bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Invers koordinierende Silanid‐Ionen an einem oligomeren Natriumalkoholat
Authors: Pritzkow Hans , Lobreyer Thomas , Sundermeyer Wolfgang , van Eikema Hommes Nicolaas J. R. , von Ragué Schleyer Paul 
Published: July 2007

Die H‐Atome und nicht das Si‐Atom der SiH3Gruppen‐ koordinieren in [Na8(OC2H4OC2H4OCH3)6(SiH3)2] an zwei der acht Na‐Atome. Rechts ist das neuartige Na8(O6‐Polyeder, ein Na8‐Würfel mit Sauerstoff‐überdachten Flächen, mit den beiden SiH3‐Gruppen gezeigt. Die energetische Bevorzugung der invertierten Koordination konnte durch ab‐initio‐Rechungen an einem geeigneten Modell bestätigt werden. magnified image
Kooperativität und Übertragung von Chiralität in flüssigkristallinen Polymeren
Authors: Wulff Günter , Schmidt Harald , Witt Hartmut , Zentel Rudolf 
Published: July 2007

Ein besonderer Chiralitätstransfer durch den Raum wurde bei Polymeren des Typs 1 beobachtet, den ersten optisch aktiven flüssigkristallinen Polyvinylverbindungen, deren Chiralität auf der Konfiguration der Hauptkette beruht. Die Einflüsse chiraler Anordnungen (Variation von R1) auf die Chromophore der mesogenen, achiralen Seitengruppen und auf die Ausbildung der flüssigkristallinen Phasen konnten dabei getrennt erfaßt werden. magnified image
Proteinstrukturaufklärung mit drei‐ und vierdimensionaler NMR‐Spektroskopie
Authors: Oschkinat Hartmut , Müller Thomas , Dieckmann Thorsten 
Published: July 2007

AbstractDie Erforschung der dreidimensionalen Strukturen von Proteinen, DNA und deren Komplexe hat in den vergangenen Jahren wichtige Beiträge zum Verständnis biochemischer Vorgänge geliefert. In zunehmendem Maße stammen diese Beiträge auch aus NMR‐spektroskopischen Untersuchungen, oft unter besonderer Betonung von dynamischen Aspekten. Die Einführung von drei‐ und vierdimensionalen Techniken hatte einen großen Anteil daran, daß sich die Aufklärung von Proteinstrukturen mit Hilfe der NMR‐Spektroskopie zu einer routinemäßig anwendbaren Methode entwickelt hat. Während es früher eine Kunst war, die komplizierten NOESY‐Spektren der Proteine zu interpretieren, gelingt dies heute dank der dreidimensionalen Techniken in höchst transparenter Form. In diesem Beitrag werden die wichtigsten mehrdimensionalen NMR‐Techniken an einigen ausgewählten Anwendungen diskutiert. Das Hauptgewicht liegt dabei weniger auf einer Diskussion der einzelnen Pulssequenzen, als auf einer Darstellung ihrer Verwendung zur Aufklärung von Proteinstrukturen.
Der Effekt angular anellierter, gespannter Ringe auf Benzol: Strukturen von 1,2‐Dihydrocyclobuta[a]cyclopropa[c]‐, 1,2,3,4‐Tetrahydrodicyclobuta[a,c]‐, 1,2,3,4‐Tetrahydrodicyclobuta[a,c]cyclopropa[e]‐ und 1,2,3,4,5,6‐Hexahydrotricyclobuta[a,c,e]benzol im Kristall
Authors: Boese Roland , Bläser Dieter , Billups W. Edward , Haley Michael M. , Maulitz Andreas H. , Mohler Debra L. , Vollhardt K. Peter C. 
Published: July 2007

Beachtliche Deformationen des Benzolgerüstes durch die Anellierung mit gespannten Ringen ergaben Röntgenstrukturuntersuchungen an 1–4, den bislang am stärksten gespannten Benzolderivaten. In 1 und 3 sind die Winkel an den mit einem Dreieck markierten sp2‐Kohlenstoffzentren die größten bisher gefundenen: 176.9 bzw. 174.9°. Die Moleküle 2 und 4 zeigen eine leichte Alternanz der Bindungen im Arenteil (0.010‐0.023 Ä). magnified image
Konkurrierende Bildung von C‐H‐ und C‐Si‐Bindungen bei reduktiver Eliminierung: Silametallacyclen durch Metallierung von Silylliganden
Authors: Aizenberg Michael , Milstein David 
Published: July 2007

Ausschließlich Methan spalten die Iridium‐komplexe 1 und 2 beim Erhitzen ab. Dabei bilden sich durch Metallierung in δ‐Position eines OEt‐Substituenten oder durch Orthometallierung neuartige fünf‐bzw. viergliedrige Silametallacyclen; bei Komplex 3 hingegen kommt die ebenfalls a priori denkbare Eliminierung von Et3MeSi als Konkurrenzreaktion hinzu. Die Frage C‐H‐oder C‐Si‐Eliminierung bei katalytischen Prozessen wie der Hydrosilylierung wird letztlich also auch durch die Art des Substituenten am Silylliganden entschieden. L=PMe3.magnified image
Phosphindolyl‐Anionen durch Eliminierung aus 1‐Phosphaallyllithium‐Komplexen‐η5‐und η3‐Koordination eines Phospholylfragments
Authors: Niecke Edgar , Nieger Martin , Wenderoth Peter 
Published: July 2007

Phosphindolyllithium‐Komplex oder Lithiumsalz mit Phosphindolyl‐Anion? Überraschend wie die Leichtigkeit der Synthese ist die Struktur der Verbindungen 1: Kristallines 1b enthält zwei unabhängige Moleküle in der Elementarzelle mit η5‐bzw. η3‐Koordination des Lithium‐Ions — dies deutet auf den Übergang vom Komplex zum Anion. magnified image
Templatsynthesen
Authors: Hoss Ralf , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractObwohl das Prinzip der Templatsynthese schon seit den sechziger Jahren bekannt ist, hat es erst im vergangenen Jahrzehnt, nicht zuletzt dank des Aufschwungs der Supramolekularen Chemie zu boomen begonnen. Die Synthese von supramolekularen Spezies (Übermolekülen und ‐komplexen) wird durch die Einführung von Templat‐ oder Schablonen‐Ionen und ‐Molekülen wesentlich effizienter gestaltet oder erst ermöglicht. Dabei fungieren nicht nur Metall‐Ionen als Schablonen, Neutralmoleküle unterstützen — durch elektrostatische Wechselwirkungen und Wasserstoff brückenbindungen — gleichfalls die Bildung von binären und ternären supramolekularen Verbindungen. Energetisch günstige Konformationen führen dann mit hoher Ausbeute zur Bildung eines bestimmten gewünschten Produkts. Neben Metall‐Ionen und Neutralmolekülen als Schablonen gibt es noch die kovalent gebundenen Template. Kinetische und thermodynamische Aspekte werden in diesem Beitrag ebenso berücksichtigt wie der Einfluß von Templaten auf das Phänomen der Selbstorganisation. Weiterführende Entwicklungen und Anwendungen liegen bei den Synthesen von Oligonucleotiden, sekundärstrukturbildenden Peptidblöcken sowie Templat‐Polymeren. Templatsynthesen von definierten Molekülhohlräumen führen schließlich zu einer ‘Einschlußchemie im Nanomaßstab’.
Zweistufige Selbstassoziation von [4]‐ und [5]Catenanen
Authors: Amabilino David B. , Ashton Peter R. , Reder Anatoli S. , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser 
Published: July 2007

Vorsprung durch (die richtige Synthese‐und Analyse‐)Technik, das gilt auch für Oligo‐ und Polycatenane. Unter hohem Druck und Ausnutzung von Donor‐Acceptor‐Assoziationsphänomenen gelangen die Synthesen eines[4]‐(schematisch im Bild rechts) und eines [5]Catenans, die als Kettenmoleküle im wahrsten Sinne des Wortes als Anfangsglieder einer Reihe neuer Polymere von Interesse sind. Für die Charakterisierung sind moderne Massenspektrometrie‐Techniken essentiell. magnified image
Chirale Aziridine — Herstellung und stereoselektive Transformationen
Authors: Tanner David 
Published: July 2007

AbstractDie Herstellung enantiomerenreiner Verbindungen nimmt innerhalb der Organischen Chemie einen weiten Raum ein. Besonderes Augenmerk liegt dabei auf der Nutzung natürlich vorkommender Ausgangsmaterialien und auf der Entwicklung von Methoden zur enantioselektiven Umsetzung achiraler Substrate. Chirale Aziridine sind in diesem Zusammenhang eine attraktive Verbindungsklasse, da sie über eine Vielzahl von Verfahren enantiomerenrein oder in hohen Enantiomerenüberschüssen verfügbar sind und zudem auf verschiedenste Weise in der asymmetrischen Synthese genutzt werden können. Die Chemie der Aziridine wird durch ringöffnende Reaktionen bestimmt, deren Triebkraft in der Aufhebung von Ringspannung liegt. Durch geeignete Wahl der Substituenten an Stickstoff‐ und Kohlenstoffatomen gelingt es, in ringöffnenden Reaktionen mit unterschiedlichsten Nucleophilen einschließlich metallorganischen Verbindungen exzellente Stereo‐ und Regiokontrolle zu erzielen. Dadurch werden chirale Aziridine zu wertvollen Substraten für die Synthese wichtiger biologisch aktiver Vebindungen, z.B. Alkaloiden, Aminosäuren und β‐Lactam‐Antibiotika, Diastereoselektive Synthesen unter Substratkontrolle sind möglich, wenn Aziridine als abspaltbare chirale Auxiliare eingesetzt werden. Nach Metallierung am Ringkohlenstoffatom können Aziridine auch als chirale Reagentien in der asymmetrischen Synthese benutzt werden. Da chirale Bisaziridine auch als Liganden für Übergangsmetalle wirken können, rükken Anwendungen in dem herausfordernden Gebiet der enantioselektiven Katalyse ins Blickfeld.Der Ausschluß dreigliedriger Carbo‐und Heterocyclen aus dem Werkzeugkasten des organischen Chemikers erscheint heutzutage unvorstellbar[1].
Aufbau von Kohlenstoffgerüsten mit Hilfe von Rutheniumkomplexen: 1,5‐Cyclooctadien als Reagens in übergangsmetallkatalysierten Reaktionen
Authors: Butenschön Holger 
Published: July 2007

Fast ausschließlich als Ligand wurde 1 5‐Cyclooctadien (COD) bislang in Übergangsmetallkomplexen eingesetzt. Nun fanden Trost et al. kürzlich eine Ruthenium‐katalysierte Reaktion, bei der COD als Bishomodien in einer Cyclisierung mit Alkinen fungiert, bei der in guten Ausbeuten Derivate des Tricyclo[4.2.2.02,5]dec‐7‐ens 1 gebildet werden. Damit wird COD zu einem Synthesebaustein.magnified image
Synthese und Kristallstrukturanalyse eines Monocarbenkupferkomplexes
Authors: Raubenheimer Helgard G. , Cronje Stephanie , Olivier Pierre J. , Toerien James G. , van Rooyen Petrus H. 
Published: July 2007

Durch Alkylierung von Thiazolylcupraten 1 konnte der neutrale Carbenkupferkomplex 2 synthetisiert werden. Eine Röntgenstrukturanalyse von 2 ergab, daß die Cu‐C‐Bindung 1.888(6) Ä lang und die cl‐Ciu‐C‐Einheit fast linear (166.9(2)°) ist.magnified image
3‐Phosphonio‐1,2‐diphosphaindenide und die elektrophile Substitution von C‐Phenyl‐substituierten Yliden
Authors: Jochem Georg , Schmidpeter Alfred , Thomann Martina , Nöth Heinrich 
Published: July 2007

In ortho‐ oder para‐Stellung eines C‐Phenylrings von Ph3PCPh2 kann Chlordiphenylphosphan unter Bildung von 1 bzw. 2 substituieren. Über eine wahrscheinlich intramolekulare ortho‐Substitution entstehen aus C‐Dihalogenphosphino‐C‐phenyl‐Yliden Ph3PC(PX2)Ph mit PX3 (X = CI, Br) dagegen 1,2‐Dihalogen‐1,2‐diphosphaindane 3 und daraus durch Reduktion die Titelverbindungen 4.magnified image
Ein Strukturmodell für den wasseroxidierenden Mangancluster im Photosystem II
Authors: Wieghardt Karl 
Published: July 2007

Wie ein kompliziertes Puzzle, dem erschwerend Teile beigemischt sind, die nicht zum Spiel gehören ‐ so könnte man die Ermittlung der Struktur des aktiven Zentrums des Photosystems II beschreiben. Das Bild rechts zeigt ein neues Modell für den Oxo‐ und Carboxylato‐verbrückten Mn4‐Cluster, das auch die koordinierten Cofaktoren Ca2+ und Cl− berücksichtigt und sich auf spektroskopische Daten (ESR, EXAFS) jahrelanger Forschung stützt.magnified image
Das Oxovanadiumorganoarsonat‐System: [2CH3OH ⊂ V12O14(OH)4(PhAsO3)10]4−und [2H2O ⊂ V12O12(OH)2(H2O)2(PhAsO3)(PhAsO3H)4]2−, nanometergroße Cluster mit Hohlräumen für Neutralmoleküle
Authors: Khan M. Ishaque , Zubieta Jon 
Published: July 2007

Hohlräume für Neutralmoleküle bieten die im Titel genannten Cluster‐Anionen, die bei Solvothermalsynthesen ohne und mit Et4NCl aus [nBu4N]3[H3V10O28] und PhAsO3H2 in CH3OH/H2O (99:1) entstehen. Die Strukturen sind schematisch unten gezeigt.magnified image
Synthese des Anthrachinongerüsts von Dynemicin A
Authors: Nicolaou K. C. , Gross Jonathan L. , Kerr Michael A. , Lemus Robert H. , Ikeda Kiyoshi , Ohe Kouichi 
Published: July 2007

In greifbare Nahe gerückt scheint die Totalsynthese von Dynemicin A, denn nach der Herstellung des Endiin‐Teils gelang nun die des pentacyclischen Anthrachinongerüsts. Ausgehend von 1 sind die Schlüsselschritte der Reaktionssequenz zwei ortho‐Metallierungen am Chinolin, die nach Quenchen mit entsprechenden Elektrophilen, Cyclisierung und Oxidation zum Keton 2 führen, das als Vorstufe der Totalsynthese des Cytostaticums und Antibioticums wahrscheinlich geeignet ist.magnified image
Monoinvertiertes Tetra‐p‐tolylporphyrin: ein neues Porphyrinisomer
Authors: Chmielewski Piotr J. , Latos‐Grażyński Lechoslaw , Rachlewicz Krystyna , Głowiak Tadeusz 
Published: July 2007

Vertauscht man eine β‐Methineinheit und das N‐Atom eines Pyrrolrings, erhält man den neuen Porphyrinisomertyp 1, der durch Kondensation von Pyrrol und p‐Tolylaldehyd entsteht. Als vierzähniger Ligand, d. h. über die drei N‐Atome und das C‐Atom des inneren Cyclus koordiniert 1 überraschenderweise NiII‐Ionen. Das Gerüst des grünen Metalloporphyrins ist planar.magnified image
Zur fragwürdigen Existenz von thioxo‐indigoiden Verbindungen,
Authors: Schroth Werner , Hintzsche Ekkehard , Felicetti Michael , Spitzner Roland , Sieler Joachim , Kempe Rhett 
Published: July 2007

Weder in Substanz noch in Lösung scheinen indigoide Verbindungen wie 1 mit Thioxo‐ anstatt Oxogruppen zu existieren. Die Oxidation leukoindigoider Vorstufen führt in keinem Falle zu 1, sondern in Abhängigkeit von den Heteroatomen X (S, NCH3, NH, O)zu den valenzisomeren 1,2‐Dithiinen 2 oder zu makrocyclischen Bisdisulfiden.magnified image
Synthese und Kristallstruktur des ersten Tetraaminophosphonium‐Salzes P(NH2)4I,
Authors: Schnick Wolfgang , Horstmann Stefan , Schmidpeter Alfred 
Published: July 2007

Hochreaktiv und schwerlöslich ist das erste Tetraaminophosphonium‐Salz P(NH2)4I, das aus Thiophosphorsäuretriamid zugänglich ist und dessen Struktur röntgenographisch aufgeklärt werden konnte (das Bild rechts zeigt das Kation). Mit dem Säure‐Base‐Paar H8PNPN‐ können erstmals Strukturen über acht Dissoziationsstufen verglichen werden.magnified image
Komplexe aus Lanthanoid(III)‐Ionen und makrocyclischen Tetraamiden als synthetische Ribonucleasen: Struktur und katalytische Eigenschaften von [La(tcmc)(CF3SO3)(EtOH)](CF3SO3)2
Authors: Amin Shaid , Morrow Janet R. , Lake Charles H. , Churchill Melvyn Rowen 
Published: July 2007

Kinetisch inert und dennoch katalytisch aktiv ist der Lanthankomplex 1, während die analogen Eu‐ und Dy‐Komplexe weder die Spaltung von RNA‐Oligomeren noch die Umesterung von Phosphorsäurediestern katalysieren. Eine mögliche Erklärung für das abweichende Verhalten ist die Größe des La3+‐Ions, die eine Aufweitung der Koordinationssphäre von neun auf zehn ermöglicht.magnified image
Zum Mechanismus der α‐Eliminierung: hypervalente Ionenpaarung in einem Iodcarbenium‐iodid
Authors: Weiß Robert , Rechinger Michael , Hampel Frank 
Published: July 2007

Das erste kristalline Iodcarbeniumiodid ist 1. Wie die Röntgenstrukturanalyse ergab, ist die C‐I‐I‐Sequenz in 1 nahezu linear. Somit enthält 1 ein neuartiges hypervalentes 3c/4e‐Bindungssystem und markiert einen charakteristischen Punkt auf der allgemeinen Reaktionskoordinate der polaren α‐Dihalogeneliminierung.magnified image
Cyclotrimerisierung von Ethin am [(η1‐tBu2PCH2PtBu2)Ni0]‐Komplexfragment unter Bildung eines η6‐Benzolnickel(0)‐Komplexes
Authors: Nickel Thomas , Goddard Richard , Krüger Carl , Pörschke Klaus‐Richard 
Published: July 2007

Der erste Ni0‐Komplex mit einem Aren als Sechs‐Elektronen‐Ligand ist 1. Der Komplex entsteht durch Verdrängen der Ethenliganden in [(η1‐tBu2PCH2PtBu2)Ni(C2H4)2] durch Ethin, das am Phosphannickel‐Komplexfragment unterhalb von −50°C (!) cyclotrimerisiert wird. Das Ni‐Atom in 1 ist pseudo‐linear vom η1‐gebundenen Diphosphan‐ und vom planaren, symmetrisch angeordneten Benzolliganden umgeben.magnified image
Ein extrem langlebiges Triplett‐Carben; Reaktivität, optisches Absorptionsspektrum und Kinetik hochsubstituierter Diarylcarbene
Authors: Tomioka Hideo , Okada Hidetsumo , Watanabe Tetsuya , Hirai Katsuyuki 
Published: July 2007

Eine halbe Sekunde in Lösung bei Raumtemperatur beträgt die Lebensdauer des Didurylcarbens 1. Es läßt sich thermisch und photolytisch aus der entsprechenden Diazoverbindung erzeugen und reagiert unter Dimerisierung sowie vor allem intramolekularer CH‐Insertion. Wichtig für die Stabilisierung des Carbens sind primär die ortho‐Methylgruppen, darüber hinaus aber üben die meta‐Methylgruppen einen zusätzlichen „Stützeffekt”︁ aus.magnified image
Die ersten Totalsynthesen von Taxol
Authors: Wessjohann Ludger 
Published: July 2007

Ein Meilenstein der Naturstoffchemie ist die Totalsynthese des zur Zeit vielversprechendsten und synthetisch extrem anspruchsvollen Antikrebsmittels Taxol, die unabhängig voneinander den Arbeitsgruppen von R.A. Holton und K.C. Nicolaou gelang. Mit diesem vorläufigen Höhepunkt dürfte der vermutlich weltweit größte Aufwand zur Totalsynthese einer Einzelverbindung jedoch nicht beendet sein.magnified image
Synthese und Ringöffnungspolymerisation hochgespannter [2]Ruthenocenophane
Authors: Nelson James M. , Lough Alan J. , Manners Ian 
Published: July 2007

Nur eine Ethylenbrücke verklammert die Cp2Ru‐Einheit in [2]Ruthenocenophan. Dies führt zu einem hoch gespannten Molekülgerüst (Strukturbild rechts) und macht [2]Ruthenocenophane zu geeigneten Edukten für die thermische Ringöffungspolymersiation zu Poly(ruthenocenylethylenen).magnified image
Synthese ungesättigter Aminosäuren durch [3,3]‐sigmatrope Umlagerung chelatverbrückter Glycinesterenolate
Authors: Kazmaier Uli 
Published: July 2007

Die hochdiastereoselektive Bildung ungesättigter α‐Aminosäuren 2 durch Umlagerung von 1 gelang nun unter milden Bedingungen und mit sehr guten Ausbeuten über Metallenolate. Die Ireland‐Variante über Silyketenacetale wird hierdurch ergänzt und zum Teil in Ausbeute und Selektivität sogar übertroffen. Z = Benzyloxycarbonyl.magnified image
Chemische Analyse von anorganischen und organischen Oberflächen und von dünnen Schichten mit der statischen Flugzeit‐Sekundärionen‐Massenspektrometrie (TOF‐SIMS)
Authors: Benninghoven Alfred 
Published: July 2007

AbstractDie massenspektrometrische Analyse atomarer und molekularer Sekundärionen, die von einer Festkörperoberfläche beim Beschuß mit Ionen emittiert werden, liefert detaillierte Informationen über die chemische Zusammensetzung dieser Oberfläche. Wegen ihrer hohen Transmission und Massenauflösung, ihres unbegrenzten Massenbereichs und des parallelen Massennachweises sind Flugzeit‐Massenspektrometer für die Sekundärionenanalyse besonders geeignet. Mit feinfokussierten Primärionenstrahlen sind Mikrobereichsanalysen und chemische Oberflächenabbildungen mit Lateralauflösungen <0.1 μm möglich. Mit der statischen Flugzeit‐Sekundärionen‐Massenspektrometrie (TOF‐SIMS) können Monolagen abgebildet und sehr empfindlich über einen großen Massenbereich mit hoher Massen‐ und Lateralauflösung lokal analysiert werden. Element‐ und Isotopen‐, aber auch direkte Informationen über molekulare Bereiche, z.B. über thermisch labile, nichtverdampfbare hochmolekulare Oberflächenkomponenten, werden erhalten. Das Verfahren ist auf nahezu alle Materialien und Probenformen, insbesondere auch auf Isolatoren anwendbar. Die Grundlagen der TOF‐SIMS werden behandelt und die analytischen Möglichkeiten des Verfahrens anhand typischer Beispiele für großflächige und abbildende Analysen, unter anderem von homogenen und strukturierten Siliciumoberflächen, thermisch labilen organischen Molekülen auf Oberflächen, synthetischen Polymeren, synthetisierten molekularen Oberflächenschichten sowie Partikeln und Fasern gezeigt. Auf die analytische Nutzung Laser‐nachionisierter Neutralteilchen wird ebenfalls eingegangen.
Hochdrucksynthese von K2PtH6, einem salzartigen Hydrid mit K2PtCl6‐Struktur
Authors: Bronger Welf , Auffermann Gudrun 
Published: July 2007

Bei H2‐Drücken bis 2 kbar können neue komplexe Übergangsmetallhydride synthetisiert werden, in denen die Übergangsmetalle ähnlich hohe Oxidationsstufen wie in entsprechenden Halogeniden erreichen. In K2PtH6, das nach dieser Methode hergestellt wurde, liegen komplexe [PtH6]2−‐Baugruppen 1 vor. magnified image
Langlebige ipso‐silylierte p‐Tolyl‐Kationen – Belege durch einen kinetischen Isotopeneffekt
Authors: Crestoni Maria Elisa , Fornarini Simonetta 
Published: July 2007

Ein beträchtlicher primärer kinetischer Isotopeneffekt kennzeichnet nicht eine geschwindigkeitsbestimmende Übertragung eines Wasserstoffatoms, sondern die Konkurrenzreaktion der in der Gasphase relativ stabilen und nun auch eindeutig belegten σ‐Komplexe 1 (X = H, D) mit Basen und Nucleophilen. magnified image
Isolierung von RNA‐Aptameren für biologische Cofaktoren durch In‐vitro‐Selektion
Authors: Burgstaller Petra , Famulok Michael 
Published: July 2007

Kurze RNA‐Sequenzen mit spezifischer Sekundärstruktur (siehe unten) sind die Bindungsmotive für die Cofaktoren Flavinadenindinucleotid und Flavinmononucleotid (FAD bzw. FMN). Dies ergaben Selektionsexperimente mit randomisierten RNA‐Pools an FAD‐ und FMN‐modifizierter Agarose. Darüber hinaus wurde gezeigt, daß nur der Flavinteil für die Bindung eine Rolle spielt. magnified image
Synthese von Endiinen durch Diels‐Alder‐Addition
Authors: Hopf Henning , Theurig Marcus 
Published: July 2007

Das 3‐Hexen‐1,5‐diin‐System, das reaktionsauslösende Prinzip der Endiin‐Antibiotica, ist in den Verbindungen des Typs 3 enthalten. Sie wurden erstmals durch Diels‐Alder‐Addition hergestellt. Das dazu benötigte Dien 2 läßt sich bequem durch Kupplung des Diem 1 mit Alkinylgrignard‐Reagentien erhalten. Abschließende Cycloadditionen mit Dienophilen führen dann zu den Zielverbindungen 3. magnified image
Zweikernige Metallkomplexe als effiziente Vermittler biochemisch relevanter Hydrolysereaktionen
Authors: Göbel Michael W. 
Published: July 2007

Bislang unerreichte Geschwindigkeiten bei der Hydrolyse von Amiden erzielt der Cu2(O2)‐Komplex 1, der Dimethylformamid in Sekunden in das Formiat‐Ion umwandelt (die Halbwertszeit von Amiden in Wasser beträgt meist mehrere Jahre!), wobei die interagierenden Cu‐Ionen eine wichtige Rolle spielen. Solche einfachen Modellsysteme können sowohl Einblicke in die Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen von Enzymen gewähren als auch zur Entwicklung hochaktiver Katalysatoren führen. magnified image
Synthese und Charakterisierung von Thiolatokomplexen mit zweifach koordiniertem Eisen(II)
Authors: Ellison Jeffrey J. , Ruhlandt‐Senge Karin , Power Philip P. 
Published: July 2007

Koordinationszahl zwei, zehn Valenzelektronen und stark abgewinkelte Liganden aufgrund schwacher sekundärer Wechselwirkungen mit den Mesitylsubstituenten ‐diese charakteristischen Merkmale sind bei einem der zwei ersten Thiolatokomplexe mit dikoordinierten FeII‐Zentren im Bild rechts zu sehen. Solch niedrig durch Schwefelliganden koordinierte Fe‐Zentren sind aufgrund der Struktur des FeMo‐Cofaktors der Nitrogenase im Kristall von Interesse. magnified image
Eine verblüffende Verzerrung von DNA, hervorgerufen durch eine Methyltransferase (Nobel‐Vortrag)
Authors: Roberts Richard J. 
Published: July 2007

Kein Verbiegen oder Knicken der DNA, sondern ein Herausgleiten der zu methylierenden Base aus der Helixachse (Bild rechts) läuft bei der Bindung von DNA an Methyltransferasen ab. Dies ergab die Kristallstrukturanalyse eines ternären Komplexes aus M.HhaT, AdoMet und einer 5‐fluorcytosinsubstituierten DNA‐Doppelhelix. Diese Konformationsänderung dürfte generell bei der Öffnung von DNA‐Helices eine große Rolle spielen. magnified image
Olympiadan
Authors: Amabilino David B. , Ashton Peter R. , Reder Anatoli S. , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser 
Published: July 2007

Aus fünf ineinandergreifenden, linear angeordneten Ringen, die aus acht Komponenten in einem Zweistufenprozeß bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck verknüpft werden, ist das in Anlehnung an die Olympischen Ringe Olympian genannte [5]Catenan aufgebaut. Diese Selbstorganisation wird durch die ausreichende Zahl an Erkennungsstellen möglich. Das Fragmentierungsmuster des Massenspektrums und das 1H‐WAR‐Spektrum belegen die im Bild schematisch dargestellte Struktur. magnified image
Untersuchung der Kinetik der Phosgenhydrolyse in wäßriger Lösung durch Pulsradiolyse
Authors: Mertens Ralf , von Sonntag Clemens , Lind Johan , Merenyi Gabor 
Published: July 2007

Der radikalische Abbau chlorierter Kohlenwasserstoffe liefert Phosgen, so daß exakte kinetische Daten für dessen Verhalten in wäßriger Lösung von großem Interesse sind. Diese konnten nun über einen Temperaturbereich von No. 13‐59°C bestimmt werden. Der Weg zu Phosgen führte dabei über die Radiolyse von wäßrigen CC14Lösungen [Gl.(a)]. magnified image