bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1,5‐Cyclooctandiylborylselenide — Herstellung, Charakterisierung und Anwendung
Authors: Köster Roland , Seidel Günter , Yalpani Mohamed 
Published: July 2007

AbstractBis(1,5‐cyclooctandiylboryl)selenid (C8H14B)2Se (1) wird unter H2‐Entwicklung aus Bis(9‐borabicyclo[3.3.1]nonan) (9‐BBN)2 und elementarem Selen in Mesitylen bei ca. 150°C quantitativ hergestellt. Bis(1,5‐cyclooctandiylboryl)diselenid (C8H14BSe)2 (2) gewinnt man aus 1 und Selen mit hohen Ausbeuten, 9‐(Hydroseleno)‐9‐BBN (1H) [als kristallines cis‐(1H)2] aus 1 mit Anilin neben 9‐(Phenylamino)‐9‐BBN (3). – γ‐Picolin (γPic) und 1 bilden die 2:1‐Additionsverbindung γPic2‐1, Trimethylphosphan (TMP) und 1 die 1:1‐Additionsverbindung TMP‐1. Selenid 1 reagiert bei Raumtemperatur spontan unter Substituentenaustausch mit Trialkoxyboranen B(OR)3 (R = CH3, C2H5, C4H9) oder mit ClnAl(C2H5)3−n‐Verbindungen. – Aus 1H werden mit γPic, TMP und Chinuclidin (Q) die 1:1‐Additionsverbindungen γPic‐1H, TMP‐1H und Q‐1H hergestellt. — 1, 1H und 2 eignen sich zum Se/O‐Austausch mit organischen und anderen Sauerstoff‐Verbindungen sowie zur Addition an bestimmte C  C‐Dreifachbindungen. Reines Fe2Se3 wird aus 1 und Fe2O3 quantitative hergestellt.
Reaktionen am koordinierten Trichlormethylisocyanid, III: Heterofunktionalisierte (Alkylidenamino)carbene und Carbamoylisocyanide
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Beck Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Pentacarbonyl(trichlormethylisocyanid)‐chrom (2) mit den sekundären Aminen Pyrrolidin, 2,6‐Dimethylpiperidin und Diethylamin im Verhältnis 1:2 führt zu den [Amino(imino)carben]chrom‐Komplexen Cr(CO)5{C(NR2)N  CCl2} 〈 R2 = [CH2]4 (5), MeCH[CH2]3CHMe (7), Et2 (11)〉; mit weiterem Amin erfolgt Substitution eines Chloratoms der Isocyaniddichlorid‐Gruppe und Bildung der Amino(chlorformamidino)carben‐Komplexe Cr(CO)5{C(NR2)N  C(Cl)NR2} 〈 R2 = [CH2]4 (6), [CH2]2 (8), [CH2]5 (9)〉. Letztere hydrolysieren leicht zu Carbamoylisocyanid‐Komplexen Cr(CO)5CNC(O)NR2 〈 R2 = [CH2]5 (10), Et2 (12) und [CH2]4 (13)〉. [Amino(guanidino)carben]chrom‐Komplexe (16a,b) entstehen durch nucleophilen Austausch beider Chloratome in 5 gegen die Ethylendiamin‐Funktion NR[CH2]2NR (R = Me, H). Aus 2 und Ethanthiol resultieren die Verbindungen [Bis(ethylthio)carben]‐pentacarbonylchrom (14, Nebenprodukt) und Cr(CO)5{C(SEt)N  C(Cl)SEt} (15, Hauptprodukt).
Synthese und Struktur eines viergliedrigen Tellur — Stickstoff‐Rings
Authors: Münzenberg Jörg , Noltemeyer Mathias , Roesky Herbert W. 
Published: July 2007

Synthesis and Stucture of a Four‐Membered Tellurium‐Nitrogen RingReaction of Ph3P  NSiMe3 (1) with TeCl4 leads to (Ph3P  NTeCl3)2 (3). Single crystals of 3 were obtained by recrystallization from CH2Cl2; they contain two molecules of solvent. 3 forms a four‐membered planar Te2N2 ring with alternating TeN bonds.
Dithia‐diaza[n.2]metacyclophan‐ene
Authors: Grützmacher Hans‐Friedrich , Schmiegel Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDithia‐diaza[n.2]metacyclophan‐ene 5a–f mit n = 6, 7, 8, 10, 12 und 16 werden nach dem „Rigid‐Group”︁‐Prinzip durch Kupplung von 1,2‐Bis[3‐(brommethyl)phenyl]‐4,4‐dimethyl‐3,5‐pyrazolidindion (2) mit entsprechenden 1,ω‐Alkandithiolen 3a–f unter Anwendung der Verdünnungsmethode und anschließende Abspaltung der Dimethylmalonyl‐Schutzgruppe hergestellt. 1H‐NMR‐Spektren beweisen für 5a (n = 6) und für 5b (n = 7) eine. cis‐Azokonfiguration mit schneller anti/anti′‐Konformationsumwandlung, für 5d–f mit längeren Verbindungsketten eine trans‐Azokonfiguration. Alle trans‐Isomere lassen sich photochemisch bei λ = 369 nm quantitativ in die cis‐Isomeren umwandeln. cis‐5b liefert unter diesen Bedingungen ein photostationäres cis/trans‐Gemisch mit ca. 60% des erheblich gespannten trans‐5b, während 5a weder thermisch noch photochemisch in das trans‐Isomere übergeführt werden kann.
Synthesis and ring transformation of a new fused as‐triazinium salt
Authors: Juhász‐Riedl Zs. , Hajós Gy. , Kollenz G. , Messmer A. 
Published: July 2007

AbstractThe 1,2‐Diaminopyridinium salt 1 was treated with furandione 2 to give pyrido‐as‐triazinone 3, which could be cyclized to the tricyclic furo[2,3‐e]pyrido[1,2,‐b]‐as‐triazinium salt 5. Reaction of 5 with nucleophiles resulted in different types of products. Thus, aqueous base afforded bicyclic triazinone 4, methoxide ion or secondary amine led to stable zwitterions 7a, b, whereas ammonia and hydrazines resulted in ring transformation of the furan moiety, and gave new fused tricyclic pyrroles (10, 11) and pyridazines (13, 14), respectively.
Enolether, XIX: Untersuchungen zur Autoxidation und zur Umlagerung von [n] (2,4) Phloroglucinophanen
Authors: Effenberger Franz , Spachmann Bernd , Schönwälder Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractBei der Autoxidation von [n](2,4)Pholoroglucinophanen3können in einigen Fällen Hydroperoxide7als erste Oxidationsprodukte isoliert werden, die unterschiedlich rasch in die stabileren monohydroxylierten Verbindungen8übergehen. Aclphloroglucinophane5reagieren mit Luftsauerstoff dagegen zu den zweifach hydroxylierten Verbindungen9. Die Geschwindigkeit der Autoxidation ist bei den Phloroglucinophanen3, 5deutlich größer als bei den 2,4‐Diethylphloroglucinen6. Im alkalischen Medium lagern sich die Hydroxyverbindungen8in die Dihydroxycyclopentenone12um, wobei für die Geschwindigkeit der Umlagerung eine Korrelation mit der Abnahme an Ringspannung gefunden wird.
Radikalreaktionen an N‐Heterocyclen, IX: Oxidationsreaktionen cyclischer Amidrazone
Authors: Schulz Manfred , Kluge Ralph , Höll Bernd Volker , Drewelies Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie cyclischen Amidrazon‐Derivate 1 und 2 werden mittels Dibenzoylperoxid oder Brom zu den entsprechenden Dehydroverbindungen 5 bzw. 6 oxidiert. Aus 2 und auch aus 6 entsteht durch Oxidation mit Fremys Salz das Chinonimin 7. Das cyclische Amidrazon 3 liefert mit Ag2O einen isolierbaren Silberkomplex, nach dessen Zersetzung mit Salpetersäure das 5,6‐Diketo‐Derivat 9 und das 5‐Keto‐Derivat 10 isoliert werden. Das durch Nitrosierung aus 3 dargestellte Dimer Bis(1,4,5,6‐tetrahydro‐4‐nitroso‐1,3‐diphenyl‐1,2,4‐triazin) 11 reagiert bei UV‐Belichtung oder thermisch zum 1‐(p‐Nitrophenyl)‐Produkt 12 von 3. In Gegenwart von O2 führt die Photolyse von 11 zu den Hydroperoxiden 13 und 14, Verbindungen eines neuartigen Peroxid‐Typs. Mit Mineralsäure wird aus 13 die Imido‐azo‐Verbindung 17 gebildet. Durch Basenzersetzung der Hydroperoxide 13 und 14 entstehen die entsprechenden cyclischen Diketoverbindungen 15 und 16. 2,5‐Dihydro‐1,3‐diphenyl‐1,2,4‐triazin‐6(1H)‐on (4) reagiert quantitativ mit drei Äquivalenten des stabilen 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenoxyls (18) zu Hippursäure und Phenyldiimid (20).
Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallen, LXXI: Offenkettige und ringförmige Organorhenium‐Komplexe der π‐Aromaten‐Reihe: sauerstoff‐, schwefel‐ und selenhaltige Derivate. Starker statischer trans‐Einfluß in der Kristall‐ und Molekülstruktur von Di‐μ‐sulfido‐bis‐[oxo(η5‐pentamethylcyclopentadienyl)rhenium(V)]
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Jung Karin A. , Herdtweck Eberhardt 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung des Re(V)‐Komplexes (η5‐C5Me5)ReCl4 (1b) mit Lithiumhydroxid läßt sich sehr einfach die Schlüsselverbindung (η5‐C5Me5)2Re2O4 (2) herstellen. Behandlung von 2 mit Kohlenstoffdisulfid in der Hitze gibt den neuen μ‐Sulfido‐Komplex (η5‐C5Me5)2Re2(μ‐S)2O2 (3), der einer Röntgenstrukturanalyse zufolge zueinander trans‐ständige, stark dezentral π‐koordinierte Ringliganden und brückenständige Schwefelatome aufweist (pseudotetraedrische Metallkoordination). Der Komplex (η5‐C5Me5)ReOCl2 (1a) ergibt mit Silbersalzen von anorganischen und organischen Säuren die neuen Verbindungstypen 4–8 und 9a. Die η2‐Sulfito‐ und η2‐Selenito‐Komplexe 9b bzw. 9c erhält man durch Cycloaddition von Schwefel‐ bzw. Selendioxid an Rhenium‐Sauerstoff‐Bindungen von 2.
(Ligand)Übergangsmetall‐π‐Komplexe organosubstituierter 2,5‐Dihydro‐1,2,5‐azasilaborole — Herstellung und Charakterisierung in Lösung
Authors: Köster Roland , Seidel Günter , Wrackmeyer Bernd , Schlosser Dieter 
Published: July 2007

AbstractAus den Heterocyclen 4, 5 und 7 sowie 5a, η6‐Cr(CO)3 werden durch thermische oder photochemische Umsetzung mit geeigneten Organometall‐Verbindungen folgende η4‐Komplexe erhalten: (OC)4M‐4a (M = Cr, Mo), (OC)3Fe‐4f, j, die exo/endo‐Komplexe (OC)3Fe‐4c, ‐7c, d, CpCo‐4h, j, CpCo‐5a‐η6‐Cr(CO)3, endo/exo‐CpCo‐7c, exo‐CpCo‐7d, (OC)3Ru‐4a, (acac)Rh‐4a, [ClRh‐4a]2 und (C2H4)ClIr‐4a. Die cyclodiastereotopen Heterocyclen 4c, 7c und 7d komplexieren am Ligand‐Übergangsmetall diastereoselektiv. Aus (Na‐3a) und [(C2H4)2RhCl]2 erhält man [(C2H4)Rh‐η1η4‐3a]2. Die Vinyl‐Verbindungen 4b und 5b führen zu η4‐Komplexen unter Anbindung der Metall‐Atome an die endo‐C  CB  N‐ und/oder exo‐C  CC  C‐Gruppierung. Sämtliche π‐Komplexe sind massenspektrometrisch und mittels Multikern‐NMR‐Spektroskopie (1H, 11B, 13C, 14,15N, 17O, 29Si, 59Co, 103Rh) charakterisiert. Ihre Bindungsverhältnisse werden aufgrund der NMR‐Daten diskutiert.
Oligophosphan‐Liganden, XXX: Mono‐ und Bis(distickstoff)molybdän(0)‐Komplexe des dreizähnigen Chelat‐Phosphans MeP(CH2CH2CH2PMe2)2: Synthesen, Strukturen und Reaktionen mit Kohlendioxid
Authors: Dahlenburg Lutz , Pietsch Bernd 
Published: July 2007

AbstractDie Reduktion von mer‐MoCl3[MeP(CH2CH2CH2PMe2)2] · 0.75 THF mit fein verteiltem Natrium in Gegenwart eines Äquivalents PMe3 in THF unter N2 ergibt den Bis(distickstoff)‐Komplex Mo(N2)2[MeP(CH2CH2CH2PMe2)2](PMe3) (1) als Gemisch von cis‐ und trans‐Isomeren. Die Umsetzung von 1 mit PMe3 liefert das Mono(distickstoff)‐Derivat Mo(N2)[MeP(CH2CH2CH2PMe2)2](PMe3)2 (2), das auch aus mer‐MoCl3 [MeP(CH2CH2CH2PMe2)2] · 0.75 THF, Na, N2 und überschüssigem PMe3 entsteht. 1 und 2 reagieren mit CO2 zu Mo(CO3)(CO)[MeP(CH2CH2CH2PMe2)2](PMe3), (3), das im Vakuum, nicht aber in Lösung, PMe3 unter Bildung von Mo(CO3)(CO)[MeP(CH2CH2CH2PMe2)2] (4) verliert. Für das mer,cis‐Isomer von 2 liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor.
Die PP‐Doppelbindung und die phosphoraromatischen Verbindungen P und P6. Ab‐initio‐Berechnungen von Strukturen und Stabilitäten
Authors: Janoschek Rudolf 
Published: July 2007

AbstractPhosphor zeigt in den Eigenschaften seiner Doppelbindung eine engere Verwandtschaft mit Kohlenstoff als das dazu homologe Silicium. Das phosphoraromatische P6 unterscheidet sich von Benzol weniger in den π‐Elektroneneffekten als im σ‐Gerüst, während sich P in jeder Hinsicht als der phosphoraromatische Prototyp erweist.
A chelate‐controlled route to disubstituted and tetrasubstituted γ‐lactones stereoselectivity in lewis acid promoted additions to chiral methyl β‐formylcarboxylates
Authors: Kunz Thomas , Janowitz Agnes , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractOn reaction with allyltrimethylsilane/TiCl4, chiral methyl β‐for‐mylcarboxylates 1a–1h provide disubstituted and tetrasubstituted γ‐lactones 3a–3h with moderate to excellent diastereoselectivities. Other Lewis acids are less selective. The formation of seven‐membered ring chelates 1 · TiCl4 has been proven unambiguously by NMR spectroscopy in several cases. Trichloromethyltitanium displays a selectivity pattern similar to the reagen combination allylsilane/TiCl4. Aldehydes 1a–1d, 1g, and 1h give primarily trans‐γ‐lactones, whereas under appropriate conditions 1f affords an excess of cis‐γ‐lactone 3f. These results are discussed with regard to the Felkin‐Anh model and to chelate formation. Model studies with simpler chiral aldehydes 5 and 7 as well as with acetals 9a/b and 11a/b are presented and discussed. They emphasize the importance of chelate control in additions to β‐formyl esters 1.
2‐Acetyl‐4,5,6‐trichlor‐1,3‐tropolon durch Ringerweiterung von Tetrachlor‐o‐benzochinon mit Aceton
Authors: Kogler Herbert , Fehlhaber Hans‐Wolfram , Leube Karl , Dürckheimer Walter 
Published: July 2007

2‐Acetyl‐4,5,6‐trichloro‐1,3‐tropolone form Ring Enlargement of Tetrachloro‐o‐benzoquinone with AcetoneReaction of tetrachloro‐o‐benzoquinone with acetone leads to 2‐acetyl‐4,5,6‐trichloro‐1,3‐tropolone (2). The correct structure of this product was now determined using C,C‐correlating NMR spectra. Methanolysis of the tropolone 2 opens an interesting pathway to the substituted phthalide 4.
Hetero diels‐alder reactions of allenes on silica gel surface and under liquid‐phase conditions
Authors: Conrads Martin , Mattay Jochen , Runsink Jan 
Published: July 2007

AbstractSome examples of cycloadditions of 1‐ethoxy‐1,2‐propadiene with 1‐oxa‐1,3‐dienes, catalyzed by acid‐free silica gel, are reported.
Reactivity of titanium(II) Arene derivatives with substituted alkynes. Cyclooligomerization reactions and crystal and molecular structure of [η4‐C4(C6H5)4]Ti[(μ‐Br)2(AlBr2)]2
Authors: Calderazzo Fausto , Marchetti Fabio , Pampaloni Guido , Hiller Wolfgang , Antropiusová Helena , Mach Karel 
Published: July 2007

AbstractBy treating Ti(η6‐toluene)[(μ‐X)2(AlX2)]2 (X = Cl: 1a, X = Br 1b) with C2R2 (R = Me, Ph) tetraorganylcyclobutadiene complexes of formula Ti(η4‐C4R4)[(μ‐X)2(AlX2)]2 (R = Ph, X = Cl: 2a, X = Br: 2b; R = Me, X = Br: 3b) have been obtained in good yields. Compound 2b has been studied by X‐ray diffraction methods. The titanium atom possesses an approximate square pyramidal coordination, the apical position being occupied by the symmetrically bonded tetraphenylcyclobutadiene ring, the four bridging bromides to the two AlBr2 groups forming the base of the pyramid, 0.99 Å away from the titanium atom. The tetrabromoaluminato moiety of 2b can be substituted by carbocyclic anionic ligands, such as Cp and COT, and the corresponding complexes 4 and Ti(η4‐C4Ph4)(COT) were obtained. The spectroscopic study of the Ti(η6‐benzene)[(μ‐X)2(AlX2)]2/diphenylacetylene (DPA) system (X = Cl: 5a, X = Br: 5b) has revealed the existence of three products, corresponding to the 1:1, 1:2, and 1:3 molar ratios. The possible role of the known AlX3 · C4R4 complexes in this reaction is discussed. The cyclotrimerization reactions of substituted acetylenes in the presence of η6‐arenetitanium(II) complexes as precursors have been studied. In toluene or methylcyclohexane Ti(η6‐toluene)[(μ‐Br)2(AlBr2)]2 was found to catalyze the formation of alkyl‐substituted aromatic hydrocarbons from 2‐butyne, phenylacetylene, and 1‐hexyne at about 80°C over 15 h with turnovers (moles of converted alkyne per mole of titanium) of about 520, 900, and 990, respectively. The cyclooligomerization of DPA in the presence of Ti(η6‐benzene)[(μ‐X)2(AlX2)]2 (X = Cl, Br) was studied in detail. The activity of the chloro derivative 5a is higher than that of the bromide catalytic precursor 5b. In addition to hexaphenylbenzene and octaphenylcyclooctatetraene, other oligomerization by‐products (triphenylethylene, 1,1,2,2‐tetraphenylethane, 1,2,3‐triphenylnaphthalene, and 1,2,3‐triphenylazulene) were observed, whose formation was drastically reduced in the presence of alkyl aluminium halides.
Dichlorobis(η5‐cyclopentadienyl)rhenium(VII)‐tris(hexafluoroantimonat): Synthese des ersten Rhenocen(VII)‐dichlorid‐Kations
Authors: Gowik Petra , Klapötke Thomas , Tornieporth‐Oetting Inis 
Published: July 2007

Dichlorobis(η5‐cyclopentadienyl)rhenium(VII) Tris(hexafluoroantimonate): Synthesis of the First Rhenocene(VII) Dichloride CationRhenocene trichloride ([Cp2ReCl2]⊕ Cl⊖, 1) reacts with one equivalent of AgSbF6 and three equivalents of SbF5 to provide [Cp2ReCl2]3⊕[SbF6]⊖3 (2) in high yield. 2 contains the first rhenocene(VII) dichloride cation and is the first member of a 16‐electron group‐7 species of the type [Cp2MCl2]n⊕ [EF6] (M = Ti, Zr, Hf: n = 0; M = V, Nb: n = 1; M = Mo, W: n = 2; M = Re: n = 3; E = As, Sb).
Heterocyclen als Liganden, VI: Die verbrückende Koordination eines 1,1′‐Diazaferrocens in einem zweikernigen Silberkomplex — eine ungewöhnliche Struktur
Authors: Kuhn Norbert , Horn Eva‐Maria , Boese Roland , Bläser Dieter 
Published: July 2007

Heterocycles as Ligands, VI1. ‐ The Bridging Coordination of a 1,1′‐Diazaferrocene in a Dinuclear Silver Complex ‐ an Uncommon Structure[Ag2(μ‐pyrFe)2](BF4)2 · 2 MeOH (4, pyr* = C4Me4N) is obtained by reaction of pyrFe · 2 Hpyr* (3) with AgBF4 in MeOH. The X‐ray structure of 4 shows the bridging coordination mode of the diazaferrocene ligands with a nearly linear geometry at the silver atoms.
Synthese und Eigenschaften von iPr2InCl, iPrInCl2 und (iPr2InNHtBu)2
Authors: Neumüller Bernhard 
Published: July 2007

Synthesis and Properties of iPr2InCl, iPrInCl2, and (iPr2InHRtBu)2The reactions of triisopropylindium (1) with half an equivalent or two equivalents of indium (III) chloride leads to iPr2InCl (2) and iPrInCl2 (3), respectively. (iPr2InNHtBu)2 (4) can be synthesized from 2 and LiNHtBu. According to NMR, IR, and RE studies, 2–4 from dimers in solution and solid state. The X‐ray analysis of 4 is reported.
Anwendungen der 13C‐NMR‐Spektroskopie, XXVIII: Die Aktivierungsparameter der Cope‐Umlagerung von 3,7‐Diethoxy‐1,5‐dimethyl‐2,4,6,8‐tetraazabarbaralan
Authors: Moskau Detlef , Leber Winfried , Günther Harald , Gompper Rudolf , Spes Peter 
Published: July 2007

AbstractDie entartete Cope‐Umlagerung von 3,7‐Diethoxy‐1,5‐dimethyl‐2,4,6,8‐tetraazabarbaralan wurde mittels dynamischer 13C‐NMR‐Spektroskopie im Temperaturbereich von 192 bis 242 K untersucht. Aus der NMR‐Linienformanalyse ergaben sich folgende Aktivierungsparameter nach Arrhenius und Eyring: Ea = 10.4 kcal mol−1, lg A = 13.8; ΔH≠ = 9.94 kcal mol−1, ΔS≠ = 3.4 cal K−1 mol−1 und ΔG298≠ = 8.93 kcal mol−1. Aus dem Vergleich mit Freien Aktivierungsenthalpien verwandter Systeme kann gefolgert werden, daß Tetraaza‐Substitution in 2,4,6,8‐Stellung die Barriere der Cope‐Umlagerung von Barbaralan geringfügig erniedrigt.
Substitutionen und Additionen an (R)‐2‐tert‐Butyl‐Δ4‐1,3‐oxazolin‐3‐carbonsäure‐methylester
Authors: Stucky Gerhard , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractEnantiomerenreine Δ4‐1,3‐Oxazoline (1–5) mit einer tert‐Butyl‐Gruppe in 2‐Stellung werden über einen elektrochemischen Schlüsselschritt im 100‐g‐Maßstab aus Serin oder Threonin hergestellt; sie enthalten gegenüber Elektrophilen (1–3) oder Nucleophilen (4, 5) hochreaktive Doppelbindungen, so daß Formylierungen, Acylierungen (→21, 22) oder konjugierte Additionen (→11, 13) an C‐5 durchgeführt werden können. Eine Art ortho‐Metallierung (neben der Carbamoyl‐Gruppe) an C‐4 erlaubt es, auch in dieser Position Substituenten einzuführen (→4, 10). Schließlich reagiert das Dienolat aus 5 mit Aldehyden in der exocyclischen Position (→18). In so hergestellten Oxazolinen kann die tri‐ oder tetrasubstituierte Doppelbindung stereoselektiv hydriert werden (→14, 19, 24, 26). In den meisten Fällen dirigiert die tert‐Butyl‐Gruppe in 2‐Stellung des Heterocyclus den Angriff von Reaktionspartnern auf die andere Seite des Fünfringes. Eine retrosynthetische Analyse zeigt auf, welche Bindungen der ursprünglich eingesetzten Aminosäuren Serin und Threonin durch die hier beschriebenen Reaktionen letztlich betroffen sind.
Ein makrobicyclischer Großhohlraum zur selektiven Komplexierung von Alkalimetall‐Ionen
Authors: Peter‐Katalinić Jasna , Ebmeyer Frank , Seel Christian , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

A Large Macrobicyclic cavity for the Selective Complexation of Alkali Metal IonsThe preparation of the new ligand 3 was carried out starting with the podand 8 and the triamine 11. Ligand 3 forms complexes with alkali metal ions in solution (chloroform) as well as under the conditions of FAB mass spectrometry, whereby Cs⊕ selectivity is observed.
Nitroxide (Aminyloxide), XLII: Die Isolierung des ersten OC‐verknüpften Dimeren eines Vinylnitroxids
Authors: Aurich Hans Günter , Keßler Wilfried 
Published: July 2007

Nitroxides (Aminyl Oxides), XLII. — The Isolation of the First OC‐Bonded Dimer of a Vinyl NitroxideVinyl nitroxide 2, formed by oxidation of nitrone 1, with lead dioxide, affords the OC dimer 3. Oxidation of 1 proceeds rather slowly. A high oxidation potential is found for 1. However, if vinyl nitroxide 2 is generated from the vinylhydroxylamine 4, the aldehyde 7 is formed by a complex reaction sequence.
Nucleophile Addition von Carbonylmetallaten an kationische Alkin‐Komplexe [CpL2M(η2‐RC≡CR)]+ (M = Ru, Fe): μ‐η1:η1‐Alkin‐verbrückte Komplexe
Authors: Breimair Josef , Steimann Manfred , Wagner Barbara , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

Hydrocarbon‐Bridged Complexes, XIIII). ‐ Nucleophilic Attack of Carbonylmetallates on Cationic Alkyne Complexes [CpL2M(η2‐RC I CR)]+(M = Fe, Ru): μ‐η1 : η1‐Alkyne‐Bridged ComplexesThe σ,σ‐alkyne‐bridged complexes Cp(Me3P)2Ru[μ‐η1:η1‐(MeO2C)C = C(CO2Me)]MLn (1) [MLn = Ru(CO)2Cp, Mn(CO)5, Re(CO)5] are formed by addition of [Ru(Cp)(CO)2]‐, [Mn‐(CO)5]‐, and [Re(CO)5]‐ to the alkyne ligand of [Cp‐(Me3P)2Ru(MeO2CC≡CCO2Me)]+ and by addition of [Re‐(CO)5]‐ to [Cp(OC)(Ph3P)Fe(MeC≡CMe)]+. The crystal structure of 1a was determined by X‐ray diffraction and allows the comparison of bimetallic complexes with M–C≡C–M, M–C(R)=C(R)–M, and M – CH2CH2–M bridges. Addition of [Re(CO)5]‐ to [Cp(OC)(L)Fe(RC≡CR)]+ (L = CO:R = Me; L = P(OPh)3, PPh3; R = Et) yields the complexes Cp(OC)‐(L)Fe‐Re(CO)5 (3) with metal–metal bond.
7‐(Trifluormethyl)‐1λ4,3λ4,5λ4,‐trithia‐2,4,6,8,9‐pentaazabicyclo[3.3.1]nona‐1(9),2,3,5,7‐pentaen als Komplexligand
Authors: Maggiulli Roberto , Mews Rüdiger , Stohrer Wolf‐Dieter , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

7‐(Trifluormethyl)‐1λ4,3λ4,5λ4,‐trithia‐2,4,6,8,9‐pentaazabicyclo[3.3.1]nona‐1(9),2,3,5,7‐pentaene as Ligand in Coordination ChemistryMany possibilities exist for the title compound CF3CN5S3 (3) (L) to coordinate to transition metal centers. From the reaction of 3 with [Ni(SO2)2](AsF6)2 and AgAsF6 in liquid SO2 [Ni‐(SO2)2L2(FAsF5)2) (11) and [AgL]AsF6 (13) or [AgL2]AsF6 (14), respectively, were isolated. As shown by X‐ray structure determination of 11 and 14, L coordinates as expected from MNDO calculations.
Cyclische Natrium‐ und Kalium‐(fluorsilyl)phosphide – Synthesen und Kristallstrukturen
Authors: Andrianarison Mbolatiana , Stalke Dietmar , Klingebiel Uwe 
Published: July 2007

Cyclic Sodium and Potassium (Fluorosily1)phosphides ‐ Syntheses and Crystal Structures(Di‐tert‐butylfluorosilyl)(mesityl)phosphine (1) reacts with sodium or potassium to give the alkali compounds [(CMe3)2SiFM(THF)2PC6H2Me3]2 (2: M = Na; 3: M = K). The crystal structures of the eight‐membered rings 2 and 3 have been determined.
Konformationsanalyse am Beispiel des N‐Benzylpyridinium‐bromids: Vergleich von kristallstrukturanalytischen Daten mit den Ergebnissen von semiempirischen Berechnungen (MINDO/3, MNDO, AM1 und PM3)
Authors: Anders Ernst , Tropsch JüRgen G. , Irmer Erhard , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Conformational Analysis of N‐Benzylpyridinium Bromide: A Comparison of Crystal Structure Data with Results of Semiempirical Calculations (MINDO/3, MNDO, AM 1, and PM3)The conformation of the title compound 1b is investigated by X‐ray analysis and semiempirical MO methods (MINDO/3, MNDO, AM1, PM3). For the calculation of bond lengths and bond angles, AM1 and MINDO/3 are superior. Without complete calculation of the hypersurfaces of the variable D1, D2 and the relative energy (e. g. Figure 2), AM1 and MNDO can lead to false interpretations. Cuts through these surfaces (Figure 1) are calculated within moderate CPU time, Normally, these cuts are sufficient to characterize the conformational situation. The electronic influence of the phenyl group on the N1–C7 bond length of N‐alkylpyridinium salts and on the dissociation energy ΔHz (eg. 2) is estimated. The comparison of the data of 1a and 1b reveals that this group causes an elongation of this bond by 2 pm and a decrease of the dissociation energy by 200 kJ/mol.