bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese von 2,3‐Dihydro‐7‐methyl‐1H‐pyrrolizin‐1‐on, dem Sexualpheromon Danaidon
Authors: Röder Erhard , Wiedenfeld Helmut , Bourauel Thomas 
Published: July 2007

Synthesis of 2,3‐Dihydro‐7‐methyl‐1H‐pyrrolizin‐1‐one, the Sex Pheromone DanaidoneDanaidone (4) can easily be obtained in high yields from ethyl 3‐methyl‐1H‐pyrrole‐2‐carboxylate (1) via Dieckmann reaction of the N‐propanoate derivative 2.
Indole und Indolalkaloide, XX. Darstellung und spektroskopische Eigenschaften von Tetrahydrocarbazol‐1‐yliden‐Derivaten, insbesondere Tetrahydrocarbazol‐1‐yliden‐dioxolanonen mit der Partialstruktur einer substituierten Orthocarbonsäure
Authors: Brunk Hans‐Joachim , Fritz Helmut 
Published: July 2007

AbstractBei Einwirkung von Oxalylchlorid auf 1,2,3,4‐Tetrahydrocarbazole, gelöst in Ether, gefolgt von Hydrolyse oder Alkoholyse, wird eine Reihe von Tetrahydrocarbazol‐1‐yliden‐Derivaten gebildet (Schema 1, 2). Unter diesen sind auch Tetrahydrocarbazol‐1‐yliden‐dioxolanone, welche die Partialstruktur eines gemischten, cyclischen Orthocarbonsäureester‐anhydrids enthalten. — Alle hier beschriebenen Tetrahydrocarbazol‐1‐yliden‐Derivate werden – besonders leicht in alkalisch‐alkoholischer Lösung — unter Aufnahme von Luftsauerstoff zu den entsprechenden 1‐Oxo‐tetrahydrocarbazolen abgebaut.
Reaktionen an Indolderivaten, LIII. Enantioselektive Totalsynthese von (+)‐Geissoschizin und (−)‐Geissoschizol
Authors: Bohlmann Claudia , Bohlmann Rolf , Rivera Enrique Guitian , Vogel Claus , Manandhar Mangala Devi , Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

AbstractÜber einen diastereoselektiven Schlüsselschritt mit optisch aktiven vinylogen Urethanen werden enantiomerenreine exo‐Ethyliden‐Lactame 2 gewonnen, aus denen Geissoschizin (3) und Geissoschizol (4) unter Nutzung bekannter Syntheseschritte hervorgehen.
Synthesis of Vinca Alkaloids and Related Compounds, XXII. Some Chemical Transformations of 15‐Oxovincamone
Authors: Sápi János , Szabó Lajos , Baitz‐Gács Eszter , Kalaus György , Szántay Csaba , Karsai‐Bihátsi ÉVa 
Published: July 2007

AbstractIn the course of an attempted synthesis of E‐norvincamine (4) (−)‐15‐oxovincamone (7), prepared from (−)‐vincamone (2), was converted by means of methanolic sodium methoxide to give the (−)‐11‐cis and (±)‐12‐trans alcohols. Alkaline hydrolysis of the dioxo compound 7 furnishes the α‐oxo acids 8 and 9 as a result of an epimerization‐racemization process.
(Trifluormethylsulfonyloxy)arendiazonium‐Salze aus chinoiden Diazoketonen und Trifluormethansulfonsäureanhydrid
Authors: Maas Gerhard , Tretter Andreas 
Published: July 2007

AbstractDurch O‐Sulfonylierung der o‐ oder p‐chinoiden Diazoketone 1a – c bzw. 3a – c mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid erhält man o‐ bzw. p‐(Trifluormethylsulfonyloxy)arendiazonium‐Salze. Die heterocyclischen α‐Diazocarbonylverbindungen 5a, b reagieren analog. Alle (Trifluormethylsulfonyloxy)arendiazonium‐Salze sind sehr hydrolyseempfindlich. Azokupplungen müssen daher in nichtwäßrigem Medium durchgeführt werden.
Synthesen von Peptidalkaloiden, 11. Über Aminosäuren und Peptide, 51. — Dehydroaminosäuren, 19. Totalsynthese von Hexaacetylcelenamid A
Authors: Schmidt Ulrich , Wild Jochen 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Totalsynthese des linearen Peptidalkaloids Hexaacetylcelenamid A (7) beschrieben. Schlüsselreaktionen sind zwei Kondensationen mit α‐(Dialkylphoshoryl)aminosäurederivaten 10 zum Aufbau der Dehydroaminosäure‐ und Dehydropeptidderivate 14 bzw. 17.
Anwendungen der Phasentransfer‐Katalyse, 31. Tandem‐Nucleophil‐Elektrophil‐Additionen an Alkene unter Phasentransfer‐Katalyse
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Kunesch Ernst 
Published: July 2007

AbstractEintopf‐Michael‐Additionen‐Alkylierungen von Benzylidenmalonsäure‐diethylester (1) und (1‐Methylpropyliden)cyanessigsäure‐ethylester (3) mit Alkalimetallcyanid/Phasentransfer(PT‐)Katalysator und Alkylhalogeniden in Halogenkohlenwassestoffen liefern die Verbindungen 2a – f bzw. 4a – d. Bei völliger Abwesenheit von Wasserspuren finden bemerkenswerterweise keine Umsetzungen statt. Durch festes Cyanid/Katalysator ausgelöste dimerisierende Cyclokondensationen von Zimtsäure‐ oder Methacrylsäure‐ethylester führen zu 6 bzw. 8.
Synthesis of 2H‐1,2,3‐Triazolo[4,5‐c][1,2,4]triazolo[4,3‐a]‐pyridines and Related Systems
Authors: Sukumar Varma K. , Havaldar Freddy , Nanavati Shrenik , Patel Bomi , Fernandes Peter S. 
Published: July 2007

Synthese von 2H‐1,2,3‐Triazolo[4,5‐c][1,2,4]triazolo[4,3‐a]pyridinen und verwandten SystemenZur Herstellung des 2H‐1,2,3‐Triazolo[4,5‐c]pyridin‐4(5H)‐ons 4 wurde 2‐Phenyl‐2H‐1,2,3‐triazol‐4‐carbaldehyd (1) zunächst in die Acrylsäure 2 umgewandelt und letztere dann nach vorausgehender Curtius‐Umlagerung des Säureazids 3 thermisch cyclisiert. Das Pyridinon 4 wurde in sein Hydrazino‐Derivat 8 umgewandelt und nach zwei verschiedenen Methoden durch Reaktion mit geeigneten Carbonsäuren sowie Acetylaceton zu der im Titel genannten Verbindung vom Typ 9 sowie zu 10 umgesetzt.
Activated Nitriles in Heterocyclic Synthesis, IV. Synthesis of 1,3,4‐Thiadiazole Derivatives
Authors: Elmoghayar Mohamed Rifaat Hamza , Ghali Edwar Amin , Ramiz Mahmoud Mohamed Mahfouz , Elnagdi Mohamed Hilmy 
Published: July 2007

AbstractThe 2‐(acetylamino)‐5‐(cyanomethyl)‐1,3,4‐thiadiazole 9 has been synthesized via reaction of acetyl isothiocyanate (1) with 2‐cyanoacetohydrazide (2) and cyclization of the resulting product 3. The compound 9 was reacted with aromatic diazonium salts and aldehydes to give 10, 13, and 11, respectively.
Synthesen mit aliphatischen Dialdehyden, XLII. (2,4,6‐Cycloheptatrien‐1‐yliden)malonaldehyd (8,8‐Diformylheptafulven) — Herstellung, Struktur und Reaktionen
Authors: Reichardt Christian , Yun Kyeong‐Yeol , Massa Werner , Schmidt Roland E. , Exner Otto , Würthwein Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

Abstract8,8‐Diformylheptafulven (5) wurde zum ersten Mal hergestellt durch Hydridabstraktion aus (Cycloheptatrienyl)malonaldehyd‐Natriumsalzen (2 und 3). 5 steht in Lösung mit dem Valenzisomeren 6 in einem lösungsmittelabhängigen Gleichgewicht. Die Struktur von 5 wurde durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektrum, Dipolmoment (5.24 D) sowie eine Röntgenstrukturanalyse gesichert; Dipolmoment und chemische Reaktivität wurden auch durch MNDO‐Berechnungen abgeschätzt. – Reaktionen von 5 mit Elektrophilen (→7) und mit Nucleophilen (→8 – 14) werden beschrieben.
Bausteine von Oligosacchariden, LXVI. Synthese von O‐Glycopeptid‐Blöcken des Glycophorins
Authors: Paulsen Hans , Schultz Michael , Klamann Jörg‐Dieter , Waller Birgit , Paal Michael 
Published: July 2007

AbstractEine Blocksynthese zu O‐Glycopeptiden ist durch Umsetzung des Disaccharidhalogenides 10 mit L‐Serin‐ oder L‐Threonin‐haltigen Peptid‐Derivaten möglich. So ergibt die Umsetzung von 10 mit 8 stereoselektiv das L‐Ser‐L‐Ser‐Derivat 15, an das α‐glycosidisch zwei Disaccharid‐Reste geknüpft sind. Diese Methode wird jedoch durch geringe Löslichkeiten von Peptid‐Derivaten in Dichlormethan begrenzt. Universeller anwendbar ist eine stufenweise Synthese von O‐Glycopeptiden, bei der selektiv entblockierte Derivate von Disaccharid‐Aminosäuren nach den Methoden der Peptidchemie verknüpft werden. So ergibt die Reaktion von 25 mit 29 in Gegenwart von EEDQ das Glycopeptid 30. Als bestes Entacylierungs‐Reagenz für die Deblockierung der Saccharid‐Einheiten im letzten Schritt hat sich Kaliumcyanid/Methanol/Ethanol bewährt. Hiermit erfolgt auch Abspaltung der Benzoylgruppen ohne β‐Eliminierung oder Racemisierung des Peptidteiles.
Notizen. Synthesis of (−)‐Isohomolavandulol from (+)‐Limonene
Authors: Kula J. , Podlejski J. 
Published: July 2007

Synthese von (−)‐Isohomolavandulol aus (+)‐LimonenAusgehend von (+)‐Limonen wurde (R)‐(−)‐3‐Isopropenyl‐6‐methyl‐6‐hepten‐1‐ol (Isohomolavandulol, 6) synthetisiert. Seine spektroskopischen Daten und Geruchs‐Charakteristika werden angegeben.
Acetogenine Isochinolin‐Alkaloide, 7. Einfache Synthesen nützlicher Diketo‐Bausteine für biomimetische Isochinolin‐ und Naphthalin‐Synthesen
Authors: Bringmann Gerhard , Jansen Johannes R. 
Published: July 2007

AbstractFür aromatische Diketone der Struktur 1, die als potentielle Biogenese‐Vorstufen acetogeniner Isochinolin‐Alkaloide anzusehen sind und damit als Bausteine für deren biomimetische Synthese benötigt werden, werden zwei rationelle nichtbiomimetische Darstellungsmethoden beschrieben. Dabei werden die Zielverbindungen 1 zum einen aus Phenolen und Methacrylsäure über Dimethylindene 8 aufgebaut, zum anderen durch Acetylierung von Phenylpropanonen 9 gewonnen.
Cycloaddition mit ungesättigten Zuckern, V. Stereo‐ und Regiochemie der 1,3‐dipolaren Cycloaddition von Benzonitriloxid an Hex‐2‐enopyranosid und Hex‐2‐enopyranosid‐4‐ulose
Authors: Gnichtel Horst , Autenrieth‐Ansorge Leonore 
Published: July 2007

AbstractDurch 1,3‐dipolare Cycloaddition von Benzonitriloxid an Ethyl‐2,3‐didesoxy‐α‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranosid (1) werden Ethyl‐2,3‐didesoxy‐4′,5′‐dihydro‐3′‐phenyl‐α‐D‐manno‐hexo‐pyranosido[2,3‐d]‐ (2) und ‐[2,3‐d]isoxazol (3) im Verhältnis 2.5:1 erhalten. Die Addition an Ethyl‐2,3‐didesoxy‐α‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranosid‐4‐ulose (4) führt zu Ethyl‐2,3‐didesoxy‐4′,5′‐dihydro‐3′‐phenyl‐α‐D‐glycero‐L‐erythro‐hexopyranosido[3,2‐d]isoxazol‐4‐ulose (5), die mit NaBH4 zu Ethyl‐2,3‐didesoxy‐4′,5′‐dihydro‐3′‐phenyl‐α‐D‐talo‐hexopyranosido[3,2‐d]isoxazol (7) und 3 reduziert wird (8:1).
Zur Struktur des Punicalagins und Punicalins
Authors: Schilling Gerhard , Schick Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDie Gerbstoffe Punicalagin (1) und Punicalin (2) bilden in Lösung ein α,β‐Anomerengemisch. Die spektroskopischen Daten zeigen, daß diese Moleküle als natürliche Ansa‐Verbindungen angesehen werden können. Unter den Bedingungen der Glycosylierung weicht das System bei 2 in Richtung größerer Beweglichkeit des Makrocyclus aus: Entweder durch Wanderung einer Ester‐Gruppe des Gallagsäure‐Teils von C‐2 der Glucose nach C‐3 oder durch Ringverengung der Glucose von der Pyranose‐ in die Furanose‐Form. Die Verbindungen zeichnen sich durch eine topologische Konformationsisomerie der Glucose aus.
Structure Elucidation of the Peptide Antibiotics Herbicolin A and B
Authors: Aydin Mitat , Lucht Norbert , König Wilfried A. , Lupp Rudolf , Jung Günther , Winkelmann Günther 
Published: July 2007

AbstractThe structures of the amphiphilic peptide antibiotics herbicolin A and B were determined by application of physical methods, chemical degradation, and partial syntheses. Herbicolin B is a lipodepsinonapeptide with the sequence DH‐Abu‐L‐Thr‐D‐aThr‐D‐Leu‐Gly‐D‐Gln‐Gly‐N‐Me‐L‐aThr‐L‐Arg (DH‐Abu = 2,3‐dehydro‐α‐aminobutyric acid). The C‐terminal Arg residue forms a lactone ring with the hydroxy group of L‐Thr, while the N‐terminus is acylated by an (R)‐3‐hydroxytetradecanoic acid residue. The main component herbicolin A differs from herbicolin B in an additional D‐glucose moiety linked in an 1‐α‐glycosidic bond to the 3‐hydroxytetradecanoic acid residue. Thus herbicolin A constitutes the first glycolipodepsinonapeptide antibiotic known so far.
Studies on Ketoses, 2. Spirocyclic Dihydropyranones from D‐Fructose
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Doleschal Walter , Hahn Susanne 
Published: July 2007

AbstractExpedient reaction sequences have been developed to convert D‐fructose into a diverse collection of spirocyclic dihydropyrandiols with 2S,3S (10, 11), 2R, 5S (17, 18), and 2S,3R configuration (19), and of dihydropyranones 4–7 with 2S and 2R chirality. Due to the rigid attachment of pyranoid and dioxolane rings around a chiral spiro carbon which is to result in foreseeable regio‐and stereo‐selectivities on additions to the olefinic and/or carbonyl double bonds, they represent highly versatile six‐carbon synthons. – Key intermediates for their obtention are the long‐known 3‐O‐benzoyl (8) and 3‐O‐tosyl derivatives (12) of 1,2‐O‐isopropylidene‐D‐fructopyranose, as well as the novel 4,5‐di‐O‐mesyl (9), the 3,4‐di‐O‐tosyl (15), and the 3,4‐di‐O‐benzoyl analogs 23. Introduction of olefinic unsaturation was effected with iodide/zinc in refluxing DMF (Tipson‐Cohen procedure) or with triphenylphosphane/iodine/imidazole reagents, carbonyl groups were generated via PCC oxidation of the respective alcohols.
Eine neue, einfache Synthese der Noviose
Authors: Klemer Almuth , Waldmann Marianne 
Published: July 2007

AbstractNach Schutz der C‐1‐ bis C‐3‐Position wird L‐Rhamnose (1) zur Methyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐α‐L‐rhamnofuranosid‐5‐ulose (3) oxidiert. Grignard‐Reaktion liefert Methyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐5,5‐di‐C‐methyl‐α‐L‐lyxofuranosid (4). Nach Hydrolyse wird die 5,5‐Di‐C‐methyl‐L‐lyxopyranose (5) isoliert. Reaktion mit Aceton, Methanol und Schwefelsäure liefert 2,3‐O‐Isopropyliden‐5,5‐di‐C‐methyl‐L‐lyxopyranose (6) und 4 als Nebenprodukt. Phasentransferkatalysierte 4‐O‐Methylerung ergibt 2,3‐O‐Isopropyliden‐4‐O‐methyl‐5,5‐di‐C‐methyl‐L‐lyxopyranose (7). Nach saurer Hydrolyse erhält man die Noviose (8).
Studies on Amino Acids and Peptides, 9. 5‐Thioxoproline and 5‐Thioxoproline Esters – Synthesis and Crystal Structures
Authors: Andersen Torben P. , Rasmussen Preben B. , Thomsen Ib , Lawesson Sven‐Olov , Jθrgensen Palle , Lindhardt Peter 
Published: July 2007

Abstract5‐Thioxoproline (2a) is synthesized from 5‐oxoproline (1a) at room temperature with 2,4‐bis(4‐methoxyphenyl)‐1,3,2,4‐dithiadiphosphetane 2,4‐disulfide (3) in DME. The carboxy group requires no protection because of the mild reaction conditions. 5‐Thioxoproline esters are synthesized either by thionation of the corresponding 5‐oxoproline esters with 3 or by esterification of 2a. Compounds 2a and 5‐thioxoproline methyl ester (2b) both crystallize in the space group P212121 with Z = 8. Bond lengths and angles in the compounds are compared, and the small differences explained by differences in hydrogen bond pattern.
Aminosäuren, 5. Stereoselektive Synthesen von α,α′‐Iminodicarbonsäuren
Authors: Effenberger Franz , Burkard Ulrike 
Published: July 2007

AbstractDie Trifluormethansulfonate 1, 11 bzw. 26 von enantiomerenreinen Milchsäureestern, β‐Phenylmilchsäureestern bzw. α‐Hydroxyglutarsäure‐dimethylester (25) reagieren mit (S)‐bzw. (R)‐α‐Aminosäureestern 2, 5, 8, 14, 17, 20 bzw. 23 diastereoselektiv zu den α,α′‐Iminodicarbonsäureestern 3, 6, 9, 12, 15, 16, 18, 21 bzw. 24, die sich ohne Schwierigkeiten zu den entsprechenden α,α′‐Iminodicarbonsäuren 4, 7, 10, 13, 19 bzw. 22 verseifen lassen. Verantwortlich für die hohe Diastereomerenausbeute bei diesen Reaktionen ist die große Austrittstendenz des Trifluormethansulfonat‐Ions, das auch bei tiefen Temperaturen den Austausch mit den relativ schwach nucleophilen α‐Aminosäureestern nach einem reinen SN2‐Mechanismus ermöglicht.
Biologically Active Glycosides from Asteroidea, IX. Steroid Oligoglycosides from the Starfish Asterias amurensis [cf.] versicolor Sladen, 2. Structure Elucidation of Two New Oligoglycoside Sulfates, Versicoside B and Versicoside C
Authors: Itakura Yoichi , Komori Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractIn addition to the already known asteronylpentaglycoside sulfate (5) and ovarian asterosaponin 1 (6), two new genuine asterosaponins named versicoside B (3) and C (4) have been isolated from the starfish Asterias amurensis [cf.] versicolor Sladen and characterized. Their structures have been elucidated as the monosodium salt of 6α‐[(O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1→3)‐O‐β‐D‐fucopyranosyl‐(1→2)‐O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1→4)‐O‐[β‐D‐quinovopyranosyl‐(1→2)]‐O‐β‐D‐xylopyranosyl‐(1→3)‐β‐D‐quinovopyranosyl)oxy]‐20ξ‐hydroxy‐3β‐(sulfooxy)‐5α,24ξ‐ergost‐9(11)‐en‐23‐one (3) and the monosodium salt of 6α‐[(O‐β‐D‐fucopyranosyl‐(1→2)‐O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1→4)‐O‐[β‐D‐quinovopyranosyl‐(1→2)]‐O‐β‐D‐xylopyranosyl‐(1→3)‐β‐D‐quinovopyranosyl)oxy]‐20→‐hydroxy‐3β‐(sulfooxy)‐5α,24ξ‐ergost‐9(11)‐en‐23‐one (4). Apart from the conventional analytical methods, negative fast‐atom bombardment (negative FAB) mass spectrometry was successfully used for the first time for determination and confirmation of the structure of the natural oligoglycoside sulfates.
N‐Phenyl‐, N‐Pyridyl‐ und N‐(2,3‐Dioxocyclobutenyl)‐substituierte S,S‐Dialkylschwefeldiimide
Authors: Ried Walter , Pauli Roland 
Published: July 2007

N‐Phenyl, N‐Pyridyl, and N‐(2,3‐Dioxocycobutenyl)‐substituted S,S‐Dialkylsulfur DiimidesS,S‐Dialkylsulfur diimides 1a–d react with picryl chloride to give 2a–c, with 2,6‐dichloro‐3‐nitropyridine to give 3a–c, and with 1,2‐dioxo‐3‐chlorocyclobutenes to give 5a–c and 6a–d. 3a reacts with some nucleophiles to yield 7a–c. The free imide function of 2a, 3a, and 6a reacts with acid chlorides to give 8 and 9a, b and with phenyl isocyanate to give 10, 11.
Über Synthese und Reaktionen neuer vinyloger Chlorformamidine
Authors: Ried Walter , Schöpke Klaus 
Published: July 2007

On the Synthesis and Reactions of New Vinylogous ChloroformamidinesThe (chloromethylene)propanedinitriles 1 and 2 react with the [bis(dialkylamino)methylene]‐propanedinitriles 3a–g to give the vinylogous chloroformamidines 4a–g and 5a, d, respectively. Hydrolysis of compound 4a leads to the product 6. Treatment of 4a with the sulfur nucleophiles 12a–e, 11a–c, 8, and 9 results in the compounds 14a–e, 13a–c, 7, and 10.
Notiz über synthetische Cyclopeptide mit Dihydrochinolinbausteinen
Authors: Gündel Wolf‐H. , Bohnert Sabine 
Published: July 2007

Note on Synthetic Cyclopeptides with Dihydroquinoline UnitsQuaternary salts of the amides of N‐(3‐quinolylcarbonyl)amino acids 4 cyclise under the influence of base to give fourteen‐membered rings 7.
Drei neue Aminosäuren aus dem Nikkomycin‐Komplex — Strukturaufklärung und Synthese
Authors: König Wilfried A. , Hahn Holger , Rathmann Ralph , Hass Werner , Keckeisen Adelinde , Hagenmaier Hanspaul , Bormann Christiane , Dehler Wolfgang , Zähner Hans 
Published: July 2007

AbstractAus dem Kulturfiltrat von Streptomyces tendae Tue 901 wurden weitere neue Metabolite charakterisiert: 2‐Amino‐4‐hydroxy‐3‐methyl‐4‐(2‐pyridyl)buttersäure (1) [Nikkomycin E], die dazu isomere 2‐Amino‐4‐hydroxy‐3‐methyl‐4‐(3‐pyridyl)buttersäure (2) [als N‐terminaler Baustein der Nikkomycine Px (5) und Rz (6)] und 2‐Amino‐4‐hydroxy‐4‐(2‐pyridyl)buttersäure (3) [als N‐terminale Aminosäure der Nikkomycine Kx (7) und Kz (8)]. Die Strukturaufklärung erfolgte durch Kernresonanz, Massenspektrometrie und durch Vergleich mit entsprechenden Syntheseprodukten.
Synthese antileukämischer Indolylvinyl‐1‐benzofurane und‐benzo[b]thiophene
Authors: Dann Otto , Char Helmut , Fleischmann Paul , Fricke Helmut 
Published: July 2007

Abstract2‐[2‐(Indol‐2‐yl)vinyl]‐1‐benzofuran‐ und ‐benzo[b]thiophen‐Verbindungen 6–13 und 18–22 mit endständigen Amidinium‐ oder Imidazolinium‐Gruppen wurden synthetisiert; in ihrer antileukämischen Wirksamkeit übertreffen sie bei der Maus die isosteren 2,2′‐Vinylenbis(1‐benzofuran)‐ und ‐(benzo[b]thiophen)‐Verbindungen.
Cyclopentenone Derivatives, XI. Stereoselective Routes to Bicyclo[3.3.0]octanones
Authors: Knölker Hans‐Joachim , Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

AbstractAnnulation of double donating molecules like dimethyl glutaconate as well as dimethyl 3‐oxoglutarate to 4‐acetoxy‐2‐cyclopenten‐1‐one opens stereoselective routes to various bicyclo[3.3.0]octanone derivatives.
Synthese von 6‐C‐Azi‐6‐desoxy‐D‐glucose und ‐D‐galactose für die Photoaffinitätsmarkierung von kohlenhydratbindenden Proteinen
Authors: Lehmann Jochen , Thieme Roland 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung von photolabiler 6‐C‐Azi‐6‐desoxy‐D‐glucopyranose (8) und ‐D‐galactopyranose (13) sowie deren Methylglycoside 5 bzw. 15 beschrieben.
Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 35. Synthese exocyclischer Saccharid‐Enolether und deren Umsetzung zu verzweigten Kohlenhydraten
Authors: Dyong Ingolf , Meyer Wolfgang , Thiem Joachim 
Published: July 2007

AbstractDurch Wittig‐Olefinierung der 3‐Ulosen 1 und 9 werden die exocyclischen (E)‐ und (Z)‐Enolether 2 und 3 bzw. 11 und 10 gewonnen. Deren cis‐Hydroxylierung führt einheitlich zu den Hydroxyformyl‐verzweigten Derivaten mit gluco‐Konfiguration 4 bzw. 8. Bei der Acidolyse sowie den Mercuri‐ oder Iodhydroxylierungen nebst Reduktion von 2a werden die 3‐C‐Formyl‐verzweigten Zucker 12 und 13 erhalten, von denen 13 auch durch Umsetzung der Ulose 1 mit Tosylmethylisocyanid über die Cyan‐verzweigte Komponente 16 erhalten werden kann. Mit Iod/Silberisocyanat werden aus 2a nach Methanolyse die epimeren 3‐Desoxy‐3‐iod‐3′‐aminale 14 und 15 gewonnen. 14 reagiert mit Base zum substituierten Aziridin 17, 15 zum verzweigten Olefinzuckerderivat 18.
Die endgültige Struktur von Americanin‐A und Hydnocarpin
Authors: Antus Sándor , Seligmann Otto , Wagner Hildebert 
Published: July 2007

AbstractDurch Vergleich der Abbauprodukte von rac‐Americanin‐A‐dimethylether (2) mit Synthesevorstufen von Silybin (11) sowie Isosilybin (20) wurde die Struktur des Americanins‐A (1) endgültig bewiesen. Das ebenfalls aus dem rac‐Americanin‐A‐Abbauprodukt 4 synthetisierte Flavonolignanderivat erwies sich mit Hydnocarpin‐5′,7′,4″‐trimethylether (15) identisch, so daß Hydnocarpin nicht Struktur 13, sondern 16 besitzt.
Enzym‐katalysierte asymmetrische Synthese, IV. Synthese homochiraler Bausteine für die enantioselektive Totalsynthese von Cyclopentanoiden mit Esterase‐katalysierter asymmetrischer Schlüsselreaktion
Authors: Gais Hans‐Joachim , Lukas Karl L. , Ball Walter A. , Braun Siegmar , Lindner Hans J. 
Published: July 2007

AbstractEine ausgefeilte Synthese der homochiralen Bausteine 2a und ent‐2a mittels der „Enantiotopos‐Enzym‐Konzeption”︁ für die enantioselektive Totalsynthese von Cyclopentanoiden wird beschrieben. Deren Schlüsselschritte sind die nahezu quantitative, PLE‐katalysierte asymmetrische Verseifung des meso‐Diesters 8 zum homochiralen Halbester 9, dessen Absolutkonfiguration durch Röntgenstruktur‐Analyse des (−)‐Ephedrinsalzes 12 bestimmt wurde; die Gewinnung von optisch reinem 9 und ent‐9 durch Racematspaltung von rac‐9 mit (+)‐ und (−)‐Ephedrin; die enantiodivergente Synthese der Lactone 18 und ent‐18 aus 9 sowie die enantiokonvergente Synthese von 18 oder ent‐18 aus 9 sowie die enantiokonvergente Synthese von 18 oder ent‐18 aus 9 und ent‐9 durch wahlweise chemoselektive Reduktion der Ester‐ und Carboxygruppe und schließlich die regioselektive Dieckmann‐Cyclisierung der isomeren Diester 23b/24b bzw. ent‐23b/ent‐24b zu den cyclopentanoiden Zielverbindungen 2a und ent‐2a. Die Strukturen von 23b, 24b, rac‐2b und rac‐29 wurden durch INADEQUATE‐13C‐NMR‐Experimente bestimmt. Dieckmann‐Cyclisierung des trans‐Diesters rac‐31 führt ebenfalls zu rac‐2a und rac‐26a.
Synthesen von Olivosyl‐Oliosiden und spektroskopische Strukturbestimmung von Mithramycin
Authors: Thiem Joachim , Schneider Günther , Sinnwell Volker 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 1,5‐Anhydro‐2‐desoxy‐D‐arabino‐hex‐1‐enitol wird die peracetylierte 2,6‐Didesoxy‐D‐arabino‐Verbindung 7 erhalten und mit Bromtrimethylsilan zu dem sehr reaktiven Glycosylbromid 8 umgesetzt. Glycosylierung der Monoacetyl‐2,6‐didesoxy‐D‐lyxo‐Komponenten 9 oder 10 mit 8 ergibt die anomeren 1 → 4‐ und 1 → 3‐verknüpften Disaccharide 11 und 13. Durch 2D‐NMR‐Messungen können alle Protonen und Kohlenstoffatome in Mithramycindecaacetat (2) zugeordnet werden. Vergleiche der spektroskopischen Daten von 2 mit denen der peracetylierten Disaccharide 11 und 13 beweisen das Vorliegen einer β(1 → 3)‐Bindung im B—A‐Disaccharidfragment des Mithramycins.
Synthese von cyclischen Pentapeptidanalogen des Thymopoietins. – Cyclisierungen mit Carbodiimid und 4‐(Dimethylamino)pyridin
Authors: Kessler Horst , Kutscher Bernhard 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen von zehn cyclischen Pentapeptiden mit Thymopoietin‐analogen Sequenzen werden beschrieben. Die linearen Vorstufen der Cyclen wurden nach klassischen Methoden der Peptidchemie synthetisiert. Die Cyclisierungen erfolgten mit der neu entwickelten Carbodiimid/DMAP‐Methode, deren Vorteile bezüglich Ausbeute und Reinheit gegenüber der Azidmethode nach Medzhiradsky aufgezeigt werden. Die starke Aktivierung führt zu C‐terminaler Racemisierung bzw. Inversion, wenn die linearen Vorläufer keine C‐ oder N‐terminale D‐Aminosäure enthalten.