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Zum Rätsel des Chlorophyllabbaus: Die Konstitution eines secoporphinoiden Kataboliten
Authors: Kräutler Bernhard , Jaun Bernhard , Bortlik Karlheinz , Schellenberg Maja , Matile Philippe 
Published: July 2007

Dem herbstlichen Verfärben von Blättern liegt der Abbau des grünen Pflanzenpigments Chlorophyll zugrunde ‐ ein komplexer Vorgang, über den noch wenig bekannt ist. Mit der Konstitution des Chlorophyllkataboliten 1, einem 1‐Formyl‐19‐Oxobilan, liegt nun erstmals ein Strukturfixpunkt vor, der einen wichtigen Beitrag zur Aufklärung des Chlorophyllabbaus liefert M⊕ = K⊕.magnified image
Einfluß der Oxido‐Orientierung auf die Stereochemie der anionischen Oxy‐Cope‐Umlagerung
Authors: Paquette Leo A. , Maynard George D. 
Published: July 2007

Die enantiomerenreinen Alkohole 1 und 2 reagieren in einer anionischen Oxy‐Cope‐Umlagerung zu Gemischen von (S)‐ und (R)‐4‐Methyl‐5‐hexenal 3 bzw. ent‐3. Die Befunde demonstrieren, daß Übergangszustände mit der Oxidogruppe in äquatorialer Position bei acyclischen Systemen nicht so bevorzugt sind, wie man bisher annahm. 36‐45% ist der Anteil an Übergangszuständen mit axialer Oxidogruppe.magnified image
Neue chirale stationäre Polyamid‐Phasen für die chromatographische Enantiomerentrennung
Authors: Arlt Dieter , Bömer Bruno , Grosser Rolf , Lange Walter 
Published: July 2007

Die diastereomeren Polyamide 1 und 2 liefern stationäre Phasen für Enantiomerentrennungen mit sehr hoher Enantioselektivität. Diese Methacryloylamide sind auch im kg‐Maßstab in guten Ausbeuten erhältlich und lassen sich sowohl auf stationäre Phasen aufpolymerisieren als auch mit einem Vernetzer zu Perlpolymerisaten für präparative Trennungen umsetzen.magnified image
Ein neues chromogenes β‐Galactosidase‐Substrat: 7‐β‐D‐Galactopyranosyloxy‐9,9‐dimethyl‐9H‐acridin‐2‐on
Authors: Corey Paul F. , Trimmer Robert W. , Biddlecom William G. 
Published: July 2007

Eine Farbverschiebung um 196 nm (438 → 634 nm) zeigt die Titelverbindung 1 bei Hydrolyse bei pH = 8. Die Totalsynthese, die kinetischen Parameter und die Anwendung von 1 bei Enzym‐Immunoassays werden beschrieben.magnified image
Neuartige vierkernige Hexapentaen‐Eisenkomplexe: Erste Beispiele von Poly‐π‐allylkomplexen
Authors: Iyoda Masahiko , Kuwatani Yoshiyuki , Oda Masaji , Tatsumi Kazuyuki , Nakamura Akira 
Published: July 2007

Vier Fe(CO)3‐Gruppen an eine C6‐Kette π‐allylartig koordiniert, so lassen sich die Komplexe 2 und 3 beschreiben, die bei der Umsetzung von Hexapentaen 1 (R = H) und 2,7‐Dimethylocta‐2,3,4,5,6‐pentaen 1 (R = CH3) mit dem Komplex [Fe3(CO)12] in geringer Ausbeute entstehen. Strukturbestimmungen und die theoretische Analyse der Bindungsverhältnisse ergaben übereinstimmende Ergebnisse, z.B. daß die zentrale C‐C‐Bindung durch die Koordination am stärksten geschwächt (und gedehnt) wird.magnified image
Methyltrioxorhenium als Katalysator einer neuen Aldehyd‐Olefinierung
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Wang Mei 
Published: July 2007

Aus Aldehyden oder cyclischen Ketonen, Diazoalkanen und tertiären Phosphanen lassen sich nach Gleichung (a) MTO‐katalysiert Olefine synthetisieren. Insbesondere Diazoacetate und ‐malonate (R2, R3 = H, CO2Et bzw. 2 x CO2Me) lassen sich so mit aliphatischen und aromatischen Aldehyden (R1 = iPr, trans‐PhCH = CH, Ph, 4‐NO2C6H4 etc.) zu Olefinen umsetzen. Leicht zugängliche Startverbindungen, einfache Durchführbarkeit, milde Reaktionsbedingungen und gute Ausbeuten charakterisieren die neue Synthesemethode (R′ = Ph, 3‐C6H4SO3Na, nBu).magnified image
Präzedenzloser stereospezifischer Ligandenaustausch an einem WW‐Templat
Authors: Dietz Steven D. , Eilerts Nancy W. , Heppert Joseph A. 
Published: July 2007

Diastereoisomere Binaphtholatokomplexe der Forniel [W2(bino)2(OtBu)2] (H2bino = 1,l′‐ Bi‐2‐naphthol), die anti‐ und gauche‐Isomere 1 und 2, entstehen bei der Umnsetzung von [W2(OtBu)6] mit rac‐H2bino. bzw. (R)‐ H2 bino. 1 und 2 unterscheiden sich beträchtlich in ihrer thermodynamischen Stabilitätat: 1 ist bei Raumtemperatur unbegrenzt haltbar und kann für weitere diastereoselektive Austauschreaktionen genutzt werden, 2 zersetzt sich innerhalb kurzer Zeit zu tert‐Butylalkohol, Isobuten und [W2{(R,R,R)‐bino}3], wobei die gauche‐Anordnung der tBuO‐Liganden wohl einen intramolekularen Protonentransfer begünstigt. magnified image
[Et4N]2[{MO(S2)2}2(μ2‐S7)(μ2‐H2NNH2)] (M = Mo, W) ‐ zweifach verbrückte Komplexe mit einem S72− und einem doppelt end‐on‐gebundenen H2NNH2‐Brückenliganden
Authors: Nianyong Zhu , Shaowu Du , Xintao Wu , Jiaxi Lu 
Published: July 2007

Zwei MYVI‐Zentren, die pentagonal‐bipyramidal umgeben sind, wobei die Spitzen des Koordinationspolyeders der jeweilige Oxoligand und ein N‐Atom des verbrückenden H2NNH2‐Liganden bilden, enthalten die Titelkomplexe (im Bild rechts für M = Mo gezeigt). Die fünf Schwefelatome der Bipyramide und auch das zickzackförmige [M‐H2NNH2‐M]‐Fragment sind nahezu planar angeordnet. Diese Komplexe sind nicht nur strukturell, sondern auch als Modellsysteme für Enzyme wie die Nitrogenase von Interesse. magnified image
Ein Germaniumsesquisulfid der Zusammensetzung (tBuGe)4S6 ohne Adamantanstruktur
Authors: Ando Wataru , Kadowaki Tetsuji , Kabe Yoshio , Ishii Motohiko 
Published: July 2007

Zwei schwefelverbrückte, nahezu planare Ge2S2‐Vierringe liegen im neuartigen Sesquichalcogenid 1 vor, das, sich bei der Umsetzung vontuGeCl3 mit (NH4)2S5 bildet. 1 lagert bei thermischer Belastung in das bereits bekannte (tBuGe)4S6‐Isomer mit Adamantangerüst um. Wird dieses direkt aus tBuGeCl3 und H2S/Pyridin hergestellt, so lassen sich als Zwischenstufen Bisgermanthiolate nachweisen. magnified image
BaNb7O9, ein neues Oxoniobat mit Doppelschichten spitzenverknüpfter Nb6‐Oktaeder
Authors: Svensson Gunnar , Köhler Jürgen , Simon Arndt 
Published: July 2007

Der erste Schritt des Übergangs vom zwei zum dreidimensionalen System bei reduzierten Oxoniobaten wird in der Titelverbindung vollzogen, die oberhalb von 1800 K aus NbO2, Ba5Nb4O15 und Nb entsteht. Die Struktur (Bild rechts) kann als „Inter‐growth”︁ von BaO und NbO oder auch des Perowskits BaNbO3 und NbO diskutiert werden. magnified image
Aktivierungsparameter und Stereochemie einer Antikörper‐katalysierten Claisen‐Umlagerung
Authors: Jackson David Y. , Liang Michael N. , Bartlett Paul A. , Schultz Peter G. 
Published: July 2007

Die gleiche Reaktion mit unterschiedlichen Mechanismen zu katalysieren, das gelingt dank der Diversität der Immunantwort. So sind Antikörper bekannt die die Chorismat‐Prephenat‐Umwandlung 1 ) 3 mit unterschiedlichen Aktivierungsparametern katalysieren, wobei die Antikörper jeweils gegen ein Analogon des Übergangszustands 2 erzeugt wurden. Für den Antikörper 11F1–2E11 wurde jetzt eine extrem niedrige Aktivierungsentropie gefunden, ein Hinweis darauf, daß das Konzept der „Konformationseinschränkung”︁ bei der Antikörperkatalyse zuzutreffen scheint. magnified image
Drastische Reaktivitätsunterschiede von Alkoxido‐ und Aryloxidorhenium‐Komplexen bei Insertionsreaktionen
Authors: Simpson Robert D. , Bergman Robert G. 
Published: July 2007

Äußerst schnell und bei sehr niedrigen Temperaturen reagiert der Alkoxidokomplex 1 mit CS2 zum entsprechenden Re‐O‐Insertions produkt, wobei das Elektrophil direkt am O‐Atom des Alkoxidoliganden angreift. Die Umsetzung des Aryloxidokomplexes angreift. Die Umsetzung des Aryloxidokomplexes 2 mit CS2 erfordert dagegen Temperaturen von 100° C und Reaktionszeiten von sieben Tagen, wobei im ersten Schritt vermutlich ein Phosphanligand abgespalten wird. Die Bedeutung derartiger Studien für den Entwurf von katalysatorsystemen liegt auf der Hand. magnified image
Durch eine Hydroxygruppe gesteuerte Hydrierung von Vinylstannanen und ‐silanen: ein hochdiastereoselektiver Weg zu β‐Stannyl‐ und β‐Silylalkoholen
Authors: Lautens Mark , Zhang Chunhao , Crudden Cathleen M. 
Published: July 2007

Unter milden Reaktionsbedingungen und Rh+‐katalysiert konnten die (E)/(Z)‐γ‐Hydroxyvinylstannane und ‐silane 1 und 3 bzw. 2 und 4 im Autoklaven bei ca. 107 Pa hydriert werden. Bisher waren Hydrierungen auf Olefine mit Alkyl‐, Aryl‐ und Acylsubstituenten beschränkt. Die Diastereoselektivität der neuen Reaktion hängt dabei von der Größe der Substituenten R und R′ ab (R = C6H11, Me, H; R′ = H, Alkyl, SnBu3; X = SnBu3, SiPhMe2). magnified image
Hochauflösungsspektroskopie unter der Dopplerbreite
Authors: Neusser Hans Jürgen , Schlag Edward William 
Published: July 2007

AbstractDas mikroskopische Verständnis von Elementarprozessen in Molekülen ist nur möglich, wenn definierte einzelne Quantenzustände beobachtet und deren Kopplungen und zeitliches Verhalten untersucht werden können. In größeren, chemisch relevanten Molekülen liegen die entsprechenden Übergänge sehr dicht und überlappen. Sie führen im Elektronenspektrum zu Banden, die bisher auch mit hochauflösenden UV‐Spektrometern nicht in die einzelnen Linien aufgelöst werden konnten. Ursache hierfür ist die Dopplerverbreiterung, die durch die regellose Bewegung der Moleküle in der Gasphase zustande kommt. In diesem Fortschrittsbericht wollen wir zeigen, daß es moderne laserspektroskopische Methoden möglich machen, diese “Dopplerbarriere” zu überwinden und die Linienstruktur der Bandenspektren aufzulösen. Durch die selektive Anregung definierter Quantenzustände, wird präzise Information über diejenigen Mechanismen gewonnen, die zur Umverteilung der Energie im Molekül führen. Energieumverteilungsprozesse gehen chemischen Reaktionen voraus und beeinflussen diese entscheidend. Die höchstauflösende Spektroskopie demonstriert den Einfluß der Rotation des Moleküls auf die Energieumverteilung. Durch Coriolis‐Kräfte im rotierenden Molekül werden Schwingungen gekoppelt und führen so zu einem Energiefluß von der selektiv angeregten Schwingung auf die vielen Schwingungsfreiheitsgrade des Moleküls. Schwache Wechselwirkungen, z.B. van‐der‐Waals‐Wechselwirkungen und Wasserstoffbrückenbindungen bestimmen entscheidend die Struktur von großen Molekülen (Biomolekülen) und supramolekularen Systemen. Die schwachen intermolekularen Wechselwirkungen können anhand ihrer selektiv aufgelösten Quantenzustände analysiert und auf mikroskopischer Basis verstanden werden. Die “dopplerfreie Spektroskopie” ergibt über Linienspektren Information über die Struktur von und die Abstände in van‐der‐Waals‐Komplexen. Sie liefert damit die Modellparameter, die zur quantitativen Beschreibung komplexerer Systeme unerläßlich sind.
Carosche Säure: Molekülstruktur und Assoziation im Festkörper bei − 130 °C
Authors: Frank Walter , Bertsch‐Frank Birgit 
Published: July 2007

Die kontrollierte Reaktion von hochkonzentriertem Wasserstoffperoxid mit Oleum liefert H2SO5/H2SO4‐Gemische, aus denen Einkristalle von H2SO5 1 erhalten wurden. Die Röntgenstrukturanalyse ergab – entgegen auf Schwingungsspektren basierenden Postulaten –, daß 1 als Peroxosäure ohne intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen vorliegt (Bild rechts), intermolekular jedoch über starke O‐H‐O‐Wasserstoffbrückenbindungen zu einer Schichtstruktur verknüpft ist. magnified image
Tris(cyclopentanolato)oxovanadium(v): Ein Modell für den Übergangszustand der enzymatischen Phosphoesterspaltung
Authors: Hillerns Frank , Olbrich Falk , Behrens Ulrich , Rehder Dieter 
Published: July 2007

Verzerrt trigonal‐bipyramidal koordinierte V‐Atome liegen im Dimer 1 vor, wobei jeweils ein Oxoligand einer monomeren Einheit und ein verbrückendes O‐Atom eines Alkoxoliganden der zweiten die Spitze der Bipyramiden bilden. Da die enzymatische Phosphatesterspaltung ‐ für die ein Übergangszustand mit pentavalentem Phosphoratom diskutiert wird – von Vanadatestern gehemmt werden kann, haben Komplexe wie 1 sicherlich Modellcharakter für diesen Übergangszustand. [{VO(O‐cyclo‐C5‐H9)3}2] 1 magnified image
Verallgemeinerte Edshammar‐Polyeder zur Beschreibung einer Familie von Festkörperstrukturen
Authors: Lidin Sven , Popp Thomas , Somer Mehmet , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Eine neue Klasse raumfüllender Polyeder leistet wertvolle Dienste bei der Beschreibung von Festkörperstrukturen. Dabei betrachtet man die Atome der Minoritätskomponente als quasi‐isolierte Einheiten, die in die Hohlräume solcher dicht gepackter Polyeder aus Atomen der Majoritätskomponente eingelagert sind. Diese Polyeder sind in gewisser Weise Fragmente der kubisch‐raumzentrierten Kugelpackung. Ihnen liegen also sich durchdringende Würfel zugrunde — im Bild rechts für drei Würfel gezeigt.magnified image
In‐vitro‐Selektion spezifisch ligandenbindender Nucleinsäuren
Authors: Famulok Michael , Szostak Jack W. 
Published: July 2007

AbstractIn‐vitro‐Selektion ist eine Methode, mit der gleichzeitig eine sehr große Zahl verschiedener Nucleinsäuremoleküle auf bestimmte Eigenschaften hin, z.B. Bindungsverhalten oder katalytische Eigenschaften, untersucht werden kann; ferner ist die Isolierung der sehr seltenen funktionellen Moleküle möglich. Mit dieser Technik wurden zum Beispiel die Bindungsstellen für Proteine an Nucleinsäuren untersucht, um Informationen über Protein‐Nucleinsäure‐Wechselwirkungen zu erhalten. Struktur und Funktion katalytischer RNA („Ribozyme”︁) wurden mit in‐vitro‐Selektion studiert; diese Untersuchungen führten zu neuen Ribozymen mit verbesserter katalytischer Aktivität. Auch die Substratspezifität katalytischer RNA konnte verändert werden, wobei DNA‐spaltende Ribozyme erhalten wurden. Schließlich gelang die Isolierung von Nucleinsäuren, die spezifisch bestimmte „kleine”︁ organische Moleküle binden, sowie von RNA‐Molekülen, die Tripelhelices mit Doppelstrang‐DNA bilden. In diesem Aufsatz diskutieren wir Hintergrund, Design und Ergebnisse von genetischen in‐vitro‐Experimenten, die eine Brücke schlagen zwischen biochemisch‐molekularbiologischen und organischchemischen Studien zur molekularen Erkennung.
Spezifische Bindung einer funktionellen Proteinschicht an eine trägerfixierte Streptavidinmatrix
Authors: Ebato Hiroshi , Herron James N. , Müller Wolfgang , Okahata Yoshio , Ringsdorf Helmut , Suci Peter 
Published: July 2007

Einen langen, flexiblen, hydrophilen Spacer muß das an einer Lipidmischmembran beteiligte Biotinlipid aufweisen, um eine spezifische Bindung des Proteins Streptavidin an diese Mischmembran zu erm&&ouml;uml;glichen. Dies ergaben Messungen mit deiner Quarzmikrowaage, bei denen sich 1 als spezifisch bindend erwies. Mit diesem Verfahren konnte auch das Binden einer zweiten Proteinschicht aus biotinyliertem Fab‐Fragment an die Streptavidinmatrix in Echtzeit verfolgt werdenmagnified image
Die 31 P‐NMR‐spektroskopische Bestimmung des Enantiomerenüberschusses ungeschützter Aminosäuren
Authors: Hulst Ron , de Vries N. Koen , Feringa Ben L. 
Published: July 2007

Ohne Reinigungsschritte läßt sich der Enantiomerenüberschuß ungeschützter Aminosäuren nach Derivatiisierung als Phosphonamide 1 31P‐NMR‐spektroskopisch sehr zuverlässig bestimmen. Dieses schnelle und einfache Analysenverfahren eignet sich auch für wäßrige Lösungen sowie für Aminosäurederivate, chirale Amine und Alkoholemagnified image
Synthese eines cuban‐ und eines bicubanartigen Wolfram‐Kupfer‐Schwefel‐Clusters aus dem schmetterlingsartigen Cluster [Cu2S3W(O)(PPh3)3]
Authors: Du Shaowu , Zhu Nianyong , Chen Pengcheng , Wu Xintao 
Published: July 2007

Die Zähnigkeit des Thiolatoliganden entscheidet drüber, ob bei der Umsetzung des entsprechenden Kupferthiolats mit dem Schmetterlings‐Cluster [Cu2S3W(O)(PPh3)3)] der cubanartige Cluster 1 oder der bicubanartige Cluster 2 erhalten wird. Dies konnte auch durch weitere Clustersynthesen belegt werden. Wolfram‐Kupfer‐Schwefel‐Cluster wie 1 und 2 interessieren unter anderem als Modelle für die aktiven Zentren einiger Enzyme.magnified image
C36H36 — tetraedrische Verklammerung von vier Benzolringen in einem kugelförmigen Kohlenwasserstoffgerüst
Authors: Vögtle Fritz , Groß Jens , Seel Christian , Nieger Martin 
Published: July 2007

Eine chirale, P‐helicale Konformation hat das 1:1‐Addukt aus dem kugelförmigen, heptacyclischen Kohlenwasserstoff C36H36 1 (Sphäriphan) und CHCl3, bei dem das CHCl3‐Gastmolekül mit sehr kurzem Abstand über eine H‐π‐Brücke an einen der vier Benzolringe gebunden ist. Der Hohlraum in 1 hat einen Durchmesser von 568 pm, ist also groß genug, um Metall‐Ionen einzulagern.magnified image
Neuartige Polyethercopolymere mit einer linearen Zentraleinheit und dendritischen Endgruppen
Authors: Gitsov Ivan , Wooley Karen L. , Fréchet Jean M. J. 
Published: July 2007

Aus hifunktionellen Polyethylenglycolen und dendritischen aromatischen Polyethern 1 mit Bromsubstituenten am Zentrum des Makromoleküls entstehen in einer quantitativ verlaufenden Reaktion Blockcopolymere. Diese bilden in Lösungsmitteln, in denen sich beide Blöcke sehr schlecht oder sich ein Block selektiv gut löst, Micellen und verändern in Abhängigkeit von der Löslichkeit ihre Größe und Form.magnified image
Die erste Metall‐Metall‐Silylwanderung in einem heteronuclearen Zweikernkomplex und die Struktur des Umlagerungsprodukts [(OC)4Fe(μ‐PPh2)Pt{Si(OMe)3}(PPh3)](Fe–Pt)
Authors: Braunstein Pierre , Knorr Michael , Hirle Brigitte , Reinhard Georg , Schubert Ulrich 
Published: July 2007

Eine Si‐Pt‐Bindung ist das Resultat der an 1 a und 1 b erstmals nachgewiesenen Wanderung eines Silylliganden von einem Metallzentrum zu einem anderen. Diese Umlagerung ist stark ligandenabhängig. Dies zeigen die Beobachtungen, daß 1 b als Feststoff isoliert werden kann und in Lösung sehr viel langsamer umlagert als 1 aund daß analoge Komplexe wie 1 cgar nicht isomerisieren.magnified image
Butatriene durch Desulfurierung cyclischer Trithiocarbonate
Authors: Herges Rainer , Hoock Christoph 
Published: July 2007

Eine neue Cumulensynthese durch Addition von Kaliumtrithiocarbonat an 1,4‐difunktionalisierte 2‐Butine 1 und anschließende Desulfurierung des cyclischen Trithiocarbonats 2 liefert unter milden Bedingungen in guten Ausbeuten substituierte Butatriene 3.magnified image
Über die räumliche Gestalt von Diels‐Alder‐Leiterpolymeren
Authors: Schürmann Britta L. , Enkelmann Volker , Löffler Matthias , Schlüter Arnulf‐Dieter 
Published: July 2007

Als zweidimensionale Knäuel scheinen bestimmte Leiterpolymere in Lösung bevorzugt vorzuliegen. Dies ergaben Moleküldynamiksimulationen mit 1 als Modell eines Diels‐Alder‐Leiterpolymers, die unabhängig davon, ob eine ebenensymmetrische Konformation als Startpunkt verwendet wurde oder nicht, in Benzol als Lösungsmittel zu einer ebenensymmetrischen Anordnung führten. magnified image
Synthese und Charakterisierung eines steifen Dendrimers mit hohem Molekulargewicht
Authors: Xu Zhifu , Moore Jeffrey S. 
Published: July 2007

Aus 94 Monomereinheiten besteht 1, der größte bisher charakterisierte reine Kohlenwasserstoff (C1134H1146). Die dank ihrer Di‐tert‐butylphenylgruppen enorm gut ‐ in Pentan (I) ‐lösliche Verbindung wurde aus der monodendronalen Vorstufe und Triiodbenzol unter Pd‐Katalyse in 37% Ausbeute erhalten. Elementaranalyse und 1H‐NMR‐Spektren belegen eindeutig die rechts gezeigte Struktur. Die Striche zwischen den als ausgefüllte Kreise gezeichneten Benzolringen entsprechen CC‐Einheiten. magnified image
Poly(hydroxyfettsäureester), eine fünfte Klasse von physiologisch bedeutsamen organischen Biopolymeren?
Authors: Müller Hans‐Martin , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractNeben den Polyisoprenoiden, Polypeptiden, Polysacchariden und Polynucleotiden kommt in der Natur eine weitere Gruppe von Biopolymeren, die Poly(hydroxyfettsäureester), vor. Obwohl der häufigste Vertreter, Poly[(R)‐3‐hydroxybuttersäure| P(3‐HB), von Lemoigne schon in den zwanziger Jahren als Speichermaterial des MikroorganismusBacillus megateriumidentifiziert wurde (bis über 12000 3‐HB‐Einheiten), wird das allgegenwärtige Vorkommen dieser Biopolymere und ihre Bedeutung erst in allerletzter Zeit zur Kenntnis genommen. Vor allem durch die Arbeiten von Reusch wurde klar, daß niedermolekulare P(3‐HB) (100‐200 3‐HB‐Einheiten) in den Zellmembranen von prokaryotischen und eukaryotischen Organismen vorkommt, wobei ihre Funktion hier weitgehend unbekannt ist; es wurde vorgeschlagen, daß ein Komplex aus P(3‐HB) und Calciumpolyphosphat als Ionenkanal durch Membranen wirkt, ja es wurde spekuliert, daß P(3‐HB) am Transport von DNA durch Zellwände beteiligt ist. Im vorliegenden Artikel werden die folgenden Themen behandelt: Metabolisums von P(3‐HB) und analoger Polyester beim Aufbau und Abbau der Speichermaterialien; P(3‐HB) als Ausgangsmaterial für chirale Synthesebausteine; Herstellung von cyclischen Oligomeren (Oligoliden) aus bis zu zehn 3‐HB‐Einheiten und Kristallstrukturanalyse dieser Verbindungen; das hochpolymere Biocopolymer aus Hydroxybutter‐ und ‐valeriansäure (BIOPOL) als biologisch abbaubarer Kunststoff; nicht‐biologische Herstellung von Polyhydroxyfettsäureestern aus 3‐Hydroxycarbonsäuren und den zugehörigen β‐Lactonen; gezielte Synthese von linearen Oligomeren mit enger Molekulargewichtsverteilung von bis zu etwa 100 (R)‐3‐Hydroxybuttersäurebausteinen nach einem exponentiellen Fragmentkupplungsverfahren; Strukture der Polyester und Vergleich mit anderen Polymeren; Befunde, die zur Postulierung eines P(3‐HB)‐Ionenkanals durch Zellwände führten; Modellierung von Helices unterschiedlicher Durchmesser aus P(3‐HB) unter Verwendung der aus Kristallstrukturdaten von Oligoliden gewonnenen Parameter; Bildung eines Kronenesterkomplexes und Ionentransportexperimente mit dem Triolid aus 3‐HB. Der Artikel ist ein Beispiel dafür, welche Beiträge organische Synthesechemiker zu wichtigen biologischen Fragestellungen im Rahmen einer interdisziplinären Zusamenarbeit leisten können.
Die ersten solvensfreien Chelat‐ und Cuban‐artigen Bariumkomplexe: effektive Sol‐Gel‐Bildner
Authors: Pandey Sushil K. , Steiner Alexander , Roesky Herbert W. , Stalke Dietmar 
Published: July 2007

Wider Erwarten gut löslich sind die zwei aus Bariumbis(trimethylsilyl)amid hergestellten Komplexe 1 und 2. Im Ba‐N‐Heterocuban 2 (Bild rechts, Methylgruppen weggelassen) werden vier der Ecken durch Imido‐N‐Atome der drei‐ bis fünfzähnigen Phosphazenliganden besetzt. Die Koordinationszahl der Ba‐Atome variiert zwischen fünf und sieben.magnified image
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Sandwichartige Mehrkernkomplexe aus deprotoniertem β‐Cyclodextrin und Kupfer(II)‐Ionen
Authors: Fuchs Ralf , Habermann Norbert , Klüfers Peter 
Published: July 2007

Ein strukturell besonders reizvolles Beispiel dafür, das Zucker nicht erst derivatisiert werden müssen, um stabile Metallkomplexe aufzubauen, ist das komplexe Anion 1. In ihm sind zwei insgesamt 19fach deprotonierte ß‐Cyclodextrin‐Tori über Cu2+ ‐lonen zu einem Doppeltorus verknüpft (rechts schematisch gezeigt); ein von innen angelagertes Lithium‐Siebeneck und ein Wasser‐Siebeneck unterteilen den hydrophoben Innenraum in zwei Hälften.magnified image
Ein zweidimensionales H2O‐Netzwerk aus kantenverknöpften O6‐Ringen in der Doppelschichtstruktur von Cd(H2O)2Ni(CN)4· 4H2O
Authors: Park Ki‐Min , Kuroda Reiko , Iwamoto Toschitake 
Published: July 2007

Aufeinander abgestimmte, gewellte Schichtenaus [CdNi(CN)4]∞ und H2O‐Molekülen sind abwechselnd in Kristallen der Titelverbindung gestapelt. Zwei H2O‐Moleküle sind da‐beitransan ein Cd‐Zentrum koordiniert und verbinden so die Schichten. Jeweils sechs H2O‐Moleküle bilden ein Netzwerk aus über H‐Brücken kantenverknüpften Sechsringen; dabei sind mehr H‐Atome vorhanden als zur vollständigen Bildung der H‐Brücken benötigt werden.magnified image
Synthese, Struktur und Thermolyse eines 3‐Methoxycarbonyl‐1,2λ5‐oxaphosphetans
Authors: Kawashima Takayuki , Kato Katsuhiro , Okazaki Renji 
Published: July 2007

Etwa 22000mal schneller als 1 zerfällt 2 zu Olefin und cyclischem Phosphinat [Gl. (a)], wobei bei der Reaktion von 2 ein bemerkenswerter Lösungsmittel‐effekt beobachtet wird. Farblose Nadeln von 2 entstehen bei der Lithiierung und anschließenden Methoxycarbonylierung von 1.magnified image
Synthese und Komplexierungsverhalten ungeladener Anionen‐Rezeptoren
Authors: Valiyaveettil Suresh , Engbersen Johan F. J. , Verboom Willem , Reinhoudt David N. 
Published: July 2007

Stärker als Chlorid und Hydrogensulfat wird Dihydrogenphosphat von den Wirtverbindungen 1 und 2 gebunden. Wie bei Phosphat‐transportierenden Proteinen werden die Anionen ausschließlich durch Wasserstoffbrückenbindungen fixiert. 1: R = COR′, 2: R = COR′, SO2R′.magnified image