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Untersuchungen Über Polyfructosane L. Die Polyfructosane In Dactylis Glomerata
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Trautschold Ernst Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus Knaulgras, Dactylis glomerata, konnten drei Polyfructosane mit den Polymerisationsgraden 14, 20 und 29 isoliert werden. Sie werden als Dactyline I—III bezeichnet. Bei dem mengenmäßig überwiegenden Dactylin III wird aus dem Aldosegehalt (3.1%), dem Ergebnis der Perjodat‐Oxydation und den Spaltstücken des Methyläthers geschlossen, daß es zu 70% aus einem Polyfructosan mit einem endständigen Glucoserest und zu 30% aus einem glucosefreien Polyfructosan besteht. Bei den Dactylinen I und II wird ein Verhältnis der beiden Komponenten von 90: 10 gefunden. Damit ist erstmals das gleichzeitige Vorkommen von Polyfructosanen beider Bautypen nachgewiesen.
Versuche Zur Synthese Des „Steranthrens”︁, IX. Isomere Benzanthrene
Authors: Dannenberg Heinz , Kessler Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractAm Beispiel des Benzanthrens und eines Methylhomologen wird gezeigt, daß von kondensierten, aus Sechsringen aufgebauten, aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei denen nach Verteilung der Doppelbindungen im Kohlenstoffskelett noch eine CH2‐Gruppe übrig bleibt, isomere Verbindungen dargestellt werden können, die sich durch die Anordnung der Doppelbindungen voneinander unterscheiden. Die beiden bisher dargestellten isomeren Benzanthrene liefern in 80‐proz. Schwefelsäure das gleiche Carbenium‐Ion. Das bereits bekannte 7H‐Benzanthren, bei welchem alle Doppelbindungen in aromatischen Systemen angeordnet sind, ist die stabilere Form.
Untersuchungen Über Die Carotinoidfarbstoffe II. Die Struktur Des Capsanthins Und Des Capsorubins
Authors: Cholnoky László , Szabó DezsőO , Szabolcs JÓZsef 
Published: July 2007

AbstractDie Bruttoformel des Capsanthins ist C40H56O3, jene des Capsorubins C40H56O4. Das erstere enthält zwei, das letztere vier Wasserstoffatome weniger als bisher angenommen wurde. Da die Chromophore beider Farbstoffe feststehen, muß das offene Ende des Capsanthinmoleküls eine isolierte C‐Doppelbindung, das Capsorubinmolekül an beiden Enden je eine isolierte C‐Doppelbindung enthalten. Nach Überprüfung älterer Ergebnisse wird auf Grund der vorgelegten Versuche die Konstitution des Capsanthins im Sinne der Formel XIII festgestellt und für das Capsorubin die Formel XVII wahrscheinlich gemacht.
π‐Komplexe Der Übergangsmetalle II. Substituierte Di‐Benzol‐Chrom‐Verbindungen
Authors: Zeiss Harold H. , Herwig Walter 
Published: July 2007

AbstractDi‐benzol‐chrom(I)‐ und Bis‐(monodeuterium‐benzol)‐chrom(I)‐Salze ließen sich ausgehend von Phenylmagnesiumbromid und Chrom(III)‐chlorid isolieren. Belege für deren Struktur und für den Reaktionsmechanismus werden gegeben. Ferner wird die Bildung der im Verlaufe dieser Umsetzung ebenfalls erhaltenen Benzol‐diphenyl‐, (Monodeuterium‐benzol)‐diphenyl‐ und Bis‐diphenyl‐chrom‐(I)‐Salze diskutiert.
Ein Chromatographischer Nachweis Der Furandicarbonsäure‐(2.5) Im Menschenharn
Authors: Flaschenträger Bonifaz , Kamel Benjamin Saleh 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe der Papierchromatographie wird Furandicarbonsäure‐(2.5) im frischen normalen Menschenharn nachgewiesen. Sie ist im genuinen Harn vorhanden und entsteht nicht erst bei der Aufarbeitung.
Zur Synthese Peptidähnlicher Verbindungen Aus Aminozuckern Und Aminosäuren IV. Über Valyl‐ Und Leucyl‐N‐Glucosamin Und Deren O‐Acetate
Authors: Bertho Alfred , Strecker Elisabeth 
Published: July 2007

AbstractDie Gewinnung der Glucodipeptide Valyl‐N‐glucosamin, Leucyl‐N‐glucosamin und ihrer O‐Acetate gelingt durch katalytische Hydrierung der entsprechenden α‐Azidoacyl‐N‐glucosamine und ‐glucosamin‐O‐acetate. Die Azid‐Methode, die bereits früher für die Synthese von Glucodi‐ und ‐tripeptiden mit Erfolg benutzt worden war, ist derzeit die einzige Methode von allgemeinerer Anwendbarkeit für die Synthese solcher Verbindungen.
Über Ommochrome XII. Reindarstellung Von Rhodommatin Und Ommatin D Zur Struktur Des Rhodommatins
Authors: Butenandt Adolf , Biekert Ernst , Beckmann Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractEs wird über Reindarstellung, Analyse und spektroskopisches Verhalten des Rhodommatins, sowie über dessen enzymatische Oxydation durch Milchsäuredehydrogenase berichtet. Bei der Aufarbeitung von frischem Schlupfsekret des Schmetterlings Vanessa urticae konnte ein neuer nativer Ommatinfarbstoff gewonnen werden, der als Ommatin D bezeichnet wird. Er liefert beim alkalischen Abbau die für Ommatine charakteristischen Abbauprodukte: Xanthurensäure und 2‐Amino‐3‐hydroxy‐acetophenon. Die Vorstellung, daß Ommatin C ein Kunstprodukt darstellt, ließ sich weiter erhärten.
Zur Wirkung Von Ozon Auf Cholesterin
Authors: Lettré Hans , Jahn Alex 
Published: July 2007

AbstractBei der Ozonisierung von Cholesterin(acetat) in alkoholfreien Lösungsmitteln werden nur in geringer Menge kristallisierte Produkte erhalten. In alkoholhaltigen Lösungsmitteln entstehen kristallisierte Verbindungen, wobei 1 Mol. Ozon und 1 Mol. Alkohol (Methanol, Äthanol, Isoamylalkohol) aufgenommen werden. Durch Reduktion mit Lithiumalanat werden sie in ein Triol, das 5.6‐Seco‐koprostan‐3β.5.6‐triol, übergeführt.
Über Muscarin VI Synthese Eines Gemisches Von Muscarin Und Stereoisomeren
Authors: Kögl Fritz , Cox Henricus C. , Salemink Cornelis A. 
Published: July 2007

AbstractNach der neuen, von Kögl, SALEMINK, SCHOUTEN und JELLINEK sichergestellten Formel besitzt Muscarin (I) drei asymmetrische Kohlenstoffatome, so daß bei der Synthese vier Racemate zu erwarten sind, falls man von inaktivem Material ausgeht und bei den angewandten Methoden alle theoretisch möglichen Stereoisomeren entstehen. Bei der in der vorliegenden Mitteilung beschriebenen Synthese, für welche α‐Acetyl‐δ‐chlor‐γ‐valerolacton als Ausgangsmaterial diente, entstand ein Gemisch von Stereoisomeren, dessen pharmakologische Aktivität am Froschherz etwa ein Drittel von der des natürlichen Alkaloids betrug.
Zur Kenntnis Der o‐Chinone X Modellreaktionen Zur Melaninbildung
Authors: Horner L. , Sturm K. 
Published: July 2007

Abstract4‐Methyl‐5‐(N‐methylanilino)‐o‐benzochinon (III) gibt sich im UV‐Spektrum als „Desvinyl‐Verbindung”︁ des 4‐Methyl‐5‐(3‐indolyl)‐o‐benzochinons (II) zu erkennen. Unter Zugrundelegung dieses Befundes und der Struktur I für das Polyadditionsprodukt von 5.6‐Indol‐o‐chinon (Melanin) wurde versucht, die „Desvinyl‐Verbindungen”︁ von I durch Autoxydation geeigneter Aminobrenzcatechine zu erhalten. 4‐Amino‐brenzcatechin dimerisiert bei der Autoxydation praktisch quantitativ zum Dihydroxyphenazin‐dichinon VII, 3‐Amino‐brenzcatechin geht bei pH 6 in eine polymere Verbindung über, deren Eigenschaften mit jenen des synthetischen Melanins verglichen werden.
Dl‐3.5.3′.5′‐Tetramethyl‐Thyronin
Authors: Bielig Hans‐Joachim , Lützel Gerhard 
Published: July 2007

Abstractdl‐3.5.3′.5′‐Tetramethyl‐thyronin (II) wird, ausgehend von 2.6‐Dimethylanilin, in 10 Stufen mit einer Gesamtausbeute von 5% d. Th. dargestellt. Seine Eigenschaften werden mit denen von dl‐Thyronin, dl‐Thyroxin, dl‐3.5.3′.5′‐Tetranitro‐thyronin und entsprechend substituierten Thio‐thyroninen verglichen.
Zur Kenntniss der Spezifität von Dehydrasen III Über Das Verhalten halogensubstituierter Bernsteinsäuren sowie einiger anderer Bernsteinsäure‐ und Malonsäure‐Derivate gegenüber Succinodehydrase
Authors: Franke Wilhelm , Mitarbeit Edgar Holz Unter , Taschen Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Monohalogenbernsteinsäuren, nicht dagegen die beiden Dibrombernsteinsäuren, sind Substrate der Succinodehydrase; Brom‐ und besonders Jodbernsteinsäure zeigen Optima der Substraktonzentration. Die Halogenbernsteinsäuren vermögen andrerseits die Succinatdehydrierung zu hemmen; meso‐Dibrombernsteinsäure < Brombernsteinsäure < Jodbernsteinsäure. Für Brom und Jodbernsteinsäure wurde die kompetitive Natur der Hemmung nachgewiesen. Bei höherer Konzentration kann sich eine „Inkubationshemmung”︁ in der Art der Jodessigsäurehemmung von Sulfhydryl‐Enzymen überlagern; doch erreicht die Jodsuccinathemmung nur etwa die Hälfte der Jodacetathemmung. Die aerobe Succinatdehydrierung wird durch Halogensuccinat stärker gehemmt als die aerobe, was auf eine nichtkompetitive Hemmung der Indophenol‐ bzw. Cytochromoxydase zurückgeführt werden konnte. — In einer Carboxylgruppe substituierte Bernsteinsäuren werden nicht dehydriert, ebenso wenig Methoxy‐, Acetoxy‐ und Acetylaminobernsteinsäure. Die kompetitive Hemmungsgröße einer Anzahl von Bernsteinsäure‐ und Malonsäure‐Derivaten wurde vergleichend nach der THUNBERG‐Methodik gemessen. Die wirksamsten Inhibitoren sind Oxalessigsäure und — eine Größenordnung abwärts — Malonsäure. Beträchtliche Hemmungen zeigen unter den Bernsteinsäure‐Derivaten noch Fumarsäure ap; Itakonsäure > Acetylendicarbonsäure > Mesoweinsäure, unter den Malonsäure‐Derivaten Mesoxalsäure > Chlormalonsäure > Brommalonsäure. Einführung von Halogen < Methyl < Äthyl < Hydroxyl schwächt die Inhibitorwirkung der Malonsäure in gleicher Reihenfolge wie die Donatorwikung der Bernsteinsäure.
über polycyclische Tropolone IV “1.2‐NAPHTH‐TROPOLON”
Authors: Treibs Wilhelm , Herdmann Günter 
Published: July 2007

AbstractAus β‐Naphthaldehyd wurde das 1·2‐Naphth‐(α,β)‐cycloheptenon‐(3) (IV) dargestellt, das auf zwei Wegen in das 1·2‐Naphth‐(α,β)‐cycloheptatrienolon‐(3·4), das „1·2‐Naphth‐tropolon”︁ (VII), übergeführt werden konnte.
Synthese Und Konstitutionsermittlung Eines Tetracyclischen Homoisochinolin‐Derivates
Authors: Waldmann Edmund , Chwala Christiane 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Herstellung der Acetalbase I beschrieben. Aus ihr entsteht durch Einwirkung von 75‐proz. heißer Schwefelsäure das Sulfat einer gesättigten tetracyclischen Base, C20H23O4N, der auf Grund ihrer Synthese zusammen mit den Ergebnissen des oxydativen Abbaues die Formel II zugeschrieben wird.
Cyanäthylierung Desmotroper Verbindungen
Authors: Misra Gauri Shankar , Asthana Ram Swarup 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Reaktion von Acrylnitril mit Verbindungen berichtet, die durch aktive Methylengruppen oder phenolische Gruppen eine ausgeprägte Tautomerie aufweisen. Die Struktur der aus Resorcin und Phloroglucin erhaltenen Produkte wird auf Grund ihrer UV‐ und IR‐Spektren diskutiert. Offenbar tritt in beiden Fällen mindestens eine Cyanäthylgruppe an ein Ring‐C‐Atom.
Studien über argentinische Pflanzen XVI. über Die Struktur Von Ocotein
Authors: Vernengo Marcelo J. , Cerezo Alberto S. , Iacobucci Guillermo A. , Deulofeu Venancio 
Published: July 2007

AbstractOcotein, ein Aporphin‐Alkaloid aus de Rinde von Ocotea puberula (Rich.) Nees., lieferte beim Hofmannschen Abbau ein Methylendioxy‐trimethoxyphenanthren. Oxydation von Ocotein‐methochlorid gab m‐Hemipinsäuremethylimid, wodurch zwei Methoxygruppen an C‐5 und C‐6 des Alkaloids festgelegt sind. Die dritte Methoxygruppe und die Methylendioxygruppe müssen am zweiten Benzolring des Alkaloids an C‐2, C‐3 und C‐4 verteilt sein. Es ergibt sich somit für Ocotein die Teilstruktur IV. — Ähnlichkeiten zwischen Ocotein und Thalicmin werden dargelegt.
Organische Katalysatoren IL. Hydrolasewirkungen Von Metallsalzen Organischer Säuren II
Authors: Langenbeck Wolfgang , Mahrwald Richard 
Published: July 2007

AbstractDie frühere Reihe von katalytisch wirksamen Salzen wird erweitert. Es ergibt sich eine Parallelität der katalytischen Aktivitäten mit der Komplexbildungstendenz der Kationen und mit der Stärke der freien Säuren, zu denen die Anionen gehören. Die Veresterungsgeschwindigkeit von Carbonsäuren entspricht den Wasserstoffionen‐Konzentrationen der methanolischen Lösungen, gemessen mit der Glaselektrode. Danach ist die Wirkung der Salze eine H⊕‐Katalyse, hervorgerufen durch Bildung starker komplexer Säuren.
Beiträge Zur Mannich‐Reaktion, II. Zweistufen‐Verfahren zur Darstellung symmetrischer Di‐Mannich‐Basen
Authors: Ried Walter , Wesselborg Karlheinrich 
Published: July 2007

AbstractAus N.N′‐Dialkyl‐alkylendiaminen, N.N′‐Dialkyl‐hydrazinen sowie aus Hydrazin werden mit Antipyrin symmetrische Di‐Mannich‐Basen der Formel IV nach einem „Zweistufen‐Verfahren”︁ erhalten. Die Synthese der N.N′‐Dialkyl‐alkylendiamine und ‐hydrazine wird beschrieben.
Über Formazyl‐Verbindungen, IX. Kupplung von heterocyclisch substituierten Brenztraubensäureestern mit Tetrazotierten Basen
Authors: Ried Walter , Müller Walter 
Published: July 2007

AbstractDurch Kupplung von tetrazotierten Benzidinen mit Brenztraubensäureestern R‐CH2‐CO‐CO2C2H5 (R =β‐Benzthiazolyl‐ und R =β‐Chinolyl‐) in ammoniakalischem Milieu erhält man kettenförmig gebaute Oligo‐, in der Hauptsache Di‐formazane.
2‐α‐L‐Fucopyranosyl‐D‐Galaktose Und 2‐α‐L‐Fucopyranosyl‐D‐Talose Zur Einwirkung von Alkali auf Oligosaccharide
Authors: Kuhn Richard , Baer Hans Helmut , Gauhe Adeline 
Published: July 2007

AbstractAus Fucosidolactose, Lacto‐N‐fucopentaose I und Lacto‐N‐difucohexaose wird durch verd. Alkali in der Wärme in guter Ausbeute 2‐α‐L‐Fucopyranosyl‐D‐galaktose (I) gebildet, deren Benzylphenylhydrazon schön kristallisiert. Daneben entsteht 2‐α‐L‐Fucopyranosyl‐D‐talose (II). Die 1.2‐glykosidische Bindung ist so alkalistabil, daß die LOBRY‐DE‐BRUYN‐Umlagerung ohne Abspaltung von Fucose eintritt. Die Reaktion, deren Mechanismus diskutiert wird, erscheint wertvoll für die Konstitutionsaufklärung gewisser Oligosaccharide.
Untersuchungen über Glucofructosane der Topinambur
Authors: Strepkov Sergej Martinowitsch 
Published: July 2007

AbstractAus den Stolonen und aus den Knollen von Helianthus tuberosus wurden Glucofructosane gewonnen, die aus 24 bzw. 26 Hexoseresten aufgebaut sind. Die Säurehydrolyse der permethylierten Kohlenhydrate ergab 1.3.4.6‐Tetramethylfructose, 3.4.6‐Trimethylfructose, 2.3.4.6‐Tetramethylglucose und 2.3.6‐Trimethylglucose im Verhältnis 1:21:1:1 für das Präparat aus den Stolonen und im Verhältnis 1:23:1:1 für das aus den Knollen gewonnene Glucofructosan.
Zur Kenntnis des d‐Gallocatechins
Authors: Mayer Walter , Bauni Günther 
Published: July 2007

AbstractAus frischer Eichen‐ und Edelkastanienrinde wurde d‐Gallocatechin in einer Ausbeute von je 0.05% isoliert. Einige Angaben der Literatur über diese Verbindung werden berichtigt.
Sterische Mesomeriehinderung bei Polychlor‐polyenen III. ÜBER TETRACHLOR‐ UND PENTACHLOR‐BUTADIENE‐(1.3)
Authors: Roedig Alfred , Kloss Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung verschiedener Tetrachlor‐ und Pentachlorbutadiene‐(1.3) beschrieben. Auf Grund der UV‐Spektren und der stark voneinander abweichenden Exltationen der Molrefraktion wird auf eine unterschiedliche sterische Mesomeriehinderung in diesen Verbindungen geschlossen.
INFRAROTSPEKTREN VON N‐ACETYLIERTEN AMINOZUCKERN
Authors: Otting Walter 
Published: July 2007

AbstractDie IR‐spektroskopische Untersuchung von N‐acetylierten Aminozuckern zeigt, daß der Quotient A* aus den Gesamtabsorptionen aller C—O‐Banden (von 8.4–10.7μ) und der Amid‐I‐und Amid‐II‐Banden (von 5.5–6.4μ) in erster Näherung eine lineare Funktion des Zahlenverhältnisses B der C—O‐Gruppen zu den Amidgruppen ist. Der mittlere Fehler (58 Beispiele mit Zahlenverhältnissen B von 1 bis 48) betrug 7%.
ZUR KENNTNIS DER CATECHIN‐GERBSTOFFE
Authors: Freudenberg Karl , Alonso De Lama José M. 
Published: July 2007

AbstractDie Übersicht über die erweiterte Reihe der Hydroxyflavane I–XVIII, zu denen die Catechine (z. B. XIII) gehören, zeigt erneut, daß die gleichzeitige Anwesenheit von Hydroxylen in 7‐ und 4′‐Stellung (IV) für die Selbstkondensation notwendig ist. Das Catechin reagiert bifunktionell und intermolekular; die Reaktion wird verglichen mit der Kondensation von Benzyl‐alkohol oder ‐chlorid und Resorcin bzw. mit der intramolekularen Umwandlung des Resorcin‐monobenzyläthers in C‐Benzyl‐resorcin. Das C‐Atom 2 des einen Catechinmoleküls kondensiert sich mit dem C‐Atom 6 oder 8 des nächsten sperrt man diese Atome durch Methylierung (XXIII) oder Chlorierung (XXII), so bleibt die Kondensation aus. Das als Acetat in Kristallen isolierte, durch Säure aus Catechin entstehende dimere Catechin hat höchst wahrscheinlich die Konstitution XXVIII. Es ist ein Vertreter der in großer Menge vorkommenden natürlichen Gerbstoffe, deren wichtigster Vertreter der aus XIV entstehende Quebracho‐Gerbstoff ist.
ZUM MECHANISMUS DER AUTOXYDATION DER BENZOLSULFINSÄURE
Authors: Horner Leopold , Basedow Ottokar H. 
Published: July 2007

AbstractDie Autoxydation der Benzolsulfinsäure verläuft über Benzolsulfopersäure, wie u. a. durch Abfangversuche, insbesondere mit Dibenzylsulfid, Dibenzyldisulfid und Triphenylarsin gezeigt werden kann. Die Autoxydationsbeschleunigung wird auf eine Kettenverzweigung zurückgeführt, ausgelöst durch Radikale, die aus der Benzolsulfopersäure entstehen und neue Ketten starten können. Die Kinetik der O2‐Absorption steht mit der Annahme einer bimolekularen Start‐und Abbruchreaktion in Übereinstimmung. Die Brutto‐Aktivierungsenergie ergibt sich zu ca. 21 kcal/Mol. — Benzolsulfinsäure reagiert mit NO. Es entstehen Diphenyldisulfon, Benzsulfhydroxamsäure und N2O.
PHOTOSYNTHESE DES 5‐AZAINDOLS UND 7‐AZAINDOLS
Authors: Möller Karl , Süs Oskar 
Published: July 2007

AbstractUnter Anwendung der Lichtreaktion bei o‐Chinondiaziden wurden, ausgehend von Verbindungen der Azachinolinreihe, das 5‐Azaindol (VII) und das 7‐Azaindol (XIII) dargestellt.
BEITRÄGE ZUR SUBSTITUENTENWIRKUNG IV. Kupplung von N.N‐Dialkyl‐chinondiimonium‐Salzen zu Indanilinfarbstoffen
Authors: Hünig Siegfried , Richters Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Kupplungsgeschwindigkeit von acht N.N‐Dialkyl‐chinondiimonium‐diperchloraten mit 4‐Chlor‐2‐methylphenol zu Indanilinfarbstoffen wird bestimmt. Sie unterliegt starken Substituenteneinflüssen und steigt mit den polarographischen Halbstufenpotentialen der zugehörigen p‐Phenylendiamine an. Die Nebenreaktionen werden diskutiert.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone XI. Die Einwirkung Von n‐Butyllithium Und Phenyllithium Auf Thiazoline‐Δ3
Authors: Thiel Max , Schäfer Wolfgang , Asinger Friedrich 
Published: July 2007

AbstractThiazoline‐Δ3 reagieren mit n‐Butyllithium oder Phenyllithium unter Ringöffnung — verbunden mit der Ausbildung zweier Doppelbindungen — zu Lithium‐mercaptiden, an deren Azomethinbindung sich ein zweites Mol RLi addiert. Die Addukte werden durch Wasser hydrolytisch unter Bildung von α‐Mercaptoketonen und Aminen der Struktur (R)3C‐NH2 gespalten. Der Reaktionsverlauf wird erläutert.
Reduzierbarkeit Von Tetrazoliumsalzen. Bestimmung durch Vergleich mit Redoxsystemen festgelegten Potentials
Authors: Jerchel Dietrich , Geyer Helmut , Holtkamp Horstmar 
Published: July 2007

AbstractZur Bestimmung der Reduzierbarkeit von Tetrazoliumsalzen werden diese mit halbreduzierten Redoxfarbstoffen in modifizierten THUNBERG‐Gefäßen zusammengebracht. Das Eintreten oder Ausbleiben der Färbung zeigt an, zwischen welchen Redox‐Potentialwerten das Tetrazoliumsalz einzuordnen ist. Auf Grund der Eigenschaft der Tetrazoliumsalze, in ihrer Reduzierbarkeit weitgehend pH‐unabhängig zu sein, während das Potential des Bezugssystems pH‐abhängig ist, bieten sich mit einem Redox‐Farbstoff zahlreiche zur nahen Potentialeingrenzung geeignete Bezugs‐Redoxpotentiale. Je nach Tetrazoliumsalz wurden Potentiale der Reduzierbarkeit zwischen — 290 und + 110mV gemessen.
Untersuchungen zur Reaktivität von Alkylgruppen heterocyclischer Verbindungen und ihrer funktionellen Derivate IV. Oxydation Von Hydroxymethylpyridinen Mit Selendioxyd
Authors: Jerchel Dietrich , Heck Hans Egon 
Published: July 2007

AbstractDas Studium der Oxydation von 2‐, 3‐ und 4‐Hydroxymethylpyridinen durch Selendioxyd mit und ohne Lösungsmittel ergibt, daß beim Arbeiten in Dioxan oder Pyridin die 3‐Hydroxymethylverbindung nicht angegriffen wird. Je nach Art der Reaktionsbedingungen entstehen Aldehyde und/oder Carbonsäuren. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Über die Cyanidspaltung von Homocysteamin und über das 2‐Amino‐penthiazolin
Authors: Schöberl Alfons , Kawohl Magdalena , Hansen Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Homocystamin (I) mit KCN liefert Homocysteamin (II) und die noch unbekannte, heterocyclische Base 2‐Amino‐penthiazolin (V). Der Sechsring bildet sich dabei aus dem primär entstehenden γ‐Rhodanpropylamin (III). Dieses Rhodanid kann aus γ‐Brompropylamin und KSCN dargestellt und als Hydrobromid isoliert werden. Die Bedingungen seiner langsam verlaufenden Isomerisierung zu V werden festgelegt. Die Cyclisierung verläuft am besten mit äquimolaren Mengen von KCN. Aus dem anfallenden Hydrobromid läßt sich auch die freie, bei tiefer Temperatur beständige Sechsringbase V isolieren. Die analoge Cyclisierung von β‐Rhodanäthylamin zu dem Fünfring VII verläuft viel rascher. 2‐Amino‐penthiazolin besitzt eine spezifisch ganglionär erregende Wirkung und ist darin dem Nikotin vergleichbar. Aus V und VII lassen sich Nitrosoverbindungen herstellen, was für eine Iminostruktur der Basen spricht. Auch Additionsverbindungen aus V und Phenylisocyanat bzw. Phenylsenföl werden hergestellt. Aus den Heterocyclen können Monoacetylverbindungen gewonnen werden.
Der Stickstoffaustausch in Carbonsäureamiden
Authors: Heyns Kurt , Brockmann Rolf , Roggenbuck Alfred 
Published: July 2007

AbstractEs wurde der Austausch von NH2‐Gruppen in Carbonsäureamiden unter Verwendung von 15NH3 untersucht. Die Ammonolyse in flüssigem Ammoniak wird durch Ammoniumchlorid katalysiert. Ohne Katalysator tritt erst bei höheren Temperaturen ein Austausch ein. In der Schmelze von Säureamiden und Ammoniumnitrat wurde ebenfalls Austausch beobachtet. — Der Einfluß verschiedener Substituenten am Benzolring auf die Austauschgeschwindigkeit von Benzamiden zeigt, daß elektronenanziehende Substituenten die Reaktion beschleunigen. Bei der Ammonolyse von p‐Nitrobenzamid wurde die Geschwindigkeitskonstante ermittelt.
Über die Mutarotation der Osazone
Authors: Henseke Günter , Köhler Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Zucker‐Arylosazone und die Mischosazone vom Typ A zeigen in basischen Lösungsmitteln eine echte Mutarotation, während die N‐substituierten Arylosazone und ihre Acetylderivate nicht mutarotieren, sondern sowohl unter basischen als auch neutralen Bedingungen eine von der Temperatur abhängige reversible Drehwertänderung aufweisen, die als Thermomutarotation bezeichnet wird. Als Ursache der nur in basischen Lösungsmitteln ablaufenden echten Mutarotation wird eine bis zu einem Gleichgewicht stattfindende Ringöffnung des durch Chelatstrukturen stabilisierten Osazonsystems diskutiert.
Untersuchungen über Polyfructosane LIV. Über das Graminin B
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Haberland Erich 
Published: July 2007

AbstractAus den Mutterlaugen des Graminins aus Roggenähren (Inulintyp) konnte ein zweites, Graminin B genanntes Polyfructosan isoliert werden, das nach dem Phleintyp gebaut ist. Ebenso wie bei der Gerste ist damit auch im Roggen in demselben Organ das Vorkommen von Polyfructosanen beider Bautypen festgestellt.
Über Digitanol‐Glykoside III. Digacetinin, ein neues Digitanol‐glykosid
Authors: Tschesche Rudolf , Hammerschmidt Winrich , Grimmer Gernot 
Published: July 2007

AbstractAus Digitalis purpurea portugiesischer Provenienz wurde ein neues Digitanolglykosid (Digacetinin) isoliert, das sich aus 1 Mol. Desacetyl‐digacetigenin (C21H30O5), 3 Moll. d‐Digitoxose und 2 Moll. Essigsäure zusammensetzt.
Weitere Untersuchungen über 3.3‐disubstituierte Azetidinone‐(2). Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, V. Mitteilung
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi , Cristiani Gian Franco , Fava Franco 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Herstellung einiger β.β‐disubstituierter Azetidinone‐(2) durch Cyclisieren von α α‐disubstituierten β‐Aminopropionsäureestern mittels Alkylmagnesiumhalogeniden beschrieben. Die verschiedenen Stufen der Synthese sind eingehend untersucht worden. Es wird auch die Herstellung einiger N‐substituierter β‐Lactame beschrieben und ein Reaktionsmechanismus für den Ringschluß vorgeschlagen.