bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über die Bildung von 3‐Thietanonen aus α,α′‐Dibromketonen und Natriumhydrogensulfid sowie ihre Ringöffnung1)
Authors: Föhlisch Baldur , Gottstein Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractMit der Titelreaktion ließen sich 2,4‐Dimethyl‐, 2,2,4‐Trimethyl‐ und 2,2,4,4‐Tetramethyl‐3‐thietanone in guten Ausbeuten synthetisieren. Das unsubstituierte 3‐Thietanon und sein 2‐Methylderivat konnten aus den entsprechenden Dibromketonen nicht erhalten werden. Die mit steigender Methylsubstitution erhöhte Bildungstendenz der Thietanone ist ein weiteres Beispiel für den “gem‐Effekt”. Als Konkurrenzprodukte bilden sich neben Polykondensaten α,α′‐Dimercaptoketone, welche zu 1,2‐Dithiolan‐4‐onen dehydriert werden können. 3‐Thietanone werden von Hydrogensulfid am Schwefel angegriffen; in einer Redoxreaktion entstehen unter Ringöffnung α‐Mercaptoketone und elementarer Schwefel, die sich weiter umsetzen können.
Studien auf dem Gebiet der Naturstoffchemie, 721) Dimere Chinolon‐Alkaloide aus der Wurzelrinde von Ptelea trifoliata L. – Konstitution des Pteledimeridins
Authors: Mester Iuliu , Reisch Johannes , Szendrei KÁMÁN , Körösi János 
Published: July 2007

AbstractAus der Wurzelrinde von Ptelea trifoliata L. wurden die dimeren Chinolon‐Alkaloide Pteledimeridin (1), Pteledimerin (2) und Pteledimericin isoliert. Pteledimeridin wurde als 2,2,6‐Trimethyl‐4‐[2‐(5‐methyl‐4‐oxo‐4,5‐dihydro‐3H‐furo[3,2 ‐c]chinolin‐2‐yliden)propyl]‐2,3,4,6‐tetrahydro‐pyrano[3,2‐c]chinolin‐5‐on (1) charakterisiert.
Heterocyclische 12‐π‐ und 14‐π‐Systeme, 371). Untersuchungen zum Reaktionsverhalten des 2,3‐Diethoxy(thiapseudophenalenium)‐tetrafluoroborats und Synthesen entsprechender Fulvene2)
Authors: Neidlein Richard , Seguil‐Camargo Luis 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von 2,3‐Diethoxynaphtho[1,8‐bc]thiophenium‐tetrafluoroborat (1) mit den N‐Nucleophilen 2a–2d ergibt die 3‐Arylimino‐3‐ethoxy‐2H‐naphtho[1,8‐bc]thiophene 3a–3d. Aus 1 entstehen mit Fluorenonhydrazon und Hydrazin die Azine 4 bzw. 5. Mit den C‐Nucleophilen Indan‐1,3‐dion, Barbitursäure und 1,2,3,4‐Tetrachlorcyclopentadien werden die Thiapseudophenafulvene 6, 7 und 8 erhalten. 1 geht mit N,N‐Dimethylanilin in das Salz 9 über und mit 2,6‐Dimethylanilin in das Imoniumsalz 10a. 2‐Chlor‐3H‐naphtho[1,3‐bc]thiophen‐3‐on (11) bildet mit N‐Nucleophilen die 3‐Hydroxy‐2H‐naphtho[1,8‐bc]thiophenimino‐Derivate 12a – 12c. von denen 12c mit Co(II)‐acetat sowie Ni(II)‐acetat in die Molekülkomplexe 13a und 13b übergeht.
Phytochrome Models, III1) The Interconversion Barrier of the Bilatriene Helix
Authors: Lehner Harald , Riemer Werner , Schaffner Kurt 
Published: July 2007

AbstractIn a 1H‐NMR kinetic study of the centrochiral bilatriene 3, a barrier of 42 kJ/mol (205‐195 K, statistical error ± 2 kJ/mol) has been determined for the interconversion of its two diastereoisomeric helical conformations.
Synthese von cis‐ und trans‐3‐Phenoxyprolin
Authors: Häusler Johannes , Schmidt Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAllylbromierung des 1,2‐Dehydroprolinesters 4 und Umsetzung des entsprechenden Bromimins 3 mit Thalliumphenolat gibt den 3‐Phenoxy‐1,2‐dehydroprolin‐methylester (9). Reduktionsversuche an 9 sowie 10 werden beschrieben und führen im günstigsten Fall zu einer Mischung der entsprechenden cis/trans‐isomeren Proline 11a und 11b im Verhältnis 2:3. Ausgehend von 3 wird eine“Eintopf”‐Reaktion zur Darstellung von 7a beschrieben.
Notiz über die Iodoxidation von S‐Tritylcysteinpeptiden
Authors: Kamber Bruno , Rittel Werner 
Published: July 2007

AbstractAnhand der Umsetzung von zwei Modellverbindungen wird gezeigt, daß S‐Tritylcysteinpeptide mit Iod in den Lösungsmitteln Methanol und Dimethylformamid in hoher Ausbeute (ca. 90%) in die entsprechenden Cystinpeptide übergeführt werden können. Kürzliche, dazu in Widerspruch stehende Angaben von König und Kernebeck1) werden diskutiert.
Synthesen und einige Umsetzungen von 2,6,6‐Trimethyl‐2‐cyclohexenon
Authors: Baumann Manfred , Hoffmann Werner , Nürrenbach Axel 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Acrolein (5) und Ethylisopropylketon (1) wurden zwei Synthesen für 2,6,6‐Trimethyl‐2‐cyclohexenon (8) entwickelt. Das Hydrierungsprodukt 2,2,6‐Trimethylcyclohexanon (9) wurde nach einem neuen Verfahren in den Aldehyd 17 übergeführt, aus dem die Dehydro‐Vitamin‐A‐ester 21 auf einfache Weise zugänglich sind. Diese lassen sich nach bekannten Methoden zu Vitamin‐A‐estern hydrieren.
Inhaltsstoffe von Boraginaceae Triterpensaponine aus Anchusa officinalis L
Authors: Romussi Giovanni , Ciarallo Giovanni , Falsone Gioacchino , Schneider Claudia 
Published: July 2007

AbstractAus dem ethanolischen Extrakt von Anchusa officinalis L. wurden drei neue Saponine, die Anchusoside 1, 2 und 7 isoliert. Die Verbindungen konnten durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektroskopie sowie Hydrolysen als 3‐O‐β‐D‐Glucopyranosyloleanolsäure‐α‐D‐glucopyranosylester (5), 3‐O‐[2,3‐Di‐O‐(β‐D‐glucopyranosyl)‐β‐D‐glucopyranosyl]oleanolsäure (7) und 3‐[3‐O‐(β‐D‐Glucopyranosyl)‐β‐D‐glucopyranosyl]oleanolsäure‐α‐D‐glucopyranosylester (9) identifiziert werden (Daten in den Tabellen 1 und 2).
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen, XXIII. Reaktionsprodukte und Mechanismen bei der Umsetzung von Benzol
Authors: Suhr Harald , Künzel Ulrich 
Published: July 2007

AbstractBenzol und C6H6/C6D6‐Mischungen werden in einer geschlossenen Plasmaapparatur umgesetzt. Die Art der Produkte und ihr Deuteriumgehalt (Tabellen 1 und 2) zeigen, daß im Benzolplasma zwei Reaktionsmechanismen vorherrschen. Einerseits der monomolekulare Zerfall hochangeregter, neutraler Benzolmoleküle, andererseits bimolekulare Reaktionen zwischen Benzol‐ oder Phenylkationen sowie Neutralmolekülen.
Metallierte Stickstoff‐Derivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, XIII. Selektive Mono‐ und Dialkylierung von N‐[Bis(alkylthio)‐methylen]glycin‐ethylestern zum Aufbau von kettenverlängerten und α‐verzweigten α‐Aminosäureestern
Authors: Hoppe Dieter , Beckmann Ludger 
Published: July 2007

AbstractAus N‐[Bis(methylthio)methylen]‐ und N‐(1,3‐Dithiolan‐2‐yliden)glycin‐ethylester (7 bzw. 8), bei‐de leicht zugänglich aus Glycin‐ethylester‐hydrochlorid, wurden über die Kaliumenolate 12 bzw. 14 die kettenverlängerten oder α‐verzweigten α‐Aminosäure‐Derivate 13 bzw. 15 aufgebaut. Die Aminogruppe läßt sich mit (in situ erzeugter) wäßriger Perameisensäure freisetzen. Da die Alkylierungsschritte hochselektiv verlaufen, eignet sich das Verfahren insbesondere zum Aufbau von α‐monoalkylierten und von unsymmetrisch α‐verzweigten α‐Aminosäuren vom Typ 5 bzw. 6. Die alternative Verwendbarkeit von N‐(Ethoxymethylthiomethylen)glycin‐ethylester 11 als Glycin‐anion‐Vorstufe wurde geprüft. Ferner wird über Methansulfenylierung und α‐Hydroxybenzylierung der Enolate 12 zu 24 bzw. 25 berichtet.
Orthoamide, XXXI. Umsetzungen von Orthoamidderivaten der Kohlensäure mit CH2‐ und NH2‐aciden Verbindungen
Authors: Kantlehner Willi , Jaus Horst , Kienitz Lutz , Bredereck Hellmut 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von N,N‐Dimethylorthocarbamidsäure‐triisopropylester (1c) und N,N,N′,N′‐Tetramethylharnstoff‐diisopropylacetal (2c) wird beschrieben. Diese reagieren mit CH2‐aciden Verbindungen zu den 1‐Alkoxyvinylaminen 9a, b bzw. dem Vinylidendiamin 16, wobei 2c reaktiver ist als 1c. Das noch reaktionsfreudigere Isopropoxy‐N,N,N′,N′,N″,N″‐hexamethylmethan‐triamin (4c) überführt auch schwach CH2‐acide Verbindungen wie Nitrile, Ester und Amide in die Vinylidendiamine 23a ‐ f, 25a ‐ c, 27a ‐ c. Die Verbindung 4c setzt sich mit primären Carbon‐säureamiden zu den 2‐Acyl‐1,1,3,3‐tetramethylguanidinen 37a ‐ g um. Ein Mechanismus für die Kondensationsreaktionen der Verbindungen 1c, 2c und 4 mit CH2‐ und NH2‐aciden Verbindungen wird diskutiert.
Anwendungen der Phasentransfer‐Katalyse, 14. Darstellung von Alkinen aus Alkylhalogeniden mit festem Kalium‐tert‐butylat und Kronenether
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Lissel Manfred 
Published: July 2007

AbstractPräparativ einfach und milde verläuft die HX‐Eliminierung mit festem Kalium‐tert‐butylat in Petrolether bei Gegenwart katalytischer Mengen [18]Krone‐6. 1,2‐Dihalogenide (aus Alkenen) sowie 1,1‐Dihalogenide (aus Aldehyden) liefern 1‐Alkine, mittelständig geminale Dihalogenide (aus symmetrischen Ketonen) liefern mittelständige Alkine in sehr guten Ausbeuten. 2,2‐Dihalogenide (aus Methylketonen) geben nur dann völlig einheitliche 1‐Alkine, wenn die 3‐Stellung blockiert ist. (E)‐Halogenalkene führen unter syn‐Eliminierung ebenfalls zu Alkinen.
Synthese und antibiotische Wirksamkeit von Di‐und Trialanylderivaten der 6‐Aminopenicillansäure und 7‐Aminocephalosporansäure
Authors: Brückner Hans , Jung Günther 
Published: July 2007

Abstract6‐Aminopenicillansäure (6‐APS) und 7‐Aminocephalosporansäure (7‐ACS) wurden an der Aminogruppe mit L‐Alanyl‐L‐alanin und L‐Alanyl‐L‐alanin‐L‐alanin verknüpft. Zum reversiblen Schutz für den N‐Terminus genannter Peptide war die unter äußerst milden acidolytischen Bedingungen abspaltbare 1‐(Biphenyl‐4‐yl)‐1‐methylethoxycarbonyl‐Gruppe am geeignetsten. Die hydrolytische Abspaltung der N‐Schutzgruppe von 6‐(Benzyloxycarbonyl‐L‐alanyl‐L‐alanyl‐L‐alanylamino)penicillansäure (2b) gelang unter speziellen Hydrierbedingungen. Die antibiotisch wirksamste 6‐(L‐Alanyl‐L‐alanylamino)penicillansäure (1) wies gegenüber unsubstituierter 6‐Aminopenicillansäure bei Bacillus subtilis eine 100fache und bei Escherichia coli K 12 eine 10fache Wirkungssteigerung im Biophotometer auf. Bei opt ‐Mutanten und Wildtypen der beiden Testorganismen traten die gleichen minimalen Hemmkonzentrationen auf. Die Wirkungssteigerung ist mit der erhöhten Hydrophilie des Derivats 1 erklärbar.
Nucleotide, XI. Synthese und Eigenschaften von Dinucleosidmonophosphaten mit Thymidin und 1‐(2′‐Desoxy‐β‐D‐ribofuranosyl)lumazinen als Bausteine
Authors: Bannwarth Willi , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese verschiedener Dinucleosidmonophosphate (6a‐e) mit Thymidin (3a) und 1‐(2′‐Desoxy‐β‐D‐ribofuranosyl)lumazinen (3b‐d) als Bausteine wird mit Hilfe der Phosphotriester‐Methode realisiert. Die voll‐ (4a – e) und partiell‐geschützten Phosphotriester (5a – e) werden isoliert und durch physikalische Daten charakterisiert. Intramolekulare Wechselwirkungen in den freien Dinucleosidmonophosphaten 6a‐e werden durch Bestimmung der Hypochromizitäten und Aufnahme von CD‐Spektren nachgewiesen und deuten auf eine schwache Basen‐Stapelung hin. Enzymatische Hydrolysen dieser Dinucleosidmonophosphate mit Milz‐ und Schlangengift‐Phosphodiesterase zeigen eine starke Strukturabhängigkeit und sind bei Gegenwart des 6,7‐Diphenyllumazins als Aglykon stark verlangsamt.
Beiträge zur Kenntnis des chromophoren Systems der Corrine, VI. Notiz über die partielle ozonolytische Ringöffnung am Dicyano‐10‐bromcobinamid
Authors: Hinze Ralf‐Peter , Schaer Wolfgang , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Dicbano‐10‐bromcobinamid (1) mit 1.2 Åquivalenten Ozon bei −60°C in Methanol führt nach reduktiver Aufarbeitung zum 5,6‐Monoseco‐Derivat 2.
Nichtproteinogene Aminosäuren, I. Eine einfache asymmetrische Synthese von (S)‐(+)‐2‐Phenyl‐und (S)‐(+)‐2‐Anisylglycin
Authors: Weinges Klaus , Brune Gisela , Droste Holger 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine dreistufige Synthese des optisch reinen (S)‐(+)‐2‐Phenyl‐ und (S)‐(+)‐2‐Anisylglycins (6a bzw. b) beschrieben. Trotz Ausbeuten von nur ca. 50% bietet diese Synthese dennoch Vorteile gegenüber jenen mit Racematspaltung.
Tetrapyrrol‐Biosynthese, 9. Synthese von geschütztem Nor‐ und Homoporphobilinogen
Authors: Franck Burchard , Wegner Christian , Bringmann Gerhard , Fels Gregor 
Published: July 2007

AbstractDie Monopyrrole Norporphobilinogen (3) und Homoporphobilinogen (4) besitzen als Derivate der Porphyrin‐Biosynthesevorstufe Porphobilinogen (1) aktuelles Interesse für biomimetische Porphyrin‐Synthesen. Es wurden Synthesen für die geschützten “Depotverbindungen” 6a und 7a entwickelt, aus denen die hochreaktiven, zuvor unbekannten Verbindungen 3 und 4 nach Bedarf durch alkalische Hydrolyse für anschließende Kondensationen frei gesetzt werden können.
Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XXXV. Acylierung von Diazomethylphosphoryl‐ und Diazomethylcarbonylverbindungen mit Acyliso‐ und Acylisothiocyanaten
Authors: Regitz Manfred , Weber Bernd , Heydt Annemarie 
Published: July 2007

AbstractDie Aroylisocyanate 7a—c reagieren mit den Diazomethylphosphorylverbindungen 8a—d unter Bildung der phosphorylierten Diazoacetamide 9a, b und d—j sowie der 1,3‐Oxazolin‐4‐one 10b—j. Bei der Umsetzung von Chlorsulfonylisocyanat (13) mit 8a, c, e und f erfolgt ausschließ‐lich Acylierung zu den Diazoverbindungen 14a—d, deren Chlorsulfonylgruppe weitere Reaktio‐nen mit protischen Nukleophilen erlaubt (Produkte 12 und 16); sie kann auch hydrolytisch abge‐spalten werden (Produkt 15). Reaktionen von Tosylisocyanat zeigen die Grenzen der Acylierungs‐methode auf: Mit 8a beobachtet man noch die Bildung des Diazoalkans 19a, mit 8e läßt sich nur noch das Hydantoinderivat 21 isolieren. Die Acylisothiocyanate 22a—e liefern mit 8a—f ganz im Sinne der Acylierung die 1,2,3‐Thiadiazole 23a—m, die cyclische Isomere entsprechender α‐Diazothiocarbonylverbindungen darstellen. In zwei Fällen wurden zusätzlich 1,3‐Oxazole (nämlich 24a und b) erhalten. — Diazoniumbetaine vom Typ 4 spielen eine Schlüsselrolle bei der Interpretation der Ergebnisse.
Hydrideliminierungen, IX. Aromatisierung von Arenocyclohexanonen
Authors: Reetz Manfred T. , Stephan Wilfried 
Published: July 2007

AbstractArenocyclohexanone 1 lassen sich über die entsprechenden Silylenolether 2 mit Hilfe von Trityl‐salzen 7 oder 2,6‐Dichlor‐3,5‐dicyan‐p‐benzochinon (6a) oder Tetrachlor‐p‐benzochinon (6b) als Hydridacceptoren zu den Phenolderivaten 5 aromatisieren. Die Methode ist wesentlich milder als die klassischen Aromatisierungen mit Schwefel, Selen oder Metallkatalysatoren. Silylenolether aus aliphatischen Carbonylverbindungen können mit dem Verfahren nicht mit brauchbaren Ausbeuten in die entsprechenden α,β‐ungesättigten Vertreten übergeführt werden. Vielmehr beobachtet man in bestimmten Fällen α‐Tritylierungen.
Elektrochemische Schutzgruppenabspaltung, III. Zur elektrochemischen Reduktion von Diphenylphosphorsäure‐β‐halogenethylestern
Authors: Engels Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie potentialgesteuerte Elektroreduktion der Diphenylphosphorsäure‐β‐halogenalkylester 3a ‐ e an der Quecksilberkathode führt zu Diphenylphosphat. Die Abhängigkeit des Reduktionspotentials vom Halogen und der Einfluß geminaler Halogene wurde mittels zyklischer Voltammetrie (Abbildung 1, Tabelle 1) untersucht. Die präparative Elektroreduktion und deren mögliche Nebenreaktionen in Abhängigkeit von den Elektrolysebedingungen werden analysiert und diskutiert.
Umsetzungen α‐metallierter Isocyanide mit einigen 1,3‐Dipolen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Lau Hans‐Hermann , Scheunemann Karl‐Heinz , Blume Ernst , Madawinata Kusuma 
Published: July 2007

AbstractDie α‐metallierten Isocyanide 1a ‐ c, f reagieren mit den Alkylidenaminoxiden (Nitronen) 4 zu 2‐Imidazolidinonen des Typs 8. Als entscheidende Zwischenstufe wird ein 6‐metalliertes 2,3‐Dihydro‐4H‐1,2,5‐oxadiazin vom Typ 5 postuliert. — Benzonitriloxid (17) ergibt mit 1a und 1b analog die 4‐Imidazolin‐2‐one 18, mit 1e das 3‐Imidazolin‐2‐on 19. — Phenylazid (20) setzt sich mit zwei Äquivalenten 1b zum 5‐Benzylidenamino‐4H,5H‐1,2,3‐triazolin 24 um. Der Reaktions‐verlauf wird diskutiert.
Biologisch aktive Glykoside aus Asteroidea, I. Strukturen eines neuen Cerebrosidgemischs und von Nucleosiden aus dem Seestern Acanthaster planci
Authors: Komori Tetsuya , Sanechika Yuji , Ito Yoshiko , Matsuo Jyoji , Nohara Toshihiro , Kawasaki Toshio , Schulten Hans‐Rolf 
Published: July 2007

AbstractAus dem Seestern Acanthaster planci wurden das neue Cerebrosidgemisch 1 (11.7 mg pro Individuum bei einem mittleren Körpergewicht von 150 g) sowie die beiden Nucleoside 2 (2.4 mg pro Individuum) und 3 (1.1 mg pro Individuum) isoliert. Die säurekatalysierte Methanolyse von 1 ergab die Methylester von vier α‐Hydroxyfettsäuren [Tetracosanoat (Hauptbestandteil), Tricosanoat, Docosanoat und Nonadecanoat] zwei 2‐Amino‐1,3,4‐alkantriole [Heptadecantriol (Hauptbestandteil) und Octadecantriol] sowie Methylglucosid. Die Nucleoside 2 und 3 wurden als Thymindesoxyribonucleosid bzw. Uracildesoxyribonucleosid identifiziert. Neben den konventionellen analytischen Methoden wurde erstmals die Felddesorption‐Massenspektrometrie (FD‐MS) für die Bestimmung und Absicherung der Struktur natürlich vorkommender Glykolipide und Nucleoside erfolgreich eingesetzt.
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen, XXIV. Synthesen von optisch aktivem 1,6,6‐Trimethylbicyclo[2.1.1]‐hexan durch Decarbonylierung von Campher
Authors: Kruppa Gerd , Suhr Harold 
Published: July 2007

AbstractDie Decarbonylierung der optisch aktiven Campherformen im Glimmentladungsplasma wurde untersucht, und die Hauptprodukte wurden charakterisiert. Die bicyclischen M — CO‐Produkte und die zurückgewonnenen Campheranteile zeigen trotz radikalischer Zwischenstufen ohne besondere Stabilisierung Konfigurationserhalt.
Metallchelate des 3‐Aroyl‐6‐aryl‐2H‐pyran‐2,4(3H)‐dions
Authors: Laćan Marijan , Susnik‐Rybarski Ivana , Mesić Eva , Džanić Husein 
Published: July 2007

AbstractDie Metallchelate 3 und 4 mit Cu2+, Ni2+, Mg2+ und Co2+ wurden aus den 3‐Aroyl‐6‐aryl‐4‐hydroxy‐2‐pyronen 1 (Ar = Phenyl, p‐Tolyl, Biphenylyl oder Thienyl) und direkt eingesetzten oder in situ gebildeten Metallacetaten dargestellt.
Herstellung bi‐ und tricyclischer Pyrrol‐Systeme
Authors: Stetter Hermann , Lappe Peter 
Published: July 2007

AbstractPhthalimidoalkan‐1,4‐dione lassen sich leicht mit aromatischen und aliphatischen Aminen zu substituierten (Phthalimidoalkyl)pyrrolen 1 – 16 umsetzen; die anschließende Hydrazinolyse der Produkte liefert die tricyclischen 4H‐Pyrrolo[1,2‐a][1,4]benzodiazepine 17 – 23 bzw. die bicyclischen Pyrrolo[1,2‐c]imidazole 24, 25, Pyrrolo[1,2‐c]pyrimidine 26, 27, Pyrrolo[1,2‐a]pyrazine 28 – 30 und Pyrrolo[2,1‐d][1,4]diazepine 31, 32.
Die Selektivität von Dihalogencarbenen in Cycloadditions‐reaktionen
Authors: Giese Bernd , Lee Woo‐Bung , Meister Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Dihalogencarbene 1a ‐ e reagieren im 2‐Methyl‐2‐buten/2‐Methylpropen‐Konkurrenzsystem zu den Cyclopropanen 2a ‐ e und 3a ‐ e. Während bei 293 K die Selektivität in der Reihe CBr2<CClBr<CCl2<CFCl<CF2 zunimmt, steigt die Selektivität der Carbene bei 393 K in der umgekehrten Reihenfolge an: CF2<CFCl<CCl2<CClBr<CBr2 (Tab. 1). Bei 360 K (isoselektive Temperatur) reagieren die Carbene 1a ‐ e mit gleicher Selektivität (Abb. 2). Ursache für dieses Verhalten ist die gleichsinnige Änderung der Aktivierungsenthalpien und Aktivierungsentropien bei Variation der Carbensubstituenten von Fluor nach Brom (Tab. 2). Dabei nehmen die Selektivitäten von CClBr und CBr2 mit steigender Temperatur zu (Abb. 2). — Im Skell‐Moss‐Diagramm sind die Steigungen der Carbene 1a ‐ e oberhalb und unterhalb 360 K in ihrer Reihenfolge einander entgegengesetzt (Abb. 3).
1,2‐Naphthochinon‐Derivate aus Kulturen des Mycosymbionten der Flechte Trypethelium eluteriae (Trypetheliaceae)
Authors: Mathey Annick , Steffan Bert , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus Kulturen des Mycosymbionten der tropischen Rindenflechte Trypethelium eluteriae Sprengel wurden die antibiotisch aktiven 1,2‐Naphthochinone Trypethelon (2), Trypethelon‐methylether (3), 8‐Methoxytrypethelon‐methylether (5) und 4′‐Hydroxy‐8‐methoxytrypethelon‐methylether (6) isoliert. Es handelt sich um Derivate des (+)‐Dunnions (1), deren Substituentenanordnung mit einer Polyketidbiogenese des Chinonsystems im Einklang ist.
Synthesis of Isomeric N‐Benzyl Derivatives of 1,2‐Propanediamine
Authors: Kurganov Alexandr , Zhuchkova Lydmila , Davankov Vadim 
Published: July 2007

AbstractBenzaldehyde reacts with the 1‐amino group of 1,2‐propanediamine (1) to give a Schiff base much more readily than with the 2‐amino group. This difference permits synthesis of all the isomeric mono‐ and dibenzyl derivatives of racemic and chiral 1,2‐propanediamine (Table 1, Scheme 1).
Neue lichtinduzierte Reaktionen von Thioketonen mit Alkinen
Authors: Gotthardt Hans , Nieberl Sonja , Dönecke Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie mit sichtbarem Licht (λ ≈ 400 nm) induzierte Reaktion der 1,3‐Dimethyl‐2‐thioparabansäure (1) führt in Gegenwart von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester in 63proz. Ausbeute zum [1:2]‐Addukt 5, während die analoge Reaktion von 1 mit Diphenylacetylen (Tolan) überraschend das stabile Spirothiet‐Derivat 7 (57–42%) und den 1,2‐Dithiol‐Abkömmling 8 (22%) ergibt. In gleicher Weise reagiert die Tetramethyl‐2‐thiobarbitursäure (13) mit Tolan unter Bildung von 14 und 15. Bei Bestrahlung mit gelbem Licht (λ = 589 nm) vereinigen sich Xanthion (16a ) und Thioxanthion (16b) mit Tolan zu den Spirothiet‐Derivaten 17a (91%) bzw. 17b (64%). Demgegenüber liefert die Photoreaktion von 1 mit Phenylpropiolsäure‐ethylester zwei regioisomere Spirothiet‐Abkömmlinge 21a (26‐18%) und 21b (42‐41%). Ohne Sauerstoff‐Ausschluß werden dagegen im letzten Fall neben 21a (15%) noch das 1,2‐Dithiol‐Derivat 22 (5%) sowie die 1,3‐Dimethylparabansäure (24, 40%) gebildet. Das Hauptprodukt 24 ist Ergebnis einer [2 + 2]‐Cycloaddition von Singulett‐Sauerstoff an 1 und anschließender SO‐Abspaltung.
Umlagerung von Bis(amino)sulfoniumsalzen
Authors: Vilsmaier Elmar , Schneider Rainer , Hader Elfriede 
Published: July 2007

AbstractDie Amino(succinimido)sulfoniumsalze 4a — f lagern sich bei der Einwirkung von tertiären Aminen um. Dabei wandert ausschließlich der Succinimidrest. In Abhängigkeit von der Aminogruppe entstehen verschiedene Mengen der Produkte 6 aus einer 1,2‐ und 7 aus einer 2,3‐Umlagerung.
Notiz über die Synthese von Benzodithiophenen
Authors: Ried Walter , Oremek Gerhard , Guryn Roman 
Published: July 2007

AbstractDie Phenylendiacrylsäuren 1, 4 und 7 cyclisieren mit Thionylchlorid zu 2, 5 und 8, und diese reagieren mit Methanol zu den Estern 3, 6 und 9.
Darstellung von Ferrocenmonocarbonsäure‐steroidestern
Authors: Hoffmann Karsten , Rießelmann Benno , Wenzel Martin 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von Östradiol‐3,17‐bis(ferrocencarboxylat) (1), Östradiol‐17‐ferrocencarboxylat (2) sowie von Testosteron‐17‐ferrocencarboxylat (4) und Cholesterin‐3‐ferrocencarboxylat (5) wird beschrieben.
Neue Synthesen mit elementarem Schwefel. Synthese und Umwandlungen neuer 1,3,4‐Thiadiazole
Authors: Hagen Helmut , Kohler Rolf‐Dieter , Fleig Helmut 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine einstufige Synthese von 2,5‐Dialkyl‐1,3,4‐thiadiazolen 1 aus aliphatischen Aldehyden, Hydrazin‐hydrat und elementarem Schwefel beschrieben. Chlorierung von 1a führt zum 2,5‐Bis(trichlormethyl)‐1,3,4‐thiadiazol (2a), aus dem mit Methanol der Orthoester 3 erhalten wird. Dessen Umsetzung mit funktionellen Aromaten ergibt zahlreiche neue 2,5‐disubstituierte 1,3,4‐Thiadiazole 5–7. Durch Abspaltung einer der Trichlormethylgruppen aus 2a entsteht 2‐Trichlormethyl‐1,3,4‐thiadiazol (10). Halogenierung liefert daraus die 2‐Halogen‐5‐trichlor‐methyl‐1,3,4‐thiadiazole 11, die mit nucleophilen Substanzen zu entsprechenden Thiadiazolen 12 und 13 reagieren.
Phosphorylierung mit N‐Phosphorylpyrazolen, IV. Phosphorylierungen von Carbonsäuren
Authors: Regitz Manfred , Weise Gisela , Felcht Utz 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von 1‐Phosphorylpyrazol 1a mit den Carbonsäuren 5a–f werden zunächst die gemischten Anhydride 6a–f gebildet, die dann das bei der Phosphorylgruppen‐Übertragung entstandene 1‐H‐Pyrazol 3 in die 1‐Acylpyrazole 7a–f umwandeln. Die Carbonsäure‐phosphinsäure‐anhydride 6b, c und g–k entstehen auch aus dem Phosphinsäurchlorid 9 und Carbonsäuren in Gegenwart von Triethylamin; die Acylierung von 3 mit 6b, c, i und k wird beschrieben.