bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Photoelektronen‐Spektren der Benzocycloalkene
Authors: Brogli Franz , Giovannini Edgardo , Heilbronner Edgar , Schurter Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie PE‐Spektren der Benzocycloalkene 3 (n) mit n = 3 –8 wurden aufgenommen. Will man den Einfluß der Alkyleinheit –[CH2]n–2 auf die Orbitalenergien ε(b1 (π)) und ε(a2(π)) mittels eines Orbitalmodells erklären, welches im Rahmen der Hückelschen Näherung nur induktive und hyperkonjugative Parameter zuläßt, so findet man, daß der Methylengruppe CH2 in 3 (3) ein negativer, der Äthylengruppe.– [CH2]2 in 3 (4) ein verschwindender induktiver Effekt zuzuordnen ist. Dieses Ergebnis verlangt, daß die Destabilisierung des obersten besetzten π‐Orbitals b1 (π) in 3 (3) und 3 (4) auf hyperkonjugative Wechselwirkungen zurückgeführt wird. Das oberste besetzte σ‐Orbital der Kohlenwasserstoffe 3 (n) ist für n = 3 und 4 vor allem in den CC‐Bindungen, für n ≥ 5 in den CH‐Bindungen der Cycloalken‐Einheit lokalisiert.
Das System Azepin‐Benzolimin
Authors: Stohrer Wolf‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe der erweiterten Hückel‐Methode werden a) die Gleichgewichtslage der Valenz‐isomerisierung 1H‐Azepin‐Benzol‐1,2‐imin, b) die Stärke der an dieser Isomerisierung beteiligten σ‐Bindung im Benzolimin und c) der Einfluß von Akzeptoren am Stickstoff auf das Gleichgewicht und auf die Stabilität des Azepins diskutiert.
Protonenresonanz‐Spektroskopie ungesättigter Ringsysteme, XVIII. Ein Benzolimin‐1H‐Azepin‐Gleichgewicht
Authors: Günther Harald , Pawliczek Josef Bernd , Tunggal Budi D. , Prinzbach Horst , Levin Ronald H. 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Temperaturabhängigkeit des 1H‐NMR‐Spektrums von 4,5‐Bis(methoxycarbonyl)‐3,6‐diphenyl‐1 ‐p‐tosyl‐1H‐azepin (11) berichtet. Die Befunde werden im Sinne einer Benzolimin‐1H‐Azepin‐Valenztautomerie (Gleichgewichts‐Verteilung bei Raumtemperatur ca. 3 : 97) interpretiert.
Über die Reaktion von S,S‐Dimethyl‐N‐(trimethylsilyl)‐sulfoximid mit Bortrifluorid
Authors: Knoll Fritz , Anagnostopoulos Miltiades Leonidas , Appel Rolf 
Published: June 2007

AbstractS,S‐Dimethyl‐N‐(trimethylsilyl)sulfoximid (1) reagiert mit BF3 unter Trimethylfluorsilan‐Abspaltung zu unterschiedlich substituierten Iminoboranen des Typs F3−nB[N(O)S(CH3)2]n (n = 3 und 1). Eine Verbindung mit n = 2 kann nicht isoliert werden, stattdessen erhält man bei einer entsprechenden Umsetzung Iminoborane mit n = 1 und n = 3. Das Monosubstitutionsprodukt (n = 1) besitzt polymere Struktur, das Trisubstitutionsprodukt (n = 3) ist monomer.
Phosphorhaltige Kohlenhydrate, VII. Synthese von α‐Hydroxyphosphonaten der 1,6‐Anhydrohexosen. Untersuchungen über die PCOH‐Kopplung
Authors: Paulsen Hans , Greve Wilfried 
Published: June 2007

Abstract1,6‐Anhydro‐3,4‐O‐isopropyliden‐β‐D‐lyxo‐hexopyranos‐2‐ulose (1) reagiert unter Abramov‐Bedingungen mit Dialkylphosphiten stark bevorzugt zu den 2‐Phosphonaten 2 und 3 der talo‐Konfiguration. 1,6‐Anhydro‐2,3‐O‐isopropyliden‐β‐D‐lyxo‐hexopyranos‐4‐ulose (17) liefert bei gleicher Reaktion stark bevorzugt die 4‐Phosphonate 18 und 19 ebenfalls der talo‐Konfiguration. Das durch Umlagerung aus dem 3,4‐Acetal 2 gewinnbare 2,3‐Acetal 8 läßt sich erneut zur 4‐Ulose 20 oxidieren. Abramov‐Reaktion von 20 ergibt ein trennbares Gemisch von 2,4‐Bis‐phosphonat‐Zuckern 21 und 22 der manno‐ und talo‐Konfiguration im Verhältnis 1:4. Die Abhängigkeit der PCOH‐Kopplung vom Diederwinkel wird diskutiert und hierfür eine Beziehung vorgeschlagen.
Komplexe der d8‐Edelmetalle sowie des Mangans und Rheniums mit Tricyan‐ und Tris(äthoxycarbonyl)methanid‐Liganden
Authors: Beck Wolfgang , Schorpp Karl , Oetker Clas , Schlodder Rainer , Smedal Halvor S. 
Published: June 2007

AbstractDie Komplexe trans‐(Ph3P)2PtH[C(CN)3] (2) und trans‐(Ph3P)2Pt(CN)[C(CN)3] (1) entstehen durch oxidative Addition von Dicyanketenimin bzw. Tetracyanmethan an Pt(PPh3)4. Die Verbindungen L2MX[C(CN)3] (3–6) (L = PR3; AsPh3: M = Pd, Pt; X = Cl, Br, C(CN)3) und trans‐(Ph3P)2M(CO)[C(CN)3] (8a, b) (M = Rh, Ir) werden aus den entsprechenden Halogeno‐Komplexen und K[C(CN)3] erhalten. Mn(CO)5Br und Re(CO)5Cl liefern mit K[CX3] (X = CN, CO2Ät) die Tricarbonylverbindungen [M(CO)3XCX2]n (9a–d), die mit Triphenylphosphin die Komplexe M(CO)3(PPh3)2XCX2 (10a–c) bilden. D ie Koordination der Methanid‐Liganden an das Metall wird an Hand von IR‐, Ra‐ und 14N‐NMR‐Spektren diskutiert.
Transanulare Wechselwirkungen bei [2.2]Phanen, II. Synthesen von [2.2](4,4′)Biphenylophan, [2.2](2,7)Phenanthrenophan und [2](4,4′)Biphenylo[2](2,7)phenanthrenophan
Authors: Staab Heinz A. , Haenel Matthias 
Published: June 2007

Abstract[2.2](4,4′)Biphenylophan (1) und 5,6,17,18‐Tetrahydro[2.2](2,7)phenanthreilophan (2) wurden aus den entsprechenden Disulfonen 7 bzw. 12 durch Dampfphasen‐Pyrolyse (500°C, 0.1 Torr) erhalten. [2.2](2,7)Phenanthrenophan (3/4) entstand aus 2 durch Oxidation mit 2,3‐Dichlor‐5,6‐dicyan‐1,4‐benzochinon. Die entsprechende Synthese des [2](4,4′)Biphenylo[2](2,7)‐phenanthrenophans (5) aus 15 über 16 zeigt die Eignung der Dampfphasen‐Pyrolyse von Disulfonen auch zur Darstellung von [2.2]Phanen mit zwei verschiedenen Aromaten‐Einheiten. NMR‐, U V ‐ und Massenspektren der dargestellten [2.2]Phane werden angegeben. ‐ Ein zweistufiger Radikalmechanismus ist mit den experimentellen Befunden bei der Dampfphasen‐Pyrolyse der Disulfone in Übereinstimmung.
Tricarbonyl(triphenylphosphorin)molybdän(0)
Authors: Deberitz Jürgen , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von 2,4,6‐Triphenylphosphorin mit Tricarbonyl(mesitylen)molybdän(0) liefert bereits bei Raumtemperatur Tricarbonyl(2,4,6‐triphenyl‐h6‐phosphorin)molybdän(0). Der π‐Komplex bildet sich auch intramolekular aus Pentacarbonyl(2,4,6‐triphenylphosphorin)molybdän(0) in siedendem Dibutyläther.
Heteroaromatische Komplexliganden. Die Kristallstruktur von Pentacarbonyl(2,4,6‐triphenyl‐phosphorin)chrom(0)
Authors: Vahrenkamp Heinrich , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonyl(2,4,6‐triphenylphosphorin)chrom(0) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Molekülen in der Elementarzelle. Die Pentacarbonylchromgruppe ist so an das Phosphoratom des Phosphorin‐Ringes koordiniert, daß die Cr–P–Bindung um 8° gegen die Ringebene geneigt ist. Die Cr–P–Bindung ist mit 2.37 Å, relativ kurz. Der Phosphorin‐Ring ist planar. Seine Geometrie stimmt weitgehend mit der P‐unsubstituierter Phosphorine überein.
Die Synthese von (24S)‐ und (24R)‐24‐Äthylcholesta‐5,22,25‐trien‐3β‐ol sowie von Poriferasterin und Stigmasterin
Authors: Sucrow Wolfgang , Caldeira Penelope Polyzou , Slopianka Marion 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des natürlich vorkommenden (24S)‐24‐Äthylcholesta‐5,22,25‐trien‐3β‐ols ((24S)‐1a) und seines (24R)‐Epimeren aus den Butinylcarbinolen 2 mit 1‐Dimethylamino‐1‐methoxy‐1‐propen in einer Claisen‐Umlagerung über die Amide 4 wird beschrieben. Die Stereochemie aller Zwischen‐ und Nebenprodukte wird geklärt. Die bekannte Hydrierung der Produkte 1 führt zu Poriferasterin ((24R)‐8a) bzw. Stigmasterin ((24S)‐8a).
Hydroxylamin‐Derivate, LX. Darstellung von Derivaten der 3‐Hydroxypropiohydroxamsäure unter Anwendung der Carbodiimid‐Methode
Authors: Geffken Detlef , Zinner Gerwalt 
Published: June 2007

AbstractAn C–2 substituierte 3‐Hydroxypropionsäuren kondensieren in Gegenwart aliphatischer Carbodiimide mit O‐Alkylhydroxylaminen zu N‐Alkoxy‐3‐hydroxypropionamiden (3). Durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen können Nebenreaktionen weitgehend zurückgedrängt werden. Hydroxypivalinsäure (Id) und 2‐Phenyltropsäure (If) reagieren mit Hydroxylamin‐Base und Dicyclohexylcarbodiimid in unterschiedlicher Ausbeute zur Hydroxamsäure (4d,f) und zum N,O‐diacylierten Hydroxylamin (5d,f). Als weiteres Produkt kann aus der Umsetzung der Hydroxypivalinsäure das 1,3‐Dicyclohexyl‐2‐(3‐hydroxy‐2,2‐dimethylpropionyloxy)guanidin (7d) gewonnen werden. Als Nebenprodukte der Alkoxyamid‐Synthese fallen in Abhängigkeit von der Substitution an C‐2 der 3‐Hydroxypropionsäuren Verbindungen vom Typ 6, 8 und 10 an.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 2,2a,3,4‐Tetrahydro‐1H‐cyclopent[cd]inden‐1‐carbonsäure
Authors: Lindner Hans Jörg , Eilbracht Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur von 2,2a,3,4‐Tetrahydro‐1H‐cyclopent[cd]inden‐1‐carbonsäure (1b) wurde röntgenographisch bestimmt. Die Kristalle sind monoklin, Raumgruppe C2/c (a = 29.76,b = 4.57, c = 15.13 Å, β = 108.5°, Z = 8). Die Struktur wurde durch direkte Methoden aufgeklärt und bis zu einem R‐Faktor von 0.066 verfeinert. Die gefundene Struktur wird verglichen mit einer Struktur, die mit einer kombinierten π‐SCF‐LCAO‐MO‐ und Kraftfeld‐Methode berechnet wurde. Der Benzolring ist leicht geknickt und zeigt durch Spannung leicht veränderte Bindungslängen.
Carboxonium Compounds in Carbohydrate Chemistry, XIX. Molekülstruktur des 2,4,4,5,5‐Pentamethyl‐1,3‐dioxolan‐2‐yliumperchloats
Authors: Paulsen Hans , Dammeyer Rainer 
Published: June 2007

AbstractVon 2,4,4,5,5‐Pentamethyl‐1,3‐dioxolan‐2‐ylium‐perchlorat (2), das aus Pinakol mit Acetanhydrid und Perchlorsäure erhältlich ist, wurde eine dreidimensionale Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Der Dioxolanylium‐Ring ist planar. Die Acetoxonium‐Methylgruppe C(6) steht exakt in der Ringebene. Jeweils zwei Methylgruppen C(7) und C(10) sowie C(8) und C(9) stehen voll ekliptisch. Die Beobachtungen lassen den Schluß zu, daß die Mesomerie‐Energie des Dreiatom‐π‐Systems erheblich größer ist als die zweifache sterische Wechselwirkung zweier ekliptisch angeordneter Methylgruppenpaare. Sie erzwingt daher eine Planaranordnung des Fünfringes.
Aminyloxide, XII. Nachweis und Reaktionen des Benzotriazolyl‐1‐oxid‐Radikals
Authors: Aurich Hans Günter , Weiss Wolfram 
Published: June 2007

AbstractDurch Oxidation des 1‐Hydroxybenzotriazols (4) erhält man unter Sauerstoffausschluß das Benzotriazolyl‐1‐oxid‐Radikal (5), in Gegenwart von Sauerstoff das Benzotriazolyl‐1,3‐dioxid (6). 5 reagiert unter N2‐Abspaltung mit Benzol und Thiophen zu den Sekundärradikalen 9 bzw. 10, mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester zu 11 und mit 2,4,6‐Trimethoxybenzonitriloxid zu 8c.
Reaktionen an Indolderivaten, XIX. Stereoselektive Cyclisierungen in der Indolreihe
Authors: Rischke Heinz , Wilcock John D. , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractSubstituierte 1 ‐Allylnorharmanderivate unterliegen nach Umsetzung mit Formaldehyd einer raschen ladungsinduzierten sigmatropen Umlagerung und cyclisieren anschließend stereo‐selektiv zu substituierten Indolochinolizidinen. Die Konstitution und die Konfiguration der Reaktionsprodukte wird beschrieben.
Pteridine, LIX. Synthese von 7‐Amino‐, 7‐Hydroxy‐ und 7‐Methoxylumazin‐5‐oxiden und eine neue Pteridin → Purin‐Umwandlung
Authors: Hutzenlaub Wolfgang , Yamamoto Hiroshi , Barlin Gordon B. , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract7‐Hydroxy‐ (5, 7) und 7‐Methoxy‐6‐methyllumazine (6, 8) lassen sich durch Oxidation mit H2O2 in die entsprechenden 5‐Oxide 12–15 überführen. Beim Kochen mit Acetanhydrid werden die 7‐Methoxylumazin‐5‐oxide (13, 15) zu den Ausgangsverbindungen desoxygeniert, während die entsprechenden 7‐Hydroxy‐Derivate (12, 14) unter Ringverengung 1,3‐disubstituierte Harnsäuren (25,26) liefern. Ein möglicher Reaktionsmechanismus dieser Pteridin → Purin‐Umwandlung wird auf der Basis von Isotopenexperimenten diskutiert.
Vinyl‐Kationen, 12. Solvolyse von 1,3‐Cycloheptadien‐2‐yl‐und 1,3‐Cyclooctadien‐2‐yl‐trifluormethansulfonat
Authors: Lamparter Erich , Hanack Michael 
Published: June 2007

Abstract1,3‐Cycloheptadien‐2‐yl‐ (3b) und 1,3‐Cyclooctadien‐2‐yl‐trifluormethansulfonat (3c) werden aus den entsprechenden 2‐Cycloalken‐1‐onen durch Umsetzung mit Trifluormethansulfonsäure‐anhydrid dargestellt und die Produkte sowie Geschwindigkeiten der Solvolyse in 60 proz. bzw. 50 proz. Wäßr. Äthanol bestimmt. 3b solvolysiert etwa. gleich schnell wie 1‐Cycloheptenyltrifluormethansulfonat (11), 3c reagiert etwa 103mal schneller als 1‐cyclooctenyl‐trifluormethansulfonat (12). Die erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit der Dienyltriflate 3b und 3c wird mit zunehmender Stabilisierung eines intermediären Vinylkations durch die allylständige Doppelbindung erklärt.
Pilzpigmente, XVII. Über Gyrocyanin, das blauende Prinzip des Kornblumenröhrlings (Gyroporus cyanescens), und eine oxidative Ringverengung des Atromentins
Authors: Besl Helmut , Bresinsky Andreas , Steglich Wolfgang , Zipfel Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Blauverfärbung verletzter Fruchtkörper von Gyroporus cyanescens (Boletales) beruht auf der Oxidation von Gyrocyanin (3a) zum blauen Anion 5a. 5a wird beim Ansäuern zu Gyroporin (7) hydratisiert. Die Darstellung der Cyclopentan‐Derivate 5 und 7 gelingt auch durch oxidative Ringverengung von Atromentin (8a), möglicherweise ein Modell für die Biosynthese dieser Verbindungen. Die Struktur des Involutins16) wird durch das NMR‐Spektrum im Sinne von Formel 11a festgelegt.
1,2,4‐Benzothia(IV)diazine und 1,2,5‐Benzothia(IV)diazepine, 2. Darstellung und Ringerweiterung einiger 3‐(Chlormethyl)‐3,4‐dihydro‐1,2,4‐benzothia(IV)diazin‐1‐oxide
Authors: Cohnen Erich , Mahnke Jens 
Published: June 2007

AbstractSulfoximide vom Typ 2 reagieren mit Aldehyden oder Ketonen zu 3,4‐Dihydro‐1,2,4‐benzothia(IV)diazinen 3. Mit Aldehyden verläuft die Reaktion stereoselektiv unter Bildung nur eines der beiden möglichen Diastereomeren. Unter der Einwirkung von Alkoholat erfahren 3a, g und h eine Ringerweiterung zu 4,5‐Dihydro‐3H‐1,2,5‐benzothia(IV)diazepinen 5 bzw. 6. 3i unterliegt einer intramolekularen Umwandlung zu 7.
Über die Orbitalsequenz in aliphatischen Diazoverbindungen
Authors: Heilbronner Edgar , Martin Hans‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Photoelektronen‐Spektren des 2‐Diazopropans (3) und des Diazocyclopentadiens (4) zeigen, daß das oberste besetzte Molekülorbital in 3 und somit im Diazomethan (1) ein nicht‐bindendes b2(π)‐Orbital ist.
Pseudohalogenverbindungen, XIX. Reaktionen von XC(O)SCI (X = F, Cl) und Cl3–nFnCSCl (n = 0, 1, 2) mit Cyanamiden
Authors: Haas Alois , Plaβ Volker 
Published: June 2007

AbstractCyanamid reagiert mit CF2ClSCl zum N,N′ ‐Bis(chlordifluormethylsulfenyl)chlorformamidin (1). Die Umsetzung von Isopropylcyanamid mit Cl3–nFnCSCl (n = 2, 1, 0) führt zu N‐Isopropyl‐N,N′‐bis(trihalogenmethylsulfenyl)chlorformamidinen (n = 2, 2a; n = 1, 2b; n = 0, 2c). Hiervon ist nur 2a thermisch stabil und kann i. Vak. unzersetzt destilliert werden; 2b und c spalten bei der Destillation das entsprechende Sulfensäurechlorid ab. Aus 2b entsteht dabei (Dichlorfluormethylsulfenyl)isopropylcyanamid (3b), während 2c nur Zersetzungsprodukte liefert. (Chlordifluormethylsulfenyl)isopropylcyanamid (3a) gewinnt man durch Erhitzen von 2a unter Rückfluß bei 20 Torr. — Isopropylcyanamid setzt sich mit XC(O)SCl (X = Cl, F) unter Ringbildung zu Thiadiazolinderivaten um. Dabei bildet sich mit ClC(O)SCl das 3‐Chlor‐4‐isopropyl‐Δ2‐1,2,4‐thiadiazolin‐5‐on (4a). FC(O)SCl liefert dagegen drei Produkte, nämlich: 3‐Fluor‐2‐isopropyl‐Δ3‐1,2,4‐thiadiazolin‐5‐on (4b), (Fluorformyl)‐isopropylcyanamid (5) und 4a. Auch die Umsetzung mit Oxalylchlorid verläuft unter Ringbildung. Die Hydrolyse des Rohproduktes führt zu Isopropylparabansäure (6).
Reaktionen mit 4,5‐Dihydro‐ 1,3,5‐oxazaphosph(V)olen, VIII. Abfangreaktionen von Nitril‐yliden mit Hetero‐Mehrfachbindungssystemen
Authors: Burger Klaus , Einhellig Kurt 
Published: June 2007

AbstractAbfangreaktionen von Nitril‐yliden, die durch Thermolyse aus 4,5‐Dihydro‐1,3,5‐oxazaphosph(V)olen erhalten werden, mit Hetero‐Mehrfachbindungssystemen werden beschrieben und dabei auftretende Orientierungsphänomene diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate, XLIII. Zur Hydrosilylierung und Hydrogermylierung von Stickstoff‐Stickstoff‐Doppelbindungen
Authors: Linke Karl‐Heinz , Göhausen Hans Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Triphenylsilan, symm‐Tetraphenyldisilan, Triäthylsilan, Triphenyl‐german und Triäthylgerman an die N‐N‐Doppelbindung von Azodicarbonsäure‐diäthyl‐und ‐dimethylester wurden die Silyl‐ und Germylhydrazine 1–10 dargestellt. Weiterhin wird die direkte Addition von Triphenylsilan und Triphenylgerman an die N=N‐Doppelbindung von Azobenzol als neuer Syntheseweg zu den bereits bekannten Verbindungen 11 und 12 beschrieben. Die spektroskopischen Daten der Produkte stehen mit den angeführten Strukturformeln in Einklang. Während für die Hydrosilylierung ein radikalischer Mechanismus nachgewiesen werden konnte, verläuft die Addition der Germane über polare Zwischenstufen.
Über α‐halogenierte Amine, XLV. Zur Aminomethylierung von (2‐Chloräthyl)hydrazinen und Chloressigsäure‐hydraziden
Authors: Böhme Horst , Martin Fred 
Published: June 2007

AbstractN‐(2‐Chloräthyl)‐N‐methylhydrazin (1) und Dimethylmethylenammoniumchlorid (2) reagieren unter Bildung des Aminomethylierungsproduktes 6; die daraus durch Deprotonierung entstehende Base 5 schließt den Ring zu 1,4,4‐Trimethylperhydro‐1,2,4‐triazinium‐chlorid (4). — N′,N′‐Dimethylchloressigsäure‐hydrazid (7) wird durch 2 zu 8 aminomethyliert, das durch Deprotonierung und Ringschluß über 9 in 1,1‐Dimethyl‐3‐dimethylamino‐4‐oxo‐imidazolidinium‐chlorid (12) übergeführt werden kann. Analog 2 reagiert auch N ‐ Methylenpiperidiniumchlorid unter Bildung der Azoniaspiroverbindung 11.
Ringverengung von Azidocyclobutenen zu Cyclopropancarbonitrilen
Authors: Buhr Gerhard 
Published: June 2007

AbstractThermisch oder photochemisch induzierte Ringverengung von 2‐Azido‐3,3‐difluorcyclobutenen 1, deren Synthese aus den Cyclobutanen 3a, b und 6 beschrieben wird, liefert in guter Ausbeute die 2,2‐Difluorcyclopropane 2. Ausgehend vom Oxim 15 ist 2b auch durch basenkatalysierte Eliminierung aus dem O‐4‐Nitrobenzolsulfonat zugänglich. In Gegenwart nucleophiler Aromaten und von Furan entstehen aus 1b und 1i die ringerweiterten Pyrrole 14. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen, Über Dibenzyldithioarsinato‐, Dibenzylmonothioarsinato‐ und Diphenylmonothioarsinato‐Komplexe
Authors: Müller Achim , Werle Peter , Christophliemk Peter , Tossidis Ioannis 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Chelatkomplexe des Dibenzyldithioarsinat‐Ions mit CoII, NiII und CdII, des Dibenzylmonothioarsinat‐Ions mit CoII und ZnII und des Diphenylmonothioarsinat‐Ions mit CoII, ZnII und CdII werden beschrieben. Aus Elektronenabsorptionsspektren und magnetischen Messungen kann die Struktur dieser Übergangsmetallkomplexe abgeleitet werden. Die Liganden werden in die spektrochemische und nephelauxetische Reihe eingeordnet. Es wird erstmals über die Säuren H[Ph2As(O)S], H[Bzl2As(O)S] und H[Bzl2AsS2] berichtet.
Orthoamide, XXIV. Synthese und Reaktionen von Amidthioacetalen und Aminalthioestern
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Hoffmann Horst 
Published: June 2007

AbstractAmidthioacetale 2 erhält man aus dem N,N‐Dimethylformamid‐Dimethylsulfat‐Addukt 1 und Natriumthiolaten oder aus N,N‐Dimethylformamid‐diäthylacetal (3) und Alkanthiolen, Aminalthioester 11 aus Tetramethylformamidinium‐methylsulfat (10) und Alkali‐alkanthiolaten oder aus dem Aminal‐tert‐butylester 12 und Alkanthiolen. Die Verbindungen zeigen ähnliche Eigenschaften wie ihre Sauerstoff‐Homologen.
Orthoamide, XXV. Synthese und Reaktionen von [α‐(Dimethylaminomethylen)‐benzyl]triphenylphosphonium‐Salzen
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Griebenow Werner 
Published: June 2007

AbstractBenzyltriphenylphosphonium‐Salze (1) reagieren mit dem Aminal‐tert‐butylester 2 zu [α‐(Dimethylaminomethylen)benzyl]triphenylphosphonium‐Salzen (3) oder zu Ylenen, den Benzylidentriphenylphosphoranen (4). Die Hydrolyse von [α‐(Dimethylaminomethylen)‐4‐methoxybenzyl]triphenylphosphonium‐bromid‐Tetrahydrat (3b · 4H2O) mit wäßriger Kalilauge führt unter Abspaltung von Benzol zu [α‐(Dimethylaminomethylen)‐4‐methoxybenzyl]diphenylphosphinoxid (8). Mit Natriumäthylat entstehen aus [α‐(Dimethylaminomethylen)benzyl]triphenylphosphoniumbromid (3a) ω‐(Dimethylamino)styrol (9) und Triphenylphosphinoxid.
Polyacetylenverbindungen, 223. Über die Inhaltsstoffe von Chrysanthemum crassifolium (Lange) P. Fourn
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Kocur Jean 
Published: June 2007

AbstractDie oberirdischen Teile von Chrysanthemum crassifolium enthalten neben bereits bekannten Acetylenverbindungen die beiden cis, trans‐Isomeren 8 und 9. Die Struktur von 8 wird durch Synthese sichergestellt.
Reaktionen des Hexacyanbenzols mit Alkoholen. Pentacyanphenyläther und polycyansubstituierte Meisenheimer‐Komplexe
Authors: Friedrich Klaus , Oeckl Siegfried 
Published: June 2007

AbstractHexacyanbenzol (1) reagiert bei 20°C langsam mit Alkoholen unter Bildung der entsprechenden Pentacyanphenyläther (2,3), die sich auch bei der Einwirkung molarer Mengen Alkoholat auf 1 oder Chlorpentacyanbenzol (4) bilden. Die Pentacyanphenyläther übertragen bei mäßig erhöhter Temperatur ihre Alkylgruppe auf Alkohole unter Bildung von aliphatischen Äthern und Pentacyanphenol (5). Die Bildung von Meisenheimer‐Komplexen 11 aus 1 und Natriumalkoholat oder aus Pentacyanphenyläthern und Natriumcyanid in Lösung wird nachgewiesen. Die Komplexe 11 zerfallen beim Ansäuern in Gemische aus 1 und dem entsprechenden Pentacyanphenyläther. Aufgrund dieser Beobachtungen wird eine neue Darstellung von 1 und 4 direkt aus 1,3,5‐Trichlor‐2,4,6‐tricyanbenzol (6) ausgearbeitet.
Die Synthese von 6‐hydroxyfulvenestern aus 7‐Oxanorbornadien‐bZW. 3‐Oxaquadricyclanestern
Authors: Stusche Dieter , Prinzbach Horst 
Published: June 2007

AbstractDie 6‐Hydroxyfulvenester 9a–d entstehen bei der direkten Belichtung λ >280 nm) der Oxanorbornadienester 3a–d in Ausbeuten von 5–10%, bei der aceton‐sensibilisierten Anregung in Ausbeuten von 5–55% und bei der durch Cu1‐ oder Ag1‐Salze katalysierten Isomerisierung der Oxaquadricyclanester 5a–d in Ausbeuten von 40–60%.
Die 3σ → 3π‐Route zu 1H‐Azepin‐Derivaten
Authors: Prinzbach Horst , Kaupp Gerd , Fuchs Rudolf , Joyeux Michel , Kitzing Rainer , Markert Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie CO2CH3‐ und CF3‐substituierten 7‐Azanorbornadien‐Derivate 3a‐ i, 9 und 12 wurden synthetisiert. Direkte oder sensibilisierte Lichtanregung von 3a–i und 12 führt in guten bis sehr guten Ausbeuten zu den isolierten (14a–d, h, i, 20) bzw. nur indirekt (14e–g) nach‐gewiesenen 3‐Azaquadricyclanen. Hingegen ist die Azaquadricyclan‐Bildung bei der direkten Belichtung von 9 (X = NO2) der Umwandlung aum 6‐Aminofulven 19 deutlich untergeordnet. Über eine thermische 3σ → 3π‐Spaltung sind die Azepine 15a–i, 1 und 16h, i zugänglich. Der Einfluß der N‐ und C‐Substituenten auf die Leichtigkeit und Richtung der Azaquadri‐cyclan→ Azepin‐Isomerisierung sowie generell die Grenzen dieser Azepin‐Synthese werden diskutiert.
Ylid‐Komplexe von Nickel‐alkylen
Authors: Karsch Hans Heinz , Klein Hans‐Friedrich , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractDurch die Reaktion von Dimethyltris(trimethylphosphin)nickel und Methylbis(trimethyl‐phosphin)nickel‐chlorid mit Trimethylmethylenphosphoran werden molekulare (1) bzw. ionische (2) Ylid‐Komplexe erhalten, in denen das quadratisch‐planar konfigurierte Nickel‐atom jeweils drei kovalente NiC‐σ‐Bindungen ausbildet. Diese Bindungen werden durch das Onium‐Zentrum der Ylide erheblich stabilisiert. 2 liefert mit überschüssigem Ylid unter Abspaltung von [(CH3)4P]Cl einen zweikernigen Komplex 3, dessen Metallatome durch Dimethylphosphonium‐bis‐methylid‐Brücken verbunden sind. Hierzu existiert ein isoelektronischer Dimethylphosphinat‐Komplex 4, der ebenfalls Achtringstruktur besitzt.
Synthese eines Dibenz[e,h]azulens
Authors: Reid Waler , Herrmann Hans Joachim 
Published: June 2007

Abstract1,3‐Diphenyl‐2,8‐dihydrodibenz[e.h]azulen (1) wird durch Bromierung und nachfolgende Bromabspaltung mit elementarem Silber in 1,3‐Dihenyldibenz[e.h]azulen (2), ein neuartiges Ringsystem mit 18 π‐Electronen, umgewandelt.