bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kombination von Carbonyl‐Olefinierungsreaktion und gezielter Aldolkondensation
Authors: Wittig Georg , Schoch‐Grübler Ursula 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von (Formylmethyl)triphenylphosphoniumchlorid (7) mit N,N‐Dimethyl‐p‐phenylendiamin, p‐Anisidin oder Cyclohexylamin erhielt man in Chloroform 9a—9c. Dagegen bildete 7 mit Cyclohexylamin in absolutem Benzol oder absolutem DMSO Acetylen, Triphenylphosphinoxid und Cyclohexylamin‐hydrochlorid. — Die aus 9a — 9c mit Lithium‐diisopropylamid synthetisierten Phosphorane 3a — 3c lieferten mit Benzaldehyd die Schiff‐basen 10a — 10c, mit Benzophenon die Azomethine 12a und 12b. Das Phosphoran 3a bildete mit Fluorenon die Schiffbase 13. — Während 9a im Zweiphasensystem Dichlormethan/Wasser und Natronlauge als Deprotonierungsmittel mit aromatischen Aldehyden die erwarteten Schiffbasen ergab, erhielt man bei Ketonen nur mit Fluorenon gute Ausbeuten. Bei Umsetzung von 9a mit ω‐Chloracetophenon entstand das Pyrrolderivat 19.
1,2‐Dithiacyclopentene, XXXII.Reaktionen von 3H‐1,2‐Dithiol‐3‐thionen mit N‐Chlorbenzamiden
Authors: Wentrup Gerhard‐Jürgen , Boberg Friedrich 
Published: July 2007

Abstract5‐Phenyl‐3H‐1,2‐dithiol‐3‐thion (2) reagiert mit N,N‐Dichlorbenzamiden 3 zu N‐(3 H‐1,2‐Dithiol‐3‐yliden)benzamiden 11 und 12, mit N‐Chlorbenzamiden 1 zu N‐Benzoyl‐S‐(3H‐1,2‐dithiol‐3‐yliden)sulfimiden 7, die unter Schwefelabspaltung N‐Ylidenbenzamide 11 liefern. Der Mechanismus wurde untersucht.
Synthese von Pseudouridin C
Authors: Habermehl Gerhard , Christ Bernhard G. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von D‐Ribose (als Derivat 3) und 5‐Bromuracil wird über sieben Stufen PseudouridinC[5‐(β‐D‐Ribofuranosyl)uracil, 6b] in einer Gesamtausbeute von 9% (bezogen auf 5‐Bromuracil) dargestellt. Die Pseudouridine AF, AS (5a, b) und B (6a) werden daneben in einer Ausbeute von zusammen rund 30% erhalten.
Synthese und Eigenschaften eines durch sterische Effekte stabilisierten Cyclobutadiens
Authors: Krebs Adolf , Kimling Horst , Kemper Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen des 3,3,6,6‐Tetramethyl‐1‐thia‐4‐cycloheptins (1) mit Nickeldibromid und Palladiumdichlorid führen zu den entsprechenden Cyclobutadien‐Komplexen 2 bzw. 3, während Umsetzung von 1 mit Pentacarbonyleisen den Alkin‐Komplex 5 liefert. Der Cyclobutadien‐Tricarbonyleisen‐Komplex 4 wird durch eine Ligandenübertragungsreaktion aus 3 mit Pentacarbonyleisen gewonnen. Aus dem Palladiumdichlorid‐Komplex 3 wird mit Ethylenbis(diphenylphosphan) das Cyclobutadien 6 freigesetzt. Dies stellt das erste durch sterische Effekte stabilisierte, bei Raumtemperatur isolierbare Cyclobutadien‐Derivat dar; seine Eigenschaften werden diskutiert.
Diels‐Alder‐Reaktionen von o‐Benzochinonen mit Fulvenen
Authors: Friedrichsen Willy , Betz Michael , Büldt Eggert , Jürgens Hans‐Joachim , Schmidt Regine , Schwarz Ingo , Visser Klaus 
Published: July 2007

Abstracto‐Benzochinon (1a) und alkylsubstituierte o‐Benzochinone 1b‐d reagieren mit Fulvenen 2a‐d in einer stereoselektiv und regiospezifisch verlaufenden Cycloaddition unter Bildung von endo‐Dicarbonylverbindungen 3a‐o und 4a, b. Aus diesen sind durch Photodecarbonylierung und Dehydrierung Benzofulvene 6 zugänglich, die auch auf unabhängigem Wege aus Indanonen 8 dargestellt wurden.
Vielfach überbrückte aromatische Verbindungen, XI. Vierfach verklammertes Tetraphenylethen
Authors: Vögtle Fritz , Wester Norbert 
Published: July 2007

AbstractUmsetzung des Tetrathiols 18 mit dem Tetrahalogenid 17 nach dem Verdünnungsprinzip liefert in sehr geringer Ausbeute (4%) die beiden vierfach verklammerten, stereoisomeren Tetraphenylethen‐Systeme 19 und 20 mit paralleler und gekreuzter Anordnung der zentralen Doppelbindungen. Sie zeigen extremes Lösungsverhalten: In nahezu allen Lösungsmitteln sind sie äußerst schwer löslich. Der geplante Abbau zu den analogen Kohlenwasserstoffen 1 und 2 durch Entschwefelung der ringverengten Sulfide 21 und 22 mit Raney‐Nickel gelang nicht.
Kurzzeitpyrolyse und Spektroskopie instabiler Verbindungen, VII. CO‐Eliminierung aus aromatischen Hydroxyverbindungen durch Kurzzeitpyrolyse
Authors: Schaden Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Curiepunktpyrolyse sowie durch Strömungspyrolyse in der Gasphase bei 900° C kann 1‐ oder 2‐Naphthol zu Inden decarbonyliert werden. 1,5‐ (1), 1,6‐ (8), 1,7‐ (5), 2,6‐ (9) oder 2,7‐Naphthalindiole (6) geben unter den gleichen Bedingungen 4‐ (2), 5‐ (7), 6‐ (10) oder 7‐Indenol (4), aus 2,3‐Naphthalindiol (12) entsteht durch zweimalige CO‐Eliminierung Bicyclo[4.2.0]octa‐1,3,5‐trien (14).
Chromatographische Trennung und Charakterisierung der Bacteriomethylphäophorbide e
Authors: Risch Nikolaus , Kemmer Thorsten , Brockmann Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Lösung eines schwierigen Trennproblems durch den Einsatz von Adsorbentien geringer Korngröße und verbesserter chromatographischer Techniken wird am Beispiel der Methylphäophorbide e 4 des Bacteriochlorophylls e (Gemisch 1) aus Chlorobium phaeovibrioides beschrieben. Die erstmals in reiner Form erhaltenen Komponenten von 4 werden eindeutig charakterisiert und ihre Massen‐ und 1H‐NMR‐Spektren diskutiert.
Heterocyclische 12‐π‐ und 14‐π‐Systeme, XVIII. Synthese und Reaktionsverhalten von Thia‐3‐pseudophenalenonen
Authors: Neidlein Richard , Cepera Karl Franz 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von 2‐Methylbenzo[b]thiophen (1) mit Zimtsäurechlorid (2) in Gegenwart von AICI3 ergibt das Thiapseudophenalenon 4, welches mit SeO2 zur Carbonsäure 5 oxidiert wird. Decarboxylierung von 5 führt zum unsubstituierten Thiapseudophenalenon 6. Aus 5 und 6 entstehen die bromierten Ketone 7 bzw. 8; 8 kann auch durch Eliminierung von CO2 aus 7 hervorgehen. Aus 5 werden die Ester 9 erhalten und aus 4a sowie 6 mit Triethyloxonium‐tetrafluoroborat die substituierten Thiapseudophenaleniumsalze 10a und b. Die Eliminierung eines Protons aus 10a führt zum Isomerengemisch 11A/11B. Aus 4a ist das Hydrazon 12 zugänglich.
Synthesen von 2H‐1,2‐Benzothiazin‐1,1‐dioxiden, I. Neue 4‐Hydroxy‐2H‐1,2‐benzothiazin‐ und 4‐Hydroxy‐2H‐naphtho[2,1‐e]‐1,2‐thiazin‐3‐carboxamid‐1,1‐dioxide
Authors: Steiner Gerd 
Published: July 2007

AbstractNeue 4‐Hydroxy‐2H‐1,2‐benzothiazin‐3‐carboxamid‐1,1‐dioxide 1 stellte man durch Aminolyse des entsprechenden Carbonsäureesters 2 her. Die analogen Naphtho[2,1‐e]‐1,2‐thiazin‐1,1‐dioxide 3 wurden in einer 5‐Stufen‐synthese aufgebaut.
Synthesen von 2H‐1,2‐Benzothiazin‐1,1‐dioxiden, II. Umsetzung von β‐Dicarbonylverbindungen mit N,O,S‐Dinucleophilen
Authors: Steiner Gerd 
Published: July 2007

Abstractβ‐Dicarbonylderivate 1A, B, 4A, B aus der 2H‐1,2‐Benzothiazin‐1,1‐dioxid‐Reihe reagieren mit dinucleophilen N,O,S‐Verbindungen zu neuen tri‐ und tetracyclischen 5‐, 7‐ und 8‐gliedrigen Ringsystemen 3, 5–13. Eingebaute N‐Atome konnten als nucleophile Zentren mit (Chloralkyl)aminen alkyliert werden. Das tetracyclische Thiazepinon 13b ließ sich nach Überführung in das Imidchlorid mit sekundären Aminen zu den Amino‐Derivaten 15 umsetzen.
Studium zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 50. Elektroreduktion und phasentransferkatalysierte Borhydrid‐reduktion prochiraler Ketone
Authors: Horner Leopold , Brich Werner 
Published: July 2007

AbstractProchirale Carbonylverbindungen wurden in die entsprechenden sekundären Alkohole übergeführt a) durch Elektroreduktion und b) mit NaBH4, in beiden Fällen mit den gleichen Ephedriniumsalzen, und zwar für a) als optisch aktive Leitsalze und für b) als optisch aktive Phasentransfer‐Katalysatoren. Es wurden bei der Elektroreduktion und bei der Phasentransfer‐Katalyse die Ausbeuten an Carbinol (und Pinakol)3), die optische Ausbeute und die absolute Konfiguration des bevorzugt gebildeten Enantiomeren bestimmt. In der überwiegenden Mehrzahl der untersuchten Beispiele besitzen die unter Mitwirkung optisch aktiver Ephedriniumsalze nach beiden Methoden erhaltenen Überschußenantiomeren die entgegengesetzte absolute Konfiguration. Dies bedeutet, daß die Elektroreduktion und die Phasentransfer‐Katalyse mit den gleichen optisch aktiven Ammoniumsalzen über unterschiedlich strukturierte Übergangszustände verlaufen.
Strukturelle Abwandlung am Vitamin D3 via 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion‐Addukte1)
Authors: Reischl Wolfgang , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Darstellung der 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion‐Addukte 1a und 1b von Vitamin D3 und deren stereochemische Analyse mittels 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie berichtet. Bei der Umsetzung der Addukte mit 1–3% KOH in n‐Butanol entsteht ausschließlich und in guten Ausbeuten das 5,6‐trans‐Vitamin D3 (2a). Mit Hilfe des Systems Triphenylphosphan (TPP)/Azodicarbonsäurediethylester/HX können Stereospezifische Abwandlungen am C‐3 der Addukte vorgenommen werden. Auf diese Weise eröffnet sich, über eine invertierende Veresterung mit HX (= Ameisensäure) zu den Verbindungen 1a‐formiat und 1b‐formiat, bei deren Behandlung mit Alkali ein guter Zugang zum 3‐epi‐5,6‐trans‐Vitamin D3 (3a). Analog können — via invertierenden Einbau der Azidgruppe (mittels TPP/Azodicarbonsäurediethylester/HN3) anstelle von 3‐OH — die Addukte 1c‐ und 1d‐ bzw. 1a‐ und 1b‐desoxyazid präpariert werden. Diese unterliegen bei der Alkalibehandlung der Fragmentierung zu den entsprechenden 3‐Desoxy‐3‐azido‐ und 3‐Desoxy‐3‐epi‐azido‐5,6‐trans‐vitamin‐D3‐Abkömmlingen 2b bzw. 3b. Reduktion dieser Verbindungen mit LiAlH4 liefert die Aminderivate 2c und 3c. Ferner werden die N‐Acetylverbindungen 2d und 3d beschrieben.
Synthese von 3,5‐Di‐tert‐butyltyrosin und (3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)glycin
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Krause Hartmut , Berariu Veronika 
Published: July 2007

AbstractDie Aminosäuren 3,5‐Di‐tert‐butyltyrosin (1a) und (3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)glycin (2a) werden synthetisiert. Beide Aminosäuren dürften für die Spin‐Markierung von Peptiden geeignet sein.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, LV. Über Peptidsynthesen, LXII. Die Isolierung, Charakterisierung und Totalsynthese von Prophalloin (Pro4‐phalloin), einem ungiftigen vermutlichen Vorläufer der Phallotoxine
Authors: Munekata Eisuke , Faulstich Heinz , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractEs wird über Isolierung, Charakterisierung und Totalsynthese eines in geringer Menge im Methanolextrakt von Amanita phalloides enthaltenen Vertreters der Phalloidinfamilie berichtet: Prophalloin (1d), eine ungiftige Komponente, enthält anstelle des allo‐Hydroxyprolins von Phalloin (1a) in 4‐Stellung Prolin. Die Kopplung des S‐Chlorids von Boc‐Alanyl‐D‐threonyl‐cysteinylprolin (5) mit Alanyl‐tryptophyl‐γ‐hydroxyleucinlacton liefert den Thioether 6, dessen Cyclisierung Boc‐geschütztes Secoprophalloinlacton 7 ergibt. Boc‐Abspaltung, Öffnung des Lactonrings und zweite Cyclisierung führten zu Prophalloin (1d), das in seinen biologischen und spektroskopischen Eigenschaften mit dem Naturstoff identisch ist.
Synthesen von Cyclopeptiden aus partiell mit Deuterium und/oder13 C‐Isotopen markiertem Glycin und zwei Paaren von Prolin
Authors: Hollósi MiklóS , Dobolyi ZoltáN , Bujtás GyöRgy 
Published: July 2007

AbstractFür 1H und 13 C‐NMR spektroskopische Untersuchungen wurden vier partiell mit Deuterium und/oder 13 C‐Isotopen markierte Cyclopeptide (2a, 2b, 3a und 3b) synthetisiert. Zum Unterschied zu den früheren Synthesen der nichtmarkierten Verbindungen diente die Benzyloxycarbonyl gruppe (Z) zur vorübergehenden Blockierung der Imino‐Funktion des Prolins. Der Deuteriumgehalt wurde durch Massenpektrometrie und 1H‐NMR‐Analyse bestimmt.
Furanoid‐norditerpene aus Pflanzen der Familie Dioscoreaceae, V. Struktur der Diosbulbine‐D, ‐E, ‐F, ‐G und ‐H
Authors: Ida Yoshiteru , Kubo Shiro , Fujita Misa , Komori Tetsuya , Kawasaki Toshio 
Published: July 2007

AbstractFünf neue Furanoid‐norditerpene, die als Diosbulbin‐D (4), ‐E (5), ‐F (6), ‐G (7), und ‐H (8) bezeichnet werden, sind aus den frischen Wurzelknollen von Dioscorea bulbifera L. (forma spontanea Makino et Nemeto) isoliert worden. Ihre Strukturen wurden auf Grund der chemischen und spektroskopischen Untersuchungen ermittelt. Es sind die ersten Furanoid‐18‐norclerodanderivate, die das trans‐verknüpfte A/B‐Ringsystem und die δ‐Lactongruppe in 17 → 12‐Stellung besitzen.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 2. Synthese der geschützten Mono‐, Di‐ und Tridesoxyribonucleotide mit 5'‐Phosphatgruppe durch direkte Phosphorylierung
Authors: Köster Hubert , Blöcker Helmut , Frank Ronald , Geussenhainer Stefan , Heidmann Walter , Kaiser Wolfgang , Skroch Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der Mononucleotide pTd(Ac)2), pan4Cd(Ac), pbz6Ad(Ac), pbz2Gd(Ac), der Dinucleotide pbz6Ad‐Td(Ac), pan4Cd‐ib2Gd(Ac), pTd‐Td(Ac), pTd‐ib2Gd(Ac), pTd‐an4Cd(Ac), pib2Gd‐ib2Gd(iB), pbz6Ad‐bz6Ad(Ac) und der Trinucleotide pTd‐Td‐bz6Ad(Ac), pib2Gd‐ib2Gd‐ib2Gd(iB), pTd‐Td‐Td(Ac) und pbz6Ad‐bz6Ad‐bz6Ad(Ac) nach der Methode der direkten Phosphorylierung mit Phosphorylchlorid wird beschrieben. Diese neue, rationelle Methode macht Phosphatschutz‐gruppen unnötig. pan4Cd‐an4Cd(Ac) und pan4Cd‐an4Cd‐an4Cd(Ac) wurden unter Verwendung von 3‐Hydroxypropionitril, pan4Cd‐ib2Gd(Ac), pib2Gd‐ib2Gd‐ib2Gd(Ac) auch durch Phosphorylierung mit 2‐Cyanethylphosphat, pbz6Ad‐Td(Ac) wurde auch mit 2,6‐Dimethyl‐4‐tritylanilin (11) als lipophiler Schutzgruppe dargestellt.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 4. Synthese der Teilsequenz d(G‐A‐A‐T‐A‐T‐A‐A‐A‐C‐G)
Authors: Kaiser Wolfgang , Köster Hubert 
Published: July 2007

AbstractEs wird die chemische Synthese des Undecanucleotids d(G‐A‐A‐T‐A‐T‐A‐A‐A‐C‐G) beschrieben, das der Sequenz 12 – 22 der Angiotensin‐II‐DNS entspricht. Ausgehend von (MeOTr)ib2Gd wurde durch schrittweise Kondensation mit pbz6Ad(Ac) und pTd(Ac) das geschützte Tetranucleotid (MeOTr)ib2Gd‐bz6Ad‐bz6AdTd dargestellt. Dieses wurde nacheinander mit pbz6Ad‐Td(Ac), pbz6Ad‐bz6Ad‐bz6Ad(Ac) und pan4Cd‐ib2Gd(Ac) zum geschützten Undecanucleotid (MeOTr)ib2Gd‐bz6Ad‐bz6Ad‐Td‐bz6Ad‐bz6Ad‐bz6Ad‐an4Cd‐ib2Gd(Ac) umgesetzt.
Siebenringheterocyclen, III. Synthese von 4,5‐Dihydro‐2H‐1,3‐dioxepin‐5‐onen und 2,3,4,5‐Tetrahydro‐1,3‐oxazepin‐5‐onen
Authors: Burger Klaus , Meffert Alfred , Gieren Alfred 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von 2,2‐Bis(trifluormethyl)‐1,3‐dioxolan‐4‐onen 1 und 2,2‐Bis(trifluormethyl)‐1,3‐oxazolidin‐5‐onen 2 mit N,N‐Diethyl‐1‐propinylamin liefert 2,2‐Bis(trifluormethyl)‐4,5‐dihydro‐2H‐1,3‐dioxepin‐5‐one 4 bzw. 2,2‐Bis(trifluormethyl)‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1,3‐oxazepin‐5‐one 5. Die bei den Umsetzungen gefundenen Nebenprodukte sprechen für einen Reaktionsverlauf über eine 1,7‐dipolare Zwischenstufe.
Reaktionen polyvalenter Iodverbindungen, VIII. Zum Verhalten von Steroidolefinen gegenüber Iod(III)‐trifluoracetat
Authors: Linskeseder Maximilian , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zur cis‐Bistrifluoracetoxylierungsreaktion flexibler Olefine durch I(OCOCF3)3 zeigt sich bei der Umsetzung mit Steroidolefinen ein anderes Reaktionsbild. Gebildete 2‐Iodalkyl‐trifluoracetate werden als entsprechende Epoxide nach alkalischer Hydrolyse diagnostiziert. So gewinnt man aus 5α‐Cholest‐2‐en (1) in sehr guter Ausbeute 2β,3β‐Epoxy‐5α‐cholestan (1‐Ib). 3‐Methyl‐5α‐cholest‐2‐en (2) setzt sich zu einem Gemisch aus 3β‐Methyl‐5α‐cholestan‐2α,3α‐diol (2‐Ib), 2α,3α‐Epoxy‐3β‐methyl‐5α‐cholestan (2‐IIb), 2α‐Iod‐3β‐methyl‐5α‐cholestan‐3α‐ol (2‐IIIb) und 2‐β‐Acetyl‐A‐nor‐5α‐cholestan (2‐IV) um. Cholest‐4‐en (3) und ‐5‐en (4) liefern 4α,5α‐Epoxycholestan (3‐Ib) bzw. 5α,6α‐Epoxycholestan (4‐Ib) neben kleinen Anteilen an Cholest‐4‐en‐6β‐ol (3‐II) und Cholest‐5‐en‐4β‐ol (3‐III). Cholesterin (5) setzt sich in guter Ausbeute zu 5β,6β‐Epoxycholestan‐3β‐ol (5‐Ib), während man von Epicholesterin (6) zu 5α,6α‐Epoxycholestan‐3α‐ol (6‐I) gelangt. Aus Cholest‐4‐en‐3β‐ol (7) gewinnt man das isomere Cholest‐4‐en‐3α‐ol (7‐Ib); 5α‐Cholest‐1‐en‐3β‐ol (8) liefert ein Gemisch aus 5α‐Cholest‐1‐en‐3α‐ol (8‐I) und 5α‐Cholest‐2‐en‐1α‐ol (8‐II). 3β‐Bromcholest‐5‐en (9) und 3β‐Chlorcholest‐5‐en (10) werden von I(OCOCF3)3 sowohl von der α‐als auch von der β‐Seite her angegriffen. Dies kann man aus den isolierten Reaktionsprodukten 3β‐Brom‐5α,6α‐epoxycholestan (9‐I) und 3β‐Brom‐5β,6β‐epoxycholestan (9‐II) bzw. 3β‐Chlor‐5α,6α‐epoxycholestan (10‐I) und 3β‐Chlor‐5β,6β‐epoxycholestan (10‐II) schlieβen.
Stereochemische Untersuchung der 4‐Benzyliden‐1,2,3,4‐tetrahydro‐3‐isochinolinone und ihrer hydrierten Derivate
Authors: Tóth Gábor , Hazai LÁSzló , Deák Gyula , Duddeck Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Strukturen von 4‐Benzyliden‐1‐phenyl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐3‐isochinolinon 1E, seinem Photoisomeren 1Z sowie der durch katalytische Hydrierung gewonnenen Verbindungen 3a und 3b wurden mittels 1H‐, LIS‐1H‐, 13C‐NMR‐ und NOE‐Messungen bestimmt. Es zeigte sich, daβ die katalytische Hydrierung der Benzylidenderivate 1E und 1Z stereoselektiv verläuft.
Heteroaromaten mit anellierten Siebenringen, I. Oxazepinone und Thiazepinone
Authors: Weber Karl‐Heinz , Langbein Adolf , Daniel Helmut 
Published: July 2007

AbstractAuf der Suche nach Verbindungen mit psychotroper Wirkung wurden die Triazoloox‐ und Triazolothiazepinone 10 bzw. 11, das Pyrazolothiazepinon 14 sowie die Thienooxazepinone 21 und 25 synthetisiert. Ausgangsverbindungen waren die Aminoketone 2. — In der Triazolreihe wurde das Tosylaminoketon 4 direkt aus α‐Cyanacetophenon und Tosylazid erhalten. Nach Detosylierung von 4 zu 5 wurde dieses zu den Isomeren 8a—c methyliert. Die 13C‐NMR‐spektroskopische Zuordnung der Isomeren 8 wird beschrieben.
Heteroaromaten mit anellierten Siebenringen, III. Umwandlung von Thienotriazolooxazepinen in Diazepine
Authors: Weber Karl‐Heinz , Bauer Adolf , Langbein Adolf , Daniel Helmut 
Published: July 2007

AbstractBei der Behandlung von Thienotriazolooxazepinen 2 mit HBr wird der Oxazepinring selektiv geöffnet. Die entstandenen Hydroxymethyltriazolderivate 3 werden in die Dihalogenderivate 5 oder 6 umgewandelt, die mit NH3 oder primären Aminen den Diazepinring zu 7 bzw. 8 schließen. Die Dehydrierung von 7 zu 9 und die Umwandlung von 9e in das entsprechende Triazolon 14 werden beschrieben. Alle Diazepine zeigen starke ZNS‐Aktivitäten.
Reaktionen von Cyclobutendionen, LIV. Reaktivität von 4‐Methylen‐2,3‐diphenyl‐2‐cyclobuten‐1‐onen
Authors: Knorr Harald , Ried Walter , Knorr Ursula , Schuckmann Walter 
Published: July 2007

AbstractDas chemische Reaktionsverhalten der 4‐Methylencyclobutenone 1a‐n wird untersucht. Die dargestellten Produkte 3, 4 werden hinsichtlich isomerer Strukturen diskutiert. Der Bau der Verbindungen 5 wird durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen.
Neue Reaktionen von 2‐Benzoyl‐3‐chlor‐1‐benzothiophen‐1,1‐dioxid mit CH‐aciden Verbindungen1)
Authors: Ried Walter , Mavunkal Joseph B. , Oremek Gerhard 
Published: July 2007

Abstract2‐Benzoyl‐3‐chlor‐1‐benzothiophen‐1,1‐dioxid (1a) reagiert mit Metallenolaten von Acetessigester, Acetylaceton, γ‐Phenylacetessigsäure‐methylester, Cyanessigsäure‐ethylester, Malonsäurediethylester, Malonodinitril und Methylmalonsäure‐diethylester zu den Verbindungen 1d‐j. Mit Diazomethan bildet 1d den Methylenolether 1k. Die Verbindung 1g setzt sich mit Ammoniak zu 1b, mit Phenylhydrazin unter Cyclisierung zu 2 um. Auch 1a bildet mit Phenylhydrazin das Pyrazolderivat 2. Das Benzothiophendioxid 1f cyclisiert zur Verbindung 3. Die Verbindung 1a kondensiert mit 3‐Oxoglutarsäure‐dimethylester zum Dibenzothiophenderivat 4, mit Diazomethan entsteht das Cyclopropanderivat 5.
Disubstituierte Phenothiazone, I. Synthese von 1,7‐disubstituierten 3H‐Phenothiazin‐3‐onen
Authors: Terdic Marius H. , Valter Ildico 
Published: July 2007

Abstract5‐Substituierte Zink‐2‐amino(thiophenolate) 1a‐c reagieren in Ethanol leicht mit 2,6‐disubstituierten 1,4‐Benzochinonen 2a‐d zu 1,7‐disubstituierten Phenothiazonen 3a‐f als Hauptprodukte sowie 2,4,7‐trisubstituierten Phenothiazonen 4a‐f und 4,7‐disubstituierten 2‐Methylphenothiazonen 5a, b als Nebenprodukte (Tabelle 1).
Synthese von Peptiden der Aminosäuren 3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenylalanin und ‐glycin
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Krause Hartmut 
Published: July 2007

Abstract3,5‐Di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenylalanin (1) und ‐glycin (2), mit Schutzgruppen an den Carboxy‐und Amino‐Resten 1a ‐ d, 2a bzw. b, wurden mit Glycin, Alanin, Leucin und Tyrosin nach verschiedenen Verfahren zu den Di‐, Tri‐ und Tetrapeptiden 9 und 10 umgesetzt. Als Reaktionspartner von 1 und 2 dienten die Aminosäure‐ und Peptid‐Derivate 3 ‐ 8. ‐ Außerdem wurden die Dioxopiperazine 11a ‐ c synthetisiert.
Annulene, 28. Synthese von Fluor[18]annulen und 1,2‐Dihalogen[18]annulenen sowie Versuche zur Darstellung von 1,2‐Diaza[16]annulenen
Authors: Neuberg Rainer , Schröder Gerhard , Oth Jean F. M. 
Published: July 2007

AbstractAus dimerem Cyclooctatraen 1 und den 1,1‐Difluorethylenen 2a, 2b bilden sich unter anderem die Cycloaddukte 3a, 3b. Aus 3a ist mit (Bu)3SnH 3c zugänglich. Die Verbindungen 3a–3c lassen sich zu 6a–6c dehalogenieren. Unter der Einwirkung von UV‐Licht entstehen daraus Fluor‐, 1‐Chlor‐2‐fluor‐ und 1,2‐Difluor[18]annulen (7c, 7a bzw. 7b), deren charakteristisches 1H‐NMR‐spektroskopisches Verhalten beschrieben wird. — Die gespannte Vierringdoppelbindung in 8 reagiert mit dem Tetrazin 9. Es entstehen 11–13. Das Pyridazinderivat 10 wird als Zwischenstufe postuliert. Nur 10 — nicht aber eines der Folgeprodukte 11–13 — wäre ein potentieller Vorläufer eines 1,2‐Diaza[16]annulens.
Einige Reaktionen von Bicyclo[6.2.0]deca‐1,3,5,7,9‐pentaenen
Authors: Magon Michel , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

Abstract9,10‐Dimethylbicyclo[6.2.0]deca‐1,3,5,7,9‐pentaen (6) ist auf mehreren sehr ähnlichen Wegen zugänglich. Bei der Pyrolyse entsteht 1,2‐Dimethylazulen (10), aber auch 1,2‐ und 2,3‐Dimethylnaphthalin (12 bzw. 11). Das Verhalten von 6 gegenüber einigen π‐Elektronenakzeptoren, reaktiven Dienophilen, Fe3(CO)12 und Fe2(CO)9 wird beschrieben. Schließlich wird noch kurz auf einige Tricarbonyleisenkomplexe von 9‐Chlor‐10‐methylbicyclo[6.2.0]deca‐1,3,5,7,9‐pentaen (4) eingegangen.
Azepinoindole, III. Synthese von Azepino[3,4‐b]indoldionen durch Cyclisierung von N‐(2‐Indolylcarbonyl)‐β‐aminosäuren
Authors: Pigulla Joachim , Röder Erhard 
Published: July 2007

AbstractDie Behandlung den N‐(2‐Indolylcarbonyl)‐β‐aminosäuren 2 mit Polyphosphorsäure führt in guten Ausbeuten zu den Azepino[3,4‐b]indoldionen 3. Die N‐(2‐Indolylcarbonyl)‐α‐aminosäuren 4 cyclisieren zu den entsprechenden Pyrido[3,4‐b]indoldionen 5.
Organische Photochemie, XXIII. Organische Schwefelverbindungen, XXXI. Photochemische Bildung von Fluoranthenen aus Fluoren‐9‐spiro‐dihydrothiopyranen
Authors: Praefcke Klaus , Weichsel Christian 
Published: July 2007

AbstractEs wurden neue Fluoren‐9‐spiro‐dihydrothiopyrane 3 synthetisiert und photolysiert. Verbindung 3b ist für mechanistische Aussagen dideuteriert worden. UV‐Bestrahlungen dieser Heterocyclen in Benzol führten in einer ungewöhnlichen Photofragmentierungs‐/Photocyclisierungsreaktion zur Bildung von Fluoranthenderivaten des Typs 4 und 7. Substituenteneinflüsse auf diese neue Photoreaktion und mechanistische Vorstellungen werden diskutiert. Die Konstitutionen der neuen Verbindungen 2, 3b–d und 7 werden vor allem durch Massen‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektren bewiesen.
Pyrolyze von 1,2,3,5,6,7‐Hexachlor‐4‐methylenbicyclo[3.2.0]hepta‐2,6‐dienen
Authors: Roedig Alfred , Försch Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 6/7 sind in einer zwei‐ oder dreistufigen Synthese aus dem bicyclischen Keton 1 erhältlich. Im Fall 6/7c konnten Z‐ und E‐Isomeres voneinander getrennt werden. Die Kurzzeitpyrolyse im Hochvakuum bei 460°C liefert die entsprechenden Styrol‐ bzw. Stilbenderivate 9, Chlorierungsprodukte 10 und das Anthracenderivat 15, das aus 6/7c wahrscheinlich über ein intermediär auftretendes Heptafulven entstanden ist. Auch für die Bildung der Verbindungen vom Typ 9 werden Heptafulvene 8 als unter den Reaktionsbedingungen instabile Zwischenstufen diskutiert.