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Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XVIII. Synthese von 3‐substituierten Thiazolon‐(2)‐hydrazonen und Thiazolon‐(2)‐benzolsulfonylhydrazonen
Authors: Hünig Siegfried , Lampe Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zu 3‐Alkyl‐thiazolon‐(2)‐hydrazonen lagern Säuren 3‐Aryl‐thiazolon‐(2)‐hydrazone zu 3‐Amino‐thiazolon‐(2)‐phenyliminen um. Der Aufbau der 3‐Aryl‐Derivate verlangt daher ein vorgebildetes Thiazol‐System, in das im basischen Medium der Hydrazon‐Rest eingeführt wird, während die 3‐Alkyl‐Derivate außerdem durch Thiazolring‐Synthese direkt erhalten werden können. Infolge der basizitätsschwächenden Wirkung der Sulfonylgruppe bilden sich sowohl 3‐Aryl‐ als auch 3‐Alkyl‐thiazolon‐(2)‐benzolsulfonylhydrazone glatt aus α‐Halogenketonen und 1‐Benzolsulfonyl‐4‐alkyl(oder aryl)‐thiosemicarbazonen.
Die Verwendung von Pyrazolo[1.5‐a]pyrimidinen zur Synthese von Farbstoffen
Authors: Ried Walter , Köcher Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie in der voranstehenden Mitteilung beschriebenen Pyrazolo[1.5‐a]pyrimidine und ihre Substitutionsprodukte werden zu Synthesen herangezogen, die in die Klassen der Chinonimin‐, Azo‐ und Carbocyanin‐Farbstoffe führen. Die Versuchsergebnisse dienen auch der Klärung von Zusammenhängen zwischen Konstitution und Reaktionsfähigkeit der Pyrazolo‐pyrimidine.
Untersuchungen über Einkohlenstoffkörper, IV Der Mechanismus von Formylierung und Transformylierung
Authors: Brode Egon , Jaenicke Lothar 
Published: July 2007

AbstractTetrahydrofolatformylase kann durch hohe Arsenat‐Konzentrationen gehemmt, durch niedrige scheinbar stimuliert werden. Die Arsenolyse ihres Endproduktes, N(10)‐Formyl‐tetrahydrofolsäure, der Einfluß von Arsenat auf den Formiat‐Austausch sowie die Isolierung von N(5)‐Formyl‐tetrahydrofolsäure aus arsenathaltigen Ansätzen werden durch einen gemeinsamen Mechanismus gedeutet, in dessen Zentrum ein gleichzeitig formyliertes und phosphoryliertes Zwischenprodukt steht. Dies kann zu einem „Isonitrilium”︁‐Ion polarisiert werden, das als elektrophil aktivierte Wirkform des Cofaktors zur Einkohlenstoffkörper‐übertragung befähigt ist. In Abwesenheit von Formylacceptoren bildet sich durch intramolekulare Transformylierung und Hydrolyse des intermediären cyclischen Amidiniumsalzes N(10)‐Formyl‐tetrahydrofolsäure. In dieser schon energiereichen, aber noch stabilen Form werden Einkohlenstoff‐Einheiten gespeichert. Sie können ohne weiteren Verbrauch von ATP‐Energie wieder in reaktionsfähige Verbindungen zurückverwandelt werden.
Organische Fluorverbindungen, IV. Umsetzungen von Dreiringverbindungen mit Fluorwasserstoff, I Verbindungen mit Tricyclen‐ und Isotricyclen‐Struktur
Authors: Hanack Michael , Eggensperger Heinz 
Published: July 2007

AbstractAn verschieden substituierten Tricyclen‐ und Isotricyclen‐Verbindungen wird die öffnung des Dreiringes mit Fluorwasserstoff untersucht. Grundsätzlich ist es möglich, durch Hydrofluorierung den Dreiring zu öffnen und zu fluorierten bicyclischen Verbindungen zu gelangen. Die Reaktionsfähigkeit des Dreiringes wird durch Substituenten beeinflußt. Eine in α‐Stellung zum Dreiring befindliche Ketogruppe verhindert die Spaltung des Dreiringes.
über die Kondensationen der Formaldole, VII. Kondensationen des 2‐Hydroxymethyl‐cyclohexans mit Kaliumcyanid und Acetessigester
Authors: Olsen Sigurd , Aalrust Erik 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation von 2‐Hydroxymethyl‐cyclohexanon mit Kaliumcyanid und anschließende saure Hydrolyse entstanden Cyclohexanon‐(2)‐essigsäure‐(1) und das bisher unbekannte Lacton der 1‐Hydroxy‐2‐hydroxymethyl‐hexahydro‐benzoesäure. — Die Kondensation des 2‐Hydroxymethyl‐cyclohexanons mit Hydrazin führte zum Δ1 (8)‐Hexahydroindazol, seine Kondensation mit Acetessigester in Anwesenheit von C2H5O− zum 3‐Carbäthoxy‐9‐hydroxy‐decalon‐(2). — Diese Ergebnisse gestatten eine Koordination mehrerer, bisher unabhängig voneinander erscheinender Kondensationsreaktionen zu denen der Formaldole auf der Basis eines allgemeinen Anionotropie‐Effektes.
Racematspaltung an Disubstitutionsprodukten des Cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyls
Authors: Riemschneider Randolph , Hermann Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEs wird der experimentelle Beweis für die molekulare Asymmetrie der [Methylcyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl]‐carbonsäuren vom Schmp. 180.5–181° und 133–134.5° (IIa und IIb) erbracht. Die Herstellung der isomeren α‐[Methylcyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl]‐äthylamin‐hydrochloride (IVa und IVb) wird beschrieben.
Reaktionsfähige heterocyclische Amide der Kohlensäure, VI. Synthese und Eigenschaften von N‐Carbonsäureamiden der Azole Eine neue Isocyanat‐Synthese
Authors: Staab Heinz A. , Benz Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract1‐Carbonsäureamide des Imidazols, Benzimidazols und 1.2.3‐Triazols wurden durch Umsetzung der Heterocyclen mit Isocyanaten und Carbamidsäurechloriden sowie durch halbseitige Aminolyse von N.N‐Carbonyl‐di‐azolen dargestellt. Die Dissoziation der N‐monosubstituierten 1‐Carbonsäureamide in Isocyanate und Heterocyclen und der Mechanismus der Aminolyse dieser Verbindungen wurden untersucht. — Zur präparativen Darstellung aliphatischer und aromatischer Isocyanate setzt man die betreffenden primären Amine bei Raumtemperatur im Molverhältnis 1:1 mit N.N‐Carbonyl‐di‐imidazol um und unterwirft das Reaktionsgemisch anschließend der Destillation.
Heterocyclen im Stoffwechsel, XVII Zur Biosynthese des Aneurins
Authors: Korte Friedhelm , Paulus Winfried , Vogel Jürgen , Weitkamp Horst 
Published: July 2007

AbstractEs werden Synthesen folgender Substanzen im Mikromaßstab beschrieben: 2‐Methyl‐4‐amino‐6‐hydroxy‐pyrimidin‐[4‐14C] (I; 0.1 mMol, 18 mC/mMol) aus K14CN, 2.5‐Dimethyl‐4‐amino‐6‐hydroxy‐pyrimidin‐[4‐14C] (II; 0.1 mMol, 18 mC/mMol) aus K14CN und m̀‐Mercapto‐m̀‐aceto‐propylacetat‐[35S] (III; 0.5 mMol, 100 mC/mMol) ausgehend von Sulfat‐[35S]. – I und II werden in einer Minimalnährlösung nur von Pyrimidin‐bedürftigen Pilzen zur Biosynthese von Aneurin verwendet. Nach Angebot von III und 2‐Methyl‐4‐amino‐5‐thioformyl‐aminomethyl‐pyrimidin‐[35S] (IV; 100 mC/mMol) läßt sich aus diesen Organismen kein radioaktives Aneurin isolieren.
Heterocyclen im Stoffwechsel, XVIII. Zur Biosynthese des Riboflavins Umwandlung von Guanin‐[5‐14C] durch Candida‐Arten unter dem Einfluß der Spurenelemente Zink und Eisen
Authors: Korte Friedhelm , Ludwig Gerhard 
Published: July 2007

AbstractHauptumwandlungsprodukte des Guanins‐[5‐14C] in Kulturen von Candida guilliermondii und C. flareri sind bei Anwesenheit von Zn‐Ionen Riboflavin, Flavin‐adenin‐dinucleotid (FAD), 6.7‐Dimethyl‐8‐ribityl‐lumazin (G‐Komponente), 6‐Methyl‐7‐hydroxy‐8‐ribityl‐lumazin (V‐Komponente), Adenosin sowie Guanylsäure und „Nucleinsäuren”︁, die nach Hydrolyse Guanin und Adenin im Verhältnis 18 : 1 ergeben. In Kulturen mit Fe‐Ionen lassen sich weder radioaktives Riboflavin noch FAD und auch keine G‐ oder V‐Komponente nachweisen. Im Zellextrakt tritt neben „Nucleinsäuren”︁, Guanylsäure und Guanosin eine Substanz P mit positiver Phosphatreaktion auf. Außer diesen Hauptumwandlungsprodukten werden weitere radioaktive Stoffwechselprodukte durch ihre RF‐Werte gekennzeichnet. Die aus dem Mycel isolierte Substanz P wird weder durch wachsende Kulturen noch im Fermentversuch in Riboflavin umgewandelt. „Nucleinsäuren”︁, Guanylsäure und Guanosin lassen sich durch wachsende Kulturen bei Gegenwart von Zn‐Ionen in Riboflavin und durch solche mit Fe‐Ionen in die Substanz P überführen. Zellfreie Extrakte verwandeln dagegen „Nucleinsäuren”︁ und Guanylsäure überwiegend in Guanosin. – Im Zellextrakt wachsender Kulturen tritt zeitlich zunächst ein Maximum an FAD und an 6.7‐Dimethyl‐8‐ribityl‐lumazin auf, bevor die Riboflavinausscheidung ins Nährmedium beginnt.
Mutatochrom aus β‐Carotin Durch Einwirkung von Bleitetraacetat
Authors: Bodea Cornel , Nicoara Elena , Salontai Tamara 
Published: July 2007

AbstractDurch Einwirkung von Bleitetraacetat auf β‐Carotin wurden außer Isokryptoxanthin, Isozeaxanthin und Retrodehydrocarotin1) noch β‐Carotin‐5.8‐epoxyd (Mutatochrom) und Isokryptoxanthin‐5.8‐epoxyd erhalten. Letzteres geht beim Behandeln mit salzsaurem Chloroform in Retrodehydrocarotin über. Die für β‐Carotin‐5.8‐epoxyd angegebene Struktur3) wird durch das IR‐Spektrum bekräftigt.
über bi‐ und polycyclische Azulene, XLVIII. Einige Reaktionen von Azulen‐Aldehyden, ‐Nitrilen und ‐Carbonsäuren
Authors: Treibs Wilhelm , Vollrad Christa , Reimann Manfred 
Published: July 2007

AbstractAzulenaldehyde‐(1 bzw. 3) sowie die entsprechenden Nitrile und Carbonsäuren geben als Pseudoaromaten unter geeigneten Bedingungen Reaktionen der analogen benzoiden Verbindungen, wobei in einigen Fällen die funktionelle Gruppe abgespalten wird. Die Azulenaldehyde entsprechen in ihrem Reaktionsvermögen weitgehend dem 4‐Dimethylamino‐benzaldehyd. Das spektroskopische Verhalten der neuen Azulenderivate wurde geprüft.
Alkoholyse von Toluolsulfonsäureestern, XIcis‐ und trans‐1‐Methyl‐cyclopentanol‐(2) und die Alkoholyse ihrer Toluolsulfonsäureester
Authors: Hückel Walter , Mögle Eugen 
Published: July 2007

AbstractDie Alkoholyse der Toluolsulfonate von cis‐ und trans‐1‐Methyl‐cyclopentanol‐(2) wird kinetisch und präparativ untersucht; das Ergebnis wird mit der Alkoholyse von cis‐ und trans‐1‐Methyl‐cyclohexanol‐(2) verglichen. Beim trans‐Isomeren wird überwiegend der Äther des tertiären 1‐Methyl‐cyclopentanols‐(1) gebildet. Einige frühere Angaben werden richtiggestellt.
Untersuchungen über die Plastein‐Reaktion, III. Isolierung und Charakterisierung von weiteren Plastein‐Bausteinen
Authors: Determann Helmut , Zipp Otmar 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Isolierung und Plastein‐Reaktion eines weiteren sauren Hexapeptids und von hochgereinigten basischen Peptidfraktionen beschrieben. — Eine bequeme, Zeit und Substanz sparende Methode zur enzymatischen Sequenzanalyse wird an Beispielen mit experimentellen Einzelheiten erläutert.
Zur Kenntnis der Azulene, X. über Azulen‐enamine und deren Umwandlung in tricyclische Pentalen‐ und Heptalen‐Derivate
Authors: Hafner Klaus , Bangert Karl‐Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie alkalische Hydrolyse von [4.6.8‐Trimethyl‐azulyl‐(1)]‐N.N‐dialkyl‐ketimmonium‐Salzen, die leicht aus Azulenen und Carbonsäure‐dialkylamiden in Gegenwart von Phosphoroxychlorid entstehen, führt zu stabilen Azulen‐enaminen. Diese reagieren mit Alkylierungs‐ und Acylierungsmitteln unter Bildung tricyclischer Pentalen‐ und Heptalenderivate, deren Reaktionen Rückschlüsse auf ihre Feinstruktur erlauben.
Enamine, VI. Einwirkung von Dihalogeniden auf Enamine
Authors: Opitz Günter , Mildenberger Hilmar 
Published: July 2007

AbstractDie Pyrrolidin‐enamine von Cyclopentanon, Cyclohexanon, Cycloheptanon und Cyclooctanon reagieren in verschiedener Weise mit Dihalogeniden. Neben der Einführung von 1 oder 2 Alkenyl‐Resten in das cyclische Keton und der Verknüpfung von 2 Cyclanon‐Resten durch eine Alkylen‐Brücke beobachtet man die Bildung von bicyclischen bzw. tricyclischen Ketonen.
Versuche mit α‐Benzoyl‐ketonen
Authors: Eistert Bernd , Reiss Werner , Wurzler Hartmut 
Published: July 2007

AbstractFür 2‐Benzoyl‐cyclopentanon, ‐cyclohexanon, ‐cycloheptanon und ‐cyclooctanon sowie für α‐Benzoyl‐di‐n‐propylketon werden ergiebige Synthesen mitgeteilt. Außer den UV‐Maxima ihrer Keto‐ und Enolformen werden die „Säurespaltung”︁ (mit Alkali) und das Verhalten ihrer Kupfer(II)‐Chelate gegen Ammoniak untersucht. Bei der Umsetzung mit Diazomethan werden Gemische isomerer Enoläther erhalten, deren Zusammensetzung durch Umwandlung in α.β‐ungesättigte Ketone mittels der Lithiumalanat‐Methode ermittelt wird. Die Konstitution der Reaktionsprodukte des 2‐Benzoyl‐cyclopentanons und seiner isomeren Enolmethyläther mit Hydroxylamin, Semicarbazid und Anilin wird aufgeklärt.
Über Sultame, VI. N‐HETEROARALKYL‐SULTAME
Authors: Helferich Burckhardt , Dhein Rolf 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Gewinnung von Butansultamen‐(1.4) und Propansultamen‐(1.3) beschrieben, die am Stickstoff durch Heteroaralkyl‐Reste substituiert sind.
REAKTIONEN DER 5‐DIAZO‐BARBITURSÄURE UND DES 5‐DIAZO‐URACILS
Authors: Fischer Franz Gottwalt , Fahr Egon 
Published: July 2007

Abstract5‐Diazo‐barbitursäure und deren 1.3‐Dimethyl‐Derivat geben mit Sulfiten Diazosulfonate, die beim Behandeln mit Säuren in die Hydrazone übergehen. Das durch Decarboxylierung von 5‐Diazo‐orotsäure erhaltene Diazouracil ist mit dem durch Diazotieren von 5‐Amino‐uracil hergestellten 5‐Diazo‐uracil identisch. Dagegen ist die aus Uracil‐diazotat‐(5) mit Säure erhaltene, ursprünglich als Diazouracil bezeichnete Substanz das 5‐Diazo‐4‐hydroxy‐4.5‐dihydro‐uracil.
AZOFARBSTOFFE DURCH OXYDATIVE KUPPLUNG, XXII. Synthese einfacher Amidrazone und Benzolsulfonylamidrazone
Authors: Hünig Siegfried , Müller Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der Amidrazone und Benzolsulfonylamidrazone vom Typ I und Typ II einschließlich ihrer Vorstufen wird beschrieben.
ÜBER DIE KONDENSATIONEN DER FORMALDOLE, IX. Die Kondensationen von Formaldolen mit Piperidin zu neuartigen Mannich‐Basen
Authors: Olsen Sigurd , Aalrust Erik , Alstad Bodil , Balk Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDas auf einem neuen Wege säurekatalytisch darstellbare 3.5.5‐Tris‐hydroxy‐methyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelacton (XII) bzw. sein Methylenäther (XIII), ferner der Methylenäther des β.β.δ.δ‐Tetrakis‐hydroxymethyl‐lävulinsäure‐γ‐lactons (XV) und das 2.2.6.6‐Tetrakis‐hydroxymethyl‐cyclohexanon wurden durch Umsetzung mit überschüssigem Piperidin in wäßriger oder nicht‐wäßriger Lösung in einige der nach dem Anionotropie‐Effekt theoretisch möglichen Hydroxymethyl‐ und Piperidinomethyl‐Verbindungen bzw. deren Methylen‐äther übergeführt. — Diese Modelle demonstrieren die Übertragung von C1‐Einheiten durch Transaldolisierungs‐ bzw. Transhydroxymethylierungs‐Reaktionen. — Die Darstellung der Isobutylidenverbindung von XII und des trans‐3.5.5‐Tris ‐ hydroxymethyl ‐ tetrahydro ‐ desoxy ‐ patulinsäurelactons wird beschrieben.
Über Pyrimido‐pyrimidine, VI. ZUR STRUKTUR VON 2.4.6.8‐TETRAOXO‐OCTAHYDRO‐PYRIMIDO[5.4‐d]PYRIMIDIN
Authors: Fischer Franz Gottwalt , Neumann Wilhelm Paul 
Published: July 2007

Abstract2.4.6.8‐Tetraoxo‐octahydro‐pyrimido[5.4‐d]pyrimidin (II) und fünf seiner N‐Methyl‐Derivate mit 1–4 CH3‐Gruppen haben charakteristische pH‐Fluoreszenzkurven. Diese sowie die UV‐Spektren der Neutralmoleküle und der Ionen werden zur Klärung der Feinstruktur und der Dissoziationsreihenfolge (1–3–5–7) von II benutzt. Die Neutralmoleküle werden durch die Tetraoxo‐Formel II richtig wiedergegeben.
DAS VERHALTEN VON KOHLENHYDRATEN IN NICHT‐WÄSSRIGEN LÖSUNGSMITTELN, II. Umsetzungen mit Äthylendiamin
Authors: Prey Vinzenz , Unger Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Äthylendiamin mit Glucose bzw. mit Methylglyoxal oder Dihydroxyaceton konnten neue Alkylolamine gewonnen werden. Durch Cyclisierung wurden daraus 2‐Methyl‐piperazin und das bisher unbekannte 2‐Hydroxymethyl‐piperazin erhalten.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXXIV. Dihydro‐1.4‐thiazine und Thiazolo[2.3‐c]‐1.4‐thiazine aus α‐Mercaptoketonen und Äthylenimin
Authors: Asinger Friedrich , Schmitz Franz Josef , Reichel Sigrid 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von primären, sekundären und tertiären α‐Mercaptoketonen mit Äthylenimin erhält man je nach Wahl der Reaktionstemperatur und des Molverhältnisses der Reaktionskomponenten Dihydro‐1.4‐thiazine oder Thiazolo[2.3‐c]‐1.4‐thiazine; letztere können auch aus Dihydro‐1.4‐thiazinen mit α‐Mercaptoketonen gewonnen werden. Sowohl Dihydro‐1.4‐thiazine als auch Thiazolo[2.3‐c]‐1.4‐thiazine lassen sich durch Erhitzen mit Ameisensäure zu den entsprechenden Thiomorpholinen bzw. zu Perhydro‐thiazolothiazinen reduzieren.
Naphthalin‐natrium als reaktionsfähiges Metallierungsmittel
Authors: Horner Leopold , Güsten Hans 
Published: July 2007

AbstractNaphthalin‐natrium, dargestellt aus Naphthalin und Natrium in absol. Tetrahydrofuran, metalliert schon bei ‐60° Nitrile mit α‐ständigen CH‐Gruppen. Die α‐metallierten Nitrile setzen sich in bekannter Weise mit Alkylhalogeniden um.
Enamine, VIII Salze von Dien‐aminen
Authors: Optiz Günter , Merz Walter 
Published: July 2007

AbstractDie Salzbildung der aus sekundären Aminen und Crotonaldehyd, 2‐Äthylhexen‐(2)‐al bzw. Isophoron gewonnenen Dienamine I mit Chlorwasserstoff wird IR‐ und UV‐spektroskopisch sowie durch Umsetzung mit nucleophilen Partnern untersucht. Endprodukte sind die konjugierten En‐immoniumsalze II c. Sie entstehen, zumindest in einigen Fällen, nicht durch direkte C‐4‐Protonierung, sondern durch Umlagerung der primär gebildeten Dien‐ammoniumsalze II a. Der Nachweis der 3 möglichen Salzarten IIa, IIb und IIc gelingt, wenn man die Dienamin‐hydrochloride zu verschiedenen Zeiten nach ihrer Darstellung mit komplexen Hydriden oder metallorganischen Verbindungen umsetzt.
Isoazalene, I. 4‐Aryl‐3‐carboxy‐pyridine als Ausgangssubstanzen für N‐Methyl‐1.2‐benzisoazalene
Authors: Treibs Wilhelm , Beger Jörg 
Published: July 2007

AbstractAls Ausgangsprodukte für die Synthese von N‐Methyl‐1.2‐benzisoazalenen wurden 3‐Carboxy‐pyridine mit carbo‐ oder heterocyclischen Resten in 4‐Stellung (4‐Aryl‐nicotinsäuren, Tab. 5) in einer 5 stufigen Synthese dargestellt.
Reaktionen in der Chlorophyllreihe Eine weitere Synthese von Phäophorbid a
Authors: Strell Martin , Kalojanoff Anton 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von Phäophorbid a, dem Grundkörper von Chlorophyll a, konnte nicht nur an Derivaten des Isochlorins e4, sondern auch am Isochlorin e4 selbst durchgeführt werden.
Kleine Kohlenstoff‐Ringe, VII. Reversible Valenzisomerisierungen von Bicyclo[4.2.0]octadienen‐(2.4) in Cyclooctatriene‐(1.3.5)
Authors: Vogel Emanuel , Roos Otto , Disch Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractCyclobuten‐dicarbonsäure‐(1.2)‐dimethylester (III) addiert sich an Butadien zum Bicyclo[4.2.0]octen‐(3)‐dicarbonsäure‐(1.6)‐dimethylester (IV), der sich über den bisher nicht faßbaren Bicyclo[4.2.0]octadien‐(2.4)‐dicarbonsäure‐(1.6)‐dimethylester (V) in Cyclooctatrien‐(1.3.5)‐dicarbonsäure‐(1.6)‐dimethylester (VI) umwandeln läßt. Die durch saure Verseifung von VI erhaltene Cyclooctatrien‐(1.3.5)‐dicarbonsäure‐(1.6) (X) liefert beim Erhitzen mit Acetanhydrid das von der valenzisomeren Bicyclo[4.2.0]octadien‐(2.4)‐dicarbonsäure‐(1.6) (XI) abgeleitete Anhydrid XII. Umgekehrt bildet sich bei dem Versuch, das Anhydrid XII bei Zimmertemperatur zur bicyclischen Säure XI zu hydrolysieren, die Achtringsäure X zurück.
Organozinnverbindungen, I. Neue Darstellungsweisen für Zinntetraalkyle und Alkylzinn‐halogenide
Authors: Neumann Wilhelm P. 
Published: July 2007

AbstractZinntetraalkyle können glatt und in quantitativer Ausbeute aus Aluminiumtrialkylen und Zinntetrahalogeniden dargestellt werden, wenn man das nebenher entstehende Aluminiumhalogenid durch Äther oder tert. Amine komplex bindet und so an einer Rückreaktion hindert. Auch Alkylzinn‐halogenide lassen sich auf diese Weise gewinnen.
Synthesen von 4‐Aza‐phenothiazinen, I. 4‐Aza‐phenothiazine und deren 10‐Aminoalkyl‐Derivate
Authors: Schuler Wilhelm A. , Klebe Hans 
Published: July 2007

AbstractDurch Schmelzen von Pyridyl‐(2)‐phenylamin mit Schwefel in Gegenwart von katalytischen Mengen Jod wird 4‐Aza‐phenothiazin erhalten, dessen Eigenschaften beschrieben werden. Seine Umsetzung mit Aminoalkylhalogeniden liefert in 10‐Stellung substituierte 4‐Aza‐phenothiazine. Drei von diesen zeichnen sich durch jeweils besondere Antihistaminwirkung, sedative und anti‐emetische Wirkung aus. Es sind die Wirkstoffe der Arzneimittel Andantol®, Dominal®, Pervetral® und Itridal®.
Umsetzungen von N‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazolen und N‐Acyl‐imidazolen mit Phenolen und Phenoläthern nach Friedel‐Crafts
Authors: Ried Walter , Schubert Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractUmsetzungen von N‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazolen und N‐Acyl‐imidazolen mit Phenolen und Phenoläthern nach FRIEDEL‐CRAFTS führten zu den entsprechenden Acylverbindungen, wenn Ligroin oder die zu acylierende Komponente selbst als Lösungsmittel verwendet wurde. Die Acylierung von Benzol und seinen Homologen war nicht möglich.
Metallorganische Synthesen in der Arylreihe
Authors: Wittenberg Dietmar 
Published: July 2007

AbstractEs gelingt, aus Arylchloriden und ‐bromiden durch Umsetzung mit aktiviertem Aluminium Aryl‐aluminiumhalogenide herzustellen. Die Verwendbarkeit dieser neuen metallorganischen Reagentien wird an den Beispielen der Synthese von Triphenylphosphin und von Phenylzinnverbindungen aufgezeigt.
Hexahydronaphthaline aus Decalindiolen‐(1.4)
Authors: Hückel Walter , Kraus Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus den Diacetaten von fünf der sechs bekannten Decalindiole‐(1.4) wurden durch Pyrolyse bei Temperaturen zwischen 360 und 460° Gemische von Hexahydronaphthalinen (Hexalinen) erhalten, deren Bildung von einer mit steigender Temperatur zunehmenden Dehydrierung zum 1.2.3.4‐Tetralin begleitet ist. Qualitativ, freilich nicht quantitativ, entstehen dieselben Kohlenwasserstoffe auch aus dem Diacetat eines Decalindiol‐(2.3)‐Gemisches. Die Abspaltungsreaktion ist stets von einer Umlagerung begleitet, die zu dem relativ stabilen Δ1.2‐ Δ9.10‐Hexalin (1.2.5.6.7.8‐Hexahydro‐naphthalin, III) als Hauptprodukt führt. Daneben wurde stets das bekannte trans‐Δ1.9. Δ5.10‐Hexalin (1.2.3.5.6.7‐Hexahydro‐naphthalin, V) zu einigen Prozenten gefunden. Für ein weiteres Hexalin ist die Struktur des 1.2.3.4.9.10‐Hexahydro‐naphthalins (I) nicht unwahrscheinlich; für ein anderes kann die Struktur eines 1.2.3.4.6.9‐Hexahydro‐naphthalins (II) diskutiert werden. Die Solvolyse und die E2‐Abspaltung beim Ditoluolsulfonat der extremen cis‐Form von Decalindiol‐(1.4) (Diol‐IV) führt zum 1.2.3.4.6.7‐Hexahydro‐naphthalin (IV) in normaler trans‐Abspaltung und zum 1.2.3.5.6.7‐Hexahydro‐naphthalin (V) unter Doppelbindungsverschiebung.
Über hochacide Kohlenwasserstoffe
Authors: Kuhn Richard , Fischer Herbert , Neugebauer Franz A. , Fischer Hans 
Published: July 2007

AbstractDie CH‐Acidität von 1.1.3.3‐Tetraphenyl‐propen und von 1.1.5.5‐Tetraphenyl‐pentadien nimmt um viele Zehnerpotenzen zu, wenn mindestens 2 der Phenylreste zu einem Biphenylenrest eingeebnet werden. Derartige Kohlenwasserstoffe geben in geeigneten Lösungsmitteln bereits mit 0.1 n wäßrigen Laugen tieffarbige Salze, die bei Ausschluß von Luft beständig sind. Die durch Entladung der roten bzw. blauen Anionen mit K3Fe(CN)6 resultierenden paramagnetischen Radikale sind gelb und fallen durch ihre geringe Reaktionsgeschwindigkeit mit O2 auf. Im Falle des 1.1.5.5‐Bis‐biphenylen‐pentadiens‐(1.4) liefert das mesomere Anion mit Methyljodid zwei verschiedene Methylderivate. — Es wird eine qualitative theoretische Deutung für den Einfluß der Biphenylenbindungen auf die Säuredissoziationskonstanten vorgeschlagen.
Hofmann‐Abbau Tritium‐markierter quartärer Ammoniumjodide mit Phenyllithium
Authors: Weygand Friedrich , Daniel Helmut , Simon Helmut 
Published: July 2007

AbstractDurch Hofmann‐Abbau von Trimethyl‐äthyl[2‐T]‐ammoniumjodid und Trimethyl‐n‐propyl[2‐T]‐ammoniumjodid mit Phenyllithium wurde eine α´.β‐Eliminierung nach Wittig1) bewiesen. Dabei treten äußerst kleine Isotopeneffekte auf. Frühere Ergebnisse2), nach denen der Hofmann‐Abbau des Trimethyl‐äthyl‐ammoniumhydroxyds bei 40° i. Vak. nach dem β‐Eliminierungs‐Mechanismus verläuft, werden bestätigt, hingegen sind die Angaben2), wonach bei Temperaturen über 100° die α'.β‐Eliminierung eine Rolle spielt und eine Tritium‐markierte Methylgruppe einen “Ausgleichseffekt” zeigt, aus experimentellen Gründen zu revidieren.