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Totalsynthese von (—)‐Epothilon A
Authors: Balog Aaron , Meng Dongfang , Kamenecka Ted , Bertinato Peter , Su Dai‐Shi , Sorensen Erik J. , Danishefsky Samuel J. 
Published: July 2007

In Rekordzeit gelang die Totalsynthese des cytotoxischen Epothilons A, dessen genaue Struktur erst im Juli – ebenfalls in der Angewandten Chemie – publiziert wurde. Die wegen ihrer biologischen Wirksamkeit begehrte Verbindung wird aus den Bausteinen 1, 2 und 3 aufgebaut. Schlüsselschritt ist eine beachtenswerte Makroaldolkondensation, die den Ringschluß zum Makrolid ermöglicht.magnified image
Supramolekulare Wirt‐Gast‐Verbindungen mit Tripod‐Metall‐Templaten als Eckbausteinen
Authors: Mann Susanne , Huttner Gottfried , Zsolnai Laszlo , Heinze Katja 
Published: July 2007

In einer Eintopfreaktion bildet sich aus 15 Komponenten durch Selbstorganisation eine tetraedrische Wirt‐Gast‐Verbindung. Die Eckpunkte des Tetraeders (siehe rechts) bilden Tripod‐Eisen(II)‐Gruppen, die Kanten sind durch 1,2‐Dinitril‐Liganden überbrückt, im tetraedrischen Hohlraum ist ein BF4−‐Ion eingebaut.magnified image
Substratdirigierte, diastereoselektive Hydroformylierung von Methallylalkoholen
Authors: Breit Bernhard 
Published: July 2007

Mit einer reversibel koordinierenden Hilfsgruppe gelingt erstmals eine hoch diastereoselektive Hydroformylierung von acyclischen Methallyl‐alkoholen (siehe rechts, syn‐anti‐Verhältnis bis zu 96:4, Hilfsgruppe als Kugel dargestellt). Die Reaktion läßt sich zum Aufbau von Stereotriaden, einem zentralen Strukturinkrement polyketider Naturstoffe, nutzen. R beispielsweise Ph, CO2Me, Me, CH2Ph.magnified image
Lösungsmittelabhängige CN‐Bindungslängen in einem protonierten Orthoamid
Authors: Köhn Randolf D. , Seifert Guido , Kociok‐Köhn Gabriele 
Published: July 2007

Eine vor über 30 Jahren vorhergesagte Bindungslängenisomerie könnte bei den röntgenographisch charakterisierten organischen Kationen 2+ und 3+ vorliegen, die bei der Protonierung von 1 entstehen. In Abhängigkeit von der Lösungsmittelpolarität können die Kationen ineinander überführt werden.magnified image
Titan‐Fluor‐Verbindungen – neuartige Katalysatoren für die Addition von Nucleophilen an Aldehyde
Authors: Duthaler Rudolf O. , Hafner Andreas 
Published: July 2007

Ein Durchbruch bei der enantioselektiven katalytischen Addition von Allylsilanen an Aldehyde gelang jüngst Gauthier und Carreira durch Verwendung des Fluortitan‐Katalysators 1, der in situ aus TiF4 und Binaphthol hergestellt wird. Mit 10% 1 verläuft die Addition von Allyltrimethylsilan z.B. an tert‐Butylcarbaldehyd mit 94% ee Die extreme Polarität der Ti‐F‐Bindung verleiht dem Katalysator 1 seine besonderen Eigenschaften.magnified image
Die metallorganische Chemie von [W2(OCH2tBu)8]
Authors: Chisholm Malcolm H. , Folting Kirsten , Lynn Matthew A. , Streib William E. , Tiedtke Darin B. 
Published: July 2007

Eine ungewöhnliche Bindungsorientierung weist der verbrückende Ethinligand im Komplex 1 auf, der aus [W2(OCH2tBu)8] und Ethin hergestellt wurde: Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab, daß die C‐C‐Bindung dieses Liganden nicht parallel oder senkrecht, sondern in einem Winkel von 67° zur W‐W‐Bindung angeordnet ist. Mit CO, Ethen, Allen, Benzophenon und Thiobenzophenon wurde die Reaktivität von [W2(OCH2tBu)8] untersucht, wobei mehrere Wolframkomplexe mit bemerkenswerten Strukturen erhalten wurden.magnified image
Aggregation und Redoxdisproportionierungen in tripodalen In‐ und Tl‐Amiden: erstmalige Charakterisierung von gemischtvalenten MI/MII‐Verbindungen (M = In, Tl)
Authors: Hellmann Konrad W. , Gade Lutz H. , Steiner Alexander , Stalke Dietmar , Möller Frank 
Published: July 2007

Aggregation über schwach attraktive M‐M‐Wechselwirkungen sowie Redoxdisproportionierungen sind Charakteristika der Metallaustausch‐Produkte der tripodalen Tris(lithiumamide) [H3CC{CH2N(Li)SiMe3}3(L)3] (L = Dioxan, THF) mit MCI (M = In, Tl); auf diese Weise sind die ersten gemischtvalenten MI/MII‐Verbindungen wie 1 (Struktur siehe Bild rechts) erhältlich. [H3CC(CH2NSiMe3)3Tl2magnified image
Identifizierung verbrückter Intermediate bei N‐ und P‐Transferreaktionen
Authors: Johnson Marc J. A. , Lee P. Mae , Odom Aaron L. , Davis William M. , Cummins Christopher C. 
Published: July 2007

Formal durch die Insertion eines Stickstoffatoms in die Metall‐Metall‐Dreifachbindung des seit mehr als zwanzig Jahren bekannten diamagnetischen 1 entsteht der paramagnetische, nitridoverbrückte Komplex 2. Insgesamt werden hier drei solche N‐und P‐verbrückten Spezies beschrieben, und es wird ihre Rolle als Intermediate in Drei‐Elektronen‐Atomtransferreaktionen aufgezeigt.magnified image
Herstellung enantiomerenreiner 5‐Palladatricyclo[4.1.0.02,4]heptane und deren Umsetzung zu enantiomerenreinen, helical chiralen Pd‐Komplexen
Authors: Hashmi A. Stephen K. , Naumann Frank , Probst Ralf , Bats Jan W. 
Published: July 2007

Bis zu 30° sind die C‐Pd‐C‐ und die P‐Pd‐P‐Ebene in den helical chiralen Komplexen 2 gegeneinander gekippt, was für PdII‐Komplexe eine unerwartete Abweichung von der quadratisch‐planaren Koordination bedeutet. Hergestellt wurde 2 ( = 1,1′‐Ferrocendiyl) aus dem entsprechenden zweizähnigen Phosphanliganden und dem bemerkenswert stabilen, in guten Ausbeuten und auch enantiomerenrein zugänglichen Bishomo‐Palladol 1. E = CO2Me.magnified image
Synthese und relative Konfiguration eines C‐4‐verzweigten Zuckers – Baustein des Lipooligosaccharids LOS‐III aus Mycobacterium gastri
Authors: Longépé Jacques , Prandi Jacques , Beau Jean‐Marie 
Published: July 2007

Die Totalsynthese von vier diastereomeren Glycosiden ermöglichte die Bestimmung der relativen Konfiguration des Epitops eines stark antigen wirksamen Lipopolysaccharids aus Mycobacterium gastri. Das „richtige”︁ Diastereomer ist unten gezeigt.magnified image
Konstitution des Iodyl‐Kations
Authors: Jansen Martin , Müller Ralph 
Published: July 2007

Wider Erwarten als Dimer liegt das Iodyl‐Kation in (IO2)2S2O7 vor. Es gelang erstmals, eine Verbindung dieser Klasse durch Röntgenbeugung eindeutig zu charakterisieren (siehe Struktur des Kations rechts). Die Beschreibung als Salz aus (IO2)22+ und S2O72− ist wegen der starken intermolekularen Bindungen eine zu stark vereinfachende Beschreibung.magnified image
Direkter Beleg für einen dissoziativen Mechanismus bei der C‐H‐Aktivierung durch einen kationischen Iridium(III)‐Komplex
Authors: Hinderling Christian , Plattner Dietmar A. , Chen Peter 
Published: July 2007

Nach einem völlig unerwarteten, dissoziativen Mechanismus verläuft die C‐H‐Aktivierung durch das Komplexkation 1 in der Gasphase. Die Reaktivität von 1 wurde durch Elektrospray‐Tandem‐Massenspektrometrie mit verdünnten Lösungen von [l(NCCH,)]+ ClO4−, untersucht. Die Reaktion verläuft über den reaktiven cyclischen IrIII‐Komplex 2, der an C‐H‐Bindungen von gesättigten und aromatischen Kohlenwasserstoffen zu 3 addiert.magnified image
Katalysatorvorstufe, Katalysator und Zwischenstufe des RuII‐katalysierten, asymmetrischen Wasserstofftransfers zwischen Alkoholen und Ketonen
Authors: Haack Karl‐Josef , Hashiguchi Shohei , Fujii Akio , Ikariya Takao , Noyori Ryoji 
Published: July 2007

Neue Einblicke in Katalysemechanismen: Der violette 16‐Valenzelektronen‐Komplex 1 und der gelbe 18‐Valenzelektronen‐Komplex 2 sind die einzigen am asymmetrischen, RuII‐katalysierten Wasserstofftransfer zwischen sekundärem Alkohol und Keton beteiligten Verbindungen; beide Komplexe wurden auch röntgenstrukturanalytisch charakterisiert.magnified image
Koordinative Stabilisierung von cyclo‐Tetratellur als [Te4{Cr(CO)5}4]: erstes metallorganisches Derivat eines Tellur‐Allotrops
Authors: Blacque Olivier , Brunner Henri , Kubicki Marek M. , Nuber Bernhard , Stubenhofer Bernhard , Wachter Joachim , Wrackmeyer Bernd 
Published: July 2007

Durch Tellureliminierung aus dem Niobocenkomplex 1, der den neuartigen η2‐Te2H‐Liganden enthält, läßt sich unter Einwirkung von [Cr(CO)5(thf)] die Titelverbindung 2 synthetisieren. Charakteristisch für die Struktur von 2 ist ein gefalteter Vierring mit trans‐ständig angeordneten Cr(CO)5‐Gruppen. magnified image
Reversible Dimerisierung von Diphenylpolyen‐Radikalkationen: eine Alternative zum Bipolaron‐Modell
Authors: Smie Andreas , Heinze Jürgen 
Published: July 2007

Zu einer Neuinterpretation der Ladungsspeicherung bei leitfähigen Polymeren führen Ergebnisse cyclovoltammetrischer Untersuchungen an Diphenylpolyenen wie 1. Diese Studien weisen erstmals auf die Bildung von σ‐Bindungen bei der reversiblen Dimerisierung der Radikalkationen dieser Polyene hin; darüber hinaus haben sie auch generelle Bedeutung für das Verständnis der Reaktionsweisen von Radikalionen. magnified image
Das Trimesitylsilylium‐Ion
Authors: Lambert Joseph B. , Zhao Yan 
Published: July 2007

Durch geschickte Wahl der Abgangsgruppe gelang die Synthese des ersten freien Silylium‐Ions, Mes3Si+ [Gl. (a)]. Charakteristisch für das dreifach koordinierte Si‐Zentrum in dem Triarylsilylium‐Ion ist das tieffeldverschobene 29Si‐NMR‐Signal bei δ = 225.5. Dieser Wert ändert sich auch bei Verwendung nucleophilerer aromatischer Lösungsmittel nicht, was darauf hindeutet, daß das Si‐Zentrum von den ortho‐Methylgruppen gut abgeschirmt wird. Mes = 2,4,6‐Trimethylphenyl, TPFPB− = Tetrakis(pentafluorphenyl)borat. magnified image
Überraschende intramolekulare Folgereaktionen intermediärer Phosphacarbonyl‐Ylid‐Wolframkomplexe
Authors: Streubel Rainer , Ostrowski Annette , Wilkens Hendrik , Ruthe Frank , Jeske Jörg , Jones Peter G. 
Published: July 2007

Durch Thermolyse eines 2H‐Azaphosphiren‐Wolframkomplexes in Gegenwart von Benzophenon entsteht der Phosphacarbonyl‐Ylid‐Komplex 1 als Intermediat, wie die Bildung der Komplexe 2 und 3 nahelegt. Mit Acetophenon und (E)‐N‐Methyl‐(benzyliden)amin als Abfangreagentien wird ein acyclisches Umlagerungsprodukt bzw. ein Azaphosphiridin‐Wolframkomplex gebildet. magnified image
Verfolgung von Festphasen‐Oligosaccharidsynthesen mit hochauflösender MAS‐NMR‐Spektroskopie: Selektivität der Festphasenkupplung von α‐1,2‐Didehydrozuckerdonoren zu β‐Glycosiden
Authors: Seeberger Peter H. , Beebe Xenia , Danishefsky Samuel J. , Sukenick George D. , Pochapsky Susan 
Published: July 2007

Gerade mal gut vier Stunden benötigte man für die Analyse des in einer mehrstufigen Festphasensynthese erhaltenen harzgebundenen Trisaccharids 1 durch Hochauflösungs‐Magic‐angle‐spinning‐NMR‐Spektroskopie. Damit steht eine leistungsfähige Methode zur Verfügung, um die Zwischenprodukte einer Festphasensynthese sowie die Selektivitäten einzelner Kupplungsschritte zu bestimmen. magnified imagemagnified image
Hf2NiP: gezielte Modifizierung einer intermetallischen Phase durch (formale) Substitution von Nickel durch Phosphor
Authors: Kleinke Holger , Franzen Hugo F. 
Published: July 2007

Syntheseplanung in der Festkörperchemie: Formaler Austausch jedes zweiten Ni‐Atoms der Ni‐Ni‐Kette in HfNi gegen Phosphor sollte zu Hf2NiP führen, und tatsächlich konnte diese Phase aus HfP, Hf und Ni hergestellt werden. Hf2NiP kristallisiert in einer monoklinen Überstruktur des CrB‐Typs (Strukturbild rechts, • = Ni, o = P, O = Hf). Die sich daraus ergebenden Unterschiede zwischen den Phasen HfNi und Hf2NiP werden diskutiert. magnified imagemagnified image
Ein μ4‐Peroxokomplex des Antimons: Synthese und Struktur von (o‐Tol2SbO)4(O2)2
Authors: Joachim Breunig Hans , Krüger Tamara , Lork Enno 
Published: July 2007

Eine Käfigstruktur mit zwei vierfach verbrückenden Peroxogruppen bildet das Zentrum des Organoantimonperoxids 1 (R = o‐Tolyl), das durch Oxidation des entsprechenden Tetraaryldistibans mit Luftsauerstoff und H2O2 einfach zugänglich ist. Die schützende Peripherie aus o‐Tolylgruppen sorgt für gute Löslichkeit des Antimon‐Sauerstoff‐Käfigs.magnified image
Das 2‐Silanorbornylkation – ein intramolekular π‐stabilisiertes Silylkation
Authors: Steinberger Hans‐Uwe , Müller Thomas , Auner Norbert , Maerker Christoph , Schleyer Paul Von Ragué 
Published: July 2007

Ein Si‐Analogon des Norbornylkations, das freie, aber intramolekular π‐stabilisierte Silylkation 1, wurde durch Hydridtransfer erhalten [G1. (a)]. Gemäß ab‐initio‐Rechnungen, deren Ergebnisse in Einklang mit den experimentellen Befunden sind, können Wechselwirkungen von 1 mit Lösungsmitteln oder Gegenionen ausgeschlossen werden.magnified image
Epothilone: vielversprechende Naturstoffe mit Taxol‐ähnlicher Aktivität
Authors: Wessjohann Ludger 
Published: July 2007

Möglicherweise noch bessere Cytostatica als Taxol sind die von den Arbeitsgruppen Höfle und Reichenbach entdeckten Epothilone (siehe rechts), die ebenfalls an Tubulinaggregate binden. Obendrein sind sie relativ leicht zu synthetisieren und in polaren Lösungsmitteln gut löslich. Mit Spannung werden nun die Ergebnisse aus In‐vitro‐Aktivitätsstudien erwartet. Die außergewöhnliche Bedeutung dieser neuen Tubulinstabilisatoren spiegelt sich in einem Wettlauf um synthetische Zugänge wider, der zu den ersten Totalsynthesen und zahlreichen Teillösungen führte.magnified image
Aktivität von [Sm(C5H5)3] bei der Ethylenpolymerisation und Synthese von [U(C5Me5)3], dem ersten Tris(pentamethylcyclopentadienyl)‐Komplex eines 5f‐Elements
Authors: Evans William J. , Forrestal Kevin J. , Ziller Joseph W. 
Published: July 2007

Die Polymerisation von Ethylen läßt sich mit [Sm(C5Me5)3] starten — ein Befund, der die Entwicklung einer neuen Synthesemethode für diese SmIII‐Verbindung ermöglichte. Als entscheidendes Reagens erwies sich Tetramethylfulvalen. Mit ihm gelang auch die Synthese von [U(C5Me5)3] (Struktur rechts im Bild), dem ersten Tris(pentamethylcyclopentadienyl)actinid‐Komplex.magnified image
Neuartige, hydrothermal hergestellte Übergangsmetall‐Hauptgruppenelement‐Oxidcluster im System Alkylamin/Oxovanadium/Borat
Authors: Rijssenbeek Job T. , Rose David J. , Haushalter Robert C. , Zubieta Jon 
Published: July 2007

Bislang einzigartige Strukturen und ungewöhnliche Zusammensetzungen weisen die durch Hydrothermalsynthese hergestellten, großen Vanadiumboratcluster auf (z.B. 1, siehe Strukturbild rechts). Die leichte Solubilisierung und Kristallisation von Übergangsmetalloxiden mit diesen großen, mehrzähnigen Polyboratliganden deutet auf eine reichhaltige und abwechslungsreiche Chemie der Übergangsmetallelement‐Polyborat‐Cluster hin. en = Ethylendiamin. (enH2)5[(VO)12O6{B3O6(OH)}6] · H2O 1magnified image
C‐terminal modifizierte Peptide und Peptidbibliotheken — ein neuer Zugang zu Peptiden vom „anderen Ende”︁ her
Authors: Davies Michael , Bradley Mark 
Published: July 2007

Konventionelle Festphasen‐Peptidsynthese und ein neuartiger Inversionsschritt machen C‐terminal modifizierte Peptide leicht zugänglich (Prinzip siehe unten). Diese Verbindungen haben wichtige biologische Aufgaben und finden in der Forschung eine breite Anwendung.magnified image
S(NtBu)42−, ein zum SO42−‐Ion isoelektronisches Dianion, und das verwandte MeS(NtBu)3−‐Ion
Authors: Fleischer Roland , Rothenberger Alexander , Stalke Dietmar 
Published: July 2007

Das Stickstoffanalogon zum Sulfat‐Ion, Tetraimidosulfat S(NR)42−, ist leicht aus S(NR)3 und LiN(H)R zugänglich. S(NR)3 kann aus S(NR)2 und LiN(H)R über die Oxidation von entstehendem [Li2(NR)2S]2 mit Brom oder Iod erhalten werden. In einer Additionsreaktion ergeben Organolithiumverbindungen und S(NR)3 das verwandte Triimidosulfonat RS(NR)3−. Beide Anionen bilden mit Lithium molekulare, lösliche Kontaktionenpaare (Strukturbild rechts für S(NR)42−, thf‐Liganden an Li1 und Li2 weggelassen), was sie zu vielversprechenden Liganden in der Koordinationschemie macht.magnified image
Templatgesteuerte Ringschlußmetathesen: Synthese und Polymerisation ungesättigter Kronenether
Authors: Marsella Michael J. , Maynard Heather D. , Grubbs Robert H. 
Published: July 2007

Eine leistungsstarke Kombination: Templatsteuerung und Olefinmetathese. Die Polyetherdiene 1 lassen sich in Gegenwart von LiClO4 mit dem Ru‐Katalysator 3 (Cy = Cyclohexyl) effizient zu den Kronenethern 2 umsetzen. Durch Ringöffnungsmetathese‐Polymerisation (ROMP) können die cyclischen Olefine 2 dann zu Polymeren weiterreagieren, die sich wiederum zu 2 depolymerisieren lassen.magnified image
Außergewöhnlicher Templateffekt eines Lewis‐sauren Rezeptors bei einer intramolekularen radikalischen Cyclisierung
Authors: Ooi Takashi , Hokke Yasutoshi , Maruoka Keiji 
Published: July 2007

Der schalenförmige Reaktionsraum, den die Lewis‐Säure Aluminium‐tris(2,6‐diphenylphenolat) erzeugt, erwies sich als wirksames Templat bei intramolekularen radikalischen Cyclisierungen. Mit ihr ließen sich der Verlauf und die Stereoselektivität der radikalischen Cyclisierung verändern. Eine schematische Darstellung des Übergangszustands der templatgestützten Reaktion ist rechts gezeigt.magnified image
Konjugierte Allylierung α,β‐ungesättigter Aldehyde mit dem neuen „Chemzym”︁ p‐F‐ATPH
Authors: Ooi Takashi , Kondo Yuichiro , Maruoka Keiji 
Published: July 2007

Endlich möglich: Die 1,4‐Allylierung von α,ß‐ungesättigten Aldehyden mit Selektivitäten bis 95:5 und Ausbeuten von 83% gelang nun dank des Lewis‐sauren Rezeptors p‐F‐ATPH (L 2,6‐(p‐FC6H4)2‐C6H3O −). Dieser verfügt zusätzlich zur Koordinationsstelle für den Aldehyd auch über eine geeignete Koordinationsstelle für das reaktive Nucleophil, wie rechts schematisch wiedergegeben ist.magnified image
Synthese von 3,9,15,19,21,23‐Hexaazakekulen
Authors: Tatibouéut Arnaud , Hancock Richard , Demeunynck Martine , Lhomme Jean 
Published: July 2007

Blau fluoresziert das Hexaazakekulen 1, das erste vollständig aromatische Heteroanalogon von Kekulen. Es wurde in vier Stufen ausgehend von Formaldehyd und Proflavin (3,6‐Diaminoacridin) synthetisiert. In organischen Lösungsmittel ist 1 nicht, in starken Säuren wie Methansulfonsäure und Trifluoressigsäure — vermutlich infolge Protonierung — geringfügig löslich.magnified image
Charakterisierung der Struktur eines Benzophenonketylkomplexes
Authors: Hou Zhaomin , Jia Xueshun , Hoshino Mikio , Wakatsuki Yasuo 
Published: July 2007

Hochreaktiv und doch isolierbar — Der Bis(benzophenonketyl)calciumkomplex 1 wurde in Form blauer Kristalle als Produkt der Reaktion von Calcium mit Benzophenon und HMPA in THF isoliert (siehe unten). Anhand der Struktur von 1 im Kristall wird deutlich, weshalb Benzophenonketyl viel reaktiver ist als Fluorenonketyl.magnified image
Hexaphenylethan‐Derivate mit neuartigem elektrochromem Verhalten
Authors: Suzuki Takanori , Nishida Jun‐Ich , Tsuji Takashi 
Published: July 2007

Eine reversible CC‐Bindungsspaltung/‐bildung sowie drastische Farbänderung werden bei der Elektronenübertragung in den neuartigen Redoxpaaren aus Hexaarylethanen 1 und Bis(triarylmethyl)‐Dikationen 22+ induziert. Ihr hysteretisches Redoxverhalten ist eine Folge der deutlich unterschiedlichen Geometrien von 1 und 2+. ArMe2NC6H4, ρ‐MeOC6H4magnified image
Protonierung einer linearen, Oxo‐verbrückten Dieisen‐Einheit ohne Rehybridisierung des verbrückenden Sauerstoffatoms: Struktur des (μ‐Hydroxy)bis(tetraphenyl‐porphyrinato)eisen(III)‐Kations
Authors: Evans Daniel R. , Mathur Rajeev S. , Heerwegh Kristel , Reed Christopher A. , Xie Zuowei 
Published: July 2007

Ohne signifikante Strukturänderung kann die lineare Fe‐O‐Fe‐Einheit in einem μ‐Oxotetraphenylphorphyrin‐Eisen(III)‐Dimer am Sauerstoffatom protoniert werden (Strukturbild des μ‐OH‐verbrückten Komplexes rechts). Die antiferromagnetische Kopplung zwischen den Eisenzentren wird dabei deutlich geschwächt. Der Selbstaustausch der Protonen ist langsam.magnified image
Rotationsspektroskopie an Mischungen von Trimethylamin und Fluor: Identifikation des Ionenpaares [(CH3)3NF]+ … F− in der Gasphase
Authors: Bloemink Hannelore I. , Cooke Stephen A. , Legon A. C. , Holloway John H. 
Published: July 2007

Die Abstraktion eines F+‐Ions aus F2 muß bei der Bildung des Ionenpaars [(CH3)3]NF+ … F− aus Trimethylamin und F2 formuliert werden, wenn die Reaktanten unter Bedingungen gemischt werden, die die Entstehung eines Fluoratoms ausschließen. Dies zeigt die Charakterisierung dieses Ionenpaars in (CH3)3N/F2‐Mischungen, die mit einer Schnellmischdüse expandiert wurden.magnified image
Funktionelle organische Zeolith‐Analoga auf der Grundlage metallorganischer Koordinationsnetzwerke
Authors: Janiak Christoph 
Published: July 2007

Eine neue Wirt‐Gast‐Chemie ermöglichen Koordinationspolymere, die in ihr stabiles Netzwerk reversibel Gastmoleküle einlagern können (siehe unten). Diese organischen Zeolith‐Analoga könnten z.B. als neuartige Molekularsiebe Anwendung finden.magnified image
Fluoreszenz‐Reporter für Phosphodiesterase‐Aktivität
Authors: Berkessel Albrecht , Riedl Rainer 
Published: July 2007

Als empfindlicher Nachweis auf eine Nucleaseaktivität dient das Fluoreszenzverhalten der Phosphorsäurediester 1 und 2. Zwar fluoreszieren 1 und 2 wegen intramolekularer Löschung nicht, doch werden die fluorophoren Naphthylphosphate und Naphthole durch Hydrolyse freigesetzt, was zu einem extrem starken Anstieg der Fluoreszenzintensität führt. Durch kombinierte Anwendung von 1 und 2 wird die Detektion von Phosphatase‐ neben Phosphodiesteraseaktivität möglich.magnified image
Ioneninduzierte Spezifitätsänderung bei der polymerkatalysierten Solvolyse von Alkansäure‐p‐nitrophenylestern
Authors: Wang Guang‐Jia , Fife Wilmer K. 
Published: July 2007

Kugeln, Stäbchen oder Vesikel bildet das Polymer 1 je nach zugesetztem Salz (Tris(hydroxymethyl)methylammoniumchlorid (TrisCl) oder NaCl) und in Abhängigkeit von dessen Konzentration. Bei der durch 1 katalysierten Solvolyse von Alkansäure‐p‐nitrophenylestern 2 bei pH 8.0 und 30°C tritt infolgedessen eine ioneninduzierte Substratspezifität auf: Mit TrisCl wird bevorzugt 2 mit n = 6 hydrolysiert, mit NaCl je nach Konzentration (c = 0–0.1 oder 0.25–1.00 M) bevorzugt 2 mit n = 14 bzw. 12.magnified image
Eine kurze Festphasensynthese für cyclische Oligodesoxyribonucleotide
Authors: Alazzouzi Elmostafa , Escaja Nuria , Grandas Anna , Pedroso Enrique 
Published: July 2007

Mögliche Antisense‐ und Gentherapeutica sind die cyclischen Oligonucleotide. Diese können weitgehend rein auf einfache Weise durch eine Festphasensynthese hergestellt werden (siehe unten). Nach der Cyclisierung unter Phosphotriesterbildung (a) und der Abspaltung (b) werden nichtcyclisierte Verbindungen, Polymere und andere Verunreinigungen durch Filtrieren (c) entfernt.magnified image
Einfache Synthese der Enantiomere von myo‐Inosit‐1,3,4,5‐tetrakisphosphat durch direkte chirale Desymmetrisierung von myo‐Inositorthoformiat
Authors: Riley Andrew M. , Mahon Mary F. , Potter Barry V. L. 
Published: July 2007

Nach wie vor rätselhaft ist die Funktion von D‐myo‐Inosit‐1,3,4,5‐tetrakisphosphat 1, einem potentiellen intrazellulären Botenstoff. Mit einer neuen Synthesestrategie ist reines 1 unter einem minimalen Einsatz an Schutzgruppen direkt zugänglich, wobei die erhaltenen Mengen für kristallographische und NMR‐spektroskopische Untersuchungen der Wechselwirkungen zwischen 1 und kürzlich entdeckten Ins(1,3,4,5)P4‐Rezeptoren ausreichen; darüber hinaus ist das weniger bekannte L‐Enantiomer erhältlich, das bei Untersuchungen der Struktur‐Wirkungs‐Beziehung als Kontrollsubstanz unentbehrlich ist.magnified image
Perfluoralkylsubstituierte Arylphosphane als Liganden für die homogene Katalyse in überkritischem Kohlendioxid
Authors: Kainz Sabine , Koch Daniel , Baumann Wolfgang , Leitner Walter 
Published: July 2007

Die Löslichkeit von Komplexen ist mit entscheidend für ihren Einsatz als homogene Katalysatoren in überkritischem Kohlendioxid (scCO2). Komplexe mit perfluoralkylsubstituierten Arylphosphan‐Liganden (siehe Darstellung rechts), die sich durch eine einfache und vielseitige Synthesemethode herstellen lassen, sind – anders als die unsubstituierten Stammverbindungen – in scCO2 sehr gut löslich.magnified image