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Addition von Organomagnesiumhalogeniden an CC‐Bindungen, VI1) Reaktionen von Allylmagnesiumhalogeniden mit Olefinen
Authors: Lehmkuhl Herbert , Reinehr Dieter , Schomburg Gerhard , Henneberg Dieter , Damen Hans , Schroth Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAllylmagnesiumhalogenide 1 (la mit CI, 1b mit Br) sowie deren 2‐Methylderivate 2 addieren sich an Äthylen, 1‐Alkene, Butadien, Styrol und gespannte Cycloalkene. Die Reaktionen von 1 und 2 mit Äthylen, Styrol und Bicyclo[2.2.l]hept‐2‐en sowie von 2 mit Propen und I‐Octen sowie von 1 mit Butadien führen in mäßigen bis guten Ausbeuten zu den 1 :1‐Addukten 3, 5, 6, 8, 20,21,22,23,24,25 und 50, die nach Hydrolyse als Kohlenwasserstoffe identifiziert wurden. Die Additionen verlaufen in Cyclohexan und Diäthyläther leichter als in Tetrahydrofuran. Die Anlagerung von l a an 1‐Octen führt überwiegend zum 2:1‐Addukt 15, das sich teilweise durch intramolekulare Mg‐C‐Addition an die Doppelbindung in ein Cyclohexylmethylderivat umlagert. Bei der Reaktion von 1 und 2 mit Styrol erhält man nach Hydrolyse ein 22: 78‐ bzw. 21 :79‐Gemisch der Olefine 20 und 22 bzw. 21 und 23 entsprechend der Anlagerung von Metall an C‐1 und C‐2 des Styrols. Die Addition von 1 und 2 an Butadien führt hauptsächlich zu den 1 : 2‐Addukten 32 bzw. 45, die durch intramolekularen Ringschluß, mit dem eine Umwandlung der 2‐Alkenyl‐ in eine primäre Alkylmagnesiumverbindung 31 4 3 2 bzw. 44→45) verbunden ist, der Weiterreaktion von 31 bzw. 44 mit Butadien größtenteils entzogen werden. Die 1 :3‐Addukte, z. B. 48, entstanden nur in geringer Menge. Die Reaktion von 2 mit überschüssigem Bicyclo[2.2.l]hept‐2‐en führt, zunächst nach 1 : 1‐Addition zu 50, als Folge mehrerer Umlagerungen und Öffnung eines Fünfrings zum 1 :2‐Addukt 58. Beim Erhitzen von 50 auf 85°C erfolgt Isomerisierung zu 53 und teilweise dessen Ringöffnung zu 54.
Trypanocide Diamidine mit drei isolierten Ringsystemen
Authors: Dann Otto , Fick Helmut , Pietzner Bernd , Walkenhorst Ekkehard , Fernbach Rainer , Zeh Dieter 
Published: July 2007

AbstractEin zusätzlicher Benzolring am Fünfring von Diamidinen des Typs A vermindert die trypanocide Eigenschaft, wie sich an Beispielen mit dem Gerüst des 2,3‐Diphenylbenzo[b]‐thiophens (3e) und des 2,3‐Diphenylindols (4d, 5d) zeigt, ohne Gewinn an bakteriostatischen oder fungistatischen Eigenschaften. Dieser Gewinn kann durch eine „Phenoxyerweiterung”︁ erzielt werden, wie sich an den in 2‐Stellung durch ‐C6H4‐X‐C6H4‐R (X = 0 oder OCH2‐CH20) substituierten Diamidinen 7b und 7c des Indols zeigt. Zu ihrer Synthese wurden substituierte o‐Nitrophenylessigsäuren mit Phenol oder Phenoläthern in Fluorwasserstoff zu 2'‐Nitrodesoxybenzoinen kondensiert, bei deren Reduktion mit Zinkstaub in Eisessig Indolverbindungen entstanden, während eine Reduktion mit frischem Eisen(I1)‐hydroxid zu 3H‐Indolverbindungen führte. ‐ Eine Aufhebung der Anellierung des Fünfringes beim Typ A bewahrt bei Diamidinen mit dem dreiteiligen Ger¨︁ust, Benzol‐hetereocyclischer Fünfring‐Benzol, nurmehr eine Wirksamkeit gegen Trypanosoma rhodesiense, welche bei dem Isoxazol 45c überragend ist.
Umsetzung von Naphthalin, Anthracen und Phenanthren mit Dichlorcarben
Authors: Blume Götz , Neumann Thomas , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractNaphthalin (1), Anthracen (4) und Phenanthren (8) werden mit CC12 nach der Makosza‐Methode umgesetzt. Dabei ergaben 1 und 4 die Chlorcycloheptatriene 2a‐ c bzw. 5c sowie 3 bzw. 6. Phenanthren (8) liefert das Norcaradien 9a, das unter drastischen Bedingungen Ringöffnung zu 10 oder 11 erleidet. Mit Butyllithium tritt nur Substitution zu 9b—d ein.
Thermische Zersetzung von 2,2'‐Biphenylylen(phenyl)jod und ähnlichen Verbindungen
Authors: Hellwinkel Dieter , Haltmeier Margarete , Reiff Günther 
Published: July 2007

AbstractDie Thermolyse von 2,2′‐Biphenylylen(phenyl)jod (4) liefert in der Hauptsache 2‐Jod‐m‐terphenyl (5). Die Zersetzung des aus 2,2′‐Biphenylylenjodoniumjodid (10) mit Methyllithium erhaltenen Reaktionsprodukts führt zu 2‐Jod‐2′‐methylbiphenyl (12) und 2‐Jodbiphenyl (14). Mit Lithiumaluminiumhydrid reagiert 10 in hohen Ausbeuten zu Biphenyl.
Phosphamethincyanin‐Farbstoffe mit Benzimidazolylsubstituenten
Authors: Dimroth Karl , Grief Norbert , Klapproth Adolf 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen von Phosphamethincyanin‐Farbstoffen mit Benzimidazolylsubstituenten, symmetrische mit zwei gleichen Benzimidazolylresten und einem unsymmetrischen mit einem Benzimidazolyl‐ und einem Chinolylrest am Phosphor, werden beschrieben. Durch Isolierung eines Zwischenproduktes wird der früher angenommene Syntheseverlauf3) gestützt. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften der neuen, stark basischen Phosphamethincyanine werden mit analog substituierten Monomethincyaninen und mit früher erhaltenen Phosphamethincyaninen verglichen, insbesondere die 1H‐, 31P‐ und 13C‐NMR‐Daten sowie die UV‐Spektren.
Zum Mechanismus der Thermolyse von 1‐Pyrazolinen
Authors: Tortschanoff Karl , Kisch Horst , Polansky Oskar E. 
Published: July 2007

AbstractDie Thermolyse von 1 ‐Pyrazolinen mit Elektronenakzeptorgruppen in 3‐Stellung wird bezüglich Produktverteilung und kinetischen Parametern eingehend untersucht. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß in protonischen Lösungsmitteln bevorzugt ein zweistufiger Zerfall stattfindet. Sterische Effekte können jedoch auch zur Bevorzugung eines einstufigen Prozesses führen. Kupfersalze beschleunigen die Zersetzung und verursachen eine völlige Umkehr des Produktverhältnisses zugunsten der Cyclopropanderivate.
Reaktionen zwischen Benzylderivaten von Titan und Aluminium
Authors: Pino Piero , Consiglio Giambattista , Ringger Heinrich J. 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion zwischen Tribenzylaluminium (AlBz3) und Tetrabenzyltitan (TiBz4) oder Tris(p‐methylbenzyl)aluminium (AlXy3) und Tetrakis(p‐methylbenzyl)titan (TiXy4) unter Eliminierung von Toluol bzw. Xylol, welche katalytische Systeme für die Polymerisation von α‐Olefinen liefert, wurde durch Kryoskopie, MS‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Das Reaktionsausmaß hängt von dem Al/Ti‐Verhältnis ab und erreicht ein Maximum für Al/Ti zwischen 4 und 5. Die Reaktion wird von einer Reduktion von Ti(IV) zu Ti(III) begleitet. Beim Mischen von Tetrabenzyltitan (TiBz4) mit Dibenzylzink (ZnBz2) [Zn/Ti = 1.23] findet nur die Reduktion des Titans statt. Dieses System polymerisiert 4‐Methyl‐1‐penten nicht.
Metallorganische Verbindungen der dritten Hauptgruppe, XXVI1) Relative Reaktivitäten von Alkinen bei der Hydroaluminierung und deren Bedeutung zur π‐Komplex‐Frage
Authors: Eisch John J. , Rhee Sue Goo 
Published: July 2007

AbstractDie Hydroaluminierung einer Reihe von Alkinen folgender Typen, R–C ≡C–R (RC6H5,p‐CH3C6H4, n‐C3H7, n‐C4H9, t‐C4H9), R–CC‐H (Rn‐C6H13, n‐C8H17, C6H5),c ‐C6H11‐C≡C ‐CH3 und C6H5‐C≡C‐E [ECH3, t‐C4H9, SC2H5, Si(CH3)3, N(CH3)2,Al(C6H5)2], wurde untersucht, urn die sterischen und polaren Beiträge der Substituenten auf die Alkinreaktivitäten zu ermitteln. Die Berücksichtigung der relativen Anlagerungsgeschwindigkeiten sowie der cis‐trans‐Isomerie der Produkte und der Richtung der A1 — H‐Addition an die C≡C‐Bindung führt zu dem Schluß, daß im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt monomeres elektrophiles Dialkylaluminiumhydrid das Alkin unter Ausbildung eines Übergangszustandes angreift, dessen Struktur der eines π‐Komplexes sehr ähnlich ist. Sollte anschließend ein Zwischenprodukt entstehen, so muß dieses relativ schnell in das cis‐Addukt übergehen. Als Stütze für die Struktur eines solchen π‐Komplexes werden die kürzlich berichteten röntgenographisch ermittelten Daten des dimeren Diphenyl(phenyläthinyl)aluminiums herangezogen.
Umsetzung von vinylogen Formamidiniumsalzen mit Nucleophilen, II. Polymethiniumsalze aus methylenaktiven Ketonen
Authors: Jutz Christian , Wagner Rudolf‐Michael , Kraatz Alexander , Löbering Hans‐Georg 
Published: July 2007

AbstractMethylenaktive Ketone2kondensieren mit den vinylogen Amidacetalen und Aminalestern1 a, boder mit den vinylogen Amidiniumsalzen8und Natriummethylat zu substituierten 5‐(Dimethylamino)pentadienonen3a‐ m, 4a, 5a‐ dund6a‐c, entsprechend mit9zu Heptatrienonen10a‐ f. Erhitzen von 10a‐ f führt unter Ringschluß und Dimethylamin‐ abspaltung zu den Phenylketonen14a‐ f. Die Kinetik der elektrocyclischen Reaktion von10azu14awurde gemessen. Aus den Verbindungen3a‐m, 4a, 5a‐b, 6agewonnene Polymethiniumsalze22a‐m, 23a‐25bund27werden mit Ammoniak Ammoniumchlorid oder in einer Ammonacetatschmelze zu den Pyridinen29a‐ m, 30a‐32bund33cyclisiert. Aus33kann das neue Pseudoazulen35gewonnen werden.
2‐O‐Cinnamoyl‐1‐O‐galloyl‐β‐D‐glucopyranose aus Rhizoma rhei
Authors: Mayer Walter , Schultz Gudrun , Wrede Suitbert , Schilling Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie aus der Wurzel des chinesischen Rhabarbers (Rhizoma rhei) isolierte Verbindung C22H22O11 besitzt die Struktur einer 2‐O‐Cinnamoyl‐1‐O‐galloyl‐β‐D‐glucopyranose (1). Diese wird bewiesen durch Hydrolyse zu Gallussäure, Zimtsäure und Glucose, durch die Reaktion mit Methanol/ Ammoniak zu 1‐O‐Galloyl‐β‐D‐glucose sowie durch 1H‐NMR‐Untersuchungen.
Synthese von N‐Phenyl‐N‐[5‐phenyl‐2‐(phenyläthinyl)‐1,3‐oxathiol‐2‐yl]amin
Authors: Ried Walter , Kaiser Lothar 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Alkinylthioformylamiden 1a—c mit α‐Halogenketonen 2 in Gegen‐ wart von Triäthylamin entstehen die noch nicht beschriebenen substituierten 1,3‐Oxathiole 3, deren Struktur spektroskopisch und durch unabhängige Synthese bewiesen wurde.
Anthrachinone, VI. Hydroxymethylierung und Aminomethylierung von Anthrachinonen
Authors: Bredereck Karl , Metwally Saud A. , Koch Ekkehard , Weckmann Rainer 
Published: July 2007

Abstract1 ‐Hydroxy‐ und 1‐Aminoanthrahydrochinone reagieren im alkalischen Medium mit Formaldehyd oder Formaldehyd/aliphatischen Aminen zunächst zu 2‐hydroxymethyl‐ bzw. 2‐amino‐ methylsubstituierten 9,10‐Dihydroxyanthracenen, die durch eine intramolekulare Redox‐ reaktion in die entsprechenden methylsubstituierten Anthrachinone übergehen. Unterbricht man die Reaktion vorzeitig durch Oxidation, so lassen sich die (Hydroxymethy1)‐ bzw. (Aminomethy1)anthrachinone wie z. B. 1a ‐ h bzw. 2a‐ f isolieren. I‐Hydroxy‐ und 1‐Amino‐ anthrachinone mit der nucleofugen Abgangsgruppe ‐SO3H in 2‐Stellung reagieren mit Formaldehyd oder Formaldehyd/aliphatischen Aminen und Natriumdithionit als Reduktions‐ mittel ebenfalls zu (Hydroxymethy1)‐ bzw. (Aminomethy1)anthrachinonen wie z. B. 1a,e,i,j bzw. 2a‐ j.
Nucleosidsynthesen, XIV. Aminierung von Heterocyclen, I. Eine neue einfache Synthese von Cytidinen
Authors: Verbrüggen Helmut , Krolikiewicz Konrad , Niedballa Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDurch Persilylierung kann man die 4‐Stellung von freien oder acylierten Uridinen oder von Uridin‐5′‐phosphaten aktivieren und gleichzeitig die Hydroxygruppen des Zuckers und der Phosphatgruppe schützen. Die anschließende oder ‐ bei einer Eintopfreaktion ‐ gleich‐ zeitige Umsetzung mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen ergibt in meist sehr guten Ausbeuten die entsprechenden Cytidine. Ebenso reagieren die bei der Hilbert‐Johnson‐ Reaktion von silylierten Uracilen gebildeten aktivierten Zwischenprodukte mit Ammoniak oder Aminen zu Cytidinen. Der Mechanismus dieser Reaktionen und das Verhalten des Trimethylsilanols als austretende Gruppe werden diskutiert.
Zur Chemie der heterocyclischen pseudobasischen Aminoalkohole, XXXVII1) Ein neuer Typ von Isochinolin‐Ringschluß mit Disproportionierung
Authors: Harsányi Kálmán , Korbonits Dezsö 
Published: July 2007

AbstractBeim Erwärmen mit aliphatischen primären Aminen in wäßrigem Alkohol ergibt Cotarnon (1) in einer Ringschlußreaktion unter Redox‐Disproportionierung das Tetrahydrioisochinolin 10 und das Tetrahydroisochinolon 11 Die Möglichkeit der Entstehung von 10 und 11 durch Umwandlung der Pseudobase 9 wurde ausgeschlossen.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, XXXIV1) Elektrochemische Hydrodimerisierung von Schiffbasen
Authors: Horner Leopold , Skaletz Detlef H. 
Published: July 2007

AbstractAn N‐Benzyliden‐p‐toluidin als Modellsubstanz wurden durch systematische Variation der Elektrolyseparameter die optimalen Bedingungen für die elektrolytische Hydrodimerisierung zu 1, 2‐Diphenyl‐N,N'‐di(p‐tolyl)äthylendiamin ermittelt. Die Produktzusammensetzung hängt ab: 1) von der Protonenverfügbarkeit in der elektrischen Doppelschicht (verstärkte Bildung des Hydrodimeren in wasserfreien Grundelektrolytsystemen unter Verwendung hydrophober Leitsalzkationen und ‐anionen); 2) vom Kathodenmaterial (an Quecksilber ist die Bildung des Hydrodimeren, an Kupfer, Blei und „Glassy Carbon”︁ die Bildung des sekundaren Amins begünstigt); 3) von der durchgeleiteten Elektrizitätsmenge (die Stromausbeute in Bezug auf Hydrodimeres ist bis ca. 60 % des theoretischen Umsatzes konstant, sinkt aber bei weiterem Umsatz ab); 4) von der Depolarisatorkonzentration und der Katholyttemperatur (vgl.Tabellen 7 und 8). Das DL/meso‐Verhältnis wird in den meisten Ansätzen zu ca. 0.9–1.1 gefunden; bei tieferen Temperaturen verschiebt es sich zu ca. 1.2. — Unter den für N‐Benzyliden‐p‐toluidin ermittelten optimalen Bedingungen wurden 12 weitere N‐substituierte Benzylidenamine hydrodimerisiert und die DL/meso‐Verhältnisse der Hydrodimeren bestimmt. Die bei Verwendung optisch aktiver Leitsalze entstehenden Hydrodimeren sind racemisch. (Die aus prochiralen α‐Methylbenzylidenaminen gleichzeitig gebildeten sekundären Amine sind optisch aktiv.) Bei der Coelektrolyse von Schiffbasen mit Carbonylverbindungen ähnlichen Reduktionspotentials entstehen vicinale Aminoalkohole, wie am Beispiel der gemischten Hydrodimerisierung von Benzaldehyd und N‐Methylbenzylidenamin zu DL‐erythro‐2‐(Methylamino)‐ 1.2‐diphenylathanol gezeigt wird.
Notiz über die Identifizierung und Strukturaufklärung einiger Amadoriverbindungen1) durch 13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Funcke Werner , Klemer Almuth 
Published: July 2007

AbstractDie 13C‐NMR‐Spektren der Glycosylamine 1–4, der Amadoriverbindungen 5–12 und der isomeren D‐Fructosen 13–15 werden beschrieben.
Cyclisierungsreaktionen von am Aminostickstoff substituierten o‐Aminobenzhydroxamsäure‐O‐methylestern
Authors: Wolf Erhard , Kohl Hans 
Published: July 2007

AbstractN‐substituierte N′‐[2‐(N‐methoxycrabamoy)phenyl]harnstoffe 3 werden in glatter Reaktion aus den entsprechenden o‐Aminobenzhydroxamsäure‐O‐methylestern erhalten und cyclisieren in Gegenwart basischer Katalysatoren in guten Ausbeuten zu 3‐substituierten 2,4‐Chinazolindionen 4 oder 5. Der Einfluß verschiedener Substituenten R in Verbindung 3 auf die Cyclisierungsrichtung wird untersucht. Die entsprechenden am Aminostickstoffatom disubstituierten o‐Aminobenzhydroxamsäure‐o‐methylester 6 führen in guten Ausbeuten zu den 4‐Methoxy‐1 H‐benzo[f][1,4]diazepin‐2,5(3H,4H)‐dionen 7.
Zum Mechanismus der Reaktion von Methylenaminen mit aromatischen Nitrosoverbindungen
Authors: Aurich Hans Günter , Waßmuth Georg 
Published: July 2007

AbstractDer Verlauf der Reaktion zwischen Methylenaminen 1 und Nitrosoverbindungen 2 zu den Amidin‐N‐oxiden 3 wurde 1H‐NMR‐ und elektronenspektroskopisch verfolgt. Die Hemmung der Reaktion durch Diarylaminylradikale zeigt einen radikalischen Verlauf an. Die Umsetzung wird durch 3 selbst katalysiert, ebenso durch Reduktionsmittel wie tert.‐Butylhydroxylamin und Hydrochinon. Aufgrund der Ergebnisse wird ein Mechanismus über die Radikale 8 und/oder 9 formuliert.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, LV1) Über Derivate des 2,2'‐Biadamantyls
Authors: Stetter Hermann , Koch Herbert 
Published: July 2007

Abstract4‐Brom‐2‐adamantanon (1) bietet eine Moglichkeit, über die Synthese von 2,2'‐Biadamantyl‐4,4'‐dion (3) mittels Wurtz‐Reaktion zu weiteren 4,4'‐disubstituierten 2,2'‐Biadamantylen zu gelangen.
Reaktionen mit Silylaziden, X1) Synthese alicyclischer β‐Aminocarbonsäuren und ihrer Derivate
Authors: Kricheldorf Hans R. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Alicyclischen ß‐Isocyanatocarbonsäure‐trimethylsilylestern, die leicht zugänglich sind, wurden die zurgrundeliegenden ß‐Aminocarbonsäuren hergestellt. Aus diesen wurden verschiedene Derivate gewonnen, z. B.: Äthylester, die N‐(Trimethylsilyl)aminocarbonsäure‐trimethylsilylester, β‐Isocyanatocarbonsäurechloride und aus diesen mit Trimethylsilylazid 1,2‐Diisocyanate. Die Cyclisierung verschiedener β‐Isocyanatocarbonsäureamide zu den isomeren 5,6‐Dihydrouracilen wurde ebenfalls untersucht.
Synthese neuer Sultame
Authors: Zeid Ibrahim , Moussa Hossnia , Regaila Hassan 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese einiger am Stickstoff arylierter 1,4‐Butansultame wird beschrieben. Der Umsatz von primaren Aminen mit 4‐Chlorbutan‐1‐sulfochlorid führt zu Sulfonamiden, die unter Ringschluß in die entsprechenden Sultame übergeführt werden. ∼∼ Die Sultame können auch durch Ringschluß der entsprechenden N‐substituierten Aminosulfonsäuren dargestellt werden.
Cycloadditionen mit Azabenzolen, IX1) Synthese und Struktur von Cyclopenta[c]pyrido[2.1‐f][1,2,4]‐triazinen
Authors: Oeser Ernst , Neunhoeffer Hans , Frühauf Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractDie 1,2,4‐Triazine 1a‐1g reagieren mit 4,5,6,7‐Tetrachlorspiro[2.4]hepta‐1,4,6‐trien‐1,2‐dicarbonsäure‐dimethylester (4) zu Cyclopenta[c]pyrido[2.1‐f]p1,2,4]triazinen 5a‐5g, deren Struktur durch Röntgenstrukturanalyse von 5a gesichert wurde. Aus 1g and 4 entstand neben wenig 5g eine isomere Verbindung, bei der es sich um ein Cyclopenta[c]pyrido[2.1‐b][1,2,4]‐triazin 12 handelt.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XXXV1) Untersuchungen zur Stabilität der E‐ und Z‐Konfigurationen bei Thiobenzhydroximsäure‐methylestern und N‐(Methoxy)‐dithiokohlensäureimidestern
Authors: Walter Wolfgang , Meese Claus O. , Schröder Bernd 
Published: July 2007

AbstractDie Thiobenzhydroximsáure‐methylester (E‐1 können durch Bestrahlung mit UV‐Licht in die thermisch stabilen E‐Isomeren umgewandelt werden. Die Kinetik der säurekatalysierten E → Z Umwandlung zeigt, daβ die freie Aktivierungsenthalpie der Strickstoffinversion (ΔG≥) höher sein muβ als 24.3 kcal/mol (101.6 kJ/mol). Gleicherweise zeigen D‐NMR‐ Messungen, daβ die N‐(Methoxy)dithiokohlensäureimidester 2 hohe Isomerisierungsbarrieren von ΔG≥25.5 kcal/mol) besitzen. Das Dipolmoment von (Z)‐1a beträgt 2.12 D, während für das thermodynamisch instabilere (E ‐1a ein niedrigeres Diplomoment von 1.27 D gemessen wurde.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XXX1) 2‐Oxazolin‐4‐carbonitrile aus α‐Isocyannitrilen und Carbonylverbindungen
Authors: Hantke Kurt , Schöllkopf Ulrich , Hausberg Hans‐Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von α‐Isocyannitrilen 1 mit Carbonylverbindungen 3 entweder in Methylendichlorid mit Triäthylamin oder in Äthanol min Natriumcyanid liefert 2‐Oxazolin‐4‐carbonitrile 6–8.
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XXXVII1) Darstellung von trans‐1,3‐Diphenyl‐2,3‐epoxy‐1‐propanonen und ihre Umwandlung in diastereomere Chlorhydrine
Authors: Reichel Ludwig , Neubauer Alfred 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von trans‐1,3‐Diphenyl‐2,3‐epoxyl‐1‐propanonen 1–4 und ihre Umwandlung in threo‐ und erythro‐Chlorhydrine 5–10 werden beschrieben. Die Strukturen und Konfigurationen werden mit Hilfe von 1H‐NMR‐ und IR‐Spektren und chemischen Methoden bestimmt.
Heterocyclische Siebenring‐Verbindungen, XIV. Diels‐Alder‐Reaktionen substituierter 1‐Benzoxepine
Authors: Hofmann Hans , Hofmann Peter 
Published: July 2007

AbstractDie I‐Benzoxepine 1a‐ e reagieren mit Äthylentetracarbonitril zu Derivaten des 3,4‐Benzo‐ 2‐oxabicyclo[3.2.2]non‐3,8‐diens, wobei die Tendenz zur Diels‐Alder‐Reaktion durch Stellung und Donorstärke der Substituenten im Heteroring von la ‐ e bestimmt wird.
Über die Bindungen zwischen Chromophor und Protein in Biliproteiden, I. Abbauversuche und Spektraluntersuchungen an Biliproteiden
Authors: Köst Hans‐Peter , Rüdiger Wolfhart , Chapman David J. 
Published: July 2007

AbstractAbbauversuche an neun verschiedenen Biliproteiden zeigen, daß immer jeweils Ring A des Chromophors und einer der mittleren Ringe (bei Phycoerythrinen als Ring C identifiziert) mit dem Protein kovalent verknüpft sind. Nach Spektraluntersuchungen besitzt der Chromophor des Phycoerythrins sechs, der des Phycocyanins neun konjugierte Doppelbindungen. Bei der Abspaltung der Chromophore mit siedendem Methanol kommt jeweils eine Doppelbindung hinzu. Für den Phycoerythrin‐Chromophor wird aufgrund der Kinetik der Isomerisierung in ein Urobilin die Teilstruktur 11 vorgeschlagen, die die Bindungsstelle zum Protein berücksichtigt.
Über die Bindungen zwischen Chromophor und Protein in Biliproteiden, II. Nachweis von Cystein als bindende Aminosäure in B‐Phycoerythrin
Authors: Köst‐Reyes Eliana , Köst Hans‐Peter , Rüdiger Wolfhart 
Published: July 2007

AbstractB‐Phycoerythrin aus Porphyridium cruentum wird mit Pepsin zu Bilipeptiden abgebaut. Aus einem Gemisch kurzkettiger Bilipeplide (Fraktion I) wird der Galienfarbstoff zusammen mil dem N‐terminalen Cystein beim Edman‐Abbau abgespalten. Der weitere Pepsin‐Abbau führt zu einem Tripeptid (Fraktion 2), das den Gallenfarbstoff, Cystein, Valin und Leucin enthält. Beim Edman‐Abbau entsteht das rote Produkt 1. Als Bindungstelle an der Seiten‐ kette von Ring A des Farbstoffs wurde die Thiolgruppe von Cystein ermittelt.
Synthese und Eigenschaften einiger D‐Glucose‐2,4‐dinitrophenyläther
Authors: Klemer Almuth , Kleefeldt Lothar 
Published: July 2007

AbstractHydroxygruppen einiger D‐Glucosederivate werden mit I‐Fluor‐2,4‐dinitrobenzol zu den entsprechenden 2,4‐Dinitrophenylathern umgesetzt. Diese sind stabil gegenüber starken Säuren (2. B. 6 N H2So4); mit 0.1 N Natriummethylat werden sie rasch unter Rückbildung des Ausgangszuckers gespalten. In sehr schwach basischer Lösung wird eine Wanderung von 2,4‐Dinitrophenylgruppen beobachtet.
Synthese eines 18,21Ornithin‐analogen Tridecapeptidamids der Secretinsequenz 15–27
Authors: Göhring Walter , Jung Günther 
Published: July 2007

AbstractFur Secretin wird ein neuer Syntheseweg über vier Fragmente, die mit Hilfe der Azidmethode gekuppelt werden, beschrieben. Die geschützten Secretinfragmente 1821 Orn‐15–27, 1214 Orn‐ 9—14, 3—8 und 1—2 bilden dabei Schlüsselprodukte eines ornithinanalogen Secretins, das durch Guanidierung in Secretin überführbar wäre. Die Synthese des C‐terminalen BOC‐L‐ASP‐ (OtBu)‐Ser(Bzl)‐Ala‐Orn(Z)‐Leu‐Gln‐Orn(Z)‐Leu‐Leu‐Gln‐Gly‐Leu‐Val‐NH2 gelingt durch stufenweisen Aufbau in homogener Phase unter Verwendung von Polyäthylenglykol (Mo1.‐ Masse 10000) als C‐terminale, löslich machende Schutzgruppe und polymerer Anker. Die nach jeder Reaktion durch Kristallisation gereinigte Peptid‐Polyäthylenglykolkette wird nach den Kupplungen und nach den Schutzgruppenabspaltungen jeweils auf vollständigen Umsatz kontrolliert. Das vollgeschützte Tridecapeptidamid läßt sich durch Aminolyse mit flüssigem Ammoniak in Dimethylformamid und Methanol vom Polyäthylenglykol abspalten.
Massenspektrometrie instabiler organischer Moleküle, IX1). Nachweis isomerer Dehydronaphthaline durch Pyrolyse‐Massenspektrometrie
Authors: Grützmacher Hans‐Friedrich , Lehmann Wolf‐Rainer 
Published: July 2007

AbstractDie thermische Fragmentierung der Dibromnaphthaline 11 ‐16, der Dinitronaphthaline 17‐‐22 sowie der Jod(nitro)naphthaline 23‐26 wird mit Hilfe der Pyrolyse‐Massenspektrometrie untersucht. Die 1,4‐ und 1,3‐disubstituierten Naphthalinderivate 12, 13, 17, 18 und 23 liefern ein wenig reaktionsfähiges Produkt MZ 126 mit einem Ionisationspotential (IP) von 8.96 ± 0.02 eV, das als o‐Diäthinylbenzol identifiziert wird. Die übrigen disubstituierten Naphthaline liefern bei der thermischen Fragmentierung mit unterschiedlichen Ausbeuten die Dehydronaphthaline 1, 7, 8, 9 und 10, deren erstes IP bestimmt wird. Nur die IP von 3 und 4 liegen unter dem IP von Naphthalin, während für 1, 2 und 7–10 höhere IP von 8.43 bis 8.82 eV gemessen werden.