bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue d‐Übergangsmetallkomplexe mit Azidbrücken
Authors: Werner Konrad V. , Beck Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie azidverbrückten Kationen [(diphos)Ni(N3)2Ni(diphos)]2+, [Ph3P)2(CO)MN3M(CO)‐(PPh3)2]+werden aus den monomeren Azido‐Komplexen(diphos)Ni(N3) 2bzw.(Ph3P)2M(CO)N3 (M = Rh, Ir) mit Nitrosyl‐ oder Triäthyloxoniumsalzen erhalten. In den Rhodium‐ und Iridium(I)‐Verbindungen, die auch aus (Ph3P)2M(CO)N3 und [(Ph3P)2M(CO)(NH2CO2Ät)]+ BF4‐ zugänglich sind, werden zwei Übergangsmetallatome nur über eine N3‐Gruppe verbunden.
Untersuchungen über Verbindungen mit Berban‐Gerüst, II Aufbau des allo‐Berban und epi‐allo‐Berban‐Gerüsts
Authors: Szabó Lajos , Honty Katalin , Töke László , Tóth István , Szántay Csaba 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom Ketonitril 1c wurde 10.11‐Dimethoxy‐despyrrolo‐allo‐yohimbin (11b) synthetisiert und die sterische Struktur der Zwischenprodukte geklärt. Es wurden auch 7.8‐Dimethoxy‐allo‐berban (8f) und 7.8‐Dimethoxy‐epi‐allo‐berban (9f) hergestellt.
Über substituierte Phosphorylhalogenide, IV. Das Verhalten von ein‐ und mehrzähnigen Phosphinen und Arsinen gegenüber OPCl3 und SPCl3
Authors: Lindner Ekkehard , Beer Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von OPCl3 auf die ein‐ und mehrzähnigen Phosphine 1, 4a, b und 7 erhält man gemäß Gl. (1), (3) und (5) die ionogenen Dichlorphosphoryl‐phosphonium‐Salze 2, 5a, b und 8 mit P–P‐Verknüpfungen. Bei der alkalischen oder wäßrigen Hydrolyse gehen letztere gemäß Gl. (2), (4), (6) und (7) in die Phosphinoxide 3, 6a, b und 9 über. Das Verfahren ist bei (C6H5)2P–P(C6H5)2 (4c) infolge sterischer Hinderung nicht anwendbar. – Im Gegensatz hierzu erhält man bei der Umsetzung von SPCl3 mit den ein‐ und mehrzähnigen Phosphinen 1, 10a, 12a–c, 7 und 15 sowie Arsinen 10b und 12d gemäß Gl. (8)–(11) keine salzartigen Zwischenprodukte, vielmehr erfolgt direkte S‐Übertragung zu den Phosphinsulfiden 11a, b, 13a–c, 14 und 16 sowie Arsinsulfiden 11c und 13d. Die Verbindungen werden anhand ihrer IR‐, Raman‐ und 31P‐NMR‐Spektren diskutiert.
Über Stannyl‐iminosulfurane
Authors: Hänssgen Dieter , Appel Rolf 
Published: June 2007

AbstractZinnchloride der Zusammensetzung (CH3)nSnCl(4–n) (n = 0, 1, 2 oder 3) reagieren mit S.S‐Dimethyl‐sulfodiimid (1) unter Bildung der 1:1‐Komplexe (CH3)2S(NH)2·Sn(CH3)nCl(4–n) (2a–d). Die Umamidierung von Zinndialkylamiden (CH3)nSn(NR2)(4–n) (n = 0, 2 oder 3) mit 1 liefert N.N'‐Bis(trimethylstannyl)‐S.S‐dimethyl‐sulfodiimid (4a) sowie die polymeren Stannane 5 und 6. Gegenüber CO2, CS2 und SO2 wirkt 4a nur monofunktionell. In einer Einschiebungsreaktion entstehen hierbei die Carbamat‐, Dithiocarbamat‐ und Amidoschwefligsäure‐Derivate 10, 11 und 12. Die Eigenschaften dieser neuen Verbindungen werden mitgeteilt und ihre Strukturen mit Hilfe chemischer und 1H‐NMR‐spektroskopischer Befunde diskutiert.
Herstellung von Polyalkylmercapto‐ und Polyarylmercapto‐methanen, ‐äthanen und ‐äthylenen aus metallierten Orthotrithioameisensäureestern
Authors: Seebach Dieter , Geiß Karl‐Heinz , Beck Albert K. , Graf Birgit , Daum Hermann 
Published: June 2007

AbstractAliphatische, cycloaliphatische und aromatische Thiole liefern in Gegenwart von Lewis‐Säure mit Orthoameisensäure‐trimethylester in guten Ausbeuten die offenkettigen, monocyclischen und bicyclischen Trithioester 4a–s und 8. Methoden zur gezielten Herstellung von Derivaten mit zwei verschiedenen RS‐Gruppen werden beschrieben. Die Orthotrithioester werden bei –70° in THF durch Butyllithium quantitativ zu 1 metalliert. Aus den Metallderivaten 1 und Methyljodid entstehen die 1.1.1‐Tris‐mercapto‐äthane 5. Zerfall von 1 liefert die Tetrakis‐mercapto‐äthylene 6; die alkylsubstituierten Verbindungen 1 zerfallen schon bei Temperaturen zwischen –50 und –20°; um Tetrakis‐arylmercapto‐äthylene herzustellen, muß man die entsprechenden Verbindungen 1 mit Cyclohexenoxid, zersetzen”︁. Thiolierungen von metallierten Formaldehyd‐dithioacetalen und Orthotrithioameisensäureestern mit Disulfiden führen zu den Tetrakis‐mercapto‐methanen 7, 9, 17, 18 und 19.
Synthese von Apiolanaloga, II
Authors: Dallacker Franz , van Wersch Jan 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung des 5.8‐Dimethoxy‐6‐allyl‐1.4‐benzodioxans (1f), des 5.6‐Dimethoxy‐7‐allyl‐1.4‐benzodioxans (2g) und des 3.4‐Dichlor‐2.5‐dimethoxy‐allylbenzols (3f) wird beschrieben.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XXVIII Synthese und Eigenschaften 3‐substituierter Fervenuline
Authors: Blankenhorn Gunter , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractEin neues Syntheseprinzip zur Darstellung von Fervenulin (1) und seinen 3‐substituierten Derivaten (20–32) wird beschrieben. Es besteht in der nitrosierenden Cyclisierung von Hydrazonen (6–13) des 4‐Hydrazino‐1.3‐dimethyl‐uracils (4) bzw. dem. säurekatalysierten Ringschluß der entsprechenden 5‐Nitroso‐Derivate (14–19). Oxydation des 5.7‐Dioxo‐6.8‐dimethyl‐5.6.7.8‐tetrahydro‐pyrimido[5.4‐e]‐as‐triazin‐Systems mit H2O2 in Trifluoressigsäure führt zu N‐1‐Oxiden (33–35). Die Substanzen werden durch UV‐Spektren und pK‐Werte charakterisiert.
Darstellung von Perfluor‐cyclobuta[1.2‐c : 4.3‐c']dipyridin und Perfluor‐cyclobuta[1.2‐c : 3.4‐c']dipyridin als Isomerengemisch über die Zwischenstufe des 2.5.6‐Trifluorpyrid‐ins
Authors: Bartsch Ernst‐Günther , Golloch Alfred , Sartori Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Pyrolyse des Silbersalzes der 2.5.6‐Trifluor‐pyridin‐dicarbonsäure‐(3.4) (2) lieferte die Titelverbindungen 6 und 7 als Isomerengemisch. Bei der Herstellung der Säure über Heptafluorisochinolin (1) wurde Perfluor‐5.6.7.8‐tetrahydro‐isochinolin (3) als Nebenprodukt gefunden. Die Verbindungen wurden durch Elementaranalyse und spektroskopisch identifiziert und charakterisiert.
Terpenderivate aus höheren Pflanzen, XIX. Neue Furansesquiterpene aus Euryops‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Rao Nagabushan 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung von zwei Vertretern der südafrikanischen Gattung Euryops ergibt mehrere neue Furanoeremophilan‐Derivate (5–9, 11, und 13–22), deren Strukturen durch ihre spektroskopischen Daten geklärt werden.
Die Anwendung der 13C‐Kernresonanzspektroskopie zur Peptidsynthese‐Kontrolle
Authors: Voelter Wolfgang , Zech Karl , Grimminger Wolf , Breitmaier Eberhard , Jung Günther 
Published: June 2007

AbstractAnhand einer achtstufigen Synthese von N‐tert.‐Butyloxycarbonyl‐L‐asparaginsäure‐β‐tert.‐butylester und einiger Dipeptide wird der vorteilhafte Einsatz der Impuls‐Fourier‐Transform‐13C‐NMR‐Spektroskopie zur Syntheseüberwachung in der Peptidchemie gezeigt. Die Resonanzen der Asparaginsäure‐ und Glycinreste und die Signale einiger wichtiger Peptidschutzgruppen können durch Spektrenvergleich von Derivaten zugeordnet werden.
Steroidische Cardiotonica, I Einführung von Substituenten in den Butenolid‐Ring von Herzglykosiden
Authors: Eberlein Wolfgang , Nickl Josef , Heider Joachim , Dahms Gerhard , Machleidt Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Einführung von Halogen‐, Alkyl‐ und Alkoxy‐Substituenten in den Lactonring von Cardenolidglykosiden gelingt durch intramolekulare PO‐aktivierte Cyclisierung an 14β‐Hydroxy‐C/D‐cis‐steroid‐Aglykonen und ‐Glykosiden vom Typ Digoxin, Digitoxin, Ouabain, Evomonosid und Convallatoxol. Die Struktur der C‐22‐substituierten Glykoside (7, 8, 10, 13) wurde mittels spektroskopischer Methoden gesichert.
Metallorganische Lewis‐Basen, X. Aufbau von Diphosphin‐verbrückten, heterodinuclearen Carbonyl‐Komplexen des Chroms, Molybdäns und Wolframs
Authors: Brockhaus Manfred , Staudacher Fritz , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractAus den Hexacarbonylmetall‐Verbindungen und Tetramethyldiphosphin entstehen photochemisch die metallorganischen Lewis‐Basen (CO)5M–P(CH3)2–P(CH3)2 (1, M  Cr, Mo, W). Diese setzen sich mit einem weiteren Mol Hexacarbonylmetall zu den Zweikern‐komplexen (CO)5M–P(CH3)2–P(CH3)2–M'(CO) 5 (2, M, M'  Cr, Mo, W) um. Pyrolyse in Benzol überführt diese unter Verlust von CO und Spaltung der P–P‐Bindung in die Komplexe (CO)4M[P(CH3)2]2M'(CO)4 (3), in denen Chrom‐Molybdän‐, Chrom‐Wolfram‐ und Molybdän‐Wolfram‐Bindungen verwirklicht werden. Spektroskopische und kristallographische Daten der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
Anlagerungs‐ und Eliminierungsreaktionen mit Schwefelsauerstoff‐Verbindungen, II. Dihydroxyarylsulfone (und chinoide Folgeprodukte) durch Reaktion von Hydroxymethansulfinat (Rongalit C©) mit Chinonen
Authors: Kerber Robert , Gestrich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Hydroxymethansulfinat mit 1,4‐ und 1,2‐Benzochinon sowie 1,4‐Naphthochinon, die aus den entsprechenden Dihydroxyarylverbindungen oxidativ in situ erzeugt werden können, führt zu symmetrischen Bis(dihydroxyaryl)sulfonen (z. B. 2,7). Die Oxidation der Bis(2,5‐dihydroxyaryl)sulfone vom Typ 2 ergibt keine Bis‐chinone 3, sondern unter Ringbildung Oxathiin‐S,S‐dioxid‐monochinone (4, 6).
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XX. Neue Diterpene aus der Tribus Calendulaceae
Authors: Bohlmann Ferdinand , Weickgenannt Guido , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractAus verschiedenen Vertretern der Gattungen Garuleum und Osteospermum werden elf neue Diterpene (4, 12, 13, 17–19, 22, 23, 29, 31 und 33) isoliert und in ihrer Struktur und Konfiguration durch ihre spektroskopischen Daten sowie durch chemische Reaktionen geklärt. Alle Verbindungen sind Derivate des Sandaracopimar‐15‐en‐8ß‐ols (2).
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XXI. Über die Inhaltsstoffe von Anona squamosa L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rao Nagabhushan 
Published: June 2007

AbstractDer Wurzelextrakt von Anona squamosa L. enthält neben β‐Caryophyllen (1) fünf neue Diterpene (2, 4, 5, 6 und 7), deren Strukturen geklärt werden. In allen Fällen handelt es sich um Derivate des Kaurans.
Reaktionen der Azido‐ und Isocyanatorhodium(I)‐Komplexe trans‐(Ph3P)2Rh(CO)X mit dem Nitrosyl‐Kation in Gegenwart von Alkoholen
Authors: Beck Wolfgang , Werner Konrad V. 
Published: June 2007

AbstractDie planaren Rhodium‐Komplexe trans‐(Ph3P)2Rh(CO)X (X = N3, NCO) reagieren mit NOBF4 in Gegenwart von Methanol und Äthanol bei 5° zu den Alkoxycarbonyl‐Verbindungen [(Ph3P)2Rh(NO)(CO2R)(ROH)]BF4 (3). Mit Äthanol und NO+ bildet sich bei 40° der Dinitrosyl‐Komplex [(Ph3P)2Rh(NO)2]BF4 (4). 3a (R = Me) liefert mit Aceton [(Ph3P)2Rh(NO)(CO2Me)(Me2CO)]BF4 (6). Mit dem Azid‐Ion setzen sich 3a und 4 zu den 5fach koordinierten Komplexen (Ph3P)2Rh(NO)(CO2Me)N3 (7) und (Ph3P)2Rh(NO)2N3 (8) um. Die IR‐ und 1H‐NMR‐Daten werden mitgeteilt.
Synthese und Ringumwandlung von 8‐ und 12gliedrigen Cyclothiazasilanen
Authors: Appel Rolf , Ruppert Ingo 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung zweier ringgrößenoligomerer Cyclothiazasilane (3a, b, 4) nach vier Synthese‐verfahren wird beschrieben und die ihnen eigene Ringumwandlung 1H‐NMR‐ und massen‐spektroskopisch verfolgt. Das unterschiedliche Ausbeuteverhältnis von 12‐Ring zu 8‐Ring wird aus dem Gleichgewichtsverhalten der erwähnten Reaktionssysteme erklärt.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten. XXIV. 4,7‐Dimethyl‐2,9‐dioxatricyclo [5.3.0.04,10] decane aus 3,6‐Bis(jodmethyl)‐und 3,6‐Bis(p‐tolylsulfonyloxymethyl)3,6‐dimethyl‐1,2‐cyclohexandion
Authors: Krüger Hans‐Rudolf , Marschall Helga , Weyerstahl Peter , Nerdel Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von 3,6‐Dimethyl‐1,2‐cyclohexandion (7) mit CH2O wird das Di‐aldol 9 (14) dargestellt, das zu 10 tosyliert wird. 10 liefert mit NaJ in Diäthylketon das Dijodid 11. Die Umsetzung von 10 bzw. 11 mit NaOH/CH3OH führt in guten Ausbeuten zum tricyclischen Di‐acetal 16. Die Reduktion von 10 bzw. 11 mit NaBH4/C2H5OH liefert dagegen nur in geringer Ausbeute die entsprechende tricyclische Verbindung 15, als Hauptprodukt wird jeweils die bicyclische Verbindung 18 bzw. 22 isoliert. Aus 18 kann durch Reaktion mit NaOH in DMSO oder durch CrO3‐Oxidation zu 25 und anschließende NaBH4‐Reduktion in fast quantitativer Ausbeute 15 erhalten werden.
Eine neue Synthese von 11β‐Hydroxy‐Δ16‐corticosteroiden
Authors: Hofmeister Helmut , Laurent Henry , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractAus den Hydroxyketonen 1 erhält man durch Mattox‐Umlagerung die 17(20)‐Enolaldehyde 2a–c, die in die Enolacylate 2d–g übergeführt werden. Letztere isomerisieren unter Einwirkung yon Kaliumacetat oder Lithiumcarbonat in Dimethylformamid zu den 21‐Acyloxy‐Δ16‐steroiden 3d–g.
Kondensierte Ringsysteme, V. Synthese und spektroskopische Eigenschaften der cis‐ und trans‐1,5‐Dimethyl‐3,7‐diheterobicyclo[3.3.0]octane
Authors: Weinges Klaus , Weber Manfred , Klessing Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei der Synthese des 1,5‐Dimethyl‐3,7‐dithiabicyclo[3.3.0]octans entstehen das cis (4a) und trans‐Isomere (5a) im Verhältnis 1:1. Als Nebenprodukte erhält man in geringen Mengen das cis‐ (4b) und trans‐Isomere (5b) des, 1,5‐Dimethyl‐3‐oxa‐7‐thiabicyclo [3.3.0]octans. Der Vergleich ihrer 1H‐NMR‐Spektren mit denen der cis‐konfigurierten Dihetero[3.3.n]propellane1) ermöglicht die Konfigurationszuordnung.
Arylnitrenium‐Ionen bei der Umlagerung von O‐(Arylsulfonyl)phenylhydroxylaminen
Authors: Gutschke Dieter , Heesing Albert 
Published: June 2007

AbstractBei der Umlagerung von O‐Arylsulfonyl‐N‐benzoylphenylhydroxylaminen zu O‐Arylsulfonyl‐o‐benzamidophenolen treten bevorzugt, aber nicht ausschließlich, die Sulfonyl‐O‐Atome in die o‐Stellung des Kerns. Temperatur‐, Lösungsmittel‐ und Substituenten‐Effekte lassen sich durch eine Heterolyse der N–O‐Bindung zu einem inneren Ionenpaar aus Arylnitrenium‐ und Tosylat‐Ion deuten. Infolge der sehr schnellen Rekombination zeigt letzteres nur beschränkte Beweglichkeit im Lösungsmittelkäfig.
Abfangreaktionen kurzlebiger Radikale, XI. Über die radikalische Substitution am Stickstoff: Der induzierte Zerfall von 2‐Tetrazenen
Authors: Hollaender Jochen , Neumann Wilhelm P. , Lind Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDer radikalische Zerfall von Tetraphenyl‐2‐tetrazen (1a) und 1,4‐Dicyclohexyl‐1,4‐diphenyl‐2‐tetrazen (1b) wird durch Trialkylzinnhydrid beschleunigt. Beim Angriff von Stannyl‐Radikalen an N‐1 oder N‐4 entstehen in einer SH2α‐Reaktion N2, Stannylamin und ein Radikal ·N(R)R′, das durch R3SnH zum Amin abgefangen wird oder mit einem Stannyl‐Radikal bei niedriger Hydrid‐Konzentration rekombiniert. Auch Dicarbazolyldiazen 1c reagiert analog, nicht jedoch Dipiperidinodiazen (1d). Einflüsse der Stabilisierung von Grund‐ und Übergangszustand auf den Spontan‐ wie den induzierten Zerfall werden diskutiert, Werte für t1/2, k, ΔH* und ΔS* angegeben. Auch Tetraphenylhydrazin wird durch Stannyl‐Radikale beschleunigt gespalten.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 70. Additionen des Benzonitriloxids an olefinische und acetylenische Dipolarophile
Authors: Bast Klaus , Christ Manfred , Huisgen Rolf , Mack Wilhelm , Sustmann Reiner 
Published: June 2007

AbstractBenzonitriloxid (2) bildet mit monosubstituierten Äthylenen und Acetylenen 2‐Isoxazoline (3–10) und Isoxazole (29, 42), bei denen der Rest in der 5‐Position erscheint. Ein Gemisch der beiden möglichen Orientierungsisomeren (17/18, 19/20) geht aus den Additionen an β‐substituierte Styrole hervor. Abweichend verhielt sich β‐Pyrrolidinostyrol, aus dem mit Benzonitriloxid nur 3,4‐Diphenyl‐5‐pyrrolidino‐2‐isoxazolin (22) entsteht. Auch bei anderen Enaminen diktiert die Aminfunktion ungeachtet sterischer Effekte diese Additionsrichtung. Die Stereospezifität der Cycloaddition wurde an den cis‐trans‐isomeren 2‐Butenen und Stilbenen dargetan (13–16). Neben Cyclopenten wurde auch das reaktionsträgere Cyclohexen zur Reaktion gebracht (36, 37). Das labile bicyclische Primäraddukt des Cyclooctatetraens (38) erleidet einen elektrocyclischen Ringschluß zum tricyclischen Produkt 39.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 72. Reaktionen der Knallsäure mit ungesättigten Verbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Christl Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie langsame Freisetzung der Knallsäure (2), des Grundkörpers der Nitriloxide, aus Formohydroximoyljodid (15) mit Triäthylamin im organischen Medium ermöglicht in situ‐Cycloadditionen an aktive olefinische und acetylenische Dipolarophile. Die NMR‐Spektren erschließen die Strukturen der dabei entstehenden 2‐Isoxazoline und Isoxazole. Die beobachteten Additionsrichtungen entsprechen weitgehend denen des Benzonitriloxids. — Bei Verwendung von Dipolarophilen geringerer Aktivität konkurriert die Oligomerisation des Formonitriloxids mit der Cycloaddition; in einigen Fällen wurde das Dimere, das (Hydroxyimino)acetonitriloxid (12), von Dipolarophilen aufgenommen. — Die bisher kaum bekannten, in 3‐Position unsubstituierten 2‐Isoxazoline erleiden unter Basen‐Katalyse Ringöffnung zu den formalen Addukten von HO und CN an die Doppelbindung des Dipolarophils. — Bei der Bildung des (Phenylcarbamoyl)formonitriloxids (43) aus Nitromethan und Phenylisocyanat unter Triäthylamin‐Katalyse tritt freie Knallsäure nicht auf, wie Konkurrenzversuche erwiesen.
Über Aminosäuren und Peptide, VIII. Asymmetrische Synthese aromatischer α‐Aminosäuren und N‐Methyl‐α‐aminosäuren. — Synthese von L‐Dopa. — Über die katalytische Hydrierung ungesättigter Cyclodipeptide
Authors: Poisel Hans , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDie katalytische Hydrierung von Arylidenderivaten des Glycyl‐L‐prolin‐anhydrids wie 9a–e verläuft mit hoher asymmetrischer Induktion. Diese Reaktion, gefolgt von der sauren Hydrolyse des gesättigten Dioxopiperazins, kann zur Darstellung aktiver aromatischer Aminosäuren, wie L‐Dopa oder L‐Phenylalanin, herangezogen werden. Da die N‐Methylierung von Arylidendioxopiperazinen (z. B. 9e) mit Natriumhydrid/Methyljodid ohne Racemisierung möglich ist, sind durch stereoselektive Hydrierung von N‐Methylarylidendioxopiperazinen, die L‐Prolin enthalten, auch aktive aromatische N‐Methylaminosäuren zugänglich.Zur Klärung des Zusammenhanges zwischen Struktur und Stereospezifität wurde auch die katalytische Hydrierung von Alkylidenderivaten des Glycyl‐L‐prolin‐anhydrids wie 13b oder c untersucht, in diesem Falle aber keine asymmetrische Induktion gefunden. Andererseits führte auch eine Wasserstoffanlagerung an l‐Acetyl‐6‐benzyliden‐3‐isobutyl‐2,5‐dioxopiperazin, welches gegenüber 9d L‐Leucin an Stelle von L‐Prolin enthält, zu racemischem Phenylalanin.
Fliegenpilzfarbstoffe, II. Isolierung und Chromophore der Farbstoffe aus Amanita muscaria
Authors: Döpp Heinrike , Musso Hans 
Published: June 2007

AbstractAus der roten Huthaut des Fliegenpilzes werden durch Chromatographie an verschiedenen Sephadex‐Typen mehrere sehr empfindliche Farbstoffe isoliert; zwei orangefarbene: Musca‐aurin‐I und ‐II, ein gelber: Muscaflavin, ein rotbrauner: Muscarubrin und das violette Muscapurpurin. Die Elektronenspektren zeigen an, daß diese Farbstoffe die gleichen Chromophore besitzen wie die Betalaine2).
Struktur eines aus Menschenharn isolierten C19‐Terpenoids — 2β‐Hydroxy‐15‐oxoatractylan‐4α‐carbonsäure
Authors: Ohermann Hugo , Spiteller Gerhard , Hoyer Georg‐A 
Published: June 2007

AbstractAus Menschenharn wurde eine als Glucuronid vorliegende Säure der Bruttoformel C19H28O4 isoliert, die nach Abbauversuchen als Terpenoid‐Carbonsäure vom Kaurantyp erkannt wurde. Der Methylester 10a des Oxidationsproduktes der Säure ist identisch mit einem Abbauprodukt 10 des Atractyligenins (9). Die spektroskopische Untersuchung weiterer Reaktionsprodukte ermöglicht es, der Säure die Konstitution 2β‐Hydroxy‐15‐oxoatractylan‐4α‐carbonsäure (11) zuzuschreiben. Sie wird in Tagesmengen von 2–40 mg im Urin des Menschen ausgeschieden.
Anwendungen der 13C‐Resonanz‐Spektroskopie, X. 13C,13C‐Kopplungskonstanten in Methylencycloalkanen
Authors: Günther Harald , Herrig Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract13C,13C‐Kopplungskonstanten über eine Bindung sind für die Methylencycloalkane bis zum Methylencyclooetan sowie für 1,1‐Di‐tert‐butyläthylen bestimmt worden. Die Ergebnisse lassen sich auf der Grundlage der bekannten einfachen s‐Charakter‐Korrelation 1J(13C,13C) equals; K s(i)s(j) befriedigend interpretieren. Für K wird em Wert von 550 ± 50 Hz abgeleitet.
Chemische Synthese von Desoxyoligonucleotiden mit 5′‐Phosphatgruppe am polymeren Träger
Authors: Sommer Hans , Cramer Friedrich 
Published: June 2007

AbstractZwei neue Methoden zur Verknüpfung von Nucleotiden über die 5′‐Phosphatgruppe mit einem polymeren Träger werden beschrieben: Im einen Falle dient ein Ribocytidin als Zwischenglied und erfolgt die Wiederabspaltung durch Hydrolyse mit Trifluoressigsäure, Perjodat‐Oxidation und β‐Eliminierung, im zweiten Falle wird ein Nucleosid‐5′‐phosphorothioat mit einem Chlormethylpolystyrol unter S‐Alkylierung umgesetzt, und die Abspaltung gelingt unter milden Bedingungen mit Jod/Wasser.Die Brauchbarkeit beider Konzepte für die Darstellung von Oligonucleotiden mit 5′‐Phosphatgruppe wurde durch die Synthese der Oligonucleotide (pdT)5, pdTpdApdT, pdTpdCpdT und pdTpdGpdT demonstriert.
Heterocyclisierungen, XII. Synthese von Benzimidazo[1,2‐a]‐s‐triazinen
Authors: Capuano Lilly , Schrepfer H. Jürgen , Jaeschke M. Elisabeth , Porschen Heidi 
Published: June 2007

AbstractDie basenkatalysierte Reaktion von 2‐Guanidinobenzimidazol (7) mit Benzoyl‐ und Äthoxycarbonylisothiocyanat (2a, b) führt über die unbeständigen Zwischenstufen 8, 9, 11 unter HSCN‐Eliminierung aus der Seitenkette zu neuen 2‐Aminobenzimidazo[1,2‐a]‐s‐triazinen 10 bzw. 13. Letzteres entsteht auch aus 7 und Benzoyl‐ bzw. Äthoxycarbonylisocyanat (2c, d) über die Addukte 12, 14 durch formale Benzamid‐ bzw. Urethan‐Eliminierung. 2‐Aminobenzimidazol (15) liefert unter analogen Bedingungen die Oxo‐ bzw. Dioxo‐benzimidazo‐triazine 17, 19 über die Addukte 16, 18.
15,16‐Methylensteroide
Authors: Hoyer Georg‐A. , Cleve Gerhard , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractAn 54 15,16‐Methylensteroiden wurden Untersuchungen mit NMR, MS und CD durchgeführt, um allgemeine Gesetzmäßigkeiten für ihre Zuordnung zur α‐oder β‐Reihe aufzufinden. Nach NMR lassen sich die Verbindungen über die Signallagen der 13‐Methyl‐gruppe mit den Inkrementen der 15,16‐Methylengruppe (β: Δ δ 18‐H 0.04 bis 01.11 ppm; α: Δ δ 18‐H 0.18 bis 0.29 ppm), bei 17β‐Hydroxy‐ und 17β‐Acetoxyverbindungen auch über die Signallagen des 17α‐H und dessen Aufspaltung eindeutig zuordnen. Im CD besitzen die 17‐Keto‐15β,16β‐ einen negativen, die −15α, 16α‐methylensteroide einen positiven Cottoneffekt. Die MS‐Daten weisen zwar Unterschiede auf, lassen eine unabhängige Zuordnung mit Sicherheit jedoch nicht zu.
Acylymine, III. Zur Reaktion der Acylimoniumsalze mit Grignard‐Verbindungen
Authors: Bartfeld Horst D. , Flitsch Wilhelm , Gurke Klaus 
Published: June 2007

AbstractWährend acyclische Acylimine und cyclische Acylimoniumsalze ohne substituent am Kohlen stoffatom der Funktionsgruppe (4a aud 4b) metallorganisch Verbindungen an der Cn‐Doppelbindung addieren, reagiert 1‐Oxo‐2,3‐diphenyl‐1H‐isoindol‐2‐ium‐Salze 4c addieren Phenylmagnesiumbromid an der Co‐Doppeldbindung, Methylmagnesiumjodid hingegen an der CN‐Doppelbindung. Das deutet auf sterische Faktoren. Die Umsetzung des 3‐Chlor‐3‐phenyl‐1‐isoindolinous (9) mit Phenylmagnesiumbromid entspricht der der salze 4c.
Austauschreaktionen an komplexgebundenen Liganden von Elementen der V. Hauptgruppe, IV. Darstellung und Reaktion von Dicarbonylcyclpontadienyl‐(dipseudohalogenphenylphosphin)mangan(I)‐Komplexen
Authors: Höfler Mathias , Schnitzler Manfred 
Published: June 2007

AbstractDurch Chlor/pseudohalogen‐Austausch am CpMn(CO)2PPhCl2 (1) werden die entsprechenden CpMn(CO)2PPhX2‐Komplexe (2–5) (XCN, NCO, NCS, N3) dargestellt. 3 (XNCO) addiert leicht Alkohole und Amine unter Bildung von Carbamidsäure‐ und Harnstoff‐Derivaten CpMn(CO)2PPh(NHCO2R)2 (6 und 7) bzw. CpMn(CO)2PPh[NHC(O)Nät2]2 (8). Bei Umsetzung von 5 (XN3) mit CO bzw. PPh3 wird 3 (XNCO) bzw. CpMN(CO)2‐PPh(N3)(NPPh3) (10) erhalten. Die IR‐ und Massenspektren der Verbindungen 2–10 werden diskutiert.
Eine neue Methode Zur Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, III. Addition von aromatischen und heterocyclischen Aldehyden an α, β‐ungesättigte Nitrile
Authors: Stetter Hermann , Schrekenberg Manfred 
Published: June 2007

AbstractAromatische und heterocyclische Aldehyde addieren unter dem katalytischen Einfluß von Cyanid‐Ionen glatt an α,β‐ungesättigte Nitrile, Wobei γ‐Oxonitrile werden.