bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Riburon‐ und Lyxuronpurinnucleosid‐Derivate – Synthese, Trennung und Struktursicherung der verschiedenen Verknüpfungsisomeren
Authors: Schmidt Richard R. , Lösch Gabriele R. , Fischer Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch Schmelzkondensation von Riburonsäure‐ (1) und Lyxuronsäure‐Derivaten (14) mit silyliertem Purin (2a) bzw. silylierten Chlor‐ und Aminopurinen (2b–g) wurden – u. a. in Abhängigkeit von der Struktur der Carboxylfunktion – verschiedene Anteile an N‐7‐ und N‐9‐verknüpften α‐ und β‐konfigurierten Purinnucleosiden erhalten; die Verknüpfungsisomeren wurden durch Mitteldruckchromatographie an leistungsfähigen Trennsäulen quantitativ aufgetrennt. Um die bisherigen Kriterien für die Strukturzuordnung daran zu prüfen, wurden von allen Derivaten unter standardisierten Bedingungen UV‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektren aufgenommen. Die Regiochemie am Purin war zwar nicht zuverlässig aus UV‐Daten, jedoch eindeutig aus den 13C‐NMR‐Daten des Aglycons zu ermitteln; die Konfiguration am anomeren Zentrum des Zuckers andererseits ließ sich aus den Furanosid‐13C‐Verschiebungen der 2′,3′‐O‐isopropyliden‐geschützten Nucleoside sicher bestimmen.
Vierfach substituierte Tetrazene (Me3E)2NNNN(EMe3)2 (ESi, Ge, Sn): Reaktivität
Authors: Wiberg Nils , Bayer Heiner , Vasisht Sham Kumar , Meyers René 
Published: June 2007

AbstractUnter Substitution der Silyl‐, Germyl‐ bzw. Stannylgruppen reagieren (Me3Si)2 NNNN‐(SiMe3)2 (1) mit variablen Mengen Trifluoressigsäure zu (Me3Si)4‐nN4Hn, (Me3Ge)2 NNNN‐(GeMe3)2 (2) mit variablen Mengen Methanol zu (Me3Ge)4‐nN4Hn und (Me3Sn)2 NNNN‐(SnMe3)2 (3) mit variablen Mengen Trimethylchlorsilan zu (Me3Sn)4‐nN4 (SiMe3)n (n = 1−4). Die Reaktion von 1 mit Benzolsulfonylisocyanat führt unter Substitution und Cyclisierung zu einem silylierten 5‐Hydroxytetrazol 12. Substitution, verbunden mit einer Thermolyse des gebildeten Substitutionsproduktes, wird im Falle der Umsetzung von 1 mit Methanol, Aluminiumchlorid und Nitrosylchlorid bzw. von 3 mit Trimethylstannan, Aceton und Nitrosobenzol beobachtet. Durch Oxidation von 1 mit Chlor, Brom und p‐Benzochinon bzw. von 3 mit p‐Benzochinon und Sauerstoff wird der gesamte Tetrazenstickstoff freigesetzt. Die Reduktion von 1 mit Wasserstoff bzw. Alkalimetallen M führt zu Stickstoff sowie (Me3Si)2NH bzw. (Me3Si)2NM.
Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XIX. 1:1‐, 2:1‐ und 1:2‐Cycloaddukte aus der Umsetzung von Thioketenen mit Azomethinen
Authors: Schaumann Ernst , Ehlers Jörn , Grabley Fritz‐Feo 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung der Thioketene 1a–e mit den Azomethinen 2a, b führt zu 1: 1‐, 2: 1‐ und 1 : 2‐Cycloaddukten (2‐Azetidinthione 3, Dihydro‐4H‐1,3,5‐dithiazine 5 bzw. Hexahydro‐4‐pyrimidinthione 9). Aus den Allylthioketenen 15 und 2a – d, 19 entstehen die entsprechenden Cycloaddukte 16, 17 und 18. Bei der Pyrolyse der 4‐Alkylthiadiazole 13 im Azomethin 2d werden die freigesetzten Aldothioketene 1f, g in situ durch 2d zu den β‐Thiolactamen 3e, f abgefangen. Die 1:1‐Addukte 3, 16 fallen in der sterisch günstigeren Konfiguration A (für 16a: B) an, wenn nicht von sterisch besonders gehinderten Thioketenen ausgegangen wird (16f, g) oder die sterischen Wechselwirkungen der Substituenten an C‐3, C‐4 ähnlich (3b, 16h) bzw. gering (3e) sind. Bei den Heterocyclen 5a, b läßt sich geometrische Isomerie an der exocyclischen CC‐Bindung an C‐2 nachweisen. Die Bildung der Produkte 5, 9, 17, 18 und die Stereochemie von 3, 16 läßt sich durch die Annahme einer dipolaren Zwischenstufe 20 verstehen.
Synthesen mit 2,6‐Didesoxyglyosylhalogeniden. Aufbau des B – A‐Disaccharid‐Glycosids aus Chromomycin A3
Authors: Thiem Joachim , Meyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractAus dem Diacetat der 3,4‐O‐Isopropyliden‐galacto‐Verbindung 2 wird durch photolytische Desoxygenierung 3 gewonnen, dessen milde Acidolyse zu 4 führt. Die Acetylierung gibt die Monoacetate 5 und 6 sowie das Diacetat 7. Durch Methylierung von 6 mit Diazomethan unter Bortrifluorid‐Katalyse wird das 4‐O‐Methyl‐Derivat 9 gewonnen, das mit Bromtrimethylsilan glatt zum 2,6‐Didesoxyglycosylbromid 8 reagiert. Aus 7 ist entsprechend das Bromid 10 erhältlich, das mit der Monohydroxy‐Verbindung 5 nach einer variierten Glycosidsynthesemethode zur Bildung des α, 1→3‐verknüpften Disaccharids 11 führt. 11 kann selektiv zu 12 partiell deacetyliert werden. Entsprechend wird aus 8 und 5 das Disaccharid‐Derivat 13 dargestellt und zum Methylglycosid der B–A‐Disaccharideinheit 14 aus Chromomycin A3 umgesetzt. Die NMR‐spektroskopischen Daten von 14 stehen mit denen für den B – A‐Disaccharidblock aus Chromomycin A3 vollauf in Übereinstimmung.
Darstellungen von Disaccharidglycosiden des B – A‐Typs in Chromomycin A3 nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren
Authors: Thiem Joachim , Meyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractDas galacto‐Derivat 1 wird glatt zu 2 reduziert und erfährt eine selektive Acetolyse zu 3. Bei dessen Umsetzung zum Glycal bleibt die Isopropylidengruppe überraschend erhalten, so daß 5 resultiert. Die N‐Iodsuccinimid‐Reaktion mit der Hydroxylkomponente 4 führt ausschließlich zur Bildung des β, 1→3‐verknüpften Disaccharids 7, das zum Tetradesoxydisaccharid 8 reduziert werden kann. Dagegen wird aus dem Diacetylfucal 9 und 4 unter den gleichen Bedingungen nur das α, 1→3‐gebundene Disaccharid 10 erhalten, das reduktiv zum Tetradesoxydisaccharid‐Derivat 11 umgesetzt wird. Das aus Triacetylgalactal in einigen Schritten darstellbare 3‐Hydroxy‐Derivat 16 reagiert mit 9 ebenfalls nur zum α, 1→3‐verknüpften Disaccharid 17, aus dem das Derivat 18 vom B – A‐Typ in Chromomycin A3 gewonnen wird.
Synthesen mit Iod‐ und Bromtrimethylsilan in der Saccharidchemie
Authors: Thiem Joachim , Meyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractBei Umsetzungen einfacher Modellverbindungen mit Iodtrimethylsilan zeigen sich höhere Reaktionsraten bei Acetaten und bei Cyclohexylestern. Bei Einsatz primärer und sekundärer Saccharid‐Acetoxyderivate wird dagegen die ausschließliche Bildung der Glycosyliodide festgestellt. Pentaacetylhexopyranosen reagieren mit Iodtrimethylsilan in hohen Ausbeuten zu den entsprechenden Tetraacetylglycosyliodiden. Auch Methylglycoside lassen sich umsetzen; beim Lactoseoctaacetat zeigt sich, daß unter α‐Heptaacetyllactosyliodid‐Bildung die interglycosidische Bindung intakt bleibt. Besonders wertvoll ist das Verfahren zur Gewinnung der 2 Desoxyglycosyliodide. Entsprechende Umsetzungen mit Bromtrimethylsilan werden erfolgreich vorgenommen. Epoxidöffnungen mit Iodtrimethylsilan verlaufen bei sterischer Fixierung des Saccharid‐Oxirans zu den trans‐diaxialen bzw. bei sterisch beweglichen Derivaten überwiegend zu den trans‐diäquatorialen Iodhydrinen.
Di‐ und Polyaminozucker, XXIII. Eliminierungsvorgänge bei der Synthese der 2,3‐Diamino‐2,3‐didesoxy‐D‐glucose
Authors: Zu Reckendorf Wolfgang Meyer , Hehenberger Helmut 
Published: June 2007

Di‐ and Polyamino Sugars, XXIII. Elimination Reactions Accompanying the Synthesis of 2,3‐Diamino‐2,3‐dideoxy‐D‐glucoseBy‐products of the synthesis of 2,3‐diamino‐2,3‐dideoxy‐D‐glucose were found to be hex‐2‐ and ‐3‐enopyranosides (4, 5). Structure proofs by spectroscopy were corroborated by hydroboration and direct elimination reactions.
1,2,3‐Tricarbonylverbindungen, XIV. Über die photochemische Epoxidierung einer Carbonylgruppe mit Methanol
Authors: Schönberg Alexander , Singer Erich , Eckert Philipp 
Published: June 2007

1,2,Tricarbonyl‐3 Compounds, XIV. The Photochemical Epoxidation of a Carbonyl Group by MethanolThe 1,4‐diazaspiro[4.4]nonane 3, dissolved in benzene, is stable against irradiation by a mercury lamp (450 W) for a long time. However, on irradiation in methanol solution under analogous conditions, 3 reacts slowly to give 4. The mechanism of this photochemical epoxidation is discussed.
„cis‐Diaza‐bis‐σ‐homobenzole”︁ ([π2s + σ2s + σ2s]‐Cycloreversion) – 1,4‐Dihydro‐1,4‐diazocine („Aromatizität”︁)
Authors: Breuninger Manfred , Schwesinger Reinhard , Gallenkamp Bernd , Müller Klaus‐Helmut , Fritz Hans , Hunkler Dieter , Prinzbach Horst 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von „cis‐Benzoltriimin”︁ (3) werden mit 90–40% Ausbeute die N,N′‐disubstituierten Derivate 8b–f hergestellt. Nitrosierung zu den unterhalb −30° C 1H‐NMR‐spektroskopisch identifizierten N‐Nitrosoverbindungen 10b–f und N2O‐Eliminierung führen zu den cis‐Diaza‐bis‐σ‐homobenzolen („cis‐Benzoldiiminen”︁) 11b–f. Deren [π2s + σ2s + σ2s]‐Cycloreversion zu den 1,4‐disubstituierten 1,4‐Dihydro‐1,4‐diazocinen 14b–e(11f liefert – über 14f? – nur Polymere) ist je nach Art der N‐Substitution derart schnell, daß unter den milden Herstellungsbedingungen ( − 30 bis −10°C) nur 11b,f und e isolierbar bzw. identifizierbar sind. Mit Ea = 97 ± 2kJ · mol−1 (log A = 11.7; ΔH≠ = 92 ± 2 kJ · mol−1; ΔS≠ = −31 ± 6J · K−1 · mol−1) ist das stabilste cis‐Benzoldiimin 11b deutlich labiler als cis‐Benzoldioxid. Aus 14d ist konventionell das 1,4‐Diazocin‐Dianion 16 erhältlich. Das durch Protonierung von 16 gewonnene 1,4‐Dihydro‐1,4‐diazocin‐Grundgerüst 5 ist bei Säure‐ bzw. Baseeinwirkung stabil. Daraus und aus systematischen 1H‐ und 13C‐NMR‐Untersuchungen wird gefolgert, daß es sich bei dem Grundgerüst 5, den donorsubstituierten Derivaten 14e, g und dem Dianion 16 um planare, durch cyclische 10‐Elektronendelokalisierung charakterisierte „aromatische”︁ Diaza[8]annulene handelt, während die akzeptorsubstituierten Derivate 14b–d die mobile Twist‐Boot‐Sessel‐Konformation bevorzugen und nicht diatrop sind.
Stereochemie der Metall‐Metall‐Bindung. Strukturvergleiche von isoelektronischen zweikernigen Cyclopentadienylmetallcarbonylen
Authors: Madach Thomas , Fischer Klaus , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstrukturen der neuen Komplexe Cp(CO)3CrNi(CO)Cp (4) und (CO)5 MnNi(CO)Cp (5) wurden ermittelt, diejenige von [Cp(CO)Ni]2 (3) wurde neu vermessen. In diesen Komplexen bestimmt wie in ihren isoelektronischen Partnern [Cp(CO)3 Cr]2 (1), [Cp(CO)2Fe]2 (2) und Cp(CO)2FeCo(CO)4 (6) hauptsächlich die intramolekulare Packung der Liganden die Molekül geometrie. Die Metallatome befinden sich nicht in regelmäßigen Koordinationspolyedern, und die Metall‐Metall‐Bindungen nehmen keinen typischen Platz in den Koordinationssphären ein. Die Ligandabstoßungen verursachen in der Reihe 1, 2, 3 die ungewöhnlich große Variation der Metall‐Metall‐Abstände und die verschiedene Faltung der Molekülgerüste entlang der M – M‐Verbindungslinie. Sie lassen es zu, daß das im engeren Sinne isoelektronische Komplexpaar 2/4 nahezu isoster ist. Beim analogen Komplexpaar 5/6 ist die Strukturverwandtschaft weniger offen sichtlich, da sich 6 als cis‐ und 5 als trans‐Isomeres klassifizieren läßt.
Polycyclische Verbindungen, XVIII. Synthese konstitutionsisomerer Tetralone durch Gruppen‐Transpositionen in partiell hydrierten Naphthalinen
Authors: Tochtermann Werner , Köhn Heinke 
Published: June 2007

AbstractBei der Transpositionsfolge 1 → 4 → 5 → 3 der Oxanorbornadiene 1 vertauschen vier Paare von Kohlenstoffatomen ihre Positionen relativ zu C‐1/C‐2 von 1. Wie an einer Reihe von Beispielen gezeigt wird, läßt sich dies präparativ zu 1,2‐ und 1,4‐Transpositionen verwenden. Bei der Abwandlung 1b → 3f rücken drei Gruppen in andere Positionen.
Darstellung und Eigenschaften von Diborheterocyclen
Authors: Haubold Wolfgang , Gemmler Armin 
Published: June 2007

AbstractVon den bifunktionellen Molekülen [(CH3)3Si]2X (X = S, NCH3 bzw. NCH3  NCH3; 2a – c) und den Diborylverbindungen Cl2B  CR  CR  BCl2 (R = H 1a und R = CH3 1b) bzw. Cl2B  CH2‐CH2  BCl2 ausgehend wurden die Ringverbindungen 3a – c und 4 hergestellt. Die Eigenschaften der fünf‐ und sechsgliedrigen Ringe mit 4 π‐ und 6 π‐Elektronen werden verglichen.
Synthese und Reaktionen neuer Germylen‐Komplexe von Chrom und Wolfram
Authors: Jutzi Peter , Steiner Wolfgang , Stroppel Klaus 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Pentacarbonyl[dichlor(tetrahydrofuran)germylen]chrom(0) (1) und ‐wolfram(0) (2) mit (Diphenylamino)trimethylstannan werden die NR2‐substituierten Germylen‐Komplexe 3 und 4 hergestellt. Komplexe mit Ge(OR)2‐Liganden erweisen sich als sehr instabil. Bei der Reaktion von [Bis(mesitylthio)germylen]pentacarbonylchrom(0) (5) mit Bortrichlorid, ‐bromid und ‐iodid entstehen die Dihalogengermylen‐Komplexe 7, 8 und 9. Eigenschaften und einige Reaktionen der dargestellten Verbindungen werden beschrieben. Die π‐Akzeptorfähigkeit der Germylene wird anhand der vCO‐Daten diskutiert.
Kumulierte Ylide, IX. Eine neue Synthesemöglichkeit für N‐substituierte (Triphenylphosphoranyliden)ketenimine und das (Triphenylphosphoranyliden)thioketen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Schmid Günter 
Published: June 2007

Cumulated Ylides, IX. New Synthesis of N‐substituted (Triphenylphosphoranylidene)ketenimines and (Triphenylphosphoranylidene)thioketeneMethylenetriphenylphosphorane (1) and isocyanidedichlorides resp. thiophosgene react in the molar ratio 3 : 1 to give N‐substituted (triphenylphosphoranylidene)ketenimines 6A resp. (triphenylphosphoranylidene)thioketene 6B and methyltriphenylphosphonium chloride. The P — Cα‐coupling constants in the 13C‐NMR‐spectra of 6 are in agreement with theoretical calculations.
Bildung und Umlagerung von cyclischen Halbaminalen mit einer α‐Mercapto‐Struktur
Authors: Kuckländer Uwe , Edoho Edoho J. , Rinus Olaf , Massa Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Thioessigsäure, Thiobenzoesäure und 2‐Aminothiophenol mit dem racemischen cyclischen Halbaminal 3 erfolgt diastereoselektiv unter Erhaltung der Halbaminal‐Struktur zu den Racematen (α/β) 4a, b, c. Das ambidente Thiazolidin‐2‐thion setzt sich analog, jedoch unter Anlagerung des Stickstoff‐Atoms, zu 4d um. Die Umlagerungsmöglichkeiten der Addukte 4 werden diskutiert, und die Struktur der Umlagerungsprodukte wird durch eine Röntgenstrukturanalyse am Beispiel des Aminophenylthio‐Derivates 9c sowie 13C‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Der Verlauf der diastereoselektiven Umlagerung zu den racemischen (α/β) 2‐Azaspiro[4.4]‐nonen‐Derivaten 9a – d wird an Hand der Ergebnisse diskutiert.
Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XIII. 3,4‐Dicyclohexyl‐3,4‐dimethylhexan – Standardbildungsenthalpie, thermische Stabilität und Struktur
Authors: Beckhaus Hans‐Dieter , Kratt Günter , Lay Karla , Geiselmann Johanna , Rüchardt Christoph , Kitschke Brigitte , Lindner Hans Jörg 
Published: June 2007

AbstractDie Bildungsenthalpie der Titelverbindung 2 wurde durch Verbrennungskalorimetrie zu ΔHfo(g) = −71.6(±0.7) kcal · mol−1 bestimmt. Die daraus abgeleitete hohe Spannungsenthalpie HS = 35.0 kcal · mol−1 erklärt die geringe thermische Stabilität von 2 [τ1/2 = 1 h bei 250°C; ΔH≠ = 52.1 (±1.5) kcal · mol−1; ΔS≠ = 22 (±3) Clausius]. In der röntgenographisch bestimmten Kristallstruktur von 2 dokumentiert sich die Spannung in langen Bindungen (Cq  Cq = 162.7 pm) und Winkelaufweitungen bis zu 117.5° in den Ethyl‐ und Cyclohexylresten. Mit fünf verschiedenen Kraftfeldern berechnete Struktur‐ und Enthalpiedaten werden mit den experimentellen Werten verglichen. Mit dem Kraftfeld MM 2 von Allinger wird eine ausgezeichnete Übereinstimmung erzielt.
Darstellung der terminalen Pentadesoxydisaccharideinheit CB von Anthracyclin‐Antibiotica
Authors: Thiem Joachim , Kluge Hans‐Wilhelm , Schwentner Jens 
Published: June 2007

AbstractDurch sauer‐katalysierte Addition des 2,3‐Anhydro‐α‐D‐allopyranosids 2 an Diacetyl‐L‐rhamnal (1) wird unter Allylumlagerung das α,1 → 4‐verknüpfte Disaccharid 3 gewonnen. Die Epoxidöffnung mit Lithiumiodid führt zu einem 1:4‐Gemisch aus 4 mit 3‐iod‐gluco‐ und 7 mit 2‐iod‐altro‐Konfiguration. Bei deren Reaktionen mit Natriumiodid erhält man die entsprechenden Diiodide 5 bzw. 8. Letzteres gibt nach der Hydrierung das Pentadesoxydisaccharid 6 mit C‐Iso‐B‐Struktur. In einer selektiven Hydrierung wird aus 7 das 6‐Brom‐2,6‐didesoxy‐Derivat 9 gewonnen, aus dem sich durch Umsetzung mit Silberfluorid das exocyclische Glycal 12 darstellen läßt. Die nachfolgende Hydrierung erlaubt die Synthese des terminalen C—B‐Pentadesoxydisaccharids 13 verschiedener Anthracyclin‐Antibiotica.
(5RS,6RS)‐6‐Methoxy‐1(Z),4(E)‐cycloheptadien. Erzeugung, Nachweis und Folgereaktionen
Authors: Jendralla Heiner 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung von N‐(Bicyclo[4.1.0]hept‐3‐en‐7‐exo‐yl)‐N‐nitrosoharnstoff (6) in schwach basischem Methanol ergibt neben Cycloheptatrien (16) und dem bicyclischen Ether 12 primär das Titelolefin 19. Dieses erleidet als Folgereaktionen trans/cis‐Isomerisierung und Dimerisierung. Die Konfiguration des Hauptdimeren 26 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Sie entspricht einer [πs2 + πa2]‐Cycloaddition der trans‐Olefin‐Einheiten von je zwei enantiomeren Molekülen 19 unter Kopf/Kopf‐Verknüpfung. In Gegenwart von Furan können die cis, trans‐Cycloheptadien‐Derivate 19 und 20 als Diels‐Alder‐Addukte abgefangen werden. Das bei 19 und 20 beobachtete Verhältnis von Cycloaddition zu trans/cis‐Isomerisierung wird mit dem der ähnlichen trans‐Cycloheptene 2 und 4 verglichen. Die Desaminierung von 6 mit Silberperchlorat zeigt eine reversible Stabilisierung von 19 durch Komplexbildung mit Silber‐Ionen an.
Reaktionen von Komplexliganden, XX. Addition von Aminocarben‐Liganden an Inamine
Authors: Dötz Karl Heinz 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonyl[amino(alkyl bzw. aryl)carben]‐Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs 1–5 sowie die Amino(phenyl)carben‐Komplexe des Mangans 15 und 16 reagieren mit den Dialkylaminopropinen 6 und 7 unter Addition des Aminocarben‐Substituenten an die Alkin‐Funktion zu den (1‐Dialkylaminopropyliden)aminocarben‐Komplexen 8–14, 17 und 18.
Über die Reaktion von 1,1′,3,3′‐Tetraphenyl‐2,2′‐biimidazolidinyliden mit Schwefelkohlenstoff
Authors: Sheldrick William S. , Schönberg Alexander , Singer Erich , Eckert Philipp 
Published: June 2007

Abstract1,1′,3,3′‐Tetraphenyl‐2,2′‐biimidazolidinyliden (1) reagiert mit Schwefelkohlenstoff unter Bildung einer roten Verbindung, deren Konstitution durch Röntgenstrukturanalyse im Sinne des Betains 2 aufgeklärt wurde.
Die He(I)‐Photoelektronenspektren von Bis(1,3‐dien)monocarbonyleisenkomplexen
Authors: Böhm Michael C. , Gleiter Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie He(I)‐Photoelektronen(PE)‐Spektren der Bis(1,3‐dien)monocarbonyleisenkomplexe 1 bis 3 wurden gemessen. Die Zuordnung der ersten sieben Banden resultiert aus der Berechnung der verschiedenen Kationenzustände mittels der ΔSCF‐Methode und des „Transition Operator„‐Modells, basierend auf einem INDO‐Verfahren. Die Bindungsverhältnisse im Grundzustand von 1 werden diskutiert.
Dien‐katalysierte Photo‐Dimerisierung über Excimere (Exciplexe) oder Dienaddition an Anthracen und 9‐Phenylanthracen?
Authors: Kaupp Gerd , Teufel Eberhard 
Published: June 2007

Diene‐Catalyzed Photodimerization via Excimers (Exciplexes) or Diene Addition to Anthracene and 9‐PhenylanthraceneThe [4 + 4]‐photodimerization of anthracene (1) is not enhanced by 2,4‐hexadiene (3) but impeded due to formation of [4 + 2]‐ (4) and [4 + 4]‐adducts (5, 6). 6 and 1 combine to give the bisadduct 7 at room temperature. The selective photolysis of 9‐phenylanthracene (8) leads to the anti‐[4 + 4]‐dimer (9). This can be compared with the [4 + 4]‐photodimerization of 9‐methylanthracene which affords the anti‐ and the thermolabile syn‐product. 1,3‐Dienes such as 1,3‐pentadiene (10) or 1,3‐cyclohexadiene (13) are not necessary for the formation of 9 but undergo cycloadditions with 8 to yield [4 + 2]‐ (11, 12, 14), [4 + 4]‐ (15), and [2 + 2]‐adducts (16, 17). The structures of the products are established primarily by high field 1H‐NMR spectroscopy.
Nachweis der Permutationsisomerie am Phosphor durch dynamische 31P‐NMR‐Untersuchungen an Benzoxazaphospholinen
Authors: Scheffler Klaus , Burmester Andreas , Haller Richard , Stegmann Hartmut B. 
Published: June 2007

AbstractZahlreiche am Phosphor unterschiedlich substituierte 1,3,4‐Benzoxazaphospholine (8–11, 16–28, s. Tab.1) zeigen im Bereich de 31P‐NMR‐Absorption des pentavalenten Phosphors zwei Signale. Ihr typisches Koaleszenzverhalten läßt auf das Vorliegen eines dynamischen Gleichgewichts zwischen mindestens zwei Phosphor‐Permutationsisomeren schließen. Die Aktivierungsparameter werden durch Linienformanalyse bestimmt und einem Modell verglichen. Aufgrund der kinetischen Daten konnte auf einen regulären Mechanismus für die Permutationsisomerisierung geschlossen werden.
Reaktionen mit Aziridinen, XXII1) Einstufensynthese von Pyrrolidonen durch Amidoethylierung einfacher Ester mit N‐ Acylaziridinen
Authors: Stamm Helmut , Woderer Anton , Wiesert Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractNatriumenolate einfacher Ester (2) lassen sich mit N‐Acylaziridinen 3 in THF glatt zu 3‐substituierten 2‐Pyrrolidonen 8 umsetzen. Trägt der Ester in der α‐Stellung mehr als ein H‐Atom, könen auch amidoethylierte Pyrrolidone entstehen. Während sich ein einfaches Butyrolacton analog verhielt, ergab die Amidoethylierung von Cumaranon neben einem Pyrrolidon Mono‐ und Bisamidoethylderivat des Cumaranons. – In tert‐Butylalkohol ließen sich nur extrem acide Ester wie 1e und 1j amidoethylieren.
Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an Borverbindungen, XVIII1) Eine Multikern‐Untersuchung (11B, 13C, 14N, 119Sn) an B‐ und N‐(Trimethylstannyl) aminoboranen und dem Trihydrido(trimethylstannyl)borat‐Ion
Authors: Biffar Werner , Nöth Heinrich , Pommerening Hans , Schwerthöffer Rüdiger , Storch Wolfgang , Wrackmeyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractMagnetische Kernresonanzdaten (11B, 13C, 14N und 119Sn) für eine Reihe von B‐und N‐(Trimethylstannyl)aminoboranen (2–8) wurden ermittelt. Sie werden vergleichend diskutiert. Die Kopplungskonstanten 3j(119SnBN13C) und 3j119SnNB13C) der trans zur (CH3)3 Sn‐Gruppe stehenden 13C‐Atome sind größer als für cis‐ständige in Analogie zu3j (119SnCC13C) in Alkenylstannanen. δ11 B‐ und δ14N‐ Werte werden von Substituenten in Aminoboranen in gleicher Weise beeinflußt wie δ13C in Alkenen. Zum Vergleich werden die NMR‐parameter einiger Aminoborane sowie des bisher unbekannten Borats (CH3)3SnBH3 herangezogen.
Polycyclen vom Triangulen‐Typ, II1) Dreifach Ortho‐verbrückte Triphenylmethan ‐Derivate
Authors: Hellwinkel Dieter , Aulmich Gerhard , Melan Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Synthesen der neuen polycyclischen System 12, 12c‐Dihydro‐4,4,8,12, 12‐hexamethyl‐4H 8H‐dibenzol[cd, mn] pyren (8), 11, 11c‐Dihydro‐7,7,11,11‐tetramethyl‐7H naphth[3,2,1,8‐mnoa] aceanthrylen (43) und 9,13b‐Dihydro‐5,5,9,9‐tetramethyl‐1,13‐ethano‐5H‐naphth[3,2,1‐de]anthracen (44) werden mitgeteilt. Die spektroskopischen Daten sind für 8 mit einer pyramidalen C3v,‐für 43 mit einer ebensolchen Cs‐und für 44 mit einer flexiblen, helicalen C1‐Struktur vereinbar. Weiterhin läßt sich 8 in sein rasch invertierendes pyramidales Anion 11 und das sehr wahrscheinlich ebene Kation 9 überführen.
Synthese von 2,4,6‐Trialkylbiphenylen als NMR ‐Sonden zum Nachweis von Ringstrom‐Anisotropieeffekten
Authors: Häfelinger Günter , Beyer Michael 
Published: June 2007

AbstractDie erstmalige Darstellung folgender alkylsubstituierter Biphenylderivate wird beschrieben: 2, 4, 6‐Triethyl‐ (3), 2,4,6‐Triisopropyl‐ (4) und 2,4,6‐Trineopentylbiphenyl (6), sowie 2,4,6‐Tri‐tert butyl‐2′,4′,6′‐trimethylbiphenyl (7) und 3′,5′‐Di‐tert‐butyl‐2,4,6‐triisopropylbiphenyl (8). An Hand ihrer bei 90 MHz aufgenommenen 1H‐NMR‐Spektren wird die Aufspaltung zwischen den o, o′ und p‐Alkylgruppensignalen im Vergleich zu den bereits bekannten Derivaten Phenylmesitylen (1), Bimesityl (2) und2,4,6‐Tri‐tert‐butylbiphenyl (5) diskutiet und die Temperaturabhängigkeit der Alkylgruppenaufspaltung zwischen +110°C und −136°C untersucht. Dabei wird nur bei 6 eine Bandenverbreiterung bei −110°C beobachtet, aber in keinem Fall ist das Einfrieren einer bestimmten Alkylgruppenkonformation feststellbar, während in der Regel eine Vergrößerung der Alkylaufspaltung um 5 bis 10% bei einer Temperaturerniedrigung um ca. 100°C auftritt.
Synthese von (−)‐Spathulenol1)
Authors: Surburg Horst , Mondon Albert 
Published: June 2007

AbstractIn Anlehnung an die berühmte Synthese des (−)‐Aromadendrens wird die Synthese von (−)‐Spathulenol (31) und (−)‐7‐epi‐Spathulenol (32) aus (−)‐β‐Pinen über (−)‐Perillaaldehyd und die Zwischenstufen 7, 19, und 25 durchgeführt.