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Essential oil composition of allspice [Pimenta dioica (L.) Merill.] leaf from the Western Ghats, India
Authors: Ashokkumar Kaliyaperumal , Murugan Muthusamy , Vellaikumar Sampathrajan , Dhanya M K 
Published: March 2024

The chemical composition of essential oils from the fresh leaf of Pimenta dioica (L.) Merill. growing in the Western Ghats, India was investigated for the first time. Hydro-distillation method was used to extract the essential oil, which was then evaluated using gas chromatography and mass spectrometry (GC-MS). The yields of essential oil for fresh leaf were 0.6% (v/w). The predominant constituents of the essential oil (EO) of fresh leaf were oxygenated phenylpropenes (75.70 %). The major constituents of fresh leaf EOs were eugenol (67.67%), myrcene (10.40%), chavicol (8.03%), and limonene (4.55%). The earlier reported values of eugenol (54.00%), myrcene (16.00%), and chavicol (12.50%). As prominent constituents in the EO of P. dioica leaf, these biologically active compounds offer a novel potential source for phenylpropene and monoterpenes, which can be employed in culinary, fragrance, and medical applications.
Monoculture and Mixed Culture of Pacific White Shrimp Litopenaeus vannamei and Tiger Shrimp Penaeus monodon in Biofloc System: A Comparative Study
Authors: Aparna Yenukolu , Banafsha Shaik Haleema , Reddy Motireddy Srinivasulu 
Published: March 2024

The microbial modification method known as Biofloc Technology (BFT) has been used regularly in prawn culture operations lately. The primary component of BFT culture systems, microbial Biofloc, is responsible for improving water quality, supplementing natural nutrition, and encouraging the growth and welfare of grown prawns. An attempt has been made to investigate the effects of adding probiotics (Bacillus licheniformis and Lactobacillus rhamnosus) and the Biofloc system on water quality parameters and the performance of shrimp Litopenaeus vannamei and Penaeus monodon. Various external carbon sources, such as molasses and tapioca flour combinations, were used for the development of Bioflocs in the present study both under monoculture and mixed culture operations. Experimental diets comprising one control, one supplemented with probiotics and bioflocs (combinations of tapioca flour and molasses developed with varying external carbon sources), and both monoculture and mixed culture operations of Litopenaeus vannamei and Penaeus monodon were used in feeding trail experiments for about 120 days. Because mixtures of both Probiotics and Bioflocs were added, all the water quality indicators remained in optimal condition and provided resistance and protection against Candidate species of cultivation. Along with acting as a food supplement for prawns, intense mechanical aeration also promotes the microbial community's breakdown of toxic nitrogen and other pollutants. Productivity rates increased dramatically as a result. Therefore, BFT is an effective pathogen replacement, preserves ideal water quality, and boosts the growth and survival of prawns from L. vannamei and P. monodon. Probiotics and Bioflocs are used in combination in this work to maintain good water quality metrics and P. monodon and L. vannamei growth performance.
Nickelkatalysierte Reaktionen von Allylhalogeniden und verwandten Verbindungen
Authors: Chiusoli G. P. , Cassar L. 
Published: July 2007

AbstractAllylverbindungen setzen sich mit Kohlenoxid und gegebenenfalls Acetylen unter Tetracarbonylnickel‐Katalyse um. Die Reaktionen verlaufen über π‐Allylnickelkomplexe. Diese Komplexe treten auch bei Dimerisierungs‐ und Additionsreaktionen zu aktivierten Olefinen oder zu Ketonen auf. Man kann bei derartigen Reaktionen aliphatische ungesättigte Säuren, Ester, Nitrile, Kohlenwasserstoffe, cycloaliphatische Ketone, Ketosäuren, Ketoester, Diketone, Lactone, Phenole und andere Verbindungen gewinnen.
Reaktionen der Halogenazide
Authors: Dehnicke K. 
Published: July 2007

AbstractDie Explosivität der Halogenazide hat bislang ihre präparative Anwendung und physikalische Messungen an ihnen weitgehend verhindert. Erst in letzter Zeit wurden Umsetzungen von ClN3 und BrN3 mit Metallhalogeniden, Metallcarbonylen und metallorganischen Verbindungen bekannt, die zu Metall‐azidhalogeniden, ‐nitridhalogeniden, ‐carbonyl‐azidhalogeniden und Alkylmetallaziden führten. Die Stabilitätsverhältnisse der Halogenazide werden diskutiert.
Das Lösungsmittel Dimethylsulfoxid
Authors: Martin D. , Weise A. , Niclas H.‐J. 
Published: July 2007

AbstractDas dipolare, aprotonische Lösungsmittel Dimethylsulfoxid verfügt über einen weiten Bereich des flüssigen Aggregatzustandes, hohe Elektronendonatorfähigkeit und Polarität. Darauf beruht sein ausgezeichnetes und selektives Lösungsvermögen für eine Vielzahl organischer, auch polymerer Verbindungen, die Fähigkeit zur H‐Brückenbindung und Dipol‐Dipol‐Assoziation. Die Struktur des Dimethylsulfoxids mit einem „harten”︁ Sauerstoff‐ und einem „weichen”︁ Schwefelatom bewirkt eine gute Kationen‐ und eine schlechte Anionensolvatation. Mischungen von Alkoholaten mit Dimethylsulfoxid gehören daher zu den basischsten Systemen der organischen Chemie und sind hervorragend zur Deprotonierung schwach acider OH‐, NH‐ und CH‐Bindungen, zu Eliminierungen und zur Auslösung von Polymerisationsreaktionen geeignet.
Aromatisch gebundenes Fluor als chemische Markierung zum Nachweis von Reaktionsmechanismen
Authors: Suschitzky H. , Barben K. , Bellas M. , Miles P. , Smalley R. K. 
Published: July 2007

AbstractAromatisch gebundenes Fluor, das leicht nucleophil substituiert wird, kann zum Nachweis der Ionenpaarbildung bei Zersetzungsreaktionen dienen. Mit Hilfe dieses Verfahrens ließ sich zeigen, daß der Zerfall aromatischer Radikalbildner nicht nur homolytisch, sondern auch heterolytisch verläuft. In gleicher Weise wurden der Mechanismus der Azokupplung, die Thermolyse von Arylaziden, die Aminolyse von 3‐Aryl‐4‐bromsydnonen und die Hydrolyse von 3‐Arylsydnon‐iminen untersucht. Schließlich werden einige mechanistische Probleme angeführt, die sich ebenfalls durch Markierung mit aromatisch gebundenem Fluor lösen lassen sollten.
Die aktive Spezies in homogenen Ziegler‐Natta‐Katalysatoren für die Äthylenpolymerisation
Authors: Henrici‐Olivé G. , Olivé S. 
Published: July 2007

AbstractCp2TiCl2 und Cp2TiEtCl (Cp = Cyclopentadienyl, Et = Äthyl) in Verbindung mit Aluminiumalkylen eignen sich als Modell‐Katalysatorsysteme für die Äthylenpolymerisation. Die katalytische Aktivität dieser Systeme wird auf ein komplexes Molekül zurückgeführt, das ein alkyliertes Ti(IV) und eine alkylierte Al‐Spezies enthält, die über Chlor‐Brücken miteinander verbunden sind. Die Umgebung des Titans ist von oktaedrischer Symmetrie und weist eine für die Koordination von Äthylen verfügbare Leerstelle auf. Die über Chlor‐Brücken gebundene AlEtCl‐Gruppierung bewirkt eine Destabilisierung der Ti‐Alkyl‐Bindung („Transeffekt”︁), welche die Polymerisation begünstigt. Die in diesem System nicht zu vermeidende Reduktion Ti(IV) → Ti(III) geht mit irreversiblem Wechsel von oktaedrischer zu tetraedrischer Symmetrie und Verlust der katalytischen Aktivität einher. Zur Untersuchung wurden magnetische Methoden (Suszeptibilität und ESR) sowie die Kinetik der Polymerisation herangezogen.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie VI. Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz M. , Stadler D. , Schwall H. , Liedhegener A. , Geelhaar H. J. , Menz F. , Hocker J. , Rüter J. , Anschütz W. 
Published: July 2007

AbstractArensulfonylazide, und zwar vorzugsweise p‐Tosylazid, reagieren mit Verbindungen, die aktive Methylengruppen aufweisen, in Gegenwart einer Base formal unter Austausch einer Diazogruppe gegen zwei Wasserstoffatome, wobei Diazoverbindungen neben Arensulfonsäureamiden entstehen. Die Methode eignet sich zur Synthese der Diazoderivate von Cyclopentadienen, Cyclohexadienen, 1,3‐Dicarbonyl‐, 1,3‐Disulfonyl‐ und 1,3‐Ketosulfonyl‐Verbindungen, von Ketonen, Carbonsäureestern und ß‐Iminoketonen. Folgereaktionen der Diazosynthese können zu Azoverbindungen und Heterocyclen wie 1,2,3‐Triazolen, 1,2,3‐Thiadiazolen und Pyrazolin‐4‐onen führen. Azidiniumsalze reagieren nach dem gleichen Schema, aber im sauren Bereich, was zuweilen Vorteile bringt.
Ladungs‐ und Potentialverteilung an der Phasengrenze Halbleiter‐Elektrolyt
Authors: Memming R. , Schwandt G. 
Published: July 2007

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird über die grundlegenden Vorstellungen zur Potential‐ und Ladungsverteilung an der Phasengrenze Halbleiter Elektrolyt berichtet. An Beispielen wird gezeigt, wie der Potentialabfall über die Raumladung im Halbleiter und in der Helmholtz‐Schicht durch äußere Polarisation und durch Variation der Elektrolytzusammensetzung verändert werden kann. Außerdem wird der Einfluß von Oberflächenzuständen sowie der von Ladungsträgerinjektionen auf die Ladungs‐ und Potentialverteilung eingehend diskutiert.
Elektronenpaar‐Abstoßung und Molekülgestalt
Authors: Gillespie R. J. 
Published: July 2007

AbstractDie in dieser Arbeit entwickelte anschauliche Modellvorstellung macht hauptsächlich die Wechselwirkungen zwischen den Elektronenpaaren der Valenzschale eines Zentralatoms für die Molekülstruktur verantwortlich – in der Annahme, daß Wechselwirkungen zwischen den Liganden im allgemeinen (d.h., wenn es sich nicht um große Gruppen oder Chelatbildner handelt) von untergeordneter Bedeutung sind. Wenn einsame Elektronenpaare in der Valenzschale des Zentralatoms zugegen sind, lassen die beiden Theorien – maßgebliche Bedeutung der Wechselwirkungen zwischen Elektronenpaaren oder maßgebliche Bedeutung der Wechselwirkungen zwischen Liganden – verschiedene Strukturen erwarten. Für die überwiegende Mehrheit der Fälle entsprechen die experimentell bestimmten Strukturen denjenigen, die zu erwarten sind, wenn einsame Elektronen als „stereochemisch aktiv”︁ angesehen werden, d.h. wenn der sterische Bau eines Moleküls durch Abstoßungen zwischen Elektronenpaaren in der Valenzschale des Zentralatoms bestimmt wird.
Neuere Methoden der Präparativen Organischen Chemie VI. Synthesen mit Ketonen, Schwefel und Ammoniak oder Aminen bei Raumtemperatur
Authors: Asinger F. , Offermanns H. 
Published: July 2007

AbstractDurch gemeinsame Einwirkung von Schwefel und Ammoniak oder Aminen auf Ketone ist eine Fülle präparativ interessanter Verbindungen bequem zugänglich geworden. Im einzelnen werden Direktsynthesen für Δ3‐Thiazoline, Δ3‐Imidazolin‐5‐thione, 5,6‐Dihydro‐4H‐1,4‐thiazine und das 1,2,3,4,5,6‐Hexathiocan‐System auf Basis von Ketonen, Schwefel und Ammoniak oder Aminen beschrieben sowie weitere Synthesemöglichkeiten für diese heterocyclischen Systeme aufgeführt. Folgereaktionen dieser Verbindungen machen weitere N‐ sowie N‐ und S‐haltige Heterocyclen in einfacher Weise zugänglich (Thiazole, Thiophene, Thiazolidine, Tetrahydro‐thiazolo[2,3‐c]‐1,4‐thiazine, Thiomorpholine, 4‐Amino‐2H‐imidazole u.a.). Durch Hydrolyse der Δ3‐Thiazoline lassen sich α‐Mercaptoketone gewinnen, die Ausgangsverbindungen weiterer Synthesen sind. Die meisten der beschriebenen Synthesen gelingen bereits bei Raumtemperatur und ohne Anwendung von Druck.
Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid
Authors: Normant H. 
Published: July 2007

AbstractDer Rolle der Lösungsmittel – insbesondere der polaren – bei chemischen Reaktionen wird mehr und mehr Beachtung geschenkt[1–4]. Das bemerkenswerteste polare aprotonische Lösungsmittel scheint uns das hexamethyl‐substituierte Orthophosphorsäure‐triamid, OP(N(CH3)2)3, auch Hexamethylphosphotriamid oder Tris(dimethylamino) phosphinoxid oder abgekürzt HMPA und HMPT, zu sein. Neuerdings wurde Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid[5–7] hinsichtlich seiner Lösungseigenschaften für Gase[5], für zahlreiche organische und anorganische Salze[7] sowie für Polymere[5] und desgleichen hinsichtlich seiner Anwendbarkeit als Polymerisations‐Cokatalysator untersucht. Diese Aspekte sollen hier aber nicht besprochen werden, vielmehr die physikalischen und chemischen Eigenschaften des Hexamethyl‐phosphorsäuretriamids sowie insbesondere seine Verwendbarkeit als Reaktionsmedium. – Unsere eigenen Arbeiten über Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid als „Lösungsmittel”︁ begannen 1961; bis dahin gab es nur ganz wenige diesbezügliche Untersuchungen. Sogar in einer von 1965 stammenden Arbett Parkers[1b] ist HMPT erst spärlich zitiert.
Struktur und Wirkungsweise des aktiven Zentrums der Hefe‐Pyruvat‐Decarboxylase
Authors: Schellenberger A. 
Published: July 2007

AbstractKinetische Untersuchungen haben ergeben, daß die beiden niedermolekularen Komponenten der Hefe‐Pyruvat‐Decarboxylase (Thiaminpyrophosphat und Mg2⊕‐Ionen) sich zunächst schnell und reversibel in vorgelagerten Binärgleichgewichten an das Apoenzym anlagern. Anschließend „cyclisiert”︁ dieses Addukt in geschwindigkeitsbestimmender und praktisch irreversibler Reaktion zum thermodynamisch stabilen Holoenzym. – Aus diesen Ergebnissen – ergänzt und erweitert durch Prüfung zahlreicher Analoger des Thiaminpyrophosphats im Enzymversuch – werden Vorstellungen über den Ablauf der Enzymreaktion entwickelt.
Bildung und Eigenschaften höher‐ und hochmolekularer Verbindungen von Elementen der 3., 4. und 5. Gruppe des Periodensystems
Authors: Fritz G. 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Unterschiede zwischen Verbindungen der Elemente Kohlenstoff und Silicium behandelt und die Rolle des Siliciums als Baustein von Grundgerüsten in der unbelebten Natur dargelegt. Von Kieselsäuren und Silicaten aus werden Aufbau und Eigenschaften der Silicone sowie von Verbindungen mit SiCSi‐Gerüsten beschrieben. Die Möglichkeiten der Bildung hochmolekularer Verbindungen zwischen Elementen der 3. und 5. Gruppe des Periodensystems werden am Bornitrid und an Aluminium‐Phosphor‐Verbindungen besprochen.
α‐Lactame (Aziridinone)
Authors: Lengyel I. , Sheehan J. C. 
Published: July 2007

Abstractα‐Lactame wurden seit vielen Jahren als Zwischenstufen bei zahlreichen Prozessen angenommen. Die Isolierung des ersten α‐Lactams, des N‐tert.‐Butyl‐3‐phenyl‐aziridinons, gelang 1962. Inzwischen wurden weitere (stets N‐ und C‐3‐substituierte) α‐Lactame dargestellt. Die meisten dieser sehr reaktiven Verbindungen unterliegen leicht der thermischen Zersetzung; auffallend ist die relative Beständigkeit des 1,3‐Di‐tert.‐butyl‐aziridinons, das erst bei 140°C zu zerfallen beginnt. Nucleophile Reagentien öffnen den α‐Lactamring. — Im letzten Abschnitt werden einige Beziehungen zwischen Stabilität und Substituenten der α‐Lactame abgeleitet, und es wird eine acyclische, planare oder fast planare Zwischenstufe mit delokalisierter Ladung zur Erklärung der beobachteten Effekte vorgeschlagen.
Bildungsreaktionen und Eigenschaften solvatisierter Elektronen
Authors: Schindewolf U. 
Published: July 2007

AbstractBei der Formulierung vieler chemischer Reaktionen werden die Elektronen als leicht übertragbare Teilchen angesehen, ohne daß ihre Teilnahme an diesen Reaktionen direkt beobachtet werden kann. Die Entdeckung, daß die Elektronen jedoch in geeigneten Lösungen auf verschiedenartige Weise erzeugt werden können, und daß sie durch Solvatation stabilisiert und dadurch der direkten Untersuchung zugänglich werden, hat in jüngster Zeit das Interesse an dem einfachsten und reaktionsfähigsten Teilchen der Chemie rasch ansteigen lassen. — Das solvatisierte Elektron hat physikalische Eigenschaften, die seinen Nachweis auch bei sehr niedriger Konzentration auf mehreren Wegen gestatten und damit auch die Verfolgung seiner vielseitigen und teilweise außerordentlich schnellen Reaktionen ermöglichen.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie VI Umsetzungen mit N‐Carbonyl‐sulfamidsäurechlorid
Authors: Graf R. 
Published: July 2007

AbstractN‐Carbonyl‐sulfamidsäurechlorid (NCSA) ist ein aus Chlorcyan und Schwefeltrioxid erhältliches Zwischenprodukt, das mit zahlreichen Verbindungen viel leichter als andere Isocyanate unter elektrophiler Substitution reagiert. Mit Hydroxy‐, Amino‐ oder Carboxylgruppen enthaltenden Verbindungen entstehen so N‐Chlorsulfonylurethane, ‐harnstoffe bzw. ‐carbonsäureamide. Dazu gehört auch der Grundkörper Sulfamidsäurechlorid (Amidosulfonylchlorid). Durch Reaktion von N‐Carbonyl‐sulfamidsäurechlorid mit Olefinen werden außer Derivaten der β‐Aminosäuren und der ungesättigten Carbonsäuren zahlreiche β‐Lactame leicht zugänglich. Mehrere Typen sehr reaktionsfähiger neuer Sulfonylisocyanate können durch Folgereaktionen aus primären Umsetzungsprodukten des N‐Carbonyl‐sulfamidsäurechlorids sowie durch seine Reaktion mit Olefinen in Gegenwart radikalbildender Mittel erhalten werden. Mit einer Reihe von Verbindungen reagiert NCSA unter Abspaltung von Kohlendioxid zu Produkten mit der Gruppierung = NSO2Cl.
Die Reduktion organischer Verbindungen mit Chrom(II)‐Salzen
Authors: Hanson J. R. , Premuzic E. 
Published: July 2007

AbstractChrom(II)‐Salze lassen sich in der organischen Chemie für vielerlei Reduktionen verwenden; beispielsweise werden Alkylhalogenide in Alkane, günstig substituierte Olefine ebenfalls in Alkane und Alkine in trans‐Olefine übergeführt. Einige Epoxyketone werden zu α,β‐ungesättigten Ketonen oder β‐Hydroxyketonen reduziert, und ein Nitrosteroid gab eine Hydroxy‐hydroxyiminoverbindung. Die Reduktion von Alkylhalogeniden soll über freie Radikale verlaufen; das abgespaltene Halogenatom wird als Brücke zwischen zwei Chromatomen eingebaut.
Probleme und Möglichkeiten der modernen Spurenanalyse
Authors: Specker H. 
Published: July 2007

AbstractDie analytische Chemie ist heute in der Lage, dank der Entwicklung der Meßtechnik kleinste Mengen und Spurengehalte bis 10−8% mit guter Genauigkeit zu bestimmen. In Ausnahmefällen gelingt z.B. der Nachweis von 105 Atomen eines Elements! In der folgenden Übersicht werden nach der Definition wichtiger analytischer Begriffe die wesentlichen Methoden der Spurenanalyse kritisch gewürdigt.
Cycloadditionen — Begriff, Einteilung und Kennzeichnung
Authors: Huisgen R. 
Published: July 2007

AbstractDie wachsende Zahl von Publikationen über Cycloadditionen bringt zum Bewußtsein, daß dieser Reaktionstyp neben die schon länger bekannten der Substitutionen, Eliminierungen und Additionen tritt, gleichberechtigt mit den Additionen oder als deren Unterklasse. Definitionen und Einteilungsprinzipien sind nicht aus der Welt der Erscheinungen abzulesen, sondern werden erst vom ordnenden Geist in diese hineingetragen. Die folgende Begriffsbestimmung und Klassifizierung[1] sind als Vorschlag zu werten. — Cycloadditionen sind mechanistisch nicht einheitlich. Da sich die Vorstellungen von Reaktionsmechanismen mit dem Gewinnen neuer Kriterien ändern können, ist es unzweckmäßig, Definition und Einteilung allein auf den Mechanismus zu gründen. Der Begriff Cycloadditionen sei daher nicht auf Mehrzentrenprozesse mit cyclischer Elektronenverschiebung beschränkt.
„Bicarburet of Hydrogen.”︁ Nacharbeitung der Benzolentdeckung 1825 mit den analytischen Methoden von 1968
Authors: Kaiser R. 
Published: July 2007

AbstractEs werden der geschichtliche Hintergrund und die bewundernswerte analytische Arbeitsweise behandelt, die Michael Faraday 1825 zur Entdeckung des Benzols führten. Mit Methoden der heutigen instrumentellen Analytik werden Benzolgewinnung und Benzolanalyse nachgearbeitet und gezeigt, daß das Ausgangsprodukt für die Faradayschen Versuche ein sehr komplex zusammengesetztes Kohlenwasserstoffgemisch gewesen sein muß, das mit mehr als 300 Komponenten oberhalb 100 ppm Einzelkonzentration auch an die heutige präparative analytische Technik noch hohe Anforderungen stellt. Der Wandel der Analytik zeigt sich darin, daß dank der heutigen Detektions‐, Meß‐ und Auswertemethoden auch der Material‐ und Zeitaufwand bei hoher Informationsleistung stark vermindert ist. Die Zielstrebigkeit, das experimentelle Geschick und die meßtechnische Sorgfalt Faradays bleiben unberührt davon auch für die Analytiker der Gegenwart ein Vorbild.
Carbonylierung von Olefinen bei milden Temperaturbedingungen in Gegenwart von Palladium‐Komplexen
Authors: Bittler K. , v. Kutepow N. , Neubauer D. , Reis H. 
Published: July 2007

AbstractAuf der Suche nach Katalysatoren, die Carbonylierungsreaktionen an Olefinen unter 100°C ablaufen lassen, wurde die katalytische Wirksamkeit von komplexen Palladium‐(II)‐Verbindungen der Formel LmPdXn gefunden. L bedeutet einen Liganden wie ein Phosphin, Nitril, Amin oder Olefin, X einen Säurerest; m + n soll 3 oder 4 sein. Die Katalysatoren ermöglichen eine Carbonylierung wärmeempfindlicher Verbindungen und darüber hinaus eine selektive Carbonylierung mehrfach ungesättigter Olefine. Das neue Verfahren ist zudem — wie die Carbonylierung von Cyclododecatrien zeigt — auch wirtschaftlich durchführbar.
Isomerisierungen in der Cyclobutenreihe
Authors: Criegee R. 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz wird über säurekatalysierte Umlagerungen und thermische Valenzisomerisierungen in der Cyclobutenreihe berichtet. Die charakteristischen Merkmale der kleinen Ringe – der weitgehend ebene Bau und die Ringspannung – sind auch die Ursachen der zu besprechenden Umlagerungen.
Neuere Untersuchungen zur Stereochemie der Cyclopropanring‐Öffnung
Authors: Sarel S. , Yovell J. , Sarel‐Imber M. 
Published: July 2007

AbstractDieser Aufsatz behandelt die Stereochemie folgender Ringöffnungsreaktionen: 1. der Homoallyl‐Umlagerungen sekundärer und tertiärer Cyclopropylalkohole unter dem Einfluß elektrophiler Reagentien, 2. der Additionen von Carbonsäuren an Vinylcyclopropane, 3. der thermischen Umlagerung von Vinylcyclopropanen in Cyclopentene. Ein weiteres Kapitel ist der NMR‐spektroskopischen Festlegung der Konformationen substituierter Vinylcyclopropane gewidmet.
Betrachtungen zu den Kristallstrukturen von Elektronen‐Donor‐Acceptor‐Komplexen
Authors: Prout C. K. , Wright J. D. 
Published: July 2007

AbstractDie theoretische Deutung der Bildung von Elektronen‐Donor‐Acceptor‐Komplexen als Folge von „Charge‐transfer”︁‐Wechselwirkungen hat zu vielen Strukturuntersuchungen an solchen Molekülkomplexen angeregt.Nach den am Elektronenübergang beteiligten Orbitalen lassen sich drei Klassen von Komplexen unterscheiden: In σ–π‐Komplexen werden mit zunehmendem Elektronenübergang die intermolekularen Bindungen kürzer, die intramolekularen Bindungen aber länger; die relative Anordnung der Komponenten entspricht der Überlagerung der Donor‐ und Acceptormoleküle in Richtung „bevorzugter Polarisierbarkeit”︁. Die intermolekularen Bindungsabstände in σ–σ‐Komplexen zeigen ganz ähnliche Zusammenhänge, während die axiale Orientierung in Benzol · Halogen‐Komplexen wahrscheinlich als Kompromiß zwischen Orbitalüberlappung und Energiefaktoren aufzufassen ist. In π–π‐Komplexen sind ebene Donor‐ und Acceptormoleküle abwechselnd übereinander gestapelt, wobei es drei charakteristische Variationen gibt. Ein Zusammenhang zwischen den Abständen der Molekülebenen innerhalb der Stapel und den Charge‐transfer‐Eigenschaften läßt sich kaum angeben. Die gegenseitige Orientierung der übereinander gestapelten Donor‐ und Acceptormoleküle wird sowohl durch den Elektronenübergang als auch durch Wechselwirkungen zwischen Dipolen und induzierten Dipolen bestimmt. Charge‐transfer‐Einflüsse sind am größten, wenn die aromatischen Ringe der Komplexkomponenten um einen halben Ringdurchmesser gegeneinander versetzt sind, hingegen erreicht die Dipol‐Dipol‐Wechselwirkung ein Maximum, wenn z.B. eine polare Bindung eines Moleküls mit einem polarisierbaren Bereich eines anderen überlappt. Diese Effekte werden im Kristall durch Dispersionskräfte und Packungseinflüsse modifiziert. Eine befriedigende theoretische Behandlung dieser komplizierten Wechselwirkungen ist zur Zeit nicht möglich.