bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Organische Synthesen mit übergangsmetall‐Komplexen, 20 Lineare C‐Kettenverlängerung von Allenen durch metallinduzierte Allen/Vinylcarben‐Umlagerung und regiospezifische Insertion von CO in die M – C‐Bindung einer zweikernigen Carbonyleisen‐Matrix
Authors: Aumann Rudolf , Weidenhaupt Hermann‐Josef 
Published: July 2007

AbstractDie von 1,2‐Propadienen 1 regioselektiv erhältlichen zweikernigen Carbonyl(1‐propen‐2,3‐diyl)eisen‐Komplexe 4 isomerisieren stufenweise bei 60°C unter metallinduzierter 1,2‐Wasserstoff‐Wanderung zu zweikernigen 1‐Ferra‐1,3‐dienen 6, und diese wiederum bei 130°C zu Ferracyclopentadienen 7 unter Aufbau einer CC‐Bindung durch regiospezifische Insertion von CO am höher substituierten terminalen C‐Atom (nicht an der FeC‐Bindung) der Ferradien‐Einheit.
Niederkoordinierte Phosphorverbindungen, 55 Zur Cope‐Umlagerung an 1,3‐Diphospha‐1,5‐hexadienen
Authors: Appel Rolf , Kochta Joachim , Knoch Falk 
Published: July 2007

AbstractDas Chlorphosphan 1 reagiert mit den substituierten Allyl‐Grignard‐Reagenzien 2a, b zu 1,3‐Diphospha‐1,5‐hexadienen 3a, 4b. Bei 3a lassen sich 31P‐NMR‐spektroskopisch temperaturabhängige dynamische Phänomene beobachten, die auf Inversion am Phosphan‐Phosphor zurückgeführt werden. Oberhalb von 40°C unterliegt 3a einer [3,3′]‐Phospha‐Kohlenstoff‐Cope‐Umlagerung zum thermodynamisch stabileren Produkt 4a. Die Molekülstrukturen von 3a und 4a wurden röntgenographisch bestimmt.
1,3‐Dithienium‐ und 1,3‐Dithioleniumsalze, VI N,N‐Disubstituierte 4‐Aminobenzophenone aus 1,3‐Dithian‐ bzw. 1,3‐Dithiolan‐2‐ylium‐tetrafluoroboraten
Authors: Stahl Ingfried 
Published: July 2007

AbstractDie 1,3‐Dithienium‐ bzw. 1,3‐Dithiolenium‐tetrafluoroborate 3 (n=3, 2) reagieren in guten Ausbeuten mit den N,N‐Dialkylarylaminen 4 zu den 2,2‐disubstituierten cyclischen Dithioacetalen 5, die sich nach Dethioacetalisierung mit HgCl2/HgO in die Ketone 7 überführen lassen.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 93 Überraschungen bei der Umsetzung des 2,3‐Dicyanfumarsäure‐dimethylesters mit Diazomethan
Authors: Huisgen Rolf , Mitra Abhijit , Moran Joaquin Rodriguez 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion mit überschüssigem Diazomethan lieferte 4‐Cyan‐1‐methylpyrazol‐5‐ und‐3‐carbonsäure‐methylester (2 und 3) sowie die drei N‐Methyl‐1,2,3‐triazolcarbonsäure‐methylester 4–6. Eine mechanistische Studie brachte eine vielstufige Reaktionsfolge an den Tag. Die einleitende Bildung des Pyrazolins 8 vollzog sich normal. Unter Baseneinwirkung kam es zur Äquilibrierung von trans‐2‐Pyrazolin 8 mit cis‐2‐Pyrazolin 12, gefolgt von einer Spaltung in 4‐Cyan‐3‐pyrazolcarbonsäureester (26) und Cyanameisensäureester (32); ein 4H‐Pyrazol wird als Zwischenstufe vermutet. Die oben erwähnten Endprodukte entsprangen der Weiterreaktion von 26 und 32 mit Diazomethan.
Sulfonyl‐Activated Cyclobutenes as Building Blocks for the Synthesis of Dihydrodiazepines
Authors: Landen Harald , Martin Hans‐Dieter , Steigel Alois 
Published: July 2007

Abstract1,2‐Bis(phenylthio)‐1‐cyclobutene (5), prepared in high yield using a modified literature procedure, was oxidized to the corresponding bis‐sulfone 2, sulfone‐sulfoxide 9, bis‐sulfoxide 10, or monosulfoxide 15 by means of hydrogen peroxide or sodium periodate, respectively. When treated with diazomethane the bis‐sulfone 2 and the sulfone‐sulfoxide 9 yield the dihydrodiazepines 4a and 11, respectively. The reactivity of these cyclobutenes and the regioselectivity of 9 is discussed in terms of the MNDO model.
Diazepinones from Syndnones and Isopropylidenecyclobutenone. Extension of the Frontier Molecular Orbital Model for Sydnone Cycloadditions
Authors: Mais Franz‐Josef , Dickopp Heinz , Martin Hans‐Dieter , Steigel Alois , Middelhauve Birgit , Mootz Dietrich 
Published: July 2007

AbstractOn heating the sydnones 1a–h with isopropylidenecyclobuten‐one (2) in refluxing toluene dihydrodiazepin‐5‐ones (3a–h) are obtained in the case of N‐phenyl‐ and dialkylsydnones. The N‐alkyl‐C‐hydrogensydnones, however, yield two regioisomeric products, the dihydrodiazepin‐5‐ones 3d, e as well as the corresponding diazepin‐4‐ones 4d, e. The frontier molecular orbital model, as applied to sydnones, is critically examined. Extension of the simple model to the calculation of selected encounter complexes is presented. In this way not only the preferred formation of diazepin‐5‐ones (3) is correctly predicted but the ratio of 3:4 is also satisfactorily reproduced. X‐ray diffraction has been used to determine the structure of 4d which is between a boat and a chair and shows a very short NN single bond.
Zur Reaktivität von 3‐(ö‐Isocyanatoalkyl)‐4‐(ö‐isocyanatoalkyliden)‐2‐oxetanonen (Diisocyanatodiketenen)
Authors: Mormann Werner , Hoffmann Silke 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 1a–e wurden mit Alkoholen, Aminen und Ammoniak zur Reaktion gebracht. Alkohol reagiert ohne Katalysator bzw. in Gegenwart von Dibutylzinn(IV)‐dilaurat mit den Isocyanatgruppen selektiv zu Urethanen (5a–e), in Gegenwart basischer bzw. nucleophiler Katalysatoren auch mit den Diketen‐gruppen zu ß‐Ketoestern (6b′). Auch mit Aminen reagieren die Isocyanatgruppen bevorzugt zu 3, 4. Die 2:1‐Umsetzungsprodukte mit Alkoholen 5a–e sind weiteren aus der Chemie der Diketene bekannten Reaktionen zugänglich. Diisocyanatodiketene mit ß‐Lactonstruktur (1a–e) stellen somit neuartige trifunktionelle Grundbausteine abgestufter Reaktivität u.a. für die Synthese von Makromolekülen dar.
The production of the superoxide radical anion by the OH radical‐induced oxidation of trimethylamine in oxygenated aqueous solution. The kinetics of the hydrolysis of (hydroxymethyl)dimethylamine
Authors: Das Suresh , Schuchmann Man Nien , Schuchmann Heinz‐Peter , Sonntag Clemens Von 
Published: July 2007

AbstractThe radiolysis of trimethylamine in N2O/O2 (4:1 v/v) saturated basic solutions eventually gives rise to dimethylamine, formaldehyde, and hydrogen peroxide. Pulse radiolysis using conductivity and optical detection permits the observation of the chemical transformations following the generation of the (dimethylamino)methyl radical from trimethylamine upon attack by the hydroxyl radical. The (dimethylamino)methyl radical reacts rapidly with oxygen (k = 3.5×109 M−1 s−1) to give O2−1 and dimethylimonium, possibly via a short‐lived (t1/2 −6s) peroxyl radical. The dimethylimonium ion adds OH– to form (hydroxymethyl)dimethylamine (k=2.8×108 M−1 s−1). This is hydrolyzed to dimethylamine and formaldehyde hydrate (kobs=4.0 ± 0.6 s−1). A mechanism incorporating these reactions is shown to be in good accordance with the experimental data in the pH range from 9 to 11.3.
Diagnostic OH 1H‐NMR shift differences in syn and anti ß‐Hydroxy Ethers
Authors: Landmann Bernd , Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

AbstractIn a pair of diastereomeric ß‐hydroxy ethers the relative 1H‐NMR chemical shift of the OH proton is diagnostic for the syn or anti stereostructure. This is probably based on the presence of internally hydrogen‐bonded structures. The rule is therefore restricted to those compounds for which only this type of internal hydrogen bonding is accessible.
Methyl Shifts in 1,4‐Dipoles from Sulfonyl Isocyanates and Ketene O,N‐Acetals
Authors: Schaumann Ernst , Marr Torsten , Nimmesgern Hildegard , Sieveking Stefan 
Published: July 2007

AbstractAt low temperature, sulfonyl isocyanates 1 react with ketene O,N‐acetals 2 to give 1,4‐dipoles 3. On warming, dipoles 3 rearrange in a formal O→N methyl sift to give malonamides 4. A crossover experiment starting from 2a and 2b with a deuterated O‐methyl group gave scrambling of the label and thus confirmed the intermolecular nature of the methyl transfer.
Das Hydrolyseverhalten zwei‐ und dreifach mesylierter Hydroxylamine und ihrer Derivate
Authors: Brink Klaus , Mattes Rainer 
Published: July 2007

AbstractDie Mesylhydroxylamine (CH3SO2)2NOH, (CH3SO2)2NOCH3, CH3SO2N(H)OSO2CH3, CH3SO2N(CH3)OSO2CH3 (1–4) und (CH3SO2)2NOSO2CH3 (5) wurden in alkalischer, neutraler und saurer Lösung hydrolysiert. Die Zersetzungsprodukte wurden identifiziert und mögliche Reaktionswege ihrer Entstehung diskutiert.
Halogen(halogenvinyl)carbene durch α‐Eliminierung aus Oligohalogenpropenen und ihr intermolekularer Abfang: Ein neuer Weg zu (Halogenvinyl)cyclopropanen
Authors: Keyaniyan Schahab , Göthling Wolfgang , Meijere Armin De 
Published: July 2007

AbstractDurch α‐Dehydrohalogenierung von 1,1,2‐Trichlor‐3,3‐difluor‐1‐propen (4) mit Lithium‐2,2,6,6‐tetramethylpiperidid (LiTMP) in Gegenwart von Olefinen wurden mit Ausbeuten von 2–20% alkyl‐ und alkoxysubstituierte 1‐Fluor‐1‐(trichlorvinyl)cyclopropane 6 dargestellt. 1,1,3,3‐Tetrachlor‐1‐propen (7) reagiert mit Lithium‐hexamethyldisilazid (LiHMDS) und Olefinen in mäßigen bis guten Ausbeuten zu 1‐Chlor‐1‐(2,2‐dichlorvinyl)cyclopropanen des Typs 8. Das ethoxysubstituierte Vinylcyclopropan 8g ist auf diese Weise im 20‐g‐Maßstab zugänglich. Die Behandlung von (E/Z)‐1,2,3,3‐Tetrachlor‐1‐propen (10) mit LiHMDS in 2,3‐Dimethyl‐2‐buten liefert 1‐Chlor‐1‐[(Z)‐1,2‐dichlorvinyl]cyclopropan 11 und (Dichlorethenyliden)cyclopropan 9 als Nebenprodukt.
Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XXVIII Ein durch “no‐bond”‐Resonanz stabilisierter 1,6‐Dipol. – Molekülstruktur und Reaktionsverhalten
Authors: Schaumann Ernst , Kausch Erwin , Klaska Karl‐Heinz , Klaska Rolf , Eck Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse des 1,6‐Dipols 1 zeigt einen intramolekularen S–N‐Kontakt von 236 pm, der auf Stabilisierung durch „no‐bond’︁‐Resonanz weist. In Umsetzungen mit den Heterocumulenen 2–5 wird der Thiazolin‐Ring von 1 geöffnet; es resultieren die Heterocyclen 7a–f, 8e. Abweichend reagiert Bis‐(trimethylsilyl)thioketen (6): das Primäraddukt 15 ergibt über eine 1,3‐Verschiebung der Dimethylamino‐Gruppe das Produkt 16b. Dessen Konstitution folgt aus der Röntgenstrukturanalyse des Abbauprodukts 17.
Synthese und physikalische Eigenschaften erster 5, 5′‐verbrückter Bis(1,3‐dithiolylium‐4‐olate
Authors: Gotthardt Hans , Pflaumbaum Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese und spektroskopischen Eigenschaften der neuen Titelverbindungen vom Typ 6 und 17, die zwei identische mesoionische Systeme über die 5‐Stellungen gebunden enthalten, sowie die Polymerisation zu 18 und die Dimerisierung von 6c–e zu 20a–c werden beschrieben.
Thiocarbonylfluoride im Solvenssystem Fluorwasserstoff: Generierung und Reaktionen von halogenierten Thiocarbenium‐Ionen
Authors: Haas Alois , Wanzke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Solvolyse der Thiocarbonylfluoride 1b,c in HF/SbF5 bzw. FSO3H/SbF5 führt zu den Dithietan‐2‐ylium‐Ionen 2b,c. Umsetzungen von 2b,c mit der Base F⊖ im Solvenssystem HF liefern die Dithietane 3b,c. Die Aciditätsabhängigkeit der Bildung von 2b,c wird bei der Abstufung der Säurestärke mit NbF5 und F⊖ deutlich. NMR‐Spektroskopische Daten lassen auf die Existenz der Thioacylium‐Ionen 5b,c in Lösungen mit extrem hoher Acidität schließen. Thioacylierungen an den Aromaten 6a–d im HF‐System bestätigen die Ergebnisse der Solvolysereaktionen und führen zur Darstellung der Dithiobenzoesäure‐trifluormethylester 7a–d. Von den entsprechenden Carbonylfluoriden zeigt nur 4 ein vergleichbar basisches Verhalten in Supersäuren.
Quinones, 11 Synthesis of 3,7‐Di‐tert‐butyl‐9,10‐dimethyl‐2,6‐anthraquinone
Authors: Boldt Peter , Hilmert‐Schimmel Petra , Müller Renate , Heuer Detlev 
Published: July 2007

AbstractA 2,6‐anthraquinone only stabilized by alkyl groups, 3,7‐di‐tert‐butyl‐9,10‐dimethyl‐2,6‐anthraquinone (7), has been synthesized for the first time. The positions of the alkyl shielding groups has been determined on the basis of simple MO considerations.
Carbene Rearrangements, XXII Labelling Studies of the Reaction of 8,8‐Dibromobicyclo[5.1.0]octa‐2,4‐diene with Methyllithium
Authors: Fleischhauer Ilona , Brinker Udo H. 
Published: July 2007

AbstractIn the reaction of 8,8‐dibromobicyclo[5.1.0]octa‐2,4‐diene (3) with methyllithium four dihydropentalenes are formed. In addition to the already described 1,6a‐, 1,4‐, and 1,5‐dihydropentalenes (7, 8, 9), the 1,6‐isomer 15 is detected. The dihydropentalenes were characterized by means of their perfluoro‐2‐butyne adducts. The mechanism of their formation has been elucidated by 12C labelling. Cleavage of the lateral bond a in 4 induces a carbene‐carbene rearrangement with 1,3‐C migration (Skattebøl rearrangement) to give carbene 13. This stabilizes by a 1,2‐vinyl shift to afford 1,6a‐dihydropentalene (7). 1,4‐, 1,5‐, and 1,6‐dihydropentalene (8, 9, 15) are formed by subsequent 1,5‐H shifts.
Cycloaddition Behavior of 2‐Substituted Norbornadienes towards 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazole‐3,5‐dione (PTAD): Homo Diels‐Alder Reactivity versus Insertion, Rearrangement, and [2 + 2] Cycloaddition
Authors: Adam Waldemar , Pasquato Lucia , Will Bernd , Lucchi Ottorino De 
Published: July 2007

AbstractThe reaction of PTAD with 2‐trimethylsilyl‐, 2‐chloro‐, 2‐cyano‐, and 2‐methoxycarbonylnorbornadienes 1a–d, respectively, was investigated. In all cases homo Diels‐Alder adducts were obtained, for 1a the unexpected regioisomer, the 1‐trimethylsilyl derivative 2a, and for other norbornadienes 1b–d the usual cyclopropane‐substituted products 2b–d. Except for the trimethylisilyl system 1a, for which also the dicarboximides 4a and 4′a, respectively, (rearrangement urazoles) were obtained, the other norbornadienes 1b–d afforded the insertion products 5b–d. With increasing electron‐withdrawal by the 2‐substituents the insertion products 5b–d increased at the expense of the homo Diels‐Alder adducts 2b–d. These results are mechanistically rationalized in terms of stepwise cycloaddition via 1,5‐dipolar intermediates. In the case of 2‐chloronorbornadiene (1b), besides the homo Diels‐Alder 2b, the rearrangement urazole 4b and the insertion product 5b, also the [2 + 2] cycloadduct 3b was formed.
Electron Donor‐Acceptor Compounds, 45 Syntheses of [2.2]‐, [3.3]‐, and [4.4]Paracyclophanes with 1,2,4,5‐Tetracyanobenzene Units as Electron Acceptors
Authors: Staab Heinz A. , Wahl Peter , Kay Kwang‐Yol 
Published: July 2007

Abstract[2.2]Paracyclophanes 1–4 containing tetracyanobenzene (TCNB) units opposite to different electron donor components have been synthesized via the corresponding substituted dithia[3.3]paracyclophanes 8, 10, 12, and 14. For the pyrolysis of the disulfones 9, 11, 13, and 15 derived therefrom, due to the very low volatility of these compounds, a modification of the conventional pyrolysis method had to be used. – The syntheses of [3.3]paracyclophanes 16–18 via the dithia[4.4]paracyclophanes 19, 21, and 23 and the corresponding disulfones 20, 22, and 24 are described. [4.4]Paracyclophanes 32 and 33 were prepared from the respective dithia[5.5]paracyclophanes 34 and 36 by pyrolysis of the disulfones 35 and 37. – As cyclisation components for the synthesis of the mentioned dithiaparacyclophanes several new 1,4‐bis(mercaptoalkyl)benzenes with electron‐donating substituents were prepared as was the TCNB derivative 5.
Electron Donor‐Acceptor Compounds, 46 Molecular Structures and Charge‐Transfer Absorptions of [2.2]‐, [3.3]‐, and [4.4] Paracyclophanes with Tetracyanobenzene as Acceptor Unit
Authors: Staab Heinz A. , Krieger Claus , Wahl Peter , Kay Kwang‐Yol 
Published: July 2007

AbstractBased on X‐ray analyses the molecular structures of the electron donor‐acceptor [2.2]‐ and [3.3]paracyclophanes 1, 2, 4, 6, 10, and 11 are discussed in terms of steric and electronic effects. The charge‐transfer absorptions of 1–9 were measured and are dealt with in correlation to the variation of the strength of the electron donors and of the donor‐acceptor distances in the series 1–9.
Synthese, Eigenschaften, Struktur und dynamisches Verhalten von Pentamethylcyclopentadienyl‐substituierten Borverbindungen
Authors: Jutzi Peter , Krato Bruno , Hursthouse Mike , Howes Andrew J. 
Published: July 2007

AbstractFür 25 η1‐Pentamethylcyclopentadienyl‐substituierte Borverbindungen werden Synthesen und das dynamische Verhalten beschrieben. 1H‐DNMR‐spektroskopische Studien und Linienformanalysen beweisen eine 1,5‐sigmatrope Umlagerung (1,2‐Verschiebung) der Borgruppierung in vielen Verbindungen. Die Geschwindigkeit dieser Umlagerungen wird durch die Koordinationszahl und die Liganden am Bor beeinflußt (Aktivierungsenergien zwischen ≤ 5 und ≥ 25 kcal/mol). Einfache Bindungsmodelle zur Erklärung der Moleküldynamik werden vorgestellt; für einige Verbindungen mit dreibindigem Bor werden die Aktivierungsenergien (5 – 25 kcal/mol) mit charakteristischen Substituentenparametern korreliert. Die Röntgenstrukturanalyse des hoch dynamischen Fluorbis(pentamethylcyclopentadienyl)borans (12) belegt die η1‐Bindung der Cyclopentadinylringe.
Schwefelylid‐Komplexe durch Addition von Thioethern an Benzylidenpentacarbonylwolfram
Authors: Fischer Helmut , Schmid Johann , Zeuner Siegfried 
Published: July 2007

AbstractBenzylidenpentacarbonylwolfram, (CO)5W[C(H)Ph] (1), reagiert mit Thioethern, SR2 (2), zu den Schwefelylid‐Komplexen (CO)5 W[C(H)(Ph)SR2] (SR2=SMe2 (3a), SEt2 (3b), SC4H8 (3c)). Die Thermolyse von 3a bzw. 3b ergibt hauptsächlich (CO)5W(SR2) (4a, b). Zusätzlich werden noch cis‐(CO)4W(SR2)2, [(CO)5W]2{μ‐C(H)Ph} und W(CO)6 sowie cis‐ und trans‐Stilben gebildet. Die Komplexe 3 reagieren mit PPH3 unter SR2/PPH3‐Austausch zu (CO)5W[C(H)(Ph)PPh3]. Mit Olefinen wie 1‐Hexen oder Ethylvinylether reagiert 3b unter übertragung der C(H)Ph‐Gruppe auf die olefinische Doppelbindung und Bildung von Cyclopropanen. Bei der Umsetzung von 1 mit Dimethylsulfoxid wird, im Gegensatz zur Reaktion mit Thioethern, kein stabiler Yild‐Komplex gebildet, sondern der Benzylidenligand oxidativ als Benzaldehyd abgespalten. Das (CO)5 W‐Fragment stabilisiert sich als (CO)5W(SMe2) (4a).
Reaktionen der Cyclopropene, VIII übergangsmetall‐katalysierte Cycloadditionen mit 3,3‐Dimethyoxycyclopropen
Authors: Binger Paul , Biedenbach Bruno 
Published: July 2007

Abstractübergangsmetall‐katalysierte Cyclooligomerisierungen von 3,3–Dimethoxycyclopropen (1) zu 2, 4 und 6 wie auch Cyclocodimerisierungen von 1 mit elektronenarmen Olefinen zu cis/trans‐7 (mit Methylacrylat) oder trans‐8 (mit Dialkylfumaraten oder Dialkylmaleaten) lassen sich unter milden Bedingungen durchführen. – Für die Cyclodimerisierung zu 2 benötigt man phosphanfreie Palladium(0)‐Katalysatoren, z. B. Bis(dibenzylidenaceton)Pd(0) [Pd(DBA)2], während an phosphanhaltigen Pd(0)‐Katalysatoren neben wenig 2 und dem Cyclotetrameren 6 vor allem das Cyclotrimere 4 entsteht. Dagegen gelingen die Cyclocodimerisierungen nur an phosphanfreien Nickel(0)‐Katalysatoren, z. B. Bis(1,5‐cyclooctadien)nickel [Ni(COD)2]. – Das Cyclodimere 2 ist thermolabil und lagert sich bei 110°C quantitative in Chinontetramethylacetal (3) um.
Die Bromierung von Iminoboranen
Authors: Kröckert Bernd , Paetzold Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Iminoborane RBNtBu (1a‐h) gehen durch die Addition von Br2 an die BN‐Dreifachbindung in die N‐Bromaminoborane Br‐(R)BN(tBu)‐Br (2a‐h) über. Die thermische Stabilisierung von 2a,b führt zu einem Austausch des N‐Br‐Atoms mit einem H‐Atom des Lösungsmittels unter Bildung von Br‐(R)BN(tBu)‐H (5a, b), während sich 2c‐g durch einen Austausch des N‐Br‐Atoms mit einem H‐Atom des Liganden R unter Bildung von Br‐(R′)BN(tBu)‐H[3c‐e: R′=3‐Bromalkyl; 3f; R′=(2‐Bromalkyl)amino] stabilisieren. 2h zerfällt thermisch in Br2 und das Cyclodimere von 1h.
Thermal Decomposition of α‐Diazo‐α‐(trialkylsilyl)alkanones – Intramolecular C/H Insertion of Siloxyalkylidenecarbene Intermediates
Authors: Brückmann Ralf , Maas Gerhard 
Published: July 2007

Abstractα‐Diazo‐α‐(trialkylsilyl)alkanones 6 have been prepared by silylation of primary α‐diazo ketones 4 with trialkylsilyl triflates 5. Diazo compounds 6 are decomposed in boiling benzene to give 1‐oxa‐2‐sila‐4‐cyclopentenes 7 and 9. Evidence is presented that this transformation proceeds via alkylidenecarbenes 17 which undergo 1,5‐cyclization by carbene insertion into a SiC‐H bond.
Beiträge zur Chemie des Bors, 183 Synthese und Struktur von Methylenboranen: Amino(9‐fluorenyliden)borane
Authors: Glaser Bernhard , Hanecker Elisabeth , Nöth Heinrich , Wagner Henriette 
Published: July 2007

AbstractDurch Dehydrohalogenierung von Amino(9‐fluorenyl)halogenboranen sind metastabile Amino(9‐fluorenyliden)borane dann darstellbar, wenn die Amino‐Gruppe einen erheblichen Raum‐anspruch aufweist, wie z.B. die Tetramethylpiperidino‐2), Di‐tert‐butylamino‐ (5a) oder dietert‐Butyl(trimethylsilyl)amino‐Gruppe (5b). [Bis(trimethylsilyl)amino](9‐fluorenyliden)boran dimerisiert spontan zum 1,3‐Diboracyclobutan‐Derivat 7.IR‐NMR‐undMS‐Daten der Verbindungen werden diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse weist für2ein Allen‐analoges Bindungs‐system nach. Die BC‐Bindung besitzt mit 1.422 (3) A Doppelbin‐dungscharakter, denn sie ist um 0.22 A kürzer als die BC‐Bindungen im Cyclodimeren 7, dessen Vierring‐System nach Röntgenstrukturanalyse gefaltet ist.
1,3‐Dipolar Cycloadditions with the Keto‐ and Spirocyclopropane‐Substituted Norbornenes Bicyclo[2.2.1]hept‐5‐en‐2‐one and Spiro[bicyclo[2.2.1]hept‐5‐ene‐2,1′‐cyclopropane]
Authors: Adam Waldemar , Carballeira Nestor , Crämer Elisabeth , Lucchini Vittorio , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , Schnering Hans Georg Von 
Published: July 2007

AbstractThe keto‐ and spirocyclopropane‐substituted norbornenes K and S, respectively, were submitted to 1,3‐dipolar cycloaddition with diazomethane (1), diphenyldiazomethane (2), phenyl azide (3), and benzonitrile oxide (4) leading in equal proportions to the corresponding regioisomers of the cycloadducts K‐2a, b through K‐4a, b and S‐1a, b through S‐4a, b. The keto and spirocyclopropane substituents perturb the π systems of these norbornenes too weakly to sense any significant regioselectivity for the 1,3‐dipoles employed here. A combination of NOE differential 1H‐NMR spectroscopy and X‐ray analysis was essential to assign the structures of these regioisomers.
Neue Reaktionen von Schwefeldiimiden mit elektronenreichen und elektronenarmen Alkinen
Authors: Gotthardt Hans , Löhr Thomas , Brauer David J. 
Published: July 2007

AbstractIn Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen reagieren die Schwefeldiimide 1a, b mit den Inaminen 2a–c zu 3a, 4a–d oder 6a–d und 8, während die Reaktionen von 1a, c, d mit 2a, c die Amidine 6e–h ergeben. Weiterhin führen die Reaktionen von 4a mit 2c oder von 1a mit 2b, c zu Produkten vom Typ 12. Andererseits reagiert Acetylendicarbonsäure‐dimethylester (2b) mit 1e zu 17 und 18, während die Umsetzung von 1f mit 2d das 2(1H)‐Pyridinon‐Derivat 21 liefert. Spektroskopische Daten sowie die Ergebnisse der an 6e durchgeführten Röntgenstrukturanalyse belegen die Konstitutionen.
Synthese mittlerer und großer Ringe, XVIII Anwendungsbreite und Grenzen der Synthese von 3,6‐Hexanooxepinen aus Furanen und Cyclooctin
Authors: Vagt Uwe , Haase Margret , Konusch Joachim , Tochtermann Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von zehn 3,6‐Hexanooxepinen 3 aus Furanen und Cyclooctin wird beschrieben. Dabei können die Substituenten entweder zu Beginn, d. h. in 3,4‐Stellung der Furane, oder nachträglich durch Abwandlung der Oxepine variiert werden. Das Verfahren versagte beim Vorliegen von zwei Cyan‐ und Methoxygruppen. Die Regioselektivität der Bildung von 3 aus den Oxaquadricyclanen 2 wird diskutiert.