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Methoden zur Herstellung von Brückenkopf‐Olefinen
Authors: Keese Reinhart 
Published: July 2007

AbstractBrückenkopf‐Olefinen wird seit ungefähr acht Jahren ein stürmisch wachsendes Interesse entgegengebracht. In Anbetracht ihrer Bedeutung für die Stereochemie von Alkenen, das Studium einiger Reaktionsmechanismen und die Natur der Doppelbindung ist eine umfassende Erforschung dieses Strukturtyps erwünscht. Brückenkopf‐Olefine sind Bindeglieder zwischen Olefinen im Grundzustand und Spezies, die bei der Desaktivierung photochemisch angeregter Alkene und Cycloalkene entstehen können und tragen zum Verständnis der strukturellen Verhältnisse der cis‐trans‐Isomerisierung von Alkenen bei.
Nichtenzymatische Simulierung von Nitrogenasereaktionen und der Mechanismus der biologischen Stickstoff‐Fixierung
Authors: Schrauzer G. N. 
Published: July 2007

AbstractUntersuchungen mit biologisch relevanten Modellsystemen ermöglichten die Simulierung der wichtigsten Reaktionen der stickstoff‐bindenden Enzyme. Es gelang, einen Mechanismus der biologischen Stickstoff‐Fixierung zu formulieren, der mit allen wesentlichen experimentellen Tatsachen in Einklang steht. Die entscheidenden Reaktionen der Nitrogenasesubstrate finden am Molybdänzentrum des Enzyms statt. Das an Schwefel und Protein‐S⊖‐Gruppen gebundene Eisen dient dem Elektronentransport, ohne direkt an der Substratreduktion teilzunehmen. ATP wird zur Beschleunigung der Reduktion und zur Aktivierung des aktiven Molybdänzentrums benötigt und dabei zu ADP und Phosphat hydrolysiert. Als Zwischenprodukte der Stickstoffreduktion wurden Diimin und Hydrazin im Modellversuch nachgewiesen.
Substituenteneinfluß auf eine [1,5]‐sigmatrope Esterverschiebung
Authors: Backes Jutta , Hoffmann Reinhard W. , Steuber Friedrich W. 
Published: July 2007

Die relative Geschwindigkeit der Umlagerungen (1)→(2) soll nach Epiotis von energetischen Größen der formal zugrundeliegenden Radikale abhängen. Messungen an Verbindungen mit R = CH3S, Cl, CH3, NC‐, C6H5NH usw. bestätigten jetzt den postulierten Zusammenhang. magnified image
ESR‐Nachweis der Antiaromatizität eines Cyclopropenyl‐Radikals
Authors: Schreiner Kurt , Ahrens Wilhelm , Berndt Armin 
Published: July 2007

Eine antiaromatische Verbindung mit 3 π‐Elektronen ist das Cyclopropenyl‐Radikal (1). Daß das einsame Elektron in (1) weniger delokalisiert ist als im offenkettigen Radikal (2), konnte ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden. magnified image
syn‐1,6:8,13‐Bismethano[14]annulen
Authors: Vogel Emanuel , Sombroek Johannes , Wagemann Wolfgang 
Published: July 2007

Daß für das Auftreten von Aromatizität die molekulare Geometrie einer Verbindung von entscheidender Bedeutung ist, zeigt der durch die Synthese von (1) jetzt möglich gewordene Vergleich zwischen den Verbindungen (1) und (2) auf die bislang wohl eindrucksvollste Weise: (1) ist aromatisch, (2) ist (mit gewelltem Ring) ein Olefin. magnified image
2‐Hydroxy‐4,10‐methano[11]annulenon — ein 10π‐Analogon des α‐Tropolons
Authors: Vogel Emanuel , Ippen Joachim , Buch Veit 
Published: July 2007

Eine degenerierte Protonen‐Verschiebung, wie man sie beim α‐Tropolon findet, weist auch das überbrückte Hydroxy‐annulenon (1) auf, dessen Synthese jetzt gelang. Die Verbindung ist um ein Kohlenstoffatom und zwei Doppelbindungen größer als das α‐Tropolon (das einen siebengliedrigen Ring besitzt) und zeigt ein chemisch weitgehend analoges Verhalten. magnified image
Darstellung des dreikernigen Triphenylcyclotriphosphan‐Komplexes (C6H5)3P3[Mn(CO)2C5H5]3 durch Entmetallierung von C5H5(CO)2MnP(C6H5)Li2
Authors: Huttner Gottfried , Müller Hans‐Dieter , Frank Albin , Lorenz Hans 
Published: July 2007

Einen Phosphor‐Dreiring enthält der Mangan‐Komplex (1). Die rote, feinkristalline, bei 20°C auch an der Luft beständige Verbindung bildet sich bei der Entmetallierung von C5H5(CO)2MnP(C6H5)Li2. magnified image
Plötzliche Polarisation im zwitterionischen angeregten Zustand Z1 organischer Zwischenstufen — Photochemische Auswirkungen
Authors: Bonačić‐Koutecký Vlasta , Bruckmann Peter , Hiberty Philippe , Koutecký Jaroslav , Leforestier Claude , Salem Lionel 
Published: July 2007

Zwitterionen als Zwischenstufen photochemischer Reaktionen können auftreten, wenn im ersten Schritt ein Olefin‐Diradikal erzeugt wird. Eine kleine Dissymmetrie zwischen den Aufenthaltsorten der beiden ungepaarten Elektronen kann eine große Ladungstrennung bewirken und damit für das Ergebnis der Reaktion von entscheidender Bedeutung sein. magnified image
Synthese von Tri‐tert.‐butylsilanen
Authors: Weidenbruch Manfred , Peter Walter 
Published: July 2007

Hochsubstituierte Silane wie (1), das jetzt erstmals gezielt synthetisiert wurde, sollten einen Zugang zu langlebigen Organosilyl‐Radikalen oder Silicenium‐Ionen eröffnen. (1) reagiert mit Halogenen zu den Cl‐, Br‐ und J‐Derivaten.magnified image
Addition von PH‐, AsH‐ und SbH‐Funktionen an eine NN‐Doppelbindung
Authors: Linke Karl‐Heinz , Brandt Wilfreid 
Published: July 2007

Mit Phosphor, Arsen oder Antimon substituierte Hydrazine, also Verbindungen des Typs (3), waren bisher nicht bekannt. Man erhält sie durch Addition entsprechender Wasserstoff‐Verbindungen (2) an die NN‐Doppelbindung von Azodicarbonsäurediäthylester (1). Die Produkte sind farblos und kristallin.magnified image
[2π,6π]‐Spirene. Synthese des ersten Vertreters einer neuen Verbindungsklasse
Authors: Dürr Heinz , Weiß Bernd 
Published: July 2007

Ungesättigte Spiroverbindungen mit kleinen Ringen sind präparativ wie theoretisch interessant. Als erstes [2π,6π]‐Spiren konnte (2) jetzt durch Photolyse von (1) erhalten werden.magnified image
Über das ungewöhnliche chemische Verhalten von Tritert.‐butyl‐cyclobutadien
Authors: Maier Günther , Sauer Wolfgang 
Published: July 2007

Tri‐tert.‐butyl‐cyclobutadien (1) dimerisiert bei Raumtemperatur so langsam, daß sich seine anderen Reaktionen gut untersuchen lassen. Außer synchronen (Dimerisierung) und radikalischen (Autoxidation) kann (1) auch ionische Additionen eingehen und z. B. HX oder RCOX anlagern.magnified image
N‐Halogenborazine
Authors: Elter Gernot , Külps Heinz‐Jürgen , Glemser Oskar 
Published: July 2007

Zwei neue N‐Halogenborazine sind die Verbindungen (1) und (2). Bisher war von diesem Substanztyp nur das Hexachlorborazin bekannt. Die beiden neuen Verbindungen bilden farblose Kristalle, die mit Wasser heftig reagieren.magnified image
Übergangsmetall‐katalysierte Acetylen‐Cyclisierungen: Allgemeine Synthese von Indanen und Tetralinen
Authors: Hillard R. L. , Vollhardt K. P. C. 
Published: July 2007

Bicyclische Systeme vom Typ (1), die einen Benzolring mit orthoständigen funktionellen Gruppen enthalten, gewinnt man aus einem Mono‐ und einem Diacetylen durch Katalyse mit einem Kobalt‐Komplex. Besonders interessant ist die Synthese der Verbindungen (1) mit R1 = R2 = Si(CH3)3, da sich aus ihnen Indane und Tetraline mit anderen funktionellen Gruppen herstellen lassen.magnified image
Überführung von Ammoniak‐ in Ketimin‐Liganden — ein einfaches Syntheseprinzip für Ketimin‐Komplexe
Authors: Sellmann Dieter , Thallmair Ernst 
Published: July 2007

In freiem Zustand unbeständige Ketimine (3) lassen sich in komplex gebundener Form nach einem originellen Verfahren gewinnen: durch Kondensation von komplex gebundenem Ammoniak (1) mit Ketonen (2)magnified image.
7‐Oxanorbornadien ‐ 3‐Oxaquadricyclan
Authors: Prinzbach Horst , Babsch Horst 
Published: July 2007

Unsubstituiertes 7‐Oxanorbornadien (1) und das daraus photochemisch zugängliche unsubstituierte 3‐Oxaquadricyclan (2) waren bisher nicht bekannt. Ihre Synthese und Isolierung gelang jetzt. Das Produkt (1) ist auch als Ausgangsmaterial für die Darstellung von Verbindungen der Inosit‐Reihe interessant. Aus (2) bildet sich beim Erhitzen das Gleichgewichtsgemisch Benzoloxid/Oxepinmagnified image.
Stereoselektive Reaktionen von Vinylendisulfoniumsalzen
Authors: Braun Heinz , Amann Anton 
Published: July 2007

Vinylendisulfoniumsalze, das heißt Verbindungen vom Typ (1), wurden erstmals synthetisiert. Die Protonen des Vinylenteils lassen sich ohne Änderung der Stereochemie gegen Deuterium austauschen. Möglicherweise bildet sich dabei intermediär ein Sulfoniumylid vom Typ (2)magnified image.
Photochemische Umlagerung und Fragmentierung von Bicyclo[2.2.2]octadienonen
Authors: Becker Hans‐Dieter , Ruge Bernd 
Published: July 2007

Zwei bislang unbekannte Ketene, nämlich die Verbindungen (2) und (4), bilden sich, wenn man die Bicyclo[2.2.2]octadienone (1) bzw. (3) mit Licht der Wellenlänge α300nm bestrahltmagnified image.
Substitutionsreaktionen über Radikalanionen
Authors: Kornblum Nathan 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz wird ein neuartiger Substitutionsprozeß am gesättigten Kohlenstoffatom beschrieben. Diese Substitutionen, die als Kettenreaktionen über Radikalanionen und Radikale als Zwischenstufen ablaufen, bieten sich als bemerkenswerte präparative Methode an: Sie finden unter milden Bedingungen statt, ergeben reine Produkte in ausgezeichneten Ausbeuten und sind, im Gegensatz zu SN2‐Reaktionen, recht unempfindlich gegenüber sterischer Hinderung. Solche über Radikalanionen verlaufende Prozesse eignen sich daher besonders gut zur Darstellung hochverzweigter Verbindungen. Viele anorganische und organische Anionen und sogar Amine gehen diese Substitutionsreaktionen ein. Benzyl‐ und Cumyl‐Derivate sowie rein aliphatische und heterocyclische Verbindungen gehören zu den Systemen, die nach diesem Elektronen‐Übertragungsmechanismus substitutiert werden können. Es ist interessant, daß z.B. Nitro‐, Azid‐, Sulfon‐ und Aryloxy‐Gruppen, die bei SN2‐Reaktionen nicht abgangsfähig sind, nach dem Radikalanion‐Radikal‐Mechanismus schon bei Raumtemperatur leicht vom gesättigten Kohlenstoffatom verdrängt werden.
Alkylierung von TlI‐Alkoholaten. Eine nützliche Variante der Williamson‐Synthese
Authors: Kalinowski Hans Otto , Seebach Dieter , Crass Gerhard 
Published: July 2007

Zur schonenden Verätherung von OH‐Gruppen eignet sich die intermediäre Bildung von Thallium(I)‐alkoholaten (2) mit Hilfe des käuflichen TlOC2H5. Das Verfahren läßt racemisierbare Asymmetriezentren unberührtmagnified image.
Ein polyfunktioneller, chiraler, makrocyclischer Polyäther aus L‐(+)‐Weinsäure
Authors: Girodeau Jean‐Marc , Lehn Jean‐Marie , Sauvage Jean‐Pierre 
Published: July 2007

Makrocyclische Polyäther bilden Komplexe mit Ammonium‐ und Metall‐Ionen. Mit chiralen Verbindungen dieser Art lassen sich chirale Ammonium‐Salze „erkennen”︁. Synthetisiert wurde jetzt der chirale Polyäther (1), und zwar durch Ätherbildung über Thallium(1)‐alkoholatemagnified image.
Aminyl‐Radikale
Authors: Danen Wayne C. , Neugebauer Franz A. 
Published: July 2007

AbstractDas Interesse an Aminyl‐Radikalen, insbesondere an ihrer elektronischen Struktur, hat in jüngster Zeit zahlreiche Untersuchungen auf diesem Gebiet angeregt. Dieser Aufsatz gibt einen Überblick über die wichtigsten Verfahren zur Erzeugung von Aminylen, über ihre besondere Reaktivität und ihre elektronischen Eigenschaften.
Austausch von Ribose gegen Glucose in Purin‐Nucleosiden
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Kitahara Katsuhiko 
Published: July 2007

Ribonucleoside, d.h. Verbindungen vom Typ (2), übertragen ihren heterocyclischen Bestandteil vom Riboserest auf Glucose, wenn man sie in Gegenwart einer Quecksilber‐Verbindung mit Acetobromglucose (1) umsetzt. Neben dem Gluconucleosid (3) entstehen Isomere, in denen der Glucoserest an andere Stickstoffatome des heterocyclischen Systems gebunden istmagnified image.
Durch Photolyse von Alkylcobaloximen induzierte Umwandlung von 1,2‐Diolen in Aldehyde; ein Diol‐Dehydrase‐Modellsystem
Authors: Golding Bernard T. , Kemp Terence J. , Nocchi Enrico , Watson William P. 
Published: July 2007

Mikroorganismen können 1,2‐Diole zu Aldehyden dehydratisieren. Dabei spielt eine Alkylkobalt‐Verbindung eine Rolle: enzymatische Homolyse der Co—C‐Bindung erzeugt ein Radikal, das die Reaktion einleitet. Der Vorgang konnte jetzt ohne Enzym durch photolytische Spaltung der Co—C‐Bindung im Reagensglas simuliert werdenmagnified image.
Außergewöhnliche Cycloaddition von Tetracyanäthylen an Dispiro[2.0.2.4]deca‐7,9‐dien
Authors: Kaufmann Dieter , de Meijere Armin , Hingerty Brian , Saenger Wolfram 
Published: July 2007

Ein achtzehngliedriger Makrocyclus (2) bildet sich erstaunlich einfach, wenn man die Dispiroverbindung (1) bei 0°C zu einer Lösung von Tetracyanäthylen (TCNE) in Tetrahydrofuran (THF) tropft. Die Struktur des mit 34% Ausbeute gebildeten Produktes wurde röntgenanalytisch bewiesenmagnified image.
Die ersten 1‐Benzothiepin‐1‐oxide
Authors: Hofmann Hans , Gaube Helmut 
Published: July 2007

Schwefelhaltige siebengliedrige Heterocycten (1) sind seit einiger Zeit das Ziel intensiver präparativer Bemühungen. Jetzt gelang es erstmals, S‐Oxide (2) dieser Verbindungen zu gewinnen. Sie sind instabiler als die Ausgangsstoffe (1) und bilden beim Erwärmen unter SO‐Abspaltung die entsprechenden Naphthalinemagnified image.
Ein neuer Weg zu Dialkylstannandiylen (‐stannylenen) und deren präparative Anwendung
Authors: Neumann Wilhelm P. , Schwarz Alois 
Published: July 2007

Carben‐analoge Zinnverbindungen der Zusammensetzung R2Sn können bei Raumtemperatur photolytisch aus Cyclopolystannanen (1) erzeugt werden. Die so gewonnenen Stannandiyle (2) sind vielseitige Reagentien und vermögen sich in zahlreiche Bindungen einzuschiebenmagnified image.
Seco‐anthrachinone aus Emodin
Authors: Franck Burchard , Berger‐Lohr Bernd 
Published: July 2007

Emodin (1) ist eine Schlüsselverbindung für die Biosynthese biologisch aktiver Stoffwechselprodukte von Schimmelpilzen. Einige dieser Produkte entstehen durch oxidative Öffnung des mittleren Ringes im Anthrachinongerüst. Es gelang jetzt, in Anlehnung an diese biochemische Reaktion Emodin (1) im Reagensglas mit hohen Ausbeuten in Seco‐anthrachinone (2) zu überführenmagnified image.
Ferninfrarot‐Fourier‐Spektroskopie als Methode zur Strukturaufklärung in der Chemie
Authors: Knözinger Erich 
Published: July 2007

AbstractHinter dem für so manchen verwirrenden Begriff „Fourier‐Spektroskopie”︁ verbirgt sich das Zusammenspiel einer grundlegenden physikalischen Idee, eines einfachen mathematischen Prinzips und moderner Datentechnik. Durch Einführung dieser relativ jungen Methode in die Meßgerätetechnologie haben die Kernresonanz‐ und die Infrarot‐Spektroskopie neue Impulse erhalten. Ganz besonders hat die infrarot‐spektroskopische Untersuchung niederfrequenter Molekülschwingungen davon profitiert; man spricht in diesem Zusammenhang von Ferninfrarot‐(FIR)‐Fourier‐Spektroskopie, die eine Vielfalt interessanter Anwendungsmöglichkeiten in der Organischen, Anorganischen und Physikalischen Chemie erschlossen hat.
Bacteriorhodopsin als Beispiel einer lichtgetriebenen Protonenpumpe
Authors: Oesterhelt Dieter 
Published: July 2007

AbstractAußer den lange bekannten Sehpigmenten gibt es einen weiteren Retinal‐Protein‐Komplex in der Natur: das Bacteriorhodopsin aus Halobakterien. Im Gegensatz zu den Sehpigmenten, etwa den Rhodopsinen, die als Lichtsensoren des Auges wirken, fungiert das Bacteriorhodopsin als Lichtenergiewandler. Diese Funktion ist an den asymmetrischen Einbau des Bacteriorhodopsins in die Gitterstruktur der Purpurmembran gebunden, die Flecken auf der Zelloberfläche der Halobakterien bildet. Das Purpurmembransystem ist – neben dem Chlorophyllsystem – das zweite lichtenergiewandelnde Prinzip der belebten Natur. Bacteriorhodopsin wirkt als lichtgetriebene Protonenpumpe oder als wesentlicher Teil eines solchen Pumpsystems. Durch Lichtabsorption wird ein Reaktionszyklus ausgelöst, an den die räumlich gerichtete Abgabe und Aufnahme eines Protons gekoppelt ist. In der intakten Zelle wird dadurch über die Zellhülle des Bakteriums hinweg ein elektrochemischer Gradient aufgebaut, in welchem ein Teil der absorbierten Lichtenergie gespeichert ist und der nicht wie Atmung oder Photosynthese von Redoxprozessen abhängt. Dieser elektrochemische Gradient kann die Energie zur ATP‐Synthese im Inneren der Zelle liefern; als Katalysatorsystem dient eine reversibel protonentranslocierende ATPase.
Röntgen‐Strukturanalyse eines Dialkylthioketens
Authors: Schaumann Ernst , Harto Surya , Adiwidjaja Gunadi 
Published: July 2007

Thioketene sind im allgemeinen unbeständig, lassen sich aber isolieren, wenn sterisch anspruchsvolle Substituenten vorhanden sind. Die Röntgen‐Strukturanalyse des kristallinen Thioketens (1) ergab, daß die beiden tert.‐Butylgruppen die CCS‐Gruppe abschirmen und damit die Existenz, von (1) in monomerer Form ermöglichen.magnified image
Tri‐tert.‐butylsilane: Reaktionsweisen und Si—C‐Rotationshinderungen
Authors: Weidenbruch Manfred , Peter Walter , Pierrard Claude 
Published: July 2007

Rotationshinderungen sterischer Art gibt es auch bei Si–C‐Einfachbindungen. Diese bisher nicht beobachtete Erscheinung ließ sich jetzt bei Verbindungen vom Typ (1) nachweisen, in denen das Siliciumatom drei tert.‐Butylgruppen und ein Halogenatom trägt.magnified image
Eliminierende Ringöffnung von 2‐Isoxazolinen: ein neuer Weg zu α,β‐ungesättigten Ketonen
Authors: Jäger Volker , Grund Hartmut 
Published: July 2007

α,β‐Ungesättigte Ketone (3) erhält man mit guten Ausbeuten durch Ringöffnung von 2‐Isoxazolinen (2), die ihrerseits aus Olefinen und Nitriloxiden (1) gut und unter milden Bedingungen zugänglich sind. Die Methode gestattet im Effekt die Vergrößerung eines Kohlenstoffgerüstes um ein C‐Atom.magnified image
Tellur(IV)‐jodid: Tetramere Te4J16‐Moleküle im festen Zustand
Authors: Paulat Volker , Krebs Bernt 
Published: July 2007

Tellur(IV)‐jodid besitzt eine bei binären anorganischen Verbindungen im festen Zustand bisher nicht beobachtete Molekülstruktur: sie enthält tetramere Bausteine der Zusammensetzung Te4J16 (1), die ihrerseits aus TeJ6‐Oktaedern bestehen, die über ihre Kanten miteinander verknüpft sind.magnified image
Katalytische Synthese von 1,2‐Diaza‐1,5,9‐cyclododecatrienen aus Butadien und Azinen
Authors: Heimbach Paul , Hugelin Bernard , Peter Heinz , Roloff M. Achim , Troxler Edvard 
Published: July 2007

Ein zwölfgliedriger Ring mit zwei benachbarten Stickstoffatomen (3) entsteht, wenn man Butadien (1) mit einem Azin (2) an einem Nickel‐Katalysator umsetzt. Verwendet man symmetrische. Aldehydazine als Ausgangsmaterial, so bilden sih zwei Isomere, von denen das eine praktisch starr in einer Konformation vorliegt.magnified image
Anwendungen sechsgliedriger heteroaromatischer Betaine in der Synthese
Authors: Dennis Nicholas , Katritzky Alan R. , Takeuchi Yoshito 
Published: July 2007

AbstractDie Cycloadditionen von 3‐Hydroxy‐1‐methylpyridiniumbetainen an elektronenarme Olefine wurden auf Verbindungen ausgedehnt, die anstelle der Methylgruppe andere Substituenten in 1‐Stellung tragen. Resonanztheoretische und quantenchemische Betrachtungen führten zum besseren Verständnis bekannter Befunde und zur Voraussage neuer Reaktionen. Beschrieben werden u. a. thermische Additionen von 2π‐ und 6π‐Elektronensystemen and die 2,6‐Position und von 4π‐Elektronensystemen and die 2,4‐Position. Die Cycloaddukte sind als Synthesebausteine hochinteressant.
Ein Lithium‐Cobalt‐Bimetallkomplex
Authors: Bönnemann Helmut , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung 
Published: July 2007

Lithium‐Cobalt‐Verbindungen und Multizentrenbindungen beider Metalle zu einem Phenylring sind die auffallendsten Eigenschaften eines Komplexes, der sich aus Cyclooctenylcobalt und Phenyllithium bildet, extrem sauerstoffempfindlich ist und sich aus Ether in Form goldroter Kristalle isolieren läßt.magnified image
(1,2‐Diaza‐3,6‐dibora‐4‐cyclohexen)tricarbonylchromein Komplex mit einem η6‐C2B2N2‐Liganden
Authors: Siebert Walter , Full Roland 
Published: July 2007

Bor‐Kohlenstoff‐Stickstoff‐Heterocyclen können als Liganden in Metallkomplexen auftreten. In der Verbindung (1), die man in Form roter Kristalle gewinnt, wirkt der C2B2N2‐Ring als Sechs‐Elektronen‐Donor. Auch zwischen den Boratomen und dem Chromatom bestehen Wechselwirkungen.magnified image
Elektrophile Alkylierungs‐Cycloaddition zwischen einem Olefin und einem Acetylen
Authors: Griesbaum Karl , Seiter Wolfgang 
Published: July 2007

Über ein Vinyl‐Kation (1) als Zwischenstufe dürfte die Bildung des Cyclobutans (2) aus Propen und Propin in Gegenwart von wasserfreiem HCl verlaufen. Die Reaktion eröffnet neue Möglichkeiten für die Einschrittsynthese substituierter Cyclobutane.magnified image
Synthese von Phosphor‐yliden am Cobalt‐Komplexzentrum
Authors: Klein Hans‐Friedrich , Hammer Reinhard 
Published: July 2007

Cobalt‐Komplexe mit Phosphoryliden als Liganden, das heißt Verbindungen der Struktur (1), lassen sich mit guter Ausbeute in einer einfachen Eintopfreaktion aus CoCl2, Trimethylphosphan, Dichlormethan und Magnesium gewinnen. Der Ylid‐Ligand ist in (1) sehr fest gebunden und wird von Chelatbildnern nicht verdrängt. Erst durch Reduktion mit Metallen läßt er sich zum Teil freisetzen.magnified image
Ungewöhnlich hohe Rotationsbarrieren am tetraedrischen Kohlenstoffatom
Authors: Ōki Michinori 
Published: July 2007

AbstractDurch Rotation um CC‐Einfachbindungen in geeignet substituierten Verbindungen kommen Rotationsisomere (auch Rotamere genannt) zustande, die sich getrennt isolieren lassen, wenn die Rotationsbarriere hoch genug ist. In diesem Aufsatz werden Triptycen‐ und Fluoren‐Derivate besprochen, deren Rotationsbarrieren um 30 kcal/mol liegen.
Oxidative Aminierung von Toluhydrochinon
Authors: Srivastava Suresh C. , Hornemann Ulfert , Hornemann Ulfert 
Published: July 2007

Die oxidative Aminierung von Toluhydrochinon mit Anilin und NaIO3 liefert drei Produkte (1) bis (3), von denen (2) bisher nicht bekannt war. Es bildet rote Kristalle. Seine Ausbeute hängt vom Mengenverhältnis der Ausgangsstoffe ab.magnified image
Fluorsulfinylisocyanat
Authors: Krannich Hans‐Joachim , Sundermeyer Wolfgang 
Published: July 2007

Die erste Synthese eines Halogensulfinyl‐pseudohalogenids gelang mit der Darstellung von Fluorsulfinyl‐isocyanat (2) aus BrFCO und Hg(NSO)2. Intermediär dürfte sich dabei das N‐Fluorcarbonylsulfinylamin (1) bilden.magnified image
Oxidation von 5‐Aminotetrazolen, ein neuer Weg zu Isocyaniden
Authors: Höfle Gerhard , Lange Bernd 
Published: July 2007

Eine neue Isocyanid‐Synthese besteht in der Oxidation eines 5‐Aminotetrazols (1) mit NaOBr in Wasser oder mit Pb(OAc)4/Triethylamin in Dichlormethan. Die als Zwischenstufe vermuteten Pentaazafulvene (2) konnten weder beobachtet noch abgefangen werden.magnified image
Einfache Synthese und Racematspaltung eines Diaza‐[7]helicens
Authors: Rau Hermann , Schuster Otto 
Published: July 2007

Das neuartige Diaza‐dibenzo‐[7]helicen (1) läßt sich jetzt leicht synthetisieren und mit dem π‐Komplexbildner TAPA in die Enantiomere zerlegen. Diaza‐helicene wie (1) interessieren u. a. aufgrund ihrer Ähnlichkeit mit aromatischen Azoverbindung.magnified image
Chemie und Biochemie ungesättigter Fettsäuren
Authors: Kunau Wolf‐H. 
Published: July 2007

AbstractObwohl man schon seit langem weiß, daß ungesättigte Fettsäuren neben gesättigten Fettsäuren in den meisten Lipiden vorkommen, haben es erst die modernen Analysenmethoden ermöglicht, Fettsäuremuster qualitativ und quantitativ zu bestimmen. Die heutigen Kenntnisse über die chemische Struktur, die physikalischen Eigenschaften und den Stoffwechsel ungesättigter Fettsäuren bilden die Grundlage für die Entwicklung neuer Vorstellungen über ihre Funktion. Danach bestimmen die ungesättigten Fettsäuren wesentlich die Eigenschaften von biologischen Membranen. Außerdem sind die essentiellen Fettsäuren Vorstufen für die Prostaglandine.