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Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie. Cyclisierung von Dialdehyden mit Nitromethan
Authors: Lichtenthaler F. W. 
Published: July 2007

AbstractBei übertragung der in alkalischem Medium ablaufenden Nitromethan‐Kondensation auf geeignete Dialdehyde ergibt sich infolge des Einbaus der CH3‐Gruppe des Nitromethans in den Ring ein allgemeines Cyclisierungsprinzip, das zu 5‐, 6‐ und 7‐Ringen führt und auf aliphatische und aromatische Dialdehyde sowie „Zucker‐Dialdehyde”︁ gleichermaßen anwendbar ist. – Mit Glyoxal wird 1.4‐Dinitro‐1.4‐didesoxy‐neo‐inosit, mit Glutardialdehyde trans‐2‐Nitrocyclohexan‐1.3‐diol erhalten, während die Cyclisierung von xyloTrihydroxyglutardialdehyd zu Nitrodesoxyinositen mit scyllo‐, myo‐1‐ und muco‐3‐Konfiguration führt. – Bei aromatischen Dialdehyden schließt sich der Cyclisierung eine Wasser‐Abspaltung an. So liefern Phthaldialdehyd und Naphthalin‐2.3‐dialdehyd 2‐Nitroindenol bzw. 2‐Nitrobenzindenol und Homophthalaldehyd 2‐Nitronaphthalin. – Die Anwendung auf „Zucker‐Dialdehyde”︁ (durch Perjodat‐Oxydation von Monosacchariden entstehende Diglykol‐Derivate) führt zu einer ausgezeichneten Synthese von 3‐Aminozuckern, da bei Cyclisierung glatt 3‐Nitro‐3‐desoxypyranosen und durch deren Hydrierung entsprechende 3‐Amino‐Derivate gebildet werden. So führt die Reaktionsfolge Perjodat‐Oxydation → Nitromethan‐Cyclisierung → Hydrierung im Falle der α‐D‐ und β‐D‐Pentoside zu 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐ bzw. ‐L‐pentosiden mit ribo‐, xylo‐ und arabino‐Konfiguration. α‐D‐Hexoside liefern 3‐Amino‐3‐desoxy‐Derivate der Glucose, Mannose und Talose, β‐D‐Hexoside solche mit gluco‐, manno‐ und galakto‐Konfiguration. Ausgehend von 6‐Desoxy‐D‐ oder ‐L‐hexosiden wurden die 3‐Amino‐3.6‐didesoxy‐glucoside der D‐ bzw. L‐Reihe erhalten; ausgehend von 1.6‐Anhydrozuckern 3‐Aminohexosane mit gulo‐, ido‐ und altro‐Konfiguration. – Die Cyclisierung der aus Sedoheptulose und α‐Methyl‐4.6‐O‐äthyliden‐D‐glucosid durch Perjodat‐Oxydation entstehenden Dialdehyde führt zu 3‐Nitro‐ und nach Hydrierung zu 3‐Amino‐3‐desoxyheptopyranose‐Derivaten.
Zur Entwicklung elektrotechnischer Werkstoffe
Authors: Jonker G. H. 
Published: July 2007

AbstractStöchiometrie, Radienverhältnisse und Coulomb‐Kräfte sind für eine Kristallstruktur in erster Linie maßgebend. Des weiteren sind bei den Übergangsmetalloxyden der 4. Periode (3d‐Schale) Ladung, Elektronenzahl und magnetische Spinmomente für die beobachteten Eigenschaften (Dielektrika, Halbleiter, Ferromagnetika) verantwortlich. Für die Besetzung verschieden koordinierter Gitterplätze ist oft die Kristallfeld‐Aufspaltung (z. B. „umgekehrte”︁ Spinell‐Struktur), die sogar das magnetische Gesamtmoment verändern kann (in Perowskiten zeigt Co3+ ein normales Moment, in Spinellen ist Co3+ diamagnetisch), maßgebend. Die Jahn‐Teller‐Verformung tritt besonders an Mn3+ auf. – Die Spinelle liefern zahlreiche ferro‐ und ferrimagnetische Materialien. An Ferriten wird die änderung der magnetischen und dielektrischen Eigenschaften durch Substitution und Zusatz von ZnFe2O4 bzw. gemischtwertigen Mn‐Oxyden gezeigt. Substituierte Perowskite führen sowohl zu ferro‐ und piezoelektrischen Dielektrika (z. B. BaTiO3) als auch zu Halbleitern (z. B. LaFeIIIO3/SrFeIVO3) und Ferromagnetika (LaMnO3).
Biogenese, Struktur und biologische Wirkungen der Lipoide des Tuberkelbazillus
Authors: Lederer E. 
Published: July 2007

AbstractDie umfangreichen Untersuchungen von Anderson (1926–1946) sowie die darauffolgenden Arbeiten von Stenhagen, Polgar, Cason und im Laboratorium des Autors haben die erstaunlichen Fähigkeiten des Tuberkelbazillus zur Synthese von Lipoiden bewiesen. Zahlreiche verzweigte Fettsäuren, Glykolipoide, Peptidolipoide und Peptidoglykolipoide sind isoliert und strukturell mehr oder weniger aufgeklärt worden. Diese Arbeiten haben nicht nur Interesse für den Naturstoffchemiker und den Biochemiker, sondern vor allem auch für den Biologen und Pathologen, der sich mit der Genese der Schädigungen, die vom Tuberkelbazillus hervorgerufen werden, beschäftigt. Der vorliegende Beitrag behandelt vor allem drei Fragen: 1. Biogenese der verzweigten Fettsäuren – 2. Struktur einiger Glyko‐, Peptido‐ und Peptidoglykolipoide – 3. Adjuvanswirkung und Immunisierung durch Lipoide der Tuberkelbazillen.
Fortschritte in der Synthese von 19‐nor‐Steroiden
Authors: Windholz Thomas B. , Windholz Martha 
Published: July 2007

AbstractIn dieser Arbeit werden verbesserte Wege zur Darstellung von 19‐nor‐Steroiden beschrieben. Sie beruhen auf neuen Totalsynthesen des Östrons und auf der intramolekularen Funktionalisierung und Eliminierung der Methylgruppe C‐19 in Androstan‐Derivaten.
Über Phototropie
Authors: Luck W. , Sand H. 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein kurzer Überblick über unsere Kenntnisse zum Thema „Phototropie”︁ gegeben. Die Gesetzmäßigkeiten der Phototropie werden an den Beispielen Parafuchsin und N.N′‐Dimethyl‐1.4‐diaminoanthrachinon erläutert. Zwischen Phototropie und Thermotropie bestehen Zusammenhänge. Die beschleunigte Rückbildung phototrop induzierter Zustände durch Lichteinstrahlung wird näher besprochen. Die Phototropie verspricht, Einblicke in photochemische Reaktionsmechanismen und in die Voraussetzungen zur Herstellung lichtechter Farbstoffe zu geben.
Grundlagen der Diffusionsprozesse
Authors: Jost W. 
Published: July 2007

AbstractZum Verständnis der Diffusionsprozesse werden die Fickschen Diffusionsgesetze anschaulich hergeleitet. Die zeitabhängige örtliche Verteilung beschränkt frei beweglicher Teilchen wird statistisch bestimmt und die Übereinstimmung mit der aus ∂c/∂t = D·∂2c/∂t2 gewonnenen Verteilungskurve geprüft. Für die verschiedensten Medien (z. B. Gase, Lösungen und Hochpolymere) werden Diffusionskoeffizienten und Beispiele für Diffusionsvorgänge angegeben. Besonders besprochen wird die Diffusion „bergauf”︁, entgegen dem Konzentrationsgefälle.
Stofftrennung durch Chromatographie an porösen Gelen
Authors: Determann H. 
Published: July 2007

AbstractDie Fraktionierung von Substanzgemischen auf Grund von Molekulargewichtsunterschieden ist seit einigen Jahren in Chemie und Biochemie zu einer besonders wichtigen Methode geworden. Es wird ein Überblick über Theorie und Praxis solcher Trennoperationen mit Hilfe poröser Gele gegeben und auf die mannigfaltigen Anwendungsmöglichkeiten der Gele hingewiesen. Im vorliegenden Referat ist die Literatur bis Mitte 1963 berücksichtigt.
Struktur und Acidität organischer Verbindungen
Authors: Simon W. 
Published: July 2007

AbstractDer Strukturaufklärung organischer Säuren und Basen mit Hilfe ihrer Aciditätskonstanten stehen die geringe Wasserlöslichkeit sowie die normalerweise kleine Probemenge erschwerend im Wege. Für eine große Zahl von Verbindungsklassen mittlerer Acidität lassen sich an kleinen Probemengen (ca. 0,5 mg) potentiometrisch scheinbare Aciditätskonstanten K* ermitteln. Die im Lösungsmittel Methylcellosolve/Wasser bestimmten scheinbaren Aciditätskonstanten K*MCS lassen sich analog den thermodynamischen Größen mit Strukturparametern (z. B. mit den Hammettschen σ‐ und Taftschen σ*‐Werten) korrelieren. K*MCS‐ Werte können über die axiale oder äquatoriale Lage von Carboxylgruppen in Cyclohexancarbonsäuren Aufschluß geben.
Biochemie der Giftstoffe von Meerestieren
Authors: Ghiretti F. 
Published: July 2007

AbstractMeeresorganismen fast aller Klassen produzieren für Angriff und Verteidigung toxische Substanzen, beispielsweise aliphatische und aromatische Amine, Cholinester, Steroidglykoside, komplizierte heterocyclische Systeme, Polypeptide und Proteine.
Synthesen von Oxydhalogeniden
Authors: Dehnicke K. 
Published: July 2007

AbstractDurch neue Darstellungsverfahren hat die Kenntnis der Oxydhalogenide in den letzten Jahren bedeutenden Aufschwung genommen. Darüber hinaus hat das systematische Studium älterer Verfahren zu variationenreichen Synthesen geführt, nach denen zahlreiche neue Oxydhalogenide zugänglich wurden. Anwendungsbereich, Grenzen und Problematik der einzelnen Verfahren werden an Hand charakteristischer Beispiele kurz skizziert.
Reaktionen der Metall‐acetylacetonate
Authors: Collman J. P. , Koch G. 
Published: July 2007

AbstractGewisse Metall‐acetylacetonate reagieren in der für aromatische Systeme charakteristischen Weise. Besonders auffallend sind elektrophile Substitutionen und die Bildung eines stabilen Diazonium‐fluoroborats. Unsymmetrisch substituierte Chelate wurden durch schrittweise Substitution trifunktioneller Komplexe dargestellt. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften solcher Komplexe mit verschiedenartigen Ringen sprechen für die Übertragung intramolekular‐interanularer elektronischer Effekte über das Metall‐Ion.
Neuere Ergebnisse der Konfigurationsforschung
Authors: Schlenk W. 
Published: July 2007

AbstractVielen aktuellen Gebieten der allgemeinen Chemie liegen die Probleme der Konfigurationsforschung fern. So kommt es, daß vielen die neuere Entwicklung dieses Arbeitsgebietes weniger vertraut ist als z.B. die der allgemein wichtigen modernen Vorstellungen über Valenz und Reaktionsmechanismen. Dieses Referat versucht, einen Überblick über neuere Methoden und Ergebnisse der Konfigurationsforschung zu geben. Einige noch nicht veröffentlichte Befunde aus dem Laboratorium, dem der Verfasser angehört, sind eingefügt. Dabei mußte auf gewissenhafte Vollständigkeit ebenso verzichtet werden wie auf eine für den Spezialisten erwünschte ausführlichere Behandlung einzelner Probleme.
Lichtinduzierte Säurebildung aus cyclischen Ketonen
Authors: Quinkert G. 
Published: July 2007

AbstractDurch UV‐Bestrahlung von wäßrigen Lösungen cyclischer Ketone mit tetraedrischem Kohlenstoff in wenigstens einer der beiden Nachbarstellungen zur lichtabsorbierenden Carbonylgruppe entstehen unter Ringöffnung Carbonsäuren. Ortho‐blockierte Cyclohexadienone gehen in Hexadiensäuren über. Cycloalkanone liefern gesättigte und in Gegenwart von Sauerstoff daneben ungesättigte Carbonsäuren. Typische Beispiele charakterisieren den Anwendungsbereich der Reaktionen, deren günstige Bedingungen beschrieben werden. Die Struktur der Reaktionsprodukte sowie die angenommenen Wege ihrer Entstehung werden erörtert.
Zusammenhänge zwischen der Struktur und dem Massenspektrum organischer Verbindungen
Authors: Spiteller G. , Spiteller‐Friedmann Margot 
Published: July 2007

AbstractUnsere Kenntnisse über Die Zusammenhänge zwischen der Struktur und dem Massenspektrum organischer Verbindungen haben sich in den letzten Jahren sehr erweitert. Es wird daher möglich, den die Bruchstückbildung beherrschenden Einfluß bestimmter Substituenten durch einfache chemische Reaktionen soweit zu verändern, daß völlig andere Hauptspaltungsreaktionen als beim Ausgangsmaterial ablaufen. Durch diese Lenkung des massenspektrometrischen Abbaus in Kombination mit chemischen Mikroreaktionen wird die Lösung komplizierter Strukturprobleme oft mit geringstem Zeit‐ und Materialaufwand möglich. Ein Beispiel für die Änderung des Spaltungsbildes durch eine einfache chemische Umsetzung wird im Zusammenhang mit der Besprechung der Aufklärung der Pleiocarpamin‐Struktur diskutiert.
Gleichgewichts‐ und Transporteigenschaften konzentrierter Elektrolytlösungen
Authors: Haase R. 
Published: July 2007

AbstractNach einem historischen Rückblick werden folgende Probleme bei konzentrierten Lösungen von Elektrolyten mit zwei ionischen Bestandteilen behandelt: die allgemeine thermodynamische Charakterisierung, das Dissoziationsgleichgewicht, die Entmischung, die analytische Darstellung der thermodynamischen Funktionen im gesamten Konzentrationsbereich sowie generelle Gesetzmäßigkeiten der Elektrizitätsleitung, Diffusion und Sedimentation. Es werden Formeln aufgestellt, die für beliebige Konzentrationen gelten; bekannte Beziehungen für verdünnte Elektrolytlösungen ergeben sich daraus als Spezialfälle. — Numerische Beispiele, meist mit neuesten Meßdaten, erläutern die Ausführungen über konzentrierte Elektrolytlösungen.
Die Struktur der Zucker‐phenylosazone
Authors: Mester L. 
Published: July 2007

AbstractDie offenkettige Chelatstruktur, die zuerst von Fieser und Fieser für die Zuckerosazone vorgeschlagen wurde, konnte in den letzten Jahren durch chemische Untersuchungen, Röntgenstrukturanalyse und NMR‐Spektroskopie bestätigt werden. Diese Arbeiten führten zu einer Verfeinerung der vorgeschlagenen Struktur im Sinne eines quasiaromatischen Chelatringes.
Chemie der salpetrigen Säure und ihrer Derivate in flüssigem Fluorwasserstoff
Authors: Seel F. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von salpetriger Säure, Distickstofftrioxyd, Distickstofftetroxyd und Nitrosylverbindungen mit flüssigem Fluorwasserstoff entstehen unerwartet hoch siedende, unverändert destillierbare Lösungen, welche Nitrosylfluorid in Form ungewöhnlich beständiger elektrolytisch dissoziierter Fluorwasserstoff‐Solvate, enthalten. Das reine fluorwasserstoff‐solvatisierte Nitrosylfluorid ist ein neues wertvolles Reagens der Fluorchemie, das mit vielen Elementen und Verbindungen zu präparativ interessanten Fluorverbindungen reagiert.
Über die Analyse der Photosynthese mit Blitzlicht
Authors: Witt H. T. , Rumberg B. , Schmidt‐Mende P. , Siggel U. , Skerra B. , Vater J. , Weikard J. 
Published: July 2007

AbstractDirekte Informationen über den Primärprozeß der Photosynthese gewinnt man durch Messung der sehr kurzlebigen Primär‐ und Zwischenprodukte mit Hilfe 1. der Blitzlichtphotometrie, 2. der periodischen Blitzlichtphotometrie und 3. der Blitzlichtmanometrie. — Die Analyse des Primärprozesses mit Hilfe dieser Methoden an normalen und durch chemische oder physikalische Eingriffe veränderten Pflanzenzellen und Chloroplasten ermöglichte die Aufstellung eines Reaktionsschemas für den Elektronentransport in der Photosynthese.
Sequenzverteilung in Copolymeren Untersuchung der physikalischen Eigenschaften
Authors: Harwood H. J. 
Published: July 2007

AbstractDie physikalischen Eigenschaften von Copolymeren sind durch ihre Zusammensetzungen und durch die Verteilung der Monomersequenzen bestimmt. In einigen Fällen kann die Sequenzverteilung aus den physikalischen Eigenschaften des Copolymeren abgeleitet werden. Dies ist relativ einfach, wenn die Berechnungen auf „Blockzahlen”︁ (run numbers) basieren.
Grundlagen und Entwicklung des Verfahrens zur Trennung der Elemente Zirkonium und Hafnium durch Verteilen ihrer Thiocyanate
Authors: Mit Werner Fischer Gemeinsam , Deierling B. , Heitsch H. , Otto G. , Pohlmann H.‐P. , Reinhardt K. 
Published: July 2007

AbstractDie Verteilungsgleichgewichte von Zirkonium‐ und Hafniumthiocyanat zwischen Wasser und Methyl‐isobutyl‐keton werden in Abhängigkeit von verschiedenen Versuchsbedingungen untersucht. Da das System in extremer Weise vom Nernstschen Verteilungssatz abweicht, ist eine weitgehende Trennung der beiden Elemente durch vielstufige Verteilung in einem Arbeitsgang nicht ohne weiteres möglich. Durch geeignete Zusätze und eine neue Art der Phasenführung gelang es jedoch, ein kontinuierliches Verfahren für präparative und technische Zwecke zu entwickeln, mit dem sich mit 23 Mischer‐Absetzern aus einem Zirkonium‐Hafnium‐Gemisch (Hafnium‐Gehalt: 1 bis 2%) ein ZrO2‐Präparat mit < 10 ppm HfO2 und gleichzeitig ein HfO2‐Präparat mit 0,3% ZrO2 gewinnen läßt.
Über Verbindungen des Phosphors mit Silicium und Aluminium
Authors: Fritz G. , Mit Nach Untersuchungen , Becker G. , Poppenburg G. , Rocholl M. , Trenczeck G. 
Published: July 2007

AbstractEs werden Bildung und Eigenschaften der Silicium‐Phosphor‐ und Aluminium‐Phosphor‐Verbindungen beschrieben. Silylphosphine werden solvolytisch von H2O, C2H5OH, NH3, Halogenwasserstoffen, C2H5J und Borhalogeniden an der Si–P‐Bindung gespalten, wobei der Spaltung die Bildung einer Additionsverbindung vorgelagert sein kann. Die bei der Umsetzung von Halogensilanen mit LiPEt2[1] stark hervortretenden Nebenreaktionen (Bildung von Et2P‐PEt2, HPEt2, Si‐reichen Rückständen) sind auf überschüssiges LiPEt2 im Reaktionsgemisch zurückzuführen. – Die Umsetzung von LiPEt2 mit AlCl3, AlHCl2 und AlH2Cl führt zu definierten Aluminium‐Phosphor‐Verbindungen, wenn auf ein Al‐Atom nur eine PEt2‐Gruppe kommt, z. B. in (Cl2Al‐PEt2)3 und (H2Al‐PEt2)3, oder wenn sich mit überschüssigem LiPEt2 Salze wie Li [Al(PEt2)4] und Li[AlH2(PEt2)2] bilden können.
Die Bedeutung von Mutanten bei Enterobacteriaceen für die chemische Erforschung ihrer Zellwand‐Polysaccharide
Authors: Lüderitz O. , Westphal O. 
Published: July 2007

AbstractEnterobacteriaceen bilden als äußere Zelloberfläche eine Zellwand, die aus einer rigiden Struktur (Murein) besteht, auf welche Protein, Lipoid und Polysaccharid aufgelagert sind. Bei den bakteriellen Wildformen (S‐Formen) ist das Polysaccharid species‐spezifisch und Träger der serologisch determinanten Gruppen des jeweiligen O‐Antigens. Es handelt sich um Heteropolysaccharide, an deren Aufbau bis zu acht verschiedene Monosaccharide beteiligt sein können. Gebunden an Lipoid A, stellen die Lipopolysaccharide der Zellwände die Endotoxine dieser Bakterien dar. – In den letzten Jahren ist die Struktur der enterobakteriellen Zellwand‐Polysaccharide durch chemische, immunchemische, biochemische und genetische Untersuchungen besonders bei Salmonellen weitgehend aufgeklärt worden. Sie sind aus zwei Anteilen aufgebaut: einem allen Species gemeinsamen Kern‐ oder Basal‐Polysaccharid, an welches (bei den S‐Formen) längere species‐spezifische Seitenketten gebunden sind, die aus sich wiederholenden Oligosaccharid‐Einheiten bestehen. – Durch spontane S → R‐Mutation entstehen R‐Formen, welche sich als Verlust‐Mutanten der Wildformen in Bezug auf die Biosynthese des kompletten Zellwand‐Polysaccharids erwiesen haben. Gegenüber der Vielfalt an serologischen Spezifitäten der S‐Formen findet man bei R‐Formen nur einige wenige Serotypen (RI, RII u. a.) Die R‐Polysaccharide entsprechen Zwischenstufen in der Biosynthese des Polysaccharids der Wildform, und die S → R‐Mutation führt jeweils zum Verlust (oder zur Blockierung) eines am Aufbau des S‐Polysaccharids beteiligten Enzyms (Transferase, Synthetase). Neuerdings konnten viele bisher unbekannte Verlust‐Mutanten isoliert und analysiert werden, wodurch zahlreiche biosynthetische Zwischenstufen des Zellwand‐Polysaccharids, z.B. von Salmonella minnesota, der direkten Analyse zugänglich wurden. – Nach diesen Untersuchungen bestehen die Zellwand‐Polysaccharide der Salmonellen aus einer Polyheptosephosphat‐Grundkette, welche über Ketodesoxyoctonsäure (KDO) an Lipoid A gebunden ist. An die Grundkette sind Pentasaccharid‐Einheiten von magnified image gebunden (RII‐Struktur). Alle übrigen R‐Formen sind strukturell Verlust‐Mutanten von RII. In den kompletten Polysacchariden der Salmonella‐S‐Formen sind an das terminale N‐Acetylglucosamin der RII‐Struktur die sich wiederholenden Oligosaccharid‐Einheiten der spezifischen Seitenketten gebunden.
Austauschgleichgewichte und die Analyse von Gemischen labiler Verbindungen
Authors: van Wazer J. R. , Moedritzer K. 
Published: July 2007

AbstractDie Bedeutung chemischer Gleichgewichte für die anorganische Strukturchemie wird nachgewiesen, und es wird gezeigt, wie sich Art und Ausbeute der verschiedenen Moleküle quantitativ erfassen lassen. Da kinetisch kontrollierte Reaktionen in der organischen Chemie eine große Rolle spielen, und da die Chemie der Kohlenstoffverbindungen der am weitesten fortgeschrittene Zweig der allgemeinen und beschreibenden Chemie ist, hat man in der anorganischen Chemie den Wert von Reaktionsmechanismen oft überbetont und dabei übersehen, wie nützlich thermodynamische Untersuchungen zur Behandlung äquilibrierender Systeme sind. Die vorliegende Arbeit zeigt in großen Zügen die allgemeinen Regeln, mit denen sich die in Verbindungsfamilien auftretenden Gleichgewichte beschreiben lassen.
Komplexbildung und Blütenfarben
Authors: Bayer Ernst , Egeter H. , Fink A. , Nether K. , Wegmann K. 
Published: July 2007

AbstractDer Farbstoff der blauen Kornblume, Protocyanin, ist ein Komplex von hohem Molekulargewicht. Eisen(III)‐ und Aluminium‐Ionen bilden mit der Anhydrobase des Cyanins tiefblaue Chelate, die im physiologischen pH‐Bereich beständig sind. Solche Komplexe sind auch synthetisch hergestellt worden. Alkalisalze spielen bei blauen Blütenfarben keine Rolle. Die Bildung blauer Komplexe kann durch Markierung der Metallionen mit stärkeren Komplexbildnern, z.B. Flavonolen, verhindert werden. Auf der Grundlage der Komplexbildung von Anthocyanen läßt sich die Variation der Blütenfarben in breitem Umfang erklären. Bei Delphinidinglykosiden ist die Farbbase oder Anhydrobase auch bei schwach saurem pH beständig.
Chemie und Biochemie des Insulins
Authors: Klostermeyer H. , Humbel R. E. 
Published: July 2007

AbstractDas Eiweißhormon Insulin ist im Tierreich weitverbreitet, seine Aminosäurezusammensetzung ist bei gleicher biologischer Wirksamkeit sehr unterschiedlich. – Insulin besteht aus zwei Polypeptidketten, die durch drei Cystinreste zu einem bicyclischen System aus 20 und 85 Ringgliedern verknüpft sind. – Das Protein kristallisiert mit Fremdionen in verschiedenen Formen. In Lösungen bildet Insulin gewöhnlich Aggregate aus 2 n Molekülen. – Das Hormon kann aus den getrennten Polypeptidketten regeneriert werden. Die Totalsynthese erfolgte analog aus synthetisierten Peptidketten. – Bei der Biosynthese wird Insulin anscheinend auch aus den beiden separat entstandenen Ketten zusammengefügt. – Im Organismus fördert Insulin den Aufbau von Glykogen, Fett und Protein; Insulinmangel äußert sich im Anstieg des Blutzuckers. Der eigentliche Wirkungsmechanismus des Hormons ist immer noch unbekannt. – Ein spezifisches Wirkzentrum konnte im Insulinmolekül noch nicht nachgewiesen werden, es enthält mehrere antigene Bereiche.
Isotopeneffekte in der organischen Chemie und Biochemie
Authors: Simon H. , Palm D. 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, in welchem Maß bei Anwendung der Isotopentechnik mit Isotopeneffekten zu rechnen ist und welche Probleme mit primären und sekundären kinetischen Isotopeneffekten bearbeitet werden. Als Beispiel werden die Untersuchungsergebnisse bei E2‐Reaktionen, speziell beim Hofmann‐Abbau, diskutiert. Danach werden einige „analytische Isotopeneffekte”︁ besprochen. Schließlich werden die Probleme und Aussagemöglichkeiten von Isotopeneffekt‐Studien bei Enzymreaktionen, u.a. die Vor‐ und Nachteile des kompetitiven und nicht kompetitiven Arbeitens, erörtert. Neben einer Zusammenstellung von Isotopeneffekten bei Dehydrogenase‐Reaktionen werden neue Isotopeneffekte, die bei der Dehydrierung T‐markierter Alkohole auftreten, mitgeteilt.
Kopplungsprinzipien organischer Farbstoffe
Authors: Dähne S. , Leupold D. 
Published: July 2007

AbstractIn Farbstoffmolekülen, die zwei und mehr Polymethin‐Strukturelemente, oder wenigstens ein Polymethin‐ und ein Polyen‐Strukturelement enthalten, treten in der Regel Kopplungseffekte auf, die das spektroskopische Verhalten und andere physikalisch‐chemische Eigenschaften bestimmen. Mit Hilfe der Kopplungskonzeption können u.a. die Chinonfarbstoffe, die Indigoide und die Indanthrene in ein allgemeines Farbsystem der Polymethine eingeordnet und neue Farbstoffstrukturen vorhergesagt werden.
Chemie stabiler Lithium‐α‐halogenorganyle und Mechanismus carbenoider Reaktionen
Authors: Köbrich G. ,   IN ZUSAMMENARBEIT MIT
Published: July 2007

AbstractVor einigen Jahren fanden wir, daß die als Zwischenprodukte metallorganisch initiierter α‐Eliminierungen postulierten Lithium‐α‐halogenorganyle (Carbenoide) in stabiler Form zugänglich sind. Die vorliegende Arbeit gibt einen Überblick über die Darstellungsmöglichkeiten der Carbenoide und über ihr chemisches Verhalten. Sie vereinen nucleophile und elektrophile Reaktivität, die sich einzeln oder kombiniert zur Synthese recht verschiedenartiger Substanzklassen heranziehen lassen. Ursache für ihre Thermolabilität, die durch das Solvens Tetrahydrofuran erheblich vermindert wird, sind — mit bisher nur einer Ausnahme — elektrophile Folgereaktionen, bei denen offensichtlich keine Carbene als Intermediärprodukte auftreten. Die untersuchten Reaktionen erlauben eine einheitliche mechanistische Interpretation.