bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Superimposed punching of numerical codes on hand‐sorted punch cards
Authors: Perry James W. 
Published: June 2007

AbstractBoth the users and processers of information–particularly in the realm of science and technology–have long been aware of the fact that the information in a patent, paper or similar document will be characterized by a variety of features, such as various entities (substances, devices, apparatus, etc.), their attributes, one or more processes or interactions, attendant circumstances and the results of interaction. The multidimensional nature of information has been the basis for successful application of sorting devices permitting information to be selected on the basis of any one feature or combination of features. (1) Experiments with newly developed IBM equipment, (2) have demonstrated that grouping concepts into arrays sometimes called abstraction ladders is a convenient method for making generic terminology available as a basis for conducting searches. The present paper outlines a punching system which would permit abstraction ladders to be coded for handsorted punched cards. The punching system is undergoing test at the present time. The results of these tests will be reported subsequently.
Heterosubstituierte Fulvene, VIII. Indeno[2,1‐c]‐1,2‐dithiole, eine Gruppe neuer Pseudoazulene
Authors: Hartke Klaus , Kramptiz Dieter 
Published: June 2007

AbstractAcylierung von 2‐Pyrrolidinoinden (4) mit Carbonsäurechloriden und nachfolgende Verseifung liefert die 1‐Acyl‐2‐indanone 6, die mit Diacetyldisulfid in wäßriger Perchlorsäure, Eisessig zu den 8H‐Indeno[2,1‐c]‐1,2‐dithiolium‐perchloraten 7 kondensieren. Letztere lassen sich durch N‐Äthyldiisopropylamin zu den Indeno[2,1‐c]‐1,2‐dithiolen 10, einer Gruppe neuer Pseudoazulene, deprotonieren.
Über N‐Vinylimidazolcarbonsäureester
Authors: Manecke Georg , Schlegel Rainer 
Published: June 2007

AbstractDurch N‐Vinylierung von Imidazolcarbonsäureestern mit Vinylacetat werden die N‐Vinylimidazole 3a, 3b, 6, 8a, 8b und 9a, erhalten. Die Strukturen werden mit Hilfe von NMR‐und Massen‐Spektren gesichert. 3a, 6, 8a und 8bsing polymerisationsfähig.
Untersuchung der CH‐Acidität von 3,5‐Diaryl‐1,3,4‐thiadiazoliumsalzen
Authors: Scherowsky Günther 
Published: June 2007

AbstractDurch H/D‐Austauschmessungen wird der Substituenteneinfluß auf die kinetische CH‐Acidität der Titelverbindungen untersucht. Mit Ausnahme der bromsubstituierten Vertreter 2g und 2i wird die Hammett‐Gleichung gut erfüllt. Für 2j werden die Aktivierungsparameter ermittelt. 2b–j stehen in Lösung unter Protolyse im Gleichgewicht mit den Carbendimeren 3b–j. 3a–j werden in guten Ausbeuten durch Deprotonierung von 2a–j erhalten.
Reduktive Entfernung phenolischer Hydroxygruppen, 2. Hydrogenolytische Spaltung vonO‐Aryl‐N,N‐dialkylisoharnstoffen
Authors: Vowinkel Erich , Baese Hans‐Jürgen 
Published: June 2007

AbstractPhenole können über die O‐Aryl‐N,N‐diäthylisoharnstoffe unter milden Bedingungen und mit sehr guten Ausbeuten hydrogenolytisch in die entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoffe übergeführt werden. Im Falle von p‐Chlorphenol bzw. p‐Nitrophenol werden Benzol bzw. Anilin erhalten. Die reduktive Spaltung ist gegen sterische Faktoren empfindlich.
Darstellung, Struktur und Thermolyse von Diimin
Authors: Wiberg Nils , Fischer Gerd , Bachhuber Heinz 
Published: June 2007

AbstractDie Thermolyse von Alkalimetall‐tosylhydraziden Tos(M)N2H2 (Tos = p‐CH3C6H4SO2; M = Li, Na, K) im Hochvakuum ist ein einfaches Verfahren zur Darstellung von reinem Diimin. Das nach infrarotspektroskopischen Untersuchungen trans‐konfigurierte Diimin läßt sich als leuchtend gelber Feststoff an einem −196°C‐Kühlfinger niederschlagen. Als Produkte der bie −180°C einsetzenden Thermolyse erhält man aus Diimin hauptsächlich Stickstoff und Hydrazin (Diimin‐Disproportionierung) sowie untergeordnet Stickstoff und Wasserstoff (Diimin‐Zerfall), Ammoniumazid (Diimin‐Dimerisierung), Stickstoff und Ammoniak (Diimin‐Spaltung).
Orthoamide, XXVI. Synthese und Reaktionen von 1,2‐ Bis(dialkylamino)äthylenen
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Griebenow Werner 
Published: June 2007

AbstractCH2‐aktive Dimethylaminomethylen‐Verbindungen bilden mit dem Aminal‐tert‐butylester 2, 1,2‐Bis(dimethylamino)äthylene 3. Eine Umaminierung von 3 erfolgt nur an der 2‐Dimethyl‐amino‐Gruppe unter saurer Katalyse. 1‐Benzoyl‐ (3a), 1‐Cyan‐ (3d) und 1‐Äthoxycarbonyl‐1,2‐bis(dimethylamino)äthylen (3e) reagieren mit Amidinen, Guanidin sowie Thioharnstoff unter Ringschluß zu den entsprechenden 5‐Dimethylaminopyrimidinen (9a – f, 11), mit Hydrazin entsteht 4‐Dimethylamino‐3‐phenylpyrazol (10).
Synthesen mit substituierten Malondialdehyden, XVIII. Darstellung und Struktur von heteroanalogen Arylazomalondialdehyden und as‐Triazino[4,3‐b]indazolen
Authors: Allmann Rudolf , Debaerdemaeker Tony , Grahn Walter , Reichardt Christian 
Published: June 2007

AbstractWährend bei der Kupplungsreaktion von 3,5‐Dimethyl‐(1) und 1‐Phenyl‐4‐pyrazolidazonium‐tetrafluoroborat (2) mit Malondialdehyd (3) die erwarteten Heteroarylazo‐malondialdehyde 4 und 5 gebildet wurden, führte dieselbe Reaktion von 3‐Indazoldiazonium‐tetrafluoroborat (6) mit Malondialdehyd, Acetoacetaldehyd und Acetylaceton überraschend zu den as‐Triazino‐[4,3‐b]indazolen 11 – 13. Die Feinstruktur von 3‐Acetyl‐4‐methyl‐as‐triazino[4,3‐b]indazol (13) wurde durch Röntgenbeugung aufgeklärt (Abb. 1 und 2). Zwischen benachbarten Molekülen bestehen schwache CH…︁N‐Wasserstoffbrücken (Abb. 2: H(8)…︁N(1), H(8)…︁N(2) und H(11)…︁N(13)). Durch Vergleich der experimentellen mit den nach Pauling berechneten Bindungslängen wurde mittels der einfachen Valenzstrukturmethode der relative Anteil der mesomeren Grenzstrukturen 13a – e am Elektronengrundzustand von 13 abgeschätzt.
Botrydial, ein Sesquiterpen‐Antibiotikum aus der Nährlösung des PilzesBotrytis cinerea
Authors: Fehlhaber Hans‐Wolfram , Geipel Renate , Mercker Hans‐Jochen , Tschesche Rudolf , Welmar Karin , Schönbeck F. 
Published: June 2007

AbstractAus der Nährlösung des PilzesBotrytis cinereawurden das antibiotisch wirksame Botrydial (3) und sein Dihydroderivat (1) isoliert. Durch eine Folge chemischer Umwandlungen, verbunden mit der Anwendung spektroskopischer Methoden, insbesondere einer detaillierten Analyse der NMR‐Spektren, wurden ihre Konstitutionsformeln abgeleitet. Botrydial liegt ein bicyclisch nicht‐isoprenoides Sesquiterpenskelett zugrunde.
Zur Regiospezifität der [2+2]‐Photocycloadditionen von Diarylthioketonen an elektronenreiche und elektronenarme Olefine
Authors: Gotthardt Hans 
Published: June 2007

AbstractIn verdünnter Lösung vereinigen sich die Diarylthioketone 1a, b und 6 n →π*‐Anregung mit der elektronenreichen CC‐Doppelbindung des Äthylvinyläthers vermutlich über biradikalische Zwischenstufen vom Typ 3 zu den 3‐Äthoxythietanen 4a, b und 7. In konzentrierter 1‐Lösung wird die Zwischenstufe 3 durch Zweitaddition zum 1,4‐Dithian 5 abgefangen. Mit der elektronenarmen CC‐Doppelbindung des Acrylsäure‐methylesters reagiert 1a bei π→π*‐Anregung in bekannter Weise zum 3‐Methoxycarbonylthietan 10. Unter n, π*‐Bedingungen wird dagegen neben 10 noch das 2‐Benzothiopyran 11, beide im 40:60‐Verhältnis, gebildet. Wie ein Dunkelversuch lehrte, entsteht 11 auch auf thermischem Wege. Die Photocycloadditionen von Xanthion (6) an 2‐Methyl‐2‐buten, Styrol und Acrylester erfolgen regiospezifisch zu den Thietanen 8, 9 und 17, 1b liefert mit Acrylester bzw. Acrylnitril die Thietane 16 bzw. 20.
Reaktionen von Acetylenketonen, II. Reaktionen von Acetylenketonen mit 1,2‐Äthandithiol
Authors: Hideg Kálmán , Hideg‐Hankovszky Olga , Sohár Pál 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von 2 Moläquivv. 2‐R‐substituierter 1‐Acetylacetylene (1 und 2) mit 1,2‐Äthandithiol (3) bilden sich 1,2‐Bis(3‐oxo‐1‐butenyl)äthan‐Verbindungen vom Typ 4, 5. Die Umsetzung von 4b und 5c mit Hydrazinhydrat in Gegenwart von Borfluorid‐Äthyl ätherat führt zu (1,3‐Dithiolan‐2‐yl)aceton‐azinen (6 und 7). Die Azine entstehen auch aus den 2‐Acetonyl‐1,3‐dithillanen (8 und 9), welche in der Reaktion äquimolarer Mengen 1 oder 2 mit 3 gebildet werden. Die Struktur der Produkte wurde IR‐ und NMR‐spektroskopisch bewiesen.
5‐Halogen‐pyrazolcarbonsäuren
Authors: Dickopp Heinz 
Published: June 2007

AbstractDie 1,3‐dipolare Cycloaddition von 3‐alkyl‐ bzw. 3‐Aryl‐4‐halogensydnonen 1 mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester in Äthylenglycol führt zu 1‐alkylierten bzw. 1‐arylierten 5‐Halogen‐3,4‐pyrazoldicarbonsäure‐diestern 2, die bei Hydrolyse die entsprechenden Dicarbonsäuren 3 liefern. Diese lassen sich selektiv zu 1‐Alkyl‐ bzw. 1‐Aryl‐5‐halogen‐4‐ pyrazol‐carbonsäuren 4 decarboxylieren.
Photochemie des (Iso) Alloxazins, III. Intramolekulare Photodealkylierung von 10‐Alkylisoalloxazinen, eine Modellreaktion für den Riboflavin‐Photoabbau
Authors: Gladys Monika , Knappe Wolfgang‐R. 
Published: June 2007

AbstractEine Anzahl 10‐Alkyl‐und 10‐Cycloalkylisoalloxazine wird synthetisiert. Sowohl bei anaerober als auch aerober Bestrahlung werden in einem cyclischen Synchronmechanismus die Alkylgruppen, außer Methyl, Äthyl und Neopentyl, als Alken bzw. Cycloalken abgespalten, wobei Alloxazin entsteht. Aerob verläuft diese Photodealkylierung über den ersten angeregten Singulett‐Zustand, anaerob über Singulett‐ und Triplett‐Zustand im Verhältnis 1:8. Durch Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeiten kann für den Übergangszustand ein ebener Sechsring der N(1)–C(10a)–N(10)–C(1′)–C(2′)– H(2′)‐Gruppierung wahrscheinlich gemacht werden; die Quantenausbeuten sind proportional der Wahrscheinlichkeit, mit der diese Konformation eingenommen werden kann. – Der Photoabbau des Riboflavins wird mit diesen Ergebnissen verglichen.
Acylgruppenwanderung, V. Kinetische Daten der Acylgruppenwanderung von 2‐Benzoyl‐3‐indenyl‐acetat und 3‐Benzoyl‐2‐indenyl‐acetat
Authors: Wachsen Eberhard , Hartke Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie durch Esterkondensation aus 1‐Indanon erhaltenen 2‐Acyl‐1‐indanone 6 und 8 werden mit Acetylchlorid in die zugehörigen Enolester 7 und 9 übergeführt. Die Z‐Isomeren, (Z)‐2‐(1‐Acetoxyäthyliden)‐1‐indanon (7B) und (Z)‐2‐(1‐Acetoxybenzyliden)‐1‐indanon (9aB) sowie 9bB und 9cB liegen in Lösung durch schnelle Acetylgruppenwanderung im Gleich‐gewicht mit den 2‐Acyl‐3‐indenyl‐acetaten 7C und 9C vor: 7B ⇄ 7C bzw. 9B ⇄ 9C. Die Isomerisierung der semicyclischen CC‐Doppelbindung 7B ⇄ 7A bzw. 9B ⇄ 9A wird photochemisch erreicht. Durch eine NMR‐Linienformanalyse wurden die kinetischen Daten der Acetylgruppenwanderung am Beispiel der beiden isomeren Enolester 2‐Benzoyl‐3‐indenylacetat (9a C) und 3‐Benzoyl‐2‐indenyl‐acetat (10 C) ermittelt.
Reaktionen von Diazoalkanen mit α‐Diketonen und Chinonen, XXII. Umsetzungen von 2,3‐Dichlor‐p‐benzochinon mit Diazoalkanen
Authors: Eistert Bernd , Pfleger Klaus , Arackal Thommen J. , Holzer Gerd 
Published: June 2007

Abstract2,3‐Dichlor‐p‐benzochinon (1) addiert Diazomethan und Diazoäthan primär an die unsubstitutierte Doppelbindung unter Bildung der nicht isolierten 1‐Pyrazoline 2. Diese werden, nach Isomerisierung zu 2‐pyrazolinen 3, durch überschüssiges Chinon 1 zu den Pyrazolen 4 und 5 dehydriert, die nun mit Diazoalkanen unter N‐Alkylierung zu den isomeren Indazolen 8 und 9 weiterreagieren. Bei Überschuß an Diazomethan entsteht das Epoxid 13, während mit großem Überschuß an Diazomethan entsteht das Epoxid 13, während mit großem Überschuß and Diazoäthan das Ringerweiterungsprodukt 14 und das Dipyrazolochinon 15 gebildet werden.
Untersuchungen an Stoffwechselprodukten von Mikroorganismen, VIII. Aldgamycin F, ein neues Antibiotikum aus Streptomyces lavendulae
Authors: Achenbach Hans , Karl Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAus Kulturen von S. lavendulae wurde das neue Antibiotikum Aldgamycin F isoliert, für das wir Struktur 7 vorschlagen.
2‐Substituierte 5‐Tetrazolcarbaldehyde
Authors: Moderhack Dietrich 
Published: June 2007

AbstractDie bisher unbekannte Aldehydklasse 6 ist in befriedigender Ausbeute durch Anwendung der Kröhnke‐Reaktion auf 4 zugänglich. Die typischen Aldehydeigenschaften von 6 werden durch spektroskopische Daten, Derivate und Standardreaktionen belegt. Beim Vergleich mit den kürzlich beschriebenen 1‐Isomeren fallen Unterschiede auf, von denen die wesentlich geringere Tendenz zur Hydratbildung und das normalere Verhalten gegenüber Basen hervorgehoben seien.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XLVII. Über einen neuen Sesquiterpentyp aus Tanacetum balsamita L. ssp. balsamitoides (Schultz Bip.) Grierson
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Schwarz Helmut 
Published: June 2007

AbstractAus den Wurzeln einer türkischen Tanacetum‐Art wird ein Sesquiterpenketon (3) mit ungewöhnlichem Kohlenstoffgerüst isoliert und in seiner Struktur durch eingehende spektroskopische Untersuchungen geklärt.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XLVIII. Über neue Inhaltsstoffe der Gattung Anthemis
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung mehrerer türkischer Arten der Gattung Anthemis ergibt neben bereits bekannten Acetylenen neue Sesquiterpen‐Derivate (5, 6, 16 und 19), deren Strukturen durch spektroskopische Methoden und einige chemische Reaktionen geklärt werden. Es ergeben sich keine charakteristischen Unterschiede zwischen diesen Arten und den europäischen.
Heterocyclische β‐Enaminoester, 14. Heterokondensierte Indole durch Reaktionen des 2‐Amino‐3‐indolcarbonsäure‐äthylesters mit Imidsäureestern, Lactimäthern und 1,3‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Wamhoff Heinrich , Wehling Bernhard 
Published: June 2007

AbstractDer 2‐Amino‐3‐indolcarbonsäure‐äthylester (1) reagiert, katalysiert durch Polyphosphorsäure, mit den Imidsäureestern 2a, b zu den 4‐Oxo‐pyrimido[4,5‐b]indolen 3a, b. Mit den Lactimäthern 5a–c bilden sich die neuartigen Ringgerüste der Pyrrolo‐, Pyrido‐ und Azepino[1′.2′:1,2]pyrimido‐[4,5‐b]indole 6a–c. 1,3‐Dicarbonylverbindungen cyclisieren mit 1 zum Ringgerüst der Pyrimido‐[1,2‐a]indole 7a–d. Die IR‐ und NMR‐Spektren werden diskutiert.
4‐Alkyl‐hexamethylbenzenium‐Ionen: Darstellung und Umlagerung
Authors: Hünig Siegfried , Schilling Peter 
Published: June 2007

AbstractAlkyl ( = R)hexamethylbenzenium‐Ionen werden aus den zugehörigen Olefinen durch Protonierung erzeugt. Anstelle der 4‐CH3‐Gruppe im Benzenium‐Ion 4 werden die Reste R = C2H5 (11a), CHCH2 (22a), \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm CH}_2 {-\!-} {\rm CH}_2 {-\!-} \mathop {\rm N}\limits^ \oplus ({\rm CH}_3)_3 $\end{document} (21Na), \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm CH}_2 {-\!-} {\rm CH}_2 {-\!-} \mathop {\rm P}\limits^ \oplus ({\rm C}_6 {\rm H}_5)_3 $\end{document} (21Pa). \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm CH}_2 {-\!-} {\rm CH} = {\rm CH} {-\!-} {\rm CH}_2 \mathop { {-\!-} {\rm N}}\limits^ \oplus ({\rm CH}_3)_3 $\end{document} (29Na), \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm CH}_2 {-\!-} {\rm CH} = {\rm CH} {-\!-} {\rm CH}_2 {-\!-} \mathop {\rm P}\limits^ \oplus ({\rm C}_6 {\rm H}_5)_3 $\end{document} (29Pa) und CH2CHCHCH2(35a) eingeführt. Als Vorstufen dienen vorwiegend die zugehörigen Olefine. Alle Benzenium‐Ionen isomerisieren zwischen −70 bis ≈︁0°C unter schrittweiser 1,2‐Methylverschiebung bis R und eine CH3‐Gruppe ganz (11d) oder vorwiegend (21 Nd + 21 Nb) geminal gebunden sind. Zwischen ≈︁20–80°C wandert in 11d vorwiegend die Äthylgruppe, in 21N ausschließlich die Methylgruppe. Alle Benzenium‐Ionen mit allylischer R‐Gruppe stabilisieren sich zum Aromaten durch Abstoßung der R‐Gruppe; 21N und 21P hingegen unter Entmethylierung zu 20N und 20P, jedoch nur unter Mithilfe von J⊖‐Ionen. Durch Deprotonierung der verschiedenen Benzenium‐Ionen sind die Triene 10, 16, 17N, 17P, 19N und 19P zugänglich. – Durch 1,6‐ bzw. 1,8‐Eliminierung mittels Basen entstehen aus 12N bzw. 27N die Tetraene 25 und 26 bzw. die Pentaene 32 und 33. – Der Substituenteneffekt auf das unterschiedliche Verhalten der verschiedenen Benzenium‐Ionen wird diskutiert.
Ligandstruktur und Komplexierung, V. Neue Kronenäther und ihre Alkalimetallion‐Komplexe
Authors: Weber Edwin , Vögtle Fritz 
Published: June 2007

AbstractNeue cyclische, neutrale Liganden unterschiedlicher Ringgröße und Flexibilität mit Kronenäther‐Struktur werden synthetisiert. Außer 5 Sauerstoffatomen dient eine variierte intraanulare Gruppe (Pyridinstickstoff, Pyridin‐N‐oxid‐Sauerstoff, OCH3 NO2, SOCH3, F) als Donorzentrum. Chirale Kronenäther entstehen durch Einbau von Sulfoxidfunktionen oder von Biphenyleinheiten. Das Komplexierungs‐und Phasentransfer‐Verhalten der neuen Liganden werden nach verschiedenen Methoden geprüft und die Ergebnisse in Abhängigkeit von der Ligandenstruktur (Stereochemie)diskutiert. Kristalline, stöchiometrisch zusammengesetzte Komplexe mit einer Reihe von Salzen mit Alkali‐, NH4 und Erdalkalimetallionen sowie Ni2+, CO2+Ag+, Hg2+, Cu2+, Cu2+, Fe2+ und Pr3+, Nd3+ werden isoliert. Die Änderung der spektroskopischen Eigenschaften durch die Komplexbildung wird untersucht. Bei der Bildung des NaSCN‐Komplexes der Biphenylverbindung 6 beobachtet man im 1H‐NMR‐Spektrum eine Aufspaltung der Benzylprotonen zum AB‐System. Einige neue schwefel‐und stickstoffhaltige Kronenäther verschiedener Ringgröße werden zu Vergleichen herangezogen.
Reaktionen von Komplexliganden, III. Gehinderte Ligandenbewegungen in Übergangsmetallkomplexen, IX. Zum Reaktionsverhalten von Bis (diäthylamino)acetylen gegenüber Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) und ‐wolfram(0)
Authors: Dötz Karl Heinz , Kreiter Cornelius Gerhard 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) (2) addiert Bis(diäthylamino)acetylen (4) unter Einschiebung des Alkins in die Metall‐Carbenkohlenstoff‐Bindung, wobei Pentacarbonyl[diäthylamino(α‐diäthylamino‐β‐methoxystyryl)carben]chrom(0) (5) entsteht. Bei höherer Temperatur wird ein Carbonylligand substituiert und die α‐Diäthylaminogruppe an das Zentralmetall koordiniert. Die Strukturen des cis‐Tetracarbonyl[diäthylamino(α‐diäthylamino‐β‐methoxystyryl)carben]chroms(0) (6) und des analog dargestellten homologen Wolframkomplexes (7) wurden IR‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch bestimmt.
Synthese von Benz[cd]indol‐Derivaten, III. Versuche zu einer Chanoclavin‐Synthese
Authors: Plieninger Hans , Schmalz Dieter , Westphal Jochen , Völkl Alfred 
Published: June 2007

Abstract(E)‐3‐(1‐Acetyl‐1,5‐dihydrospiro[benz[cd]indol‐4(3H),2′‐[1‐3]dioxolan]‐5‐yl)‐2‐methylacrylsäureäthylester (9) und ähnliche Benz[cd]indol‐Derivate werden mit der Zielsetzung einer Chanoclavin‐Synthese dargestellt.
Thermolyse von Oxazolin‐5‐onen, VI. Thermolyse von 4‐Allyl‐2‐oxazolin‐5‐onen zu 2,6‐disubstituierten Pyridinen
Authors: Götze Stephan , Kübel Börries , Steglich Wofgang 
Published: June 2007

AbstractTrisubstituierte 4‐Allyl‐2‐oxazolin‐5‐one 2 gehen beim Erhitzen auf 230°C unter Abspaltung von Kohlendioxid in 2,6‐disubstituierte Pyridine 7 über. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 66: Über neue Inhaltsstoffe aus Pluchea odorata Cass
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung der Wurzeln ergibt neben bereits bekannten Verbindungen ein neues Carvotageton‐Derivat (9) und das Phthalsäurederivat 11. Die oberirdischen Teile enthalten neben dem bereits bekannten Eudesman‐Derivat 12 zwei weitere dieses Typs (13 und 14) Die Konstitutionen werden durch spektroskopische Methoden geklärt.
Metallierte Stickstoff‐Derivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, VIII. 2‐Thioxo‐oxazolidine durch Cycloaddition von α‐metallierten Alkylisothiocyanaten an Carbonylverbindungen
Authors: Hoppe Dieter , Follmann Rainer 
Published: June 2007

AbstractAlkylisothiocyanate 3, die in α‐Stellung mindestens einen weiteren –M‐Substituenten )z. B. Alkoxycarbonyl, Aryl oder Vinyl) tragen, werden mit Kalium‐tert‐butylat oder Natriumhydrid zu den Anionen 4 metalliert und an Aldehyde oder Ketone 8 zu den Salzen 9 addiert. Protonierung ergibt die di‐, tri‐ oder tetrasubstituierten 2‐Thioxo‐oxazolidine 2. Der Mechanismus und die Nebenreaktionen werden diskutiert. Die relative Konfiguration diastereomerer Verbindungen 2 wird 1H‐NMR‐spektroskopisch – teilweise mit Hilfe von Lanthanid‐Verschiebungsreagentien – bestimmt. Die Oxazolidinthione 2 werden zu den 2‐Oxazolidinonen 12 entschwefelt.
Übergangsmetall‐substituierte VB‐Elementsysteme, XI Ni(CO)3‐assistierte Cyclisierung von Dimethylantimon(arsen)‐Übergangsmetallverbindungen
Authors: Panster Peter , Malisch Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie VB‐Element‐Übergangsmetallverbindungen π‐C5H5(CO)3W ‐ As(CH3)2 und [π‐C5H5(CO)3W]2SbCH3 reagieren mit Ni(CO)4 bei Raumtemperatur zu den Hetero‐Zweikern‐Komplexen π‐C5H5(CO)3 W ‐ As(CH3)2‐Ni(CO)3 (1) bzw.[π‐C5H5(CO)3W]2Sb(CH3)‐Ni(CO)3 (2). 1 sowie das entsprechende Antimonderivat ergeben mit einem weiteren Moläquiv. an freiem Ligand in siedendem Methylcyclohexan ausschließlich die Vierringsysteme [π‐C5H5(CO)2‐M ‐ E(CH3)2]2 (3–5; E = As, Sb; M = Mo, W). Ein Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Carbonylchlorobis(tri‐tert‐butylphosphin)rhodium(I)
Authors: Schumann Herbert , Heisler Manfred , Pickardt Joachim 
Published: June 2007

AbstractTri‐tert‐butylphosphin reagiert mit Tetracarbonyl‐μ‐dichlorodirhodium (1) unter Bildung von Carbonylchlorobis(tri‐tert‐butylphosphin)rhodium(I) (2), das in Pentanlösung mit Dicarbonyl‐μ‐dichlorobis(tri‐tert‐butylphosphin)dirhodium (3) im Gleichgewicht steht, was sich im IR‐ und 31P‐NMR‐Spektrum verfolgen läßt. Die Kristallstruktur von 2 wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindung kristallisiert mit 4 Molekülen in der Elementarzelle der Symmetrie P21/n im monoklinen System.
Optisch aktive Carbonylverbindungen mit 6,8‐Dioxabicyclo[3.2.1]octan‐System, IV. Neue Derivate der 2,7‐Anhydro‐β‐D‐altro‐heptulopyranose („Sedoheptulosan”︁)
Authors: Köll Peter , Schultek Thomas 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom Sedoheptulosan (1 a) wurde über das Isopropylidenderivat 2a durch nucleophile Substitution des Nisylates 2c das Iodid 2d dargestellt, dessen nachfolgende Reduktion die 2,7‐Anhydro‐1‐desoxy‐4,5‐O‐isopropyliden‐β‐D‐altro‐heptulopyranose (2e) gab. Milde Hydrolyse von 2e führte zur freien Verbindung 1b. Corey‐Winter‐Eliminierung am Acetat 1d, das über 2f aus 2e erhalten wurde, lieferte den Allylalkohol 4a, der nach Abspaltung der Acetylgruppe zum Enon 5a oxidiert werden konnte. In einer analogen Reaktionsfolge wurde aus 2a über 2g, 1e, 3b, 4c, 4d das Enon 5 b dargestellt.
Über Acylcarbodiimide, II. Darstellung, Stabilität und Additionsreaktionen von Imidoylcarbodiimiden
Authors: Goerdeler Joachim , Lohmann Helmut 
Published: June 2007

AbstractAus Imidoyl‐thioharnstoffen (1) wurden mit Hilfe von Cyanurchlorid/Triethylamin eine Anzahl Imidoylcarbodiimide (2) hergestellt und z.T. isoliert. Ihre Stabilität ist sehr stark substituentenabhängig. Sie addieren nucleophile HX‐Verbindungen zu Imidoylharnstoffen, ‐isoharnstoffen, ‐isothioharnstoffen und ‐guanidinen (4, 5). Die Cycloaddition an einige Heterocumulene liefert sechsgliedrige Ringe (6–8).
cis‐Effekt bei photochemischen Cyclobutanspaltungen
Authors: Kaupp Gerd , Stark Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Spaltungsorientierung von Cyclobutanderivaten nach direkter Lichtanregung wird an zahlreichen Beispielen bei 20–30°C und −190°C systematisch untersucht. Als Chromophore in sterisch mehr oder weniger stark behinderter Umgebung dienen Phenyl‐ und Acrylester‐Gruppen. Die Spaltungsreaktionen verlaufen über kurzlebige 1,4‐Diradikale. Als Folge des Zweistufenmechanismus werden geometrische Isomerisierungen der Cyclobutane beobachtet, und man erhält — wie erwartet — kein exakt reziprokes Verhalten von Fluoreszenzausbeuten und photochemischen Quantenausbeuten in Verbindungsreihen. Bevorzugt wird die Cyclobutan‐Bindung gespalten, welche den Chromophor und die sterisch am stärksten auf diesen einwirkende Gruppe trägt (cis‐Effekt). Die Anwendung des empirisch gesicherten Effekts, z. B. auf cyclovinyloge (Retro‐)Diels‐Alder‐ und [4 + 2 + 2]‐Reaktionen wird diskutiert. Synthese und chemische sowie spektroskopische Charakterisierung (UV, Fluoreszenz, NMR) der untersuchten Verbindungen (Phenylcyclobutane, Truxinsäureester, Muconsäureester‐Dimere) werden mitgeteilt.