bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Elektrophile Addition von Dischwefeldichlorid an Alkine, 3. Umsetzung asymmetrisch substituierter Alkine mit Dischwefeldichlorid
Authors: Ried Walter , Ochs Wolfram 
Published: June 2007

AbstractDie bei der elektrophilen Addition von Dischwefeldichlorid an asymmetrische Alkine gebildeten Vinylsulfide sind Konstitutions ‐Isomere. Substituenten R mit negativem Induktionseffekt führen zu „Markownikoff”︁‐Produkten, während ein positiver I‐Effekt „anti‐Markownikoff”︁‐Orientierungen liefert. In allen Fällen erfolgt eine trans‐Addition. Die erhaltenen Sulfide werden nach der Oxidation mit Wasserstoffperoxid/Eisessig als Sulfone isoliert.
Synthese von 1′,2′,3′,4′‐Tetrahydro‐17β‐hydroxyandrosta‐2,4‐dieno[2,3‐g]{pyrido[ 2′,3′‐ d′]pyrimidinen}
Authors: Pech Hans , Bouchon Gerhard , Breitmaier Eberhard 
Published: June 2007

AbstractAus 2‐(Hydroxymethylen)‐bzw. 2‐(Aminomethylen)testosteron und 4‐Aminouracilen minouracilen werden 1,2′,3′,4′ ‐Tetrahydro‐17β‐hydroxyandrosta‐2,4‐dieno[2,3‐ g]{pyrido[2′,3′‐d′] pyrimidine}3a–c dargestellt und charakterisiert, vor allem mit Hilfe der 13C‐chemischen Verschiebungen.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XXXIII. Über die Inhaltsstoffe von Hermas villosa Thunb.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Wurzeln der südafrikanischen Umbellifere Hermas villosa Thunb. enthalten 4 Diterpensäuren: cis‐ und trans‐Communic‐Säure (1 und 2) sowie zwei weitere cis,trans‐isomere Säuren (5 und 6) mit äquatorialer Säurefunktion.
Die Reaktionen von Phosphor‐yliden mit überschüssigem Alkohol und mit Alkanthiol
Authors: Schmidbaur Hubert , Stühler Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie aus äquimolaren Mengen von Yliden und Alkoholen zugänglichen, kovalent gebauten Alkoxytetraalkylphosphorane R4POR′ mit pentakoordinierten Phosphoratomen werden durch Addition von überschüssigem Alkohol in die Produkte 1 – 7 verwandelt, in welchen Phosphonium‐Kationen R4P⊕ den wasserstoffbrückenverknüpften Hydrogenalkoholat‐Anionen vom Typ [R′O…︁H…︁OR′]⊖, [H2(OR′)3]⊖ und [H3(OR′)4]⊖ gegenüberstehen. Der Strukturvorschlag stützt sich auf NMR‐, IR‐ und Raman‐spektroskopische Untersuchungen. Aus Yliden und Alkanthiolen entstehen nur die salzartigen Phosphonium‐alkanthiolate R4 P⊕RS⊖.
Zur Stabilisierung der trigonal‐bipyramidalen Grundzustände spirocyclischer Pentaorganylphosphorane und ‐arsorane
Authors: Hellwinkel Dieter , Lindner Wolfhard , Wilfinger Hans‐Jörg 
Published: June 2007

AbstractDie Bis (4,4′‐dimethyl‐2,2′‐biphenylylen)(8‐Y‐1‐naphthyl)phosphorane 5a – g haben nach Aussage der 1H‐NMR‐Spektrometrie trigonal‐bipyramidale Grundzustände, in denen die 8‐Y‐1‐Naphthyl‐Gruppen fixiert und annähernd parallel zur Äquatorebene angeordnet sind. In den Phosphoranen 5g und 1c ist darüber hinaus auch noch die Rotation der Dimethyl‐amino‐Gruppe eingefroren. Für die Phosphorane 5f,g und 1b,c konnten auf Grund der 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren keine Anzeichen für eine innere onium‐at‐Komplexierung gefunden werden. Die bei höheren Temperaturen beobachtbaren totalen Signaläquilibrierungen (Ausnahme 5g) lassen sich mit Pseudorotationen des Spirogerüsts unter der Annahme damit einhergehender Rotationen der 8‐Y‐1‐Naphthyl‐Gruppen erklären. Die Stereochemie der Arsenverbindungen 10a – c, e, h kann mit den gleichen Modellvorstellungen gedeutet werden.
Umsetzungen mit Nitroenaminen, XII. Umsetzung von Estern und Lactonen mit Nitroenaminen
Authors: Lerche Holger , König Dieter , Severin Theodor 
Published: June 2007

AbstractEster von Carbonsäuren sowie Lactone mit α‐ständiger Methylen‐Gruppe lassen sich über die Lithium‐Salze mit 1‐Dimethylamino‐2‐nitroäthylen oder 1‐Dimethylamino‐2‐nitro‐1‐propen zu aci‐Nitroäthyliden‐ bzw. aci‐Nitropropyliden‐Derivaten umsetzen (3 + 4 → 5). Die Verbindungen 5d – k gehen auf Kieselgel in die Ketoester 9d – k über.
Synthese von Flavonoidbis(glycosiden), V. Die Synthese sämtlicher bekannter natürlicher Quercetinbis(glucoside)
Authors: Farkas Loránd , Vermes Borbála , Nógrádi Mihály 
Published: June 2007

AbstractDie natürlichen 3,3′‐, 3,4′‐, 3,7‐ und 4′,7‐Bis(β‐D‐glucopyranoside) des Quercetins (1, 4, 10 und 7) wurden auf eindeutige Weise hergestellt.
Über die Reaktion von Hexafluoraceton‐azin mit Phosphiten und Tris(dimethylamino)phosphan
Authors: Burger Klaus , Thenn Willy , Fehn Josef , Gieren Alfred , Narayanan Poojappan 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Phosphiten wie auch von Tris(dimethylamino)phosphan mit Hexafluoraceton‐azin (1) führt unter Umlagerung zu [5,5,5‐Trifluor‐2,2,4‐ tris(trifluormethyl)‐1,3‐daiza‐3‐pentenyliden]phosphoranen 4. 1H‐NMR, 31P‐NMR‐, IR‐ und Massenspektren der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Derivate des Guanidins mit NS‐ und NP‐Bindungen
Authors: Heesing Albert , Imsieke Günter 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von N‐Chlorguanidinen 1 mit tervalenten Phosphorverbindungen sowie Sulfiden führt zu N‐Guanylphosphinimidium‐ (3) bzw. ‐sulfimidium‐Salzen (9). Durch Dehydrohalogenierung werden die entsprechenden Phosphinimide und Sulfimide erhalten. Die Eigenschaften dieser Verbindungen – insbesondere die Struktur‐und Bindungsverhältnisse–sowie ihre Reaktionen werden untersucht.
Chirale Butadiene, 3. Darstellung und Konfiguration der drei isomeren Dibenzyliden‐bernsteinsäuren (α,δ‐Diphenylfulgensäuren)
Authors: Elbe Hans‐Ludwig , Köbrich Gert 
Published: June 2007

AbstractDie beiden noch unbekannten Stereoisomeren der Dibenzylidenbernsteinsäure (5) wurden in hoher Ausbeute durch oxidative Kupplung von trans‐2‐Chlormercurio‐3‐ phenylpropensäure (3) mit Li2PdCl4/CuCl2 dargestellt. Einen unabhängigen Weg zu alien drei Isomeren eröffnete die oxidative Dimerisierung von α‐lithiiertem Lithiumcinnamat mit Eisen(III)‐chlorid. Die Fulgensäuren 5 wurden in die zugehörigen Dimethyl‐(8) und Dibenzylester (9), Diole 10 und Fulgide 11, übergeführt, deren Konfiguration sich spektroskopisch zweifelsfrei zuordnen ließ. Die Fulgensäure aus der Stobbe‐Kondensation ist E,E‐konfiguriert.
Dispiro[2.0.2.4]deca‐7,9‐dien und Spiro[2.5]octa‐4,6‐dien: Chemische Umsetzungen, thermische und photochemische Umlagerungen
Authors: De Meijere Armin 
Published: June 2007

AbstractEinige [4 + 2]‐Cycloadditionen der Titelverbindungen 1 und 2 werden untersucht; in allen Fällen beobachtet man normale Addition an das 1,3‐Diensystem. Mit Säuren liefert 1 bei erhöhter Temperatur unter Öffnung beider Cyclopropanringe o‐Äthylstyrol (16) und Derivate des 2‐(o‐Äthlphenyl)äthans. Die Thermolyse von 1 oberhalb 120°C führt zu 16 und Tetralin (20). Die thermische Umlagerung von 2 zu Äthylbenzol erfordert höhere Temperaturen. Photochemisch bilden sich aus 1 sowohl bei direkter als auch bei sensibilisierter Anregung 16 und 20 im Verhältnis von ca. 2:1. Mögliche Mechanismen dieser Umlagerungen werden diskutiert.
Zur Existenz der Tetrakis(trimethylsiloxy)phosphonium‐Salze und verwandter Verbindungen
Authors: Schmidbaur Hubert , Seeber Reinhard 
Published: June 2007

AbstractDie Addition von Trimethylhalogensilanen (CH3)3SiX an Tris(trimethylsilyl)phosphat führt für X = J zu einem stabilen Tetrakis(trimethylsiloxy)phosphonium‐jodid (3). Mit X = Br ist das analoge Produkt nur bei tieferen Temperaturen faßbar. Die zugehörigen Gleichgewichte nach Gl. (1) wurden durch Leitfähigkeits‐ und NMR‐ Messungen verfolgt. 3 entsteht ebenfalls quantitativ bei der Umsetzung von Trimethylphosphat mit der viermolaren Menge Trimethyljodsilan (Gl. (2)). – Aus den Trimethylsilylestern der Methylphosphon‐ und der Dimethylphosphinsäure wurden mit Trimethyljodsilan die entsprechenden Addukte erhalten.
Reduktive Entfernung phenolischer Hydroxygruppen, 3. Die Carbonimidsäure‐diarylester‐Methode
Authors: Vowinkel Erich , Wolff Christian 
Published: June 2007

AbstractPhenole können zu aromatischen Kohlenwasserstoffen reduziert werden, indem sie in Carbonimidsäure‐diarylester übergeführt und diese hydrogenolytisch gespalten werden; dabei werden gleichzeitig die Carbamidsäure‐arylester gebildet. Durch Umsetzen von Phenolen (ArOH) mit Arylcyanaten (NCOAr′) werden unsymmetrisch substituierte Carbonimidsäureester (ArOC(NH)OAr′) erhalten, die bei Wahl geeigneter Ar′‐Gruppen unter selektiver Spaltung der ArO‐Bindung mit sehr guten Ausbeuten in Kohlenwasserstoffe (ArH) übergehen.
Heterocyclische β‐Enamino‐ester, 12. Die Synthese von Benzo[b]furo[2′,3′‐e][1,4]diazepinen und Furo[2,3‐b][1,5]diazocinen sowie α‐heterocyclisch substituierter γ‐Lactone aus 2‐Amine‐4,5‐dihydro‐3‐furancarbonsäure‐äthylestern
Authors: Wamhoff Heinrich , Materne Carsten 
Published: June 2007

AbstractDie 2‐Amino‐4.5‐dihydro‐3‐furancarbonsäure‐äthylester 1a‐d reagieren mit 1,2‐Diaminocyclohexan und 1,3‐Diaminopropan zu den Ringgerüsten der Benzo[b] furo[2′,3′‐e][1,4]‐diazepine 2a‐c und Furo[2,3‐ b][1,5]diazocine 3a‐c. Mit o‐Phenylendiamin. 1,8‐Diaminonaphthalin, 2‐Aminophenol und 2‐ Aminoäthanol erhält man nach Ringöffnung und Lactonisierung die α‐(2‐Benzimidazoly)‐ (8a, b), α‐(2‐Perimidinyl)‐ (6a, b) α‐(2‐Benzoxazolyl)‐(13a, b) und α‐(2‐Oxazolin‐2‐yl)‐γ‐lactone (15a, b) Die IR‐ und NMR‐Daten werden diskutiert.
Redoxreaktionen und Benzimidazolbildung als Folge der Fragmentierung von Aminophenylhyarazin‐Derivaten
Authors: Eckard Rolf , Heesing Albert 
Published: June 2007

AbstractDie säurekatalysierte Spaltung von 2‐ und 4‐aminophenylhydrazin‐Derivaten führt primär zu Chinon‐diiminen, wie Produktanalyse und kinetische Untersuchungen zeigen. Das Chinondiimin kann dann Redoxreaktionen eingehen. Das o‐Derivat läßt sich mit Benzaldehyd abfangen unter Bildung von Benzimidazolen. – Der Ablauf der einzelnen Schritte wird in Abhängigkeit von der substitution der Hydrazingruppe untersucht.
[2π + 2π]‐Photocycloadditionen in Bicyclo[2.2.2]octadien‐Derivaten
Authors: Prinzbach Horst , Eberbach Wolfgang , Hagemann Hermann , Philippossian Georges 
Published: June 2007

AbstractAm Beispiel des Diesters 14a wird gezeigt, daß auch im Bicyclo[2.2.2]octadien‐Gerüst durch direkte Lichtanregung –nicht jedoch sensibilisiert – eine [2π + 2π]‐Cycloaddition möglich ist. Außer einer geringfügigen Fragmentierung zu Phthalsäure‐dimethylester (und Äthylen) findet keine konkurrierende Photoumwandlung von 14a statt. Mit einer Halbwertszeit von ca. 12 min bei 19°C isomerisiert sich das Photoprodukt 15a zurück zum Dien‐diester 14a. Bei der regiospezifischen Addition von HCl, Methanol und Wasser an die Tetracyclen 15a, 15b (H2O) werden die Epimeren 18, 19 im Verhältnis von ca. 9:1 isoliert. Deren Struktur ist durch Oxidation von 18c zu 21 sowie 1H‐NMR‐spektrometrischen Vergleich mit den auf anderem Weg synthetisierten Isomeren 20 und 22 gesichert. Auch gegenüber bishomodienophilen Partnern wie Tetracyanäthylen oder Acetylendicarbonsäure‐dimethylester besitzt 15a die erwartete Reaktivitat. Die Addition erfolgt stereospezifisch an die nichtsubstituierte Kante des Bishomocyclobutadienteils zu 24 und 26.
Zur Struktur der isomeren 1‐Methyl‐3,4‐ bzw. ‐4,5‐ pyrazoldicarbaldehyde
Authors: Winter Werner , Müller Eugen 
Published: June 2007

AbstractDurch Methylierung von 3,4‐ bzw. 4,5‐Pyrazoldicarbaldehyd werden die isomeren 1‐Methyl‐3,4‐ bzw. ‐4,5‐pyrazoldicarbaldehyde 2a bzw. 2b erhalten. Deren Struktur wird bewiesen durch Oxidation zu den aus der Literatur bekannten o‐Dicarbonsäuren 6a bzw. 6b. Die physikalischen Daten von 6a und 6b werden im Vergleich zu den Literatur‐Daten diskutiert.
Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Enaminen, 1. Diphenylcyclopropenon und Enamine
Authors: Eicher Theophil , Böhm Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Diphenyclyclopropenon (1) mit den Enaminen 9 führt bei 0–20°C zu den 2‐ Azoniabicyclo[3.1.0]hex‐3‐en‐3‐olaten 10, bei 80°C zu den 2,4‐Pentadienamiden 25 als Hauptprodukten die Verbindungen 10 werden bei 80°C zu den Amiden 25 isomerisiert. Die Struktur der Betaine 10 wird aus ihren spektroskopischen Daten, ihrer C‐Protonierung (zu 17), ihrer O‐Alkylierung (zu 19) und ihrer Ringöffnung mit nucleophilen Agentien wie Wasser, Alkoholen und Aminen (zu 20, 23, 24) bewiesen. Der Konstitutionsbeweis der Amide 25 wird über ihre Spektren und über die unabhängige Synthese von Tetrahydroderivaten 26 geführt. Als Nebenprodukte der Reaktion von 1 mit einigen Enaminen 9 werden zu 25 isomere β‐Enaminoketone 30 und α‐Aminocyclopentenone 31 isoliert. Deren Konstitution wird durch Spektren und Abbaureaktionen gesichert. Aufgrund der ermittelten Konstitutionen 10, 25, 30, 31 werden einige Aspekte des Mechanismus der Reaktion von Diphenylcyclopropenon mit Enaminen erörtert.
Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Enaminen, 3. Diphenylcyclopropenthion und Enamine
Authors: Eicher Theophil , Böhm Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDiphenylcyclopropenthion (1) reagiert mit den Enaminen 7a–1 bie 0 –20°C zu den 2‐Azoniabicyclo[3.1.0]hex‐3‐en‐3‐thiolaten 8, deren Konstitution aus den Spektren und dem chemischen Verhalten (Protonierung, Alkylierung, Ringöffnung, Reaktion mit Acetylendicarbonester) hervorgeht. Die Betaine 8 isomerisieren thermisch zu den 2.4‐Pentadienthio‐amiden 31 spektroskopisch gesicherter Struktur. Aus einigen stereochemischen Besonderheiten von 8 und 31 wird auf die Vorstufe des Acyl‐ylids 33 bei der Bildung der Betaine 8 aus 1 und 7 geschlossen und der Reaktionsmechanismus diskutiert.
Über Aminosäuren und Peptide, X. Synthese von 2,5‐Cyclohexadien‐1‐alanin (1,4‐Dihydrophenylalanin) über 2,5‐Cyclohexadien‐1‐ylmethylmagnesiumchlorid
Authors: Scholz Dieter , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

Abstract2,5‐Cyclohexadien‐1‐acetaldehyd (1) wird aus 2,5‐Cyclohexadien‐1‐ylmethylmagnesiumchlorid in guter Ausbeute hergestellt. Ugi‐Reaktion führt zu N‐Trifluoracetyl‐2,5‐cyclohexadien‐1‐alanin‐methylamid (2). Dessen Verseifung ergibt 2,5‐Cyclohexadien‐1‐alanin‐methyl‐amid (1.4‐Dihydrophenylalanin‐methylamid, 3).
Alkyl‐ und Arylfluorphosphine als Liganden in Übergangsmetallkomplexen mit Metallen in positiver Oxidationsstufe, II. Penta‐ und hexakoordinierte Komplexe des Difluorphenyl‐phosphins mit Kobalt‐ und Nickelhalogeniden
Authors: Stelzer Othmar 
Published: June 2007

AbstractDifluorphenylphosphin bildet mit Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐bromid und ‐jodid pentakoordinierte Komplexe des Typs MX2(C6H5PF2)3 (M  Co11, Ni11, X  Br. J). Durch Redoxdisproportionierung von Co11 werden bei Einwirkung von Difluorphenylphosphin auf Kobalt(II)‐chlorid die Komplexe CoICl(C 6H5PF2)4 und CoIIICl3(C6H5PF2)3 gebildet. Die analogen Bromkomplexe erhält man durch Reaktion von überschüssigem C6H5PF2 mit Kobalt(II)‐bromid. Die Struktur der Komplexe wird anhand ihrer 19F‐NMR‐, UV‐und IR‐Spektren diskutiert.
Über die Bildung von 11H‐Benzo[b]fluoren aus (±)‐2,2′‐Spirobiindan‐1,1′‐dion. Zur Kenntnis der Wasserabspaltung aus 1,3‐Diolen
Authors: Schönberg Alexander , Sidky Mahmoud Mohamed 
Published: June 2007

AbstractAus (±)‐2,2′‐Spirobiindan‐1,1′‐dion (3) entsteht durch Reduktion in stark saurem Medium in einer Stufe Benzo[b]fluoren (4) (Ausbeute 20%). vgl. Schema (1). Acetylchlorid führt das 1.3‐Diol 5 in das substituierte Benzo[b]fluoren (7) über Bildungsweise analog (1). Die Wasser‐abspaltung aus 1.3‐Diolen wird diskutiert.
Studien über elektronegativ substituierte Thiocarbonylverbindungen, 2. Trithiocarbonat‐S,S‐dioxide
Authors: Nilsson Nils Henning , Senning Alexander 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Chlordithioformiaten mit Sulfinsäuresalzen wurden elf Trithiocarbonat‐S.S‐dioxide 1 dargestellt und auf ihre Eigenschaften untersucht. Bei der Umsetzung von Methyl‐chlordithioformiat mit Natrium‐methansulfinat bildet sich statt des erwarteten 1 Methyl‐[(methylsulfonyl)(methylthio)methyl]‐trithiocarbonat (4a). Die Verbindungen 4 erhält man auch bei der Reduktion von 1 mit Sulfinaten, Thiophenolen oder Tetrabutylammoniumboranat. Natrium‐methylmalonsäure‐diäthylester wird von S′‐Phenyl‐S‐p‐tolyl‐trithiocarbonat‐S,S‐dioxid (1i) zu Methy(phenylthiothiocarbonyl)malonsäure‐diäthylester (13) thioacyliert, während das weniger sperrige Phenyllithium 1i nucleophil am Thionschwefel unter Bildung von S′.S″‐Diphenyl‐S‐p‐tolyl‐trithioorthoformiat‐S,S‐dioxid (15) angreift. Inverse Addition von Grignard ‐Verbindungen an 1 führt zu den 1‐Sulfonyl‐1,2,2‐trithioäthylenen 19.
Synthese von Spiro‐Verbindungen, I. Stereoisomere 1,4‐Dimethylspiro [4.5]dec‐8‐en‐7‐one
Authors: Wolf Herbert , Jürß Rolf , Claussen Klaus 
Published: June 2007

AbstractSäurekatalysierte Cyclisierung (Ameisensäure/Raumtemp.) des tert. Alkohols 3, wie des Diens 2 ergab nach Verseifung und Oxidation der Cyclisierungsprodukte die stereoisomeren Spiro [4.5]decanon‐Derivate 4a (rac) und 4b(meso/5r). Die Bildung des dritten stereoisomeren Spuroketons 4c, (meso−5s) wie der bicyclisen Alternativprodukte mit Konstitution 7 wurde nicht beobachtet. 4a, b ließen sich als (2,2‐Dimethyltrimethylen)acetale trennen. Die Konfigurationsbestimmung erfolgte NMR‐spektroskopisch und durch oxidativen Abbau der aus 4a und 4b erhaltenen α,β‐ungesättigten Spiroketone 10a und 10b zu den Dicarbonsäuren 12a und 12b.
Ketimin‐Komplexe aus 1‐Diazo‐1‐phenyläthan
Authors: Herrmann Wolfgang Anton 
Published: June 2007

Abstract1‐Diazo‐1‐phenylethan (2) reagiert mit Dicarbonyl(cyclopentadienyl)(tetrahydrofuran)mangan (1a) bzw. Dicarbonyl(methylcyclopentadienyl)(tetrahydrofuran)mangan (1b) zu den Acetophenonimin‐Komplexen 5a‐bzw. b, IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopische Befunde machen die Koordination des Imin‐Liganden über das Stickstoff‐Atom an das Metall wahrscheinlich. 5a wurde anhand seines Fragmentierungsschemas auch massenspektroskopisch gesichert.
Organische Schwefelverbindungen, VIII. Bildung von Thiophenen durch Pyrolyse von Dihydrothiopyranen, Reaktionen der Diels‐Alder‐Addukte aus Thiofluorenon und 1,3‐Butadienen in der Hitze und unter Elektronenstoß
Authors: König Barbara , Martens Jürgen , Praefcke Klaus , Schönberg Alexander , Schwarz Helmut , Zeisberg Reinhard 
Published: June 2007

AbstractAus Thiofluorenon (1) und 2,3‐Dimethyl‐bzw. 2,3‐Diphenyl‐1,3‐butadien entstehen die Diels‐Alder‐Addukte 2a bzw. 2b, die thermisch nicht — weder in Lösung noch in Substanz –, wohl aber unter Elektronenstoß nach dem Retro‐Diels‐Alder‐Prinzip zerfallen. Die Pyrolyse der Spiro‐dihydrothiopyrane 2 in Substanz liefert die Thiophene 3 und 4. Die Konstitutionsermittlung der neuen Verbindungen 2, 3 und 4 beruht u. a. auf Massen‐, 1H‐NMR‐und 13C‐NMR‐Spektren.
Metallkomplexe der Phosphinsäuren, X. Koordinationspolymere Metallkomplexe der p‐Phenylenbis‐(p‐methoxyphenyldithiophosphinsäure)
Authors: Kuchen Wilhelm , Delventhal Jürgen , Keck Helmut 
Published: June 2007

AbstractKoordinationspolymere des Typs 2, mittels derer Lewis‐Basen durch Chemisorptionschromatographie getrennt werden konnten, entstehen bei der Umsetzung des Natriumsalzes 4 a mit Metall‐Ionen. Einige dieser Stoffe lagern leicht und reversibel Pyridin unter Bildung der oktaedrischen Komplexe 3 an. Darstellung und Eigenschaften dieser Verbindungen und des CrIII‐Komplexes 7 werden beschrieben.
Synthese polycyclischer Azulene
Authors: Jutz Christian , Schweiger Erich , Löbering Hans‐Georg , Kraatz Alexander , Kosbahn Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractKondensation von 6‐Dimethylamino‐2‐(dimethyliminomethyl)fulven‐perchlorat (2) mit aciden Dreikohlenstoffkomponenten, wie z. B. Glutaconsäure‐‐diäthylester (3c), führt zu tieffarbigen Polyenaminen, die beim Erwärmen unter Dimethylamin‐Abspaltung zu im Siebenring substituierten Azulenen 5 cyclisieren. Analog erhält man aus 2 mit 2‐Methylchromon, 1‐Acenaphthenon und Fluoren die polycyclischen Verbindungen 7, 8 und 11. Ein zu 11 isomerer, azulenoider Kohlenwasserstoff 15a wurde nach einer Ziegler‐Hafner‐Synthese von 1‐Acenaphthenon aus aufgebaut. Für 11, und 15a wurden nach der semiempirischen SCF LCAO MO + CI‐Methode quantenchemische Berechnungen ausgeführt.
α‐Sulfonyl‐äther, 8. Abhängigkeit der Zerfallsrichtung von α‐Sulfinyloxy‐äthern vom Reaktionsmedium
Authors: Schank Kurt , Schmitt Hans‐Georg 
Published: June 2007

AbstractMethoxymethylierung von Sulfinat‐Anionen erfolgt je nach Reaktionsbedingungen bevorzugt am S oder am O. Im Gegensatz zu den Produkten der S‐Alkylierung erweisen sich die Produkte der O‐Alkylierung, die α‐Sulfinyloxy‐äther 4, als instabil. Über den Verlauf des Zerfalls von 4 in saurem, „neutralem”︁ und alkalischem Medium wird berichtet.
Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an Borverbindungen, VIII. Vergleichende Betrachtungen von 11B‐ und 14N‐Kernresonanzdaten dreifach Koordinierte Bor‐Verbindungen mit 13C‐ und 14N‐Kernresonanzdaten von Carbonsäure‐derivaten und Carbonium‐Ionen
Authors: Nöth Heinrich , Wrackmeyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie δ14N‐Werte von N‐Methyliertem Harnstoff, Carbamidsäureester, Acetamid und Diacetamid stehen mit den δ14N‐Daten der isosteren Aminoborane B[N(CH3)2]3, CH3B[N(CH3)2]2 und (CH3)2BN(CH3)2 in linearer Beziehung. Dies gilt auch für die Reihe der Guanidinium‐, Amidinium‐ und Imonium‐Ionen und die mit ihnen isoelektronischen aminoborane. Ein Vergleich der δ13C‐ und der δ11B‐Daten für die erste Verbindungsreihe spiegelt zwar die zunehmende positive Ladung am betrachteten Zentrum — allerdings nur im Trend ‐ wieder, da keine lineare Korrelation erkennbar ist. Diese 1st. Diese ist jedoch für die Reihe der Carbonium‐Ionen und Borane gegeben. Es gilt δ11B = 0.393 δ 13C − 30.73. Für BH3 leitet sich δ 11B zu −70.0 ppm ab.
Synthese deuterierter terminaler Olefine aus Carbonylverbindungen und [2H2]Methylenjodid
Authors: Hasselmann Dieter 
Published: June 2007

AbstractDeuterierte terminale Olefine wurden aus Carbonylverbindungen, [2H2]Methylenjodid und Magnesiumamalgam synthetisiert. Im Gegensatz zur Wittig‐Reaktion trat hierbei weder Verlust noch Umverteilung der Markierung in den Produkten ein. Die Synthesemethode konnte auf gespannte bicyclische Systeme ausgedehnt werden und stellt eine wertvolle Alternative zu anderen Olefinierungsreaktionen dar.
Kinetik und Thermodynamik einer thermischen Umlagerung in der λ5‐Phosphorinreihe. Die Umlagerung von 1‐Acetoxy‐λ5‐phosphorin in 6‐Acetyl‐1‐oxo‐1λ5‐phospha‐2,4‐cyclohexadien
Authors: Constenla Manuael , Dimroth Karl 
Published: June 2007

AbstractBeim Erhitzen von 1‐Acetoxy‐1‐isopropoxy‐2,4,6‐triphenyl‐λ5‐phosphorin (1 c) in 1,4‐Dioxan entsteht 6c‐Acetyl‐1‐isopropoxy‐1r‐oxo‐2,4,6‐triphenyl‐1λ5‐phospha‐2,4‐cyclohexadien 2c), das durch säurekatalysierte Epimerisierung in das trans‐Diastereomerenpaar umgewandelt werden kann. Die thermische Umlagerung führt zu einem von beiden Seiten aus erreichbaren Gleichgewicht mit Δ G0 = − 1.9 kcal/mol, ΔH0 = − 1.6 kcal/mol und ΔS0 = + l e. U. Die kinetischen Parameter sind ΔG≠ = 27 kcal/mol, ΔH≠ = 24.4 kcal/mol und ΔS≠ = −8.6 e. U. Auch andere 1‐Acyloxy‐λ5‐phosphorine wie 6 und 7a–e geben diese Umlagerung. Für die thermische Umlagerung von verschiedenen 1‐(p‐substituierten)‐Benzoyloxy‐λ5‐phosphorinen gilt die Hammett‐Beziehung mit ϱ = +0.32. Der einheitliche Verlauf, die Unabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit von der Polarität des Lösungsmittels und die Regio‐ und Stereoselektivität sprechen für eine [1,3]‐ bzw. [1,7]‐sigmatrope Umlagerung.
Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, IV. Umsetzung von Pentacarbonyl(hydroxyphenylcarben)‐Komplexen des Chroms und Wolframs mit Dicyclohexylcarbodiimid zu zweikernigen Hydroxycarben‐anhydrid‐und „Carben‐Carbin”︁‐metall‐Komplexen
Authors: Fischer Ernst Otto , Weiß Karin , Kreiter Cornelius Gerhard 
Published: June 2007

AbstractWährend die Reaktion von Pentacarbonyl(hydroxyphenylcarben)chrom(0) mit Dicyclohexyl‐carbodiimid (DCCD) unter intermolekularer Wasserabspaltung zu [Pentacarbonyl(hydroxy‐phenylcarben)chrom]‐anhydrid(1) führt, ergibt die Umsetzung von DCCD mit dem analogen Wolfram‐carben‐Komplex unter Abspaltung eines CO‐Liganden trans‐(Benzoylpentacar‐bonylwolframato‐O)tetracarbonyl(phenylcarbin)wolfram (2). –1 und 2 reagieren mit Tetraalkylammoniumhalogeniden zu den entsprechenden trans‐Tetracarbonylhalogeno(phenylcarbin)chrom‐ bzw. ‐wolfram‐Komplexen sowie Tetraalkylammonium‐benzoylpentacarbonyl‐metallaten.