bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Jasmonsäure‐ und Coronatin‐induzierte Duftproduktion in Pflanzen
Authors: Boland Wilhelm , Hopke Jörn , Donath Jens , Nüske Jörg , Bublitz Friedemann 
Published: July 2007

Nicht nur negative Effekte wie Blattfall und Alterungsprozesse werden durch das Pflanzenhormon Jasmonsäure 1 ausgelöst, sondern auch stimulierende wie das Wurzelwachstum und das Spiralisieren von Ranken. Jasmonsäure induziert darüber hinaus die Freisetzung von Duftstoffen, die als Warnsignal bei der pflanzlichen Verteidigung fungieren können, wobei zum Teil nur sehr geringe Konzentrationen an Jasmonsäure erforderlich sind, beispielsweise 100 nmol mL−1 bei der Tabakpflanze. Das strukturverwandte Phytotoxin Coronatin wirkt sogar bis zu einer Schwellenkonzentration von 1 nmol mL−1 duftinduzierend. magnified image
Übergangsmetallkatalysierte Dimerisierung von Allenylketonen
Authors: Hashmi A. Stephen K. 
Published: July 2007

Erstaunlich regioselektiv und in guten Ausbeuten entstehen 2,4‐disubstituierte Furane 2 durch die Pd‐katalysierte Cycloisomerisierung/Dimerisierung von einfach zugänglichen terminalen Allenylketonen 1 (R = Alkyl, Aryl). Dabei wird 2 ausschließlich mit (E)‐konfigurierter trisubstituierter Doppelbindung an C4 gebildet. Bemerkenswert ist, daß auch Allenylketone 1 mit R = α‐Halogenalkyl und Iodaryl glatt zu 2 reagieren. magnified image
Eine Cycloadditions‐Cyclodehydrierungs‐Route von Stilbenoiden zu ausgedehnten aromatischen Kohlenwasserstoffen
Authors: Müller Markus , Mauermann‐Düll Heike , Wagner Manfred , Enkelmann Volker , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Ein unkonventioneller Weg zu planaren Graphitfragmenten wurde nun mit der originellen Synthese von aromatischen Polycyclen wie 2 beschritten: Durch Diels‐Alder‐Reaktion von 1, anschließende Aromatisierung und oxidative Aryl‐Aryl‐Verknüpfung wurde 2 (C30H16) in hohen Ausbeuten erhalten. Analog konnte auch bereits das größere Graphitfragment C54H22 erhalten werden. magnified image
Diodenartige Strom‐Spannungs‐Kennlinie durch ein einzelnes Molekül – Rastertunnelspektroskopie mit submolekularer Auflösung an einem alkylierten, peri‐kondensierten Hexabenzocoronen
Authors: Rabe Jürgen P. , Stabel Andreas , Herwig Peter , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Auf dem Weg zu einer Elektronik auf der Basis einzelner Moleküle können die Rastertunnelmikroskopie und ‐spektroskopie wertvolle Beiträge leisten. Die Strom‐Spannungs‐Kennlinie durch das mit submolekularer Auflösung lokalisierte Benzocoronen 1 hat einen diodenartigen Verlauf, der durch die Eigenschaften eines einzelnen Moleküls in Kontakt mit zwei Elektroden verursacht wird. R = n‐C12H25. magnified image
Synthese und Reaktionen von Vinylisoselenocyanaten
Authors: Banert Klaus , Toth Christoph 
Published: July 2007

Über [3,3]‐sigmatrope Selenocyanat → Isoselenocyanat‐Umlagerungen gelang erstmals die Synthese von Verbindungen, die diese empfindliche funktionelle Gruppe, – NCSe, in einer Vinyl‐Position tragen. Die Allene 1 (R1, R2 = H oder Me) und die Buta‐1,3‐diene 2 (R = H, Me) und 3 eignen sich für die Herstellung von Selenazolen sowie für Cycloadditionen und Deselenierungen unter Bildung von Isocyaniden. magnified image
Gleich zwei auf einen Streich: die neuen chemischen Elemente 110 und 111
Authors: Herrmann Günter 
Published: July 2007

Superschweres Platin und Gold– die Elemente 110 und 111 – wurden im November/Dezember 1994 durch Kernfusion von Nickel mit Blei bzw. Bismut am Darmstädter Schwerionenbeschleuniger zum ersten Male erzeugt und anhand ihres α‐Zerfalls in bekannte Atomkerne eindeutig identifiziert. Das Bild zeigt das so erkundete Ende der Nuclidkarte. Unerwartet hohe Produktionsraten und hinreichend lange Halbwertszeiten lassen noch schwere Elemente erreichbar erscheinen.magnified image
Rhodium‐katalysierte Hydroformylierung innerer Alkine zu α,β‐ungesättigten Aldehyden
Authors: Johnson John R. , Cuny Gregory D. , Buchwald Stephen L. 
Published: July 2007

Unter milden Bedingungen – 1 atm Synthesegas und Raumtemperatur – lassen sich symmetrische innere Alkine selektiv und in guten Ausbeuten zu α,β‐ungesättigten Aldehyden umsetzen [Gl. (a)]. Diese Rh‐katalysierte Hydroformylierung läßt sich auch auf unsymmetrische Alkine übertragen, so daß unterschiedlich trisubstituierte Alkene zugänglich sind. magnified image
Salze von [Pd2(μ‐Se2N2)Cl6]2–, die ersten Addukte von Diselendinitrid
Authors: Kelly Paul F. , Slawin Alexandra M. Z. 
Published: July 2007

Ein Se2N2‐Ring, der zwei PdCl3‐Einheiten verbrückt (Strukturbild rechts), liegt in den Titelverbindungen vor, die mit Ammonium‐ oder Phospho‐nium‐Gegenionen durch Umsetzung der entsprechenden [Pd2Cl6]2–‐Salze mit Se4N4 kristallin erhalten werden können. Diese Se2N2‐Addukte sind im Gegensatz zu Se4N4 nicht explosiv. magnified image
Design und Synthese von Materialien mit offenen Gerüsten: ein unterbrochener und ein aufgeweiteter Sodalith
Authors: Feng Pingyun , Bu Xianhui , Stucky Galen D. 
Published: July 2007

Strukturdirigierende Wasserstoffbrückenbindungen, die Symmetrie des Gastmoleküls und der Ladungsausgleich zwischen Wirt und Gast wurden genutzt, urn Viererringeinheiten räumlich zu Sodalithartigen Käfiganordnungen zu organisieren. Die Variation der Ladung der Gastmoleküle, PPZ+ oder PPZ2+ (mono‐ bzw. diprotoniertes Piperazin), ergibt unterbrochene bzw. aufgeweitete Sodalithartige Zinkophosphat‐Strukturen (Bild rechts). magnified image
Pseudokugelförmige Wirtmoleküle: Synthese, Dimerisierung und „Keimbildungseffekte”︁
Authors: Valdés Carlos , Spitz Urs P. , Kubik Stefan W. , Jr. Julius Rebek 
Published: July 2007

Der Gast entscheidet darüber, welcher Wirt entsteht. Dies ergaben Untersuchungen mit den Verbindungen 1 und 2, die in Lösung je nach der molekularen Größe des Lösungsmittels bevorzugt Addukte 1–1, 2–2 oder 1–2 bilden, R  CO2Et. magnified image
Ein Gold(I)‐[2]Catenan
Authors: Mingos D. Michael P. , Yau John , Menzer Stephan , Williams David J. 
Published: July 2007

Zwei ineinander verschlungene Au6‐Ringe, deren einzelne Metallatome über Ethinyl‐Liganden verknüpft sind, liegen in der Titelverbindung [{Au(CCtBu)}6]2 vor. Dieses präzedenzlose metallorganische Catenan entsteht durch spontane Selbstorganisation, möglicherweise durch Au‐Au‐Wechselwirkungen unterstützt, bei der Umsetzung von [Au(NH3)2]BF4 mit tBuCCH. Rechts sind die Bindungsverhältnisse in einem Au6‐Ring schematisch dargestellt. magnified image
Chirale Titanalkoxide als Katalysatoren zur enantioselektiven Reduktion von Ketonen mit Boranen
Authors: Giffels Guido , Dreisbach Claus , Kragl Udo , Weigerding Michael , Waldmann Herbert , Wandrey Christian 
Published: July 2007

Eine neue Anwendung von chiralen Titanaten wie 1 ist die Katalyse der asymmetrischen Addition von Boranen an eine Ketocarbonylfunktion. Dabei werden chirale Alkohole in guten Enantiomerenüberschüssen erhalten ((S):(R) = 65:35 bis 92:8). magnified image
Hochdruckinduzierter intramolekularer Deuteriumaustausch: [9‐D]9‐Homocubyltriflat, ein auf Druck reagierendes Molekül
Authors: Spitz Urs P. , Eaton Philip E. 
Published: July 2007

Viel besser als hohe Temperaturen sind hohe Drücke, um die Automerisierung des Homocubyltriflats 1 auszulösen [Gl. (a)]. Dies ergaben die hier beschriebenen Untersuchungen mit [9‐D]‐1. magnified image
Katalytische, photoinduzierte Charge‐Transfer‐Osmylierung, ein neuer Weg von Arenen zu Cyclitderivaten
Authors: Motherwell William B. , Williams Alvin S. 
Published: July 2007

Eine katalytische, hochstereoselektive Eintopfsynthese von Inosit‐ und Conduritderivaten (2 bzw. 3) aus Benzol 1 und anderen einfachen Arenen gelang durch Anregung der Charge‐Transfer‐Bande des Komplexes aus Osmiumtetraoxid und dem Aren in Gegenwart von Chlorat‐ oder Bromat‐Ionen als Sauerstoffüberträger. DMAP = 4‐Dimethylaminopyridin. magnified image
Poröse Festkörper nach Plan: [Zn(4,4′‐bpy)2(SiF6)]n · χ DMF, ein Koordinationspolymer mit großen quadratischen Kanälen
Authors: Zaworotko Michael J. , Subramanian S. 
Published: July 2007

8 × 8 Å groß sind die quadratischen Kanäle in den farblosen Kristallen der Zusammensetzung [Zn(4,4′‐bpy)2(SiF6)], die aus ZnSiF6 und 4,4′‐Bipyridin in DMF entstehen. Es handelt sich um ein neutrales dreidimensionales Koordinationspolymer, dessen Mikroporengefüge mit Dimethylformamid‐Molekülen besetzt ist. Das Bild zeigt einen Ausschnitt aus der Kristallstruktur. magnified image
Stereoselektive Synthese chiraler Zirconocene aus disubstituierten, donorfunktionalisierten Cyclopentadien‐Derivaten über helicale Chelatkomplexe
Authors: Christoffers Jens , Bergman Robert G. 
Published: July 2007

Aus der Kombination von planarer Chiralität und Helicität resultieren die neuartigen stereochemischen Eigenschaften des Metallocens 1, das aus disubstituierten Cyclopentadienderivaten mit donorfunktionalisierten Seitenketten synthetisiert werden kann. Wird eine oder werden beide Chelatbrücken vom Metallatom abgespalten, reagiert 1 diastereoselektiv zu 2 bzw. 3 unter Retention der Konfiguration der Chiralitätsebenen. magnified image
Erste Reaktion von 1,2‐Dimethyl‐o‐silaboran: der nucleophile Abbau
Authors: Wesemann Lars , Englert Ulli , Seyferth Dietmar 
Published: July 2007

Das neuartige nido‐Silaboran 1 entsteht überraschend glatt in 89% Ausbeute durch Umsetzung von 1,2‐Dimethyl‐o‐silaboran mit NaOH. Im Gegensatz zur entsprechenden Reaktion mit dem analogen o‐Carboran findet der nucleophile Angriff hier nicht an einem Boratom, sondern am Heteroatom Silicium statt. Im Strukturbild rechts ist der Methylsubstituent am Silicium weggelassen. magnified image
Optimierung der biologischen Aktivität von kombinatorischen Verbindungsbibliotheken durch einen genetischen Algorithmus
Authors: Weber Lutz , Wallbaum Sabine , Broger Clemens , Gubernator Klaus 
Published: July 2007

An die Evolution angelehnt ist das Synthese‐ und Suchverfahren, mit dem von 160 000 möglichen Mehrkomponentenreaktionen vom Ugi‐Typ solche selektiert wurden, deren Produkte Thrombin inhibieren. So lieferte eine bereits in der 18. Generation erhaltene Reaktion die Verbindung 1, die wesentliche Strukturmerkmale von bekannten Thrombininhibitoren aufweist und das Enzym wirksam hemmt (Ki = 0.22 μM). magnified image
CsPr9NbBr15N6, ein neuer Typ einer interstitiell stabilisierten Clusterverbindung
Authors: Lulei Michael , Corbett John D. 
Published: July 2007

[Pr9NbN6]‐Baugruppen mit einem Niobatom im Zentrum eines dreifach überkappten trigonalen Prismas von Praseodymatomen (siehe Abbildung rechts) sind das wichtigste Strukturmerkmal der Titelverbindung. Die Stickstoffatome besetzen alle sechs Pr3Nb‐Tetraederlücken. Dies ist die erste Verbindung, in der ein Übergangsmetall in das Clusternetzwerk dreiwertiger Seltenerdmetalle eingebaut ist. magnified image
Synthese von D‐(+)‐Biotin durch selektiven Ringschluß von N‐Acyliminium‐Silylenolethern
Authors: Moolenaar Marinus J. , Speckamp W. Nico , Hiemstra Henk , Poetsch Eike , Casutt Michael 
Published: July 2007

Unabhängig von der Konfiguration der Doppelbindung wird bei der Lewis‐Säure‐katalysierten Cyclisierung der N‐Acyliminium‐Silylenolether‐Zwischenstufe 1 durch das vorhandene stereogene Zentrum die Konfiguration des benachbarten neugebildeten Chiralitätszentrums festgelegt. Dies ist der Schlüsselschritt einer neuen, kurzen Totalsynthese von D‐(+)‐Biotin. R = Schutzgruppe. magnified image
Elektrochemische Kupplung von Komponenten der biologischen Elektronentransportkette an modifizierte Oberflächen: molekulare Erkennung zwischen Cytochrom‐c‐Peroxidase und Cytochrom c
Authors: Jiang Li , McNeil Calum J. , Cooper Jonathan M. 
Published: July 2007

Elektronentransfer zwischen zwei Häm‐Proteinen läßt sich experimentell leicht verfolgen, wenn man eines an einer Elektrode immobilisiert. Die sich an die molekulare Erkennung anschließende Signalübertragung tritt ‐ ganz ähnlich wie in der Natur ‐ an einer Phasengrenze auf und läßt sich cyclovoltammetrisch direkt messen. Das Bild zeigt schematisch den Reaktionsverlauf am Beispiel von immobilisiertem Cytochrom c. magnified image
Lactendiine: eine neue Klasse von chemisch aktivierbaren cyclischen Endiinen
Authors: Banfi Luca , Guanti Giuseppe 
Published: July 2007

Ein vielversprechendes Prodrug ist das stabile, an sich inaktive cyclische Endiin 1. Erst durch alkalische Hydrolyse der β‐Lactamgruppe entsteht das aktive, potentiell DNA‐schädigende Endiin, das sehr rasch unter Cycloaromatisierung zu einem Phenylendiradikal reagiert; dieses kann durch 1,4‐Cyclohexadien abgefangen werden. R1,R2  OMe, H. magnified image
Oxybenziporphyrin, ein vollständig aromatisches Semichinon‐Porphyrin‐Analogon mit Delokalisierungsmöglichkeiten für 18 π‐Elektronen
Authors: Lash Timothy D. 
Published: July 2007

Der Hydroxysubstituent machts möglich! Im Gegensatz zum nichtaromatischen Benziporphyrin 1a (X  H) ist beim Hydroxyderivat 1b (X  OH) das durchkonjugierte, vollständig aromatische Semichinon‐Tautomer 2 begünstigt. magnified image
Eine ungewöhnliche intermolekulare Dreizentren‐N‐H ⃛H2Re‐Wasserstoffbrücke zwischen [ReH5(PPh3)3] und Indol im Kristall
Authors: Wessel Jeremy , Lee Jr. Jesse C. , Peris Eduardo , Yap Glenn P. A. , Fortin Jeffrey B. , Ricci John S. , Sini Gjergji , Albinati Alberto , Koetzle Thomas F. , Eisenstein Odile , Rheingold Arnold L. , Crabtree Robert H. 
Published: July 2007

Drei Wasserstoffatome sind an der ungewöhnlichen Wasserstoffbrückenbindung im Komplex 1 beteiligt, den man erhält, wenn die Rheniumverbindung und Indol gemeinsam aus Benzol kristallisieren. Die Struktur von 1 konnte mit Neutronenbeugungsmethoden aufgeklärt werden (H‐H‐Abstände 1.75 und 2.25 Å). Die H‐Brücke hat nach IR‐spektroskopischen Untersuchungen einen Energieinhalt von 4.3 ± 0.5 kcal mol1. Dieser Wert wird ebenso wie die Struktur von 1 durch Rechnungen mit Dichtefunktionalmethoden gut reproduziert. Indol könnte vielleicht allgemeiner als Kristallisationshilfsmittel für schwer kristallisierbare Verbindungen mit H‐Brückenacceptor‐Einheiten verwendet werden. magnified image
6,7‐Bis(methoxycarbonyl)‐2,3‐dimethyl‐[5](1,4)naphthalinophan, das erste benzoanellierte [5]Paracyclophan
Authors: van Es Daniël S. , de Kanter Franciscus J. J. , de Wolf Willem H. , Bickelhaupt Friedrich 
Published: July 2007

35% beträgt der Anteil an 2 im photodynamischen Gleichgewicht mit seinem Edukt, dem Dewar‐Isomer 1. Bei 2 handelt es sich um das kleinste bekannte [n](1,4)Naphthalinophan und das bisher stabilste Derivat von [5]Paracyclophan. 1 wurde in fünf Stufen aus dem Dewar‐Benzol 3 erhalten. magnified image
Das makrolidische Glycolipid Calonyctin A, ein Pflanzenwachstumsregulator ‐ Synthese, Konfigurationszuordnung und Konformationsanalyse in micellarer Lösung
Authors: Jiang Zi‐Hua , Geyer Armin , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

Ausgehend von einem Tetrasaccharid, Nilsäure und Jalapinolsäure gelang die Totalsynthese von Calonyctin A 1, (n = 1,2). Die Konformation dieses amphiphilen Glycolipids wurde in micellarer Lösung mit NMR‐spektroskopischen Methoden und durch Moleküldynamiksimulationen studiert. magnified image
Hydrothermale Synthese von [{(NH4)2[Mo3S11.72Se1.28]}2[Se12]] mit neuartigem Se12‐Ring
Authors: Stevens Richard A. , Raymond Casey C. , Dorhout Peter K. 
Published: July 2007

Eine neue Form des Selens, neutrales cyclo‐Se12, wurde als Teil der Titelverbindung isoliert. Sie entsteht durch hydrothermale Reaktion aus (NH4)2MoS4 und Na2S3Se3. Die Se12‐Ringe (rechts, mit D3d‐Symmetrie) sind in ein trigonales Gitter aus [Mo3(S11.72Se1.28)]2‐‐Clustern und Ammonium‐Ionen eingebettet. Die Titelverbindung bildet schwarze, hexagonale Plättchen. magnified image
Oxidative Transformationen eines pyramidalisierten 1,5‐Diens
Authors: Dyker Gerald , Körning Jutta , Jones Peter G. , Bubenitschek Peter 
Published: July 2007

Eine überraschende Umlagerungsreaktion wird durch adsorptive Filtration des einfach zugänglichen Epoxids 1 über Aluminiumoxid/Toluol ausgelöst. Als einziges Produkt wird dabei das spiroanellierte [3.3.1]Propellan 2 gebildet. magnified image
Neue Methode zur Synthese von Isocyanaten unter milden Bedingungen
Authors: Knölker Hans‐Joachim , Braxmeier Tobias , Schlechtingen Georg 
Published: July 2007

Nicht die Amin‐N‐Boc‐Derivate, sondern die Isocyanate entstehen bei der Reaktion von Alkyl‐ oder Arylaminen mit Di‐tert‐butyldicarbonat ((Boc)2O) in Gegenwart katalytischer Mengen 4‐Dimethylaminopyridin (DMAP) gemäß Gleichung (a). Das Verfahren ermöglicht eine einfache phosgenfreie Erzeugung sterisch gehinderter Alkyl‐ und Arylisocyanate im Labor. magnified image
Lösliche Alumosilicate mit Grundgerüsten von Mineralien
Authors: Montero Mavis L. , Voigt Andreas , Teichert Markus , Usón Isabel , Roesky Herbert W. 
Published: July 2007

Einfach und schnell aus einem Silantriol und Organoaluminiumverbindungen erhältlich sind in organischen Solventien lösliche Alumosilicate nebenstehend gezeigten Typs. Ihre würfelförmigen Al4Si4O12‐Gruppen repräsentieren die kleinsten Baueinheiten von Zeolith A. Vielleicht können derartige Verbindungen demnächst in rationalen Festkörpersynthesen bei milden Bedingungen verwendet werden. R1 = 2,6‐iPr2C6H3)(SiMe3)N, R2 = 1,4‐Dioxan, THF oder Alkylgruppen. magnified image
Computergestützte Planung organisch‐chemischer Synthesen: die zweite Programmgeneration
Authors: Ihlenfeldt Wolf‐Dietrich , Gasteiger Johann 
Published: July 2007

AbstractDie Planung von Synthesen in der Organischen Chemie wurde in den letzten Jahrzehnten zunehmend auf solidere Fundamente gestellt, und es wurden weithin gültige Grundregeln formuliert. Fast gleichzeitig mit der Systematisierung des Gebietes wurde auch das Potential zur Automatisierung der Syntheseplanung durch den Einsatz von Computern erkannt. Trotz mittlerweile mehr als zwei Jahrzehnte dauernder Anstrengungen mehrerer Gruppen hat sich jedoch die klassische, dem Synthon‐ und Transformprinzip folgende computergestützte Syntheseplanung mit großen Bibliotheken nicht durchsetzen können – ganz im Unterschied zu Reaktionsdatenbanken, deren Nutzung erstaunlich schnell zur Routine geworden ist. Offensichtlich befriedigen die alten Ansätze zur computergestützten Syntheseplanung nicht die Bedürfnisse des präparativ arbeitenden Chemikers. Dieser bisherige Mangel an Erfolg bedeutet jedoch nicht das Ende der computergestützten Syntheseplanung an sich. Die in den Programmen der ersten Generation verborgenen konzeptionellen Mängel sowie Probleme technischer wie psychologischer Art werden in diesem Beitrag kritisch analysiert. Inzwischen wird an Systemen der zweiten Generation gearbeitet, die auf neue Weise dem präparativ arbeitenden Chemiker Hilfestellung geben sollen. Dabei wird darauf geachtet, der typischen, keineswegs systematischen, sondern oftmals sprunghaften Planungsrichtung, (Sub)Ziel und Methoden wechselnden Arbeitsweise des planenden Chemikers in größerem Maße entgegenzukommen. Neue Werkzeuge, die den Denkschemata und Gewohnheiten eines Chemikers besser entsprechen als die alten Methoden, geben dem Benutzer die Möglichkeit, innovative und hoch interaktive Synthesen organischer Moleküle zu entwerfen. Unsere Gruppe ist weiterhin aktiv auf diesem noch keineswegs abgeschlossenen Gebiet, und wir stellen in diesem Beitrag ein System mit einer Reihe von neuen Konzepten vor und demonstrieren diese an praktischen Beispielen.
Asymmetrische Sulfid‐Oxidation mit Vanadium‐Katalysatoren und H2O2
Authors: Bolm Carsten , Bienewald Frank 
Published: July 2007

Mit weniger als 1 Mol‐% eines chiralen Vanadium‐Katalysators und wäßrigem H2O2 als Oxidationsmittel können unter einfachsten Reaktionsbedingungen Sulfide zu optisch aktiven Sulfoxiden (mit bis zu 85% ee) umgesetzt werden [Gl. (a)]. R, R′  Alkyl, Aryl .magnified image
Wasserlösliche dendritische Eisenporphyrine: synthetische Modelle für globuläre Häm‐Proteine
Authors: Dandliker Peter J. , Diederich François , Gisselbrecht Jean‐Paul , Louati Alain , Gross Maurice 
Published: July 2007

Drastisch unterscheidet sich das Redoxverhalten der Verbindung 1, eines Dendrimers der zweiten Generation, von dem des entsprechendem Dendrimers der ersten Generation, das keine dicht gepackte dendritische Umhüllung aufweist. Das ungewöhnlich positive FeIII/FeII‐Redoxpotential (+ 0.19 V vs. SCE) von 1 in Wasser wird auf die starke Abschirmung des Häm‐Kernes vom externen Lösungsmittel durch die dendritische Hülle zurückgeführt .magnified image
Saccharid‐Peptid‐Hybride als neuartige Oligosaccharidmimetica
Authors: Wessel Hans Peter , Mitchell Catherine , Lobato Cinta Maria , Schmid Gérard 
Published: July 2007

Block für Block lassen sich Kohlenhydrataminosäuren zu Oligosacchariden zusammensetzen, womit ein einfacher Zugang zu einer Verbindungsklasse gefunden ist, die für physiologische Prozesse große Bedeutung hat. Die Praktikabilität der Verknüpfungsmethode über Peptidbindungen wird anhand der Synthese des Tetramers 1 demonstriert .magnified image
Lumineszenz durch Elektronentransferaktivierung: fluoreszente Donor/Acceptor‐substituierte stilbenoide Verbindungen mit pyrenoiden und heteroaromatischen Teilstrukturen
Authors: Knorr Andreas , Daub Jörg 
Published: July 2007

Um Elektronenübertragung, Elektronen‐ und Molekülstruktur mit den optischen und elektrochemischen Eigenschaften von Verbindungen korrelieren zu können, wurden Donor/Acceptor‐substituierte Stilbenoide wie 1 synthetisiert und untersucht. 1 zeigt beispielsweise eine elektrochemisch induzierte Lumineszenz bei der sequentiellen Bildung von Radikalkation und ‐anion, wobei beide Redoxprozesse reversibel sind .magnified image
Kaskaden‐Radikalreaktionen von Isocyaniden: eine zweite Generation der Synthese von (20S)‐Camptothecin, Topotecan, Irinotecan und GI‐147211C
Authors: Curran Dennis P. , Ko Sung‐Bo , Josien Hubert 
Published: July 2007

Wie in wenigen Stufen komplexe Moleküle aufgebaut werden können, wird anhand einer radikalischen Kaskadenreaktion [Gl. (a)] deutlich, mit der der Antitumor‐Wirkstoff (20S)‐Camptothecin 1 (R1  R2  H) zugänglich ist. Aber auch substituierte Camptothecine 1 (R1  H, Et; R2  OMe, OH) konnten über diese Route leicht hergestellt werden. Diese sind unmittelbare Vorstufen von Verbindungen, die bessere Löslichkeitseigenschaften unter pharmakologischen Aspekten aufweisen und sich bereits in der klinischen Prüfung befinden .magnified image
Eine neue nickelkatalysierte Kreuzkupplung zwischen sp3‐C‐Zentren
Authors: Devasagayaraj Arokiasamy , Stüdemann Thomas , Knochel Paul 
Published: July 2007

Mit polyfunktionellen Dialkylzinkverbindungen und primären Alkyliodiden, die eine Doppelbindung in 4‐ oder 5‐Stellung aufweisen. lassen sich bereits bei – 35°C innerhalb weniger Stunden nickelkatalysierte Kreuzkupplungen durchführen, wie unten exemplarisch gezeigt. Dabei entstehen in guten Ausbeuten polyfunktionelle Produkte. NMP  N‐Methyl‐2‐pyrrolidinon, Hacac = Acetylaceton, Piv = Pivaloyl .magnified image
Eine einfache Synthese von [7]Circulen
Authors: Yamamoto Koji , Sonobe Hiroyuki , Matsubara Hiroshi , Sato Masaaki , Okamoto Susumu , Kitaura Kazuo 
Published: July 2007

Leichter oxidierbar und reduzierbar als Coronen ist [7]Circulen 1, für das hier eine einfache und effiziente Synthese beschrieben wird. Die Ergebnisse von ab‐initio‐Rechnungen zu Coronen, [7]Circulen 1 und dessen Radikalionen sind in Einklang mit den experimentellen Befunden.magnified image
Design von Liganden für katalytische Outer‐sphere‐Reaktionen: eine einfache asymmetrische Synthese von Vinylglycinol
Authors: Trost Barry M. , Bunt Richard C. 
Published: July 2007

Quantitativ und mit einem Enantiomerenverhältnis von 99:1 kann der wichtige Synthesebaustein Vinylglycinol hergestellt werden. Dies gelingt durch Modellieren der “chiralen Tasche” im Katalysator 1, indem die freie Drehbarkeit geeigneter Bindungen im chiralitätsübertragenden Liganden in 1 eingeschränkt wird.magnified image
Protoneninduziertes Umschalten von Elektronentransfer‐Wegen in dendritischen, vierkernigen RuOs3‐Komplexen
Authors: Haga Masa‐aki , Ali Meser , Arakawa Ryuichi 
Published: July 2007

Durch Protonierung und Deprotonierung Brönsted‐basischer Zentren läßt sich beim unten schematisch dargestellten RuOs3‐Vierkernkomplex zwischen den Oxidationsmustern A und B schalten. Im Fall des deprotonierten RuIIIOs3II‐Komplexes erfolgt nach Einelektronenoxidation der protoneninduzierte Elektronentransfer von den peripheren OSII‐Zentren zum zentralen RuIII‐Atom. bpy = 2,2′‐Bipyridin, – 2,2′‐ Bis(benzimidazol‐2‐yl)‐4,4′‐bipyridin.magnified image