bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
„cis‐Triaza‐tris‐σ‐homobenzole”︁ („cis‐Benzoltriimine”︁) Synthesen und [σ2s + σ2s + σ2s]‐Cycloreversionen zu 4,7‐Dihydro‐1H‐1,4,7‐triazoninen
Authors: Schwesinger Reinhard , Breuninger Manfred , Gallenkamp Bernd , Müller Klaus‐Helmut , Hunkler Dieter , Prinzbach Horst 
Published: June 2007

Abstractcis‐Triaza‐tris‐σ‐homobenzol („cis‐Benzoltriimin”︁) (2) wird ausgehend von cis‐Trioxa‐tris‐σ‐homobenzol („cis‐Benzoltrioxid”︁) (1) über dreifache Epoxidöffnung mit Natriumazid, Tosylierung (92% chiro‐/scyllo‐Triazido‐tritosylate 9 (92–95%)/11 (5–8%)) und LAH‐Reduktion (40–50%) synthetisiert. Bei pKa1/pKa2‐Werten von 6.43 und 1.90 ist mit der speziellen cis‐Anordnung der drei Aziridinringe in 2 keine außergewöhnliche Basizität verknüpft. Andererseits werden Metall‐Ionen leicht komplexiert. Von den dreifach N‐akzeptor‐ bzw. N‐donor‐substituierten Derivaten 18b–m gehen beim Erhitzen 18b–j – in der Regel— hochselektiv die 3σ → 3 π‐Isomerisierung zu den 4,7‐Dihydro‐1H‐1,4,7‐triazonin‐Derivaten 24b–j ein. Die Aktivierungsbarrieren sind von der N‐Substitution abhängig und sind bei SO2R‐ durchweg höher als bei COR‐ oder Alkyl‐Substitution. Vor allem auf Grund der kinetischen Daten wird für die 3σ → 3 π‐Umwandlungen 18 → 24 in Analogie zu früheren Beispielen ein kooperativer Reaktionsablauf über „trishomobenzoide”︁ Übergangszustände (38) vorgezogen. Mit ΔH≠ = 111 ± 3kJ · mol−1 (ΔS≠ =4 ± 8 J · K−1 · mol−1 (CD3CN)) für 18i, als Modell für 2, bestätigt sich, daß der Aziridinring, dem Cyclopropanring vergleichbar, sehr viel leichter als der Oxiranring in diesen [σ2s + σ2s + σ2s]‐Cycloreversionen partizipiert.
Analyse und Optimierung von Gasphasen‐Reaktionen, XVII. Selenoketen
Authors: Bock Hans , Aygen Sitki , Rosmus Pavel , Solouki Bahman 
Published: June 2007

AbstractDie thermische Zersetzung von 1,2,3‐Selenadiazol in der Gasphase wurde photoelektronen‐ und massenspektroskopisch verfolgt. Bei Temperaturen oberhalb 720 K entsteht Selenoketen, dessen PE‐Spektrum anhand von ab initio‐SCF‐Rechnungen sowie durch Radikalkation‐Zustandsvergleich mit den iso(valenz) elektronischen Heterokumulenen H2C  C  O und H2C  C  S zugeordnet werden kann. Das 4‐Phenyl‐Derivat zerfällt oberhalb 820 K zu Phenylacetylen.
Photoelektronen‐Spektren und Moleküleigenschaften, 95. 1,2‐Dithiolan – Bindungsmodell für α‐Liponsäure
Authors: Bock Hans , Stein Udo , Semkow Andrzej 
Published: June 2007

AbstractDie biochemische Wirkgruppe von α‐Liponsäure (1) — ein gesättigter Fünfring mit zwei benachbarten Schwefelzentren — findet sich in 1,2‐Dithiolan (2) wieder, welches ungewöhnliche Moleküleigenschaften besitzt: Entsprechend dem geringen Torsionswinkel von etwa 30° zwischen den Schwefel‐Elektronenpaaren ns sind die beiden ns‐Ionisierungen um 1.72 eV aufgespalten. Infolge der niedrigen ersten Ionisierungsenergie läßt sich — wie auch aus α‐Liponsäure selbst — durch selektive Oxidation mit AlCl3 in H2CCl2 ein beständiges Radikalkation (H2C)3S2˙⊕ erzeugen, dessen temperaturabhängiges ESR‐Spektrum eine Einebnung der Disulfid‐Bindung sowie ein Umklappen der abgewinkelten Methylen‐Brücke innerhalb der ESR‐Zeitskala anzeigt. Geometrieoptimierte closed‐ und open shell‐SCF‐Berechnungen stützen die Spektrenzuordnung und geben Einblick in die Ladungsverteilung von Fünfring‐Disulfiden.
Substituenteneffekte und Störung von π‐Systemen, XXXVI. Me3C‐, Me3Si‐, Me3Ge‐, Me3Sn‐ und Me3Pb‐substituierte Benzol‐ und Naphthalin‐Derivate und ihre Radikalanionen
Authors: Kaim Wolfgang , Tesmann Holger , Bock Hans 
Published: June 2007

AbstractDer Einfluß von Substituenten ‐X(CH3)3 (X  C, Si, Ge, Sn, Pb) in 1,4‐disubstituierten Benzolen und Naphthalinen wird untersucht: PE‐Spektren und CT‐Anregungsenergien liefern die Energiedifferenzen zwischen dem Grundzustand des Neutralmoleküls M und den einzelnen Zuständen des Radikalkations M˙⊕. Reduktionspotentiale können mit den Energiedifferenzen zwischen dem Radikalanion M˙⊖ und M korreliert werden. Während sich die Bleiverbindungen nicht reversibel reduzieren lassen, gelingt es durch Verwendung des Reduktionssystems K/Dicyclohexyl‐18‐krone‐6 in DME, beständige Me3Ge‐ und Me3Sn‐substituierte Radikalanionen zu erzeugen. Ihre hochaufgelösten ESR‐Spektren erlauben 73Ge‐, 117Sn‐ und 119Sn‐Isotopenkopplungen zu beobachten. Ebenso konnte das Radikalanion von 1,4‐Di‐tert‐butylbenzol erstmals nachgewiesen werden.
Untersuchungen über sterische und elektronische Einflüsse auf die Reaktivität von Acetyl(diorganyl)phosphanen und deren Oxide
Authors: Lindner Ekkehard , Frey Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie aliphatisch‐aromatischen und rein aromatischen Acetyl(diorganyl)phosphane CH3C(O)PR1R2 (1a – e) [R2 = Ph: R1 = Bzl (a), c‐C6H11 (b), t‐Bu (c); R1 = R2 = 3‐CF3C6H4 (d), Mesityl (e)], von denen nur 1e gegenüber molekularem Sauerstoff beständig ist, werden aus CH3C(O)Cl und (CH3)3SiPR1R2 oder HPR1R2 in Gegenwart von NEt3 erhalten [G1. (1)]. Die entsprechenden Oxide CH3C(O)P(O)R1R2(2ax–e) entstehen durch Umsetzung von [CH3C(O)]2O mit HP(O)R1R2 [G1. (2)] und können mit stöchiometrischen Mengen Wasser zu CH3CO2H und HP(O)R1R2 hydrolysiert werden [G1. (3)]. Mit letzteren reagieren jedoch nur 2a, b, d zu den beständigen Alkoholen CH3C[(O)PR1R2]2OH (3a, b, d). Die Reaktivität der neu dargestellten Verbindungen 1a – e, 2a – e und 3a, b, d hängt von elektronischen und sterischen Einflüssen der an den Phosphor gebundenen Organylreste ab.
Umlagerungsreaktionen bei intramolekularen elektrophilen Cyclisierungen in der Triphenylmethan‐Reihe
Authors: Hellwinkel Dieter , Aulmich Gerhard , Warth Werner 
Published: June 2007

AbstractDie mit Säuren oder Acetylbromid katalysierten Cyclisierungen von 1,3‐Dihydro‐1‐(4‐methoxy‐phenyl)‐3,3‐dimethyl‐1‐[2‐(1‐methylethenyl)phenyl]isobenzofuran (2a) und seinem 2‐Methoxy‐phenyl‐Analogon2cführen über „Ipso”︁‐Attacken zu den umgelagerten Spiroderivaten3bbzw.3b′. Nur das entsprechende 3‐Methoxyphenyl‐Derivat2bcyclisiert gerüstkonform zu einem Gemisch der Spiroverbindungen3bund3b′. Deren Spaltung mit Lithium in Tetrahydrofuran liefert die Carbinole4bund4b′, die mit ZnCl2/HCl zum gleichen 9,13b‐Dihydro‐6‐methoxy‐5,5,9,9‐tetramethyl‐5H‐naphth[3,2,1‐de]anthracen (5b) cyclisiert werden. Behandlung von5bmit AlCl3in Benzol führt über Ringspaltungs‐ und erneute Ringschlußreaktionen zum 2‐Methoxy‐Isomeren5b′. Die dynamische Stereochemie von5bund5b′ und deren Derivaten entspricht der der bereits früher untersuchten Grundkörper dieser Reihe, ist hier aber durch das Vorliegen zweier rasch äquilibrierender diastereomerer Racemate charakterisiert.
Reaktionen des Methylencyclopropans, IV. Palladium(0)‐katalysierte Codimerisierungen des Methylencyclopropans mit Alkenen
Authors: Binger Paul , Schuchardt Ulf 
Published: June 2007

AbstractTriorganylphosphan‐modifizierte Palladium(0)‐Verbindungen katalysieren die Codimerisierung von Methylencyclopropan (1) mit Ethylen, Norbornen, Dicyclopentadien oder Norbornadien unter Öffnung des Dreirings zwischen C2 und C3 zu den substituierten Methylencyclopentan‐Derivaten 3 – 7. 1‐Alkene, wie auch Alkene mit mittelständiger Doppelbindung oder Cycloalkene, die keine gespannte Doppelbindung enthalten, gehen diese Reaktion nicht ein. Ebensowenig erfolgreich waren Versuche einer Codimerisierung von 1 mit Alkinen oder 1,3‐Butadien.
Zur Darstellung von μ‐(Dihalogengermylen)‐bis(pentacarbonylwolfram)‐Komplexen
Authors: Jutzi Peter , Stroppel Klaus 
Published: June 2007

Synthesis of μ‐(Dihalogenogermylene)‐bis(pentacarbonyltungsten) ComplexesThe reaction of [bis(mesitylthio)germylene]pentacarbonyltungsten(0) (1) with boron trichloride and tribromide leads to the μ‐(dihalogenogermylene)‐bis(pentacarbonyltungsten) complexes 2 and 3. A reaction mechanism is discussed.
Über das ungewöhnliche Schmelzverhalten von Mischungen aus Homoadamantan‐1‐ und ‐3‐carbonsäure
Authors: Winkler Reinhard , Langhals Heinz 
Published: June 2007

The Unusual Melt Behaviour of Mixtures of 1‐ and 3‐Homoadamantanecarboxylic AcidsMixtures of 1‐ and 3‐homoadamantanecarboxylic acids give an unusual phase diagram which reveals the formation of a 1 : 1 addition compound. This diagram allows one to explain the fact that sharp melting points, which differed only slightly from each other in absolute value, were reported in the literature for samples derived from synthetic procedures, which, in fact, give mixtures of these two acids.
Synthese und Kristallstruktur von (E)‐α‐(Trifluormethyl)stilben
Authors: Ruban Gerhard , Zobel Dieter , Koßmehl Gerhard , Nuck Rolf 
Published: June 2007

Synthesis and X‐Ray Structure of (E)‐α‐(Trifluoromethyl)stilbeneStarting from benzyltriphenylphosphonium chloride and ω,ω,ω‐trifluoroacetophenone α‐(trifluoromethyl)stilbene was prepared with 91% yield with a phase transfer‐catalyzed Wittig reaction with solid KF but without bases. The isolated isomer was found by X‐ray structure analysis to have the thermodynamic preferred (E)‐configuration. For this configuration it was determined a torsion angle of 71.3° between the two cis‐configurated phenyl rings because of steric hindrance. AH ⃜F hydrogen bridge (distance: 223.8 pm) stabilizes the (E)‐isomer.
Beiträge zur Chemie des Phosphors, 98. Einfache Darstellung von Trilithium‐heptaphosphid aus farblosem Phosphor und Lithiumdihydrogenphosphid
Authors: Baudler Marianne , Faber Wolfgang 
Published: June 2007

Contributions to the Chemistry of Phosporus, 98. Simple Preparation of Trilithiumheptaphosphide from White Phosphorus and LithiumdihydrogenphosphideTrilithiumheptaphosphide (1) is easily obtained with 95% yield by the reaction of white phosphorus with an excess of lithiumdihydrogenphosphide.
Synthese von 1,2,5,6‐Tetrahydropyrimidinen Über eine basen‐induzierte Ringerweiterung von 1H‐3‐Pyrazolinen
Authors: Burger Klaus , Hein Friedrich , Jannitsopoulos Georg 
Published: June 2007

Synthesis of 1,2,5,6‐Tetrahydropyrimidines On a Base Induced Ring Enlargement of 1H‐3‐Pyrazolines5,5‐Bis(trifluoromethyl)‐2‐[2,2,2‐trifluoro‐1‐(trifluoromethyl)ethyl]‐1H‐3‐pyrazolines 1 on treatment with bases are transformed into 1,2,5,6‐tetrahydro‐2,2,6,6‐tetrakis(trifluoromethyl)pyrimidines 2. A reaction mechanism is proposed.
Cycloadditions of Allyl Cations, 21. Synthesis and 1H NMR Spectra of Bicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐Dienes and 3‐Methylenebicyclo[3.2.1]oct‐6‐enes from Bicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐ones Methylated at C‐2 and C‐4
Authors: Hoffmann H. M. R. , Vathke Heidrun 
Published: June 2007

AbstractBicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐ones 5–8, methylated at C‐2 and C‐4, have been transformed into methylated bicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐dienes 19–24 and 3‐methylenebicyclo[3.2.1]oct‐6‐enes 16–18 by three routes: 1) Conversion into tertiary alcohols 9–11 with methylmagnesium halide and dehydration. 2) Reduction to epimeric secondary alcohols 12–15 with LiAlH4 and also i‐Bu2AlH, followed by dehydration. 3) Methylenation with CH2Br2, Zn/TiCl4 in THF/CH2Cl2. — The reduction of 2,4‐methylated bicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐ones 5–8 with LiAlH4 and i‐Bu2AlH gives axial and equatorial alcohols; the sterically more demanding i‐Bu2AlH attacks preferentially from the exo side, yielding predominantly axial alcohols. Physical, spectroscopic, and chemical properties of the resulting bicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐ols 12–15 have been correlated by conformational analysis. Axial alcohols form hydrogen bonds intramolecularly, giving inter al. lower melting points and shorter retention times than equatorial alcohols, a sharp OH band in the IR, and a downfield 1H NMR shift of the signals of the olefinic protons 6‐H, 7‐H (in CCl4 solvent). They also show marked coupling (3J = 10–12 Hz) of the OH proton in solvent CCl4. Exceptions to these trends are ascribed to flattening of the six‐membered ring. The dehydration of the sterically hindered tertiary 3‐methylbicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐ols 9–11 with phosphoryl chloride in pyridine produces bicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐dienes 19–21 in high yields, but requires forcing conditions (≈︁100°C) compared to secondary alcohols (0–25°C). Bicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐dienes, unlike the isomeric 3‐methylenebicyclo[3.2.1]oct‐6‐enes, form crystalline AgNO3 complexes. 2,3,4,4‐Tetramethylbicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐diene (21) reacts with atmospheric oxygen at ambient temperature and −20°C to give 2,4,5,5‐tetramethyl‐3‐oxatricyclo[4.2.1.02,4]non‐7‐ene (26).
„Push‐pull”︁‐substituierte Allene, VI. Darstellung und Eigenschaften von 1,1‐Diethoxy‐3‐acylallenen
Authors: Saalfrank Rolf W. , Paul Winfried , Schierling Peter 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung der nicht enolisierenden 1,2‐Diketone 1 mit (2,2‐Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran (2) entstehen über die auffallend stabilen Oxaphosphetane 3 die 1,1‐Diethoxy‐3‐acylallene 4, die bis auf zwei Beispiele spontan zu den Polycyclen 5 dimerisieren. Durch saure Hydrolyse erhält man daraus die Laserfarbstoffe 6. Beim Abfangen der in situ erzeugten Allene 4 mit Ethanol isoliert man die Orthoester 9, während mit Wasser, Benzoylchlorid bzw. Chlorameisensäure‐ethylester die α,β‐ungesättigten γ‐Ketoester 10 gebildet werden.
Darstellung der Oligodesoxydisaccharide Phenyl‐4‐O‐β‐D‐Tyvelosyl‐α‐D‐rhamnosid und Methyl‐4‐O‐β‐D‐Tyvelosyl‐α‐D‐olivosid durch Modifizierung von Mannobiose
Authors: Thiem Joachim , Sievers Axel 
Published: June 2007

AbstractZur Darstellung bestimmter im Stoffwechsel von Mikroorganismen vorkommender Tri‐ und Tetradesoxy‐disaccharidbausteine werden ausgehend von Mannobiose‐Derivaten Modifizierungsreaktionen unternommen. Durch Reaktion der 6,6′‐Didesoxyverbindung 2 mit 2‐Acetoxyisobuttersäurebromid wird das 3′‐Bromid 5 erhalten, dessen Reduktion die Titelverbindung 10 ergibt. Entsprechend kann aus dem 2,6,6′‐Tridesoxy‐Derivat 8 das Bromid 11 gewonnen und reduktiv zum Tetradesoxydisaccharid 13 umgesetzt werden. Die Strukturaufklärung wird NMR‐spektroskopisch mit den Peracetaten der β, 1 → 4‐verknüpften Oligodesoxydisaccharide vorgenommen.
Metallorganische Lewis‐Basen, XLII. Spaltung von FeCo‐ und FeMn‐Bindungen mit Carbonylmetall‐dimethylarseniden
Authors: Müller Rainer , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractMit den neuen Carbonylmetall‐dimethylarseniden vom MnAs‐, ReAs‐, FeAs‐ und CoAs‐Typ ließen sich die Metall‐Metall‐Bindungen der arsenverbrückten Zweikernkomplexe FeMn(CO)8(μ‐AsMe2) und FeCo(CO)7(μ‐AsMe2) spalten. Es wurden so 26 kettenförmige Dreikernkomplexe mit MAsMAsM‐Gerüst gewonnen. Wenn diese AsMnP‐ oder AsMnAs‐Einheiten enthielten, traten sie mit cis‐ und/oder trans‐Konfiguration am Mangan auf. Aus der FeCo‐Verbindung und (CO)5MnAsMe2 entstand in einer Nebenreaktion der Vierkernkomplex (CO)4FeAsMe2Co(CO)3AsMe2Mn(CO)47AsMe2Mn(CO)5 (13).
Neue helikale Kohlenwasserstoffe, V. Zweifach verklammerte Pentaphenylenicene
Authors: Hammerschmidt Erich , Vögtle Fritz 
Published: June 2007

AbstractSynthese und Eigenschaften der in 2,2‴′‐einfach und in 2,4‴′ 4,2‴′‐Stellung zweifach verklammerten Pentaphenylenicene 3 und 4 werden beschrieben. Spektroskopische Befunde legen helikale Gerüststrukturen nahe. Bei der Synthese des Bis‐sulfids 11 entstehen die helikale (11a) und die isomere symmetrische Molekülform (11b) nebeneinander.
Desaminierung von N‐(2‐Oxabicyclo[4.1.0]hept‐7‐exo‐yl)‐N‐nitrosoharnstoff. Versuchte Erzeugung eines heterocyclischen trans‐Cyclohepten‐Derivats
Authors: Jendralla Heiner 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung von N‐(2‐Oxabicyclo[4.1.0]hept‐7‐exo‐yl)‐N‐nitrosoharnstoff (11) in Methanol liefert weitgehend unabhängig von der Methanolat‐Konzentration neun Mono‐ und Dimethoxyverbindungen, von denen acht (24–31) identifiziert werden konnten. Nach Durchführung der Desaminierung in Methan‐[D]ol konnte bei den vier Hauptprodukten ein ähnlicher Umfang an Mono‐ und Dideuterierung festgestellt und die Position der Markierung bestimmt werden. Die Produktbildung erfolgt nicht, wie bei entsprechenden isocyclischen Systemen, durch Öffnung der inneren Cyclopropanbindung C‐1/C‐6, sondern unter Öffnung der äußeren Cyclopropanbindung C‐1/C‐7.
Anisotropieeffekte konjugierter cyclischer Systeme, IV. H‐NMR‐Spektren mesitylsubstituierter 2,6‐Dimethylbenzol‐Derivate
Authors: Brotzeller Uwe , Nyitrai Jozsef , Musso Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Differenz der chemischen Verschiebungen Δδ zwischen den 1H‐NMR‐Signalen der o‐ und p‐Methylgruppen in den Mesitylresten 4′‐X‐substituierter 2,2′,4,6,6′‐Pentamethylbiphenyl‐Derivate 1 wird mit ±0.045 ppm relativ wenig durch sehr verschiedene Substituenten verändert. Gegenüber X = H (0.47 ppm) erhöhen stark elektronenziehende Substituenten X = N2⊕ auf 0.53 und X = CN, NO2 auf 0.52; elektronenspendende Gruppen wie X = OH, NH2 verkleinern Δδ auf 0.45 und OCH3 bis 0.44 ppm. Selbst im 2‐mesitylsubstituierten 1,3,5‐Trimethyltropylium‐Ion (2) beträgt Δδ nur 0.54 ppm.
Die He(I)‐Photoelektronenspektren von Tetracarbonyleisen(0)‐Komplexen mit Carbenen
Authors: Böhm Michael C. , Daub Jörg , Gleiter Rolf , Hofmann Peter , Lappert Michael F. , Öfele Karl 
Published: June 2007

AbstractDie He(I)‐Photoelektronen(PE)‐Spektren der Tetracarbonyl(carben)eisen(0)‐Komplexe 1–3 wurden gemessen. Die Zuordnung der ersten sechs Banden basiert auf der Berechnung der verschiedenen Kationenzustände mittels der ΔSCF‐Methode und mit Hilfe des „Transition Operator”︁‐Modells. Für die Orbitale, die hauptsächlich am Metall lokalisiert sind, werden größere Koopmans‐Defekte gefunden als für die an den Liganden lokalisierten Orbitale.
Hochdruckversuche, XI. Über die Umsetzung von Phosgen mit 1,3‐Cyclohexadien unter hohem Druck
Authors: Kurz Karlheinz , Plieninger Hans 
Published: June 2007

High Pressure Experiments, XI. Reaction of Phosgene with 1,3‐Cyclohexadiene at High PressurePhosgene in toluene reacts at 80°C/5000 at with 1,3‐cyclohexadiene to yield acyl chlorides. Without pressure no reaction is observed. After esterification the compounds 1–5 could be identified. The Diels‐Alder adduct 6 was not observed.
Übergangsmetall‐Schwefelylid‐Komplexe, IX1) π‐Komplexe von 1‐Alkyl‐3,5‐diphenylthiabenzol‐1‐oxiden mit Dicarbonylnitrosylchrom, ‐molybdän und ‐wolfram
Authors: Weber Lothar 
Published: June 2007

AbstractDie 1‐Alkyl‐3,5‐diphenylthiabenzol‐1‐oxid‐Chromkomplexe 2a–f1) werden durch NOPF6 in CH2Cl2 bei −70°C unter Bildung der kationischen Dicarbonylnitrosyl‐Spezies 3a–f oxidiert. Die Isolierung analoger stabiler Komplexe von Molybdän und Wolfram gelingt, wenn sich am Schwefel stark elektronenspendende und sperrige Substituenten wie CH(CH2Ph)2 oder CH(SiMe3)2 befinden.
Dynamische 1H‐NMR‐Untersuchungen der Iminophosphoran‐Benzoxazaphospholin‐Tautomerie
Authors: Stegmann Hartmut B. , Haller Richard , Burmester Andreas , Scheffler Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese zahlreicher (Alkyl‐2‐hydroxyphenylimino)phosphorane wird beschrieben. Für das bei diesen Verbindungen zu beobachtende und früher diskutierte Gleichgewicht zwischen zwei tautomeren Formen A und B können durch 1H‐NMR‐Untersuchungen die Aktivierungsparameter bestimmt werden. Die Lebensdauern von A und B liegen bei 298 K zwischen 0.1 und 10 s.
Herstellung von Pyrimido[6,1‐a]isochinolinen mit Formaldehyd
Authors: Kiss Pál , Holly Sándor 
Published: June 2007

AbstractAus dem Isochinolin‐1‐ylidenacetonitril 1 wurden mit Formaldehyd und Hydrazin, Acylhydrazinen oder Hydroxylamin das 3,3′‐Bi(pyrimidoisochinolin) 5 bzw. die 3‐Amino und 3‐Hydroxypyrimido[6,1a]isochinolin‐Derivate 6 und 8 dargestellt. 8 ließ sich in die an N‐3 unsubstituierten Derivate 12, 14 und 15 überführen, die verschiedene Oxidationsgrade im Pyrimidinring aufweisen.
Die Konfigurationszuordnung in 7‐Aminobicyclo[4.1.0]heptanen1)
Authors: Vilsmaier Elmar , Tröger Wolfgang , Haag Günter 
Published: June 2007

AbstractIn Bicyclo[4.1.0]heptanderivaten 1a–c mit einem Morpholino‐, Pyrrolidino‐ oder Piperidinorest in 7‐Position läßt sich 1H‐NMR‐spektroskopisch die exo‐endo‐Konfiguration zuordnen. Die Verbindungen 1a–c sind auf einfache Weise aus Enaminosulfonium‐Salzen 9 zugänglich. Dabei werden endo‐Amino‐Derivate 3a–c erhalten. Der sterische Verlauf der Substitution an Bicyclo[4.1.0]heptan‐7‐on‐aminalen wird untersucht.
Reaktionen von bifunktionellen Säurechloriden mit silylierten Diaminosulfanen
Authors: Neidlein Richard , Lehr Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von metallierten N‐(Trimethylsilyl)alkylaminen 1a–f mit SCl2 führte zu den silylierten Diaminosulfanen 3a–f; aus dem Chlorsulfenamid‐Derivat 4 wurde mit Cyclohexylamin das Diaminosulfan 6 erhalten, aus dem Chlorsulfenamid 8 wurden mit den metallierten N‐(Trimethylsilyl)alkylaminen 9a, b die Diaminosulfane 10a, b aus 3b–e mit Oxalychlorid unter Abspaltung von Chlortrimethylsilan die 2,5‐Dialkyl‐1,2,5‐thiadiazolidin‐3,4‐dione 12a–d dargestellt, welche mit H2O2 in die entsprechenden S‐Oxide 13b–d umgewandelt wurden.
Übergangsmetall‐Thioketen‐Komplexe, II1) Synthese und Struktur von Carbonyl‐Eisen‐Komplexen stabiler Alkylthioketene
Authors: Wormsbächer Detlev , Edelmann Frank , Behrens Ulrich 
Published: June 2007

AbstractStabile Dialkylthioketene reagieren mit Fe2(CO)9 zu Komplexen des Typs(Thioketen)2Fe2(CO)6. und (Thioketen)Fe2(CO)6. Die Verbindung Hexacarbonyl‐bis[μ‐1,1,3,3‐tetramethyl‐2‐(thiocarbonyl‐S, S, C) cyclohexan]dieisen (5) wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Der Thioketenligand ist über eine η2‐CS‐Gruppe koordiniert.
Über Metallalkyl‐ und ‐aryl‐Verbindungen, XXVI1) Zur Existenz von Lithium‐Magnesium‐Methyl‐Verbindungen. Die Kristallstruktur von Bis[(N,N,N′N′‐tetramethylethylendiamin)lithium]‐tetra‐μ‐methylmagnesat, ein Metallorganyl mit Lithium‐Methyl‐Magnesium‐Brücken
Authors: Greiser Thomas , Kopf Jürgen , Thoennes Detlef , Weiss Erwin 
Published: June 2007

AbstractMit dem zweizähnigen Liganden N, N, N′,N′‐Tetramethylethylendiamin (tmeda) werden solvatfreies [Li(tmeda)Me3Mg]2 (2) und [Li(tmeda)]2Me4Mg (1) dargestellt. Die Struktur von 1 wurde röntgenographisch bestimmt (monokline Raumgruppe P21/c). Im Zentrum des Moleküls ist das Mg‐Atom tetraedrisch von vier Methylgruppen umgeben. Diese bilden paarweise Brücken zu den beiden Li‐Atomen, welche ihrerseits an die tmeda‐Chelat‐Liganden gebunden sind.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 3061) Synthese eines Furansesquiterpens aus Eumorphia prostata
Authors: Bohlmann Ferdinand , Fiedler Lothar 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 5‐Methyl‐2‐cyclohexen‐1‐on (1) werden über das Zwischenprodukt 4 die Cyclopentancarbaldehyde 5 und 6 synthetisiert. Wittig‐Reaktion führt zu den epimeren Nitrilen 7 und 8, die nach Überführung in die Aldehyde 9 und 10 durch Reaktion mit β‐Furyllithium die Carbinole 11 und 12 liefern. Mangandioxid‐Oxidation gibt die Ketone 13 und 14, deren spektroskopischen Daten mit denen der Naturstoffe übereinstimmen.
Über die Umsetzung von Benzofuroxan mit Ketonen
Authors: Heyns Kurt , Behse Ernst , Francke Wittko 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von verzweigten Ketonen 4 mit Benzofuroxan (1) in Gegenwart von Ammoniak werden o‐chinoide 2‐Amino‐2,3‐dihydro‐2,3,3,‐trialkylchinoxalin‐1,4‐dioxide (6), in Gegenwart von KOH die analogen 2‐Hydroxyverbindungen erhalten. Der Einsatz von Acetylcycloalkanen (15) führt zur Synthese von Spiroverbindungen 16. Als Reduktionsprodukte der genannten Verbindungen werden 1,2‐Dihydro‐2,2,3‐trialkyl‐1‐chinoxalinol‐4‐oxide 19, 22, 23, 1,2,3,4‐Tetrahydro‐2,2,3‐trialkylchinoxaline 21, 24, 25 und 1,2‐Dihydro‐2,2,3‐trialkylchinoxaline 20, 26 bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen erhalten.
Synthesen, ESR‐ und ENDOR‐Untersuchungen hochverdrillter phenylsubstituierter Radikalanionen
Authors: Grein Kornelia , Kirste Burkhard , Kurreck Harry 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese phenylsubstituierter, zum Teil deuterierter Abkömmlinge des Anthracens, des Naphthalins, des Benzo[b]triphenylens und des Benzo[k]fluoranthens wird beschrieben. Mit Hilfe von ESR‐, ENDOR‐ und TRIPLE‐Experimenten werden die Hyperfeinkopplungskonstanten der korrespondierenden Radikalanionen einschließlich ihrer relativen Vorzeichen bestimmt und den jeweiligen Molekülpositionen zugeordnet. Für einige der untersuchten Systeme wird gezeigt, daß in der Spindichteverteilung der Phenylsubstituenten verdrillungsbedingte Abweichungen von der konventionellen Sequenz |H|≥ |Ha| > |H| auftreten, die mit einer Phenylhyperkonjugation gedeutet werden können.