bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Stereodivergente enantioselektive Synthese durch Nutzung ungewöhnlich großer kinetischer H/D‐Isotopeneffekte bei der Deprotonierung
Authors: Hoppe Dieter , Paetow Mario , Hintze Folker 
Published: July 2007

Bei der Deprotonierung chiraler deuterierter Carbamate wie (S)‐1 mit sec‐Butyl‐lithium zu (R)‐2 treten ungewöhnlich hohe kinetische Isotopeneffekte KH/KD von ≥ 70 auf; sie weisen auf die Beteiligung eines quantenmechanischen Tunneleffekts hin und lassen sich zu enantioselekiven Abwandlungen, die allein auf der Diskriminierung der Base zwischen H und D in sonst gleicher chemischer Umgebung basieren, nutzen. Das Verfahren eignet sich insbesondere für die hochselektive Synthese stereospezifisch deuterium‐ und tritium‐markierter Alkohole. magnified image
Einfache Herstellung von Hexahydroporphyrinkomplexen durch Reduktion Octaethylisobacteriochlorinnickel(II)
Authors: Lahiri Goutam K. , Stolzenberg Alan M. 
Published: July 2007

Unter extrem milden Bedingungen (Raumtemperatur) verläuft die Isomerisierung vom Hexahydroporphyrin 2 zum Tautomer 3. Komplex 2 ist der erste Metallkomplex mit einem 2,3,7,8,15,23‐Hexahydroporphyrin als Liganden und wird durch Reduktion mit Natriumamalgam aus ! hergestellt. magnified image
Nucleophile Substitution an Bis(cyclopentadieny1)‐ zinn(rr); Synthese, Struktur und dynamisches Verhalten in Lösung von trans‐[ (η3‐Cp)Sn{μ2‐N=C(NMe2)2}]2
Authors: Stalke Dietrnar , Paver Michael A. , Wright Dominie S. 
Published: July 2007

Nur ein Cp‐Ligand wird ausgetauscht, wenn [Cp2Sn] mit LiN=C(NMe2)2 reagiert. Dabei entsteht 1, der erste oligomere Cyclopentadienylzinn(II)‐Komplex und der erste Iminozinn–Komplex. In THF liegt 1 als 1: 1‐Gemisch aus cis‐ und trans‐Isomer vor, während in Toluol nur das cis‐Isomer nachweisbar ist und im Kristall nur das trans‐Isomer existiert. magnified image
Stereochemie von Norbornyl → Norpinyl‐Umlagerungen
Authors: Kirmse Wolfgang , Minkner Dirk 
Published: July 2007

Verbrückte chirale (A) und offene achirale Zwischenstufen (B) können bei der kationischen Norbornyl ‐ Norpinyl‐Umlagerung auftreten. Wie stereochemische Befunde zeigen, begünstigen CN‐ und CF3‐Substituenten A, Doppelbindungen (Allylresonanz) dagegen B. Kombination dieser Strukturelemente ermöglicht den Nachweis beider Typen von Carbokationen. magnified image
Asymmetrische Synthese und hoch diastereoselektive ortho‐Lithiierung von Ferrocenylsulfoxiden; Anwendung in der Synthese von Planar‐chiralen Ferrocenylderivaten
Authors: Rebière FrançOis , Riant Olivier , Ricard Louis , Kagan Henri B. 
Published: July 2007

Enantiomerenrein zugänglich sind die planar‐chiralen Sulfoxide 3, R = tBu, p‐Tol, X = H, über die asymmetrische Synthese der Sulfoxide 1 und deren diastereoselektive Deprotonierung zu 2, X = H. Doppelte Deprotonierung von 1, R = tBu, lieferte 2, X = Li, das zum Diphosphan 3, X = E = PPh2, umgesetzt werden konnte.magnified image
Modelle für das photosynthetische Reaktionszentrum: Synthese und Struktur von cis‐ und trans‐Ethenverbrückten sowie gewinkelten Hydroxymethylenverbrückten Porphyrindimeren
Authors: Senge Mathias O. , Gerzevske Kevin R. , Vicente M. Graca H. , Forsyth Timothy P. , Smith Kevin M. 
Published: July 2007

TiCl3‐induzierte Kupplungsreaktionen von meso‐Formylporphyrinen führen zu cofacialen Porphyrindimeren 1 (M = Cu, N1) mit verbrückender cis‐CHCH‐Einheit. Diese zeigen starke Wechselwirkungen zwischen den Porphyrinringen; im Falle von M = Ni kann leicht in die entsprechende trans‐Ver‐bindung überführt werden. Ähnliche Um‐setzungen mit β‐Formylporphyrinen führen zu einem dritten Dimertyp, einem gewinkelten, Hydroxymethylen‐verbrückten Bisporphyrin. Die dimeren Verbindungen sind Modelle für das photosynthetische Reaktionszentrum und sollten Studien über die Abhängigkeit der photophysikalischen Eigenschaften von der Dimergeometrie erleichtern.magnified image
Epoxidation von 2‐Methyl‐3‐phenylbenzofuranen mit Dimethyldioxiran: eine neuartige reversible Valenzisomerisierung zwischen Benzofuranepoxiden und Chinonmethiden, deren Umlagerungen, Methanolyse und Cycloadditionschemie
Authors: Adam Waldemar , Hadjiarapoglou Lazaros , Peters Karl , Sauter Markus 
Published: July 2007

Daß die Beobachtung der labilen Benzofuranepoxide bisher Schwierigkeiten be‐reitet hatte, verwundert angesichts der jetzt gefundenen reversiblen Valenz‐isomerisierung zwischen den Benzofuranepoxiden 2 und den Chinonmethiden 3 nicht mehr. 2/3 wurden durch Epoxidierung von 1 synthetisiert und zeigen eine vielfältige Folgechemie.magnified image
Selbstorganisation von Catenanen mit Cyclodextrineinheiten
Authors: Armspach Dominique , Ashton Peter R. , Moore Christopher P. , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser , Wear Trevor J. , Williams David J. 
Published: July 2007

Die Schotten‐Baumann‐Reaktion zwischen einem Diamin mit zentraler Bitolyleinheit und Terephthaloylchlorid in Gegenwart von Heptakis(2,6‐di‐O‐methyl)‐β‐cyclodextrin (DM‐β‐CD) unter Verdünnungsbedingungen führt zu den [2]‐Catenanen 1 und 2 sowie zu zwei analogen [3]‐Catenanen, bei denen zwei DM‐β‐CD‐Einheiten mit dem Tetrakislactamring verflochten sind. In 1 befindet sich die Bitolyleinheit nachweislich innerhalb des Cyclodextrinhohlraums.magnified image
Bildung molekularer Bänder durch Wasserstoffbrücken an der Gas‐Wasser‐Grenzfläche: molekulare Erkennung und quantitative Hydrolyse von Barbitursäurelipiden
Authors: Ahuja Ramesh , Caruso Pier‐Lorenzo , Möbius Dietmar , Paulus Wolfgang , Ringsdorf Helmut , Wildburg Gerald 
Published: July 2007

An eine Enzymreaktion erinnert der für die Hydrolyse des Barbitursäurelipids 1, R = C16 H33, vorgeschlagene Mechanismus, wenn dieses in einer Bandstruktur mit 2,4,6‐Triaminopyrimidin (TAP) an der Gas‐Wasser‐Grenzfläche vorliegt (2). Die TAP‐katalysierte Hydrolyse bei pH 6.5 ist vierzehnmal so schnell wie die reine OH−‐Addition an die CC‐Doppelbindung bei pH 10.magnified image
Protein‐Phosphorylierung und Zellregulation II (Nobel‐Vortrag)
Authors: Fischer Edmond H. 
Published: July 2007

Es begann Anfang der vierziger Jahre im Laboratorium der Coris an der Washington University in St. Louis: Als Medizinstudent beteiligte sich Edwin Krebs an Untersuchungen der Phosphorylase, die im Skelettmuskel von Kaninchen in zwei Formen gefunden worden war. Ausgehend von der Beschreibung dieses Befunds ‐ aus dem seinerzeit falsche Schlüsse gezogen worden waren ‐ wird in den beiden Nobel‐Aufsätzen die verwickelte Geschichte der Erforschung der Protein‐Phosphorylierung fesselnd präsentiert. Heute weiß man, daß durch Protein‐Phosphorylierung und ‐dephosphorylierung sehr viele biochemische Prozesse gesteuert werden. Rechts ist die Signalkaskade gezeigt, die die Regulation der Glycogenolyse durch Adrenalin bewirkte (PK = Protein‐Kinase).magnified image
Umwandlung des ersten Zirconocen‐Alkin‐Komplexes ohne zusätzlichen Phosphan‐Liganden in einen zweikernigen σ‐Alkenyl‐Komplex durch Wasserstoffübertragung vom η5‐C5H5‐ zum Alkin‐Liganden
Authors: Rosenthal Uwe , Ohff Andreas , Michalik Manfred , Görls Helmar , Burlakov Vladimir V. , Shur Vladimir B. 
Published: July 2007

Eine agostische Wechselwirkung zwischen den Alkenyl‐CH‐Cruppen und den Zr‐Zentren ist das herausragende Merkmal des Zweikernkomplexes 1, der aus dem Alkin‐Komplex [Cp2Zr(thf)Me3SiCCSiMe3)] durch thermische THF‐Abspaltung zugänglich ist. Bei dieser Umwandlung wird ein H‐Atom eines Cp‐Liganden auf den Alkin‐Liganden übertragen.magnified image
Das „Phosphonioyl(phosphorandiyl)carben”︁ [(iPr2N)2P(H)CP(NiPr2)2]+ als Quelle neuartiger Diphosphaallene mit Ylid‐Struktur: die ersten Car‐bodiphosphorane mit H‐substituiertem Phosphor
Authors: Soleilhavoup Michèle , Baceiredo Antoine , Bertrand Guy 
Published: July 2007

1,2‐Verschiebungen der Wasserstoffatome, wobei schließlich ein Alkylidenphosphoran und ein Diphosphinomethan entstehen, sind die Folgereaktionen der H‐substituierten Carbodiphosphorane 1 bzw. 2, die aus der Titelverbindung 3 (Gegenion CF3SO) durch Umsetzung mit NaBF4 bzw. tBuLi zugänglich sind. Wird dagegen das Proton aus 3 mit tBuOK abstrahiert, bildet sich das Phosphaalken 4.magnified image
Decamercurierung von Ruthenocen
Authors: Winter Charles H. , Han Young‐Hee , Ostrander Robert L. , Rheingold Arnold L. 
Published: July 2007

Die Umsetzung von [Cp2Ru] mit Hg(OAc)2 in Dichlorethan unter Rückfluß liefert den Komplex 1 in 88% Ausbeute. Aus 1 können leicht die entsprechenden decahalogensubstituierten Komplexe (Cl, Br, l) durch Reaktion mit CuCl2, KBr3 bzw. Kl3 (aus KX und X2) hergestellt werden.magnified image
Über die BO‐Bindungslänge in Oxadiboriranen
Authors: Bühl Michael , Schaefer Henry Frederick , von Schleyer Paul Ragué , Boese Roland 
Published: July 2007

Die Moral von der Geschichte:Wenn die experimentellen Ergebnisse nicht mit denen von ab‐initio‐Rechnungen auf hohem Niveau übereinstimmen, sollten die Experimentatoren andere mögliche Interpretationen in Betracht ziehen. Aufgrund genauer Rechnungen zu den Oxadiboriranen1a‐1cwurde klar, daß bei der Röntgenstrukturanalyse von1 dein anderes als das ursprünglich publizierte Verfeinerungsmodell die „richtige„ Struktur liefert.magnified image
Der Kampf um Calicheamicin γ**
Authors: Nicolaou K. C. 
Published: July 2007

AbstractVor ziemlich genau einem Jahr war die erste Totalsynthese von Calicheamicin γI1 vollbracht. Dieser Beitrag schildert ‐aus sehr persönlicher Sicht ‐ in chronologischer Abfolge die Ereignisse, die zu diesem Triumph der Naturstoffsynthese führten.
Redoxverhalten von Cp*MoBr/Br2‐Systemen: Die ungewöhnliche Struktur von [(CpMo2Br4)2(CpMoBr 4)3], einer Verbindung, die MoIII, MoIV und Mov enthält
Authors: Desai Jahanvi U. , Gordon John C. , Kraatz Heinz‐Bernhard , Owens‐Waltermire Beth E. , Poli Rinaldo , Rheingold Arnold L. 
Published: July 2007

Ein MoIV‐Anion, einen neutralen Mov‐Komplex und ein gemischtvalentes MoIII/MoIV‐Kation im selben Kristall enthält die Titel‐verbindung 1, die durch Umsetzung von [(Cp*MoBr2)2] mit Brom in Benzol hergestellt werden kann. Die Koexistenz von Mo‐Zentren in drei Oxidationszuständen und die Bildung von 1 kann mit den besonderen Redoxeigenschaften der einzelnen Komponenten des Systems Cp*MoBr/Br2 erklärt werden. Das Bild rechts zeigt das Anion [Cp*MoBr4] in 1. Cp* = η5‐C5Me5. magnified image
Carbonylmetall‐Komplexe von Diphosphadiboretan (mesBPtBu)2 und von Triphosphatriborin (mesBPtBu)3
Authors: Kaufmann Bernhard , Nöth Heinrich , Paine Robert T. , Polborn Kurt , Thomann Martina 
Published: July 2007

Als η3 ‐Komplex läßt sich Verbindung 2, die aus dem zentrosymmetrischen Liganden 1 und [Fe2(CO)9] entsteht, formulieren. 2 wird bei der Photolyse unter CO‐Abspaltung in den Komplex 3 überführt, bei dem die P‐Atome nahezu planar umgeben sind. mes = 2,4,6‐Me3C6H2. magnified image
Synthese und Struktur überraschend stabiler Tetrakis(trifluormethyl)cuprat(III)‐Salze
Authors: Naumann Dieter , Roy Thomas , Tebbe Karl‐Friedrich , Crump Wolfgang 
Published: July 2007

CF3‐Gruppen stabilisieren das CuIII‐Zentrum im komplexen Anion [Cu(CF3)4]− 1. Salze von 1 mit großen Kationen sind leicht durch Oxidation, z. mit I2, von CuI‐CF3‐Verbindungen zu erhalten. Das CuIII‐Zentrum in 1 ist nahezu quadratisch‐planar umgeben, und die F‐Atome bilden oberhalb und unterhalb der CuC4‐Ebene je ein planares Sechseck. • = Cu, = C, = F. magnified image
Heterolyse von Re2O7: Erzeugung und Stabilisierung des Kations [ReO3]+
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Roesky Peter W. , Kühn Fritz E. , Scherer Wolfgang , Kleine Matthias 
Published: July 2007

Frei von Nebenprodukten und ohne änderung der Oxidationsstufe des Metalls läßt sich Re2O7 in [ReO3]+ und [ReO4]− spalten, wenn man das Kation durch offenkettige oder cyclische dreizähnige Donorliganden (X = NH, NCH3, S in 1) stabilisiert. Die koordinations‐chemisch getriebene Heterolyse wird durch eine unsymmetrische Solvatisierung von Re2O7 in Donorlösungsmitteln wie THF vorbereitet.magnified image
Ein sechskerniges Organogalliumfluoridoxid
Authors: Neumüller Bernhard , Gahlmann Frank 
Published: July 2007

Ein verzerrtes Gallium‐Oktaeder, dessen acht Flächen von Fluor‐ und Sauerstoffatomen überdacht sind, liegt in Mes6Ga6F4O4 1 vor (Strukturbild rechts, nur ipso‐C‐Atome der Mesitylgruppen gezeigt). 1 ist aus [Mes2GaF]2 und H2O zugänglich; die voluminösen Organosubstituenten schirmen sein zentrales Ga‐F‐O‐Gerüst vor weiterer Hydrolyse ab.magnified image
Nichtracemisches 2‐Formyl‐3‐hydroxy‐[2.2]paracyclophan — ein neues Hilfsreagens für die asymmetrische Synthese
Authors: Rozenberg Valeria , Kharitonov Vladimir , Antonov Dimitri , Sergeeva Elena , Aleshkin Andrei , Ikonnikov Nickolai , Orlova Svetlana , Belokon Yuri 
Published: July 2007

Ein chirales Analogon von Salicylaldehyd ist das [2.2]Paracyclophanderivat 1, eine mögliche Alternative zu planar‐chiralen Liganden für die asymmetrische Synthese. Seine Herstellung, Racematspaltung unv Verwendung in der Synthese von β‐Hydroxy‐α‐aminosäuren werden beschrieben. magnified image
Palladium‐katalysierte C‐H‐Aktivierung vontert‐Butyl‐Gruppen: einfache Synthese von 1,2‐Dihydrocyclobutabenzol‐Derivaten
Authors: Dyker Gerald 
Published: July 2007

Als überraschend reaktionsfreudigerweist sich dietert‐Butylgruppe von1in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren. Eine Dominokupplung liefert in guter Ausbeute das 1,2‐Dihydrocyclobutabenzol2(75%). Die dabei beobachtete C‐H‐Aktivierung läßt sich auch für gekreuzte Kupplungsreaktionen nutzen.magnified image
[K([18]Krone‐6)]+ [Mo4(μ4‐H)(OCH2tBu)12]−, der erste Alkoxidohydridomolybdäncluster: Hinweise auf einen μ4‐Hydridoliganden
Authors: Budzichowski Theodore A. , Chisholm Malcolm H. , Huffman John C. , Eisenstein Odile 
Published: July 2007

Eine schmetterlingsförmige Mo4‐Einheit mit einem höchstwahrscheinlich an alle vier Metallatome gebundenen, überdachenden Hydridoliganden liegt im Anion der Titelverbindung vor. Diese ist aus [Mo2(OCH2tBu)6] und K[BsBu3H] unter Zusatz von {18}Krone‐6zugänglich. Dabei werde, untern schematisch dargestellt, zwei MoMo‐Einheiten mit von H− verknüpft. magnified image
Carbenchromkomplexe in der organischen Synthese: neuere Entwicklungen und Perspektiven
Authors: Schmalz Hans‐Günther 
Published: July 2007

Unerwartete Reaktionsprodukte und ‐wege scheinen bei Umsetzungen von Fischer Carbenkomplexen keine seltene Ausnahme zu sein, und ihr ganzes Potential für die organische Synthese ist auch noch lange nicht bekannt. Bereits zu den klassischen Synthesemethoden zählt die Dötz‐Reaktion. Eine der vielen neuen Transformationen ist die sukzessive Umsetzung des Komplexes 1 mit HNMe2 und 1‐Pentin zum Cyclopenta[b]pyran 2 und dem Fulvenkomplex 3. magnified image
Der Effekt chiraler Doppelschichten: Wachsröhrchen aus (S)‐Nonacosan‐10‐ol
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Bedurke Thomas , Hahn Airan , Grund Siegfried , Gatzmann Jürgen , Riederer Markus 
Published: July 2007

Unsymmetrische molekulare Wechselwirkungen sind die Ursache dafür, daß sich die aus dem über eine Allylborierung hergestellten Titel‐Enantiomer beim Ausfällen aus CHCl3 entstehenden Doppelschichten krümmen, während sich aus Lösungen des entsprechenden Racemats Plättchen ohne Kurvatur bilden. Die Kurvatur dieser natürlich vorkommenden Röhrchen läßt sich demnach auf die Chiralität der Alkoholbausteine zurückführen. magnified image
Makrotricyclische Boran‐Amin‐Addukte: Die ersten ungeladenen künstlichen Wirtverbindungen ohne Lewis‐Säure‐Charakter für Anionen
Authors: Worm Karin , Schmidtchen Franz P. , Schier Annette , Schäfer Andrea , Hesse Manfred 
Published: July 2007

Anionen als Gäste in elektroneutrale Wirtverbindungen ohne Lewis‐Säure‐Charakter zu packen‐das ist jetzt erstmals gelungen! Als Wirt fungiert das Boran‐Amin‐Addukt 1, Gäste sind z. B. Cl−,I− und CN−. Voraussetzung für die supramolekulare Einschlußkomplexierung der Anionen ist die exakte Präorganisation der starken B‐N‐Bindungsdipole. (X=−;(CH2)6−). magnified image
Neuartige Trimerisierung von Phosphaalkinen in der Koordinationssphäre von Rutheniumkomplexen
Authors: Hitchcock Peter B. , Jones Cameron , Nixon John F. 
Published: July 2007

Eine 2‐Phosphaallyleinheit und ein Fluorsubstituiertes Phosphoniumzentrum enthält Komplex 1, der durch Trimerisierung von tBuCP an [CpRu(CH3CN)3][PF6] entsteht. Wird 1 mit zwei Äquivalenten [W(CO)5 (thf)] umgesetzt, bildet sich der erste (2‐Phosphaallyl)komplex, in dem dieser Ligand η1 und η3 koordiniert ist. magnified image
Stickstoffdonoren in der Organometallchemie und in der Homogenkatalyse
Authors: Togni Antonio , Venanzi Luigi M. 
Published: July 2007

AbstractDie Homogenkatalyse hat viele neuere, wichtige Entwicklungen der organischen Synthesechemie erst möglich gemacht. Die Kombination von Organometallchemie und Koordinationschemie hat eine große Zahl neuer und effizienter Methoden zur Synthese wichtiger Verbindungstypen im allgemeinen und optisch aktiver Substanzen im speziellen geliefert. Zu letzterem Zweck wurden Komplexe mit optisch aktiven Liganden (zumeist Phosphordonoren) verwendet. In neuerer Zeit hat man sich auf die Anwendung von Stickstoffdonoren konzentriert, da diese leicht aus dem „Chiral Pool”︁ zugänglich sind. Die bemerkenswerten Resultate auf diesem Gebiet beruhen jedoch nicht auf theoretischem Verständnis, sondern auf semiempirischen Ansätzen. In diesem Beitrag wird versucht, eine Brücke zwischen dem Synthesechemiker und dem Koordinationschemiker zu schlagen. Dazu werden im ersten Teil vor allem die Bildungs‐ und Dissoziationsgeschwindigkeiten von Stickstoffdonor‐Komplexen und deren Beziehung zur Produktbildungsgeschwindigkeit diskutiert, die Faktoren, die einen homolytischen M‐C‐Bindungsbruch induzieren können, vorgestellt sowie die wichtigsten Typen metallorganischer Verbindungen mit Metallzentren, die durch Stickstoffliganden koordiniert sind, und deren Reaktivitätsmuster zusammengefaßt. Der zweite Teil stellt die wichtigsten homogen katalysierten Reaktionen vor, an denen Komplexe mit Stickstoffliganden beteiligt sind, z.B. asymmetrisch durchgeführte Hydrierungen, Cyclopropanierungen, Diels‐Alder‐Reaktionen, Alkylierungen von Aldehyden, 1,4‐Additionen, Oxidationen, Olefin‐Epoxidierungen und Dihydroxylierungen von Olefinen.
Rutheniumkomplex‐katalysierte [2 + 2]‐Cycloaddition von Norbornen‐ mit Ethinderivaten
Authors: Mitsudo Take‐Aki , Naruse Hiroshi , Kondo Teruyuki , Ozaki Yoshihiko , Watanabe Yoshihisa 
Published: July 2007

Die ersten durch einen neutralen Ru‐Komplex katalysierten C‐C‐Verknüpfungensind die Umsetzungen von Norbornen und Norbornadien 1 mit unterschiedlich substituierten Ethinen 2 in Gegenwart von [Cp*RuCl(cod)] . Mit terminalen Ethinen (R′ = H) und 1 entstehen neben den [2 + 2]‐Cycloaddukten 3 unerwartet auch 1,3‐disubstituierte Benzolderivate 4.magnified image
1(9)‐Homocuben und 9‐Homocubyliden: theoretische Untersuchung zu Strukturen, Energien und Umlagerungsreaktionen
Authors: Holthausen Max C. , Koch Wolfram 
Published: July 2007

Als Singulett‐Diradikal und nicht als Olefin sollte 1(9)‐Homocuben 1 nach quantenchemischen ab‐initio‐Rechungen bezeichnet werden. 1 und das Isomer 2 unterscheiden sich hinsichtlich der Energie kaum, was die ungewöhnliche, reversible Umlagerung 1⇌2, die 7uuml;ber eine C‐C‐Gerüstumlagerung verläuft, erklärt.magnified image
Synthese und nichtlineare optische Eigenschaften dritter Ordnung eines konjugierten Porphyrinpolymers
Authors: Anderson Harry L. , Martin Simon J. , Bradley Donal D. C. 
Published: July 2007

Im IR‐Bereich liegt die π,π*‐Absorptionskante (Q‐Bande) des löslichen Porphyrinpolymers 1, die obendrein ungewöhnlich intensiv ist. Elektroabsorptionsspektren zeigen, daß das Polymer 1 eine sehr große nichtlineare Suszeptibilität dritter Ordnung aufweist.magnified image
Cyclodextrine als Bausteine supramolekularer Strukturen und Funktionseinheiten
Authors: Wenz Gerhard 
Published: July 2007

AbstractCyclodextrine werden gerne als Bausteine eingesetzt, da sie sich gezielt sowohl kovalent, als auch nichtkovalent verknüpfen lassen. So wurden an ein β‐Cyclodextrinmolekül regioselektiv ein, zwei, drei, sieben, vierzehn, achtzehn oder zwanzig Substituenten kovalent gebunden. Cyclodextrine sind zudem organische Wirtmoleküle. In ihrem Innenraum finden ein oder zwei Gastmoleküle Platz. Umgekehrt können ein, zwei oder viele (hundert und mehr) Cyclodextrinmoleküle auf ein passendes Gastmolekül aufgefädelt werden. Solche supramolekularen Strukturen entstehen meist in Lösung, so daß sie durch hochauflösende spektroskopische Methoden charakterisiert werden können. Sie lassen sich weiter in sonst sehr schwer zugängliche molekulare Architekturen wie Catenane, Rotaxane, Polyrotaxane und Röhren effizient umwandeln. Cyclodextrine können auch recht interessante Funktionen ausüben. So wird ihre Fähigkeit zur molekularen Erkennung zur chromatographischen Trennung von komplexen Stoffgemischen, insbesondere von Racematen, genutzt. Auch können Cyclodextrine oder deren Derivate bemerkenswerte katalytische Aktivitäten aufweisen. Schließlich kann man mit Cyclodextrinen die Verfügbarkeit von Wirkstoffen günstig beeinflussen, was sicherlich in nächster Zeit zu vielen Anwendungen führen wird.
Ether‐umhüllte Natrium‐Ionen in Salzen mit π‐Kohlenwasserstoff‐Anionen: Kristallisation, Strukturen und semiempirische Solvatationsenergien,
Authors: Bock Hans , John Andreas , Arad Claudia , Näther Christian , Havlas Zdenek 
Published: July 2007

Optimal solvatisierte Na+‐Ionen bilden sich in etherartigen Lösungsmitteln bei der Einelektronen‐Reduktion ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit ausgedehnten π‐Systemen, z.B. Perylen, durch Natrium. Meist handelt es sich um solvens‐getrennte Radikalanionsalze. Die Koordinationszahl von Na+ beträgt je nach Solvens 6,7 oder 8 (vgl. 1). Aus den Strukturdaten lassen sich näherungsweise Solvatationsenthalpien berechnen. die mit der Laborerfahrung übereinstimmen.magnified image
Hexaspiro[2.4.2.4.2.4.2.4.2.4.2.4]dotetraconta‐4,6,11,13,18,20,25,27,32,34,39,41‐dodecain — ein explodierendes [6]Rotan,
Authors: de Meijere Armin , Kozhushkov Sergei , Puls Carsten , Cooney Mark J. , Scott Lawrence T. , Haumann Thomas , Boese Roland 
Published: July 2007

Hauptprodukt der oxidativen Kupplung des acyclischen Trimers von 1,1‐Diethinylcyclopropan ist die Titelverbindung 1. Die Röntgenstrukturanalyse belegt eine ausgeprägte elektronische Wechselwirkung zwischen den Spirocyclopropan‐ und den angrenzenden Butadiin‐Einheiten. Auch ein Dehydrononamer (C63H36) wurde isoliert.magnified image
Regio‐ und enantioselektive Silicium‐terminierte intramolekulare Heck‐Reaktionen
Authors: Tietze Lutz F. , Schimpf Ralph 
Published: July 2007

Tertiäre sp3‐Kohlenstoffzentren selektiv aufzubauen gelingt mit Allylsilanen 1 als Alkenkomponente in der Titelreaktion, so daß nicht wie üblich Doppelbindungsisomere entstehen. Mit einem chiralen Katalysatorsystem ist die Reaktion enantioselektiv durchführbar. Mit [Pd2(dba)3]/PPh3/Ag2O entstehen vorwiegend die Hetero‐ und Carbocyclen 2, mit Pd(OAc)2/PPh3/NPr4Br/KOAc 3. magnified image
[Cp*Fe(η5‐P5)], ein Sandwichkomplex mit vielfältigen Ligandeneigenschaften
Authors: Detzel Michaela , Mohr Thomas , Scherer Otto J. , Wolmershäuser Gotthelf 
Published: July 2007

Zum Teil unter Spaltung einer P‐P‐Bindung reagiert der cyclo‐P5‐Teil des Ferrocen‐Analogons [Cp*FeP5] mit Tantal‐ und Iridium‐Komplexfragmenten. Dabei entstehen Zwei‐ bzw. Drei‐ und Fünfkernkomplexe mit neuartigen Strukturen. Als Beispiel ist rechts das zentrale Gerüst von [Cp*Fe(P5)TaCp″] wiedergegeben. Cp* = C5Me5, Cp″ = C5H3tBu2. magnified image
Selektivitätserhöhung einer einfachen photosensitiven Sonde in Gegenwart großer Mengen Cholesterin
Authors: Fredriksen Siw Bodil , Dollé Valérie , Yamamoto Masakuni , Nakatani Yoichi , Goeldner Maurice , Ourisson Guy 
Published: July 2007

Auch “halbierte” Sondenmoleküle 1 können, wie ihre membrandurchspannenden Analoga, als Bestandteil von Phospholipidvesikeln mit sehr hoher Selektivität die Endpositionen der Phospholipidketten und des Cholesterins angreifen – vorausgesetzt, Cholesterin ist in großen, in der Zelle jedoch durchaus üblichen Anteilen (über 30 Mol‐%) zugegen. magnified image