bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1,3‐Dioxetanylium‐Ionen als Zwischenstufe bei der anodischen Oxidation O‐benzoylierter α‐Hydroxyessigsäuren?
Authors: Thomas H. Günter , Kessel Stephan , Müller Edwin 
Published: July 2007

AbstractDie anodische Oxidation von ([Carbonyl‐18O]Benzoyloxy)essigsäure (1b) an Graphitelektroden in Methanol liefert unter Erhaltung des markierten Sauerstoffs in der Carbonylposition das Substitutionsprodukt Benzoesäure‐methoxymethylester (3) und das Fragmentierungsprodukt Benzoesäure‐methylester (4). Damit wird die Beteiligung eines 1,3‐Dioxetanylium‐Ions 2′ an der Elektrolyse von O‐benzoylierten α‐Hydroxyessigsäuren ausgeschlossen. Die kationische Zwischenstufe 2 ist offenkettig.
Chemie thermisch und photochemisch erzeugter Cyclobutan‐ und Cyclobutenylidene
Authors: Nickels Helmut , Dürr Heinz , Toda Fumio 
Published: July 2007

AbstractEHT‐ und MINDO/3‐Rechnungen an endo‐ und exocyclischen Vierringcarbenen mit 4π (1), 6π (2 und 6) und 8π (8) Elektronen werden vorgestellt. Blitzthermolysen und Photolysen der entsprechenden Carbenvorläufer führen zu den intramolekularen Reaktionsprodukten 18. Intermolekulare Reaktionen liefern 15, 19, 20. Entsprechende Multiplizitäten von 1, 2, 6 und 8 werden erörtert.
Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, XIII. Über die Hydrierung von Homocubanderivaten
Authors: Ōsawa Eiji , Schneider Ingrid , Toyne Kennet J. , Musso Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Hydrierung von Homocuban (6a) mit Pd‐, Pt‐ und Rh‐Katalysatoren führt zu zwei Dihydroverbindungen 5a und 7a, von denen nur das unsymmetrische Hauptprodukt rasch zu Twistbrendan (8a) weiterreagiert. Durch Umlagerung von Homocuban zu Homocunean (9a) und dessen Hydrierung entstehen daneben auch bis zu 20% Brendan (11a). Im Falle des 9‐Keton‐Ethylenacetals 6b kann über Rh/Al2O3 der Anteil am symmetrischen Dihydroprodukt 5b bis 40% betragen, im Falle des Carbonsäureesters 6d erhält man dagegen nur 7d und 8d, aber kein 5d.
Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, XIV. Die Hydrierung des Deltacyclans
Authors: Musso Hans , Ōsawa Eiji , Schneider Ingrid 
Published: July 2007

Hydrogenolysis of Small Cycloalkanes, XIV. Hydrogenation of DeltacyclaneExclusive formation of brexane derivatives (4) and no brendane derivatives (3) by hydrogenation of deltacyclane derivatives (2) is demonstrated again.
Synthese und Struktur des kationischen Tetrahydrofuran‐Eisenkomplexes [C5Me5(CO)(Me3P)(THF)Fe]+
Authors: Grötsch Georg , Boese Roland , Malisch Wolfgang 
Published: July 2007

Synthesis and Structure of the Cationic Tetrahydrofuran Iron Complex [C5Me5(CO)(Me3P)(THF)F]+The reaction of C5Me5(CO)(Me3P)FeMe (1) with [Ph3C]PF6 in THF leads to the complex salt [C5Me5(CO)(Me3P)(THF)Fe]PF6 (2), which exchanges the THF ligand against Me3P under photochemical conditions to give [C5Me5(CO)(Me3P)2Fe]PF6 (3).
Organische Gas‐Festkörperreaktionen: Additionen von HX an N‐Vinylphthalimid und Substitutionen bei dessen Hydrat
Authors: Kaupp Gerd , Mathies Doris 
Published: July 2007

Organic Gas‐Solid Reactions: Additions of HX to N‐Vinylphthalimide and Substitutions of its HydrateGas‐solid additions of N‐vinylphthalimide (1) and gas‐solid substitutions of its isolable hydrate 5 with the dipolar gases HCl, HBr, HI yield quantitatively and surprisingly rapidly the reactive halogeno compounds 2, 3, 4, respectively. Their hydrolysis, depending on the conditions (gas: static, flow; liquid), gives 5 and the ether 7, alcoholysis and acetolysis the alkoxy (acetoxy) derivatives 8. Also gaseous bromine and (catalytically) water is added to crystalline 1. The mechanism of the [1,2/2,1]rearrangement of N‐(2‐bromoethyl)‐into N‐(1‐bromoethyl)phthalimide is established as a sequence of HBr‐elimination and ‐addition.
Aufbau eines achtgliedrigen Bor—Stickstoff—Phosphor‐Heterocyclus aus PhNHPPh2NPh und H3BSMe2
Authors: Süß‐Fink Georg 
Published: July 2007

Assembly of an Eight‐Membered Boron—Nitrogen—Phosphorus Heterocycle from PhNHPPh2NPh and H3BSMe3The eight‐membered molecule (1) was synthesized by the reaction of the amino‐imino‐phosphorane PhNHPPh2NPh with dimethylsulfane—borane. As a side‐product PhNHPPh2BH3 (2) was isolated. Both compounds were characterised by their IR, 1H‐, 31P‐, 11B‐NMR, and mass spectra.
Synthese und Reaktion von α‐(Dimethylamino)alkanaldimethylhydrazonen
Authors: Habernegg Renate , Severin Theodor 
Published: July 2007

AbstractVerschieden substituierte α‐(Dimethylamino)aldehyd‐hydrazone der allgemeinen Struktur 11 lassen sich aus dem Lithium‐Salz des (Dimethylamino)acetaldehyd‐dimethylhydrazons durch Alkylierung sowie durch Addition von Grignard‐Verbindungen an das Ammoniumsalz 15 oder das N,O‐Acetal 17 darstellen. Die Verbindungen 11 enthalten eine leicht eliminierbare Dimethylaminogruppe und gehen mit Säurechloriden oder nach Methylierung thermisch in Hydrazone 27 α,β‐ungesättigter Aldehyde über. In den Salzen 26a, g läßt sich die Trimethylammoniumgruppe durch verschiedene Nucleophile verdrängen (→ 34–39).
Cycloadditionen, 7. Intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktionen bei Allencarboxaniliden; Variation der Substituenten in p‐Position des Anilinkerns
Authors: Diehl Klaus , Himbert Gerhard , Henn Lothar 
Published: July 2007

AbstractDie in p‐Position verschieden substituierten N‐Methyl‐1,2‐propadien‐1‐carboxanilide 6a–h werden durch Wittig‐Reaktion der Carbamoylmethylenphosphorane 5 mit Keten erzeugt. Sie isomerisieren bei der Thermolyse in siedendem Xylol in einer intramolekularen Diels‐Alder‐Reaktion zu den Tricyclen 7a–h, teilweise aber auch unter Cyclisierung zu den Chinolonen 9. Reaktionsordnung und der Einfluß der Substituenten auf die Geschwindigkeit der intramolekularen Diels‐Alder‐Reaktion werden 1H‐NMR‐spektroskopisch bestimmt.
Synthesen, Struktur und Eigenschaften von N‐(Alkoxymethylen)carbamidsäureestern
Authors: Allmann Rudolf , Krestel Magda , Kupfer Rainer , Würthwein Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractN‐(Alkoxymethylen)carbamidsäureester 1 können durch Umsetzung der Imidsäureester‐hydrochloride 7 oder der Imidsäureester 8 mit Chlorameisensäureestern 9 in Gegenwart von Aminbasen in meist guten bis sehr guten Ausbeuten hergestellt werden (zwei optimierte Syntheseverfahren, 10 Beispiele). Schonende Hydrolyse der Verbindungen 1 ergibt die N‐Acylcarbamidsäureester 10. —Die Röntgenstrukturanalyse des Derivates 1dbc zeigt ein planares RORCNC‐Molekülgerüst mit exo‐ständiger s‐cis‐orientierter Ethoxygruppe; die Carboxylgruppe steht annähernd senkrecht auf dieser Ebene. —Mit Hilfe quantenmechanischer ab‐initio‐Berechnungen (3‐21G//3‐21 G) wurden Strukturen und Energien der Modellverbindungen 11 bestimmt und deren Rotationsbarriere um die amidische ‐Bindung abgeschätzt (ca. 5 kcal/mol). Im Vergleich mit N‐Formylcarbamidsäure (12) (Modell für 10) besitzen die Verbindungen 11 eine um ca. 20 kcal/mol höhere Grundzustandsenergie. IR‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Daten von Lösungen von 1 werden diskutiert.
Bis(trifluormethyl)sulfin, (CF3)2CSO: Additionsreaktionen mit Aminen, Alkoholen, Halogenwasserstoffen und Dienen
Authors: Schwab Michael , Sundermeyer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zu anderen Sulfinen reagiert Bis(trifluormethyl)sulfin ([Bis(trifluormethyl)‐methylen]sulfoxid, 7) mit Aminen, Alkoholen und Chlorwasserstoff zu den entsprechenden Sulfinsäurederivaten (1–3; 4–6,8,9; 10). Die Umsetzung mit Bromwasserstoff führt über eine Redox‐Reaktion zu C‐bromiertem Sulfenylbromid 11 und Sulfinylbromid 14. Mit 2,3‐Dimethylbutadien und Cyclopentadien reagiert 7 zu den entsprechenden Cycloaddukten 16 und 18, die sich mit m‐Chlorperbenzoesäure zu den cyclischen Sulfonen 17 und 19 oxidieren lassen.
Relative Reaktivität konjugierter Alkene gegenüber Diarylcarbenium‐Ionen
Authors: Pock Rudolf , Mayr Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie relativen Reaktivitäten konjugierter Alkene 3 gegenüber Diarylcarbenium‐Ionen 2 wurden durch Konkurrenzexperimente bestimmt. In der Reihe 2‐substituierter Propene H2CC(CH3)R ergibt sich folgende Reaktivitätsabstufung in bezug auf R: Cyclopropyl ≫ Alkyl ≫ Vinyl ≫ H > Ethinyl. Styrol ist um 3–4 Zehnerpotenzen reaktiver als Propen. Für para‐ und meta‐substituierte Styrole erhält man Hammett‐Beziehungen mäßiger Korrelationsgüte, aus denen ϱ+ = −5.0 (r = 0.993) bzw. ϱ = −5.2 (r = 0.984) hervorgeht. Ein Übergangszustand, bei dem die positive Ladung auf dem neuen Carbenium‐Zentrum weitgehend ausgebildet ist, wird aus diesen Befunden gefolgert.
3,4‐Dihydroisochinoline, II. 4,5,7,8‐Tetrahydrocyclopenta[4,5]pyrimido[6,1‐a]isochinolin: ein neues Ringsystem durch Umwandlung von 1‐(3‐Furyl)‐3,4‐dihydroisochinolin
Authors: Lösel Walter , Pook Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractDas Furanderivat 1 bildet mit überschüssigem Isocyanat 2a das [1:3]‐Addukt 3, das unter milden Bedingungen zum Fulvenderivat 4a ringgeschlossen wird. Die Umsetzung von 4a mit dem Acylisocyanat 2b führt zu 4c–f. Die Strukturen von 3 und 4 wurden anhand der analytischen und spektroskopischen Befunde, für 4a auch durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Der mögliche Bildungsweg von 3 und 4a wird diskutiert.
Überdachungsreaktionen von RuCo2(CO)11 mit Haupt‐ und Nebengruppenelement‐Reagenzien
Authors: Roland Eckehart , Bernhardt Wolfgang , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDer reaktive Cluster RuCo2(CO)11 wurde mit zahlreichen anorganischen, elementorganischen und organischen Reagenzien umgesetzt, die potentielle Vorläufer von μ3‐verbrücken‐den Vierelektronenliganden sind. Überdachung konnte erzielt werden mit Co(CO)4− zu RuCo3(CO)12−, mit RPH2 (RMe, Ph, Tol) zu RuCo2(CO)9PR (3a–c), mit MeAsH2 zu RuCo2(CO)9AsMe (4), mit H2S, HSEt und S8 zu RuCo2(CO)9S (5), mit Ph2Se2 zu RuCo2(CO)9Se (6), mit TolCWCp(CO)2 zu RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8) und mit LnMCCPh (LnMCp(CO)2Fe, Cp(CO)2Ru, Cp(CO)3W) zu RuCo2M(C2Ph)(CO)8Ln, (9, 10, 12). Mit tBuCP und Cp(CO)2MoMoCp(CO)2 wurden Fragmentierungsprodukte erhalten, mit tBuNC trat CO‐Substitution ein. Die neuen Vierkerncluster RuCo2W(CTol)Cp(CO)10 (8), RuCo2Fe(C2Ph)Cp(CO)10 (9) und RuCo2W(C2Ph)Cp(CO)11 (12) wurden durch Kristallstrukturanalyse belegt.
Neuartige basische Liganden für die homogenkatalytische Methanolcarbonylierung, VI. Die Komplexchemie mehrzähniger (Tetrahydrofurfuryl)phosphane und ihr Einfluß auf die Selektivität und den Umsatz bei der Ethanolsynthese aus Methanol
Authors: Lindner Ekkehard , Mayer Hermann August , Wegner Peter 
Published: July 2007

AbstractDie P,O‐Liganden Ph2PCH2C4H7O (2) und PhP(CH2C4H7O)2 (3) reagieren mit (OC)5 MTHF (1a,b) [MMo (a), W (b)] zu den Pentacarbonylmetall‐Komplexen 4b bzw. 5a,b [Gl. (1) und (2)]. Bestrahlung von 4b, 5a,b und bereits bekanntem 4a in Ether liefert die kinetisch instabilen Tetracarbonylmetall‐Komplexe (OC)4MPPh2CH2C4H7O (6a,b) und (OC)4MPPh(CH2C4H7O)2 (7a,b) mit jeweils zweizähniger Funktionsweise von 2, 3 über Phosphor und Sauerstoff. Mit CO sind die Reaktionen reversibel, ohne daß 2, 3 vom Komplexrumpf abgetrennt werden [Gl. (3) und (4)]. Aus Mo(CO)6 und 2 bildet sich trans‐(OC)4 Mo(PPh2CH2C4H7O)2 (trans‐8a), das sich über einen „äuf‐ und Zuklappmechanismus”︁ unter Beteiligung von 2 und der labilen MoO‐Bindung in cis‐8a umlagert [Gl. (5)]. Die Lösung der WO‐Bindung in 6b, 7b gelingt auch mit P(OMe)3 unter Bildung von (OC)4 W[P(OMe)3]PPh2CH2C4H7O (9b) und (OC)4W[P(OMe)3] PPh(CH2C4H7O)2 (10b) [Gl. (6)]. Die unterschiedlichen Bindungsverhältnisse in 4–7 ergeben sich aus den IR‐, 31P{1H}‐, 13C{1H}‐ und 1H‐NMR‐Spektren. Der Einfluß von 2 und 3 auf die Homologisierung von Methanol zu Ethanol wurde untersucht unter Verwendung von Cobalt als Katalysatormetall und lod als Promotor. In Abhängigkeit vom Synthesegasverhältnis erhält man mit 2 und gleicher Katalysatorzusammensetzung in guter Selektivität entweder Ethanol oder Methylacetat bei Umsätzen von 50 bis 70%. Das Katalysatorgemisch übersteht mehrere Zyklen unbeschadet.
Decabenzylgermanocen, ‐stannocen und ‐plumbocen. Synthese und Struktur von luftstabilen Metallocenen der 4. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente
Authors: Schumann Herbert , Janiak Christoph , Hahn Ekkehardt , Kolax Christine , Loebel Jörg , Rausch Marvin D. , Zuckerman Jerold J. , Heeg Mary Jane 
Published: July 2007

AbstractGermaniumdiiodid, Zinndichlorid bzw. Bleidiacetat reagiert mit Pentabenzylcyclopentadienyllithium (1) unter Bildung von Decabenzylgermanocen (2), Decabenzylstannocen (3) bzw. Decabenzylplumbocen (4). Die luftstabilen Metallocene wurden durch IR‐, Raman‐, NMR‐, 119mSn‐Mößbauer‐ (3) und Massenspektren charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse der Verbindungen zeigt, daß die Ebenen der beiden Cyclopentadienylringe einen Winkel zwischen 31 und 36° einschließen, und daß eine Abschirmung des freien Elektronenpaares am Metallatom jeweils durch drei der zehn Benzylgruppen erfolgt.
Asymmetrische reduktive Aminierung von Cycloalkanonen, 5. Synthese und absolute Konfiguration 2‐substituierter Cyclopentanamine
Authors: Wiehl Wolfgang , Frahm August W. 
Published: July 2007

Asymmetric Reductive Amination of Cycloalkanones, 5. Synthesis and Absolute Configuration of 2‐Substituted CyclopentanaminesIn an asymmetric synthesis 2‐substituted cyclopentanamines are obtained from racemic cyclopentanones by means of reductive amination in a three‐step procedure. Condensation of the ketones 3(n) with optically active 1‐phenylethylamines yields imine mixtures 4(n), which are hydrogenated with Raney nickel to give the optically active, diastereomerically pure secondary amines 5(n). Hydrogenolysis with Palladium‐on‐charcoal leads to high grade enantiomerically pure primary amines 6(n) with good yields. The relative configuration of the amines 5(n) and 6(n) is elucidated by 1H and 13C NMR techniques. The absolute configuration is determined by X‐ray analysis of the 4‐bromobenzamide 8 of the primary amine (+)‐6(n)e and with the help of CD of the salicylidenes 9(n). The kinetically controlled asymmetric hydrogenation with a first order transformation as proved reaction mechanism in the cyclohexanamine line is confirmed for this investigation. The hydrogenation runs like‐induced to the cis‐configurated amines 5(n) and 6(n), respectively.
Reaktionen mit Aziridinen, 38. Zur Regioselektivität der nucleophilen Ringöffnung von aktivierten 2‐Phenylaziridinen
Authors: Onistschenko Andreas , Buchholz Berthold , Stamm Helmut 
Published: July 2007

Reactions with Aziridines, 38. On the Regioselectivity of the Nucleophilic Ring Opening of Activated 2‐PhenylaziridinesThe ring of 1‐mesyl (1c) and 1‐(phenylcarbamoyl)‐2‐phenylaziridine (1d) is opened between N and C‐2 (benzylic effect) by some nucleophiles in high yields.
Elementorganische Amin/Imin‐Verbindungen, XXVII. Palladium‐ und Platinkomplexe mit Chalkogenphosphorsäurediamid‐Derivaten als Liganden
Authors: Scherer Otto J. , Forstinger Klaus , Kaub Jürgen , Sheldrick William S. 
Published: July 2007

AbstractRR′NP(X) = NR (1), R = tBu, R′ = SiMe3; X = S, Se, addiert Wasser unter Bildung von (RHN)2P(X)OR′ (2), das seinerseits mit NaOH in die Salze Na[XOP(NHR)2] (3) übergeführt werden kann. (Ph3P)2MO2 und 2 bzw. (Ph3P)2MCl2 (M = Pd, Pt) und 3 ergeben cis‐[(Ph3P)2{XP(O)(NHR)2}2] (4) und (5). Die Umsetzung von 3 mit trans‐[(CH3CN)2PdCl2] (6) führt zu den Palladium‐Mehrkernkomplexen (PdL2)n, L = SP(O)(NHR)2, 7 (n = 3), 8 (n = 2). 5 (M = Pt, X = S, Se) und 7 wurden zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen, 49. Zur Kenntnis der 1,3,4,6‐Tetraphospha‐1,5‐hexadiene
Authors: Appel Rolf , Porz Christoph , Knoch Falk 
Published: July 2007

AbstractPhosphaketen 2 reagiert mit den 1,2‐Bis(trimethylsilyl)diphosphanen 3a–c zu bindungsstabilen Tetraphospha‐1,5‐hexadienen 5a–c. Vertreter dieser Stoffklasse mit Trimethylsiloxy‐Gruppen in 2‐ und 5‐Stellung existierten bisher nicht. Von 5a und 5b konnte jeweils ein Diastereomeres isoliert werden. Die Molekülstruktur von meso‐5b wurde röntgenographisch bestimmt. Eine Isomerisierung der untersuchten reinen Diastereomeren wurde nicht beobachtet. Der nicht stereoselektive Verlauf der Synthesereaktion wird begründet.
Die Oxidation von Enol‐Nitronen
Authors: Aurich Hans Günter , Bubenheim Otto , Schmidt Michael 
Published: July 2007

AbstractDie Nitrone 8, 9 und 10b wurden durch Umsetzung der entsprechenden Hydroxymethylenverbindungen mit den Hydroxylaminen dargestellt. Wie 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren zeigen, liegen sie mit Ausnahme von 9a in der Enol‐Nitron‐Form B vor. Oxidation dieser Nitrone ergibt Vinylaminyloxid‐Radikale als Zwischenstufen, von denen einige ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden konnten (11b, 12a, b und 3b, R1 = t‐Bu, R2‐R3 = [CH2]4−). Die Radikale dimerisieren entweder unter β‐C,β‐C‐ oder β‐C,O‐Verknüpfung. So wurden nach Oxidation von 9b und c die einfachen C,C‐verknüpften Dimeren 15b und c isoliert. Während 15c nur in der dl‐Form entstanden war, hatten sich von 15b dl‐ und meso‐Form (2:1) gebildet. Oxidation von 8b ergab jedoch 14, das durch C,C‐Verknüpfung und nachfolgende intramolekulare Cycloaddition entstanden ist. Das Dimere 13 wird dagegen durch C,O‐Verknüpfung mit nachfolgender intramolekularer 1,3‐dipolarer Cycloaddition gebildet. Die Oxidation von 10a ergibt ein analoges Dehydrodimeres.
Zur Chemie CO‐ und CS‐funktioneller Pentaazaspiro[4.5]decane: Ringöffnungs‐ und Ringverengungsreaktionen
Authors: Heitz Heike , Herrmann Gerhard , Süß‐Fink Georg 
Published: July 2007

On the Chemistry of CO and CS Functional Pentaazaspiro[4.5]decanes: Ring Opening and Ring Contraction Reactions[4.5]‐Spiropentaazacycles 1–5 containing CO or CS functions react with methylenetriphenylphosphorane, depending upon the ring position of the CO and CS groups, either within the scheme of a Wittig reaction (6, 7) or under opening of the six‐membered ring to give cyclic orthoamides (8, 9). With trimethyloxonium tetrafluoroborate, in addition to the replacement of sulfur against oxygen, the contraction of the ring system to give a [4.4]‐spirotetraazacycle 10 is observed.
Siliciumhaltige Carben‐Komplexe, VII. Disulfid‐katalysierte Umsetzung von (CO)5WC(XR)SiPh3 (X = O, S) mit Thiolen
Authors: Kron Johanna , Hörnig Hannelore , Schubert Ulrich 
Published: July 2007

Silicon‐Containing Carbene Complexes, VII. Disulfide‐ catalyzed Reaction of (CO)5WC(XR)SiPh3 (X = O, S) with Thiols(CO)5WC(OEt)SiPh3 (1) reacts with RSH (R = Et, Me) only in the presence of disulfide, R2S2, to yield (CO)5WC(SR)SiPh3 (2). Supplementary experiments indicate a cyclic transition state (A) which is formed from carbene complex, thiol, and disulfide. Exchange of the alkylthio group of 2 proceeds by an analogous mechanism.
Synthesis and transformations of 4,5‐dihydro‐1,4‐benzothiazepin‐3(2H)‐one derivatives
Authors: Szabó János , Fodor Lajos , Katócs Ágnes , Bernáth Gábor , Sohár Pál 
Published: July 2007

AbstractThe attempted cyclization of S‐(3,4‐dimethoxyphenyl)‐N‐(hydroxymethyl)thioglycolamide (6) with phosphoryl chloride gave, instead of the expected benzothiazepinone 7e, (3,4‐dimethoxyphenylthio)acetonitrile (8). The product of ring closure of N‐[[2‐(benzoylthio)‐4,5‐dimethoxyphenyl]methyl]‐2‐chloroacetamide (11) with sodium ethoxide was 4,5‐dihydro‐7,8‐dimethoxy‐1,4‐benzothiazepin‐3(2H)‐one (7e). The latter compound can also be prepared in good yield from ethyl S‐[2‐(aminomethyl)‐4,5‐dimethoxyphenyl]thioglycolate (15) in alkaline solution. The thiophenols 16a, b reacted with α‐halogenocarboxylic esters 17 in the presence of sodium methoxide to furnish the corresponding 4,5‐dihydro‐1,4‐benzothiazepin‐3(2H)‐ones 7a–i in high yields in one step. Several conversions of these benzothiazepinones were effected; 3‐thiones 18a, b, sulfones 19a, b, sulfoxide 20, N‐benzoyl 22a and N‐phenylcarbamoyl 22b derivatives were synthesized. LiAlH4 reduction of 7e gave 2,3,4,5‐tetrahydro‐7,8‐dimethoxy‐1,4‐benzothiazepine (21 a).
Lineare Oligophosphaalkane, XV. Vierzähnige Phosphane in tetraedrischen und oktaedrischen Komplexen: Zink(II)‐ und Eisen(II)‐Komplexe der linearen Tetraphosphaalkane Me2P[CH2]3PMe[CH2]nPMe[CH2]3PMe2 (n = 2, 3)
Authors: Hietkamp Sibbele , Stelzer Othmar 
Published: July 2007

AbstractDie linearen Tetraphosphaalkane Me2P[CH2]3PMe[CH2]nPMe[CH2]3PMe2 (n = 2 (3), n = 3 (4)) bilden mit FeCl2 diamagnetische, nicht ionogene Eisenkomplexe der Zusammensetzung Fe(L)Cl2 (L = 3, 4). Die Reaktion von Fe(3)Cl2 mit CO und KCN führt zu den Carbonylhalogenid‐ bzw. Dicyanokomplexen [Fe(3)(CO)Cl]+Cl− bzw. Fe(3)(CN)2. Die Analyse der 31P{1H}‐NMR‐Spektren erlaubt es, den im Isomerengemisch anfallenden Komplexen die Struktur von Diastereomeren bzw. Positionsisomeren zuzuordnen. Mit Zink(II)‐nitrat bildet 3 in wäßrigem Medium einen Komplex der Zusammensetzung Zn(3)(NO3)2 · 2H2O. Das 31P{1H}‐NMR‐Spektrum des Racemats zeigt die Koordination aller vier P‐Atome des Phosphanliganden an das Koordinationszentrum (Zn2+) an.
Azuleno[6,5‐d]isoxazole: Derivate eines neuartigen Ringsystems
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Balschukat Dietmar , Schmidt Peter P. , Gröning) Carsten 
Published: July 2007

Azuleno[6,5‐d]isoxazoles: Derivatives of a New Ring SystemDiazotation of diethyl 2‐amino‐6‐(ethoxycarbonylmethyl)‐1,3‐azulenedicarboxylate (2) yields azuleno‐isoxazoles 6 and 7 among other products. 9 is another representative of the novel ring system. Reaction paths for the unexpected formation of 6, 7, and 9 are scrutinized.
Über die Struktur der Umlagerungsprodukte einiger 3,3‐disubstituierter 1,2‐Dibenzoyldiaziridine
Authors: Somogyi László 
Published: July 2007

On the Structure of the Products of Rearrangement of Some 3,3‐Disubstituted 1,2‐DibenzoyldiaziridinesContrary to literary data the rearrangement of 1,2‐dibenzoyl‐3,3‐dimethyl‐ (1a) and of 1′,2′‐dibenzoylspiro[cyclohexane‐1,3′‐diaziridine] (1b) as well as the benzoylation of the acetone and cyclohexanone benzoylhydrazones (2a, b) lead to 2,2‐disubstituted 3‐benzoyl‐2,3‐dihydro‐5‐phenyl‐1,3,4‐oxadiazoles (3a, b) instead of the claimed isomeric dibenzoylhydrazones 2c, d.
Erzeugung und Nachweis des Germaethens Me2GeC(SiMe3)2
Authors: Wiberg Nils , Kim Chung‐Kyun 
Published: July 2007

AbstractBromgermyldisilylmethane (Me3Si)2(Me2XGe)CBr (3–13) entstehen durch Reaktion von (Me3Si)2(Me2PhGe)CBr (14) mit Brom (X = Br) sowie durch Reaktion von (Me2Si)2(Me2BrGe)CBr (3) mit AgX (X = F, Ph2POn) oder MX (M = H, Li, Na; X = OR, SR, R). Lithiumorganyle RLi verwandeln 3–11 (X = Hal, OR, SR, Ph2POn) bei tiefen Temperaturen unter Br/Li‐Austausch in protolysierbare, thermolabile Verbindungen (Me3Si)2(Me2XGe)CLi und unter X/R‐Austausch in (Me3Si)2(Me2RGe)CBr. Der thermische Zerfall von (Me3Si)2(Me2XGe)CLi führt in Diethylether bei −110 bis 100°C unter LiX‐Eliminierung zum 1,3‐Digermacyclobutan [Me2GeC(SiMe3)2]2 (24). Reaktives Zwischenprodukt ist das Germaethen Me2Ge = C(SiMe3)2 (2), dessen intermediäre Existenz auf chemischem Wege durch Abfangen von 2 mit 2,3‐Dimethyl‐1,3 butadien wahrscheinlich gemacht werden konnte (Bildung eines [2 + 4]‐Cycloaddukts sowie eines En‐Reaktionsprodukts.
Reaktionen der Cyclopropene, VII. Nickel(0)‐katalysierte Cotrimerisierungen von 3,3‐Dimethylcyclopropen mit Methylacrylat
Authors: Binger Paul , Brinkmann Axel , Wedemann Petra 
Published: July 2007

AbstractTriorganylphosphan‐ und ‐phosphit‐haltige Nickel(0)‐Verbindungen katalysieren die Cotrimerisierung von 3,3‐Dimethylcyclopropen (1) mit Methylacrylat unter milden Bedingungen (40–50°C). In Abhängigkeit von der Art des Phosphans bzw. Phosphits entstehen bevorzugt offenkettige Cotrimere aus einem Mol 1 und zwei Mol Methylacrylat (cis/trans‐5) oder offenkettige und cyclische Cotrimere aus zwei Mol 1 und einem Mol Methylacrylat (cis/trans‐6 und cis/trans‐7). trans‐5 und trans‐6 sind thermisch deutlich labiler als die entsprechenden cis‐Derivate. Im Zuge einer 1,5‐Homodienylwasserstoffwanderung lagern sie sich bereits nach zweistündigem Erhitzen auf 200°C quantitativ in die entsprechenden 1,4‐Diene um (12 und 13 aus trans‐5 bzw. 14 aus trans‐6).