bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Octabromo‐cyclohexaarsenat, [As6Br8]2⊖
Authors: Müller Ulrich , Sinning Heike 
Published: July 2007

Das erste perhalogenierte Cyclopolyarsan ist das Ion [As6Br8]2⊖. Es entsteht bei der (unübersichtlichen) Reaktion des Salzes PPh4[As2SBr5] mit [Cr(CO)5(thf)] unter Reduktion des Arsens. Formal ist [As6Br8]2⊖ ein As6Br6‐Molekül mit Sessel‐Konformation des As6‐Rings, an den zwei Br⊖‐Ionen angelagert sind, und zwar oberhalb und unterhalb des Rings. magnified image
Temperaturabhängige Umkehr der Enantioselektivität bei der Komplexierungs‐Gaschromatographie an chiralen Phasen
Authors: Schurig Volker , Ossig Joachim , Link Rainer 
Published: July 2007

Zu größerer Vorsicht bei der Ableitung von Konfigurationen aus Elutionsfolgen von Enantiomeren mahnen die von Gil‐Av et al. und Schurig et al. gemachten Beobachtungen. Beide fanden eine Temperaturabhängigkeit der Elutionsfolge bei der gaschromatographischen Enantiomerentrennung an chiralen stationären Phasen, die zu Nichttrennung bei der durch (a) definierten isoenantioselektiven Temperatur Tiso und zu entgegengesetzten Elutionsfolgen ober‐ und unterhalb von Tiso führt. Untersucht wurden wasserstoffbrückenbildende (Aminosäuren an Diamidphasen) und komplexbildende Selektand‐Selektor‐Systeme (Oxaspiroverbindung an Nickelkomplex). Die Tiso‐Werte lagen bei 130–150 bzw. 70–90°C. Die Befunde belegen zugleich, daß unterhalb von Tiso die Elutionsfolge gemäß der Gibbs‐Helmholtz‐Beziehung (b) durch die Unterschiede in der Wechselwirkungsenthalpie, oberhalb durch die in der Wechselwirkungsentropie bestimmt wird. magnified image
Ein polyedrisches Oligogerman: 4,8‐Dibrom‐octa‐tert‐butyltetracyclo[3.3.0.02,7.03,6]octagerman
Authors: Weidenbruch Manfred , Grimm Fred‐Thomas , Pohl Siegfried , Saak Wolfgang 
Published: July 2007

Durch reduktive Halogeneliminierung läßt sich überraschend einfach aus 1 das polycyclische German 2 herstellen. 2 ist luftstabil und zersetzt sich erst oberhalb von 400°°C. Seine C2‐Symmetrie zeigt sich im Auftreten von nur vier NMR‐Signalen für die tert‐Butylprotonen. magnified image
„Residual‐Enantiomerie”︁ und chromatographische Racematspaltung eines 1,1,2‐Triarylalkens
Authors: Biali Silvio E. , Rappoport Zvi , Mannschreck Albrecht , Pustet Nikola 
Published: July 2007

Ein dreifacher Ring‐Flip A⇄B ist der Isomerisierungsmechanismus geringster Aktivierungsenthalpie von Triarylalken‐Propellermolekülen. NMR‐Studien an 1, bei dem dieser Mechanismus zu einer Diastereomerisierung und nicht zu einer Enantiomerisierung führt, ergaben dafür einen Wert von 79.5 kJ mol−1. Auch die Aktivierungsenthalpie der vermutlich als doppelter (β,β′)‐Ring‐Flip ablaufenden Enantiomerisierung von 1 konnte nach chromatographischer Enantiomerentrennung bestimmt werden: 92.7 kJ mol−1. magnified image
Struktur, Deformationselektronendichte, Photoelektronenspektrum und Reaktivität von 3,4‐Dihydro‐1H‐cyclobuta[a]cyclopropa[d]benzol
Authors: Bläser Dieter , Boese Roland , Brett Waldemar A. , Rademacher Paul , Schwager Harald , Stanger Amnon , Vollhardt K. Peter C. 
Published: July 2007

Eine der am höchsten gespannten Verbindungen überhaupt ist die Titelverbindung 1. Die Röntgenstrukturanalyse von 1 ermöglichte jetzt den Vergleich mit den beiden „Teilstrukturen”︁ 2 und 3. Mit dem Komplex [(Me3P)2Ni(cod)] setzt sich 1 zu 4 um. Wie Konkurrenzexperimente ergaben, reagiert 2 mit dem Komplex erstaunlicherweise schneller als 1 – ein Befund, den sich theoretisch begründen läßt. magnified image
Ein Tetraborylphosphonium‐Ion mit spiroheterocyclischem Aufbau
Authors: Drieß Matthias , Frankhauser Pascal , Pritzkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

An ein Malteserkreuz erinnert die Struktur des Kations 1 im Kristall. Es weist planare C2B2P‐Ringe auf, ist die erste Verbindung mit B‐P‐Bindungen zwischen λ5,σ4‐P‐ und λ3,σ3‐B‐Atomen, und seine Verbindungen mit X = Cl, BPh4 sind in Lösung wie im Festkörper ionisch. 1 entsteht aus RClBCHCHBClR und P(SiMe3)3. R = NiPr2. magnified image
Enzymatische Synthesen selektiv geschützter Glycale
Authors: Holla E. Wolfgang 
Published: July 2007

Hohe Regioselektivität und gute Ausbeuten kennzeichnen die lipasekatalysierten Synthesen von 1–3 sowie weiteren Glucal‐ und Galactalderivaten. Die Acylgruppenübertragung zur Synthese von 1 und 2 basiert auf der irreversiblen Umesterung mit dem jeweiligen Carbonsäurevinylester. 3 entsteht durch lipasekatalysierte Esterspaltung des entsprechenden Triacetats mit unerwarteter Regiochemie. magnified image
Hochselektive Oxidationen von Fe(CO)3‐Cyclohexadien‐Komplexen: Synthese von 4b,8a‐Dihydrocarbazol‐3‐onen und erste Totalsynthese von Carbazomycin A
Authors: Knölker Hans‐Joachim , Bauermeister Michael , Bläser Dieter , Boese Roland , Pannek Jörn‐Bernd 
Published: July 2007

Einen Zugang zu hochsubstituierten Carbazol‐Derivaten wie 2 und 3 eröffnet der Eisen‐Komplex 1. Diese Verbindung wird in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen stereoselektiv entweder zum 4a,9a‐Dihydro‐9H‐carbazol 2 oder zum neuen, analog substituierten 4b,8a‐Dihydrocarbazol‐3‐on cyclisiert. Die Methode ermöglichte die erste Totalsynthese von Carbazomycin A 3. – Verbindung 2 zeigt optische Anisotropie, die durch die Packung im Kristall verständlich wird. magnified image
Die Theoretische Chemie auf dem Weg zu einer Theorie der Chemie
Authors: Amann Anton , Gans Werner 
Published: July 2007

AbstractIn der Chemie sind quantenmechanische und klassische Aspekte von Bedeutung; dieser Situation muß die Theoretische Chemie gerecht werden. Klassische Größen, mit denen der Chemiker zu tun hat, sind etwa Temperatur und chemisches Potential von Substanzen oder Chiralität, Knotentypus und Tertiärstruktur von Molekülen. Derartige klassische Konzepte folgen aus der traditionellen Quantenchemie ebensowenig wie die Theorien komplexer chemischer Prozesse (z. B. Adsorption, heterogene Katalyse) und makroskopischer Systeme. Zur Diskussion klassischer Größen und großer Systeme liefert die algebraische Quantenmechanik den allgemeinen Rahmen. Daneben existieren andere Ansätze zur theoretischen Behandlung chemischer Probleme, die sich unter den Stichworten „Fraktale”︁, „chaotische Bewegung”︁, „Quasikristalle”︁ und „Knotentheorie”︁ zusammenfassen lassen. Die Verwandtschaft und der Zusammenhang dieser vier Forschungsrichtungen untereinander und mit der algebraischen Quantenmechanik sowie ihre Bedeutung für die Theoretische Chemie wurden 1987 auf einem Workshop diskutiert (siehe). In einer durch diese Forschungsrichtungen erweiterten Theoretischen Chemie wird der Molekülbegriff nicht mehr dieselbe zentrale Rolle spielen wie in der Quantenchemie. Es ist sinnvoll, gerade in der Theorie großer Systeme komplementäre Betrachtungsweisen einzuführen: Den Molekülbegriff des Chemikers gibt es weder bei der Beschreibung von ungeordneten Strukturen durch Fraktale noch im thermodynamischen Limes der algebraischen statistischen Mechanik.
Die Pagodan‐Route zu Dodecahedranen: mehrfach funktionalisierte homologe Dodecahedrane und Dodecahedrene
Authors: Pinkos Rolf , Melder Johann‐Peter , Fritz Hans , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Um die sphärische Struktur von Dodecahedranen zu variieren, können einzelne CC‐Einheiten des Gerüsts durch C(O)O‐Gruppen ersetzt werden. So gelang die Synthese des hochsymmetrischen Diolefins 1, dessen geringer π/π*‐Abstand sich unter anderem in einer langwelligen UV‐Absorption bemerkbar macht. Das gespanntere unsymmetrische Dien 2 konnte nicht hergestellt werden. magnified image
Synthese von O‐Acetyl‐N‐(4‐biphenylyl)hydroxylamin („N‐Acetoxy‐4‐aminobiphenyl”︁), einem entscheidenden Metaboliten des carcinogenen 4‐Aminobiphenyls, und seine Reaktion mit Desoxyguanosin
Authors: Famulok Michael , Bosold Ferdinand , Boche Gernot 
Published: July 2007

Die Carcinogenität aromatischer Amine ist seit 1895 bekannt. Welches Schicksal haben diese Verbindungen im Organismus? In vitro ließ sich das aus 4‐Aminobiphenyl 1 erzeugte Hydroxylamin‐Derivat jetzt erstmals in die kristalline Titelverbindung 2 umwandeln. 2 reagiert mit Desoxyguanosin zu den gleichen „Addukten”︁, die z. B. auch erhalten werden, wenn man 1 Hunden verabreicht und die DNA anschließend enzymatisch spaltet (Aryl=4‐Biphenylyl). magnified image
Selektive Hydrierung von Estern zu Alkoholen mit einem aus Rh2O3, Sn(n‐C4H9)4 und SiO2 erhaltenen Katalysator aufgrund isolierter aktiver Zentren
Authors: Mansour Abdellah El , Candy Jean P. , Bournonville Jean P. , Ferretti Osmar A. , Basset Jean‐Marie 
Published: July 2007

Eine Kooperation benachbarter Rhodiumatome bei der Katalyse unterbindet der Einbau von Zinnatomen in die Oberfläche eines SiO2‐fixierten Rhodiumkatalysators gemäß (a). Dies zeigt sich beispielsweise im IR‐spektroskopisch nachgewiesenen Fehlen verbrückender CO‐Liganden nach der Chemisorption von CO auf diesem Rh/Sn/SiO2‐Katalysator und führt zu einer Erhöhung der Selektivität bei der Hydrierung von Ethylacetat: Der Anteil an Ethanol nimmt von 57.2 (Sn/Rh=0/1) auf 97.2% (Sn/Rh = 1.7/1) zu. Zugleich steigt der Umsatz an Ethylacetat von 1.32 auf 4.66%. magnified image
Flexible Synthesen optisch aktiver Isocarbacycline
Authors: Hemmerle Horst , Gais Hans‐Joachim 
Published: July 2007

Potente und chemisch stabile Analoga des Hämostase‐Regulators Prostacyclin sind die Isocarbacycline, z. B. 1, für deren biologische Aktivität die Struktur der Seitenketten ganz wesentlich ist. Schlüsselschritte neuer enantioselektiver Synthesen von Verbindungen des Typs 1 sind die radikalische Cyclisierung zum Bicyclo[3.3.0]octan‐Gerüst und γ‐Substitutionen zur Anbindung von „oberen”︁ Seitenketten unter Einführung der endocyclischen Doppelbindung. magnified image
Perspektiven auf dem Gebiet der Photochromie: 1,5‐Elektrocyclisierung von heteroanalogen Pentadienyl‐Anionen als Basis eines neuartigen Systems
Authors: Dürr Heinz 
Published: July 2007

AbstractDer lichtinduzierte Farbwechsel chemischer Verbindungen, die Photochromie, ist ein Gebiet hoher Aktualität. Zahlreiche – meist monomolekulare – Reaktionen wurden unter diesem Aspekt genauer untersucht. Photochromes Verhalten organischer Verbindungen beruht vorzugsweise aufcis‐trans‐Isomerisierungen und pericyclischen Reaktionen sowie Tautomerisierungs‐ und Dissoziationsprozessen. In dieser Gruppe nehmen die elektrocyclischen Reaktionen wohl den bedeutendsten Platz ein. Als vielversprechende neue Systeme mit hoher Variationsbreite werden in diesem Beitrag Spiro[fluoren‐9,1′‐[1,8a]dihydroindolizin] sowie dessen Di‐ und Triaza‐Analoga vorgestellt. Neben den klassischen Anwendungen können nun auch Anwendungen auf neuen Gebieten wie der Frequenzverdopplung von Laser‐Strahlung, der Holographie oder der molekularen Computerchips erwogen werden.
Synthese, Struktur und Diskussion der Bindungsverhältnisse des Kations [{(C6H5)3PAu}5C]⊕
Authors: Scherbaum Franz , Grohmann Andreas , Müller Gerhard , Schmidbaur Hubert 
Published: July 2007

Eine Au‐C‐Bindungsordnung von 0.8 kennzeichnet das Pentaauriomethyl‐Kation 1, so daß das zentrale Kohlenstoffatom nicht als hypervalent bezeichnet werden kann. 1 entsteht durch Umsetzung von CH2 [B(OMe)2]2 mit [Ph3PAuCl] in Gegenwart von CsF als BF‐Salz in 84% Ausbeute. Die trigonalbipyramidale Koordination des Kohlenstoffzentrums ist leicht verzerrt, wofür der Energiegewinn durch Symmetrieerniedrigung genauso Ursache sein kann wie Ligand‐Ligand‐Abstoßungen oder Packungseffekte. magnified image
[{Cp(CO)2)Mn}2(μ‐H)]⊖, ein neues, vielseitiges Reagens
Authors: Plößl Karl , Huttner Gottfried , Zsolnai Laszlo 
Published: July 2007

Das erste anionische Reagens zur Einführung der 16‐Elektronen‐Spezies Cp(CO)2Mn ist die Titelverbindung 1. Sie wurde aus [Cp(CO)2Mn(thf)] mit NaBH4 gewonnen. Das Cp′‐Analogon von 1 (Cp′ = η5‐MeC5H4) reagiert mit BiCl3 zum Komplex 2. Dieser ist der erste Komplex mit side‐on‐koordiniertem Bi2, in den ein 3d‐Metall als Baustein fungiert. magnified image
Reduktive Dimerisierung eines Phosphaalkins unter Komplexierung an Samarium
Authors: Recknagel Anja , Stalke Dietmar , Roesky Herbert W. , Edelmann Frank T. 
Published: July 2007

Die außergewöhnliche Reaktivität des Decamethylsamarocen‐THF‐Addukts CpSm(thf)2 zeigt sich auch bei der Umsetzung mit tBuCP. Unter reduktiver Dimerisierung des Phosphaalkins entsteht in 40% Ausbeute der Zweikernige Komplex 1, der als neuartigen Liganden das Dianion eines 2,3‐Diphosphabutadiens enthält. magnified image
Functionalized Conducting Polymers—Towards Intelligent Materials
Authors: Garnier Francis 
Published: July 2007

AbstractOrganic conjugated polymers and oligomers constitute a three‐dimensional network of molecular wires, in which all monomeric units can be functionalized with various prosthetic groups. By varying the nature of these groups, specific interactions with external physical or chemical phenomena can be developed in these materials, leading to molecular devices such as sensors, transducers, memories and logic operators. Chemists have already mastered the realization of many of these functional elements, which mimic those existing in organized beings. The further assembly of these elements in multifunctionalized organic conducting polymers and oligomers will represent the next step towards intelligent materials.
Chemische Modifikation von Biopolymeren durch Chinone und Chinonmethide
Authors: Peter Martin G. 
Published: July 2007

AbstractChinone und Vorstufen, die oxidativ in Chinone und/oder Chinonmethide umgewandelt werden können, sind in der Natur weit verbreitet. Als sekundäre Naturstoffe wirken sie häufig antibiotisch, cytotoxisch, aber auch pathogen, und eine Reihe von Pflanzen und Tieren benutzt chinoide Substanzen als Abwehrstoffe, oft mit spektakulärem Erfolg. Auf makromolekularer Ebene spielen Chinonmethide im Pflanzenreich eine Schlüsselrolle bei der Biosynthese von Lignin, während die Bildung von Melanoproteinen ein Beispiel für Reaktionen von o‐Chinonen im Tierreich ist. Bei den Insekten dienen Chinone und Chinonmethide zur Bildung des lebensnotwendigen Exoskeletts. Die Reaktivität von Chinonen in biologischen Systemen hat auch für den Menschen unmittelbare Bedeutung in pharmazeutischer, toxikologischer und technologischer Hinsicht. Den Beispielen in diesem Aufsatz liegt ein gemeinsames Prinzip zugrunde, nämlich die chemische Modifikation von Biopolymeren durch Chinone und Chinonmethide. Wie sich besonders bei einer detaillierteren Betrachtung der Reaktionen zeigt, die zur Sklerotisierung der Insektencuticula führen, sind in den letzten Jahren wichtige neue Erkenntnisse hinzugekommen, die vor allem durch die modernen Methoden der Stofftrennung und der Festkörper‐NMR‐Spektroskopie ermöglicht worden sind.
Struktur und Dynamik chiraler Moleküle
Authors: Quack Martin 
Published: July 2007

AbstractKönnte es chirales Methan geben? Was ist das charakteristische Strukturmerkmal (im physikalisch‐chemischen Sinn) eines chiralen Moleküls? Diese Frage geht auf Louis Pasteur, den Entdecker der molekularen Chiralität, zurück und gilt bei Chemikern in der Regel seit den Arbeiten von van't Hoff und Le Bel als gelöst. In diesem Beitrag wird gezeigt, daß es in Wahrheit grundlegend verschiedene Theorien über den physikalischen Ursprung der molekularen Chiralität gibt. Diese Theorien zur Struktur und Dynamik chiraler Moleküle führen zu unterschiedlichen Vorhersagen über den Ausgang gewisser Experimente. Bisher wurden jedoch noch keine schlüssigen Experimente durchgeführt. Wir stellen hier mehrere mögliche Experimente vor, die zu einer Entscheidung zwischen den unterschiedlichen Hypothesen führen würden. Die paritätsverletzende schwache Wechselwirkung ergibt einen sehr kleinen Energieunterschied ΔEPV in Enantiomeren, dessen experimentell bisher noch unbekannter Wert von großer Bedeutung sowohl für die Struktur und die Spektren als auch für die Racemisierungskinetik chiraler Moleküle ist. Das wird anhand der Berechnung der chemischen Relaxationszeiten für die Racemisierung mit einem neuen, statistisch mechanischen Modell gezeigt, das ΔEPV explizit berücksichtigt und sich von den üblichen Theorien der unimolekularen Racemisierung wesentlich unterscheidet.
Azonia‐Derivate von Arenen: Synthese und Eigenschaften von 10c‐Azoniafluoranthen
Authors: Fourmigué Marc , Boubekeur Kamal , Batail Patrick , Bechgaard Klaus 
Published: July 2007

Auch im Festzustand persistente Aren‐Radikalionensalze herzustellen, war das Ziel der unten skizzierten Synthese von 1⊕. Die Reduktion zum Neutralradikal 1⊙, isoelektronisch mit dem Fluoranthen‐Radikalanion, ist quasi‐reversibel. Trotz der mehrstündigen Persistenz von 1⊙ in O2‐freier Lösung konnte das Neutralradikal, das sich eventuell als Magnetfeldsonde eignet, noch nicht als Feststoff isoliert werden. magnified image
S4(CN)8, eine blauschwarze höhermolekulare Schwefel‐Dicyan‐Verbindung mit 6π‐ und 8π‐Elektronen‐Einheiten
Authors: Sundermeyer Jörg , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

Trotz seiner formalen Antiaromatizität ist der sechsgliedrige Ring in der Titelverbindung planar. Ursache könnte die Elektronenaffinität der Thiadiazolylreste sein. 2 entsteht aus dem Bis(imidoylchlorid) 1, Thioharnstoff und Pyridin in Acetonitril. magnified image
Strukturelle Charakterisierung von kolloidalem Platin durch hochauflösende Elektronenmikroskopie und EXAFS‐Analyse
Authors: Duff Daniel G. , Edwards Peter P. , Evans John , Gauntlett J. Trevor , Jefferson David A. , Johnson Brian F. G. , Kirkland Angus I. , Smith David J. 
Published: July 2007

Die genaue Bestimmung von Gitterparametern kleiner kolloidaler Pt‐Teilchen in Lösung gelingt durch EXAFS‐Analyse. So konnte nachgewiesen werden, daß beim Übergang vom Metall zum Kolloidzustand eine Gitterkontraktion (0.4%) stattfindet. Die Ergebnisse der EXAFS‐Untersuchungen ergänzen die durch hochauflösende Elektronenmikroskopie (HREM) erhaltenen. Die Abbildung rechts zeigt eine typische HREM‐Aufnahme eines Kolloidteilchens. magnified image
Catena‐Poly[bis‐μ‐(o‐oxyphenylenoxy)silicium]: Die Kristallstruktur des Orthokieselsäureesters des Brenzcatechins
Authors: Hönle Wolfgang , Dettlaff‐Weglikowska Urszula , Walz Leonhard , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Die wegen der postulierten planar‐quadratischen SiO4‐Koordination besonders interessante Titelverbindung 1 bildet eindimensional unendliche Polymere mit tetraedrisch gebundenem Silicium. Beide Liganden üben in der catena‐Struktur Brückenfunktionen aus. Das Polymer enthält zehngliedrige C4O4Si2‐Ringe. magnified image
[Bis(diisopropylamino)phosphino]trimethylsilyl‐carben: Ein stabiles nucleophiles Carben
Authors: Igau Alain , Baceiredo Antoine , Trinquier Georges , Bertrand Guy 
Published: July 2007

welche Form gibt die Reaktivität der Titelverbindung 1 am besten wieder? Bisher wurde 1 aufgrund der Reaktionen mit Me3SiCl, Me3SiN3 und DMSO sowie der NMR‐Daten für eine Spezies mit PC‐Mehrfachbindung gehalten. Daß 1 eher ein Carben ist, ließ sich jetzt u.a. aus der Addition von elektronenarmen Alkenen (→2) und tert‐Butylisocyanid (→3) ableiten (R = iPr2N, X = SiMe3). magnified image
Photocycloadditionen des Benzvalens
Authors: Christl Manfred , Braun Max 
Published: July 2007

Die photochemische Umsetzung von Benzvalen 1 zu Oxetanen gelingt, wenn die Triplettenergie des Reaktionspartners unter 65 kcal mol−1 liegt – Beispiele sind Biacetyl (→2), Benzil und 1,4‐Benzochinon. Cyclobutane als Produkte von [2 + 2]‐Cycloadditionen fielen z.B. mit Naphthochinon an. 2‐Acetylfuran und 1‐Acetylnaphthalin lieferten [4 + 2]‐Cycloaddukte. Bisher waren nur andere photochemische Reaktionen von Benzvalen bekannt. magnified image
Hoch reduzierte Porphyrine
Authors: Cosmo Robert , Kautz Christian , Meerholz Klaus , Heinze Jürgen , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Ein Dodecaanion (!) ist die Endstufe der reversiblen elektrochemischen Reduktion von 1. Dies zeigt, daß durch geeignete Verknüpfung von Porphyrinenheiten eine drastische Erhöhung der Elektronenspeicherkapazität pro Gesamtmolekül erreichbar ist. Die stufenweise Reduktion von 1 (und einem analogen Monomer zum Hexaanion) verläuft über Ein‐ und Zweielektronenübertragungen. magnified image
Dimeres [Cp2Zr(CH2O)], ein neuer (η2‐Formaldehyd)metall‐Komplex aus Kohlenmonoxid
Authors: Erker Gerhard , Hoffmann Ursula , Zwettler Roland , Betz Peter , Krüger Carl 
Published: July 2007

Hydrozirconierung von CO mit 1 und Umsetzung des Primärproduktes mit MeLi liefert 2, einen dimeren Formaldehyd‐Komplex mit zwei Metallaoxiran‐Einheiten. 2 reagiert mit Carbonylkomplexen unter Öffnung der Zr‐C‐Bindung und bildet mit Diisopropylaluminiumhydrid das Insertionsprodukt 3. magnified image
Vinylcarbenkomplexe des Titanocens
Authors: Binger Paul , Müller Patrik , Benn Reinhard , Mynott Richard 
Published: July 2007

Die Ringöffnung von Cyclopropenen mit Titanocen‐ und Zirconocenphosphan‐Komplexen machte überraschend einfach die entsprechenden Vinylcarbenkomplexe, z. B. 1 und 2, zugänglich. Ebenfalls erhaltene η2‐Cyclopropenkomplexe wie 3 sind keine Vorstufen der Carbenkomplexe. Titanocen‐Carbenkomplexe sind wichtige Reagentien, jedoch konnten bisher nur wenige isoliert werden. magnified image
The Kevlar Story—An Advanced Materials Case Study
Authors: Tanner David , Fitzgerald James A. , Phillips Brian R. 
Published: July 2007

Review: The need for a fiber with the heat resistance of asbestos and the stiffness of glass led to the development of Kevlar which has a molecular orientation parallel to the fiber axis (see figure). Brian Phillips et al. trace the many faceted course of the development of Kevlar from the initial scientific discovery to the opening of a 45 million 1b/yr production plant. magnified image
Challenges in Materials for Health Care Applications
Authors: Williams David F. 
Published: July 2007

AbstractImportant issues face the use of advanced materials in medical applications. It is now possible to replace or augment many tissues and parts of the body by implanted devices, but there are still sever limitations to functions they are able to perform and problems associated with their compatibility with the tissues. Biomaterials of the future need to simulate more closely the tissues are replacing and both the current position and future outlook are reviewed in this light.
Gensynthese
Authors: Engels Joachim W. , Uhlmann Eugen 
Published: July 2007

AbstractOligonucleotid‐Synthese, bis vor einigen Jahren noch eher ein exotisches Betätigungsfeld weniger Experten, ist mittlerweile integraler Bestandteil des Arsenals molekularbiologischer Techniken. Gerade im letzten Jahrzehnt hat sich auf dem Gebiet der DNA‐Synthese eine unglaublich rasante Entwicklung abgespielt, welche zur Automatisierung der Synthesen führte und schließlich in der Herstellung von Genen mit einer Länge von über 1000 Basenpaaren gipfelte. Maßgeschneiderte synthetische Gene ermöglichen heute auch die gentechnische Herstellung veränderter und sogar völlig neuartiger Proteine („de‐novo‐Protein‐Design”︁). Im Zusammenspiel mit den modernen Methoden der Isolierung, Sequenzierung und Expression von Genen trug die Gensynthese in den letzten Jahren wesentlich zum enormen Fortschritt in der Gentechnologie bei.
Thermische Spaltung und Isomerisierung von 1,3‐Diboretanen zu stabilen Methylenboranen
Authors: Pilz Monika , Stadler Matthias , Hunold Ralf , Allwohn Jürgen , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Die stabilen Methylenborane 1 und 4 mit stark polarisierten B‐C‐Doppelbindungen bilden sich überraschend leicht beim Schmelzen der 1,3‐Diboretane 2 bzw. 3. Polarität und Stabilität von 1 und 4 lassen sich zwanglos durch die Silylsubstituenten erklären: Sie stabilisieren negative Ladungen in α‐Position und Elektronenlücken in β‐Position; außerdem wirken sie noch kinetisch stabilisierend (Aryl = Mesityl oder Duryl). magnified image
Stereo‐ und regiospezifische 6‐endo‐trig‐Cyclisierung von Arylradikalen, ein Zugang zu neuartigen Progesteron‐Antagonisten der Androstanreihe
Authors: Ottow Eckhard , Neef Günter , Wiechert Rudolf 
Published: July 2007

Nicht 5‐exo‐trig wie einfache Alkenylphenylradikale, sondern 6‐endo‐trig cyclisieren die Phenylradikale 1. Die Cyclisierungsprodukte 2 sind Schlüsselverbindungen für den Aufbau von 3 (z. B. X = OH, Y = C  C  CH3), den ersten kompetitiven Progesteron‐Antagonisten der Androstanreihe. Die Bildung von 2 durch eine Neophylumlagerung kann aus sterischen Gründen ausgeschlossen werden. R = H, OCH3, N(CH3)2. magnified image