bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über die Addition von Alkalimetallen an 1.1‐Diphenyl‐2‐cyclo‐propyl‐äthylen
Authors: Maercker Adalbert 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zu 1.1‐Diphenyl‐äthylen (1), das mit Alkalimetallen ausschließlich dimere Addukte (5) liefert, sind bei der entsprechenden Umsetzung mit 1.1‐Diphenyl‐2‐cyclopropyl‐äthylen (12) wegen der raschen Umlagerung des Cyclopropylmethyl‐Systems monomere Addukte zu fassen, die durch Hydrolyse und Carboxylierung charakterisiert werden. Während mit Natrium‐Kalium‐Legierung nach der Carboxylierung ausschließlich die beiden Monocarbonsäuren 19 und 20 entstehen, lassen sich mit Lithium in Tetrahydrofuran außerdem noch höhere homologe Säuren (26 und 27) nachweisen, die durch Einschiebung von Äthylen aus dem Lösungsmittel in die aliphatische LiC‐Bindung des Primäradduktes 15b entstanden sein dürften. In Diäthyläther als Lösungsmittel entsteht eine weitere Carbonsäure (32), vermutlich infolge LiH‐Abspaltung aus dem primär gebildeten Dianion 15b. Mögliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Sterische Wechselwirkungen im Innern cyclischer Verbindungen, XIII1) Naphthalinophane2)
Authors: Vögtle Fritz , Schäfer Renate , Schunder Ludwig , Neumann Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der Naphthalinophane 1 und 3 wird beschrieben. Aus der Protonen‐Resonanz werden Rückschlüsse auf Struktur und konformative Beweglichkeit gezogen.
1.2‐Wanderungen zum Atom mit freiem Elektronenpaar, VIII. ortho‐Isomerisation bei anionisierten Äthern und Wanderungsmechanismus eines Propargyl‐Restes bei der Wittig‐Umlagerung
Authors: Schöllkopf Ulrich , Fellenberger Klaus , Rizk Maurice 
Published: July 2007

Abstract1‐Lithium‐1‐benzyloxy‐butin‐(2) (12) isomerisiert sich hauptsächlich zu 1‐o‐Tolyl‐butin‐(2)‐ol‐(1) (19), 1‐Lithium‐1‐[1‐phenyl‐äthoxy]‐propen‐(2) (13) in geringem Ausmaß zu 1‐[o‐Äthylphenyl]‐propen‐(2)‐ol‐(1) (20). Daneben bilden sich die Produkte 21 und 22 der Wittig‐Umlagerung. Mechanistische Alternativen für die ortho‐Isomerisation werden diskutiert. ‐ Bei der Wittig‐Umlagerung von [9‐Lithium‐fluorenyl‐(9)]‐butin‐(2)‐yl]‐ und ‐[pentin‐(3)‐yl‐(2)]‐äther (26 bzw. 27) verschiebt sich der Alkinyl‐Rest unter Propargyl‐Allenyl‐Isomerisierung.
Über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, XVII1) Substitution am 1.2‐Dithia‐cyclopentenimin‐System
Authors: Boberg Friedrich , Wiedermann Rolf 
Published: July 2007

Abstract5‐Chlor‐ und 5‐Tosyl‐1,2‐dithia‐cyclopentenimine (1‐5, 12, 14, 19, 20) reagieren mit nucleophilen Partnern in 5‐Stellung zu den Substitutionsprodukten. 4 liefert mit Thioharnstoff das Trithion 24, das am Thion‐Schwefel alkyliert wird. Alkalische Spaltung von 10r führt zum Thiophen‐System (37‐39).
Untersuchungen in der Homoisochroman‐Reihe
Authors: Böhme Horst , Hitzel Volker 
Published: July 2007

Abstract1‐Brom‐homoisochroman (2b) und dessen 4.4‐Dimethyl‐Derivat werden mit Hg(CN)2 zu 1‐Cyan‐homoisochroman (2c) bzw. 4.4‐Dimethyl‐1‐cyan‐homoisochroman (2f) umgesetzt. Diese lassen sich in die zugehörigen Carbonsäuren (2g, h), Carbonsäureester (2i‐m) und Carbonsäureamide (2n, o) sowie das Keton 2p überführen. ‐ Die Nitrile 2c bzw. 2f werden über ihre Carbanionen mit Alkyl‐, Acyl‐, Alkoxycarbonyl‐ oder Carbamoyl‐halogeniden an C‐1 zu Verbindungen von Typ 3 substituiert und daraus durch Hydrolyse die Carbonamide 4 erhalten. ‐ Die NMR‐Spektren, insbesondere der Abkömmlinge des 4.4‐Dimethyl‐homoisochromans, erlauben Schlüsse auf die Stereochemie des Siebenringes.
Hydroxylamin‐Derivate, XLIV1) Über die Reaktion von Anisaldehyd mit Benzolsulfhydroxamsäure
Authors: Zinner Gerwalt , Vollrath Rüdiger , Kliegel Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Anisaldehyd mit Benzolsulfhydroxamsäure werden 3 Substanzen isoliert und als salzartige Verbindungen aus Benzolsulfonsäure und Anissäureamid im Molverhältnis 1:1 und 1:2, sowie aus Benzolsulfonsäure und (Z)‐Anisaldoxim im Molverhältnis 1:1 identifiziert.
Darstellung organischer radioaktiver Verbindungen, I L‐3‐[14C]‐Methoxy‐ω‐[1‐hydroxy‐1‐phenyl‐isopropylamino]‐propiophenon‐hydrochlorid[14C]‐markiertes Oxyfedrin · HCl1)
Authors: Drahowzal Franz A. , Wiesinger Franz 
Published: July 2007

AbstractZur Darstellung der Titelverbindung 4 mit 14C‐Aktivität ausschließlich in der Methoxy‐Gruppe wird 1 in äthanolischer Natriumalkoholat‐Lösung mit [14C]‐CH3J und anschließend mit inaktivem CH3J methyliert, das gebildete 2 mit Formaldehyd und 3 durch Mannich‐Synthese zu 4 umgesetzt und gereinigt.
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XVIII1) Umsetzung einiger „Cyclone”︁ mit Tetraäthoxybutin
Authors: Ried Walter , Kohl Helmut 
Published: July 2007

AbstractTetracyclon (1) und Phencyclon (2) setzen sich mit Tetraäthoxybutin (3) unter CO‐Eliminierung zu den entsprechenden o‐Dialdehyd‐tetraacetalen (z. B. 5) um. Das Reaktionsprodukt von 3 mit 2.8‐Dioxo‐1.3‐diphenyl‐2.8‐dihydro‐cyclopent[a]inden 4 („Indanocyclon”︁) konnte indirekt nachgewiesen werden.
Gallenfarbstoffsynthesen, III. Synthese des (‐)‐Stercobilins IXα („nat.”︁ Stercobilin) und anderer optisch aktiver Stercobiline
Authors: Plieninger Hans , Ruppert Jürgen 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von optisch aktiven „Zweierstücken”︁ (Oxo‐dipyrromethanen) werden (–)‐Stercobilin IIIα ([α]20D = 3570°) und (+)‐Stercobilin IIIα ([α]20D = 3460°) sowie zwei stereoisomere (–)‐Stercobiline IXα ([α]20D = 3750°) bz. [α]20D = 4200°) und (+)‐Stercobilin IXα ([α]20D = 3430°) dargestellt. Das (–)‐Stercobilin IXα (27) mit dem Drehwert [α]20D = 3750° gleicht in alle Eigenschaften dem natürlichen Stercobilin. Auch das Debye‐Scherrer‐Diagramm dieses synthetischen und des natürlichen Stercobilins stimmen in allen wesentlichen Linien überein. – Da durch ide Synthese die Stellung der H‐Atome in den Pyrrolidon‐Ringen zueinander mit großer Wahrscheinlichkeit festgelegt ist, kann für das natürliche Stercobilin eine sterisch vollständige Zuordnung getroffen werden. Die Aufklärung der absoluten Konfiguration steht noch aus.
Gallenfarbstoffsynthesen, IV. Die Synthese optisch aktiver Urobiline
Authors: Plieninger Hans , Ehl Klaus , Tapia Abdulali 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von (+)‐Urobilin IIIα, (+)‐Urobilin XIIIα sowie (+)‐ und (–)‐Urobilin IXα aus optisch aktiven Oxodipyrromethanen wird beschrieben.
Phenolische Naturstoffe, XIII. Isolierung und Konstitutionsaufklärung eines optisch aktiven Dehydro‐diconiferylalkohols aus den Samen der Mariendistel Silybum marianum (Gaertn.)
Authors: Weinges Klaus , Müller Rolf , Kloss Peter , Jaggy Hermann 
Published: July 2007

AbstractAus den Samen der Mariendistel (Silybum marianum) wird der optisch aktive Dehydrodiconiferylalkohol 1 isoliert. Seine Konstitution wird durch Vergleich von Massen‐, NMR‐und IR‐Spektrum mit denen des racem. Dehydro‐diconiferylalkohols, der als dimeres Zwischenprodukt bei der biochemischen Lignin‐Bildung auftritt2), bewiesen.
Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR‐Spektroskopie, XVIII1) Vergleich der Inversionsgeschwindigkeiten am doppelt gebundenen Stickstoff bei Guanidinen und Imidazolidiniminen
Authors: Kessler Horst , Leibfritz Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie syn‐anti‐Isomerisierung an der CN‐Bindung erfordert bei den cyclischen Guanidinen 1 eine um ca. 7 kcal/Mol geringere Aktivierungsenergie als bei den entsprechenden acyclischen Tetramethylguanidinen 2. Die gemessenen Isomerisierungsgeschwindigkeiten hängen in 1 besonders stark vom Lösungsmittel ab. Die unkatalysierte thermische Stickstoffinversion wird erstmals bei einem Oximäther (1a) bzw. einem Hydrazon (1b) NMR‐spektroskopisch beobachtet. Die Einflüsse des Lösungsmittels auf die Barrieren und die chemischen Verschiebungen werden diskutiert.
Eine Farbreaktion der 1‐Benzoyl‐3.4‐dihydro‐isochinoline
Authors: Budzikiewicz Herbert , Krüger Uwe , Sasse Wulf‐Dieter , Wiegrebe Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie tiefgrüne Farbe, die beim Erhitzen von 1‐[3.4‐Dimethoxy‐benzoyl]‐6.7‐dimethoxy‐3‐methyl‐3.4‐dihydro‐isochinolin (2; R1CH3) mit Acetanhydrid entsteht, ist auf 1‐[3.4‐Dimethoxy‐phenyl]‐8.9‐dimethoxy‐5‐methyl‐2.3.5.6‐tetrahydro‐pyrrolo[2.1‐a]isochinolin‐3‐on(8) zurückzuführen.
Die Konformation substituierter Trimethylensulfite
Authors: Wucherpfennig Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus den IR‐ und NMR‐Spektren sowie den Dipolmomenten wird abgeleitet, daß in Lösung vorliegen: 2.2‐Dimethyl‐trimethylensulfit (2) und cis‐1.3‐Dimethyl‐trimethylen‐trans‐sulfit (3a) als Sessel‐Konformation mit axialer S O‐Gruppe, cis‐1.3‐Dimethyltrimethylen‐cis‐sulfit (3b) entsprechend mit äquatorialer S  O‐Gruppe, trans‐1.3‐Dimethyl‐trimethylen‐trans‐sulfit (3c) aber als Konformationsgleichgewicht, an dem Twist‐Konformationen beteiligt sind.
Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, III1) Darstellung von Gallenfarbstoff‐Analoga mit endständigen Pyrrolidin‐dion‐(2.4)‐Ringen
Authors: Gossauer Albert , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractDie 3.17‐Dioxo‐2.2.7.8.12.13.18.l8‐octamethyl‐2.3.17.18‐tetrahydro‐bilatriene 4 und 7 sowie deren 19‐äthoxy‐19‐desoxy‐Derivate 8 bzw. 9 kommen in je zwei isolierbaren geometrisch isomeren Formen vor, die sich durch die Konfiguration an der C15Cl6‐Doppelbindung voneinander unterscheiden. Beide Formen werden durch spektroskopische und chemische Methoden, insbesondere durch die Bildung je zweier verschiedener Ni(II)‐Komplexe, eindeutig charakterisiert. Die E‐Isomeren 7 und 9 lassen sich thermisch in die Z‐Isomeren 4 bzw. 8 überführen. Die umgekehrte Isomerisierung findet größtenteils bei der Umsetzung des Z‐konfigurierten Bilatriens 4 mit Triathyloxonium‐tetrafluoroborat statt. Als Hauptprodukt entsteht dabei das E‐konfigurierte 19‐äthoxy‐l9‐desoxy‐Derivat 9. – Durch Hydrierung mit Zn/HBF4 in Gegenwart von Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat kann im Eintopf‐Verfahren aus dem δ4Z.delta;15Z‐19‐,äthoxy‐ 19‐desoxy‐3.17‐dioxo‐2.3.17.18‐tetrahydrobilatrien 8 das 1.19‐Diäthoxy‐3.17‐dioxo‐2.2.7.8.12.13.18.18‐octamethyl‐2.3.17.18‐tetrahydro‐1.19‐didesoxy‐biladien‐(a,c) *) (16) hergestellt werden, das mit dem gleichen, auf unabhängigem Wege2) dargestellten δ4E.delta;15E‐konfigurierten Produkt identifiziert worden ist. Während der Reaktion ist also Isomerisierung an beiden äußeren Methin‐Brücken eingetreten.
Zur Kenntnis des Bicyclo[3.1.0]hexandion‐(2.4)‐Systems
Authors: Stetter Hermann , Overhoff Heinz‐Jürgen 
Published: July 2007

Abstract1.5‐Dimethyl‐bicyclo[3.l.0]hexandion‐(2.4) (5) wird durch cyclisierende Esterkondensation aus cis‐2‐Acetyl‐l.2‐dimethyl‐cyclopropancarbonsäure‐methylester (4) hergestellt. Bei einem Enol‐Gehalt von 20% beträgt der pK‐Wert 6.12. Bei der Einwirkung von Alkali kann keine Säurespaltung beobachtet werden. Der oxydative Abbau ergibt cis‐1.2‐Dimethyl‐cyclopropandicarbonsäure‐(1.2).
Bicyclische Verbindungen, XVIII1,2) Solvolytische und reduktive Umlagerung von Bicyclo[2.2.2]‐octyltosylaten
Authors: Kraus Wolfgang , Chassin Claude , Chassin Renate , Schmutte Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Solvolyse der 4‐substituierten 1‐Methyl‐bicyclo[2.2.2]octyl‐(2)‐tosylate 1a (X=H), 1b (X=OH), lc (X=OAc), 1d (X=OCH3) und le (X=CI) führt unter quantitativer Umlagerung zu Derivaten des Bicyclo[3.2.l]octans. Aus 1a bilden sich die tertiären 2‐Methyl‐bicyclo[3.2.l]octanole‐(2) 4a und 5a (X=H); dagegen entstehen aus lb, lc und 1d hauptsächlich die 2‐Methyl‐bicyclo[3.2.I]octene‐(2) 7b (X=OH), 7c (X=OAc),7d (X=OCH3) neben den Methylen‐Verbindungen 8b (X=OH), 8c (X=OAc) und 8d (X=OCH3), während das Chlortosylat le (X=Cl) unter den gleichen Bedingungen sowohl die tertiären Alkohole 4e und 5e (X=CI) als auch die ungesättigten Produkte 7e (X=C1) und 8e (X=CI) liefert. Dieses unterschiedliche Verhalten wird auf induktive und Feldeffekte der Substituenten am Brückenkopf zurückgeführt. Die Reduktion von la‐ mit LiAlH4 führt ebenfalls weit überwiegend zu den ungesättigten Umlagerungsprodukten 7 und 8; die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte hängt jedoch bei der Reduktion stärker von der Natur der Substituenten an C‐4 ab als bei den Solvolysen. Aus den Ergebnissen folgt, daß auch die reduktiven Umlagerungen über Carbonium‐Ionen als Zwischenstufen verlaufen.
Polyhydroxyamino‐Verbindungen via Dien‐Synthese mit Nitroso‐Verbindungen, III1) Darstellung und Stereochemie von 1‐[p‐Chlor‐anilino]‐2.3.4‐trihydroxy‐cyclohexan‐Derivaten
Authors: Kresze Günter , Heidegger Peter , Asbergs Atli 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von 5 stereoisomeren N‐Acetyl‐l ‐[p‐chlor‐anilino]‐2.3.4‐triacetoxy‐cyclo‐hexanen (4a‐e) wird beschrieben. Ihre Konfigurationen folgen aus dem Syntheseweg und ihren Eigenschaften.
Die Umsetzung von Zimtsäure mit Harnstoff
Authors: Rahman Aziz Ur , Laiseca Norma P. , Cabaleiro Mercedes C. , Khan M. Sami 
Published: July 2007

AbstractDurch Reaktion von Zimtsäure mit Harnstoff bei 250° werden erhalten: ß‐Phenyl‐ß‐ureido‐propionsäure (l), 4‐Phenyl‐dihydrouracil(3), N‐Cinnamoyl‐ (2) und N.N'‐Dicinnamoyl‐harnstoff (5), Zimtsäureamid (4) sowie das bisher unbekannte ß‐Phenyl‐ß‐cinnamoylamino‐propionsäureamid (6). Die möglichen Wege der Bildung dieser Reaktionsprodukte werden besprochen.
Zur Frage der Alkali‐Stabilität negativ substituierter Phenylglucoside
Authors: Stanêcar;k Jaroslav , Hamerníková Eva 
Published: July 2007

AbstractDas durch Kondensation von 2.3.4.6‐Tetra‐O‐acetyl‐a‐α‐glucopyranosylbromid (1) mit 2.4.6‐Trijod‐phenol leicht herstellbare 2.3.4.6‐Tetra‐O‐acetyl‐[2.4.6‐trijod‐phenyl]‐ß‐D‐gluco‐pyranosid (2) liefert bei der Entacetylierung nach Zemplen [2.4.6‐Trijod‐phenyl]‐β‐D‐gluco‐pyranosid (3). Im Gegensatz zum a‐Anomeren und zu [2.4.6‐tribrom‐phenyl]‐beta;‐D‐gluco‐pyranosid ist 3 stabil gegen Alkali. Es gelang nicht [2.6‐Dibrom‐4‐nitro‐phenyl]‐ bzw.[2.6‐Dichlor‐4‐nitro‐phenyl]‐β‐D‐glucopyranosid durch Entacetylierung der entsprechenden Tetra‐0‐acetylglucoside zu erhalten. Dies wird damit erklärt, daß der durch die Halogen‐atome bewirkte –I‐Effekt den für die Alkalilabilität von p‐Nitro‐phenyl‐ß‐D‐glucopyranosid verantwortlichen ‐ E‐Effekt so verstärkt, daß die [2.6‐Dihalogen‐4‐nitro‐phenyl]‐ß‐D‐glucoside unter den Bedingungen der Entacetylierung gespalten werden.
Synthesen von Cholinphosphatiden, VIII1) Synthese von Lecithin‐analogen Verbindungen mit Zucker‐alkoholen als Grundgerüst: 2.3.4.5‐Tetrastearoyl‐hexit‐1.6‐diphosphorsäurecholinester
Authors: Eibl HansjöRg , Westphal Otto 
Published: July 2007

Abstract2.3.4.5‐Tetrastearoyl‐hexite werden mit ß‐Brom‐ßthylphosphorsaure‐dichlorid in 1.6‐Stellung phosphoryliert. Reaktion der phosphorylierten Zwischenprodukte mit Trimethylamin führt zu 2.3.4.5‐Tetrastearoyl‐hexit‐1.6‐diphosphorsaurecholinestern (5a, b), d. h. zu C.C‐verknüpften Doppellecithinen (Schema 1, S. 176).
Schiffsche Basen aus Dialkylaluminium‐alkyliden‐ bzw.‐arylidenamiden
Authors: Bogdanović Borislav , Konstantinović Stanimir 
Published: July 2007

AbstractDialkylaluminiumalkyliden‐ bzw. ‐arylidenamide 1 reagieren mit Ammoniak oder primären Aminen zu Dialkylaluminiumamiden 2 und Schiffschen Basen 3(R4=H, Alkyl, Aryl).
Untersuchungen über den Bildungsmechanismus des Phenylrosindulins in der Indulin‐Schmelze, III
Authors: Schroeder Gerhard , Liittke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Bildung von Phenylrosindulin (2) aus 1a stellt formal eine Disproportionierung von zwei Molekülen 1a in 2 und 3 dar. Es wird gezeigt, daß es sich hierbei um eine innere nucleophile Substitution handelt, die unter Ringschluß zum Dihydrophenylrosindulin (8) führt. 8 ist sehr oxydationsempfindlich und wird von dem in der Reaktionslösung vorhandenen 1a augenblicklich in 2 übergeführt. 1a wird hierbei zu 3 reduziert. Ein Reaktionsmechanismus wird angegeben, der die kinetischen Daten und die beobachtete Säure‐ und Basen‐Katalyse erklärt.
Molekulare Umlagerungen, XXVI1) Ringöffnung durch Desaminierung von substituierten 2‐endo‐Bicyclo[2.2.1]heptylaminen2)
Authors: Collins Clair J. , Benjamin Ben M. , Raaen Vernon F. , Glover Irving T. , Eckart Michael D. 
Published: July 2007

AbstractDie Desaminierung von 3‐endo‐Hydroxy‐3‐phenyl‐2‐endo‐bicyclo[2.2.1]heptylamin (4) in Essigsäure/Natriumacetat ergibt Δ3‐Cyclohexenyl‐phenyl‐keton (7) und die Monoacetate der Diole 2‐exo‐7‐anti‐Dihydroxy‐7‐phenyl‐bicyclo[2.2.1]heptan (5) und cis‐2.6‐Dihydroxy‐6‐exo‐phenyl‐bicyclo[3.1.1]heptan (6) sowie fünf andere Produkte. Die Wiederholung der Desaminierung mit Aminen, die Deuterium in der exo‐5.6‐Stellung (4a) und in der exo‐2‐Stellung (4c) enthalten, ergibt neben den üblichen Reaktionsprodukten Δ3‐Cyclohexenyl‐5.6‐d2‐phenyl‐keton (7a) und Δ3‐Cyclohexenyl‐4‐d‐phenyl‐keton (7c), das in geringer Menge noch Δ3‐Cyclohexenyl‐3‐d‐phenyl‐keton (7d) enthält. Die Bildung von 7d ist beweisend für den Vorgang G→7, und damit der Überführung des Pinyl‐Ions D in das α‐Terpineol (3) vergleichbar.
Reaktionen mit 1‐Thioxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolinon‐(3)
Authors: Mustafa Ahmed , Ali Mohamed I. , El‐Sayed Abdou A. 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 1 wird mit Aryldiazonium‐Salzen zu den 4‐Arylazo‐Derivaten 3 und mit aromatischen Aldehyden zu den 4‐Aryliden‐Derivaten 6 umgesetzt. 1 reagiert mit einigen Hydrazinen unter Schwefelwasserstoff‐Entwicklung und ergibt mit Diaminen die cyclischen Verbindungen 10 und 11. Es läßt sich mit wäßr. Chloressigsäure leicht zu Homophthalimid (2) umsetzen.
Kondensationsreaktionen von 3‐Methyl‐1‐phenyl‐pyrazolin‐(2)‐on‐(5) und dessen Derivaten
Authors: Mustafa Ahmed , Fleifel Abdallah Mohamed , Ali Mohamed I. , Hassan Nabil M. 
Published: July 2007

Abstract4‐Acetyl‐3‐methyl‐1‐phenyl‐pyrazolin‐(2)‐on‐(5) (1, R = COCH3) reagiert mit aromatischen Aldehyden zu den 4‐Cinnamoyl‐Derivaten 2 (Tab. 1), mit aromatischen Aminen und mit Hydrazin zu den Imino‐Verbindungen 3 (Tab. 2) bzw. 4. Aus 3‐Methyl‐1‐phenyl‐pyrazolon (1, R = H) und Natrium‐[α‐anilino‐benzyl]‐sulfonat entsteht das 4‐[α‐Anilino‐benzyl]‐ Derivat 8, das auch aus dem 4‐Benzyliden‐pyrazolon 7 erhalten werden kann. 7 und Derivate addieren Nitroalkane zu den Verbindungen 9 (Tab. 4). Die Pyrano‐pyrazol‐Derivate 10‐12 werden aus Pyrazolonen und β‐Ketosäureestern hergestellt. 1 (R = H) kondensiert mit Acetoacetaniliden, mit p‐Tolyl‐thiocarbaniliden und mit Thioacetamid zu den 4‐substituierten Pyrazolonen 13 und 14; es läßt sich auch mit Aryliden(bzw. Cycloalkyliden)‐acetophenonen zu den Derivaten 15 umsetzen.
Zur Photochemie des Azoxybenzols
Authors: Mauser Heinz , Gauglitz Günter , Stier Fritz 
Published: July 2007

AbstractBei der Bestrahlung (λ = 313 nm) von Azoxybenzol in methanolischer Lösung bildet sich nahezu quantitativ das isomere o‐Hydroxy‐azobenzol. Die spektroskopische Verfolgung dieser Photoreaktion mit einem neu entwickelten Auswerteverfahren zeigt, daß das in der trans‐Form vorliegende Ausgangsprodukt in die cis‐Form übergeht, die sowohl im Licht als auch im Dunkeln wieder in trans‐Azoxybenzol umgelagert wird. Parallel hierzu läuft die Photoisomerisation zum o‐Hydroxy‐azobenzol ab. Zu Beginn der Bestrahlung beobachtet man noch eine Nebenreaktion, bei der es sich nach polarographischen Untersuchungen wohl um die Bildung des Diphenyloxadiaziridins handelt. ‐ Nach entsprechendem Bestrahlen verdünnter Lösungen von Azoxybenzol in Cyclohexan kann o‐Hydroxy‐azobenzol nicht nach gewiesen werden. Es entsteht ein photolabiles Zwischenprodukt, das beim weiteren Bestrahlen zersetzt wird. Es wird angenommen, daß es sich um Diphenyloxadiaziridin handelt, dessen Bildung hier als Hauptreaktion die Photolyse des Azoxybenzols einleitet.
Untersuchungen an hochsubstituierten Äthylenen und Glykolen, XI1) Aufbau und Struktur von tetrasubstituierten Äthanen
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Kreiser Wolfgang , Myung Nam‐Jin 
Published: July 2007

AbstractJeweils ein kristallines Diastereomeres der Verbindungen 2 und 8‐12 wird auf neuem Wege dargestellt. Ferner wird das ölige Pregnendion‐Analogon 21 durch Rupe‐Umlagerung von 14 aufgebaut.
Darstellung von Thioazoliden und deren präparative Anwendung als Thioacylierungsmittel Eine neue Thioamid‐ und Thiohydrazid‐Synthese
Authors: Walter Wolfgang , Radke Matthias 
Published: July 2007

AbstractN‐Thiobenzoyl‐azole 2‐4 können durch Umsetzung von Thiobenzoylchlorid (1) mit Azolen dargestellt werden. Für N‐Thiobenzoyl‐imidazol (2a) bildet die Reaktion von Dithiobenzoesäure (6) mit den Diimidazoliden 5 eine weitere Synthesemöglichkeit. N‐Thiobenzoyl‐imidazole 2 sind wirkungsvolle Thioacylierungsmittel für Amine und Hydrazine.
Peptide, LXXIX1) Merrifield‐Synthese symmetrischer Cystinpeptide2)
Authors: Lunkenheimer Winfried , Zahn Helmut 
Published: July 2007

AbstractDas Problem der Schwefel‐Schutzgruppen in der Peptidchemie kann durch die Synthese symmetrischer Cystinpeptide umgangen werden. Diese lassen sich auch nach der Merrifield‐Methode gewinnen: Bei der Kupplung von überschüssigem Bis‐tert.‐butyloxycarbonyl‐cystin oder dessen Bis‐2.4.5‐trichlor‐phenylester mit einem Aminoacyl‐Harz entsteht ein Gemisch von Träger‐gebundenen symmetrischen und gemischten Disulfiden. Nach Reduktion mit einem großen Überschuß Thiophenol werden die nicht‐umgesetzten Cystin‐Hälften ausgewaschen und bei der anschließenden Oxydation mit Luft in Gegenwart von Eisen(III)‐sulfat in Dimethylsulfoxid/Methylenchlorid oder mit einem geringen Überschuß Di‐α‐pyridyldisulfid die Disulfid‐Brücken unter Bildung des gewünschten Harz‐gebundenen symmetrischen Cystinpeptids regeneriert. Eine Verlängerung dieses Peptids gelingt ohne Nebenreaktionen nur dann, wenn das Cystin durch mehr als eine Aminosäure von der Bindungsstelle am Harz getrennt ist.
Gezielte Synthese von Catena‐Verbindungen, XI1) Bis‐diansa‐Verbindungen des 5‐Amino‐benzodioxols als Modelle für die Synthese von [3]‐Catenanen
Authors: Schill Gottfried , Murjahn Klaus , Vetter Walter 
Published: July 2007

AbstractVerfahren zur Darstellung eines [3]‐Catenans nach dem Prinzip einer gezielten Synthese werden angegeben und Modelluntersuchungen durchgeführt. Ausgehend von den α.‐ω‐Bis‐[3.4‐dihydroxy‐phenyl]‐alkanen 8a‐c und 9c werden durch Ketalisierung mit 1.21‐Dichlorheneicosanon‐(11) die Ketale 10a‐c und 11c hergestellt. Über die Dinitro‐Derivate 12a‐c und 13c werden die Diamine 14a‐c und 15c erhalten. Die Cyclisierung dieser Verbindungen unter Verdünnungsbedingungen führt zu Bis‐diansa‐Verbindungen der Typen 16 und 17. Im Falle der Diamine 14c und 15c lassen sich Nebenprodukte isolieren, für welche aufgrund spektroskopischer Daten und chemischer Umsetzungen die Strukturen 18, 20 und 22 bzw. 18, 21 und 23 (n = 12) angegeben werden. Der Einfluß der Länge der die beiden aromatischen Ringe verbindenden Polymethylen‐Kette auf die Struktur der Cyclisierungsprodukte wird diskutiert.
Über Peptidsynthesen, XLV1) Peptidsynthesen nach aktivierender anodischer Oxydation von Aminosäurehydraziden
Authors: Lewalter Jürgen , Birr Christian 
Published: July 2007

AbstractN‐Acyl‐aminosäurephenyl‐ und ‐aminosäure‐isopropylhydrazide lassen sich in organischer Lösung bei Gegenwart von Tetra‐n‐butylammoniumperchlorat als Leitsalz an der Platin‐Anode zu Diimiden oxydieren, die von Aminosäureestern zu Peptiden umgesetzt werden.
Synthesen mit naszierenden Chinonen, IX1) Addition von Nucleophilen an in situ erzeugtes Phenazathionium‐Kation
Authors: Daneke Jan , Wanzlick Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Addition von p‐Toluolsulfinsäure, Nitrit, Thioharnstoff und CH‐aciden Partnern an in situ erzeugtes Phenazathionium‐Kation (1) wird beschrieben. 3‐Mercapto‐phenothiazin (6) wird erstmals dargestellt.
Addition von Cycloalken‐carbenen mit 6 π‐Elektronen an Cyclooctatetraen
Authors: Dürr Heinz , Kober Helge 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse der Diazo‐Verbindungen 3 bzw. 6 in Cyclooctatetraen ergibt unter Addition die Spirobicyclo[6.1.0]nonatriene 4 bzw. 7. Ein Insertionsprodukt konnte in keinem Falle isoliert, ein Substituenteneinfluß bei der Bildung von 4 nicht festgestellt werden.