bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Polynucleare Lanthanoidkomplexe: Bildung von [{(C5Me5)Sm}6Se11], einem Se‐zentrierten Sm6‐Komplex
Authors: Evans William J. , Rabe Gerd W. , Ansari Mohammad A. , Ziller Joseph W. 
Published: July 2007

Von sechs (C5Me5)Sm‐Einheiten ver‐zerrt‐oktaedrisch umgeben ist in der Titelverbindung (Strukturbild rechts) ein zentrales Se‐Atom. Die (C5Me5)Sm‐Einheiten sind durch vier Paare von (Se2)2−‐Einheiten und zwei Se‐ Atome verbunden. Der Komplex enthält ein lineares (Se3)4−‐Teilchen, das mit dem I3−‐Ion isoelektronisch ist.magnified image
Dimesityldioxiran — ein in Substanz stabiles Dioxiran
Authors: Kirschfeld Andreas , Muthusamy Sengodagounder , Sander Wolfram 
Published: July 2007

In 10 mg pro Ansatz ist das Dioxiran 2 präparativ aus dem Diazomethan 1 zugänglich. Bei 2 handelt es sich um das erste auch in Substanz bei Raumtemperatur stabile Dioxiran. Ein Intermediat seiner Synthese, höchstwahrscheinlich das Carbonyloxid, ließ sich bei − 78 °C in Lösung ebenfalls einige Stunden halten.magnified image
Komplexe partiell fluorierter Makrocyclen mit Metall‐Fluor‐s̀‐Donorbindung und ihre Eignung als Metall‐Ionen‐Indikatoren
Authors: Plenio Herbert , Diodone Ralph 
Published: July 2007

σ‐Donorbindung durch das Fluoratom oder η2‐Koordinierung durch die C‐F‐Bindung des Fluorarens? Dies sind zwei Alternativen für die Koordination von Barium im Makrocyclus 1, in dem eine C‐F‐Bindung auf den Mittelpunkt der Krone gerichtet ist. Um bis zu 9 ppm verschieben sich bei der Komplexierung von Metall‐Ionen die 19F‐NMR‐Signale von ähnlichen Fluor‐Makrocyclen, was diese Verbindungen als Metall‐Ionen‐Sensoren attraktiv macht.magnified image
Eine kurze und hoch stereoselektive Synthese des 1,10‐seco‐Eudesmanolids Ivangulin
Authors: Metz Peter , Stölting Jörn , Läge Mechtild , Krebs Bernt 
Published: July 2007

Drei Schlüsselschritte kennzeichnen die hoch stereoselektive Synthese der Titelverbindung 1: eine thermodynamisch kontrollierte intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion des Vinylsulfonsäureesters von 3, die radikalische Cyclisierung eines Derivats von 2 und eine reduktive Sultonspaltung. Damit umfaßt diese Synthese ausgehend von 2‐Acetylfuran nur 15 Stufen.magnified image
[Ru3(CO)6(η5:η1‐C5H4)3]: durch Insertion von C5H4‐Einheiten in die Metall‐Metall‐Bindungen von [Ru3(CO)12] zum ersten Ru3C3‐Ring
Authors: Arce Alejandro J. , De Sanctis Ysaura , Manzur Jorge , Capparelli Mario V. 
Published: July 2007

Ein Ruthenium‐Cyclotrimer ohne Metall‐Metall‐Bindung, der hochsymmetrische Dreikernkomplex 1, bildet sich unter milden Bedingungen bei der Umsetzung von [Ru3(CO)12] mit Diazocyclopentadien. Durch Insertion von Cyclopentadienyl‐Einheiten in Ru‐Ru‐Bindungen entstehen außerdem [Ru3(CO)10(C5H4)] und das Cyclodimer [Ru2(CO)4(C5H4)2].magnified image
Totalsynthese von ( + )−2′S,3′R‐Zoapatanol
Authors: Trost Barry M. , Greenspan P. D. , Geissler H. , Kim J. H. , Greeves N. 
Published: July 2007

Drei Palladium‐katalysierte Schritte kennzeichnen die hier vorgestellte erste asymmetrische Totalsynthese von 1, einem bestandteil empfängnisverhütend wirkender Pflanzenextrakte: Allylakylierung, Wacker‐Oxidation und carbonylierende Kupplung.magnified image
Synthese und Struktur des „offenen”︁ Calcocens [(tBu2C5H5)2Ca.thf]
Authors: Overby Jason S. , Hanusa Timothy P. 
Published: July 2007

Eher wie ein Übergangsmetall als wie ein Hauptgruppenelement verhält sich Calcium, wenn es mit 2,4‐Di‐tert‐butylpentadienyl als Liganden ein „offenes”︁ Metallocen bildet. Die Titelverbindung 1 (Strukturbild rechts) enthält wie Pentadienylkomplexe der Übergangsmetalle pentahapto anstelle monohapto gebundene Liganden. Im Gegensatz zu den entsprechenden Übergangsmetallkomplexen sind die Metall‐Kohlenstoff‐Bindungen in der Titelverbindung jedoch deutlich länger als die der analogen Cyclopentadienylkomplexe. Darüber hinaus sind die Pentadienylliganden in 1 anti‐ekliptisch orientiert, was präzedenzlos für offene Metallocence ist.magnified image
Technetium‐Radiodiagnostica – Grundlagen, Synthese, Struktur, Entwicklung
Authors: Schwochau K. 
Published: July 2007

AbstractTechnetium‐99m‐Radiodiagnostica finden zunehmende Anwendung in der Nuclearmedizin zur szintigraphischen und emissionstomographischen Abbildung, morphologischen Beschreibung und Funktionsprüfung von Organen. Über 80% der zur Zeit in Kliniken eingesetzten Radiodiagnostica sind mit dem kurzlebigen, metastabilen Nuclid 99mTc markiert, dessen kernphysikalische Eigenschaften im Hinblick auf eine niedrige Strahlenbelastung des Patienten und eine wirksame Detektion der emittierten γ‐Quanten nahezu optimal sind. 99mTcO kann ohne den Einsatz von Beschleunigungsanlagen über Generatorsäulen in einfacher Weise bereitgestellt werden. Die meisten 99mTc‐Diagnostica sind Komplexverbindungen, die durch Reduktion von 99mTcO in Gegenwart eines Liganden synthetisiert werden. Um eine hohe Organspezifität zu erreichen, sind Einblicke in die Beziehungen zwischen der Struktur des Diagnosticums und seiner Organverteilung erforderlich. Strukturuntersuchungen sind an den analogen, in wägbaren Mengen zugänglichen Verbindungen des langlebigen Nuclids Technetium‐99g durchführbar. Die Entwicklung neuer 99mTc‐Diagnostica ist eine Herausforderung an die Komplexchemie. Die Synthesen, die Molekülstrukturen und die Anwendungen der wichtigsten 99mTc‐Diagnostica werden in dieser Übersicht beschrieben sowie gegenwärtige Richtlinien und Tendenzen der Entwicklung aufgezeigt.
Synthese und Struktur des ersten Heterocyclus mit Borazin‐ und Cyclophosphazen‐Teilstruktur
Authors: Gates Derek P. , Ziembinski Ralf , Rheingold Arnold L. , Haggerty Brian S. , Manners Ian 
Published: July 2007

Eine Bor‐Chlor‐Bindung senkrecht zur Ringebene und dabei bedeutend länger als die äquatorial stehende – das ist das überraschende Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse des B,N,P‐heterocyclus 1. Das Zwitterion 1 reagiert mit GaCi3 unter Halogenidabspaltung zum Kation in 2, dem ersten echten Heterocyclus mit Borazin‐ und Cyclophosphazen‐ Teilstruktur [G1. (a)].magnified image
Nichtklassische 1,2‐Diboretane und 1,2‐Diborolane
Authors: Steiner Dirk , Balzereit Christian , Winkler Heinz‐Jürgen , Stamatis Nicolaos , Hofmann Matthias , Von Rague Schleyer Paul , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Experiment und Theorie ergeben übereinstimmend, daß Vier‐ und Fünfringe mit zwei benachbarten Boratomen – wie entsprechende Dreiringe – die nichtklassischen Formen 1 bzw. 2 mit B‐H‐B‐Brücke bevorzugen, wenn der Elektronenmangel an den Boratomen nicht durch Donor‐Substituenten herabgesetzt ist.magnified image
Biomimetische Phosphonylierung und Phosphorylierung von Glycosen und Desoxynucleosiden
Authors: Tzokov Svetomir B. , Devedjiev Ivan T. , Bratovanova Emilia K. , Petkov Dimiter D. 
Published: July 2007

In einer Eintopfreaktion mit über 80% Ausbeute lassen sich Phosphon‐ und Phosphorsäure 1 (R1, R2 = H/OH bzw. OH/OH) mit Propenoxid oder Epichlorhydrin 2 (X = CH3 bzw. CH2CI) als Kondensationsmittel mit den Alkoholen Glucose oder Thymidin (dimethoxytrityliert) zu Alkylphosphonaten bzw. ‐phosphaten 4 umsetzen. Die biomimetische Reaktion verläuft vermutlich über die Zwischenstufe 3.magnified image
Hundert Jahre Schlüssel‐Schloß‐Prinzip: Was führte Emil Fischer zu dieser Analogie?
Authors: Lichtenthaler Frieder W. 
Published: July 2007

AbstractEmil Fischers Schlüssel‐Schloß‐Prinzip, mit dem er die Spezifität der Wirkung von Enzymen veranschaulichte, hat Generationen von Wissenschaftlern das mentale Bild der molekularen Erkennungsprozesse geliefert und dadurch nicht nur die Entwicklung der Organischen Chemie nachhaltig beeinflußt, sondern ebenso die der Biologie und der Medizin durch Übertragung dieses Prinzips auf elementare Lebensvorgänge. Daß seit der erstmaligen Verwendung dieser überaus fruchtbaren Hypothese einhundert Jahre vergangen sind, legt nicht nur nahe, uns ihre Bedeutung aus heutiger Sicht zu vergegenwärtigen; fast wichtiger scheint, den kreativen Prozessen, nachzuspüren und die konstruktiven Folgerungen nachzuvollziehen, die Fischer zur Schlüssel‐Schloß‐Analogie geführt haben, und zu verfolgen, wie sich die Verwendung dieser Hypothese in andere Bereiche verlagerte. Dies versucht dieser Beitrag vor dem Hintergrund des damaligen Wissensstandes und der um 1890 vorherrschenden Ansichten; er offenbart unter anderem, daß Fischers ausgeprägte Abneigung gegen jede Art von Spekulation ihn davon abhielt, diese Analogie weiterzuführen, d.h. sie auf die naheliegenden Fragen auszudehnen “Was dreht den Schlüssel?” und “Welche Türen werden dann geöffnet?”. Außer einer geringfügigen Verfeinerung des Bildes – der Unterscheidung von Haupt‐ und Spezialschlüssel, um dem Befund Rechnung zu tragen, daß einige Hefen eine größere Zahl von Hexosen vergären als andere – finden sich nur Aussagen, die die Grenzen dieser Schlüssel‐Schloß‐Hypothese darlegen, z.B. 1898: “Ich bin weit entfernt, diese Hypothese den ausgebildeten Theorien unserer Wissenschaft an die Seite stellen zu wollen, und ich gebe gern zu, daß sie erst dann eingehend geprüft werden kann, wenn wir imstande sind, die Enzyme im reinen Zustand zu isolieren und ihre Configuration zu erforschen.” Es waren andere, vornehmlich P. Ehrlich und F. Lillie durch ihre Einführung des Stereokomplementaritätsprinzips in die Medizin und die Biologie, die die Schlüssel‐Schloß‐Analogie quasi zu einem Dogma in der Erklärung elementarer Lebensprozesse werden ließen.
Kleider machen Leute: Heck‐Reaktion im neuen Gewand
Authors: De Meijere Armin , Meyer Frank E. 
Published: July 2007

AbstractDie von Richard F. Heck Ende der sechziger Jahre entdeckte Palladium‐katalysierte Kupplung von Aryl‐ und Alkenylhalogeniden mit Alkenen hat sich nach gelegentlichem Auf‐ und Abschwellen des darauf gerichteten Interesses in den letzten sechs Jahren nachhaltig gemausert. Durch geschickte Auswahl der Substrate und sorgfältige Anpassung der Reaktionsbedingungen gelingen beeindruckende Sequenzen auch unterschiedlicher Reaktionstypen nicht nur nacheinander, sondern vielfach in einem einzigen Verfahrensschritt. Die mittlerweile etablierte Heck‐Reaktion – und eine Reihe mit ihr mechanistisch verwandter Palladium‐katalysierter Umwandlungen an Aren‐, Alken‐ und Alkinderivaten – bietet ungezählte Möglichkeiten, elegant und hochkonvergent komplexe Moleküle aufzubauen; dabei bereiten Sauerstoff‐ und Stickstoffatome (mit Einschränkungen auch Schwefel‐ und Phosphoratome) in den Reaktionen keine Probleme. Das Spektrum der neueren Erfolge beginnt mit den chemo‐ und regioselektiven Einfachkupplungen hochfunktionalisierter Substrate mit unsymmetrisch mehrfach substituierten Reaktionspartnern. Es reicht allerdings viel weiter über Kaskadenreaktionen mit Knüpfung von drei, vier, fünf oder gar acht neuen CC‐Bindungen unter Bildung von oligofunktionellen und oligocyclischen Produkten von beeindruckender Molekülkomplexität bis hin zum enantioselektiven Aufbau von anspruchsvollen Naturstoffmolekülen mit quartären stereogenen Zentren, wie die Beispiele Crinan, Picrotoxinin, Morphin und viele mehr belegen. Zweifellos läßt sich schon heute die Heck‐Reaktion aus dem Methodenarsenal der präparativen Organischen Chemie nicht mehr wegdenken; abzuwarten bleibt lediglich, wann sie Einzug in ein industrielles Produktionsverfahren halten wird.
Totalsynthese von Soraphen A1α
Authors: Abel Stephan , Faber Dominik , Hüter Ottmar , Giese Bernd 
Published: July 2007

Aus dem einfachen Baustein D‐Glucose konnten Soraphen 1a (R = CH3) und das Derivat 1b( R = H) hergestellt werde. 1a ist die Stammverbindung einer neuen Klasse von achtzehngliedrigen Makroliden mit interessanten biologischen Eigenschaften. Einer der Schlüsselschritte der Totalsynthese war die selektive Methylierung von 1b zu 1a.magnified image
Eine kurze Synthese von [3‐15N]‐3′‐Azido‐3′‐desoxythymidin (N3‐markiertes AZT) über 3‐Nitro‐AZT
Authors: Ariza Xavier , Bou Valenti , Vilarrasa Jaume , Tereshko Valya , Campos J. Lourdes 
Published: July 2007

Geeignet isotopenmarkierte Nucleoside sind für die Aufklärung der Struktur von Nucleinsäuren, von Wirkstoff‐Bindungseigenschaften und von Prozessen der molekularen Erkennung von außerordentlicher Bedeutung. Es wird eine milde, allgemein anwendbare Strategie zur Einführung von 15N in die 3‐Position von AZT in [3‐15N]AZT 1 beschrieben (* = isotopenmarkiert).magnified image
Regioselektive Palladium‐katalysierte Reduktion von 3,3‐heterodimetallierten Allylacetaten – Synthese und Reaktivität von dimetallierten Allylverbindungen
Authors: Lautens Mark , Delanghe Patrick H. M. 
Published: July 2007

Nur eine der zwei C‐Si‐Bindungen in 1 reagiert bei der Umsetzung mit Octanal zu 2. Die Disilylverbindung 1 und auch Silylstannylverbindungen, nützliche Reagentien in der organischen Synthese, konnten regioselektiv (< 99:1) durch Hydridübertragung aus den entsprechenden Allylacetaten hergestellt werden.magnified image
Eine wasserlösliche molekulare “Bärenfalle” mit der Fähigkeit zur Komplexierung von Anionen
Authors: Steed Jonathan W. , Juneja Ravindra K. , Atwood Jerry L. 
Published: July 2007

Durch Komplexierung mit (Aren)ruthenium(II) Einheiten können Calixarene auch zu Wirtverbindungen für Anionen werden. Das Hexakation aus dem Calixaren 1 und vier an den Phenylgruppen gebundenen (p‐Cymol)Ru‐Komplexfragmenten kann, wie die Röntgenstrukturanalyse zeigt, ein BF4‐Ion aufnehmen. Das BF4‐Ion befindet sich dabei tief im molekularen Hohlraum.magnified image
Inhibitoren von Disulfid‐Reduktasen als Chemotherapeutica – Design von Wirkstoffen gegen die Chagas‐Krankheit und gegen die Malaria
Authors: Schirmer R. Heiner , Müller Joachim G. , Krauth‐Siegel R. Luise 
Published: July 2007

AbstractGlobal gesehen, sind parasitäre Erkrankungen wie die Malaria oder die Chagas‐Herzkrankheit die größte Bedrohung für eine menschenwürdige Existenz. Das Bewußtsein für dieses Problem und die Herausforderung, eine chininähnliche Substanz gegen die Malaria zu synthetisieren, prägten vor etwa 100 Jahren die Anfänge und die Entwicklung der chemischen Industrie. In dieser Übersicht werden Aspekte des Drug‐Designs, einer jungen Disziplin der pharmazeutischen Chemie, behandelt. Im Mittelpunkt stehen das Flavoenzym Glutathion‐Reduktase und das vor wenigen Jahren entdeckte Parasitenenzym Trypanothion‐Reduktase. Anhand der Strukturen dieser Moleküle wurden Enzyminhibitoren als potentielle Chemotherapeutica gegen Parasiten modelliert. Diskutiert werden auch biochemische und klinische Befunde als Grundlage für das Drug‐Design; denn gerade auf physikochemischer submolekularer Ebene muß der Chemiker den Entwicklungsvorsprung der belebten Natur respektieren und nutzen. – Das Bild links zeigt zwei von Malariaerregern zerstörte Erythrocyten. In der Bildmitte verläßt ein Parasit gerade seine Wirtszelle durch eine Bresche in der Zellmembran. Sein Ziel könnte der nächstliegende gesunde Erythrocyt (rechts unten) sein.
Calixarene – Makrocyclen mit (fast) unbegrenzten Möglichkeiten
Authors: Böhmer Volker 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation von p‐tert‐Butylphenol mit Formaldehyd sind in einem Schritt in guten Ausbeuten cyclische Oligomere erhältlich, in denen je nach Reaktionsbedingungen vier, sechs oder acht Phenolbausteine über Methylenbrücken verknüpft sind. Die kelchartige Gestalt der stabilsten Konformation des Tetramers erklärt den Namen Calixaren (calix = Kelch). In ähnlicher Weise liefert Resorcin bei der Kondensation mit einer Vielzahl von Aldehyden cyclische Tetramere mit dem gleichen Grundgerüst (Resorcarene). In beiden Fällen erfordert die Herstellung keine Verdünnungsbedingungen, so daß auch größere Mengen leicht zugänglich sind. Überdies können die Stammverbindungen vielfältig modifiziert werden, wobei die phenolischen Hydroxygruppen und die Phenylringe zwei Ansatzpunkte bieten, die getrennt oder in Kombination genutzt werden können. Calixarene sind deshalb ideale Edukte für die Synthese der unterschiedlichsten Wirtverbindungen und Bausteine für die Konstruktion größerer molekularer Systeme mit definierter Struktur und Funktion. Die potentiellen Anwendungen reichen vom Einsatz als hochspezifische Liganden für die Analytik, die Sensortechnik und die medizinische Diagnostik über die Verwendung zur Decontaminierung von Abwässern bis hin zur Konstruktion künstlicher Enzyme und zur Herstellung neuer Materialien für die nichtlineare Optik oder für ultradünne Schichten und Siebmembranen mit molekularen Poren.
Kombinatorische Synthese und mehrdimensionale NMR‐Spektroskopie: ein Beitrag zum Verständnis von Protein‐Ligand‐Wechselwirkungen
Authors: Chen James K. , Schreiber Stuart L. 
Published: July 2007

AbstractDurch kombinatorische Chemie können natürliche Rekombinations‐ und Selektionsprozesse im Labor nachgebildet werden. Die Strategie dieser sich rasch entwickelnden Disziplin besteht in der Herstellung von Verbindungsbibliotheken aus unterschiedlichen Molekülen durch kombinatorische Synthese und in der Selektion von Verbindungen mit einer gewünschten Eigenschaft. So können Liganden, die an biologische Rezeptoren binden, leichter identifiziert werden, wodurch unser Wissen um die chemischen Mechanismen zellulärer Prozesse erweitert wird. In diesem Artikel wollen wir zeigen, wie die Zusammenführung von kombinatorischer Synthese, mehrdimensionaler NMR‐Spektroskopie und biochemischen Methoden unser Verständnis über einen Proteinrezeptor erweitert hat, der üblicherweise eine Rolle bei der Signalübertragung spielt: die Src‐Homologie‐3(SH 3)‐Domäne. Dieser neue Ansatz zur Untersuchung der molekularen Erkennung hat für die Wechselwirkungen zwischen SH‐Domänen und ihren Liganden zu einigen Regeln geführt, nach denen Modelle von Rezeptor‐Ligand‐Komplexen lediglich aufgrund der Kenntnis der Polypeptidsequenzen konstruiert werden können. Die Verbindung von kombinatorischer Synthese und Methoden zur Strukturaufklärung eröffnet einen neuen leistungsfähigen Zugang zu einem allgemeinen Verständnis der Protein‐Ligand‐Bindung.
Grundlagen der Thermischen Analysetechniken und ihre Anwendungen in der präparativen Chemie
Authors: Cammenga Heiko Karl , Epple Matthias 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung der thermodynamischen Eigenschaften und der Reaktivität neu synthetisierter Substanzen ergibt interessante Einblicke in deren Chemie. Mit der Thermischen Analyse erhält man bei kleinen Probenmengen (oft nur wenigen Milligramm) umfangreiche Informationen. Daneben können die aus der Thermischen Analyse gewonnenen Daten für die Syntheseplanung und ‐optimierung verwendet werden. Zu nennen sind hier vor allem die Identifizierung von Substanzen und die Bestimmung ihrer Reinheit sowie die Bestimmung der charakteristischen Temperaturen und der Enthalpien von Phasenübergängen (Schmelzen, Verdampfen), Phasenumwandlungen und Reaktionen. Untersuchungen zur Kinetik von Folge‐ und Zersetzungsreaktionen sind ebenfalls gut möglich. Mit den heute erhältlichen Meßgeräten können derartige Untersuchungen meist schnell und mit wenig Aufwand durchgeführt werden. In diesem Beitrag sollen die Grundlagen der Thermischen Analysemethoden und an ausgewählten, nicht Vollständigkeit anstrebenden Beispielen ihre Anwendungen auf nieder‐ und hochmolekulare Stoffe vorgestellt werden.
Bemerkenswerter Einfluß von Silylsubstituenten auf den elektrocyclischen Ringschluß von Vinylallenen
Authors: Murakami Masahiro , Amii Hideki , Itami Kenichiro , Ito Yoshihiko 
Published: July 2007

Kinetik und Thermodynamik der Elektrocyclisierung werden günstig beeinflußt, wenn in ein Vinylallen ein Silylsubstituent eingeführt wird. Eine Reihe von Vinylallenen 1 mit einer Silylgruppe am Vinylende lieferte unter Rückfluß in Xylol in sehr guten Ausbeuten die entsprechenden Cyclobutene 2. Eine theoretische Erklärung für diese Beobachtung steht noch aus. magnified image
Struktur und Bindung bei metallorganischen Anionen von schweren Elementen der 4. und 5. Hauptgruppe
Authors: Paver Michael A. , Russell Christopher A. , Wright Dominic S. 
Published: July 2007

AbstractAlkalimetallorganische Verbindungen und die häufig strukturell ähnlichen Alkalimetallamide und ‐alkoxide wurden in den letzten beiden Jahrzehnten sowohl im festen Zustand als auch in Lösung eingehend untersucht. Über verwandte Komplexe der schwereren metallischen und halbmetallischen Hauptgruppenelemente (p‐Block‐Elemente) und Alkali‐ oder Erdalkalimetalle gab es dagegen bis vor kurzem kaum unabhängige Studien. Festkörperstrukturanalysen an derartigen Komplexen ergaben eine immense Vielfalt an Strukturen und Bindungstypen. Einen der wichtigsten Schwerpunkte der jüngsten Untersuchungen bildeten Komplexe mit metallorganischen Anionen von p‐Block‐Metallen, z.B. Triorganostannate mit R3Sn−, bei denen Metall‐Metall‐Bindungen zwischen den schweren p‐Block‐Metallen und den Alkali‐ oder Erdalkalimetallen vorliegen; die Natur dieser Bindung ist von großem Interesse. Neue Synthesewege haben eine Vielzahl von anionischen Liganden mit p‐Block‐Metallzentren zugänglich gemacht, die neue Möglichkeiten in der Koordinationschemie versprechen. Daneben sind auch in der Chemie der Hauptgruppenmetallocene durch die Synthese einer Familie von homologen anionischen π‐Komplexen ganz neue Wege eingeschlagen worden.
Ein redoxschaltbarer semilabiler Ligand: Beeinflussung der Koordinationssphäre eines RhI‐Komplexes
Authors: Singewald Elizabeth T. , Mirkin Chad A. , Stern Charlotte L. 
Published: July 2007

Die elektrochemische Beeinflussung der Umgebung von Übergangsmetallzentren gelingt mit redoxschaltbaren semilabilen Liganden (RHL): Die elektrochemische Oxidation des RHL‐RhI‐Komplexes 1 führt über eine Dimerisierung schrittweise zu 2. In Lösung ist bei geringen Konzentrationen 1 die dominierende Verbindung, während bei höheren Konzentrationen und im Festkörper die reduzierte Form von 2 ( = 2 + 4 e−) bevorzugt wird. Fc = Ferrocenyl, Gegenion = BF4−. magnified image
α‐Ethoxyvinyllithium: eine unerwartete polymere Struktur – tetramere Einheiten, verknüpft durch Li‐C‐π‐Wechselwirkungen
Authors: Sorger Klas , Bauer Walter , von Ragué Schleyer Paul , Stalke Dietmar 
Published: July 2007

Zwei unterschiedliche Li‐Umgebungen kennzeichnen die solvensfreie, polymere Struktur von 1 im Kristall. Die Tetramerenkette wird durch Li‐Atome aufgebaut, die durch zwei O‐ und drei C‐ bzw. durch fünf C‐Atome koordiniert sind. In THF liegt 1 dagegen tetramer vor. Die C(Li)O‐carbenoide Natur von 1 äußert sich in einer verlängerten C‐O‐Bindung und in überbrückendem Lithium. magnified image
Eine neue Anwendung der Kapillarzonenelektrophorese: Bestimmung der Energiebarriere von konfigurationslabilen, chiralen Verbindungen
Authors: Weseloh Gerald , Wolf Christian , König Wilfried A. 
Published: July 2007

Die direkte Bestimmung der Racemisierungsgeschwindigkeit von konfigurationslabilen, chiralen Verbindungen wie 1 ist jetzt auch mit der Kapillarzonenelektrophorese möglich. Die für chiroptische Methoden nötige Isolierung der Enantiomere vor dem Enantiomerisierungsexperiment sowie die für die Auswertung der Ergebnisse dynamischer Verfahren notwendige Computersimulation entfallen. magnified image
Verbogene Sandwich‐Verbindungen: [1]Ferrocenophane und [2]Ruthenocenophane
Authors: Herberhold Max 
Published: July 2007

Den Weltrekord der Neigungswinkel in [1]Ferrocenophanen hält Komplex 1, dessen Schwefelatom bislang das kleinste Brückenatom in [1]Metallocenophanen ist (I. Manners et al., Angew. Chem. 1995, 107, 1633). Je höher die Ringspannung in Metallocenderivaten ist, um so leichter reagieren sie zu Polymeren wie 3, das beim Entschwefeln von 2 mit Phosphan entsteht. Da die Metallatome in solchen Polymeren in regelmäßigen Abständen angeordnet sind, verspricht man sich von ihnen interessante Materialeigenschaften. magnified image
Carbenoid oder Lithiumkomplex eines Carbanions? Synthese und Struktur von (Me3Si)2 C  P(Aryl)  C(Cl)Li(thf)3 sowie LiCl‐Eliminierung zum Phosphiren
Authors: Niecke Edgar , Becker Petra , Nieger Martin , Stalke Dietmar , Schoeller Wolfgang W. 
Published: July 2007

Dem Übergang zum Carbanion entspricht die Struktur des aus 1 zugänglichen Carbenoids 2, dessen Festkörperstruktur – wie die von 1 – bestimmt werden konnte. Durch LiCl‐Eliminierung wird 2 in das Phosphiren 3 überführt. magnified image