bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
trans‐1,2‐Difluor‐1,2‐bis[(tetracarbonyl)cobaltio]‐ethen, ein Difluorethin‐Komplex mit μ2‐η1‐η1‐Koordination
Authors: Lentz Dieter , Preugschat Dagmar 
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Difluorfumarsäuredichlorid 1 mit Natriumtetracarbonylcobaltat 2 gelingt es, das in freier Form äußerst instabile Difluorethin am Komplex aufzubauen und zu stabilisieren. Der Difluorethin‐Komplex 3 läßt sich nach einer Kristallstrukturanalyse auch als trans‐1,2‐Difluor‐1,2‐dimetallioethen auffassen.magnified image
Synthese und Struktur des neuen μ2‐Carbido‐Komplexes [(TPP)Fe  C  Re(CO)4Re(CO)5]
Authors: Beck Wolfgang , Knauer Wolfgang , Robl Christian 
Published: July 2007

Eine Fe = C = Re — Re‐Einheit ist in der Titelverbindung 2 enthalten. Dieses 1,3‐Dimetalla‐allen ist ein neues Beispiel der seltenen carbidverbrückten Komplexe. 2 entsteht durch Umsetzung des Dichlorcarben‐Komplexes 1 mit Pentacarbonylrhenat (TPP = Tetraphenylporphyrinat).magnified image
Niedrigdimensionale Polychalcogenid‐Verbindungen: Die ungewöhnlichen Strukturen von [AuSe5] und [AuSe13]
Authors: Park Younbong , Kanatzidis Mercouri G. 
Published: July 2007

Mit kurzen Au ⃛Au‐Kontakten von 2.9 Å bietet die „dimere”︁ Struktur des polymeren [AuSe5]⊖‐Anions 1 in KAuSe5 ein weiteres Beispiel für d10‐d10‐Wechselwirkungen im Festkörper. KAuSe5 entsteht in Form rotbrauner, nadelförmiger Kristalle aus einer Polychalcogenid‐Schmelze (K2Se:Au:Se = 2:1:8); wird der K2Se‐Anteil auf 1.8 erniedrigt, so bildet sich K3AuSe13.magnified image
Moleküldynamik‐Computersimulationen; Methodik, Anwendungen und Perspektiven in der Chemie
Authors: van Gunsteren Wilfred F. , Berendsen Herman J. C. 
Published: July 2007

AbstractWährend der letzten Jahrzehnte ist es möglich geworden, die Dynamik molekularer Systeme mit dem Computer zu simulieren. Bei Moleküldynamik(MD)‐Simulationen löst man Newtons Bewegungsgleichungen für ein molekulares System, wobei die Trajektorien aller im System vorhandenen Atome erhalten werden. Aus diesen atomaren Trajektorien kann eine Vielzahl von Eigenschaften berechnet werden. Computersimulationen molekularer Systeme haben das Ziel, makroskopisches Verhalten aus mikroskopischen Wechselwirkungen zu errechnen. Die wesentlichen Beiträge, die eine mikroskopische Betrachtungsweise liefern kann, sind 1) das Verständnis, 2) die Interpretation experimenteller Ergebnisse, 3) halbquantitative Abschätzungen experimenteller Resultate und 4) die Fähigkeit, experimentelle Daten in Bereiche zu interpolieren oder zu extrapolieren, die im Labor nur schwer zugänglich sind. Eines der beiden grundlegenden Probleme auf dem Gebiet der Modellierung und Simulation molekularer Systeme besteht darin, den riesigen Konfigurationsraum, der von allen möglichen Molekülkonformationen aufgespannt wird, auf effiziente Weise nach jenen Bereichen global niedriger (freier) Enthalpie zu durchsuchen, die von einem molekularen System im thermischen Gleichgewieht besetzt sind. Das andere Grundproblem ist die Ableitung einer hinreichend exakten Energiefunktion oder eines Kraftfelds für Wechselwirkungen im zu untersuchenden molekularen System. Die Kunst der Computersimulation besteht auch darin, die unvermeidbaren Annahmen, Näherungen und Vereinfachungen für das molekulare Modell und den Rechenvorgang so zu treffen, daß ihre jeweiligen Beiträge zur Gesamtungenauigkeit von ähnlicher Größe sind, ohne dabei die interessierende Systemeigenschaft signifikant zu beeinflussen. Die Methodik und einige praktische Anwendungen der Computersimulation auf dem Gebiet der (Bio)chemie sind der Gegenstand dieser Übersicht.
Vierringöffnung eines Bicyclo[3.2.0]hepta‐1,3‐dienylcobalt(I)‐Komplexes mit nachfolgender Cycloaddition
Authors: Butenschön Holger 
Published: July 2007

Erst bei 200°C öffnet sich der Vierring im Cobaltkomplex 1. Das resultierende Allyl‐Dien‐System 2 läßt sich durch [4 + 2]‐Cycloadditionen mit Dienophilen in guter Ausbeute zu Cycloaddukten wie 3 abfangen. Die Stereochemie der Cycloaddukte wird vom Koordinationsverhalten des Dienophils wesentlich beeinflußt. L = Tetraphenylcyclobutadien, E = COOCH3.magnified image
Bausteine zur Synthese von enantiomerenreinen Jasmonoiden: Synthese von (+)‐Methylepijasmonat
Authors: Helmchen Günter , Goeke Andreas , Lauer Gilbert , Urmann Matthias , Fries Jürgen 
Published: July 2007

Der Geruchsträger des Jasminöls, das im Gleichgewichtsgemisch neben Methyljasmonat 1 b nur zu 5% vorhandene Methylepijasmonat 1 a, kann in Multigramm‐Mengen hochstereoselektiv aus dem Fumarat von (S)‐Ethyllactat und Cyclopentadien synthetisiert werden. Zwischenprodukte auf dem Weg zu 1 a sind Bausteine zur Synthese fast aller Jasmonoide.magnified image
2,3‐Diboratabutadiene und 2‐Borataallene
Authors: Pilz Monika , Allwohn Jürgen , Willershausen Peter , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Keine Li…︁B‐Koordination trotz formalem B⊖ findet man im Borataallen 1. Vielmehr werden die Li‐Ionen durch Aryl‐C‐Atome und ein Allen‐C‐Atom koordiniert. Auch im Diboratabutadien 2 ist ein Li‐Ion durch Aryl‐C‐Atome koordiniert. Das zweite wird von der Butadieneinheit und zwei Si‐Methylgruppen koordiniert. Aryl = 2,4,6‐Me3C6H2.magnified image
Eine neuartige Ringkontraktion als nicht‐enzymatischer Schritt der späten Urdamycin‐H‐Biosynthese
Authors: Rohr Jürgen 
Published: July 2007

Intramolekularer Ringschluß und oxidative Decarboxylierung nach vorausgegangener Lactonringöffnung lassen aus Urdamycin C 1 in einem nicht‐enzymatischen Prozeß Urdamycin H 2 entstehen. Dies ergaben Biosynthese‐Studien und Modellreaktionen am Urdamycin‐System.magnified image
Tetraphenylallylnatrium‐Diethylether: Ein Kontaktionenpaar mit intramolekularem Dibenzolnatrium‐Sandwich
Authors: Bock Hans , Ruppert Klaus , Havlas Zdenek , Fenske Dieter 
Published: July 2007

Ein Dibenzolnatrium‐Sandwich und ein Ether‐ „Pfropfen”︁ sind die herausragenden Kennzeichen der Struktur von 1. Die Strukturänderungen bei der Reduktion von Tetraphenylallen zu 1 gleichen denen, die zuvor mit MNDO‐Rechnungen für die Reduktion von Allen ermittelt worden waren. Auch für die Koordinationsweise des Natrium‐Ions liefern MNDO‐Rechnungen eine Erklärung: die Summe der Ladungen an den beiden komplexierenden Benzolringen übersteigt die eines Allylanion‐Zentrums.magnified image
Mechanismus der Cycloaddition von Bicyclo[2.1.0]pent‐2‐en: Eine nichtkonzertierte Homo‐Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Naumann Manfred 
Published: July 2007

Stereospezifisch endo wird Tetracyanethylen an die Bicyclo[2.1.0]pentene 1 a, b addiert. Die formale Homo‐Diels‐Alder‐Reaktion dürfte daher ebenso wie die [σ2 + π2]‐Cycloaddition des Bicyclo[2.1.0]pentansystems zweistufig ablaufen. Der mit Dicyanfumar‐ und ‐maleinsäureester nachgewiesene, bezüglich der Olefinkomponente nicht‐stereospezifische Verlauf bestätigt diese Vermutung. a: X  Me, Y  CO2Me; b: X  CO2Me, Y  Me.magnified image
Darstellung und direkte NMR‐spektroskopische Beobachtung von [(η4‐aren)Cr(CO)3]‐Dianionen
Authors: Wey Hans G. , Butenschön Holger 
Published: July 2007

Lithiumsand statt Naphthalinkalium liefert bei der Synthese der Dianionen 1 und 2 aus den η6‐koordinierten Neutralkomplexen reine Produkte, da keine Möglichkeit zu Austauschreaktionen mit Naphthalin besteht. Auffällig an 2 ist, daß die gespannteste Doppelbindung der Cyclobutabenzol‐Einheit auch nach der Reduktion an das Metallzentrum gebunden bleibt.magnified image
Aufbau des [CAu6]2⊕‐Clusters mit einem maßgeschneiderten, die Oktaederkanten überspannenden Diphosphan
Authors: Steigelmann Oliver , Bissinger Peter , Schmidbaur Hubert 
Published: July 2007

Über Chelatliganden verbrückte Digoldkomplexe eignen sich ebenfalls zur „molekularen Vergoldung”︁ von Kohlenstoffatomen, wie die Struktur des CAu6‐Komplexkations 1 zeigt. Aufgrund der Asymmetrie der Ligandensphäre sind die Kationen chiral. Die Bildung von 1 demonstriert, daß das Aurophilie‐Konzept auch auf zweizähnige Liganden erweitert werden kann.magnified image
Synthese cyclischer Porphyrin‐Oligomere mit Aminen als Templaten
Authors: Anderson Harry L. , Sanders Jeremy K. M. 
Published: July 2007

In 70% Ausbeute läßt sich das Dimer 1 durch Glaser‐Kupplung herstellen, wenn die Reaktion in Gegenwart von 4,4′‐Bipyridin als Templat durchgeführt wird. Mit einem Tripyridyltriazin als Templat entsteht bevorzugt das entsprechende Trimer (52%). Ohne Templat verläuft die Reaktion unselektiv: Dimer und Trimer entstehen nebeneinander in 20–25 bzw. 30–35% Ausbeute. Die Ausbeuten korrespondieren gut mit den Bindungseigenschaften dieser Käfigmoleküle, die als Vorstufen für Enzymmodelle von Interesse sind.magnified image
Asymmetrische Protonierung von Enolaten
Authors: Potin Dominique , Williams Kevin , Rebek Julyus 
Published: July 2007

Effiziente chirale Protonenquellen sind schon lange ein Wunschtraum der Organiker. Mit dem auf der Kempschen Tricarbonsäure basierenden Lactam 1 konnten jetzt cyclische Enolate mit einem Enantiomerenüberschuß (ee) von bis zu 91% protoniert werden. Ursache der hohen ee‐Werte ist die asymmetrische Mikroumgebung der sauren NH‐Gruppe.magnified image
Röntgenstrukturanalyse sowie elektrische und magnetische Eigenschaften eines hoch leitfähigen 4: 1‐Komplexes aus Tetracyanchinodimethan und einem Tetrathiafulvalen‐Homologen
Authors: Bryce Martin R. , Moore Adrian J. , Hasan Masihul , Ashwell Geoffrey J. , Fraser Alexander T. , Clegg William , Hursthouse Michael B. , Karaulov A. I. 
Published: July 2007

Trotz starker Verdrillung des konjugierten Systems reagiert das Tetrathiafulvalen‐Homologe 1 mit dem Elektronenacceptor Tetracyanchinodimethan zum Dikation 12⊕. In 12⊕[(TCNQ)4]2⊕ ist das Anthracengerüst eingeebnet, und die Dithiolringe sind 86° gegen die Anthracenebene verdrillt. Die 1:4‐Stöchiometrie des hoch leitfähigen Salzes (σ300K = 60 S cm−1) ist für TCNQ‐Komplexe sehr ungewöhnlich.magnified image
Synthese und Struktur von [Se=W(PSe4)(PSe2)]2⊖; ein Dianion mit einer heteroallylischen PSe2⊖‐Einheit
Authors: O'Neal Samuel C. , Pennington William T. , Kolis Joseph W. 
Published: July 2007

Ein Nitrit‐analoges, niederkoordiniertes Phosphorchalcogenidist das überraschendste Strukturmerkmal des anionischen Wolframkomplexes1. Die gewinkelte PSe⊖2‐Einheit ist seitlich an das Wolfram gebunden, ein terminaler Seleno‐ und ein zweizähniger, tetraedrischer PSe3⊖4‐Ligand vervollständigen die Koordinationssphäre des Metallzentrums.magnified image
Der 3‐(3‐Pyridyl)allyloxycarbonyl(Paloc)‐Rest — eine stabile, unter neutralen Bedingungen abspaltbare Aminoschutzgruppe für Peptidsynthesen in organischen Medien und in Wasser
Authors: von dem Bruch Karsten , Kunz Horst 
Published: July 2007

Stabil selbst gegen starke Säuren ist die Palocgeschützte Aminofunktion in Dipeptidestern wie 1. Dies ermöglicht die selektive, quantitative Abspaltung der tBu‐Gruppe mit HCl in Et2O/CH2Cl2. Umgekehrt gelingt die gezielte Ablösung der Paloc‐Schutzgruppe durch Palladium(0)‐katalysierte Allylübertragung auf schwach basische Nucleophile wie N‐Methylanilin. Bei dieser Reaktion bleiben viele Schutzgruppen intakt, d. h. empfindliche Strukturen werden nicht zerstört.magnified image
2,4,6‐Triaryl‐1,3,5λ3‐diazaphosphinine
Authors: Märkl Gottfried , Dörges Christian 
Published: July 2007

Durch O/P‐Austausch mit Tris(trimethylsilyl)phosphan lassen sich aus 3,5‐Diazapyryliumtetrafluoroboraten 1 die ersten 1,3,5λ3‐Diazaphosphinine 2 synthetisieren. Diese reagieren mit Alkin‐Dienophilen in einer Reaktionskaskade zu hochfunktionalisierten λ3‐Phosphininen 3 (Aryl1, Aryl2 = C6H5, 4‐C6H4CH3, 4‐C6H4Cl; R1, R2 = H, C6H5, SiMe3, CO2Et). magnified image
Lumineszenzeigenschaften von Eu3⊕‐ und Tb3⊕‐ Komplexen verzweigter makrocyclischer Liganden mit vier 2,2′‐Bipyridineinheiten
Authors: Balzani Vincenzo , Lehn Jean‐Marie , van de Loosdrecht Jan , Mecati Andrea , Sabbatini Nanda , Ziessel Raymond 
Published: July 2007

Lumineszenzmarker für biologische Anwendungen müssen in wäßrigen Systemen eine hohe Lumineszenzlebensdauer und ‐quantenausbeute aufweisen. Der Ligand 1 bildet mit Eu3⊕ Komplexe, die den Anforderungen gerecht werden. Das Lanthanoid‐Ion wird vom Makrocyclus eingeschlossen und von den beiden zusätzlichen bpy‐„Schwenkarmen”︁ regelrecht verkapselt. Die Effizienz des Energietransfers vom Liganden zum Metall‐Ion ist dadurch optimal, und Wassermoleküle können den angeregten Zustand von letzterem nicht desaktivieren. magnified image
Synthese eines stark amphoteren s‐Indaceno‐[1,2,3‐cd:5,6,7‐c′d′]diphenalens: Wechsel zwischen Diatropie und Paratropie in Abhängigkeit vom Oxidationszustand
Authors: Murata Ichiro , Sasaki Shigeru , Klabunde Kay‐Uwe , Toyoda Jiro , Nakasuji Kazuhiro 
Published: July 2007

Trotz der Abschirmung durch zwei negative Ladungen erscheinen die Resonanzsignale von H1, H7, H9 und H15 des Dianions von 1 im 1H‐NMR‐Spektrum bei tieferem Feld als die des entsprechenden Dikations. Dieses Verhalten läßt sich auf der Basis von HMO‐Rechnungen verstehen, die für 12⊖ diamagnetische Ringströme entlang der Molekülperipherie, für 12⊕ dagegen schwache paramagnetische Ringströme an der zentralen s‐Indacen‐Einheit und den terminalen Benzolringen vorhersagen. magnified image
[AsvVVO40]7⊖, ein topologisch interessanter, gemischtvalenter Cluster als Modell für Verwitterungsmineralien des Vanadiums
Authors: Müller Achim , Döring Joachim , Khan M. Ishaque , Wittneben Volker 
Published: July 2007

Ein überraschend geringes VIV/VV‐Verhältnis weist das Cluster‐Anion in 1 auf. Seine Struktur (Bild rechts; V schwarze, As schattierte, O leere Kreise) läßt sich durch eine {AsV12O38}‐Basiseinheit mit Oh‐Symmetrie beschreiben. Sie wird aus zwölf kantenverknüpften VO6‐Oktaedern gebildet, die über Flächen mit einem zentralen AsO6‐Oktaeder verbunden sind. Zwei zusätzliche V = O‐Gruppen sind über den Spitzen des AsO6‐Oktaeders plaziert.
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Die neutralen Übergangsmetallthiolate [{M(SAr)2}2] (M = Mn, Fe, Co; Ar = 2,4,6‐tBu3C6H2)
Authors: Power Philip P. , Shoner Steven C. 
Published: July 2007

Keine polymere Struktur, sondern diskrete Moleküle liegen in den Thiolatkomplexen [{M(SAr)2}2] (M = Mn, Fe (1), Co; Ar = 2,4,6‐tBu3C6H2) vor. Die [M2S2]‐Grundeinheit ist planar und die Metallatome sind nahezu trigonal‐planar umgeben. Thiolato‐Übergangsmetallkomplexe sind als Modelle für die Erforschung aktiver Zentren in Metalloproteinen relevant. magnified image
Chlorid‐induzierte Umwandlung von [Mn4O2(OAc)6(py)2(dbm)2] in [Mn4O3Cl(OAc)3(dbm)3]: Mögliche Bedeutung für die photosynthetische Wasseroxidation
Authors: Wang Sheyi , Folting Kirsten , Streib Wiliam E. , Schmitt Edward A. , McCusker James K. , Hendrickson David N. , Christou George 
Published: July 2007

Weitere Einblicke in die Funktionsweise von Chlorid im wasseroxidierenden Enzymsystem der Photosynthese liefert die Titelreaktion, die einen Mn‐ in einen MnMnIV‐Komplex umwandelt, wie es formal in Gleichung (a) wiedergegeben ist. Damit wird der in der Natur im aktiven Zustand ablaufende Redoxübergang S1→S2 nachvollzogen und nahegelegt, daß auch die biologische Bedeutung von Cl⊖ in der Stabilisierung höheroxidierter Mn‐Aggregate bestehen könnte. magnified image
1,3,5,7‐Tetrakis(diethylamino)‐s‐indacendiyliumbis(tetrafluoroborat) ‐ ein stabiles s‐Indacen‐Dikation
Authors: Gompper Rudolf , Polborn Kurt , Seifert Christian , Wagner Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Eine Kombination aus zwei Vinamidiniumeinheiten und einem dazwischengeschalteten Benzolring charakterisiert nach einer Röntgenstrukturanalyse die Titelverbindung 1. Obwohl keine Delokalisierung der positiven Ladungen über das gesamte Indacensystem vorliegt, absorbiert die blaue Verbindung bemerkenswert langwellig (λmax = 630 nm). magnified image
Enantioselektiver Metabolismus von (±)‐α‐1,2,3,4,5,6‐Hexachlorcyclohexan in Organen der Eiderente
Authors: Kallenborn Roland , Hühnerfuss Heinrich , König Wilfried A. 
Published: July 2007

Auch Enantiomere synthetischer Schadstoffe können bei enzymatischen Abbaureaktionen „erkannt”︁ werden. Dies zeigt die enantioselektive Metabolisierung von technischem α‐HCH, einem hochchlorierten, chiralen Kohlenwasserstoff, in der Leber von Eiderenten. Extrakte dieses Organs enthalten nahezu ausschließlich (+)‐α‐HCH, d.h. das (−)‐Isomer wird viel rascher abgebaut. magnified image
Ribonuclease T1: Struktur, Funktion und Stabilität
Authors: Pace C. Nick , Heinemann Udo , Hahn Ulrich , Saenger Wolfram 
Published: July 2007

AbstractIn lebenden Organismen erfüllen Proteine die wichtigsten und schwierigsten Aufgaben. Hierfür müssen sie oft spezifisch mit weiteren kleinen oder großen Molekülen zusammenwirken. Dies erfordert, daß sie sich in eine globuläre Struktur falten, in der sie ihre jeweilige Funktion erfüllen können; bei Enzymen z.B. wird durch die Faltung das aktive Zentrum konstituiert. Dieser enge Zusammenhang zwischen Struktur und Funktion führte dazu, daß Faltungsweise und Faltungsstruktur der Proteine als das „Geheimnis des Lebens”︁ angesehen werden. Biochemiker und Chemiker haben ein großes Interesse an der Aufklärung des Mechanismus der Proteinfaltung. Wäre das „Proteinfaltungsproblem”︁ gelöst, könnte man aus der Aminosäuresequenz eines Proteins die bei der Faltung entstehende Struktur und ihre Stabilität voraussagen. Es ist heute möglich, Proteine herzustellen, die sich in einer oder mehreren Aminosäuren unterscheiden. Die Aufklärung ihrer dreidimensionalen Struktur durch Röntgenkristallographie und NMR‐Spektroskopie trägt wesentlich zum Verständnis der Faltung und der Stabilität der Struktur von Proteinen bei. Aus diesem Grund werden gegenwärtig mehrere Proteine mit dieser Methodik eingehend untersucht. Eines davon ist das Enzym Ribonuclease T1.
Neue Naphthalin‐ und Cyclohexa‐1,3‐dien‐Silaethen‐Cycloaddukte
Authors: Auner Norbert , Seidenschwarz Claudia , Herdtweck Eberhardt , Sewald Norbert 
Published: July 2007

„Dichlorneopentylsilaethen”︁ 1 reagiert mit Naphthalin überraschend in einer [4 + 2]‐Cycloaddition zum endo‐Produkt 2. Dieses läßt sich mit LiALH4 zu 3 reduzieren, das durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert wurde. Setzt man 1 dagegen mit Cyclohexa‐1,3‐dien um, bilden sich in einer [2 + 2]‐Cycloaddition bicylische Silacyclobutane. magnified image
Hexaspiro[3.0.3.0.3.0.3.0.3.0.3.0]tetracosan ([6.4]Rotan)
Authors: Fitjer Lutz , Justus Karl , Puder Peter , Dittmer Martin , Haßler Carla , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

[6.4]Rotan 1 hat sowohl in Lösung als auch im Kristall eine fixierte Sesselkonformation mit der bisher höchsten Freien Aktivierungsenthalpie für die Sessel/Sessel‐Inversion bei Cyclohexanen (ΔG≠ = 156.8 ± 1.1 kJ mol−1). Die Cyclobutanringe sind nahezu ideal gestaffelt, annähernd planar und leicht drachenförmig verzerrt. magnified image
Stereospezifische, durch γ‐Strahlung induzierte Trimerisierung von kristallinem Natrium‐trans‐2‐butenoat
Authors: Diaz Delgado Graciela C. De , Wheeler Kraig A. , Snider Barry B. , Foxman Bruce M. 
Published: July 2007

Nur eines von acht möglichen Diastereomeren des Na‐Salzes der Tricarbonsäure 1 entsteht in hoher Ausbeute bei der präzedenzlosen Titelreaktion. 1 kann weder in Lösung noch durch Thermolyse oder UV‐Bestrahlung von Na‐trans‐2‐butenoat hergestellt werden. Die Trimerisierung zu 1 ist als Modellreaktion für die einleitende Oligomerbildung bei Feststoffpolymerisationen von Interesse. magnified image
Parabolisches Wachstum eines selbstreplizierenden Hexadesoxynucleotids mit einer 3′‐5′‐Phosphoamidat‐Bindung
Authors: von Kiedrowski Günter , Wlotzka Britta , Helbing Jörg , Matzen Matthias , Jordan Stephan 
Published: July 2007

Einen neuartigen Typ autokatalytischen Wachstums, der sich von exponentiellem Wachstum unterscheidet und Implikationen für Theorien über den Ursprung des Lebens hat, lassen Selbstreplikationsexperimente auf der Grundlage nichtenzymatischer, matrizengesteuerter Reaktionen von Oligonucleotid‐Derivaten erkennen. Das Bild rechts zeigt den allgemeinen Mechanismus eines selbstreplizierenden Minimalsystems. magnified image
Selektivität und Wirkungsmechanismus neuer DNA‐spaltender Sulfone
Authors: Nicolaou K. C. , Wendeborn S. , Maligres P. , Isshiki K. , Zein N. , Ellestad G. 
Published: July 2007

Eine einfache intercalierende Gruppe wie der Naphthylrest erhöht die DNA‐Spaltungsaktivität ungesättigter Sulfone wie 1. Dies demonstrieren die Verbindungen 2 und 3. Für 1 wurde ein selektiver Angriff an Guaninresten nachgewiesen. Die Wirkung dieser Verbindungsklasse beruht auf einer Alkylierungsreaktion. magnified image
Synthesestrategie für rohrförmige Moleküle
Authors: Vögtle Fritz , Schröder Axel , Karbach Detlef 
Published: July 2007

Das konformativ flexible „molekulare Rohrstück”︁ 1 a läßt sich durch Cyclisierung entsprechender [3.3]Phane nach dem Verdünnungsprinzip herstellen. Die Bildung des Isomers 1 b mit gekreuzter Anordnung der Phan‐Einheiten kann aufgrund NMR‐spektroskopischer Befunde und mechanistischer Überlegungen ausgeschlossen werden. Der Hohlraum in 1 a bietet Platz für Moleküle von der Größe des Benzols. magnified image
Hochstabile Liposomen aus perfluoralkylierten Glycerophosphocholinen
Authors: Santaella Catherine , Vierling Pierre , Riess Jean G. 
Published: July 2007

Eine auf mehrere Monate erhöhte Haltbarkeit zeichnet Vesikel aus modifizierten Lecithinlipiden wie 1 aus. Die Fluorierung der Alkylkettenenden bewirkt darüber hinaus, daß sich diese Verbindungen ausgezeichnet als Emulgatoren für Fluorkohlenwasserstoffe eignen. Ihre geringe Toxizität macht sie auch für die Herstellung künstlicher Membranen und als Träger für Pharmaka interessant. magnified image
Cp′2TiS5O und Cp′2TiOS5 ‐ isomere Titanocenkomplexe mit zwei neuartigen S‐O‐Chelatliganden (Cp′ = η5‐CH3C5H4)
Authors: Steudel Ralf , Prenzel Andreas , Pickardt Joachim 
Published: July 2007

Sechs‐ und siebengliedrige Titanacyclen liegen in den Verbindungen 1 bzw. 2 vor. 1, die erste im Festkörper bei Raumtemperatur und an Luft stabile Verbindung mit oxidierter Schwefelkette, isomerisiert in Lösung rasch unter Ringerweiterung zu 2. Treibende Kraft dieser Umlagerung dürfte die hohe Oxophilie des Titanatoms sein. magnified image
Helicale Semichinone: Nachweis der Chiralität durch ENDOR‐Spektroskopie
Authors: Mäurer Manfred , Scheffler Klaus , Stegmann Hartmut B. , Mannschreck Albrecht 
Published: July 2007

Diastereomere von paramagnetischen Sn‐Semichinonkomplexen des Typs 1 (im Bild rechts ist das (P,S)‐Isomer gezeigt) können bei 213 K ENDOR‐spektroskopisch unterschieden werden; damit ist die Helicität von 4,5‐disubstituierten Phenanthrensemichinonen eindeutig nachgewiesen. Mit einer Koaleszenztemperatur von 240 K liegt die Aktivierungsbarriere für die Racemisierung des Phenanthrenteils deutlich niedriger als in den entsprechenden Chinonen; sie ist also stark vom Ladungszustand abhängig. magnified image
Bis(η6‐phosphabenzol)vanadium: Synthese, Redoxeigenschaften, Struktur und konformative Beweglichkeit
Authors: Elschenbroich Christoph , Nowotny Mathias , Metz Bernhard , Massa Werner , Graulich Jens 
Published: July 2007

Durch Metall‐Ligand‐Cokondensation läßt sich der erste binäre Übergangsmetallkomplex mit einem Heteroaren der Gruppe 15, Bis(η6‐phosphabenzol)vanadium 1, herstellen. Er wurde durch EPR‐Spektroskopie, Röntgenstrukturanalyse und Cyclovoltammetrie charakterisiert. Im Gegensatz zum freien Liganden und zum analogen Benzolkomplex ist 1 thermisch und gegenüber Oxidationsmitteln sehr stabil. magnified image
Ein neuer Weg zu aromatischen Diazocyaniden
Authors: Hünig Siegfried , Metzenthin Tobias 
Published: July 2007

Bis(diazocyanide) von Arenen, 2, sind durch Umlagerung von Nitrosoaminen 1 in Gegenwart von Trimethylsilylcyanid in Ausbeuten von etwa 60% zugänglich. Die Verbindungen 2 sind Acceptoren zum Aufbau leitfähiger organischer Materialien (siehe auch vorstehende Zuschrift). a, R1–R4 = H; b, R2 = R4 = H, R1 = R3 = Cl; c, R1R2 = (CH)4, R3 = R4 = H. magnified image