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Über den sterischen Verlauf der Dien‐Synthese von Cycloheptadien‐(1.3) mit Maleinsäure‐anhydrid. Ein Beitrag zur Kenntnis bicyclischer Systeme mit Brücken
Authors: Alder Kurt , Mölls Hans‐Heinz 
Published: May 2007

AbstractDie Dien‐Synthese von Cycloheptadien‐(1.3) mit Maleinsäureanhydrid wird untersucht. Das Addukt, das 1.4‐Endopropylen‐cyclohexen‐(5)‐dicarbonsäure‐(2.3)‐anhydrid, hat „endo‐cis”︁‐ Konfiguration. Der Beweis wird mit Hilfe des oxydativen Abbaus und durch die Methode der Lactonisierung erbracht.Ein Vergleich des Adduktes mit seinen niederen Brückenhomologen läßt erkennen, daß es sich — trotz der gesteigerten inneren Beweglichkeit seiner Ringanordnung — wie jene starren Systeme verhält.Zu dem gleichen Schluß führt der optische Vergleich des 2.3‐Dimethylen‐1.4‐endopropylen‐cyclohexans, dessen Synthese beschrieben wird, mit den analogen Kohlenwasserstoffen der Endoäthylen‐ und der Endomethylen‐ und der brückenfreien Reihe.
Kondensationen mit Dimethylaminomethyl‐acetamino‐malonester‐jodmethylat. Ein Beitrag zum Chemismus der Kondensationsreaktionen quartärer Ammoniumsalze
Authors: Hellmann Heinrich , Folz Edith 
Published: May 2007

AbstractDie quartären Ammoniumsalze der Mannich‐Basen von Acylamino‐malonestern (I) können unter bestimmten Voraussetzungen mit NH‐, SH‐ und CH‐aciden Verbindungen kondensieren, obwohl sie kein mesomeres Carbenium‐Ion zu bilden vermögen. Die Kondensation gelingt nur in wässeriger bzw. alkoholischer Lösung in Gegenwart von basischen Kondensationsmitteln und geht in der Weise vonstatten, daß das Ammoniumsalz des Esters durch den Angriff von OH⊖ bzw. OC2H5⊖ Decarbäthoxylierung und anschließend (order gleichzeitig) Trimethylamin‐Eliminierung unter Bildung von α‐Acylamino‐acrylester erfährt, welcher seinerseits den H‐aciden Kondensationspartner addiert.Im Versuchsteil wird ferne die Darstellung tertiärer Mannich‐Basen von Acylamino‐malonsäure‐dimethylestern beschrieben.
Über O‐Acetyllactaminsäure‐lactose aus Kuh‐Colostrum und ihre Spaltbarkeit durch Influenza‐Virus
Authors: Kuhn Richard , Brossmer Reinhard 
Published: May 2007

AbstractIn den niedrigmolekularen, dialysierbaren Anteilen von Kuhmilch und Frauenmilch sowie im Colostrum der Frau und verschiedener Tiere findet sich eine mit p ‐Dimethylamino‐benzaldehyd (Ehrlich‐Aldehyd) farbstoffliefernde Substanz vom RLactose‐ Wert 0.46. Die aus Kuh‐Colostrum isolierte Substanz verliert durch verd. Alkali äußerst leicht 1 Acetylgruppe und wird durch sehr verdünnte Säuren schon in der Kälte in 1 Mol. Lactose + 1 Mol. Essigsäure + 1 Mol. Lactaminsäure gespalten. Durch Influenza‐Virus sowie durch das receptor destroying enzyme (RDE) aus Cholera‐Vibrionen werden Lösungen der O‐Acetyl‐lactaminsäure‐lactose von pH 6, die stabil sind, unter Freisetzung des Zuckers und der N‐haltigen Spaltsäure hydrolysiert.
Über die katalytische Hydrierung von m‐Nitroacylbenzolen zu m‐Alkylanilinen
Authors: Oelschläger Herbert 
Published: May 2007

AbstractDie bisher nur schwer zugänglichen m‐Alkylaniline lassen sich bequem und mit guter Ausbeute durch Hydrierung von m‐Nitroacylbenzolen in Gegenwart von Palladiummohr in Eisessig unter Verwendung von Schwefelsäuremonohydrat als Aktivator gewinnen.
Reaktionen mit Alkylkationen
Authors: Meerwein Hans , Borner Peter , Fuchs Otto , Sasse Hans Jürgen , Schrodt Heinz , Spille Jürgen 
Published: May 2007

AbstractEs werden eine Reihe säurekatalysierter Reaktionen unter Verwendung von Trialkyloxoniumsalzen an Stelle von Protonsäuren durchgeführt. In diesen Fällen gelingt nicht nur die Darstellung der primären Anlagerungsprodukte der Alkylkationen an die zu aktivierende Verbindung, sondern auch die Isolierung zahlreicher, bei den verschiedenen Reaktionen auftretender Zwischenprodukte. Damit ist es möglich, den Mechanismus einer Reihe säurekatalysierter Reaktionen auf präparativem Wege zu beweisen.
Absorptionsinkremente von Methyl‐ und Methoxygruppen bei Methyl‐ und Methoxy‐acridonen
Authors: Brockmann Hans , Muxfeldt Hans , Haese Gottfried 
Published: May 2007

AbstractBeim Acridon wird untersucht, wie sich die Lage seines längstwelligen Absorptionsmaximums ändert, wenn in 1‐, 2‐, 3‐oder 4‐ Stellung eine Methyl‐ bzw. Methoxygruppe eingeführt wird. Die so für die Methyl‐ und Methoxygruppe erhaltenen, „Absorptionsinkremente”︁ werden mit den Inkrementen verglichen, die auftreten, wenn man 1.4‐Dimethoxy‐ sowie 1.2.4 ‐Trimethoxy‐und 1.3.4‐Trimethoxy‐acridon in verschiedenen Stellungen mit einer dritten bzw. vierten Methoxygruppe substituiert.Auf Grund des so gewonnenen Beobachtungsmaterials lassen sich von 24 zunächst für Dihydro‐despeptidoactinomycin‐tetramethyläther zur Diskussion stehenden Formeln 18 ausschließen.
Konstitution und Lichtabsorption, IX. Mitteil.: Verbindungen mit gekreuzt konjugierten chromopheore Systemen
Authors: Bohlmann Ferdinand 
Published: May 2007

AbstractEs werden Verbindungen mit „kreuzkonjugierten”︁ Chromophoren dargestellt. Die UV‐Spektren zeigen, daß, entgegen der bisherigen Annahme, eine erhebliche Beeinflussung der Spektren auftritt; allerdings nur dann, wenn eine angenähert koplanare Konfiguration möglich ist. Das Problem der s‐trans‐, s‐cis‐‐Isomerie wird untersucht und diskutiert.
Über den o‐Methylen‐norcampher und das Dehydro‐santen (2.3‐Dimethylen‐norbornylan)
Authors: Alder Kurt , Grell Adolf 
Published: May 2007

AbstractEine Synthese des bisher unbekannten o‐Methylen‐norcamphers wird angegeben.Einige Beziehungen des kürzlich beschriebenen Dehydrosantens (2.3 ‐Dimethylen‐norbornylans) zur Santenreihe, insbesondere seine Überführung in das Santenhydrat („β‐Santenol”︁ von Aschan) und in das α‐Santenol werden verwirklicht.Die Verwendung des Dehydro‐santens als Dien‐Komponente bei Dien‐Synthesen wird dargetan.
Heterocyclen im Stoffwechsel I. Die Synthese von markierten Purinen [5‐14C] und Pteridinen‐[4a‐14C]
Authors: Korte Friedhelm , Barkemeyer Hans 
Published: May 2007

AbstractEs werden Mikrosynthesen für 5‐14C‐markierte Purine und 4a‐14C‐markierte Pteridine mit einer spezif. Aktivität von 1.5 mC/mMol beschrieben. Die Ausbeuten sind an analysenreinem Produkt: 2.4.5‐Triamino‐6‐ hydroxy ‐pyrimidin 71%, Xanthopterin 85%, Isoxanthopterincarbonsäure 95%, Guanin 97% und Xanthin 95%. Xanthopterin wird kristallin erhalten.
Über Thiazole, XXXI. Mitteil.: Synthesen von 2.2′‐Dihydrazino‐bithiazolylen‐(4.4′) und 2.2′‐Diamino‐bi‐ 1.3.4‐thiodiazinylen‐(5.5′)
Authors: Beyer Hans , Haase Hans‐Joachim 
Published: May 2007

AbstractBei der Umsetzung von 1.4‐Dihalogen‐diacetyl mit 1‐Acetyl‐bzw. 1.1‐Diphenyl‐thiosemicarbazid oder mit Thiosemicarbazonen entstehen in absol. Äthanol die entsprechenden Abkömmlinge des 2.2′‐Dihydrazino‐bithiazolyls‐(4.4′). Durch saure Verseifung des 2.2′‐Bis‐[β‐acetylhydrazino]‐bithiazolyls‐ (4.4′) ist das 2.2′‐Dihydrazino‐bithiazolyl‐(4.4′) zugänglich.Aus 1.4‐Dihalogen‐diacetyl und Thiosemicarbazid bzw. dessen N4‐substituierten Verbindungen, d. h. bei freier Hydrazingruppierung, werden das 2.2′‐Diamino‐bi‐1.3.4‐thiodiazinyl‐(5.5′) bzw. seine Derivate gebildet.
Studien zur Biosynthese der Lysergsäure, I. Mitteil.: Synthese und Reaktionen des Indolyl‐(4)‐acetons
Authors: Plieninger Hans , Werst Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDurch Einwirkung von Diazomethan auf [N‐Acetyl‐ indolyl‐(4)]‐acetaldehyd wird [N‐Acetyl‐indolyl‐(4)]‐aceton dargestellt. Über mehrere Stufen wurde daraus das Aldehydketon VIIa gewonnen. Versuche einer Kondensation dieser Verbindung mit Methylamin führten neben sehr wenig basischem Reaktionsprodukt zu einer gelben Verbindung der wahrscheinlichen Formel XIX.
10.11‐Diaza‐trans‐fluorenacendion
Authors: Ebel Friedrich , Deuschel Werner 
Published: May 2007

AbstractEs werden 3 Verfahren zur Darstellung von 10.11‐Diaza‐ trans‐fluorenacendion (I) (3′.3″‐Dioxo‐[ diindeno‐1′.2′:2.3; 1″.2″:5.6‐pyra‐sin]), ausgehend von Indanon oder Benzoylessigsäure oder Propiophenon angegeben. Nitro‐, Amino‐, Brom‐ und Chlor‐Derivate von I werden beschrieben.
Über Spiroverbindungen des Isochromans (II. Mitteil. Über Isochroman)
Authors: Schmitz Ernst , Rieche Alfred 
Published: May 2007

AbstractAus l‐Alkyl‐isochromanen entstehen durch Bromierung und anschließende Verseifung alkalilösliche Verbindungen, die sich bei Einwirkung von Säuren durch dreifachen Ringschluß zu Dispirodiisochroman‐1.4‐dioxanen kondensieren.Aus l‐Methyl‐ isochromanyl‐(1)‐hydroperoxyd und Benzaldehyd entsteht in stark alkalischem Medium durch eine neuartige Peroxydumlagerung ein Spiroisochroman‐1.3‐dioxolan.
Untersuchungen in der Azolreihe IV: Die Struktur der Oxazolone‐(2) und Oxazolthione‐(2): IR‐Spektren dieser und verwandter Verbindungen
Authors: Gompper Rudolf , Herlinger Heinz 
Published: May 2007

AbstractDie IR‐Spektren von Oxazolonen‐(2) zeigen charakteristische Banden bei 3210 bzw. 3110 cm−1 (ν NH), 1700 cm−1 (ν CC im 5‐Ring), 1750 cm−1 (Amid I) und 1380 cm−1 (Amid III). Die entsprechenden Banden der Oxazolthione‐(2) liegen bei 3060 bzw. 2920 cm−1 (ν NH), 1670 cm−1 (ν CC im 5‐Ring), 1500 cm−1 (Amid II), 1380 cm−1 (Amid III) und 1180 cm−1 (Amid I). Nach diesen Untersuchungen liegen beide Verbindungsklassen und ebenso die Imidazolone und Imidazolthione in der Amid‐ bzw. Thioamid‐Struktur vor; der aus den UV‐Absorptions‐ und den Fluorescenzspektren gezogene Schluß wird damit bestätigt.
Die Reaktionen von α‐Hydroxycarbonylverbindungen mit aliphatischen Aminen (Modellreaktionen für die Bildung von Aminozuckern, II. Mitteil.)
Authors: Heyns Kurt , Stumme Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractVon α‐Hydroxycarbonylverbindungen reagieren mittelständige Ketole mit aliphatischen wie mit aromatischen Aminen unter Umlagerung zu α‐Alkylamino‐ketonen. Endständige Ketole, die in Form der tautomeren α‐Hydroxyaldehyde reagieren, bilden dagegen mit aliphatischen Aminen α‐Hydroxyaldimine, die nicht spontan, sondern nur bei Einwirkung von Oxalsäure zu ω‐Alkylamino‐ketonen umlagern. Spontane Umlagerung tritt dann ein, wenn die zu bildende Carbonylgruppe in Konjugation zu einem Phenylrest steht. Endständige α‐Hydroxycarbonylverbindungen mit zwei Hydroxylgruppen reagieren nur dann in gleicher Weise, wenn die zweite Hydroxylgruppe in 5‐Stellung steht. Die Reaktionsmechanismen für die Umlagerung werden erörtert.
Untersuchungen an einem stabilen Nitrosodimeren. Das Polarographische und Spektroskopische Verhalten von bis‐Nitrosocyclohexan
Authors: Schindler Ralph , Lüttke Wolfgang , Holleck Ludwig 
Published: May 2007

AbstractDie polarographische Reduktion des Bis‐nitrosocyclohexans führt in einem Schritt unter Aufnahme von 6 Elektronen zum 1.2‐Dicyclohexyl‐hydrazin. Hieraus folgt, daß auch im Ausgangsmaterial, dem Nitrosodimeren, die Grundmoleküle über ihre Stickstoffatome verknüpft sind. Dies ergibt sich unabhängig auch aus der IR‐Messung des Bis‐nitrosocyclohexans.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, V. Zur Kenntnis Einer Intramolekularen Umlagerung Der Monoamido‐Phosphorsäure
Authors: Goehring Margot , Sambeth Jörg 
Published: May 2007

AbstractDurch Erhitzen von Monoamidophosphorsäure, H2NP(O)(OH)2, entsteht leicht und quantitativ kristallisiertes, gut wasserlösliches Ammonium‐poly‐metaphosphat.
Zur Chemie des Benzolglykols, III. Über Die Synthese von Vier Stereoisomeren 3.4.5.6‐Tetrahydroxy‐Cyclohexenen (Konduriten)
Authors: Nakajima Minoru , Tomida Ichiro , Takei Sankichi 
Published: May 2007

AbstractDurch Hydroxylierung des Benzolglykols (I) werden die vier stereoisomeren 3.4.5.6‐Tetrahydroxy‐cyclohexene (Kondurite), Kondurit‐A (VIII), ‐B (IX), ‐C(XIV) und ‐E(X) gewonnen. Unter ihnen ist Kondurit‐A (VIII) mit dem natürlichen Kondurit identisch, der bis jetzt noch nicht synthetisch dargestellt worden war. Kondurit‐E(X) ist ein neues Stereoisomeres, dessen Konstellation aufgeklärt wurde.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, IX. Di‐Benzol‐Vanadin(O)
Authors: Fischer Ernst Otto , Kögler Hubert Paul 
Published: May 2007

AbstractEs wird über Darstellung und Eigenschaften eines rotbraunen, sublimierbaren V0(C6H6)2, erhältlich aus VCl4, AlCl3, Al und C6H6, berichtet. Der Paramagnetismus, entsprechend einem ungepaarten Elektron, steht mit dem Durch‐dringungskomplexcharakter der Verbindung in Übereinstimmung. Sie weist die Doppelkegelstruktur des Cr0 (C6H6)2 auf.
Das Chromogen III der Morgan‐Elson‐Reaktion
Authors: Kuhn Richard , Krüger Gerd 
Published: May 2007

AbstractAus N‐Acetyl‐D‐glucosamin läßt sich kristallisiertes Chromogen III in einer Ausbeute von 40% d. Th. gewinnen. Dieselbe Verbindung wird, wie es die Theorie verlangt, auch aus N‐Acetyl‐D‐galaktosamin erhalten. Es handelt sich um D(+)‐5‐Dihydroxyäthyi‐3‐acetamino‐furan (I). Diese Konstitution wird gesichert durch eine Synthese der DL‐Verbindung, die von Äpfelsäure (4 kg) ausgeht und 17 Reaktionsschritte erforderlich gemacht hat. Das synthet. Racemat stimmt mit dem Chromogen III, das wir aus einem künstlichen Gemisch von 50% D‐ und 50% L‐Acetylglucosamin erhalten haben, genau überein. Aus dem Chromogen III wurde durch katalytische Hydrierung, Abspaltung der Acetylgruppe und Umsetzung mit Methyljodid ein quartäres Ammoniumsalz erhalten, das sich vom Muscarin durch Austausch der end‐ständigen CH3‐Gruppe gegen CH2OH unterscheidet; die sterischen Verhältnisse an 2 C‐Atomen sind noch unbekannt.
Zur Thermodynamik Optischer Antipoden, I
Authors: Mauser Heinz 
Published: May 2007

AbstractWerden die Mischungseffekte binärer Systeme optischer Antipoden eingehend diskutiert und mit der Erfahrung verglichen, so findet man, daß sich flüssige optische Antipoden ideal verhalten. Aus den Schmelzdiagrammen erkennt man hingegen, daß optische antipoden nur selten ideale Mischkristalle bilden. Meistens stehen die reinen Komponenten mit der Schmelze im Gleichgewicht. Feste optische Antipoden verhalten sich somit nur in seltenen Fällen ideal; in überwiegender Mehrzahl zeigen die Schmelzdiagramme ein Dystektikum. Demnach bevorzugen optische Antipoden die Bildung einer Mischphase singulärer Zusammensetzung. – Nach Roozeboom und Aten muß diese Mischphase als eine Molekülverbindung aufgefaßt werden, die nicht nur im festen Zustand, sondern auch in der Schmelze in nachweisbarer Menge vorliegen muß. Die Aktivitäten dieser Molekülverbindung, wie auch diejenigen der Komponenten, sind nach Roozeboom und Aten im wesentlichen den wahren Molenbrüchen dieser Stoffe gleichzusetzen. Mit diesen Annahmen läßt sich zwar das Auftreten eines Dystektikums qualitativ verstehen, doch müßten dann bei optischen Antipoden auch in den Schmelzen Abweichungen vom idealen Verhalten leicht nachweisbar sein. Dies widerspricht aber der Erfahrung. In einer nachfolgenden Arbeit soll dieser Widerspruch geklärt werden.
Über Ein Dimeres des Tetramethyl‐Cyclobutadiens
Authors: Criegee Rudolf , Louis Gerd 
Published: May 2007

AbstractBeim Versuch zur Herstellung von Tetramethcyclobutadien wird ein hochschmelzender Kohlenwasserstoff C16H24 gewonnen, für den eine Struktur mit drei kondensierten Vierringen abgeleitet wird.
Über α‐Azido‐Thioäther und α‐Azido‐Sulfone
Authors: Böhme Horst , Morf Dieter 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung α‐halogenierter Thioäther mit Natriumazid in wäßriger Lösung erhält man α‐Azido‐thioäther, die durch Phthalmonopersäure zu α‐Azidosulfonen oxydiert werden. Die Ultraviolettabsorption dieser Verbindungen wird beschrieben sowie ihr Verhalten beim Erhitzen und bei der katalytischen Hydrierung. Die Umsetzung der Azide mit Phenylacetylen führt zu Gemischen von zwei isomeren 1.2.3‐Triazolen.
Über Kernhalogenierte ω,ω′ ‐ Bis‐[Carboxy ‐Phenoxy]‐Alkane und α, α′ ‐Bis‐Phenoxy‐Dicarbonsäuren
Authors: Dorn Helmut 
Published: May 2007

AbstractDie Synthese neuartiger Verbindungen mit vermuteter Gallekontrastfähigkeit aus einfachen, mit 2–4 Halogenatomen substituierten Aromaten wird be schrieben.
Beiträge zur Chemie und Biochemie der „Cobalamine”︁, III. Über den Abbau des Faktors a mit Cer(III)‐Hydroxyd
Authors: Friedrich Wilhelm , Bernhauer Konard 
Published: May 2007

AbstractCer(III)‐Hydrolysat des Faktors A wird nach Chromatographie mit Hilfe der Ionenaustauscher Dowex‐2 und Amberlite IRC‐50 ein kristallisiertes Nucleosid gewonnen, dessen Eigenschaften für 2‐Methyl‐7‐[d‐ribofuranosido]‐adenin sprechen. Das elektrophoretische Verhalten von Pseudovitamin B12 und Faktor A wird näher untersucht.
Über Durch Porphyrincarbonsäuren N‐Acylierte Aminosäuren und Über Einige Funktionelle Derivate von Porphyrinen und Phorbinen der Blut‐ und Blattfarbstoffreihe
Authors: Lautsch Willy , Gehrmann Winfried , Pasedag Rudolf , Prater Klaus 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung von durch Porphyrincarbonsäuren der Blut‐ und Blattfarbstoffreihe N‐acylierten Aminosäuren wird beschrieben. Zum Aufbau von mit Wirkungsgruppen substituierten Polypeptiden als Fermentmodelle der Atmungskette werden die funktionellen Derivate von Porphyrinen und Phorbinen synthetisiert.
Derivate der Zucker‐mercaptale, V. Benzoate und p‐Nitrobenzoate von Aldosen und Aldose‐Mercaptalen
Authors: Zinner Helmut , Wessely Karl , Bock Willy , Rieckhoff Kurt , Strandt Fritz , Nimmich Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractDie Aldose‐mercaptale lassen sich allgemein mit Benzoyl‐ oder p‐Nitrobenzoylchlorid in Pyridin zu den Monoacyl‐aldose‐mercaptalen partiell acylieren. Mit einem Überschuß an Säurechloriden gewinnt man die voll acylierten Aldose‐mercaptale. Nach verbesserten Verfahren werden durch Abspalten von Mercaptan mit Quecksilber(II)‐chlorid aus den Monoacyl‐aldose‐mercaptalen die Monoacyl‐aldosen und aus den voll benzoylierten Aldose‐mercaptalen die Benzoyal‐al‐zucker gewonnen. Aus den Benzoyl‐aldose‐mercaptalen erhält man durch Behandeln mit Acetanhydrid und Schwefelsäure die 1.1‐ Diacetylbenzoyl‐aldosen, die sich partiell zu den Benzoyl‐al‐zuckern verseifen lassen.
Derivate der Zucker‐mercaptale, VI. Die Partielle Acetylierung der Aldose‐Mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Wessely Karl 
Published: May 2007

AbstractPentose‐ und Hexose‐mercaptale werden durch Behandeln mit Acetanhydrid in Pyridin bei tiefer Temperatur partiell zu den 5‐Acetyl‐pentose‐ bzw. 6‐Acetyl‐hexose‐mercaptalen verestert. Daraus erhält man durch Abspalten von Mercaptan mit Quecksilber(II)‐chlorid und Reinigen über die p‐ Nitrophenylhydrazone 5‐Acetyl‐pentosen und 6‐Acetyl‐hexosen.
Über die Reaktionen des D‐Glucosamins, IV. Die Acetohalogenverbindungen des D‐Glucosamins
Authors: Micheel Fritz , van de Kamp Franz‐Peter , Petersen Harro 
Published: May 2007

Abstractα‐1‐Chlor‐3.4.6‐triacetyl‐N‐acetyl‐D‐glucosamin (I) wird dargestellt. Es kann in Tetraacetyl‐β‐D‐glucosaminide (III) übergeführt, anderseits zum 1.3.4.6‐ Tetraacetyl‐α‐D‐glucosamin‐hydrochlorid (II) umgelagert werden. Aus 1.3.4.6‐ Tetraacetyl‐N‐benzoyl‐d‐glucosamin (IX) wird das Hydrobromid eines Oxazolinderivates (V) hergestellt und dieses in α‐1‐Benzoyl‐3.4.6‐triacetyl‐D‐glucosamin‐hydrobromid (VI) umgelagert.
XV. Mitteil. über isomere und homologe Reihen. Darstellung Isomerer Reihen Asymmetrischer Dl‐β‐Hydroxy ‐β,β‐Dialkyl‐Propionsäuren
Authors: Breusch Friedrich L. , Baykut Fikret 
Published: May 2007

Abstract59 neue dl‐β‐Hydroxy‐β,β‐dialkyl‐propionsäuren wurden durch Reformatsky‐Synthese aus Bromessigester und höheren Dialkyl‐ketonen hergestellt. Schmelzpunktsverlauf und Brechungsindices (bei 70°) in den kompletten isomeren Reihen wurden gemessen und graphisch dargestellt.
Zur Kenntnis des Einflusses der Sulfonsäuregruppe auf chemische Reaktionen, III. Eine Neue Darstellung von 1.2;5.6‐Dibenzo‐Phenazin (asymm. Naphthazin)
Authors: Schriever Karl , Bamann Eugen , Kraus Christine 
Published: May 2007

AbstractBei raschem Erhitzen von Amino‐naphthalin‐sulfonsäuren auf 350–400° erhält man 1.2;5.6‐Dibenzo‐phenazin als gelbes Sublimat. Die Ausbeute ist am günstigsten bei Verwendung von 2‐Amino‐naphthalin‐sulfonsäure‐(1). Der Einfluß der Sulfonsäuregruppe wird beschrieben.
Zur UV‐Absorption Tertiärer Vinylamine
Authors: Tschesche Rudolf , Snatzke Günther 
Published: May 2007

AbstractAn drei Beispielen wird gezeigt, daß die Einführung einer Doppelbindung in α,β‐Stellung zu einem tertiären N dann ohne Einfluß auf das UV‐Spektrum des Amins bleibt, wenn die Vinylamingruppierung und alle unmittelbar damit verknüpften Atome an einer koplanaren Einstellung gehindert werden. α,β‐un‐gesättigte tertiäre Amine mit einem weiteren γ‐ständigen Stickstoff zeigen Amin‐ und Enamin‐ Bande nebeneinander.
Über Die Alkylierung des Aromatischen Kerns mit Sulfonsäureestern
Authors: Nenitzescu Costin D. , Ioan Viorica , Teodorescu Lucian 
Published: May 2007

AbstractDie Benzolsulfonsäureester sekundärer Alkohole setzen sich in autokatalytischer Reaktion mit Benzol bei 80° unter Bildung von Alkylbenzolen und freier Benzolsulfonsäure um. Als Nebenprodukte entstehen Olefine durch einen ebenfalls durch Säure katalysierten Zerfall der Sulfonsäureester. In einem indifferenten Lösungsmittel (Äthylenchlorid) stellt sich zwischen Olefin, Säure und Ester ein Gleichgewicht ein, welches von beiden Seiten erreicht werden kann. Die Benzolsulfonsäureester primärer Alkohole reagieren mit Benzol analog, jedoch nur, wenn freie Benzolsulfonsäure in höherer Konzentration zugegen ist.
Über Die Michael‐Addition von Picolyl‐(2)‐Ketonen
Authors: Beyer Hans , Lässig Wolfgang , Schudy Gerhard 
Published: May 2007

AbstractEs werden die Umsetzungen von Pyridyl‐(2)‐aceton, 2‐Phenacyl‐pyridin und Desoxypyridoin mit Acrylnitril, Methylvinylketon bzw. Benzalacetophenon sowie deren Reaktionsprodukte beschrieben. Je nach den Versuchsbedingungen kann einfache oder doppelte Michael‐Addition eintreten. In zwei Fällen erfolgt zugleich Ringschluß zu Cyclohexadien‐(2.6)‐ol‐(1)‐Derivaten, die sich durch Dehydrierung mit Schwefel oder Selen in die entsprechenden Phenolabkömmlinge überführen lassen.
Über Ketole der 18α‐ und 18β‐ Glycyrrhetinsäure
Authors: Logemann Willy , Lauria Franco , Tosolini Giampaolo 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung einiger Ketole der 18α‐ und 18β‐ Glycyrrhetinsäure wird beschrieben. Bei der pharmakologischen Prüfung im Fremdkörpertest zeigten die Substanzen eine dem Cortison ähnliche Aktivität, aber alle verursachten eine ausgeprägte Wasserretention.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, IX. Peptidsynthesen mit N‐Trifluoracetyl‐Aminosäure‐Cyanmethylestern
Authors: Weygand Friedrich , Swodenk Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractN‐TFA‐Glycylchlorid liefert mit 2.2.2‐Trifluoräthoxy‐magnesiumjodid neben N‐TFA‐Glycin‐trifluoräthylester offenbar durch Claisen‐Kondensation infolge Decarboxylierung nach der Hydrolyse mit Wasser Bis‐N, N′‐TFA‐diaminoaceton. Mit Äthoxy‐magnesiumjodid verläuft die Reaktion analog. Hingegen wird mit Dicyclohexylamin als Base aus N‐TFA‐Glycylchlorid nach der Hydrolyse der N‐TFA‐Bindungen Glycyl‐glycin und Diglycyl‐glycin erhalten, und aus N‐TFA‐Glycylchlorid entstehen mit N‐TFA‐Glycyl‐glycin und Dicyclohexylamin Glycin‐peptide bis zum Hexaglycyl‐glycin. – N‐TFA‐Glycin‐trifluoräthylester setzt sich mit Glycin‐äthylester beim Erhitzen in 94‐proz. Ausb. zum N‐TFA‐Glycyl‐glycin‐äthylester um. Ebenfalls zur Synthese von N‐TFA‐Di‐und Tripeptiden gut geeignet sind die N‐TFA‐Aminosäure‐cyanmethylester. Sie liefern, mit Aminosäure‐ bzw. Dipeptid‐äthylestern erhitzt, Ausbeuten an Dipeptid‐ bzw. Tripeptidderivaten von meist 80–90%.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak, X. DAS 1.2‐Dihydrochinolin
Authors: Hückel Walter , Hagedorn Liesilotte 
Published: May 2007

Abstract1.2‐Dihydrochinolin wird durch Reduktion von Chinolin mit Natrium in flüssigem Ammoniak in guter Ausbeute erhalten. Frühere Angaben über diese Verbindung und ihre Darstellung werden präzisiert.
Zur Kenntnis der 4.6‐Dihydroxy‐Picolinsäure
Authors: Stetter Hermann , Schellhammer Carl‐Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractDie von W. WISLICENUS und K. Schöllkopf1) durch Ammoniakeinwirkung auf 4‐Äthoxy‐pyron‐(2)‐carbonsäure‐(6)‐äthylester erhaltene Verbindung ist das Amid der 4‐Äthoxy‐pyron‐(2)‐carbonsäure‐(6) und nicht der 4.6‐Dihydroxypicolinsäure‐äthylester, wie diese Autoren angenommen hatten. Es werden die Bedingungen beschrieben, unter denen es gelingt, aus 4‐Hydroxy‐pyron‐(2)‐carbonsäure‐(6) 4.6‐Dihydroxy‐picolinsäure in glatter weise zu erhalten.