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Kumulierte Ylide als Bausteine zur Synthese von Heterocyclen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Schmid Günter , Sandmeier Dieter 
Published: July 2007

Kumulene mit Ylid‐Charakter (1) gestatten die einfache Synthese von Heterocyclen (2) mit guten bis sehr guten Ausbeuten. In der Formel steht A für Kohlenstoffatome, Z für C oder N und Y sowie X für Heteroatome.magnified image
1,4‐Dipolare Cycloadditionsreaktionen des Cyclopent[cd]azulens
Authors: Diehl Herbert , Hafner Klaus 
Published: July 2007

Anellierte Ringsysteme vom Typ (2), die aus einem fünf‐ und zwei siebengliedrigen Ringen bestehen, erhält man aus Cyclopent[cd]azulen (1) und Acetylen‐Derivaten. Die Cycloaddition verläuft über ein Zwischenprodukt mit viergliedrigem Ring.magnified image
Synthese von Phenolaldehyden mit elektronenreichen Olefinen
Authors: Hocker Jürgen , Giesecke Henning , Merten Rudolf 
Published: July 2007

Cyclische Aminale von Phenolaldehyden, das heißt Verbindungen der Struktur (3), erhält man bei der Umsetzung von Phenolen (1) mit dem elektronenreichen Olefin (2). Die Verbindungen lassen sich zu den freien Aldehyden (4) hydrolysieren. Die Reaktion ist sehr variationsfähig.magnified image
Cyclopropanierung von [2.2]Paracyclophanen
Authors: Menke Klaus , Hopf Henning 
Published: July 2007

[2.2]Paracyclophan reagiert mit Diazomethan in Gegenwart katalytischer Mengen von CuCl unter Bildung eines stabilen Derivates des cis‐Bishomobenzols (1) und unter Aufweitung eines Benzolringes (2). Daneben entstehen weitere Produkte ähnlicher Art.magnified image
Methylenierung von [2.2]Paracyclophan‐1,9‐dien und [2.2]Paracyclophan
Authors: Näder Reinhard , Meijere Armin De 
Published: July 2007

[2.2]Paracyclophan reagiert mit Diazomethan in Gegenwart katalytischer Mengen von CuCl unter Bildung eines stabilen Derivates des cis‐Bishomobenzols (1) und unter Aufweitung eines Benzolringes (2). Daneben entstehen weitere Produkte ähnlicher Art.magnified image
Die isoselektive Beziehung: Grenzen und Aussichten der Struktur‐Selektivitätsdiskussion
Authors: Giese Bernd 
Published: July 2007

Die Reaktivität kurzlebiger Zwischenstufen bestimmt man u. a. durch Messung ihrer kinetischen Selektivitäten in einem Konkurrenzsystem. Die Temperaturabhängigkeit der Selektivität K (d. h des Quotienten aus den Geschwindigkeitskonstanten) hat bisher nur wenig Beachtung gefunden. Überraschenderweise zeigt sich jetzt, daß π‐ und σ‐Radikale bei Auftragung von log K gegen 1/T je ein Geradenbüschel bilden, d.h. daß sich die Selektivitätsreihen bei bestimmten Temperaturen umkehren. Viele Struktur‐Selektivitätsbeziehungen sind daher einer kritischen Analyse zu unterziehen.magnified image
Ge4S6Br4 – das erste Sulfidhalogenid des Germaniums
Authors: Pohl Siegfried 
Published: July 2007

Sulfidhalogenide des Germaniums waren – anders als entsprechende Verbindungen des Siliciums – bisher nicht bekannt. Ge4S6Br4 konnte jetzt durch Umsetzung von GeBr4 mit H2S gewonnen werden. Es hat die adamantan‐artige Struktur (1).magnified image
Anwendung katalysierter Reaktionen in der analytischen Chemie
Authors: Weisz Herbert 
Published: July 2007

AbstractKatalysierte Reaktionen gewinnen in der analytischen Chemie, besonders in der Spurenanalyse, immer mehr Bedeutung. Die durch den Katalysator verursachte Beschleunigung der Reaktion (Indikatorreaktion) ermöglicht eine Aussage über die Konzentration des Katalysators. Stoffe, welche die Aktivität eines Katalysators erniedrigen (Inhibitoren) oder erhöhen (Aktivatoren), können gleichfalls auf diesem Wege bestimmt werden. Zur Verfolgung des Reaktionsablaufes werden zumeist physikalische Meßmethoden verwendet. Für diese kinetisch‐katalytischen Untersuchungen werden mehrere Ausführungsformen diskutiert. – Die Anwendung katalysierter Reaktionen zur Endpunktserkennung in der Maßanalyse ist gleichfalls möglich.
Bromyl‐Kation, [BrO2]+
Authors: Jacob Eberhard 
Published: July 2007

Das Bromyl‐Kation [BrO2]+ konnte erstmals erzeugt und als Fluoroantimonat stabilisiert werden. Die Synthese gelang, indem ein bei −196°C hergestelltes Mischkondensat aus Bromylfluorid (1) und überschüssigem SbF5 im Hochvakuum langsam auf Raumtemperatur erwärmt wurde.magnified image
Chemische Ökologie — Ein Kapitel moderner Naturstoffchemie
Authors: Schildknecht Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie chemische Reaktion der Arthropoden auf ihre Umwelt, d. h. ihre Chemische Ökologie, kann besonders gut bei den Wasserkäfern studiert werden. Der nur 2.5 mg schwere Spreitungsschwimmer Stenus comma rettet sich vor dem Ertrinken mit einem Alkaloid, und der Schlammschwimmer Ilybius fenestratus wehrt mit einer Verbindung der gleichen Stoffklasse feindliche Kleinsäuger ab. Der Schwimmkäfer Platambus maculatus hält für diesen Zweck ein Diterpen bereit und der Taumelkäfer ein Norsesquiterpen, womit zugleich lästige Mikroorganismen abgewehrt werden. Nicht zu überbieten in ihren chemischen Künsten sind die Ameisen. Besonders die Knotenameisen sichern ihren Lebensunterhalt mit Pflanzenwuchsstoffen. Da diese ‐ konzentrationsbedingt ‐ auch Hemmstoffe sein können, ist ein hervorragendes Beispiel für die Einstellung des ökologischen Gleichgewichts mit organisch‐chemischen Verbindungen gegeben. Selbst der schmarotzende kleine Bombardierkäfer Paussus favieri wird aufgrund seiner Abwehrchemie von der Knotenameise Pheidole im Nest toleriert. Anorganische Verbindungen dagegen sind maßgeblich an der Stabilität der Spinnennetze beteiligt.
Die magnetische Nichtäquivalenz der C‐Atome prochiraler Diphenylmethylgruppen in der 13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Kalinowski Hans Otto , Renger Bernd , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Magnetisch ungleichwertige C‐Atome enthalten die Phenylreste tertiärer Alkohole vom Typ (1). Im 13C‐NMR‐Spektrum sind die Signale der C‐Atome 1 am stärksten aufgespalten. Die Aufspaltung der Signale der anderen Ringatome nimmt nicht gleichmäßig mit der Entfernung vom Chiralitätszentrum ab, sondern alterniert. Eine Erklärung des Phänomens ist noch nicht möglich magnified image.
Bis(trimethylgermyl)diimin
Authors: Wiberg Nils , Vasisht Sham Kumar , Fischer Gerd 
Published: July 2007

Ein Derivat des Azogermans (1) konnte erstmals synthetisiert werden. Die blaue, extrem oxidationsempfindliche Verbindung läßt sich bei −45°C im Hochvakuum sublimieren, zerfällt aber bereits ab ca. −35°C zu Stickstoff und Tetrakis(trimethylgermyl)hydrazin magnified image.
Die Nützlichkeit der 2‐Oxazoline in der Synthese
Authors: Meyers A. I. , Mihelich E. D. 
Published: July 2007

AbstractDer Nutzen des erstmals 1884 hergestellten 2‐Oxazolinsystems für die Synthese einer Vielzahl funktionalisierter organischer Verbindungen hat sich erst in den letzten fünf Jahren gezeigt. Durch Metallierung des 2‐Alkylsubstituenten läßt sich eine große Zahl chiraler und achiraler Carbonsäure‐Derivate aus den um ein Kohlenstoffatom ärmeren Säuren herstellen. Andere Umsetzungen führen zu Aldehyden, Ketonen, Lactonen, Aminosäuren, Thiiranen und Olefinen. Wegen der Beständigkeit des Oxazolinsystems gegen viele Reagentien (RMgX, LiAlH4, CrO3, schwache Säuren und Basen) kann es als Schutzgruppe für Carbonsäuren bei Reaktionen dienen, an denen diese Stoffe beteiligt sind. Zwei wichtige neue Entwicklungen sind (a) die Verwendung eines chiralen Oxazolins als Reagens zur asymmetrischen Synthese chiraler Carbonsäuren und (b) ein neues Verfahren zur aromatischen Substitution, wobei Aryloxazoline als Nucleophile oder Elektrophile reagieren. Dieses Verhalten ermöglichte die Synthese mehrfach substituierter Benzole und Biphenyle, die durch klassische Methoden nicht zugänglich sind. Die Anwendungsmöglichkeiten der Oxazoline werden an Beispielen illustriert, aus denen das enorme synthetische Potential dieses einfachen Ringsystems hervorgeht.
Regioselektive Chlorierung mittelständiger Methylengruppen in Dicarbonsäuren
Authors: Kämper Friedhelm , Schäfer Hans J. , Luftmann Heinrich 
Published: July 2007

Bei der photochemischen Chlorierung von Dicarbonsäuren (C6 bis C12) mit N‐Chlordiisopropylamin (1) werden regioselektiv die mittelständigen Methylengruppen angegriffen. Es bilden sich überwiegend die monochlorierten Dicarbonsäuren, z. B. (2) magnified image.
Fluorsulfinylimidoschwefeloxiddifluorid
Authors: Krannich Hans‐Joachim , Sundermeyer Wolfgang 
Published: July 2007

Aus der bisher unbekannten Reihe XSO(NSOF2) konnte jetzt als erster Vertreter die Verbindung mit X  F synthetisiert werden. Man erhält sie als wasserhelle, bei 64°C siedende Flüssigkeit. Die Fluoratome der NSOF2‐Gruppe sind diastereotop magnified image.
Makrocyclische Peptide in anionischen Polymerisaten von Aminosäure‐N‐carbonsäureanhydriden
Authors: Rothe Manfred , Mühlhausen Dietger 
Published: July 2007

Makrocyclische Peptide bilden sich neben linearen Produkten bei der anionischen Polymerisation der inneren Anhydride (1). Dabei nimmt die Ausbeute an cyclischen Oligoglycinen (2), R  H, in der Reihenfolge n = 5 > 6 > 3 > 8 ab, woraus sich auf die bisher weitgehend unbekannte Bildungstendenz makrocyclischer Peptide und auf die Lage von Ring‐Ketten‐Gleichgewichten bei Polypeptiden schließen läßt magnified image.
Nucleophile Aminoalkylierung. Lithiiertes N,N‐Dimethyl‐thiopivalamid
Authors: Seebach Dieter , Lubosch Winfried 
Published: July 2007

Als Aminomethylierungs‐Reagentien großer Anwendungsbreite waren bisher nur die Nitrosamine (1a) bekannt. Es zeigte sich jetzt, daß beim Ersatz der Nitrosogruppe durch die Thiopivaloyl‐Gruppe ein weiteres Reagens (1b) entsteht, mit dem sich nach Lithiierung CC‐Verknüpfungen mit Elektrophilen bewerkstelligen lassen magnified image.
[6 + 2]‐Cycloadditionsreaktionen von Pentafulvenen. Eine einfache Pentalen‐Synthese
Authors: Hafner Klaus , Suda Minoru 
Published: July 2007

Synthesen des Pentalens und seiner Derivate erfordern mehrere Reaktionsschritte und oft die Isolierung wenig beständiger Zwischenstufen. In der Cycloaddition von elektronenarmen Acetylen‐Derivaten an 6‐Dimethylamino‐fulvene (1) wurde jetzt eine bei 20°C als Eintopfreaktion durchführbare Synthese gefunden magnified image.
Wechselwirkung der Walsh‐Orbitale in Bicyclopropyl
Authors: Asmus Peter , Klessinger Martin 
Published: July 2007

Die konjugative Wechselwirkung zwischen den p‐Orbitalen zweier direkt verknüpfter Cyclopropanringe wurde jetzt durch Analyse des Photoelektronenspektrums von unsubstituiertem Bicyclopropyl (1) bestimmt. Gemessen an der Orbitalaufspaltung ist sie ungefähr gleich groß wie die Wechselwirkung der π‐Orbitale der Doppelbindungen im Butadien. Konformations‐ und Substitutionseinflüsse sind beachtlich magnified image.
Benzo[14]annulen
Authors: Meissner Ute E. , Gensler Annelies , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

Unsubstituiertes Benzo[14]annulen (1) wurde erstmals synthetisiert. Das 1H‐NMR‐Spektrum der Verbindung zeigt drei Signalgruppen, die den „aromatischen”︁ Protonen H‐2, H‐5 und H‐3/H‐4, den acht äußeren und den vier inneren Protonen am vierzehngliedrigen Ring entsprechen magnified image.
μ‐Methandiazo‐(N,N,N′)‐tris(tetracarbonylmangan)
Authors: Herrmann W. A. , Ziegler M. L. , Weidenhammer Klaus 
Published: July 2007

Diazomethan mit drei koordinativ gebundenen Metallatomen (1) wurde erstmalig synthetisiert. Die Verbindung bildet dunkelrote, an der Luft beständige Kristalle, die sich bei ca. 137°C zersetzen. Sie enthält ein MnMnMn‐Skelett, dessen mittleres Mn‐Atom die ungewöhnliche Koordinationszahl 7 hat magnified image.
Photoelektronen‐Spektrum von HNSO[1]
Authors: Solouki Bahman , Rosmus Pavel , Bock Hans 
Published: July 2007

Für alle Verbindungen XSO (X  H2C, HN, O, S) sind jetzt die Photoelektronenspektren bekannt, nachdem es gelang, auch die Spektren des kurzlebigen H2CSO und des beim Kondensieren polymerisierenden HNSO aufzunehmen. Damit lassen sich die Eigenschaften der Mitglieder dieser Verbindungsreihe vergleichend diskutieren magnified image.
Bis(trimethylsilyl)diazen als Komplexligand
Authors: Wiberg Nils , Häring H. W. , Schieda Oswald 
Published: July 2007

Das Azosilan (1) bildet mit Bis(cyclopentadienyl)vanadium (2) bei −78°C einen schwarzgrünen Komplex der vermuteten Struktur (3). Oberhalb −20°C lagert sich dieser zu einem dunkelrot‐braunen Komplex um, für den die Röntgenanalyse die Struktur (4) ergab magnified image.
Struktur eines „Isodiimin”︁‐Komplexes: Bis(trimethylsilyl)isodiazenbis(cyclopentadienyl)vanadium
Authors: Veith Michael 
Published: July 2007

Das Azosilan (1) bildet mit Bis(cyclopentadienyl)vanadium (2) bei −78°C einen schwarzgrünen Komplex der vermuteten Struktur (3). Oberhalb −20°C lagert sich dieser zu einem dunkelrot‐braunen Komplex um, für den die Röntgenanalyse die Struktur (4) ergab magnified image.
Zur Existenz isomerer Diazene (Diimine)
Authors: Wiberg Nils , Fischer Gerd , Bachhuber Heinz 
Published: July 2007

Unterschiedlich gebaute Verbindungen der Zusammensetzung N2H2 entstehen bei der Thermolyse von Lithium‐ und Cäsium‐tosylhydrazid. Ihnen werden die Strukturen des trans‐Diazens (1) und des Isodiazens (2) zugeschrieben magnified image.
Na3NO3 — kein Orthonitrit
Authors: Jansen Martin 
Published: July 2007

Na3NO3 ist kein Salz der „orthosalpetrigen Säure”︁ H3NO3, sondern ist als Addukt [NO2−]ONa3 zu formulieren. Zu diesem Ergebnis führte die Röntgenstrukturanalyse, die keine NO33−‐Anionen erkennen ließ magnified image.
Kristall‐ und Molekülstruktur des Tetraschwefel‐pentanitrid‐Anions
Authors: Flues Wolfgang , Scherer Otto J. , Weiß Johannes , Wolmershäuser Gotthelf 
Published: July 2007

Eine Stickstoffbrücke über einem S4N4‐Ring enthält das Anion [S4N5]−. Die Stickstoffbrücke nivelliert die Abstände zwischen den Schwefelatomen, so daß ein nahezu unverzerrtes S‐Tetraeder mit fast gleich starken Wechselwirkungen zwischen allen S‐Atomen vorliegt magnified image.
Photo‐Oxygenierung von Seleniden — ein neuer Weg zu Selenoxiden
Authors: Hevesi L. , Krief Alain 
Published: July 2007

Selenoxide haben neuerdings interessante Anwendungen in der präparativen Chemie gefunden. Ein einfacher Weg zu ihrer Darstellung besteht in der Umsetzung von Seleniden (1) mit photochemisch erzeugtem Singulett‐Sauerstoff magnified image.
Ein einkerniger paramagnetischer Bisphosphinotricarbonylcobalt(0)‐Komplex
Authors: Fenske Dieter 
Published: July 2007

Der Cobalt(0)‐Komplex (1) ist paramagnetisch und bildet damit unter seinesgleichen eine Ausnahme. Das ungepaarte Elektron wird auf den Phosphan‐Liganden delokalisiert magnified image.
Vier linear anellierte Cyclobutanringe: Das Tetracyclo[4.4.0.02,5.07,10]decan‐System
Authors: Martin Hans‐Dieter , Hekman Mirko 
Published: July 2007

Bei der Thermolyse linear anellierter Cyclobutanringe wird zuerst die zentrale σ‐Bindung gespalten. Dies geht unter anderem aus der Tatsache hervor, daß aus (1) und (2) das gleiche Thermolyseprodukt entsteht.magnified image
Synthese der γ‐Octose des Chinocyclin‐Komplexes
Authors: Paulsen Hans , Sinnwell Volker 
Published: July 2007

CC‐Verknüpfungen in der Kohlenhydratchemie ermöglichen die Synthese langkettiger oder verzweigter Zucker aus z.B. Hexosen. Mit Vinyllithium wurde eine natürliche γ‐Octose dargestellt. Besonders interessant ist die erstmalige Anwendung von Dianionen wie (1) als Reaktionspartner. Ein Beispiel ist der Aufbau des Benzoyl‐Derivats der Pillarose (2).magnified image
CC‐Verknüpfung polyfunktioneller Moleküle durch nucleophile Addition von Dianionen. Synthese der Pillarose
Authors: Paulsen Hans , Roden Klaus , Sinnwell Volker , Koebernick Wolfgang 
Published: July 2007

CC‐Verknüpfungen in der Kohlenhydratchemie ermöglichen die Synthese langkettiger oder verzweigter Zucker aus z.B. Hexosen. Mit Vinyllithium wurde eine natürliche γ‐Octose dargestellt. Besonders interessant ist die erstmalige Anwendung von Dianionen wie (1) als Reaktionspartner. Ein Beispiel ist der Aufbau des Benzoyl‐Derivats der Pillarose (2).magnified image
Synthese α‐glycosidisch verknüpfter Disaccharide des D‐Galactosamins
Authors: Paulsen Hans , Kolář Čenêk , Stenzel Wolfgang 
Published: July 2007

Blutgruppen‐spezifische Glycoproteine können α‐glycosidisch verknüpftes D‐Galactosamin enthalten. Disaccharide dieses Typs sind jetzt durch eine einfache Synthese erhältlich.magnified image
Ozonolyse von 2,3,3a,4,5,8‐Hexachlor‐3a,6,7,7a‐tetrahydro‐1,6‐methano‐1H‐inden: Isolierung eines stabilen Ozonids mit 3,5‐Dichlor‐1,2,4‐trioxolanstruktur
Authors: Gäb Siegmar , Nitz Siegfried , Parlar Harun , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

Das erste „chlorierte”︁ Ozonid wurde jetzt durch Ozonolyse des chlorierten Kohlenwasserstoffs (1) (γ‐Chlorden) erhalten.magnified image
[6 + 6]‐Photospaltungen von [2.2]Cyclophanen
Authors: Kaupp Gerd 
Published: July 2007

Die direkte nucleophile Einführung einer CH2OH‐Gruppe in Elektrophile (E') gelingt mit dem Alkohol (1) + 2n‐BuLi. Wirksam ist wahrscheinlich das C,O‐dilithiierte Methanol (3). Beispielsweise geht Benzaldehyd in (2), E = C6H5CH(OH) über.magnified image
Das H5O2+‐Ion in Bromwasserstoff‐dihydrat
Authors: Attig Rainer , Williams Jack M. 
Published: July 2007

Bromwasserstoff‐dihydrat (HBr·2H2O) enthält [H5O2]+ ‐ und Br−‐Ionen. Die Substanz konnte jetzt in Form eines 130mg schweren Einkristalls gewonnen werden, der die Vermessung. des [H5O2]+‐Ions durch Neutronenbeugungsanalyse gestattete. Die zentrale OHO‐Brücke ist bemerkenswert kurz, aber auch in ihr ist das Wasserstoffatom nicht exakt zentriert.magnified image
Vollständige asymmetrische Synthese und absolute Konfiguration eines Aminoacylmolybdän‐Komplexes
Authors: Beck Wolfgang , Danzer Wolfgang , Liu Anh Thu , Huttner Gottfried 
Published: July 2007

Der Molybdän‐Komplex (3) bildet sich aus (1) und dem optisch aktiven Aziridin (2) in einer Reaktion, bei der in einem spezifitätsbestimmenden Schritt an zwei prochiralen Zentren vollständige asymmetrische Induktion stattfindet. Von den 16 möglichen diastereomeren Komplexen entsteht nur (3), das in Lösung nicht epimerisiert.magnified image
CuF2‐Assistenz bei der Synthese von Heterocyclotetra‐aromaten durch nucleophile aromatische Substitution
Authors: Kauffmann Thomas , Otter Rolf 
Published: July 2007

Heterocyclopolyaromaten, das heißt Verbindungen vom Typ (2), wurden mit geringer Ausbeute kürzlich erstmalig zugänglich, Es ergab sich jetzt, daß diese Substanzen auch aus den Lithium‐Derivaten (1) entstehen, wenn man sie im Molverhältnis 1:2 mit wasserfreiem CuF2 in Ether erwärmt. Die Verbindung (2) bildet sich auf diese Weise sogar mit 63 % Ausbeute.magnified image
Zur Chemie einfacher Phosphor‐Kohlenstoff‐Verbindungen
Authors: Harnisch Heinz 
Published: July 2007

AbstractAnhand von Beispielen wird ein Überblick über Entwicklungsrichtungen der Phosphor‐Kohlenstoff‐Chemie der letzten Jahre gegeben. Hierbei wird u. a. versucht, die Beziehungen zwischen Konstitution, Basizität, Substitution mit funktionellen Gruppen, Reaktionsverhalten etc. der Verbindungen zu verdeutlichen. Am Beispiel von Basisverbindungen mit Methylphosphor‐Gruppierungen wird der Stand der Entwicklung auch für die Technik interessanter Verfahren beschrieben. Außerdem wird die Synthese einiger bifunktioneller Phosphor‐Kohlenstoff‐Verbindungen behandelt, die als Comonomere bei der Herstellung von Polymeren verwendet werden können.
Ein Methylen‐di‐λ5‐phosphazen durch Amidspaltung von Tetramethylphosphoniumsalzen
Authors: Schmidbaur Hubert , Füller Hans‐Joachim 
Published: July 2007

Eine fluktuierende Verbindung ist das Diphosphazen (1). Mit Säuren oder ihren Ammoniumsalzen bilden sich die bisher nur schwer zugänglichen Produkte (2), und mit Organometall‐Verbindungen bildet (1) Komplexe vom Typ (3).magnified image
Die Technik des Radioimmunoassays
Authors: Eckert Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractBiologisch aktive Substanzen sind oft bereits in Nanogramm‐ oder noch kleineren Mengen wirksam. Kenntnisse über ihre Wirkungsweise setzen daher hochempfindliche mikroanalytische Nachweismethoden voraus. Chemische, chromatographische oder spektrometrische Verfahren erwiesen sich häufig als zu unempfindlich; erst durch die Entdeckung des Radioimmunoassays (RIA) gelang die quantitative Bestimmung kleinster Substanzmengen in Gegenwart eines millionenfachen Überschusses an Fremdstoffen. Der Radioimmunoassay verbindet die hohe Nachweisempfindlichkeit radioaktiv markierter Substanzen mit der großen Spezifität immunologischer Reaktionen. Wegen ihrer Empfindlichkeit, Spezifität, einfachen Handhabung und insbesondere aufgrund der generellen Anwendbarkeit sind radioimmunologische Methoden anderen Analysenverfahren überlegen.
Oligonucleotidsynthese an einem polymeren Träger unter Vermeidung von Fehlsequenzen
Authors: Heidmann Walter , Köster Hubert 
Published: July 2007

Zur Synthese von Oligonucleotiden bietet ein polymerer Träger des Typs (1) den Vorteil, daß sich das erste Nucleotid mit einer alkalilabilen Bindung an ihm verankern läßt, während eine säurelabile Schutzgruppe R. zur Blockierung der 3′OHGruppe verwendet werden kann. 3′OHGruppen, die bei der Verlängerung der Nucleotidkette nicht reagiert haben, werden durch Acylierung blockiert. Fehlsequenzen lassen sich so vermeiden.magnified image
Mikrobiologische Synthese von ( + )‐cis‐1,2‐Dihydroxy‐1,2‐dihydronaphthalin‐2‐carbonsäure
Authors: Knackmuss Hans‐Joachim , Beckmann Wilhelm , Otting Walter 
Published: July 2007

Mikroorganismen können zur Bildung chemisch schwer zugänglicher Verbindungen dienen, wenn es gelingt, ein Vorprodukt in einen Stoffwechselweg einzuschleusen, auf dem es nicht vollständig abgebaut wird. Beispiel: die zweifache Hydroxylierung von Naphthalin‐2‐carbonsäure (1) zu (2) durch ein Bakterium, das eine unspezifische Naphthalin‐Dioxygenase besitzt, (2) aber nicht weiter abbauen kann.magnified image
Nachweis von 4′, 5′‐Anhydroadenosin als Spaltprodukt von Coenzym B12 in funktionellen Holoenzymen
Authors: Katz R. N. , Vickrey T. M. , Schrauzer G. N. 
Published: July 2007

Wie wirkt Coenzym B12? Wird seine Cobalt‐Kohlenstoff‐Bindung bei der Bildung der enzymatisch aktiven Spezies homolytisch oder heterolytisch gespalten? Der jetzt gelungene Nachweis von (2) in zwei coenzym‐B12‐abhängigen Enzymen spricht für die heterolytische Spaltung und dafür, daß das außerordentlich stark nucleophile Co(I)‐Derivat die katalytisch wirksame Spezies ist.magnified image
Hydrophobe Wechselwirkungen zwischen Metall‐Komplexen mit aromatischen Liganden und 3‐(Trimethylsilyl)‐1‐propansulfonat und ihr 1H‐NMR‐spektroskopischer Nachweis
Authors: Mitchell Paul R. , Sigel Helmut 
Published: July 2007

NMR‐Studien mit Eichsubstanzen, die Trimethylsilyl‐Gruppen enthalten, können in Gegenwart von Metallion‐Komplexen zu unrichtigen Resultaten führen, da schon bei kleinen Konzentrationen der Eichsubstanz hydrophobe Wechselwirkungen mit den Metallion‐Komplexen auftreten, die chemische Verschiebungen bis zu 0.2 ppm bewirken.magnified image
Einlagerungsverbindungen des Zirconiumphosphats
Authors: Behrendt Dietmar , Beneke Klaus , Lagaly Gerhard 
Published: July 2007

Zirconiumphosphat bildet Einlagerungsverbindungen, die sich durch eine auffallend große Stabilität auszeichnen. Die organischen Gastmoleküle werden so fest zwischen den Schichten eingeschlossen, daß sie sich unterhalb 100°C auch im Vakuum nur schwer entfernen lassen.magnified image
Zur Stabilität der Triquinacenyl‐Kationen und Triquinacenyl‐Radikale
Authors: Bischof Peter 
Published: July 2007

Semiempirische Rechnungen zeigen, daß das 1‐Tri‐quinacenyl‐Kation (1) um 23 kcal/mol stabiler ist als das Ion (2) mit positiver Ladung an C‐10. Ursache des Stabilitätsunterschiedes ist die für (1) und (2) verschiedene Wechselwirkung des leeren Brückenkopforbitals mit den π‐Orbitalen der Doppelbindungen.magnified image
Brückenkopfkationen des Tricyclo[5.2.1.04, 10]deca‐2,5,8‐triens (Triquinacens)
Authors: Bosse Dieter , De Meijere Armin 
Published: July 2007

Brückenkopf‐Carbeniumionen der Struktur (2) konnten aus (1) mit SbF5 in SO2ClF bei −78°C hergestellt werden. Ihre NMR‐Daten zeigen, daß sie nahezu ebene Divinylcarbenium‐Einheiten enthalten.magnified image
Umweltfreundliche Chlorierung und chlorierende Oxidation von Phenolen
Authors: Lübbecke Hans , Boldt Peter 
Published: July 2007

Bei der Herstellung von Chloranil (1) aus Phenol und Chlor fällt als umweltbelastendes Nebenprodukt Salzsäure an. Es gelang jetzt, (1) aus Phenol oder Hydrochinon mit Wasserstoffperoxid/Salzsäure mit hoher Ausbeute und ohne Bildung von Nebenprodukten (außer Wasser) zu gewinnen.magnified image