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Über die Synthese des 1.5‐Bis‐thiocarbamoyl‐thiocarbohydrazids und das Verhalten von Thiocarbamoyl‐thiocarbohydraziden gegen konz. Salzsäure
Authors: Beyer Hans , Kröger Carl‐Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Thiocarbohydrazid‐sulfat mit überschüssigem Ammoniumrhodanid führt in wäßriger Lösung glatt zum 1.5‐Bis‐thiocarbamoyl‐thiocarbohydrazid. Dabei tritt das 1‐Thiocarbamoyl‐thiocarbohydrazid als Zwischenprodukt auf. — Bei der Einwirkung von heißer konz. Salzsäure auf 1.5‐Bisthiocarbamoyl‐ sowie 1‐Thiocarbamoyl‐thiocarbohydrazid finden Ringschlußreaktionen statt, die ausschließlich Derivate des 1.3.4‐Thiodiazols liefern.
Zum Mechanismus der Farbreaktion nach Hopkins‐Cole
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Reiners Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractBei der HOPKINS‐COLE‐Reaktion entsteht zunächst ein Bis‐[indolyl‐(2)]‐methan‐Derivat, das durch einen aus Glyoxylsäure und Mineralsäuren sich bildenden, noch unbekannten Stoff zum Bis‐[indolyl‐(2)]‐carbinol oxydiert wird. Diese Carbinolbase bildet mit Säure das Farbsalz.
Über Reaktionen von Naphtholen und Naphthylaminen unter dem Einfluß von Hydrogensulfit (Bucherer‐Reaktion), IIm‐Tetralonsulfonsäuren als Zwischenstufen der Bucherer‐Reaktion
Authors: Rieche Alfred , Seeboth Helmuth 
Published: July 2007

AbstractDie Zwischenstufen der BUCHERER‐Reaktion sind keine Keton‐Hydrogensulfit‐Additionsverbindungen, sondern (in der Naphthalin‐Reihe) Tetralonsulfonsäuren. Die Hydrogensulfit‐Anlagerungsverbindung der 1‐Hydroxy‐naphthalin‐sulfonsäure‐(4) bildet mit salpetriger Säure ein Oxim (II), das durch Sulfitabspaltung in 2‐Nitroso‐1‐hydroxy‐naphthalin‐sulfonsäure‐(4) (III) übergeht. Nach der Hydrierung von II erhält man durch Sulfitabspaltung 2‐Amino‐1‐hydroxynaphthalin‐sulfonsäure‐(4) (V). — Naphthol‐Hydrogensulfit‐Addukte lassen sich, wenn im aromatischen Kern keine dirigierenden Substituenten vorhanden sind, zu 2‐Halogen‐tetralon‐(1)‐sulfonsäuren‐(3) halogenieren. Diese spalten unter dem Einfluß katalytischer Mengen Phenylhydrazin, Hydrazin oder Semicarbazid Halogenwasserstoff ab und bilden Naphthol‐(1)‐sulfonsäuren‐(3). Damit ist die Annahme bewiesen, daß in den Zwischenstufen der BUCHERER‐Reaktion die Sulfogruppe m‐ständig zur Ketogruppe steht.
Über Reaktionen von Naphtholen und Naphthylaminen unter dem Einfluß von Hydrogensulfit (Bucherer‐Reaktion), VII Eine neue Darstellungsmethode von Naphthol‐(1)‐sulfonsäuren‐(3)
Authors: Rieche Alfred , Seeboth Helmuth 
Published: July 2007

AbstractAus Tetralon‐(1)‐sulfonsäuren‐(3) darstellbare 2‐Brom‐tetralon‐(1)‐sulfonsäuren‐(3) spalten unter dem Einfluß von Alkalien Sulfit ab und bilden 2‐Bromnaphthole‐(1). Durch Abspaltung von HBr können die Bromsulfonsäuren auf mehreren Wegen in Naphthol‐(1)‐sulfonsäuren‐(3) übergeführt werden. Dabei zeigt die 2‐Brom‐tetralon‐(1)‐disulfonsäure‐(3.4) ein abweichendes Reaktionsverhalten.
Reaktionen mit Diazocarbonyl‐Verbindungen, I Die thermische Zersetzung von o‐Chinondiaziden
Authors: Ried Walter , Dietrich Roland 
Published: July 2007

AbstractBei der Thermolyse der o‐Chinondiazide in inerten Lösungsmitteln entstehen immer die entsprechenden ringverengerten Ketene. Diesen gelingt es, das infolge des Einbaues in ein aromatisches System stabilisierte Rumpfmolekül abzufangen, wobei substituierte 2‐Methylen‐dioxole entstehen. Es wird gezeigt, daß dieses reaktive Verhalten für alle o‐Chinondiazide, auch solche der heterocyclischen Reihe, Gültigkeit hat. Die dadurch leicht zugänglich gewordene Substanzklasse der 2‐Methylen‐dioxole wurde näher untersucht; die chemischen und physikalischen Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben.
Versuche zur Darstellung von aromatischen Monocarbonyl‐ und o‐Dicarbonyl‐Verbindungen, II. Darstellung aromatischer Monocarbonyl‐ und o‐Dicarbonyl‐Verbindungen durch Diensynthesen
Authors: Ried Walter , Bönnighausen Karl Heinz 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte und unsubstituierte Terphenyl‐carbonsäuren und Benzoesäuren bzw. ihre Ester, substituierte Acetophenone, substituierte Terphenyl‐o‐dicarbonsäureester und Phthalsäuren, substituierte o‐Dibenzoyl‐terphenyle, o‐Dibenzoyl‐benzole, Isobenzofurane und Dihydro‐endoxo‐naphthaline wurden durch Diensynthesen dargestellt. Der Ablauf der DIELS‐ALDER‐Reaktion zwischen Dienen und „Dibenzoyl‐acetylen”︁ konnte geklärt werden.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXIX. Synthese und Verhalten von 2‐Aryl‐thiazolinen‐δ und 2‐Aryl‐thiazolen
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , Gewald Karl 
Published: July 2007

AbstractEs werden Synthesen von Thiazolinen‐δ3 aus Mercaptoaceton, aromatischen Aldehyden und NH3 beschrieben. Als Nebenprodukte werden 5‐aralkyl‐substituierte Thiazole gefunden, deren Bildungsweise erklärt wird. Thiazoline‐δ3 sind auch durch Einwirkung von NH3 und H2S auf Gemische von Diacetonyldisulfid mit aromatischen Aldehyden zugänglich. Die Dehydrierung dieser Thiazoline‐δ3 mit Schwefel führt zu bestimmten Thiazolen, die mit SeO2 unter Bildung von Bis‐[thiazolyl‐(5)]‐seleniden reagieren. Mit Brom werden je nach Reaktionsbedingungen 5‐Brom‐ oder 4‐Brommethyl‐5‐brom‐thiazole erhalten. Der Ort der Selen‐ bzw. Bromsubstitution wird eindeutig festgelegt.
Pseudoaromaten aus Indanonen‐(2), II. Über Aldehydkondensationen an Indanon‐(2)‐ und Cyclopentanon‐o‐carbonsäure‐Derivaten
Authors: Schroth Werner , Treibs Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractSowohl Indanon‐(2)‐carbonsäure‐(1)‐Derivate wie Cyclopentanon‐o‐carbonsäureester ließen sich mit aromatischen mono‐ und bifunktionellen Aldehyden an der dem Carbonyl benachbarten freien γ‐Methylengruppe zu γ‐Aralkyliden‐Derivaten kondensieren, deren Konstitution durch verschiedene Abwandlungen, selektive Hydrierung, partielle Hydrolyse sowie durch die Spektren bewiesen wurde.
Neue Veresterungsmethoden in der Peptidchemie, III. Veresterungen mit Hilfe von Estern
Authors: Taschner Emil , Wasielewski Czeslaw 
Published: July 2007

AbstractN‐Acylierte Aminosäuren und einige ihrer Derivate wurden mit den Methyl‐bzw. Äthylestern der Ameisen‐ oder Essigsäure bei Anwesenheit von Säuren (Schwefelsäure, Toluolsulfonsäure‐monohydrat) als Katalysatoren selektiv verestert.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XVI. Synthesen kupplungsfähiger Hydrazone aromatischer 5‐Ring‐Heterocyclen mit 2 bis 4 Heteroatomen
Authors: Hünig Siegfried , Oette Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese der Hydrazone I–VII sowie ihrer Vorprodukte beschrieben. Die Verbindungen leiten sich vom Pyrazol, Imidazol, 1.2.4‐Triazol, Tetrazol sowie 1.2.4‐ und 1.3.4‐Thiodiazol ab.
Über Aminoalkoholester von Hydroxyboranen, IV. Boroxazolidine; Dipolmomente in Dioxan
Authors: Fu Hwei‐Choung , Psarras Theodore , Weidmann Hans , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

AbstractVon Verbindungen mit der wahrscheinlich cyclisch eingebauten Atomgruppierung N→BO wurden Dipolmomente in Dioxan gemessen. Innerhalb der Fehlergrenze ist das Dipolmoment für mono‐, bi‐ und tricyclische Fünfring‐Systeme gleich, wenn diese am Stickstoff außer H keine weiteren Substituenten tragen. N‐Alkylsubstituenten erhöhen das Dipolmoment, wahrscheinlich durch Dehnung der koordinativen N→B‐Bindungen infolge sterischer Wechselwirkungen. Auch Vergrößerung der Ringgliederzahl führt in der monocyclischen Reihe zu einer Erhöhung des Dipolmoments.
L‐Threonyl‐L‐prolyl‐L‐lysyl‐L‐alanin
Authors: Zahn Helmut , Schüssler Helga 
Published: July 2007

AbstractIn Fortsetzung der Arbeiten von H. Zahn und N. H. La France1) wurde aus dem Insulin als weiteres Peptid L‐Threonyl‐L‐prolyl‐L‐lysyl‐L‐alanin, das in der B‐Kette die B27–30‐Sequenz bildet, dargestellt. Die Synthese gelang mit Hilfe der Carbodiimidmethode2) durch gliedweisen Aufbau vom Carboxylende her.
Umlagerungen organischer Anionen, I. Stereochemischer Ablauf der Umlagerung des metallierten Benzyl‐sek.‐butyl‐äthers; ein Beitrag zum Problem der SNi‐Substitution
Authors: Schöllkopf Ulrich , Fabian Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Isomerisation des optisch aktiven Lithium‐benzyl‐sek.‐butyl‐äthers in nicht‐protonenaktiven Solvenzien zum Lithiumsalz des Phenyl‐sek.‐butylcarbinols vollzieht sich unter weitgehender Racemisierung der sek.‐Butyl‐Gruppe. Die restliche Aktivität bleibt im Sinne einer Retention der Konfiguration erhalten. Das Ausmaß der Racemisierung (87–67%) nimmt zu mit wachsender Fähigkeit des Solvens zur Solvatation von Kationen und mit steigender Temperatur. — Als Mechanismus der Umlagerung wird eine zu Benzaldehyd und einem sek.‐Butyl‐Anion führende β‐Eliminierung angenommen, an die sich eine Rekombination der Bruchstücke anschließt. Diese treten zwischendurch nicht (oder wenigstens nicht in nennenswertem Maße) frei auf, sondern bleiben als Ionenpaare bis zu ihrer Weiterreaktion in einem gemeinsamen Solvenskäfig, in dem das sek.‐Butyl‐Anion die zur Racemisierung nötige Bewegungsfreiheit hat. — Dieser Chemismus trägt auch dem Auftreten von geringen Mengen p‐sek.‐Butyl‐benzaldehyd Rechnung.
Pseudoaromaten aus Indanonen‐(2), III. Über 1.2;5.6‐Dibenzoxalene
Authors: Treibs Wilhelm , Schroth Werner 
Published: July 2007

Abstract1.2;5.6‐Dibenzoxalene werden auf verschiedenen Wegen durch direkte Synthesen dargestellt. Chemische und optische Eigenschaften dieses Ringsystems beweisen die Verwandtschaft mit dem isoelektronischen Azulensystem.
Homologe Aldehyde durch hydrogenolytische Spaltung von N1‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazolen
Authors: Ried Walter , Deuschel Gertraude , Koteĺko Antoni 
Published: July 2007

AbstractDie photolytische und die thermolytische Zersetzung von Diazoketonen in Gegenwart von 3.5‐Dimethyl‐pyrazol führt zu N1‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazolen. N1.N1′‐Bis‐acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazole werden nach diesen beiden neuen und nach drei bereits bekannten Verfahren dargestellt. Die Reduktion der N1‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazole mit Lithiumaluminiumhydrid ergibt die zugehörigen Aldehyde. N‐Acyl‐imidazole sind nach den gleichen Methoden darstellbar und liefern bei der Hydrogenolyse die entsprechenden Aldehyde.
Über Digitanolglykoside, VI. Zur Konstitution des Digacetigenins
Authors: Tschesche Rudolf , Hammerschmidt Winrich , Snatzke Günther 
Published: July 2007

AbstractFür Digacetigenin wird die Konstitution eines Δ5‐3β.9α‐Dihydroxyl‐20α‐acetoxy‐11.15‐diketo‐pregnens in Vorschlag gebracht.
Intermolekulare Dehydrierungen durch UV‐Licht, V. Photoreaktionen einiger aromatischer Äther
Authors: Pfordte Klaus , Leuschner Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAnisol und Methyl‐α‐naphthyl‐äther konnten durch Bestrahlung mit UV‐Licht zu Äthylenglykoldiphenyläther bzw. Äthylenglykol‐di‐α‐naphthyläther dehydriert werden.
Über 1.2.4‐Triazole, II. Die Reaktion methylsubstituierter Thiocarbohydrazide mit aliphatischen Carbonsäuren
Authors: Kröger Carl‐Friedrich , Tenor Ernst , Beyer Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von 2‐Methyl‐thiocarbohydrazid und S‐Methyl‐isothiocarbohydrazid mit aliphatischen Carbonsäuren führt zu 1‐Methyl‐4‐amino‐5‐thion‐1.2.4‐triazolinen bzw. 4‐Amino‐5‐methylmercapto‐1.2.4‐triazolen, die durch salpetrige Säure zu 1‐Methyl‐5‐thion‐1.2.4‐triazolinen bzw. 5‐Methylmercapto‐1.2.4‐triazolen desaminiert werden. Die 4‐Amino‐5‐methylmercapto‐1.2.4‐triazole sind auch durch Methylierung der 4‐Amino‐5‐mercapto‐1.2.4‐triazole mit Methyljodid zugänglich.
Über 1.2.4‐Triazole, III. Die Umsetzung methylsubstituierter Thiosemicarbazide mit aliphatischen Carbonsäuren
Authors: Kröger Carl‐Friedrich , Sattler Wolf , Beyer Hans 
Published: July 2007

AbstractS‐Methyl‐isothiosemicarbazid reagiert mit aliphatischen Carbonsäuren zu 5‐Methylmercapto‐1.2.4‐triazolen, während 2‐Methyl‐, 4‐Methyl‐ und 2.4‐Dimethyl‐thiosemicarbazid 1‐ oder 4‐methylierte bzw. 1.4‐dimethylierte 5‐Thion‐1.2.4‐triazoline liefern. Mit Methyljodid entstehen aus den 1‐ oder 4‐Methyl‐5‐thion‐1.2.4‐triazolinen die 1‐Methyl‐ bzw. 4‐Methyl‐5‐methylmercapto‐1.2.4‐triazole, die auch durch Kondensation von 2.S‐ und 4.S‐Dimethyl‐isothiosemicarbazid mit Carbonsäuren darstellbar sind.
Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamem Stickstoffatom, II. Nitrierung der 6‐Phenyl‐imidazo[2.1‐b]thiazole
Authors: Pyl Theodor , Bülling Lothar , Wünsch Karl‐Heinz , Beyer Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von Mononitroverbindungen der 6‐Phenyl‐imidazo[2.1‐b]thiazole gelingt durch Eintragen der Nitrate in konz. Schwefelsäure. Hierbei tritt die Nitrogruppe bevorzugt in die p‐Stellung des Benzolkerns ein. Ist diese Position blockiert, so reagiert die 5‐Stellung des Heterocyclus. Die Konstitution der Nitroderivate ist durch Abbau mit alkalischer Permanganatlösung zu den entsprechenden p‐substituierten Benzoesäuren bewiesen. — Mit Nitriersäure erhält man Dinitroverbindungen bzw. Gemische von mono‐ und disubstituierten Produkten; die Einführung einer Nitrogruppe in 2‐Stellung gelingt nur bei besetzter p‐ und 5‐Stellung.
Zur Darstellung heterocyclischer Azidiniumsalze
Authors: Henseke Günter , Hanisch Gerhard 
Published: July 2007

AbstractVor einiger Zeit erhielt H. BALLI2) heterocyclische Azidiniumsalze durch Umsetzung von halogenierten Heterocyclen mit Aziden. E. BESTHORN3) beobachtete bei der Umsetzung von 3‐Methyl‐benzthiazolon‐(2)‐hydrazon (I) mit Nitrit in neutralem Medium die Bildung eines violetten Farbstoffes unbekannter Konstitution.
Synthese der α‐Fluor‐mevalonsäure
Authors: Schmidt Günther , Jahn Hubertus 
Published: July 2007

AbstractDurch Reformatsky‐Reaktion aus 4‐Acetoxy‐butanon‐(2) und Fluorjodessigsäureäthylester und anschließende Verseifung wurde die dl‐α‐Fluor‐mevalonsäure (α‐Fluor‐β‐methyl‐β.δ‐dihydroxy‐valeriansäure) synthetisiert. Es wird die Auftrennung des N.N'‐Dibenzyl‐äthylendiammoniumsalzes und des Lactons dieser Säure in Diastereomere beschrieben.
Zur Biosynthese der Terpene, XIII. Die Hemmung der biologischen Squalensynthese durch 2‐Fluor‐mevalonsäure
Authors: Kirschner Kasper , Henning Ulf , Lynen Feodor 
Published: July 2007

AbstractDie Hemmwirkung von 2‐Fluor‐mevalonsäure auf die Biosynthese des Squalens aus Mevalonsäure wird in vitro mit Hilfe angereicherter Enzyme aus Bäckerhefe untersucht. Eines der 4 Stereoisomeren des Mevalonsäure‐Antimetaboliten wird mit ATP zur 5‐Phospho‐ und zur 5‐Pyrophospho‐2‐fluor‐mevalonsäure phosphoryliert. Die enzymatische Umwandlung zu 4‐Fluor‐isopentenylpyrophosphat gelingt jedoch nicht mehr. Die sich auf drei Reaktionsschritte in der Terpensynthese erstreckende kompetitive Hemmwirkung der 2‐Fluor‐mevalonsäure und ihrer phosphorylierten Derivate führt in vitro bis zu einer 86‐proz. Hemmung der Squalensynthese.
Radioaktive Markierung von Tropan‐Alkaloiden, I. Synthetischer Einbau von 14C in Tropin, (±)‐Tropasäure und Atropin
Authors: Werner Gottfried , Schmidt Hanns‐Ludwig , Kassner Ewald 
Published: July 2007

AbstractAus 1 mMol Na14CN (5mC/m Mol) durch katalytische Hydrierung dargestelltes 14CH3NH2·HCl gibt bei der Kondensation nach Robinson 70% d. Th. an Tropinon‐[N‐14CH3], das ohne radioaktive Verdünnung über Tropin‐[14C] und O‐Acetyl‐atropin‐[14C] mit einer Totalausbeute von 68% d. Th. in Atropin‐[N‐14CH3]‐sulfat‐monohydrat (I; Aktivität 10mC/m Mol) übergeführt wird. – Durch Carbonisierung von Benzylmagnesiumchlorid (5 mMol) mit 14CO2, Grignardierung mit Isopropylmagnesiumchlorid und Umsetzung mit Formaldehyd wird (±)‐Tropasäure‐[1‐14C] erhalten (Gesamtausbeute 47.5% d. Th.) und als Acetylester‐säure‐chlorid mit Tropin in das in der Estercarbonylgruppe 14C‐markierte Atropin (III) verwandelt (totale und radioaktive Ausbeute an Sulfatmonohydrat 26% d. Th.; Aktivität 0.42 mC/mMol).
Kleine Kohlenstoff‐Ringe, VI. Valenzisomerisierungen von cis‐1.2‐Divinyl‐cycloalkanen
Authors: Vogel Emanuel , Ott Karl‐Heinz , Gajek Kurt 
Published: July 2007

AbstractIn der homologen Reihe der cis‐1.2‐Divinyl‐cycloalkane (I) besteht ein qualitativer Zusammenhang zwischen der Umlagerungstendenz in die Cycloolefine III (Cope‐Umlagerung) und der Baeyer‐Spannung. Während cis‐1.2‐Divinyl‐cyclopropan sich schon unter seinen Bildungsbedingungen zum Cycloheptadien‐(1.4) isomerisiert, unterliegt cis‐1.2‐Divinyl‐cyclobutan erst bei 120° der Umlagerung in die entsprechende Achtring‐Verbindung. cis‐1.2‐Divinyl‐cyclopentan erfährt selbst bei 250° noch keine Veränderung. Auch bei höherer Temperatur liefert es nicht das erwartete Cyclononadien‐(1.5); man beobachtet statt dessen die Einstellung eines cis‐trans‐Gleichgewichtes. Im Falle des cis‐1.2‐Divinyl‐cyclopentans und des cis‐1.2‐Divinyl‐cyclohexans ist sehr wahrscheinlich die Umkehr der von uns angestrebten Cope‐Umlagerung begünstigt, da hier im Gegensatz zu den cis‐1.2‐Divinyl‐cycloalkanen mit kleinen Ringen nicht die Ausgangsverbindungen, sondern die Umlagerungsprodukte eine erhebliche Spannung aufweisen (nichtklassische Spannung).
Über Sauerstoffradikale, XXII. Aroxyle als 5π⊕‐Resonanzsysteme, ihre qualitative und quantitative Beschreibung
Authors: Müller Eugen , Rieker Anton , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie bezüglich des Grundzustandes zahlreicher Aroxyle gewonnenen Erkenntnisse werden durch die EPR‐Untersuchung ausgewählter neuer Radikale (3‐Deutero‐2.4.6‐tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl, 2.4.6‐Tri‐diphenylmethyl‐phenoxyl und 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐arazyl) wesentlich ergänzt und zusammenfassend diskutiert. Auf Grund des experimentellen Materials sind die Aroxyle in ihrem Grundzustand als 5π⊕‐Resonanzsysteme aufzufassen.
Über Ferrocen und verwandte Verbindungen, VI. Stereoisomere Ferrocen‐Substitutionsprodukte
Authors: Riemschneider Randolph , Helm Dietrich 
Published: July 2007

AbstractEs wird über Synthesen von Ferrocenderivaten des Typs Ar·CH:C(Ar)–[FeC10H8]–C(Ar):CH·Ar und [FeC10H9]–C(R):N·N:C(R)–[FeC10H9] berichtet. Lichtabsorptionskurven einiger Ferrocen ‐ Substitutionsprodukte werden diskutiert.
Intermolekulare Dehydrierungen durch UV‐Licht, VI. Photoreaktionen einiger aliphatischer Amine
Authors: Pfordte Klaus , Leuschner Gerhard 
Published: July 2007

AbstractPrimäre, sekundäre und tertiäre Amine lassen sich durch Bestrahlung mit dem Gesamtspektrum eines Hg‐Hochdruckbrenners nach dem gleichen Reaktionsschema intermolekular dehydrieren wie Alkohole, Aldehyde, Carbonsäuren und einige äther. Die Abspaltung von Wasserstoff findet jeweils an dem zum Stickstoff α‐ständigen C‐Atom statt. Die entstehenden α‐Diamine fallen in Ausbeuten von 5–10% in ihrer meso‐ und racem‐Form an. Auf diesem präparativ einfachen Wege gelang die Darstellung sonst schwer zugänglicher bzw. noch nicht bekannter α‐Diamine.
Reaktionen mit Diazocarbonyl‐Verbindungen, II. Über o‐ und p‐Chinontriphenylphosphazine
Authors: Ried Walter , Appel Hansgünter 
Published: July 2007

Abstracto‐ und p‐Chinondiazide reagieren mit Triphenylphosphin normalerweise zu o‐bzw. p‐Chinontriphenylphosphazinen. Die Kupplungsfreudigkeit steigt mit der Wellenzahl der Diazobande im IR‐Spektrum des Chinondiazids. Unsubstituierte, höherannellierte o‐Chinondiazide sind nur als Komplexe mit Lewis‐Säuren (z. B. wasserfreiem Zinkchlorid) mit Triphenylphosphin zur Reaktion zu bringen. — Das unterschiedliche Verhalten von o‐ und p‐Chinontriphenyl‐phosphazinen wird am Beispiel der Hydrolyse und der Einwirkung von Methyljodid gezeigt. — o‐Chinontriphenylphosphazine sind leicht der protonenkatalysierten hydrolytischen Spaltung der P—N‐Bindung zugänglich. Neben Triphenylphosphinoxyd entstehen dabei Verbindungen, denen nicht die erwartete Konstitution von o‐Chinonmonohydrazonen, sondern o‐Hydroxy‐diimido‐Struktur zukommt.
über N.N'‐Thiocarbonyl‐bis‐[3.5‐dimethyl‐pyrazol] und N.N'‐Thiocarbonyl‐di‐imidazol
Authors: Ried Walter , Beck Bernhard M. 
Published: July 2007

AbstractN.N'‐Thiocarbonyl‐bis‐[3.5‐dimethyl‐pyrazol] und N.N'‐Thiocarbonyl‐di‐imidazol werden aus Thiophosgen und den entsprechenden Basen in trockenen Lösungsmitteln erhalten. Ihre Einwirkung auf Amine, Alkohole und Phenole wird untersucht.
Neue Veresterungsmethoden in der Peptidchemie, V. Darstellung von tert.‐Butylestern N‐acylierter Aminosäuren unter Anwendung von Phosphoroxychlorid
Authors: Taschner Emil , Biernat Jan F. , Rzeszotarska Barbara , Wasielewski Czeslaw 
Published: July 2007

AbstractAus Phthalyl‐ und Carbobenzoxy‐aminosäuren und entsprechenden Dipeptiden wurden die tert.‐Butylester durch Aktivierung der Carboxylgruppe mit Hilfe von POCl3 in reiner Form und hohen Ausbeuten dargestellt.
Neue Veresterungsmethoden in der Peptidchemie, VIII. Darstellung von tert.‐Butylestern freier Aminosäuren
Authors: Taschner Emil , Chimiak Andrzej , Bator Bożenna , Sokołowska Teresa 
Published: July 2007

Abstracttert.‐Butylester freier Aminosäuren wurden durch Butylübertragung aus einem großen überschuß von tert.‐Butylacetat in Gegenwart von Perchlorsäure dargestellt.
Synthese von Peptiden aus der B‐Kette des Insulins
Authors: Kunde Joachim , Zahn Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie in der Phenylalaninkette des Insulins enthaltenen Sequenzen B6–8, B18–20 und B23–30 wurden in Form der folgenden geschützten Derivate synthetisch erhalten: Carbobenzoxy‐l‐leucyl‐S‐benzyl‐l‐cysteinyl‐glycinäthylester, Carbobenzoxy‐l‐valyl‐S‐benzyl‐l‐cysteinyl‐glycinäthylester und Carbobenzoxy‐glycyl‐l‐phenylalanyl‐l‐phenylalanyl‐l‐tyrosyl‐l‐threonyl‐l‐prolyl‐Nε‐tosyl‐l‐lysyl‐l‐alaninmethylester. Die Sequenzen B23–26 und B24–26 wurden als freie Peptide, Glycyl‐l‐phenylalanyl‐l‐phenylalanyl‐l‐tyrosin und l‐Phenylalanyl‐l‐phenylalanyl‐l‐tyrosin, dargestellt. Die Synthesen wurden meistens unter Verwendung der p‐Nitro‐phenylester, mitunter auch mit Dicyclohexylcarbodiimid ausgeführt.
AZIDINIUMSALZE, II. Struktur und Reaktivität quasiaromatischer Azidocyclimonium‐fluoroborate
Authors: Balli Heinz 
Published: July 2007

AbstractQuasiaromatische Azidocyclimonium‐fluoroborate (I) können auf Grund von IR‐Untersuchungen und reaktivem Verhalten gegenüber nucleophilen Agenzien als „N‐Diazoniumsalze”︁ angesehen werden. Einige Reaktionen dieser neuen Verbindungsklasse werden mitgeteilt.
Untersuchungen über Polyfructosane, LIX. Der Kohlenhydratstoffwechsel im Hafer
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Berndt Jürgen 
Published: July 2007

AbstractIn vor der Blüte geschnittenen Haferhalmen wurden Kestose, Neokestose und Bifurcose nachgewiesen. Neu entdeckt wurde ein Tetrasaccharid, das an der mittelständigen Glucose der Neokestose verzweigt ist. Es wurde Neobifurcose benannt. — Der auf der Grundlage dieser Oligosaccharide sich vollziehende weitere Aufbau zu höheren Polysacchariden wurde an Pflanzenmaterial eines späteren Wachstumsstadiums untersucht. Es wurden von 18 Fraktionen die Konstitutionen nach der Methylierungsmethode ermittelt. Danach werden bei der weiteren Transfructosidierung die Fructosereste an ihren 6‐ständigen Hydroxylgruppen angegliedert. — Die Polyfructosane des Hafers sind also wie bei den Gräsern nach dem Phleintyp gebaut. Abweichend von diesen sind sie aber verzweigt, wenn auch in geringerem Maße als bei Roggen und Weizen. Die Stellung des Hafers zwischen den Gräsern und dem Roggen und Weizen ist also auch in seinem Kohlenhydratstoffwechsel zu erkennen.
Synthesen und Reaktionen von Pyrazolo[1.5‐a]pyrimidinen
Authors: Ried Walter , Köcher Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractZur Synthese von Pyrazolo[1.5‐a]pyrimidinen kommen zwei sich einander ergänzende Methoden in Betracht, von denen die eine neu entwickelt und die andere praktisch brauchbar gestaltet wurde. Eine Anzahl substituierter Pyrazolo‐pyrimidine wurde aufgebaut und in Bezug auf das chemische Verhalten und die Substituierbarkeit untersucht.
Purine, II Zur Struktur des Xanthins und seiner N‐Methyl‐Derivate
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Nübel Gotthard 
Published: July 2007

AbstractDie pK‐Werte und UV‐Absorptionsspektren des Xanthins und seiner N‐Methyl‐Derivate wurden neu bestimmt. Ein Vergleich der Spektren zeigt, daß sich in den Neutralmolekülen das bewegliche H‐Atom des Imidazolringes an N‐7 und in den Monoanionen an N‐9 befindet. — Das 3.9‐Dimethyl‐xanthin wurde synthetisiert.
Purine, III. Zur Methylierung des 9‐Methyl‐xanthins
Authors: Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß bei der Methylierung von 9‐Methyl‐xanthin mit Dimethylsulfat/Alkali nicht, wie früher angenommen, 8.9‐Dimethyl‐xanthin, sondern 7.9‐Dimethyl‐2.6‐dioxo‐tetrahydropurinium‐betain entsteht. Die Strukturen der 2.6‐Dioxo‐tetrahydropurinium‐betaine (Desoxyharnsäuren) werden an Hand der pK‐Werte und UV‐Absorptionsspektren diskutiert.