bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zweikernkomplexe mit vorhersagbaren magnetischen Eigenschaften
Authors: Kahn Olivier 
Published: July 2007

AbstractEin Komplex, der zwei oder mehr paramagnetische übergangsmetall‐Ionen enthält, kann völlig andere magnetische Eigenschaften haben als Einkernkomplexe dieser Ionen. Die Eigenschaften von Zweikernkomplexen hängen von Art und Stärke der Metall‐Metall‐Wechselwirkungen über die verbrückenden Liganden ab. Weisen beide Ionen je ein ungepaartes Elektron auf (z. B. Cu2+‐Ionen), dann ist der energetische Grundzustand des Moleküls entweder ein Spin‐Singulett oder ein Spin‐Triplett. Im ersten Fall spricht man von antiferromagnetischer, im zweiten von ferromagnetischer Wechselwirkung. Art und Stärke der Wechselwirkung können durch die Wahl der Metall‐Ionen sowie der verbrückenden und der terminalen Liganden und damit durch die Symmetrie und die Delokalisierung der metallzentrierten Orbitale, die von den ungepaarten Elektronen besetzt sind (magnetische Orbitale), gesteuert werden. Dies gelang zuerst bei einem rein ferromagnetischen Cu2+VO2+‐Komplex. Die gleiche Strategie konnte zur Herstellung molekularer Ferromagnete genutzt werden, die eine der größten Herausforderungen auf dem Feld molekularer Werkstoffe ist. Man kann das Ausmaß der Wechselwirkung in einer vorgegebenen verbrückten Struktureinheit durch Variation der terminalen Liganden, die die Rolle von „Justierschrauben”︁ übernehmen, genau abstimmen. Durch die sorgfältige Wahl sowohl der verbrückenden als auch der terminalen Liganden kann eine sehr starke antiferromagnetische Wechselwirkung erreicht werden, sogar im Falle weit voneinander entfernter Metall‐Ionen. Einige schwefelhaltige Brücken sind dafür besonders geeignet.
Polymorphie bei einer Organolithium‐Verbindung: Dilithium‐1,2‐diphenyl‐benzocyclobutadien‐diid· 2 Tetramethylendiamin
Authors: Boche Gernot , Etzrodt Heinz , Massa Werner , Baum Gerhard 
Published: July 2007

Zwei Modifikation, in denen Li‐Atome unterschiedliche Positionen einnehmen, existieren von der Titelverbindung. Die Polymorphie dieser Spezies belegt, daß durch Packungseffekte im Kristall die Struktur von Organolithium‐Verbindungen beeinflußt werden kann.magnified image
Das erste [2.1]Phan: Ein neues helicales Molekülgerüst
Authors: Duchêne Karl‐Heinz , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

Starr verdrillt und damit helical ist das [2.1]Phan 1, das [m, n]Phan mit den bisher kürzesten Klammern, dessen Synthese in sechs Stufen gelang. 1 konnte in seine Enantiomere getrennt werden, die bis 200°C stabil sind.magnified image
Enantio‐ und anti‐diastereoselektive Aldoladditionen von Acetaten und Propionaten über O‐Silylketenacetale
Authors: Helmchen Günter , Leikauf Ulrich , Taufer‐Knöpfel Irmtraud 
Published: July 2007

Ein direkter Weg zu β‐Hydroxyketonen 1a und 1b, die für Naturstoffsynthesen wichtig sind, geht von den Acetaten oder Propionaten der Alkohole 2a und 2b aus. Die hochstereoselektiven Aldoladditionen gelingen durch Mukaiyama‐Reaktion.magnified image
Synthese von 1,2,3‐Butatriencarbonsäuren
Authors: Nader Franz W. , Wacker Claus‐Dieter 
Published: July 2007

Als erste Butatriencarbonsäuren konnten das Triphenyl‐Derivat 1 sowie die beiden E/Z‐isomeren Dicarbonsäuren 2 und 3 hergestellt werden. Während 2, R1tBu, bei Raumtemperatur in Lösung konfigurationsstabil ist, isomerisiert 3, R1Ph, unter diesen Bedingungen; die E‐Form ist im Gleichgewicht bevorzugt (RH).magnified image
Photoreaktionen von N‐(1‐Pyridinio)amidaten in Monoschichten und Liposomen
Authors: Haubs Michael , Ringsdorf Helmut 
Published: July 2007

Photosensitive Monoschichten und Liposomen können aus amphiphilen Pyridinioamidaten wie 1 hergestellt werden (die „Doppelkette”︁ symbolisiert den Rest N(CH2CH2OCOC15H31)2). Oberflächeneigenschaften und Stabilität lassen sich durch UV‐Bestrahlung stark verändern; beispielsweise gehen stabile Liposomen aus 1 dabei in metastabile Liposomen aus 1,2‐Diazepinen 2 über.magnified image
Photochemische Darstellung eines L‐Erythrose‐Bausteins und sein Einsatz bei der Synthese von Methyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐β‐L‐apio‐L‐furanosid
Authors: Nehrings Alfred , Scharf Hans‐Dieter , Runsink Jan 
Published: July 2007

Die Synthese verzweigter Kohlenhydrate, z. B. der Titelverbindung 2, aus „Nichtzuckerbausteinen”︁ gelingt durch eine chiral gesteuerte Photoaldol‐Reaktion. [2+2]‐Cycloaddition von Phenylglyoxylsäure‐(−)‐8‐phenylmenthyl‐ester PhCOCO2R* an 2,2‐Dimethyl‐1,3‐dioxol führt exo‐ und diastereoselektiv zu 1 als einem von vier möglichen oxetanen; 1 wird dann mehrstufig zu 2 umgesetzt.magnified image
Die Chemie des nicht‐kristallinen Zustands
Authors: Elliott Stephen R. , Thomas John M. 
Published: July 2007

AbstractFeststoffe, die weitgehend fehlgeordnet sind ‐ nicht‐kristalline oder amorphe Stoffe ‐ haben besondere chemische und physikalische Eigenschaften. Ein Schlüssel zum Verständnis des Verhaltens solcher Materialien ist die Kenntnis ihrer Nahordnung. Unser heutiges Wissen über nicht‐kristalline Systeme stammt aus vielen Quellen, z. B. Rötgenbeugungsexperimenten, EXAFS‐Spektren, MAS‐NMR‐Untersuchungen und Modellstudien. So läßt sich der Übergang zwischen flüssigem und glasartigem Zustand, der bei Unterkühlung einer Flüssigkeit auftritt, z. B. anhand von thermodynamischen Modellen oder Clustermodellen diskutieren. Die Fehlordnung wirkt sich auch auf die elektronischen Eigenschaften aus; neue Entwicklungen tragen zum Verständnis der Elektronen‐Lokalisierung an topologischen Fehlstellen und von Transportprozessen bei. Als Anwendungsbeispiel seien Lichtleitfasern für Kommunikationsnetze genannt; superionenleitende Gläser dürften sich für Festkörperbatterien eignen.
Molekularbiologische Grundlagen der Spezies‐ und Organspezifität von Influenza‐A‐Viren
Authors: Scholtissek Christoph 
Published: July 2007

AbstractDie Influenza ist eine der großen Seuchen, die noch nicht unter Kontrolle gebracht werden konnte. Dies beruht auf der hohen Variabilität des auslösenden Agens, der Influenza‐A‐Viren. Diese Viren benehmen sich wie ein Chamäleon: Sie passen sich außerordentlich schnell veränderten Umweltbedingungen an. Neue Stämme werden “synthetisiert”, die die Immunabwehr des Wirtes unterlaufen können, die Speziesbarrieren überschreiten und die hochpathogen sein können. Wir beginnen, die molekularen Grundlagen für diese außergewöhnliche Variabilität zu verstehen. Das Genom der Influenza‐A‐Viren besteht aus acht Einzelstrang‐RNA‐Segmenten. Jedes der acht RNA‐Segmente, deren Totalsequenz bekannt ist, ist ein Gen. Bei der Doppelinfektion eines geeigneten Organismus mit zwei verschiedenen Influenza‐A‐Stämmen benimmt sich jedes RNA‐Segment wie ein Chromosom. Das bedeutet, daß durch Umverteilung der 16 RNA‐Segmente theoretisch 28 − 2 = 254 Neukombinationen (Reassortanten) erwartet werden können, die alle verschiedene Eigenschaften haben. Weiterhin werden Mutationen in den einzelnen RNA‐Segmenten relativ leicht toleriert. Ein weiteres großes Problem ergibt sich aus dem gewaltigen Reservoir verschiedener Influenza‐A‐Viren im Tierreich, vor allen Dingen in den Wasserzugvögeln, in denen diese Viren kaum Symptome auslösen und die die unterschiedlichsten Virus‐Subtypen über Kontinente verbreiten. Diese Erkenntnisse lassen es notwendig erscheinen, prinzipiell neue Wege zur Bekämpfung dieser großen Seuche einzuschlagen.
Mehrfachbindungen zwischen Übergangsmetallen und “nackten” Hauptgruppenelementen: Brücken zwischen der anorganischen Festkörperchemie und der Organometallchemie
Authors: Herrmann Wolfgang A. 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie der Metall‐Metall‐Mehrfachbindung hat in den vergangenen beiden Jahrzehnten eine stürmische Entwicklung erlebt, wobei insbesondere die Organometallchemie große Erfolge zu verzeichnen hatte. Die Entwicklung zielgerichteter Synthesen neuer Übergangsmetallkomplexe mit Einfach‐, Doppel‐, Dreifach‐ und Vierfachbindungen zwischen den Metallatomen sowie die Untersuchung von deren Reaktivität sind derzeit prominente Arbeitsgebiete. Die Hoffnung auf Verallgemeinerungs‐ und Ordnungsprinzipien ist eine Triebfeder dieser Aktivitäten, doch darf auch das weitergesteckte Ziel, Metall‐Metall‐Mehrfachbindungssysteme als Katalysatoren zu nutzen, nicht aus dem Auge verloren werden. Alle Aspekte, unter denen man bisher Metall‐Metall‐Mehrfachbindungen untersucht und beurteilt hat, interessieren auch bei der Verbindungsklasse, die bisher ein Schattendasein geführt hat: Komplexverbindungen mit Mehrfachbindungen zwischen Übergangsmetallatomen und substituentenfreien (“nackten”) Hauptgruppenelementatomen. Ursprünglich Zufallsentdeckungen, lassen die wenigen derzeit namhaft zu machenden Beispiele ausbaufähige Synthesekonzepte erkennen. Wenn, was zu erwarten ist, weitere Strukturtypen dieser Verbindungsklasse bekannt werden, dürfte dieser Zweig der präparativen Organometallchemie beispielsweise bei der Komplexstabilisierung und der Aktivierung kleiner Moleküle große Bedeutung erlangen. Um die Thematik umfassend zu beleuchten, wird die Komplexchemie nackter Kohlenstoff‐, Stickstoff‐ und Sauerstoffliganden hier nur soweit berücksichtigt, wie dadurch präparative und strukturchemische Beziehungen zu den Komplexverbindungen ihrer höheren Homologen sichtbar werden.
Direkte Bestimmung der Additionsgeschwindigkeiten von Carbenium‐Ionen an Alkene
Authors: Schneider Reinhard , Grabis Ute , Mayr Herbert 
Published: July 2007

Für das Verständnis kationischer Polymerisationen ist die Kenntnis der Aktivierungsparameter der Titelreaktion von Bedeutung. Sie konnten jetzt erstmals bestimmt werden. Reaktion (1) verläuft exakt nach erster ordnung bezüglich beider Edukte, ohne daß Komplikationen durch Ionenpaar‐Gleichgewichte auftreten.magnified image
Di‐ und trifluorsubstituierte Dilithium‐Verbindungen für die Organische Synthese
Authors: Seebach Dieter , Beck Albert K. , Renaud Philippe 
Published: July 2007

Unerwartet stabil gegen Fluorid‐Eliminierung sind die Dilithium‐Derivate 1 sowie 1, F3HC, und 3 (≥90% ee, (R)‐Form). Sie können bei tiefen Temperaturen in Tetrahydrofuran erzeugt und mit Carbonylverbindungen bzw. Alkylierungsmitteln in Ausbeuten um 50% zu 2 (X=H,F) bzw. 4 umgesetzt werden.magnified image
Die Struktur von gasförmigem und festem Chlorsilyl‐N,N‐dimethylamin
Authors: Anderson David G. , Blake Alexander J. , Cradock Stephen , Ebsworth E. A. V. , Rankin David W. H. , Welch Alan J. 
Published: July 2007

Als eingefrorene Zwischenstufe einer SN2‐Reaktion kann das Dimer 1 betrachtet werden, das in Kristallen der Titelverbindung vorliegt. Die gasförmige Verbindung ist monomer; Bindungslängen und Bindungswinkel weichen deutlich von denen des kristallinen Dimers ab.magnified image
Hexa‐tert‐butyldisilan ‐ das Molekül mit der bisher längsten Si—Si‐Bindung
Authors: Wiberg Nils , Schuster Harald , Simon Arndt , Peters Karl 
Published: July 2007

Aus der sterischen Abstoßung der tert‐Butylgruppen im Disilan 2Si‐Si‐Abstand, der um über 32 pm größer ist als der in Disilanen übliche. 2 entsteht durch Einwirkung von Nitrosyl‐Kationen auf 1, MNa, K, über eine radikalische Zwischenstufe.magnified image
Aminosäure‐Derivate aus N‐(Arylmethylen)dehydroalaninmethylestern
Authors: Wulff Günter , Böhnke Helmut 
Published: July 2007

Additionen an 2‐Azabutadiene 1 sind ein Weg zu α‐Aminocarbonsäure‐Derivaten wie 2; besonders günstig ist die Umsetzung mit Lithiumcupraten R2(CN)CuLi2. Verbindungen vom Typ 1 interessieren auch als Modelle für das extrem labile N‐Pyridoxyliden‐dehydroalanin, das in der Biosynthese einiger Aminosäuren eine Rolle spielt.magnified image
cyclo‐C3I4 — die erste salzartige Halogenkohlenstoff‐Verbindung
Authors: Weiss Robert , Miess Georg‐E. , Haller Alfons , Reinhardt Werner 
Published: July 2007

Die Sonderstellung der Iodverbindung in der Reihe der Perhalogencyclopropene geht daraus hervor, daß cyclo‐C3I4 das Salz 1 bildet–die Analoga mit F, Cl, Br sind kovalente Verbindungen. 1 neigt zu explosionsartigem Zerfall in die Elemente.magnified image
Synthese, Struktur und Additionsreaktionen von [Cp(CO)2W  PR2], R  iPr, tBu
Authors: Jörg Klaus , Malisch Wolfgang , Reich Wolfgang , Meyer Angelika , Schubert Ulrich 
Published: July 2007

Die durch Dehydrohalogenierung aus 1 und R2PH zugänglichen W–PR2‐Komplexe 2 reagieren mit Chlorphosphanen zu den Komplexsalzen 3, deren Kationen die ersten side‐on koordinierten Diphosphanliganden enthalten (RiPr, tBu; R–iPr, Me).magnified image
Synthese und Struktur von 1,3‐Diphenyltriazenido‐gold(I), einem tetrameren Molekül mit kurzen Gold‐Gold‐Abständen
Authors: Beck Johannes , Strähle Joachim 
Published: July 2007

Ein Gold‐Stickstoff‐Cluster Au4N12 liegt in der Titelverbindung vor (Phenylgruppen nicht gezeichnet). sie enthält eine Raute aus vier Au+‐Ionen, die von vier zweizähnigen Diphenyltriazeniodoliganden abwechselnd ober‐ und unterhalb der Au4‐Ebene verbrückt werden. Die Verbindung kann aus AuI und Na(PhN3Ph) in flüssigem Ammoniak erhalten werden.magnified image
Mechanismus der thermischen 1,3‐Cyclohexadien‐Dimerisierung: Eine nicht‐konzertierte Diels‐Alder‐Reaktion zum exo‐[4+2]‐Addukt sowie eine neuartige [6+4]‐En‐Reaktion
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Dogan Barbara M. J. , Ermer Otto , Doering William Von E. , Cohen Martin P. 
Published: July 2007

Das Studium der Druckabhängigkeit der Titelreaktion (bis 7 kbar) ergab wertvolle Aufschlüsse über deren Reaktionsmechanismus. Das gleichfalls zu erwartende Produkt erythro‐4 wird nicht gefunden.magnified image
[2.2]Indenophan‐Dianion, ein neues zweilagiges Dianion
Authors: Frim Ron , Rabinovitz Mordecai , Raulfs Friedrich‐Wilhelm , Hopf Henning 
Published: July 2007

Erste Beispiele einer neuen Klasse anionischer Stapelverbindungensind die überraschend stabilen Anionen1und2. Bei1treten beträchtliche “through space”‐Wechselwirkungen zwischen den beiden Stapelschichten auf, wie aus H‐ und13C‐NMR‐Daten abgeleitet wurde.magnified image
Decamethylsilicocen ‐ Synthese und Struktur
Authors: Jutzi Peter , Kanne Dieter , Krüger Carl 
Published: July 2007

Die erste unter Normalbedingungen beständige Molekülverbindung des zweiwertigen Siliciums und auch der erste π‐Komplex mit Silicium als Zentralatom ist Decamethylsilicocen 2. Es wurde durch Reduktion von 1 mit Naphthalinlithium, ‐natrium oder‐kalium hergestellt. In der Elementarzelle kommen zwei Konformere im Verhältnis 1:2 vir.magnified image
1,2‐Dilithioethen‐Isomere und die Mechanismen ihrer gegenseitigen Umwandlung, eine ab‐initio‐Untersuchung
Authors: Schleyer Paul Von Ragué , Kaufmann Elmar , Kos Alexander J. , Clark Timothy , Pople John A. 
Published: July 2007

Polylithiumverbindungen mit ihren ungewöhnlichen Strukturen interessieren sowohl Experimentatoren als auch Theoretiker. ab‐initio‐MO‐Berechnungen zeigten nun, daß bei 1,2‐Dilithioethen das verzerrte trans‐Isomer 1 am stabilsten ist. Das nichtplanare cis‐Isomer 2 ist etwas weniger stabil. Für die cis‐trans‐Umwandlung erwies sich die Inversion einer CH‐Gruppe als am günstigsten.magnified image
Der Ferrocenylmethyl(Fem)‐Rest als hochlipophile und chromophore Gruppe zur Maskierung von Peptidbindungen
Authors: Eckert Heiner , Seidel Christoph 
Published: July 2007

Möglichkeiten zur Beeinflussung der Sekundärstruktur von Peptid‐Derivaten bietet der Ferrocenylmethyl(Fem)‐Rest. Er kann gezielt und einfach bei der Synthese von Peptiden mit eingeführt werden. Mit Fem‐Rest können auch die oft erheblichen Löslichkeitsprobleme in der Peptidchemie behoben werden. Seine starke gelbe Eigenfarbe erleichtert das präparative Arbeiten, besonders bei der Chromatographie.magnified image
Synthese anionischer Tripeldecker‐Komplexe mit abgeschlossener 30e‐Valenzschale durch Aufstockung von Sandwich‐Anionen mit dem Cr(CO)3‐Fragment
Authors: Herberich Gerhard E. , Heßner Bernd , Saive Roland , Köffer Dieter P. J. , Howard Judith A. K. 
Published: July 2007

Die vermeintlich simple Addition eines 12e‐Carbonylmetallfragments an ein 18e–Sandwich‐Anion ergab das erste 30e‐Tripeldecker‐Anion. So reagierte [CpFe(C4H4BPh)]⊖ regiospezifisch mit dem Fragment Cr(CO)3, aus [Cr(Co)3(NH3)3], zum 30e‐ Anion 1, das als [Nme3Ph]⊕‐Salz isoliert werden konnte. Die 30‐Valenzelektronen‐Regel spielt für Tripeldecker‐Komplexe die gleiche Rolle wie die 18e‐Regel für einkernige Organometall‐Komplexe. Beispiele neutraler, stabiler 30e‐Komplexe sind bekannt.magnified image
Thianthren‐5‐oxid als mechanistische Sonde bei Sauerstofftransferreaktionen: Komplexierung des Substrats bei Oxidationen mit Übergangsmetallperoxiden
Authors: Adam Waldemar , Bhushan Lohray B. 
Published: July 2007

Ob bei Oxidationen mit Übergangsmetallperoxiden eine Substratkomplexierung beteiligt ist, ist noch nicht geklärt. Die unten skizzierten Befunde–SSO2:SOSO≈1:1, nur cis‐SOSO‐lassen sich jedenfalls durch Komplexierung des Sulfidschwefels von SSO und Anschließende transanulare Sauerstoffübertragung deuten.magnified image
Synthese‐Äquivalent für Amino‐carboxy‐carben; Synthese von 1‐Amino‐1‐cyclopropancarbonsäure‐methylestern
Authors: Hauptreif Manfred , Egert Ernst , Schöllkopf Ulrich , Dippel Joachim , Nieger Martin 
Published: July 2007

Der Carben‐Weg zu Cyclopropan‐Aminosäuren wie 1a ‐ die Stammverbindung ist bei der Biosynthese von Ethylen wichtig ‐ konnte erstmals beschritten werden. Als Synthese‐Äquivalent für 2 wurde Carben 4 verwendet. 4 leitet sich vom Bislactimether eines Diketopiperazins ab.magnified image
CF2‐verbrückte Metallkomplexe
Authors: Schulze Wolfgang , Hartl Hans , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Die stufenweise Decarbonylierung von Difluormalonylmetallkomplexen wie 1 erwies sich als gangbarer Weg zur Herstellung von Komplexen mit CF2‐Brücken. Ein Beispiel ist 2. Das Edukt 1 wurde aus Na[Mn(CO)5] und CF2(COCl)2 erzeugt.magnified image
Das Konzept der Spannung in der Organischen Chemie
Authors: Wiberg Kenneth B. 
Published: July 2007

Abstract„Die Ringschließung ist offenbar diejenige Erscheinung, welche am meisten übe dir räumliche Anordnung der Atome Auskunft geben Kann. Wenn eine Kette von 5 und 6 Gliedern sich leicht, eine von weniger oder mehr Gliedern sich schwierig oder auch gar nicht schließen läßt, so müssen dafür offenbar räumliche Gründe vorhanden sein. … Die vier Valenzen des Kohlenstoffatoms wirken in den Richtungen, welche den Mittelpunkt der Kugel mit den Tetraederecken verbinden, und welche miteinander einen Winkel von 109°28′ machen. Die Richtung der Anziehung kann eine Ablenkung erfahren, die jedoch eine mit der Größe der Letzteren wachsende Spannung zur Folge hat.”︁ Das ist die Quintessenz der vor einem Jahrhundert von Adolf von Baeyer formulierten „Ringspannungstheorie”︁. Zwar ist sie heute nur noch eine Facette unter den vielen Aspekten der Spannungstheorie, doch hat sie präparative und theoretisch arbeitende Chemiker immer wieder stimuliert. Zu den spektakulärsten neueren Erfolgen der Synthetiker gehören zweifellos die Darstellung von Tetra‐tert‐butyl‐tetrahedran und [1.1.1]Propellan. Die Gründe für die große Stabilität dieser hochgespannten Verbindungen sind völlig verschieden. Die auf dem Weg dorthin und bei der theoretischen Durchdringung der Probleme mit Molekül‐Mechanik‐ und ab‐initio‐Rechnungen gewonnenen Erkenntnisse haben entscheidend zu unserem heutigen Verständnis von Struktur, Energie und Reaktivität organischer Verbindungen beigetragen.
[Cp(CO)2Mo{NR*[Rh(norbornadien)]CH(pyridyl)}], ein Rhodium‐Komplex mit einem asymmetrischen Molybdänatom im Chelatgerüst
Authors: Brunner Henri , Wachter Joachim , Schmidbauer Johann , Sheldrick George M. , Jones Peter G. 
Published: July 2007

Vier Chiralitätszentren – 2 × C, 1 × N, 1 × Mo – sind in der Titelverbindung 1, R*=(R)‐1‐CHMePh, enthalten. 1 zeichnet sich unter anderem durch eine leicht abgewinkelte CO‐Gruppe aus, die recht engen Kontakt zu Rh hat. Für den komplizierten Weg zu 1 wird eine Serie von Ringöffnungen und Epimerisierungen wahrscheinlich gemacht.magnified image
10,10′‐Bi(trispiro[2.0.2.0.2.1]decyliden): Ein hochnucleophiler olefinischer Kohlenwasserstoff
Authors: Wenck Horst , de Meijere Armin , Gerson Fabian , Gleiter Rolf 
Published: July 2007

Ein Rekordolefin in mehrfacher Hinsicht ist die Titelverbindung 1. Nicht nur die vier α‐,sondern auch die beiden β‐ständigen Spirocyclopropangruppen üben eine Donorwirkung auf die Doppelbindung aus. 1 hat mit IP (π)= 7.3eV und einem Oxidationspotential Monoene ohne Heteroatom‐Donorsubstituenten.magnified image
Organische Reaktionen unter hohem Druck: Cycloadditionen von 11‐Methylen‐1,6‐methano[10]annulen
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Dogan Barbara M. J. , Weider Richard , Ginsburg David , Vogel Emanuel 
Published: July 2007

Eine bemerkenswerte Druckabhängigkeit zeigt die Reaktion von 11‐Methylen‐1,6‐methano[10]annulen mit Dicyanacetylen. Bei Normaldruck erhält man das 1:1‐Addukt 1a/1b, ein fluktuierendes System, bei dem sich erstmals eine Methylennorcaradien‐Heptafulven‐Valenztautomerie beobachten ließ. Bei 7000 bar bildet sich das 2:1‐Addukt 2 als Hauptprodukt. 2 muß trotz ungünstiger Geometrie durch [8+2]‐Cycloaddition von Dicyanacetylen an 1b entstanden sein.magnified image
η3‐1‐Phosphaallyleisen‐Komplexe mit zusätzlicher W(CO)5‐Koordination an Phosphor – der 1‐Phosphaallylligand als 5e‐Donor
Authors: Mercier François , Fischer Jean , Mathey François 
Published: July 2007

Zweikernige WFe‐Komplexe mit einer Phosphaallyl‐Brücke lassen sich aus W(CO)5‐stabilisierten Vinylphosphanen wie 1 (R=H) durch Umsetzung mit dem Fe2‐Komplex 2 synthetisieren. Im Produkt 3 fungiert der Brückenligand zugleich als 2e‐und 3e‐Donor. Die Bindungsverhältnisse wurden durch Röntgen‐Strukturanalysen geklärt.magnified image
Der Schrock‐Carbinkomplex [Cl3(dme)WCCMe3], ein hochaktiver Katalysator für die Metathese von Alkenen
Authors: Weiss Karin 
Published: July 2007

Ein Metallacyclus, der zugleich ein Alkyl‐ und ein Carbenkomplex ist, ist der aktive Katalysator bei der Metathese von Cyclopenten und 1‐Octen mit [Cl3(dme)WCCMe3](dme=Dimethoxyethan). Aus Cyclopenten entstehen in 3 h bei 20°C 70% Poly‐1‐pentenylen, wobei als zentrale Zwischenstufen Komplexe wie 1 anzunehmen sind. Die Befunde erklären vor allem den sterischen Ablauf von Metathesereaktionen.magnified image
[(η5‐C5H5)2Mo2(CO)4(PPh)2], ein Diphosphenkomplex mit Schmetterlingsstruktur
Authors: Fenske Dieter , Merzweiler Kurt 
Published: July 2007

Der Mo2P2‐Bicyclobutankomplex 2 entsteht bei der Diphosphen‐Übertragung von Nickelkomplex 1 auf [{(C5H5)2Mo(CO)3}]. Im Edukt ist der (PhP)2‐Ligand trans‐, im Produkt ist er ciskonfiguriert. Die P‐P‐Bindung in 2 ist 213.6 pm lang, der Mo‐Mo‐Abstand beträgt 418.7 pm.magnified image
Nickel‐induzierte Cyclotetramerisierung von Cyclopropabenzol zu 1,6:7,12:13,18:19,24‐Tetrakismethano[24]annulen
Authors: Mynott Richard , Neidlein Richard , Schwager Harald , Wilke Günther 
Published: July 2007

Das [24]Annulen 1 mit vier CH2‐Brücken entsteht überraschend bei der zweistufigen metallorganischen Titelreaktion. Die Schlüsselzwischenstufe ist ein bismethanoüberbrücktes Nickelacyclotridecahexaen mit zwei PMe3 bildet sich daraus durch reduktive Eliminierung das Endprodukt 1.magnified image
15N‐NMR‐Spektroskopie — neue Methoden und ihre Anwendung
Authors: von Philipsborn Wolfgang , Müller Raffaello 
Published: July 2007

AbstractNach 1H‐ und 13C‐Kernen ist in der Organischen und Bioorganischen Chemie der Stickstoff‐Kern die wichtigste NMR‐Sonde bei strukturchemischen Studien. Lange Zeit jedoch verzichtete man auf die Stickstoff‐NMR‐spektroskopische Untersuchung größerer Moleküle — war sie doch mit einem zweifachen Handicap behaftet: Zum einen störte das elektrische Quadrupolmoment der 14N‐Kerne, zum anderen war die natürliche Häufigkeit des Isotops 15N zu gering. Neue Aufnahmetechniken wie Pulssequenzen und Polarisationstransfer lösten zusammen mit der Verwendung größerer Probenköpfe und immer stärkerer Magnetfelder weitgehend das Problem der geringen NMR‐Empfindlichkeit des 15N‐Kerns und bewirkten eine vehemente Entwicklung der 15N‐NMR‐Spektroskopie. Diese gewährt inzwischen vielseitige Einblicke in die Molekülstruktur in isotroper und anisotroper Phase. Ihr Anwendungspotential reicht von der Anorganischen über die Metallorganische und Organische Chemie bis hin zur Biochemie und Molekularbiologie. Untersucht werden z. B. reaktive Zwischenprodukte, der Metabolismus von Stickstoffverbindungen sowie Biopolymere und Enzym‐Inhibitor‐Komplexe, wobei gerade die Kombination mit 2D‐NMR‐Techniken besonders detaillierte Studien ermöglicht.