bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Glycylglycin‐Rotaxane — Wasserstoffbrückenvermittelte Selbstorganisation synthetischer Peptid‐Rotaxane
Authors: Leigh David A. , Murphy Aden , Smart John P. , Slawin Alexandra M. Z. 
Published: July 2007

Nicht eingefädelt wird der Glycylglycin‐Faden (unten links) in Benzylamid‐Makrocyclen, diese werden vielmehr um das Peptid herum aufgebaut; dabei wirken die Amidgruppen des Dipeptids als Templat, und es entstehen Peptid‐[2]rotaxane (unten rechts). Die vier Wasserstoffbrücken zwischen den Ausgangsverbindungen, durch die eine Cyclisierung ermöglicht wird, bleiben auch im Rotaxan in unpolaren Lösungsmitteln, im festen Zustand und — für X = N — sogar in polaren Lösungsmitteln wie [D6]DMSO und [D6]DMSO‐D2O‐Gemischen erhalten. X = CH,N; graue Kugel Ph2CH, schwarze Kugel Ph2CHCH2.magnified image
Konvergente Synthese von Dendrimeren mit Kohlenhydrat‐Einheiten
Authors: Ashton Peter R. , Boyd Sue E. , Brown Christopher L. , Jayaraman Narayanaswamy , Stoddart J. Fraser 
Published: July 2007

36 Glucopyranosid‐Einheiten befinden sich an der Peripherie eines Dendrimers höherer Generation (siehe schematische Darstellung rechts), das durch konvergentes Wachstum aus einem Kernmolekül und Dendrimer‐Segmenten hergestellt wurde. Mit dieser Verbindung ist ein allgemeiner und flexibler Einstieg in eine bislang unbekannte Klasse von Neoglycokonjugaten gelungen, die zum Studium von Kohlenhydrat‐Protein‐Wechselwirkungen eingesetzt werden können.magnified image
Kohlenhydratsutstituierte Triarylphosphane — eine neue Klasse von Liganden für die Zweiphasenkatalyse
Authors: Beller Matthias , Krauter Jürgen Gregor Elmar , Zapf Alexander 
Published: July 2007

Zweiphasenkatalysatoren mit zuckersubstituierten Liganden, wie den Glycosid‐Triarylphosphanen 1a‐c, weisen bei Heck‐ und Suzuki‐Reaktionen Vorteile gegenüber Katalysatoren mit dem klassischen TPPTS‐Liganden auf. Für diese neue Klasse von neutralen, hydrophilen Liganden wurde eine einfache und allgemein anwendbare Synthese entwickelt. Durch thermoreversible Solvatation wird die Konzentration des Zweiphasenkatalysators im unpolaren Medium mit steigender Temperatur erhöht, wie durch Ermittlung des Nernstschen Verteilungskoeffizienten für einen der neuen Liganden bei verschiedenen Temperaturen deutlich wurde.magnified image
Ein polyolat‐ und calciumstabilisierter Fe14‐Oxocluster aus wäßrig‐alkalischer Lösung
Authors: Burger Joachim , Klüfers Peter 
Published: July 2007

Gemeinsam mit organischen Liganden — hier deprotoniertem Erythrit — können Calcium‐Ionen die Aggregation von Oxoeisen(III)‐Spezies so weit einschränken, daß definierte Oxocluster isoliert werden können. In der Titelverbindung ist ein Fe8O32‐Rutilkern durch weitere Eisen(III)‐Zentralatome zu einem Hämatit‐Zwillingskeim (Fe14O48; Anordnung der Eisenzentren siehe rechts) erweitert, der eine Vorstellung von den Strukturprinzipien und möglichen Wegen magnetischer Kopplung metastabiler Oxoeisen(III)‐Phasen gibt.magnified image
Verbindungen mit planar tetrakoordiniertem Kohlenstoff
Authors: Röttger Dirk , Erker Gerhard 
Published: July 2007

AbstractEs ist eine große Herausforderung, Verbindungen mit planar tetrakoordiniertem Kohlenstoff zu synthetisieren, die so stabil sind, daß man sie isolieren und bei Normalbedingungen untersuchen und handhaben kann. Deshalb hat es viele Versuche gegeben, Kohlenwasserstoffgerüste so zu konstruieren, daß sie das tetrakoordinierte Kohlenstoffatom in seiner nichtnatürlichen planaren Koordinationsgeometrie aufnehmen und z. B. durch sterischen Zwang stabil halten könnten. Viel leichter kommt man offenbar zum Ziel, wenn man quadratisch‐planar umgebene Kohlenstoffatome elektronisch stabilisiert. Planar tetrakoordinierte Kohlenstoffatome sind sp2‐hybridisiert und durch ein Elektronenmangel‐σ‐System charakterisiert. Das zur σ‐Bindungsebene orthogonale p‐Orbital ist mit zwei Elektronen besetzt. Daher sind σ‐Donor/π‐Acceptorsubstituenten, und damit viele Metalle, prinzipiell in der Lage, diese nichtnatürliche Koordinationsgeometrie des tetrakoordinierten Kohlenstoffatoms elektronisch zu stabilisieren. Mittlerweile gibt es gut ausgearbeitete Wege zu sehr stabilen „Anti‐van't Hoff/Le Bel‐Verbindungen”︁, bei denen ein planar tetrakoordiniertes Kohlenstoffatom meist durch die gemeinsame Wirkung von zwei direkt gebundenen Metallatomen stabilisiert wird. Das „quadratisch‐planar”︁ umgebene Kohlenstoffatom ist dabei oft Teil eines Doppelbindungssystems. Typische stabilisierende Metallkombinationen sind Zirconium und Aluminium oder Zirconium und Bor. Aber es gibt auch Beispiele mit zwei Übergangsmetallen von der rechten Seite des Periodensystems. Darüber hinaus liegen mittlerweile verläßliche Abschätzungen zur Stabilisierung der planaren Tetrakoordination in solchen Verbindungen vor. Aus theoretischen und experimentellen Untersuchungen ergibt sich, daß in Zr/Zr+‐oder Zr/Al‐Verbindungen die planare Tetrakoordination des Kohlenstoffatoms ca. 12 bzw. 40 kcal mol−1 günstiger ist als die trigonal‐planare Koordination. Quadratisch‐planar koordinierter Kohlenstoff ist damit in Organometallverbindungen kein ungewöhnliches Strukturmerkmal mehr und muß häufiger als bisher als eine alternative strukturelle Möglichkeit in Betracht gezogen werden.
Ein Spiroindolinopyran mit schaltbarer optischer Aktivität
Authors: Eggers Lutz , Buß Volker 
Published: July 2007

Photochemisches Schalten zwischen diastereoisomeren Spiropyranen [Gleichgewicht (1)] führt überraschenderweise nicht zum Verlust der optischen Aktivität, was auf eine asymmetrische Induktion durch das stereogene Zentrum C3 zurückgeführt wird. Durch Belichten des Gleichgewichtsgemisches mit UV‐Licht bei Temperaturen unterhalb von ‐40°C kann eine Änderung der Diastereomerenzusammensetzung bewirkt und Information gespeichert werden. Sie läßt sich dann unter Ausnutzung einer chiroptischen Eigenschaft wieder lesen.magnified image
Relative Nucleophilie der beiden Schwefelatome in 1,5‐Dithioglucopyranosiden
Authors: Yuasa Hideya , Kamata Yujiro , Hashimoto Hironobu 
Published: July 2007

Der erste experimentelle Hinweis auf eine Beziehung zwischen der Struktur und der relativen Nucleophilie der Schwefelatome in Dithioacetalen wurde durch Hammet‐Analyse der elektrophilen Oxidation von Aryl‐5‐thioglucopyranosiden und der Oxidation von 1,5‐Dithioglucopyranosiden erhalten. Die verringerte Nucleophilie der Ringheteroatome im α‐Anomer kann mit der n‐σ*‐Theorie des anomeren Effektes (siehe schematische Darstellung oben), nicht aber mit anderen gängigen Theorien erklärt werden.magnified image
Überstrukturen funktioneller Kolloide: eine Chemie im Nanometerbereich
Authors: Antonietti Markus , Göltner Christine 
Published: July 2007

AbstractDie Regeln der Verknüpfung von Atomen und Molekülen zu neuen Funktionseinheiten, die Domänen der molekularen und supramolekularen Chemie, können auch dazu verwendet werden, größere Objekte, deren Dimensionen in Nanometer zu messen sind, zu bilden und zu verbinden. Die Verknüpfung kann dabei nicht mehr statistisch erfolgen, es kommt vielmehr das Prinzip der Selbstorganisation zum Zuge, bei dem lyotrope Strukturbildung oder Wechselwirkungen mit Amphiphilen eine ordnende Rolle spielen. Aufgrund energetischer Gesetzmäßigkeiten sind die so entstehenden Objekte meist wohldefinierte, geschlossene Aggregatstrukturen oder hochsymmetrische Volumenphasen. Im Unterschied zur „molekularen Chemie”︁ geht die Verknüpfung größerer Objekte über die klassischen Grenzen chemischer Fachgebiete hinweg: Durch Verbindung anorganischer Kolloide mit Polymeren sind Hybridmaterialien zugänglich, die die Eigenschaften beider Partner vereinen. Hiermit lassen sich z. B. die katalytischen, optischen und elektronischen Eigenschaften anorganischer Kolloide mit den mechanischen Eigenschaften der Polymere, wie Verfilmbarkeit, Elastizität und Schmelzverarbeitbarkeit, kombinieren.
Nicht‐Biaryl‐Atropisomere: eine neue Klasse von chiralen Reagentien, Hilfsstoffen und Liganden?
Authors: Clayden Jonathan 
Published: July 2007

Häufig beobachtet, jedoch wenig genutztwurde bisher das Phänomen der eingeschränkten Rotation um C‐C‐Einfachbindungen in Verbindungen, die nicht zu Biaryl‐Derivaten gehören. Die kürzlich publizierten, durch atropisomere Amide initiierten stereoselektiven Umsetzungen (Beispiel unten) zeigen eine mögliche weitere Verwendung für diese Verbindungen in der asymmetrischen Synthese auf.magnified image
Ein synthetischer, in Lipiddoppelschichten aktiver Transmembrankanal
Authors: Meillon Jean‐Christophe , Voyer Normand 
Published: July 2007

Als künstlicher Ionenkanal, der in planaren Lipidmembranen aktiv ist, fungiert das 21 Aminosäuren umfassende Peptid 1. Es leitet dabei Kaliumionen ähnlich gut wie natürliche Ionenkanalproteine. Die Membrankonformation von 1 ist α‐helical, wobei die Kronenethereinheiten parallel angeordnet sind, so daß sich ein polarer Durchgang durch Lipiddoppelschichten bildet.magnified image
Synthese von Borylmetallkomplexen mit zusätzlicher agostischer Stabilisierung durch Hydroborierung von Fischer‐Carbinkomplexen
Authors: Wadepohl Hubert , Arnold Ulrich , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Auf den ersten Blick unerwartet sind die Produkte 1 der Hydroborierung einiger Fischer‐Carbinkomplexe. Sie sind nicht nur wegen der agostischen Wechselwirkung interessant, sondern auch weil röntgenographische und spektroskopische Befunde für einen erheblichen Mehrfachbindungscharakter der M‐B‐Bindungen sprechen.magnified image
Asymmetrische Synthese von α‐Methyl‐α‐aminosäuren durch diastereoselektive Alkylierung optisch aktiver 6‐Isopropyl‐3‐methyl‐2,3‐dihydro‐6H‐1,4‐oxazin‐2‐one
Authors: Chinchilla Rafael , Falvello Larry R. , Galindo Nuria , Nájera Carmen 
Published: July 2007

Schon bei Raumtemperatur gelingt die hochdiastereoselektive Alkylierung der neuen cyclischen chiralen Alaninesterderivate (6R)‐1 mit K2CO3 als Base unter Fest‐Flüssig‐Phasentransferkatalyse oder Pd‐katalysiert unter Neutralbedingungen. Die Produkte (3S,6R)‐2 lassen sich leicht hydrolysieren, wobei (S)‐α‐Methyl‐α‐aminosäuren entstehen.magnified image
Bildung von Submikrometer‐großen Partikelringen beim Verdunsten Nanopartikel‐haltiger Lösungen
Authors: Ohara Pamela C. , Heath James R. , Gelbart William M. 
Published: July 2007

Tausende einzelner Metall‐Nanokristalle mit einem Durchmesser von 2.5 nm bilden die in der rasterelektronenmikroskopischen Aufnahme rechts gezeigten fünf Partikelringe, von denen jeder einen Durchmesser von etwa 1 μm hat. Hier wird eine experimentelle und theoretische Erklärung für die Bildung derartiger Ringe vorgestellt.magnified image
Anwendung der Langmuir‐Blodgett‐Technik auf Polyoxometallate: auf dem Weg zu neuartigen magnetischen Filmen
Authors: Mingotaud Christophe , Agricole Béatrice , Delhaès Pierre , Clemente‐Leöan Miguel , Göamez‐Garcíaa Carlos J. , Coronado Eugenio 
Published: July 2007

Eine neue Methode zur Herstellung von anorganisch‐organischen Kompositen mit vielversprechenden Eigenschaften ist der Einbau von Polyoxometallaten in gut geordnete organische Filme mit der Langmuir‐Blodgett(LB)‐Technik. Der Aufbau eines solchen LB‐Films ist rechts schematisch dargestellt.magnified image
Nachweis chiraler Dihydrido‐Katalysator‐Substrat‐Komplexe während der Hydrierung von Itaconsäuredimethylester mit Bisphosphinit‐Rhodium(I)‐Katalysatoren
Authors: Kadyrov Renat , Selke Rüdiger , Harthun Andreas , Bargon Joachim 
Published: July 2007

Mit der PHIP‐NMR‐Methode (PHIP = Parahydrogen Induced Polarization) konnten Dihydrido‐Katalysator‐Substrat‐Komplexe der allgemeinen Formel [Rh(PP)(XX)(H)2]BF4 (siehe rechts, XX: Itaconsäuredimethylester als Substrat) in situ unter Hydrierbedingungen nachgewiesen werden, wobei chirale Bisphosphinit‐Rhodium(I)‐Katalysatoren eingesetzt wurden. Bemerkenswert ist das Fehlen der typischen (H,P)trans‐Kopplung (2J(H,P)trans); somit ist die zu HB trans‐ständige Rh‐P‐Bindung verlängert, und es liegt keine ideal oktaedrische Geometrie vor.magnified image
Tris(tri‐tert‐butylsilyl)digallanyl (tBu3Si)3Ga2 ‐ ein neuer Verbindungstyp eines schweren Borgruppenelements
Authors: Wiberg Nils , Amelunxen Kerstin , Nöth Heinrich , Schwenk Holger , Kaim Wolfgang , Klein Axel , Scheiring Thomas 
Published: July 2007

Schwarzblaues Trisupersilyldigallanyl, ein neues metastabiles anorganisches Radikal, bildet sich aus GaCl3 mit tBu3SiNa gemäß Gleichung (a) in Pentan bei Raumtemperatur. Es weist laut Röntgenstrukturanalyse ein planares Si2GaIIGaI‐ und ein fast lineares GaIIGaISi‐Gerüst auf, wobei sich das ungepaarte Elektron laut ESR‐Spektrum an beiden Ga‐Atomen aufhält. Überraschenderweise entsteht aus AlCl3 und tBu3SiNa kein Trisupersilyldialanyl analog Gleichung (a) (Al anstelle Ga), sondern rotes Tetrasupersilyldialan (tBu3Si)2Al‐Al(SitBu3)2.magnified image
Nichtkatalysierte Transferhydrierung und Transferhydrogenolyse: neue Wege der Wasserstoffübertragung
Authors: Rüchardt Christoph , Gerst Matthias , Ebenhoch Jochen 
Published: July 2007

AbstractNichtkatalysierte Transferhydrierungen sind H2‐Übertragungsreaktionen von Donoren mit schwach gebundenen Wasserstoffatomen auf ungesättigte Acceptoren mit z. B. C‐C‐, C‐O‐, C‐N‐, N‐N‐oder N‐O‐Doppelbindungen, die durch H‐Atom‐Übertragung (Retrodisproportionierung) eingeleitet werden. Transferhydrogenolysen sind Reaktionen, bei denen σ‐Bindungen unter H2‐Addition gespalten werden. Die Hydrierungen werden durch eine H‐Übertragung abgeschlossen und folgen keinem Kettenmechanismus. Die einleitenden H‐Atom‐Übertragungsschritte beider Reaktionen ergänzen die bimolekularen Radikalbildungsreaktionen (Molecule Induced Radical Formation, MIRF) wie die Bildung von 1,4‐Diradikalen aus Alkenen oder Heteroalkenen. Transferhydrierung und ‐hydrogenolyse sind bei der Kohleverflüssigung ebenso von Bedeutung wie bei Aromatisierungen mit Nitroarenen oder Chinonen und möglicherweise sogar bei der biochemischen Dehydrierung. Wir berichten hier über Studien zum Mechanismus, über Struktur‐Reaktivitäts‐Beziehungen und die derzeitige Anwendungsbreite dieser Reaktionen.
Ein überbrückter Porphyrinato(thiolato)eisen(III)‐Komplex als Modell des aktiven Zentrums der Cytochrom‐P‐450‐Isozyme
Authors: Volz Heinrich , Holzbecher Martin 
Published: July 2007

Schutz durch Abschirmung — der Porphyrinophan‐Komplex 1, eine funktionsfähige Modellverbindung der Cytochrom‐P‐450‐Isozyme, wurde in einer 18stufigen konvergenten Synthese hergestellt. 1 katalysiert die Epoxidierung von cis‐Stilben durch Iodosylbenzol. Der Thiolatligand in 1 ist durch die Chlorsubstituenten und die Phan‐Kette gegen oxidativen Angriff abgeschirmt, auf der gegenüberliegenden Seite des Moleküls verhindern die Naphthalingruppen und Chlorsubstituenten die Bildung eines μ‐Oxo‐ oder μ‐Peroxo‐Komplexes.magnified image
Eine neuartige Methode zum Nachweis von Stickstoffmonoxid (NO) durch Bildung fluoreszierender Produkte auf der Basis cheletroper Spinfänger
Authors: Bätz Michael , Korth Hans‐Gert , Sustmann Reiner 
Published: July 2007

Durch selektive Reaktion mit NO entstehen aus nichtfluoreszierenden o‐Chinodimethan‐Derivaten des Typs 1 als Folge der Rearomatisierung fluoreszierende Nitroxid‐Radikale 2. Durch die gezielte Reduktion der Radikale 2 zu nichtradikalischen Produkten mit intaktem Fluorophor kann die Fluoreszenz‐Intensität stark gesteigert werden. Damit wird der Nachweis kleinster Mengen NO, insbesondere in biologischen Systemen, möglich.magnified image
Charakterisierung von Nanometer‐Hohlräumen anhand einer auf Protonentransfer beruhenden Fluoreszenz
Authors: Douhal Abderrazzak , Amat‐Guerri Francisco , Acuña A. Ulises 
Published: July 2007

Um etwa 70 um ändert sich die Lage der Fluoreszenzbande des Farbstoffs HPIP je nach der Größe des Cyclodextrinhohlraums, in den er eingeschlossen ist. Ursache der Fluoreszenz ist eine lichtinduzierte Tautomerisierung, bei der sowohl der Protonentransfer als auch die Verdrillung der Molekülteile gegeneinander von der Umgebung abhängen. Ein Modell des 1:2‐Komplexes aus HPIP und einem Cyclodextrin ist rechts gezeigt.magnified image
13C‐ und 139La‐NMR‐Untersuchungen an La2@C80 — der erste Nachweis kreisförmiger Bewegungen von Metallatomen in endohedralen Dimetallofullerenen
Authors: Akasaka Takeshi , Nagase Shigeru , Kobayashi Kaoru , Wälchli Markus , Yamamoto Kazunori , Funasaka Hideyuki , Kako Masahiro , Hoshino Tsutomu , Erata Tomoki 
Published: July 2007

Eindeutig stützen die hier vorgestellten NMR‐spektroskopischen Befunde die aus Berechnungen abgeleiteten Aussagen zur Struktur des endohedralen Komplexes aus La und C80. Danach liegt der Komplex La2@C80 vor, der sich von dem im „leeren”︁ Zustand instabilsten C80‐Isomer – dem Ih‐symmetrischen – ableitet, und die beiden Lanthanatome zirkulieren in diesem runden Käfig sogar bei Raumtemperatur (rechts schematisch gezeigt).magnified image
Aminosäurederivate durch Multikomponentenreaktionen
Authors: Dyker Gerald 
Published: July 2007

Die ideale Synthese nutzt einfache und preiswerte Grundbausteine, die mit hervorragender Ausbeute in einem einzigen präparativen Schritt zum Endprodukt kombiniert werden. Mehrkomponentenreaktionen wie die von Beller et al. vorgestellte palladiumkatalysierte Amidocarbonylierung (a) versuchen, sich diesem Ideal zu nähern.magnified image
Suche nach chiralen Katalysatoren durch Ligandenvielfalt: substratspezifische Katalysatoren und Screening von Liganden an fester Phase
Authors: Shimizu Ken D. , Cole Bridget M. , Krueger Clinton A. , Kuntz Kevin W. , Snapper Marc L. , Hoveyda Amir H. 
Published: July 2007

Eine sehr wirksame Strategie für die Suche nach chiralen Katalysatoren ist die Ligandenoptimierung auf festen Trägern, wobei einzigartige Möglichkeiten für die Identifizierung substratspezifischer Katalysatoren eröffnet werden. Die Strategie führte zur Entdeckung von Liganden, die ungewöhnliche Eigenschaften aufweisen und mit anderen Methoden möglicherweise unentdeckt geblieben wären. So wurden mit den sehr ähnlichen Liganden 1 und 2 in der Addition von TMSCN an Cyclopentenoxid völlig unterschiedliche Enantioselektivitäten erzielt (siehe rechts). TMS = Trimethylsilyl.magnified image
Palladiumkatalysierte regioselektive Monound Diarylierung von 2‐Phenylphenolen und Naphtholen mit Arylhalogeniden
Authors: Satoh Tetsuya , Kawamura Yuichiro , Miura Masahiro , Nomura Masakatsu 
Published: July 2007

Nicht nur die Monoarylierung, sondern auch die Diarylierung von 2‐Phenylphenolen mit Aryliodiden verläuft effektiv und regioselektiv, wenn ein Palladiumkatalysator und eine geeignete Base eingesetzt werden. Es entstehen 1,2‐Diphenylbenzol‐ und für Z = H auch 1,2,3‐Triphenylbenzolderivate (siehe unten). Arylierungen von 1‐ und 2‐Naphthol werden ebenfalls vorgestellt. × = H, OMe; Y = H, Me; Z = H, OMe, NO2.magnified image
Katalytische Drei‐Komponenten‐Synthese von konjugierten Dienen aus Alkinen über Pd0‐, PdII‐ und PdIV‐(1,2‐Diimin)‐Zwischenstufen
Authors: Belzen RuudVan , Hoffmann Helmut , Elsevier Cornelis J. 
Published: July 2007

Direkt, effizient, selektiv und katalytisch ist die Bildung konjugierter Diene aus einem Alkin, einer Organohalogenverbindung und Tetramethylzinn mit 1 Mol‐% eines 1,2‐Di‐iminpalladiumkomplexes in DMF (siehe Katalysecyclus, an dem Pdo‐, PdII‐ sowie PdIV‐Spezies beteiligt sind, rechts). Phosphanpalladiumkomplexe katalysieren diese Reaktion nicht. Darüber hinaus gelang die stöchiometrische Synthese von 1,4‐Dihalogen‐1,3‐dienen aus Alkinen und molekularem Halogen.magnified image
Stabile freie dianionische Silicium‐Kohlenstoff‐Cluster
Authors: Dreuw Andreas , Sommerfeld Thomas , Cederbaum Lorenz S. 
Published: July 2007

Grundsätzlich andere Strukturmerkmale als bekannte Neutralmoleküle haben isolierte Dianionen. Bei der theoretischen Untersuchung kleiner stabiler dianionischer Silicium‐Kohlenstoff‐Cluster wurden die Strukturen 1 und 2 der Dianionen SiC62− und Si2C62− als existenzfähig ermittelt. Diese Moleküle sollten so langlebig sein, daß sie auch massenspektrometrisch beobachtet werden können.magnified image
Organometallchemie unter hydro(solvo)thermalen Bedingungen: Synthese und Strukturen von (Ph4P)2[Mn3(CO)9(S2)2(SH)], (Ph4P)[Mn2(CO)6(SH)3] und (Ph4P)2[Mn4(CO)13(Te2)3]
Authors: Huang Songping D. , Lai Chungìū P. , Barnes Charles L. 
Published: July 2007

Unterschiedlich und doch so ähnlich sind die Strukturen der aus [Mn2(CO)10], Na2E2,Ph4PBr und Ethanol in einer verschlossenen Ampulle bei 85°C hergestellten Clusterverbindungen (Ph4P)2[Mn3(CO)9(S2)2(SH)] und (Ph4P)2[Mn4(CO)13(Te2)3] (E = S bzw. Te; Strukturen der Anionen siehe unten links bzw. rechts). Wesentlicher Unterschied ist der Wechsel von einem Hydrochalkogenid‐ zu einem Dichalkogenidliganden und die Erweiterung des Clustergerüstes im Fall der Te‐Verbindung um ein Mn(CO)4‐Fragment.magnified image
Protonenabhängige Monomer‐Oligomer‐Umwandlung von Metallkomplexen
Authors: Matsumoto Naohide , Mizuguchi Yukiko , Mago Genjin , Eguchi Shingo , Miyasaka Hitoshi , Nakashima Toshio , Tuchagues Jean‐Pierre 
Published: July 2007

Die reversible Reaktion eines CuII‐Komplex‐Monomers zu einem cyclischen Hexamer (Strukturen im Kristall unten gezeigt) ist das erste Beispiel für die Umwandlung zwischen einem potentiellen Gastkomplex und einem Komplex, der nicht als Gastverbindung fungieren kann [Gl. (a)]. Sie wird — wie bei lebenden Organismen — durch ein sehr allgemeines äußeres Signal, die Protonenzugabe oder ‐wegnahme, gesteuert.magnified image
Pyrazindioxid‐Tetracyanethylen‐Assoziate im Festkörper ‐ neuartige Donor‐Acceptor‐Wechselwirkungen für das Kristall‐Engineering
Authors: Greer Melinda L. , McGee Byron J. , Rogers Robin D. , Blackstock Silas C. 
Published: July 2007

Leitern bzw. Netze liegen in den beiden polymorphen Formen der durch unterschiedlich rasches Kristallwachstum erhaltenen Kristalle von (TMPDO)2TCNE vor. In kinetisch bevorzugten, purpurfarbenen Kristallen sind die Donor‐ und Acceptorbausteine über N+O− … C(Alken)‐Wechselwirkungen zu Leitern organisiert (siehe unten).magnified image
Ein fünfatomiges Molekül, das in einem einzigen Schritt über chirale Übergangszustände enantiomerisiert
Authors: Mauksch Michael , Schleyer Paul von Ragué 
Published: July 2007

Die Synthetiker sind aufgefordert, ein fünfatomiges Molekül zu finden, das wie cyclo‐SeSSOS ohne Durchlaufen einer achiralen planaren Konformation in einem Schritt enantiomerisieren kann. Nach den Rechnungen beträgt die Energiebarriere für die Pseudorotation von cyclo‐SeSSOS (siehe unten) nur 6.0 kcal mol−1.magnified image
Achtfach koordiniertes [Bis(oxyiminodiacetat)‐titan(IV)]2− und neunfach koordiniertes [Bis(oxyiminodiacetat)aquazirconium(IV)]2− — Variationen der Struktur des Amavadins
Authors: Harben Spencer M. , Smith Paul D. , Beddoes Roy L. , Collison David , Garner C. David 
Published: July 2007

N‐Hydroxyiminodiessigsäure (H3hida) reagiert mit [TiO(acac)2] und [Zr(acac)4] zu [Ti(hida)2]2− bzw. [Zr(hida)2(H2O)]2−. Diese Komplexe wurden aus Wasser mit Ca2+‐Gegenionen kristallisiert, wobei sich ausgedehnte Überstrukturen bildeten. Im TiIV‐Komplex ist das Metallzentrum achtfach, im ZrIV‐Komplex hingegen, unter Anlagerung eines H2O‐Moleküls, neunfach koordiniert (siehe Bild rechts).magnified image
Phosphor(V)‐nitridimid HP4N7: Synthese aus einem molekularen Precursor und Pulver‐Röntgenstrukturanalyse mit Synchrotronstrahlung
Authors: Horstmann Stefan , Irran Elisabeth , Schnick Wolfgang 
Published: July 2007

Ausgehend von einem Diphosphazen als molekularem Precursor konnte erstmals phasenreines HP4N7 synthetisiert werden. Die Strukturaufklärung gelang durch Pulver‐Röntgenbeugungsanalyse unter Verwendung von Synchrotronstrahlung. Rechts ist ein Ausschnitt aus der Kristallstruktur gezeigt.magnified image
Ln3Au2Al9 (Ln = Dy, Tb): heteronucleare versus homonucleare Bindung in intermetallischen Phasen
Authors: Nordell Karen J. , Miller Gordon J. 
Published: July 2007

In einer Variante der BaAl4‐Struktur, dem α‐La3Al11‐Strukturtyp, kristallisieren die neuen ternären intermetallischen Phasen Ln3Au2Al9 (Ln = Dy, Tb). Berechnungen der Elektronenstruktur wurden zur Untersuchung der Eigenschaften von Gold‐ und Aluminium‐Zentren innerhalb des Gerüsts verwendet. Die im Strukturbild grau gefärbten Atome bevorzugen heteronucleare Au‐Al‐Kontakte gegenüber homonuclearen Al‐Al‐ und Au‐Au‐Kontakten.magnified image