bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
peri‐Substituenteneffekte auf die Rotationsbarriere von 9‐(1,1‐Dimethyl‐2‐phenylethyl)triptycen
Authors: Yamamoto Gaku , Suzuki Masahiko , Ōki Michinori 
Published: July 2007

Die Rotationsbarriere in Verbindungen vom Typ (1), deren stabiles Rotamer die ap‐Form ist, hängt sehr stark von der Größe des peri‐Substituenten ab: In den Derivaten mit X = F und OCH3 ist die Barriere kleiner, in den Derivaten mit X = CH3 und Cl größer als in der Stammverbindung mit X = H. magnified image
Allosterische Effekte: Bindungskooperativität in einer Modellverbindung mit Untereinheiten
Authors: Rebek J. , Wattley R. V. , Costello T. , Gadwood R. , Marshall L. 
Published: July 2007

Der makrobicyclische Polyether (1) ist das erste ”︁kleine„ Modellsystem, das eine Bindungskooperativität aufweist. Durch 600 MHz‐1H‐NMR‐Studien ließ sich zeigen, daß Bindung eines Hg(CN)2 an (1) dessen Bindungsfähigkeit für ein zweites Hg(CN)2 um den Faktor zehn vergrößert. magnified image
Ein neuer Weg zu 2‐Ethoxybutadienen; Diels‐Alder‐Reaktion von 1,2λ5‐Oxaphosphorinen
Authors: Bestmann Hans‐Jürgen , Roth Kurt 
Published: July 2007

2‐Ethoxybutadiene – als Enolether α,β‐ungesättigter Carbonylverbindungen vielseitig verwendbare Synthone – können als Alkyl‐ und Aryl‐substituierte Derivate (1) wie auch als Acyl‐Derivate (2) aus primären Alkylhalogeniden, Carbonsäure‐Derivaten und Aldehyden hergestellt werden. Intermediär auftretende Acylphosphorane cyclisieren zum Teil zu 1,2λ5‐Oxaphosphorinen, die in Diels‐Alder‐Reaktionen als Diene fungieren. magnified image
Bis(tetraphenylphosphonium)‐hexadecaphosphid, ein Salz mit dem neuen polycyclischen Anion P
Authors: von Schnering Hans Georg , Manriquez Victor , Hönle Wolfgang 
Published: July 2007

Das neue Hexadecaphosphor‐Dianion P, aus suspendiertem Na3P7 in THF gebildet, konnte mit Ph4PCl abgefangen werden. Außer den roten Kristallen der Titelverbindung entstanden gelbe, amorphe ”︁höhere Phosphane„. magnified image
Eine ungewöhnliche, doppelte intramolekulare Cyclisierung – Strukturanalyse des 2,6‐Dibrom‐4,8‐dimethyl‐tetracyclo[3.3.0.02,8.04,6]octan‐3,7‐dions
Authors: Kratzat Krystina , Nader Franz W. , Schwarz Thea 
Published: July 2007

Nicht der erwartete Bisallen‐dicarbonsäureester, sondern das Käfig‐dion (2) entstand bei der Umsetzung des Bicyclopropyldicarbonsäureesters (1) mit tBuLi. Die Röntgen‐Strukturanalyse von (2) bestätigte die spektroskopisch getroffenen Zuordnungen. magnified image
Stereoselektive Cyclopropansynthesen durch ”︁Oxy‐Homodienylwasserstoffverschiebungen„
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Rüngeler Wolfgang , Maifeld Werner 
Published: July 2007

Die stereoselektive Umwandlung von Hexadienolen (1) in Cyclopropylacetaldehyde (2), R4 = H oder Cyclopropylmethyl‐methylketone (2), R4 = CH3, kommt durch ”︁Oxy‐Homodienylwasserstoffverschiebung„ zustande. Bei den entsprechenden Kohlenwasserstoffen befindet sich das Gleichgewicht auf der Seite des acyclischen Diens. magnified image
Einfache Pyrrolsynthese durch überraschend leichte 1,3‐Verschiebung in N‐Benzyl‐N‐(2‐benzylamino‐cycloprophyl)‐N‐benzylidenammoniumionen
Authors: Quast Helmut , von der Saal Wolfgang , Stawitz Josef 
Published: July 2007

Schlüsselschritt einer neuen, einfachen Pyrrolsynthese aus (substituierten) 1,2‐Bis(benzylamino)cyclopropanen und aromatischen Aldehyden ist die Ringerweiterung (1)→(2). Im letzten Schritt werden Benzylammoniumionen abgespalten. magnified image
Zur ”︁Antiaromatizität„ von 1,4‐Dihydropyrazinen
Authors: Kaim Wolfgang 
Published: July 2007

Der Einfluß der 8π‐Elektronenstruktur auf die Protonenresonanz wurde an den Verbindungen (1)–(6) studiert. Wenn man den paramagnetischen Ringstrom als Kriterium betrachtet, sind nur (1) und (2) antiaromatisch (R = CH3). magnified image
Koordinierung von Dimethyl(thionitroso)amin an Pentacarbonylchrom über das Schwefelatom
Authors: Roesky Herbert W. , Emmert Ralf , Clegg William , Isenberg Wilhelm , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Über Schwefel und nicht über Stickstoff an das Metall koordiniert ist das instabile (1) als erster acyclischer Schwefel‐Stickstoff‐Ligand. Der 1 : 1‐Komplex (2) bildet rubinrote, bei Raumtemperatur beständige Kristalle. magnified image
Synthesen von Pyrethroidsäuren
Authors: Arlt Dieter , Jautelat Manfred , Lantzsch Reinhard 
Published: July 2007

AbstractIm letzten Jahrzehnt wurde die Chemie der Insektizide durch neue Cyclopropancarbonsäureester spezifischer Struktur erweitert, die in ihrer Wirkung die bis dahin bekannten Insektizide aus anderen Stoffklassen und auch die natürlichen Vorbilder aus der Gruppe der Pyrethrum‐Inhaltsstoffe bei weitem übertreffen. Diese Entdeckung hat eine Fülle vielfältiger synthetischer Arbeiten ausgelöst. Um selektive Synthesemethoden für komplizierte Kleinringe zu entwickeln, wurde ein umfangreiches Repertoire des synthetisch arbeitenden Chemikers aktiviert: So nutzt eine großtechnisch ausgeübte Synthese dieser Verbindungen sigmatrope Umlagerung, radikalische Addition und nucleophilen Ringschluß mit Carbanionen. Besondere Aktualität gewinnen diese neuen industriellen Synthesen durch die Anwendung stereospezifischer und enantioselektiver Methoden.
Anorganische Pigmente: Grundlagen für Buntes, Unbuntes und Transparentes
Authors: Hund Franz 
Published: July 2007

AbstractBunte und unbunte anorganische Pigmente werden seit prähistorischen Zeiten zunächst empirisch aus natürlichen Mineralen gewonnen oder durch technische Prozesse aus ihnen hergestellt. Seit Anfang des 18. Jahrhunderts werden sie Schritt für Schritt auch wissenschaftlich untersucht – heute mit den neuesten Methoden der Festkörperphysik und ‐chemie. Aufgrund der Erkenntnisse über technisch und ästhetisch wichtige Eigenschaften gelang es in den letzten siebzig Jahren, synthetische Pigmente den natürlichen überlegen zu machen, die Produktion unter Konstanthaltung oder Verbesserung der Pigmenteigenschaften drastisch zu steigern und zuvor nicht bekannte synthetische Pigmente der Palette hinzuzufügen. Der nun erreichte Wissensstand ermöglicht im Prinzip, unter Berücksichtigung ästhetischer, technischer, wirtschaftlicher und ökologischer Gesichtspunkte maßgeschneiderte anorganische Pigmente für viele Anwendungsgebiete in ausreichender Menge zur Verfügung zu stellen. Im vorliegenden Aufsatz werden die Abhängigkeit der Streu‐ und Absorptionskonstanten der Pigmente von Brechungsindex, Lichtwellenlänge und Teilchengröße, die von der Teilchengeometrie pigmentierter Systeme abhängigen Eigenschaften sowie einige von der Atomanordnung im Kristallgitter bestimmte optische Werte erörtert.
Phospha‐alkene und Phospha‐alkine, Genese und Charakteristika ihrer (p‐p)π‐Mehrfachbindung
Authors: Appel Rolf , Knoll Fritz , Ruppert Ingo 
Published: July 2007

AbstractWie die Oktettregel der Entdeckung der Edelgasverbindungen im Wege stand, so behinderte die Doppelbindungsregel lange Zeit die systematische Suche nach Phosphor‐Kohlenstoff‐ und Phosphor‐Stickstoff‐Verbindungen mit (p‐p)π‐Mehrfachbindungen. Auf die erste Synthese mesomeriestabilisierter Kohlenstoffverbindungen von Phosphor mit der Koordinationszahl 2 vor siebzehn Jahren, die neun Jahre später beschriebene Herstellung von Iminophosphanen, deren Erforschung bis heute andauert, folgt nun eine stürmische Entwicklung auf dem Gebiet der Phospha‐alkene und ‐alkine. Etliche Mitglieder dieser Stoffklassen, für die ein Bündel von Syntheseverfahren bereitsteht, erweisen sich als erstaunlich stabil. Typische Ylid‐Reaktionen, wie die Wittig‐Reaktion, gehen die Phospha‐alkene nicht ein. Vielmehr zeigt sich eine Verwandtschaft der PC‐Doppelbindung zu Olefinen, welche durch das Auftreten von E,Z‐Isomeren sowie durch pericyclische Reaktionen an Phospha‐1,5‐hexadien‐Derivaten bestätigt wird.
Selektive CH‐Einschiebung von freien Arylhalogencarbenen
Authors: Steinbeck Karl , Klein M. Joachim 
Published: July 2007

Das Potential der CC‐Verknüpfung durch CH‐Insertion von Carbenen wird durch Verwendung von Chlor‐ und Brom(phenyl)carben erweitert. Neben der Hydroalkylierung und Hydroalkoxyalkylierung dieser Carbene gelingt insbesondere ihre verkappte Hydroacylierung: Durch Reaktion mit 2,4,4,5,5‐pentasubstituierten Dioxolanen entstehen Ketale von α‐Halogenketonen (1), X = Cl, B.magnified image
Photoreaktionen sterisch gehinderter Ketene
Authors: Kirmse Wolfgang , Spaleck Walter 
Published: July 2007

Die photochemische Umpolung von Ketenen – in den angeregten Zuständen trägt das Carbonyl‐C‐Atom eine negative Partialladung – macht sich bemerkbar, wenn sperrige Substituenten wie in (1) und (2) der Ketengruppe benachbart sind: Es tritt dann in protonischen Lösungsmitteln bevorzugt eine Photoprotonierung ei.magnified image
Umsetzung von 1‐α‐Cyan‐desoxynojirimycin mit Grignard‐Verbindungen – vollständiger Austausch der CN‐Gruppe
Authors: Böshagen Horst , Geiger Walter , Junge Bodo 
Published: July 2007

In 80% Ausbeute läßt sich, ausgehend von 1‐Desoxynojirimycin‐1‐sulfonsäure, 1‐α‐Cyan‐1‐desoxynojirimycin herstellen. Durch Silylierung aller OH‐Gruppen entsteht (1), das mit Alkyl‐ und Aryl‐Grignard‐Reagentien in guten Ausbeuten unter vollständigem Austausch der CN‐Gruppe reagiert. 1‐Desoxynojirimycin‐Derivate sind als α‐Glucosidasen‐Inhibitoren pharmakologisch wirksam.magnified image
Herstellung und Strukturuntersuchung von Iodocupraten(I) mit Tetraeder‐Flächenverknüpfung
Authors: Hartl Hans , Mahdjour‐Hassan‐Abadi Farbod 
Published: July 2007

Sehr kurze Cu—Cu‐Abstände liegen in den Triiododicupraten (1) und (2) vor, die aus Kupfer und Ammoniumiodiden in organischen Lösungsmitteln hergestellt werden können. Die Kationen der kristallinen Komplexe zeichnen sich dadurch aus, daß CuI4‐Tetraeder abwechselnd über gemeinsame Kanten und Flächen verknüpft sind.magnified image
Chirodichroismus verschiedener Enantiomerenzusammensetzungen eines planaren d8‐Metallkomplexes
Authors: Schurig Volker 
Published: July 2007

Eine beziehung zwischen der Farbe und der Enantiomerenzusammensetzung existiert beim Komplex )1). Die reinen Enantiomere 1S‐(1) und 1R‐(1)bilden gelbe Kristalle, ihr 1:1‐Gemisch kristallisiert dagegen als tiefrotes Racemat. Dieser Chirodichroismus wird auf die unterschiedliche Kristallpackung der reinen Enantiomere und des Racemats zurückgeführt.magnified image
Aktivierung von Oxidationen mit Sauerstoff an Platinmetallen am Beispiel der Umwandlung von 2‐Phenoxyethanolen zu Phenoxyessigsäuren
Authors: Fiege Helmut , Wedemeyer Karlfried 
Published: July 2007

Bei Normaldruck in kurzer Zeit mit nahezu quantitativer Ausbeute Phenoxyethanole (1) zu Phenoxyessigsäuren (2) zu oxidieren, gelingt mit O2 oder Luft an Pd‐haltiger Aktivkohle in wäßriger Natronlauge in Gegenwart geringer Mengen Bismut(III)‐nitrat.magnified image
15,16‐Dioxo‐anti‐1,6:8,13‐bismethano[14]annulen
Authors: Vogel Emanuel , Nitsche Rudolf , Krieg Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Der olefinische Charakter der Titelverbindung (1), die auf ähnlichem Weg wie das syn‐Isomer erhalten wurde (siehe vorigen Beitrag), ist durch die starke Polymerisationsneigung sowie das 1H‐NMR‐Spektrum gesichert. (1) und sein syn‐Isomer sind Musterbeispiele für den Einfluß der Molekülgeometrie auf die Bindungsverhältnisse.magnified image
Synthesen mit λ4‐Thia‐λ5‐phospha‐λ2‐manganabicyclo[2.2.1]heptadien
Authors: Lindner Ekkehard , Rau Axel , Hoehne Sigurd 
Published: July 2007

Heterocyclensynthesen unter Metallkatalyse sind noch kaum beschrieben. Als günstiges Edukt erwies sich der Bicyclus (1) (siehe vorigen Beitrag). Mit Cer(IV)‐Salzen sind Thiophenderivate (2), mit Raney‐Nickel Phosphametallabicyclen (3) zugänglich.magnified image
Ein dreifach überbrückter Dicobaltkomplex mit ungerader Elektronenzahl (Co21+)
Authors: Karsch Hans Heinz , Milewski‐Mahrla Beatrix 
Published: July 2007

Die spontane Bildung eines Dicobaltkomplexes (3) mit der „gemischten”︁ Oxidationsstufe Co21+ wurde bei der Reaktion des Co0‐Komplexes (1) mit dem Bis(phosphan) (2) beobachtet. Andere zweikernige Komplexe dieser Art mit ungerader Elektronenzahl sind nur in Ausnahmefällen zugänglich.magnified image
Synthese von Hydrido(phenyl)‐osmium(II)‐ aus Benzol‐osmium(0)‐Komplexen: Intramolekulare Insertion eines Lewis‐basischen Metallatoms in eine sp2‐C–H‐Bindung
Authors: Werner Rainer , Werner Helmut 
Published: July 2007

Die intramolekulare Einschiebung von Osmium(o) in eine C–H‐Bindung von komplexgebundenem Benzol verläuft unter Bildung der Teilstruktur C6H5–Os11–H. Dieser Befund kann als Schritt auf dem Weg zu einer metallkatalysierten Synthese z. B. von Benzoesäure aus Benzol und CO2 angesehen werden. Die Reaktion (1)→(2) gelang auch mit (1), Propen statt Ethen. (C6H6)Os(PMe3)(C2H4) + 3PMe3 → cis‐(PMe3)4Os(H)(C6H5) + C2H4 (1)(2).magnified image
Synthese von enantiomerenreinen (R)‐ und (S)‐α‐Hydroxyketonen und vicinalen Diolen; asymmetrische nucleophile Carbamoylierung
Authors: Enders Dieter , Lotter Hermann 
Published: July 2007

Die Kombination von asymmetrischer CC‐Verknüpfung, chromatographischer Trennung der Diastereomere und deren Reaktion zu Enantiomeren ermöglicht die Synthese enantiomerenreiner (R)‐ und (S)‐α‐Hydroxyketone und vicinaler Diole aus Ketonen R1R2CO, dem chiralen Formamid (1) und CH3L.magnified image
Einfache Elektrosynthese von 1,2,4‐Triazolin‐3,5‐dionen
Authors: Wamhoff Heinrich , Kunz Gerhard 
Published: July 2007

Die in‐situ‐Erzeugung der extrem reaktiven 1,2,4‐Triazolin‐3,5‐dione (1) gelingt vorteilhaft durch Elektrosynthese aus den entsprechenden gesättigten Heterocyclen. Auch die bisher nur unvollständig charakterisierte Stammverbindung (1), R = H ist auf diese Weise zugänglich.magnified image
α,ω‐Diisocyanato‐carbodiimide und ‐polycarbodiimide sowie ihre Derivate
Authors: Wagner Kuno , Findeisen Kurt , Schäfer Walter , Dietrich Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchungen auf dem Gebiet der niedermolekularen, oligomeren und polymeren α,ω‐Diisocyanato‐carbodiimide und ‐polycarbodiimide waren nicht nur für diese selbst von Bedeutung, sondern sie brachten – wie so häufig in der Chemie – auch andere interessante Ergebnisse mit sich: originelle neue Synthesemethoden, Erkenntnisse über Eigenschaften niedermolekularer Carbodiimide und Phosphanimid‐Derivate sowie über Fragmentierungs‐reaktionen von Sauerstoff, Phosphor und Stickstoff enthaltenden viergliedrigen Heterocyclen und ein besseres Verständnis des Diisocyanat‐Polyadditionsverfahrens sind einige der Nebenprodukte dieser Forschung. „Hochtemperatur”︁‐ und „Tieftemperatur”︁‐Polycarbodimidbildung, ihre Homogen‐ und Heterogenkatalyse und die zentrale Bedeutung von Vierringfragmentierungsmechanismen unter Bildung von Phosphanimid‐Derivaten werden beschrieben. Eine Vielfalt von Derivatisierungsreaktionen oligomerer und hochmolekularer Polycarbodiimide und Polyuretonimine ermöglicht, interessante Bausteine des Diisocyanat‐Polyadditions‐ und ‐Polykondensationsverfahrens zu synthetisieren. Die in‐situ‐Herstellung von Polycarbodiimiden über Matrix‐Reaktionen in elastischen Polyurethan‐Weichschaumstoffen führt unter symmetrisch ablaufenden, starken Wachstumsvorgängen zu einer zellförmigen Stoffanordnung; es werden so Kombinationsschaumstoffe mit erhöhter Carbonisierungstendenz erhalten. Auf einige technische Verwendungen von α,ω‐Diisocyanato‐polycarbodiimiden, von hochmolekularen, vernetzten Polyuretoniminen und von Polycarbodiimid‐Schaumstoffen wird hingewiesen.
Analyse der niedermolekularen Homologen von faserbildenden Polykondensaten
Authors: Rossbach Volker 
Published: July 2007

AbstractIn der Grauzone zwischen niedermolekularer und makromolekularer Chemie sind die Oligomere angesiedelt. Sie sind zwar bei faserbildenden Polykondensaten unerwünschte „natürliche Verunreinigungen”︁, leisten aber wertvolle Dienste als Modellverbindungen für die entsprechenden Polymere in der Grundlagenforschung. Während über viele Jahre neue Oligomerklassen präparativ erschlossen wurden und die Reinherstellung der höheren Oligomere vorangetrieben wurde, steht heute ihre Analytik im Vordergrund. Durch die Kombination von klassisch‐chemischen und physikalisch‐instrumentellen Analysenmethoden aus Polymerchemie und niedermolekularer Chemie ist die Identifizierung von Oligomeren unbekannter Struktur, die analytische Verfolgung ihrer Synthese und die Bestimmung ihres Gehalts in technischen Polymeren in den letzten Jahren zur Routineaufgabe geworden.
Bis(trimethylgermyl)magnesium, die erste isolierte Organogermylmagnesium‐Verbindung
Authors: Rösch Lutz 
Published: July 2007

Durch Umsetzung von (Me3Ge)2Hg mit Mg in Dimethoxyethan konnte die Titelverbindung (1) synthetisiert und damit die Existenzfähigkeit dieses Verbindungstyps bewiesen werden. (1) bildet farblose Kristalle, die bei 90°C schmelzen.magnified image
Eine Bor‐Bor‐Einelektronen‐π‐Bindung
Authors: Klusik Hartmut , Berndt Armin 
Published: July 2007

Die einfachste Bor‐Bor‐π‐Bindung ist im Radikalanion (1) enthalten; aus dem ESR‐Spektrum von (1b) geht hervor, daß die beiden Boratome und je vier Wasserstoffatome äquivalent sind. (1) liegt in einer Konformation vor, in der je zwei tert‐Butylgruppen der trans‐ständigen Neopentylgruppen die beiden Boratome von oben und unten abschirmen.magnified image
4,5‐Dihydroisoxazole aus Cyclopropylketonoximen
Authors: Rentzea Costin N. 
Published: July 2007

Die Veränderung der Reaktionsweise von Cyclopropyl‐styryl‐ketonen (1) ist durch Addition von 1,2,4‐Triazol möglich. Mit NH2OH·HCl erhält man aus dem Addukt (2) ein Oxim, das nun aber nicht wie das (1)‐Oxim den Sechsring (4), sondern den Fünfring (3) bildet (R = p‐X–C6H4).magnified image
Thiatriazinone über eine neue 1,5‐Carbonsäureester‐Verschiebung
Authors: Acker Rolf‐Dieter , Hamprecht Gerhard , Hädicke Erich 
Published: July 2007

Neue Thiatriazinon‐Leitstrukturen (1) ‐ als Kombination von Uracil mit Sulfonamid anzusehen ‐ interessieren wegen ihrer potentiellen biologischen Wirkung. Eine neue 1,5‐Carbonsäureester‐Verschiebung eröffnet einen guten Zugang.magnified image
Hybridorbitale und ihre Anwendungen in der Strukturchemie
Authors: Bingel Werner A. , Lüttke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine einheitliche, systematische und vollständige Übersicht über die s‐p‐Hybridorbitale gegeben, mit denen ein Zentralatom Z über σsM‐Bindungen mit zwei bis vier Liganden L verknüpft ist. Dabei werden sämtliche möglichen Symmetriefälle behandelt: bei Viererkoordination von Td‐Symmetrie bei ZL4‐Molekülen bis zum asymmetrischen Fall bei vier verschiedenen Liganden; bei Dreierkoordination von D3h‐Symmetrie bei ZL3‐ bis zu Cs‐Symmetrie bei ZLL′L″‐Molekülen. Für einige Fälle werden die Formeln erstmalig angegeben. Dabei wird gezeigt, daß die allgemeinsten sp3‐ und sp2‐Hybride noch drei bzw. zwei freie Parameter enthalten. Das Auftreten von Hybridorbitalen beim Übergang von der „delokalisierten”︁ zu einer „lokalisierten”︁ Beschreibung der Bindungsverhältnisse wird anhand von Beispielen erläutert. Schließlich werden Anwendungsmöglichkeiten bei der Beschreibung der Bindungsverhältnisse von Molekülen und der Interpretation der Ergebnisse spektroskopischer Methoden zur Bestimmung der Molekülstruktur aufgezeigt sowie durch einige Beispiele illustriert.
Thioanionen der Übergangsmetalle: Eigenschaften und Bedeutung für Komplexchemie und Bioanorganische Chemie
Authors: Müller Achim , Diemann Ekkehard , Jostes Rainer , Bögge Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDie elektronenarmen Übergangsmetalle V, Nb, Ta, Mo, W und Re bilden in den höchsten Oxidationsstufen tetraederförmige Thioanionen mit bemerkenswerten Eigenschaften. Die farbenprächtigen Thiometallate werden durch Festkörperreaktion oder in Lösung aus den Oxometallaten erhalten. Aus Thiometallaten lassen sich durch neuartige intramolekulare Redox‐Prozesse bei gleichzeitiger Kondensation Poly(thiometallate) mit gemischten Valenzen gewinnen. Die Metall‐Schwefel‐Bindung reagiert sowohl nucleophil als auch elektrophil; bei der Mo–S‐Bindung ist diese Eigenschaft von biochemischem Interesse. Als Komplexliganden ermöglichen die Thiometallate die Erzeugung von Multi‐Metall‐Komplexen. Darüber hinaus zeichnen sie sich durch vielseitiges Koordinationsverhalten sowie einzigartige elektronische Eigenschaften aus; wegen der ausgeprägten Elektronendelokalisation existieren Thiometallato‐Komplexe mit unterschiedlicher Elektronenpopulation. MoS42‐ hat außerdem Bedeutung für bioanorganische Fragen, z. B. das Nitrogenase‐Problem und den Cu‐Mo‐Antagonismus.
Chemische Anwendungen von NMR‐Isotopeneffekten: Ringinversion und Konformationsgleichgewicht im [2H1]Cyclohexan
Authors: Aydin Rafet , Günther Harald 
Published: July 2007

Der große und gut meßbare 1H/2H‐Isotopeneffekt auf die chemische Verschiebung des 13C‐Kerns wurde ausgenutzt, um die Ringinversion (1a)⇌(1b) zu untersuchen. Im Gleichgewicht überwiegt (1a).magnified image
Stereoselektive Synthese von β‐Glucosiden mit 1,1′‐Diacetal‐Struktur
Authors: Tietze Lutz‐F. , Fischer Roland 
Published: July 2007

Ein Beispiel für die Anwendung von Trimethylsilyl‐trifluormethansulfonat als Katalysator ist die Umsetzung des β‐D‐Glucopyranosids (1) mit Acetalen (R1 = Me, Ph; R2 = H, CH2Ph, n‐C3H7, CH2CH(OMe)2, CH2OMe etc.). Sie führt hochstereoselektiv in guten Ausbeuten zu den 1,1′‐Diacetalen (2).magnified image
Synthese von Dithiapropellanen mit anellierten Benzolringen – Vorstufen für Moleküle mit Benzol‐Dewarbenzol‐Struktur
Authors: Weinges Klaus , Günther Peter , Kasel Wolfgang , Hubertus Georg , Günther Petra 
Published: July 2007

Benzoanellierte Analoga von 1,4‐Polymethylen‐Dewarbenzol‐Derivaten, z. B. (3) und (4), sind aus den Dithiapropellanen (1) und (2) (X, Y = S) erhältlich. (2) und (4) sind chi.magnified image
[Ga6Se14]10‐: Ein 1900 pm langes, hexameres Anion
Authors: Deiseroth Hans‐Jörg , Fu‐Son Han 
Published: July 2007

Die erste ternäre Verbindung im System Cs/Ga/Se, deren Aufbau an Einkristallen untersucht wurde, ist ein Feststoff der Zusammensetzung Cs10Ga6Se14. Die blaßgelb durchscheinenden, blättchenförmigen Kristalle enthalten das Anion [Ga6Se14]10‐ (1), das sich aus sechs linear kantenverknüpften GaSe4‐ Tetraedern zusammensetzt.magnified image
Struktureigenschaften der Phosphoroxide im festen Aggregatzustand
Authors: Jansen Martin , Voss Marlen , Deiseroth Hans‐Jörg 
Published: July 2007

Mit der Kristallstruktur von Phosphor(III)‐oxid P4O6 sind die Strukturen aller binären Phosphoroxide im festen Zustand bekannt. Die Reihe P4O6+n (n = 0–4) ist geeignet, den gegenseitigen Einfluß von PIII und PV bei praktisch gleichbleibender Umgebung auf ihre Bindungseigenschaften zu studieren.magnified image
Existieren in der Natur alle acht diastereomeren Bacteriochlorophylle?
Authors: Scholz Bernd , Ballschmiter Karlheinz 
Published: July 2007

Unter optimierten Trennbedingungen ergibt die Reversed‐Phase‐C18‐HPLC für Bacteriochlorophyll ap (R6 = Phytyl) und agg (R6 = Geranylgeraniol) je acht Banden stark unterschiedlicher Intensität.magnified image
1,2,3λ3‐Diazaphosphiridine — Synthese, Molekülstruktur und Ringöffnung
Authors: Niecke Edgar , Schwichtenhövel Klaus , Schäfer Hans‐Günther , Krebs Bernt 
Published: July 2007

Von den dreigliedrigen Heterocyclen mit λ3‐Phosphor und Heteroatomen hoher Elektronegativität gelang jetzt die Synthese der 1,2,3λ3‐Diazaphosphiridine (1), R = CHMe2, SiMe3. Im Grundzustand von (1) sind die tert‐Butylsubstituenten trans‐ständig angeordnet. Die Diazaphosphiridine (1) isomerisieren in Toluol bei 100°C innerhalb weniger Minuten zu den ylidischen Diimino‐phosphoranen (2).magnified image
Einfache, metallkatalysierte Synthese funktionalisierter Pyrimidine aus Dicyan und 1,3‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Corain Benedetto , Basato Marino , Klein Hans‐Friedrich 
Published: July 2007

Hochfunktionalisierte Pyrimidine (1) können unter milden Bedingungen in einer Eintopf‐synthese Ni(acac)2‐ oder Cu(acac)2‐katalysiert aus Dicyan und 1,3‐Dicarbonylverbindungen hergestellt werden (R′ = COCH3, COC6H5, CO2C2H5).magnified image