bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Diisocyan
Authors: van der Does Thomas , Bickelhaupt Friedrich 
Published: July 2007

Diisocyan 3, das instabilste C2N2‐Isomer, wurde bei der Blitzvakuumthermolyse von 2 erhalten. CNNC 3 ist laut Berechnungen etwa 65 kcal mol−1 weniger stabil als Dicyan (NCCN) und polymerisiert in Lösung oberhalb−30°C. Das Azin 2 wurde aus Quadricyclanonazin 1 in 65% Ausbeute hergestellt. 3 konnte 13C‐ und 14N‐NMR‐Spektroskopisch sowie massenspektrometrisch identifiziert werden. magnified image
Chiralität nur im angeregten Zustand
Authors: Meijer E. W. , Wynberg Hans 
Published: July 2007

meso‐Diketone, in denen nur eine Carbonylgruppe elektronisch angeregt ist, müßten chiral sein. Auf dieser Überlegung basierte der Ansatz zur Synthese des ersten derartigen Moleküls. Aus dem optisch aktiven Dioxetan 1 (ee ca. 69%) wurde das angeregte Adamantandion 2 erhalten, dessen optische Aktivität jedoch experimentell nicht nachgewiesen werden konnte, denn die große räumliche Nähe der Carbonylgruppen ermöglicht eine sehr rasche Racemisierung im angeregten Zustand. magnified image
1,4‐Di‐tert‐butyl‐2,6‐bis(trimethylsilyl)silabenzol, das erste in Lösung bis – 100°C stabile Silabenzol
Authors: Märkl G. , Schlosser W. 
Published: July 2007

Sperrige Substituenten sorgen nicht immer für eine kinetische Stabilisierung. Anders ist es nicht zu erklären, daß die Titelverbindung 2 nur unterhalb – 100°C stabil ist. 2 kann durch photochemische N2‐Abspaltung aus 1 in einer Trapp‐Mischung bei – 110°C erzeugt und spektroskopisch charakterisiert. werden. Mit Methanol reagiert 2 zum Addukt 3. magnified image
Synthese und Funktionalisierung von Indolen mit Übergangsmetallreagentien
Authors: Hegedus Louis S. 
Published: July 2007

AbstractDie Problematik der Anwendung von Übergangsmetallreagentien bei der Synthese komplizierter organischer Verbindungen wird schon jahrzehntelang bearbeitet, und viele außergewöhnliche organische Reaktionen konnten bereits auf diese Weise realisiert werden. Dennoch haben die Organiker diese Chemie nur sehr zögernd akzeptiert; erst in letzter Zeit beginnen die Übergangsmetallkomplexe einen angemessenen Platz unter den Werkzeugen der organischen Synthese einzunehmen. Die anfängliche Abneigung der synthetisch arbeitenden Organiker gegenüber Organometallreagentien geht auf mehrere Faktoren zurück. Zum einen waren metallorganische Prozesse für Organiker aufgrund fehlenden Wissens und mangelnder Erfahrung im Umgang mit d‐Elektronen enthaltenden Elementen häufig etwas Mysteriöses und Unvorhersehbares, zum anderen haben sich die Metallorganiker dadurch keinen Dienst erwiesen, daß sie ihre neuesten Fortschritte als nützliche synthetische Methoden anpriesen, die Untersuchungen jedoch auf sehr einfache organische Systeme ohne ernstzunehmende Funktionalität beschränkten. (Im Englischen läßt sich dies treffend als „methyl, ethyl, butyl, futile syndrome”︁ beschreiben.) Glücklicherweise haben sich die Dinge geändert. So befassen sich die Metallorganiker inzwischen mit komplizierteren Systemen, und die jüngere Generation der Organiker profitiert bereits davon, daß sie während des Studiums auch mit Übergangsmetallen und deren Chemie Bekanntschaft gemacht hat. Dieser Beitrag zeigt am Beispiel der Verwendung von Übergangsmetallen bei der Synthese von Indolen, was heute auf diesem Gebiet möglich ist.
Der Einfluß polarer und sterischer Effekte auf die Selektivität der β‐Spaltung von Alkyl‐Radikalen
Authors: Klenke Kurt , Metzger Jürgen O. , Lübben Stefan 
Published: July 2007

Neben den im allgemeinen dominierenden Einflüssen der Produktstabilität sind bei der Betrachtung der Selektivität der β‐Spaltung von Alkyl‐Radikalen auch polare und sterische Effekte zu berücksichtigen. Im angegebenen Beispiel bewirkt der sterische Effekte der Methylsubsituenten, daß das thermodynamisch stabilere Alken 1a (bei 400°C) nur in geringem Überschuß im Vergleich zum Alken 2a gebildet wird – normiert auf die Zahl der eliminierbaren Methylgruppen sogar im Unterschuß! ([2a]/[1a])norm. = 2.3(R = c‐C6H11). magnified image
Induziert‐ und nicht‐induziert‐diastereoselektive intramolekulare En‐Reaktion von 1,6‐Dienen: Die ungewöhnliche Bildung von trans‐1,2‐disubstituierten Cyclopentanen
Authors: Tietze Lutz F. , Beifuß Uwe , Ruther Michael , Rühlmann Andreas , Antel Jochen , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Die Entstehung von trans‐1,2‐disubstituierten Cyclopentanen wie 2 aus 1,6‐Dienen wie 1 mit Acceptorsubstituenten R ist ein erstaunlicher Prozeß – in Gegenwart von ZnBr2 beträgt die nicht‐induzierte Selektivität (trans/cis‐Verhältnis) >96.5:3.5 und die induzierte Selektivität (asymmetrische Induktion) bei R′ = Me >99:1. Derartig konfigurierte Fünfringe sind u. a. in Prostaglandinen und Brefeldin enthalten (R′ = H, Me). magnified image
Centrohexaindan, der erste Kohlenwasserstoff mit topologisch nicht‐planarer Molekülstruktur
Authors: Kuck Dietmar , Schuster Andreas 
Published: July 2007

In verblüffend einfacher, zweistufiger Synthese läßt sich aus dem Fenestran 1 das hochsymmetrische „Centrohexaindan”︁ 3 darstellen. Die Zwischenstufe 2, ein an allen Brückenköpfen substituiertes Fenestran, liegt laut NMR‐Spektrum in „statischer”︁ S4‐symmetrischer Konformation vor. magnified image
Ein neuartiger Tris(azo)makrobicyclus – Synthese, Photochemie und Isomerentrennung
Authors: Losensky Hans‐Willi , Spelthann Heinz , Ehlen Albert , Vögtle Fritz , Bargon Joachim 
Published: July 2007

Als optisch schaltbare Wirtsubstanzen, deren Hohlraum durch Lichteinstrahlung verändert werden kann, interessieren Verbindungen wie der neuartige, gut zugängliche Makrobicyclus 1. In 1 sind drei Azobenzol‐Einheiten in symmetrischer Anordnung verknüpft. Nach Bestrahlung lassen sich alle vier denkbaren (E)/(Z)‐Isomere chromatographisch tennen und UV‐spektroskopisch charakterisieren. magnified image
Eine über Antikörper gesteuerte Redoxreaktion
Authors: Shokat Kevan M. , Leumann Christian H. , Sugasawara Renee , Schultz Peter G. 
Published: July 2007

Monoklonale Antikörper als Katalysatoren für stereoselektive Reduktionen – diesem Ziel ist man einen großen Schritt nähergekommen. Es konnten Antikörper gegen das oxidierte Flavin 1 hergestellt werden. Sie binden die oxidierte Form 1 um fünf Größenordnungen besser als die reduzierte Form 1′; dies hat eine Erniedrigung des Reduktionspotentials von 1 von −206 mV (freies 1) auf −342mV (antikörpergebundenes 1) zur Folge. Safranin T kann von freiem 1′ nicht reduziert werden, wohl aber von antikörpergebundenem 1′. magnified image
Einfache Synthese von KDO‐α‐Glycosiden durch anomer selektive O‐Alkylierung
Authors: Schmidt Richard R. , Eßwein Angelika 
Published: July 2007

Als Bestandteile von Lipopolysacchariden spielen Oligosaccharide mit dem α(2–6′)‐gebundenen Oxo‐desoxyzucker KDO eine außerordentlich große Rolle. Der Aufbau solcher KDO‐α‐Glycoside gelingt nun in hohen Ausbeuten mit dem Schlüsseledukt 1. Der Trick ist die Umsetzung mit NaH unter doppelter Deprotonierung zu einem Chelat, in dem die α‐Konfiguration „fixiert”︁ ist. magnified image
Enantio‐ und diastereoselektive Synthese von (2R)‐2‐Amino‐5‐oxocarbonsäure‐methylestern aus Enonen und Bislactimether‐Cupraten
Authors: Schöllkopf Ulrich , Pettig Dagmar , Schulze Edda , Klinge Michael , Egert Ernst , Benecke Bernd , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

Schier unerschöpflich scheint das Potential der Bislactimether‐Methode: Die Cuprate 1 reagieren mit Enonen wie Cyclohexenon 2 mit sehr hoher Stereoselektivität zu den Michael‐Addukten 3, die bei der Hydrolyse die diastereomeren‐ und enantiomerenreinen (2R)‐2‐Amino‐5‐oxocarbonsäure‐methyl‐ester 4 liefern. Die Verbindungen vom Typ 3 oder 4 sind vielfältig zu weiteren nicht‐proteinogenen Aminosäuren abwandelbar. magnified image
Tumorlectinologie: Ein Gebiet im Schnittpunkt von Zuckerchemie, Biochemie, Zellbiologie und Onkologie
Authors: Gabius Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractVor 100 Jahren begann die wissenschaftliche Beschreibung einer Klasse von zuckerbindenden Proteinen, bei denen es sich weder um zuckerspezifische Enzyme noch um entsprechende Antikörper handelt. Diese Proteine werden als Lectine bezeichnet. Als natürliche Bindungspartner der Lectine dienen die Zuckerteile zellulärer Glycoproteine, Glycolipide oder Proteoglycane; diese Strukturelemente sind potentiell informationsspeichernd und‐übertragend. Die selektive Erkennung dieser Bindungspartner durch Lectine vermag zur Steuerung biologischer Prozeßketten beizutragen. Während pflanzliche Lectine inzwischen einen festen Platz bei der Charakterisierung und Lokalisierung des Zuckerteils von Glycokonjugaten haben, steht die Arbeit an endogenen Lectinen noch vor vielen offenen Fragen, die durch die Wahl eines geeigneten Modellsystems experimentell präzisiert werden können. Hier bietet sich die Arbeit an Tumoren an, zumal dieses Modell sich aufgrund der zusätzlichen Möglichkeit einer umgehenden Prüfung auf diagnostischen und therapeutischen Nutzen empfiehlt. Von der chemischen Synthese des Zuckerteils der Neoglycoproteine, die zum Aufspüren zellulärer Zuckerrezeptoren mit histochemischen und zellbiologischen Techniken dienen, und der biochemischen und immunologischen Charakterisierung der von Tumorzellen exprimierten Lectine spannt sich der Bogen der in der Tumorlectinologie genutzten Methoden bis zur Anwendung von Homologieanalysen zur Ermittlung weiterer funktioneller Domänen. Die harmonische Integration aller dieser Fachbereiche in der Tumorlectinologie dürfte eine Voraussetzung für erfolgreiche klinische Anwendungen sein.
[Au2Ag4L4]2⊖, [Au2Cu4L4]2⊖, [Au3Cu3L4]2⊖, [Cu4L3]2⊖ und [Ag9L6]3⊖ (L = Ethan‐1,2‐dithiolat) – neue homoleptische Komplexe der Münzmetalle, darunter erste heteronucleare Metallthiolate
Authors: Henkel Gerald , Krebs Bernt , Betz Peter , Fietz Heidrun , Saatkamp Karlheinz 
Published: July 2007

Als heteronucleare M6S8‐Käfige A lassen sich die Strukturen von 1 und 2, die aus AgNO3 bzw. CuCl2 oder CuCl, Ethandithiolat (L) und [AuBr2]⊖ entstehen, beschreiben. Ein homonucleares Analogon zu A ist noch unbekannt, da die Kombination von linearer und trigonal‐planarer Koordination mit einem Element schwierig zu erreichen ist. Die Struktur von 3 kann als ein verzerrtes Schwefelikosaeder mit einem eingeschriebenen, ebenfalls verzerrten innenzentrierten Silberwürfel aufgefaßt werden. magnified image
Ethylendithion (C2S2): Erzeugung und Charakterisierung durch Neutralisations‐Reionisations‐Massenspektrometrie
Authors: Sülzle Detlev , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

Dissoziative Ionisation des Tetrathiapentalendions 1 und des Dithiodiamids 2 liefert das Radikalkation von Ethylendithion 3. C2S kann in einem Stoßexperiment zu 3 neutralisiert werden, dessen Existenzfähigkeit theoretisch bereits vorausgesagt worden war. magnified image
Reaktionsweisen von Pentacarbonyl(trichlormethylisocyanid)chrom
Authors: Beck Gerhard , Fehlhammer Wolf P. 
Published: July 2007

Eine breite Palette von Organometallverbindungen läßt sich aus dem einfach herstellbaren 1 synthetisieren, das im Isocyan‐ und im halogenierten α‐C‐Atom zwei sich in ihrer Reaktivität verstärkende elektrophile Zentren aufweist. Das hohe Synthesepotential von 1 sowie seine 2‐Azaalleniumyliden‐und Dichlorcarben‐Natur werden beispielsweise in den Produkten 2–4 deutlich. magnified image
Erster direkter Nachweis einer Nitrilimin‐Diazo‐Isomerisierung und Synthese relativ stabiler N‐silylierter Nitrilimine
Authors: Granier Michel , Baceiredo Antoine , Bertrand Guy 
Published: July 2007

Zwischen – 78 und +55°C findet die Titelreaktion 1a→1b statt; die Umwandlungstemperatur ist dabei von den Substituenten abhängig. Die Nitrilimine 1a ließen sich in Lösung durch NMR‐und IR‐Spektroskopie charakterisieren. Die Verbindungen 1a, E = SiMe3 und SiPh3, sind auch mit Methanol und mit Methylacrylat (Cycloaddition) abgefangen worden. magnified image
1,4‐Diphosphabutatrien
Authors: Märkl Gottfried , Kreitmeier Peter 
Published: July 2007

Als erste Spezies mit PCCP Teilstruktur wurde die E/Z‐isomeren Diphosphabutatrien‐Derivate 1 hergestellt, und zwar nach einem der Wittig‐Peterson‐Kondensation analogen Syntheseprinzip. 1 ist eine stabile, gelbe, kristalline Verbindung. magnified image
Natrium‐calix[4]arensulfonate, Komplexe mit neuartiger Schichtstruktur – ein organischer Ton?
Authors: Coleman Anthony W. , Bott Simon G. , Morley S. David , Means C. Mitchell , Robinson Kerry D. , Zhang Hongming , Atwood Jerry L. 
Published: July 2007

Alternierende organische und anorganische Schichten enthält kristallines Natrium‐Calix[4]arensulfonat 1. Doppelschichten der korbartigen Pentaanionen wechseln mit Schichten von Natrium‐Ionen und Wassermolekülen ab; die Ähnlichkeit mit Tonmineralstrukturen ist unübersehbar. Im Korbhohlraum von 1 wird Aceton gebunden, wobei das O‐Atom in die hydrophile Schicht ragt (siehe rechts). magnified image
Katalytische Synthesen funktionalisierter Stickstoffheterocyclen aus Dicyan
Authors: Sundermeyer Jörg , Roesky Herbert W. 
Published: July 2007

In einem Schritt und in Ausbeuten von 60–70% ermöglicht das Katalysatorsystem NRX⊖/HX, X = Cl, Br, den Aufbau von Stickstoffheterocyclen wie 1 und 2 aus Dicyan und Oxalylhalogenid. 1 läßt sich leicht nucleophil in funktionalisierte Imidazole spalten, und 2 ist sowohl wegen seiner baktericiden Wirkung als auch als Synthesebaustein von großem Interesse. magnified image
Ein monomeres Diboryldilithiomethan mit 1,3‐Diborataallen‐Struktur
Authors: Pilz Monika , Allwohn Jürgen , Hunold Ralf , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Viele interessante Strukturmerkmale zeichnen die Titelverbindung 2 aus: 2 ist das erste durch zwei Borylsubstituenten stabilisierte Dilithiomethan; NMR‐und Röntgendaten belegen seine 1,3‐Diborataallen‐Struktur. Anders als schon bekannte Dilithiomethan‐Derivate, die aggregiert vorliegen, ist 2 monomer (R = 2,4,6‐Me3C6H2). magnified image
Festphasensynthese von O‐Glycopeptidsequenzen
Authors: Paulsen Hans , Merz Gunnar , Weichert Udo 
Published: July 2007

4‐Alkoxybenzylalkohol‐Harze sind geeignete Träger für die Festphasensynthese von O‐Glycopeptiden. Dies konnte durch die Synthesen der Hexapeptide 1 und 2 ind 55 bzw. 48% Ausbeute, bezogen auf die erste angeknüpfte Aminosäure, belegt werden. β‐Eliminierung, Racemisierung oder Glycosidspaltung wurden nicht beobachtet. magnified image
Tricyclo[3.1.0.02,6]hexandion (das Valen des o‐Benzochinons), Bicyclo[2.1.1]hexan‐2,3‐dion und Valene eines Chinoxalins, des Phenazins sowie eines Benzophenazins
Authors: Christl Manfred , Kraft A. 
Published: July 2007

Für die Umwandlung gespannter cis‐1,2‐Cyclopentandiole wie 1 ind α‐Diketone wie 2 ist die Swern‐Oxidation hervorragend geeignet. 2, das Valen von o‐Benzochinon, kann nun leicht erhalten werden. Sein Synthesepotential wird durch den Aufbau anderer Valene wie 3 demonstriert (Umsetzung von 2 mit Diaminomaleonitril). magnified image
Gibt es ein 1,1′‐Diazaferrocen?
Authors: Kuhn Norbert , Horn Eva‐Maria , Boese Roland , Augart Norbert 
Published: July 2007

„Jein”︁ könnte die Antwort auf die Titelfrage lauten. Zwar gelang es nicht, das Diazaferrocen 1 nachzuweisen, wohl aber konnte der Komplex 1·2C4Me4NH isoliert und charakterisiert werden. Er wurde in der Reaktionsfolge (a) gebildet. magnified image
5‐Isopropyliden‐1,2‐oxathiol‐2‐oxid durch Photoisomerisierung von 2,2‐Dimethyl‐3(2H)‐thiophenon‐1‐oxid
Authors: Kowalewski Ronald , Margaretha Paul 
Published: July 2007

Neuartige, vielversprechende Zwischenprodukte für die organische Synthese sind die cyclischen s‐trans‐1,3‐Diene 3, die sich leicht und selektiv aus den cyclischen Ketovinylsulfoxiden 2 erhalten ließen. Diese Photoreaktion überrascht, denn die Verbindungen 1 reagieren bei Belichtung völlig anders. Die Photoisomerisierung von 2 Verläuft wahrscheinlich über das Diradikal 4. magnified image
Keteniminkomplexe aus Carbenkomplexen und Isocyaniden – vielseitige Bausteine für Carbocyclen und N‐Heterocyclen
Authors: Aumann Rudolf 
Published: July 2007

AbstractKeteniminkomplexe sind in großer Vielfalt und leicht zugänglich durch Addition von Isocyaniden an Carbenkomplexe. Sie eignen sich als Bausteine zur Synthese carbocyclischer und N‐heterocyclischer Vier‐, Fünf‐ und Sechsringe nach neuen metallinduzierten Verknüpfungsmustern. Die Reaktionen der Keteniminkomplexe sind spezifisch. Die Reaktivitätsabstufung gelingt über einen weiten Bereich mit fünf Parametern: Metall, Liganden, drei Substituenten an der NCC‐Einheit.
Hochauflösende Festkörper‐13C‐NMR‐Spektroskopie von Polymeren
Authors: Voelkel Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractEs ist kaum mehr als ein Jahrzehnt her, daß nur Festkörper‐NMR‐Spektren mit breiten Linien erhalten werden konnten. Inzwischen steht mit der CP/MAS‐NMR‐Spektroskopie eine Methode zur Verfügung, die auch von Festkörpern hochaufgelöste NMR‐Spektren liefert. Damit können aus den Festkörper‐NMR‐Spektren „seltener”︁ Kerne (13C, 29Si, 15N etc.) chemische Strukturelemente abgeleitet werden, d.h. die NMR‐Spektroskopie ist nun auch bei Festkörpern analytisch anwendbar. Dies ist beispielsweise wichtig, wenn man Verbindungen im festen Zustand charakterisieren muß, weil z. B. ein Lösungsmittel die Koordinationsverhältnisse verändern würde, oder wenn man chemische Reaktionen im festen Zustand, z. B. das Einbrennen eines Lackes, verfolgen will. Die hochauflösende 13C‐NMR‐Spektroskopie am Festkörper gibt nicht nur Auskunft über die chemischen Strukturelemente, sondern auch über den festen Zustand selbst. Sie ermöglicht Aussagen über Konformation, Kristallstruktur und Moleküldynamik sowie molekulare Mischbarkeit, um nur einige Aspekte zu nennen. Damit eröffnet sich ein breites Anwendungsspektrum: Von der Aussage über die Kristallmodifikation eines Wirkstoffs in der fertigen Tablette bis zur Beantwortung der Frage, ob zwei Polymere auf molekularer Ebene mischbar sind, bieten sich viele Möglichkeiten.
Diastereospezifische Gas/Festkörper‐Additionen mit Cholesterin‐Derivaten
Authors: Kaupp Gerd , Seep Christine 
Published: July 2007

Ressourcenschonend und quantitativ addieren Kristalle von Cholesterin und einigen seiner Ester, z. B. 1, die reaktiven Gase HBr und Br2. Kinetisch kontrolliert entstehen bei diesen sehr einfach durchführbaren Reaktionen diastereospezifisch die kristallinen Addukte, z. B. 2, ohne zwischenzeitliches Schmelzen. magnified image
Wirt‐Gast‐Bindung von Oxoanionen an Guanidinium‐Ankergruppen
Authors: Müller Gerhard , Riede Jürgen , Schmidtchen Franz Peter 
Published: July 2007

Durch Adaption des Erkennungsprinzips vieler biogener Rezeptoren, die die Wechselwirkung der Guanidiniumfunktion von Arginylseitenketten mit Carboxylat‐ und Phosphatgruppen von Substraten nutzen, konnten neue Wirtverbindungen entworfen und synthetisiert werden. Die bicyclischen Guanidinium‐Verbindungen (1, schematisch) binden p‐Nitrobenzoat (NMR‐Titration) und Acetat (Röntgenstrukturanalyse). magnified image
Teilreversible Intercalation von Ferrocen in ein Zeolith‐ähnliches Wirtgitter aus Fe(CN)6‐ und Me3Sn‐Bausteinen
Authors: Brandt Peter , Brimah Abdul K. , Fischer R. Dieter 
Published: July 2007

Einfaches Miteinanderverreiben bei Raumtemperatur genügt, um Ferrocen in das neue 3d‐Koordinationspolymer 1 quantitativ einzulagern [Gl.(a)]. Aus dem tiefblauen, paramagnetischen Intercalat 2 läßt sich gleichwohl im Hochvakuum bei 80–160°C innerhalb von drei Tagen etwa die Hälfte des Ferrocens wieder heraussublimieren. magnified image
Struktur eines chiralen Lithium‐azaenolats: monomeres, intramolekular chelatisiertes Lithio‐2‐acetylnaphthalin‐SAMP‐hydrazon
Authors: Enders Dieter , Bachstädter Gerhard , Kremer Kenneth A. M. , Marsch Michael , Harms Klaus , Boche Gernot 
Published: July 2007

Tiefere Einblicke in die Struktur des 1‐Azaallyl‐Anions eines SAMP‐hydrazons eröffnet die erste Röntgenstrukturanalyse eines chiralen, monomeren Azaenolats. In den rubinroten Kristallen von 1, dem lithiierten 2‐Acetylnaphthalin‐SAMP‐hydrazon, liegt eine η1‐N‐Struktur mit intramolekularer Methoxychelatisierung und Solvatisierung des Lithium‐Ions durch zwei THF‐Moleküle vor. magnified image
Selektive photochemische Dehydrierung gesättigter Kohlenwasserstoffe mit Quantenausbeuten von nahezu Eins
Authors: Renneke Roman F. , Hill Craig L. 
Published: July 2007

Das homogene System [nBu4N]4[W10O32]/starke Säure/Acetonitril/Alkan ist das erste Polyoxometallatsystem, das eine Photoredoxchemie – Umwandlung von Licht in chemische Energie – mit hohen Quantenausbeuten ermöglicht. Alkane werden von diesem System mit UV‐Licht niedriger Energie (λ>360nm) selektiv photodehydriert. Reaktion 1→2 ist eine typische Umsetzung. magnified image
Langsamer Protonentransfer in einem Hydroxo(oxo)rhenium‐Komplex
Authors: Erikson Torsten K. G. , Mayer James M. 
Published: July 2007

Größere Änderungen von Bindungsverhältnissen und Struktur beim Protonentransfer zwischen den beiden Sauerstoffatomen in 1 sind die Ursache dafür, daß die Tautomerisierung 1⇌1′ langsam ist. Die Gleichgewichtseinstellung ist 1. Ordnung und hat eine Halbwertszeit von 11h! Wichtigster Grund für die hohe Aktivierungsbarriere der TAutomerisierung ist die notwendige Umordnung der Acetylen‐Liganden. magnified image
Lineare Zweifachkoordination von Arsen in [Cp′(CO)2MnAsMn(CO)2Cp′]⊕
Authors: Strube Albert , Huttner Gottfried , Zsolnai Laszlo 
Published: July 2007

Einen Winkel von 176.3° am As‐Atom findet man in 1. Auch für 2 konnte röntgenographisch die Linearität der Mn‐As‐Mn‐Einheit belegt werden. Damit sind 1 und 2 die ersten Verbindungen mit einem linear μ2‐koordinierenden Element der fünften Hauptgruppe. Die Anordnung der Mn‐Liganden in 1 ist mit einer allenanalogen Formulierung MnAsMn in Einklang. magnified image
Die SF5‐Einheit als sterische Schutzgruppe; Synthese und Struktur von F5S‐CSF3
Authors: Gerhardt Rolf , Grelbig Thomas , Buschmann Jürgen , Luger Peter , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Eine lineare S‐C‐S‐Einheit ergab die Tieftemperatur‐Röntgenstrukturanalyse von 1, während die C‐C‐S‐Einheit in 2 gewinkelt ist. Vorstufen auf dem Weg zu 1 enthalten zwei SF5‐Gruppen an ein C‐Atom gebunden; dadurch wird die Rotation um die benachbarte CC‐Bindung, z. B. in 3, so stark gehindert, daß sogar bei Temperaturen über 25°C zwei Konformere nebeneinander NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden können. magnified image
Synthese und Struktur von [cyclo‐C3H4–SO2Ph]2Ti[OCH ((CH3)2]2, einem C‐titanierten „α‐Sulfonylcarbanion”︁
Authors: Gais Hans‐Joachim , Vollhardt Jürgen , Lindner Hans J. , Paulus Helmut 
Published: July 2007

Ein viergliedriger Chelatring aus O, S, C und Ti kennzeichnet die Struktur von 1 im Kristall. Dies bedeutet, daß Ti über das „Carbanion”︁‐C‐Atom und ein O‐Atom der Sulfonylgruppe an das deprotonierte Sulfon gebunden ist. NMR‐spektroskopischen Befunden zufolge liegt 1 auch in Lösung als Organotitanverbindung vor. magnified image
Iod‐induzierte stereoselektive Carbocyclisierungen – Beispiele für eine breit anwendbare, neue Methode zur Synthese von Cyclohexan‐ und ‐hexen‐Derivaten
Authors: Barluenga José , González José M. , Campos Pedro J. , Asensio Gregorio 
Published: July 2007

Gute Verfügbarkeit der Ausgangsverbindungen und vielseitige Funktionalisierungsmöglichkeiten der Produkte zeichnen die Titelreaktion 1→2 aus, die exemplarisch in Gleichung (a) gezeigt ist. Weitere Vorteile sind gute Ausbeute, hohe Diastereoselektivität und leichte Reinigung der erhaltenen Carbocyclen. magnified image
Erste strukturanalytische sowie photoelektronenspektroskopische Untersuchung eines Azetes und eines Azet‐Cobaltkomplexes
Authors: Ledermann Martin , Regitz Manfred , Angermund Klaus , Binger Paul , Krüger Carl , Mynott Richard , Gleiter Rolf , Hyla‐Kryspin Isabella 
Published: July 2007

Im Kristall liegt das antiaromatische 2,3‐Di‐tert‐butyl‐4‐mesityl‐azet 1 nur als Valenzisomer 1A vor. Der Vierring hat verzerrte Rechteckstruktur, und aromatischer und antiaromatischer Ring weisen einen Interplanarwinkel von 70° auf. In Lösung beteiligt sich das Valenzisomer 1B bestenfalls mit 5% an einem Gleichgewicht (13C‐NMR). Im Azet‐Cobaltkomplex 2 sind dagegen aufgrund der Elektronendelokalisierung die Bindungslängen im Vierring fast gleich. magnified image