bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Wechselwirkung von hydrophob modifizierten Poly‐N‐isopropylacrylamiden mit Modellmembranen ‐ oder das Spielen einer molekularen Ziehharmonika
Authors: Ringsdorf Helmut , Venzmer Joachim , Winnik Francoise M. 
Published: July 2007

Der thermoreversible Knäuel‐Globulus‐Übergang von Polymeren bei der unteren kritischen Entmischungstemperatur ist ein beliebtes Thema in der Polymerchemie. Hier wird dieses Phänomen genutzt, um in einem membranverankerten N‐Isopropylacrylamid‐Copolymer eine reversible Kontraktion/Expansion durch Temperaturänderungen zu induzieren (schematisch im Bild unten gezeigt). Mit dieser liposomenverankerten „molekularen Ziehharmonika”︁ kann die Dynamik des Cytoskeletts biologischer Systeme in Ansätzen simuliert werden. magnified image
Diphosphonio‐isophosphindole, Phosphole mit planar umgebenem Phosphor
Authors: Schmidpeter Alfred , Thiele Martin 
Published: July 2007

Welche Grenzformel ist die richtige? Die Protonierung von 1 zum symmetrischen Dikation 2 ist sicher aus der gezeigten Phospholid‐Struktur am plausibelsten, die dem ringständigen Posphor eindeutig basischen Charakter zuweist. Die Bindungsverhältnisse des bei Raumtemperatur stabilen 2, einem Phosphol‐Derivat mit P‐H‐Gruppe, werden jedoch am besten durch die Phosphoran‐Struktur 2b wiedergegeben. Sicher ist, daß Reaktivität und Stabilität dieser Systeme nur aus dem Zusammenspiel von Phosphonio‐Substituenten und anelliertem Benzolring zu verstehen sind. magnified image
Ein neuer Blick auf die Elektronenlokalisierung
Authors: Savin A. , Becke A. D. , Flad J. , Nesper R. , Preuss H. , von Schnering H. G. 
Published: July 2007

Bindungen und freie Elektronenpaare „sichtbar”︁ zu machen gelingt, wenn die Elektronendichteverteilung zur Berechnung der Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) genutzt wird. Dieser Beitrag präsentiert eine computergraphische Darstellung von ELF (rechts z. B. von N2, hier allerdings nur schwarzweiß wiedergegeben), in der Farben das Ausmaß der Lokalisierung beschreiben. magnified image
[CpLa(thf)(μ‐η1,η3‐C4H6)LaCp]: Synthese und Struktur eines Butadienlanthanoid‐Komplexes
Authors: Scholz Annett , Smola Astrid , Scholz Joachim , Loebel Jörg , Schumann Herbert , Thiele Karl‐Heinz 
Published: July 2007

Ein cis‐konfigurierter Butadienligand, der zwei Lanthanzentren verbrückt und auf unterschiedliche Weise koordiniert, liegt in der Titelverbindung 1 vor. 1 kann nach Gleichung (a) mit „Magnesiumbutadien”︁ als Dienüberträger erhalten werden und läßt sich aus Pentan in Form leuchtend roter, extrem luftempfindlicher Kristalle isolieren. magnified image
Synthese und Charakterisierung von Radikal‐substituierten Diacetylen‐Derivaten
Authors: Wiley Douglas W. , Calabrese Joseph C. , Harlow Richard L. , Miller Joel S. 
Published: July 2007

Keine topochemische Polymerisation im Kristall und folglich keine polymeren organischen Ferromagnete geben die Radikal‐substituierten Diacetylene 1a‐1d sowie eine analoge Serie von Verbindungen. Kristallstrukturanalysen von zwei Verbindungen machen das Ausbleiben der Polymerisation bei Bestrahlung mit Elektronen verständlich. a, R = H; b, R = OSO2‐p‐C6H4CH3; c, R = OSO2‐p‐C6H4OCH3; d, R = CONHCH2CO2nBu. magnified image
Enantioselektive Protonierung eines einfachen Enols: Aminoalkohol‐katalysierte Ketonbildung aus dem photochemisch erzeugten 2‐Methylinden‐3‐ol
Authors: Henin Françoise , Muzart Jacques , Pete Jean‐Pierre , M'boungou‐M'passi Anastase , Rau Hermann 
Published: July 2007

Das durch eine Norrish‐Typ‐II‐Photoeliminierung aus 1 erzeugbare Enol 2 läßt sich in Gegenwart von wenig (‐)‐Ephedrin enantioselektiv zum Keton 3 protonieren. Bei 0 °C in Acetonitril und einem Verhältnis von 1 zu (‐)‐Ephedrin von 10:1 werden die besten Resultate erhalten; allerdings bieten auch diese noch reichlich Spielraum zur Optimierung. magnified image
Ein cyclisches Methylenboran mit Trapez‐Geometrie
Authors: Höfner Andrea , Ziegler Bernd , Hunold Ralf , Willershausen Peter , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Der Acceptorsubstituent am dikoordinierten Boratom des Methylenborans 1 erhöht dessen Lewis‐Acidität weiter und ist der Grund für die spontane Umwandlung in das cyclische Methylenboran 2. Die ungewöhnliche Geometrie des Fünfrings in 2 ist auf starke σ‐π‐Wechselwirkungen zurückzuführen. Die B‐B‐B‐Dreizentren‐Zweielektronen‐Bindung ist eine der einfachsten ihrer Art. R = 2,3,5,6‐Me4C6H. magnified image
Differenzelektronendichte in einem Spiropenten
Authors: Irngartinger Hermann , Gries Stefan 
Published: July 2007

Die starken Biegungen der Bindungen im Spiropenten 1 wurden durch Tieftemperatur‐Röntgenbeugungsmessungen (105 K) nach der X‐X‐Methode belegt. Die Doppelbindung in 1 zählt zu den am stärksten gebogenen olefinischen Bindungen; der Winkel zwischen der Bindungsachse und den Verbindungslinien von den C‐Atomen zum Dichtemaximum der Bindung beträgt 15°. magnified image
Ein Komplex mit dreifach koordiniertem Wolframatom: [(silox)2 W = NtBu] (silox = tBu3SiO)
Authors: Eppley Daniel F. , Wolczanski Peter T. , Van Duyne Gregory D. 
Published: July 2007

Kurze W‐N‐ und W‐O‐Abstände sowie nahezu lineare W‐N‐C‐ und W‐O‐Si‐Einheiten charakterisieren die trigonal‐planare, leicht verzerrte Koordinationssphäre des W‐Atoms in 1. Smaragdgrüne Kristalle von 1 entstehen in sehr hoher Ausbeute bei der Reduktion des Chlorokomplexes 2 in Diethylether. 1 ist im Festkörper stabil, zersetzt sich jedoch in Benzol mit einer Halbwertszeit von 1 h. magnified image
Ein stabiler Os0‐16‐Elektronen‐Komplex: Synthese und Struktur von [OsCl(NO)(PiPr3)2]
Authors: Werner Helmut , Michenfelder Annette , Schulz Michael 
Published: July 2007

Ein Osmium(0)‐Komplex des Typs [OsL4] (L = einzähniger Ligand), nämlich [OsCl(NO)(PiPr3)2] 1, konnte synthetisiert und strukturell charakterisiert werden. Durch seine Reaktivität gegenüber Lewis‐Säuren und ‐Basen ist 1 ein wertvoller Baustein zur Synthese von Os0‐ und OsII‐Komplexen. magnified image
Isoselektivitätsbeziehung für die Stereoselektivität der Übertragung von Wasserstoffatomen auf cyclische Alkylradikale
Authors: Giese Bernd , Farshchi Hassan , Hartmanns Jörg , Metzger Jürgen O. 
Published: July 2007

Eine Isoselektivitätsbeziehung trotz Variation zweier Reaktionspartner wurde für die H‐Übertragung auf die Radikale 1 gefunden. Der Isoselektivitätspunkt ist durch Tiso = 750 K und (Z)‐2/(E)‐2 = 0.72 ± 0.07 charakterisiert (X = O, PhN; R′ = Me, n‐C6H13, PhCH2, c‐C6H11, PhCH(Me); RH = Bu3SnH, PhMe, PhEt, c‐C6H12). Damit ist eine gezielte Beeinflussung der Selektivität derartiger produktbildender Reaktionsschritte z. B. durch Variation des β‐Substituenten des H‐Donors und der Reaktionstemperatur möglich. magnified image
[14]Annulenchinone mit Anthrachinon‐Peripherie: „Isopyrenchinon”︁
Authors: Vogel Emanuel , Schmalstieg Lutz , Henk Peter , Wilmes Oswald , Lex Johann , Gleiter Rolf , Langer Michael 
Published: July 2007

Anthrachinon kann den Einbau einer C=C‐Einheit ins Molekülinnere strukturell verkraften! Dies belegt die Synthese des kupferfarbenen Pigments „Isopyrenchinon”︁ 1, das laut Spektren und Strukturdaten nicht als Heptafulvalen‐Derivat vorliegt, sondern als Resonanzhybrid mit Tropylium‐Grenzstrukturen aufzufassen ist. 1 läßt sich reversibel in das nicht planare überbrückte [14]Annulenchinon 2 umwandeln. magnified image
Die Auswirkungen von Symmetriestörungen: Niedrigschmelzende stabile Mesogene auf der Basis ortho‐palladierter Azomethine
Authors: Baena María Jesús , Espinet Pablo , Ros María Blanca , Serrano José Luis 
Published: July 2007

Schmelzpunkte und Klärtemperaturen metallhaltiger Flüssigkristalle lassen sich drastisch senken, wenn die Symmetrie der Ligandensphäre erniedrigt wird. Dies erreicht man im Falle des zweikernigen Metallomesogens 1, indem man PdCl2‐Azomethin durch Acetylacetonat unter Bildung des Einkernkomplexes 2 ersetzt. Der Existenzbereich der Mesophasen wird dabei um rund 100 K auf 80‐130°C erniedrigt ‐ ein verarbeitungstechnisch außerordentlich wichtiger Aspekt. magnified image
Furfural als Indikator einer DNA‐Spaltung durch Hydroxylierung des C5′‐Kohlenstoffatoms von Desoxyribose
Authors: Pratviel Geneviève , Pitié Marguerite , Bernadou Jean , Meunier Bernard 
Published: July 2007

Je nach Art des DNA‐Substrats greift ein Manganoporphyrin/KHSO5‐System als synthetische Nuclease bevorzugt am C1′‐ oder C5′‐Atom der Desoxyribose‐Einheit an, wobei durch anschließendes Erhitzen der Reaktionsmischungen 5‐Methylen‐2‐furanon (5‐MF) und Furfural (FUR) freigesetzt werden. Das Verhältnis 5‐MF/FUR spiegelt dabei direkt die relativen Reaktivitäten des Spaltungsreagens bezüglich C1′ und C5′ wider. Ein möglicher Reaktionsweg für die Bildung von FUR ist unten skizziert. magnified image = terminaler Phosphatrest, B = Nucleobase. magnified image
Die Struktur von „Organischem Permanganat”︁
Authors: Burgess Maree L. , Craig Donald C. , Gallagher Michael J. 
Published: July 2007

Kein Diphenylketen‐Dimer, wie lange vermutet, sondern das p‐Chinodimethan‐Derivat 1 entsteht (unter anderem) bei der Pyrolyse von Benzilsäure. 1 ist im Gegensatz zum verwandten orangegelben 2, „Thieles Kohlenwasserstoff”︁, tief schwarzrot, was auf die Erweiterung des konjugierten Systems durch den ankondensierten Furanonring zurückzuführen ist. magnified image
Die Nickel‐katalysierte Cyclotrimerisierung von Malonitril und der Dicyanmethanid‐überbrückte anionische NiII‐Komplex [{Ni(C6F5)2(μ‐NCCHCN)}2]2⊖
Authors: López Gregorio , Sánchez Gregorio , García Gabriel , Ruiz José , García Joaquín , Martínez‐Ripoll M. , Vegas A. , Hermoso Juan A. 
Published: July 2007

Ein erstaunlicher zwölfgliedriger Heterocyclus liegt im Titel‐Komplexanion 1 vor. Es entsteht bei der Reaktion des NBu4‐Salzes des entsprechenden Hydroxo‐verbrückten Anions mit CH2(CN)2 im Molverhältnis 1:2. Katalytische Mengen der Ni‐Verbindung bewirken dagegen eine Cyclotrimerisierung des Malonitrils zu einem hochfunktionalisierten Pyridinderivat. magnified image
Ein neuartiges Oligomer aus kondensierten Metallatomclustern in Y4Ru4I5
Authors: Payne Martin W. , Ebihara Masahiro , Corbett John D. 
Published: July 2007

Sechzehn Yttriumatome um ein Rutheniumtetraeder ‐ dies ist eine Möglichkeit, die Struktur des Metallgerüsts von [Y16(Ru4)I20] zu beschreiben. Dieser ungewöhnliche Polycluster (rechts) ist durch Iodatome koordiniert und über diese mit acht weiteren Polyclustern zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpft. magnified image
Enzymatische zweistufige Synthese von N‐Acetylneuraminsäure im Enzym‐Membranreaktor
Authors: Kragl Udo , Gygax Daniel , Ghisalba Oreste , Wandrey Christian 
Published: July 2007

Die Verwendung von N‐Acetylglucosamin‐2‐Epimerase aus Schweinenieren zusammen mit N‐Acetylneuraminsäure‐Aldolase führt zu einem besonders einfachen und effektiven Verfahren zur Herstellung von N‐Acetylneuraminsäure 4 aus N‐Acetylglucosamin 1 und Brenztraubensäure 3. Beide Enzyme, homogen gelöst im Enzym‐Membranreaktor, katalysieren im kontinuierlichen Prozeß die Synthese von N‐Acetylneuraminsäure 4 (über 2) mit einer Raum‐Zeit‐Ausbeute von 109 g L−1d−1. magnified image
Phosphormonoxid (PO) als Komplexligand
Authors: Scherer Otto J. , Braun Jürgen , Walther Peter , Heckmann Gert , Wolmershäuser Gotthelf 
Published: July 2007

Das wahrscheinlich häufigste phosphorhaltige Molekül in interstellaren Wolken, PO, konnte jetzt erstmals als Ligand in dem Ni2W‐Komplex 1 erzeugt werden, und zwar durch Oxidation des Diphosphatrimetalla‐Clusters [{Cp4Ni}2{(OC)4W}P2] mit Bis(trimethylsilyl)peroxid. Als „schwerer Bruder”︁ von NO (siehe auch Highlight auf S. 835) läßt auch PO eine interessante Komplexchemie erwarten. magnified image
Darstellung und stereoselektive Reaktionen von (R)‐α‐Sulfonyloxynitrilen
Authors: Effenberger Franz , Stelzer Uwe 
Published: July 2007

Die Sulfonylierung von (R)‐Cyanhydrinen (R)‐1 zu (R)‐2 verläuft racemisierungsfrei. Die Umsetzung von (R)‐2 mit Nucleophilen liefert ‐ ebenfalls racemisierungsfrei ‐ unter Konfigurationsumkehr Cyanhydrine (S)‐3 (Nu = OAc, N3, N‐Phthaloyl), die als Synthesezwischenstufen interessant sind. magnified image
Spontane Bildung eines achtkernigen Eisen‐Nickel‐Clusters durch Reaktion von [Fe6S6I6]2⊖ mit [NiI4]2⊖
Authors: Saak Wolfgang , Pohl Siegfried 
Published: July 2007

Ein Fe3Ni5‐Würfel, dessen Flächen von je einem S‐Atom überdacht sind, liegt in [Fe3Ni5S6I8]4⊖ 1 vor, das spontan aus dem sechskernigen Clusteranion [Fe6S6I6]2⊖ und [NiI4]2⊖ entsteht. Die große Bildungstendenz von 1 ist in Einklang mit den Ergebnissen von Modellrechnungen an M8S6‐Clustern. Diese sollen dann besonders stabil sein, wenn sie, wie hier, 110 Gerüstelektronen aufweisen. magnified image
Stereoselektive Synthese von Acetal‐β,β‐diglucosiden, einer neuen Klasse von Glycosiden und chiraler Acetale
Authors: Tietze Lutz F. , Beller Matthias 
Published: July 2007

Zwei Moleküle eines Zuckers und ein Molekül eines Aldehyds in einer Triacetalstruktur miteinander verknüpft, dies verbirgt sich hinter dem Namen Acetal‐β,β‐diglucosid. Diese neuartigen Verbindungen 14 lassen sich stereoselektiv durch Umsetzung eines Trimethylsilyl‐2,3,4,6‐tetra‐O‐acetal‐β‐ oder ‐α‐D‐glycosids mit einem Aldehyd in Gegenwart katalytischer Mengen Trimethylsilyltrifluormethansulfonat unter Retention am anomeren Zentrum des Zuckerderivats synthetisieren (R = CH3, n‐C5H11, CH(CH3)2, C(CH3)3, (CH2)2Ph, Ph). magnified image
Zweikernige Cyanalkyliden‐Eisenkomplexe
Authors: Albano Vincenzo G. , Bordoni Silvia , Braga Dario , Busetto Luigi , Palazzi Antonio , Zanotti Valerio 
Published: July 2007

Von hohem präparativem Wert ist das Sulfonium‐Ion 1, das als Ausgangsmaterial für eine Vielzahl weiterer Komplexe wie 2‐4 dienen kann. Die außergewöhnliche Reaktivität von 1 ist im elektrophilen Charakter des Kohlenstoffatoms der verbrückenden C(CN)(SMe2)‐Einheit begründet. magnified image
In7Cl9 ‐ eine neue „alte”︁ Verbindung im System In‐Cl
Authors: Beck Horst Philipp , Wilhelm Doris 
Published: July 2007

Weder um In3Cl4 noch um In4Cl5 handelt es sich bei einer Phase, auf deren Existenz schon früher aus thermoanalytischen Befunden geschlossen worden war. Es ist vielmehr In7Cl9, das aus InCl/InCl3‐Gemengen durch 14tägiges Sintern bei 220‐250°C hergestellt werden kann. Die Struktur dieser Verbindung (ein Ausschnitt ist rechts gezeigt, In: kleine Kreise, Cl: große Kreise) weist interessante kristallchemische Bezüge zu der von α‐InCl auf und ist wichtig im Zusammenhang mit der Diskussion über die stereochemische Aktivität von Kationen mit ns2‐Konfiguration. magnified image
Durch Ammoniumylsalze initiierte Diels‐Alder‐Reaktion von Ketenen‐Steuerung der [2 + 2]‐ vs. [4 + 2]‐Selektivität
Authors: Schmittel Michael , von Seggern Heinke 
Published: July 2007

[4 + 2]‐Cycloadditionsprodukte 4 entstehen aus 1 und 2, wenn als Initiator das Ammoniumylsalz 3 zugegeben wird. Die Reaktion läuft bei 0°C in wenigen Minuten ab. Ohne 3 reagieren 1 und 2 dagegen erst bei 80°C in zwei Tagen und zwar zu [2 + 2]‐Cycloaddukten. Neben 4 werden in einer säurekatalysierten Nebenreaktion Cycloheptadienone erhalten. R = p‐Tolyl, p‐Anisyl. magnified image
Cyclooctatetraenylenvinylene
Authors: Auchter‐Krummel Petra , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Der Ersatz von Phenylen‐ durch Cyclooctatetraenylen‐Einheiten in Poly(phenylenvinylenen) führt zu Verbindungen wie 1 und 2. Deren Gewinnung erforderte die Synthese geeigneter Cyclooctatetraene sowie die E/Z‐Isomerentrennung der Produkte. Die „Oligo‐COT”︁‐Verbindungen werden elektrochemisch und durch Alkalimetalle zu Polyanionen, z. B. bis 18⊖, reduziert. Dabei nimmt die Ladungsdichte in den COT‐Einheiten unsymmetrisch zu. Temperaturerhöhung bewirkt in einigen Fällen eine intramolekulare Ladungsverschiebung. magnified image
Eine ungewöhnliche Addition von 1,2‐Alkadienyliden‐Carbenen an 1,3‐Diene; 1,4‐Addition an starre und flexible 1,3‐Diene
Authors: Sugita Hikaru , Mizuno Kazuhiko , Mori Toshiki , Isagawa Kakuzo , Otsuji Yoshio 
Published: July 2007

Überraschenderweise beträchtliche Anteile an 1,4‐Addukt 5 entstehen bei der Reaktion von 3,3‐Diphenyl‐1,2‐propadienyliden 2 ‐ phasentransferkatalysiert aus 1 erzeugt ‐ mit dem Dien 3. Bei einer Gesamtausbeute von 37% werden 4 und 5 im Verhältnis 78:22 gebildet. Gesamtausbeute und Produktverhältnis bei derartigen Reaktionen hängen von Carben und Dien ab. magnified image
1,4,5,8‐Tetrakis(dimethylamino)naphthalin: Synthese, Struktur, „Protonenschwamm”︁‐ und Elektronendonor‐Eigenschaften
Authors: Barth Thomas , Krieger Claus , Neugebauer Franz A. , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

Der „doppelte Protonenschwamm”︁ 1 wird durch starke Säuren diprotoniert (pKa(1) = 9.8, pKa(2) = 4.9; Dimethylsulfoxid‐Skala) und ist ein starker Elektronendonor (Eox = ‐ 0.501 V; Fc/Fc⊕ = 0.0 V). Röntgenstrukturanalysen zeigen, daß die ausgeprägte Verdrillung von 1 um die zentrale C(4a)‐C(8a)‐Bindung (18.8°) durch die Diprotonierung und die damit verbundene Bildung zweier starker NċHċN‐Wasserstoffbrücken aufgehoben wird. magnified image
Synthese und Struktur von Kalium‐Salzen des 1,3,2‐Diazaborols
Authors: Schmid Günter , Lehr Jürgen , Polk Michael , Boese Roland 
Published: July 2007

Auf eine reichhaltige Koordinationschemie machen die durch Metallierung der N‐silylierten 1,3,2‐Diazaborole 1 erhältlichen Kalium‐Salze 2 gespannt. Schon die Struktur eines dieser Salze ist höchst bemerkenswert: 2 mit R = C(CH3)3 enthält im Kristall ringförmige Einheiten aus zwölf Diazaborolyl‐, achtzehn tert‐Butylalkoholat‐ und sechs Dimethylsilandiolat‐Anionen; zum Ladungsausgleich sind in diesen Ringen jeweils 42 (!) Kalium‐Ionen eingelagert. magnified image
Synthese, Struktur und Isomerisierung der (E)‐ und (Z)‐Isomere eines Diphosphens
Authors: Niecke Edgar , Altmeyer Oliver , Nieger Martin 
Published: July 2007

Der Halogensubstituent der Diphosphane 1a, b entscheidet, ob bei der Halogensilan‐Eliminierung das (E)‐ oder das (Z)‐Diphosphen 2a bzw. 2b gebildet wird. Damit lassen sich erstmals beide Isomere eines Diphosphens gezielt herstellen. Diese wandeln sich in Lösung ineinander um, wobei die Aktivierungsbarriere für die (Z/E)‐Isomerisierung bei 293 K 25.4 kcal mol−1 beträgt. Aryl = 2,4,6‐tBu3C6H2.magnified image
5‐Lithio‐2H‐tetrazolium‐Carbenoide: NMR‐spektroskopischer Nachweis und Reaktionen mit Stickstoffelektrophilen
Authors: Weiss Robert , Lowack Rainer H. 
Published: July 2007

Nach einer Lithiierung zu den Carbenoiden 1 lassen sich in 5‐Position unsubstituierte 2,3‐Diaryltetrazoliumsalze (R = 4‐C6H4CH3, 4‐C6H4OCH3) mit Elektrophilen derivatisieren. Bei der Reaktion mit Tosylazid entsteht beispielsweise 2, ein Tetrazoliumsalz, das bisher nicht zugänglich war.magnified image
[7.7]Circulen, ein Molekül in Form einer Acht
Authors: Yamamoto Koji , Saitho Yasuhiro , Iwaki Daisuke , Ooka Takayuki 
Published: July 2007

Aus zehn kondensierten Benzolringen um ein zentrales Bicyclo[5.5.0]dodecan‐Gerüst und 40 π‐Elektronen besteht das [7.7]Circulen 1. Diese Verbindung hat die Form eines Sattels und einer Acht und bildet stabile blaßorange Prismen mit einem Schmelzpunkt höher als 300°C.magnified image
Phytochrom, das Sehpigment der Pflanzen
Authors: Rüdiger Wolfhart , Thümmler Fritz 
Published: July 2007

AbstractPflanzen benötigen Licht für die Photosynthese. Zur Adaption an die Lichtverhältnisse ihres jeweiligen Standorts haben sie mehrere Photorezeptorsysteme entwickelt, darunter das Phytochrom, das ihnen sogar ein Zwei‐Farben‐Sehen im Bereich Hellrot‐Dunkelrot ermöglicht. Mit dem Phytochrom beschäftigen sich nicht nur Botaniker, sondern auch Naturstoffchemiker, Photochemiker, Biochemiker, Photobiologen und neuerdings Molekularbiologen. Trotz umfangreicher Untersuchungen ist noch längst nicht alles über diesen Photorezeptor bekannt. Dieser Übersichtsartikel schildert zunächst die grundlegenden Strukturuntersuchungen am Tetrapyrrol‐Chromophor des Phytochroms und dessen photochemische cis,trans‐Isomerisierung, die zur Photochromie des Chromoproteins führt. Im Abschnitt über den Proteinteil werden unter anderem die Struktur der Domänen des Phytochroms und Konformationsänderungen bei der Photoumwandlung diskutiert. Schließlich werden aus den bisher bekannten Phytochromgenen phylogenetische Zusammenhänge abgeleitet und mögliche Struktur‐Funktions‐Beziehungen aufgezeigt.
Ein makrobicyclischer Tris‐bipyridin‐Ligand sowie ein Cu‐ und ein Ag‐Komplex
Authors: de Mendoza Javier , Mesa Esther , Rodríguez‐Ubis Juan‐Carlos , Vázquez Purificación , Vögtle Fritz , Windscheif Paul‐Michael , Rissanen Kari , Lehn Jean‐Maríe , Lilienbaum Daniel , Ziessel Raymond 
Published: July 2007

Der neue tritope Käfigligand des AgI3‐Cryptates 1 entsteht in einer Eintopfreaktion durch Kondensation des entsprechenden Bipyridindialdehyds mit Tris(2‐aminoethyl)amin in über 70% Ausbeute. 1 ist der erste AgI‐Komplex, in dem drei AgI‐Ionen direkt benachbart im selben Hohlraum angeordnet sind. Sie werden dabei von allen 14 Stickstoffatomen des Liganden koordiniert. Drastische Konformationsänderungen im Zuge der Komplexierung, insbesondere in der Trisbipyridin‐Einheit, werden durch Röntgenstrukturanalysen von 1 und dem Käfigliganden offengelegt.magnified image
Konkurrierendes Auftreten von isomeren (Dialkyltartrato)zirconocen‐Dimeren mit Dimetallatricyclus‐ und zehngliedrigen Dimetallamonocyclus‐Gerüsten
Authors: Erker Gerhard , Dehnicke Stefan , Rump Mathias , Krüger Carl , Werner Stefan , Nolte Matthias 
Published: July 2007

Ist die Frage nach den katalytisch aktiven Spezies bei Sharpless‐Epoxidierungen wieder offen? Wie komplex die Verhältnisse sein können, zeigen NMR‐spektroskopische und röntgenstrukturanalytische Befunde bei katalytisch inaktiven (Tartrato)zirconocen‐Dimeren. Diese können nach einfachen stereochemischen Änderungen und Variation der Substituenten im Kristall und in Lösung entweder als zehngliedriger Dimetallamonocyclus (Typ A) oder als Dimetallatricyclus (Typ B) vorliegen. E  CO2CHMe2, CC2Me.magnified image
Ein Weg zur Vorhersage von Produkten topochemischer Photoreaktionen auf der Basis von Kraftfeldrechnungen
Authors: Angermund Klaus , Klopp Ingo , Krüger Carl , Nolte Matthias 
Published: July 2007

Nicht nur die topochemisch erlaubten, sondern auch die zum Teil gebildeten topochemisch verbotenen Produkte der Photodimerisierung von kristallinen Butenoliden 1 lassen sich mit dem hier vorgestellten modifizierten Cohen‐Modell qualitativ richtig vorhersagen. Damit ist der Weg frei für die Anwendung standardisierter Molecular‐Modeling‐Verfahren auf Probleme der Organischen Festkörperchemie.magnified image
Naphtho[2,3‐d][1,2,3]oxadiazol
Authors: Blocher Achim , Zeller Klaus‐Peter 
Published: July 2007

Nicht das o‐Chinondiazid 1 entsteht bei der Deprotonierung des Diazoniumsalzes 2, sondern die Titelverbindung 3, die erste in Substanz isolierbare Verbindung mit 1,2,3‐Oxadiazol‐Struktur. Die hohe Bildungstendenz von 3 dürfte auf das Vorliegen der energetisch ungünstigen o‐Chinon‐ und o‐Chinonbismethid‐Teilstrukturen 1 zurückzuführen sein, die beim Übergang zu 3 zugunsten des Naphthalinsystems aufgegeben werden.magnified image
Metall‐unterstützte Organisation statt Präorganisation beim Aufbau makrocyclischer Wirte
Authors: Kobuke Yoshiaki , Sumida Yasutaka , Hayashi Minoru , Ogoshi Hisanobu 
Published: July 2007

Borsäure initiiert die Bildung des Coronandgerüsts von 1, das für eine feste Komplexierung von Alkalimetall‐Ionen erforderlich ist, aus 2. Dieser Ansatz makrocyclische Wirte zu synthetisieren ermöglicht eine größere Flexibilität als der übliche Weg über Präorganisation. Ein bicyclischer Coronand wurde auf diesem Weg ebenfalls erhalten. M = K, Na.magnified image
„[12]‐Mercuracarborand‐4”︁, die erste Verbindung einer neuen Klasse starrer elektrophiler Makrocyclen: der Chlorid‐Komplex eines [12]‐Krone‐4‐Analogons mit inverser Ladungsverteilung
Authors: Yang Xiaoguang , Knobler Carolyn B. , Hawthorne M. Frederick 
Published: July 2007

Ein äußerst stabiler Anionenkomplex von 1 entsteht in hoher Ausbeute bei der Umsetzung des dilithiierten Carborans 1,2‐C2B10H12 mit HgCl2; dabei scheint das Cl−‐Ion als Templat zu wirken, denn die Koordinationsgeometrie an den Hg‐Zentren ist relativ stark verzerrt. Die nahezu perfekt quadratisch‐planare Koordinationsgeometrie des Cl−‐Ions ist präzedenzlos. Mit Ag+‐Ionen läßt sich der Wirt 1 ohne Zersetzung „dekomplexieren”︁, so daß sich neue Möglichkeiten für die molekulare Erkennung von Nucleophilen abzeichnen.magnified image