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Das Problem der Kettenlängenverteilung bei der stufenweisen metallorganischen Synthese
Authors: Wesslau Hermann 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, wie man bei der „Aufbaureaktion”︁ nach K. Ziegler und Mitarbeitern die Verteilung der Kettenlängen zu berechnen hat, und zwar 1) im Grenzfall des reinen Aufbaus (bzw. bei der ideal‐zweistufigen α‐Olefin‐Synthese mit Aufbau und Verdrängung nacheinander), 2) im Grenzfall des rein katalytischen Ablaufs der α‐Olefin‐Synthese (d. h. bei Aufbau und Verdrängung nebeneinander) und 3) im Realfall der Überlagerung von 1) und 2).
Metallorganische Verbindungen, XXXIX Reaktionen von Organoaluminium‐Verbindungen mit Acetylenen
Authors: Wilke Günther , Müller Herbert 
Published: July 2007

AbstractAluminiumtrialkyle lagern sich glatt an Acetylen an; es entstehen aluminiumorganische Verbindungen mit Alkenylresten. Analoge Verbindungen werden erhalten durch Addition von Dialkyl‐aluminiumhydriden an mono‐ bzw. disubstituierte Acetylene. An die Doppelbindung der einfach substituierten Alkenylgruppen in solchen Additionsprodukten kann ebenfalls Dialkyl‐aluminiumhydrid addiert werden, so daß sich Verbindungen vom Typ [Al—]2CH—CH2R bilden. Tetrasubstituierte Butadiene können durch Reaktion von Dialkylaluminiumhydriden mit zweifach substituierten Acetylenen (Molverhältnis 1:2) synthetisiert werden. Im Zuge einer durch Dialkyl‐aluminiumhydride katalysierten Trimerisation von disubstituierten Acetylenen gewinnt man hexasubstituierte Benzole.
Synthese von 2‐[α‐d‐Galaktosido]‐ und 2‐[β‐l‐Arabinosido]‐d‐Glucose
Authors: Lehmann Jochen , Beck Dieter 
Published: July 2007

Abstract1.3.4.6‐Tetraacetyl‐d‐glucose wird mit α‐Acetobromgalaktose bzw. β‐Acetobrom‐l‐arabinose in Nitromethan unter Verwendung von Hg(CN)2 kondensiert. Nach Desacetylierung werden die beiden in der Überschrift genannten Disaccharide erhalten.
Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XX Isolierung von Haschisch‐inhaltsstoffen Aus Cannabis Sativa non Indica
Authors: Korte Friedhelm , Sieper Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Isolierung kristallinen Cannabidiols aus deutschem Faserhanf (Cannabis sativa non indica) gelingt durch Säulenchromatographie und Gegenstromverteilung. Das Vorhandensein von tetrahydrocannabinol wird wahrscheinlich gemacht. — Aus synthetischem Tetrahydrocannabinolharz werden zwei kristalline Isomere gewonnen.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak, XIII Reduktion und reduzierende Methylierung von 2‐Methyl‐ und 1.2.3‐Trimethyl‐naphthalin; Isopropylierung des Naphthalins
Authors: Hückel Walter , Cramer Rolf , Läufer Siegmar 
Published: July 2007

Abstract2‐Methyl‐naphthalin wird durch Natrium und äthanol wie durch Natrium in flüssigem Ammoniak zu einem Gemisch von Δ1‐ und Δ2‐Dihydro‐2‐methylnaphthalinΔ1 bzw. Δ2 geben die Stellung der im teilhydrierten Ring noch verbliebenen Doppelbindung an: Δ1‐Dihydro‐2‐methyl‐naphthalin = 2‐Methyl‐3.4‐dihydro‐naphthalin; Δ2‐Dihydro‐2‐methyl‐naphthalin = 2‐Methyl‐1.4‐dihydro‐naphthalin.
reduziert, in dem ersteres überwiegt. Die Reduktion nach Birch (mit Natrium in flüssigem Ammoniak und äthanol zusammen) liefert nur Δ2‐Verbindung, mit großem Natriumüberschuß 2‐Methyl‐isotetralin. Mit Natrium und Methylbromid entsteht ein Dihydro‐1.2.3‐trimethyl‐naphthalin, das bei erneuter reduzierender Methylierung 1.2.3.4‐Tetramethyl‐tetralin liefert. Durch Dehydrierung werden 1.2.3‐Trimethyl‐ bzw. 1.2.3.4‐Tetramethyl‐naphthalin erhalten. Wird ersteres der Reduktion mit Natrium in flüssigem Ammoniak unterworfen, so entsteht ein isomeres Dihydro‐1.2.3‐trimethyl‐naphthalin, das mit Methylbromid unter Aufnahme von zwei Methylgruppen ein Δ1‐Dihydro‐pentamethyl‐naphthalin mit 5 Methylgruppen in einem Kern liefert. — Naphthalin gibt bei der reduzierenden Isopropylierung 1.4‐Diisopropyl‐Δ2‐dihydronaphthalin, das zum Diisopropylnaphthalin dehydriert wurde. — UV‐ und IR‐Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Furane und Thiophene aus α.β‐ungesättigten Ketonen, II
Authors: Treibs Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Adduktbildung an Menthofuran wird untersucht. Einige Furane werden aus Cycliden‐cyclanonen über δ‐Sultone nach dem Verfahren von W. Treibs synthetisiert. Ihre Dien‐Addukte werden zu Hydroaromaten dehydratisiert. Aus Pulegonsulton wird Menthothiophen dargestellt.
Syntheseversuche in der Oxepin‐ und Azepin‐Reihe
Authors: Huisgen Rolf , Laschtuvka Erich , Ugi Ivar , Kammermeier Anton 
Published: July 2007

Abstract4.5‐Benzo‐oxepin‐2.7‐dicarbonsäuredimethylester (VI) nimmt nur 1 Mol Brom auf. Die freie Dicarbonsäure decarboxyliert bei 300° unter Ringkontraktion zu 2‐Hydroxy‐naphthoesäure‐(3). Einige Versuche mit 1‐Phenyl‐4.5‐benzo‐azepin‐2.7‐dicarbonsäure (XII) werden beschrieben. Die Paal‐Knorrsche Pyrrol‐synthese sollte, ausgehend vom Vinylogen der γ‐Dicarbonylverbindung, Azepine liefern; Versuche mit o‐Phenylen‐diacetaldehyd, o‐Phenylen‐diacetonitril und mit cis‐Dihydromucon‐dialdehyd waren nicht erfolgreich.
Der Mechanismus der Zersetzung von α.α'‐Dichlor‐azoalkanen in wässrigem Aceton
Authors: Benzing Erhard 
Published: July 2007

AbstractDie Zersetzung von 2.2'‐Dichlor‐[2.2'‐azopropan] (DCAP) in 85‐proz. wäßrigem Aceton wurde durch Messung des entwickelten Stickstoffs kinetisch verfolgt. Sie ist annähernd 1. Ordnung in bezug auf DCAP und zeigt einen positiven Salzeffekt sowie einen von Chlorid‐Ionen verursachten Massenwirkungseffekt; sie ist nicht säurekatalysiert. Es wird ein Mechanismus angegeben, dessen geschwindigkeitsbestimmender Schritt eine teilweise reversible Dissoziation von DCAP in ein Chlorid‐Ion und ein resonanzstabilisiertes Carbonium‐Ion ist. Er erlaubt auch die Erklärung ähnlicher Reaktionen.
Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen, III Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen mit Acetaminomalonsäure‐monoestern Synthese von α.α'‐Diamino‐glutarsäure
Authors: Hellmann Heinrich , Olson William H. , Piechota Helmut 
Published: July 2007

AbstractUnsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen mit Acetaminomalonsäuremonoester, Formaldehyd und Acetaminomalonsäure‐diester bzw. Natriumcyanid geben unbefriedigende Ausbeuten, weil die Kondensation von Acetaminomalonsäure‐monoester mit Formaldehyd in Gegenwart von Dimethylamin entgegen früheren Vermutungen nicht unmittelbar zum α‐Acetamino‐acryl‐ester, sondern zunächst zum α‐Acetamino‐β‐dimethylamino‐propionsäureester führt. Aus diesem entsteht der Acrylester erst durch Eliminierung von Dimethylamin bei einer Temperatur, welche für die Verschiebung des Gleichgewichtes der Michael‐Reaktion zugunsten des Adduktes zu hoch ist. — α.α'‐Diamino‐glutarsäure kann durch Michael‐Addition von Acetaminomalonester an α‐Acetamino‐acrylester und salzsaure Hydrolyse des Additionsproduktes dargestellt werden.
Einwirkung von tertiären Aminen auf o‐metallierte Arylhalogenide, I Umsetzungen von tertiären Benzylaminen mit o‐metalliertem Fluorbenzol und o‐Fluor‐toluol
Authors: Hellmann Heinrich , Unseld Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Ergebnisse der Umsetzungen von N.N‐Dimethyl‐benzylamin und N‐Methyl‐dibenzylamin mit o‐Fluor‐phenylmagnesiumbromid oder mit o‐Fluor‐toluol in Gegenwart von Phenyl‐lithium sprechen dafür, daß die Benzylamine an Dehydrobenzol bzw. 2.3‐Dehydro‐toluol addiert werden unter Bildung von Betainen, die durch Prototropie in Ylide übergehen. Diese erleiden entweder Stevens‐Umlagerung oder zerfallen, nach Benzylierung durch weiteres Betain, in Stilben und N.N‐disubstituiertes Anilin. — Die erwartete Stabilisierungsreaktion der Betaine im Sinne einer o‐Benzylierung findet nicht statt, da die Stevens‐Umlagerung ihr den Rang abläuft.
Einwirkung von tertiären Aminen auf o‐metallierte Arylhalogenide, II Umsetzungen von Methylen‐bis‐aminen mit o‐Fluor‐phenylmagnesiumbromid
Authors: Hellmann Heinrich , Unseld Werner 
Published: July 2007

AbstractMethylen‐bis‐amine, R2N—CH2—NR2, setzen sich mit o‐Fluor‐phenyl‐magnesiumbromid zu o‐Dialkylaminobenzyl‐dialkylaminen VII um. Der Vorgang wird als Addition der Methylen‐bis‐amine an Dehydrobenzol und innermolekulare o‐Aminomethylierungsreaktion der betainartigen Addukte VI gedeutet. — Die Synthese von o‐Dialkylaminobenzyl‐dialkylaminen VII aus o‐Dialkylamino‐phenylmagnesiumbromid und N‐Alkoxymethyl‐dialkylaminen wird beschrieben.
Über Trithone, XII Trithione aus β‐Ketoestern
Authors: Schmidt Ulrich , Lüttringhaus Arthur , Trefzger Hans 
Published: July 2007

AbstractAliphatische und aromatische Trithione entstehen in guter Ausbeute aus β‐Ketocarbonsäureestern, Tetraphosphordecasulfid und Schwefel (I→IV). Die milden Reaktionsbedingungen dieser Synthese ermöglichen die Herstellung auch solcher Trithione (XIV — XXI), die durch „pyrogene Synthesen”︁2–9) nicht zugänglich sind. — Einblick in den Chemismus der Reaktion gestattet die Bildung des Phenyltrithions aus Phenylpropiolsäureester, Schwefelwasserstoff, Schwefel und Tetraphosphordecasulfid.
Zur Trennung der optischen Antipoden von Homatropin und Atropin; Synthese von L(+)‐ und D(−)‐Homatropin‐sulfat
Authors: Werner Gottfried , Miltenberger Karlheinz 
Published: July 2007

AbstractAus racem. Homatropin konnten die beiden optischen Antipoden mit einer Ausbeute von 28% für d(−)‐Homatropin‐sulfat bzw. 57.6% d. Th. für l(+)‐Homatropin‐sulfat gewonnen werden. Ihre Konfiguration wird durch Synthese aus n‐Tropin und l(+)‐ bzw. d(−)‐Mandelsäure hergeleitet. — Ein vereinfachtes Spaltungsverfahren erlaubt (+)‐ und (−)‐Hyoscyamin‐sulfat aus racem. Atropin mit 61.3‐ bzw. 78.9‐proz. Ausbeute darzustellen.
Der Mechanismus komplexer Fragmentierungsreaktionen Die Kinetik der hydrolytischen Spaltung der CC‐Bindung im Brompivalophenon durch wässrige Alkalien
Authors: Nerdel Friedrich , Goetz Horst , Wolff Marion 
Published: July 2007

AbstractDie Kinetik der mit wäßrigen Alkalien eintretenden komplexen Fragmentierung des Brompivalophenons wird untersucht. Es wird gezeigt, daß die vollständige Auswertung der Meßwerte solcher komplexen Reaktion durch den Einsatz eines Analogrechners möglich ist. Der mechanismus der Reaktion wird in guter Näherung aufgeklärt.
Ein Beitrag zur α′.β‐Eliminierung IV. Mitteilung über den modifizierten Hofmann‐Abbau
Authors: Wittig Georg , Burger Tycho Friedrich 
Published: July 2007

AbstractIn Fortführung der Untersuchungen zum Problem der α′.β‐Eliminierung wurden die Trimethyl‐cycloalkyl‐ammoniumhalogenide V bzw. VI (n = 1, 2 und 3) und analog die Heterocyclen IX (n = 0, 1 und 2) mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak sowie mit lithiumorganischen Agenzien behandelt. die stereochemische Auswertung der Befunde zusammen mit denen des normalen HOFMANN‐Abbaus führt zu dem Resultat, daß bei Einwirkung der lithiumorganischen Verbindungen die α′.β‐Eliminierung dominiert, sofern im primär entstehenden N‐Ylid eine β.α′‐Protonwanderung über eine quasi‐Fünfringkonstellation möglich ist; andernfalls bleibt die Umsetzung auf der Ylid‐Stufe stehen. Die Abbaureaktionen mit dem Amid‐ und dem Hydroxyl‐Anion als Protonenacceptoren stimmen im allgemeinen überein und dürften im Hauptprozeß einer β‐Eliminierung entsprechen.
Photochemische Reaktionen des Anthracens in Adsorbiertem Zustand
Authors: Kortüm Gustav , Braun Walter 
Published: July 2007

AbstractPhotochemische Reaktionen des an festen Trägern adsorbierten Anthracens können mit Hilfe des diffusen Reflexionsvermögens spektroskopisch verfolgt werden. Es wird gezeigt, daß die als Adsorbentien verwendeten Oxyde und Salze einen starken katalytischen Einfluß auf die Reaktion

ausüben. Die bei der Oxydation in Lösung allgemein angenommene Zwischenstufe eines Endoperoxyds tritt bei Reaktionen an Pulveroberflächen mit großer Wahrscheinlichkeit nicht auf, wie analoge Messungen am 9.10‐Diphenyl‐anthracen zeigen. — An den Adsorbentien Aluminiumoxyd und Kieselgel bildet sich in Weiterführung der obigen Reaktion aus Anthracen bzw. Anthrachinon das 1.4‐Dihydroxy‐anthrachinon (Chinizarin). Auch hier macht sich der katalytische Einfluß der Adsorbentien auf die Quantenausbeute stark bemerkbar.
Stabilität und Struktur der Zink‐Komplexe von Histidin‐Derivaten
Authors: Weitzel Günther , Schaeg Werner , Schneider Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Gleichgewichtskonstanten der Zinkkomplexe von zehn Histidinderivaten wurden durch potentiometrische Titration bestimmt und die „overall”︁‐Stabilitätskonstanten (für den gesamten pH‐Bereich) sowie die physiologischen Bindungskonstanten (für pH 7.2) berechnet. — Die Zinkkomplexe von Histamin und Histidin, in denen ein Chelat‐6‐Ring anzunehmen ist, besitzen höhere Stabilität als die Zinkkomplexe von 4‐Aminomethyl‐imidazol und 4‐Imidazolylglycin, welche formal einen Chelat‐5‐Ring bilden können. — Die Zinkkomplexe von Histidinol, Histidinmethylester, 1‐Benzyl‐histidin und Histidinhydrazid, für welche sämtlich die „Zink‐histamin”︁‐Struktur mit Chelat‐6‐Ring anzunehmen ist, zeigen im Vergleich zu Histidin strukturabhängige Variationen der Komplexstabilität. — An den Dipeptiden L‐His‐L‐Asp‐, L‐His‐L‐Glu‐und L‐His‐L‐Leu‐methylester wird gezeigt, daß deren Zinkkomplexe ebenfalls die „Zink‐histamin”︁‐Struktur ausbilden und daß der Verschluß des Histidincarboxyls durch die Peptidbindung zur Erhöhung des Zinkbindungsvermögens im physiologischen pH‐Bereich führt. Die Veresterung der carboxylendständigen Aminosäure beeinflußt dagegen die Zinkaffinität der Peptide nicht. — Alle geprüften Histidinderivate besitzen hohes Zinkbindungsvermögen („overall”︁‐Konstanten 8.8 bis 11.7), überschreiten aber nicht das Zinkbindungsvermögen des Histidins.
Über Ommochrome, XVIII Modellversuche zur Konstitution der Ommochrome: Die Kondensation von Hydroxy‐chinonen mit o‐Aminophenolen
Authors: Butenandt Adolf , Biekert Ernst , Schäfer Wolfram 
Published: July 2007

Abstract2‐Hydroxy‐naphthochinon‐(1.4) bzw. 4.6‐Dihydroxy‐chinolinchinon‐(5.8) werden mit verschieden substituierten o‐Aminophenolen zu Phenoxazonen kondensiert. Die Ausbeuten an Phenoxazonen werden vom Molverhältnis der Komponenten und der Basizität der o‐Aminophenole bestimmt. o‐Hydroxy‐anilino‐naphthochinone sind wahrscheinlich Zwischenstufen der Kondensation. Die UV‐und IR‐Spektren der Phenoxazone werden diskutiert.
Mechanismus der photochemischen Dehydrierung von Alkoholen durch Benzophenon
Authors: Franzen Volker 
Published: July 2007

AbstractDie Aktivität des bei der photochemischen Umsetzung von Benzophenon‐12CO mit Benzhydrol−14CHOH entstehenden Benzpinakons hängt vom Verhältnis der Konzentrationen beider Reaktionspartner ab. Zwischen dem Diphenylhydroxym‐methyl‐Radikal und Benzophenon verläuft die Redoxreaktion (C6H5)214 ĊOH + (C6H5)2CO ⇌ (C6H5)214CO + (C6H5)212 — ĊOH Die Reaktion erfolgt ganz allgemein bei Radikalen des Typs R2ĊOH; ihr Verlauf wird durch das Redoxpotential der Reaktionspartner bestimmt. Es wird angenommen, daß sich die Redoxreaktion innerhalb eines resonanzstabilisierten Radikalkomplexes aus Benzophenon und dem Radikal R2COH vollzieht.
Untersuchungen über Carbene, VI. Thermische Spaltung von Tetra‐α‐naphthyläthylen in Di‐α‐naphthylmethylen
Authors: Franzen Volker , Joschek Hans‐Ingo 
Published: July 2007

AbstractDiarylmethylene verhalten sich chemisch wie Diradikale. Beim photochemischen Zerfall von Di‐α‐naphthyldiazomethan wurde das Auftreten freier Radikale mit Hilfe der Elektronenspin‐Resonanz nachgewiesen. Tetra‐α‐naphthyläthylen (II) ist thermisch instabil. Bei 200° entstehen in Gegenwart von Sauerstoff Di‐α‐naphthylketon (VII), in Gegenwart von Benzylamin N‐[Di‐α‐naphthylmethyl]‐benzylamin (VIII) und 1.2;7.8‐Dibenzo‐fluoren (V). Di‐α‐naphthylmethylen (I) isomerisiert sich in Naphthalin bei 200° zu 1.2;7.8‐Dibenzo‐fluoren (V).
Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, I. Thioacetamid‐S‐oxyd
Authors: Walter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEs werden Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen eines bei Einwirkung von H2O2 auf Thioacetamid entstehenden Thioacetamidoxyds beschrieben. Die Struktur der Verbindung als Thioacetamid‐S‐oxyd wird begründet: magnified image.
Über Chinoxalinium‐Verbindungen
Authors: Bodforss Sven 
Published: July 2007

AbstractChinoxaliniumsalze erinnern in vieler Hinsicht an Triphenylmethanfarbstoffe. Die Dimethylaminoderivate sind wie Malachitgrün in Lösung blau, das Dihydroxyphenylderivat ist wie Aurin orangerot. Die Protolysekonstanten der erstgenannten sind von derselben Größenordnung wie die der Tritylverbindungen. Bei Einwirkung von Metallen auf nicht‐wäßrige Chinoxaliniumsalz‐Lösungen werden diese rotbraun und reagieren, als ob sie freie Radikale enthielten.
Vinyloge Reaktionen in der Reihe der heterocyclischen Enamine
Authors: Coenen Max 
Published: July 2007

AbstractWährend heterocyclische Enamine von Typ des 1.3.3‐Trimethyl‐2‐methylenindolins, die an der Methylengruppe elektronensaugende Substituenten, wie Acyl‐, Carbalkoxy‐ oder Nitrilgruppen, tragen, ihre Kondensationsfähigkeit mit elektrophilen Partnern weitgehend eingebüßt haben, lassen sich die nächsthöheren vinylenhomologen Dien‐nitrile wieder an der ω‐Methingruppe mit aktiven Chlorverbindungen umsetzen und mit ω‐Aldehyden heterocyclischer Methylenbasen zu kettensubstituierten Pentamethincyaninen kondensieren. Im Gegensatz hierzu sinkt die Reaktionsfähigkeit an der ω‐Methingruppe bei den nächsthöheren vinylogen Trien‐nitrilen wieder ab. Sie lassen sich nicht mehr mit aktiven Chlorverbindungen kondensieren, liefern aber mit ω‐Aldehyden blaue Cyaninfarbstoff. Für diese wird die Struktur verzweigter Pentamethyincyanine bewiesen. Durch weitere Kondensation kettensubstituierter Triene wird gezeigt, daß allgemein Triene von Typ der Mero‐ und Neutrocyanine an der γ‐Methingruppe der Kette bevorzugt reaktionsfähig sind. Diene, die an einem Ende ein heterocyclisches Ringsystem, am anderen zwei elektronesaugende Gruppen tragen, kondensieren mit ω‐Aldehyden in α‐Stellung der Methinkette zu verzweigten Trimethincyaninen.
Über Polymethinfarbstoffe aus Ketonen und Carbonsäureamiden des 1.3.3‐Trimethyl‐2‐methylen‐indolins
Authors: Coenen Max 
Published: July 2007

AbstractAus Bis‐[1.3.3‐trimethyl‐indolinyliden‐(2)‐methyl]‐keton wurden durch Kondensation mit primären oder sekundären Aminen und POCl3 als Kondensationsmittel Trimethincyaninfarbstoffe gewonnen, die an der Methinkette in ms‐Stellung durch Aminogruppen substituiert sind. Der Strukturbeweis für diese Farbstoffe gelang durch verschiedenartige Synthesen von ms‐Phenylamino‐astraphloxin. Auch analoge unsymmetrische Ketone ließen sich mit Aminen zu gelben substituierten Azacyaninen kondensieren. Die Wirkung der Ketten‐substitution auf die Lichtabsorption der erhaltenen Cyanine wird besprochen.
Über die Lichtabsorption verzweigter Polymethinfarbstoffe
Authors: Coenen Max , Riester Oskar 
Published: July 2007

AbstractTri‐ und Pentamethincyanin‐Farbstoffe, deren Polymethinkette in α‐ bzw. γ(ms)‐Stellung verzweigt ist, unterscheiden sich von den entsprechenden unverzweigten Polymethinfarbstoffen in ihrer Lichtabsorption. Durch Vergleich der Absorptionsmaxima verzweigter und unverzweigter Cyanine läßt sich zeigen, daß die Absorption der verzweigten durch die längstkettigen Polymethinsysteme bedingt ist, die als Grenzformen an ihrer Mesomerie beteiligt sein können. Bei den α‐verzweigten Trimethincyaninen steht die Deutung der Lichtabsorption in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen von F. M. Hamer und Mitarbeitern über die Absorption dreikerniger Polymethine. Die γ‐verzweigten Pentamethincyanine zeigen zwei Maxima ähnlicher Intensität im sichtbaren Gebiet, wenn die Seitenkette endständig zwei elektronensaugende Gruppen trägt und nicht durch sterische Hinderung aus der Ebene der Hauptkette herausgedrängt wird. Die beiden Maxima lassen sich deuten als Überlagerung der Teilabsorptionen des unverzweigten Pentamethincyanins und des Triens, aus denen das verzweigte Cyanin zusammengesetzt erscheint. Die Breite der Absorptionsbande dreikerniger, α‐verzweigter Trimethincyanine spricht für eine unvollständige Ladungsresonanz zwischen den drei Kernen.
Zur Kenntnis der säurekatalysierten Kondensation von Aldolen. Über eine Zwischenstufe bei der Kondensation des dimeren Formisobutyraldols zum tricyclischen Tetraldan
Authors: Olsen Sigurd , Henriksen Arne 
Published: July 2007

AbstractBeim Behandeln des dimeren Formisobutyraldols mit Chlorwasserstoff entsteht ein Dichlorid C20H36Cl2O5, das als eine bisher unbekannte Zwischenstufe auf dem Kondensationswege vom dimeren monocyclischen Aldol zum tricyclischen Tetraldan anzusehen ist. — Die Mannich‐Base α.α‐Dimethyl‐β‐piperidinopropionaldehyd wurde durch Erwärmen in Eisessig/Schwefelsäure in das Monoacetat des dimeren Formisobutyraldols übergeführt.
Über Pinocarveol
Authors: Treibs Wilhelm , Mühlstädt Manfred , Megges Rudolf , Klotz‐Herdmann Ingrid 
Published: July 2007

Abstracttrans‐Pinocarveol, seine Ester und Äther addieren Halogenwasserstoff ohne Umlagerung zu sehr beständigen Hydrohalogeniden. Die Pinocarveol‐hydro‐halogenide lassen sich zu Pinocarvon‐hydrohalogeniden oxydieren und zu Pinocampheol reduzieren. Eine Umlagerung in Camphanderivate gelang bisher nicht. Durch Abspaltung von Halogenwasserstoff wurde ein α‐Campholenaldehyd erhalten. Pinocarvylester werden durch Boressigsäureanhydrid zu Myrtenylestern isomerisiert.
Über Caryophyllen, V. Die Betulenole
Authors: Treibs Wilhelm , Lossner Günther 
Published: July 2007

Abstractα‐ und β‐Betulenol, aus dem Blattknospenöl von Betula lenta L., konnten durch Reduktion zum α‐ und β‐Tetrahydrobetulenol und zum Caryophyllan (Tetrahydrocaryophyllen), durch weitere Umsetzungen und durch IR‐Spektren als isomere primäre Caryophyllenole aufgeklärt werden. β‐Betulenol wurde im Öl von Mentha piperita nachgewiesen und durch Oxydation von Caryophyllen mit Sauerstoff bzw. mit Wasserstoffperoxyd dargestellt.
Über intermolekulare Kondensationen von Formaldolen, II. Zur Kenntnis des 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelactons
Authors: Olsen Sigurd , Henriksen Arne , Balk Hartmut , Russwurm Hellmut 
Published: July 2007

AbstractPerhydroxymethylierte Formaldole kondensieren, infolge des die Reaktion beherrschenden Anionotropie‐Effektes, erst nach einer partiellen Entaldolisierung mit anderen reaktionsfähigen Carbonylverbindungen, Partiell hydroxymethylierte Formaldole kondensieren nach dem gleichen Verknüpfungsprinzip wie Mannich‐Basen. – Aus dem 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelacton entstand bei der Behandlung mit Schwefelsäure das Methylen‐bis‐〈3.6‐dioxo‐2.9‐dioxa‐spiro[4.5]decan〉 und daraus durch Aldolaufbau mit Paraformaldehyd/Salzsäure das 3.6.10.13‐Tetraoxo‐2.14.17.20.23‐pentaoxa‐tetraspiro[4.1.1.1.4.3.3.3]tetracosan. – Bei der Umsetzung des 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelactons mit überschüssigem Acetessigester und einer geringen Menge Natrium erhielt man Spiro[5‐oxo‐tetra‐hydrofuran‐3.1′ ‐6′‐carbäthoxy‐7′.9′‐dihydroxy‐Δ6′‐3′‐oxa‐decalin], das bei der Ketonspaltung in das Spiro[5‐oxo‐tetrahydrofuran‐3.1′‐7′‐oxo‐Δ8′‐3′‐oxa‐decalin] überging.
Zur Umwandlung von Formaldehyd in Kohlenhydrate
Authors: Mayer Roland , Jäschke Lothar 
Published: July 2007

AbstractIm alkalischen Gebiet bildet sich aus Formaldehyd zunächst Glykolaldehyd (1), der sich bei Gegenwart von CaCO3 mit CH2O zu Dihydroxyaceton (II) umsetzt, das mit 1 ausschließlich Ribulose ergibt; bei Zusatz von CaO dimerisiert 1 zu Tetrosen, von denen 2 Moleküle in je 1 Mol. II und 1 Mol. Pentose übergehen. Sekundär entstehen auch Hexosen. Der Reaktionsablauf wird erörtert und durch papierchromatographische Untersuchungen erhärtet.
Untersuchungen über Polyfructosane, LVIII. Der Kohlenhydratstoffwechsel im Weizen
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Lederer Franz 
Published: July 2007

Abstract14 Tage vor und 14 Tage nach der Blüte wurden die im Weizen gebildeten Gemische von verzweigten Oligo‐ und Polysacchariden untersucht. Die Verzweigung beginnt, ebenso wie beim Roggen, mit dem von H. H. Schlubach and H. O. A. Koehn entdeckten Tetrasaccharid. Im Unterschied zum Roggen setzt sich aber im Weizen die Transfructosidierung nur in einer Richtung unter Bildung einer polymerhomologen Reihe von Oligo‐ und Polysacchariden des Phleintyps fort. Die Auffindung der Neokestose unter den Trisacchariden macht ein drittes Aufbauprinzip von Polyfructosanen wahrscheinlich. Im Laufe der Vegetationsperiode findet, ähnlich wie bei den Gräsern, ein Anwachsen der höheren Saccharide auf Kosten der niederen statt. Beziehungen zwischen den Drehungen der Acetylverbindungen der Polysaccharide und dem Grad der Verzweigung wurden festgestellt.