bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Mehrzentrenverbrückte Donator‐Acceptorkomplexe von Dimethylmagnesium mit F⊖, CI⊖, CN⊖, N3⊖, NCO⊖ und SCN⊖
Authors: Klopsch Achim , Dehnicke Kurt 
Published: June 2007

AbstractDie Tetramethylammoniumsalze [(CH3)4N]⊕ mit X⊖ = F⊖, CN⊖, N3⊖ und NCO⊖ reagieren mit ätherischen Lösungen von Dimethylmagnesium unter Bildung der Donator‐Acceptor‐Komplexe [(CH3)4N]2{[(CH3)2Mg]2X}2. In den komplexen Anionen liegen nach den Schwingungsspektren (IR, Raman) Methylbrücken enthaltende Strukturen vom Typ 1 bzw. 4 vor. Durch Anwendung äquimolarer Mengen (CH3)2Mg/[(CH3)4N]⊕X⊖ entstehen mit X⊖ = CI⊖, N3⊖, SCN⊖ Addukte der Zusammensetzung [(CH3)4N]2[(CH3)2MgX]2, deren Anionen methylverbrückte zentrosymmetrische Strukturen vom Typ 5 – 7 aufweisen.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XLV. Über Inhaltsstoffe von Scaevola lobelia (Th) Murr.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Jacob Joachim , Grenz Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung von Scaevola lobelia (Th) Murr. ergibt Spuren des Polyins 1 sowie die Cumarine 2 und 4 und Ester des Terpenaldehyds 3. Außerdem wird ein Triterpenacetat (6) isoliert und in seiner Konstitution durch spektroskopische Methoden geklärt. Die verwandtschaftlichen Beziehungen der Familie Goodeniaceae werden diskutiert.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XLVI. Ein neues Sesquiterpenlacton aus Matricaria suffructicosa var. leptoloba
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie oberirdischen Teile von Matricaria suffructicosa var. leptoloba enthalten neben den Polyinen 1 und 2 9α‐Acetoxyparthenolid (4), dessen Struktur durch spektroskopische Methoden geklärt wird.
Ein neues Eugenol‐Derivat aus Bidens aurea (Ait.) Sherff.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractNeben bekannten Polyinen enthalten die Wurzeln von Bidens aurea (Ait.) Sherff. das Eugenol‐Derivat 5, dessen Struktur geklärt wird. Die chemotaxonomische Bedeutung derartiger Verbindungen wird diskutiert.
Photochemische Dimerisierung von 1,4‐ Dialkinylbenzolen
Authors: Clauß Gottfried , Ried Walter 
Published: June 2007

AbstractAus 1,4‐Diäthinylbenzol (4a) entstehen bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht das wenig beständige, blaue 6‐Äthinyl‐1‐(4‐äthinylphenyl)azulen (5) und 6‐Äthinyl‐2‐(4‐äthinylphenyl)‐azulen (6) neben polymeren Produkten. Dagegen führt die Photolyse von 1,4‐Bis(phenyl‐äthinyl)benzol (4b) zu dem beständigen grünen 2,3‐Diphenyl‐6‐phenyläthinyl‐1‐[4‐(phenyl‐äthinyl)phenyl]azulen (9) und dem isomeren Naphthalin‐Derivat 11. Reduktionsprodukte von 5, 9 und 11 werden beschrieben.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XXXV. Synthese und Reaktivität von 4‐Arylsulfonyl‐2‐hydroxy‐3‐phenyl‐2‐ cyclobuten‐1‐onen und 4‐Arylsulfonyl‐3‐phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dionen
Authors: Ried Walter , Schmidt Arthur H. , Knor Harald 
Published: June 2007

Abstract3‐Phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dion (1a) reagiert mit Arylsulfinsäuren 4a–f zu 4‐Arylsulfonyl‐2‐ hydroxy‐3‐phenyl‐2‐cyclobuten‐1‐onen 2a–f, die mit Diazomethan zu 3a–f methyliert und zu den 4‐Arylsulfonyl‐3‐phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dionen 18 dehydriert werden. Die Strukturen der Stoffklassen 2, 3 werden durch spektroskopische Daten belegt; ihr reaktives Verhalten gegenüber nucleophilen Agenzien wird untersucht. Eine neuartige Ringöffnungsreaktion von 2‐Hyudroxy −2‐cyclobuten‐1‐onen bei der Einwirkung von bisnucleophilen Agenzien wird beschrieben.
Methylendioxyhetarene, 1. Zur Darstellung von 3,4‐ Methylendioxythiophen‐, ‐furan‐ und pyrrol‐ abkömmlingen
Authors: Dallacker Franz , Mues Volker 
Published: June 2007

AbstractEs wird über Methylenierungsversuche an 3,4‐Dihydroxy‐ Verbindungen der Thiophen‐Furan‐, 1‐Phenyl‐ und 1‐ (Äthoxycarbonylmethyl)‐2,5‐pyrroldicarbonsäure‐ diäthylester berichtet. Die Methylenierungen führen nur beim 3,4‐Dihydroxy‐2,5‐thiophendicarbonsäure‐diäthylester (1) zu den 3,4‐Methylendioxythiophen‐Derivaten 2 und 3, wobei als Nebenprodukt der Dithieno[3,4‐b: 3′,4′‐g]tetroxecin‐1,3,7,0‐tetracarbonsäure‐ tetraäthylester (4) gebildet wird. Bei dem Furan– (5a) und den Pyrrol‐Derivaten 7a und b entstehen die Difuro‐ (6) bzw. die Dipyrrolo[3,4‐ b: 3′,4′‐g]tetroxecin‐1,3,7,9‐ tetracarbonsäure‐tetraäthylester 8a, b.
Über die Darstellung neuer Fluorphosphazophosphonium‐Salze
Authors: Appel Rolf , Ruppert Ingo 
Published: June 2007

AbstractDie N‐trimethylsilylierten Iminophosphorane RR′2PNSi(CH3)3 1a–d (R, R′CH3 bzw. Ph) reagieren mit PF5‐Ätherat im Molverhältnis 1:2 unter Fluortrimethylsilan‐Abspaltung zu neuartigen Trifluorphosphazophosphonium‐Salzen des Typs [RR′2PN‐PF3]⊕ PF6⊖ 2a–d. Die entsprechende Umsetzung im Molverhältnis 1:1 sowie die Aminolyse von gasförmigem Phosphorpentafluorid führen direkt zu disubstituierten Salzen [(RR′2PN)2PF2]⊕ PF6⊖ 3a–d. Diese sind ebenfalls durch Fluorsilankondensation der Monosubstitutionsprodukte 2a–d mit einem weiteren Molekül Iminophosphoran zugänglich. Nach diesem Syntheseprinzip kann auch das gemischt phosphazo‐substituierte Phosphonium‐hexafluorophosphat [((CH3)3PN)(Ph3PN)PF2]⊕ PF6⊖ (3e) hergestellt werden. 3a bzw. 3d läßt sich bei höherer Temperatur mit dem silylierten Phosphinimid 1a bzw. 1b unter Trisubstitution zu den verzweigten Monofluorphosphonium‐Salzen [((CH3)3PN)3PF]⊕ PF6⊖ (4a) bzw. [((CH3)2PhPN)(Ph3PN)2PF]⊕ PF6⊖ (4b) umsetzen. – Die Strukturen der Reaktionsprodukte werden durch Spektroskopie gesichert; eine interessante 19F‐13C‐Fernkopplung über 3 Heteroatome in den Phenylring des Fluorphosphonium‐Salzes 3b wird beobachtet.
Reaktionen von N, N‐Dialkyl‐ und N, N‐Diarylsulfamiden mit Chlorsulfonylisocyanat
Authors: Appel Rolf , Montenarh Mathias 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Chlorsulfonylisocyanat mit N, N‐Dialkyl‐ oder N, N‐Diarylsulfamiden erhält man die bisher unbekannten N‐Chlorsulfonyl‐N′‐(dialkyl‐ und ‐diarylsulfamoyl)harnstoffe (3a–e), die sich zu N‐(Dialkyl‐ und‐Diarylsulfamoyl)harnstoffen (4a–e) hydrolysieren lassen. Die Pyrolyse von 3a–e liefert die bekannten Sulfamidsäurechloride.
Imin‐Sauerstoff‐Austauschreaktionen zwischen Bis(iminophosphoranen) und Diketonen
Authors: Appel Rolf , Volz Peter 
Published: June 2007

AbstractBis(iminophosphorane) vom Typ Ph3PN[CH2]nNPPh3 (1a: n = 0; 1b: n = 2) reagieren nach Art einer Wittig‐Reaktion mit 1,2‐, 1,3‐ und 1,4‐Diketonen zu Triphenylphosphinoxid und N‐Heterocyclen. Es wird ferner über die Umsetzung von 1,2‐Bis(triphenyl‐phosphoranylidenamino)äthan (1b) mit CO2 berichtet, die in guter Ausbeute 2‐Oxoimidazolidin liefert. Der Reaktionsweg wird diskutiert.
Protonenresonanz‐Spektroskopie ungesättigter Ringsysteme, XXI. Überbrückte [14]Annulene mit Anthracenperimeter
Authors: Alscher Arnold , Bremser Wolfgang , Cremer Dieter , Günther Harald , Schmickler Hans , Sturm Wolfgang , Vogel Emanuel 
Published: June 2007

AbstractDie 1H‐NMR‐Spektren überbrückter [14]Annulene mit Anthracenperimeter wurden analysiert. Nach den ermittelten H, H‐Kopplungskonstanten besitzen alle Systeme ein delokalisiertes 14‐π‐Elektronensystem. Die mit zunehmender Brückengliederzahl eintretende Abschirmung der Perimeter‐1H‐Resonanzen in α‐ und β‐Position und die gleichzeitig zu beobachtende Entschirmung der Brückenprotonen kann auf geometrische Faktoren zurückgeführt werden. Für eine signifikante Beeinträchtigung der cyclischen π‐Elektronendelokalisation und damit des diamagnetischen Ringstromeffekts ergeben sich keine Hinweise. Bei 1,6:8,13‐Pentandiyliden‐[14]annulen wird erstmals für diese Verbindungsklasse eine konformative Beweglichkeit der Brücke festgestellt. Für den angenommenen Inversionsprozeß findet man durch Linienformanalyse bei verschiedenen Temperaturen ΔH≠ = 13.7 kcal/mol und ΔS≠ = −0.5 Clausius. PPP‐Rechnungen mit variablem Resonanzintegral β gestatten eine gute Vorhersage der Perimeter‐CC‐Bindungslängen, wenn für die transannulare Wechselwirkung β (1,6) = −1.1 eV im [10]Annulen und β (1,6) = β (8,13) = −0.3 eV im [14]Annulen angenommen wird.
Organische Schwefelverbindungen, XI. Synthese von 1,3‐Oxathiol‐spirofuranonen und Furanon‐spirodihy‐drothiopyranen aus 4‐Thioxo‐tetrahydrofuran‐3‐onen
Authors: Höhne Gerhard , Marschner Freimut , Praefcke Klaus , Weyerstahl Peter 
Published: June 2007

AbstractEs werden erstmals heterocyclische, nicht enolisierbare α‐Oxo‐thioketone vom Furantyp (9) hergestellt, die außerordentlich instabil sind und unter Dimerisierung mit anschließender Schwefeleliminierung reagieren, wobei die bisher unbekannten 1,3‐Oxathiol‐spirofuranone 11 entstehen. In Konkurrenz hierzu kann Reaktion mit dem bei der Fragmentierung gebildeten aktiven Schwefel unter Bildung eines Dispiro‐1,2,4‐trithiolans (10a) eintreten. In Gegenwart von Dimethylbutadien reagieren die neuen α‐Oxo‐thioxo‐furane 9 ausschließlich nach dem Diels‐Alder‐Prinzip unter Bildung der Furanon‐spirodihydrothiopyrane 13. Die Reaktions‐mechanismen werden diskutiert.
Equileninderivate aus Steroiden des Equilintyps
Authors: Hilscher Jean‐Claude 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von Natrium‐dihydridobis(2 ‐methoxyäthoxy)aluminat auf Steroide des Equilintyps in siedendem Toluol erhält man die entsprechenden Equileninderivate. Freie Ketogruppen in 17‐Stellung der Steroide werden zu 17β‐Hydroxygruppen reduziert.
Nicethamid‐Analoge, V Untersuchungen zur gehinderten internen Rotation bei N,N‐Dimethylpyridinamiden
Authors: Sattler Hans‐Joachim , Schunack Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von homologen, vinylogen und Kernalkylierten N,N‐Dimethylnicotinamiden wird beschrieben und die Energiebarriere bei der gehinderten Rotation der Amidgruppe mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie bestimmt.
Carben‐Reaktionen, V. Carbenaoxiran durch thermische Spaltung von Spiro[norbornadien‐7,2′‐oxiran]‐Derivaten
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Schüttler Reinhard 
Published: June 2007

AbstractDie thermische Spaltung der Spiro[norbornadien‐7,2′‐oxirane] 9 oder 6b führte zu Ketenen, vermutlich über eine Isomerisierung der Carbenaoxirane 4. Eine Äquilibrierung Carbenaoxiran (4) ⇄ Oxiren (1) ließ sich dabei nicht nachweisen.
Vier Synthesewege zu (2‐Pyrimidinylamino)‐n‐alkansäuren
Authors: Tjoeng Foe‐Siong , Kraas Ekkehard , Stark Erwin , Breitmaier Eberhard , Jung Günther 
Published: June 2007

AbstractNucleotid‐analoge Aminosäuren mit verschieden substituierten 2‐Pyrimidinyl‐Seitenketten sind auf vier Wegen zugänglich: Die Cyclokondensation von 2‐Alkyl‐3‐aminoacroleinen (4) mit Aminosäuren mit Guanidinofunktion (5b) führt zu Nδ‐(5‐Alkyl‐2‐pyrimidinyl)ornithin‐Derivaten (7). Cyclokondensationen von 1,3‐Diketonen (9) mit C‐(Guanidino)aminosäuren bzw. N‐(Amidino)aminosäuren (5a–d) liefern (4,6‐Dialkyl‐2‐pyrimidinyiamino)‐n‐alkansäuren (10). Durch Cyclokondensationen von Acetessigester (12) mit 5a–c sind (4‐Alkyl‐6‐oxo‐1,6‐dihydro‐2‐pyrimidinylamino)‐n‐alkansäuren (13) darstellbar. Aus 2‐Äthylthio‐6‐oxo‐1,6‐dihydropyrimidinen (14, 17) lassen sich durch nucleophile Substitution mit Mono‐ und Diaminosäuren (15) (5‐Alkyl‐6‐oxo‐1,6‐dihydro‐2‐pyrimidinylamino)‐ sowie (4‐Alkyl‐6‐oxo‐1,6‐dihydro‐2‐pyrimidinylamino)‐n‐alkansäuren (16, 18) erhalten.
Über die gemeinsame Einwirkung von Triphenylphosphin und Tetrachlorkohlenstoff auf Ketoxime
Authors: Appel Rolf , Warning Klaus 
Published: June 2007

AbstractAliphatische und aromatische Ketoxime reagieren mit Triphenylphosphin und Tetrachlorkohlenstoff unter Beckmann‐Umlagerung zu Imidoylchloriden (5a–c).
Silylierungsreaktionen an Amidoschwefelsäurederivaten
Authors: Appel Rolf , Montenarh Mathias 
Published: June 2007

AbstractEs wird über verschiedene Verfahren zur Darstellung es N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐(3) und N,N,N′,N′‐Tetrakis(trimethylsilyl)sulfamids (7) berichtet. Versuche zur Synthese unsymmetrisch substituierter (Trimethylsilyl)sulfamide waren ohne Erfolg. Das tetrastannylierte Sulfamid 8 wird aus N,N‐Dimethyl(trimethylstannyl)amin und Sulfamid hergestellt.
Über die Reaktion von trifluormethyl‐substituierten Azomethiniminen mit Nucleophilen
Authors: Burger Klaus , Thenn Willy , Schickaneder Helmut 
Published: June 2007

Abstract2‐[5,5‐Dimethyl‐3,3‐bis(trifluormethyl)‐1‐pyrazolin‐1‐io]‐1,1,1,3,3,3‐hexafluor‐2‐propanid (1a) addiert alkohole unter Bildung von 1‐[1‐Alkoxy‐2,2,2‐trifluor‐1‐(trifluormethyl)äthyl]‐5,5‐dimethyl‐3,3‐bis(trifluormethyl)pyrazolidinen 2, dagegen führt die Umsetzung mit Äthanthiol unter Reduktion des Azomethinimin‐Systems zum 5,5‐Dimethyl‐3,3‐bis(trifluormethyl)‐1‐[2,2,2‐trifluor‐1(tri‐fluormethyl)äthyl]pyrazolidin (3). Phosphite liefern mit 1 [7,7,7‐Trifluor‐2,2,6‐tris(trifluormethyl)‐1,5‐diaza‐5‐heptenyliden]phosphorane 4. Die spektroskopischen Daten der neuen Verbindungen werden diskutiert, für die Iminophosphoran‐Bildung wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.
Struktur des Silybins, II. Synthese des Dehydrosilybin‐pentamethyläthers und verwandter Verbindungen
Authors: Hässel Rudolf , Schulz Jutta , Pelter Andrew 
Published: June 2007

AbstractJe zwei mögliche Isomere des Dehydrosilybin‐pentamethyläthers (26 und 27) und des Dehydrosilybin‐tetramethyläthers (37 und 46) wurden auf eindeutigem Wege synthetisiert. Dehydrosilybin‐pentamethyläther, dargestellt aus natürlichem Silybin, erwies sich als identisch mit synthetisiertem 2‐[3t‐(3,4‐Dimethoxyphenyl)‐2r‐methoxymethyl‐1,4‐benzodioxan‐6‐yl]‐3,5,7‐trimethoxy‐4H‐chromen‐4‐on (26) durch Vergleich der IR‐, NMR‐ und Massenspektren. Damit ist die Konstitution des Silybins, des ersten Vertreters der Flavanolignane, geklärt.
Gehinderte Ligandbewegung in Übergangsmetallkomplexen, IV. 13C‐NMR‐Studien an Tricarbonyl‐η6‐cyclopolyen‐Komplexen der Elemente der VI. Nebengruppe
Authors: Kreiter Cornelius G. , Lang Mehrfar , Strack Hans 
Published: June 2007

AbstractDie 13C‐NMR‐Spektren einiger Tricarbonyl‐η6‐cyclopolyen‐Komplexe der Elemente der VI. Nebengruppe mit den cyclopolyenen 1,3,5‐Cycloheptatrien, 1,3,5‐Cyclooctatrien und 1,3,5,7‐Cyclooctatetraen werden beschrieben. Zwei neuartige Ligandbewegungen konnten an dieser Gruppe von Halbsandwichkomplexen nachgewiesen werden: 1. Eine gehinderte Rotation der Cyclopolyenliganden um die verlängerte dreizählige Achse der Tricarbonylmetallgruppen mit freien Aktivierungsenthalpien von 11.3 bis 12.7 ± 0.3 kcal/mol. 2. Der.1,3,5‐Cyclooctatrienligand in C8H10Cr(CO)3 ist bei – 120°C in einer chiralen Konformation eingefroren. Die beiden Enantiomeren können über eine Energiebarriere von 8.3 ± 0.1 kcal/mol ineinander übergeführt werden.
Die Ammonolyse von Organylarsoranen
Authors: Ross Bernd W. , Marzi Willy B. 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Pentaphenylarsoran und Iminotribenzylarsoran mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak führt über verschiedene Zwischenstufen zum Aza‐Analogen der Arsensäure in Form eines Kaliumsalzes (4). Der nucleophile Angriff der Amid‐Ionen auf Organylarsorane erfolgt bei niedrigeren Temperaturen als im Fall der analogen Phosphorverbindungen. Für die Ammonolyse des Iminotribenzylarsorans wird ein von der Reaktion des entsprechenden Phosphorans verschiedener Mechanismus abgeleitet.
Ringöffnungsreaktionen von Cyclopropyl‐Radikalen, IV. Darstellung und Thermolyse substituierter 1‐Aziridinpercarbonsäure‐tert‐butylester
Authors: Sustmann Scarlett , Sustmann Reiner , Rüchardt Christoph 
Published: June 2007

Abstractcis‐2,3‐Diphenylaziridinyl‐Radikale 6, in Äthylbenzol durch Thermolyse des cis‐2,3‐Diphenyl‐1‐aziridinpercarbonsäure‐tert‐butylesters (1) erzeugt, isomerisieren nach den Ergebnissen der Produktanalyse quantitativ zu 1,3‐Diphenyl‐2‐azaallyl‐Radikalen 7. trans‐2,3‐Dimethylaziridinyl‐Radikale, die auf zwei Wegen unabhängig erzeugt wurden, lassen sich bis +40°C ESR‐spektroskopisch nachweisen, ohne daß eine Valenzisomerisierung feststellbar ist.
Alkylierung von Polyphenolderivaten, III. 2,6‐Di‐n‐alkyl‐1,4‐benzochinone mit langen Alkylketten
Authors: Schill Gottfried , Zürcher Clemens , Logemann Enno 
Published: June 2007

AbstractEs wird die Synthese der 2,6‐Dodecyl‐1,4‐benzochinone 7, 13 und 23 beschrieben. Die Einführung der Dodecylreste erfolgte durch Acylierung entsprechender Phenoläther mit Dodecansäure/Bortrifluorid und/oder Metallierung der Phenoläther mit anschließender Alkylierung durch 1‐Bromdodecan. Die dialkylierten Phenoläther 5, 11 und 20 wurden mit Bortribromid entmethyliert und mit Salpetersäure bzw. Eisen(III)‐sulfat zu den Chinonen dehydriert.
Darstellung von 2‐Alkyl‐2‐aryl‐1,3‐benzodioxan‐4‐onen durch Friedel‐Crafts‐Reaktion von O‐Acylsalicyloylchloriden mit Aromaten
Authors: Lonsky Werner , Mayer Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Friedel‐Crafts‐Reaktion von O‐Acylsalicyloylchloriden mit reaktionsfähigen Aromaten und aromatischen Heterocyclen führt unter dem katalytischen Einfluß von Zinn(IV)‐chlorid zu 2‐Alkyl‐2‐aryl‐1,3‐benzodioxan‐4‐onen (6). Durch Verfolgung der Reaktion mittels Protonenresonanz‐spektroskopie konnte das intermediär gebildete cyclische Acetoxonium‐Ion 4 der Salicylsäure nachgewiesen werden. Die Kinetik der Bildung dieses Ions aus O‐Acetylsalicyloylchlorid und Zinn(IV)‐chlorid wurde auch in Abwesenheit eines nucleophilen Reaktionspartners mittels zeitabhängiger NMR‐Spektroskopie untersucht.
Über Germanium‐haltige Heterocyclen, I. Darstellung und Charakterisierung der 8‐Ring‐Verbindungen 2,2‐Dichlor‐1,3,6,2‐trithiagermocan und 5,5‐Dichlor‐1,4,6,5‐oxadithiagermocan
Authors: Dräger Martin , Roß Ludwig 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung der Titelverbindungen 3 und 4 wird beschrieben. 1H‐NMR‐, IR‐, Raman‐ und Massenspektren werden zusammen mit den entsprechenden Spektren der analogen Zinnverbindungen 1 und 2 diskutiert. In Lösungen der 8‐Ringe 1 ‐ 4 besteht ein Gleichgewicht zwischen zwei chiralen Wanne‐Sessel‐Konformeren über eine achirale Sessel‐Sessel‐Konformation. Für 1 wird ferner eine Berry‐Pseudoration am trigonal‐bipyramidal koordinierten Sn‐Atom angenommen. Versuche zur Darstellung von analogen Si‐Verbindungen werden erwähnt.
Phosphorhaltige Kohlenhydrate, XII. Darstellung von Zucker‐Olefinphosphonaten und Zucker‐Allenphosphonaten
Authors: Paulsen Hans , Bartsch Wilfried 
Published: June 2007

AbstractBlockierte Aldehydo‐Zucker reagieren mit Natrio‐methan‐bis(phosphonsäure‐diäthylester) (2) (Horner‐Reaktion) zu trans‐Olefinphosphonaten 4 bzw. 7, mit Lithio‐trimethylsilylmethanphosphonsäure‐dimethylester (3) (Peterson‐Carey‐Reaktion) zum Gemisch von trans‐ und cis‐Olefinphosphonat 4 + 5 im Verhältnis von etwa 1:2 Mark‐Umlagerung der 1‐Alkin‐3‐phosphite 18 und 20 führt zu den Zucker‐Allenphosphonaten 19 und 24. Diese lassen sich zu 3‐Desoxy‐cis‐Olefinphosphonaten 21 und 25 hydrieren. Die NMR‐Spektren der Olefinphosphonate und die Proton‐Phosphor‐Kopplungen werden diskutiert.
Umsetzungen von Ketonen mit azavinylogen Säureamiden
Authors: Severin Theodor , Adam Reinhard , Lerche Holger 
Published: June 2007

AbstractKetone mit α‐ständiger Methyl‐ oder Methylengruppe reagieren mit Monohydrazonen des Glyoxals in Gegenwart von basen zu den entsprechenden Hydrazonoäthyliden‐Derivaten (16 + 12. 13 oder 15 → 19 bzw. 17). aus diesen Verbindungen lassen sich durch Hydrolyse bzw. Reduktion 4‐Ketocarbonsäuren 22, 4‐Ketoaldehyde 27, Pyrrole 28, 29 oder N‐Aminopyrrole 31, 35, 37 darstellen.
Eine neuartige Eliminierungsreaktion an Kohlenhydraten Synthese des Methyl‐4,6‐O‐benzyliden‐3‐desoxy‐2‐O‐methyl‐α‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranosids
Authors: Klemer Almuth , Rodemeyer Günther 
Published: June 2007

AbstractDie Methyl‐4,6‐O‐benzyliden‐2,3‐di‐O‐methylhexopyranoside mit D‐gluco‐ (1), D‐altro‐ (3) und D‐allo‐Konfiguration (4) reagieren mit n‐Butyllithium unter Methanol‐Eliminierung zu Methyl‐4,6‐O‐benzyliden‐3‐desoxy‐2‐O‐methyl‐α‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranosid (2) in Ausbeuten von 30% (aus 1), 45% (aus 3) oder 55% (aus 4).
Michael‐Additionen von Lithiumenolaten und schwefelsubstituierten Lithiumorganylen an Nitroolefine
Authors: Seebach Dieter , Leitz Herbert F. , Ehrig Volker 
Published: June 2007

AbstractBei Temperaturen zwischen –70 und – 110°C addieren sich hochreaktive Lithiumenolate und schwefelsubstituierte lithiumorganische Verbindungen (3–9) glatt an aliphatische (1a–c) und aromatische Nitroolefine (1d–s). Die Strukturen beider Edukte können in weiten Grenzen variiert werden. Die NMR‐Spektren der Produkte (10–22) werden diskutiert.
Metallinduzierte Valenzisomerisierungen des Bullvalens und verwandter C10H10‐Kohlenwasserstoffe
Authors: Aumann Rudolf 
Published: June 2007

AbstractBei der lichtinduzierten Reaktion von Fe(CO)5 mit Bullvalen (6) in feuchtem Benzol entstehen ein einkerniger [4.3.1.0]‐Komplex 5 und ein einkerniger [3.3.2]‐Komplex 9 im Molverhältnis 2:1 durch Gerüstumlagerung von 4 bzw. Addition von Wasser an 7 über die isolierbare Zwischen‐stufe 8, 5 gibt mit Fe2(CO)9 in Äther in einer Konkurrenzreaktion den zweikernigen [3.3.2]‐Komplex 10, dessen Enantionmere sich auf der NMR‐Zeitskala rasch ineinander umwandeln, und den [4.2.2]‐Komplex 11, 10 isomerisiert bei 130°C glatt zur [4.3.1]‐Verbindung 16, die unter CO‐Druck in die Acylform übergeht. 11, lagert sich bei 160°C zum [4.4.0]‐System 18 um. Durch Metallierung von 7 bilden sich die isomeren, zweikernigen [3.3.2]‐Komplexe 12 und 13. Bei der thermischen Reaktion von 6 mit Fe2(CO)9 entstehen neben den isomeren Komplexen 10, 11, 12 und 13 geringe Mengen der Ferra‐heterocyclen 14 und 15 durch metallinduzierte Fragmentierung von 6. Anhand dynamischer NMR‐Spektren konnte eine entratete Valenzisomerisierung von 14 nachgewiesen werden, bei der eine Vinylengruppe reversibel von einem Eisenatom auf das andere übertragen wird. Es wurde gezeigt, daß durch Verwendung von Cyclohexen‐Fe(CO)4 als Metallierungsreagenz für Kohlenwasserstoffe andere Produktzusammensetzungen als bei Metallierung mit Fe2(CO)9 erhalten werden.
13C‐NMR‐Spektroskopie an polycyclischen Aromaten, I. Naphthole, Naphthalindiole und Monomethoxynaphthaline. Vollständige Zuordnung der 13C‐NMR‐Spektren und Untersuchung der Substituenteneffekte auf die chemischen Verschiebungen
Authors: Ernst Ludger 
Published: June 2007

AbstractIn den 13C‐NMR‐Spektren von 1‐Naphthol (1), 2‐Naphthol (2), 1‐Methoxynaphthalin (4), 2‐Methoxynaphthalin (5), 1,5‐Naphthalindiol (7), 2,6‐Naphthalindiol (8) und 2,7‐Naphthalindiol (9) in [D6]Aceton‐ und CDCl3‐Lösung konnten sämtliche Signale zugeordnet werden. Hierbei erwiesen sich die Aufnahme protonengekoppelter Spektren sowie selektive Entkopplung der Protonen als wertvolle Hilfsmittel. Die verringerte Anzahl der Signale und die strikte Additiviät der Substituenteneffekte auf die chemischen Verschiebungen in den symmetrischen Diolen sichert die Signalzuordnung bei den Monohydroxyderivaten zusätzlich ab. Man beobachtet starke Substituenteneffekte, die sich bis über die maximal mögliche Anzahl von Bindungen bemerkbar machen und sich anhand der kanonischen Formen deuten lassen, die am stärksten zum Resonanz‐hybrid beitragen.
Über σ‐bindungsverbrückte Carbonium‐Ionen, IV. Die Solvolyse 2‐epimerer 1‐substituierter 2‐Norbornyltosylate. Interpretation von kexo/kendo‐Werten unsubstituierter und substituierter 2‐Norbornylverbindungen
Authors: Lenoir Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese und Solvolyse der 1‐substituierten 2‐exo‐Norbornylbromide 7‐12 wird beschrieben. Die Solvolysegeschwindigkeit von 7‐10 in 20 proz. Äthanol läßt sich durch eine Hammett‐Taft‐Beziehung korrelieren. Die Stammverbindung (2‐exo‐Norbornylbromid) reagiert danach um den Faktor 102.0, die Methylverbindung 11 um 103.0 die Phenylverbindung 12 um 102.8 beschleunigt, verglichen mit 7‐10. Es. wird die Synthese und Solvolyse der 2‐epimeren 1‐Cyan‐2‐norbornyl‐tosylate 13 und 15 sowie der 1‐Methoxycarbonyl‐2‐norbornyltosylate 14 und 16 beschrieben. Der 376 betragende Wert kexo/kendo für die Solvolyse der Stamm‐Tosylate in 60 proz. Äthanol bei 100°C wird durch CO2Me‐ auf 25 und durch CN‐Substitution auf 3 reduziert. Die Solvolye‐produkte der Tosylate 13‐16 wurden in 60proz. Aceton bestimmt. Vom jeweiligen exo‐ und endo‐Tosylat ausgehend wird ein unterschiedliches Verhältnis an Produkten gebildet, d. h. es existiert in der Reihe der 2‐epimeren, substituierten Norbornyltosylate keine gemeinsame Zwischenstufe. Die Lösungsmittelabhängigkeit des Wertes kexo/kendo unsubstituierter und 1‐substituierter 2‐Norbornylverbindungen wird untersucht, die Standard‐mechanistischen Kriterien der Norbornylverbindungen 29‐31 werden mit denen von zwei Modellsubstraten 32 und 33 verglichen.