bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1‐Amino‐tetrazol
Authors: Hagedorn Ilse , Winkelmann Hans‐Dieter 
Published: June 2007

Abstract1‐Amino‐tetrazol (3) entsteht praktisch quantitativ durch hydrolytische Spaltung von 1‐Benzylidenamino‐tetrazol (2), das aus Benzaldehyd‐[2‐äthoxymethylen‐hydrazon] (1) und Natriumazid in Eisessig leicht zugänglich ist. Auf die gleiche einfache Weise wie 2 läßt sich auch, von N‐Phenyl‐formimidsäure‐äthylester ausgehend, 1‐Phenyl‐tetrazol (13) darstellen.
Hydroxylamin‐Derivate, XXVI. Über Acetale mit N‐Hydroxy‐dialkylaminen
Authors: Zinner Gerwalt , Kliegel Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractN‐Hydroxy‐dialkylamine lassen sich mit Aldehyden in O‐Halbacetale überführen; eine Bildung symmetrischer O.O‐Acetale ist erschwert, jedoch entstehen mit Aminen bzw. Hydrazinen gemischte O.N‐Acetale, die durch Acylchloride zu N‐Acyloxy‐dialkylaminen und α‐chlorierten Aminen bzw. Hydrazinen aufgespalten werden. Ein entsprechendes Verhalten, einschließlich der Bildung stabiler Dihydro‐5‐bora‐1.3.4‐dioxazole aus den Halbacetalen und Diphenylborinsäure zeigen auch die als N‐Hydroxy‐imine aufzufassenden Oxime.
1.2β‐Methylen‐steroide
Authors: Wiechert Rudolf , Engelfried Otto , Kerb Ulrich , Laurent Henry , Müller Hans , Schulz Gerhard 
Published: June 2007

Abstract1.2β‐Methylen‐3‐ketone der Steroidreihe wurden aus Δ1‐3β‐Hydroxy‐Verbindungen durch Methylenierung mit Bis(jodmethyl)‐zink‐zinkjodid und anschließende Oxydation sowie aus Δ1‐3‐Keto‐AB‐cis‐steroiden mittels Dimethylmethylensulfoniumoxid und Basen hergestellt. Die 1.2β‐Stellung der Methylengruppe wurde durch chemische Reaktionen sichergestellt. Verätherungen, Acetalisierungen, Dehydrierungen, Doppelbindungsisomerisierungen und Reduktionen werden teilweise durch den Cyclopropanring entscheidend beeinflußt.
Darstellung und Eigenschaften einiger Phosphorverbindungen mit tert.‐Butylgruppen
Authors: Hoffmann Hellmut , Schellenbeck Peter 
Published: June 2007

AbstractEinfache Verfahren zur Darstellung von Di‐tert.‐butylphosphin, tert.‐Butyl‐phenyl‐phosphin und tert.‐Butyl‐phenyl‐phosphinoxyd werden beschrieben. Das Reaktionsverhalten dieser Verbindungen sowie der aus den sekundären Phosphinen durch Alkylierung erhaltenen tertiären Phosphine mit einer oder zwei tert.‐Butylgruppen wird untersucht. Bei der Umsetzung von Methyl‐tert.‐butyl‐phenyl‐phosphin oder Triphenylphosphin mit Tritylchlorid erhält man p‐Benzhydrylphenyl‐phosphoniumsalze.
Die Synthese sekundärer Carbonsäuren nach der Ameisensäure‐Methode
Authors: Haaf Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung unverzweigter Olefine oder Alkohole nach der Ameisensäure‐Methode verlief bisher wegen der niedrigen Kohlenoxid‐Konzentration von ca. 10−3 Mol/l fast ausschließlich unter Umlagerung zu tertiären Carbonsäuren. Durch Verringerung der Rührintensität läßt sich eine Übersättigung mit ca. 10−1 Mol CO/l erreichen. Bei dieser um zwei Zehnerpotenzen höheren CO‐Konzentration führt die Ameisensäure‐Methode bei unverzweigten Olefinen oder Alkoholen zur bevorzugten Bildung sekundärer Carbonsäuren.
Aminoalkohole, XXII. Über die Reaktionen acyclischer 1.2‐Aminoalkohole mit Oxalsäureestern
Authors: Drefahl Günther , Hartmann Manfred , Skurk Axel 
Published: June 2007

AbstractDie diastereomeren 2‐Methylamino‐1.2‐diphenyl‐äthanole werden mit Oxalsäure‐diäthylester zu DL‐cis‐ und DL‐trans‐5.6‐Diphenyl‐4‐methyl‐morpholin‐dionen‐(2.3) umgesetzt. Das dazu unterschiedliche Verhalten von DL‐Norephedrin, DL‐Nor‐pseudo‐ephedrin und der epimeren DL‐2‐Amino‐1.2‐diphenyl‐äthanole sowie ihre Umsetzung zu substituierten Oxamidsäureestern und 5.6‐disubstituierten Morpholin‐dionen‐(2.3) wird beschrieben.
Potentielle Cytostatica, 7. N‐Nitroso‐1‐methylamino‐1‐desoxy‐zuckeralkohole
Authors: Dorn Helmut , Bacigalupo Giovanni , Wand Horst 
Published: June 2007

Abstract1‐Methylamino‐1‐desoxy‐zuckeralkohole werden nitrosiert und Beziehungen zwischen der Konfiguration der gebildeten Nitrosamine und der Richtung ihrer optischen Drehung diskutiert.
Über α‐Halogenäther, XXIV. Anwendung der Kováts‐Indices zur gaschromatographischen Untersuchung der Ätherchlorierung
Authors: Rusche Jochen , Janák Jaroslav , Kratochvil Milan , Jonas Jaroslav , Gross Hans 
Published: June 2007

AbstractFür eine Reihe von Acetalen, Halogenacetalen und α‐Halogenäthern wurden die Kováts‐Indices bestimmt und hieraus die Inkremente für einige Substituenten in α‐ und in β‐Stellung zur Alkoxygruppe errechnet. – Die erhaltenen Daten wurden zur gaschromatographischen Identifizierung einiger Acetale und zur Untersuchung der Ätherchlorierung verwendet. Die hier erzielten Ergebnisse lassen sich durch Annahme eines temperaturabhängigen Gleichgewichts zwischen α‐Chlor‐diäthyläther und Äthylvinyläther am besten deuten.
Über α‐Halogenäther, XXVI. Chlorierung von Tetrahydropyran
Authors: Kratochvil Milan , Jonas Jaroslav , Bartes Oldřich , Gross Hans 
Published: June 2007

AbstractTetrahydropyran gibt bei Tieftemperaturchlorierung je nach eingesetzter Menge Chlor entweder 2‐Chlor‐tetrahydropyran oder ein Gemisch isomerer Dichlor‐tetrahydropyrane, die gaschromatographisch und präparativ als die 2.3‐ und die 2.6‐Dichlorverbindung erkannt wurden. – Darstellung und Reaktionen von 6‐Chlor‐2‐isobutyloxy‐tetrahydropyran werden beschrieben.
Über die Umsetzung von Carbonylverbindungen mit Säurechloriden in Gegenwart tertiärer Amine
Authors: Borrmann Dieter , Wegler Richard 
Published: June 2007

AbstractGenügend polarisierte Carbonylverbindungen ergeben mit zur Ketenbildung befähigten Carbonsäurechloriden in Gegenwart stark basischer tertiärer Amine β‐Lactone, in Gegenwart schwach basischer tertiärer Amine acyclische Addukte. Mit analogen Sulfonsäurechloriden bilden sich entsprechend β‐Sultone. Neben 1:1‐Cycloaddukten können auch solche im Molverhältnis 2:1 bzw. 1:2 isoliert werden.
Reaktionen und Spektren von 4.5‐Imino‐phenanthren
Authors: Zander Maximilian , Franke Walter H. 
Published: June 2007

AbstractDie Bromierung des 4.5‐Imino‐phenanthrens (1) führt zum 1.3.6.8‐Tetrabrom‐4.5‐iminophenanthren (2) und die Hydrierung von 1 mit Natrium/Amylalkohol zum 9.10‐Dihydro‐4.5‐imino‐phenanthren (8). Die Friedel‐Crafts‐Reaktion von 1 mit o‐Toluoylchlorid gibt die o‐Toluoyl‐Verbindungen 4 und 5. Beide liefern bei der Elbs‐Reaktion Naphtho‐[2′.3′:1.2]‐4.5‐imino‐phenanthren (6), dessen Konstitution durch Abbau zum 3.4‐Benz‐tetraphen (7) bewiesen wird. – Das UV‐, Fluoreszenz‐ und Phosphoreszenzspektrum von 1 wird mit den Spektren von Pyren und 1‐Aza‐pyren verglichen. Im Gegensatz zu diesen Verbindungen zeigt 4.5‐Imino‐phenanthren (1) keine Excimer‐Fluoreszenz.
Hydroxylamin‐Derivate, XXIX. Zur Kenntnis der 1‐Alkoxy‐2.4‐dioxo‐azetidine
Authors: Zinner Gerwalt , Moll Reinhard 
Published: June 2007

AbstractDisubstituierte Malonylchloride geben mit Alkoxyaminen 1‐Alkoxy‐2.4‐dioxo‐azetidine (N‐Alkoxy‐malonimide); im Gegensatz zur entsprechenden Umsetzung in der Hydrazinreihe ist Dimethyl‐ dem Diäthylmalonylchlorid nicht unterlegen. Aus (mono‐) Äthylmalonylchlorid und Methoxyamin wurde nur Äthylmalonsäure‐bis‐methoxyamid erhalten. Reduktion der N‐Alkoxy‐malonimide mit Lithiumalanat führt unter Ringspaltung und Erhalt einer Säureamidgruppe zu β‐Hydroxy‐hydroxamsäure‐Derivaten; im Gegensatz dazu wurden bei der Reduktion von N‐Methoxy‐ und N‐Hydroxy‐succinimid die entsprechenden Derivate des Pyrrolidins gefaßt.
Präparative photochemische Synthesen, IV. Die thermische und photochemische Reaktion cyclischer Derivate der Dichlormaleinsäure mit acyclischen 1.3‐Dienen
Authors: Scharf Hans‐Dieter , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractDie unterschiedliche Reaktionsweise der Diels‐Alder‐Systeme aus Butadien bzw. 2.3‐Dimethylbutadien und Dichlormaleinsäureanhydrid bzw. ‐imid bei thermischer und photochemischer Anregung wird beschrieben. Bei thermischer Anregung entstehen im Sinne einer Diels‐Alder‐Reaktion 1.2‐Dichlor‐1.2.3.6‐tetrahydro‐phthalsäure‐Derivate. Photochemisch dagegen werden ausschließlich durch 1.2‐Addition, 1.2‐Dichlor‐3‐alkenyl‐cyclobutan‐dicarbonsäure‐(1.2)‐Derivate gebildet, die auf diese Weise präparativ leicht zugänglich sind. Die sterische Orientierung der Photoaddukte sowie die Darstellung einiger einfacher Derivate werden beschrieben.
Die Kristallstruktur des Bis‐[N‐äthyl‐benzthiazol‐(2)]‐phosphamethincyanin‐Perchlorates
Authors: Allmann Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstruktur des Phosphamethincyanins 1b konnte röntgenographisch durch dreidimensionale Patterson‐ und Fourier‐Synthesen mit einer Abstandsgenauigkeit von 1σ = 0.01 Å gelöst werden. Das nahezu ebene Cyanin‐Kation ist symmetrisch gebaut. Die Ebenen der beiden in cis‐Stellung zueinander stehenden Benzthiazole sind um 6° gegeneinander verdreht. Der Abstand der beiden Schwefelatome beträgt nur 2.95 Å, der Winkel CPC 104.6°. Die beiden CP‐Abstände sind mit fast 1.76 Å um fast 0.1 Å kürzer als gewöhnlich. Die gefundene Struktur spricht für eine Beteiligung eines 3p‐Elektrons des Phosphors am mesomeren System.
Über die chromatographische Spaltung von Racematen, IV. Camphersulfonsäuren, Diphensäuren und Aminosäuren
Authors: Krebs Heinz , Schumacher Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractN‐Acylierte DL‐Aminosäuren lassen sich durch Chromatographie an Stärke um so besser optisch aktivieren, je größer der Ayclrest ist. Racem. Derivate des Camphers (3‐Brom‐DL‐campher‐sulfonsäure‐(71) und DL‐Campher‐sulfonsäure‐(11)) und racem. Diphensäure‐derivate lassen sich ebenfalls um so besser trennen, je größer die Asymmetrie der Molekel ist. Optisch reine Fraktionen konnten erhalten werden von 3‐Brom‐DL‐campher‐sulfonsäure‐(71), 6.6′‐Dinitro‐diphensäure und 4.6.4′.6′‐Tetranitro‐diphensäure.
N‐Halogen‐amine, VI. Verfahren B zur Kern‐Dialkylaminierung mit N‐Chlor‐dialkylaminen: Photolytische Umsetzung in konzentrierter Schwefelsäure
Authors: Bock Hans , Kompa Karl‐Ludwig 
Published: June 2007

AbstractDie Bestrahlung von Aromaten und N‐Chlor‐dialkylaminen in kalter konzentrierter Schwefelsäure wird als Verfahren B zur Kern‐Dialkylaminierung vorgestellt. Die Dialkylarylamin‐Ausbeuten erreichen 80%, daneben tritt Kern‐Chlorierung auf. Die mit Verfahren A2) über‐einstimmenden Isomerenverhältnisse weisen auf eine elektrophile Kern‐Substitution, die photolytische Reaktionsführung auf eine radikalische Spaltung der N–Cl‐Bindung hin.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak, XVIII. Methoden der Birch‐Reduktion
Authors: Hückel Walter , Gupté Sharadkümar , Wartini Manfred 
Published: June 2007

AbstractBeim Birch‐Verfahren kann die Reihenfolge des Zusammengebens der reagierenden Stoffe für das Ergebnis wesentlich sein. Untersucht wurden o‐Xylol, Bullvalen, Isochinolin und Dibenzothiophen.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, 59. Clemmensen‐Reduktion und Halbstufenpotentiale einiger Thiocarbonsäuren und Abkömmlinge
Authors: Mayer Roland , Scheithauer Steffen , Kunz Dieter 
Published: June 2007

AbstractEinige Mono‐ und Dithiocarbonsäuren, Thion‐, Thiol‐ und Dithioester sowie Thioamide werden dargestellt und nach Clemmensen bzw. polarographisch reduziert. Die relativen Reduzierbarkeiten sind angegeben und Reduktionsmechanismen von Carbonyl‐, Thiocarbonyl‐, Selenocarbonylverbindungen und Imidsäure‐Derivaten diskutiert. Unter bestimmten strukturellen Voraussetzungen können die Carbonylgruppen von Monothiocarbonsäuren, Thiol‐ und Selenolestern mit amalgamiertem Zink und Salzsäure in CH2‐Gruppen übergeführt werden.
Darstellung von Arylalkyläthern mittels O‐Alkyl‐N.N′‐dicyclohexyl‐isoharnstoffen
Authors: Vowinkel Erich 
Published: June 2007

AbstractO‐Alkyl‐N.N′‐dicyclohexyl‐isoharnstoffe reagieren mit Phenolen zu Arylalkyläthern. Im Falle der Umsetzung von O‐tert.‐Butyl‐N.N′‐dicyclohexyl‐isoharnstoff mit Phenol werden außer dem tert.‐Butylphenyläther 2‐ und 4‐tert.‐Butyl‐phenol gebildet.
Hofmann‐Löffler‐Reaktion mit primären Aminen
Authors: Schmitz Ernst , Murawski Detlef 
Published: June 2007

AbstractDie in schwach saurem Medium eintretende Disproportionierung von N‐Chlor‐alkylaminen (RNHCl) bleibt in konzentrierter Schwefelsäure aus. Daher läßt sich die intramolekulare Chlorübertragung (Hofmann‐Löffler‐Reaktion) auch an primären Aminen durchführen. Man erhält mit R = n‐C4H9, n‐C5H11 und n‐C7H15 sekundäre Pyrrolidinbasen.
Stickstoffhaltige Steroide, XIV. Darstellung und Ringöffnungsreaktionen der epimeren 2.3‐Imino‐cholestane
Authors: Ponsold Kurt , Klemm Dieter 
Published: June 2007

Abstract2α.3α‐ und 2β.3β‐Imino‐cholestan werden durch Reduktion der entsprechenden vicinalen Azidoalkohol‐methansulfonsäureester mit Lithiumaluminiumhydrid dargestellt. Die Struktur der Aziridine wird durch Desaminierung mit salpetriger Säure zu Δ2‐Cholesten gesichert. Einige Derivate der Aziridine werden gewonnen und Ringöffnungsreaktionen der Aziridine und ihrer Derivate untersucht.
Spirocyclische Verbindungen, VII. Spirane, Oligo‐ und Polyspirane mit Cycloheptan‐ und Cyclobutan‐Ringen
Authors: Buchta Emil , Fischer Manfred 
Published: June 2007

AbstractVon den aus Cycloheptan‐dicarbonsäure‐(1.1)‐diäthylester (2a) erhaltenen Cycloheptan‐(1.1)‐Derivaten 2b–f wird das 1.1‐Bis‐hydroxymethyl‐cycloheptan‐di‐p‐tosylat (2f) zur Darstellung der Spiro[3.6]decan‐Derivate 3a–f, der Dispiro[3.1.6.1]tridecan‐Derivate 4a–f, der Trispiro[3.1.1.6.1.1]hexadecan‐Derivate 5a–e und der Tetraspiro[3.1.1.1.6.1.1.1]nonadecan‐Derivate 6a–d benützt. Beim Kochen der Säurechloride 2d, 3d und 4d mit Triäthylamin in absol. Benzol entstehen die Diketone 10, 11 und 12, von denen 12 über die Tetrathia‐Verbindung 13 in den Kohlenwasserstoff 14 übergeführt wird.
IR‐Spektroskopische Untersuchung der Kationotropie des Magnesiumacetessigesters in Chloroformlösung
Authors: Jordanov Božidar , Ivanoff Christo , Arnaudov Marin , Markov Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch Untersuchung der Intensitätsänderung der charakteristischen IR‐Absorptionsbanden für die verschiedenen Formen des Magnesiumacetessigesters in Chloroformlösung in Abhängigkeit von der Zeit und der Konzentration wurden neue Beweise für das Vorliegen von Kationotropie gefunden.
Über die SiS‐Bindung, I. Silylierung von Mercaptocarbonsäuren
Authors: Rimpler Manfred 
Published: June 2007

AbstractTrimethylchlorsilan reagiert mit Mercaptocarbonsäuren zu Trimethylsilylmercapto‐carbonsäure‐trimethylsilylestern. Die CSSi‐ und COSi‐Bindungen sind hydrolysenempfindlich. Eine Partialhydrolyse ist möglich.
Zur Konstitution des Phorbols, III. Epoxydierung von Phorbol und Phorbol‐Derivaten
Authors: Kauffmann Thomas , Jasching Wolfgang , Schulz Jutta 
Published: June 2007

AbstractVon den zwei CC‐Doppelbindungen des Phorbols, Crotophorbolons und Triacetylphorbols läßt sich die isoliert stehende mit Perbenzoesäure epoxydieren. Das dabei gebildete Phorboloxid verliert im Gegensatz zum Phorbol bei der Hydrierung keine Hydroxygruppe, was auf unmittelbare Nachbarschaft der labilen Hydroxygruppe zur epoxydierbaren CC‐Doppelbindung hindeutet.
Über die Darstellung und einige Reaktionen von Difluordiazen
Authors: Roesky Herbert W. , Glemser Oskar , Bormann Dieter 
Published: June 2007

AbstractEin einfaches, ungefährliches und direktes Verfahren zur kontinuierlichen Darstellung von N2F2 aus NaN3 und F2 wird beschrieben. Reaktionen von N2F2 mit SF4, SO2, NO und Schwefel werden studiert. N2F2 setzt sich mit SbF5 zu [N2F]+[SbF6]− um.
Über Kupfer(II)‐decavanadate und ihre Darstellung
Authors: Jahr Karl Friedrich , Preuss Fritz 
Published: June 2007

AbstractAus wäßriger Lösung können offenbar nur komplexe Kupfer(II)‐decavanadate erhalten werden. – Die Reaktion von Alkalimetavanadat mit Kupfersulfat führt in der Wärme nicht zu einem Kupfermetavanadat, sondern zu komplexen Alkali‐kupferdecavanadaten, deren Zusammensetzung vom Alkali‐Kation abhängig ist. Für die Formulierung dieser Verbindungen wird ein Vorschlag diskutiert.
Synthese und biochemische Eigenschaften des Nicotinamid‐phenyl‐dinucleotids
Authors: Woenckhaus Christoph , Volz Manfred H. 
Published: June 2007

AbstractNicotinamid‐phenyl‐dinucleotid (NPhD) ist als Coenzym in Dehydrogenasesystemen wirksam. Die Bindung an das Enzym wird durch lipophile Kräfte bewirkt. Die maximalen Umsatzgeschwindigkeiten lassen den Schluß zu, daß die Aktivierung des Coenzyms im Coenzym‐Enzym‐Komplex durch das Enzym Lactatdehydrogenase ausschließlich am Nicotinamidring erfolgt. Dagegen erfolgt die Aktivierung des Komplexes bei den zinkhaltigen Alkohol‐dehydrogenasen vorwiegend über den Adeninring.NPhD wurde durch Kondensation der beiden Mononucleotide in wäßrigem Pyridin mit Dicyclohexylcarbodiimid hergestellt. 1‐O‐Phenyl‐β‐D‐ribofuranosyl‐5‐phosphat wie auch das Coenzymanaloge sind sehr säureempfindlich. Durch milde saure Hydrolyse erhielten wir aus NPhD die Nicotinamidribotid‐5′‐pyrophosphat(P2)‐5″‐ribose1).Optische Untersuchungen am hydrierten und oxydierten Coenzym weisen auf eine sehr geringe Wechselwirkung zwischen dem Phenyl‐ und dem Nicotinamidring hin. Im Fluoreszenzanregungsspektrum des hydrierten Coenzymanalogen tritt eine Energieübertragung vom Phenyl‐ auf den Dihydronicotinamidring ein.
Photochemische C4‐ und C3O‐Cycloadditionen an Cumaron
Authors: Krauch Carl Heinrich , Metzner Wolfgang , Schenck Günther Otto 
Published: June 2007

AbstractDie Belichtung des Cumarons in Gegenwart von Carbonylverbindungen führt zu Homo‐C4‐, Co‐C4‐ oder Co‐C3O‐Cycloaddukten. Der eingeschlagene Reaktionsweg wird von der jeweils eingesetzten Carbonylverbindung bestimmt.
Reaktionen der ω‐Alkenylcarbene
Authors: Kirmse Wolfgang , Graßmann Dietrich 
Published: June 2007

AbstractAus ω‐Alkenylcarbenen entstehen als Hauptprodukte α.ω‐Diene. Intramolekulare Addition zu Bicycloalkanen findet nicht statt, wenn die Carbene photolytisch aus Diazoverbindungen erzeugt werden. „Komplexierung”︁ der Carbene (katalytische Diazozersetzung, α‐Eliminierung) führt zu intramolekularer Addition in einem von der Kettenlänge abhängigen Ausmaß (Maximum bei C6).
Metallhydrazide, XI. Addition von Natriumhydrazid an Alkyl‐phenyl‐acetylene
Authors: Kauffmann Thomas , Sobel Johannes , Wehking Hannelore 
Published: June 2007

AbstractAus Alkyl‐phenyl‐acetylenen wurden durch Umsetzen mit Natriumhydrazid in guter Ausbeute Alkyl‐benzyl‐ketonhydrazone (1) gewonnen. Da sich diese Hydrazone, die wegen ihrer ungewöhnlichen Zersetzlichkeit in der Regel nicht gereinigt wurden, bequem in entsprechende Ketazine, Ketone und Amine überführen lassen, sind solche Verbindungen jetzt aus den Alkyl‐phenyl‐acetylenen gut zugänglich. Methyl‐phenyl‐acetylen gab kein Hydrazon; offenbar wird es wie Phenyl‐acetylen durch Natriumhydrazid nur metalliert.
Organische Peroxyde, V. Ionische Perester‐Fragmentierungen unter Einwirkung von Säure
Authors: Rüchardt Christoph , Schwarzer Hans 
Published: June 2007

AbstractEine ionische Fragmentierung von Percarbonsäure‐tert.‐butylestern in CO2, tert.‐Butylalkohol und Carbonium‐Ionen gelingt mit Perchlorsäure nur, wenn sehr stabile Carbonium‐Ionen mit positivem pKR+ entstehen können.
Reaktionen von N‐Dichlormethylen‐carbonsäureamiden, I. Kondensationen mit Glykolen und Thioglykolen
Authors: Burkhardt Jürgen , Feinauer Roland , Gulbins Erich , Hamann Karl 
Published: June 2007

AbstractN‐Dichlormethylen‐carbonsäureamide (4) kondensieren mit Glykolen, Thioglykolen und Dithioglykolen zu cyclischen Acyliminocarbonaten, ‐thiocarbonaten und ‐dithiocarbonaten (1, 3, 5). Ihre unterschiedliche Tendenz zur Umlagerung und Verseifung wurde untersucht.
Synthese von Dichlormaleinsäure‐thioanhydrid und dessen Einsatz für die Synthese der Thiophentetracarbonsäure
Authors: Scherer Otto , Kluge Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractTetrachlorthiophen (1) läßt sich mit Salpetersäure zum Dichlormaleinsäure‐thioanhydrid (2) oxydieren. Aus diesem erhält man durch Umsetzung mit Schwefelwasserstoff 1.4‐Dithi‐in‐tetracarbonsäure‐di‐thioanhydrid (9), das über die Oxydation zum Monosulfoxid und anschließende Pyrolyse zum Thiophentetracarbonsäure‐di‐thioanhydrid (18) schließlich in die Thiophentetracarbonsäure (19) umgewandelt wird.
Über die Methylierungsprodukte von Tetra‐C‐methyl‐phloracetophenon und 2‐Acetyl‐dihydroresorcin. Eine neue Synthese von Benzofuranderivaten
Authors: Nowy Günther , Riedl Wolfgang , Simon Helmut 
Published: June 2007

AbstractDurch Methylierung von Tetra‐C‐methyl‐phloracetophenon (1) mit Methyljodid/Silberoxid werden neben dem O‐Methyläther 2 das 1.3.3.5.5‐Pentamethyl‐1‐acetyl‐cyclohexantrion‐(2.4.6) (10) erhalten. Die Methylierung von 1 mit Diazomethan liefert neben 2 ein Benzofuranderivat 11 bzw. 12. Entsprechende Derivate werden vom 2‐Acetyl‐dihydroresorcin, nicht dagegen vom Acetylresorcin gebildet. Von 1 und 2 werden Ammoniak‐ und Anilinderivate sowie Hydrierungsprodukte beschrieben.
Zur Kenntnis der N‐[α‐Alkoxy‐alkyl]‐carbonsäureamide und der durch ihre thermische Spaltung entstehenden Enamide
Authors: Böhme Horst , Berg Gerhard 
Published: June 2007

AbstractAus Acetalen und Carbonsäureamiden entstehen je nach Ausgangsmaterial und Reaktionsbedingungen Amidale (2) oder N‐[α‐Alkoxy‐alkyl]‐carbonsäureamide (5). Durch Abspaltung von Alkohol liefern letztere Enamide (6), die durch Lithiumalanat zu Enaminen reduziert werden und Brom zu Dibromiden addieren, deren Hydrolyse, Alkoholyse und Aminolyse untersucht werden.
Darstellung und schwingungsspektroskopische Untersuchung der Konformation des Bicyclobutyls
Authors: de Meijere Armin , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractBicyclobutyl (4) entsteht sowohl bei der Umsetzung von Cyclobutylmagnesiumbromid mit Kupfer(II)‐chlorid als auch bei der Behandlung von Tri‐cyclobutyl‐boran mit Silbernitrat in brauchbaren Ausbeuten. Aus dem Vergleich der IR‐Spektren der flüssigen und der kristallinen Substanz ist zu schließen, daß in der Flüssigkeit mehrere Konformere des Moleküls im Gleichgewicht vorliegen, während im Kristall nur eine Form existiert. Eine Gegenüberstellung des IR‐Kristallspektrums mit dem Raman‐Spektrum der Flüssigkeit gibt Anhalt dafür, daß die im Kristall allein vorliegende Form des Moleküls zentrosymmetrisch ist.
Zur Kenntnis des Decalintrions‐(1.3.8)
Authors: Stetter Hermann , Heidel Horst 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des Decalintrions‐(1.3.8) (8) über die Stufe des 1‐[3‐Carboxy‐propyl]‐cyclo‐hexandions‐(3.5) (5) wird beschrieben. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften dieses Triketons, in dem die Enolbildung sowohl in der cis‐ als auch in der trans‐fixierten Struktur möglich ist, wurden näher untersucht.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXXVI. Organylsilyl‐borane
Authors: Nöth Heinrich , Höllerer Günter 
Published: June 2007

AbstractZur Darstellung von Organylsilylboranen (R3Si)3‐nB(NR′2)n (R = CH3, C6H5; R′ = CH3, C2H5) werden zwei Methoden beschrieben. Basen wie H2O, NH3, NH2R und NHR2 sowie Säuren wie HCl greifen die BN‐Bindungen bevorzugt vor der SiB‐Bindung an.
Beiträge zur Chemie der SiN‐Bindung, VIII. Silylierungen an 1.2‐ und 1.3‐Diaminen
Authors: Fink Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Persilylierung von aliphatischen 1.2‐ und 1.3‐Diaminen mit Triorganosilanen bei Gegenwart von NaH als Katalysator führt nicht zu den vierfach silylierten Diaminen, sondern über eine neuartige Cyclisierungsreaktion unter Abspaltung von Alkanen oder Benzol zu 1.3‐Bissilyl‐1.3‐diaza‐2‐sila‐cyclopentanen‐ und ‐hexanen (2 und 3). Der Reaktionsverlauf wird diskutiert.
Solanum‐Alkaloide, LXXIII. Synthese und Umsetzungen von (22R:25S)‐22.26‐Iminocholestanen mit 16β‐Amino‐Gruppe. 1.4‐N→N′‐Acylwanderung bei einem Diaminosteroid
Authors: Adam Günter , Schreiber Klaus 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von (22R:25S)‐3β‐Hydroxy‐22.26‐acetylimino‐5α‐cholestanon‐(16) (2) wird über dessen Oxim 4 (22R:25S)‐16β‐Amino‐22.26‐acetylimino‐5α‐cholestanol‐(3β) (5) dargestellt. Beim Versuch der sauren Hydrolyse von 5 erfolgt 1.4‐N→N′‐Acylwanderung unter Bildung der 16β‐Acetamino‐Verbindung 6. Unter den alkalischen Verseifungsbedingungen nach Schmidt‐Thomé entsteht aus 4, 5 und 6 das Solanidan‐Alkaloid Demissidin (7) als Haupt‐produkt.