bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zum kinetischen Nachweis reaktiver Zwischenstufen
Authors: Huisgen Rolf 
Published: July 2007

AbstractIn neuerer Zeit wurden spektroskopische Methoden entwickelt, die unter günstigen Umständen den direkten Nachweis reaktiver Zwischenstufen ermöglichen. Die allgemeinste und sicherste Methode ist nach wie vor die indirekte, die sich des kinetischen Konkurrenzprinzips bedient; diese Methode gründet sich auf die Freiheit der Zwischenstufe, zwischen mehreren Reaktionsmöglichkeiten auszuwählen. Die nachstehenden Betrachtungen wenden sich weniger an den „Reaktionsmechanistiker vom Fach”︁, sondern sollen vor allem dem Außenstehenden einen Einblick in Aussagekraft und Grenzen der kinetischen Methode vermitteln.
Neuere Ergebnisse der Carbanionchemie
Authors: Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie Wittig‐Umlagerung α‐alkalimetallierter Äther gehört zur Klasse der 1,2‐Verschiebungen zu einem Atom mit freiem Elektronenpaar. Die Alkyl‐Verschiebung vollzieht sich unter Racemisierung (und partieller Retention) am wandernden Kohlenstoffatom. Die experimentellen Befunde legen einen über ein Radikalpaar verlaufenden Spaltungs‐Rekombinations‐Mechanismus nahe, wie er auch für die Ylid‐Umlagerungen anzunehmen ist. Bei der Allyl‐Wanderung verschiebt sich die Doppelbindung im wandernden Rest (Allyl‐Inversion). Das ist zwanglos mit einem einstufigen SNi′‐Mechanismus erklärbar, dessen Übergangszustand symmetrie‐erlaubt ist. Beim im Butinylrest metallierten Benzyl‐2‐butinyläther dominiert die (der Sommelet‐Umlagerung entsprechende) ortho‐Isomerisation. — α‐Metallierte Alkylisocyanide können mit Carbonylverbindungen zu Olefinen und Metallcyanat reagieren (Carbonyl‐Olefinierung). Eine Sonderstellung nehmen α‐metallierte Isocyanessigsäureester ein; sie ergeben mit Aldehyden und Ketonen β‐substitutierte α‐Formylamino‐acrylsäureester (Formylamino‐alkoxycarbonyl‐Methylenierung), welche vielfältig abzuwandeln sind. Als Zwischenstufen der Carbonyl‐Olefinierung lassen sich β‐Hydroxy‐alkylisocyanide oder 2‐Oxazoline abfangen. Mit Acylierungsmitteln reagieren α‐metallierte Isocyanide zu β‐Keto‐alkylisocyaniden, die zu Oxazolen cyclisieren.
Die Prinzipien der Konformationsanalyse (Nobel‐Vortrag)
Authors: Barton D. H. R. 
Published: July 2007

Abstract„Il y a trois périodes dans l'histoire de toute découverte. Quand elle est annoncée pour la première fois, les gens pensent que ce n'est pas vrai.Puis, un peu plus tard, quand son exactitude leur parait si flagrante qu'ils ne peuvent plus la nier, ils estiment que ce n'est pas important.Après cela, si son importance devient assez manifeste, ils disent: en tout cas, ce n'est pas nouveau.”︁.
Zusammenhänge zwischen Struktur und Reaktivität in der Chemie freier Radikale
Authors: Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

AbstractEine Analyse der Zusammenhänge zwischen Struktur und Reaktivität in der Radikalchemie ergab, daß die übliche Interpretation der Reaktivitätsverhältnisse durch die Stabilität der beteiligten Radikale zu stark vereinfacht und oft unzutreffend ist. Die C—X‐Bindungsenergien der Alkane und einfacher Alkylderivate werden durch Spannungseffekte im Grundzustand im Sinne der VSEPR‐Theorie und nicht‐bindender Wechselwirkungen qualitativ einfach interpretierbar. Voraussetzung für eine Erklärung der Reaktivitätsverhältnisse in der Radikalchemie ist, daß Aussagen über die Geometrie der Übergangszustände bei der Radikalbildung aus experimentellen Meßgrößen abgeleitet werden. Die Zusammenhänge zwischen Struktur und Reaktivität in der Radikalchemie werden durch die Bindungsdissoziationsenergien sowie durch polare und sterische Effekte gedeutet.
Entartete Carboniumionen
Authors: Leone Ronald E. , Schleyer Paul Von R. 
Published: July 2007

AbstractAls entartet werden Carboniumionen bezeichnet, wenn sie über endliche Energieschwellen hinweg in Produkte übergehen, deren Gesamtstrukturen mit denen der Ausgangsionen identisch sind. Bei solchen entarteten Umlagerungen („Automerisierungen”︁) werden die individuellen Atome und Gruppen vermischt, aber die Gesamtstruktur bleibt erhalten. Automerisierungen können beobachtet werden, indem man die Ausbreitung von Isotopenmarkierungen oder den Verlust der optischen Aktivität oder die Temperaturabhängigkeit der NMR‐Spektren feststellt. In einigen Fällen führt eine Kombination bekannter Umlagerungsprozesse zum vollständigen Vermischen aller Kohlenstoff‐ und aller Wasserstoffatome. Das 2‐Norbornyl‐ und das 9‐Barbarayl‐Kation sind Beispiele für vollständig entartete Systeme; es lassen sich Bedingungen finden, unter denen beide nur Ein‐Linien‐NMR‐Spektren ergeben.
Kernenergie‐Reserven und langfristiger Energiebedarf
Authors: Zimen K. E. 
Published: July 2007

AbstractEs werden die globalen, potentiellen Energiereserven anhand der neuesten zugänglichen Schätzungen zusammengestellt, und es wird der zukünftige Energieverbrauch mit Hilfe einer Arbeitshypothese über die Entwicklung der Weltbevölkerung (P) und des Energieverbrauchs pro Kopf (γ) abgeschätzt. Danach wäre der Energiebedarf in 30 Jahren etwa siebenmal, in 80 Jahren etwa fünfzigmal höher als heute, und die Zeitspanne bis zum Verbrauch aller in angereicherter Form vorhandenen Energieträger betrüge etwa 120 bis 160 Jahre. Der Energiebedarf im stationären Zustand (P · γ = konst.) könnte von der Größenordnung 1013 MWh pro Jahr sein und aus dem magmatischen Gestein (U, Th) und dem Meerwasser (U, D) gedeckt werden. Forschungs‐ und Entwicklungsarbeiten über die Realisierung und Sicherheit von Brut‐ und Fusionsreaktoren, die chemische Behandlung und Endlagerung radioaktiver Rückstände, die Gewinnung von Uran, Thorium und Deuterium aus den „Ur‐Rohstoffen”︁, über alle relevanten Umweltschutz‐Probleme und über weltweite Begrenzung der Geburtenüberschußziffern sollten hohe Priorität erhalten.
Fortschritte auf dem Hetarin‐Gebiet
Authors: Kauffmann Thomas , Wirthwein Rolf 
Published: July 2007

AbstractIn den letzten Jahren bemühte man sich weniger als zwischen 1958 und 1964 um Hinweise auf das intermediäre Auftreten immer weiterer Hetarine als vielmehr um kritische Sichtung und Sicherung des früher erarbeiteten Versuchsmaterials. Besonderes Interesse fand der Zusammenhang zwischen Struktur und Reaktivität der Hetarine. – Es wurde gezeigt, daß es für nucleophile Cine‐Substitutionsreaktionen an Hetarylhalogeniden außer dem Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus (EA; Hetarin‐Zwischenstufe) noch andere Reaktionswege (anomaler Additions‐Eliminierungs‐Mechanismus [AEa] und „Reinecke‐Mechanismus”︁) gibt. Zur Klärung des Mechanismus nucleophiler Substitutionsreaktionen an Hetarylhalogeniden erwies sich die Anwendung deuterierter Hetarylhalogenide als sehr nützlich. Ein als „Basenkonkurrenz‐Methode”︁ bezeichnetes Verfahren ermöglicht, auch bei Überlagerung von Substitutionsmechanismen das Auftreten einer Hetarin‐Zwischenstufe zu erkennen. Diese Methode erlaubte, erstmals ein fünfgliedriges Hetarin (4,5‐Didehydro‐1‐methyl‐imidazol) mit an Sicherheit grenzender Wahrscheinlichkeit nachzuweisen. Selektivitätsbestimmungen zeigten, daß der Ersatz einer CH‐Gruppe durch ein N‐Atom im 1,2‐Didehydro‐benzol und ‐naphthalin die Reaktivität gegenüber Basen deutlich erhöht. – Nach EHT‐Berechnungen (Extended Hückel Theory) ist das bisher noch hypothetische 2,3‐Didehydro‐pyridin energiereicher als 3,4‐Didehydro‐pyridin, was den experimentellen Befunden besser entspricht als die entgegengesetzte Aussage einfacher MO‐Berechnungen. – Außer Cine‐Substitution (1,2‐Verschiebung) wurde bei der Baseneinwirkung auf Hetarylhalogenide (Pyridin‐, Chinolin‐ und Pyrimidin‐System) auch Tele‐Substitution (1,3‐Verschiebung) beobachtet. Für die Tele‐Substitution werden alternativ ein EA‐Mechanismus (über m‐Didehydro‐hetarene) und ein AEa‐Mechanismus in Betracht gezogen.
Biochemie und Funktion von biogenen Aminen im Zentralnervensystem
Authors: Seiler Nikolaus , Demisch Lothar , Schneider Herbert 
Published: July 2007

AbstractFür die normale Funktion des Nervensystems sind einige Amine von hervorragender Bedeutung; darüber hinaus bestehen zahlreiche Beziehungen zwischen bestimmten Erkrankungen des Nervensystems und dem Stoffwechsel dieser Amine. Am Beispiel der biogenen Amine Noradrenalin, Serotonin und Histamin soll eine Vorstellung von den Möglichkeiten und Wegen der biochemischen Forschung vermittelt werden, die zur Klärung der physiologischen und pathologischen Vorgänge im Nervensystem beitragen. Der Aufsatz zeigt, daß wir mit unseren Kenntnissen über die Funktionsweise des Nervensystems selbst auf einem so gut untersuchten Gebiet wie dem der Erregungsübertragung an Synapsen noch am Anfang der Entwicklung stehen.
Gammastrahlen‐Resonanzspektroskopie und chemische Bindung
Authors: Mößbauer Rudolf L. 
Published: July 2007

AbstractDie Resonanzspektroskopie von Gammastrahlung ermöglicht die direkte Beobachtung von Hyperfeinwechselwirkungen in Festkörpern. Für die Chemie sind hierbei vor allem Messungen der Isomerieverschiebungen von Gammalinien von Interesse, da derartige Verschiebungen proportional zur Elektronendichte am Kernort sind und deshalb detaillierte Aufschlüsse über die elektronische Struktur der chemischen Bindung geben können. Der vorliegende Beitrag behandelt nach einer kurzen Einführung in die Gammastrahlen‐Resonanzspektroskopie das grundsätzliche Problem der Interpretation gemessener Isomerieverschiebungen in Form von Elektronendichten und gibt anschließend repräsentative Beispiele für die chemische Information, die im Bereich der Übergangselemente aus Verschiebungen und Aufspaltungen von Gammalinien erhalten werden kann.
Carbene durch thermische Cycloeliminierung
Authors: Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

AbstractDas zunehmende Interesse an Carbenen verlangt Methoden, mit denen man diese Zwischenstufen in unimolekularen Zerfallsprozessen – gegebenenfalls in der Gasphase – ohne störende Nebenprodukte erzeugen kann. Dazu haben sich neben dem Zerfall von Diazoverbindungen thermische Cycloeliminierungen aus Carbo‐ und Heterocyclen ungerader Gliederzahl bewährt. In diesem Fortschrittsbericht werden Probleme, strukturelle Voraussetzungen und Anwendungsbreite derartiger Cycloeliminierungsreaktionen diskutiert. Am Beispiel der anderweitig nur sehr schlecht zugänglichen Dialkoxycarbene lassen sich die Vorteile der Carbenerzeugung durch thermische Cycloeliminierung aufzeigen.
Bewegliche Molekülgerüste – Pseudorotation und Turnstile‐Rotation pentakoordinierter Phosphorverbindungen und verwandte Vorgänge
Authors: Gillespie Paul , Hoffmann Peter , Klusacek Hans , Marquarding Dieter , Pfohl S. , Ramirez Fausto , Tsolis E. A. , Ugi Ivar 
Published: July 2007

AbstractMoleküle können sich unter Erhaltung von Bindungen und Koordinationszahlen durch reguläre Prozesse umordnen – oder aber durch irreguläre Prozesse unter Spaltung und erneuter Knüpfung von Bindungen sowie Durchlaufen von Zuständen mit veränderten Koordinationszahlen. Beide Arten von Prozessen an Molekülen mit n‐plätzigem Molekülgerüst können mittels Permutationsoperatoren aus der symmetrischen Gruppe Sn beschrieben werden. Diese Operatoren werden in einfacher Weise aus den Deskriptoren der Moleküle erhalten; die denkbaren Reaktionsmechanismen entsprechen Klassen konjugierter Permutationen. Reguläre Prozesse – z. B. Umordnungsvorgänge bei. Phosphoran‐Derivaten mit monozentrischem Gerüst oder konformationelle Umwandlungen bei Äthan‐Derivaten mit dizentrischem Gerüst – beruhen auf der Beweglichkeit des Molekülgerüstes. Flexible Molekülgerüste können durch eine Anzahl starrer Gerüstmodelle repräsentiert werden, die durch Verformung von Bindungswinkeln und/oder Drehungen um Bindungsachsen ineinander überführbar sind. Für das mechanistische Verständnis regulärer Prozesse ist es notwendig, die Symmetrien der starren Gerüstmodelle und die gegebenen Ligandenäquivalenzen sowie auch Gerüstflexibilitäten und deren Beeinflussung durch den Ligandensatz durch Permutationsgruppen, Untergruppen von Sn, wiederzugeben. Solches Vorgehen beruht auf Polyas, von DeBruijn und Ruch erweiterter Konzeption der Aufspaltung einer permutationellen Molekülsymmetrie in Gerüstsymmetrie und Symmetrie des Ligandensatzes in Kombination mit der von Longuet‐Higgins für flexible, symmetrische Moleküle – wie Ammoniakeingeführten totalen Molekülsymmetrie, woraus man die von uns definierte dynamische Gerüstsymmetrie ableiten kann. Die regulären Prozesse pentakoordinierter Phosphorverbindungen werden auf der Grundlage dieser Vorstellungen in einer auch für mathematisch wenig vorgebildete Chemiker verständlichen Weise diskutiert, und es ergibt sich unter Berücksichtigung der quantenmechanischen Eigenschaften des P‐Bindungssystems, insbesondere der Beteiligung der d‐Orbitale, daß neben dem bisher für die Deutung der beobachteten Phänomene ausschließlich herangezogenen BPR‐Mechanismus[2] auch einfache und multiple TR‐Prozesse[2] in Betracht zu ziehen sind. Es gibt Beobachtungen, die sowohl durch BPR‐ als auch durch TR‐Prozesse interpretierbar sind, und es gibt Vorgänge, die als reguläre Prozesse nur auf der Grundlage des TR‐Mechanismus zu verstehen sind, aber man kennt noch keine regulären Umordnungen, welche sich allein durch BPR‐Prozesse und nicht durch TR‐Prozesse deuten lassen.
Synthese von Peptid‐Naturstoffen: Problematik des heutigen Forschungsstandes
Authors: Wünsch Erich 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von Peptid‐Naturstoffen ist neuerdings wieder in den Brennpunkt des Interesses getreten. Es erscheint daher gerechtfertigt, den gegenwärtigen Forschungsstand einer kritischen Betrachtung zu unterziehen und gleichzeitig den Versuch zu machen, die Lösung der vor uns liegenden Probleme nicht dem Zufall zu überlassen. Es soll der Versuch unternommen werden, die bisher gebräuchlichen Darstellungsverfahren in vier Strategien zu ordnen, deren Vorteile darzulegen und Nachteile aufzudecken. Letztlich muß es das Ziel der Peptid‐Naturstoffsynthese bleiben, eine echte und saubere Stoffsynthese zu sein.
Aromatizität und pericyclische Reaktionen
Authors: Dewar Michael J. S. 
Published: July 2007

AbstractPericyclische Reaktionen ähneln formal dem Übergang einer Kekulé‐Struktur in eine andere; der Übergangszustand kann „aromatisch”︁, „nichtaromatisch”︁ oder „antiaromatisch”︁ sein. Thermische pericyclische Reaktionen verlaufen bevorzugt über aromatische Übergangszustände. Photochemische pericyclische Reaktionen führen dagegen bevorzugt zu Produkten, die thermisch über antiaromatische Übergangszustände gebildet würden.
Bifunktionelle Reagentien zur Quervernetzung von Proteinen
Authors: Fasold Hugo , Klappenberger Jürgen , Mayer Christa , Remold Heinz 
Published: July 2007

AbstractProteine können durch chemische Verbindungen quervernetzt werden, ohne daß die komplizierte Raumstruktur sich dabei ändert. Man kennt inzwischen viele bifunktionelle Reagentien, die mit funktionellen Gruppen in den Seitenketten der Aminosäuren zu reagieren vermögen. Aus der bekannten Länge der eingeführten Brücke kann nicht nur auf den Abstand der verknüpften Aminosäurereste geschlossen werden, sondern es lassen sich u. a. auch Aussagen über Konformationsänderungen während anderer Reaktionen und über die Anordnung der Bestandteile einer Quartärstruktur gewinnen.
ESCA: Elektronen‐Spektroskopie für chemische Analyse
Authors: Nordling Carl 
Published: July 2007

AbstractEine Substanzprobe, auf die Röntgen‐Strahlung einwirkt, emittiert Photo‐ und Auger‐Elektronen. Die Energiespektren der emittierten Elektronen geben Informationen über die Elektronen‐struktur in der Probe — und zwar von den innersten atomaren Niveaus und ihrer Abhängigkeit von der chemischen Umgebung bis hin zu den Molekülorbitalen der Valenzelektronen sowie der Bandstruktur bei Festkörpern. Solche Elektronenspektren können jetzt mit hochauflösenden Instrumenten registriert werden; ihre Analyse ergibt neue Aspekte für die Untersuchung der chemischen Bindung. Die zu diesem Zweck entwickelte und inzwischen zu einem hohen Grad von Vollkommenheit ausgebaute Methode der Elektronenspektroskopie wird im folgenden als ESCA (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) bezeichnet.
Fortschritte der akustischen Holographie
Authors: Preston K. 
Published: July 2007

AbstractDer jüngste Zweig der Holographie, die akustische Holographie unter Verwendung von Schallstrahlung, bietet neue und sehr interessante Anwendungsmöglichkeiten: So lassen sich damit Objekte in einem flüssigen, auch trüben Medium abbilden (Unterwasserforschung); sie kann zur zerstörungsfreien Untersuchung der äußeren Form, aber auch der inneren Struktur lichtundurchlässiger Objekte herangezogen werden (Materialprüfung) und ist unter anderem vielleicht ein potentielles Werkzeug zur dreidimensionalen Erfassung biologischer Strukturen (biomedizinische Diagnose).
Die Funktion des Metall‐Ions in der Carboanhydrase
Authors: Prince R. H. , Woolley P. R. 
Published: July 2007

AbstractIm vorliegenden Fortschrittsbericht soll eine Zusammenfassung über die Chemie des Metall‐Ions im Enzym Carboanhydrase gegeben werden. Der Schwerpunkt liegt dabei auf der Ableitung der Wirkungsweise des Enzyms aus dem Studium des Metalls. Die Ergebnisse aus der Chemie der Metallenzyme scheinen eine Neubewertung einiger Aspekte der herkömmlichen Metallkomplex‐Chemie zu verlangen.
Intermolekulare Wechselwirkungen: van‐der‐Waals‐Moleküle
Authors: Ewing George E. 
Published: July 2007

AbstractExperimente unter Benutzung von Elektronenbeugung, Spektroskopie im optischen und Infrarot‐Bereich sowie Massenspektroskopie haben in jüngster Zeit überzeugende Beweise für die Existenz von gebundenen Zuständen in der Gasphase — von (Ar)2, (H2)2, (O2)2, (NO)2 und anderen einfachen Dimeren — erbracht. Die Stärke der Bindung dieser „van‐der‐Waals‐Moleküle”︁ ist hundertemal geringer als die gewöhnlicher chemischer Bindungen. Aus den Untersuchungen gehen Informationen über die Struktur und Stabilität solcher Spezies hervor und sie ermöglichen neue Einblicke in die Natur schwacher intermolekularer Wechselwirkungen.
Strukturprinzipien in Bio‐Membranen
Authors: Kreutz Werner 
Published: July 2007

AbstractDie röntgenographische Ermittlung der Elektronendichte‐Verteilung der Membranquerschnitte des Nervenmyelins und der Vesikeln der Außensegmente der Retina‐Sehstäbchen mit einer neuen Auswertungsmethode führt ebenso wie im Falle der Photosynthese‐Membran auf eine „asymmetrische”︁ transversale Masse‐Verteilung. In Verbindung mit dem Nachweis planarer Proteingitter in den Membranen photosynthetischer Bakterien, den Chloroplasten höherer Pflanzen und den Retina‐Vesikeln sowie dem Auffinden einer neuen Kategorie von Lipideigenschaften, die isotherme Konformations‐ und Phasenänderungen durch spezifische Ligandenbindung umfaßt, ist eine Basis gegeben, um eine allgemeine Vorstellung über die Struktur von Bio‐Membranen zu entwickeln.
Kinetik kooperativer Konformationsumwandlungen von linearen Biopolymeren
Authors: Schwarz Gerhard , Engel Jürgen 
Published: July 2007

AbstractKooperative Konformationsumwandlungen von Proteinen und Nucleinsäuren sind von entscheidender Bedeutung für viele molekularbiologische Prozesse, insbesondere für deren Regelung. Sie verlaufen über eine Vielzahl sich gegenseitig beeinflussender Elementarprozesse und weisen daher oft eine komplizierte Kinetik auf. Zudem sind sie häufig sehr schnell. Mit chemischen Relaxationsmethoden ist es trotzdem möglich, kinetische Analysen durchzuführen. Vergleichsweise einfach wird die theoretische Interpretation für lineare Biopolymere. Die Anwendung des für die Kinetik erweiterten linearen Ising‐Modells auf Modellpeptide und Polynucleotide brachte einen Einblick in die Grundlagen der kooperativen Umwandlungen.
Fluorhaltige β‐Sultone
Authors: Knunjanz I. L. , Sokolski G. A. 
Published: July 2007

AbstractFluorhaltige β‐Sultone entstehen durch Anlagerung von Schwefeltrioxid an fluorhaltige Olefine. Besonders gut untersucht wurde das Tetrafluoräthan‐sulton. Charakteristisch für derartige Verbindungen ist ihre Neigung zur Ringöffnung, bei der sich z. B. Derivate der α‐Sulfocarbonsäuren, der Sulfonsäuren, der Carbonsäuren sowie der Schwefelsäure bilden können. Präparativ besonders wertvoll sind solche fluorhaltigen Verbindungen mit einem α‐Wasserstoffatom.
Metall‐Isotopie‐Effekt bei Metall‐Ligand‐Schwingungen
Authors: Nakamoto Kazuo 
Published: July 2007

AbstractDie Nutzung des Isotopie‐Effekts unter Verwendung von Schwermetallisotopen ermöglicht nunmehr eine eindeutige Zuordnung der Metall‐Ligand‐Schwingungen in den IR‐ und Raman‐Spektren von Komplexverbindungen. Die bisher mit dieser neuen Methode erhaltenen Ergebnisse sowie ihre derzeitigen Limitationen werden im vorliegenden Fortschrittsbericht beschrieben.
Kristallchemie von Komplexcarbiden und verwandten Verbindungen
Authors: Nowotny Hans 
Published: July 2007

AbstractZahlreiche Metallcarbide lassen sich aufgrund von strukturellen Merkmalen unter einheitlichem Aspekt betrachten, vor allem was die Art der Verknüpfung oktaedrischer sowie gelegentlich trigonal‐prismatischer [M6C]‐Gruppen (M = Übergangselement) betrifft. Dazu gehören insbesondere Carbide mit Perowskit‐Struktur (M3M′C; M′ = ein von M verschiedenes Übergangs‐ oder ein Hauptgruppen(A)‐Element) und Derivate davon, β‐Mn‐Carbide (M3M′2C), χ‐Carbide, Carbide vom V3AsC‐ und Cr2AlC‐Typ mit ihren Derivaten, η‐Carbide (M3M′3C) sowie Carbide, welche die Struktur des gefüllten Mn5Si3‐Gitters besitzen. Die hohe Stabilität dieser Komplexcarbide geht auf die starke MC‐Bindung und auf zusätzliche MM′‐Bindung zwischen den Metallatomen zurück, die ein geordnetes Wirtsgitter aufbauen. Neben dem Prinzip der Auffüllung von Gitterlücken (durch isolierte C‐Atome; Einlagerungscarbide) trifft man auch auf Substitution von A‐Elementen durch Kohlenstoff. So kommen beispielsweise in Borocarbiden erweiterte Strukturelemente vor.
Umsetzungen von elektronenreichen Olefinen mit protonaktiven Verbindungen
Authors: Hocker Jürgen , Merten Rudolf 
Published: July 2007

AbstractProtonaktive Substanzen reagieren mit bestimmten elektronenreichen Olefinen unter Spaltung der zentralen CC‐Doppelbindung zu Verbindungen, die formal als Insertionsprodukte nucleophiler Carbene betrachtet werden können. Falls die konstitutionellen Voraussetzungen dafür gegeben sind, isomerisieren sie unter β‐Eliminierung zu ringoffenen Verbindungen. Sowohl CH‐acide Verbindungen als auch Stoffe mit NH‐oder OH‐Gruppen sind dieser Reaktion zugänglich. Die Mechanismen werden diskutiert, und die Bedeutung der intermediär entstehenden Verbindungen für die Biochemie (Thiamin, Tetrahydrofolsäure) wird angedeutet.
Strukturaufklärungen an Stickstoffverbindungen mit Hilfe der NQR‐, NMR‐ und ESCA‐Spektroskopie
Authors: Fitzky H. G. , Wendisch Detlef , Holm Reiner 
Published: July 2007

AbstractDa es oft notwendig oder wünschenswert ist, die Strukturaufklärung stickstoffhaltiger Verbindungen direkt über die Stickstoffatome vorzunehmen, kommt der Kernquadrupolresonanz (NQR) und der Kernresonanz (NMR) sowie der Photo‐ und Auger‐Elektronenspektroskopie (ESCA) des Stickstoffs steigende Bedeutung zu. Eine vergleichende Übersicht über diese drei Methoden nach Meßeffekt, Aussagemöglichkeiten, Anwendungen und Grenzen ist daher Gegenstand dieses Artikels.
Der lose Zusammenhang zwischen Elektronenkonfiguration und chemischem Verhalten der schweren Elemente (Transurane)
Authors: Klixbüll Jøgensen Christian , Jorgensenn C. K. 
Published: July 2007

AbstractEinen geradlinigen Zusammenhang zwischen der Elektronen‐Grundkonfiguration des neutralen Atoms eines betrachteten Elements und seiner Chemie gibt es nicht. vor allem hängt die Wahl des Oxidationszustandes von der Bilanz aus den nacheinander am freien Ion aufzuwendenden Ionisierungsarbeiten und der jeweiligen Hydratations‐oder Madelung‐Energie ab, durch die bevorzugt höhere Oxidationsstufen stabilisiert werden. Besondere Liganden wie das Oxid‐Ion vermögen unerwartet hohe Oxidationsstufen auszubilden. Am spezifischen Beispiel der Elemente Vanadium unt Thorium werden die Schwerpunktslagen von Elektronenkonfigurationen diskutiert. Eine Betrachtung der Chemie der Elemente mit der Ordnungszahl Z=101, 102, 103, 104, 105 und 112 (von denen man bisher nur einige tausend Atome erhalten hat) und der (noch unbekannten) Element mit Z=108, 109, 114, 126, 164 und 184 schließt sich an.