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Beiträge zur Chemie des Schwefelkohlenstoffs und Selenkohlenstoffs, II. Die Kondensierende Spontan‐Entschwefelung von Salzen und Estern der Cyan‐Dithioameisensäure. Freie Cyan‐Dithioameisensäure
Authors: Bähr Gerhard , Schleitzer Gerhard 
Published: May 2007

AbstractAlkalisalze der Cyan‐dithioameisensäure1) spalten in Lösung stöchiometrische Mengen Schwefel ab und gehen unter Knüpfung einer CC‐Doppelbindung in Di‐alkalisalze des cis‐1.2‐Dimercapto‐1.2‐dicyan‐äthens über, die bei der Alkylierung die cis‐Diester liefern. Cyan‐dithioameisensäure‐ester verhalten sich analog, geben jedoch Dialkylderivate des trans‐1.2‐Dimercapto‐1.2‐dicyanäthens. Das Anion der cis‐Verbindung bildet mit Schwermetallionen Acidokomplexe. Freie Cyan‐dithioameisensäure ist fest und offenbar polymer. Sie ist im Gegensatz zu ihren Salzen praktisch farblos.
Acylaminomethyl‐Sulfide und Acylaminomethyl‐Sulfone
Authors: Hellmann Heinrich , Haas Gerhard 
Published: May 2007

AbstractN‐Dialkylaminomethyl‐carbonamide kondensieren mit Mercaptanen zu Acylaminomethyl‐sulfiden, mit Sulfinsäuren zu Acylaminomethyl‐sulfonen.
Notiz Über Aminosäure‐Cyclohexylester
Authors: Mengelberg Margarete 
Published: May 2007

AbstractAminosäure‐cyclohexylester lassen sich aus Carbobenzoxy‐aminosäuren durch Veresterung mit Cyclohexanol in Gegenwart von p‐Toluolsulfonsäure und nachfolgende Abspaltung des Carbobenzoxy‐Restes mit Bromwasserstoff darstellen.
Über 1.2.4‐Triazine, V. Seitenkettenoxydationen am 1.2.4‐ Triazinring
Authors: Metze Reinhold , Meyer Siegfried 
Published: May 2007

AbstractDiphenyl‐1.2.4‐triazin‐Derivate mit einer Methylgruppe in 3‐ bzw. 6‐Stellung geben bei der Oxydation mit alkalischer Kaliumpermanganat‐Lösung nicht die entsprechenden Carbonsäuren, sondern es wird die Methylgruppe durch eine Hydroxylgruppe ersetzt. – 1.2.4‐ Triazin‐Derivate mit mehreren Methylgruppen verhalten sich unterschiedlich je nach der Zahl und Stellung der Substituenten.
Thiazolochinoline, I. Im Thiazolkern Substituierte Thiazolo[4.5‐b]Chinoline
Authors: Tânâsescu I. , Dénes I. 
Published: May 2007

AbstractDie Oxydation des 2‐Mercapto‐thiazolo[4.5‐b]chinolins wird untersucht und die große Reaktivität der Sulfogruppe der Thiazolo[4.5‐b]chinolyl‐(2)‐sulfonsäure festgestellt. Durch Substitution der Sulfogruppe wird Reihe von Derivaten des Thiazolo[4.5‐b]chinolins dargestellt.
Neue Synthesen von Pyrazolidin‐ und Hexahydro‐Pyridazin‐Derivaten
Authors: Hallmann Günther , Ringhardtz Ingo , Fischer Ulf 
Published: May 2007

AbstractDie Kondensation von Carbonsäure‐N, N′‐diphenylhydraziden mit Kohlen‐säureester bzw. Trithiokohlensäureestér führt zu 1.2‐Diphenyl‐3.5‐dioxo‐bzw. 1.2‐Diphenyl‐3‐thion‐5‐oxo‐pyrazolidin‐Derivaten. Diese Reaktion kann auch in zwei Stufen erfolgen, indem man zunächst mit Chlorameisensäureester die entsprechenden N‐Carbäthoxy‐Verbindungen darstellt und anschließend eine intramolekulare Esterkondensation durchführt. Bei analoger Kondensation mit Oxalsäurediester werden die entsprechenden 1.2‐Diphenyl‐3.4.6‐trioxo‐hexahydropyridazin‐Derivate erhalten.
Silberjodid‐Komplexe von Ammoniumjodiden und Ihre Verwendung zur Darstellung von Schiffschen Basen
Authors: Kuhn Richard , Schretzmann Heinz 
Published: May 2007

AbstractSilberjodid löst sich bei Gegenwart von Ammoniumjodiden unter Komplexbildung in Dimethylformamid. Es werden 6 solche Komplexe, die weiße Nadeln bilden, beschrieben. Die aus den Hydrojodiden primärer und sekundärer (!) Amine erhaltenen AgJ‐Verbindungen reagieren schon bei –20° mit Aceton fast augenblicklich unter Wasseraustritt zu Komplexen, in denen Hydrojodide vom Typ [R HN  C(CH3)2]⊕J⊖ bzw. die gleichfalls noch unbekannten quartären Jodide [RR ′N  C(CH3)2]+J⊖ mit AgJ vereinigt sind. Aus solchen Komplexen lassen sich manche, direkt aus den Komponenten kaum erhältliche Schiffsche Basen in praktisch quantitativer Ausbeute darstellen.
Oxydation Organischer Verbindungen mit Konzentrierter Schwefelsäure
Authors: Schwab Georg‐Maria , Neuwirth Otto 
Published: May 2007

AbstractZur weiteren Aufklärung der durch konz. Schwefelsäure bei erhöhten Temperaturen hervorgerufenen Oxydations‐ und Zersetzungsreaktionen 1,2,3) wird eine Reihe organischer Verbindungen untersucht. Nach einer neuen Method wird die Menge und Zusammensetzung des entwickelten Gasgemisches kontinuierlich gemessen; zusätzlich werden bei einigen Stoffen Rückstandsanalysen durchgeführt.
Beziehungen Zwischen Konstitution und Katalytischer Aktivität von Thiolaminen Bei der Katalyse der Intramolekularen Cannizzaro‐Reaktion
Authors: Franzen Volker 
Published: May 2007

AbstractDie katalytische Aktivität der N‐Dialkyl‐cysteamine ist der Basizität der tert. Aminogruppe proportional. Mit wachsender räumlicher Entfernung zwischen – SH und tert. Aminogruppe nimmt die katalytische Aktivität stark ab. Die Hydrid‐Ionenwanderung bei der katalytischen intramolekularen Cannizzaro‐Reaktion vollzieht sich innerhalb eines Halbmercaptal‐Zwitterions. Der Katalysator beeinflußt die Konzentration dieses Halbmercaptal‐Zwitterions und dadurch die Reaktionsgeschwindigkeit. Die PK‐Werte von –SH‐ und Amino‐gruppe einer Anzahl Thiolamine wurden gemessen. Die – SH‐Gruppe in den Dialkylcysteaminen ist etwa so sauer wie im Thiophenol. In wäßriger Lösung liegen N‐Dialkyl‐cysteamine zum überwiegenden Teil als Zwitterion vor. – Die Oxydation der N‐Dialkyl‐cysteamine wurde in Abhängigkeit vom pH untersucht. Es wird nur das Mercaptid‐Anion oxydiert, die Reaktion wird durch Cu2⊕ und Fe2⊕ katalysiert.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, VIII. Synthese des Glutathions
Authors: Weygand Friedrich , Geiger Rolf 
Published: May 2007

AbstractAus dem leicht zugänglichen N‐Trifluoracetyl‐L‐glutaminsäure‐l‐äthylester wird über das Azid mit L‐Cysteinyl‐glycin‐äthylester der N‐TFA‐Glutathion‐diäthylester (Ausb. 86%) gewonnen, welcher in einfacher Weise in Glutathion verwandelt werden kann: Durch Behandeln mit verd. Natronlauge in Dioxan, Versetzen mit der äquiv. Menge verd. Jodwasserstoffsäure, Eindampfen, Fällen und Umkristallisieren wird reines Glutathion (Ausb. 35%) erhalten.
Über Die Katalytisch Beschleunigende Wirkung der L‐Ascorbinsäure Auf die Landoltsche und Ähnliche Reaktionen
Authors: Pinter Tomislav , Hankonyi Vladimira 
Published: May 2007

AbstractDie Landolt‐Reaktionen mit sulfit oder Metaarsenit als Reduktionsmitteln werden durch die L‐Ascorbinsäure stark beschleunigt, d. h. ihre Inkubationszeit wird verkürzt. HgII‐Ionen verlängern die Inkubationszeit beträchtlich. Die L‐Ascorbinsäure hemmt diese Wirkung der HgII‐Ionen. Die durch HgII‐Ionen gehemmte Reaktion kann nach entsprechendem Zusatz von L‐Ascorbinäure eine kürzere Inkubationszeit als die ungehemmte Reaktion aufweisen.
Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen, XVII. Über Die Esterbildung Bei Hydrierungen von Carbonsäuren in Alkoholischer Lösung
Authors: Kindler Karl , Helling Hans‐Günther 
Published: May 2007

AbstractEs wird die in der Literatur vertretene Annahme widerlegt, daß die Esterbildung, die bei der Hydrierung von Benzoeäure zu Hexahydrobenzoesäure und von Zimtsäure zu Hydrozimtsäure beobachtet worden ist, auf eine katalytische Wirkung des fein verteilten Edelmetalls zurückgeht bzw. mit dem Hydrierungsvorgang verknüpft ist.
Über Umsetzungen von α‐Ketonitrilen, IV. Über Weitere Umsetzungen von α‐Ketonitrilen mit Verbindungen, die Eine CN‐Doppelbindung Enthalten
Authors: Dornow Alfred , Lüpfert Siegfried 
Published: May 2007

AbstractWährend α‐Ketonitrile gegenüber Aminen acylierend wirken, tritt bei Iminen, Schiffschen Basen und Phenylhydrazonen Anlagerung ein. Es wird über die Addition von Benzoylcyanid und Acetylcyanid an Schiffsche Basen und Phenyl‐hydrazone berichtet und der Reaktionsmechanismus diskutiert.
Über Orceinfarbstoffe, V. IR‐ und UV‐Spektren Hydroxy‐ und Amino‐Substituierter Phenoxazone
Authors: Musso Hans , Matthies Hans‐Georg 
Published: May 2007

AbstractEs wird an mehreren Hydroxy‐ und Amino‐phenoxazonen und ihren Acetaten gezeigt, daß Phenoxazone im IR‐Spektrum zwischen 6.0 und 6.5 μ drei charak‐teristische Schlüsselfrequenzen besitzen. Die Verschiebung der längstwelligen Bande im sichtbaren Spektrum dieser Verbindungen mit Säure und Alkali hängt von der Stellung der Hydroxy und Aminogruppe am Phenoxazon‐Grundgerüst ab. Sie ist für eine Substitution in 7‐Stellung besonders charakteristisch und kann mit dem Auftreten mesomerer Ionenstrukturen in bestimmten ph‐Bereichen gedeutet werden. Das chromophore Grundgerüst von allen Orcein‐komponenten wird spektroskopisch aufgeklärt.
Synthese und Konfiguration der Camphenilan‐ und der Isocamphenilansäure Sowie der aus Ihnen Abgeleiteten Alkohole
Authors: Alder Kurt , Roth Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractDas durch Dien‐Synthese dargestellte Addukt aus Cyclopentadien und β,β‐Dimethyl‐acrylsäure besteht je zur Hälfte aus der endo‐ und der exo‐Verbin‐dung, die durch die Methode der Jodlactonisierung getrennt werden. Dadurch ist es möglich, die Konfiguration für die Camphenilan‐und die Isocamphenilan‐säure festzulegen. Das gleiche gilt für die Konfiguration der aus den Estern der beiden Säuren durch Reduktion mit LiAlH4 hervorgehenden Alkohole (Isocamphanole).
Weitere Kinetische Untersuchungen zur Beckmann‐Umlagerung der Aryl‐Alkyl‐Ketone
Authors: Huisgen Rolf , Witte Josef , Jira Waltraud 
Published: May 2007

AbstractIn den anti‐Alkyl‐phenyl‐ketoxim‐2.4.6‐trinitrophenyl‐äthern beeinflußt der Alkylrest die Wanderungsneigung des Phenyls charakteristisch, wie die Kinetik der Chapman‐Umlagerung lehrt. Bei den syn‐Oxim‐äthern scheint allgemein die Umlagerungsgeschwindigkeit in der Folge prim., sek., tert. Alkyl zu steigen. An den isomeren l‐ und 3‐Methoxy‐2‐acetonaphthon‐oxim‐äthern wird das Zusammenspiel des sterischen und elektronischen Substituenteneffekts studiert.
Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, II. Zur Kenntnis des Cyclobutadiens
Authors: Avram Margarete , Nenitzescu Costin D. , Marica Elise 
Published: May 2007

AbstractBeim Hofmannschen Abbau des Bis‐hydroxymethylats des 1.3‐Bis‐dimethyl‐amino‐cyclobutans bildet sich statt des erwarteten Cyclobutadiens, Butadien. Dieser Kohlenwasserstoff entsteht ebenfalls an Stelle des Cyclobutadiens bei der thermischen Spaltung der aus Cyclooctatetraen und verschiedenen Philodienen gewonnenen Addukte von Reppe und Mitarbeitern. Die Aufnahme von zwei Wasserstoffatomen aus Nachbarmolekülen scheint somit eine allgemeine Stabilisierungsreaktion des Cyclobutadiens zu sein. Ein Teil des an der Spaltung nicht beteiligten Addukts verliert zwei Atome Wasserstoff und erleidet dabei eine ungewöhnliche intramolekulare Umlagerung zu aromatischen Verbindungen, unter intermediärem Auftreten eines zehngliedrigen Ringes.
Synthesen von o‐Diacylbenzolen, Phthaliden und Naphthochinonen
Authors: Weygand Friedrich , Weber Helmut , Maekawa Eturô 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Synthese von o‐Diacylbenzolen (a) aus o‐Alkyl‐acylbenzolen und (b) aus Methyl‐phthaliden beschrieben, ferner der oxydative Ringschluß von o‐Diacylbenzolen zu Naphthochinonen mit Selendioxyd.
Über die Gelenkte Bromierung von Phenolketonen
Authors: Rosenmund Karl W. , Pfroepffer Klaus 
Published: May 2007

AbstractEs werden die Möglichkeiten untersucht, unter denen Phenolketone 1. nur im Benzolkern, 2. nur in der Seitenkette und 3. im Benzolkern sowie in der Seitenkette bromiert werden. Bei Abwesenheit von Wasser und Gegenwart starker Säuren, also unter Bedingungen, die die Entstehung einer salzartigen Bindung der Säure an den Carbonylsauerstoff möglich erscheinen lassen, erfolgt Reaktion 3. Wird das Phenolhydroxyl durch Acylierung geschützt, die Bromierung aber unter den obengenannten Bedingungen durchgeführt, so erfolgt Reaktion 2. In Gegenwart von säurebindenden Mitteln bzw. von Wasser werden Phenolketone nur im Kern bromiert.
Mittlere Ringe, IX. Weiteres zur Sterischen Mesomeriehinderung in 1.2‐Benzo‐Cyclen‐(1)‐Onen‐(3)
Authors: Huisgen Rolf , Ugi Ivar , Rauenbusch Erich , Vossius Volker , Oertel Harald 
Published: May 2007

AbstractDie intramolekulare Friedel‐Crafts‐Acylierung der ω‐Phenyl‐fettsäure‐chloride in hoher Verdünnung gestattet auch die Schließung des 9‐ und evtl. des 10‐gliedrigen Ringes, wenn man Aluminiumbromid als Kondensations‐mittel verwendet. Daneben werden mehrere Methylabkömmlinge des 1.2‐Benzo‐cycloocten‐(1)‐ons‐(3) bereitet. An den UV‐Spektren all dieser Ringketone wird das Zusammenspiel von Mittlerer‐Ring‐Torsion und Konjugationskraft diskutiert. Die Oszillatorenstärken ermöglichen eine Abschätzung des Torsions‐winkels in den mesomeriegehinderten Systemen.
Zur Chemie und Biochemie der „Cobalamine”︁, VII. 2‐Methylmercapto‐Adenin‐Cobalamin‐Analogon, ein Neuer B12‐Faktor des Faulschlammes
Authors: Friedrich Wilhelm , Bernhauer Konrad 
Published: May 2007

AbstractAus Faulschlamm wird ein neuer kristallisierter B12‐Faktor gewonnen, der näher charakterisiert und als 2‐Methylmercapto‐adenin‐cobalamin‐Analogon erkannt wird. Beim Abbau mit Cerhydroxyd erhält man daraus Faktor B und ein amorphes Nucleosid, das bei der Hydrolyse mit verdünnter Salzsäure‐d‐Ribose und 2‐Methylmercapto‐adenin ergibt. Durch Einwirkung von salpetriger Säure wird aus dem 2‐Methylmercapto‐adenin‐cobalamin‐Analogon ein weiterer kristallisierter B12‐Faktor, das 2‐Methylmercapto‐6‐hydroxy‐purin‐cobalamin‐Analogon, dargestellt.
Über Darstellung und Eigenschaften α‐Halogenierter Amine
Authors: Böhme Horst , Mundlos Eberhard , Herboth Otto‐Erich 
Published: May 2007

AbstractBei der Umsetzung von ditertiären Basen der Diamino‐methan‐Reihe mit Chlor entstehen N‐Chlor‐dialkylamine neben Dialkyl‐chlormethyl‐aminen, die durch Umsetzung mit Silbersalzen, Cyanwasserstoff oder Organomagnesiumverbindungen charakterisiert werden.
Über Umsetzungen Aliphatischer Diazoverbindungen mit Halogenadditionsprodukten von Thioäthern
Authors: Böhme Horst , Boll Eckhart 
Published: May 2007

AbstractThioäther‐Brom‐Additionsprodukte reagieren mit Diazomethan unter Bildung von Brommethyl‐dialkyl‐sulfoniumbromiden. Bei der Umsetzung mit Diazoessigester entstehen hingegen ditertiäre Sulfoniumsalze der Dimercapto‐methan‐Reihe, die sich andererseits auch durch Reaktion von Thioäthern mit Dibromessigester darstellen lassen.
Änderung des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, X. Die Umsetzung des α‐Fenchylamins mit Salpetriger Säure Chromatographie der Fenchene
Authors: Hückel Walter , Meinhardt Günter 
Published: May 2007

AbstractBei der Wiederholung der Umsetzung des α‐Fenchylamins mit salpetriger Säure wurde nicht, wie früher, als Hauptbestandteil der Kohlenwasserstoffreaktion α‐Fenchen, sondern ζ‐Fenchen festgestellt; es ist also erforderlich, die Versuchsbedingungen genauer festzulegen. Zur Analyse des Fenchengemisches wurde mit Erfolg die Chromatographie über Aluminiumoxyd mit flüssigem Dimethyläther gewählt. Es wurden so auch über Fenchylchloride erhaltene Fenchene analysiert.
Über die Gewinnung von 2‐Amino‐Aldosen Durch Umlagerung von Ketosylaminen
Authors: Heyns Kurt , Paulsen Hans , Eichstedt Rolf , Rolle Manfred 
Published: May 2007

AbstractAus Ketosen und Ammoniak entstehende Ketosylamine wurden auf ihr Verhalten bei der Umlagerung zu 2‐Amino‐aldosen untersucht. l‐Sorbosylamin ist erheblich schwerer umlagerungsfähig als D‐Fructosylamin; D‐Tagatosylamin läßt sich leichter umlagern, während D‐Psicosylamin sich wie D‐Fructosylamin verhält. – D‐Fructosylamin liefert nur D‐Glucosamin neben Spuren D‐Mannosamin. Aus D‐Tagatosylamin entsteht bevorzugt D‐Galaktosamin neben wenig D‐Talosamin. l‐Sorbosylamin ergibt mit Oxalsäure als Umlagerungskatalysator gleiche Teile l‐Gulosamin und l‐Idosamin die an Kohle‐Celite‐Säulen präparativ getrennt und bezüglich ihrer Konfiguration zugeordnet werden konnten. D‐Psicosylamin liefert D‐Allosamin und D‐Altrosamin.
Über die Reaktionen des D‐Glucosamins, VI. Acylwanderungen bei D‐Glucosamin‐Derivaten
Authors: van de Kamp Franz‐Peter , Micheel Fritz 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Umlagerung von 3.4.6‐trisubstituierten 1‐Acyl‐D‐glucosamin‐Derivaten im schwach alkalischen Medium zu den entsprechenden 3.4.6‐tri‐substituierten N‐Acyl‐Derivaten beschrieben. Die Struktur des von T. White als Δ‐Oxazolin‐Derivat (IVa) angesprochenen Produktes wird als N‐Acetyl‐3.4.6‐triacetyl‐D‐glucosamin (VIa) erkannt.
Neue, Durch Mesomerie Stabilisierte Sauerstoffradikale, I
Authors: Dimroth Karl , Kalk Fritz , Neubauer Gerald 
Published: May 2007

Abstract2.4.6‐Triphenyl‐phenol (IV) kann entweder aus 2.4.6‐Triphenyl‐pyryliumsalzen und Nitromethan oder aus 2.4.6‐Triphenyl‐benzol und Salpetersäure über 2.4.6‐Triphenyl‐nitrobenzol nach Reduktion und Diazotierung gewonnen werden. IV, das drei große und mesomeriefähige Gruppen in o,ó und p‐Stellung zur OH‐Gruppe trägt, liefert bei der Oxydation ein gegen Sauerstoff vollständig beständiges Sauerstoffradikal V, das mit seinem als Peroxyd VI formulierten Dimeren in einem sich unmeßbar rasch einstellenden Dissoziationsgleichgewicht steht. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften des neuen Radikals werden beschrieben. Mit starken Säuren entsteht aus dem roten Radikal ein blaues Radikalkation XIII.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, VII. Ein Neues Verfahren zur Herstellung von Monoamido‐ und Diamido‐Phosphorsäure
Authors: Becke‐Goehring Margot , Sambeth Jörg 
Published: May 2007

AbstractDurch katalytische Hydrierung der Phenylester von Monoamido‐ und Diamido‐phosphorsäure kann man leicht und in guten Ausbeuten die freien Säuren in reiner Form herstellen.
Über Eine Neue Technische Synthese des Chloramphenicols
Authors: Ehrhart Gustav , Siedel Walter , Nahm Helmut 
Published: May 2007

AbstractAusgehend von dem DL‐threo‐β‐p‐Nitrophenylserin‐methylester wird nach Trennung in die optischen Antipoden der L(+)‐Ester in das entsprechende N‐Dichloracetylderivat übergeführt. Aus diesem wird über das Hydrazid das entsprechende Azid hergestellt, das schließlich mit Natriumborhydrid zum Chloramphenicol reduziert wird.
Über Eine Neue Methode zur Synthese von α‐Glykosiden
Authors: Helferich Burckhardt , Kashelikar D. V. 
Published: May 2007

Abstract1‐[2.4.6‐Trimethyl‐benzoyl]‐β‐D‐glucose (Ia) und ‐galaktose (Ib) setzen sich in Alkoholen wie Methanol, Äthanol und Allylalkohol bei Gegenwart saurer Kata‐lysatoren schon bei Raumtemperatur recht glatt zu den entsprechenden α‐Glykosiden um.
Über die Einwirkung von Schwefeldioxyd auf Diazoverbindungen, II. Äthylensulfon
Authors: Hesse Gerhard , Reichold Ernst , Majmudar Suresh 
Published: May 2007

AbstractIn indifferenten Lösungsmitteln reagiert Diazomethan mit Schwefeldioxyd unter Bildung von monomerem Äthylensulfon. Dieses wird durch Barytwasser schon in der Kälte zu hydroxyäthansulfinsaurem Barium aufgespalten.
Notiz Über Darstellung und Eigenschaften Einiger Isonitrone (Oxazirane)
Authors: Horner Leopold , Jürgens Ernst 
Published: May 2007

AbstractIsonitrone (=Oxazirane) wurden erstmalig von H. Krimm und K. Hamann aus Schiffschen Basen und Persäuren dargestellt. Im Gegensatz zu den Nitronen machen Isonitrone Jod bzw. Chlor frei und geben den Sauerstoff quantitativ an Triphenylphosphin ab. Phenyl‐N‐cyclohexyl‐isonitron lagert sich bei 200° in Phenyl‐N‐cyclohexyl‐nitron, letzteres in Gegenwart von Acetylchlorid in N‐Cyclohexyl‐benzamid um. Isonitrone werden katalytisch unter Aufnahme von 2 Moll. Wasserstoff rasch zu sekundären Aminen reduziert, während aus den Nitronen in langsamer Reaktion Hydroxylaminderivate entstehen.
Über Orceinfarbstoffe, VI. Die Konstitution von α‐, β‐ und γ‐Amino‐Orcein
Authors: Musso Hans , Beecken Hermann 
Published: May 2007

Abstractα‐Amino‐orcein besitzt die Formel I, β‐ und γ‐Amino‐orcein die Formeln III oder IV.
Benzazole, VI. Mannich‐Basen des Benzoxazolthions
Authors: Zinner Helmut , Hübsch Harald , Burmeister Dieter 
Published: May 2007

AbstractWährend das Benzoxazolthion bei Alkylierungen hauptsächlich in der Mercapto‐Form unter Bildung von 2‐Alkylderivaten reagiert, setzt es sich bei der Mannich‐Reaktion ausschließlich in der Thion‐Form unter Bildung von 3‐Dialkylamino‐methyl‐benzoxazolthionen um. Die Struktur dieser Mannich‐Basen wird durch Überführen in das 3‐Chlormethyl‐benzoxazolthion und dessen Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid zum 2‐Dimethylamino‐pherol bewiesen.
Über eine neue Pyridinsynthese
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rahtz Dieter 
Published: May 2007

Abstractα‐Carbonyl‐acetylen‐Verbindungen geben mit Enaminen, die eine aktivierende Gruppe enthalten, kristalline Additionsprodukte, die sich durch Erhitzen in hoher Ausbeute in substituierte Pyridinderivate überführen lassen. Der Reaktionsmechanismus wird erörtert.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, III. Über die Darstellung von 4.5‐Diamino‐Pyrimidinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractEs wird eine Methode beschrieben, mit der es gelingt, schwerlösliche 5‐Nitroso‐4‐amino‐pyrimidin‐Derivate in die entsprechend substituierten 4.5‐Diamino‐pyrimidin‐Basen zu überführen.
Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XV. Zur Konstitution des Gentiopikrins
Authors: Korte Friedhelm , Machleidt Hans 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Synthese des 3.3.5‐Trimethyl‐8‐oxo‐2.9‐dioxa‐bicyclo‐[0.3.4]‐nonans beschrieben, welches das Ringsystem des Gentiopikrins enthält.
α‐Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung, VII. Synthese von 5.6‐Dihydro‐4H‐Pyran‐3.5‐di‐ und‐2.3.5‐Tricarbonsäure‐Estern
Authors: Korte Friedhelm , Büchel Karlheinz , Machleidt Hans 
Published: May 2007

AbstractBeim γ‐Carbäthoxy‐δ‐caprolacton gelingt die Esterkondensation durch Anwendung stark basischer Kondensationsmittel, bei Δβγ‐Hexenolactonen findet Isomerisierung zu substitutierten Sorbinsäuren statt. Durch Umlagerung der Hydroxyalkyliden‐Verbindungen sind 5‐Carbäthoxy‐dihydro‐ und ‐tetrahydropyran‐Derivate leicht zugänglich.
Die Darstellung von Difluorchlorvinyl‐Äthyl‐Äther
Authors: Meier Richard , Böhler Franz 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Darstellung von Difluorchlorvinyl‐äthyl‐äther aus Natriumalkoholat und Trifluorchloräthylen in Äther beschrieben. Der Bildungsmechanismus wird als nucleophiler Angriff des Äthylations auf die CF2‐Gruppe gedeutet. Bei der sauren Spaltung entstehen Fluorchloressigsäure und deren Äthylester.
Pseudo‐Tropone vom Typ der α‐ und γ‐ Pyrone, Thia‐ und Thia‐Thio‐Pyrone und Entsprechender Benzoderivate. 2.3;6.7‐Dibenzo‐Tropothion‐(1)
Authors: Mayer Roland 
Published: May 2007

AbstractNicht nur γ‐Pyron, sondern auch α‐Pyron und Thia‐pyrone sind Pseudo‐Tropone. Die beständigen tieffarbenen Thia‐thio‐pyrone verhalten sich pseudo‐aromatisch. Im Gegensatz zum Thia‐thio‐xanthon zeigt Dibenzo‐tropothion ungesättigtes Verhalten.
Über Thiazole, XXXV. Eine neue Synthese von Thiazol‐2‐Aldehyden
Authors: Beyer Hans , Hess Ulrich , Liebenow Walter 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung der Diazoniumsalze von 2‐Amino‐thiazolen mit Form‐aldoximlösung in Gegenwart von Kupfer(II)‐sulfat/Natriumsulfit gelang es, erstmalig den Thiazol‐aldehyd‐(2) sowie dessen 5‐Methyl‐ und 4.5‐Dimethyl‐Derivat in 10‐‐15‐proz. Ausbeute darzustellen. Der Mechanismus dieser Aldehydsynthese entspricht dem der Sandmeyer‐Reaktion.
Über Triterpene, IV Musennin, Ein Wurmwirksames Saponin aus der Rinde von Albizzia Anthelmintica
Authors: Tschesche Rudolf , Forstmann Dieter 
Published: May 2007

AbstractMusennin, der anthelmintische Inhaltsstoff der Rinde von Albizzia anthelmintica (Brongn.) wurde rein, aber nicht kristallisiert erhalten und als Echinocystsäure‐tetrasaccharid erkannt. Als Zucker wurden 1 D‐Glucose und 3 L‐Arabinose gefunden, ferner wurde bei der sauren Hydrolyse ein Trisaccharid aus 2 Arabinose und 1 Glucose in Form des Methylglykosides neben einem weiteren Oligosaccharid isoliert. Es wurde die Verknüpfung der Zucker untereinander und mit dem Aglykon bestimmt und dadurch ein Konstitutionsvorschlag für das Saponin ermöglicht.
Über den Einfluss der Äther‐Gruppen auf die Nitrierung im Bis‐[2‐Methoxy‐5‐Chlor‐Phenyl]‐Sulfid und in Entsprechenden Diphenyl‐Alkanen
Authors: Pfleger Robert , Waldmann Karl 
Published: May 2007

AbstractIm Bis‐[2‐hydroxy‐5‐chlor‐phenyl]‐sulfid und im entsprechenden Diphenylmethan‐ und Diphenyläthan‐Derivat erfolgt der Eintritt von Nitrogruppen erwartungsgemäß in 3.3′ ‐Stellung. Bei den Methyläthern findet die Substitution in gleicher Stellung nur beim Äthan‐Derivat statt, während beim Methan‐Derivat und beim Sulfid, durch sterische Hinderung bedingt, die Nitrogruppen in 4.4′‐Stellung eintreten.