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Auf dem Weg zu Carben‐ und Carbin‐Komplexen (Nobel‐Vortrag)
Authors: Fischer Ernst Otto 
Published: July 2007

AbstractAlfred Nobel hat einmal im Gespräch zu einem Freund gesagt, er wolle den Träumern unter den Wissenschaftlern helfen. Daß den Träumern im Reiche der Chemie auch in Zukunft ein Platz erhalten bleibe, ist der Wunsch der Nobel‐Preisträger für Chemie des Jahres 1973.
Spezifische Wechselwirkungen. Intermolekulare Kräfte, sterische Erfordernisse und Molekülgröße
Authors: Simon Zeno 
Published: July 2007

AbstractSpezifische Wechselwirkungen oder Erkennungsprozesse haben in vielen Bereichen der Chemie und der Biologie große Bedeutung: Beispiele sind die Enzym‐Substrat‐ und die Antigen‐Antikörper‐Reaktion. Um quantitative Aussagen zu erhalten, muß der Einfluß der sterischen Anpassung, der intermolekularen Kräfte und der Molekülgröße diskutiert werden. Die Überlegungen sollten insbesondere die Schaffung neuer Arzneimittel erleichtern.
Die isomerisierende Polymerisation von Lactamen
Authors: Reimschuessel H. K. 
Published: July 2007

AbstractBei der isomerisierenden Polymerisation entsteht ein Makromolekül, dessen Wiederholungseinheit ein Isomeres des eingesetzten Monomeren ist. So erhält man aus den sechs‐ und siebengliedrigen β‐Carboxymethyllactamen Polymere mit Glutarimideinheiten, während die fünf‐ und sechsgliedrigen β‐Carboxylactame Polymere mit Succinimideinheiten ergeben. Einige Dimethylderivate der β‐Carboxylactame isomerisieren oder lagern sich um, und die 5‐Oxo‐pyrrolidin‐3‐essigsäure reagiert überhaupt nicht. Mit dem Postulat, daß bei diesen Reaktionen eine bicyclische Zwischenstufe durchlaufen werden muß, lassen sich die Beobachtungen erklären.
Was wissen wir heute über die Kernspaltung?
Authors: Aumann Dieter C. 
Published: July 2007

AbstractDie Kernspaltung ist, obwohl ein physikalisches Phänomen, auch für den Chemiker von Interesse. Sie wurde von Chemikern entdeckt, und Chemiker haben einen wesentlichen Beitrag zum gegenwärtigen Wissen auf diesem Gebiet geleistet. Eine umfassende Theorie der Kernspaltung gibt es immer noch nicht, obwohl die in den 35 Jahren seit ihrer Entdeckung angesammelten experimentellen Daten beträchtliche Ausmaße angenommen haben. In den letzten Jahren wurden experimentelle Entdeckungen gemacht, die nicht mit den konventionellen theoretischen Modellen der Kernspaltung erklärt werden konnten. Die wichtigste Entdeckung war die der Formisomeren; es handelt sich dabei um eine neue Art von Isomerie des Atomkerns. Erst durch genaue Berechnungen der Spaltbarrieren scheint man einer Erklärung vieler experimenteller Befunde näher zu kommen. In diesem Fortschrittsbericht werden diese neuesten Ergebnisse und der gegenwärtige Stand unseres Wissens über die Kernspaltung besprochen.
Die Bindung des atmosphärischen Stickstoffs durch Mikroorganismen
Authors: Kleiner Diethelm 
Published: July 2007

AbstractDie Erforschung der enzymatischen Assimilation von molekularem Stickstoff (N2‐Fixierung) hat in den letzten Jahren entscheidende Fortschritte gemacht. Neben der rein wissenschaftlichen Seite dieses Vorgangs gewinnen auch die technologischen Aspekte immer mehr an Interesse. In diesem Fortschrittsbericht werden einige der wichtigsten Ergebnisse aus biochemischer Sicht zusammengefaßt.
Darstellung, Struktur und Reaktionen der Halogenmalondialdehyde
Authors: Reichardt Christian , Halbritter Klaus 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Fortschrittsbericht wird ein Überblick über Synthese, Struktur und Reaktionen von Halogenmalondialdehyden einschließlich des „Cyanmalondialdehyds”︁ (Diformylacetonitrils) gegeben, der einzigen bisher bekannten Pseudohalogenverbindung dieser Reihe. Charakteristisch für die reaktiven und vielseitig verwendbaren Halogenmalondialdehyde sind vor allem ihre Cyclisierungsreaktionen mit bifunktionellen Verbindungen. Viele der hier besprochenen Reaktionen lassen sich auch auf andere substituierte Malondialdehyde übertragen.
Neue Element‐Kohlenstoff‐(p‐p)μ‐Bindungen
Authors: Jutzi Peter 
Published: July 2007

AbstractIn den letzten Jahren wurden μ‐Systeme dargestellt, die neuartige (p‐p)μ‐Bindungen zwischen Kohlenstoff und Elementen aus der dritten, vierten oder fünften Hauptgruppe des Periodensystems enthalten und größtenteils nach der klassischen Doppelbindungsregel nicht existent sein sollten. Die Stabilisierung von Phosphor‐, Arsen‐ und Antimon‐Kohlenstoff‐(p‐p)μ‐Bindungen gelang in resonanzstabilisierten, farbigen Verbindungen vom Cyanin‐ und Triphenylmethan‐Typ sowie auch in aromatischen Systemen, die sich von Benzol, Naphthalin und Anthracen ableiten. Wismut‐ und Bor‐Kohlenstoff‐(p‐p)μ‐Bindungen konnten ebenfalls in aromatischen Systemen verifiziert werden. Silicium‐ und Germanium‐Kohlenstoff‐(p‐p)μ‐Bindungen wurden in äußerst reaktiven Derivaten des Sila‐ bzw. Germaäthylens nachgewiesen. Von den neuen μ‐Systemen werden charakteristische Reaktionen beschrieben. Die Bindungsverhältnisse gehen aus Röntgen‐Strukturanalysen, Photoelektronen‐, UV‐ und NMR‐Spektren sowie aus Molekülrechnungen hervor. Verallgemeinerungsfähige Kriterien für die Existenz von nach der klassischen Doppelbindungsregel nicht erlaubten μ‐Systemen werden diskutiert.
Spektraler Nachweis von Carbonylverbindungen der Lanthanoide und Actinoide
Authors: Sheline Raymond K. , Slater James L. 
Published: July 2007

AbstractCokondensation von Lanthanoid‐ bzw. Actinoid‐Atomen und eines Gemisches aus viel Argon und wenig Kohlenmonoxid auf einer mit flüssigem Helium gekühlten Oberfläche führt nach Tempern der so gebildeten Matrix zu einer Reihe neuer binärer Lanthanoid‐ bzw. Actinoid‐Carbonyl‐Verbindungen. Eine erste Auswertung ihrer IR‐Spektren weist darauf hin, daß für jedes Metall mindestens sechs Komplexe M(CO)1–6 beobachtet werden. Die Ytterbium‐Derivate zeigen deutlich abweichende Spektren, wahrscheinlich aufgrund der Tatsache, daß dem Ytterbium ein Elektron zur vollen 4f‐Schale fehlt. Mögliche Orbitalhybridisierungen und deren Einfluß auf die MCO‐Bindung, welche den Unterschied zwischen Ytterbium und den anderen Lanthanoiden erklären könnten, werden diskutiert.
Schwefelatome als Liganden in Metall‐Komplexen
Authors: Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie aus der Hauptgruppen‐Molekülchemie geläufigen Bindungsarten des Schwefels als Sulfan oder Sulfid sind in der Metallkomplex‐Chemie fast unbekannt. Vielmehr fungieren hier Schwefelatome als Zweielektronen‐Donor durch Verbrückung von zwei Metallatomen, als Vierelektronen‐Donor durch Verbrückung von drei oder vier Metallatomen und als Sechselektronen‐Donor durch Einbau zwischen vier Metallatomen. Durch chemische oder elektrochemische Variation der Elektronenzahl in den Komplexen läßt sich dabei die Metall‐Metall‐Bindung in weitem Bereich beeinflussen. Die Bereitschaft von Metall‐Schwefel‐Mehrkernkomplexen zu Redox‐Reaktionen wird auch von der Natur in den aktiven Zentren einiger Redox‐Proteine genutzt.
Synthese von D‐Norgestrel
Authors: Sauer Gerhard , Eder Ulrich , Haffer Gregor , Neef Günter , Wiechert Rudolf 
Published: July 2007

D‐Norgestrel (2), ein klinisch bewährter Ovulationshemmer, ist nach einer neuartigen vielstufigen Synthese technisch gut zugänglich: magnified image Schlüsselschritt ist die regioselektive Sulfonylmethylierung des Dions (1).
2,5,7‐Cyclooctatrien‐1,4‐dion
Authors: Oda Masaji , Kayama Yasutaka , Miyazaki Hideo , Kitahara Yoshio 
Published: July 2007

2,5,7‐Cyclooctatrien‐1,4‐dion (2) wurde jetzt erstmals dargestellt, und zwar durch Bromierung (NBS)/Dehydrobromierung (NEt3) des Diendions (1): magnified image Die neue Verbindung steht nicht mit der polaren Form (3) im Gleichgewicht.
Aziridinimine, Diaziridinimine, Diaziridinone und Carbodiimide durch Photolyse von 2‐Tetrazolinen
Authors: Quast Helmut , Bieber Lothar 
Published: July 2007

2‐Tetrazoline zerfallen bei Bestrahlung je nach Art ihres Substituenten Z in Dreiringe mit einem oder zwei N‐Atomen: magnified image Möglicherweise werden dabei Heteroanaloga des Trimethylenmethans [CH2C(CH2)2⋅] durchlaufen.
Synthese von Isothiocyanatocarbonsäurechloriden aus Lactamen
Authors: Kricheldorf Hans R. 
Published: July 2007

Isothiocyanate (2), die im gleichen Molekül eine Carbonsäurechlorid‐Gruppe enthalten und daher für die Synthese niedermolekularer und polymerer Derivate von ω‐Aminocarbonsäuren von Interesse sind, bilden sich erstaunlich leicht aus den Lactamen (1). magnified image
Bildung, Nachweis und Reaktionen von Phosphinidenen (Phosphandiylen)
Authors: Schmidt Ulrich 
Published: July 2007

AbstractBildung und Nachweis von Phosphinidenen (RP̈:) beim Zerfall von Cyclophosphanen sowie bei der Reaktion von Dichlorphosphanen mit Metallen werden kritisch betrachtet. Mit Sicherheit läßt sich nur Phenylphosphiniden bei der Thermolyse des Pentaphenyl‐cyclopentaphosphans durch Pyrolyse‐Massenspektroskopie nachweisen. „Abfangreaktionen”︁ wie die „Einlagerung”︁ in SS‐ oder AsAs‐Bindungen und Additionsreaktionen mit 1,2‐Diketonen, 1,3‐Dienen oder Alkinen sind auch ohne die Annahme freier Phosphinidene deutbar. Die Pyrolyseprodukte von Cyclophosphanen addieren sich an 1,3‐Diene und Alkine zu fünf‐ und sechsgliedrigen Heterocyclen, die ein bis drei Phosphoratome enthalten.
Neue Synthesemethode für vielgliedrige Kohlenwasserstoffringe
Authors: Vögtle Fritz , Grütze Joachim 
Published: July 2007

Vielgliedrige Ringe lassen sich nach einem neuen Verfahren aus zwei offenkettigen Teilstücken zusammensetzen: Man erzeugt unter Anwendung der Verdünnungsmethode die Dithia‐Verbindung (1), oxidiert sie zum Sulfon (2) und erhitzt dieses bis zur zweifachen SO2‐Extrusion. magnified image
Einschiebung einer Äthoxycarbonylmethylen‐Gruppierung in eine NiN‐Bindung von meso‐Tetraphenylporphinatonickel(II)
Authors: Callot H. J. , Tschamber Th. , Chevrier Bernard , Weiss Raymond 
Published: July 2007

In eine Nickel‐Stickstoff‐Bindung kann sich ein Carben einschieben. Diese am Beispiel eines Nikkel‐porphyrins beobachtete, zum Komplex (1) führende Reaktion kann für das Verständnis der Substratbindung bei Porphyrin‐ und Corrin‐Coenzymen von Bedeutung sein. magnified image
Polyene als vierstufige Redoxsysteme
Authors: Hünig Siegfried , Horner Michael , Schilling Peter 
Published: July 2007

In fünf Oxidationsstufen, die durch vier reversible Einelektronen‐Übergänge verbunden sind, kann das Polyen (1) auftreten: bei schrittweiser Aufnahme von zwei Elektronen bildet sich das Semichinon‐Radikalanion und anschließend das Dianion. Entsprechend entsteht bei stufenweiser Abgabe von zwei Elektronen aus (1) zunächst das Semichinon‐Radikalkation und dann das Dikation. magnified image
Cyclobutenylidenammoniumsalze durch Cycloaddition von Keteniminiumsalzen an Acetylene
Authors: Hoornaert C. , Hesbain‐Frisque A. M. , Ghosez L. 
Published: July 2007

Viergliedrige Ringe (3) lassen sich leicht durch Cycloaddition von Acetylenen an Keteniminiumsalze (2) gewinnen, die man ihrerseits aus Enaminen (1) mit einem Chloratom am α‐C‐Atom erhält. Die Cyclobuten‐Derivate (3) bilden sich bereits bei Atmosphärendruck. magnified image
Mikroverkapselung
Authors: Sliwka Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractUnter Mikroverkapselung versteht man die Umhüllung von Flüssigkeitströpfchen oder Feststoffteilchen zu Mikrokapseln von 1–5000 μm Durchmesser. Dazu wurden im Hinblick auf die zu verkapselnde Substanz sowie die Verwendung der Kapseln spezielle Verfahren entwickelt. Die Hülle aus natürlichen oder synthetischen Polymeren kann dicht, permeabel oder semipermeabel gestaltet werden. Somit ergibt sich eine Fülle von Möglichkeiten, eine eingekapselte, reaktive Substanz z. B. durch Zerstören der Hülle oder durch Permeation gesteuert freizugeben oder auch Reaktionen im Inneren der Mikrokapseln ablaufen zu lassen. Durch Mikroverkapselung können viele Substanzen in einer neuen Zubereitung ‐ in sehr feiner Feststoff‐Verteilung mit sehr großer Oberfläche und neuartiger Dosierbarkeit ‐ ihrer Nutzanwendung zugeführt werden.
CN‐Hyperkonjugation in einem um 90° verdrillten π‐Radikal
Authors: Krumbholz Elmar , Steuber F. W. 
Published: July 2007

Hyperkonjugation zwischen Kohlenstoff und Stickstoff tritt auch dann auf, wenn sich die beiden Atome ‐ wie im Radikal (1) ‐ in Ringen befinden, die um 90° gegeneinander verdrillt sind. magnified image
Vinylaminyloxide (Vinylnitroxide) mit großer Spindichte in der Vinylgruppe
Authors: Aurich Hans Günter , Hahn Klaus , Stork Karl 
Published: July 2007

Vinylaminyloxide (1) mit einem Proton am β‐C‐Atom wurden jetzt erstmals durch Oxidation der entsprechenden Nitrone erhalten. Die relativ beständigen Radikale (1) sind planar. magnified image
Bildung von O−‐Zentren durch homolytischen Zerfall von OH−‐Gruppen auf Magnesiumoxid
Authors: Freund Friedemann , Scheikh‐ol‐Eslami N. , Gentsch Horst 
Published: July 2007

Katalytisch aktive Zentren in Magnesiumoxid‐Oberflächen bestehen aus O−−Ionen. Diese bilden sich beim Erhitzen aus isolierten OH−‐Gruppen durch Wasserstoffabspaltung: OH− → O− + 1/2H2 Der abgespaltene Wasserstoff ließ sich jetzt massenspektrometrisch nachweisen. magnified image
Chemische Vernickelung
Authors: Niederprüm Hans 
Published: July 2007

AbstractMetallschichten können aus wäßrigen Lösungen nicht nur mit elektrischem Strom, wie in der Galvanotechnik, sondern auch mit starken Reduktionsmitteln abgeschieden werden. Neben der altbekannten Glasversilberung ist die chemische Nickelabscheidung auf metallischen und nichtmetallischen Substraten am weitesten verbreitet. Diese bemerkenswerte Reaktion hat in den letzten Jahren vielfältige Anwendung in der Technik gefunden, hauptsächlich zur Herstellung korrosionsbeständiger, harter und verschleißfester Schutzschichten, im Rahmen der Kunststoffgalvanisierung sowie in der Elektronik.
1‐tert.‐Butyl‐3‐trimethylsilyl‐4,4‐dimethyl‐2‐phospha‐1‐tetrazen
Authors: Scherer Otto J. , Gläßel Walter 
Published: July 2007

Über ein zweifach koordiniertes, dreibindiges Phosphoratom wurde eine Hydrazino‐Gruppe mit einer Imino‐Gruppe bei der Synthese des ersten Phosphatetrazens (1) – einer destillierbaren, grüngelben Flüssigkeit – verknüpft.magnified image
Synthese und thermische Decarbonylierung von 2,3‐Furandionen
Authors: Murai Shinji , Hasegawa Kiichi , Sonoda Noboru 
Published: July 2007

2,3‐Furandione (3) waren bisher kaum bekannt. Die erste allgemeine Synthese geht von einem Siloxy‐olefin (1) und Oxalylchlorid (2) aus. Durch thermische Zersetzung der Produkte entstehen Pyrandione (4) mit hohen Ausbeuten.magnified image
Umsetzung von Übergangsmetallcarbonylhalogeniden mit AgAsF6 in flüssigem SO2: eine Schlüsselreaktion zur Darstellung neuer Komplex‐Kationen
Authors: Mews Rüdiger 
Published: July 2007

Zur Bildung komplexer Kationen erweist sich die Umsetzung von Carbonylübergangsmetall‐halogeniden (1) mit AgAsF6 in flüssigem Schwefeldioxid als Schlüsselreaktion. In den zunächst entstehenden SO2‐Komplexen (2) ist das SO2 nämlich nur sehr schwach gebunden und kann durch Liganden mit stärker ausgeprägten Donoreigenschaften ersetzt werden.magnified image
[2+2]‐Cycloaddition von Allenen an Alkene
Authors: Lukas Joachim H. , Kouwenhoven Arjan P. , Baardman Frank 
Published: July 2007

Methylencyclobutane (3) erhält man auf einfache Weise durch Cycloaddition eines Olefins (1) an eine Doppelbindung eines Allens (2). Lewis‐Säuren katalysieren die Reaktion, vermutlich indem sie eine Doppelbindung des Allens in Richtung auf ein Vinylkation polarisieren. Als Folgereaktionen treten weitere Cycloadditionen auf, bei denen Spiroverbindungen (4) entstehen.magnified image
Darstellung von Glykosiden mit polymeren säurebindenden Reagentien
Authors: Eschenfelder Volker , Brossmer Reinhard , Wachter Margot 
Published: July 2007

Glykoside erhält man bekanntermaßen aus Acetohalogenzuckern und Alkoholen in Gegenwart der Silbersalze von Dicarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren. Letztere wurden jetzt in Form eines polymeren Reagens eingesetzt, was die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches stark vereinfacht, ohne die Glykosidausbeute zu beeinträchtigen.magnified image
Eine neue Variante der Ozonspaltung
Authors: Griesbaum Karl , Keul Helmut 
Published: July 2007

Die Ozonolyse chlorierter Olefine vom Typ (1) in Methanol ergibt in einer Eintopfreaktion mit praktisch quantitativer Ausbeute die Carbonsäureester (3) und (7). Interessant ist dabei die neuartige intramolekulare Redoxreaktion des Methoxyhydroperoxids (5).magnified image
cis‐ und trans‐Vinylendisulfoniumsalze
Authors: Braun Heinz , Amann Anton 
Published: July 2007

Vinylendisulfoniumsalze, das heißt Verbindungen vom Typ (1), wurden erstmals synthetisiert. Die Protonen des Vinylenteils lassen sich ohne Änderung der Stereochemie gegen Deuterium austauschen. Möglicherweise bildet sich dabei intermediär ein Sulfoniumylid vom Typ (2)magnified image.
Umwandlung von Carbonyl‐ in Isocyanid‐Liganden über Carbamoyl‐Zwischenstufen
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Mayr Andreas 
Published: July 2007

Sehr labile Isocyanide lassen sich in Form von Liganden in Metallkomplexen synthetisieren, indem man ein metalliertes Formamid (1) mit Phosgen in Gegenwart eines Amins umsetzt. Auch Isocyanide mit funktionellen Gruppen am C‐Atom sind auf diese Weise zugänglichmagnified image.
Synthese von Brevicomin durch Kolbe‐Elektrolyse
Authors: Knolle Jochen , Schäfer Hans J. 
Published: July 2007

Der Sexual‐Lockstoff des amerikanischen Kiefernschädlings, das Brevicomin (4), ist in einer verkürzten Synthese aus dem Keton (3) zugänglich, das seinerseits durch Kolbe‐Elektrolyse der Carbonsäuren (1) und (2) entstehtmagnified image.
Dilithium‐Nickel‐Olefin‐Komplexe. Neuartige Bimetallkomplexe aus einem Übergangsmetall und einem Hauptgruppenmetall
Authors: Jonas Klaus 
Published: July 2007

Stabile Li2Ni‐Olefin‐Komplexe wie (1) mit Edelgaskonfiguration des Nickelatoms (18er Schale) entstehen, wenn Nickel(o), das z. B. als all‐trans‐1,5,9‐Cyclododecatrien‐Komplex vorliegt, zwei Elektronen von Lithiumatomen übernimmt. Außerdem sind in (I) zwei Lösungsmittelmoleküle gebundenmagnified image.
Diazadiphosphetidine durch Umsetzung von Aminoiminophosphanen mit Iminophosphoranen
Authors: Appel Rolf , Halstenberg Mechthild 
Published: July 2007

Neue viergliedrige Ringe, die aus den Elementen Stickstoff und Phosphor oder Stickstoff, Phosphor und Schwefel bestehen, haben die Strukturen (1) bzw. (2). Die Bildungsreaktionen sind insofern bemerkenswert, als in beiden Fällen im ersten Schritt eine Iminogruppe unter Disproportionierung direkt auf ein P(III)‐Atom übertragen wirdmagnified image.
Lithium‐phenyläthinolat und seine Umsetzung mit Carbonylverbindungen zu β‐Lactonen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Hoppe Inga 
Published: July 2007

Ein Inolat (2), das heißt ein acetylenartiges Analogon der seit langem bekannten Enolate, entsteht intermediär, wenn man das Isoxazol (1) mit einer Lithium‐Verbindung umsetzt. Das Inolat läßt sich mit Ketonen unter Bildung von β‐Lactonen (3) abfangenmagnified image.
Nachweis der Valenztautomerie zwischen 2H‐1,3‐Thiazet und N‐Alkylidenthiocarbonsäureamid
Authors: Burger Klaus , Albanbauer Josef , Foag Walter 
Published: July 2007

Thiazet (1), ein viergliedriger Heterocyclus mit Schwefel und Stickstoff als Heteroelementen, wurde unter Ausnutzung der stabilisierenden Wirkung von Trifluormethylgruppen erstmalig synthetisiert. Die Verbindung steht bei erhöhter Temperatur mit dem offenkettigen Thiocarbonsäureamid (2) im Gleichgewicht, was sich durch Abfangreaktionen beweisen ließmagnified image.
Synthese von 2H‐Cyclohepta[c]pyrrol‐6‐onen. Ein Weg zu 2‐Aza‐azulenen
Authors: Kreher Richard , Vogt Günter , Schultz Marie‐Luise 
Published: July 2007

Pyrrole mit ankondensiertem siebengliedrigem Ring, das heißt Verbindungen der Strukturen (1) und (2), sind synthetisiert worden. Sie dienen dem Studium der spektroskopischen Eigenschaften und des chemischen Verhaltens von Pyrrolen in Abhängigkeit von der Lage des π‐Elektronensystemsmagnified image.
Kobalt(I)‐phthalocyanin‐Salze, in neutralem Medium stabile „supernucleophile”︁ Vitamin‐B12‐Modellsubstanzen
Authors: Eckert Heiner , Ugi Ivar 
Published: July 2007

Zu den Supernucleophilen, das heißt zu Verbindungen, deren relative Nucleophilie größer als 10 ist, gehören die Kobalt(I)‐phthalocyanin‐Salze mit dem Anion (I), it dem das Zentralatom formal negativ geladen ist. Die Salze mit Lithium oder Natrium als Kation sind unter anderem in Methanol und Äthanol löslichmagnified image.
Ein schwefeldiimido‐überbrücktes Cyclophosphazen
Authors: Roesky Herbert W. , Ennojanßen R. 
Published: July 2007

Ein anorganischer Bicyclus ist die Verbindung (1), ein von einer NSN‐Gruppe überbrücktes achtgliedriges PN‐System. Der gelbliche, kristalline Festkörper schmilzt bei 57°C.magnified image
Ethylen‐bis(phenylnatrium)‐nickel
Authors: Jonas Klaus 
Published: July 2007

Der Ethylen‐Natrium‐Nickel‐Komplex (1) enthält einen viergliedrigen NiNaNiNa‐Ring. Jedes der beiden Nickelatome ist mit einem π‐gebundenen Ethylenmolekül verknüpft sowie mit insgesamt drei Natriumatomen, von denen jeweils eines nicht Bestandteil des Ringes ist. Diese außerhalb des Ringes liegenden Natriumatome können zwei Moleküle Tetrahydrofuran binden, doch macht nur eines davon Gebrauch. Das andere bildet eine neuartige intermolekulare Brücke zu einer Ethylen‐Einheit eines benachbarten Komplexmoleküls, so daß eine kettenförmige Polymerstruktur resultiert.magnified image
Struktur eines Bimetall‐Ethylen‐Komplexes: [(C6H5)2NiC2H4]2Na4(THF)5
Authors: Brauer David J. , Krüger Carl , Roberts Paul J. , Tsay Yi‐Hung 
Published: July 2007

Der Ethylen‐Natrium‐Nickel‐Komplex (1) enthält einen viergliedrigen NiNaNiNa‐Ring. Jedes der beiden Nickelatome ist mit einem π‐gebundenen Ethylenmolekül verknüpft sowie mit insgesamt drei Natriumatomen, von denen jeweils eines nicht Bestandteil des Ringes ist. Diese außerhalb des Ringes liegenden Natriumatome können zwei Moleküle Tetrahydrofuran binden, doch macht nur eines davon Gebrauch. Das andere bildet eine neuartige intermolekulare Brücke zu einer Ethylen‐Einheit eines benachbarten Komplexmoleküls, so daß eine kettenförmige Polymerstruktur resultiert.magnified image
Pentafluoro‐orthoschwefelsäure, HOSF5
Authors: Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Fünf Fluoratome und eine OH‐Gruppe am Schwefel enthält die Pentafluoro‐orthoschwefelsäure (1), die sich erstmalig in reiner Form isolieren ließ. Die Verbindung schmilzt bei −65°C und zersetzt sich dabei zu SOF4 und HF. Einer der Gründe für die leichte Zersetzung dürfte der kleine Abstand zwischen H und F sein.magnified image
Entartete Butadienylcyclopropan‐Umlagerung in Tricyclo[5.3.0.02,10]deca‐3,5‐dien
Authors: Heger M. Klaus , Grimme Wolfram 
Published: July 2007

Eine entartete Umlagerung, bei der ein Butadien‐System und ein Cyclopropan‐Ring ihre Positionen ändern, findet im Ringsystem (1) oberhalb 200°C statt.magnified image
10,11‐Dihydrocyclobuta[b]triphenylen und 1,2,5,6,9,10‐Hexahydrotriscyclobuta[b,h,n]triphenylen
Authors: Funk R. L. , Vollhardt K. P. C. 
Published: July 2007

Drei gespannte Ringe sind in der Verbindung (1) mit einem aromatischen Tetracyclus verknüpft. Dadurch wird die Fixierung der Doppelbindungen, wie in der Formel gezeigt, verstärkt, und die Substanz läßt sich, vom aromatischen System des zentralen Ringes abgesehen, sehr leicht hydrieren.magnified image
Synthese von Alkylidenmalondialdehyd‐tetramethylbisacetalen
Authors: Reichardt Christian , Preßler Wilfried , Würthwein Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

Synthetisch wertvolle Zwischenprodukte sind die Bisacetale (2) des Alkyliden‐malondialdehyds. Bisher fehlte jedoch eine allgemein anwendbare Synthese, die jetzt mit der Wittig‐Olefinierung des Mesoxaldialdehyd‐bisacetals (1) gefunden wurde.magnified image
Erstes Beispiel einer Chlorphosphan/Phosphanyliumchlorid‐Umwandlung: 2‐Methyl‐1,2,3σ2‐diazaphosphol‐hydrochloride
Authors: Luber Jörg , Schmidpeter Alfred 
Published: July 2007

Das Chlorphosphan (1) isomerisiert zum Salz (2), das ein mesomeres Kation mit zweifach koordiniertem P‐Atom besitzt. Das kristalline Salz (2) wird offensichtlich durch die Bildung des cyclischen 6π‐Elektronensystems stabilisiert.magnified image