bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reduktive Photoalkylierung des Flavinkerns; Struktur und Reaktivität der Photoprodukte
Authors: Knappe Wolfgang‐R. , Hemmerich P. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von der vielfachen Ähnlichkeit im chemischen Verhalten von lichtangeregtem Flavin und Proteingebundenem Flavin haben wir die Flavinabhängige Photodehydrierung systematisch untersucht: 3‐Benzyllumiflavin (1) reagiert photochemisch mit Carbonsäuren wie 3‐Indolessigsäure, Phenoxyessigsäure oder (tert‐Buty1thio)essigsäure unter Decarboxylierung und Bildung der 4a‐alkylierten 4a,S‐Dihydroflavinderivate 3a‐ c. In Gegenwart von Thiodiessigsäure oder Dithiodiessigsäure entsteht das 5‐Carboxymethyl‐1,5‐dihydroflavin‐derivat 4 a bzw. das 4a‐(Carboxymethy1thio)derivat 3d. ‐ Alkylsulfide werden in α‐Stellung unter Ausbildung von 5‐substituierten 1,5‐Dihydroflavinderivaten angegriffen, die, wenn β‐CH2‐Gruppen vorhanden sind, einer trans‐Eliminierung unterliegen; im Fall des Thiolans ist das Addukt 4d aufgrund sterischer Hinderung stabil. Mit Benzaldehyd entsteht das 5‐Benzoyl‐l,5‐dihydroderivat 4e. ‐ Alkene werden in Allylstellung angegriffen, wobei die 4a‐alkylierten 4a,5‐Dihydroderivate 3e‐ g gebildet werden. Mit 1,4‐Cyclohexadien entsteht 1,5‐Dihydroflavin 4c ebenso wie mit Cycloheptatrien, im letzteren Fall oxidiert das entstandene Tropyliumkation im Dunkeln 4 c zu 1 zurück. Alle diese Reaktionen verlaufen über den ersten angeregten Triplettzustand; sie erfordern nicht notwendigerweise Radikalpaare,sondern können viel eher als ein elektrophiler Angriff des angeregten Flavins (3FlOx*) verstanden werden. Eine Spaltung von R‐H in Carbeniumion und Hydridion tritt also nicht auf. ‐ Die Flavinsubstituenten sind bis auf verständliche Ausnahmen äußerst leicht wieder abzuspalten, obwohl hier σ‐Bindungen vorliegen. Der Ort der Fixierung des Substrates am Flavin hängt von der Natur des Substituenten ab : Elektrophile Gruppen treten vorzugsweise an N5, nucleophile an C4a auf.
Heterocyclische α‐Aminoalkohole mit Isochinuclidin‐Grundgerüst, II
Authors: Thon Detlev , Schneider Woldemar 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese der Aminoketone 21a und b beschrieben, die sich thermisch über die α‐Aminoalkohole 23a und b zu den tricyclischen 7‐Ring‐Enaminen 24a und b cyclisieren lassen.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XXXIII. Kettenverlängerung primärer Amine mit Epoxiden und Oxetan über α‐metallierte Isocyanide. Neue Synthese von 3‐ und 4‐Amino‐alkoholen, 5,6‐Dihydro‐4H‐1,3‐oxazinen und 4,5,6,7‐Tetrahydro‐1,3‐oxazepinen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Jentsch Reinhard , Madawinata Kusuma , Harms Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractDie α‐lithiierten Isocyanide 5 liefern mit Epoxiden 3‐Hydroxyalkylisocyanide 7. Diese sind zu 3‐Aminoalkoholen 9 hydrolysierbar oder zu den Oxazinen 13 cyclisierbar. Mit Oxetan reagieren 5b und d zu den 4‐Hydroxyalkylisocyaniden 11a und b, die analog zu 4‐Aminoalkoholen hydrolysierbar oder (wenngleich in schlechten Ausbeuten) zu Oxazepinen 14 cyclisierbar sind.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XXXV. 5‐(Methylthio)thiazole aus α‐metallierten Isocyaniden und Schwefelkohlenstoff
Authors: Schöllkopf Ulrich , Porsch Paul‐Hermann , Blume Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von α‐metallierten Isocyaniden 2a‐ c mit Schwefelkohlenstoff und anschließenden Methylierung der Zwischenstufen 5 liefert 5‐(Methylthio)thiazole 6.
Aromatische Phosphine mit Substituenten zweiter Ordnung, XV. Durch Phosphor aktivierte, nucleophile aromatische Substitution
Authors: Schiemenz GüNter P. , Finzenhagen Manfred 
Published: July 2007

AbstractIn Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) läßt sich Halogen, vor allem Fluor, von p‐Halogenphenylphosphinen oder (besser) ihren Oxiden und Sulfiden durch R2N‐, RNH‐,HO‐, NC‐ und O2N‐Gruppen ersetzen. Die Reaktion versagt weitgehend bei den meta‐Isomeren und erweist so die mesomere Natur des Akzeptoreffektes des Phosphors.
Darstellung von 4,5‐Dimethylen‐1,3‐dioxolan‐2‐on
Authors: Scharf Hans‐Dieter , Plum Helmut 
Published: July 2007

Abstract4,5‐Dimethylen‐1,3‐dioxolan‐2‐on (2) läßt sich aus den diastereomeren 4,5‐Dimethyl‐1,3‐dioxolan‐2‐onen (4) in einer dreistufigen Synthese herstellen. Der Fe(CO)3‐Komplex 7 und die freie Verbindung 2 sind beständig, jedoch im Vergleich zu strukturanalogen Verbindungen reaktiver. 7 ist empfindlich gegen Luftsauerstoff; 2 polymerisiert oberhalb des Schmelzpunktes (48°C) spontan. Die dienophile Reaktivität von 2 ist sehr gering.
Reaktionen von o‐Benzochinonen mit 1,3‐Diarylbenzo[c]furanen
Authors: Friedrichsen Willy , Kallweit Irmgard , Schmidt Regine 
Published: July 2007

AbstractDie o‐Benzochinone 1, 1,2‐Naphthochinon und 9,10‐Phenanthrenchinon reagieren mit den Benzo[c]furanen 2 und dem Fluorantheno[8,9‐c]furan (7) unter Bildung der [4π + 4π]‐Cycloaddukte 3, 8, 14 und 21 sowie der Dioxole 4, 9, 15 und 22. Untersuchungen zum Mechanismus an den Systemen 1f/2b und 1f/2h (Lösungsmittel‐ und Temperaturbhängigkeit der Produktverteilung und der RG‐Konstanten) zeigen, daß isopolare Übergangszustände durch‐laufen werden. Über Störungsrechnungen mit den Modellsystemen 1a und Benzo[c]furan wird berichtet.
C‐Acylierung von 5 gliedrigen N‐Heterocyclen, II. Acylierung von 1‐Acylimidazolen, Thiazolen und Oxazolen sowie Darstellung N‐unsubstituierter C‐Acylazole
Authors: Regel Erik 
Published: July 2007

AbstractImidazol (1) reagiert mit Säurechloriden in Gegenwart von Triethylamin zu Triacylimidazol‐inylimidazolen 5. Analog erhält man aus Benzimidazol (7) die Triacylverbindungen 8. — In 1‐Stellung unsubstituierte 2‐Acylimidazole 4 und C‐Acyl‐1,2,4‐triazole 13 werden durch Acylierung der 1‐Methoxymethylverbindungen 10 und nachträgliche Abspaltung der Methoxymethylschutzgruppe hergestellt. — Andere Azole wie Benzoxazol (14b), Benzothiazol (14c) und 2‐Phenyl‐1,3,4‐oxadiazol (14d) bilden mit Säurechloriden C‐Acylazole 15 und Carbonsäure‐diazolylmethylester 16.
Notiz über die Synthese von 1,2;4,5‐Di‐O‐isopropyliden‐3‐O‐methyl‐1,2‐didehydro‐D‐arabino‐hexitol
Authors: Klemer Almuth , Balkau Dietmar 
Published: July 2007

AbstractAus 1,2;4,5‐Di‐O‐isopropyliden‐3‐O‐methyl‐β‐D‐fructopyranose (1) wird mit n‐Butyllithium 1,2;4,5‐Di‐O‐isopropyliden‐3‐O‐methyl‐1,2‐didehydro‐D‐arabino‐hexitol (2) erhalten.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen zur Tautomerie und Assoziation cyclischer Amidine
Authors: Sieveking Hans Ulrich , Lüttke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie charakteristischen Gruppenfrequenzen cyclischer Amidine erweisen sich als stark abhängig von Aggregatzustand, Lösungsmittel und Lösungskonzentration, also vom Assoziationsgrad. Für die vier cyclischen Amidine 1–4 werden die IR‐Banden (Abbildungen 1–3) der Amidin‐Gruppe den Monomeren und Assoziaten zugeordnet und im Hinblick auf die Tautomerie sowie die Struktur der Assoziate diskutiert. Die untersuchten Amidine liegen vollständig in der Amino‐, nicht in der Imino‐Form vor. Mit Chloroform bilden die Amidine über ihr Ringstickstoffatom Mischassoziate mit CH…︁N‐Wasserstoffbrücken.
Palladium(II)‐katalysierte aromatische Acetoxylierung, VIII. Zum Mechanismus der Acetoxylierung aromatischer Verbindungen mit Kaliumperoxydisulfat/Eisessig und 2,2′‐Bipyridinpalladium(II)‐acetat als Katalysator
Authors: Eberson Lennart , Jönsson Lennart 
Published: July 2007

AbstractDie durch Palladium(II)‐komplexe katalysierte Acetoxylierung von Aromaten wurde hinsichtsichtlich ihres Mechanismus untersucht. Die Ergebnisse lassen sich durch die schnelle reversible Bildung einer Arylpalladium‐Zwischenstufe erklären. Diese wird im geschwindigkeits‐bestimmenden Schritt durch das Cooxidans (Peroxydisulfation) zum entsprechenden Arylacetat oxidiert.
Makrocyclische Lactame als Modelle für das Ansamycin Geldanamycin
Authors: Schill Gottfried , Merkel Christine , Zürcher Clemens 
Published: July 2007

AbstractAls Modelle für das Antibiotikum Geldanamycin werden die offenkettigen und cyclischen 1,4‐Benzochinon‐Derivate7und17aus den entsprechenden Hydrochinonäthern5und15hergestellt. Die Umsetzung der Hydrochinonether5und15mit Salpetersäure ergibt die 1,2‐Benzochinon‐Derivate8und18.
Darstellung, Struktur und Eigenschaften der 5‐Aza‐, 5‐Oxonia‐und 5‐Thioniamesoporphin‐dimethylester und ‐protoporphin‐dimethylester
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Krüger Peter , Sheldrick William S. 
Published: July 2007

AbstractDie Metallkomplexe 2 der 5‐Aza‐, 5‐Oxonia‐ und 5‐Thioniaporphine wurden durch Cyclisierung der Zinkkomplexe 1 1‐substituierter Biliverdin‐dimethylester dargestellt. Die Porphine ließen sich in vielen Fällen mit starken Säuren oder Basen wieder zu Biliverdin‐Derivaten öffnen, wobei die Stabilitätsreihenfolge 5‐Methin‐ > 5‐Aza‐ >> 5‐Thionia‐ > 5‐Oxoniaporphine beobachtet wurde. Die Reaktivität der heterosubstituierten Porphine ähnelt der der Biliverdine: Es werden vor allem Additionen an die 15‐Methinbrücke beobachtet. Nur die Azaporphine ließen sich elektrochemisch oxidieren. Alle Porphine zeigen im 1H‐NMR‐Spektrum den paramagnetischen Ringstromeffekt in etwa gleicher Stärke. Auffälligste Strukturmerkmale des Oxoniaporphins 2a sind die unterschiedlichen Bindungslängen des Brückensauerstoffatoms (1.26 und 1.37 Å) und die alternierenden Bindungslängen im inneren Konjugationssystem der einen Molekülhälfte.
Über Antamanid, XXI. Synthese von Disulfid‐überbrückten Analogen des Antamanids
Authors: Wieland Theodor , Abel Karl‐Josef , Birr Christian 
Published: July 2007

AbstractDie linearen Dekapeptidvorstufen V1b und V1c für das Antamanid‐Analoge (AA‐Analoge) [Cys1, Cys4]AA (1a) sowie V2b und V2c für [Cys4, Cys9]AA (2a) wurden am polymeren Träger unter Verwendung der Boc‐Gruppe mit tert‐Butylthio‐ und Acetamidomethyl‐ geschützter Cysteinseitenkette synthetisiert. Nach Cyclisierung zu den AA‐Analogen 1b, 1c, 2b und 2c wurden die Schwefelschutzgruppen entfernt und durch Oxidation das innere 1,4‐Disulfid 1e mit 15‐ bis 20 proz. Ausbeute (neben einem dimeren Hauptprodukt) und das innere 4,9‐Disulfid 2e mit 85 proz. Ausbeute erhalten. Die Ausbeuteunterschiede entsprechen der durch Röntgenstrukturanalyse gesicherten2–5) Konformation der AA‐Peptidkette. Die antitoxischen Wirksamkeiten (Tabelle 2) werden im Zusammenhang mit bereits bekannten Gesetzmäßigkeiten diskutiert.
Über Antamanid, XXII. Austausch von Phenylalanin 5,6,9 und 10 im Antamanid durch L‐Cyclohexylalanin
Authors: Wieland Theodor , Rohr Gerhard , Faulstich Heinz , Zobeley Suse , Trischmann Heinrich 
Published: July 2007

AbstractEs wurden an der festen Phase die folgenden Analogen des Antamanids (AA) synthetisiert, die anstelle des Phenylalanins im Naturstoff L‐Cyclohexylalanin (Cha) enthalten: [Cha5]‐AA (Id) [2.5], [Cha6]‐AA (1e) [0.5], [Cha5, Cha10]‐AA (1f) [10–15], [Cha6, Cha9]‐AA (1g) [1–2] und [Ala1, Cha6, Cha9]‐AA (1h) [> 10]. Die Zahlen in eckigen Klammern bedeuten die Mengen in mg pro kg, die die weiße Maus vor dem Tod durch 5 mg Phalloidin pro kg schützen. Aus ihnen ist abzulesen, daß der Austausch von Phenylalanin 6 die biologische Aktivität am geringsten, der von Phenylalanin 10 am stärksten betrifft, was etwa mit früher3) mit Tyrosin erhaltenen Ergebnissen übereinstimmt.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXXVIII. Kinetische Untersuchungen zur Wasserstoffperoxid‐Oxidation von tertiären Thioamiden und zum Lösungsmitteleinfluß auf die Oxidationsgeschwindigkeit
Authors: Walter Wolfgang , Bauer Otto H. 
Published: July 2007

AbstractDie Wasserstoffperoxid‐Oxidation von 1 zu 2 und von 2 zu 3 wurde in verschiedenen Lösungsmitteln kinetisch untersucht, wobei eine spektroskopische Methode unter Verwendung einer Matrix‐Technik herangezogen wurde. Für beide Reaktionen gilt ein Geschwindigkeitsgesetz zweiter Ordnung. Von besonderer Bedeutung für die Oxidationsgeschwindigkeit sind Lösungsmitteleffekte, wobei der protonische Charakter des Lösungsmittels der ausschlaggebende Faktor ist. Eine lineare Freie‐Enthalpie‐Beziehung zwischen den Logarithmen der Geschwindigkeitskonstanten und den ETSO‐Werten ermöglicht ein besseres Verständnis der Lösungsmittelkatalyse. Für die Wasserstoffperoxid‐Oxidation in Carbonsäuren wird ein neuer Mechanismus vorgeschlagen.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXXIX. Konfiguration und behinderte Rotation 4‐mono‐ und 4,4‐disubstituierter Thiosemicarbazon‐S,S,S‐trioxide
Authors: Walter Wolfgang , Rohloff Christian 
Published: July 2007

Abstract4‐Mono‐ und 4,4‐disubstituierte Thiosemicarbazon‐S,S,S‐trioxide 3 und 5 lassen sich durch Oxidation der Thiosemicarbazone 2 und 4 mit Peressigsäure darstellen. 1H‐NMR‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die S‐Trioxide 3 als Tautomerengemische zweier Betainformen vorliegen. – Die freien Aktivierungsenthalpien der behinderten Rotation (ΔG≠) um die C3–N4‐Bindung in den arylsubstituierten Benzaldehyd[4,4‐(dimethyl)‐thiosemicarbazon‐S,S,S‐trioxiden] 5c–g werden mit den Hammettschen σ‐Konstanten korreliert und mit den ΔG≠‐Werten der verwandten N,N‐Dimethylformamid (2‐benzyliden‐hydrazone) 6 verglichen.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XLI. Untersuchungen zur Ring‐Ketten‐Tautomerie zwischen 2‐(Methyl)thiosemicarbazon‐S,S,S‐trioxiden und 2‐Methyl‐Δ3‐1,2,4‐triazolinium‐3‐sulfonaten
Authors: Walter Wolfgang , Rohloff Christian 
Published: July 2007

AbstractDie Ring‐Ketten‐Tautomerie zwischen den 2‐(Methyl)thiosemicarbazon‐S,S,S‐trioxiden 1 und den 2‐Methyl‐Δ3‐1,2,4‐triazolinium‐3‐sulfonaten 2 ist substituenten‐, lösungsmittel‐ und temperaturabhängig. —‐ Die Tautomerisierung einiger S‐Trioxide 1 wird 1H‐NMR‐spektroskopisch verfolgt.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 83. Pyridinium‐N‐imid als additionsbereites Azomethinimin
Authors: Krischke Roland , Grashey Rudolf , Huisgen Rolf 
Published: July 2007

AbstractPyridinium‐N‐imid, aus N‐Aminopyridiniumiodid in Dimethylformamid mit Base freigesetzt, tritt als Azomethinimin mit Propiolsäureester und Acetylendicarbonsäureester zu Pyrazolo‐[1,5‐a]pyridincarbonsäureestern zusammen, während Phenylisocyanat und Phenylsenföl am exocyclischen Stickstoff acylieren.
Alkaloide mit Indolo[2′,3′:3,4]pyrido [2,1‐b]chinazolin‐Struktur, VII. Synthese und Untersuchungen des cis‐und trans‐Hexahydrorutaecarpins
Authors: Tóth Gábor , Horváth‐Dóra Klára , Clauder Ottó , Duddeck Helmut 
Published: July 2007

AbstractBei der Untersuchung von cis‐ und trans‐Hexahydrorutaecarpin (4 bzw. 5) wurde festgestellt, daß der C‐Ring in 5 zwar flexibel ist, jedoch in einer bevorzugten Konformation vorliegt. Dies erklärt die im 1 H‐NMR‐Spektrum beobachteten Anomalien. Eine vollständige Zuordnung der 13C‐NMR‐Signale von 4 und 5, sowie von Rutaecarpin (6) und dem Desbenzorutaecarpin (7) wird angegeben.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XLVI. Umsetzung von 3‐Phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dionen mit Triphenylphosphoranen
Authors: Knorr Harald , Ried Walter , Knorr Ursula , Pustoslemsek Peter , Oremek Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Phenylcyclobutendione 1b–g werden mit den Triphenylphosphoranen 2a–1 zu den Cyclobutenonen 3, 5a–h, 7a, b, 9a, b, 9a′, b′, 10a, b und den Cyclobutendionen 8a–c umgesetzt. Die Reaktivität der Vierringe wird diskutiert.
Synthesen und biologische Aktivitäten von Derivaten des “thyrotropin‐releasing”‐Hormons (TRH) mit ω‐Aminoalkylresten am Prolinamidstickstoff
Authors: Fuchs Stefan , Klingler Wolfgang , Voelter Wolfgang , Göbel Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen einer neuen Klasse von TRH‐Derivaten des Typs L‐Pyr‐L‐His‐L‐Pro‐NH‐(CH2)n‐NH2 (n = 4, 7, 10) werden beschrieben. Die biologische Aktivität dieser TRH‐Analoga nimmt mit zunehmender Kettenlänge ab.
Über Inhaltsstoffe von Euphorbiaceae, III. Calciumsalze von isomeren O‐(β‐Hydroxy‐β‐methylglutaroyl)‐shikimisäuren aus Euphorbia biglandulosa Desf.
Authors: Falsone Gioacchino 
Published: July 2007

AbstractAus der wäßrigen Phase des koagulierten Milchsaftes von E. biglandulosa wurde das Gemisch der Calciumsalze von zwei isomeren O‐(β‐Hydroxy‐β‐methylglutaroyl)shikimisäuren 1 isoliert. Die freien isomeren Säuren 1 sowie deren Hydrolyseprodukte Shikimisäure (2) und β‐Hydroxy‐β‐methylglutarsäure (3) konnten durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektroskopie identifiziert werden.
Synthese von α‐Alkyl‐ und α,α′‐Dialkylmuconsäuren auf dem Wege der (2 + 2)‐Cycloaddition von Acetylen an Alkylderivate des Maleinsäureanhydrids
Authors: Scharf Hans‐Dieter , Mattay Jochen 
Published: July 2007

AbstractDie photochemische Cycloaddition von α‐Methyl‐, α‐Isopropyl und α,α′‐Dimethylmaleinsäureanhydrid (1a–c) an Acetylen führt zu den entsprechenden Alkylcyclobutendicarbonsäureanhydriden 4a–c. Daneben bilden sich die acyclischen Addukte 5a– c. Produktanalyse und Strukturen der Verbindungen erlauben Einblicke in den zugrunde liegenden Reaktions‐mechanismus. Die elektrocyclische Ringöffnung der Cyclobutenderivate ergibt stereoselektiv die (Z,E)‐α‐Alkyl‐ und (Z,E)‐α, α′‐Dimethylmuconsäuren 3a–c, die damit erstmals in präparativ guten Ausbeuten zugänglich sind.
α‐Heterosubstituierte Organyllithiumverbindungen durch Selen/Lithium‐Austausch; gezielte Kopplung von Carbonyl‐verbindungen
Authors: Seebach Dieter , Meyer Norbert , Beck Albert K. 
Published: July 2007

AbstractDie Phenylselenderivate 1–4 und 6 wurden hergestellt. — Während beim Versuch der Transmetallierung von 1–3 sowie 8a mit Butyl‐ oder tert‐Butyllithium stets der heteroatomfreie Substituent am Selen ausgetauscht wird, was auch beim Thioether 10a der Fall ist, entstehen aus 4 und 6 die α‐Seleno‐ und α‐Thioalkyllithiumderivate 5 bzw. 11. Dies wird durch deren Umsetzung zu den Alkoholen 12 und 16 bewiesen. — Nach Schema 1 wurden die Allylalkohole 17, 18 und 20, sowie das Olefin 21 und das Epoxid 22 synthetisiert.
Synthetische Analoga des Corticotropins; Beitrag von 5‐Glutaminsäure oder 5‐Glutamin zur biologischen Wirkung
Authors: Geiger Rolf , Sandow Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie polaren Carboxyl‐ und Carboxamidgruppen in Glu5 oder Gln5 von ACTH sind für die biologische Wirkung unerheblich. Ein analoges N‐Ethoxycarbonylderivat der ACTH‐Sequenz 6–17 übt dieselbe biologische Wirkung aus wie die entsprechende N‐Glutaroylverbindung.
Untersuchungen mit 1,4‐Dioxen, I. Reaktion von 1,4‐Dioxen mit (Ethoxycarbonyl)carben
Authors: Shatzmiller Shimon , Neidlein Richard 
Published: July 2007

AbstractDurch Addition von (Ethoxycarbonyl)carben an 1,4‐Dioxen (1) werden exo‐2,5‐Dioxabicyclo‐[4.1.0]heptan‐7‐carbonsäure‐ethylester (3) und 1,4‐Dioxen‐2‐essigsäure‐ethylester (4) erhalten. Verseifung von 3 liefert die instabile Carbonsäure 10, die sich beim Umkristallisieren in das Lacton 11, umlagert.
Reaktionen von Cyclobutendionen, XLVII. Umsetzung von 3‐Phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dionen mit Thiolen
Authors: Knorr Harald , Ried Walter , Oremek Gerhard , Pustoslemsek Peter 
Published: July 2007

Abstract3‐Phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dion (1a) reagiert mit den Thiolen 3a–f zu den 4‐Arylthio‐2‐hydroxy‐3‐phenyl‐2‐cyclobuten‐1‐onen 4a–f sowie den 4‐Alkylthio‐2‐hydroxy‐3‐phenyl‐2‐cyclobuten‐1‐onen 4g, h, die mit Brom oder N‐Bromsuccinimid zu 6a– g oxidiert werden. Die Cyclobutendione 6a–k sind auch aus 4‐Chlor‐3‐phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dion (1b) und den Thiolen 3a–k zugänglich. Das Phenylthiocyclobutenon 4a kann mit Diazomethan methyliert werden. Mit 1,2‐Phenylendiamin reagiert 4a zu dem Chinoxalin 5.
N‐Oxidation von 1‐Alkyl‐3‐phenylimidazolidinen
Authors: Kliegel Wolfgang , Franckenstein Gerd‐Holger 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Oxidation von 1‐Alkyl‐3‐phenylimidazolidinen 5 führt zu Tetrahydro‐1,2,5‐oxadiazinen 7, die als Umlagerungsprodukte der primär gebildeten instabilen N‐(2‐Anilinoethyl)‐N‐benzyl‐hydroxylamin (11) mit Formaldehyd zugänglich.
Neue Methoden zur Einführung von Metallen in Chlorophyll‐derivate
Authors: Strell Martin , Urumow Todor 
Published: July 2007

AbstractEin bis jetzt nicht beschriebener Chromkomplex des Mesochlorin‐e6‐trimethylesters (2b) wurde aus dem Cadmiumkomplex dargestellt. Analog erhielt man die Mn(III)‐monoacetatkomplexe von 2b und von Methylphäophorbid a (1a). Es wird ferner ein vereinfachtes Verfahren zur Darstellung des Magnesiumkomplexes von 1a beschrieben. Die Methoden sind auf alle Chlorine anwendbar.
Oxidation von Thioamiden; eine einfache Synthese von neuartigen 3,5‐Diaryl‐1,2,4‐dithiazoliumsalzen
Authors: Liebscher Jürgen , Hartmann Horst 
Published: July 2007

AbstractArylthioamide 1 und ihre N‐Aminomethylen‐ oder N‐Hydroxymethylen‐Derivate 5 bzw. 6 können im sauren Medium zu neuartigen 3,5‐Diaryl‐1,2,4‐dithiazoliumsalzen 3 oxidiert werden. Diese Salze 3 gehen mit Ammoniak oder sekundären Aminen in 3,5‐Diaryl‐1,2,4‐thiadiazole 2 bzw. N2‐Thioacylamidine 17 über. Die erhaltenen Ergebnisse gestatten neue Rückschlüsse auf den bereits wiederholt untersuchten Reaktionsablauf der Oxidation von Thioamiden.
Reaktionen von Aminosäuren und Peptiden, I. Die Reaktion von N‐Methylvalin und N‐Methylisoleucin mit Trifluoracetanhydrid
Authors: König Wilfried A. , Hess Uta 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von N‐Methylvalin, N‐Methylisoleucin und deren Alkylester mit Trifluoracetanhydrid führt unter milden Bedingungen in guten Ausbeuten zu 4‐Alkyliden‐3‐methyl‐2‐trifluormethyl‐1,3‐oxazolidin‐5‐onen. Die Struktur dieser leicht flüchtigen, stabilen Verbindungen wurde mittels protonmagnetischer Resonanz, Massenspektrometrie und Gaschromatographie bestimmt.
Darstellung von [14C]‐P1,P5‐Di(adenosin‐5′‐)pentaphosphat durch direkte Umsetzung von [14C]‐Adenosin‐5′‐diphosphat mit aktiviertem Adenosin‐′‐triphosphat
Authors: Köhrle Josef , Boos Karl Siegfried , Schlimme Eckhard 
Published: July 2007

AbstractBeschrieben wird die Synthese des 14C‐markierten Inhibitors 5* der Adenylatkinase (EC 2.7.4.3.) P1,P5‐Di(adenosin‐5′‐)pentaphosphat (Ap5A, 5), der zum Typ der „Multisubstratanaloga”︁ enzymatischer Zweisubstratreaktionen gehört. Auf einem gegenüber veröffentlichten Verfahren wesentlich vereinfachten Weg wird 5* direkt aus [14C]ADP (4*) und aktiviertem ATP (1) dargestellt. [14C]Ap5A (5*) wurde chemisch und enzymatisch charakterisiert und zeigt die volle biologische Wirksamkeit.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XXXIX. 2‐Imidazoline aus α‐metallierten Isocyaniden und Schiff‐Basen; 1,2‐Diamine und 2,3‐Diaminoalkansäuren
Authors: Meyer Rolf , Schöllkopf Ulrich , Böhme Peter 
Published: July 2007

Abstractα‐Metallierte Isocyanide 1 reagieren mit Schiff‐Basen 5 über die Zwischenstufen 6 und 7 zu 2‐unsubstituierten 2‐Imidazolinen 8. Die 2‐metallierten Imidazoline vom Typ 7 können mit Elektrophilen zu 2‐substituierten 2‐Imidazolinen (z. B. 9) umgesetzt werden. – 2‐Imidazolin‐4‐carbonsäureester 8f‐o erhält man alternativ aus 2‐Isocyanacrylsäureestern 11a,b und primären Aminen oder Ammoniak. – Die 2‐Imidazoline 8 liefern bei der Hydrolyse 1,2‐Diamine 13 oder 2,3‐Diaminoalkansäuren 14.
Thermisch instabile Allene, X. Perchlor‐3,4‐pentadiensäure und Fragmentierung des Dimeren zum Perchlor‐3,4‐bis(methylen)‐1‐vinylcyclobuten
Authors: Roedig Alfred , Försch Manfred , Geiger Gerhard , Zaby Gottfried 
Published: July 2007

AbstractDie Struktur der bekannten Perchlor‐3,4‐pentadiensäure (5) wird durch spektroskopische und chemische Untersuchungen bestätigt. Die Säure 5 ist thermisch instabil und empfindlich gegen Wasser sowie organische Lösungsmittel. Die Verbindungen 4, 6, 8 und 9 konnten als Fragmentierungs‐ und Umlagerungsprodukte nachgewiesen werden. Oleum‐Behandlung führt zur Oxosäure 10a. In siedendem Tetrachlorkohlenstoff dimerisiert 5 zu 13, das in Dimethylformamid zu 14 fragmentiert.
Strukturelle Merkmale und Bittergeschmack bei synthetischen Phenylalaninderivaten und Peptiden
Authors: Huber Ludmila , Klostermeyer Henning 
Published: July 2007

AbstractDerivate des Phenylalanins wurden sowohl in der D‐ als auch in der L‐Reihe synthetisiert, darüber hinaus Peptidoligomere der Reihen H‐(‐Leu‐Phe‐Gly)n‐OH, H‐(‐Pro‐Phe‐Gly‐)n‐OH und H‐(‐Leu‐Pro‐Phe‐Gly‐)n‐OH durch Fragmentenkondensation aufgebaut. Die Verbindungen wurden vergleichend auf die Intensität ihres Bittergeschmackes getestet und die Beziehungen dieser Eigenschaft zu den molekularen Strukturen geprüft. Es wurden Aussagen ermöglicht, die über das Bekannte hinausgehen.