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Die Oxidations‐Reduktions‐Kondensation
Authors: Mukaiyama Teruaki 
Published: July 2007

AbstractDieser Aufsatz befaßt sich mit Synthesen, die in Abwesenheit von Säuren und Basen durchgeführt werden können. Für Kondensationen, d. h. die Vereinigung zweier oder mehrerer Reaktionspartner unter Austritt kleiner Moleküle wie H2O order NH3, hat sich die Kombination eines schwachen Oxidationsmittels mit einem schwachen Reduktionsmittel bewährt. Ein besonders geeignetes Reagens für Kondensationen unter Wasserabspaltung ist Triphenylphosphan/Di(2‐pyridyl)disulfan. Das Phosphan nimmt dabei das Sauerstoffatom auf und geht in das Phosphanoxid über, während das Disulfan mit den beiden Wasserstoffatomen zu Pyridinthion reagiert. Durch Oxidations‐Reduktions‐Kondensation wurden u.a. Ester, Peptide, Nucleotide und Makrolide dargestellt.
Cycloadditionsreaktionen des Pentalens und Azulens – Eine einfache Heptalen‐Synthese
Authors: Hafner Klaus , Diehl Herbert , Ulrich Süss Hans 
Published: July 2007

Eine überraschend einfache Heptalen‐Synthese besteht in der Umsetzung von Azulen (1) mit Acetylendicarbonsäure dimethylester. Die Ausbeute an (2) beträgt 15%. Die Synthese ist auch auf alkylierte Azulene anwendbar. Die detaillierte Struktur des Produktes (2) ergab sich aus einer Röntgenanalyse.magnified image
Cycloadditionsreaktionen des Aceheptylens ‐ Eine einfache Synthese von Dicyclopent[ef,kl]heptalenen
Authors: Hafner Klaus , Diehl Herbert , Richarz Winfried 
Published: July 2007

Neuartige polycyclische Systeme erhält man durch Cycloaddition von Acetylen‐Derivaten an Aceheptylen (1). Je nach Substitution von (1) und Art des Acetylen‐Derivates bilden sich Verbindungen vom Typ (2). (3) und (4).magnified image
[Ir{2,4,6‐C6H2(CH3)3}(CO)(PPh3)2] – das erste Beispiel für cis‐trans‐Isomerie bei Komplexen des Vaskaschen Typs
Authors: Dahlenburg Lutz , Nast Reinhard 
Published: July 2007

Bei Iridium(I)‐Komplexen vom Typ [IrA(CO)L2] waren cis‐trans‐Isomere bisher nicht bekannt. Sie konnten jetzt vom Komplex (1) aufgrund ihres unterschiedlichen Kristallisationsverhaltens isoliert werden. Die trans‐ Verbindung ist die thermodynamisch beständige Form.magnified image
Zur Temperaturabhängigkeit der Selektivität von π‐und σ‐Radikalen
Authors: Giese Bernd 
Published: July 2007

Die Reaktivität kurzlebiger Zwischenstufen bestimmt man u. a. durch Messung ihrer kinetischen Selektivitäten in einem Konkurrenzsystem. Die Temperaturabhängigkeit der Selektivität K (d. h des Quotienten aus den Geschwindigkeitskonstanten) hat bisher nur wenig Beachtung gefunden. Überraschenderweise zeigt sich jetzt, daß π‐ und σ‐Radikale bei Auftragung von log K gegen 1/T je ein Geradenbüschel bilden, d.h. daß sich die Selektivitätsreihen bei bestimmten Temperaturen umkehren. Viele Struktur‐Selektivitätsbeziehungen sind daher einer kritischen Analyse zu unterziehen.magnified image
Betrachtungen zur integrierten Staubanalyse mit physikalischen Methoden
Authors: Malissa Hanns 
Published: July 2007

AbstractDie lebensnotwendige Luft ist, so zeigt die Umweltanalytik, im allgemeinen ein Gemenge aus gasförmigen, flüssigen und festen Bestandteilen. Die in der Luft befindlichen Feststoffteilchen, deren Konzentration, Homogenität, chemische Zusammensetzung, Größe und Gestalt in weiten Bereichen variieren können, und die „natürlicher”︁ oder „künstlicher”︁ Herkunft sein mögen, bezeichnet man als „Staub”︁. Staubpartikeln können unter anderem als Kondensationskeime, Katalysatoren sowie direkt als Schadstoffe wirksam werden. Leider wissen wir über Staub noch viel zu wenig. Die Staubanalyse ist auch und gerade für die moderne Analytische Chemie eine Herausforderung und weit davon entfernt, Automaten übertragen zu werden. Die simultane Bestimmung möglichst vieler „Staubparameter”︁, vor allem aber die synoptische Betrachtung aller verfügbaren Daten vor dem Hintergrund physikalisch‐chemischer und technologischer Kenntnisse von Staubentwicklung,‐umwandlung und ‐wirkung werden als „integrierte Staubanalyse”︁ zusammengefaßt.
Photochemische Induktion der enzymatischen Aktivität einer coenzym‐B12‐analogen carbocyclischen Verbindung: Ein Beitrag zur Aufklärung der Wirkungsweise von Coenzym B12
Authors: Schrauzer G. N. , Katz R. Nathan , Grate J. H. , Vickrey T. M. 
Published: July 2007

Die Wirkungsweise von Vitamin B12 ist ungeklärt. Jetzt ließ sich zeigen, daß die dem Vitamin analoge Verbindung (1) das Vitamin als Coenzym ersetzen kann, wenn man den Komplex aus (1) und einem Enzym bestrahlt. In der anschließenden Dunkelphase hat das Enzym mit (1) die gleiche Aktivität wie mit dem Vitamin. Licht spaltet (1) in (2) und (3). Während der katalytischen Reaktion kann die C–Co‐Bindung also nicht – wie bisher angenommen – abwechselnd geöffnet und wieder geschlossen werden.magnified image
Synthese dreikerniger sandwichartiger Cyclopentadienyl‐Komplexe mit zwei verschiedenen Metall‐Zentren
Authors: Kläui Wolfgang , Werner Helmut 
Published: July 2007

Dreikernkomplexe mit zwei verschiedenen Metall‐Zentren und der Struktur (1) konnten erstmals synthetisiert werden. Mit Ausnahme der Eisen‐Verbindung sind sie hellgelb und an der Luft beständig. Der braunviolette Eisenkomplex oxidiert zum gelben Kation, das formal Fe3+ als Zentralatom enthält.magnified image
Mn2(CO)10CH2N2, ein stabiles Organometall‐Derivat von Diazomethan[1]
Authors: Herrmann W. A. , Ziegler M. L. , Weidenhammer Klaus , Biersack H. , Mayer K. K. , Minard R. D. 
Published: July 2007

Ein Diazomethan‐Mangan‐Komplex der ungewöhnlichen Struktur (1) bildet sich bei −85°C aus Mn(CO)5H und Diazomethan. Das gut kristallisierende, hellgelbe Produkt läßt sich chromatographisch isolieren und ist bis ca. 115°C stabil.magnified image
Nucleophile Acylierung mit β‐Acyl‐enaminen
Authors: Schmidt Richard R. , Talbiersky Jörg 
Published: July 2007

Nucleophile Acylierungen gelingen mit dem β‐Acylvinyl‐Anion (2), das sich unterhalb −100°C aus dem β‐Acyl‐enamin (1) nahezu quantitativ bildet und das – einmal erzeugt – mindestens bis Raumtemperatur stabil ist.magnified image
Cyclobutadien — ein quadratisches Singulett‐Molekül?
Authors: Maier Günther , Hartan Hans‐Georg , Sayrac Tugmac 
Published: July 2007

Welche Struktur hat Cyclobutadien? Die Matrix‐Isolierungstechnik gestattet es, das unsubstituierte Cyclobutadien monomer zu erfassen und zu untersuchen. IR‐Spektroskopische Befunde zeigen, daß entgegen allen bisherigen Voraussagen auch quadratisches Cyclobutadien einen Singulett‐Grundzustand haben darf magnified image.
Mechanismus der thermischen umwandlung von 3,3′‐Bicyclopropenylen in Benzol‐Derivate
Authors: Davis James H. , Shea Kenneth J. , Bergman Robert G. 
Published: July 2007

Über Diradikale (oder Carbene) verläuft offenbar die thermische Umwandlung der Bicyclopropenyl‐Derivate (1) und (2) in Xylol (3). Vor allem die Isomerenverteilung der aus (1) und (2) erhaltenen Xylole spricht für diesen Mechanismus magnified image.
Anwendung des Isoselektivitätsprinzips zur Unterscheidung kationischer π‐ und σ‐Komplexe
Authors: Giese Bernd , Stellmach Joachim 
Published: July 2007

Elektrophile Anlagerungen an Olefine können über kationische π‐ oder σ‐Komplexe [(1) bzw. (2)] als Zwischenstufen verlaufen. Mit Hilfe eines neuen, als isoselektive Beziehung bezeichneten Kriteriums lassen sie sich unterscheiden magnified image.
syn‐ und anti‐ Naphtahalin‐1,2;3,4‐dioxid
Authors: Vogel Emanuel , Klug Hans‐Helmut , Schäfer‐Ridder Maria 
Published: July 2007

Naphthalin‐1,4‐endoperoxid (3), das aus unsubstituiertem Naphthalin und Singulett‐Sauerstoff infolge zu hoher Aktivierungsenergie nicht zugänglich ist, konnte jetzt aus dem 1,6‐Imino[10]annulen (1) über die Zwischenstufe (2) gewonnen werden. Thermolysiert man (2) vor der Umsetzung mit NOCl, so erhält man syn‐Naphthalin‐1,2;3,4‐dioxid (4) magnified image.
Totalsynthese von Methionin‐Enkephalin
Authors: Voelter Wolfgang , Bürvenich Claus , Horn Hans , Kalbacher Hubert , Pietrzik Emanuel 
Published: July 2007

Zwanzigfache Normorphin‐Wirkung zeigt das aus Schweinehirn isolierte Pentapeptid (1), das man infolgedessen auch als „endogenes Opiat”︁ bezeichnet hat. Jetzt wird die Totalsynthese dieses Stoffes beschrieben magnified image.
Synthese von (Poly‐)Peptiden mit Phosphorigsäurediester‐triazoliden
Authors: Kricheldorf Hans R. , Fehrle Martin , Kaschig Jürgen 
Published: July 2007

Zur Synthese von Peptiden aus N‐geschützten Aminosäuren und Aminosäureestern wurden in den Phosphorigsäurediester‐triazoliden (1) bis (3) neue Kondensations‐mittel gefunden. Unterhalb 80°C bewirken die Reagentien keine nennenswerte Racemisierung magnified image.
(Dichlormethylen)triphenylphosphoran
Authors: Appel Rolf , Knoll Fritz , Veltmann Harald 
Published: July 2007

Das stark basische Ylid (3) bildet sich als kurzlebiges Zwischenprodukt bei der präparativ wichtigen Umsetzung von Triphenylphosphan mit CCl4. Seine Isolierung gelang jetzt erstmals. Man erhält (3) im präparativen Maßstab durch Dehydrochlorierung von (1) mit (2) in einem protonen‐inaktiven Lösungsmittelgemisch magnified image.
Herstellung von Öl durch Hydrierung von Steinkohle
Authors: Schlupp K. F. , Wien H. 
Published: July 2007

AbstractEine Bestandsaufnahme der Verfahren zur Kohlehydrierung ergab: Trotz der umfangreichen Erfahrungen, die in Deutschland bis 1945 auf dem Gebiet der Kohlehydrierung gesammelt und die teilweise in den USA aufgegriffen und weiterentwickelt wurden, gibt es derzeit weltweit kein ausgereiftes Verfahren, das zur kommerziellen Kohleöl‐Erzeugung herangezogen werden könnte. Als geeignete Verfahrensrichtungen für die Weiterentwicklung empfehlen sich die nichtkatalytische einstufige Kurzhydrierung und die katalytische Hydrierung. Unter günstigsten Voraussetzungen kann ab Anfang oder Mitte der achtziger Jahre die Produktion von Kohleöl technisch realisiert werden. Unter Berücksichtigung der Preise für schweres Heizöl sind die kommerziellen Voraussetzungen für die Kohleöl‐Produktion derzeit nur in Ländern mit niedrigen Kohlepreisen gegeben.
Glas — eine ständige Herausforderung an die Chemie
Authors: Britton Marvin G. 
Published: July 2007

AbstractDieser Überblick über die moderne Glaschemie zeigt, daß Silicatgläser äußerst reaktive Substanzen sein können. Zusammensetzungen, Phasen, Oberflächen und Strukturen lassen sich in endloser Vielfalt variieren. Ein Ende des Nutzens der Forschung auf diesem Gebiet ist damit nicht in Sicht.
Pentacarbonyl‐monosulfan‐wolfram, W(CO)5SH2
Authors: Herberhold Max , Süß Georg 
Published: July 2007

Der erste stabile Übergangsmetall‐H2S‐Komplex hat die Struktur (1). Er entsteht bei der Photolyse von W(CO)6 in Anwesenheit von H2S, ist diamagnetisch und bildet grüne, glänzende Kristalle. Die Acidität von H2S nimmt durch die Koordination zu magnified image.
Unsubstituiertes 9‐Azabarbaralan, ein π‐destabilisierter Heterocyclus
Authors: Anastassiou A. G. , Reichnanis E. , Winston A. E. 
Published: July 2007

Durch ein einsames Elektronenpaar destabilisiert wird das unsubstituierte 9‐Azabarbaralan (1), was sich an der Leichtigkeit zeigt, mit der es sich bei thermischer Anregung umlagert: (1) und (2) lagern sich bei Raumtemperatur schnell um, während (3) und (4) selbst bei höheren Temperaturen unverändert bleiben magnified image.
Struktur des „echten”︁ Metavanadat‐Ions
Authors: Fuchs Joachim , Mahjour Soroush , Pickardt Joachim 
Published: July 2007

Größe und Struktur des Isopolyvanadat‐Ions, das in wäßrigen Vanadat(V)‐Lösungen (pH ≈︁ 7) vorliegt, konnten geklärt werden: Es handelt sich um einen Ring aus vier VO4‐Tetraedern, die über ihre Ecken miteinander verknüpft sind magnified image.
Anionenstruktur des Tetrabutylammoniumoctamolybdats [N(C4H9)4]4Mo8O26
Authors: Fuchs Joachim , Hartl Hans 
Published: July 2007

Eine Strukturisomerie diskreter Isopolyanionen wurde erstmals nachgewiesen: Das Octamolybdat(VI)‐Anion [Mo8O26]4− kann aus acht MoO6‐Oktaedern bestehen (2) oder einen Ring aus sechs MoO6‐Oktaedern bilden, der oberhalb und unterhalb seiner Oktaederlücke mit je einem MoO4‐Tetraeder verbunden ist (1) magnified image.
Hydrozirconierung: Organische Synthesen mit einem neuen Übergangsmetall‐Reagens
Authors: Schwartz Jeffrey , Labinger Jay A. 
Published: July 2007

AbstractDie „Hydrozirconierung”︁ ist in jüngster Zeit als ein Verfahren zur Funktionalisierung von Alkenen, Alkinen sowie 1,3‐Dienen über Organozirconium(IV)‐Zwischenstufen entwickelt worden. Diese Zwischenprodukte setzen sich mit einer Vielfalt elektrophiler Reaktionspartner in hohen Ausbeuten zu organischen Produkten um. Mechanismen für die Reaktionsabläufe werden diskutiert.
Geschwindigkeit der Säurebildung aus Phenylketenen in wäßriger Lösung
Authors: Bothe Eberhard , Meier Herbert , Schulte‐Frohlinde Dietrich , Sonntag Clemens Von 
Published: July 2007

Ketene reagieren mit Wasser so rasch zu Säuren, daß sich die Geschwindigkeit dieser Umsetzung bisher nicht messen ließ. Sie konnte jetzt mit der blitzphotolytisch ausgelösten Reaktionskette (1)→(3) und anhand des durch die Bildung der Ionen (3) verursachten Anstiegs der Leitfähigkeit bestimmt werden magnified image.
Selektive Hydrierungen 1,1‐disubstituierter Cyclopropan‐Derivate
Authors: Gröger Claus , Musso Hans 
Published: July 2007

Bei der hydrierenden Öffnung 1,1‐disubstituierter Cyclopropan‐Ringe bestimmen die an C‐1 stehenden Substituenten, welche Ringbindung geöffnet wird: elektronenspendende Reste führen zur Öffnung der Bindung C(2)C(3) [(1)→(2)], während sich bei Anwesenheit elektronenanziehender Reste die Bindung C(1)C(2) öffnet [(1)→(3)] magnified image.
Anionische O → C‐Umlagerungen bei Trialkylsiloxy‐benzolen und ‐pyridinen
Authors: Simchen Gerhard , Pfletschinger Jörg 
Published: July 2007

Eine Wanderung des SiR3‐Restes vom Sauerstoff zum Kohlenstoff tritt bei der Metallierung von Verbindungen des Typs (1) oder (2) ein. Nach der Umlagerung steht die Trialkylsilyl‐Gruppe an dem C‐Atom, das vorher das Halogenatom trug.magnified image
Optisch aktive Brückenkopf‐Derivate des Trishomobarrelens und Trishomobullvalens
Authors: Spielmann Werner , De Meijere Armin 
Published: July 2007

Die chiralen Propellerstrukturen der Verbindungen (1) und (2) tragen nicht unerheblich zum optischen Drehvermögen bei. Das zeigt insbesondere die große optische Aktivität des Kohlenwasserstoff (2) mit = H, der je drei Chiralitätszentren mit (R)‐ und (S)‐Konfiguration besitzt und folglich kein Drehvermögen haben sollte.magnified image
Neuere Entwicklungen auf dem Gebiet des Vitamins B12: Reaktionen des Cobaltatoms in Corrin‐Derivaten und Vitamin‐B12‐Modellverbindungen
Authors: Schrauzer G. N. 
Published: July 2007

AbstractUntersuchungen der Organometall‐Reaktionen von Vitamin B12 und Vitamin‐B12‐Modellverbindungen schaffen die Grundlagen zum Verständnis der Wirkungsweise der Corrin‐Coenzyme und erweitern unsere Kenntnisse über Eigenschaften und Reaktionen von Organocobalt‐Verbindungen. In diesem Aufsatz wird über die wichtigsten nichtenzymatischen Reaktionen des Cobaltatoms im Vitamin B12 und in Modellverbindungen vom Typ der Cobaloxime berichtet.
5‐Desaza‐ und 5‐Thiariboflavine: Ein einfacher Weg zu Antimetaboliten des Vitamins B2
Authors: Janda Michael , Hemmerich Peter 
Published: July 2007

Die Aufklärung biochemischer Reaktionswege wird durch Antimetabolite erleichtert. Der Vitamin‐B2‐Antimetabolit (1) sowie die Analoga mit Soder SO statt C5H sind jetzt gut zugänglich geworden.magnified image
Selektive Oxidation von Alkanen und Ethern mit Iod‐tris(trifluoracetat)
Authors: Buddrus Joachim , Plettenberg Horst 
Published: July 2007

Alkane und Ether lassen sich bei Raumtemperatur von Iod‐tris(trifluoracetat) oxidieren. Cyclohexan geht in (1) und (2), Diethylether in (3) über. Alkane vom Typ Neopentan werden nicht oxidiert.magnified image
4,6‐Diphenyl‐thieno[3,4‐d][1,3]dioxol‐2‐on‐5,5‐dioxid, ein neuartiges Aktivierungsmittel für Peptidsynthesen
Authors: Hollitzer Oswald , Seewald Alfred , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

Einen neuen Zugang zu Dipeptid‐Derivaten (2) ermöglicht der cyclische Kohlensäureester(1). Die Reaktionsbedingungen sind mild, die Ausbeuten nahezu quantitativ.magnified image
Intramolekulare [4 + 4]‐Photocycloaddition von [2.2](1,4)Naphthalinophan
Authors: Kaupp Gerd , Zimmermann Inge 
Published: July 2007

Die wellenlängenabhängige Photochemie des Cyclophan‐Derivats (1) ist im Einklang mit den durch empirische Konformationsanalyse gewonnenen Vorstellungen. Elektronisch angeregtes (1) emittiert Excimerfluoreszenz; bei langwelliger Anregung (λ290nm) bildet sich das thermolabile [4+4]‐Cycloaddukt (2). Bei kürzerwelliger Anregung (λ=253.7nm) zerfällt (1) unter [6+6]‐Spaltung zu (3).magnified image
Doppelt metalliertes Methanol, ein nucleophiles Hydroxymethylierungsreagens
Authors: Seebach Dieter , Meyer Norbert 
Published: July 2007

Die direkte nucleophile Einführung einer CH2OH‐Gruppe in Elektrophile (E') gelingt mit dem Alkohol (1) + 2n‐BuLi. Wirksam ist wahrscheinlich das C,O‐dilithiierte Methanol (3). Beispielsweise geht Benzaldehyd in (2), E = C6H5CH(OH) über.magnified image
Bis[cyclotri(λ5‐phosphazan)dienthionato]‐NiII, PdII, xk PtII‐Komplexe und ihre Struktur[1]
Authors: Schmidpeter Alfred , Blanck Klaus , Ahmed Farid R. 
Published: July 2007

Chelate mit viergliedrigen Ringen sind die Nickel(II)‐, Palladium(II)‐ und Platin(II)‐Komplexe vom Typ (1). Die Röntgenanalyse der Nickel‐Verbindung (1) zeigt, daß beide Chelatringe entlang der N1S‐Diagonale um 25.4° gefaltet sind.magnified image
Das Tricyclo[4.1.0.02, 7]heptenyl‐Kation, ein neues Isomer des Tropylium‐Ions
Authors: Christl Manfred , Freitag Gertrud 
Published: July 2007

Carbokationen der Summenformel C7H7+ sind eingehend untersucht worden, doch blieb das Kation (1), obwohl Mitglied dieser Familie, bisher unbekannt. Seine Reaktionen und sein Umlagerungsverhalten konnten jetzt untersucht werden.magnified image
Einfache Darstellung von 5′‐Cyano‐ und 5′‐Carboxynucleosiden
Authors: Meyer Wilfried , Böhnke Ekkehard , Follmann Hartmut 
Published: July 2007

Nucleosid‐Derivate, die am C‐Atom 5′ der Ribose eine Cyanogruppe tragen, erhält man leicht, wenn man die Verbindungen (1) in Gegenwart eines Komplexbildners für Alkalimetall‐Ionen mit Alkalimetallcyaniden umsetzt. CC‐Kettenverlängerungen dieser Art waren bei Nucleosiden bisher nur in wenigen Fällen und mit meist unbefriedigenden Ausbeuten möglich.magnified image
Feststoffchemie ionischer Fluoride
Authors: Portier Josik 
Published: July 2007

AbstractDie Ergebnisse intensiver Grundlagenforschung in der Chemie und Physik der Fluoride lassen sich wie Mosaiksteinchen zu einem Bildnis zusammenfügen, dessen heute überschaubare Konturen eine Fülle neuer Stoffe mit ungewöhnlichen und einmaligen Eigenschaften verheißen. Die moderne Technologie ist aufgerufen, sie sich zunutze zu machen.
Trialkylallene aus 1,1‐disubstituierten Propargylacetaten
Authors: Delbecq Françoise , Gore Jacques 
Published: July 2007

Einen guten Zugang zu Trialkylallenen (2) bildet die Umsetzung von Propargylacetaten (1) mit Grignard‐Reagentien. Wieviele Äquivalente des Grignard‐Reagens verwendet werden müssen, hängt von der Art des Halogenids sowie von der Leichtigkeit der Bildung und weiteren Umsetzung des Radikals R′.in R′MgX ab.magnified image
Radikalische Oxidation von Aminosäure‐Derivaten
Authors: Schmidt Ulrich , Häusler Johannes 
Published: July 2007

Als cyclische Dipeptide lassen sich die Dioxopiperazine (1) betrachten. Sie lassen sich photochemisch mit Benzophenon oder im Dunkeln mit radikalischen Initiatoren unter Sauerstoffdruck oxidieren, was bisher nicht bekannt war.magnified image
π‐Komplexe von λ5‐Phosphorinen mit Tricarbonylchrom, ‐molybdän oder ‐wolfram
Authors: Lückoff Manfred , Dimroth Karl 
Published: July 2007

π‐Komplexe von λ5‐Phosphorinen wurden erstmals dargestellt und röntgenanalytisch untersucht. Die an der Luft beständigen orangeroten bis gelben Kristalle enthalten ebene λ5‐Phosphorinringe, doch läßt sich noch nicht sagen, ob und wie weit sich neben der Arenform auch die Ylidform am Grundzustand beteiligt.magnified image
Chemische Methoden zur Untersuchung der Ribosomenstruktur
Authors: Küchler Ernst 
Published: July 2007

AbstractDurch die Anwendung chemischer Methoden, insbesondere der Affinitätsmarkierung, ist unser Wissen über den Aufbau der aktiven Zentren von Ribosomen stark erweitert worden. Die Experimente zeigen, daß ribosomale Proteine und ribosomale Ribonucleinsäuren am Aufbau der Bindungsstellen für messenger‐Ribonucleinsäure und transfer‐Ribonucleinsäure beteiligt sind.
Vernetzte Polymerisate mit aktivierten Estergruppen — ein vielseitig verwendbares Trägermaterial
Authors: Köster Hubert , Heidmann Walter 
Published: July 2007

Ein vielseitig verwendbares polymeres Trägermaterial für Synthesen erhält man durch Copolymerisation eines aktivierten Acrylsäureesters (1) mit einem Bis(acrylamid) des Typs (2). Im vernetzten Polymerisat bieten die aktivierten Estergruppen die Möglichkeit, andere funktionelle Gruppen einzuführen.magnified image
Spaltung von Allylethern mit Pd/C
Authors: Boss Roland , Scheffold Rolf 
Published: July 2007

Allylether (1) sind unter basischen und sauren Bedingungen weitgehend stabil, weshalb der Allyl‐Rest oft als Schutzgruppe für Alkohole verwendet wird. Es ließ sich jetzt zeigen, daß die Spaltung der Allyl‐Sauerstoff‐Bindung sehr elegant mit Palladium auf Aktivkohle katalysiert werden kann.magnified image
Asymmetrische Synthese von α‐substituierten Ketonen durch Metallierung und Alkylierung chiraler Hydrazone
Authors: Enders Dieter , Eichenauer Herbert 
Published: July 2007

Die asymmetrische Synthese α‐substituierter Ketone (4) gelingt mit guten chemischen Ausbeuten und teilweise hoher Enantiomeren‐Reinheit durch Überführung eines Ketons (1) in das chirale Hydrazon (2), Lithiierung, Alkylierung zu (3) und Ozonolyse. Das chirale Hilfsreagens kann aus käuflichem (S)‐Prolin in großen Mengen hergestellt werden.magnified image
Isolierung eines Diaza‐λ3, λ5 ‐ und eines thermodynamisch instabilen Diaza‐λ5, λ5 ‐diphosphetidins
Authors: Zeiß Werner 
Published: July 2007

Ein neuer Stickstoff‐Phosphor‐Heterocyclus (3), der zum bisher unbekannten Strukturtyp (1) gehört, wurde synthetisiert. Man erhält (3) durch partielle Oxidation von (2) mit Biacetyl.magnified image
Dimethylcarben‐ und Methylphenylcarbendicarbonyl(η‐cyclopentadienyl)mangan
Authors: Fischer Ernst Otto , Clough Roger Lee , Besl Gerhard , Kreißl Fritz Roland 
Published: July 2007

Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, in denen ein Dialkyl‐carben oder ein Alkyl‐arylcarben stabilisiert ist, konnten erstmals in Form der Mangan‐Verbindungen (1) und (2) isoliert werden. Man erhält die Produkte bei wasser‐ und sauerstoff‐freiem Arbeiten als rote Kristalle.magnified image
Molekülorbitalrechnungen für Vorhersagen in der Organischen Chemie
Authors: Dannenberg Joseph J. 
Published: July 2007

AbstractNutzen und Wichtigkeit von Molekülorbitalrechnungen, die wirklich Vorhersagen ermöglichen und nicht nur Bekanntes bestätigen, werden anhand von Problemen aus der Organischen Chemie diskutiert. Beispiele solcher Berechnungen werden sowohl für die Synthese als auch für die Untersuchung von Reaktionsmechanismen angegeben.
Synthese des cis‐Trioxa‐tris‐σ‐homotropilidens
Authors: Prinzbach Horst , Rücker Christoph 
Published: July 2007

Ein dreifach epoxidierter C7‐Ring (2) ist das cis‐Trioxa‐tris‐σ‐homotropiliden. Es wurde jetzt erstmals in einer vierstufigen Synthese aus (1) gewonnen und hat die Konformation (3).magnified image
Isolierung und Infrarotspektrum des Iodazids
Authors: Dehnicke Kurt 
Published: July 2007

Iod‐azid (1) ist sehr viel weniger gut bekannt als Chlor‐ und Brom‐azid, was an seiner Zersetzlichkeit liegt. Es gelang jetzt, die Verbindung im festen Zustand in Form goldgelber, hygroskopischer, lichtempfindlicher und explosiver Kristalle zu isolieren, die sich bei Raumtemperatur unzersetzt sublimieren lassen.magnified image
Indirekte Bestimmung der Halbstufen‐Reduktionspotentiale des Benzols und des [2.2]Paracyclophans
Authors: Gerson Fabian , Ohya‐Nishiguchi Hiroaki , Wydler Christoph 
Published: July 2007

Das Radikal‐Anion des Benzols läßt sich elektrolytisch erzeugen. Diese Beobachtung gestattet es, mit Hilfe der ESR‐Spektroskopie das polarographisch nicht bestimmbare Halbstufen‐Reduktionspotential des Benzols (und anderer Verbindungen geringer Elektronenaffinität) zu ermitteln.magnified image