bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Durch Redox‐Molekularsiebe vermittelte oxidative Umwandlungen organischer Verbindungen
Authors: Arends Isabel W. C. E. , Sheldon Roger A. , Wallau Martin , Schuchardt Ulf 
Published: July 2007

AbstractZeolithe werden von manchen als der „Stein der Weisen”︁ der modernen Chemie angesehen.[1]Bei der Ölraffination und in der petrochemischen Industrie sind sie mehr oder weniger unersetzlich. Dort werden sie als Festkörpersäurekatalysatoren eingesetzt. In letzter Zeit richtet sich die Aufmerksamkeit mehr und mehr auf ihre Nutzung bei der Herstellung von Feinchemikalien. Die Nützlichkeit von Zeolithen und verwandten Molekularsieben (Zeotypen) bei der Synthese wurde durch den Einbau von Redoxmetallen in ihre Gerüste wesentlich erweitert. Die sich so ergebenden Redox‐Molekularsiebe katalysieren eine Vielzahl von selektiven Oxidationen unter milden Bedingungen in flüssiger Phase. Ihre Strukturvielfalt, eingeschlossen die Variation des Redoxmetalls, den Einbau von Metallkomplexen und die Größe und Polarität der Mikroporen, eröffnet die Möglichkeit, maßgeschneiderte feste Katalysatoren („mineralische Enzyme”︁) für die Oxidation in flüssiger Phase mit sauberen Oxidationsmitteln wie O2, H2O2und RO2H zu entwerfen. Diese Verfahren haben daher ein enormes Potential in der industriellen organischen Synthese als umweltfreundliche Alternative zu traditionellen Oxidationen mit anorganischen Oxidantien in stöchiometrischen Mengen. Das wesentliche Ziel dieses Artikels ist es, Organiker mit den präparativen Möglichkeiten der Redox‐Molekularsiebe vertraut zu machen. Nach einem Überblick über deren Synthese, ihre Strukturen und ihre chemischen Eigenschaften, der ihre einzigartigen Vorteile aufzeigt, folgt eine Diskussion der allgemeinen (mechanistischen) Merkmale, die die Auswahl eines geeigneten Katalysators für einen bestimmten Typ von Oxidationen beeinflussen. Der Hauptteil dieses Übersichtsartikels behandelt die Oxidation von für die Synthese wichtigen Substraten, wie Alkanen, Alkenen, (Alkyl‐) Arenen, Alkoholen und Aminen, und hebt die Vorteile von Redox‐Molekularsieben (Selektivität, Stabilität etc.) gegenüber homogenen Katalysatoren hervor. Neue Richtungen, wie die Entwicklung echter biomimetischer Feststoffkatalysatoren, werden vorgestellt. Dazu gehören z. B. in Zeolithen eingeschlossene chirale Metallkomplexe, die als heterogene Katalysatoren bei asymmetrischen Oxidationen wirken.
Synthese des bicyclischen Gerüstes von CP‐225,917 und CP‐263,114 durch intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Nicolaou Kyriacos Costa , Härter Michael W. , Boulton Lee , Jandeleit Bernd 
Published: July 2007

Neue Leitstrukturen mit vielversprechender biologischer Aktivität sind CP‐225,917 und CP‐263,114. Eine auf einer intramolekularen Diels‐Alder‐Reaktion beruhende Strategie zur Totalsynthese dieser Verbindungen wird exemplarisch anhand der Herstellung des racemischen Bicyclo[4.3.1]dec‐1(9),4‐diens 2a,b aus dem Trien 1 beschrieben.magnified image
Neue Reaktionen molybdän‐ und wolframorganischer Verbindungen: additiv‐reduktive Carbonyldimerisierung, spontane Umwandlung von Methyl‐ in μ‐Methylenliganden und selektive Carbonylmethylenierung
Authors: Kauffmann Thomas 
Published: July 2007

AbstractBisher gab es keine Reaktion, die in einem Schritt Umwandlungen nach dem Schema R1R2CO → 1/2 R1R2R3C–CR1R2R3 bewirkte. Eine derartige additiv‐reduktive Carbonyldimerisierung ist jetzt mit Alkoxy(alkyl)‐wolfram(v)‐Komplexen an aromatischen, heteroaromatischen oder α,b̃‐ungesättigten Aldehyden und Ketonen möglich, und bei Verwendung eines entsprechenden Phenylkomplexes erwies sich in einem orientierenden Versuch auch ein aliphatisches Keton dieser Reaktion zugänglich. Ein zweiter interessanter Reaktionstyp ist die Umwandlung von CH3‐ in μ‐CH2‐Liganden, die nach der Umsetzung von MeLi oder Me3Al mit Molybdän‐ oder Wolframchloriden (Oxidationsstufen VI und V, bei Mo auch IV) bei niedrigen Temperaturen unter CH4‐Entwicklung erfolgt. Hierbei stellt sich die Frage, ob intermediär ein terminaler CH2‐Ligand (Schrock‐Carbenkomplex) oder ein μ‐CH3‐Ligand auftritt. Von den μ‐CH2‐Komplexen sind besonders die durch Einwirkung von MeLi auf Molybdänchloride erhaltenen empfehlenswerte Reagentien für die Carbonylmethylenierung von Aldehyden und Ketonen. Sie zeichnen sich durch hohe Selektivität, sehr geringe Basizität, überraschende Resistenz gegen Protonen, gute Zugänglichkeit sowie leichte Modifizierbarkeit aus und sind, was die Selektivität betrifft, gründlicher untersucht als andere gut zugängliche und ähnliche selektive Carbonylmethylenierungsreagentien. Ergebnisse NMR‐spektroskopischer Strukturuntersuchungen an den μ‐CH2‐Komplexen sowie Reaktionsmechanismen werden diskutiert. Zudem werden Vergleiche zwischen literaturbekannten Carbonylmethylenierungsreagentien und den carbonylmethylenierenden Molybdän‐ und Wolframkomplexen vorgestellt.
Palladium‐katalysierte sechsfache Alkenylierung von Hexabrombenzol — ein interessanter Fall von Selbstorganisation
Authors: Prinz Peter , Lansky Annegret , Knieriem Burkhard , De Meijere Armin , Haumann Thomas , Boese Roland , Noltemeyer Matthias 
Published: July 2007

Schalenförmig ist Hexakis(3,3‐dimethyl‐1‐butenyl)‐benzol 1 (Kalottenmodell siehe rechts), das durch die Palladium‐katalysierte Kupplung von Hexabrombenzol mit 2‐(3,3‐Dimethyl‐1‐butenyl)‐1,3,2‐benzodioxaborol zugänglich ist. Im Molekül weisen alle sechs Alkenylgruppen zu einer Seite der Benzolringebene. Durch katalytische Hydrierung von 1 erhält man das entsprechende Hexakisalkylbenzol, das in säulenförmigen Stapeln kristallisiert, wobei die Alkylgruppen alternierend zu beiden Seiten der Benzolringebene weisen und gestaffelt angeordnet sind.magnified image
Effiziente Synthese von [2]‐Catenanen durch intramolekulare Olefinmetathese
Authors: Mohr Bernhard , Sauvage Jean‐Pierre , Grubbs Robert H. , Weck Marcus 
Published: July 2007

Unter Bildung von 32‐ und 38gliedrigen Ringen können Cyclisierungen an aufgefädelten und doppelt offenkettigen Komplexen durchgeführt werden. Das Synthesekonzept basiert auf der Kombination von dreidimensionaler Templatstrategie und Ringschluß‐Olefinmetathese (RCM, siehe unten).magnified image
Cofaktor‐abhängige Selbstspaltung von DNA‐Bibliotheken mit einer 3′‐5′‐Phosphoamidatbindung
Authors: Burmeister Jens , von Kiedrowski Günter , Ellington Andrew D. 
Published: July 2007

Die katalytische Aktivität in kombinatorischen DNA‐Bibliotheken wird am Beispiel einer Cofaktor‐abhängigen Selbstspaltung demonstriert. Durch In‐vitro‐Selektion gelang es, aus einer Sequenzbibliothek mit 72 randomisierten Nucleotidpositionen eine dominierende Sequenz zu isolieren. Die selektierte Sequenz bewirkt in Gegenwart des Trimers pCGG durch intramolekulare Katalyse ihre eigene Spaltung an einer internen 3′,5′‐Phosphoamidatbindung (siehe rechts).magnified image
∞1[P3Se4−]: ein neuartiges Polyanion in K3RuP5Se10 und die Bildung von Ru‐P‐Bindungen in einer Polyselenophosphatschmelze
Authors: Chondroudis Konstantinos , Kanatzidis Mercouri G. 
Published: July 2007

Ein unendlicher, eindimensionaler Chelatligand ist die ∞1[P3Se4−]‐Einheit in K3RuP5Se10 (siehe Bild rechts), das durch Umsetzung von Ruthenium mit einer Schmelze mit der nominalen Zusammensetzung K3P6Se26.5 bei 490°C erhalten wurde. K3RuP5Se10 ist das erste strukturell charakterisierte Rutheniumchalcophosphat und weist erstaunlich kurze Ru‐P‐Bindungen auf (2.288(3), 2.262(2) Å).magnified image
R2SiP‐SiR2F: 1,3‐sigmatrope Fluorwanderung in einem konjugationsfähigen 2‐Phospha‐1,3‐disilaallyl‐Derivat und seine Umwandlung in Phosphadisilacyclopropane
Authors: Driess Matthias , Rell Stefan , Pritzkow Hans , Janoschek Rudolf 
Published: July 2007

Elektronisch vielfältiger als das Allyl‐ verhält sich das 2‐Phospha‐1,3‐disilaallylfragment, was bei der Titelverbindung 1 durch die [1,3]‐sigmatrope Fluorwanderung, die bereits oberhalb 40°C rasch erfolgt, belegt werden konnte. Ab‐initio‐Rechnungen ergaben, daß der Übergangszustand der Umlagerung kein symmetrisch verbrückendes F‐Atom aufweist. Aus 1 läßt sich durch Addition von Lithium an die SiP‐Bindung sowie nachfolgende LiF‐Eliminierung und Umlagerung das Phosphadisilacyclopropanid 2 (R1 = Li(thf)x) erhalten, das leicht zur PH‐Verbindung 3 (R1 = H) weiterreagiert. R = 2,4,6‐Triisopropylphenyl.magnified image
Über einen neuen kationischen Dominoprozeß zum (±)‐Ulein
Authors: Schmitt Monika H. , Blechert Siegfried 
Published: July 2007

Was passiert bei der Behandlung von 1 mit Ameisensäure? Mit der Bildung eines Benzylkations startet eine verblüffende Reaktionskaskade, die bei (±)‐Ulein 2 endet und damit eine einfache und stereoselektive Synthese dieses und möglicherweise auch anderer Naturstoffe aus der Gruppe der Strychnosalkaloide ermöglicht.magnified image
Isolierung der Chinonmono‐O,S‐acetal‐Intermediate der Pummerer‐artigen Umlagerung von p‐Sulfinylphenolen mit 1‐Ethoxyvinylestern
Authors: Kita Yasuyuki , Takeda Yoshifumi , Matsugi Masato , Iio Kiyosei , Gotanda Kentoku , Murata Kenji , Akai Shuji 
Published: July 2007

Als Synthesebaustein und als Beleg für den Mechanismus ist die nun erstmals isolierte Zwischenstufe B der Säureanhydrid‐initiierten Pummerer‐artigen Umlagerung von p‐Sulfinylphenolen 1 zu p‐Chinonen 2 interessant. Damit steht auch eine Methode zur effizienten Herstellung von Chinonmonoacetalen unter nichtoxidativen Bedingungen zur Verfügung.magnified image
Festphasensynthese des Glycopeptidteils des Antigens CD52 mit N‐gebundenem Core‐Pentasaccharid
Authors: Guo Zhong‐Wu , Nakahara Yuko , Nakahara Yoshiaki , Ogawa Tomoya 
Published: July 2007

In 98 und 94% Ausbeute gelangen die Verknüpfung der ersten Peptidteilkette von 1 mit der Pentasaccharideinheit bzw. die Verlängerung der Peptidkette auf ihre Endlänge in der hier vorgestellten Festphasensynthese. Damit sollte der Weg zur Synthese komplexer Glycopeptide mit diesem Verfahren geebnet sein.magnified image
Ferromagnetische Kopplung im zweikernigen Bis(μ‐end‐on‐azido)eisen(III)‐Komplexanion von [FeII(bpym)3]2[FeIII(N3)10] · 2H2O
Authors: DeMunno Giovanni , Poerio Teresa , Viau Guillaume , Julve Miguel , Lloret Francesc 
Published: July 2007

Ein energetisch niedrig liegender Spinzustand mit S = 5 charakterisiert die Titelverbindung, in der Low‐spin‐Eisen(II)‐Ionen — [Fe(bpym)3]2+ — sowie High‐spin‐Eisen(III)‐Ionen — [Fe2(N3)10]4− — nebeneinander vorliegen. Die Größe der ferromagnetischen Kopplung im zweikernigen Anion ist mit + 4.8 cm−1 doppelt so groß wie die eines High‐spin‐MnII‐Komplexes mit denselben verbrückenden Liganden. Die Struktur des Anions ist rechts gezeigt.magnified image
Eine neuartige Strategie zum Aufbau des Vancomycin‐Biarylringsystems
Authors: Nicolaou Kyriacos C. , Chu Xin‐Jie , Ramanjulu Joshi M. , Natarajan Swaminathan , Bräse Stefan , Rübsam Frank , Boddy Christopher N. C. 
Published: July 2007

In einer milden, Ni0‐vermittelten Cyclisierung gelingt der Aufbau des gespannten 12gliedrigen Peptid‐Biarylsystems (Beispiel rechts) des Antibiotikums Vancomycin. Damit ist auch die Totalsynthese von Vancomycin selbst nähergerückt. Boc = tert‐Butoxycarbonyl, X, R beispielsweise O, H.magnified image
Palladiumkatalysierte Addition von Alkenylepoxiden an Pronucleophile: eine Synthese des Makrolactam‐Aglycons von Fluviricin B1
Authors: Trost Barry M. , Ceschi Marco A. , König Burkhard 
Published: July 2007

Unter Chiralitätsübertragung verläuft die Pd‐katalysierte Reaktion von Pronucleophilen mit Vinylepoxiden, die Alkylsubstituenten am Vinylterminus tragen. Die Reaktion eignet sich ideal, um distale Stereozentren aufzubauen. Eine Synthese des Fluviricin‐B1‐Aglycons 3 aus 1 und 2 verdeutlicht die Anwendbarkeit dieser neuen Strategie einer Makrolactamisierung.magnified image
Ein außerordentlich verdrillter, polycyclischer aromatischer Kohlenwasserstoff
Authors: Qiao Xiaoxin , Ho Douglas M. , Pascal Robert A. 
Published: July 2007

Durch Überfrachten mit Phenylgruppen (1) werden polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe aus der Ebene gezwungen. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß die beiden Molekülenden von 1 gegeneinander um 105° verdrillt sind — das ist Rekord! 1 ist im festen Zustand sehr stabil und kann ohne Zersetzung auf 400°C erhitzt werden.magnified image
Vollständige enantiotope Differenzierung zwischen den Kohlenstoffatomen einer Doppelbindung bei der Umsetzung von Diolaten mit meso‐Bis(phenylsulfonyl)alkenen ‐ Synthese enantiomerenreiner Ketone
Authors: Cossu Sergio , DeLucchi Ottorino , Pasetto Paolo 
Published: July 2007

Die Desymmetrisierung von Bis(phenylsulfonyl)alkenen 1 liefert das gewünschte Enantiomer polycyclischer Ketone schnell, in hohen Ausbeuten und in enantiomerenreiner Form (siehe unten); 1 ist ebenfalls leicht in Multigramm‐Mengen zugänglich.magnified image
Ein Rezeptor, der mit hoher Affinität Harnstoff über Wasserstoffbrücken bindet
Authors: Bell Thomas W. , Hou Zheng 
Published: July 2007

100% aller denkbaren Donor‐ und Acceptorstellen von Harnstoff werden für die Wasserstoffbrückenbindungen im Komplex mit dem hoch präorganisierten 1 genutzt. Dieser Komplex ist so stabil, daß er durch Umkristallisieren aus reinem DMSO gereinigt werden kann. Die Stabilitätskonstante wurde aus einer UV/Vis‐Titration mit Harnstoff zu 1.4 × 104M−1 abgeleitet.magnified image
Von Hexa‐peri‐hexabenzocoronen zu „Superacenen”︁
Authors: Iyer Vivekanantan S. , Wehmeier Mike , Brand J. Diedrich , Keegstra Menno A. , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Sehr große planare polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe wie „Supernaphthalin”︁ und „Supertriphenylen”︁ 1 werden in einer einfachen Sequenz aus Diels‐Alder‐Reaktion und Cyclodehydrierung aufgebaut.magnified image
Synthese, Struktur und oxidative Additionen eines fluorhaltigen Analogons des Vaska‐Komplexes, trans‐[IrCl(CO){P[CH2CH2(CF2)5CF3]3}2] ‐ Reaktivitätsänderung in Fluorkohlenwasserstoffen und Auswirkungen auf die Katalyse
Authors: Guillevic Marie‐Andrée , Arif Atta M. , Horváth István T. , Gladysz J. A. 
Published: July 2007

Die am stärksten fluorierte aliphatische Verbindung, die bis heute kristallin erhalten wurde, der Komplex 1, ist von außergewöhnlichem Interesse hinsichtlich seinen Struktur und unter mechanistischen Aspekten. Vier der Fluoralkylgruppen bilden floßähnliche Bereiche, die Rücken an Rücken so gepackt sind, daß sich die größtmögliche Zahl parallel angeordneter Ketten ergibt (siehe rechts). 1 und CH3I reagieren in CF3C6F11 über freie Radikale, – ganz im Unterschied zum polaren Reaktionsweg, den der Vaska‐Komplex in organischen Lösungsmitteln einschlug. Die oxidative Addition von O2 an 1 ist trotz dessen hoher Löslichkeit in CF3C6F11 in diesem Lösungsmittel langsamer als in üblichen organischen Solventien.magnified imagetrans‐[IrCl(CO){P[CH2CH2(CF2)5CF3]3}2] 1
Hinweise auf eine schrittweise Addition von Carbenen an gespannte Doppelbindungen: Reaktionen von Dihalogencarbenen mit Cyclopropenen
Authors: Weber Jürgen , Brinker Udo H. 
Published: July 2007

Zwitterionische Speziessind höchstwahrscheinlich die Intermediate bei der Bildung von 1,1‐Dihalogen‐2,3‐diarylbutadienen durch Addition von Dihalogencarbenen an 1,2‐Diarylcyclopropene [Gl. (a)]. Bicyclobutane sind als Intermediate für die Butadienbildung auszuschließen.magnified image
Co2(O3PCH2PO3) · H2O: ein neuartiges mikroporöses Diphosphonat mit anorganischem Gerüst und kohlenwasserstoffbedeckten, hydrophoben Kanälen
Authors: Lohse Douglas L. , Sevov Slavi C. 
Published: July 2007

Mit Methylengruppen „beschichtet”︁ sind die rechteckigen Kanäle in der Titelverbindung. Ihr Gerüst ist aus CoO6‐Oktaedern und CoO4‐Tetraedern aufgebaut, die über O‐P‐O‐Bindungen verknüpft sind (Strukturbild rechts). Die hydrophoben Kanäle bieten sich zur Aufnahme flacher Gastmoleküle an.magnified image
Ge: ein deltaedrisches Zintl‐Ion, jetzt durch Festkörperreaktionen zugänglich
Authors: Queneau Virginie , Sevov Slavi C. 
Published: July 2007

Direkt aus den Elementen können die Verbindungen A4Ge9 (A = Rb, Cs) hergestellt werden. Diese enthalten diskrete Ge94−‐Cluster, die die Gestalt eines einfach überdachten quadratischen Antiprismas haben (Strukturbild rechts). Diese Cluster sind somit die ersten deltaedrischen Zintl‐Ionen, die sowohl durch Synthese in Lösung als auch durch Festkörperreaktionen erhalten werden können.magnified image
Kristallstrukturanalyse der Metaperiodsäure, HIO4, mit kombinierter Röntgen‐ und Neutronenbeugung
Authors: Kraft Thorsten , Jansen Martin 
Published: July 2007

Weder aus HIO4‐Molekülen, noch aus trans‐kantenverknüpften IO6‐Oktaedern besteht Metaperiodsäure. Vielmehr bilden Ketten aus cis‐kantenverknüpften IO6‐Oktaedern das I‐O‐Grundgerüst, wie das Strukturbild unten zeigt.magnified image
Dreidimensionale Gerüststrukturen mit kanalförmigen Hohlräumen für kleine Moleküle: {[M2(4,4′‐bpy)3(NO3)4]·xH2O}n (M = Co, Ni, Zn)
Authors: Kondo Mitsuru , Yoshitomi Tomomichi , Seki Kenji , Matsuzaka Hiroyuki , Kitagawa Susumu 
Published: July 2007

Eine reversible Aufnahme von Gasen kennzeichnet die Koordinationspolymere {[M2(4,4′‐bpy)3(NO3)4]‐(H2O)x}n (M = Co, x = 4; M = Ni, x = 4; M = Zn, x = 2), die aus M(NO3)2 und 4,4′‐Bipyridin in Aceton/Ethanol entstehen. Die kanalförmigen Hohlräume in ihren Gerüststrukturen (rechts schematisch gezeigt) sind entlang der a‐Achse ca. 3 × 6 und entlang der b‐Achse ca. 3 × 3 Å groß und nehmen im Druckbereich 1–36 atm reversibel CH4, N2 und O2 auf, ohne daß die Kristallstruktur deformiert wird.magnified image
Gezielte Selbstorganisation eines achiralen polyheterocyclischen Stranges zu einer Helix
Authors: Bassani Dario M. , Lehn Jean‐Marie , Baum Gerhard , Fenske Dieter 
Published: July 2007

Sowohl in Lösung als auch im Feststoff nimmt der Polyheterocyclus 1 spontan eine helicale Struktur mit zwei Windungen ein. Dies demonstriert eindrucksvoll, wie durch die in den Molekülsträngen „gespeicherte”︁ Informationen zur Struktur und Konformation die Bildung von Helices erzwungen werden kann, und belegt die Allgemeingültigkeit dieses Selbstorganisationsprozesses.magnified image
[L3Ni(μ‐L)3‐NiL3](AsF6)4, L = NSF2NMe2, ein zweikerniger Nickelkomplex mit verbrückenden Thiazyl(dimethylamid)‐difluorid‐Liganden
Authors: Behrens Ulrich , Petersen Jan , Lork Enno , Watson Paul G. , Mews Rüdiger 
Published: July 2007

Gleich dreifach verbrückt sind die Nickelzentren im Komplex [Ni2L9]4+ (L = NSF2NMe2), in dem erstmalig das Stickstoffatom einer NS‐Dreifachbindung als Brückenligand fungiert. Im Strukturbild rechts ist die Ni2‐Einheit mit allen koordinierenden Stickstoffatomen gezeigt.magnified image
Selbstaufbau eines schaltbaren [2]Rotaxans
Authors: Mart ínez‐Díaz M. ‐Victoria , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser 
Published: July 2007

Ein Dialkylammoniumzentrum und eine Bipyridiniumeinheit sind die beiden Bindungsstellen in der Hantel eines schaltbaren [2]Rotaxans. Die Bewegung des Rings — Dibenzo[24]krone‐8 — entlang der Hantel, so daß der Ring entweder mit dem Ammoniumzentrum oder mit der Bipyridiniumeinheit wechselwirkt, kann über den pH‐Wert kontrolliert werden und ist reversibel (schematisch rechts gezeigt): Durch Zugabe von Diisopropylamin wird das NH‐Zentrum deprotoniert, durch die anschließende Zugabe von Trifluoressigsäure erneut protoniert.magnified image
Eine effiziente Synthese von Gangliosid GM2 für die Verwendung in Tumorimpfstoffen
Authors: Castro‐Palomino Julio C. , Ritter Gerd , Fortunato Sheila R. , Reinhardt Stefan , Old Lloyd J. , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

Ein Zielantigen für die Immuntherapie gegen Krebs ist das Gangliosid GM2, das auf den Zelloberflächen einiger humaner Krebsarten exprimiert wird. Durch eine effiziente Totalsynthese ist nun einheitliches und von biologischen Verunreinigungen freies GM2 auch in größerer Menge zugänglich. Damit ist der systematische Aufbau eines sicheren und wirksamen Impfstoffes gegen GM2+‐Krebsarten beträchtlich erleichtert.magnified image
Anionenunterstützte Selbstorganisation
Authors: Fyfe Matthew C. T. , Glink Peter T. , Menzer Stephan , Stoddart J. Fraser , White Andrew J. P. , Williams David J. 
Published: July 2007

Vier‐ und Fünfkomponenten‐Pseudorotaxane, die durch das Einfädeln von Dibenzylammoniumionen in makrocyclische Polyether entstehen, verhalten sich als Anionenrezeptoren. Die Präorganisation der positiv geladenen Erkennungsstellen in diesen Überstrukturen induziert im Festkörper die Komplexierung eines PF6−‐Anions. Dieses ist im dreisträngigen Vierkomponenten‐Pseudorotaxan nur teilweise eingelagert, in der größeren Bindungstasche des viersträngigen Fünfkomponenten‐Pseudorotaxans (siehe Bild rechts) hingegen völlig eingehüllt.magnified image
„Halogenzeotype”︁: eine neue Generation von Zeolith‐artigen Materialien
Authors: Martin James D. , Greenwood Kevin B. 
Published: July 2007

Die ersten nichtoxidischen, direkten Zeolithanaloga sind Festkörper mit der Anionenteilstruktur [CunZnm‐nCl2m]n‐ (Gegenionen: Ammonium). Diese zeigen einige strukturelle Besonderheiten. So hat z. B. [H2NMe2]n[CunZn6‐ nCl12] (n = 2) eine neuartige dreidimensionale Kanalstruktur mit Achterring‐Kanälen (Bild rechts). Die kontrollierte Zugabe von Methanol oder Wasser führt zur Bildung kolloidaler Partikel, die als Intermediate bei der Entstehung offener Gerüststrukturen angesehen werden.magnified image
Oszillation der NOx‐Konzentration bei der selektiven katalytischen Reduktion von Stickstoffoxiden an platinhaltigen Zeolith‐Katalysatoren
Authors: Traa Yvonne , Breuninger Marcus , Burger Beate , Weitkamp Jens 
Published: July 2007

Platin, Vanadium und Wasser sind erforderlich, damit bei der Reduktion von NOx im Dieselabgas mit Propen an Zeolithen Oszillationen auftreten (Beispiel siehe rechts). Die Ergebnisse erster Experimente mit temperaturprogrammierter Reduktion lassen vermuten, daß die Oszillationen auf Redoxreaktionen beruhen.magnified image
Synthese eines triiodidartigen Pentamesityltritellur‐Kations durch Anlagerung von Dimesityltellurid an das außergewöhnlich elektrophile Trimesitylditelluronium‐Ion
Authors: Jeske Jörg , Mont Wolf‐Walther Du , Jones Peter G. 
Published: July 2007

Das erste stabile Derivat des hypothetischen Te34− ‐Ions ‐ das triiodidanaloge [Mes5Te3]+‐Ion (Teilstruktur rechts, Mes = 2,4,6‐Trimethylphenyl) entsteht durch Anlagerung des Nucleophils Mes2,Te an das iodähnlich elektrophile Ion [Mes3Te2]+. Mit dieser Reaktion wird erstmals die enge Verwandtschaft des Aufbaus hypervalenter, nichtklassischer Te3‐Einheiten mit der Triiodidbildung aus I2 und I−1 experimentell belegt.magnified image
Der erste doppelt μ3‐Hydroxo‐verbrückte Tetramangan(II)‐Komplex
Authors: Stelzig Lutz , Donnadieu Bruno , Tuchagues Jean‐Pierre 
Published: July 2007

Zwei als μ3‐Hydroxobrücken eingeschobene Wassermoleküle kennzeichnen den Mn‐O‐Kern des aus zwei zweikernigen Mn2II‐Spezies bestehenden Dimers [{Mn(L)(OH)(thf)}2] (Struktur siehe rechts). Dieses Dimer ist somit ein attraktives funktionelles Modell für den Mn4‐Kern des sauerstoffliefernden Zentrums im Photosystem II in einem frühen S‐Zustand. LH3 = 1,5‐Bis(3,5‐dinitrosalicylidenamino)‐pentan‐3‐ol; ausgefüllte Ellipsoide: N; offene nichtbezeichnete Ellipsoide: O.magnified image
Gürtelförmige aromatische Kohlenwasserstoffe durch Metathesereaktionen mit Tetradehydrodianthracen
Authors: Kammermeier Stefan , Jones Peter G. , Herges Rainer 
Published: July 2007

Einen Ausschnitt aus einer (5,5)‐Lehnstuhl‐Nanoröhre erhält man durch Metathesereaktionen mit Tetradehydrodianthracen. Alle C‐C‐Bindungen im Produkt (siehe rechts) sind ungesättigt und bilden ein vollständig durchkonjugiertes, gürtelförmiges System. Nach einem „Baukastensystem”︁ kann man auch andere Abschnitte von Nanoröhren herstellen.magnified image