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Auf dem Weg zur Verknüpfung einzelner Metalle durch „eindimensionale Kohlenstoffdrähte”︁: Ladungstransfer zwischen terminalen Rhenium‐ und Manganzentren über ein C5‐Cumulen
Authors: Weng Weiqing , Bartik Tamás , Gladysz John A. 
Published: July 2007

Die längste bisher bekannte Cn‐Brücke zwischen zwei einzelnen Metallzentren enthält der lichtempfindliche Dimetallkomplex 1, dessen Struktur sich am besten durch die Cumulen‐Grenzformel +ReCCCCCMn wieder geben läßt. Eine sehr intensive Rhenium‐Mangan‐Charge‐Transfer‐Bande bei 480 nm (ε = 60 500 M−1 cm−1) zeigt, daß der C5‐Ligand als „molekularer Draht”︁ fungiert. Gegenion: BF−4.magnified image
Die freie Porphyrinsäure und ihr konjugiertes Monoanion
Authors: Braun Jürgen , Hasenfratz Christian , Schwesinger Reinhard , Limbach Hans‐Heinrich 
Published: July 2007

Ein absoluter pKa‐Wert von ca. 36 in Acetonitril resultiert für Porphyrin aus der Umsetzung mit Phosphazenbasen. Das Monoanion 1 ist in aprotischen Lösungsmitteln stabil und wurde spektroskopisch charakterisiert. Die tautomerie in 1 ist erheblich schneller als die in der Stammverbindung, vermutlich weil sie in 1 entartet ist.magnified image
Platin(II)‐Komplexe mit Porphyrinliganden — additive cytotoxische und photodynamische Wirkung
Authors: Brunner Henri , Obermeier Herbert 
Published: July 2007

Von 0 auf 37% bzw. von 19 auf 62% erhöht sich die Zellaktivitätsabnahme, wenn nicht der freie Ligand 1, sondern sein (NH3)2 Pt‐Komplex 2 nur im Dunkel oder zuerst im Dunkeln und dann unter IR‐Bestrahlung auf Tumorzellen einwirkt.magnified image
Die selektive Blockierung trans‐diäquatorialer, vicinaler Diole; Anwendungen in der Synthese chiraler Bausteine und komplexer Zucker
Authors: Ziegler Thomas 
Published: July 2007

Mit der Dispiroketal(Dispoke)‐ und der Cyclohexan‐1,2‐diacetal(CDA)‐Schutzgruppe lassen sich vicinale, trans‐diäquatoriale Diole hochselektiv neben cis‐ständigen 1,2‐ und 1,3‐Diolen blockieren. Insbesondere bei Monosacchariden, bei denen die selektive Blockierung einzelner Hydroxyfunktionen oft schwierig ist, können die Dispoke‐ und CDA‐Gruppe als Ergänzung zu den klassischen Acetalschutzgruppen wie Benzyliden für 1,3‐Diole und Isopropyliden für cis‐1,2‐Diole herangezogen werden.magnified image
1‐Carba‐arachno‐pentaborane(10) aus Dimethyl‐di‐1‐propinylsilan uhd Ethyldiboranen(6)
Authors: Köster Roland , Seidel Günter , Wrackmeyer Bernd 
Published: July 2007

Die Kombination Si‐CAlkinyl‐Spaltung/erschöpfende CC‐Hydroborierung in einem “Hydridbad” ist eine neue Variante in der Chemie von Organosilanen und ‐boranen, die bei 1 zu zwei isomeren 1‐Carba‐arachno‐pentaboranen(10) führt (2 ist das endo‐Isomer).magnified image
1‐Alkyl‐2,5‐(ortho‐phenylen)‐1‐carbapenta‐borane(10)
Authors: Gangnus Bernd , Stock Harald , Siebert Walter , Hofmann Matthias , Von Ragué Schleyer Paul 
Published: July 2007

Unerwartet war das Resultat der Reaktion von 1 mit Boran. Statt des nido‐carborans 2 wurde das arachno‐Carboran 3 zu mehr als 80% gebildet. Die strukturelle Charakterisierung stützt sich auf den Vergleich von experimentellen NMR‐Daten mit auf ab‐initio‐Niveau berechneten.magnified image
Synthese und Charakterisierung der ersten Verbindungen mit einem stabilen Phosphirenyl‐Kation – Struktur von [Ni(η3‐PC2tBu2)(η5‐P3C2tBu2)W(CO)5]
Authors: Avent Anthony G. , Cloke F. Geoffrey N. , Flower Kevin R. , Hitchcock Peter B. , Nixon John F. , Vickers David M. 
Published: July 2007

Bei der Cokondensation von Ni‐Dampf mit dem Phosphaalkin tBuCP entsteht Komplex 1, an dessen P3C2‐Ring W(CO)5 zu 2 addiert werden kann. Das Vorliegen des ersten stabilen Phosphirenyl‐Kations konnte röntgenographisch und spektroskopisch nachgewiesen werden.magnified image
Diastereomerenreine Mannich‐Basen durch Addition von Enaminen an ternäre Iminiumsalze
Authors: Risch Nikolaus , Arend Michael 
Published: July 2007

Sehr gute Ausbeuten und Diastereoselektivitäten, milde Reaktionsbedingungen, leichte Reaktionsführung und preisgünstige Ausgangsverbindungen – diese Vorteile bietet die Umsetzung der (E)‐Enamine 1 mit den Iminiunmsalzen 2 zu den Mannich‐Basen 3. Da Mannich‐Basen wichtige Synthesebausteine in der Wirkstoff‐ und Naturstoffchemie sind, findet diese Methode bestimmt breite Anwendung.magnified image
Porphyrin‐Chinon‐Cyclophane mit abgestuft variierten Donor‐Acceptor‐Abständen
Authors: Staab Heinz A. , Feurer Achim , Hauck Ralf 
Published: July 2007

Wie verändert sich die Elektronenübertragung in Abhängigkeit vom Abstand zwischen Chinon‐ und Porphyrineinheit in Cyclophanen vom Typ 1? Über die Synthese und die Eigenschaften von Cyclophanen mit Benzol‐, Naphthalin(1) und Anthracenspacern, die mit spektroskopischen, röntgenographischen und Rechenmethoden untersucht wurden, berichten H. A. Staab et al.magnified image
Die katalytische oxidative Kupplung von Methan
Authors: Lunsford Jack H. 
Published: July 2007

AbstractEine der großen Herausforderungen auf dem Gebiet der Heterogenkatalyse ist die Umwandlung von Methan in wertvollere Chemikalien und Brennstoffe. Von besonderer Bedeutung ist die Reaktion zu Ethylen, das durch oxidative Kupplung von Methan erhältlich ist. In dieser Reaktion wird Methan zunächst zu Ethan und danach zu Ethylen oxidiert. Das Reaktionssystem ist von Interesse, weil es sowohl einen heterogenen Teil, die Aktivierung von CH4 an einer Metalloxid‐Oberfläche, als auch einen homogenen, Radikalreaktionen in der Gasphase, umfaßt. Ethan entsteht hauptsächlich aus ˙CH3‐Radikalen, die an der Katalysatoroberfläche gebildet werden und in der Gasphase dimerisieren. Die Ausbeute an C2H4 und C2H6 wird durch Nebenreaktionen der ˙CH3‐ Radikale mit der Oberfläche und durch die Weiteroxidation von C2H4 sowohl an der Katalysatoroberfläche als auch in der Gasphase begrenzt. Zur Zeit kann mit den besten Katalysatoren bei einmaligem Durchgang durch den Reaktor ein Umsatz von 20% des Methans mit einer Selektivität von insgesamt 80% bezüglich der Produkte C2H4 und C2H6 erzielt werden. Über die aktiven Zentren weiß man weniger als über den Reaktionsmechanismus. doch scheinen bei einigen Katalysatoren reaktive Sauerstoff‐Ionen für die Aktivierung von Methan erforderlich zu sein; auf die Existenz von O− ‐ oder O ‐Ionen gibt es spektroskopische Hinweise. Außer der oxidativen Kupplung von Methan sind auch Kreuzkupplungsreaktionen, zum Beispiel zwischen Methan und Toluol zu Styrol, untersucht worden. Oft sind dabei die gleichen Katalysatoren wirksam, und wieder scheinen an der Oberfläche erzeugte Radikale beteiligt zu sein. Es gibt noch kein technisches Verfahren zur oxidativen Methankupplung, aber umfangreiche Forschungsarbeiten haben zumindest zu einem Verständnis der auftretenden Elementarreaktionen geführt.
Ein aus Keggin‐Einheiten aufgebautes, kettenartiges Heteropolyanion: Synthese und Struktur von (ET)8n[PMnW11O39]n · 2nH2O
Authors: Galán‐Mascarós José Ramón , Giménez‐Saiz Carlos , Triki Smaïl , Gómez‐García Carlos J. , Coronado Eugenio , Ouahab Lahcène 
Published: July 2007

Neuartige lineare Ketten aus Polyoxometallat‐Einheiten PMnW11O39, die über Mn‐O‐W‐Brücken verbunden sind (Bild unten), liegen in der Struktur der Titelverbindung 1 vor. Diese Ketten aus Keggin‐Einheiten alternieren mit Schichten der organischen Komponente Bis(ethylendithio)tetrathiafulvalen (ET), 1 verspricht interessante Materialeigenschaften. magnified image
Nichthäm‐Eisenzentren in der Sauerstoffaktivierung: Charakterisierung einer Eisen(III)‐hydroperoxid‐Zwischenstufe
Authors: Wilkinson Elizabeth C. , Que Lawrence , Lubben Marcel , Meetsma Auke , Feringa Ben 
Published: July 2007

Ein neuer fünfzähniger Stickstoffligand ermöglicht die Synthese eines Low‐spin‐Eisen(II)‐Komplexes, der mit H2O2 bei niedriger Temperatur zu dem instabilen violetten Komplex 1 reagiert. 1 wurde durch Elektrospray‐Massenspektrometrie als FeIIIOOH‐Komplex charakterisiert und katalysiert die Oxidation von Cyclohexan. Dieser Befund stützt die Ansicht, eine FeIIIOOH‐Einheit sei an der Sauerstoffaktivierung durch Nichthäm‐Eisen‐Enzyme beteiligt. magnified image
Kohlenwasserstoff‐Aktivierung durch Metallhalogenide: Katalyse der Jacobsen‐Umlagerung durch in Gegenwart aromatischer Kohlenwasserstoffe lösliches (ZrCl4)n
Authors: Solari Euro , Musso Fabrizio , Ferguson Richard , Floriani Carlo , Chiesi‐Villa Angiola , Rizzoli Corrado 
Published: July 2007

Unter milden Bedingungen bei Raumtemperaturverläuft die ZrCl4‐unterstützte Umlagerung von mehrfach methylierten Benzolen in halogenierten Lösungsmitteln, d.h. viel besser als die Jacobsen‐Reaktion mit konzentrierter H2SO4. Überraschend gut löslich ist dabei (ZrCl4)nin Gegenwart von Durol. Die aktive Spezies bei der Reaktion von C6Me6ist im Bild rechts dargestellt.magnified image
Kontrolle der Molekülarchitektur in lebenden radikalischen Polymerisationen: Herstellung von Stern‐ und Pfropfpolymeren
Authors: Hawker Craig J. 
Published: July 2007

Mit multifunktionellen Initiatoren wie 1 lassen sich in einer neuartigen lebenden radikalischen Polymerisation Stern‐ und Pfropfpolymere geringer Polydispersität herstellen; die Molekülmasse jedes Seitenarms kann dabei genau kontrolliert werden. magnified image
C3‐symmetrisches Hexakis(trimethylsilyl)[7]‐phenylen [“Tris(biphenylenocyclobutadieno)‐cyclohexatrien”] – ein polycyclischer, benzoider Kohlenwasserstoff mit leicht gekrümmter Struktur
Authors: Matzger Adam J. , Mohler Debra L. , Vollhardt K. Peter C. , Boese Roland 
Published: July 2007

In vier Stufen und mit einer Ausbeute von 14% entsteht das [7]Phenylen 1 aus Hexakis(trimethylsilylethinyl)‐benzol. 1 ist nicht planar, sondern leicht gekrümmt, und in der Elementarzelle stehen sich zwei Moleküle versetzt gestaffelt in einer Konkav‐konkav‐Anordnung gegenüber. magnified image
Neue Materialien mit nichtlinearen optischen Eigenschaften durch topotaktische Selbstorganisation zu azentrischen, Chromophore enthaltenden Supergittern
Authors: Lin Wenbin , Yitzchaik Shlomo , Marks Tobin J. , Lin Weiping , Malik Amit , Durbin Mary K. , Richter Andrew G. , Wong George K. , Dutta Pulak 
Published: July 2007

Bis zu 30mal schneller als bisher gelingt mit dem hier vorgestellten Verfahren der Aufbau von Supergittern, die Chromophore mit nichtlinearen optischen Eigenschaften kovalent verknüpft enthalten und durch hohe Azentrizität, hohes SHG‐Ansprechvermögen und Langzeit‐ sowie Temperaturstabilität gekennzeichnet sind. Rechts ist die im ersten Cyclus erhaltene Schichtstruktur schematisch dargestellt. magnified image
Neue fluoreszierende Modellverbindungen für das Studium des lichtinduzierten Elektronentransfers: der Einfluß eines molekularen elektrischen Feldes im angeregten Zustand
Authors: De Silva A. Prasanna , Gunaratne H. Q. Nimal , Habib‐Jiwan Jean‐Louis , McCoy Colin P. , Rice Terence E. , Soumillion Jean‐Philippe 
Published: July 2007

Der Ort der Anbindung der „Spacer‐Rezeptor”︁‐Einheit an einen 4‐Aminonaphthalsäureimid‐Fluorophor, der durch Licht in einen ladungsgetrennten Zustand angeregt wird, entscheidet über die Eignung der Verbindung als pH‐Sonde. Dies ergaben die Untersuchungen zur pH‐Abhängigkeit der Fluoreszenz der beiden Regioisomere 1 und 2, die nur bei 1 auffällig ist. magnified image
Katalytische Ringschluß‐Metathese: ein neues, leistungsfähiges Konzept zur C‐C‐Verknüpfung in der Organischen Synthese
Authors: Schmalz Hans‐Günther 
Published: July 2007

Eine klassische Reaktion der Organometallchemie wird für die Organische Synthese entdeckt: die Olefinmetathese. In diesem Highlight werden die methodischen Vorarbeiten und die bisherigen beeindruckenden Syntheseerfolge – mit der Totalsynthese des Fluvirucin‐B1‐Aglycons 1 durch A. H. Hoveyda et al. als Höhepunkt – vorgestellt. magnified image
Dialkylammonium‐Ionen/Kronenether‐Komplexe: Vorläufer einer neuen Familie „mechanisch”︁ verknüpfter Moleküle
Authors: Ashton Peter R. , Campbell Paul J. , Chrystal Ewan J. T. , Glink Peter T. , Menzer Stephan , Philp Douglas , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser , Tasker Peter A. , Williams David J. 
Published: July 2007

Eine einfache Form der molekularen Erkennung – die Bindung von disubstituierten Ammoniumsalzen wie Dibenzyl‐ und Di‐n‐butylammonium‐hexafluorophosphat an Kronenether wie Dibenzo‐[24]Krone‐8 – führt zu den 1:1‐Komplexen 1. Die supramolekularen Strukturen dieser Komplexe werden durch Wasserstoffbrückenbindungen, elektrostatische Pol‐Dipol‐Wechselwirkungen und dispersive Wechselwirkungen stabilisiert. magnified image
Doppelring‐ und Doppelachsen‐Pseudorotaxane
Authors: Ashton Peter R. , Chrystal Ewan J. T. , Glink Peter T. , Menzer Stephan , Schiavo Cesare , Stoddart J. Fraser , Tasker Peter A. , Williams David J. 
Published: July 2007

Neue supramolekulare Architekturen entstehen durch Selbstorganisation von drei oder vier geladenen und neutralen Molekülen. Sowohl in Lösung als auch im Festkörper sind im Komplexkation 1 zwei Dibenzylammonium‐Ionen durch die Bis‐para‐phenylen‐[34]Krone‐10 gefädelt. Dieser makrocyclische Polyether bildet mit α,α′‐Bis(benzylammonium)‐para‐xylylen‐bis(hexafluorophosphat) im Kristall einen 2:2‐Komplex. magnified image
(C5Me5)TiF2 – ein vielseitiger Baustein zur Bildung von großen, löslichen Dimetallaggregaten
Authors: Liu Feng‐Quan , Stalke Dietmar , Roeskey Herbert W. 
Published: July 2007

Durch Umhüllen des anorganischen Clusterkerns mit Kohlenwasserstoffen (Cp*‐Substituenten der Cp*TiF2‐Bausteine) können die sehr großen Dimetall‐Aggregate 1 (Bild rechts zeigt Clusterkern) und 2 in organischen Lösungsmitteln gelöst werden. Auf diese Weise wird „gelöstes NaF und CaF2”︁ in gebräuchlichen Solventien für die Organometallchemie zugänglich. 1 und 2 entstehen aus [Cp*TiF3] und Natrium‐ bzw. Calciumamalgam. magnified image
Eine neue quantitative Beschreibung der Abstandsabhängigkeit von 19F‐19F‐Spin‐Spin‐Kopplungen durch den Raum
Authors: Ernst Ludger , Ibrom Kerstin 
Published: July 2007

Die Feineinstellung des nichtbindenden F‐F‐Abstandes durch Variation der Brückenlänge und durch geeignete Substituenten in einer Serie von Difluormeta‐ 1 und ‐paracyclophanen führte zu einer neuen quantitativen Beschreibung der Abstandsabhängigkeit der 19F‐19F‐Spin‐Spin‐Kopplung durch den Raum. Diese wird bei Studien zur Struktur mehrfach fluorierter Verbindungen in Lösung nützlich sein. magnified image
Carbenkomplex‐funktionalisierte Zucker
Authors: Dötz Karl Heinz , Straub Wolfgang , Ehlenz Richard , Peseke Elaus , Meisel Roland 
Published: July 2007

Interessant für die stereoselektive Funktionalisierung von Kohlenhydraten sind die Zucker‐Carbenkomplexe 1. In ihnen fungiert das Zuckerzentrum C‐1 als metallkoordiniertes Carbenkohlenstoffatom. Dadurch wird die Elektrophilie von C‐1 ebenso wie die Acidität von H‐2 erheblich verstärkt (M  Cr, Mo, W, χ  5; M  Fe, χ  4). magnified image
Radikalkationische [4 + 2]‐Cycloadditionen mit 2‐Vinylindolen
Authors: Gürtler Christoph F. , Blechert Siegfried , Steckhan Eberhard 
Published: July 2007

Eine Elektronentransfer‐Induktion ermöglicht [4 + 2]‐Cycloadditionen von 2‐Vinyl‐indolen 1 mit 2 und damit elektronisch vergleichbaren Dienophilen. Die Umsetzung von 1 und 2 führt hochstereoselektiv zum Alkaloid‐Grundgerüst 3. SET = Single Electron Transfer. magnified image
Neue Netzwerke von Silber(I)‐Kationen in ungewöhnlicher Koordination: die waffelartige Struktur von [Ag(pyz)2][Ag2(pyz)5](PF6) · 2G und das einfache kubische Gerüst von [Ag(pyz)3](SbF6)
Authors: Carlucci Lucia , Ciani Gianfranco , Proserpio Davide M. , Sironi Angelo 
Published: July 2007

Die Silbersalze AgPF6 und AgSbF6 reagieren mit Pyrazin zu ungewöhnlichen Netzwerken aus zwei‐ und dreidimensional verknüpften kubischen Einheiten. Das PF‐Derivat hat eine Schichtstruktur, das SbF‐Derivat (schematische Darstellung rechts) das einfache kubische Gerüst von α‐Polonium. magnified image
Platinierungsmechanismen für Reaktionen von Cisplatin mit GG‐Einzelstrang‐ und ‐Doppelstrang‐Decanucleotiden
Authors: Barnham Kevin J. , Berners‐Price Susan J. , Frenkiel Tom A. , Frey Urban , Sadler Peter J. 
Published: July 2007

Die 1H, 15N‐korrelierte NMR‐Spektroskopie ist die Methode der Wahl, um die Reaktion des Antitumormittels Cisplatin cis‐[PtCl2(NH3)2] 1 mit DNA zu untersuchen. Bei Umsetzungen von 1 mit komplementären Modell‐Oligonucleotiden lassen sich mit dieser Methode alle Zwischenstufen nachweisen; eines dieser Intermediate ist oben gezeigt. magnified image
Neue Tellurometallate von Gallium und Indium: K[K([18]krone‐6)]2[GaTe3] · 2CH3CN und [(NEt4)5][In3Te7] · 0.5 Et2O
Authors: Park Chang‐Woo , Salm Robert J. , Ibers James A. 
Published: July 2007

Die Tellurometallat‐Ionen [GaTe3]3 und [In3Te7]5 wurden durch chemische Reduktion von Ga2Te3 bzw. In2Te3 mit K in NH3 in Gegenwart eines Komplexbildners hergestellt. Das [GaTe3]3‐Ion ist im wesentlichen trigonal‐planar; das [In3Te7]5‐Ion hat die Struktur eines Würfels, bei dem eine Ecke fehlt (Strukturbild rechts). Diese Anionen haben keine Gegenstücke in der S‐ oder Se‐Chemie. magnified image
Octathioporphyrazin‐Kronenether: ein achtkerniger AgI‐Komplex mit Koordination der Ionen in meso‐Taschen
Authors: Sibert John W. , Lange Steven J. , Stern Charlotte L. , Barrett A. G. M. , Hoffman Brian M. 
Published: July 2007

An unterschiedliche periphere Koordinationsstellen sind die acht AgI‐Ionen im Komplex‐Kation 1 gebunden. Sie werden entweder durch eine der vier Kronenethereinheiten oder in einer der vier meso‐Taschen komplexiert, die jeweils durch ein meso‐N‐Atom und zwei S‐Atome an den Cβ‐Positionen gebildet werden. magnified image
Stereoselektive Synthese von Retro‐Isomeren des N‐Glucoasparagins
Authors: Frey Oliver , Hoffmann Matthias , Kessler Horst 
Published: July 2007

Eine neuartige Verknüpfung zwischen dem anomeren Zentrum einer Pyranose und einer Aminosäure stellt die rechts gezeigte C‐glycosidische Amidbindung dar. Sie ließ sich durch Kupplung von Heptonsäuren mit einem β‐Aminoalaninderivat bilden. Sowohl das α‐ als auch das β‐Anomer konnten selektiv synthetisiert werden. magnified image
Auto‐ und Isomerisierungen im System Propinyliden (HCCCH), Propadienyliden (H2CCC) und Cyclopropenyliden (c‐C3H2)
Authors: Seburg Randal A. , McMahon Robert J. 
Published: July 2007

Zwei neue Automerisierungsprozesse unter C3H2‐Isomeren wurden bei den hier vorgestellten Untersuchungen nachgewiesen. Im einen Fall (λ = 313 nm) stehen die Verbindungen 1a, b über 3a, b miteinander im Gleichgewicht, im anderen (λ > 444 nm) die Verbindungen 2a, b, vielleicht über Cyclopropin als Zwischenstufe oder Übergangszustand. magnified image
Supramolekulare Synthone für das Kristall‐Engineering ‐ eine neue organische Synthese
Authors: Desiraju Gautam R. 
Published: July 2007

AbstractDer Kristall einer organischen Verbindung ist die höchste Form eines Supramoleküls, und sein von chemischen und geometrischen Faktoren bestimmter Zusammenbau aus Molekülen ist das perfekte Beispiel für molekulare Erkennung im festen Zustand. Die supramolekulare Beschreibung einer Kristallstruktur beinhaltet, daß die Moleküle im Kristall durch nichtkovalente Wechselwirkungen zusammengehalten werden. Die Notwendigkeit für einen rationalen Zugang zu Festkörpern von grundlegender und praktischer Bedeutung hat zum Entstehen des Kristall‐Engineering geführt, bei dem man versucht, die intermolekularen Wechselwirkungen und Erkennungsphänomene im Zusammenhang mit der Kristallpackung zu verstehen. Das Ziel des Kristall‐Engineering ist es, auf der Grundlage der intermolekularen Wechselwirkungen zuverlässige Zusammenhänge zwischen der molekularen und der supramolekularen Struktur herzustellen, und idealerweise möchte man Substrukturen in einem Zielsupramolekül identifizieren, das aus logisch gewählten Vorläufermolekülen zusammengesetzt werden kann. In der Tat ist Kristall‐Engineering eine neue Form der organischen Synthese, und es soll in diesem Beitrag gezeigt werden, daß Kristall‐Engineering nicht nur von nomineller Bedeutung für die Organische Chemie ist, sondern im Kerngebiet der Organischen Chemie liegt und konzeptionell der traditionellen organischen Synthese überraschend ähnlich ist. Im Detail unterscheiden sich Kristall‐Engineering und organischen Synthese allerdings: Beim Kristall‐Engineering spielen intermolekulare Wechselwirkungen und weniger kovalente Bindungen eine Rolle. Im ersten Teil dieses Beitrags wird die Strategie behandelt: Die verwandten Konzepte des Kristall‐Engineering und der organischen Synthese werden hervorgehoben und der Begriff supramolekulares Synthon eingeführt. Im zweiten Teil steht die Methode im Vordergrund, d. h. die chemischen und geometrischen Eigenschaften der spezifischen intermolekularen Wechselwirkungen.
Von Porphyrin‐Isomeren zu octapyrrolischen Makrocyclen mit 8er‐Konformation
Authors: Vogel Emanuel , Bröring Martin , Fink Jürgen , Rosen Daniel , Schmickler Hans , Lex Johann , Chan Kyle W. K. , Wu Yun‐Dong , Nendel Maja , Plattner Dietmar A. , Houk Kendall N. 
Published: July 2007

Die Cyclooctapyrrole 1‐3 sind eindrucksvolle Beispiele dafür, daß bei der Kondensation von dipyrrolischen Bausteinen die Bildung von Cyclooctapyrrolen gegenüber der entsprechender Cyclotetrapyrrole bevorzugt sein kann, wenn die Cyclisierung zu letzteren konformativ behindert ist. Die Makrocyclen sind chiral und könnten mit Metall‐Ionen interressante Komplexe bilden. Am faszinierendsten ist sicherlich ihre ungewöhnliche Konformation, die an das Aussehen der Zahl 8 erinnert. magnified image
Struktur und magnetische Eigenschaften eines zehnkernigen Oxoeisen(III)‐Clusters – ein Beitrag zum Verständnis von Aggregationsprozessen bei Eisenverbindungen
Authors: Caneschi Andrea , Cornia Andrea , Fabretti Antonio C. , Gatteschi Dante 
Published: July 2007

Parallele Schichten aus Fe‐ und O‐Atomen charakterisieren den Clusterkern des zehnkernigen FeIII‐Komplexes 1 (dbm = Dibenzoylmethan), der durch kontrollierte Hydrolyse aus FeCl3 entsteht. Die O‐Atome in 1 bilden dabei in Analogie zu denen in einigen Eisenoxiden und ‐hydroxiden eine kubisch dichteste Packung. Die schichtförmige Anordnung der Eisen‐Ionen gibt eventuell neue Hinweise auf den Bildungsmechanismus von 1 aus kleineren Komponenten .magnified imagemagnified image
Ta5(S,Te)2: mikroporöses Tantal mit chalkogenbedeckter innerer Oberfläche
Authors: Degen Thomas , Harbrecht Bernd 
Published: July 2007

Über 0.6 nm weite Kanäle durchziehen die Tantalteilstruktur von Ta5(S,Te)2 (Strukturausschnitt im Bild rechts), die sich aus der Durchdringung und Verknüpfung von Ta13‐Ikosaedern, ikosaedrischen hypho‐Ta11‐und arachno‐Ta10‐Fragmenten ergibt. Die Chalkogenatome bedecken die Porenwände .magnified image
Fluorphosphazenat‐Ionen: ein Weg zur Komplexierung von Fluorid‐Ionen
Authors: Lork Enno , Böhler Dieter , Mews Rüdiger 
Published: July 2007

Im Zentrum des Moleküls – und damit dort, wo es für Fluorchemiker immer steht – befindet sich eines der Fluoratome der PF3‐Einheit im zwölfgliedrigen Heterocyclus P6N6F (Strukturbild rechts). Im Achtring P4N4F dagegen tritt das entsprechende Fluoratom mit den drei weiteren Phosphorzentren in Wechselwirkung und bildet die Spitze einer verzerrten quadratischen Pyramide .magnified image
Fünffach deprotonierte D‐Mannose als Ligand in homoleptischen, zweikernigen Metallaten des dreiwertigen Eisens, Vanadiums, Chroms, Aluminiums und Galliums
Authors: Burger Joachim , Gack Claudia , Klüfers Peter 
Published: July 2007

Durch ein Monosaccharid verbrückt statt über Hydroxo‐ und Oxo‐Brücken vernetzt sind die beiden dreiwertigen Atome in den Komplexen 1 (M  Fe, V, Cr, Al, Ga; n ≈ 13). In wäßrig‐alkalischer Lösung sind alle fünf aciden Protonen der in der Furanoseform vorliegenden D‐Mannose abgespalten, so daß diese als ein pentaanionischer, fünfzähniger Ligand fungiert. Rechts ist die Struktur des Anions in 1 für M  Fe im Kristall dargestellt .magnified imagemagnified imageBa2[M(βDManfH5)2]·nH2O 1.
Vitamin B12: Die Schleier lüften sich
Authors: Kräutler Bernhard , Kratky Christoph 
Published: July 2007

Die erste Röntgenstrukturanalyse eines B12‐Proteins, der B12‐bindenden Domäne der Methioninsynthase aus Escherichia coli, brachte eine überraschende Erkenntnis: Das B12‐Derivat Methylcobalamin ist dort nicht in der in Lösung und im Kristall vorliegenden ( “base‐on”‐)Form gebunden, sondern anstelle der Nucleotidfunktion koordiniert ein Histidinrest am Cobaltzentrum des proteingebundenen Cofaktors (Bild rechts).magnified image