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Stoffwechselprodukte von Actinomyceten, XVI. Cinerubine
Authors: Ettlinger Leopold , Gäumann Ernst , Hütter Ralf , Keller‐Schierlein Walter , Kradolfer Friedrich , Neipp Lucien , Prelog Vlado , Reusser Pierre , Zähner Hans 
Published: May 2007

AbstractDie von verschiedenen Streptomyces‐Arten gleichzeitig gebildeten roten Antibiotica Cinerubin A und B geben bei der sauren Hydrolyse drei Zucker und ein Aglykon C22H20O9. Für das letztere wurde auf Grund physikalischer Eigenschaften und chemischer Reaktionen die Teilformel I abgeleitet. Das Aglykon der Cinerubine ist mit dem inzwischen von H. Brockmann und Mitarbb. isolierten und in seiner Konstitution aufgeklärten ϵ‐Pyrromycinon identisch.Wir danken Herrn Professor H. Brockmann für die freundliche Mitteilung seiner unveröffentlichten Ergebnisse. Einer von uns (V. P) hatte weiter die Gelegenheit, am 6. Oktober 1958, im Rahmen des Sommerkurses über die Chemie der Naturstoffe in Varenna, einen ausführlichen Vortrag von Professor Brockmann über die Chemie der Pyrromycinone zu hören. Bei diesem Anlaß wurde beschlossen, die Ergebnisse der beiden Forschungsgruppen gleichzeitig zu veröffentlichen (vgl. S. 1880, 1904 dieses Heftes).
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Säureamid‐Reaktionen, XVII. Über die Umsetzung von Formamid mit Methyläthylketon in der Gasphase
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Keck Hans 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von Formamid mit Methyläthylketon über Aluminiumoxyd führt bei 350–360° zu α‐Amino‐methyläthylacetonitril, bei 250–260° zu N‐[α‐Amino‐isovaleryl]‐N′‐[2‐imino‐5‐methyl‐3.5‐diäthyl‐pyrrolidinyl‐(3)]‐harnstoff.
Untersuchungen in der Azolreihe, XI. Synthese und Reaktionen der 2‐Chlor‐oxazole
Authors: Gompper Rudolf , Effenberger Franz 
Published: May 2007

AbstractOxazolone‐(2) setzen sich mit Phosphoroxychlorid zu 2‐Chlor‐oxazolen um. Der Austausch des sehr reaktionsfähigen Chlors gelingt mit Na‐Alkoholaten, Aminen und Na‐Benzylcyanid. Die Struktur der so gewonnenen 2‐Aminooxazole wird an Hand ihrer UV‐Spektren diskutiert und die Herstellung der zum Vergleich benötigten 2‐Imino‐oxazoline beschrieben.
Untersuchungen in der Azolreihe, XII. 2‐Amino‐oxazole
Authors: Gompper Rudolf , Christmann Otto 
Published: May 2007

Abstractα‐Halogen‐ketone setzen sich mit Harnstoff, N‐mono‐ und N.N‐disubstituierten Harnstoffen in Dimethylformamid als Lösungsmittel zu 2‐Amino‐oxazolen um. Auf ihre Umwandlung in 2‐Amino‐imidazole wird hingewiesen.
Die Friedel‐Crafts‐Reaktion von Resorcin‐carbonsäure‐(4)‐methylester mit β.β‐Dimethyl‐acrylsäurechlorid
Authors: Nickl Josef 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von Resorcin‐carbonsäure‐(4)‐methylester mit β.β‐Dimethylacrylsäurechlorid nach der Methode von Friedel und Crafts liefert hauptsächlich zwei Reaktionsprodukte, den 7‐Hydroxy‐ und den 5‐Hydroxy‐2.2‐dimethyl‐chromanon‐(4)‐carbonsäure‐(6)‐methylester (VIa und IIa). Die Konstitution der beiden Verbindungen wird bewiesen. Die daraus erhaltenen Carbonsäuren liefern nach Reduktion mit Natriumborhydrid und Wasserabspaltung in vorzüglicher Ausbeute die 7‐Hydroxy‐ und die 5‐Hydroxy‐2.2‐dimethyl‐[1.2‐chromen]‐carbonsäuren‐(6) (IX und I).
Pyrrol‐Chinon‐Farbstoffe
Authors: Fischer Hans , Treibs Alfred , Zaucker Ewald 
Published: May 2007

AbstractDie Pyrrol‐Chinon‐Farbstoffe sind auf Grund der jetzigen Erfahrungen über die Mechanismen der Pyrrolreaktionen und die Bildung von Pyrrolfarbstoffen als Dipyrrylchinone zu formulieren.
Die Pyrolse des Phenanthrens
Authors: Lang Karl Friedrich , Buffleb Herbert , Kalowy Josef 
Published: May 2007

AbstractDie Pyrolyse des Phenanthrens ergab drei Biphenanthryle. Außerdem wurden 2.3;10.11‐Dibenzperylen (II) und 2.3;8.9‐Dibenzperylen (VII) festgestellt, die sich durch ihre verschieden leichte Addition von Maleinsäure‐anhydrid trennen ließen. VII gab außer einem Dicarbonsäureanhydrid (VIII) noch ein Tetracarbonsäuredianhydrid (IX), aus dem durch Decarboxylierung 1.2;7.8‐Dibenzcoronen (X) dargestellt werden konnte. Ein weiterer gelber Kohlenwasserstoff, der nicht mit Maleinsäure‐anhydrid reagierte, dürfte eine fluoranthenartige Struktur haben.
Über ein kristallisiertes, Lea‐aktives Hexasaccharid aus Frauenmilch
Authors: Kuhn Richard , Gauhe Adeline 
Published: May 2007

AbstractEin neues, durch Chromatographie an Cellulose‐Säulen gewonnenes Hexasaccharid (Lacto‐N‐difucohexaose II) kristallisiert aus Wasser/Methanol in Blättchen, die 4 Moll. Kristallwasser enthalten. Die Hexaose II ist serologisch als Lewisa‐Faktor wirksam. Sie enthält zwei Fucosereste und liefert bei partieller Säurehydrolyse u. a. Lacto‐N‐tetraose. Die Stellung der beiden Fucosereste entsprechend Formel I folgt aus der negativen MORGAN‐ELSON‐Reaktion und der Bildung von Arabinose nach Oxydation mit Perjodat und anschließender Säurehydrolyse.
D‐gluco‐Hexodialdose
Authors: Fischer Franz Gottwalt , Schmidt Helmut 
Published: May 2007

AbstractDurch Reduktion von D‐Glucuron mit Natriumamalgam entsteht außer D‐Glucose und L‐Gulose als Hauptprodukt die bisher unbekannte D‐gluco‐Hexodialdose. Nach chromatographischer Abtrennung wird die Dialdose kristallisiert als Monohydrat erhalten. Einige ihrer Reaktionen und Derivate werden beschrieben. Die Dialdose wird von Hefe nicht vergoren. — Die zur Amalgam‐Reduktion von Onsäure‐lactonen optimale Acidität wird zweckmäßig (statt durch Zugaben von Schwefelsäure) durch Pufferung mit Natriumhydrogenoxalat eingehalten.
Über die Acylierung von Thiobenzamid, I. Umsetzungen mit einwertigen Acylierungsmitteln
Authors: Goerdeler Joachim , Horstmann Harald 
Published: May 2007

AbstractDie Acylierung von Thiobenzamid mit aliphatischen und „negativ”︁ substituierten aromatischen Säurechloriden führt in guter Ausbeute zu den farbigen N‐Acyl‐thiobenzamiden; deren Struktur wird bewiesen. Benzoylchlorid, Chlorameisensäureester, Phenylisocyanat und Phenylsenföl reagieren abweichend. Die N‐Acyl‐thiobenzamide wirken teilweise als Acylierungsmittel; mit Phenyl‐hydrazin wurde z. B. in glatter Reaktion ein Derivat des 1.2.4‐Triazols erhalten.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXXIV. Zur Kenntnis neuer Cyclopentadienyl‐vanadin‐halogenide mit Chlor und Brom
Authors: Fischer Ernst Otto , Vigoureux Siegfried , Kuzel Peter 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von C5H5V(CO)4 mit HBr und O2 konnte nunmehr auch tiefgrünes C5H5VOBr2 erhalten werden, welches schon früher beschriebenem C5H5VOCl2 ähnelt. Mit reinstem Cl2 bzw. Br2 setzt sich C5H5V(CO)4 zu violettem, paramagnetischem C5H5VCl3 bzw. grünem C5H5VBr3 um. Ersteres reagiert mit O2 unter Austausch eines Cl‐Atoms gegen Sauerstoff zu C5H5VOCl2, das seinerseits gemäß Gl. (1) auch mit C5H5VOBr2 im Gleichgewicht steht. Aus VCl4/NaC5H5 (1:3) ließ sich blaues (C5H5)2VCl darstellen.
Über Säuren des Schwefels, XXIV. Zur Kenntnis der Rhodanschwefelsäure
Authors: Schmidt Max , Talsky Gerhard 
Published: May 2007

AbstractRhodanschwefelsäure konnte nach zwei Verfahren dargestellt werden: durch Umsetzung von Chlorschwefelsäure mit Silberrhodanid und durch Addition von Schwefeltrioxyd an Rhodanwasserstoff. Einige Eigenschaften der neuen Verbindung, besonders ihr Verhalten gegenüber Schwefelwasserstoff, werden beschrieben.
Notiz zur Darstellung der 2‐[α‐Amino‐alkyl]‐benzimidazole
Authors: Ried Walter , Grüll Friedrich 
Published: May 2007

AbstractDie Synthese von 2‐[α‐Amino‐alkyl]‐benzimidazolen durch thermische Kondensation von o‐Phenylendiamin mit Carbobenzoxyamino‐n‐Fettsäuren wird beschrieben.
Über den Einfluß von α‐Substituenten auf die Lactonisierung γ.δ‐ungesättigter Säuren bei der Reaktion mit Halogenen
Authors: Campos Marcello De Moura 
Published: May 2007

AbstractDer Einfluß einiger α‐Substituenten auf die Bildung von δ‐Halogen‐γ‐lactonen aus γ.δ‐ungesättigten Malonsäuren oder deren Estern und Brom bzw. Jod wird präparativ und kinetisch untersucht.
Salze und Derivate der Hydrazidothiophosphorsäuren
Authors: Klement Robert , Knollmüller Karl Otto 
Published: May 2007

AbstractEs werden die folgenden neuen Verbindungen beschrieben: (C6H5O)2PS(N2H3) Hydrazidothiophosphorsäure‐diphenylester, Na2PO2S(N2H3) Natrium‐hydrazidothiophosphat, Na(K)POS(N2H3)2 Alkali‐dihydrazidothiophosphate, außerdem die Acetonhydrazone von Hydrazidothiophosphorsäure‐diphenylester und von Dihydrazidothiophosphorsäure‐phenylester, für den eine einfachere Darstellungsvorschrift mitgeteilt wird. — Das in der Reihe der Amidothiophosphate noch fehlende Natrium‐amidothiophosphat wird dargestellt.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXI. Über die Darstellung und Umsetzung einiger Isoxazole
Authors: Dornow Alfred , Teckenburg Harald 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung der Enoläther des Benzoylmalonsäure‐dinitrils und des Benzoylcyanessigsäure‐äthylesters mit Hydroxylamin sind 5‐Amino‐isoxazole zu erhalten, die in Orthostellung zur Aminogruppe eine Nitril‐ bzw. Estergruppe tragen. Bei der Einwirkung von Natriumalkoholatlösung auf 5‐Amino‐3‐phenyl‐4‐carbäthoxy‐isoxazol entsteht 3‐Phenyl‐4‐cyan‐isoxazolon‐(5), dessen Methyläther mit Guanidin 4.6‐Diamino‐3‐phenyl‐isoxazolo[5.4‐d]pyrimidin ergibt.
Reaktionen der Siliciumisocyanate mit Aminen
Authors: Goubeau Josef , Heubach Erhard 
Published: May 2007

AbstractAlle Methylsiliciumisocyanate der Reihe (CH3)nSi(NCO)4−n einschließlich des Si(NCO)4 setzen sich in glatter Reaktion mit sekundären aliphatischen Aminen zu Harnstoffderivaten um, deren chemisches und thermisches Verhalten untersucht wurde. Ihre IR‐Spektren werden mitgeteilt. Die Einwirkung von Wasser auf diese Silylharnstoffe führt in rascher Reaktion zu asymmetrischen Harnstoffen und verschiedenen Siloxanderivaten. Aromatische Amine, wie Anilin usw. reagieren nicht mit (CH3)3SiNCO. Dagegen bildet das Si(NCO)4 mit Anilin das Harnstoffderivat Si(NHCONHC6H5)4 in guter Ausbeute. Äthylendiamin setzt sich mit (CH3)3SiNCO zu nicht einheitlichen Reaktionsprodukten um. Eine Umsetzung der Siliciumisocyanate mit Silanolen konnte nicht erreicht werden.
Über die Möglichkeiten der Oxydation von Kresolen und aromatischen Aminen mit Selendioxyd
Authors: Zemplén Géza , Kisfaludy Lajos 
Published: May 2007

AbstractSchutz der phenolischen Hydroxygruppe im m‐ und p‐Kresol durch die Benzolsulfonylgruppe sowie der Aminogruppe im m‐ und p‐Toluidin durch den Phthalylrest ermöglicht die Selendioxyd‐Oxydation der Methylgruppe dieser Verbindungen zur Aldehyd‐ und Carboxylfunktion in wechselndem Verhältnis.
Über die Einwirkung von Schwefeldioxyd auf Diazoverbindungen, III. Ester der schwefligen und selenigen Säure
Authors: Hesse Gerhard , Majmudar Suresh 
Published: May 2007

AbstractAliphatische Diazoverbindungen reagieren mit alkoholischen Lösungen von Schwefeldioxyd oder Selendioxyd unter Bildung „symmetrischer”︁ Schwefligsäure‐ bzw. Selenigsäureester. Auch gemischte Ester sind auf diese Weise leicht zugänglich. Beim Erhitzen zerfallen sie unter Bildung der entsprechenden Äther. Dies tritt besonders bei den Selenigsäureestern so leicht ein, daß eine katalytische Verätherung der Alkohole durch die Diazoverbindungen möglich wird.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, IV. Über die Reaktion disubstituierter Phenylhydrazine und ihrer α‐Methyl‐Derivate mit Zuckern
Authors: Stroh Hans‐Hartwig , Ropte Eckhard 
Published: May 2007

AbstractDie 4 beschriebenen isomeren Brom‐methyl‐phenylhydrazine und 2.4‐Dibromphenylhydrazin sowie deren α‐Methyl‐Derivate kondensieren nur mit Aldosen bestimmter Konfiguration. 2.4‐Dimethyl‐ und α.2.4‐Trimethyl‐phenylhydrazin bilden mit keinem der geprüften Monosaccharide Hydrazone. 3‐Methyl‐4‐brom‐phenylhydrazin eignet sich zur Abtrennung und Isolierung von Rhamnose aus einem Gemisch mit Glucose.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXXVII. Zur Aromatenkomplexbildung des Pyridins mit Chromhexacarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Öfele Karl 
Published: May 2007

AbstractBei der Umsetzung der Metallhexacarbonyle mit N‐Methylpyridiniumjodid in Dioxan entstehen gemäßmagnified image(Me  Cr, Mo, W) oranges, diamagnetisches [CH3NC5H5] [Cr(CO)5J] sowie gelbes [CH3NC5H5][Mo(CO)5J] und [CH3NC5H5] [W(CO)5J]. Ersteres läß sich in sehr geringer Ausbeute durch Pyrolyse zu rotorangem, diamagnetischem, leicht flüchtigem C‐Methylpyridin‐chrom(0)‐tricarbonyl als nunmehr echtem Aromaten‐π‐Komplex des Heterocyclus umsetzen.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen, II. Spektren von Metall‐cyclopentadienylen im langwelligen Infrarot
Authors: Fritz Heinz P. , Schneider Rolf 
Published: May 2007

AbstractEs werden Auswahlregeln und spektrale Erwartungen für die Normalschwingungen der Molekülgerüste von Mono‐, Di‐ und Tri‐cyclopentadienyl‐Metall‐Verbindungen verschiedener Strukturen und eine Reihe von Spektren im langwelligen Infrarot beschrieben. Diese werden diskutiert und dabei für die kovalenten Typen ungefähre Kraftkonstanten der Metall‐Ring‐Bindung angegeben.
Synthesen und Konfigurationsermittlung in der Rotenoid‐Reihe, XIV. Synthese der Tubasäure und verwandter Cumarane
Authors: Miyano Masateru , Matsui Masanao 
Published: May 2007

Abstract4‐Benzyloxy‐2‐acetyl‐cumaron (Xa) ergibt durch Umsetzung mit Methyl‐magnesiumjodid und anschließende katalytische Hydrierung in Gegenwart von Raney‐Nickel d,l‐Hydroxydihydrotubanol (Va). Bei der Dehydratisierung liefert Va je nach den Bedingungen Roteol (VIa) bzw. d,l‐Tubanol (IVa). Aus dem Natriumsalz von IVa läßt sich mit Kohlendioxyd bei hoher Temperatur d,l‐Tubasäure (IVb) gewinnen, die mit Brucin spaltbar ist.
Eine Totalsynthese des „all”︁‐trans‐Crocetin‐dimethylesters
Authors: Buchta Emil , Andree Franz 
Published: May 2007

AbstractDer „all”︁‐trans‐Crocetin‐dimethylester entsteht durch eine Wittig‐Reaktion aus „all”︁‐trans‐2.7‐Dimethyl‐octatrien‐(2.4.6)‐dial‐(1.8) und 2 Moll. γ‐Brom‐tiglinsäure‐methylester. Mit γ‐Brom‐crotonsäure‐methylester wird in analoger Reaktion das entsprechende 2.2′‐Desdimethyl‐crocetin‐Derivat erhalten.
Verbesserung der α‐Oxosäure‐Synthese von Bouveault‐Locquin
Authors: Fischer Roman , Wieland Theodor 
Published: May 2007

Abstractα‐Oximinocarbonsäuren und ihre Ester, die nach Bouveault‐Locquin mit Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Ameisensäure in α‐Oxosäuren übergeführt werden, können besser mit Formaldehyd in Salzsäure desoximiert werden. Man erhält so die empfindliche Phenylbrenztraubensäure mit 30%, α‐Oxovaleriansäureester mit 84% und den Cyclohexylbrenztraubensäureester mit 75% Ausbeute.
Säureamid‐Reaktionen, XXII. Synthese von Pyrimidinen mittels Tris‐formamino‐methans
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Geiger Bernd 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von Tris‐formamino‐methan mit Ketonen führt in guten Ausbeuten zu 4‐ und 4.5‐substituierten Pyrimidinen.
Umsetzung von Acetylenderivaten mit disubstituierten Diazomethanverbindungen
Authors: Hüttel Rudolf , Riedl Josef , Martin Hedwig , Franke Karl 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Darstellung einiger neuer 3.3‐disubstituierter Pyrazolenine durch Anlagerung disubstituierter Diazomethane an Acetylenderivate beschrieben. In einigen Fällen lagert sich das Pyrazoleninderivat schon unter den Bedingungen seiner Entstehung in ein Pyrazolderivat um. Die Addition von Diphenyl‐und Methyl‐phenyl‐diazomethan an Phenylpropiolsäureester bzw. Phenylpropargylaldehyd erfolgt in umgekehrtem Sinne als bisher angenommen wurde.
Zur Kenntnis der Umlagerung 3.3‐disubstituierter Pyrazolenine
Authors: Hüttel Rudolf , Franke Karl , Martin Hedwig , Riedl Josef 
Published: May 2007

AbstractBei der säurekatalysierten, alkalischen und thermischen Umlagerung 3.3‐disubstituierter Pyrazolenine in Pyrazole handelt es sich — soweit die Wanderung des Substituenten an das C‐Atom 4 erfolgt — um eine Sextettumlagerung. Dies folgt aus dem Vergleich der Wanderungsgeschwindigkeit verschiedener Substituenten.
Über die Dehydrierung der Chromanone mit Triphenylmethyl‐perchlorat
Authors: Schönberg Alexander , Schütz Günther 
Published: May 2007

AbstractBei der Einwirkung von Triphenylmethyl‐perchlorat auf Chromanone (1‐Thiochromanone) in Eisessig bilden sich die entspr. Benzopyryliumperchlorate, die mit Natriumhydrogencarbonatlösung die Chromone liefern.
Zur Aufspaltung cyclischer Äther durch Trityl‐natrium/Triphenylbor und analoge Antagonistenpaare
Authors: Wittig Georg , Kolb Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDas Lewis‐Base/Lewis‐Säure‐Paar Trityl‐natrium und Triphenylbor sowie analoge antagonistisch wirkende Partner vermögen — wie bereits bekannt — Tetrahydrofuran unter Ringspaltung anzugreifen. Hier werden gleichartig verlaufende Vorgänge beim Dihydrofuran, Cumaran und Dioxan beschrieben und zur Diskussion gestellt.
Coulometrische Bromtitration der „Enolisierung”︁ von Acetylaceton in Wasser/Schwefelsäure‐Gemischen
Authors: Walisch Walter 
Published: May 2007

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, das den Enolgehalt tautomerer β‐Dicarbonyl‐verbindungen durch eine vollautomatische, coulometrische Bromtitration auch in den Fällen zu bestimmen gestattet, in denen die klassische Methode versagen mußte. Dieses Verfahren wird u. a. auf die Bestimmung des Enol + Enol‐Oxoniumgehalts von Acetylaceton im System Wasser/Schwefelsäure angewendet. Aus den Ergebnissen dieser Untersuchung kann geschlossen werden, daß Acetylaceton in konzentrierter Schwefelsäure vollständig in der Enol‐Oxoniumform vorliegt. Eine quantitative Auswertung zeigt einen starken Gang in der „Basizitätskonstanten”︁, so daß damit gerechnet werden muß, daß die Aciditätsfunktion Ho von HAMMETT in diesem Fall kein brauchbares Maß für die Protonenaktivität darstellt.
Nucleophile aromatische Substitutionen, XVIII. Neue Ringschlüsse über Arine
Authors: Huisgen Rolf , König Horst , Lepley Arthur R. 
Published: May 2007

AbstractDie intramolekulare Addition einer sek. Aminogruppe an Arine erweist sich zur Schließung großer Ringe brauchbar. Bei der Cyclisierung der Methyl‐[ω‐(2.5‐dichlor‐phenyl)‐alkyl]‐amine mit Phenyl‐lithium ist die Eliminierung des zur Seitenkette m‐ständigen Chlors bevorzugt. Die intermolekular nicht beobachtete Anlagerung von Alkoholat an Arine läßt sich beim intramolekularen Ablauf erzwingen.
Beiträge zur Chemie der Carbinolamine, III. Synthesen und Reaktionsweisen von 2‐[β‐Hydroxy‐äthyl]‐isocarbostyrilen
Authors: Schneider Woldemar , Müller Bertold 
Published: May 2007

Abstract2‐[β‐Hydroxy‐äthyl]‐isocarbostyrile werden durch Säure zu „Oxazoliniumsalzen”︁ cyclisiert, deren reaktives Verhalten durch das elektrophile Zentrum im Oxazolinring bestimmt wird.
Beiträge zur Konstitutionsermittlung des Antibiotikums Xanthocillin
Authors: Hagedorn Ilse , Eholzer Ulrich , Lüttringhaus Arthur 
Published: May 2007

AbstractZur Sicherung der analytisch abgeleiteten Struktur des Antibiotikums Xanthocillin sind Abbauprodukte seines Dimethyläthers — 1.4‐Bis‐[4‐methoxy‐phenyl]‐butan‐dion‐(2.3) (I) und 4.5‐Bis‐[4‐methoxy‐benzoyl]‐imidazol (II) — sowie das als Ausgangssubstanz benötigte 2‐Hydroxy‐1.4‐bis‐[4‐methoxy‐phenyl]‐butanon‐(3) präparativ hergestellt worden. Als Kondensationsprodukt von 4‐Methoxybenzaldehyd und Bernsteinsäure‐dinitril ließ sich α.α′‐Bis‐[4‐methoxy‐benzyliden]‐bernsteinsäure‐dinitril (VIa) und daraus durch Entmethylierung das mit Xanthocillin isomere Dihydroxy‐dinitril VIb gewinnen, dessen IR‐Spektrum mit dem des Xanthocillins bis auf die Absorptionsbanden der dreifachbindungen übereinstimmt.
Über die Umsetzung von D‐Glucuronsäure mit Aminen (Die Amadori‐Umlagerung von N‐Glucuroniden)
Authors: Heyns Kurt , Baltes Werner 
Published: May 2007

AbstractN‐Alkylykoside der Glucuronsäure lassen sich über eine Amadori‐Umlagerung in N‐Alkyl‐isoglucosaminuronsäuren (1‐Desoxy‐1‐alkylamino‐D‐fructuronsäuren) überführen. Die Darstellung erfolgt entweder durch Umsetzung von Kaliumglucuronat mit primären und sekundären aliphatischen Aminen oder durch Reaktion der Amine mit freier Glucuronsäure in wasserfreiem Methanol. — Der Lactonring des Glucurons wird bei der Umsetzung mit aliphatischen Aminen aufgespalten, wobei die N‐Alkyl‐glucuronide in Gegenwart von Wasser als Aminsalze, in wasserfreiem Milieu als N‐Alkyl‐säureamide erhalten werden, die sich als solche umlagern lassen. Umsetzungen von Glucuron mit aromatischen Aminen, die den Lactonring nicht aufspalten, führen zur Bildung dunkel gefärbter Abbauprodukte. — Hydrierende Spaltung der N.N‐Dibenzyl‐isoglucosaminuronsäure liefert die freie Isoglucosaminuronsäure.
Bildung, Ringspaltung und Isomerisierung von Äthylenimin‐carbonsäure‐(2)‐Derivaten
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Holtmann Gerhard , Rose Hans‐Joachim , Schulze Helmut 
Published: May 2007

AbstractDie kinetische Untersuchung der HCl‐Abspaltung aus α‐Chlor‐β‐amino‐ und α‐Amino‐β‐chlor‐propionsäure in Gegenwart von Natronlauge zeigt, daß beide Äthylenimin‐carbonsäure‐(2) bilden. Entsprechend führt die bei pH 6 durchgeführte Hydrolyse der beiden Isomeren zu einem Serin‐Isoserin‐Gemisch gleicher Zusammensetzung. Bei der Aufspaltung des Ringes der Äthylenimin‐carbonsäure‐(2) nimmt die Tendenz zur Bildung der β‐substituierten α‐Aminosäure mit wachsender Nucleophilität des ringspaltenden Agens ab. — N‐Benzyl‐äthylenimin‐carbonsäure‐(2)‐nitril lagert sich thermisch in α‐N‐Benzylimino‐ und α‐N‐Benzalamino‐propionitril um.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, XVI. N‐TFA‐Aminosäure‐hydrazide aus den Methylestern und Diketopiperazinbildung aus N‐TFA‐Dipeptid‐methylestern mit Hydrazin
Authors: Weygand Friedrich , Swodenk Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractN‐TFA‐Aminosäure‐methylester geben bei der Hydrazinolyse in 50–70‐proz. Ausbeute N‐TFA‐Aminosäure‐hydrazide, N‐TFA‐Dipeptid‐ester hingegen im allgemeinen Diketopiperazine. Lediglich bei einem am Aminoende sterisch stark gehinderten N‐TFA‐Dipeptid‐ester, wie N‐TFA‐Valyl‐alanin‐methylester, bildet sich in 40–60‐proz. Ausbeute ein N‐TFA‐Dipeptid‐hydrazid.
Benz[cd]indolderivate
Authors: Plieninger Hans , Müller Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractDurch Dieckmann‐Kondensation des Indol‐diessigsäure‐(3.4)‐diäthylesters und des N‐Benzoyl‐2.3‐dihydro‐indol‐diessigsäure‐(3.4)‐diäthylesters werden die entsprechenden Benz[cd]indolderivate dargestellt.
Benzazole, XII. Nitro‐benzoxazolthione
Authors: Zinner Helmut , Reimann Renate , Weber Annelies 
Published: May 2007

Abstract4‐, 5‐, 6‐ und 7‐Nitro‐benzoxazolthione werden dargestellt und mit Diazomethan methyliert. Dabei entsteht immer ein Gemisch aus N‐ und S‐Methyl‐nitrobenzoxazolthion. Der Reaktionsmechanismus der Methylierung wird diskutiert. 5‐, 6‐ und 7‐Nitro‐benzoxazolthion läßt sich wegen sterischer Behinderung der 3‐Stellung nicht acetylieren.
Gekoppelte Anlagerung von N‐Brom succinimid und Eisessig an ungesättigte Fettsäuren, II. Ölsäure. Stereochemie der Anlagerung
Authors: Jovtscheff Atanas 
Published: May 2007

AbstractDurch gekoppelte Anlagerung von N‐Brom‐succinimid und Eisessig an Ölsäure entsteht DL‐9(10)‐Brom‐10(9)‐acetoxy‐stearinsäure. Ihre Konfiguration wird durch stereospezifische Umsetzungen festgelegt, ebenso diejenige ihrer Diastereomeren, gewonnen durch analoge Anlagerung aus Elaidinsäure. Die Konfigurationszuordnung beweist eine trans‐Anlagerung.
Über substituierte 5‐Hydroxy‐indole, I N‐Substituierte 1‐Benzyl‐2‐methyl‐3‐aminomethyl‐5‐methoxy‐indole und verwandte Verbindungen
Authors: Domschke Günter , Fürst Hans 
Published: May 2007

AbstractAusgehend vom 1‐Benzyl‐2‐methyl‐3‐carbäthoxy‐5‐hydroxy‐indol, wurden über das 1‐Benzyl‐2‐methyl‐5‐methoxy‐indol‐carbonsäure‐(3)‐chlorid eine Reihe der entsprechenden N‐substituierten Carbonsäure‐(3)‐amide sowie zwei basische Ester synthetisiert. Die Carbonsäureamide wurden mit LiAlH4 zu den entsprechenden substituierten Aminen reduziert.
Radiochemische Untersuchung der Isomerisierung des 1.2.3.4.5.6‐Hexachlor‐cyclohexans
Authors: Elias Horst , Lieser Karl Heinrich , Kohlschütter Hans Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractUnter Verwendung von 14C‐markiertem γ‐ und α‐1.2.3.4.5.6‐Hexachlor‐cyclohexanHCH.
wurde in dem homogenen System HCH/AlCl3/1.1.2.2‐Tetrachlor‐äthan die Isomerisierung des γ‐HCH und α‐HCH als Funktion der Zeit im Temperaturbereich 100–130° quantitativ verfolgt. Die rechnerische Auswertung der Meßwerte ergab, daß es sich bei dieser Isomerisierung um Gleichgewichtsreaktionen nach dem Schema magnified image handelt. Im Temperaturbereich 100–130° liegt dieses Gleichgewicht sehr stark auf der Seite des α‐HCH. Unter der Annahme bimolekularer Reaktionen 2. Ordnung wurden Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien von Teilschritten bestimmt.