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Glycolipide als Immunmodulatoren ‐ Synthesen und Eigenschaften
Authors: Lockhoff Oswald 
Published: July 2007

AbstractDie erfolgreichsten Impfstoffe bestehen heute noch aus abgeschwächten oder abgetöteten Pathogenen, doch ist erkennbar, daß in Zukunft durch Anwendung der Gentechnologie reine Antigene in ausreichenden Mengen zur Verfügung stehen werden. Zur Erreichung einer Schutzwirkung ist es jedoch essentiell, die Immunantwort gegen diese nur schwach immunogenen Strukturen durch Adjuvantien zu verstärken. Die Suche nach chemisch definierten, synthetischen und gut verträglichen Adjuvantien ist deshalb für eine effektive Immunprophylaxe von außerordentlicher Bedeutung. Als eine in dieser Hinsicht sehr vielversprechende Verbindungsklasse erwiesen sich synthetische Glycosylamide mit zwei langen Alkylketten aus Alkylamin und Fettsäuren. Im Gegensatz zu den natürlich vorkommenden Glycolipiden, die immunsuppressiv wirken, sind die hier beschriebenen, neuen Glycolipidanaloga ausgeprägt immunstimulierend. Sie bewirken in Vaccinierungsexperimenten zusammen mit verschiedenen Antigenen einen effizienten Schutz. Der Wirkungsmechanismus, der sich von dem bekannter Adjuvantien unterscheidet, läßt die Glycolipidanaloga für Immunisierungen von Patienten mit defekten T‐Lymphozytenfunktionen, z. B. AIDS‐Patienten, als besonders aussichtsreich erscheinen.
Derivate von 1,1″‐Biferrocen mit Schwefel‐ und Selenbrücken
Authors: Herberhold Max , Brendel Hans‐Dieter , Thewalt Ulf 
Published: July 2007

Über eine vierfach lithiierte Zwischenstufe ließen sich erstmals tetrasubstituierte Derivate von 1,1″‐Biferrocen erhalten. Sie reagiert nicht nur beispielsweise mit Me3SiCl und MeSSMe, sondern auch mit Schwefel und Selen. In den Hauptprodukten dieser Reaktionen, 1, verklammern die Chalcogenide die beiden Ferroceneinheiten über E2‐Brücken.magnified image
Die Reaktion von PtCl2 mit einem N,S,O‐koordinierten Calciumkomplex: Synthese und Struktur eines Ca‐Pt‐Komplexanions
Authors: Davidson Matthew G. , Raithby Paul R. , Snaith Ronald , Stalke Dietmar , Wright Dominic S. 
Published: July 2007

Aus einem Ca2‐Komplexkation und einem Ca‐Pt‐Komplexanion (siehe Bild rechts) besteht das Salz 1, das bei der Reaktion von [(Ox)2Ca(HMPA)2] mit PtCl2 in siedendem Toluol gebildet wird. Das Ca‐Pt‐Komplexanion ist als Modellverbindung für heteronucleare Katalysatoren und für Addukte von Pt2+ mit DNA‐Basen von Interesse.magnified imagemagnified image
Neue Wege zur Synthese Nitrilgruppen enthaltender Polymere
Authors: Brackemann Holger , Buback Michael , Rindfleisch Frank , Rohde Stefan 
Published: July 2007

Polymere, die aus reinen CC‐Hauptketten und Nitrilsubstituenten bestehen, versprechen, leistungsfähige Elastomere zu sein. Dieser Polymertyp konnte nun auf zwei Wegen hergestellt werden: einerseits durch direkte Excimerlaser‐induzierte radikalische Copolymerisation von Ethen und Acrylnitril, andererseits durch polymeranaloge Umsetzung eines Ethen/Acrylat‐Copolymers in verdichtetem fluiden Ammoniak [Gl.(a)].magnified image
Isophlorine: Moleküle am Schnittpunkt von Porphyrin‐ und Annulen‐Chemie
Authors: Pohl Michael , Schmickler Hans , Lex Johann , Vogel Emanuel 
Published: July 2007

Die bereits von Woodward bei der Chlorophyll‐Synthese diskutierten Isophlorine sind als janusköpfige Moleküle ‐ einerseits Porphyrine (N,N′‐Dihydroporphyrine), andererseits echte Annulene (der Hückel‐Regel nicht entsprechende [20]Annulene) ‐ strukturchemisch von besonderem Reiz. Während NH‐unsubstituierte Isophlorine nach wie vor der Entdeckung oder Synthese harren, konnte das N,N′,N″,N″'‐Tetramethyloctaethylisophlorin 1, R  CH3, jetzt durch Zweielektronen‐Reduktion des Franckschen N,N′,N″,N″'‐Tetramethyloctaethylporphyrin‐Dikations gewonnen werden.magnified image
Bildung eines toxischen Dimerisierungsproduktes aus 3,4‐Dichloranilin durch Lignin‐Peroxidase von Phanerochaete chrysosporium
Authors: Pieper Dietmar Helmut , Winkler Reinhard , Sandermann Heinrich 
Published: July 2007

Bei Untersuchungen zur biologischen Dekontaminierung spielt der Weißfäulepilz eine große Rolle. Die ligin‐Peroxidase dieses Pilzes katalysiert die Bildung von 3,3′,4,4′‐Tetrachlorazobenzol 1 aus Dichloranilin. Da dieses hochtoxisches Produkt zu etwa 15% entsteht, müssen eingehende biochemische untersuchungen vor dem Einsatz des Pilzes in der Biotechnologie durchgeführt werden. magnified image
Unerwartete oxidative Ringöffnung eines (Octadehydrocorrinato)nickel(II)‐Salzes zu einem Chlorophin‐Derivat
Authors: Chang Chi K. , Wu Weishih , Chern Shuenn‐Shing , Peng Shie‐Ming 
Published: July 2007

Ein Tetraazamakrocyclus aus drei Pyrroleinheiten und einem ankondensierten Furanring – „Furochlorophin”︁ – umgibt das NiII‐Ion in 1 Dieses 18 π‐Elektronensystem mit Chlorin‐Grundstruktur bildet sich überraschend einfach bei der Thermolyse von (Octadehydrocorrinato)nickel(II)‐chlorid. Diese Synthese dürfte nicht nur der Corrinoidchemie neue Impulse geben; die Absorptionscharakteristka des Metallkomplexes und der freien Base machen diese Verbindung auch für Anwendungen in der photodynamischen Krebstherapie interessant. magnified image
Synthese und Reaktionen von Isothiocyanat‐substituierten Allenen und 1,3‐Butadienen
Authors: Banert Klaus , Hückstädt Holger , Vrobel Kai 
Published: July 2007

Ungewöhnlich reaktiv gegenüber Nucleophilen sind die Allenylisothiocyanate 1 (R1,R2 = H oder Me), die über [3,3]‐sigmatrope Umlagerungen aus leicht zugänglichen Propargylthiocyanaten hergestellt werden können. Über ähnliche Isomerisierungsreaktionen gelingt auch die Herstellung von 2 und 3 (R = H, Me), Diese Verbindungen eignen sich für die Synthese von Heterocyclen und für Cycloadditionsreaktionen. magnified image
Si60, ein Analogon zu C60?
Authors: Zybil Christian 
Published: July 2007

Im Hinblick auf die weitere Miniaturisierung in der Mikroelektronik und die Möglichkeit, analog zu den Fullerenen neue Materialien zu entdecken, werden Cluster von Halbleiterelementen wie Silicium derzeit intensiv untersucht. Durch Umsetzung von massenselektierten Sin‐Clustern mit reaktiven Gasen, z.B. Ethylen, und eine anschließende Produktanalyse lassen sich Aussagen zur Struktur solcher Cluster machen. Danach ist z.B. Si10 nicht adamantanartig aufgebaut, wie es von elementarem Silicium her zu erwarten ware, sondern kompakter (zwei nahezu energiegleiche berechnete Strukturen im Bild rechts) mit weniger freien Valenzen an den Si‐Atomen. Eine C60‐analoge „runde Si60‐Chemie”︁ scheint es nicht zu geben, auch wenn Si60 (berechnete Struktur im Bild rechts) einem Stabilititsmäximum entspricht. Eine direkte Strukturbestimmung von Si60 steht aber noch aus, da die absolute Stabilitat von S60 um Größenordnungen geringer ist als die von c60. magnified image
Selektivitätskontrolle durch Temperaturvariation bei der Bildung von isotaktischem versus syndiotaktischem Polypropylen an einem Titanocen/Alumoxan‐Katalysator
Authors: Erker Gerhard , Fritze Cornelia 
Published: July 2007

Gegenläufige Aktivierungsenthalpie‐ und ‐entropie‐Effekten ist es wahrscheinlich zuzuschreiben, daß bei der Propen‐Polymerisation mit dem löslichen Metallocen‐Katalysator 1 (X = Ph) und Methylalumoxan mit Erhöhung der Temperatur von –50 auf + 10 °C, bei den Produkten ein Übergang von (in der Regel begünstigtem) isotaktischem über ataktisches zu syndiotaktischem Polypropylen beobachtet wird. Dies zeigt, wie wichtig es bei Struktur/Reaktivitäts‐Diskussionen ist, immer auch den Einfluß der Temperatur in Betracht zu ziehen. magnified image
Zn7[P12N24]Cl2 — ein Sodalith mit einem Phosphor‐Stickstoff‐Grundgerüst
Authors: Schnick Wolfgang , Lücke Jan 
Published: July 2007

Ein dreidimensionales Netzwerk eckenverknüpfter PN4‐Tetraeder liegt im Sodalithanalogen [P12N24]‐Gerüst der Titelverbindung vor, die einfach aus NH4Cl (PNCl2)3 und ZnCl2 erhalten werden kann. Im Zentrum der β‐Käfige befindet sich dabei, wie im Strukturbild rechts gezeigt, jeweils ein tetraedrisch von Zn2+‐Ionen umgebenes Cl−‐Ion. Die Modifizierung des Sodalith‐Gerüsts durch den Austausch von O‐ gegen N‐Atome eröffnet der Zeolithforschung neue Perspektiven. magnified image
Alkinyl‐ und Alkenyl(phenyl)iodoniumverbindungen
Authors: Stang Peter J. 
Published: July 2007

AbstractVerbindungen mit hochkoordinierten, mehrwertigen Hauptgruppenelementen sind eine interessante Alternative zu den vielen wohlbekannten Übergangsmetallkomplexen. Zu den ältesten und am besten bekannten stabilen organischen Verbindungen dieser Art zählen die Iod(III)‐Verbindungen. Diaryliodoniumverbindungen Ar2IX zum Beispiel sind schon seit über hundert Jahren bekannt und spielen eine wichtige Rolle in der Lithographic. Alkine und Alkene gehören ebenfalls zu den ältesten, wichtigsten und nützlichsten Verbindungen in der Organischen Chemie. Neben einfachen Kohlenwasserstoffen dieser Art ist auch eine Vielzahl funktionalisierter Derivate bekannt, die in der Organischen Chemie vielfach eingesetzt werden. Trotz der Allgegenwart und Bekanntheit von IIII‐Verbindungen sowie von Alkenen und Alkinen war die Kombination dieser beiden Verbindungstypen in einer molekularen Einheit, also Verbindungen von mehrwertigem Iod mit mindestens einem Alkin‐oder Alkenrest, bis vor kurzem unbekannt. Die Erfolge bei der Synthese von einfachen Alkinyl‐ und Alkenyl(phenyl)‐iodoniumverbindungen in den achtziger Jahren bewirkten eine Renaissance vor allem der Acetylen‐sowie der IIII‐Chemie. Die Alkinyliodoniumverbindungen gehen mit einer Vielzahl von Nucleophilen Substitutionen am Acetylenrest (SN‐A) ein, die anders kaum möglich waren. Dabei entstehen funktionalisierte Alkine, einschließlich der bisher unbekannten Acetylencarboxylate, ‐sulfonate und ‐phosphate. Diese sind exzellente Substrate für Cycloadditionen und eine Vielzahl anderer interessanter Reaktionen.
Regioselektivitätskontrolle bei der Palladium‐katalysierten Copolymerisation von Propen mit Kohlenmonoxid
Authors: Batistini Antonio , Consiglio Giambattista , Suter Ulrich W. 
Published: July 2007

Mit 1,3‐Propandiylbis(diisopropylphosphan) als Ligand L in [Pd(CF3CO2)2L]‐Präkatalysatoren wird eine vollständige, mit einer guten Stereoselektivität gekoppelte Regioselektivität bei der strikt alternierenden Copolymerisation von Propen mit Kohlenmonoxid erreicht. Dadurch konnte die erste Synthese eines regulären Poly(1‐oxo‐2‐methyltrimethylens) realisiert werden. Welche Konfigurationen in diesem Polymer möglich sind, ist unten gezeigt. magnified image
Ein supramolekularer Verband aus zwei Toranden, zwei Lithium‐Ionen und drei Wassermolekülen
Authors: Bell Thomas W. , Cragg Peter J. , Drew Michael G. B. , Firestone Albert , Kwok Daw‐Iong A. 
Published: July 2007

Bindende Torand‐Torand‐Wechselwirkungen und ein Netzwerk aus Wasserstoffbrücken scheinen den im Bild rechts in der Aufsicht – ohne n‐Butylgruppen– gezeigten supramolekularen Verband [1· Li2(H2O)3]2+ (1 siehe vorherige Zuschrift) zu stabilisieren. Dieser liegt als Dimer aus zwei 1:1‐Lithium‐Torand‐Komplexen vor, wobei ein Wassermolekül die beiden „hydratisierten”︁ Lithium‐Ionen verbrückt. Eine Stapelung zu polymeren Metall‐Torand‐Komplexen scheint denkbar. • = N. magnified image
Ligandeneffekte bei Grignard‐Additionen
Authors: Reetz Manfred T. , Harmat Nicholas , Mahrwald Rainer 
Published: July 2007

Wesentlich chemoselektiver als herkömmliche Grignard‐Reagentien sind die Organomagnesium‐Verbindungen RMgL (R = Alkyl, Aryl; L = OTf, OTs, OAc…) bei Konkurrenzversuchen. Dies zeigt sich bei der Umsetzung des Aldehyd/Keton‐Paares 1/2 mit RMgL, die mit einer Selektivität von 95–99% bevorzugt 3 liefert. Mit üblichen Grignard‐Reagentien RMgX (X = Halogen) entstehen 1:1 – oder 2:1‐Gemische von 3 und 4.magnified image
Starke hyperkonjugative und induktive Effekte auf C‐C‐X‐Bindungswinkel (X = Hauptgruppenelement): Kristallstruktur von Triethylboran und ab‐initio‐Untersuchungen
Authors: Boese Roland , Bläser Dieter , Niederprüm Norbert , Nüsse Markus , Brett Waldemar A. , von Ragué Schleyer Paul , Bühl Michael , van Eikema Hommes Nicolaas J. R. 
Published: July 2007

Eher die Ausnahme als die Regel sind ideale Tetraederwinkel in Organoelementverbindungen. Die Abweichungen können beträchtlich sein, wie die Aufweitung des C‐C‐B‐Winkels in Triethylboran auf fast 120° (Strukturbild rechts) zeigt. Dies läßt sich mit einer hyperkonjugativen Wechselwirkung des leeren Bor‐p‐Orbitals mit den bindenden Orbitalen der α‐C‐H‐Bindungen erklären, was durch ab‐initio‐Berechnungen und Strukturbestimmungen anderer Verbindungen mit dem Strukturelement Et‐X (X = Hauptgruppenelement) gestützt wird. magnified image
[4 + 4]‐Cycloadditionen in der Totalsynthese natürlicher Achtringverbindungen
Authors: Kaupp Gerd 
Published: July 2007

Als effiziente Synthesemethode zum Aufbau hochfunktionalisierter polycyclischer Naturstoffe mit einem zentralen achtgliedrigen Ringsystem wie Fusicoccin A und Taxol könnte sich die bisher eher vernachlässigte photochemische [4+4]‐Cycloaddition erweisen. Sieburth et al. gelang so in einem Schritt der Aufbau des Polycyclus 2, einem prototypischen Taxol‐Vorläufer, durch Bestrahlung des Bis‐2‐pyridons 1. magnified image
Herstellung, Ligandenaustauschreaktionen und Struktur eines Dien(aqua)‐Rutheniumkomplexes: [(cod)Ru(H2O)4](OTs)2
Authors: Kölle Ulrich , Flunkert Gabriele , Görissen Ralf , Schmidt Martin U. , Englert Ulli 
Published: July 2007

Der trans‐Effekt in metallorganischen Aquakomplexen konnte am Dikation 1 der Titelverbindung erstmals strukturell belegt werden. In diesem sind die Metall‐Sauerstoff‐Bindungen trans zu den Doppelbindungen des Cyclooctadienliganden signifikant verlängert, und damit besonders labil, wie Austauschreaktionen zeigen. magnified image
Cyclophosphazenmetalloxide, eine neue Verbindungsklasse, und Modellverbindungen für Polymerisationen von Phosphazenen
Authors: Hasselbring Reinhard , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

Das acyclische, vollständig N‐silylierte Phosphazen 1 reagiert mit Re2O7 unter Siloxanabspaltung zum ersten Cyclophosphazenmetalloxid 2. Mit 2,6‐Diisopropylphenylisocyanat setzt sich 2 zu neuartigen Cyclophosphazenmetallimiden um. Dabei ist ein zwölfgliedriger N6P4Re2‐Heterocyclus besonders interessant – nicht zuletzt im Hinblick auf mechanistische Fragestellungen bei der Polymerisation von Phosphazenen. magnified image
Gleichgewichte zwischen nichtklassischen und klassischen Borverbindungen, Konkurrenz zwischen Aromatizität in zwei und drei Dimensionen
Authors: Michel Holger , Steiner Dirk , Wočadlo Sigrid , Allwohn Jürgen , Stamatis Nicolaos , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Das Carboran 1 und das Organoboran 2 stehen in Lösung miteinander im Gleichgewicht, wie aus der Temperaturabhängigkeit der La ge der 11B– und 13C‐NMR‐Signale von 1 (R = tBu oder Mesityl) folgt. Eine Abschätzung der thermodynamischen Parameter zeigt, daß die Energiedifferenz zwischen 1 und 2 (1–2 kcal mol−1) erheblich kleiner ist als bei den Stammverbindungen ohne ankondensierten Benzolring (37.5 kcal mol−1), was mit der Aufhebung der zweidimensionalen Aromatizität beim Übergang von 2 nach 1 erklärt werden kann. magnified image
Sauerstoffaktivierung an Nickel(II)‐tetrahydrosalen‐Komplexen unter Bildung von Nickel(II)‐dihydrosalen‐Komplexen
Authors: Böttcher Arnd , Elias Horst , Müller Lutz , Paulus Helmut 
Published: July 2007

Durch oxidative Dehydrierung von nur einer C‐N‐Bindung im [Ni(tetrahydrosalen)]‐Komplex 1 entsteht überraschenderweise der entsprechende [Ni(dihydrosalen)]‐Komplex. Diese Reaktion ist somit eines der seltenen Beispiele für eine Sauerstoffaktivierung durch Ni‐Komplexe. Das Ni‐Atom in 1 ist nahezu quadratisch‐planar koordiniert, die Benzolringe sind bezüglich der NiO2N2‐Ebene leicht nach oben bzw. unten abgewinkelt. magnified image
3,4‐Dihydroisocumarine, eine neue Klasse von Spurpheromonen bei Ameisen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Kern Friedrich , Schäfer Doris , Witschel Matthias Christian 
Published: July 2007

Die in unseren Görten häufige Ameise Lasius niger markiert ihre Straßen mit dem Isocumarin (R)‐1. Durch Synthese und massen spektrometrische Untersuchungen gelang die Strukturaufklärung fär weitere Isocumarine bei verwandten Ameisenarten. Die Substanzen wurden durch Spurfolgetests und Elektroantennogramme auf ihre biologische Aktivität getestet. magnified image
Untersuchung der sigmatropen [1,7]‐Wasserstoff‐verschiebung in der Stammverbindung (Z,Z)‐1,3,5‐Heptatrien und im Monodeuterium‐Analogon
Authors: Gurskii Mikhail E. , Gridnev Ilya D. , Il'Ichev Yuri V. , Ignatenko Anatoly V. , Bubnov Yuri N. 
Published: July 2007

Eine experimentelle Bestätigung theoretischer Voraussagen lieferte die Untersuchung der [1,7]‐H‐Verschiebung in 1. Kinetikmessungen am Monodeuterium‐Analogon ergaben eine Aktivierungsenergie von 87± 3 kj molminus1 und einen Frequenzfaktor von 1.6 × 108 sminus1. Ein Vergleich dieser Werte mit denen für (Z)‐1,3‐Pentadien (152 bzw. 2.8 × 1011) bestätigt die Voraussage, daß [1,7]‐H‐Verschiebungen eine geringere Aktivierungsenergie und eine negativere Aktivierungsentropie als [1,5]‐H‐verschiebungen haben sollten. magnified image
Wie hoch ist die Barriere der Valenzisomerisierung von Cyclobutadien?
Authors: Maier Günther , Wolf Reinhard , Kalinowski Hans‐Otto 
Published: July 2007

Die gegenseitige Umwandlung der beiden Rechteckformen A und B von Tri‐tert‐butyl(Isopropoxydimethylisilly)cyclobutadien verläuft über eine „klassische”︁ Barriere von 5.8 ± 0.2 kcalmol−1. Ein Schweratom‐Tunneleffekt ist für den Prozeß auszuschließen. magnified image
Kovalente Bindung von Ferroceneinheiten an Glucose‐Oxidase in inversen Micellen
Authors: Ryabov Alexander D. , Trushkin Alexey M. , Baksheeva Lidia I. , Gorbatova Raisa K. , Kubrakova Irina V. , Mozhaev Vadim V. , Gnedenko Boris B. , Levashov Andrey V. 
Published: July 2007

Zur Konstruktion neuer Biokatalysatoren Kann es notwendig sein, einen wasserunlöslichen metallorganischen Rest mit einem wasserlöslichen Enzym kovalent zu verknüpfen. Daß sich hierfür inverse Micellen – „Mikroreaktoren”︁ mit einem polaren Kern und einer unpolaren Hülle – eignen, demonstriert die Umsetzung von Glucose‐Oxidase (E‐NH2) mit Ferrocencarbonsäure (FcCOOH) [Gl.(a)] in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid/N‐Hydroxysuccinimid in einem System aus Boratpuffer, n‐Octan, Aerosol OT und Acetonitril. magnified image
Ein Übergangsmetall im Würfel: [Mn2+ ⊂ [2.2.2]Cryptand], ein Einschlußkomplex mit einem von sechs O‐ und zwei N‐Donorzentren würfelförmig umgebenen Zentralatom
Authors: Hagen Karl S. 
Published: July 2007

Ein achtfach koordiniertes Mangan(II)‐Ion liegt im Dikation 1 vor, dem ersten Übergangsmetall‐Komplex mit [2.2.2.]Cryptand. Die O‐ und N‐Donorzentren bilden dabei die Eckpunkte eines nahezu perfekten Würfels. Die Bildung dieses für MnII recht ungewöhnlichen Koordinationspolyeders ist auf die hohe strukturelle Flexibilität des Liganden zurückzuführen, der sich den unterschiedlichsten Metallkationen anzupassen vermag. magnified image
Die Kristallstruktur von [(Pyren˙−){Na+[(C2H5)2O]}]: ein Modell für stapelförmige Radikalanionensalze
Authors: Jost Wolfgang , Adam Martin , Enkelmann Volker , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Als polymeres Kontaktionenpaar mit Zickzackanordnung der π‐Elektronensysteme läß sich die Stapelstruktur der Titelverbindung im Festkörper beschreiben (Strukturbild eines „Monomers”︁ rechts). Diese Struktur legt zwar einen Vergleich mit elektrisch leitfähigen Radikalkationensalzen nahe, ein Ladungstransport wäre hier jedoch durch starke Coulomb‐Kräfte beeinträchtigt. • = Na, ○ = O, ○ = C.magnified image
„Reinigungstemplate”︁: Synthese und Electrospray‐Massenspektrometrie eines linearen Porphyrin‐Octamers
Authors: Anderson Sally , Anderson Harry L. , Sanders Jeremy K. M. 
Published: July 2007

Zur Vermeidung schwer trennbarer Gemische bei der Synthese oligomerer Verbindungen eignet sich die Verwendung von „Reinigungstemplaten”︁. Bei der unten skizzierten schematischen Reaktion wird aus dem Gemisch der beiden Edukte 1 und 2 mit zwei bzw. einem reaktiven Ende durch ein Templat (schwarz) die Cyclisierung von 1 zu 3 stark gefördert. Dies ermöglicht die ausschließliche Dimerisierung von 2 zu 4; Kupplungen von 1 mit 2, Dimerisierungen von 1 (und Folgereaktionen) werden unterdrückt. Die Leistungsfähigkeit dieser Methode wird an der Synthese eines Porphyrin‐Octamers demonstriert. magnified image
Neue Carbonyleisen‐Tellur‐Cluster: Synthese und Charakterisierung von [Fe5Te4(CO)14]2− und [Fe8Te10(CO)20]2−
Authors: Roof Lisa C. , Pennington William T. , Kolis J. W. 
Published: July 2007

Einen einfachen Weg zu großen Fe‐Te‐Clustern scheinen die Autoren mit der Redoxreaktion zwischen [Fe(CO)5] und (Ph4P)2Te4 gefunden zu haben. Je nach Molverhältnis der Reaktanten wird (Ph4P)2‐1 oder (Ph4P)2‐2 isoliert. Zudem kann 1 durch elementares Te in 2 umgewandelt werden. Besonders bemerkenswert an 2 ist ein Te‐Ligand, der zwei kaum verzerrte Fe4Te4,‐Cubane verknüpft.magnified image
Duale Fluoreszenz modifizierter Carotinoide
Authors: Betterman Hans , Bienioschek Martin , Ippendorf Hans , Martin Hans‐Dieter 
Published: July 2007

Trotz einer nur keinen Energiedifferenz zwischen den energieärmsten angeregten singulettzuständen S1 und S2 zeigen die beiden Carotinoide 1 und 2 duale Fluoreszenz. Erstmals konnte somit die energetische Lage des S1‐Zustands, der durch UV/VIS‐Anregung nicht zugänglich ist, abgeschätzt werden. Bei 1 ist er 3000–3500 cm−1 energieärmer als der S2‐Zustand. In letzterem Bereich liegt auch die vermutete S2‐S1‐Differenz von β‐Carotion.magnified image
[5]‐ und [6]Helicene durch Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Willmore Nikolaos D. , Liu Longbin , Katz Thomas J. 
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Acetophenonenolethern mit Benzochinon [GI.(a)] lassen sich carbocyclisch funktionalistierte [6]Helicene leicht, rasch,mit guter Ausbeute und in größerem Maßstab synthetisieren. Diese Umsetzung hat viele Vorteile gegenüber alternativen Synthesewegen wie der Photocyclisierung von Stilbenen.magnified image
Zu Tetrathiafulvalen‐Dikationen isoelektronische Tetraphosphafulvalen‐Dianionen
Authors: Maigrot Nicole , Ricard Louis , Charrier Claude , Mathey François 
Published: July 2007

Das planare aromatische Dianion 1 entsteht durch selektive Spaltung der vier P‐C(Phenyl)‐Bindungen in Octaphenyltetraphospha‐fulvalen mit Li oder K. Im Gegensatz zu den Tetraphosphafulvalenen,die durch die pyramidale Umgebung an den P‐Atomen nicht zu Charge‐Transfer‐Komplexen gestapelt werden können, ist dies nun mit dem Dianion 1 möglich. Setzt man 1 beispielsweise mit [Cp(Xylol)Fe](PF6)üm, so wird jeder der Fünfringe an ein [CpFe]+‐Fragment koordiniert.magnified image
Synthese und Struktur eines einkernigen η2‐Hydrazinkomplexes durch Protonierung eines (N2H2)2−‐Komplexes
Authors: Evans William J. , Kociok‐Köhn Gabriele , Ziller Joseph W. 
Published: July 2007

Der Syntheseweg zum η2‐hydrazin‐Samariumkomplex 1 entspricht Protonierungen, die bei der N2‐Fixierung in biologischen Systemen postuliert worden sind. So wurde 1 durch zweifache H+w‐Übertragung auf den verbrückenden (N2H2)2−‐Liganden des zweikernigen Komplexes 2 gebildet. Der Hydraziligand ist fest an das Sm‐Zentrum gebunden und kann weder im Vakuum noch durch Umkristallisieren aus potentiell koordinierenden Solventien entfernt werden.magnified image
Enantioselektive Rhodium(II)‐Katalysatoren
Authors: Brunner Henri 
Published: July 2007

Dimere Rhodium(II)‐Verbindungen des Typs [Rh2(OAc)4] sind bewährte Katalysatoren bei Carben‐Reaktionen, z.R. beim Aufbau von Cyclopropanen aus Olefinen und Diazoverbindungen. Mit [Rh2 ((5S)‐mepy)4] 1 (mepy ist der am N‐Atom deprotonierte Methylester der (–)‐(S)‐Pyrrolidon‐5‐carbonsäure) steht jetzt ein neuer enantioselektiver Katalysator zur Verfügung, der bei Reaktionen wie der Cyclopropenierung von Acetylenen mit Diazoverbindungen und bei der Bildung von Fünfringen in intramolekularen CH‐Insertionen bisher konkurrenzlos ist. (Zwei Liganden in 1 sind nur unvollständig gezeichnet.)magnified image