bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
über die Giftstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XIX. Umwandlung von β‐Amanitin in α‐Amanitin
Authors: Wieland Theodor , Boehringer Wilheilm 
Published: July 2007

Abstractβ‐Amanitin läßt sich durch Reaktion seines gemischten Äthylkohlensäure‐anhydrids mit Ammoniak in sein Amid (α‐Amanitin) überführen. In analoger Weise wurden das Anilid, das Dodecylamid und der Thiophenylester kristallisiert erhalten. Diese Derivate sowie der mit Diazomethan erhältliche β‐Amanitin‐methylester zeigen bedeutende Unterschiede in der Toxizität an der weißen Maus.
Spaltung von Ribonucleinsäure durch Pankreas‐Ribonuclease Der Mechanismus der Enzymreaktion
Authors: Witzel Herbert 
Published: July 2007

AbstractUnter dem Einfluß von Pankreas‐Ribonuclease werden nur die durch die Pyrimidinbase besonders aktivierten 3′‐Pyrimidinnucleotid‐diester gespalten. Der Reaktionsmechanismus wird als Spezialfall einer Protonen‐katalysierten Esterspaltung beschrieben und die Spezifität erklärt. Für das Enzym ist nur ein einziger Angriffspunkt anzunehmen. Von ihm muß in neutralem Milieu die PO‐Gruppe – unter Ausschaltung eines Gleichgewichts mit dem umgebenden Wasser – protonisiert werden.
Dehydrierung von Steroiden, III. 1:2‐Cyclopentadieno‐phenanthrene
Authors: Dannenberg Heinz , Dresler Dorothee Dannenberg‐Von , Neumann Hans‐Günter 
Published: July 2007

AbstractGrignard‐Reaktion mit Methylmagnesiumjodid und Wittig‐Reaktion mit Triphenylphosphin‐methylen führen beim 3′‐Oxo‐1:2‐cyclopenteno‐phenanthren zum Δ2′‐3′‐Methyl‐1:2‐cyclopentadieno‐phenanthren. Der analoge Verbindungstyp entsteht auch bei der Umsetzung von 1′‐Oxo‐1:2‐cyclopenteno‐phenanthren mit Methylmagnesiumjodid. – Zu 1:2‐Cyclopentadieno‐phenanthrenen gehören sehr wahrscheinlich die aromatischen Kohlenwasserstoffe, die bei der Dehydrierung von Chloesterin mit Chloranil entstehen, wie sich aus dem Vergleich der UV‐Spektren ergibt.
Die absolute Konfiguration der optisch aktiven Flavanone
Authors: Arakawa Hisao , Nakazaki Masao 
Published: July 2007

AbstractFür die linksdrehenden Flavanone ( – )‐Hesperetin (I) und ( – )‐Liquiritigenin (II) ergibt sich durch Ozon‐Abbau, der zu L‐Äpfelsäure führt, die 2S‐Konfiguration. Aus dem rechtsdrehenden (+)‐Sakuranetin (III, 2R‐Konfiguration) wurde in entsprechender Weise rechtsdrehendes Äpfelsäurediamid erhalten.
Hexa‐alanyl‐alanin
Authors: Zahn Helmut , Meissner Astrid 
Published: July 2007

AbstractAls Modellsubstanz für Tussah‐Fibroin wurde Hexaalanyl‐alanin(7L) nach der Anhydridmethode aus Carbobenzoxy‐alanyl‐alanin(2L) und Tetraalanyl‐alanin (5L) synthetisiert. Das Debyeogramm dieses mikrokristallinen Heptapeptids stimmt mit demjenigen von Tussah‐Fibroin‐Pulver annähernd überein. Auch die niedrigeren Glieder der Polyalaninreihe wurden, teilweise nach Angaben der Literatur, synthetisiert und ihre chemischen und physikalischen Eigenschaften vergleichend ermittelt.
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XVI. Vergleichende kinetische Untersuchung der Reaktion des Cotarnins sowie einiger aromatischer Aldehyde mit Cyanwasserstoff
Authors: Beke Dánes , Szántay Csaba , Bárczai‐Beke Marietta 
Published: July 2007

AbstractEs wird der kinetische Verlauf der Reaktion des Cotarnins sowie einiger aromatischer Aldehyde („N‐Methyl‐cotarnin”︁, m‐Nitro‐benzaldehyd) mit Cyanwasserstoff verglichen. Die wesentlichen Unterschiede in den kinetischen und thermodynamischen Parametern sowie in der Zugänglichkeit für die Katalyse zwischen beiden Reaktionen schließen die Möglichkeit aus, daß das Cotarnin in seiner hypothetischen Aminoaldehydform an der Reaktion teilnimmt.
Die Konfiguration der Addukte des Cyclooctatetraens mit Maleinsäureanhydrid und Acetylendicarbonsäure‐dimethylester
Authors: Avram Margarete , Mateescu Georg , Nenitzescu Costin D. 
Published: July 2007

AbstractIn dem aus Cyclooctatetraen und Maleinsäureanhydrid durch Diensynthese gewonnenen Addukt nehmen die Carboxylgruppen endo‐ und der viergliedrige Ring in Bezug auf die Carboxylgruppen anti‐Stellung ein. Die Addition von Brom an Addukte dieser Art erfolgt unter Bildung transanularer Bindungen. Im Addukt des Cyclooctatetraens mit Acetylendicarbonsäureester nimmt der viergliedrige Ring ebenfalls endo‐Stellung zu den Carboxylgruppen ein.
Über Metallkomplexe von Abkömmlingen des Tricyclo[4.2.2.02.5]decadiens und ‐triens
Authors: Avram Margarete , Sliam Elvira , Nenitzescu Costin D. 
Published: July 2007

AbstractEs wurden kristallisierte Silbernitrat‐ und Palladium(II)‐chlorid‐Komplexe mehrerer Addukte von Cyclooctatetraen mit Maleinsäureanhydrid und mit anderen Philodienen dargestellt. Es wurde ein Molybdäntetracarbonyl‐Komplex des 7.8‐Dimethyl‐tricyclo[4.2.2.02.5]decadiens‐(3.9) erhalten, wodurch die syn‐Stellung der beiden Doppelbindungen sichergestellt wird.
Katalyse durch Phthalocyanine, II. Katalyse der Autoxydation von Benzolkohlenwasserstoffen durch Kupfer‐phthalocyanin
Authors: Kropf Heinz 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Kinetik der Autoxydation von m‐Diisopropyl‐benzol, Phenylcyclopentan und Phenylcyclohexan in Gegenwart von Kupfer‐phthalocyanin und die thermische Zersetzung der Hydroperoxyde von Cumol, m‐Diisopropylbenzol und Phenylcyclopentan untersucht. Der beim Cumol abgeleitete Mechanismus der Katalyse wird bestätigt. Die Übergangsbereiche, in denen der Katalysemechanismus wechselt, liegen beim Phenylcyclopentan und Phenylcyclohexan, infolge größerer Instabilität der gebildeten Hydroperoxyde, bei 95–100°. Die Bruttoaktivierungsenergie der unkatalysierten Autoxydation von m‐Diisopropyl‐benzol beträgt 15.8, von Phenylcyclopentan 21.3 und von Phenylcyclohexan 22.7 kcal/Mol; bei [Cu‐phthalocyanin] = ∞ werden 9.3 bzw. 18.0 bzw. 15.0 kcal/Mol gefunden. – Die unterschiedlichen Autoxydationsgeschwindigkeiten der untersuchten Kohlenwasserstoffe sind sowohl auf unterschiedliche Bruttoaktivierungsenergien als auf unterschiedliche Häufigkeitsfaktoren zurückzuführen. Die Dissoziationsenergien der reaktiven C—H‐Bindungen werden unter Zugrundelegung des bekannten Wertes von Cumol berechnet. Die doppelte Reaktionsgeschwindigkeit von m‐Diisopropyl‐benzol gegenüber Cumol folgt aus der doppelten Anzahl reaktiver C—H‐Bindungen; eine energetische Beeinflussung der m‐ständigen Isopropylgruppen erfolgt nicht. Die trotz höherer Dissoziationsenergie der C—H‐Bindung wesentlich größere Reaktionsgeschwindigkeit von Phenylcyclopentan gegenüber Cumol ist auf die größere Instabilität von Phenylcyclopentylhydroperoxyd und sterische Einflüsse (fast ebener 5‐Ring) zurückzuführen. Die Unterschiede in den Reaktionsgeschwindigkeiten von Phenylcyclopentan und Phenylcyclohexan können mit Hilfe der „I‐strain”︁‐Theorie erklärt werden. – Bei der Autoxydation von Phenylcyclopentan, p‐Tolylcyclopentan und p‐tert.‐Butyl‐phenylcyclopentan wird die Hydroperoxydkonzentration verfolgt; die bisher nicht beschriebenen Hydroperoxyde werden isoliert und charakterisiert.
Metallkomplexe von Formazylverbindungen, III
Authors: Hirsch Bodo 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von N.N'‐disubstituierten Formazylketonen oder Formazylameisensäureäthylestern mit Cu(II)‐Salzen zu Cu(I)‐Metallkomplexen werden gleichzeitig Tetrazoliumsalze erhalten, die sich vom Formazylwasserstoff ableiten. Der Reaktionsmechanismus dieser durch Kupfersalze katalysierten Säurespaltung wird erörtert. Die so gewonnenen Tetrazoliumsalze, ihre Reduktions‐produkte und deren Nickelkomplexe werden mit auf anderem Wege synthetisierten Vergleichssubstanzen identifiziert.
Konstitution und Reaktionen aliphatischer Carbonyl‐diazo‐Verbindungen
Authors: Fahr Egon 
Published: July 2007

AbstractDiazomethan reagiert mit den Dicarbonsäuredichloriden Cl·CO·(CH2)n·CO·Cl(n≧3) glatt zu den entsprechenden Bis‐diazo‐ketonen N2CH·CO·(CH2)n·CO·CHN2. Bei der analogen Umsetzung mit Oxalylchlorid (n=0) und Bernsteinsäuredichlorid (n=2) werden 1.4‐Bis‐diazo‐butandion‐(2.3) bzw. 1.6‐Bis‐diazo‐hexandion‐(2.5) nur in mäßigen Ausbeuten gewonnen. Die Reaktion der Dicarbonsäuredichloride und ‐dibromide (n≧4) mit Diazoessigester läßt sich unter Verwendung oberflächenkatalytisch wirkender Stoffe (Siedesteinchen) so steuern, daß die Bis‐diazo‐ester RO2C·CN2·CO·(CH2)n·CO·CN2·CO2R (n=4–7) kristallin erhalten werden. – Die wechselseitige Beeinflussung von Diazo‐ und Carbonylgruppe wird an Hand von IR‐Spektren der Bis‐diazo‐Verbindungen N2CH·CO·(CH2)n·CO·CHN2 (n=0,2–8), CH3O2C·CN2·CO·(CH2)n·CO·CN2·CO2CH3 (n=0,4–7) sowie analog gebauten Verbindungen diskutiert. — Hinsichtlich der Konstitution der von H. STAUDINGER aufgefundenen „Hydrazimethan”︁‐Derivate (Diaziridine) aus Diazoverbindungen + Azoverbindungen wird auf synthetischem Wege gezeigt, daß dem Isomerisierungsprodukt des Diphenylen‐hydrazimethan‐dicarbonsäureesters die (offene) Hydrazon‐Struktur zukommt. Die von E. MÜLLER dargestellten „Hydrazimethan”︁‐Derivate werden auf ihre Isomerisierbarkeit untersucht. — Diazoketone R·CO·CHN2 können in die Ester R·CO·CH2·X auch solcher Säuren übergeführt werden, die als freie Säuren nicht zugänglich sind oder auf Diazoketone zerstörend wirken. Mit Mineralsäuren (H2SO4, HNO3) in Gegenwart hoher Neutralsalz‐Konzentrationen (KBr bzw. KSCN bzw. NaNO3) werden die bisher unbekannten Bromketone BrCH2·CO·(CH2)n·CO·CH2Br (N = 3–7), die Dioxo‐dirhodanide NCS·CH2·CO·(CH2)n·CO·CH2·SCN (n = 3–8) und die Dioxo‐dinitrate O2N·O·CH2·CO·(CH2)n·CO·CH2·O·NO2 (n = 4–6) in guten Ausbeuten hergestellt.
Über Alkin‐amine, VIII Ω‐Diäthylamino‐phenylacetylen
Authors: Wolf Viktor , Kowitz Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Phenylacetylenlithium mit N‐Chlor‐diäthylamin führt neben dem Austausch Halogen/Metall und der Bildung von Diphenyldiacetylen zum Ω‐Diäthylamino‐phenylacetylen (I), das auch aus Phenylacetylenmagnesiumbromid und Chlordiäthylamin hergestellt wird. Die Konstitution von I wird durch IR‐Spektrum, Hydratisierung, Hydrierung und Addition von Diäthylamin zu Ω.Ω‐Bis‐diäthylamino‐styrol bewiesen.
Über Reaktionen von Naphtholen und Naphthylaminen unter dem Einfluß von Hydrogensulfit (Bucherer‐Reaktion), III Zum Mechanismus der Bucherer‐Reaktion
Authors: Rieche Alfred , Seeboth Helmuth 
Published: July 2007

AbstractDie BUCHERER‐Reaktion verläft über Hydrogensulfit‐Addukte von Naphtholen bzw. Naphthylaminen. Naphthol‐Hydrogensulfit‐Anlagerungsverbindungen besitzen die Konstitution von m‐Tetralonsulfonsäuren. Sie sind in saurer Lösung beständig und zerfallen unter der Einwirkung von Alkalien in Naphthol und Sulfit. Die Hydrogensulfit‐Addukte von Naphthylaminen sind unbeständige Enamine, die bei primären und sekundären Aminen mit ihrer tautomeren Ketiminform im Gleichgewicht stehen. Sie können auf Umwegen dargestellt werden. Je nach den Reaktionsbedingungen spalten sie Sulfit ab und bilden Naphthylamine, oder sie hydrolysieren zu Tetralonsulfonsäuren. Die Anlagerung von Hydrogensulfit erfolgt direkt am Naphthol bzw. am Naphthylamin, was theoretisch erläutert wird. Die BUCHERER‐Reaktion durchläuft mehrere Gleichgewichtsreaktionen. Für den Mechanismus der Umsetzung wird ein neues Schema angegeben.
Zur Kenntnis der Nβ‐Cyan‐carbonsäurehydrazide, VI Über die Identität von Nβ‐Cyan‐carbonsäurehydraziden mit substituierten 2‐Amino‐oxdiazolen
Authors: Gehlen Heinz , Blankenstein Gerd 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß die aus Acylhydrazinen R·CO·NH·NH2 und Bromcyan hergestellten Verbindungen, die bisher als Nβ‐Cyan‐carbonsäurehydrazide aufgefaßt worden sind, mit den auf anderen Wegen hergestellten 5‐substituierten 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazolen identisch sind.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, VII. Aminoguanidine und Arylureido‐amidine aus Arylamin‐hydrochloriden mit 5‐Alkyl(Aryl)‐2‐amino‐1.3.4‐oxdiazolen
Authors: Gehlen Heinz , Dost Johannes , Cermak Josef 
Published: July 2007

AbstractAnilin‐, p‐ und m‐Toluidin‐ sowie p‐ und m‐Chlor‐anilin‐hydrochlorid reagieren in siedenden organischen Lösungsmitteln mit 5‐Alkyl‐ und 5‐Aryl‐2‐amino‐1.3.4‐oxdiazolen unter Bildung von 1‐Acyl‐4‐aryl‐aminoguanidinen und N‐Aryl‐N′‐ureido‐amidinen. Die Natur der Substituenten der Reaktionspartner bestimmt, welches der beiden Reaktionsprodukte in größerer Menge entsteht.
5‐Substituierte und 1.5‐kondensierte Tetrazole
Authors: Satzinger Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung in 5‐Stellung substituierter Tetrazole und Bis‐tetrazole sowie einiger Tetrazolopyrimidine wird beschrieben. Die Substanzen wurden auf sedative und analgetische Wirkung geprüft.
Zur Kenntnis der säurekatalysierten Aldolreaktion. Kondensation der Angelicalactone mit Formaldehyd
Authors: Olsen Sigurd , Russwurm Hellmut 
Published: July 2007

AbstractBei der säurekatalysierten Kondensation des Formaldehyds mit den beiden Angelicalactonen in Eisessig/Schwefelsäure entstehen die gleichen Reaktionsprodukte wie bei seiner Kondensation mit Lävulinsäure oder Acetyllävulinsäure, nämlich die Methylenäther bzw. Acetate des 3.5.5‐Tris‐hydroxymethyldihydro‐desoxy‐patulinsäurelactons und des β.β.δ.δ‐Tetrakis‐hydroxymethyl‐lävulinsäure‐γ‐lactons. — Diese Ergebnisse erhärten die Auffassung von der Teilnahme polarer Enolstrukturen bei der säurekatalysierten Aldolreaktion im Sinne des früher vorgeschlagenen Mechanismus.
Stereospezifische Reduktionen von Acylderivaten des p‐Nitro‐α‐amino‐propiophenons. Partielle asymmetrische Synthesen von Ephedrinkörpern unter dem Einfluß von Seitenketten‐ und Kernsubstituenten, VI
Authors: Müller Horst K. , Rieck Gerhard 
Published: July 2007

AbstractZwei N‐Acylderivate des racem. p‐Nitro‐α‐amino‐propiophenons, die durch einfache Abwandlung des Syntheseweges darstellbar sind, werden stereospezifisch zu analogen α‐Aminoalkoholen der erythro‐ bzw. der threo‐Konfiguration reduziert. Der Reduktionsverlauf wird mit dem von entsprechenden α‐Aminopropiophenonen verglichen. Es zeigt sich, daß der Kernsubstituent keinen, die α‐ständige Acylaminogruppe aber einen wesentlichen Einfluß ausübt.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XIX. Über β‐Lactone: Eine neue allgemeine Synthese
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi , Cristiani Gian Franco , Mariani Luigi 
Published: July 2007

AbstractEs wird über ein neues Herstellungsverfahren für verschiedene in α‐Stellung substituierte β‐Lactone berichtet. α‐Substituierte β‐Amino‐propionsäuren werden bei niedriger Temperatur mit Natriumnitrit und Essigsäure diazotiert, wobei sich die β‐Lactone als flüssige oder niedrigschmelzende Verbindungen ausscheiden. Die Eigenschaften dieser Verbindungen sowie ihre Umwandlung durch die Einwirkung von Hydrazinhydrat in die entsprechenden α‐substitutierten β‐Hydroxy‐propionsäurehydrazide werden beschrieben.
Darstellung von 6‐Hydroxy‐östron
Authors: Knuppen Rudolf , Breuer Heinz 
Published: July 2007

AbstractDurch selektive Benzoylierung von 6‐Hydroxy‐17β‐östradiol wird 6‐Hydroxy‐17β‐östradiol‐3.6‐dibenzoat gewonnen, das nach Oxydation mit Chromsäure und anschließender Hydrolyse 6‐Hydroxy‐östron liefert.
Pseudoaromaten aus Indanonen‐(2), I. Über das Indanon‐(2)
Authors: Treibs Wilhelm , Schroth Werner 
Published: July 2007

AbstractEin Verfahren zur Herstellung von Indanon‐(2) durch Säurespaltung von Alkoxyindanolen wird beschrieben. Methanolyse von 2‐Brom‐indanol‐(1) ergibt, entgegen bisheriger Deutung, nicht 2‐Methoxy‐indanol‐(1), sondern 1‐Methoxy‐indanol‐(2). Ersteres wird über 2‐Brom‐, 2‐Acetoxy‐ und 2‐Methoxy‐indanon‐(1) dargestellt. Stereochemische Fragen der Methanolyse werden diskutiert. Bromierung von Indanon‐(1) mit N‐Brom‐succinimid führt zu 3‐Brom‐indanon‐(1). Die Selbstkondensation des Indanons‐(2) und seine Umsetzung mit Dialkylaminen zu Indenyl‐(2)‐aminen werden untersucht.
Zur Kenntnis der Cyanhydrin‐Synthese
Authors: Hustedt Hans‐Heiner , Pfeil Emanuel 
Published: July 2007

AbstractDie Cyanhydrinsynthese verläuft im schwach sauren Medium proportional den Konzentrationen an Cyanid‐Ionen und Carbonylverbindung. Die Kationen der zugesetzten Base oder Neutralsalze haben keinen merklichen Einfluß auf die Reaktion. In stark polaren Lösungsmitteln ist die Umsetzungsgeschwindigkeit erhöht, Protonen sind zur Umsetzung notwendig. — Die durch Chinaalkaloide katalysierte, asymmetrische Cyanhydrinsynthese wird durch protonenaktive Lösungsmittel gehemmt. Optisch aktive Ammoniumhydroxyde vom Typus [R1R2R3R4N]⊕OH⊖ erzeugen keine optisch aktiven Reaktionsprodukte. — Es wird angenommen, daß sich in der ersten Stufe der Reaktion ein Komplex aus Carbonylverbindung und protonenaktivem Lösungsmittel bzw. dem Kation der zugesetzten Lauge bildet. Dieser reagiert mit CN⊖ bis zu einem Gleichgewicht. Durch Analgerung eines Protons wird dieses zur Seite des Cyanhydrins hin verschoben. — Die asymmetrische Reaktion unterscheidet sich nicht grundsätzlich von der symmetrischen; in ihr wird lediglich durch Einbau eines asymmetrischen Kations ein optisch aktives Zwischenprodukt gebildet.
Über eine Synthese des all‐trans‐1.1.10.10‐Tetracarbäthoxy‐3.8‐dimethyl‐decatriens‐(3.5.7) und des all‐trans‐4.9‐Dimethyl‐dodecapentaen‐(2.4.6.8.10)‐disäure‐(1.12)‐dimethylesters
Authors: Buchta Emil , Andree Franz 
Published: July 2007

AbstractDas all‐trans‐1.1.10.10‐Tetracarbäthoxy‐3.8‐dimethyl‐decatrien‐(3.5.7) entsteht durch Kondensation von 2 Moll. Na‐Malonsäurediäthylester mit all‐trans‐1.8‐Dibrom‐2.7‐dimethyl‐octatrien‐(2.4.6), das aus dem C10‐Triendiester Ia über das Diol Ib1 zugänglich ist. — Eine Wittig‐Reaktion zwischen all‐trans‐2.7‐Dimethyl‐octatrien‐(2.4.6)‐dial‐(1.8) und 2 Moll. Carbomethoxymethylen‐triphenylphosphoran führt in 72‐proz. Ausbeute zum all‐trans‐4.9‐Dimethyl‐dodecapentaen‐(2.4.6.8.10)‐disäure‐(1.12)‐dimethylester.
Quartäre Phosphoniumsalze aus tertiären Phosphinen und quartären Ammoniumsalzen
Authors: Hellmann Heinrich , Schumacher Otto 
Published: July 2007

AbstractQuartäre Salze der Dimethylaminomethyl‐Derivate von Indol, N‐Methyl‐indol, Antipyrin, Phthalimid, Acetophenon und Nerolin setzen sich mit Triphenylphosphin und Triäthylphosphin unter Eliminierung von Trimethylamin zu quartären Phophoniumsalzen um, die größtenteils auf anderem Wege nicht zugänglich sind. Man gewinnt auf diese Weise die P‐Analoga der betreffenden Mannich‐Basen in Gestalt ihrer quartären Salze.
α‐Aminoaldehyde durch hydrogenolytische Spaltung N‐tosylierter α‐Aminoacyl‐dimethylpyrazole
Authors: Ried Walter , Pfaender Peter 
Published: July 2007

AbstractN‐Tosylierte 1‐Aminoacyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazole werden mittels LiAlH4 in N‐tosylierte Aminale gespalten und deren „Wanzlick‐Derivate”︁ detosyliert. Es werden am Stickstoff oder an der Aldehydgruppe geschützte, potentielle α‐Aminale erhalten.
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XVIII. Struktur und Tautomerie der aus 2‐[2.4‐Dinitro‐phenyl]‐isochinoliniumchlorid gewonnenen Pseudobasen
Authors: Beke DÉNes , Szántay Csaba 
Published: July 2007

AbstractIn der von Th. Zincke22) beschriebenen, beim Erhitzen des 1‐Hydroxy‐2‐[2.4‐dinitro‐phenyl]‐1.2‐dihydro‐isochinolins (VIa) entstehenden, violettroten Verbindung liegt der mit VIa isomere, offenkettige Aminoaldehyd VII und nicht — wie von Zincke angenommen — das Halbacetal VIII vor. Das ist der einzige bisher bekannte Fall, in dem die beiden Glieder eines pseudobasischen Ring‐Ketten‐prototropen Systems isoliert werden konnten bzw. ihre Existenz überhaupt nachweisbar wurde. Reaktionskinetische Untersuchungen beweisen, daß VIa und VII gegenseitig ineinander umwandelbar sind. Unter entsprechenden Bedingungen besteht zwischen beiden ein dynamisches Gleichgewicht, d. h. ein wahres Tautomerieverhältnis.
Über Peptidsynthesen, I. Glutamylpeptid‐Synthesen mit Carbobenzoxy‐l‐pyroglutaminsäure
Authors: Gibian Heinz , Klieger Erich 
Published: July 2007

AbstractCarbobenzoxy‐L‐glutaminsäureanhydrid wird durch Dicyclohexylamin in wasserfreiem Tetrahydrofuran/Äther in die bisher unbekannte Carbobenzoxy‐L‐pyroglutaminsäure umgelagert. Sie kann für Glutamylpeptid‐Synthesen nützlich eingesetzt werden.
Über Säureamidacetale, Harnstoffacetale und Lactamacetale
Authors: Meerwein Hans , Florian Werner , Schön Nikolaus , Stopp Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAls Säureamidacetale, Harnstoffacetale und Lactamacetale werden Verbindungen bezeichnet, in denen die CO‐Gruppe der Carbonsäureamide, Harnstoffe und Lactame durch die C(OR)2‐Gruppe ersetzt ist. Es werden Darstellung und Eigenschaften dieser neuen, ungemein reaktionsfähigen Körperklassen beschrieben. Im Gegensatz zu den ihnen zugrunde liegenden Carbonylverbindungen reagieren sie mit größter Leichtigkeit und ohne Mitwirkung eines Katalysators mit allen nucleophilen Agenzien, insbesondere kondensieren sie mit allen Verbindungen mit reaktiver CH3‐oder CH2‐Gruppe unter Bildung von Aminoalkyliden‐Verbindungen. Diese große Reaktionsfähigkeit wird zurückgeführt auf die Fähigkeit der Säureamidacetale, Harnstoffacetale und Lactamacetale zur Ionisation unter Bildung von Carbonium‐Oxonium‐Imonium‐alkoholaten. Bei einigen dieser Verbindungen gibt sich diese Ionisationsfähigkeit durch eine wenn auch nur geringe elektrische Leitfähigkeit in geeigneten organischen Lösungsmitteln zu erkennen.
Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen, VI. Kondensationen von β‐Naphthol mit Formaldehyd und Dihydroresorcinen, Antipyrin oder 4‐Hydroxy‐cumarin
Authors: Hellmann Heinrich , Schröder Manfred 
Published: July 2007

Abstractβ‐Naphthol kondensiert mit Paraformaldehyd und Antipyrin, 4‐Hydroxycumarin oder Dihydroresorcin bzw. dessen 5‐Alkyl‐ und 5‐Aryl‐Derivaten in siedendem Eisessig mit sehr guten Ausbeuten zu unsymmetrischen Methylen‐Verbindungen (I, II) und zu 1.2‐Benzo‐5.6.7.8‐tetrahydro‐xanthenonen‐(8) (IV).
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XVII. Farbstoffe aus Hydrazonen aromatischer 5‐Ring‐Heterocyclen mit 2 bis 4 Heteroatomen
Authors: Hünig Siegfied , Oette Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractEs wird die oxydative Kupplung der Hydrazone I–VII1), die sich vom Pyrazol, Imidazol, 1.2.4‐Triazol, Tetrazol sowie vom 1.2.4‐ und 1.3.4‐Thiodiazol ableiten, mit 1‐Hydroxy‐naphthoesäure‐(2)‐anilid und 4‐Acetamino‐diphenylamin beschrieben. Die Spektren der entstehenden Farbstoffe werden diskutiert.
Aminozucker‐Synthesen, XXII. Über D‐Threosamin und D‐Erythrosamin
Authors: Kuhn Richard , Fischer Hans 
Published: July 2007

AbstractÜber die Benzylaminonitrile I und IX wurden die beiden 2‐Desoxy‐2‐aminotetrosen der D‐Reihe, VI und XIV, dargestellt. Die sterische Zuordnung der Epimeren ließ sich durch Umwandlung in die Aminocarbonsäuren V und XIII sichern; der Cu‐Komplex von V zeigt (+)‐Cotton‐Effekt. Threosamin · HCl (VI) und Erythrosamin · HCl (XIV) sowie deren N‐Acetyl‐Verbindungen können nur Furanose‐Formen bilden. Dadurch tritt gegenüber allen bekannten N‐Acetylaminozuckern die Farbreaktion mit p‐Dimethylamino‐benzaldehyd schon in der Kälte ein, und beim Erwärmen mit Pyridin erhält man leicht 3‐Acetamino‐furan (XVI). D‐Threosamin und D‐Erythrosamin reduzieren Fehlingsche Lösung und ammoniakalische Silberlösung schon in der Kälte. — Aus N‐Acetyl‐D‐threosamin wurde durch Addition von HCN und anschließende Halbhydrierung 3‐Acetamino‐3‐desoxy‐D‐xylose erhalten.
Über S‐Oxyde der Zuckermercaptale und eine neue Glykosidsynthese
Authors: Kuhn Richard , Baschang‐Biste Waltraut , Dafeldecker Werner 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zu den Mercaptalen und Disulfonen sind die Mercaptal‐S‐oxyde (Monosulfoxyde) sehr säureempfindlich. Mit verd. Mineralsäure zerfallen sie in wäßriger Lösung schon bei Raumtemperatur in Zucker (Glucose, Mannose, Galaktose) und Disulfid, in methanolischer Lösung werden in hohen Ausbeuten Methylglykoside der genannten Zucker erhalten. Zur Darstellung der Monosulfoxyde sind Wasserstoffperoxyd und Perpropionsäure geeignet. — Die Mercaptal‐bis‐S‐oxyde (Disulfoxyde) zeigen diese Säureempfindlichkeit nicht. Dafür sind sie alkalilabil und werden durch verd. Ammoniak nach Art der Disulfone zu den nächst niedrigen Zuckern abgebaut. — Läßt man Mercaptale mit Brom in methanolischer Lösung reagieren, so werden unmittelbar Methylglykoside erhalten. Reaktionskinetische Beobachtungen sprechen dafür, daß diese Glykosidsynthese nicht über die Monosulfoxyde verläuft.