bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ditertiäre Carbinole des Dewar‐benzols und Prismans
Authors: Criegee Rudolf , Askani Rainer , Grüner Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDas aus Tetramethyl‐Dewar‐phthalsäureester (1) leicht herstellbare ditertiäre Glykol 2) gibt bei der UV‐Bestrahlung u. a. das säureempfindliche Prismanderivat 9. Erhitzen von 9 in Pyridin führt zu einem isomeren, von 2 verschiedenen Glykol 10, das bei der Belichtung 9 zurückbildet. Zahlreiche Wege führen von 2, 9 und 10 zu aromatischen Verbindungen.
Elektronenspektren von Pentafluorphenylmercapto‐Metallkomplexen
Authors: Beck Wolfgang , Fehlhammer Wolf P. , Stetter Karl Heinz , Tadros Shawki 
Published: June 2007

AbstractDie Absorptionsspektren und Reflexionsspektren der Pentafluorphenylmercapto‐Komplexe [N(C2H5)4]2[Me(SC6F5)4] (mit Me = CoII, PdII, PtII, ZnII, CdII, HgII), [N(C2H5)4]‐[Me(SC6F5)2] (mit Me = CuI, AgI, AuI) sowie (C6H5)2Pd(SC6F5)2 werden im Bereich von 6000 bis 45 000/cm aufgenommen und im Sinne der Ligandenfeldtheorie diskutiert. Der SC6F5‐Ligand wird in der spektrochemischen Reihe etwa zwischen NCO− und NCS−, in der nephelauxetischen Reihe J‐∼SC6F5− eingeordnet. Für die optische Elektronegativität wird χopt(SC6F5) = 2.5–2.6 gefunden.
Photochemie der Δ4‐Imidazolinone‐(2), I. Lichtreaktionen der 1.3‐Diacetyl‐Δ4‐imidazolinone‐(2)
Authors: Steffan Guido , Schenck Günther Otto 
Published: June 2007

AbstractIm Gegensatz zu freien Δ4‐Imidazolinonen‐(2) addieren 1.3‐Diacetyl‐imidazolinone‐(2) verschiedene Sensibilisatoren. Während das 4.5‐Diphenylderivat (3c) nur Phenanthrenchinon addiert (11c), liefern das 4.5‐Dimethyl‐(3b) und das unsubstituierte Derivat (3a) auch Addukte mit aromatischen Ketonen wie Benzophenon (4a, b) und mit Aldehyden (6a, b). 3a addiert u. a. Maleinsäureanhydrid (18b) und wird durch Carbonylverbindungen mit einer Phosphoreszenzenergie ET von über ca. 74.5 kcal/Mol cyclodimerisiert (17a). ET von 3a wurde zu 71.4 kcal/Mol ermittelt.
Cyclische monomere Organoquecksilberverbindungen
Authors: Bähr Gerhard , Küpper Friedrich‐Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractSynthese, Eigenschaften und Konstitution der neuartigen, monomeren, cyclischen Verbindungen ω.ω′‐Äthylendioxy‐di‐o‐tolyl‐quecksilber (3) und ω.ω′‐[N.N′‐Dimethyl‐äthylendiamino]‐di‐o‐tolyl‐quecksilber (4) sowie ihrer Ausgangsstoffe 1 und 2 werden mitgeteilt.
Synthesen mit Enaminen, XVII. Kettenverlängerung von Dicarbonsäuren um 24 C‐Atome
Authors: Hünig Siegfried , Buysch Hans‐Josef 
Published: June 2007

AbstractDie Acylierung von 1‐Morpholino‐cyclododecen‐(1) (1) mit Dicarbonsäuredichloriden (C8–C32) führt fast ausschließlich unter doppelter Ringerweiterung zu 2.2′‐Alkylen‐bis‐[cyclotetradecandionen‐(1.3)] (9) mit 50–64% Ausbeute. Diese Tetraketone 9 Werden von Alkali glatt zu Dioxo‐disäuren gespalten, die mit Hydrazin zur Disäure reduziert werden. Damit lassen sich Dicarbonsäuren mit 41–55% Gesamtausbeute um 24 C‐Atome verlängern.
Über einige neue Imidazolderivate
Authors: Krieg Benno , Brandt Lothar , Carl Brigitte , Manecke Georg 
Published: June 2007

AbstractBifunktionelle Derivate von Diphenylimidazolen und von Diphenyl‐[p‐phenylen‐diimidazolen] wurden synthetisiert. Ausgehend vom 5(4)‐Methyl‐2.4(5)‐diphenyl‐imidazol (1) wurden (via Nitrierung) p.p′‐disubstituierte Verbindungen erhalten (2‐5). Durch Kondensation m‐substituierter Benzamidine mit m‐substituierten Phenacylbromiden nach einer verbesserten Methode („Zweiphasenkondensation”︁) entstanden die entsprechenden m.m′‐disubstituierten Verbindungen (6‐10). Die Kondensation von 1.4‐Bis‐phenylglyoxyloyl‐benzol mit Nitrobenzaldehyden in Gegenwart von Ammoniumacetat lieferte doppelt nitrophenyl‐substituierte p‐Phenylen‐diimidazole (11, 13), die sich zu den entsprechenden Diaminen (12, 14) reduzieren ließen.
„Dimere des 1.2‐Dimethyl‐cyclobutadiens”︁
Authors: Criegee Rudolf , Eberius Wiprecht , Brune Hans‐Albert 
Published: June 2007

AbstractDimethylen‐cyclobuten (1) addiert Chlorwasserstoff zu drei isomeren Dichlor‐dimethyl‐cyclobutenen (3a–c). Diese geben bei der Enthalogenierung drei isomere Tetramethyl‐tricyclo‐[4.2.0.0]octadiene‐(3.7) (6a–c), die thermisch in isomere Tetramethyl‐cyclooctateraene (7a–c) verwandelt werden.
Elektrophile und nucleophile Substitutionsreaktionen an Verbindungen des pentakoordinierten Arsens
Authors: Hellwinkel Dieter , Kilthau Gerhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsoniumjodid (1) mit Lithium‐alkylen oder Alkyl‐magnesiumhalogeniden erhält man stabile Alkyl‐bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsene, die, mit Ausnahme der Methyl‐Verbindung 3, bei der Thermolyse unter Olefin‐Eliminierung in das 2.2′‐Biphenylylen‐[biphenylyl‐(2)]‐arsin (22) zerfallen. Reaktionen der gleichen Alkyl‐Derivate mit elektrophilen Agenzien führen stets zur Aufsprengung eines Biphenylylen‐Ringes unter Bildung von Alkyl‐2.2′‐biphenylylen‐biphenylyl‐(2)‐arsonium‐Salzen. Bei den Umsetzungen mit lithiumorganischen Reagenzien wird dagegen immer der Alkyl‐Rest, oder, im Falle gleichartiger Aryl‐Derivate, der Aryl‐Rest nucleophil verdrängt. Hierbei läßt sich die folgende Haftfestigkeitsreihe für die verschiedenen Reste R aufstellen:
equation image
Das unterschiedliche Verhalten gegenüber elektrophilen und nucleophilen Agenzien wird damit erklärt, daß die elektrophile Attacke irreversibel am gespannten Ringsystem erfolgt, während der nucleophile Angriff reversibel direkt am Zentralatom unter Ausbildung hexa‐koordinierter Übergangszustände oder Zwischenverbindungen stattfindet, wobei das spiro‐cyclische Gerüst unverändert bleibt.
Über Metalltrifluorphosphin‐Komplexe, XX. Direktsynthesen von Trifluorphosphinkomplexen des Kobalts sowie des Nickels und seiner Homologen
Authors: Kruck Thomas , Baur Karl , Lang Winfried 
Published: June 2007

AbstractWährend Platinpulver mit hohen PF3‐Drucken nur bei Zusatz von z. B. Jod spurenweise den Komplex Pt(PF3)4 liefert, lassen sich die homologen Tetrakis(trifluorphosphine) M(PF3)4 von Palladium(O) und Nickel(O) leicht und quantitativ aus dem Metall schon unter relativ niedrigen PF3‐Drucken darstellen. Ebenfalls quantitativ entsteht das komplexe Kobalt‐hydrid HCo(PF3)4 aus den Elementen und dem Phosphinliganden unter Druck.
Das Verhalten der Phosphin‐Komplexe von Nickel(II)‐Verbindungen gegenüber Stickoxid
Authors: Brunner Henri 
Published: June 2007

AbstractDie Einwirkung von NO auf Phosphin‐nickel(II)‐Komplexe (1) beginnt mit einem Elektronenübergang von NO auf die Nickelverbindungen. Das dabei entstehende NO+‐Kation lagert sich anschließend an die Komplexe an unter Bildung fünffachkoordinierter Derivate (3). Diese spalten intermolekular Phosphindihalogenide ab und liefern dabei Gemische der ein‐kernigen (4) und zweikernigen Phosphin‐nickel‐nitrosyl‐halogenide (5). Je nach den Substituenten bleibt die Reaktion der einzelnen Komplexe mit NO auf verschiedenen Stufen dieses Reaktionsschemas stehen. Die Umsetzung eignet sich zur präparativen Gewinnung der Phosphin‐nickel‐nitrosyl‐halogenide (4).
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, IV. Acetoxonium‐Umlagerungen der D‐Xylose
Authors: Paulsen Hans , Espinosa Francisco Garrido , Trautwein Wolf‐Peter , Heyns Kurt 
Published: June 2007

Abstractβ‐Acetochlorxylose (5) reagiert mit Antimonpentachlorid zu einem Acetoxonium‐hexachloro‐antimonat, das aus einem Gemisch von 45% Xylose‐1.2‐Acetoxonium‐Salz 6, 15% Lyxose‐2.3‐Acetoxonium‐Salz 7 und 40% Arabinose‐3.4‐Acetoxonium‐Salz 8 besteht. Aus dem durch Hydrolyse des Salzes erhaltenen Reaktionsprodukt ist 1.2.4‐Tri‐O‐acetyl‐α‐d‐arabino‐pyranose (13), das cis‐Öffnungsprodukt von 8, kristallisiert erhältlich. β‐Acetochlorxylose (5) bildet mit Silberacetat/Essigsäure 1.3.4‐Tri‐O‐acetyl‐α‐d‐xylopyranose.
Cholesterin als Vorstufe in der Biosynthese der Salamanderalkaloide
Authors: Habermehl Gerhard , Haaf Arthur 
Published: June 2007

AbstractIn‐vitro‐Versuche mit radioaktiv markiertem Cholesterin zeigen, daß Cholesterin durch das Sekret aus den Hautdrüsen von Salamandra maculosa maculosa in die darin vorkommenden Alkaloide umgewandelt wird.
Beitrag zum Mechanismus der Kehrmannschen Phenoxazonsynthese
Authors: Stránský ZdenčK , Kotouček Milan , Stužka Václav , Krbečková Anna 
Published: June 2007

AbstractAuf Grund kinetischer Untersuchungen wird versucht, den Bildungsmechanismus von 5H‐Benzo[a]phenoxazon‐(5) (4) näher zu beleuchten. — Bei der Reaktion zwischen o‐Amino‐phenol (1) und 2‐Hydroxy‐naphthochinon‐(1.4) (2) entstehen 2‐[2‐Hydroxy‐anilino]‐naphtho‐chinon‐(1.4) (3) und 4. Für diese Reaktion ist die Anwesenheit von Luftsauerstoff erforderlich; in inerter Atmosphäre findet keine meßbare Umsetzung statt. Bei der Bildung in Äthanol reagiert 3 nicht weiter. In Eisessig ist 3 gleichzeitig Zwischenprodukt der Synthese von 4, das teils durch intramolekulare Reaktion (k1 = 4.25·10−6 sec−1), teils durch Reaktion mit o‐Amino‐phenol (k2 = 5.07·10−2 lsec−1 Mol−1) entsteht. Außerdem wird o‐Amino‐phenol in einer Nebenreaktion (k3 = 1.32·10−4 sec−1) vom Lösungsmittel acetyliert. — Diese Reaktionen verlaufen auch in inerter Atmosphäre.
Reaktionen des Trifluoracetyl‐äthoxycarbonyl‐carbens, IV. Heterocyclenbildung und Photodimerisierung bei der Umsetzung mit Acetonitril
Authors: Dworschak Heinz , Weygand Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDie Photolyse des Trifluoracetyl‐diazoessigesters in Acetonitril liefert ein substituiertes Oxazol, das zu einem einheitlichen Cyclobutanderivat mit 1.2‐cis‐Konfiguration dimerisiert.
Reaktionen von Inaminen mit Carbonsäure‐ und N‐Acyl‐aminosäureanhydriden sowie Anlagerung an Oxazolone‐(5) und Pseudooxazolone‐(5)
Authors: Steglich Wolfgang , Höfle Gerhard , König Wolfgang , Weygand Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDie bei der Peptidsynthese aus N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren oder N‐Acyl‐peptiden und Aminosäureestern mittels Inaminen beobachteten Nebenreaktionen wurden aufgeklärt: 1. N‐Acyl‐aminosäureanhydride setzen sich mit Inaminen zu α.β‐disubstituierten β‐Acyloxy‐acrylsäure‐dialkylamiden (4) um. 2. Inamine lagern sich an intermediär entstehende Oxazolone‐(5) oder 2‐Trifluormethyl‐pseudooxazolone‐(5) in 4‐Stellung unter Bildung der Enamine 9, an. Diese liefern bei der Hydrolyse α‐Acylamino‐ketone und werden nach methanolytischer öffnung des Oxazolringes durch Ozonolyse zu C‐substituierten Acylaminomalonhalbester‐dialkylamiden (16) abgebaut. — Aus 4.4‐disubstituierten Oxazolonen‐(5) entstehen mit Inaminen Derivate des 2.3‐Dihydro‐pyrrolons‐(3).
Nα‐[2‐Nitro‐phenylsulfenyl]‐O‐tert.‐butyl‐hydroxyaminosäuren und deren „aktivierte Ester”︁
Authors: Wünsch Erich , Fontana Angelo 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von 2‐Nitro‐phenylsulfenyl‐O‐tert.‐butyl‐serin, ‐threonin, ‐tyrosin und ‐hydroxyprolintrans‐4‐Hydroxy‐L‐prolin
aus den freien O‐maskierten Aminosäuren sowie deren Überführung in „N‐Hydroxy‐succinimid‐”︁, 4‐Nitro‐phenyl‐, 2.4‐Dinitro‐phenyl‐ und Pentachlor‐phenylester als Ausgangsmaterialien für die Peptidsynthese wird beschrieben.
Zur Synthese des Glucagons, XV. Darstellung der Sequenzen 7–15 und 7–23 des Glucagons
Authors: Wünsch Erich , Zwick Anton , Fontana Angelo 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der am Aminoende freien, sonst allseits geschützten Heptadecapeptid‐Sequenz 7–23 des Glucagons, magnified image OtBu, nach Schema 1 (S. 327) und Schema 2 (S. 328) wird beschrieben.
Zur Synthese des Glucagons, XVI. Darstellung der Sequenz 1–6
Authors: Wünsch Erich , Zwick Anton , Jaeger Ernst 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von Nα.Nim‐Bis‐ adamantyloxcarbonyl‐L‐histidyl‐O‐ tert.‐butyl‐L‐seryl‐L‐glutaminyl‐glycyl‐ O‐tert.‐butyl‐L‐threonyl‐L‐phenylalanin, eine geeignete Kopfkomponente mit der Glucagon‐Sequenz 1–6 zur Darstellung der Jeweils allseits geschützten Sequenz 1–23 bzw. der Gesamtsequenz 1–29 des Pankreashormons durch Verknüpfung mit den entsprechend geschützten Glucagon‐Bruchstücken 7–23 und 7–29, wird beschrieben.
Organische Schwefelverbindungen, LII. Bildung von Thionaphthenderivaten aus 1‐Thio‐α‐bzw. ‐γ‐pyronen. Darstellung von α‐Pyronen aus γ‐Pyronen
Authors: Schönberg Alexander , von Ardenne Renata 
Published: June 2007

Abstract2.6‐Bis‐methylmercapto‐3.5‐diphenyl‐1.4‐dithio‐γ‐pyron (4) läßt sich pyrolytisch in das 1.2‐Dithio‐α‐pyron‐Derivat 2, überführen. Ebenfalls durch Pyrolyse wird aus 4‐Hydroxy‐6‐mercapto‐3.5‐diphenyl‐1.2‐dithio‐α‐pyron (7, das Bis‐thionaphthen‐Derivat 8, erhalten. 2 wird auch aus 1 durch Erhitzen mit P4S10 gebildet. Die Übergänge sind im Schema S. 359 zusammengefaßt. Für diese Reaktionen wird ein Mechanismus diskutiert, welcher sie nicht nur mit den schon bekannten Übergängen von 1‐Thio‐chromonen in 1‐Thio‐cumarine bzw. mit dem Übergang von Dithiochromonen in Dithiocumarine verknüpft, sondern auch mit zahlreichen anderen Reaktionen, die im Abschnitt „Diskussion der Umlagerungen”︁ zusammengefaßt sind (vgl. A→Zc).
Cyclopropenonchemie, I. Addition und Einschiebung von Dichlorcarbenoid bei Acetylenen in Gegenwart von Base
Authors: v. Dehmlow Eckehard 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Alkinen mit Kalium‐tert.‐butylat/Chloroform wird in Abhängigkeit von der Struktur des Acetylens untersucht. Als elektrophiles Agens addiert sich das Dichlor‐carbenoid nicht an akzeptorsubstituierte Acetylene, dagegen gerade noch an Diine. Die primären Additionsprodukte, die Dichlorcyclopropene 2, gehen mit Wasser in Cyclopropenone 4 und acetylenische Ketone 5 und 6 über. Dichlor‐alkoxy‐cyclopropene öffnen unter den Darstellungsbedingungen zu β,β‐Dichlor‐acroleinacetalen. Acetylene dés TypsCH2CC (mit Ausnahme der Diine) erleiden neben Addition Einschiebung in die CC‐Bindung unter Bildung von Produkten des Typs 13 bzw. 14. Anwendungsbreite und Mechanismus dieser neuartigen Reaktion werden bestimmt. Die relativen Basizitäten der verschieden substituierten Cyclopropenone werden verglichen.
Über die Synthese von Quercetin‐3‐glykosiden, I. Synthese und Strukturbeweis von Isoquercitrin, Hyperosid und Quercitrin
Authors: Hörhammer Ludwig , Wagner Hildebert , Arndt Hans‐Günter , Dirscherl Richard , Farkas Lorand 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von 7.4′‐Dibenzyl‐quercetin mit den entsprechenden Acetobromzuckern, anschließende Verseifung und katalytische Entbenzylierung wurden Isoquercitrin (Quercetin‐3‐β‐d‐glucosid), Hyperosid (Quercetin‐3‐β‐d‐galaktosid) und Quercitrin (Quercetin‐3‐α‐l‐rhamnosid) synthetisch dargestellt.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, CIV. Cyclopentadienyl‐rhenium(I)‐benzol, eine neue metallorganische Base und ihr Verhalten bei der Acetylierung nach Friedel‐Crafts
Authors: Fischer Ernst Otto , Wehner Hermann Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Darstellung von diamagnetischem, sublimierbarem, hellgelbem C5H5Re1C6H6 (1) im System ReCl5/i‐C3H7MgBr C5H5MgBr/C6H8‐(1.3) Äther berichtet. Es reagiert als metallorganische Base mit HCl unter Protonierung am Metall reversibel zu ebenfalls diamagnetischem [C5H5ReIIIHC6H6]+ Cl− (2). Die regulär verlaufende Acetylierung mit CH3COCl/AlBr3 in CS2 überführt C5H5Re1C6H6 in annähernd gleicher Ausbeute in ebenfalls noch am Metall protonierbares CH3COC6H5ReIC5H5 (3) und CH3COC5H4ReIC6H6 (4). H‐NMR‐, IR‐ und Röntgenuntersuchungen stützen die Strukturvorschläge der neuen Verbindungen.
Zur Hydrolyse amphoterer Metallalkoxide, IX. Die Verseifung des Wolfram(VI)‐säure‐tetramethylesters in Gegenwart von Tetraalkylammoniumbasen
Authors: Jahr Karl Friedrich , Fuchs Joachim , Oberhauser Rolf 
Published: June 2007

AbstractDurch vorsichtige Hydrolyse des Wolfram(VI)‐säure‐tetramethylesters, WO(OCH3)4, in Gegenwart von Tetraalkylammoniumbasen (R  Alkyl  n‐Butyl, n‐Propyl und Äthyl) werden Poly‐wolframate der Zusammensetzung (NR4)2W6O19 erhalten. Salze mit dem Polyanion W6O192− waren bisher unbekannt.
Aminobenzole, III. Reaktion aktivierter Aromaten mit Isocyanaten
Authors: Effenberger Franz , Gleiter Rolf , Heider Lothar , Niess Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Phenoläthern, Aminobenzolen und nichtbenzoiden Aromaten mit Isocyanaten zu Carbonamiden bzw. Thioamiden wird beschrieben. — Ein Vergleich der Reaktivitäten zeigt, daß die Aktivierung durch drei zueinander m‐ständige Alkoxygruppen im Benzol der Aktivierung durch eine Dialkylaminogruppe entspricht. — Durch den abgeschwächten aromatischen Charakter in kondensierten Systemen und nichtbenzoiden Aromaten ist ein elektrophiler Angriff bei diesen Verbindungen erleichtert.
Ligandenaustausch‐Reaktionen an organischen Derivaten des tetravalenten Tellurs
Authors: Hellwinkel Dieter , Fahrbach Gerhard 
Published: June 2007

AbstractBis‐2.2′‐biphenylylen‐tellur (1), Tellur‐tetrachlorid, Tributyl‐telluronium‐jodid (6) sowie verschiedene Triaryl‐telluronium‐Salze reagieren mit Butyllithium zu Tetrabutyl‐tellur (3), das leicht zu Tributyl‐telluronium‐Salz (4) hydrolysiert. Bei den Austauschreaktionen werden entweder pentakoordinierte Zwischenstufen oder Übergangszustände von SN‐2‐Typ durch‐laufen. Durch ähnliche Umsetzungen konnte auch die Existenz des Tetramethyl‐tellurs (23) wahrscheinlich gemacht werden. Abschließend wird auf der Basis von austauschreaktionen eine praktische Synthese für Bis‐2.2′‐biphenylylen‐tellur (1) beschrieben.
Darstellung und Eigenschaften einiger 6‐ und 2.6‐substituierter Purine
Authors: Giner‐Sorolla Alfredo 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 6‐Methyl‐purin (10) wurden durch Anwendung der Ortoleva‐King‐ und Kröhnke‐Reaktionen das Anil N. N‐Dimethyl‐N′‐[purinyl‐(6)‐methylen]‐p‐phenylendiamin (2) und mehrere Purin‐aldehyd‐(6)‐Derivate (5–9) hergestellt. Es wird über die Oxydation und Nitrosierung des 6‐Methyl‐purins berichtet sowie die Darstellung weiterer Derivate von 2‐Amino‐purin‐aldehyd‐(6) beschrieben.
Spiroheterocyclische Metallnitrosyl‐, Metallnitrosylcarbonyl‐ und Metallcarbonyl‐Derivate des tetratertiären Arsins Tetrakis(diphenylarsinomethyl)‐methan
Authors: Ellermann Jochen , Dorn Karlheinz 
Published: June 2007

AbstractDas tetratertiäre Arsin Tetrakis(diphenylarsinomethyl)‐methan, C[CH2As(C6H52]4, wirkt gegenüber den Metallnitrosylcarbonylen Fe(NO)2(CO)2 und Co(NO)(CO)3 und den Metallcarbonylen Ni(CO)4, Cr(CO)6 und Mo(CO)6 als zweimal zweizähniger Komplexligand und setzt sich mit ihnen im Molverhältnis 1 : 2 unter Eliminierung von 2 Mol CO/Mol Metallnitrosylcarbonyl bzw. Metallcarbonyl zu homöopolaren, metall‐ und arsenhaltigen Hetero‐spiroundecanen um. Gegenüber W(CO)6 betätigt es nicht mehr alle vier As‐Donatoren und fungiert insgesamt nur als einmal zweizähniger Ligand. Die Strukturen der neuen Verbin‐dungen werden in Zusammenhang mit Molekulargewichtsbestimmungen an Hand der IR‐aktiven NO‐, O‐, MN‐ und MC‐Valenzschwingungen sowie der MNO‐ und MCO‐Deformationsschwingungen (M = Metall) diskutiert.
Organische Schwefelverbindungen, LVI. Reversible Diels‐Alder‐Reaktionen unter Verwendung von Thiofluorenon als Dienophil
Authors: Schönberg Alexander , König Barbara 
Published: June 2007

AbstractThiofluorenon (1) reagiert bei Raumtemperatur mit den Dienen Anthracen, Cyclopentadien und Tetrachlor‐o‐chinon unter Bildung der Diels‐Alder‐Addukte 2–4 — Aus Thiobenzophenon entsteht bei + 2° in Gegenwart vn Tetrachlor‐o‐chinon 3.3.5.5‐Tetraphenyl‐1.2.4‐trithiolan (11); die Bildungsweise wird besprochen.
Photochemische Reaktionen, II. Photolytische Fragmentierungen von Benzhydryl‐ und Benzylaminen
Authors: Fischer Martin 
Published: June 2007

AbstractAlkyl‐benzhydryl‐amine werden durch UV‐Licht unter Wasserstoffwanderung in Diphenylmethan (2) und Azomethine gespalten. Voraussetzung für die Diphenylmethan‐Bildung ist die Gegenwart eines α‐ständigen Wasserstoffatoms im Alkylrest. Die Quantenausbeuten hängen von der Anzahl und der strukturellen Umgebung der α‐H‐Atome ab. Als Nebenprodukt findet man je nach der Viskosität des Lösungsmittels wechselnde Mengen 1.1.2.2‐Tetraphenyl‐äthan (3). Der Mechanismus der Photolyse wird beschrieben. Bei der Bestrahlung von Alkyl‐benzyl‐aminen entstehen Toluol und Bibenzyl.
Über Nitrosoverbindungen, XVIII. Quantenausbeute der Photooximierung von Cyclohexan und deren Wellenlängenabhängigkeit
Authors: Müller Eugen , Fiedler Gerhard , Heiß Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie Quantenausbeute der Photooximierung von Cyclohexan wurde im Bereich der Linien 366–578 nm der Quecksilberhochdrucklampe gemessen. Sie weist bei 436 nm ein Maximum von ϕ = 0.90 auf und stützt in ihrer Wellenlängenabhängigkeit den postulierten Vierzentrenmechanismus der Photooximierungsreaktion.
Organische Metallkomplexe, III. Synthesen und C‐H‐Kopplungskonstanten von isotop substituierten Acetylacetonaten
Authors: Junge Helmut , Musso Hans , Zahorszky Uwe Ingomar 
Published: June 2007

AbstractEs werden Acetylaceton und daraus Metallkomplexe (Li, Na, K, Be, Mg, Al, Cu, Pd) hergestellt, die in 1‐, 1.5‐, 2.4‐, 3‐ und 1.3.5‐Stellung mit 13C, im Sauerstoff mit 18O sowie in 3‐Stellung und in den Methylgruppen mit 2H hochprozentig angereichert sind. Der Isotopengehalt läßt sich den Massenspektren entnehmen. — Die je nach Bindungszustand des wasserstofftragenden und markierten C‐Atoms verschiedenen 13C⟷H‐Kopplungskonstanten über eine, zwei und drei Bindungen in den NMR‐Spektren von Enol‐ und Ketoform des Acetylacetons und einigen Metallkomplexen werden mitgeteilt.
Polyacetylenverbindungen, 145. Über die Biogenese des Phenylheptatriins
Authors: Bohlmann Ferdinand , Bonnet Helmut , Jente Ruth 
Published: June 2007

AbstractDurch Verfütterung eines Gemisches von 2.3−3H2‐ und 14−14C‐markiertem Tetradecen‐(5)‐triin‐(8.10.12)‐ol‐(1) an Coreopsis lanceolata L. kann gezeigt werden, daß diese Vorstufe nach einem gegen frühere Vorstellungen etwas abgewandelten Mechanismus in das Phenylheptatriin 5 umgewandelt wird. Weiterhin wird Ölsäureester glatt in das Triin 5 übergeführt, was erneut die Bedeutung als Vorstufe für die Biogenese natürlicher Acetylenverbindungen erkennen läßt.
Zur Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, XI. Zur Stabilität aromatischer Kohlenwasserstoffe unter Elektronenbeschuß
Authors: Staab Heinz A. , Wünsche Christian 
Published: June 2007

AbstractDie Massenspektren von o‐und m‐Polyphenylen, o‐und m‐Polyphenylenen und einigen anderen aromatischen Verbindungen werden analysiert. Die Strukturfaktoren, von denen die relativen Beiträge von Molekel‐ und Fragment‐Ionen zum Gesamtionenstrom und die Häufigkeiten mehrfacher Ionisierungen abhängen, werden diskutiert. Die Fragmentierungen aromatischer Verbindungen werden für die untersuchten Verbindungsreihen vergleichend behandelt.
Reaktionen von Aminosäuren mit Trifluoressigsäureanhydrid, II. 4‐Trifluoracetamino‐2‐trifluormethyl‐2.5‐dihydro‐furanone‐(5)
Authors: Steglich Wolfgang , Austel Volkhard , Tanner Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie aus α‐Aminosäuren mit überschüssigem Trifluoressigsäureanhydrid entstehenden 2‐Trifluormethyl‐4‐trifluoracetylmethylen‐oxazolidone‐(5) (7) können sich zu 4‐Trifluoracetamino‐2‐trifluormethyl‐2.5‐dihydro‐furanonen‐(5) (1, 2, 5 und 8) umlagern. Die Umlagerung verläuft bei Anwesenheit eines 41‐ständigen Trifluoracetyl‐ oder Alkoxycarbonylrestes schon beim Erhitzen, während in anderen Fällen zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit ein Basenzusatz notwendig ist. Der Mechanismus der Umlagerung wird diskutiert.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, IV. Addition von Isonitrilen an Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0)
Authors: Aumann Rudolf , Fischer Ernst Otto 
Published: June 2007

AbstractMethylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0) (2) bildet mit Isonitrilen thermisch stabile, lichtempfindliche Addukte der Zusammensetzung (CO)5CrC(OCH3)CH3.CNR. Für diese Komplexe wird eine Aziridinyliden‐(CO)5Cr‐Struktur diskutiert. (CO)5CrC(OCH3)CH3.CNC6H11 (3) geht in Anwesenheit wäßriger Säuren unter Methanolabspaltung augenblicklich in (CO)5CrC(COCH3)NHC6H11 (4) über. Bei Einwirkung von Benzoylperoxid entsteht quantitativ (CO)5CrC[C(CH2)OCH3]NHC6H11 (5), welches unter Säureeinfluß zu 4 verseift wird. Methanol bildet ein stabiles Addukt (CO)5CrC[C(OCH3)2CH3] NHC6H11, aus dem mit wäßriger Säure ebenfalls 4 erhalten wird. Bei der thermischen Zersetzung von 4 konnte massenspektrometrisch (CO)5CrCNC6H11 nachgewiesen werden. Eigenschaften und Spektren der Verbindungen werden diskutiert.