bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Marine Metaboliten und die Komplexierung von Metall‐Ionen: Tatsachen und Hypothesen
Authors: Michael Joseph P. , Pattenden Gerald 
Published: July 2007

AbstractDas Meer ist eine scheinbar unerschöpfliche Quelle für Organismen, deren Sekundärmetaboliten Zeugnis ablegen von dem Erfindungsreichtum, mit dem die Natur den molekularen Aufbau verändert. Aber zu welchem Zweck werden diese vielfältigen und oft eigenartigen Verbindungen produziert? Wir sind der Meinung, daß einige von ihnen an der Aufnahme und dem Transport der in wäßrigem Milieu vorhandenen Metall‐Ionen beteiligt sein könnten. Während man von vielen durch Landlebewesen produzierten Metaboliten weiß, daß sie als Ionophore dienen können, ist über ein ähnliches Verhalten ihrer marinen Analoga weit weniger bekannt. Ungeachtet der relativen Häufigkeit bestimmter Metall‐Ionen in den Ozeanen und von Metabolitstrukturen, die eine Chelatbildung mit Metall‐Ionen erleichtern sollten, wurden nur wenige Versuche gemacht, eine Verbindung zwischen diesen beiden Phänomenen herzustellen. Wir haben aus der umfangreichen Literatur über die von Meereslebewesen produzierten Naturstoffe die ausgewählt, die für unsere Prämisse wesentliche Beobachtungen und Vermutungen enthält, und werten diese im folgenden aus. Lediglich eine Handvoll metallhaltiger Komplexe wurde tatsächlich isoliert; außerdem sind Versuche selten, solche Komplexe in vitro herzustellen, und spektroskopische Hinweise auf Metall‐Metabolit‐Wechselwirkungen sind weder in vivo noch in vitro häufig. Nur bei den vanadiumhaltigen Tunichromen beginnt sich eine plausible (aber keineswegs vollständige) Vorstellung zu entwickeln. In mehreren anderen Fällen wird die Wahrscheinlichkeit einer Metallkomplexierung ‐ obwohl von den Autoren diskutiert ‐ durch experimentelle Hinweise nicht gestützt. Die Bemühungen, Informationen über die Struktur und insbesondere die Konformation der Metaboliten durch Röntgenkristallographie, NMR‐Spektroskopie und Molekülmechanikrechnungen zu erhalten, scheinen jedoch den Schlüssel für einen rationalen Zugang zu diesem vernachlässigten Thema zu liefern. Ausgehend von neueren Studien über strukturelle Aspekte von marinen Metaboliten stellen wir eine Auswahl der Verbindungen vor, deren Potential zur Bindung von Metall‐Ionen weitere Untersuchungen verdient und von denen einige Ziel unserer Synthesebemühungen sind.
Quecksilber, struktureller Baustein und Quelle lokalisierter Reaktivität in Metallclustern
Authors: Gade Lutz H. 
Published: July 2007

AbstractÜbergangsmetall‐Quecksilber‐Komplexe gehörten zu den ersten Verbindungen, anhand derer das Konzept der direkten Metall‐Metall‐Bindung vor mehr als drei Jahrzehnten entwickelt wurde. Seither sind viele dieser Verbindungen synthetisiert und untersucht worden. Die Tatsache, daß sich Quecksilber leicht an eine Vielzahl von Haupt‐ und Nebengruppenmetallen binden läßt, war der Ausgangspunkt für seinen systematischen Einsatz als Baustein in der Synthese von Heterometallclustern. Während des vergangenen Jahrzehnts hat sich die Chemie quecksilberhaltiger Dimetallcluster sehr schnell entwickelt und eine Fülle neuartiger Reaktionen und Strukturtypen zutagegefördert. Vor allem die Fähigkeit von Quecksilber, mit vielkernigen Clusterfragmenten Mehrzentrenbindungen zu bilden, hat zu neuen Varianten in seiner ansonsten von einfachen linearen Strukturen bestimmten Koordinationschemie geführt. Obwohl sich bestimmte Grundmotive in vielen Übergangsmetall‐Quecksilber‐Clusterstrukturen wiederholen und damit die Entwicklung systematischer Synthesestrategien begünstigen, hat eine Vielzahl überraschender Entdeckungen das Interesse an der Chemie dieses Elements wachgehalten. Die jüngst beobachtete Redox‐ und Photoaktivität einiger dieser Verbindungen hat vielversprechendes Neuland in der Clusterforschung eröffnet. Ihre Bedeutung für die Synthesechemie liegt in der bei sehr großen Clustern gefundenen hohen Redoxaktivität begründet, die den herkömmlichen präparativen Methoden Grenzen setzt. Der mögliche Einsatz von Clustern als Photochrome oder Redoxmediatoren in gekoppelten Elektronentransferreationen bietet einen zusätzlichen Anreiz für zukünftige Untersuchungen auf diesem Gebiet.
Das Einführen axialer Liganden in Diazacyclooctannickel‐ und ‐zinkkomplexe
Authors: Goodman Dawn C. , Tuntulani Thawatchai , Farmer Patrick J. , Darensbourg Marcetta Y. , Reibenspies Joseph H. 
Published: July 2007

Das ungewöhnliche „Zusammenklappen”︁ des Diazacyclooctanliganden, der in üblicher Konformation eine axiale Position am Metallzentrum blockiert, ermöglicht die Synthese des paramagnetischen, blauen Ni‐Komplexes 1 mit sechsfach koordiniertem Metallzentrum. Im Kristall ist das nichtkoordinierte O‐Atom der Carboxygruppe an H‐Brückenbindungen zu H2O‐Molekülen beteiligt, die zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpft sind. magnified image
Selbstorganisation zu einer Helix durch Wasserstoffbrückenbindungen
Authors: Geib Steven J. , Vicent Cristina , Fan Erkang , Hamilton Andrew D. 
Published: July 2007

Das gleiche Strukturmotiv, aber verschiedene räumliche Gestalten kennzeichnen die polymeren 1:1‐Komplexe aus dem Isophthalsäurederivat 1 und den beiden Dicarbonsäuren 2. Mit der längerkettigen entsteht eine Helixstruktur, mit der kürzerkettigen eine Blattstruktur, obwohl beide Aggregate durch zwei Paare von Wasserstoffbrücken zwischen benachbarten Molekülen stabilisiert werden. magnified image
Darstellung und Struktur von zwei hochreaktiven Intermediaten: [Li(thf)4][Cu5Cl4R2] und [Li(thf)4][AICI3R], R = Si(SiMe3)3
Authors: Heine Andreas , Stalke Dietmar 
Published: July 2007

Eine SiCu2‐Drei‐Zentren‐Zwei‐Elektronen‐Bindung mit kurzem Cu‐Cu‐Abstand ist das herausragende Merkmal des im Titel erwähnten Lithiumsilylcuprats Li(thf)4‐1, der ersten röntgenographisch charakterisierten Verbindung dieses Typs (Bild rechts ohne SiMe3‐Substituenten). Die Struktur des Aluminats entspricht einem eingefrorenen Intermediat aus der Umsetzung (Me3Si)3SiLi + AlCl3. Beide Verbindungen sind extrem thermolabil. magnified image
Umsetzung von Buckminsterfulleren C60 mit ortho‐Chinodimethan: ein neuer Zugang zu stabilen C60‐Derivaten
Authors: Belik Pavel , Gügel Andreas , Spickermann Jochen , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Das beständige Dienaddukt 1 ist in guten Ausbeuten erhältlich, wenn man o‐Chinodimethan und C60 in Toluol umsetzt. o‐Chinodimethan wird dabei in situ aus 1,2‐Bis‐(brommethyl)benzol und KI unter Verwendung von [18]Krone‐6 als Phasentransferkatalysator erzeugt. 1 konnte mittels Gelpermeationschromatographie isoliert und massenspektrometrisch sowie NMR‐spektroskopisch charakterisiert werden; rechts ist die geometrieoptimierte Struktur gezeigt. magnified image
Zwei Modifikationen eines Cyclopentadienyl‐thallium(I)‐Komplexes: Bindeglieder zwischen Hauptgruppenelement‐Cp‐ und Hauptgruppenelement‐ Aren‐Komplexchemie
Authors: Frank Walter , Kuhn Dietmar , Müller‐Becker Stefan , Razavi Abbas 
Published: July 2007

Die gleichzeitige Koordination eines Hauptgruppenmetalls durch Cp‐ und Arenliganden konnte an zwei Modifikationen des Thalliumkomplexes von 1 strukturanalytisch nachgewiesen werden. Sowohl im Ketten‐ als auch im Schichtenkoordinationspolymer sind die Thalliumatome von drei aromatischen Systemen umgeben. In Lösung zeigen die monomeren Moleküle der Verbindung dynamisches Verhalten. magnified image
Pentafluorphenylxenon(II)‐pentafluorbenzoat: erste präparative Synthese und strukturelle Charakterisierung einer Acyloxyverbindung von Xenon(II)
Authors: Frohn Hermann Josef , Klose Angela , Henkel Gerald 
Published: July 2007

Unerwartet stabil ist 3, eine kovalente Acyloxyverbindung von Xenon(II), die sich erst bei 85°C zersetzt und im Festzustand bei Raumtemperatur sowie in CH2Cl2 bei ‐ 45 °C nahezu unbegrenzt haltbar ist. 3 entsteht aus dem Arylxenonsalz 1 und dem Caesiumsalz 2 in Wasser (!) und ist im Kristall durch eine lineare Anordnung von O, Xe und C sowie eine „Dimerisierung”︁ über Xe2O2‐Ringe gekennzeichnet. magnified image
Die computerunterstützte Lösung chemischer Probleme eine neue Disziplin der Chemie
Authors: Ugi Ivar , Bauer Johannes , Bley Klemens , Dengler Alf , Dietz Andreas , Fontain Eric , Gruber Bernhard , Herges Rainer , Knauer Michael , Reitsam Klaus , Stein Natalie 
Published: July 2007

AbstractDie 25 jährige Entstehungsgeschichte und der gegenwärtige Entwicklungsstand der Computerchemie, der computerunterstützten Lösung chemischer Probleme, ist Gegenstand dieser Übersicht. Anfänglich war die Computerchemie auf die Strukturermittlung anhand spektroskopischer Daten und auf die auf Reaktionsdateien basierende Syntheseplanung für eine relativ enge Auswahl von Verbindungsklassen beschränkt, während nun Computerprogramme für die Lösung einer großen Vielfalt chemischer Probleme verfügbar sind oder entwickelt werden. Früher war man froh, mit Computerunterstützung überhaupt Lösungen chemischer Probleme zu erhalten. heute ist die effiziente, transparente und möglichst willkürfreie Auswahl sinnvoller Lösungen aus der großen Menge nunmehr beliebig generierbarer potentieller Problemlösungen gefragt. Zwei Aspekte der Chemie, die konstitutive Chemie und die Stereochemie, hängen zwar zusammen, erfordern aber doch recht unterschiedliche Betrachtungsweisen. Vor rund zwanzig Jahren wurde deshalb ein zweiteiliges algebraisches Modell der logischen Struktur der Chemie vorgestellt, die konstitutionsbezogene Algebra der be‐ und r‐Matrizen und die stereo‐chemiebezogene Theorie der chemischen Identitätsgruppe. Neue chemische Konzepte, Definitionen und Betrachtungsweisen sowie die direkte mathematische Repräsentation chemischer Prozesse kennzeichnen dieses Logikmodell. Es ermöglicht die Implementierung formaler Reaktionsgeneratoren, die ohne detaillierte empirische chemische Informationen die denkbaren Lösungen chemischer Probleme, einschließlich der präzedenzlosen, erzeugen können. Auch neue formale Selektionsverfahren für computergenerierte chemische Informationen, die zweckmäßig mit interaktiven Auswahlmethoden kombiniert werden, ermöglicht dieses Modell. Schwerpunkt dieser Übersicht ist das Münchner Projekt, das sowohl die Weiterentwicklung und Erweiterung des mathematischen Modells der logischen Struktur der Chemie und die Implementierung darauf basierender Computerprogramme als auch die experimentelle Realisierung der mit diesen Computerprogrammen generierten Vorschläge umfaßt. Es wird eine Übersicht über neue Reagentien, Reaktionen und Reaktionsmechanismen gegeben, die mit den inzwischen bei uns verfügbaren interaktiven PC‐Programmen IGOR und RAIN gefunden wurden.
Superaustausch über orthogonale magnetische Orbitale in organischen Triradikalen vom π‐Typ: Quartettgrundzustand in [Ga3,5‐dtbsq)3]
Authors: Adams David M. , Rheingold Arnold L. , Dei Andrea , Hendrickson David N. 
Published: July 2007

Über das zentrale Gallium(III)‐Ion werden die paarweisen ferromagnetischen Austauschwechselwirkungen zwischen den S = 1/2‐Liganden des Titelkomplexes 1, die zu einem S = 3/2‐Grundzustand führen, vermittelt, wie Messungen der magnetischen Suszeptibilität von 1 ergaben. Derartige Komplexe sind für den Entwurf molekularer Ferromagnete von Bedeutung. 3,5‐dtbsq− = 3,5‐Di‐tert‐butyl‐1,2‐semichinon‐Anion; im Bild rechts sind die tBu‐Substituenten weggelassen. magnified image
Eine Al‐Al‐Einelektronen‐π‐Bindung
Authors: Pluta Clirisiian , Porschke Klaus‐R. , Krüger Carl , Hildenbrand Knui 
Published: July 2007

Keine reduktive Spaltung, sondern eine Stärkung der Al‐Al‐Bindung ist das Resultat der Reduktion des Dialans 1 mit Lithium. Das nach Zugabe von tmeda isolierte Salz enthält 1 als Radikalanion, in dem nach den Befunden einer Röntgenstrukturanalyse die Al‐C‐Bindungen deutlich länger ( + 0.06Å) und die Al‐Al‐Bindung erheblich kürzer (−0.13Å) sind als in 1. Dies spricht in Einklang mit den Ergebnissen von MO‐Berechnungeri für eine Stabilisierung der Al‐Al‐Bindung durch das zusätzliche Elektron. magnified image
Fixierung und Reduktion von N2 durch VII und VIII: Synthese und Struktur von Mesityl(distickstoff)vanadium‐Komplexen
Authors: Ferguson Richard , Solari Euro , Floriani Ccrlo , Chiesi‐Villa Angiola , Rizzoli Corrado 
Published: July 2007

Zwei kurze V‐N‐ und eine lange N‐N‐Bindung sowie ein Na‐Atom, das in den Hohlraum, gebildet aus der VNNV‐Einheit und zwei Mesityl(mes)‐Liganden, eingelagert ist, sind die herausragenden Strukturmerkmale des Anions in 1. Dieser Komplex entsteht durch Reduktion von [V(mes)3(thf)] mit Na unter N2 und liefert bei der Protonierung NH3 und N2H4. Im Strukturbild rechts sind je zwei mes‐Liganden an V und V′ weggelassen.
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Neuronale Netze in der Chemie
Authors: Gasteiger Johann , Zupan Jure 
Published: July 2007

AbstractDie Leistungen des menschlichen Gehirns haben seit jeher fasziniert und Anlaß gegeben, ihre Grundlagen zu erforschen. In den letzten fünfzig Jahren wurde eine Reihe von Modellen entwickelt, die Teilfunktionen des Gehirns nachvollziehen sollen. Die parallel dazu verlaufende Entwicklung von Computern ging ganz andere Wege. Dies hat zur Folge, daß die derzeitigen Computerarchitekturen und Betriebssysteme sowie die Programmabarbeitung sehr wenig mit der Informationsverarbeitung im Gehirn gemeinsam haben. Gegenwärtig findet eine Rückbesinnung auf die Leistungen des Gehirns statt, und die Modelle für die Informationsverarbeitung im Gehirn wurden in Algorithmen gefaßt und breit zugänglich gemacht. Zentraler Bestandteil dieser Gehirnmodelle, der neuronalen Netze, ist eine Informationsverarbeitungseinheit, das Modell eines Neurons. In einem solchen künstlichen Neuron werden recht einfache mathematische Operationen ausgeführt; die Leistungsfähigkeit eines neuronalen Netzes kommt erst durch das Zusammenschalten vieler Neuronen in einem Netzwerk zustande. So wie die einzelnen neuronalen Netze verschiedene Leistungen des Gehirns nachvollziehen, so können sie auch zur Lösung unterschiedlicher Problemtypen eingesetzt werden, zur Klassifikation von Objekten, zum Modellieren funktionaler Zusammenhänge, zur Speicherung und zum Rückruf von Information sowie zur Abbildung einer Menge von Daten. Dieses Potential bietet auch für chemische Informationen viele Verarbeitungsmöglichkeiten; die bisherigen Anwendungen überstreichen bereits ein weites Feld: Analyse spektroskopischer Daten, Vorhersage von Reaktionen, Kontrolle chemischer Prozesse und Analyse elektrostatischer Potentiale stehen stellvertretend für viele andere Anwendungen.
Optische Spektroskopie von einzelnen Dotierungsmolekülen in Festkörpern
Authors: Moerner William E. , Basché Thomas 
Published: July 2007

AbstractMit der optischen Spektroskopie von einzelnen Dotierungsmolekülen in Festkörpern steht nun erstmals eine wirklich lokale Sonde zum Studium von Wirt‐Gast‐Wechselwirkungen zur Verfügung. Aus konventionellen optisch hochauflösenden Experimenten mit vielen Molekülen erhält man nur die Ensemblemittelwerte der mikroskopischen Parameter. Experimente mit einzelnen Molekülen sind dagegen durch die selektive Empfindlichkeit des betreffenden Dotierungsmoleküls gegenüber seiner lokalen Umgebung und damit auch gegenüber externen Störungen ausgezeichnet. Derartige Experimente wurden jüngst möglich und machten eine Vielfalt neuer, faszinierender Phänomene dem Studium zugänglich. Dazu gehören spektrale Diffusion in Kristallen und Polymeren, optische Manipulation eines einzelnen Dotierungsmoleküls (spektrales Lochbrennen), Messungen des lokalen Feldes in der Umgebung des Moleküls und quantenoptische Experimente im Festkörper.
Photochemische Carboxylierung von Cubanen
Authors: Bashir‐Hashemi A. 
Published: July 2007

In einem Schritt und in 60% Ausbeute konnte die Cubantetracarbonsäure 1, H statt Me, durch Bestrahlung einer Mischung aus Oxalylchlorid und Cubanmonocarbonsäure erhalten werden. Diese photochemische Chlorcarbonylierung von Cubanen erfolgt bevorzugt in β‐ und γ‐Positionen und macht substituierte Cubane zugänglich, die durch ortho‐Metallierung nicht oder nur schwierig erhältlich sind.magnified image
Selektive Spaltung einer 35mer‐Einzelstrang‐DNA, die den Startcodon des TAT‐Gens von HIV‐1 enthält, durch ein maßgeschneidertes kationisches Manganporphyrin‐Konjugat
Authors: Pitié Marguerite , Casas Christiane , Lacey C. Jeffrey , Pratviel Geneviève , Bernadou Jean , Meunier Bernard 
Published: July 2007

Hochselektiv ist die Erkennung und Spaltung von DNA durch das Konjugat aus der chemischen Nuclease 1 und einem 19mer‐Vektor. Dies zeigte die Umsetzung mit einem komplementären 35mer‐Oligonucleotid, das auch den Startcodon von HIV‐1‐TAT enthielt. Derartige reaktive Antisense‐Oligonucleotide werden als potentielle antivirale Agentien untersucht. M = MnIII(H2O), X = O(CH2)4C(O)H, R = N‐Methylpyridinio.magnified image
Absolute asymmetrische Synthese durch Belichtung chiraler Kristalle
Authors: Kaupp Gerd , Haak Michael 
Published: July 2007

Wenn achirale Moleküle in chiralen Raumgruppen kristallisieren und die Belichtung der Kristalle zu chiralen Produkten führt, spricht man von absoluter asymmetrischer Synthese ‐ ohne Verwendung chiraler Hilfsstoffe. Mit der Umsetzung von 1 nach 2 fanden Sakamoto et al. kürzlich eine intramolekulare absolute asymmetrische Synthese. Ohne externes Impfen bei der Kristallisation entsteht optisch aktives 2 mit bis zu 40% ee. Diese Befunde dürften dem schon lange beackerten Feld neuen Auftrieb geben.magnified image
Ein Sulfidbindungen enthaltendes Oligonucleotid‐Analogon mit selektiven Hybridisierungseigenschaften
Authors: Meng Bin , Kawai Stephen H. , Wang Daguang , Just George , Giannaris Paul A. , Damha Masad J. 
Published: July 2007

RNA‐ von DNA‐Sequenzen zu unterscheiden gelingt effizient mit einem modifizierten Oligonucleotid, das nicht‐hydrolysierbare Sulfidbrücken enthält. Ein Dodecamer, das drei Thioether‐verknüpfte ribo‐T‐T‐Dimere 1 enthält und problemlos durch Standard‐Festphasenmethoden im Syntheseautomaten herstellbar ist, bindet kooperativ an komplementäre RNA, nicht aber an DNA. Oligonucleotide dieses neuen Typs sollten in der Antisense‐Technologie verwendbar sein.magnified image
5‐Dimethylamino‐5′‐nitro‐2,2′‐bithiophen ‐ ein neuer Farbstoff mit ausgeprägter positiver Solvatochromie
Authors: Effenberger Franz , Würthner Frank 
Published: July 2007

Eine sich über den gesamten sichtbaren Bereich erstreckende, außergewöhnlich große positive Solvatochromie zeigt die Titelverbindung 1. Die Absorptions‐maxima von 1 korrelieren ausgezeichnet mit den π*‐Werten vom Kamlet und Taft. 1 eignet sich somit zur Aufstellung einer π*‐Skala, der nur ein Indikatorfarbstoff zugrunde liegt.magnified image
Eine ab‐initio‐MO‐Untersuchung über stabilisierende Wechselwirkungen in zweikernigen Zr/Al‐Komplexen mit planar tetrakoordiniertem Kohlenstoffzentrum
Authors: Gleiter Rolf , Hyla‐Kryspin Isabella , Niu Shuqiang , Erker Gerhard 
Published: July 2007

Nicht auf sterische Effekte, sondern im wesentlichen auf die elektronische Wechselwirkung des tiefliegenden leeren Zr‐4d‐Orbitals mit einem hochliegenden σ‐Orbital einer T‐förmigen Ethylen‐Baueinheit ist die Stabilität von Verbindungen wie 1 zurückzuführen, die ein planar vierfach koordiniertes Kohlenstoffzentrum enthalten. Dies ergaben Modellrechnungen mit einem minimalen Basissatz. X = H, Cl.magnified image
Superelektrophile
Authors: Olah George A. 
Published: July 2007

AbstractElektrophile, die Wechselwirkungen (Koordination) mit starken Brønsted‐ oder Lewis‐Säuren ‐also ebenfalls Elektrophilen ‐eingehen können, lassen sich auf diese Weise so aktivieren, daß sie viel reaktiver werden, als sie es unter üblichen Bedingungen sind. Dies läßt auf die Bildung von zweifach positiv geladenen Superelektrophilen schließen, deren Reaktivität die der ursprünglichen Elektrophile bei weitem übertrifft. Repräsentativ diskutiert wird in diesem Beitrag die Aktivierung folgender Verbindungstypen in supersauren oder ähnlich stark elektrophilen Medien: Oxonium‐, Carboxonium‐, Sulfonium‐, Selenonium‐ und Telluronium‐Ionen, Acyl‐Kationen, protoniertes CO, CO2, COS, protonierte Kohlen‐ und Trithiokohlensäure, heteroatomsubstituierte Carbokationen (und einige der Bor‐Analoga), Halonium‐Ionen, Azonium‐ (einschließlich Nitronium‐) und Carbazonium‐Ionen. Neben den Ergebnis‐sen experimenteller Studien werden auch die von MO‐Berechnungen an diesen Systemen vorgestellt. Als Prototypen der „protisch”︁ aktivierten Onium‐Ionen sind das Protohydronium‐Dikation (diprotoniertes Wasser) und sein Schwefel‐Analogon, das Protosulfonium‐Dikation, besonders interessant. Das Protoacetyl‐ und das Protoformyl‐Dikation (diprotoniertes Kohlenmonoxid), die diprotonierten Formen von Kohlensäure und Kohlendioxid, von Cyanwasserstoff und Nitrilen sowie das Protonitronium‐Dikation werden unter anderem als Beispiele für Superelektrophile vorgestellt.
An Übergangsmetalle koordinierte σ‐Bindungen
Authors: Crabtree Robert H. 
Published: July 2007

AbstractDie ersten σ‐Komplexe wurden in den sechziger und siebziger Jahren entdeckt, doch sie erregten nur vorübergehend Interesse. Erst seit kurzem beginnt man, ihre Schlüsselrolle bei chemischen Reaktionen von ‐Bindungen zu begreifen; dies hat Anlaß zu detaillierteren Untersuchungen gegeben. Im Gegensatz zu den vertrauteren ‐Donorkomplexen wie M(H2C=CH2) oder Komplexen wie M‐NH3, bei denen das freie Elektronenpaar am N‐Atom das Metallatom bindet, koordiniert bei ‐Komplexen eine X‐H‐Gruppe mit dem X‐H‐Bindungselektronenpaar als 2e‐Donor an das Übergangsmetallatom. Dabei entstehen Komplexe vom Typ (X‐H)‐M; eine wichtige Gruppe der σ‐Komplexe sind Diwasserstoffkomplexe (X = H). C‐H‐M‐Komplexe mit agostischer Wechselwirkung (X = R3C) wurden nicht nur im Grundzustand beobachtet, sondern sie sind auch an der Übergangszuständen vieler wichtiger metallorganischer Umsetzungen, beispielsweise der Ziegler‐Natta‐Katalyse und der σ‐Metathese, beteiligt. Das allgemeine Problem der X‐H‐Bindungsaktivierung wird die Entwicklung auf diesem Gebiet vorantreiben.
Biosynthese von Iridodialen in Wehrdrüsen von Blattkäferlarven (Chrysomelinae)
Authors: Lorenz Michael , Boland Wilhelm , Dettner Konrad 
Published: July 2007

Aus Geraniol über 8‐Oxocitral produzieren Larven von Blattkäfern Dialdehyde wie 1 analog zur pflanzlichen Biosynthese von Iridoiden. Die Dialdehyde können anschließend auf erstaunlich vielfältige Weise zu Iridodialen cyclisiert werden, wie Untersuchungen an drei Arten dieser Insektenlarven ergaben.magnified image
Steuerung der Verknüpfung anorganischer Einheiten in V‐O‐Verbindungen: von Clusterhüllen als molekularen Containern über Clusteraggregate zu Festkörperstrukturen
Authors: Müller Achim , Rohlfing Ralf , Krickemeyer Erich , Bögge Hartmut 
Published: July 2007

Durch anionische Template wie NO und SCN−, aber auch durch H2O kann die Verknüpfung von VO‐Polyedern (Oktaedern, Tetraedern, quadratischen Pyramiden) gesteuert werden. Dabei können „Containerverbindungen”︁ mit dem Templat im zentralen Hohlraum, beispielsweise 1, oder an der Außenwand des Containers entstehen.magnified imagemagnified image
Aufbau organischer Festkörper mit intermolekularen ferromagnetischen Wechselwirkungen durch Wasserstoffbrücken
Authors: Hernandez Esteve , Mas Montse , Molins Elies , Rovira Concepció , Veciana Jaume 
Published: July 2007

OH…︁ON‐ und H2CH…︁ON‐Brücken bestimmen die Anordnung des stabilen Radikals 1 im Kristall. Dies führt zu einem System mit intermolekularen ferromagnetischen Wechselwirkungen, was mit ausschließlich organischen Verbindungen als Bausteinen immer noch sehr selten ist. Die experimentellen Befunde sind mit den aufgrund von MO‐Berechnungen und Geometrieüberlegungen erwarteten Eigenschaften von festem 1 in Einklang.magnified image
Bis(P,P‐di‐tert‐butyl‐N‐cyclohexylphosphinsäure‐amidato‐N,O)nickel(II): ob planar oder tetraedrisch ‐ beide Isomere sind paramagnetisch
Authors: Frömmel Thomas , Peters Wilfried 
Published: July 2007

Die High‐spin‐Form des Komplexes 1 ist unabhängig davon, ob Ni planar oder tetraedrische von den zweizähnigen Liganden umgeben ist. Damit ist 1 der zweite planare High‐spin‐NiII‐Komplex und der erste, bei dem sowohl die planare als auch die tetraedrische Form charakterisiert werden konnten. In Lösung liegt vorwiegend das tetraedrische Isomer vor, dessen Ni‐O‐Bindungen kürzer und dessen Ni‐N‐Bindungen länger als die des planaren Isomers sind.magnified image