bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Stereoselektive nucleophile Acylierung von Benzaldehyd mit einem Crotonaldehyd‐d1‐Reagens
Authors: Braun Manfred , Hild Wilhelm 
Published: July 2007

Die Addition umgepolter Carbonylverbindungen an Aldehyde — eine der wichtigsten CC‐Verknüpfungen überhaupt — wurde mit dem chiralen Vinylsulfid 1, X = Li, studiert. 1 (aus (S)‐Milchsäure erhältlich) fungiert als Crotonaldehyd‐d1‐Synthon 2 und ergibt mit Benzaldehyd stereoselektiv das ungesättigte Acyloin 3.magnified image
2‐(Pyridyl)ethylester als sicherer und dennoch leicht ablösbarer polarophiler Carboxy‐Schutz bei der Peptidsynthese
Authors: Kunz Horst , Kneip Michael 
Published: July 2007

Pet (Pyridyl‐ethylester) bezeichnet zwei vorteilhafte neue Carboxy‐Schutzgruppen für die Peptidsynthese. 2‐(2‐Pyridyl)‐ und 2‐(4‐Pyridyl)ethylester von Aminosäuren und Peptiden sind sowohl säure‐ als auch relativ basestabil; so überstehen sie die acidolytische Abspaltung der Z‐ und der Boc‐Schutzgruppe. Pet‐Ester lassen sich nach Methylierung zur äußerst baselabilen Pyridiniumform (z. B. 1) mit Morpholin sehr schonend spalten.magnified image
Synthese, Struktur und Reaktionen clusterstabilisierter Phosphaalkene
Authors: Knoll Konrad , Huttner Gottfried , Wasiucionek Marek , Zsolnai Laszlo 
Published: July 2007

Die Umwandlung eines Clusters mit μ3‐Phosphandiyl‐Liganden in die Titelverbindung 1, R  p‐H3COC6H4, gelingt durch Reaktion mit NaNH2 und CH2I2. In 1 ist erstmals ein Phosphaalken RPCH2 als μ3‐η2‐Brücke stabilisiert; es läßt sich im Cluster zu einem neuartigen μ3‐η3‐Phosphino‐Liganden RPCH3 reduzieren.magnified image
Einfache Synthese von PhAs=AsPh‐Komplexen
Authors: Huttner Gottfried , Jibril Ibrahim 
Published: July 2007

Die Dehydrierung komplexierter Diphenyldiarsane 1 zu Komplexen mit „Arsenobenzol”︁‐Liganden (mit Pd/C bzw. Pt/C) ist ein günstiger Weg in diese sonst schwer zugängliche Verbindungsklasse. Von 2, L  P(OMe)3 oder 2 L = bpy, bzw. 2, Cr(CO)4P(OMe)3 statt PdL2, liegen Röntgen‐Strukturanalysen vor.magnified image
Thermische Desoxygenierung von syn‐15,16‐Dioxo‐1,6:8,13‐bismethano[14]annulen zum Pyren‐Isomer Dicyclohepta[cd,gh]pentalen (Azuleno[2,1,8‐ija]azulen)
Authors: Vogel Emanuel , Markowitz Gerd , Schmalstieg Lutz , Itǒ Shǒ , Breuckmann Rolf , Roth Wolfgang R. 
Published: July 2007

Eine einzigartige Reaktion findet bei der Pyrolyse des Diketons 1 statt. Die Bildung des Pyren‐Isomers 2 (60%) ist kaum anders zu erklären als über ein 1,2‐Dioxetan; diese Reaktion wäre damit die Umkehr der oxidativen Spaltung elektronenreicher Doppelbindungen mit Singulett‐Sauerstoff. Durch den erwarteten schrittweisen Zerfall von 1 über ein Norcaradienon‐Derivat erhält man außerdem 30% Anthracen.magnified image
Ein neuer Zugang zu 17α‐Brom‐ und 17α‐Iodethinyl‐Steroiden
Authors: Hofmeister Helmut , Annen Klaus , Laurent Henry , Wiechert Rudolf 
Published: July 2007

Der Austausch des H‐Atoms in CCH durch Br oder I gelingt mit N‐Brom‐bzw. N‐Iodsuccinimid unter Silbersalz‐Katalyse. Mit dieser Methode ließen sich unter anderem zahlreiche 17α‐Brom‐ 2 und 17α‐Iodethinyl‐Steroide 3 herstellen. Anders als bei älteren Methoden müssen Hydroxy‐ (und Carbonyl‐)gruppen in 1 nicht geschützt werden.magnified image
Synthesestudien zur Ermittlung von Struktur und Konfiguration des Dolastatins 3
Authors: Schmidt Ulrich , Utz Roland 
Published: July 2007

Welche Struktur hat Dolastatin 3? Die ursprünglich vorgeschlagene Struktur 1 jedenfalls nicht! Weder die erstmals synthetisierten acht Stereoisomere von 1 noch die ebenfalls neuen acht Stereoisomere mit umgekehrter „Ringrichtung”︁ waren mit dem Naturstoff identisch, der aus einem marinen Organismus nur in kleinsten Mengen erhältlich ist. — Verbindungen wie Dolastatin 3 zeigen in vitro starke antineoplastische Wirkung (X  CONH2).magnified image
Synthese von Azidobutadienen
Authors: Priebe Hanno 
Published: July 2007

Die Synthese der ungesättigten Azide 1 und 2 durch einfache bzw. doppelte Allylumlagerung eröffnet einen neuen Zugang zu dieser Verbindungsklasse. 1 wird aus CH2CCHCH2Br und NaN3 gewonnen; das postulierte un‐umgelagerte Azid war nicht nachweisbar. Die entsprechende Spezies fand man aber bei der Synthese von 2 aus BrCH2CCCH2Br und NaN3. 1 und 2 bieten sich vor allem als Cycloadditionspartner sowie als Vorstufen für 2‐ bzw. 2,3‐funktionalisierte Diene an.magnified image
Gaschromatographische Enantiomerentrennung an metallkomplexfreien Stationärphasen
Authors: Schurig Volker 
Published: July 2007

AbstractVerwendet man in der Gaschromatographie eine stationäre Phase A, für die der zu trennende Stoff B eine chemische Affinität aufweist, so wird das Retentionsverhalten von B neben dem üblichen physikalischen Verteilungsgleichgewicht zwischen der Gasphase und der flüssigen Phase auch durch das chemische Gleichgewicht A+B⇌AB bestimmt. Sind A und B chiral und liegt A optisch aktiv und B als racemisches Gemisch vor, so kann eine Enantiomerentrennung auch ohne Isolierung von Diastereomeren in gaschromatographischer Arbeitsweise erreicht werden: Es entstehen schnell und reversibel die energetisch unterschiedlichen diastereomeren Assoziate ARBR und ARBS. Dieses enantiospezifische Trennprinzip wurde 1966 erstmals im Laboratorium bei der quantitativen Trennung racemischer Aminosäurederivate an optisch aktiven Peptidphasen verwirklicht. Durch Anbindung der chiralen Trennkomponente an thermisch stabile Polysiloxane, durch Verwendung von Hochauflösungskapillarsäulen sowie durch geeignete Derivatisierungsstrategien konnte die gaschromatographische Enantiomerentrennung zu einer modernen Routinemethode für zahlreiche Stoffklassen ausgearbeitet werden. Erheischt bereits die Demonstration von Enantiospezifität im gaschromatographischen Trennprozeß grundsätzliches Interesse, so kann deren systematische Untersuchung einen wesentlichen Beitrag zum Verständnis der „chiralen Erkennung’︁ auf molekularer Ebene liefern. Die gaschromatographische Enantiomerentrennung erweist sich außerdem als genaue und empfindliche Methode zur Bestimmung enantiomerer Zusammensetzungen von Naturstoffen und Produkten enantioselektiver Transformationen (asymmetrische Synthesen, „chiral‐pool”︁‐Umwandlungen, kinetische Racematspaltung, biomimetische Reaktionen) sowie zur Quantifizierung der Racemisierung, z. B. in der Peptidsynthese und ‐hydrolyse. In einer Forschung, die sich mit dem Phänomen der Chiralität auseinandersetzt, bildet die gaschromatographische Enantiomeranalytik unzersetzt verdampfbarer, flüchtiger Verbindungen ein modernes Instrumentarium, auf das nicht verzichtet werden kann.
Chirale Makrocyclen als Reagentien und Katalysatoren
Authors: Kellogg Richard M. 
Published: July 2007

AbstractNatürliche und synthetische Ionophore komplexieren Gast‐Ionen über nicht‐kovalente Bindungen. Diese Komplexierung erinnert — zumindest oberflächlich – an die Wechselwirkung von Enzymen bzw. ihren aktiven Zentren mit Substraten. Ionophore als Enzym‐Analoga zu betrachten ist noch mehr gerechtfertigt, wenn sie funktionelle Gruppen tragen, die mit dem Gastmolekül reagieren können. Es gelang uns, in einen chiralen Makrocyclus, der ein schwacher Ionophor ist, ein 1,4‐Dihydropyridin mit Eigenschaften des Coenzyms NADH einzubauen. Die künstlichen Hydrogenasen unterscheiden in voraussagbarer Weise zwischen den prochiralen Seiten von Carbonylverbindungen. Bei der Entwicklung dieser Enzymmodelle fanden wir eine allgemein anwendbare Methode zur Synthese von Makrocyclen, die sich außergewöhnliche chemische Eigenschaften des Caesium‐Ions zunutze macht. Die beschriebenen Makrocyclen dienen auch der Untersuchung zur Reaktionsweise von 3‐Phosphoglycerinaldehyd‐Dehydrogenase. Ferner erörtern wir eine neue Variante der Aldol‐Kondensation unter Verwendung chiraler Templat‐Verbindungen und eine neue Methode zur übergangsmetallkatalysierten CC‐Verknüpfung, bei der chirale Makrocyclen als Liganden für die Übergangsmetalle dienen.
C=C‐Streckschwingungsfrequenzen in Modellverbindungen der Protonierten Schiff‐Base des Retinals
Authors: Baasov Timor , Sheves Mordechai 
Published: July 2007

Wird die Änderung von ν(CC) in Sehpigmenten und Bacteriorhodopsin durch elektrostatische Wechselwirkung des Chromophors mit Ladungen im Proteinteil hervorgerufen? Diese Frage wurde durch FT‐IR‐Untersuchungen an den Modellverbindungen 1—3 untersucht. Daß ν(CC) in ihnen deutlich höher als in den unprotonierten Stammverbindungen ist, legt es nahe, die Frage mit „ja”︁ zu beantworten.magnified image
Leichte Rotation um die exocyclische Kohlenstoff‐Kohlenstoffbindung in Lithium‐α‐aminoenolaten: ein Vergleich
Authors: Boche Gernot , Bosold Ferdinand , Eiben Robert 
Published: July 2007

Die Rotationsbarrieren in den Titelverbindungen konnten 1H‐NMR‐spektroskopisch bestimmt werden; ΔG≠ beträgt in 1 17.5 (70°C), in 2 14.0 (25°C) und in 3 < 8 kcal/mol (−106°C). 3 mit cyclischem („aromatischem”︁) 6π‐Elektronensystem ist gegenüber 2 mit acyclischem System energetisch bevorzugt; die 8π‐„Antiaromatizität”︁ in 1 muß dagegen energetisch wesentlich weniger bedeutend sein.magnified image
Acyl‐ und Thioacylketene: Synthese von 3‐Benzoyl‐4‐phenylthiet‐2‐on
Authors: Wentrup Curt , Winter Hans‐Wilhelm , Gross Gerhard , Netsch Klaus‐Peter , Kollenz Gert , Ott Walter , Biedermann Adolf G. 
Published: July 2007

Einblicke in die Valenztautomerisierung 1 ⇌ 2 wurden am Beispiel von Dibenzoylketen und Benzoyl(thiobenzoyl)keten gewonnen. Während das erste dimerisiert, cyclisiert das zweite zum Thieton, wobei in der Gasphase ein Gleichgewicht existiert. Die Ketene wurden durch Blitzpyrolyse aus Furan‐ bzw. Thiophendionen erzeugt.magnified image
Vanadium‐Thilat‐Komplexe mit VS5‐und VOS4‐Zentren: Synthese und Struktur von [VS(SC2H4S)2]2⊖ und Na2[VO(SC2H4S)2].8 MeOH
Authors: Szeymies Detlef , Krebs Bernt , Henkel Gerald 
Published: July 2007

Der erste fünffach koordinierte Vanadium‐komplex mit vollständiger S‐Substitution und zugleich der erste Sulfid‐Thiolat‐Komplex von Vanadium ist das Anion [VS(SC2H4S)2]2⊖ (siehe 1). Es wurde durch Reduktion von VS mit 1,2‐Ethandithiolat hergestellt und als Ph4P‐Salz isoliert.magnified image
Diazaboracyclopropan
Authors: Klingebiel Uwe 
Published: July 2007

Eine Verbindung mit BN2‐Ring wurde wie unten skizziert hergestellt. Zur Strukturaufklärung dienten unter anderem 1H‐, 11B‐, 13C‐, 14N‐ und 29Si‐NMR‐Untersuchungen sowie eine kryoskopische Bestimmung von Mr.magnified image
Diboramethylencyclopropan, theoretische Studien zur Struktur und zum Mechanismus der Topomerisierung
Authors: Budzelaar Peter H. M. , Schleyer Paul Von Ragué , Krogh‐Jespersen Karsten 
Published: July 2007

Eine Dreizentren‐π‐Bindung und eine BC‐Doppelbindung sind nach theoretischen Untersuchungen im C2B2H4‐Isomer 1 enthalten. 1 ist die Stammverbindung von 2, der ersten Spezies mit BCBindung. Die für die Topomerisierung vorgeschlagenen Zwischenstufen könnten einige Reaktionen von 2 erklären.magnified image
Ungewöhnliche Umwandlung eines Alkin‐Wolfram‐Komplexes in eine Wolframacyclopropanverbindung durch Nitrosylchlorid
Authors: Alt Helmut Guido , Hayen Heidi Ingrid , Klein Heinz‐Peter , Thewalt Ulf 
Published: July 2007

Neuartige Komplexe wie 1a, b mit WC2‐Ring sind durch Reaktion des entsprechenden Acetylenkomplexes CpW(CO)(C2H2)(COMe) mit ClNO zugänglich. Weitere Diastereomere entstehen nicht. 1a, b lassen sich nicht durch photoinduzierte Umsetzung von CpW(CO)2NO mit Olefinen herstellen.magnified image
[(CO)3PPh3FeCNiPr2]⊕, ein neuartiges stabiles Carbineisen‐Komplexkation
Authors: Fischer Ernst Otto , Schneider Johannes , Neugebauer Dietmar 
Published: July 2007

Ein Kation mit FeC‐Bindung ist im isolierbaren Carbinkomplex 2 enthalten, der aus dem Carbenkomplex 1 und BCl3 hergestellt und durch Röntgen‐Strukturanalyse charakterisiert wurde. 1 mit CO statt PPh3 setzt sich mit BCl3 nicht analog um.magnified image
Cyclovoltammetrie — die „Spektroskopie”︁ des Elektrochemikers
Authors: Heinze Jürgen 
Published: July 2007

AbstractUnter den klassischen Meßmethoden der elektroanalytischen Chemie genießt die Polarographie noch immer den höchsten Bekanntheitsgrad. In den letzten Jahren wurde ihr diese Position allerdings zunehmend von der Cyclovoltammetrie streitig gemacht. Einfach anzuwendende diagnostische Kriterien und eine relativ leicht zugängliche Meßtechnik haben diese Entwicklung begünstigt. Die Attraktivität der Methode resultiert weiterhin daraus, daß sich aus Cyclovoltammogrammen neben Informationen über die Thermodynamik von Redoxprozessen auch Kenntnisse über die Kinetik von heterogenen Elektronentransferreaktionen sowie von angekoppelten chemischen Reaktionen erhalten lassen. Die charakteristischen Formen der Cyclovoltammogramme und die eindeutigen Potentiallagen der Peaks, die nahezu „fingerprint”︁‐artig die elektrochemischen Eigenschaften von Redoxsystemen widerspiegeln, haben der Methode den Beinamen „elektrochemische Spektroskopie”︁ eingetragen.
Donorsubstituierte Thiocarbonylverbindungen als Heterodienophile bei [4 + 2]‐Cycloadditionen mit inversem Elektronenbedarf
Authors: Seitz Gunther , Mohr Rolf , Overheu Wolfgang , Allmann Rudolf , Nagel Michael 
Published: July 2007

Daß Diels‐Alder‐Reaktionen mit inversem Elektronenbedarf auch mit Thiocarbonylverbindungen durchführbar sind, konnte jetzt erstmals mit donorsubstituierten Verbindungen wie 1 gezeigt werden. Ihre [4 + 2]‐Cycloaddition mit acceptorsubstituierten Tetrazinen 2 führt unter N2‐Abspaltung zu Thiadiazinen 3, die je nach Substitutionsmuster mehr oder weniger leicht zu Pyrazolen und Schwefel fragmentieren.magnified image
Thermospray‐Massenspektrometrie zur Untersuchung diquartärer Ammoniumsalze
Authors: Schmelzeisen‐Redeker Gunter , Giessmann Ulrich , Röllgen Franz‐Wilhelm 
Published: July 2007

Wo andere neue massenspektrometrische Methoden wie SIMS, FAB und Laserdesorption versagen, führt die Thermospray(TSP)‐Massenspektrometrie zum Erfolg. Dies schonende Verfahren zur Ionisierung thermisch labiler Verbindungen ermöglicht den direkten Nachweis diquartärer Ammonium‐Ionenmagnified image
2,7‐Di‐tert‐butyl‐1‐phenyl‐1/H‐phosphepin ‐das erste stabile, monocyclische Phosphepin
Authors: Märkl Gottfried , Burger Willibald 
Published: July 2007

Reduktive Cyclisierung des Dialdehyds 1 durch McMurry‐Reaktion ist der Schlüsselschritt der Synthese der Titelverbindung 2. Nach dem 1H‐NMR‐Spektrum liegt 2 in der Bootkonformation vor. Die tert‐Butylgruppen in den Positionen 2 und 7 verhindern eine Isomerisierung zur Norcaradien‐analogen Struktur und damit auch die leichte thermische Zersetzung. R′ = Ph, R = tBu.magnified image
Doppelte Stereodifferenzierung und eine neue Strategie zur Stereokontrolle in der Organischen Synthese
Authors: Masamune Satoru , Choy William , Petersen John S. , Sita Lawrence R. 
Published: July 2007

AbstractBei der doppelten Stereodifferenzierung (doppelt asymmetrischen Synthese) wird ein chirales Substrat mit einem chiralen Reagens umgesetzt. Dieser Aufsatz befaßt sich mit der doppelten Stereodifferenzierung unter theoretischen und praktischen Gesichtspunkten. An vier bedeutenden organisch‐chemischen Reaktionen – der Aldol‐ und der Diels‐alder‐Reaktion, der katalytischen Hydrierung und der Epoxidation – wird gezeigt, daß dieses Phänomen als Funktion der einfach asymmetrischen Reaktionen eines jeden der beiden chiralen Reaktanten mit einem achiralen Partner analysiert werden kann. Es wird eine Regel vorgeschlagen, die das Ergebnis dieser einfach asymmetrischen Reaktionen und den stereochemischen Verlauf der doppelten Stereodifferenzierung qualitativ verknüpft. Mit einer leistungsfähigen neuen Strategie, die auf dieser Regel aufbaut, können Chiralitätszentren in vorhersagbarer Weise eingeführt werden; die Strategie hat sich bereits bei der Synthese von Zuckern und Macroliden bewährt.
Chemische Grundlagen des Wirkungsmechanismus von Glyoxalase I, einem Zielenzym für Cancerostatica
Authors: Douglas Kenneth T. , Shinkai S. 
Published: July 2007

AbstractGlyoxalase I wurde zwar schon 1913 entdeckt, die Aufgabe dieses Enzyms im Organismus ist aber trotz allem noch nicht endgültig geklärt. Es katalysiert die Umsetzung von α‐Ketoaldehyden und Glutathion zu S‐D‐Lactoylglutathion, das dann von Glyoxalase II zu D‐Lactat und Glutathion gespalten wird. Als natürliches Substrat vermutete man lange Methylglyoxal, doch war unbekannt, ob diese Verbindung überhaupt im Organismus entsteht oder ob sie ein Artefakt ist. Heute kennt man metabolische Vorgänge, bei denen α‐Ketoaldehyde gebildet werden. Glyoxalase I kommt in Zellen jeder Entwicklungsstufe vor. Obwohl ihre physiologische Bedeutung noch lange nicht enträtselt ist, wurde Glyoxalase I öfters eine Rolle bei der Krebsentstehung zugesprochen. In diesem Fortschrittsbericht wird vor allem der Wirkungsmechanismus des Enzyms diskutiert, dessen Kenntnis die Synthese starker Inhibitoren ermöglicht. Bis vor ca. zehn Jahren nahm man einen Hydridtransfer als entscheidenden Schritt an; heute gilt jedoch – vor allem aufgrund der Befunde von NMR‐Untersuchungen – als sicher, daß es sich dabei um eine Protonenübertragung handelt.
Reduktive Trimerisierung des Trioxo‐Halbsandwichkomplexes [(η5‐C5Me5)ReO3] unter Desoxygenierung: Das Elektronenmangel‐Clusterion [η5‐C5Me5)3Re3(μ‐O)6]2+
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Serrano Ricardo , Ziegler Manfred L. , Pfisterer Heike , Nuber Bernd 
Published: July 2007

Eine neuartige M3O6‐Gerüstgeometrie weist das Cluster‐Kation des Perrhenats 1 auf. Die sechs Sauerstoffatome bilden ein trigonales Prisma, dessen drei Rechtecksflächen durch je ein Rheniumatom symmetrisch überbrückt sind. Das Cluster‐Kation ist mit nur 46 Valenzelektronen eine Elektronenmangelspezies. magnified image
Herstellung, Magnetismus und Kristallstrukturen der Tautomere [LCu(μ2‐OH)2CuL](CIO4)2 (blau) und [LCu(μ2‐OH2)(μ2‐O)CuL](CIO4)2 (grün): μ‐Aqua‐μ‐oxo‐ vs. Di‐μ‐hydroxo‐Verknüpfung
Authors: Chaudhuri Phalguni , Ventur Dirk , Wieghardt Karl , Peters Eva‐M. , Peters Karl , Simon Arndt 
Published: July 2007

Das erste Beispiel für π‐Aqua‐π‐oxoverbrückung zweier Übergangsmetallzentren ist das Kation von 2. Diese Verbindung bildet sich aus CuCl2.2H2O und L in Methanol nach Zugabe von wäßriger NaClO4‐Lösung als grüne Kristalle. 2 ist ferromagnetisch. 1, dessen Kation einem häufig auftretenden Typ angehört, entsteht aus Cu(CiO42.6H2O und L in Wasser als blaue Kristalle. 1 ist antiferromagnetisch. Überraschenderweise haben beide Tautomere im Kristall die gleiche Raumgruppe und sehr ähnliche Strukturen. magnified image
Neue Aspekte der Koordinationschemie von Phosphan
Authors: Ebsworth E. A. V. , Mayo R. 
Published: July 2007

Das Komplexkation 1 mit den Liganden PH2 und PH3 entsteht oberhalb 230 K aus der Vorstufe [Ir(CO)(PEt32(P′H3)2]⊕ durch interne oxidative Addition. Protonierungs‐ und Deprotonierungsreaktionen zeigen, daß die Basizität der PH2‐Gruppe von der Natur des trans‐liganden abhängt. magnified image
Neuartige Umsetzung eines Calicens zu einem azulenanellierten Fulven
Authors: Yoshida Zen‐Ichi , Shibata Mitsuhiro , Ogino Eiji , Sugimoto Toyonari 
Published: July 2007

eine neuartige Skelettumwandlung ist an der Bildung des Azulenderivats 3 beteiligt, das durch Umsetzung des Calicens 1 mit dem Fulven 2 entsteht (neben 4). 3 enthält eine bisher unbekannte π‐Elektronenstruktur. magnified image
Photooxygenolyse von Vitamin B12
Authors: Kräutler Bernhard , Stepánek René 
Published: July 2007

Vitamin B12 wird durch Singulettsauerstoff (1O2 zu dem Secocobamid 1 abgebaut. Diese Reaktion interessiert wegen der medizinischen und biologischen Rolle von 1O2 und eröffnet einen einfachen Zugang zu secocorrinoiden Spaltprodukten von Vitamin B12. magnified image
Synthese und biologische Aktivität von α‐Methylen‐γ‐butyrolactonen
Authors: Hoffmann H. M. R. , Rabe Jürgen 
Published: July 2007

Abstractα‐Methylen‐γ‐butyrolactone [Dihydro‐3‐methylen‐2(3H)furanone] bilden eine wichtige Gruppe von Naturstoffen und haben vielseitige biologische Aktivitäten. Fortschritte in der Synthese des Heterocyclus sowie die Klassifizierung der Synthesemethoden sind nicht nur von praktischem Interesse, sondern auch grundsätzlich wichtig als aktuelles Beispiel für den Aufbau von Verbindungen mit der ungewöhnlichen 1,4‐Anordnung der funktionellen Gruppen sowie einer Nucleophil‐empfindlichen α‐substituierten Acrylester‐Einheit.
[Mn(S2C6H3Me)2]n−: Schwefelsubstituierte planar (n=1) und verzerrt‐tetraedrisch koordinierte (n=2) einkernige Mangan‐Komplexe
Authors: Henkel Gerald , Greiwe Klaus , Krebs Bernt 
Published: July 2007

Der ungewöhnliche planare Mangan (III)‐Schwefel‐Komplex [Mn(S2C6H3Me)2]‐ 1 bildet sich bei der Umsetzung von MnCl2·4H2O mit Toluol‐3,4‐dithiolat in Methanol in Gegenwart von Luftsauerstoff. Außerdem entsteht der quadratisch‐pyramidale Komplex mit zusätzlicher apicaler meOH‐Gruppe. Unter anaeroben Bedingungen erhält man den Mangan(II)‐Schwefel‐Komplex [Mn(S2C6H3Me)2]2−, der sich von 1 durch stark verzerrte tetraedrische Koordination unterscheidet. magnified image
Nonacarbonyl‐bis(μ3‐fluormethylidin)trieisen: Bildung eines Biscarbin‐Clusters aus Carbonyleisen und Tribromfluormethan
Authors: Lentz Dieter , Brüdgam Irene , Hartl Hans 
Published: July 2007

Die Synthese des ersten Bis(fluormetylidin)‐Clusters, [Fe3(CO)9(π3‐CF)2], gelingt leicht durch Reaktion von Fe(CO)5 oder Fe2(CO)9 mit CFBr3. Die beiden CF‐Liganden und die Fe3‐Einheit bilden eine trigonale Bipyramide mit den CF‐Liganden in den apicalen Positionen. Das Vorliegen eines FCCF‐komplexes konnte ausgeschlossen werden. magnified image
Synthese der ersten linearen (o‐Phenylen)naphthaline; eine neue Klasse benzoider Arene
Authors: Helson Harold E. , Vollhardt K. Peter C. , Yang Zhen‐Yu 
Published: July 2007

Neue benzoide Kohlenwasserstoffe wie 1 können Cobalt‐katalysiert in mehreren Stufen aus einem Naphthalinderivat erhalten werden. Zwar enthält 1 ein [4n+2]π‐System, doch müssen zur Beschreibung der Elektronenstruktur Cyclobutadieneinheiten herangezogen werden. Verbindungen wie 1 interessieren für die Synthese „organischer Metalle”︁. magnified image
Neue MoFeS‐Cluster aus [(C5Me5)2Mo2S4] und Fe(CO)5 oder Fe2(CO)9
Authors: Brunner Henri , Janietz Norbert , Wachter Joachim , Zahn Thomas , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Der Aufbau neuer Drei‐ und Vierkerncluster im MoFeSSystem gelingt durch Addition von Fe(CO)5 oder Fe2(CO)9 an den Komplex [(C5Me5)2Mo2S4]. Ein Beispiel ist 1, ein 62e, „Heterocuban”︁. Es enthält fünf MM‐Bindungen (nicht eingezeichnet); der Fe‐Fe‐Abstand (keine Bindung) beträgt 3.334Å. magnified image
Stereospezifische Synthese 3‐substituierter Hexahydroindanderivate
Authors: Radunz Hans‐Eckart , Schneider Günter 
Published: July 2007

Als Edukte für starre Prostaglandin‐Analoga sind 3‐substituierte Hexahydroindandrivate interessant. Sie konnten mit unerwartet hoher Stereoselektivität aus der carbonsäure 1 erhalten werden. 1 reagiert mit N‐bromsuccinimid zum Bromid 2, aus dem das Acetat 3 gewonnen wird. Diese hat an den Zentren 3, 3a und 7a die gleiche relative Konfiguration wie natürlich vorkommende Prostaglandine. magnified image
Umsetzungen von Tricarbonyl(sorbinaldehyd) eisen mit Carbanionen: Eine Organometall‐Repetierreaktion mit Fe(CO)3‐Wanderung
Authors: Hafner Andreas , von Philipsborn Wolfgang , Salzer Albrecht 
Published: July 2007

Funktionalisierte Polyolefine lassen sich aus der Titelverbindung 1 aufbauen; unkomplexierter Sorbinaldehyd ist dafür nur schlecht geeignet (Nebenreaktionen). Je nach Substituenten und Bedingungen entstehen die Produkte vom Typ A oder – unter Fe(CO)3‐Wanderung –Vom Typ B. Das Triolefin B, R1=CHO, R2=H, kan erneut umgesetzt werden.magnified image