bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reaktionen CH‐aktiver Verbindungen mit Aziden, XXX. Synthese von (Diazomethyl)phosphoniumsalzen durch Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Tawfik Abd El‐Razak Mohammed , Heydt Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDiazogruppen‐Übertragung auf die (Acylmethyl)triphenylphosphoniumsalze 10a ‐ j mit dem Azidiniumsalz 2 liefert die α‐Diazophosphoniumsalze 12a ‐ j neben dem 2‐Aminobenzthiazoliumsalz 13; aus 15 entstehen die Diazoverbindungen 16 oder 17, je nach Molverhältnis von 15 zu 2. — Durch Photolyse in Methanol wird 12a in die O/H‐Insertionsverbindung 20 umgewandelt; die Zersetzung von 12j in Essigsäure/p‐Toluolsulfonsäure führt zu 21. Die Umsetzung von 12b mit 2 mol Triphenylphosphan liefert das Bis(phosphonium)salz 23.
Polyhydroxyamine via Diensynthese mit Nitrosoverbindungen, VIII. Darstellung von Diaminoderivaten über Epoxide
Authors: Kresze Günter , Melzer Horst 
Published: July 2007

AbstractDie Epoxidierung der Aminocyclohexenole 1 erfolgt spezifisch unter syn‐Angriff, es werden die Epoxide 2 gebildet. Umsetzung von 2 mit Ammoniak oder Dimethylamin führt zu Inosdiaminderivaten 3 bzw. 4.
Synthese neuer substituierter 1,3‐Dithiacycloalkane
Authors: Fischer Christian‐Herbert 
Published: July 2007

Synthesis of New Substituted 1,3‐DithiacycloalkanesThe paper describes the synthesis of the six ethylthiomethyl substituted 1,3‐dithiacycloalkanes 2a ‐ c and 4a ‐ c via the thioethers 1 and 3, respectively.
Kinetic study of the alkaline hydrolysis of 2,2,2‐trichloro‐1‐hydroxyethyl substituted phosphinates and phosphine oxides
Authors: Aksnes Gunnar , Larsen Rolf Olaf 
Published: July 2007

AbstractThe study shows that the alkaline hydrolysis of 2,2,2‐trichloro‐1‐hydroxyethyl substituted phosphinates follows the same route as the corresponding phosphonates, Dipterex (1) and its ethyl analogue, giving O ‐ P ‐ C rearrangement products. The corresponding diphenyl and diethyl phosphine oxide derivatives 7 or 6, respectively, are hydrolyzed according to another reaction mechanism resulting in secondary phosphine oxides and dichloroacetic acid.
Lichtinduzierte Reaktionen an Morphinderivaten, 2. Photoreaktivität von Codeinonen
Authors: Bös Michael , Fleischhacker Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie photochemische Labilität der Etherbrücke von Codeinonderivaten wird durch die Spannung des Kohlenstoffringgerüstes bedingt. Bei Bestrahlung der Codeinone 1, 2 und 8 mit Licht der Wellenlänge 254 nm wird die Etherbrücke solvolytisch geöffnet. Derivate mit sechsgliedrigem Ring C hingegen sind photostabil.
Zur Konstitution gelber metallfreier und cobalthaltiger Corrinoide
Authors: Schlingmann Gerhard , Dresow Bernd , Ernst Ludger , Koppenhagen Volker B. 
Published: July 2007

AbstractDurch Alkalibehandlung von Hydrogenobyrinsäure‐a,c‐diamid (1) erhält man als Hauptprodukt 6‐Amino‐5,6‐dihydrohydrogenobyrinsäure‐a‐amid‐c‐lactam (2). Zum Konstitutionsbeweis wird 2 durch Einbau von Cobalt in Dicyano‐6‐amino‐5,6‐dihydrocobyrinsäure‐a‐amid‐c‐lactam (3) übergeführt. Veresterung von 3 mit Methanol/Schwefelsäure führt neben Dicyano‐6‐amino‐5,6‐dihydrocobyrinsäure‐pentamethylester‐a‐amid‐c‐lactam (4b) zu den entsprechenden 8‐ und 13‐Epimeren. Deren Konfiguration wird durch CD‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie gesichert.
Pentaerythritderivate, II. Neuartige cyclische Nebenprodukte aus Pentaerythritablaugen
Authors: Werle Peter , Nonnenmacher Gerhard 
Published: July 2007

Derivatives of Pentaerythritol, II1). — Novel Cyclic By‐products from Waste Liquors of Pentaerythritol ProductionThe isolation of two novel pentaerythritol derivates is described. The structures were determined by 1H‐NMR and 13C‐NMR spectrometry.
Notiz zur Darstellung partiell hydrierter 5‐Hydroxy‐1,7‐naphthyridin‐Derivate
Authors: Messinger Paul , Meyer‐Barrientos Hildegard 
Published: July 2007

Note on the Synthesis of Partially Hydrogenated 5‐Hydroxy‐1,7‐naphthyridine DerivativesThe preparation of 5,6,7,8‐tetrahydro‐1,7‐naphthyridine‐5‐ol (5) and of 1,2,3,4‐tetrahydro‐1,7‐naphthyridine‐5‐ol (6) from ethyl 7‐benzyl‐5‐oxo‐5,6,7,8‐tetrahydro‐1,7‐naphthyridine‐6‐carboxylate (1) is described.
Di‐ und Polyaminozucker, XXV. Synthesen N‐verknüpfter Saccharide — Reaktionen von Amino‐ mit Epoxyzuckern
Authors: Spohr Ulrike , Reckendorf Wolfgang Meyer Zu 
Published: July 2007

AbstractDie 5,6‐Anhydrozucker 1 und 18 wurden mit 6‐Amino‐6‐desoxy‐D‐glucose‐, 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐glucose‐ und 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐altrose‐Derivaten unter Öffnung des Oxiranringes durch die Aminogruppen umgesetzt. Sowohl Diglycos‐6‐(3)‐ylamine (sekundäre Amine) als auch Triglycos‐6‐(3)‐ylamine (tertiäre Amine) wurden isoliert, derivatisiert und zu den freien Zuckern deblockiert. Darüber hinaus konnten diese Saccharide, die potentielle Aminogruppen in Form der Azidofunktion enthalten, nach Hydrierung erneut mit einem Anhydrozucker zur Reaktion gebracht werden. Auf diese Weise wurden aus drei, vier und fünf Zuckermolekülen aufgebaute Verbindungen synthetisiert.
Bausteine von Oligosacchariden, XXXVI. Reaktivitätsuntersuchungen bei Tri‐ und Pentasaccharid‐synthesen. Verbesserte Synthese der Pentasaccharidkette des Forssman‐Antigens
Authors: Paulsen Hans , Bünsch Almuth 
Published: July 2007

AbstractDie Abhängigkeit der Selektivität und der Ausbeute von den Reaktivitäten der Ausgangssaccharide bei der Synthese der Trisaccharide 7, 8, 9 und 12 wird gezeigt. Aus 8 ist der Trisaccharidhalogenid‐Baustein 15 darstellbar, der in einer Blocksynthese mit 22 das Pentasaccharid 23 liefert, dessen Entblockierung zur Pentasaccharidkette des Forssman‐Haptens 25 führt. Diese verbesserte Synthese von 25 verwendet nur 2‐Azido‐Zucker und vermeidet 2‐Phthalimido‐Zucker.
Untersuchungen über Derivate der D‐Threose und zur Darstellung der Seitenkette von Olivin
Authors: Thiem Joachim , Wessel Hans‐Peter 
Published: July 2007

AbstractDurch oxidative Spaltung des D‐Arabitderivats 3 wird das Dimere 5 der Benzyliden‐D‐threose erhalten. Die daraus durch saure Hydrolyse gewonnene D‐Threose (11) liegt in Pyridinlösung vorwiegend als Gemisch der anomeren Furanosen 7 und 12 vor. Nach Darstellung des Trimethylendithioacetals 9 kann dessen selektive Isopropylidenierung entweder kinetisch zum endständigen oder thermodynamisch zum mittelständigen Dioxolanderivat 14 bzw. 16 gesteuert werden, Aus 16 wird über mehrere Stufen 4‐Desoxy‐D‐threose‐trimethylendithioacetal (25) kristallin erhalten, dessen Metallierung zum Trianion nicht nachzuweisen war. Dagegen gelingt die Dimetallierung von 14, aus dem die diastereomeren Modellverbindungen 28 und 30 der Olivinseitenkette dargestellt werden konnten.
Synthese und biologische Aktivitäten von (+)‐ und (‐)‐Multifiden
Authors: Boland Wilhelm , Jaenicke Lothar , Müller Dieter G. 
Published: July 2007

Abstract(+)‐Multifiden 1, der spezifische Signalstoff für Androgameten der Braunalge Cutleria multifida, ist etwa 100fach wirksamer als das (‐)‐Enantiomere von 1. Die optische Reindarstellung beider Antipoden gelingt durch chromatographische Trennung der diastereomeren Carbamate 5a/b und 5c/d, aus denen (+)‐und (‐)‐1 in nur wenigen Schritten zugänglich sind.
Synthetische Anthracyclinone, XVIII. Synthese des 13‐Desoxo‐6‐desoxydaunomycinons und des β1‐Citromycinons
Authors: Krohn Karsten 
Published: July 2007

AbstractDer 8‐O‐Methylether 5b des Chrysophanols wird über eine regioselektive Dienreaktion von Juglon (2) mit 3‐Methyl‐1‐trimethylsiloxy‐1,3‐butadien (3), Methylierung des Addukts 4a, Spaltung des Trimethylsilylethers 4c und Pyridinium‐chlorochromat‐(PCC‐)Oxidation von 4d zu 5b erhalten. Ein Substituent an C‐2 kann durch Hydroxymethylierung von 5b zu 6a gefolgt von Kettenverlängerung zum Keton 8a eingeführt werden. Das geschützte Monobromid 8f wird durch Behandlung mit Magnesium zu 9a cyclisiert und stereoselektiv an C‐10 zum Naturstoff 9b hydroxyliert. Das trans‐7,8‐Diol 13c ist über Epoxidierung des Olefins 12, Öffnung des Epoxids 13a mit Natriumacetat und Verseifung von 13b zugänglich.
Reaktionen von Allylidenphosphoranen mit Heterokumulenen, I. Vinylketenimine
Authors: Capuano Lilly , Willmes Arnold 
Published: July 2007

AbstractDie Allylidenphosphorane 4 bilden mit Isocyanaten in Abhängigkeit des α‐Substituenten entweder durch Wittig‐Reaktion die wenig bekannten Vinylketenimine 7 oder durch Carbamoylierung und Ringschluß das Pyrrolon 5 bzw. die 3‐Pyridylidenphosphorane 9, eine neue stabile Ylidreihe. 7 geht mit elektronenarmen Dienophilen [4 + 2]‐Cycloaddition zu 10 bzw. 11 ein.
Surenolacton, ein neues Tetranortriterpenoid‐A/B‐Dilacton aus Toona sureni [Blume] Merrill (Meliaceae)
Authors: Kraus Wolfgang , Kypke Karin , Bokel Michael , Grimminger Wolf , Sawitzki Gisela , Schwinger Gerhard 
Published: July 2007

AbstractSurenolacton (1), das erste in Meliaceen gefundene Tetranortriterpenoid mit A/B‐Dilacton‐Struktur wurde aus Etherextrakten der Blätter von Toona sureni [Blume] Merrill isoliert. Die Konstitutionsermittlung erfolgte auf Grund der IR‐, NMR‐ und Massenspektren, der Röntgenstrukturananlyse sowie auf chemischem Wege.
Synthese und Struktur von Phenylazohydrochinonen
Authors: Pardo Mercedes , Joos Karlheinz , Schäfer Wolfram 
Published: July 2007

AbstractAus 2,5‐Bis(arylamino)‐1,4‐benzochinon‐3‐carbonsäuren 1 und Arylhydrazinen 2 entstehen substituierte Phenylazohydrochinone 3, 4 (nicht Hydrazinochinone), deren Struktur durch spektroskopische (IR‐, UV‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐)Daten gesichert wurde.
Lichtinduzierte Reaktionen an Morphinderivaten, 31) Photo‐Beckmann‐Umlagerung 2. Art
Authors: Bös Michael , Fleischhacker Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Bestrahlung des Oxims 1b führt zu einer als Beckmann‐Reaktion 2. Art bezeichneten Fragmentierungsreaktion. Unter C–C‐Bindungsspaltung kommt es zur Ausbildung einer CN‐Dreifachbindung und zur Einführung einer Methoxy‐, Ethoxy‐ oder Hydroxy‐Gruppe. Beim Erhitzen mit Säure werden die Nitrile 3a, b und 7a in das Lactam 6 umgewandelt.
Ein neuartiges dimeres Corrinoid mit Bisallyl‐Struktur
Authors: Ernst Ludger , Holze Gerhard 
Published: July 2007

AbstractBei der Thermolyse von Dicyanocobyrinsäure‐heptamethylester (in Decalin bei 190°C) bildet sich u. a. ein Dimeres, dessen Konstitution sich aufgrund von 13C‐ und 1H‐NMR‐Daten sowie der Molmasse als Tetracyanobis(7‐decarboxymethyl‐7,8‐didehydro‐5‐methylen‐5‐norcobyrinsäure)‐dodecamethylester (2) ergibt.
Synthese von Prostaglandin‐Analoga
Authors: Disselnkötter Hans , Lieb Folker , Oediger Hermann , Wendisch Detlef 
Published: July 2007

AbstractAusgehend vom Aldehyd 3 wurden entsprechend einer Strategie von Corey die Prostaglandine 13, 15, 16 der F2‐, E2‐ bzw. A2‐Reihe mit zusätzlichen funktionellen Gruppen an der C‐12‐Seitenkette hergestellt. Einige Synthesevarianten werden diskutiert.
3‐(1‐Hydroxyalkyl)‐1,4,2‐dioxazol‐5‐one und 3‐Hydroxyoxazolidin‐2,4‐dione aus 2‐Hydroxycarbohydroxamsäuren und 1,1′‐Carbonyldiimidazol1a)
Authors: Geffken Detlef 
Published: July 2007

Abstract2‐Hydroxycarbohydroxamsäuren 6 reagieren mit 1,1′‐Carbonyldiimidazol zu 3‐(1‐Hydroxyalkyl)‐1,4,2‐dioxazol‐5‐onen 7 und 3‐Hydroxyoxazolidin‐2,4‐dionen 8, wobei die Cyclisierung in Richtung 7 und 8 durch die Substitution an C‐2 von 6 bestimmt wird. In Gegenwart von überschüssigem Imidazol zerfallen die Heterocyclen 7 rasch in Carbonylverbindung 9 und Isocyansäure, die vom Imidazol unter Bildung von 10 gebunden wird. Während aus der Benzylaminolyse von 7a die O‐Benzylcarbamoylbenzilohydroxamsäure (11) resultiert, führt die Reaktion von 7a mit 3‐Chloranilin zu den Harnstoffen 12 und 14 sowie Benzophenon (9a). Aus der Umsetzung von 7a mit Imidazol im Molverhältnis 1:1 erhält man neben den Zerfallsprodukten 9a und 10 das 3‐Hydroxy‐5,5‐diphenyloxazolidin‐2,4‐dion (8a).
2,2,4‐Trisubstituted 2H‐1,3‐Oxazetes ‐ A New Type of Heterocycles ‐ A Reinvestigation
Authors: Walter Wolfgang , Ruback Wulf 
Published: July 2007

AbstractThe recently described reaction between lithium hydride and addition products of acyl isothio‐cyanates with amines, methanol, and methanethiol in DMF followed by alkylation with methyl iodide is shown not to generate a new class of heterocycles – 2,2,4‐trisubstituted 2H‐1,3‐oxazetes – but to yield N‐acyl isothioureas, N‐acyl mono‐, and ‐dithioisocarbamates, respectively. The structures are confirmed by IR, mass, 1H‐NMR, and 13C‐NMR spectra.
Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroidreihe, XII1) Synthese von neuen 4,5‐Didehydro‐14,15β‐epoxybufadienoliden und deren L‐Rhamnopyranosiden
Authors: Stache Ulrich , Radscheit Kurt , Haede Werner , Fritsch Werner 
Published: July 2007

AbstractDurch Addition von hypobromiger Säure an die 14(15)‐Doppelbindung des synthetisch zugänglichen 14‐Anhydroscillarenons (1), Umwandlung der 15α,14β‐Bromhydringruppe zum 14,15β‐Epoxid 3 und Reduktion der 3‐Oxo‐ zur 3β‐Hydroxygruppe wird das dem Scillarenin strukturell ver‐wandte 14,15β‐Epoxy‐3β‐hydroxy‐14β‐bufa‐4,20,22‐trienolid (4) erhalten. – Zur Synthese des 3‐α‐L‐Rhamnopyranosids 11 von 4 wird, ausgehend vom Proscillaridin A (6), nach Schutz der Zucker‐Hydroxygruppen als Acetate (6 → 7), Dehydratisierung der 14β‐Hydroxygruppe zur 14(15)‐Doppelbindung (7 → 8) über das Bromhydrin 9 bzw. das Iodhydrin das im Zuckeranteil acetylierte 14,15β‐Epoxy‐Analoge 10 des Proscillaridins A erhalten. Das daraus nach Verseifung der Acetat‐Schutzgruppen resultierende 14,15β‐Epoxy‐3β‐hydroxy‐14β‐bufa‐4,20,22‐trienolid‐3‐(α‐L‐rhamnopyranosid) (11), das mit KIO4 zum Aglycon 4 abgebaut werden kann, zeigt ein interessantes pharmakologisches Wirkungsspektrum, das kurz vorgestellt wird.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, LIX1) Neue Synthesen für 3‐Alkyl‐4‐phenylcyclobuten‐1,2‐dione
Authors: Ried Walter , Vogl Manfred 
Published: July 2007

Reactions with Cyclobutenediones, LIX1). – New Syntheses of 3‐Alkyl‐4‐phenylcyclobutene‐1,2‐dionesThe 3‐alkyl‐4‐phenylcyclobutene‐1,2‐diones 4a–e have been prepared by degradation of the cyclobutene‐1,2‐diones 3a–e. The compounds 4a and 4b can also be obtained by hydrolysis of the [2 + 2] cycloaddition products 5a and 5b.
Synthese cyclischer N‐(2‐Arylvinyl)harnstoffe durch Wittig‐Reaktion
Authors: Reuther Wolfgang , Ruland Alfred 
Published: July 2007

Synthesis of Cyclic N‐(2‐Arylvinyl)ureas by Wittig ReactionTriphenyl(α‐ureidoalkyl)phosphonium salts (1, 2, 8) react with aromatic aldehydes and ketones to give quite easily N‐(2‐arylvinyl)ureas (4a, b, 5a‐i, 7, 9) according to Wittig.
[4,4′‐Bi‐1H‐pyrazolo[3,4‐b]pyridine] aus 1,6‐Diaryl‐1,3,4,6‐hexantetronen
Authors: Sušnik‐Rybarski Ivana , Džanić Husein , Laćan Marijan , Mesić Vladimir 
Published: July 2007

[4,4′‐Bi‐1H‐pyrazolo[3,4‐b]pyridines] from 1,6‐Diaryl‐1,3,4,6‐hexanetetronesReaction of 1,6‐diaryl‐1,3,4,6‐hexanetetrones 1a–c (Ar = phenyl, p‐tolyl or 2‐thienyl) with 3‐amino‐1‐phenyl‐5‐pyrazolone (2) in the presence of piperidine leads to 6,6′‐diaryl‐2,2′‐diphenyl[4,4′‐bi‐1H‐pyrazolo[3,4‐b]pyridine]‐3,3′(2H,2′H)diones 3a‐c, which are transformed into the acetates 4a–c.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, LXII. 3‐(α‐Bromalkyl)‐4‐phenylcyclobuten‐1,2‐dione
Authors: Ried Walter , Vogl Manfred , Knorr Harald 
Published: July 2007

AbstractDie 3‐Alkyl‐4‐phenylcyclobuten‐1,2‐dione 1a‐c werden zu den Titelverbindungen 2a‐c und 4 bromiert. Diese reagieren mit C‐, O‐ und S‐Nucleophilen zu den Substitutionsprodukten 3a‐r, 5a und 5b. Das Acylal 5a wird hydrolytisch zum Fünfring 7 erweitert. Mit Schwefelwasserstoff werden 2a, b zu den Dispiro‐Verbindungen 9a, b umgewandelt. Die Thiocarbonylverbindungen 11a‐d bilden mit 2a die Salze 12a‐d. Von diesen werden 12c und 12d zu den (β‐Anilinoalkenyl)cyclobutendionen 13a und b abgebaut.
Polyhalogenierte Bicyclo[4.2.0]octa‐1,5,7‐triene, X. Aromatisierende nucleophile Substitutionen und Umlagerungs‐reaktionen von polyhalogenierten 2,5‐Diphenylbicyclo‐[4.2.0]octa‐1,5,7‐trienen
Authors: Roedig Alfred , Ganns Eva Maria 
Published: July 2007

AbstractNucleophile Agenzien greifen 1b‐d am Vierring unter Aromatisierung des Sechsrings und Eliminierung von Chlor an. Mit Methylat entstehen die zwei‐ und vierfach substituierten Produkte 4a, b und 5b, während mit Thiolaten die Verbindungen 8, 9, 10 und 11 mit 1, 2 und 4 Substituenten gebildet werden. Die Reaktion von 1b‐d mit primären Aminen führt zu den Diiminen 12 oder den Monoiminen 13. Sekundäre Amine bewirken hingegen eine Ringöffnung zu 16 oder die Bildung der Aminophthalide 20. — Die Cyclooctatetraen‐Umlagerung von 1b und c in Ameisensäure oder in Gegenwart von Ag⊕‐Ionen wird stark behindert durch die konkurrierende thermische Umlagerung 1b,c→2b,c und zahlreiche Nebenprodukte. 3b und c sind nur in 15 bzw. 10% Ausbeute zugänglich. Der Mechanismus der nucleophilen Substitutionen wird diskutiert.
Synthese von α‐7‐Desazaguanosin und Einfluß der Basenkonzentration auf die Phasentransferglycosylierung
Authors: Seela Frank , Hasselmann Doris , Winkeler Heinz‐Dieter 
Published: July 2007

Abstract2‐Amino‐3,7‐dihydro‐7‐(α‐D‐ribofuranosyl)‐4H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐4‐on (1), das α‐Anomere von 7‐Desazaguanosin (2), wurde aus dem Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐Derivat6) 5 dargestellt. Letzteres dominiert bei der Phasentransferglycosylierung von 3 mit der Halogenose 4 unter Verwendung von 50proz. wäßriger Natronlauge. Eine Absenkung der NaOH‐Konzentration vermindert die Ausbeute an den anomeren Glycosylierungsprodukten 5 und 6 und kehrt das Anomeren‐verhältnis um. Reaktion von 8a mit (Chlormethyl)isopropylether führt zu 8b, dessen 2‐Methylthio‐Rest nucleophil mit Acetamid unter Bildung von 8c ausgetauscht wird. Nach Abspaltung der Isopropoxymethyl‐ und Benzyl‐Schutzgruppen mit Bortrichlorid und des Acetylrestes mit Ammoniak entsteht das α‐Nucleosid 1.
Pheromone, XXXV. Stereoselektive Synthesen von 1,4‐Alkadienen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Koschatzky Karl‐Heinrich , Plenchette Alain , Süß Joachim , Vostrowsky Otto 
Published: July 2007

AbstractEs wird die stereoselektive Synthese von 1,4‐Alkadienen mittels Julia‐Synthese, Wittig‐Reaktion, Crombie‐Synthese und Methylenunterbrechung konjugierter Alkadienylphosphonate beschrie‐ben.
14β‐Hydroxysteroide, V. Synthese von Derivaten der Digipurpurogenine I und II
Authors: Welzel Peter , Moschner Rita , Ponty Aranka , Pommerenk Uwe , Sengewein Hansgeorg 
Published: July 2007

AbstractDie photochemische Umlagerung der 12‐Ketosteroide 9b und 9c zu ungesättigten Aldehyden vom Typ 2 und deren intramolekulare Prins‐Reaktion wurde zur Synthese der 14β‐Hydroxysteroide 20 und 21 verwendet. Außerdem wurden die Triphenylzinnhydrid‐Reduktion des Dienons 23 und die Überführung von 22 in 20 über das Chlorhydrin 26 untersucht.
1,4‐Dithio‐β‐threofuranoside durch intramolekulare Cyclisierung aus Dithian‐Threosen
Authors: Thiem Joachim , Wessel Hans‐Peter 
Published: July 2007

1,4‐Dithio‐β‐threofuranosides by Intramolecular Cyclisation of Dithiane ThreosesAn exclusive formation of the β anomer of γ‐halopropyl‐1,4‐dithio‐threofuranosides occurs by intramolecular cyclisation of D‐threose dithianes with a leaving group in terminal position involving a cyclic sulfonium intermediate.
1,6‐Anhydrofuranosen, XI. 1,6‐Anhydro‐α‐L‐idofuranose
Authors: Köll Peter , John Hans‐Georg , Schulz Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 13 wird aus geeigneten benzylierten Derivaten mit gluco‐Konfiguration auf verschiedenen Wegen synthetisiert. Bei der Darstellung wird die Möglichkeit der selektiven Hydrogenolyse von axialen Benzylgruppen in 5‐Stellung in diesen Verbindungen genutzt, die eine anschließende Konfigurationsumkehr durch eine Oxidations‐, Reduktionssequenz erlaubt und somit von der D‐gluco‐ in die L‐ido‐Reihe führt. 13 ist in den sich in saurer Lösung der Idose einstellenden Gleichgewichtsgemischen lediglich zu 0.08% enthalten. Es wird anhand der 4‐C‐Methyltalose gezeigt, daß der 1,6‐Anhydrofuranose‐Anteil in diesen Gleichgewichten beim Wechsel der 4‐Hydroxygruppe von einer sekundären zu einer tertiären erheblich steigt.
Aminonucleoside, X. Über die Synthese von 3′‐Amino‐3′‐desoxyguanosin, 3′‐Amino‐3′‐desoxyguanosin‐5′‐monophosphat und seinem 3′,5′‐Cyclophosphat
Authors: Morr Michael 
Published: July 2007

Abstract3′‐Amino‐3′‐desoxyadenosin (1) wird nach Trifluoracetylierung sowie Acetylierung und Acetolyse zu 1,2,5‐Tri‐O‐acetyl‐3‐trifluoracetamido‐β‐D‐ribofuranose (4b) gespalten. 4b reagiert mit N2‐Acetylguanin in Acetonitril bei Gegenwart von Hexamethyldisilazan, Trimethylchlorsilan und Kalium‐perfluorbutansulfonat in ca. 60proz. Ausbeute zu 3′‐Amino‐3′‐desoxyguanosin (6) aus ca. 25% α‐ und 75% β‐Anomerem. ‐ Nach Einführung der tert‐Butyloxycarbonyl‐Schutzgruppe in 6b, anschließender Phosphorylierung nach Yoshikawa, Hydrolyse und Abspaltung der 3′‐N‐Boc‐Schutzgruppe erhält man in guten Ausbeuten das 3′‐Amino‐3′‐desoxyguanosin‐5′‐monophosphat (8). Cyclisierung von 8 mit wasserlöslichem Carbodiimid (EDC) bei pH 7.7 und 40°C führt zu 90% des Cyclophosphats 9. Die Strukturen der neu synthetisierten Verbindungen werden durch 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren abgesichert.
Angeolide, a Novel Lactone from Angelica glauca
Authors: Banerjee Sunil K. , Gupta Bishan D. , Sheldrick William S. , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

AbstractThe structure and stereochemistry of angeolide (1), a novel dimeric lactone isolated from Angelica glauca Edgew., have been determined by X‐ray analysis. Angeolide has been found to be the dimer of the butylidenephthalide 2 (ligustilide). The two isomeric ligustilides have been isolated from this plant and their stereochemistry has been determined. The relationship between angeolide (1) and ligustilide has been confirmed by chemical transformation.
Reaktionen mit Hexafluoracetonazin, XXI. [1,3‐2,4]‐Cycloaddition von elektronenarmen Mehrfachbindungs‐Systemen an Hexafluoracetonazin — „Criss‐cross”︁‐Cycloaddition mit Acrylsäureestern
Authors: Burger Klaus , Schickaneder Helmut , Hein Friedrich , Gieren Alfred , Lamm Viktor , Engelhardt Heinz 
Published: July 2007

AbstractHexafluoracetonazin (1) reagiert mit Acrylsäureestern 2 (Molverhältnis 1:2) nach dem Schema der „Criss‐cross”︁‐Cydoaddition unter Bildung der 1,5‐Diazabicyclo[3.3.0]octandicarbonsäureester 3–5.
Enhydrazine, II. Cycloacylierung von tautomeriefähigen Enhydrazinen
Authors: Grohe Klaus , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Cycloacylierung der Enhydrazine 1, 9, 12 und 20 mit (Chlorthio)ameisensäurechlorid (2), (Chlorcarbonyl)isocyanat (10), N‐Methyliminodicarbonyldichiorid (13) und den Malonyldichloriden 18 führt zu den neuen 2‐Oxothiazol‐ 3, 1‐Aminouracil‐ 11 und 14, 1‐Amino‐2,4(1H,1H)‐pyridindion‐ 19 oder 2,4,6(1H,3H,5H)‐Pyridintrion‐Derivaten 22. Es werden die Eigenschaften und spektroskopischen Daten angegeben.
Ein neuartiges Verfahren zur Überführung von 11β,17α,21‐Trihydroxy‐20‐oxo‐Steroiden in die 21‐Chlor‐20‐oxo‐Δ9(11),16‐Derivate
Authors: Annen Klaus , Hofmeister Helmut , Laurent Henry , Wiechert Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion der 17α‐Nitrate 1a, b mit Lithiumchlorid in Hexamethylphosphorsäuretriamid oder N‐Methylpyrrolidon liefert nach Eliminierung der 17α‐Nitrooxygruppe die Δ16‐Steroide 2a, b. Unter den gleichen Bedingungen werden die entsprechenden 21‐Mesylate 1c, d in die 21‐Chlor‐Δ16‐steroide 2b,c übergeführt. Setzt man die 11β,17α‐Dinitrooxy‐21‐mesyloxy‐Verbindungen 4 in die Reaktion ein, werden die 21‐Chlor‐Δ9(11),16‐Steroide 5 isoliert, von denen 5a ein geeignetes Zwischenprodukt für die Synthese des topisch antiinflammatorisch wirksamen Corticosteroids 10 ist.
Zur Addition von CH‐aciden Verbindungen an die CC‐Dreifachbindung
Authors: Ehrhardt Heinz , Mildenberger Hilmar 
Published: July 2007

A Contribution to the Addition of CH‐acidic Compounds to the CC Triple BondIn an addition‐isomerisation reaction α‐alkyl‐ and α‐arylbenzylcyanides 1 add phase‐transfer catalysed to 1‐propargylazoles 2 yielding substituted 4‐azolyl‐3‐methyl‐3‐butenenitriles 3.
Synthese von 4‐Amino‐2‐aryl‐2,4‐dihydro‐3H‐1,2,4‐triazol‐3‐onen
Authors: Ehrhardt Heinz , Heubach Günther , Mildenberger Hilmar 
Published: July 2007

Synthesis of 4‐Amino‐2‐aryl‐2,4‐dihydro‐3H‐1,2,4‐triazol‐3‐onenThe title compounds 10 are prepared in a multistep reaction sequence starting with alkyl 2‐arylhydrazono‐2‐chloracetates 3 and aldehyde hydrazones 4.