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Über die Reaktion tautomerer oder potentiell tautomerer Substanzen mit Diazoalkanen, insbesondere Diazomethan
Authors: Arndt Fritz , Eistert Bernd , Gompper Rudolf , Walter Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractGemeinsame Stellungnahme der Vertreter verschiedener Auffassungen, über den Ablauf der Alkylierungsreaktionen tautomerer Systeme mit Diazoalkanen, insbesondere mit Diazomethan, welche eine von den vier Autoren anerkannte Diskussionsbasis und Ansatzpunkte für weitere Untersuchungen enthält.
Di‐α‐halogenäther, IV. Reaktionen von 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan mit aktiven Methylenverbindungen
Authors: Baganz Horst , Müller Rolf 
Published: May 2007

AbstractReaktionen von 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan mit Malonsäure‐diäthylester, Äthylmalonsäure‐diäthylester und Acetessigsäure‐äthylester werden beschrieben.
Einige neue Derivate des 1.4‐Dithians
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Burba Christian 
Published: May 2007

AbstractBei der Umsetzung des aus 2 Moll. Acrylsäure‐methylester und 1 Mol. Schwefeldichlorid erhaltenen Additionsproduktes mit Natriumsulfid entsteht ein Gemisch der 1.4‐Dithian‐dicarbonsäure‐(2.5)‐ und ‐(2.6)‐dimethylester. Die Struktur der Ester wird durch Abbau bewiesen. Eine neue Bildungsweise des meso‐Lanthionins wird beschrieben.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XLV. Über Tetracyclopentadienyle des Niobs und Tantals
Authors: Fischer Ernst Otto , Treiber Arno 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von NbCl5 und TaCl5 mit NaC5H5 in großem überschuß in Diäthyläther bzw. Benzol unter N2‐Schutz wurden blauviolettes Nb(C5H5)4 und rotviolettes Ta(C5H5)4 erhalten. Die extrem oxydationsempfindlichen, in Benzol monomer löslichen Verbindungen sind nicht sublimierbar und weisen ein ungepaartes Elektron auf. IR‐Untersuchungen an den praktisch identische Debyeogramme zeigenden Metallorganylen sowie Hydrierungen an Ta(C5H5)4 sprechen für das Vorliegen je zweier zentrisch gebundener, symmetrisierter und zweier σ‐gebundener, „Dien”︁‐Charakter zeigender C5H5‐Ringe in beiden Molekeln. Das an Ta(C5H5)4 in Benzol ermittelte starke Dipolmoment von 4.09 ± 0.28 Debye stimmt mit einer solchen Strukturvorstellung gut überein.
Aromatische Polyhydroxyverbindungen und Polyhydroxycarbonsäuren, X. Synthese einiger ungesättigter aromatischer Dialdehyde
Authors: Ehrlichmann Werner , Friedrich Karlheinz 
Published: May 2007

AbstractAromatische Diacetale wurden an Vinyläthyläther addiert. Als Katalysator diente Bortrifluorid. Die Additionsprodukte wurden durch saure Verseifung in aromatische ungesättigte Dialdehyde übergeführt.
Synthese des Cernuosids und Aureusidins
Authors: Farkas Lóránd , Pallos László , Hidasi György 
Published: May 2007

AbstractDas Cumaranon‐Derivat IV liefert mit Acetobromglucose das entsprechende 4‐β‐D‐Glucosid VI. Dieses wird mit Protocatechualdehyd in Acetanhydrid umgesetzt. Nach der Wiederabspaltung der in das Kondensationsprodukt eingetretenen Acetylgruppen erhält man den gelben Pflanzenfarbstoff Cernuosid (III), der in den Blüten von Oxalis cernua Thumb vorkommt.
Isonitrile, VI. Umsetzungen von Isonitrilen mit Ketenen
Authors: Ugi Ivar , Rosendahl Karl 
Published: May 2007

AbstractIsonitrile reagieren mit 2 Moll. eines Ketens unter Bildung von Derivaten des Cyclopentantrions‐(1.2.4); in Gegenwart von Carbonsäuren bilden sich α.γ‐Diketo‐carbonsäureamide.
Zur Synthese der Carbäthoxyalkyl‐phosphine
Authors: Issleib Kurt , Thomas Günther 
Published: May 2007

AbstractSek. aliphatische und cycloaliphatische Phosphine reagieren mit Halogen‐carbonsäure‐äthylestern unter Bildung quartärer Phosphoniumsalze des Typs [R2P(H)CH2·CO2C2H5]Hal, aus denen mittels NaOH bzw. NaOC2H5 die entsprechenden Carbäthoxyalkyl‐phosphine zugänglich sind. — Aus (C6H5)2PH und BrCH2·CO2C2H5 kann auch bei gleichzeitiger Abspaltung von HBr das Biscarb‐äthoxymethyl‐diphenyl‐phosphoniumbromid, [(C6H5)2P(CH2·CO2C2H5)2]Br, entstehen. — Die Carbäthoxygruppe der dargestellten Verbindungen läßt sich bis auf einige Ausnahmen mit äthanol. Natronlauge verseifen. — Für die Carboxyalkyl‐phosphine wird eine Zwitterionenstruktur gemäß R2P⊕(H)[CH2]nCO2⊖ bewiesen.
Über γ‐[Pyridyl‐(2)]‐butyronitrile
Authors: Profft Elmar , Steinke Walter 
Published: May 2007

AbstractDie Anlagerung von aliphatischen und arylaliphatischen Nitrilen an 2‐Vinyl‐pyridin scheint eine Gleichgewichtsreaktion zu sein. Als Kondensationsmittel erwies sich Triton B als gut geeignet. Die erhaltenen substituierten Butyronitrile werden durch weitere Umsetzungen gekennzeichnet.
Eine Ultramikroschnellmethode zur gleichzeitigen Bestimmung des C‐, H‐ und N‐Gehaltes organischer Verbindungen
Authors: Walisch Walter 
Published: May 2007

AbstractDie Verbindung wird im Helium/Sauerstoffstrom verbrannt. Die Verbrennungs‐produkte werden über ein mit Kupfer gefülltes Reduktionsrohr geleitet, das den Sauerstoff zurückhält und Stickoxyde zu Stickstoff reduziert, anschließend durch eine kleine Silicagelsäule, in der das Wasser adsorbiert wird. Dann treten Kohlendioxyd und Stickstoff mit dem Heliumstrom in eine Katharometerzelle ein. Die auftretende Brückenspannung wird von einem Kompensationsintegrator integriert, so daß eine dem (C+ N)‐Gehalt proportionale Größe erhalten wird. Nach Durchlaufen eines Puffer‐ und eines Kohlendioxyd‐Absorptionsrohres tritt der Stickstoff in die zweite Katharometerzelle ein und ruft dort eine dem Stickstoffgehalt proportionale Integratorumdrehung hervor. Jetzt wird das Wasser durch Aufheizen der Silicagelsäule ausgetrieben und auf gleiche Weise vom Integrator angezeigt. In einer Stunde können vier C,H,N‐Bestimmungen mit Einwaagen von ca. 1 mg durchgeführt werden.
Die Chromsäure‐Oxydation von Cycloheptatrien
Authors: Juppe Gottfried , Wolf Alfred P. 
Published: May 2007

AbstractDie Oxydation von Cycloheptatrien mit Chromsäure führt zur Bildung von Benzoesäure. Bei Verwendung von 14C‐markiertem Cycloheptatrien deutet die Verteilung der 14C‐Aktivitäten zwischen Carboxylgruppe und aromatischem Ring der Benzoesäure auf das Auftreten eines Tropylium‐Kations als Zwischenstufe der Reaktion.
Synthese von Tetraorgano‐diphosphinen, Diorgano‐phosphinen und Tetraorgano‐diphosphindisulfiden
Authors: Niebergall Heinz , Langenfeld Bruno 
Published: May 2007

AbstractAus Phosphorthiochlorid und Organomagnesiumbromiden wurden in Ausbeuten bis zu 90% die Tetraorgano‐diphosphindisulfide der Formel R2P(S)P(S)R2 (R=CH3, C2H5, C3H7, C4H9 und Allyl) erhalten. Aus diesen wurden mit Cu, Fe, Pb, Cd und anderen Metallen die entsprechenden Tetraorgano‐diphosphine R2P‐PR2 in hohen Ausbeuten dargestellt (R=CH3, C2H5, C3H7, C4H9, C6H11, C6H5, CH3C6H4). Mit Elementhydriden bzw. Raney‐Kupfer, mit Wasserstoff und Kupfer entstanden direkt die entsprechenden sekundären Phosphine. Die Reaktion von (C2H5)2P(S)Cl mit Cu‐Bronze lieferte (C2H5)4P2 in guter Ausbeute, während bei einer Umsetzung mit Natrium geringe Mengen (C2H5)4P2S2 isoliert werden konnten. Aus Tetraalkyl‐diphosphinen und Natrium bzw. Kalium entstanden die entsprechenden Metallverbindungen R2PMI, die bei der Behandlung mit Alkohol oder Wasser in nahezu quantitativer Ausbeute Dialkylphosphine lieferten. Diorgano‐chlorphosphine gaben mit Natrium oder Kalium in Dekalin die entsprechenden Tetraorgano‐diphosphine, die als solche isoliert oder direkt weiter in die Verbindungen R2PMI oder mit Alkoholen bzw. Wasser in die sekundären Phosphine übergeführt werden konnten.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XIII. Darstellung und Eigenschaften von Zink‐ und Kupfer(I)‐diphenylphosphid
Authors: Issleib Kurt , Fröhlich Hans‐Otto 
Published: May 2007

AbstractAus Zn(C2H5)2 und (C6H5)2PH bzw. ZnCl2 und KP(C6H5)2 bildet sich Zink‐bisdiphenylphosphid, das in seinem chemischen Verhalten den Alkaliphosphiden MePR2 gleicht. Bei Verwendung von LiP(C6H5)2 wird mit ZnCl2 nur eine Teil‐substitution des Chlors unter Bildung von LiZn2{P(C6H5)2} 3Cl2.3THF erzielt. Während sich Lithium‐ bzw. Kaliumdiphenylphosphid mit Kupfer(I)‐halogeniden zu Kupfer(I)‐diphenylphosphid umsetzen, erfolgt bei analoger Reaktion mit Kupfer(II)‐halogeniden eine Reduktion zu Kupfer(I) bei gleichzeitiger Oxydation des Diphenylphosphidrestes zu Tetraphenyldiphosphin. Durch Umsetzung von KP(C6H5)2 mit CuBr im Mol.‐Verh. von 2:1 entsteht KCu{P(C6H5)2}2, aus dem mit Äthanol der entsprechende Phosphidphosphinkomplex [CuP[C6H5)2.HP(C6H5)2]] zugänglich ist. Der gleiche Komplex kann auch aus CuP(C6H5)2 und (C6H5)2PH dargestellt werden.
Über Peroxy‐phosphorsäureester, II
Authors: Rieche Alfred , Hilgetag Günter , Schramm Gerhard 
Published: May 2007

AbstractSekundäre Ester der Peroxymonophosphorsäure (II) scheinen nicht beständig zu sein. Durch Umsetzung von Dialkylchlorophosphaten mit tert.‐Butylhydroperoxyd konnten entsprechende Dialkyl‐tert.‐butylperoxy‐phosphorsäureester (III) erhalten werden. Diaryl‐tert.‐butylperoxy‐phosphate sind sehr labil, sie verpuffen nach der Isolierung; desgleichen Bis‐[tert.‐butylperoxy]‐phosphate. — Die Peroxydgruppe am Phosphor kann je nach den Hydrolysebedingungen in verschiedener Weise abgespalten werden. Mit starkem Alkali erfolgt Spaltung der PO‐Bindung in Dialkylphosphorsäure und Alkylhydroperoxyd, mit schwachem Alkali oder Wasser tritt heterolytische Spaltung der OO‐Gruppe ein unter vorübergehender Bildung des stabilen Dialkylphosphat‐Anions und des instabilen tert.‐Butyloxy‐Kations, das sich zu Aceton und Methanol stabilisiert.
Über Sulfinsäureamidine, III. Iminierung von N‐p‐Nitrobenzolsulfenyl‐carbonsäureamiden mit N‐Brom‐benzamidin
Authors: Goerdeler Joachim , Doerk Klaus 
Published: May 2007

AbstractEinige aliphatische und aromatische Carbonsäureamide wurden mit p‐Nitrobenzolsulfenylchlorid zu N‐Sulfenyl‐carbonsäureamiden umgesetzt und anschließend mit N‐Brom‐benzamidin zu Verbindungen mit vierwertigem Schwefel iminiert. Letztere können auch aus N‐Sulfenylamidin und N‐Chlor‐carbonsäureamid hergestellt werden.
Synthesen in der Purinreihe, XIII. Über die Darstellung einiger Xanthin‐aldehyde‐(8)
Authors: Bredereck Hellmut , Siegel Edgar , Föhlisch Baldur 
Published: May 2007

AbstractAus 8‐Hydroxymethyl‐xanthinen and Thionylchlorid erhält man 8‐Chlormethyl‐xanthine, deren Pyridiniumsalze sich mit p‐Nitroso‐dimethylanilin in Nitrone überführen lassen. Aus den Hydrochloriden von Theophyllin‐ und Theobrominaldehyd‐(8)‐nitron gewinnt man die entsprechenden 8‐Aldehyde. Eine einfache Synthese der Xanthin‐aldehyde‐(8) fanden wir in der Oxydation von 8‐Hydroxymethyl‐xanthinen mit Natriumdichromat in Eisessig.
Amidinosäuren und Imidopeptide
Authors: Ried Walter , Stephan Wolfgang , Emden Wolfgang von Der 
Published: May 2007

AbstractImidsäureester von einfachen Säuren und geschützten Aminosäuren regieren mit Aminosäuren zu Amidinosäuren und geschützten Imidopeptiden, teilweise auch zu heterocyclischen Ringen.
Ein stereoisomeres Ozonidpaar
Authors: Schröder Gerhard 
Published: May 2007

AbstractBei der Ozonisierung von cis‐ und trans‐Di‐tert.‐butyl‐äthylen in Pentan bei −75° entstehen monomere Ozonide, die untereinander nicht identisch sind. Gaschromatographisch läß sich zeigen, daß aus dem cis‐Olefin ein Gemisch (30:70) der beiden stereoisomeren Ozonide entsteht, im Falle des trans‐Olefins hingegen ein sterisch einheitliches Ozonid gebildet wird. Die Zuordnung von cis‐und transOzonid erfolgt über das unterschiedliche Verhalten der beiden stereoisomeren Ozonide gegenüber einer Reduktion mit LiAIH4.
Pteridine, XVI. Zur Synthese und Struktur von Pteridin‐glykosiden
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Lohrmann Rolf 
Published: May 2007

AbstractAusgehend von 2‐Amino‐4‐alkoxy‐7‐oxo‐dihydropteridinen wurden mit Halogenzuckern in siedendem Xylol und bei Gegenwart von Silbercarbonat Pteridin‐glykoside erhalten. Diese Produkte zeigen neben der erwarteten Säurelabilität der Glykosidbindung auch eine große Hydrolysenempfindlichkeit gegenüber Alkalien, was ebenso wie die UV‐spektrophotometrischen Vergleiche mit Modellsubstanzen und die IR‐spektroskopischen Untersuchungen darauf hindeutet, daß es sich um Pteridin‐7‐O‐glykoside handelt.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, I. Neue Synthesen 5‐monosubstituierter Pyrimidine
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Schweizer Ernst H. 
Published: May 2007

Abstract5‐Monosubstituierte Pyrimidine werden aus 2‐substituierten 1.1.3.3‐Tetraalkoxypropanen mit Formamid erhalten. aus dem leicht zugänglichen 4‐ydroxy‐5‐carbäthoxy‐pyrimidin läßt sich die 4‐Chlor‐Verbindung darstellen, deren katalytische Hydrierung zu 5‐Carbäthoxy‐pyrimidin führt. Daraus erhält man mit Ammoniak bzw. Hydrazin Pyrimidin‐carbonsäure‐(5)‐amid bzw.‐hydrazid, deren Abbaureaktionen 5‐Amino‐pyrimidin ergeben.
Synthesen mit Enaminen, VII. Addition von Isocyanaten und Isothiocyanaten an Enamine
Authors: Hünig Siegfried , Hübner Klaus , Benzing Erhard 
Published: May 2007

AbstractDie Addition mehrerer Enamine an verschieden substituierte Isocyanate und Isothiocyanate wird beschrieben. Die erhaltenen Addukte lassen sich glatt zu β‐Carbonyl‐(thio)carbonsäure‐amiden hydrolysieren.
Lupinen‐Alkaloide, XX. Synthese Der Alkaloide Angustifolin, Baptifolin Und Thermopsin
Authors: Bohlmann Ferdinand , Winterfeldt Ekkehard , Overwien Hermann , Pagel Horst 
Published: May 2007

AbstractDie Synthese des Angustifolins, eines C14‐Alkaloids, das in verschiedenen Lupinen‐Arten vorkommt, wird beschrieben. Die für die Strukturaufklärung dieses Alkaloids wichtige Formaldehyd‐Kondensation wird zur Synthese des Baptifolins herangezogen. Damit sind die Strukturen dieser beiden Alkalodie endgültig gesichert. Da beide Alkalodie leicht in Hydroxylupanin überführbar sind, ist die Struktur auch dieses Alkaloids endgültig sichergestellt. Schließlich wird ein Weg gezeigt, der die Umwandlung des Hydroxylupanins in das Thermopsin gestattet.
Darstellung von Imidazoliden. Synthese von Amiden, Hydraziden und Hydroxamsäuren nach der Imidazolidmethode
Authors: Staab Heinz A. , Lüking Martin , Dürr Felix H. 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung von Carbonsäure‐imidazoliden, besonders durch Umsetzung von Carbonsäuren mit N.N′‐Carbonyl‐di‐imidazol (I), wird beschrieben. — Amide, Hydrazide und Hydroxamsäuren werden in einem praktisch einstufigen Verfahren aus den freien Carbonsäuren in sehr guten Ausbeuten erhalten, indem man die Carbonsäuren bei Raumtemperatur mit Aminen, Hydrazinen bzw. Hydroxylamin‐hydrochlorid weiterreagieren.
Schwefel‐Heterocyclen, VI. Synthese und Eigenschaften des 1.2,;5.6‐Dibenzo‐thialens
Authors: Mayer Roland , Russ Heinz 
Published: May 2007

AbstractIndanon‐(2) und 2‐Mercapto‐benzaldehyd bilden bei Gegenwart von Piperidin spontan 1.2;5.6‐Dibenzo‐thialen (IVa), das als Pseudo‐Aromat in 3‐Stellung elektrophil substituierbar ist. Das 3‐Carbäthoxy‐Derivat IVb entsteht analog mit Indanon‐carbonsäureester.
Ein Kondensationsprodukt (Tetrasaccharid?) der Glucose
Authors: Helferich Burckhardt , Germscheid Hans Günther , Piel Winfrid , Ost Walter 
Published: May 2007

Abstract1‐[2.4.6‐Trimethyl‐benzoyl]‐β‐D‐glucose ergibt in Dioxan mit katalytischen Mengen von Methansulfonsäure unter Abspaltung von Mesitylen‐carbonsäure‐(2) ein amorphes Kondensationsprodukt, das wahrscheinlich in der Hauptsache ein, allerdings weder sterisch noch konstitutionell einheitliches, Tetrasaccharid aus Glucosebausteinen darstellt.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXVIII. 6‐Sulfonsäureester der D‐Galaktose‐mercaptale und 3.6‐Anhydro‐D‐galaktose‐mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Stark Karl‐Heinz , Michalzik Edith , Kristen Helmut 
Published: May 2007

AbstractAus D‐Galaktose‐mercaptalen und Methansulfonsäurechlorid werden 6‐Mesyl‐D‐galaktose‐mercaptale dargestellt. Bei der analogen Umsetzung mit Benzol‐ und p‐Toluolsulfonsäurechlorid erhält man Gemische aus 6‐Benzolsulfonyl‐ bzw. 6‐Tosyl‐D‐galaktose‐mercaptalen und 3.6‐Anhydro‐D‐galaktose‐mercaptalen. Unter geeigneten Versuchsbedingungen können einige Sulfonsäureester und Anhydro‐Verbindungen rein isoliert werden.
Chromane, XIII. Die Epoxydation von 3‐Benzyliden‐chromanonen‐(4) zu 3.α‐Oxide‐3‐benzyl‐chromanonen‐(4)
Authors: Dann Otto , Hofmann Hans 
Published: May 2007

Abstract3‐Benzyliden‐chromanone‐(4) werden mit natronalkalischer, methanolischer Wasserstoffperoxydlösung glatt zu 3.α‐Oxido‐3‐benzyl‐chromanonen‐(4) epoxydiert.
Zur photochemischen Reaktion von Molybdänhexacarbonyl mit bifunktionellen Donatoren
Authors: Strohmeier Walter , Schönauer Gerhard 
Published: May 2007

AbstractBei der photochemischen Reaktion von Molybdänhexacarbonyl mit bifunktionellen Elektronendonatoren (DRD') reagierte der Donator nur mit einer funktionellen Gruppe, so daß keine höhermolekularen Verbindungen erhalten werden konnten. Neu dargestellt wurden Molybdäntetracarbonyl‐bis‐p‐phenylendiamin, Molybdäntetracarbonyl‐bis‐[4‐amino‐pyridin] und Molybdäntricarbonyl‐tris‐[4‐amino‐pyridin].
Zur Kenntnis nichtmetallischer Iminverbindungen, XIII1) Reaktionen von Triphenylphosphinimin mit Lewis‐Säuren
Authors: Appel Rolf , Vogt Friedrich 
Published: May 2007

AbstractTriphenylphosphinimin reagiert mit Bortrifluorid, Borwasserstoff und Triphenylbor unter Bildung von 1:1‐Addukten. Einige Eigenschaften dieser neuen Triphenylphosphinborazane werden mitgeteilt. Mit Triphenylchlormethan verbindet sich Phosphinimin zum Triphenylphosphin‐N‐triphenylmethylimin.
Oxydativer Abbau α‐substituierter Carbonsäuren
Authors: Feichtinger Hans 
Published: May 2007

AbstractDie Behandlung einer Reihe α‐substituierter Carbonsäuren mit wäßrigen Ammoniumpolysulfidlösungen bei 180 ± 5° unter Druck führt zu den um ein C‐Atom niedrigeren Carbonsäureamiden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen, XIV. Cyclische Silicium‐methylen‐Verbindungen mit vier Si‐Atomen
Authors: Fritz Gerhard , Teichmann Günther 
Published: May 2007

AbstractDie Pyrolyse des CH3SiCl3 liefert um 800° neben anderen ringförmigen Siliciummethylen‐Verbindungen (Cyclocarbosilane) das Si4Cl8C4H8, 1.1.3.3.5.5.7.7‐Octachlor‐1.3.5.7‐tetrasila‐cyclooctan (I). Daraus entsteht bei der Photochlorierung bis zur Endstufe das Si4Cl8C4H3Cl5, 1.1.2.2.3.3.4.5.5.6.7.7.8‐Tridecachlor‐1.3.5.7‐tetrasila‐cyclooctan (II), in dem drei CH‐Gruppen aus sterischen Gründen nicht mehr zu chlorieren sind. Durch Methylierung von I mit CH3MgCl entsteht aber nicht das Si4C12H32, 1.1.3.3.5.5.7.7‐Octamethyl‐1.3.5.7‐tetrasilacycloctan (III), sondern eine cyclische Verbindung mit vier Si‐ und vier C‐Atomen im Ring, die sich von III unterscheidet. Das Gerüst von I,II, III besteht aus einem Achtring, in dem abwechselnd vier Si‐ und vier C‐Atome angeordnet sind. Das Methylierungsprodukt von I ist von dem Si4C11h28, 1.3.3.5.7.7‐Hexamethyl‐1.3.5.7‐tetrasila‐bicylco‐[3.3.1]‐nonan (IV) aus Si(CH3)4 und der Verbindung III im Gaschromatogramm und Debyeogramm leicht zu unterscheiden.
Reaktionen von α‐dicarbonylverbindungen und Chinonen mit Diazoalkanen, V. Umsetzungen substituierter p‐Benzo‐ und ‐Naphthochinone mit Diazomethan
Authors: Eistert Bernd , Fink Herbert , Müller Anneliese 
Published: May 2007

AbstractAus einigen im Chinonring perhalogenierten p‐Benzo‐ und ‐Naphthochinonen wurden durch Umsetzen mit Diazomethan 1.11‐Oxide‐1‐methyl‐cyclohexadienon‐Derivate erhalten. Methoxychinone bildeten an der nicht in eine vinyloge Este‐Mesomerie einbezogenen CO‐Gruppe Epoxyde. –‐ Einige der so erhaltenen Epoxyde ließen sich mit BF3‐Ätherat zu p‐Hydroxyaldehyden isomerisieren. Monohalogen‐, ‐methylmercapto‐, ‐methylsulfinyl‐ und ‐ methylsulfonyl‐naphthochinone lieferten keine Epoxyde, sondern under Abspaltung des Substituenten das Pyrazolo‐naphthochinon XVIII bzw. dessen N‐methylderivat XIX.
Ringerweiterung von Acenaphthenchinon mit Diazoalkanen
Authors: Eistert Bernd , Schönberg Alexander 
Published: May 2007

AbstractBei der Einwirkung von Diazoäthan und von Phenyldiazonmethan auf Acenaphthenchinon entstehen Verbindungen der Perinapthen‐Reihe.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXII. Umlagerung von α‐Aroyl‐pyrrolidonen in konz. Salzsäure zu Pyrrolinderivaten
Authors: Korte Friedhelm , Schulze‐Steinen Hans‐Jürgen 
Published: May 2007

AbstractDurch Erhitzen von α‐Aroyl‐N‐methyl‐pyrrolidonen‐(2) in konz. Salzsäure unter Rückfluß oder im Bombenrohr bilden sich N‐Methyl‐2‐aryl‐Δ2‐pyrroline, die zu den entsprechenden Pyrrolidinen hydriert werden. d,l‐Nicotin und dessen Isomere werden nach diesem Reaktionsschema dargestellt. Aus α‐Aroyl‐N‐acyl‐pyrrolidonen‐(2) erhält man 2‐Aryl‐Δ1‐pyrroline.
Ketenderivate, II. Reaktionen substituierter Ketenmercaptale
Authors: Gompper Rudolf , Töpfl Werner 
Published: May 2007

AbstractSubstituierte Ketenmercaptale reagieren mit aromatischen und aliphatischen Aminen und Diaminen zu Keten‐S.N‐acetalen und Ketenaminalen; mit prim. heterocyclischen Aminen entstehen kondensierte Pyrimidine. Die Umsetzung mit β‐Dicarbonylverbindungen führt zu stark sauren 1.1.3.3‐tetrasubstituierten 2‐Alkylmercapto‐propenen(1); mit 3‐Amino‐1‐phenyl‐pyrazolon‐(5) erfolgt Ringschluß zu einem Pyrasolo[3.4‐b]pyridin. Die N‐Aryl‐keten‐S.N‐acetale lassen sich zu Chinolinen cyclisieren.
Kernresonanzuntersuchungen an Piperidinen
Authors: Weitkamp Horst , Korte Friedhelm 
Published: May 2007

AbstractEs werden die protonenmagenetischen Resonanzspektren von 28 Piperidin‐Derivaten diskutiert. Die Bandenlage des NH‐Protons sowie der α‐, β‐ und γ‐Protonen wird angegeben. Für Piperidin wird die Konzentrationsabhängigkeit der Bandenlagen untersucht.
Polyacetylenverbindungen, XLIII. Über die Inhaltsstoffe von Tagetes‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Herbst Peter 
Published: May 2007

AbstractDie Formel II für eine aus Tagetes erectus L. isolierte Verbindung wird durch Synthese endgültig sichergestellt. Einige weitere Thiophenverbindungen werden synthetisch aufgebaut. Ferner wird aus zwei Tagetes‐Arten ein neues Bithienyl‐Derivat XXIX isoliert, in seiner Struktur aufgeklärt (cis‐Form) und die Synthese der trans‐Verbindung beschrieben.
Die Reaktion der 1.2‐Epoxyde und cyclischen äther mit Vilsmeier‐Reagenzien. Eine neue Herstellungsweise von 1.2‐, 1.3‐, 1.4‐ und 1.5‐Dichlor‐Verbindungen
Authors: Ziegenbein Willi , Hornung Karl‐Heinz 
Published: May 2007

Abstract1.2‐, 1.3‐ und 1.4‐Oxidoverbindungen liefern mit den ”︁Vilsmeier‐Verbindungen„ aud N.N‐disubsituierten Formamiden und Phosgen (z. B. Dimethylformamidchlorid), Phosphoroxychlorid oder anderen anorganischen Säurechloriden unter Öffnung des Oxidoringes über ein Zwischenprodukt leicht 1.2‐, 1.3‐ und 1.4‐Dichlor‐Verbindungen. Aus 2.5‐Dihydro‐furan erhält man 1.4‐Dichlor‐cis‐buten‐(2). Tetrahydropyran reagiert unter gleichen Bedingungen wesentlich träger.
Triphenylphosphin‐halogen‐acyl‐methylene
Authors: Märkl Gottfried 
Published: May 2007

AbstractEinfache Methoden zur Darstellung Von Triphenylphosphin‐halogen‐acyl‐methylenen durch Halogenierung der zugehörigen Triphenylphosphin‐acyl‐methylene bzw. Phosphoniumsalze werden beschrieben. Die Triphenyphosphin‐halogen‐acyl‐methylene lassen sich in der Wittig‐Reaktion mit Aldehyden zu 1‐Halogen‐1‐acyl‐alkenen‐(1) umsetzen.
Über die Inhaltsstoffe von Salvia off L., XIII. Die Struktur des Pikrosalvins, eines Diterpen‐o‐diphenol‐lactons aus dem Salbeiblatt
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Fuchs Albrecht 
Published: May 2007

AbstractPikrosalvin, ein im Blatt von Salvia off. enthaltener Bitterstoff, ist ein teilaromatisches Diterpen der Summenformel C20H26O4. Es enthält eine Lactongruppierung und. zum Unterschied von ähnlichen Verbindungen, eine ‐o‐Diphenolstruktur.