bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Niederkoordinierte Phosphorverbindungen, 29. Diels‐Alder‐Reaktion von 2,3‐Dimethylbutadien mit stabilen Phosphaalkenen als Dienophilen
Authors: Appel Rolf , Knoch Falk , Zimmermann Rolf 
Published: July 2007

AbstractDie Alkylidenphosphane 1a–h reagieren mit 2,3‐Dimethylbutadien (2) zu den 1,2,3,6‐Tetrahydrophosphininen 3a–h. Von 3a–g existieren jeweils zwei Diastereomere, die thermisch ineinander umgewandelt werden können. Ursache der Konfigurationsumkehrung ist eine Inversion am Phosphoratom, wie durch Röntgenstrukturanalyse der beiden Isomeren des P‐Sulfids 4b nachgewiesen wird. Die Dehydrochlorierung von 3g führt zu dem durch eine Röntgenbeugungsanalyse gesicherten Tricyclus 6.
Zur Regio‐ und Stereoselektivität der hydrocarbonylierenden Cyclisierung von 1,4‐Dienen mit Kohlenmonoxid: Synthese des (±)‐(α)‐Cuparenons
Authors: Eilbracht Peter , Balß Erika , Acker Michael 
Published: July 2007

AbstractDie hydrocarbonylierende Cyclisierung von 1,4‐Dienen 16, 27 zu Cyclopentanonen 17, 28 wurde mit dem Ziel der Synthese des Cuparengerüsts auf ihre Regio‐ und Stereoselektivität hin untersucht und die Tolerierbarkeit von Arylgruppen bei dieser Cyclisierung getestet. Darauf aufbauend wurde eine neue Synthese des (±)‐(α)‐Cuparenons (29c) entwickelt.
Pseudohalogenometallverbindungen, LXIV. Reaktionen von Cyano‐Komplexen von Eisen(II), Ruthenium(II), Osmium(II) und Platin(II) mit α,β‐ungesättigten Carbonyl‐verbindungen oder Ketonen in Gegenwart von Säuren: γ‐Oxoisocyanid‐Komplexe. Röntgenstruktur von {[Fe]CNC(CH3)2CH2C(O)CH3]6}2+(BF4−)2
Authors: Schaal Matthias , Weigand Wolfgang , Nagel Ulrich , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzungen von H4M(CN)6oder [M(CN)6]4‐ bzw. [Ph3P)2Pt(CNH)2]2+ mit Mesityloxid oder Diacetonalkohol in Gegenwart von HBF4 · Et2O liefern die γ‐Oxoisocyanid‐Komplexe {M[CNC(CH3)2(CH2C(O)CH3]6}2+(BF4−)2 (1a: M  Fe; 2: M  Ru; 3: M  Os) und {Ph3P)2Pt[CNC(CH3)2CH2C(O)CH3]2}2+(BF4−)2) (4). Weitere Eisen(II)‐Komplexe dieser Art, {Fe[CNC(R1)(R2)C(H)(R3)C(O)R4]6}2+(BF4−)2 (1c – f), werden aus [Fe(CN)6]4‐, verschiedenen Ketonen, die zur Aldol‐Kondensation befähigt sind (Ethylmethylketon, Isobutylmethylketon, Acetophenon, Cyclohexanon), und HBF4 erhalten. Die Bildung dieser kationischen Isocyanid‐Komplexe erfolgt durch Addition des Carbenium‐Ions an das nucleophile N‐Atom der Cyanid‐Liganden. Die Verbindungen werden spektroskopisch, 1a durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Eine Derivatisierung aller sechs Carbonylgruppen von 1 a gelingt mit 2,4‐Dinitrophenylhydrazin und Hydroxylamin. Die Carbonylgruppen von 1a lassen sich mit NaBH4/CeCl3 zur Alkoholfunktion reduzieren.
Metallkomplexe funktioneller Isocyanide, XI. Homoleptische Carbenkomplexe, II. Tetrakis(oxazolidin‐2‐yliden)‐ und Tetrakis(perhydrooxazin‐2‐yliden)nickel, ‐palladium und ‐platin
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Bartel Klaus , Plaia Ulrike , Völkl Alfons , Liu Anh Thu 
Published: July 2007

AbstractDie Metallverbindungen MX2 (X = Cl, Br, I, ClO4) und MX2L2 (L  MeCN, PhCN, PPh3) der Nickeltriade reagieren mit den (2‐ und 3‐Hydroxyalkyl)isocyaniden CNCHRCHR′OH (R  R′  H;R  Et, R′  H;R  H,R′  Me) und CNCH2CH2CH2OH zu den stabilen wasserlöslichen Tetracarben‐Komplexen 3a – c, 4a – c, 5a – c. 15a – c, 22a, b) und 3d – 5d, 15d), deren Anionen z. B. gegen BF4−, BPh4− oder [PdI4]2‐ austauschbar sind. In einigen Fällen werden auch gemischte Komplexe (z. B. Pd{CN4‐ (7d), (20)) erhalten. Spektro‐skopischen (13C‐NMR, UV) wie Röntgenstrukturdaten (von (5a)) zufolge sind die Carbenkomplexe als C‐metallierte, aber nicht metallstabilisierte Oxazolinium‐Spezies aufzufassen. Die vier Liganden‐Fünfringe stehen auf der PdC4‐Koordinationsebene angenähert senkrecht. Zwischen dem Komplex‐Dikation und zwei Chlorid‐Anionen bestehen starke NH…︁Cl‐, zu weiteren Kationen schwächere CH…︁Cl‐ und schwache CH…︁O‐Wasserstoff‐brückenbindungen.
Synthesen mit Cyclobutadienen, 7. Ein Zugang zum 2‐Oxabicyclo[2.2.0]hexen/3‐Oxatricyclo‐[3.1.0.02,6]hexan‐System durch thermische Cycloaddition von Carbonylverbindungen an ein stabiles Cyclobutadien
Authors: Fink Jürgen , Regitz Manfred 
Published: July 2007

AbstractCarbonsäurechloride (2a,b) gehen mit dem Cyclobutadien 1 1,4‐Addition zu den Cyclobutenen 3a und b ein, während man für Aldehyde und aktivierte Ketone Cycloadditionsverhalten beobachtet. Aldehyde (4a – c) reagieren glatt mit 1 zu den Oxabicyclen 5a – c, aktivierte Ketone (6a – f) liefern die Oxatricyclen 7a – f. In Chloroform lassen sich 7b – e in bicyclische Isomere (8b – e und/oder 9b – e) umwandeln. Tricarbonylverbindungen gehen mit 1 ebenfalls Cycloadditionsreaktionen ein: Mesoxalsäure‐diethylester (10a) führt zur Bildung des Oxatricyclohexans 11a, Trioxoindan (10b) ist für die Bildung des Oxabicyclohexens 12b verantwortlich, das in Chloroform mit 11b im Gleichgewicht steht. Für die 1,4‐Addition, die Cycloaddition und die Isomerisierung im Oxabicyclohexen/Oxatricyclohexan‐System werden Homocyclopropenylium‐Kationen (13,14) als Zwischenstufen vorgeschlagen.
Zur Regio‐ und Stereoselektivität der metallinduzierten Ringöffnung von Di‐ und Tetramethylspiro[2.4]hepta‐4,6‐dienen
Authors: Eilbracht Peter , Fassmann Walter , Diehl Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Regio‐ und Stereoselektivität der metallinduzierten Ringöffnung von Spiro[2.4]hepta‐4,6‐dienen wurde mit Nickel‐, Molybdän‐ und Eisencarbonylen an 1,1‐Dimethyl‐ (4), 1,1,2,2‐Tetramethyl‐ (5) sowie an den E‐ und Z‐Isomeren des 1,2‐Dimethylspiro[2.4]hepta‐4,6‐diens (6) untersucht. Die Umsetzungen ergaben teilweise labile Produktgemische, die eine klare Interpretation der Resultate erschweren. Während die mit Molybdän‐ und Nickelcarbonylen erhaltenen Produkte auf eine normale Öffnung der sterisch weniger gehinderten Dreiringbindung und Konfigurationserhalt schließen lassen, geben die mit Eisencarbonylen gefundenen Komplexe Hinweis auf einen neuen, bisher nicht beobachteten Reaktionsverlauf über eine Öffnung der exo‐CC‐Bindung des Cyclopropansystems, die ohne Konfigurationserhalt verläft.
Vielelektronenliganden, VIII. Verknüpfung des all‐trans‐1,5,9‐Cyclododecatrien‐Systems mit zusätzlichen Donorgruppen
Authors: Kauffmann Thomas , Fauß Waltraud 
Published: July 2007

AbstractAus dem leicht zugänglichen all‐trans‐1,5,9‐Cyclododecatrien (ttt‐CDT) wurden durch Einführung von Donorgruppen 9 potentielle Übergangsmetall‐Liganden (2 – 10) erhalten. Die Synthese gelang via ttt‐3‐Brom‐CDT (1) und das erstmals erhaltene ttt‐3‐Iod‐CDT (2). Dagegen glückte der Versuch, Donorgruppen über nucleophile ttt‐CDT‐Derivate einzuführen, nur in einem Fall (15). Das durch Organoelement‐Li‐Austausch dargestellte ttt‐3‐Lithio‐CDT (13) erwies sich als extrem basisch (rasche Deprotonierung von Diethylether bei tiefer Temperatur). In situ hergestellte Ni0‐Komplexe einiger der neuen Liganden katalysierten die Oligo‐ oder Polymerisierung von Butadien nicht.
Neue Reagenzien, XXXIV. (Diphenylarsino)methyllithium: Synthese und präparative Anwendungen
Authors: Kauffmann Thomas , Altepeter Bruno , Klas Norbert , Kriegesmann Reinhard 
Published: July 2007

AbstractErstmals wurde (Diphenylarsino)methyliodid (3) synthetisiert (76%). (Diphenylarsino)methyllithium (2), eine bei 20°C stabile Verbindung, wurde durch Umsetzung von 3 mit Butyl‐oder Phenyllithium (≈ 100%) sowie durch Organoelement‐Lithium‐Austausch mit Butyllithium aus Diphenyl[(tributylstannyl)methyl]arsan (4d) gewonnen (92%). 2 aus 4d liefert bei der Umsetzung mit Alkylhalogeniden weit bessere Ausbeuten an (Diphenylarsino)alkanen als 2, aus 3, während bei Umsetzungen mit Aldehyden und Ketonen die Art der Herstellung von 2 keine Rolle spielt.
Synthese und Struktur von 1,4‐Dihydro‐1,4‐diphosphininen und 1,4‐Dihydro‐1,4‐phospharsininen
Authors: Märkl Gottfried , Weber Wilhelm , Weiß Wilfried 
Published: July 2007

AbstractDie cyclisierende Addition von Phenylphosphan bzw. Phenylarsan an tert‐Butyl(Benzyl, Diethylamino)diethinylphosphan (14) zu den 1,4‐Dihydro‐1,4‐diphosphininenPhosphorine heißen nach den neuen IUPAC‐Regeln (W. H. Powell, Pure Appl. Chem. 55, 409 (1983)) Phosphinine.
11 a–d bzw. 1,4‐Dihydro‐1,4‐phospharsininen 12a–d gelingt radikalisch (AIBN) und basenkatalysiert (NaNH2/NH3fl.; KOH/[18]‐Krone‐6); 11 und 12 entstehen als cis/trans‐Isomerengemische, in denen nach den Spektren die cis‐Isomeren in der (e,e)‐Konformation bevorzugt sind. Dies wird durch eine Röntgenstrukturanalyse von 1‐tert‐Butyl‐1,4‐dihydro‐4‐phenyl‐1,4‐diphosphinin (11 a) bestätigt. Die cyclisierende Addition von primären Alkylphosphanen (tert‐Butylphosphan, Benzylphosphan) an die Diethinylphosphane gelingt nur bei Katalyse durch KOH/[18]‐Krone‐6 (11 e–f). Eine NOEDS‐Untersuchung an 1‐Benzyl‐4‐tert‐butyl‐1,4‐dihydro‐1,4‐diphosphinin (11 e) bestätigt die cis(e,e)‐Struktur. 1,4‐Dibenzyl‐1,4‐dihydro‐1,4‐diphosphinin (11 g) läßt sich nicht isolieren, Folgereaktionen über das 1,4‐Diphosphinin werden diskutiert. Nur bei der basenkatalysierten cyclisierenden Addition von Aryl‐, Alkylphosphanen und Phenylarsan an Di‐1‐propinylphosphane (NaNH2/NH3fl., KOH/[18]‐Krone‐6) entstehen ausschließlich die 1,4‐Dihydro‐3,5‐dimethyl‐1,4‐diphosphinine 23 bzw. ‐phospharsinine 24 als cis/trans‐Isomerengemische, deren Konfiguration und Konformation chemisch und spektroskopisch festgelegt wird.
Carben‐Reaktionen, XIX. Zum thermischen Verhalten von Quadricylanon‐Iminen
Authors: Riemann Achim , Hoffman Reinhard W. 
Published: July 2007

Carbene Reactions, XIX. On the Thermolytic Behaviour of Quadricyclanone IminesThe quadricyclanone imines 2 – 4 yield on vapor phase thermolysis benzene and nitriles, which are considered to be stabilisation products of the isonitriles formed initially.
Beiträge zur Chemie des Bors, 158. Addukte von Aluminium‐ und Galliumhalogeniden an ein Aminoiminoboran
Authors: Nöth Heinrich , Weber Siegfried 
Published: July 2007

Contributions to the Chemistry of Boron, 158. Addition Compounds of Aluminium and Gallium Halides with an Amino Imino Borane(tert‐Butylimino)(2,2,6,6‐tetramethylpiperidino)borane (4) adds AlCl3, AlBr3, or GaCl3 at the tert‐bytylimino group generating adducts 5a – c which retain the dicoordinated boron atom.
Synthesen von 1λ6, 2,6‐Thiadiazinen durch Kondensationsreaktion mit S, S‐Dialkylschwefeldiimiden
Authors: Ried Walter , Pauli Roland 
Published: July 2007

Synthesis of 1λ6, 2, 6‐Thiadiazines by Condensation with S, S‐Dialkylsulfur DiimidesReaction of S, S‐dialkylsulfur diimides 1 a–e with diketene leads to the colourless 1λ6, 2, 6‐thiadiazine compounds 3 a–e. They can also be prepared by condensation of ethyl aceto acetate (5) with 1 a, b. 5‐Aryl‐substituted 1λ6, 2, 6‐thiadiazines 7 a, b are synthesized by cyclisation of 1 a, b with 6. Bromination of 3 a to 4 is described.
1,8‐Dihydrodithieno[3,4‐b:3′,4′‐i]‐1,4,8,11‐tetraaza[14]annulene 4H,12H‐[1,4,8,11]Tetraazacyclotetradecino[2,3‐c:9,10‐c]‐dithiophene)
Authors: Bastian Heinz , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

1,8‐Dihydrodithieno[3,4‐b:3′,4′‐i]‐1,4,8,11‐tetraaza[14]annulenes (4H,12H‐[1,4,8,11]Tetraazacyclotetradecino[2,3‐c:9,10‐c′]dithiophenes)The title compounds 3a–h, disubstituted in 6,13 positions by alkyl‐, 3‐hydroxypropyl‐, and ethoxycarbonyl groups, are prepared by cyclocondensation of 3,4‐diaminothiophene (1) with 2‐alkyl‐3‐ethoxyacroleins (2a–f), 3, 4‐dihydro‐2H‐pyran‐5‐carbaldehyde (2g), and 2‐(ethoxy‐carbonyl)‐3‐hydroxyacrolein (2h), respectively. Metal template cyclocondensations of the starting materials 1 and 2a–h in the presence of nickel(II) acetate affords the nickel(II) chelates (4a–h) of the macrocyclic N4 ligands 3.
Wasserstoffübertragungen, 6. Dehydrierungen von 1,2‐Dihydroarenen mit Chinonen: Regio‐ und Stereoselektivität der Teilschritte
Authors: Paukstat Ralf , Brock Martin , Heesing Albert 
Published: July 2007

Abstract1,2‐Dihydronaphthalin (1) wird von o‐ und p‐Chinonen nach einem zweistufigen Mechanismus dehydriert. Die geschwindigkeitsbestimmende Abspaltung des Hydrid‐Ions erfolgt bei o‐Chlor‐(4a) und o‐Bromanil (4b) mit hoher Regioselektivität aus der 2‐Stellung. Durch Fixierung der Ionen im engen Ionenpaar wird eine stereoselektive cis‐Eliminierung des Protons bewirkt. Die Höhe der Stereoselektivität, der primären Isotopeneffekte und der Aktivierungsentropien sprechen für eine koplanare Anordnung der Moleküle im Übergangszustand sowie für einen deutlichen Tunnel‐Anteil. p‐Chinone zeigen eine andere Regioselektivität der Hydrid‐Abstraktion. Die Dehydrierung des 9,10‐Dihydrophenanthrens (3) läuft analog ab.
Wasserstoffübertragungen, 7. Regio‐ und Stereoselektivität der Dehydrierungsschritte beim homogen‐katalysierten Wasserstoff‐Transfer
Authors: Gessner Uwe , Heesing Albert 
Published: July 2007

AbstractBei der durch Metallkomplexe, vor allem den Wilkinson‐Katalysator (7), bewirkten Disproportionierung von 1,2‐Dihydronaphthalin erfolgt die Abspaltung der beiden Wasserstoffe in zwei Schritten. Dabei zeigt die Abstraktion des ersten Wasserstoffs nur geringe Regioselektivität, im Gegensatz zu Dehydrierungen unter Hydrid‐Abstraktion 1,2). Der zweite Wasserstoff wird hoch stereoselektiv aus der cis‐Position entfernt. Die Addition der Wasserstoffe an einen Akzeptor erfolgt in cis‐Stellung. Auf der Stufe der Allyl‐Hydrido‐Komplexe kann intermolekulares H/D‐Äquilibrieren eintreten.
Synthesen mit Alkendiazoniumsalzen, IV. 1H‐1,2,3‐Triazole, 2‐Diazoimine und Imidoester aus Alkendiazoniumsalzen mit primären Aminen, Hydrazinen und Hydroxylaminethern
Authors: Saalfrank Rolf W. , Weiß Bernhard 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Alkendiazoniumsalzen 1 mit „Aminen”︁ 2 (primäre Amine, Hydrazine, Hydroxylaminether) führt in Abhängigkeit der Substituenten R zu 2‐Diazoiminen 4, 1H‐1,2,3‐Triazolen 6 bzw. Imidoestern 8 und 9. Kondensation von 1‐Amino‐1H‐1,2,3‐triazol 6 Ceα mit Aceton liefert das Hydrazon 13.
Kumulierte Ylide, XVII. Synthese von cyclischen Verbindungen aus Triphenyl[(phenylimino)ethenyliden]phosphoran und Oxocarbonsäuren – Eine neue Anellierungsmethodik
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Schade Gerold , Lütke Harry , Mönius Thomas 
Published: July 2007

AbstractDurch entropisch unterstützte intramolekulare Wittig‐Reaktion entstehen bei der Umsetzung von α‐Ketocarbonsäuren 23 mit Triphenyl[(phenylimino)ethenyliden]phosphoran (1) N‐Phenylmaleinisoimide 26 und ‐imide 29. Die Verbindungen 26 lassen sich mit katalytischen Mengen Natriumazid in 29 umlagern. – Aus γ‐Ketosäuren 30 lassen sich über die 3,6‐Dioxo‐2‐(triphenyl‐phosphoranyliden)alkananilide 33 3‐substituierte 2‐Cyclopenten‐1‐one 37 gewinnen. Analog entstehen aus δ‐Ketosäuren 46 3‐substituierte 2‐Cyclohexen‐1‐one 49. o‐Acylbenzoesäuren 38 lassen sich für R = H mit 1 in das Benzazepindion‐Derivat 44 und für R ≠ H in 3‐substituierte 1‐Oxo‐1H‐inden‐2‐carboxanilide 45 überführen. – Ausgehend von Oxocarbonsäuren, die ihre Carbonylfunktion in einem Ring tragen, lassen sich in einfacher Weise 5‐ und 6‐Ringe anellieren.
Eine Untersuchung an 6‐Deuterio‐endo‐ und‐exo‐6‐isopropyl‐1,2,3,5‐tetramethyl‐4‐methylenbicyclo[3.1.0]hex‐2‐en über den Mechanismus der Singulett‐angeregten Photo‐Isomerisierung des Homofulven‐Systems
Authors: Brune Hans‐Albert , Lach Peter , Schmidtberg Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen der diastereomeren Homofulvene 6‐Deuterio‐endo‐ und ‐exo‐6‐isopropyl‐1,2,3,5‐ tetramethyl‐4‐methylenbicyclo[3.1.0]hex‐2‐en ([6‐D]‐endo‐1b und [6‐D]‐exo‐1b) werden beschrieben. Beide Verbindungen isomerisieren nach Anregung in den S1‐Zustand zu 6‐Deuterio‐6‐isopropyl‐1,2,3,4‐tetramethyl‐5‐methylen‐1,3‐cyclohexadien ([6‐D]‐2b). Ein Mechanismus für den Verlauf dieser Photo‐Isomerisierung wird vorgeschlagen.
Vielelektronenliganden, IX. Synthese von drei Kronenarsanen
Authors: Kauffmann Thomas , Ennen Johann 
Published: July 2007

AbstractUnter Anwendung des Verdünnungsprinzips wurden die ersten Vertreter der Kronenarsane (12‐Ring mit 3 As, 12; 16‐Ring mit 4 As, 14; 24‐Ring mit 6 As, 15) synthetisiert (Ausbeute: 23, 18 und 12%). Diese Verbindungen sind luftstabile Öle, die jeweils Gemische von Stellungsisomeren darstellen, deren Auftrennung nicht einmal andeutungsweise gelang. Die für diese Synthese hergestellten Vorstufen sind auch für die Synthese von Makrocyclen brauchbar, die neben As andere Heteroatome enthalten.
Vielelektronenliganden, X. Synthese von makrocyclischen Übergangsmetall‐Liganden mit As‐, S‐ und O‐Donorzentren
Authors: Kauffmann Thomas , Ennen Johann 
Published: July 2007

AbstractDurch Anwendung des Verdünnungsprinzips wurden 8 Makrocyclen (12‐, 14‐, 16‐, 24‐ und 28‐Ring, 5a, b, 7, 9a, b, 10a, b, 11b; Ausbeuten 43‐2%) synthetisiert, die als Heteroatome nebeneinander As und S enthalten, außerdem 2 Makrocyclen (14‐ und 28‐Ring, 12a, b; Ausbeute 43%, 7%), in denen als Heteroatome nebeneinander As, S und O vorliegen. Als Nebenprodukte wurden die noch nicht beschriebenen kleineren Heterocyclen 2‐Phenyl‐1,2‐thiarsolan (14a; max. 66%) und 5‐Phenyl‐1,5‐thiarsocan (11a; 30%) isoliert.
Vielelektronenliganden, XI. Synthese makrocyclischer Übergangsmetall‐Liganden mit As‐ und S‐Donorzentren sowie einer funktionalisierten Seitenkette
Authors: Kauffmann Thomas , Ennen Johann 
Published: July 2007

AbstractZur Herstellung von Katalysatoren wurden Methoden für die Synthese makrocyclischer Liganden für Übergangsmetalle entwickelt, die neben vier endocyclischen Donorzentren (– As(Ph)–, –S–) eine variable Seitenkette mit endständiger Halogenfunktion oder Donorgruppe enthalten.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, XXXV. Nickel‐, Cobalt‐, Palladium‐ und Platin‐Komplexe mit Schiffbasen von α‐Aminosäuren; ein Beitrag zum Mechanismus der Akabori‐Reaktion
Authors: Ambach Eberhard , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractVerschiedene Schiffbase‐Komplexe von Nickel(II), Cobalt(II), Palladium(II), Platin(II) und Platin(IV) 3 – 6, 8 – 10 werden aus Glycinatometall‐Komplexen und Amidacetalen dargestellt. (N,N‐Dimethylbenzylamin‐C2,N)glycinatopalladium(II) (2a) setzt sich mit Formaldehyd zum entsprechenden N‐Methylen‐Schiffbase‐Komplex 11 um, der mit weiterem Formaldehyd bzw. Acetaldehyd nach reduktiver Eliminierung von Palladium mit H2/Pd‐C Serin bzw. Threonin liefert. Mit der Isolierung von 11 wird bestätigt, daß bei der Akabori‐Reaktion Aldehyde primär am N‐Atom des Glycinato‐Liganden angreifen. Aus K2PtCl4 bzw. Na2PdCl4 und Aminosäuren bzw. Aminosäurederivaten wird durch Template‐Reaktion mit Pyruvat eine Reihe von N‐(1‐Carboxyethyliden)‐Schiffbase‐Chelatkomplexen 13 – 16 erhalten. Die Verbindungen werden IR‐und NMR‐spektroskopisch (1H, 13C, 195Pt) charakterisiert.
Synthese, Struktur und katalytische Aktivität von μ‐(Alkylthio)‐dicarbonyl‐μ‐chloro‐bis(tri‐tert‐butylarsan)‐dirhodium‐Komplexen
Authors: Schumann Herbert , Jurgis Stanislaw , Hahn Ekkehardt , Pickardt Joachim , Blum Jochanan , Eisen Moris 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Tetracarbonyl‐di‐μ‐chloro‐dirhodium (1) mit Tri‐tert‐butylarsan (2) und Alkyl(trimethylsilyl)sulfiden (4) werden die Komplexe [Rh2(CO)2(AstBu3)2Cl(SR)] (5a–c) dargestellt. Die Komplexe 5b und c mit Trialkoxysilyl‐Gruppen [R(MeO)3SiCH2CH2, (MeO)3SiCH2CH2CH2] werden auf Silicagel fixiert. Die Röntgenstrukturanalyse von [Rh2(CO)2‐ (AstBu3)2Cl(StBu)] (5a) zeigt das Vorliegen von cis‐konfigurierten Tri‐tert‐butylarsan‐Gruppen. Die neuen Komplexe katalysieren die Hydroformylierung von Cyclohexen und die Isomerisierung von Allylbenzol (8) zu cis‐ und trans‐β‐Methylstyrol (9). Während lösliches 5a die Hydrierung von Olefinen katalysiert, sind die Heterogenkatalysatoren 6b und c hierbei völlig inaktiv.
Anodische Oxidation O‐benzoylierter α‐Hydroxyessigsäuren – Ein Beitrag zur Reaktivität anodisch umgepolter Carboxylat‐Ionen
Authors: Thomas H. Günter , Kessel Stephan 
Published: July 2007

AbstractBei der anodischen Oxidation O‐benzoylierter α‐Hydroxyessigsäuren 1 an Graphitelektro‐den in Methanol entstehen die zugehörigen gemischten Acylale 2 und die entsprechenden Benzoesäure‐methylester 3. Das Produktverhältnis 2:3 ist abhängig von der Substitution des Aromaten und läßt sich mit den Hammettschen σ‐Werten korrelieren.
Cyclopentadienylsubstituierte Germylene und Stannylene als Komplexliganden
Authors: Jutzi Peter , Hampel Bernd , Stroppel Klaus , Krüger Carl , Angermund Klaus , Hofmann Peter 
Published: July 2007

AbstractÜbergangsmetallkomplexe des Chlor(pentamethylcyclopentadienyl)germylens und ‐stannylens mit am 4B‐Element gebundener Pentacarbonylchrom‐ bzw. ‐wolframeinheit (3a, b, 5a, b) werden durch Alkylierung der Ylidkomplexe Cl2(THF)El→M(CO)5 (ElGe,Sn; MCr, W, 1a, b, 4a, b) erhalten. Röntgenographische Untersuchungen am Germylenkomplex Me5C5(Cl)Ge→W(CO)5 (3b) zeigen, daß sich die Inanspruchnahme des “lone‐pair” am 4B‐Element in einem Wechsel der verzerrten h5‐Me5C5‐Koordination im freien Germylen zu einer hochsymmetrischen h2‐Koordination äußert.
Kleine Ringe, 52. Oxidative Ringöffnung von Tetra‐tert‐butyltetrahedran. – Kristall‐ und Molekularstruktur von Tetra‐tert‐butyl‐cyclobutenylium‐Ionen
Authors: Maier Günther , Emrich Rolf , Malsch Klaus‐Dieter , Schneider Klaus‐Albert , Nixdorf Matthias , Irngartinger Hermann 
Published: July 2007

AbstractBei der oxidativen Ringöffnung von Tetra‐tert‐butyltetrahedran entstehen Cyclobutenylium‐Salze vom Typ 4 oder 6. Deren spektroskopische Eigenschaften, vor allem aber röntgenographische Strukturbestimmungen von 4h oder 6c, rechtfertigen es, diese Verbindungen als Homocyclopropenylium‐Salze zu benennen. Die Ionen sind aufgrund von 1,3‐bindenden Wechselwirkungen stark gefaltet (4h: 37.3°, 6c: 36.4°), der 1,3‐Abstand im Vierring ist kurz (4h: 1.806 Å, 6c: 1.833 Å).
Metallierte Stickstoff‐Derivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, XXVII. – Homoaldol‐Reaktion, VII. Lithiierung acyclischerN,N‐Dialkylcarbamidsäure‐2‐alkenylester; Silylierung und γ‐selektive α‐Hydroxyalkylierung von Homoenolat‐Reagenzien
Authors: Hoppe Dieter , Hanko Rudolf , Brönneke Alfons , Lichtenberg Florian , van Hülsen Ede 
Published: July 2007

AbstractN,N‐Dialkylcarbamidsäure‐2‐alkenylester20werden durchn‐Butyllithium/TMEDA zu den Lithium‐Verbindungen21deprotoniert, welche als vielseitige Homoenolat‐Reagenzien verwendbar sind. Die Diisopropylcarbamoyloxy‐Gruppe wird unterhalb von – 70°C nicht von Butyllithium angegriffen. Sie verleiht den α‐Protonen in20eine hohe kinetische Acidität; daher sind auch 1‐Oxyallyl‐Anionen21, welche bis zu zwei Alkylgruppen in beliebiger Anordnung tragen, einfach zugänglich. – Die Umsetzung von21mit Chlortrimethylsilan ergibt die Silane28und/oder29; dabei wird die Regiochemie weitgehend von der Position vorhandener Methylgruppen bestimmt. – Aldehyde oder Ketone14addieren sich an21hoch γ‐regioselektiv zu 4‐Hydroxyenolcarbamaten30, welche unter Quecksilbersalz‐Katalyse zu 2‐Methoxytetrahydrofuranen (γ‐Lactolethern)33methanolisiert werden. Durch nachfolgende Oxidation werden γ‐Lactone34erhalten. NachO‐Acetylierung von30zu32mit anschließender Hydrolyse werden γ‐Acetoxyalkanale oder ‐alkanone36gewonnen. Somit ermöglicht die Methode eine allgemeine und flexible präparative Lösung für die Homoaldol‐Reaktion. – Die (2E)‐ und (2Z)‐Butenyllithium‐Verbindungen21gundhsind unter den Reaktionsbedingungen konfigurationsstabil; damit ist eine wichtige Voraussetzung fürsyn‐ undanti‐selektive Homoaldol‐Reaktionen erfüllt. –N,N‐Dimethylthiocarbamidsäure‐S‐(2‐alkenylester)12lassen sich analog zu20deprotonieren und hydroxyalkylieren, doch sind die Enolthiocarbamate15nicht zu Homoaldolen hydrolysierbar.
Valenzisomerie von 2,4‐Dienonen und 2H‐Pyranen mit Dialkoxyphosphinyl‐Substituenten. — Erste Synthese von 2H‐Pyran‐4‐ylphosphonsäure‐dialkylestern
Authors: Öhler Elisabeth , Zbiral Erich 
Published: July 2007

Abstract(1‐Oxo‐2‐alkenyl)phosphonsäureester 1 reagieren mit (2‐Oxoalkyliden)triphenylphosphoranen 2 stereoselektiv zu den 2‐(E)‐Dienonen 3 mit cis‐Anordnung von CO und γ,δ‐Doppelbindung. In Abhängigkeit von den Substituenten werden dabei meist die valenzisomeren 2H‐Pyran‐4‐ylphosphonate 4 isoliert, die in einigen Fällen von den isomeren Dienonen 5 mit isolierter Carbonylgruppe begleitet werden. Die Strukturaufklärung der Verbindungen 3, 4 und 5 erfolgte an Hand von 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren.