bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Konformationsanalyse, XX. Neue Dodekantenregel zur Erfassung der chiroptischen Eigenschaften des Xanthogenat‐Chromophors
Authors: Paulsen Hans , Elvers Barbara , Redlich Hartmut , Schüttpelz Eike , Snatzke Günther 
Published: June 2007

AbstractEine allgemein anwendbare Dodekantenregel wurde entwickelt, mit der das Vorzeichen des Cotton‐Effektes um 355 nm bei chiralen Xanthogenaten vorausgesagt werden kann. Die Anwendung führt bei über 30 Saccharid‐Xanihogenaten (s. Tabelle) zu befriedigenden Ergebnissen. Die Xanthogenatgruppe nimmt eine bevorzugte Konformation ein, bei der der zum Sauerstoff geminale Ringwasserstoff mit der C = S‐Doppelbindung syn‐periplanar angeordnet ist. Die Vorzeichen der Dodekantenprojektion wurden anhand von Modellsubstanzen ermittelt. Die von Sjöberg et al.2) angegebene Xanthogenatregel stellt einen Spezialfall der Dodekantenregel dar.
α‐Isothiocyanatoacrylsäureester, VI. Notiz zur γ‐Bromierung von 2‐Isothiocyanato‐2‐butensäureestern und zur nachfolgenden nucleophilen Substitution
Authors: Kloft Michael , Hoppe Dieter 
Published: June 2007

Note on the γ‐Bromination of 2‐Isothiocyanato‐2‐butenoates and Subsequent Nucleophilic Substitutions2)2‐Isothiocyanato‐2‐butenoates 1 and 5 are brominated by means of N‐bromosuccinimid to yield γ‐bromo isothiocyanates 2 and 6, respectively. The reaction of bromides 2 with nucleophiles predominantly proceeds by γ‐substitution or alternatively via a prior attack at the N = C = S group followed by cycloalkylation to provide 6H‐l,3‐thiazine‐4‐carboxylates 9.
Photochemie aromatischer Nitroverbindungen, XV. Photo‐Vergilbung von Ambrette‐Moschus (4‐tert‐Butyl‐3‐methoxy‐2,6‐dinitrotoluol) in methanolischer Alkalilauge
Authors: Döpp Dietrich , Arfsten‐Romberg Ursula , Bolz Waltraut , Van Hoof Winfried , Kosfeld Helmut 
Published: June 2007

Photochemistry of Aromatic Nitro Compounds, XV. Photo‐yellowing of Musk Ambrette (4‐tert‐Butyl‐3‐methoxy‐2,6‐dinitrotoluene) in Methanolic Sodium Hydroxide SolutionPhotolysis (λ ≥ 280 nm) of musk ambrette (1) in 0.1 N methanolic sodium hydroxide solution gives rise (via photoreduction) to the corresponding azoxybenzene 2, which undergoes secondary photolysis to the hydroxyazobenzene 5, and to the by‐products 3 and 4 via intramolecular photo‐cyclizations.
Zur Reaktion von Diarylcyclopropenonen mit Inaminen
Authors: Eicher Theophil , Urban Manfred 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Diphenylcyclopropenon (1a) und anderen Diarylcyclopropenonen (1b – e) mit Inaminen entstehen die violetten 3‐Aminocyclopentadienone 8, 24, 28, als Nebenprodukte in einigen Fällen die blauen 2‐Aminocyclopentadienone 35. Die Konstitution dieser Produkte wird auf spektroskopischem und chemischem Wege (direkte Synthese (8, 35) und/oder Synthese von Hydrolyseprodukten (26,31), Diels‐Alder‐Reaktionen zu Benzolderivaten (20, 36, 37) oder Cyclo‐addition zu Troponen (23) bewiesen. Aufgrund der erhaltenen Ergebnisse ist die Aminocyclo‐pentadienon‐Bildung mechanistisch als (2 + 3)‐Cycloaddition des Inamins an die Bindung C‐1/C‐3 der Cyclopropenone zu interpretieren.
Zur Reaktion von Triafulvenen mit Inaminen
Authors: Eicher Theophil , Pfister Theodor , Urban Manfred 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung der Triafulvene 9 – 11 mit Inaminen 3 entstehen 2‐Aminofulvene (12, 20, 28, 31), die durch ihre spektroskopischen Daten, die Protonierung mit HClO4, die Hydrolyse zu 4‐Methylen‐2‐cyclopenten‐1‐onen (15, 22, 30, 33) resp. 4‐Cyclopenten‐1,3‐dionen (14) sowie die Ringerweiterung zum Heptafulvensystem mittels ADE (12 → 19) charakterisiert sind. Aus 4,4‐Diacyltriafulvenen 11 werden (neben den Fulvenen 31) 1‐Amino‐2,3‐diacylbenzole 32 gebildet, deren Konstitution durch die Spektren, chemische Abwandlung und unabhängige Synthese gesichert wird. Ein Mechanismus der 2‐Aminofulvenbildung wird zur Diskussion gestellt.
Alkine und Cumulene, XII. Über die Verwendung von Acetylendicarbonsäure‐di‐tert‐butylester in Diels‐Alder‐Additionen
Authors: Weber Gisela , Menke Klaus , Hopf Henning 
Published: June 2007

AbstractAcetylendicarbonsäure‐di‐tert‐butylester (1) reagiert in guten Ausbeuten mit den Modell‐Dienen 1,3‐Butadien (6a), 2‐Methyl‐1,3‐butadien (6b), 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien (6c), Furan (10) und 1,3‐Cyclohexadien (19) zu den Diels‐Alder‐Addukten 7a–c, 12 (E = CO2C(CH3)3) und 20. Im Fall von 10 gelingt unter bestimmten Bedingungen auch die Isolierung der vier 2:1‐Addukte 13 – 16 (E = CO2C(CH3)3). Während die Ester 7a – c durch Erwärmen in Gegenwart katalytischer Mengen von p‐Toluolsulfonsäure bzw. beim Erhitzen in Substanz quantitativ in die entsprechenden Anhydride 8a – c übergeführt werden können, bleibt diese Zersetzung für 12 und 20 auf der Stufe der Monoester 17 bzw. 21 stehen. Wie Konkurrenzexperimente zeigen, ist 1 gegenüber 6c etwa dreimal weniger reaktiv als Acetylendicarbonsäure‐dimethylester (11). Es wird gezeigt, daß 1 ein nützliches Dienophil bei der Darstellung „gemischter”︁ [2.2]Paracyclophane vom Typ 28 ist.
Die Spaltung nichtgespannter CC‐Einfachbindungen in Tricarbonyleisenkomplexen 5,5‐dialkylsubstituierter Cyclopentadiene
Authors: Eilbracht Peter , Dahler Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Spaltung einer CC‐Einfachbindung im η4‐Spirononadieneisen‐Komplex 9 wird durch Fe2(CO)9 in siedendem Benzol initiiert und führt zum überbrückten (σ‐Alkyl‐π‐cyclopentadienyl)eisen‐Komplex 10. Dieser reagiert – wiederum unter der Einwirkung von Fe2(CO)9 – weiter zum zweikernigen „Propylfulven‐Komplex”︁ 16. Die an Spirocyclopentadienen 6 beobachteten Umwandlungen unter CC‐Bindungsspaltung lassen sich auf offenkettige 5,5‐Dialkylcyclopentadiene 1 übertragen. Aus Kreuzungsversuchen und stereochemischen Befunden kann ein intramolekularer Reaktionsverlauf unter Wanderung der endo‐Alkylgruppe abgeleitet werden.
Einfache Synthese von 3‐Acetyl‐2‐norbornanon durch Diels‐Alder‐Reaktion und Reaktivität seiner Derivate
Authors: Gottschalk Franz‐Josef , Weyerstahl Peter 
Published: June 2007

AbstractCyclopentadien reagiert SnCl4‐katalysiert mit dem leicht zugänglichen Benzylether 1b zum Norbornen 2. Benzylspaltung mit Natrium führt zum Diol 3, während Hydrierung das 3‐Acetylnorbornanol 13 ergibt, dessen Oxidation und Methylierung über 6 zu 7 führt. Im Diketon 7 reagiert die Acetylgruppe selektiv mit Ylen (→ 8) und Orthoameisensäureester (→ 8), mit Methyllithium wird dagegen das Diol 12 gebildet. Eine selektive Reaktion der 2‐Ketogruppe ist nur nach Schützen der Acetylfunktion in 2 (→ 5 → 14 → 10 → 19) möglich. Die Grignard‐Reaktion von 2 ist sterisch gehindert. Sie führt mit Methyl‐ bzw. Ethyl‐magnesiumhalogenid zu 4a bzw. b, woraus nach Hydrierung (→ 15a, b), Oxidation → 11a, b), und Wasserabspaltung die α,β‐ungesättigten Ketone 16 bzw. 17a und b erhalten werden.
Über organische Elektronenüberträgersysteme, I. Elektrochemische und spektroskopische Untersuchung bromsubstituierter Triarylamin‐Redoxsysteme
Authors: Schmidt Werner , Steckhan Eberhard 
Published: June 2007

AbstractDas Redoxverhalten der bromsubstituierten Triarylamine 2 – 7 wurde mit Hilfe der Methode der cyclischen Voltammetrie untersucht. Die Oxidationspotentiale des Redoxpaars Amin/ Radikalkation hängen stark vom Substitutionsgrad in den ortho‐Positionen ab, wobei zusätzlich zu einem starken elektronischen Effekt ein schwächerer sterischer Einfluß beobachtet wird. Der Einfluß der Substitution auf das zweite Oxidationspotential, Radikalkation/Dikation, ist wesentlich geringer. Die UV/VIS‐Spektren der zugehörigen Radikalkationen sind mit zunehmender ortho‐Substitution bathochrom verschoben. Zwischen Redoxpotential der Amine und langwelligstem Absorptionsmaximum der Radikalkationen besteht ein linearer Zusammenhang. Redoxpotentiale und UV/VIS‐Spektren gestatten eine partielle Termanalyse der Amine und der zugehörigen Radikalkationen. Die ESR‐Spektren der Radikalkationen zeigen breite unaufgelöste Signale.
Isolierung und Energiemulde des 2,3‐Dimethylen‐1,4‐cyclohexadiyl‐Diradikals
Authors: Roth Wolfgang R. , Biermann Manfred , Erker Gerhard , Jelich Klaus , Gerhartz Wolfgang , Görner Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Bestrahlung von 5,6‐Dimethylen‐2,3‐diazabicyclo[2.2.2]oct‐2‐en (1) sowie 2,3‐Dimethylen‐bicyclo[2.2.1]octan‐7‐on (2) in einer Argon‐Matrix liefert das 2,3‐Dimethylen‐1,4‐cyclohexadiyl‐Diradikal (8), das durch sein UV‐ sowie sein IR‐Spektrum charakterisiert wurde. Aus der Zerfallsgeschwindigkeit von 1, der durch Blitzlichtphotolyse von 1 ermittelten Dimerisierungs‐geschwindigkeit von 8 und dem Verhältnis der sich von 8 ableitenden monomeren und dimeren Produkte wird für 8 eine Energiemulde von 23.8 kcal mol−1 bestimmt.
Eine stereospezifische Totalsynthese von (±)‐Biotin
Authors: Fliri Anton , Hohenlohe‐Oehringen Kraft 
Published: June 2007

AbstractDie stereospezifische Biotinsynthese beginnt mit der Cycloaddition von Chlorsulfonylisocyanat an Chromen (1). Nucleophiler Angriff von Azid‐Ion auf 2a, anschließender Curtius‐Abbau und Abspaltung der Azidosulfonylgruppe liefert das Imidazolidon 4b. Durch Benkeser‐Reduktion wird 4b in den Enolether 5 übergeführt. 5 gibt, nacheinander mit m‐Chlorperbenzoesäure, Wasser und Periodsäure behandelt, das Ketolacton 6, das mit Natriumborhydrid in Methanol unter gleichzeitiger Umesterung stereospezifisch zum Dihydroxymethylester 8a reduziert wird. Ringschluß des Bismesylates 8b mit Natriumsulfid gibt nach Verseifung (±)‐Biotin (7b).
Pyrrolo[1′,2′:3,4]pyrimido[2,1,6‐cd]pyrrolizin, ein 5‐Azacycl[3.2.2]azin‐Derivat: Eintopf‐Sechsstufen‐Synthese
Authors: Flitsch Wilhelm , Gesing Ernst Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDas Anion des 2‐Pyrrolcarbaldehyds (1) reagiert in siedendem Xylol mit Vinylenbis(triphenyl‐phosphoniumiodid) (2) in 31.5 proz. Ausbeute zur Titelverbindung 9a. Aus einer Umsetzung in siedendem Benzol wurden Zwischenprodukte der Reaktion erhalten, deren Konstitutionen Aussagen über den Reaktionsablauf ermöglichen. 9a ließ sich elektrophil deuterieren und acetylieren sowie katalytisch zu 12a hydrieren.
Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, LI. Neue Umlagerung des 1‐tert‐Butylbenzocyclobutadien‐Dimeren und verwandter Verbindungen
Authors: Constantinescu‐Simon Oana , Dinulescu Ilie G. , Chiraleu Filip , Avram Margarete 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung des Dimeren 1 mit wasserfreiem HBr in Gegenwart von HgCl2 oder PdCl2 verläuft unter Beteiligung der 5‐ und 10b‐tert‐Butylgruppen und schließt eine Gerüstumlagerung ein, wobei der Kohlenwasserstoff 3 entsteht. Das Keton 11 und der Alkohol 12 liefern unter denselben Bedingungen das im Vergleich mit 3 umgelagerte Keton 13. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.
Reaktionen von Hydroxylamin mit Molybdän(VI): Synthese von (Hydroxylamido‐O,N)nitrosylmolybdän‐Komplexen. Die Struktur des [(Hydroxylamido‐O,N)nitrosylbis(1,10‐phenanthrolin)molybdän]‐Kations
Authors: Wieghardt Karl , Holzbach Wolfgang , Nuber Bernhard , Weiss Johannes 
Published: June 2007

AbstractMolybdän(VI)‐Oxoanionen reagieren im sauren oder alkalischen wäßrigen Medium mit Hydroxylamin ohne Bildung von N2, N2O oder NH3 zu gelben Lösungen, aus denen durch Zugabe von zweizähnigen oder dreizähnigen Liganden gelbe Nitrosylkomplexe 1 – 4, 6 des Typs {Mo  N = O}4isoliert wurden. Alle dargestellten Verbindungen enthalten zusätzlich ein oder zwei O,N‐koordinierte Hydroxylamido‐Liganden (H2NO−). Die Koordinationszahl des Molybdäns ist immer sieben (pentagonal‐bipyramidal). Die Struktur von (phen)[(phen)2Mo(NO)(H2NO)] I2 · H2O (7 · I2 · H2O · phen) wurde röntgenographisch bestimmt.
Präparative, spektroskopische und kristallographische Untersuchungen an Phosphinato‐Komplexen des Rheniums mit zweizähnigen Stickstoff‐Liganden
Authors: Lindner Ekkehard , Trad Sadek , Hoehne Sigurd 
Published: June 2007

AbstractAus [μ‐R2PO2Re(CO)3]n (1a, b) [R = CH3 (a), C6H5 (b)] und 1,2‐Ethandiamin (en) erhält man bei 110°C die ionogenen Verbindungen [(OC)3 Re(en‐N,N′)(en‐N)][O2PR2] (2a, b) und bei 20°C die Phosphinato‐O,O′‐Komplexe [μ‐R2PO2Re(CO)3(en‐N)]n (3a, b). Aufgrund der Massenspektren liegt 3a dimer (n = 2) und 3b oligomer (n > 2) vor. Durch Addition von 2,2′‐Bipyridin (bpy) an 1a, b bilden sich die monomeren Phosphinato‐O‐Komplexe [R2P(O)ORe(CO)3bpy] (4a, b). Die Schwingungsspektren entsprechen einer zweizähnigen [3a, b] bzw. einzähnigen [4a, b] Verknüpfung der Phosphinat‐Liganden an die Rheniumatome. 2b kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 8.
Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, XXII. Addition von aliphatischen Aldehyden an α,β‐ungesättigte Carbonsäureester und Nitrile
Authors: Stetter Hermann , Basse Wolfram , Nienhaus Jürgen 
Published: June 2007

AbstractAliphatische Aldehyde addieren thiazoliumsalz‐katalysiert an α,β‐ungesättigte Carbonsäureester und Nitrile unter Bildung von γ‐Ketocarbonsäureestern (1 – 24) und γ‐Ketosäurenitrilen (25 – 32).
Asymmetrische Synthesen, V. Optisch aktive 5‐Amino‐4‐phenyl‐1,3‐dioxane und deren Einfluß auf die Stereoselektivität der asymmetrischen Strecker‐Synthese
Authors: Weinges Klaus , Klotz Klaus‐Peter , Droste Holger 
Published: June 2007

AbstractAus dem (1S, 2S)‐(+)‐2‐Amino‐1‐phenyl‐1,3‐propandiol (1) werden mit den Aldehyden bzw. Ketonen 2a – e die entsprechenden 5‐Amino‐4‐phenyl‐1,3‐dioxane 3a – e hergestellt, die mit Benzaldehyd die gut kristallisierenden Azomethine 4a – e bilden. Die Konformation und Konfiguration von 3a – e und 4a – e werden spektroskopisch bestimmt. Aus diesen Ergebnissen und den Untersuchungen über das Epimerengleichgewicht 5a – e/6a – e lassen sich Rückschlüsse auf den stereochemischen Verlauf der asymmetrischen Strecker‐Synthese ziehen.
Sterisch gehinderte Olefine, V. Synthese und Röntgenstrukturanalyse von trans‐1‐Ethyl‐2‐(1‐ethyl‐2‐adamantyliden)adamantan, einem hochgespannten Ethylen. Vergleich mit Kraftfeld‐Rechnungen
Authors: Lenoir Dieter , Frank Robert Maria , Cordt Frank , Gieren Alfred , Lamm Viktor 
Published: June 2007

AbstractEs wird die Synthese von trans‐1‐Ethyl‐2‐(1‐ethyl‐2‐adamantyliden)adamantan (2) aus 1‐Ethyl‐2‐adamantanon (1) beschrieben. Die Struktur von 2 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt (2(C2)‐Symmetrie). Die starke sterische Spannung in 2 äußert sich in einer Torsion um die C  C‐Doppelbindung bei einer gleichzeitigen pyramidalen Verzerrung der Konfiguration ihrer C‐Atome, sowie in charakteristischen Bindungsaufweitungen und Winkeldeformationen. Die C  C‐Doppelbindung verlängert z.B. auf 1.358 Å; die vinylständigen C  C‐Einfachbindungen mit einem quartären Kohlenstoff verlängern auf 1.563 Å. Die stärkste Winkeldeformation erfolgt an den substituierten, allylständigen sp3‐hybridisierten C‐Atomen (Vergrößerung eines Winkels auf 122.1°). Die Geometrie von 2 wird mit dem weniger gespannten, unsubstituierten Adamantylidenadamantan (3) verglichen. Kraftfeld‐Rechnungen nach Allinger für 2 und 3 ergeben eine hinreichend gute Übereinstimmung mit den experimentell ermittelten Strukturparametern und eine um 28.1 kcal/mol höhere Spannungsenergie für 2. Die Kraftfeld‐Rechnungen wurden auf analoge Adamantylidenadamantan‐Derivate (4 – 7) ausgedehnt.
Bis(pentamethylcyclopentadienyl)germanium und ‐zinn sowie (Pentamethylcyclopentadienyl)germanium‐ und ‐zinn‐Kationen: Synthese, Struktur und Bindungsverhältnisse
Authors: Jutzi Peter , Kohl Franz , Hofmann Peter , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung 
Published: June 2007

AbstractSynthese und Eigenschaften des Bis(pentamethylcyclopentadienyl)germaniums (2) und ‐zinns (1) sowie der ionischen (Pentamethylcyclopentadienyl)germanium‐ und ‐zinn‐tetrafluoroborate 4 und 3 werden beschrieben. Die Strukturen von 1 – 4 resultieren aus spektroskopischen und analytischen Daten sowie im Falle von 1 und 3 auch aus Röntgenstrukturanalysen. Elektronenstruktur und Bindungsverhältnisse in 1 – 4 werden auf der Basis von MO‐Modellrechnungen diskutiert.
Thermolyse von Oxazolin‐5‐onen, X. 3‐Imidazoline und Δ3‐Tetrahydropyrimidine durch Thermolyse von 3‐Oxazolin‐5‐onen aus N‐Acyldipeptiden
Authors: Schulz Günter , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Thermolyse von 2‐(Acylaminomethyl)‐3‐oxazolin‐5‐onen (3a – g) führt unter Eliminierung von CO2 zu Nitril‐yliden, welche nach innermolekularer Protonenübertragung zu 3‐Imidazolinen 4a – g cyclisieren. Analog liefert das 2‐(Acylaminoethyl)‐Derivat 3h ein Δ3‐Tetrahydropyrimidin 5h. Die Oxazolinone 3 sind aus N‐Acyldipeptiden 1 leicht zugänglich. Die Temperaturabhängigkeit der 1H‐NMR‐Spektren von 4 wird diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, CVI. Quecksilber‐(dimethylboryl)methylamide
Authors: Fußstetter Hermann , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

Contributions to the Chemistry of Boron, CVI. Mercury (Dimethylboryl)methylamidesThe volatile compounds Hg[NCH3  B(CH3)2]2 and CH3Hg  NCH3 – B(CH3)2 have been prepared. They are stable up to 80°C and show no assoziation in solution or the gaseous phase either through Hg  N or B  N coordinative bonding.
Zur Konformation von 2‐Alkyl‐3‐amino‐ und 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleinen
Authors: Skötsch Carlo , Breitmayer Eberhard 
Published: June 2007

Note on the Conformation of 2‐Alkyl‐3‐amino‐ and 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleins2‐Alkyl‐3‐aminoacroleins are found by 1H‐ and 13C‐NMR to prefer the E‐configuration at 30°C in hydrogen bonding solvents. In less protic solvents, the Z‐s‐Z isomer is recognized which predominates at lower temperatures. The corresponding 3‐ethoxyacroleins only exist in the E‐configuration under these conditions as their Z‐s‐Z conformation cannot be stabilized by intramolecular hydrogen bonding.
2,2‐Disubstituierte 1,3‐Dithiane aus β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Stahl Ingfried , Manske Rainer , Gosselck Jürgen 
Published: June 2007

2,2‐Disubstituted 1,3‐Dithianes from β‐Dicarbonyl Compounds1,3‐Dicarbonyl compounds 2 can be condensed with 1,3‐propanedithiol (1) to yield 2,2‐disubstituted 1,3‐dithianes 3 which are remarkably stable in contrast to analogous open‐chain thioacetals 6. Compounds with alkoxycarbonyl functions are easily hydrolysed to the corresponding carboxylic acids 11 which by further esterification with alkanols 12 yield estermodified 1,3‐dithianes 3. All new compounds are characterized by 13C NMR spectroscopy.
Komplexe mit Kohlenstoffsulfiden und ‐seleniden als Liganden, III Metallorganische Lewis‐Basen, XL. Ein dreifach verbrückender Thiocarbonyl‐Ligand: Darstellung, Reaktivität und Struktur des Clusters (C5H5Co)3(S)(CS)
Authors: Werner Helmut , Leonhard Konrad , Kolb Oswald , Röttinger Erika , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractC5H5(PMe3)Co(h2‐CS2) (1) reagiert mit C5H5(PMe3)Co(μ‐CO)2Mn(CO)C5H4Me (4) nicht wie erwartet zu [C5H5(PMe3)Co]2(CS2), sondern zu dem Dreikernkomplex (C5H5Co)3 (S)(CS) (5). Dessen Kristallstrukturanalyse belegt das erstmalige Vorkommen eines dreifach verbrückenden Thiocarbonylliganden. Die CS‐Bindungslänge von etwa 170 pm in 5 liegt in der Nähe des Einfachbindungswertes. Dementsprechend ist das Schwefelatom der μ3‐CS‐Brücke ein Zentrum hoher Nucleophilie. 5 reagiert daher mit RI (RMe, Et, i‐Pr) zu [(C5H5Co)3(S)CSR]I (6 – 8) und mit Cr(CO)5 THF zu (C5H5Co)3 (S)CSCr(CO)5 (9). Die Strukturbestimmung von 9 zeigt, daß die CS‐Bindungslänge in diesem Komplex (durchschnittlich 168 pm) gegenüber der von 5 kaum verändert ist, die Symmetrie des Co3S(CS)‐Clusters durch die seitliche Abknickung der CSCr(CO)5‐Einheit (CSCr = 121°) jedoch aufgehoben wird. 5 entsteht auch bei der Thermolyse von 1 sowie bei den Reaktionen von 1 mit C5H5Rh(PMe3)C2H4 und von C5H5(PMe3)Rh(h2‐CS2) mit C5H5Co(PMe3)2. Die Synthese gemischter Cluster (C5H5Rh)n‐(C5H5Co)3−n(S)(CS) (n = 1, 2 und 3) ist bisher nicht gelungen.
Reaktivität substituierter 1,3‐Butadiene in Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Rücker Christa , Lang Dietrich , Sauer Jürgen , Friege Henning , Sustmann Reiner 
Published: June 2007

AbstractKinetische Daten für die Umsetzung substituierter 1,3‐Diene mit Tetracyanethylen (TCNE) und anderen Dienophilen werden unter Zugrundelegung des FMO‐Modells interpretiert. Während qualitativ die Erwartungen erfüllt sind, stellt man ein Versagen quantitativer Korrelationen fest. Dies zeigt, daß bei Diels‐Alder‐Reaktionen neben den HOMO‐LUMO‐Abständen weitere Faktoren eine bedeutsame Rolle spielen, z. B. der 1,4‐Abstand im Dien, die Gleichgewichtslage cisoide ⇌ transoide Konformation des Diens und andere. Die kinetischen Daten stehen nicht im Widerspruch mit der Vorstellung eines konzertierten Ablaufs der Cycloadditionen.
Reaktionen gekoppelter Dreiringe, X. Synthese und Bildungsweise eines donorstabilisierten Dicyclopropenylioallyl‐Kations
Authors: Weiß Robert , Wolf Hilmar 
Published: June 2007

AbstractChlorbis(dimethylamino)cyclopropenylium‐perchlorat (5a) zeigt beim Kupplungsversuch mit dem Lithiocyclopropenylium‐System 6 ein völlig anderes Reaktionsverhalten als die sterisch gehinderten Bis(dialkylamino)cyclopropenylium‐Systeme 5b, c. Anstelle des erwarteten Triafulvalen‐Dikationsalzes 1a bildet sich das donorstabilisierte Tricarbenium‐Ion 12. Aus MNDO‐Modellrechnungen an dem Grundkörper 14 lassen sich erste Anhaltspunkte für den Mechanismus der zu diesem Trikation führenden Reaktionssequenz ableiten.
Versuche zur Stabilisierung von Nitrilsulfiden am Metall. Reaktionen von 5‐R‐1,3,4‐Oxathiazol‐2‐onen mit (Triphenyl‐phosphan)palladium(0) und ‐platin(0)‐Verbindungen: N‐Thiohydroximato‐Komplexe
Authors: Beck Wolfgang , Leidl Erich , Keubler Michael , Nagel Ulrich 
Published: June 2007

AbstractOxathiazolone (1) addieren sich oxidativ an (Triphenylphosphan)platin(0)‐ und ‐palladium(0)‐Verbindungen unter Abspaltung von Kohlenmonoxid und Bildung der Komplexe 2 und 3 mit dem negativ zweiwertigen Anion von N‐Thiohydroximsäure bzw. deren Derivate als Chelatliganden. Die Struktur von 2g wurde röntgenographisch bestimmt.
Hydrierwärmen, I. Bestimmung von Hydrierwärmen mit einem isothermen Titrationskalorimeter
Authors: Roth Wolfgang R. , Lennartz Hans‐Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Methode zur Bestimmung von Hydrierwärmen mit einem isothermen Titrationskalorimeter wird beschrieben. Die Hydrierwärmen von fünf repräsentativen Olefinen werden mit Literaturwerten verglichen. Für 16 Olefine und die dazugehörigen gesättigten Alkane werden erste Lösungsenthalpien in Eisessig, Methanol und Cyclohexan angegeben.
Darstellung, Reaktionen und Strukturen spirobicyclischer Phosphorane
Authors: Roesky Herbert W. , Ambrosius Klaus , Banek Manfred , Sheldrick William S. 
Published: June 2007

AbstractDurch Reaktion von trimethylsilyl‐substituierten Harnstoffen mit Dichlorphenylphosphan erhielten wir die spirobicyclischen Phosphorane 1b und 1c mit einer λ3P – λ5P‐Bindung. Mit Chlor oder PCl5 reagieren 1a – c unter Eliminierung von Dichlorphenylphosphan zu den spirobicyclischen Verbindungen 2a – c mit zwei gespannten Vierringen. Die Struktur von 2a wurde durch eine Röntgenanalyse belegt. Das Phosphoratom in 2a nimmt nicht die erwartete rechteckigpyramidale Konfiguration ein, sondern hat eine annähernd trigonal‐bipyramidale Geometrie. Die Reaktion des Harnstoffderivats [Si(CH3)3](3‐CF3C6H4)NC(O)N(CH3)[Si(CH3)3] mit C2F5PCl2 führt zum viergliedrigen Heterocyclus 3, während die entsprechende Umsetzung mit PCl3 unter Abspaltung von Carbodiimid den Bicyclus 4 ergibt.
Synthese von mehrfach homochiral‐analog substituierten Benzolderivaten
Authors: Schoenfelder Wolfgang , Snatzke Günther 
Published: June 2007

AbstractDurch Cyclotrimerisierung der entsprechenden Acetylenderivate wurden einige 1,3,5‐trisubstituierte Benzolabkömmlinge (2a – c, 8a, d) mit drei identischen chiralen Gruppen synthetisiert. Die analogen mono‐ und 1,4‐disubstituierten Produkte (6, 7) wurden mittels Grignard‐Reaktionen dargestellt. Als chirale Liganden wurden dabei sec‐Butyl, (1,2,2,3‐Tetramethyl‐cyclopentyl)methyl (aus D‐Campher) und deren 1‐Hydroxyderivate verwendet. Zusätzlich wurden einige Ester und Ether mit chiralen Säuren bzw. Alkoholen aus Phenol, Hydrochinon und Phloroglucin in üblicher Weise dargestellt (10b, d, f, 12b).
Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, XXIV. Darstellung und Reaktionen N‐haltiger 1,4‐Diketone
Authors: Stetter Hermann , Lappe Peter 
Published: June 2007

AbstractUnter Thiazoliumsalz‐Katalyse addieren N‐haltige Aldehyde an Vinylketone unter Bildung von 1,4‐Diketonen (1 – 27). Die erhaltenen Γ‐Diketone (20,25) lassen sich leicht zu Carbazolsystemen (28 – 31) umsetzen.