bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Blitzvakuumthermolyse von 1‐Chlor‐4‐methylen‐spiro[2.m]alkanen
Authors: Jenneskens Leonardus W. , De Wolf Willem H. , Bickelhaupt Friedrich 
Published: July 2007

Flash Vacuum Thermolysis of 1‐Chloro‐4‐methylenespiro[2.m]alkanesThe title compounds 5 were prepared by addition of bromochlorocarbene to 1,2‐bis(methylene)cycloheptane (3a) and ‐cyclohexane (3b), respectively, to give 4, followed by reduction with triphenyltin hydride. Flash vacuum thermolysis of 5 gave instead of the expected vinylcyclopropane rearrangement to the chlorocyclopentenes 8 the halogen‐free trienes 7 (80 – 90% yield), which were characterized by their spectra and by Diels‐Alder reaction with tetracyanoethene to the adducts 6. The mechanism of formation of 7 is discussed.
Reaktionen von 1,2‐Dimethyl‐3,5‐diphenylpyrazolium‐4‐olat und 3,5‐Diphenyl‐1,2‐dithiolylium‐4‐olat mit Singulett‐Sauerstoff
Authors: Gotthardt Hans , Schenk Karl‐Heinz 
Published: July 2007

Reactions of 1,2‐Dimethyl‐3,5‐diphenylpyrazolium‐4‐olate and 3,5‐Diphenyl‐1,2‐dithiolylium‐4‐olate with Singlet OxygenThe pyrazolium‐4‐olate 1a and 1,2‐dithiolylium‐4‐olate 1b react with singlet oxygen to produce carbon monoxide and 1,2‐dibenzoyl‐1,2‐dimethylhydrazine (5a) or dibenzoyl disulfide (5b), respectively.
Zur Tautomerie kovalenter Cyanide – Reaktionen der Isonitrilform mit Hexafluoraceton
Authors: Pogatzki Volkmar W. , Roesky Herbert W. 
Published: July 2007

AbstractAus Me3SiCN und Hexafluoraceton (HFA) werden die Verbindungen Me3SiOC(CF3)2CN (1) sowie, je nach Reaktionsbedingungen, die 1,3‐Dioxolane Me3SiNC(HFA)2 (2) oder Me3SiOC(CF3)2NC(HFA)2 (3) erhalten. Das Dioxolan 2 ergibt mit ClF die Dioxolane 4, 5, mit SeOCl2 das Bis(dioxolanylidenamino)selendichlorid Cl2Se[NC(HFA)2]2 (6), mit BBr3 die (Dioxolanylidenamino)borane Br3−nB[NC(HFA)2]n (7, 8) und mit Ph2PCl den Bicyclus 9.
Zum Mechanismus der Cyclopropan‐„walk”︁‐Umlagerung: Synthese und Eigenschaften von Diazoalkan‐Addukten des 1,3‐Cyclobutadiens
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Glock Volker , Figge Helga 
Published: July 2007

AbstractSynthese sowie thermisches und photochemisches Verhalten der spezifisch deuterierten 2‐Diazopropan‐ und 2‐Diazo‐1‐methoxypropan‐Addukte des 1,3‐Cyclobutadiens [1‐D]‐1a, [1‐D]‐1b und [1‐D]‐1c werden beschrieben. Sowohl die photochemisch als auch thermisch induzierte N2‐Eliminierung aus [1‐D]‐1a führt zu einem 1 : 1‐Gemisch der regioisomeren Bicyclo[2.1.0]pentene [1‐D]‐3a und [2‐D]‐3a bzw. der als Folgeprodukte gebildeten Cyclopentadiene [1‐D]‐12a und [2‐D]‐12a. Durch Photolyse der diastereomeren Addukte [1‐D]‐1b und [1‐D]‐1c wird festgestellt, daß nach der N2‐Abspaltung beide Ringschlußreaktionen zum Bicyclo[2.1.0]penten‐System zwischen C‐5 und C‐1 sowie C‐5 und C‐3 stereospezifisch mit Retention an C‐5 ablaufen. Zur Erklärung der Ergebnisse wird das Diradikal [1‐D]‐2b bzw. ‐2c als Übergangszustand der Cyclisierungsreaktionen postuliert. Die Beobachtung, daß die „walk”︁‐Umlagerung in Bicyclo[2.1.0]penten mit Inversion an C‐5 erfolgt, schließt für diesen Prozeß die Beteiligung eines Diradikals vom Typ 2 aus.
Hydrierwärmen, 6. Resonanzenergie kondensierter [4n]Annulene
Authors: Roth Wolfgang R. , Lennartz Hans‐Werner , Vogel Emanuel , Leiendecker Markus , Oda Masaji 
Published: July 2007

AbstractDurch Bestimmung der Hydrierwärme wird für das Bicyclo[6.2.0]decapentaen (1) eine Resonanzenergie von + 3.7 kcal/mol ermittelt. Dieser Befund steht im Widerspruch zu dem aufgrund von theoretischen Betrachtungen erwarteten antiaromatischen Charakter von1.
Synthese von 2,5‐Diazido‐3,6‐dicyan‐ und 2,6‐Diazido‐3,5‐dicyan‐1,4‐benzochinon zur Darstellung von Dicyanketen
Authors: Neidlein Richard , Leidholdt Rolf 
Published: July 2007

AbstractEs wird über zwei wenigstufige Synthesen von 2,5‐Diazido‐3,6‐dicyan‐ (1) und 2,6‐Diazido‐3,5‐dicyan‐1,4‐benzochinon (3) als Ausgangssubstanzen zur Darstellung von Dicyanketen in situ berichtet; darüber hinaus werden die Verbindungen 14, 15 und 16a, b dargestellt.
Sieben‐ (N2O2Si3) und achtgliedrige (N2O2Si4) Ringe aus einem (Hydroxysilyl)hydrazin und 1‐Amino‐3‐fluorsiloxanen
Authors: Graalmann Onno , Klingebiel Uwe , Meyer Matthias 
Published: July 2007

AbstractHalogenfunktionelle Siloxane [(Me3C)2SiCl – OSiHalR2, Hal = F, R = CMe3 (2), Hal = Cl, R = Ph (3)] werden durch Reaktion der Dihalogensilane mit (Me3C)2Si(Cl)OLi (1a) erhalten. Mit Ammoniak reagiert (Me3C)2Si(Cl)OH (1) glatt unter Bildung des Aminosilanols (Me3C)2Si(NH2)OH (4), dessen Lithiumsalz 4a mit Fluorsilanen die amino‐ und fluorfunktionellen Siloxane 5 – 8 [(Me3C)2Si(NH2) – OSiFRR′, R = R′ = Me (5), R = R′ = CMe3 (6), R = F, R′ = CMe3 (7), R = F, R′ = N(SiMe3)2 (8)] bildet. Primäre Amine reagieren mit 1 unter intermolekularer HCl‐Abspaltung zum 1‐Chlor‐3‐hydroxysiloxan 9, Hydrazin zum N,N′‐Bis(hydroxysilyl)hydrazin 10, Methylhydrazin zum N‐(Hydroxysilyl)‐N′‐methyl‐hydrazin 11 und N,N′‐Dimethylhydrazin zu 9. Die Reaktion des Dilithiumsalzes 10a mit F3SiN(SiMe3)2 führt zur Bildung des siebengliedrigen N2O2Si3‐Ringes 12. Durch LiF‐Eliminierung aus lithiiertem 5 und 7 entstehen die 1,5,3,7,2,4,6,8‐Dioxadiazatetrasilocane 13 und 14.
Chemie der Übergangsmetall‐Heterocyclen‐Komplexe, II. Synthese und Elektrochemie von Carbonylchrom‐Komplexen der Bithiophen‐Reihe
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Andrejewski Dirk 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Tricarbonyltris(γ‐picolin)chrom (3) mit 2,2′‐Bithiophen (1a) und seinen Derivaten 1b – e und 1g bilden sich in Gegenwart der Lewis‐Säure BF3 die (substituierten) Bithiophen‐Chromtricarbonyl‐Komplexe 4a – g in Ausbeuten bis 95%. Die cyclovoltametrisch untersuchte Oxidation der neuen Verbindungen verläuft irreversibel unter Zerfall der Komplexe.
Oxidative aminomercuration of 2‐propyn‐1‐ols. Stereoselective syntheses and structures of cis‐[1,4]oxazino[3,2‐b]‐1,4‐oxazine derivatives
Authors: Barluenga José , Aznar Fernando , Liz Ramón , Cabal María‐Paz , Cano Félix H. , Foces‐Foces Concepción 
Published: July 2007

AbstractThe reactions of 2‐Propin‐1‐ols 1 with 2‐amino alcohols 7 and mercury(II) chloride start with an oxidative aminomercuration step followed by a series of highly stereoselective processes leading to cis‐[1,4]oxazino[3,2‐b]‐1,4‐oxazine derivatives 10. X‐Ray analyses of 10c,f,g show that these compounds have the same geometrical arrangement around their central fusion bond in such a way that anomeric stabilisation reaches a maximum.
Electron transfer reactions. Reaction of furanones and bifurandiones with potassium and oxygen
Authors: Pandey Bipin , Tikare Ravindra K. , Muneer Mohammed , Kamat Prashant V. , George Manapurathu V. 
Published: July 2007

AbstractTreatment of furanones (1a – c, 25, 34) and bifurandiones (23, 37) with potassium in THF gave rise to radical anion intermediates, which reacted with oxygen to give superoxide and ultimately products derived through the reaction of superoxide with the starting furanones and bifurandiones. Thus, the reaction of 1a with potassium gave a mixture of 4‐oxo‐2,2,4‐triphenylbutanoic acid (7a), 1,3,3‐triphenyl‐2‐propen‐1‐one (11a), and benzoic acid (12). The reaction of 11a itself, under similar conditions, gave a mixture of benzophenone (18a) and 12. Similar reactions have been observed in the case of 1b and c. The bifurandione 23, on treatment with potassium, gave a mixture of the 2(5H)‐furanone 25, 2,3‐diphenylpropenoic acid (31), and 12. The reaction of 25 itself with potassium under similar conditions gave the same mixture of 31 and 12. Treatment of 3‐phenyl‐2(3H)‐benzofuranone (34) with potassium, however, did not give any isolable product; only the starting material could be recovered. Under similar conditions, the bifurandione 37 gave the fragmentation product 34. Cyclic voltammetric studies have been employed to measure the reduction potentials, leading to radical anions, and these intermediates have been characterized through their electronic spectra.
Reactions of uracils, 7. Synthesis and novel consecutive thermal [1,5]‐sigmatropic rearrangements of 6‐(alkylamino)‐5‐ethenyluracils
Authors: Mátyus Péter , Zólyomi Gábor , Eckhardt Gert , Wamhoff Heinrich 
Published: July 2007

AbstractAdditional 6‐(alkylamino)‐5‐ethenyluracils (2d, 7) have been prepared for investigating substituent effects in thermal reactions. Like 2a, upon heating in Dowtherm® A 2d and 7 afford after saponification 6‐amino‐5‐(ethoxycarbonyl[phenyl]ethyl)uracils 4 and 8, respectively. After refluxing in xylene the intermediary imines 11 and 12 can be isolated. Deuteration experiments reveal consecutive thermal [1,5]H‐migrations (2a – D1 → 4‐D1, and 4‐D2; 2a′‐D2 → 4′‐D1). The mechanism is discussed.
1‐Methylbenzvalen – Synthese und einige Reaktionen
Authors: Christl Manfred , Kemmer Petra , Mattauch Brigitte 
Published: July 2007

AbstractAus der Reaktion von Cyclopentadienyllithium mit 1,1‐Dichlorethan und n‐Butyllithium ging in präparativ brauchbaren Mengen 1‐Methylbenzvalen (1) hervor. Seine Hydrierung mit Diimin erbrachte 1‐Methyltricyclo[3.1.0.02,6]hexan (3). Benzonitriloxid und 2,4,6‐Trimethylbenzonitriloxid addierten sich an die Doppelbindung von 1 unter Bildung von Gemischen der isomeren Δ2‐Isoxazolin‐Derivate 4 und 5. 4‐Methyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion ergab mit 1 die umgelagerten Addukte 6 – 8. Schon bei 20°C wandelte sich 8 langsam in das Dihydrodiazasemibullvalen‐Derivat 9 um. Durch Einsatz von [6‐D]‐1‐Methylbenzvalen (1a) wurden die Mechanismen der zu 6 – 9 führenden Reaktionen untersucht.
Reaktive π‐Übergangsmetallkomplexe der 8. Nebengruppe, I. (η6‐Aren)(η5‐2,5‐dihydro‐1,2,5‐thiadiborol)eisen: Synthesen aus Bis(aren)eisen und Aren‐bis(ethen)eisen
Authors: Zenneck Ulrich , Suber Lorenza , Pritzkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

AbstractBis(aren)eisen 1a – e (Aren = p‐Xylol, Toluol, Benzol, Benzotrifluorid, 1,4‐Difluorbenzol) reagieren im Temperaturbereich von – 100 bis −60°C mit 3,4‐Diethyl‐2,5‐dihydro‐2,5‐di‐methyl‐1,2,5‐thiadiborol (Thiadiborolen, 2) zu reaktiven Zwischenverbindungen, die durch Zersetzung bei −30°C (η6‐Aren)(η5‐thiadiborolen)eisen 3a – e ergeben. Alternativ gelingt die Synthese über Aren‐bis(ethen)eisen 4a, c (Aren = p‐Xylol, Benzol), welche bei tiefen Temperaturen aus 1a, c und Ethen darstellbar sind. Reaktionen, spektroskopische Daten und die Kristallstruktur von (η6‐Benzol)(η5‐thiadiborolen)eisen (3c) werden mitgeteilt.
(Cyclopentadienyl)magnesium‐Verbindungen und ihre Komplexe mit Lewisbasen
Authors: Lehmkuhl Herbert , Mehler Klaus , Benn Reinhard , Rufińska Anna , Krüger Carl 
Published: July 2007

AbstractDonor‐Akzeptorkomplexe des Magnesocens (1) mit O‐ N‐ oder P‐haltigen Lewisbasen wurden isoliert (5, 7, 9 – 12) oder mittels 25Mg‐NMR‐Spektroskopie nachgewiesen (4, 8, 13, 14). Aus einer Korrelation von δ(25Mg) mit δ(13C(Cp)) ergibt sich folgende Reihe zunehmender Komplexierungsfähigkeit an 1 (Me2CH)2O ≈ PhOMe ≈ NEt3 < Et2O < PMe3 < 1,4‐Dioxan < DME < THF < TMED. Durch Komproportionierung von 1 mit Diorganomagnesium‐Verbindungen wurden gemischte Verbindungen vom Typ CpMgR (R = OEt (15), Et (20), η1‐CH2CH = CH2 (19), CH2CH = CHCH2MgCp (21)) dargestellt. Die Molekülstruktur des Tetrameren 15a wurde durch Röntgenbeugung bestimmt, die η1‐Allylbindung in 19 durch 13C‐NMR. 21 liegt nur als Z‐Isomeres vor. – Die Bindungsverhältnisse zwischen den η5‐Cp‐Liganden und dem Mg in 1 und dessen Komplexen mit Lewisbasen werden auf der Basis des NMR‐spektroskopischen und chemischen Verhaltens diskutiert.
2‐Oxosulfonamide, III. Reaktion von 2‐Oxopropansulfonamid mit 2‐Chlorbenzaldehyd und anderen substituierten Benzaldehyden
Authors: Bender Albert , Günther Dieter , Paulus Erich F. , Wingen Rainer 
Published: July 2007

Abstract2‐Oxopropansulfonamid (1) reagiert mit m‐ und p‐substituierten aromatischen Aldehyden vom Typ des Benzaldehyds zu 1,4,3‐Oxathiazinanen (3), mit 2‐Chlorbenzaldehyd hingegen zum neuartigen 1,5,2,6‐Dithiadiazocan 4a, dessen Identität durch Röntgenstrukturanalyse gesichert wird. Da auch weitere o‐substituierte Benzaldehyde mit 1 dieses System bilden, werden sterische Wechselwirkungen als entscheidend für den unterschiedlichen Reaktions‐verlauf angenommen, wobei eine gemeinsame Zwischenstufe diskutiert wird.
Synthesen von 2,6,7‐Triazabicyclo[2.2.2]oct‐2‐en‐5,8‐dionen und 4(3H)‐Pyrimidinonen durch 1,4‐Dipolare Cycloadditionen von Pyrimidinium‐4‐olaten an Nitrile
Authors: Gotthardt Hans , Blum Joachim 
Published: July 2007

AbstractDas in 2‐Position unsubstituierte 3,6‐Dihydro‐6‐oxo‐1‐pyrimidinium‐4‐olat 1a geht mit Cyanameisensäure‐ethylester (2a) und Benzoylcyanid (2b) 1,4‐Dipolare Cycloadditionen zu neuen bicyclischen Primäraddukten 3a bzw. b ein, die bei höherer Temperatur unter Phenylisocyanat‐Abgabe in 4(3H)‐Pyrimidinone 4a, b fragmentieren. Dagegen reagieren die in 2‐Stellung substituierten Pyrimidinium‐4‐olate 1b – h oder 5 mit Nitrilen 2a – c in hohen Ausbeuten direkt zu den 4(3H)‐Pyrimidinon‐Derivaten vom Typ 4 bzw. 7. Weiterhin werden die Reaktionen von 1a mit Isocyansäure sowie mit Cyanamid beschrieben.
Zur Kenntnis des stabilen Silaethens Me2SiC(SiMe3)(SiMetBu2)
Authors: Wiberg Nils , Wagner Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Verbindung tBu2SiF  CLi(SiMe3)2 · 4THF, gelöst in Diethylether, zerfällt in Anwesenheit von Me3SiCl bei Raumtemperatur in ein Monotetrahydrofuran‐Addukt von Me2SiC(SiMe3)‐(SiMetBu2) (3). Reines kristallisiertes, bei Raumtemperatur kinetisch stabiles und bei 60°C langsam thermolysierendes 3 entsteht aus 3·THF durch azeotropes Abdestillieren von THF mit Benzol. Das 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektrum des Silaethens 3 deutet auf einen raschen intramolekularen Methylgruppenaustausch. 3 reagiert mit RO  H (RH, Me, MeCO), Br  H, Br  Br, F  BF2 unter Insertion in die angezeigten Bindungen, mit Propen, Isobuten, Aceton unter En‐Reaktion und mit Butadien, Aziden oder Methylvinylether unter [2 + 4]‐, [2 + 3]‐ bzw. [2 + 2]‐Cyclo‐addition.
1,4‐Addition of triorganozincates and silyldiorganozincates to α,β‐unsaturated ketones
Authors: Tückmantel Werner , Oshima Koichiro , Nozaki Hitosi 
Published: July 2007

AbstractLithium and magnesium triorganozincates, prepared by combination of ZnCl2(TMEDA) with3molar equivalents of RLi or RMgX, or from dialkylzinc and 1 molar equivalent of RLi or RMgX, react with 2‐cyclohexen‐1‐one (1) under mild conditions to produce moderate to good yields of the 1,4‐addition products2. The approximate reactivity order obtained from the product distribution using unsymmetrical zincates istBuCH2Lt;tBu, Me < Ph,iBu < Et,nBu,iPr, CHCH2≪ Me2PhSi. The latter groups are transferred with good selectivity from mixed reagents derived from Me2Zn. This sequence differs strikingly from that exhibited by unsymmetrical cuprates which transfer neopentyl very easily, and alsotert‐butyl more easily than the corresponding zincates. The methylation with Me3ZnLi is catalyzed by cobalt complexes. Other enones (7 – 13) generally give poor yields, and the cobalt‐catalyzed methylation of isophorone (3) is complicated by a Kharasch‐type deconjugation. Mixed silyldialkylzincates, Me2PhSiZnR2Li, produce the β‐silyl ketones from a variety of unhindered or moderately hindered enones in practically useful yields; one example of an α,β‐unsaturated ester (12) is also included.
Verläuft die thermische Cycloaddition von Maleinsäureanhydrid an Cycloheptatrien, 7H‐Benzocyclohepten und 7H‐Benzocyclohepten‐7,7‐dicarbonitril nach [4π + 2π] oder [2π + 2π + 2π]?
Authors: Leitich Johannes , Sprintschnik Gerhard 
Published: July 2007

AbstractIn der thermischen Umsetzung von 7H‐Benzocyclohepten (5) mit Maleinsäureanhydrid (2) entstehen neben Produkten (15–17 u.a.), die auf En‐Reaktion und/oder Hydridabstraktion zurückgehen, zu 6 bzw. 1% die exo‐ bzw. endo‐Cycloaddukte 7x und 7n. Aus 7H‐Benzo‐cyclohepten‐7,7‐dicarbonitril (23) und 2 entsteht einheitlich das zu 7x analoge Cycloaddukt 25. Die Konfigurationszuordnung der analogen Cycloaddukte 3x und 3n von 2 an Cycloheptatrien (1) wird bestätigt. Die Reaktionskinetik der Bildung dieser fünf Cycloaddukte sowie des Cycloaddukts 10 aus 5H‐Benzocyclohepten (9) und 2 in Nitromethan sowie (bei 100°C) der beiden Cycloaddukte von 2 an Naphthalin wird bestimmt. 3x und 3n bilden sich um mehrere Zehnerpotenzen schneller als 7x und 7n. Es kann daraus geschlossen werden, daß 3x und 3n durch [4π + 2π]‐Cycloaddition von 2 an Norcaradien (4) entstehen und nicht durch [2π + 2π + 2π]‐Cycloaddition von 2 an 1. In analoger Weise entsteht 25, wie seine 100mal schnellere Bildung als 7x + 7n zeigt. 7x und 7n hingegen scheinen durch [2π + 2π + 2π]‐Cycloaddition von 2 direkt an 5 zu entstehen.
Stereoselektive Bildung von Halbacetalen des cis‐2,3‐Dimethylcyclopropanons aus 2‐Halogen‐3‐pentanonen. [4 + 3]‐Cycloadditionen an konjugierte Dien‐Systeme
Authors: Föhlisch Baldur , Gehrlach Eberhard , Stezowski John J. , Kollat Petra , Martin Eveline , Gottstein Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract2‐Chlor‐ und 2‐Brom‐3‐pentanon (1,2) reagieren in Methanol, Ethanol und 2‐Propanol mit den entsprechenden Natriumalkoxiden hochstereoselektiv zu Halbacetalen des cis‐2,3‐Dimethylcyclo‐propanons (4aα–4cα). Das Benzoat von 4aα wurde durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. cis‐2,3‐Dimethylcyclopropanon kann durch Aldoladdition mit Malonsäure‐dimethylester abgefangen werden. Es erleidet eine disrotatorische retro‐elektrocyclische Ringöffnung zu einem W‐konfigurierten Allylium‐2‐olat (Oxallyl) 10, welches hochstereoselektive [4 + 3]‐Cycloadditionen mit Isopren, (E)‐1,3‐Pentadien, Furan und 2‐Methylfuran eingeht. Mit Methanol und 2,2,2‐Trifluorethanol entstehen die 2‐Alkoxy‐3‐pentanone. N‐Methylpyrrol wird in 2‐Stellung oxoalkyliert.
Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, XXXVIII. Einige Folgereaktionen α,β‐ungesättigter 1,4‐Diketone
Authors: Stetter Hermann , Hillboll Gerd , Skobel Stephan 
Published: July 2007

AbstractDurch säurekatalysierte Cyclisierung von (E,Z)‐7,11‐Dimethyl‐6,10‐dodecadien‐2,5‐dion entsteht der bicyclische Enolether 1. Aus diesem werden der Ketoether 2, der Etheralkohol 3 und die Spiroverbindungen 4 – 7 erhalten. Basierend auf einer selektiven Acetalisierung von 7‐Methyl‐6‐octen‐2,5‐dion wird 7‐Methyl‐5,7‐octadien‐2‐ol (12) dargestellt.
Über die Konfigurations‐ und Substituenten‐Abhängigkeit der Pt  Cl‐Valenzschwingungsfrequenzen und der 31P‐NMR‐Parameter in substituierten cis‐ und trans‐Dichlorobis‐(triphenylphosphan)platin(II)‐Verbindungen
Authors: Alt Helmut G. , Baumgärtner Reinhard , Brune Hans Albert 
Published: July 2007

AbstractZusammenhänge zwischen Substituenten‐Konstanten σ, PtCl‐Valenzschwingungsfrequenzen und 31P‐NMR‐Parameter 1J[195Pt, 31P] und δ[31P] für die Verbindungen des Typs cis‐ und trans‐{Pt[P(aryl)(aryl′)(aryl″)]2 Cl2} (aryl, aryl′, aryl″ = substituierte Phenyl‐Ringe) werden beschrieben und im Hinblick auf die Bindungseigenschaften diskutiert.
McMurry‐Reaktion der 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleine
Authors: Dormagen Walter , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

McMurry Reaction of 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleinsMcMurry reductive coupling of 2‐alkyl‐3‐ethoxyacroleins 1 yields 2,5‐dialkylhexadienedials 6. (E) Configuration at the 2,3‐ and 4,5‐double bonds of these dialdehydes is derived from three‐bond carbon‐13 proton coupling. A mechanism similiar to that discussed for McMurry coupling of carbonyl compounds is proposed.
Oxopropenylierung von Alkylmagnesiumhalogeniden mit 3‐(Trimethylsilyloxy)acroleinen
Authors: Ullrich Friedrich‐Wilhelm , Rotscheidt Klaus , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

Oxopropenylation of Alkylmagnesium Halides by 3‐(Trimethylsilyloxy)acroleinsOxopropenylation of alkylmagnesium halides 4 by 3‐(trimethylsilyloxy)acroleins 3 selectively yields the (E)‐isomers of α,β‐unsaturated aldehydes such as 4‐phenyl‐2‐butenals 9, 3‐cyclopropylpropenals 10, 3‐cyclohexylpropenals 11, 3‐(3‐menthyl)propenals 12, and 2,5‐hexadienals 13. 3‐Hydroxyenolsilylethers 6 are isolated when allylmagnesium chloride is used as carbon nucleophile; to conclude, the reaction primarily involves nucleophilic addition of the Grignard reagent at the aldehyde carbon of the acrolein 3.
Synthese neuer 1λ6,2,6‐Thiadiazine durch Kondensationsreaktion mit S,S‐Dialkylschwefeldiimiden
Authors: Ried Walter , Jacobi Markus A. 
Published: July 2007

Synthesis of New 1λ6,2,6‐Thiadiazines by Condensation with S,S‐Dialkylsulfur DiimidesReactions of ketene mercaptals 1a, b, d with S,S‐dialkylsulfur diimides 2a – c lead to colourless 1λ6,2,6‐thiadiazines 4a – i; reaction of 1c with 2a – c leads to ring‐open products 3a – c. 5‐Methyl‐substituted 1λ6,2,6‐thiadiazines 6a, c, d can be prepared by condensation of S,S‐dialkylsulfur diimides 2a, c, d with acrylic acid derivative 5.
Metallkomplexe mit verbrückten permethylierten Cyclopentadienylliganden
Authors: Jutzi Peter , Dickbreder Reiner 
Published: July 2007

Metal Complexes with Bridged Permethylated Cyclopentadienyl LigandsThe preparation of the permethylated silyl‐bridged dicyclopentadienyl ligands Me2Si(Me4C5H)2 (1) and C2H4(Me2Si(Me4C5H))2 (2) is reported. Reaction of dimetalated 1 with TiCl4 and ZrCl4 yielded the corresponding metallocenophane dihalides 3 and 4, while treatment of the dilithio derivative of 2 with GeCl2 · dioxane, SnCl2, and FeCl2 yielded the bridged metallocenes 5, 6, and 7.
Synthese und physikalische Eigenschaften neuer 1,3‐Dithiolylium‐4‐methanide und 1,3‐Thiazolium‐5‐methanide
Authors: Gotthardt Hans , Oppermann Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese und physikalischen Eigenschaften der neuen Titelverbindungen vom Typ 9 aus Carbonsäure‐Derivaten 3 und CH‐aciden Verbindungen 4 werden beschrieben.
Reaktionen von Cyanformamidinen mit Hexafluoraceton
Authors: Grützmacher Hansjörg , Roesky Herbert W. 
Published: July 2007

AbstractHexafluoraceton (HFA) reagiert mit N,N‐Dialkylcyanformamidinen in einem Reaktionsschritt unter milden Bedingungen zu 4‐(Dialkylamino)‐2,5‐dihydro‐5‐imino‐2,2‐bis(trifluormethyl)oxazolen 1a–d. 1a,b könne mit weiterem HFA zu den N′‐(hydroxyhexafluorisopropyl)substituierten Derivaten 2a,b umgesetzt werden. Unter der katalytischen Wirkung von Kupferpulver in DMF gelingt die Umlagerung von 1a,b in 1,2‐Dihydro‐2,2‐bis(trifluormethyl)‐5H‐imidazol‐5‐one 3a,b in guten Ausbeuten. Von 1a,c und 3a wurden durch 1H‐DNMR‐Untersuchungen die Aktivierungsparameter der gehinderten Rotation um die C‐4N‐Bindung bestimmt.
Neue Reagenzien, XXXIX. Optimierung der Diastereo‐ und Aldehydselektivität von Horner‐Reagenzien durch Modifizierung der Struktur
Authors: Kauffmann Thomas , Schwartze Paul 
Published: July 2007

AbstractDurch Einführung eines ortho‐Substituenten in die Phenylreste von (α‐Lithiobutyl)diphenylphosphanoxid (7) wird die Diastereoselektivität bei der Umsetzung mit Benzaldehyd gesteigert. (α‐Lithiobutyl)bis(2‐methoxyphenyl)phosphanoxid (9) reagierte mit Benzaldehyd sogar ausschließlich zum erythro‐Produkt 12. — Der Austausch des Lithiumatoms von (Lithiomethyl)diphenylphosphanoxid (17) gegen Chrom oder Titan führte zu stark erhöhter Aldehydselektivität bei Konkurrenzversuchen mit dem Substratpaar Benzaldehyd/Acetophenon.
Synthesen mit Cyclobutadienen, 13. Azapentafulvene aus 2,3,4‐Tri‐tert‐butylcyclobutadien‐1‐carbonsäureestern und Isonitrilen
Authors: Fink Jürgen , Regitz Manfred 
Published: July 2007

AbstractAus den kinetisch stabilisierten Cyclobutadienen 6a bzw. b und den Isonitrilen 7a–c erhält man die Azapentafulvene 9a–d. Im Gegensatz dazu reagiert 6a mit 7d ausschließlich unter Bildung des konstitutionsisomeren Azapentafulvens 11e. Beide Möglichkeiten (9f und 11f) werden bei der Umsetzung von 6a mit 7e wahrgenommen. Die Strukturzuordnung der Isomeren 9 und 11 beruht auf 13C‐NMR‐Untersuchungen sowie auf der Röntgenstrukturanalyse für 9a. Hydrolyse von 9 und 11 macht die tri‐tert‐butylsubstituierten Cyclopentadienone 20a,b und 21 zugänglich. Photochemisch läßt sich 21 in das Isomere 20a umwandeln, das auch unmittelbar aus dem Cyclobutadien 6a und Kohlenmonoxid erhalten werden kann.