bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1,2,3,4,5,5‐Hexamethyl‐6‐methylencyclohexa‐1,3‐dien und 1,2,3,4,4,5‐Hexamethyl‐6‐methylenbicyclo[3.1.0]hex‐2‐en
Authors: Askani Rainer , Wieduwilt Manfred 
Published: July 2007

1,2,3,4,5,5‐Hexamethyl‐6‐methylenecyclohexa‐1,3‐diene and 1,2,3,4,4,5‐Hexamethyl‐6‐methylenebicyclo[3.1.0]hex‐2‐eneThe title compounds 3 and 5, respectively, have been synthesized. On treatment of 3 with acids rapid isomerization to 2 takes place. Rearrangement of 5 to homofulvene 4 occurs at 60°C within 3 hours.
Pyridinethiones, XII. Synthesis of 2,3‐dihydro‐6‐methylthio‐4(1H)‐pyridones and 2,3‐dihydro‐4H‐thiopyran‐4‐ones
Authors: Becher Jan , Nissen Henning , Varma K. Sukumar 
Published: July 2007

Pyridinthione, XII. – Synthese von 2,3‐Dihydro‐6‐methylthio‐4(1H)‐pyridonen und 2,3‐Dihydro‐4H‐thiopyran‐4‐onenAnionen von zahlreichen Zimtsäure‐Esterkondensationsprodukten 1 (R2  COCH3, CO2R und CN) reagieren mit Arylisothiocyanaten zu 6‐Arylamino‐2,3‐dihydro‐4H‐thiopyran‐4‐onen 5. Die anionischen Zwischenstufen 4 lassen sich zu 2,3‐Dihydro‐6‐methylthio‐4(1H)‐pyridonen 6 methylieren.
4‐Alkenyl‐1,2,3‐thiadiazole
Authors: Hanold Norbert , Kalbitz Helga , Pieper Mathias , Zimmer Oswald , Meier Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 5 werden aus entsprechenden Alkylderivaten durch Bromierung/Dehydrobromierung (Weg A) oder durch Wittig‐Reaktion (Weg B) dargestellt. Mit 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion entstehen unter Erhaltung des Thiadiazolrings die Monoaddukte 12.
Polyine, 6. Synthese von Hexatriinaminen
Authors: Faul Dieter , Himbert Gerhard 
Published: July 2007

AbstractPerchlorbutenin (1) reagiert mit den Lithium‐aminoacetyliden 2 unter Substitution des am Acetylenteil gebundenen Chloratoms zu den Hexendiinaminen 3. Diese lassen sich mit Butyllithium in die Lithium‐hexatriinide 4 umwandeln, die nach Hydrolyse bzw. Silylierung oder nach Einwirkung von Ketonen bzw. tert‐Butylisocyanat mit anschließender Hydrolyse die Hexatriinamine mit einem Wasserstoffatom (5a), mit Silylgruppen (5b – e), mit Hydroxyalkylresten (6a – e) oder mit einer Carboxamidgruppe (6f) in der ω‐Position bilden.
Synthese von Prostanoiden aus 3‐Formyl‐2,2‐dimethylcyclopropancarbonsäure‐methylester
Authors: Lieb Folker , Wendisch Detlef 
Published: July 2007

AbstractAusgehend vom Aldehyd 1 wurden die Prostanoide 9c, 21a, b und 22a, b synthetisiert, die jeweils eine 2,2‐Dimethylcyclopropangruppe enthalten. Im Falle von 9a findet bei der protonenkatalysierten Abspaltung der THP‐Schutzgruppe. Dreiringöffnung zu den Trienen 10 und 11 statt. Bei 16a, b kommt es nach einer Carbokationenumlagerung zur Bildung der Diene 18a, b. Mit 21b wurde ein Thromboxan A2‐Antagonist gefunden.
Pteridine, LXXXIII. Isolierung und Strukturaufklärung von Euglenapterin aus Euglena gracilis
Authors: Böhme Manfred , Hutzenlaub Wolfgang , Richter Wilhelm J. , Elstner Erich F. , Huttner Gottfried , von Seyerl Joachim , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus Euglena gracilis werden drei neue ungewöhnliche Pteridine isoliert und ihre Strukturen als N2,N2‐Dimethyl‐6‐(L‐threo‐1,2,3‐trihydroxypropyl)pterin (9) sowie dessen 3′‐Monophosphat 16 und 2′,3′‐Cyclophosphat 15 durch spektroskopische Methoden und Synthese gesichert. Die 2‐Dimethylamino‐Funktion wurde damit erstmals in einem natürlichen Pterin nachgewiesen.
Synthesis of Enantiomeric Dimethyl (1,2,3,4‐Tetrahydroxybutyl)phosphonates
Authors: Wróblewski Andrzej E. 
Published: July 2007

AbstractA 1 : 1 mixture of (1S)‐ and (1R)‐2,4‐O‐benzylidene‐1‐C‐(dimethoxyphosphoryl)‐D‐erythritol (7 and 8) and on the other hand a 1 : 9 mixture of (1S)‐ and (1R)‐2,4‐O‐benzylidene‐1‐C‐(dimethoxyphosphoryl)‐D‐threitol (13 and 14) are obtained in the triethylamine‐catalysed additions of dimethyl phosphonate to 2,4‐O‐benzylidene derivatives 2 and 3 of D‐erythrose, and D‐threose, respectively. The absolute configurations at C‐1 in these phosphonates were established by the 1H NMR spectra of the respective tetraacetates. A model for the 1,3‐asymmetric induction in the Abramov reaction is discussed.
Cyclit‐Reaktionen, XIV. Darstellung von Synthesebausteinen der Pseudo‐α‐D‐glucopyranose und des Valiols
Authors: Paulsen Hans , von Deyn Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDas aus Quebrachit zugängliche Enon 2 reagiert mit 2‐Lithio‐1,3‐dithiolan‐2‐carbonsäure‐ethylester regio‐ und stereoselektiv unter Anknüpfung einer äquatorialen Seitenkette zu 3. Reduktion von 3 liefert 7, das in das Hydroxymethylderivat 10 übergeführt werden kann. Das erhaltene Derivat der Pseudo‐α‐D‐glucopyranose kann für Anknüpfungsreaktionen eingesetzt werden. Das ebenfalls aus Quebrachit erhältliche Spiroepoxid 17 wird durch Ringöffnung und Benzylierung über 19 zu 20 umgesetzt. Durch Eliminierung und Reduktion gelangt man zu einem verknüpfungsfähigen Derivat der Pseudo‐α‐D‐glucopyranose 25, das am Verzweigungspunkt eine zusätzliche Hydroxygruppe enthält.
Total Synthesis of (−)‐Malyngolide and of Its Three Stereomers
Authors: Giese Bernd , Rupaner Robert 
Published: July 2007

Abstract(−)‐Malyngolide (1a) and its three stereomers 1b–d are synthesized from the allylic alcohol 4 in total yields of about 10% each. The key reaction steps are Sharpless epoxidation of the allylic alcohol 4 and radical CC bond formation with the iodide 3 and methyl methacrylate (2). This radical chain reaction needs only small amounts of organotin compounds.
Chelatkontrollierte Grignard‐Reaktionen mit α‐(1H‐1,2,4‐Triazol‐1‐yl)ketonen
Authors: Buschmann Ernst , Zeeh Bernd , Götz Norbert , Sproesser Linhard , Walker Nigel 
Published: July 2007

AbstractDie hohe Diastereoselektivität der Umsetzung von α‐(1H‐1,2,4‐Triazol‐1‐yl)ketonen (1, 4), α‐Alkoxy‐α‐(1H‐1,2,4‐triazol‐1‐yl)ketonen (7, 13) und entsprechender Imidazolderivate (10) mit Grignard‐Reagenzien wird auf die intermediäre Ausbildung von postulierten Chelatkomplexen 3, 9 zurückgeführt. Dabei können sowohl die Alkoxygruppe als auch der Azolsubstituent als Ligand fungieren. Von 2d und 8d wurde eine Röntgenstrukturanalyse ausgeführt.
(Aminoethinyl)metallierungen, 17. Umsetzungen von (Silyl‐, Germyl‐ und Stannylethinyl)aminen mit Carbonylmalonsäure‐diethylester
Authors: Himbert Gerhard , Henn Lothar 
Published: July 2007

(Aminoethynyl) Metalations, 17. – Reactions of (Silyl‐, Germyl‐, and Stannylethynyl)amines with Diethyl CarbonylmalonateThe metalated ynamines 1a–i react with diethyl carbonylmalonate (2) to yield the 4‐pyrones 5a–i. The formation of these [4 + 2] cycloadducts is assumed to be accompanied or even preceded by aminoethynyl metalation giving the enynamines 4. Under hydrolytic conditions in 5 either only the organyl moiety is extruded (see formation of 7) or in addition the ketene acetal structure is hydrolyzed whereby 4‐hydroxy‐2‐pyrones 8 are formed.
Glycosylimidate, 25. Muraminsäure als Glycosyldonor und ‐akzeptor
Authors: Kinzy Willy , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractAus den 3‐O‐ungeschützten 2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐glucose‐Derivaten 3 und 4 und Trifluormethansulfonaten von (S)‐Milchsäureestern als Alkylierungsmittel konnten diastereospezifisch und in hohen Ausbeuten die Muraminsäurederivate 8a–10a erhalten werden. (S)‐2‐Chlorpropionsäureester lieferte in dieser Reaktion Diastereomere. Die Muraminsäurederivate 8a–10a können in Glycosylakzeptoren und Glycosyldonoren übergeführt werden. So wurde aus 8a und 10a durch Entacetalisierung und selektive 6‐O‐Silylierung das Muraminsäurederivat 11 als Akzeptor erhalten, der mit dem α‐Trichloracetimidat 14 als Donor das β‐verknüpfte Disaccharid 15‐β lieferte. Schutzgruppenabspaltung führte zur Disaccharid‐Grundeinheit 19 des Zellwand‐Peptidoglycans von Bakterien. Selektive 1‐Entsilylierung des Muraminsäurederivates 8a und Bildung des α‐Trichloracetimidats 28‐α ergab einen Muraminsäure‐Glycosyldonor. Mit verschiedenen Akzeptoren wurden in Abhängigkeit vom Katalysator und von den Reaktionsbedingungen selektiv und in hohen Ausbeuten β‐ oder α‐Glycoside und ‐Disaccharide synthetisiert.
Bausteine von Oligosacchariden, LXXXIII. Synthese der Repeating Unit der Teichuronsäure von Micrococcus luteus
Authors: Paulsen Hans , Helpap Bernd , Lorentzen Jens Peter 
Published: July 2007

AbstractEs werden die zwei Disaccharide β‐D‐ManNAcA‐(1 → 6)‐D‐Glc (27) und α‐D‐Glc‐(1 → 4)‐D‐ManNacA (28) synthetisiert, die die Repeating unit der Teichuronsäure von Micrococcus luteus darstellen. Die Schlüsselschritte der Synthese des ersten Disaccharides sind die Herstellung der β‐glycosidischen Verknüpfung des Derivates der 2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐mannose 8 zum Disaccharid 18 und die Einführung des Uronsäureteiles in das Disaccharid durch katalytische Oxidation mit Sauerstoff am Platinkontakt zu 23. Die Herstellung der α‐glycosidischen Verknüpfung im zweiten Disaccharid gelingt durch Umsetzung von 11 mit 16 bei Gegenwart von Quecksilbersalzen zu 26.
Acylwanderung in N‐geschützte Aminosäuren enthaltenden Diacylaminen
Authors: Gruszecki Wojciech , Gruszecka Maria , Bradaczek Hans 
Published: July 2007

Rearrangement of Diacylamines Containing N‐Protected Amino AcidsA new rearrangement of diacylamines containing N‐protected amino acids has been discovered. The structures of two rearrangement products – N‐benzoyl‐N‐(benzyloxycarbonyl)glycinanilide (4a) and N‐benzoyl‐N‐[(1,1‐dimethylethoxy)carbonyl]glycinanilide (4b) – were solved by X‐ray analysis.
Synthesen mit Nitrilen, LXXVII. Zur Synthese und Strukturaufklärung von 4‐Amino‐5‐cyan‐1‐phenyl‐3‐pyridazincarbonsäure‐Derivaten
Authors: Mittelbach Martin , Wagner Ulrike , Kratky Christoph 
Published: July 2007

Syntheses with Nitriles, LXXVII. – Synthesis and Structure Analysis of 4‐Amino‐5‐cyano‐1‐phenyl‐3‐pyridazinecarboxylatesReactions of 3‐Amino‐4,4‐dicyano‐3‐butenoates (2d, e) with various aryl diazonium salts lead to 4‐amino‐5‐cyano‐1,6‐dihydro‐6‐imino‐1‐phenyl‐3‐pyridazinecarboxylates 4a–k. In the case of 4a and 4b it is possible to isolate and to characterize the corresponding open‐chain intermediates 3a and 3b. Hydrolysis of 4c gives a product, which can be identified by X‐ray structure analysis as an inner salt of 4‐amino‐5‐cyano‐1,6‐dihydro‐6‐imino‐1‐phenyl‐3‐pyridazinecarboxylic acid (5).
Elucidation of a Side Reaction During Acylation of Primary Amines with Fatty Acid Chlorides
Authors: Metzger Jörg , Jung Günther 
Published: July 2007

AbstractIn the presence of a tertiary base the well‐known acylation of primary amines with fatty acid chlorides yields 4‐alkylidene‐3‐alkyloxetanones 10 as byproducts, which can acylate the amino compound to give the α‐alkyl‐β‐keto amide 11. This so far not observed side reaction has been detected for the first time during the acylation of L‐cystine di‐tert‐butyl ester with palmitoyl chloride, however, analoguous side products may be obtained with any other amino acid ester or amino compound in general.
Hexahydropyrroloindole Versuche zur Synthese von 2‐Indolylthioethern
Authors: Droste Holger , Wileland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDie N‐[tert‐Butyloxycarbonyl(Boc)]tryptaminderivate 9, 11, 12 und 19 mit den funktionellen Gruppen CN, CONH2, CO2H bzw. CO2Me in α‐Stellung zum Indolring werden synthetisiert. Die sensibilisierte Photooxidation von 9, 12, 19, N‐Boc‐tryptophan (21) und N‐Boc‐tryptamin (22) liefert die Hexahydropyrroloindole 23–27, im Falle von 11 erfolgt der Ringschluß über den Amidstickstoff zum Keton 28, N‐Boc‐homotryptamin (31) ergibt das Hexahydropyridoindol 32, während 2‐(3‐Indolyl)glycin (36) kein isolierbares Azetidinderivat bildet. Die Oxime 34, Zwischenprodukte bei der Synthese von 36, konnten chromatographisch getrennt und NMR‐spektroskopisch der E‐Reihe (34a) und Z‐Reihe (34b) zugeordnet werden. – Versuche, bei den dargestellten Verbindungen in 2‐Position mit Cysteinderivaten eine Thioethergruppierung einzuführen, mißlangen. 21, 22, 26 und 27 sowie N‐Boc‐2‐(3‐indolyl)propylamin (43), das in α‐Stellung zum Indolring eine Methylgruppe trägt, und sein Photooxidationsprodukt 44 zeigten nur dünnschichtchromatographisch nachweisbare Thioetherbildungen.
Stereoselective Syntheses of Alcohols, XXV. Generation of Enol Borates and Their Addition to Aldehydes
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Ditrich Klaus , Fröch Sybille 
Published: July 2007

AbstractKetone‐derived enol borates, especially those having a 4,4,5,5‐tetramethyl‐1,3,2‐dioxaborolane unit, are stable compounds, which have been prepared either by borylation of lithium enolates or by oxidation of vinylboronates. These E‐ or Z‐enol borates add to aldehydes in a stereoconvergent reaction leading to syn‐aldols. Aldehyde‐derived enol borates have a high tendency towards polymerization. Their in‐situ addition to aldehydes generates 4‐alkoxy‐1,3,2‐dioxaborinanes, which are internally protected aldols.
Einsatz von Trt‐ und Fmoc‐Gruppen zum Schutz polyfunktioneller α‐Aminosäuren
Authors: Barlos Kleomenis , Mamos Petros , Papaioannou Dionysios , Patrianakou Stella , Sanida Chariklia , Schäfer Wolfram 
Published: July 2007

AbstractEs werden einfache Methoden zur Darstellung von Ditrityl‐Aminosäuren 3 und ihre Anwendung zur Synthese der Peptide 9–27 beschrieben. Selektive Nα‐Detritylierung wird bei 3 und bei den synthetisierten Ditrityl‐Peptiden durch Einwirkung von 1proz. Trifluoressigsäure in Dichlormethan erzielt. Die an der Seitenkette detritylierten Aminosäuren 5 lassen sich unter Schotten‐Baumann‐Bedingungen durch Reaktion mit Fluorenylmethylchlorformat in die entsprechenden Fluorenylmethoxycarbonyl‐Aminosäuren 6 überführen.
Zur cyclo‐Trimerisierung von 1, 4‐Naphthochinon; Kooperieren von Phenol/Chinon‐Additionen mit Redoxreaktionen
Authors: Brockmann Hans 
Published: July 2007

AbstractDer für die cyclo‐Trimerisierung von 1,4‐Naphthochinon (1a) zu cyclo‐Tri‐1,4‐naphthochinon (11a, Triphthaloylbenzol) postulierte Reaktionsverlauf2) wurde bestätigt und ergänzt durch: 1. Isolierung des roten Zwischenproduktes 1′,4′‐Dihydroxy‐2,2′‐binaphthyl‐1,4‐chinon (5a), 2. Synthese von 11a, ausgehend von 5a oder 2,2′‐Binaphthyl‐1,4:1′,4′‐dichinon (6a). 3. Reduktion von 5a und 6a durch 1,4‐Naphthalindiol (2a) zu 2,2′‐Binaphthyl‐1,1,′4,4′‐tetrol (4a). Vorbedingung für die cyclo‐Trimerisierung von 1a zu 11a ist ein Kooperieren, von Phenol/Chinon‐Additionen und Redoxreaktionen, das gesteuert wird durch das laufend kleiner werdende Oxidationspotential der Reaktionslösung. Bei der Synthese von 11a in Eisessig wurden die Nebenprodukte 9a, 10a, 12a, 12c, 13a, 13c und 14a als Acetate isoliert.
Pyrane, CXXIII. Regio‐ und diastereoselektive Synthesen von Hexahydro‐4a,9‐propanoxanthenonen
Authors: Eiden Fritz , Gmeiner Peter , Lotter Hermann 
Published: July 2007

AbstractSalicylidenaceton (2a) reagiert mit Cyclohexanon (8a) und NaH in DMSO überwiegend zum B/C‐trans‐Hexahydropropanoxanthenon 11a, das mit Salzsäure zum B/C‐cis‐Derivat 10a epimerisiert 2‐Methylcyclohexanon (8b) setzt sich mit 2a zum Hexahydro‐4‐methylpropanoxanthenon 11b um, mit dem O‐MEM‐Salicylidenaceton (2b) dagegen reagiert 8b zum Hexahydro‐4a‐methylnaphthalinon 9e, das mit Salzsäure erst das B/C‐trans‐Derivat 11c, dann das B/C‐cis‐Derivat 10c, jeweils mit der Methylgruppe in 9a‐Stellung, bildet. Die Struktur des aus 11b mit LiAlH4 gewonnenen Alkohols 12 wurde durch Röntgenstruktur‐analyse bewiesen. Aus 11b entstehen durch Umsetzung mit HN3 und anschließende Reduktion die tetracyclischen Azepinderivate 29 und 30. 30 ist im Tierversuch analgetisch wirksam.
5‐Chloro‐3‐(2‐nitroethenyl)salicylic acid anilides and related substances, new polyactive biocides
Authors: Asaad Fahmy M. , Grant Nabil , Latif Nazih 
Published: July 2007

Abstract5‐Chloro‐3‐formylsalicylic acid (1) is readily obtained by reaction of 5‐chlorosalicylic acid with chloroform in alkali. 1 condenses with nitromethane to give 5‐chloro‐3‐(2‐nitroethenyl)‐salicylic acid (2) which condenses with anilines through its chloride at low temperature to give the title anilides 4. However, when the condensation is conducted at higher temperature, the corresponding azomethines 5 are produced. The latter are obtained also by treating 4 with anilines at higher temperature. The molluscicidal and fungicidal activities of the products are discussed.
Zur Reaktion von Silylenolethern mit aktivierten Sulfoxiden
Authors: Hartke Klaus , Teuber Dorothee 
Published: July 2007

AbstractSilylenolether reagieren mit Sulfoxiden in Gegenwart von Trifluoracetanhydrid zu α‐Sulfonio‐Carbonylverbindungen, die sich als Perchlorate oder Tetraphenylborate isolieren lassen. Diese Umsetzung wird am Beispiel der Silylenolether des Cyclopentanons, Cyclohexanons und Indanons sowie an einigen (Silyloxy)‐butadienen untersucht.
Preparation of pyrido[3,4‐f]‐1,4‐oxazepines O → N smiles rearrangement in 4‐substituted 3‐benzoylpyridines
Authors: Radinov Rumen , Haimova Marietta , Simova Ekaterina , Simova Svetlana 
Published: July 2007

AbstractPreferential attack of mixed N,O‐dinucleophiles on 3‐benzoyl‐4‐chloropyridine (2) through the hydroxy function is achieved applying the potassium fluoride‐alumina reagent. This selectivity presents a route to pyrido[4,3‐b][1,5]benzoxazepines 5 and pyrido[3,4‐f]‐1,4‐oxazepines 12. O→N Smiles rearrangement in the intermediate 4‐(2‐aminophenoxy)‐ and 4‐(2‐aminoethoxy)‐3‐benzoylpyridines 4 and 10, respectively, is studied.
Racemic and enantiomeric all‐trans‐fecapentaene‐12 and ‐14
Authors: Pfaendler Hans Rudolf , Maier Franz Karl , Klar Sonja , Göggelmann Waltraud 
Published: July 2007

AbstractThe syntheses of the following crystalline all‐trans compounds are described: (±)‐fecapentaene‐12 (1a), natural (S)‐(+)‐fecapentaene‐12, unnatural (R)‐(–)‐fecapentaene‐12, (±)‐fecapentaene‐14 (1b), and (S)‐(+)‐fecapentaene‐14. Both enantiomers and the racemate of fecapentaene‐12 induce comparably strong mutagenic effects in the Ames assay.
Glycosidation, X. Synthesis of glycoconjugates of acetal‐glycosides with lysine and tripeptides for selective cancer therapy
Authors: Tietze Lutz F. , Goerlach Ada , Beller Matthias 
Published: July 2007

AbstractAcetal‐glycosides 6 of cytotoxic aldehydes are a new class of compounds which may be of interest for cancer therapy, because of the possibility of a selective release of the cytotoxic principle in the tumour. For a selective transport to the tumour, these compounds will be connected to monoclonal antibodies, which bond specifically to tumour‐associated surface antigens. – In this paper the synthesis of acetal‐glycosides 14a–d and 15a–d with a COOH‐functionalised spacer and their connection to a lysine derivative 13 and a tripeptide 25 is described. The synthesis of 14a–d and 15a–d was performed by reaction of the acetals 7a–d and 8a–d with trimethylsilyl 2,3,4,6‐tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranoside (1) in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate to 9a–d and 10a–d followed by solvolysis and hydrolysis. The connection of 14a–d and 15a–d with 13 and of 14b,d with 25 to the glycoconjugates 20a–d, 21a–d, and 26a–b, respectively, was carried out with hydroxybenzotriazol via the activated esters 18 and 19.
Reaktionen von Chlorpyrimidinen, II Neuartige Diazepine und Azaphenalene aus Pyrrolo[3,4‐d]pyrimidinen
Authors: Ried Walter , Beller Gernfried 
Published: July 2007

AbstractDie Chlorpyrimidine 1a,b reagieren mit nucleophilen Reagenzien zu den Substitutionsprodukten 2a–g. Die Amide 3a–h werden durch Umsetzung von 2a–g mit Ammoniak bzw. n‐Propylamin erhalten. 3a–f und h lassen sich mit Natriumethanolat in die Pyrrolopyrimidine 4a–f bzw. 4h umwandeln. 4i entsteht aus 2g und n‐Propylamin. Das Amid 3g sowie die Pyrrolopyrimidine 4f und 4i reagieren unter Ammoniakabspaltung zu den Siebenring‐Heterocyclen 5a–c. Mit Hydrazinen setzen sich 4a–e zu Pyrimido[4,5‐d]pyridazinen 6a–h um, die mit Ameisensäure, Acetanhydrid oder salpetriger Säure die Azaphenalene 7a,b,d, 8b–d und 9a–d bilden.
Synthese von Glycofuranosylformamiden, ‐isocyaniden und ‐isocyanaten ausgehend von den entsprechenden Glycosylaziden
Authors: Hiebl Johann , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractDie durch Staudinger‐Reaktion aus den Glycofuranosylaziden 1a, 2b, 3e, 3e, 4d, 4e und 5d gebildeten P‐N‐Ylide reagieren mit Ameisensäure‐Essigsäureanhydrid zu den entsprechenden Glycofuranosylformamiden 1c, 2c, 3g, 4f, 4g und 5e. Als Nebenprodukte entstehen dabei die anomeren Verbindungen 1c,2c und 3g (Ausb. ca. 5%). Unter diesen Bedingungen ergeben α‐ und β‐5‐O‐tert‐Butyldimethylsilyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐L‐talofuranosylazid (3e und 3e) dasselbe Formamid 3g. Die Formamide können mit Phosphorylchlorid/Diisopropylamin unter Wasserabspaltung in die Glycofuranosylisocyanide 1d, 2d, 3i und 4h umgewandelt werden. Anschließende Oxidation mit Blei(IV)acetat ermöglicht einen guten Zugang zu den Glycofuranosylisocyanaten 1e, 2d, 3j und 4i.
Thermal degradation of glycosides, II. Thermal effect on acetates of typical triterpenoid and steroid glycosides
Authors: Higuchi Ryuichi , Noguchi Yuko , Kitamura Yoichi , Kim Youn Chul , Komori Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractThe termal effect on acetates of triterpenoid and steroid glycosides was examined. Contrary to the case of free glycosides, on heating the acetates of typical triterpenoid and steroid glycosides (including cardiac glycosides) on a melting point apparatus the cleavage reactions of sugar–aglycone and sugar–sugar linkage did not take place, and no aglycones or prosapogenins were obtained. However, two interesting and useful reactions did occur in the course of thermolysis of cardiac glycoside acetates. By taking into account the thermal effect on the glycoside acetates, and their FD mass spectra, an important suggestion on the mechanism of FD mass fragmentation of the glycosidic linkage was obtained.
Synthetic Anthracyclinones, 37. Total synthesis of (+)‐β‐rhodomycinone, (+)‐1‐deoxy‐β‐rhodomycinone, and (+)‐1‐deoxy‐γ‐rhodomycinone by incorporation of (S)‐α‐hydroxybutyric acid
Authors: Krohn Karsten , Hamann Ingo 
Published: July 2007

AbstractBoth enantiomers of the optically active building block 4 for anthracyclinone synthesis have been prepared from α‐hydroxybutyric acid 7. Key steps were the diastereoselective alkylation of the acetal 5 to 8 followed by DIBAH reduction and transacetalization to 10. Coupling of 4 to quinizarine (11) and 1,4,5‐trihydroxy‐9,10‐anthraquinone (3) by two successive Marschalk reactions and benzylic hydroxylation afforded the natural product (+)‐β‐rhodomycinone (18) and (+)‐1‐deoxy‐β‐rhodomycinone (17).
Steroids, XL. 15‐(hydroxymethyl)androstene and ‐estratriene derivatives
Authors: Vincze Irén , Somlai Csaba , Schneider Gyula , Dombi György 
Published: July 2007

Abstract15α‐Hydroxymethyl‐5‐androstene‐3β,16β,17β‐triol (5d) and 16β‐hydroxy‐15α‐(hydroxymethyl)estratriene derivatives 9 were prepared from the corresponding 15‐hydroxymethylene‐16‐ketones 3 and 4. The configurations of the chiral centers were determined by means of chemical transformations and on the basis of spectroscopic data. The D‐seco derivatives 6 and 8 were identified as the products of a fragmentation and a 1,3‐dicarbonyl fission, respectively.
Zur Synthese von Benzoesäurederivaten aus 3‐Ethoxymethylen‐2,4‐alkandionen und Malonsäuredinitril
Authors: Schmidt Hans‐Werner , Kores Margarete 
Published: July 2007

Synthesis of Benzoic Acid Derivatives from 3‐Ethoxymethylene‐2,4‐alkanediones and MalononitrileReaction of the 3‐ethoxymethylene‐2,4‐alkanediones 1a–c with malononitrile (2) gives the benzonitrile derivatives 3a–c. Compounds 4a–d are obtained by acid or basic hydrolysis of the nitrile group of 3a–c, Sandmeyer reaction leads to the halogenated benzonitriles 5a–f. Compounds 6a, b are available from 3a and O‐ethyl‐ and O‐allylhydroxylamine hydrochloride.
Synthetic transformation of santonin into (5α,7α,11β)‐3,6‐dioxogermacr‐1‐en‐13,7‐olide, a new intermediate for germacranes and guaianes
Authors: Harapanhalli Ravi S. 
Published: July 2007

AbstractA seven‐step synthesis of a new intermediate (5α,7α,11β)‐3,6‐dioxogermacr‐1‐en‐13,7‐olide (10) is described starting from (−)‐α‐santonin (1). The key step in the transformation was photolytic skeletal rearrangement of (4α,5β,6α,11β)‐5‐hydroxy‐2‐oxoeudesman‐13,6‐olide (9) to the title compounds, sensitised by mercuric oxide and iodine.