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„Arsenobenzol”︁, C6H5As;AsC6H5, als brückenbildender μ3‐Ligand in einem Übergangsmetallkomplex
Authors: Huttner Gottfried , Schmid Hans‐Georg , Frank Albin , Orama Olli 
Published: July 2007

Eine Verbindung mit einer Arsen‐Arsen‐Doppelbindung, das dem Azobenzol homologe Arsenobenzol, kann drei Cr(CO)5‐Gruppen koordinieren, sò daß der Komplex (1) entsteht. Die Struktur des roten Produktes wurde röntgenographisch bewiesen magnified image.
1‐Cyclopropen‐1‐carbonsäureester aus 1‐Chlor‐1‐cyclopropancarbonsäuren
Authors: Sander Volker , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

1‐Cyclopropen‐1‐carbonsäuren (2) sind äußerst starke Michael‐Acceptoren. Sie lassen sich nur isolieren, wenn sie auf beiden Seiten des Ringes raumfüllende Substituenten tragen. Man gewinnt sie aus den Chlorverbindungen (1) durch Eliminierung von HCl magnified image.
2,2″‐Bis(diphenylphosphino)‐2′,3′,5′,6′‐tetraphenyl‐p‐terphenyl als Aren‐Chelat‐Ligand für Rhodium(I)
Authors: Winter Werner 
Published: July 2007

Zwei neue Rhodium‐Komplexe mit den Strukturen (1) und (2) wurden synthetisiert. Die zu (2) führende Reaktionsfolge eröffnet einen Zugang zu den bisher nicht bekannten Bisphosphinoterphenyl‐Verbindungen, die sich als weitgehend starre Chelat‐Liganden mit vorgegebener Geometrie anbieten magnified image.
Eine neue Variante der Mannich‐Reaktion
Authors: Kinast Günther , Tietze Lutz‐F. 
Published: July 2007

Zur α‐Aminoalkylierung von Ketonen und Aldehyden ist die Mannich‐Reaktion eine der wichtigsten Methoden. Im N,N‐Dimethyl(methylen)ammoniumchlorid (1) wurde jetzt ein Reagens gefunden, das die Mannich‐Reaktion vereinfacht und von ihren Nachteilen befreit. Auch sterisch behinderte Ketone lassen sich mit (1) umsetzen magnified image.
Das Cyclohept[a]acenaphthylenylium‐Ion
Authors: Yamamoto Kagetoshi , Murata Ichiro 
Published: July 2007

Das stabilste bisher bekannte Kohlenwasserstoff‐Kation hat die Struktur (1). Sein Tetrafluoroborat bildet orangefarbene Kristalle, die sich ab 163°C zersetzen magnified image.
Die OC(CN)2‐Analogie
Authors: Wallenfels Kurt , Friedrich Klaus , Rieser Jürgen , Ertel Werner , Thieme Herbert K. 
Published: July 2007

AbstractDen Verbindungen des Sauerstoffs, d.h. OH‐Säuren, Ethern, Chinonen, Aldehyden, Ketonen, Carbonsäureestern sowie Aminoxiden, Sulfoxiden und Phosphanoxiden werden die Verbindungen gegenübergestellt, die anstelle des charakteristischen O‐Atoms das Strukturelement C(CN)2 enthalten. Die Analogenpaare stimmen im typischen Verhalten oft überraschend gut überein. Der Sinn solcher Analogiebetrachtungen liegt vor allem in der Abschätzung von Reaktivitäten; die Grenzen sind erreicht, wo spezifische Eigenschaften der Strukturelemente eine Rolle spielen.
Eine einfache Synthese von Cyclopentadienylboranen
Authors: Jutzi Peter , Seufert Arnulf 
Published: July 2007

Cyclopentadienyl‐borane (2) konnten bisher nur mit Hilfe komplizierter Verfahren dargestellt werden. Ihre Synthese gelang jetzt unter Ausnutzung des Prinzips, daß sich der Cyclopentadienyl‐Ring aus Cyclopentadienyl‐silanen (1) leicht auf andere Elemente übertragen läßt magnified image.
Korrelation des β‐Effektes von Methylgruppen auf δ(13C) mit der CαCβ‐π‐Bindungsordnung
Authors: Ernst Ludger 
Published: July 2007

In 13C‐NMR‐Spektren verschiebt sich das Signal eines C‐Atoms (β), wenn an das ihm unmittelbar benachbarte C‐Atom (α) eine Methylgruppe tritt [(1) → (2)]. Die Größe der Signalverschiebung hängt nach Δδβ [ppm] = 12.6–18.6 Pπ von der Bindungsordnung Pπ zwischen den 2pz‐Orbitalen von C‐α und C‐β ab magnified image.
Trennung der deuterierten Ethylene C2H4‐nDn durch Komplexierungschromatographie an einem Rhodium(I)‐Komplex
Authors: Schurig Volker 
Published: July 2007

Für die Trennung aller deuterierten Ethylene durch Komplexierungs‐Gaschromatographie wurde jetzt in dem Rhodium‐Komplex (1) eine feste Phase gefunden, die dem bisher für diese Zwecke verwendeten AgNO3 in vieler Hinsicht überlegen ist magnified image.
1‐Naphthyl‐Rotation und metallzentrierte Umlagerung in quadratisch‐pyramidalen Molybdän‐Komplexen
Authors: Brunner Henri , Wachter Joachim 
Published: July 2007

Vier Isomere bilden Molybdän‐Komplexe vom Typ (1). Durch metallzentrierte Umlagerung können die Konfigurations‐Isomere (1) und (2) ineinander übergehen, und beide bilden — wie das Paar (2a)/(2b) zeigt — Atropisomere mit unterschiedlicher Stellung des 1‐Naphthylrestes magnified image.
Eutrophierung und Abwasserreinigung
Authors: Gleisberg Dietrich , Kandler Joachim , Ulrich Hannsjörg , Hartz Peter 
Published: July 2007

AbstractDie durch zivilisatorische Einflüsse beschleunigte Eutrophierung vor allem stehender Gewässer beruht im wesentlichen auf erhöhter Nährstoffzufuhr. Zur Zurückdrängung wird eine Verringerung der Phosphor‐ und teilweise der Stickstoffzufuhr vorgeschlagen. Sofern diese Elemente aus Abwässern stammen, kann das durch deren weitergehende Reinigung erreicht werden. Während für die Entfernung des Stickstoffs in erster Linie die Nitrifikation und Denitrifikation in Frage kommen, empfiehlt sich zur Elimination des Phosphors die Phosphatfällung, die technisch ausgereift, wirtschaftlich und auch in bestehenden Kläranlagen einsetzbar ist. Der Erfolg der Maßnahme für die Gewässer hängt dabei besonders von der Erreichung sehr niedriger Phosphorgehalte ab.
C12H10O2‐ und thermolabile C11H10O‐Ketone aus Bullvalen via Carbonyleisenkomplexe
Authors: Aumann Rudolf 
Published: July 2007

Hochreaktive organische Moleküle lassen sich synthetisieren, indem man sie zunächst durch Koordination an Metallzentren stabilisiert und dann durch eine Verdrängungsreaktion freisetzt. Auf diese Weise sind jetzt das tetracyclische Diketon (1) und das thermolabile tricyclische Monoketon (2) hergestellt worden magnified image.
Phosphorylierung mit 1‐Phosphorylpyrazolen
Authors: Felcht Utz , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Als Phosphorylierungs‐Reagentien eignen sich 1‐Phosphoryl‐pyrazole (1). Sie sind bei 0°C unter Feuchtigkeitsausschluß lange haltbar und reagieren unter Übertragung der R1R2(O)P‐Gruppe u. a. mit Alkoholen, Enolen, Phenolen, Oximen, Aminen, Hydrazinen und Aziden magnified image.
Photoelektronen‐Spektrum von H2CSO
Authors: Block Eric , Bock Hans , Mohmand Shamsher , Rosmus Pavel , Solouki Bahman 
Published: July 2007

Für alle Verbindungen XSO (X  H2C, HN, O, S) sind jetzt die Photoelektronenspektren bekannt, nachdem es gelang, auch die Spektren des kurzlebigen H2CSO und des beim Kondensieren polymerisierenden HNSO aufzunehmen. Damit lassen sich die Eigenschaften der Mitglieder dieser Verbindungsreihe vergleichend diskutieren magnified image.
Das Allopolarisierungs‐Prinzip. Substituenteneinflüsse auf Reaktionen ambifunktioneller Anionen
Authors: Gompper Rudolf , Wagner Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie der ambifunktionellen Anionen ist für die präparative organische Chemie von großer Bedeutung. Um Synthesen planen zu können, benötigt man Regeln, die einen Zusammenhang zwischen Struktur und Selektivität herstellen. Nach dem „Allopolarisierungs‐Prinzip”︁ läßt sich der Einfluß von Substituenten auf kinetisch kontrollierte Reaktionen beschreiben: die Änderung der Selektivität ist eine Funktion der Änderung der „Polarität”︁ der ambifunktionellen Anionen. Als „Polaritätsindex”︁ dient die relative Ladungsdichte P = lX/lY‐ X und Y sind die potentiellen reaktiven Zentren. Anhand von Beispielen aus verschiedenen Verbindungsklassen wird versucht, die Brauchbarkeit dieses Prinzips zu demonstrieren.
Arsenpentachlorid, AsCl5
Authors: Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Arsenpentachlorid war ‐ anders als die entsprechenden Phosphor‐ und Antimonverbindungen ‐ bisher nicht bekannt. Seine Synthese gelang jetzt durch UV‐Bestrahlung einer Lösung von AsCl3 in Chlor bei −105°C magnified image.
[2+2]‐Cycloaddition von Alkinen an Alkene
Authors: Lukas Joachim H. , Baardman Frank , Kouwenhoven Arjan P. 
Published: July 2007

Cyclobutene (3) erhält man durch Cycloaddition eines Alkins (2) an ein Alken (1). Die weitere Cycloaddition von (2) und (3) führt zu bicyclischen Verbindungen vom Typ (4) magnified image.
Eine neue elektrochemische Methode zur Bildung von SiSi‐Bindungen
Authors: Hengge Edwin , Litscher Georg 
Published: July 2007

Zur Knüpfung von SiSi‐Bindungen gibt es nur wenige, zum Teil unspezifische Methoden. Ein neues und sehr schonendes Verfahren besteht in der Elektrolyse von Halogensilanen (1) magnified image.
1,3,2‐Dioxazolidine durch thermische 1,3‐Cycloaddition von Nitrogruppen an gespannte Olefine
Authors: Leitich Johannes 
Published: July 2007

Die 1,3‐Cycloaddition der Nitrogruppe an eine olefinische Doppelbindung war bisher nur nach photochemischer Anregung möglich. Sie gelingt auch thermisch, wenn das Olefin stark gespannt ist und die Nitrogruppe an einem elektronenziehenden Rest steht magnified image.
α‐Metallierte Enamine
Authors: Wiaux‐Zamar Chantal , Dejonghe Jean‐Paul , Ghosez Léon , Normant J. F. , Villieras J. 
Published: July 2007

Nucleophile α‐Aminoalkenylierungen gelingen mit α‐metallierten Enaminen (2), die man aus den α‐Halogenverbindungen (1) gewinnen kann. Die Bildung von (2) aus (1) entspricht einer Umpolung der Reaktivitäten der an der Doppelbindung beteiligten C‐Atome magnified image.
Synthese von Thiepino[4,5‐c]pyrrol‐Derivaten mit unterschiedlicher Oxidationsstufe des Schwefel‐Atoms
Authors: Kreher Richard , Möller Helgard , Wagner Paul Heinz 
Published: July 2007

Unterschiedliche Oxidationsstufen hat das Schwefel‐Atom in den Verbindungen (3a) bis (3d). Alle diese Verbindungen lassen sich nach dem gleichen Syntheseschema darstellen magnified image.
Elementarprozesse an Gas/Metall‐Grenzflächen
Authors: Ertl Gerhard 
Published: July 2007

AbstractIn den letzten Jahren wurde eine Reihe physikalischer Methoden zur Untersuchung von Festkörper‐Oberflächen unter Ultrahochvakuum‐Bedingungen entwickelt, deren wichtigste in diesem Fortschrittsbericht kurz erläutert werden. Anhand der Adsorption von Wasserstoff sowie Kohlenmonoxid an Einkristall‐Oberflächen kubisch‐flächenzentrierter Übergangsmetalle werden die heutigen Vorstellungen über die Chemisorptionsbindung und die sie beeinflussenden Faktoren diskutiert. Als Beispiele chemischer Oberflächenreaktionen dienen die katalytische CO‐Oxidation an Palladium und die Wechselwirkung von Sauerstoff mit Nickel.
Synthese und Strukturbestimmung eines intramolekular alkylierten, überbrückten Cobaloxims
Authors: Flohr Helmut , Kempe Uwe M. , Pannhorst Wolfgang , Rétey János 
Published: July 2007

Ein überbrücktes Cobaloxim (1), das zugleich intramolekular am Cobalt‐Atom alkyliert ist, wurde synthetisiert. Nach Auskunft der Röntgenanalyse besitzen die Moleküle keine Symmetrieebene, sondern liegen in chiralen Konformationen vor.magnified image
Inversion am Phosphor in Sila‐, Germa‐ und Stanna‐phospholanen
Authors: Couret C. , Escudié J. , Satgé J. , Redoulès G. 
Published: July 2007

Die freie Aktivierungsenergie der Inversion am Phosphor in Verbindungen des Typs (1) läßt sich NMR‐spektroskopisch bestimmen. Sie hängt in nahezu linearer Weise von der Elektronegativität des dem Phosphor benachbarten Metallatoms ab.magnified image
Enole bei der Norrish‐Typ‐II‐Spaltung von Carbonyl‐verbindungen in Lösung
Authors: Henne Andreas , Fischer Hanns 
Published: July 2007

Enole in hoher Konzentration entstehen bei der Photospaltung von Carbonylverbindungen des Typs (1) unterhalb −40°C. Bisher waren als Produkte dieser Reaktionen nur die Keto‐Tautomere (4) bekannt.magnified image
Konkurrierende Cycloadditionen bei der Reaktion von Acetylazobenzol mit Diphenylketen
Authors: Sommer Sven 
Published: July 2007

Vier Cycloadditionsprodukte entstehen, wenn man die Verbindungen (1) und (2) miteinander reagieren läßt. Bemerkenswert ist, daß sich trotz des unterschiedlichen Charakters der Substituenten an der Azogruppe beide Regioisomere (3) und (4) bilden.magnified image
Das Magnesium‐Derivat des Thioacrolein‐Dianions. Ein einfacher Zugang zu Vinyl‐ und Divinyloxiranen
Authors: Seebach Dieter , Geiß Karl‐Heinz , Pohmakotr Manat 
Published: July 2007

Ein Synthesebaustein mit den durch die Formeln (2) und (3) charakterisierten Reaktivitäten ist das Magnesium‐Derivat (1) des Thioacrolein‐Dianions. Es reagiert mit Aldehyden und Ketonen zu mehr als 90% in α‐Stellung zum Schwefelatom.magnified image
Ein neuer Typ von Tripeldecker‐Komplexen — Borol als Brückenligand
Authors: Herberich Gerhard E. , Hengesbach Joachim , Kölle Ulrich , Huttner Gottfried , Frank Albin 
Published: July 2007

Zwei neue Komplexe mit Tripeldecker‐Struktur sind die Verbindungen (1) und (2). Die Struktur von (1) wurde röntgenographisch bestimmt. (2) ist die erste Thiadiborolen‐bismetall‐Verbindung vom closo‐Typ.magnified image
Thiadiborolen‐bis(tricarbonylmangan)‐ ein Cluster mit Tripeldecker‐Struktur
Authors: Siebert Walter , Kinberger Klemens 
Published: July 2007

Zwei neue Komplexe mit Tripeldecker‐Struktur sind die Verbindungen (1) und (2). Die Struktur von (1) wurde röntgenographisch bestimmt. (2) ist die erste Thiadiborolen‐bismetall‐Verbindung vom closo‐Typ.magnified image
Chemotherapie von Viruskrankheiten
Authors: Diana Guy D. , Pancic Francis 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz soll nach der Beschreibung der von uns verwendeten Screening‐Methode ein Überblick über die wichtigsten Fortschritte auf dem Gebiet der viralen Chemotherapie gegeben werden. Die Darstellung wird sich auf Arzneimittel beschränken, die zur Zeit in Gebrauch sind, sowie auf Arzneimittel, deren Wirksamkeit gegen wichtige pathogene Viren nachgewiesen worden ist und die nun am Menschen erprobt werden.
Durchdringung und Vernetzung von Makromolekülen
Authors: Braun Dietrich 
Published: July 2007

AbstractZu den aktuellen Problemen der makromolekularen Chemie gehört die Frage, wieweit sich Makromoleküle in Lösung oder im amorphen, festen Zustand gegenseitig durchdringen können. In diesem Aufsatz wird vor allem über neuere Untersuchungen zur vernetzenden Copolymerisation und über inter‐ und intramolekulare Reaktionen von Polymeren als Beitrag zur Erforschung der Molekülgestalt berichtet.
Vinamidine und Vinamidiniumsalze — Beispiele stabilisierter Push‐Pull‐Alkene
Authors: Lloyd Douglas , McNab Hamish 
Published: July 2007

AbstractDer Name Vinamidine wird für 1,5‐Diazapentadiene vorgeschlagen; diese Verbindungen lassen sich als vinyloge Amidine und zugleich als push‐pull‐substituierte (und damit stabilisierte) Alkene ansehen. Vinamidin‐ und Vinamidinium‐Strukturelemente können auch Teile von Ringsystemen sein. Charakteristisch für diese Verbindungsklasse sind ihre Reaktionsfähigkeit gegenüber Elektrophilen (an Cβ) und Nucleophilen (an Cα) sowie ihr regenerativer Charakter, d. h. ihre Tendenz zu Substitutions‐ anstelle von Additionsreaktionen. Besonders die Umsetzungen von Vinamidiniumsalzen mit Nucleophilen sind synthetisch wertvoll: Sie führen z.B. zu Pyrazolen, Oxazolen, Pyrimidinen, Diazepinen, Chinolinen und Chinolizinen.
Solvolyse des Hexafluorophosphat‐Ions und Struktur von [Tris(μ‐difluorphosphato)‐bis(η‐pentamethylcyclopentadienylrhodium)]hexafluorophosphat
Authors: Thompson Stephen J. , Bailey Pamela M. , White Colin , Maitlis Peter M. 
Published: July 2007

Das als praktisch inert geltende Anion PF6‐ kann durch Solvolyse in Difluorophosphat umgewandelt und als Brückenligand in Komplexe des Typs (1) eingebaut werden. Die Reaktion vollzieht sich in Aceton bei 12stündigem Erwärmen auf 50°C.magnified image
Wiedergewinnung der chiralen α‐Ferrocenylalkylamine bei der stereoselektiven Peptid‐Synthese durch Vierkomponenten‐Kondensation
Authors: Eberle Gerhard , Ugi Ivar 
Published: July 2007

Für stereoselektive Peptid‐Synthesen durch Vierkomponenten‐Kondensation haben sich Ferrocen(Fc)‐Derivate vom Typ (1) als chirale Amin‐Komponenten bewährt. Man erhält stereochemisch praktisch einheitliche Produkte (2). Es gelang jetzt, (2) so zu spalten, daß die nur mit großem Aufwand darstellbaren Amine (1) mit hoher Ausbeute und hoher optischer Reinheit zurückgewonnen werden können.magnified image
Dreikomponenten‐Reaktionen mit Arylisothiocyanaten. Synthese von 5‐Arylimino‐1,2,4‐thiadiazolidin‐3‐onen
Authors: L'abbé Gerrit , Verhelst Gabriel 
Published: July 2007

Die Heterocyclen (1) erhält man mit hoher Ausbeute in einer Eintopf‐Reaktion aus Alkyl‐aziden, Aryl‐isothiocyanaten und Alkyl‐oder Aryl‐isocyanaten. Sie mußten bisher in drei Schritten synthetisiert werden.magnified image
Neue Ring‐Transformation von zwitterionischen bicyclischen Thiazolsystemen
Authors: Park Sang‐Woo , Ried Walter , Schuckmann Walter 
Published: July 2007

Die zwitterionischen, bicyclischen Thiazol‐Systeme (1) reagieren mit Phenacylbromid (2) nicht ‐ wie erwartet ‐ zu den am negativ geladenen Schwefelatom alkylierten Produkten, sondern unter Umlagerung zu neuartigen Ringverbindungen vom Typ (3).magnified image
5,8‐Bis(diphenylmethylen)‐1,3,6‐cyclooctatrien
Authors: Kitahara† Yoshio , Oda Masaji , Kayama Yasutaka 
Published: July 2007

Derivate des bisher nicht bekannten 5,8‐Dimethylen‐1,3,6‐cyclooctatriens konnten in Form der Verbindungen (1) und (2) synthetisiert werden. In (1) ist die Konjugation zwischen den Diphenylmethylgruppen nur schwach, (2) ist nicht aromatisch, und in beiden Verbindungen ist der achtgliedrige Ring offenbar nicht planar.magnified image
5,8‐Bis(7‐cycloheptatrienyliden)‐1,3,6‐cyclooctatrien
Authors: Kitahara† Yoshio , Oda Masaji , Miyazaki Hideo 
Published: July 2007

Derivate des bisher nicht bekannten 5,8‐Dimethylen‐1,3,6‐cyclooctatriens konnten in Form der Verbindungen (1) und (2) synthetisiert werden. In (1) ist die Konjugation zwischen den Diphenylmethylgruppen nur schwach, (2) ist nicht aromatisch, und in beiden Verbindungen ist der achtgliedrige Ring offenbar nicht planar.magnified image
Fluorid‐katalysierte Addition von Silylacetylenen an Carbonylverbindungen
Authors: Nakamura Eiichi , Kuwajima Isao 
Published: July 2007

Die Aktivierung von Acetylenen durch eine Silylgruppe konnte bisher nur in stark saurer Lösung für Synthesen genutzt werden. Jetzt gelangen bei Verwendung katalytischer Mengen (C4H9)4NF Additionen von (1) an Carbonylverbindungen (2) unter neutralen Bedingungen bei −78 bis +25°C mit guten Ausbeuten.magnified image
Selbstkondensation von β‐Dialkylaminocrotonaten: eine einstufige N, N‐Dialkylanthranilat‐Synthese
Authors: Harris Roger L. N. , Huppatz John L. , Phillips John N. 
Published: July 2007

Anthranilsäure‐Derivate vom Typ (3) entstehen in einstufiger Synthese durch Selbstkondensation der Crotonsäure‐Derivate (1) in Gegenwart von POCl3. Gleichzeitig gibt diese Reaktion Aufschluß über den Verlauf der seit langem bekannten Bildung von Pyridin‐Derivaten (4) aus (2).magnified image
α,α‐Doppeldeprotonierte Nitroalkane. Erhöhung der Nitronat‐C‐Nucleophilie
Authors: Seebach Dieter , Lehr Friedrich 
Published: July 2007

Eine kräftige Steigerung der Nucleophilie des αCAtoms in Nitroalkanen gelingt durch zweifache Deprotonierung. Man versetzt eine Lösung des Nitroalkans bei ‐ 90°C mit zwei Äquivalenten n‐Butyllithium und erhält als wirksames Reagens die Spezies (1).magnified image
Die ambidenten Ligandeigenschaften des Bis(trimethylphosphoranyliden)methans
Authors: Schmidbaur Hubert , Gasser Oswald 
Published: July 2007

Ein ambidenter Komplexbildner ist das methylierte Carbodiphosphoran (1). Je nach Art des Metalls bildet es Komplexe der Typen (2), (3) oder (4).magnified image
Konformationen und N‐Inversionsbarrieren in Tropanverbindungen
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Sturm Lothar 
Published: July 2007

Eine fast gleiche Wirkungsgröße von Wasserstoff und einsamem Elektronenpaar findet man beim Nortropan (1). 13C‐NMR‐spektroskopisch ließ sich zeigen, daß bei — 133°C die Spezies a‐(1) und e‐(1) nahezu gleiche Population haben.magnified image
Eine neue Sonde für CC‐Hyperkonjugation: 13C‐NMR an paramagnetischen Metallocenen
Authors: Eberl Karl , Köhler Frank Herwig , Mayring Lotha 
Published: July 2007

Die CC‐Hyperkonjugation paramagnetischer Moleküle läßt sich mit Hilfe der 13C‐;NMR‐Spektroskopie untersuchen. Die natürliche 13C‐Häufigkeit reicht aus. So wurde bei Metallocenen vom Typ (1) eine Übertragung der ungepaarten Spindichte auf C‐β durch CC‐Hyperkonjugation gefunden.magnified image
Stoßaktivierungsmassenspektrometrie ‐ eine neue Sonde zur Strukturbestimmung von Ionen in der Gasphase
Authors: Levsen Karsten , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

AbstractTreffen organische Ionen mit hoher Translationsenergie unelastisch auf neutrale Atome oder Moleküle, so werden diese Ionen auf Kosten der Translationsenergie elektronisch angeregt. Die Anregungsenergie ermöglicht ein breites Spektrum von Zerfallsreaktionen, wobei das Intensitätsverhältnis Auskunft über die Struktur des betrachteten Ions gibt und außerdem Rückschlüsse auf den Entstehungsmechanismus gestattet.
Synthese, Strukturbestimmung und Umlagerung eines Modells für die Aktivstelle der Methylmalonyl‐CoA‐Mutase mit eingebautem Substrat
Authors: Flohr Helmut , Pannhorst Wolfgang , Rétey János 
Published: July 2007

Als Modell für die Wirkungsweise von Coenzym B12 wurde die lichtinduzierte Umlagerung des Cobalt‐Komplexes (1) studiert. Ergebnis: die CH2‐Co‐Bindung wird homolytisch gespalten, woraufhin sich in mehreren Umlagerungsschritten schließlich (2) bildet. Die Strukturen der Brücken in (1) und (2) entsprechen denen von Ausgangsmaterial und Produkt der durch das Enzym Methylmalonyl‐CoA‐Mutase katalysierten Reaktion.magnified image
Struktur und Dichteverteilung der Bindungselektronen von Cumulenen
Authors: Irngartinger Hermann , Jäger Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Die Verteilung der Elektronendichte in Cumulenen wurde röntgenographisch bestimmt. Man findet für das Hexapentaen (1) alternierende Längen der Doppelbindungen.magnified image
Reaktionen von Magnesiumporphyrinaten in imidazol‐haltigen Polymeren
Authors: Besecke S. , Evans B. , Barnett G. H. , Smith K. M. , Fuhrhop J.‐H. 
Published: July 2007

Als Chlorophyll‐Modell wurde die an ein Copolymer aus Styrol und 1‐Vinyl‐imidazol geknüpfte Verbindung (1) untersucht. Bei der Bestrahlung bildet sich durch Sauerstoffanlagerung (2), wenn der Imidazol‐Gehalt des polymeren Trägers 0.1% oder weniger beträgt. Die Umwandlung unterbleibt bei einem Imidazolgehalt von 20%. Offenbar können also nicht nur Carotine, sondern auch Proteine Chlorophyll vor der Autoxidation schützen.magnified image
Struktur des N,N′, N″, N‴‐Tetramethyl‐2,3,7,8,12,13,17,18‐octakis(carboxymethyl)porphyrinogen‐dihydrats
Authors: Sawitzki Giesela , Von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Cyclische Tetrapyrrole, die an allen N‐Atomen methyliert sind, wurden kürzlich erstmals synthetisiert. Die Röntgenanalyse ergab jetzt, daß diese Verbindungen (1) im festen Zustand durch Wasserstoffbrücken zu zweidimensional unendlichen Molekülverbänden verknüpft sind.magnified image
Polare Effekte bei organischen Reaktionen
Authors: Grob Cyril A. 
Published: July 2007

AbstractVersuche zur quantitativen Erfassung polarer Substituenteneffekte bei organischen Reaktionen durch „induktive Substituentenkonstanten”︁ gründen auf der Annahme, daß diese Effekte von der Art der beobachteten Reaktion unabhängig seien. Wie Messungen der Geschwindigkeitskonstanten von nucleophilen Substitutionsreaktionen zeigen, gilt diese Annahme auch bei gesättigten Molekülen nur bedingt. Sie versagt, wenn der Substituent ein Elektronendonor, das Reaktionszentrum ein Elektronenacceptor ist und beide über σ‐Bindungen hyperkonjugiert sind. Im Extremfall kann die Polarisierung zu heterolytischer Fragmentierung führen.
Oxidative Addition der mittleren Bindung eines Bicyclopentansystems an Eisen
Authors: Aumann Rudolf , Averbeck Heinz 
Published: July 2007

Die photochemische Öffnung einer CC‐Bindung mit Fe(CO)5 gelang bei der Verbindung (1). Als stabiles Produkt isoliert man mit 85% Ausbeute (2), das mit CO zu (3) weiterreagiert.magnified image