bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue Reaktionen mit Nitrosouracilderivaten, V. Die Alkylierung von 5‐Nitroso‐uracilen
Authors: Goldner Herbert , Dietz Günther , Carstens Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie Alkylierung der 5‐Nitroso‐uracilderivate 1 bzw. 5 führt zu den O‐ bzw. N‐Alkylabkömmlingen 2b, 3b bzw. 7 entsprechend den tautomeren Nitrosostrukturen. Die N‐Alkylderivate 7, die an der 4‐Iminogruppe eine Methyl‐ bzw. Methylengruppe enthalten, cyclisieren sich sofort unter Dehydratisierung zu den 7‐Alkyl‐xanthinen 9.
Addition von 5‐Methylen‐Δ3‐pyrrolonen‐(2) an Pyrrolderivate
Authors: Plieninger Hans , Lerch Ulrich , Tapia Mitbearbeitet Von Abdulali 
Published: July 2007

Abstract5‐Methylen‐pyrrolone 4 werden durch basenkatalysierte Wasserabspaltung aus den entsprechenden Pyrrolonalkoholen 3 gewonnen. Die Addition an Pyrrole, die mindestens eine freie α‐ oder β‐Stellung besitzen, führt in Gegenwart von Bromwasserstoff oder Bortrifluorid zu Pyrrolono‐pyrrolen vom Typ 6 mit einer angulären Methylgruppe und nicht zu „Oxydipyrromethanen”︁ 5.
Synthese und spektrale Eigenschaften von 6‐[Biphenylyl‐(4)]‐chinolin
Authors: Wilk Manfred , Rochlitz Jürgen 
Published: July 2007

AbstractSynthese sowie Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren von 6‐[Biphenylyl‐(4)]‐chinolin (1) werden beschrieben. Das eigentümliche Fluoreszenzspektrum in Methanol läßt sich durch einen Protonenübergang vom Methanol zum N‐Atom des 6‐[Biphenylyl‐(4)]‐chinolins im Wasserstoffbrücken‐Assoziat erklären.
Azidiniumsalze, V. Symmetrische Azopyrazolon‐(5)‐Farbstoffe durch Azogruppen‐Übertragung heterocyclischer Azidiniumsalze auf 1‐[X‐Phenyl]‐3‐methyl‐pyrazolone‐(5)
Authors: Balli Heinz , Gipp Roland 
Published: July 2007

AbstractAzopyrazolon‐(5)‐Farbstoffe (5; Tab. 1) wurden durch Azogruppen‐Übertragung heterocyclischer Azidiniumsalze 1 auf 1‐[X‐Phenyl]‐3‐methyl‐pyrazolone‐(5) (4: X = H, CO2H, CO2C2H5, Cl, NO2, SO3Na) synthetisiert. Kinetische Untersuchungen der Farbstoffsynthese sprechen für einen Mehrstufen‐Mechanismus mit intermediärer Bildung von 4‐Diazopyrazolonen‐(5) (z. B. 14).
Neue Reaktionen mit Nitrosouracilderivaten, VI. Die Oxydation von 5‐Nitroso‐uracilen
Authors: Goldner Herbert , Dietz Günther , Carstens Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie Nitrosouracile 1 und 5 werden mit salpetriger Säure, Salpetersäure, Kaliumpermanganat, Chromschwefelsäure und Wasserstoffperoxid oxydiert. Die ersten, isolierbaren Zwischenprodukte sind die 8H‐Xanthin‐7‐N‐oxide 3 und 7, die sich unterschiedlich leicht bei 3 zu den stabilen 7‐Hydroxy‐xanthinen 4 und bei 7 zu den 3H‐Pyrimido[5.4‐c]‐1.2.5‐oxadiazinen 8 isomerisieren.
Über Saponine der Spirostanolreihe, XII. Über Parillin, ein Saponin mit stark verzweigter Zuckerkette
Authors: Tschesche Rudolf , Kottler Rudolf , Wulff Günter 
Published: July 2007

AbstractAus Radix sarsaparillae wurden 3 Saponine kristallisiert, die Sarsasapogenin als Aglykon und als Zuckerbestandteil 2 Moleküle D‐Glucose bzw. 2 Moleküle D‐Glucose und 1 Molekül L‐Rhamnose bzw. 3 Moleküle D‐Glucose und 1 Molekül L‐Rhamnose enthalten. Das zuckerreichste der Saponine, das Parillin (1), besitzt eine stark verzweigte Zuckerkette, in der die geninständige D‐Glucose in Stellung 2 und 6 die weiteren D‐Glucosen und am C‐4 die L‐Rhamnose trägt.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an isotopen Stickstoffverbindungen, IV. Die Diazoamino‐Umlagerung
Authors: Weckherlin Siegfried , Lüttke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDurch IR‐spektroskopische Messungen an den 15N‐markierten Verbindungen wird nachgewiesen, daß die Diazoamino‐Umlagerung (1−3→4−7) intermolekular verläuft. Dabei bleibt das mittelständige Stickstoffatom der Triazen‐Kette in der Azogruppe des Umlagerungs‐produktes erhalten. Dem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Kupplung des Diazonium‐Ions mit Anilin ist, außer der Prototropie, noch ein zweites, sich rasch einstellendes Gleichgewicht (die reversible Spaltung der N–N‐Bindung) vorgelagert.
Reaktionen mit Imidsäureestern, VI. Umsetzung von Imidsäureestern mit β‐Amino‐crotonsäureester
Authors: Ried Walter , Stock Peter 
Published: July 2007

Abstractβ‐Amino‐carbonsäureäthylester bzw. 3‐Amino‐hexen‐(2)‐amino‐carbonsäureäthylester setzen sich mit Imidsäureestern mittlerer Basizität zu 4‐Hydroxy‐pyrimidinen (Tab. 1) um. Schwach basische Imidsäureester reagieren nur zu den entsprechenden Amidinen (Tab. 2).
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXVIII. Synthesen von β‐Methyl‐γ‐hydroxy‐leucin und β‐Methyl‐γ.δ‐dihydroxy‐leucin, zwei vermuteten Amanitin‐Bausteinen
Authors: Wieland Theodor , Georgi Volkmar 
Published: July 2007

AbstractDas Lacton 1 der α‐Amino‐β.γ‐dimethyl‐γ‐hydroxy‐pentansäure (β‐Methyl‐γ‐hydroxy‐leucin) wurde synthetisiert: 1) aus Na‐malonester und dem Epoxid 3 des Trimethyläthylens, durch α‐Bromierung des α‐Carboxy‐β‐methyl‐γ‐hydroxy‐isocapronsäure‐lactons (4b) und Ersatz des Broms durch eine Aminogruppe; 2) aus 4b mit HN3/konz. Schwefelsäure; 3) aus dem durch Addition von Isopropenyl‐magnesiumbromid an Äthylidenmalonester erhaltenen 3.4‐Dimethyl‐2‐äthoxycarbonyl‐penten‐(4)‐säureäthylester (23a) durch Nitrosieren, acetylierende Reduktion des α‐Oximinoesters und Säurehydrolyse des 2‐Acetamino‐3.4‐dimethyl‐penten‐(4)‐säureäthylesters (26). – Der Ester 26 ist auch die Ausgangssubstanz für das Lacton 2 der α‐Amino‐β.γ‐dimethyl‐γ.δ‐dihydroxy‐pentansäure (β‐Methyl‐γ.δ‐dihydroxy‐leucin): Durch Brom‐Addition an 26 und Ag⊕‐unterstützte Schwefelsäurehydrolyse wird 2 erhalten. Eine weitere, weniger ergiebige Synthese für 26, ist über den Isopentenylacetaminomalonester 9, möglich. Ferner werden Versuche geschildert, nach dem Prinzip der Erlenmeyer‐Synthese zum Lacton 2, zu kommen. – Die Verbindungen 1 und 2 sind, besonders im Papier‐ und Dünnschicht‐chromatogramm, von den Bausteinen des γ‐Amanitins und des α‐Amanitins verschieden.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXX. Strukturen der Amanitine
Authors: Wieland Theodor , Gebert Ulrich 
Published: July 2007

Abstractα‐ und β‐Amanitin sind cyclische Octapeptide, deren Ring zusätzlich durch eine Thioäther Bindung zwischen dem Schwefel‐Atom eines Cystein‐Restes und der 2‐Stellung eines empfindlichen Indol‐Teils überbrückt ist. Nach der Totalhydrolyse mit Salzsäure können durch Papierelektrophorese und Papierchromatographie identifiziert werden: Asparaginsäure Glycin, Isoleucin, γ.δ‐Dihydroxy‐isoleucin, Hydroxyprolin, Cystein sowie Cysteinsäure Der aromatische Anteil wird dabei weitgehend zerstört. Er gehört im Toxin dem 6‐Hydroxytryptophan an, dessen UV‐Spektrum nach hydrogenolytischer Desulfurierung mit Raney‐Nickel im Desthio‐α‐amanitin sichtbar wird. Dieses enthält Alanin statt Cystein. Seine säure‐empfindliche 6‐Hydroxy‐indol‐Gruppierung läßt sich durch katalytische Hydrierung stabilisieren. Dabei entsteht unter gleichzeitiger reduktiver Eliminierung der phenolischen OH‐Gruppe Perhydrodesthio‐α‐amanitin (PDA). Im Totalhydrolysat von PDA erscheinen als Veränderung gegenüber dem Toxin die Aminosäuren Alanin und Octahydrotryptophan (6) Durch spezielle Hydrolyse der von der Carboxyl‐Gruppe des γ.δ‐Dihydroxy‐isoleucins ausgehenden Peptid‐Bindung entsteht ein lineares Octapeptid, seco‐Perhydro‐desthio‐α‐amanitin (SPDA, 14), von welchem durch Edman‐Abbau die Sequenz der Aminosäuren, die alle der L‐Reihe angehören, ermittelt wird. Die Ergebnisse des Abbaus lassen die Aufstellung der auf S. 169 angegebenen Strukturformeln zu. α‐Amanitin (15a) ist das Amid des β‐Amanitin (15b); im γ‐Amanitin (15c), das sehr wahrscheinlich denselben Bau besitzt, ist γ.δ‐Dihydroxy‐isoleucin durch γ‐Hydroxy‐isoleucin ersetzt.
Über den Einfluß der Solvatation auf Absorption und Fluoreszenz von Chinolinderivaten
Authors: Wilk Manfred , Rochlitz Jürgen 
Published: July 2007

AbstractEs wurde eine Reihe von [2‐Aryl‐chinolyl]‐carbinolen und deren Methyläthern synthetisiert zur Untersuchung des Einflusses der Solvatation durch Methanol auf die Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren dieser Verbindungen. – In den 8‐Hydroxymethyl‐chinolinen liegt eine intramolekulare H‐Brücke vor. Die Änderung der Solvatationsenergie bei der elektronischen Anregung konnte berechnet werden. Während sich im angeregten Zustand die H‐Brückenbindung verfestigt, werden die übrigen Solvatationskräfte in einigen Fällen schwächer. – Die UV‐ und Fluoreszenzspektren werden besonders hinsichtlich ihrer Abhängigkeit vom Lösungsmittel diskutiert. Im unsubstituierten 8‐Hydroxymethyl‐chinolin (1) findet im angeregten Zustand ein Protonentransfer vom O zum N statt. – Verschiedene Eigenschaftsänderungen können auf die unterschiedliche Stärke der H‐Brücke zurückgeführt werden, da sich in einigen Fällen lineare Hammett‐Beziehungen ergeben.
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, X. Zum Aussagewert metastabiler Ionen bei Strukturermittlungen mit Hilfe von Massenspektren: Kombinierte Zerfallsreaktionen bei Chlorinen
Authors: Budzikiewicz Herbert , Haar Friedrich V. D. , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß in den Massenspektren organischer Verbindungen metastabile Peaks beobachtet werden können, die dem kombinierten Verlust zweier nicht aneinander gebundener Gruppen entsprechen. Auf Voraussetzungen sowie Konsequenzen dieser Beobachtung für die Strukturermittlung wird hingewiesen.
Silylverbindungen cyclischer Polyalkohole
Authors: Prey Vinzenz , Kubadinow Nikolai 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzen von Dimethylchlorsilan, Methyltrichlorsilan und Siliciumtetrachlorid mit Cyclohexandiol‐(1.2), Cyclohexandiol‐(1.4), 2‐Methoxy‐cyclohexanol, 2‐Äthoxy‐cyclohexanol, 1α.3α‐Dimethoxy‐cyclohexanol‐(2β), 1α.2β‐Dihydroxy‐3α‐methoxy‐cyclohexan konnten Organooxysilane mit zwei, drei und vier Cyclohexylresten erhalten werden.
Nucleophile Substitutionen, VIII. Die Reaktion von Trimethylamin mit Nitrohalogenbenzolen
Authors: Suhr Harald 
Published: July 2007

AbstractDie RG‐Konstanten für die Umsetzung von Trimethylamin mit den verschiedenen 4‐Nitro‐halogenbenzolen wurden bestimmt. 4‐Nitro‐chlorbenzol wurde in fünf verschiedenen Lösungsmitteln, die anderen Halogenbenzole in Dimethylsulfoxid umgesetzt. Ferner wurden die Reaktion von Pyridin mit 2.4‐Dinitro‐chlorbenzol und der Zerfall von Trimethyl‐[4‐nitrophenyl]‐ammoniumchlorid bei verschiedenen Basenzusätzen kinetisch untersucht.
Hochtemperatur‐Chlorierung von Aminen und Acylaminen, II. Chlorierung von Isothiocyanaten, Azomethinen und Imidchloriden zu Polychlor‐aza‐alkenen
Authors: Holtschmidt Hans , Degener Eberhart , Schmelzer Hans‐Georg 
Published: July 2007

AbstractAryl‐polychlor‐aza‐alkene vom Typ 1 wurden durch Hochtemperaturchlorierung von Arylmethyl‐isocyaniddichloriden (3) Arylmethyl‐trichloracetimidchloriden (7), N‐Alkyl‐benzaldiminen (9) und N‐Alkyl‐benzimidchloriden (13) erhalten. Bei der Chlorierung von 13 tritt eine Umlagerung der N = C‐Bindung ein. Die Konstitution von 1‐Phenyl‐1.1.3.3‐tetrachlor‐2‐aza‐propen‐(2) (6) wurde durch partielle Hydrolyse zu Benzoylisocyaniddichlorid (14) bewiesen. Die Chlorierungsreaktionen wurden auf aliphatische Imidchloride, u. a. zur Darstellung von Polychlor‐aza‐alkenen mit Trichlorvinylresten, übertragen.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, VII. Synthesen von N.O‐vic‐Triazolo [4.5‐d] pyrimidinium‐betainen
Authors: Bredereck Hellmut , Baumann Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus 5.7‐Dioxo‐ und 7‐Oxo‐dihydro‐vic‐triazolo[4.5‐d]pyrimidinen entstehen mit p‐Toluol‐sulfonsäureester im Triazolring quaternierte p‐Toluolsulfonate vom Typ 7, von denen sich die mit mindestens einem nicht substituierten N‐Atom im Pyrimidinring, z. B. 9 und 10, mit Basen oder Anionenaustauschern in die 5(7)‐Hydroxy‐7(5)‐oxo‐ und 7‐Hydroxy‐vic‐triazolo[4.5‐d]‐pyrimidinium‐betaine vom Typ 29 überführen lassen.
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, II. Totalsynthese von natürlichem Östradiolmethyläther
Authors: Rufer Clemens , Schröder Eberhard , Gibian Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie Strukturen zweier mikrobiologischer Reduktionsprodukte 7 und 8 von 3‐Methoxy‐8.14‐seco‐1.3.5(10).9‐östratetraen‐14.17‐dion (1) wurden bestimmt. 3‐Methoxy‐8.14‐seco‐1.3.5(10).9‐östratetraen‐17β‐ol‐14‐on (7) wurde mit guter Ausbeute in natürlichen Östradiol‐3‐methyläther (6) übergeführt. Chemische Umsetzungen mit 3‐Methoxy‐8.14‐seco‐1.3.5(10).9‐östratetraen‐14α‐ol‐17‐on (8) führen zu einer 9ξ.14α‐Oxido‐Verbindung 11 und zu dem 13α‐Steroid 13.
Thioester der Brenztraubensäure
Authors: Knappe Joachim , Herzog‐Wiegand Ulrike 
Published: July 2007

AbstractBrenztraubensäure wird nach der Phosphoroxychlorid‐Methode mit N‐Octanoyl‐cysteamin in den Thioester 2 übergeführt, aus dem durch Umesterung S‐Pyruvoyl‐Coenzym A erhalten wird.
Zur Chemie des Benzolglykols, XVI. Synthesen von Inosit‐monophosphaten
Authors: Kurihara Norio , Shibata Hisao , Saeki Hiromichi , Nakajima Minoru 
Published: July 2007

AbstractAus den vier isomeren Diacetylbenzolglykol‐epoxiden (Diacetoxycyclohexenepoxiden) 1, 7, 12 und 17 wurden kristalline Derivate von sechs isomeren Inosit‐monophosphaten 4, 9, 10, 16, 19 und 21 dargestellt. Die Strukturen folgen durch Abbau zum Inosit, aus der Synthese und den NMR‐Spektren der Acetylderivate.
Über den Mechanismus der Amadori‐Umlagerung, II. Bildung eines 3‐Desoxy‐D‐glucoson‐Derivates durch Umlagerung gemischter 1.1‐Bis‐N‐acetale
Authors: Micheel Fritz , Degener Siegbert , Dijong Ingolf 
Published: July 2007

Abstract1‐Desoxy‐1‐phenylhydrazino‐1‐[4‐methyl‐phenylamino]‐4.6‐benzyliden‐D‐glucose (2) lagert sich in absolutem Dioxan mit wasserfreier Oxalsäure in 3‐Desoxy‐4.6‐benzyliden‐D‐glucoson‐1‐phenylhydrazon (8) um. Der Mechanismus dieser Umlagerung wird diskutiert. Bei der katalytischen Hydrierung von 8 tritt unter Abspaltung von Anilin Kondensation zu einem Dihydro‐pyrazinderivat (13) ein.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, XVII. Über die Bildung von 1‐Acyl‐5‐carbamoyl‐ bzw. ‐thiocarbamoyl‐diaminoguanidinen und ihr Verhalten beim Kochen in Wasser und in Salzsäure
Authors: Gehlen Heinz , Lemme Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von 5‐substituierten 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazolen mit Semicarbazid oder Thio‐semicarbazid in Gegenwart von Salzsäure führt zu 1‐Acyl‐5‐carbamoyl‐diaminoguanidinen bzw. deren Schwefelanaloga. Die 1‐Acyl‐5‐carbamoyl‐diaminoguanidinen bzw. deren Schwefelanaloga. Die 1‐Acyl‐5‐carbamoyl‐diaminoguanidine cyclisieren in siedendem Wasser zu 5‐[Semicarbazio‐(1)]‐1.2.4‐triazolen. Die entsprechenden Thiocarbamoyl‐verbindungen bilden nur zu etwa 10% 5‐[Thiosemicarbazido‐(1)]‐1.2.4‐triazole, während 60–70% unter NH3‐Abspaltung in 3‐Acylhydrazino‐5‐mercapto‐1.2.4‐triazole übergehen. Die 1‐Acyl‐5‐carbamoyl‐diaminoguanidine verseifen beim Kochen in verdünnter Salzsäure zunächst zu Carbonsäuren und 1‐Carbamoyl‐diaminoguanidin, welches zu etwa 2/3 weiter zerfällt und zu etwa 1/3 unter Eliminierung von NH3 zu 4‐Amino‐iminourazol [3.4‐Diamin‐1.2.4‐triazolon‐(5)] cyclisiert. Die 1‐Acyl‐5‐thiocarbamoyl‐diaminoguanidine liefern in siedender Salzsäure unter Abspaltung des Säurehydrazids 2.5‐Diamino‐1.3.4‐thiodiazol.
Olefinreaktionen, I. Chlorierung in Allyl‐Stellung
Authors: Theilacker Walter , Wessel Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie Chlorierung ungesättigter Verbindungen in Allyl‐Stellung läßt sich mit N‐Chlor‐N‐cyclohexyl‐benzolsulfamid (4) in siedendem CCl4 oder Benzin durchführen.
Säurekatalysierte Reaktionen von Nitrosoverbindungen, II. Fragmentierung von α‐Nitroso‐carbonylverbindungen
Authors: Pritzkow Wilhelm , Rösler Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDimere α‐Nitroso‐ketone, ‐nitrile, ‐carbonsäureamide und ‐carbonsäureester fragmentieren beim Erwärmen mit wäßriger, essigsaurer oder methanolischer Schwefelsäure unter Bildung von Oximen. α‐Nitrosocarbonsäuren fragmentieren bereits bei ihrer Herstellung aus α‐Hydroxylaminocarbonsäuren und Brom zu Oximen und CO2.
Verbesserung der Darstellung von 6‐Aza‐steroiden
Authors: Lettré Hans , Mathes Klaus , Wagner Michael 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von Piperidin auf das Ozonisierungsprodukt 2a von Cholesterylacetat (1a) tritt eine Umlagerung in die 3β‐Acetoxy‐5‐oxo‐5.6‐seco‐cholestan‐6‐carbonsäure (3a) ein. 3a kann aus dem entstandenen krist. Piperidiniumsalz in 70‐proz. Ausbeute erhalten werden. Durch Einwirkung von HCl geht das 3β‐Acetoxy‐5‐oxo‐5.6‐seco‐6‐nor‐cholestan‐7‐isocyanat (4) in das isomere 6′ → 5‐Lacton 5 der 3β‐Acetoxy‐5α‐hydroxy‐6‐aza‐cholestan‐N‐carbonsäure über. Thermisch entsteht hieraus Δ3.5‐6‐Aza‐cholestadien, mit methanol. KOH in quantitativer Ausbeute 6‐Aza‐cholesterin (6). – Δ4‐Cholesten, Δ5‐Cholesterin und B‐Nor‐cholesterylacetat geben, nach Ozonisierung, mit Piperidin und anschließender Einwirkung von Säure auf die jeweiligen Piperidiniumsalze die 3a analogen Ketosäuren.
Quantitative Untersuchungen der Reaktion von Hexosen mit Aminosäuren
Authors: Heyns Kurt , Müller Gerhard , Paulsen Hans 
Published: July 2007

AbstractDie quantitative Untersuchung der Reaktion von D‐Fructose mit Aminosäuren (Tab. 1) zeigt, daß durch Ketosylamin‐Umlagerung in der Primärphase Mannose‐Aminosäure 3 bevorzugt vor Glucose‐Aminosäure 2 (Verhältnis 2:1) entsteht. Infolge Weiterreaktion nimmt 3 schneller ab als 2, so daß in der Sekundärphase der Anteil an 2 größer als an 3 ist. 2‐Desoxy‐2‐glycino‐D‐glucose (Glucose‐Glycin) und 2‐Desoxy‐2‐glycino‐D‐mannose (Mannose‐Glycin) ergeben mit Glycin eine Amadori‐Umlagerung zu 1‐Desoxy‐1‐glycino‐D‐fructose (Fructose‐Glycin, 1). Diese Reaktion erklärt das Auftreten von Amadori‐Verbindungen bei der Umsetzung von D‐Fructose mit Aminosäuren. 1‐Desoxy‐1‐glycino‐D‐fructose ist mit Glycin in geringem Maße zu 2‐Desoxy‐2‐glycino‐D‐glucose umzulagern. Aus L‐Lysin entstehen mit Hexosen durch Amadori‐Umlagerung bevorzugt ϵ‐substituierte, durch Ketosylamin‐Umlagerung α‐substituierte Derivate.
Umwandlung des Phenylalanis in Lignin‐bildende Glucoside
Authors: Freudenberg Karl , Torres‐Serres Jaime 
Published: July 2007

AbstractIn jungen Fichtenzweigen treten nach Eingabe von radioaktivem Phenylalanin‐[14C] innerhalb weniger Tage geringe Mengen folgender markierter Umwandlungsprodukte auf: Gluco‐p‐cumaralkohol, Coniferin und Syringin. Zwei weitere radioaktive Substanzen dürften Glucoside des Piceatannols sein.
Die Acidität von Dibenzofluorenen
Authors: Kuhn Richard , Rewicki Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie relative Acidität von 13H‐Dibenzo[a.i]fluoren (1), 12H‐Dibenzo[b.h]fluoren (2) und 7H‐Dibenzo[c.g]fluoren (3) gegenüber 9‐Phenyl‐fluoren (pK = 18.5) wird in Dimethyl‐sulfoxid/Äthanol auf spektralphotometrischem Weg bestimmt. Die beobachteten Aciditätsunterschiede werden diskutiert.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XVI. Eine einfache Methode zur Darstellung von 1.2‐Diaryl‐äthanen
Authors: Bestmann Hans‐Jürgen , Vilsmaier Elmar , Graf Gerhard 
Published: July 2007

AbstractTriphenylphosphin‐benzylene 6 setzen sich mit Benzylhalogeniden 7 im Molverhältnis 1:1 zu Phosphoniumsalzen 8 um, die mit verdünnter Natronlauge oder bei der Elektrolyse ihrer wäßrig alkoholischen Lösung in Diaryläthane und Triphenylphosphinoxid bzw. Triphenylphosphin gespalten werden.
Über N‐Vinyl‐pyridiniumsalze, X. Die Einwirkung von Methylketonen auf substituierte N‐Vinylpyridiniumsalze
Authors: Ahlbrecht Hubertus , Kröhnke Fritz 
Published: July 2007

AbstractMethylketone reagieren mit N‐Stilbyl‐pyridiniumsalzen in Gegenwart alkalischer Mitte ebenso wie mit N‐Styryl‐pyridiniumsalzen, nämlich unter Anlagerung zu einem 1.4‐Dihydro pyridin. Die Reaktion ist auch auf andere CH‐acide Verbindungen anwendbar.
Naphthotriazine, III. Reaktionen N‐substituierter peri‐Naphthotriazine mit α‐Cyanisopropylradikalen
Authors: Beecken Hermann , Tavs Peter , Sieper Helmut 
Published: July 2007

Abstract2H‐2‐Methyl‐naphtho[1.8‐de]triazin (2a) setzt sich mit α‐Cyanisopropylradikalen zu den Substitutionsprodukten 3a und 3b und dem Additionsprodukt 4a um. Analoge Substitutions‐ und Additionsprodukte (3c und 4b) werden mit dem homologen Naphthotriazin 2b erhalten. Das zu 2a isomere 1H‐1‐Methyl‐naphtho[1.8‐de]triazin (1) setzt sich unter gleichen Bedingungen mit α‐Cyanisopropylradikalen nicht um.
Untersuchungen an substituierten 7‐Methyl‐furochromonen; Khellin und Visnagin
Authors: Mustafa Ahmed , Sidky M. M. , Mahran M. R. 
Published: July 2007

AbstractAlkalihalogenide entmethylieren Khellin (3a) und Visnagin (3b) zu Desmethyl‐khellin (3c) und Desmethyl‐visnagin (3d). Diese werden in Carbamidsäureester 3e–j übergeführt. — Die Enamine 5e–k entstehen durch Einwirkung langkettiger primärer aliphatischer Amine auf 6‐Hydroxy‐4‐methoxy‐5‐acetoacetyl‐benzofuran (4b) und die analoge 4.7‐Dimethoxy‐Verbindung 4d. Visnagin und Khellin selbst sind diesen Reagenzien gegenüber stabil.
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, XII. Elektrochemische Reduktionen an Porphyrinen und Chlorinen, IV
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Jäger Peter , Mählhop Rolf , Mengler Claus‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractChlorine werden in schwach saurer Lösung elektrochemisch zu Dihydrochlorinen reduziert; deren „Chlorinphlorin”︁‐Struktur wird durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen bewiesen. Die Chlorinphlorine sind unbeständig gegen Oxydationsmittel; ihre unterschiedliche Beständigkeit gegen Luftsauerstoff beruht auf sterischen Faktoren. Unter speziellen Bedingungen gehen die Chlorinphlorine in Gegenwart von Sauerstoff eine neue photochemische Reaktion ein, die zu 3.4‐Hydroxy‐Verbindungen 1 und 2 mit Bacteriochlorin‐Gerüst führt. Der Mechanismus dieser Photooxydation wird, insbesondere durch massenspektrometrische Untersuchungen deuterieter und 18O‐substituierter Verbindungen, aufgeklärt. Ausgehend von den photochemisch erzeugten 3.4‐Hydroxy‐Verbindungen gelingt an natürlichen Chlorinen die selektive Funktionalisierung der 4‐Äthylgruppe zu 3–5.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXXII. Chromatographische Auftrennung der Gesamtgifte und Isolierung der neuen Nebentoxine Amanin und Phallisin sowie des ungiftigen Amanullins
Authors: Wieland Theodor , Rempel Dieter , Gebert Ulrich , Buku Angeliki , Boehringer Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Auftrennung der kompliziert zusammengesetzten angereicherten Giftstoffe, der sog. Primärmaterialien, gelingt nach Aufteilung in lipophiles und hydrophiles Gemisch ausschließlich durch präparative Chromatographie, wobei Sephadex G‐25 als Träger sowohl für eine Verteilungs‐ als auch Adsorptionschromatographie benutzt wird. Mit lipophilem‐hydrophilem Sephadex LH‐20 gelingt auch die Herausarbeitung winziger Mengen sehr untergeordneter Inhaltsstoffe. Das neu isolierte Amanin gibt die Zimtaldehydreaktion des Phalloidins, wirkt aber als amanitin‐artiges Gift. Phallisin gehört in jeder Beziehung in die Phalloidinreihe. Amanullin, eine amanitin‐ähnliche Substanz fällt durch Ungiftigkeit auf. — Die Kristallisation der bekannten Gifte α‐Amanitin, Phalloidin und Phalloin ist bei der neuen Aufarbeitung erleichtert.
Zur Stereochemie der Brom‐Eliminierung von vic‐Dibromiden mittels Phenyllithiums
Authors: Winkler Hans J. S. , Winkler Hannelore 
Published: July 2007

Abstractracem‐ und meso‐2.3‐Dibrom‐butan unterliegen bei der Einwirkung von Phenyllithium einer trans‐Eliminierung der Brom‐Atome. Aus dem Racemat erhält man cis‐Buten‐(2), aus der meso‐Verbindung trans‐Buten‐(2) jeweils als einziges olefinisches Produkt. Aufgrund dieser Tatsachen werden Möglichkeiten für den Mechanismus der reduktiven Eliminierung diskutiert.
Ermittlung der Zusammensetzung von Polymeren aus Äthanolamin und N‐Methyl‐äthanolamin
Authors: Pascoe Peter F. 
Published: July 2007

AbstractTitration von prim.‐ und tert.‐Aminogruppen sowie eine Gesamtstickstoff‐Bestimmung reichen aus, um Polymerisations‐ und Verzweigungsgrad der Polymere eindeutig festzulegen. Aus der Wasser‐ und der CO2‐Bestimmung bei Säurebehandlung wird das Verhältnis der vorhandenen Monomere erhalten.
Über Bildung und Reaktionen von Dialkyl‐benzyl‐äthoxycarbonyl‐ammoniumhalogeniden
Authors: Böhme Horst , Lerche Günter 
Published: July 2007

AbstractChlorameisensäureester und Dialkyl‐benzyl‐amine 2 reagieren in äther. Lösung unter Bildung kristalliner Dialkyl‐benzyl‐äthoxycarbonyl‐ammoniumchloride 1, deren Stabilität von den Substituenten am Benzol‐Kern abhängt. Sie zerfallen zu entsprechend substituierten Benzylchloriden 3 und Urethanen 4. Nach Reaktion von 2 mit Benzoylchlorid sind die analogen Additionsprodukte 5 nicht zu isolieren; sekundär entstehende Umsetzungsprodukte erlauben aber Rückschlüsse auf ihre intermediäre Bildung.