bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Se2NCl3und [Se2NCl2]+[GaCl4]−, Chloridnitride von dreiwertigem Selen
Authors: Wollert René , Höllwarth Antje , Frenking Gernot , Fenske Dieter , Goesmann Helmut , Dehnicke Kurt 
Published: July 2007

An einen Zirkelerinnert die Struktur des planaren, annähernd C2v‐symmetrischen Moleküls Se2NCl31.Dieses Chloridnitrid ist leicht löslich, stabil und zugleich sehr reaktiv. Das verbrückende Chloratom in1läßt sich leicht mit GaCl3, unter Bildung von [Se2NCl2]‐[GaCl4] herauslösen, dessen Kation eine U‐förmige Struktur hat. Beide Verbindungen liegen im diamagnetischen Singulett‐Grund‐zustand vor.magnified image
Öffnung eines Aza‐closo‐dodecaborans zum Aza‐nido‐dodecaborat
Authors: Meyer Franc , Müller Jens , Paetzold Peter , Boese Roland 
Published: July 2007

als nido‐Derivat des hypothetischen Tridecaborats closo‐B13H läßt sich das Anion [MeNB11H11(OMe)]− 1 auffassen. 1 kann aus dem ikosaedrisch aufgebauten colso‐NB11H12 mit Methyltriflat und Methanol hergestellt werden. Die Reaktion von MeOH mit der Zwischenstufe MeNB11H11 verläuft also nicht unter Deborierung zu einem nido‐Derivat, wie es für das mit NB11H12 isoelektronische C2B10H12 bekannt ist.magnified image
Racemisierungsfreie Kettenverlängerung von Thiodipeptiden mit Proteasen
Authors: Unverzagt Carlo , Geyer Armin , Kessler Horst 
Published: July 2007

Die C‐terminale Verlängerung von Thiopeptiden 1 gelingt bei chemischer Aktivierung nicht – es entstehen vielmehr Thiazolone 2. Mit Proteasen als Katalysatoren dagegen konnte nun 1 racemisierungsfrei zu Oligopeptiden 3 mit Thioamidgruppierungen in definierten Positionen verlängert werden. All = Allyl.magnified image
Trennung überlappender Multipletts im zweidimensionalen NMR‐Spektrum durch selektive„Injektion”︁ von Magnetisierung
Authors: Zwahlen Catherine , Vincent Sébastien J. F. , Bodenhausen Geoffrey 
Published: July 2007

Eine „Arme‐Leute”︁‐Methode nennen die Autoren ihr Verfahren zur Trennung überlappender Kreuzpeakmultipletts in zweidimensionalen NMR‐Spektren. Dabei wird einer Soft‐COSY‐Pulssequenz ein homonuclearer Hartmann‐Hahn‐Kohärenztransfer vorgeschaltet, der beispielsweise die Selektion des Multipletts des trans‐Isomers von 1, R = CO2Et, R′ = Ph, aus den überlappenden Multipletts von cis– und trans‐Isomer (siehe rechts) ermöglicht.magnified image
(Organoarsonato)polyoxovanadium‐Cluster: Eigenschaften und Strukturen des Vv‐Clusters [V10 O24 (O3AsC6H4‐4‐NH2)3]4− und des VIV/Vv‐Clusters [H2{V6O10(O3AsC6H5)6}]2−
Authors: Khan M. Ishaque , Chang Yuanda , Chen Qin , Hope Hakon , Parkin Sean , Goshorn D. P. , Zubieta Jon 
Published: July 2007

Drei zum Ring verknüpfte {V3O13}‐Einheiten, die ein zentrales V‐Atom einschließen, bzw. eine Schichtstruktur aus drei {V2As2O4}‐Ringen liegen in den Titelverbindungen vor. Diese sind somit weitere Beispiele dafür, welch ungewöhnliche Strukturen bei Polyoxometallaten möglich sind; darüber hinaus belegen sie den starken Einfluß, den schon eine geringfügige Änderung im organischen Liganden auf den Molekülbau haben kann. Rechts ist die Struktur des Vv‐Clusters gezeigt. • = V.magnified image
Struktur‐ und Stabilitätstendenzen bei Fluor(methyl)plumbanen
Authors: Kaupp Martin , von R. Schleyer Paul 
Published: July 2007

Drastische Abweichungen vom idealen Tetraederwinkel und Destabilisierung von Bindungen trotz Bindungsverkürzung – das sind die Ergebnisse von ab‐initio‐Pseudopotentialrechnungen an der homologen Reihe der Fluor‐(methyl)plumbane. So beträgt beispielsweise der C‐Pb‐C‐Winkel in Me2PbF2 1 (berechnete Struktur rechts) fast 135°! Die Einführung von Fluorsubstituenten bei Plumbanen hat also deutlich andere Auswirkungen als bei Alkanen und Silanen.magnified image
Ein neuartiger Sechs‐Zentren‐Deprotonierungs‐Lithiierungs‐Reaktionsmechanismus, gestützt durch die Kristallstrukturuntersuchung eines Lithiumcarbazolids
Authors: Lambert Christoph , Hampel Frank , von Ragué Schleyer Paul 
Published: July 2007

Die Metallierung eines Amins durch ein Lithiumalkoxid in protischem Medium verläuft möglicherweise über den unten skizzierten zweistufigen Sechs‐Zentren‐Deprotonierungs‐Lithiierungs‐Mechanismus. Gestützt wird dieser Reaktionspfad durch die Röntgenstrukturanalyse von [Li(tBuOH)2(thf)2][cb] (Hcb =Carbazol), die ein zwischen dem Carbazol‐N‐Atom und dem O‐Atom eines tBuOH‐Moleküls fehlgeordnetes Proton ergibt, was diese Verbindung zum Model1 für den Vorläuferkomplex 1 und den Produktkomplex 2 der Deprotonierung macht. Die anschließende Umlagerung von 2 in 3 könnte dagegen auch schrittweise erfolgen.magnified image
Die elektrochemische Oxidation von [CoII(salen)] in Lösungsmittelgemischen — ein Beispiel für ein Leiterschema mit gekoppelten Elektronentransfer‐und Lösungsmittelaustauschreaktionen
Authors: Eichhorn Emerich , Rieker Anton , Speiser Bernd 
Published: July 2007

Die Metallierung eines Amins durch ein Lithiumalkoxid in protischem Medium verläuft möglicherweise über den unten skizzierten zweistufigen Sechs‐Zentren‐Deprotonierungs‐Lithiierungs‐Mechanismus. Gestützt wird dieser Reaktionspfad durch die Röntgenstrukturanalyse von [Li(tBuOH)2(thf)2][cb] (Hcb =Carbazol), die ein zwischen dem Carbazol‐N‐Atom und dem O‐Atom eines tBuOH‐Moleküls fehlgeordnetes Proton ergibt, was diese Verbindung zum Model1 für den Vorläuferkomplex 1 und den Produktkomplex 2 der Deprotonierung macht. Die anschließende Umlagerung von 2 in 3 könnte dagegen auch schrittweise erfolgen.magnified image
Alkin(carben)‐Komplexe: Stabilisierung einer Zwischenstufe der Carbenanellierung
Authors: Dötz Karl Heinz , Schäfer Thomas , Kroll Friedrich , Harms Klaus 
Published: July 2007

Die Verknüpfung von Alkin‐ und Carbenligand läßt sich unterdrücken, wenn die beiden Li‐ ganden wie in 1, M = Mo, W, durch eine starre C2‐Brücke verbunden sind. Die Chromverbindung 1, M = Cr, ist reaktiver als ihre höheren Homologen: Sie geht – möglicherweise über eine Zweikern‐Zwischenstufe – eine zweifache Alkininsertion in die Metall‐Carben‐Bindung ein, an die sich eine „Carbendimerisierung”︁ zum Chrysengerüst anschließt.magnified image
Indirekte 113Cd, 14N‐Kopplungen zur Strukturuntersuchung von Thiocyanato‐Cadmium‐Komplexen im Festkörper
Authors: Eichele Klaus , Wasylishen Roderick E. 
Published: July 2007

Die Zahl der über das N‐Atom koordinierten Thiocyanatoliganden ist nur eine aus einer ganzen Fülle von Informationen, die dem 113Cd‐Festkörper‐NMR‐Spektrum von 1 entnom‐ men werden können. So scheint beispielsweise auch die Aufspaltung der gut aufgelösten Multiplettsignale (Bild rechts), die von direkten und indirekten 113Cd,14N‐Kopplungen herrührt, ein direktes Maß für die Cd‐N‐Ab‐ stände zu sein. Lösungs‐NMR‐Spektren von Metallthiocyanaten liefern dagegen nur sehr wenige Strukturinformationen.magnified image
Pyridin‐2‐thiolatokomplexe von VII, VIII und VIV mit ungewöhnlichen Strukturmerkmalen
Authors: Reynolds John G. , Sendlinger Shawn C. , Murray Ann M. , Huffman John C. , Christou George 
Published: July 2007

Einer der sehr seltenen Thiolatovanadium(II)‐Komplexe, [V(tmeda)(pyt)2] 1, entstand bei der Umsetzung von Natriumpyridin‐2‐thiolat [Na(pyt)] mit [VCl2(tmeda)2]. Durch den kleinen Bißwinkel der pyt−‐Liganden ist das Vanadiumzentrum in 1 verzerrt oktaedrisch umgeben. Eine ungewöhnliche μ2‐η2:η2‐Koordination dieses Liganden konnte in den zweikernigen Komplexen [Na(thf)2V(pyt)4] und [V2O2(pyt)4] 2 beobachtet werden, wobei die pyt−‐Brücke in 2 unsymmetrisch ist.magnified image
1,3‐Dimetallabenzol‐Derivate von Niob und Tantal
Authors: Profilet Robert D. , Fanwick Phillip E. , Rothwell Ian P. 
Published: July 2007

Insertion eines Alkins in eine Metall‐μ‐Alkyli‐din‐Bindung führte zu den sechsgliedrigen Dimetallacyclen 1 und 2 (M = Nb, Ta), bei denen – vor allem im Fall von 2 – spektroskopische und strukturelle Daten für eine Formulierung als Dimetallabenzol‐Derivate sprechen. cbH = Carbazol.magnified image
Die Photochemie stilbenoider Verbindungen und ihre materialwissenschaftlichen Aspekte
Authors: Meier Herbert 
Published: July 2007

AbstractStilbene und Verbindungen, die aus Stilbenbausteinen aufgebaut sind, bilden die stoffliche Grundlage für eine Vielzahl von Forschungsarbeiten im Bereich der Photophysik und Photochemie. Der einfache synthetische Zugang sowie die hohe thermische und chemische Stabilität rücken diese Substanzklasse auch immer mehr in das Blickfeld materialwissenschaftlicher Untersuchungen über optische, elektrische und optoelektronische Eigenschaften. Um der interdisziplinären Bedeutung der Untersuchungen an Stilbenen gerecht zu werden, versucht dieser Beitrag eine Brücke von molekültheoretischen Berechnungen und photophysikalischen Messungen über präparative Anwendungen bis hin zu Materialeffekten und deren technologischen Anwendungsmöglichkeiten zu schlagen.
Stabile, cyclische Germandiyle („Cyclogermylene”︁): Herstellung, Molekülstruktur, Metallkomplexe und Thermolysen
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Denk Michael , Behm Joachim , Scherer Wolfgang , Klingan Franz‐Robert , Bock Hans , Solouki Bahman , Wagner Matthias 
Published: July 2007

Die neuen, bei 50°C unzersetzt sublimierenden Germandiyle 1 und 2 sind im Kristall, in Lösung und in der Gasphase monomer. Sie sind aus Germaniumdichlorid‐1,4‐Dioxan und den entsprechenden Lithiumdiamiden in hohen Ausbeuten zugänglich. Mit [Ni(CO)4] reagiert 1 glatt zu 3 und 4 Nach ab‐initio‐Rechnungen weist 2 eine cyclische π‐Elektronen‐Delokalisierung auf. magnified image
Ein 99mTc‐markiertes Biotinkonjugat in einer Tumor‐„Pretargeting”︁‐Methode mit monoklonalen Antikörpern
Authors: Koch Peter , Mäcke Helmut Robert 
Published: July 2007

In vitro und in vivo sehr stabil ist der Komplex aus 99mTc und dem Biotinderivat 1, der wie Biotin eine hohe Affinität zu dem Glycoprotein Avidin aufweist. Er konnte – kombiniert mit einem nichtmarkierten Konjugat aus einem tumorspezifischen monoklonalen Antikörper und Avidin – erfolgreich zum Nachweis von Gehirntumoren eingesetzt werden. magnified image
Verknüpfung benachbarter Guaninreste in einem Oligonucleotid durch cis‐[Pt(NH3)2(H2O)2]2+: kinetische Analyse der Zwei‐Schritt‐Reaktion
Authors: Gonnet Florence , Kozelka Jiři , Chottard Jean‐Claude 
Published: July 2007

Warum reagiert Cisplatin bevorzugt mit GG‐Einheiten in Oligonucleotiden? Der Antwort auf diese Frage ist man durch die Entwicklung einer neuen Methode näher gekommen, die es ermöglicht, die vier Geschwindigkeitskonstanten im Verlauf der Zwei‐Schritt‐Reaktion eines GpG enthaltenden Oligonucleotids mit cis‐[Pt(NH3)2(H2O)2]2+ zu bestimmen. magnified image
Neuer Mn‐O‐Clustertyp mit kettenförmiger Mn4‐Einheit — Bezug zum Reaktionszentrum des Photosystems II
Authors: Philouze Christian , Blondin Geneviève , Ménage Stéphane , Auger Nathalie , Girerd Jean‐Jacques , Vigner Daniel , Lance Monique , Nierlich Martine 
Published: July 2007

Aus zwei Mn2(μ‐O)2‐Einheiten, die wiederum über zwei Oxobrücken verknüpft sind, besteht der Clusterkern von 1 (Strukturbild rechts, Je zwei Bipyridin(bpy)‐Liganden an Mn1 und Mn4 weggelassen). Dessen Mn‐Mn‐Abstände und magnetische Eigenschaften deuten an, daß der Cluster ein Modell für das Reaktionszenturm der Sauerstofferzeugung in pflanzen sein könnte. Ob die Mn4‐Anordnung im natürlich vorkommenden Enzym kettenförmig oder Teil einer Cubanstruktur ist, bleibt jedoch weiter offen.magnified image
Maßgeschneiderte Chlorine für die photodynamische Tumortherapie und als Modellsysteme für die Photosynthese
Authors: Montforts Franz‐Peter , Meier Axel , Scheurich Gerhard , Haake Gerold , Bats Jan W. 
Published: July 2007

In wenigen Schritten aus wohlfeilen Edukten gelingt die selektive Synthese von Chlorinen. Durch Anknüpfung eines Hydrochinons und eines Östrogens an das Chlorin rac‐1 (R = H)– über einen (CH2)3‐Spacer an die OH‐Gruppe – werden Photosynthesemodelle sowie maßgeschneiderte Fluoreszenzmarker und Sensibilisatoren für einen Einsatz in der Medizin verfügbar.magnified image
Ein 1:1‐Addukt aus 2‐Aminobenzothiazol und einem Harnstoffderivat sowie seine Anordnung im Raum
Authors: Armstrong David R. , Davidson Matthew G. , Martín Avelino , Raithby Paul R. , Snaith Ronald , Stalke Dietmar 
Published: July 2007

Ein zentraler Tunnel ist der Blickfang der Struktur des Addukts aus 2‐Aminobenzothiazol 1, einem DNA‐Basenanalogon, und 1,3‐Dimethyl‐2‐oxohexahydropyrimidin 2 (rechts, Blick entlang der b‐Achse). 1. 2 ist ein über Wasserstoffbrücken verbundenes Dimer, in dem zwei Moleküle 1 ein Basenpaar bilden und jedes Molekül 1 zusätzlich ein Molekül 2 bindet. Die einzelnen Dimere liegen als diskrete Einheiten vor.magnified image
KCeSe4: eine neue Lanthanoidpolychalcogenid‐Festkörperverbindung
Authors: Sutorik Anthony C. , Kanatzidis Mercouri G. 
Published: July 2007

Aus Cer und Kaliumpolyselenid in der Schmelze ist KCeSe4 zugänglich. Die Struktur dieses neuartigen Lanthanoidpolychalcogenids ist verwandt mit der CuAl2‐Struktur, und Ce und Se bauen anionische Schichten mit K+ Ionen in den Zwischenräumen auf. Die Ce3+‐Ionen sind quadratisch‐antiprismatisch von acht Se‐Einheiten umgeben (siehe Bild rechts).magnified image
Neue Eisenlanthan‐Oxidsulfid‐ und ‐Oxidselenid‐Phasen mit Schichtstruktur: Fe2La2O3E2 (E = S, Se)
Authors: Mayer James M. , Schneemeyer Lynn F. , Siegrist Theo , Waszczak Joseph V. , Van Dover Bruce 
Published: July 2007

Ein zweidimensionales Netzwerk aus flächenverknüpften FeO2E4‐Oktaedern (E = S, Se), gefolgt von Doppelschichten aus quadratischen E4O4‐Antiprismen, in deren Zentren sich Lanthanatome befinden – so könnte man die ungewöhnliche Schichtstruktur von Fe2La2O3E2‐Phasen (Bild rechts für E = Se) beschreiben. Sowohl das Oxidsulfid als auch das Oxidselenid sind Halbleiter mit interessanten magnetischen Eigenschaften.magnified image
CC‐Kupplung am vinylischen Kohlenstoffatom unter NO2‐/Alkyl‐Substitution bei der Umsetzung von 2‐Aryl‐1‐nitro‐1‐alkenen mit Dialkylzinkverbindungen — eine neue Reaktion
Authors: Seebach Dieter , Schäfery Harald , Schmidt Beat , Schreiber Martin 
Published: July 2007

Ohne katalysator verläuft die neuartige vinylische C‐C‐Kupplung von 2‐Aryl‐1‐nitro‐1‐alkenen mit Dialkylzinkverbindungen [Gl. (a)]. Obwohl eine NO2‐Gruppe an einer Doppelbindung normalerweise der beste Aktivator für eine Michale‐Addition sein müßte, bilden sich unter Austausch der NO2‐Gruppe gegen einen Alkylsubstituenten – in sicherlich noch zu steigernden Ausbeuten bis 40% – (E)‐1‐Aryl‐ und (E)‐1‐Heteroaryl‐1‐alkene.magnified image
C60 and C70 im Körbchen? — Untersuchungen an Mono‐ und Multischichten aus Azakronenverbindungen und Fullerenen
Authors: Diederich François , Effing Jochem , Jonas Ulrich , Jullien Ludovic , Plesnivy Thomas , Ringsdorf Helmut , Thilgen Carlo , Weinstein David 
Published: July 2007

Werden Filme aus C60 und C70 sowie Azakronenverbindungen mit langkettigen Seitenarmen präpariert, so fragt man sich sofort, ob die Fullerenmoleküle in, zwischen oder auf den „Körbchen”︁ positioniert sind (siehe A–C. Druck/flächen‐Diagramme, UV/VIS‐spektroskopische Daten und erste Ergebnisse von Kraftmikroskopie‐messungen sprechen für Anordnung A.magnified image
Kolloidale Halbleiter‐Q‐Teilchen: Chemie im Übergangsbereich zwischen Festkörper und Molekül
Authors: Weller Horst 
Published: July 2007

AbstractIn nanometergroßen Halbleiterteilchen findet mit abnehmender Teilchengröße ein allmählicher Übergang vom Festkörper zum Molekül statt. Aus Energiebändern werden dabei diskrete, quantisierte Energieniveaus. Man spricht deshalb bei Partikeln, die diesen Größenquantisierungseffekt zeigen, auch von „Q‐Teilchen”︁ oder allgemein von „quantisierter Materie”︁. Die optischen, elektronischen und katalytischen Eigenschaften der Q‐Teilchen unterscheiden sich drastisch von denen der makrokristallinen Stoffe. Die Bandlücke, im Makrokristall eine stoff‐spezifische Größe, wächst bei Q‐Teilchen mit sinkender Teilchengröße um bis zu mehrere Elektronenvolt an. In Q‐Teilchen befinden sich etwa gleich viele Moleküle auf Oberflächenplätzen wie im Inneren der Teilchen. Neben der Teilchengröße bestimmt deshalb auch die Oberflächenbeschaffenheit sehr maßgeblich physikalisch‐chemische Eigenschaften der Partikel. Q‐Teilchen vieler Materialien lassen sich in Form kolloidaler Lösungen oder eingebettet in poröse Matrizen leicht herstellen und sind über lange Zeit stabil. In Sandwichkolloiden, in denen Q‐Teilchen mehrerer Materialien miteinander verknüpft sind sowie in porösen Halbleiterelektroden, bei denen Q‐Teilchen in den Poren aufgebracht sind, beobachtet man eine sehr effiziente primäre Ladungstrennung. Als Folge davon zeigen Sandwichkolloide eine stark erhöhte photokatalytische Aktivität im Vergleich zu den getrennten Teilchen und die mit Q‐Teilchen modifizierten Elektroden hohe Photoströme. Dieser Übersichtsartikel befaßt sich mit dem Größenquantisierungseffekt, der Synthese und Charakterisierung von Q‐Teilchen sowie mit spektroskopischen, elektrochemischen und elektronenmikroskopischen Untersuchungen dieser Partikeln.
Selbstorganisation und Flüssigkristallbildung von Folsäuresalzen
Authors: Bonazzi Stefania , De Morais Monica Miranda , Gottarelli Giovanni , Mariani Paolo , Spada Gian Piero 
Published: July 2007

Selbst bei Konzentrationen von nur 1 Gew.‐% lassen sich in einer Lösung von Dikaliumfolat in Wasser makromolekulare Aggregate nachweisen. Ihre wahrscheinliche Struktur ist in Einklang mit den Ergebnissen von Untersuchungen an höher konzentrierten Lösungen, die zum Teil flüssigkristallines Verhalten zeigen. In ihnen liegen hexagonal angeordnete Säulen aus übereinander gestapelten Folat‐Tetrameren (siehe rechts) vor. magnified image
Cobalttetra(hydrochinon)porphyrin als wirkungsvoller Elektronenüberträger bei der aeroben Pd‐katalysierten 1,4‐Diacetoxylierung von 1,3‐Cyclohexadien
Authors: Grennberg Helena , Faizon Sylvie , Bäckvall Jan‐E. 
Published: July 2007

Ein effizienter bifunktioneller Katalysator für die Titelreaktion ist Cobalttetra(hydrochinon)porphyrin 1. Die oxidierte Form von 1 (rechts schematisch dargestellt. R = Hydrochinon) hat eine Einheit für die Wechselwirkung mit molekularem O2, eine andere für die Wechselwirkung mit dem Pd‐Katalysator. So können Elektronen schnell vom Pd‐Komplex auf O2, übertragen werden magnified image
Polyoxovanadiumorganophosphonate ‐ Eigenschaften und Struktur einer ungewöhnlichen Pentavanadatverbindung mit einer ins Innere des Clusterhohlraums gerichteten V=O‐Gruppe
Authors: Chen Qin , Zubieta Jon 
Published: July 2007

Ein unsymmetrisches schüsselförmiges [V3O5(PhPO3)4]‐Grundgerüst (V2‐V4, P1 ‐P4) mit aufkondensierter V‐O‐Einheit (V1). das durch ein oktaedrisch koordiniertes V‐Atom (V5) überdacht wird, bildet das Anion von 1 CH3OH. In diesem Hohlraum ist ein terminaler Oxoligand (O23) eingeschlossen (Phenylsubstituenten an P1. P3, P4 im Bild rechts weggelassen). magnified image
Totalsynthese von (‐)‐Pyrimidoblamsäure und Deglycobleomycin A2
Authors: Boger Dale L. , Menezes Royce F. , Honda Takeshi 
Published: July 2007

Bleomycin ist ein wichtiges Pharmakon zur Krebsbehandlung. Jetzt gelang die Vollendung der Totalsynthese des Aglykons 1 von Bleomycin A2, der Hauptkomponente von Bleomycin. Entscheidende Schritte sind der Aufbau des Pyrimidinteils durch eine Diels‐Alder‐Reaktion mit inversem Elektronen‐bedarf sowie die diastereoselektive Addition eines Zinnenolats an eine Imin‐Gruppe. magnified image
Peptoide – Schlüsselverbindungen für einen neuen Weg zur Entwicklung von pharmazeutischen Wirkstoffen
Authors: Kessler Horst 
Published: July 2007

N‐substituierte Oligoglycine ‐ Peptoide genannt ‐ können ohne geschützte Monomerbausteine und ohne Entschützung gemäß (a) in guten Ausbeuten und Reinheiten hergestellt werden. Sie sollten für das Screening nach neuen Leitstrukturen für Arzneimittel von großem Nutzen sein.magnified image
Palladium‐katalysierte, enantioselektive allylische Substitutionen
Authors: Reiser Oliver 
Published: July 2007

Sind die Tage von C2‐symmetrischen Liganden als chirale Induktoren gezählt? Man könnte dies meinen, wenn man erfährt, daß die Liganden 1 und 2 in Pd‐katalysierten allylischen Substitutionen Rekordselektivitäten erzielten (A. Pfaltz et al., dieses Heft, S. 614 f.). Die Ergebnisse lassen darauf schließen, daß nicht nur sterische, sondern auch stereoelektronische Effekte bei diesen Reaktionen wichtig sind.magnified image
Synthese und Struktur von Tetrasilylgerman, Ge(SiH3)4, und weiteren Silylgermanen
Authors: Lobreyer Thomas , Oberhammer Heinz , Sundermeyer Wolfgang 
Published: July 2007

In zweistufiger Synthese als stabile Verbindung ist Ge(SiH3)4 zugänglich, das als Prozeßgas für die Erzeugung von photovoltaischen Zellen aus a‐SiGe:H‐Legierungsdünnschichten interessant ist. Das außergewöhnliche 29Si‐NMR‐Spektrum sowie eine Elektronenbeugungsanalyse beweisen die hochsymmetrische Molekülstruktur (Bild rechts).magnified image
[Tc6X8]‐Cluster in ternären Technetiumchalcogeniden
Authors: Bronger Welf , Kanert Martin , Loevenich Markus , Schmitz Dieter , Schwochau Klaus 
Published: July 2007

Nahezu reguläre Tc6‐Oktaeder mit umhüllenden Würfeln aus Chalcogenatomen X (X = S, Se) bilden das charakteristische Strukturelement in ternären Alkalimetalltechnetiumchalcogeniden. Die Tc6X8‐Einheiten sind über X‐ oder X2‐Brücken (Bild rechts, gezeigt ist jeweils noch ein Brücken‐X‐Atom) dreidimensional zu Gerüststrukturen verknüpft und die Alkalimetall‐Ionen in geeigneten Lücken eingelagert.magnified image
Vierkernige quaderförmige und sechskernige prismenförmige Nitrosylsulfidoeisen‐Cluster
Authors: Scott Michael J. , Holm Richard H. 
Published: July 2007

Durch reduktive Desulfurierung von [Fe4S4(NO)4] mit PPh3 erhält man den Cluster 1, aus dem sich Modellverbindungen für Cofaktoren der Nitrogenase synthetisieren lassen sollten. 1 kann beispielsweise zum prismenförmigen [Fe6S6(NO)6]2− umgesetzt werden.magnified image
[MnM(egta)]. 8H2 = (M = Mn, Cd): Verbindungen mit einem neuartigen zweidimensionalen magnetischen Gitter
Authors: Borräs‐Almenar Juan J. , Coronado Eugenio , Gömez‐Garcia Carlos J. , Ouahab Lahcène 
Published: July 2007

Ausgedehnte schichtartige Netzwerke, in denen M2+ und Mn2+ acht‐ (durch egta4−) bzw. sechsfach koordiniert sind, liegen in den Titelverbindungen vor. Dies führt bei der Mn2‐Verbindung zu dem rechts skizzierten neuartigen zweidimensionalen Gitter mit zwischen den Schichten kurzreichweitigen antiferromagnetischen Austauschwechselwirkungen. H4egta = Ethylendioxybis(ethylennitrilo)tetraessigsäure; die Kreise symbolisieren magnetisch inäquivalente MnII‐Ionen.magnified image
Koordinationschemie mehrzähniger Isocyanid‐Liganden
Authors: Hahn F. Ekkehardt 
Published: July 2007

AbstractTrotz der hervorragenden Ligandeneigenschaften von Isocyaniden was bis vor wenigen Jahren nur eine geringe Zahl mehrzähniger Liganden dieses Typs bekannt. Das Interesse an diesen Liganden war im Vergleich zu dem an ihren einzähnigen Analoga weniger stark ausgeprägt, da aufgrund der linearen Anordnung der M–CN–R‐Gruppe normalerweise keine einkernigen Chelatkomplexe entstehen, sondern mehrkernige oder polymere Metall‐Komplexe gebildet werden, in denen der mehrzähnige Ligand gegenüber jedem Metallzentrum als einzähniger fungiert. Erst in jüngster Zeit gelang die Synthese einer Reihe von Polyisocyaniden mit großem Ligandengerüst. Zweizähnige Isocyanide können Metallatome verbrücken oder zu Chelaten mit nur einem Metallzentrum reagieren. Tripodale Liganden bilden ein‐ und zweikernige Komplexe, in denen die größten bisher beobachteten metallorganischen Ringe (bis zu 36 Atome) auftreten. Sie sind auch interessante Liganden für die Synthese von stabilen, diagnostisch bedeutungsvollen Technetium‐Komplexen des Typs [Tc(CNR)6]+. Auch in der Katalyse zeichnen sich Anwendungen für tripodale Triisocyanide ab; so könnte eine faciale, chirale Cr(CNR)3‐Einheit die Hydrierung oder Isomerisierung prochiraler Doppelbindungen katalysieren. Sogar Carbonyltrimetall‐Cluster lassen sich durch Triisocyanide mit geeignetem Ligandengerüst komplexieren und stabilisieren oder selektiv aufbauen. Die Umwandlung koordinierter Isocyanide in Carben‐Liganden ist leicht möglich und könnte zu Komplexen mit Polycarben‐Liganden führen.