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Aus der Chemie der antirachitischen Vitamine
Authors: Inhoffen H. H. 
Published: July 2007

AbstractAus dem Substanzgemisch, das bei der Bestrahlung von Ergosterin mit UV‐Licht entsteht, konnte erstmals 1932 ein vollkommen gereinigtes D‐Vitamin gewonnen werden. Es erhielt den Namen Vitamin D2. Vier Jahre später gelang die Isolierung des natürlichen D‐Vitamins (Vitamin D3) aus Fischleberölen. Beide Verbindungen unterscheiden sich chemische nur durch eine Doppelbindung und eine Methylgruppe in der Seitenkette. Die D‐Vitamine und mit ihnen verwandte Verbindungen geben thermischen, photochemische und chemische Isomerisierungsreaktionen, die hier beschrieben werden. Schließlich wird zusammenfassend über die kürzlich gelungene Totalsynthese des Vitamins D3 berichtet.
Neuere Ergebnisse in der Vitamin‐A‐Reihe
Authors: Eiter K. , Truscheit E. , Oediger H. 
Published: July 2007

AbstractDie für die Synthese von Vitamin A (C20‐Verbindung) notwendigen Schlüsselsubstanzen mit 15, 16 und 17 C‐Atomen wurden mit Hilfe metallorganischer Reaktionen über Hydroxy‐verbindungen, Lactone und Imidolactone dargestellt; durch das Studium der in der Literatur bereits bekannten Aufbauprinzipien und durch die Einführung neuer Reaktionsschritte konnte gezeigt werden, wie die bei solchen Synthesen auftretende sogenannte Retro‐Umlagerung, die letztlich zu biologisch unwirksamen Verbindungen führt, vermieden wird. Über die Zwischenstufe eines C20‐Lactons wurde z.B. nach dem Schema C15 + C5 = C20 Neo‐Vitamin A‐säure (2‐cis‐Vitamin‐A‐säure) dargestellt; weiter gelang erstmals die Synthese eines von Retro‐Isomeren freien Acetylenkohlenwasserstoffs C16H22, mit dem nach dem Prinzip C16 + C4 = C20 all‐trans‐Vitamin A aufgebaut werden konnte. Diese Untersuchungen ergaben nicht nur eine Reihe von Hinweisen zum besseren Verständnis der Retro‐Umlagerung, sondern gestatteten auch, in der Literatur angegebene widersprechende Ergebnisse zu klären.
Dicyano‐dithia‐cyclohexen, ein neues heterocyclisches Dinitril zur Herstellung von Phthalocyaninen
Authors: Wolf Walther , Degener E. , Petersen S. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Dimercapto‐maleinsäure‐dinitril mit Äthylen‐dihalogeniden wurde das 1.2‐Dicyano‐3.6‐dithiacyclohexen‐(1) erhalten, welches sich als Zwischenprodukt zur Herstellung reiner und gemischter Phthalocyanine eignet. Die Farbskala dieser echten Farbstoffe wird dadurch nach Violett, Dunkelblau und Schwarz erweitert.
2.3‐Disubstituierte Chinoxaline, eine Gruppe neuer Pflanzenschutzmittel
Authors: Sasse K. , Wegler R. , Unterstenhöfer G. , Grewe F. 
Published: July 2007

AbstractIn der Reihe der 2.3‐disubstituierten Chinoxaline wurde eine völlig neuartige, biologisch hochaktive Wirkstoffgruppe entdeckt. Unter etwa 320 bisher synthetisierten und biologisch geprüften Verbindungen dieser Art zeichnen sich insbesonders die Kohlensäurederivate des 2.3‐Dimercapto‐chinoxalins durch eine hohe Wirksamkeit gegenüber Spinnmilben und Mehltaupilzen aus. Für den Einsatz in der Praxis wurden das Chinoxalin‐2,3‐trithiocarbonat (Eradex) und das 6‐Methyl‐2.3‐dithiolcarbonat als besonders aussichtsreich befunden. Eradex wirkt in gleicher Weise gegen normal sensible und resistente Spinnmilben; es ist gut pflanzenverträglich und für Warmblüter und Nutzinsekten völlig ungiftig, so daß mit seiner Hilfe das an Bedeutung ständig zunehmende Problem der Spinnmilbenresistenz erfolgreich angegangen werden kann.
Die Bombardierkäfer und ihre Explosionschemie V. Mitteilung über Insekten‐Abwehrstoffe
Authors: Schildknecht H. , Holoubek K. 
Published: July 2007

AbstractEs wurden die Schüsse der Bombardierkäfer Brachynus sclopeta Fabr., Br. explodens Duft. und Br. creptians L. Untersucht und als ein Gemisch aus p‐Benzo‐ und Toluchinon erkannt. Die gleichen Stoffe konnten im Hinterleib von zwei getrockneten Exemplaren einer afghanischen Pheropsophus‐Art (Ph. catoirei Dej.) nachgewiesen werden. Die Chinone entstehen in einer explosionsartig verlaufenden, enzym‐kataly‐sierten Reaktion aus den entsprechenden Hydrochinonen und Wasserstoffperoxyd. Der gleichzeitig frei werdende Sauerstoff liefert den zum Ausschleudern und Zerstäuben nötigen Druck.
Synthesen von Peroxyden über Carbenium‐Ionen
Authors: Rieche A. 
Published: July 2007

AbstractEine Überprüfung bekannter Methoden zur Darstellung von Peroxyden ergab die beiden Reaktionswege: 1. über tertiäre Alkyl‐Kationen, 2. über mesomeriefähige Kationen. Viele neue Peroxyde und Hydroperoxyde wurden hergestellt. Abschließend wird die „ionische Dimerisierung von Hydroperoxyden”︁ behandelt.
Synthese und Reaktionen von silicium‐, germanium‐ und zinn‐organischen Verbindungen
Authors: Petrov A. D. , Mironov V. F. 
Published: July 2007

AbstractEine vergleichende Untersuchung strukturähnlicher C‐, Si‐, Ge‐ und Sn‐Verbindungen erscheint vor allem im Hinblick auf den Einfluß des Hetero‐Elements auf funktionelle Gruppen in der Kohlenstoff‐Kette interessant. Im Rahmen dieses Aufsatzes wird neues Material besprochen, welches nach dem Erscheinen der Monographie von Rochow, Hurd und Lewis1) veröffentlicht wurde. Ferner wird die Synthese ungesättigter Kohlenwasserstoffe, welche Si, Ge oder Sn enthalten sowie der Einfluß dieser Elemente auf Isomerisierung, Anlagerungsreaktionen und Polymerisation behandelt.
Bestimmung von Dithiocarbamaten und Thiuramdisulfiden in Rohprodukten und formulierter Handelsware
Authors: Roth H. 
Published: July 2007

AbstractDie Methode beruht auf der Abspaltung des Schwefelkohlenstoffs mit einem Pyridin‐Ameisensäure‐Gemisch, der üblichen Überführung des Schwefelkohlenstoffs in Xanthogenat und dessen jodometrischer Bestimmung. Nach Hinweisen für den Nachweis von Gemischen der Verbindungen wird das Verfahren als Konventionsmethode für Poly‐Verbindungen und damit hergestellte kombinierte Produkte empfohlen.
Radiokohlenstoff‐Datierung Nobel‐Vortrag am 12 December 1960
Authors: Libby W. F. 
Published: July 2007

AbstractNach einem historischen Abriß der Entwicklung der 14C‐Datierung werden die Möglichkeiten ihrer Anwendung auf geschichtliche und vorgeschichtliche Epochen beschrieben. Mit ihrer Hilfe ist es gelungen, wesentliche archäologische und kulturgeschichtliche Aufschlüsse zu erhalten. Die Methode lieferte darüber hinaus interessante Beiträge zur Geologie (Eiszeiten), Ozeanographie und Meteorologie.
Trimere Aldoketene
Authors: Enk E. , Spes H. 
Published: July 2007

AbstractWährend das Keten bei der Polymerisation ein einheitliches Dimeres ergibt, führt die kontinuierliche Polymerisation der Aldoketene zu neuen, einheitlichen, trimeren Verbindungen. Daneben entstehen nur geringe Mengen dimerer Produkte mit einer dem Diketen analogen Struktur. Auf Grund der Bildungsweise, der Abbaureaktionen und des Vergleichs der IR‐Spektren der di‐ und trimeren Aldoketene konnte für letztere die Struktur von Dialkyl‐cyclobutenolonacylaten bewiesen werden. Als Zwischenstufe treten dimere Aldoketene mit Dialkyl‐cyclobutenolon‐Struktur auf, was durch ihre Reaktion mit Keten und Diäthylketen bewiesen wurde, die gemischte Trimere ergibt. Zur Trimerisation sind lediglich die Aldoketene befähigt.
Flammenphotometrische Bestimmung von Europium in Gegenwart der übrigen Seltenen Erden
Authors: Ruf Erich 
Published: July 2007

AbstractEuropium, dessen stärkste Emissionslinie im sichtbaren Gebiet bei 459 mμ liegt. läßt sich bei dieser Wellenlänge flammenphotometrisch nach dem Zumischverfahren bestimmen. Der Störeinfluß anderer Seltener Erden kann durch Zugabe von Aluminiumchlorid unterdrückt werden.
Über die Biogenese des Leucopterins
Authors: Weygand F. , Simon H. , Dahms G. , Waldschmidt Marianne , Schliep H. J. , Wacker H. 
Published: July 2007

AbstractDurch Applikation 14C‐markierter Vorläufer an die Raupen oder Puppen von Pieris brassicae L. (Kohlweißling) und Abbau des von den Schmetterlingsflügeln isolierten Leucopterins wurde die Herkunft der Kohlenstoff‐Atome des Pterins ermittelt. Die C‐Atome 2, 4, 5 und 6 werden aus denselben Vorläufern wie die entspr. C‐Atome des Guanins gebildet. Die C‐Atome 8 und 9 stammen aus einer Pentose. Durch Vergleich der 14C‐Verteilung und der spez. Aktivität von Guanin und Leucopterin wird der Übergang von Guanin in Leucopterin sehr wahrscheinlich gemacht.
Sechsgliedrige und achtgliedrige Ringsysteme in der Schwefel‐Chemie
Authors: Becke‐goehring Margot 
Published: July 2007

AbstractZahlreiche Verbindungen des Schwefels, vor allem solche mit Stickstoff und Sauerstoff, sind ringförmig gebaut. Bevorzugt treten sechs‐ und achtgliedrige Ringe auf; fünfgliedrige Ringsysteme sind bei Metallthionitrosylaten bekannt. Es wird ein Überblick über Darstellung, Eigenschaften und Bindungsverhältnisse gegeben.
Polymere als elektrische Leiter und Halbleiter
Authors: Becher M. , Mark H. F. 
Published: July 2007

AbstractElektrisch leitende Kunststoffe kann man erhalten, indem man entweder in das Produkt bewegliche lonen einbaut oder aber dafür sorgt, daß für die Leitung Elektronen verfügbar sind. Verbindungen letzterer Art gibt es in vielen Verbindungsklassen. Ausführlich behandelt werden hier die Polyvinylene, Chelate und einige Hetero‐Verbindungen.
Neue Anwendungsgebiete der Dünnschicht‐Chromatographie
Authors: Stahl E. 
Published: July 2007

AbstractZur analytischen und mikropräparativen Schnelltrennung von Stoffgemischen dient in steigendem Maße die Chromatographie in dünnen, feinkörnigen Schichten. Auf aktiven Schichten läßt sich ähnlich wie bei adsorptionschromatographischen Säulentrennungen arbeiten und auf inaktiven Schichten sind verteilungschromatographische Schnelltrennungen möglich. Einfache Handhabung und Schnelligkeit machen die Dünnschicht‐Chromatographie in vielen Laboratorien zu einem unentbehrlichen Hilfsmittel.
Orcein und Lackmus
Authors: Beecken H. , Gottschalk E.‐M. , Gizycki U. V. , Krämer H. , Maassen D. , Matthies H.‐G. , Musso H. , Rathjen C. , Záhorszky U. I. 
Published: July 2007

AbstractOrcein wurde verteilungschromatographisch in 14 Farbstoffe getrennt. Die Konstitutionsermittlung gelang vorwiegend spektroskopisch und führte zu Formeln, die sich von 7‐Amino‐ und 7‐Hydroxy‐phenoxazon‐(2) bzw. 7‐Amino‐phenoxazim‐(2) ableiten und die durch Synthesen bestätigt wurden. Der Hauptbestandteil des Lackmus ist polymer aus 7‐Hydroxy‐phenoxazon‐(2)‐Chromophoren aufgebaut. Der Bildungsmechanismus wird erläutert.
Dünnschichtchromatographie an Ionenaustauscher‐Schichten Trennung von Nucleinsäure‐Derivaten
Authors: Randerath K. 
Published: July 2007

AbstractCellulose‐Ionenaustauscher lassen sich in der Dünnschichtchromatographie verwenden. Es wird über die Trennung von Nucleinsäure‐Derivaten an Schichten aus dem Anionenaustauscher Ecteola‐Cellulose berichtet. Vorteile dieses Verfahrens sind die Schnelligkeit und die Trennbarkeit geringer Mengen ähnlicher Verbindungen unter sehr schonenden Bedingungen.
Kinine und Angiotensine Pharmakologie, Chemie, physiologische und pathologische Bedeutung
Authors: Werle E. 
Published: July 2007

AbstractKinine sind Polypeptide, die aus Plasmaproteinen entstehen und in mancher Hinsicht die Funktionen des vegetativen Nervensystems ergänzen. Sie erregen die glatte Muskulatur zur Kontraktion, erweitern die Blutgefäße, erhöhen die Durchlässigkeit der Blutkapillaren und erzeugen Schmerz, wenn sie mit Schmerz‐Nervenfasern in Berührung kommen. Kininspaltende Enzyme im Blutplasma und in allen Geweben sorgen für eine Zügelung der Kinin‐Wirkung. — Angiotensine sind blutdrucksteigernde, vasokonstriktorische Polypeptide, die unter der Einwirkung des Renins oder anderer Enzyme aus α2‐Globulinen des Plasmas gebildet werden.
C21‐Steroide des Pflanzenreiches
Authors: Tschesche Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die N‐freien C21‐Steroid‐glykoside und ihre Konstitutionsbestimmung berichtet. Die Aglykone gehören entweder dem Δ5‐Pregnen‐ oder dem 5α‐pregnan‐Typ an oder sie weisen das Skelett des C‐Nor‐D‐homopregnens auf. Vom normalen Steroid‐Typ lassen sich durch Aminierung in Stellung 3 und/oder 20 die zahlreichen Alkaloide dieser Gruppe ableiten. Es werden die biochemischen Fragestellungen behandelt, die mit der Entdeckung dieser neuen Steroidgruppe zusammenhängen.
Die Anwendung der Massenspektrometrie in der organischen Chemie, insbesondere zur Strukturaufklärung von Naturstoffen
Authors: Biemann K. 
Published: July 2007

AbstractDie Massenspektrometrie ist für die Bestimmung der Struktur organischer Verbindungen sehr brauchbar. Bei äußerst geringem Substanzbedarf erhält man Informationen über die Molekülgröße und die Anordnung der Atomgruppen im Molekül. Eine gewisse Flüchtigkeit der Substanz ist Vorbedingung. Die in der Ionenquelle stattfindenden Zerfallsreaktionen können im allgemeinen als solche von [Carbonium‐Ionen ohne Lösungsmittel] angesehen werden. An Hand von Beispielen wird die Anwendung zur Strukturaufklärung von Naturstoffen, wie Lipoiden, Aminosäuren, Peptiden und Alkaloiden erläutert.
Stereochemie siliciumorganischer Verbindungen
Authors: Sommer L. H. 
Published: July 2007

AbstractOptisch aktive siliciumorganische Verbindungen mit funktionellen Gruppen am asymmetrischen Silicium wurden dargestellt. Ihre Untersuchung ergab, daß viele Reaktionen siliciumorganischer Verbindungen stereospezifisch verlaufen. In dieser Arbeit wird die Konfigurationszuordnung für sechs Schlüsselverbindungen, welche die α‐Naphthyl‐phenylmethyl‐silyl‐Gruppe enthalten, mit Hilfe chemischer und physikalischer Methoden beschrieben. Ferner werden die Stereochemie einer Reihe von stereospezifischen Reaktionen am Silicium dargelegt und die grundlegenden Beziehungen zwischen der Stereochemie siliciumorganischer Verbindungen und den Reaktionsmechanismen monofunktioneller Verbindungen vom Typ R3SiY diskutiert.
Differente und multiple Formen von Enzymen
Authors: Wieland Theodor , Pfleiderer Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDifferente Enzyme sind physikalisch, chemisch und biochemisch unterscheidbare Proteine gleicher biologischer Wirkung, aber verschiedener Herkunft. Enzyme einheitlicher Herkunft können aus mehreren sehr ähnlichen aber unterscheidbaren Proteinen bestehen, für die der Name „Isozyme”︁ vorgeschlagen wurdeDie Festlegung des Begriffs wird z. Zt. von einer internationalen Nomenklaturkommission beraten.
; sie werden auch als multiple Formen bezeichnet.
Spinnprozeß und Kristallstrukturen von Perlon‐Fäden
Authors: Reichle A. , Prietzschk A. 
Published: July 2007

AbstractBeim Spinnen von Perlon (Polyamid 6)‐Fäden werden verschiedene Strukturen erhalten. An Hand von Röntgenuntersuchungen wird beschrieben, wo diese Strukturen im Spinnprozeß auftreten und wie sie sich bei Variation einiger Spinnbedingungen und durch den Einfluß des Molekulargewichtes des Ausgangsmaterials ändern.
Deformationsprozesse und die Struktur von Kristallinen Polymeren
Authors: Buchdahl R. , Zaukelies D. A. 
Published: July 2007

AbstractAn Deformationsprozessen beteiligen sich auch die kristallinen Bereiche von Polyamidfasern, was sich am Auftreten von Deformationsbändern erkennen läßt. einige Deformationsprozesse gehen durch Gleiten entlang der kristallographischen Richtungen vor sich. Dabei spielt die Bewegung von Versetzungen im Kristallgitter eine Rolle. Auf der Grundlage von Versetzungsbewegungen lassen sich auch die Spannung‐Dehnungs‐Diagramme kristalliner Polymere diskutieren.
Struktur und Eigenschaften einer neuen Polyesterfaser
Authors: Martin E. V. , Busch H. 
Published: July 2007

AbstractPoly‐[1.4‐bis‐(hydroxymethyl)‐cyclohexan‐terephthalat] kann das cis‐ und das trans‐Isomer der Cyclohexan‐Komponente enthalten. Die Abhängigkeit der Eigenschaften des Polymeren vom cis/trans‐Verhältnis wird untersucht. Die Kristallgitter der Polymeren mit nur einem Isomeren in der Kette gehen bei Änderung des cis/trans‐Verhältnisses kontinuierlich ineinander über. Ein eutektisches Gemisch tritt nicht auf. Gegenwärtig werden Fasern mit einem cis/trans‐Verhältnis von etwa 1:2 hergestellt. Sie sind gegen Wasser nur sehr wenig empfindlich, ihre Arbeitsrückgabe ist groß.
Polyolefin‐Folien als Elektroisolation
Authors: Gwinner E. 
Published: July 2007

AbstractDie neuere Entwicklung auf dem Gebiet der Polyolefine und ihrer Verarbeitung zu Folien hat zu Folientypen geführt, die auch für elektrotechnische Zwecke verwendet werden können. Dieses Gebiet war den Polyolefin‐Folien bisher kaum erschlossen. Die Entwicklung ist noch im Fluß, es dürfte aber bereits heute lohnen, sich mit den neuen Polyolefin‐Folientypen zu beschäftigen.
Esterisocyanate einiger Säuren des Phosphors und Siliciums
Authors: Holtschmidt H. , Oertel G. 
Published: July 2007

AbstractEinige Aminoarylester der Phosphor‐ und Thiophosphorsäure konnten durch Umsetzung von Phosphor(V)‐halogeniden mit Nitrophenolen und katalytische Hydrierung oder durch Umsetzung von Phosphor(III)‐halogeniden mit Aminophenolen und anschließende Oxydation zum fünfwertigen Phosphor hergestellt und mit Phosgen in Esterisocyanate übergeführt werden. Phosphonsäureester‐isocyanate wurden nach dem gleichen Prinzip sowie durch Arbusow‐Reaktion halogenierter Isocyanate mit Trialkylphosphiten gewonnen. – Die Umsetzung von Siliciumhalogeniden oder Alkylhalogensilanen mit Aminophenolen führte zu Aminoarylestern der Kieselsäure oder ihrer Derivate, die mit Phosgen ebenfalls in Esterisocyanate übergeführt werden konnten.
Niedermolekulare Polyisocyanate mit Biuret‐Struktur
Authors: Wagner Kuno 
Published: July 2007

AbstractUnter bestimmten Bedingungen führt die Reaktion von Diisocyanaten mit Wasser zu niedermolekularen Polyisocyanaten, die Biuret‐Gruppen enthalten. Aliphatische und cycloaliphatische Polyisocyanate mit Biuret‐Gruppen sind lichtecht. Die Produkte ihrer Umsetzung mit Alkoholen besitzen eine relativ hohe hydrolytische und thermische Beständigkeit.
Reaktionen acylierter Aldehydaminale mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen
Authors: Merten R. , Müller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAcylierte Aldehydaminale addieren sich an Styrol zu acylierten 1‐Phenyl‐propan‐1.3‐diaminen. Mit konjugierten Dienen entstehen N‐acylierte Tetrahydropyridine. Einige Reaktionen der neuen N‐Acylamine werden beschrieben.
Cyclooligomerisation von Butadien und Übergangsmetall‐π‐Komplexe
Authors: Wilke G. , Arbeiten Bogdanovič Nach B. , Borner P. , Breil H. , Hardt P. , Heimbach P. , Herrmann G. , Kaminsky H.‐J. , Keim W. , Kröner M. , Müller Herbert , Müller Ernst Willi , Oberkirch W. , Schneider J. , Stedefeder J. , Tanaka K. , Weyer K. , Wilke G. 
Published: July 2007

AbstractEs wird über Fortschritte auf dem Gebiet der Synthese und der Reaktionen einiger mittlerer Kohlenstoffringe berichtet sowie im Zusammenhang damit über neuartige π‐Komplexe von Übergangsmetallen. Mit Hilfe katalytischer Verfahren können Cyclododeca‐1.5.9‐trien, Cycloocta‐1.5‐dien und Cyclododeca‐1.5‐dien aus Butadien bzw. aus Butadien und Äthylen außerordentlich leicht dargestellt werden.
Die Stereochemie von Substitutionsreaktionen am Phosphor
Authors: Hudson R. F. , Green M. 
Published: July 2007

AbstractDas Interesse an der Stereochemie von Substitutionsreaktionen an Elementen der zweiten Periode hat zur Darstellung und Racematspaltung asymmetrischer Phosphorverbindungen geführt. In der vorliegenden Arbeit werden behandelt: Änderungen der optischen Aktivität bei Substitutionen an optisch aktiven Phosphoratomen, die Reaktionsfähigkeit cyclischer Phosphate und der Mechanismus intramolekularer Zersetzungsreaktionen, an denen ein Phosphoratom beteiligt ist. In allen Fällen werden die elektronischen Strukturen möglicher Übergangszustände diskutiert.
Herstellung und Reaktionen des Cyclooctatriens
Authors: Sanne W. , Schlichting O. 
Published: July 2007

AbstractCyclooctatrien, durch Reduktion aus Cyclooctatetraen oder durch Diels‐Alder‐Reaktion und intramolekulare Wurtz‐Fittig‐Synthese aus Butadien zugänglich, enthält zwei aktivierte Methylengruppen. Sein Doppelbindungssystem kann unter Diels‐Alder‐Reaktion, Epoxydierung, Halogenierung usw. reagieren. Dichlorcarben addiert sich transannular zu einem Bicyclononan.
Mikroanalyse durch Röntgenemissions‐Spektrographie
Authors: Castaing R. 
Published: July 2007

AbstractMit der Röntgenemissions‐Spektrographie sind quantitative Mikroanalysen fester Proben ohne Zersetzung der Probe und in verhältnismäßig kurzer Zeit möglich. Als Vergleichssubstanz dient das Element, das in der Probe bestimmt werden soll. Eine Zusatzapparatur ermöglicht es, die Verteilung eines Elementes in einer Probe direkt sichtbar zu machen.
Gaschromatographische Untersuchung der Racemisierung bei Peptidsynthesen
Authors: Weygand F. , Prox A. , Schmidhammer L. , König W. 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß sich viele diastereoisomere N‐Trifluoracetyl‐dipeptid‐methylester an Golay‐Säulen gaschromatographisch trennen lassen. Hierdurch ist es erstmals möglich, die bei der Peptidsynthese auftretende Racemisierung unabhängig von der Messung der optischen Drehung oder von enzymatischer Spaltung mit großer Genauigkeit quantitativ zu untersuchen, ohne daß die Peptide isoliert werden müssen. — Einige bekannte Methoden der Peptidknüpfung wurden am Beispiel der Synthese von Carbobenzoxy‐L‐valyl‐L‐valin‐methylester geprüft, und die Synthese von N‐Trifluoracetyl‐L‐valyl‐L‐valin‐methylester wurde als Modell für die Verknüpfung von Peptiden untersucht. Der Einfluß zahlreicher Faktoren auf die Racemisierung wurde ermittelt; es ließen sich allgemeine Schlußfolgerungen für die Peptidsynthese ziehen.
Stofftransport im metallischen Festkörper
Authors: Wever H. 
Published: July 2007

AbstractEin Stofftransport im metallischen Festkörper erfordert den Platzwechsel einzelner Gitterbausteine. Dieser wird durch eine Fehlordnung ermöglicht. Auch ein Ringtausch ist zu diskutieren. Beim Vorhandensein treibender Kräfte überlagert sich dem ungerichteten Platztausch eine Driftbewegung. Diese führt bei einem Gefälle des chemischen Potentials zur isothermen Diffusion, bei einem Gefälle des elektrischen Potentials zur elektrolytischen Überführung und bei einem Temperturgefälle zur Thermodiffusion. Bei diesen Vorgängen können außer Konzentrations‐ auch Dimensionsänderungen auftreten. Aus den beobachteten Erscheinungen kann man auf den Platzwechselmechanismus der Gitterteilchen schließen und Aussagen über charakteristische Daten, wie Wanderungsenergie, fiktive Ladung und Transportwärme erhalten.
Reaktionen im festen Zustand
Authors: Schmalzried H. 
Published: July 2007

AbstractIm folgenden werden Festkörperreaktionen beschrieben, die zu Ionenkristallen führen. Das ausführlich bearbeitete Gebiet der Pulverreaktionen wird bewußt nicht erörtert, da einige Parameter wie Korngrößenverteilung und Packungsdichte nur schwer zu bestimmen sind, und es entsprechend schwierig ist, aus solchen Experimenten allgemeine Aussagen über den Stofftransport in Ionenkristallen und über die Mechanismen von Festkörperreaktionen abzuleiten, auf die es hier im wesentlichen ankommt.
Neuere Methoden zur Trennung und kontinuierlichen Messung von 14C‐Verbindungen in der Gasphase. Radio‐ und Reaktions‐Gaschromatographie
Authors: Drawert F. , Bachmann O. 
Published: July 2007

AbstractBei biochemischen Arbeiten mit Leitisotopen ist es häufig vorteilhaft, die Proben in der Gasphase zu untersuchen. Hier kann die Selektivität gaschromatographischer Trennsäulen und die Empfindlichkeit der Detektoren sowohl zum Nachweis der gaschromatographischen Fraktionen als auch zur Bestimmung ihres radioaktiven Anteils genutzt werden. Es empfiehlt sich, die gaschromatographisch getrennten Stoffe zur Messung der Radioaktivität stets in die gleiche chemische Verbindung zu überführen. Die Methoden für 14C‐Verbindungen können sinngemäß auf 3H‐ und 35S‐Verbindungen übertragen werden.
Die Biogenese der Mutterkornalkaloide
Authors: Weygand F. , Floss H.‐G. 
Published: July 2007

AbstractDie Biogenese des Ergolinringes von Lysergsäure‐Derivaten und Clavinen wird erörtert. Bausteine sind Tryptophan und Mevalonsäure; die N‐Methylgruppe wird von Formiat oder Methionin geliefert. Die Vorstellungen und Resultate über die Art und Weise der Verknüpfung der Bausteine werden behandelt. Schließlich werden die biogenetischen Beziehungen zwischen den Mutterkornalkaloiden, soweit sie bis jetzt bekannt sind, im Zusammenhang mit der Biogenese dargelegt.