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Carbonsäurederivate, I. Über die Umsetzungen des Urethans mit Alkylhalogeniden. Zum Mechanismus der Reaktion von Carbonsäureamiden mit Alkylierungs‐ und Acylierungsmitteln
Authors: Gompper Rudolf , Christmann Otto 
Published: May 2007

AbstractAus Urethan und Tritylchlorid entsteht N‐Trityl‐urethan. n‐Octylbromid setzt sich mit Urethan zu Carbamidsäure‐n‐octylester um, und aus Urethan und Benzylbromid bildet sich ein Gemisch aus N‐Benzyl‐urethan, Cyanursäuretribenzylester und Cyanursäure. — Der Mechanismus der Umsetzung von Carbonsäureamiden mit Alkylierungs‐ und Acylierungsmitteln wird an Hand von Versuchen mit Formamid und N‐Methyl‐formamid diskutiert.
Über Silikone, XLVIII. Entstehung von Trichlorsilyl‐trichlor‐äthen und Tetrakistrichlorsilyl‐allen bei der Umsetzung von Tetrachlorkohlenstoff mit Silicium‐Kupfer‐Gemischen
Authors: Müller Richard , Beyer Horst 
Published: May 2007

AbstractBei der Umsetzung von CCl4 mit Si/Cu‐Gemischen entstehen in geringer Menge weiterhin3) die Verbindungen (Cl3Si)2C:C:C(SiCl3)2 (IV) und Cl2C:C(Cl)·SiCl3 (III), deren Konstitutionen bewiesen werden. — Die Bildung von IV wird durch Umsetzung von (Cl3Si)2CCl2 mit Kupfer erklärt. Sie führt bei niedriger Temperatur teilweise auch zum (Cl3Si)2C:C(SiCl3)2 (IX). III, das bei der Einwirkung von Cl3SiCCl3 auf Si/Cu‐Gemische auch auftritt, entsteht durch β‐Spaltung aus Cl3Si·(Cl)2C·C(Cl)2·SiCl3.
Über ungesättigte Aldehyde und Ketone, III. Synthese des Veilchenblätteraldehyds, trans,cis‐Nonadien‐(2.6)‐al‐(1)
Authors: Jutz Christian 
Published: May 2007

Abstract1‐Chlor‐cis‐hexen‐(3) (IIIa) und 1‐Chlor‐trans‐hexen‐(3) (IIIb) lassen sich in Tetrahydrofuran glatt in die stereoisomeren Hexenyl‐magnesium‐Verbindungen überführen, die bei Umsetzung mit 1‐[N‐Methyl‐anilino]‐propen‐(1)‐al‐(3) in bis zu 75‐proz. Ausbeute die entsprechenden Nonadienale (Ia und Ib) bilden.
Kinetik der Hydrolyse und Aminolyse von N‐Acetyl‐pyrazolen und N‐Acetyl‐1.2.3‐triazolen
Authors: Hüttel Rudolf , Kratzer Jakob 
Published: May 2007

AbstractDie Neutralhydrolyse von N‐Acetyl‐pyrazol und N‐Acetyl‐1.2.3‐triazol verläuft langsamer als die der isomeren Verbindungen N‐Acetyl‐imidazol und N‐Acetyl‐1.2.4‐triazol. Die RG‐Konstanten 4‐substituierter N‐Acetyl‐pyrazole liegen auf der Hammett‐Geraden für die p‐Substituenten am Benzolring. Die Lösungsmittelabhängigkeit der Neutralhydrolyse der N‐Acetyl‐pyrazole, besonders auch Versuche in schwerem Wasser, sprechen nicht für den vorgeschlagenen SNl‐Mechanismus solcher Reaktionen.
N‐substituierte 2‐Amino‐2‐desoxy‐D‐glucosen durch Umsetzung von D‐Fructose mit Peptiden
Authors: Heyns Kurt , Rolle Manfred 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von D‐Fructose mit optisch einheitlichen Di‐ und‐Tripeptiden wie Glycyl‐glycin, Glycyl‐L‐leucin, Glycyl‐L‐tyrosin, L‐Leucyl‐glycin, L‐Leucyl‐L‐tyrosin, Glycyl‐glycyl‐L‐leucin und Glutathion lassen sich als Hauptreaktionsprodukte „D‐Glucose‐Peptide”︁ gewinnen, die durch Umlagerung der zunächst gebildeten N‐D‐Fructosylpeptide entstehen.
Phosphororganische Verbindungen, XX. Phosphinoxyde als Olefinierungsreagenzien
Authors: Horner Leopold , Hoffmann Hellmut , Wippel Hans G. , Klahre Günther 
Published: May 2007

AbstractPhosphinoxyde (und Phosphonate) mit einer zur PO‐Gruppierung nachbarständigen CH‐Gruppe setzen sich mit Aldehyden und Ketonen unter Mitwirkung von Basen — vorteilhaft Kalium‐tert.‐butylat — zu Olefinen um. Die Reaktion verläuft über die Stufe der β‐Hydroxy‐alkylphosphinoxyde. Ein Vertreter dieser Verbindungsklasse, auf einem übersichtlichen Weg synthetisiert, zerfällt in Anwesenheit von Kalium‐tert.‐butylat in Phosphinsäure und Olefin. — Mit Phenyl‐lithium in α‐Stellung metallierte Phosphinoxyde reagieren mit Carbonylverbindungen zu β‐Hydroxy‐alkylphosphinoxyden. Durch Umsetzung von Phosphinoxyden mit Carbonsäureestern und Kalium‐tert.‐butylat als Kondensationsmittel entstehen β‐Keto‐alkylphosphinoxyde.
Über das 1.3.5‐Triformyl‐benzol (Benzol‐trialdehyd‐(1.3.5)
Authors: Ried Walter , Königstein Franz‐Josef 
Published: May 2007

AbstractMehrere Synthesen des 1.3.5‐Triformyl‐benzols sowie die Darstellung charakteristischer Derivate, u. a. verschiedener Triformazane, werden mitgeteilt.
Dimethylamino‐arsine
Authors: Mödritzer Kurt 
Published: May 2007

AbstractArsentrihalogenide und Alkyl‐arsenhalogenide solvolysieren in Dimethylamin zu den Dimethylamino‐arsinen As[N(CH3)2]3, RAs[N(CH3)2]2, und R2AsN(CH3)2, die charakterisiert werden. Mit Halogenwasserstoff werden die Dimethylaminoarsine unter Spaltung der Arsen‐Stickstoff‐Bindung in Arsentrihalogenid bzw. Alkyl‐arsenhalogenid zurückverwandelt.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XV. Synthese des 2‐Oxa‐adamantan‐Ringsystems
Authors: Stetter Hermann , Mayer Johann 
Published: May 2007

AbstractDurch Michael‐Addition von Acetondicarbonsäure‐dimethylester an 4‐Methyl‐4‐dichlormethyl‐cyclohexadien‐(2.5)‐on‐(1) und Ketospaltung des Adduktes wurde 9‐Methyl‐9‐dichlormethyl‐bicyclo‐[1.3.3]‐nonandion‐(3.7) erhalten. Die Lithiumalanat‐Reduktion dieses Diketons ergab ein Diol, welches bei der Wasserabspaltung einen cyclischen Äther mit 2‐Oxa‐adamantan‐Struktur bildete. Das halogenhaltige Reaktionsprodukt wurde mit katalytisch angeregtem Wasserstoff in 6.6‐Dimethyl‐2‐oxa‐adamantan übergeführt.
Trimethylsilylperrhenat
Authors: Schmidt Max , Schmidbaur Hubert 
Published: May 2007

AbstractAls erster Ester der Perrheniumsäure mit Silanolen wurde Trimethylsilylperrhenat nach zwei Verfahren in sehr guten Ausbeuten erhalten: 1. bei der Reaktion von Rheniumheptoxyd mit Hexamethyldisiloxan und 2. bei der Umsetzung von Silberperrhenat mit Trimethylchlorsilan.
Darstellung und chemisches Verhalten aliphatischer und cycloaliphatischer Diphosphine, R2PPR2
Authors: Issleib Kurt , Seidel Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractAliphatische und cycloaliphatische Chlorphosphine, R2PCl, für die ein allgemein anwendbares Darstellungsverfahren beschrieben wird, reagieren mit Natrium in Dioxan unter Bildung von Diphosphinen, R2PPR2. Auf diese Weise werden aus (C2H5)2PCl, (C4H9)2PCl und (C6H11)2PCl die Verbindungen (C2H5)2PP(C2H5)2, (C4H9)2PP(C4H9)2 und (C6H11)2PP(C6H11)2 dargestellt, die sich mit Schwefel bzw. Sauerstoff zu den entsprechenden Disulfiden, R2P(S)P(S)R2, bzw. Dioxyden, R2P(O)P(O)R2, vereinigen. Die Tetraalkyldiphosphine lagern ein Mol. Alkylhalogenid unter Bildung von Pentaalkyldiphosphoniumhalogeniden, [R4P2R′]J, an, während im Tetracycloalkyl‐diphosphin die PP‐Brücke gespalten wird. — Die Wechselwirkung der Diphosphine mit elementarem Jod bzw. Brom führt zu Jodphosphinen, R2PJ, bzw. Bromphosphinen, R2PBr.
Über Benzal‐Derivate des L‐Idits
Authors: Toldy L. , Vargha L. 
Published: May 2007

AbstractDie von E. Fischer und G. Bertrand beschriebenen Tribenzal‐L‐idite erwiesen sich als identisch mit 1.3;2.4;5.6‐Tribenzal‐L‐idit. Unter wenig abgeänderten Versuchsbedingungen entsteht neben dem Tribenzal‐L‐idit ein Dibenzal‐Derivat, welches einen 2.3.4.5‐, wahrscheinlich 2.4;3.5‐Dibenzal‐L‐idit darstellt. Es wird auf den unterschiedlichen Verlauf der Acetalisierung des L‐Idits mit Benzaldehyd, bzw. Formaldehyd hingewiesen.
Über pflanzliche Herzgifte, XXXIX. Die Konstitution des Xysmalogenins und über das Vorkommen von Allo‐uzarigenin in Uzara‐Wurzeln
Authors: Tschesche Rudolf , Freytag Wolfram , Snatzke Günther 
Published: May 2007

AbstractXysmalogenin wird als Δ5‐Dehydro‐uzarigenin erkannt. Ferner wurde nach fermentativer Spaltung der Gesamtglykoside aus dem Aglykongemisch Allouzarigenin isoliert.
Di‐α‐halogenäther, II. Die Chlorierung von 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan
Authors: Banganz Horst , Domaschke Lothar 
Published: May 2007

AbstractDie Chlorierung von 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan mit elementarem Chlor in Gegenwart von Jod bei verschiedenen Reaktionstemperaturen und die Chlorierung mit Sulfurylchlorid in Gegenwart von Benzoylperoxyd werden beschrieben.
Pteridine, VIII. Über 4.6‐ und 4.7‐Dihydroxy‐pteridine
Authors: Pfleiderer Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractEine vereinfachte Darstellungsmethode des 4.7‐Dihydroxy‐pteridins wird beschrieben. Das 4.5‐Diamino‐6‐oxo‐dihydropyrimidin und sein 1‐Methylderivat zeigen bei Pteridinsynthesen mit Glyoxylsäureäthylester‐halbacetal und Mesoxalsäure ein den allgemein gültigen Orientierungsregeln entgegengesetztes Verhalten.
Manganorganische Verbindungen, III. Substitutionsprodukte des Methyl‐cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyls
Authors: Riemschneider Randolph , Kassahn Horst‐Günter 
Published: May 2007

AbstractHerstellung und Eigenschaften 15 weiterer Substitutionsprodukte des Methylcyclopentadienyl‐mangantricarbonyls werden beschrieben.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXXII. Über Tricarbonylkomplexe des Chroms mit mehrkernigen Aromaten
Authors: Fischer Ernst Otto , Kriebitzsch Norbert , Fischer R. Dieter 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung höher kondensierter Aromaten und Biphenyl mit Cr(CO)6 wurden Phenanthren‐, Anthracen‐ und Chrysen‐chrom‐tricarbonyl und die gelben Chromatricarbonyl‐Komplexe des 9.10‐Dihydro‐anthracens und des Biphenyls dargestellt. Eigenschaften sowie spektroskopische Befunde werden angegeben, die Stellung des Cr(CO)3‐Restes innerhalb der kondensierten Ringsysteme wird diskutiert.
Ringverengung von Pyryliumsalzen zu Furanderivaten
Authors: Balaban Alexandru T. , Nenitzescu Costin D. 
Published: May 2007

AbstractBei gelinder Umsetzung von 2.4.6‐Trialkyl‐pyryliumsalzen mit Wasserstoffperoxyd in wäßriger Lösung findet eine Ringverengung zu [3.5‐Dialkyl‐furyl‐(2)]‐alkylketonen statt. Ein Mechanismus für diese Umsetzung wird vorgeschlagen.
Die Reaktion von Dirhodan mit aliphatischen Aminen
Authors: Kuhn Manfred , Mecke Reinhard 
Published: May 2007

AbstractBei der Umsetzung ätherischer Lösungen von Dirhodan, (SCN)2, mit primären und sekundären aliphatischen Aminen, RR′NH, entstehen neben den Rhodanaminen, RR′NSCN, in geringem Umfang auch die entsprechenden Cyanamide, RR′NCN, wie sich infrarotspektroskopisch nachweisen läßt. Für das Einsetzen dieser Nebenreaktion ist das Schwefeldicyanid, N  CSC  N, verantwortlich, das als erste Zwischenstufe bei der Polymerisation von Dirhodan auftritt und mit Aminen als gemischtes Pseudohalogen („Cyanrhodanid”︁) unter Bildung von alkylierten Cyanamiden und Alkylammoniumrhodaniden reagiert.
Kristallisierte 3‐Desoxy‐D‐mannose
Authors: Rembarz Gerhard 
Published: May 2007

Abstract3‐Desoxy‐D‐mannose wird in kristalliner Form erhalten. Mit Mercaptan und Salzsäure bildet sie Mercaptale, die durch Behandeln mit Acetanhydrid in die Tetraacetyl‐3‐desoxy‐D‐mannose‐mercaptale übergeführt werden.
Über die Oxydation von Pyrogallol und Pyrogallolderivaten, III. Die Umlagerung von dimerem 3‐Hydroxy‐4.6‐di‐tert.‐butyl‐o‐benzochinon durch Alkali
Authors: Salfeld Johann‐Christoph , Baume Erwin 
Published: May 2007

AbstractDimeres 3‐Hydroxy‐4.6‐di‐tert.‐butyl‐o‐benzochinon geht beim Erhitzen oder in Lösung unter Einwirkung geringer Mengen Alkali unter innerer Redox‐Disproportionierung in einen cyclischen 4.6‐Di‐tert.‐butyl‐pyrogallol‐3.5‐di‐tert.‐butyl‐oxalocrotonsäure‐diester über, der bei alkalischer Verseifung 4.6‐Di‐tert.‐butyl‐pyrogallol, 3.5‐Di‐tert.‐butyl‐cyclopentendion‐(1.2) und CO2 liefert.
Oxalyl‐keten‐O.N‐acetale und Oxalyl‐ketenaminale
Authors: Stachel Hans‐Dietrich 
Published: May 2007

AbstractOxalyl‐keten‐O.N‐acetale lassen sich aus Oxalyl‐ketenacetal und Ammoniak oder Aminen herstellen. Oxalyl‐ketenaminale sind nur von sekundären Aminen erhältlich. Es werden Eigenschaften, UV‐ und IR‐Spektren sowie die Hydrolyse zu Amiden der 3.4‐Dioxo‐adipinsäure beschrieben.
Synthese von 5′‐Nitro‐2′‐hydroxy‐chalkonen und verwandten Verbindungen
Authors: Christian C. M. , Amin G. C. 
Published: May 2007

AbstractDie Kondensation von 5‐Nitro‐2‐hydroxy‐acetophenon mit 2‐, 3‐ und 4‐Hydroxy‐, 2‐Methoxy‐, 3.4‐Dimethoxy‐ und 3‐Chlor‐4‐methoxy‐benzaldehyd in Gegenwart von 40‐proz. Alkali liefert Chalkone, die in die entspr. 6‐Nitroflavanone, ‐flavone und ‐flavonole übergeführt werden.
Neuartige Cyanine, I
Authors: Dickoré Karlfried , Kröhnke Fritz 
Published: May 2007

AbstractMan kann reaktive Methylengruppen, die an einem heterocyclischen Onium‐Atom sitzen, zur Cyaninbildung heranziehen. Diese Möglichkeit wird zur Synthese von symm. und unsymm. Betain‐cyaninen genutzt, die einen grundsätzlich neuen Cyanintyp darstellen.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XX. Über die Darstellung einiger 9‐substituierter 6.7‐Dimethyl‐8‐aza‐isoalloxazine
Authors: Dornow Alfred , Rohe Ernst‐Heinrich 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Darstellung einer Reihe 9‐substituierter 6.7‐Dimethyl‐8‐aza‐isoalloxazine beschrieben, die als Strukturanaloge des Lactoflavins aufgefaßt werden können, in welchem der Benzolkern durch den basischen Pyridinkern und die Ribitylseitenkette durch Alkyl‐, Aryl‐, Arylalkyl‐ und Hydroxyalkyl‐Reste ersetzt wurden. Die neuen Verbindungen ähneln in ihren äußeren Eigenschaften den normalen Flavinen.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXII. Über die Synthese einiger Pyrazolo[3.4‐b]pyridine
Authors: Dornow Alfred , Siebrecht Manfred 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von 5‐Amino‐pyrazolon‐(3) mit β‐Dicarbonylverbindungen wurden in guter Ausbeute Pyrazolo‐pyridine erhalten. Bei der Kondensation von 2‐Methyl‐butanon‐(3)‐al‐(1) mit 5‐Amino‐pyrazolon‐(3) wurde als Hauptprodukt das entsprechende Pyrazolo‐pyrimidin isoliert. Die Konstitution der synthetisierten Verbindungen wurde bewiesen.
Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, VI. Das Verhalten von Tetraphosphor‐tetrathio‐hexoxyd gegenüber flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Huber Ludwig 
Published: May 2007

AbstractTetraphosphor‐tetrathio‐hexoxyd, P4S4O6, setzt sich mit flüssigem Ammoniak im Einschlußrohr bei Raumtemperatur gemäßum. Der Reaktionsmechanismus wird aus der Struktur der P4S4O6‐Molekel, aus den mengenmäßigen Anteilen der entstehenden Reaktionskomponenten sowie aus der verbrauchten Ammoniakmenge abgeleitet. Die Reaktion wird mit den entsprechenden Umsetzungen der analog gebauten Verbindungen P4S10und P4O10verglichen; die entsprechenden Verbindungen werden charakterisiert und in ihren Eigenschaften beschrieben.
Ein neues Verfahren zur Synthese höherer Saccharide
Authors: Micheel Fritz , Borrmann Dieter 
Published: May 2007

AbstractDie α‐1‐Fluor‐D‐mannose(I) kann bei der Behandlung mit konz. wäßrigem Alkali aus sterischen Gründen kein Anhydrid bilden. Statt dessen reagiert das intermediär gebildete D‐Mannosan α〈1.5〉β〈1.2〉 (II) mit α‐ und β‐D‐Mannose unter Bildung von α.α‐ und α.β‐1.1‐Dimannose (VI und VII), zwei Disacchariden vom Trehalosetyp. Darüber hinaus bilden sich durch weitere Reaktionen von II mit VI und VII Oligosaccharide verschiedenen Polymerisationsgrades, von denen bisher ein Trisaccharid isoliert wurde.
Dimethylborisocyanat
Authors: Goubeau Josef , Gräbner Hugo 
Published: May 2007

AbstractDurch Überleiten von gasförmigem Dimethylborbromid über Silbercyanat wurde Dimethylborisocyanat in guter Ausbeute erhalten. Die physikalischen Eigenschaften einschließlich des Infrarot‐Spektrums werden mitgeteilt. Besonders auffällig ist die Polymerisationsfähigkeit der Substanz, die sich bereits bei −80° bemerkbar macht. Neben der Polymerisationsreaktion wurde auch die Umsetzung mit Wasser, mit Alkoholen, Aminen und Sauerstoff untersucht.
Säureamid‐Reaktionen, XXI. Acylierungsreaktionen an Tris‐formamino‐methan. Über einige Tris‐acylamino‐methane
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Effenberger Franz , Keck Hans , Heise Hartmut 
Published: May 2007

AbstractDie Synthese einiger Tris‐acylamino‐methane aus Tris‐formamino‐methan oder Formamid und Carbonsäureanhydriden sowie aus Orthoameisensäureester und Carbonsäureamiden wird beschrieben.
Cyclopentadienylverbindungen des Wismuts und Antimons
Authors: Fischer Ernst Otto , Schreiner Siegfried 
Published: May 2007

AbstractIn zwei Modifikationen auftretendes diamagnetisches Tri‐cyclopentadienylwismut Bi(C5H5)3 wurde gemäß

in Tetrahydrofuran erhalten. Es ist nicht sublimierbar, extrem luft‐ und feuchtigkeitsempfindlich und weist im Gegensatz zu Bi(C6H5)3 in Benzol, in dem es sich monomer löst, ein Dipolmoment auf. Mit PCl3 setzt es sich in Petroläther zu orangefarbenem Di‐cyclopentadienyl‐wismut‐monochlorid Bi(C5H5)2Cl um. Ganz entsprechend aus SbCl3 und NaC5H5 erhältliches tierfrotes Tri‐cyclopentadienyl‐antimon Sb(C5H5)3 ist nur unterhalb von +10° faßbar, mit höherer Temperatur nimmt die Tendenz zur Bildung von Sb2(C5H5)4 zu, das bei Darstellung bei +60° analysenrein erhalten wird.
1‐Acetyl‐D‐fructose
Authors: Kuhn Richard , Krüger Gerd , Seeliger Annemarie 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von D‐Isoglucosamin (1‐Amino‐1‐desoxy‐fructose) mit salpetriger Säure in wäßriger Lösung liefert D‐Fructose1). Führt man die Reaktion nicht in Wasser, sondern in Eisessig aus, so wird die Aminogruppe durch den Acetoxyrest ersetzt magnified image und eine schön kristallisierende Verbindung C8H14O7 erhalten, die sich hydrolytisch in 1 Mol. Fructose und 1 Mol. Essigsäure spalten läßt. Die Substanz reduziert Fehlingsche Lösung; sie mutarotiert aufwärts und stellt somit die β‐Form der 1‐Acetyl‐D‐fructose dar.
Der Stickstoffaustausch in Carbonsäureamiden, II. Vergleichende Untersuchungen über die säurekatalysierte Ammonolyse der Amide in flüssigem Ammoniak und deren Hydrolyse in Wasser
Authors: Heyns Kurt , Grützmacher Hans‐Friedrich , Roggenbuck Alfred 
Published: May 2007

AbstractDie Aktivierungsenergie beim Austausch der NH2‐Gruppe von p‐Nitrobenzamid‐[15N] in flüssigem NH3 mit NH4Cl und NH4NO3 als Katalysator wurde zu 17.0 kcal/Mol bestimmt. Die Abhängigkeit der Austauschgeschwindigkeit von der Katalysatorkonzentration wurde untersucht. — Die Pk′‐Werte einiger aliphatischer Säureamide wurden bestimmt und die Substituentenkonstanten der sauren Amidhydrolyse berechnet. Ein Vergleich der Substituenteneinflüsse von aliphatischen Acylresten bei der Ammonolyse der Amide in flüssigem Ammoniak und der Hydrolyse der Amide und Ester in wäßriger Phase zeigt, daß bei der sauren Amidhydrolyse Abweichungen auftreten, die durch Solvatationseffekte erklärt werden.
Das magnetische Verhalten von Ferraten(VI)
Authors: Klemm Wilhelm , Brendel Claus , Wehrmeyer Günther 
Published: May 2007

AbstractDie Feststellung der magnetischen Eigenschaften von Kaliumferrat(VI) ist dadurch erschwert, daß die Präparate immer etwas ferromagnetische Verunreinigungen enthalten. An Gemischen von K2FeO4 mit KCl sowie an Mischkristallen von Kaliumsulfat und Kaliumferrat wurden solche Messungen bei 90, 195 und 290° K durchgeführt und magnetische Momente zwischen 2.8 und 2.9 Bohrsche Magnetonen erhalten. Außerdem wurde Caesiumferrat(VI) untersucht, das man aus CsO2 + Fe2O3 im Sauerstoff‐Strom bei 260° erhält. Es besitzt ebenfalls ein Moment, das dem Spin‐Wert von zwei Magnetonen entspricht. — Verbindungen mit MeO4x−‐Gruppen mit 1, 2 und 3 d‐Elektronen zeigen das dem Spin‐Moment dieser Elektronen entsprechende magnetische Moment, wobei das Curiesche Gesetz in der Regel annähernd erfüllt ist. Für die Bindungen zwischen dem Zentralatom und dem Sauerstoff kommen wahrscheinlich sp3‐Zustände in Frage.
Über die anomale Reaktionsweise des 2‐Amino‐4.5‐trimethylen‐thiazols
Authors: Hünig Siegfried , Balli Heinz , Brenninger Walter 
Published: May 2007

AbstractDie Sonderstellung des 2‐Amino‐4.5‐trimethylen‐thiazols (IV) gegenüber Derivaten mit größerem carbocyclischem Ring wird untersucht. Es wird gezeigt, daß in dem schon beschriebenen Hydrat von IV das Wasser unter Aufhebung des Thiazolsystems chemisch gebunden ist. Die Struktur des Adduktes entspricht einem bisher unbekannten Zwischenprodukt der Thiazolringsynthese. Seine wahrscheinliche Bildungsweise wird besprochen.
syn‐ und anti‐Octamethyl‐tricyclooctadien
Authors: Criegee Rudolf , Schröder Gerhard , Maier Günther , Fischer Hans‐Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDie Konfiguration von zwei tricyclischen Kohlenwasserstoffen C16H24 wird durch Ozonabbau bewiesen. Die syn‐Verbindung liefert ein Tetraketal, die anti‐Verbindung ein Tetraketon.
Die Aciditätsfunktion J0 von Perchlorsäure in Dioxan/Wasser
Authors: Dahn Hans , Loewe Lotte , Rotzler Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDie Aciditätsfunktion J0 (= C0, HR) von 0.01 bis 4 m Perchlorsäure in Dioxan/Wasser (40:60 und 60:40 v/v) wurde mit Hilfe der Ionisierung der Indikatoren 4.4′4″‐Tri‐, 4.4′‐Di‐ und 4‐Mono‐methoxy‐triphenylcarbinol gemessen.
Synthese eines weiteren Trisaccharides mit verzweigter Struktur: 2.3‐Bis‐[β‐D‐glucosido〈1.5〉]‐D‐glucose〈1.5〉
Authors: Klemer Almuth , Homberg Kurt 
Published: May 2007

Abstractβ‐Benzyl‐4.6‐benzal‐D‐glucosid wird mit 2 Moll. α‐Acetobrom‐D‐glucose umgesetzt. Nach der hydrierenden Abspaltung des Benzyl‐ und Benzalrestes und Verseifung der Acetylgruppen wird die 2.3‐Bis‐[β‐D‐glucosido〈1.5〉]‐D‐glucose〈1.5〉 erhalten. Das neue Trisaccharid wird durch einige Derivate und durch Abbau charakterisiert.
Reaktionen von Phosphorigsäure‐triestern und ‐triamiden mit Carbonium‐Ionen
Authors: Dimroth Karl , Nürrenbach Axel 
Published: May 2007

AbstractTrialkylester der phosphorigen Säure werden sehr leicht durch Angriff eines Protons verseift. Addiert man an dessen Stelle ein Carbonium‐Ion in Form eines Carbonium‐fluoroborats, so erhält man in ausgezeichneten Ausbeuten mesomeriestabilisierte Quasiphosphonium‐fluoroborate. Damit konnten erstmalig die bei der MICHAELIS‐ARBUSOW‐Umlagerung vermuteten Zwischenprodukte gefaßt werden. Bei ihrer solvolytischen Zersetzung werden Phosphonsäureester gebildet. Es wird angenommen, daß bei der sauren Hydrolyse von Trialkylphosphiten das Proton ebenfalls am P‐Atom angreift.
Über die Öffnung des 1.2‐Epoxydringes mit Vilsmeier‐Reagenzien zu 1‐Acyloxy‐2‐chlor‐Verbindungen
Authors: Ziegenbein Willi , Franke Walter 
Published: May 2007

AbstractBei Einwirkung von Vilsmeier‐Verbindungen auf 1.2‐Epoxyde erfolgt Öffnung des Epoxydringes unter Bildung eines Zwischenproduktes, das nach Hydrolyse 1‐Acyloxy‐2‐chlor‐Verbindungen liefert.
Pteridine, X. Zur Struktur des Pterins
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Liedek Egon , Lohrmann Rolf , Rukwied Manfred 
Published: May 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß dem Pterin die Struktur eines 2‐Amino‐4‐oxo‐dihydropteridins zukommt und daß in seinem Kation die Protonierung am N‐1‐Atom erfolgt. Die UV‐Absorptionsspektren werden auf der Basis bestimmter chromophorer Systeme diskutiert.
Cyclohexadien‐(1.3)‐cyclopentadien‐palladium(0)
Authors: Fischer Ernst Otto , Werner Helmut 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von Pd(CO)Cl2 mit cyclischen „Dienen”︁ wurden verschiedene Z.T. neue Diolefin‐palladium‐halogen‐Komplexe dargestellt. Während Cyclooctadien‐(1.5), Bicyclo[2.2.1]heptadien‐(2.5) und Dispiro[4.4]nonadien‐(1.3) Verbindungen des Typs [(Diolefin) PdCl2] bilden, entstehen mit Cyclohexadien‐(1.3) und Cycloheptadien‐(1.3) Zweikernkomplexe der allgemeinen Zusammensetzung [(Diolefin)PdCl]2, die instabiler als die zuerst genannten Verbindungen sind. — Aus (C6H8PdCl)2 und KC5H5 wurde in Benzol leicht flüchtiges, rotes Cyclohexadien‐(1.3)‐cyclopentadien‐palladium(0), C6H8PdC5H6, erhalten. Der diamagnetische, luftbeständige, monomolekular in organischen Medien gut lösliche Elementkomplex ist das erste Beispiel einer mit zwei „Dien”︁‐Liganden über 4 π‐Bindungen stabilisierten Palladium(0)‐Verbindung. Mit der im Sinne einer sp3‐Hybridisierung zu erwartenden tetraedrischen Molekelgestalt steht das in Cyclohexan zu ∼2.10 Debye ermittelte Dipolmoment in guter Übereinstimmung.
Darstellung von 14C‐markierten Aromaten‐Metall‐Komplexen durch Austauschreaktionen
Authors: Strohmeier Walter , Mittnacht Hans 
Published: May 2007

AbstractDie 14C‐markierten Aromaten‐Metall‐Komplexe des Chroms vom Typ ArCr(CO)3 können in einfacher Weise durch die folgende Austauschreaktion dargestellt werden: magnified image (Ar = aromatische Komponente, Ar* = die entsprechende, 14C‐markierte aromatische Komponente). — Bei vergleichbaren Versuchsbedingungen hängt die Austauschgeschwindigkeit von der Komponente Ar ab und nimmt in der Reihe Benzol < Toluol ≪ Cycloheptatrien < Naphthalin zu.