bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XXIII. Stickstoffhaltige Fünfring‐Heterocyclen aus Carbodiimiden oder Keteniminen mit 3‐Dimethylamino‐2 H‐azirinen
Authors: Schaumann Ernst , Grabley Susanne 
Published: July 2007

AbstractIn Abhängigkeit von den Substituenten bewirken Carbodiimide 1 1,2‐ oder 1,3‐Ringöffnung der Aminoazirine 2; die Alkyl(sulfonyl)carbodiimide 1b‐d können dabei über beide C  N‐Bindungen in die Cycloaddition eintreten. So bilden sich ausgehend von Diphenylcarbodiimid (1a) oder von den Sulfonylcarbodiimiden 1c, d unter C  N‐Spaltung von 2 Zwitterionen 5, deren Reduktion, Hydrolyse, Thiolyse oder Aminolyse die Imidazolidine 7‐9 und 15 liefern. Mit Methyliodid werden 5a, b unspezifisch entweder am endo‐ oder am exo‐cyclischen Stickstoff des Anionteils alkyliert. In der Reaktion von 1c und d mit 2 konkurriert die 1,2‐ mit der 1,3‐Bindungsspaltung und führt zu den Acrylamidin‐Derivaten 17d‐g sowie den Imidazolinen 18d, 19c. Beim Mesyl(methyl)carbodiimid (1b) wird ausschließlich 1,2‐Ringöffnung beobachtet und ergibt 17a‐c neben 19a, b. Auch für die Cycloaddition der Ketenimine 23a, b mit dem Azirin 2b läßt sich nur 1,2‐Bindungsspaltung zu den Pyrrolinen 26a, b bzw. den Imidazol‐Derivaten 28 nach‐weisen.
Synthese Cyan‐substituierter Heterocyclen mit Tetraethyl‐ammoniumcyanid
Authors: Hermann Klaus , Simchen Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Chlorpyrimidine 2, 3 und Chlorchinazoline 9, 10 können nach Überführung in die Trimethyl‐ammonioderivate 4, 5, 11, 12 mit Tetraethylammoniumcyanid (1a) unter sehr milden Bedingungen zu den Pyrimidin‐ und Chinazolincarbonitrilen 6, 7 bzw. 13, 14 umgesetzt werden. Bei den 2‐Chlorchinoxalinen 15, 18 gelingt die direkte Substitution mit 1a zu den Nitrilen 19.
Synthesen von Gallenfarbstoffen, XII. Synthese von E,Z,Z‐konfigurierten Biliverdinen aus entsprechend konfigurierten 5(1H)‐Pyrromethenonen
Authors: Gossauer Albert , Blacha‐Puller Marion , Zeisberg R. , Wray V. 
Published: July 2007

Syntheses of Bile Pigments, XII. Synthesis of E,Z,Z‐Configurated Biliverdins from 5(1H)‐Pyrromethenones of the Same Configuration(Z,Z,Z)‐ and (E,Z,Z)‐mesobiliverdin IIIα dimethyl esters 4 are obtained by acid‐catalyzed condensation of methyl 5′‐(tert‐butoxycarbonyl)isoneoxanthobilirubinate with methyl (Z)‐ and (E)‐5′‐formylisoneoxanthobilirubinate, respectively.
Neue intramolekulare [3 + 2]‐Cycloadditionen mesoionischer 1,3‐Dithiolone
Authors: Gotthardt Hans , Huss Otmar M. 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese und spektroskopischen Daten der neuen mesoionischen 1,3‐Dithiolone 4, 5 und 6 werden beschrieben. Als cyclisches Thiocarbonyl‐ylid, das im gleichen Molekül eine nicht aktivierte olefinische Funktion als Cycloaddend enthält, reagiert 5 bei 120°C in 90proz. Ausbeute zum tetracyclischen Primäraddukt 7 als Ergebnis einer intramolekularen [3 + 2]‐Cycloaddition. Dagegen führt die analoge Reaktion von 6 unter COS‐Abspaltung aus dem intramolekularen Primäraddukt 8 zum Thiophenderivat 9 (Ausb. 96–92%).
A photoelectron spectral study of the vapour phase tautomerism of 2‐ and 4‐quinolone
Authors: Pfister‐Guillouzo Genevieve , Guimon Claude , Frank Judit , Ellison Joan , Katritzky Alan R. 
Published: July 2007

AbstractPE spectral comparisons of the title compounds with the corresponding O‐ and N‐methyl fixed derivatives show that both 2‐ and 4‐quinolone exist as the NH forms in the vapour phase: none of the OH tautomers could be detected.
Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy for Structure Elucidation of Vitamin B12 Derivatives: Complete Interpretation of the 13C‐NMR Spectrum of Dicyanocobyrinic Acid Heptamethyl Ester and Partial Assignment of Its 1H‐NMR Spectrum
Authors: Ernst Ludger 
Published: July 2007

AbstractThe 13C‐NMR chemical shifts of dicyanocobyrinic acid heptamethyl ester (1), an important corrinoid model compound, are correlated with those of some derivatives. Isotope effects on the 13C chemical shifts (over two to four bonds) are observed for the 10‐deuterio and the 10,13‐dideuterio analogues 4 and 5 of 1. The effect of the deuterium at C‐13 in 5 upon the two 12‐methyl groups is stereospecific. Together with spin‐lattice relaxation times, these informations allow the complete interpretation of the 13C‐NMR spectrum of 1 (apart from the ester methyl resonances of sidechains a to f, which all absorb within a range of 0.3 ppm). The 1H‐NMR spectrum of 1 is partly assigned via selective 13C{1H}‐double resonance.
Große Molekülhohlräume, V Phenylenkerne als lipophile Spreizgruppen in makropolycyclischen Ringen
Authors: Rossa Ludovica , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie intramolekularen Hohlräume der synthetisierten Catapinanden und Cryptanden 1–6 sind durch starre o‐Terphenylgruppen in bestimmten Durchmessern festgehalten. Von 1b wurden mit Alkali‐ und Erdalkalimetallsalzen kristalline Komplexe isoliert. 23Na‐NMR‐Untersuchungen weisen 1b als wirksamen Neutralliganden für Na⊕‐Ionen aus. Das Diamid 1a und das Diamin 6b sind konformativ nicht frei beweglich, wie temperaturabhängige 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren zeigen. Die 1:2‐Stöchiometrie der mit Essigester (5b) und Wasser (3b) erhaltenen Addukte deutet auf intermolekulare Gitter‐Einschlüsse hin. 1b und 5b wurden mit “Magic Methyl” und p‐Toluolsulfonsäure‐methylester zu den doppelten Ammoniumverbindungen 17, 18 quarterniert.
Reaktionen von Fulvenen mit 1,3‐dipolaren Verbindungen, I Reaktionen von 6‐Arylfulvenen mit 1,3‐Oxazolium‐5‐olaten
Authors: Friedrichsen Willy , Schröer Wolf‐D. 
Published: July 2007

AbstractFulvene 1 reagieren mit 1,3‐Oxazolium‐5‐olaten 2 an der endocyclischen Doppelbindung in einer 1,3‐dipolaren Cycloaddition unter Bildung von Dihydropyrrofulvenen 3, Pyrrofulvenen 4 und Bispyrrofulvenen 5.
Mesoionische Sechsringheterocyclen, III Reaktionen o‐chinoider Verbindungen mit 6‐Oxo‐6H‐1,3‐diazin‐1‐ium‐4‐olaten
Authors: Friedrichsen Willy , Schmidt Regine , VanHummel Gerrit J. , Van Ham Dirk M. W. Den 
Published: July 2007

AbstractMesoionische 6‐Oxo‐6H‐1,3‐diazin‐1‐ium‐4‐olate 9 reagieren mit Tetrachlor‐o‐benzochinon (2, R = Cl) unter Bildung von 1:1‐Addukten 12, die sich formal von den Ketentautomeren 13 von 9 ableiten. Die Struktur von 12f wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse geklärt.
Kondensationen des α,α'‐Dithiobisformamidins mit β‐Diketonen
Authors: Kreutzberger Alfred , Schimmelpfennig Horst 
Published: July 2007

AbstractBei Versuchen zur Darstellung von S‐S‐Analogen der 2,2′‐Hydrazopyrimidine durch Kondensation von α,α'‐Dithiobisformamidin (1) mit β‐Diketonen zeigt sich eine starke Zersetzungstendenz von 1 unter Abscheidung von elementarem Schwefel. Jedoch gelingt in wasserfreiem Ethanol unter Zusatz von Kaliumcarbonat bei Raumtemp. die zu 2,2′‐Dithiobis[6‐(2‐furyl)‐4‐trifluormethylpyrimidin] (3) führende Kondensation von 1 mit 4,4,4‐Trifluor‐1‐(2‐furyl)‐1,3‐butandion (2). Auch in dieser Reaktion tritt außerdem Spaltung von 1 und nachfolgende Kondensation eines Bruchstückes mit 2 unter Bildung von (2‐Amino‐4‐trifluormethyl‐5‐thiazolyl)(2‐furyl)keton (4) ein. Unter den gleichen Reaktionsbedingungen erfolgt aus 1 und 1,1,1‐Trifluor‐2,4‐pentandion (5) Bildung von 4‐Methyl‐6‐trifluormethyl‐2(1 H)‐pyrimidinthion (6).
Über Aminosäure‐Antagonisten, V Trennung und Bestimmung der Konfigurationen der stereoisomeren N‐Acetyl‐2‐(2′‐cyclopentenyl)glycine
Authors: Santoso Sentot , Kemmer Thorsten , Trowitzsch Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDie vier diastereomeren Ester 4a ‐ d aus D‐(‐)‐N‐Acetyl‐α‐phenylglycinol und den Titelverbindungen wurden chromatographisch an Kieselgel getrennt. Durch saure Hydrolyse wurden daraus die optisch aktiven N‐Acetyl‐Aminosäuren 3a ‐ d kristallin gewonnen und charakterisiert. Die NMR‐ und CD‐Spektren von 3 und 4 erlauben die Bestimmung der relativen Konfigurationen, die durch Röntgenstrukturanalyse abgesichert wurden. Chemische Korrelationen mit den 2‐Cyclopentylglycinen bekannter Konfiguration lieferten die absoluten Konfigurationen von 3a ‐ d. Nur (2S, 1′R)‐( + )‐3b ist biologisch aktiv.
Synthese und Eigenschaften einiger tert‐Alkylmalonsäurederivate
Authors: Holmberg Carl 
Published: July 2007

AbstractAus den Alkylidenmalonsäurederivaten 1–8 wurden durch 1,4‐Addition von Grignard‐Reagenzien die tert‐Alkylmalonsäurederivate 9–18 hergestellt. Aus den Estern 9–17 wurden die Säuren 19–26 und aus diesen die Säurechloride 27–34 gewonnen. Bromierungen lieferten die Bromsäuren 35–36, das bromierte Säurebromid 43, das Bromnitril 44 und die bromierten Säurechloride 37–42. Die Trimethylsilylester 50–52, die Bis(2‐bromethyl)ester 53–54, der Ethylester 14 und der tert‐Butylester 16 wurden über die mit Lithium(cyclohexyl)isopropylamid hergestellten Esterenolate bromiert, wobei die Bromester 45–46 rein erhalten wurden. — Versuche zur Entalkylierung von Malonestern mit Chlortrimethylsilan/Natriumiodid wurden durchgeführt.
Der Quincyte‐Farbstoff
Authors: Treibs Alfred , Wilhelm Roland , Jacob Karl 
Published: July 2007

AbstractDem roten Quincyte‐Farbstoff (QF) wird die Bis(isopropylamphinaphthochinon)‐Struktur2 zugeordnet. Als Chinon vermag der Farbstoff mit Pyrrolderivaten zu reagieren.
Dreigliedrige Heterocyclen, 12 Synthese eines Phosphiranoxids
Authors: Quast Helmut , Heuschmann Manfred 
Published: July 2007

AbstractBei Basen‐induzierten Umlagerungen von α‐Halogenphosphinaten und α‐Halogenphosphanoxiden, die wie die Favorskii‐Umlagerung und die Ramberg‐Bäcklund‐Reaktion unter C‐C‐Verknüpfung verlaufen, können Phosphiranoxid‐Zwischenstufen auftreten. Eine solche, nämlich8, ließ sich erstmals isolieren, nachdem ihre möglichen Folgereaktionen durch drei tert‐Butylsubstituenten hinreichend verzögert waren. Durch Grignard‐Reaktion von tert‐Butyldichlorphosphan(19) mit 2,2‐Dimethylpropylmagnesiumbromid(18) und anschließende Oxidation entstand neben dem (R,R), (S,S)‐Diphosphandioxid24 das Phosphanoxid15. Dessen Chlorierung zu den diastereomeren α‐Chlorphosphanoxiden14a und14b gelang in 90proz. Ausbeute durch Lithiierung mit Butyllithium und nachfolgende Umsetzung mit Tetrachlormethan bei ‐100°C. Sterisch weniger anspruchsvolle Lithiumdialkylamide reagierten mit14 zu 80–90% unter 1,3‐Eliminierung von Chlorwasserstoff zum Phosphiranoxid8 und dessen Ringöffnungsprodukt27, zu 10–20% aber überraschend unter Reduktion zu15. Die Verbindung15 wurde mit Lithium‐2,2,6,6‐tetramethylpiperidid(26a) ausschließlich gebildet. Nach Umsetzung von14 mit Lithiumdiethylamid(26c) warden 52%8 durch präparative Schichtchromatographie isoliert. Laut 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren standen die beiden C‐tert‐Butylgruppen von8 auf der gleichen Seite des Dreirings.8 war überraschend stabil gegenüber starken Säuren und wäßrigem Alkali. Es wurde in Trifluormethansulfonsäure ohne Zersetzung protoniert und durch Lithiumpiperidid(26b) unter Ringöffnung zum Vinylphosphanoxid27 isomerisiert, ohne daß dabei eine Epimerisierung beobachtet werden konnte.
Darstellung und Reaktionen von 3‐Phenyl‐4‐pseudohalogencyclobutendionen
Authors: Ried Walter , Dietschmann Hans 
Published: July 2007

Abstract3‐Phenyl‐4‐pseudohalogencyclobutendione 2, 3 lassen sich aus 3‐Halogen‐4‐phenylcyclobutendionen darstellen. Die Thio‐ und Selenoether 4 sowie die Thio‐ und Selenoharnstoffe 5 werden als Folgeprodukte erhalten. Die Reaktionsprodukte von 2a und 3a mit aromatischen und heteroaromatischen 1,2‐Diaminen werden beschrieben. Die Einwirkung von Chlor auf 3a führt zum Chlorformimidoylchlorid 9. Unter dem Einfluß von Base tritt bei 2a Ringöffnung ein.
Carbene, 25 Die Phosphen‐Umlagerung von Bis(diphenylphosphoryl)carben
Authors: Regitz Manfred , Bennyarto Freddyan , Heydt Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse des durch Diazogruppen‐übertragung zugänglichen Diazomethylenbis(diphenylphosphanoxids) (5) in protischen Nukleophilen wie Wasser, Methanol und Piperidin liefert die Phosphinsäure 12a sowie deren Derivate 12b und c. Zwischenstufen der Reaktion sind das Carben 9 und das Phosphen 10. Der als Diastereomerengemisch 12b′/12b′' isolierte Phosphinsäure‐methylester läβt sich über den Silylester 13 in die Phosphinsäure 12a umwandeln. — Ungewöhnlich ist der Verlauf der Photolyse von 5 in Benzol in Gegenwart von Benzaldehyd (Bildung von 6, 18, 20, 21 und Benzil); eine Schlüsselrolle bei der Interpretation dieser Reaktion kommt dem Benzoylradikal zu.
Darstellung von cis‐ und trans‐C‐3‐substituierten Prolinverbindungen
Authors: Häusler Johannes 
Published: July 2007

Abstract1‐Pyrrolin‐2‐carbonsäurederivate 1 werden mit N‐Chlor‐oder N‐Bromsuccinimid, Blei(IV)‐acetat und Azodicarbonsäureestern zu den C‐3‐substituierten Verbindungen 2, 4 und 6 umgesetzt. Aus 2 entstehen durch Halogenaustausch die Thioverbindungen 3. Durch Reduktion von 2, 3, 4 und 6 mit Natrium‐tetrahydroborat werden cis‐ (8dc —8fc und 8hc —8kc) aber auch trans‐konfigurierte (8at und 8bt) Aminosäuren, mit Amin‐Boran‐Komplexen bevorzugt trans‐konfigurierte Aminosäuren gewonnen. Die trans‐konfigurierten Aminosäuren 8gt — 8jt und 8lt sind durch β‐Addition entsprechender Nucleophile an 1‐Acetyl‐2‐pyrrolin‐2‐carbonsäure‐methylester (9a) und anschließende Hydrolyse zugänglich. Eine verbesserte Synthese von 9a aus 1‐Pyrrolin‐2‐carbonsäuremethylester (1a) wird beschrieben.
Laserfarbstoffe, I Bifluorophore Laserfarbstoffe zur Steigerung des Wirkungsgrades von Farbstoff‐Lasern
Authors: Liphardt Bodo , Lüttke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIn blitzlampengepumpten Farbstofflasern wird die Energie des Pumplichts bisher nur unvollständig in Laserenergie umgesetzt; dies ist u. a. bedingt durch die relativ schmalbandige Absorption der Farbstoffe verglichen mit dem breiten Emissionskontinuum der Blitzlampe. Durch kovalente Verknüpfung zweier Farbstoffe D (Donator) und A (Akzeptor) zu einem Bifluorophor, z. B. D—(CH2)n — A, wird unter Nutzung der strahlungslosen Förster‐Energiewanderung ein Laserfarbstoff mit breiterer Gesamtabsorption und dadurch gesteigertem Wirkungsgrad erhalten. Aus den Einzelfluorophoren p‐Terphenyl (1) und Dimethyl‐POPOP (2) wird eine Reihe von Bifluorophoren (3–13) synthetisiert und ihr — gegenüber 2 wie auch äquimolaren Mischungen aus 1 und 2 — gesteigerter Wirkungsgrad bestimmt.
Synthesen einiger β‐Desosaminglycoside
Authors: Redlich Hartmut , Roy Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 3‐Azido‐3‐desoxy‐1,2;5,6‐di‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranose (1) kann auf dem Wege über 3‐Azido‐3‐desoxy‐D‐glucose (2) das 4,6‐Dichlor‐3,4,6‐tridesoxygalactoderivat 3 dargestellt werden. 3 reagiert mit Titantetrabromid zum α‐Pyranosylbromid 4, das unter den Bedingungen der Koenigs‐Knorr‐Reaktion mit den entsprechenden Alkoholen die β‐Glycoside 5‐8 ergibt. Die Umsetzung von 5 und 6 mit Tri‐n‐butylzinnhydrid führt zu den 3‐Acetamido‐4,6‐didesoxyverbindungen 15 und 16, aus denen durch Basenbehandlung die freien Amine 11 und 12 erhalten werden. Die reduktive Alkylierung führt zu den Desosaminglycosiden 13 und 14. Ohne Alkalibehandlung können die gleichen Glycoside auch erhalten werden, wenn vor der Zinnhydrid‐Reduktion und der reduktiven Alkylierung die Acetatgruppe am C‐2 von 5 und 6 abgespalten wird.
Synthesen einiger β‐Mycaminoseglycoside
Authors: Redlich Hartmut , Roy Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Derivaten der 3‐Azido‐3,6‐didesoxy‐α‐D‐glucofuranose 5 oder 3‐Azidoglucofuranose 10 werden die für die Glycosidsynthesen unter Koenigs‐Knorr‐Bedingungen geeigneten 1‐Bromhalogenosen 7, 14 und 30 dargestellt. Die Umsetzung von 14 mit Methanol, Cyclohexylalkohol, Benzylalkohol, 2,2,2‐Trichlorethanol und 1,2;3,4‐Di‐O‐isopropyliden‐α‐D‐galactose führt in hohen Ausbeuten zu den β‐Glycosiden 16–20. Die reduktive Alkylierung von 16, 17 und 20 mittels Palladiums auf Kohle/Formaldehyd‐führt zu den 3‐Dimethylaminoverbindungen 21, 22 und 23. Deren Enthalogenierung mit Tri‐n‐butylzinnhydrid verläuft in hohen Ausbeuten zu den entsprechenden β‐Glycosiden 24, 25 und 26 der D‐Mycaminose.
Umsetzungen von Chlordisulfanylameisensäurechlorid mit Olefinen oder β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Böhme Horst , Brinkmann Manfred 
Published: July 2007

AbstractChlordisulfanylameisensäurechlorid (4) reagiert mit Cyclohexen unter Bildung von 2‐Chlorcyclohexyldisulfanylameisensäurechlorid (5), dessen Methanolyse zu 8b führt. 3,3‐Dimethylbuten (9) und 4 liefern analog die Anti‐Markownikow‐Produkte 10 bzw. 11. Acetessigsäure‐ethylester und Acetylaceton werden durch 4 zu den wasserstoffverbrückten cis‐Enolen 12 bzw. 15 substituiert.
Einfluß der Solvatisierung bei Umsetzungen von Nitrosobenzol mit Kalium‐tert‐butylat und anderen Basen
Authors: Aurich Hans Günter , Dersch Wolfgang , Heinrich Josef‐Michael 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion zwischen Nitrosobenzol (1) und Kalium‐tert‐butylat (2) verläuft in Benzol bei Gegenwart von Kronenether sowie in tert‐Butylalkohol über das dissoziierte lon 13a, in Benzol allein dagegen über die assoziierte Spezies 12. — In tert‐Butylalkohol entstehen Azoxybenzol (3), N‐(4‐Nitrosophenyl)‐N‐phenylhydroxylamin (4) und N‐Phenylformhydroxamsäure (5); das Nitrosobenzol‐Anionradikal 7 und Methylphenylaminyloxid (8a) können ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Die Bildung und Folgereaktionen von 7 und 8a werden diskutiert. — In Benzol wird N‐Phenyl‐(2‐nitrophenyl)amin (6) als Hauptprodukt gebildet; daneben entsteht noch 4 aber nicht 3. Das Radikal 7 kann in Benzol (auch bei Reduktion von 1 mit Kalium‐Natrium‐Legierung) nicht beobachtet werden; stattdessen tritt ein Radikal auf, dem die Struktur 11 zugeschrieben wird.
Sila‐Pharmaka, 23. 9,9‐Dimethyl‐10‐(3‐dimethylaminopropyl)‐9‐silaacridan, ein Sila‐Analogon des Dimetacrins, und strukturverwandte Verbindungen
Authors: Wiese Dietmar , Tacke Reinhold , Wannagat Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDas Sila‐Dimetacrin (3a), ein Sila‐Analogon des Psychopharmakons Dimetacrin (2), und sein N,N‐Diethylderivat 3b sowie sein 3‐Chlorderivat 3c wurden, von den o‐Halogenanilinen 4a‐c ausgehend, über die teilweise unbekannten Stufen 5a‐c bis 10a‐d synthetisiert, in ihren Eigenschaften beschrieben und in ihrer Struktur über Elementaranalysen, 1H‐NMR‐ und Massenspektren sichergestellt. Die Synthese des Zwischenproduktes Bis(2‐bromphenyl)amin (9a) konnte optimiert werden.
Peptidsynthesen mit 3′‐Iod‐L‐tyrosin, II Synthese von Peptiden mit 3′‐Iod‐L‐tyrosin ohne Blockierung der Phenolfunktion
Authors: Rzeszotarska Barbara , Nadolska Barbara , Tarnawski Jerzy 
Published: July 2007

Abstract3′‐Iod‐L‐tyrosin (Ity3)) kann ohne Schutz der phenolischen Hydroxygruppe in konventionellen Peptidsynthesen Verwendung finden, wie am Beispiel der Synthesen einiger Modellpeptide mit Glycin gezeigt wird.
Zur Reaktion von Diphenylcyclopropenon mit Guanidinen
Authors: Eicher Theophil , Franke Günter 
Published: July 2007

AbstractDiphenylcyclopropenon (6) reagiert mit 1,1,3,3‐Tetraalkylguanidinen (7a‐d) unter Bildung von 2‐Amino‐4,5‐diphenyl‐3H‐pyrrol‐3‐onen 11, die aufgrund ihres spektroskopischen Verhaltens als Cyclomerocyanine charakterisiert werden. Mit Guanidin (7e), 1‐alkyl‐ und 2‐phenylsubstituierten Guanidinen (7f‐h), 1,2‐Diphenyl‐ und 1,2,3‐Triphenylguanidin (7i,j) sowie 2‐Amino‐benzimid‐azol (36) liefert 6 jedoch ausschließlich 5,6‐Dihydro‐5,6‐diphenyl‐4(1H)‐pyrimidinone (22, 23, 28–32, 33, 34, 38), deren Konstitution und Konfiguration an C‐5/C‐6 auf chemischem und spektroskopischem Wege gesichert wird. Ein Mechanismus für die Bildung der Fünfring‐ und Sechsring‐Heterocyclen wird diskutiert.
Zuckertosylate via p‐Toluolsulfinsäureester. p‐Toluolsulfinimidazolid als Reagenz zur halogenidfreien Sulfinesterbildung
Authors: Redlich Hartmut , Meyer Wolf‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung der blockierten Zuckerderivate 1, 4, 7, 10, 13, 16, 19 und 21 mit dem aus p‐Toluolsulfinsäure und N,N'‐Carbonyldiimidazol intermediär gebildeten p‐Toluolsulfinimidazolid werden die p‐Toluolsulfinsäureester 2, 5, 8, 11, 14, 17, 20 und 22 erhalten. Daraus lassen sich mit Ausnahme von 20 und 22 in hohen Ausbeuten und insgesamt kurzer Reaktionszeit die entsprechenden Tosylate 3, 6, 9, 12, 15 und 18 durch Oxidation mit m‐Chlorperbenzoesäure darstellen.
Synthese von N‐Hydroxyaminosäuren durch Alkylieren von N‐Benzyliden‐α‐aminosäure‐methylester‐N‐oxiden
Authors: Lau Hans‐Hermann , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAus den einfachen Nitronestern 3a und b erhielt man durch baseninduzierte Alkylierung in α‐Stellung zur N→O‐Gruppe die höheren N‐Benzyliden‐α‐aminosäure‐methylester‐N‐oxide 3c‐t. Durch Erhitzen mit Hydroxylamin‐hydrochlorid in Ethanol gewann man daraus die N‐Hydroxy‐α‐aminosäure‐methylester 6, durch Hydrolyse mit konz. Salzsäure die N‐Hydroxy‐α‐aminosäuren 7. ‐ Die Verbindung 3d lieferte beim Erhitzen in Toluol durch intramolekulare Cycloaddition den 1‐Aza‐7‐oxabicyclo[2.2.1]heptancarbonsäure‐methylester 8.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 17. Über die Umsetzung N‐monosubstituierter Dithiocarbamate mit α,β‐ungesättigten Carbonsäurechloriden
Authors: Hanefeld Wolfgang , Glaeske Gerd 
Published: July 2007

AbstractBei Umsetzungen N‐monosubstituierter Dithiocarbamate mit α,β‐ungesättigten Carbonsäurechloriden werden in Abhängigkeit vom Stickstoffsubstituenten des Dithiocarbamats, der Substituenten im Säurechlorid und den Reaktionsbedingungen entweder ausschließlich Thiocarbamid‐säure‐carbonsäure‐thioanhydride 3 oder im Gemisch damit deren Schwefelkohlenstoff‐Eliminierungsprodukte, die Acrylsäureamide 7, oder nach S/N‐Umacylierung und Cyclisierung die 1,3‐Thiazinderivate 8 erhalten. Als Nebenprodukte treten die Isothiocyanate 5 auf.
Synthese und Umlagerung 1‐substituierter Bicyclo[2.2.0]hexane
Authors: Kirmse Wolfgang , Sandkühler Peter 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 7‐Oxobicyclo[2.2.1]heptan‐1‐carbonylchlorid (3) wurde Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐carbonsäure (9) durch Hunsdiecker‐Abbau und Favorskii‐Umlagerung dargestellt. Die Umwandlung von 9 in 1‐Methoxybicyclo[2.2.0]hexan (15) über das Methylketon 12 und Acetat 13 wurde durch die leichte Homoketonisierung des nicht isolierbaren Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐ols (14) erschwert. Entsprechend hydrolysierte Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐amin leicht, während sich N,N‐Dimethylbicyclo[2.2.0]hexan‐1‐amin (17) als beständiger erwies. Die Thermolyse von Bicyclo‐[2.2.0]hexan‐1‐carbonsäure‐methylester (10) zeigte eine „normale”︁ Beschleunigung (ΔEaca.6 kcal/mol = 25 kJ/mol). Der Einfluß von 1‐Acetoxy‐, 1‐Methoxy‐ und 1‐Dimethylaminogruppen auf die Umlagerungsgeschwindigkeit war unerwartet gering.
Stabile Carbeniumionen, 26. Diarylfluorcarbeniumionen ‐ 19F‐NMR‐spektroskopische Ermittlung von Substituenteneffekten in p‐substituierten Diaryl‐carbeniumionen
Authors: Volz Heinrich , Mayer Wilhelm Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDiarylfluorcarbenium‐hexafluoroantimonate werden als kristalline Salze dargestellt und charakterisiert. Die 19F‐chemische Verschiebung des Methinfluoratoms wird als Maß für die relative Stabilität der untersuchten Carbeniumionen benutzt. Die Beziehungen dieses Stabilitätsmaßes zur Stabilität p‐fluorsubstituierter Triarylcarbeniumionen, den ρ+‐Konstanten der jeweiligen Substituenten, den pKR+− ‐Werten entsprechend substituierter Diarylcarbinole und den Stabilisierungs‐energien substituierter Methylkationen in der Gasphase werden diskutiert.
Aromatische Phosphane mit Substituenten zweiter Ordnung, XVI. Phenyloge PO‐aktivierte Olefinierung: Synthese 4′‐donator‐substituierter 4‐(Diphenylphosphinyl)stilbene
Authors: Schiemenz Günter Paulus , Finzenhagen Manfred 
Published: July 2007

AbstractAls — M‐Substituent acidifiziert eine 4‐Diphenylphosphinyl‐Gruppe die Methylgruppe des Toluols ähnlich stark wie eine 4‐Cyangruppe. Das durch Deprotonierung entstehende Carbanion reagiert mit N‐Benzylidenanilinen zu 4‐(Diphenylphosphinyl)stilbenen. In ihnen erweist sich der Phosphor UV‐spektroskopisch einerseits als Konjugationssperre, andererseits als mesomer wirksamer Substituent.