bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Stereochemistry of 1,2‐Oxaphospholanes, VIII. Synthesis, Stereochemistry, and Ring Opening Reactions of Diastereomeric 3‐Hydroxy‐2‐methoxy‐5‐methyl‐1,2‐oxaphospholan‐2‐ones
Authors: Wróblewski Andrzej E. 
Published: July 2007

AbstractAddition of dimethyl phosphonate to acetaldol gives a 3 : 7 mixture of diastereomeric dimethyl (1,3‐dihydroxybutyl)phosphonates 3 and 4. The relative configurations at C‐1 and C‐3 in these diols were established by the 13C NMR data of their O‐benzylidene derivatives. Axial preference‐for the dimethoxyphosphoryl substituent at C‐4 of the 1,3‐dioxane ring is observed. A model of the 1,3‐asymmetric induction for the Abramov reaction is proposed. Intramolecular transesterification of the phosphonates 3 and 4 in the presence of equimolar amounts of triethylamine affords diastereomeric 3‐hydroxy‐2‐methoxy‐5‐methyl‐1,2‐oxaphospholan‐2‐ones. 1,2‐Oxaphospholane ring opening reactions of the title compounds were studied by 31P NMR.
Iminophosphorane‐mediated Syntheses of Cationic and Mesoionic Derivatives of 1,2,4‐Triazolo[3,4‐b]‐[1,3,4]thiadiazole
Authors: Molina P. , Alajarín M. , de Vega M. J. Pérez 
Published: July 2007

AbstractTwo general methods are reported for the preparation of 1,2,4‐triazolo[3,4‐b][1,2,4]‐thiadiazolium salts 4 from 4‐amino‐2,4‐dihydro‐2‐methyl‐5‐(methylthio)‐3H‐1,2,4‐triazol‐3‐thione (1). The first one involves the initial formation of arylidene derivatives 2 which undergo cyclization by the action of phosphorus pentachloride; the second one is based on the reaction of the iminophosphorane 5 with acyl chlorides. The reaction of 5 with acyl isothiocyanates led directly to the mesoionic compounds 6.
De‐novo‐Synthese von Kohlenhydraten und verwandten Naturstoffen, 22. Synthese der D‐Digitoxose aus meso‐Divinylglycol
Authors: Küfner Ulrike , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractSelektive Monobenzylierung von meso‐ und rac‐Divinylglycol (2‐m und 2‐d,l) liefert die Racemate (±)‐8 und (±)‐10, die mit Hilfe der Sharpless‐Methode unter kinetischer Racemattrennung diastereoselektiv zu den enantiomerenreinen Monoepoxiden (+)‐9 bzw. (+)‐11 umgesetzt werden. Regioselektive reduktive Epoxidöffnung beispielsweise bei Verbindung (+)‐9, Hydroxylierung der Vinylgruppe am endständigen C‐Atom und Oxidation zum Aldehyd führen zur O‐Benzyl‐geschützten D‐Digitoxose 16‐D in nur fünf Stufen. Durch Debenzylierung zur D‐Digitoxose 1‐D wird die Stereostruktur bestätigt.
Reaktionen von elektronenreichen Heterocyclen mit Orthocarbonsäure‐Derivaten, 9. Acylierungsreaktionen von Indol und Methylindolen mit Dialkoxycarbenium‐tetrafluoroboraten
Authors: Pindur Ulf , Flo Camran , Akgün Eyüp , Tunali Mustafa 
Published: July 2007

AbstractIndol und einige Methylderivate 1 lassen sich unter milden Bedingungen mit den Dialkoxycarbenium‐tetrafluoroboraten 2 in meist guten Ausbeuten regioselektive acylieren. Mit dem Formylkation‐Äquivalent 2a′ werden mit überschüssigem 1 auch die Bisindolycarbenium‐tetrafluoroborate 13a – d erhalten.
Reaktionen mit 2‐Aza‐1,3‐butadien‐Derivaten, 1. Eine neue und besonders einfache Synthese von zentralaktiven β‐Carbolin‐Derivaten
Authors: Biere Helmut , Russe Rolf , Seelen Werner 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte β‐Carboline 6, die kürzlich wegen ihrer Benzodiazepinrezeptor‐Affinität starkes Interesse in der Arzneimittelforschung erweckten, werden aus substituierten Indolen 4 und 2‐Aza‐1,3‐butadienen 3 leicht synthetisiert. Bei milder Reaktionsführung können Dehydrotryptophan‐Derivate 5 isoliert werden. Umfang, Grenzen und Mechanismus dieser Methode werden diskutiert.
Anomalously coupled nucleosides, I tributylammonium phosphates in chloroform for direct coupling of 2‐deoxy‐D‐ribose with N6‐substituted adenines
Authors: Andersen Jesper , Pedersen Erik B. 
Published: July 2007

AbstractPhosphorus pentoxide reacts with water and tributylamine in chloroform to give a homogeneous solution of tributylammonium phosphate, pyrophosphate, and trimetaphosphate. 3‐(9‐Adenyl)‐2,3‐dideoxy‐D‐threo‐pentopyranoses 3 precipitate on treatment of 2‐deoxy‐D‐ribose (2) with N6‐substituted adenines 1 in this solution at 40°C after 7 days.
Isolierung des indigoiden Pigmentes Candidin aus Urin und Hämofiltrat von Urämikern
Authors: Laatsch Hartmut , Ludwig‐Köhn Helga 
Published: July 2007

AbstractBlutplasma, Urin und Hämofiltrat nierenkranker Patienten ergaben nach enzymatischer Spaltung neben Indigo (1a) und Indirubin (2a) in sehr geringer Menge rotviolettes Candidin (5). Das indigoide 5 könnte sich bei der Aufarbeitung aus Indikan (3a) und Tryptanthrin (7), einem möglicherweise über den Darm resorbierten Metaboliten von Candida lipolytica, gebildet haben.
Kettenverlängerung an Kohlenhydraten: Synthese von Ketosen mit Anthracen‐ und Naphthacenresten
Authors: Wild Hanno , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDurch Lewis‐Säure katalysierte Diels‐Alder‐Reaktion der Diene 1 mit Naphthochinon, nachfolgende Aromatisierung und Freisetzung der funktionellen Gruppen werden die Ketosen 7 erhalten, in denen das anomere Wasserstoffatom der α‐D‐Glucose durch einen (9,10‐Dihydro‐9,10‐dioxo‐1‐anthryl)methyl‐Rest ersetzt ist. In ähnlicher Weise läßt sich aus 1b nach Reaktion mit Chinizarinchinon in drei Stufen die Ketose 12 erhalten, die einen Naphthacenrest besitzt. Die Ketopyranosen 7 und 12 liegen in Lösung im Gleichgewicht mit den offenkettigen Formen 8 und 13 vor.
Lewis‐Säure‐katalysierte Umlagerung von 2‐Allyl‐5(2H)‐oxazolonen in Tetrahdro‐3H‐furo[3,4‐b]pyrrol‐Derivate
Authors: Wild Hanno , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractUnter Katalyse von Lewis‐Säuren lagern sich die 2‐Allyl‐5(2H)‐oxazolone 1 und 4 zu den 6‐Oxo‐3a,4,6,6,6a‐tetrahydro‐3H‐furo[3,4‐b]pyrrolen 3 bzw. 5 um. Die Konstitution dieser Verbindungen wird durch die spektroskopischen Daten und die Hydrogenolyse von 5 zum Lacton 6 bewiesen. Ein Mechanismus für die Umlagerung wird postuliert.
CC‐Verknüpfung durch Lewis‐Säure‐induzierte Cyclopropanringspaltung – Neue Wege zu hochsubstituierten Furan(on)derivaten
Authors: Reißig Hans‐Ulrich , Reichelt Ingrid , Lorey Hiltrud 
Published: July 2007

AbstractAktivierung durch stöchiometrische Mengen Titantetrachlorid erlaubt die Addition von Ketonen an 2‐Siloxycyclopropancarbonsäureester 1, die unter Ringöffnung die Hydroxyalkylierungsprodukte 3/4 liefert. Während bei den verwendbaren Cyclopropanen 1 Einschräkungen herrschen, sind sowohl aromatische als auch aliphatische Ketone in dieser Homo‐Aldoladdition einsetzbar. Anhand von 3a/4a wird gezeigt, daß die trifunktionellen Verbindungen 3/4a vielseitige Ausgangsmaterialien für hochsubstituierte Tetrahydrofuran‐, Dihydrofuran‐ sowie γ‐Butyrolacton‐Derivate darstellen. Synthetisch besonders interessant sind die mit hoher Diastereoselektivität verlaufenden Reaktionen der γ‐Lactole 4 mit silylierten Nucleophilen in Gegenwart von Et2OBF3, die funktionalisierte Tetrahydrofurane 9, 11 und 12 in sehr guten Ausbeuten ergeben.
(S)‐(−)‐ und (R)‐(+)‐1‐(Pentafluorphenyl)ethanol
Authors: Meese Claus O. 
Published: July 2007

(S)‐(−)‐ and (R)‐(+)‐1‐(Pentafluorophenyl)ethanolThe preparation of enantiomerically pure (ee ≧ 94%) (S)‐(−)‐ and (R)‐(+)‐1‐pentafluorophenyl)ethanol [(S)‐3 and (R) and (R)‐3, respectively] by enantioselective synthesis and optical resolution is described.
Indole und Indolalkaloide, XXI. Darstellung von 4‐(Acetylamino)‐1,2,3,9a‐tetrahydrocarbazol‐Derivaten durch [4+2]‐Cycloadditionen an 3‐Indolyl‐enimiden und ‐enamiden
Authors: HeinzGötz Peter , Bats Jan Willem , Fritz Helmut 
Published: July 2007

AbstractDurch Einwirkung von Acetanhydrid in Pyridin auf die Oxime der 3‐Acetylindole 1 und 5 lassen sich die Enimide 2 und 7 darstellen, die bei Raumtemperatur langsam Cycloadditionen mit Acrolein und Acrylsäurederivaten zu 3 bzw. 10 eingehen. 7 läßt sich zum Enamid 9 solvolysieren, welches in guten Ausbeuten und unter milden Bedingungen mit Acrolein und Acrylsäurederivaten zu den Addukten 11–13 reagiert. Auf analoge Weise erhält man aus dem 4‐Oxotetrahydrocarbazol 14 über das entsprechende Enamid 18 die tetracyclische Verbindung 19. – Die hier beschriebenen konjugierten Enimide und Enamide stellen neuartige Diene der Indolreihe dar, bei denen die Indoldoppelbindung Teil eines speziell substituierten 3‐Vinylindol‐Systems ist. – Die Strukturen von 11 und 19 sind durch Röntgenstruktur‐analysen gesichert.
Leaf coumarins from the Artemisia laciniata group
Authors: Hofer Otmar , Szabó Géza , Greger Harald , Nikiforov Alexej 
Published: July 2007

AbstractThe leaf coumarins of two provenances in the Artemisia laciniata complex were analysed in detail. Apart from the lacarol series previously published for that species, the two provenances afforded six new coumarin derivatives: The Chinese sample was mainly characterised by 5‐dimethylallyloxy‐7,8‐dimethoxycoumarin derivatives (neoartains) together with 5.6‐dimethoxy‐7,8‐methylenedioxycoumarin. The significant new compounds of the Japanese species were the 7‐dimethylallyloxy‐8‐methoxycoumarins (lacinartins). The structures were elucidated by spectroscopic methods (with the exception of the absolute configuration of optically active compounds).
Asymmetric syntheses via heterocyclic intermediates, XXXI. Asymmetric synthesis of various non‐proteinogenic amino acid methyl esters (functionalized in the carbon chain) and amino acids by the bislactim ether method
Authors: Schöllkopf Ulrich , Busse Ulrich , Lonsky Ralph , Hinrichs Rolf 
Published: July 2007

AbstractThe lithiated bislactim ethers 5, 10, 12, and 23 were alkylated with a variety of alkylating agents 6 to give the alkylated bislactim ethers 7, 11, 13, and 24 with a high degree of asymmetric induction (up to 99%). Upon hydrolysis these furnished the optically active amino acid methyl esters of type 8, 14, or 25. Some of these amino acid esters were further hydrolyzed to yield the amino acids.
Spaltung der Sauerstoffbrücke in 8‐Oxabicyclo[3.2.1]octan‐3‐onen und ‐oct‐6‐en‐3‐onen durch Trimethylsilyltrifluormethansulfonat
Authors: Föhlisch Baldur , Sendelbach Stefan , Bauer Harald 
Published: July 2007

AbstractDie 8‐Oxabicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐one 1a–c reagieren mit Trimethylsilyltrifluormethansulfonat/Triethylamin (TMSOTf/NEt3) zu Troponen. Aus den an der 6,7‐Doppelbindung hydrierten Bicyclen 5 entstehen mit TMSOTf/NEt3 die 1,6‐Bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐cycloheptadiene 6 neben Doppelbindungsisomeren 7a, 8e. Durch Methanolyse der Trimethylsilyldienolether lassen sich Cycloheptenone gewinnen.
2‐Amino‐2′‐desoxytubercidin und verwandte Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidinyl‐2′‐desoxyribofuranoside
Authors: Seela Frank , Steker Herbert , Driller Hansjürgen , Bindig Uwe 
Published: July 2007

AbstractPhasentransferglycosylierung von 2‐Amino‐4‐chlor‐7H‐pyrrolo‐[2,3‐d]pyrimidin (4a) mit 1‐Chlor‐3,5‐di‐O‐(p‐toluoyl)‐α‐D‐erythro‐pentofuranose (7) führt regio‐ und diastereoselektiv zum kristallinen Verknüpfungsprodukt 5a. Dessen 4‐Halogensubstituent oder der des ungeschützten Nucleosids 2b ist nucleophil substituierbar, wodurch 2‐Amino‐2′‐desoxytubercidin (1) und das Thionucleosid 3a zugänglich werden. In Abwesenheit der Nucleobase konnten aus dem Glycosylierungsansatz die anomeren 2‐Desoxy‐1,3,5‐tri‐O‐(p‐toluoyl)‐D‐erythro‐pentofuranosen 8 und 9 isoliert werden.
Constituents of the Essential Oil of Strobilanthes auriculatus
Authors: Weyerstahl Peter , Marschall‐Weyerstahl Helga , Kaul Vijay K. , Manteuffel Elfriede , Glasow Lutz 
Published: July 2007

AbstractTwenty‐three constituents of the essential oil of St. auriculatus could be identified. Isoborneol (6), its isobutyrate 10, and 8‐(isobutyryloxy)isobornyl isobutyrate (22) are the main components (altogether 82%). 22 and further oxidized isoborneol derivatives 15, 17–19, 21 are new naturally occurring compounds.
Strukturelle Abwandlungen an N‐Acetylneuraminsäure, 6. Synthesen von 7‐Oxo‐ und 8‐Oxo‐N‐acetylneuraminsäure‐Derivaten
Authors: Zbiral Erich , Phadtare Shashikant , Schmid Walther 
Published: July 2007

AbstractDas aus N‐Acetylneuraminsäure‐methylester‐β‐methylketosid (1) hergestellte 8,9‐O‐Isopropyliden‐Derivat 2a wird in Methyl‐5‐(acetylamino)‐4‐O‐(tert‐butyldimethylsilyl)‐3,5‐didesoxy‐8,9‐O‐isopropyliden‐β‐D‐glycero‐D‐galacto‐2‐nonulopyranosidonsäure‐methylester (2b) umgewandelt. Oxidation von 2b mit RuO4 liefert das entsprechende 7‐Oxo‐NANA‐Derivat 3. Umsetzung von 2a mit je zwei Äquivalenten Dimethylsulfoxidcarbanion und Allylbromid liefert als Nebenprodukt das bicyclische Lactonderivat 4 und als Hauptprodukt die tricyclische Ortholactonverbindung 5. Entfernung der Isopropylidenschutzgruppe unter Erhaltung der Ortholactonfunktion führt zur 9,8‐Dihydroxyverbindung 6a. Daraus wurde das 9‐O‐tert‐Butyldimethylsilyl‐Derivat 6c dargestellt, welches mit PCC zum 8‐Oxo‐NANA‐Derivat 7 oxidiert wurde. Die 9,8‐O‐Diacetylverbindung 6b und das 9‐O‐(tert‐Butyldimethylsilyl)‐8‐O‐acetyl‐Derivat 6d dienten zur weiteren Charakterisierung der Ortholactonstruktur. Mit LiOH konnte die Verbindung 5 in die freie Aminoverbindung 8 übergeführt werden, während Behandlung mit Ionenaustauscher in Methanol zu 1 und zum N‐Acetylneuraminsäure‐allylester‐β‐methylketosid 1a führt.
Reaktionen mit Dimethylcarbonat, 2. N‐Methylierung von Imidazol und Derivaten
Authors: Lissel Manfred 
Published: July 2007

Reactions with Dimethyl Carbonate, 2. – N‐Methylation of Imidazole and DerivativesThe use of dimethyl carbonate as methylating agent for imidazole derivatives is demonstrated by selected examples. The comparison of the toxicological values of dimethyl carbonate and dimethyl sulfate should inspire to replace the highly toxic dimethyl sulfate by dimethyl carbonate.
Struktur und Geruch, V. Von Menthon zu Shyobunon – Änderung des Geruchs mit der Struktur
Authors: Weyerstahl Peter , Rilk Reiner , Marschall‐Weyerstahl Helga 
Published: July 2007

AbstractDurch Substitution an C‐2 oder C‐3 wurden Derivate des Menthons (4) hergestellt, wobei zunehmende Ähnlichkeit mit den Shyobunonen (1, 2) erreicht werden sollte. So wurden die 3,3‐disubstituierten Ketone 5–11 durch 1,4‐Addition an Piperiton (3) dargestellt. Die in 2‐Stellung substituierten Ketone 18 und 19 wurden über den Silylether 15 synthetisiert. Entsprechend gelang die Synthese der Ketone 22–25. Die Ketone 28 und 29 wurden aus 15 über das Diketon 20 und das Aldol 21 erhalten. – Schlüsselsubstanz zur Synthese von 43 und 44 sowie 1 und 2 durch 1,4‐Addition war das bekannte Keton 40, bei dessen Herstellung noch die Nebenprodukte 41 und 42 erhalten wurden. Die olfaktorischen Eigenschaften der substituierten Menthone ändern sich schrittweise von dem minzigen Geruch von 4 durch Hinzutreten würziger und holziger Noten bis zu dem von 1 und 2, die fruchtigerdig‐holzig riechen.
Cyclit‐Reaktionen, XIII. Synthese von Pseudozuckern aus D‐Glucose durch intramolekulare Horner‐Emmons‐Olefinierung
Authors: Paulsen Hans , von Deyn Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDer aus D‐Glucose‐diethyldithioacetal über 1 und 2 erhältliche Aldehyd 3 kann mit Methylphosphonsäure‐dimethylester in der Kette verlängert werden zu 4. Nach Umwandlung von 4 in 9 kann dieses im Laufe einer Swern‐Oxidation direkt zum Enon 6 cyclisiert werden. Aus 6 sind durch Hydrierungen Pseudo‐β‐D‐glucopyranose (14c), Pseudo‐α‐D‐glucopyranose (20c), Pseudo‐α‐L‐idopyranose (15c) und Pseudo‐β‐L‐idopyranose (21c) zugänglich.
Neue Synthese der Corticosteron‐Seitenkette
Authors: Sólyom Sándor , Szilágyi Katalin , Toldy Lajos 
Published: July 2007

AbstractKondensation des Azlactons 2 mit 17‐Ketosteroiden 1, gefolgt von Öffnung des Azlacton‐Ringes durch Natriummethylat führt zu 20‐Benzoylamino‐17(20)‐pregnen‐21‐säure‐methylester‐Derivaten 6. Durch Reduktion des Esters und anschließende Hydrolyse sind Produkte mit Corticosteron‐Seitenkette sowie ein neuartiges Ringschluß‐Produkt zugänglich.
Insect Growth Regulators, 20. Synthesis of Cyclic Analogues of Juvenile Hormone‐III
Authors: Wawrzeńczyk Czesław , Zabż Andrzej 
Published: July 2007

AbstractThe cyclic analogue rac‐14b of JH‐III and its 2Z isomer rac‐14a were obtained by a multi‐step synthesis starting from rac‐α‐terpineol. The Wadsworth‐Emmons reaction was applied to the formation of the carbon chain and to the introduction of the ester function (esters 8a, b and 13a, b). Morphogenetic activities of the cyclic juvenoids were compared with those observed for their acyclic analogues.
Reaktionen von N‐Sulfinylaminen und Sulfinen mit Inaminen
Authors: Gotthardt Hans , Löhr Thomas 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Sulfinylamine 1 vereinigen sich mit den Inaminen 2 zu den Sulfin‐Derivaten vom Typ 4. Die weitere Reaktion von 4a oder c mit 2b liefert 7a und 8 bzw. 7b, während die Thermolyse von 4c das 1,4‐Oxazin‐Derivat 12 ergibt.
Studies on the Constituents of Jateorhiza palmata Miers (Colombo Root), II. Separation and Structure of Six New Furanoid Diterpene Glucosides: Palmatoside B, C, D, E, F, and G
Authors: Yonemitsu Michiko , Fukuda Naomichi , Kimura Takeatsu , Komori Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractSix new furanoid diterpene glucosides, named palmatoside B(1), C(2), D(3), E(4), F(5), and G(6) were isolated from the dried roots of Jateorhiza palmata Miers (Colombo root). The structures were elucidated by chemical and spectroscopic evidence to be 4‐O‐(β‐D‐glucopyranosyl)chasmanthin, 4‐O‐(β‐D‐glucopyranosyl)columbin, 4‐O‐(β‐D‐glucopyranosyl)isocolumbin, 4‐O‐(β‐D‐glucopyranosyl)isojateorin, 4‐O‐(β‐D‐glucopyranosyl)jateorin, and [2S‐(2α,4aα,6aβ,10bα,10bα)]‐2‐(3‐furanyl)‐6a‐(β‐D‐glucopyranosyloxymethyl)‐1,2,4a,5,6,6a,7,10,10a,10b‐decahydro‐10b‐methyl‐4H‐naphtho[2,1‐c]pyran‐4,7‐dione, respectively.
Investigations on the Chemistry of Berbanes, XII. Synthesis of Pseudo‐Depyrroloyohimbine Analogues
Authors: Tóth István , Bozsár Gabriella , Szabó Lajos , Baitz‐Gács Eszter , Tamás József , Szántay Csaba 
Published: July 2007

AbstractThe known keto nitrile 1 reacts with the phosphonate 2 to give the three isomers 3, 4, and 5. Catalytic reduction of 4 affords 6 and 7a. By hydrolysis and subsequent esterification of 7a the corresponding methyl ester 7b is obtained. Dieckmann condensation of 7b leads to the pseudoberbanes 9a, 9b. The stereochemistry of the compounds was proved by physical (NMR, IR, MS) and chemical methods.
Synthese von Dipeptid‐triestern mit Phosphonoglycin als N‐terminaler Komponente
Authors: Köhler Burkhard , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

Synthesis of Dipeptide Triesters with Phosphonoglycine as N‐terminal ComponentStarting with diethyl (isocyanomethyl)phosphonate (1) and methyl α‐isocyanatoalkanoates 3 a series of dipeptide triesters 5 was synthesized. As found with 5a, hydrolysis of 5 to give the dipeptides 6 with (phosphono)Gly as N‐terminal component is possible, but 6 could not be obtained in pure form.
Tetranortriterpenoid‐Lactame mit insektenfraßhemmender Wirkung aus Azadirachta indica A. Juss (Meliaceae)
Authors: Kraus Wolfgang , Klenk Adolf , Bokel Michael , Vogler Bernhard 
Published: July 2007

AbstractSalannolactam‐(21) (2) und Salannolactam‐(23) (3), die ersten in Meliaceen gefundenen Tetranortriterpenoid‐Lactame, wurden aus Methanolextrakten der Samenkerne von Azadirachta indica isoliert. Die Strukturermittlung erfolgte auf Grund der NMR‐, IR‐ und Massenspektren. 2 und 3 zeigen fraßhemmende Wirkung gegenüber dem Mexikanischen Bohnenkäfer, Epilachna varivestis Muls.
Biologically Active Glycosides from Asteroidea, XII. Steroid Oligoglycosides from the Starfish Asterina pectinifera Müller et Troschel, 1 Structures of Two New Sapogenins and Two New Oligoglycoside Sulfates: Pectinioside A and Pectinioside B
Authors: Noguchi Yuko , Higuchi Ryuichi , Marubayashi Nobuhiro , Komori Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractThe four steroid sapogenins 1, 2, 3, and 4 were obtained as solvolysis products of the enzymatic hydrolysis of a crude oligoglycoside fraction prepared from the aqueous extract of the starfish Asterina pectinifera Müller et Troschel (Asterinidae). Two novel steroid oligoglycoside sulfates, 5 and 6, were also obtained from the same crude glycoside fraction. On the basis of chemical and spectroscopic evidence, the structures of these sapogenins were determined as (3β,5α,6α)‐3,6‐dihydroxypregn‐9(11)‐en‐20‐one (asterone) (1), (3β,5α,6α,20S)‐3,6,20‐trihydroxycholest‐9(11)‐en‐23‐one (20S‐thornasterol A)1,3) (2), (3β,5α,6α,20R, 22R,23S,24S)‐22,23‐epoxy‐3,6,20‐trihydroxy‐24‐methylcholest‐9(11)‐ene (aglycone of regularoside A)4) (3), and (3β,5α,6α,20S,24ξ)‐24‐ethyl‐3,6,20‐trihydroxycholest‐9(11)‐en‐23‐one (4). The oligoglycosides were characterized as the 6‐O‐β‐D‐fucopyranosyl‐(1→2)‐β‐D‐glucopyranosyl‐(1→4)‐[β‐D‐quinovopyranosyl‐(1→2)]‐β‐D‐quinovopyranosyl‐(1→3)‐β‐D‐quinovopyranoside 5 of the 3‐O‐sodium sulfate of 2 and the 6‐O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1→4)‐[β‐D‐fucopyranosyl‐(1→2)]‐β‐D‐glucopyranosyl‐(1→4)‐[β‐D‐quinovopyranosyl‐(1→2)]‐β‐D‐xylopyranosyl‐(1→3)‐β‐D‐quinovopyranoside 6 of the 3‐O‐sod um sulfate of 3. Compound 3has not yet been isolated as aglycone, and compound 4 is a novel natural product. Moreover, the sugar moieties of compounds 5 and 6 are unique oligosaccharides. Negative FAB‐mass and PRFT‐13C‐NMR spectra were useful in providing information on the molecular masses and the structures of these complex oligoglycoside sulfates.
Synthese von Americanin‐D
Authors: Antus Sándor , Bauer Rudolf , Gottsegen Agnes , Seligmann Otto , Wagner Hildebert 
Published: July 2007

AbstractDurch eine regioselektiv verlaufende Selbstkupplung von Kaffeesäure‐ethylester (6) mit Silberoxid als Oxidationsmittel wurde in guter Ausbeute das 2,3‐Trans‐2‐Phenylbenzofuranderivat 8 und durch dessen Reduktion Americanin‐D (rac‐1) auf eindeutigem Wege synthetisiert. Syntheseprodukt und Naturstoff waren in jeder Hinsicht miteinander identisch.
Pheromone, 57. Synthese Methylen‐unterbrochener Lepidopteren‐Polyenpheromone und Strukturanaloger. Acetylensynthese, Wittig‐Reaktion und Kolbe‐Elektrolyse
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Roth Kurt , Michaelis Karl , Vostrowsky Otto , Schäfer Hans J. , Michaelis Ralf 
Published: July 2007

AbstractDurch Kombination von Acetylensynthesen und Wittig‐Olefinierung sowie durch gemischte Kolbe‐Elektrolyse werden Methylenunterbrochene Alkadiene, Alkatriene und Alkatetraene (Sexuallockstoffe von Lepidopteren und Strukturanaloge) synthetisiert.
Synthesis of Pheromones with Acetal Structures via Radical CC Bond Formation
Authors: Giese Bernd , Bartmann Dieter , Haßkerl Thomas 
Published: July 2007

AbstractSpirocyclic acetals 4a, 4b and exo‐brevicomin (5) are synthesized as racemates via radical additions to divinyl ketone and methyl vinyl ketone, respectively. Radical precursors are the alkyl mercuric salt 6 and iodides 9a,9b, which can easily be generated via solvomercuration of propene and 1‐penten‐3‐ol (8), respectively. Reduction of the ketone groups under the reducing conditions of these radical chain reactions was not observed.
Cyclit‐Reaktionen, XVI. Synthese von Varianten des Valiolamins
Authors: Paulsen Hans , Mielke Burkhard , von Deyn Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIn das Enon 2 kann mit dem Anion des 5‐Methyl‐1,3,5‐dithiazinans 3 eine Seitenkette unter Bildung von 4 eingeführt werden, aus dem nach Spaltung und Reduktion das Hydroxymethyl‐verzweigte Inosit‐Derivat 6 erhältlich ist. Epoxidierung von 6 führt zum Epoxid 10, das nach Benzylierung zu 12 mit Natriumazid in das Epoxidöffnungsprodukt 14 überführbar ist. Die Hydrierung von 14 ergibt das hydroxylierte Valiolamin‐Derivat 16. Die aus 18 erhältliche Ulose 19 kann mit Hydroxylamin in die Oxime 20 und 21 umgewandelt werden. Die Hydrierung der Oxime führt zu den Aminen 22, 23 und 25. Nach der Entblockierung ergeben diese die Hydrochloride der drei Varianten des Valiolamins 26, 27 und 28.
Reactions of Sultones with Hydrazine Derivatives
Authors: Zeid Ibrahim , Ismail Ibrahim , El‐Bary Hamed Abd , Abdel‐Aziem Fathy 
Published: July 2007

AbstractPropane‐1,3‐sultone (1) reacts with phenylhydrazine as well as with acid hydrazides yielding the corresponding sulphonic acids 2a–f in good yields. On reaction of 2,4‐dimethyl‐1,3‐butadiene‐1,4‐sultone (3) with hydrazides by fusion or in a nonpolar solvent, the sultams 4a–f are obtained, and in alcohols the corresponding sulphonic acids 5a–d or the hydrazine derivative 6 are obtained.