bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kontroll‐ und Designprinzipien bei der Biomineralisation
Authors: Addadi Lia , Weiner Stephen 
Published: July 2007

AbstractViele Organismen können Kristallisationsprozesse erstaunlich gut kontrollieren. Die räumlich orientierte Keimbildung, die Kontrolle der Kristallmorphologie, die Bildung einzigartiger Protein‐Einkristall‐Composite und die Erzeugung geordneter multikristalliner Bereiche, all dies liegt durchaus im Bereich des biologisch Machbaren. Die Untersuchung dieser Kontroll‐und Designprinzipien der Biomineralisation ist ein faszinierendes Arbeitsgebiet. Das Verständ‐nis dieser biologischen und chemischen Prozesse und deren technische Umsetzung kann einer‐seits zur verbesserten Herstellung synthetischer Materialien, andererseits zur Lösung vieler ernster medizinischer Probleme beitragen, die in Verbindung mit der Mineralisation stehen.
Nucleophiler Angriff am zentralen Kohlenstoffatom von π‐Allylpalladium‐Komplexen: Bildung von α‐Cyclopropylestern
Authors: Hoffmann H. Martin R. , Otte Andreas R. , Wilde Andreas 
Published: July 2007

Deutlich höhere Ausbeuten an funktionalisierten Cyclopropanen wie 1 lassen sich erzielen, wenn bei der Umsetzung von πAllylpalladiumkomplexen mit Lithiumesterenolatn N,N,N′,N‐Tetramethylethylendiamin und anschließend CO zugegeben werden. Die im Normalfall beobachtete, energetisch begünstigte Allyl‐Alkylierung läßt sich somit wirkungsvoll unterdrücken. Entscheidend ist die Rolle des Aminliganden: Beim Zusatz von 1,2‐Bis(dimethylamino)methan entsteht überhaupt kein Cyclopropanierungsprodukt, mit Spartein sind die Ausbeuten nur mäßig. magnified image
Benzol und seine Derivate als Brückenliganden in Übergangsmetallkomplexen
Authors: Wadepohl Hubert 
Published: July 2007

AbstractÜbergangsmetallkomplexe, in denen zwei oder mehr Metallatome durch einen oder mehrere Arenliganden verbrückt sind, sind aus dem Schatten der umfangreichen Substanzklasse der einkernigen Arenkomplexe herausgetreten. Arenbrücken können in einer Vielfalt von Koordinationsvarianten mit Metallen fast aller Nebengruppen des Periodensystems auftreten. Nirgendwo sonst findet man auf so viele Arten verzerrte und verbogene Arenringe. Die zweikernigen Verbindungen lassen sich in Addukte mit relativ schwacher Metall‐Aren‐Bindung und in Komplexe mit starker Aren‐Metall‐Wechselwirkung unterteilen. Die Addukte stehen in Lösung meist im Gleichgewicht mit einkernigen Komplexen oder sind nur im Festkörper, oft als Polymere, stabil. In beiden Verbindungsklassen tritt syn‐ und anti‐Koordination auf, deren Geometrie zwischen den Extremfällen η1 :η1‐Brücke und η6 :η6‐Tripeldeckerstruktur variieren kann. Chemisorbate Metalloberfläche/Aren können als eine Art Aren‐Metall‐Mehrkernkomplexe angesehen werden. Auf Übergangsmetalloberflächen kann Benzol an ein, zwei oder vier Oberflächenatome gebunden sein. Molekulare Metallclusterverbindungen mit flächenüberbrückenden Arenliganden, die an drei Metallatome gleichzeitig gebunden sind, sind bisher auf im wesentlichen zwei Substanzklassen beschränkt: Die als μ‐3η2:η2:η2‐Liganden an {(CO)3M}3‐(M = Ru, Os) oder (CpCo)3‐Cluster gebundenen Arene weisen eine nur schwache trigonale Verzerrung in Richtung auf eine Kekulé‐Struktur auf. Untersuchungen der Molekülstruktur und Ligandendynamik von Komplexen des Typs [(CpCo)3(μ3‐Aren)] tragen wesentlich zum Verständnis der Bindung von Arenen an Metallcluster und an Metalloberflächen bei.
Synthese und Struktur von [Ni(PtBu)6 und [Ni5(PtBu)6(CO)5] sowie Rechnungen zur elektronischen Struktur von [Ni(PtBu)6] und (PR)6, R = tBu, Me
Authors: Ahlrichs Reinhart , Fenske Dieter , Oesen Hannes , Schneider Uwe 
Published: July 2007

Ein ebener P6‐Ring, in dessen Zentrum sich ein Ni‐Atom befindet, charakterisiert den neuartigen Komplex [Ni(PtBu)6] 1 (Bild rechts). Dieser NIP6‐Komplex entsteht durch Reaktion von (PtBu)3 mit NiCl2 und P(SiMe3)3. Dagegen enthalt man aus (PtBu)3, und [Ni(CO)4] den fünfkernigen Cluster [Ni5(Pt Bu)3(P3tBu3(CO)5]. magnified image
(H2Si)2E2 und (Mes(tBu)Si)2E2 (E = As, P): inkommensurable Systeme unterschiedlicher Stabilität mit ungewöhnlich langen E‐E‐Bindungen
Authors: Drieß Matthias , Janoschek Rudolf , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Unerwartet kinetisch stabil ist das exo,endo‐1,3‐Diarsa‐2,4‐disilabicyclo[l.1.0]‐butan 1a im Vergleich zum niedrigeren Homologen 2a. Das durch Photolyse des 1,3‐Dimercurio‐Derivats 3 gut zugängliche 1a wandelt sich nur langsam in 1b (exo,exo) um. Auffälligstes Merkmal von 1b ist seine ungewöhnlich lange As‐As‐Bindung (2.602(3) Ä). Quantenchemische Rechnungen ergaben, daß sich die Verbindungen 1 und 2 aufgrund ihrer sperrigen Substituenten mit den Stammverbindungen hinsichtlich einer Si‐Inversion nicht vergleichen lassen. R1 = tBu, R2 = 2,4,6‐C6H2Me3. magnified image
[(Ph3PAu)6Mn(CO)3]+, ein Cluster mit pentagonal‐bipyramidaler Struktur
Authors: Mielcke Jörg , Strähle Joachim 
Published: July 2007

Trotz gleicher Gesamtelektronenanzahl hat der Mangankomplex 1 eine andere Struktur als der analoge Vanadiumkomplex 2. Der MnAu6‐Cluster 1 entsteht bei der Photolyse einer Mischung von [Ph3PAuMn(CO)5], [Ph3(PAuNCO] und [Ph3PAuN3] in THF. Bezüglich Struktur und Bindungsverhältnissen ist 1 ein bemerkenswertes Analogon des Cyclopentadienylkomplexes [CpMn(CO)3]. Die Clustergerüste von 1 und 2 sind rechts als Mn‐ bzw. V‐zentrierte Ikosaederfragmente dargestellt.magnified image
Moleküle mit großen Hohlräumen in der supramolekularen Chemie
Authors: Seel Christian , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractDiesupramolekulare Chemieist ein junges Forschungsgebiet, das rasch der reinen Synthese‐chemie entwachsen ist und das aufgrund seiner Neuartigkeit zur interdisziplinären Zusammenarbeit von Organischer und Anorganischer Chemie, Biochemie, Physikalischer und Theoretischer Chemie und Physik geführt hat. Beruht diemolekulare Chemieim wesentlichen auf der kovalenten Bindung von Atomen, so untersucht die supramolekulare Chemie vornehmlich die schwächeren zwischenmolekularen Wechselwirkungen, welche die Assoziation und Selbstorga‐nisation mehrerer Komponenten zu größeren Aggregaten (Supramolekülen, Übermolekülen) zur Folge haben. War der erste Kronenether des späteren Nobelpreisträgers Pedersen noch das eher zufällige Reaktionsprodukt einer Verunreinigung, ist man heute, ein Vierteljahrhundert später, in der Lage, Wirtmoleküle für spezielle Anforderungen maßzuschneidern. Einen wichtigen Beitrag leisten Wirtverbindungen mit Cyclophangerüst, weil ihre aromatischen Bausteine die erforderliche Starrheit der Molekülstrukturen gewährleisten und so die Präorganisation der Koordinationsstellen für die kooperative Bindung der Gäste erhöhen. Im Zuge der stürmischen Entwicklung der supramolekularen Chemie ist eine so große Zahl synthetischer Wirte entwickelt und auf ihre Wechselwirkung mit Gästen hin untersucht worden, daß wir uns hier auf die Diskussion einer besonderen Gruppe von Wirtverbindungen beschränken müssen, nämlich hohlraumaufspannende makrobi‐ und ‐oligocyclische Phane, die sich zu offenkettigen und monocyclischen Wirten verhalten wie metallkomplexierende Cryptanden zu Podanden und Kronenethern. Die molekulare Architektur dieser sphärisch verbrückten Makrooligocyclen ist eine Herausforderung für die Synthesechemie. In die Synthesestrategie ist nicht nur die Größe und Gestalt des intramolekularen Hohlraums einzubeziehen, sondern auch dessen Belegung mit geeigneten Koordinationszentren. Die Fähigkeit zur allseitigen Ummantelung von Gästen und eine zweckmäßigeendo‐Funktionalisierung bewirken oftmals auch eine besonders starke Wirt‐Gast‐Bindung, ausgeprägte Selektivitäten bei der molekularen Erkennung sowie besondere Eigenschaften der supramolekularen Komplexe.
Modellverbindungen für Metalloxide auf SiO2‐Oberflächen
Authors: Edelmann Frank T. 
Published: July 2007

Mechanistische Studien mit und Strukturuntersuchungen an katalytisch aktiven Metalloxiden auf SiO2‐Oberflächen sind immer noch außerordentlich schwierig. Wertvolle Dienste können hierbei Modellverbindungen leisten: Mit dem von Feher et al. hergestellten heptameren Silantriol 1 (R = c‐C6H11) lassen sich nicht nur spezifische Oberflächenmorphologien modellieren. sondern auch katalytisch aktive Metallasesquisiloxane synthetisieren. Roesky et al. (siehe S. 670) gelang es nun. ein einfaches Silantriol als Anker für Metallkomplexfragmente einzusetzen; Schnöckel et al. (siehe S. 653) konnten durch Cokondensation von SiO und Pd den prototypisch anmutenden Komplex [PdSiO] gewinnen und IR‐spektroskopisch charakterisieren. magnified image
Tetraferrioazaallenium — Produkt einer neuartigen Reaktion von koordiniertem CN−
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Schröder Andreas , Fuchs Joachim , Würthwein Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

Die N‐Acylierung des Cyanoliganden im zweikernigen Komplexanion von Na[Fe2(CN)‐Cp2(CO)3] mit Dicarbonsäuredichloriden führt über eine Spaltung der C‐N‐Dreifachbindung und die Anlagerung eines zweiten Komplexanions zum überraschend stabilen, per‐ metailierten, axial‐chiralen 2‐Azaailenium‐ Ion 1, das als Chlorid isoliert wird. Diese Umwandlung von CN− hat Parallelen in der CO‐Chemie auf mehrkernigen Clustern und auf Oberflächen. [Fe] = FeCpCO. magnified image
Ein cyclometallierter Aryloxy(chloro)neopentyliden‐wolfram‐Komplex, ein hochaktiver, stereoselektiver Katalysator für die Metathese von cis‐ und trans‐2‐Penten, Norbornen, 1‐Methylnorbornen und Ölsäureethylester
Authors: Couturier Jean‐Luc , Paillet Christophe , Leconte Michel , Basset Jean‐Marie , Weiss Karin 
Published: July 2007

Die intramolekulare C‐H‐Aktivierung eines Diphenylphenoxy‐Liganden durch ein elektrophiles WVI‐Zentrum ist der entscheidende Schritt bei der Synthese des extrem aktiven, stereoselektiven Metathesekatalysators 1 aus [WCl3(CCMe3)(dme)] oder [WCl4(O‐2,6‐C6H3Ph2)2]. Ohne weitere Zusätze katalysiert 1 z.B. die Metathese von Ölsäureethylester, wobei in einer Stunde bei 25°C 500 mol Substrat pro mol 1 umgesetzt werden. magnified image
2,2′,5,5′‐Tetra‐tert‐butyl‐1,1′‐diazaplumbocen — eine stabile Azacyclopentadienyl‐Verbindung des Bleis
Authors: Kuhn Norbert , Henkel Gerald , Stubenrauch Stefan 
Published: July 2007

Bis über 100°C beständig sind die gelben Kristalle der Titelverbindung 1, die in guter Ausbeute aus PbCl2 und dem entsprechenden lithiierten Pyrrol erhalten werden kann. 1 weist die fü Metallocene von Elementen der Gruppe 14 charakteristische gewinkelte Struktur auf (Seitenansicht rechts ohne tBu‐Substituenten) und liegt, anders als Plumbocen, im Festzustand monomer vor. magnified image
Ionenselektive Hydrazon‐Azin‐Tautomerisierung eines 14gliedrigen makrocyclischen Liganden
Authors: Bell Thomas W. , Papoulis Andrew T. 
Published: July 2007

Eine deutliche Änderung im Absorptionsver haltendes Hexaaza‐Makrocyclus1tritt auf, wenn dieser kleinere Alkalimetall‐ und Erdalkalimetall‐Ionen bindet. Dieser Effekt, der auf einer Tautomerisierung der Hydrazon‐(links) zur Azin‐Form (rechts) bei der Komplexierung beruht, ist besonders ausgeprägt bei Li, Mg and Ca und macht1als Ausgangsmaterial fär ionenselektive optische Sensoren interessant.magnified image
Eine sichere Synthese von Diphosphazenium‐Salzen
Authors: Link Reinhard , Schwesinger Reinhard 
Published: July 2007

Ohne Nitromethan als Lösungsmittel kommt die hier vorgestellte Modifikation der Synthese des erstmals 1991 in dieser Zeitschrift beschriebenen Phosphazenium‐Ions 1 aus. Damit ist eine mögliche Gefahrenquelle dieser Reaktion eliminiert.magnified image
P‐Funktionalisierung am Tetraphosphacuban
Authors: Birkel Manfred , Schulz Joachim , Bergsträßer Uwe , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Unter Erhaltung des C4P4‐Gerüsts läßt sich Tetra‐tert‐butyltetraphosphacuban sukzessiv an den Phosphorzentren funktionalisieren, wie Reaktionen z.B. mit Nonacarbonyldieisen (→1), Tetrachlor‐o‐benzochinon(→2), Selen (→3) und Bis(trimethylsilyl)peroxid(→4) zeigen.magnified image
Homodiboriranide, die einfachsten negativ geladenen Homoarene
Authors: Willershausen Peter , Kybart Claudia , Stamatis Nicolaos , Massa Werner , Bühl Michael , von Ragué Schleyer Paul , Berndt Armin 
Published: July 2007

Entschirmung des trikoordinierten C‐Atoms, eine Ringinversionsbarriere von ca. 8 kcalmol− (für die Stammverbindung von 1 hatten Olah et al. 8.4 kcalmol−1 ermittelt), ein kurzer B‐B‐Abstand und eine Faltung wie in 1 und 2 (Substituenten hier nicht spezifiziert) belegen die Homoaromatizität von 3. Sehr ähnliche Daten wurden für die Stammverbindung C2B2H durch ab‐initio‐Rechnungen erhalten. R = Ph, 2,3,5,6‐Me4C6H (Dur).magnified image
Trigonal‐monopyramidale MIII‐Komplexe des Typs [M(N3N)] (M = Ti, V, Cr, Mn, Fe; N3N = [(tBuMe2Si)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \mathop {\rm N}\limits_{..}^{..} $$\end{document}CH2CH2]3N)
Authors: Cummins Christopher C. , Lee Jenny , Schrock Richard R. , Davis William M. 
Published: July 2007

Sperrigkeit und Mehrzähnigkeit des Liganden stabilisieren die ungewöhnliche trigonal‐monopyramidale Koordinationsgeometrie in den Titelkomplexen. Diese wurden auf einem „reduktiven”︁ (Ti, V), einem „direkten”︁ (Cr, Fe) oder einem „oxidativen”︁ Weg (Mn) erhalten. Der V‐Komplex wurde kristallographisch charakterisiert (Bild rechts). magnified image
Synthese Esterase‐beständiger, 9‐O‐acetylierter Polysialoside als Inhibitoren des Influenza‐C‐Virus‐Hämagglutinins
Authors: Roy René , Andersson Fredrik O. , Harms Günter , Kelm Sørge , Schauer Roland 
Published: July 2007

N‐acryloylierte Thioglycoside der Sialinsäure, z. B. 1, können mit Acrylsäureamid zu Glycopolymeren umgesetzt werden. Diese hemmen die Bindung von Influenza‐Viren, sind aber gegen die virale Esterase resistent, was sie als Grundlage von Medikamenten zur Bekämpfung von Influenza‐C‐Infektionen interessant macht. X = S, R = H, R′ = Me. magnified image
Eine homologe Reihe stabiler Polyene: Synthese, Kristallstruktur und Redoxverhalten
Authors: Kiehl Alfried , Eberhardt Anke , Adam Martin , Enkelmann Volker , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Durch Stille‐Kupplungsreaktionen von Stannylolefinen wird ein ergiebiger Weg zu den homologen Polyenen 1‐3 eröffnet, die sich aufgrund kristallographischer und cyclovoltammetrischer Befunde als Polyacetylen‐Modellverbindungen erwiesen.magnified image
Nachweis der Carben‐Olefin‐Intermediate in Metathese‐Katalysatoren mit Wolfram in hoher Oxidationsstufe
Authors: Kress Jacky , Osborn John A. 
Published: July 2007

Die katalytische Ringöffnungspolymerisation von Cyclohepten 2 folgt der Umwandlung von 3, in das entsprechende Metallacyclobutan. 3, das in situ durch Addition von 2 an den Carbenkomplex 1 hergestellt und durch Tieftemperatur 1H‐ und ‐l3C‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert werden konnte, ist somit als echtes Schlüsselintermediat bei derartigen, auch technisch sehr bedeutsamen Reaktionen zu betrachten. Komplexe dieses Typs wurden bisher bei katalytischen Olefin‐Metathesen lediglich postuliert. R = CH2CMe3.magnified image
Das erste Stibepin: Synthese und Struktur von Sb‐Chlorbenzo[d]stibepin
Authors: Ashe Arthur J. , Goossen Lukas , Kampf Jeff W. , Konishi Hisatoshi 
Published: July 2007

Unerwartet stabiler als die analoge Arsenverbindung ist das Benzostibepin 1, das aus Dibutylbenzostannepin und SbCl3 bei 0°C entsteht. Seine Kristallstrukturuntersuchung ergibt eine Bootkonformation des siebengliedrigen Ringes und stark alternierende C‐C‐Bindungslängen, was gegen eine π‐Konjugation spricht. Aus 1 ließen sich auch die Meund Bu‐Derivate herstellen.magnified image
Die Isomere des Acetylenderivats C2Li4: übertragbare Struktureinheiten in hyperlithiierten Spezies
Authors: Dorigo Andrea E. , van Eikema Hommes Nicolaas J. R. , Krogh‐Jespersen Karsten , von Ragué Schleyer Paul 
Published: July 2007

Keine Ethylen‐, sondern Acetylenderivate sind alle C2 Li4‐Isomere, die Minima auf der Energiehyperfläche entsprechen, obwohl die Stöchiometrie das nicht erwarten läß Quantenchemische ab‐inito‐Rechungen ergaben das Vorliegen von Li‐, Li‐ und Li‐ Einheiten wie sie für per‐ und hyperlithiierte Moleküle charakteristisch sind, und als globales Minimum Struktur. 1magnified image
Transmembrane Signalübertragung bei T‐Lymphocyten durch ligandinduzierte Rezeptorkomplexbildung
Authors: Eichmann Klaus 
Published: July 2007

AbstractT‐Lymphocyten (T‐Zellen) leiten als der zentrale Zelltyp jede Art von Immunantwort ein. Sie können im Organismus Zellen erkennen, in die belebte oder unbelebte fremde Materie eingedrungen ist. In solchen Zellen werden fremde Peptide, die durch intrazellulären Abbau entstanden sind, mit Molekülen des Haupthistokompatibilitätskomplexes (MHC‐Molekülen) komplexiert, die speziell für die Bindung von Peptiden konzipiert sind. Peptidbeladene MHC‐Moleküle werden dann auf der Zelloberfläche präsentiert und stimulieren damit das Immunsystem. Der molekulare Komplex, den T‐Zellen für die Erkennung von peptidbeladenen MHC‐Molekülen nutzen, gehört zu den höchstentwickelten und vielseitigsten Rezeptorsystemen, die man in der Biologie kennt. Er besteht aus spezifischen und unspezifischen transmembranen Komponenten, die sich durch die Ligandbindung zu einer funktionellen Signalübertragungseinheit zusammenlagern. Die korrekte Zusammenlagerung führt zur Aktivierung und Umverteilung von Enzymen, einschließlich membranassoziierter Tyrosin‐spezifischer Protein‐Kinasen und ‐Phosphatasen. Die transmembrane Signalübermittlung in T‐Zellen hängt von der korrekten Komplexbildung und dem Zusammenwirken vieler molekularer Komponenten ab. Entsprechend können von diesem T‐Zell‐Rezeptorkomplex eine Vielzahl zellulärer Reaktionen von T‐Zellen in unterschiedlichen Differenzierungsstadien ausgehen.
Röntgenstrukturanalyse von FeMo‐Nitrogenase der enzymatischen ist das Problem der enzymatischen N2‐Fixierung gelöst?
Authors: Sellmann Dieter 
Published: July 2007

Ein großer Schritt vorwärts ist der Nitrogenaseforschung durch die röntgenstrukturanalytischen Arbeiten von Bolin et al. und jüngst von Rees et al. gelungen. Der gut abgesicherte Strukturvorschlag für die FeMo‐Cofaktoren (Bild unten) und die ungewöhnlichen P‐Cluster (2 × Fe4S4‐Doppelcuban) fordern jetzt die Chemiker heraus, funktionelle Modellkomplexe zu synthetisieren. magnified image
Tellur ‐ ein interessanter Bindungspartner für Übergangsmetalle: Neues aus der Molekülchemie
Authors: Siemeling Ulrich 
Published: July 2007

Komplexe mit terminalen Telluridoliganden wie 1–3 konnten erstmals synthetisiert werden ‐ die entsprechenden Sulfidokomplexe sind schon recht lange bekannt. Diese Verbindungen wurden als molekulare Zwischenstufen bei der bekannten thermischen Zersetzung von Übergangsmetalltellurolaten in die entsprechenden Telluride postuliert; homoleptische Tellurolatokomplexe mit Metallen der Gruppe 12 ‐ ebenfalls erst seit kurzem zugänglich ‐ sind als potentielle Einkomponenten‐Precursor für II/VI‐Halbleiter von Interesse. M = Zr, Hf; R = Si(SiMe3)3. magnified image
Eine diastereoselektive Synthese von ß‐(N‐Acylamino)aldehyden durch Umlagerung)von: von N,O‐Vinylacetalen
Authors: Frauenrath Herbert , Aramz Thomas , Raabe Gerhard , Zorn Martin 
Published: July 2007

Die Isomerisierung von N‐Acyl‐O‐allylacetalen 1 zu den Verbindungen 2 und deren Umsetzung mit Me3SiO3SCF3 führt mit hoher Diastereoselektivität zu neuartigen acyclischen β‐(N‐Acylamino)aldehyden 3. Diese interessieren als wertvolle Synthesebausteine; ihre relative Konfiguration konnte durch Röntgenbeugungsanalyse (für R1 = Me, R2 = tBu) ermittelt werden. magnified image
Photosensibilisierte Oxidation eines Acylfurans: Isolierung eines durch Umlagerung des entsprechenden Endoperoxids entstandenen Furandioxetans sowie ausgewählte chemische Transformationen
Authors: Adam Waldemar , Ahrweiler Michael , Sauter Markus 
Published: July 2007

Erstaunlicherweise lagert sich das Dioxetan 2, ein neuartiges Furandioxetan, durch katalytische Mengen Et4NBr quantitativ in das Spiroepoxid 3 um. Dieses wird auch bei der Thermolyse des Endoperoxids 1 und des Dioxetans 2 gebildet. Diese Valenzisomerisierung ist ein neuer Zersetzungsweg für 1,2‐Dioxetane und erklärt die Bildung von Spiroepoxid‐ähnlichen Produkten aus Furanendoperoxiden. magnified image
1,7‐Cyclopentenonorbornadiene ‐ Synthese und Struktur im Kristall
Authors: Griesbeck Axel G. , Deufel Thomas , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , Von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Eine starke Polarisierung der exocyclischen Doppelbindung C7‐C8 im 1,7‐Cyclopentenonorbornadien 1 ergibt sich aus der drastischen Verschiebungsdifferenz der entsprechenden 13C‐NMR‐Signale. Die Kristallstruktur‐analyse von 1 gibt jedoch keine Hinweise auf homokonjugative Effekte, auf welche bislang dieses Phänomen in verwandten Systemen zurückgeführt wurde. magnified image
IR‐spektroskopischer Nachweis von Trimethylenmethan: Ergebnis einer unerwarteten Photoisomerisierung von Methylencyclopropan in einer Halogen‐dotierten Xe‐Matrix Kleine Ringe, 75. Mitteilung. Diese Arbeit wurde vom Fonds der Chemischen Industrie gefördert. ‐ 74. Mitteilung: G. Maier, A. Schick, I. Bauer, R. Boese. M. Nussbaumer. Chem. Ber. 1992, 125, 2111–2117.
Authors: Maier Günther , Reisenauer Hans Peter , Lanz Klaus , Troß Ralf , Jürgen Dorothée , Hess B. Andes , Schaad Lawrence J. 
Published: July 2007

Was kann man tun, um die Ringöffnung von Methylencyclopropan 1 in Trimethylenmethan 2, dem Anfangsglied der Reihe der Nicht‐Kekulé‐Kohlenwasserstoffe, zu bewirken, wenn Photolyse und Pyrolyse versagen? Kann genügend 2 erzeugt werden, um diese hochreaktive Spezies spektroskopisch nachzuweisen? Die Antworten werden in dieser Zuschrift gegeben. magnified image
Ein funktionelles Modell der CO‐Dehydrogenase: katalytische Reduktion von Methylviologen durch CO/H2O an einem Nickelkomplex mit N, O, S‐Koordination
Authors: Lu Zheng , White Corbet , Rheingold Arnold L. , Crabtree Robert H. 
Published: July 2007

Bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck katalysiert der Komplex 1, der in Zentralmetall und Ligandensphäre der vermuteten CO‐Bindungsstelle des Enzyms CO‐Dehydrogenase entspricht, wie dieses die Reduktion von Methylviologen MV2+ durch CO/H2O. Wie auch im biologischen System wird die katalytische Aktivität von 1 durch CN‐ und Mel gehemmt und in Abwesenheit von MV2+ ein NiI‐Komplex gebildet; an Luft kann CO mit 1 auch katalytisch zu CO2 oxidiert werden. magnified image
Neue Polysulfidorhenium‐Halbsandwichkomplexe
Authors: Herberhold Max , Jin Guo‐Xin , Milius Wolfgang 
Published: July 2007

Eine ReRe‐Bindung enthält der annähernd C2‐symmetrische Komplex 1 mit planarer Re2S2‐Einheit, der bei der Desulfurierung von 2 mit PPh3 entsteht. Ein bemerkenswertes Strukturelement des grünen Komplexes 2 ist der Trisulfido‐Chelatring, dessen koordinierende S‐Atome sich deutlich näher am Metallzentrum befinden als die entsprechenden Atome des S2‐4‐Liganden. magnified image
Enantioselektive Übergangsmetall‐katalysierte Hydrierungen zur asymmetrischen Aminsynthese
Authors: Balm Carsten 
Published: July 2007

Das große präparative Potential chiraler Übergangsmetallkomplexe zeigt sich aufs Neue bei der homogenen asymmetrischen Hydrierung von CN‐Bindungen die bislang ‐ im Gegensatz zur Hydrierung von funktionalisierten Olefinen oder Ketonen ‐ nur mäßig selektiv durchgeführt werden konnte. Sowohl mit dem Katalysatorsystem RhI‐1 als auch mit dem ansa‐Titanocenkomplex 2 (X2=1,1′‐Binaphthyl‐2,2′‐diolat) als Katalysator konnten nun optisch aktive Amine in Enantiomerenüberschüssen bis zu 98% ee hergestellt werden. magnified image
Die Aktivierung der C‐2‐Position von Purin durch die Trifluormethansulfonatgruppe: Synthese von N2‐alkylierten Desoxyguanosinen
Authors: Steinbrecher Thomas , Wameling Christa , Oesch Franz , Seidel Albrecht 
Published: July 2007

Die nucleophile Substitution der OTf‐Gruppen in 1 a,b durch Amine und Aminoalkohole ermöglicht einen neuen Zugang zu N2‐alkylierten Desoxyguanosinen. Ausgehend von 1 a, b werden biologisch relevante N2‐Desoxyguanosin‐Addukte von cancerogenen Alkylantien, z.B. das des ultimal cancerogenen (±)‐anti‐Dihydrodiolepoxids von Benzo[a]pyren, erhalten. TBDMS = tert‐Butyldimethylsilyl. a: R1 = p‐Nitrophenylethyl,b R1 = Allyl; Tf = CF3 SO2. magnified image