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Das Tropylium‐Ion
Authors: v. Eggers Doering W. , Krauch H. 
Published: July 2007

AbstractDie Entdeckung des salzartigen Cycloheptatrienyliumbromids, dessen Eigenschaften schon vor längerer Zeit durch quantenmechanische Arbeiten vorausgesagt waren, brachte eine weitere wichtige Stütze der 6‐Regel des aromatischen Zustands. Darstellungen und Strukturbeweis werden beschrieben. Das Tropylium‐Ion reagiert meist als elektrophiles Reagens unter Bildung 7‐substituierter Tropilidene. Zu seinen Derivaten zählen Tropon, Tropolon und Azulen.
Kinetik des Ionenaustauschs
Authors: Helfferich F. 
Published: July 2007

AbstractGeschwindigkeitsbestimmender Schritt beim Ionenaustausch ist die Diffusion der lonen entweder im Inneren des Austauschers oder durch einen anhaftenden Flüssigkeitsfilm. Die Anwendung des ersten Fickschen Gesetzes führt zu einer geschlossenen Theorie des Isotopenaustauschs, die als experimentell bestätigt angesehen werden darf, während für den Austausch von lonen verschiedener Beweglichkeit oder Wertigkeit die Berücksichtigung des entstehenden Diffusionspotentials noch mathematische Schwierigkeiten bereitet und der Einfluß von Aktivitätskoeffizienten und Quellung nur qualitativ erfaßt werden kann. Eine entscheidende Rolle für die Austauschgeschwindigkeit spielen die Selbstdiffusionskoeffizienten im Austauscher. Experimentelle Ergebnisse lassen die Abhängigkeit der Koeffizienten von Wertigkeit, Ionengröße, Struktur und Fest‐lonenkonzentration des Austauschers und Konzentration der berührenden Lösung erkennen.
Über Ommochrome, eine Klasse natürlicher Phenoxazon‐Farbstoffe
Authors: Butenandt A. 
Published: July 2007

AbstractOmmochrome sind saure Naturfarbstoffe, die besonders bei Arthropoden verbreitet vorkommen. Zu ihnen gehören die Augenfarbstoffe der Insekten. Man teilt die Ommochrome in die niedrigermolekularen Ommatine und die höhermolekularen Ommine ein. Der bestuntersuchte Vertreter der Ommatine ist der Phenoxazon‐Farbstoff Xanthommatin, dessen Konstitutionsermittlung und Synthese den ersten Zugang zur Chemie der Ommochrome eröffnet hat. Die Konstitutionsermittlung der Farbstoffe wurde durch Modellversuche an ihren Vorstufen Tryptophan, Kynurenin und Oxykynurenin wesentlich erleichtert.
Mehrfachbindungen in der anorganischen Chemie
Authors: Goubeau J. 
Published: July 2007

AbstractDie Bindungsordnung läßt sich auf Grund der Kraftkonstanten für die Einfachbindung berechnen. Mehrfachbindungen treten auf, wenn an beiden gebundenen Atomen ein Elektronenmangel vorliegt, wenn die Summe der Elektronegativitäten mindestens 5 beträgt und bei geringer Polarität. Die Verhältnisse werden für die erste und zweite Achterperiode beschrieben.
Photometrische Bestimmung des Eisens als Tributylammoniumhexarhodanoferrat(III) sowie als Tributylammoniumeisen(III)‐ferronat
Authors: Ziegler Max , Glemser O. , Petri N. 
Published: July 2007

AbstractEs werden Vorschriften zur photometrischen Bestimmung des Eisens als Tributylammonium‐hexarhodanoferrat(III) sowie als Tributylammonium‐eisen(III)‐ferronat mitgeteilt. Ihre Anwendung auf die Reinheitsprüfung von Chemikalien, von Leichtmetallegierungen, von Messing, technisch gebrauchten Oxyden, Gläsern, Gesteinen und Tonen wird beschrieben und beide Verfahren werden miteinander verglichen. Beachtlich ist die geringe Störanfälligkeit durch Fremd‐lonen, die Grenzverhältnisse z. B. von 1:1000 000 für Fe: Al bei der Bestimmung von etwa 2 μ Fe zuläßt.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen und die Cumol‐Phenol‐Synthese
Authors: Hock H. , Kropf H. 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein Überblick über das Verhalten der einzelnen Kohlenwasserstoff‐Typen bei der Autoxydation gegeben und dabei der jeweilige Mechanismus, auch bei der katalytischen Beschleunigung, erörtert. Weiterhin wird auf einige Reaktionen der jeweils resultierenden Peroxyde eingegangen, besonders auf die auch technisch wichtige Säurespaltung der Hydroperoxyde. Schließlich wird der derzeitige Stand der technischen Cumol‐Phenol‐Synthese erörtert; die verschiedenen Arbeitsweisen werden im einzelnen geschildert und ungefähre Produktionszahlen genannt.
Neue Ergebnisse über freie Kohlenstoff‐Radikale
Authors: Theilacker Walter , Schulz Helga , Baumgarte U. , Drössler H.‐G. , Rohde W. , Thater F. , Uffmann H. 
Published: July 2007

AbstractDie Messung der magnetischen Susceptibilität ermöglicht — entgegen amerikanischen Veröffentlichungen — eine ausreichende quantitative Bestimmung von Kohlenstoff‐Radikalen. Die Bedeutung des sterischen Effektes geht aus der fast vollständigen Radikaldissoziation entsprechend o‐substituierter Hexaaryläthane hervor. Auch Tetraaryläthane mit o,o′‐ständigen tert.‐Butyl‐Resten bilden Radikale. Biradikale im Gleichgewicht mit Chinomethan lassen sich beim Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoff stoff nicht sicher nachweisen, wohl aber beim 2,2′‐Difluor‐Derivat. 2,5,2′,5′‐Tetramethyl‐4,4′‐bis‐(di‐o‐tolylmethylyl)‐biphenyl liegt als 100 proz. Biradikal vor; dagegen ist das dem Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoff analoge farblose Fluoren‐Derivat als polymerisiertes Biradikal aufzufassen.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II. 8. Selektive katalytische Oxydationen mit Edelmetall‐Katalysatoren
Authors: Heyns K. , Paulsen H. 
Published: July 2007

AbstractDie katalytische Oxydation mit Edelmetallkatalysatoren, vor allem an Platinkontakten mit Luft oder Sauerstoff in wäßriger Lösung oder organischen Lösungsmitteln, ist zur selektiven Oxydation (Dehydrierung) vor allem von Polyhydroxy‐Verbindungen und Kohlenhydrat‐Derivaten geeignet. Primäre Hydroxyl‐Gruppen werden bevorzugt vor sekundären oxydiert; von sekundären Hydroxyl‐Gruppen werden axiale spezifisch neben äquatorialen Gruppen oxydiert. Direkt oder nach geeigneter Blockierung empfindlicher Molekelgruppen sind Synthesen Zahlreicher chemisch und biochemisch interessanter Verbindungen in verschiedenen Substanzgruppen möglich geworden, die sonst nur schwer zugänglich wären. Arbeitsweise, Anwendungsgebiete und Ergebnisse des Verfahrens werden dargelegt.
Synthese von Di‐ und Tricarbonsäuren aromatischer Ringsysteme durch Verschiebung von Carboxyl‐Gruppen
Authors: Raecke B. 
Published: July 2007

AbstractKaliumphthalat läßt sich bei 400° C in inerter Atmosphäre zu Kaliumterephthalat umlagern. Kaliumbenzoat geht bei etwa gleichen Temperaturen in Kaliumterephthalat und Benzol über. ähnliche Umlagerungen bzw. Disproportionierungen zeigen auch die Kaliumsalze anderer Mono‐ und Dicarbonsäuren von aromatischen Ringsystemen bzw. heterocyclischen Ringsystemen mit aromatischer Struktur. Bei diesen Reaktionen werden auch Tricarbonsäuren gebildet. Es wird der Einfluß verschiedener Faktoren, wie Ersatz des Kaliums durch andere Alkali‐ und Erdalkalimetalle sowie die Wirkung von Katalysatoren auf die Reaktionen dargelegt.
Chemische Analyse durch Neutronenreaktionen
Authors: Scindewolf U. 
Published: July 2007

AbstractDie Voraussetzungen und Grenzen der Neutronen‐Aktivierungsanalyse werden dargelegt. Enthält eine zu analysierende Substanz Isotope mit genügend hohen Wirkungsquerschnitten für thermische Neutronen und sind die Halbwertszeiten der entstehenden Einfangsprodukte günstig, so lassen sich entweder durch Messung der Zerfallsstrahlung oder auch durch Bestimmung der Zerfallsprodukte oft noch sehr geringe Substanzspuren nachweisen. Vielfach ist eine chemische Trennung zur Analyse nicht notwendig. Eine Tabelle zeigt, für wieviel Isotope heute bereits die Radio‐Aktivierungsanalyse verwendet werden kann.
Über Peroxyde der Äther, der Carbonyl‐Verbindungen und die Ozonide
Authors: Rieche A. 
Published: July 2007

AbstractDas Gebiet der Peroxyde, welches bereits seit dreißig Jahren intensive bearbeitet wird, gewinnt steigend an Interesse. In neuerer Zeit wurden neben zahlreichen wissenschaftlich überraschenden Reaktionen auch vielfältige technische Prozesse gefunden, bei denen Peroxyde als Zwischenglieder, Aktivatoren oder synthetische Hilfsmittel eine Rolle spielen. Etwa 25 organische Peroxyde werden technisch, einige bereits tonnenweise, hergestellt. Hier wird daher ein Fortschrittsbericht über Peroxyde, ihre Bildung und Derivate vorgelegt. Eingeschlossen wurden dabei die sogenannten Ozonide, die Peroxyde von Carbonyl‐Verbindungen darstellen.
Über Phenol‐Formaldehyd‐Kondensate definierter Konstitution und einheitlicher Molekelgröße. Ein Beitrag zur Frage der Konstitution der Phenol‐Formaldehyd‐Kondensate
Authors: Kämmerer H. 
Published: July 2007

AbstractGewöhnliche Phenol‐Formaldehyd‐Kondensate sind polymolekular und je nach den Reaktionsbedingungen in ihrem Aufbau ungleichförmig, indem sie von Molekel zu Molekel verschiedene Gruppierungen enthalten. Es wird zunächst die Darstellung von Oxymethyl‐phenolen, oft Ausgangsverbindungen für Phenol‐Formaldehyd‐Kondensate, geschildert. Danach folgen der Aufbau molekular‐einheitlicher Kondensate definierter Konstitution sowie der Aufbau von linear bzw. räumlich vernetzten Polyoxybenzyläthern, d. h. von molekular‐uneinheitlichen Phenol‐Formaldehyd‐Kondensaten, die aber aus gleichförmigen, einheitlichen Bausteinen bestehen. Diese Produkte ermöglichen eine leichte und eindeutige Untersuchung der Zusammenhänge von physikalischen sowie chemischen Eigenschaften mit der Konstitution von Phenol‐Formaldehyd‐Kondensaten.
Neuere Ergebnisse der Azulen‐Chemie
Authors: Hafner K. 
Published: July 2007

AbstractÜber die Entwicklung der Azulen‐Chemie bis etwa 1954 wurde bereits von anderer Seite zusammenfassend berichtet. Daran anknüpfend werden neue Ergebnisse und insbesondere neue Synthesewege aus den letzten drei Jahren geschildert. Präparative Arbeitsvorschriften und eine Tabelle neuer Azulene beschließen den Aufsatz.
Absorptionsspektrum und Koordination allochromatisch durch Cr3+ gefärbter natürlicher und synthetischer Einkristalle und Kristallpulver
Authors: Neuhaus A. , Bonn W. Richartz 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Theorie der Absorptionsspektren farbgebender Komplex‐lonen (Hartmann‐Bethe) am Beispiel des Cr3+ auf Kristalle angewendet. Es ergab sich, daß Cr3+ ausschließlich in oktaedrisch bzw. quasi‐oktaedrisch koordinierte Gitterpositionen eingeht und daß der Rot‐Violett‐Grün‐Farbwechsel des Cr3+ in Kristallen auf Verengung bzw. Aufweitung des (CrX6)‐Komplexes als Folge seines Polarisationswechselspiels mit verschiedenartigen benachbarten Zentralionen (Si, Be, S, Mg) beruht. Zur Erhärtung dieses Befundes wurden Spinell und Al2O3, bei konstantem Cr‐Gehalt, durch Al—Ga‐Austausch suczessiv aufgeweitet und ihre Farbkurven bestimmt. Es wird gezeigt, daß Cr3+ als subtiler Indikator für unterschiedliche Gitterpositionen Al—Ga‐haltiger Kristalle dienen kann.
Synthese und Abbau cytostatisch wirksamer cyclischer N‐Phosphamidester des Bis‐(β‐chloräthyl)‐amins
Authors: Arnold H. , Bourseaux F. 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Synthese sowie über hydrolytische und enzymatische Abbauuntersuchungen von neuartigen, cytostatisch wirksamen Diamidophosphorsäure‐monoestern mit cyclischer Struktur berichtet. Als gemeinsames Merkmal enthalten sie den N, N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐amin‐Rest in phosphamidischer Bindung. Mit Hilfe verschiedener Methoden und Versuchsanordnungen wird nachgewiesen, daß diese Cytostatica der N‐Lost‐Reihe im wäßrigen Milieu in ganz bestimmter Weise aufgespalten werden.
Wege des Wasserstoffs in der lebendigen Organisation
Authors: Bücher Th. , Klingenberg M. 
Published: July 2007

AbstractDie Wechselbeziehungen innerhalb des Netzwerks von Redox‐Reaktionen, das sich über einen großen Teil der metabolisch wesentlichen Funktionen lebender Zellen erstreckt, werden erörtert. Anschließend an die Darlegung grundsätzlicher Gegebenheiten bei der Zerlegung der Brennstoffe werden einige Gruppen von Redox‐Systemen in verschiedenen Räumen der Zellen und Gewebe in ihren Beziehungen zur Biosynthese, zur Bioenergetik und zur Zellatmung behandelt. Neuere Ergebnisse aus dem Arbeitskreis der Verfasser stehen dabei im Vordergrund. Die Beispiele zeigen, wie weitgehend die Entwicklung der Problematik der dynamischen Biochemie an den Fortschritt der Cytologie gebunden ist.
Photo‐Nitrosierung und ‐Oximierung gesättigter Kohlenwasserstoffe
Authors: Metzger H. , Fries D. , Heuschkel U. , Witte K. , Waidelich E. , Schmid Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung von Stickstoffmonoxyd und Chlor auf gesättigte Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von Licht eines Wellenlängenbereiches unterhalb ∼ 420 mμ führt je nach den Versuchsbedingungen entweder zu gem. Chlor‐nitroso‐Verbindungen oder zu Bis‐Nitroso‐Verbindungen. Durch gleichzeitigen Zusatz von Chlorwasserstoff erhält man Oxime in Form ihrer Hydrochloride in zum Teil sehr guten Ausbeuten und in hervorragender Reinheit. Der Reaktionsmechanismus dieser photochemischen Reaktion wird erörtert. Abschließend wird auf die mögliche technische Bedeutung des Verfahrens mit „Licht als Reaktionspartner”︁ als eines neuen Weges zu den polymerisationsfähigen, Fasern und Kunststoffe bildenden Lactamen hingewiesen.
Die biochemische Funktion des Biotins
Authors: Lynen F. , Knappe J. , Lorch E. , Jütting G. , Ringelmann E. 
Published: July 2007

AbstractZu den wenigen Vitaminen, deren biochemische Funktion bisher ungeklärt war, gehört das Biotin. Es wurde nun gefunden, daß das Enzym β‐Methyl‐crotonyl‐CoA‐Carboxylase Biotin enthält und daß dieses mit der Wirkgruppe des Enzyms identisch ist. Durch Austauschversuche mit radioaktiv markierten Verbindungen konnte nachgewiesen werden, daß bei der Carboxylierung intermediär aktives CO2 in Form einer CO2 ∼ Biotin‐Enzym‐Verbindung entsteht. Am CO2∼Biotin als Modell ließ sich zeigen, daß das CO2 mit der Biotin‐Molekel an einem der beiden N‐Atome zu einer allophansäure‐artigen Struktur verknüpft ist, was schließlich durch Synthese des Dimethyl‐esters der CO2∼ Biotin‐Verbindung bewiesen werden konnte.
Reaktionen mit Carbenen und Iminen als Zwischenstufen Zur photochemischen und thermischen Umwandlung organischer Stickstoff‐Verbindungen
Authors: Kirmse W. 
Published: July 2007

AbstractDie Stickstoff‐Abspaltung aus organischen Molekülen kann zu reaktionsfähigen, ungeladenen Zwischenstufen mit Elektronensextett führen, zu Derivaten des Methylens ∣CH2 oder des Imins ∣NH. Andere Bildungsweisen dieser Zwischenstufen werden zum Vergleich herangezogen. Ihre Reaktionen in Abhängigkeit von Struktur und Entstehung werden besprochen, wobei präparativ verwertbare Umsetzungen im Vordergrund stehen.
Struktur‐Untersuchung dreidimensional vernetzter Makromoleküle durch Abbaureaktionen Beispiel: Gehärtete Polyesterharze
Authors: Hamann K. , Funke W. , Gilch H. 
Published: July 2007

AbstractGehärtete Polyesterharze haben in den letzten Jahren technisch große Bedeutung erlangt. Es wird dargelegt, in welcher Weise Abbaureaktionen geeignet sind, die Struktur vernetzter Polyesterharze aufzuklären. Aminolyse mit Benzylamin, Abbau durch Hydrazinhydrat in Dioxan und Verseifen mit Kaliumhydroxyd in Benzylalkohol gab Aufschlüsse über die Dichte der Vernetzung. Die Ergebnisse sind als Modell für andere dreidimensional vernetzte Makromoleküle von Bedeutung.
Metallorganische Titan‐Verbindungen als Polymerisationskatalysatoren
Authors: Beermann C. , Bestian H. 
Published: July 2007

AbstractAus Mischungen von Titantetrachlorid und Alkylaluminium‐Verbindungen lassen sich Organotitanhalogenide RTiCl3und R2TiCl2isolieren. Die reinen aluminium‐freien Verbindungen sind in Gegenwart ihrer Zersetzungsprodukte TiCl3und TiCl2wirksame Katalysatoren für die Polymerisation von α‐Olefinen. ‐ Beim Polymerisationsprozeß wird das Monomere zwischen die TiC‐Bindung eingelagert, so daß Organotitan‐Verbindungen mit hochmolekularem Organo‐Rest entstehen. Daneben bilden sich ungesättigte Kohlenwasserstoffe durch Übertragungsreaktion mit dem Monomeren. Die reduzierten Viscositäten dieser Produkte liegen zwischen 0,4 und 1. ‐ Die Polymerisation mit dem Katalysatorsystem RTiCl3TiCl3tritt als wichtiger Teilprozeß bei der Verwendung von Mischkatalysatoren aus TiCl4und Alkylaluminium‐halogeniden auf.
Nucleophile aromatische Substitutionen über Arine
Authors: Huisgen R. , Sauer J. 
Published: July 2007

AbstractSchon lange bekannte Umlagerungsreaktionen im Zuge nucleophiler aromatischer Substitutionen führten im vergangenen Jahrzehnt zur Aufdeckung eines bedeutsamen neuen Reaktionsmechanismus. Dabei kommt es im basischen Medium zu einer primären Eliminierung von HX aus ArX unter Einbeziehung benachbarter Ringpositionen. Die als Zwischenstufe auftretenden „Arine”︁ sind starke elektrophile Agentien, die nach den Aryl‐Kationen als die energischsten Arylierungsmittel betrachtet werden können. Im folgenden wird über den Gültigkeitsbereich dieses Eliminierungsweges der nucleophilen aromatischen Substitution zusammenfassend berichtet. Besondere Aufmerksamkeit gilt den Mechanismen der Arin‐Freisetzung, dem Nachweis des Zwischenstufencharakters sowie den quantitativen Aspekten der Arin‐Reaktivität.
Ultraviolett‐Spektroskopie mit polarisiertem Licht
Authors: Dörr Friedrich , Held Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Absorptionsspektren im ultravioletten und sichtbaren Bereich sind ein wichtiges Hilfsmittel zur Aufklärung der Elektronenstruktur von Molekeln. Die Zuordnung einer Absorptionsbande wird wesentlich erleichtert, wenn man außer der Energie (Frequenz) und Intensität der Bande auch die räumliche Orientierung des zugehörigen Elektronenoszillators in der Molekel kennt. Es wird eine Übersicht über die Methoden zur Bestimmung dieser Orientierung gegeben. Anschließend wird die Messung und Deutung des Polarisationsgrades der Fluoreszenz bei Erregung mit polarisiertem Licht und in verschiedenen Absorptionsbanden beschrieben.
Nucleophile aromatische Substitutionen mit additivem Chemismus
Authors: Sauer J. , Huisgen R. 
Published: July 2007

AbstractWenngleich im letzten Jahrzehnt der neue Eliminierungsmechanismus der nucleophilen Substitution im Vordergrund des Interesses stand, wurde auch dem klassischen Chemismus, in dessen einleitendem Schritt sich das nucleophile Agens an die aromatische Verbindung addiert, erhöhte Aufmerksamkeit gezollt. Neue mechanistische Beiträge konnten die Theorie dieser Substitution wesentlich klären. Auch die praktische Bedeutung ist noch nicht ausgeschöpft; an die Verwendung des 2.4‐Dinitro‐fluor‐benzols in der Proteinchemie sei als neueres Beispiel erinnert. In dieser Übersicht werden nach einer einleitenden Klassifizierung der nucleophilen aromatischen Substitution sowohl deren präparative Bedeutung als auch die Kinetik und der Mechanismus dargelegt. Gesondert zusammengefaßt wurden jene Substitutionen, bei denen Umlagerungen eintreten.
Elektronenüberführung durch Lichtabsorption und ‐emission in Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexen
Authors: Briegleb G. , Czekalla J. 
Published: July 2007

AbstractVon den energetischen Voraussetzungen einer Ionenbildung durch direkten Elektronenübergang von einem organischen Elektronendonator‐Molekül D auf ein organisches Elektronenacceptor‐Molekül A ausgehend, wird die zwischenmolekulare Bindung durch intermolekulare Mesomerie in Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexen (EDA‐Komplexen) erläutert. Sodann werden die Elektronen‐Absorptionsspektren und die Emissions‐(Fluoreszenz‐ und Phosphoreszenz‐)Spektren von Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexen an Hand vorwiegend eigener experimenteller Untersuchungen der letzten Jahre im Zusammenhang besprochen und theoretisch erklärt. Dabei werden Zusammenhänge zwischen dem optischen Verhalten und den energetischen Zustandsgrößen der Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexe und der Ionisierungsenergie bzw. der Elektronenaffinität der D‐ und A‐Komponente diskutiert.
Die Svedbergsche Ultrazentrifuge, Forschungsinstrument der makromolekularen Chemie
Authors: Meyerhoff G. 
Published: July 2007

AbstractDie von Svedberg entwickelte Ultrazentrifuge gestattet es, Substanzen mit Molekulargewichten von M = 3 × 102bis 3 × 108zu untersuchen. Die Größe des Molekulargewichtes läßt sich aus Sedimentationsmessungen in Verbindung mit Diffusionsmessungen, z.T. aber auch mit der Ultrazentrifuge allein, bestimmen. Außerdem können aus einem Gemisch weniger monomolekularer Substanzen die Anteile der Einzelkomponenten und bei einer polymolekularen Substanz ihre Molekulargewichtsverteilung ermittelt werden. Auch Größen, die ein Maß für die Wechselwirkung zwischen Polymeren und Lösungsmittel liefern, wie der zweite osmotische Virialkoeffizient und die räumlichen Abmessungen der gelösten Moleküle, lassen sich erfassen.
Elektrophotographie
Authors: Hauffe K. 
Published: July 2007

AbstractEine im Dunkeln auf eine geerdete, photoleitende Schicht aufgebrachte elektrische Ladung fließt beim Belichten ab. Auf dieser Grundlage läßt sich ein elektrophotographisches Reproduktionsverfahren aufbauen. Die einzelnen Verfahrensschritte und deren Mechanismen werden am Beispiel des Zinkoxyds diskutiert. Sowohl bei der elektrischen Aufladung wie bei der anschließenden Belichtung wird die Erzeugung und Vernichtung von Ladungsträgern maßgeblich durch Chemisorptions‐ und Desorptionsvorgänge von Sauerstoff sowie durch Oberflächenreaktionen beeinflußt. Diese Vorgänge hängen mit der hohen Feldbeweglichkeit der Donatoren zusammen. Mit zunehmender Dauer der elektrostatischen Aufladung werden in steigendem Umfange Donatoren aus der Schicht zur sauerstoff‐chemisorbierenden Oberfläche „herausextrahiert”︁ und freie Elektronen zur geerdeten Seite „abgeweht”︁. Der Photohalbleiter nähert sich in seinem Leitwert einem Isolator.
Bildung von Terephthalat durch Carboxylgruppen‐Umlagerung in 14CO2‐Atmosphäre
Authors: Riedel O. , Kienitz H. 
Published: July 2007

AbstractAutoklavenversuche in einer 14CO2‐Atmosphäre zeigten, daß die Umlagerung »extramolekular« verläuft. Wie der Vergleich mit theoretischen Kurven zeigt, verlangen die Ergebnisse nicht, daß mehr Carboxyl‐Gruppen als je eine beweglich sind. Die Ausbeute der Reaktion ist nicht bestimmt durch den Grad der Extramolekularität, sondern sie hängt linear vom Wassergehalt ab.
Über Zusammenhänge zwischen Konstitution und Farbe einfacher Nitro‐Farbstoffe
Authors: Merian E. 
Published: July 2007

AbstractEinige Nitro‐diphenylamin‐sulfonsäure‐Derivate können als Gelb‐Farbstoffe sowohl für Acetatkunstseide als auch Polyester‐Fasern dienen. Eigenschaften und Herstellungsvorschriften werden mitgeteilt.
Synthesen in der Vitamin‐A‐Reihe
Authors: Pommer Horst 
Published: July 2007

AbstractAls der Verfasser vor fast 8 Jahren von dem damaligen Leiter der Forschung der Badischen Anilin‐ & Soda‐Fabrik, Prof. Dr. W. Reppe, den Auftrag erhielt, eine neue Vitamin‐A‐Synthese zu entwickeln, lag eine Fülle meist nicht zum Ziel führender Arbeiten auf diesem Gebiet vor und die ausgezeichnete, technische Synthese des Vitamin A von O. Isler schien die einzige brauchbare zu bleiben. Ohne neue präparative Erkenntnisse wäre es, zumindest auf neuen Pfaden, nicht möglich gewesen, die Aufgabe zu bewältigen. Erst eine neue Reaktion, die Wittigsche Olefinsynthese, gab das Werkzeug für Arbeiten, in deren Verlauf zahlreiche neue Synthesen des Vitamins A und seiner biologisch wirksamen Derivate gefunden wurden und die mit der Ausarbeitung eines technischen Verfahrens zur Darstellung des Vitamins A einen vorläufigen Abschluß erreicht haben.
Die Polymerisation des Tetrahydrofurans
Authors: Meerwein H. , Delfs D. , Morschel H. 
Published: July 2007

AbstractDie Polymerisation des Tetrahydrofurans mit vielen Katalysatoren wird beschrieben und der Reaktionsmechanismus erörtert. Die Auslösung der Polymerisation gelingt in allen Fällen durch Bildung eines Oxonium‐Ions unter Anlagerung eines Kations (H⊕, R⊕, Ac⊕) an das Sauerstoff‐Atom des Tetrahydrofurans unter gleichzeitigem Einbringen oder unter Bildung eines hinreichend stabilen komplexen Anions. Das Kettenwachstum verläuft stets in gleicher Weise und führt zu einem Gleichgewicht zwischen Polyätheroxoniumsalzen und dem Tetrahydrofuran. Die Kettenlänge wächst mit zunehmender Stabilität des Anions. Sie kann durch geeignete Zusätze in beliebiger Weise verändert werden. Mit 1.2‐ und 1.3‐Oxydo‐Verbindungen entstehen echte Mischpolymerisate.
Die Actinomycine
Authors: Brockmann Hans 
Published: July 2007

AbstractEs wird zusammenfassend über Arbeiten zur Konstitutionsaufklärung und Synthese der Actinomycine berichtet. Anschließend werden die strukturellen Unterschiede, die Biosynthese, die Nomenklatur und die Derivate der Actinomycine erörtert.