bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung von Percarbonsäure‐1,1‐dichloralkylestern
Authors: Gäb Siegmar , Turner Walter V. , Hellpointner Eduard , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

Abstract1,1‐Dichlorethylhydroperoxid (4a) und 1,1‐Dichlorpropylhydroperoxid (4b) reagieren mit einer Reihe von Säurechloriden zu den Percarbonsäure‐1,1‐dichloralkylestern 6a–q. Die Hydrolyseempfindlichkeit und thermische Instabilität von 4 sowie der leichte Zerfall einiger Perester führen zu Nebenprodukten. In manchen Fällen gelingt die Darstellung von 6 ohne die Isolierung des Hydroperoxids 4. So werden die Perester 6c und e in zufriedenstellender Ausbeute erhalten, wenn die Ozonbehandlung von 2,3‐Dichlor‐2‐buten (1a) in überschüssigem Propionyl‐ bzw. Butyrylchlorid erfolgt. Bei der Darstellung von 6a durch Ozonolyse von 1a in Gegenwart von Tetraalkyl‐ammoniumchlorid wird das 1,1‐Dichlorethylperoxid‐Ion (7) als Zwischenstufe angenommen.
Desaminierungsreaktionen, 41. Reaktionen aliphatischer Diazonium‐Ionen und Carbokationen mit Ethern
Authors: Kirmse Wolfgang , Jansen Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAliphatische Diazonium‐Ionen und Carbokationen wurden durch Entacylierung der entsprechenden Nitrosoharnstoffe (1, 5, 9) in Alkohol/Ether‐Gemischen oder in 2‐Alkoxyethanolen erzeugt. Die Ether waren den Alkoholen beim Abfangen kationischer Zwischenstufen stets unterlegen. Die Bildung von Trialkyloxonium‐Ionen führte zu Alkylaustausch oder Ringöffnung. Die Reaktivitätsabstufungen n‐Butyl > Isobutyl bei Diazonium‐Ionen, Allyl > sec‐Butyl>tert‐Butyl bei Carbokationen, Methoxy>Ethoxy und Oxiran>Oxetan>Tetrahydrofuran bei Ethern weisen auf das Vorherrschen sterischer Effekte hin. Nachbargruppenbeteiligung war bei 4‐Methoxy‐1‐butandiazonium‐Ionen (58) und 4,5‐Epoxy‐1‐pentandiazonium‐Ionen (74) nachweisbar, aber wenig effektiv (< 20% cyclische Oxonium‐Ionen).
Kumulierte Ylide, XVI. Eine Methode zum Austausch der OH‐Gruppe in freien Carbonsäuren durch die Ylidfunktion
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Schade Gerold , Schmid Günter , Mönius Thomas 
Published: July 2007

AbstractCarbonsäuren 5 reagieren mit Triphenyl[(phenylimino)ethenyliden]phosphoran (4) unter Durchlaufen der Zwischenstufe 6 zu den Phosphoranen 7, die sich beim Erwärmen durch intramolekulare Acylwanderung in Ylide 10 umlagern. Beim Erhitzen von 10 in Gegenwart von Alkoholen 13 bilden sich die Acylylide 11 und Urethane 14. Die Reaktionsfolge gestattet es somit, in freien Carbonsäuren 5 die OH‐Gruppe durch die Ylidfunktion zu ersetzen.
Reaktionen von Hexafluoraceton mit Alkalicyanaten
Authors: Roesky Herbert W. , Lucas Joachim , Keller Klaus , Dhathathreyan Kaveripatnam S. , Noltemeyer Mathias , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

AbstractNaSCN und KOCN reagieren mit Hexafluoraceton (HFA) im Molverhältnis 1:2 unter Abbau des Anions in einem Schritt zu den Hexafluorpropanimin‐Derivaten (CF3)2CNC(CF3)2OM (2a, b) (MNa, K), wahrscheinlich über (CF3)2CN– als Zwischenstufe. Die Hydrolyse von 2a in Gegenwart wäßriger Tetraphenylphosphoniumchlorid‐Lösung ergibt ein kristallines Hydrat der Zusammensetzung[(CF3)2C(OH)2·(CF3)2C(O)OH]– Ph4P+ (3). Im Kristall liegen dimere Dianionen vor, die über vier asymmetrische und zwei symmetrische Wasserstoff‐Brückenbindungen verknüpft sind. In einer unübersichtlichen Reaktion entsteht bei einem Reaktandenverhältnis KSCN/HFA von 1:1 die polycylische Bisspiroverbindung 5. Kaliumselenocyanat reagiert mit HFA unter C – Se‐Bindungsspaltung und nachfolgender Bildung des CF3‐substituierten Oxazolidins 6. Die Röntgenstrukturanalysen von 2a, 3, 5 und 6 werden mitgeteilt.
Substituenten‐Einfluß auf die lichtinduzierte Isomerisierung des Homofulven‐Systems: Photo‐Isomerisierung des Singulettangeregten 1,2,3,5‐Tetramethyl‐4‐methylen‐endo‐ und‐exo‐6‐(trifluormethyl)bicyclo[3.1.0]hex‐2‐ens
Authors: Brune Hans Albert , Lach Peter , Schmidtberg Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der Diastereomeren‐Paare 1,2,3,5‐Tetramethyl‐4‐methylen‐endo‐ und ‐exo‐6(trifluormethyl)bicyclo[3.1.0]hex‐2‐en (endo‐1d und exo‐1d) bzw. [6‐D]‐endo‐1d und [6‐D]‐exo‐1d wird beschrieben. Die Diastereomeren werden nach Singulett‐Anregung übereinstimmend zu einem Gemisch von 1,2,3,5‐Tetramethyl‐6‐methylen‐endo‐ und ‐exo‐4‐(trifluormethyl)bicyclo‐[3.1.0]hex‐2‐en (endo‐ 7 und exo‐7) bzw. [4‐D]‐endo‐7 und [4‐D]‐exo‐7 isomerisiert. Ein Mechanismus für diesen – vom Verhalten der alkylsubstituierten Homofulvene stark abweichenden – Reaktionsverlauf wird vorgeschlagen.
Stabilitätskonstanten und thermodynamische Werte für die Bildung von 1:1‐ und 2:1‐Komplexen von Kronenethern mit Alkali‐ und Erdalkali‐Ionen in Methanol
Authors: Buschmann Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Komplexstabilitäten und thermodynamischen Werte für die Reaktion von Kronenethern mit Alkali‐, Erdalkali‐Ionen und dem Silber‐Ion in Methanol wurden mittels kalorimetrischer Titrationen bestimmt. Durch Veränderung der experimentellen Bedingungen ist es möglich, sowohl die Bildung von 1:1‐ als auch 2:1‐Komplexen (Verhältnis von Ligand zu Kation) getrennt voneinander zu messen. Mit Ausnahme von Ag+ und Ca2+ bilden alle untersuchten lonen beide Arten von Komplexen mit den verschiedenen 15 K 5‐Liganden. Die Komplexstabilitäten werden von enthalpischen und entropischen Faktoren beeinflußt. 18 K 6 und DC 18 K 6, die einen größeren Durchmesser als 15 K 5 besitzen, zeigen einen deutlichen Anstieg der Stabilität der 1:1‐Komplexe. 2:1‐Komplexe bildet nur noch das Cs+ ‐Ion mit dem größten Radius. Ein Vergleich mit potentiometrisch bestimmten Daten für die 1:1‐ und 2:1‐Komplexbildung von Na+ zeigt gute Übereinstimmung.
Brückenkopf‐olefinische Isomere des Triquinacens: Derivate des Tricyclo[5.2.1.04,10]deca‐1,5,8‐ und ‐1,6,8‐triens
Authors: Butenschön Holger , de Meijere Armin 
Published: July 2007

AbstractBrückenkopf‐Mono‐ 12 und ‐Dihalogenide 13 des Triquinacens (2) reagieren mit weichen Nucleophilen im Sinne einer syn‐stereoselektiven SN2′‐Reaktion zu Derivaten des Tricyclo[5.2.1.04,10]‐deca‐1,5,8‐triens 15 bzw. 17 und des Tricyclo[5.2.1.04,10]deca‐1,6,8‐triens 18. Die relative Stabilität dieser Brückenkopf‐Olefine wird anhand von Kraftfeld‐Rechnungen sowie semiempirischen MNDO‐Rechnungen diskutiert.
Zur Chemie einiger [4.1.1]‐ und [3.1.1]Propellane
Authors: Baumgart Klaus‐Dieter , Harnisch Hanna , Szimies‐Seebach Ursula , Szeimies Günter 
Published: July 2007

AbstractDie [4.1.1]Propellane 2a und b und die [3.1.1]Propellane 3, 4a–c, 5 und 6 isomerisierten bei thermischer Belastung zu den 1,3‐Dienen 7, 10, 11, 12 und 13. Die Geschwindigkeit dieser Umwandlungen wurde durch Spuren unbekannter elektrophiler Agenzien stark erhöht; Zusatz von 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan zu den Thermolyse‐Lösungen schaltete die RG‐beschleunigenden Effekte praktisch vollständig aus. Die gezielte Umlagerung der Propellane durch elektrophile Katalysatoren vollzog sich bei Raumtemperatur unterschiedlich rasch, wobei wieder die Diene 7 und 10–13 als Hauptprodukte entstanden. Eine Sonderstellung nahmen Chlortrimethylsilan und Siliciumtetrachlorid ein; diese Verbindungen bewirkten, eingesetzt im zehnfachen Überschuß, die Isomerisierung der Propellane in die Norcarene 14, 19, 20a und 23. Die Addition von Methanol unter Säurekatalyse an 2a ergab den Methylether 26, während die Anlagerung von Eisessig bzw. von Quecksilberacetat an 5 zur Bildung der Acetate 27a/b bzw. 27c/d führte. Die Radikalketten‐Addition von einigen Thiolen und von Bromtrichlormethan an 2a erbrachte die Norpinan‐Derivate 29a–d; beim Einwirken von Ethanthiol auf 4c entstand neben 30 auch das Bisaddukt‐Gemisch 31a/b. Diimin reduzierte 4c zu 33, während Lithiumalanat die Kohlenstoff‐Sauerstoffbindung von 4a–c zu den Hydroxy[4.1.1]propellanen 38a–c spaltete.
Photoelectron Spectra of Symmetrical 1,4‐Dihalonorbornanes
Authors: Honegger Evi , Heilbronner Edgar , Hess Nicole , Martin Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractThe He(Iα) photoelectron spectra of 1,4‐dihalonorbornanes (2–4) and of 1‐bromonorbornane (5) have been recorded. Their assignment is based on results derived from recently proposed equivalent bond orbital treatment which has now been adapted to include halogen atoms and to account for spin‐orbit coupling.
Cycloadditionen von 6‐Oxo‐1,3,4‐oxadiazinen (4,5‐Diaza‐α‐pyronen), 3 Reaktionen von 6‐Oxo‐2,5‐diaryl‐1,3,4‐oxadiazinen mit Alkenen
Authors: Christl Manfred , Lanzendörfer Ulrike , Hegmann Joachim , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractDas bekannte 6‐Oxo‐2,5‐diphenyl‐6H‐1,3,4‐oxadiazin (1a) und die neuen 2,5‐Diarylderivate 1b–g lagern Alkene an, und es entstehen stickstoffreie Produkte. Im Falle von Cyclopropenen und Cyclobuten bilden sich die α,β‐ungesättigten Siebenring‐Enollactone 42–45 bzw. das α,β‐ungesättigte Achtring‐Enollacton 47. 42a und d erleiden an basischem Aluminiumoxid die H‐Verschiebung zu den β,γ‐ungesättigten Siebenring‐Enollactonen 46a bzw. d. Bei weiteren Olefinen wurden die γ‐Ketoketene des Typs 33 als Zwischenprodukte nachgewiesen oder sind aufgrund der Konstitution der Endprodukte wahrscheinlich. Aus 1a werden mit Norbornen, Norbornadien, Cyclopenten, trans‐Cycloocten und Styrol die Sechsring‐Enollactone 10, 13, 15, 19, bzw. 21 und 22 erhalten. 10 isomerisiert mit Kalium‐tert‐butoxid zu 34, und die Methanolyse dieser Enollactone erbringt die diastereomeren Methylester 12 bzw. 35. Das γ‐Ketoketen 16 aus trans‐Cycloocten nimmt schneller Wasser und Methanol zu 17 bzw. 18 auf als es zum Enollacton 19 cyclisiert. cis, trans‐1,5‐Cyclooctadien erbringt über die Stufe des nachgewiesenen γ‐Ketoketens 40 in einer intramolekularen [2 + 2]‐Cycloaddition den Tricyclus 41. Tetracyclische Verbindungen des Typs 4 gehen aus der Umsetzung von Benzvalen (2) mit 1 hervor. Durch Röntgenstukturanalysen wurden Konstitution und Konfiguration von 10, 19 und 41 aufgeklärt.
Cycloadditionen des 1‐(4‐Methoxyphenyl)‐2,2‐dimethylvinyl‐Kations an Olefine
Authors: Harder Ingo , Hanack Michael 
Published: July 2007

Abstract1‐Brom‐1‐(4‐methoxyphenyl)‐2‐methyl‐1‐propen (1) reagiert mit Cyclohexen, Cyclohepten, (Z)‐Cycloocten und den Silbersalzen AgBF4 bzw. AgSbF6 über das Vinylkation 2 unter Cycloaddition überwiegend zu den Cyclobutenen 7b–d. Mit (Z)‐ und (E)‐2‐ Buten wird das Cyclobuten 8 erhalten. Bei der Umsetzung von 1 unter den gleichen Bedingungen entsteht mit Cyclopenten das Cyclopropanderivat 10a, mit (Z)‐Cycloocten entsteht neben dem Cyclobutenderivat 7d die isomere Cyclopropanverbindung 10d. An Stelle der Silbersalze können auch Kupfer(I)‐triflat‐Olefin‐Komplexe zur Erzeugung des Vinylkations 2 verwendet werden, wobei ebenfalls bevorzugt die Cyclobutene 7 erhalten werden. – Im Gegensatz zum Vinylbromid 1 reagiert das 1‐(4‐Methoxyphenyl)‐2‐methyl‐1‐propenyl‐triflat (5) mit Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten und (Z)‐ bzw. (E)‐Cycloocten überwiegend zu den entsprechenden Cyclopropanderivaten 10. Mit (Z)‐ und (E)‐2‐Buten werden die stereoisomeren Cyclopropylverbindungen 19 erhalten. – Die Mechanismen der silbersalzkatalysierten und silberfreien Cycloadditionsreaktionen werden diskutiert.
Fluorierung ungesättigter Aldehyde mit Schwefeltetrafluorid
Authors: Haas Alois , Plümer Rita , Schiller Achim 
Published: July 2007

Fluorination of Unsaturated Aldehydes with Sulfur TetrafluorideFluorination of unsaturated aldehydes 1 with SF4 in the presence of KF at 20°C leads to the corresponding difluoromethyl‐substituted compounds 2 in various yields. Dehydrohalogenation of 1‐bromo‐1‐(difluoromethyl)‐ (2b) or 1‐bromo‐1‐(trifluoromethyl)cyclohexane (5b) gives 1‐(difluoromethyl)‐ (2a) or 1‐(trifluoromethyl)‐1‐cyclohexene (5c), respectively.
Cycloadditionsreaktionen von Organometallkomplexen, VII. Fünfgliedrige Cobalta‐Heterocyclen durch [2 + 3]‐Cycloaddition von Benzoylnitren an eine Co – CNR‐Bindung
Authors: Werner Helmut , Heiser Bernd , Otto Heiko 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen der Isonitril‐Verbindungen C5H5(PMe3CoCNR)3b, R = Ph) mit Benzoylazid führen zu den Metalla‐Heterocyclen (4a, b). Die Röntgenstrukturanalyse von 4b beweist das Vorliegen eines nahezu planaren metallhaltigen Fünfrings, der vermutlich durch [2 + 3]‐Cycloaddition des aus PhCON3 erhaltenen Benzoylnitrens an die Co – CNR‐Bindung entstanden ist. Die Komplexe 4a, b reagieren mit CF3CO2H/PF6− und [OMe3]BF4 unter Protonierung bzw. Methylierung des Stickstoffatoms des Metalla‐Heterocyclus.
Neue [4.5]‐Spiroheterocyclen mit CO – NR‐Sequenz durch Ruthenium‐katalysierte Spirocyclisierung von Isocyanaten
Authors: Herrmann Gerhard , Süss‐Fink Georg 
Published: July 2007

AbstractAlkylisocyanate reagieren in Gegenwart von Triethylsilan und von katalytischen Mengen an [N(PPh3)2][HRu3(CO)10(SiEt3)2] zu 1,3,6,8,10‐Pentaazaspiro[4.5]decan‐2,4,7,9‐tetronen. Die neuen Spiroheterocyclen magnified image bestehen aus alternierenden CO‐ und NR‐Baueinheiten. Aus Diisocyanaten entstehen duroplastische Polymere mit CO – NR‐Sequenz und Spiro‐C‐Vernetzung.
threo/erythro‐Assignment of 1,3‐diol derivatives based on 13C NMR spectra
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Weidmann Ulrich 
Published: July 2007

AbstractThe NMR spectra of 1,3‐diols and γ‐alkoxy alcohols indicate that these compounds exist predominantly in a hydrogen bonded conformation. threo‐ and erythro‐diastereomers show distinct differences in their 13C NMR spectra which may be used to assign the relative configuration to each individual member of a pair of diastereomers.
Cycloaddition of Bifunctional Nitrones to Monosubstituted Alkenes, I
Authors: Moskal Janusz , Milart Piotr 
Published: July 2007

AbstractCycloaddition of bifunctional nitrones 1 containing a nitrone function as part of the 1,4‐diazabutadiene system to electron‐rich monosubstituted alkenes has been investigated. The nitrone group manifested predominant 1,3‐dipolar reactivity compared with that of the 1,3‐heterodiene system leading to isoxazolidine derivatives 2 and 3. An atypical assistance of the 1,4‐diazabutadiene system was demonstrated by a reverse regioselectivity of cycloadditions to allyl alcohol yielding bicyclic heterocycles 2 via 3,4‐disubstituted isoxazolidines. Cycloadditions with allyl halides gave 3,5‐disubstituted isoxazolidines 3 showing common regioselectivity for the nitrone function. The mechanism and configuration of the products are discussed.
Verbindungen mit Vanadium‐Chalkogen‐ und Chrom‐Chalkogen‐Mehrfachbindungen Kristallstrukturen von (μ‐Se)[V(CO)3(dppe)]2 und (μ‐Te)[V(CO)3(dppe)]2
Authors: Albrecht Norbert , Hübener Peter , Behrens Ulrich , Weiss Erwin 
Published: July 2007

AbstractDie Verbindungen (μ‐S)[V(CO)3(dppe)]2 (1), (μ‐Se)[V(CO)3(dppe)]2 (2) und (μ‐Te)[V(CO)3(dppe)]2 (3) wurden auf mehreren Reaktionswegen dargestellt und ausführlicher untersucht. Ihre Röntgenstrukturen zeigen lineare VEV‐Systeme mit sehr kurzen Bindungsabständen in 1 und 2 (isostrukturell), wogegen die Tellurido‐Verbindung 3 im Zentrum eine schwach gebogene VTeV‐Gruppe (165.9°) enthält. Bindungsordnungen zwischen 2 und 3 werden für 1 – 3 angenommen. Auf ähnliche Weise wurden (μ‐S)[Cr(CO)2(C5H5)]2 (4), (μ‐Se)[Cr(CO)2(C5H5)]2 (5) und (μ‐Te)[Cr(CO)3(C5H5)]2 (6) dargestellt. Sie werden kurz beschrieben.
Substituierte 1‐Azaadamantane
Authors: Risch Nikolaus 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte 1‐Azaadamantane vom Typ 14 können auf einem einfachen Syntheseweg ausgehend vom Sechsringsystem 2 hergestellt werden. Funktionalisierte Cyclohexane vom Typ 2 sind wiederum ausgehend von α,β‐ungesättigten Ketonen und Dimethylmalonat leicht zugänglich. Mit Hexamethylentetramin als Partner werden die Adamantanderivate 14 in einem Reaktionsschritt aus 2 aufgebaut. Der Mannich‐artige Mechanismus der Schlüsselreaktion zum Tricyclus ‐wird diskutiert, und die 1H‐NMR‐Daten der erhaltenen 1‐Azaadamantane werden analysiert.
Tetrathioquadratato‐Metallkomplexe, I. Carbonyl‐haltige Verbindungen
Authors: Götzfried Franz , Grenz Reinhard , Urban Günter , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractTetrathioquadratat, C4S42‐, tritt in den Komplexen des Typs [LnM(C4S4)MLn]x (1) (x = 0, MLn = Mn(CO)4, Rh(CO)2, Rh(COD), Ir(COD); x = 2−, MLn  Cr(CO)4, Mo(CO)4, W(CO)4, Re(CO)3Br) als Bis(chelat)‐Ligand auf. Durch Umsetzung von Tetrathioquadratat mit den Tetrafluoroborato‐Verbindungen (π‐C5H5)(OC)3MFBF3 (M  Mo, W) und (OC)5ReFBF3 werden die Komplexe 2, 4, 5, 7 mit C4S42− als zwei‐ bzw. vierfach‐einzähnigem Liganden erhalten. Durch S‐Methylierung von 2b entsteht [(π‐C5H5)(OC)3W‐(C4S4Me2)W(CO)3(π‐C5H5)]2+(BF4−)2 (3) mit dem Dimethylester der Tetrathioquadratsäure als Brückenligand.
Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 11. Cyclopentanierung von Aromaten. Regiospezifische Anellierung durch Templatsynthese mit Carbenkomplexen und Methylisocyanid
Authors: Aumann Rudolf , Heinen Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie regiospezifische Anellierung eines carbocyclischen Fünfrings an einen Arylrest gelingt in einer Templatsynthese durch Addition zweier Äquivalente Methylisocyanid an den entsprechenden Arylcarbenkomplex (CO)5M = C(OAlkyl)Aryl (M = Cr, Mo) (1). Der Fünfring besteht aus dem Carben‐, den beiden Isocyanid‐ sowie dem α‐ und dem ipso‐Kohlenstoff des Arylrests. Die Additionsprodukte lassen sich als tiefblaue (CO)4M‐1,2‐Bis(imino)cyclo‐pentan‐Komplexe 2 isolieren. Neben 2 entstehen Säureamide 4. Durch oxidative Zersetzung von 2 mit HIO4werden – vermutlich über Radikalkationen – 1,2‐Cyclopentandione 6 sowie Carbonsäuren 7 und 8 erhalten.
Dualistische Reaktionsweise von Carbamoyl‐isothiocyanaten, III. Dimerisierung, Reaktion mit Azomethinen
Authors: Goerdeler Joachim , Bartsch Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractCarbamoyl‐isothiocyanate 1 dimerisieren in den meisten Fällen bei längerem Stehenlassen oder beim Erhitzen. Die Produkte 2 sind als Kombination von 1 mit isomeren Thiocarbamoyl‐isocyanaten aufzufassen. – Die Umsetzung von 1 mit Azomethinen führt, je nach Isolierungszeitpunkt und Kristallisationsbedingungen, zu 1:1‐ oder 2:1‐Addukten (3 bzw. 4), die noch die ursprüngliche Sequenz von 1 enthalten. Unter thermodynamischer Reaktionslenkung bilden sich dagegen fast allgemein in guter Ausbeute die Thiadiazinone 5, die sich von Thiocarbamoyl‐isocyanaten ableiten.
Versuche zur Synthese eines formalen Nitriloxid‐Addukts des Benzols 1,3‐Dipolare Cycloadditionen an Bicyclo[2.2.0]hex‐5‐en‐2,3‐dicarbonsäureanhydrid, Dewarbenzol und 1,4‐Cyclohexadien
Authors: Christl Manfred , Mattauch Brigitte 
Published: July 2007

AbstractAus Bicyclo[2.2.0]hex‐5‐en‐2,3‐dicarbonsäureanhydrid (7) wurden durch Reaktion mit Benzonitriloxid, 2,4,6‐Trimethylbenzonitriloxid, Diphenylnitrilimin, Diazomethan, Tetrachlor‐o‐chinon und Tetrachlorthiophen‐1,1‐dioxid die Δ2‐Isoxazoline 8a, 8b, das Δ2‐Pyrazolin 8c, das Δ1‐Pyrazolin 10d, das α‐Diketon 11 bzw. das Tetrachlor‐1,3‐cyclohexadien‐Derivat 12 erhalten. – Durch Anlagerung von 4‐Methyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion an Benzvalen zum Urazol 13, dessen Umwandlung in die Azoverbindung 17 und deren Photolyse wurde Dewarbenzol (16) dargestellt. Seine Reaktionen mit Benzo‐ und 2,4,6‐Trimethylbenzonitriloxid sowie Diazomethan erbrachten die 1:1‐Addukte 6a, 6b bzw. 20 und 21 und die 1:2‐Addukte 18a, 18b, 19b bzw. 22 und 23. Das 1:1‐Addukt 6b ging bei 120°C, wahrscheinlich über die als Syntheseziel angestrebte Zwischenstufe 1b, in Benzol und die 1:2‐Addukte 18b, 19b über, jedoch entstanden 18b, 19b in Gegenwart von Fumarsäure‐dimethylester nicht mehr, und es bildete sich der Δ2‐Isoxazolin‐4,5‐dicarbonsäure‐dimethylester 24. – 1,4‐Cyclohexadien nahm Benzo‐ und 2,4,6‐Trimethylbenzonitriloxid zu den 1:1‐Addukten 25 und den 1:2‐Addukten 26–28 auf. Die thermische Zersetzung von 25b lieferte Mesitylphenylketimin (31). Bei der Addition von Brom an 25a fiel ein 3:1‐Gemisch der Dibromide 32 und 33 an. Die Behandlung von 32 mit Diazabicycloundecen ergab vermutlich das formale Benzol‐Addukt 1a, jedoch wurden nur seine Folgeprodukte Benzol und Diphenylfuroxan (35) beobachtet. Unter der Einwirkung der stärkeren Base Kalium‐tert‐butoxid ging 32 in die Spiroverbindung 36 über.
[9,10‐Dihydro‐9,10‐bis(trimethylsilyl)‐9,10‐anthrylen]magnesium; Molekülstruktur eines „Anthracenmagnesiums”︁
Authors: Lehmkuhl Herbert , Shakoor Abdul , Mehler Klaus , Krüger Carl , Angermund Klaus , Tsay Yi‐Hung 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Darstellung und die Molekülstrukturen von 9,10‐Bis(trimethylsilyl)anthracen (3) und dessen Reaktionsprodukt 5 mit Magnesiummetall beschrieben. In 5 überbrückt Magnesium intramolekular die 9,10‐Positionen eines 9,10‐Dihydro‐9,10‐bis(trimethylsilyl)‐anthrylen‐Systems.
9,10‐Dihydro‐9,10‐anthrylen‐ Verbindungen des Aluminiums
Authors: Lehmkuhl Herbert , Mehler Klaus , Shakoor Abdul , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung , Benn Reinhard , Rufińska Anna , Schroth Gerhard 
Published: July 2007

Abstract„Anthracenmagnesium”︁ bzw. dessen 9,10‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivat 6 reagieren in vielfältiger Weise mit Organoaluminium‐Verbindungen. Die Umsetzung von „Anthracenmagnesium”︁ mit R3Al (R = Me, Et) in Toluol bzw. mit Et2AlOEt in THF ergibt die Magnesium‐μ‐(9,10‐dihydro‐9,10‐anthrylen)‐aluminat‐Komplexe 1, 2 bzw. 10. Aus 6 und Me3Al entsteht dagegen der 1:2‐Komplex 7. Die Reaktion von 1 mit MeAlCl2 führt zu 9,10‐Bis(dimethylaluminio)‐9,10‐dihydroanthracen (3), das in den THF‐Komplex 4 übergeführt werden kann. 6 reagiert mit Et2AlCl, abhängig vom Molverhältnis, entweder zum Chloromagnesiumaluminat‐Komplex 8 oder zur monomeren Ethylaluminium‐Verbindung 9. – Nach dem Ergebnis von Strukturanalysen besetzen in 10 Mg und Al, in 4 zwei Al axiale Positionen im 9,10‐Dihydro‐9,10‐anthrylen‐Rest. Das Mg ist durch Bindung an C‐9, an den Sauerstoff der EtOAl‐Gruppe in 10 sowie an drei THF verzerrt trigonal‐bipyramidal koordiniert.
Sterisch gehinderte Pyridiniumsalze, III. Darstellung und Eigenschaften von N‐Methyl‐[n](2,6)pyridinophaniumsalzen
Authors: Weber Horst , Pant Johannes , Wunderlich Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 2a–f konnten durch Alkylierung der [n](2,6)Pyridinophane 1a–f mit Fluorsulfonsäure‐methylester erstmals dargestellt werden. Sie sind um so alkalilabiler, je kleiner die 2,6‐Polymethylenbrücke ist. Im Fall von 2a konnte 6 als Ringöffnungsprodukt isoliert und charakterisiert werden. Die spektroskopischen Eigenschaften von 2 werden eingehend diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse des Perchlorats von 2b ergab eine angedeutete Briefumschlag‐Konformation für den Pyridiniumring, wobei das N‐Atom 20 pm außerhalb der durch die 5 C‐Atome gebildeten Ebene liegt. Die 2,6‐Heptamethylenbrücke ist so gespannt, daß die Torsionswinkel entlang den C – N‐Bindungen bis zu 30° vom Normalwert abweichen.
[1,2,(3)4]‐Eliminierungen und [1,1,(2)3]‐Substitutionen bei einem bicyclischen β‐Lacton‐dithioacetal
Authors: Kaupp Gerd 
Published: July 2007

[1,2,(3)4]‐Eliminations and [1,1,(2)3]‐Substitutions of a Bicyclic β‐Lactone DithioacetalPhotolytic, thermal, and acid‐catalyzed [1,2,(3)4]‐eliminations of methanethiol from the benzobicyclic β‐lactone dithioacetal 1 to form the benzothiazole derivatives 4 and 5 are investigated. Competing reactions are [1,1,(2)3]‐substitutions, which ultimately yield 2‐benzylbenzothiazole (6) and benzaldehyde. Intermediate 7 is isolated upon careful hydrolysis. These reactions are compared to [2,1,3]‐eliminations from the 1,5‐benzothiazepine 9 and to its [1,3/3,1]‐rearrangement to give 10.9 and 10 are not intermediates in the reactions of 1. The stereochemistry of 7 and 10 is discussed.
Thiazyl‐pentafluorooxotellurat, NSOTeF5
Authors: Hoppenheit Reinhard , Mews Rüdiger 
Published: July 2007

Thiazyl Pentafluorooxotellurate, NSOTeF5The title compound 3 is prepared from NSF and B(OTeF5)3 or from NS+SbF6− and CsOTeF5, respectively. 3 is rather unstable and isomerises rapidly to give the known TeF5NSO (2) and polymeric products. F5TeNSNTeF5 (4) is formed from 2 in the BF3‐ catalyzed elimination of SO2. From 3 and AsF5 the thiazyl salt NS+F5TeOAsF5− (6) is formed.