bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Aminoäthylierung mit Aziridinverbindungen, V. Über die Darstellung von Aminoäthylmalonestern mit sekundärer Amino‐Gruppe
Authors: Stamm Helmut 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Aziridin‐Basen des Typs 1 mit überschüssigem Malonester in siedendem Benzol bei Zusatz von Lithiumhydrid und Lithiumjodid können β‐Aminoäthyl‐malonsäure‐diäthylester (2) mit einer sekundären Amino‐Gruppe erhalten werden, wenn die Aziridin‐Base N‐tert.‐Butyl‐ oder o‐Tolyl‐substituiert ist. Ein Cyclohexyl‐Rest genügt nicht, um den entsprechenden Aminoäthyl‐malonsäurediäthylester vor dem Lactam‐Ringschluß zum Pyrrolidon 4 zu schützen. Aus β‐tert.‐Butylaminoäthyl‐malonsäurediäthylester (2a) wurde mit Hydrazinhydrat 4‐[β‐tert.‐Butylaminoäthyl]‐pyrazolidin‐dion‐(3.5) (6) erhalten, das als Zwitter‐Ion vorliegt.
Über natürliche Gerbstoffe, XLI. Protonenresonanz‐Spektren und Konformationsbestimmung einiger natürlicher Gerbstoffe
Authors: Jochims Johannes C. , Taigel Gisela , Schmidt Otto Th. 
Published: July 2007

AbstractProtonenresonanz‐Messungen unter intensiver Verwendung der Spin‐Entkopplungstechnik und der Lösungsmittelabhängigkeit der chemischen Verschiebungen bestätigen und ergänzen die chemisch bewiesenen Konstitutionen und Konfigurationen der Gerbstoffe 1‐12. Es sind substituierte Glucopyranosen, deren Konfiguration und Konformation aus der Größe vicinaler und weiterreichender Kopplungskonstanten ermittelt wird. Während bei den Verbindungen 1, 2, 3, 6 und 12 die Glucopyranose in der für diesen Zucker energetisch günstigsten Cl‐Sesselkonformation vorliegt, nimmt 7 die inverse Sesselform 1C ein. Die Verbindungen 4, 5, 8‐11 haben verschiedene flexible Konformationen (Tab. 4). Der Zusammenhang zwischen Substitution und Konformation der Glucopyranosen wird diskutiert.
Synthese von Oligo‐ und Polynucleotiden, XVII. Synthesen Cytidin‐haltiger Ribodinucleosidphosphate und Ribodinucleotide mit 3′‐terminalem Phosphat
Authors: Cramer Friedrich , Schneider Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus den geschützten Ribonucleotiden 1a oder 1b und dem Ribonucleotidbenzhydrylester 4a wurde, durch Kondensation mit Dicyclohexylcarbodiimid und nachfolgende Entfernung der Schutzgruppen, das Ribodinucleotid Cytidylyl‐(3′→5′)‐adenosin‐3′‐phosphat (5a) synthetisiert; analog ergab sich mit 4b Cytidylyl‐(3′→5′)‐uridin‐3′‐phosphat (5b). In gleicher Weise wurden aus 1a oder 1b und den geschützten Ribonucleosiden 2a ‐ 2d folgende Ribodinucleosidphosphate erhalten: Cytidylyl‐(3′→5′)‐adenosin (3a), Cytidylyl‐(3′→5′)‐uridin (3b), Cytidylyl‐(3′→5′)‐inosin (3c) und Cytidylyl‐(3′→5′)‐cytidin (3d).
Über Cyclopentadienone, XIV. 7.9‐Dioxo‐8.10‐diphenyl‐7.9‐dihydro‐cyclopenta[α]phenalen, ein neues “Ketocyclon”
Authors: Ried Walter , Mehrotra Madan L. 
Published: July 2007

AbstractFür das cyclische Triketon 7 wird eine verbesserte Synthese angegeben. Seine Kondensation mit Dibenzylketon (8) führt, je nach den Versuchsbedingungen, zu den Cyclopentadienonen 3, 10 oder 12. Die Umsetzungen von 3 mit Alkinen ergeben arylierte Benzanthrone (13a–g, 14).
Über die Synthese und die Elektronenspektren ms‐substituierter Porphine
Authors: Treibs Alfred , Häberle Norman 
Published: July 2007

AbstractDie Porphin‐Synthese aus in α‐Stellung unsubstituierten Pyrrolen und Aldehyden (Weg II im Schema S. 184) wird verbessert. ms‐Tetraphenylporphin (4) und eine größere Anzahl weiterer ms‐substituierter Porphine (Tab. 1) sind so auf einfache Weise rein und in guter Ausbeute zugänglich. Auch der raumerfüllende Anthracenyl‐(9)‐Rest wird ms‐ständig eingebaut; der sterische Bau des Moleküls 16 wird diskutiert. Das erhaltene 21 ist das erste bekannte, 12 fach substituierte Porphin. Porphine mit unbesetzten ms‐Stellungen (22–24) entstehen in hervorragender Ausbeute (bis 77% d. Th.). Auf spektroskopischem Weg wird nachgewiesen (Tab. 2), daß die Salze der vierfach ms‐substituierten Porphine je eine Ladung am Pyrrol‐N‐ und an einem Brücken‐C‐Atom tragen (Formel S). Den Sternschen Spektraltypen cyclischer Pyrrolfarbstoffe wird als weiterer der ms‐Spektraltyp (Abb. 1; Banden I>II<III<IV≪V) angereiht.
Borverbindungen, XIX1) Cyclisierungen von Bor‐Stickstoff‐Verbindungen in der Hitze
Authors: Köster Roland , Iwasaki Koichiro , Hattori Saburo , Morita Yoshiharu 
Published: July 2007

AbstractBeim Erhitzen von organischen Verbindungen mit H–B–N‐Gruppierung können sich unter Abspaltung von Wasserstoff cyclische Kohlenstoff‐Bor‐Stickstoff‐Verbindungen bilden. Organo‐Derivate von 2.3‐Dihydro‐1 H‐2.1‐benzazaborol (z. B. 6b1, 7b1) oder von 3.4‐Dihydro‐2.1‐benz[c]azaborin (z. B. 6b2) erhält man aus N‐Methyl‐benzylamino‐boran (1b1) bzw. N‐Methyl‐[2‐phenyl‐äthylamino]‐boran (1b2) bei 200–230°. Tris‐biphenylylen‐(2.2′)‐borazin (10) entsteht bei 400–410° aus N.N.N‐Tris‐biphenylyl‐(2)‐borazin (9). Die Identifizierung dieser Verbindungen und der B‐Alkyl‐Derivate 6c1 und 6c2 erfolgte vor allem mit Hilfe von IR‐ und Massenspektren.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 201)Über den sterischen Verlauf der Reduktion von Doppel‐ und Dreifachbindungssystemen an der Quecksilberkathode
Authors: Horner Leopold , Röder Heinz 
Published: July 2007

AbstractOlefine mit isolierter CC‐Bindung werden kathodisch nicht reduziert, wohl aber Doppelbindungen, die in Konjugation zu einem anderen π‐System stehen. Endständige, isolierte Dreifachbindungen können an der Quecksilberkathode ein Mol Wasserstoff aufnehmen. – Aus dem Ergebnis der “Halbreduktion” von Phenylacetylen und Diphenylacetylen (Unterbrechung der Elektrolyse nach Aufnahme von zwei Elektronen) wird geschlossen, daß Phenylacetylen und Tolan an der Quecksilberkathode in einem Schritt vier Elektronen aufnehmen. Mit diesem Befund stehen die Reduktionspotentiale von Tolan und Stilben in Übereinstimmung. Die kathodische Reduktion ist präparativ dann interessant, wenn konjugierte CC‐Bindungen abgesättigt, isoliert stehende Doppelbindungen aber erhalten bleiben sollen. – Stereochemie: Bei der kathodischen Reduktion von Alkinen überwiegt die trans‐Addition. In konjugierte Diene tritt der Wasserstoff bevorzugt in 1.4‐Stellung, aber auch in 1.2‐ und 3.4‐Stellung ein. Bei der 1.4‐Addition entsteht ein Gemisch der cis‐und trans‐Disomeren Mono‐olefine, in welchem im allgemeinen das trans‐Isomere vorherrscht. Bei cis‐ und trans‐Dimethly‐stilben und Maleinsäure‐Derivaten überwiegt die cis‐Addition. Die Kenntnis dieser stereochemischen Zusammenhänge erlaubt keine widerspruchslose Deutung der in der Grenzflächendoppelschicht ablaufenden Prozesse. Die Strukturabhängigkeit der Bildung von trans‐Butendiol‐Derivaten aus Butiondiol‐Derivaten wird untersucht. Die Reduktionspotentiale einiger Alkine werden angegeben.
Verbesserte Darstellung von 1.2.3‐Trioxo‐2.3‐dihydro‐phenalen
Authors: Eistert Bernd , Ganster Otto 
Published: July 2007

Abstract2‐Chlor‐2‐nitro‐1.3‐dioxo‐2.3‐dihydro‐phenalen (5), das bei der Pyrolyse unter Abspaltung von Nitrosylchlorid das Triketon 6 liefert, erhält man durch Umsetzen von 3‐Hydroxy‐l‐oxophenalen (2) mit konz. Salpetersäure und Natriumchlorid in Essigsäure.
Ketenderivate, XV1) Synthese und Eigenschaften einfacher Keten‐S.N‐acetale2)
Authors: Gompper Rudolf , Elser Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie aus Thiocarbonsäureamiden leicht zugänglichen N.N‐Dialkyl‐N‐[α‐methylmercaptoalkyliden]‐ammoniumjodide lassen sich mit K‐tert.‐butanolat in Keten‐S.N‐acetale umwandeln.
Eindeutige Synthese von Pterin‐carbaldehyd‐(6)
Authors: Taylor Edward C. , Lenard Katherine 
Published: July 2007

AbstractEine eindeutige Synthese von Pterin‐carbaldehyd‐(6) (3) besteht aus der Kondensation von α‐Amino‐cyanessigsäureäthylester mit Diisonitrosoaceton zu 2‐Amino‐3‐äthoxycarbonyl‐5‐oximinomethyl‐pyrazinoxid‐(1) (1), das mit Guanidin zu 6‐Oximinomethyl‐pterinoxid‐(8) (2) cyclisiert wird. Dieses läßt sich durch Reduktion mit Natriumsulfit und anschließende Oxydation mit Jod in 50 proz. Gesamtausbeute in 3 überführen.
Peptide, LXXIV1) Synthese der Insulin‐Sequenz (B 1‐16)2 als symmetrisches Disulfid2)
Authors: Zahn Helmut , Schmidt Gunter 
Published: July 2007

AbstractFür eine neue Insulin‐Synthese wird unter Umgehung des Schwefelschutzgruppen‐Problems das geschützte Bis‐hexadecapeptid (B 1‐16)2, [Z‐Phe‐Val‐Asn‐Gln‐His‐Leu‐Cys(−)‐Gly‐Ser(But)‐His‐Leu‐Val‐Glu(OBut)‐Ala‐Leu‐Tyr(But)‐OMe]2 (15), durch Azidkupplung des Disulfids der Sequenz (B 1‐8)2 (8) mit überschüssigem Octapeptid‐Derivat B 9‐16 (13) hergestellt. 8 wird durch stufenweise Kettenverlängerung unter Verwendung von [Z‐Cys(−)‐ONp]2 erhalten.
Reaktionen enolischer Zuckerderivate, VII1) Die Wirkung von β‐Galaktosidase auf o‐Nitrophenyl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid. Enzymatische Synthese von 1′‐D‐Glyceryl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid
Authors: Lehmann Jochen , Reinshagen Hellmuth 
Published: July 2007

Abstracto‐Nitrophenyl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid (5) wird synthetisiert. 5 ist Substrat für β‐Galaktosidase; in Gegenwart von Glycerin als Acceptor entsteht 1′‐D‐Glyceryl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid (7). Die Bildung von 7 beweist, daß bei der enzymatisch katalysierten Reaktion das glykosidische Sauerstoffatom protoniert und der Zucker‐Teil als cyclisches System übertragen wird.
Synthesen in der Reihe der Indole und Indolalkaloide, X. Weitere Untersuchungen zur Synthese dimerer Verbindungen mit dem Ringsystem des 2.6‐Dioxa‐4.8‐diaza‐adamantans und dem Chromophor des C‐Curarins‐I
Authors: Fritz Helmut , Eggers Siegfried H. 
Published: July 2007

AbstractEs wird festgestellt, daβ eine frei bewegliche, alkylierte oder acylierte Aminoäthyl‐Seitenkette in 4a‐Position des Carbazol‐Gerüsts die Dimerisierung von 1‐Chlormethylen‐carbazoleninen (z. B. 9) zu Substanzen mit dem Ringsystem des 2.6‐Dioxa‐4.8‐diaza‐adamantans (1) bzw. dem Chromophor des C‐Curarins‐I (2) nicht stört. Die neuen, dimeren Verbindungen 10 und 11, welche konstitutionell eng mit den toxischen dimeren Calebassencurare‐Alkaloiden verwandt sind, werden zugänglich gemacht. Das Dimere 11a wandelt sich in saurer Lösung in eine Substanz um, die ein neues chromophores System mit Indol‐Gerüst enthält.
Zur Benzhydrylierung des Hydroxylamins
Authors: Kliegel Wolfgang , Zinner Gerwalt , Vollrath Rüdiger , Düerkop Mitbearbeitet Von Elke , Hitze Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Hydroxylamin mit Benzhydrylbromid führt zu N‐, O‐, N.N‐Di‐ und N.O‐Di‐benzhydryl‐hydroxylamin (1 bzw. 2 bzw. 3 bzw. 4), die durch Addition an Isocyansäureester als Harnstoffe (5, 6, 9, 10) bzw. als Urethane (7) charakterisiert werden.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XIV1) Formylierung von 4‐Methyl‐pyrimidin und Reaktionen des 2‐[Pyrimidinyl‐(4)]‐malondialdehyds
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Speh Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Formylierung von 4‐Methyl‐pyrimidin (1) mit überschüssigem Dimethylformamidchlorid (Dimethyl‐chlormethylen‐immoniumchlorid) zu 2‐[Pyrimidinyl‐(4)]‐malondialdehyd (2) und mit äquimolaren Mengen Dimethylformamidchlorid/HCl zu N.N‐Dimethyl‐2‐[pyrimidinyl‐(4)]‐vinylamin (3) erfolgt analog der Nitrosierung über ein quasi‐p‐chinoides Zwischenprodukt. 2 gibt mit Hydrazinen bzw. Formamid Ringschluß‐Reaktionen zu 4‐[Pyrazolyl‐(4)]‐pyrimidinen (4, 5) bzw. 4‐[Pyrimidinyl‐(5)]‐pyrimidin (6); mit N‐Alkyl‐substituierten Benzthiazolium‐ oder Benzselenazolium‐Salzen entstehen γ‐substituierte Pentamethincyanin‐Farbstoffe (10a‐c und 12).
1.2‐Wanderungen zum Atom mit freiem Elektronenpaar, IX1) Hinweise auf den radikalischen Ablauf der 1.2‐Benzyl‐Wanderung bei der Isomerisation von Methyl‐benzyl‐phenacyl‐sulfoniumyliden2)
Authors: Schöllkopf Ulrich , Schossig Jürgen , Ostermann Gerhard 
Published: July 2007

AbstractIn aprotischen Solventien wie Tetrahydrofuran, Chloroform, Benzol, Aceton oder Dimethyl‐formamid isomerisieren sich Methyl‐benzyl‐phenacyl‐sulfoniumylide 8 unter 1.2‐Benzyl‐Wanderung zu den Sulfiden 5. Daneben entstehen 2.3‐Dimethylmercapto‐1.4‐diphenyl‐butandion‐(l.4) (9) und Dibenzyle. In Methanol oder Wasser isomerisieren sich demgegenüber die Ylide 8 ausschließlich bzw. hauptsächlich zu Enoläthern vom Typ 6. ‐ Die Geschwindigkeit der l .2‐Verschiebung wird durch Substituenten im wandernden Benzyl‐Rest nur geringfügig beeinflußt. 5a zeigt unmittelbar nach der Isomerisation eine chemisch induzierte Proton‐Spinpolarisation. Für die Umlagerung wird ein Spaltungs‐Rekombinations‐Mechanismus mit dem Radikalpaar 12 als Zwischenstufe angenommen. ‐ Das unterschiedliche Verhalten von 8 in aprotischen und protischen Solventien wird diskutiert.
exo‐Bicyclo[1.1.0]butancarbonsäure‐(2)‐äthylester
Authors: Kirmse Wolfgang , Lechte Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 4 wird in mäßiger Ausbeute durch alkalisch‐thermische Spaltung yon 2‐Ähoxycarbonyl‐cyclopropanaldehyd‐β‐naphthalinsulfonylhydrazon (3) erhalten und durch ihr NMR‐Spektrum identifiziert.
Kondensation von Pyrrolen mit Phthalsäureanhydrid
Authors: Treibs Alfred , Jacob Karl 
Published: July 2007

AbstractDie Kondensation von β.β′‐unsubstituierten α.α′‐Dialkyl‐pyrrolen mit Phthalsäureanhydrid gibt über die 2‐Carboxy‐benzoyl‐pyrrole 5a bzw. c die Benz[f]isoindoldione 4a bzw. b.
Synthese von Hydroxy‐naphthophthaliden
Authors: Jordanides Christos 
Published: July 2007

Abstract4‐Oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐phenanthren‐carbonsäure‐(2) (1) reagiert mit Carbonsäureanhydriden unter Bildung von Acyloxyphthaliden 2. Diese lassen sich zu den entsprechenden Hydroxyphthaliden 3 verseifen.
Azofarbstoffe von 1‐Hydroxy‐6‐methyl‐naphthalin‐carbonsäure‐(3) und deren Phthaliden
Authors: Jordanides Christos 
Published: July 2007

AbstractDie Kupplung von 1‐Hydroxy‐6‐methyl‐naphthalin‐carbonsäure‐(3) (1) mit diazotiertem Anilin findet in der 4‐Stellung statt. Die Konstitution des Kupplungsproduktes wurde durch NMR‐Spektren ermittelt. Durch Kupplung der als Naphthole reagierenden Phthalide 3 werden die Azofarbstoffe 4 erhalten.
Ein neues Beispiel der van‐Alphen‐Umlagerung 3.3‐disubstituierter Pyrazolenine
Authors: Wittig Georg , Hutchison John J. 
Published: July 2007

AbstractAus 3.3‐Diphenyl‐4.5‐cyclooctano‐pyrazolenin (1) entsteht in einer van‐Alphen‐Umlagerung beim Erhitzen in Eisessig in 90 proz. Ausbeute 1.5‐Diphenyl‐3.4‐cyclooctano‐pyrazol (2b). Die Struktur von 2b wird durch Lithiumaluminiumhydrid‐Reduktion zu 1.5‐Diphenyl‐3.4‐cyclooctano‐1.2‐dihydro‐3H‐pyrazol (3) bewiesen.
Ringschlußreaktionen an 2‐Amino‐penthiazolin1,2). Ein Beitrag zur Reaktionsfähigkeit von α‐Amino‐N‐heterocyclen
Authors: Schöberl Alfons , Magosch Karl‐Heinz 
Published: July 2007

Abstract2‐Amino‐5.6‐dihydro‐4H‐1.3‐thiazin (2‐Amino‐penthiazolin, 1) reagiert mit bifunktionellen Verbindungen zu neuartigen Bicyclen. Mit Malonestern werden 2.3.7.8‐Tetrahydro‐4H.6H‐pyrimido[2.1‐b]‐(1.3‐thiazin)‐dione‐(6.8) (2) erhalten. Mit Aroylisocyanaten und Aroylisothiocyanaten entstehen 6(oder 8)‐substituierte 2.3‐Dihydro‐4H.8H(bzw.6H)‐(1.3‐thiazino)‐[3.2‐a]‐(s‐triazin)‐one‐(8 bzw. 6) (7a) bzw. ‐thione‐(8 bzw. 6) (7b–k). Die Umsetzung mit α‐Brom‐ketonen und ‐aldehyden liefert substituierte 2.3‐Dihydro‐4H‐imidazo[2.1‐b]‐(1.3‐thiazine) (12). Schließlich wird 1 mit Acrylsäure‐ und β‐Brompropionsäureestern zu 2.3.7.8‐Tetrahydro‐4H.6H‐pyrimido[2.1‐b]‐(1.3‐thiazin)‐on‐(8) (17) umgesetzt. Die Struktur der Bicyclen wird diskutiert.
Nitroxide, VII. Lösungsmittelabhängigkeit der ESR‐Spektren von Alkyl‐acyl‐nitroxiden
Authors: Aurich Hans Günter , Trösken Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Stickstoff‐Kopplungskonstanten aN der Acyl‐nitroxide 1 und 2 in aprotischen Lösungsmitteln lassen sich mit den ET‐Werten für die Lösungsmittelpolarität korrelieren. Die unerwartet kleinen Kopplungskonstanten aN in protischen Lösungsmitteln werden auf Beeinflussung der Spindichte‐Verteilung durch Wasserstoffbrücken‐Bindung zum Carbonyl‐Sauerstoff zurückgeführt.
Ringöffnungsreaktionen geminaler Dibromcyclopropane in Gegenwart von Äthylenoxid
Authors: Nerdel† Friedrich , Hentschel Peter , Brodowski Walter , Buddrus Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion der Olefine 1–8 mit Bromoform/Äthylenoxid/Tetraäthylammoniumbromid führt zu verschiedenen Typen von Produkten. Während Hexen‐(1) (1) nur das entsprechende Dibromcyclopropan 9 ergibt, tritt daneben mit steigendem Substitutionsgrad an der olefinischen Doppelbindung Ringöffnung zu den Bromdienen 16–19 und den Bromallyläthern 21–24 ein. Eine Erklärung für den Ringöffnungsmechanismus wird gegeben.
Kondensierte Ringsysteme, III1). Synthese und NMR‐Spektren der 3.7‐Dihetero[3.3.n]propellane
Authors: Weinges Klaus , Wiesenhütter Axel 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese des 3‐Oxa‐7‐thia‐bicyclo[3.3.0]octans (3) und der 3.7‐Dihetero[3.3.3]‐propellane 4–6 beschrieben. Die 3‐Oxa‐7‐thia‐ (6, 9) und 3.7‐Dithia[3.3.n]propellane (5, 8) reagieren mit H2O2/Eisessig zu den entsprechenden Mono‐ oder Disulfonen. Aus den NMR‐Spektren von 4–10 (Daten in Tab. 1) lassen sich keine Rückschlüsse auf die Konformation der ankondensierten carbocyclischen Ringe ziehen.
2.3‐Dimethoxy‐13.13a‐dehydro‐berbin: Herstellung und spektroskopische Charakterisierung
Authors: Meise Werner 
Published: July 2007

AbstractDie präparative Herstellung von 2.3‐Dimethoxy‐13.13a‐dehydro‐berbin (3) aus dem Proto‐berberiniumsalz 2 wird beschrieben. NMR‐, UV‐ und IR‐Spektren des Enamins 3 werden mit den Spektren des zugehörigen Immoniumchlorids 4 verglichen.
Über Halogenpyrrole
Authors: Messerschmitt Thilo , Specht Ulrich Von , Dobeneck Henning Von 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion der Phenyl‐substit. Pyrrolinone (z. B. 1) mit Phosphorhalogeniden führt unter Aromatisierung zu 2 und 3. α‐Unsubstituierte Pyrrolinone polymerisieren mit Phosphorhalogeniden, α‐substituierte dimerisieren (z. B. zu 4 bzw. 5). Bei der Halogenformylierung (Vilsmeier‐Reaktion) der Pyrrolinone findet die Reaktion mit der Formamidogruppe vor dem Austausch des Sauerstoffs gegen Halogen statt (Bildung von 7 bzw. 8). Phthalimidine verhalten sich analog; Entstehung von 13. Phenylmethylen‐pyrrolinone (z. B. 9) werden mit PCl5 am Methin‐C‐Atom chloriert (10). Die Vilsmeier‐Reaktion mit Dimethylacetamid und Pyrrolinonen führt zu Halogen‐acetyl‐pyrrolen (Beispiele 14a und 14b); bei Verwendung von POBr3 entsteht jedoch zu 50% das α‐Halogen‐freie Acetylpyrrol 14c. Der Mechanismus dieser Enthalogenierung wird diskutiert.
Über die Gerbstoffe aus dem Holz der Edelkastanie und Eiche, VI. Struktur des Vescalagins
Authors: Mayer Walter , Seitz Hatto , Jochims Johannes Christian , Schauerte Knud , Schilling Gerhard 
Published: July 2007

AbstractVescalagin, ein kristalliner Gerbstoff aus dem Holz der Edelkastanie (Castanea sativa) und der Eiche (Quercus sesseliflora), besitzt Struktur 1 und ist damit anomer zu Castalagin (2). Die Struktur 1 wird bewiesen durch Vergleich der NMR‐Spektren von Vescalagin mit Castalagin bzw. ihren entsprechenden Pentadecamethyl‐ (1a, 2a), Monoacetyl‐pentadecamethyl‐(1b, 2b) und Hexadecaacetyl‐Derivaten (1c, 2c) sowie durch Spaltung von Pentadecamethyl‐vescalagin (1a) mit Methanol/Natriummethylat in (–)‐2.3.4.2′.3′.4′‐Hexamethoxy‐diphensäure‐(6.6′)‐dimethylester und Nonamethyl‐neovescalin‐methylester. Ein ebenfalls isoliertes Primärprodukt dieser Spaltungsreaktion wird als Pentadecamethyl‐neovescalagin‐methyl‐ester (4a) erkannt.
Thermisch instabile Allene, IX. Trichlorbromallen
Authors: Roedig Alfred , Detzer Norbert , Bonse Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung des thermisch instabilen Trichlorbromallens (3) aus Trichlorallen (1) wird beschrieben. Die Dimerisation von 3 verläuft quantitative und stereospezifisch zum cis‐3.4‐Dibrom‐hexachlor‐1.2‐dimethylen‐cyclobutan (4). Die entsprechende trans‐Verbindung 7 wird durch Bromierung von 6 erhalten.
über zweistufige Redoxsysteme, VII. Polarographie und Spektroskopie heterocyclischer Azine und ihrer höheren Oxydationsstufen
Authors: Hünig Siegfried , Kieβlich Günter , Linhart Friedrich , Schlaf Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Polarographie der heterocyclischen Redoxsysteme 6–10, 14 und 15 zeigt reversible zweistufige Einelektronenübergänge mit Semichinonbildungskonstanten K ≈︁ 107–1010 (6–10) bzw. ≈︁ 104 (14) und 120 (15) [Abbildung 6]. Der Substituenteneinfluß auf K und die Lage der Potentiale werden besprochen. Die Elektronenspektren von 6–10, 14 und 15 in ihren Oxydationsstufen RED, SEM und OX werden verglichen (Tabelle 3).
Heterocyclische β‐Enamino‐ester, VIII. Zur Reaktion von 2‐Amino‐3‐äthoxycarbonyl‐4.5‐dihydro‐furanen mit Amidinen und Hydrazinen
Authors: Wamhoff Heinrich , Materne Carsten 
Published: July 2007

Abstract2‐Amino‐3‐äthoxycarbonyl‐4.5‐dihydro‐furane 1 reagieren mit bifunktionellen Stickstoffbasen (Amidinen, Hydrazinen) unter Ringöffnung zu substituierten Pyrimidonen‐(6) 2 und zu Pyrazolonen‐(5) 4. Die 5‐[2‐Hydroxy‐äthyl]‐pyrimidone‐(6) 2b, c werden mit konz. Schwefelsäure zu Furo[2.3‐d]pyrimidinen 3 cyclisiert.
Zur Chemie des dimeren Phenylketens
Authors: Zubovics Zoltán , Wittmann Helga 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß 2‐Hydroxy‐4‐oxo‐1.3‐diphenyl‐1‐cyclobuten (1), welches sich in siedendem Acetanhydrid zum 1.3‐Diacetoxy‐2‐phenyl‐naphthalin umlagert, rein thermisch in siedendem Xylol in 1.3‐Dihydroxy‐2‐phenyl‐naphthalin (2) übergeführt werden kann.
Carbodiimide, XV1) Dimere Carbodiimide und Carbodiimidiumsalze
Authors: Hartke Klaus , Roßbach Fritz , Radau Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie aliphatischen Carbodiimide 1 (a–c) reagieren mit 0.5 Mol Dimethylsulfat oder Trimethyloxoniumtetrafluorborat unter Dimerisierung zu den 1.3‐Diazetidin‐iminiumsalzen 7 bzw. 7′ die durch Hydrolyse in die Carbamoyl‐guanidine 8 übergehen. Analog erhält man aus 1 (a, b, e) mit 0.5 Mol Tetrafluorborsäure über die 1.3‐Diazetidin‐iminiumsalze 12 die dimeren Carbodiimide 13. Di‐[tert.‐butyl]‐carbodiimid (1d) setzt sich stets mit der äquimolaren Menge Alkylierungsmittel oder Tetrafluorborsäure zu den Carbodiimidiumsalzen 9 bzw. 14 um, die bei Hydrolyse die Harnstoffe 10 bzw. 15 liefern. – Die aromatischen Carbodiimide 16 dimerisieren mit 0.5 Mol Tetrafluorborsäure zu den Chinazoliniumsalzen 18, die mit Basen zu den 4‐Arylimino‐chinazolinen 19 deprotoniert werden.
Thermolytische Umlagerung von cyclischen Bor‐Stickstoff‐Betainen
Authors: Kliegel Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Thermolyse der Diphenylbor‐Chelate 2 ergibt die Isomeren 3 als Ergebnis einer Redoxreaktion. Die Umlagerungsprodukte 3 lassen sich auch durch Veresterung von Benzolboronsäure mit den korrespondierenden Aminoalkoholen 4 und Phenol darstellen.
Umsetzungen von Chinonen mit stickstoffhaltigen Heteroaromaten
Authors: Gauβ Walter , Heitzer Helmut , Petersen Siegfried 
Published: July 2007

Abstractp‐Benzochinon (1) und 1.4‐Naphthochinon (4) addieren Pyrazole zu den (1‐Pyrazolyl)‐hydrochinonen 2 bzw. 5, die mit starken Oxidationsmitteln in die entsprechenden Chinone 3 bzw. 6 übergehen. Chloranil (12) und 2.3‐Dichlor‐1.4‐naphthochinon (14) liefern mit Pyrazolen, Imidazolen und Triazolen die Tetra‐ und Bis‐Substitutionsprodukte 13 bzw. 15, von denen einige zu Austauschreaktionen befähigt sind.
Reaktionen polyvalenter Jodverbindungen IV1) Reaktionen von (Diacetoxyjod)benzol/Trimethylsilylazid mit Olefinen
Authors: Ehrenfreund Josef , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Cycloolefinen und verbrückten Olefinen mit (Diacetoxyjod)benzol/Trimethylsilylazid werden die α‐Azidocarbonylverbindungen 1–6 und 8 gebildet. Besonders bemerkenswert und offensichtlich sehr typisch für das (Diacetoxyjod)benzol/Trimethylsilylazid scheint die Bildung von 7‐anti‐Azido‐benzonorbornen (7) aus Benzonorbornadien zu sein. Die Produkte 9–17 werden durch eine typische Fragmentierungsreaktion von Olefinen mit verschiedenartigen funktionellen Gruppen erhalten. Als Primärschritt der Reaktion wird eine Cycloaddition einer Azidgruppe von C6H5J(OAc)2‐n(N3)n an das olefinische Substrat vorgeschlagen. Eine Cycloreversion unter Bildung einer Imin‐ und einer Diazogruppierung führt schließlich zu den Nitrilverbindungen 9–17. Zwischen Primärschritt und Cycloreversion ist eine 1,3‐Wanderung des Phenyliodrestes im Triazolinaddukt anzunehmen, welche mit Umlagerungen in analogen Strukturen mit dem Trimethylsilylrest als wandernder Gruppe verglichen wird.