bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Derivatives of 1,4‐Naphthoquinone via 3‐(Phenyliodonio)‐1,2,4‐trioxo‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalenide
Authors: Hatzigrigoriou Evangelia , Spyroudis Spyros , Varvoglis Anastasios 
Published: July 2007

AbstractThe title compound 3 reacts with various electrophiles such as hydrogen halides, benzoyl chloride, iodomethane, and bromine to afford 3‐halo derivatives of 2‐hydroxy‐1,4‐naphthoquinone. 3 reacts also with dimethyl sulfide to give a trans‐ylidation product; photochemically, furan derivatives are formed with 2‐methyl‐2‐butene, styrene, and phenylacetylene. Carbon disulfide affords the 2‐thioxo‐1,3‐oxathiole derivative 15.
Cytochrom‐P‐450‐Modellreaktionen. ‐ Isolierung und Charakterisierung von Mangan(IV)‐ und Mangan(V)‐Porphyrin‐Komplexen
Authors: Volz Heinrich , Barth Thomas 
Published: July 2007

AbstractDie Isolierung bei — 78°C und Charakterisierung des kristallinen reaktiven Mn(IV)‐Porphyrin‐Komplexes TDCPPMn(IV)(C6H5‐IOCl)2 (3) wird beschrieben. 3 wird mit den ebenfalls dargestellten Mangan‐Porphyrin‐Komplexen TDCPPMn(IV)(OCH3)2 (4) und TDCPPMn(V)N (5) verglichen. Die stöchiometrische Umsetzung von 3 mit Triphenylphosphan führt zu 2.5 Äquivalenten Triphenylphosphanoxid, 1.0 Äquivalent TDCPPMn(III)Cl (2) und 2.0 Äquivalenten Iodbenzol. Olefine werden von 3 epoxidiert und Cyclohexan wird von 3 oxygeniert. Mit NH3 reagiert 3 zu dem Mn(V)‐Nitrido‐Komplex TDCPPMn(V)N (5). Oxygenierungsreaktionen des Systems TDCPPMn(III)Cl (2)/PhIO werden beschrieben.
Studien zur Chemie von O,N‐ und S,N‐haltigen Heterocyclen, 8. Synthese und Reaktivität des 1,5‐Benzoxazepin‐2,4(3H,5H)‐dions
Authors: Bartsch Herbert , Erker Thomas 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 4 wird durch Umsetzung von 2‐Aminophenol (1) mit dem Thioester 2 hergestellt. Die physikalisch‐chemischen und spektroskopischen Daten von 4 unterscheiden sich von einer Verbindung mit der gleichen Formel, die bereits früher beschrieben wurde4). Auch das chemische Verhalten bestätigt die Struktur der von uns erhaltenen Verbindung. Thionierung von 4 führt zu 5, das durch Methylierung in 8 übergeführt wird. Das Thiolactam 5 liefert bei der Reaktion mit Bromessigsäure‐ethylester in Abhängigkeit von der eingesetzten Base das Benzoxazol 6 bzw. das Benzoxazepin 7. Aus dem Thiolactim 8 wird mit Morpholin 10 erhalten. Der Mechanismus, der zu den ringkontrahierten Verbindungen 6 und 10 führt, wird diskutiert.
Spezifische Katalysatoreffekte bei Halogenaustauschprozessen an gemischten Dihalogencarbenen
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Stütten Jörg 
Published: July 2007

AbstractEine verbesserte Phasentransfer‐katalytische Darstellung von Chlordiiodmethan und Dibromchlormethan wird beschrieben. Bromchlorcarben wird aus HCBr2Cl hochselektiv (≥97%) nur mit Tetramethylammoniumchlorid, Dibenzo‐18‐krone‐6, ihrem 3,3′,5,5′‐Tetra‐tert‐butyl‐Derivat oder 3′,5′‐Di‐tert‐butylbenzo‐15‐krone‐5 als Katalysatoren erzeugt. Mit allen anderen untersuchten Katalysatoren findet starker Halogenaustausch statt, d. h. mit Olefinen entstehen auch Dibrom‐ und Dichlor‐Carbenaddukte.
2,3‐Didehydrospartein
Authors: Ebner Thomas , Meese Claus O. , Lackner Helmut , Remberg Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie Reduktion von Lupanin [(+)‐6 oder (→)‐6] mit Diisobutylaluminiumhydrid (DIBAH) liefert in 70% Ausbeute direkt (+)‐2,3‐Didehydrospartein [(+)‐3] bzw. kristallines Racemat (±)‐3. Die konjugate Säure von 3 (Iminium‐Salz 2) ist relativ stabil und addiert leicht Cyanid zu 2β‐Sparteincarbonitril (8). Dagegen reagiert das Enamin 3 unter thermischer 2→3′‐Dimerisierung zu einem Diastereomerengemisch von 7. Die Identität der Titelverbindung 3 mit dem Hauptmetaboliten von (‐)‐Spartein (1) wird durch Gaschromatographie/Massenspektrometrie belegt.
Studien zur Synthese von Mitomycinen. 6. Funktionalisierung von Benzopyrrolizinen in 1,2‐Stellung
Authors: Flitsch Wilhelm , Niehoff Andreas 
Published: July 2007

AbstractBenzopyrrolizinone 4, die aus Dihydroderivaten 3 auf mehreren Wegen zugänglich sind, bilden mit N‐Methylmorpholin‐N‐oxid in Gegenwart geringer Mengen OsO4 cis‐Diole 8, die differenziert geschützt werden können. Eine Reduktion der Lactamgruppe von 3d unter Bildung von 14b gelingt mit BH3/Dimethylsulfid. 4d ließ sich indirekt reduzieren: Addition von Phenylselenwasserstoff ergab 15a, das in 15b übergeführt wurde. Durch oxidative Eliminierung der Phenylselenylgruppe konnte daraus erstmals ein 3H‐Benzopyrrolizin 16 mit elektronenreichem Substituenten in 9‐Stellung erhalten werden, das leicht zum 9H‐Tautomeren 17 isomerisiert. Eine Bishydroxylierung von 16 zum Glycol 18 gelingt ohne Isomerisierung in guten Ausbeuten.
Peptidkonformationen, 50. Synthese und Konformationsanalyse von cyclischen Alanin‐Analogen des Thymopoietins durch NMR‐Spektroskopie und Molecular‐Dynamics‐Rechnungen im Vakuum und in Lösung
Authors: Kessler Horst , Klein Armin G. , Obermeier Rainer , Will Martin 
Published: July 2007

AbstractCyclisches, D‐Valin enthaltendes Splenopentin (SP5), cyclo(‐Arg‐Lys‐Glu‐D‐Val‐Tyr‐), seine fünf positionsweise substituierten Alanin‐Analogen und das Modellpeptid cyclo(‐Ala4‐D‐Ala‐) wurden synthetisiert und in DMSO und Wasser durch zweidimensionale NMR‐Spektroskopie untersucht. Die aus NOE‐ bzw. ROE‐Daten gewonnenen Konformationen wurden mit Molecular‐Dynamics‐Methoden zum Teil auch unter Einschluß des Lösungsmittels Wasser verfeinert. Alle Peptide zeigen ähnliche 1H‐ und 13C‐chemische Verschiebungen sowohl mit als auch ohne Schutzgruppen an den Seitenketten in DMSO und in Wasser. Die Konformationsuntersuchungen anhand von NOE‐ und ROE‐Spektroskopie, 3J‐Kopplungskonstanten und anderen Daten ergeben übereinstimmend eine βII′γ‐Struktur der Grundgerüste mit der D‐Aminosäure in der i + 1‐Position der βII′‐Schleife. Die Seitenkettenkonformationen von Tyrosin und Valin konnten durch 3J‐Kopplungskonstanten und NOE‐Daten bestimmt werden. Sie wurden in den Rechnungen in der bevorzugten Konformation fixiert. Die Strukturverfeinerung von cyclo(‐D‐Val‐Tyr‐Arg‐Lys‐Ala‐) und cyclo(‐Ala4‐D‐Ala‐) durch Restrained‐MD unter Berücksichtigung reduzierter Ladungen, die sich experimentell aus der Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebungen der NH‐Protonen ergaben, zeigten ein Abknicken des Grundgerüstes durch eine auf der Gegenseite der βII′γ‐Wasserstoffbrükkenbindungen angeordnete γi‐Schleife. Die Abhängigkeit der chemischen Verschiebung der 13Cα‐Kohlenstoffe von der Position der Aminosäuren im Grundgerüst konnte in einen systematischen Zusammenhang gebracht werden. Biologische Tests ergaben eine starke Reduktion der biologischen Aktivität bei Substitution der Glutaminsäure und D‐Valin durch Alanin.
Synthese weiterer natürlich vorkommender 5‐Methylcumarine
Authors: Wolfrum Christian , Bohlmann Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 4‐Hydroxy‐5‐methylcumarin (6) werden die aus der Tribus Mutisieae isolierten Cumarine rac‐Onognaphalin (1), Triptispinocumarin (2), 4‐[3‐(Acetoxymethyl)‐7‐methyl‐2,6‐octa‐dienyloxy]cumarin (3), (±)‐3‐Ethenyl‐9‐methyl‐3‐(4‐methyl‐3‐pentenyl)‐4H‐furo[3,2‐c][1]benzopyran‐4‐on (4) und (±)‐5‐Methyl‐4‐<2‐[5‐(2‐methyl‐1‐propenyl)‐3‐furanyliden]ethoxy>cumarin (5) dargestellt.
Molecular and Crystal Structures of Two Terminally Blocked Tripeptides Corresponding to the 3–5 Sequence of the Peptaibol Antibiotics Antiamoebins
Authors: Valle Giovanni , Crisma Marco , Toniolo Claudio , Beißwenger Rudolf , Rieker Anton , Jung Günther 
Published: July 2007

AbstractThe molecular and crystal structures of the terminally blocked tripeptides methyl α‐[(acetyl‐α‐aminoisobutanoyl‐α‐aminoisobutanoyl)amino]isobutanoate trihydrate [Ac‐(Aib)3‐OMe ⋅ 3 H2O, (1)] and methyl α‐[(acetyl‐α‐aminoisobutanoyl‐α‐aminoisobutanoyl)amino]‐(R)‐sec‐butanoate monohydrate [Ac‐(Aib)2‐(R)‐Iva‐OMe ⋅ H2O, (2)], representing the 3–5 sequence of the peptaibol antibiotics antiamoebins, were determined by X‐ray diffraction. While peptide 1 is folded in the common type‐III (III′) β‐bend conformation, peptide 2 forms a type‐II β‐bend, an unusual observation for an ‐Aib‐Aib‐ sequence. A conformational energy computation analysis showed that the energy of this latter structure for an isolated Ac‐(Aib)2‐(R)‐Iva‐OMe molecule is significantly higher (ΔE > 10 kcal/mol) than that of the lowest‐energy conformation.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XLI. Zur Konstitution der Myxovirescine B ‐ T und Biogenese des Myxovirescins A
Authors: Trowitzsch‐Kienast Wolfram , Schober Kerstin , Wray Victor , Gerth Klaus , Reichenbach Hans , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

AbstractMyxobakterien des Stammes Myxococcus virescens Mx v48 produzieren einen Antibiotika‐Komplex, Myxovirescine A–T, makrocyclische Lactam‐Lactone, die sich in ihrer Ringgröße, den Oxidationsstufen des C‐121, C‐20 und des C‐24, der Alkylierung an C‐16 und durch eine Doppelbindung an C26–C27 unterscheiden. Markierungsversuche mit [2,3‐13C2]Bernsteinsäure sowie mit [13C‐Methyl]malonsäure‐diethylester beweisen, daß 16‐Ethyl im Myxovirescin A aus dem Succinat/Methylmalonat‐Pfad stammt.
The Dipeptide Antibiotic N‐Valyl‐dihydroxyhomoproline: Isolation, Characterization, and Antimicrobial Activities
Authors: Kern Armin , Bovermann Günter , Jung Günther , Wanning Martin , Zähner Hans 
Published: July 2007

AbstractThe dipeptide antibiotic N‐valyl‐dihydroxyhomoproline (Val‐Dhp, 1) was isolated from the culture filtrate of Streptomyces antibioticus ssp. antibioticus Tü 1718 by gel chromatography and HPLC. The purification, chemical, and spectroscopic characterization were hampered by complex equilibria between different forms of the highly hydrophilic antibiotic. The dipeptidic antibiotic crystallizes in thin needles. 1 consists of N‐terminal L‐valine coupled to a new dihydroxyimino acid related to L‐hydroxyproline. The results of 1H NMR, 13C NMR, mass (GC‐MS, FD) spectra and the comparison with synthetic L‐valyl‐L‐hydroxyproline are consistent with the proposed structure 2‐[1‐(2‐amino‐3‐methyl‐1‐oxobutyl)‐4‐hydroxy‐2‐pyrrolidinyl]‐2‐hydroxyetha‐noic acid. N‐Valyl‐dihydroxyhomoproline is active against Escherichia coli K 12, Corynebacterium spec., and Serratia marcescens.
Reactions of Acenaphthylene‐1,2‐quinone Monoxime with Some Phosphorus Ylides. ‐ Synthesis of Acenaphtho [1,2‐x]‐Fused Compounds
Authors: Papageorgiou Georgios , Nicolaides Demetrios , Stephanidou‐Stephanatou Julia 
Published: July 2007

AbstractBy applying a Wittig reaction on the monoxime 1 with phosphorus ylide 2 the oximes 3(I,II) are isolated whereas with ylide 5 the pyridine derivative 8 is obtained. Reaction of 1 with the bis‐salt 9 in the presence of lithium ethoxide gives through a Wittig and a “Wittig‐type” reaction the fluoranthene 11. Hydrogenation of compound 3(I) to oxime 12 and thermal cyclization of the latter leads to the formation of the polycyclic compound 15.
Synthese und Eigenschaften von 1‐Thia‐2‐cyclooctin
Authors: Stavridou Evaggelia , Schuhmacher Hans , Meier Herbert 
Published: July 2007

AbstractAus 6‐Bromhexansäure (1) wird über das Keton 9 mit der Selenadiazol‐Methode die Titelverbindung 14 hergestellt. 14 besitzt eine gespannte und polarisierte Dreifachbindung, was sich in einer ungewöhnlich hohen Reaktivität bemerkbar macht. Außer der Addition von Wasser und Ethanol zu 9 bzw. 29 werden die Cycloadditionen mit Tetraphenylcyclopentadienon zu 16, mit Diazomethan zu 32 und 33 und mit Schwefelkohlenstoff zu 35 und 36 besprochen. 35 und 36 bilden mit TCNQ die tiefschwarzen Komplexe 37, 38. Als Nebenprodukte werden bei der thermischen Selenadiazol‐Fragmentierung die 1,4‐Diselenine 21, 22, die Selenophene 23–25 und die 1,3‐Diselenole 27, 28 erhalten.
Heteroyohimban‐Analoga aus 3‐Acetyl‐7,12‐dihydro‐2‐methyl‐6H‐indolo‐[2,3‐a]chinolozinium‐chlorid
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Quintanilla‐Licea Ramiro 
Published: July 2007

AbstractIn dem aus Tryptamin‐hydrochlorid und Acetylacetaldehyd‐dimethylacetal gebildeten 3‐Acetyl‐7,12‐dihydro‐2‐methyl‐6H‐indolo[2,3‐a]chinolizinium‐chlorid (1a) und seinem Acetal 1b wird die Methyl‐Seitenkette durch Umsetzung mit Carbonyl‐Verbindungen kondensiert. Benzaldehyd und Furfural führen ausgehend von 1b zu den Stilbazolen 4a–d, nach Hydrierung von Ring C zu den Tetrahydropyridinen 5a–c. Mit Hydrat‐bildenden Carbonyl‐Verbindungen wie Chloral, Mesoxalsäure‐diethylester und Ninhydrin bleibt die Wasser‐Abspaltung aus (6–8, 10, 12), und es kommt ausgehend von 1a unter Beteiligung der Acetyl‐Seitenkette zur Schließung des Heteroyohimban‐ähnlichen Ringes E (9, 11, 13).
Pheromone Synthesis, CXIII. Synthesis of the Enantiomers of (3Z,6Z)‐cis‐9,10‐Epoxy‐1,3,6‐henicosatriene and (3Z,6Z)‐cis‐9,10‐Epoxy‐1,3,6‐icosatriene, the New Pheromone Components of Hyphantria cunea
Authors: Mori Kenji , Takeuchi Tadashi 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of (9S,10R)‐epoxytrienes 1 and 2 as well as their antipodes was achieved employing the asymmetric Sharpless epoxidation as the key step.
Synthesis of Tertiary Alcohol Carbamates
Authors: Nikiforov Alexej , Jirovetz Leopold , Buchbauer Gerhard 
Published: July 2007

Abstractn‐Butyllithium has been used to prepare a large number of carbamates of some lower tertiary alcohols, especially of tertiary terpene alcohols, like linalool (5), 1‐terpineol (6), cedrol (9), and patchoulol (8) via the corresponding alkoxides. The reaction time in each case was less than an hour, and the isolated yields of most of the carbamates were higher than 85%. The carbamates of synthetic (±)‐ and genuine (‐)‐patchoulol (8) were investigated by GC with chiral phases in order to determine their optical purity and degree of racemization. The racemization of (‐)‐patchoulol after derivatization is less than 3 percent.
A New Route to Pyrazolo[3,4‐e]‐1,2,4‐triazines
Authors: Sadek Kamal Usef , Abouhadid Khalid , Elghandour Ahmed Hafez Hussein 
Published: July 2007

AbstractA new method leading to pyrazolo[3,4‐e]‐1,2,4‐triazines 5, 8, and 9 by reaction of acyl cyanides with the 3‐substituted 4‐phenylhydrazono‐5‐pyrazolamines 1a–d is reported.
[3.3.3]Propelladiendicarbonitrile
Authors: Quast Helmut , Röschert Horst , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , Schnering Hans Georg Von 
Published: July 2007

AbstractDas 3,7‐Diketon 5 reagiert mit 4‐Chlorthiophenol in Gegenwart von Titan(IV)‐chlorid/Triethylamin zu gleichen Mengen der Bis(vinylsulfide) C2/C5‐6 (65% Ausb.), die unter Trifluoressigsäure‐Katalyse zu einem (3:2)‐Gemisch äquilibriert werden. Oxidation von C2/C5‐6 mit Natriumperborat‐tetrahydrat in Essigsäure ergibt fast quantitativ die Bis(vinylsulfone) C2/C5‐7. Diese liefern mit Kaliumcyanid auf Aluminiumoxid in siedendem 2‐Methyl‐2‐butanol ein Gemisch der α,β‐ungesättigten Dinitrile 1b, 11, 13 und 14, die chromatographisch getrennt werden So werden auch die Zwischenstufen 8 und 10 sowie Folgeprodukte von 1b und 11, nämlich die Trinitrile 9 und 12, isoliert. das Dinitril 1b wird mit N‐Bromsuccinimed zu einem Gemisch von endo‐15, exo‐15, endo,endo‐16, endo,exo‐16 und 17 bromiert, das größtenteils chromatographisch getrennt wird. Das endo‐Bromdinitril endo‐15 reagiert mit Kaliummethanolat in Methanol zum exo‐Methoxydinitril 18. Die Konfiguration der Dinitrile endo‐15, endo,endo‐16 und 18 wird durch NOE‐Differenz‐Spektren und Röntgenstrukturanalyse bewiesen.
Über die Dimerisierung von N‐(Arylmethylen)dehydroalaninestern
Authors: Wulff Günter , Böhnke Helmut , Steigel Alois , Klinken Heinz Theo , Lindner Hans Joerg 
Published: July 2007

AbstractN‐(Arylmethylen)dehydroalaninester sind hochreaktive Verbindungen. Sie dimerisieren unter [4+2]‐Cycloaddition (Diels‐Alder‐Reaktion) zu rac‐3,4,5,6‐Tetrahydropyridin‐Derivaten 2, die unter geeigneten Bedingungen isoliert werden können. In Lösung tautomerisieren die Dimeren 2 zu Enaminen 3, die schnell intramolekular zum Bicyclus 4 reagieren. Diese 3,6‐Diazabicyclo‐[3.2.1]oct‐2‐en‐Derivate 4 werden diastereoselektiv gebildet. Ihre Struktur wurde durch Röntgenstrukturanalyse geklärt. Die bicyclischen Diaminodicarbonsäureester 4 stellen die stabilen Endprodukte der gesamten Reaktionsfolge dar.
Kinetische Racematspaltungen ausgehend von rac‐Alkoholen oder rac‐Carbonsäurehalogeniden unter Mitwirkung optisch aktiver Induktorbasen
Authors: Weidert Peter J. , Geyer Ekkehard , Horner Leopold 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung eines Moläquivalents achiraler Carbonsäurehalogenide mit zwei Moläquivalenten rac‐Alkoholen entstehen unter Mitwirkung von einem Moläquivalent einer optisch aktiven Induktorbase (tertiäres Amin) partiell optisch aktive Ester sowie partiell optisch aktive Alkohole in zum Teil hoher optischer Reinheit (60 – 70%). Der im Ester gebundene Anteil an Alkohol sowie der nicht umgesetzte Alkohol haben entgegengesetzte Konfiguration. Der Induktionsgrad ist ähnlich hoch, wenn man zwei Moläquivalente eines rac‐Carbonsäurehalogenids mit je einem Moläquivalent eines achiralen Alkohols und einer Induktorbase umsetzt. Der Carbonsäureanteil im Ester und die freie Säure haben entgegengesetzte Konfiguration. Die optischen Induktionen werden beeinflußt a) durch die Art der mit den Reaktionszentren verknüpften Liganden, b) durch die relativen Mengen der Reaktionspartner, c) durch das Lösungsmittel und d) durch die Temperatur.
Potential H1‐Antihistaminic Drugs: Synthesis of 4‐[(2,3‐Dihydro‐2‐oxo‐1H‐benzimidazol‐1‐yl)alkoxycarbonyl]‐1‐(diphenylmethyl)piperazines by Selective Monoalkoxycarbonylation of α,ω‐Dichloroalkanes by Phase‐Transfer Catalysis
Authors: Gómez‐Parra Vicente , Jiménez Mercedes , Sánchez Félix , Torres TomáS 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of a series of new 4‐[(2,3‐Dihydro‐2‐oxo‐1H‐benzimidazol‐1‐yl)alkoxycarbonyl]‐1‐(diphenylmethyl)piperazines 2 by phase‐transfer catalysed monoalkoxycarbonylation of α,ω‐dichloroalkanes is described. Compounds 2 are related to oxatomide1) (1) and are potential histamine‐H1 antagonists. A study on the regioselective preparation of substituted 1,3‐dihydro‐1‐isopropenyl‐2H‐benzimidazol‐2‐ones (5) was also carried out.
Photochemical Reactions of 1‐Alkyl‐4,6‐diaryl‐2(1H)‐pyrimidinones in the Presence of Amines
Authors: Nishio Takehiko , Kato Michiyo , Kashima Choji 
Published: July 2007

AbstractIrradiation of 1‐alkyl‐4,6‐diaryl‐2(1H)‐pyrimidinones 1 in the presence of aliphatic amines gave the CC‐bonded 1:1 adducts and/or the reduced dihydropyrimidinones, while irradiation of 1 in the presence of aromatic amines gave the 1:1 adducts exclusively. The photoadditions of amines to 1 can be explained by a sequential electron/proton transfer mechanism.
Chirale Ferrocenylalkylamine aus dem natürlichen „Chiral‐Pool”︁
Authors: Siglmüller Franz , Herrmann Rudolf , Ugi Ivar 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von den chiralen Terpenen α‐ und β‐Pinen sowie Campher werden enantiomerenreine α‐Ferrocenylalkylamine ohne Enantiomerentrennungen dargestellt. Die verschiedenen Umlagerungen der als Zwischenprodukte auftretenden α‐Ferrocenylalkylcarbokationen werden untersucht und für die Synthese und Konfigurationszuordnungen ausgenutzt.
Synthesis and Stereochemistry of the Dibromides of Exocyclic α,β‐Unsaturated Ketones
Authors: Tóth Gábor , Janke Frank , Lévai Albert 
Published: July 2007

AbstractThe dibromides 7–12 have been synthesized by addition of bromine to exocyclic α,β‐unsaturated ketones 1–6. The relative configurations and the stereochemistry of the products have been determined by NMR methods. Bromination of 3‐benzylideneflavanone (3) and its thio analogue 5 proved to be highly stereoselective.
Regioselektive Benzylierungen an Hydroxyalkyl‐3‐morpholinonen
Authors: Danklmaier Johann , Hönig Helmut 
Published: July 2007

AbstractHydroxyalkylmorpholinone vom Typ 2 können je nach Reaktionsbedingungen am Amidstickstoff, an der Hydroxyl‐Gruppe oder am Carbonylsauerstoff benzyliert werden. Beim Versuch der Benzylierung mittels Trichloracetimidsäure‐benzylester (15) kommt es teilweise zu einer bis jetzt nicht beschriebenen „Umimidatisierung”︁. Alle Produkte werden durch NMR‐Spektroskopie eindeutig identifiziert.
Pheromone Synthesis, CXVI Conversion of the Enantiomers of Sulcatol to the Enantiomers of cis‐Pityol, a Volatile Compound from the Elm Bark Beetle Pteleobius vittatus
Authors: Mori Kenji , Puapoomchareon Prapai 
Published: July 2007

AbstractPure cis‐(2R,5R)‐pityol (1) was synthesized from ethyl (R)‐3‐hydroxybutanoate (3) via cyclization of (R)‐sulcatol (2) with tert‐butyl hydroperoxide in the presence of a vanadium catalyst. In the same manner, cis‐(2S,5S)‐pityol (1) was synthesized from (S)‐3 via (S)‐2.
Reactions of Pyrano[3,4‐b]indol‐3‐ones with Dienophiles: Consecutive [4 + 2] Cycloaddition/Cycloreversion/1,2 Elimination
Authors: Pindur Ulf , Erfanian‐Abdoust Houshang 
Published: July 2007

AbstractMethylpyrano[3,4‐b]indol‐3‐ones 1 react with selected dienophiles (as acetylene equivalents) in a consecutive Diels‐Alder/cycloreversion/1,2 elimination reaction sequence to furnish the 1‐methyl‐ and 1,4‐dimethylcarbazoles 4.
3a,8b‐Dihydro‐7‐methoxy‐8b‐(trifluoromethyl)‐2H‐indeno[1,2‐b]furan‐2,4(3H)‐dione
Authors: Ukerun Sylvester Ohwevwo 
Published: July 2007

Abstract3‐(Methoxycarbonyl)‐4‐(3‐methoxyphenyl)‐4‐(trifluoromethyl)‐4‐butanolide (4) was synthesised from 3‐methoxyphenyl trifluoromethyl ketone (1). Hydrolysis of the lactone ester 4, followed by treatment with polyphosphoric acid, led to an intermediate lactone acid 3, which on heating with PCl5 gave the indeno‐[1,2‐b]furandione 5.
Reaktionen der Methylencyclopropane, XI Asymmetrische Nickel(0)‐katalysierte [3 + 2]‐Cycloadditionen von Methylencyclopropanen mit chiralen Acrylsäure‐Derivaten
Authors: Binger Paul , Brinkmann Axel , Roefke Petra , Schäfer Bernd 
Published: July 2007

AbstractBei der Nickel(0)‐katalysierten Codimerisierung von Methylencyclopropan (1a) oder 2,2‐Dimethylmethylencyclopropan (1b) mit den chiralen Acrylsäure‐Derivaten 2a–2f werden die 3‐Methylencyclopentancarbonsäureester bzw. ‐amide (3a–3f, 4a–4c) in guten Ausbeuten gewonnen, wobei, in Abhängigkeit von den sterischen Gegebenheiten der chiralen Hilfsstoffe, Diastereomerenüberschüsse bis zu 98% de erzielt werden. Einige Verbesserungen in der Darstellung der optisch reinen Hilfsgruppen werden ebenfalls beschrieben.
Oxidation of Organic Diselenides with Hydrogen Peroxide to Alkane‐ and Areneseleninic Acids and Selenium‐Containing Heterocycles
Authors: Kloc Krystian , Mlochowski Jacek , Syper Ludwik 
Published: July 2007

AbstractA convenient way is reported for the oxidation of organic diselenides 1, 3 to organoseleninic acids 2, 4 which were isolated and identified as pure compounds. Some ortho‐substituted phenyl diselenides 3d–f underwent oxidative cyclization, and the selenium‐containing heterocyclic compounds 5 were obtained.
Synthese von bis(trifluormethyl)substituierten Pyrethroiden
Authors: Mack Helmut , Hanack Michael 
Published: July 2007

AbstractEs wird über eine Methode zur Darstellung von 1,1‐bis(trifluor‐methyl)substituierten Pyrethroiden berichtet. Dazu werden 1,1‐bis(trifluormethyl)substituierte Olefine 9 auf einfache Weise durch Reaktion der Aldehyde 17 mit 2,2‐Dichlorhexafluorpropan (16) und Triphenylphosphan dargestellt und mit (Ethoxycarbonylmethylen)dimethylsulfuran (10) in die 2,2‐Bis(trifluormethyl)cyclo‐propancarbonsäureester (5a, g, h, i) übergeführt. Ausgehend von 4,4,4‐Trifluor‐3‐(trifluormethyl)‐2‐butenal‐diethylacetal (9c) wird durch Umsetzung mit dem Sulfuran 10 der 3‐Formyl‐2,2‐bis(trifluormethyl)cyclopropancarbonsäure‐ethylester (Hexafluorcaronaldehydsäure‐ethylester) (5c) erhalten. 5c stellt eine wichtige Zwischenstufe zur Darstellung der bis(trifluormethyl)substituierten Pyrethroidester 5d–f dar. Die Hydrolyse der Esterfunktion in den Pyrethroidestern 5a, h liefert die Carbonsäuren 6a, b, die über die Säurechloride 38 und Umsetzung mit α‐Cyan‐3‐phenoxy‐benzylalkohol (39) in die entsprechenden Pyrethroidester 7a, b übergeführt werden. 1‐(4‐Chlorphenyl)‐3,3,3‐trifluor‐2‐(trifluor‐methyl)‐1‐propen (9g) reagiert mit Aceton‐cyanhydrin zum Nitril 47. Nach Überführung in die Carbonsäure 48 und das Säurechlorid 49 wird dieses mit α‐Cyan‐3‐phenoxybenzylalkohol (39) zum Hexafluorfenvalerat (8) umgesetzt.