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Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XIII Synthese und Umwandlungen des N‐Methyl‐cotarnins
Authors: Beke DÉNes , Korbonits Dezsá , Kornis‐Markovits RÓZsa 
Published: July 2007

AbstractDas N‐Methyl‐cotarnin (IIb), ein Derivat der hypothetischen acyclischen Aminoaldehyd‐Form des Cotarnins, läßt sich unmittelbar durch Methylieren des Cotarnins nicht darstellen. Man erhält es aber einerseits durch Oxydation der 2‐[β‐Dimethylamino‐äthyl]‐4.5‐methylendioxy‐6‐methoxy‐zimtsäure (IIc), andererseits durch Analgerung von Dimethylamin an Cotarnon (2‐Vinyl‐4.5‐methylendioxy‐6‐methoxy‐benzaldehyd).
Über den sterischen Verlauf der Addition des Butadiens an die Doppelbindung des Bicyclo‐[1.2.2]‐Hepten‐Systems
Authors: Alder† Kurt , Mönch Joachim , Wirtz Hans 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Addition von Butadien an Bicyclo‐[1.2.2]‐hepten‐(2) (Norbornen) und Bicyclo‐[1.2.2]‐heptadien‐(2.5) (Norbornadien) beschrieben und der Beweis erbracht, daß es sich dabei um „exo Additionen”︁ handelt.
Über die Konstitution photochemisch dargestellter Norcaradien‐carbonsäureester
Authors: Alder Kurt , Muders Rolf , Krane Willibald , Wirtz Peter 
Published: July 2007

AbstractNach dem photochemischen Verfahren von G. O. Schenck werden aus Diazoessigester und aromatischen Verbindungen Derivate des Norcaradien‐carbon‐säureesters dargestellt. Die Konstitution dieser Ester wird durch Dien‐Synthese mit Acetylendicarbonsäureester und nachfolgende thermische Spaltung der Addukte bestimmt. Entgegen der ursprünglichen Auffassung wird gezeigt, daß die photochemische Reaktion mit Diazoessigester nicht unbedingt zu einheitlichen Abkömmlingen des Norcaradiens führt.
Über Sauerstoffradikale, XIII Dehydrierung von Phenanthrolen
Authors: Müller Eugen , Schurr Kurt , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Dehydrierung von 9‐substituierten Phenanthrolen‐(10) gelingt leicht und mit sehr guten Ausbeuten mittels 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐(1). Für die dabei entstehenden Verbindungen wird die Struktur von einfachen Chinoläthern, die in verdünnter Lösung nicht oder nur zu weniger als 1% in freie Radikale zerfallen, wahrscheinlich gemacht. Die Bedeutung sterischer und mesomerer Effekte für die Existenz von Aroxylen wird am Beispiel der Phenanthren‐Derivate erörtert.
Azokupplung von Pyrrol‐ und Cyaninfarbstoffen
Authors: Treibs Alfred , Zimmer‐Galler Roswitha 
Published: July 2007

AbstractPolymethinfarbstoffe, die als höhere aromatische Systeme aufgefaßt werden, kuppeln in elektrophiler Reaktion in der Polymethinkette mit Diazoniumsalzen1). Porphyrine reagieren mit Diazoniumsalzen unter starker Veränderung des Farbstoffcharakters.
Oxydation von β‐Carotin mittels Tetralinhydroperoxyds
Authors: Bodea Cornel , Nicoara Elena , Tămas Virgil 
Published: July 2007

AbstractDurch Einwirkung von Tetralinhydroperoxyd auf β‐Carotin in alkoholfreier, chloroformischer Lösung tritt Oxydation der allylständigen Methylengruppen ein, wodurch zunächst 4.4'‐Hydroxy‐Derivate des β‐Carotins auftreten, die zu 4.4'‐Keto‐Derivaten weiteroxydiert werden. Infolge von H2O‐Abspaltung aus den 4.4'‐Hydroxy‐Derivaten entstehen als Sekundärprodukte Dehydro‐β‐carotine.
Synthese und absolute Konfiguration von (+)‐8‐Phenyl‐norlobelol‐i [(+)‐Norallosedamin] aus Lobelia inflata L
Authors: Schöpf Clemens , Bundschuh Werner , Dummer Günter , Kauffmann Thomas , Kress Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung der optischen Antipoden des Norsedamins und Norallosedamins beschrieben. Das (+)‐Norallosedamin ist identisch mit dem (+)‐8‐Phenyl‐norlobelol‐I aus Lobelia inflata L. Da es in das in seiner absoluten Konfiguration aufgeklärte, gleichfalls in L. inflata vorkommende (2s: 8r)‐8‐Phenyl‐norlobelol vor. Mehrere Molekülverbindungen, darunter ein aus 3 Komponenten aufgebautes Hydrochlorid, werden beschrieben.
Aminozucker‐Synthesen, XV Epimerisierung von N‐Benzyl‐glucosaminsäurenitril Darstellung von Mannosamin aus Arabinose
Authors: Kuhn Richard , Jochims Johannes C. 
Published: July 2007

AbstractN‐Benzyl‐d‐glucosaminsäurenitril (BGN) und N‐Benzyl‐d‐mannosaminsäure‐nitril (BMN) lagern sich in siedendem Methanol ineinander um. Das Gleichgewicht liegt bei 50% BGN + 50% BMN. Die Umlagerungsgeschwindigkeit wird durch Zusatz von Basen nicht erhöht, ist aber von der Natur des angewandten Lösungsmittels sehr stark abhängig. Für die Aktivierungsenergie in Propanol ergab sich A = 24 kcal/Mol. Gemische der beiden Nitrile lassen sich nach dem Prinzip von O. Dimroth praktisch quantitativ in reines BGN verwandeln. Für die Reindarstellung von BMN wird ein Verfahren der fraktionierten Kristallisation, verknüpft mit erneuter Epimerisierung der BGN‐haltigen Fraktionen, beschrieben. Die Ausbeute an reinem d‐Mannosamin HCl, das man durch katalytische Hydrierung des so gewonnenen BMN leicht erhält, beträgt 40% d. Th. (ber. auf d‐Arabinose). Aus l‐Arabinose ist l‐Mannosamin mit derselben Ausbeute erhältlich. — Der Mechanismus der Epimerisierung wird erörtert und die intermediäre Bildung von Iminoäthern bzw. Iminolactonen wahrscheinlich gemacht.
Aminozucker‐Synthesen, XVI l‐Fucosamin
Authors: Kuhn Richard , Bister Waltraut , Dafeldecker Werner 
Published: July 2007

AbstractDie aus l‐Fucose durch Disulfon‐Abbau erhaltene 5‐Desoxy‐l‐lyxose (V) ließ sich als α‐Form kristallisiert gewinnen. Die Desoxypentose V gibt mit NH3 nicht ein normales Glykosylamin, sondern eine Verbindung C10H19NO6 mit auffallend starkem Drehungsvermögen. Aus dieser konnte, nach Einwirkung von NH3 und HCN, durch katalytische Hydrierung kristallisiertes α‐l‐Fucosamin· HCl (VII) erhalten werden. Der synthetische Aminozucker erweist sich in seinen Eigenschaften als Spiegelbild des d‐Fucosamins, das aus dem spezifischen Polysaccharid eines Stammes von Chromobacterium violaceum isoliert worden ist.
Metallorganische Verbindungen, XXX Neue Komplexverbindungen der Aluminiumalkyle
Authors: Ziegler Karl , Köster Roland , Lehmkuhl Herbert , Reinert Klaus 
Published: July 2007

AbstractAluminiumtrialkyle geben mit vielen Alkalihalogeniden sowie mit Alkalicyaniden (und offenbar allgemein ‐pseudohalogeniden) Komplexverbindungen des koordinativ 4‐zähligen Aluminiums vom Typ M[AlR3X] (M = Alkalimetall, X = Halogen, Cyan). Ihre Stabilität nimmt mit dem Ionenvolumen des Alkalimetalls zu, mit dem des halogens sowie mit der Größe der Alkyle am Aluminium ab. Die Komplexbildung beschränkt sich beim Lithium auf das (den Halogeniden analoge) Lithiumhydrid. Gegenüber Aluminiumtrimethyl und ‐triäthyl tritt sie bei den Fluoriden und Cyaniden von Natrium bis Cäsium ohne Ausnahme ein. Bei den Chloriden ist sie auf die des K, Rb und Cs, bei den Bromiden auf die des Rb und Cs beschränkt. Komplexe der Alkalijodide gibt es nicht, wohl aber solche von Tetraalkylammoniumjodiden. — Die Stabilitätsverhältnisse der Halogenidkomplexe lassen sich aus bestimmten plausiblen Grundannahmen heraus zu den Gitterenergien der Alkalihalogenide in Beziehung setzen und in sich widerspruchsfrei deuten. — Außer den 1 : 1‐Komplexen existieren 1 : 2‐Komplexe der Art MX·2 AlR3 (X = H, F, Cl, CN). Die beiden Aluminiumtrialkyle sind in ihnen verschieden fest gebunden. Alle diese Verbindungen sind Elektrolyte, jedoch zeigen die 1 : 1‐Komplexe der Alkalifluoride nur rund 1/100 der Leitfähigkeit der 1 : 2‐Komplexe und der anderen Alkalihalogenid‐Komplexe. — Die Komplexverbindungen NaF. Al(CnH2n—1)3 und NaF·2Al(CnH2n+1)3 sind bis n = 4 nachgewiesen, ab n = 6 sind sie sicher instabil. Weiter herauf in der homologen Reihe kommt man mit Kaliumfluorid.—Grundsätzlich ähnliche Gesetzmäßigkeiten gelten für die Alkalihalogenid‐Komplexe von R2Al·Halogen. M[AlR2Cl2] existiert, wenn M = K, nicht aber, wenn M = Na. — Komplexbildung tritt weiter ein mit Carbonaten und carbonsauren Salzen. Die Komplexe sind jedoch instabil und verändern sich rasch durch intramolekulare Reaktionen.
Metallorganische Verbindungen, XXXIII Austausch von Kohlenwasserstoffresten zwischen organischen Aluminium‐ und Borverbindungen
Authors: Köster Roland , Bruno Günter 
Published: July 2007

AbstractAluminiumtrialkyle und Bortrialkyle tauschen in Mischung miteinander ihre Alkylgruppen bereits bei tiefen Temperaturen spontan bis zu Gleichgewichtszuständen rasch aus. Aluminiumtrialkyle sind daher Katalysatoren für den Alkylaustausch zwischen Bortrialkylen (Darstellung gemischter Bortrialkyle). Die Austauschreaktion läßt sich präparativ auswerten. Sie eignet sich insbesondere zur Darstellung von Aluminiumtriarylen aus den leichter zugänglichen Bortriarylen.
Metallorganische Verbindungen, XXXVII Aluminium‐tri‐neopentyl
Authors: Pfohl Werner 
Published: July 2007

AbstractAluminiumtrimethyl addiert sich an Isobutylen bei mehrstündigem Erhitzen unter Druck auf 200° zu Aluminium‐tri‐neopentyl. Dieses läßt sich unter Normaldruck bei wenig über 200° wieder in die Komponenten spalten.
l‐Alanyl‐l‐Leucyl‐l‐Tyrosyl‐l‐Leucyl‐l‐Valin
Authors: Zahn Helmut , La France Norman H. 
Published: July 2007

AbstractDas in der Phenylalaninkette des Insulins vorkommende Pentapeptid l‐Alanyl‐l‐leucyl‐l‐tyrosyl‐l‐leucyl‐l‐valin wurde aus Carbobenzoxy‐l‐alanyl‐l‐leucin und l‐Tyrosyl‐l‐leucyl‐l‐valin synthetisiert und sein säurehydrolytischer und enzymatischer Abbau untersucht.
Über Trithione, XI Neue schwefelhaltige Cyaninfarbstoffe
Authors: Schmidt Ulrich , Scheuring Robert , Lüttringhaus Arthur 
Published: July 2007

AbstractDas Anetholtrithioniumsalz V kondensiert mit aktiven Methyl‐ und Methylenverbindungen zu Monomethinen (X) und Merocyaninen (VI), mit Dimethylanilin zum Chinonfarbstoff XIII. — Anile und Hydrazone des Anetholtrithions bilden mit Acetanhydrid Betaine meso‐substituierter Monomethinfarbstoffe vom Typ VIII.
Über die Säurehydrolyse hydroxylhaltiger Carbonsäureamide
Authors: Zürn Ludwig 
Published: July 2007

AbstractEin Vergleich der Säurehydrolyse von Carbonsäureamiden mit derjenigen von Hydroxycarbonsäureamiden ergab, daß die Verseifungsgeschwindigkeit durch eine α‐ständige Hydroxylgruppe kaum, durch eine γ‐ oder δ‐ständige jedoch stark erhöht wird. Es wird ein Vergleich zu Hydroxylysyl‐peptiden gezogen.
Katalytische Hydrierung von Dehydrorotenon zu Dihydrorotenon
Authors: Dann Otto , Volz Gerda 
Published: July 2007

AbstractDehydrorotenon läßt sich unter Druck katalytisch zu einem Gemisch hydrieren, welches in der Hauptsache aus d‐Dihydroepirotenon besteht und nur wenig Dihydrorotenon enthält; nach Epimerisierung dieses Gemisches (mit K2CO3 in Aceton) überwiegt in dem entstandenen Gleichgewichtsgemisch Dihydrorotenon.
5a.11a‐Dihydro‐chromeno‐[3.4:b]‐chromon, die Stammverbindung der Rotenoide
Authors: Dann Otto , Volz Gerda 
Published: July 2007

AbstractDurch katalytische Druckhydrierung von Chromeno‐[3.4:b]‐chromon (I) werden erstmalig hergestellt: 5a.11a‐Dihydro‐5‐hydroxy‐chromeno‐[3.4:b]‐chromen (II), 5a.11a‐Dihydro‐Δ5(5a)‐chromeno‐[3.4:b]‐chromen (IV), 5a.11a‐Dihydro‐chromeno‐[3.4:b]‐chromon (V) und 5a.11a‐Dihydro‐chromeno‐[3.4:b]‐chromen (VII).
Mit der Willgerodt‐Reaktion dargestellte 2‐Methoxy‐phenylessigsäuren und deren Umwandlung in 2'‐Methoxy‐desoxybenzoine und in 2‐Phenyl‐cumarone
Authors: Dann Otto , Lang Josef , Vohl Hans 
Published: July 2007

AbstractMit Methyl‐ oder Methoxylgruppen substituierte Acetophenone, welche ino‐Stellung eine OH‐, OCH3‐ oder OCH2·CO2CH3‐Gruppe besitzen, liefern mit Morpholin und Schwefel Morpholide von substituierten Phenylthioessigsäuren und gelegentlich von α‐Oxo‐phenylessigsäuren. —o‐Methoxy‐phenylessigsäuren kondensieren mit Phenolen in Fluorwasserstoff zu 2'‐Methoxy‐desoxy‐benzoinen, welche bei saurer ätherspaltung 2‐Phenyl‐cumarone ergeben.
Umsetzungen von Carbonsäurehydraziden mit 1.3‐Diketonen Über die Bildung von N‐Amino‐pyridonen und von 1.2‐Diazepinen
Authors: Ried Walter , Köcher Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractVoraussetzung für die von W. Ried und A. Meyer2) aufgefundene Synthese von N‐Amino‐pyridonen aus Cyanacethydrazid und 1.3‐Diketonen ist die primäre Bildung einer Alkylidenverbindung. Modellversuche mit anderen C‐substituierten Acetylhydrazinen zeigen, daß bei zu geringer CH‐Acidität des Acylrestes diese Reaktion ausbleibt. Sehr hohe CH‐Aciditäten bedingen das Auftreten stabiler Salze bzw. Betaine von Aldolen, die gleichfalls keiner Cyclisierung zu N‐Amino‐pyridonen fähig sind. — Im neutralen Milieu lassen sich dieselben Ausgangsstoffe zu halbseitigen Acylhydrazonen des Typs R·CH2·CO·NH·N:C(CH3)·CH2·CO·C6H5 (worin R ein die CH2‐Gruppe acidifizierender Substituent ist) umsetzen. Diese Verbindungen können jedoch nicht zu 1.2‐Diazepinen cyclisiert werden.
Zur „Chromoisomerie”︁ des p‐Nitro‐benzylcyanids
Authors: Nerdel Friedrich , Klamann Dieter , Ebing Winfried 
Published: July 2007

AbstractDie sog. Chromoisomerie des p‐Nitro‐benzylcyanids bzw. seiner Salze ist auf inter‐intramolekulare Reduktions‐Oxydations‐Vorgänge zurückzuführen, bei denen zahlreiche Farbstoffe mit Azostilben‐ oder auch Azomethin‐Struktur entstehen. Die durch diese Farbstoffe in saurem, neutralem und alkalischem Milieu verursachten Färbungen erklären die „Chromoisomerie”︁ eindeutig. Bei der Benzoylierung des p‐Nitro‐benzylcyanids konnten neben [p‐Nitro‐phenyl]‐dibenzoyl‐cyan‐methan auch [p‐Nitro‐phenyl]‐benzoyl‐cyan‐methan und α‐Cyan‐α′‐benzoyloxy‐p‐nitro‐stilben isoliert werden.
Optische Isomerie durch Moleküldeformation, III. Helianthron und 2.2′‐Dimethyl‐helianthron
Authors: Theilacker Walter , Thomas Walter 
Published: July 2007

AbstractHelianthron (Ia) und 2.2′‐Dimethyl‐helianthron (Ib) lassen sich über die (‐)‐Menthoxyacetyl‐Derivate ihrer Hydrochinone IIa bzw. IIb durch Chromatographie an Aluminiumoxyd in optisch aktiver Form erhalten. Während die spezif. Drehung des optisch aktiven Ia nur +7° beträgt, läßt sich das optisch stabilere Ib mit einer spezif. Drehung von +40° erhalten, so daß der Nachweis der Moleküldeformation bei Ib damit außer Zweifel steht. Die Bildung von optisch aktiven Nebenprodukten im Verlaufe des Aktivierungsverfahrens kompliziert die Verhältnisse.
Derivate des Methylendioxybenzols, I. 2‐Amino‐3.4‐methylendioxy‐benzoesäuremethylester und verwandte Verbindungen
Authors: Dallacker Franz 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Synthese des 2‐Amino‐ und des 2‐Cyan‐3.4‐methylendioxy‐benzoesäuremethylesters berichtet.
Über Alkin‐amine, VI. Die basische Heterolyse von Alkyl‐, Alkenyl‐ und Alkinyl‐anilinen
Authors: Wolf Viktor , Ramin Dieter 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zur sauren Heterolyse wird durch tertiäre Basen nur eine geringfügige Spaltung ungesättigt substituierter Anilin‐Derivate erreicht. Erst mit Piperidin erfolgt eine nennenswerte Abspaltung in der Reihenfolge Propargyl > Allyl. Der Mechanismus wird in Abhängigkeit von der Entsättigungsstufe und der Verzweigung am α‐ständigen C‐Atom der Seitenkette diskutiert.
Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, II1). Über die Bildung von N‐Acetyl‐thioacetamid und 3.5‐Dimethyl‐1.2.4‐thiodiazol aus Thioacetamid‐S‐oxyd
Authors: Walter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion von Thioacetamid mit Thioacetamid‐S‐oxyd in saurer Lösung bildet sich bei Zimmertemperatur N‐Acetyl‐thioacetamid; bei direkter Einwirkung der beiden Verbindungen aufeinander in der Wärme wird 3.5‐Dimethylthiodiazol nachweisbar. Der Mechanismus der Bildung dieser Verbindungen, der diskutiert wird, eröffnet Wege zum Verständnis vieler Reaktionen des Thioacetamid‐S‐oxyds.
Über Samandarin und verwandte Alkaloide, VI. Cycloneosamandion, ein neues Nebenalkaloid aus dem Feuersalamander (Salamandra maculosa Laur.)
Authors: Schöpf Clemens , Möller Otto Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein neues kristallisiertes Nebenalkaloid aus Salamandra maculosa, das Cycloneosamandion, beschrieben, das erst aus stark alkalischer Lösung ausgeäthert werden kann. Es ist ein Isomeres des Samandarons und des Samandions der Summenformel C19H29NO2. Ein Sauerstoffatom liegt wie im Samandaron als Carbonylgruppe in einem 5‐Ring vor, eine zweite Carbonylgruppe bildet mit einem sekundären Stickstoff eine sehr stabile Ketonammoniak‐Gruppierung. Die Base kann daher tautomer als tertiäres Amin mit der Gruppierung und als sekundäres Amin mit den Gruppen reagieren. Sie enthält 3 carbocyclische Ringe. — Zahlreiche Umsetzungen der neuen Base, die auch in den sauerstofffreien Grundkörper, das Neosaman C10H33N, übergeführt werden konnte, werden beschrieben. Schließlich wird auf Grund der Annahme, daß das Cycloneosamandion konstitutionell mit den Hauptalkaloiden Samandarin und Samandaron verwandt ist, eine mögliche Konstitutions‐formel vorgeschlagen.
Derivate des D‐Glucosamins, IV1). Die Anomeren des 1.3.4.6‐Tetrabenzoyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐glucosamins
Authors: Weidmann Hans , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

Abstract1.3.4.6‐Tetrabenzoyl‐α‐D‐glucosamin‐hydrobromid (I) lieferte mit Carbobenzoxychlorid 1.3.4.6‐Tetrabenzoyl‐N‐carbobenzoxy‐α‐D‐glucosamin (II). Die Umsetzung von 1‐α‐Brom‐3.4.6‐tribenzoyl‐D‐glucosamin‐hydrobromid (III) mit Benzoylchlorid bzw. mit Carbobenzoxychlorid ergab die N‐Benzoyl‐ (VII) bzw. N‐Carbobenzoxy‐Verbindung (IV). Letztere reagierte mit Methanol bzw. mit Äthanol zu den β‐Glucosaminiden IX a bzw. IXb. Mit Silberbenzoat erhielt man aus VII reines β‐Pentabenzoyl‐D‐glucosamin (VIII), aus IV 1.3.4.6‐Tetrabenzoyl‐N‐carbobenzoxy‐β‐D‐glucosamin (V). Die Hydrierung von V ergab 1.3.4.6‐Tetrabenzoyl‐β‐D‐glucosamin‐hydrobromid (VI), das zu VIII benzoyliert werden konnte. Das Gemisch der anomeren Tetrabenzoyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐glucosamine wurde getrennt.
Organische Katalysatoren, LXI. Asymmetrische Synthesen mit Ketenen, I. Alkaloid‐katalysierte asymmetrische Synthesen von α‐Phenyl‐propionsäureestern
Authors: Pracejus Horst 
Published: July 2007

AbstractPhenyl‐methyl‐keten reagiert mit Methanol und Äthanol in Gegenwart optisch aktiver Alkaloide zu partiell optisch aktiven α‐Phenyl‐propionsäureestern. Die Temperatur‐ und z.T. auch die Konzentrationsabhängigkeit der Stereospezifität dieser Reaktionen wurde im Bereich von −110 bis +75° untersucht. Aus den Ergebnissen werden Schlüsse über den möglichen Mechanismus der asymmetrischen Estersynthesen gezogen.
Zwischenmolekulare Anionenübertragungen bei organischen Reaktionen
Authors: Meerwein Hans , Hederich Volker , Morschel Hans , Wunderlich Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs werden Anionenübertragungen von organischen Neutralmolekeln als Anionendonatoren auf Carbonium‐Ionen als Anionenacceptoren beschrieben. Geeignete Anionendonatoren sind die Äther, acyclische und cyclische Acetale, Orthocarbonsäureester und deren Derivate sowie aliphatische tertiäre Amine. Es können Hydrid‐Ionen, Cyanid‐Ionen und Alkoxyd‐Ionen übertragen werden. Die aus den Anionendonatoren durch Abgabe des Anions entstehenden neuen Carbonium‐Ionen konnten in allen Fällen in Form ihrer Fluoroborate oder Hexachloroantimonate isoliert werden. Bei Anionendonatoren, bei denen sowohl eine Hydrid‐Ionenübertragung als auch eine Alkoxyd‐Ionenübertragung möglich ist, verläuft im allgemeinen die Alkoxyd‐Ionenübertragung schneller als die Hydrid‐Ionenübertragung. Die Alkoxyd‐Ionenübertragung ist ein umkehrbarer Vorgang. Ihr Mechanismus wird erörtert.
Über die Säurekatalysierte Aldolreaktion des Formaldehyds mit Lävulinsäure, III. Zur Kenntnis des 3.5.5‐Tris hydroxymethyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelactons
Authors: Olsen Sigurd , Balk Hartmut , Finholdt Kåre 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung des Methylenäthers des 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelactons wurde verbessert und dieser über ein kristallines Diacetat in das 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyl‐dihydro‐desoxy‐patulinsäurelacton übergeführt. Daraus erhält man zwei Fraktionen C10H14O6, von denen wahrscheinlich die niedriger schmelzende (Schmp. 134–135°) als das eine der beiden möglichen, durch intramolekulare Wasserstoffbrücken stabilisierten Konstellationsisomeren, die höher und unscharf schmelzende (Schmp. 136–156°) als ein Gemisch beider Konstellationsisomeren des 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyl‐di‐hydro‐desoxy‐patulinsäurelactons anzusehen ist. – Aus dem Reaktions‐gemisch der Umsetzung von Lävulinsäure mit überschüssigem Formaldehyd in Eisessig/Schwefelsäure ließ sich eine „neue Verbindung”︁ C10H14O6 isolieren, die wahrscheinlich die Konstitution des Methylenäthers des β.β.δ.δ‐Tetrakis‐hydroxymethyl‐lävulinsäure‐γ‐lactons besitzt. Hiervon wurden einige Derivate hergestellt.
Über die Carotinoide mit α‐Struktur aus Physalis Alkekengi. Änderung des Gehaltes an α‐Carotin, Physoxanthin und Lutein mit fortschreitender Reife
Authors: Bodea Cornel , Nicoara Elena 
Published: July 2007

AbstractDer Gehalt der Kelchblätter von Physalis Alkekengi an Carotinoiden erleidet mit fortschreitender Reife und Jahreszeit beträchtliche Änderungen. α‐Carotin und Physoxanthin treten erst in den reifenden Kelchblättern auf und nehmen ständig zu. Entgegen den Befunden von L. Cholnoky und J. Szabolcs findet sich freies Lutein in den grünen und verestertes (Helenien) in den gelben und roten Kelchblättern. Die Carotinoide mit β‐Struktur nehmen mit fortschreitender Reife zu.
Zur Konstitution der verschiedenen Verbindungen C5Cl4O2. Über die Perchlorderivate von Cyclopenten‐(1)‐dion‐(3.5), Pyron‐(2) und Protoanemonin
Authors: Roedig Alfred , Märkl Gottfried 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der im Titel der Arbeit genannten, zum Teil schon länger bekannten aber irrtümlich gedeuteten Verbindungen C5Cl4O2 wurde verbessert und ihre Konstitution durch neue Reaktionen sowie durch IR‐ und UV‐spektroskopische Vergleiche endgültig bewiesen. – Perchlor‐cyclopenten‐(1)‐dion‐(3.5) lagert sich unter der Wirkung von Oleum in Perchlor‐protoanemonin um. Als gemeinsames Zwischenprodukt tritt beim Alkaliabbau beider Verbindungen die 5H‐Tetrachlor‐penten‐(2)‐on‐(4)‐säure‐(1) auf. – Das durch thermische Zersetzung von Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5) erhältliche Perchlor‐pyron‐(2) geht mit Ammoniak in 3.4.5‐Trichlor‐2.4‐dihydroxy‐pyridin über. Tetrachlor‐pyridon‐(2) und N‐substituierte Derivate desselben sind durch thermische Zersetzung entsprechender Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)‐amide leicht zugänglich.
Aminozucker‐Synthesen, XX. Überführung von 2‐Amino‐2‐desoxy‐hexosen in 3‐Amino‐3‐desoxy‐hexosen und ‐pentosen
Authors: Kuhn Richard , Baschang Gerhard 
Published: July 2007

AbstractN‐Acetyl‐mannosamin und N‐Acetyl‐glucosamin werden durch Cyanhydrin‐synthese zu den entsprechenden 3‐Acetamino‐3‐desoxy‐heptosen aufgebaut, deren Methylpyranoside nur an den C‐Atomen 6 und 7 eine Glykolgruppierung aufweisen. Man kann sie deshalb mit 1 Mol NaJO4 und anschließend mit KBH4 zu den Methylpyranosiden von 3‐Acetamino‐3‐desoxy‐hexosen abbauen. Auf diesem Wege wurden 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐galaktose und 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐gulose (als α〈 1.5 〉‐β〈 1.6 〉‐Anhydrid) dargestellt. — Unterwirft man die Methylfuranoside der 3‐Acetamino‐3‐desoxy‐heptosen dem Abbau mit NaJO4 (2 Mol), so werden die C‐Atome 6 und 7 abgespalten. Dieser Weg führt zur 3‐Amino‐3‐desoxy‐L‐arabinose.
Beiträge zur Konstellationsanalyse, IV. Vergleich der isomeren 1.4‐Dimethyl‐cyclohexanole‐(2) und der Menthole
Authors: Hückel Walter , Feltkamp Herbert , Geigers Susanne 
Published: July 2007

AbstractDie Bildung der isomeren 1.4‐Dimethyl‐cyclohexanole‐(2) und der isomeren Menthole durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Phenole, die gaschromatographische Trennung der Isomeren, die Assoziation in Lösung im Zusammenhang mit den Siedepunkten und Viskositäten werden untersucht. Danach besitzen drei der in der Konfiguration sich entsprechenden Isomeren (Dimethylcyclohexanol A, B und C sowie Neomenthol, Menthol und Isomenthol) auch die gleichen Konstellationen, während sich Neoisomenthol und Dimethylcyclohexanol D charakteristisch verschieden verhalten. Dies wird durch konstellationsanalytische Überlegungen, welche für den Alkohol D zu einer überwiegenden e‐Lage des Hydroxyls führen, theoretisch begründet. Die voraussichtlichen Verhältnisse für die bisher noch nicht untersuchten isomeren Carvomenthole werden diskutiert.
Über Alkin‐amine, VII. ω.ω‐Bis‐dialkylamino‐styrole
Authors: Wolf Viktor , Block Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von Phenyl‐brom‐acetylen mit Diäthylamin oder Piperidin ergibt keine ω‐Dialkylamino‐phenylacetylene, sondern ω.ω‐Bis‐dialkylamino‐styrole. Die Konstitution wird durch Hydrierung, Hydrolyse und Oxydation bewiesen, der Reaktionsweg diskutiert.