bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Asymmetrische Hydrierungen mit 1,4‐Bis(dimethylamino)‐ (2S,3S)‐und ‐(2R,3R)‐butan‐2,3 ‐diol(DBD)/Lithiumaluminiumhydrid
Authors: Seebach Dieter , Daum Hermann 
Published: June 2007

AbstractDas aus Weinsäureester in zwei Stufen leicht zugängliche, im Titel genannte Diaminodiol 6 (DBD) setzt sich mit Lithiumaluminiumhydrid (LAH) und ‐deuterid zu chiral modifizierten 1: 1‐Komplexen um. Diese reduzieren Aldehyde, Ketone und Ozonide zu opt. aktiven Carbinolen in optischen Ausbeuten bis zu 75%. Da beide Enantiomeren von DBD zugänglich sind, lassen sich gezielt (+)‐ oder (−)‐drehende Produkte darstellen. DBD ist von den Produkten bequem abtrennbar und ohne opt. Verluste zurückgewinnbar. Mit (−)‐DBD‐LAH‐ Komplex entstehen Dialkyl‐ und Alkyl‐aryl‐ carbinole mit (S)‐, aus dem enantiomeren Komplex mit (R)‐Konfiguration des Überschußenantiomeren. Dies ist völlig unabhängig von Darstellungsmodus des Komplexes, molarem Verhältnis von Reduktionsmittel und Substrat, Zusätzen von Alkoholen oder Wasser, Reaktionstemperatur oder ‐lösungsmittel. Die Einflüsse dieser Faktoren auf die opt. Ausbeuten, für die optimale Bedingungen angegeben werden, sind indessen zum Teil groß. Vergleiche mit bekannten Komplexen aus LAH und anderen chiralen Liganden werden gezogen. Es wird ein Vorschlag zur Erklärung der stereochemischen Befunde gemacht.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XXXV. Synthese der Ferula‐Terpene
Authors: Bohlmann Ferdinand , Weickgenannt Guido 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von dem Trimetyleyclohexadien‐carbaldehyd 3 wurden die racemischen Terpene 1, 5, 6 und 8 synthetisiert. Der entscheidende Schritt ist die schwierige allylische Substitution.
Ein MO‐Modell für die bimolekulare nucleophile Substitution an Cyclopropanen
Authors: Stohrer Wolf‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe der erweiterten Hückel‐Methode wird ein Modell für die SN2‐Reaktion an Cyclopropanen entwickelt, nachdem die Reaktion unter Retention ablaufen sollte.
Reaktionsverhalten von Nitril‐yliden verschiedener Provenienz
Authors: Burger Klaus , Albanbauer Josef , Manz Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDie Thermolyse und Photolyse von 2,3‐Dihydro‐1,4,2λ5‐oxazaphospholen 2, die Photolyse von 1‐azetine 3 wie auch die 1,3‐Eliminierung von Chlorwasserstoff aus Imidoylchloriden 4 verläuft über die Nitril‐ylid‐Zwischenstufe 1. Dies wird aus dem jeweils gleichen Produkt‐verhältnis der isomeren Cycloaddukte 5:6 bei der Abfangreaktion mit Acrylsäureestern abgeleitet.
Photoelektronenspektren und Moleküleigenschaften, XXXII. n/π‐Konjugation in heterosubstituierten Äthylenen
Authors: Bock Hans , Wagner Gerhard , Wittel Klaus , Sauer Jürgen , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Photoelektronen (PE)‐Spektren von mono‐, di‐ und tetrasubstituierten Äthylenen mit Substituenten SCH3, OCH3 und N(CH3)2 geben Auskunft über das Ausmaß der n/π‐Konjugation. In den zur Zuordnung verwendeten MO‐Modellen sind besonders bei den Thio‐Derivaten antibindende Orbitale zu berücksichtigen. Die aus den PE‐Daten erhaltenen Parameter erlauben z. B., Ionisierungsenergien anderer gleichartig substituierter π‐Systeme vorher‐zusagen. Einflüsse der Molekülgeometrie und der Methylgruppen‐Hyperkonjugation werden anhand von EHMO‐ und CNDO‐Rechnungen abgeschätzt.
Kondensierte Ringsysteme VI. Synthese des [4.2.2]Propella‐7,9‐diens, eines 1,4‐überbrückten Dewar‐Benzols
Authors: Weinges Klaus , Klessing Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung des 8,11‐Dithia [4.3.3] propellans (1, n = 4) mit N‐Chlorsuccinimid und Monoperphthalsäure führt zu einem Gemisch von vier isomeren dichlorierten Disulfonen (2, n = 4), von denen das Hauptprodukt 7 in 40proz. Ausbeute entsteht. 2 (n = 4) läßt sich mit Kalium‐tert‐butylat bei tiefen Temperaturen in das [4.2.2]Propella‐7,9‐dien2)(3, n = 4) überführen, dessen Konstitution durch die 1H‐, 13C‐NMR‐ und Massenspektren bewiesen wird.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur des (2,2‐Diäthoxyvinyliden)‐triphenylphosphorans
Authors: Burzlaff Hans , Voll Ute , Bestmann Hans‐Jürgen 
Published: June 2007

Abstract(2,2‐Diäthoxyvinyliden)triphenylphosphoran (1) kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a0 = 13.552 Å, b0 = 9.588 Å, c0 = 17.235 Å, β = 112.5Å und vier Molekülen in der Elementarzelle. Die Struktur wurde mit direkten Methoden aufgeklärt und bis zu einem R‐Wert von 7.9% verfeinert. Auf Lücke angeordnet zu den propellerartig verdrehten Phenylringen am Phosphor liegt die nahezu planare Diäthoxyvinyliden‐Gruppierung. Die Kumulenkette ist stark gewinkelt (125.6°), der Abstand zwischen Phosphor‐ und α‐Kohlenstoffatom ist größer als die Summe kovalenter Radien von doppelt gebundenem Phosphor und Kohlenstoff.
PFT‐13C‐NMR‐ und Massenspektren von Heterocyclen. – 1,2‐Diazaspio[4.4]nonatetraene, Azaindolizine und 3aH‐Indazole
Authors: Dürr Heinz , Kober Helge , Sergio René , Formacek Viktor 
Published: June 2007

AbstractDie mit der Puls‐Fourier‐Transform‐Methode erhaltenen 13C‐NMR‐Spektren von 1,2‐ Diazaspiro[4.4]nonatetraenene 1, Azaindolizinen 2 und 3aH‐Indazolen 3 werden beschrieben. aus einer Kombination von Höchst‐und Tiefstfeld‐Resonanzfrequenzen konnten die Strukturen 1 und 2 eindeutig unterschieden werden. Eine entsprechende Analyse wurde für 3 vorgenommen. Inkrementabschätzungen führten zu meist guter Übereinstimmung mit den gemessenen Spektren. Aus den Strichspektren kann der durch die verschiedenen Substituenten hervorgerufene Einfluß auf die chemischen Verschiebung von 1 – 3 werden kurz diskutiert.
Ion‐Molekül‐Reaktionen metallorganischer Komplexe, V. Ion‐Molekül‐Reaktionen von Carbonyl(cyclopentadienyl)metall‐Komplexen mit σ‐ und π‐Donatoren in der Gasphase
Authors: Müller Jörn , Goll Werner 
Published: June 2007

AbstractLäßt man unter geeigneten Meßbedingungen C5H5V(CO)4, C5H5Mn(CO)3 oder C5H5Co(CO)2 zusammen mit einer Vielzahl von σ‐ oder π‐Donatoren L in die Ionenquelle eines Massenspektrometers einströmen, so werden vorwiegend nach der Gleichung C5H5M(CO)n++ L → C5H5ML+ + n CO Sekundär‐Ionen C5H5ML+ und davon abgeleitete Fragment‐Ionen gebildet. Der Ablauf und die relativen Wirkungsquerschnitte der Ion‐Molekül‐Reaktionen sowie die Art der Fragment‐Ionen werden durch die Liganden L und durch das Metall M bestimmt.
Polyacetylenverbindungen, 227. Synthese von weiteren Thiophenacetylenverbindungen aus Berkheya‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kocur Jean 
Published: June 2007

AbstractDas Thietanon 8 und das Carbinol 9 sowie die Thiophene 14–16 und 19–21 wurden synthetisch erhalten, was die Konstitutionsermittlung dieser Naturstoffe endgültig bestätigt.
Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin‐Komplexen, V. Darstellung von Trialkoxyphosphin‐ und Fluoralkoxyphosphin‐Komplexen von Nickel(0) durch Peripheriereaktionen mit Alkoholat ‐Ionen
Authors: Kruck Thomas , Höfler Mathias , Jung Hans 
Published: June 2007

AbstractFluor‐Austauschreaktionen („Peripheriereaktionen”︁) an Trifluorphosphin‐Komplexen von Nickel(0) mit Alkoholaten liefern homogene (3, 4) und heterogene (7 –10) Fluoralkoxy‐phosphin‐Komplexe. Ein totaler Halogen/OR‐Austausch zu den Trialkoxyphosphin‐Komplexen Ni{P(OR)3}4 (2, 5) wurde am Ni(PF3)4 (R  CH3) und Ni(Pcl3)4 (R  CH3 und C2H5) mit Methylat bzw. Äthylat erzielt. Die Präparativen und mechanistischen Aspekte dieser Reaktionen werden untersucht. Es wird gezeigt, daß neben der elektronischen Beladung von Zentralmetall und Liganden auch die sterischen Verhältnisse am Komplex für den F‐substitutionsgrad von Bedeutung sind. NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektren der neuartigen Verbindungen werden diskutiert.
Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin‐Komplexen, VII. IR‐, NMR‐ und massenspektrometrische Untersuchungen an Aminofluorphosphin‐Komplexen von Nickel(0)
Authors: Kruck Thomas , Jung Hans , Höfler Mathias , Blume Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie NMR‐, IR‐ und Massenspektren der durch F‐Substitutionsreaktionen an Ni(PF3)4 mit Aminen und Amiden dargestellten Aminofluorphosphin‐Komplexe 1–14 werden diskutiert.
Heterocyclische Siebenring‐Verbindungen, XIII. Über eine Konkurrenzreaktion zur α‐Naphthol‐Bildung aus 3‐Acetoxy‐1‐benzoxepinen
Authors: Hofmann Hans , Hofmann Peter 
Published: June 2007

AbstractDie thermische Umlagerung des 1‐Benzoxepins 1 führt bei Temperaturen um 150°C zu einem Gemisch der isomeren Naphthole 2 und 3, deren Entstehung spektroskopisch, durch Überführung in die Methyläther 4 und 5 sowie durch gezielte Synthese von 5 bewiesen wird. Mögliche Mechanismen der Isomerenbildung werden diskutiert. Acetoxynaphthole wie 2 und 3 erweisen sich ab ca. 150°C selbst als instabil. Andere 3‐Acetoxy‐1‐benzoxepine verhalten sich wie 1.
Heterocyclische β‐Enaminoester, 13. Zur Halogenierung und Umlagerung von Furo[2,3‐d] pyrimidinen
Authors: Wamhoff Heinrich , von Waldow Christopher 
Published: June 2007

AbstractMit Phosphorylchlorid reagieren die 2,4‐Dioxo‐1,2,3,4,5,6‐hexahydrofuro[2,3‐d] pyrimidine 3a – e nicht – wie erwartet – zu den 2‐Chlor‐Derivaten 4, sondern es bilden sich unter chlorierender Ringspaltung die 6‐Chlor‐5‐(2‐chloralkyl)‐2,4‐dioxo‐1,2,3,4‐tetrahydropyrimidine 5a – e. Bei Einwirkung von Triäthylamin auf 5a – d entstehen durch intramolekulare Alkylierung die 4‐Chlor‐2‐oxo‐1,2,5,6‐tetrahydrofuro [2.3‐d]pyrimidine 6a – d, deren 4‐Chloratom mit Benzylamin und Piperidin unter Bildung von 7a – d nucleophil substituierbar ist. Einwirkung von Methylamin auf 6a führt dagegen unter Aminolyse zum 4‐Chlor‐5‐(2‐hydroxypropyl)‐6‐methylamino‐2‐oxo‐l‐phenyl‐1,2‐dihydropyrimidin (8), das ebenfalls aus 5a und Methylamin gewonnen wird. UV‐, IR‐ und NMR‐Daten werden beschrieben.
Photoelektronenspektren und Moleküleigenschaften, XXXV. Sulfoxide X2SO — Beispiele für den Nutzen von Korrelationsdiagrammen bei der Diskussion von Substituenteneffekten und von geometrischen Störungen
Authors: Bock Hans , Solouki Bahman 
Published: June 2007

AbstractDie Photoelektronen(PE)‐Spektren der Sulfoxide magnified image liefern bei Vergleich nicht nur zahlreiche spektroskopische Zuordnungshilfen. sondern erlauben darüber hinaus. Einflüsse der Substituenten X sowie von Geometrieänderungen in Korrelationsdiagrammen zu erfassen. Die zur Diskussion verwendeten qualitativen MO‐ Modelle lassen sich durch CNDO/2‐Rechnungen stützen. Es zeigt sich, daß die „SO‐Doppelbindung”︁ kaum isoliert betrachtete werden kann.
Organische Schwefelverbindungen, VII. Photochemische α‐Spaltung von Thiobenzoesäure‐S‐p‐tolylestern in Lösung
Authors: Martens Jürgen , Praefcke Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei der Photolyse von Tolylestern 1 donatorsubstituierter Thiolbenzoesäuren werden die S‐Aroyl‐Bindungen gespalten. Die durch α‐Spaltung gebildeten Aroyl‐ und Thiylradikale stabilisieren sich durch Aldehyd‐ (2) bzw. Disulfidbildung (4). In drei Fällen entstehen auch Benzile (3). Thia‐Photo‐Fries‐Umlagerungen werden nicht beobachtet. Photopolymerisationen von Vinylmonomeren im Film und im Block werden durch die untersuchten α‐Ketosulfide 1 initiiert.
2‐Propyl‐cis‐perhydrochinolin‐5α‐ol
Authors: Habermehl Gerhard , Kißing Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 1,3‐Cyclohexandion wurde durch Umsetzung mit 1‐Chlor‐3‐hexanon (2) und nachfolgende reduktive Aminierung das 2‐Propyl‐1,2,3,4,5,6,7,8‐octahydro‐5‐chinolinon (4) erhalten. Hieraus entsteht bei der Hydrierung mit Pt in Eisessig 2‐Propyl‐cis‐perhydrochinolin‐5α‐ol (5).
Über Aminosäuren und Peptide, XI. Hydroxylsubstituierte Cyclodipeptide durch Ringschluß von Pyruvoylaminosäure‐amiden
Authors: Häusler Johannes , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe von energiereichen Brenztraubensäure‐Verbindungen (Brenztraubensäure‐chlorid, ‐p‐nitrophenylester und Hydroxymaleinsäure‐anhydrid) werden Pyruvoylaminosäure‐amide aufgebaut. Sie cyclisieren — am schnellsten bei pH 7.5 in Wasser‐Zu den Hydroxycyclodipeptiden 13, 14, 15 und 17. Unabhängig von der Struktur der Brenztraubensäure‐Verbindung liegt das Gleichgewicht vollständig auf der Seite der Ringverbindung. Beim Prolinderivat 11 führt, der Ringschluß mit hoher optischer Induktion kinetisch Kontrolliert zum Isomeren 13a, das sich in saurer und alkalischer wäßriger Lösung mit hoher optischer Induktion in das thermodynamisch stabilere Isomere 13b umwandelt. Unter Mercaptalisierungsbedingungen läßt sich die Hydroxygruppe mit meist hoher optischer Induktion durch schwefel haltige Gruppen ersetzen.
Reaktionen mit Aziridinen, XI. Reaktionen von 1‐Acylaziridinen mit Alkoholaten und Phenolaten
Authors: Stamm Helmut , Schneider Lutz 
Published: June 2007

AbstractDie 1‐Acylaziridine 1a, c und d bilden mit Alkoholen und Phenolen bei Zusatz von Alkoholat N‐acylierte Colaminäther (3, 4a–g, 5, 7a–h, 8). 1d liefert bei geeigneter Basenkonzentration mit primären Alkoholen und mit Phenolen die entsprechenden Äther in guten Ausbeuten, mit α‐verzweigten Alkoholen wird in einer Nebenreaktion aus 1d Diphenylamin abgespalten, während o‐Substituenten der Phenole nur bei extremer Abschirmwirkung einen Einfluß auf die Produktbildung ausüben. Bei 1a und c ist als Nebenreaktion die Abspaltung von Aziridin anscheinend unvermeidlich, bei der Umsetzung von 1c mit Alkohol jedoch durch hohe Alkoholatkonzentration etwas unterdrückbar. Die Umsetzung von 1c mit Phenol ergibt bei katalytischer Menge Alkoholat in einer weiteren Nebenreaktion den Colaminäther 6.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XL. Einfluß von Konstitution und Konfiguration auf die elektronenstoßinduzierte Fragmentierung trifunktioneller Diterpene
Authors: Bohlmann Ferdinand , Köppel Claus , Schwarz Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung der Massenspektren von zwölf natürlich vorkommenden Diterpenen mit drei Sauerstoffunktionen zeigt, daß sowohl die Konstitution als auch die Konfiguration für das spezielle Fragmentierungsverhalten wichtig sind. Wahrscheinlich sind die Ergebnisse auch in anderen Fällen für die Konstitutionsaufklärung von Bedeutung.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XLI. Über neue Sesquiterpene der Gattung Senecio
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung mehrerer Arten der Gattung Senecio zeigt, daß in einigen Sektionen Furanoeremophilane typisch sind. Die Konstitutionen von 19 neuen Furanen (6–16, 18, 20, 22–26 und 29) konnten hauptsächlich durch spektroskopische Methoden geklärt werden. Weiterhin wurden ein Eremophilan‐acetat (1) und eine Mischung von Diestern (32) isoliert.
Moleküle mit Helixstruktur, II. Synthese und absolute Konfiguration des (+)‐3H‐Cyclohepta[2,1‐a:3,4‐a′]dinaphthalins
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Both Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAus 1 mol 2,2′‐Bis(brommethyl)‐1,1′‐binaphthyl (3) und 2 mol Methylentriphenylphosphoran (4) bildet sich neben Methyltriphenylphosphoniumbromid (6) das cyclische Phosphoniumsalz 5, das bei Einwirkung von Natriumäthylat einem Hofmann‐Abbau unterliegt und in das 3 H‐Cyclohepta[2,1‐a:3,4‐a′]dinaphthalin (7) übergeht. Aus (–)‐(S)−3 erhält man (+)‐7, dem aufgrund seines Darstellungsweges die P(bzw. S)‐Konfiguration zuzuordnen ist.
Verzweigte Zucker, VIII. Synthese von 3‐C‐Hydroxymethyl‐D‐riburonsäure
Authors: Paulsen Hans , Stenzel Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDer verzweigte Dithianzucker 1 wurde über 3 durch Entschwefelung, Reduktion und Perjodatabbau in die am C‐3 verzweigte ribo‐Dialdose 9 übergeführt, die mit Brom zum Uronsäurelacton 10 oxidiert werden kann. Hydrolyse von 10 liefert freie 3‐C‐Hydroxymethyl‐D‐riburonsäure (12), die im Gleichgewichtsgemisch zweier Furanoselactone 11 und 13 vorliegt.
Ungewöhnlicher Verlauf einer Acetalhydrolyse bei einer Homotropiliden‐Synthese
Authors: Bicker Richard , Kessler Horst , Steigel Alois 
Published: June 2007

AbstractDurch Diels‐Alder‐Reaktion von Cyclopropen bzw. 1‐Methylcyclopropen mit Tetrachlor‐cyclopentadienon‐acetalen werden die Acetale 3a–c erhalten. Die Dechlorierung der Addukte liefert die Acetale 4a–c, deren Homologisierung mit Diazomethan zu den tetracyclischen Acetalen 8a–c führt. Durch Hydrolyse der Acetale 8a, b entsteht zu 35% das Keton 9 und zu 65% ein Umlagerungsprodukt der Struktur 10. Je nach den angewandten Bedingungen lassen sich bei der Hydrolyse des Acetals 8c nur Umlagerungsprodukte 11a–c isolieren. Die Konstitution und Stereochemie der neuen Verbindungen wird durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie, z. T. unter Anwendung von Lanthanoiden‐Shift‐Reagenzien, gesichert. Der Hydrolysenmechanismus wird über das intermediäre Carbenium‐Oxonium‐Ion und dessen sterische Abschirmung durch den exo‐Dreiring erklärt.
Beiträge zur Chemie des Bors, LXVI. Über die Bildung von Amin‐Addukten und Boroniumsalzen aus Methyl(methylthio)boranen
Authors: Nöth Heinrich , Schuchardt Ulf 
Published: June 2007

AbstractPyridin (py) bildet mit den Methyl(methylthio)boranen (CH3)3−nB(SCH3)n stabilere 1: 1‐Addukte als Timethylamin. Die Acidität der Borane sinkt mit steigender Zahl von CH3S‐Gruppen im Molekül. Mit CH3Cl2 reagieren die Pyridin‐Addukte zu den Boroniumsalzen [(CH 3)2Bpy2]Cl bzw. [CH3B(SCH3)py2]Cl. Aus B(SCH3)3, 2,2′‐Bipyridyl (bpy) und CH2Cl2 wurde [(CH3S)2Bbpy]Cl erhalten. Die Bildung der Boroniumsalze wird diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, LXVII. Silaborazine aus Cyclosilazanen
Authors: Nöth Heinrich , Tinhof Wolfgang , Taeger Tilman 
Published: June 2007

AbstractPhenylbordichlorid reagiert je nach Molverhältnis mit [(CH3)2SiNH]3 (5) zum Disilaborazin 8, Monosilaborazin 7und/oder B,B′, B″‐Triphenylborazin (9). Bei der Umsetzung mit Octamethylcyclotetrasilazan, [(CH3)2SINH] 4 (12), im Molverhältnis 1:1 entstehen NH4Cl, 8 und Polymere. Aus der Stoffbilanz folgt, daß nur ein Teil von 8über direkte Silazanspaltung entstehen Kann; der andere ist die Folge einer zu NH4Cl führenden Substitutionsreaktion.
Photoelektronenspektroskopische Untersuchung der intramolekularen π,π‐Wechselwirkungen in endo‐Tricyclo[4.2.1.02,5]‐nonadienen. Homokonjugation mit Cyclobutanen
Authors: Martin Hans‐Dieter , Kagabu Shinzo , Schwesinger Reinhard 
Published: June 2007

AbstractDie Photoelektronenspektren von 7–14 wurden gemessen. Die ersten beiden Ionisationspotentiale (IP) von 7 entsprechen π‐Orbitalen, die nur um 0.3 eV voneinander getrennt sind. Through‐space‐ und through‐bond‐Kopplung heben sich gegenseitig nahezu auf. Die Annahme der Sequenz π+ > π− in 7 wird durch das Spektrum von 10 gestützt. Die Tatsache, daß IP1 (7) ≈︁ IP2 (10), zeigt, daß das exocyclische π‐Orbital von 10, zeigt, daß das exocyclische π‐Orbital von 10π‐bindend und ß‐antibindend mit π+ mischt. Die Wechselwirkung zwischen Dreiring‐ und π‐Orbitalen in 13 ist praktisch verschwindend klein, vermutlich aufgrund zu großer Distanz. Die homokonjugative Fähigkeit des Cyclobutanrings wird mit der des Cyclopropans verglichen. Bis auf das Beispiel 40 sind die Effekte, gemessen an den beiden Observablen Δε=ε(es) − ε(ea) und ε(π), beim viergliedrigen Ring deutlich Schwächer ausgeprägt als beim Cyclopropan. Um eine Erklärung für das unterschiedliche photochemische Verhalten von 4, 7 und 18 zu erhalten, wurden die angeregten Zustände von 7 und 18mit einem CNDO/2‐CI‐Modell untersucht.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, LXXVIII. Reaktion von Pentacarbonyl(hydroxymethylcarben)chrom(0) mit Dicyclohexylcarbodiimid
Authors: Weiß Karin , Fischer Ernst Otto , Müller Jön 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Pentacarbonyl(hydroxymethylcarben)chrom(0) mit Dicyclohexylcarbodiimid (DCCD) führt über intramolekular Wasserabspaltung und anschließende Cycloaddition von DCCD zu Pentacarbonyl(1‐cyclohexyl‐4‐cyclohexylimino‐2‐carbena‐azetidin)chrom(0) (1). Als Nebenprodukt entsteht durch O,N‐Carbenylumlagerung der Ureidocarben‐Komplex Pentacarbonyl[N,N′‐dicyclohexylureido(methyl)carben]chrom(0)(2).
Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, IV. Die Reaktion von Dimethylketen‐O, N‐acetalen mit Iso(thio)cyanaten
Authors: Schaumann Ernst , Sieveking Stefan , Walter Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDimethylketen‐O,N‐acetale 1 reagieren mit Arylisothiocyanaten 2 über die dipolare Zwischenstufe 3 unter Umlagerung zu den Dimethylmalonsäure‐Derivaten 4. In der Reaktion von 1 mit Sulfonylisocyanaten 8 ist die dipolare Zwischenstufe 9 isolierbar oder spektroskopisch nachweisbar; durch Erhitzen können die Dimethylmalonsäure‐Derivate 12 und 13 dargestellt werden. Ein Kreuzungsversuch macht für die Umalagerung einen intramolekularen Verlauf wahrscheinlich. Die Dipole 9 lassen sich zu den Imidium‐Salzen 11 protonieren. Auch bei der Reaktion von Tosylisothiocyanat (14) mit 1 kann eine Umlagerung eintreten; die dipolare Zwischenstufe läßt sich nur bei der Reaktion mit dem sterisch gehinderten Acetal 1g isolieren.
Die thermische Umlagerung von Tetraarylhydrazinen. Über die C–N‐Verknüpfung bei der Bildung von Semidin‐Derivaten
Authors: Welzel Peter , Günther Ludwig , Eckhardt Gert 
Published: June 2007

AbstractEs wurde nachgewiesen, daß die bei der Thermolyse von Tetraarylhydrazinen gebildeten isomeren o‐ und (oder) p‐Semidine aus den intermediär auftretenden Diarylaminylen nicht durch homolytische aromatische Substitution entstehen.
Synthese und Eigenschaften von trans‐Dimethylbis(trimethylphosphin)kobalt(III)‐[dimethylphosphonium‐bis(methylid)]
Authors: Karsch Hans Heinz , Klein Hans‐Friedrich , Kreiter Cornelius G. , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractDie Zusammensetzung und Struktur der Titelverbindung 3, die durch Umsetzung von cis‐Dimethyl‐mer‐tris(trimethylphosphin)kobalt(III)‐bromid mit Trimethylmethylenphosphoran zugänglich ist, wurden analytisch und spektroskopisch aufgeklärt. Von anderer Seite liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor.
Derivate des Borabenzols, V. Eisen‐Komplexe des 1‐Phenyl‐und 1‐Methylborinat‐Ions
Authors: Herberich Gerhard E. , Becker Hans J. , Greiß Georg 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Bis(borinato)kobalt‐Komplexen, Co(C5H5B–R)2 (RC6H5, CH3) mit Eisencarbonylen werden Bis(borinato)dieisentetracarbonyl‐Komplexe, [Fe(CO)2(C5H5‐B–R)]2 (RC6H5, CH3), erhalten, für die im festen Zustand eine doppelte CO‐verbrückte cis‐Struktur vorgeschlagen wird. Pyrolyse dieser Verbindungen bei 230°C ergibt die entsprechenden Bis(borinato)eisen‐Derivate, Fe(C5H5B–R)2.
Synthese natürlicher Dibenzo‐α‐pyrone, I. Synthese des Autumnariniols und des Autumnariniols
Authors: Farkas Loránd , Sóti Ferenc , Incze Mária , Nógrádi Mihály 
Published: June 2007

AbstractDie erste Synthese von 3,7‐Dihydroxy‐1‐methyldibenzo‐α‐ pyron (Autumnariol, 1) und 3,7‐Dihydroxy‐4‐methoxyl‐1‐methyldibenzo‐α‐pyron (Autumnariniol, 2) wird beschrieben.
Heterocyclische Verbindungen, III. Herstellung von 14‐C‐markierten 5‐Äthyl‐1‐(3,4‐dimethoxy‐phenyl)‐7,8‐dimethoxy‐4‐methyl‐5H‐2,3‐benzodiazepinen
Authors: Zólyomi Gábor , Bánfi Dezsö , Láng Tibor , Körösi Jenö 
Published: June 2007

AbstractVon dem bekannten 1, bzw. 5 ausgehend werden [4′,8‐di‐14CH3O]‐ bzw. [5‐14CH2CH3]markiertes 5‐Äthyl‐1‐(3,4‐dimethoxyphenyl)7,8‐dimethoxy‐4‐methyl‐5 H‐2,3‐benzodiazepin (4 bzw. 9) dargestellt.
Alkalikatalysierte Spaltung von 2‐Pyridiniummethanolen
Authors: Bräutigam Karl‐Heinz , Severin Theodor 
Published: June 2007

Abstract2‐Pyridinmethanole mit aliphatischen oder aromatischen Substituenten am α‐C‐Atom spalten nach Methylierung des Pyridinstickstoffes beim Erhitzen in wäßrig‐alkalischem Medium die Seitenkette als Ketone bzw. Aldehyde ab. α‐Phenyl‐2‐pyridiniummethanol ist am α‐C‐Atom methylierbar.
Borverbindungen, XXXI. Z/E‐Substituierte Allylamine aus 1‐Alkinen
Authors: Binger Paul , Köster Roland 
Published: June 2007

AbstractDurch elektrophile Addition von Dimethylmethylenammoniumbromid an Natrium‐trialkyl‐1‐propinylborate Na[R3BCCMe] [RMe (1a), Ät (1b)] erhält man mit 96% Ausbeute Z/E‐Gemische (ca. 1:1) von N‐(3‐Dialkylboryl‐2‐methyl‐3‐alkylallyl)dimethylaminen (2a, b). Das unterschiedliche Verhalten von Z/E‐2 b bei der Hydrolyse (Darstellung des subst.‐Allylamins Z‐3b) sowie bei Reaktionen mit HCI‐Äther (Gewinnung von 4 aus Z‐2b bzw. von 5 und 6 aus E‐2b) und mit NaH wird untersucht. E‐3b wird aus E‐2b nach Ummetallieren mit Triäthylaluminium durch anschließende Hydrolyse gewonnen. – Natrium‐triäthyl(3‐diäthylamino‐1‐propinyl)borat (7) liefert mit Dimethylsulfat bzw. mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat die kristallinen, betainartigen Ammoniumborate 8a, b.