bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Heterocyclen durch Abfangreaktion an geöffneten Acyl‐lactonen, VIII1) 4.5‐Dihydro‐2H‐pyridazinone‐(3) durch Abfangreaktion von β‐Acyl‐γ‐lactonen mit Hydrazinen
Authors: Wamhoff Heinrich , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

Abstractβ‐Acyl‐γ‐lactone reagieren als 1.4‐Dicarbonyl‐Verbindungen mit Hydrazin und Phenylhydrazin zu 5‐Hydroxymethyl‐4.5‐dihydro‐2H‐pyridazinonen‐(3) (3a–d), deren spektroskopische Eigenschaften beschrieben werden.
Eine neue Synthese von 3.3′‐substituierten Bibenzothiazolinylidenen‐(2.2′)
Authors: Kleiner Hanβ‐Jerg 
Published: July 2007

Abstract2‐Nitrosimino‐3‐organyl‐benzothiazoline setzen sich bei Ausschluß von Luftsauerstoff mit Trialkylphosphiten, Trialkylphosphinen oder Tris‐[dialkylamino]‐phosphinen unter Stickstoff‐Eliminierung um zu den 3.3′‐Diorganyl‐bibenzothiazolinylidenen‐(2.2′) (2).
Ketenderivate, XVI1) Elektrophile Substitution einfacher Keten‐S.N‐acetale2)
Authors: Gompper Rudolf , Elser Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEinfache Keten‐S.N‐acetale [R–CHC(SCH3)NR′2; RH oder Alkyl] reagieren mit Elektrophilen – z. B. mit Säurechloriden (zu 4), aktivierten Vinylchloriden (zu 12), Ketenmercaptalen (zu 14), Äthoxymethylensulfonamiden (zu 22, 23), Dinitrofluorbenzol (zu 19), Cyanurchlorid (zu 18) und o‐Nitro‐benzolsulfensäurechlorid (zu 20, 21) – zu β‐substituierten Keten‐S.N‐acetalen. In einigen Fällen isoliert man Produkte von Folgereaktionen; mit Säurechloriden erhält man z. T. substituierte β‐Acyloxy‐acrylsäurethioamide (z. B. 8).
Alkylperoxide, XXXVII1) Über die Bildung cyclischer Peroxide aus Mehrfachketonen
Authors: Bischoff Christian , Rieche Alfred 
Published: July 2007

Abstract1.1.3.3‐Tetraacetyl‐propan addiert 2 Mol H2O2 unter Bildung von 4.4′‐Methylen‐bis‐[3.5‐dimethyl‐1.2‐dioxolan‐diol‐(3.5)] (1). Unter Säureeinwirkung entsteht aus Tetraacetylpropan mit 1 Mol H2O2 7‐Acetyl‐1.4.6‐trimethyl‐2.3.5.10‐tetraoxa‐tricyclo[4.3.1.04.9]decan (4). Aus 4 bildet sich mit H2O2 unter Säurekatalyse Perhydro‐3.5.7a.8a‐tetramethyl‐bis‐1.2‐dioxolo‐[3.4‐b;4.3′‐e]pyran‐dihydroperoxid‐(3.5) (5a). – 1.1.2‐Triacetyl‐äthan bildet mit H2O2 1.4.6‐Trimethyl‐2.3.5.7.8‐pentaoxa‐tricyclo[4.2.2.04.9]decan (9). 3.4‐Diacetyl‐2.5‐dimethylfuran addiert H2O2 zu 1.4.5.7‐Tetramethyl‐1.4‐dihydro‐furo[3.4‐d][1.2]dioxin‐dihydroperoxid‐(1.4) (8a). Mit Benzoylimidazol lassen sich die Dihydroperoxider 5a und 8a zu den Benzoyl‐Derivaten 5b und 8b benuoylieren.
Reaktionen mit Diazocarbonyl‐Verbindungen, XXXII1) Synthese von 2‐Carboxy‐5‐hydroxy‐tryptamin und Pyridazin‐Derivaten Japp‐Klingemann‐Reaktion mit p‐Hydroxy‐phenyldiazonium‐Salzen bzw. p‐Chinondiaziden
Authors: Ried Walter , Baumbach Ernst‐August 
Published: July 2007

Abstractp‐Hydroxy‐benzoldiaziniumchlorid (1) und 2.6‐Dichlor‐benzochinon‐(1.4)‐diazid‐(4) (2) werden mit 3‐Äthoxycarbonyl‐piperidon‐(2) (3) und mit 2‐Acetyl‐4‐cyan‐buttersäureäthylester (10) nach Japp und Klingemann zu den 4‐Hydroxy‐phenylhydrazonen 6 und 7 bzw. 11 und 12 umgesetzt. Die Hydrazone 6 und 7 lassen sich nach E. Fischer in die 5‐Hydroxy‐indol‐Derivate 8 und 9 überführen, während das Hydrazon 12 zu den Tetrahydropyridazin Derivaten 13 und 14 cyclisiert.
Synthese und Eigenschaften füngliedriger cyclischer Harnstoffe
Authors: Petersen Harro 
Published: July 2007

AbstractDurch Ureidomethylierung entstehen bei Kondensation von Alkoxymethyl‐Verbindungen symmetrisch dialkylierter Harnstoffe mit Phosphortrihalogeniden 4‐Halogen‐2.4‐dioxo‐1.3.4‐diazaphospholidine (14), die sich Ureidomethylphosphonsäuren 15 verseifen lassen. Während α.β‐ungesättigte Aldehyde und Ketone mit Harnstoffen nach dem Vinylogie‐Prinzip zu 2‐Oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐pyrimidinen oder 4‐Ureido‐2‐oxo‐hexahydro‐pyrimidinen cyclisieren, führen die Umsetzungen von symmetrisch disubstituierten Harnstoffen mit 5‐Hydroxy‐2‐oxo‐2.5‐dihydro‐furan bzw. Maleinaldehydsäure und ihren Derivaten zu fünfgliedrigen cyclischen Harnstoffen vom Typ der 2‐Oxo‐4‐carboxymethyl‐imidazoline 28 und 2‐Oxo‐4‐methyl‐imidazoline 30. – 4.5‐Dialkoxy‐2‐oxo‐imidazolidine kondensieren mit Mercaptanen unter Eliminierung von Alkohol in Gegenwart wasserfreier Säuren zu 4‐Alkylmercapto‐2‐oxo‐imidazolinen 38, die in saurem Medium zu Hydantoinen 40 hydrolysieren.
über die Reaktion von Thiocarbonsäureamiden mit Sulfenylchloriden
Authors: Walter Wolfgang , Hell Peter‐Matthias 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von sekundären Thioamiden mit Sulfenylchloriden entstehen Iminomethyldisulfide 2. Der elektrophile Angriff des Sulfenylchlorids erfolgt auch dann am Thion‐Schwefel, wenn das Thioamid‐System elektronenziehende Substituenten trägt. Asymmetrische Iminomethyldisulfide aus primären Thioamiden und Sulfenylchloriden sind besonders leicht zersetzlich und nur als Salze isoliert worden. Nur in einem speziellen Fall wird ein neutrales Iminomethyldisulfid (23) aus einem primären Thioamid erhalten. Thiobenzamid reagiert mit Chlorcabonylschwefelchlorid (21) unter Ringschluß zu 5‐Phenyl‐1.2.4‐dithiazolon‐(3) (28). Bei Umsetzung mit Phenylimino‐chlormethansulfenylchlorid (20) weicht die Reaktion aus, und das entsprechende Dithiazol‐Derivat 25 wird nur in geringem Maße gebildet.
Zur Stereochemie der 2‐Phenyl‐1‐carboxy‐cyclopentanone‐(4)
Authors: Frahm August Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDurch Michael‐Addition und Dieckmann‐Kondensation von Zimtsäuremethylester und äthan‐1.1.2‐tricarbonsäuremethylester wird 2r‐Phenyl‐1.1.3′‐trimethoxycarbonyl‐cyclopentanon‐(4) (2a) erhalten. Sein stufenweiser Abbau wird beschrieben. Er führt stereoselektiv zu cis‐2‐Phenyl‐1‐carboxy‐cyclopentanon‐(4) (6). – Bei der Dieckmann‐Kondensation von erythro‐3‐Phenyl‐butan‐1.2.4‐tricarbonsäuremethylester (9a) mit nachfolgender saurer Verseifung und Decarboxylierung entsteht stereoselektiv trans‐2‐Phenyl‐1‐carboxy‐cyclopentanon‐(4) (7).
über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, XIV Diamino‐dialkoxycarbonyl‐C4‐Verbindungen aus 4‐Chlor‐5‐amino‐1.2‐dithia‐cyclopentenonen‐(3)
Authors: Boberg Friedrich , Niemann Henning , Kirchhoff Klaus 
Published: July 2007

AbstractDiamino‐thiophen‐dicarbonsäureester 4 und Diamino‐butadien‐dicarbonsäureester 3 sind aus 4‐Chlor‐5‐amino‐1.2‐dithia‐cyclopentenonen 1 zugänglich. Die Strukturen werden durch NMR‐Daten bestätigt.
über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, XV 3‐Halogen‐1.2‐dithiolium‐Verbindungen und Verbindungen mit “positivem Halogen”
Authors: Boberg Friedrich , Wiedermann Rolf 
Published: July 2007

Abstract3‐Halogen‐1.2‐dithiolium‐Verbindungen mit Chlor oder dem Phenyl‐Rest in 5‐Stellung reagieren mit Substanzen, die „positives Halogen”︁ enthalten, unter Eliminierung von elementarem Halogen zu Verbindungen vom Typ 3, 5, 9, 10. Die 3‐Halogen‐5‐amino‐1.2‐dithiolium‐Verbindung 13 reagiert nicht; Mesomeriebetrachtungen erklären den Befund.
Änderung des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, XXI Desaminierung in der Bicyclo[2.2.1]heptan‐Reihe
Authors: Hückel Walter , Kern Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Desaminierung der Bornyl‐ und Fenchylamine wird gaschromatographisch untersucht; die im Gegensatz zu den Norbornylaminen bestehenden Verschiedenheiten von exo‐ und endo‐ Form werden festgelegt. Die Hauptreaktion ist allerdings in beiden Fällen eine Wagner‐Meerwein‐Umlagerung. Der entstehende tertiäre Alkohol in der Fenchan‐Reihe ist sterisch nicht einheitlich. Eine Ringspaltung tritt bei den endo‐Aminen erheblich, bei den exo‐Aminen minimal ein. Die Ergebnisse werden mit denen der Methanolyse der entsprechenden Tosylate verglichen.
über N‐substituierte Methylenphthalimidine und ihre Verwendung zur Synthese von Farbstoffen
Authors: Müller Hans‐Richard , Seefelder Matthias 
Published: July 2007

AbstractN‐Substituierte 3‐Methylen‐phthalimidine (1) sowie die Amide 6 verhalten sich bei zahlreichen Reaktionen wie die Enamide 2 und 3. Sie werden durch Formylierung in die Aldehyde 7 übergeführt. 1, 6 und 7 sind Ausgangssubstanzen für Synthesen von Hemicyanin‐ (10), Cyanin‐ (12) und Merocyanin‐Farbstoffen (15).
Reaktionen CH‐aktiver Verbindungen mit Aziden, XXVI Synthese von α‐Diazo‐iminen und isomeren 1.2.3‐Triazolen sowie deren Umwandlung in α‐Diazo‐immoniumsalze2
Authors: Regitz Manfred , Schwall Horst 
Published: July 2007

Abstract1‐Anilino‐3‐oxo‐indene 6a–f liefern bei der Diazogruppen‐übertragung mit p‐Toluolsulfonsäure‐azid in äthanol/Kaliumäthylat 1‐Oxo‐3‐arylimino‐2‐diazo‐indane 8a–c bzw. 1‐Oxo‐3‐aryl‐3H.8H‐indeno[1.2‐d]triazole 9d‐f. 8 und 9 addieren Mineralsäuren – 9 unter Ringöffnung – zu 1‐Oxo‐3‐arylimmonium‐2‐diazo‐indan‐Salzen 10a–f. Mit Kaliumhydroxid erhält man daraus die α‐Diazo‐imine 8a, b, e und f. 8c hydrolysiert weiter zu 1.3‐Dioxo‐2‐diazo‐indan; 8d cyclisiert größtenteils zum Triazol 9d, ist aber durch dessen direkte thermische Isomerisierung zugänglich. 1‐Anilino‐3‐oxo‐cyclohexene‐(1) 12a–f werden durch Diazogruppen‐übertragung mit hohen Ausbeuten in 4‐Oxo‐1‐aryl‐4.5.6.7‐tetrahydrobenzotriazole 14a‐f umgewandelt.
NMR‐spektroskopische Bestimmung der Keto‐Enol‐Gleichgewichte von 1.3.5‐Trioxo‐ und 1‐Sulfonyl‐3.5‐dioxo‐Verbindungen
Authors: Regitz Manfred , Geelhaar Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Keto‐Enol‐Gleichgewichte von 1.3.5‐Trioxo‐ und 1‐Sulfonyl‐3.5‐dioxo‐Verbindungen (1a‐d, 2 und 3a, b) in Deuterochloroform werden NMR‐spektroskopisch bestimmt. Bei 1a‐c wurde ihre Abhängigkeit von der Polarität des Lösungsmittels untersucht.
Die absolute Konfiguration von (+)‐ und (–)‐2‐Amino‐tetralin sowie der vier isomeren 2‐Amino‐tetralole‐(1)
Authors: Zymalkowski Felix , Dornhege Elmar 
Published: July 2007

Abstract1.‐(+)‐Asparaginsäure wird unter Erhaltung ihrer Konfiguration in (–)‐(2S)‐2‐Amino‐tetralin umgewandelt und damit dessen absolute Konfiguration festgelegt. Durch Hydrogenolyse von drei der vier isomeren 2‐Amino‐tetralole‐(1) 7a, 7b, 7c mit Palladium werden (+)‐ und (–)‐2‐Amino‐tetralin (6a und 6b) optisch rein erhalten, was Rückschlüsse auf die räumliche Struktur der links‐ und rechtsdrehenden cis‐ und trans‐2‐Amino‐tetralole‐(1) zuläßt. Es zeigt sich, daß entgegen früheren Annahmen, denen circulardichroitische Messungen zu Grunde lagen, (+)‐(1S, 2R)‐2‐Amino‐tetralol‐(1) (7c) nicht dieselbe absolute Konfiguration besitzt wie L‐(–)‐Ephedrin mit der absoluten Konfiguration (1R, 2S). Es ist daher bei Arylaminoäthanolen nicht möglich, ohne weiteres durch CD‐Spektren offenkettige und cyclische Verbindungen einander zuzuordnen.
Die absolute Konfiguration der optisch aktiven, natürlichen Dihydroisocumarine, II Bestimmung der absoluten Konfiguration von Agrimonolid und Mellein
Authors: Arakawa Hisao , Torimoto Noboru , Masui Yukio 
Published: July 2007

AbstractDurch Abbau mit Ozon und Perameisensäure wird aus Agrimonolid (1) und (–)‐β‐Tetralol (4) die gleiche (S)‐3‐Hydroxy‐adipinsäure erhalten und als Dihydrazid 3 charakterisiert. Damit geht für 1 und 4 die S‐Konfiguration and C‐3 bzw. C‐2 hervor. Der positive CD von 1 und Phyllodulcin (7) bei 260 mμ beweist deren konfigurative übereinstimmung. Da der CD des Melleins (8) – wie 7 ein Salicylsäure‐Derivat – bei 257 mü negativ ist, muß hier auf R‐Konfiguration am C‐3 geschlossen werden.
Partialsynthesen am Phenanthren‐Gerüst variierter Dehydroabietylamin‐ und ‐guanidin‐Derivate
Authors: Rufer Clemens , Albrecht Rudolf , Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractPartialsynthesen durch Variation von Dehydroabietylamin (2) und Dehydroabietylguanidin (1) in 6‐, 7‐, 10‐, 12‐, 13‐ und 14‐Position werden beschrieben. Dabei werden benzylische Oxydation, Aromaten‐Substitution und benzylische Epimerisierung am Octahydrophenanthren‐Gerüst verwendet.
Metallorganische Verbindungen der IV. und V. Hauptgruppe, I.Triphenyl‐alkoxy‐arsen‐und ‐antimonhalogenide
Authors: Dahlmann Jürgen , Austenat Lutz 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von tert.‐Butylhypohalogeniten (2a und b) mit Triphenylarsin (1c) un d‐stibin (1a) und die Eigenschaften der dabei entstehenden Triphenyl‐tert.‐butyloxy‐arsen ‐ und ‐antimonhalogenide (3a‐d) werden untersucht.
Wagner‐Meerwein‐Umlagerungen in der Bicyclo[3.2.2]nonan‐Reihe
Authors: Hartmann Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Desaminierungen der epimeren 6‐Amino‐bicyclo[3.2.2]nonene‐(8) (6 und 7) und 6‐Aminobicyclo[3.2.2]nonane (8, X = NH2, und 9) führen stereospezifisch zu exo‐Alkoholen der Bicyclo[3.3.1]nonan‐ oder Bicyclo[4.2.1]nonan‐Reihe. Das endo‐Amin 7 liefert daneben Tricyclo[4.2.1.02.8]nonanol‐(7) (10). – 6‐Brom‐bicyclo[3.2.2]nonan (8, X = Br) lagert sich in Gegenwart von AgBr in 2‐Brom‐bicyclo[3.3.1]nonan (2, Y = Br) um. –Die Dehydratisierung von Bicyclo[3.2.2]nonanol‐(6) (1, X = OH) mit Phosphorsäure und die säurekatalysierte Umlagerung von Bicyclo[3.2.2]nonanol‐(6) (1, X = OH) mit Phosphorsäure und die säurekatalysierte Umlagerung von Bicyclo[3.2.2]nonen‐(6) (12) führen zu Bicyclo[3.3.1]nonen‐(2) (11, X = H). – Aus 12 bilden sich mit überschüss. Monoperphthalsäure syn‐ und anti‐ Bicyclo[3.3.1]nonen‐(2)‐ol‐(9) (14 und 15) sowie vermutlich 10‐Oxatricyclo[3.3.1.13.9]decan (17). – Bei der Desaminierung des 2e‐Aminomethyl‐bicyclo[3.2.1]octans (18) entstehen Bicyclo[4.2.1]nonanol‐(3) (36), Bicyclo[4.2.1]nonanol‐(2) (3), Y = OH), Bicyclo[3.3.1]nonanol‐(2) (2, Y = OH) sowie 2a und 2e‐Methyl‐bicycol[3.2.1]octanol‐2c und 2a) (20 und 19).
Untersuchungen über Carbene, XIV Stereochemischer Verlauf der Reaktion von Carbenen mit C–H‐Bindungen
Authors: Franzen Volker , Edens Reimer 
Published: July 2007

AbstractDichlorcarben reagiert mit optisch aktivem 2‐Phenyl‐butan (1) zu inaktivem 2‐Dichlormethyl‐2‐phenyl‐butan (2). Der Isotopie‐Effekt der Reaktion beträgt kH/kD = 1.8. Methylen setzt sich mit der HCOCOCH3‐Gruppe im trans‐Cyclopentandiol‐(1.2)‐diacetat (3) unter Inversion um.
über Triazolylbenzoesäuren und Acylaminochinazolone aus Benzoxazinonen und Carbonsäurehydraziden
Authors: Ried Walter , Peters Bert 
Published: July 2007

Abstracto‐[s‐Triazolyl‐(4)]‐benzoesäuren 2 können präparativ einfach aus [Acylanthranilen] und Carbonsäurehydraziden in siedendem absolutem äthanol gewonnen werden. Aus den gleichen Komponenten bilden sich in Benzol die isomeren 3‐Acylamino‐chinazolone‐(4) 1. Beide Reaktionen verlaufen über Amidrazone 11, gebildet bei der Reaktion des endständigen Hydrazid‐Stickstoffs mit dem Kohlenstoff‐Atom 2 des Oxazinon‐Ringes. – Eine weitere Synthese für den 3.4.5‐trisubstituierten s‐Triazol‐Ring ist mit N‐substituierten Imidchloriden 7 und Hydraziden ausführbar. Bestimmte Triazolylbenzosäuren lassen sich zu s‐Triazolo[4.3‐a]chinolinen vom Typ 18c kondensieren.
Zur Chemie von Tropan‐Derivaten, III Darstellung von Nor‐(—)‐scopolamin sowie einiger Norscopin‐ und Scopinester
Authors: Werner Gottfried , Schickfluβ Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDurch oxydative Entmethylierung von (—)‐Scopolamin (1) mit KMnO4 wird in einfacher Weise Nor‐(—)‐scopolamin (2) erhalten. Einige Oxydationsnebenprodukte, N‐Formylnor‐(—)‐scopolamin (5), N‐Formyl‐apo‐norscopolamin (4) und Apo‐norscopolamin (3), werden isoliert. Die Synthesen von (—)‐β‐Chlor‐α‐phenyl‐propionsäure‐norscopinester· HCL (6), 3·HCl, α.β‐Dihydroxy‐α‐phenyl‐propionsäure‐scopinester·HCl, α.β‐Dihydroxy‐α‐phenyl‐propionsäure‐norscopinester·HCl und 1‐[3.4‐Dimethyl‐phenyl]‐cyclohexen‐(3)‐carbonsäure ‐(1)‐scopinester‐hydrochlorid‐hydrat werden beschrieben.
Insektizide im Stoffwechsel, XVII Rückstandsverhalten und Stoffwechsel von Endrin‐[14C] in Tabak
Authors: Weisgerber Irene , Klein Werner , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractVon Endrin‐[14C], das auf die Blattoberfläche von Tabakpflanzen appliziert wird, verbleiben je nach Kulturbedingungen und der applizierten Dosis nach sechs Wochen zwischen 32 und 47% Rückstände auf und in den Pflanzen. – Neben unverändertem Endrin‐[14C] wird in Pflanzen und Erde mindestens ein hydrophiles Abbauprodukt gefunden und quantitativ erfaßt, welches nicht mit dem Photoumlagerungsprodukt von Endrin identisch ist. Der Anteil der Metaboliten an der wiedergefundenen Gesamtradioaktivität is höher bei guten Kulturbedingungen und niedriger Dosierung und nimmt mit der Zeit zu.
Froschgifte. Isolierung und Struktur von Pumiliotoxin C
Authors: Daly John W. , Tokuyama Takashi , Habermehl Gerhard , Karle Isabella L. , Witkop Bernhard 
Published: July 2007

AbstractAus dem Hautextrakt des in Panama vorkommenden, auffallend gefärbten Froschs Dendrobates pumilio läβt sich das gut kristallisierende Hydrochlorid einer Base Pumiliotoxin C der Formel C13H25N isolieren. Durch Röntgen‐Strukturanalyse dieser Base nach dem „symbolischen Additionsverfahren”︁ (symbolic addition procedure) läβt sich zeigen, daβ es sich um einen zum ersten Mal in der Natur beobachteten, dem Coniin weitläufig verwandten Giftstofftyp handelt, nämlich um ein 2‐n‐Propyl‐5‐methyl‐cis‐decahydrochinolin, dessen vier asymmetrische Zentren in ihrer relativen stereochemischen Bezeichnung aufgeklärt werden. Neben Pumiliotoxin C leiten sich auf Grund der Massenspektren die Pumiliotoxine A und B sowie noch weitere aus dem verwandten Frosch Dendrobates auratus isolierte Basen von einem ähnlichen cis‐Deca‐ oder Octahydrochinolin‐System ab.
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XXVI.Synthesen Methoxy‐substituierter Chalkon‐ und Flavanon‐Derivate unter milden Bedingungen
Authors: Reichel Ludwig , Freytag Doris 
Published: July 2007

AbstractMethoxy‐substituierte Chalkone (6, 7) und Flavanone (3–5) werden unter milden Bedingungen (pH 8.5, 0.07 m, 0.01 m, 37°) dargestellt. Die Einflüsse der Substituenten auf die Chalkon‐Flavanon‐Bildung werden diskutiert. In Gegenwart von Glycin als Katalysator werden die Reaktionen beschleunigt und die Ausbeuten erhöht (Tab. 1).
über natürliche Gerbstoffe, XLII.1.3.4.6‐Tetragalloyl‐β‐D‐glucose aus Algarobilla
Authors: Schmidt Otto T. H. , Ebert Werner , Kopp Magda 
Published: July 2007

AbstractDie Konstitution der 1.3.4.6‐Tetragalloyl‐β‐D‐glucose wird NMR‐spektroskopisch und durch Abbau der permethylierten Verbindung aufgeklärt; dabei tritt keine Acyl‐Wanderung auf.
Zur Chemie von Tropan‐Derivaten, IV1) Die Darstellung von Derivaten des Nor‐(−)‐scopolamins, (−)‐β‐Chlor‐α‐phenyl‐propionsäure‐norscopinesters und Apo‐norscopolamins
Authors: Werner Gottfried , Schickfluß Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs werden umgesetzt: a) Alkyl‐mono‐ und ‐bis‐halogenide mit Nor‐(−)‐scopolamin (1, R  H) und Alkyl‐monohalogenide mit Apo‐norscopolamin; b) Epoxide mit 1 (R  H) und Apo‐norscopolamin; c) Isocyanate mit 1 (R  H), Apo‐norscopolamin, (−)‐Scopolamin und (−)‐β‐Chlor‐α‐phenyl‐propionsäure‐norscopinester, ferner Acylisothiocyanate mit 1 (R  H). − N‐Carbamoyl‐nor‐(−)‐scopolamin (4, R  H), und N‐Carbamoyl‐O‐acetyl‐nor‐(−)‐scopolamin (7) werden über die entsprechenden N‐Cyan‐Verbindungen dargestellt.
Hetarine, XIV1) Über die Selektivität hetero‐ und carbocyclischer Arine gegenüber Basen
Authors: Kauffmann Thomas , Fischer Heinz , Nürnberg Reinhard , Writhwein Rolf 
Published: July 2007

AbstractDie Selektivität (Reaktivität) der Arine Dehydrobenzol (6), 1.2‐Dehydro‐naphthalin (7), 9.10‐Dehydro‐phenanthren (8), 3.4‐Dehydro‐pyridin (9) 3.4‐, 5.6‐ und 7.8‐Dehydro‐chinolin (1, 10 bzw. 11) gegenüber Basen wird in Konkurrenzversuchen mit dem System Diäthylamin/Diisopropylamin verglichen (Abb. 1). Dabei werden neben den Konkurrenzkonstanten auch partielle Konkurrenzkonstanten ermittelt, die die Selektivität (Reaktivität) an den Enden der Extrabindung getrennt wiedergeben. Wesentliche Ergebnisse dieser Untersuchungen sind: a) Die Selektivität des Dehydrobenzols und 1.2‐Dehydro‐naphthalins wird durch Austausch einer zur Arin‐Bindung nicht‐benachbarten CH‐Gruppe gegen ein N‐Atom deutlich erniedrigt. b) Die Anellierung eines Benzol‐ oder Pyridin‐Kerns an die 3.4‐Bindung des Dehydrobenzols hat starken Einfluß auf die Selektivität; das zum anellierten aromatischen Kern α‐ständige C‐Atom der Arin‐Bindung addiert weit selektiver, das β‐ständige C‐Atom weniger selektiv als Dehydrobenzol. — Die hohe „α‐Selektivität”︁, die beim 7.8‐Dehydro‐chinolin nicht zu beobachten ist, dürfte auf sterische Faktoren (peri‐ständiges H‐Atom) zurückgehen, die geringe „β‐Selektivität”︁ dagegen auf elektronische. Beim 9.10‐Dehydro‐phenanthren ist die Arin‐Bindung beiderseits von anellierten Benzol‐Kernen flankiert. Demgemäß ist hier die Selektivität (2 mal „α‐Selektivität”︁) besonders groß.
Aktivierung organischer Verbindungen durch Einführung von Übergangsmetallatomen, VII1) Verknüpfung von Ketazinen über C‐Atome via Kupferorganyle
Authors: Kauffmann Thomas , Schönfelder Manfred , Legler Jochen 
Published: July 2007

AbstractKetazine, die in α‐Stellung zu einer der beiden CN‐Doppelbindungen eine Methyl‐ oder Methylengruppe besitzen [2,3‐Diaza‐pentadiene‐(1.3)], lassen sich mit Lithium‐diisopropylamid an diesen Gruppen metallieren. Die Azin‐lithium‐Verbindungen reagieren bei −50° mit Kupfer(I)‐chlorid zu entsprechenden Kupferorganylen, die sich beim Erwärmen auf 0–20° unter Bildung von Bisazinen, Derivaten des 2.3.8.9‐Tetraaza‐decatetraens‐(1.3.7.9), zersetzen. Da die hydrolytische Spaltung der Bisazine glatt zu 1.4‐Diketonen führt, eröffnet diese Bisazin‐Synthese einen neuen Zugang zu dieser Stoffgruppe.
Rotaxan‐Verbindungen, II1) Eine Diansa‐Verbindung des 5‐Amino‐6‐methoxy‐4.7‐dimethyl‐benzodioxols als Modell zur Synthese von Catenanen und Rotaxanen
Authors: Schill Gottfried , Henschel Raimund 
Published: July 2007

AbstractAufbauend auf Modelluntersuchungen mit Cyclohexanon wird aus 1.2.4‐Trihydroxy‐3.6‐dimethyl‐benzol (1) und 1.21‐Dichlor‐heneicosanon‐(11) die Diansa‐Verbindung 15 synthetisiert. Die Ketal‐Spaltung mit Bromwasserstoffsäure liefert das Amino‐brenzcatechin 17, das nach Dehydrierung und Hydrolyse das Benzochinon 19 und Azacyclodocosanon‐(12) (20) ergibt. Bei der analog durchgeführten Spaltung mit Salzsäure entstehen als Endprodukte 20 und das Methoxyhydroxy‐chinon 18.
Ring/Ketten‐Tautomerie bei 1.3.4‐Thiadiazolidin‐thionen‐(2) und Δ2‐1.3.4‐Thiadiazolinen
Authors: Mayer Karl Heinrich , Lauerer Dorothea 
Published: July 2007

AbstractDurch NMR‐spektroskopische und chemische Untersuchungen wird nachgewiesen, daß bisher als 1.3.4‐Thiadiazolidin‐thione‐(2) 1 angesehene Verbindungen in Lösung mit ihrer „Hydrazon‐Form”︁ 12 in einem Tautomerie‐Gleichgewicht stehen, welches in alkalischem Milieu vollständig zur „Hydrazonsalz‐Form”︁ 13 verschoben ist. Umgekehrt können bisher als linear aufgefaßte Verbindungen vom Typ 16 auch in Form tautomerer Δ21.3.4‐Thiadiazoline 18 vorliegen.
Notiz über die Protonierung von Coffein
Authors: Stamm Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie NMR‐Signale des Imidazol‐Teils vom Coffein werden beim Übergang von CH3CO2H zu HClO4/CH3CO2H als Lösungsmittel stärker paramagnetisch verschoben als die anderen Signale. Gleichzeitig vergrößert sich die Kopplung zwischen 7‐CH3 und 8‐H. Beides steht im Einklang mit einer Protonierung am 9‐N.
Chemie nucleophiler Carbene, XVIII1) 1.3.4.5‐Tetraphenyl‐imidazoliumperchlorat
Authors: Schönherr Hans‐Jürgen , Wanzlick Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung des 1.3.4.5‐Tetraphenyl‐imidazoliumperchlorats (2a) und seine Umsetzung mit Kalium‐tert.‐butylat zu Benzildianil (6) werden beschrieben.
Phenalenium‐Ionen, II1) Das 1‐Äthoxy‐phenalenium‐Ion als ambidentes Kation
Authors: Hünig Siegfried , Wolff Erich 
Published: July 2007

AbstractZahlreiche C‐Nucleophile greifen das 1‐Äthoxy‐phenalenium‐Ion (1a) in 3‐Stellung an. Unter Hydrid‐Abspaltung entstehen 3‐Äthoxy‐phenafulvene vom Typ 2, die teilweise (z. B. 9, 10) Cyanin‐Charakter besitzen. Aniline substituieren 1a in Abhängigkeit vom p‐Substituenten in 1‐ und 3‐Stellung zu 23 oder 24. Durch Einsatz des 5‐Methyl‐1‐äthoxy‐phenalenium‐Ions (30b) wird bewiesen, daß diese ungewöhnliche Empfindlichkeit des Substitutionsortes gegen geringe Strukturänderungen real ist. Es wird ein plausibler Chemismus vorgeschlagen. Die Reaktivität von 1a wird aus HMO‐Berechnungen abgeschätzt.
Organische Phosphorverbindungen, II1) Über die Umsetzung von 2‐Chlor‐4.6‐bis‐halogenphenoxy‐s‐triazinen zu Phosphonsäure‐(2)‐estern und 2‐Aminen
Authors: Ismail Roshdy M. 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte 2‐Chlor‐4.6‐bis‐phenoxy‐s‐triazine 1 lassen sich aus halogenierten Phenolen und Cyanurchlorid unter Katalyse durch tertiäre Amine bzw. Säureamide gewinnen. Sie reagieren mit Trialkylphosphiten zu den entsprechenden 2‐Phosphonsäureestern 2, mit Aminen zu den 2‐Amino‐Derivaten 3 und 4. Die Löslichkeit von Vertretern der Typen 1‐3 in organischen Lösungsmitteln wird verglichen (Tab. 1).