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Molekulare Erkennung von Carboxylat‐Ionen durch Metall‐Ligand‐Wechselwirkung und Nachweis durch Fluoreszenzlöschung
Authors: De Santis Giancarlo , Fabbrizzi Luigi , Licchelli Maurizio , Poggi Antonio , Taglietti Angelo 
Published: July 2007

Aromatische Carboxylat‐Ionen mit Donor‐ oder Acceptorsubstituenten werden vom ZnII‐haltigen Rezeptor 1 erkannt und selektiv gebunden [Gl. (a)]. Dieser Vorgang wird durch Fluoreszenzlöschung des Anthracen‐Seitenarms angezeigt, die wiederum durch Elektronentransfer zum oder vom Fluorophor induziert wird.magnified image
Die Kristallstruktur von Difluoramin
Authors: Klapdor Martin Frank , Willner Helge , Poll Wolfgang , Mootz Dietrich 
Published: July 2007

Potentiell explosives Difluoramin, HNF2, das bei Normalbedingungen gasförmig vorliegt, ist im festen Zustand über NH … N‐Wasserstoffbrückenbindungen ‐ nicht etwa NH … F‐Brücken ‐ zu unendlichen Zickzackketten assoziiert. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse bestätigen frühere spektroskopische Befunde und theoretische Berechnungen.magnified image
Synthese, Struktur und Reaktivität eines 2,3,4‐Triphosphapentadienids
Authors: Thelen Vera , Schmidt Dietmar , Nieger Martin , Niecke Edgar , Schoeller Wolfgang W. 
Published: July 2007

Drei Phosphoratome mit der Koordinationszahl zwei enthält das W‐förmige 2,3,4‐Triphosphapentadienid 3, das als Lithiumsalz bei der Umsetzung des Phosphaalkens 1 mit 2 entsteht (R  SiMe3). Heterocyclen und ‐bicyclen mit drei Phosphoratomen sind aus 3 zugänglich.magnified image
Photochemisch induzierte Metathesereaktionen von Tetradehydrodianthracen: Synthese und Struktur von Bianthrachinodimethanen
Authors: Kammermeier Stefan , Herges Rainer 
Published: July 2007

[2+21]‐Cycloaddition und 12 + 21‐Cycloreversion zusammen ergeben die Metathesen, die hier mit 1 und offenkettigen wie cyclischen Alkenen beschrieben sind. Sogar mit Benzol gelingt diese Metathese [Gl. (a)] und führt hier zu einem näherungsweise band‐ oder gürtelförmig konjugierten System.magnified image
Die Totalsynthese von Brevetoxin B – eine zwölf Jahre währende Odyssee in der organischen Synthese
Authors: Nicolaou Kyriacos Costa 
Published: July 2007

AbstractIm Oktober 1994 konnten wir die Totalsynthese von Brevetoxin B abschließen. Lange hatten wir nach einem geeigneten Syntheseweg für diese Verbindung gesucht. Während der zwölf Jahre dauernden Odyssee[1] in der organischen Synthese wurden viele Strategien und Taktiken ersonnen sowie zahlreiche neue Synthesemethoden entwickelt. In diesem Aufsatz wird ein Blick hinter die Kulissen der Brevetoxin‐Totalsynthese gegeben, von ihren Anfängen an der University of Pennsylvania bis zu ihrem erfolgreichen Abschluß an der University of California, San Diego, und am Scripps Research Institute in La Jolla, Kalifornien.
Kristallstrukturanalyse eines synthetischen Nicht‐Häm‐Dieisen‐O2‐Adduktes: Einblick in den Mechanismus der Sauerstoff‐Aktivierung
Authors: Dong Yanhong , Yan Shiping , Young Victor G. , Que Lawrence 
Published: July 2007

Zwei Triphenylphosphanoxid‐Liganden stabilisieren den Peroxodieisen‐Komplex 1, so daß die Kristallstrukturanalyse eines Nicht‐Ham‐Dieisen‐O2‐Adduktes möglich war (Struktur des Kernbereichs im Bild rechts). Mit Carboxylatoliganden als stärkeren Elektronendonoren können derartige Komplexe aktiviert werden. Diese Beobachtungen erklären das Auftreten carboxylatreicher aktiver Zentren in O2‐aktivierenden, Häm‐freien Fe2‐Enzymen wie Methan‐Monooxygenase und Ribonucleotid‐Reduktase.magnified image
Isolierte Hg4O4‐Quadrate in BaHg2O2Cl2: Strukturbestimmung mittels Röntgenpulverdiffraktometrie
Authors: Harrison William T. A. , Liu Lumei , Jacobson Allan J. 
Published: July 2007

Es geht auch ohne Einkristalle. Die Struktur des durch Festkörperreaktion synthetisierten BaHg2O2Cl2 (Ausschnitt im Bild) konnte anhand von Röntgenpulverdaten mittlerer Auflösung aufgeklärt werden. Hg4O4‐Quadrate sind die zentralen Bausteine und in Verbindungen mit zweiwertigem Quecksilber bisher unbekannt.magnified image
Beziehungen zwischen Struktur und Magnetismus bei zweikernigen d1‐d1‐Komplexen: Struktur und Magnetochemie von VIV‐Zweikernkomplexen mit ferromagnetischen Wechselwirkungen
Authors: Plass Winfried 
Published: July 2007

Die ersten kantenverbrückten zweikernigen oktaedrischen Oxovanadium(IV)‐Komplexe mit anti‐coplanarer und mit twist‐Konfiguration zeigen ferromagnetische Wechselwirkungen zwischen den Metallzentren und belegen somit, daß es durch gezielte Wahl der eingesetzten Liganden möglich ist, die magnetischen Eigenschaften derartiger Systeme zu beeinflussen. Die Beziehung zwischen Struktur und magnetischen Eigenschaften derartiger Verbindungen bietet unter anderem auch Interpretationshilfen für die Analyse der magnetischen Eigenschaften größerer Vanadium(IV)‐Cluster mit ähnlichen Strukturelementen. Rechts sind die Konfigurationen der beiden Komplexe schematisch dargestellt.magnified image
Automatisierte Festphasensynthese platinierter Oligonucleotide via Nucleosidphosphonate
Authors: Schliepe Jürgen , Berghoff Ulrich , Lippert Bernhard , Cech Dieter 
Published: July 2007

Der 3′‐Phosphonat‐Baustein 1 eines platinierten Nucleosids konnte erstmals hergestellt werden. Damit wurde der gezielte Einbau eines platinierten Nucleotids in Oligonucleotide unter Anwendung von Standardprozeduren der automatisierten DNA‐Synthese möglich. Das Verfahren sollte die Möglichkeit eröffnen, definiert platinierte Oligonucleotide bereitzustellen, und Studien zu biologischen Wirkmechanismen von Platinkomplexen könnten dadurch erleichtert werden.magnified image
Hexalithiiertes Hexakis(cyclohexylamino)‐cyclotriphosphazen; ein (Li+)12‐Käfig mit gefalteten [NP(NCy)2]36−‐Ionen
Authors: Steiner Alexander , Wright Dominic S. 
Published: July 2007

Alle sechs NH‐Funktionen in Hexakis(cyclohexylamino)cyclotriphosphazen [NP(NHCy)2]3 (Cy = Cyclohexyl) lassen sich mit n‐Butyllithium deprotonieren. Die hexalithiierte Verbindung 1 hat im Kristall eine dimere Struktur, in der zwei Hexaanionen zwölf Lithium‐Gegenionen komplexieren. Die hohe Löslichkeit in aprotischen Lösungsmitteln macht 1 zu einem potentiell vielseitigen Liganden.magnified image
Protonierung von ungesättigten Kohlenwasserstoffliganden: Regio‐, Stereo‐ und Produktspezifität
Authors: Henderson Richard A. 
Published: July 2007

AbstractDer Mechanismus der Protonierung von Kohlenwasserstoffliganden ist von grundlegender Bedeutung für viele Gebiete der Chemie wie die organische Synthese, die metallorganische Chemie und auch die Bioanorganische Chemie. Protonierungen an Kohlenstoff‐ oder Metallzentren verlaufen oft langsam, weshalb in Spezies, die beide Arten von Zentren enthalten, die erste Protonierung sowohl am Metall‐ als auch am Kohlenstoffatom stattfinden kann. Dies hat entscheidende Konsequenzen für die Reaktivität von Kohlenwasserstoffliganden. Viele dieser Reaktionen liefern Produkte, die – betrachtet man lediglich deren Struktur – das Ergebnis einer regiospezifischen Protonierung sind. Tatsächlich werden diese Produkte oft – scheinbar regiospezifisch – über eine indirekte Route gebildet, in der zuerst kinetisch kontrolliert das “falsche” Zentrum protoniert wird und dann eine Umlagerung zum thermodynamisch kontrollierten Produkt stattfindet. Weitere Aspekte des Mechanismus der Protonierung von Komplexen mit Kohlenwasserstoffliganden werden diskutiert, wobei ein Schwerpunkt ist, wie die konkurrierenden Protonierungen am Metallatom und am Liganden genutzt werden können, um die Produkt‐, Regio‐ und Stereoselektivität der Bildung des Kohlenwasserstoffs zu kontrollieren.
Ein Prototyp eines optisch reagierenden molekularen Schalters auf Pseudorotaxan‐Basis
Authors: Asakawa Masumi , Iqbal Sayeedha , Fraser Stoddart J. , Tinker Nigel D. 
Published: July 2007

Ein negativer allosterischer Effekt tritt in einem [2]Pseudorotaxan auf, das ein 1,5‐ Dioxynaphthalinderivat mit einer [18]Krone‐6‐Endgruppe enthält, wenn diese K +‐ Ionen komplexiert. Dieser Effekt kann genutzt werden, um eine optische Reaktion hervorzurufen, die UV‐spektroskopisch verfolgt werden kann; das Prinzip ist unten schematisch gezeigt.magnified image
Effiziente regio‐ und enantioselektive Mannich‐Reaktionen
Authors: Enders Dieter , Ward David , Adam Johannes , Raabe Gerhard 
Published: July 2007

Über die leicht zugänglichen Silylketone (S)‐1 gelingen die ersten praktikablen asymmetrischen Mannich‐Reaktionen zur regio‐ und hochenantioselektiven α‐Aminomethylierung von Ketonen. Die synthetisch und pharmazeutisch wertvollen Mannich‐Basen (R)‐2 werden in ausgezeichneten Ausbeuten und hohen Enantiomerenüberschüssen erhalten. tHex = 1,1,2‐Trimethylpropyl.magnified image
Molekulare, schalenartig aufgebaute Dilithium(silyl)phosphandiid‐ und Dilithium(silyl)arsandiid‐Aggregate mit einem [Li6O]4+‐Kern
Authors: Driess Matthias , Pritzkow Hans , Martin Stefan , Rell Stefan , Fenske Dieter , Baum Gerhard 
Published: July 2007

Lithiumreiche Hauptgruppenelementcluster charakterisieren die Verbindungen 1 und 2 (rechts: Struktur von 1 ohne Silylsubstituenten; schwarz = P, O, weiß = Li), die durch Lithiierung des entsprechenden primären Silylphosphans bzw. ‐arsans mit nBuLi in Gegenwart von Li2O erhalten werden. Die Gerüste von 1 und 2 werden als zwei interpenetrierende Schalen von silylierten P‐ bzw. As‐Dianionen und Li‐Kationen mit der Formalladung −4 beschrieben, die einen [Li6O]4+‐Oktaeder beherbergen.[(RP)8Li18O] 1, R = iPr2(Mes)Si[(RAs)12Li26O] 2, R = Me2(iPrMe2,C)Simagnified image
Ein stabiles Tetraazafulvalen
Authors: Andrew Taton T. , Chen Peter 
Published: July 2007

Eine richtige Doppelbindung zwischen den beiden Imidazol‐2‐yliden‐Hälften kennzeichnet das bei Raumtemperatur stabile Tetraazafulvalen 1, dessen Dissoziation zu 1′ nicht nachzuweisen ist, obwohl die Bindungsstärke auf nur wenige kcal mol−1 geschätzt wird. Diese stimmt gut mit theoretischen Vorhersagen überein, die von einer sehr großen Singulett‐Triplett‐Energiedifferenz in Imidazol‐2‐ylidenen ausgehen. Die Dissoziation nicht‐ oder unterschiedlich überbrückter Tetraazafulvalene ist somit ein Entropie‐getriebener Prozeß.magnified image
Metallierte Tetra‐ und Penta(cyclopentadienyl)‐cyclopentadienyle: Synthese durch Pd‐katalysierte Mehrfach‐Cyclopentadienylierung
Authors: Boese Roland , Bräunlich Gabriele , Gotteland Jean‐Pierre , Hwang Jenn‐Tsang , Troll Carsten , Vollhardt K. Peter C. 
Published: July 2007

In einem Schritt gelingt die Synthese des Penta(cyclopentadienyl)cyclopentadienyl‐Komplexes 1 aus [Mn(η5‐C5I5)(CO)3] und CpSnMe3. Mit BuLi konnte 1 glatt zum entsprechenden neuartigen Pentaanion umgesetzt werden. Wegen ihrer Topographie sind diese Verbindungen im Hinblick auf Synthesen von metallierten Semibuckminsterfullerenen und Metallobuckminsterfullerenen interessant.magnified image
Symmetriegesteuerte Bildung von Metallclustern
Authors: Beissel Thomas , Powers Ryan E. , Raymond Kenneth N. 
Published: July 2007

Von der Natur abgeleitet ist das Prinzip der symmetriebestimmten Selbstorganisation, das auf nicht zueinander passenden Koordinationszahlen beruht und das hier genutzt wurde, um einen auf Metall‐Ligand‐Wechselwirkungen basierenden Cluster zu entwerfen. Der rechts gezeigte Zehnkomponentencluster demonstriert die vorhergesagte Kooperativität bei der Clusterbildung.magnified image
Kontrollierter Aufbau nanometergroßer, metallorganischer Dendrimere
Authors: Huck Wilhelm T. S. , van Veggel Frank C. J. M. , Reinhoudt David N. 
Published: July 2007

Bis zur dritten Generation konnten Organopalladium‐Dendrimere aufgebaut werden. In der sich wiederholenden Reaktionssequenz werden Bausteine genutzt, die zwei koordinativ ungesättigte Pd‐Zentren und eine labil koordinierende CN‐Gruppe enthalten (siehe unten; zur Symbolik siehe auch Beitrag). Schlüsselschritte des Aufbaus sind die Verdrängung der Chloroliganden (▵) mit AgBF4 sowie die In‐situ‐Umsetzung mit den CN‐Gruppen (▴) von Bausteinen für die nächste Generation. Die erhaltenen Dendrimere haben Molekülmassen bis zu 25 kDa.magnified image
Eine neue Reaktionweise des tert‐Butylphosphaethins: dreikernige Cyclopentadienylcobalt‐Cluster mit P, PS und PO als μ3‐Komplexliganden
Authors: Foerstner Jan , Olbrich Falk , Butenschön Holger 
Published: July 2007

Unter Bruch der Phosphor‐Kohlenstoff‐Dreifachbindung reagiert tert‐Butylphosphaethin mit dem Cobaltkomplex 1 unter milden Bedingungen zum μ3‐Carbin‐μ3‐phosphidotricobalt‐Cluster 2. Der Phosphorligand in 2 kann mit Schwefel oder Sauerstoff zum PS‐ bzw. PO‐Liganden oxidiert werden. Der Phosphanarm im Edukt ist für die Bildung des Clusters 2 offensichtlich erforderlich. R = CH2CH2PtBu2 R′ = tBu.magnified image
Chirale ebthi‐Titan‐ und ‐Zirconiumkomplexe als Reagentien und Katalysatoren für die enantioselektive C‐C‐ und C‐H‐Verknüpfung
Authors: Hoveyda Amir H. , Morken James P. 
Published: July 2007

AbstractDie Entwicklung katalytischer Prozesse zur enantioselektiven Bindungsbildung unter milden Bedingungen ist eine wichtige und herausfordernde Aufgabe der modernen chemischen Synthese. In diesem Zusammenhang haben chirale, C2‐symmetrische ansa‐Metallocene (verbrückte Metallocene) als Katalysatoren bemerkenswerte Anwendungen gefunden. Im vorliegenden Aufsatz werden diese chiralen Metallocene im Hinblick auf ihren Nutzen für katalytische, enantioselektive C‐C‐ und C‐H‐Verknüpfungen diskutiert. Zusätzlich werden diese Reaktionen, soweit möglich, mit ähnlichen enantioselektiven katalytischen Prozessen verglichen. Viele der vorgestellten Reaktionen verlaufen mit hoher Enantioselektivität in Gegenwart katalytischer Mengen der Komplexe und sind von großer Bedeutung für die Herstellung neuer Materialien und Therapeutica. Beispielsweise katalysieren Zirconocenkomplexe die enantioselektive Addition von Alkylmagnesiumhalogeniden an Alkene und kationische Derivate die hochgradig stereoreguläre Copolymerisation terminaler Alkene. Titanocene sind ebenfalls von Nutzen und werden in vielen asymmetrischen katalytischen Reaktionen einschließlich der enantioselektiven Hydrierung von Olefinen, Iminen und Ketonen verwendet. In diesem Aufsatz wird versucht, sowohl die praktischen Aspekte der Verwendung der [(ebthi)M]‐Komplexe von Übergangsmetallen der Gruppe 4 (Katalysator‐Synthese und Enantiomerentrennung) als auch die vorgeschlagenen Mechanismen darzustellen, nach denen die chiralen, C2‐symmetrischen Liganden stereoselektive Reaktionsverläufe bedingen. Es wird versucht, auch die weniger gut verstandenen Aspekte dieser Chemie hervorzuheben, um zukünftigen Forschungsbedarf aufzuzeigen.
Enantioselektive Synthese von makrocyclischen Lactonen durch intramolekulare Cyclopropanierung von Diazoacetaten mit chiralen CuI‐ und RhII‐Katalysatoren
Authors: Doyle Michael P. , Peterson Chad S. , Parker Dann L. 
Published: July 2007

Eine neue Methode zur katalytischen, asymmetrischen Synthese von Makrocyclen ist die Cyclopropanierung von langkettigen Diazoacetaten mit endständiger Doppelbindung. So wurde mit [Cu‐(MeCN)4](PF6) in Gegenwart eines chiralen Bis(dihydrooxazols) der 15‐gliedrige Makrocyclus 1 nicht nur mit hervorragender Regioselektivitat (15‐Ring: 10‐Ring = 25:1), sondern auch mit bemerkenswert hoher Enantioselektivität (90 % ee) erhalten.magnified image
Selektive Wechselwirkung der Dipeptide L‐Phe‐D‐Pro und D‐Phe‐L‐Pro mit β‐Cyclodextrin
Authors: Maletic Milana , Wennemers Helma , McDonald D. Quentin , Breslow Ronald , Still W. Clark 
Published: July 2007

Kombinatorische Chemie ermöglichte den Nachweis einer hochselektiven Wechselwirkung der Dipeptide L‐Phe‐D‐Pro und D‐Phe‐L‐Pro mit β‐Cyclodextrin. NMR‐spektroskopische Studien und Molecular Modeling gaben Aufschluß über die Bindungsgeometrie des Komplexes (siehe Bild rechts) und lieferten eine Erklärung für die Selektion dieser beiden Dipeptide aus dem Repertoire der verwendeten Tripeptidbibliothek.magnified image
Carbanionen‐vermittelte Heterocyclisierungen: allgemeiner und regiospezifischer Zugang zu Dibenzo[b, e]phosphininonen durch Synthese‐Äquivalente der anionischen Friedel‐Crafts‐ und der entfernten Fries‐Umlagerung
Authors: Gray Matthew , Chapell Brian J. , Taylor Nicholas J. , Snieckus Victor 
Published: July 2007

Eine glatte, Carbanionen‐induzierte, doppelte Cyclisierung zum Phosphacyclus 2 tritt bei Behandlung des Carbamoyltriarylphosphanoxids 1 mit Lithiumdiisopropylamid (LDA) auf. Die Anwendungsbreite dieses neuen anionischen Äquivalents der Friedel‐Crafts‐ und verwandter Reaktionen wird diskutiert.magnified image
Reversible Bildung eines Organoimido‐tetrarhodium‐Clusters mit floßartiger Struktur durch Wanderung eines RhLn+‐Komplexfragmentes
Authors: Tejel Cristina , Shi You‐Mao , Ciriano Miguel A. , Edwards Andrew J. , Lahoz Fernando J. , Oro Luis A. 
Published: July 2007

Die Bildung von drei neuen Metall‐Metall‐Bindungen bewirkt die Addition von CO an den Mehrkernkomplex 1. Dabei wandert das an den Arenliganden gebundene Metallzentrum zur offenen Kante des Rh3‐Gerüstes, und es entsteht der Komplex 2. Diese Reaktion ist vollständig reversibel.magnified image
Octakis(3, 4‐dimethylphenylthio)naphthalin: eine maßgeschneiderte, spinnenförmige Wirtverbindung von einzigartiger Vielseitigkeit
Authors: Downing Gary A. , Frampton Christopher S. , Gall James H. , MacNicol David D. 
Published: July 2007

Nanometergroße Hohlräume mit T‐Symmetrie bildet die gezielt entworfene Titelverbindung. Ihre Addukte mit so unterschiedlichen Gästen wie SCCl2, PbEt4 und Me3SiCCSiMe3 kristallisieren in der für organische Einschlußverbindungen ungewöhnlichen Raumgruppe Pn3. Rechts ist die Struktur der Titelverbindung im Kristall des PbEt4‐Addukts dargestellt.magnified image
Synthese von enantiomerenreinem (−)‐und (+)‐Isoterrein aus optisch inaktiver meso‐Weinsäure
Authors: Mikołajczyk Marian , Mikina Maciej , Wieczorek Michał W. , Błaszczyk Jarosław 
Published: July 2007

Die vollständige Desymmetrisierung von optisch inaktiver meso‐Weinsäure mit (+)‐Campher in Gegenwart von Orthoameisensäuretrimethylester ermöglichte die Synthese beider Enantiomere von Isoterrein, einem Cyclopentanoid, in optisch reiner Form.magnified image
Gelenkte Synthese unsymmetrischer bis‐steroidaler Pyrazine und die ersten biologisch aktiven Cephalostatin‐Analoga
Authors: Drögemüller Michael , Jautelat Rolf , Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

Durch Thermolyse von Vinylaziden entstehen Azirine, die in situ mit Enaminoketonen abgefangen werden können. Diese Reaktionssequenz (siehe unten) wurde zu einer neuen allgemeinen Methode zur Herstellung unsymmetrischer Pyrazine ausgearbeitet und zur Synthese biologisch aktiver Cephalostatin‐Analoga angewendet.magnified image
Ein diskreter, sechskerniger Urankomplex mit Diphenylphosphato‐ und Sauerstoffliganden
Authors: Mokry Ladd M. , Dean Norman S. , Carrano Carl J. 
Published: July 2007

Der erste mehrkernige Urankomplex enthält sechs Metallzentren, die ein Oktaeder bilden und von zwölf Diphenylphosphato‐ sowie acht Oxo‐ oder Hydroxo‐Liganden koordiniert sind. Obwohl der Protonierungsgrad der überdachenden Sauerstoffzentren nicht ermittelt werden konnte, sprechen viele Befunde für OH‐Liganden. Das Bild rechts zeigt das U6O8‐Gerüst des Komplexes.magnified image
Polymere und das Periodensystem: neue Entwicklungen bei anorganischen Polymeren
Authors: Manners Ian 
Published: July 2007

AbstractDas Einbringen anorganischer Elemente in Polymerhauptketten kann zu nützlichen Eigenschaften führen, wie man an Polysiloxanen [R2Si–O]n, Polyphosphazenen [R2P=N]nund Polysilanen [R2Si]nsehen kann. Dazu zählen Flexibilität bei niedrigen Temperaturen, hohe thermische Stabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Oxidation, Schwerbrennbarkeit, neue Reaktivitäten und interessante elektrische und optische Eigenschaften, die von ungewöhnlichen elektronischen Effekten wie der Delokalisierung von σ‐Elektronen herrühren. Bis vor kurzem wurde die Entwicklung der anorganischen Polymerwissenschaft dadurch behindert, daß es keine Synthesen gab, die zur Herstellung anorganischer Polymere geeignet waren. In diesem Übersichtsartikel werden viele der aufregenden Fortschritte der anorganischen Polymerchemie des letzten Jahrzehnts geschildert, wobei der Schwerpunkt auf den in dieser Zeit hergestellten neuen anorganischen Polymersystemen liegt. Dazu zählen unregelmäßig vernetzte Polysiline, Polycarbophosphazene, Schwefel‐Stickstoff‐Phosphor‐Polymere, Poly(organooxothiazene) und die erst kürzlich synthetisierten Polystannane, die eine aus Zinnatomen bestehende Hauptkette aufweisen. Bei übergangsmetallhaltigen Polymeren konnten ebenfalls Synthesedurchbrüche verzeichnet werden, und zu den neuen Materialien zählen hochmolekulare Polymere auf Metallocenbasis, Poly(metallaine), die Elemente wie Eisen, Nickel und Rhodium enthalten, flüssigkristalline Organocobalt‐ und ‐chrompolymere sowie auf Lanthanoiden basierende Polymere.
Metallomesogene mit verzweigten, dendrimeren Aminoliganden
Authors: Stebani Uwe , Lattermann Günter , Wittenberg Michael , Wendorff Joachim Heinz 
Published: July 2007

Trigonal‐bipyramidal oder oktaedrisch sind die Übergangsmetallkomplexe 1 bzw. 2 (M  Co, Cu, Zn, Ni; X  Cl, NO3, NCS oder SCN) mit dendrimeren Ethyleniminliganden der 1. und 2. Generation (R1  H; R2  CH2‐3, 4‐C6H3‐ [O(CH2)9CH3]2 bzw. R1  R2  CH2CH2NHCO‐3, 4‐C6H3[O(CH2)9CH3]2). Sie bilden eine neuartige Klasse von Metallomesogenen, wobei entweder mit dem Dendrimer der 2. Generation als Ligand oder ZnII als Zentralatom eine hexagonal‐kolumnare Phase auftritt, während ansonsten lamellare Mesophasen gebildet werden.magnified image
Carbaporphyrine
Authors: Belin Kurt 
Published: July 2007

Eine Brücke zwischen Porphyrinen und Annulenen schlagen die Carbaporphyrine 1 (R = H und CH3), in denen ein Stickstoffatom des Porphyrin‐Grundgerüsts durch Kohlenstoff ersetzt wurde. Diese neuartigen Verbindungen sind ebenfalls 18π‐Arene und haben ähnliche spektroskopische Eigenschaften wie die Porphyrine.magnified image
RhI‐katalysierte Cycloaromatisierung acyclischer 3‐En‐1,5‐diine
Authors: Ohe Kouichi , Kojima Masa‐Aki , Yonehara Koji , Uemura Sakae 
Published: July 2007

Ein Übergangsmetallkatalysator kann die Cycloaromatisierung des Endiins 1 zu 3 auslösen. Die Cyclisierung, die der Myers‐Reaktion von (Z)‐1, 2, 4‐Heptatrien‐6‐in ähnelt, verlauft über ein Vinylidenrhodium‐Intermediat und das 1, 4‐Diradikal 2. [Rh] = [RhCl(iPr3P)2].magnified image
Bis(bipyridin)‐Liganden bei Carboxylatomangan‐Clustern: Selbstorganisation eines Clusterkomplexes mit zwei schmetterlingsförmigen [Mn4(μ3‐O)2]8+‐Einheiten
Authors: Grillo Vincent A. , Knapp Michael J. , Bollinger John C. , Hendrickson David N. , Christou George 
Published: July 2007

Die Selbstorganisation zu vier‐ (1) und achtkernigen Mn‐Komplexen (2) wird von den rechts gezeigten Bis(bipyridin)‐Liganden L1 bzw. L2 gesteuert. 1 ist aus zwei Mn2O‐Komplexfragmenten mit je einem MnII‐ und einem MnIIIZentrum aufgebaut; 2 enthält zwei über Bis(bipyridin)‐Brücken verbundene schmetterlingsförmige Mn4O2‐Einheiten. Gegenion: ClO4−. [Mn4O2(O2CMe)4(L1)2]2+ 1 [Mn8O4(O2CEt)14(L2)2]2plus; 2magnified image
Selbstaufbau eines zirkularen Doppelhelicates
Authors: Hasenknopf Bernold , Lehn Jean‐Marie , Kneisel Boris O. , Baum Gerhard , Fenske Dieter 
Published: July 2007

Die einfache Reaktion eines Tris‐bpy‐Liganden mit FeCl2 führt durch Selbstaufbau zu dem einzigartigen Komplexkation 1 ‐ einem Torus aus fünf Liganden, die in Form einer Doppelhelix um fünf FeII‐Ionen gewunden sind; im Zentrum des Torus befindet sich ein Chlorid‐Ion. Dies fünffache, zirkulare Helicat ist ein Analogon der zirkularen DNA.magnified image
Synthese und asymmetrische [3 + 2]‐Cycloadditionen chiraler, cyclischer Nitrone: ein neues System mit maximaler Flächenbevorzugung bei Nitron und Dipolarophil
Authors: Ishikawa Teruhiko , Tajima Yoshiaki , Fukui Miyuki , Satio Seiki 
Published: July 2007

Nur die konvexe Fläche des chiralen, cyclischen Nitrons 1 steht Dipolarophilen 2 für [3 + 2]‐Cycloadditionen zur Verfügung. Da zudem durch Z2 die Ausrichtung des Dipolarophils mit einer bestimmten Positionierung des kleinsten Substituenten (H‐Atom) erzwungen wird, wurden die Cycloaddukte 3 mit nahezu perfekter Stereokontrolle erhalten.magnified image