bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Lichtreaktionen, XIX. Photolyse von 3‐Diazo‐indoleninen und ‐indazoleninen in verschiedenen Medien
Authors: Simon Ulrich , Süs Oskar , Horner Leopold 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Photolyse der 3‐Diazo‐indazolenin‐ und 3‐Diazo‐indolenin‐Derivate 1 — 8 in Alkoholen, Cyclohexan, aromatischen Verbindungen und Cycloolefinen untersucht. Die Photolyse in Äthanol und Isopropylalkohol liefert die Produkte einer reduktiven Diazo‐Spaltung (Tab. 2) neben Acetaldehyd bzw. Aceton. Mit Cyclohexan und aromatischen Verbindungen – auch Pyridin und Thiophen – werden Einschiebungsreaktionen beobachtet (vgl. Tab. 3, 36 und 37). Die Photolyseprodukte von 2‐Phenyl‐3‐diazo‐indolenin (7) in Cyclopenten (30 oder 31), Cyclohexen (32) bzw. Cycloocten (34, 35) lassen vermuten, daß das Carben aus der Diazoverbindung sich an das Cycloolefin zu einem Cyclopropan‐Derivat addiert. Dieses Zwischenprodukt kann sich zu Indolenin‐ und Indol‐Derivaten umlagern. Je nach Ringgröße des Cycloolefins ist das Cyclopropan‐Derivat auch isolierbar (vgl. 35a).
Maleinaldehyd‐ und Fumaraldehydsäure
Authors: Schroeter Siegfried H. , Appel Rolf , Brammer Rolf , Schenck Günther O. 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von Maleinaldehydsäure (5) und Fumaraldehydsäure (6) aus den photochemisch darstellbaren 5‐Alkoxy‐furanonen‐(2) wird beschrieben. Die drei möglichen isomeren Ester der Säuren werden dargestellt und charakterisiert. Die Pseudoester der Maleinaldehydsäure sind als Alkoxyfuranone (4) zu formulieren, für die keinerlei Tautomeriegleichgewicht mit den acyclischen Maleinaldehydsäureestern (14) existiert. Die tautomeren Reaktionen der Maleinaldehydsäure als cis‐β‐Formyl‐acrylsäure sowie als Hydroxyfuranon werden beschrieben. – Kondensation der Maleinaldehydsäurephenylhydrazone führt zu 1‐Phenyl‐pyridazonen‐(6) (19).
Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, XIX. (Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XXV). Pinocamphole und ihre Beziehungen zum Pinenoxid
Authors: Hückel Walter , Holzwarth Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDie Konfigurationen der Pinocamphole 1 — 4 werden über Pinenoxid durch reduktive Spaltung seines Oxid‐Rings zum Isopinocamphol und Pinenhydrat festgelegt. Sie stimmten danach mit den ursprünglich von H. Schmidt und später von H. C. Brown angenommenen überein. Die Alkoholyse ihrer Tosylate verläuft mit Ausnahme der des Pinocamphyl‐tosylats sehr rasch; für das Isopinocamphol wird dafür die Wirkung der gem.‐Dimethyl‐Gruppe von der Rückseite des OH‐tragenden Kohlenstoffatoms, im übrigen eine Beteiligung des trans‐ständigen, tertiären Wasserstoffs verantwortlich gemacht. Die Alkoholyse liefert an strukturgleichen Solvolyseprodukten nur die Pinene neben den durch SN2‐Substitution unter Waldenscher Umkehrung entstehenden Äthern. Sie sind beim Pinocamphol das Hauptprodukt; sonst werden überwiegend isomerisierte Verbindungen erhalten, unter denen der α‐Terpinylmethyläther weitaus überwiegt. Seine Bildung läßt sich ebenso wie die der übrigen, durch Umlagerung gebildeten Produkte (vor allem endo‐Fenchyl‐ und endo‐Bornylmethyläther) durch Isomerisierung des durch Hydrid‐Wanderung aus dem Pinyl‐(2)‐Ion entstehenden Pinyl‐(1)‐Ions deuten.
γ‐Pyron‐Synthese aus Ketonen und Carbonsäuren
Authors: Sagredos Angelos N. , Von Mikusch J. Donatus 
Published: July 2007

AbstractDie bekannte Synthese von γ‐Pyronen (4) aus Ketonen und Carbonsäuren mit Polyphosphorsäure als Kondensationsmittel ist nur anwendbar auf Carbonsäuren (RCH2CO2H) und Ketone (RCH2COCH2R), in denen R höchstens C6H13 ist. Phosphorpentoxid sowie Sicapent® wirken bei dieser Reaktion ebenfalls als Kondensationsmittel, ergeben aber geringere Ausbeuten an γ‐Pyron (Beispiele in Tab. 2). β‐Diketone (3) lassen sich als Zwischen‐produkte isolieren und reagieren gleichfalls mit Carbonsäuren zu γ‐Pyronen. Carbonsäure‐anhydride können die Carbonsäuren bei der Reaktion ersetzen.
Synthesen des Benzo[a]‐ und des Naphtho[2.3‐b]indolizin‐Ringsystems
Authors: Augstein Wolfgang , Kröhnke Fritz 
Published: July 2007

AbstractN‐Pikrylmethyl‐cyclimmonium‐betaine (Typ1) gehen mit alkalischen Mitteln unter Abspaltung von HNO2quantitativ in die bisher nicht bekannten Benzo[a]indolizine2über. Deren Konstitution ergibt sich aus ihrer Bildungsweise und aus einer unabhängigen Synthese. Sie zeigen die für Indolizine charakteristische nucleophile Reaktivität der Methingruppe am Stickstoff des Pyrrol‐Kerns und fluoreszieren im UV‐Licht rot. – Aus den1entsprechendenN‐[3‐Chlor‐naphthochinonyl‐(2)‐methyl]‐cyclimmonium‐betainen entstehen Derivate des Naphtho[2.3‐b]indolizins (z. B.13a).
Mehrwertige Alkohole aus Sterinen und Sterinderivaten, IV. 7.8‐seco‐Derivate des Cholestanols
Authors: Lettré Hans , Werner Dieter 
Published: July 2007

AbstractAus dem 7 → 8‐Lacton 1 der 3β‐Acetoxy‐7.8‐seco‐8‐hydroxy‐cholestan‐carbonsäure‐(7) werden die freie Säure, die 3.8‐Dioxo‐säure und das Lacton 6 der 3‐Oxo‐8‐hydroxy‐säure hergestellt. Aus 1 wird durch Reduktion mit LiAlH4 das 7.8‐seco‐3.7.8‐Triol 5, aus dem Oxim von 6 das 7.8‐seco‐3‐Amino‐7.8‐diol 7 dargestellt.
1.4‐Dichlor‐bicyclo[2.2.0]hexan durch Photolyse von 1.4‐Dichlor‐2.3‐diaza‐bicyclo[2.2.2]octen‐(2)
Authors: Lüttke Wolfgang , Schabacker Volker 
Published: July 2007

AbstractAus 1.4‐Dichlor‐2.3‐diaza‐bicyclo[2.2.2]octen‐(2) (4) konnte durch photolytische Stickstoffabspaltung 1.4‐Dichlor‐bicyclo[2.2.0]hexan (5) dargestellt werden. Bei der thermischen Stickstoffabspaltung entstand 2.5‐Dichlor‐hexadien‐(1.5) (6), was durch eine unabhängige Synthese bewiesen wurde.
Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XVI. Oxydationsreaktionen an Thiocarbonsäureamiden mit elektronenanziehenden Substituenten am C‐Atom
Authors: Walter Wolfgang , Bode Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractIst das C‐Atom der Thioamidgruppe mit einem elektronenanziehenden Rest verknüpft, so entstehen nur dann stabile S‐Oxide, wenn eine unsubstituierte oder allenfalls eine mono‐ substituierte Thioamidgruppe vorliegt. Im letzteren Falle müssen Einflüsse wirksam sein, welche den Elektronenbedarf am C‐Atom der Thioamidgruppe vermindern.
Über die Umsetzung von 2‐Alkyl‐Δ2‐oxazolinen mit Phenylisocyanat
Authors: Nehring Rudolf , Seeliger Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract2‐Alkyl‐Δ2‐oxazoline bilden mit Phenylisocyanat stabile Bis‐Additionsprodukte (3), von denen die Struktur des 2‐Methyl‐Δ2‐oxazolin‐Phenylisocyanat‐Adduktes 3a durch eine unabhängige Synthese sichergestellt wurde. Unter besonders milden Bedingungen entstehen aus 2‐Methyl‐Δ2‐oxazolin und Phenylisocyanat ein Mono‐ (4) sowie ein weiteres Bis‐Addukt (5), die sich beide in 3a überführen lassen. Die Strukturen dieser Verbindungen legen den Schluß nahe, daß die Additionsreaktion über das zu 1 tautomere Enamin, das 2‐Alkyliden‐oxazolidin (9), abläuft.
Über Actinomycetenfarbstoffe, VIII. Die Konstitution des Actinorhodins
Authors: Brockmann Hans , Zeeck Axel , Merwe Kirsten Van Der , Müller Werner 
Published: July 2007

AbstractBeim Diazomethan‐Abbau werden die beiden Naphthazarin‐Ringsysteme des Actinorhodins voneinander getrennt und in identische, optisch aktive 5.8‐Dihydroxy‐benzindazolchinon‐(4.9)‐Derivate übergeführt. Beide Molekülhälften haben somit die gleiche Struktur und Konfiguration und sind über C‐Atome gleicher Stellung verknüpft. — Oxydativer Abbau des Actinorhodins liefert Milchsäure und 3‐Hydroxy‐glutarsäure. — An der Konstitution des Actinorhodins (12a) bleibt nur noch offen, ob die Molekülhälften in 2.2′‐ oder 3.3′‐Stellung miteinander verbunden sind.
Peptidsynthesen mit gemischten Anhydriden aus N‐Acyl‐aminosäuren und Saccharin
Authors: Micheel Fritz , Lorenz Manfred 
Published: July 2007

AbstractGemischte Anhydride aus N‐Acyl‐aminosäuren und Saccharin eignen sich ausgezeichnet zur Peptidsynthese. Sie sind reaktionsfähig und gleichzeitig beständig gegen hydrolytische Einflüsse. Die Umsetzung mit Aminosäureestern sowie — besonders vorteilhaft — mit freien Aminosäuren oder Peptiden verläuft mit hohen Ausbeuten. Racemisierungen treten nicht ein. Die gemischten Anhydride werden mit Hilfe von Dicyclohexylcarbodiimid oder Thionylchlorid in Gegenwart von Imidazol hergestellt.
Übergangsmetallkomplexe, I. Olefin‐Komplexe des Nickels(0)
Authors: Bogdanović Borislav , Kröner Michael , Wilke Günther 
Published: July 2007

AbstractBis‐[cyclooctadien‐(1.5)]‐nickel(0) (3), all‐trans‐Cyclododecatrien‐(1.5.9)‐nickel(0) (12), Cyclooctatetraen‐nickel(0) (19) und Bis‐[cyclooctatetraen]‐nickel(0) (20) entstehen, wenn Nickelverbindungen in Gegenwart der überschüssigen Olefine mit Hilfe von metallorganischen Verbindungen reduziert werden. die kristallinen Komplexe lassen sich über Verdrängungsgleichgewichte zum Teil ineinander überführen. Bis‐[cyclooctadien‐(1.5)]‐nickel(0) reagiert mit Acetylaceton zu Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐nickelacetylacetonat (4).
Beiträge zur Chemie der Phosphinalkylene, I. Zur Reaktion der Phosphinalkylene mit Dialkyl‐ und Diarylchlorphosphinen
Authors: Issleib Kurt , Lindner Rolf 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte Triphenyl‐ und Tricyclohexyl‐phosphinalkylene reagieren mit Chlorphosphinen R″2PCl unter nucleophiler Substitution nicht nur zu den entsprechenden Phosphoniumsalzen 1–5, sondern auch in Abhängigkeit der Substituenten, des Mol‐Verhältnisses der Reaktionspartner sowie der Temperatur unter intermolekularer Umylidierung zu Verbindungen des Typs R″2PCR=P(C6H5)3 (6–14) bzw. R″2P=CR7P(c‐C6H11)3 (15–18). Letztere werden durch Umsetzung mit Wasser bzw. Alkylhalogeniden näher charakterisiert und liefern mit Benzaldehyd im Sinne einer Wittig‐Reaktion die α.β‐ungesättigten tert. Phosphine 30 und 31. Als Nebenprodukt dieser Umsetzungen werden in Abhängigkeit vom Substituenten unterschiedliche Mengen Triphenylphosphin isoliert; der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Reaktionen mit Trifluorchloräthylen, II. Die Addition von Trifluorchloräthylen an Imidazol, Benzimidazol und Naphthimidazol. Eine neue Spaltung des Imidazolringes
Authors: Ried Walter , Lohwasser Hermann 
Published: July 2007

AbstractImidazol, Benzimidazol und lineares Naphthimidazol werden von Trifluorchloräthylen unter Druck ohne Katalysator bei erhöhter Temperatur am Stickstoff alkyliert. Die Trifluorchloräthylgruppe macht den Imidazolring der 1 : 1‐Addukte nucleophilen Angriffen zugänglich, die zu einer Ringspaltung führen. Es werden eine neuartige Aldehyd‐ und eine Triazolsynthese beschrieben.
Zur Chemie des Chinolin‐carbaldehyds‐(3)
Authors: Zymalkowski Felix , Tinapp Peter 
Published: July 2007

AbstractVom Chinolin ausgehend werden Chinolin‐carbaldehyd‐(3) und einige seiner Substitutionsprodukte synthetisiert. Die Aldehyde dienen zur Darstellung pharmazeutisch interessanter Chinolinderivate.
Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamem Stickstoffatom, X. Elektrophile Substitutionen an 7‐Methyl‐2‐phenyl‐imidazo‐[1.2‐a]pyrimidinen
Authors: Pyl Theodor , Baufeld Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Nitrosierung und Azokupplung an 7‐Methyl‐2‐phenyl‐imidazo[1.2‐a]pyrimidinen (1, 2) erfolgt in 3‐Stellung. Bei der Nitrierung wird die p‐Stellung des Phenylkerns bevorzugt; ist diese Position besetzt, findet Substitution in 3‐Stellung statt. Bromierung führt zu 3‐Bromimidazo[1.2‐a]pyrimidin‐hydrobromid‐perbromiden (12c, 12g); steht in 5‐Stellung eine Hydroxylgruppe, so erhält man über die 6‐Brom‐ und 3.6‐Dibrom‐Verbindungen 3.6.8‐Tribrom‐imidazo[1.2‐a]pyrimidone‐(5) (15).
Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroid‐Reihe, II
Authors: Fritsch Werner , Stache Ulrich , Ruschig Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDurch Einwirkung von Malonsäurebenzylhalbesterchlorid auf 21‐Hydroxy‐pregnane (z. B. 3 oder 6) werden über die entsprechenden 21‐Benzyloxycarbonylacetate 5 und 7 durch Einwirkung von Alkali die Androsten‐butenolide 9 und 10 erhalten. — Methoxycarbonylmethyldiäthylphosphonat‐ylid (21) reagiert mit Progesteron (20) unter nicht prototropen Reaktionsbedingungen zum 3‐Methoxycarbonylmethylen‐Δ4‐pregnenon‐(20) (22). Prototrope Bedingungen führen zum 3‐Methoxycarbonylmethyl‐Δ3.5‐pregnadienon‐(20) (23). Ein Angriff der 20‐Ketogruppe findet hier nicht statt. Die Lactone 19 und 17 können durch selektive Einwirkung von 21 auf die 20‐Ketogruppe der Ketole 3 und 6 unter nicht‐prototropen Reaktionsbedingungen erhalten werden.
Über die Reaktion von Ketenen mit o‐Chinonen, IV. Cyclische Addukte aus o‐Chinonen und Dimethylketeniminen
Authors: Ried Walter , Junker Peter 
Published: July 2007

AbstractN‐substituierte aliphatische Ketenimine bilden, analog Diphenylketeniminen, mit o‐Chinonen cyclische 1:1‐Addukte (Tab. 1), die Lactonanile sind.
Isothiocyanate, IX. Natrium‐ und Nickelsalze von N‐Aryl‐methantricarbonsäure‐diäthylester‐thioamiden
Authors: Barnikow Günter , Kunzek Herbert 
Published: July 2007

AbstractDurch Addition von Natrium‐malonester an Arylisothiocyanate, die im Arylrest Elektronenziehende Substituenten tragen, entstehen stabile Natriumsalze 2 von N‐Aryl‐methantricarbonsäure‐diäthylester‐thioamiden. Die daraus erhältlichen freien Thioamide 3, reagieren mit Nickelacetat zu Nickel(II)‐Chelaten 6. Struktur und Reaktionen der Salze werden untersucht.
Aminomethylierung von Tetralon‐(1)‐sulfonsäure‐(3) und Naphtholsulfonsäuren. Darstellung von Methylnaphtholsulfonsäuren
Authors: Seeboth Helmuth , Bornowski Barbara 
Published: July 2007

AbstractDas Natriumsalz 1 der Tetralon‐(1)‐sulfonsäure‐(3) läßt sich mit Formaldehyd und tertiären Basen oder Benzylamin zu den Verbindungen 2 aminomethylieren. Diese gehen unter Amin‐Eliminierung in 2‐Methyl‐naphthol‐(1)‐sulfonsäure‐(3) (10) über. – Naphthol‐(1)‐sulfonsäuren‐(x) (x = 2, 3, 4, 5) bilden mit Formaldehyd und tertiären Basen ebenfalls Mannich‐Verbindungen (z. B. 11, 13), die durch Hydrierung in Alkalicarbonat‐Lösung mit Raney‐Nickel bei 100° unter Druck oder durch einfache Reduktion mit Raney‐Nickel‐Legierung in guten Ausbeuten 2(bzw. 4)‐Methyl‐naphthol‐(1)‐sulfonsäuren‐(x)(14–16) ergeben.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXVI. Die Bausteine des γ‐Amanitins
Authors: Wieland Theodor , Wehrt Hartmut , Dölling Jochen 
Published: July 2007

Abstractγ‐Amanitin wird nach mehrstufiger chromatographischer Anreicherung, zuletzt zur Abtrennung farbiger Verunreinigungen an Sephadex G‐25, kristallin erhalten. Das Gift (LD50 = 0.2 mg/kg weiße Maus, langsam wirkend) zeigt in seiner Zusammensetzung große Ähnlichkeit mit α‐Amanitin bis auf eine γ‐Hydroxyaminosäure, der – wie sich später herausstellte, irrtümlich – die Struktur β‐Methyl‐γ‐hydroxy‐leucin zugeschrieben wurde.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXVII. Massenspektrometrische Strukturanalyse natürlicher und synthetischer γ‐Hydroxyaminosäurelactone
Authors: Pfaender Peter , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDie in Tabelle 1 (S. 129) formulierten γ‐Hydroxyaminosäurelactone werden als krist. Hydrochloride massenspektroskopisch analysiert. Außer Einblicken in das gemeinsame Fragmentierungsverhalten der Molekül‐Ionen ergibt sich, daß sich die lactonisierenden γ‐Hydroxy‐aminosäuren 1 und 2 der Phalloidin‐artigen Giftstoffe vom Leucin, die der Amanitine, 6 bzw. 5, vom Isoleucin ableiten.
Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, VII. Zum Problem der dπ‐pπ‐Konjugation in Fluorenon‐(9)‐phosphazinen
Authors: Goetz Horst 
Published: July 2007

AbstractDas Problem, ob in den Fluorenon‐(9)‐triarylphosphazinen eine dπ‐pπ‐Konjugation zwischen den Arylringen und dem Phosphazin‐Chromophor P = N – N = R auftritt, wird mit einem einfachen, eindimensionalen Freien‐Elektronengas‐Modell diskutiert.
Organozinnverbindungen, XV. 1.2‐ und 1.4‐Additionen bei der Hydrostannierung von konjugierten Dienen
Authors: Neumann Wilhelm P. , Sommer Richard 
Published: July 2007

AbstractKonjugierte Diene vom Typ des Butadiens, ferner Cyclopentadien und Cyclohexadien werden radikalisch sowohl in 1.2‐ wie in 1.4‐Stellung hydrostanniert. Das Isomerenverhältnis hängt stark von der Art des Diens und des Organozinnhydrids (R3SnH, R2SnH2, R2SnClH) ab. Sterische Effekte und die unterschiedliche Nucleophilie des Hydrid‐Wasserstoffs sind dabei untergeordnet. Wichtig ist die Reaktivität der intermediären Allyl‐Radikale und die Stärke der Organozinn‐hydride als Radikalfänger. – Zu Vergleichszwecken werden verschiedene neue Stannyl‐butene und ‐pentene auf anderen Wegen dargestellt.
Alkylierung aktivierter Aromaten durch Cyclopropenyliumsalze
Authors: Föhlisch Baldur , Bürgle Peter 
Published: July 2007

AbstractAktivierte Aromaten werden durch Triphenylcyclopropenyliumbromid (1) in Eisessig/Pyridin elektrophil substituiert; es entstehen substituierte Tetraarylcyclopropene (2). Diphenylcyclopropenyliumsalze reagieren mit Anthron unter denselben Bedingungen zu 2.3‐Diphenyl‐benzanthron‐(7) (8).
Die Einwirkung aliphatischer Amine auf N‐Stilbyl‐ und N‐Styryl‐pyridiniumsalze
Authors: Ahlbrecht Hubertus , Kröhnke Fritz 
Published: July 2007

AbstractAliphatische Amine wandeln N‐Stilbyl‐pyridiniumsalze über ein Glutacondialdehyd‐Derivat in primäre Stilbylamine um; diese können durch säurekatalysierten Aminaustausch in sek. oder tert. Stilbylamine übergeführt werden. – Bei Einwirkung aliphatischer Amine auf N‐Styryl‐pyridiniumsalze erfolgt nicht, wie bisher angenommen, eine N‐Alkylierung des Amins durch das Pyridiniumsalz unter Abspaltung von Pyridin; vielmehr entsteht unter Ringöffnung ein Glutacondialdehyd‐Derivat, das unter Ammoniakabspaltung in ein Styrylamin übergeht.
Reaktionen mit Imidsäureestern, VII. Chinoline aus Isatinen
Authors: Ried Walter , Kohlhass Folker 
Published: July 2007

Abstract4‐Substituierte Isatine reagieren mit Acetimidsäuremethylester zu Dioxindolderivaten, die sich wieder in die Ausgangskomponenten zerlegen lassen. In 4‐Stellung unsubstituierte Isatine reagieren mit Acetimidsäureestern dagegen zu 2‐Alkoxy‐cinchoninsäureamiden (3), wobei Dioxindolderivate (2) als Zwischenprodukte auftreten.
Konstitution und Synthese des Isoorensins
Authors: Schöpf Clemens , Merkel Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie in der Literatur diskutierte Konstitutionsformel 4 für das Isoorensin wird durch den Nachweis widerlegt, daß das als Modell für 4 dargestellte 1′‐Benzoyl‐1.2‐dehydro‐bipiperidyl‐(2.3′) (7) im Gegensatz zu Isoorensin bei der Hydrolyse mit Salzsäure kein Δ1‐Tetrahydro‐anabasin (3) liefert. – Das ausgehend vom Isotripiperidein synthetisierte, im Zimtsäure‐Rest cis‐konfigurierte Stereoisomere 15 des Orensins, das cis‐Orensin, ist identisch mit dem natürlichen Isoorensin. – Die großen Unterschiede in den UV‐Spektren des Stereoisomerenpaares Orensin/Isoorensin werden besprochen.
Organogermaniumverbindungen, III. Zur Darstellung von Alkyl‐ und Arylgermanium‐chloriden sowie über neue Phenylgermanium‐hydride
Authors: Kühlein Klaus , Neumann Wilhelm P. 
Published: July 2007

AbstractEine Anzahl von Alkyl‐ und Arylgermanium‐chloriden wird mit guten Ausbeuten teils durch partielle Alkylierung mit Bleitetraalkylen, teils durch AlCl3‐katalysierte Komproportionierungen dargestellt. Neue Phenylgermanium‐hydride mit 1, 2, oder 4 Ge‐Atomen werden beschrieben.
Über methylenierte Metallhalogenide, V. Cyclopropanierungen von Olefinen mit Benzoyloxymethylzink‐Derivaten
Authors: Wittig Georg , Jautelat Manfred 
Published: July 2007

AbstractBei der Unterschung anionisch substituierter Methylzink‐Verbindungen auf ihre Fähigkeit zur Cyclopropanbildung mit Olefinen wurde im Bis‐benzoyloxymethyl‐zink (1) der erste kristalline Vertreter dieser Verbindungsklasse aufgefunden. Die Methylenübertragung von 1 auf Olefine erfolgte nur in Gegenwart von Metallhalogeniden. Mit Benzoyloxymethylzink‐jodid (3) konnten Olefine in guten Ausbeuten cyclopropaniert werden. Methyl‐substituierte Cyclopropane ließen sich durch Umsetzungen mit 1‐Benzoyloxy‐äthylzinkjodid (9) gewinnen. Die Argumentation zugunsten eines Mehrzentren‐Mechanismus wurde weiter gestützt.
Über α‐Halogenäther, XXIX. Derivate der Glyoxylsäure aus Chlormethoxyessigsäure bzw. Dichloressigsäure
Authors: Groß Hans , Gloede Jörg , Freiberg Jürgen 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Dichloressigsäure oder ihren Derivaten konnten O.N‐ bzw. N.N‐Acetale von Glyoxylsäureester oder ‐amiden bzw. der Glyoxylsäure (2, 4, 6) gewonnen werden. Diese Verbindungen bzw. die hieraus leicht darstellbaren Immoniumsalze vom Typ 3 lassen sich zu Aminoalkylierungsreaktionen heranziehen, wobei N.N‐dialkylierte α‐Aminosäurederivate entstehen. Aus N.N‐Acetalen 4 waren stabile N‐Halbacetale von Glyoxylsäureamiden 5 bzw. Glyoxylsäurepiperidid zugänglich.
Umsetzung von Natrium‐p‐toluolsulfinat mit organischen Halogeniden
Authors: Schank Kurt 
Published: July 2007

AbstractDas Sulfinat‐Atanion hält sich streng an die allgemeinen Substitutionsregeln, die für ambifunktionelle Anionen gefordert werden. Organische Halogenide mit mehr oder weniger polarer Kohlenstoff‐Halogen‐Bindung reagieren mit Natrium‐p‐toluolsulfinat nach SN2 unter Bildung von Sulfonen. Halogenide, die leicht eine Elektronenlücke in Form eines Carbenium‐Ions zu bilden vermögen, reagieren nach SN1 unter Bildung von Sulfinsäure‐Derivaten, die normalerweise instabil sind und weiterzerfallen. Die bisher unbekannten α‐Alkoxysulfone 1 und 1a werden dargestellt.
Ubichinone und verwandte Substanzen, XI. Massenspektrometrische Untersuchungen
Authors: Morimoto Hiroshi , Shima Takashi , Imada Isuke , Sasaki Marekichi , Ouchida Akira 
Published: July 2007

AbstractIn den Massenspektren von Ubichinon(7) und verwandten Substanzen sind folgende Fragmente für die Strukturaufklärung wesentlich: M (Molekular‐Peak) und M + 2; M–CH3 oder M–H2O–CH3; Fragment A; Fragment B; im niedrigen Massenbereich Fragmente aus der Seitenkette.
2.5‐Diphenyl‐3.4‐di‐[pyridyl‐(2)]‐cyclopentadienon und seine Umsetzung mit Diazoalkanen
Authors: Eistert Bernd , Fink Gerhard , El‐Chahawi Moustafa 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensieren von 2.2′‐Pyridil mit Dibenzylketon wird das Di‐[pyridyl‐(2)]‐Analoge 2 des Tetracyclons erhalten. Es addiert an nur einer CC‐Bindung 1 Mol. Diazomethan oder ‐äthan zum entsprechenden Δ1‐Pyrazolin 3. Dieses läßt sich zum Δ2‐Pyrazolin 4 isomerisieren, zu 5 cyclopropanieren und zum Phenol 6 ringerweitern.
Lösungsmitteleinflüsse auf die NMR‐Spektren von Cyclopropan‐Derivaten
Authors: Dürr Heinz 
Published: July 2007

AbstractEs werden die NMR‐Spektren der Cyclopropan‐Derivate 1–11, deren α‐C‐Atom eine funktionelle Gruppe abnehmender Elektrophilie enthält, in CDCl3 und C6D6 miteinander verglichen. Hierbei wird eine gleichgerichtete Abnahme der Δδ‐Werte (Tab. 1) festgestellt.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, XVIII. Über die Alkylierung von 5‐substituierten 2‐Acylamino‐1.3.4‐oxdiazolen
Authors: Gehlen Heinz , Just Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Natriumverbindungen der 2‐Acylamino‐1.3.4‐oxdiazole lassen sich mit Dialkylsulfaten oder Tosylestern alkylieren. Durch Verseifung sind aus den Reaktionsprodukten (Tab. 1) die 2‐Alkylamino‐1.3.4‐oxdiazole (Tab. 2) darstellbar.
Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, VIII. Dipolmomente und Basenstärken von Aryldialkylphosphinen
Authors: Goetz Horst , Domin Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDer Substituenteneinfluß auf die Dipolmomente und pKa‐Werte (80‐proz. Äthanol) von p‐X‐Phenyl‐diäthyl‐und Bis‐[p‐X‐phenyl]‐alkyl‐phosphinen [XH, F, Cl, Br, OCH3, N(CH3)2; alkyl = C2H5, n‐C3H7] wird untersucht. Die Ladungsverteilung in diesen Verbindungen wird diskutiert.
Über die Reduktion des Naphthalins mit Magnesium in flüssigem Ammoniak
Authors: Markov Peter , Lasarov Dobri , Ivanov Christo 
Published: July 2007

AbstractAusbeute und Natur der Reduktionsprodukte werden bei Einwirkung von Magnesium auf Naphthalin in flüssigem Ammoniak von der Reaktionsdauer bestimmt. Bei Protolyse des ursprünglich gebildeten, grünen Naphthalinmagnesiums werden fast gleiche Mengen 1.4‐Dihydro‐naphthalin und Naphthalin isoliert. Wenn die Reaktion lang genug dauert, sind die Reduktionsprodukte Tetralin und „2.2′‐Ditetralyl”︁ (6). Es sind konduktometrische Daten zu Stabilität und Protolyse des Naphthalinmagnesiums angeführt.
Heterocyclen aus Carbonsäurederivaten, II. Substituierte 4‐Hydroxy‐ und 4‐Amino‐pyrimidine
Authors: Kabbe Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractEssigsäure‐ und Arylessigsäurealkylester (2) sowie Acetonitril und Arylacetonitrile (6) reagieren mit Nitrilen (3) in Gegenwart von Alkoholaten zu 4‐Hydroxy‐pyrimidinen (4) bzw. 4‐Amino‐pyrimidinen (7).