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Über Hydrazin‐acetale
Authors: Zinner Gerwalt , Kliegel Wolfgang , Ritter Wolfgang , Böhlke Horst 
Published: June 2007

Abstract1.1.2‐Trialkyl‐hydrazine bilden mit Formaldehyd Bis‐trialkylhydrazino‐methan‐Verbindungen („Hydrazinale”︁) 2, die mit Acylchloriden zu Acylhydrazinen 3 und Chlormethyl‐trialkyl‐hydrazinen 4 aufspalten. Bei der Einwirkung höherer Aldehyde wurden En‐hydrazine gefaßt. In Gegenwart anderer nucleophiler Komponenten geben 1.1.2‐Trialkyl‐hydrazine mit Formaldehyd N.N‐, N.O‐ und N.S‐Acetale (13, 16, 14, 17, 18, 15), deren Acylchlorid‐Spaltung zu Chlormethyl‐trialkyl‐hydrazinen und dem Acylderivat der schwächer nucleophilen Komponente führt. 1.2‐Diisopropyl‐hydrazin ließ sich mit Formaldehyd zu einem 1.3.4‐Oxadiazolidin‐Derivat 29a, mit Isobutyr‐ und 2‐Äthyl‐butyraldehyd dagegen zu Hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazin‐Derivaten 32 umsetzen.
Bestimmung der MO‐π‐Bindungsordnung von Chelatringen mit zwei konjugierten CN‐Doppelbindungen
Authors: Bayer Ernst , Häfelinger Günter 
Published: June 2007

AbstractDurch statistische Mittelung neuerer CN‐Abstandsmessungen konnte eine neue MO‐π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Kurve errechnet werden. Die von Layton angegebene lineare Beziehung zwischen Wellenzahl und Bindungslängen wurde korrigiert und ein nicht linearer Zusammenhang aufgestellt. Diese Beziehung ist auch bei Chelaten gültig und gestattet die Bestimmung der MO‐π‐Bindungsordnung bei Chelaten. Der Wert für das Tris‐(bi‐Δ1‐piperideyl‐(2.2′))‐eisen(II)‐jodid weist mit p = 0.663 auf eine cyclische Delokalisierung hin.
Aciditätsbestimmung mit Hilfe aliphatischer Diazoverbindungen, III. Die dynamische Acidität sehr starker Säuren
Authors: Klages Friedrich , Jung Herbert A. , Hegenberg Peter 
Published: June 2007

AbstractIn Ergänzung der II. Mitteilung wurden mit Hilfe säurestabiler Diazoverbindungen die Protonenaktivitäten starker und sehr starker Säuren (bis zur Chlorsulfonsäure) bestimmt, sowie diese Säuren nach Ermittlung der Säureempfindlichkeitskonstanten der Diazoverbindungen an die früher aufgestellte dynamische Aciditätsreihe nach oben angeschlossen. Dadurch konnte der der Messung zugängliche lückenlose Aciditätsbereich auf nunmehr ca. 16 pk‐Einheiten erweitert werden.
Über Reaktionen mit Aluminiumalkylen, VI. Zur Reaktion von Triäthylaluminium und Äthylaluminiumsesquichlorid mit Sulfonsäurechloriden
Authors: Reinheckel Heinz , Jahnke Dietrich 
Published: June 2007

AbstractTriäthylaluminium und Äthylaluminiumsesquichlorid reagieren mit aliphatischen und aromatischen Sulfonsäurechloriden im Molverhältnis 1:1 zu Sulfinsäuren und Äthylchlorid. Beim Molverhältnis 2:1 bilden sich aus aromatischen Sulfochloriden in einer Folgereaktion Äthylsulfoxide und geringe Mengen Äthylsulfide. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Chlorsubstituierte Vinyllithium‐Verbindungen
Authors: Köbrich Gert , Flory Klaus 
Published: June 2007

Abstract1‐Chlor‐, trans‐1.2‐Dichlor‐ und Trichlorvinyllithium werden aus Halogenkohlenwasserstoffen durch Metallierung oder Halogen‐Metall‐Austausch bei tiefer Temperatur dargestellt und als Carbonsäuren charakterisiert. Die Stabilität der Titelverbindungen erlaubt Rückschlüsse auf den Mechanismus ihres zu Acetylen‐Derivaten führenden Zerfalls.
Studien über doppelte Acylierung von Aromaten, III. Synthese von Triphenylen durch doppelte Succinylierung von Naphthalin
Authors: Rahman Aziz Ur , Tombesi Osvaldo L. 
Published: June 2007

AbstractAus γ‐[α‐Naphthyl]‐buttersäure‐äthylester (1) wurde in fünf Stufen Triphenylen synthetisiert.
Ein neuer Weg zu Reduktonen
Authors: Hesse Gerhard , Bayer Erich , Thieme Peter 
Published: June 2007

AbstractTriose‐redukton (6), Reduktinsäure (2) und Dihydropyrogallol werden durch Ozonspaltung der entsprechenden zweifach α.β‐ungesättigten Carbinole dargestellt. Bildung und Eigenschaften eines trimeren Tartronaldehyds werden diskutiert.
Über 1.4‐Diaza‐fulvenium‐Salze
Authors: Behringer Hans , Türck Ulrich 
Published: June 2007

AbstractLösungen von 2‐[Hydroxy‐diaryl‐methyl]‐ und 2‐[Hydroxy‐aryl‐methyl]‐4‐aryl‐imidazolen (4–6 bzw. 11, 12) in konz. Schwefelsäure enthalten 6.6‐Diaryl‐ bzw. 6‐Aryl‐1.4‐diaza‐fulvenium‐Salze (z. B. mit den Kationen 7 bzw. 8 oder 9). – In einem Fall gelang die Isolierung des entsprechenden 1.4‐Diaza‐fulvens (2) bei der Kondensation des zugehörigen Aryl‐imidazolyl‐(2)‐ketons mit Dimethylanilin in Phosphoroxychlorid.
Polyacetylenverbindungen, CIV. Zur Biogenese eines Thioäthers aus Anthemis tinctoria L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Laser Joachim 
Published: June 2007

AbstractDer überraschende Befund, daß der Dehydromatricariaester unter Wanderung einer Methylgruppe in ein Phenylderivat übergeht, wurde durch erneute Untersuchung mit 10‐14C‐markiertem Dehydromatricariaester gesichert.
Oxydative Kupplung von 2‐Thio‐hydantoinen zu indigoähnlichen Farbstoffen
Authors: Götze Johannes , Kampfer Helmut 
Published: June 2007

AbstractDas als Nebenprodukt bei der Synthese des Merocyanins 5 isolierte Dimere 6 von 3‐Äthyl‐1‐phenyl‐2‐thio‐hydantoin ließ sich mit Ag⊕‐Ionen zu dem indigoähnlichen Farbstoff 7 oxydieren. Bei dessen unabhängiger Synthese wurde gefunden, daß sich 1.3‐disubstituierte 2‐Thio‐hydantoine oxydativ in 2 Stufen über farblose Dimere zu indigoiden Farbstoffen kuppeln lassen. Aus 3‐Äthyl‐1‐phenyl‐2‐thio‐hydantoin konnten durch Wahl des Oxydationsmittels zwei isomere Indigofarbstoffe 7 und 8 synthetisiert werden.
Organische Peroxyde, IV. Der thermische Zerfall substituierter Cyclopropen‐(1)‐percarbonsäure‐(3)‐tert.‐butylester
Authors: Rüchardt Christoph , Schwarzer Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Kinetik der Thermolyse des 1.2‐Dipropyl‐ und 1.2‐Diphenyl‐cyclopropen‐(1)‐percarbonsäure‐(3)‐tert.‐butylesters (1, 2) wurde in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Die hohe Zerfallsfreudigkeit dieser Verbindungen und der Einfluß der Lösungsmittelpolarität auf die RG stützen das Konzept des polaren Effektes auf homolytische Perester‐Fragmentierungen. Die RG‐Daten sind mit Berechnungen nach der Hückelschen MO‐Methode qualitativ interpretierbar.
Photoaddition von Phenanthrenchinon‐(9.10) an Vinylchlorid und 1.4‐Dioxen
Authors: Krauch Carl Heinrich , Farid Samir , Hess Dieter 
Published: June 2007

AbstractBei der Photoreaktion von Phenanthrenchinon mit Vinylchlorid entstehen zwei 1:1‐Cycloaddukte. Das Addukt 1 wird durch 1.4‐Addition von Vinylchlorid an die beiden O‐Atome der Carbonylgruppen gebildet, das Addukt 2 dagegen durch 1.2‐Addition an nur eine Carbonylgruppe. Unter photosensibilisierter HCl‐Abspaltung kommt es überdies zur Bildung der 2:1‐Addukte 3 und 4. 3 isomerisiert photochemisch zur Käfigverbindung 8. Die Photoaddition von Phenanthrenchinon an 1.4‐Dioxen liefert nebeneinander ein 1.4‐Cycloaddukt 5 und ein 1.2‐Cycloaddukt 6. Die konkurrierenden Cycloadditionen erfolgen nach der gleichen Reaktionsordnung.
Tetramethoxy‐äthylen, II
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Schneider Joachim , Häuser Helmut 
Published: June 2007

AbstractTetramethoxy‐äthylen (3) liefert sowohl beim Erhitzen wie auch beim Belichten 2.2‐Dimethoxy‐propionsäure‐methylester (6) in einer radikalischen Reaktion. Gegenüber Wasser und Methanol verhält sich 3 wie ein Ketenacetal.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXXVI. Sterische Hinderung beim Versuch der Umlagerung von Dilactamen
Authors: Korte Friedhelm , Bocz Alexius Kiskéri 
Published: June 2007

AbstractBeim Versuch der protonkatalysierten Umlagerung von 2′‐Oxo‐2.3′‐diaza‐bis‐cyclopentylidenen (Dilactamen) mit voluminösen N‐Substituenten werden infolge sterischer Hinderung cyclische Enamine (2‐[3‐Amino‐propyliden]‐pyrrolidine) mit der Doppelbindung in einer Seitenkette gebildet. Bei der Hydrierung liefern diese die entsprechenden Propyl‐pyrrolidine.
N‐Acyl‐trihalogenacetaldimine als reaktive Zwischenstufen bei Eliminierungs‐Additions‐Reaktionen, III. Darstellung und Reaktionen der 1.2.2.2‐Tetrahalogen‐N‐acyl‐äthylamine
Authors: Weygand Friedrich , Steglich Wolfgang , Lengyel Istvan , Fraunberger Ferdinand , Maierhofer Alfred , Oettmeier Walter 
Published: June 2007

AbstractMethoden zur Darstellung von 1.2.2.2‐Tetrahalogen‐N‐acyl‐äthylaminen werden beschrieben. Diese Verbindungen tauschen leicht das 1‐ständige Halogenatom gegen Nucleophile aus. Dabei ist die Reaktion mit Alkoholen von besonderem Interesse, da sie zum Schutz der Hydroxylgruppen des Serins, Threonins oder Cholesterins verwendet werden kann. Durch Behandeln mit Triäthylamin in Tetrahydrofuran sind aus den 1.2.2.2‐Tetrahalogen‐N‐acyl‐äthylaminen die freien N‐Acyl‐trihalogenacetaldimine zugänglich. Die Reaktionen der Trifluor‐ und der Trichlor‐Verbindungen werden miteinander verglichen.
Über β‐Lactame, III. Zur Umsetzung von Phthalylglycylchlorid mit N‐Aryl‐imidsäureestern
Authors: Paul Lieselotte , Draeger Axel , Hilgetag Günter 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von Azetidinonen‐(2) aus Phthalylglycylchlorid und N‐Aryl‐imidsäureestern wird beschrieben.
Konfigurative Zuordnung über sterisch definierte Epoxidringe, VII Über die säurekatalysierte Hydrolyse aromatisch substituierter Epoxide
Authors: Fischer Friedrich , Koch Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Hydrolysegeschwindigkeit aromatisch substituierter Äthylenoxide wurde gemessen. Reaktivitätsunterschiede cis/trans‐isomerer Verbindungen, Aktivierungsentropien, Produktzusammensetzung, Aciditätsabhängigkeit und Einfluß von D2O auf die Reaktionsgechwindigkeit weisen auf grundsätzlich monomolekularen Ablauf hin.
1.5‐Diaza‐bicyclo[4.3.0]nonen‐(5). Ein neues Reagenz zur Einführung von Doppelbindungen
Authors: Oediger Hermann , Kabbe Hans‐Joachim , Möller Friedrich , Eiter Karl 
Published: June 2007

AbstractDas aus Pyrrolidon in drei Stufen leicht zugängliche 1.5‐Diaza‐bicyclo[4.3.0]nonen‐(5) (4) eignet sich zur Halogenwasserstoffabspaltung aus geeigneten Halogeniden weit besser als die meisten der bisher üblichen Basen. 4 bewährte sich beispielsweise im Verlaufe einer neuen Vitamin‐A‐Synthese und bei der Herstellung von Phosphorylenen im Zuge von Wittig‐Synthesen.
Organozinn‐arsine
Authors: Schumann Herbert , Östermann Thea , Schmidt Max 
Published: June 2007

AbstractPhenylchlorarsine (C6H5)3–nAsCln bzw. AsCl3 reagieren unter Ausschluß von Feuchtigkeit und Luftsauerstoff mit Lithium‐triphenylstannan in Tetrahydrofuran unter Bildung der Organozinn‐arsine (C6H5)3SnAs(C6H5)2, {(C6H5)3Sn}2AsC6H5 und {(C6H5)3Sn}3As. Die Umsetzung von Natrium‐diphenylarsid mit Organozinnhalogeniden bzw. SnCl4 in flüssigem Ammoniak liefert (C6H5)3SnAs(C6H5)2, (C6H5)2Sn{As(C6H5)2}2, C6H5Sn{As(C6H5)2}3 und Sn{As(C6H5)2}4. Die letzten Verbindungen werden leicht zu den entsprechenden Arsinsäureestern oxydiert, welche auch noch durch Umsetzung der Organozinnhalogenide mit Diphenylarsinsäure zugänglich sind.
Diaziridine, VII. Diaziridine aus Aminalen des Formaldehyds
Authors: Ohme Roland , Schmitz Ernst , Dolge Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von Hypochlorit auf eine Lösung von Formaldehyd und Alkylamin in 2n NaOH entstehen 1.2‐Dialkyl‐diaziridine. 1‐Alkyl‐diaziridine werden durch Addition von Grignard‐Verbindungen an Cyclo‐diazomethan gewonnen. Die hydrolytische Spaltung der 1‐Alkyl‐ und 1.2‐Dialkyl‐diaziridine verläuft unter Sprengung der NN‐Bindung.
Über die Reaktivität des Cyanharnstoffs mit α‐Halogenketonen
Authors: Beyer Hans , Schilling Hans 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Cyanharnstoff mit ω‐Brom‐acetophenon oder einigen p‐Substitutions‐produkten entstehen in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen 4‐substituierte 1‐Cyanimidazolone‐(2) 1 bzw. 5‐substituierte 2‐Amino‐oxazole 8. Der nucleophile Angriff des ambidenten Cyanharnstoff‐Anions auf die polarisierte CBr‐Bindung der α‐Bromketone erfolgt also in beiden Fällen über das N‐Atom. Die 1‐Cyan‐imidazolone‐(2) lassen sich leicht zu 1‐Carbamoyl‐imidazolonen‐(2) 3 bzw. unter gleichzeitiger Decarboxylierung zu Imidazolonen‐(2) 2 verseifen. — Setzt man bei obiger Reaktion die doppelte Menge Cyanharnstoff ein, so erhält man mit den ω‐Brom‐acetophenonen sowie mit 2‐Brom‐butanon, α‐Brom‐propiophenon und Desylbromid die entsprechend substituierten 1‐Cyanguanyl‐imidazolone‐(2) 4.
Über Thiazole, XLIV. Die Synthese von 1‐[Thiazolyl‐(2)]‐imidazolonen‐(2)
Authors: Beyer Hans , Schilling Hans 
Published: June 2007

Abstract1‐Cyan‐imidazolone‐(2) (1) addieren Schwefelwasserstoff unter Bildung der entsprechend substituierten 1‐Thiocarbamoyl‐imidazolone‐(2) (2), die mit aromatischen α‐Halogenketonen 1‐[Thiazolyl‐(2)]‐imidazolone‐(2) (3) bilden. — Die Addition von Phenylhydrazin an 1‐Cyan‐imidazolone‐(2) führt zu den betreffenden 1‐Anilinoguanyl‐imidazolonen‐(2) (4).
Über Methacryloyl‐ bzw. Acryloyl‐dicyandiamid und einige s‐Triazin‐Derivate
Authors: Beyer Hans , Lemke Waltraut 
Published: June 2007

AbstractDurch partielle Hydrolyse von Methacryloyl‐ bzw. Acryloyl‐dicyandiamid (1a bzw. 1b), die aus Dicyandiamid und dem entsprechenden Säurechlorid im alkalischen Medium darstellbar sind, erhält man [Methacryloyl‐guanyl]‐ bzw. [Acryloyl‐guanyl]‐harnstoff (2a bzw. 2b). 2a cyclisiert in der Hitze unter H2O‐Abspaltung zu 6‐Amino‐4‐hydroxy‐2‐isopropenyl‐1.3.5‐triazin (3). — Aus Tetramethylen‐di‐biguanid‐ bzw. Hexamethylen‐di‐biguanid‐dihydrochlorid (4a bzw. 4b), die bei der Umsetzung von Dicyandiamid mit dem betreffenden Polymethylendiamin‐dihydrochlorid entstehen, werden mit Methacrylsäurechlorid in Natronlauge und Aceton das zweifach ungesättigte N.N′‐Bis‐[6‐amino‐4‐isopropenyl‐1.3.5‐triazinyl‐(2)]‐tetramethylendiamin bzw. ‐hexamethylendiamin (5a bzw. 5b) gebildet.
Heterosiloxane des Galliums und Indiums
Authors: Schmidbaur Hubert , Schindler Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen von Trimethylgallium‐ und Trimethylindium‐ätherat mit Trimethyl‐ und Triphenylsilanol führen unter Methan‐Entwicklung und Freisetzung des koordinativ gebundenen äthers zu den Pentaorganogallo‐ bzw. ‐indo‐siloxanen [(CH3)3SiOGa(CH3)2]2, [(CH3)3SiOIn(CH3)2]2, [(C6H5)3SiOGa(CH3)2]2 und [(C6H5)3SiOIn(CH3)2]2. In gleicher Weise lassen sich auch die beiden Alumosiloxane [(CH3)3SiOAl(CH3)2]2 und [(C6H5)3 SiOAl(CH3)2]2 synthetisieren. Anstelle von (CH3)3SiOH kann auch tert.‐Butylalkohol eingesetzt werden, wobei die C‐Analoga [(CH3)3COAl(CH3)2]2 und [(CH3)3COGa(CH3)2]2 bzw. [(CH3)3COIn(CH3)2]2 erhalten werden. Alle Verbindungen sind stabile Koordinationsdimere und enthalten die viergliedrigen Metall‐Sauerstoff‐Ringsysteme magnified image Die physikalischen Eigenschaften sowie die IR‐ und NMR‐Spektren der Verbindungen werden beschrieben und vergleichend diskutiert.
Neue Wege zu Organogalliumhalogeniden
Authors: Schmidbaur Hubert , Findeiss Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractWasserfreies Galliumtrichlorid bzw. ‐tribromid werden von Tetraorganosilanen, Hexamethyl‐disiloxan und Octamethylcyclotetrasiloxan in Organogalliumdihalogenide RGaX2 über‐geführt (R = CH3, C2H5, C6H5; X = Cl, Br). Als Nebenprodukte entstehen Triorgano‐halogensilane bzw. Methylhalopolysiloxane. Auch Tetramethylgerman zeigt diese Reaktion und wird von GaCl3 in Trimethylchlorgerman umgewandelt, wobei wieder hohe Ausbeuten an CH3GaCl2 entstehen. An unterschiedlich substituierten Tetraorganosilanen wird eine Selektivität bei der SiC‐Spaltung beobachtet, die zu mechanistischen überlegungen Anlaß gibt. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften sowie die spektroskopischen Daten der erhaltenen dimer aufgebauten Organogalliumdihalogenide werden beschrieben. Dimeres Trimethylsiloxy‐galliumdichlorid ist auf dem Umweg über die doppelte Umsetzung von GaCl3 und Lithiumtrimethylsilanolat darstellbar.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XCII. Über Fünfring‐Sechsring‐Aromaten‐Metall‐π‐Komplexe des Chroms und Mangans und ihr anomales Verhalten bei Acylierungsversuchen nach Friedel‐Crafts
Authors: Fischer Ernst Otto , Breitschaft Siegfried 
Published: June 2007

AbstractEin verbessertes Verfahren zur Darstellung von paramagnetischem C5H5CrIC6H6 wird angegeben. Ferner wird über die Gewinnung von diamagnetischem C5H5MnIC6H6 und der mit ihm entstehenden Komplexe C5H5MnIC12H10 und C5H5MnIC12H10MnIC5H5 berichtet. — Versuche zur Acylierung von C5H5MnIC6H6 und C5H5CrIC6H6 mit CH3COCl/AlBr3 in CS2 führen zur Bildung der Fünfring‐Siebenring‐Kationen [C5H5MnIC7H6CH3]+ und [C5H5CrIC7H6CH3]+ bzw. bei Verwendung von C6H5COCl/AlBr3 zu [C5H5MnIC7H6C6H5]+ und [C5H5CrIC7H6C6H5]+. Die komplexen paramagnetischen Kationen des Chroms sind zu den diamagnetischen Elementkomplexen C5H5Cr0C7H6CH3 und C5H5CrIC7H6C6H5 reduzierbar. — Einige weitere Befunde zur Frage des Ablaufs der Ringerweiterungsreaktion werden diskutiert.
Beiträge zur Reaktionskinetik der Cannizzaro‐Reaktion
Authors: Luther Dieter , Koch Hartwig 
Published: June 2007

AbstractEin Vergleich der 14C‐Isotopeneffekte bei der Verseifung von Benzoesäure‐benzylester und der Cannizzaro‐Reaktion mit Benzaldehyd führt zur Ablehnung eines intramolekularen Reaktions‐mechanismus. Für die Cannizzaro‐Reaktion des Benzaldehyds, p‐Chlor‐benzaldehyds und Thiophen‐aldehyds‐(2) wird der kinetische 3H‐Isotopeneffekt bestimmt. Die Reaktionsge‐schwindigkeit der Cannizzaro‐Reaktion des Benzaldehyds erhöht sich vom Lithiumhydroxid zum Cäsiumhydroxid. Für den Ablauf der Cannizzaro‐Reaktion nach III. Ordnung wird ein Chelatmechanismus vorgeschlagen.
Cyansäureester, IX. Struktur und Reaktivität von 2‐Amino‐2‐aryloxy‐1.1‐dicyan‐äthylenen und 2‐Amino‐2‐aryloxy‐1‐äthoxycarbonyl‐1‐cyan‐äthylenen
Authors: Martin Dieter , Schwarz Karl‐Heinz , Rackow Sabine , Reich Peter , Gründemann Egon 
Published: June 2007

AbstractTriäthylamin wirkt als spezifischer Katalysator bei der Addition von Nucleophilen an Cyansäureester. In Gegenwart von Alkoholen entstehen Kohlensäurediester‐imide (5) und Cyanursäure‐diarylester‐alkylester (6). Mit Malodinitril und Cyanessigsäure‐äthylester werden 2‐Amino‐2‐aryloxy(alkoxy)‐1.1‐dicyan‐äthylene bzw. 2‐Amino‐2‐aryloxy(alkoxy)‐1‐äthoxycarbonyl‐1‐cyan‐äthylene (8↔9 bzw. 10) gebildet. Physikalische Untersuchungen ergeben für diese Verbindungen die Elektronenstruktur eines Resonanzhybrids mit vorwiegender Beteiligung zwitterionischer Grenzstrukturen. Eine chemische Reaktivität ist nur bei Umsetzungen zu beobachten, die das Mesomeriesystem intakt lassen, wie z. B. beim Austausch der Aryloxy‐ gegen Hydroxy‐ und Aminogruppen.
Derivate des Mangancarbonyls mit schwefelorganischen Liganden
Authors: Hieber Walter , Gscheidmeier Manfred 
Published: June 2007

AbstractIm Anschluß an Untersuchungen über Substitutionsreaktionen von Manganpentacarbonylhalogeniden konnte eine Reihe von Mangantetra‐ und Mangantricarbonylkomplexen mit schwefelorganischen Liganden dargestellt werden. Dabei kann der Schwefel im Chelatkomplex mit dem Metallatom kovalente oder als Elektronendonator auch koordinative Bindung eingehen: magnified image (Donator D = S, N, O).Die kristallinen, meist gelben bis orangefarbenen Substanzen sind recht luftbeständig und häufig in polaren Mitteln löslich. Ihre Struktur‐ und Bindungsverhältnisse werden anhand der IR‐Spektren diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften neuer Hydroxy‐anthrachinone sowie des Anthradichinons‐(1.2;5.6)
Authors: Boldt Peter 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe einer vierstufigen, allgemein zur Umwandlung von Derivaten des Anthrachinons‐(9.10) in die entsprechenden Anthracen‐Abkömmlinge anwendbaren Synthese dargestelltes 1.2.5.6‐Tetrahydroxy‐anthracen (8) lieferte bei der Dehydrierung ein neues Dihydroxy‐anthrachinon 4, das in Lösung nach Auskunft des NMR‐Spektrums nur in einer der möglichen prototropen Formen, nämlich als 5.6‐Dihydroxy‐anthrachinon‐(1.2) (4c) vorliegt. Durch Oxydation von 4c sowie eines aus 1.2.5.6‐Tetrahydroxy‐anthron (12) zugänglichen Trihydroxy‐anthrachinons 16 ließen sich zwei stabile Anthradichinone gewinnen.
Umsetzungen von aliphatischen Diazoverbindungen mit Acetalen, Orthocarbonsäureestern und ihren Schwefelanaloga unter Lewis‐Säure‐Katalyse, III. Versuche mit Diazoessigsäure‐äthylester und Trithioorthocarbonsäure‐trialkylestern
Authors: Schönberg Alexander , Praefcke Klaus 
Published: June 2007

AbstractTrithioorthoameisensäure‐trialkylester reagieren in Gegenwart katalytischer Mengen BF3‐ätherat mit Diazoessigsäure‐äthylester gemäß Schema (1). Ihr Reaktionsverhalten wird dem der Sauerstoff‐Orthocarbonsäureester gegenübergestellt. Trithioorthoester, die sich nicht nach Schema (1) umsetzen lassen, werden genannt. Die Umsetzungsprodukte werden NMR‐spektroskopisch untersucht und diskutiert; die geminalen Methylmercaptogruppen in 8 sind magnetisch ungleich.
Polyacetylenverbindungen, CVII. Die Inhaltsstoffe von Lonas annua
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Wurzeln und oberirdischen Teile von Lonas annua enthalten vorwiegend phenylsubstituierte Acetylenverbindungen. Die Strukturen von zwei neuen Vertretern werden aufgeklärt und durch Synthese bestätigt. Die biogenetische Stellung dieser Verbindungen wird diskutiert.
Über einige neue Äthyleniminverbindungen, II
Authors: Manecke Georg , Aurich Hans‐Peter , Gergs Peter 
Published: June 2007

AbstractAus α‐Brom‐ und α.α′‐Dibrom‐dicarbonsäureestern sowie α.β.α′.β′‐ungesättigten Dicarbonsäureestern werden mit äthylenimin Mono‐ und Bis‐äthylenimino‐dicarbonsäureester gewonnen.
Eine photochemische Synthese des Dinaphtho‐[2′.3′:3.4;2″.3″:5.6]‐carbazols
Authors: Zander Maximilian , Franke Walter H. 
Published: June 2007

AbstractDie Tetrahydroverbindung 6 des Di‐β‐anthrylamins wird durch Photocyclisierung in die Carbazole 7 und 8 übergeführt, aus denen durch Pd/C‐Dehydrierung Dinaphtho‐[2′.3′:3.4;2″.3″:5.6]‐carbazol (1) sowie Dinaphtho‐[2′.3′:2.3;2″.3″:5.6]‐carbazol (3) erhalten werden. Die Photocyclisierung des Di‐β‐naphthylamins führt zum 3.4;5.6‐Dibenzo‐carbazol (11).
Über Halogen‐metalltrifluorphosphine von Rhenium und Iridium
Authors: Kruck Thomas , Engelmann Albrecht , Lang Winfried 
Published: June 2007

AbstractRheniumpentachlorid bildet unter hohen PF3‐Drucken und in Gegenwart eines halogenbindenden Beimetalls u. a. das farblose, kristalline Chlor‐pentakis(trifluorphosphin)‐rhenium, ClRe(PF3)5. Das völlig unpolare Verhalten, die extreme Flüchtigkeit sowie die IR‐Spektren deuten auf eine kovalente ReCl‐Bindung in dem diamagnetischen Durchdringungskomplex hin. — Die Oxydation von Kalium‐tetrakis(trifluorphosphin)‐iridat(—I) mit elementarem Jod liefert in Äther bei −80° das gelbe, kristalline und äußerst flüchtige Jodtetrakis(trifluorphosphin)‐iridium, JIr(PF3)4, das sich mit Kaliumamalgam wieder zum Trifluorphosphinmetallat reduzieren läßt.
Über die Vilsmeier‐Formylierung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen
Authors: Jutz Christian , Müller Werner , Müller Ernst 
Published: June 2007

AbstractDie Lokalisationsenergien L einer Anzahl konjugierter Polyene weisen auf ihre leichte Substituierbarkeit durch Vilsmeier‐Komplexe hin. Bei Kohlenwasserstoffen mit dem System des 2‐Vinyl‐butadiens‐(1.3) und 2‐Phenyl‐butadiens‐(1.3) gelingt Monoformylierung zu Imoniumsalzen. Isobutylen wird fünffach zu einem gelben Trikation substituiert, beim 2‐Phenyl‐propen konnten die Salze der Mono‐ und Triformylierung isoliert werden.
Beiträge zur Chemie des Indols, I. Eine neuartige Indolsynthese
Authors: Rosenmund Peter , Haase Wolfgang H. 
Published: June 2007

AbstractAus 2‐Nitro‐phenylacetylchlorid und den Morpholin‐enaminen des Cyclohexanons, Cyclopentanons und des Acetophenons werden 1.3‐Diketone (1) erhalten, welche nach Reduktion der Nitro‐ zur Aminogruppe innermolekular zu Indolen (2) und teilweise zu Azepinen (3) cyclisieren.
Addition von silylierten Enolen an Benzoylchlorid und Benzaldehyd
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfred , Vernaleken Hugo 
Published: June 2007

AbstractSilylierte Enole, wie 2‐Trimethylsiloxy‐penten‐(2)‐on‐(4) (1),2‐Trimethylsiloxy‐3‐methyl‐penten‐(2)‐on‐(4) (11) sowie β‐Trimethylsiloxy‐crotonsäure‐äthylester (2) reagieren mit Benzoylchlorid bzw. Benzaldehyd unter CC‐Verknüpfung.