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Die Struktur solvatisierter Ionenpaare
Authors: Smid Johannes 
Published: July 2007

AbstractEin Salz mit Carbanion, z. B. Fluorenylnatrium, oder mit Radikalanion, z. B. Coronennatrium, kann in wenig polaren Lösungsmitteln als Kontaktionenpaar oder als solvensgetrenntes Ionenpaar vorliegen. Besonderes Interesse verdienen die Komplexe der Ionenpaare mit den stark solvatbildenden, vielzähnigen Polyglykoldimethyläthern (Glymen) und den Kronenverbindungen. Zur Untersuchung derartiger Systeme eignen sich optische Spektroskopie, NMR‐Spektroskopie und andere Methoden.
Chemie und Biochemie verzweigtkettiger Zucker
Authors: Grisebach Hans , Schmid Rolf 
Published: July 2007

AbstractVerzweigtkettige Zucker sind in jüngerer Zeit in größerer Zahl aus Mikroorganismen und höheren Pflanzen als glykosidische Bestandteile von Antibiotika oder phenolischen Verbindungen isoliert worden. In Pflanzen kommen sie auch in Polysacchariden der Zellwand vor. Bisher wurden Zucker mit Methyl‐, Hydroxymethyl‐, Formyl‐, Hydroxyäthyl‐ und Glykoloyl‐Verzweigung in der Natur gefunden. Für die Synthese dieser Zucker wurden zahlreiche neue Verfahren entwickelt. Mit einer Ausnahme lassen sich die bisher bekannten verzweigtkettigen Zucker biogenetisch in drei Gruppen einteilen. Zucker mit Methyl‐Verzweigung entstehen durch C1‐Übertragung, hydroxyäthyl‐verzweigte Zucker durch C2‐Übertragung auf eine Hexosekette und Zucker mit Hydroxymethyl‐ oder Formyl‐Verzweigung durch Umlagerung einer Hexose‐ oder Pentosekette.
Chemie des Positrons und Positroniums
Authors: Ache Hans J. 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Fortschrittsbericht werden Eigenschaften und Verhaltensweisen des Positrons („positives Elektron”︁, Anti‐Elektron) sowie des Positroniums — eines „Wasserstoff‐Atoms”︁, das statt eines Protons ein Positron enthält — unter dem Aspekt des Chemikers betrachtet. An Beispielen wird die Entwicklung der Positronium‐Chemie — in wäßriger Lösung, in der gasförmigen, flüssigen und festen Phase — mit ihren Problemen und Möglichkeiten vor Augen geführt.
Chemischer Pflanzenschutz — gestern, heute und morgen
Authors: Sasse Klaus 
Published: July 2007

AbstractDer chemische Pflanzenschutz ist ein wichtiger Faktor für die Sicherstellung pflanzlicher Ernteerträge und daher für Land‐und Volkswirtschaft von weitreichender Bedeutung. Nach 30‐jähriger systematischer Forschung stehen heute hochwirksame Chemikalien zur Bekämpfung der meisten wichtigen Schädlinge unserer Kulturpflanzen zur Verfügung. Infolge der Dynamik in der belebten Natur bedürfen diese Mittel auch in der Zukunft einer ständigen Ergänzung und Verbesserung. Die im Rahmen der „toxischen Gesamtsituation”︁ und der Umweltkontamination auf den chemischen Pflanzenschutz entfallenden Probleme sind weitgehend bekannt. Künftige Entwicklungen werden der weiteren Verminderung der Gefahren für Mensch und Umwelt in zunehmendem Maße Rechnung tragen.
Hohlraumstruktur poröser Adsorbentien
Authors: Unger Klaus 
Published: July 2007

AbstractPoröse Festkörper gewinnen als Adsorbentien und Katalysatoren sowohl für wissenschaftliche Untersuchungen als auch für technische Anwendungen zunehmend an Bedeutung. Durch gezielte Synthese können Adsorbentien mit definierter Hohlraumstruktur hergestellt werden. Diese Hohlraumstruktur läßt sich detailliert und umfassend durch spezifische Parameter beschreiben, die durch Gasadsorptionsmessungen und auf anderen Wegen bestimmt werden können. Die Anwendung chemischer und physikalischer Untersuchungsmethoden erlaubt Aussagen über den Bindungszustand und die Konzentration der oberflächenständigen funktionellen Gruppen. Durch chemische Reaktionen können andere funktionelle Gruppen an der Oberfläche fixiert werden. Auf diese Weise ist es möglich, selektive Adsorbentien herzustellen.
Metall‐Olefin‐ und ‐Acetylen‐Bindung in Komplexen
Authors: Hartley Frank R. 
Published: July 2007

AbstractDie Beschreibung der Bindung in Olefin‐ und Acetylen‐Metall‐Komplexen mit Hilfe der Molekülorbital(Molecular Orbital, MO)‐ und Valenzstruktur(Valence Bond, VB)‐Theorien wird bezüglich ihres Vermögens, die physikalischen Eigenschaften solcher Komplexe erklären zu können, überprüft. Wie aus den Ergebnissen geschlossen wird, ist im Gegensatz zur VB‐Beschreibung, bei deren Anwendung sich Schwierigkeiten ergeben die MO‐Beschreibung imstande, alle bisher bekannten Eigenschaften dieser Komplexe befriedigend zu erklären; sie besitzt zudem die nötige Vielseitigkeit, um leicht auf jede Art von Olefin‐ sowie Acetylen‐Metall‐Komplex anwendbar zu sein. Derartige Komplexe lassen sich vorteilhaft in zwei Klassen einteilen: Zum einen in Verbindungen, die den Platin(II)‐Komplexen ähneln (Klasse S), von quadratisch‐planarer oder oktaedrischer Struktur sind und in denen nahezu ungehinderte Rotation um die Metall‐Olefin(Acetylen)‐Bindung möglich ist — zum anderen in Verbindungen, die entweder trigonal‐planar oder trigonal‐bipyramidal aufgebaut und mit den Platin(0)‐Komplexen zu vergleichen sind (Klasse T); in ihnen liegt keine freie Drehbarkeit um die Metall‐Olefin‐ oder‐Acetylen‐Bindung vor.
Zerfall von Organometallkomplexen im Massenspektrometer
Authors: Müller Jörn 
Published: July 2007

AbstractDie sichere Interpretation von Massenspektren im Hinblick auf die Konstitutionsermittlung von Molekülen setzt systematische Studien über das Fragmentierungsverhalten von Verbindungsklassen voraus, denn die Vielzahl der kinetischen und energetischen Parameter, die den Abbau angeregter vielatomiger Ionen bestimmen, macht ab‐initio‐Voraussagen von Spektren nahezu unmöglich. – Dieser Fortschrittsbericht diskutiert eine Reihe allgemeiner Regeln des elektronenstoßinduzierten Abbaus von Organometallkomplexen, nimmt zugleich eine Aufgliederung in Zerfallstypen vor und erläutert diese anhand ausgewählter Beispiele.
Verschiebungsreagentien in der NMR‐Spektroskopie
Authors: von Ammon Reinhard , Fischer Rainer Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Zahl der Anwendungsmöglichkeiten der NMR‐Spektroskopie ist in den letzten Jahren stark gewachsen. Durch die Einführung supraleitender Elektromagnete, der verschiedenen Verfahren der Kernspin‐Entkoppelung sowie der „gepulsten Fourier‐Transform”︁‐NMR‐Spektroskopie sind neue Anwendungsbereiche erschlossen worden. Während dies vor allem Fortschritte auf apparativem Gebiet waren, ist die NMR‐Spektroskopie in letzter Zeit um eine nicht minder nützliche, doch weitaus weniger kostspielige „Technik”︁ bereichert worden, die hauptsächlich auf chemischen und spektroskopischen Erfahrungen beruht. Der vorliegende Aufsatz befaßt sich mit dem Prinzip, den Grundlagen und den wichtigsten Anwendungsmöglichkeiten dieser als „NMR‐Verschiebungsreagens‐Technik”︁ bekannt gewordenen Methode.
Selbstorganisation molekularer Systeme und die Evolution des genetischen Apparats
Authors: Kuhn Hans 
Published: July 2007

AbstractIn dieser Arbeit wird versucht, Wege zur Selbstorganisation molekularer Systeme zu finden. Die Aufgabe besteht nicht darin, den erdgeschichtlichen Weg der Evolution zu rekonstruieren, sondern ein Modell zu beschreiben, dessen experimentelle Prüfung die für die Evolution wichtigen Prinzipien besser erkennen lassen sollte. Die Schwierigkeit, die Entstehung von Lebewesen als physikalisch‐chemische Erscheinung anzuerkennen, die tief verwurzelte Vorstellung, ein System von der Komplexität des genetischen Apparats könne niemals das Produkt des Zufalls sein, hat das philosophische Denken stark beeinflußt. Die vorliegende Arbeit soll auch ein Versuch sein, dieses psychologische Problem dadurch zu überwinden, daß man einen Modellweg aus vielen leicht überschaubaren Schritten systematisch verfolgt. Dadurch wird ein Vorgang verständlich, den man nicht gesamthaft überblicken kann und der daher der gewohnten Vorstellung fremd ist.
Computermodell zur Bildung selbstorganisierender Systeme
Authors: Försterling H. D. , Kuhn H. , Tews K. H. 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein Modell eines einfachen sich selbst organisierenden Systems untersucht. An dem Modell werden Mechanismen studiert, die für ein molekular‐biologisches Verständnis der Evolution wichtig sind.
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen und ihre präparativen Anwendungen
Authors: Suhr Harald 
Published: July 2007

AbstractDie durch Elektronenstöße im kalten Plasma von Glimm‐ und Corona‐Entladungen bewirkte chemische Umwandlung organischer Substanzen hat sich erst in den letzten Jahren zu einer präparativ brauchbaren Methode mit vielfältigen Möglichkeiten ausbauen lassen. Ihre Grundlagen und Entwicklungschancen werden in diesem Fortschrittsbericht anhand der bisher bekannten Forschungsergebnisse erörtert.
Struktur und Stereochemie von Übergangszuständen und Zwischenprodukten heterolytischer aromatischer Substitutionen
Authors: Rys Paul , Skrabal Peter , Zollinger Heinrich 
Published: July 2007

AbstractIm vorliegenden Fortschrittsbericht behandeln wir aktuelle Probleme der Struktur von Übergangszuständen und Zwischenprodukten heterolytischer aromatischer Substitutionen. Dies veranlaßt uns, eine kritische Diskussion von Methoden voranzustellen, die es erlauben, die Existenz eines oder mehrerer Zwischenprodukte eindeutig nachzuweisen. Energiebeziehungen können Aufschluß über die Struktur des Zwischenproduktes geben, sofern die Kinetik der Reaktion nicht durch Diffusionseffekte maskiert ist. Die wenigen zur Zeit zugänglichen Untersuchungen der Stereochemie von Zwischenprodukten weisen darauf hin, daß diese ‐ im Gegensatz zur Whelandschen Vorstellung von symmetrischen σ‐Komplexen – in Konformationsgleichgewichten stehen können.
Kooperative Konformationsänderungen von globulären Proteinen
Authors: Pohl Fritz M. 
Published: July 2007

AbstractIn globulären Proteinen ist die komplizierte räumliche Anordnung der Polypeptidkette durch mehrere voneinander abhängige, kooperative Wechselwirkungen bestimmt. Auf Änderungen der Umwelt wie Temperatur und Druck sowie Konzentration verschiedenster Verbindungen können diese Makromoleküle durch Änderung ihrer Konformation und damit ihrer biologischen und chemischen Eigenschaften reagieren. Sie sind dadurch für Regelvorgänge oder Informationsspeicherung in Lösung mit sehr unterschiedlichen Zeitkonstanten geeignet. Am zeitlichen Verhalten bei der reversiblen Entfaltung einiger Proteine, die gut durch eine stark kooperative „Alles‐oder‐Nichts”︁‐Umwandlung zwischen zwei Zuständen beschrieben werden kann, lassen sich solche Einflüsse der Umwelt verfolgen und zum Teil auf molekularer Ebene erklären.
Zur Chemie der Phenylcyclobutendione
Authors: Ried Walter , Schmidt Arthur H. 
Published: July 2007

AbstractPhenylcyclobutendione zeichnen sich durch leichte Zugänglichkeit und hohe Stabilität aus. Je nach der Natur des in 3‐Stellung befindlichen Substituenten R können sie formal als vinyloge Carbonsäureabkömmlinge (R = Halogen, OCH3, OH, SH) oder als α,β‐ungesättigte Diketoverbindungen (RH, Alkyl, Aryl) angesehen werden. Ihr reaktives Verhalten rechtfertigt diese Betrachtungsweise. Ringverengungs‐, Ringerweiterungs‐ und Ringöffnungsreaktionen werden beschrieben.
Störungstheoretische Behandlung der Chemischen Reaktivität
Authors: Hudson Robert F. 
Published: July 2007

AbstractDas störungstheoretische Verfahren zur Erfassung chemischer Reaktionen wird auf einfache Weise dargelegt, wobei von der allgemeinen Hypothese ausgegangen sei, daß die anfängliche Störung den Verlauf einer Reaktion bestimmt. Dieser Ansatz wird benutzt, um eine allgemeine Theorie als Alternative zur Theorie des Übergangszustandes zu entwickeln. So augenscheinlich verschiedenartige Konzepte wie die Symmetrieregeln für cyclische Prozesse und das Begriffsschema der harten und weichen Säuren und Basen können anhand dieses Verfahrens hergeleitet werden, das auf radikalische Reaktionen sowie auf aliphatische und aromatische Substitution angewandt wird.
Mechanistische Analyse von Lösungsreaktionen durch nichtisotherme Kalorimetrie
Authors: Koch Erhard 
Published: July 2007

AbstractZur schnellen kinetischen und energetischen Analyse von Reaktionen in Lösung (τ20°c10−4s) durch Differential‐Thermoanalyse (DTA) werden folgende Thermogramm‐Kenngrößen definiert, die den Reaktionsbeginn charakterisieren: 1. Anfangstemperatur, 2. Aktivierungsenergie der Startreaktion. In Verbindung mit dem Formindex (Asymmetrie der DTA‐Kurve) und der auf physikalische Standardbedingungen (Zellenkonstante, Aufheizgeschwindigkeit und Temperaturdifferenz) bezogenen Halbwertsbreite der DTA‐Kurve erlauben diese Größen, in einfacher Weise zwischen Einstufenreaktionen erster und zweiter Ordnung und zusammengesetzten Reaktionen zu unterscheiden. Es läßt sich erkennen, ob Parallel‐, Folge‐ oder Gleichgewichtsreaktionen oder deren Kombination vorliegen. Durch Messungen bei verschiedenen Konzentrationen und Aufheizgeschwindigkeiten und durch Diskussion der Enthalpiewerte kann der Reaktionsmechanismus in vielen Fällen geklärt werden. Das in diesem Fortschrittsbericht beschriebene abgekürzte Verfahren zur Auswertung der Thermogramme wurde mit Hilfe eines Analogrechners abgeleitet und experimentell überprüft.
Molekulare Hysterese und ihre kybernetische Bedeutung
Authors: Neumann Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDie allgemeinen Grundlagen für die thermodynamische Analyse von Hystereseerscheinungen in Lösungen und Suspensionen polyelektrolytischer Systeme werden anhand von Beispielen molekularer Hysterese in Biopolymeren und Membranen dargelegt. Die fundamentale kybernetische Bedeutung metastabiler Zustände und molekularer Hysterese für die physikalische Interpretation von Lebenserscheinungen wie Gedächtnisaufzeichnung und biologische Rhythmen wird diskutiert.
Elementarer Schwefel — ein aktuelles Problem in Theorie und Praxis
Authors: Schmidt Max 
Published: July 2007

AbstractDas System „elementarer Schwefel”︁ ist — obwohl eine der am längsten gebräuchlichen „chemischen Substanzen”︁ und heute in großer Reinheit billig zugänglich — eigenartigerweise immer noch in mancherlei Hinsicht recht unbekannt. Im folgenden wird zusammenfassend über einige neuere Untersuchungen zum besseren Verständnis dieses Systems berichtet.
Hydrazidinyl‐Radikale: 1,2,3,5‐Tetraazapentenyle, Verdazyle und Tetrazolinyle
Authors: Neugebauer Franz A. 
Published: July 2007

AbstractDer Fortschrittsbericht gibt einen Überblick über die Bildung und Darstellung von Hydrazidinylen, über ihre chemischen Reaktionen sowie ihre physikalischen Eigenschaften.
Die Bakteriengeißeln (Flagella) und das Geißelprotein Flagellin
Authors: Bode Wolfram 
Published: July 2007

AbstractIm Vergleich zu den relativ komplizierten Geißeln aller kernhaltigen Lebewesen besitzen die meisten aktiv beweglichen Bakterien sehr viel einfacher gebaute Bewegungsorganellen. Diese Flagella sind einseitig in der Zellmembran verankerte, lange, dünne Filamente mit schraubenförmiger Überstruktur. Während der Bewegung laufen an ihnen helicale Wellen in distaler Richtung entland. In den Flagella sind identische Bausteine nur einer einzigen Proteinspezies, des Flagellins, über nichtkovalente Bindungen miteinander verknüpft. Durch schonende Methoden können die Flagellinuntereinheiten voneinander getrennt und im isolierten Zustand biochemisch und struktur‐ sowie gestaltsmäßig untersucht werden. Unter bestimmten Bedingungen können sie in vitro zu polymorphen helicalen Filamenten reaggregieren, die sich von intakten Geißeln kaum unterscheiden lassen. Im Flagellum sind die gestreckten Flagellinmoleküle in ca. zehn parallelen Strängen geschichtet angeordnet, die wiederum zu einem Hohlzylinder zusammengefügt sind. Da dieser zu einer großen Schraube deformiert ist, sind die einzelnen chemisch identischen Flagellinprotomeren sowie auch die Protomerstränge in den helicalen Flagella nur noch quasiäquivalent. Vermutlich kann in vivo das Konformations‐ und Bindungsmuster der einzelnen longitudinalen Flagellinreihen von den Basalstrukturen aus gesteuert werden, so daß folgender Bewegungsablauf innerhalb des Flagellums denkbar ist: Eine zyklisch induzierte Längenänderung der einzelnen Stränge könnte eine scheinbare Rotation der Flagellumschraube bewirken. Nach hydrodynamischen Berechnungen reicht der resultierende Vorwärtsschub aus, um den Bakterien die beobachteten Geschwindigkeiten bis zu 50μm/s zu verleihen.
α‐Peroxyamine
Authors: Hawkins E. G. E. 
Published: July 2007

Abstractα‐Peroxyamine enthalten das Strukturelement , das auch Teil eines Ringsystems sein kann. Viele Verbindungen dieses Typs sind z. B. aus Ketonen, Wasserstoffperoxid oder Alkylhydroperoxiden und Ammoniak sowie durch Autoxidation oder Photooxidation von Aminen oder Iminen zu erhalten. Die Chemie dieser Verbindungen ist neben Zersetzungsreaktionen durch interessante Ringschlüsse gekennzeichnet, u. a. zu Lactamen, Imiden, Oxaziridinen und Tetroxanen.
Synthese sieben‐ und fünfgliedriger Ringe aus Allyl‐Kationen
Authors: Hoffmann H. M. R. 
Published: July 2007

AbstractDie Cycloaddition von Allyl‐Kationen an konjugierte Diene ist eine wirkungsvolle und allgemein anwendbare Methode zum Aufbau siebengliedriger Carbocyclen. Zur Darstellung der Allyl‐Kationen eignet sich die Silbersalzmethode besonders gut; sie hat selbst in fast aussichtslos scheinenden Fällen Erfolg, z. B. bei den schwierig faßbaren Allyl‐Kationen 2‐Methylallyl, 2‐Methoxyallyl und dem Allyl‐Kation selbst. Die Cycloadditionen des 2‐Methoxyallyl‐Kations erfüllen den Prototyp einer 6π,7C‐Reaktion in nahezu idealer Weise, da die eingeführte Carbonylgruppe einerseits einen Ansatzpunkt für weitere Umwandlungen bietet, sich aber andererseits leicht entfernen läßt. Für die Synthese bietet die Reaktion eines Allyl‐Kations mit π‐Reaktanten, vor allem konjugierten Dienen, viele Möglichkeiten. Ein besonderer Vorteil liegt darin, daß sie es ermöglicht, in einem einzigen Schritt aus einer C3‐ und einer C4‐Einheit ein Gefüge mit bis zu vier Chiralitätszentren in Form eines Ringes mit mehr als sechs Gliedern aufzubauen. Mit elektronenreichen 2π‐Systemen bilden die Allyl‐Kationen neuartige fünfgliedrige Ringe. Die Natur der Organometall‐Zwischenstufen konnte in vielen Fallen geklärt werden.
Asymmetrische Synthesen mit homogenen Übergangsmetallkatalysatoren
Authors: Bogdanović Borislav , von Borislav Bogdanović Nach Arbeiten , Henc Biserka , Lösler Arnold , Meister Burkhard , Pauling Horst , Wilke Günther 
Published: July 2007

AbstractDer Fortschritt auf dem Gebiet der homogenen Katalyse in den letzten fünf bis sechs Jahren ist gekennzeichnet u.a. durch die Entwicklung hochselektiver Katalysatoren für asymmetrische Synthesen. Mit wohldefinierten Übergangsmetallkatalysatoren lassen sich bei asymmetrischen Hydrierungen in homogener Phase optische Ausbeuten von 85 bis über 90% erzielen. Bei katalytischen Reaktionen, bei denen die chiralen Zentren im Zuge von CC‐Verknüpfungen entstehen, wurden optische Ausbeuten von 70 bis 80% erreicht. Als Katalysatoren für die Hydrierungen dienen vornehmlich Rhodium(I)‐Komplexe mit „Horner‐Phosphanen”︁, Phosphanen mit chiralen C‐Atomen oder optisch aktiven Amiden. Für die CC‐Verknüpfungen unter Induktion optischer Aktivität haben sich Katalysatoren bewährt, die aus π‐Allylnickelhalogeniden, Lewis‐Säuren und Phosphanen mit chiralen C‐Atomen gewonnen werden. Die Ergebnisse bedeuten einen Durchbruch auf einem Katalysegebiet, das bisher Enzymen vorbehalten war.
Biopolymere: Entstehung, Chemie und Biologie
Authors: Calvin Melvin 
Published: July 2007

AbstractUnter Berücksichtigung experimenteller Ergebnisse wird dargelegt, auf welche Weise Biopolymere in der nichtbiologischen Welt entstanden sein könnten. Dabei werden auch die mögliche Entstehung des genetischen Codes, d. h. die Beziehung zwischen Polypeptiden und Polynucleotiden, sowie die Sekundär‐ und Tertiärstruktur von Polypeptiden als Folge der festgelegten Primärstruktur diskutiert. Außerdem wird die Bedeutung der Wechselwirkung von Biopolymeren mit Lipiden für die Bildung abgrenzender Membranen gewürdigt; diese Wechselwirkung führt zur Ausbildung von Zellen und anderen selbstorganisierenden Organellen. Dies ist das zweite entscheidende physikalisch‐chemische Problem bei der Zellorganisation: es wird jetzt sowohl an synthetischen als auch an natürlichen Systemen einer genaueren Prüfung unterzogen.
Kunststoffe in der Medizin
Authors: Lyman Donald J. 
Published: July 2007

AbstractDie Probleme der Verwendung von Kunststoffen in der Medizin werden hier vor allem am Beispiel des künstlichen Herzens behandelt. Um ein geeignetes Material zu finden, sind umfangreiche Untersuchungen durchgeführt worden, u. a. über die Adsorption von Proteinen an Kunststoff‐Oberflächen und über die Passivierung solcher Oberflächen durch Beschichtung mit Proteinen oder durch die Züchtung von Zellkulturen. Auch die Entwicklung passiver Kunststoffe macht Fortschritte.
Oxidative Kupplungen über Organokupfer‐Verbindungen
Authors: Kauffmann Thomas 
Published: July 2007

AbstractDem hier besprochenen Reaktionstyp, der schon vor der Jahrhundertwende in Form der Glaser‐Reaktion präparative Bedeutung erlangte, wurden in den letzten Jahren neue Anwendungen erschlossen: Synthesen von 1,3‐Dienen, 2,3,6,7‐Tetraaza‐1,3,5,7‐tetraenen, 2,3‐Diaza‐1,3‐dienen, Hydrazin‐Derivaten, Bis(heteroallyl) verbindungen, Hetarenen, Polyhetarenen, Cyclopolyarenen, Protophanen, Phanen und Heteraprotophanen. Die Reaktion verdient besonderes präparatives Interesse, wenn mehrere Kupplungsprozesse nacheinander möglich sind (z.B. Polyin‐, Polyaren‐, Protophan‐Synthesen). Ihre Anwendungsmöglichkeit wird hauptsächlich eingeschränkt durch die hohe thermische Stabilität mancher organischer Kupferverbindungen sowie durch die als Konkurrenzreaktion häufig beobachtete Disproportionierung der Liganden. Selektive asym‐metrische Verknüpfungen sind in der Regel mit dieser Methode nicht möglich.
Materietransport in Festkörpern
Authors: Frischat Günther Heinz 
Published: July 2007

AbstractZwei Aspekte sind beim Materietransport in Festkörpern von besonderer Bedeutung: die phänomenologische Beschreibung des Diffusionsvorganges und die Diskussion des Transport‐mechanismus. Neben der Selbstdiffusion der einen Festkörper aufbauenden Ionen oder Atome, die sich nur mit radioaktiven oder stabilen Isotopen verfolgen läßt, kennt man die Diffusion von Spurenelementen, die im Prinzip wie die Selbstdiffusion behandelt werden kann, und die chemische Diffusion, bei der sich die chemische Zusammensetzung der Diffusionspartner unterscheidet. Derartige Prozesse werden in immer stärkerem Maße mit der Elektronenstrahl‐Mikrosonde ermittelt. Unabhängig von der Kristallinität und der Bindungsart lassen sich Diffusions‐probleme an Festkörpern nach gradueller Anpassung an die speziellen Gegebenheiten unter einheitlichen Gesichtspunkten diskutieren.
Übergang zu nichtmetallischem Verhalten in expandierten flüssigen und gasförmigen Metallen
Authors: Hensel Friedrich 
Published: July 2007

AbstractFlüssige und gasförmige Metalle zeigen bei hohen Temperaturen und Drücken einen stetigen Übergang von metallischem zu nichtmetallischem Verhalten, wenn die Dichte genügend stark erniedrigt wird. Alle Eigenschaften werden von diesem Übergang beeinflußt, wie aus Messungen – an Quecksilber, Cäsium und Kalium – der elektrischen Leitfähigkeit, der Dichte, der Thermokraft und teilweise auch des Hall‐Effektes sowie der optischen Absorption hervorgeht. Die kontinuierliche Variation der Dichte über einen weiten Bereich gelingt durch Kompression oder Expansion oberhalb der kritischen Temperaturen der Metalle, für Quecksilber 1490°C, für Cäsium 1750°C und für Kalium 1925°C.