bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Isoxazolino‐Steroide durch 1.3‐dipolare Addition, II
Authors: Stache Ulrich , Fritsch Werner , Ruschig Heinrich 
Published: July 2007

AbstractBei Einwirkung von Oxalsäure‐äthylester‐nitriloxyd auf 16‐Dehydro‐20‐oxo‐pregnene werden durch 1.3‐dipolare Addition [17.16‐d]‐3′‐Carbäthoxy‐isoxazolino‐20‐oxo‐pregnene (VII–X) erhalten. Diese werden alkalisch zu den [17.16‐d]‐3′‐Carboxy‐isoxazolino‐20‐oxo‐pregnenen (XI–XIII) verseift. Deren Pyrolyse führt unter Abspaltung von CO2 zu 17α‐Cyan‐16α‐hydroxy‐20‐oxo‐pregnenen (XIV–XVI). Das aus IX durch Ketalisierung mit Äthylenglykol erhaltene [17.16‐d]‐3′‐Carbäthoxy‐isoxazolino‐3.20‐bis‐äthylendioxy‐Δ5‐pregnen (XVII) gibt nach Verseifung und anschließender Pyrolyse 17α‐Cyan‐16α‐hydroxy‐3.20‐äthylendioxy‐Δ5‐pregnen (XIX). Durch Reaktion mit Methylmagnesiumjodid und nachfolgender saurer Hydrolyse wird daraus 17α‐Acetyl‐16α‐hydroxy‐progesteron (XXI) erhalten.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, VII. Cyclopropan‐Spiroverbindungen und kondensierte Cyclobutanverbindungen durch Homoallylumlagerung
Authors: Hanack Michael , Schneider Hans‐Jörg 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine einfache Darstellung von Spiro[2.5]octanol‐(4) (II) und von Bicyclo‐[4.2.0]octanol‐(1) (III) durch Solvolyse geeigneter 2‐[Cyclohexen‐(1)‐yl]‐äthyl‐Derivate (I) beschrieben. Bicyclo[3.2.0]heptanol‐(1) (VI) ist durch Umlagerung aus 2‐[Cyclopenten‐(1)‐yl]‐äthyl‐Derivaten zugänglich. Der Mechanismus der Umlagerungen wird an Hand der Versuchsergebnisse diskutiert.
Über die Darstellung langkettiger Carbonsäuren unter Verwendung von Vinyl‐[ω‐alkoxycarbonyl‐alkyl]‐ketonen, V. Dioxo‐ und Trioxo‐stearinsäuren mit 1.4‐ständigen Oxo‐Gruppen und Stearinsäure
Authors: Buchta Emil , Huhn Christian 
Published: July 2007

AbstractDie durch substituierende Addition von Vinyl‐[ω‐methoxycarbonyl‐alkyl]‐ketonen (IIa–d) an 2‐Alkyl‐furane (Ia–d) erhaltenen 2‐Alkyl‐5‐[3‐oxo‐ω‐methoxycarbonyl‐alkyl]‐furane (IIIa–d) werden nach Huang‐Minlon zu den Carbonsäuren IV a–d reduziert, deren saure Ringspaltung 10.13‐, 9.12‐, 8.11‐ und 7.10‐Dioxo‐stearinsäure (Va–d) liefert. Zur Darstellung von 7.10.13‐, 6.9.12‐, 5.8.11‐ und 4.7.10‐Trioxo‐stearinsäure (VIIa–d) werden die Addukte IIIa–d durch Methanol/konz. Salzsäure (1 : 1) aufgespalten, wobei Methylester/Säure‐Gemische entstehen, die mit 20‐proz. Na2CO3‐Lösung getrennt werden. Die Verseifung der Methylester geschieht mit Aceton/konz. Salzsäure. Zur Umwandlung der einzelnen Dioxo‐ und Trioxo‐stearinsäuren in Stearinsäure (IX) werden daraus die Bis‐ bzw. Tris‐äthylendithio‐ketal‐methylester (VIa–d bzw. VIII a–d, CO2CH3 statt CO2H) dargestellt, die durch Kochen mit Raney‐Nickel in Benzol/Methanol entschwefelt und anschließend verseift werden.
Synthesen mit α‐Amino‐alkyl‐phosphonsäureestern, I
Authors: Zimmer Hans , Bercz Jenö Peter 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine einfache Synthese von aromatisch substituierten Enaminen und Amidinen beschrieben. Sie beruht auf der Umsetzung der tieffarbigen Anionen von α‐Amino‐alkyl‐phosphonsäureestern mit Aldehyden. Die Hydrolyse der Enamine führt zu den erwarteten Desoxybenzoinen. Die neue Methode zeichnet sich durch apparative Einfachheit aus. Sie ist besonders bemerkenswert dadurch, daß man, je nach der Reihenfolge in der die Reaktionspartner eingeführt werden, das eine oder das andere der isomeren Enamine bzw. Desoxybenzoine, d. h. entweder R  CO  CH2  R′ oder R  CH2  CO  R′, erhalten kann.
Über die Umsetzung von Mercaptopyridinen mit Naphthochinon‐(1.4)
Authors: Petersen Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzungsprodukte von 2‐ bzw. 4‐Mercapto‐pyridin mit Naphthochinon‐(1.4) sowie mit einigen verwandten Chinonen werden beschrieben. Beim Erhitzen der Primärprodukte in basischen Lösungsmitteln bilden sich Dichinone bzw. innere Chinhydrone (IV, V und XIII), die sich vom Binaphthyl‐(2.2′) ableiten.
19‐nor‐5β‐Methyl‐steroide, III. Die Acetolyse von 3‐Methoxy‐steroiden
Authors: Snatzke Günther 
Published: July 2007

AbstractDrei der bei der Westphalen‐Umlagerung von 3β‐Methoxy‐6β‐acetoxy‐5α‐cholestan‐5‐ol (Ib) auftretenden Nebenprodukte konnten als 3β‐Methoxy‐6β‐acetoxy‐Δ4‐cholesten (III), 3β.6β‐Diacetoxy‐Δ4‐cholesten (V) und dessen 3α‐Epimeres (IVb) identifiziert werden. IV b und V entstehen durch Acetolyse aus dem 3β‐Methoxy‐Derivat III. Das 6‐Monoacetat (VIc) des 5α‐Cholestan‐3α.5.6β‐triols liefert mit SOCl2 ein cyclisches Sulfit VII, das 3‐Monoacetat VId das entsprechende 5α.6α‐Epoxyd IXb. Die Acetolyse gesättigter und ungesättigter 3β‐ und 3α‐Methoxy‐steroide mit KHSO4 oder SnCl4 in Acetanhydrid ergibt wechselnde Mengen an 3β‐ und 3α‐Acetoxyverbindung sowie das Methanol‐abspaltungsprodukt, während Cholesterinmethyläther unter gleichen Bedingungen nur Cholesterylacetat liefert. Reaktionen des 3β‐Methoxy‐19‐nor‐5β‐methyl‐Δ9‐cholesten‐6β‐ols (IIa) werden beschrieben.
Gaschromatographische Untersuchung der Ringformen in Lösungen von Monosacchariden
Authors: Bayer Ernst , Widder Rudi 
Published: July 2007

AbstractDurch Glykosidierung, anschließende Permethylierung und gaschromatographische Trennung sind die in Lösungen von D‐Arabinose, D‐Galaktose, D‐Glucose und D‐Fructose vorliegenden Ringformen sowie deren α‐ und β‐Isomere bestimmt worden. Mittels präparativer Gaschromatographie können einzelne Isomere aus solchen Gemischen bequem dargestellt werden. – Die durch direkte Permethylierung gewonnenen Gemische enthalten im Falle der D‐Galaktose die siebengliedrige Septanoseform in erheblichen Mengen.
Glykoside der Äpfelsäure und Weinsäure
Authors: Helferich Burckhardt , Arndt Otto 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von β‐D‐Glucosido‐L‐äpfelsäure und von β‐D‐Galaktosido‐D‐weinsäure wird beschrieben. Die Glucosido‐dicarbonsäure wird durch Süßmandel‐Emulsin nicht gespalten.
Die Synthese stickstoffhaltiger verzweigtkettiger Zucker. Über eine Epimerisierung bei der Reaktion von Nitroäthan mit Zuckerdialdehyden
Authors: Baer Hans Helmut , Rao Ganti Venkat 
Published: July 2007

AbstractD′‐Methoxy‐D‐hydroxymethyl‐diglykolaldehyd gibt mit Nitroäthan in Gegenwart von Natriummethylat eine kristallisierte Additionsverbindung zweier stereoisomerer Methyl‐3‐desoxy‐3‐C‐methyl‐3‐nitro‐hexopyranoside. Reduktion derselben liefert in gleichen Mengen zwei Aminoglykoside, die bei Säure‐hydrolyse ein Paar von enantiomeren, reduzierenden Zuckern geben. Durch NMR‐Spektroskopie läßt sich zeigen, daß die beiden Aminoglykoside der β‐L‐gluco(oder allo)‐ und der α‐D‐gluco(oder allo)‐Reihe angehören. Hieraus ergibt sich, daß bei der Cyclisierung des Dialdehyds teilweise Epimerisierung an dem Kohlenstoffatom, das dem C‐5 der Glykoside entspricht, eingetreten ist. Aus dem diastereomeren L′‐Methoxy‐D‐hydroxymethyl‐diglykolaldehyd erhält man in gleicher Weise die entsprechenden verzweigtkettigen Nitro‐ und Amino‐glykoside mit β‐D‐ und α‐L‐gluco(oder allo)‐Konfiguration, also die optischen Antipoden der erstgenannten Verbindungen.
Amidbutylierung als Nebenreaktion bei der Synthese von tert.‐Butylestern durch säure‐Katalysierte Umesterung mit tert.‐Butylacetat
Authors: Schnabel Eugen , Schüssler Helga 
Published: July 2007

AbstractBei der Synthese von Carbobenzoxyasparagin‐tert.‐butylester mittels HClO4. 2 H2O/tert.‐Butylacetat wurden als Nebenprodukte Carbobenzoxyasparaginsäure‐β‐tert.‐butylamid und Carbobenzoxyasparaginsäure‐α‐tert.‐butylester‐β‐tert.‐butylamid isoliert. Wie am Carbobenzoxyglutamin, Carbobenzoxyphenylalaninamid und Acetamid gezeigt wird, ist die Amid‐tert.‐Alkylierung allgemein möglich. Mit Isobutylacetat erfolgt lediglich Umesterung. Die tert.‐Butylester von Amidgruppen enthaltenden Verbindungen sind ohne Amidalkylierung durch Kurzzeitreaktion unter H2SO4‐Katalyse oder nach dem Anderson‐Verfahren1) zugänglich.
Über die Umsetzung von Triphenylbor mit Isonitrilen
Authors: Hesse Gerhard , Witte Helmut , Bittner Gerhard 
Published: July 2007

AbstractTriphenylbor bildet mit aliphatischen und aromatischen Isonitrilen 1:1‐Addukte (1a–1f) unterschiedlicher Stabilität. Einige lassen sich beim Erhitzen in 2.5‐Dibora‐dihydropyrazine (3a, 3e, 3f) überführen.
Zur photosensibilisierten O2‐Übertragung auf (+)‐Caren‐(3)
Authors: Gollnick Klaus , Schroeter Siegfried , Ohloff Günther , Schade Gerhard , Schenck GüNther O. 
Published: July 2007

AbstractDie photosensibilisierte O2‐Übertragung auf (+)‐Caren‐(3) (1) führt, nach Reduktion der dabei gebildeten Hydroperoxyde, zu drei optisch aktiven Allylalkoholen: ()‐Caren‐(2)‐trans‐ol‐(4) (2), (+)‐Caren‐(4)‐trans‐ol‐(3) (3) und ()‐Caren‐[4(10)]‐trans‐ol‐(3) (4) im Verhältnis von etwa 2:1:1. – Ebenso wie beim α‐Pinen erfolgt auch beim Caren‐(3) der Eintritt des Sauerstoffs ausschließlich auf derjenigen Seite des Moleküls, die von der raumerfüllenden Isopropylidengruppe abgewandt ist. Während α‐Pinen nur das trans‐Pinocarveol liefert, werden bei Caren‐(3) sämtliche trans‐Alkohole im angegebenen Verhältnis gefunden, die nach dem für die photosensibilisierte O2‐Übertragung auf Olefine geltenden Prinzip der „indirekt substituierenden Addition in der Allylstellung”︁ zu erwarten sind. Das Ausbleiben der entsprechenden cis‐Allylhydroperoxyde bzw. cis‐Allylalkohole wird mit der sterischen Abschirmung durch die Isopropylidengruppe erklärt.
Nucleophile Substitutionen, V. Umsetzung von 4‐Nitro‐fluorbenzol mit primären Aminen
Authors: Suhr Harald 
Published: July 2007

AbstractDie RG‐Konstanten der Umsetzung von 18 primären Aminen mit 4‐Nitro‐fluorbenzol in Dimethylsulfoxyd werden bestimmt. Die Abhängigkeit dieser Konstanten sowie der Aktivierungsenergien und ‐entropien von der Struktur der Amine wird diskutiert.
Darstellung von 1.4‐Dichlor‐2.3‐diaza‐bicyclo[2.2.2]octen‐(2) und dessen N2‐Oxid
Authors: Lüttke Wolfgang , Schabacker Volker 
Published: July 2007

AbstractAus „1.4‐Dichlor‐1.4‐bis‐nitrosyl‐cyclohexan”︁ (1) werden durch stufenweise Entfernung der beiden Sauerstoffatome die bicyclische Azoxy‐Verbindung 2 und die Azo‐Verbindung 3 dargestellt.
Die absolute Konfiguration des (—)‐Lobelins und seiner Reduktionsprodukte
Authors: Schöpf Clemens , Müller Erich , Schenkenberger Ernst 
Published: July 2007

AbstractDurch eine vom (2S:8S)‐8‐Phenyl‐lobelol [(—)‐Sedamin; 3a] ausgehende Synthese wird die absolute Konfiguration von (—)‐Lobelin (1a) und seiner gleichfalls in der Natur vorkommenden Reduktionsprodukte (6 und 7) aufgeklärt.
Polycyclische Verbindungen, XVI1). Methylsubstituierte 3.4‐Benzpyrene
Authors: Buchta Emil , Buchholz Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie Michael‐Addition von Vinyl‐[2‐methoxycarbonyl‐äthyl]‐keton (8) an 1‐Oxo‐2‐hydroxy‐methylen‐3‐methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐phenanthren (5a) führt zur Verbindung 9a, die mit Natriummethylat in absol. Methanol 9‐Oxo‐6‐methyl‐10‐carboxymethyl‐5.6.6a.7.8.9‐hexahydro‐chrysen (10a) ergibt. Durch Cyclisierung mit wasserfreier Flußsäure entsteht daraus 5‐Hydroxy‐3‐oxo‐12‐methyl‐1.2.3.11.12.12a‐hexahydro‐benzo[a]pyren (11a), das bei der Zinkstaub‐Destillation 12‐Methyl‐benzo[a]pyrenIn der vorliegenden Arbeit wurde für 3.4‐Benzpyren und seine Derivate die Benennung und Bezifferung nach Ringindex, 2. Aufl. (1959) durchgeführt.
(12a) liefert. Analog erhält man aus 8 und 1‐Oxo‐6.8‐dimethyl‐2‐hydroxymethylen‐1.2.3.4‐tetrahydro‐phenanthren (5b) über die Zwischenprodukte 9b, 10b und 11b 7.9‐Dimethyl‐benzo[a]pyren (12b). Zur Darstellung des 7.8.10‐Trimethyl‐benzo[a]pyrens (22) wird das aus γ‐Oxo‐γ‐[pyrenyl‐(l)]‐hexandiol‐(2.5) (20) mit wasserfreier Flußsäure cyclisiert, dem sich eine Pd/Kohle‐Dehydrierung anschließt.
Über die Spaltung von Aminalen und α‐Dialkylamino‐äthern mit einfachen und gemischten Säureanhydriden
Authors: Böhme Horst , Mever‐Dulheuer Karl‐Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie Spaltung von Aminalen 2 und 3 bzw. von α‐Dialkylamino‐äthern mit einfachen Anhydriden (Sulfonsäure‐, Phosphorsäuredialkylester‐, Phosphorigsäuredialkylester‐anhydriden) liefert Dialkyl‐methylen‐immonium‐Salze und Amide bzw. Ester der entsprechenden Säuren. — Mit gemischten Anhydriden (Sulfonsäure‐carbonsäure‐anhydride 8, 9, Sulfinsäure‐carbonsäure‐anhydrid 17, Sulfonsäure‐sulfinsäure‐anhydrid 20, Sulfonsäure‐phosphorsäuredialkylester‐anhydrid 33, Carbonsäure‐phosphorsäuredialkylester‐anhydride 31, 32) werden die Immoniumsalze der stärkeren neben den Amiden bzw. Estern der das Anhydrid bildenden schwächeren Säuren erhalten. Bei der Spaltung mit Anhydriden, die den Phosphorigsäure‐dialkylester‐Rest enthalten, werden durch Michaelis‐Arbusow‐Umlagerung der Immoniumsalze Dialkylaminomethyl‐phosphonsäureester gebildet. — Acetylnitrat reagiert mit Aminalen unter Bildung von Dialkyl‐nitraminen und Acetoxymethyl‐dialkylaminen (42, 43).
Über Cyan‐imidsäureester, I. Eine neue Synthese α.α‐disubstituierter Succinimide
Authors: Schäfer Helmut 
Published: July 2007

Abstractα.α‐disubstituierte Succinimide (4) werden in einem Verfahrensschritt aus entsprechend substituierten Bernsteinsäuredinitrilen (1) mit überschüssigem Alkohol und Chlorwasserstoff erhalten. Der Ablauf der Reaktion über die Zwischenstufen 3‐Cyan‐propionimidsäureester. HCl (5), 3‐Cyan‐propionsäureamid (6) und 2‐Imino‐pyrrolidon‐(5) (7) wird experimentell verfolgt. — Als undissoziierte Ionenpaare sind Imidsäureester‐hydrochloride stabil gegen Hydrolyse und Alkoholyse.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, 471). 3‐Chlor‐1.2‐dithioliumsalze
Authors: Faust Jürgen , Mayer Roland 
Published: July 2007

Abstract3‐Chlor‐1.2‐dithioliumchloride (1, X = Cl) sind aus 1.2‐Dithia‐cyclopentenonen‐(3) (2) und 1.2‐Dithia‐cyclopententhionen‐(3) (3) mit Oxalylchlorid oder Phosgen leicht zugänglich. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die bisher in der Literatur als 3.3‐Dichlor‐1.2‐dithiacyclopentene (C) bezeichneten Verbindungen sind ebenfalls echte Salze vom Typ 1 (X = Cl). Der Strukturbeweis wird durch Löslichkeitsbetrachtungen, Leitfähigkeitsmessungen, spektroskopische Untersuchungen und den Austausch des Chlorid‐Ions erbracht. Mit Basen reagieren die Verbindungen vom Typ 1, zu Abkömmlingen des 1.2‐Dithia‐cyclopentens‐(4) (2–4) oder zu anderen 3‐substituierten 1.2‐Dithioliumsalzen (9, 10).
Über die Reaktion von Ketenen mit o‐Chinonen, II1). Anlagerung der durch Thermolyse von Diazoketonen gebildeten Aldoketene an o‐Chinone
Authors: Ried Walter , Radt Walter 
Published: July 2007

AbstractDie Anlagerung von Ketoketenen an o‐Chinone führt zu cyclischen Lactonen1). Im folgenden wird die Anlagerung von Aldoketenen beschrieben. Im Gegensatz zu den Ketoketenen sind die Aldoketene sehr unbeständig. Die bei der Thermolyse von Acyldiazomethanen gebildeten Aldoketene wurden in situ abgefangen.
Über N‐Aminoalkyl‐1.2.3‐triazole
Authors: Gold Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung isomerer N‐[2‐Amino‐äthyl]‐ und N‐[3‐Amino‐propyl]‐1.2.3‐triazole unter Anwendung von Alkylierungsreaktionen am 1.2.3‐Triazol (1) wird mitgeteilt. Durch vergleichende Synthesen sowie durch die NMR‐Spektren konnte die Struktur der bei der Alkylierung von 1 entstehenden N1‐ und N1‐Isomeren bestimmt werden. 10 Paare von isomeren N‐Alkyl‐1.2.3‐triazolen werden beschrieben.
Untersuchungen über die Plastein‐Reaktion, VII1). Molekulargewichtsverteilung des enzymatischen Kondensationsprodukts
Authors: Determann Helmut , Eggenschwiller Sieglinde , Michel Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDas aus konz. wäßriger Lösung aus dem Pentapeptid L‐Tyrosyl‐L‐leucyl‐glycyl‐L‐glutamyl‐L‐phenylalanin durch Pepsin‐Katalyse erhaltene Kondensationsprodukt (Plastein) läßt sich durch Gelchromatographie an Sephadex G‐25 in fünf Fraktionen zerlegen, die sich durch Endgruppenanalyse als die niederen Polymerhomologen erweisen. Aus dem Hexapeptid L‐Tyrosyl‐L‐leucyl‐L‐alanyl‐glycyl‐L‐glutamyl‐L‐phenylalanin entsteht lediglich das Dimere, was ebenfalls durch Gelchromatographie gezeigt werden konnte. Die für die Endgruppen‐analyse notwendige Trennung der Dinitrophenylaminosäuren erfolgte durch Verteilungs‐chromatographie an Sephadex G‐25, die spektrophotometrische Bestimmung durch automatische Auswertung der Säuleneluate.
Kinetik und Mechanismus der Olefin‐Oxydation mit Palladium‐ und Platin‐Verbindungen1)
Authors: Jira Reinhard , Sedlmeier Josef , Smidt Jürgen 
Published: July 2007

AbstractKinetische und andere experimentelle Befunde deuten darauf hin, daß die Oxydation von Olefinen zu Carbonylverbindungen mit Palladium‐ und Platinsalzen in wäßriger Lösung durch Bildung eines cis‐Monohydroxo‐olefin‐metall‐Komplexes eingeleitet wird. Dessen Entstehung aus dem primär gebildeten trans‐Isomeren verläuft über einen Dihydroxokomplex. Bei anderen Reaktionen von Olefinen in Gegenwart von Pd‐ und Pt‐Salzen, z. B. bei der Bildung von Vinylestern, ‐äthern und ‐halogeniden sowie der Hydrolyse von Vinylverbindungen, dürfte derselbe Mechanismus vorliegen.
(—)‐(S)‐2.2′‐Diamino‐4.4′‐dimethoxy‐6.6′‐dimethyl‐biphenyl. Zur Konfigurationsbestimmung optisch aktiver 2.2′‐Diamino‐biphenyle mittels Rotationsdispersion und Circulardichroismus
Authors: Musso Hans , Steckelberg Willi 
Published: July 2007

Abstract2.2′‐Diamino‐4.4′‐dimethyl‐(7) wird mit Weinsäure in die Antipoden zerlegt und seine absolute Konfiguration durch den Vergleich von Rotationsdispersion und Circulardichroismus mit (—)‐(S)‐2.2′‐Diamino‐6.6′‐dimethyl‐biphenyl (11) bestimmt. Erst ein Vergleich der Salicyliden‐Derivate (+)‐9 und (+)‐13 sichert die Zuordnung.
Neue Reaktionen mit Nitrosouracilderivaten, III. 7‐Hydroxy‐xanthine
Authors: Goldner Herbert , Dietz Günther , Carstens Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie Eigenschaften der 7‐Hydroxy‐xanthine 3 werden neben weiteren Methoden zu ihrer Darstellung beschrieben. Die in 7‐Stellung substituierten Derivate geben verschiedene intramolekulare Umlagerungen, wodurch verschiedene Typen von isomeren Xanthinderivaten zugänglich sind.
Zur Photochemie der 1.2‐Dipyridyl‐äthene, II. Photocyclisierung zu Phenanthrolinen
Authors: Perkampus Heinz‐Helmut , Kassebeer Gerd 
Published: July 2007

AbstractDurch Photocyclisierung der 1.2‐Dipyridyl‐äthene sind alle isomeren Phenanthroline zugänglich. Die bisher nicht bekannten Phenanthroline wurden mittels spektroskopischer Methoden identifiziert, vor allem durch die Analyse der NMR‐Spektren. Die Elektronenanregungsspektren zeigen einen starken Einfluß der gegenseitigen Stellung der N‐Atome.
Über die Anlagerung von Epoxiden an cyclische Iminoester
Authors: Feinauer Roland , Seeliger Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEpoxide lagern sich an cyclische Iminoester unter Bildung von Aza‐dioxa‐bicycloalkanen an. Mit Δ2‐Oxazolinen werden 1‐Aza‐4.6‐dioxa‐bicyclo[3.3.0]octane (3), mit 5.6‐Dihydro‐4H‐1.3‐oxazinen 1‐Aza‐5.7‐dioxa‐bicyclo[4.3.0]nonane (8) erhalten.
Zur Frage der Existenz von Sulfenen, III. Abfangen von Sulfenen durch Cycloaddition an vinyloge Carbonsäureamide
Authors: Opitz Günter , Tempel Ernst 
Published: July 2007

AbstractAus Methansulfochlorid und Triäthylaminin situerzeugtes Sulfen liefert mit vinylogen Carbonsäureamiden (2) durch Diels‐Alder‐Reaktion γ.δ‐ungesättigte β‐Amino‐δ‐sultone (3), deren Struktur bewiesen wird.
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, I. Mikrobiologische stereospezifische Reduktion von 3‐Methoxy‐8.14‐seco‐1.3.5(10).9‐östratetraen‐14.17‐dion
Authors: Kosmol Horst , Kieslich Klaus , Vössing Rosemarie , Koch Hans‐Joachim , Petzoldt Karl , Gibian Heinz 
Published: July 2007

Abstract3‐Methoxy‐8.14‐seco‐1.3.5(10).9‐östratetraen‐14.17‐dion (1), ein Zwischenprodukt zur Darstellung von racem. Östradiol‐3‐methyläther, wurde mikrobiologisch zum optisch aktiven 14α‐ol‐17‐on (3) bzw. 17β‐ol‐14‐on (6) reduziert. Diese Substanzen ermöglichen die Totalsynthese von optisch aktiven Östranderivaten ohne Racemattrennung.
Verbesserte Synthese von tert.‐Butyloxycarbonyl‐aminosäuren durch pH‐Stat‐Reaktion
Authors: Schnabel Eugen 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung freier Aminosäuren oder ihrer teilgeschützten Derivate mit tert.‐Butyloxy‐carbonylazid führt bei kontrolliertem pH in guten Ausbeuten zu den tert.‐Butyloxycarbonyl‐Derivaten. Auch sterisch gehinderte Aminosäuren reagieren glatt. Durch die Wahl der pH‐Werte lassen sich die günstigsten Bedingungen für eine rasche und weitgehende Umsetzung bequem ermitteln.
1.8‐Dehydro‐naphthalin, I
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Sieber Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDurch Photolyse von Naphtho[1,8‐de][1.2.3]thiadiazin‐1.1‐dioxid (5) erhält man unter Stickstoff‐Abspaltung Naphtho[1,8‐bc]thieten‐1.1‐dioxid (10). Dessen Pyrolyse in kondensierter Phase liefert Schwefeldioxid, wobei 1.8‐Dehydro‐naphthalin (2) freigesetzt wird, das zu Perylen (11) dimerisiert oder als Addukt 12 an Acetylendicarbonsäuredimethylester abgefangen wird. Bei Pyrolyse in der Gasphase isomerisiert 10 zu Naphtho[1,8‐cd][1.2]oxathiol‐2‐oxid (13).
19‐Nor‐5β‐methyl‐steroide, IV. Die HNO2‐Desaminierung von 5α‐Amino‐steroiden
Authors: Snatzke Günther , Veithen Annette 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Cholesterin‐β‐epoxid‐acetat (1) werden verschiedene 5α‐Amino‐steroide dargestellt und mit HNO2 in wäßriger Essigsäure desaminiert. Es entstehen im wesentlichen Olefin‐Gemische, deren Zusammensetzungen denen entsprechen, die man bei der Westphalen‐Umlagerung der analogen 5α‐Hydroxy‐steroide erhält. Das 5α‐Amino‐6‐keton 8 liefert mit HNO2 ebenfalls hauptsächlich 19‐Nor‐5β‐methyl‐steroide; zu je etwa 10% d. Th. findet man aber auch die beiden 5‐Hydroxy‐Verbindungen. Der Einfluß von 5α‐Azido‐, 5α‐Amino‐ und 5α.6α‐Imino‐Gruppen auf die Lage des NMR‐Signals der Methyle C‐18 und C‐19 sowie die Änderung des Circulardichroismus von 6‐Keto‐steroiden durch verschiedene 5α‐Substituenten werden untersucht.
Zur Addition metallorganischer Verbindungen an vinyloge Dimethylformamide
Authors: Köbrich Gert , Breckoff Walter E. 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Arylmagnesium‐ bzw. ‐lithium‐Verbindungen mit vinylogen Dimethylformamiden verläuft im Sinne einer 1.2‐Addition und führt mit wäßriger Perchlorsäure in meist guter Ausbeute zu Dimethylimoniumperchloraten 9 – 13 von Polyenaldehyden. Die in zwei Fällen nachgewiesenen intermediären Carbinole 17 und 18 werden zu Benzaldehyd thermolysiert.
Über die Reaktionsweise von 2.2′‐Dilithium‐biphenyl gegenüber Metallhalogeniden, II
Authors: Wittig Georg , Klar Günter 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von 2.2′‐Dilithium‐biphenyl (1) mit Halogeniden von Übergangsmetallen lassen sich zwei Reaktionstypen unterscheiden. Mit relativ kleinen, hochgeladenen Kationen, die eine stark polarisierende und oxydierende Wirkung haben (Cu2⊕, Fe3⊕, Mo5⊕), erhält man in einer Kupplungsreaktion die ringförmigen o‐Polyphenylene 5, 6 und 15. Mit relativ großen Kationen, die eine geringe polarisierende und oxydierende Wirkung haben (Cu⊕, Mn2⊕, Mo3⊕), verläuft die Kupplung nicht vollständig. Es entstehen metallorganische Verbindungen, die bei der Hydrolyse o‐Polyphenyle (9), bei der Jodolyse Dijod‐o‐polyphenyle (10) liefern.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XVII. Eine neue Synthese von γ‐Ketosäuren und β‐Acyl‐acrylsäureestern
Authors: Bestmann Hans‐JüRgen , Graf Gerhard , Hartung Herbert 
Published: July 2007

AbstractTriphenylphosphin‐acyl‐methylene 5 reagieren mit Bromessigsäuremethylester im Molverhältnis 2 : 1 unter C‐Alkylierung und Umylidierung. Die entstehenden Triphenylphosphin‐acyl‐methoxycarbonylmethyl‐methylene 8 werden in alkalischem Medium zu γ‐Ketosäuren 10 verseift und lassen sich durch protonenkatalysierten Hofmann‐Abbau in β‐Acyl‐acrylsäureester 14 überführen.
Dehydroannulene mittlerer Ringgröße, II. Über das intermediäre Auftreten von 1.2‐Dehydro‐cyclooctatetraen
Authors: Krebs Adolf , Byrd Dennis 
Published: July 2007

AbstractBrom‐cyclooctatetraen (3) liefert bei der Behandlung mit Kalium‐tert.‐butanolat tert.‐Butyloxy‐cyclooctatetraen (4) und Cycloocta[b]naphthalin (6). Das intermediäre Auftreten von 1.2‐Dehydro‐cyclooctatetraen (1) bei dieser Reaktion wird durch Abfangreaktionen mit Dienen und Phenylazid nachgewiesen.