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NMR‐Mikroskopie – Grundlagen, Grenzen und Anwendungsmöglichkeiten
Authors: Kuhn Winfried 
Published: July 2007

AbstractEin neues Anwendungsgebiet der NMR‐Spektroskopie, neben der Aufklärung von Molekülstrukturen und dem Studium biochemischer Prozesse und morphologischer Phänomene (als NMR‐Tomographie), eröffnet die NMR‐Mikroskopie. Sie eignet sich als bildgebendes Verfahren sowohl für die Untersuchung biologischer Objekte wie Pflanzen und Kleintiere als auch für die Beobachtung mikroskopischer Strukturen und Strukturänderungen in Polymeren und keramischen Materialien. Die NMR‐Mikroskopie kann auch als volumenselektive Spektroskopie, mit der die NMR‐spezifischen Parameter – Spindichte ϱ, chemische Verschiebung δ, Relaxationszeiten T1 und T2 – ortsaufgelöst quantitativ bestimmt werden können, betrieben werden. Die vielen inzwischen sehr gut entwickelten Meßmethoden ermöglichen durch sehr schnelle Bildgebung das Studium dynamischer Prozesse im Millisekundenbereich, so daß nicht nur bei sich bewegenden Objekten das Objekt artefaktfrei abgebildet, sondern auch die Diffusionskonstanten isotroper wie anisotroper Diffusion bestimmt werden können – bei letzterer im Prinzip sogar der komplette Diffusionstensor. Die ortsaufgelöste Bestimmung der Relaxationszeiten liefert Informationen über molekulare Beweglichkeiten und Bindungsverhältnisse, z. B. die Bindung von Wasser oder anderen Lösungsmitteln an Polymere, die Beweglichkeit von Flüssigkeiten in Polymeren oder keramischen Materialien oder die dreidimensionale Form von Poren in porösen Werkstoffen. Im biologisch‐medizinischen Bereich ermöglicht die NMR‐Mikroskopie die Beobachtung von Wachstumsprozessen auf der Zellebene, embryologische Studien, die Entwicklung therapeutischer Konzepte im Tierversuch unter oft drastischer Reduktion der Zahl der Tierversuche und, als volumenselektive Spektroskopie durchgeführt, das Studium des Energiestoffwechsels in vivo.
Kupplung eines Vinylideniridium‐Komplexes mit Trialkylaluminium; Bildung einer C‐C‐Bindung durch intramolekulare Insertion eines Vinylidenliganden
Authors: Fryzuk Michael D. , McManus Neil T. , Rettig Steven J. , White Graham S. 
Published: July 2007

Eine Umwandlung des Vinyliden‐ in einen (1‐Alkylvinyl)‐Liganden bewirkt die Addition von Trialkylaluminium an den Vinylideniridium‐Komplex 1, die zum AIR2‐überbrückten Komplex 2 führt. Voraussetzung für diese Reaktion ist das koordinativ ungesättigte Metallzentrum in 1 (R = Me, Et).magnified image
Platin in der ungewöhnlichen Oxidationsstufe + 2.75: Ein linearer Vierkern‐Komplex mit der Modellnucleobase 1‐Methylthymin
Authors: Renn Oliver , Albinati Alberto , Lippert Bernhard 
Published: July 2007

Pt‐Pt‐Cl‐Pt‐Pt plus Liganden — das ist die Struktur des Kations der Titelverbindung: cis‐[{(NH3)2Pt(MeT)2PtCl2}2Cl]2⊕; MeT ist dabei das Anion von 1‐Methylthymin. In diesem neuartigen, gemischtvalenten Platin‐(2.75)‐Komplex liegen formal drei PtIII‐ und ein PtII‐Zentrum vor. Rechts ist eine Pt‐Pt‐Einheit samt Liganden und dem Brücken‐Chloratom abgebildet.magnified image
Kombinierte chemoenzymatische Synthese von N‐Glycoproteinbausteinen
Authors: Thiem Joachim , Wiemann Torsten 
Published: July 2007

Partialstrukturen von N‐Glycoproteinen, die für biologische Erkennungsprozesse auf zellulärer und molekularer Ebene von entscheidender Bedeutung sind, lassen sich durch eine Kombination von chemischen und enzymatischen Schritten herstellen. Zunächst wird chemisch die Aspartylglucosaminyl‐Einheit synthetisiert; die anschließende Galactosylierung zu 1 gelingt enzymatisch in Gegenwart von Galactosyl‐Transferase.magnified image
Das ultimate Carcinogen O‐Acetyl‐N‐(2‐fluorenyl)‐hydroxylamin („N‐Acetoxy‐2‐aminofluoren”︁) und seine in‐vitro‐Reaktion zu 2‐[N‐(Desoxyguanosin‐8‐yl)amino]fluoren
Authors: Bosold Ferdinand , Boche Gernot 
Published: July 2007

Das äußerst instabile Carcinogen 1 konnte erstmals synthetisiert und mit Desoxyguanosin zum Addukt 2 umgesetzt werden. 2 ist das einzige nicht‐acetylierte Addukt, das sich auch aus der DNA von Tieren isolieren ließ, die zuvor mit 2‐Acetylaminofluoren und 2‐Aminofluoren behandelt worden waren. 1 muß nach in‐vivo‐ und in‐vitro‐Untersuchungen als wesentliches ultimates Carcinogen der genannten carcinogenen aromatischen Amine angesehen werden.magnified image
Die Koordinationschemie von Polyoxomolybdaten: Die Struktur eines zwölfkernigen Molybdat‐Käfigs mit Hydrogenquadratat‐Liganden, [(C4H9)4N]4[Mo12O36(C4O4H)4] · 10(C2H5)2O
Authors: Chen Qin , Liu Shuncheng , Zubieta Jon 
Published: July 2007

Ungewöhnlich am Polyoxometallat 1 sind die Hydrogenquadratat‐Ionen und das Vorliegen von nicht nur kanten‐, sondern auch eckenverknüpften Oktaedern. Eine Identifizierung der protonierten Stellen gelang nicht, doch belegen Elementaranalyse und IR‐Spektrum eindeutig das Vorhandensein von Protonen. Kristalle des Bu4N‐Salzes von 1, das mit zehn Et2O‐Molekülen pro Formeleinheit kristallisiert, verlieren sehr leicht zwei der Et2O‐Moleküle, so daß die Röntgenstrukturanalyse in Gegenwart von Mutterlauge durchgeführt werden mußte.magnified image
Die Quarzmikrowaage: Eine neue Meßtechnik zur in‐situ‐Untersuchung des Phasengrenzbereiches fest/flüssig
Authors: Schumacher Rolf 
Published: July 2007

AbstractAls im Altertum König Hieron von Syrakus Archimedes vor die Frage stellte, ob ein für ihn handgearbeitetes Stirnband aus purem Gold gefertigt wurde, befestigte dieser das Stirnband und einen Klumpen aus purem Gold gleicher Masse an den Enden einer Balkenwaage und tauchte beide Gegenstände ins Wasser. Bekanntlich hob sich die Seite des Wägebalkens aus der Flüssigkeit, an der das Stirnband befestigt war. Dies war der Beweis dafür, daß der Goldschmied dem Schmuckstück Silber zugemischt hatte (Prinzip des Archimedes). Das klare und eindeutige Ergebnis des einfachen Experiments verdeutlicht die physikalische Integrität dieses klassischen Meßprinzips, das auf einer Gewichtsänderung beruht. Der Wägetechnik, über die in diesem Artikel berichtet wird, liegt zugrunde, daß die Änderung der Resonanzfrequenz eines Schwingquarzes quantitativ mit einer Massenänderung im Nanogrammbereich korreliert werden kann. Dies gilt auch für Quarzresonatoren, deren eine Seite mit einer Flüssigkeit in Kontakt steht. Nehmen wir an, daß die bei der Überprüfung von Hierons Schmuckstück beobachtete Gewichtsänderung etwa einige hundert Gramm betrug, so entspricht diese Gewichtsdifferenz einer Anzahl von etwa 1025Wassermolekülen. Verwendet man die Quarzmikrowaage zur Untersuchung des Lösungsmitteltransports innerhalb dünner Schichten, so können Wassereinlagerungen bis zu 1014Molekülen verfolgt werden. Bei der Untersuchung von Adsorbatschichten können Veränderungen bis zu 0.02 Monolagen detektiert werden. Beide Resultate belegen überzeugend, daß mit dieser in‐situ‐Technik Oberflächenprozesse am Übergang fest/flüssig mit mikroskopischer Auflösung verfolgt werden können. Die in‐situ‐Schwingquarzmethode läßt sich auf viele Fragestellungen aus unterschiedlichen Bereichen der Forschung und Entwicklung erfolgreich anwenden.
Multiple 1,2‐O‐O‐Verschiebung von tert‐Butyldiphenylsilylgruppen in Polyolen
Authors: Mulzer Johann , Schöllhorn Bernd 
Published: July 2007

Unabhängig von der Kettenlänge und Konfiguration zeigen Polyole eine basenkatalysierte intramolekulare Wanderung der tert‐Butyldiphenylsilyl‐Schutzgruppe aus der sekundären in die primäre Position. Diese Wanderungen verlaufen als sequentielle 1,2‐Verschiebungen und werden deshalb durch eine Methylverzsweigung unterbunden, z. B.magnified image
Polysiloxan‐gebundenes Permethyl‐β‐cyclodextrin – eine chirale stationäre Phase mit großer Anwendungsbreite in der gaschromatographischen Enantiomerentrennung
Authors: Fischer Peter , Aichholz Reiner , Bölz Uwe , Juza Markus , Krimmer Siegfried 
Published: July 2007

Underivatisierte Alkandiole und Alkancarbonsäuren, Hydroxy(di)carbonsäuremethylester und Cyanhydrine, aber auch Alkane und derivatisierte Aminosäuren, das sind die Verbindungsklassen, an denen die Eignung der neuen Permethylpolysiloxan‐Permethylcyclodextrin(PMCD)‐Phase 1 zur gaschromatographischen Enantiomerentrennung gezeigt wurde. Eine mit dieser Phase belegte Säule kann temperaturprogrammiert bis 280°C betrieben werden, obwohl die Phase weder quervernetzt noch chemisch an die Glasoberfläche gebunden ist. Die beschriebenen Trennungen wurden bei Temperaturen zwischen 100 und 200°C durchgeführt.magnified image
CH‐Aktivierung von Acetonitril durch Alkylverbindungen der frühen Lanthanoide: Dimere Cyanmethyl‐Lanthanoid‐Komplexe mit CH2CN‐Brücken
Authors: Heeres Hero J. , Meetsma Auke , Teuben Jan H. 
Published: July 2007

CH2CN‐Brückenliganden sind neu. Wenn man Acetonitril mit den Alkyllanthan‐ oder ‐cer‐Verbindungen 1 reagieren läßt, unterbleibt die erwartete Einschiebung der Nitrilfunktion in die Ln‐C‐σ‐Bindung. Stattdessen findet eine CH‐Aktivierung der Methylgruppe statt. Das Ergebnis sind die neuen Komplexe 2. Beim dimeren Lanthankomplex 2, n = 2, wurde ein achtgliedriger, sesselförmiger Ring nachgewiesen (Cp* = C5Me5).magnified image
Zweidimensionale Modellnetzwerke
Authors: Rehage Heinz , Veyssié Madeleine 
Published: July 2007

AbstractDer vorliegende Artikel befaßt sich mit der Struktur und den dynamischen Eigenschaften von dünnen Filmen, die durch Polymerisation und Vernetzung chemisch stabilisiert wurden. Mit verschiedenen Monomerarten lassen sich kautschukelastische, glasartige oder temporäre Netzwerke in der Grenzschicht zwischen Öl und Wasser aufbauen. Die systematische Untersuchung dieser ultradünnen Membranen bietet neue Einsichten in aktuelle Forschungsschwerpunkte und eröffnet auch im technischen Bereich ein breites Spektrum neuer Einsatzgebiete.
Die Chemie des Vitamins A und des Sehvorgangs
Authors: Rando Robert R. 
Published: July 2007

AbstractDer Sehvorgang wird in der Netzhaut (Retina) durch eine photochemische Isomerisierung initiiert: Im photosensitiven Protein Rhodopsin wandelt sich die Schiff‐Base von 11‐cis‐Retinal in ihr all‐trans‐Gegenstück um. Dieses all‐trans‐Retinal wird anschließend freigesetzt und zu all‐trans‐Retinol (Vitamin A) reduziert, das schließlich verestert wird. Zur Aufrechterhaltung des Sehprozesses muß daher im Auge das 11‐cis‐Retinoid wiederhergestellt werden. Schon in den siebziger Jahren des vorigen Jahrhunderts fandKühne, daß zur Regeneration von Rhodopsin das Pigmentepithel erforderlich ist, das sich hinter der Netzhaut befindet. In der Tat wurde im Pigmentepithel in jüngster Zeit ein Isomerasesystem entdeckt, das zugegebenes Vitamin A in 11‐cis‐Retinol umwandeln kann. —Paulingsagte in den dreißiger Jahren dieses Jahrhunderts voraus, daß bestimmtecis‐Doppelbindungen in Carotinoiden und Retinoiden, einschließlich der 11‐cis‐Retinoide, bedeutend weniger stabil als die entsprechendentrans‐Doppelbindungen sein sollten. Diese Vorhersage war zwar experimentell gestützt, ließ aber die entscheidende Frage offen, woher die Energie für den Isomerisierungsprozeß im Auge stammt. Diese Frage wurde durch den überraschenden Nachweis beantwortet, daß die Energie in den Phospholipiden der Membran gespeichert ist. Daß Membranen als Energiequelle wirken können, ist eine unerwartete biologische Funktion. Der vorliegende Beitrag befaßt sich mit den chemischen Grundlagen dieses neuen, energieabhängigen Isomerisierungsprozesses.
Steuerung der Aren‐Nitrierung durch Tonminerale
Authors: Collet Christine , Delville Alfred , Laszlo Pierre 
Published: July 2007

Durch Intercalation scheint Kaolinit die Nitrierung von 1 nicht zu beeinflussen: Die Zunahme der Nitrierung zu 3 anstatt zu 2 auf 27% gegenüber 1% ohne festen Träger wird darauf zurückgeführt, daß die CO‐Abgangsgruppe im adsorbierten Zustand an der stark sauren Oberfläche des Tonminerals protoniert wird; das Intermediat wird hierdurch erheblich stabilisiert.magnified image
5‐Methyl‐1,1,3,3‐tetraphenyl‐1λ5,3λ5‐diphosphabenzol
Authors: Schmidbaur Hubert , Paschalidis Christos , Steigelmann Oliver , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Kein aromatisches System wie in 4′, sondern „Konjugationsinseln”︁ kennzeichnen die Titelverbindung 4, die aus dem Ethylenderivat 1 über 2 und 3 einfach hergestellt werden kann. Im praktisch planaren 4 ist ein Methallyl‐Anion mit einem Diphenylphosphoniomethanid‐Kation verknüpft.magnified image
Eine einfache Synthese von β‐Selenolactamen
Authors: Ishihara Hideharu , Yoshimi Michinari , Kato Shinzi 
Published: July 2007

In 70–89% Ausbeute werden die cis‐β‐Selenolactame 1 bei der Reaktion (a) erhalten. Eine Ausnahme macht nur das Amin mit R1 = 4‐CH3C6H4, R2 = i‐C3H7, das 59% des cis‐ und 10% des trans‐Isomers ergibt. R1 = C6H5, 4‐CH3C6H4; R2 = C6H5, i‐C3H7, 4‐CH3C6H4, C6H5CH2, 4‐ClC6H4.magnified image
Synthese und Struktur von anellierten Kohlenstoffringen mit einem Übergangsmetall als Brückenkopfatom
Authors: O'Connor Joseph M. , Pu Lin , Chadha Raj 
Published: July 2007

Ein Iridiumatom in der Brückenkopfposition ist das ungewöhnlichste Merkmal von 2, das statt des erwarteten Carbenvinyliden‐Komplexes aus 1 und Propiolsüure entstand. Ebenso überrascht, daß 2 durch die Oxonium‐ und nicht durch die mesomere Carben‐Grenzstruktur beschrieben werden muß. R = CO2CH3.magnified image
Die Maillard‐Reaktion in Lebensmitteln und im menschlichen Körper – neue Ergebnisse zu Chemie, Biochemie und Medizin
Authors: Ledl Franz , Schleicher Erwin 
Published: July 2007

AbstractDie beim Kochen, Backen und Konservieren stattfindenden Reaktionen sind von großer Bedeutung für den Geruch, den Geschmack und das Aussehen von Lebensmitteln. In neueren Untersuchungen wurde festgestellt, daß derartige Reaktionen auch zu Nährwertminderungen und zur Bildung von toxischen Verbindungen führen können. Ein wichtiges Beispiel ist die als nichtenzymatische Bräunung oder Maillard‐Reaktion bekannte, sehr komplex ablaufende Reaktion zwischen reduzierenden Zuckern und freien Aminogruppen von Aminosäuren oder Proteinen. Einen prinzipiell neuen Aspekt bekam die Maillard‐Reaktion, als bekannt wurde, daß sie auch im menschlichen Körper abläuft. Allgemein gilt, daß um so größere Mengen an Maillard‐Produkten gefunden werden, je länger die Halbwertszeit des beteiligten Proteins ist, d. h. je „älter”︁ das Protein im Körper wird, und je höher die Glucosekonzentration, z. B. bei Diabetikern, ist. Da viele Diabetes‐Spätschäden einer frühzeitigen Alterung ähneln, wäre es denkbar, daß die Glucose durch Reaktion mit Proteinen das langsam fortschreitende Altern mitverursacht.
Nachweis einer Nitrilimin‐Imidoylnitren‐Umlagerung: Röntgenstrukturanalyse eines ungewöhnlichen Nitren‐Komplexes
Authors: Granier Michel , Baceiredo Antonine , Grützmacher Hansjörg , Pritzkow Hans , Bertrand Guy 
Published: July 2007

Erst bei über 300°C und unzersetzt schmilzt 2, das aus dem Nitrilimin 1 und Tetrachlor‐o‐benzochinon unter Nitrilimin‐Imidoylnitren‐Umlagerung entsteht. Ursache der enormen Stabilität von 2 dürfte die Koordination eines Sauerstoffatoms an das Nitrenstickstoffatom sein. Ob ein Isodiazirin, ein Isomer des Diazomethans, als Zwischenstufe durchlaufen wird, ist nicht zweifelsfrei geklärt (R = NiPr2).magnified image
Ein erster Schritt in Richtung auf die Phosphor‐Analoga von Polythiophenen
Authors: Bevierre Marc‐Olivier , Mercier François , Ricard Louis , Mathey François 
Published: July 2007

Tetramerisierung unter α‐Thienylwanderung zu 2 und anschließende Spaltung der P‐P‐Bindungen mit Natrium machte aus 1 ein zu α‐Sexithienyl isoelektronisches Biphospholyl‐Dianion zugänglich. Seine weitere Derivatisierung ergab einen W‐ und einen Mo‐Komplex, deren Röntgenstrukturanalysen wichtige Hinweise auf die Elektronenstruktur der Kette lieferten.magnified image
Intramolekulare Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion von Oxadienen: Einfluß von Substituenten an der Kette zwischen Dien‐ und Dienophil‐Teil auf die Diastereoselektivität
Authors: Tietze Lutz F. , Brand Siegbert , Brumby Thomas , Fennen Jens 
Published: July 2007

Wie beeinflussen Substituenten an der Kette von 1 die Stereoselektivität der intramolekularen Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion? Dieser Frage wurde durch exakte Analyse der Produktzusammensetzung der Reaktionen von 1a und seinen Methyl‐Analoga 1b–e mit 2 zu 3a–e nachgegangen. Es zeigte sich, daß „sterische”︁ und „konformative”︁ Einflüsse in der sesselförmigen Übergangsstruktur unterschieden werden müssen und daß in den Übergangsstrukturen zu 3c, d die äquatoriale Lage der Methylgruppe stärker bevorzugt ist als in Methylcyclohexan. R = H (a), α‐Me (b), β‐Me (c), γ‐Me (d), δ‐Me (e).magnified image
Optisch aktive Deltacyclane und Deltacyclene durch enantioselektive Katalyse
Authors: Brunner Henri , Muschiol Manfred , Prester Franz 
Published: July 2007

Die Reaktion von Norbornadien mit Phenylacetylen zum Deltacyclen 1 läßt sich mit Norphos/Cobalt‐Katalysatoren enantioselektiv steuern. Bei vollständigem Umsatz wird eine optische Ausbeute von 98.4% ee erreicht. Die Reaktion ist damit eine der bisher besten enantioselektiven Katalysen mit Übergangsmetallkomplexen.magnified image
Reduktive Spaltung einer Cyclopropan‐σ‐Bindung bei der Umsetzung von Cyclopropylacetylenen mit elementarem Lithium – ein cis‐1,2‐Dilithioalken als Zwischenstufe
Authors: Maercker Adalbert , Girreser Ulrich 
Published: July 2007

Bei – 30°C in Lösung stabil ist das cis‐Dilithioalken 2a, die Zwischenstufe der reduktiven Spaltung einer Cyclopropan‐Bindung in 1a zu 3a. Bei der analogen Umsetzung von 1b kann dagegen nur das ringgeöffnete Produkt 3b und keine Zwischenstufe nachgewiesen werden. R = Ph(a), Cyclopropyl (b).magnified image
Zwitterionen als Zwischenstufen der 1,3‐Dipolaren Cycloaddition elektrophiler Azide an 5‐Alkylidendihydrotetrazole – der andere nicht‐konzertierte Grenzfall
Authors: Quast Helmut , Regnat Dieter , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Die isolierbaren Zwitterionen 2 und die Tetrahydrotetrazine 3 entstehen bei den 1,3‐Dipolaren Cycloadditionen von R3N3 an 1. In 2 (R1  H, R2  tBu, R3  Mes) wurde röntgenographisch eine starke sterische Hinderung als Ursache für den erschwerten Ringschluß zwischen den sehr nahe benachbarten Zentren entgegengesetzter Ladung festgestellt. Eine detaillierte Untersuchung der Reaktionen belegt eindeutig, daß die Zwitterionen 2 wirklich die Zwischenstufen einer nicht‐konzertierten Cycloaddition sind (R1  H. Me; R2  Me, tBu; R3  (NO2)3C6H2, p‐Tos, Mes).magnified image
Stickstofftriiodid
Authors: Tornieporth‐Oetting Inis , Klapötke Thomas 
Published: July 2007

Tiefrotes, adduktfreies NI3 aus der Umsetzung von Bornitrid mit Iodmonofluorid bei ‐ 30°C kann durch Sublimation bei tiefer Temperatur isoliert werden. Sein Tieftemperatur‐Raman‐Spektrum ist mit einer Molekülsymmetrie C3v vereinbar.BN+3IF→NI3+BF3
Enzymatische Spaltung der RNA durch RNA (Nobel‐Vortrag)
Authors: Altman Sidney 
Published: July 2007

Biologische Katalyse durch RNAs — diese Entdeckung zu Beginn der achtziger Jahre war sensationell, hatte man bis dahin doch angenommen, daß ausschließlich Proteine als Biokatalysatoren fungieren. Sidney Altman untersuchte das aus RNA‐ und Proteinuntereinheiten aufgebaute Enzym Ribonuclease P und fand Bedingungen, unter denen die RNA‐Komponente in Abwesenheit von Proteinen die Reifung der tRNA‐Komponente in Abwesenheit von Proteinen die Reifung der tRNA katalysierte. Thomas R. Cech entdeckte das Phänomen des Selbstspleißens an der rRNA von Tetrahymena thermophila, die in der Lage ist, durch konsekutive Umesterung bestimmter Phosphodiestergruppen ihre eigenen Nucleotidbindungen zu spalten, eine intervenierende Sequenz (IVS) herauszuschneiden (siehe Bild) und die Reste des Moleküls zu ligieren. Altman und Cech wurden für ihre Arbeiten, die einen Paradigmenwechsel in der Biochemie herbeiführten, mit dem Nobel‐Preis für Chemie 1989 ausgezeichnet.magnified image
Das Tautomeriegleichgewicht zwischen Cyclopentadienyl‐1‐carbonsäure und Fulven‐6,6‐diol in wäßriger Lösung
Authors: Urwyler Bernhard , Wirz Jakob 
Published: July 2007

Gleichgewicht und Kinetik der Enolisierung einer Carbonsäure in wäßriger Lösung wurden an 2 erstmals bestimmt. Bemerkenswert sind sowohl der pKE‐Wert von 6.7 als auch, daß Fulvendiol 1 eine starke zweibasige Säure ist (pKa = 1.3, pK′a = 10.4). 2, das über die Hydrolyse von photochemisch erzeugtem Fulvenon zu 1 erhalten wurde, hat somit einen Enolgehalt, der nahezu neun Größenordnungen höher als derjenige von Mandelsäure ist.magnified image
Entwicklung maßgeschneiderter, säurekatalytisch aktivierbarer Cytostatika für eine selektive Tumortherapie
Authors: Tietze Lutz F. , Beller Matthias , Fischer Roland , Lögers Michael , Jähde Eckhard , Glüsenkamp Karl‐Heinz , Rajewsky Manfred F. 
Published: July 2007

Bei physiologischem pH‐Wert (7.2) kaum toxisch, wird das Diamidophosphat 1 bei einem pH‐Wert von 6.2, der selektiv in Tumorzellen einstellbar ist, in Glucose, Methanol und ein cytotoxisches Keton gespalten (t1/2 = 15 h). In vitro kann so eine Verringerung der Überlebensrate von Krebszellen um den Faktor 5 × 104 erreicht werden.magnified image
Synthese und Struktur von Stibaindolen
Authors: Buchwald Stephen L. , Fisher Richard A. , Foxman Bruce M. 
Published: July 2007

Einen einfachen Zugang zu Stibaindolen eröffnet die Reaktion (a), bei der die monomeren 1‐Cl‐ und 1‐Phenylstibaindole in Ausbeuten von 71–86% entstehen. Das Interesse an heterocyclischen Verbindungen der schweren Hauptgruppenelemente hat in den letzten Jahren wegen ihren Anwendungen in den Materialwissenschaften stark zugenommen. Y, Z  H, OMe, C4H4.magnified image
Semisynthetische Rhodomycine: Neue Glycosylierungsverfahren zur Synthese von Anthracyclin‐Oligosacchariden
Authors: Kolar Cenek , Kneißl Günther 
Published: July 2007

Anthracycline sowie eine Vielzahl mikrobieller und pflanzlicher Naturstoffe enthalten Oligosaccharid‐Sequenzen, in denen α‐verknüpfte Oligodesoxyzucker als Bausteine vorkommen. Neue leistungsfähige Glycosylierungstechniken wurden entwickelt, die es ermöglichen, die bisher schwer zugänglichen α(1 → 4)‐verknüpften Di‐ und Trisaccharid‐Teilsequenzen 1 und 2 der Anthracycline herzustellen (n = 1,2).magnified image
Eine neuartige Pyrrolsynthese
Authors: Bertschy Hugo , Meunier Anne , Neier Reinhard 
Published: July 2007

Dem von Shemin postulierten Mechanismus der Biosynthese von Porphobilinogen folgend können alkylsubstituierte Pyrrole wie 3 in zwei Stufen regioselektiv aus Silylenolethern 1 und geschützten α‐Aminoketonen wie 2 synthetisiert werden.magnified image
Komplexe von CO und seinen Verwandten: Eine Klasse metallorganischer Verbindungen feiert Geburtstag
Authors: Werner Helmut 
Published: July 2007

AbstractVor 100 Jahren wurde Tetracarbonylnickel entdeckt. Dieser Geburtstag ist nicht nur für die Carbonylmetallchemiker ein Grund zum Feiern. Die Pioniertat von Mond, Langer und Quincke hat vor allem in den letzten drei Jahrzehnten eine Entwicklung ausgelöst, die weit über den Bereich der Carbonylmetallchemie hinausgeht. Dem CO als Stammligand der Familie hat sich eine Reihe von „Verwandten”︁ zugesellt, die mit CO isovalenzelektronisch sind und dieses in seinen π‐Acceptoreigenschaften teilweise sogar übertreffen. Dabei handelt es sich vorwiegend um außerordentlich reaktive Verbindungen wie CS, CNH und C  CH2, die in freier Form extrem kurzlebig sind, mit Übergangsmetallen jedoch sehr stabile Komplexe bilden. In diesem Übersichtsartikel sollen vorrangig anhand von Struktur‐ und Reaktivitätsvergleichen die Verwandtschaftsbeziehungen zwischen den Liganden dokumentiert werden; darüber hinaus ist das Ziel, auf das noch weitgehend unausgeschöpfte Synthesepotential der Carbonylmetallanaloga aufmerksam zu machen. Zum Abschluß wird ein Blick auf die nächsten 100 Jahre gewagt, die ähnlich spannend wie das vergangene Jahrhundert werden könnten.