bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Parallele Festphasensynthesen durch Ugi‐Mehrkomponentenkondensation
Authors: Tempest Paul A. , Brown S. David , Armstrong Robert W. 
Published: July 2007

Zahl und Zugänglichkeit der Ausgangsverbindungen bestimmen die durch Mehrkomponentenreaktionen erzielbare Strukturvielfalt: So wurden an einem aminofunktionalisierten Harz (P) aus 8 Aldehyden, 12 Carbonsäuren und 1 Isocyanid 88 der gewünschten α‐Acylaminoamide parallel synthetisiert [Gl. (a)]. Weitere, kommerziell nicht erhältliche Isocyanide sind aus α‐lithiiertem Benzylisonitril zugänglich und können ohne Reinigung eingesetzt werden. R1, R2 = Alkyl, Aryl.magnified image
π‐Dimere von Oligopyrrol‐Radikalkationen mit Phenyl‐Endgruppen
Authors: Van Haare J. A. E. H. , Groenendaal L. , Havinga E. E. , Janssen R. A. J. , Meijer E. W. 
Published: July 2007

In zwei aufeinanderfolgenden Einelektronen‐Oxidationen lassen sich Phenyl‐Endgruppen tragende Oligopyrrole der Formel PhPynPh, n = 2–4, reversibel zu stabilen Radikalkationen und Dikationen umsetzen. Spektroelektrochemische Untersuchungen weisen klar auf die Bildung diamagnetischer π‐Dimere von Radikalkationen in Lösung hin. Derartige π‐Dimere könnten zum Ladungstransport in elektrisch leitendem Polypyrrol beitragen.magnified image
Die ersten Rotationsisomere stabiler Selenoaldehyde und ihre η1‐Wolframkomplexe
Authors: Takeda Nobuhiro , Tokitoh Norihiro , Okazaki Renji 
Published: July 2007

Entselenierung des sterisch belasteten cyclischen Polyselenids TbtCHSen (n = 5.1) machte den in Lösung stabilen Selenoaldehyd 1a einfach zugänglich, der beim Einengen in sein Kopf‐Schwanz‐Dimer 2 überging. Die Thermolyse (45°C) von 2 ergab 1a und sein Rotationsisomer 1b. Von beiden Isomeren konnten zudem die Pentacarbonylwolframkomplexe hergestellt und charakterisiert werden.magnified image
[{Na+(thf)2}4(Rubren4−)]: Kristallisation und Strukturbestimmung eines Kontaktionen‐Quintupels des ersten π‐Kohlenwasserstoff‐Tetraanions
Authors: Bock Hans , Gharagozloo‐Hubmann Katayoun , Näther Christian , Nagel Norbert , Havlas Zdenek 
Published: July 2007

Vier negative Ladungen in einem π‐Kohlenwasserstoff unterzubringen gelingt durch Reduktion von Rubren (Tetraphenyltetrazen) an einem Natriummetallspiegel in aprotischer THF‐Lösung; sie führt zu schwarzen Kristallen des ersten isolierten Tetraanions [CnHm]4− als Kontaktionen‐Quintupel (siehe Titel). Die Strukturbestimmung belegt ungewöhnliche starke Gerüstverzerrungen im Rubren‐Tetraanion; so wird die Tetracen‐Ebene um 43° nach oben und nach unten geknickt (siehe Bild rechts).magnified image
Enzyme — Mechanismen, Modellreaktionen und Mimetica
Authors: Kirby Anthony J. 
Published: July 2007

Abstract„Genau zu verstehen, wie Enzyme arbeiten, ist eine der großen intellektuellen Herausforderungen, die die Natur der Wissenschaft gestellt hat. Bis zu einem gewissen Grad können wir die Funktion von Enzymen ‚erklären’︁: Ein Enzym stabilisiert durch selektive Bindung den Übergangszustand einer bestimmten Reaktion[1]. Aber unser gegenwärtiges Verständnis reicht nicht aus, um den strengeren praktischen Test zu bestehen: den Entwurf und die Herstellung künstlicher Enzymsysteme mit einer katalytischen Leistungsfähigkeit, die der natürlicher Enzyme nahekommt.”︁ So begann ein kürzlich erschienenes Highlight in der Angewandten Chemie[2], beeinflußt durch einen Artikel[3], in dem offenbar etablierte Vorstellungen in Frage gestellt wurden; es wurden künstliche Enzymsysteme mit einer katalytischen Aktivität postuliert, die der natürlicher Enzyme nahekommt. Die „Pepzyme”︁ von Atassi und Manshouri[3] waren relativ kleine Peptide aus 29 Aminosäurebausteinen und den aktiven Zentren von Trypsin und Chymotrypsin durch „Oberflächensimulation”︁ nachgebildet. Eines sollte nicht nur das einfache Trypsin‐„Substrat”︁ N‐Tosyl‐L‐argininmethylester mit kcat‐ und Km‐Werten hydrolysieren, die denen des nativen Enzyms entsprechen, sondern auch bei der Hydrolyse von Testproteinen zu ähnlichen Peptidmustern wie Trypsin führen. Dieses außergewöhnliche Ergebnis rief ebensoviel Skepsis wie Aufregung hervor, und so versuchten mehrere Arbeitsgruppen, die Resultate zu reproduzieren. Doch alle Versuche schlugen fehl[4, 5]. Einige spezielle Gründe, warum diese Fehlschläge nicht überraschend waren, wurden von Matthews et al.[6] zusammengefaßt. In dem hier vorliegenden Übersichtsartikel werden die Probleme beim Entwurf von Enzymmimetica in allgemeinerer Form unter besonderer Berücksichtigung der Effizienz der Katalyse untersucht.
Nucleophile Carbene: eine unglaubliche Renaissance
Authors: Regitz Manfred 
Published: July 2007

Die Chemie nucleophiler Carbene geht auf H.‐W. Wanzlick zurück. Vielfach untersuchtes Modell war das Imidazolidinyliden 1, das unter anderem aus dem Dimer 2 generiert wurde. Mit der Isolierung der stabilen Carbene 3 durch A. J. Arduengo et al. setzte eine unglaubliche Entwicklung ein: Additionsreaktionen unter Erhöhung von Bindigkeit und Koordination am Carbenkohlenstoffatom prägen die Chemie solcher Moleküle. Kürzlich wurde von Herrmann et al. über die Verwendung solcher Carbene als Liganden bei Pd‐Katalysatoren berichtet.magnified image
Additionen an funktionalisierte Benzolderivate unter Desaromatisierung
Authors: Bach Thorsten 
Published: July 2007

Ökonomisch und von schlichter Eleganz ist die Synthese von funktionalisierten Cyclohexadienen durch Desaromatisierung von Benzolderivaten. Moderne Verfahren bedienen sich dazu der Aktivierung des Arens durch Os‐, Cr‐ oder Mn‐Komplexe, der Addition nach Lewis‐Säure‐Komplexierung oder der durch Mikroorganismen katalysierten Dihydroxylierung. Besondere Bedeutung kommt stereoselektiven Varianten [siehe z.B. Gl. (a)] und der Effizienz der C‐C‐Verknüpfungen zu.magnified image
Selbstorganisation einer künstlichen Lichtsammel‐Antenne: Energieübertragung von einem zinkhaltigen Chlorin auf ein Bacteriochlorin in einem supramolekularen Aggregat
Authors: Tamiaki Hitoshi , Miyatake Tomohiro , Tanikaga Rikukei , Holzwarth Alfred R. , Schaffner Kurt 
Published: July 2007

Schnell und effizient ist der Energietransfer zwischen den lichtsammelnden aggregierten Zinkchlorinen und einer aus einem Zinkchlorin‐ und einem metallfreien Bacteriochlorin‐Chromophor bestehenden coaggregierten Verbindung. Bei diesem ersten Beispiel für eine funktionale selbstorganisierte Lichtsammel‐Antenne wird die von vielen Donormolekülen absorbierte Lichtenergie intra‐supramolekular auf ein Acceptormolekül übertragen (siehe schematische Darstellung unten).magnified image
Hexaterphenylyl‐ und Hexaquaterphenylylbenzol: das Verhalten von Chromophoren und Elektrophoren auf engem Raum
Authors: Keegstra Menno A. , De Feyter Steven , De Schryver Frans C. , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Hohe Fluoreszenzquantenausbeuten zeigt das Oligo‐para‐phenylen 1 (R = C(CH3)2C14H29), das leicht durch Trimerisierung eines Diterphenylylacetylens synthetisiert werden kann. Will man einen weiteren Phenylring in jede Terphenylkette einfügen, muß man einen anderen Syntheseweg wählen.magnified image
Durch β‐Nitrosubstituenten stabilisierte Anionen: zur Acidität und ortho‐Metallierung von Nitrocubanen – Penta‐ und Hexanitrocubane
Authors: Lukin Kirill , Li Jianchang , Gilardi Richard , Eaton Philip E. 
Published: July 2007

Die erste direkte Metallierung einer durch Nitrogruppen aktivierten ß‐C‐H‐Bindung gelang bei der Umsetzung von 1,3,5,7‐Tetranitrocuban 1 mit Basen (siehe unten). Das so erhaltene ß‐Nitrocarbanion konnte zur Synthese von Penta‐ (2) und Hexanitrocubanen, den ersten Cubanen mit vicinalen Nitrogruppen, genutzt werden.magnified image
Stabile Zinn‐ und Bleiderivate von Nitrocubanen und ihre Verwendung zur Mehrfachfunktionalisierung
Authors: Lukin Kirill , Li Jianchang , Gilardi Richard , Eaton Philip E. 
Published: July 2007

Die ß‐Metallierung von Nitrocubanen mit Zinn‐ oder Bleiamiden ermöglichte den Zugang zu einer Reihe (n = 1–4) stabiler Stannyl‐ bzw. Plumbylcubane. Durch geeignete Spaltung der Cubyl‐Blei‐Bindungen wurden Tetrahalogentetranitrocubane sowie Penta‐ und Hexanitrocubane erhalten (siehe unten; R = Me, Et; R' = Et, SiMe3; × = Br, I).magnified image
Direkte Beobachtung von aus Enantiomeren aufgebauten enantiomorphen Monoschicht‐Kristallen mit der Rastertunnelmikroskopie
Authors: Stevens Forrest , Dyer Daniel J. , Walba David M. 
Published: July 2007

Die Bildung chiraler Strukturen aus achiralen oder racemischen Bestandteilen ist von großer Bedeutung z.B. hinsichtlich des Ursprungs der biologischen Chiralität. Monoschichten racemischer Moleküle können chirale Strukturen bilden, aber der Ursprung dieser Strukturen war nicht bekannt. Die kraftmikroskopische Abbildung der Oberflächenstrukturen von beiden Enantiomeren ((S)‐Enantiomer rechts gezeigt) und dem Racemat einer flüssigkristallinen Verbindung mit der Rastertunnelmikroskopie liefert deutliche Hinweise darauf, daß das Racemat Domänen aus enantiomerenreinen Molekülen bildet.magnified image
Mehrkomponenten‐Molekülsysteme aus Porphyrinen und Kupfer(I)‐Komplexen: simultane Synthese von [3]‐ und [5]Rotaxanen
Authors: Solladié Nathalie , Chambron Jean‐Claude , Dietrich‐Buchecker Christiane O. , Sauvage Jean‐Pierre 
Published: July 2007

Kupfer(I)‐Templat‐katalysiert gelang die Synthese von Rotaxanen, die chelatisierende Phenanthrolingruppen in den Ringen sowie in der Kette und endständige sowie verbrückende Porphyrineinheiten enthalten. Rechts ist schematisch ein [5]Rotaxan dargestellt: ○ = Cu1, fett hervorgehoben = Phenanthrolin, ◊ = Porphyrin.magnified image
Der erste chirale, C2‐symmetrische Monomethinfarbstoff – eine scheinbare Verletzung der Helicitätsregeln für die optische Rotation
Authors: Eggers Lutz , Buß Volker , Henkel Gerald 
Published: July 2007

P‐helical verdrillt ist der Chromophor des chiralen Monomethins (R,R)‐l (Strukturbild rechts). Der negative Cotton‐Effekt der Cyaninbande steht dabei in scheinbarem Widerspruch zu anerkannten Helicitätsregeln. Quantenmechanische Rechnungen sowie eine Komponentenanalyse bestätigen jedoch die experimentellen Befunde und stützen damit überraschenderweise diese Regeln. × = (CCH3)C3H2, Gegenion: CIO4−.magnified imagemagnified image
Bildung eines neuartigen μ‐Nonasulfidoliganden und dessen Abbau zu einem μ‐Disulfidoliganden in einem Diiridiumkomplex
Authors: Nishio Masayuki , Matsuzaka Hiroyuki , Mizobe Yasushi , Hidai Masanobu 
Published: July 2007

Aus erstaunlicherweise neun S‐Atomen besteht der verbrückende Polysulfidoligand im Diiridiumkomplex 1, der durch Umsetzung von [Cp*Ir(μ‐SiPr)2IrCp*] mit S8 hergestellt wurde und dessen Struktur im Kristall rechts dargestellt ist. Mit NaBPh4 wird der Nonasulfidoligand in einen verbrückenden Disulfidoliganden umgewandelt, was mit einer Ein‐Elektronen‐Oxidation der Diiridiumeinheit unter Bildung des paramagnetischen Diiridiumkomplex‐Kations [Cp*Ir(p‐SiPr)2(μ‐S2)‐ IrCp*]+ einhergeht. Cp* = C5Me3. [Cp*Ir(μ‐SiPr)2(μ‐S9)IrCp*] 1magnified image
Carbenkomplexe des zweiwertigen Chroms
Authors: Filippou Alexander C. , Wössner Dirk , Lungwitz Bernhard , Kociok‐Köhn Gabriele 
Published: July 2007

Einfach durch Addition von Halogenwasserstoffen an die Metall‐Kohlenstoff‐Dreifachbindung von [(μ5‐C5)(CO)2 Cr=CNipr2]l konnten die ersten Carbenkomplexe 1 des zweiwertigen Chroms (R = H, Me; X= Cl, Br)selektiv erhalten werden. Mit Isocyaniden, Phosphanen und Phosphiten reagieren sie zu thermisch stabilen, kationischen CrII‐Carbenkomplexen.magnified image
Metallorganische “Kohlenstoffstangen” – ein Längenrekord
Authors: Bunz Uwe H. F. 
Published: July 2007

Größtenteils luft‐ und wasserbeständige, gut handhabbare Verbindungen sind die von Gladysz et al. synthetisierten Carbinderivate, von denen 1 das mit der bisher längsten C‐C‐Kette ist. Elektrochemisch sind die Re‐Zentren in 1 voneinander unabhängig, was aber nicht für kürzere Homologe gilt.magnified image
Neues bei enantioselektiven Synthesen von Cyclopropanen
Authors: Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Als neuartiges chirales Vinylcarben‐Äquivalent verwenden S. Hanessian et al. das optisch aktive Chlorallylphosphonsäureamid 1. Nach Deprotonierung addiert es sich an α,β‐ungesättigte Carbonylverbindungen 2, R = H, Me, und liefert hochfunktionalisierte Cyclopropanderivate 3 mit hoher Enantiomerenreinheit. Das Substitutionsmuster der Cyclopropanderivate prädestiniert sie als Ausgangsmaterialien für viele Synthesen.magnified image
Einfache molekulare Maschinen: chemisch gesteuertes Ausfädeln und Rückeinfädeln eines [2]Pseudorotaxans
Authors: Ballardini Roberto , Balzani Vincenzo , Credi Alberto , Gandolfi Maria Teresa , Langford Steven J. , Menzer Stephan , Prodi Luca , Fraser Stoddart J. , Venturi Margherita , Williams David J. 
Published: July 2007

Das Ausfädeln des 2,7‐Dibenzyldiazoniapyren‐Dikations 22+ aus dem Pseudorotaxan 12+ gelingt durch Zugabe eines aliphatischen Amins A; Protonierung des Amins unterbricht die Wechselwirkung zwischen A und 22+ wieder, wodurch sich 22+ erneut in die 1,5‐Dinaphtho‐[38]krone‐l0 3 einfädeln kann, was den gesamten Prozeß reversibel gestaltet. Die Änderung der relativen Positionen der Komponenten kann durch Absorptions‐ und Lumineszenzspektroskopie verfolgt werden.magnified image
Synthese und Charakterisierung von Bischlorinen – McMurry‐Reaktion von Formylchlorinen
Authors: Jaquinod Laurent , Nurco Daniel J. , Medforth Craig J. , Pandey Ravindra K. , Forsyth Timothy P. , Olmstead Marilyn M. , Smith Kevin M. 
Published: July 2007

Die ersten Ethylen‐verbrückten Bischlorine (z.B. 1) wurden durch Kupplung von NiII‐ oder ZnII‐Formylchlorinen mit niedervalentem Titan erhalten. Mit O2 in Toluol/Essigsäure unter Rückfluß werden sie partiell zu trans‐Chlorin‐Porphyrin‐ Verbindungen oder vollständig unter Isomerisierung zum entsprechenden cis‐konfigurierten Bischlorin oxidiert.magnified image
Das Dianion von Tetraphenylgermol ist aromatisch
Authors: West Robert , Sohn Honglae , Powell Douglas R. , Müller Thomas , Apeloig Yitzhak 
Published: July 2007

Nicht eine, sondern zwei Strukturen bildet Li2([PhC]4Ge) beim Kristallisieren aus Dioxan. In der einen (im Bild links) sind beide Lithiumionen an alle Ringatome η5‐koordiniert und befinden sich auf gegenüberliegenden Seiten des Germolringes. Im zweiten Isomer (rechts)) ist nur ein Lithiumatom an alle Ringatome η5‐gebunden, während das zweite an das Germaniumzentrum η5‐koordiniert ist.magnified image
Si‐H‐ und C‐H‐Aktivierung durch Übergangsmetallkomplexe – gibt es bald auch isolierbare Alkankomplexe?
Authors: Schneider Jörg J. 
Published: July 2007

AbstractMit der Würdigung der fundamentalen Beiträge von G. A. Olah zur Aufklärung der Struktur nichtklassischer Carbokationen durch die Verleihung des Nobel‐Preises ist die nicht zu unterschätzende Bedeutung von Elektronenmangelbindungen für die Beschreibung chemischer Bindungen in der Organischen Chemie jüngst deutlich hervorgehoben worden. Im Bereich der Komplexchemie dient die Formulierung von Elektronenmangelbindungen schon seit längerer Zeit dazu, nichtklassische Wechselwirkungen zwischen Atomen zu beschreiben. Traditionelle Liganden der Koordinationschemie wie Amine und Phosphane binden über ihr freies Elektronenpaar an Metallzentren. Synergistische Bindungseffekte herrschen bei der Koordination von π‐bindenden Liganden wie Alkenen vor. Die Entdeckung der Diwasserstoffkomplexe mit side‐on koordiniertem H2 Mitte der achtziger Jahre hat der Übergangsmetallchemie und auch dem Verständnis der Wechselwirkung von σ‐koordinierenden Liganden mit Übergangsmetallen neue Impulse gegeben. Mittlerweile lassen sich Übergangsmetallkomplexe mit einer Vielzahl von σ‐koordinierten X‐H‐Fragmenten herstellen, und ihre Bindungsweise läßt sich mit einem einheitlichen und zudem recht anschaulichen Bindungsmodell verstehen. Besonders reichhaltig und gut untersucht präsentiert sich die Chemie σ‐gebundener Silanliganden. Mit ihnen kann ein großer Bereich von der σ‐Koordination an Metallkomplexfragmente bis zur vollständigen oxidativen Addition unter Spaltung der Si‐H‐Bindung und Ausbildung von Silyl‐(hydrido)komplexen untersucht werden, was unser allgemeines Verständnis der Bindung auch anderer σ‐koordinierender Liganden bereichert hat. Noch existieren allerdings keine Alkananaloga zu der mittlerweile großen Palette isolierbarer und stabiler H2‐ und SiR4‐Komplexe. Nur wenn ein Ligand, der bereits direkt an das Übergangsmetall‐zentrum gebunden ist, eine “inerte” C‐H‐Bindung enthält, bewirkt der auftretende Chelateffekt die Stabilisierung einer agostisch genannten C‐H‐M‐Wechselwirkung. Mit der Komplexierung von SiH4, dem einfachsten schwereren Homologen von CH4, gelang kürzlich ein weiterer Schritt hin zu einem Verständnis der Faktoren, die die σ‐Komplexierung an Übergangsmetallzentren entscheidend mitbestimmen.
Gezielte Synthese von stabilen Hydrogenpolyphosphiden: Präparation und strukturelle Charakterisierung von HP112− in (NBnMe3)2 HP11 und (PBnPh3)2 HP11 sowie sein Vergleich mit dem ersten „nackten”︁ P113−‐Ion in (NEtMe3)3P11
Authors: Korber Nikolaus , Daniels Jörg , Von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Rasche Zersetzung in Lösung ist charakteristisch für Hydrogenpolyphosphide. Über zwei einfache neue Synthesen – jede mit einem kleinen Trick – gelang es dennoch, zwei stabile Salze des hier erstmals beschriebenen Anions HP2−11 (Strukturbild rechts) gezielt aus Caesiumundecaphosphid herzustellen.magnified image
Zweikernige Lanthanoidkomplexe als Katalysatoren für die Hydrolyse von Bis(p‐nitrophenyl)phosphat und von doppelsträngiger DNA
Authors: Ragunathan Kaliappa G. , Schneider Hans‐Jörg 
Published: July 2007

Von 75 Jahren auf acht Minuten wird die Halbwertszeit der Hydrolyse von Bis(p‐nitrophenyl)‐phosphat verkürzt, wenn bei 50°C und pH 7.0 der zweikernige Lanthanoidkomplex 1 zugegen ist; ähnliche Effekte treten auch mit verwandten Komplexen auf. Drastische Steigerungen der Reaktionsgeschwindigkeit werden ebenfalls bei der Spaltung plasmidischer DNA beobachtet. Der Abstand zwischen den Metallbindungszentren spielt bei diesen Katalysen eine entscheidende Rolle.magnified image
Ein Flavo‐Thiazolio‐Cyclophan als funktionsfähiges Modell für die Pyruvat‐Oxidase
Authors: Mattei Patrizio , Diederich François 
Published: July 2007

Das Cyclophan I ist das erste funktionsfähige Modell für das Enzym Pyruvat‐Oxidase, bei dem sich die prosthetischen Gruppen Flavin und Thiazolium‐Ion in unmittelbarer Nähe zu einer wohldefinierten Bindungsstelle befinden. Mit hoher Effizienz und vollständiger Reaktionsselektivität katalysiert 1 die Oxidation von 2‐Naphthaldehyd zu Methyl‐2‐naphthoat in MeOH/Et3N.magnified image
Poly(phenylensulfidphenylenamin) (PPSA) – die „Verbindung”︁ von Polyphenylensulfid mit Polyanilin
Authors: Wang Lixiang , Soczka‐Guth Thomas , Havinga Edsko , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Zwei Strukturen, ein Polymer. Die beiden wichtigen Materialien Polyanilin und Polyphenylensulfid sind in Poly(phenylensulfidphenylenamin) (PPSA) 1 zu einer Verbindung vereinigt. Über ein Polysulfoniumkation als Synthesevorstufe kann das lösliche Polymer 1 mit perfekter Struktur und hohen Molekulargewichten erhalten werden.magnified image
LiCHCl2 · 3 Pyridin, Struktur eines Carbenoids mit tetraedrischem C‐Atom im Kristall
Authors: Müller Achim , Marsch Michael , Harms Klaus , Lohrenz John C. W. , Boche Gernot 
Published: July 2007

Ca. 10 pm länger sind die C‐Cl‐Bindungen in LiCHCl2 · 3C5H5N 1 gegenüber denen in CH2Cl2. Dies bestätigt den erhöhten p‐Charakter der Bindungen. Rechnungen am solvatisierten und am unsolvatisierten Carbenoid zeigen signifikante Unterschiede hinsichtlich der Struktur, der Stabilität und der 13C‐chemischen Verschiebung, was zur Voraussage der Strukturen solcher Moleküle in Lösung nützlich ist.magnified image
Ein allgemein einsetzbares, mildes Eintopfverfahren zur Umwandlung von Amiden in Aldehyde
Authors: Bower Shelley , Kreutzer Kristina A. , Buchwald Stephen L. 
Published: July 2007

Eine große Vielfalt an funktionellen Gruppen wird bei der hier beschriebenen Umwandlung von Amiden in Aldehyde toleriert. Die bei Raumtemperatur und meist lösungsmittelfrei ablaufende Reaktion mit Ti(OiPr)4 und Ph2SiH2 liefert zunächst Enamine [Gl. (a)].magnified image
Organische Cyanide als neuartige Liganden
Authors: Dunbar Kim R. 
Published: July 2007

Metallisch oder ferromagnetisch sind Cu‐Komplexe mit Dicyanochinondiimin(DCNQI)‐ bzw. V‐Komplexe mit Tetracyanethylen(TCNE)‐Anionen als Liganden. Diese außergewöhnlichen Eigenschaften beruhen auf pπ‐d,‐Ligand‐Metall‐Wechselwirkungen. Angesichts der Entdeckung von ungewöhnlichen Verbindungen wie 1 (M = Fe, Ni, Cu, Zn), das unter Verknüpfung von je zwei TCNE‐Liganden zu einem Pyrrolizinatoliganden entsteht, eröffnet sich ein völlig neuer Aspekt der Koordinationschemie von organischen Cyaniden.magnified image
Kristallisation supramolekularer Materialien: Perhydrotriphenylen(PHTP)‐Einschlußverbindungen mit nichtlinearen optischen Eigenschaften
Authors: Hoss Ralf , König Olaf , Kramer‐Hoss Vera , Berger Urs , Rogin Peter , Hulliger Jürg 
Published: July 2007

Durch eine lineare Aufreihung von Gastmolekülen in Perhydrotriphenylen‐Einschlußverbindungen können supramolekulare Materialien mit optimierten physikalischen Eigenschaften entstehen. So gelang es, durch Cokristallisation unterschiedliche Verbindungen mit stark nichtlinearen optischen Eigenschaften in die Kanäle der Wirtverbindung (siehe Bild rechts) einzuschließen und dabei zu polaren Einkristallen in sehr hoher Ausbeute zu gelangen.magnified image
Die Struktur von Maitotoxin – I: Konfiguration der C1‐C14‐Seitenkette
Authors: Sasaki Makoto , Matsumori Nobuaki , Maruyama Takahiro , Nonomura Taro , Murata Michio , Tachibana Kazuo , Yasumoto Takeshi 
Published: July 2007

Ende gut ‐ alles gut! Mit der Aufklärung der Konfiguration der stereogenen Zentren in den beiden acyclischen Seitenketten von Maitotoxin durch NMR‐spektroskopische Analyse und Vergleich dieser Befunde mit denen von entsprechenden synthetisierten Fragmenten liegt nun die vollständig bestimmte Struktur dieses größten natürlichen Nichtbiopolymers vor (die durch einen polycyclischen Polyether verbrückten acyclischen Seitenketten sind unten dargestellt). Die absolute Konfiguration wurde anhand der gaschromatischen Untersuchung eines Maitotoxin‐Bruchstücks und Vergleich mit einem entsprechenden synthetisierten Baustein erhalten.magnified image
Ein kubisches, (3, 4)‐verknüpftes Netz mit großen Hohlräumen in solvatisiertem [Cu3(tpt)4](ClO4)3 (tpt = 2, 4, 6‐Tri(4‐pyridyl)‐1, 3, 5‐triazin)
Authors: Abrahams Brendan F. , Batten Stuart R. , Hamit Hasan , Hoskins Bernard F. , Robson Richard 
Published: July 2007

Aus zwei identischen und sich gegenseitig durchdringenden dreidimensionalen Netzen mit CuI als tetragonal und dem Liganden tpt als trigonal verknüpfendem Baustein bestehen die kubischen Kristalle der Titelverbindung. Die tpt‐Einheiten liegen als diskrete, zueinander zentrosymmetrisch angeordnete Paare vor, wobei die Triazinringe π‐π‐Wechselwirkungen eingehen.magnified image
Eine neuartige Einschlußverbindung mit Übergangsmetallatomen in bioktaedrischen Seltenerdmetallclustern: Cs2La10I17Co2
Authors: Lulei Michael , Maggard Paul A. , Corbett John D. 
Published: July 2007

Zwei kantenverknüpfte Oktaeder aus zehn La‐Atomen, die jeweils von einem Co‐Atom zentriert werden, sind das interessanteste Strukturmerkmal der Titelverbindung. Der dimere La10Co2‐Cluster, ein “missing link” bei Übergangsmetall‐stabilisierten Seltenerdmetallclustern, ist rechts mit seiner Iod‐Umgebung gezeigt.magnified image
Diisocyanat
Authors: Maier Günther , Naumann Matthias , Reisenauer Hans Peter , Eckwert Jürgen 
Published: July 2007

Natürlich gibt es Diisocyanat 1! Wer dachte, von den vielen C2N2O2‐Isomeren gäbe es nur Dicyan‐di‐N‐oxid 2, hat sich geirrt. Mit der Matrixisolationstechnik ist es möglich, Diisocyanat zu erzeugen, spektroskopisch zu identifizieren und Aussagen über seine Stabilität zu machen.magnified image
Neue Cobalt‐ und Eisen‐katalysierte Reaktionen mit Organozinkverbindungen
Authors: Reddy C. Kishan , Knochel Paul 
Published: July 2007

Eine große Bandbreite von hochfunktionalisierten Ketonen sowie von Allylverbindungen ist durch die effiziente und unter milden Bedingungen verlaufende CoII‐katalysierte Acylierung bzw. Allylierung von Diorganozinkverbindungen zugänglich (siehe unten). Entscheidend für das Gelingen der Reaktionen ist die bemerkenswerte Stabilität der intermediären σ‐Alkylübergangsmetallkomplexe.magnified image