bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Amino‐pentalencarbonitrile und Amino‐pyrindincarbonitrile
Authors: Hartke Klaus , Marusch Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDie Knoevenagel‐Kondensation von aliphatischen 1.4‐Diketonen mit Malonitril in Benzol unter NH4Ac/HAc‐Katalyse führt über die Zwischenstufe 2 zu den Cyclopentadienen 3, die in siedendem Eisessig zu den Amino‐pentalencarbonitrilen 4 cyclisieren. Unter dem Einfluß basischer Katalysatoren entstehen aus 3 die Amino‐pyrindincarbonitrile 6. Letztere erhält man auch unmittelbar aus aliphatischen oder aromatischen 1.4‐Diketonen mit Malonitril bei Einsatz von Piperidinacetat oder basischen Katalysatoren. Für 6 ließ sich ein lösungsmittelabhängiges Tautomerengleichgewicht zwischen der Pyrindinstruktur 6A und der Pseudoazulenstruktur 6B nachweisen.
Zur Kondensation von Acetonylaceton mit Cyanessigester
Authors: Matusch Rudolf , Hartke Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei der Knoevenagel‐Kondensation von Acetonylaceton und Cyanessigsäure‐äthylester mit Piperidinacetat in Benzol entsteht ein Produktgemisch, das in 6 Substanzen zerlegt werden konnte: in das Cyclopenten 5, das symmetrische Bis‐Knoevenagel‐Produkt 3, das Dihydrofulven 2, das Cyclopenta[b)pyran 1 und das Pyrindinon 13 sowie sein Verseifungs‐ und Decarboxylierungsprodukt 6. Ihre möglichen Bildungswege werden im Formelschema S. 2599 zusammengefaßt. Das Cyclopenta[b]pyran wird von verd. Säuren in das Pyrindinon 15 umgelagert, während konz. technische Schwefelsäure den Pyranring unter Bildung des Cyclopentenons 17 spaltet.
Über Bindungselektronendichten, II. Approximierung der Differenzelektronenverteilung in den Acetylendreifachbindungen von 1.8‐Bis‐phenyäthinyl‐naphthalin und der Acetylendicarbonsäure
Authors: Jungk Axel E. , Schmidt† Gerhard M. J. 
Published: June 2007

AbstractAn 1.8‐Bis‐phenyläthinyl‐naphthalin (1) und Acetylendicarbonsäure (2) wird an Hand einer Parameterverfeinerung nur mit Reflexen höherer Ordnung (1, 2) und einer Rigid‐Body‐Motion‐Analyse (2) unter Nullgewichtung der Acetylenatome demonstriert, daß der Gebrauch sphärisch symmetrischer Atomformfaktoren in der Kleinste‐Quadrate‐Verfeinerung die Ortsparameter (ca. 0.006 Å) und Temperaturparameter (ca. 0.016 Å2) insbesondere der sp‐Kohlenstoffatome verfälscht. Die normalen und die unter Berücksichtigung dieser Fehler synthetisierten Differenzelektronendichteverteilungen für die Dreifachbindungen unterscheiden sich wesentlich; in letzteren erscheint am Platz des Atoms eine tiefe Mulde „negativer” Elektronendichte, die im Bindungszentrum für eine 1.178 Å lange Dreifachbindung (2) gegen Null strebt. Eine Verlängerung der Dreifachbindung in 2 auf 1.210 Å, die durch spektroskopische Ergebnisse gerechtfertigt wird, baut ein deutliches Maximum an Elektronendichte im Bindungszentrum auf.
Trimethylphosphinkomplexe von Methylnickel‐Verbindungen
Authors: Klein Hans‐Friedrich , Karsch Hans Heinz 
Published: June 2007

AbstractEs wird über Darstellung und Eigenschaften komplexer Methylnickel‐Verbindungen L2 NiR2 und L2NiRX (L  (CH3)3P, R  CH3, X  Cl, Br, J) berichtet. Auskunft über ihre Struktur in Lösung wird aus den 1H‐NMR‐Spektren bei tiefen Temperaturen und aus den Infrarotspektren erhalten. Durch Addition weiterer Phosphinliganden entstehen die Komplexe L3NiR2 und L4NiRX.
Steroide, 32. Stereospezifische Darstellung stickstoffhaltiger Steroide aus Aziridinen und vicinalen Azidoalkohol‐methansulfonaten
Authors: Ponsold Kurt , Klemm Dieter 
Published: June 2007

Abstract2α.3α‐(6a) und 2β.3β‐Diamino‐cholestan (3a) werden aus den entsprechenden trans‐diaxialen Azidoalkohol‐sulfonaten (4, 1) über die cis‐Diazide 5 und 2 synthetisiert. Das trans‐diaxiale 2β.3α‐Diamino‐cholestan (9a) wird durch Ringöffnung von 2α.3α‐ und 2β.3β‐Imino‐cholestan und nachfolgende Reduktion der erhaltenen Azido‐amine 8a und 11a dargestellt. Die Umsetzung der isomeren N‐Benzoyl‐aziridine 12 und 14 mit Natriumazid wird untersucht.
Kristall‐ und Molekülstruktur eines Tetracarbonyl‐(carben)‐eisen‐Komplexes
Authors: Huttner Gottfried , Gartzke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDer Carbenkomplex Tetracarbonyl‐(1.3‐dimethyl‐imidazolinyliden)‐eisen(0), C9H8N2O4Fe (1), kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit 8 Molekülen in der Elementarzelle. Die Röntgenstrukturbestimmung führte bei 1463 unabhängigen, von Null verschiedenen Diffraktometer‐Daten zu einem R‐Faktor 0.044. Der Carben‐Ligand ersetzt eine axiale Carbonylgruppe der Stammverbindung Fe(CO)5. Die Bindungswinkel im Koordinationsgerüst weichen zum Teil beträchtlich von den für eine ideale trigonale Bipyramide erwarteten Werten ab. Der Eisen–CCarben‐Abstand beträgt 2.007(5) Å.
Desaminierungsreaktionen, 16. Umlagerungen 1‐substituierter Norbornyldiazonium‐Ionen
Authors: Kirmse Wolfgang , Siegfried Rainer 
Published: June 2007

AbstractNorbornyldiazonium‐Ionen, erzeugt durch Photolyse von Norcampher‐tosylhydrazon (2) in alkalisch‐protischen Lösungsmitteln, gaben keine Bicyclo[3.1.1]heptan‐Derivate und lieferten nur geringe Mengen an endo‐Norbornylderivaten. Dies schließt ein 7‐verbrücktes Ion 14 als Zwischenstufe aus, das bei der Photolyse von Norpinanon‐(2)‐tosylhydrazon (7) eine wichtige Rolle spielt. Verschiedene Substituenten fördern die Umlagerung von Norbornyl‐diazonium‐Ionen in die Bicyclo[3.1.1]heptan‐Reihe. Mesomeriestabilisierung einer positiven Ladung an C‐1 war weniger wirksam als Elektronendruck auf die Bindung C‐1–C‐7. Optimale Ergebnisse wurden mit 1‐Amino‐norcampher‐tosylhydrazon (39) erzielt, das 28% Norpinanon‐(2) (45) ergab.
Die Organosiliciumchemie der Phosphor‐Ylide, XVI. Si—Si‐Struktureinheiten als Carbanion‐Substituenten in Yliden
Authors: Schmidbaur Hubert , Vornberger† Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Umylidierungsreaktionen oder über die Dehydrohalogenierung der korrespondierenden Phosphoniumsalze können disilanyl‐substituierte Ylide erhalten werden. Beispiele für offenkettige Vertreter sind die monofunktionellen Verbindungen 1, 2, 5 und 6 sowie die difunktionellen Gebilde 7 und 8. Komplikationen treten dann auf, wenn die gewünschte Quartärisierungsreaktion am Carbanion durch sterische Einflüsse kinetisch so stark gehemmt wird, daß ihr die Seitenkettendeprotonierung mit nachfolgender Silylsubstitution den Rang abläuft. Nach dem Schema der Gleichungen (2), (5), (9) und (10) kommt es dann zur Bildung der Ylide 3, 4, 9 und 10. Über die Addition von (CH3)2SiCl2 an 7 gelingt die Synthese des cyclischen Bis‐ylids 13. Ein homologes Ringsystem 14 ist das Produkt der Reaktion nach Gl. (8) und der Wurtz‐Reaktion nach Gl. (13). – Die Eigenschaften der Disilanyl‐ylide werden beschrieben und ihre IR‐, NMR‐ und (in einem Fall) Photoelektronenspektren diskutiert. Beim Vergleich der Ergebnisse mit den entsprechenden Daten von Monosilyl‐yliden ergeben sich keine Besonderheiten, die die Annahme eines nennenswerten (pc → dSi→dSi) π‐Effektes rechtfertigen. – Der weit stärkere Einfluß der P‐ständigen Liganden auf die Carbanion‐Funktion wird sichtbar bei den Eigenschaften der erstmals dargestellten isopropyl‐substituierten Ylide 15 und 16.
Untersuchungen über Verbindungen mit Berban‐Gerüst, I Synthese von Dimethoxy‐despyrrolo‐yohimbin und Dimethoxy‐despyrrolo‐β‐yohimbin
Authors: Szabó Lajos , Honty Katalin , Töke László , Tóth István , Szántay Csaba 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 6.7‐Dimethoxy‐3.4‐dihydro‐isochinolin wurde auf zwei alternativen Wegen – über den Diester 4a und über den Nitrilester 4d – das normal‐ Berban‐Gerüst aufgebaut; es wurden die Yohimbin‐Analoga 7b und 8b hergestellt. Im Laufe der Untersuchungen wurde auch die Konfiguration der Zwischenprodukte geklärt.
Heterosiloxane des Kupfers, Silbers und Golds
Authors: Schmidbaur Hubert , Adlkofer Jürgen , Shiotani Akinori 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von wasserfreiem Kupfer(I)‐chlorid und Natriumtrimethylsilanolat in Tetrahydrofuran liefert ein gut lösliches tetrameres Trimethylsiloxykupfer (1). Auch mit Trimethylphosphin‐Komplexen der Edelmetallhalogenide vom Typ [(CH3)3P]nMX mit M  Cu, Ag und n  1, 2, 3 sowie M  Au und n  1 reagiert NaOSi(CH3)3 zu weiteren Heterosiloxanen mit den bisher wenig oder nicht bekannten Struktureinheiten Cu–O–Si, Ag–O–Si und Au–O–Si (2–8). Während bei den Goldverbindungen (hier wurden auch die (C6H5)3P‐und (C6H5)3As‐Komplexe erhalten) einfache monomere Strukturen mit der Koordinationszahl 2 am Goldatom gefunden werden, existieren die Kupfer‐ und Silbersiloxane als Oligomere, in denen Silanolatgruppen eine Brückenfunktion zwischen Metallatomen mit den Koordinationszahlen 3 und 4 übernehmen.
Derivate des Borabenzols, I Kobalt‐Komplexe des 1‐Phenyl‐ und 1‐Methylborinat‐Ions1)
Authors: Herberich Gerhard E. , GreißBt Georg 
Published: June 2007

AbstractEin Weg zu Derivaten des unbekannten Borabenzols (C5H5B, Borin) wird durch die Reaktion von Co(C5H5)2 mit Organylbordihalogeniden (C6H5BCl2, C6H5BBr2, CH3BBr2) erschlossen. Paramagnetische Neutralkörper Co(C5H5)(C5H5BR) und Co(C5H5BR)2 sowie diamagnetische Kationen [Co(C5H5)(C5H5BR)]‐ (R  C6H5, CH3) werden beschrieben. In diesen Übergangsmetall‐π‐Komplexen neuen Typs sind Borinat‐Ionen [C5H5BR]‐ als benzolähnliche Hexahapto‐Liganden an das Metall gebunden.
Thermisches Verhalten von Allyloxy‐carbenen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Hirsch Rüdiger , Fleming Ronald , Reetz Manfred T. 
Published: June 2007

AbstractDas Diallyloxy‐carben (2e) zerfällt bei 250° in der Gasphase in Kohlendioxid und Allyl‐Radikale. Das Methoxy‐allyloxy‐carben (2d) erleidet neben einem gleichartigen Zerfall eine Umlagerung sowohl unter Methyl‐ als auch Allyl‐Verschiebung. Zumindest die Allyl‐Verschiebung verläuft über freie Radikale, wie Markierungsversuche wahrscheinlich machen.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXII. cis‐ und trans‐4.4.8.8‐Tetramethyl‐2.6‐dioxa‐bicyclo[3.3.0]octan aus 1.6‐Bis‐p‐toluolsulfonyloxy‐2.2.5.5‐tetramethyl‐hexandion‐(3.4)
Authors: Krüger Hans‐Rudolf , Weyerstahl Peter , Marschall Helga , Nerdel Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von 1.6‐Bis‐tosyloxy‐2.2.5.5‐tetramethyl‐hexandion‐(3.4) (5) mit NaBH4, NaOH/CH3OH und CH3MgJ führt zu den 2.6‐Dioxa‐bicyclo[3.3.0]octanen c‐7, t‐7, 8 und 10. Daneben werden jeweils die Tetrahydrofuran‐Derivate 12, 13 und E‐18 isoliert, die als Zwischenstufen anzusehen sind. 12 und E‐18 können separat wiederum mit NaOH/CH3OH zu 8 bzw. t‐7 umgesetzt werden. Das bisher nicht bekannte trans‐2.6‐Dioxa‐bicyclo[3.3.0]octan‐Gerüst ist bewiesen. Die vom Mechanismus postulierten Zwischenstufen 11 und E‐18 werden unabhängig durch NaBH4‐Reduktion des Monotosylats 4 zu 6 und E‐17 und anschließende Tosylierung erhalten. Aus 11 wird mit NaBH4 ein Gemisch aus c/t‐7 und E‐18 gleicher Zusammensetzung wie aus 5 erhalten. NaBH4‐Reduktion von 12 führt zu 9.
Organogold‐Chemie, XI. Dimethylgoldhalogenid‐Komplexe von mono‐ und difunktionellen Thioäthern
Authors: Schmidbaur Hubert , Dash Kailash C. 
Published: June 2007

AbstractDimethylgoldchlorid bildet im Gegensatz zu Dimethylgoldjodid 1:1‐Komplexe mit Dimethyl‐sulfid und ‐selenid (1 und 2). Für beide Verbindungen wird eine quadratisch‐planare cis‐Struktur festgelegt. In Lösung findet ein NMR‐spektroskopisch verfolgbarer Ligandenaustausch statt, der für (CH3)2Se eine höhere Aktivierungsenergie besitzt als für (CH3)2S. – Mit 1.2‐Bis(alkylthio)äthan und 1.3‐Bis(alkylthio)propan entstehen analog zweikernige Komplexe sowohl von Dimethylgoldchlorid als auch von ‐bromid, ‐jodid und ‐thiocyanat (3–13). Tieftemperatur‐NMR‐Spektren lassen eine Nichtäquivalenz der zum Liganden cis‐ und trans‐ angeordneten Methylgruppen erkennen. – Aus CH3SCH2CH2SCH3 und Dimethylgoldnitrat wird ein 1:1‐Komplex 14 mit ionischer Chelatstruktur erhalten. 14 zeigt bei tiefen Temperaturen NMR‐Phänomene, die auf Inversion am Schwefelatom der Chelatringe zurückgeführt werden können.
1.2.3‐Triazine, I
Authors: Neunhoeffer Hans , Vötter Hans‐Dieter , Ohl Harald 
Published: June 2007

AbstractDie triarylsubstituierten Cyclopropenylazide 3a–k bilden beim Erhitzen in Dimethyl‐formamid die triarylsubstituierten 1.2.3‐Triazine 2a–k. Durch Umlagerung des Diphenyl‐cyclopropenylazids (31) wurde das 4.5‐Diphenyl‐1.2.3‐triazin (21) erhalten.
Cyclisierungsreaktionen bei der Einwirkung von Nitromethan auf N‐Phenacyl‐ und N‐Acetonylcyclimoniumsalze
Authors: Kiel Wolfgang , Kröhnke Fritz 
Published: June 2007

AbstractN‐Phenacyl‐ und N‐Acetonylcyclimoniumsalze gehen mit Nitromethan im basischen Medium eine Cycliserungsreaktion ein. Das dabei entstehende Produkt spaltet Wasser ab und geht teils unter Dehydrierung, teils unter Abspaltung von salpetriger Säure in das entsprechende aromatische System über.
Über eine [3 + 1]‐Cycloaddition, II. Reaktionen von 4,5‐Dihydro‐1,3,5‐oxazaphosph(V)olen, VI
Authors: Burger Klaus , Fehn Josef , Müller Evi 
Published: June 2007

Abstract4,5‐Dihydro‐1,3,5‐oxazaphosph(V)ole 1 reagieren mit Isonitrilen zu disubstituierten 3‐Imino‐4,4‐bis(trifluormethyl)‐1‐azetinen 2 unter Ehmmierung von Phosphorsäureester Eine Nitrilylid‐Zwischenstufe wird angenommen.
Untersuchungen über die Glycoside von Centaurea jacea L., IV1. Isolierung, Strukturaufklärung und Synthese von 4′,5,7‐Trihydroxy‐3′,6‐dimethoxyflavon‐7‐mono‐β‐D‐glucopyranosid (Jaceosid), einem neuen Flavonglycosid aus den Wurzeln von Centaurea jacea L.
Authors: Wagner Hildebert , Höer Reimer , Murakami Takao , Farkas Lorand 
Published: June 2007

AbstractAus den Wurzeln von Centaurea jacea L. (gemeine Flockenblume) wurde ein neues Flavonglycosid (Jaceosid) isoliert und seine Struktur als das Mono‐β‐D‐glucopyranosid des 4′,5,6‐Trihydroxy‐3′,7‐dimethoxyflavons (1) oder 4′,5,7‐Trihydroxy‐3′,6‐dimethoxyflavons (2) festgelegt. Der Strukturbeweis zugunsten von 2 und dessen 7‐Glucosid (3) gelang durch Synthese beider Aglucone und Kupplung von 2 mit α‐Acetobromglucose nach Königs‐Knorr und Verseifung zu 3.
π‐Orbital‐Wechselwirkungen „through space”︁ und „through bond”︁ in Tricyclo[4.2.0.0]octadienen
Authors: Gleiter Rolf , Heilbronner Edgar , Hekman Mirko , Martin Hans‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie vier ersten Banden im Photoelektronenspektrum des anti‐ und des syn‐Tricyclo[4.2.0.02.5]‐octadiens (2 bzw. 3) werden, unter Verwendung des Konzepts der „through space”︁‐ und „through bond”︁‐Wechselwirkung zwischen den beiden Basis‐π‐Orbitalen, bestimmten Molekülorbitalen zugeordnet. Wegen der unterschiedlichen Konfiguration von 2 und 3 lassen sich im vorliegenden Fall die beiden Wechselwirkungstypen trennen. Sowohl in 2 als auch überraschenderweise in 3 dominiert die „through bond”︁‐Wechselwirkung, so daß in beiden Fällen die symmetrische Linearkombination π+ der π+‐Orbitale (in 2 bezüglich der zweizähligen Achse, in 3 bezüglich der Spiegelebene) energetisch über der antisymmetrischen Kombination π− zu liegen kommt. Die Energiedifferenz ε(π+) – ε(π−) beträgt in 2 0.97 eV, in 3 0.36 eV.
Umsetzungen N‐substituierter Amidine mit Heterokumulenen, III. Außergewöhnliche NH…N‐Brücken bei Carbamoylamidinen
Authors: Kolb Rainer , Schwenker Gerhard 
Published: June 2007

AbstractCarbamoylamidine der allgemeinen Formel A mit kleinen Substituenten R2 zeigen starke intramolekulare Wasserstoffbrücken. Wird die Verschiebung der NH‐Valenzschwingungsbande im IR‐Spektrum mit Werten bis über 600 cm−1 als Maß für die relative Stärke der Brücke zugrunde gelegt, dann läßt sich abhängig von den Substituenten R1–R5 eine Stärkung brz. Schwächung der Brücke beobachten. Das Fehlen einer Wasserstoff bindung bei Carb‐amoylamidinen mit größeren Resten R2 wird durch eine Verdrillung der Bindung C2–N3 am besten erklärt.
Asterane, IX. Synthese und Struktur von Tetramethyltetraasteranen
Authors: Chesick John P. , Dunitz Jurk D. , Gizycki Ulrich V. , Musso Hans 
Published: June 2007

AbstractWolff‐Kishner‐Reduktion überführt die Käfigdimeren aus 2,3‐ und 2,5‐Dimethyl‐p‐benzochinon in 1,2,7,8‐ und 1,4,5,8‐Tetramethylpentacyclo[6.4.0.02.7.04.11.05.10]dodecan (3 und 6), wobei es notwendig ist, die Tetrahydrazone 2 und 5 zu isolieren. Die Struktur von 6 wird durch Röntgenanalyse bestätigt.
Halogenderivate der Pentafluoroorthoselensäure
Authors: Seppelt Konrad 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Verbindungen F5SeOCl, F5SeOBr, (F5SeO)3Br neben dem schon bekannten F5SeOF werden beschrieben Bei der Synthese des letzteren fällt auch das bekannte Peroxid F5SeO–OseF5 an. Das formale Anhydrid der Pentafluoroorthoselensäure, F5SeOSeE5, konnte bei der Zersetzung des Xenonsalzes (F5SeO)2 Xe erhalten werden Entsprechende Jodverbindungen, F5SeOJ und (F5SeO)3J, sind zersetzlich und konnten nur anhand ihrer 19F‐NMR‐Spektren nachgewiesen werden.
Die Verwendung von Diphenyl(trimethylsilyl)phosphin zur Darstellung der Acylphosphide bzw. Phosphinoderivate von Dicarbonsäuren und Quadratsäure
Authors: Becher Hermann J. , Fenske Dieter , Langer Ernst 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Acylchloriden mit Diphenyl(trimethylsilyl)phosphin bietet einen präparativen Weg zu Acyl‐(diphenylphosphiden) bzw. Diphenylphosphinoderivaten. Auf diese Weise wurden diese Derivate von einigen Dicarbonsäuren und der Quadrasäure erhalten. Die Verbindungen sind zumeist farbig und lichtempfindlich. Ihre Schwingungsspektren werden diskutiert.
Der induktive Effekt in monosubstituierten Alkanen, IV. 1H‐NMR‐Spektren von primären n‐Pentyl‐Derivaten
Authors: Schrumpf Gerd , Klein Albrecht‐Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractAus den 1H‐NMR‐Spektren von stellungsspezifisch dideuterierten Molekülen werden alle chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten von vier n‐Pentyl‐Derivaten ermittelt. Wenn der Substituent eine Bindung vom koppelnden H–C–C–H‐Fragment entfernt ist, sinken die beobachteten Zahlenwerte der vicinalen Kopplungskonstanten mit wachsender Elektronegativität, steigen aber bei einer Entfernung von zwei Bindungen. Bei noch größeren Abständen wird keine Abhängigkeit der vicinalen Kopplungskonstanten von der Natur des Substituenten beobachtet.
Die Umsetzung von 2‐Äthoxy‐3,4‐dimethylpyrrol mit Acetylen‐dicarbonsäure‐dimethylester
Authors: Khan Shafiq Ahmad , Plieninger Hans , Wild Dieter , Siddiqui A. 
Published: June 2007

Abstract2‐Äthoxy‐3,4‐dimethylpyrrol (1) reagiert bei −70° mlt Acetylendicarbonsäure‐dimethylester zu dem 1:1‐Addukt 3, das bei Raumtemperatur zu 4 isomerisiert. Die Addukte werden leicht zu den Pyrrolinonderivaten 5 oder 5a hydrolysiert.
exo‐ und endo‐Pentamethylhomofulven: II. Thermische Umlagerung
Authors: Criegee Rudolf , Schönleber Dieter , Huber Rolf , Schweickhardt Christa , Wolf Rochus , Ramirez Roberto 
Published: June 2007

AbstractAls Hauptprodukte der thermischen Umlagerung der Titelsubstanzen bilden sich die drei isomeren Äthyl(tetramethyl)benzole 4o, 4m, 4p im annähernden Verhältnis 2:2:1. Es handelt sich um eine durch Peroxide induzierte Kettenreaktion, bei der ein Methylradikal von C‐6 auf die exo‐Methylengruppe übertragen wird. In dem intermediären Bicyclo[3.1.0]hexenyl‐Radikal 11 führt die Wanderung des Dreirings um den Fünfring zu einer statistischen Verteilung von dessen Substituenten. Tetramethylhomofulven pyrolysiert nur zu Pentamethylbenzol, Hexamethylhomofulven nur zu Isopropenyl(pentamethyl)cyclopentadien.
Bildungsmechanismus von 4‐Amino‐5‐aminomethyl‐2‐methylpyrimidin aus 3‐Äthoxy‐2‐(diäthoxymethyl)propionitril und Acetamidin
Authors: Morimoto Hiroshi , Hayashi Nobuyoshi , Naka Takehiko , Kato Shinji 
Published: June 2007

AbstractDer Bildungsmechanismus von 4‐Amino‐5‐aminomethyl‐2‐methylpyrimidin (3) aus 3‐Äthoxy‐2‐(diäthoxymethyl)propionitril (5) und Acetamidin wurde mittels markiertem 5, das die C ≡ 15N‐, 14C ≡ N‐ bzw. die 14CH(OC2H5)2‐Gruppe enthielt, untersucht. Das markierte 3 wurde einer Reihe von Abbaureaktionen unterworfen. Aus der Verteilung der Isotope ergibt sich, daß der Stickstoff der C ≡ N‐Gruppe in 3‐Stellung oder in die 4‐Aminogruppe von 3 mit einer Wahrscheinlichkeit von ca. 1 : 1 eingebaut wird. Der Kohlenstoff in 6‐Stellung leitet sich aus HCO2R ab. Die Bildung von 3 verläuft wahrscheinlich auf den Wegen c und d.
Heterocyclische Dicarbonsäureester, I. Zur Synthese und Reaktivität von 2‐Methyl‐3,4‐dihydro‐2H‐pyrano[2,3‐d]pyridazinen
Authors: Lehmann Jochen , Kraatz Udo , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

Abstract6‐Methyl‐2,3‐bis(methoxycarbonyl)‐5,6‐dihydro‐4H‐pyran (2a) setzt sich mit Hydrazinhydrat zum Dihydrazid 3 um, welches unter Hydrazinabspaltung in das 2‐Methyl‐3,4,5,6,7,8‐hexahydro‐2H‐pyrano[2,3‐d]pyridazin‐5,8‐dion (4) übergeht. Durch Behandlung von 4 mit POCl3/Pyridin erhält man das 5,8‐Dichlorpyranopyridazin 5, dessen Reaktivität gegenüber nucleophilen Agentien untersucht und diskutiert wird. Die IR‐ und NMR‐Daten der erhaltenen Verbindungen werden aufgeführt.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(p‐chlorphenyl)‐cyclopropenon
Authors: Peters Karl , Schnering Hans Georg Von 
Published: June 2007

AbstractBis(p‐chlorphenyl)cyclopropenon kristallisiert in der Raumgruppe C 2/a mit a = 10.881 Å, b = 12.814 Å, c = 10.284 Å, β = 120.36° und Z = 4 Formeleinheiten. Die Molekülebenen liegen parallel (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \bar{3}02 $\end{document}) mit einer charakteristischen Folge der Molekülpackung. Die intramolekularen Abstände zeigen bemerkenswerte Abweichungen von den erwarteten Beträgen: Die der CO‐Gruppe gegenüberliegende C–C‐Bindung ist mit 1.48 Å länger als die anderen Bindungen im Dreiring (1.42 Å); Bindungen zwischen Dreiring und Phenylresten sind auf 1.37 Å verkürzt; die Benzolringe sind deformiert und um 7° gegenüber dem Dreiring gedreht.
Stereospezifische Reaktionen von Tetramethylensulfonium‐benzyliden mit aktivierten Vinylsulfiden und anderen polaren Olefinen
Authors: Hetschko Manfred , Gosselck Jürgen 
Published: June 2007

AbstractBenzyl(tetramethylen)sulfonium‐bromide 1 bilden in wasserfreiem Tetrahydrofuran in Gegenwart von K‐tert‐Butylat Sulfonium‐benzylide 2. Diese reagieren mit Vinylsulfiden (3) und anderen polaren Olefinen (8, 14) zu Cyclopropanderivaten (5, 12, 16), mit Carbonyl‐verbindungen zu Epoxiden (21).
Asymmetrische Synthesen mit 2‐(Trifluormethyl)‐3‐oxazolin‐5‐onen, III. Synthese von N‐Pivaloyl‐L‐tert‐leucyl‐L‐valin, einem Acylpeptid mit hoher Gruppenhäufung
Authors: Frauendorfer Erich , Steglich Wolfgang , Weygand Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDie bei der Umsetzung von 2‐(Trifluormethyl)‐3‐oxazolin‐5‐onen mit chiralen α‐Amino‐säure‐estern auftretende hohe asymmetrische Induktion1,2) erlaubt die Synthese sterisch gehinderter L‐L(oder D‐D)‐Dipeptid‐Derivate ausgehend vom Racemat der aminoendständigen Aminosäure. Die Methode wird am Beispiel des N‐Pivaloyl‐L‐tert‐leucyl‐L‐valins (5) demonstriert, das aus Oxazolinon 1 in einer Gesamtausbeute von 66% erhältlich ist.
Über die gemeinsame Einwirkung von Phosphinen und Tetrachlorkohlenstoff auf Ammoniak(Derivate), 10. Über eine neue Synthese von Chlorformamidinen
Authors: Appel Rolf , Ziehn Klaus‐Dieter , Warning Klaus 
Published: June 2007

AbstractChlorformamidine (1–4) können leicht durch kombinierte Einwirkung von Triphenylphosphin und Tetrachlorkohlenstoff auf trisubstituierte Harnstoffe erhalten werden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, 216. Über weitere Inhaltsstoffe von Centaurea ruthenica Lam
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractEine erneute Untersuchung des Blattextraktes von Centaurea ruthenica Lam. zeigt, daß neben den bereits bekannten Tetrainen zwei neue vorkommen, deren Strukturen (7 und 9) durch spektroskopische und chemische Methoden geklärt werden. Weiterhin werden die Strukturen bereits früher isolierter Tetraen‐ester (10–13) geklärt.