bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
cis‐trans‐Isomerisierung bei Enamin‐β‐carbonestern; zum sterischen Ablauf der Amin‐Addition an Carbonester der Acetylenreihe
Authors: Herbig Klaus , Huisgen Rolf , Huber Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Anlagerung von prim. und sek. Aminen an Propiolsäure‐methylester oder Acetylendicar‐bonsäure‐dimethylester vollzieht sich unter Bedingungen kinetischen Reaktionsabschlusses zu 70–90% als cis‐, 30–10% als trans‐Addition. — Die Stereoisomerisierung bei der nachträglichen Einstellung der cis‐trans‐Gleichgewichte ist bei Raumtemperatur langsam, bei der Destillation im 100–150°‐Bereich rasch. Die Isomerisierung zeigt ausgeprägte Säurekatalyse; Versuche in Gegenwart von Fremdaminen demonstrieren den intramolekularen Charakter.
Ringschlußreaktionen mit 2‐Hydrazino‐pyridin, II. Synthese 3‐substituierter s‐Triazolo[4.3‐a]pyridine
Authors: Kauffmann Thomas , Vogt Karl , Barck Siglinde , Schulz Jutta 
Published: June 2007

AbstractBeim Erhitzen von 2‐Hydrazino‐pyridin mit Essigsäure entsteht in guter Ausbeute 3‐Methyl‐s‐triazolo[4.3‐a]pyridin (4). Mit Propion‐, Butter‐ und Gluconsäure erfolgt unter entsprechenden Bedingungen nur Acylierung des 2‐Hydrazino‐pyridins am β‐Hydrazinstickstoff, während Valerian‐ und Capronsäure überhaupt nicht reagieren. Die mit Propion‐ und Buttersäure erhaltenen acylierten 2‐Hydrazino‐pyridine (7, 8) spalten beim trockenen Erhitzen Wasser ab und bilden 3‐äthyl‐ bzw. 3‐Propyl‐s‐triazolo[4.3‐a]pyridin (9 bzw. 10). — Erhitzen von 2‐Hydrazino‐pyridin mit Harnstoff bzw. Bromcyan ergibt 3‐Hydroxy‐ bzw. 3‐Amino‐s‐triazolo[4.3‐a]pyridin (2 bzw. 3).
Metallhydrazide, XII. Synthese von Diamidrazonen aus aliphatischen Dinitrilen und Natriumhydrazid
Authors: Kauffmann Thomas , Bán László 
Published: June 2007

AbstractAliphatische Diamidrazone des Typs H2NN(H2N)C[CH2]nC(NH2)NNH2 (1) sind mit Ausnahme des Malonsäure‐ und Bernsteinsäure‐diamidrazons (n = 1 bzw. 2) durch Umsetzung entsprechender Dinitrile mit Natriumhydrazid in einem Hydrazin/Diäthyläther‐Gemisch bei 35° mit Ausbeuten über 80% bequem zugänglich. Durch Acylieren und anschließendes Erhitzen auf 200° bzw. durch Umsetzen mit salpetriger Säure können die Diamidrazone, wie an einigen Beispielen gezeigt wird, in präparativ brauchbarer Ausbeute in α.ω‐Di‐[1.2.4‐triazolyl‐(3)]‐n‐alkane bzw. α.ω‐Di‐[tetrazolyl‐(5)]‐n‐alkane (4 bzw. 5) übergeführt werden.
Über α‐Halogenäther, XXVII. Darstellung und Reaktionen von 2‐substituierten 1.3‐Benzodioxolen
Authors: Groß Hans , Rusche Jochen 
Published: June 2007

AbstractFür die Darstellung verschieden substituierter 2‐Alkoxy‐1.3‐benzodioxole (3) werden zwei neue Wege beschrieben. Aus 3 und Phosphorpentachlorid sind in bestimmten Fällen 2‐Chlor‐1.3‐benzodioxole (2) zugänglich. Mit Grignard‐Verbindungen erhält man hieraus bzw. aus 2.2‐Dichlor‐1.3‐benzodioxol 2‐alkyl‐ bzw. 2‐arylsubstituierte 1.3‐Benzodioxole, die bei Hydrolyse die entsprechenden Ketone geben.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters, III. Darstellung und Reaktionen von Phosphorsäure‐o‐phenylenesterhalogeniden und Phosphorsäure‐o‐phenylenester
Authors: Groß Hans , Katzwinkel Siegfried , Gloede Jörg 
Published: June 2007

AbstractFür die Synthese von Phosphorsäure‐o‐phenylenester‐chlorid bzw. ‐bromid (2a bzw. 2b) wird ein neues Verfahren beschrieben. 2a läßt sich in die zugrundeliegende Säure, den Phosphorsäure‐o‐phenylenester (5) überführen, dessen Struktur u. a. durch Reaktion mit Diazoverbindungen gesichert wird. — Weiterhin wird das Verhalten von 2a gegenüber äthern, Acetalen und Estern beschrieben. Die aus 2a und Carbonsäuren bzw. Dimethylformamid erhältlichen gemischten Anhydride bzw. Säureamidkomplexe sind zur übertragung von Acylresten geeignet.
Oligomere Abbauphenole des Fichtenlignins
Authors: Nimz Horst 
Published: June 2007

AbstractDie Isolierung und Strukturaufklärung von zwei diastereomeren trimeren (8) und einem tetrameren Abbauphenol (15), die durch eine schonende Hydrolyse aus Fichtenlignin erhalten werden, wird beschrieben. Sie weisen zwei Bindungstypen im Lignin nach: Glycerin‐β‐aryläther‐Bindungen und Diaryl‐propan‐Verknüpfungen. Letztere werden erstmals auch unter den Dehydrierungsprodukten des Coniferylalkohols nachgewiesen.
Darstellung und Eigenschaften von Osmiumheptafluorid
Authors: Glemser Oskar , Roesky Herbert W. , Hellberg Karl‐Heinz , Werther Heinz‐Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDas blaßgelbe OsF7 entsteht beim Erhitzen von Osmiummetallpulver mit elementarem Fluor von 350–400 at Druck auf 500–600°. Es ist äußerst hygroskopisch und beginnt oberhalb von −100° Fluor abzuspalten. Der Zerfall gemäß OsF7 → OsF6 + ½ F2 erfolgt quantitativ bei längerem Stehenlassen bei Raumtemperatur. Zur Charakterisierung des Fluorids wurde das Massenspektrum aufgenommen sowie die magnetische Suszeptibilität, die Elektronenspinresonanz (ESR) und das IR‐Spektrum von festem OsF7 bei −180° gemessen. Einige Ergebnisse der ESR‐Messungen lassen die Existenz von OsF8 als möglich erscheinen. Nach den beobachteten Banden im IR‐Spektrum liegt beim OsF7 wahrscheinlich die Symmetriegruppe D5h, die Molekülform einer pentagonalen Bipyramide, vor.
Aromatische Phosphine mit Substituenten zweiter Ordnung, III. Eine neue Variante der Wittig‐Reaktion
Authors: Schiemenz Günter Paulus , Thobe Josef 
Published: June 2007

AbstractPhosphoniumsalze aus p‐Diphenylphosphino‐benzoesäure eignen sich für die Wittig‐Reaktion. Hierbei entsteht p‐Diphenylphosphinyl‐benzoesäure (7a), die leichter als Triphenylphosphinoxid von der Olefinkomponente abgetrennt werden kann.
Über die Synthese von 2‐Benzylidenhydrazono‐oxazolidonen‐(4)
Authors: Beyer Hans , Spörl Rudolf 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von α‐Hydroxy‐carbonsäureestern mit Benzaldehyd‐ bzw. Acetophenon‐guanylhydrazon in Gegenwart äquimolarer Mengen Natriumäthylat erfolgt unter Abspaltung von Alkohol und Ammoniak Cyclisierung zu 5‐substituierten 2‐Benzylidenhydrazono‐ bzw. 2‐[α‐Methyl‐benzylidenhydrazono]‐oxazolidonen‐(4) (1 bzw. 2). Die Methylierung dieser Verbindungen mit Dimethylsulfat führt zu den jeweiligen 3‐Methyl‐Derivaten. Äthanolische Salzsäure hydrolysiert die Hydrazone zu Ketoverbindung, Hydraziniumsalz und dem betreffenden Oxazolidin‐dion‐(2.4). – Die IR‐ und UV‐Spektren bestätigen die Struktur der Hydrazone.
Olefin‐Gold‐Komplexe, III. Gold(I)‐chlorid‐Komplexe offenkettiger Olefine
Authors: Hüttel Rudolf , Reinheimer Horst 
Published: June 2007

Abstract1‐Olefine bilden mit Gold(I)‐chlorid lockere Additionsverbindungen, von denen nur die höheren Glieder (ab C12) isoliert und untersucht werden können. Auch Olefine mit innenständiger Doppelbindung scheinen Gold(I)‐chlorid‐Komplexe bilden zu können, wenn auch nicht in allen Fällen. Hexadien‐(1.4), Hexadien‐(1.5) und Decatrien‐(1.4.9) vereinigen sich mit Gold(I)‐chlorid zu relativ beständigen Komplexen der Zusammensetzung Oligoolefin·(AuCl)2.
Synthese von Pyridinderivaten aus Perchlorpentadiensäurenitril und Alkoholaten
Authors: Roedig Alfred , Grohe Klaus , Klatt Dietrich 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)‐nitril (1) mit Alkoholaten führt zu 2.6‐dialkoxy‐substituierten Trichlorpyridinen 2. Der angeführte Strukturbeweis gilt streng genommen nur für das 3.4.5‐Trichlor‐2.6‐dimethoxy‐pyridin.
Über α‐halogenierte Amine, XV. Zur Gewinnung quartärer Imidazolidiniumsalze
Authors: Böhme Horst , Orth Herbert 
Published: June 2007

Abstractα‐Halogenierte Amine reagieren mit β‐Chloräthyl‐aminen oder Aziridinen über mono‐quartäre Ammoniumsalze vom Typ 2 bzw. 6 zu bis‐quartären, tertiär‐quartären oder monoquartären Imidazolidiniumsalzen des Typs 3 bzw. 7.
Über N‐Acyl‐imidsäureester, I. N‐Sulfonyl‐iminodithiokohlensäureester und N‐Sulfonyl‐dithiourethane
Authors: Gompper Rudolf , Hägele Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractSulfonamide reagieren mit Schwefelkohlenstoff und Alkali zu Salzen von N‐Sulfonyl‐imino‐dithiokohlensäuren (1). Deren Alkylierung liefert N‐Sulfonyl‐dithiourethane 2 oder N‐Sulfo‐nyl‐iminodithiokohlensäureester 3, die Ausgangsprodukte für weitere Synthesen sind. Erstmals hergestellt wurden daraus u. a. N‐Sulfonyl‐senföle 9, N‐Sulfonyl‐thiocarbamidsäureester 10, 4‐Sulfonyl‐thiosemicarbazide 13 und S‐Alkyl‐4‐sulfonyl‐isothiosemicarbazide 22.
Keten‐dichloride und N‐Dichlormethylen‐sulfonamide
Authors: Gompper Rudolf , Kunz Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie Chlorierung substituierter Keten‐mercaptale liefert Keten‐dichloride, aus N‐Sulfonyl‐iminodithiokohlensäureestern entstehen N‐Dichlormethylen‐sulfonamide (Sulfonyl‐isocyanid‐dichloride). – Einige Reaktionen der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XCIII. Über Fünfring‐Siebenring‐Aromaten‐π‐Komplexe mit Chrom(0) und Chrom(I)
Authors: Fischer Ernst Otto , Breitschaft Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von Fünfring‐Siebenring‐Aromaten‐π‐Komplexen des Chroms durch Ringaustausch von C6H6 in C5H5CrIC6H6 (1) mit C7H7R (R = H, CH3, C6H5)/AlCl3 bzw. C7H7BF4 wird beschrieben. C5H5Cr0C7H7 (4) und sein Kation [C5H5CrIC7H7]+ (2) werden an Hand physikalischer Daten und chemischer Eigenschaften mit C5H5V0C7H7 sowie dem isomeren System Cr0(C6H6)2/[CrI(C6H6)2]+ verglichen. Durch Metallierung von C5H5Cr0C7H7 mit Amylnatrium und Umsetzung mit C6H5CHO sind C5H5Cr0C7H6COC6H5 (B) und C6H5COC5H4Cr0C7H7 (C) zugänglich. [C5H5CrIC7H7]J (6) reagiert mit LiC6H5 außer unter Reduktion zum Cr0‐Komplex auch unter Addition zu C5H5CrIC7H7C6H5(7).
Über Thiazole, XLVI. Folgeprodukte der Thiazolyl‐(2)‐cyanamide
Authors: Beyer Hans , Pommerening Klaus 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition nucleophiler Reaktionspartner, wie H2S, H2O, Anilin und Hydrazin, an die CN‐Gruppe der Thiazolyl‐(2)‐cyanamide (1) erhält man Thiazolyl‐(2)‐thioharnstoffe (2), Thiazolyl‐(2)‐harnstoffe (3), 3‐Phenyl‐1‐[thiazolyl‐(2)]‐ (4) und 3‐Amino‐1‐[thiazolyl‐(2)]‐guanidine (5). Letztere bilden mit Acetessigester über die Hydrazone (7) 1‐substituierte 3‐Methyl‐pyrazolone‐(5) (8).
Heterocyclen durch Abfangreaktionen an geöffneten Acyl‐lactonen, II. 4.4‐äthylen‐pyrazolone‐(5) und 3‐Methyl‐4.4‐äthylen‐isoxazolon‐(5) durch Ringschluß von 4‐[2‐Hydroxy‐äthyl]‐pyrazolonen‐(5) und 3‐Methyl‐4‐[2‐hydroxy‐äthyl]‐isoxazolon‐(5)
Authors: Wamhoff Heinrich , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractAus basenkatalytisch geöffneten α‐Acyl‐γ‐lactonen (1) erhält man durch Abfangreaktionen mit Hydrazin und Phenylhydrazin Pyrazolone‐(5) (3, 5) und in einigen Fällen mit Hydroxylamin Isoxazolone‐(5) (4). überraschenderweise tritt in konz. Schwefelsäure kein Ringschluß zu Dihydro‐furo[2.3‐c]pyrazolen und ‐[2.3‐d]isoxazolen ein, sondern Bildung von 4.4‐äthylenpyrazolonen‐(5) (9) und ‐isoxazolonen‐(5) (8). Die Strukturen dieser Verbindungen werden durch NMR‐ und IR‐Spektren bewiesen.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XVIII. Synthese und Reaktionen von 4‐Chlor‐5‐nitro‐pyrimidinen
Authors: Bühler Eberhard , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese neuer 4‐Chlor‐5‐nitro‐pyrimidine wird beschrieben und ihr Reaktionsverhalten gegenüber verschiedenen nucleophilen Agenzien untersucht.
Über die absolute Konfiguration von 17.20;20.21‐Bis‐methylendioxy‐steroiden
Authors: Laurent Henry , Schulz Gerhard , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractVerschiedene bisher nicht bekannte (20S)‐17.20;20.21‐Bis‐methylendioxy‐steroide wurden dargestellt. Mit Hilfe der NMR‐Spektroskopie konnte den Epimeren‐Paaren die (20R)‐ bzw. die (20S)‐Konfiguration zugeordnet werden.
Metallhydrazide, XIV. Über eine neue Fragmentierungsreaktion. Ein Beitrag zum Mechanismus der Hydrazidolyse von CC‐Doppelbindungen
Authors: Kauffmann Thomas , Lötzsch Klaus , Wolf Dieter 
Published: June 2007

AbstractSubstituierte Hydrazine des Typs \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} - {\rm CH}_{\rm 2} - {\rm CHR} - \mathop {\rm N}\limits^\alpha {\rm H} - \mathop {\rm N}\limits^\beta {\rm H} - {\rm R'} $\end{document} werden in einem Hydrazin/Äther‐Gemisch in Gegenwart von Natriumhydrazid bei 35° relativ rasch fragmentiert, wobei Toluol und ein Hydrazon entstehen; in einer ätherischen Natriumamid‐Suspension erfolgen bei 35° entsprechende Fragmentierungsreaktionen langsamer. Ersatz des H‐Atoms am α‐N‐Atom oder am β‐N‐Atom durch eine Methylgruppe verhindert die Fragmentierung ganz bzw. nahezu ganz, was auf den Mechanismus dieser Reaktion schließen läßt, die bei der Hydrazidolyse von CC‐Doppelbindungen eine wesentliche Rolle spielt.
Über Carbodiimide, III. Die Reaktion von Carbodiimiden mit Säurehalogeniden
Authors: Hartke Klaus , Palou Emilio 
Published: June 2007

AbstractCarbonsäurehalogenide bilden mit primären aliphatischen Carbodiimiden isolierbare Acylchlorformamidine; diejenigen aus sekundären Carbodiimiden sind nur in Lösung beständig; mit tertiären aliphatischen Carbodiimiden beobachtet man Spaltungsreaktionen. Aromatische Carbodiimide addieren Carbonsäurehalogenide wahrscheinlich in einer Gleichgewichtsreaktion. Anorganische Säurehalogenide geben mit Carbodiimiden analoge Additionsprodukte.
Polyacetylenverbindungen, CXII. Über die Inhaltsstoffe aus Echinacea‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Grenz Michael 
Published: June 2007

AbstractAus den Wurzeln von zwei Echinacea‐Arten wird neben kleinen Mengen des weitverbreiteten Pentain‐ens 1 ein Gemisch verschiedener Isobutylamide (2–4) isoliert und in den Strukturen aufgeklärt.
Die endgültige Konstitutionsaufklärung des Digicitrins durch Synthese
Authors: Farkas Lóránd , Nógrádi Mihály , Strelisky János 
Published: June 2007

AbstractDie Konstitution des Digicitrins, eines Flavons aus Digitalis purpurea, wurde auf Grund seiner Identität mit synthetischem 5.3′‐Dihydroxy‐3.6.7.8.4′.5′‐hexamethoxy‐flavon (1b) bestätigt.
Modellversuche zur Luftoxydation von Hochpolymeren, I. ϵ‐Caprolactam‐hydroperoxid
Authors: Rieche Alfred , Schön Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractBeim Einleiten von Sauerstoff in geschmolzenes ϵ‐Caprolactam (1) bei 95° unter Belichtung bildet sich in Mengen bis zu höchstens 1% ein Peroxid. Dieses konnte isoliert und als ϵ‐Hydroperoxy‐ϵ‐caprolactam (2) identifiziert werden. Eine autokatalytische Beschleunigung der Oxydation wurde nicht beobachtet.Das Hydroperoxid geht leicht in Adipinsäure‐imid (3) über und liefert bei der Reduktion das Amid des Adipinsäure‐halbaldehyds (4).ϵ‐Methyl‐ϵ‐caprolactam (6) bildet, wenn auch viel langsamer, vermutlich über das entsprechende ϵ‐Hydroperoxid 7, 5‐Acetyl‐valeriansäureamid (9).Die Bildung des Caprolactam‐hydroperoxids und seine Zersetzung kann als Modellfall für den Verlauf der Einwirkung von Luft und Licht auf Polyamide betrachtet werden.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate, L. Die Phenolyse des Trimetaphosphats. Über das Monophenyltriphosphat
Authors: Feldmann Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Ringaufspaltung des Trimetaphosphat‐Anions durch Phenol in alkalischer Lösung führt zum Monophenyltriphosphat‐Anion. Orientierende Versuche zeigen, daß sich Resorcin, Hydrochinon, o‐, m‐ und p‐Kresol wie Phenol verhalten. Monophenyltriphosphat ist in wäßriger Lösung bei Raumtemperatur sehr beständig; beim Kochen entsteht Monophosphat und Monophenyldiphosphat. Im Gegensatz zu den genannten Phenolen spaltet Brenzcatechin Trimetaphosphat‐Anionen in alkalischer Lösung relativ schnell unter Bildung von Diphosphat‐ und 2‐Hydroxy‐phenylmonophosphat‐Anionen.
Ringverengungsprodukte von substituierten Phloracylophenonen des Humulon‐ und Lupulinon‐Typs
Authors: Balwé Thomas , Riedl Wolfgang , Simon Helmut 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 3‐Brom‐3.5.5‐trimethyl‐1‐acetyl‐cyclohexen‐(1)‐ol‐(2)‐dion‐(4.6) (4) wurden 2c, das einfachste Analogon des Lupulinons, sowie 8 und 7, die Ringverengungsprodukte von 2c, dargestellt. Durch Oxydation von 7 entstand das einfachste Hulupon‐Analogon 6. Die Isomerisierung des Humulons (2d) zu Cyclopentanderivaten wird mit verschiedenen Analoga und 2c verglichen. 2c läßt sich auch sauer isomerisieren. Von der Humulinsäure (3e) und dem Benzylanalogon 9 werden Wasserabspaltungsprodukte erhalten.
Die Synthese des 5H‐Naphtho[1.2.3‐cd]fluoranthens (3.4‐o‐Phenylen‐benzanthren)
Authors: Franck Heinz‐Gerhard , Erünlü R. Kemalettin 
Published: June 2007

AbstractEine Synthese des 5H‐Naphtho[1.2.3‐cd]fluoranthens (3) und einige seiner Oxydations‐ und Reduktionsprodukte werden beschrieben.
Organische Schwefelverbindungen, XLVIII. Umsetzungen mit 1‐Thio‐α‐ bzw.‐γ‐pyronen. Bildung schwefelhaltiger Makro‐Ringe
Authors: Schönberg Alexander , Ardenne Renata Von 
Published: June 2007

AbstractDie von uns untersuchten Ketone der Formel RCH2COCH2R′ liefern mit Ätzkali und Schwefelkohlenstoff rote oder orangefarbene Verbindungen; sie haben im festen Zustand die Konstitution 3 und liefern in alkalischem Medium mit Alkylhalogeniden farblose bzw. fast farblose 1‐Thio‐γ‐pyrone (vgl. 1b). 3a liefert mit N‐Brom‐succinimid 4a und bei der Pyrolyse 8; Oxydation von 3a liefert 14. Die massenspektrometrische Fragmentierung von 8 und 14 wurde untersucht. Auf die Ähnlichkeit von 8 mit dem Porphinskelett und ähnlichen Makro‐Ringsystemen wird hingewiesen.
Über substituierte Phosphorylhalogenide, I. Triphenylphosphinsubstituierte Phosphorylhalogenide
Authors: Lindner Ekkehard , Schleß Horst 
Published: June 2007

AbstractSubstituierte Phosphorylhalogenide vom Typ [LP(X2)O]+X− (X  Cl, Br; L  (C6H5)3P) lassen sich durch Umsetzung der betreffenden Phosphorylhalogenide mit Lewis‐Basen, speziell Triphenylphosphin, in einem Überschuß des Lösungsmittels (OPX3) darstellen:

Die ionogenen Verbindungen zeigen Leitfähigkeit in Aceton, ihr monomerer Bau kann durch Molekulargewichtsbestimmungen nachgewiesen werden. Die pseudotetraedrische Struktur der Dihalogenphosphoryl‐triphenylphosphonium‐Salze wird durch hydrolytischen Abbau der Verbindungen sowie insbesondere durch IR‐spektroskopische Untersuchungen gestützt.
Über Reaktionen des 3(5)‐Diazo‐pyrazols, II
Authors: Reimlinger Hans , van Overstraeten André 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe der Sandmeyer‐Reaktion wurden aus 3(5)‐Diazo‐pyrazol in alkoholischer Lösung die noch ‐unbekannten 3(5)‐Halogen‐pyrazole dargestellt. Das Fluorderivat wurde in sehr geringer Ausbeute beim trockenen Erhitzen des Diazonium‐tetrafluoroborats mit Natrium‐kaliumfluorid erhalten. — Die Kupplungsreaktion von 3(5)‐Diazo‐pyrazol mit verschiedenen Phenolen zeigte, daß ausschließlich Naphthole intramolekular zu den entsprechenden Pyrazolo‐triazin‐Derivaten zu kondensieren vermögen.
Lupinen‐Alkaloide, XXXVII. Reaktion von Dehydrochinolizidin‐Derivaten mit Dibenzoylperoxid
Authors: Bohlmann Ferdinand , Peter Herbert 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von 1.10‐Dehydro‐chinolizidin (1) bzw. entsprechenden Derivaten (7 und 13) der tetracyclischen Lupinen‐Alkaloide mit Dibenzoylperoxid erhält man nach Boranat‐Reduktion die in β‐Stellung zum Stickstoff mit dem Benzoyloxyrest substituierten Basen (4, 9 + 10, 15 + 16).
Thermische und photochemische Reaktion von aliphatischen Aminen mit Metallhexacarbonylen
Authors: Strohmeier Walter , Guttenberger Johann Friedrich , Blumenthal Heinz , Albert Gertrud 
Published: June 2007

AbstractAliphatische Amine D reagieren photochemisch mit Metallhexacarbonylen Me(CO)6 unter Bildung der Monosubstitutionsprodukte Me(CO)5D, deren Stabilität mit abnehmender Donatorstärke des Liganden D abnimmt. — Bei gleichem Liganden D nimmt die Stabilität der Metall‐Stickstoff‐Bindung in Me(CO)5D und C5H5Mn(CO)2D in der Reihe

ab. — Mittelstarke und starke Stickstoffbasen D reagieren entsprechend ihrer Donatorstärke auch thermisch mit Me(CO)6 zu Me(CO)5D. Geeignete Reaktionsmedien sind für die Bildung von Cr(CO)5D und W(CO)5D siedendes Toluol und für Mo(CO)5D siedendes Benzol. Im Gegensatz zu Me(CO)6 reagiert C5H5Mn(CO)3 thermisch unter diesen Bedingungen nicht mit aliphatischen Aminen.
Polyacetylenverbindungen, CXIV. Die Polyine der Gattung Carthamus L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Köhn Sigfrid , Arndt Christian 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung einiger Arten der Gattung Carthamus L. zeigt, daß diese Gattung offenbar eng verwandt ist mit der Sektion Centaurium der Gattung Centaurea L. Während die meisten Verbindungen bereits bekannt waren, werden drei Substanzen (15–17) erstmals isoliert und in ihrer Struktur aufgeklärt.
Polyacetylenverbindungen, CXVI. Darstellung und Isomerisierung eines Furanpolyins
Authors: Bohlmann Ferdinand , Dornfeldt Wolfram 
Published: June 2007

AbstractBei Versuchen zur Synthese der natürlichen Acetylenverbindung 1 wird die ungewöhnlich leicht verlaufende Isomerisierung des Nitrils 5 beobachtet. Die Struktur des Umlagerungs‐produktes 7 wird geklärt.
Zur Umsetzung von Imiden mit Äthoxyacetylen
Authors: Flitsch Wilhelm , von Weissenborn Volker 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion cyclischer Imide mit Äthoxyacetylen‐magnesiumbromid führt, nach säurekatalysierter Umlagerung, zu Äthoxycarbonylmethylen‐lactamen A (2a, 4a). Aus diesen bilden sich in der gleichen Weise Verbindungen B (2b, 4b), in denen beide Sauerstoffatome des Imidsystems durch Äthoxycarbonylmethylen‐Gruppen ersetzt sind. Es wird über Eigenschaften der Verbindungen 2b und 4b berichtet.
Studien in der Reihe der Sphingolipoide, XXVIII. Über die Umwandlung der Cerebroside in die Phytosphingogalaktoside und in C18‐Phytosphingosin
Authors: Proštenik Mihovil , Gerenčević Nada 
Published: June 2007

AbstractDie acetylierten Cerebroside (Penta‐ und Hexaacetylverbindung 4) bilden mit Perbenzoesäure die entsprechenden Oxirane (5), die bei katalytischer Hydrierung und nachfolgender Verseifung in die N‐acylierten Phytosphingogalaktoside (10) übergeführt werden können. Die saure Methanolyse von 10 liefert das natürliche Stereoisomere des 1.3.4‐Trihydroxy‐2‐amino‐octadecans (C18‐Phytosphingosin) (2).
Stickstofflost‐Verbindungen aus N.N‐Bis‐[β‐chlor‐äthyl]‐p‐tricyanvinyl‐anilin und Aminen, Hydrazinen und Amidinen
Authors: Schulze Werner , Willitzer Horst , Fritzsche Hartmut 
Published: June 2007

AbstractN.N‐Bis‐[β‐chlor‐äthyl]‐p‐tricyanvinyl‐anilin (1) wurde mit verschiedenen Aminen zu N‐substituierten 1‐Amino‐1‐[p‐(bis‐{β‐chlor‐äthyl}‐amino)‐phenyl]‐2.2‐dicyan‐äthylenen (2–11) umgesetzt. Mit einigen N.N‐disubstituierten Hydrazinen entstanden die entsprechenden 1‐Hydrazino‐Verbindungen (12–15). Enthielten die Hydrazine jedoch elektronensaugende Gruppen, so wurden Hydrazone des p‐[Bis‐(β‐chlor‐äthyl)‐amino]‐phenylglyoxylsäure‐nitrils gebildet (16–18). Die N.N‐disubstituierten 1‐Hydrazino‐2.2‐dicyan‐äthylene 12–15 lieferten beim Erwärmen mit konz. Salzsäure unter Abspaltung eines Alkylrestes leicht 1‐substituierte 5‐Amino‐3‐[p‐(bis‐{β‐chlor‐äthyl}‐amino)‐phenyl]‐4‐cyan‐pyrazole (20–23). Diese ließen sich auch aus 1 und monosubstituierten Hydrazinen gewinnen. Die Umsetzung von 1 mit Amidinen führte zu 2‐substituierten 4‐Amino‐6‐[p‐(bis‐{β‐chlor‐äthyl}‐amino)‐phenyl]‐5‐cyan‐pyrimidinen (26–29).
Pteridine, XXXIII. Synthese und Struktur 8‐substituierter Lumazine
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Bunting John W. , Perrin Douglas D. , Nübel Gotthard 
Published: June 2007

AbstractVerschiedene N‐8‐substituierte Lumazine werden synthetisch erhalten und durch ihre pK‐Werte und UV‐Absorptionsspektren charakterisiert. Die Neutralmoleküle und Monokationen zeigen übereinstimmende Strukturen, wogegen im alkalischen pH‐Bereich unter normalen Bedingungen wenig übereinstimmende physikalische Daten erhalten werden. Kovalente Hydratation an das konjugierte System in 1.7‐Stellung führt zu Gleichgewichtsgemischen verschiedener Molekülformen. Zur Klärung der Verhältnisse werden mit Hilfe einer Schnell‐bestimmungsmethode die wahren pK‐Werte und UV‐Spektren der zum Teil instabilen Molekülformen bestimmt. Durch kinetische Messungen am 6.7.8‐Trimethyl‐lumazin (16) wird gezeigt, daß sich bei 6.7‐Dimethyl‐8‐alkyl‐lumazinen an die Wasseraddition noch eine reversible Ringöffnung des Pyrazinringes anschließt.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XIX. Über die Umsetzung von Glyoxylsäure‐äthylester mit 4‐Amino‐uracilen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Grözinger Lore , Sági Ferenc 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von 4‐Amino‐uracilen mit Glyoxylsäure‐Derivaten erfolgt die Verknüpfung der beiden Pyrimidinringe nicht, wie bisher angenommen, über die 4‐Amino‐gruppen sondern im Sinne einer Aldol‐Typ‐Kondensation über die C‐5‐Atome. Durch Alkalibehandlung bzw. thermische Cyclisierung werden Pyrrolo[2.3‐d]pyrimidin‐Derivate gebildet.