bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Kristallstrukturen der Erdalkalimethanolate M(OCH3)2, M = Ca, Sr, Ba
Authors: Staeglich Harry , Weiss Erwin 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstrukturen der Methanolate von Ca, Sr und Ba wurden aus Pulverdiagrammen ermittelt. Ca(OCH3)2, Sr(OCH3)2 und Ba(OCH3)2 sind isostrukturell und vom CaI2‐Strukturtyp. In diesen hexagonalen Schichtstrukturen liegen die Metallatome in einer Ebene; die Methanolat‐Gruppen sind senkrecht dazu so orientiert, daß jede Schicht beidseitig durch die CH3‐Gruppen abgeschlossen wird. — Aus Breitlinien‐1H‐NMR‐Untersuchungen an Ca(OCH3)2 ergibt sich praktisch ungehinderte Rotation der CH3‐Gruppen bis −140°C.
Pteridine, LXIV: Synthese und Eigenschaften von Thiolumazinen
Authors: Southon Ian W. , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractEinige 3‐Methyl‐2‐thiolumazine (6–9) werden synthetisiert und durch pK‐Werte sowie UV‐Spektren charakterisiert. Die Umsetzungen der 2‐Thiolumazine 11–13 mit 1,2‐Dibromethan bzw. 1,3‐Dibrompropan führen überwiegend zu Thiazolo‐ bzw. Thiazino[2,3‐b]pteridinen 15–19, wogegen die [3,2‐a]‐Isomeren nur als Nebenprodukte gebildet werden, wie im Falle des 7,8‐Dimethyl‐5‐oxo‐5H‐1,2‐dihydrothiazolo[3,2‐a]pteridins (20) eindeutig nachgewiesen werden konnte. Auf die oxidativen Veränderungen verschiedener Thiolumazine durch Hydroperoxide wird hingewiesen.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XXX: Synthese und Eigenschaften von Pyrimidin‐sulfoxiden, ‐sulfonen und ‐nitraminen
Authors: Southon Ian W. , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Oxidation des 6‐Amino‐2‐methylthio‐4‐methoxy‐ (1) bzw. −4‐chlorpyrimidins (2) werden die entsprechenden Sulfoxide (6, 8) und Sulfone (7, 9) dargestellt. Die Nitrierung führt zu den Nitraminen 10 und 11. Die Reaktivität der Methylsulfinyl‐ und Methylsulfonyl‐Funktion in den 6‐Amino‐ (6, 7) und 6‐Nitraminopyrimidinen (10, 11) gegenüber nucleophilen Agenzien wird untersucht und zur Synthese neuer Pyrimidin‐Derivate (12–14, 17, 18, 22, 23) genutzt. Die Konstitutionen werden durch UV‐ und NMR‐Spektren gesichert und Tautomerieverhältnisse diskutiert.
Synthese der cyclischen Pentapeptide aus L‐Phenylalanin und Glycin
Authors: Bara Yves A. , Friedrich Axel , Hehlein Wolfgang , Kessler Horst , Kondor Peter , Molter Michael , Veith Hans‐Jürgen 
Published: June 2007

AbstractEs wird die Synthese der cyclischen Pentapeptide cyclo(‐Gly‐)5, cyclo(‐Phe‐Gly4‐), cyclo(‐Phe2‐Gly3‐), cyclo(‐Phe‐Gly‐Phe‐Gly2‐), cyclo(‐Phe3‐Gly2‐), cyclo(‐Phe2‐Gly‐Phe‐Gly‐), cyclo(‐Phe4‐Gly‐) und cyclo(‐Phe5‐) beschrieben.
Übergangsmetall‐Methylen‐Komplexe, IV: Neue Methylen‐Cobalt‐Komplexe
Authors: Herrmann Wolfgang A. 
Published: June 2007

AbstractDicarbonyl(η‐cyclopentadienyl)cobalt (2) reagiert mit Diazoessigsäure‐ethylester (3a). Diazoessigsäure‐tert‐butylester (3b). Diazomalonsäure‐dimethylester (3c) bzw. Diazomalonsäurediethylester (3d) in siedendem Benzol unter Bildung der zweikernigen diamagnetischen Komplexe [η‐C5H5Co(CO)]2‐μ‐[C(R)(CO2R′)] (R = H, R′ = C2H5; 4a; R = H, R′ = tert‐C4H9: 4b: R = CO2CH3, R′ = CH3: 5a: R = CO2C2H5, R′ = C2H5: 5b), in denen die 3a–d entsprechenden Carbene als Brückenliganden stabilisiert sind.
Ligandstruktur und Komplexierung, XXI: Nichtcyclische Kronenether mit zentraler Pyridin‐Einheit und starren Donorendgruppen
Authors: Raßhofer Werner , Oepen Gerd , Müller Walter M. , Vögtle Fritz 
Published: June 2007

AbstractSynthese und Eigenschaften neuer nichtcyclischer. Neutralliganden vom Kronenethertyp werden beschrieben. Charakteristische Strukturmerkmale sind zentrale Pyridin‐Einheiten sowie starre donorfähige Endgruppen. Die Kronenether‐Eigenschaften ergeben sich aus der Fähigkeit der Liganden, stöchiometrische, kristalline Komplexe mit Alkali‐, Erdalkali‐ und Schwermetall‐Kationen zu bilden: einige davon enthalten Wasser in stöchiometrischen Anteilen. NMR‐Spektren zeigen, daß im gelösten Komplex helikale Ligandkonformationen vorliegen. Die Temperaturabhängigkeit der NMR‐Spektren wird durch Dissoziations‐Rekombinations‐Gleichgewichte bzw. Konformationsänderungen der Komplexe gedeutet.
Beiträge zur Chemie des Phosphors, 73: 1,2‐Diphenyldiphosphan
Authors: Baudler Marianne , Carlsohn Burkhard , Koch Dieter , Medda Pankay K. 
Published: June 2007

Abstract1,2‐Diphenyldiphosphan (1) wird ‐ entgegen Literaturangaben ‐ bei der Reaktion von KHPPh mit 1,2‐Dibromethan gebildet. Reines 1 ist durch Hydrolyse oder Alkoholyse von Me3Si(Ph)P ‐ P(Ph)SiMe3 unter Lichtausschluß erhältlich und bei − 30°C beständig. Es disproportioniert bei Raumtemperatur in PhPH2, höhere Homologe der Reihe H2[PPh]n — insbesondere H2[PPh]3 ‐ und cyclische Phenylphosphane [PPh]n — vor allem [PPh]5. Diese Umlagerungen werden durch Licht, Phosphide sowie starke Säuren und Basen beschleunigt. Mit K(Ph)PP(Ph)K, Me3Si(Ph)PP(Ph)SiMe3 oder P2Ph4 reagiert 1 zu den unsymmetrischen Diphosphanen K(Ph)PP(Ph)H, Me3Si(Ph)PP(Ph)H bzw. Ph2PP(Ph)H. Die NMR‐, IR‐ und Raman‐Spektren von 1 werden diskutiert.
Stabile Quecksilber(I)‐Schwefel‐Verbindungen, 5
Authors: Brodersen Klaus , Jordan Gerhard 
Published: June 2007

Stable Mercury(I)‐Sulfur Compounds, 5The divalent sulfur‐containing ligands 1–5 react with mercury(I) nitrate in methanolic solution without disproportionation to form stable mercury(I)‐sulfur compounds.
Polycyclische Verbindungen, X: Ein einfacher Zugang zu (partiell hydrierten) funktionalisierten Benz[a]anthracenen
Authors: Tochtermann Werner , Malchow Andreas , Timm Heinke 
Published: June 2007

AbstractDie Hexa‐ und Decahydrobenz[a]anthracene 3 und 5 sind in einem einstufigen Verfahren durch Diels‐Alder‐Reaktionen der Tetrahydrobenzo[b]furane 2 mit 2,3‐Didehydronaphthalin (1) bzw. mit dem Naphthalin‐endoxid 4 zugänglich. Die Reaktionsfolgen 3 → 6, 7 und 8 sowie 5 → 9 zeigen die vielfältigen Abwandlungsmöglichkeiten der Primäraddukte 3 und 5 zu hydroxy‐ und oxo‐substituierten (partiell hydrierten) Benz[a]anthracenen auf.
N‐Dithiocarboxy‐α‐aminosäure‐Komplexe von Nickel, Palladium und Platin(II)
Authors: Beck Wolfgang , Girnth Michael , Castillo Manuel , Zippel Horst 
Published: June 2007

AbstractEine Reihe von quadratisch‐planaren Dithiocarbamato‐Komplexen des Typs (R′CO2R″)2 (M = Ni, Pd, Pt; R″ = H, Et) mit verschiedenen α‐Aminosäuren als Aminkomponenten wird beschrieben und 1H‐NMR‐ und IR‐spektroskopisch charakterisiert.
Bicyclofulvene, IV: Synthesen von Methylentricyclo[4.2.1.02,5]nonan‐ und ‐tricyclo[3.2.1.02,4]octan‐Derivaten
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Kurz Hans R. , Becherer Johannes , Reetz Manfred T. 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von 9‐Methylentricyclo[4.2.1.02,5]nonan (3), 8‐Methylentricyclo[3.2.1.02,4]octan (2) und ihrer Derivate, sowie von Methylenhomocuban (37) und 9‐Methylenpentacyclo‐[4.3.0.02,4.03,8.05,7]nonan (38) wird beschrieben.
Anodische Oxidation von konjugierten Dienen
Authors: Baltes Herbert , Steckhan Eberhard , Schäfer Hans J. 
Published: June 2007

Abstract1,3‐Butadienen, Isopren, 1,3‐Cyclohexadien, 2,4‐Hexadien, 1,3‐Pentadien, 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien. 1‐Acetoxy‐1,3‐butadien und β‐Jonylidenethan werden in einer ungeteilten Zelle an Graphit‐, Platin‐ und Glaskohlenstoffanoden in Methanol/NaClO4 zu substituierten Dimethoxyoctadienen oxidativ dimerisiert bzw. zu Dimethoxybutenen dimethoxyliert. Die Dimerisierung wird durch Graphit‐, Kohletuchanoden und endständig unsubstituierte Diene begünstigt. Die Diene werden irreversibel bei Peakpotentialen zwischen EP = +1.04 bis 2.0 V (gegen Ag/AgCl) oxidiert; die EP‐Werte korrelieren linear mit den Ionisierungspotentialen. Für 2,4‐Hexadien beträgt der n‐Wert: 1.9–2.1 und die elektrochemische Reaktionsordnung v = 0.98. Die Dimeren bilden sich vermutlich über Radikalkationen, die sich elektrophil an das Dien zu einem 1,4‐Radikalkation addieren, das oxidiert und anschließend methanolysiert wird.
Synthesewege zu polyfunktionellen Molekülen über metallierte Dimethylhydrazone
Authors: Corey Elias J. , Enders Dieter 
Published: June 2007

AbstractReaktionen von metallierten Dimethylhydrazonen (DMH's) 3 mit Elektrophilen, wie gesättigten und α‐β‐ungesättigten Carbonylverbindungen und Oxiranen. werden zu regiospezifischen CC‐Verknüpfungen in α‐Stellung zur Carbonylgruppe ausgenutzt. Oxidative Hydrolyse der resultierenden Produkthydrazone 4, 8, 14, 23 führt zu synthetisch wertvollen, polyfunktionellen Molekülen. Die hohe Effektivität und Selektivität der Methode wird an einer Vielzahl von Beispielen, wie regiospezifischen Aldol‐Reaktionen (→ 5, 7), der Darstellung von γ‐Hydroxycarbonyl‐ 9, 10, 1,4‐ 11, 12 und 1,5‐Dicarbonylverbindungen 15–18 (regiospezifische Robinson‐Anellierung 19, DMH‐Cuprate 13), Carbonylolefinierungen zu α,β‐ungesättigten Aldehyden 20 über α‐silylierte DMH's 21 sowie der regiospezifischen γ‐Funktionalisierung von Crotonaldehyd‐DMH demonstriert (→ 25). Doppelt metalliertes Acetessigsäure‐methylester‐DMH (27) reagiert mit Carbonylverbindungen zu 5,6‐Dihydro‐α‐pyron‐Derivaten 28, die zu Hydroxyketo‐carbonsäuren 29 hydrolysiert werden können.
Das Reaktivitäts‐Selektivitätsprinzip, 2: Die Anwendung des Reaktivitäts‐Selektivitätsprinzips auf die Sulfonsäureamidbildung
Authors: Giese Bernd , Heuck Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Lösungsmittelvariation übt auf kleine Bildungsgeschwindigkeiten der Sulfonsäureamide 3 aus Sulfonsäurechloriden 1 und Anilinen 2 einen größeren Einfluß aus als auf die rascheren Umsetzungen reaktiverer Ausgangssubstanzen (s. Tab. 1 und 2). Im Gegensatz dazu steht der Anstieg der Selektivität mit zunehmender Reaktivität, wenn in einem Solvens die Substituenten X und Y der Sulfonsäurechloride 1 und Aniline 2 variiert werden(5). Dieser Widerspruch zwischen Gültigkeit des Reaktivitäts‐Selektivitätsprinzips (RSP)(1) bei Lösungsmittelwechsel und seiner Ungültigkeit bei Substituentenvariation läßt sich mit dem gegenläufigen Einfluß der Substituenten X und Y auf die Bindungsbildung und den Bindungsbruch deuten (s. Übergangszustände 4 und 5 im Reaktionsschema 1). Es wird geschlossen, daß das Versagen des RSP nicht mit einem Versagen des Hammond‐Postulats einhergeht.Selektivitätsmessungen bei unterschiedlichen Temperaturen zeigen, daß die isoselektiven Temperaturen (Tis) dieser Reaktionsserien bei ca. 190°C liegen (s. Tab. 3 und 5. Abb. 2).
Selektive Doppelbindungsisomerisierungen unter C‐17‐Inversion an 20‐Methyl‐A‐nor‐pregnadienen
Authors: Brunke Ernst‐Joachim , Böhm Reinhard , Grotjahn Lutz , Wolf Herbert 
Published: June 2007

AbstractAus dem Cyclosteroid 1 wie den A‐Nor‐Steroid‐dienen 2 und 4 wurde durch HBr‐induzierte, regioselektive Doppelbindungsisomerisierungen das 17α‐konfigurierte A‐Nor‐Steroid‐dien 3a dargestellt. Die Isomerisierungen (Δ8(9) bzw (Δ8(14) → Δ14) verlaufen bei 1, 2 und 4 bei Einhaltung spezieller Reaktionsbedingungen unter Konfigurationsinversion der 17β‐Isopropylgruppe, vermutlich über ein spirocyclisches Zwischenprodukt. Aus 3a wurde 20‐Methyl‐14β,17α‐pregn‐4‐en‐3‐on (9a) erhalten.
Ligandstruktur und Komplexierung, XXVI: Kronenether mit haptophoren bzw. pharmakophoren Gruppen
Authors: Vögtle Fritz , Elben Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDie durch Kronenether‐Bausteine modifizierten Pharmaka Cinnarizin (5), Procain (6) und vom Dibenzosuberoniminether‐Typ (7) 8–10, 11–19 sowie 20–22 werden dargestellt. Dabei wurden spezielle Bedingungen zur Mono‐N‐alkylierung und ‐acylierung der Diaza‐Kronenether 2–4 ausgearbeitet. Na‐, K‐ und Ca‐Komplexe von 8 und 13 wurden kristallisiert isoliert.
Zur Struktur zweier stabiler 3,5‐Dichlor‐1,2,4‐trioxolane aus Hexachlor‐3a,6,7,7a‐tetrahydro‐1,6‐methanoindenen
Authors: Gäb Siegmar , Nitz Siegfried , Parlar Harun , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractDie chlorierten Olefine 1a und b reagieren mit Ozon zu stabilen O3‐Additionsverbindungen, den 3,5‐Dichlor‐1,2,4‐trioxolanen 2a und b. Reduktion mit KI führt zu den Öffnungsprodukten 8–10. Die Konstitution der isolierten Verbindungen wird durch spektroskopische Methoden geklärt.
Synthese langkettiger, endständig bifunktioneller Alkan‐ und Alkin‐Derivate
Authors: Schill Gottfried , Merkel Christine 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung der Grignard‐Verbindung von 1 mit den α,ω‐disubstituierten Alkanen 2–4, 7 unter Katalyse mit Li2CuCl4 werden die Verbindungen 6a, b, 8, 9 synthetisiert. Die Reaktion des Lithiumsalzes von 12 mit den Dihalogenalkanen 10a, 11b in THF/HMPT und nachfolgende Hydrolyse ergibt die Verbindungen 14a, b mit Ketten von 38 und 46 Kohlenstoffatomen. Durch Wiederholung dieser Reaktionsfolge werden die Alkin‐Derivate 18a, b mit Ketten von 64 und 72 Kohlenstoffatomen erhalten.
Lichtinduzierte [2 + 2]‐Cycloadditionen von Thionen an cyclische Alkene
Authors: Gotthardt Hans , Nieberl Sonja 
Published: June 2007

AbstractBei n→π*‐Anregung mit Natrium‐Licht vereinigt sich Xanthion (1) mit Acenaphthylen, Inden bzw. N‐Phenylmaleinimid in guten Ausbeuten zu den Spirothietan‐Derivaten 3, 7 bzw. 8. Die analogen Photoreaktionen (λ ≈︁ 400 nm) der 2‐Thioparabansäure 4 in Gegenwart von Inden, Benzo[b]furan bzw. N‐Phenylmaleinimid verlaufen unter Bildung der Spirothietane 6a, b bzw. 9. Spektroskopische Daten sichern die Konstitutionen.
Asterane, XIV: Über trans‐Photoaddukte des 3,6‐Dihydrophthalsäureanhydrids
Authors: Deppisch Bertold , Fritz Hans‐Günter , Schneider Ingrid , Musso Hans 
Published: June 2007

AbstractZwei [2 + 2]‐trans‐Photoaddukte 9a und 10a der Titelverbindung 2 werden isoliert und durch NMR‐Verschiebungsversuche sowie Röntgenanalyse des Esters 9b in der Struktur aufgeklärt.
Über die Bildung von Oxirenen aus cyclischen α‐Diazoketonen
Authors: Timm Uwe , Zeller Klaus‐Peter , Meier Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie Folgereaktionen nach der Stickstoff‐Abspaltung aus 2‐Diazo‐12‐methyl‐1‐cyclododecanon (15) werden untersucht. Am intermediären 12‐Ring‐α‐oxocarben 17 wird das erste Beispiel einer photochemisch und thermisch ausgelösten 1,2‐Sauerstoffverschiebung in cyclischen α‐Oxocarbenen beschrieben. Die Umlagerung verläuft über das kondensierte Oxiren‐System 18. Das Auftreten der beiden isomeren α‐Oxocarbene 17 und 17′ wird durch die nachfolgende 1,2‐Wasserstoff‐verschiebung zu isomeren α,β‐ungesättigten Ketonen (19, 20 und 19′, 20′) belegt. Im Gegensatz dazu wird bei der silberoxid‐katalysierten Reaktion keine Oxiren‐Beteiligung gefunden.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen, XXXV: Komplexe von Palladium(II)‐acetyliden mit 1,2‐Bis(diphenylphosphino)ethan
Authors: Nast Reinhard , Müller Hans‐Peter , Pank Volker 
Published: June 2007

AbstractNach den Gleichungen (1) und (2) wurden Komplexe des Typs cis‐[Pd(C  CR)2(dpe)] sowie cis‐[Pd(C  CC6H4C  CH‐o)(Cl)(dpe)] dargestellt (dpe = (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2; R = H, C6H5, CH3). Die cis‐Struktur dieser Verbindungen wird durch ihre IR‐Spektren bzw. 31P‐NMR‐Daten belegt. — Die Komplexe cis‐[Pd(C2R)2(dpe)] reagieren mit überschüssigem KC  CR gemäß Gleichung (4) zu den nicht ganz reinen Tetrakis(alkinyl)palladaten(II). K2[Pd(C2R)4]. Beide Komplextypen lassen sich gemäß Gleichung (5) oder (6) zu den schon lange bekannten Palladium(0)‐Verbindungen K2[Pd(C2R)2] reduzieren.
[3.3]‐Sigmatrope Umlagerungen an Glycalen und Pseudoglycalen
Authors: Heyns Kurt , Hohlweg Rolf 
Published: June 2007

Abstract3,4,6‐Tri‐O‐acetyl‐1,2‐didesoxy‐D‐arabino‐hex‐1‐enopyranose (1a) reagiert in Acetonitril mit Natriumazid, Kaliumthiocyanat und Kalium‐O‐ethyl‐dithiocarbonat unter Bortrifluorid‐Etherat‐Katalyse zu den entsprechend in 1‐Stellung substituierten 2,3‐Didesoxy‐2‐enopyranosyl‐Verbindungen 2a, 3a, 11a und 11b. Sie unterliegen bereits bei Raumtemperatur einer allylischen Umlagerung unter Bildung der 3‐substituierten Glycale 4a, 5a, 12a und 12b. Im Falle der Azidoverbindungen sind die Umlagerungen reversibel und führen zu Gleichgewichten zwischen Glycalen und Pseudoglycalen. Ähnliche Ergebnisse werden mit anderen Glycalen erhalten. Durch Allylumlagerung an Glycalen sind auch C‐verzweigte Zucker zugänglich, wie durch die Umlagerung von 14 nach 15 und die Bildung von 18 aus 17 gezeigt werden konnte.
Zur Struktur und Reaktivität bi‐ und tricyclischer Phosphorane: [1,3,2λ5]Oxazaphospholo[2,3‐b][1,3,2λ5]benzoxazaphosphole
Authors: Schmidpeter Alfred , Weinmaier Josef Helmut 
Published: June 2007

AbstractAcyclische und cyclische Chlorphosphine 1 reagieren mit Benzilmono(o‐hydroxyanil) (2) in einer Substitution und unmittelbar anschließenden intramolekularen [4 + 1]‐Addition zu den bi‐ bzw. tricyclischen Phosphoranen 5. Wie frühere Kristallstrukturbestimmungen2,4,23) an zwei Beispielen zeigen, ist der durch die Addition entstandene Bicyclus in ersteren meridional, in letzteren facial am trigonal‐bipyramidalen Phosphor angesetzt. In Lösung liegen Pseudorotationsgleichgewichte vor. Die Tricyclophosphorane 5k und 5i addieren unter Mitwirkung eines Kryptanden eine Reihe unterschiedlicher Alkalisalze zu σ6‐Phosphaten 11 bzw. 12. 5k addiert im Rahmen eines Gleichgewichts auch Pyridin. Aus dem Dichlordiazadiphosphetidin 13 und 2 entsteht ein pentacyclisches Diphosphoran 14, das nicht in die Phosphazenhälften dissoziiert.
Phenyl‐ und Vinyliodonio‐cyclopentadienide
Authors: Friedrich Klaus , Amann Wolfgang , Fritz Hans 
Published: June 2007

AbstractDie durch elektronegative Substituenten R1‐R4 stabilisierten Cyclopentadienyl‐Anionen 1–4 reagieren mit den (Diacetoxyiodo)benzolen 5–12 bzw. mit 2‐(Diacetoxyiodo)vinylchlorid (16) zu den Iodonium‐Yliden 13 bzw. 17–19. Das im Vergleich zu 1–4 schwächer nucleophile Tetracyancyclopentadienyl‐Anion (14) reagiert in Gegenwart von Mineralsäuren in gleicher Weise. Die 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektren der Ylide werden angegeben.
Planare Oxalsäurederivate Die Kristallstruktur von Kalium‐methyl‐oxalat und Kalium‐S‐methyl‐monothiooxalat
Authors: Niemer Ulrich , Mattes Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur der Titelverbindungen (1 und 3) wurde röntgenographisch bestimmt und bis zu R‐Werten von 0.072 (770 Reflexe) bzw. 0.045 (1033 Reflexe) verfeinert. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c, 3 triklin in P1¯. Beide Anionen sind bei Interplanarwinkeln von 1.2 bzw, 12.5° nahezu planar. Die Estergruppierungen besitzen Z‐Konformation.
Mesoionische Sechsringheterocyclen, X: Synthese und Reaktionen mesoionischer 1,2,3‐Triazine
Authors: Kappe Thomas , Golser Wolfgang , Stadlbauer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion der (Chlorformyl)ketene 2 mit Triazenen (3) in Ether liefert mesoionische 1,2,3‐Triazine (4). Die Struktur dieser Verbindungen wird durch Solvolysereaktionen sowie katalytische Hydrierungen gestützt. Die Verbindung 4a reagiert bei 140°C unter Verlust von Azobenzol (9) und Stickstoff zum 3,3′‐Biazetidintetraon 8.
Der Einfluß von Substrat‐Micellierung auf die Geschwindigkeit der Solvolyse von tert‐Alkyl‐p‐nitrobenzoaten und tert‐Alkylchloriden
Authors: Rüchardt Christoph , Hertel Rolf , Duismann Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Solvolysen von tert‐Alkyl‐p‐nitrobenzoaten und tert‐Alkylchloriden mit mindestens 8 C‐Atome langen Alkylketten werden in 60% Dioxan‐Wasser oder in 60% Aceton‐Wasser durch Selbstmicellierung verlangsamt.
Umsetzungen von Aromat‐tricarbonylchrom‐Komplexen mit Kohlenstoffdisulfid
Authors: Herberhold Max , Süß‐Fink Margot 
Published: June 2007

AbstractDurch Photolyse der Aromat‐tricarbonylchrom‐Komplexe ArCr(CO)3 (1a–c) (Ar = Hexamethylbenzol (a), Mesitylen (b), Benzol (c) in Pentanlösung in Gegenwart von Cycloocten und nachfolgende Umsetzung mit Kohlenstoffdisulfid werden η2‐CS2‐Komplexe des Typs ArCr(CO)2CS2 (2a–c) erhalten, die sich mit Trimethylphosphan zu den Thiocarbonyl‐Verbindungen ArCr(CO)2CS (3a–c) desulfurieren lassen. Die Beständigkeit der CS2‐Komplexe sinkt mit abnehmender Ladungsdichte am Metall in der Reihe 2a > 2b > 2c. Im Falle Ar = p‐Toluylsäure‐methylester (d) entsteht bei der analogen Reaktion mit CS2 ein zweikerniger Komplexe [ArCr(CO)2]2CS2 (4), der eine CS2‐Brücke enthält. IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren der neuen Komplexe werden beschrieben.
Der Aufbau des Tetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]heptan‐Systems durch Addition halogensubstituierter Carbene an Benzvalen
Authors: Christl Manfred , Freitag Gertrud , Brüntrup Gisela 
Published: June 2007

AbstractAus der Addition von Dibrom‐, Dichlor‐, Difluor‐, Chlorfluor‐ und Chlorcarben an Benzvalen (1) gehen die entsprechenden 7‐substituierten Tetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]heptane 2a–g hervor. Ihr hochgespanntes Ringsystem erhält damit den ersten und gleichzeitig ergiebigen Zugang. Mit Ausnahme von Fluor lassen sich die Halogenatome leicht durch Wasserstoff ersetzen, wodurch 7‐endo‐ (2g) und 7‐exo‐Monochlortetracycloheptan (2f) einen zweiten Syntheseweg erhalten, jeweils die beiden Monofluor‐ und Monobromderivate 2k und 1 bzw. 2h und i darstellbar sind und schließlich der unsubstituierte Grundkörper 2m in präparativ brauchbaren Mengen bereitet werden kann. 2m lagert unter Silber(I)‐Ionen‐Katalyse exotherm im Cycloheptatrien um; aus dem Dideuterioderivat 2n entsteht analog isomerenfreies 3,4‐Dideuteriocycloheptatrien (7a). Die 1H‐ und 19F‐NMR‐Spektren enthüllen die vorzügliche Eignung des Tetracycloheptangerüsts zur Vermittlung von Fernkopplungen. Direkte Wechselwirkungen durch den Raum werden im Falle von J4,7endo in Betracht gezogen.
A new Method for the Synthesis of Many‐membered Sulfides by Means of Thioacetamide
Authors: Hammerschmidt Erich , Bieber Wolfgang , Vögtle Fritz 
Published: June 2007

Neue Methode zur Synthese vielgliedriger Sulfide mittels ThioacetamidAusgehend von Brommethyl‐Verbindungen und Thioacetamiden werden die Sulfide 4–7 durch Umsetzung in wäßrigem — oder besonders vorteilhaft — wasserfreiem Medium in Gegenwart von Basen wie Alkalihydroxiden oder tert‐Butoxid in guten Ausbeuten erhalten. Die Vorteile der Thioacetamid‐Cyclisierung gegenüber dem bisher üblichen Einsatz von Na2S · 9H2O werden herausgestellt.
Darstellung eines Halbylids via Übergangsmetallkomplex
Authors: Kreißl Fritz R. , Eberl Karl , Kleine Willi 
Published: June 2007

Synthesis of a Half Ylide ria Transition Metal ComplexA novel cationic half ylide [Ft2NC(PMe3)2][BF4] can be obtained by reaction of trimethylphosphine with the cationic carbyne complex [(CO)5CrCNEt2][BF4] followed by cleavage of the metal carbon σ‐bond. A mechanism is proposed which suits the experimental facts.
Synthese eines bifunktionellen Spin‐Labels zur Quervernetzung von Proteinen
Authors: Wenzel Herbert R. , Becker Gabriele , von Goldammer Eberhard 
Published: June 2007

Synthesis of a Bifunctional Spin‐label for Cross‐linking of ProteinsThe nitroxyl radical 4 of the pyrrolidine series with two functional iodoacetamido groups was synthesized. It appears to be useful for cross‐linking of proteins and subsequent conformational studies by the ESR method.
Beiträge zur Chemie des Bors, XCIV: Zur Darstellung organylsubstituierter Hexahydrotetrazadiborine
Authors: Nölle Dieter , Nöth Heinrich , Winterstein Wolfgang 
Published: June 2007

Contributions to the Chemistry of Boron, XCIV: Preparation of Organylsubstituted HexahydrotetrazadiborinesThe reactions of diorganylhydrazines R′NHNHR′ with either RB(SCH3)2 or (CH3)2B2S3 yield the title compounds.
Radikalionen, XX: Die hyperkonjugative Stabilisierung von p‐Xylol‐Radikalkationen durch (H3C)3Si‐Substituenten
Authors: Back Hans , Kaim Wolfgang , Rohwer Hans E. 
Published: June 2007

AbstractToluol‐ und p‐Xylol‐Derivate mit α‐Si(CH3)3‐Gruppen (1–6) verdeutlichen die beträchtliche Stabilisierung von Radikalkationen durch π‐Hyperkonjugation mit CSi‐Bindungen: Die [(H3C)3Si]nCH3−n‐Substituenten erniedrigen besonders die 1. Ionisierungsenergie stark und sind in ihrer Wirkung etwa H3CO‐ oder H2N‐Gruppen vergleichbar. Alle p‐Xylol‐Derivate besitzen IE1 < 7.8 eV und lassen sich auch mit AlCl3 in H2CCl2 oxidieren. Die hochaufgelösten ESR‐Spektren der erzeugten Radikalkationen belegen weitgehende Spindelokalisation in die [(H3C)3Si]nCH3−n‐Gruppen. Die Winkelabhängigkeit der Kopplungskonstanten stützt die postulierten σCSi/π‐hyperkonjugativen Wechselwirkungen, und ihre Temperaturabhängigkeit liefert Informationen über die Substituentenbeweglichkeit in den sterisch überfüllten Radikalkationen.