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Metallierte 2‐Alkinyl‐ und 1, 2‐Alkadienyl‐2‐tetrahydropyranyl‐ether: vielseitige Bausteine für Furan‐Synthesen
Authors: Stähle Manfred , Schlosser Manfred 
Published: July 2007

Ein Eintopfverfahren zur Furan‐Synthese macht von der doppelten Lithiierung von Alkinyl‐tetrahydropyranyl‐ethern Gebrauch. Diese Reaktionen werden durch die Acetal‐Gruppe erleichtert.magnified image
N‐Nitroso‐zuckeraminosäuren
Authors: Heyns Kurt , Röper Siyka , Röper Harald , Meyer Bernd 
Published: July 2007

Nitrosamine in Lebensmitteln sind als Cancerogene berüchtigt. Auch Zuckeraminosäuren können mit Nitrit N‐Nitroso‐Derivate bilden, eventuell bei der Verarbeitung bestimmter Lebensmittel oder im Magen. Die ersten Verbindungen dieser Art wurden jetzt synthetisiert. magnified image
Struktur des Primäraddukts aus einem Phosphorylid und Fluorenon
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Roth Kurt , Wilhelm Eberhard , Böhme Reinhild , Burzlaff Hans 
Published: July 2007

Der postulierte Ligandenumordnungsprozeß (3) (4) bei der Wittig‐Reaktion wird durch Struktur und Verhalten des Primäraddukts aus einem cyclischen Phosphorylid und Fluorenon indirekt bewiesen. Dieses Primäraddukt ist zu starr, um sich in (4) umzulagern. magnified image
Die Nodalnomenklatur – Allgemeine Prinzipien
Authors: Lozac'H Noël , Goodson Alan L. , Powell Warren H. 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz wird ein neues, umfassendes, auf Graphen basierendes und computergerechtes Nomenklatursystem für chemische Verbindungen vorgeschlagen. Bei diesem System dient die Nodalnomenklatur zur Benennung eines Graphen, der aus der Struktur einer Verbindung unter Vernachlässigung chemischer Details wie Identität der Atome, Art der Bindungen, Art und Anzahl von Ladungen etc. hergeleitet wurde. Nachdem der zugrundeliegende Graph benannt ist, wird sein Name modifiziert und ergänzt, um die chemischen Details einzuführen. Obwohl die Entwicklung der Nodalnomenklatur durch Probleme beim Benennen einiger organischer Systeme ausgelöst wurde, ist sie nicht auf organische Verbindungen beschränkt. In diesem Aufsatz werden nur allgemeine Prinzipien zur Benennung von Graphen beschrieben; die Anwendung auf spezifische Verbindungen wird in zukünftigen Beiträgen diskutiert werden.
Capto‐dative Substituenteneffekte bei der Synthese mit Radikalen und Radikophilen
Authors: Viehe Heinz Günter , Merényi Robert , Stella Lucien , Janousek Zdenek 
Published: July 2007

AbstractDie 100 Jahre alten Wursterschen Salze sind seit langem als Verbindungen mit Radikalkationen erkannt worden. Ihre ungewöhnliche Stabilität beruht teilweise auf capto‐dativer (cd) Substitution. Dieses Prinzip wird nun als Faktor der Radikalstabilisierung diskutiert und auf Methinderivate angewendet. cd‐Substitution ist für Synthesezwecke nützlich: cd‐Substituenten am gleichen Kohlenstoffatom ermöglichen selektive Dehydrodimerisierung; Olefine mit geminalen und daher kreuzkonjugierten cd‐Substituenten sind „radikophil”︁ und können zwei Kohlenstoffradikale addieren; cd‐substituierte Olefine sind wirksame Antioxidantien, Polymerisationsinhibitoren und vielversprechende Agentien für die Kontrolle biologischer Radikalreaktionen. Ganz allgemein könnten viele Reaktionen cd‐substituierter Moleküle über Radikale verlaufen.
Fünffach koordinierter dreiwertiger Phosphor im Tricyanobromo‐ und ‐iodophosphat(III)‐Ion
Authors: Sheldrick William S. , Zwaschka Franz , Schmidpeter Alfred 
Published: July 2007

Als erste Phosphor(III)‐Verbindung mit der Koordinationszahl 5 wurden die Kronenether‐Alkalimetallsalze NaP(CN)3X, X = Br, I, erkannt. Durch Dimerisierung des Anions wird eine pseudo‐oktaedrische Ligandenanordnung erreicht. magnified image
Neuartige, hochstereoselektive Umlagerungen chiraler Dihydropyranone
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Nishiyama Shigeru , Jarglis Pan 
Published: July 2007

Wichtige chirale Synthone sind die von Zuckern abgeleiteten Dihydropyranone vom Typ (1) und (3). Endiolone (3) können nach neuen, ergiebigen Verfahren hergestellt werden. Besonders interessant ist die Umlagerung (3) (2): Es findet ein Chiralitätstransfer von einer Seite des Ringes auf die andere statt. magnified image
(Bromacetylmethylen)triphenylphosphoran – ein neues Cyclopentanellierungsagens
Authors: Altenbach Hans‐Josef 
Published: July 2007

Ein neues Reagens zum Aufbau fünfgliedriger Ringe ist die bekannte Titelverbindung (1). Sie ermöglicht als elektrophiles C3‐Synthon über eine intramolekulare Wittig‐Reaktion die Synthese von Cyclopentanen sowie von Bicyclen und Spiroverbindungen mit Cyclopentan‐Teilstruktur. magnified image
Dithiirane und Thiosulfine als reaktive Zwischenstufen
Authors: Senning Alexander 
Published: July 2007

Das intermediäre Auftreten des ‐Rings und/oder seines ‐Isomers konnte durch neue Experimente wahrscheinlich gemacht werden: Die Reaktion von (1) mit Morpholin führt über die instabilen α‐Chloralkyldisulfane und die Dithioester (4) zu stabilen Produkten. (2)/(3) ließ sich noch nicht abfangen (R1, R2 = Cl; R1 = PhS, R2 = Tos). magnified image
Synthese eines Platin‐Komplexes mit einem Derivat der monomeren Metathiophosphorsäure als η2‐Ligand
Authors: Scherer Otto J. , Jungmann Herbert 
Published: July 2007

Der erste Komplex mit einem π‐gebundenen Metathiophosphorsäure‐Derivat wurde aus R3C(SiR3)NP(S)NCR3 und L2Pt(C2H4) erhalten. Bei Raumtemperatur sind beide (CH3)3C‐Gruppen äquivalent; Struktur (a) wurde röntgenographisch bestätigt. Das dynamische Verhalten bei tiefer Temperatur läßt sich durch Beteiligung von Form (b) mit pentakoordiniertem Silicium deuten (R = CH3, L = PPh3). magnified image
Eintopfsynthesen von α‐Ferrocenyl‐alkylaminen
Authors: Herrmann Rudolf , Ugi Ivar 
Published: July 2007

Um asymmetrische Peptidsynthesen mit 1‐Ferrocenyl‐2‐methylpropylamin im großen Maßstab ausführen zu können, ist ein guter Zugang zu diesem Amin und ähnlichen Verbindungen erschlossen worden. Besonders bewährt haben sich Eintopfsynthesen im Solvenssystem Trichloressigsäure/Fluoroschwefelsäure (FcH = Ferrocen). magnified image
α, β‐Ungesättigte Carbonylverbindungen mit sterisch geschützter Carbonylgruppe — Erzwungene a3‐ versus a1‐Reaktivität
Authors: Seebach Dieter , Locher Rita 
Published: July 2007

Eine Reaktionslenkung bei α, β‐ungesättigten Carbonylverbindungen gelingt durch sterischen Schutz der Carbonylgruppe. So reagiert (1) mit Organolithium ausschließlich an C‐3 zu Michael‐Addukten (2), die sich zu Carbonsäurederivaten spalten lassen. magnified image
1, 4‐Dihydro‐1, 4‐diazocin und N, N′‐Disubstitutionsprodukte ‐ eine rationelle Synthese
Authors: Altenbach Hans‐Josef , Stegelmeier Hartmut , Wilhelm Monika , Voss Burkhard , Lex Johann , Vogel Emanuel 
Published: July 2007

Ringe mit 10 delokalisierbaren Elektronen interessieren als potentiell aromatische Verbindungen. Durch zwei unabhängige Synthesen wurde jetzt erstmals das unsubstituierte 1, 4‐Dihydro‐1, 4‐diazocin (1) erhalten. Einige N, N′‐disubstituierte Derivate dieses Ringsystems waren schon bekannt. (1) ist aufgrund seines chemischen Verhaltens, der Spektren und seiner planaren Struktur (röntgenographisch gesichert) als 10π‐Aromat anzusehen. Eine prototrope Verschiebung zu (2) oder (3) wird nicht beobachtet. Der Charakter der N, N′‐disubstituierten Derivate (4) hängt empfindlich von den Substituenten ab. magnified image
Reaktionswege auf mehrdimensionalen Energiehyperflächen
Authors: Müller Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie theoretische Erörterung einer chemischen Reaktion erfordert detaillierte Kenntnis der potentiellen Energie eines molekularen Systems. Als erstes müssen Reaktionswege minimaler Energie auf der im allgemeinen vieldimensionalen Molekülpotentialfläche berechnet werden. Bereits bei diesem ersten Schritt stößt man auf Probleme, die erst in den letzten Jahren befriedigend gelöst worden sind. Anhand eines zweiparametrigen Modellpotentials werden die Schwierigkeiten und ihre Überwindung durch mehrere Verfahren erläutert. Drei chemische Beispiele illustrieren Notwendigkeit und Nutzen, aber auch derzeitige Möglichkeiten und Grenzen von solchen theoretischen Behandlungen.
Bestimmung von morphologischen Eigenschaften quellbarer Festkörper durch Ausschluß‐Chromatographie
Authors: Halász István , Vogtel Peter 
Published: July 2007

AbstractViele technisch interessante poröse Festkörper, z. B. Ionenaustauscher oder Adsorbentien für die Katalyse, sind quellbare Polymere, d. h. die Porenstruktur hängt vom Quellmittel ab. Ein Verfahren, das auf der Methode der Ausschluß‐Chromatographie beruht, ermöglicht die Bestimmung der Porengröße und Porengrößenverteilung im gequollenen Zustand. ‐ Durch Ausschluß‐Chromatographie (AC), auch als Gelpermeation, Gelfiltration oder Molekularsieb‐Chromatographie bezeichnet, lassen sich gelöste Stoffe ‐ meist Polymergemische ‐ nach ihrer Molekülgröße trennen. Als stationäre Phase werden poröse Festkörper verwendet. Umgekehrt können durch Ausschluß‐Chromatographie die Porengrößen und andere Strukturdaten der stationären Phasen bestimmt werden. Dazu wird eine Reihe von Standards (polymeren Proben) mit bekanntem Molekulargewicht benötigt. Dieses einfache und schnelle Verfahren hat sich schon bei rigiden Festkörpern sehr bewährt; bei quellbaren Festkörpern läßt sich die Porenstruktur überhaupt nur auf diese Weise unter praxisnahen Bedingungen charakterisieren: Klassische Verfahren erfordern trockene Proben.
Strukturuntersuchungen an (η12‐[3.3]Paracyclophan)chrom(0) und seinem Kation in (η12‐[3.3]Paracyclophan)chrom(I)‐triiodid
Authors: Benn Reinhard , Blank Norman E. , Haenel Matthias W. , Klein Jochen , Koray Ali R. , Weidenhammer Klaus , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Die erste Kristallstrukturanalyse eines Chrom‐Einschubproduktes in ein Cyclophan gelang am Salz (1), dessen Kation ausschließlich in der Sessel‐Konformation vorliegt. Die entsprechende Chrom(0)‐Verbindung existiert dagegen in Lösung laut 1H‐NMR‐Spektrum bei −70°C halb in der Boot‐ (2)) und halb in der Sesselkonformation (3).magnified image
Intramolekulare Cycloadditionen von Carbonyl‐yliden
Authors: Eberbach Wolfgang , Brokatzky Jürgen , Fritz Hans 
Published: July 2007

Stereoselektive Synthesen von Heterocyclen sind ein wichtiges Anwendungsgebiet der intramolekularen 1,3‐dipolaren Cycloaddition. Am Beispiel der Modellverbindungen (1), n = 1, 2, wird gezeigt, daß auch Carbonyl‐ylide wie (2) und (3) derart reagieren können. Aus (3), n = 1, entsteht (4); aus (2), n = 1, 2, bilden sich die (4) entsprechenden trans‐verknüpften Verbindungen.magnified image
Tetrathiafulvaleno‐paracyclophane
Authors: Staab Heinz A. , Ippen Joachim , Tao‐pen Chu , Krieger Claus , Starker Barbara 
Published: July 2007

Beim „metallisch”︁ leitenden 1:1‐Komplex aus Tetrathiafulvalen (TTF) und Tetracyanochinodimethan (TCNQ) bilden Donor‐ und Acceptormoleküle im Kristall getrennte Stapel. Um durch Änderung der Molekülarchitektur andere TTF/TCNQ‐Anordnungen zu erzwingen, wurden zunächst die phanartig überbrückten TTF‐Paracyclophane (1), n = 3, und (2) synthetisiert. Dafür mußte eine neue Reaktionsfolge entwickelt werden, die auch die Synthese der Tetrathiafulvalenophane (3)/(4) (und der entsprechenden [2.2]‐Derivate) ermöglichte. (3)/(4) und TCNQ bilden einen 1:4‐Komplex mit der Leitfähigkeit σ = 5. 10−3 bis 10−2 [Ω cm]−1 (Einkristall, lange Achse, 300 K).magnified image
Stereospezifische Synthese der Cycloheptatrientrioxide
Authors: Adam Waldemar , Balci Metin 
Published: July 2007

Alle drei Cycloheptatrientrioxide (1a‐c) wurden durch Permutation dreier Reaktionsschritte gezielt aus Cycloheptatrien aufgebaut. Diese Schritte sind: Oxygenierung mit Singulett‐Sauerstoff zum Endoperoxid, dessen thermische Umlagerung zum syn‐Dioxid, Epoxidation mit Peroxysäure.magnified image
Kristallstruktur von 2‐Lithio‐2‐methyl‐1,3‐dithian‐Tetramethylethylendiamin (1/1)
Authors: Amstutz René , Seebach Dieter , Seiler Paul , Schweizer Bernd , Dunitz Jack D. 
Published: July 2007

Überraschende Strukturmerkmale enthüllte die röntgenographische Untersuchung der Titelverbindung (1): Sie kristallisiert als Dimer, und je ein Molekül des Solvens TMEDA (Tetramethylethylendiamin) ist spiranartig an ein Li‐Atom koordiniert. Die äquatoriale Position des Lithiums wird also vielleicht durch sterische und nicht durch elektronische Faktoren bewirkt.magnified image
Synthese und Eigenschaften der ersten Organosilyl‐Gallium‐Verbindungen
Authors: Rösch Lutz , Neumann Heinrich 
Published: July 2007

Tris(trimethylsilyl)‐Verbindungen aller Metalle der III. Hauptgruppe sind nunmehr bekannt, seit die Synthese von Ga(SiMe3)3 gelungen ist. Das zunächst erhaltene Tetrahydrofuran‐Addukt (1) läßt sich durch Sublimation im Hochvakuum vom Solvens befreien. Ga(SiMe3)3 ist dem Indium‐Derivat ähnlicher als dem (assoziierenden) Aluminium‐Derivat.magnified image
Stabilisierung von Diboran(4)‐Derivaten durch tert‐Butylgruppen: Das erste Tetraalkyldiboran(4)
Authors: Biffar Werner , Nöth Heinrich , Pommerening Hans 
Published: July 2007

Borverbindungen vom Typ (Alkyl)2BB(Alkyl)2, seit über 40 Jahren gesucht, wurden von zwei Arbeitskreisen unabhängig voneinander, praktisch gleichzeitig und auf gleichem Weg synthetisiert. Durch schrittweisen Austausch der Methoxygruppen von (1) gegen Alkylgruppen entstanden die Tetraalkyldiborane (4), (5) (R = Me) und (6) (R  tBuCH2). Tetra‐tert‐butyldiboran konnte nicht dargestellt werden, wohl aber das Silylboran (7), R  SiMe3.magnified image
Ternäre Sulfide: Ein Modellfall für den Zusammenhang zwischen Kristallstruktur und Magnetismus
Authors: Bronger Welf 
Published: July 2007

AbstractZusammenhänge zwischen Kristallstruktur und Magnetismus ermöglichen einen Einblick in die Bindungsverhältnisse fester Stoffe. Als Modellsubstanzen eignen sich Verbindungen, bei denen durch Einlagerung diamagnetischer Kationen die bei Übergangsmetallverbindungen allgemein auftretenden kollektiven Bindungen gezielt abgebaut werden. Diese Voraussetzungen erfüllen ternäre Sulfide der allgemeinen Zusammensetzung AxMySz mit A ≙ Alkalimetall und M ≙ Übergangsmetall.
Homonucleare Bindungen bei Hauptgruppenelementen
Authors: von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractCluster der Hauptgruppenelemente sind keine Rarität; vielmehr werden immer neue Spezies dieses Typs gefunden. Die Cluster sind die natürlichen Stufen zwischen einem Element und seinen isolierten Atomen oder Ionen. Sie bieten als Polykationen und Polyanionen auch Modelle für die schrittweise Oxidation und Reduktion eines Elements und bilden die Brücke zwischen den Elementen. Die große Mehrheit homonuclear verknüpfter Strukturen kommt in den festen Phasen einfacher Systeme vor. Sie in molekularer Form zu mobilisieren, bedeutet eine große Herausforderung.
Permetalliertes Methylisocyanid
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Degel Fritz , Stolzenberg Heribert 
Published: July 2007

Der Nonacarbonyltricobalt‐Cluster (1), der erste seiner Art mit einer funktionellen Stickstoffgruppierung am Methylidin‐C‐Atom, wurde aus (CO)5CrCNCCl3 und Co2(CO)8 synthetisiert. Eine Röntgen‐Strukturanalyse liegt vor. Das Isocyanid (1) eröffnet einen Weg zu weiteren metallreichen CNC‐verbrückten Systemen magnified image.
1,4‐Dihydro‐1,4‐ethenobenzotropylium‐tetrafluoroborat; Synthese und intramolekulare Charge‐Transfer‐Wechselwirkung
Authors: Nakazawa Tomoo , Kubo Keiji , Murata Ichiro 
Published: July 2007

„Verschmilzt”︁ man Barrelen und das Tropylium‐Ion in einem Molekül, so hat man ein Modellsystem für Studien zur intramolekularen Charge‐Transfer‐Wechselwirkung und zur Wechselwirkung zwischen nichtbindenden π‐Orbitalen im Bicyclo[2.2.2]octan‐Gerüst. (1) wurde in mehreren Stufen aus 1‐Amino‐cycloheptatriazol‐6‐on und Oxepin synthetisiert magnified image.
Reduktive Synthese und Reaktivität von Tris(butadien)molybdän und ‐wolfram
Authors: Gausing Wolfgang , Wilke Günther 
Published: July 2007

Modellcharakter für katalytische Synthesen von Cyclododecatrien (CDT) an Übergangsmetallen hat die unten skizzierte Reaktionsfolge. Das früher nur in Spuren erhaltene (1) wurde jetzt aus MoCl4·2THF, Mg und THF/Butadien in 29% Ausbeute hergestellt. (2) und (3), die wahrscheinlichen Zwischenstufen der Reaktion (1)·CDT, konnten isoliert werden magnified image.
3,3‐Diazirindicarbonsäure („Cyclodiazomalonsäure”︁) und einige ihrer Derivate
Authors: v. Shustov Gennady , Tavakalyan Nina B. , Kostyanovsky Remir G. 
Published: July 2007

Cyclische Isomere der Diazomalonsäure und ihrer Ester sind die Diazirine (3) bzw. (2). 3,3‐Diazirindicarbonsäureester (2) entstehen bei der Reaktion der Tosyloxyimino‐Verbindungen (1) mit O‐Alkylhydroxylamin; Hydrolyse von (2) ergibt die freie Dicarbonsäure (3). Diese erstmals synthetisierten Verbindungen interessieren als Reagentien für die Herstellung elektrophiler Cyclopropan‐Derivate magnified image.
Eliminierung und Addition an der Phosphor‐Kohlenstoff‐pπ‐pπ‐Bindung
Authors: Appel Rolf , Maier Günther , Reisenauer Hans Peter , Westerhaus Axel 
Published: July 2007

Eine neue Verbindung mit PC‐Dreifachbindung, Phenylmethylidinphosphan (2), Wurde durch Pyrolyse erzeugt und bei −196°C aufgefangen. Das Edukt (1) zerfällt im Hg‐Diffusionspumpenvakuum bei 700°C nahezu quantitativ in (2) und Me3SiCl; das Edukt (3) dagegen ergibt bei 800°C nur wenig (2). Lösungen von (2) sind nur bei tiefen Temperaturen beständig; bei 0°C beträgt die Halbwertszeit 7 min magnified image.
Dreikern‐Cluster aus HCo(CO)4‐Lösungen
Authors: Fachinetti Giuseppe , Balocchi Laura , Secco Fernando , Venturini Marcella 
Published: July 2007

HCo3(CO)9 (3) ist der erste isolierbare Hydrido‐Carbonyl‐Cluster, der von HCo(CO)4 (1) ausgehend erhalten werden kann. Der dreikernige, elektronisch ungesättigte Cluster entsteht durch thermische Zersetzung von (1) neben dem erwarteten Co2(CO)8 (2). Niedernucleare Cluster wie (3) werden als Katalysatoren etwa bei der homogenen Hydroformylierung oder CO‐Reduktion diskutiert magnified image.
Selektive Reduktion der Nitro‐ zur Aminogruppe durch das Cobalt(I)‐phthalocyanin‐Anion; Synthese von N‐Heterocyclen und Alkaloiden
Authors: Eckert Heiner 
Published: July 2007

Zwei Vorzüge der Reduktion von Nitroverbindungen mit dem Cobalt(I)‐phthalocyanin‐Anion ([CoIPc]⊖) sind besonders hervorzuheben: Die Möglichkeit, Nitroverbindungen im Eintopf‐Verfahren unter Reduktion und Kondensation zu N‐Heterocyclen umzusetzen, und die Möglichkeit, die Nitrogruppe neben vielen empfindlichen funktionellen Gruppen zu reduzieren, ohne diese schützen zu müssen. Ein Beispiel ist die Synthese von Vorläufern (1) des Antitumorwirkstoffs Camptothecin (R3 = H, Cl) magnified image.
Chalkogenidiodide des Arsens
Authors: Kniep Rüdiger , Reski Horst Dieter 
Published: July 2007

Strukturuntersuchungen an α‐AsTeI (1) und α‐AsSeI (2) sowie ähnlichen Verbindungen wurden möglich, da jetzt in den stark zur Glasbildung neigenden ternären Systemen As‐(S,Se,Te)‐I Einkristalle gezüchtet werden konnten. α‐AsTeI (1) weist die gleiche Doppelkettenstruktur auf wie z. B. SbSI; in α‐AsSeI (2) ist die Doppelkette zu einer AsSe‐Schraube mit terminalen Iodatomen entartet magnified image.
Synthese und ESR‐Charakterisierung der Triplettspezies μ(η6:η6‐Biphenyl)‐bis[η6‐benzol)vanadium]
Authors: Elschenbroich Christoph , Heck Jürgen 
Published: July 2007

Eine neue paramagnetische Intersandwichverbindung ist die Titelverbindung (1), die jetzt aus dem überaus luftempfindlichen Di(μ‐benzol)vanadium(0) gewonnen wurde. In (1) koppeln die ungepaarten Elektronen mit beiden 51V‐Kernenmagnified image.
Einfache Synthese von „Homoazulen”︁ (1,5‐Methano[10]annulen)
Authors: Scott Lawrence T. , Brunsvold William R. , Kirms Mark A. , Erden Ihsan 
Published: July 2007

Das heutige Verständnis der cyclischen Konjugation in nicht‐benzoiden Systemen beruht zu einem Teil auf Untersuchungen an überbrückten Annulenen wie (1) und (2). Durch die hier beschriebene neue Synthese kann (1) erstmals in größeren Mengen hergestellt werdenmagnified image.
Polymethinische Ringverbindungen und die polymethinische Carbonylgruppe
Authors: Kulpe Siegfried 
Published: July 2007

Die Eigenschaften von Tetraaminobenzochinonen wie (1) lassen sich besser verstehen, wenn man annimmt, daß sie polymethinische Carbonylgruppen (2) enthalten. Bei diesen ist weder die CO‐Bindung drastisch aufgeweitet noch die Valenzschwingungsfrequenz drastisch bathochrom verschobenmagnified image.
Isolierung eines hochgespannten bicyclischen Alkins
Authors: Meier Herbert , Schulz‐Popitz Cornelius , Petersen Hermann 
Published: July 2007

Cycloalkin und Bicyclo[n.1.0]‐Derivat zugleich sind die Verbindungen (1a) und (1b). Beide wurden aus den entsprechenden tricyclischen Selenadiazolen erzeugt, (1a) ist isolierbar, (1b) ließ sich abfangenmagnified image.
Bemerkenswerte nucleophil katalysierte elektrophile Reaktionen von Aryl‐ und Heteroaryltrimethylsilanen
Authors: Effenberger Franz , Spiegler Wolfgang 
Published: July 2007

Präparative Bedeutung und mechanistisches Interesse haben die Reaktionen von Aryltrimethylsilanen (1), in denen X ein anionenstabilisierender Substituent ist, mit Elektrophilen in Gegenwart harter Basen. Die Ausbeuten sind gutmagnified image.
Reaktion von Platin(II)‐N,N‐dialkyldithiocarbamaten mit Diphenylphosphansulfid
Authors: Anderson David M. , Ebsworth E. A. V. , Stephenson T. Anthony , Walkinshaw Malcolm D. 
Published: July 2007

Neuartige Anionen (1) und neue zweikernige Komplexe (2) sind einige der Produkte, die beim Studium der Reaktionen von Pt(S2CNR2)2 mit Ph2P(S)H gefunden wurden (R = Et, iPr)magnified image.
„Chemische Mutation”︁ durch Aminosäureaustausch im reaktiven Zentrum eines Proteinase‐Inhibitors und Ånderung seiner Hemmspezifität
Authors: Wenzel Herbert R. , Tschesche Harald 
Published: July 2007

Durch chemische Eingriffe in das aktive Zentrum eines Enzyms ist es gelungen, Lysin gegen Valin, d. h. gegen eine nicht basische Aminosäure, auszutauschen. Auf enzymatischem Wege ist das nicht möglich. Der native Kunitz‐Inhibitor (1) aus Rinderorganen hemmt Trypsin sehr stark und leukocytäre Elastase kaum; das chemisch modifizierte Produkt (2) ist ein sehr guter Inhibitor für Elastase aus menschlichen Leukocyten. Die Methode ist verallgemeinerungsfähigmagnified image.
Tetramethylcyclopropanon und Isopropyliden(dimethyl)thiiran durch Photolyse reaktionsträger 3,3,5,5‐Tetramethyl‐1‐pyrazoline; Solvens‐ und Temperatureinfluß auf die Konkurrenz von [3 + 2]‐ und [4 + 1]‐Photocycloeliminierung
Authors: Quast Helmut , Fuß Andreas 
Published: July 2007

Die Photolyse von 1‐Pyrazolinen vom Typ (1) birgt zahlreiche Überraschungen. So ergab (1), X = O, bei Bestrahlung in deuteriertem Benzol, Cyclohexan oder Acetonitril ohne Filter die Produkte (3) und (4), deren Verhältnis von den Bedingungen abhängt. Das lange gesuchte (2), X = O, konnte mit CD3OD abgefangen werden. Aus (1), X = S, entstand nur (5)magnified image.
Reaktionen von Kohlenstoffsuboxid mit Rhodium(I)‐Komplexen
Authors: Paiaro Gastone , Pandolfo Luciano 
Published: July 2007

Der Zerfall von Kohlenstoffsuboxid in Gegenwart von zwei Rhodium(I)‐Komplexen führt zu CO und C2O. Mit (PPh3)3RhCl entsteht (1) und polymeres C2O, mit [(C8H14)2RhCl]2 das polymere (2) und Cycloocten. Pyridin kann die Cl‐Brücken in (2) lösen; es bildet sich ein Dimermagnified image.
Addition von Inaminen an Vinylketene
Authors: Dötz Karl Heinz , Trenkle Barbara , Schuber Ulrich 
Published: July 2007

Die überraschende Bildung des Bicyclo‐[3.1.0]‐Derivats (1) statt eines Vierrings bei der Reaktion von OCCRCRCXOMe und MeCCNEt2 wird durch Folgereaktionen des primär entstehenden Cyclobutenons erklärt (R = SiMe3, X = p‐F3CC6H4)magnified image.
Neue 4‐Amino‐2‐azabutadiene und 1‐Aminobutadiene; Synthesen von Pyridinen, Benzolen und Azolen
Authors: Gompper Rudolf , Heinemann Ulrich 
Published: July 2007

4‐Amino‐2‐azabutadiene mit vielfältig variierbaren Substituenten ermöglichen bequeme Synthesen von 2,3,4,6‐tetrasubstituierten Pyridinen sowie von Oxazolen, Thiazolen und Imidazolenmagnified image.
Aminopyridine, Aminopyrimidine und Tris(dimethylamino)benzol aus (Aza)Vinamidinium‐und (Aza)Pentamethiniumsalzen
Authors: Gompper Rudolf , Heinemann Ulrich 
Published: July 2007

Cyclisierungen zu aminosubstituierten Pyrimidinen und Pyridinen gelingen mit den Azapentamethiniumsalzen (1) und (2). Diese Verbindungen sind aus den entsprechenden Vinamidiniumsalzen erhältlichmagnified image.