bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Strukturelle Abwandlungen an N‐Acetylneuraminsäure, 2
Authors: Brandstetter Hannelore H. , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractMethyl‐5‐acetylamino‐3,5‐didesoxy‐β‐D‐glycero‐D‐galacto‐2‐nonulopyranosidonsäure‐methylester (1) wurde über das 8,9‐O‐Isopropylidenderivat 2 mit Pyridiniumchlorochromat (PCC) oder Pyridiniumfluorochromat (PFC) in das 4‐Ketoderivat 3 übergeführt (Schema 1). Mit Triphenyl‐phosphan/Azodicarbonsäure‐diethylester und Stickstoffwassersäure ergibt 2 das Oxazolinderivat 4, das mit Salzsäure in Methanol in den Methyl‐4‐O‐acetyl‐5‐acetylamino‐3,5‐didesoxy‐β‐D‐glycero‐D‐talo‐2‐nonulopyranosidonsäure‐methylester (5a) und die Derivate 5b–d umgewandelt wird. Der Methyl‐5‐acetylamino‐7,8‐anhydro‐4,9‐bis‐O‐(tert‐butyldimethylsilyl)‐3,5‐didesoxy‐α‐L‐glycero‐D‐galacto‐2‐nonulopyranosidonsäure‐methylester (6) und das analoge 7,8‐Anhydro‐β‐D‐glycero‐L‐altro‐Derivat 8 wurden mit Chlortrimethylsilan und Natriumiodid zu den entsprechenden 8‐Iod‐8‐desoxy‐β‐D‐glycero‐D‐galacto‐ bzw. 8‐Iod‐8‐desoxy‐α‐L‐glycero‐L‐altro‐2‐nonulopyranosidonsäure‐methylester‐Derivaten 7b–d bzw. 9b geöffnet (Schema 2). 10 liefert mit N,N‐Dimethylformamid‐dimethylacetal über die Zwischenstufen 11 und 12 mit Acetanhydrid die Epoxide 6 und 8 oder mit Methyliodid den Methyl‐5‐acetylamino‐4,9‐bis‐O‐(tert‐butyldimethylsilyl)‐3,5,8‐tridesoxy‐7‐O‐form yl‐8‐iod‐α‐L‐glycero‐D‐galacto‐2‐nonulopyranosidonsäure‐methylester (13) und die 7‐Desoxy‐7‐iod‐β‐D‐glycero‐L‐altro‐Derivate 14 und 14a. 13, 14 und 14a können mit Natriummethanolat in das 7,8‐Anhydro‐β‐D‐glycero‐D‐galacto‐2‐nonulopyranosidonsäure‐methylester‐Derivat 15 übergeführt werden, dessen 9‐O‐(tert‐Butyldimethylsilyl)‐Gruppe selektiv mit Tetrabutylammoniumfluorid unter Bildung von 15a entfernt werden kann (Schema 3).
Biologically Active Glycosides from Asteroidea, V. Steroid Oligoglycosides from the Starfish Asterias amurensis [cf.] versicolor Sladen, 1 Structural Elucidation of a New Oligoglycoside Sulfate
Authors: Itakura Yoichi , Komori Tetsuya , Kawasaki Toshio 
Published: July 2007

AbstractIn addition to the already known 3β,6α‐dihydroxy‐5α‐pregn‐9(11)‐en‐20‐one (1), 3β,6α,20ξ‐trihydroxy‐5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐one (2), 3β,6α,20ξ‐trihydroxy‐24ξ‐methyl‐5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐one (3) [isolated in the form of the diacetates 1′, 2′, and 3′ from the enzymatic hydrolyzate of an oligoglycoside mixture], and thornasteroside A (8) a new genuine oligoglycoside sulfate named versicoside A has been isolated and structurally elucidated by chemical and spectroscopic evidences as the monosodium salt of 6α‐[(O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1→3)‐O‐β‐D‐fucopyranosyl‐(1→2)‐O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1→4)‐O‐[β‐D‐quinovopyranosyl‐(1→2)]‐O‐β‐D‐xylopyranosyl‐(1→3)‐β‐D‐quinovopyranosyl)oxy]‐20ξ‐hydroxy‐3β‐(sulfooxy)‐5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐one (4).
Spaltungsreaktionen von N‐Acyldienaminen zu konjugierten Eniminen
Authors: Kiehl Georges , Streith Jacques , Tschamber Théophile 
Published: July 2007

AbstractWerden die Azetidinodiazepine 1 und 2 auf 200°C erhitzt, so erhält man die Enimine 5 und 6. Der Mechanismus dieser Fragmentierung wurde anhand der Thermolyse der Edukte 8 und 10 ermittelt. Im ersten Fall erhält man, in Gegenwart von Methanol, das Enimin 5 sowie N‐Methylurethan 9. Im zweiten Fall gelangt man zu dem teilweise doppelt deuterierten Enimin 13, wobei vermutlich das N‐deuterierte Dienamin 11 als Zwischenprodukt in einer mehrstufigen Prototropie durchlaufen wird. Durch Erhitzen in Trifluoressigsäure werden die Benzoylazetidinodiazepine 16 und 18 zu Benzoesäure und den Eniminen 17 und 19 gespalten. Die Ammonolyse der Azetidinodiazepine 21 und 23 führt nicht nur zur Abspaltung der Carbamoylgruppe, sondern auch zur Öffnung des β‐Lactamrings, wobei die Dihydrodiazepine 22 und 24 erhalten werden. Das monocyclische Edukt 28 ergibt durch Ammonolyse das Enimin 29.
Synthetische Anthracyclinone, XXIII. Synthese und Konfiguration der stereoisomeren Aklavinone
Authors: Krohn Karsten 
Published: July 2007

AbstractDer Ketoester 19 wird durch Arndt‐Eistert‐Homologisierung aus der Anthrachinoncarbonsäure 17a erhalten. Basenbehandlung von 19 führt zu den epimeren Cyclisierungsprodukten 21 und 24. Die Methylether 21 und 24 können mit Aluminiumchlorid zu den Bisphenolen 3 und 25 gespalten werden. Die Hydroxygruppen an C‐4 werden durch homolytische Bromierung und Solvolyse mit wäßrigem Tetrahydrofuran eingeführt. Die Produkte natürlicher Konfiguration 3 und 21 liefern hauptsächlich die cis‐2,4‐Diole 1a und 22 (cis/trans ≈ 10: 1), während bei den Epimeren 24 und 25 die trans‐2,4‐Diole 27 und 6 überwiegen (cis/trans ≈ 1: 4).
Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitropyridines by α‐Chloroalkyl Phenyl Sulfone Carbanions
Authors: Ma̧kosza Mieczystaw , Chylińska Barbara , Mudryk Bogustaw 
Published: July 2007

AbstractNitropyridines and chloronitropyridines react with carbanions of α‐chloroalkyl phenyl sulfones yielding products of the vicarious nucleophilic substitution of hydrogen at positions ortho and para to the nitro group. A general rule that the vicarious substitution of hydrogen proceeds faster than the nucleophilic substitution of equally activated halogen is observed. The orientation of the hydrogen substitution is discussed.
1‐Substituierte 3‐Phenyl‐1,2,4‐triazol‐5‐carbaldehyde
Authors: Moderhack Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDie Aldehyde 7, erste Vertreter der noch unbekannten Klasse 1‐substituierter 1,2,4‐Triazol‐5‐carbaldehyde, sind in sehr guter Ausbeute durch Bleitetraacetatoxidation der Alkohole 2 zugänglich; ein alternativer Weg besteht in der Anwendung der Kröhnke‐Reaktion auf 5. Als Folge des stärkeren Elektronenzugs des Triazol‐5‐yl‐Systems A gegenüber dem System B unterliegen die Verbindungen 7 — anders als die isomeren 3‐Aldehyde wie z. B. 19 (hier auch hergestellt durch Kröhnke‐Reaktion mit 17) — bei Einwirkung konzentrierter Alkalilauge der Formatspaltung; in wasserhaltiger Lösung sind sie in erheblichem Umfang hydratisiert, ferner liefern sie analysenreine Halbacetale 29 und Halbaminale 30. Typische Aldehydreaktionen sind mit 7 durchführbar. Vereinzelt besteht Ähnlichkeit mit 1‐substituierten 5‐Tetrazolcarbaldehyden.
Synthese des Methylethers der Herzgift‐Methylreduktinsäure aus D‐Glucose
Authors: Kunz Horst , Weißmüller Joachim 
Published: July 2007

AbstractDer Methylether 5 der „Herzgift‐Methylreduktinsäure”︁ (2), eines Abbauproduktes der Calotropis‐Cardenolide, wird in einer mehrstufigen Synthese aus D‐Glucose als chiralem Ausgangsmaterial hergestellt. Damit wird die durch Abbaureaktionen getroffene Konfigurationszuordnung für 2 durch Synthese von 5 bestätigt.
Orthoamide, XL. Herstellung von 1,1,2,3,3‐pentasubstituierten und 1,1,2,2,3,3‐hexasubstituierten Guanidiniumsalzen sowie von 1,1,2,3,3‐Pentaalkylguanidinen
Authors: Kantlehner Willi , Haug Erwin , Mergen Walter W. , Speh Peter , Maier Thomas , Kapassakalidis Joanis J. , Bräuner Hans‐Jürgen , Hagen Helmut 
Published: July 2007

AbstractN,N,N′,N′‐(Tetramethyl)thioharnstoff (1) reagiert mit N,N‐Dimethylcarbamoylchlorid (2) zu dem Guanidiniumsalz 3a. Dimethylsulfat setzt sich mit 1 zum Salz 4 um, das mit Dimethylamin in 3b übergeführt wird. Chlorformamidiniumsalze 5, erhalten aus N,N,N′,N′‐(Tetraalkylharnstoffen und Phosgen, reagieren mit Gemischen aus sekundären oder primären und tertiären Aminen zu Gemischen aus Guanidinium‐ und Ammoniumsalzen. Daraus lassen sich die Guanidiniumsalze 3a, 6 bzw. 11 gewinnen. Die Salze 3a und 6 werden in Tetraphenylborate 7 umgewandelt. Aus den Guanidiniumchloriden 3a und 6h werden die Fluoroborate 8a bzw. 8b hergestellt. Durch Anionenaustausch werden aus 8a, b die Salze 9, 10 dargestellt. Aus den Guanidinen 12 werden die Salze 13 gewonnen.
Polyhydroxyamine via Diensynthese mit Nitrosoverbindungen, IX. trans‐6‐Azido‐1,3‐cyclohexadien‐5‐ol als Edukt bei der Synthese von Kondurdiamin‐ und Streptaminisomeren
Authors: Kresze Günter , Weiß Martha M. , Dittel Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Diaminodidesoxykondurite 8a, 8b und 9 sowie die Streptaminanalogen 10 und 11 werden ausgehend von O,N‐5,6‐disubstituierten Cyclohexadienen synthetisiert.
Zur Kenntnis der Nef‐Reaktion, VI. 4,5‐Dihydro‐5‐(methylenamino)‐3‐furancarbonsäureester
Authors: Boberg Friedrich , Ruhr Maria , Garming Alfons 
Published: July 2007

AbstractNitronsäuren der Addukte aus α‐Nitroolefinen und Acetessigestern reagieren mit CH‐aciden Methylengruppen zu 4,5‐Dihydro‐5‐(methylenamino)‐3‐furancarbonsäureestern 8. 13C‐NMR‐Untersuchungen beweisen Struktur 8b. Befunde zum Mechanismus werden mitgeteilt.
Neue Spirosesquiterpenlactone, Germacranolide und Eudesmanolide aus Wunderlichia mirabilis
Authors: Bohlmann Ferdinand , Ludwig Georg‐W. , Jakupovic Jasmin , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractEine erneute Untersuchung der oberirdischen Teile ovn Wunderlichia mirabilis ergibt zusätzlich zu bekannten Verbindungen zehn Sesquiterpenlactone, drei cis‐12,6‐Germacranolide (7–9), drei Eudesmanolide (11, 13 und 14), ein Elemanolid (12), das ein Artefact sein könnte, und drei umgelagerte Eudesmanolide, die Spiroverbindungen 17–19 sowie Ylangenylacetat (1). Die Strukturen werden durch Hochfeld‐1H‐NMR‐Spektroskopie und einige chemische Umwandlungen geklärt. Die Stereochemie von Wunderolid (10) und von zwei Onoserioliden (24 und 25), die früher isoliert wurden, wird korrigiert.
Neue Germacranolide, Heliangolide und Elemanolide aus Cronquistianthus chachapoyensis
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractDie oberirdischen Teile von Cronquistiathus chachapoyensis ergeben neben einigen bekannten Verbindungen acht neue Sesquiterpenlactone, die Germacranolidsäuren 1 und 2 und die nahe verwandten Elemanolide 5 und 6, die Germacranolide 7 und 9 sowie die Heliangolide 13 und 15, die nur als Acetate isoliert werden konnten (8, 10, 14 und 16). Die Strukturen werden durch spektroskopische Methoden und einige chemische Umwandlungen erklärt.
Biologisch aktive Glycoside aus Asteroidea, VII. Steroid‐Oligoglycoside aus dem Seestern Luidia maculata Müller et Troschel, 2 Die Strukturen von zwei neuen Oligoglycosidsulfaten
Authors: Krebs Hans Chr. , Komori Tetsuya , Kawasaki Toshio 
Published: July 2007

AbstractAus dem wäßrigen Extrakt der ganzen Seesterne Luidia maculata Müller et Troschel konnten nach Trennungen an Amberlite XAD‐2, “Droplet‐counter‐current”‐Chromatographie, sowie Chromatographie an Kieselgel, Sephadex LH‐20 und RP‐8 zwei weitere Oligoglycosidsulfate isoliert werden, deren Strukturen mittels chemischer und spektroskopischer Methoden als Mononatriumsalz von 6α‐[(O‐β‐D‐Fucopyranosyl‐(1 → 2)‐O‐β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 4)‐O‐[β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 2)]‐O‐β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 3)‐β‐D‐glucopyranosyl)oxyl]‐3β‐(sulfooxy)‐5α‐cholesta‐9(11), 24‐dien‐23‐on (1) und als Mononatriumsalz von 6α‐[(O‐β‐D‐Fucopyranosyl‐(1 → 2)‐O‐β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 4)‐O‐[β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 2)]‐O‐β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 3)‐β‐D‐glucopyranosyl)oxy]‐3β‐(sulfooxy)‐5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐on (2) ermittelt wurden.
Borkomplexe von Malonsäureamiden und Malonsäureamidinen
Authors: Hartke Klaus , Krug Barbara , Hoffmann Rainer 
Published: July 2007

AbstractN,N,N′,N′‐Tetramethylmalonsäurediamid (4) bildet mit Triethyloxonium‐tetrafluoroborat in siedendem Tetrachlorethan oder mit Diethylether — Bortrifluorid bei Raumtemperatur das Tetrafluoroborat 6a, das sich mit Triethylamin zum 4,6‐Bis(dimethylamino)‐2,2‐difluor‐3‐oxa‐1‐oxonia‐2‐borata‐4,6‐cyclohexadien (7) deprotonieren läßt. Bortrichlorid liefert mit 4 in CCl4 den Neutralkomplex 9, in CH2Cl2 den Chelatkomplex 10. Ähnlich wie Diethylether — Bortrifluorid kondensieren auch (2‐Aminoethoxy)diphenylboran (12) und Triethylboran (15) mit 4 zu den Salzen 13 bzw. 17 und zu den Neutralkomplexen 14 bzw. 16. N,N,N″N″‐Tetramethylmalonamidin (20) bildet mit Triethylboran (21a), Ethoxydiphenylboran (21b) und Trimethoxyboran (21c) die Neutralkomplexe 22a–c, die sich mit HBF4 teilweise zu den Salzen 23a,b protonieren lassen.
1‐Aza‐ und 1,9‐Diazatriptycene
Authors: Quast Helmut , Schön Norbert 
Published: July 2007

AbstractAus dem Keton 1 wird via Enamin 2 mit Phenylvinylketon (3) das polycyclische 1,5‐Diketon 4 hergestellt. Bei dessen Umsetzung mit Hydroxylamin konkurriert der erwartete Ringschluß zum 1‐Azatriptycen 6 mit einer Ringöffnung durch anomale Beckmann‐Umlagerung des Oxims 9 zum intermediären Nitril 10, das zum β‐Anthracenyl‐α‐aminopyridin 7 cyclisiert. [4 + 2]‐Cycloaddition von Dehydrobenzol, das durch Diazotierung von Anthranilsäure erzeugt wird, mit den Pyrido[3,2‐g]chinolinen 13a, b ergibt die Diazatriptycene 15a, b.
Eine neue Methode zum Abbau von Anthocyanidinen, Flavonen, Chalkonen und Cumarinen
Authors: Mentlein Rolf , Vowinkel Erich , Wolf Bernd 
Published: July 2007

A New Method for the Degradation of Anthocyanidins, Flavones, Chalcones, and CoumarinsAfter transformation into the corresponding chalcone or flavenol acetates anthocyanidins are oxidatively cleaved with ruthenium tetroxide to yield benzoic acid derivatives of the rings A and B. Flavones, chalcones, and coumarins are degradated by the same method.
Cyclopentenon‐Derivate, VIII. Reaktionen mit Acetoxycyclopentenonen, Brefeldin‐A‐Cyclisierungen
Authors: Köksal Yetkin , Raddatz Peter , Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

AbstractDas Studium der zum Ringsystem des Brefeldin‐A führenden Lactonisierungen lehrt, daß bei Vorliegen eines Thioacetals an C4 keine C15‐Konfigurationsabhängigkeit registriert wird. Die Wittig‐Horner‐Cyclisierung dagegen wird als stereospezifischer Prozeß erkannt.
Kristallstruktur und Farbe bei Perylen‐3,4:9,10‐bis(dicarboximid)‐Pigmenten,2
Authors: Graser Fritz , Hädike Erich 
Published: July 2007

AbstractExtreme Farbtonunterschiede bei Perylen‐3,4:9,10‐bis(dicarboximid)‐Pigmenten lassen sich durch eine geometrische Betrachtungsweise der Ergebnisse von Kristallstrukturuntersuchungen deuten. Die bei den meistenN,N′‐Dialkylperylen‐3,4:9,10‐bis(dicarboximiden) angetroffene parallele Anordnung benachbarter Moleküle in Stapeln wird bein Bis‐ethylimid durchbrochen: Die Moleküle sind in den Stapeln gegenseitig verdreht.
Eigenschaften eines (Arylthiomethylen)cyclohexanons
Authors: Welzel Peter , Schmidt Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Konfiguration von 2‐[(4‐Chlorphenylthio)methylen]‐6,6‐dimethylcyclohexanon (2) und die Reaktionen von 2‐[(4‐Chlorphenylthio)(lithio)methylen]‐6,6‐dimethylcyclohexanon (3) mit Elektrophilen wurden untersucht.
Polyine, 3. Synthese von (1,3‐Alkadiinyl)aminen
Authors: Feustel Michael , Himbert Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von (3,4,4‐Trichlor‐3‐buten‐1‐inyl)aminen 2 oder (Pentachlor‐1,3‐butadienyl)‐aminen 4 mit der zweifach bzw. dreifach äquimolaren Menge Butyllithium werden die entsprechenden Lithium‐(4‐amino‐1,3‐butadiinide) 5 erzeugt. Diese liefern nach Umsetzung mit Wasser, Alkyliodiden, Chlorameisensäureester und Elementhalogeniden oder mit Ketonen, Kohlendioxid, Isocyanaten, Isothiocyanaten und Carbodiimiden oder mit elementarem Schwefel und Methyliodid die (Butadiinyl)amine 6a–r, 7a–j und 8. Das (Phosphinobutadiinyl)amin 6r läßt sich mit H2O2 oder mit elementarem Schwefel zum entsprechenden Phosphanoxid 6s bzw. Phosphansulfid 6t oxidieren; die Trimethylstannylgruppe beim Diinamin 6o läßt sich durch eine Diphenylarsinogruppe unter Bildung von 6u verdrängen.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, LIII. Synthese von 2,3‐Epoxy‐2‐isocyanalkansäure‐methylestern
Authors: Hoppe Inga , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

Syntheses with α‐Metalated Isocyanides, LIII. — Synthesis of Methyl 2,3‐Epoxy‐2‐isocyanoalkanoatesThe title compounds were synthesized from methyl α‐isocyanoacrylates 2 with H2O2 (in sodium hydroxide solution) or with m‐chloroperbenzoic acid (in methanol/sodium methoxide)
7‐Aroyl‐1H, 7H‐s‐triazolo[1,2‐a]‐s‐triazol‐1,3(2H)‐dione, eine neue Klasse von Verbindungen aus 5‐Phenyloxazolen und 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion
Authors: Huth Andreas , Rosenberg Douwe , Schumann Ingrid , Thielert Kriemhild 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung der 5‐Aryloxazole 2a–e sowie der substituierten Vertreter 8a–c und 10 mit 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion (3) lassen sich die neuen 7‐Aroyl‐1H,7Hs‐triazolo[1,2‐a]‐s‐ triazol‐1,3(2H)‐dione 5a–e, 9a–c und 11 herstellen. Die Struktur wird aus den 13C‐NMR‐spektroskopischen Daten von 5b, 9a und 11 abgeleitet. Der Mechanismus der Bildung wird kurz diskutiert.
Selektive Reaktionen von Hydroazulenen: Chirale Norcaranderivate über die Umsetzung eines Dihydroazulens mit Singulettsauerstoff
Authors: Daub Jörg , Knöchel Thomas 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung des Dihydroazulens 6 mit Singulettsauerstoff ergibt die beiden Peroxide 7 und 8. Das Hauptprodukt 7 leitet sich vom “Norcaradien” des Hydroazulens 6 ab. Die 1O2‐Addition erfolgt stereoselektiv. Folgereaktionen von 7 ergeben chirale Norcaranderivate: Thermolyse führt zum Bisepoxid 10, mit Triethylamin entsteht das Hydroxyketon 11 und Triphenylphosphan führt unter Sauerstoffabspaltung zu den Vinyloxiranen 12a und 12b. Bei diesen Reaktionen wird jeweils nur ein Diastereomeres gebildet. Die Oxidation von 11 mit Mangandioxid ergibt das Homochinon 13. Für sämtliche Reaktionsprodukte sind spektroskopische Daten angegeben.
Flexible und effektive Synthese für 4‐Oxo‐2‐alkensäuremethylester
Authors: Reichelt Ingrid , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAus den leicht zugänglichen 2‐Siloxycyclopropancarbonsäure‐methylestern C erhält man durch Ringöffnung mit Brom bei tiefer Temperatur und anschließender Bromwasserstoffeliminierung die Titelverbindungen E in guten Ausbeuten. Aufgrund der Variationsmöglichkeiten bei C ergibt sich bei den Produkten E eine große Flexibilität bezüglich der Reste R1–R4. So sind auch 2‐alkyl‐ und 2‐methylthiosubstituierte Olefine effektiv darstellbar. In einigen Fällen sind die primär gebildeten 2‐Brom‐4‐oxoalkansäure‐methylester F so stabil, daß sie in hoher Ausbeute isolierbar sind.
Chemie reaktiver Kationen von Schwefeldioxidanalogen, IX. Umsetzung mit aliphatischen Carbodiimiden
Authors: Schwöbel Alfred , Kresze Günter 
Published: July 2007

AbstractN‐Methyl‐N‐sulfinylmethanaminium‐tetrafluoroborat (2) reagiert mit aliphatischen Carbodiimiden (1) zu 1,2,4‐Thiadiazetiumsalzen (3).
Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, XXIII. Studien zur enantioselektiven Synthese von α‐Alkyl‐α‐(2‐furyl)‐glycinen durch Alkylieren von an C‐6 chiral substituierten 3‐(2‐Furyl)‐3,6‐dihydro‐2H‐1,4‐oxazin‐2‐onen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Scheuer Rainer 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von DL‐(2‐Furyl)glycin und den 2‐Hydroxyalkansäuren 4 werden die 3‐(2‐Furyl)‐3,6‐dihydro‐2H‐1,4‐oxazin‐2‐one 10 und 11 aufgebaut, die an C‐6 ein endocyclisches Chiralitätszentrum besitzen. Deren Kaliumverbindungen 12 (erhalten mit Kalium‐tert‐butylat) reagieren mit Alkylhalogeniden R2 ‐ X an C‐3 mit guten chemischen Ausbeuten und mit 50 → 95% d.e.) (d.e. = asymmetrische Induktion). Der Alkylrest R2 tritt trans zu R1 (am induzierenden Zentrum) ein. Bei der Hydrolyse der Addukte 13 werden die 2‐Hydroxyalkansäuren 4 und die (optisch aktiven) α‐Alkyl‐α‐(2‐furyl)glycine 17 freigesetzt.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 22. Darstellung und Struktur der epimeren 3,5‐Diaryl‐4‐hydroxy‐1,4‐thiazinan‐1,1‐dioxide
Authors: Yamamura Hiroko , Kleffel Dagmar , Blount John F. , Hunkler Dieter , Todaro Louis J. , Otto Hans‐Hartwig 
Published: July 2007

AbstractDistyrylsulfone 1 reagieren mit dem ambidenten Nucleophil Hydroxylamin ausschließlich unter doppelter Addition des Stickstoffs zu 4‐Hydroxy‐1,4‐thiazinan‐Derivaten 3. Diese bilden in Lösung temperaturabhängige Epimeren‐Gleichgewichte. Sowohl beim Erwärmen als auch beim Auskristallisieren erfolgt Depopulation eines Epimers. Strukturen und Phänomene werden durch Röntgenstrukturanalyse und NMR‐Spektroskopie geklärt.
Ein Beitrag zur Strukturzuordnung positionsisomerer Bis‐galacto‐ und Bis‐manno‐Kronenether
Authors: Hain Wolfgang , Lehnert Rudolf , Walz Bernhard , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

A Contribution to the Structural Assignment of Positional Isomers of Bis‐galacto and Bis‐manno Crown EthersA structural assignment to the positional isomers of bis‐galacto 3/4 and bis‐manno crown ethers 6/7 is not possible using spectroscopic data only. Crown others 3 and 6 with a 3/3′ and 2/2′ conjunction of the two sugar moieties are available rationally via the “half crowns” 11 and 13 and are thus identifiable.
Benzothiazole durch CC‐Spaltung von α‐[(2‐Nitrophenyl)thio]ketonen
Authors: Wanner Klaus Th. , Eiden Fritz 
Published: July 2007

AbstractEinwirkung von Ammoniak bzw. Natronlauge auf die α‐[(2‐Nitrophenyl)thio]ketone 4, 11a–c und 16 führt unter CC‐Spaltung zu den Benzothiazol‐N‐oxid‐Derivaten 8, 12ac und 17; aus dem 3‐[(2‐Nitrophenyl)thio]‐4‐piperidon‐Derivat 22 entsteht der 2‐Benzothiazolcarbaldehyd 23.
Synthesen von Peptidalkaloiden, IX. Über Aminosäuren und Peptide, XLVI. Totalsynthese von Mucronin B
Authors: Schmidt Ulrich , Schanbacher Ute 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Totalsynthese des Cyclopeptidalkaloids Mucronin B (5), eines Ansapeptids mit 12gliedrigem Henkel, beschrieben. Charakteristische Stufen sind der Aufbau der N‐Methylaminosäure 16, durch Phosphonat‐Kondensation mit enantioselektiver Hydrierung und der hydrierende Ringschluß des linearen Edukts 24a + 24b zum Cyclus 25a + 25b.
Synthese des ersten Leaf Movement Factors aus Mimosa pudica L.
Authors: Hettinger Peter , Schildknecht Hermann 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese des ersten Leaf Movement Factors aus Mimosa pudica L. (M‐LMF 1) be schrieben. Ausgehend von funktionalisierten Derivaten der 2,5‐Dihydroxybenzoesäure (Gentisinsäure) und D‐Glucose gelangt man durch Koenigs‐Knorr‐Reaktion zum geschützten Aryl‐β‐D‐glucosid 7. Die SnCl4‐katalysierte Umsetzung mit einem 1‐O‐Acetylderivat der D‐Apiofuranose 13 führt über mehrere Stufen zum synthetischen Leaf Movement Factor.
Carboxonium‐Ionen‐Reaktionen cyclischer Acetale, VIII Synthese von rac‐4,5,6,7‐Tetrahydro‐3,7‐dimethyl‐1‐benzofuran
Authors: Meier Lothar , Runsink Jan , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch säurekatalysierte Dehydratisierung des 4‐Methylen‐1,3‐dioxolans 2, des β‐Oxa‐γ,δ‐enons 4a oder 4b entsteht rac‐4,5,6,7‐Tetrahydro‐3,7‐dimethyl‐1‐benzofuran (9) – ein Isomeres des Menthofurans.
Synthesen von Thiazolo‐ und [1,3]Thiazino[1,2,4]triazinonen
Authors: Arndt Friedrich , Franke Wilfried , Klose Walter , Lorenz Jörg , Schwarz Katica 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Synthesen der Thiazolo‐ und [1,3]Thiazino[1,2,4]triazinone 3–6 beschrieben. Die Darstellungen der Verbindungen 3 und 5 gelangen regiospezifisch mittels der Verbindungen 12 und 13.
Anwendung von N‐Tritylaminosäure‐(1‐benzotriazolylestern) bei der Synthese von Peptiden
Authors: Barlos Kleomenis , Papaioannou Dionysios , Sanida Chariklia 
Published: July 2007

AbstractDer synthetische Nutzen von N‐Tritylaminosäure‐(1‐benzotriazolylestern) 2 beim Aufbau von Peptiden‐wird am Beispiel von Leucin‐Enkephalin (18) und Leucin‐Enkephalinamid (19) untersucht. Die Synthese wird in Lösung und an Festkörpern durchgeführt. Neue spektrophotometrische Meßmethoden, die auf der leichten Abspaltbarkeit der N‐Trityl‐Gruppe basieren und bei denen die Absorption des frei gewordenen Triphenylmethanols bestimmt wird, dienen zur Verfolgung der Verknüpfungsschritte und zur Bestimmung der freien Aminogruppen am Festkörper.