bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, LII. Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, LII. Synthese von 2‐Alkyl‐ und 2‐Acyl‐1‐methylimidazol‐4‐carbon‐säuremethylestern aus (Z)‐β‐Dimethylamino‐α‐isocyanacrylsäure‐methylester und Alkyl‐ oder Acylhalogeniden
Authors: Lau Hans‐Hermann , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

Syntheses with α‐Metalated Isocyanides, LII1). — Synthesis of Methyl 2‐Alkyl‐ and 2‐Acyl‐1‐methylimidazole‐4‐carboxylates from Methyl (Z)‐β‐Dimethylamino‐α‐isocyanoacrylate and Alkyl or Acyl HalidesThe title compounds 6 and 7 were prepared from methyl (Z)‐β‐dimethylamino‐α‐isocyanoacrylate and alkyl or acyl Halides.
Synthese und Reaktivität von N′,N′‐disubstituierten N‐[Amino‐(azido)methylen]arensulfonamiden
Authors: Himbert Gerhard , Schwickerath Willi 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der im Titel genannten Amidinoazide 3a — k gelingt durch direkten Chlorid/Azid‐Austausch an entsprechend substituierten Chloriden 1 bzw. durch Nitrosierung der entsprechenden Hydrazinderivate 2. Die Azide 3 zeigen keine Tendenz, in die valenztautomeren 5‐Amino‐1‐(aryl‐sulfonyl)tetrazole 4 überzugehen. — Bei den Umsetzungen der Azide 3 mit Triphenylphosphan werden unter Stickstoffentwicklung die Iminophosphorane 5 gebildet; mit methylenaktiven Verbindungen reagieren die Azide 3 unter Diazogruppen‐übertragung zu Diazoverbindungen und den Guanidinen 6. Die Amidinoazide 3 cycloaddieren sich bereitwillig an die Inamine 7 zu den Triazolen 8, die in Abhängigkeit von den Substituenten teilweise oder vollständig zu den Diazoamidinen 9 isomerisieren.
14β‐Hydroxysteroide, VII. Synthese von Digoxigenin und Digitoxigenin aus Desoxycholsäure
Authors: Welzel Peter , Stein Hermann , Milkova Tsenka 
Published: July 2007

AbstractNeue Methoden für die Cardenolidsynthese werden beschrieben. Der Lactonring wird durch Spaltung der aus Dienolethern (wie 18) und Singulettsauerstoff gebildeten Dioxan‐Zwischenstufen (wie 19) mit Triethylamin aufgebaut. Die 14β‐OH‐Gruppe wird durch photochemische Umlagerung des 12‐Ketons 20 zum Secoaldehyd 24 und säurekatalysierte Cyclisierung oder durch Über‐führung von 24 in das Mesylat 32 und Solvolyse eingeführt. Die Anwendbarkeit dieser Verfahren wird an Synthesen von Digoxigenin (28) und Digitoxigenin (1) demonstriert.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen von Azomethin‐yliden
Authors: Bende ZoltáN , Bitter IstváN , Toke LáSzló , Weber Lutz , Tóth Gábor , Janke Frank 
Published: July 2007

AbstractDie 1,3‐dipolaren Cycloadditionen der Azomethin‐ylide 2 und 9 mit Schiffschen Basen wurden untersucht. Es bilden sich Cycloaddukte vom “exo”‐und/oder “endo”‐Typ in Abhängigkeit von der Struktur des Dipolarophils und des Dipols.
Synthesen von Peptidalkaloiden, VI. über Aminosäuren und Peptide, XXXVII. Totalsynthese von 9,10‐Dihydrozizyphin G
Authors: Schmidt Ulrich , Lieberknecht Albrecht , Griesser Helmut , Häusler Johannes 
Published: July 2007

Abstract9,10‐Dihydrozizyphin G (2a) wurde auf dem Wege 3a → 4a → 5a → 6a → 7a → 8a → 9a → 2a durch Ringschluß am Phenylethylaminstickstoff (C) und über die Sequenz 3a → 10a → 11a → 12a → 2a durch Ringbildung am Prolinstickstoff synthetisiert. Der letzte Weg erwies sich als günstiger. Die Ringschlüsse wurden mittels katalytischer Hydrierung der ω‐Z‐Aminosäure‐penta‐fluorphenylester erreicht.
Carboxonium‐Ionen‐Reaktionen cyclischer Acetale, VII Synthese von rac‐4,5,6,7‐Tetrahydro‐3,5‐dimethyl‐1‐benzofuran sowie eines Gemisches seiner 3,4‐ und 3,6‐Dimethylisomeren
Authors: Meier Lothar , Runsink Jan , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch Thermolyse der 4‐Methylen‐1,3‐dioxolane 4 oder der β‐Oxa‐γ,δ‐enone 6 entstehen in Gegenwart von Protonen rac‐4,5,6,7‐Tetrahydro‐3,5‐dimethyl‐1‐benzofuran (5a) sowie ein Gemisch von dessen 3,4‐ und 3,6‐Dimethylisomeren 5b/5c. Der Mechanismus der Furanbildung wird untersucht.
Influence of enol acetylation on the photo‐fries rearrangement of an ortho‐acylaryl benzoate
Authors: Garcia Hermenegildo , Miranda Miguel A. , Roquet‐Jalmar Maria F. , Martinez‐Utrilla Roberto 
Published: July 2007

AbstractThe enol acetate 1b undergoes benzoyl‐oxygen bond rupture upon irradiation, giving a mixture of benzophenones 4 and 5. The primary photo‐Fries products 2 and 3 could not be isolated, due to a rapid intramolecular transacetylation. The acetophenone 6 rearranges to give the benzophenones 7 and 8 under the same conditions, but the yields are significantly lower than in the former case. Compounds 7 and 8 are separately correlated with 4 and 5 by treatment with acetic anhydride in the presence of pyridine.
Addition von Organomagnesiumhalogeniden an C = C‐Bindungen, XVI. Notiz über eine Chrysanthemsäure‐Synthese
Authors: Lehmkuhl Herbert , Mehler Klaus 
Published: July 2007

Addition of Organomagnesium Halides to C = C Bonds, XVI1). — A Synthetic Route to Chrysanthemic AcidAddition of 1‐isobutenylmagnesium bromide (4) to 3,3‐dimethylcyclopropene leads to the formation of a 1:1 product as well as considerable amounts of 1:2, 1:3, and higher molecular adducts. Further reaction with carbon dioxide gives, after hydrolysis, a mixture of cis‐chrysanthemic acid (6; 39%) and the higher molecular acids 1 and 2.
Biologically active glycosides from asteroidea, II. Steroid oligoglycosides from the starfish Acanthaster planci L., 1. Isolation and structure of the oligoglycoside sulfates
Authors: Komori Tetsuya , Matsuo Jyoji , Itakura Yoichi , Sakamoto Kenji , Ito Yoshiko , Taguchi Shuzo , Kawasaki Toshio 
Published: July 2007

AbstractFrom the starfish Acanthaster planci L. (Acanthasteridae) collected in Ehime Prefecture, Japan, the two new steroid oligoglycoside sulfates 4 and “ape‐3” together with a known glycoside sulfate, thornasteroside A (5), have been isolated. The structure of 4 was established as the 3β,6α‐dihydroxy‐5α‐pregn‐9(11)‐en‐20‐one 6‐O‐pentaglycoside 3‐O‐sulfate corresponding to 5, on the basis of chemical and spectral evidence. For the isolation of glycoside sulfates, reverse phase chromatography could be effectively used. Apart from conventional analytical methods field desorption mass (FDMS) spectrometry was successfully used for the determination and confirmation of the structure of the desulfated glycoside.
Thion‐ und Dithioester, 33 Reaktionen von Phosphor‐Yliden mit Thiooxalestern _ Ein neuer Weg zu α, β‐ungesättigten Thionestern
Authors: Hartke Klaus , Kumar Arvind , Köster Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen von Tetrathiooxalsäure‐dimethylester (1) mit den Alkylidentriphenylphosphoranen 2 liefert neben Triphenylphosphansulfid (3) lediglich zersetzliche Produktgemische; mit den disubstituierten Phosphoranen 4a, b entstehen die 1,3‐Dithiole 5 und Triphenylphosphan (6). Dithiooxalsäure‐O,O‐dimethylester (8) bildet mit 2 und 4 durch Thiocarbonyl‐Olefinierung die α,β‐ungesättigten Thionester 9.
Dimere Naphthochinone, VI Synthese von 3,3′‐Biplumbagin und verwandten 3,3′‐Dimethyl‐2,2′‐bi‐1,4‐naphthochinonen durch C‐Methylierung mit Diazomethan
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

Abstract3,3′‐Dimethyl‐2,2′‐bi‐1,4‐naphthochinonen vom Typ 6/7 sind auf dem Wege der Phenol/Chinon‐Addition oder durch Phenol‐Oxidation von 3‐Methyl‐1‐naphtholen nicht oder nur mit unbefriedigenden Ausbeuten zugänglich. Entsprechende Dimere, von denen einige in der Natur vorkommen, entstehen jedoch leicht durch Addition von Diazomethan an 3,3′‐unsubstituierte 2,2′‐Binaphthochinone 4/5 und Thermolyse der primär entstehenden 9a,9a'‐Bi(3a,9a‐dihydro‐3H‐benz[f]indazol‐4,9‐chinone) 16. Die Synthesen und Eigenschaften der Dimeren 6/7a‐e werden beschrieben.
Strukturanalyse hochchlorierter Butensäuren durch C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Kimpenhaus Wolfgang , Heyde Wolfgang Auf Der 
Published: July 2007

AbstractDie 13C‐NMR‐Spektroskopie erlaubt eine Unterscheidung hochchlorierter Butensäuren und ihre eindeutige Strukturanalyse bezüglich der Lage der Doppelbindung, der geometrischen Isomerie und der Stellung des verbliebenen Wasserstoffs. Signallagen und 1J(C,H)‐Kopplungskonstanten der Vinylessigsäurederivate 1a‐d und der Crotonsäurederivate 2b‐d lehren, daß diese Verbindungen in bisherigen Publikationen mit Hilfe anderer strukturanalytischer Methoden nicht immer richtig bezeichnet wurden. Die vorliegende Arbeit stellt die NMR‐spektroskopischen Resultate einer Strukturüberprüfung dieser Verbindungen vor.
Bausteine von Oligosacchariden, XLV. Synthese einer verzweigten Tetrasaccharid‐Einheit der O‐spezifischen Kette des Lipopolysaccharides aus Shigella flexneri Serotyp 6
Authors: Paulsen Hans , Kutschker Wolfram 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese der verzweigten Tetrasaccharid‐Einheit β‐D‐GalNAc(1→2)‐[β‐L‐Rha(1→4)] ‐β‐L‐Rha(1→4)‐L‐Rha (28) beschrieben, die als Struktur der Repeating‐unit der O‐spezifischen Seitenkette des Lipopolysaccharides von Shigella flexneri Serotype 6 vorgeschlagen wurde. Hierbei wurde in allen Verknüpfungsschritten das Silbersilicat‐Verfahren zur Herstellung β‐glycosidischer Bindungen von L‐Rhamnose und 2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐galactose erprobt. Das als mittleres Verzweigungsstück vorgesehene Halogenid 13 wurde primär mit dem Rhamnosid 2 zum L‐Rhamnose‐Disaccharid 17 gekuppelt. Hieran ließen sich sukzessiv eine weitere L‐Rhamnose‐Einheit und 2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐galactose β‐glycosidisch knüpfen zu 24, das zu 28 entblockiert wurde.
Organische Peroxide, XXV. Zur Reaktivität benzylischer Methylgruppen bei der Barton‐Typ‐Cyclisierung organischer Hydroperoxide
Authors: Kropf Heinz , Von Wallis Helmut , Bartnick Lily 
Published: July 2007

AbstractUnter den früher angegebenen Cyclisierungsbedingungen [Blei(IV)‐acetat, n‐Pentan, Cyclisierungsapparatur] ergeben die Hydroperoxide 1a ‐ d die 2,3‐Dioxobenzocyclooctene 3a, 3b und 2,3‐Dioxabenzocyclononene 3c, 3d sowie die 1,2‐Dioxotane 4a, 4b und 1,2‐Dioxane 4c, 4d. Das Hydroperoxid 2 ergibt als cyclisches Peroxid ausschließlich das 1,2‐Dioxolan 7. Daneben werden symmetrische sowie unsymmetrische Dialkylperoxide (5, 6, 8, 9) erhalten. – Bei der Reaktion der Hydroperoxide 1a, 1c und 1d in Essigsäure wird die Cyclisierung fast vollständig zurückgedrängt; in geringen Mengen werden die symmetrischen Dialkylperoxide (5a, 5c, 5d) sowie auch (Alkyl)(methyl)peroxide (10a, 10c, 10d) nachgewiesen bzw. isoliert. – Die relativ hohen Ausbeuten an den Peroxiden 3 werden diskutiert und durch stereo‐elektronische Effekte erklärt.
Reaktionen der Trialkylsilyl‐trifluormethansulfonate, II. Synthese von O‐Alkyl‐O‐(trialkylsilyl)ketenacetalen und 2‐(Trialkylsilyl)carbonsäureestern
Authors: Emde Herbert , Simchen Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Silylierung mit Trialkylsilyltriflaten 1 in Gegenwart von Triethylamin (3) erhält man aus Carbonsäureestern 2 die Ketenacetale 4, die Ester 6 ergeben Gemische aus Ketenacetalen 7 und am α‐Kohlenstoffatom silylierten Estern 8. Ethansäureester 10 und Lactone 14 werden durch 1/3 zweifach zu den Produkten 11, 12 bzw. 15 silyliert. Unter geeigneten Bedingungen können 2‐(Trimethylsilyl)ethansäureester 13 aus den Estern 10 gewonnen werden. Es resultieren die thermodynamisch stabilen Produkte. Die Abhängigkeit der Produktverteilung von der Struktur der Reaktionspartner wird diskutiert.
Heterocyclen‐anellierte Naphthaline aus Thebain, 1
Authors: Fleischhacker W. , Moitzi H. , Richter B. 
Published: July 2007

AbstractDie durch mehrstufigen Abbau aus Thebain zugänglichen tetrasubstituierten Naphthaline 4 sind Edukte für Heterocyclen mit pharmakophoren Strukturelementen. “Acetalisierung” von 4a führt zum Naphtho[1,8‐bc]pyran 7a, dessen Bildungsweise geklärt wurde.
2′‐Desoxytubercidin – Synthese eines 2′‐Desoxyadenosin‐Isosteren durch Phasentrasferglycosylierung
Authors: Seela Frank , Kehne Andreas 
Published: July 2007

Abstract2′‐Desoxytubercidin (1), ein Isoster des 2′‐Desoxyadenosins (2), wurde durch Phasentransfer‐glycosylierung des Chromophors 3a mit der toluoylgeschützten Halogenose 6 unter Umgehung natürlicher Vorstufen dargestellt. Bei der Glycosylierung entsteht nur das β‐Anomer. Nach alkalischer Hydrolyse der Schutzgruppen von 5a wird 2′‐Desoxy‐2‐(methylthio)tubercidin (5b) erhalten, das nach Entschwefeln mit Raney‐Nickel die Titelverbindung 1 ergibt. Die Glycosylierungsposition N‐7 konnte mit Hilfe der 13C, 1H‐NMR‐Fernkopplung zwischen C‐6 und 1′‐H festgelegt werden.
Synthese und thermischer Zerfall von O‐Alkyl‐N‐vinylhydroxylamin‐Derivaten
Authors: Shatzmiller Shimon , Shalom Eytan 
Published: July 2007

AbstractDie Oxo‐iminiumsalze 11a–e und 13a–e werden durch Oximierung der ω‐Chlorketone 9a–e über die cyclischen Oximether 10a–e bzw. die cyclischen Imin‐oxide 12a–e und deren anschließende Alkylierung mit “Meerweinsalz” hergestellt. Die Deprotonierungsreaktionen von 11a–e sowie 13a–e führen über die regioselektiv hergestellten Zwischenprodukte 14a–e bzw. 17a–e zu den α,β‐ungesättigten Iminen 15a–e und den cyclischen Iminen 18a–e.
Steiractinolide, eine neue Gruppe von Sesquiterpenlactonen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Jakupovic Jasmin , Ates (Gören) Nezhun , Schuster Angelica , Pickardt Joachim , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractAus Steiractinia mollis und Aspilia pluriseta wurden zusätzlich zu bekannten Verbindungen mehrere Sesquiterpenlactone isoliert, deren 1H‐NMR‐spektroskopische Daten sich charakteristisch von denen entsprechender Eudesmanolide unterscheiden. Sorgfältige 1H‐NMR‐Untersuchungen und die Darstellung von Modellverbindungen erlaubten schließlich eine Klärung der Strukturen, die durch Röntgen‐Strukturanalyse eines Tetrahydroderivates eines der Lactone gesichert wurden. Entsprechend müssen die Konfigurationen einiger aus einer Wedelia‐Art isolierten Lactone korrigiert werden. Die Biogenese dieser 10α‐Methyleudesmanolide wird diskutiert. Die Steiractinia‐Art lieferte außerdem ein neues ent‐Kaurensäure‐Derivat. Weiterhin wird eine Partialsynthese von Telekin beschrieben.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XV. Myaxalamide A, B, C und D eine Gruppe homologer Antibiotika aus Myxococcus xanthus Mx x12 (Myxobacterales)
Authors: Jansen Rolf , Reifenstahl Günther , Gerth Klaus , Reichenbach Hans , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus den Zellen von Myxococcus xanthus Mx x12 (GBF) wurde ein neuer Antibiotika‐Komplex, genannt Myxalamide, isoliert. Nach Vorreinigung an Florisil wurden die myxalamide durch chromatographie an einer Umkehrphase in vier Komponenten aufgetrennt. Die spektroskopische Untersuchung der Hauptkomponente, Myxalamid B (1), ergibt die Struktur eines Alaninolamids mit einer verzweigten, hohungesättigten Fettsäure. Die Myxalamide A (3), C(4) und D(5) sind Amide aus homologen Fettsäuren und Alaninol.
Selektive Tosylierungen an 3,6‐Anhydrohexofuranosiden mit gluco‐, manno‐ und gulo‐Konfiguration
Authors: Köll Peter , Komander Herbert 
Published: July 2007

AbstractSelektive Monotosylierung von Methyl‐3,6‐anhydro‐α‐D‐mannofuranosid (1a) ergibt bevorzugt das 5‐O‐Tosylat 1e, das durch nucleophile Substitution unter Inversion an C‐5 den Zugang zu den Derivaten 2 mit β‐L‐gulo‐Konfiguration erlaubt. Auch die Umsetzung des Ditosylates 1b mit Kaliumacetat in Dimethylformamid führt ausschließlich in die L‐gulo‐Reihe. Eine Substitution an C‐2 wird nicht beobachtet. Das β‐manno‐Derivat 3a hingegen wird bevorzugt in 2‐Stellung zu 3c tosyliert, das nur bei extrem langen Reaktionszeiten durch nucleophile Substitution in die gluco‐Reihe übergeführt werden kann. Die erwünschte Überführung auch der β‐manno‐Derivate 3 in die α‐L‐gulo‐Reihe 4 gelingt über das Ditosylat 3b, das bevorzugt in 5‐Stellung unter Inversion der Konfiguration zu 4c substituiert werden kann. Zum besseren Verständnis der unterschiedlichen Selektivitäten bei 1a und 3a wurde auch die Monotosylierung von 2a, 5a und 6a mit β‐L‐gulo‐sowie β‐ und α‐D‐gluco‐Konfiguration untersucht. Die Ergebnisse werden unter Berücksichtigung sterischer und polarer Faktoren interpretiert.
Asymmetrische Synthese beider Enantiomere von (E)‐4,6‐Dimethyl‐6‐octen‐3‐on – Abwehrsubstanz der Weberknechte Leiobunum vittatum und L. calcar (Opiliones)
Authors: Enders Dieter , Baus Ulf 
Published: July 2007

AbstractDas acyclische Enon (E)‐4,6‐Dimethyl‐6‐octen‐3‐on (1) ist die Hauptkomponente Abwehrsekrets der Weberknechte Leiobunum vittatum und L. calcar (Opiliones). Beide Enantiomere [(S)‐1 und (R)‐1] sowie racemisches 1 werden bequem aus Diethylketon 2 und dem Bromid 3 unter Verwendung der Hydrazon‐Methode synthetisiert. Durch LIS‐NMR‐Technik gezeigt, daß die acyclische Ketonalkylierung mit praktisch vollständiger asymmetrische? On erfolgt (ee ≥ 97%).
Novel Rearrangement of 1,2:4,8‐Diepoxy‐p‐menthane
Authors: Ho Tse‐Lok , Stark Charles J. 
Published: July 2007

Neue Umlagerung von 1,2:4,8‐Diepoxy‐p‐menthanErhitzen von 1,2:4,8‐Diepoxy‐p‐methan (1) mit Aluminiumoxid in Toluol induziert eine Fragmentierung zum 6‐Ethenyl‐5,6‐dihydro‐2,2,6‐trimethyl‐2H‐pyran‐3(4H)‐on (2).
Inhaltsstoffe von Cupuliferae, 6. Ein neues Triterpensaponin aus Quercus ilex L.
Authors: Romussi Giovanni , Bignardi Gaetano , Sancassan Fernando , Falsone Gioacchino 
Published: July 2007

Constituents of Cupuliferae, 6. ‐ A Novel Triterpene Saponin from Quercus ilex L.From leaves of Quercus ilex L. a new triterpene saponin has been isolated and identified as the α‐D‐glucopyranosyl ester 3 of the 2α,3β,19α,23‐tetrahydroxy‐12‐ursen‐28‐oic acid (1).
3‐Pyrrolin‐2‐one aus Alkohol‐ und Aminaddukten von Trichlorallencarboxamiden
Authors: Roedig Alfred , Ritschel Werner 
Published: July 2007

AbstractBei der Behandlung des tetrachlorsubstituierten Amids 1 mit Methylat (1:10) in Methanol entsteht das chlorfreie Pyrrolinon 5. Die Reaktion verläuft über das Allen 2 und das Methanol‐addukt 3. Nach dem gleichen Prinzip liefern die Allen‐Aminaddukte 4 mit Methylat bei Raumtemperatur die Zwischenprodukte 6 und in siedendem Methanol die chlorfreien Pyrrolinone 8. Die Hydrolyse von 6 zu 10 erfordert starke Salzsäure. Ein analoger Ringschluß von 4 mit Aminen liefert 9. Die Eliminierung des letzten Chloratoms mit Methylat führt von 9b zu dem Pyrrolinonimin 13c.
Synthese von 2‐Acyloxy‐ und 2‐Alkyloxy‐3‐ketoglycalen und ihren Bromaddukten
Authors: Kunz Horst , Weiß;müller Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie an den Hydroxygruppen acetyl‐, pivaloyl‐ und methylgeschützten 2‐Hydroxy‐3‐ketoglycale 5a, 5b bzw. 11 werden durch Oxidation der entsprechenden 1‐O‐Acylglucopyranosen 3a, 3b bzw. 9 an der freien 3‐Hydroxygruppe mit Dimethylsulfoxid/Acetanhydrid oder Chlorsulfonylisocyanat hergestellt und charakterisiert. Nur beim Acetylderivat 3a verlaufen die Oxidation und die Eliminierung des 1‐Acetyloxysubstituenten in einem Schritt. Beim Pivaloylderivat 3b und beim Methylderivat 9 muß die Eliminierung aus der 3‐Ulose 4 bzw. 10 mit Diazabicycloundecen (DBU) vervollständigt werden. – Die geschützten Hex‐1‐enopyran‐3‐ulosen 5a, 5b und 11 addieren Brom stereoselektiv unter Bildung der D‐ribo‐konfigurierten 1,2‐Dibromide 13/14. Im Falle der Pivaloyl‐ und Methylderivate entsteht darüber hinaus nur das α‐Anomere 13. Die Konfiguration der Addukte wird durch NMR‐ und CD‐Spektren ermittelt.
Umwandlung von ω‐Guanidino‐ und ω‐Ureido‐α‐aminosäuren in α‐Ketosäuren und deren heterocyclische Folgeprodukte
Authors: Klein Christian , Schulz Günter , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractMilde Hydrolyse der aus den basischen Aminosäuren 1 mit Trifluoressigsäureanhydrid leicht erhältlichen 2‐Trifluormethyl‐3‐oxazolin‐5‐one 2 liefert die α‐Ketosäuren 4. In ihnen vorhandene ω‐Guanidino‐ oder ω‐Ureidofunktionen können zur Bildung von Heterocyclen führen, wobei die Ringschlußtendenz stark von der Kettenlänge und der Art der dritten Funktion abhängt. Die in wäßrigen Lösungen von 4 vorliegenden Spezies wurden 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Die vom Arginin abgeleitete α‐Ketosäure 4a kann sowohl als solche als auch als Pyrrolidin‐Derivat 10a, kristallisiert erhalten werden. Unter sauren Bedingungen liefern sowohl 4a als auch das aus Citrullin erhältliche 10f bevorzugt die Tetrahydrodiazepine 6a und 6f. Die Ketosäuren des Homoarginis und Homocitrullins (4c, g) ergeben dagegen Bicyclen des Typs 16 und 17. Wird wei bei 4d die Cyclisierung zum Sechsring durch Methylierung von Nϵ verhindert, so entsteht das Hexahydro‐1,3‐diazocin 14d. Aus 2‐Amino‐4‐guanidinobuttersäure (1e) sind je nach den Reaktionsbedingungen die Pyrimidin‐Derivate 18 und 19, zugänglich. Faktoren, die das unterschiedliche Cyclisierungsverhalten der α‐Ketosäuren 4 bedingen, werden diskutiert.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XVII. Myxopyronin A und B – zwei neue Antibiotika aus Myxococcus fulvus Stamm Mx f50
Authors: Kohl Werner , Irschik Herbert , Reichenbach Hans , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus dem Kulturüberstand des Gleitenden Bakteriums Myxococcus fulvus Stamm Mx f50 (Myxobacterales) wurden zwei Myxopyronin A und B genannte Antibiotika isoliert und konstitutionell aufgeklärt. Es handelt sich um die Verbindungen 9a, b mit einer 3‐Acyl‐4‐hydroxy‐α‐pyron‐Struktur und einer für Naturstoffe ungewöhnlichen N‐Alkenyl‐Carbamat‐Funktion.
Asymmetric synthesis of α‐substituted amino acids and amines by carbon–carbon bond formation in position α to the nitrogen
Authors: Kolb Michael , Barth Jacqueline 
Published: July 2007

AbstractThe asymmetric synthesis of α‐substituted α‐amino acids and propargylamines is described. As chiral auxiliary we used (S)‐(–)‐1‐dimethoxymethyl‐2‐methoxymethylpyrrolidine (SDMP, 1). Treatment of the amino acids or amines with SDMP 1 afforded the corresponding amidines C, which can be metalated and alkylated to yield the products D, which were hydrolyzed to give the desired α‐substituted α‐amino acids 20 and propargylamines 22. The method allows the enantioselective alkylation of amino acids and propargylamines in satisfactory chemical yields and fair to good enantioselectivity. The chiral auxiliary SDMP 1 is prepared from (S)‐proline in 4 steps.
Dimere Naphthochinone, VIII. Synthese 3,3′‐dihydroxylierter 2,2′‐Bi‐1,4‐naphthochinone
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractZur Synthese 3,3′‐dihydroxylierter 2,2′‐Bi‐1,4‐naphthochinone oder ihrer Dimethylether ist die Phenoloxidation entsprechender Naphthole nicht geeignet. Die Titelverbindungen sind jedoch durch Hydroxylierung von 3,3′‐unsubstituierten 2,2′‐Binaphthochinonen oder durch Halogen Hydroxy‐Austausch leicht zugänglich.
Vierstufige EPC‐Synthese von (+)‐ oder (−)‐Frontalin aus Milchsäure. – Eine erste Anwendung des Prinzips der Selbstreproduktion der Chiralität in der Naturstoffsynthese
Authors: Naef Reto , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractDas aus (S)‐(+)‐Milchsäure und Pivalaldehyd hergestellte (2S,5S)‐2‐(tert‐Butyl)‐5‐methyl‐1,3‐dioxolan‐4‐on (2b) wird mit Lithiumdiisopropylamid (LDA) in THF zum chiralen, (S)‐konfigurierten Enolat3deprotoniert, das mit dem Dimethylacetal6von 5‐Iod‐2‐pentanon zum trisubstituierten Dioxolanon7alkyliert wird. Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid (LAH) und anschließende säurekatalysierte Umacetalisierung liefert in einer Gesamtausbeute von 73% aus Milchsäure (R)‐Frontalin mit [α]= + 53.45 (c= 2.2, Ether). Auf demselben Weg wird (S)‐Frontalin mit [α]= −53.50 synthetisiert. ‐ Alle bisherigen EPC‐Synthesen von Frontalin werden verglichen.
Enantiomerenreine Synthesebausteine aus verzweigter Äpfelsäure
Authors: Aebi Johannes D. , Sutter Marius A. , Wasmuth Daniel , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von in 3‐Stellung alkylierten, enantiomerenreinen Äpfelsäureestern (8, 16, 25a–c) wurden (+)‐Isocitronensäurelacton (13) sowie die Synthesebausteine (2S,3R)‐4‐Brom‐1,2‐epoxy‐3‐methylbutan (21),cis‐ undtrans‐2,3‐Epoxy‐2‐methylbernsteinsäureester (23, 24) und die einfach geschützten (2R)‐2‐Methyl‐, ‐2‐Allyl‐ und ‐2‐Benzyl‐1,3‐propandiole (32a, b, c) diastereomeren‐ und enantiomerenrein hergestellt.
Neue Labdan‐Derivate aus Aristeguietia pseudoarborea
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung der oberirdischen Teile von Aristeguietia pseudoarborea ergab neben weitverbreiteten Verbindungen fünf neue Labdan‐Derivate, deren Strukturen durch spektroskopische Methoden und einige chemische Umwandlungen geklärt wurden. Die absolute konfiguration wurde aus dem positiven Cotton‐Effekt eines Ketons abgeleitet, das durch partielle Acetylierung und Oxidation der Hauptverbindung erhalten wurde.