ionen
Authors: Kirmse Wolfgang , Scheidt Friedrich 
Published: June 2007

AbstractBicyclo[5.1.0]octyl‐(8)‐diazonium‐Ionen (7) wurden durch alkalische Spaltung des exo‐ und endo‐Nitrosoharnstoffs 6a und b erzeugt. Beide Ausgangsmaterialien ergaben ausschließlich trans‐Cyclooctenylderivate (9, 10). In deuterierten Lösungsmitteln verlief die Umsetzung von 7b (endo) unter Einbau von nahezu 1 g‐Atom D/Mol, während der Deuterium‐Einbau bei 7a (exo) nur 0.3–0.4 g‐Atom D/Mol betrug. Bicyclo[3.1.0]hexyl‐(6)‐diazonium‐Ionen (19a und b) lieferten ausschließlich Cyclohexenylderivate (22, 23). Hier war der Deuterium‐Einbau beim exo‐Isomeren (19a) höher als beim endo‐Isomeren (19b). Die Ergebnisse legen nahe, daß die zum Synchron‐Zerfall befähigten Diazonium‐Ionen 7a und 19b rascher zerfallen als ihre Isomeren 7b und 19a. Letztere erfahren vor dem Zerfall eine basenkatalysierte Isomerisierung, die in deuterierten Lösungsmitteln mit Deuterium‐Einbau verbunden ist.
Metallchelate substituierter heterocyclischer β‐Keto‐dicarbonsäureester
Authors: Hänsel Wolfram , Haller Rolf 
Published: June 2007

AbstractN‐Alkylierte Piperidon‐(4)‐3.5‐dicarbonsäureester liegen enolisiert vor und bilden mit Kupfer(II)‐Ionen olivgrüne 2: 1‐Chelate (1). Die entsprechenden NH‐, O‐ und S‐Hetero‐cyclen liegen in der Ketoform vor und liefern nur unter spezielleren Bedingungen blaue 1:1‐Chelate (2), die noch eine Alkoxogruppe als Ligand enthalten, wie es auch für das Magnesiumchelat 3 des N‐Methyl‐piperidon‐(4)‐dicarbonsäureesters der Fall ist. Die vorgeschlagenen Strukturen werden durch spektroskopische Daten gestüzt.
Die Alanatreduktion von Natrium‐allylmalonsäureestern und die Struktur von Yomogi‐Alkohol
Authors: Und Wolfgang Sucrow , Richter Wilfried 
Published: June 2007

AbstractReduktion der Natrium‐allyl‐ bzw. ‐benzyl‐malonsäureester 4, 7,11,15 und 19 mit Lithiumalanat gibt die 2‐allyl‐bzw. 2‐benzyl‐substituierten Allylalkohole 5a, 8a, 12a, 16a und 20, zusammen mit geringeren Mengen der 2‐Allyl‐ bzw. 2‐Benzyl‐propanole 6a,9a, 13,17a und 21. Zur Trennung wurden 8a, 12a, 16a und 20 selektiv mit Mangandioxid zu den Aldehyden 10, 14, 18 und 22 oxydiert, diese chromatographisch abgetrennt und zu den Alkoholen rückreduziert. Die Synthesen von Yomogi‐Alkohol (25) und seinem Isomeren 24 werden beschrieben.
Kondensierte Isochinoline, II. Struktur und Stabilität der s‐Triazolo[3.4‐a]isochinoline
Authors: Reimlinger Hans , Lingier Willy R. F. , Merényi Robert 
Published: June 2007

AbstractDie Strukturellen Beziehungen zwischen Trifluormethyl‐Derivaten des s‐Triazolo[3.4‐a]‐ isochinolins (1) und seinem [5.1‐a]‐Isomeren (2) wurden durch oxydativen Abbau zur identischen Säure (4) aufgezeigt. Reaktionen von s‐Triazolo[3.4‐a]isochinolinen mit Basen oder Säuren sowie ihre thermische Behandlung zeigten, daß unter den üblichen Darstellungs‐bedingungen keine Umlagerung zu den [5.1‐a]‐Isomeren stattfinden kann. Zur Charakterisierung des s‐Triazolo[3.4‐a]isochinolins und seiner Derivate eigene sich besonders die NMR‐Spektren. Das Proton in 3‐Stellung weist sauren Charakter auf und kann sowohl im basischen als auch sauren Medium gegen Deuterium ausgetauscht werden.
Über gekoppelte Additionsreaktionen, III. Zum Mechanismus der Reaktion von Butin‐(2) mit Chlor und Nitrilen
Authors: Thiem Karl‐W. 
Published: June 2007

AbstractAufgrund kinetischer Messungen und der Isolierung eines Zwischenproduktes (4) ergibt sich als Primärschritt der Titelreaktion die gekoppelte Addition an die CC‐ Dreifachbindung. Ein Imidazolinium‐jodid (8) wird Aus dem Produkt der gekoppelten Addition (3) dargestellt.
Über einige neue Aziridinverbindungen, III
Authors: Manecke Georg , Kretzschmar Hans‐Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Aziridin an Mono‐ und Divinyl‐p‐chinone werden N‐substituierte Aziridinverbindungen 2, 5, 6, 9, 11 erhalten, die zur Darstellung von Redoxharzen und im Hinblick auf ihre cytostatische Wirkung von Interesse sein Können.
Mesoionische Aromaten, II. Über das mesoionische 3.5‐Diphenyl‐1.2‐dithiolylium‐4‐olat, ein Valenzisomeres des 2‐Oxo‐1.3‐dithioxo‐1.3‐diphenyl‐propans
Authors: Schönberg Alexander , Frese Emil 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung von 4 Mol Kalium‐äthylxanthogenat (5) auf 1 Mol 1.1.3.3‐Tetrabrom‐1.3‐diphenyl‐aceton (4) in polaren Lösungsmitteln, z. B. DMF,‐entsteht der mesoionische Aromat8. Dieser ist valenzisomer mit dem 2‐Oxo‐1.3‐dithioxo‐propan7, das als mögliche Zwischenstufe bei der Bildung von8angenommen wird. Die negative Solvatochromie, hypsochromer Effekt, wird besprochen. Die IR‐Spektren von8und seines gelben Perchlorats11werden verglichen. Mit Hydrazinhydrat liefert8ebenso wie das Triketonhydrat12das Pyrazolderivat15. Die Behandlung von8mit Raney‐Nickel führt zu einem Produkt, das nach der Einwirkung von aktiviertem Mangan(IV)‐oxid Dibenzylketon liefert. Natriumboranat reduziert8zu einer Verbindung, die mit aktiviertem Mangen(IV)‐oxid8zurückbildet. Bei der Thermolyse (275°) von8werden als Hauptprodukte elementarer Schwefel und Tetraphenyl‐p‐benzochinon (17) gewonnen. Es wird diskutiert, ob17via7entsteht.Einleitend wird auf die Geschichte der mesoionischen Verbindungen eingegangen.
Über Signalverschiebungen in den NMR‐Spektren von tert.‐Butyl‐, tert.‐Butyloxy‐ und Nitro‐tert.‐butyl‐benzolderivaten durch aromatische Lösungsmittel
Authors: Leupold Ingo , Musso Hans , Vičar Jaroslav 
Published: June 2007

AbstractIn CCl4 nicht getrennte NMR‐Signale für aromatisch gebundene tert.‐Butyl‐ und tert.‐Butyloxygruppen werden in Benzol und Pyridin stets aufgelöst und können in bestimmten Fällen (z. B. 15) an Hand der Lösungsmittelabhängigkeit empirisch zugeordnet werden. Die Ringprotonensignale bei 2.6‐ und 3.4‐Dinitro‐1‐tert.‐butyl‐benzol zeigen beim Lösungsmittelwechsel CCl4→C6D6 sehr unterschiedliche und z. T. sehr starke Verschiebungen, die nicht mit dem Modell spezifischer 1:1‐Komplexe erklärt werden können. Die Wirkung des aromatischen Lösungsmittels muß vielmehr durch das Zeitmittel über alle Orientierungen aller anisotroper Moleküle in der engsten Solvathülle zustandekommen. Auf die Verwendung eines absoluten Standards bei der Deutung von Lösungsmitteleffekten in der NMR‐Spektroskopie wird hingewiesen.
Cycloadditionen mit Carbodiimiden, 1. Substituenteneinflüsse bei der Cycloaddition von Ketenen an Carbodiimide
Authors: Metzger Carl , Kurz Jürgen 
Published: June 2007

AbstractCarbodiimide gehen mit Ketenen Cycloadditionen zu 4‐Imino‐azetidinonen‐(2) (1–14) ein. Aliphatisch substituierte Carbodiimide sind reaktiver als aromatisch substituierte. Bei aliphatisch‐aromatisch substituierten Carbodiimiden gelingt es daher, bevorzugt eine der beiden CN‐Doppelbindungen zur Reaktion zu bringen. Die Konstitutionen der 4‐Iminoazetidinone‐(2) ergeben sich aus IR‐ und NMR‐Spektren in Verbindung mit chemischen Umwandlungen.
Cycloadditionen mit Carbodiimiden, 2. Reaktionen der 4‐Imino‐azetidinone‐(2)
Authors: Metzger Carl 
Published: June 2007

Abstract4‐Imino‐azetidinone‐(2) (1) werden durch nucleophile Reagenzien in der 1.2‐Stellung zu Amidin‐Derivaten (2–6) gespalten. Mineralsäuren bewirken Spaltung der 1.4‐Bindung (la→11). CH‐und NH‐acide Verbindungen spalten ebenfalls den Azetidinon‐Ring (1a→12, 13). Zu überraschenden Ergebnissen führen die Umsetzungen mit LiAlH4 und Grignard‐Verbindungen (1c→7 + 8; 1a → 2a + 9 + 10).
Über Reaktionsprodukte der Bromierung von Kohlenwasserstoffen in flüssigem Brom
Authors: Stetter Hermann , Tresper Erhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Bromierung in flüssigem Brom in Gegenwart katalytischer Mengen Bromwasserstoffsäure bilden aliphatische Kohlenwasserstoffe mit benachbarten tertiären Kohlenstoffatomen und tetraalkylierte Äthylene definierte Bromierungsprodukte. Im einzelnen werden 1.4‐Dibrom‐2.3‐bis‐brommethyl‐buten‐(2) (1), 1.4.5‐Tribrom‐2.3‐bis‐brommethyl‐penten‐(2) (2), 1.4.5‐Tribrom‐2.3‐bis‐brommethyl‐hexen‐(2) (3), 1.4.5‐Tribrom‐2‐brommethyl‐3‐[α.β‐dibromäthyl]‐penten‐(2) (4) und 1.4.5.8‐Tetrabrom‐Δ4a(8a)‐octalin (5) aus den entsprechenden Kohlenwasserstoffen erhalten.
Über höhere Ringsysteme mit den strukturellen Merkmalen des Diamantgitters, 1. Enamin‐Bildung und Ringangliederung beim Bicyclo[3.3.1]nonandion‐(3.7)
Authors: Stetter Hermann , Komorowski Klaus 
Published: June 2007

AbstractBicyclo[3.3.1]nonandion‐(3.7) (1) kann mit Pyrrolidin zum 1.3‐Dipyrrolidino‐2‐oxa‐adamantan (2) kondensiert werden. Aus diesem System sind das Mono‐ und Bis‐pyrrolidin‐Enamin des Bicyclo[3.3.1]nonandions‐(3.7) (3.5) erhältlich. Über das Bis‐Enamin 3 kann mit α‐Brom‐methyl‐acrylsäure‐äthylester der Pentacyclus 4 auf gebaut werden.
Diastereomere mit drei benachbarten Phenylgruppen, II. Konfigurative Zuordnung der (±)‐3‐Amino‐1.2.3‐triphenyl‐propanole‐(1) und ihrer Derivate
Authors: Lyapova Maria J. , Kurtev Bogdan J. 
Published: June 2007

AbstractBeim Behandeln mit Formalin und Ameisensäure werden die l. c.1) beschriebenen diastereomeren Paare von 3‐Amino‐, 3‐Benzylamino‐ (beide mit bekannter relativer Konfiguration an C‐2,3) und 3‐Methylamino‐1.2.3‐triphenyl‐propanole‐(1) (1–3) methyliert. Das erythro‐(2.3)‐Amino‐ und eines der Methylaminopropanole ergeben dabei das gleiche 3‐Methyl‐4.5.6‐triphenyl‐tetrahydro‐1.3‐oxazin (6). Die IR‐Spektren zeigen, daß die gewonnenen Aminopropanole mit Ausnahme des N.N‐disubstituierten erythro(2.3)‐Produkts eine intramolekulare Wasserstoffbrücke OH…N besitzen. – Auf Grund dieser Befunde werden die relativen Konfigurationen der untersuchten Verbindungen zugeordnet.
Reindarstellung und NMR‐Spektren von Trimethyl‐allyliden‐ und ‐benzyliden‐phosphoran
Authors: Malisch Wolfgang , Rankin David , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractTrimethyl‐allyliden‐ und ‐benzyliden‐phosphoran (1 und 2) wurden erstmals rein dargestellt. Die 1H‐NMR‐Spektren ließen sich vollständig analysieren und im Sinne einer Delokalisierung der negativen Ladung in das π‐System deuten.
Umsilylierung—ein Weg zu siliciumfunktionellen Phosphor‐Yliden
Authors: Schmidbaur Hubert , Malisch Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen von einfach und doppelt silylierten Phosphor‐Yliden mit polyfunktionellen Halogensilanen führten unter Umsilylierung zu neuen Yliden, deren carbanionständige Siliciumatome reaktionsfähige Gruppen tragen. Dieses Verfahren ist einfach, variationsfähig und liefert hohe Ausbeuten. Die beim Einsatz von gemischt‐substituierten Halogensilanen auftretenden Komplikationen lassen sich als Folge von Disproportionierungsgleichgewichten deuten und entsprechend steuern. Die Eigenschaften der Produkte und ihre 1H‐NMR‐Spektren werden beschrieben und der Reaktionsmechanismus kurz diskutiert.
Bis‐homo‐dien‐Additionen mit Quadricyclanen
Authors: Kaupp Gerd , Prinzbach Horst 
Published: June 2007

AbstractDie „Bis‐homo‐dien‐Qualitäten”︁ der Tetracyclen 5 bzw. 13 gegenüber ausgewählten dienophilen Partnern unterschiedlicher Reaktivität (Tetracyanäthylen, Acetylendicarbonsäure‐dimethylester, Phenylpropiolsäure‐methylester, p‐Benzochinon, Endion 18a) werden durch zahlreiche Additionsreaktionen untermauert. Die Struktur (IR, UV, NMR, MS, Umwandlungen) der Addukte 11, 14, 16, 17, 18, 20, 23 bestätigt den ausnahmslos stereospezifischen Ablauf der Reaktionen. Durch Aromatisierung werden die „Cyclobuteno‐hydrochinone”︁ 19 und daraus die „Cyclobuteno‐chinone”︁ 22 zugänglich. Synthese und Photoisomerisierung des 2.3‐Diphenyl‐norbornadiens (10d) werden beschrieben. Die Fluoreszenzunfähigkeit von 10c und 10d dient im Zusammenhang mit photokinetischen Daten und mit der für die phenyl‐substituierten Modelle 14, 16 und 19 beobachteten Fluoreszenz zur Absicherung des nicht konzertierten Verlaufs der photochemischen 2 + 2‐Addition bei der Quadricyclan‐Synthese.
Selektive O‐Alkylierung von Saccharose
Authors: Reinefeld Erich , Heincke Klaus‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie partielle Benzylierung von Saccharose mit Benzylbromid (Molverh. 1:1) verläuft mit relativ hoher Selektivität. Aus der Zusammensetzung des entstehenden Monoäther‐Gemisches (40% Ausbeute) ergibt sich die Reihenfolge der Reaktivität der Hydroxygruppen zu 2‐OH 3′‐OH > 1′‐OH > 3‐OH im Verhältnis 86: 10: 3: 1.
Ionisation von Organomagnesium‐Verbindungen, IV. Bildung von Carbanionen aus Organomagnesium‐Verbindungen bei Einwirkung von Hexamethylphosphorsäuretriamid
Authors: Ebel Hans F. , Wagner Burkhard O. 
Published: June 2007

AbstractDer Zusatz von Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) zu den ätherischen Lösungen von benzylartigen Organomagnesium‐Verbindungen führt zu drastischen, spektral beobachtbaren Veränderungen. Zunächst tritt eine scheinbar kontinuierliche Verschiebung der Absorptionsmaxima nach längeren Wellen ein, bis zwei Äquivalente des starken Donor‐Solvens zugesetzt sind. Weitere Zugabe von HMPT führt zur Ionisation der CMg‐Bindungen und Freisetzung der betreffenden Carbanionen, die sich durch das Aufkommen der (von den Alkalimetall‐Verbindungen bekannten) Carbanion‐Banden zu erkennen gibt.
Zum Abbaumechanismus von Polyphosphorsäureestern
Authors: Berger Hans 
Published: June 2007

AbstractPolyphosphorsäure‐phenylester und ‐methylester wurden mit kleinen, Mengen Phenol umgesetzt und der Gang der Abbaureaktionen mit Hilfe der 31P‐Kernresonanzspektren der entstandenen Reaktionsgemische untersucht. Die Analyse ergibt allgemeine Regeln für den nucleophilen Abbau von Polyphosphorsäureestern.
Die Donor‐Akzeptor‐Eigenschaften des Liganden Trifluorphosphin in Übergangsmetallkomplexen
Authors: Müller Jörn , Fenderl Klaus , Mertschenk Bernd 
Published: June 2007

AbstractIonisierungspotentiale, Photoelektronenspektren und Massenspektren einer Reihe von Trifluorphosphin‐metall‐Komplexen beweisen, daß PF3 in noch geringerem Maße als CO zur Ladungsübertragung auf das Zentralmetallatom befähigt und damit ein sehr starker Akzeptor ist. Es wird gezeigt, daß Ionisierungspotentiale von Komplexen in einfacherer Weise und eindeutiger Aufschluß über Donor‐Akzeptor‐Eigenschaften von Liganden L geben als νCO‐ Frequenzen bzw. νCO‐Kraftkonstanten von Carbonyl‐metall‐L‐Verbindungen.
Der Verlauf der Pyridylierung von Indolen und Pyrrolinonen mit Pyridin und Benzoylchlorid
Authors: Deubel Heinz , Wolkenstein Dieter , Jokisch Horst , Messerschmitt Thilo , Brodka Sieghart , Dobeneck Henning Von 
Published: June 2007

AbstractEin Gemisch von Benzoylchlorid und Pyridin stellt ein SE‐Reagenz dar. dessen Reaktion an Indolen und Pyrrolinonen‐(2) untersucht wird. Mit Indolen bilden sich Dihydropyridylindole (z. B. 1) bzw. Pyridylindole (z. B. 3), während Pyrrolinone unter Eliminierung des Amid‐Sauerstoffs zu Pyrrolderivaten wie 6, 7 oder 10 aromatisiert werden. Reaktionsmechanismen werden vorgeschlagen und an Zwischenprodukten belegt.
Phosphororganische Verbindungen, 68. Darstellung und Eigenschaften von Tetrakis(diphenylphosphin)‐nickel(0)
Authors: Horner Leopold , Kunz Horst 
Published: June 2007

AbstractDie Titelsubstanz 1 wurde durch Einwirkung von Diphenylphosphin auf Bis‐π‐allyl‐nickel, Tetrakis(triphenylphosphin)‐nickel(0) (2), Nickelpulver oder Nickel(II)‐bromid dargestellt. Ihre Struktur wurde durch Zerewitinoff‐Bestimmung, IR‐ und NMR‐Spektren abgesichert. Eine Alkylierung von metalliertem 1 gelang nicht.
Beiträge zur Chemie des Bors, LVI. Derivate des Hydrazino‐diphenylborans
Authors: Nöth Heinrich , Regnet Wilhelm , Rihl Hartmut , Standfest Reinhard 
Published: June 2007

AbstractHydrazino‐diphenylborane des Typs XNHNHB(C6H5)2 sind monomer (1a); in den N‐Acyl‐N′‐diphenylboryl‐hydrazinen (1bd) (X  C6H5CO, CH3CO, (C6H5)2P(O)) liegt vierbindiges Bor vor. – N.N′‐Bis‐diphenylborylierung an Hydrazinen gelingt durch Einwirkung von (C6H5)2BN(C2H5)2 auf Hydrazin, Methylhydrazin und N.N′‐Dimethyl‐hydrazin (Bildung von 2ac). Diese Umaminierung kann zur Darstellung von N.N′‐Bis(diphenylboryl)‐hydrazinen nicht herangezogen werden; sie (3) sind jedoch über mit LiCH3 metallierte Hydrazinderivate zugängig. – Die Strukturen der neuen Verbindungen werden diskutiert und einige ihrer chemischen Eigenschaften beschrieben.
Pteridine, XLII. Eine neue Pteridinsynthese aus 4.5‐Dihalogen‐uracilen und Äthylendiaminen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Deiss Hans 
Published: June 2007

AbstractEine neue Synthesemöglichkeit für Pteridin‐Derivate besteht in der Umsetzung von 4.5‐Dihalogen‐uracilen mit Äthylendiamin‐Derivaten. pK‐Werte und UV‐Spektren der synthetisierten Verbindungen werden angegeben.
Reaktionen an Indolderivaten, XV. Die Borhydridreduktion von Bordifluorid‐β‐Dicarbonylkomplexen
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Nelke Jutta Margrit , Korth Tilmann 
Published: June 2007

Abstract1.3‐Dicarbonylverbindungen der Indolreihe (3, 12) werden nach Überführung in Bordifluorid‐Komplexe (5, 13) mit Natriumborhydrid glatt und einsinnig in α‐β‐ungesättigte Ketone (6, 14) übergeführt.
Die thermische Spaltung einiger Diarylnitrosamine und ‐nitramine
Authors: Welzel Peter 
Published: June 2007

AbstractDie thermische Zersetzung der Nitrosamine 1 und 8 unter Sauerstoff‐Ausschluß liefert Diarylamin‐Radikale, die miteinander zu 4–7 bzw. 9–11 reagieren. Die Ergebnisse stützen den Radikalmechanismus für die thermische Benzidin‐Umlagerung. – Die Nitramine 13, 14 und 17 gehen beim Erhitzen eine radikalisch ablaufende Nitramin‐Umlagerung ein. – Für die Bildung von 2 und 3 bzw. 19 und 20 beim Erhitzen von 1 und 16 in Sauerstoff‐Gegenwart wird der in Gl. (1) formulierte Reaktionsweg abgeleitet.
Über Typ und energetische Lage des niedrigsten Triplett‐Terms in Dihalogenmaleinsäureanhydriden
Authors: Scharf Hans‐dieter , Leismann Hans , Lechner Horst 
Published: June 2007

AbstractDichlor‐, Dibrom‐ und Dijodmaleinsäureanhydrid zeigen bei Anregung in der längstwelligen Absorptionskante eine Phosphoreszenz‐Emission, die aufgrund eines Photodissoziationsprozesses bei der Einstrahlung kürzerwelliger Erregerstrahlung verschwindet. Triplettenergie, Singulett‐Triplett‐Aufspaltung sowie Phosphoreszenz‐Lebensdauer der Derivate wurden bestimmt. Der emittierende Term gehört offensichtlich zu einer 3(ππAbkürzung für Maleinsäureanhydrid.)Configuration.
Tetramethoxy‐äthylen, VI. Cycloadditionen von Tetramethoxy‐äthylen an Kohlensuboxid
Authors: Gehlhaus Jürgen , Hoffmann Reinhard W. , Lindner Hans Jörg 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Tetramethoxy‐äthylen (1) mit Kohlensuboxid (2) entstehen als Folgeprodukte des intermediär auftretenden 1 : 1‐Adduktes 6 ein 2 : 1‐Addukt 10 und ein 2 : 2‐Addukt 19. Die Strukturzuordnung stützt sich auf Reaktionen, spektroskopische Daten und eine Röntgen‐Strukturanalyse.
Kinetik und Radikalausbeute beim Zerfall tertiärer Hyponitrite
Authors: Dulog Lothar , Klein Peter 
Published: June 2007

AbstractDer thermische Zerfall von Dicumylhyponitrit (1a) ist eine Reaktion erster Ordnung mit einer Aktivierungsenthalpie von 27.3 keal/Mol und einer Aktivierungsentropie von 8.5 cal/Mol·Grad in Isooctan. Die Radikalausbeute für 1a beträgt 84%, für Di‐tert.‐butylhyponitrit 92%. Die Zerfallskonstanten substituierter Dicumylhyponitrite gehorchen bei Verwendung der σ+‐Werte der Hammett‐Beziehung mit σ=+ +0.34.
Zur Photolyse 3‐arylsubstituierter 3H‐Pyrazole
Authors: Schrader Lutz 
Published: June 2007

AbstractBelichtung der 3‐arylsubstituierten 3H‐Pyrazole 1a–d führt über die valenzisomeren Diazoverbindungen 2a–d zu den Cyclopropenen 4a–d, die in photochemischen Folgereaktionen zu den Indenen 5a–c. 6 und 7 isomerisieren.
Polyacetylenverbindungen, 189. Über neue Polyine aus Psilothonna tagetes
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie zum Tribus Senecioneae gehörende Art enthält zwei neue C11‐Polyin‐Kohlenwasserstoffe (1 und 4). Die Strukturen werden durch ihre spektralen Daten sowie durch Synthese sicher‐gestellt. Die biogenetischen Beziehungen werden diskutiert.