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[4+2]‐Cycloadditionen von Phosphinodiazoalkanen: Synthese von 1,2,4λ5‐Diazaphosphininen
Authors: Facklam Thomas , Wagner Oliver , Heydt Heinrich , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Zu Partnern für [4 + 2]‐Cycloadditionen werden Diazoalkane durch einen Phosphinosubstituenten am Diazokohlenstoffatom. Dies zeigen die Umsetzungen von 1, R = OMe, Ph, mit 2, R′ = OMe, Ph, zu den Diaza‐λ5‐phosphininen 3. Mit tBuCP dagegen reagieren die Diazoverbindungen 1 in „normaler”︁ [3 + 2]‐Cycloaddition.magnified image
Das erste monomere Diorgano(pyrazolyl)boran – ein nichtklassisches Boronium‐Ion in Lösung?
Authors: Yalpani Mohamed , Köster Roland , Boese Roland , Brett Waldemar A. 
Published: July 2007

Sterisch sehr anspruchsvolle Substituenten machten die monomer vorliegenden Diorgano(pyrazolyl)borane 1 zugänglich. Die rasche Borylgruppen‐Wanderung wird bei 1, R′ = H, bei ca. ‐ 100°C auf der NMR‐Zeitskala langsam. Es wird die Möglichkeit diskutiert, daß Verbindungen 1 bei zunehmender sterischer Beanspruchung die als Übergangszustand oder Zwischenstufe der Borylgruppen‐Wanderung denkbare Struktur 2 annehmen.magnified image
Über die Bindungsverhältnisse in Pyrazolylboran, eine ab‐initio/IGLO/NMR‐Studie
Authors: von RaguéSchleyer Paul , Bühl Michael 
Published: July 2007

Eine Stabilitätsreihenfolge 1 > 2 > 3 > 4 resultiert aus ab‐initio‐Rechnungen für unsubstituiertes Pyrazolylboran. Berücksichtigung der Elektronenkorrelation vertauscht die Reihenfolge von 2 und 3. Die für 3 berechnete 11B‐NMR‐chemische Verschiebung (δ = 19.3) liegt in einem ganz anderen Bereich als die für sterisch anspruchsvolle substituierte Pyrazolylborane gemessene (δ = 63.0–65.3). Dies läßt es fraglich scheinen, daß Strukturen vom Typ 3 in Lösung realisiert sind.magnified image
„Nichtmolekulare”︁ Metallchalcogenid/‐halogenid‐Festkörperverbindungen und ihre molekularen Cluster‐Analoga
Authors: Lee Sonny C. , Holm Richard H. 
Published: July 2007

AbstractDie Strukturen von Festkörperverbindungen enthalten eine Vielzahl von Übergangsmetallclustern. Obwohl molekulare Analoga einiger dieser Cluster bereits synthetisiert wurden — sei es durch spontane Bildung aus kleineren Komponenten in Lösung oder durch Freisetzung intakter Clustereinheiten aus den Festkörperverbindungen —, sind sich viele Molekülchemiker der Strukturvielfalt dieser Festkörper‐Clusterverbindungen nicht bewußt. Dieser Beitrag zeigt die verschiedenen Strukturtypen als mögliche Syntheseziele für die präparative Molekülchemie; er beschreibt die Aufbauprinzipien von Clustern in Übergangsmetallchalcogenid/‐halogenid‐Festkörperverbindungen und stellt die Fälle vor, in denen die molekularen Cluster‐Analoga bereits bekannt sind. Ein besonderer Akzent liegt dabei auf dem Herauslösen, der „Exzision”︁, von Clustern aus Festkörperverbindungen als einer Methode zur Synthese molekularer Cluster.
Zwischen molekularen und polymeren „Metallen”︁: elektrisch leitfähige, strukturell fixierte Aggregate von Metallomakrocyclen
Authors: Marks Tobin J. 
Published: July 2007

AbstractPlanung, Synthese, Charakterisierung und Theorie neuer molekularer und makromolekularer Substanzen mit „metallischen”︁ elektrischen Eigenschaften ist ein aktuelles Forschungsgebiet im Grenzland zwischen Chemie, Physik und Materialwissenschaften. Ein wichtiges, langfristiges Ziel in diesem Feld der „maßgeschneiderten Materialien”︁ ist es, über molekulare Aggregate zu entwickeln, die dank „eingebauter”︁ Wechselwirkungen zwischen den molekularen Bausteinen bestimmte kollektive Eigenschaften aufweisen. In diesem Aufsatz wird eine solche Klasse von Materialien erörtert, die außerdem noch das Feld der molekularen und der polymeren Leiter verknüpft: elektrisch leitfähige Aggregate von Metallomakrocyclen. Versuche, Materialien mit metallischen Eigenschaften durch Stapelung molekularer Bausteine rational zu konstruieren, führen logischerweise zu strukturell starren, kovalent verknüpften Makromolekülen. Typische molekulare Bausteine sind robuste, chemisch vielseitige Metallophthalocyanine. Die Untersuchung der elektrischen, optischen und magnetischen Eigenschaften dieser Metallomakrocyclen und ihrer Aggregate liefert grundlegende Informationen über die Beziehungen zwischen der lokalen atomaren Architektur, der Elektronenstruktur und den makroskopischen kollektiven Eigenschaften des Festkörpers.
Boroborierung von CO mit Tri‐tert‐butylazadiboriridin
Authors: Paetzold Peter , Redenz‐Stormanns Burkhard , Boese Roland 
Published: July 2007

Die Bildung des unerwarteten, ja exotischen Produkts 2 bei der Umsetzung der sterisch abgeschirmten Hückel‐aromatischen Dreiringverbindung 1 mit CO läßt sich durch einen Analogieschluß plausibel erklären. Mit CO aus Fe(CO)5 erhält man ein vollkommen anderes, ebenfalls unerwartetes Produkt, dessen Bildung die Spaltung der CO‐Dreifachbindung beinhaltet, und zwar bei −30°C!magnified image
Ein leistungsfähiger Zugang zu linear konjugierten Triepoxiden — Trianhydrohexite vom allo‐, galacto‐ und altro‐Typ
Authors: Kammerer Jürgen , Rihs Grety , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Die aus Zuckervorstufen bislang nicht zugänglichen, aber als C6‐Bausteine attraktiven 1,2:3,4:5,6‐Trianhydrohexite 2–4 von meso‐Allit, meso‐Galactit bzw. rac‐Altrit können alle aus dem Epoxycyclohexen 1 hergestellt werden. Von 3 liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor.magnified image
Acetylen‐Cumulen‐Porphyrinoide
Authors: Jux Norbert , Koch Peter , Schmickler Hans , Lex Johann , Vogel Emanuel 
Published: July 2007

Die Kombination von Porphyrin‐ und Acetylen‐Chemie führt zu interessanten neuen Molekülen. Dies lehrt die Synthese des ersten Acetylen‐Cumulen‐Porphyrinoids 1, das als gestrecktes Porphycen betrachtet werden kann.magnified image
[Cu4(ddtp)2Br4], ein ungewöhnlicher, vierkerniger CuI‐Komplex mit verbrückenden Thioether‐ und Bromidliganden
Authors: Stoffels Adrianus L. E. , Haanstra Willem G. , Driessen Willem L. , Reedijk Jan 
Published: July 2007

Eine spontane Reduktion von CuII zu CuI findet statt, wenn CuBr2 mit dem dreizähnigen SN2‐Liganden ddtp in siedendem Ethanol/Aceton umgesetzt wird. Der entstehende Cu4‐Titelkomplex enthält Thioetherbrücken mit großen Cu‐S‐Abständen und Cu‐S‐Cu‐Winkeln (160.6°!). Die Cu2Cu2‐Rechteckstruktur ist für CuI‐Komplexe präzedenzlos. [Cu4(ddtp)2Br4] kann als Referenzverbindung für EXAFS‐Untersuchungen an blauen Kupferproteinen dienen.magnified image
FeO⊕ aktiviert Methan
Authors: Schröder Detlef , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

— wobei im wesentlichen FeOH⊕ + CH+3 sowie Fe⊕ + CH3OH entstehen. Zwar läuft diese Reaktion [G1. (a)] viermal langsamer als die in der vorstehenden Zuschrift beschriebene ab, dennoch stehen die Chancen für eine katalytische Aktivierung nicht schlecht, da das im Zuge der reduktiven Eliminierung aus der Zwischenstufe 1 regenerierte Fe⊕ durch N2O leicht wieder der Reaktion zugeführt werden kann.magnified image
C2S2 (Ethen‐1,2‐dithion), ein Beispiel für die Verletzung der Hundschen Regel?
Authors: Mayer Günther , Reisenauer Hans Peter , Schrot Jürgen , Janoschek Rudolf 
Published: July 2007

Die erste Verletzung der Hundschen Regel in einer Gleichgewichtsstruktur legen quantenchemische Rechnungen für C2S2 nahe, denn sie liefern entgegen der Erwartung einen Singulett‐Grundzustand. Die experimentellen Befunde der IR‐ und UV‐spektroskopischen Untersuchung des in einer Ar‐Matrix aus Vorläuferverbindungen wie 1 erhaltenen C2S2 stimmen mit den Rechnungen gut überein.magnified image
[Ba3(OSiPh3)6(THF)] · 0.5 THF — Synthese und Struktur eines dreikernigen Bariumsiloxids mit niedrig koordiniertem Barium
Authors: Caulton Kenneth G. , Chisholm Malcolm H. , Drake Simon R. , Streib William E. 
Published: July 2007

Ein Dreieck aus Ba‐Ionen mit zwei überdachenden μ3‐ und drei kantenverbrückenden μ2‐OSiPh3‐Liganden liegt in der zentralen Struktureinheit (Bild rechts) der Titelverbindung vor. Alle drei Ba‐Ionen sind jedoch unterschiedlich koordiniert: So sorgt an Ba3 ein terminaler Siloxido‐Ligand für Ladungsausgleich, während ein THF‐Ligand an Ba1 gebunden ist. Der Dreikernkomplex bildet sich in 77% Ausbeute beim Einleiten von NH3 in eine Reaktionsmischung aus Ba‐Granalien und Ph3SiOH in THF.magnified image
Die Struktur von cyclischem C6S6 und C6O6
Authors: Frenking Gernot 
Published: July 2007

Nicht aromatisch, sondern chinoid ist das energetisch günstigste Isomer des in der Gasphase nachgewiesenen C6S6. Die Energiedifferenz zwischen A und B wurde durch ab‐initio‐Rechnungen zu 10.9 kcal mol−1 bestimmt. Nahezu energiegleich mit B ist dagegen das Hexathioketon C, das in einer Sesselkonformation vorliegen sollte.magnified image
Neue Benzyl(β‐oxido)phosphor‐ und ‐arsen‐Ylide: Reaktivität und Stereoselektivität bei der Wittig‐Reaktion
Authors: Boubia Benaissa , Mann André , Bellamy FrançOis D. , Mioskowski Charles 
Published: July 2007

Wittig‐Reaktionen mit semistabilisierten Yliden verlaufen meist stereounselektiv. Unter konsequenter Berücksichtigung bekannter Fakten wurden nun die Benzyl‐Ylide 1a und 1b hergestellt und mit Aldehyden umgesetzt. Das Arsen‐Ylid 1b lieferte bei der Reaktion mit Piperonal und Hexanal jeweils 100% des (E)‐Olefins (GC‐Analyse).magnified image
Enantio‐ und regiokontrollierte Synthese eines zentralen Ionophor‐Antibiotica‐Bausteines durch sequentielle Öffnung zweier Epoxidringe mit Cuprat‐Reagentien
Authors: Mulzer Johann , Schöllhorn Bernd 
Published: July 2007

Die sequentielle Öffnung zweier vicinaler Epoxidgruppen durch Cuprat‐Reagentien in einem Schritt ist die Schlüsselreaktion beim Aufbau der Stereotetraden 1 und 2. Als Edukt für beide Verbindungen, die in mehreren Ionophor‐Antibiotica enthalten sind, dient D‐Mannit.magnified image
Synthese, Struktur und Umlagerung von 1,3‐Dibora[5]radialenen
Authors: Enders Markus , Krämer Albrecht , Pritzkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

Isoelektronisch mit Decamethyl[5]radialen ist das neue 1,3‐Bis(dimethylamino)‐Derivat 1. Die analoge 1,3‐Dimethylverbindung 2 lagert sich langsam durch 1,5‐sigmatrope H‐Wanderung in ein 1,3‐Diborafulven um. Dieser Prozeß läuft bei der Umsetzung mit [Mo(CO)6] schneller ab, wobei der [Mo(CO)4]‐Komplex 3 entsteht. magnified image
Alkyl‐ und Arylrheniumtrioxide
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Romao Carlos C. , Fischer Richard W. , Kiprof Paul , de Bellefon Claude de Meric 
Published: July 2007

Thermisch überraschend beständig sind die Ethyl‐, Isobutyl‐, Silaneopentyl‐ und Phenylkomplexe 1‐4. Die bei Raumtemperatur farblosen, sehr flüchtigen Flüssigkeiten und Feststoffe bilden sich in einem verallgemeinerungsfähigen Verfahren nach Gleichung (a). magnified image
Achtfach koordinierte Metallcarbonyle mit ausschließlich einzähnigen Liganden: Synthese und Struktur von [nPr4N]2[(Ph3Sn)4M(CO)4], M = Zr, Hf
Authors: Ellis John E. , Chi Kai‐Ming , Dimaio Anthony‐J. , Frerichs Scott R. , Stenzel Jason R. , Rheingold Arnold L. , Haggerty Brian S. 
Published: July 2007

Zwei einander durchdringende Tetraeder aus Carbonyl‐ und Triphenylstannylgruppen bilden die hochsymmetrische dodecaedrische Koordinationssphäre des Zr‐Atoms im komplexen Dianion [(Ph3Sn)4Zr(CO)4]2⊖ (Strukturbild rechts ohne Ph‐Gruppen der Ph3Sn‐Substituenten). Erstaunlich ist die thermische Stabilität dieses nur durch einzähnige Liganden stabilisierten hochreduzierten Carbonylkomplexes: Tetraalkylammoniumsalze dieses Dianions zersetzen sich erst oberhalb 150 °C! magnified image
Funktionelle Modelle von Ni, Fe‐Hydrogenasen: Ein Nickelkomplex mit einer N, O, S‐Koordination
Authors: Zimmer Marc , Schulte Gayle , Luo Xiao‐Liang , Crabtree Robert H. 
Published: July 2007

Oktaedrisch im Kristall und in Lösung vermutlich planar‐quadratisch koordiniert ist das Zentralmetall im NiII‐Thiosemicarbazon‐Komplexkation 1. Durch das „Abdissoziieren”︁ der Phenolgruppen entfaltet 1 Hydrogenase‐artige Aktivität. Wird 1‐Cl2 in EtOH gelöst und mit D2 begast, so findet mit einer Umsatzzahl von 7.5 ein H/D‐Austausch statt, eine Reaktion, die der Aktivierung von H2 entspricht. magnified image
Li4[FeN2]: Ein Nitridoferrat(II) mit CO2‐isosteren Anionen [FeN2]4⊖, eine Defektvariante des Li3N‐Strukturtyps
Authors: Gudat Axel , Kniep Rüdiger , Rabenau Albrecht 
Published: July 2007

Der kontinuierliche Platzwechsel der Eisenatome in Mischkristallphasen der Zusammensetzung Li4Fe1.04N2 unter Erhaltung der leicht gewellten Li2N‐Schichten führt in einer topotaktischen Reaktion zur Bildung von Li4[FeN2]. Dieses vermutlich metastabile Nitridoferrat(II) ist eines der wenigen bisher bekannten Nitridoferrate. Li4[FeN2] kristallisiert in einer Defektvariante der Li3N‐Struktur (Li2Fe0.5□0.5N), wobei Li2N‐Schichten über linear koordinierte FeII‐Zentren verknüpft werden. magnified image
Chemo‐ und Biosensoren ‐ Grundlagen und Anwendungen
Authors: Cammann Karl , Lemke Udo , Rohen Anja , Sander Jürgen , Wilken Hildegard , Winter Babette 
Published: July 2007

AbstractChemie‐ und Umwelttechnik sowie Biotechnologie sind wie auch andere Fachgebiete durch eine ständige Zunahme des Automatisierungsgrades geprägt. Ist bei anderen Industriezweigen die einfache Rationalisierung der Grund, so sind es hier eher systemtheoretische Überlegungen oder Sicherheitsaspekte, die einen hohen Automatisierungsgrad verlangen. Entweder sind die Prozeßabläufe zu komplex und verlangen nach einer multifunktionellen Kontrolle mit rückgekoppelter Regelung, oder sicherheitsanalytische Überlegungen fordern eine gewisse Sicherheitsredundanz und den Ausschluß des Risikofaktors „menschliches Versagen”︁. In Zusammenhang mit Fragen der Qualitätssicherung lassen sich augenfällige Kosten/Nutzen‐Analysen anstellen, die zur Vermeidung von Ausschußproduktion ebenfalls einen hohen und vor allem ausfallsicheren Automatisierungsgrad verlangen. Kernstück jeglicher Automatisierungstechnik ist die Meß‐ und Regeltechnik; dabei ist die schnelle, zuverlässige, manchmal auch kontinuierliche Messung und Erfassung bestimmter relevanter Prozeß‐ oder Regelgrößen von zentraler Bedeutung. Dazu dienen die verschiedensten Meßwertaufnehmer oder auch Sensoren, die ein möglichst unverfälschtes Bild vom Zustand des Systems liefern sollen. Es liegt auf der Hand, daß die Qualität der Regelung entscheidend von den Sensoren abhängt. Falsche Meßgrößen können sich bei der Regelgröße verstärken oder bei dynamischen Systemen zu unerwünschten Betriebszuständen führen. Gerade auch wegen der gewaltigen Fortschritte auf dem Gebiet der Mikroelektronik zählen die „intelligenten”︁ Sensoren, die sich selbst kalibrieren und kontrollieren, zu den Schlüsseltechnologien der neunziger Jahre. Ohne eine schnelle und direkte Information über den „Ist‐Status”︁ sind regelnde Mikroprozessoren blind und anfällig gegenüber Eingabefehlern. Neue Erkenntnisse auf den Gebieten der elektronischen/elektrochemischen und optischen Transducer, der heterogenen Katalyse, supramolekularen Chemie und Oberflächenphysik sowie der Biochemie (Enzymologie und Immunologie) haben zu neuen Chemosensor‐Prinzipien geführt. Erste Modelle sind derzeit in Erprobung, sie könnten vor allem die instrumentelle Molekülanalytik wegen des sehr günstigen Preis/Leistungsverhältnisses revolutionieren. Der vorliegende Beitrag versucht, einen aktuellen Überblick über den derzeitigen Stand der Technik zu geben. Gewichtet wurde nach der Bedeutung für die Analytik, nach dem Interesse des Chemikers an stofferkennenden Mechanismen und nach Entwicklungsrichtungen, die ein kritischer Analytiker als lohnenswerte Ziele betrachtet.
Bis(4,5‐dihydrooxazolyl)‐Derivate in der asymmetrischen Katalyse
Authors: Bolm Carsten 
Published: July 2007

Leichte Zugänglichkeit und hohe Strukturvariabilität machen C2‐symmetrische N‐Chelatliganden wie 1‐4 zu attraktiven Ligandensystemen für die metallkatalysierte enantioselektive Synthese. Fast schon eine Flut von Aktivitäten haben dabei die Arbeiten von Pfaltz et al. zur Cyclopropanierung von Olefinen und von Brunner et al. zur Hydrosilylierung von Acetophenon ausgelöst. Im Vordergrund steht dabei das Bemühen um ein vertieftes Verständnis für den Chiralitätstransfer durch die oft in situ aus Metallsalz und Ligand erzeugten katalytisch aktiven Spezies. magnified image
Synthesestrategien zur Kupplung des Calicheamicin‐Oligosaccharids mit Aglyconen; die Synthese von Dynemicin‐A‐Calicheamicin‐Hybridverbindungen
Authors: Nicolaou K. C. , Schreiner E. P. , Stahl W. 
Published: July 2007

Eine Endiin‐Einheit, ein Epoxidring und andere funktionelle Gruppen zeichnen den Aglyconteil der Verbindung 1 aus. 1 wird durch Schmidt‐Kupplung des entsprechenden Endiin‐Brückenkopfalkohols nach dessen Umsetzung zur Hydroxyethylverbindung mit dem Trichloracetimidat des Zuckerteils stereo‐selektiv synthetisiert. Die Methodik wird von den hochempfindlichen funktionellen Gruppen im Molekül toleriert, womit die Totalsynthese der Endiin‐Antibiotica nähergerückt ist. magnified image
Bildung einer Clusterhülle um einen zentralen Cluster durch einen „Selbstorganisationsprozeß”︁: das gemischtvalente Polyoxovanadat [V34O82]10⊖
Authors: Müller Achim , Rohlfing Ralf , Döring Joachim , Penk Michael 
Published: July 2007

Eine ellipsoidförmige Schale aus 30 verknüpften tetragonalen VO5‐Pyramiden (Strukturbild rechts; gefüllte Kreise V, leere Kreise O), die einen verzerrten {V4O4}O4‐Kubus umhüllt, liegt in der Titelverbindung vor. Dieser Cluster ist jedoch nicht nur topologisch von Interesse: Seine magnetischen Eigenschaften machen ihn auch zum molekularen Modell für die monokline und die tetragonale VO2‐Phase. Beschreibt man die Clusterstruktur näherungsweise als kubisch dichteste Packung von Sauerstoffatomen, in deren Oktaederlücken Vanadiumatome eingelagert sind, so wird der Übergang zur Festkörperstruktur deutlich. magnified image
Komplexe Übergangsmetallhydride
Authors: Bronger Welf 
Published: July 2007

AbstractVerbindungen mit diskreten Übergangsmetall‐Wasserstoff‐Baugruppen waren lange unbekannt. Erst die Synthese und die strukturelle Charakterisierung ternärer Metallhydride AxMyHz mit A ≙ Alkali‐oder Erdalkalimetall und M ≙ Übergangsmetall führten zur Entdeckung anionischer [MHz]‐Baugruppen. Strukturell verwandt sind sie mit entsprechenden Halogeniden und Oxiden; die dynamischen Eigenschaften des Wasserstoffliganden sind hingegen ungewöhnlich und die Ursache für zahlreiche Phasenumwandlungen. Die Übergänge von salzartigem bis zu metallischem Verhalten lassen interessante physikalische Eigenschaften erwarten, die auch anwendungstechnisch von Nutzen sein könnten.
Unterschiedliches Reaktionsverhalten von Bleibis(tri‐tert‐butoxygermanat) und ‐stannat) gegenüber Nonacarbonyldieisen
Authors: Veith Michael , Hans Johannes 
Published: July 2007

Die stereochemische Wirksamkeit des freien Elektronenpaares am Pb‐Atom von 1 wird drastisch erhöht, wenn an die Ge‐Atome Fe(CO)4‐Einheiten unter Bildung von 2 angelagert werden. In 3 ist die in 1 vorliegende Verklammerung des Pb‐Atoms durch drei tert‐Butoxygruppen gelöst und durch eine chelatartige Koordination über ein O‐ und ein Fe‐Atom ersetzt. Im Gegensatz dazu bleibt die Koordinationssphäre des Pb‐Atoms in 2 bei der Bildung des analogen Fe(CO)4‐Addukts intakt. magnified image
cyclo‐As8 als Komplexligand
Authors: Scherer Otto J. , Winter Rainer , Heckmann Gert , Wolmershäuser Gotthelf 
Published: July 2007

Das Arsen‐Analogon des Cyclooctatetraens, cyclo‐As8, läßt sich als gewellter, stark verzerrter Achtring im Niobkomplex 1 ‐ die Nb‐Atome tragen noch je einen 1,3‐Di‐tert‐butyl‐cyclopentadienyl‐Liganden ‐ stabilisieren. 1 reagiert mit [Cr(CO)5(thf)] zu einem Nb2Cr‐Dreikernkomplex. magnified image
Sr2Li[Fe2N3] und Ba2Li[Fe2N3]: Isotype Nitridoferrate(II) mit [(FeN3/2)]‐Anionen
Authors: Höhn Peter , Haag Sabine , Milius Wolfgang , Kniep Rüdiger 
Published: July 2007

Eine enge strukturelle Verwandtschaft zum formal isoelektronischen B2S3 zeichnet den polymeren Anionenverband der Titelverbindungen aus. Dieser besteht aus Fe2N2‐Ringen, die über gemeinsame exocyclische N‐Atome zu Ketten verknüpft und in denen die FeII‐Zentren verzerrt trigonal‐planar koordiniert sind (Strukturbild unten: • = Fe, O = N). magnified image
[Cp2Fe2(CO)3(μ‐SitBu · NMI)]I, der erste Silantriyldieisenkomplex
Authors: Kawano Yasuro , Tobita Hiromi , Ogino Hiroshi 
Published: July 2007

Um eine Strukturvariante reicher ist die noch junge Verbindungsklasse metallkoordinierter niedervalenter Siliciumverbindungen. Der donorstabilisierte kationische Silantriylkomplex 1 entsteht durch Austausch des Iodatoms an der Silandiylbrücke von 2 gegen N‐Methylimidazol (L). Der FeSi‐Abstand ist kürzer als in Komplexen des Typs 2 und weist der Fe‐Si‐Bindung eindeutig Mehrfachbindungscharakter zu. magnified image
Circulardichroismus eines chiralen Cyaninfarbstoffdimers in γ‐Cyclodextrin
Authors: Buss Volker 
Published: July 2007

Als ein verdrillter Sandwichkomplex läßt sich das Dimer des Cyaninfarbstoffs 1 beschreiben, wenn es in den Hohlraum von zwei γ‐Cyclodextrinmolekülen eingelagert ist (rechts unten schematisch gezeigt). Ursache der Verdrillung ist die chirale Wechselwirkung zwischen Wirt und Gast, die durch eine bevorzugte Kopf‐Kopf‐Verknüpfung der beiden Hälften des Wirts synergistisch verstärkt wird. magnified image
Neue Zwischenphasen der Zusammensetzung La2n + 2Cun + 4O4n + 7 im LaCuO‐System; Kristallstruktur und thermische Stabilität von La2Cu2O5
Authors: Norrestam Rolf , Nygren Mats , Bovin Jan‐Olov 
Published: July 2007

La2CuO4‐Schichten mit der Breite von zwei CuO‐Oktaedern, eckenverknüpft mit den CuO‐Polyedern der trennenden „Wände”︁, kennzeichnen die Struktur der neuen LaCu‐O‐Phase La2Cu2O5, die bei 1075‐1100°C stabil ist. Dieser Aufbau führt zum Postulat einer homologen Reihe La2n+2Cun+4O4n+7, von der neben La2Cu2O5 (n = 2) bereits La8Cu7O19 (n = 3) hergestellt und strukturell charakterisiert werden konnte. magnified image
trans‐[Mo(η2‐O,C‐PhNCO)(η2‐C,N‐PhNCO)‐(syn‐Me8[16]anS4)]: Neuartige Differenzierung zwischen den CO‐ und CN‐Bindungen in PhNCO auf stereochemisch unterschiedlichen axialen Lagen
Authors: Yoshida Toshikatsu , Adachi Tomohiro , Kawazu Kenji , Yamamoto Akira , Sasaki Nobuyoshi 
Published: July 2007

Zwei Koordinationsmöglichkeiten des Phenylisocyanat‐Liganden sind im Thiokronenether‐Komplex 1 realisiert. Entscheidend dafür sind nur die sterischen Gegebenheiten der axialen Positionen am Metallzentrum. Eine derartige „Erkennung”︁ der potentiell koordinierenden Einheiten des polyfunktionellen Phenylisocyanat‐Liganden ist auch im Zusammenhang mit metallinduzierten Umwandlungen von Isocyanaten von Interesse. magnified image
Überführung eines diatropen in ein paratropes verbrücktes Annulen durch Metallkomplexierung
Authors: Mitchell Reginald H. , Zhou Pengzu 
Published: July 2007

Ein delokalisiertes 4n‐π‐Elektronensystem liegt in der Annuleneinheit des Metallkomplexes 1 vor. Die Existenz eines paratropen Ringstroms ergibt sich eindeutig aus der Entschirmung der „inneren”︁ Methylprotonen, der Abschirmung der Protonen des Benzolteils sowie deren 1H‐1H‐Kopplungskonstanten. Offensichtlich wird also bei der Metallkomplexierung ein aromatisches in ein antiaromatisches Ringsystem überführt. magnified image