bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Spacer‐kontrollierte Fernfunktionalisierung von Buckminsterfulleren: regiospezifische Bildung eines Hexaadduktes
Authors: Isaacs Lyle , Haldimann Richard F. , Diederich François 
Published: July 2007

In einer Gesamtausbeute von 35% bezogen auf C60 wurde das Hexaaddukt 1 synthetisiert. Zuerst wurden Bis‐ und Trisaddukte von C60 durch Spacerkontrollierte Fernfunktionalisierung regiospezifisch hergestellt. Die erneute Funktionalisierung des Trisadduktes ergab, stufenweise über ein einziges Tetraaddukt, regiospezifisch das pseudo‐oktaedrische Hexaaddukt 1. Alle im Laufe der Synthese anfallenden Fullerenderivate konnte rein ohne aufwendige HPLC‐Trennung isoliert werden.magnified image
Alternierende ferro‐ und antiferromagnetische Wechselwirkungen in einer MnII‐Kette mit abwechselnd end‐on‐ und end‐to‐end‐verbrückenden Azidoliganden
Authors: Cortés Roberto , Lezama Luis , Pizarro J. Luis , Arriortua M. Isabel , Solans Xavier , Rojo Teófilo 
Published: July 2007

Aus Mn(CIO4)2. 6H2O, 2,2′‐Bipyridin und NaN3 wurde [Mn(N3)2(bpy)]∞ synthetisiert, dessen Struktur im Kristall (siehe Bild) durch abwechselnd end‐on‐ und end‐to‐end‐verbrückende Azidoliganden charakterisiert ist. Das magnetische Verhalten wird durch alternierend ferro‐ und antiferromagnetische Wechselwirkungen zwischen des S = 5/2‐Ionen beschrieben, wie es bislang nur für Kupfer(II)‐Komplexe gefunden wurde.magnified image
Zuckercalixarene: Synthese von Calix[4]arenen mit O‐Glycosylsubstituenten am oberen oder unteren Rand
Authors: Marra Alberto , Scherrmann Marie‐Christine , Dondoni Alessandro , Casnati Alessandro , Minari Patrizia , Ungaro Rocco 
Published: July 2007

Eine chirale hydrophile Umgebung an einem der beiden Ränder von Calix[4]aren kennzeichnet Glycosylderivate wie das wasserlösliche Tetragalactosylcalixaren. 1. Dieses könnte sich als synthetischer Rezeptor für polare organische Moleküle eignen.magnified image
Palladacyclen als Intermediate der selektiven Dialkylierung von Arenen mit anschließender Fragmentierung
Authors: Catellani Marta , Fagnola Maria Chiara 
Published: July 2007

Spontan kommt es zum Bruch der C‐C‐Bindung, die den aliphatischen und aromatischen Teil des Norbornylphenyl‐Liganden in Palladacyclen wie 1 verbindet, nach dem die selektive meta‐Dialkylierung des Arenrings mit der Bildung des Intermediats 2 beendet ist. Diese Reaktion verläuft glatt und ohne β‐H‐Eliminierung mit Alkyl‐ und Benzylhalogeniden RX.magnified image
Thermisch induzierte Ringspaltung eines 2H‐1,2‐Azaphosphiren‐Wolframkomplexes
Authors: Streubel Rainer , Kusenberg Annette , Jeske Jörg , Jones Peter G. 
Published: July 2007

Thermisch überraschend instabil ist der 2H‐1,2,‐Azaphosphiren‐Wolframkomplex 1 in Lösung; mit Acetylenderivaten und Benzaldehyd gelingt die Abfangreaktion eines aus 1 beim Erwärmen intermediär gebildeten terminalen Phosphandiyl‐Wolframkomplexes. Die Reaktion von 1 mit Benzaldehyd ist ein neuer und zugleich diastereoselektiver Zugang zu Oxaphosphiran‐Wolframkomplexen. R = p‐Tolyl.magnified image
Ein zwei Metalle enthaltendes Modellsystem für Cytochrom P450: Einfluß des Membranmilieus auf die katalytische Oxidation
Authors: Schenning Albertus P. H. J. , Hubert Dominicus H. W. , Van Esch Jan H. , Feiters Martinus C. , Nolte Roeland J. M. 
Published: July 2007

Die Epoxidierung von Alkenen mit Disauerstoff katalysiert das unten schematisch dargestellte Modellsystem (1: ein RhIII‐Komplex, 2: ein Manganporphyrin) für membrangebundenes Cytochrom P450. Die mit diesem Katalysator erreichten Wechselzahlen sind in der gleichen Größenordnung wie die mit dem natürlichen System erhaltenen.magnified image
Stereospezifische Olefinpolymerisation mit chiralen Metallocenkatalysatoren
Authors: Brintzinger Hans‐Herbert , Fischer David , Mülhaupt Rolf , Rieger Bernhard , Waymouth Robert 
Published: July 2007

AbstractUntersuchungen an neuen Metallocenkatalysatoren zur Polymerisation von α‐Olefinen haben gegenwärtig weitreichende Auswirkungen auf die Entwicklung neuer Materialien und auch auf unser Verständnis der grundlegenden Reaktionsmechanismen, die für das Wachstum von Polymerketten an einem Katalysatorzentrum und für deren Stereoregularität verantwortlich sind. Im Gegensatz zu heterogenen Ziegler‐Natta‐Katalysatoren erfolgt die Polymerisation mit einem homogenen Metallocenkatalysator im Prinzip an einheitlichen Metallzentren mit definierter Koordinationssphäre. Dies macht es möglich, die Struktur der Metallocenkomplexe mit den Eigenschaften des Polymers, beispielsweise Molekulargewicht, stereochemischer Mikrostruktur, Kristallisationsverhalten und mechanischen Eigenschaften, zu korrelieren. Mit homogenen Katalysatorsystemen können Regio‐ und Stereoregularitäten, Molekulargewichte, Molekulargewichte, Molekulargewichtsverteilungen und Einbauverhältnisse von Comonomeren wirksam kontrolliert werden. Diese Katalysatoren eröffnen neue Zugänge zur Homo‐ und Copolymerisation cyclischer Olefine, zur Cyclopolymerisation von Dienen und sogar zu funktionalisierten Polyolefinen und erweitern somit das Spektrum und die Vielseitigkeit technisch verfügbarer Polyolefin‐Materialien.
Photoinduzierte Valenztautomerie bei Cobaltkomplexen mit Semichinon‐Anion‐Liganden: Dynamik der High‐spin/Low‐spin‐Komplex‐Umwandlung [CoII(3,5‐dtbsq)2] → [CoIII(3,5‐dtbsq)(3,5‐dtbcat)]
Authors: Adams David M. , Li Bulang , Simon John D. , Hendrickson David N. 
Published: July 2007

Die Pikosekunden‐Laserflash‐Photolyse ist das Mittel der Wahl zur Untersuchung des intramolekularen Elektronentransfers und der Umwandlung von Spinzuständen in valenztautomeren Cobaltkomplexen. Die CoIII‐Form 1 des Komplexes wird optisch in den High‐spin‐CoII (Semichinon‐Anion)2‐Zustand angeregt, von wo aus die Relaxation zurück in den Low‐spin‐CoIII (Semichinon‐Anion)(Brenzcatechinat)‐Zustand stattfindet. magnified image
Die Rolle von Dehydroalanin in der Katalyse durch Histidin‐Ammoniak‐Lyase
Authors: Langer Martin , Pauling Andrea , Rétey János 
Published: July 2007

Nicht die α‐Aminogruppe, sondern die 5‐Position des Imidazolringes fungiert gegenüber dem prosthethischen Dehydroalanin‐Rest als Nucleophil bei der durch Histidin‐Ammoniak‐Lyase (HAL) katalysierten Desaminierung von Histidin [Gl. (a)]. Dafür sprechen die hier vorgestellten Befunde sehr stark. magnified image
pH‐abhängige Synthese und Strukturanalyse der dimeren sowie cyclischen trimeren 9‐Methyl‐bzw. 9‐Ethylhypoxanthin‐(η5 ‐pentamethyl‐cyclopentadienyl)rhodium‐Komplexe
Authors: Chen Hong , Olmstead Marilyn M. , Smith David P. , Maestre Marcos F. , Fish Richard H. 
Published: July 2007

η1 (N1)‐ und η2 (N7, O6)‐koordiniert sind die Rh‐Atome durch 9‐Ethylhypoxanthin (9‐EH) im cyclischen Trimer 1 (siehe Bild rechts). Dieses entsteht in H2O bei pH 6.1 aus [(C5Me5RhCl2)2], AgOSO2CF3 und 9‐EH. Ganz anders ist das bei pH 10.2 vorliegende, aus 9‐Methylhypoxanthin (9‐MH) gebildete Dimer 2 aufgebaut: Hier sind die Metallatome η1 (N1)‐koordiniert. Die pH‐abhängige Bildung von so ausgeprägt unterschiedlichen Strukturen kann mit den Änderungen der Nucleophilie der N7‐, O6‐ und N1‐Koordinationsstellen erklärt werden. magnified image
Ein mehr als 7 Å dicker Siliciumstrang in Ba2Eu3Si7
Authors: Häußermann Christina , Nesper Reinhard 
Published: July 2007

Planar koordinierte Siliciumatome dominieren das neue eindimensionale Zintl‐Anion 1∞[Si10−7], das in der ternären Verbindung Ba2Eu3Si7 auftritt. Obwohl das Anion isoelektronisch mit E73− (E = P, As) ist, zeigt es eine völlig andere Struktur (rechts schematisch dargestellt), die vermutlich auf den Einfluß der Kationenumgebung zurückzuführen ist. magnified image
Synthese von Gürtelcyclophanen
Authors: Meier Herbert , Müller Klaus 
Published: July 2007

Die Photocyclodimerisierung von arenokondensierten [18]Annulen mit Alkoxyseitenketten führt zu neuartigen Cyclophanen mit Gürtelstruktur (schematische Darstellung rechts). Bei bestimmten Substitutionsmustern bilden die “Monomere” darüber hinaus columnare, photoreaktive Flüssigkristalle. magnified image
Erste Synthese von 2H‐Azepin
Authors: Hamprecht Dieter , Polborn Kurt , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

Sehr flüchtig und in Substanz unbeständig ist das 2H‐Azepin 1. Seine erstmalige Herstellung resultiert aus Arbeiten zur Synthese von Alkaloiden des Pfefferröhrlings. Beim Cyclisierungsschritt entsteht darüber hinaus ein bicyclisches Produkt einer überraschenden Diels‐Alder‐Reaktion. magnified image
Neue Dimensionen beim Sol‐Gel‐Prozeß
Authors: Reuter Hans , Brandherm Maria‐Theresia 
Published: July 2007

Besonders dünne Oxidschichten von 4.3 nm – bislang betrug die Schichtdicke mindestens 50 nm – wurden mit einem neuen Verfahren des Solution‐Sol‐Gel‐Prozesses (SSG) erhalten. Hierbei wird das Metallalkoxid als Film auf eine wäßrige Phase aufgebracht und kann somit auf beiden Seiten des Films hydrolysiert werden (Bild rechts). Diese dünnen Filme lassen sich auch gut auf andere Substrate übertragen. Darüber hinaus gelang mit dem SSG‐Prozeß erstmals die Herstellung von Röhren mit Außendurchmessern von 0.05–1.00 μm. magnified image
Diphosphanyl‐ und Diarsanyl‐substituierte Carben‐Homologe: German‐, Stannan‐, und Plumbandiyle mit bemerkenswerten elektronischen Strukturen
Authors: Drieß Matthias , Pritzkow Hans , Rell Stefan , Winkler Uwe , Janoschek Rudolf 
Published: July 2007

Die ungewöhnliche, tiefgrüne Farbe der kristallinen, stabilen Singulett‐Carben‐Homologe 1–4 spiegelt die im Vergleich zu anderen bisher bekannten Homologen erhebliche Destabilisierung der HOMOs wider. In Lösung und im Kristall liegen 1–4 monomer vor, nicht zuletzt weil zwischen den F‐Atomen der sterisch anspruchsvollen Reste R1 und den elektronenarmen Metallzentren E überraschenderweise keine Donor‐Acceptor‐Wechselwirkungen bestehen. R1 = Si(2.4.6‐iPr3C6H2)2F, Si(tBu)(2,A6‐iPr3C6H2)F; R2 = SiiPr3. magnified image
XeOF5−, ein Anion mit pentagonal‐pyramidaler Struktur
Authors: Ellern Arkady , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Durch interionische Kräfte nur wenig verzerrt liegt das Anion XeOF−5 (Bild rechts, Bindungslängen in pm) in Kristallen von NO+ XeOF−5 vor. Das Xenonatom befindet sich dabei nur wenig oberhalb der durch die Fluoratome aufgespannten Ebene und das doppeltgebundene Sauerstoffatom in der apikalen Position der pentagonalen Pyramide. NO+ XeOF−5 entsteht unmittelbar durch Umsetzung von NOF mit XeOF4 und kristallisiert spontan aus der flüssigen Phase dieses Gemisches aus. magnified image
β‐Cycloaltrin: ein Cyclooligosaccharid aus sieben α(1 → 4)‐verknüpften Altropyranosen
Authors: Fujita Kahee , Shimada Hideaki , Ohta Kazuko , Nogami Yasuyoshi , Nasu Kyoko , Koga Toshitaka 
Published: July 2007

Verblüffend einfach, und zwar durch Erhitzen von Per‐2,3‐β in Wasser unter Rückfluß, ist das neue Cyclooligosaccharid β‐Cycloaltrin 1 in 73% Ausbeute zugänglich. Somit liefert die Behandlung mit Wasser in nur einer Stufe unter Ringöffnung für alle Zuckereinheiten die altro‐Konfiguration. Auf die Einschlußeigenschaften von 1 darf man gespannt sein. magnified image
Molekulares Prägen (Imprinting) in vernetzten Materialien mit Hilfe von Matrizenmolekülen – auf dem Weg zu künstlichen Antikörpern
Authors: Wulff Günter 
Published: July 2007

AbstractKann man in organischen oder anorganischen Polymeren Bindungsstellen ähnlich denen in Antikörpern herstellen, die für die molekulare Erkennung und unter Umständen für die Katalyse geeignet sind? In diesem Beitrag wird über ein Verfahren zusammenfassend berichtet, bei dem – ähnlich wie man es sich früher für die Bildung der Antikörper vorstellte – um ein als Matrize (Schablone, Templat) wirkendes Molekül herum in Gegenwart von wechselwirkenden Monomeren vernetzend polymerisiert wird. Nach dem Abtrennen der Matrize bleibt im Polymer ein Abdruck (Imprint) mit zur Wechselwirkung befähigten Gruppen zurück, wobei dessen Form und die Anordnung der Haftgruppen in ihm komplementär zur Struktur des Matrizenmoleküls sind. Der Erfolg des Prägevorgangs kann bei Verwendung chiraler Matrizenmoleküle anhand der Fähigkeit des Polymers zur Spaltung des Racemats der als Matrize verwendeten Verbindung ermittelt werden. Nach umfangreichen Optimierungen des Verfahrens werden heute in der Chromatographie Trennfaktoren α von 4–8 und Basislinien‐Trennungen erhalten. Starkes Interesse gilt auch der Oberflächenprägung von Festkörpern und Monoschichten. Von entscheidender Bedeutung sind in allen Fällen die Struktur der Matrix in den geprägten Materialien und die Funktion der Haftgruppen. Der Mechanismus des Prägens und die molekulare Erkennung von Substraten werden heute schon recht gut verstanden. Zahlreiche praktische Anwendungen derartig hergestellter Produkte werden intensiv bearbeitet. Insbesondere für die chromatographische Racematspaltung sowie die Verwendung als Chemosensoren, als künstliche Antikörper und als selektive Katalysatoren sind technische Anwendungen in Sicht. Von besonderem Interesse ist auch die Verwendung entsprechend hergestellter Verbindungen als Enzymmodelle.
Palladacyclen als strukturell definierte Katalysatoren für die Heck‐Olefinierung von Chlor‐ und Bromarenen
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Broßmer Christoph , Öfele Karl , Reisinger Claus‐Peter , Priermeier Thomas , Beller Matthias , Fischer Hartmut 
Published: July 2007

Die katalytische C‐C‐Kupplung von Chlorarenen sowohl durch Heck‐ als auch durch Suzuki‐Reaktion gelingt erstmals mit neuen Palladacyclen vom Typ 1 mit R beispielsweise o‐Tolyl oder Mesityl. Sie sind um Größenordnungen aktiver als herkömmliche Katalysatoren und darüber hinaus auch thermisch erheblich robuster. Vor allem unterbleiben die Spaltung von P‐C‐Bindungen und die Abscheidung von Palladium. Analoge Umsetzungen von Bromarenen lassen sich mit 1 ebenfalls vorteilhaft katalysieren. – Die Heck‐Reaktion von Halogenarenen mit Vinylderivaten (z.B. n‐Butylacrylat) führt in einem Schritt zu (E)‐Styrolderivaten. Bei der Suzuki‐Reaktion werden Halogenarene mit Phenylboronsäure ebenfalls einstufig zu Biphenylderivaten umgesetzt. magnified image
Synthese und Struktur eines freien Germacyclopentadienid‐Ions im Kristall: [Li([12]krone‐4)2][C4Me4GeSi(SiMe3)3]
Authors: Freeman William P. , Tilley T. Don , Arnold Frederick P. , Rheingold Arnold L. , Gantzel Peter K. 
Published: July 2007

Deutlich nichtaromatisch ist das freie Germacyclo‐pentadienid‐Ion (siehe rechts) im Li([12]krone‐4)2‐Salz: Der Winkel zwischen der C4Ge‐Ebene und der Ge‐Si‐Bindung beträgt 100.1°. Rechnungen auf dem RHF‐Niveau an C4H4GeSiH bestätigen die experimentell ermittelten Strukturparameter gut und sagen auch für die analogen Si‐ und Sn‐Derivate eine stark pyramidalisierte Struktur voraus. magnified image
Die Chemie der Inositlipid‐vermittelten zellulären Signalübertragung
Authors: Potter Barry V. L. , Lampe Dethard 
Published: July 2007

AbstractVor etwas mehr als einem Jahrzehnt berichteten Michael Berridge und seine Mitarbeiter in Nature: micromolar concentrations of Ins(1,4,5)P3 (1D‐myo‐inositol 1,4,5‐trisphosphate) release Ca2+ from a non‐mitochondrial intra‐cellular Ca2+ store in pancreatic acinar cells. Our results strongly suggest that this is the same Ca2+ store that is released by acetylcholine”︁. Mit der Entdeckung eines niedermolekularen sekundären Botenstoffs, der die räumlich getrennten Ereignisse der Aktivierung von Rezeptoren an der Zelloberfläche und der intrazellulären Ca2+ ‐Mobilisierung verbindet, wurde eine neue Ära auf dem Gebiet der Signalvermittlung eingeleitet und eine Renaissance der Inosit‐und Inositphosphatchemie stimuliert. Die Synthese von Inositpolyphosphaten bringt mehrere Probleme mit sich: die regiospezifische Einführung von Schutzgruppen am Inositring, die Racematspaltung der resultierenden Zwischenprodukte, die Phosphorylierung des Polyols, die Entfernung aller Phosphat‐Schutzgruppen unter Vermeidung einer gleichzeitigen Wanderung von Phosphatgruppen sowie die Reinigung des wasserlöslichen Ziel‐Polyanions. Mit der Lösung dieser Probleme in den letzten Jahren ist es jetzt möglich, über die Synthese von natürlichen Inositphosphaten hinaus (von denen ständig mehr gefunden werden) zur Entwicklung von chemisch modifizierten Inositphosphat‐Analoga überzugehen, mit der Aussicht, Enzyminhibitoren, zweckmäßig modifizierte Rezeptorliganden und ‐antagonisten sowie vielleicht sogar Therapeutica für den pharmakologischen Eingriff in Signalübertragungsbahnen zu entwickeln.
Endotoxin‐Antagonisten: potentielle Therapeutica der Gram‐negativen Sepsis
Authors: Holst Otto 
Published: July 2007

Vom Acylierungs‐ und Phosphorylierungsmuster ist die Wirksamkeit von Disaccharid‐Antagonisten abhängig, die das toxische Prinzip von Sepsis auslösenden Endotoxinen Gram‐negativer Bakterien – das Lipoid A von Escherichia coli (Bild rechts) – hemmen. Solche Antagonisten, die bislang keine toxische Aktivität beim Menschen zeigen, konnten nun synthetisiert werden. magnified image
Synthese chiraler γ,δ‐ungesättigter Aminosäuren durch asymmetrische Ester‐Enolat‐Claisen‐Umlagerung
Authors: Kazmayer Uli , Krebs Achim 
Published: July 2007

Die N‐geschützten Aminosäureallylester 1 liefern in einer Ester‐Enolat‐Claisen‐Umlagerung die entsprechenden chiralen α‐Allylaminosäuren 2 in exzellenten Ausbeuten und Stereoselektivitäten. Das zur Induktion eingesetzte Chinin kann bei der Aufarbeitung nahezu vollständig zurückgewonnen werden. Umkristallisieren mit 1‐Phenylethylamin ergibt enantiomerenreines 2. R  Alkyl, Phenyl. magnified image
Feste Bindung von Paraquat und polymeren Paraquat‐Derivaten in korbförmigen Wirtmolekülen
Authors: Schenning Albertus P. H. J. , De Bruin Bas , Rowan Alan E. , Nolte Roeland J. M. , Kooijman Huub , Spek Anthony L. 
Published: July 2007

Mit Bindungskonstanten Ka von maximal 57 000 M−1 binden die korbförmigen Wirtmoleküle 1 Paraquat und polymere Paraquat‐Derivate 2 in ihren Hohlräumen. Derartige Wirt‐Gast‐Komplexierungen interessieren unter anderem in Zusammenhang mit der Beeinflussung des elektrochemischen Verhaltens dieser Polymere, die möglicherweise als molekulare Schalter eingesetzt werden können. magnified image
meso‐Tetrakis[4‐(diphenylphosphino)phenyl]‐porphyrin und ein wasserlöslicher Octakis‐(phosphoniumsalz)‐Porphyrindoppeldecker mit Käfigstruktur
Authors: Märkl Gottfried , Reiß Martin , Kreitmeier Peter , Nöth Heinrich 
Published: July 2007

Zum ersten Mal konnte ein phosphinosubstituiertes Porphyrinin seiner freien und metallhaltigen Form (M = 2H, Zn, Co) synthetisiert werden (Bild rechts). Mitα,ω‐Dihalogenverbindungen gelingt die Umsetzung zweier Porphyrinmoleküle dieses Typs zu einem wasserlöslichen, makrocyclischen Phosphonium‐Ion, in dem die Porphyrinringe parallel zueinander liegen und zusammen mit den Spacern einen großen Käfig bilden. Ob sich in diesen Hohlraum Gäste einlagern lassen, muß sich noch zeigen.magnified image
[{Ti(μ‐CH3)5(μ‐CH2)}{(tmeda)Li}3] · THF: eine Titanverbindung mit stark fluktuierendem Verhalten
Authors: Berno Pietro , Jenkins Hilary , Gambarotta Sandro , Blixt Johan , Facey Glenn A. , Detellier Christian 
Published: July 2007

Eine Methylen‐ und fünf Methylgruppen sind überraschenderweise die Liganden des Titanatoms im Produkt 1 der Umsetzung von [{(Me3Si)2N}3Ti] mit (Me3Si)2NLi im Überschuß, wenn man nachfolgend mit CH2Cl2 behandelt. In der stark fluktuierenden Verbindung liegen ungewöhnliche Ti‐H‐C‐Brücken vor. Ob die Methylengruppe in 1 aus dem Lösungsmittel stammt oder nicht, ist noch ungeklärt. magnified image
Änderung der Reaktivität eines Tellurophens durch eine Porphyrinumgebung: Synthese und Oxidation von 21‐Telluraporphyrin
Authors: Latos‐Grażyński Lechoslaw , Pacholska Ewa , Chmielewski Piotr J. , Olmstead Marilyn M. , Balch Alan L. 
Published: July 2007

Eine Pyrroleinheit eines Porphyrins als intramolekularer Protonendonor: Verbindung 1 (Strukturbild unten) mit einem deprotonierten Pyrrolring kann bei der oxidativen Umwandlung des entsprechenden luftempfindlichen 21‐Telluraporphyrins in das 21‐Oxaporphyrin als Intermediat isoliert werden. magnified image
(S)‐Selektive Aldolspaltung und (R)‐selektive β‐Eliminierung durch einen Antikörper mit Aldolaseaktivität
Authors: Reymond Jean‐Louis 
Published: July 2007

Die künstliche Aldolase, die sich aus ArCH2NH2 und dem Antikörper 72D4 gegen das Hapten 1 zusammensetzt, katalysiert die si‐selektive Aldoladdition von Aceton an Aldehyde über einen Enamin‐Mechanismus. Für die „Rückreaktion”︁ gilt: Die (4S)‐konfigurierten Addukte werden gespalten [Gl. (a)] und die (4R)‐konfigurierten eliminieren Wasser [Gl. (b)]. Dies kann mit einer Konformationskontrolle auf der Stufe des Imin‐Intermediats erklärt werden. magnified image
Radiofrequenz‐verschlüsselte kombinatorische Chemie
Authors: Nicolaou K. C. , Xiao Xiao‐Yi , Parandoosh Zahra , Senyei Andrew , Nova Michael P. 
Published: July 2007

Die kombinatorische Peptidsynthese an festen Trägern läßt sich durch Einbau eines Halbleiter‐Speicherchips in Mikroreaktoren, die die Polymerträger enthalten (Bild rechts), exakt verfolgen. Vor dem Kuppeln einer Aminosäure wird ein Signal (z.B. A) auf den Chip übertragen, und vor oder nach dem Abspalten vom Träger liest man die Signalfolge der kompletten Aminosäuresequenz (z.B. A‐B‐A) ab. Auf diese Weise konnte mit 96 Mikroreaktoren eine 24gliedrige Peptidbibliothek aufgebaut werden. magnified image
Kinetische Selektion bei der templatgesteuerten Selbstorganisation von [2]Catenanen
Authors: Amabilino David B. , Ashton Peter R. , Pérez‐García Lluïsa , Stoddart J. Fraser 
Published: July 2007

Ein kinetischer Templateffekt führt Catenansynthesen, die unter Konkurrenzbedingungen ablaufen, zu gezielter Selektion, denn Cyclophanfragmente wählen den zur Catenanbildung günstigeren Polyether aus. Dabei reagieren zunächst zwei der vier funktionellen Gruppen der Cyclophanvorläufer miteinander, danach fädelt die Kette in einen der Polyether ein, und dann schließt sich der Ring (die letzten beiden Schritte sind im Bild skizziert). Der Selektionsprozeß verläuft in manchen Fällen überraschend selektiv. magnified image
Radikalische Addition an (η6‐Aren)tricarbonylchrom‐Komplexe: diastereoselektive Synthese von Hydrophenalenen und Hydrobenzindenen durch Samarium(II)‐iodid‐induzierte Cyclisierung
Authors: Schmalz Hans‐Günther , Siegel Stephan , Bats Jan W. 
Published: July 2007

Mit einem klaren „Ja”︁ kann die Frage, ob sich radikalische Additionen an Aren‐Cr(CO)3‐Komplexe realisieren lassen, beantwortet werden. So entsteht aus dem chiralen Komplex 1 mit SmI2 durch 5‐endo‐trig‐Radikalcyclisierung selektiv der Tricyclus 2 und aus Dihydro‐1 der demethoxylierte Komplex 3 ‐ unter direkter Addition eines Ketylradikals an das komplexierte Aren. magnified image
Asymmetrische Pictet‐Spengler‐Reaktionen mit N,N‐Phthaloyl‐Aminosäuren als chiralen Hilfsgruppen
Authors: Waldmann Herbert , Schmidt Gunther , Henke Henning , Burkard Michael 
Published: July 2007

Sowohl aromatische als auch aliphatische Schiff‐Basen 1 können mit N,N‐Phthaloylgeschützten Aminosäuren als chiralen Hilfsgruppen in Gegenwart eines Titanalkoxids asymmetrisch cyclisiert werden. Die gewünschten, für Alkaloidsynthesen geeigneten Heterocyclen 3 werden nach reduktiver Abspaltung der Hilfsgruppe mit Diastereomerenverhältnissen bis zu > 99:1 erhalten. R  nPr, iPr; R1  Me, Et, iPr, Ph, Ar; R2  Me, iPr, tBu. magnified image
Cyclopentadienylfreie Organolanthanoidchemie
Authors: Edelmann Frank T. 
Published: July 2007

AbstractDie Organometallchemie der Lanthanoide hat in den letzten zehn Jahren einen ungeheuren Aufschwung erlebt. Grund dafür ist nicht zuletzt die Erkenntnis, daß Lanthanoidmetallocene katalytisch ungewöhnlich aktiv sind. Bedeutende Fortschritte gibt es aber auch bei der Erforschung von Organolanthanoidverbindungen, die nicht durch Cyclopentadienylliganden stabilisiert werden. So gelang kürzlich die Synthese der ersten homoleptischen Trialkyllanthanoide, [Ln{CH(SiMe3)2}3]. Anionische Allylkomplexe der Lanthanoide weisen vielversprechende Katalysatoreigenschaften auf, und auch Cyclooctatetraenkomplexe dieser Elemente werden zur Zeit intensiv untersucht. Der vorliegende Beitrag bietet einen Überblick über dieses in rascher Entwicklung begriffene Forschungsgebiet.