bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Biologically active glycosides from asteroidea, XVI. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterina pectinifera Müller et Troschel, 3 structures of two new oligoglycoside sulfates, pectiniosides E and F, and biological activities of the six new pectiniosides
Authors: Dubois Marie‐Aleth , Higuchi Ryuichi , Komori Tetsuya , Sasaki Takuma 
Published: July 2007

AbstractTwo further new oligoglycosides sulfates named pectinioside E (1) and F (2) were isolated from aqueous extracts of the whole bodies of Asterina pectinifera Müller et Troschel, after separation by column chromatography on silica gel, RP‐8, and Sephadex LH‐20. Their structures have been elucidated by chemical and spectroscopic means. In addition, we examined the antitumor effect of pectiniosides A, B, C, D, E, and F against murine lymphoma L1210 cells and human epidermoid carcinoma KB cells in vitro.
Isolierung und Strukturaufklärung von Peptiden der mittelmolekularen Fraktion aus urämischem Hämofiltrat
Authors: Röhr Ulrich , Spiteller Gerhard , Tripier Dominique 
Published: July 2007

AbstractUrämischem Filtrat wurden organische Bestandteile mittels RP‐18‐Silicagel entzogen. Reinpeptide mittleren Molekulargewichts wurden durch eine Folge von Kationenaustausch, Gelfiltation und HPLC erhalten. Die Struktur eines der gewonnenen Peptide wurde durch Kombination von Gasphasensequenzierung und Liquid‐Secondary‐Ion‐Massenspektrometrie (LSIMS) zu D ‐ A ‐ H ‐ K ‐ S ‐ E ‐ V ‐ A ‐ H ‐ R ‐ F ‐ K ‐ D ‐ L ‐ G ‐ E ‐ E ‐ N ‐ F ‐ K ‐ A ‐ L ‐ V ‐ L bestimmt. Diese Sequenz entspricht den Aminosäuren 1–24 des Serumalbumins.
Asymmetric synthesis of carbacyclin precursors by Pauson‐Khand cyclization
Authors: Mulzer Johann , Graske Klaus‐Dieter , Kirste Burkhard 
Published: July 2007

AbstractThe carbacyclin precursors 11, 17, 18 have been prepared from the en‐ynes 10, 15, 16 by cobalt‐mediated cyclization (Pauson‐Khand reaction) with varying degrees of diastereoselectivity.
Pheromone synthesis, CXI. An enzyme‐mediated synthesis of both enantiomers of seudenol and 1‐methyl‐2‐cyclohexen‐1‐ol, the aggregation pheromones of Dendroctonus pseudotsugae
Authors: Mori Kenji , Ogoche Jondiko I. J. 
Published: July 2007

AbstractEnzymatic resolution of seudenol acetate by pig liver esterase has led to an efficient preparation of both the enantiomers of seudenol and 1‐methyl‐2‐cyclohexen‐1‐ol, the aggregation pheromones of the Douglas‐fir beetle Dendroctonus pseudotsugae Hopkins.
Synthesis of 3‐carboxy‐4‐(trifluoromethyl)tetralone
Authors: Ukerun Sylvester Ohwevwo 
Published: July 2007

AbstractThe reaction of trifluoroacetophenone (1) with diethyl succinate gave 3‐carboxy‐5,5,5‐trifluoro‐4‐hydroxy‐4‐phenylpentanoic acid (2), which was converted into 3‐carboxy‐4‐phenyl‐4‐(trifluoro‐methyl)butanolide (3). Pyrolysis of 3 with PCl5 gave 2,5‐dihydro‐2,5‐dioxo‐3‐(1‐phenyl‐2,2,2‐trifluoroethyl)furan (4), which was reduced to give 5. Treatment of 5 with H2SO4 gave 3‐carboxy‐4‐(trifluoromethyl)tetralone (6).
Biosynthese von Naturstoffen mit einer PC‐Bindung. III. Synthese der (R)‐ und (S)‐(2‐Amino[1‐D1]ethyl)phosphonsäure und deren Hydroxylierung zu (2‐Amino‐1‐hydroxyethyl)phosphonsäure in Acanthamoeba castellanii (Neff)
Authors: Hammerschmidt Friedrich 
Published: July 2007

Abstract(Benzyloxy)[1‐D1]acetaldehyd (4) wurde mit Pferdeleberalkoholdehydrogenase/NAD+/EtOH zu (S)‐(+)‐2‐(Benzyloxy)[1‐D1]‐ethanol (5) reduziert, das als Edukt für die Synthese der (R)‐ und (S)‐(2‐Amino[1‐D1]ethyl)phosphonsäure (AEP) (13) diente. Der Enantiomerenüberschuß wurde mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie der Camphansäureamide bestimmt und beträgt bis 95%. Bei der Hydroxylierung zu (2‐Amino‐1‐hydroxyethyl)phosphonsäure (2) in Acanthamoeba castellanii wird das Deuterium von (S)‐[1‐D1]‐AEP bzw. der Wasserstoff von (R)‐[1‐D1]‐AEP durch OH ersetzt. Die Insertion des Sauerstoffs erfolgt unter Retention der Konfiguration an C‐1 von AEP, wobei der pro‐(S)‐Wasserstoff durch OH ersetzt wird.
Biosynthese von Naturstoffen mit einer PC‐Bindung, IV. Synthese der (R)‐ und (S)‐(2‐Amino[2‐D1]ethyl)phosphonsäure und Hydroxylierung zu (2‐Amino‐1‐hydroxyethyl)phosphonsäure in Acanthamoeba castellanii (Neff)
Authors: Hammerschmidt Friedrich 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von (S)‐(+)‐2‐(Benzyloxy)[1‐D1]ethanol (3) wurden (R)‐(−)‐ und (S)‐(+)‐(Amino[2‐D1]ethyl)phosphonsäure (8) synthetisiert. Der Enantiomerenüberschuß wurde mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie nach Derivatisierung mit (+)‐α‐(Methoxy)‐α‐(trifluormethyl)phenylessigsäurechlorid bestimmt und beträgt 98%. Von Acanthamoeba castellanii werden diese zur (2‐Amino‐1‐hydroxy[2‐D1]ethyl)phosphonsäure (OH‐AEP) (2‐D1‐2) hydroxyliert. Aus (S)‐(+)‐[2‐D1]‐AEP entsteht dabei (2S)‐[2‐D1]‐OH‐AEP, die auch aus [2,2‐D2]‐AEP neben [2,2‐D2]‐OH‐AEP entsteht. Eine Aminotransferase tauscht somit teilweise das pro‐R‐Deuterium der [2,2‐D2]‐AEP gegen Wasserstoff aus.
Photochemistry of conjugated nitrogen – carbonyl systems, 6. Photodimerization of 2,4‐dioxotetrahydropyridines
Authors: Sato Eisuke , Todoriki Reiko , Kanaoka Yuichi , Flippen Judith L. , Karle Isabella L. , Witkop Bernhard 
Published: July 2007

AbstractOn irradiation in acetonitrile solution, 2,4‐dioxotetrahydropyridines 1, the key compounds of conjugated nitrogen—carbonyl systems, undergo photodimerization to afford the trans‐syn dimers 2 as major products. Irradiation of N‐methylene‐linked bis(2,4‐dioxotetrahydropyridines) 3 led to rapid photoreaction to give 4.
A facile synthesis of substituted perhydro‐1,3‐thiazin‐4‐ones and 2‐thioxoperhydro‐4‐pyrimidinones
Authors: Elghandour Ahmed Hafez Hussien , Ramiz Mahmound Mohamed Mahfouz , Ghozlan Said Ahmed Soliman , Elmoghayar Mohamed Riffat Hamza 
Published: July 2007

AbstractDepending on the reaction conditions either 2,6‐disubstituted 2,3,5,6‐tetrahydro‐4H‐1,3‐thiazin‐4‐ones 4 or 1,6‐disubstituted 2‐thiouracils 5 are readily prepared by base‐catalyzed cyclization of N‐propenoylthioureas 3. Compounds 5 could also be obtained by Dimroth‐type rearrangement of 1,3‐thiazin‐4‐ones 4 under the same reaction conditions.
Studies with heteroaromatic Aza compounds: A novel synthesis of phthalazines
Authors: Elnagdi Mohamed Hilmy , Ibrahim Nadia Sobhy , Sadek Kamal Usef , Mohamed Mona Hassan 
Published: July 2007

AbstractA new route for the synthesis of phthalazines 6 by reaction of benzylidenemalononitrile (3) with 6‐substituted 2,3‐dihydro‐5‐methyl‐4‐pyridazinecarbonitriles 2 is reported.
Reactions with indole derivatives, LVI. Enantioselective total synthesis of the 3ß‐sitsirikines
Authors: Freund Ralf , Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

AbstractBoth C‐16 diastereomers of the 3β‐sitsirikines have been prepared by an enantioselective route. Their spectroscopic data as well as their Rf values in thin‐layer chromatography exclude the two alkaloids bhimberine and rhazimanine, which were reported recently, to be 3β‐sitsirikines.
A new member of the class of antibiotics with thiotetronic acid structure isolated from Streptomyces olivaceus Tü 3010
Authors: Rapp Claudius , Jung Günther , Isselhorst‐Scharr Caroline , Zähner Hans 
Published: July 2007

AbstractA lipophilic antibiotic was isolated from the culture filtrate of Streptomuces olivaceus Tü 3010. Its structure was elucidated spectroscopically using 2D‐1H‐ and 13C‐NMR experiments (e. g. COLOC, NOESY), FD‐ and GC‐MS, and by chemical degradation and derivatization. The antibiotic Tü 3010 was identified as (2S)‐4‐ethyl‐2,5‐dihydro‐3‐hydroxy‐2‐[(1E)‐2‐methyl‐1,3‐butadiyl]‐5‐oxo‐2‐thienylacetamide (1), therefore it is a new member of natural compounds with thiotetronic acid structure. The metabolite shows antibacterial activity especially against Streptomycetes.
Darstellung von N‐Tritylaminosäuren aus N‐Trimethylsilylaminosäure‐trimethylsilylestern
Authors: Mamos Petros , Sanida Chariklia , Barlos Kleomenis 
Published: July 2007

Preparation of N‐Tritylamino Acids from N‐Trimethylsilylamino Acid Trimethylsilyl EstersPersilylated amino acids are used to prepare Nα‐tritylamino acids 2, 4, and 6 in high yields by cleavage of the SiN bond with trityl chloride in chloroform under reflux. The side chains of Lys, Orn and Cys are simultaneously tritylated while silylprotected hydroxy and carboxy groups are not affected under these conditions.
Isochino[1,2‐a][2]benzazepine, III. Isolierung und Charakterisierung der Zwischenprodukte der Isochino[1,2‐a][2]benzazepin‐Synthese — Darstellung weiterer Derivate
Authors: Meise Werner , Schlüter Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie Verbindungen 5, 6 und 7 sind Zwischenprodukte in der Synthese von Isochino[1,2‐a][2]benzazepinen 8 aus den geschützten Amiden 4. Weiterhin wird über die Synthese von im Ring D substituierten Tetracyclen 8 berichtet.
Eine effiziente und stereoselektive Synthese von D‐erythro‐Sphingosin
Authors: Radunz Hans‐Eckart , Devant Ralf M. , Eiermann Volker 
Published: July 2007

An Efficient and Stereoselective Synthesis of D‐erythro‐SphingosineA highly stereoselective 3‐step synthesis, leading in 81% overall yield to D‐erythro‐sphingosine (8), is described. Several further examples for the nucleophilic addition to the serinal derivative 1 are given.
Monosaccharide mit Stickstoff im Ring, XXXVIII. Synthese des α‐L‐Fucosidase‐Inhibitors 1,5‐Didesoxy‐1,5‐imino‐L‐fucit und einiger seiner Derivate
Authors: Paulsen Hans , Matzke Michael 
Published: July 2007

Abstract2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐galactopyranose (1) läßt sich mit 1,3‐Propandithiol in das offenkettige Dithioacetal 2 überführen, aus dem über 5 und 6 2‐Azido‐3,4,5‐tri‐O‐benzoyl‐2‐desoxy‐6‐O‐(methylsulfonyl)‐D‐galactose‐trimethylendithioacetal (9) erhältlich ist. Dieses läßt sich mit Triphenylphosphan zum Piperidinderivat 10 cyclisieren. Hieraus ist nach Reduktion und Entblockierung 1,5‐Didesoxy‐1,5‐imino‐L‐fucit (16) erhältlich. Die am Ringstickstoff von 16 gespacerten Verbindungen 13 und 18 wurden dargestellt.
Anwendung von N‐Tritylmethionin zur Darstellung von biologisch und synthetisch interessanten Heterocyclen
Authors: Barlos Kleomenis , Papaioannou Dionysios , Voliotis Stavros 
Published: July 2007

AbstractN‐Tritylmethionin‐Derivate liefern durch Überführung in Methylsulfonium‐Salze und anschließende Einwirkung von Natriumhydrid oder Kalium‐tert‐butylat die Heterocyclen N‐(Trityl‐L‐homoserinlacton (3), (S)‐ bzw. (R)‐3‐(N‐Tritylamino)tetrahydrofuran (7a, 7b), (S)‐1‐Hydroxy‐3‐(N‐tritylamino)‐2‐pyrrolidinon (14), (S)‐4‐(N‐Tritylamino)‐1,2‐oxazinan‐3‐on (15), (S)‐3‐(N‐Tritylamino)‐2‐pyrrolidon (23), (S)‐1‐tert‐Butyloxycarbonylamino‐3‐(N‐tritylamino)‐2‐pyrrolidon (27) und (S)‐2‐Methyl‐4‐(N‐tritylamino)‐1,2‐oxazinan‐3‐on (18). Durch Methylierung von 14 und 15 erhält man (S)‐1‐Methoxy‐3‐(N‐tritylamino)‐2‐pyrrolidon (17) bzw. 18. Die Stereochemie der Verbindungen 3, 7a und 17 wird durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt.
A method for facile syntheses of the enantiomers of endo‐ and exo‐brevicomins from tartaric acid
Authors: Achmatowicz Barbara , Wicha Jerzy 
Published: July 2007

AbstractA method for the syntheses of enantiomerically pure (−)‐endo‐ and (+)‐exo‐brevicomins from (R,R)‐tartaric acid and of (+)‐endo‐ and (−)‐exo‐brevicomins from (S,S)‐tartaric acid is described.
Palladium‐catalyzed synthesis of bis(phosphinates) and bis(phosphine oxides) with tetra‐ and hexamethylene bridges
Authors: Xu Yuanyao , Wei Hengxu , Xia Jiazhi 
Published: July 2007

AbstractSome aryl‐substituted bis(phosphinates) and bis(phosphine oxides) with tetra‐ and hexamethylene bridges, which are not easily accessible by conventional chemical methods, were synthesized by palladium‐catalyzed formation of the carbon – phosphorus bond.
Studies on the constituents of marine opisthobranchia, IV. Two new polyhalogenated monoterpenes from the sea hare Aplysia kurodai
Authors: Miyamoto Tomofumi , Higuchi Ryuichi , Marubayashi Nobuhiro , Komori Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractA new cyclic monoterpene, aplysiaterpenoid A (1), and a new acyclic monoterpene, aplysiaterpenoid B (2), have been isolated from the marine mollusk, Aplysia kurodai (Aplysiidae), and their structures were determined by chemical, spectral, and X‐ray structural investigations.
Neue kondensierte Stickstoff‐reiche Heterocyclen aus 5,6‐Dichlorpyrazin‐2,3‐dicarbonitril
Authors: Ried Walter , Tsiotis Georgios 
Published: July 2007

New Fused Nitrogen‐Rich Heterocycles from 5,6‐Dichloropyrazine‐2,3‐dicarbonitrileIn the easily accessible 5,6‐dichloropyrazine‐2,3‐dicarbonitrile (1) the chlorine atoms can be readily exchanged by amines yielding the new pyrazinedicarbonitriles 2–5, which upon treatment with hydrazine hydrate form the nitrogen‐rich heterocycles 6–9.
Insect Growth Regulators, 24. Synthesis of Optically Active, Branched Juvenoids
Authors: Wawrzeńczyk Czeslaw , Zabża Andrzej , Aniol Miroslaw 
Published: July 2007

AbstractStarting from geraniol (3), the synthesis of both enantiomers of the branched juvenoids 1a,b is described. Resolution of the racemic mixture of alcohol 4a was performed by Sharpless enantioselective epoxidation.
Durolsulfonsäure‐Derivate als neue Kupplungsreagenzien in der Nucleotidsynthese nach der Triestermethode
Authors: Losse Günter , Stang Norbert 
Published: July 2007

AbstractWie durch Synthese einer Reihe von Ribonucleotidblöcken gezeigt wird, sind Durolsulfonylchlorid/1‐Methylimidazol und 1‐(3‐Durylsulfonyloxy)‐6‐nitrobenzotriazol (15) vorteilhafte alternative Kupplungsreagenzien für die Triestermethode. Zum Schutz der Ribose‐2′‐OH‐Funktion dient hierbei der 4‐Methoxybenzyl‐Rest, der sich anstelle von Trityltetrafluoroborat mit wasserfreiem TFA/Anisol leicht wieder entfernen läßt.
Synthesis of Compounds with Juvenile Hormone Activity, XXVII. Synthesis of Enantiomerically Pure (10R,11S)‐(+)‐Juvenile Hormone 0
Authors: Mori Kenji , Fujiwhara Mitsuhiko 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of (10R,11S)‐(+)‐juvenile hormone 0 (1) was achieved by employing an improved method for the construction of a trisubstituted double bond.
Synthese von N‐Glycopeptid‐Partialstrukturen der Verknüpfungsregion sowohl der Transmembran‐Neuraminidase eines Influenza‐Virus als auch des Faktors B des menschlichen Komplementsystems
Authors: Kunz Horst , Waldmann Herbert , März Joachim 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe der Schutzgruppenkombination Boc‐Gruppe/Allylester und Acetylschutz im Kohlenhydratteil wurden die geschützten N‐Chitobiosyl‐asparagin‐peptide 12a und 14 synthetisiert, die der Verknüpfungsregion des Faktors B des menschlichen Komplementsystems und einer Influenza‐Virus‐Neuraminidase entsprechen. Aus dem vollgeschützten Glycopeptid 12a ließen sich der Allylester und die Acetylschutzgruppen simultan mit methanolischem Ammoniak und die Boc‐Schutzgruppe mit wasserfreier Trifluoressigsäure ohne störende Nebenreaktionen entfernen. Versuche, die Boc‐Gruppe aus an den Kohlenhydrat‐Hydroxyfunktionen deblockierten Glycopeptiden abzulösen, führten überwiegend zur Spaltung der O‐glycosidischen Bindung.
Studien zur Chemie von O,N‐ und S,N‐haltigen Heterocyclen, 9. Untersuchungen zur Bildung von Pyrido[2,1‐d][1,5]benzoxazepinen und Pyrido[2,1‐d][1,5]benzothiazepinen
Authors: Erker Thomas 
Published: July 2007

Studies on the Chemistry of O,N‐ and S,N‐Containing Heterocycles, 91). ‐ Investigations of the Formation of Pyrido[2,1‐d]‐[1,5]benzoxazepines and Pyrido[2,1‐d][1,5]benzothiazepinesThe formation of the pyrido‐anellated heterocycles 1 and 3 has been studied. GC‐MS investigations of the reaction of 2‐aminophenol and 7 with acetone show the stepwise condensation of acetone units. Furthermore, the reaction of 7 with 2‐buta‐none, benzaldehyde, and acetophenone, respectively, has been examined.
Synthese chiraler Liposomenbausteine mit s‐Triazin als verknüpfende Partialstruktur
Authors: Staatz Irina , Roth Hermann J. 
Published: July 2007

AbstractUm ein variables System ein‐ und zweikettiger chiraler Amphiphile zu synthetisieren, die sich als Liposomenbausteine eignen, wurde s‐Triazin als Verknüpfungseinheit zwischen lipophilem und hydrophilem Molekülteil ausgewählt. Der lipophile Teil besteht aus langkettigen Alkoholen oder Alkylaminen, während der hydrophile Teil der Moleküle durch die trifunktionellen Aminosäuren L‐Cystein, L‐Serin oder L‐Lysin gebildet wird. Diese sind über ihre ω‐Funktion mit dem s‐Triazin verbunden. Aufgrund der Aminosäurestruktur der neuen Lipide ist eine dünnschichtchromatographische Kontrolle ihrer optischen Reinheit möglich. Bei der Untersuchung der neuen Verbindungen auf ihre Eignung als Vesikelbausteine erweisen sich nur die zweikettigen Cystein‐Amphiphile als Liposomenbildner.
Synthese und Aggregationsverhalten chiraler Phospholipide mit Pantoinsäure‐C‐Gerüst
Authors: Staatz Irina , Roth Hermann J. 
Published: July 2007

AbstractAus Pantolacton lassen sich durch einen vierstufigen Reaktionsweg chirale Analoga von Diacylglycerolen darstellen, die um eine C1‐Einheit verlängert sind. Durch Phosphorylierung dieser Pantoinsäureamidester mittels verschiedener neuer Phosphorsäuretriazolide gelingt die Synthese von im Kohlenstoff‐Gerüst abgewandelten Phosphatidsäuren, Phosphatidylethanolaminen und ‐cholinen. 31P‐NMR‐Untersuchungen der in wäßrigem Milieu gebildeten Aggregate ergeben für die Phosphatidylcholin‐ und ‐ethanolaminanaloga lamellare, für ein zweifach ungesättigtes Phosphatidylethanolamin hexagonale HII‐Strukturen. Die neuen Phospholidipide bilden leicht unilamellare Liposomen, wie durch Transmissionselektronenmikroskopie einer Gefrierbruchpräparation einer wäßrigen Lipiddispersion gezeigt werden kann. Das temperaturabhängige Phasenverhalten der neuen Phospholipide, das mittels Bestimmung der DPH‐Fluoreszenzanisotropie untersucht wird, ähnelt dem der Glycerophospholipide.
Neue Ringsysteme aus heterocyclischen 5‐substituierten Tetrazolderivaten
Authors: Ried Walter , Becker Susanne 
Published: July 2007

New Cyclic Systems from Heterocyclic 5‐Substituted Tetrazole DerivativesThe easily accessible 5‐substituted tetrazole derivatives 1 and 2 react with sodium nitrite, ortho esters, some aldehydes, and bromoacetyl bromide to give the new tetrazolo‐triazines 3 or 4, ‐pyrimidines 5 or 6, ‐5,6‐dihydropyrimidines 7 and ‐diazepinones 8.
Structural Variations of N‐Acetylneuraminic Acid, 10. Synthesis of 2,7‐, 2,8‐, and 2,9‐Dideoxy‐ and 2,4,7‐Trideoxy‐2,3‐didehydro‐N‐acetylneuraminic Acids and Their Behavior Towards Sialidase from Vibrio cholerae
Authors: Zbiral Erich , Schreiner Erwin , Christian Rudolf , Kleineidam Reinhard G. , Schauer Roland 
Published: July 2007

AbstractThe peracetylated methyl ester derivatives of 7‐deoxy‐Neu5Ac (2a), 8‐deoxy‐Neu5Ac (3a, 9‐deoxy‐Neu5Ac (4a), and 4,7‐dideoxy‐Neu5Ac (5a) were transformed by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate into the corresponding 2‐deoxy‐2,3‐didehydro derivatives 2b–5b. As additional products, the 4,5‐oxazolino derivatives 6b–8b were formed. Hydrolysis of 2b–5b yielded the free acids 7‐deoxy‐Neu5Ac2en (2c), 8‐deoxy‐Neu5Ac2en (3c), 9‐deoxy‐Neu5Ac2en (4c), and 4,7‐dideoxy‐Neu5Ac2en (5c). They showed significantly different inhibitory influences on the hydrolysis of 4‐methylumbelliferyl‐α‐Neu5Ac by sialidase from Vibrio cholerae. The comparison of their evaluated α‐side profiles with that of Neu5Ac2en (1c) enables a suitable explanation of their different inhibitory potencies.
Verbesserte Synthese einiger 3,7‐Dicyan‐1,5‐dimethylsemibullvalene aus 1,5‐Dimethylbicyclo[3.3.0]octan‐3,7‐dion
Authors: Quast Helmut , Rothe Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBromierung eines Gemisches der isomeren ungesättigten Dinitrile C2/Cs‐3 (2:1) mit N‐Bromsuccinimid in Dichlormethan ergibt über 18 Produkte, die zum Teil chromatographisch getrennt wurden. Neben dem 2,4,8‐Tribrom‐ (8a) und den Tetrabromdinitrilen 8b und 9, die bereits bekannt waren, werden Gemische doppelbindungsisomerer 4‐Bromdinitrile (exo‐4/exo‐5 = 4:1 und endo‐4/endo‐5 = 3:1) sowie die Dibromdinitrile exo‐6, endo‐6 und 7 isoliert. Die Struktur der Produkte wird aus 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren abgeleitet, die Konfiguration der 4‐Bromdinitrile 4 und 5 durch Vergleich von HPLC‐Retentionszeiten. Zink/Kupfer in Tetrahydrofuran debromiert die Dinitrile exo‐6 und 8a glatt zu den 3,7‐Dicyansemibullvalenen 1a bzw. b Aus dem α‐deuterierten Bicyclooctandion [D8]‐2 werden deuterierte 3,7‐Dicyansemibullvalene hergestellt. Dabei zeigt die Allylbromierung der Dinitrile C2/Cs‐[D6]‐3 einen kinetischen Isotopeneffekt von ca. 2–3.
Notizen / Notes Reactions of Organic Anions, 153. Methylthio(phenoxy)acetonitrile ‐ A Synthetically Useful Monothioacetal
Authors: Jończyk Andrzej , Goliński Miroslaw , Winiarski Jerzy 
Published: July 2007

AbstractThe title compound 2 was synthesized and treated in basic medium with alkyl halides, electrophilic alkenes, aromatic nitro compounds, and phenylacetylene to give the products 3–6. The synthetic utility of this approach was also demonstrated by transformations of 3b into compounds 7–10.
Synthese der Hydroxypiperidinalkaloide (±)‐Cassin, (±)‐Spectalin, (±)‐Spicigerin‐methylester, der (±)‐Azimsäure und (±)‐Carpamsäure
Authors: Hasseberg Hans‐Albrecht , Gerlach Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Piperidinalkaloide (±)‐Cassin (1), (±)‐Spectalin (2), (±)‐Spicigerin‐methylester (3) sowie (±)‐Azimsäure (4) und (±)‐Carpamsäure (5) werden stereoselektiv synthetisiert: Im SEM‐Ether 7 des 2,6‐Dibromo‐3‐pyridinols (6) erfolgt bei der Reaktion mit nBuLi ein regiospezifischer Austausch des Bromatoms in Position 2. Die entstandene Li‐Verbindung 8 läßt sich mit Methyliodid zur Schlüsselverbindung 9 methylieren. Diese reagiert in Gegenwart von Kumadas NidpppCl2‐Katalysator in Ether mit den Grignard‐Reagenzien aus den Bromiden 14–18 zu den 6‐substituierten Pyridinen 19–23. Methanolyse und Hydrolyse liefern die 3‐Pyridinol‐Derivate 24–28 und durch nachfolgende Acetalisierung 29, 30 sowie durch Hydrolyse 31, 32. Die Hydrierung von 28–32 mit Rh auf Alox‐Katalysator unter 90 bar Druck ergibt ausschließlich die (±)‐Produkte 33, 34, 3, 4 und 5 mit (2r,3c,6c)‐Konfiguration. Hydrolyse der Ethylenacetalgruppe in 33 und 34 ergibt (±)‐1 und (±)‐2.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, LIII. 4,4′‐Bipyridin‐1,1′‐diylbisborane
Authors: Hünig Siegfried , Wehner Ingeborg 
Published: July 2007

AbstractDie 2:1‐Addukte 1b–1e von Boranen an 4,4′‐Bipyridin werden beschrieben. Die Donorstärke der Borane spiegelt sich in den UV‐und 1H‐NMR‐Spektren sowie dem Redoxverhalten der Addukte, die mit 4,4′‐Bipyridin (BP) und dessen Bisquartärsalz 1a verglichen werden. 1b und 1c stellen neuartige zweistufige Redoxsysteme dar mit hoher thermodynamischer Stabilität der Radikalstufe [KSEM(1b) = 1.23 ⋅ 104, KSEM(1c) = 1.17 ⋅ 109].
Strukturbestimmung des 2:1‐Addukts von (Cyanmethyl)phosphonsäurediethylester an k‐Strophanthidin
Authors: Kreiser Wolfgang , Bartels Günther , Bathe‐Burmeister Simone , Ernst Ludger , Stache Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie Struktur eines früher unbestimmt gebliebenen Reaktionsprodukts, das sich unter protischen Bedingungen aus k‐Strophanthidin und (Cyanmethyl)phosphonsäure‐diethylester bildet, wird mit zweidimensionalen NMR‐Techniken (13C,1H‐Verschiebungskorrelation via 1JCH und nJCH sowie 1H,1H‐Verschiebungskorrelation) und aus NOE‐Differenzspektren als 3 bestimmt. Ein Vorschlag zum Ablauf der Umsetzung gemäß Schema 2 wird zur Diskussion gestellt.
Notizen/Notes Conformational Analysis of Some Trifluoromethyl‐Substituted Tetralones
Authors: Ukerun Sylvester Ohwevwo 
Published: July 2007

AbstractEsterification of 3‐carboxy‐4‐(trifluoromethyl)‐1‐tetralone (1) with methanol gave 3‐(methoxycarbonyl)‐4‐(trifluoromethyl)‐1‐tetralone (2). The tetralone ester 2 was acetalised with ethylene glycol, then reduced with LiAlH4. Deacetalisation in hydrochloric acid, followed by treatment with 2,4‐dinitrophenylhydrazine gave 3‐(hydroxymethyl)‐4‐(trifluoromethyl)‐1‐tetralone (2,4‐dinitrophenyl)hydrazone (3). Conformational analyses were performed on the tetralone derivatives 1, 2, and 3.