bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthesen mit Nitrilen, LVI. Neue einfache Synthese von 4‐Aminosalicylsäure‐ und Isophthalsäurederivaten
Authors: Schmidt Hans‐Werner , Junek Hans 
Published: July 2007

AbstractAus Malonsäuredinitril und Orthoameisensäure‐triethylester erhält man Ethoxymethylenmalonsäuredinitril, welches mit β‐Oxocarbonsäureestern zu den substituierten 4‐Aminosalicylsäure‐estern 4a ‐ c reagiert. Durch saure oder alkalische Hydrolyse der Nitril‐ und Estergruppen von 4a ‐ c entstehen die neuen Derivate 5a, 7a ‐ c, 8a ‐ c und 9a der 4‐Aminosalicyclsäure; allein durch alkalische Hydrolyse erhält man die Isophthalsäurederivate 6a ‐ e.
Synthetische Anthracyclinone, XI. Synthese von 4‐Desoxy‐β1‐rhodomycinon über eine intramolekulare Marschalk‐Reaktion
Authors: Krohn Karsten , Behnke Bert 
Published: July 2007

AbstractDie intramolekulare Marschalk‐Reaktion des Aldehyds 6 liefert in hohen Ausbeuten 4‐Desoxy‐β1‐rhodomycinon (7a) und das entsprechende cis‐Diol 8a.
Synthetische Anthracyclinone, XII. Totalsynthese des rac‐β1‐Rhodomycinons
Authors: Krohn Karsten , Rösner Andreas 
Published: July 2007

AbstractDie BF3‐katalysierte Diels‐Alder‐Reaktion von Isopren mit 15 verläuft bei Raumtemperatur regioselektiv zugunsten des Addukts 17; bei 40°C werden die Nebenprodukte 21 und 22 gebildet. 17 wird durch Retrodienreaktion in 8, durch gleichzeitige Isomerisierung und Etherspaltung in 12 übergeführt. Epoxidierung von 12 zu 26, dessen Ringöffnung mit Natriumacetat und nachfolgende Verseifung führen zu β1‐Rhodomycinon (2a).
Studien zur β‐Lactam‐Synthese, IV. Synthese von 3‐[Bis(alkylthio)methylenamino]‐2‐azetidinonen durch Säurechlorid‐Imin‐Reaktion
Authors: Hoppe Dieter , Raude Edgar 
Published: July 2007

AbstractDie aus den N‐[Bis(alkylthio)methylenglycinestern 8 über die Kaliumcarboxylate 9 oder 15 dargestellten Säurechloride 10 wurden mit den Iminen 11a und 11b sowie mit den Thioimidsäure‐S‐alkylestern 11c und 21 in Gegenwart von Triethylamin umgesetzt. Während mit N‐Benzhydrylidenanilin (11a) die N‐geschützten 3‐Amino‐1,4,4‐triphenyl‐2‐azetidinone 12 bzw. 16 in teilweise guten Ausbeuten entstehen, liegen die Ausbeuten mit N‐Benzylidenanilin 11b sowie mit 11c und 21 nur zwischen 1 und 10%. Die bei der Umsetzung mit 11b isolierten Imidazolidinone 17 und 18 geben Hinweise auf den Reaktionsweg. ‐ Die Entfernung der Amino‐Schutzgruppe in 12a, sowie die Methylierung von 12c zum persubstituierten β‐Lactam 25 (über das Enolat 24) werden beschrieben.
Das erste isolierte Sulfinylcarboxylat; Kristall‐ und Molekülstruktur
Authors: Walter Wolfgang , Krische Bernd , Adiwidjaja Gánadi 
Published: July 2007

AbstractCyclische Sulfinylcarboxylate 2 können aus den entsprechenden Sulfenylcarboxylaten 1 durch Oxidation mit 3‐Chlorperbenzoesäure erhalten werden. Die Struktur von 2e wurde röntgenographisch bestimmt und bis zu R = 0.06 verfeinert. 2e kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c. Das Molekül ist bis auf den exocyclischen Sulfinylsauerstoff fast planar und zeigt nur noch geringe “No‐bond”‐Resonanz verglichen mit dem Sulfenylcarboxylat 1e.
Beiträge zur Kenntnis des chromophoren Systems der Corrine, VII. Notiz über die Reaktion von Diazoessigsäure‐methylester mit Lactamen; eine Modellreaktion zur Cyclisierung von 5,6‐Dioxo‐monosecocorrinen
Authors: Bartels Günter , Hinze Ralf‐Peter , Wullbrandt Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Diazoessigsäure‐methylester mit dem Lactam 1 oder den Thiolactamen 3 und 4 führt unter Kupferkatalyse zu O‐ bzw. S‐alkylierten Produkten, im Falle des Lactams 2 zur N‐Alkylverbindung 10.
Orthoamide, XXXII. Umsetzungen von tert‐Butoxy‐N,N,N′,N′‐tetramethylmethandiamin mit NH‐ und CH‐aciden Verbindungen
Authors: Kantlehner Willi , Wagner Fritz , Bredereck Hellmut 
Published: July 2007

Abstracttert‐Butoxy‐N,N,N′,N′‐tetramethylmethandiamin (1) reagiert mit N‐Formylglycin‐ethylester (2) und mit N‐Formyl‐β‐alanin‐ethylester (9) zu den Aminomethylenverbindungen 3 bzw. 10. Glycinethylester wird sowohl durch 1 als auch durch Dimethylaminoformaldehyd‐dimethylacetal (5) an der NH2‐Gruppe zu 6 aminomethyleniert. Ebenso wie 3 setzt sich auch 6 mit 1 zum Amidin 4 um. N‐Monosubstituierte Formamide werden durch 1 in Formamidine 13 übergeführt. Aus Isocyanessigsäureester 17 und 1 entsteht das Enamin 18. Dagegen wird aus Benzylisonitril und 1 das Amidin 19 gebildet. 2‐Alkyl‐Δ2‐oxazoline 21, Imidsäureester 23, 25 sowie Amidine 27 ergeben mit 1 die Aminomethylenierungsprodukte 22, 24, 26 bzw. 28. Das vinyloge Guanidiniumsalz 34 bildet sich aus 1 und N,N,N′,N′‐Tetramethylacetamidinium‐tetrafluoroborat (31a). Phosphonsäureester 36 liefern bei der Einwirkung von 1 die Enamine 37. Die Umsetzung von Trimethylsilylessigsäure‐ethylester (39) mit 1 führt zu 3‐Dimethylaminoacrylsäure‐ethylester (11).
Umsetzungen von Guanidiniumsalzen mit Alkylbromiden und Säurechloriden
Authors: Kantlehner Willi , Kapassakalidis Joannis J. , Speh Peter , Bräuner Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDas Guanidiniumsalz 1a reagiert mit den Alkylbromiden 2a—g zu den Nitrilen 3a—g und mit den Säurechloriden 2h—k zu den Acylcyaniden 3h—k. Die Acylisocyanate 4a, b sind aus dem Guanidiniumcyanat 1d und den Säurechloriden 2h, l zugänglich. Die Alkylthiocyanate 5a—d bzw. Acylisothiocyanate 6a, b bilden sich aus dem Guanidiniumthiocyanat 1e und den Alkylbromiden 2b, c, m, n bzw. den Säurechloriden 2h, l.
Thermolyse ortho‐chlorsubstituierter 1,2‐Diarylethylendiamine
Authors: Angerer Erwin Von , Taneja Ashok K. , Ringshandl Richard , Schönenberger Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Bis(2,6‐dichlorphenyl)ethylendiamine 1a—d reagieren bei der Thermolyse zu Indolen und im Falle der Racemate 1b und d auch zu Tetrahydroindoloindolen. Die d,1‐Form der entsprechenden 2,4‐Dichlorverbindung 1f führt zu einem 2,4,5‐Triarylimidazolidin, die meso‐Form 1e zu einem Aziridin, dessen Bildung über ein 2,cis‐4,5‐Triarylimidazolidin durch mechanistische Betrachtungen wahrscheinlich gemacht werden konnte.
Ligandstruktur und Komplexierung, LI. Vielzähnige Neutralliganden mit variablen Hohlräumen und Pseudohohlräumen
Authors: Sieger Heinz , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractNeue cyclische und offenkettige Neutralligandsysteme wurden dargestellt. Sie enthalten sich wiederholende Oligoethylenglykolether‐ und Carbonsäureamidfunktionen, die anziehende Wechselwirkungen einzelner Kettensegmente und zwischen endständigen Gruppen gestatten. Kristalline Komplexe mit Alkali‐ und Erdalkalimetallionen wurden dargestellt. Mit Hilfe der 23Na‐NMR‐Spektroskopie wurde die Komplexierung mit Na⊕ und konkurrierenden Ionen studiert: Das Natriumkation kann auch durch Neutralmoleküle wie Harnstoff verdrängt werden. Chirale offenkettige Liganden und ihre Komplexierung mit Alkali‐ und Erdalkalimetallsalzen werden beschrieben.
The 13C‐NMR Spectra of Cyclopeptide Alkaloids
Authors: Hindenlang D. M. , Shamma M. , Miana G. A. , Shah A. H. , Cassels B. K. 
Published: July 2007

AbstractThe 13C‐NMR spectra of four cyclopeptide alkaloids, namely zizyphine‐A (2), amphibine‐D (3), amphibine‐E (4), and zizyphine‐D (5), have been studied. Conclusions have been drawn concerning the conjugation in the alkoxystyrylamine unit present in these compounds.
Elektroreduktion organischer Verbindungen, 1. Kondensationsreaktionen des Acetonitrils mit Hilfe elektrogenerierter Basen
Authors: Kistenbrügger Lothar , Mischke Peter , Voß Jürgen , Wiegand Gabriele 
Published: July 2007

AbstractDie elektrochemische Reduktion von Benzoesäureestern in wasserfreiem Acetonitril liefert Benzoylacetonitril (2). Aus Phenylglyoxylsäure‐methylester (5) entsteht unter gleichen Bedingungen 3‐Cyan‐2‐hydroxy‐2‐phenylpropionsäure‐methylester (7). — Analog können aus N,N‐Dialkylthiobenzamiden 8 β‐Dialkylaminozimtsäurenitrile 9 erhalten werden. Aus N,N‐Dimethylbenzamid (10) entsteht β‐Dimethylaminozimtsäurenitril (9a) bei der Elektroreduktion in Gegenwart von Azobenzol als Probase durch die katalytische Erzeugung von Acetonitrilanionen.
Elektroreduktion organischer Verbindungen, 2. Darstellung von Dithioacetalen durch alkylierende Elektroreduktion von Dithiocarbonsäureestern
Authors: Kistenbrügger Lothar , Voß Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDithiobenzoesäureester 1 und Thiobenzoesäure‐O‐methylester (7) liefern bei der Elektroreduktion in Gegenwart von Alkylhalogeniden die Benzaldehyd‐dithioacetale 2 bzw. ‐monothioacetale 8; in Gegenwart von Acetanhydrid entsteht aus dem Ethylester 1b das S‐Acylal 3b. — Die Koelektroreduktion von Dithiopropionsäure‐methylester (4) mit Alkylhalogeniden ergibt neben den Dithioacetalen 5 die Keten‐dithioacetale 6. — Aus voltammetrischen Messungen werden Rückschlüsse auf den Reaktionsmechanismus gezogen.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen, 189. Strukturaufklärung und Partialsynthese des Nucleosidantibiotikums Nikkomycin B
Authors: König Wilfried A. , Hass Werner , Dehler Wolfgang , Fiedler Hans‐Peter , Zähner Hans 
Published: July 2007

AbstractDas Kulturfiltrat von Streptomyces tendae, aus dem die Nucleosidantibiotika Nikkomycin Z2) (1a) und Nikkomycin X3) (1b) isoliert werden konnten, lieferte noch Nikkomycin B (7), das an‐stelle des 3‐Hydroxypyridin‐Systems von 1 einen p‐Hydroxyphenyl‐Rest im Aminosäurebaustein 6 enthält. Dieser ist peptidartig mit einer 5‐Aminohexuronsäure verknüpft, an die 4‐Formyl‐4‐imidazolin‐2‐on N‐glykosidisch gebunden ist. Die Ableitung der Konstitution des neuen Aminosäurebausteins gelang durch Massenspektrometrie und Synthese eines Diastereomerengemisches der 2‐Amino‐4‐hydroxy‐4‐(p‐hydroxyphenyl)‐3‐methylbuttersäure (6). In der biologischen Aktivität ist Nikkomycin B von den genannten Vertretern dieser Gruppe nicht zu unterscheiden.
(Allyl)(η5‐cyclopentadienyl)(triorganylphosphan)ruthenium‐Komplexe; Darstellung und Umlagerungen
Authors: Lehmkuhl Herbert , Mauermann Heiko , Benn Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐Alkenylmagnesiumhalogenide 2–5 reagieren mit (η5‐Cyclopentadienyl)bis(triorganylphosphan)rutheniumchlorid 1 in Toluol/Ether (ca. 10:1) zu den entsprechenden (η1‐2‐Alkenyl)‐rutheniumkomplexen 6 ‐ 12, die sich beim Erhitzen in Cp(PR3)(η3‐all)Ru 13 ‐ 17 umlagern. Die η1 → η3‐Umlagerung verläuft bei der 2‐Methylallyl‐Verbindung 7 nach einem S1‐, bei den anderen Komplexen 6, 8 und 9 nach einem S2‐analogen Mechanismus. Neben der η1 η η3‐Umlagerung beobachtet man bei 16 eine unter Wasserstoffverschiebung verlaufende Isomerisierung des Allylsystems zu 18 und 19.
Dimere Naphthochinone, III. Notiz über die Monoalkylierung von 1,4‐Anthracendiol; Synthese von Chinizarin‐monoalkylethern
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractChinizarin‐monoalkylether 6c‐e, g‐i lassen sich in hohen Ausbeuten in einer durch Säure katalysierten Umsetzung von 2,3‐Dihydro‐9,10‐dihydroxy‐1,4‐anthracendionen 2b,c mit Thionylchlorid und primären oder sekundären Alkoholen darstellen.
Zum Mechanismus der reduktiven Eliminierung substituierter Biphenyle aus cis‐Bis(aryl)bis(triphenylphosphan)platin(II)‐Verbindungen
Authors: Brune Hans Albert , Ertl Josef 
Published: July 2007

AbstractDie Verbindungen cis‐[Pt(PPh3)2(4‐CH3O‐C6H4)2], cis‐{Pt(PPh3)2[4‐(CH3)2N‐C6H4]2, cis‐{Pt(PPh3)2[4‐(CH3)2N ‐ C6H4](4‐CH3O‐C6H4)}, cis‐{Pt(PPh3)2[4‐(CH3)2N ‐ C6H4](C6H5)} und cis‐[Pt(PPh3)2(4‐CH3O ‐ C6H4)(C6H5)] wurden synthetisiert und ihre Zersetzungs‐Temperaturen der reduktiven Eliminierung substituierter Biphenyle differential‐kalorimetrisch gemessen. Die Verknüpfung zum Biphenyl‐System erfolgt ausschließlich zwischen den unmittelbar an das Platin gebundenen Kohlenstoff‐Atomen beider Phenyl‐Ringe.
Formaldehyd‐bis(pentaerythrityl) acetal und Tetrapentaerythrit
Authors: Werle Peter , Nonnenmacher Gerhard , Kruse Karsten 
Published: July 2007

AbstractBei der Herstellung von Pentaerythrit aus Acetaldehyd und Formaldehyd wurden die Nebenprodukte Formaldehyd‐bis(pentaerythrityl) acetal (9) und Tetrapentaerythrit (4) erstmals rein dargestellt. Die Spektren beweisen für 4 entgegen der bisherigen Annahme keine verzweigte, sondern eine lineare Konstitution.
Eigenschaften von Analogen des Nicotinamidadenin‐dinucleotids mit modifiziertem nichtfunktionellem Adenosinteil
Authors: Vutz Herbert , Koob Rainer , Jeck Reinhard , Woenckhaus Christoph 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von NAD‐Analogen 4 und 4a bei denen der nichtfunktionelle Adenosinteil durch 4‐Acetylanilinoalkyl‐Reste ersetzt ist, wird beschrieben. Die Verbindungen reagieren im enzymatischen Test als Coenzyme verschiedener Dehydrogenasen. Durch Einführen von Brom lassen sich die Analogen 5 und 5a herstellen, die zur Affinitätsmarkierung von Dehydrogenasen verwendet werden können. Die Bromacetylgruppe erlaubt auch die Bindung an nucleophile Trägermaterialien. — Kondensation von 3‐(4‐Acetylanilino)propylhydrogenphosphat‐anion (2a) mit AMP führt zum Nucleotidanhydrid 6, das als starker kompetitiver Inhibitor gegenüber NAD+ und NADH im Test mit Dehydrogenasen wirkt.
Oxidation von 1,3‐Diphenyl‐1,3‐propandionen mit Thallium‐(III)‐nitrat in Methanol
Authors: Antus Sándor , Baitz‐Gács Eszter , Boross Ferenc , Nógrádi Mihály , Sólyom Anikó 
Published: July 2007

AbstractBei der Oxidation mit Thallium(III)‐nitrat in Methanol werden die 1,3‐Diphenyl‐1,3‐propandione 1 zu den 3‐Oxo‐2,3‐diphenylpropansäureestern 2 und deren Folgeprodukte umgelagert. Die 1‐(2‐Hydroxyphenyl)‐3‐phenyl‐1,3‐propandione 1h–k werden dagegen oxidativ zu den 2‐Aroyl‐3(2H)‐benzofuranonen 5 cyclisiert. — Der durch Alkalilauge und Säure katalysierte Abbau von 5 wird diskutiert.
Oxidative Umlagerung von α‐Benzylidenketonen mit Thallium(III)‐nitrat in Methanol
Authors: Antus Sándor , Boross Ferenc , Kajtár‐Peredy Mária , Radics Lajos , Nógrádi Mihály 
Published: July 2007

AbstractSterisch unbehinderte Aryliden‐ und Diarylidenacetone 1 bzw. 2 mit elektronenspendenden Aryl‐gruppen liefern mit Thallium(III)‐nitrat in Methanol die β‐Ketoacetale 3, 4 bzw. 5. Das elektronegativ substituierte 1f sowie die sterisch gehinderten Acetonderivate 1g und 1h ergeben die 4‐Arylcrotonsäureester 7 und Nebenprodukte, während aus 1,3‐Dibenzylidenaceton (2a) neben den erwarteten Produkten auch die verzweigten Acetalester 13a und 13b entstehen. Für die Bildung der anomalen Produkte 7 und 13 wird als gemeinsames Zwischenprodukt ein Cyclopropanonderivat vorgeschlagen.
Untersuchungen an quartären Pyridinium‐Salzen, XII. Notiz über Pseudobasen aus Pyridinium‐alkoxiden
Authors: Gündel Wolf‐Hellmut 
Published: July 2007

AbstractDie Pyridiniumsalze 1 wurden mit wäßriger Base zu den Pseudobasen 2 umgesetzt, die mit Alkoholen zu den Alkoxydihydropyridinen 3 reagieren.
Einfache Synthese von 4‐(Heteroarylmethyl)phenolen und deren Acylierung
Authors: Kübel Börries 
Published: July 2007

Abstract4‐Hydroxybenzaldehyd(1)wird mit Acetessigester(2a)oder Acetylaceton(2b)zu3abzw.3bkondensiert, die zu den 2‐(4‐Hydroxybenzyl)‐1,3‐dicarbonylverbindungen4abzw.4bhydriert werden. Diese liefern mit Hydrazinen oder Hydroxylamin die 4‐(4‐Pyazolylmethyl)phenole5bzw. das 4‐(4‐Isoxazolylmethyl)phenol6. Aus4aund Acetamidin wird 5‐(4‐Hydroxybenzyl)‐2,6‐dimethyl‐4‐pyrimidinol(7a)erhalten. Bei der Acylierung mit Methylisocyanat reagieren5sowie7aunter Veresterung der phenolischen Hydroxygruppe. Säurechloride verestern dagegen die Pyrazol‐OH‐Gruppe. Beim 4‐(3,5‐Dimethyl‐4‐pyrazolylmethyl)phenol(5a)hängt der Vorrang vonO‐ oderN‐Acylierung von der eingesetzten Base ab.
Heterocyclen durch Anellierung an 4‐Pyridinole, III. 2‐Aminopyrido[3,4‐e][1,3]thiazin‐4‐one
Authors: Kübel Börries , Rehling Herbert 
Published: July 2007

Abstract2‐Aminopyrido[3,4‐e][1,3]thiazin‐4‐one 4 werden aus 4‐Hydroxy‐3‐pyridincarbonsäureestern 1 über 4‐Chlor‐3‐pyridincarbonsäureester 2 mit Thioharnstoff erhalten. 1,3‐Thiazin‐4‐one 4 werden durch Alkali sehr leicht zu Acylharnstoffen 5 gespalten. Mit Carbonsäurechloriden und mit Isocyanaten reagieren die Verbindungen 4 am Thiazinonring‐Stickstoff zu 3‐Acylpyrido[3,4‐e]‐thiazinonen 7, deren Struktur aus den Massenspektren abgeleitet wird. Chlorameisensäurederivate in N,N‐Dimethylformamid überführen dagegen 4a unter Angriff auf den exocyclischen Stickstoff in das Dimethylformamidin 9.
N‐Phenyltriazolindionaddukte des Bicyclo[4.2.2]decatetraens und Tricyclo[3.3.2.02,8]decatriens (Bullvalen)
Authors: Jösel Rainer , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

AbstractBicyclo[4.2.2]decatetraen (1) und Bullvalen (8) reagieren mit N‐Phenyltriazolindion (2) zu den Cycloaddukten 3 und 9. Basen‐induzierte Hydrolyse und anschließende Oxidation führen zum Tetracyclus 6 und zur tricyclischen Azoverbindung 12. Die Verbindung 6 weist bei 98.5°C eine Halbwertszeit von ca. 43 min, 12 bei 55°C einen Wert von ca. 31 min auf. Bei der thermischen und photolytischen Zersetzung von 6 und 12 fallen in wechselnden Anteilen stets 1 und 8 an. Diesen Ergebnissen vermögen wir keinen Hinweis auf einen gemeinsamen Zersetzungsmechanismus zu entnehmen. Thermolyse und Photolyse der gesättigten tetracyclischen Azoverbindung 17 geben Substanzgemische, aus denen im Fall der Thermolyse Bicyclo[4.2.2]deca‐2,7‐dien (18) abgetrennt und identifiziert werden kann. 18 ist isomer mit 19 und 20, deren Synthesen vorgestellt werden.
α‐Oxosulfone, 3. Reaktionen acyclischer α‐Oxosulfone
Authors: Schank Kurt , Werner Frank 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionsweise von acyclischen α‐Oxosulfonen mit protischen und aprotischen Nucleophilen wird beschrieben. Dabei wird eine weitgehende Analogie zu Reaktionen von Acylhalogeniden festgestellt.
Darstellung, Charakterisierung und Konformationsbestimmung eines Undekapeptidhydrazids der N‐terminalen Alamethicin‐Sequenz
Authors: Mayr Wilfried , Jung Günther 
Published: July 2007

AbstractDer N‐terminale helikale Teil 2 der Alamethicin‐Sequenz (1) wurde am solubilisierenden Träger Polyoxyethylen aufgebaut. Das N‐acetylierte Undekapeptid wurde durch Hydrazinolyse als kristallines Hydrazid 2b (Ac‐Aib‐L‐Pro‐Aib‐L‐Ala‐Aib‐L‐Ala‐L‐Gln‐Aib‐L‐Val‐Aib‐Gly‐NHNH2) abgespalten. Die Ergebnisse der Elementar‐ und Aminosäurenanalysen, sowie das Ergebnis der Gaschromatographie/Massenspektrometrie des veresterten und trifluoracetylierten Partialhydrolysats von 2b und die Gaschromatogramme der N‐Pentafluorpropionylaminosäure‐isopropyl‐ester an N‐Propionyl‐L‐valin‐tert‐butylamidpolysiloxan als chiraler Phase stimmten mit denen der synthetisierten Sequenz 2b überein. Ferner gelang die selektive Abspaltung des N‐terminalen N‐Acetyl‐2‐methylalanins durch Trifluoracetolyse der besonders säurelabilen Aib — Pro‐Peptid‐bindung im Modell Ac‐Aib‐Pro‐NH2 (6), im Undekapeptid 2b und im Alamethicin (1). Die helikale Konformation des N‐Acetylundekapeptidhydrazids 2b wurde mit Hilfe der Circulardichroismus‐Spektren über drei unterschiedliche Auswertemethoden sowie mittels 13C‐NMR‐Spektroskopie bewiesen.
4‐Aminoisoxazole durch Thorpe‐Cyclisierung
Authors: Gewald Karl , Bellmann Peter , Jänsch Hans‐Joachim 
Published: July 2007

Abstractα‐(Acylmethoxyimino)nitrile 1 cyclisieren in Gegenwart von Lithiumhydroxid zu 5‐Acyl‐4‐amino‐isoxazolen 2. Die Verbindungen 2f und 2a wurden zu Isoxazolo[4,3‐d]pyrimidon 3 bzw. Isoxazolo[4,5‐b]pyridin 4 umgesetzt.
Metallierte Stickstoffderivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, XVII. Die Umwandlung von 2‐Methylimino‐1,3‐oxathiolanen in Thiirane
Authors: Hoppe Dieter , Follmann Rainer 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐Methylimino‐1,3‐oxathiolane 3, erhalten aus den lithiierten N‐(Methyl)imidodithiokohlensäure‐S,S′‐dialkylestern 1 und Carbonylverbindungen 2, wurden über N,N‐Dimethyl‐N‐(1,3‐oxathiolan‐2‐yliden)ammoniumiodide 7 in Thiirane 6 umgewandelt. Mit Ausnahme 5‐arylsubstituierter Verbindungen 3 verläuft die Reaktion hochdiastereoselektiv unter Retention der Konfiguration.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, XXI. Synthese und spektroskopische Eigenschaften von 4,4,4′,4′‐Tetramethyl[2,2′‐bipyrrolidinyliden]‐3,3′‐dion, einer Verbindung mit dem Grundchromophorsystem des Indigos
Authors: Wille Eike , Lüttke Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract4,4,4′,4′‐Tetramethyl[2,2′‐bipyrrolidinyliden]‐3,3′‐dion (3) wurde durch Kaliumcyanid‐katalysierte Dimerisierung von 4,4‐Dimethyl‐1‐tosyl‐3‐pyrrolidinon (13) dargestellt. Die Parallelität der chemischen und spektroskopischen Eigenschaften von 3 und Indigo 2 zeigt, daß 3 als Grundchromophor des Indigo 2 anzusehen ist. Die Sonderstellung von 3 bezüglich seiner ungewöhnlich lang‐welligen Lichtabsorption wird durch Vergleich mit anderen Verbindungen unterstrichen, die einen 10‐π‐Elektronen‐Chromophor enthalten.
4‐Alkyl‐ und 4‐Aryl‐Δ3‐arsenine sowie 4‐Alkyl‐ und 4‐Aryl‐2‐benzyl‐Δ3‐arsenine durch 4‐Methoxy‐1,4‐dihydro‐arsenin‐Arsenin‐Umlagerung
Authors: Märkl Gottfried , Liebl Rainer 
Published: July 2007

Abstract(1 Z,4 Z)‐1,5‐Dilithio‐(3 R)‐3‐methoxy‐1,4‐pentadiene (R = Alkyl, Aryl) reagieren mit tert‐Butyl‐(dichlor)arsin zu den E/Z‐isomeren 1‐tert‐Butyl‐(4R)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydroarseninen, die unter H+‐Katalyse zu den 4 R‐Arseninen aromatisieren. Die 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und Massen‐Spektren der 1,4‐Dihydroarsenine und Arsenine werden diskutiert. Die 1‐(Diethylamino)‐(4 R)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydroarsenine gehen in Abhängigkeit von R bei der Umsetzung mit Salzsäure in 1‐Chlor‐(4R)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydroarsenine [R = C(CH3)3] oder 2‐Chlor‐(4R)‐arsenine (R = C6H5) über. 1‐Benzyl‐(4R)‐4‐methoxy‐1,4‐dihydroarsenin unterliegt bei der Umsetzung mit BF3‐Etherat der 1,4‐Dihydroarsenin‐Arsenin‐Umlagerung zu 2‐Benzyl‐(4R)‐arsenin [R = (CH3)3C].
Synthesen mit Alkendiazoniumsalzen, I. Zur Darstellung von 5‐Ethoxy‐1H‐1,2,3‐triazolen aus 2,2‐Diethoxy‐1‐ethendiazonium‐hexachloroantimonat und primären Aminen
Authors: Saalfrank Rolf W. , Ackermann Erich 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung des 2,2‐Diethoxy‐1‐ethendiazonium‐hexachloroantimonats (1) mit primären Aminen 2 entstehen die 5‐Ethoxy‐1H‐1,2,3‐triazole 5 in guten Ausbeuten.
Darstellung von Diaryl‐ und Aryl‐tert‐butyl‐α‐thioxoketonen
Authors: Hahn Bernd , Köpke Brigitte , Voß Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der α‐Halogenketone 6, 13–16, 19 und 20 wird beschrieben. 13, bzw. seine Vorstufe 9, ist am besten durch eine Seebach‐Synthese zugänglich. — Durch Umsetzung mit Tetraethylammonium‐thiosulfat (21) erhält man aus den Halogenketonen die Bunte‐Salze 22–27, die nach Spaltung mit Alkali die Thioketone 28–33 liefern. 29 ist im Gegensatz zu anderen aromatischen α‐Thioxoketonen als kristallisiertes blaues Monomeres beständig. Auch die aromatisch‐aliphatischen Vertreter 30 und 31 sowie ihre Isomeren 32 und 33 dimerisieren nicht.
Chemie reaktiver Kationen von Schwefeldioxidanalogen, IV. N‐Methyl‐N‐sulfinylmethanaminiumsalze — Umsetzungen mit Carbonyl‐ und Thiocarbonylverbindungen
Authors: Pérez Miguel A. , Rössert Michael , Kresze Günter 
Published: July 2007

AbstractN‐Methyl‐N‐sulfinylmethanaminium‐tetrafluoroborat (1) reagiert mit aromatischen Aldehyden unter SO2‐Abspaltung zu den Imoniumsalzen 3, mit Thionen, Dithiocarbonsäure‐ und Trithio‐kohlensäurederivaten unter formaler Abspaltung von S2O zu den Imoniumsalzen 5, 7, 10 und 12. Die Rotationsbarriere um die CN‐Bindung wird für 10 zu 69.5 und für 12 zu 77.8 kJ/mol bestimmt.
Synthese und spektroskopische Eigenschaften pflanzlicher all‐cis‐Polyolefine
Authors: Boland Wilhelm , Jaenicke Lothar 
Published: July 2007

AbstractPflanzliche all‐cis‐Polyolefine vom Typ 1a‐c werden durch oxidative Decarboxylierung der entsprechenden Fettsäuren bzw. aus 1‐Chlor‐4,7,10‐tridecatriin (5a) und 1‐Chlor‐4,7‐tridecadiin (5b) synthetisiert. Ihre spektroskopischen Eigenschaften werden beschrieben.
Reaktion partiell alkylierter Hexulosen mit Aminosäuren
Authors: Heyns Kurt , Reinhold Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractBeispiele für die Ketosylamin‐Umlagerung bei der Reaktion partiell alkylierter Hexulosen mit Aminosäuren werden beschrieben und der Zusammenhang zwischen dem Anteil an frei vorliegen‐der Ketoform des Zuckers und der Reaktionsgeschwindigkeit der Ketosylamin‐Umlagerung bestätigt.