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Modellverbindungen für die Eisen‐Sauerstoff‐Aggregation und die Biomineralisation
Authors: Hagen Karl S. 
Published: July 2007

Bildung und Aufbau natürlich vorkommender Hydroxo(oxo)polyeisen‐Verbindungen zu verstehen, ist aufgrund der Wichtigkeit dieses Elements für die Bio– und Geosphäre von zentraler Bedeutung und war Anstoß für die Synthese einer ganzen Reihe von Modellverbindungen. Powell et al. gelang kürzlich mit der Synthese von Fe‐O‐Clustern mit 17 und 19 Eisenatiomen ein weiterer Durchbruch – geben deren Clusterkerne doch exakt die Anfangstadien der Biomineralisation von Eisenoxiden mit Schichstruktur wieder. 1 zeigt die Struktur der Fe19‐Verbindung [•=Fe, •=O, o=N (Aminiligand)]magnified image
Spirocyclotrimerisierung eines stabilen Phosphaalkins mit Aluminiumtrichlorid — Schlüsselreaktion zur Erzeugung von Triphospha‐Dewar‐Benzolderivaten
Authors: Breit Bernhard , Bergsträßer Uwe , Maas Gerhard , Regitz Manfred 
Published: July 2007

In einer hochselektiven Reaktion wird das spirocyclische tBuCP‐ Trimer 2 gebildet, setzt man das Phosphaalkin 1 mit der Lewis‐Säure AlCl3 um. Mit Dimethylsulfoxid (DMSO) kann das Diphosphet freigesetzt werden, das sich unter P‐P‐Bindungsspaltung in der Diphosphireneinheit zum 1,3,5‐Triphospha‐Dewar‐Benzol umlagert. Dieses kann mit 1 durch eine Homo‐Diels‐Alder‐Reaktion unter Bildung des Tetraphosphacuban‐Isomers 3 abgefangen werden. Alle diese Reaktionsschritte sind neuartig.magnified image
Spannungsaktivierte Bildung eines dreilagigen Phans
Authors: Hopf Henning , Witulski Bernhard , Bubenitschek Peter , Jones Peter G. 
Published: July 2007

Überaus einfach und in guten Ausbeuten entsteht die dreilagige Verbindung 2 aus dem Cyclophan 1 durch Lewis‐ Säure‐katalysierte Dimerisierung und anschließende Aromatisierung des zentralen Sechsrings. Dies sollte die für das Studium intramolekularer Wechselwirkungen zwischen π‐Elektronenystemen besonders interessanten mehrlagigen Arene besser zugänglich machen.magnified image
Diacetonglucose als Hilfsgruppe bei der asymmetrischen Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion mit Nitrosoalkenen
Authors: Arnold Thomas , Orschel Beate , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Auch ohne Komplexierungseffekte können mit Zuckerauxiliaren hohe asymmetrische Induktionen erreicht werden. Dies zeigen die hoch diastereoselektiv verlaufenden Umsetzungen zu präparativ nützlichen Dihydrooxazinen 1. Die Verbindung 1, RPh. beispielsweise läßt sich in das primäre Amin 2(ee >80%)umwandeln. DAGDiacetonglucosemagnified image
Synthese von (2‐Arylindol‐3‐yl)acetamiden als Sonden zur Untersuchung der mitochondrialen Steroidbildung — ein neuer Mechanismus für die GABAA‐Rezeptormodulation
Authors: Kozikowski Alan P. , Ma Dawei , Romeo Elena , Auta James , Papadopoulos Vissilios , Puia Gulia , Costa Erminio , Guidotti Alessandro 
Published: July 2007

Hope Affinität und Selektivität für den mitochondrialen DBI‐Rezeptor kennzeichnen die Indolylacetamide 1, die die Neurosteroidbildung in Gliazellen stimulieren und somit die Möglichkeit bieten, den y ‐Aminobuttersäure ‐Rezepotor‐Komplex indirekt zu modulieren. in Verhaltensexperimenten mit Ratten wies 1a eine antineophobe, d.h. die Angst vor Neuem reduzierende Wirkung auf.magnified image
[{Cp*Cr(μ3‐H)}4] — ein paramagnetisches Chromhydrid mit Cubanstruktur
Authors: Heintz Robert A. , Haggerty Brian S. , Wan Hong , Rheingold Arnold L. , Theopold Klaus H. 
Published: July 2007

Für die Organometallchemie des zweiwertigen Chroms erwies sich der leicht synthetisierbare CrII‐Komplex 1 als einfache Ausgangsverbindung. Die Chlorobrücken lassen sich durch Alkylgruppen(RMe,nBu, CH2SiMe3) austauschen, und die dabei gebildeten Komplexe 2 reagieren mit H2 zu dem vierkernigen Hydridokomplex 3 mit Cubanstruktur. 3 zeig bei magnetischen Messungen unerwarteterweise fast idealen Curie‐Paramagnetismusmagnified image
Leere oktaedrische Hexazirconium‐Cluster mit nur zehn Elektronen, [Zr6X14(PR3)4]
Authors: Cotton F. Albert , Feng Xuejun , Shang Maoyu , Wojtczak William A. 
Published: July 2007

Kein interstitielles Atom im Zr6‐Oktaeder haben die [Zr6X14(PR3)4]‐Cluster 1 (X =Cl, Br; R = Me, Et Pr) nach den Ergebnissen von NMR‐Untersuchungen, SCF‐Xα‐SW‐MO‐Rechnungen und Röntgenstrukturanalysen (Strukturbild rechts für X = Cl, R =Me; Phosphanliganden weggelassen.) In allen Clustern sind vier terminale PR3‐Liganden an die Zr‐Atome in der Äquatorebene gebunden, zwei terminale Halogenatome an die axialen Zr‐Atome sowie alle Oktaederkanten mit Halogenatomen verbrückt. Die Cluster 1 wurden durch Reduktion von ZrX4 mit (nC4H9)3SnH und anschließende Addition von Phosphan synthetisiert.magnified image
Die Organoschwefelchemie der Gattung Allium und ihre Bedeutung für die organische Chemie des Schwefels
Authors: Block Eric 
Published: July 2007

AbstractDieser Aufsatz ist ein Streifzug durch die Organoschwefelchemie der Gattung Allium, zu der unter anderem Knoblauch und Zwiebel gehören. Wir berichten über die Biosynthese der S‐Alk(en)yl‐L‐cystein‐S‐oxide (Aroma‐ und Geruchsvorstufen) in den intakten Pflanzen und darüber, wie diese Vorstufen beim Zerschneiden oder Zerdrücken der Pflanzen durch Allinase‐Enzyme zu Sulfensäuren — hochreaktiven Organoschwefel‐Zwischenprodukten — gespalten werden. Während im Knoblauch aus 2‐Propensulfensäure Allicin, ein Thiosulfinat mit antibiotischen Eigenschaften, entsteht, wird in Zwiebelgewächsen 1‐Propensulfensäure zum Sulfin (Z)‐Propanthial‐S‐oxid, dem tränenreizenden Faktor (LF), umgelagert. Zu den Highlights aus der Chemie der Zwiebel zählen die Zuordnung der Stereochemie des tränenreizenden Faktors und der Mechanismus seiner Dimerisierung; die Isolierung, Charakterisierung und Synthese von Thiosulfinaten, die möglichst genau Geschmack und Aroma einer gerade zerschnittenen Zwiebel nachahmen, sowie von anderen ungewöhnlichen Verbindungen wie den Zwiebelanen (Dithiabicyclo[2.1.1]hexanen), einem Bissulfin (Butandithial‐S,S′‐dioxid), anti‐thrombotischen und antiasthmatischen Cepaenen (α‐Sulfinyldisulfiden) und vic‐Disulfoxiden. Besonders bemerkenswert in der Chemie des Knoblauchs sind die Entdeckung des Ajoens, eines wirksamen Antithrombosemittels aus Knoblauch, und die Aufklärung der ungewöhnlichen Reaktionssequenz, die beim Erhitzen von Diallyldisulfid abläuft, das in Wasserdampf‐destilliertem Knoblauchöl vorkommt. Diskutiert werden [3,3]‐ und [2,3]‐sigmatrope Umlagerungen unter Beteiligung von Schwefel (z.B. Sulfoxid‐beschleunigte Thio‐ und Dithio‐Claisen‐Umlagerungen) und Cycloadditionen mit Thiocarbonylsystemen. Angesichts der kulinarischen Bedeutung der Allium‐Gewächse sowie deren Anwendung in der Volksmedizin wird schließlich noch die physiologische Wirksamkeit der Inhaltsstoffe dieser Pflanzen erörtert: Krebsvorbeugung, antimikrobielle Aktivität, Wirksamkeit als Lock‐ oder Abwehrstoffe bei Tieren oder Insekten, Geruchs‐, Geschmacks‐ und tränenreizende Eigenschaften, Wirkung auf den Fett‐Metabolismus, Hemmung der Plättchenaggregation im Fall von Ajoen. Anmerkungen über Mundgeruch und Sodbrennen durch Zwiebeln oder Knoblauch dürfen natürlich nicht fehlen.
Thermische Umwandlung von Poly[(silylen)‐diacetylen]‐Metalloxid‐Verbundstoffen: ein neuer Weg zu β‐SiC‐MC‐Keramiken
Authors: Corriu Robert , Gerbier Philippe , Guérin Christian , Henner Bernhard 
Published: July 2007

Quervernetzung, Bildung eines SiC‐Netzwerks und Reduktion der eingeschlossenen TiO2‐Partikel, damit läßt sich die dreistufige Reaktion zwischen Poly[ (dimethylsilylen)diacetylen] 1 und TiO2 zu SiC‐TiC‐Keramiken, die in Gleichung (a) zusammengefaßt ist, beschreiben. Die Reduktion des Metalloxids erfolgt hier bei wesentlich niedrigeren Temperaturen als nur mit Kohlenstoff allein. Diese Methode kann bei einer Vielzahl weiterer Metalloxide und auch bei B2O3 angewendet werden, und darüber hinaus läßt sich durch Variation des Polymers die Zusammensetzung der Keramik verändern.magnified image
Aromatische Borheterocyclen: Erzeugung von 1H‐Borepin und Struktur von Tricarbonyl(1‐phenylborepin)molybdän
Authors: Ashe Arthur J. , Kampf Jeff W. , Nakadaira Yasuhiro , Pace Jennifer M. 
Published: July 2007

Ein siebengliedriges aromatisches Ringsystem enthält nach NMR‐spektroskopischen Befunden 1H‐Borepin 1, die langgesuchte Stammverbindung der Borepine. 1 kann durch C1‐H‐Austausch aus dem entsprechenden Chlorborepin und Tributylstannan erzeugt werden. Der Borepinring kann in Übergangsmetallkomplexen als η7‐koordinierender Ligand fungieren, wie die Strukturdaten von 2 nahelegen.magnified image
Neue, von Tetraethinylethen abgeleitete, kreuzkonjugierte Verbindungen
Authors: Boldi Armen M. , Anthony John , Knobler Carolyn B. , Diederich Francois 
Published: July 2007

Die oxidative Kupplung eines Tetraethinylethen‐Derivates mit einer einzigen freien Ethinyl‐Funktion lieferte das Silyl‐geschützte Derivat 1a, das durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert und zum ersten C20H6‐Isomer 1b protodesilyliert wurde. Die ausgedehnte π‐Elektronen‐Delokalisation in dem neuen kreuzkonjugierten System wurde durch UV/VIS‐Spektroskopie nachgewiesen.magnified image
Stufenweise Stapelung von drei paramagnetischen Metalloceneinheiten: [CpNiCp(SiMe2)2CpCrCp(SiMe2)2CpNiCp]
Authors: Bergerat Pierre , Blümel Janet , Fritz Monika , Hiermeier Johann , Hudeczek Peter , Kahn Oliver , Köhler Frank H. 
Published: July 2007

Für molekulare magnetische Materialien ist 1 der Prototyp eines Stapels, in dem verschiedene paramagnetische Bausteine stufenweise kovalent verknüpft sind. Die Verknüpfung führt zu Antiferromagnetismus. 1 ist als aber Bruchstück eines Polymers aufzufassen, hat den Vorzug, daß es einheitlich zusammengesetzt ist und sich auch in Lösung, z.B. mit Cyclovoltammetrie und NMR‐Spektroskopie, untersuchen läßmagnified image
August Wilhelm Hofmann – „Regierender Oberchemiker”︁
Authors: Meinel Christoph 
Published: July 2007

AbstractVor 125 Jahren, am 11. November 1867, hat sich die Deutsche Chemische Gesellschaft zu Berlin konstitutiert. Von ihren Gründern dazu bestimmt, reine und angewandte Chemie zusammenzuführen, um eine neue Qualität der Zusammenarbeit von Hochschulforschung und Chemischer Industrie zu erreichen, sollte die Gesellschaft rasch zum wichtigsten Forum der deutschen und darüber hinaus der europäischen Chemie werden. Dieses Programm trug die Handschrift eines einzigen Mannes: die ihres Gründungspräsidenten August Wilhelm Hofmann, der vor 100 Jahren starb. Für die Zeitgenossen war Hofmann die Verkörperung eines neuen Typus von Hochschulchemiker, und nie wieder hat sich der Berufsstand der Chemiker so im Vollbesitz von Ansehen und Zukunft gefühlt wie zu seiner Zeit. Schon damals hat man sein Bild ins Monumentale gesteigert, und noch heute ist es aus der Ahnengalerie der Chemie nicht fortzudenken. – Jahrestage geben Anlaß, die Vergangenheit und damit uns selbst in den Blick zu nehmen. Sind wir doch Erben jener Epoche, der die Moderne ihr Profil verdankt. Mit den Fragen der Gegenwart wollen wir uns einem der Begründer der modernen Chemie nähern. Es gilt aber zugleich, eine Zeit zu verstehen, die, unter dem Mantel von Prosperität und Fortschrittsgewißheit, so widersprüchlich war wie die unsere – eine Zeit, die um ein neues Verständnis der Rolle von Naturwissenschaft im Industriezeitalter rang.
Rastertunnel‐ und Kraftmikroskopie in der Organischen Chemie
Authors: Frommer Jane 
Published: July 2007

AbstractAls Kekulé aus Träumen aufwachte, in denen er sich selbst in den Schwanz beißende Schlangen gesehen hatte, konnte er nicht auf ein Rastertunnelmikroskopie‐Bild zurückgreifen, um die Richtigkeit seiner Vision von Benzol als ringförmigem Molekül nachzuweisen. Die Zahl der Rastertunnelmikroskopie‐Veröffentlichungen nimmt stetig zu, auch wenn diese Technik vielleicht in ihren Anfängen in den achtziger Jahren mit Versprechen wie DNA‐Sequenzierung und maßgeschneiderten bimolekularen (wörtlich: zwei Moleküle) chemischen Reaktionen überschätzt wurde. Diese Publikationen schwanken zwischen Versuchen, den Prozeß, durch den Bilder von Isolatoren erhalten werden, zu erklären, und einfachen Präsentationen der fertigen Bilder als verblüffende Ansichten von Atomen und Molekülen. Während die Abbildungsmechanismen immer noch kontrovers diskutiert werden, steht die Fähigkeit der eingesetzten Instrumente, einzelne Moleküle „zu sehen”︁, inzwischen fest, auch wenn unsere Erwartungen nur zu einem geringen Teil erfüllt wurden. Ein Beispiel: Zur Zeit kann man mit Rastertunnelmikroskopie‐Untersuchungen zwar noch nicht erklären, warum die Adsorption von CO die Dichte von Platinatomen an der Oberfläche eines Einkristalls dieses Metall verdoppelt, aber die Bilder zeigen sehr deutlich, daß dies tatsächlich ein realer Vorgang ist. Wie immer bei der Einführung neuer Analyseninstrumente haben auch diese abtastenden, sehr stark ortsauflösenden mikroskopischen Methoden mit anfänglichen Schwierigkeiten wie nicht reproduzierbaren Ergebnissen und irrtümlich zu Markte getragenen Artefakten zu kämpfen. Dies soll uns jedoch nicht daran hindern, in diesem Übersichtsartikel insbesondere für den Nichtspezialisten eine Reihe sorgfältig durchgeführter und verläßlicher Studien zu präsentieren, um damit zu dokumentieren, wie die Rastertunnelmikroskopie und die verwandte Kraftmikroskopie Einzug in die Chemie gehalten haben, und um eine gesunde Mischung aus Idealismus und Skeptik im Hinblick auf zukünftige Arbeiten zu fördern.
Molekulares Schalten durch Elektronenübertragung – das Spiroperimidin/Chinonimin‐System
Authors: Salbeck Josef , Komissarov Vitaly N. , Minkin Vladimir I. , Daub Jörg 
Published: July 2007

Die Isomerisierung zwischen dem Spiroperimidin 1 und dem Chinonimin 2 ist reversibel in einem mehrstufigen Prozeß schaltbar, wobei die Hinreaktion durch Elektronenübertragung und die Rückreaktion thermisch erfolgt. Die als Zwischenstufen auftretenden Radikalanionen und Dianionen wurden identifiziert, und der Mechanismus der Reaktionskaskade wurde aufgeklärt. magnified image
Enantioselektive Polymerisation von 1,2‐Diiso‐cyanarenen zu optisch aktiven Poly(chinoxalin‐2,3‐diylen) mit helicaler Konformation
Authors: Ito Yoshihiko , Ihara Eiji , Murakami Masahiro 
Published: July 2007

In Diastereomere spaltbar ist das polymerisationsaktive Pentamer 1, das aus dem entsprechenden 1,2‐Diisocyanaren und dem chiralen Pd‐Komplex trans‐[PdBr(CH3)L2*] als helicales Molekül erhalten wurde. Mit diastereomerenreinem 1 als Initiator und einem weiteren 1,2‐Diisocyanaren kann enantioselektiv ein helicales Polychinoxalindiyl hergestellt werden. L* = PPh[(S)‐2‐methylbutyl]2. magnified image
Die Strukturen von Pentamethyltantal und Pentamethylantimon: eine quadratische Pyramide bzw. eine trigonale Bipyramide
Authors: Pulham Colin , Haaland Arne , Hammel Andreas , Rypdal Kristin , Verne Hans Peter , Volden Hans Vidar 
Published: July 2007

Unerwartete Ligandenanordungen für fünffach koordinierte d°‐Metallkomplexe sind das Ergebnis theoretischer und experimenteller Studien. Ab‐initio‐Rechnungen an [TaH5] und [Ta(CH)3] 1 zeigen, daß in beiden Fällen die quadratisch‐pyramidale Koordination gegenüber der üblichen trigonal‐bipramidalen bevorzugt ist, was im Falle des Pentamethylkomplexes durch Elektronenbeugung in der Gasphase betätigt wurde. Die Hauptgruppenelement‐Verbindung [Sb(CH3)5] 2 ist dagegen trigonal‐bipyramidal gebaut, aber nur durch eine kleine Energiebarriere von der quadratisch‐pyramidalen Form getrennt. magnified image
Induktion von Ferroelektrizität in Polymersystemen durch Wasserstoffbrückenbindungen
Authors: Kumar Uday , Fréchet Jean M. J. , Kato Takashi , Ujiie Seiji , Iimura Kazuyoshi 
Published: July 2007

Achirale Polysiloxane mit para‐Alkoxybenzoesäure‐Seitengruppen können über Wasserstoffbrückenbindungen viele Moleküle eines optisch aktiven trans‐Stilbazols binden. Das durch Selbstorganisation resultierende System 1 zeigt ferroelektrische Eigenschaften, die sich über die Zahl der Stilbazoleinheiten pro Polymermolekül und die Länge der (CH2)n‐Spacer steuern lassen. magnified image
Stereoselektive Erzeugung von 1‐Acyloxy‐2‐amino‐Carbanionen durch Deprotonierung; Synthese von enantio‐ und diastereomerenreinen β‐Aminoalkoholen
Authors: Schwerdtfeger Jörg , Hoppe Dieter 
Published: July 2007

Durch Bindungsknüpfung am Sauerstoff‐substituierten C‐Atom, wobei dieses als Nucleophil fungiert, sind stereoisomerenreine β‐Aminoalkohole zugänglich. Im Falle der Umsetzungen von O‐Carbamaten achiraler 2‐(Dibenzylamino)alkohole (z.B. 1 → 2) verlaufen die Reaktionen unter reagensbestimmter Stereokontrolle. Ist dagegen bereits ein stereogenes Zentrum in β‐Stellung vorhanden, so wird der stereochemische Verlauf von Deprotonierung und Substitution vom Substrat bestimmt. In beiden Fällen treten als Zwischenstufen konfigurationsstabile α‐Acyloxy‐β‐amino‐Carbanionen auf. El = Elektrophil. magnified image
Emil Fischers Beweis der Konfiguration von Zuckern: eine Würdigung nach hundert Jahren
Authors: Lichtenthaler Frieder W. 
Published: July 2007

AbstractHeutige Lehrbücher vermitteln den trügerischen Eindruck, die Chemie habe sich in einem logisch geordneten, kontinuierlich fortschreitenden Prozeß entwickelt — ein Eindruck, der Fischers überragende forscherische Leistung zu einer selbstverständlichen, sich aus der historischen Situation zwangsläufig ergebenden Entwicklung herabstuft. Diese Fehleinschätzung läßt nicht nur die zahlreichen Zufallsergebnisse unberücksichtigt, die Fischers Zuckerarbeiten maßgeblich beeinflußten, sondern vernachlässigt vor allem das menschliche Bemühen, die jahrelange geistige Auseinandersetzung mit dem Problem und die prägende Kraft der Forscherpersönlichkeit, die schließlich zur Erkenntis der Zusammenhänge führten. Daß Fischers Enträtselung der Zuckerkonfiguration inzwischen hundert Jahre alt ist, legt nicht nur nahe, uns ihre Bedeutung für die Entwicklung der Organischen Chemie aus heutiger Sicht zu vergegenwärtigen; fast wichtiger erscheint, den kreativen Prozessen nachzuspüren und die konstruktiven, logischen Folgerungen nachzuvollziehen, die hinter Fischers Lösungsansatz standen. Diese zu erkennen — auf der Basis des damals verfügbaren experimentellen Materials — und zu verstehen, ist sicherlich ein wichtiges Kriterium für das Bemühen, die heutige Organische Chemie auf demselben forscherischen Niveau weiterzuentwickeln.
Organometalloxide: an lakunare Polyanionen des Lindqvist‐Typs gebundene Cyclopentadienylrhodium‐Komplexfragmente
Authors: Proust Anna , Gouzerh Pierre , Robert Frauds 
Published: July 2007

Wie ein vierzähniger Brückenligand verhält sich [Mo5O13‐(OMe)4(NO)]3‐, ein lakunares Polyanion vom Lindqvist‐Typ, bei der Synthese des neuartigen polyoxomolybdathaltigen Cyclopentadienylrhodium‐Komplexes 1. Die Rhodiumatome erreichen die 18‐Elektronenkonfiguration durch zwei endständige axiale Sauerstoffatome, den Cp*‐Ring und einen Bromoliganden. magnified image
Darstellung des Tris(9‐fluorenyliden)‐cyclopropan‐Dianions und verwandter Dianionen ‐|3|Radialene mit neuartigen elektronischen Eigenschaften
Authors: Iyoda Masahiko , Kurata Hiroyuki , Oda Masaji , Okubo Chiaki , Nishimoto Kichisuke 
Published: July 2007

Ein Cyclopropenium‐Ion mit drei exocyclischen anionischen Substituenten, dieser Grenzstruktur (1 A2‐) kommt nach NMR‐spektroskopischen Befunden große Bedeutung bei der Beschreibung der Bindungsverhältnisse des Dianions 12‐ zu, das durch Reduktion des [3]Radialens 1 mit Alkalimetallen (M = Li, Na) hergestellt werden kann. Im angeregten Zustand findet dagegen, wie elektronenspektroskopische Untersuchungen zeigen, in 12‐ ein verstärkter Rücktransport von Ladung in das zentrale Ringsystem statt. magnified image
Metathese schwefelhaltiger Olefine mit einem metallacyclischen Aryloxo(chloro)neopentyliden‐wolfram‐Komplex
Authors: Couturier Jean‐Lue , Tanaka Katsumi , Leconte Michel , Basset Jean‐Marie , Ollivier Jean 
Published: July 2007

Selbstmetathesen und Cometathesen acyclischer und ungespannter cyclischer Olefine mit Schwefelsubstituenten werden durch den Wolframkomplex 1 katalysiert. Daß hier keine Katalysatorvergiftung durch die Schwefelgruppen eintritt, dürfte in der sterischen Abschirmung des Wolframatoms und der Starrheit der Koordinationssphäre begründet sein. Die intramolekulare, durch 1 katalysierte Metathese von Diallylsulfid liefert beispielsweise in 80‐90% Ausbeute 2,5‐Dihydrothiophen sowie Ethylen. magnified image
[(η5CH3C5H4)Mn(CO)(dppfe)]: Zwei Isomere mit unterschiedlichen Frequenzen der CO‐Streckschwingung, die sich nur in der Rotationsstellung des Methylcyclopentadienyl‐Liganden unterscheiden ‐ Nachweis intramolekularer MCO…HC‐Wechselwirkung
Authors: Onaka Satoru , Furuta Hiroyuki , Takagi Shigeru 
Published: July 2007

Eine attraktive Wechselwirkung zwischen einem H‐Atom der Methylgruppe eines Methylcyclopentadienylliganden und dem β‐Elektronensystem eines Carbonylliganden verursacht, daß die Titelverbindung in zwei Isomeren im Verhältnis 1:1 kristallisiert. Die rechts gezeigte Einheit ist im orangeroten Isomer ekliptisch, im orangegelben Isomer gestaffelt angeordnet. magnified image
Sequentielle Transformationen in der Organischen Chemie eine Synthesestrategie mit Zukunft
Authors: Tietze Lutz F. , Beifuss Uwe 
Published: July 2007

AbstractDie organisch‐chemische Synthese hat stets eine große Faszination auf den Chemiker ausgeübt, und sie wird auch in Zukunft nichts von ihrer Bedeutung verlieren. Es ist eine Binsenweisheit, daß alle Chemiker ‐ und nicht nur die ‐ auf die Synthese chemischer Verbindungen, mit denen sie arbeiten wollen, angewiesen sind. So ist die organisch‐chemische Synthese heute mehr denn je die Schnittstelle von Organischer Chemie, Biologie. Biochemie, Medizin, Physik und Materialwissenschaft. Man sollte auch nicht vergessen, daß die Grundlage der chemischen Industrie die Synthese ist. Für den Synthetiker aus Leidenschaft aber ist die Synthese weit mehr als nur Mittel zu dem Zweck, Verbindungen in die Hand zu bekommen; sie ist Ausdruck seiner Kreativität. Intelligenz und seines handwerklichen Könnens, aber auch seiner Ausdauer.
Pentazol und andere Stickstoffringe
Authors: Junoschek Rudolf 
Published: July 2007

Stickstoffringe und käfige sind nach ab‐initio‐Rechnungen extrem energiereiche und kinetisch labile Systeme. denen aber dennoch Minima auf den jeweiligen Energiehyperflächen zugeordnet werden können. Die Experimentatoren sind deshalb gefordert, Bedingungen zu finden. unter denen Verbindungen wie das unsubstituierte Pentazol 1 hergestellt und nachgewiesen werden können. magnified image