bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Geordnete Bereiche in verdünnten Lösungen von ionischen Spezies durch Anziehung gleichsinnig geladener Teilchen ‐ ein Paradigmenwechsel in der Kolloid‐ und Polymerchemie
Authors: Ise Norio 
Published: July 2007

AbstractRöntgenspektroskopische (EXAFS‐)Befunde deuten auf eine gitterartige Ordnung einfacher Ionen in verdünnten Lösungen hin. Bei der Röntgen‐Kleinwinkelstreuung an verdünnten wäßrigen Lösungen von Polynucleotiden, Proteinen und synthetischen Makroionen tritt ein einziges breites Maximum auf; ein binäres Gemisch synthetischer Makroionen mit unterschiedlichem Molekulargewicht ergibt ein Streubild, das sich völlig von dem der Bestandteile unterscheidet. Dies ist ein Hinweis, daß auch die Makroionen nahezu regelmäßig in der Lösung verteilt sind. Ihr Abstand 2Dexp, der aus der Bragg‐Beziehung erhalten wird, ist kleiner als ihr mittlerer Abstand 2Do, der aus der Konzentration berechnet werden kann. Außerdem nimmt 2Dexp ab, wenn die Zahl der Ladungen pro Makroion steigt. Dieser Befund wird durch Untersuchungen an Modellsystemen bekräftigt, z.B. an monodispersen ionischen Latexpartikeln (Durchmesser <3000 Å), die im Ultramikroskop erkannt werden können. Aus der Beziehung 2Dexp<2Do geht hervor, daß gleichsinnig geladene ionische Spezies einander anziehen. Diese Folgerung widerspricht allen bisherigen Ansichten der Kolloidchemie. Physikalisch kann man das Verhalten mit einer neuen Theorie erklären, bei der die Gegenionen zwischen den Makroionen oder ionischen Latexpartikeln eine entscheidende Rolle spielen.
Von Triphenylamin abgeleitete bicyclische Wirthohlräume – Gastselektivität und Redoxeigenschaften
Authors: Schrage Heinrich , Franke Joachim , Vögtle Fritz , Steckhan Eberhard 
Published: July 2007

Wasserlösliche, substratselektive Großhohlraummoleküle sind die neuen Makrobicyclen 1, X, Y=N, und 2, X=N, Y=CCH3. Da der Triphenylamin‐Stickstoff elektrochemisch zum Radikalkation oxidiert werden kann, sind diese Wirtverbindungen elektrochemisch beeinflußbar („schaltbar”︁). Verbindungen wie 1 und 2 interessieren auch als Modelle für Redox‐Enzyme.magnified image
Einfache Anthracyclinon‐Synthese durch Cyclisierung eines intermediären Hydroxynitronats
Authors: Krohn Karsten , Priyono Wahyudi 
Published: July 2007

Nitromethan als C1‐Baustein bei der Anthracyclinon‐Synthese ht große Vorteile: Zusammen mit C‐10 wird die 9‐OH‐Gruppe eingeführt (R4=OH).magnified image
Benzo[c]benzo[3,4]cinnolino[1,2‐a]cinnolin, ein chirales Hydrazin‐Derivat
Authors: Fischer Hans , Krieger Claus , Neugebauer Franz A. 
Published: July 2007

Die spontane Kristallisation der Enantiomere wurde bei der Titelverbindung 1 (Raumgruppe P21) beobachtet. Die Röntgen‐Strukturanalyse zeigt an den Stickstoffatomen eine pyramidale Anordnung der Substituenten. Die hohe Racemisierungsbarriere von 27.1 kcal mol−1 beruht überwiegend auf dem gauche‐Effekt der vicinalen freien Elektronenpaare.magnified image
Intramolekulare Addition von 2‐(trimethylsilyl)methyl‐substituierten Allylkationen an Doppelbindungen ‐ Synthese von Bicyclo[3.3.0]octan‐Derivaten
Authors: Ipaktschi Junes , Lauterbach Gerald 
Published: July 2007

Eine nach der Theorie nicht vielversprechende Umwandlung erfolgreich durchzuführen gelang bei der Titelreaktion. Entscheidend war die Nutzung zweier „β‐Effekte”︁; β‐Silicium stabilisiert das intermediäre Allylkation, und zwei geminale Methylgruppen in ß‐Stellung steuern den Reaktionsverlauf. Ein Beispiel ist die Umsetzung von 1 nach 2, aus dem säurekatalysiert 3 entsteht.magnified image
Das Gleichgewicht Phenol ⇌ 2,4‐Cyclohexadienon in wäßriger Lösung
Authors: Capponi Marco , Gut Ivo , Wirz Jakob 
Published: July 2007

Die „Aromatizität”︁ von Phenol manifestiert sich in einer Zunahme der Enolisierungskonstante und der C‐H‐Aciditätskonstante von 2,4‐Cyclohexadienon um mehr als 20 Größenordnungen gegenüber den entsprechenden Konstanten von Aceton. Die erste experimentelle Abschätzung dieser Größen gelang durch Kombination kinetischer Messungen mit Blitzlichtphotolyse und 1H‐NMR‐Spektroskopie.magnified image
Strukturbestimmung von Pentatetraenen – Strukturvergleich von Cumulenen
Authors: Irngartinger Hermann , Götzmann Wolfgang 
Published: July 2007

Die Anzahl n der Doppelbindungen im Cumulen‐System hat einen starken Einfluß auf die Struktur: Bei Cumulenen mit n=3 und 5 sind die Alternanz der Bindungslängen und die Substituenteneffekte größer als bei Allenen (nl=2) und Cumulenen mit n=4. Der Vergleich unterschiedlich substituierter Pentatetraene wurde jetzt durch die Strukturanalyse von 1a und 1b ermöglicht.magnified image
Flüssigkristalle auf Kohlenhydratbasis: Mesogene 1‐O‐Alkylderivate von 2,5‐Anhydrohexitolen
Authors: Köll Peter , Oelting Michael 
Published: July 2007

Strukturelemente von Zuckern und Fettalkoholen sind den Titelverbindungen enthalten, die (ab n=6) thermotrope Flüssigkristalle bilden. Diese wird durch zwei Serien mit L‐ido‐ und D‐gluco,/‐Konfiguration belegt. n wurde zwischen 5 und 17 variiert.magnified image
Enantiomerentrennung von (R,S)‐2‐(tert‐Butyl)‐3‐methyl‐4‐imidazolidinon, einem chiralen Baustein für die Aminosäuresynthese
Authors: Fitzi Robert , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Beide Enantiomere der Titelverbindung (R,S)‐1 sind durch Kristallisation mit (S)‐(−)‐Mandelsäure zu erhalten. (R)‐ und (S)‐ 1 lassen sich an N‐1 benzoylieren; mit den so erhaltenen Derivaten können verzweigte und nicht verzweigte, proteinogene (R)‐ und (S)‐Aminosäuren hergestellt werden.magnified image
Tetrakis(diphenylphosphino)allen
Authors: Schmidbaur Hubert , Pollok Thomas 
Published: July 2007

In einer Eintopfreaktion konnte in 60% Ausbeute die Titelverbindung 1, RPH durch Lithiierung von 1‐Diphenylsphosphinopropin mit nBuLi und nachfolgender Umsetzung mit CIPPh2 erhalten werden. Das farblose, kristalline Allen 1 ist sehr reaktiv; es läßt sich beispielsweise mit Sauerstoff, Schwefel oder Selen in die Chalkogenide 2a‐c überführen.magnified image
Erste Kristallstrukturanalyse eines aliphatischen Carbokations – Stabilisierung des 3,5,7‐Trimethyl‐1‐adamantyl‐Kations durch C‐C‐Hyperkonjugation
Authors: Laube Thomas 
Published: July 2007

Daß Hyperkonjugation extreme Stabilisierung bewirken kann, beweist die erste Röntgen‐Strukturanalyse eines aliphatischen Carbokations. Bis jetzt wurden nur durch π‐Elektronensysteme oder durch Heteroatome stabilisierte Carbokationen untersucht. Die Bindungslängenunterschiede am 3,5,7‐Trimethyladamantyl‐Kation 1 von 0.18(2) Å sind stärker als bei Verbindungen mit den größten anomeren Effekten. 1′ beschreibt deshalb die Struktur dieses Kations am besten.magnified image
Ge4.06I, ein unerwartetes Germaniumsubiodid – ein Tetragermanioiodonium(III)‐iodid mit Clathratstruktur [Ge46xIx]I8, X=8/3
Authors: Nesper Reinhard , Curda Jan , von Schnering Hans‐Georg 
Published: July 2007

Bei der raschen thermischen Zersetzung von Gel2 – einer für den chemischen Transport von Germanium wichtigen Reaktion – bildet sich das metastabile Subiodid Ge4.06 I, ein Halbleiter mit Clathratstruktur. Das Clathratgerüst wird aus Ge und I3+ aufgebaut; in den Kavernen sind I‐ ‐Ionen eingeschlossen: [Ge48‐8/3I8/3]I8. Ge4.06 I bildet den dendritenartig verwachsene Würfel wie das Bild rechts zeigt.magnified image
[NbAs8]3‐, ein neuartiger Komplextyp und eine unerwartete eindimensionale Kettenstruktur: [b{NbAs8}]2‐
Authors: von Schnering Hans‐Georg , Wolf Juliane , Weber Dieter , Ramirez Rafael , Meyer Teodoro 
Published: July 2007

Durch Irrtum zum Erfolg: Zu viel Rubidium bei der Synthese von Rb3As7 in einem Niobrohr ergab als überraschendes Produkt einen komplex mit dem Anion [NbAs8]3‐ 1. Dies ist der erste Fall, daß ein Octacyclus als η8‐Ligand ein Metallatom in seinem Zentrum einschließt. Mit Rb+ bildeten sich eindimensionale Ketten [Rb{NbAs8}]2‐, obwohl bei der Kristallisation die starken Komplexbildner 2,2,2‐crypt und Ethylendiamin zugegen waren.magnified image
[(a‐Cyanbenzyllithium·Tetramethylethylendiamin)2·Benzol]: Röntgen‐Strukturanalyse eines α‐Nitril‐„Carbanions”︁
Authors: Boche Gernot , Marsch Michael , Harms Klaus 
Published: July 2007

Kein Carbanion
equation image
, sondern eher ein „Keteniminat”︁
equation image
ist in der Titelverbindung 1.C6H6 enthalten. Die Bindungslängen in der CCN‐Gruppe weichen erheblich von denen in Keteniminen wie 2 ab. Zum Vergleich: Enolate haben praktisch dieselben bindungslängen wie Enolether. Dieser Unterschied ist auf die andersartige Stabilisierung einer negativen Ladung durch Nitrile und Carbonylverbindungen zurückzuführen.magnified image
Ein α‐funktionalisiertes Organomangan(II)‐Derivat, ein zweikerniger Mangan(II)‐Komplex mit einem σ‐gebundenen α‐Thioalkyl‐Liganden
Authors: Meyer Edouard M. , Floriani Carlo 
Published: July 2007

Die Koordinationszahl 5, zwei MnC‐σ‐bindungen und zwei harte Donorliganden charakterisieren den Organomangan(II)‐Komplex 1. Er ist durch Reaktion von MnCl2(thf)2 mit Phenylthiomethyllithium zugänglich und bei Raumtemperatur stabil (Röntgen‐Strukturanalyse). Mit Benzaldehyd setzt sich 1 wie ein typisches Grignard‐ Reagens um.magnified image
Enantioselektive Robinson‐Anellierung unter Phasentransfer‐Katalyse
Authors: Bhattacharya Apurba , Dolling Ulf‐H. , Grabowski Edward J. J. , Karady Sandor , Ryan Kenneth M. , Weinstock Leonard M. 
Published: July 2007

Alkaloide als chirale Phasentransferkatalysatoren bewirken die enantioselektive Alkylierung von 1, R=Pr, mit dem Methylvinylketon‐Syntheseäquivalent 1,3‐Dichlor‐2‐buten zu 2, R1=Pr, R2CH2CHC(CI)CH3. Die beiden Enantiomere werden mit 92 bzw. 78% ee und jeweils 99% Ausbeute erhalten, wobei Cinchoninium‐ und Cinchonidinium‐Derivate als Katalysatoren dienen. Die Ergebnisse werden durch intermediäre Bildung eines Kontaktionenpaars erklärt.magnified image
Synthese und Redoxeigenschaften von Verbindungen mit mehreren separaten anthracen‐Elektrophoren
Authors: Fiedler Jürgen , Hubery Walter , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Drei Anthraceneinheiten und ein oder zwei Elektronen‐ wo halten sich diese auf? Reduktion der neuen Verbindung 1 mit Kalium in Methyltetrahydrofuran (MTHF) ergibt 1⊙⊖/K⊕, bei dem die Spindichte im zentralen Anthracenfragment lokalisiert ist; in DME/HMPT ist dagegen die Spindichte über alle Anthracenfragmente delokalisiert. Beim Dianion 12⊖/2K⊕ in MTHF‐Glas ist je ein Elektron in der zentralen und in einer der terminalen Anthraceneinheiten enthalten; in DME/HMPT‐Glas bildet sich zusätzlich ein anderes Dianion. Cyclovoltammetrisch läßt sich 16⊖ nachweisen.magnified image
Poly(anthrylentrimethylene) und 9,10‐überbrückte Anthracene durch reduktive Alkylierung
Authors: Bender Dietmar , Unterberg Heinz , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Polymere 1 mit Anthraceneinheiten oder überbrückte Anthracene 2 nach Wahl sind aus Anthracen‐Carbanionen und 1,n‐Dibromalkanen erhältlich. Als Schlüsselzwischenstufe fungiert das Carbanion 3, das sowohl elektrophile als auch nucleophile Eigenschaften hat.magnified image
Einfacher Zugang zu geminal dialkylierten Chlorinen
Authors: Montforts Franz‐Peter , Zimmermann Gotfried 
Published: July 2007

Partiell reduzierte porphinoide Pigmente wie Faktor I 1 und Sirohydrochlorin haben große biochemische Bedeutung. An Modellverbindungen gelang nun die schwierige geminale Dialkylsubstitution in den gesättigten Pyrrolringen (wie A), und zwar überraschend einfach durch Claisen‐Umlagerung von Amidacetalen.magnified image
Synthese Cyclischer, vicinaler Tetraketone
Authors: Gleiter Rolf , Krennrich Gerhard 
Published: July 2007

Cyclische Tetraketone ohne Elektronendonoren als Substituenten sollten auf zwei Wegen aus der Startverbindung 1 (ROH) erhalten werden. Während der Weg über 2 zum gewünschten Produkt 3 führte, erhielt man über 4 die gleichfalls interessanten „Dimere”︁ 5.magnified image
Ungewöhnliche Verbrückung der Metallzentren im dimeren Bis(η‐methylcyclopentadienyl)‐phenylethinylzirconium
Authors: Erker Gerhard , Frömberg Wolfgang , Mynott Richard , Gabor Barbara , Krüger Carl 
Published: July 2007

Ein delokalisiertes metallacyclisches System liegt in der Titelverbindung 1 vor. Sie wurde aus Cp2*Zr(CCPh)2 und dem thermisch erzeugten gewinkelten Metallocen Cp2*Zr unter Übertragung einer Phenylethinyleinheit hergestellt. Das diamagnetische Produkt 1 hat keine Metall‐Metall‐Bindung; die formal d1‐konfigurierten Zirconiumzentren sind ausschließlich über die σ,π‐Alkinylliganden verknüpft (Cp*=η;‐C5H4CH3).magnified image
P6tBu4O und P7tBu5O ‐ die ersten Polycyclophosphanoxide
Authors: Baudler Marianne , Michels Michael , Pieroth Manfred , Hahn Josef 
Published: July 2007

Bei der Oxidation von Polycyclophosphanen wird Sauerstoff exocyclisch gebunden und nicht in die PP‐Bindungen eingeschoben. Das P‐Gerüst der Edukte bleibt bei der Oxidation intakt. Aus P6tBu4 und P7tBu5 werden 1a und das Isomer mit Sauerstoff an P‐3 des Fünfrings bzw. 2a und 2b erhalten. Konstitutionsbeweisend sind die 31P{1H}‐NMR‐Spektren, die einem NMR‐Lehrbuch entnommen sein könnten.magnified image
Ein 2‐Phosphonio‐substituiertes 1‐Phospha‐1‐alken: Mesomerie zwischen PIII‐Alken und PV‐Ylid
Authors: Karsch Hans H. , Reisacher Hans‐Ulrich , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Wie realistisch ist eine Mesomerie gemäß A↔B↔C? Diese Frage konnte aus den NMR‐spektroskopischen Daten von 1, dem erstem Vertreter der 2‐Phosphonio‐substituierten 1‐Phospha‐1alkene, beantwortet werden. Es ergab sich ein beachtlicher Anteil der Resonanzstrukturen B und C an der tatsächlichen Struktur von 1 (R=2,4,6‐tBu3C6H2).magnified image
ESR‐spektroskopischer Nachweis thermisch erzeugter Triplett‐Nitrene und photochemisch erzeugter Triplett‐Cycloheptatrienylidene
Authors: Kuzaj Martin , Lüerssen Holger , Wentrup Curt 
Published: July 2007

Die faszinierende Carben‐Nitren‐Umlagerung ließ sich direkt ESR‐spektroskopisch beobachten. Bei der thermischen Zersetzung der Carben‐Vorstufe 4 (via 3) mit anschließender Matrix‐Isolierung gab das Produkt das gleiche ESR‐Signal wie Phenylnitren 2 aus Phenylazid 1! Im aza‐analogen System wurde das siebengliedrige Carben 5 als Zwischenstufe der Umlagerung wahrscheinlich gemacht.magnified image
Mikrobieller Abbau halogenierter Kohlenwasserstoffe: Ein Beitrag zur Lösung vieler Umweltprobleme?
Authors: Müller Rudolf , Lingens Franz 
Published: July 2007

AbstractChlorierte Kohlenwasserstoffe finden aufgrund ihrer chemischen und thermischen Stabilität sowie ihrer fungiziden, herbiziden und insektiziden Wirkung breite Anwendung. Leider führen eben diese Eigenschaften auch dazu, daß diese Verbindungen in der Natur äußerst persistent sind; Halbwertszeiten von 15 Jahren und mehr sind keine Seltenheit. In manchen Ländern wurde die Anwendung einiger chlorierter Verbindungen verboten, obwohl sie genau das erwünschte Wirkungsspektrum zeigten (z.B. DDT). Erstaunlicherweise werden dennoch die meisten dieser Verbindungen durch mikrobielle Systeme abgebaut. In vielen Fällen gelang es, bakterielle Reinkulturen zu isolieren, die chlorierte Verbindung wie das Holzschutzmittel und Herbizid Pentachlorphenol kann von einigen Bakterien als einzige Kohlenstoffquelle genutzt werden. Untersuchungen des Abbaus halogenierter Kohlenwasserstoffe führten zur Entdeckung neuer Abbauwege, bei denen sich bisher nicht bekannte enzymatische Reaktionen nachweisen ließen. Es wurden sogar bakterielle Enzyme gefunden, die Halogensubstituenten sowohl in aliphatischen als auch in aromatischen Verbindungen durch Hydroxygruppen oder durch Wasserstoffatome ersetzen. – Die hier beschriebenen neuen Erkenntnisse werden sicherlich in absehbarer Zukunft zu neuen biotechnologischen Verfahren, vor allem auf dem Gebiet der Abwassertechnologie, führen.
Die Komplex‐Ionen [C5H5M(CO)3]⊖ (M=Mo, W) als 6e‐Liganden: Synthese und Molekülstruktur von [(η4‐C4Me4)Co(μ‐CO)3M(η5‐C5H5)] (M=Mo, W)
Authors: Härter Peter , Pfisterer Heike , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Ein Paradebeispiel Für die Isolobal‐Analogie zwischen dem 6e‐Donor [(c5H5)M(CO)3]⊖ und C5H5⊖ (siehe vorigen Beitrag) ist die Titelverbindung 2. Sie entsteht durch thermische Eliminierung von CO aus 1. Die symmetrische Koordination des (c5H5)W(CO)3‐Fragments ist durch Röntgen‐Strukturanalyse gesichert (M=W).magnified image
[C3Ph3)Ni(μ‐Br)3Ni(C3Ph3)](C3Ph3) – eine Art Tripeldecker‐Komplex mit Triphenylcyclopropenyl als Ligand
Authors: Cecconi Franco , Ghilardi Carlo A. , Midollini Stefano , Moneti S. , Orlandini Annabella 
Published: July 2007

Triphenycyclopropenyl als einzigen organischen Liganden enthält der tiefrote Tripeldecker‐Komplex 1. Die Ebene der drei Br‐Atome ist parallel zu den Ebenen der beiden Cyclopropenylringe angeordnet. 1 wurde sowohl aus [Ni(cod)2] als auch aus [{(C3Ph3)Ni(CO)Br}2] bei der Umsetzung mit C3Ph3Br erhalten.magnified image
UV/VIS‐Laserphotochemie: Intermediäre Bildung von Diazoalkanen statt direkter S0,T1‐Übergänge bei der Photolyse von Azoalkanen
Authors: Adam Waldemar , Dörr Markus , Hössel Peter 
Published: July 2007

Die 450‐Bande im Absorptionsspektrum des Produkts der Laserbestrahlung des Azoalkans 1 in Pentan ist auf das Diazoalkan 2 zurückzuführen. Ein früher postulierter, direkter S0, T1‐Übergang von 1 war nicht nachweisbar. 2 bildet anschließend unter n2‐Verlust den Methylen‐Bicyclus 3.magnified image
O2‐Erzeugung durch Oxidation von Wasser mit Mangankomplexen als Heterogenkatalysatoren
Authors: Ramaraj Ramasamy , Kira Akira , Kaneko Masao 
Published: July 2007

Die katalytische oxidative Zersetzung von Wasser galang mit Hilfe der zweikernigen Mangankomplexe 1 und 2, die Modelle für an der Photosynthese beteiligte Verbindungen sind. Während in homogener Lösung keine Reaktion beobachtet wurde, setzte in heterogener Phase nach Zusatz eines CeIV‐Salzes als Oxidationsmittel praktisch sofort die O2‐Entwicklung ein. Diese Befunde stützen die Annahme, daß für die photosynthetische Aktivität von Manganverbindungen eine mikroheterogene Umgebung und eine groß räumliche Nähe der Manganzentren essentiell sind (bpy=2,2′‐Bipyridyl; phen= 1,10‐Phenanthrolin).magnified image
Photoisomerisierung von Dihalogenmethanen
Authors: Maier Günther , Reisenauer Hans Peter 
Published: July 2007

Bei einfachen Molekülen einen Völlig neuen Reaktionstyp zu finden gelingt nicht alle Tage: Als unsolvatisierte Kontaktionenpaare der Formel H2C⊕‐X ··· I⊖ ↔ H2C = X⊕ ··· I⊖ lassen sich die Isomere 2 auffassen, die bei Matrix‐Bestrahlung der Halogeniodmethane 1 entstehen. bei dieser Umlagerung wandert das Iodatom vom Kohlenstoff‐ zum anderen Halogenatom. Die Isomere 2a (violett), 2b (grün) und 2c (gelb) lassen sich durch Wechsel der Wellenlänge des eingestrahlten Lichts in die Edukte zurückverwandeln (a, b, c: X=1, Br, Cl)magnified image
Tri‐tert‐butylazet – das erste kinetisch stabilisierte Azacylobutadien
Authors: Vogelbacher Uwe‐Josef , Regitz Manfred , Mynott Richard 
Published: July 2007

Erstaunlich stabil ist das Antiaren 1, das als erstes kinetisch stabilisiertes (elektronisch unverfälschtes)Azacyclobutadien hergestellt wurde. 1 verträgt mehrtägiges erhitzen auf 100°C in Toluol! Die Valenzisomerie 1A⇆1B ist durch temperaturabhängige 13C‐NMR‐Spektroskopie unmittelbar nachweisbar.magnified image
Tricyclo[5.3.0.02,8]deca‐3,5‐dien‐9‐on und ein neuer Weg zu C10H10‐Isomeren
Authors: Gleiter Rolf , Zimmermann Horst , Sander Wolfram 
Published: July 2007

Die lichtinduzierte intramolekulare [2+2]‐Cycloaddition ist der erste Schritt einer Reaktionskette, die von 1 zum tricyclischen Dienon 2 führt. 2 und seine Derivate reagieren mit Basen, thermisch oder photochemisch. Dabei wurden unter anderem die neuen Dihydroazulene 3 und 4.magnified image
Heterometall‐Zweikernkomplexe durch Ethenverdrängung mit Grignard‐ oder Diorganomagnesium‐ Verbindungen
Authors: Jonas Klaus , Koepe Gerd , Krüger Carl 
Published: July 2007

Eine komplette grignard‐verbindung in die Koordinationssphäre eines Übergangsmetallatoms einzubauen, gelang erstmals bei der Umsetzung des als CpCo‐Quelle bewährten 1 mit Phenylmagnesiumbromid in Tetrahydrofuran (THF) in Gegenwart von (N,N,N′,N′‐tetramethylethylendiamin (TMEDA). Im Produkt 2 besteht eine Bindung zwischen Co und Mg, Mg und C sowie Co und Cphenyl.magnified image
Erste Zweikernkomplexe mit vierfacher Alkylverbrückung
Authors: Jonas Klaus , Rüsseler Wolfgang , Krüger Carl , Raabe Eleonore 
Published: July 2007

Der ästhetisch ansprechende und aufgrund seiner Bindungsverhältnisse äußerst interessante V2‐Komplex 2 kann durch Umsetzung von Cyclopentadienyl(η6‐naphthalin)vanadium 1 mit Ethen im Überschuß synthetisiert werden. Vier fünffach koordinierte Brücken‐C‐Atome und ein geringer V‐V‐Abstand (2.315(1) Å) charakterisieren diese neuartige Organometallverbindung.magnified image
Benzol als Brückenligand in Hauptgruppenmetall‐Übergangsmetall‐Aren‐Komplexen
Authors: Jonas Klaus , Rüsseler Wolfgang , Angermund Klaus , Krüge Carl 
Published: July 2007

Eine im 10‐g‐Maßstab durchführbare Eintopfsynthese von Benzo(cyclopenta‐dienyl)vanadium 3 geht von Vanadocen 1 aus. Umsetzung mit MeLi oder nBuLi(R=Me, nBu) in Gegenwart von 1,3‐Cyclohexadien ergibt den LiV‐Komplex 2, von dessen TMEDA‐Analogon die Struktur bestimmt werden konnte, Alkoholyse von 2 führt zum paramagnetischen Komplex 3.magnified image
S4N4 als dreizähniger Ligand in [IrX(CO)(PPh3)(S4N4)]‐Komplexen
Authors: Edelmann Frank , Roesky Herbert W. , Spang Claudia , Noltemeyer Mathias , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Einen Iridium‐Schwefel‐Stickstoff‐Heterobicyclus mit [4.3.0]‐Gerüst enthält die luft‐ und feuchtigkeitsbeständige Titelverbindung 1, X=Cl, wie überraschenderweise die Strukturanalyse der schon länger bekannten Verbindung ergab. Daß S4N4 sich dreizähnig an ein Übergangsmetallhalogenid anlagert, ist neu; üblich ist die Koordination über ein freies Elektronenpaar an einem Stickstoffatom. ‐ In der Abbildung rechts ist die voluminöse Triphenylphosphangruppe weggelassen worden.magnified image
Carbenkomplexe mit Chinonbisketal‐Funktionen
Authors: Dötz Karl Heinz , Popall Michael , Müller Gerhard , Ackermann Klaus 
Published: July 2007

Die vinylog stabilisierten Carbenkomplexe 2 (M=Cr, W) entstehen bei der sukzessiven Umsetzung des Naphthochinonbisketals 1 mit tBuLi, M(CO)6 und Säurespuren. Beim einfacheren 1,4‐Benzochinon‐Derivat läßt sich der Carbenchrom‐Komplex 3 herstellen, der wie erwartet mit Alkinen zum B/C‐Gerüst von Anthracyclinonen anelliert werden kann.magnified image
Lithium‐koordinierte α‐Sulfonimidoylcarbanionen: Kristallstruktur von [(S)‐(N‐Methyl‐S‐phenyl‐sulfonimidoyl)methyllithium]4. 2 (tmeda) und konfigurative Stabilität von [(N‐Methyl‐S‐phenylsulfonimidoyl)isopropyllithium]
Authors: Gais Hans‐Joachim , Erdelmeier Irene , Lindner Hans J. , Vollhardt Jürgen 
Published: July 2007

Die Struktur der fü die asymmetrische Synthese wichtigen Lithioalkylsulfoximide von Typ 1 bietet Überraschungen: Die Titelverbindung (1a)4.2(tmeda) enthält im Kristall zwei periphere Li‐Atome mit der erwarteten Koordination und zwei zentrale Li‐Atome mit drei C‐ und drei N‐Kontakten. Bei der zweiten Titelverbindung, 1b, ließ sich eine Barriere für die Rotation um die C‐S‐Bindung bestimmen. Die Carbanionen von 1sind am anionischen C‐Atom nicht konfigurationsstabil.magnified image
Regio‐ und atropisomerenselektive Arylkupplung zu Naphthylisochinolin‐Alkaloiden: Erste Totalsynthese von (‐)‐Ancistrocladin
Authors: Bringmann Gerhard , Jansen Johannes R. , Rink Heinz‐Peter 
Published: July 2007

Das “ungewöhnlichste aller Isochinolin‐Alkaloide”, die Titelverbindung 2, ist durch ein bis über 200°C konfigurationsstabiles Biphenylsystem gekennzeichnet. Schlüsselschritt der Synthese ist die intramolekulare CC‐Verknüpfung in der Zwischenstufe 1, in der die beiden Molekülteile durch eine Lactongruppierung verbunden sind.magnified image
Formale Insertion des HCO⊕‐Fragments in die Metall‐Methylidin‐Bindung eines dreikernigen Clusters: Synthese, Struktur und Reaktivität von Cluster‐gebundenem Ethinol
Authors: Vollhardt K. Peter C. , Wolfgruber Matthias 
Published: July 2007

HOCCH als Ligand des stabilen Komplexes 2 (BF⊖4‐Salz) wurde aus dem kantenprotonierten Komplex 1 und CO (55 bar) bei Raumtemperatur erzeugt. An Silicagel wird der HOCCH‐zum ≤C–COOH‐Liganden oxidiert. Beim Erhitzen von 2 om Gegenwart von CO findet eine Umlagerung statt, an der formal eine CO‐Abspaltung (!) aus dem HOCCH‐Liganden beteiligt ist.magnified image