bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Hydrierwärmen, II. Hydrierwärme des Bicyclo[2.1.0]pent‐2‐ens, ein antiaromatisches System
Authors: Roth Wolfgang R. , Klärner Frank‐Gerrit , Lennartz Hans‐Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Hydrierwärme der olefinischen Doppelbindung in Bicyclo[2.1.0]pent‐2‐en (2) sowie im 5,5‐Dimethylderivat 22 wird zu 42.5 bzw. 42.0 kcal mol−1 bestimmt. Durch Vergleich mit der Hydrierwärme der Doppelbindung von Bicyclo[2.2.0]hex‐2‐en (10) und Bicyclo[3.2.0]hept‐6‐en (9) ergibt sich für das Bicyclo[2.1.0]pent‐2‐en‐System eine antiaromatische Destabilisierung von 10 kcal mol−1. Der antiaromatische Charakter von 2 zeigt sich auch in seiner hohen Reaktivität als Dienophil. 2 reagiert mit 1,3‐Cyclopentadien (6) 4.5 × 104 mal schneller als Bicyclo[4.2.0]oct‐7‐en (8).
Sydnone, III. 4‐Sydnonylsilane
Authors: Dickopp Heinz 
Published: June 2007

AbstractDie Silylierung von 4‐Sydnonyllithium‐Verbindungen mit Chlorsilanen führt zu 4‐Sydnonylsilanen (3a – d, 5d). 5d und andere Bis(4‐sydnonyl)silane (5a – c) können mit Vorteil auch durch „Umsilylierung”︁ gewonnen werden.
Die diastereomeren 2‐Aminocyclobutanole
Authors: Hartmann Willy , Scholz Karl‐Heinz , Heine Hans‐Georg 
Published: June 2007

AbstractSynthesen der diastereomeren 2‐Aminocyclobutanole werden erstmals beschrieben. Das cis‐Isomere (5) erhält man in zwei Stufen durch photosensibilisierte Cycloaddition von 4‐Oxazolin‐2‐on (1) bzw. dessen Acetyl‐Derivat 2 an Ethylen und folgende alkalische Hydrolyse der Addukte. Das trans‐Isomere (6) ist durch katalytische Hydrierung des trans‐2‐Azidocyclobutanols (19) zugänglich, das man in zwei Stufen aus dem cyclischen Orthobenzoat 12 bzw. ‐acetat 13 des cis‐1,2‐Cyclobutandiols (11) gewinnt.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXXIII. 3‐Oxatricyclo[5.3.1.0]undec‐4‐en, ein stark gespannter Vierring‐Enolether
Authors: Gerdes Hero , Javeri Shailaja , Marschall Helga 
Published: June 2007

AbstractDas Verhalten von β‐Keto‐tosylaten gegenüber Nucleophilen wird untersucht. Das Ketotosylat 6 reagiert mit KOtBu in Ether unter intramolekularer Cyclisierung ausschließlich zum viergliedrigen O‐Alkylierungsprodukt, der Titelverbindung 18. Mit NaOMe in Methanol bzw. mit KCN in DMSO liefert 6 die Substitutionsprodukte 5 bzw. 7, mit MeLi das Diol 13. Das Ketotosylat 31 reagiert mit MeLi entsprechend zum Diol 28, dagegen mit MeMgl zu einem Gemisch aus Grob‐Fragmentierungs‐Produkt 33 und Alkohol 32 (via 28 durch H2O‐Eliminierung). Entsprechend wird aus dem Ketotosylat 22b mit MeMgl der Alkohol 27 gebildet. — Das nicht enolisierbare Ketotosylat 44 liefert mit NaOH in MeOH in sehr langsamer Reaktion und geringer Ausbeute 41, 42 und 45.
Antibiotikamodelle, 2. Der Ring A des Daunomycinons — Stereospezifische Synthese von Derivaten des (1S,3S)‐1‐Acetyl‐4‐cyclohexen‐1,3‐diols aus Chinasäure
Authors: Dyong Ingolf , Hermann Rolf , Mattes Rainer 
Published: June 2007

AbstractAus Chinasäure (4) wurden stereospezifische Synthesen der geschützten Ringe A (17 bzw. 25) von 7‐Epidaunomycinon und Daunomycinon entwickelt. Die Konfiguration der Zwischenstufe 10 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt.
Sila‐Pharmaka, XIX. Sila‐Pridinol und Pridinol: Darstellung und Eigenschaften sowie Strukturen im kristallinen und gelösten Zustand
Authors: Tacke Reinhold , Strecker Michael , Sheldrick William S. , Ernst Ludger , Heeg Erich , Berndt Brigitte , Knapstein Carl‐Michael , Niedner Roland 
Published: June 2007

AbstractSila‐Pridinol (2b), ein Sila‐Analogon des Anticholinergicums Pridinol (2a), wurde auf zwei verschiedenen Wegen dargestellt. Die Kristall‐ und Molekülstrukturen von 2a und 2b wurden rönt‐genstrukturanalytisch bestimmt. 2a bildet im festen Zustand intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen aus, während sich in kristallinem 2b zentrosymmetrische, durch intermolekulare H‐Brückenbindungen verknüpfte cyclische Dimere finden. IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopische sowie kryoskopische Untersuchungen ergaben Informationen über die Strukturen von 2a und 2b in verschiedenen Lösungsmitteln. — Die pharmakologischen und toxikologischen Eigenschaften von 2a und 2b wurden unter dem Gesichtspunkt bekannter Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen vergleichend untersucht. 2b erwies sich als ein etwa fünfmal so starkes Anticholinergicum wie 2a.
Untersuchungen über gespannte cyclische Acetylene, VIII. Hydrierung winkelgespannter Siebenring‐Acetylene mit Alkoholen
Authors: Krebs Adolf , Colberg Horst 
Published: June 2007

AbstractDas gespannte Siebenring‐Acetylen1areagiert bei Raumtemperatur mit Methanol, 2‐Propanol und Benzylalkoholen; dabei werden das Alken2aund die den Alkoholen entsprechenden Carbonylverbindungen gebildet. Die H/D‐Isotopeneffekte wurden untersucht, und aufgrund des Geschwindigkeitsgesetzes wird ein Mechanismus für diese Reaktion vorgeschlagen.
Enhydrazine, 28. Darstellung und Umwandlung zweier isomerer Pyrazoline
Authors: Sucrow Wolfgang , Rau Dhananjay , Bredthauer Gerhard 
Published: June 2007

Enehydrazines, 28. Preparation and Transformation of two Isomeric PyrazolinesThe formerly prepared pyrazolidines 1a, b are dehydrogenated to the title compounds 2a, b. Compound 2a epimerizes to 2b which eliminates methyl acetate to give the pyrazole 3.
Eine neue Synthese von Cardenoliden
Authors: Nickisch Klaus , Klose Walter , Bohlmann Ferdinand 
Published: June 2007

A New Synthesis of CardenolidesStarting with (triphenylphosphoranylidene)ketene (1) three steroids (4, 6, and 7) with the necessary hydroxyketone side chain were transformed in high yields directly into the corresponding cardenolides (5, 8, and 9).
3‐Aryl‐3‐chlor‐1,2‐diaziridine als isolierbare Zwischenprodukte bei der Darstellung von 3‐Aryl‐3‐chlor‐3H‐1,2‐diazirinen
Authors: Berneth Horst , Hünig Siegfried 
Published: June 2007

3‐Aryl‐3‐chloro‐1,2‐diaziridines as Isolable Intermediates in the Preparation of 3‐Aryl‐3‐chloro‐3H‐1,2‐diazirinesThe formation of 3‐aryl‐3‐chloro‐3H‐1,2‐diazirines 3 from arylamidines 1 with sodium hypo‐chlorite passes through intermediate 3‐aryl‐3‐chloro‐1,2‐diaziridines 2, which are isolable at low temperature. The direct path 1 → 3 so far suggested therefore becomes unlikely.
Discadenin‐Derivate ohne cytokininaktiven Δ2‐Isopentenylrest
Authors: Seela Frank , Hasselmann Doris 
Published: June 2007

Discadenine Derivatives without Cytokinine Active Δ2‐Isopentenyl ResidueAlkylation of adenine with ethyl 4‐bromo‐2‐L‐phthalimidobutyrate yields the N‐3‐alkylated derivative 4a. After removal of the protecting groups in 4a L‐(+)‐discadenine without cytokinine active N6−Δ2‐isopentenyl residue (3a) is obtained. It shows similar inhibition of the spore germination as L‐(+)‐discadenine (1). The derivatives 3b and c with modifications in the N‐3 side chain are prepared analogously. The pKa value of 5.67 implies that protonation around the physiological pH value plays a key role in the biosynthesis and the regulatory function of discadenine.
Verdazyls, 27. 1,1′,5,5′‐Tetraphenyl‐3,3′‐biverdazyl, the Primary Bisverdazyl
Authors: Neugebauer Franz A. , Fischer Hans , Meier Peter 
Published: June 2007

Verdazyle, 27. 1,1′,5,5′‐Tetraphenyl‐3,3′‐biverdazyl, das primäre BisverdazylDie Titelverbindung 3 wurde dargestellt. Die gefundenen Nullfeldaufspaltungsparameter |D′| = 305 G und |E′| ≈︁ 0 G entsprechen der Struktur.
Direkte Hydroxymethylierung zu verzweigten Zuckern mit einem Hydroxymethyl‐d1‐Reagenz
Authors: Paulsen Hans , Sumfleth Elke , Sinnwell Volker , Meyer Norbert , Seebach Dieter 
Published: June 2007

Direct Hydroxymethylation to Branched‐chain Sugars by means of a Hydroxymethyl‐d1 ReagentBlocked ketoses react with the dianion 2 directly to hydroxymethylation products. Butylation products have been found as by‐products. The procedure in which the yields are limited can be used favourably in special cases.
4‐Amino‐7‐(β‐D‐arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin — die Synthese von Ara‐Tubercidin durch Phasentransferkatalyse
Authors: Winkeler Heinz‐Dieter , Seela Frank 
Published: June 2007

AbstractAus 4‐Chlor‐2‐methylthio‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (6e) und 1‐Brom‐2,3,5‐tri‐O‐benzyl‐D‐arabinofuranose (7) können durch Phasentransferkatalyse mit Benzyltriethylammoniumchlorid die Nucleosidderivate 8/9a in 85proz. Ausbeute erhalten werden. Diese werden chromatographisch getrennt und deren Anomerenverhältnis (β: α) mit 8:2 bestimmt. Durch Ammonolyse von 9a entsteht 9d; Entschwefelung von 9d mit Raney‐Nickel führt zu 9e, dessen Benzylschutzgruppen durch katalytische Hydrierung abgespalten werden. Nach Ionentauscherchromatographie erhält man kristallisiertes 4‐Amino‐7‐(β‐D‐arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (3), das im Gegensatz zum virostatisch aktiven Ara‐A (1) durch Adenosin‐Desaminase nicht desaminiert wird.
Transacylierungen mit Acylderivaten des 4‐Pyridons
Authors: Effenberger Franz , Bessey Eberhard 
Published: June 2007

AbstractMit N‐Acyl‐4‐pyridonen (2a, b) sowie mit 4‐(Benzoyloxy)pyridin (3a) werden in Methylenchlorid oder Chloroform aliphatische und aromatische Amine sowie Thiole glatt zu den Amiden (4 – 6) und Thioestern (7, 8) acyliert. Primäre und sekundäre Alkohole reagieren langsamer, tert‐Butylalkohol nur noch mit 3a unter Basenkatalyse sowie mit den reaktiveren N‐(Trihalogenacetyl)‐4‐pyridonen 3b, c zu den tert‐Butylestern 12. N‐Acetyl‐4‐pyridon (2a) besitzt ein deutlich höheres Acylierungspotential als N‐Acetylimidazol (13a).
Darstellung und Reaktionen von Verbindungen mit 5,6‐Diazalumibullvalen‐Gerüst
Authors: Askani Rainer , Hornykiewytsch Theophil , Schwertfeger Werner , Jansen Martin 
Published: June 2007

AbstractDie 9,10‐Diazasnoutan‐Derivate 3a und 16 lassen sich mit Säuren zu den 5,6‐Diazalumibullvalen‐Derivaten 4a und 17 umlagern. — Für die Darstellung des methyl‐substituierten Diazasnoutan‐Derivats 16 wird ein neuer Weg beschrieben, und es werden dessen Vorteile gegenüber einem alternativen Verfahren, das die Bromierung von Methylcyclooctatetraen beinhaltet, diskutiert. — Das thermische Verhalten der aus 4a zugänglichen Azoverbindungen 23 – 26 wird untersucht. — Die Position des Sauerstoffs in verschiedenen Azoxyverbindungen mit 5,6‐Diazalumibullvalen‐Gerüst läßt sich kernresonanzspektroskopisch nicht einwandfrei festlegen und wird über die Röntgenstrukturanalyse von 37 ermittelt.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen, 195. Konstitution von Ophiocordin, einem Antibiotikum mit antifungischen Eigenschaften
Authors: König Wilfried A. , Sinnwell Volker , Witt Sandra , Kneifel Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Konstitution des antifungisch wirksamen Antibiotikums Ophiocordin (9) konnte durch chemischen Abbau, Massenspektrometrie und Kernresonanz aufgeklärt werden. Ophiocordin enthält ein neuartiges 3‐Aminohexahydro‐4‐hydroxyazepin‐System (5), an das 4‐Hydroxybenzoesäure esterartig und 3,3′,5′‐Trihydroxy‐2,4′‐carbonylbis[benzoesäure] (7) über die Carboxylgruppe in 1‐Stellung säureamidartig gebunden ist.
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, XVII. Synthese von A, 19‐Dinorsteroiden
Authors: Eder Ulrich , Cleve Gerhard , Haffer Gregor , Neef Günter , Sauer Gerhard , Wiechert Rudolf , Fürst Andor , Meier Werner 
Published: June 2007

AbstractA,19‐Dinorsteroide 3a – c werden durch Addition des β‐Ketoesters 5b an die optisch aktiven trans‐Ketosulfone 6a – c (CD‐Baustein) und einen kinetisch kontrollierten A‐Ringschluß dargestellt.
Vier‐ und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, 44. Zur Chemie der 1,2,3σ2‐Diazaphosphole — 4‐Phosphino‐ und 4‐Phosphorylderivate
Authors: Weinmaier Josef Helmut , Brunnhuber Gabriele , Schmidpeter Alfred 
Published: June 2007

Abstract2H‐1,2,3σ2‐Diazaphosphole 1 – 3 werden aus Acetonhydrazonen und PCl3 in siedendem Benzol dargestellt. Ihre HCl‐Addukte liegen in Abhängigkeit vom N‐Substituenten ionisch oder kovalent vor. Die Methylierung der Diazaphosphole tritt am Stickstoff, nicht am Phosphor ein. — Halogenphosphane und Thiophosphorylchloride substituieren das Diazaphosphol 1 am phosphorbenachbarten 4‐Kohlenstoff. Die Phosphino‐diazaphosphole 8 – 10 und 14 reagieren mit Nucleophilen und Oxidantien stets am σ3P des Substituenten, nicht am σ2P des Rings, auch bei der Bildung der Cr(CO)5‐Komplexe 21 und 22. Im Komplex 23 des Thiophosphoryl‐diazaphosphols ist Cr(CO)5 dagegen an den Ringphosphor gebunden.
Anomale Reaktionsweise eines 3‐Chlor‐2‐nitroanisols
Authors: Ried Walter , Sell Gunther 
Published: June 2007

Anomalous Reaction of a 3‐Chloro‐2‐nitroanisoleDuring the synthesis of 8‐chloro‐1,5‐dihydro‐5‐hydroxy‐1‐phenyl‐2H‐1,5‐benzodiazepine‐2,4 (3H)‐dione (4) 3,5‐dichloro‐2‐nitroanisole (B) reacts with aniline under cleavage of the etherlinkage to form 5‐chloro‐3‐hydroxy‐2‐nitrodiphenylamine (1).
Das 1,2‐Azaborolinyl‐Anion als Komplexligand–Synthese und Untersuchung von (η‐1,2‐Azaborolinyl)eisen‐Komplexen
Authors: Schulze Joachim , Boese Roland , Schmid Günter 
Published: June 2007

Abstract1‐tert‐Butyl‐3‐methyl‐2‐phenyl‐Δ3‐1,2‐azaborolin (1) reagiert mit Fe(CO)5 zu dem neuartigen Azaborolinyl‐Komplex Di‐μ‐carbonyl‐bis[(1‐tert‐butyl‐3‐methyl‐2‐phenyl‐η‐1,2‐azaborolinyl)‐carbonyleisen](FeFe) (2), in welchem der Azaborolinylring im Sinne des isoelektronischen Cyclopentadienyl‐Anions als 6π‐Elektronendonator fungiert. 2 existiert in Form des cis‐ (2a) und trans‐Isomeren (2b). Die FeFe‐Bindung kann durch Iod oxidativ unter Bildung von (Ring)Fe(CO)2I (3) gespalten werden. Reduktive Spaltung mit Kalium führt zum [(Ring)Fe(CO)2]K, das mit (CH3)3SiCl zu (Ring)Fe(CO)2Si(CH3)3 (4) reagiert. Die IR‐, 1H‐NMR‐, 11B‐NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden diskutiert. Die Molekülstrukturen von 2a und 3 wurden mittels Einkristall‐Röntgenbeugungsmethoden bestimmt.
Cyclophane, XIII. Über das chemische Verhalten von [2.2.2](1,2,4)Cyclophan
Authors: Murad Abo El‐Fetouh El‐Sayed , Hopf Henning 
Published: June 2007

Abstract[2.2.2](1,2,4)Cyclophan (10) wird auf mehreren Wegen aus [2.2]Paracyclophan‐4,13‐dicarbonsäure‐dimethylester (5) hergestellt und in folgenden Reaktionen untersucht: Pyrolyse in p‐Diisopropylbenzol und Maleinsäure‐dimethylester (Bildung von 13 bzw. 16), Isomerisierung in Gegenwart von Aluminiumtrichlorid/Chlorwasserstoff zum unsymmetrischen [2.2.2](1,2,4)(1,2,5)Cyclophan (17), Bromierung zu 20, katalytische Hydrierung zum Di‐ bzw. Monoolefin 22 und 23, Diels‐Alder‐Addition mit N‐Phenyltriazolindion, Tetracyanethylen, Dicyanacetylen und Maleinsäureanhydrid, wobei 1:1‐ (29) und 1:2‐Addukte (30) isoliert werden. Der Zusammenhang von Überbrückungsgrad und chemischer Reaktivität mehrfach verbrückter Phane wird diskutiert.
Reaktionen der Cyclopropene, IV. Cyclooligomerisierung des 3,3‐Dimethylcyclopropens an Palladium(0)‐Katalysatoren
Authors: Binger Paul , McMeeking John , Schuchardt Ulf 
Published: June 2007

Abstract3,3‐Dimethylcyclopropen (1) wird an phosphan‐freien Palladium(0)‐Katalysatoren, wie Bis(1,5‐cyclooctadien)palladium, Bis(dibenzylidenaceton)palladium oder einem „in situ”︁ aus Palladiumacetylacetonat und Ethoxydiethylaluminium hergestellten Katalysator, zum trans‐Tricyclohexanderivat 2 und zu drei isomeren Tetrakishomocyclooctatetraenen (4) [4a (anti,syn,anti); 4b (anti,anti,anti); 4c (vermutlich syn,anti,anti)] cyclisiert. Dagegen erfolgt an tri‐sec‐alkylphosphan‐modifizierten Palladium(0)‐Katalysatoren (Pd/P = 1:1) in aromatischen Kohlenwasserstoffen glatt eine Cyclotrimerisierung von 1 zum trans‐σ‐Trishomobenzolderivat 3. Andere Triorganylphosphan oder ‐phosphit/Palladium(0)‐Katalysatoren bewirken eine uneinheitlichere Cyclooligomerisierung von 1. Neben 2, 3 und 4 entstehen auch 5 als weiteres Cyclotrimeres von 1 und höhere Oligomere. Auch das Palladium/Phosphan‐Verhältnis sowie das Lösungsmittel können die Cyclotrimerisierung von 1 zu 3 beeinflussen.
Synthese von Cycloocteninen
Authors: Petersen Hermann , Meier Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie drei strukturisomeren cis‐Cyclooctenine 2–4 werden dargestellt. Im Vergleich zu Cyclooctin (1) ist die Ringspannung dieser Systeme erhöht: sie wächst in der Reihenfolge 1, 2, 3, 4. Die sich daraus ergebenden Auswirkungen auf die Lebensdauer und Reaktivität der Verbindungen werden diskutiert.
Photochemie von Heterocyclen, 8. Zur Photoreaktion von 2,5‐Diaryl‐1,3,4‐oxadiazolen mit 1,3‐Dimethyluracilen. Eine neue einfache Synthese von 1,2,4,5‐Tetrazinen
Authors: Farkas Lajos , Keuler Josef , Wamhoff Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie 2,5‐Diaryl‐1,3,4‐oxadiazole 2a–g reagieren bei UV‐Bestrahlung mit 1,3‐Dimethyluracil nicht unter (2 + 2)‐Cycloaddition sondern unter Ringspaltung von 2a–g zu den Benzoylhydrazonen 3a–e und deren Zersetzungsprodukten 4–6. Mit 6‐Chlor‐1,3‐dimethyluracil (1b) entsteht–via Hydrazon 3h–unter Photoeliminierung von Benzoylchlorid das Pyrazolo[3,4‐d]pyrimidin 7. Durch Verseifung von 3a ist 5‐Benzoyl‐1,3‐dimethyluracil leicht zugänglich (photoselektive 5‐Benzoylierung). – Eine neue und einfache Synthese von 3,6‐disubstituierten 1,2,4,5‐Tetrazinen aus Aroylhydrazinen und dem System Triphenylphosphan/Hexachlorethan/Triethylamin wird beschrieben.
Enhydrazine, 29. Bromierung und Aromatisierung von 3‐(2‐Aryliden‐1‐methylhydrazino)‐2‐cyclohexen‐1‐onen
Authors: Ramadas Sukuru R. , Rau Dhananjay , Sucrow Wolfgang 
Published: June 2007

Enehydrazines, 29. Bromination and Aromatization of 3‐(2‐Arylidene‐1‐methylhydrazino)‐2‐cyclohexen‐1‐onesThe title compounds 1 and 2 are transformed to the bromo derivatives 3–6 and further to the benzaldehyde (3‐hydroxyphenyl)methylhydrazones 7–10. Treatment of the bromide 5 with diluted sodium hydroxide gives the substitution product 15 the constitution of which is secured by means of the model compound 16.
Synthese bicyclischer, nicht‐konjugierter Polyene. Stereochemie und transanulare Wechselwirkungen
Authors: Martin Hans‐Dieter , Heller Constanze , Mayer Bernhard , Beckhaus Hans‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der bicyclischen Polyene 8–11 gelang durch Spaltung der gespannten σ‐Bindung der Dreiring‐Dimethanole 14b/15b bzw. der Vierring‐Dimethanol‐bis(methansulfonate) 16c/17c mit P2I4 bzw. Zn/KBr. Aus 1H‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen wird auf eine bevorzugte endo‐Konformation für 8 bzw. eine verdrillte Konformation für 10 geschlossen. Das für diese Geometrien erwartete Ausmaß an transanularer Konjugation ist in Einklang mit den photoelektronenspektroskopischen Ergebnissen.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XXXVII. Synthese von 1,5‐Didesoxy‐1,5‐imino‐D‐galactit
Authors: Paulsen Hans , Hayauchi Yutaka , Sinnwell Volker 
Published: June 2007

AbstractDas Oximgemisch 3 + 5 der 1,6‐Anhydro‐furanos‐5‐ulose 2 läßt sich bevorzugt zum 5‐Amino‐Zucker 9a der galacto‐Konfiguration hydrieren. Hydrolyse der Benzyloxycarbonyl‐Verbindung 9b liefert den Zucker 7 mit Stickstoff im Ring, aus dem 1,5‐Didesoxy‐1,5‐imino‐D‐galactit (13) erhältlich ist.
Sterisch gehinderte Olefine, VII. Dehydratisierung von aliphatischen Di‐tert‐butylalkylcarbinolen. Kraftfeld‐Rechnungen von sterisch gehinderten Ethylenen
Authors: Lenoir Dieter , Dauner Harald , Frank Robert M. 
Published: June 2007

AbstractDie Dehydratisierung der tertiären Carbinole 1–3 mit SOCl2 in Pyridin und an basischem Al2O3 wird untersucht. Nur beim Adamantylcarbinol 3 wird β‐Eliminierung zu (Di‐tert‐butylmethylen)‐adamantan (6) beobachtet; 1 und 2 ergeben 1,3‐Eliminierung sowie die umgelagerten Olefine 8 und 11. 1‐Methyl‐2‐adamantancarbonsäure‐methylester (17) setzt sich mit tert‐Butyllithium ausschließlich zum Keton 18 um. – Von einer Reihe hochsubstituierter Ethylene werden Kraftfeld‐Rechnungen mit dem Allinger‐Programm (MMI) durchgeführt. Für das hypothetische Tetra‐tert‐butylethylen (22) wird eine Spannungsenergie von 100.0 kcal/mol und ein Verdrillungswinkel von 45.1° berechnet, außerdem wird die aus der Röntgenstruktur ermittelte Geometrie des syn‐Fenchylidenfenchans (27) mit der berechneten verglichen.
Komplexchemie reaktiver organischer Verbindungen, XXXIV. Einbau von Diazomethan in Mangan‐ und Rheniumcarbonyl‐Komplexe
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Biersack Helmut , Mayer Klaus K. , Reiter Barbara 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen von Pentacarbonylhydridomangan (1a) bzw. ‐rhenium (1b) mit Diazomethan führen unter Einbau des Diazoalkans zu den neuartigen Komplexverbindungen Mn3(CO)12 ‐(N2CH3) (3) sowie M2(CO)10 (N2CH2) (4a: MMn; 4b: MRe), in denen Diazomethan bzw. die Methandiazo‐Gruppierung komplexstabilisiert sind.
Synthese von 5,7a‐Didehydroheliotridin‐3‐on, dem Grundkörper einer neuen Gruppe von Pyrrolizidin‐Alkaloiden
Authors: Klose Walter , Nickisch Klaus , Bohlmann Ferdinand 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom substituierten Pyrrol‐Derivat 4c wurde die Titelverbindung 12b in drei Stufen in einer Gesamtausbeute von 40% synthetisiert, wobei die Bestmann‐Reaktion mit (Triphenylphosphoranyliden)keten (6) benutzt wurde.
Fünfgliedrige Chalkogen‐Heterocyclen als Synthone für Heterodiene Synthese von Δ4‐1,4,2λ5‐Thiaza‐ und Δ4‐1,4,2λ5‐Selenazaphospholinen
Authors: Burger Klaus , Ottlinger Ralph , Goth Herbert , Firl Joachim 
Published: June 2007

AbstractSynthesen für 3,3‐Bis(trifluormethyl)‐3H‐1,2,4‐thiaselenazole 3, ‐3H‐1,2,4‐thiatellurazole 4 und ‐3H‐1,2,4‐diselenazole 13 werden beschrieben. Die neuen Verbindungsklassen eignen sich als Synthone für 1‐Thia‐3‐aza‐1,3‐butadiene und 1‐Selena‐3‐aza‐1,3‐butadiene. Diese Strategie bietet neue einfache Synthesemöglichkeiten für eine Vielzahl heterocyclischer Systeme, wie z. B. von Δ4‐1,4,2λ5‐Thiazaphospholinen 9, Δ4‐1,4,2λ5‐Selenazaphospholinen 15, Δ2‐1,3‐Thiazolinen 11, Δ2‐1,3‐Selenazolinen 16, 4H‐1,3‐Thiazinen 12 und 4H‐1,3‐Selenazinen 17.
Übergangsmetall‐substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXII. Darstellung, Bildungsmechanismus und Molekülstruktur eines Bis(organometall)dimethylarsonium‐metallats
Authors: Janta Reinhard , Albert Walter , Rößner Helga , Malisch Wolfgang , Langenbach Hans‐Joachim , Röttinger Erika , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung der Übergangsmetallarsane C5H5(CO)2PMe3MAsMe2 und C5H5(CO)3MAsMe2 ergibt die Bismetallarsonium‐metallate {[C5H5(CO)2PMe3M]2AsMe2}{M(CO)3C5HJ} (1a (Mo), 1b (W)) und Tetramethyldiarsan. 1a wird durch MeI rasch in {[C5H5(CO)2PMe3Mo]2AsMe2}I (2) und MeMo(CO)3C5H5 umgewandelt. Die Konstitution der Bismetallarsoniumsalze wird durch IR‐und NMR‐Spektren sowie eine Röntgenstrukturanalyse von 1a belegt. Es wird ein Mechanismus für ihre Bildung diskutiert.
Heterocyclopolyaromaten, XI. Synthese, Lithiierung und oxidative Kupplung von 1,3,5‐Tri(1‐pyrazolyl)benzol
Authors: Lexy Herbert , Kauffmann Thomas 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung 3b, dargestellt aus 1,3,5‐Tribrombenzol und Pyrazol (90%), wird durch 1 mol n‐Butyllithium quantitativ am Benzolring monolithiiert. Fünffach lithiiertes 3b gibt bei der oxidativen Kupplung mit Sauerstoff den disubstituierten Cyclohexaaromaten 4b (3.5%) mit face‐to‐face‐Anordnung von zwei Benzolringen neben dem Dehydrodimeren 4a (8%).
Untersuchungen über sterische und elektronische Einflüsse auf die Reaktivität von Diorganyl(trifluoracetyl)phosphanen und deren Oxide
Authors: Lindner Ekkehard , Frey Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie gemischt aliphatisch‐aromatischen und rein aromatischen Diorganyl(trifluoracetyl)phosphane CF3C(O)PR1R2 (1a–e) [R2Ph, R1 = Bzl (a), c‐C6H11 (b), t‐Bu (c); R1R2 = 3‐CF3C6H4 (d), Mesityl (e)] erhält man für a–c aus CF3C(O)Cl und (CH3)3SiPR1R2 und für d,e durch Einwirkung von [CF3C(O)]2O auf die Phosphane HPR1R2 [Gl. (1)]. Im Gegensatz zu 1a‐d ist die Mesityl‐Verbindung 1e gegenüber molekularem Sauerstoff beständig. Mit 30proz. H2O2 liefern 1d,e die Phosphinsäure (3‐33C6H4)2PO2H bzw. das Addukt HP(O)(Mesityl)2 · 1.5 H2O2 [Gl. (2)]. Die entsprechenden Phosphanoxide CF3C(O)P(O)R1R2 (2a–e) entstehen durch Umsetzung von [CF3C(O)]2O mit HP(O)R1R2[Gl. (3)]. Während 2c,e mit stöchiometrischen Mengen Wasser nur zu CF3CO2H und HP(O)R1R2 hydrolysiert werden [Gl. (4)], reagieren 2a,b,d mit den hydrolytisch gebildeten sekundären Phosphanoxiden HP(O)R1R2 weiter zu den Alkoholen CF3C[(O)PR1R2]2OH (3a,b,d). 3a, b können isoliert werden, während 3d sofort in das Phosphinat CF3C[(O)PR1R2][OP(O)R1R2]H (4d) übergeht. Die Umlagerung von 3a in 4a erfolgt erst >200°C [Gl. (5)]. Die elektronischen und sterischen Einflüsse der an den Phosphor gebundenen Organylreste auf die Reaktivität der neu dargestellten Verbindungen 1a–e, 2a–e und 3a,b,d werden diskutiert.