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Übergangsmetallchalkogenverbindungen Thio‐Anionen als zweizähnige Liganden in Übergangsmetall‐komplexen: Darstellung und Eigenschaften von Tetrathio‐wolframato‐Verbindungen von NiII, CoII und ZnII
Authors: Müller Achim , Diemann Ekkehard , Heinsen Hans‐Henning 
Published: June 2007

AbstractThio‐Anionen der Übergangsmetalle mit d°‐Konfiguration des Zentralatoms bilden mit Ionen der ersten Übergangsperiode Komplexe. Über die Darstellung, Eigenschaften, magnetischen Momente und Struktur der Ionen [Ni(WS4)2]2−, [Co(WS4)2]2− und [Zn(WS4)2]2− wird berichtet. Die IR‐ und Elektronenspektren werden zugeordnet und diskutiert.
Über die gemeinsame Einwirkung von Phosphinen und Tetrachlorkohlenstoff auf Ammoniak (Derivate), II. Eine einfache Nitril‐Synthese
Authors: Appel Rolf , Kleinstück Roland , Ziehn Klaus‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractEin neues Verfahren zur bequemen Darstellung von Nitrilen beruht auf der gemeinsamen Einwirkung von Triphenylphosphin, Tetrachlorkohlenstoff und Triäthylamin auf Carbon‐säureamide. Thiocarbonsäureamide reagieren analog. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Photochemie aromatischer Nitroverbindungen, II. Lichtinduzierter intramolekularer Ringschluß von o‐Nitro‐tert.‐butylbenzol
Authors: Döpp Dietrich 
Published: June 2007

AbstractDie Photolyse von 2‐Nitro‐1‐tert.‐butyl‐benzol (1) in methanolischer‐Natronlauge liefert neben geringen Mengen der Hydroxyazoverbindung 2 in 66 proz. Ausbeute 1‐Hydroxy‐3.3‐dimethyl‐3H‐indolon‐(2) (3a), dessen Struktur spektroskopisch sowie durch Reduktion zum bekannten 3.3‐Dimethyl‐3H‐indolon‐(2) (6) gesichert wird. Das Massenspektrum von 3a wird diskutiert.
Photochemie aromatischer Nitroverbindungen, III. Über den Mechanismus der lichtinduzierten Bildung von 1‐Hydroxy‐3.3‐dimethyl‐3H‐indolonen‐(2) aus o‐Nitro‐tert.‐butylbenzolen
Authors: Döpp Dietrich 
Published: June 2007

AbstractDie Photolyse der o‐Nitro‐tert.‐butylbenzole 1a–e liefert bei alkalisch‐oxydativer Aufarbeitung die 1‐Hydroxy‐3.3‐dimethyl‐3H‐indolone‐(2) 2a–e, während 2‐Nitro‐4‐amino‐tert.‐butylbenzol (1f) photostabil ist. Die Modellsubstanz 1b wird in verschiedenen Lösungs‐mitteln belichtet. Spektroskopische Befunde und die Sensibilisierung durch Benzophenon legen nahe, daß der unterste angeregte Triplettzustand von 1b mit n‐π*‐Charakter für die Reaktion verantwortlich ist. Die Quantenausbeute für die Bildung des Produktes 2b aus 1b beträgt (1.2 ± 0.1) × 10−2m Mol/mEinstein. Ein Reaktionsmechanismus, der alle gefundenen Produkte berücksichtigt, wird vorgeschlagen.
Photochemie aromatischer Nitroverbindungen, IV. Die Produkte der Bestrahlung des 2‐Nitro‐1.4‐di‐tert.‐butyl‐benzols in aliphatischen Aminen
Authors: Döpp Dietrich 
Published: June 2007

AbstractBei der Photolyse des sterisch gehinderten 2‐Nitro‐1.4‐di‐tert.‐butyl‐benzols (2) in Diäthyl‐und Triäthylamin werden drei konkurrierende Prozesse beobachtet: 1. Photoreduktion der Nitrogruppe durch das Lösungsmittel zum Hydroxylamin und in geringem Umfang zum Amin, 2. Intramolekulare Cyclisierung zu 1, ein Prozeß, der vordem als einzige Reaktion von 2 bei Bestrahlung in verschiedenen anderen Lösungsmitteln beobachtet worden war und 3. die Isomerisierung von 2 zum 2.5‐Di‐tert.‐butyl‐benzochinon‐monoxim (20).
1H‐NMR‐Untersuchungen der konformativen Beweglichkeit von monosubstituiertem Cyclohexan mit Hilfe eines paramagnetischen Seltenerd‐Ions im Substituenten: Triscyclopentadienyl‐(cyclo‐hexylisonitril)‐praseodym(III)
Authors: Ammon Reinhard Von , Fischer R. Dieter , Kanellakopulos Basil 
Published: June 2007

AbstractAm Beispiel des neuen metallorganischen Komplexes (C5H5)3PrIIICNC6H11 = (CNC6H11 Cyclohexylisonitril) wird gezeigt, daß die Temperaturabhängigkeit des „paramagnetisch aufgefächerten”︁ 1H‐NMR‐Spektrums dieses C6H11X‐Systems sehr vorteilhaft zu dessen direkter Konformationsanalyse herangezogen werden kann. Während bei Raumtemperatur im Sinne einer sehr raschen C6H11‐Ringinversion sieben diskrete C6H11‐Signale auftreten, sind bei – 70° deutlich sämtliche dreizehn mit dem Fall einer linearen oder nur ganz schwach gewinkelten PrCNCRing‐Gruppierung vereinbaren Signale erkennbar. Die Koaleszenztemperaturen korrespondierender Protonenpaare der zwei Konformeren fallen hier erwartungsgemäß nicht zusammen. Die „paramagnetischen Verschiebungen”︁ der C6H11‐Protonen lassen sich praktisch allein auf sog. Pseudokontakt‐Wechselwirkungen zurückführen, so daß eine vollständige Zuordnung aller Signale vorgenommen werden konnte. Der ΔG‐Wert der Ringinversion ergibt sich zu 282 ± 15 cal/Mol.
Alkoxy‐diazenium‐Salze, VI. Reaktion mit Hydroxyl‐Ionen zu trans‐α‐Hydroxy‐dialkyl‐diazenen
Authors: Büttner Gerhard , Hünig Siegfried 
Published: June 2007

AbstractAliphatische Alkoxy‐diazenium‐Salze 6 werden im Wäßrigen Medium durch Hydroxyl‐Ionen in α‐Hydroxy‐dialkyldiazene 4, umgewandelt. Die Struktur dieser neuen Verbindungsklasse, die trans‐Anordnung der Substituenten an der Azogruppe und intramolekulare Wasserstoffbrücke, folgt aus UV‐ und IR‐Spektren. Zum Nachweis der funktionellen Gruppe erhält man aus den Azo‐alkoholen 4 mit Acetanhydrid/Pyridin glatt die Azo‐ester 8, während beim Einleiten von HCl‐Gas in die ätherische Lösung von 4 die Hydrochloride 7 der isomeren Säurehydrazide ausfallen.
Zur Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, XIX. Benzo[12]annulene: Darstellung, Stereochemie und transannulare Reaktionen von Tribenzol[a.e.i]cyclododecenen
Authors: Staab Heinz A. , Graf Fritz , Doerner Klaus , Nissen Axel 
Published: June 2007

AbstractDurch doppelte Wittig‐Reaktion von Phthaldialdehyd mit dem aus 2.2′‐Bis‐brommethyl‐trans‐stilben und Triphenylphosphin erhaltenen Diylid wird Tribenzo[a.e.i]cyclododecen (Tribenzo[12]annulen, 2) dargestellt. Die Struktur der als Nebenprodukt bei der 2‐Synthese erhaltenen Verbindung 4 wurde aufgeklärt. Die Bildung von 4 durch transannulare [2+2+2]‐Cycloaddition aus 5 wird diskutiert. Versuche zur Darstellung von 5, durch partielle Hydrierung von 6 und 1 ergaben ebenfalls 4 neben anderen Hydrierungsprodukten, deren Struktur teilweise aufgeklärt wurde. 1H‐NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren der erhaltenen Verbindungen werden im Hinblick auf Struktur und Stereochemie diskutiert.
Über Phosphazene, XXXVIII. Methylenamino‐phosphine
Authors: Schmidpeter Alfred , Zeiß Werner 
Published: June 2007

AbstractMethylenamino‐phosphine X2P  N CR2 besitzen im P ein nucleophiles. im C ein elektrophiles Zentrum. 31P‐ und 1H‐NMR‐Verschiebungen lassen den Einfluß der Substituenten erkennen. Alkoxymethylenamino‐phosphine lagern mit Methyljodid im Sinne einer verzögerten Michaelis‐Arbusow‐Reaktion über ein stabiles Phosphoniumjodid in das Acylphosphinimin um.
Darstellung von S‐Phenoxy‐schwefeloxidtrifluorid und einiger S‐Phenoxy‐schwefeloxidmonofluoridimide
Authors: von Halasz Sigmar P. , Glemser Oskar , Feser Manfred F. 
Published: June 2007

AbstractC6H5OS(O)F3 (1) erhält man bei der Umsetzung von (CH3)3SiOC6H5 mit OSF4. Das beobachtete und berechnete 19F‐NMR‐Spektrum von 1 macht eine trigonal‐bipyramidale Struktur wahrscheinlich. Bei der Reaktion von 1 mit Bis(trimethylsilyl)‐carbodiimid bildet sich N CNS(O)(F)OC6H5 (2). In ähnlicher Weise ergibt die Reaktion von 1 mit [(CH3)3Si]2NCH3 S‐Phenoxy‐schwefeloxidmonofluoridimid, C6H5OS(O)(F)NCH3 (3). Läßt man 1 mit CF3C[OSi(CH3)3] NSi(CH3)3 reagieren, so erhält man die Verbindung CF3CON(O)(F)OC6H5 (4).
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XIII. Darstellung und Valenzisomerie von Acyloxonium‐Salzen von 1.2.3‐Triolen
Authors: Paulsen Hans , Behre Horst 
Published: June 2007

AbstractDie Acyloxonium‐Salz 2, 5 und 12, des Glycerins, des (1.2/3)‐Cyclopentantriols und des (1.2/3)‐Cyclohexantriols wurden synthetisiert. Durch schnelle intramolekulare Nachbargruppenreaktion tritt bei den Acyloxonium‐Ionen der Triole eine Valenzisomerie zwischen zwei identischen Kationen auf. Durch NMR‐Linienform‐Berechnungen wurden für den Prozeß beim Pivaloxonium‐Ion 13b (2d) des Glycerins die Aktivierungsparameter Ea 20.1 ± 0.3 kcal/Mol,ΔG≠ 18.55±0.06 kcal/Mol, ΔS≠ 3.2 ± 1.2 e. u. und bei dem des (1.2/3)‐Cyclopentantriols 15b (5b) zu Ea 19.4 ± 0.2 kcal/Mol, ΔG≠17.94 ± 0.06 kcal/Mol, ΔS≠ 3.0 ± 0.9 e. u. in CD3NO2 ermittelt.
Polyacetylenverbindungen, 197. Über zwei neue Phenylpolyine aus Anthemis fuscata Brot
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur von zwei weiteren Phenylpolyinen (4 und 6) wird durch spektroskopische Methoden sowie durch Synthese sichergestellt. Die biogenetischen Beziehungen werden diskutiert.
Inhaltsstoffe des Rauschpfeffers, III. Untersuchung der Säuren des Rauschpfeffers (Piper methysticum Forst.)
Authors: Achenbach Hans , Karl Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAus der Wurzel des Rauschpfeffers wurden 16 Säuren isoliert und ihre Struktur ermittelt. Neben einigen aromatischen Säuren, die bisher in höheren Pflanzen noch nicht nachgewiesen worden waren, konnte 4‐Oxo‐n‐nonansäure erstmals in der Natur aufgefunden werden. Die leicht flüchtigen Säuren sind verantwortlich für den charakteristischen Geruch von Rauschpfefferextrakten.
Chemie der Amino‐oxime. V. Die Synthese von 1.2.5‐Oxadiazinon‐(6)‐Derivaten aus syn‐α‐Amino‐ketoximen mit Phosgen
Authors: Gnichtel Horst , Thiele Sigrid 
Published: June 2007

AbstractAus syn‐ω‐Amino‐acetophenonoximen werden mit Phosgen 6‐Oxo‐5.6‐dihydro‐4H‐1.2.5‐oxadiazine erhalten. Aus den spektroskopischen Daten wurde deren Struktur eindeutig bestimmt.
Chemie der Amino‐oxime, VI. Reaktionen der syn‐ und anti‐α‐Amino‐ketoxime mit Thiophosgen
Authors: Gnichtel Horst , Exner Stephanie , Bierbüße Horst , Alterdinger Marga 
Published: June 2007

AbstractAus syn‐ω‐Amino‐acetophenonoximen (1) und Thiophosgen bilden sich 6‐Thioxo‐dihydro‐4H‐1.2.5‐oxadiazin‐Derivate (2). Sie sind in die entsprechenden Oxo‐Verbindungen (3) überführbar. anti‐α‐Amino‐ketoxime (6) bilden dagegen 2‐Thioxo‐Δ3‐imidazolin‐3‐oxide (7), deren Struktur aus dem IR‐ und Massenspektrum bestimmt wurde. 2‐Thioxo‐5‐methyl‐4‐phenyl‐Δ3‐imidazolin‐3‐oxid (7a) wurde in das sauerstoff‐freie Imidazolinthion (8a) übergeführt.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, 61. Cycloadditionen von N‐substituierten Oxazolium‐5‐olaten an Nitrile, Nitro‐, Nitroso‐ und Azoverbindungen
Authors: Brunn Erwin , Funke Eberhard , Gotthardt Hans , Huisgen Rolf 
Published: June 2007

AbstractDer Bildung von Pyrrolen aus mesoionischen Oxazolonen (Münchnonen) mit Alkinen entspricht eine solche von Imidazolen mit Nitrilen: nur elektronenarme Nitrile sind ausreichend aktiv — Nitrosobenzol tritt mit 3‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐oxazolium‐5‐olat (1) zum N‐Benzoyl‐benzamidin 12 zusammen. 4‐Nitro‐benzonitril reagiert mit der Nitrogruppe unter Bildung eines entsprechenden Produkts unter Desoxydation. —4‐Chlor‐benzol‐anti‐diazocyanid nimmt Oxazolium‐5‐olate an der Azogruppe auf; in durchsichtiger Folgereaktion entstehen Bis‐imidoyl‐amine. 1 reagiert mit 2 Moll. Azodicarbonsäureester unter Bildung von 4‐Methyl‐3.5‐diphenyl‐1.2.4‐triazol und Hydrazintetracarbonester. Der Mechanismus der Estergruppen‐Übertragung wird diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, 198. Umsetzung von Acetylenaldehyden mit Cyanid‐Ionen
Authors: Bonnet Peter‐Helmut , Bohlmann Ferdinand 
Published: June 2007

AbstractAcetylenaldehyde reagieren mit Cyanid‐Ionen in Methanol unter intramolekularer Disproportionierung zu verschiedenen Estern gleicher Kettenlänge.
Eine neue Indolizin‐Synthese mit 2‐Acyl‐pyridinen, I. Azomethine von 1‐Amino‐indolizinen und deren Abbauprodukte
Authors: Kröck Friedrich Wilhelm , Kröhnke Fritz 
Published: June 2007

AbstractAus 2‐Acyl‐pyridinen 1, 2, 3 und aromatischen Aldehyden 4 entstehen beim Erhitzen mit Ammoniumacetat in Eisessig Azomethine 5, 6, 7 von 1‐Amino‐indolizinen, deren Struktur durch Spaltung mit Perchlorsäure sowie mit Acetanhydrid und Wasser bewiesen wird. — Mit Perchlorsäure bilden sich aus ihnen Salze von 1‐Hydroxy‐indolizinen, die je nach ihrer Substitution in der Enolform 19 oder Ketoform 20 erhalten werden. Unabhängig von diesem Strukturunterschied erhält man aus ihnen durch Schotten‐Baumann‐Reaktion die 1‐Benzoyl‐oxy‐indolizine 22 bzw. 23, — Mit Acetanhydrid und Wasser werden die Azomethine ebenfalls gespalten. Hier werden jedoch die intermediär auftretenden 1‐Amino‐indolizine 24, bzw. 25 nicht wie bei der Spaltung mit Perchlorsäure hydrolysiert, sondern zu den 1‐Acetamino‐indolizinen 26 bzw. 27 acetyliert, die man auch aus den anderweitig leicht zugänglichen 1‐Acetyl‐indolizinen 28 durch die Schmidt‐Reaktion darstellen kann.
Zur Darstellung fluorierter Verbindungen mit SN‐Doppel‐bindung
Authors: Roesky Herbert W. , Tutkunkardes Senol 
Published: June 2007

AbstractFluorierte Derivate 2–4 des Dimethylsulfoximids wurden erstmals dargestellt durch Umsetzung von Dimethylsulfoximid (1) mit PSF2Br, POF2Cl bzw. S2O5F2. Eine Verbindung mit zwei SN‐Doppelbindungen, nämlich (CH3)2S(O)N‐S(O)(F)NSO2F (5), entsteht aus 1 und FSO2N S(O)F2. 1 reagiert mit FSO2N C(CH3)Clzu(CH3)2S(O)NC(CH3)NSO2F (6). Die Eigenschaften dieser Substanzen werden beschrieben und ihre Struktur unter Zugrundelegung NMR‐ und massenspektroskopischer Daten diskutiert. Analysen und IR‐Ergebnisse werden mitgeteilt.
Die Kristall‐ und Molekülstrukturanalyse des Insektenhäutungshormons 20‐Hydroxy‐ecdyson (Ecdysteron)
Authors: Dammeier Birgit , Hoppe Walter 
Published: June 2007

AbstractDie vollständige Struktur des Insektenhäutungshormons 20‐Hydroxyecdyson wird durch eine Röntgenstrukturanalyse der natürlichen Verbindung ermittelt.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von β‐[p‐Brom‐benzoyloxy]‐α‐methyl‐zimtsäure‐diäthylamid
Authors: Dammeier Birgit , Hoppe Walter 
Published: June 2007

AbstractIn der Kristallstrukturanalyse der Titelverbindung steht die sterische Hinderung der konjugiert verbundenen Molekülteile im Vordergrund des Interesses.
Stereochemie aliphatischer Carbonium‐Ionen, 2. Wasserstoff‐Verschiebung im 2‐Cyclohexyl‐butyl‐System
Authors: Kirmse Wolfgang , Gruber Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung von (−)(2R.3S)‐2‐Amino‐3‐cyclohexyl‐butan (4) und von (−)(S)‐1‐Amino‐2‐cyclohexyl‐butan (14) lieferte 2‐Cyclohexyl‐butanol‐(2) (7) unter weitgehender Racemisierung am Ausgangspunkt der 1,2‐Wasserstoff‐Verschiebung. Im Gegensatz dazu verläuft die Solvolyse der entsprechenden Tosylate 6 und 12 mit erheblicher Konfigurationserhaltung. Mit der Wasserstoff‐Verschiebung konkurriert „direkte Substitution”︁; Alkylwanderung erfolgt auch bei den Desaminierungsreaktionen nur in geringem Umfang.
Stereochemie aliphatischer Carbonium‐Ionen, 4. Wasserstoff‐Verschiebung im 2.6‐Dimethyl‐octyl‐System
Authors: Kirmse Wolfgang , Arold Hermann 
Published: June 2007

AbstractDie Solvolyse von 2.6‐Dimethyl‐octanol‐(5)‐tosylat (6) und die Desaminierung von 5‐Amino‐2.6‐dimethyl‐octan (7) — beide mit S‐Konfiguration an C‐6 — lieferte neben anderen Produkten (R)‐2.6‐Dimethyl‐octanol‐(6) (8) (Tetrahydrolinalool). Die Konfigurations‐erhaltung am Ausgangspunkt der 1,2‐Wasserstoff‐Verschiebung betrug in beiden Reaktionen ca. 60%. Ebenso führte die Desaminierung von (S)‐2‐Methyl‐6‐aminomethyl‐octan (14) zu (R)‐8 (41% Konfigurationserhaltung). Mögliche Ursachen für das chirale Verhalten des umgelagerten Carbonium‐Ions werden diskutiert.
Zur Reaktion von Azido‐Metallverbindungen mit Isonitrilen: Tetrazolato‐Komplexe mit Metall‐Kohlenstoff‐Bindung
Authors: Beck Wolfgang , Burger Klaus , Fehlhammer Wolf Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Tetrazolato‐Komplexe As(C6H5)4[Au(CN4R)4] (RCH3, i‐C3H7, c‐C6H11, CH2C6H5, C6H5, p‐CH3OC6H4), As(C6H5)4[Au(CN4CH3)2], CH3NCAuCN4CH3, (CH3NC)2Pt‐ (CN4CH3)2, [(C6H5)3P](RNC)M(CN4R)2 (MPd, Pt; Rc‐C6H11, C6H5) und Hg(CN4CH3)2 entstehen durch Umsetzung der Azidoverbindungen As(C6H5)4[Au(N3)4], As(C6H5)4[Au(N3)2], (C6H5)3PAuN3 und [(C6H5)3P]2M(N3)2 (MPd, Pt, Hg) mit Isonitrilen unter sehr milden Bedingungen (20°). 1H‐NMR‐und IR‐Spektren sowie die Spaltung mit HCl, die zum freien 1‐substituierten Tetrazol führt, beweisen das Vorliegen von Metall‐Kohlenstoff‐σ‐gebundenen Tetrazolyl‐Liganden in diesen thermisch und chemisch überraschend stabilen Komplexen.
Über die gemeinsame Einwirkung von Phosphinen und Tetrachlorkohlenstoff auf Ammoniak (Derivate), V. Synthese von Bis‐iminophosphoran‐Verbindungen
Authors: Appel Rolf , Blaser Bruno , Kleinstück Roland , Ziehn Klaus‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDitertiäre Bis‐phosphine reagieren mit CCl4 und Ammoniak bzw. primären Aminen zu Chloroform und Bis‐aminophosphoniumchloriden. Diese werden mit Basen zu Bis‐imino‐phosphoran‐Verbindungen mit der Atomverknüpfung deprotoniert. Bis‐iminophosphoran‐Verbindungen mit dem Molekülskelett sind auf die gleiche Weise über die Umsetzung von Diaminen mit CCl4 und tertiären Phosphinen oder Tris‐dimethylamino‐phosphin im Molverhältnis 1:2:2 zugänglich.
Über die Alkylierung von Indoxyl‐carbonsäure‐(2)‐estern und über die Claisen‐Umlagerung der Allyloxyindole
Authors: Plieninger Hans , Sirowej Heinz , Rau Dietmar 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Indoxyl‐carbonsäure‐(2)‐äthylester (1) mit 1.1‐Dimethyl‐allylchlorid (3) führt zu 3‐Oxo‐2‐[3.3‐dimethyl‐allyl]‐2‐äthoxycarbonyl‐indolin (4) und 3‐Oxo‐2‐[1.1‐dimethyl‐allyl]‐2‐äthoxycarbonyl‐indolin (6). Bei der entsprechenden Umsetzung mit 5.7‐Dibromindoxyl‐carbonsäure‐(2)‐ester erfolgt neben C‐Alkylierung auch O‐Alkylierung zu 5.7‐Dibrom‐3‐[3.3‐dimethyl‐allyloxy]‐2‐methoxycarbonyl‐indol (8), das sich thermisch in das C‐Alkylderivat 7 umlagern läßt. Alkyltosylate reagieren mit 1 zu den O‐alkylierten Produkten 9–11. Allyltosylat ergibt mit 1 in der Hauptsache 3‐Allyloxy‐indol‐carbonsäure‐(2)‐ester 12, der sich beim Erhitzen in die C‐Allylverbindung 13 umlagert.
Neue Benzothiazine, III. 3.4‐Dihydro‐1 H‐2.1‐, 3.4‐Dihydro‐2H‐1.2‐ und 3.4‐Dihydro‐1H‐2.3‐benzothiazin‐S.S‐dioxid
Authors: Sianesi Enrico , Bonola Giuseppe , Pozzi Roberto , Re Paolo Da 
Published: June 2007

Abstract3.4‐Dihydro‐1 H‐2.1‐benzothiazin‐2.2‐dioxid (2) wird durch Dehydratisierung der Amino‐sulfonsäure 1 oder durch Pyrolyse des Hydrochlorids des entsprechenden Amino‐sulfonamids 3 dargestellt. 3.4‐Dihydro‐2 H‐1.2‐benzothiazin‐1.1‐dioxide 13 werden analog durch Dehydratisierung von 11 und außerdem durch Hydrierung der sauren Lösung des Cyan‐sulfonamids 12 oder durch Alkali‐Behandlung der Chloräthyl‐sulfonamide 17 dargestellt. Ähnlich werden aus der Amino‐sulfonsäure 27, den Chlor‐sulfonamiden 31 und dem Amino‐sulfonamid 33 die 3.4‐Dihydro‐1 H‐2.3‐benzothiazin‐2.2‐dioxide 28 erhalten. Einige Alkylierungs‐ und Nitrierungsprodukte werden beschrieben.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung, Elektronen‐ und Schwingungsspektren von Diphenyldiselenophosphinato‐Komplexen
Authors: Müller Achim , Christophliemk Peter , Rao V. V. Krishna 
Published: June 2007

AbstractDas Anion der Diphenyldiselenophosphinsäure („dpspi”︁) bildet als zweizähniger Ligand Komplexe des Typs [(C6H5)2PSe2]nM (MMetall). Über diesen Liganden sowie die entsprechenden Komplexe mit CoII, NiII, CuI, CdII und ZnII wird in dieser Arbeit erstmalig berichtet. Aus den Elektronenspektren von Ni(dpspi)2 und Co(dpspi)2 werden die Ligandenfeldparameter berechnet. Die Einordnung von dpspi in die spektrochemische Reihe wird diskutiert. Der nephelauxetische Effekt ist außerordentlich groß. Die PSe‐Valenzschwingungen der Diphenyldiselenophosphinato‐Komplexe werden zugeordnet.
Fluororganische Synthesen, II. Fluorchlorcyclopropane — ihre Darstellung und Abwandlung
Authors: Schlosser Manfred , Heinz Gerhard , Chau Le Van 
Published: June 2007

AbstractIn flüssigem Ammoniak gelöstes Natrium reduziert gem‐Fluorchlorcyclopropane unter Konfigurationserhalt und in guten Ausbeuten zu Fluorcyclopropanen, die damit bequem zugänglich geworden sind. — Aryl‐ und alkoxy‐substituierte Fluorchlorcyclopropane werden von überschüssigem Natrium in flüssigem Ammoniak vollständig zu den halogenfreien Cyclopropanen reduziert. Die totale Enthalogenierung ist außerdem als Nebenreaktion unvermeidlich, wenn man Fluorchlorcyclopropane mit Lithium in tert.‐Butylalkohol enthaltendem Tetrahydrofuran zu Fluorcyclopropanen entchloriert.
Radikalische Umlagerungen in einigen bicyclischen Systemen
Authors: Löffler Hans‐Peter 
Published: June 2007

AbstractTributylzinnhydrid reduziert das Addukt 4 von HBr an Bullvalen (1) zu einem Gemisch der Olefine 3, 6, 7, 8 und 9. Die zu den Olefinen 3, 8 und 9 führenden radikalischen Umlagerungen werden über Cyclopropylcarbinylradikale formuliert. — Bullvalendibromid (5) ergibt unter ähnlichen Bedingungen 6, 7, 8, 9 und zusätzlich das Brom‐Eliminierungsprodukt 2. Der Anteil an 2 steigt mit steigender Temperatur und mit fallender Konzentration an Tributylzinnhydrid.
Enoläther, IX. Stereospezifische Cycloaddition von Sulfonylisocyanaten an Enoläther — Konfiguration, Isomerisierung und Umlagerung der Cycloaddukte
Authors: Effenberger Franz , Fischer Peter , Prossel Günter , Kiefer Gebhard 
Published: June 2007

AbstractN‐Tosyl‐azetidinone‐(2) 10a–13a und 10b–13b bzw. 2.2‐Diphenyl‐cyclobutanone 22a–25a und 22b–25b entstehen unter stereospezifischer cis‐Addition bei der Umsetzung von p‐Tosylisocyanat bzw. Diphenylketen mit den Enoläthern 6a–9a und 6b–9b. Während die Cyclobutanone beständig sind, isomerisieren die sterisch einheitlichen Azetidione in Substanz langsam, rascher in Lösung zu einem an trans‐Verbindung reicheren Gleichgewichtsgemisch. Sehr viel langsamer verläuft die irreversible Umlagerung der Azetidinone zu den β‐Alkoxy‐acrylamiden 14–17. Anhand der 1H‐NMR‐Spektren werden Struktur und Konformation der Enoläther, der Azetidinone und der Cyclobutanone diskutiert; bei den cyclischen Verbindungen scheinen primär konformative Effekte die Lage der NMR‐Signale zu beeinflussen.
Über die „Inhaltsstoffe”︁ von Filterpapieren, Teil 1
Authors: v. Unruh Gerd , Remberg Gerd , Spiteller Gerhard 
Published: June 2007

AbstractRund‐ und Faltenfilter sowie Extraktionshülsen enthalten beträchtliche Mengen von Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Fettsäuren, Harzsäureestern, Sterinen und Phthalestern. Die Konzentration dieser Verbindungen in einem einzigen Faltenfilter überschreitet manchmal jene Menge, die für einen Nachweis mit einer Kombination Gaschromatograph‐Massenspektrometer erforderlich ist, um das Zehn‐ bis Hundertfache, so daß Filter ohne Vorbehandlung beim Spurennachweis von Naturstoffen mittels GC‐MS‐Kombination nicht verwendbar sind.
Ringschlüsse unter HNO2‐Abspaltung und CC‐Verknüpfung, II. Synthese neuer Ringsysteme
Authors: Reuschling Dieter‐Bernd , Kröhnke Fritz 
Published: June 2007

AbstractAus N‐methylen‐aktiven Cyclimoniumsalzen und Pikrylchlorid lassen sich Benz[α]indolizine und analoge Verbindungen herstellen. Es wird eine vereinfachte Darstellungsmethode für solche Substanzen angegeben, die eine größere Variation in der Auswahl der Cyclimoniumsalze gestattet. Auch die Nitro‐Komponente kann in geringem Umfang variiert werden.
Transacylierungsreaktionen in der Flavonoid‐Reihe, VI. Synthese von Luteolin‐7‐β‐rutinosid (Scolymosid) sowie 3′.4′‐Di‐O‐methyl‐luteolin‐7‐β‐neohesperidosid und ‐7‐β‐rutinosid
Authors: Wagner Hildebert , Budweg Wolfgang , Hörhammer Ludwig , Vermes Barbala , Farkas Lorand 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur des aus Cynara Scolymus L. isolierten Scolymosids (1a) wurde durch Kupplung von 7‐Hydroxy‐5.3′.4′‐tribenzoyloxy‐flavon (7) mit α‐Acetobromrutinose und anschließende Entfernung der Schutzgruppen endgültig bewiesen. Außerdem wurden 3′.4′‐Di‐O‐methyl‐luteolin‐7‐β‐neohesperidosid (4a) und das damit isomere ‐7‐β‐rutinosid (8a) auf zwei verschiedenen Wegen synthetisiert.
Über eine neue Synthese des Thiazylfluorids, NSF
Authors: Appel Rolf , Laßmann Eberhard 
Published: June 2007

AbstractEine neue Synthese des Thiazylfluorids beruht auf der Umsetzung von Triphenylphosphinimin (1a) oder Triphenylphosphin‐(trimethylsilylimin) (1b) mit Schwefeltetrafluorid in Toluol bei −78°. Nebenher entsteht in beiden Fällen noch Triphenyldifluorphosphoran, bei 1a außerdem NH4F. bei 1b noch Trimethylfluorsilan.