bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Syntheseversuche in der Reihe der 3.6‐Epidithio‐2.5‐dioxo‐piperazin‐Antibiotika Gliotoxin, Sporidesmin, Aranotin und Chaetocin, II
Authors: Poisel Hans , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

Abstractcis‐3.6‐Dimercapto‐2.5‐dioxo‐1.4‐dimethyl‐piperazin (9) wurde durch stereospezifische Synthese aus 3.6‐Dibrom‐2.5‐dioxo‐1.4‐dimethyl‐piperazin (2) unbekannter Konfiguration über die Reduktion des Epitetrasulfids 5 hergestellt. Die cis‐Struktur wird durch Umwandlung in das Epitetrasulfid 5 und das Dithiocarbonat 7 bewiesen. Durch Grenzflächendehydrierung im System CHCl3/H2O‐KJ3 erhielt man aus dem Dimercaptan 9 das Epidisulfid 8 mit dem charakteristischen Strukturmerkmal der antiviralen Antibiotika.
Metallkomplexe der Phosphinsäuren, VI. Über die Elektronenspektren von Thio‐ und Selenophosphinato‐Komplexen des Chroms(III)
Authors: Hertel Herwig , Kuchen Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von Tris(diäthylselenothiophosphinato)‐chrom(III) (2) und Tris(diäthyldiselenophosphinato)‐chrom(III) (3) werden angegeben. Aus den Elektronenspektren dieser Verbindungen und des Tris(diäthyldithiophosphinato)‐chroms(III) (1) werden die Ligandenfeldparameter Δ und β abgeleitet und die Einordnung der Liganden in die spektrochemische und nephelauxetische Reihe vorgenommen.
Stereochemie aliphatischer Carbonium‐Ionen, 3. Umlagerungen im 2‐Phenyl‐butyl‐System
Authors: Kirmse Wolfgang , Gruber Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung von (2R.3R)‐2‐Amino‐3‐phenyl‐butan (1) lieferte neben anderen Produkten 2‐Phenyl‐butanol‐(2) (5) mit 6.1% Inversion am Ausgangspunkt der 1,2‐Wasserstoff‐Verschiebung. Ein sehr ähnliches Resultat (6.5% Inversion) wurde bei der Umwandlung von (S)‐1‐Amino‐2‐phenyl‐butan (6) in 5 erhalten. Dagegen verlief bei der Desaminierung von 6 die Phenylwanderung mit 97% Inversion, die Äthylwanderung mit 28% Inversion am Ausgangspunkt der Umlagerung.
Perhalogenmethylmercapto‐Heterocyclen, I. Perhalogenmethylmercapto‐uracile
Authors: Haas Alois , Hinsch Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractUmsetzungen von Natrium‐formylessigester (4) mit F3CSCl führen zu α‐Trifluormethyl‐mercapto‐ (5) und α.α‐Bis‐trifluormethylmercapto‐formylessigsäure‐äthylester (6). 5 kondensiert mit Harnstoff zu α‐Trifluormethylmercapto‐β‐ureido‐acrylsäure‐äthylester (8). Uracil reagiert mit F3CSCl in Anwesenheit von Pyridin zu 5‐Trifluormethylmercapto‐uracil (7). Mit FCl2CSCl und Cl3CSCl erfolgt unter den gleichen Bedingungen Disubstitution in 1‐ und 3‐Stellung am Stickstoff zu 10 bzw. 9. Die 1‐substituierten Uracile 12–14 werden aus Natrium‐uracil und FnCl3nCSCl (n0, 1, 2) erhalten. Die Konstitutionsermittlung erfolgte spektroskopisch. 7‐zeigt keine krebshemmende Wirkung.
Darstellung in 2‐Stellung substituierter Indolderivate aus 3‐Oxo‐indolin‐carbonsäure‐(2)‐estern
Authors: Plieninger Hans , Sirowej Heinz 
Published: June 2007

AbstractDie 2‐alkylsubstituierten 3‐Oxo‐indolin‐carbonsäure‐(2)‐ester 1a–1d lassen sich durch Reduktion, Verseifung, Decarboxylierung und Wasserabspaltung in guter Ausbeute in 2‐alkylsubstituierte Indolderivate 3a–3d unwandeln.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung, Elektronen‐ und Schwingungsspektren von Diphenyl‐dithiophosphinato‐Komplexen
Authors: Müller Achim , Rao V. V. Krishna , Klinksiek Gustav 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Chelatkomplexe des Diphenyldithiophosphinat‐Ions Sn(dptpi)2, In(dptpi)3, As(dptpi)3, Sb(dptpi)3, Bi(dptpi)3, Co(dptpi)3, Rh(dptpi)3, Ir(dptpi)3, Pd(dptpi)2, Pt(dptpi)2 und Au(dptpi)3 werden beschrieben. Die ligandenfeld‐theoretische Ausdeutung der Elektronenspektren verschiedener Komplexe ergibt, daß das Diphenyl‐dithiophosphinat‐Ion für die meisten Zentralatome (Ausnahme IrIII) in der spektrochemischen Reihe zwischen dem Diäthyldithiophosphat‐Ion (dtp) und dem Chlorid‐Ion steht. — Der nephelauxetische Effekt ist größer als im dtp. Die Metall‐Schwefel‐Valenzschwingung liegt in allen Verbindungen zwischen 270 und 329/cm.
Synthese von 1‐Ribofuranosyl‐chinoxalonen‐(2)
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Schranner Margarete 
Published: June 2007

Abstract2‐Oxo‐1.2‐dihydro‐chinoxaline (1, 2) lassen sich über die entsprechenden 2‐Trimethylsilyloxy‐Derivate (3, 4), sowohl mit 1‐Brom‐2.3.5‐tri‐O‐benzoyl‐ribofuranose bei Anwesenheit von HgBr2/HgO als auch mit 1‐O‐Acetyl‐2.3.5‐tri‐O‐benzoyl‐β‐D‐ribofuranose unter der Mitwirkung von SnCl4 zu 2‐Oxo‐1‐ribofuranosyl‐1.2‐dihydro‐chinoxalinen (5, 6) umsetzen.
Umsetzungen von vic. Tricarbonylverbindungen mit aliphatischen Diazoverbindungen, V. Umsetzungen offenkettiger Diaryltriketone
Authors: Eistert Bernd , Grammel Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie Triketone 2 liefern mit Diazomethan und ‐äthan Diaroyloxirane 7, während mit Phenyl‐Pyridyl‐(3)‐ und Pyridyl‐(4)‐diazomethan vorzugsweise Insertionsprodukte 8 entstehen. Letztere erweisen sich als Enole. Mit o‐Phenylendiamin erhält man aus den Benzyl‐Insertions‐produkten 8 jedoch die von der Ketoform abgeleiteten Chinoxaline 10, während bei der Einwirkung von o‐Phenylendiamin auf die Picolyl‐Insertionsprodukte 11 und 13 unter Spaltung des Moleküls neben den Picolinen die 3‐Aryl‐chinoxalinone 12 und die 2‐Arylbenzimidazole 20 entstehen. Hierfür wird ein Reaktions‐Schema vorgeschlagen.
Zum Mechanismus massenspektrometrischer Fragmentierungsreaktionen, VI Äthylen‐Eliminierung aus Molekül‐Ionen des Tetralins
Authors: Grützmacher Hans‐Fr. , Puschmann Manfred 
Published: June 2007

AbstractAus den Massenspektren deuterierter Tetraline läßt sich ablesen, daß der Zerfall der Molekül‐Ionen des Tetralins unter Verlust von Äthylen nicht wie bisher angenommen durch eine Retro‐Diels‐Alder‐Spaltung erfolgt, sondern daß Ionen mit der Struktur von Phenylcyclobutan oder Tetrahydroazulen als Zwischenstufe auftreten müssen. Die metastabilen Zerfälle und Bildungsenthalpien der ‐Ionen in den Massenspektren dieser Verbindungen werden untersucht und mit entsprechenden Werten für ‐Ionen anderen Ursprungs verglichen. Die Ergebnisse sprechen für eine Umwandlung der Tetralin‐Ionen in Tetrahydroazulen‐Ionen.
Cyclische Verbindungen mit Heterobrückenatomen, VII. Pyrrolizinone‐(3)
Authors: Flitsch Wilhelm , Neumann Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der Pyrrolizinone‐(3) 1a–c wird beschrieben. Zwischenstufen der Darstellung von 1a, b sind β‐[Pyrrolyl‐(2)]‐acrylsäure‐äthylester, die als cis‐trans‐Isomere aus Pyrrolaldehyd‐(2) bzw. 2‐Acetyl‐pyrrol mit Triphenylphosphin‐äthoxycarbonylmethylen erhalten wurden.
Carbene, III. Über die Reaktivität von Phosphinyl‐carbenen — intermediäres Auftreten von Phosphenen
Authors: Regitz Manfred , Liedhegener Annemarie , Anschütz Walter , Eckes Helmut 
Published: June 2007

AbstractDiphenylphosphinyl‐carbene, die man photolytisch aus entsprechenden Diazoverbindungen erzeugt, gehen unter P/C‐Phenylverschiebung in Phosphinsäurederivate über (1→2→5, 6c→7e→9e). Zwischenstufen sind Phosphene (z. B. 3), eine neue Klasse reaktiver Heterocumulene. Die Carbene 7a und b, die ebenfalls zur Umlagerung befähigt sind, bevorzugen aber die Einschiebung zu den Phosphinoxiden 8a–d. Komplexere Verhältnisse findet man bei Diphenylphosphinyl‐acyl‐diazomethanen (10) bzw. ‐carbenen (11). Als Konkurrenz zur Phosphinesterbildung (10→11→12→16) beobachtet man in Methanol C/C‐Arylverschiebung zu isomeren Carbonsäureestern (10→11→15→17). Weiterhin entstehen die Einschiebungsprodukte 13, die in einer photochemischen Sekundärreaktion zu den Oxetanen 19 cyclisieren können. Schließlich spielt auch noch die reduktive Eliminierung des Diazostickstoffs unter Bildung von Diphenylphosphinyl‐acyl‐methanen (14) eine Rolle. Weniger kompliziert verläuft die kupfer‐katalysierte Zersetzung der Diazoverbindungen 10a–f; sie liefert aber nur für 10a–c befriedigende Ausbeuten an Einschiebungsprodukten (13a–c). Die Strukturzuordnung der Isomeren 13, 16, 17 und 19 basiert vor allem auf deren IR‐ und NMR‐Spektren.
Ion‐Molekül‐Reaktionen metallorganischer Komplexe, II. Sekundär‐Ionen in den Massenspektren von Organochrom‐Komplexen
Authors: Müller Jörn , Fenderl Klaus 
Published: June 2007

AbstractDas Verhalten der Komplexe Cr(CO)6, Cr(C6H6)2, C6H6Cr(CO)3, C5H5Cr(NO)(CO)2 und Cr(C5H5)2 wurde unter etwas erhöhtem Druck in der Ionenquelle eines Massenspektrometers untersucht. Es finden Ion‐Molekül‐Reaktionen statt, die zur Bildung von bimetallischen, in einigen Fällen auch zu dreikernigen Sekundär‐Ionen führen. Die Stabilisierung der kurzlebigen primären Stoßkomplexe erfolgt durch Abspaltung der jeweils am lockersten gebundenen Ligandenmoleküle. Ausschlaggebend für den Ablauf der Ion‐Molekül‐Reaktionen sind in den meisten Fällen die Anregungsenergien der ionischen Stoßpartner.
Neue Reaktionen in der 1‐Hydroxy‐isatin‐Reihe: Darstellung von 1.2‐Dialkoxy‐indolen, 1‐Hydroxy‐isatin‐3.3′‐azin und 1‐Hydroxy‐3‐diazo‐oxindol
Authors: Capuano Lilly , Ebner Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie 3‐Hydrazone 2a–f von 1‐Hydroxy‐isatin (1) gehen mit Diazoalkanen folgende Reaktionen ein: a) Ringerweiterung zum Chinolon‐(2) 3, analog 11); b) Alkylierung am NOH unter Beibehaltung des Isatinsystems; c) Alkylierung erst am Carbonyl‐O, dann am NOH zu den bisher noch unbekannten 1.2‐Dialkoxy‐indolen 5; d) Alkylierung am NOH und NH ohne Veränderung des Ringsystems. Der Reaktionsablauf wird unter sonst gleichen Bedingungen durch die Art des Substituenten in der Seitenkette bestimmt. — Die Darstellung von 1‐Hydroxy‐isatin‐3.3′‐azin (6) und 1‐Hydroxy‐3‐diazo‐oxindol (7a) wird beschrieben. Die Photolyse von 7 führt zu dem 1.1′‐Dihydroxy‐isoindigo‐System 8, dessen Struktur bisher nur durch Spektren begründet wurde2).
Derivate des Methylendioxybenzols, 34. Über die Darstellung von Dimethoxy‐methylendioxy‐benzoldicarbonsäuren
Authors: Dallacker Franz , Schmets Gerard 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung der 5.6‐Dimethoxy‐3.4‐methylendioxy‐phthalsäure (B), 5.6‐Dimethoxy‐2.3‐methylendioxy‐terephthalsäure (C) sowie 2.6‐Dimethoxy‐4.5‐methylendioxy‐isophthalsäure (D) und von 3.6‐Dimethoxy‐4.5‐methylendioxy‐phthalsäure(A)‐Derivaten wird beschrieben.
Über die Reaktivität des 2.3‐Dihydro‐fluoranthens
Authors: Finger Carl 
Published: June 2007

AbstractUnter den Bedingungen der Aldolreaktion reagiert 2.3‐Dihydro‐fluoranthen (4) mit Formaldehyd ausschließlich in 2‐Stellung zu 10 und 13; die 10b‐Stellung wird nicht angegriffen. Brom bzw. salpetrige Säure überführen 4 in 14, 15, 16 sowie in ein 1.x‐ Dinitro‐fluoranthen. 4 läßt sich cyclopropanieren (25, 26, 27), addiert Malodinitril (cis/trans) zu 28 und 29 sowie sekundäre Amine (stereospezifisch cis) zu 30, 31. Ausgehend von 14 sind die Verbindungen 17–20 zugänglich, die ihrerseits die Darstellung der isomerenfreien, in 1‐Stellung substituierten Fluoranthene 21–24 ermöglichen.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XX. Synthese und Reaktivität von p‐substituierten Phenylcyclobutendionen
Authors: Ried Walter , Schmidt Arthur H. , Kuhn Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Addition von Trifluorchloräthylen (2) an [p‐Nitro‐phenyl]‐acetylen (1a) bzw. [p‐Methoxy‐phenyl]‐acetylen (1b) liefert die Cyclobutene 3a, b, die beim Behandeln mit Schwefelsäure in die entsprechenden Cyclobutendione 4a, b übergehen. 4a, b werden hinsichtlich ihrer Reaktivität untersucht.
Synthese und Massenspektrometrie deuterierter Methyl‐allyl‐äther
Authors: Hasselmann Dieter , Kirmse Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract3‐Methoxy‐propen‐3‐d1 (4), 3‐Methoxy‐propen‐2‐d1 (6) und 3‐Methoxy‐propen‐1‐d1 (8) wurden dargestellt. Der Bruch der C‐2–C‐3‐Bindung unter Elektronenstoß erfolgt nach Umverteilung des Deuteriums in Molekül‐Ion, die in der Reihenfolge 4 ≃ 6 > 8 abnimmt.
Ringschlußreaktionen von 2′‐heterosubstituierten Biphenyl‐2‐diazonium‐Salzen zu (spiro)cyclischen Tetraarylammonium‐Salzen und Tribenz[b.d.f]azepinen
Authors: Hellwinkel Dieter , Seifert Hermann 
Published: June 2007

AbstractNeben den im Titel aufgeführten Verbindungen (15–17, 20, 21) wurden analog Phenyl‐2.2′‐biphenylylen‐oxonium‐Salze (23) und Tribenz[b.d.f]oxepin (24) dargestellt. Auch andere vom Carbazolsystem abgeleitete Alkyl‐aryl‐ammonium‐Salze (25, 26, 33) waren nach dem gleichen Reaktionsprinzip zugänglich. Die UV‐Spektren dieser Verbindungen ähneln den Spektren von 9.9‐Dimethyl‐fluoren bzw. 9.9′‐Spiro‐bifluoren, die NMR‐Spektren zeigen die dem Stickstoff benachbarten Protonen der 2.2′‐Biphenylylen‐Gruppen bei den N.N‐Dimethyl‐carbazolium‐Salzen stark entschirmt, bei den Bis‐2.2′‐biphenylylen‐ammonium‐Salzen dagegen stark abgeschirmt.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, XII Heterocyclische Fünfringketone aus 1.4‐disubstituierten Butanonen‐(2): 4.4‐Dimethyl‐pyrrolidon‐(3), 4.4‐Dimethyl‐thiolanon‐(3) und 4.4‐Dimethyl‐selenolanon‐(3)
Authors: Fitjer Lutz , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract1‐Brom‐4‐amino‐3.3‐dimethyl‐butanon‐(2)‐hydrobromid (5a) und 4‐Brom‐1‐amino‐3.3‐dimethyl‐butanon‐(2)‐hydrobromid (5b) liefern bei Zusatz eines Äquivalentes Base 4.4‐Dimethyl‐pyrrolidon‐(3)‐hydrobromid (6a). Die bei der Synthese von 5a und b erhaltenen Zwischenprodukte 1‐Brom‐4‐p‐toluolsulfonyloxy‐3.3‐dimethyl‐butanon‐(2) (5c) und 1.4‐Dibrom‐3.3‐dimethyl‐butanon‐(2) (5d) können mit Natriumsulfid bzw. Natriumselenid zu 4.4‐Dimethyl‐thiolanon‐(3) (6d) und 4.4‐Dimethyl‐selenolanon‐(3) (6e) umgesetzt werden.
Untersuchungen zur Glykosidsynthese, V. Reaktionsprodukte und Stereospezifität der Glucosylierung in Gegenwart unlöslicher Silbersalze in Diäthyläther
Authors: Wulff Günter , Röhle Gerhard , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von α‐Acetobromglucose mit Alkoholen (z. B. Cholesterin) in Diäthyläther in Gegenwart von Silber‐4‐hydroxy‐valerat, von Ag2O oder von Ag2CO3 traten in allen Fällen neben dem entsprechenden 2.3.4.6‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosid (z. B. 2a) in geringerer Menge die Alkoholacetate (z. B. Cholesterinacetat), die Orthoester (z. B. 4) und die 3.4.6‐Tri‐O‐acetyl‐β‐ und ‐α‐D‐glucopyranoside (z. B. 2b und 5a) auf. Die Umsetzung zum 2.3.4.6‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosid verläuft stereospezifisch. Auch Verbindungen mit nicht zur Nachbargruppenbeziehung befähigten Gruppen, wie die beiden anomeren Bromide 9 und 10, liefern unter Walden‐Inversion die Glykoside von jeweils entgegengesetzter Konfiguration. Inversion wurde auch beim Einsatz von L‐1‐Methyl‐heptylbromid anstelle einer Halogenose beobachtet.
Tellur‐trichlorid‐azid und Tellur‐dichlorid‐diazid. (Zur Reaktion von Trimethylsilylazid mit Chalkogenhalogeniden)
Authors: Wiberg Nils , Schwenk Gerhard , Schmid Karl Heinz 
Published: June 2007

AbstractDurch Reaktion von Tellurtetrachlorid mit Trimethylsilylazid konnten Tellur‐trichlorid‐azid und Tellur‐dichlorid‐diazid dargestellt werden. Tellur‐trichlorid‐azid, das mit Triphenylphosphin unter Stickstoffentwicklung zu (Ph3PNPPh3)2TeCl6 und Te reagiert, ist monomer. Im Unterschied zu Tellurtetrachlorid werden Schwefel‐ und Selentetrachlorid von Trimethylsilylazid reduziert.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Nonacarbonyl‐[phenyl(methoxy)carben]‐dimangan(0)
Authors: Huttner Gottfried , Regler Dieter 
Published: June 2007

AbstractNonacarbonyl‐[phenyl(methoxy)carben]‐dimangan(0), (C6H5–C–OCH3)Mn2(CO)9 (1), kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 10.39 ± 0.01, b = 14.71 ± 0.01, c = 15.93 ± 0.01 Å, β = 125.7 ± 0.08°, Z = 4. Die Röntgenstrukturanalyse der Verbindung wurde auf der Basis von 2237 unabhängigen, von Null verschiedenen Strukturfaktoren durchgeführt (R1 = 0.043). Im Komplex ist eine der äquatorialen Carbonylgruppen von Decacarbonyldimangan, Mn2(CO)10, durch den Phenyl(methoxy)carben‐Rest ersetzt. Das Carbenkohlenstoffatom ist sp2‐hybridisiert, seine Koordinationsebene fällt nahezu mit der Ebene der äquatorialen Substituenten an einem Manganatom zusammen. Der Mn–CCarben‐Abstand beträgt 1.950 ± 0.005 Å; er ist damit um nur 0.11 Å länger als die mittlere im Komplex beobachtete Mn–CCO‐Bindungslänge von 1.836 Å. Die Carbenkohlenstoff‐Sauerstoff‐Bindung weist mit 1.315 ± 0.006 Å einen deutlichen Doppelbindungsanteil auf. Die axialen Mn–CCO‐Bindungen sind mit 1.796 ± 0.005 Å wesentlich kürzer als die äquatorialen Mangan‐Carbonyl‐Bindungen, die im Mittel 1.848 Å betragen.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, XLII. Synthese von Cyclopropanderivaten aus α.β‐ungesättigten Carbonsäureestern mit Hilfe von Übergangsmetall‐Carbonyl‐Carben‐Komplexen
Authors: Dötz Karl Heinz , Fischer Ernst Otto 
Published: June 2007

AbstractPhenyl(methoxy)carben‐pentacarbonyl‐chrom(0) (1) reagiert bei erhöhter Temperatur mit trans‐Zimtsäure‐methylester (2), Fumar‐ (3) und Maleinsäure‐diäthylester (4) unter Übertragung des Carben‐Liganden stereospezifisch zu den entsprechenden Methoxy‐phenyl‐cyclopropancarbonsäureestern (6–8). Deren Konfiguration wird durch Analyse der 1H‐NMR‐Spektren bestimmt. Die IR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden diskutiert. Die Umsetzungen der Phenyl(methoxy)carben‐pentacarbonyl‐Komplexe des Chroms(0) (1), Molybdäns(0) (10) und Wolframs(0) (11) mit trans‐Crotonsäure‐methylester (5) und Maleinsäure‐diäthylester zeigen einem carbenoiden Übergangszustand entsprechend eine Abhängigkeit des Produktverhältnisses der Cyclopropan‐Isomeren vom Übergangsmetall an.
Katalytische Oxydation von Azido‐Zuckern. 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐glucuronsäure und 4‐Amino‐4‐desoxy‐D‐glucuronsäure
Authors: Paulsen Hans , Koebernick Wolfgang , Autschbach Else 
Published: June 2007

AbstractAm C‐1 geschützte Azido‐aldosen können bei Gegenwart eines Platinkatalysators mit Sauerstoff zu entsprechenden Azido‐uronsäuren oxydiert werden, die leicht durch Hydrierung in Amino‐uronsäuren überführbar sind. Damit ist ein vereinfachter Syntheseweg zu Amino‐uronsäuren gegeben. Das Verfahren wurde zur Darstellung von 3‐Azido‐3‐desoxy‐1.2‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranuronsäure (6) und Methyl‐4‐azido‐4‐desoxy‐α‐D‐glucopyranosiduronsäure (15) erprobt. 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐glucopyranuronsäure (11) und einige ihrer Derivate wurden ebenfalls dargestellt.
Abfangreaktionen kurzlebiger Radikale, VIII. Über die radikalische Substitution am Stickstoff: Reaktionen von 1‐Aryl‐triazenen mit Organozinn‐hydriden
Authors: Hollaender Jochen , Neumann Wilhelm P. , Alester Gert 
Published: June 2007

AbstractStannylradikale R3Sn⋅ können 1‐Aryl‐triazene 1–12 and N3 unter Bildung von Stannylaminen angreifen. Dabei wird in einer SH2α‐Reaktion die Arylazogruppe verdrängt (“induzierter Zerfall”) und spaltet N2 ab. Dies tritt bei 1–5 ausschließlich ein. Bei 6–12, die an N3 einen als Radikal stabilisierten Substituenten tragen, überwiegt jedoch eine SH2γ‐Reaktion. Der Angriff eines Stannylradikals an N1 verdrängt dabei den Substituenten von N3. Es entstehen Trialkylstannyl‐triazene 10–12, 15 und 20, durch Pentakoordination am Zinnatom überraschend stabil. H‐Abstraktion aus dem Organozinnhydrid stabilisiert die abgespaltenen Molekülfragmente. Die hinterbleibenden Stannylradikale setzen die Reaktionskette fort. Hydrostannierung der Azodoppelbindung wird nicht beobachtet. Es wird gezeigt, daß sich Stannylradikale reversibel an die Azodoppelbindung addieren können.
Synthese von substituierten 2‐Aryl‐benzofuranen
Authors: Manecke Georg , Zerpner Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von 2.5.2′.5′‐Tetramethoxy‐4.4′‐dimethyl‐tolan (6) und 2.5.2′.5′‐Tetramethoxytolan (7) wird beschrieben. Bei der Entmethylierung von 6 und 7 erfolgt Ringschluß zu den substituierten Benzofuranen 9 und 10. Die Möglichkeit, gleichzeitig zwei Ringschlüsse zu erzielen, wird an Bis‐[2.5‐dimethoxy‐phenyl]‐butadiin (11), dessen Entmethylierung 5.5′‐Dihydroxy‐[bibenzofuryl‐(2.2′)] (12) liefert, gezeigt.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von triptych‐Boroxazolidin
Authors: Mattes Rainer , Fenske Dieter , Tebbe Karl‐Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur von triptych‐Boroxazolidin, C6H12BNO3, wurde röntgenographisch mit Hilfe direkter Methoden bestimmt. Das Molekül besitzt eine dreizählige Symmetrieachse entlang einer innermolekularen BN‐Bindung mit der Länge 1.677 ± 0.006 Å.
Inhaltsstoffe des Rauschpfeffers, V. 11‐Hydroxy‐12‐methoxy‐dihydrokawain und 11.12‐Dimethoxydihydrokawain, zwei neue Kawa‐Lactone aus Rauschpfeffer (Piper methysticum Forst.)
Authors: Achenbach Hans , Karl Wolfgang , Regel Walter 
Published: June 2007

AbstractDie chromatographische Untersuchung des methanolischen Extraktes der Kawa‐Wurzel führte zur Isolierung der neuen Kawa‐Lactone 1 und 2.
Orthoamide, XXII. Darstellung und Reaktionen von O.N‐Bis‐trimethylsilyl‐formamid
Authors: Kantlehner Willi , Kugel Wolfgang , Bredereck Hellmut 
Published: June 2007

AbstractAus Formamid und Trimethylchlorsilan entsteht Bis‐trimethylsilyl‐formamid (2). 2 bildet mit enolisierbaren CH2‐aktiven Verbindungen (6–9) silylierte Enoläther (13–16) und N‐Trimethylsilyl‐formamid (20), mit nicht enolisierbaren CH2‐aktiven Verbindungen (10–12) Aminomethylen‐Verbindungen (17–19) und Hexamethylsiloxan (21).
Tetramethoxyallen, II. 2+2‐Cycloadditionen mit Tetramethoxyallen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Schäfer Walter 
Published: June 2007

AbstractTetramethoxyallen (1) addiert an elektrophile Mehrfachbindungssysteme zu 2+2‐Cycloaddukten. Das bei der Addition an Tetracyanäthylen resultierende Cyclobutan‐Derivat 16 steht bei Raumtemperatur mit einem 1.4‐Dipol 15 im Gleichgewicht. Das 1 : 1‐Addukt 13 von 1 an Nitrosobenzol dürfte aus der Umlagerung eines entsprechenden 1.4‐Dipols hervorgegangen sein.
Optisches Drehungsvermögen und Konformation, V. Protonenresonanzspektren stereoisomerer 4.5‐disubstituierter Oxazolidone‐(2)
Authors: Spassov Stefan L. , Stefanovsky Juri N. , Kurtev Bogdan J. , Fodor Gabor 
Published: June 2007

AbstractDie NMR‐Spektren von cis‐ und trans‐4.5‐Diphenyl‐, 4‐Methyl‐5‐phenyl‐ und 3.4‐Dimethyl‐5‐phenyl‐oxazolidonen‐(2) (1–3) wurden gemessen, um Aufschlüsse über die Konformationen zu erhalten.
Polyacetylenverbindungen, 210. Weitere Inhaltsstoffe der Tribus Inuleae
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung zahlreicher Vertreter der Tribus Inuleae zeigt, daß das Pentain‐en 1 hier sehr verbreitet ist. Osmites hirsuta enthält dagegen C10‐Acetylene (2 und 3), während aus Stoebe plumosa zwei neue p‐Hydroxy‐acetophenon‐Derivate (4 und 5) isoliert werden.
Synthesen mit Enaminen, XX. Synthese und Ringöffnung von Cycloaddukten aus Ketenen und cyclischen Enaminen
Authors: Hoch Helmut , Hünig Siegfried 
Published: June 2007

AbstractEs werden erstmals 2+2‐Cycloaddukte aus (cyclischen) Keton‐enaminen und Ketenen beschrieben. Die Addukte 25 isomerisieren monomolekular zu zwei isomeren Acyl‐enaminen (z. B. 39 und 40), wobei polare Solventien und geringe Säuremengen die Reaktion beschleunigen. Substituenten und Medium beeinflussen die Produktverteilung stark. Die Ringöffnung erfolgt nicht über eine Enolisierung als elektrocyclische Reaktion, sondern über eine dipolare Zwischenstufe, die sich nicht abfangen läβt, da sie rascher zum Acyl‐enamin isomerisiert.
tert.‐Butyl‐substituierte Carbazole
Authors: Neugebauer Franz Alfred , Fischer Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der tert.‐butyl‐substituierten Carbazole 1–3 und 7, 8 wird beschrieben: Die Friedel‐Crafts‐Reaktion des Carbazols mit tert.‐Butylchlorid ergab 1, 2 und 3. Die Substitution von tert.‐Butylgruppen in 3 durch H über Nitro‐, Amino‐ und Jodderivate lieferte 2, 7 und 8. Alle NMR‐Signale von 1–3 und 7, 8 ließen sich zuordnen. Die Reaktivität der sterisch abgeschirmten NH‐Funktion in 3 wurde durch mehrere Umsetzungen charakterisiert.
N‐Disilanyl‐phosphinimide
Authors: Schmidbaur Hubert , Vornberger† Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAus (CH3)3P = NLi und (CH3)5Si2Cl bzw. (CH3)4Si2Cl2 sind die disilanyl‐substituierten Phosphinimide (CH3)3P = N–Si2(CH3)5 (1), [(CH3)3P = N–Si(CH3)2–]2 (2) und (CH3)3P = N–Si2(CH3)4Cl (3) darstellbar. 3 entsteht auch aus 1 oder (CH3)3P = N–Si(CH3)3 und (CH3)4Si2Cl2 durch Umsilylierung (Gl. (3)). 3 kann durch Umsetzung mit 2 Mol (CH3)3PCH2 unter Umylidierung in (CH3)3P = N–Si(CH3)2Si(CH3)2–CH = P(CH3)3 (4) übergeführt werden. Aus 3 und CH3Li wird 1 gebildet. Die Eigenschaften der neuen Verbindungen werden beschrieben und ihre IR‐ und NMR‐Spektren diskutiert. Es ergeben sich keine Anhaltspunkte für einen (pN→dSi→dSi)π‐Effekt.