bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
s‐trans‐1,3‐Diene als Liganden für Metall‐Kationen der 8. Gruppe
Authors: Benyunes Stephen A. , Day Jeremy P. , Green Michael , Al‐Saadoon Abdul Wahab , Waring Tracey L. 
Published: July 2007

Bei der Koordination an Metallzentren nehmen 1,3‐Diene sehr häufig eine s‐cis‐Konformation an. Der Ru‐Komplex 1 ist der erste kationische s‐trans‐Dien‐Komplex, der bei Raumtemperatur in Lösung stabil ist. Derartige Komplexe sind als reaktive Intermediate bei der katalytischen Umsetzung konjugierter Diene denkbar.magnified image
Enantioselektive Addition von Organometallreagentien an Carbonylverbindungen: Übertragung, Vervielfältigung und Verstärkung der Chiralität
Authors: Noyori Ryoji , Kitamura Masato 
Published: July 2007

AbstractDie nucleophile Addition von Organometallreagentien an Carbonylverbindungen ist eine der grundlegendsten Operationen der Organischen Synthese. Eine Modifizierung der Organometallkomponente durch chirale, nichtracemische Hilfsstoffe eröffnet einen allgemeinen Zugang zu optisch aktiven Alkoholen, wobei im besonderen die Leistungsfähigkeit der katalytischen Variante beeindruckend ist. Anders als die herkömmlichen Organolithium‐ oder Organomagnesiumreagentien ermöglichten Organozinkverbindungen eine ideale katalytische enantioselektive Alkylierung von Aldehyden, die zu einer breiten Palette von sekundären Alkoholen hoher optischer Reinheit führte. Die besten Ergebnisse (bis zu 99% ee) liefert eine Kombination von Dialkylzinkverbindungen mit bestimmten sterisch überfrachteten β‐Dialkylaminoalkoholen wie (—)‐3‐exo‐Dimethylaminoisoborneol [(—)‐DAIB] als Träger der Chiralitätsinformation. Die Alkylübertragung verläuft über einen zweikernigen Zinkkomplex, der ein chirales Aminoalkoxid, den Aldehyd und drei Alkylreste als Liganden enthält. Die Methode der Chiralitätsvervielfältigung ermöglicht eine enorme Chiralitätsverstärkung. So kann durch Einsatz von (—)‐DAIB mit 14% ee eine Enantioselektion bis zu 98% erzielt werden. Dieser ungewöhnliche nichtlineare Effekt kann darauf zurückgeführt werden, daß sich die diastereomeren (homochiralen und heterochiralen) zweikernigen Komplexe aus Dialkylzinkverbindung und dem Hilfsstoff DAIB in ihren chemischen Eigenschaften stark unterscheiden. Möglicherweise markiert dieses Phänomen den Beginn einer neuen Generation enantioselektiver organischer Reaktionen.
Stereoselektive Synthese von vicinalen Diaminen
Authors: Reetz Manfred T. , Jaeger Ralf , Drewlies Ralf , Hübel Marcus 
Published: July 2007

Aus Aminosäuren leicht zugängliche α‐Aminoaldimine wie 1 reagieren mit Alkyllithium‐ und ‐cerverbindungen unter Chelatkontrolle in optischen Ausbeuten bis 90% zu den vicinalen Diaminen 2. Wird dagegen die Donorstärke am Aldimin‐Stickstoffatom durch den elektronenziehenden Tosylrest herabgesetzt, so unterbleibt der Chelateffekt und mit Grignard‐Reagentien entstehen bevorzugt die stereoisomeren Addukte mit umgekehrter relativer Konfiguration. Bn = Benzyl. magnified image
trans‐1,2,4,5‐Tetraphosphatricyclo[3.1.0.02,4]hexan durch [2 + 2]‐Cyclodimerisierung eines 3H‐Diphosphirens
Authors: Niecke Edgar , Streubel Rainer , Nieger Martin 
Published: July 2007

Aus Per(trimethylsilyl)‐substituiertem 1,2‐Diphospha‐2‐propen ein 3H‐Diphophiren zu synthetisieren, war das Ziel der Umsetzung mit Hexachlorethan. Zwar war es nicht möglich, dieses bisher unbekannte Isomer zu isolieren, doch seine Bildung als Intermediat beweist das durch Weiterreaktion entstandene tricyclische Dimer 1 mit planarer P4‐Einheit. magnified image
Cooligomerisierungen von Phosphaalkinen und Alkinen in der Koordinationssphäre von Rhodiumkomplexen
Authors: Binger Paul , Haas Josef , Herrmann Albert T. , Langhauser Franz , Krüger Carl 
Published: July 2007

Das 1‐Phospha‐2‐rhodacyclobuten 2 entsteht bei der Umsetzung des Vinyliden‐Komplexes 1 mit tert‐Butylphosphaacetylen und anschließender Ligandensubstitution. 2 läßt sich im Kristall unter Einbeziehung einer freien Koordinationsstelle als leicht verzerrte tetragonale Bipyramide beschreiben. magnified image
2,3a,5,6a‐Tetraazapentalen‐Dikationen und Tetraamino‐1,3,5,7‐tetrazocine
Authors: Ehrenberg Stefan , Gompper Rudolf , Polborn Kurt , Wagner Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Durch Umsetzung von 3,5‐Bis(dialkylamino)‐1,2,4‐triazolen mit 1,3‐Dichlor‐2‐azavinamidiniumsalzen sind Salze der Tetraazapentalendiylium‐Ionen 1 einfach zugänglich. Entsprechend den theoretischen Voraussagen sind sie am besten als weitgehend delokalisierte, praktisch planare 8π‐Elektronensysteme zu beschreiben. Durch Reduktion mit Zink gelangt man zu den 1,3,5,7‐Tetrazocinen 2, deren Struktur der des Octamethylcyclooctatetraens entspricht. magnified image
η1‐(1S,2E)‐1‐(N, N‐Diisopropylcarbamoyloxy)‐3‐trimethylsilyl‐allyllithium‐(‐)‐Spartein: Struktur einer chiralen, Carbamoyloxy‐substituierten Allyllithium‐Verbindung
Authors: Marsch Michael , Harms Klaus , Zschage Oliver , Hoppe Dieter , Boche Gernot 
Published: July 2007

Konfigurationsstabile, in α‐Stellung Sauerstoffsubstituierte Lithiumverbindungen wie 1 sind nützliche Reagentien für die stereoselektive Synthese von Homoallylalkoholen. Festkörperstruktur und Reaktivität von 1 sind miteinander in Einklang: Die bevorzugte Silylierung an C1 und die stereoselektive Umsetzung mit Aldehyden an C3 werden aus der η1‐Koordination des Li‐Atoms an die Allyleinheit verständlich. Darüber hinaus bestätigt der ungewöhnlich lange Abstand C1‐O1 (147.6 pm) Ergebnisse von ab‐initio‐Studien. magnified image
Katalytische enantioselektive Epoxidierungen einfacher Olefine
Authors: Bolm Carsten 
Published: July 2007

Enantioselektive katalytische Oxidationen nicht funktionalisierter Alkene [Gl. (a), X = H, Alkyl, Aryl] durchführen zu können, war lange eine Herausforderung geblieben, nachdem vor nun schon über zehn Jahren Sharpless et al. die enantioselektive Epoxidierung von Allylalkoholen [Gl. (a), X = OH] entwickelt hatten. Designer‐Katalysatoren auf Porphyrinbasis brachten hier in jüngster Zeit Fortschritte. Attraktiv als Katalysator erwies sich auch Poly‐L‐leucin, in dessen Gegenwart mit H2O2/NaOH diverse Chalkone mit bis zu 92% ee epoxidiert werden konnten. magnified image
[H6(VO2)16(CH3PO3)8]8⊖, ein ungewöhnliches Polyoxovanadiumorganophosphonat
Authors: Huan Guohe , Jacobson Allan J. , Day Victor W. 
Published: July 2007

Durch Hydrothermalsynthese läßt sich das Me4N⊕‐Salz des Titelanions darstellen. Die Struktur des VV‐Polyoxovanadats ist durch kristallographische C4‐Symmetrie gekennzeichnet und läßt sich durch (VO2)4‐Tetramere, von denen vier über CH3PO‐Einheiten zu einem „Reifen”︁ verknüpft sind, beschreiben. Dessen Öffnungsdurchmesser beträgt ca. 4 Å, und er ist damit etwa so groß wie der große Si/Al‐O‐Ring in Zeolith A. Das Bild rechts zeigt das V4O8‐Tetramer mit vier CH3PO‐Einheiten. magnified image
Charakterisierung von Zwischenstufen bei Polymerisationen mit Ziegler‐Katalysatoren auf MgH2 durch CP/MAS‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Benn Reinhard , Herrmann Wolfram 
Published: July 2007

Der zweikernige, auf dem Trägermaterial fixierte Komplex [Cp2Zr(μ‐Cl)(μ‐CH2Me)AlMeEt] 1 entsteht durch Umsetzen von [Cp2ZrMe2] mit MgH2 nach Zugabe des Cokatalysators (Et2AlCl)2. 1 katalysiert die Polymerisation von Ethylen durch Insertion von Ethylenmolekülen in die Bindung zwischen Zr und Alkylbrücke. Sowohl die Zwischenstufen bei der Bildung von 1 als auch die der Polymerisation konnten durch 13C‐CP/MAS‐NMR‐Spektroskopie nachgewiesen werden. magnified image
Die Logik der chemischen Synthese: Vielstufige Synthesen komplexer „carbogener”︁ Moleküle (Nobel‐Vortrag)
Authors: Corey Elias James 
Published: July 2007

„Die chemische Synthese ist das Herzstück der Chemie ‐ der zentralen Wissenschaft ‐, und ihr Einfluß auf unser Leben und unsere Gesellschaft ist allgegenwärtig.”︁ Diese Meinung vertritt Elias James Corey in seinem Nobel‐Vortrag, in dem er Ursprung und Entwicklung seiner mit dem Nobel‐Preis für Chemie 1990 ausgezeichneten Beiträge darlegt. Sein Konzept der retrosynthetischen Analyse hat die Organische Chemie in Forschung und Lehre revolutioniert, sein Einsatz von Computern in der Syntheseplanung war früh wegweisend, die vielen von ihm stammenden Synthesemethoden sind für den Synthetiker von unschätzbarem Wert, und die Totalsynthesen aus seinem Laboratorium ‐ z. B. die von Gibberellinsäure und Ginkgolid B ‐ sind Meilensteine der atemberaubenden Entwicklung in der organischen Synthese der letzten dreißig Jahre. magnified image
Synthese von Prothymosin α (ProTα), einem aus 109 Aminosäuren aufgebauten Protein
Authors: Barlos Kleomenis , Gatos Dimitrios , Schäfer Wolfram 
Published: July 2007

Durch Kondensation geschützter Peptidfragmente an einem 2‐Chlortrityl‐Harz 1 (P = Polymer‐Rest) konnte in 11% Ausbeute das aus 109 Aminosäuren bestehende humane Prothymosin α (ProTα) synthetisiert werden. Die geschützten Peptidfragmente wurden am gleichen Harz mit Peptidsynthesizern hergestellt und durch Mitteldruckchromatographie gereinigt. Die chemische Synthese von Proteinen ist von großer Bedeutung, da so auch Proteine mit nicht codierten Aminosäuren erhalten werden können. magnified image
Ein 1,2‐Phenylen‐verbrücktes Porphyrindimer ‐ Synthese, Eigenschaften und Molekülstruktur
Authors: Osuka Atsuhiro , Nakajima Satoshi , Nagata Toshi , Maruyama Kazuhiro , Toriumi Koshiro 
Published: July 2007

Nahezu coplanare, aber gegeneinander erheblich verdrehte Porphyrinringe charakterisieren das Porphyrindimer 1, das als Modellverbindung für das „Special Pair”︁ des photosynthetischen Reaktionszentrums von Interesse ist. Der mittlere Abstand zwischen den beiden Porphyrinebenen beträgt nur 3.43 Å. Die dadurch bedingten starken Wechselwirkungen, die denen in Excimeren ähneln, führen zur Erniedrigung der Energie des S1‐Zustands und erleichtern die Einelektronen‐Oxidation. magnified image
Die tetramere Aluminium(I)‐Verbindung [{Al(η5‐C5Me5)}4]
Authors: Dohmeier Carsten , Robl Christian , Tacke Matthias , Schnöckel Hansgeorg 
Published: July 2007

Eine bei Raumtemperatur stabile Aluminium(I)‐Verbindung ist das tetramere, η5‐koordinierte [{Al(C5Me5)}4] 1, das aus AlCl und [Mg(C5Me5)2] herstellbar ist. In diesem Cluster bilden vier Al‐Atome ein reguläres Tetraeder, und die Ebenen der C5Me5‐Ringe liegen nahezu parallel zur jeweils gegenüberliegenden Basisfläche des Tetraeders. Siehe auch Highlight auf S. 559. magnified image
Ein neues Phosphorchalcogenid: P2Se5
Authors: Blachnik Roger , Baldus Hans‐Peter , Lönnecke Peter , Tattershall Bruce W. 
Published: July 2007

Ein Phosphor/Selen‐Verhältnis von 2:5 ist nicht gleichbedeutend damit, daß P2Se5 auch strukturell ein P4O10‐Analogon ist. Wie rechts gezeigt, liegen in P2Se5 dreifach koordinierte Phosphoratome vor, die über eine Mono‐ und zwei Diselenidbrücken miteinander verknüpft sind, d. h. ein großer Selenanteil führt im System Phorphor‐Selen nicht automatisch zu einer Erhöhung der Koordinationszahl am Phosphor. magnified image
Chemoenzymatische Synthesen von D‐ω‐Ureidoaminosäuren
Authors: Drauz Karlheinz , Kottenhahn Matthias , Makryaleas Kyriakos , Klenk Herbert , Bernd Michael 
Published: July 2007

D‐Aminosäuren können durch Spaltung der korrespondierenden Hydantoine mit Agrobacterium‐radiobacter‐Biomasse in sehr guten Ausbeuten bei hoher Enantioselektivität chemoenzymatisch hergestellt werden. Hierbei werden auch Hydantoine mit hochfunktionalisierten Seitenketten akzeptiert. Das Synthesekonzept wird am Beispiel von D‐Citrullin 1 erläutert. magnified image
2,3,6,7‐Tetramethoxythianthren‐Dikation: Ein aromatisches π‐System gibt seinen Geist auf
Authors: Bock Hans , Rauschenbach Andreas , Ruppert Klaus , Havlas Zdenek 
Published: July 2007

Als zwei neungliedrige Cyanin‐Einheiten, die durch C‐C‐Einfachbindungen verknüpft sind, läßt sich die Struktur des Dikations von Tetramethoxythianthren 1 beschreiben. Dies zeigt, daß die Tendenz zur cyaninartigen Strukturstörung sehr groß ist, denn 12⊕ enthält für echte Cyanin‐Teilsysteme noch zwei Elektronen zu viel und hätte alternativ als Heteroanthracen aromatischen Charakter aufweisen können. magnified image
β‐Alkyl‐ und β‐Alkyl‐α‐hydroxycarbonsäure‐Derivate über radikalische oder ionische 1,4‐Addition von Dialkylaluminiumchloriden an α,β‐ungesättigte N‐Acylurethane
Authors: Rück Karola , Kunz Horst 
Published: July 2007

Mit chiralen, α,β‐ungesättigten N‐Acyloxazolidonen 1 reagiert Et2AlCl ausschließlich ionisch, Me2AlCl dagegen ausschließlich radikalisch unter 1,4‐Addition des Alkylrests zu β‐verzweigten Carbonsäure‐Derivaten. Die nach Methylübertragung aus Me2AlCl intermediär gebildeten Aluminiumenolate lassen sich mit Triplettsauerstoff zu α‐Hydroxy‐β‐methylcarbonsäure‐Derivaten umsetzen. magnified image
Synthese und Struktur des Ga3P3‐Ringsystems [2,4,6‐Ph3C6H2)GaP(cyclo‐C6H11)]3
Authors: Hope Håkon , Pestana Doris C. , Power Philip P. 
Published: July 2007

Ausschließlich aus dreifach koordinierten schwereren Hauptgruppenelementen ist das zentrale Ringsystem in 1 aufgebaut. Im Gegensatz zu seinem B‐P‐Analogon ist der Ga3P3‐Ring aber nicht planar, d. h. eine π‐π‐Überlappung unter Bildung eines cyclisch delokalisierten Elektronensystems nicht favorisiert. Mit durchschnittlich 2.3 Å liegt dennoch die bisher kürzeste Ga‐P‐Bindung vor. magnified image
Synthese von Heterocyclen durch Tandem‐reaktionen: Beckmann‐Umlagerungen/Allylsilan‐Cyclisierungen
Authors: Schinzer Dieter , Bo Yunxin 
Published: July 2007

Das Reaktionsverhalten funktionalisierter Oxime wie 1 wird entscheidend von der Stellung der N‐Hydroxygruppe geprägt. So reagiert das (Z)‐Isomer in Gegenwart von Diisobutylaluminiumhydrid zum Azepan 2 und das (E)‐Isomer zum Perhydrochinolin 3. Offensichtlich findet bei der Entstehung von 2 unter Ringerweiterung zunächst eine Beckmann‐Umlagerung statt, während im Falle von 3 das Oxim‐N‐Atom direkt in den sich bildenden Ring eingelagert wird. magnified image
Enantioselektive Komplexierung flexibler und starrer Substrate durch molekulare Erkennung
Authors: Famulok Michael , Jeong Kyu‐Sung , Deslongchamps Ghislain , Rebek Julius 
Published: July 2007

Bis zu vier Wasserstoffbrückenbindungen sind für die Komplexierung von Hydantoinen durch 2,7‐Naphthyl‐verbrückte Dilactame verantwortlich, wie das Strukturmodell rechts zeigt. Die L‐Hydantoine (R kann z. B. CH2Ph und CH(CH3)2 sein) binden bevorzugt (ΔΔG = ‐ 0.6 kcalmol−1) das (−)‐Enantiomer des Rezeptors. Analog läßt sich auch L‐Hydroorotsäuremethylester enantioselektiv komplexieren. Die Bindung von Dipeptiden, die wesentlich flexibler sind, mit verwandten Rezeptoren ist weniger selektiv. magnified image
1,2,3‐Triphospha‐4‐silabicyclo[1.1.0]butane aus aktivierten, stabilen Phosphasilenen und weißem Phosphor
Authors: Drieß Matthias 
Published: July 2007

Thermisch bemerkenswert stabil sind die Phosphasilene Is2Si = PR (Is = 2,4,6‐Triisopropylphenyl, R = SiMe2tBu, SiiPr3), die bei ca. 60°C mit weißem Phosphor zu den 1,2,3‐Triphospha‐4‐silabicyclo[1.1.0]butanen 1 reagieren. Nach P4‐, Si4‐ und P2Si2‐Heterobicyclobutanen konnten nun also auch Verbindungen mit P3Si‐Gerüst hergestellt werden. magnified image
Synthese und Umwandlungen von neuen (CH)14‐Isomeren
Authors: Fessner Wolf‐Dieter , Rodriguez Maria 
Published: July 2007

Das polycyclische Trien 1 ist auf zwei unterschiedlich ergiebigen Routen aus dem bekannten Cyclooctatetraen‐p‐Benzochinon‐Addukt zugänglich. Die beiden parallel angeordneten Doppelbindungen in 1 reagieren photochemisch in einer [2 + 2]‐Cycloaddition zu 2, thermisch ab 80°C über [3,3]‐Verschiebung regiospezifisch zum anti‐Isomer 3. magnified image
Titanat‐katalysierte enantioselektive Addition von in situ aus Grignard‐Reagentien in Ether erzeugten Alkylzinkverbindungen an Aldehyde
Authors: Seebach Dieter , Behrendt Linda , Felix Dorothee 
Published: July 2007

Da die Handhabung von Alkylzinkverbindungen nicht ungefährlich ist, ist es äußerst vorteilhaft, diese aus Grignard‐Reagentien in situ herstellen zu können und danach in einem Eintopfverfahren an Aldehyde enantioselektiv zu addieren. Dabei entstehen sekundäre Alkohole, z. B. vom Typ 1 (R vom Grignard‐Reagens), mit hohem Enantiomerenüberschuß (90‐98% ee). magnified image
Gemischte Anionenaggregate in metallierten organischen Verbindungen: das gemischt‐anionische Tetramer (PhO⊖Li⊕ · HMPA)3(μ3‐HMPA · Li⊕)NCS⊖
Authors: Raithby Paul R. , Reed David , Snaith Ronald , Wright Dominic S. 
Published: July 2007

Ammoniumsalz‐Methode und normale Metallierung kombiniert ermöglichten den gezielten Aufbau des anorganisch/organischen Lithiumkomplexes 1. BuLi, NH4NCS, Phenol und HMPA (4:1:3:4) lieferten in Toluol in über 60% Ausbeute das luftempfindliche 1, das drei terminale HMPA‐ und einen terminalen NCS‐Liganden sowie drei μ3‐verbrückende PhO‐ und einen μ3‐verbrückenden HMPA‐Liganden aufweist. Auch der zu 1 analoge Komplex mit vier PhO‐ und ohne NCS‐Liganden wurde synthetisiert. Dieser ist vollkommen unempfindlich gegen Wasser und Luft. magnified image
Der Einfluß intramolekularer Koordination auf Alkylidentantal‐zentrierte Reaktionen: Synthese und Struktur eines Tantal‐Olefin‐Addukts sowie eines Tantal‐Zink‐Alkylidenkomplexes
Authors: Abbenhuis Hendrikus C. L. , Feiken Nantko , Haarman Henk F. , Grove David M. , Horn Ernst , Kooijman Huub , Spek Anthony L. , Koten Gerard Van 
Published: July 2007

Ein asymmetrisch verbrückender Aryldiamin‐Ligand ist das charakteristische Strukturmerkmal des Zweikernkomplexes 1, der aus dem entsprechenden Alkylidentantalkomplex und Neopentylzinkchlorid unter Neopentan‐Abspaltung entsteht. Nach den Strukturdaten nimmt die Ta‐C‐Zn‐Brücke eine Mittelstellung zwischen einer Drei‐Zentren‐Zwei‐Elektronen‐Bindung und einer Kombination aus einer Ta‐C‐σ‐und einer koordinativen C → Zn‐Bindung ein. magnified image
Cyclopentadienylkomplexe der Actinoide: Bindungsverhältnisse und Elektronenstruktur
Authors: Bursten Bruce E. , Strittmatter Richard J. 
Published: July 2007

AbstractKurz nach der Entdeckung von Ferrocen zeigten Reynolds und Wilkinson, daß die Actinoide Organometallverbindungen mit Cyclopentadienylliganden (Cp) bilden können. Sie berichteten über [Cp3UCl], den ersten von vielen Organoactinoidkomplexen, die Cp‐ und substituierte Cp‐Liganden enthalten. 1968 synthetisierten Streitwieser und Müller‐Westerhoff Uranocen [(C8H8)2U], ein Molekül, dessen Existenzmöglichkeit schon fünf Jahre zuvor R. D. Fischer vorausgesagt hatte. Die Synthese von Uranocen, das in der Übergangsmetallchemie keine Analoga hat, belebte das Interesse an der Chemie der Organoactinoidverbindungen und an Vergleichen mit der Chemie der Organoübergangsmetallverbindungen. Seit dieser Zeit sind Cp‐ und substituierte Cp‐Liganden wie Pentamethylcyclopentadienyl (Cp *) die wichtigsten und flexibelsten Liganden der Organometallchemie der Actinoide geworden. Insbesondere in den letzten 15 Jahren wurden die Bindungsverhältnisse zwischen Cp‐Liganden und Actinoiden häufig experimentell und auch theoretisch untersucht. Beim Vergleich der Bindungsverhältnisse zwischen Cp‐Liganden und den f‐Elementen sowie Cp‐Liganden und den Übergangsmetallen zeigen sich ausgeprägte Parallelen wie auch bemerkenswerte Unterschiede.
Reversible intramolekulare Basenstabilisierung des niederkoordinierten Siliciumatoms im Silandiylkomplex [(o‐Me2NCH2C6H4)2SiCr(CO)5]
Authors: Probst Reiner , Leis Christian , Gamper Siegfried , Herdtweck Eberhardt , Zybill Christian , Auner Norbert 
Published: July 2007

Deutlich außerhalb des Kovalenzbereichs liegt der Si‐N‐Abstand in 1. Das Vorliegen einer nur lockeren Donorbindung wird auch durch NMR‐spektroskopische Befunde in Lösung bestätigt: Oberhalb 58°C löst sich der Aminoligand (reversibel) vom Silicium unter Bildung des donorfreien Komplexes 2 ab.magnified image
Bis(fluorcarbonyl)peroxid, eine Verbindung mit ungewöhnlicher Molekülstruktur
Authors: Mack Hans‐Georg , Védova Carlos O. Della , Oberhammer Heinz 
Published: July 2007

Anziehende Wechselwirkungen zwischen den beiden Carbonylgruppen sind eine mögliche Erklärung für den sowohl durch Elektronenbeugung in der Gasphase als auch durch ab‐initio‐Rechnungen bestimmten extrem kleinen Diederwinkel C‐O1‐O1′‐C′ im Peroxid 1. Die erwartete Aufweitung des Diederwinkels aufgrund einer ebenfalls denkbaren Konjugation der π‐Elektronensysteme der C(O)F‐Substituenten bleibt somit aus.magnified image
Reduktion von Azobenzol durch Naphthalinytterbium: Ein vierkerniger Ytterbium(III)‐Komplex mit 1,2‐Diphenylhydrazido(2 ‐) und Phenylimido‐Liganden
Authors: Trifonov Alexander A. , Bochkarev Mikhail N. , Schumann Herbert , Loebel Jörg 
Published: July 2007

Ein planarer Yb4N4‐Achtring, der von zwei μ3‐Phenylimido‐Liganden überdacht ist, liegt im Ytterbium(III)‐Komplex [Yb4(μ2‐η2:η2‐Ph2N2)4(μ3‐PhN)2(thf)4] 1 vor (im Strukturbild sind nur die ipso‐C‐Atome der Phenylsubstituenten gezeigt). 1 ist aus Naphthalinytterbium und Azobenzol zugänglich und als Modellsubstanz für die N2‐Reduktion durch Lanthanoidhalogenide von Interesse.magnified image
Reaktivität eines (Diazomethylen)phosphorans gegenüber Alkylierungsmitteln und Lewis‐Säuren; Synthese der ersten α‐Diazoalkylborate
Authors: Sotiropoulos Jean‐Marc , Baceiredo Antoine , von Locquenghien Klaus Horchler , Dahan Françoise , Bertrand Guy 
Published: July 2007

Ein elektrophiler Angriff auf das Diazo‐Kohlenstoffatom wird als einleitender Schritt bei der Lewis‐Säure‐katalysierten Zersetzung von Diazo‐Verbindungen postuliert. Der experimentelle Nachweis derartiger Primäraddukte gelang nun mit dem elektronisch stabilisierten (Diazomethylen)phosphoran 1, das beispielsweise mit Quecksilber(II)‐chlorid das Salz 2 und mit Tetrahydrofuran‐Boran das Borat 3 ergibt. R = NiPr2.magnified image
BPh als Ligand in kationischen Zirconiumkomplexen: neuartiger Bindungsmodus und Fluktuationsprozesse
Authors: Horton Andrew D. , Frijns John H. G. 
Published: July 2007

Bei mittlerem sterischem Anspruch der substituierten Cp‐Liganden können kationische Komplexe des Typs [Cp′2ZrMe(BPh4)] isoliert werden. Ein Phenylring des BPh‐Ions ist dabei über die Bindungen zwischen den meta‐ und para‐C‐Atomen an das Zr‐Atom koordiniert. Ist die Zr‐Umgebung wie in 1 chiral, kann man neuartige Fluktuationsprozesse des koordinierten Phenylrings beobachten.magnified image
Synthese und Struktur einiger neuer Sodalithe: Lithiumhalogenoberyllophosphate und ‐arsenate
Authors: Gier Thurman E. , Harrison William T. A. , Stucky Galen D. 
Published: July 2007

Kugelförmige Hohlräume mit eingelagerten tetraedrischen Li4Br‐Einheiten, die von regelmäßig angeordneten BeO4‐ und PO4‐Tetraedern umschlossen werden, liegen in Li8Br2(Be6P6O24) vor (Strukturbild rechts). Dieses Beryllophosphat mit Sodalithstruktur ist durch Hydrothermalsynthese zugänglich und ein weiterer Beleg für die reichhaltige Strukturchemie von Molekularsieben, die auf Metallen der 2. Hauptgruppe basieren.magnified image
Reversible Isomerisierung des zweikernigen Komplexes [(η6‐p‐Cymol)RuCl(μ‐pz)2Ir(CO)2] unter Bildung einer Ruthenium‐Iridium‐Bindung
Authors: Carmona Daniel , Ferrer Joaquina , Mendoza Ana , Lahoz Fernando J. , Reyes Josefa , Oro Luis A. 
Published: July 2007

Durch Wanderung eines Chloroliganden isomerisiert der doppelt Pyrazolyl‐verbrückte Zweikernkomplex 1 bereits unter sehr milden Bedingungen und reversibel zu 2. Derartigen Isomerisierungen, die ohne Anlagerung oder Abspaltung von Liganden ablaufen, kommt zentrale Bedeutung im Zusammenhang mit der katalytischen Aktivität zweikerniger Metallkomplexe zu. L = p‐Cymol, NN symbolisiert die N‐N‐Einheit des Pyrazolylliganden. magnified image
Strukturänderungen bei Zweifach‐Oxidation von Tetrakis(dimethylamino)‐p‐benzochinon: Aus einer sterisch überfüllten, elektronenreichen Sessel‐Verbindung wird ein twist‐Dicyanin‐Salz
Authors: Bock Hans , Ruppert Klaus , Näther Christian , Havlas Zdenek 
Published: July 2007

Infolge der vier voluminösen (H3C)2N‐Substituenten ist das Tetrakis(dimethylamino)‐p‐benzochinon‐Molekül elektronenreich und sterisch überfüllt. Es hat eine Sesselkonformation, in der die OC‐Gruppen um 12° nach oben und unten aus der zentralen C4‐Ebene ausgelenkt sind. Die Oxidation mit SbCl5/CH2Cl2 führt zu einem Dikation‐bis‐(hexachloroantimonat), das durch Bildung zweier Cyaninketten R2NC‐C(O)‐CNR zu einer twist‐Konformation mit Diederwinkeln von 35° verzerrt wird; gleichzeitig verlängern sich die Chinon‐CC‐Bindungen von 137 auf 146 pm (Strukturbild rechts).magnified image