bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Cycloalkandione‐(1.3) mit mehr als 7 Ring‐C‐Atomen
Authors: Schank Kurt , Eistert Bernd , Felzmann Jürg Heiner 
Published: June 2007

AbstractCycloakandione‐(1.3) 10 mit 8–12 Ring‐C‐Atomen werden aus den Monoketonen gleicher Ringgröße synthetisiert; das 8‐Ring‐β‐diketon ist vorteilhaft auch aus Cycloocten herstellbar.Die geringe Enolisierungstendenz dieser β‐Diketone wird mit dem „Mobilitäts‐Effekt”︁ und konformativen Effekten erklärt. Das 12‐ und etwas weniger auch das 11‐Ring‐β‐diketon wandeln sich in unpolaren Lösungsmitteln teilweise in Enolchelate 15b um; mit FeCl3 und Kupfer(II)‐acetat bildet auch das 10‐Ring‐β‐diketon bereits Metallchelate, während die Ringe mit bis zu 9 C‐Atomen dazu nicht fähig sind.Cycloalkandione‐(1.3) kuppeln mit aromatischen Diazoniumsalzen; mit 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazin bilden die β‐Diketone mit 7–11 Ring‐C‐Atomen Bis‐, die mit 10 und 11 Ring‐C‐Atomen auch Mono‐2.4‐dinitrophenylhydrazone, die mit 11 und 12 Ring‐C‐Atomen Pyrazolderivate.
Racemisierung der vorletzten carboxylendständigen Aminosäure bei Peptidsynthesen
Authors: Weygand Friedrich , Prox Axel , König Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Untersuchung der Synthese von Z‐L‐Ile‐L‐Phe‐L‐Val‐OtBu aus Z‐L‐Ile‐L‐Phe‐OH und H‐L‐Val‐OtBu mit Hilfe von Dicyclohexylcarbodiimid (DCCI) konnte der früher erhobene Befund bestätigt werden, daß nicht nur die durch DCCI aktivierte Aminosäure (Phe), sondern auch die vorletzte (Ile) teilweise racemisiert wird.
4H‐3.1‐Benzoxazinone‐(4), VI. Einwirkung von Phosphoroxychlorid auf 2‐[2.4‐Dioxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐chinazolyl‐(3)]‐benzoesäure‐[2‐hydroxy‐äthylamid]. Umwandlung eines Dihydro‐12H‐chinazolino[2.1‐b]chinazolindions‐(5.12) in ein Tetrahydro‐imidazo[2.1‐b]chinazolinon‐(5)
Authors: Doleschall Gäbor , Lempert Károly 
Published: June 2007

Abstract2‐[2.4‐Dioxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐chinazolyl‐(3)]‐benzoesäure‐[2‐hydroxy‐äthylamid] (2, R  HOC2H4) liefert mit Phosphoroxychlorid – im Gegensatz zu anderen Amiden derselben Säure – kein in Stellung 6 substituiertes 5.6‐Dihydro‐12H‐chinazolino[2.1‐b]chinazolindion‐(5.12) (3), sondern 1‐[2‐Carboxy‐phenyl]‐1.2.3.5‐tetrahydro‐imidazo[2.1‐b]chinazolinon‐(5) (4a). Schonende alkalische Hydrolyse der Verbindungen 3 führt unter Spaltung einer ihrer Säureamidgruppen zu den an N‐3 entsprechend substituierten 2‐[2‐Carboxy‐anilino]‐3.4‐dihydro‐chinazolinonen‐(4), z. B. 8a. Methylierung von 8a mit Diazomethan und anschließende Behandlung mit Thionylchlorid führt auf eindeutigem Wege zu 4b, dem Methylester von 4a. – Zur entsprechenden Säure gelangt man aus 8a durch Ringschluß mit DCCI zu 3 (R  HOCH2CH2) und anschließende Behandlung mit Thionylchlorid. Als Zwischenprodukt tritt hierbei das 7.12‐Dioxo‐6a.11b‐diaza‐4b‐azonia‐5.6.7.12‐tetrahydro‐benzo[e]aceanthrylen‐Kation (11) auf. – Die UV‐Spektren einiger Chinazolin‐ und Imidazochinazolinderivate werden diskutiert.
Dampfdruck‐ und Schwingungsverhalten der stellungsisomeren n‐Octanole und hydroxydeuterierten n‐Octanole
Authors: Geiseler Gerhard , Fruwert Johanna , Hüttig Rainer 
Published: June 2007

AbstractEs wurden das Dampfdruckverhalten und die Infrarotabsorption der stellungsisomeren n‐Octanole und der entsprechenden hydroxydeuterierten n‐Octanole untersucht. Die Temperaturabhängigkeit des Isotopie‐Effektes der Sättigungsdampfdrücke läßt sich durch die Gleichungdarstellen. Der Substitutionseinfluß des Deuteriums auf das Schwingungsverhalten der vergleichbaren Alkohole ermöglichte die Zuordnung einer Reihe von Banden zu Normalschwingungen.
Über die Chemie substituierter Benzochinone, I Synthese von 2.5‐Dihydroxy‐ und 2.5‐Dimethoxy‐3‐acetyl‐p‐benzochinon
Authors: Schäfer Wolfram , Leute Richard 
Published: June 2007

AbstractAus 1.2.4.5‐Tetramethoxy‐benzol und 2.5‐Dimethoxy‐hydrochinon‐di‐tetrahydropyranyl‐(2)‐äther entstehen durch Metallieren und Carboxylieren die substituierten Benzoesäuren. Aus diesen werden substituierte Acetophenone gewonnen, die nach Ätherspaltung zu den Chinonen oxydiert werden können.
Lupinen‐Alkaloide, XXXV. Über die Umsetzung von Dehydrochinolizidin mit Butadiencarbonsäureester
Authors: Bohlmann Ferdinand , Schumann Dieter , Schmidt Otfried 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Dehydrochinolizidin (1) mit Butadiencarbonsäureester entstehen drei verschiedene tricyclische Ester, deren Strukturen (6, 13 und 17) aufgeklärt werden. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Über die Doppelbindungsisomerisierung bei höhermolekularen Olefinen, VIII. Zur Kenntnis der basenkatalysierten Doppelbindungs‐isomerisierung bei Monoolefinen
Authors: Asinger Friedrich , Fell Bernhard , Krings Peter 
Published: June 2007

AbstractDie durch Alkalisalze des Dimethylsulfoxids bewirkte Doppelbindungsisomerisierung eines α‐Olefins führt unter bestimmten Bedingungen sehr selektiv nur bis zum 2‐Olefin. Das wirk‐same Agens bei der durch Kalium‐tert.‐butylat in Dimethylsulfoxid katalysierten Doppelbindungsisomerisierung eines Olefins ist das Kaliumsalz des Dimethylsulfoxids, nicht das Alkoholat‐Ion, wie auch aus Versuchen mit radioaktiv markierten Verbindungen eindeutig hervorgeht.
Dibenzo‐xanthyliumsalze, V. Synthese und Reaktionen von 9‐Methylen‐dibenzo‐xanthenen und verwandter Verbindungen
Authors: Kamel Mohamed , Shoeb Hussein 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Methylmagnesiumjodid mit den Dibenzo‐xanthonen 2–5 und von Benzylmagnesiumchlorid mit den Dibenzo‐xanthonen 1, 4 und 5 liefert die entsprechenden 9‐substituierten Methylene 7, 8a–10a bzw. 6b, 9b und 10b. Die Dibenzo‐xanthone 1–5 reagieren mit p‐Methoxy‐phenylmagnesiumbromid und α‐Naphthylmagnesiumbromid zu den entsprechenden 9‐substituierten Carbinolen 11a,b–15a,b. Die Reaktionen der Produkte werden beschrieben und Beziehungen zwischen Konstitution und Farbe einiger Dibenzoxanthyliumverbindungen untersucht.
Polyacetylenverbindungen, CIII. Über die Polyine aus Chrysanthemum serotinum L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kapteyn Hans‐Günther 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung von Chrysanthemum serotinum L. zeigt, daß neben bekannten Inhaltsstoffen zwei interessante Triine (1 und 3) vorkommen, die als biogenetische Vorstufen für die anderen Verbindungen dieser Art sowie für viele weitere Polyine dieses Tribus in Betracht zu ziehen sind.
Organische Peroxyde, III. Der thermische Zerfall von Cycloheptatrien‐ und Norcaradien‐percarbonsäure‐tert.‐butylestern
Authors: Rüchardt Christoph , Schwarzer Hans 
Published: June 2007

AbstractDer äußerst zersetzliche Cycloheptatrien‐(2.4.6)‐percarbonsäure‐(1)‐tert.‐butylester (3) ließ sich nur unterhalb −20° isolieren und charakterisieren. Die Geschwindigkeit und die Produkte des thermischen Zerfalls werden durch homolytische Fragmentierung und begleitende, über eine α‐Lacton‐Zwischenstufe verlaufende induzierte Zersetzung gedeutet. 2.3‐Benzo‐norcaradien‐(2.4)‐percarbonsäure‐(7)‐tert.‐butylester (7) und 7H‐Cycloprop[a]acenaphthylen‐percarbonsäure‐(7)‐tert.‐butylester (9) thermolysieren erst oberhalb 120° unter einfacher Spaltung der Peroxydbindung im RG‐bestimmenden Schritt.
Tetramethoxy‐äthylen, III
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Schneider Joachim 
Published: June 2007

AbstractTetramethoxy‐äthylen (1) läßt sich mit aktivierten Alkylhalogeniden zu α‐substituierten Dimethoxyessigsäure‐methylestern (3) alkylieren. Die abnehmende Reaktionsbereitschaft z. B. in der Reihe Tritylchlorid, Benzylbromid, Butyljodid deutet auf eine SN1‐Alkylierung hin. 1 kuppelt mit Benzoldiazonium‐chlorid.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XIII. Eine Synthese bishomologer Carbonsäuren
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Schulz Heinz , Kunstmann Rudolf , Rostock Kai 
Published: June 2007

AbstractBei der Entschwefelung von Thiolestern 2 mit Raney‐Nickel in Gegenwart von Triphenylphosphin‐methoxycarbonyl‐methylen entstehen α.β‐ungesättigte Carbonsäureester. Diese gehen bei der katalytischen Hydrierung oder beim Kochen mit Raney‐Nickel in die gesättigten Carbonsäureester über, deren Kohlenstoffkette um 2 C‐Atome gegenüber dem Ausgangsester 2 verlängert ist. Analog lassen sich bei Verwendung von Triphenylphosphin‐α‐alkoxycarbonylalkyliden 4 α‐verzweigte Carbonsäureester 7 aufbauen.
N‐Acyl‐trihalogenacetaldimine als reaktive Zwischenstufen bei Eliminierungs‐Additions‐Reaktionen, II. Weitere Reaktionen von 2.2.2‐Trifluor‐1‐äthansulfonyl‐N‐acyl‐äthylaminen
Authors: Weygand Friedrich , Steglich Wolfgang , Lengyel Istvan , Fraunberger Ferdinand 
Published: June 2007

AbstractDer Austausch des Sulfonylrestes der 2.2.2‐Trifluor‐1‐äthansulfonyl‐N‐acyl‐äthylamine gegen Nucleophile wurde an weiteren Beispielen untersucht. Die Reaktion verläuft glatt mit Ammoniak, Aminen, Hydrazinderivaten, Aziden und Thiolaten. Bei Alkoholaten und Wasser muß ein großer Überschuß an Nucleophil vorhanden sein. Die Umsetzung kann zur Darstellung S‐geschützter Cysteinderivate benutzt werden. Durch Behandeln mit HBr/Eisessig läßt sich der 2.2.2‐Trifluor‐1‐benzyloxycarbonylamino‐äthyl‐Rest wieder entfernen. Mit Diazomethan entstehen aus 2.2.2‐Trifluor‐1‐äthansulfonyl‐N‐acyl‐äthylaminen 2‐Trifluormethyl‐1‐acylaziridine.
Darstellung und Umsetzungen von perhalogenierten α.β‐ungesättigten Ketonen
Authors: Scherer Otto , Hörlein Gerhard , Millauer Hans 
Published: June 2007

AbstractMonoalkoxy‐Derivate perhalogenierter, offenkettiger oder cyclischer Olefine lassen sich mit Lewis‐Säuren zu α.β‐ungesättigten Ketonen umsetzen. Besonders beschrieben werden die Herstellung von perhalogeniertem Cyclobutenon und Cyclopentenon sowie deren Reaktionen.
Zur Chemie der linear‐trans‐Chinacridonchinone
Authors: Braun Willy , Mecke Rolf 
Published: June 2007

AbstractDurch Reduktion von lin.‐trans‐Chinacridonchinonen (3) mit Metallpulvern werden lin.‐trans‐Chinacridone (1) und 6‐Hydroxy‐lin.‐trans‐chinacridone (12) hergestellt. Synthesemöglichkeiten für lin.‐trans‐Chinacridonchinone werden beschrieben.
Azo‐Verbindungen, VII. Substituenten‐Effekte bei Azodicarbonsäure‐Derivaten und ihre Deutung durch Hückel‐MO‐Rechnungen
Authors: Bock Hans , Kroner Jürgen 
Published: June 2007

AbstractFür Untersuchungen über Farbe und Konstitution bei Azo‐Verbindungen wurden als Modell‐Substanzen 14 teils bekannte, teils unbekannte Azodicarbonsäure‐Derivate vom Typ YOCNNCOY′ hergestellt und ihre Elektronen‐ und Schwingungsspektren vermessen. Die Effekte der Substituenten Y und Y′ auf n→π*‐ und π→π*‐Übergänge sowie auf die CO‐Valenzschwingungsfrequenzen zeigen Regelmäßigkeiten, die sich anhand von Hückel‐MO‐Rechnungen semiquantitativ interpretieren lassen.
Schwefel‐ und selenhaltige Organophosphorverbindungen, XXXIV. Stereochemie der Reaktion von Thiophosphorsäuren mit Dicyclohexylcarbodiimid (DCCI)
Authors: Mikołajczyk Marian 
Published: June 2007

AbstractThiophosphonsäuren und Thiophosphinsäuren reagieren mittels Dicyclohexylcarbodiimid zu den entsprechenden Monothioanhydriden. Die Umsetzung des (−)‐Äthan‐thiophosphonsäure‐O‐äthylesters (1) mit Dicyclohexylcarbodiimid führt zu (+)‐Äthan‐thiopyrophosphonsäure‐O. O‐diäthylester (2) mit optisch aktivem P(S)‐ und P(O)‐Atom, wobei Gegenwart von Pyridinbasen den Grad der optischen Aktivität des P(O)‐Zentrums beeinflußt. Der Mechanismus und die Stereochemie der Bildung des Thiopyrophosphat‐Systems werden diskutiert.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XCI. Über monomeres und dimeres Bis‐hexamethylbenzol‐rhenium
Authors: Fischer Ernst Otto , Schmidt Manfred Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractBei Versuchen zur Reduktion von [Re(C6H6)2] PF6 bzw. {Re[C6(CH3)6]2}PF6 mit Natrium in flüss. NH3 wurden statt der erhofften Re0Ar2‐Komplexe (Ar = C6H6, C6(CH3)6) infolge H−‐Addition C6H6ReIC6H7 und C6(CH3)6ReIC6(CH3)6H(1) erhalten. — Der Nachweis von ungeladenem, paramagnetischem Re0[C6(CH3)6]2 gelang jedoch durch direktes Umsetzen von {ReI[C6(CH3)6]2}PF6 mit flüss. Lithium bei ∼200°, unmittelbares Absublimieren und Ausfrieren mit flüss. N2 am Kühlfinger. Beim Erwärmen auf Raumtemperatur verschwinden die beiden für das Monomere charakteristischen ESR‐Signale (g∥ = 2.005 und g⊥ 1.98), und dieses dimerisiert, nach Beobachtungen bis ∼200° irreversibel, zum gleichfalls sublimierbaren, diamagnetischen, orangefarbenen {ReI[C6(CH3)6]2}2 (2). IR‐ und NMR‐Untersuchungen legen für dieses einen Aufbau als zweikerniges Hexamethylbenzol‐rhenium(I)‐hexamethylcyclo‐hexadienyl nahe. Die Verbrückung dürfte über eine jeweils exo‐ständige σ‐CC‐Bindung zwischen den beiden sp3‐hybridisierten Methylen‐C‐Atomen der Hexamethylcyclohexadienyl‐Liganden erfolgen.
Über substituierte Pentaphenyl‐cyclopentadienyl‐Verbindungen und Tetracyclone, II
Authors: Broser Waldemar , Kurreck Harry , Siegle Peter 
Published: June 2007

AbstractWeitere dimethylaminosubstituierte Tetraphenyl‐cyclopentadienone 3, Pentaphenyl‐cyclopentadienole 4 und ‐cyclopentadienylbromid‐hydrobromide werden synthetisiert. Die spektroskopischen und magnetischen Eigenschaften dieser Tetraphenyl‐cyclopentadienone, der entsprechenden Pentaphenyl‐cyclopentadienyl‐Kationen 6 und ‐Radikale 5 werden untersucht und mit denen der früher beschriebenen Verbindungen verglichen.
Imidoester, VIII. Darstellung von Phosphorsäureestern mit Dimethylformamidchlorid
Authors: Cramer Friedrich , Rittner Siegbert , Reinhard Walter , Desai Prahlad 
Published: June 2007

AbstractDimethylformamidchlorid (1) ist zur Darstellung von Diestern der Orthophosphorsäure und Pyrophosphorsäure sowie von Nucleotidestern geeignet. 3′‐O‐Acetyl‐thymidin‐5′‐phosphorsäure (2) liefert mit 5′‐O‐Trityl‐thymidin (3) in Gegenwart von 1 die entsprechende Dinucleosid‐phosphorsäure 4. 1 eignet sich auch zur Darstellung von Oligonucleotiden. Der Reaktions‐mechanismus wird diskutiert.
Bicyclische Verbindungen, VI. Ringerweiterung von Norbornanderivaten
Authors: Kraus Wolfgang , Schmutte Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Ringerweiterung von 2‐Methyl‐2‐aminomethyl‐ und 2‐Methyl‐2‐hydroxymethyl‐norbornan wird gaschromatographisch untersucht. Aus der Aminoverbindung entstehen bei der Umsetzung mit salpetriger Säure die tertiären Methyl‐bicyclo[3.2.1]octanole‐(2) (16, 18) und ‐(3) (20, 22). Die Acetolyse von 2‐Methyl‐2‐tosyloxymethyl‐norbornan (4) liefert vorwiegend 2‐Methyl‐bicyclo[3.2.1]octen‐(2) (24), dagegen entstehen bei der Hydrolyse des Tosylats ausschließlich cis‐und trans‐2‐Methyl‐bicyclo[3.2.1]octanol‐(2) (18, 16), die sich auf diese Weise gezielt darstellen lassen.
Massenspektrometrie und ihre Anwendung auf strukturelle und stereochemische Probleme, CVII. Das Fragmentierungsverhalten von Semicarbazonen
Authors: Becher Dieter , Sample Shelia D. , Djerassi Carl 
Published: June 2007

AbstractIn den Spektren von Semicarbazonen aliphatischer Aldehyde und Ketone überlagert sich den von den Carbonylverbindungen her bekannten Fragmentierungen ein Abbau der Semicarbazidseitenkette. Ionisierung des Molekül‐Ions erfolgt im Wesentlichen an dem Stickstoffatom, das die Stelle des Carbonylsauerstoffs vertritt. Wichtige Abbauschritte sind α‐Spaltung, die unter Wanderung eines γ‐Wasserstoffatoms ablaufende β‐Spaltung (McLafferty‐Umlagerung) und γ‐Spaltung, wie durch Analyse wichtiger Spitzen durch Hochauflösung und Deuterium‐Markierung nachgewiesen wird. Die bevorzugte übertragung eines sekundären Wasserstoffatoms im Zuge der McLafferty‐Umlagerung, die in den Spektren der Oxime nicht beobachtet werden konnte, wird hier wieder aufgefunden. Dagegen läßt sich keine Wanderung einer Methylgruppe nachweisen. Alle Proben wurden mit einem direkten Einlaßsystem in die Ionenquelle eingeführt; die Spektren deuten keine thermischen Zersetzungsreaktionen an, wie sie bei der Verwendung eines geheizten Einlaßsystems beobachtet worden sind.
1.3‐Cycloadditionen mit Trimethylsilyl‐azid; über isomere N‐Acetyl‐1.2.3‐triazole
Authors: Birkofer Leonhard , Wegner Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch 1.3‐dipolare Cycloaddition werden aus Trimethylsilyl‐azid (1) und Acetylenen (2–6) silylierte 1.2.3‐Triazole (7–12) hergestellt. Physikalische Methoden zeigen, daß der Trimethylsilylrest an das Stickstoffatom 2 des Triazolringes gebunden ist. Die N‐Trimethylsilyl‐1.2.3‐triazole lassen sich mit Wasser oder äthanol quantitativ zu den Stammverbindungen (13–18) mit freier NH‐Gruppe hydrolysieren. — über die erstmalige Darstellung und die Eigenschaften isomerer N‐Acetyl‐1.2.3‐triazole (20–23) wird berichtet.
Aminoäthylierung mit Aziridinverbindungen, III. Über die Reaktion zwischen Lithiummalonester und einer Aziridinverbindung
Authors: Stamm Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von 1‐[β‐Phenäthyl]‐aziridin mit überschüssigem Malonester zum Pyrrolidonderivat 6 läßt sich am günstigsten in unpolarem Medium unter Verwendung von Lithiumhydrid und Lithiumjodid durchführen.
Reaktionen γ‐substituierter Alkylcarbene
Authors: Kirmse Wolfgang , Schladetsch Hans Jakob , Bücking Hans‐Walter 
Published: June 2007

AbstractAn γ‐substituierten Alkylcarbenen des Typs 2 wurden die konkurrierenden intramolekularen Einschiebungsreaktionen mit verschiedenen CH‐Bindungen untersucht. Phenyl‐, Vinyl‐, Methoxy‐ und Dimethylaminogruppen erschweren die Einschiebung in benachbarte CH‐Bindungen. Die Substituentenwirkung ist vorwiegend induktiv. Die Bedeutung dieses Resultats für den übergangszustand der Einschiebungsreaktion wird diskutiert.
Die gezielte Synthese von Catena‐Verbindungen, VII. 3.5‐Pentacosamethylen‐brenzcatechin
Authors: Schill Gottfried 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 4.5‐Dimethoxy‐isophthalaldehyd (3) wird in einer mehrstufigen Reaktionsfolge 3.5‐Pentacosamethylen‐brenzcatechin (13) synthetisiert. über weitere, nur teilweise realisierte Synthesemöglichkeiten für diese Verbindung wird berichtet.
Eine Synthese von 6.11‐Dioxo‐benz[b]indeno[2.1‐d]pyran. Synthese von unsymmetrischen Dicyan‐stilbenen
Authors: Chatterjea Jnanendra Nath , Gupta Shyam Naraian Prasad , Prasad Nagendra 
Published: June 2007

AbstractVerschiedene Synthesen für 3‐Phenyl‐4‐cyan‐cumarin (5) und dessen Umwandlung in 6.11‐Dioxo‐benz[b]indeno[2.1‐d]pyran (2) werden beschrieben.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXXVIII. Bis(dialkylamino)‐borfluoride
Authors: Nöth Heinrich , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractBis(dialkylamino)‐borfluoride, (R2N)2BF, entstehen aus B(NR2)3 und [R2NBF2]2 bei 150 bis 170°. Während [(CH3)2N]2BF(1) mit einer Halbwertszeit von etwa 3 Tagen in die Ausgangsver‐bindungen zerfällt, sind die Äthyl‐ (2) und Butylverbindung (3) stabil. Chemisch ordnen sie sich den Bis(dialkylamino)‐borhalogeniden ein.
Polyacetylenverbindungen, CX. Über die Polyine aus Cotula coronopifolia L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Bornowski Hans , Arndt Christian 
Published: June 2007

AbstractDie erneute Untersuchung der Inhaltsstoffe von Cotula coronopifolia L. ergibt neben bereits bekannten Verbindungen sieben neue Polyine, deren Strukturen geklärt wurden. Mögliche biogenetische Zusammenhänge werden diskutiert.
Dihydroisochinolinumlagerung, V. Zum Mechanismus der prototropen Umlagerung von 2‐Methyl‐1.2‐dihydro‐papaverin
Authors: Knabe Joachim , Detering Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei der Behandlung eines Gemisches von 2‐Methyl‐1.2‐dihydro‐papaverin und 2‐Methyl‐1.2‐dihydro‐barbonin mit verdünnter Säure entstehen nicht zwei, sondern vier 3.4‐Dihydroisochinoliniumsalze. Dies ist ein Beweis, daß die prototrope Umlagerung von 2‐Methyl‐1.2‐dihydro‐papaverin nicht intra‐, sondern intermolekular abläuft. Die Struktur der Umlagerungsprodukte wird durch Synthese gesichert.
Über Nitrosoverbindungen, XVII. Direkte Photooximierung von Cyclanen mit Nitrylclorid
Authors: Müller Eugen , Padeken Hans‐Gerd 
Published: June 2007

AbstractDie direkte Photooximierung von Cyclanen mit einem geeigneten Nitrylchlorid/Chlorwasserstoff/Stickstoffmonoxid‐Gasgemisch unter Verwendung des „Kali‐Perlkatalysators Alt”︁ und eines Molekularsiebes liefert Cyclanonoxim‐Ausbeuten, die dem neuen „Tübinger Verfahren”︁ kaum nachstehen.
Pteridine, XXXII. Ein neuer Weg zur Synthese von Pteridin‐N‐8‐, Purin‐N‐9‐ und Triazolo[4.5‐d]pyrimidin‐N‐3‐glykosiden
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Bühler Eberhard 
Published: June 2007

AbstractUmsetzungen verschieden substituierter 4‐Chlor‐5‐nitro‐pyrimidine mit 1‐Amino‐zuckern zu 5‐Nitro‐4‐glykosylamino‐pyrimidinen werden beschrieben. Durch Reduktion zu den entsprechenden 5‐Amino‐Derivaten und Cyclisierung mit C1‐ bzw. C2‐Bausteinen sowie HNO2 eröffnet sich eine neuartige Möglichkeit für die Synthese von Purin‐N‐9‐, Pteridin‐N‐8‐ und Triazolo[4.5‐d]pyrimidin‐N‐3‐glykosiden. Diese Verbindungen werden durch pKa‐Werte, UV‐Absorptionsspektren und Drehwerte charakterisiert.
Beiträge zur Chemie des Trifluormethylsulfenyl‐isocyanats und Bis‐trifluormethylsulfenyl‐uretidindions
Authors: Haas Alois , Schott Peter 
Published: June 2007

AbstractCF3SNCO wird mit Isopropylalkohol, tert.‐Butylalkohol, Benzylalkohol und Benzhydrol zu den Carbamidsäureestern 2 umgesetzt, deren biologische Wirksamkeit getestet wird. Methanol und Benzylalkohol reagieren mit Bis‐trifluormethylsulfenyl‐uretidindion (4) unter Ringauf‐spaltung zu 9 bzw. 8. Mit Schwefelwasserstoff entsteht CF3SNHCONHSCF3 und Kohlenoxysulfid. Ammoniak bzw. Chlorwasserstoff liefern CF3SNH2 bzw. CF3SCl und Biuret (6) bzw. Allophansäurechlorid (5). Die IR‐Absorptionsbanden und 19F‐NMR‐Daten der neuen Verbindungen werden angegeben.
Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, XII. Synthese von Diacyl‐diazomethanen durch Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Liedhegener Annemarie 
Published: June 2007

AbstractDiacyl‐diazomethane (3) erhält man in hohen Ausbeuten aus entsprechenden Methylenverbindungen (1) durch Diazogruppenübertragung mit p‐Tosylazid, die zumeist in Methylenchlorid/Piperidin erfolgt. Für Malonester und β‐Ketoester hat sich Acetonitril als Lösungsmittel bewährt, in dem die Übertragungsreaktion ohne Veränderung der Estergruppen erfolgt (3r–u), während in Äthanol/Kaliumäthylat daneben Diazocarbonsäure‐tosylamide (7, 11) entstehen. Eine mechanistische Deutung des Reaktionsablaufes wird gegeben. Fast alle Diazoverbindungen werden durch Triphenylphosphazine (12) charakterisiert, über deren Hydrolyse im Einzelfall berichtet wird.
Solanum‐Alkaloide, LXXV. Dehydrierung von Demissidin mit Quecksilber(II)‐acetat bzw. N‐Brom‐succinimid
Authors: Schreiber Klaus , Horstmann Christian 
Published: June 2007

AbstractDehydrierung des Indolizidinringsystems von Demissidin (5α.22αH.25βH‐Solanidanol‐(3β), 1) mit Quecksilber(II)‐acetat bzw. N‐Brom‐succinimid führt zu den als Perchlorat isolierten Imoniumsalzen des Δ22(N)‐5α.25βH‐Solanidenols‐(3β) (4) und des Δ16(N)‐5α.22αH.25βH‐Solanidenols‐(3β) (5). Oxydation des Hauptproduktes 4 (etwa 70–80% des Gemisches) mit H2O2 in alkalischem Medium liefert (25S)‐3β‐Hydroxy‐22‐oxo‐22.23‐seco‐5α‐solanidansäure‐(23) (16β‐[(2S)‐2‐Methyl‐3‐carboxy‐propyl‐(1)‐amino]‐3β‐hydroxy‐5α‐22.23‐dinor‐cholansäurelactam‐(22→N), 11). Dieses Abbauprodukt wird durch den Methylester 12 sowie die O(3)‐Acetyl‐Derivate 13 und 14 charakterisiert. Im Gegensatz zu Demissidin (1) werden 22‐iso‐Demissidin (5α.22βH.25βH‐Solanidanol‐(3β), 2) und das an C‐22 und C‐25 stereoisomere 5α.22βH.25αH‐Solanidanol‐(3β) (3) nicht oder mit nur geringen Ausbeuten durch Quecksilber(II)‐acetat dehydriert.
Polyacetylenverbindungen, CXI. Über einen neuen Polyinester aus Sanvitalia procumbens Lam.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Bonnet Peter‐Helmut 
Published: June 2007

AbstractAus einer zum Tribus Heliantheae gehörenden Sanvitalia‐Art wird ein neuer C14‐Ester (2) isoliert, in seiner Struktur aufgeklärt und synthetisch dargestellt.
Oxydationsreaktionen an der Säureamidgruppe, II
Authors: Walter Wolfgang , Steffen Matthias , Heyns Kurt 
Published: June 2007

AbstractDie Bildung von N‐Methyl‐N‐acetoxymethyl‐acetamid aus N.N‐Dimethyl‐acetamid mit Peressigsäure und Acetanhydrid wird auf Diacetylperoxid als wirksames Oxydationsmittel zurückgeführt. Die Reaktion wird auf verschiedene Amide und Diacylperoxide ausgedehnt. Auf Grund einer Analyse aller faßbaren Reaktionsprodukte der Umsetzung wird ein Radikal‐Mechanismus vorgeschlagen, der dadurch gestützt werden kann, daß die bei 12° thermisch nicht anlaufende Reaktion durch Einwirkung von Licht (254 mμ) gestartet werden kann.