bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Sugar enolones, XIX. An approach to actinospectose‐type 2,3‐diketo sugars. – Synthetic proof for the R configuration of “Herzgift‐Methylreduktinsäure”︁
Authors: Lichtenthaler Frrieder W. , Löhe Albert , Cuny Ecxkehard 
Published: July 2007

AbstractA stereochemically defined, preparatively satisfactory access is described to stable derivatives of D‐actinospectose, a 4,6‐dideoxy‐D‐glycero‐hexopyranos‐2,3‐diulose (3a ⇌ 3b) realized in spectinomycin (1) and a series of Calotropis cardenolides (2). Key steps are the conversions of the 6‐deoxy‐D‐hydroxyglucal ester 8 either into the hexulose tribenzoate 10 (47%) by chlorination and hydrolysis, or into the α‐ulosyl bromide 12 (76%) via NBS bromination in the presence of methanol. The suitability of 12, as well as of the actinospectosyl chloride 6, for β‐selective introduction of the actinospectosyl moiety is demonstrated by silver carbonate‐promoted glycosylation and subsequent β‐elimination (12 → 14, 15), resulting in annulation (6 → 16) when reacted with diols. – Reduction of the free carbonyl function of the dibenzoylactinospectose 13 with zinc tetrahydroborate is followed by 3‐O → 2‐O‐benzoyl migration and β‐elimination to afford the stable benzoate 5 of “Herzgift‐Methylreduktinsäure”. The rotational and chiroptical data of 5 furnish unequivocal synthetic proof for the D (or R) configuration of the methyl‐bearing C‐5′ in Calotropis cardenolides.
Mikrobiologische Bildung von 2‐(4‐Bromphenyl)‐2‐ethoxyoxiran und Kristallstrukturanalyse des Dimerisierungsprodukts meso‐2,5‐Bis(4‐bromphenyl)‐2,5‐diethoxy‐1,4‐dioxan
Authors: Koppenhoefer Bernhard , Winter Werner , Bayer Ernst 
Published: July 2007

Abstractp‐Brom‐2‐hydroxyacetophenon (3) wird durch Bäckerhefe zum optisch aktiven Epoxyether 1a metabolisiert, der im kristallinen Zustand stabil bleibt. Die Strukturzuordnung erfolgt im wesentlichen durch NMR‐Spektren. ‐ Der stereochemische Verlauf der Dimerisierung zum 1,4‐Dioxan‐derivat 2a wird auf der Basis der Röntgenstruktur des Dimeren diskutiert.
Untersuchungen zur Darstellung und Chemie von Aureolsäure‐Modellaglyconen
Authors: Thiem Joachim , Wessel Hans‐Peter , Werk Margit , Klaska Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractDurch nucleophile Addition des Dianions der D‐Threose 3 an Benzaldehyd lassen sich die diastereomeren 1‐C‐Phenyl‐D‐xylulosen 4 und 5 gewinnen und in die Derivate 6–9 überführen. Vom kristallisierten Diacetat 9 wird eine Röntgenstrukturbestimmung vorgenommen. Die Konfigurationsbestimmung der konformativ hinreichend einheitlichen 1,3‐Isopropylidenverbindungen 10 und 11 erfolgt durch CD‐Messungen. Die Modellaglycone lassen sich mild und rasch zu den Carbonylverbindungen 16–21 entschwefeln. Bei der Demethylierung nebst anschließender Isopropylidenierung beobachtet man Isomerisierung an der Ketolstruktur sowie Endiolbildung im basischen Milieu.
Sulfosilylierung von Carbonylverbindungen und Trimethylsilylenolethern mit Chlorsulfonsäure‐trimethylsilylester
Authors: Hofmann Karin , Simchen Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAldehyde und Ketone 3 sowie Trimethylsilylenolether 12 setzen sich mit Chlorsulfonsäure‐trimethylsilylester (1a) zu 2‐Oxosulfonsäure‐trimethylsilylestern 5 um. Der Ablauf dieser Sulfosilylierung wird kurz diskutiert. Aus Carbonsäure‐trimethylsilylestern 7 und Trimethylsilyl‐ketenacetalen 14 erhält man mit 1a die Ester 8 und 15 der 2‐(Trimethylsiloxysulfonyl)carbonsäuren.
Neue Synthesemethoden, 9. 4‐Methylbenzolthiosulfonsäure‐S‐alkylester, exzellente α‐Thiolierungsmittel für cyclische Ketone
Authors: Scholz Dieter 
Published: July 2007

Abstract4‐Methylbenzolthiosulfonsäure‐S‐alkylester, darstellbar aus dem käuflichen Kaliumsalz der 4‐Methylbenzolthiosulfonsäure durch Umsetzen mit Alkylbromiden oder ‐iodiden in wasserfreiem Dimethylformamid, thiolieren die Enolate cyclischer Ketone in α‐Position in hohen Ausbeuten.
Synthesen antimikrobieller biskationischer 2‐(Phenoxyphenyl)‐indole und ‐1‐benzofurane
Authors: Dann Otto , Ruff Jürgen , Wolff Hans‐Peter , Grießmeier Helmut 
Published: July 2007

AbstractZehn 2‐(phenoxyphenyl)indole und vier 2‐(Phenoxyphenyl)‐1‐benzofurane mit endständigen Amidinium‐ oder Imidazolinium‐Gruppen wurden im Hinblick auf wachstumshemmende Eigenschaften synthetisiert.
Cyclit‐Reaktionen, X. Synthese von enantiomerenreiner Pseudo‐α‐D‐galactopyranose und Pseudo‐β‐D‐mannopyranose
Authors: Paulsen Hans , von Deyn Wolfgang , Röben Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDer aus Quebrachit erhältliche L‐chiro‐Inosit 2 wird über 5 zur Inosose 7 umgesetzt. Wittig‐Reaktion mit 7 und anschließende Hydroborierung mit oxidativer Aufarbeitung führt zu dem hydroxymethylverzweigten Produkt 8. Hieraus ist über 11 das S‐Methyldithiocarbonat 12 erhältlich, das zu 13 desoxygeniert werden kann. Nach Entblockierung erhält man Pseudo‐α‐D‐galactopyranose (15). Das aus 5 dargestellte Iodid 21 kann zum Olefin 23 eliminiert werden, das nach Oxidation das Enon 28 liefert. Die 1,4‐Addition von 2‐Lithio‐1,3‐dithian‐2‐carbonsäure‐ethylester an 28 ergibt 27. Nach Reduktion und teilweisem Abbau der eingeführten Seitenkette gelangt man über 32 zu 33, dessen Entblockierung Pseudo‐β‐D‐mannopyranose (37) liefert.
Synthese und Furanosid/Pyranosid‐Isomerisierung von 7‐Desaza‐2′‐desoxy‐7‐methylguanosin
Authors: Winkeler Heinz‐Dieter , Seela Frank 
Published: July 2007

Abstract7‐Desaza‐2′‐desoxy‐7‐methylguanosin (2), ein Isoster des zwitterionischen 2′‐Desoxy‐7‐methyl‐guanosins (1) und sein α‐Anomer 10b wurden synthetisiert. Phasentransferglycosylierung von 2‐Amino‐4‐methoxy‐5‐methyl‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (6b) mit 1‐Chlor‐2‐desoxy‐3,5‐di‐O‐(p‐toluoyl)‐α‐D‐erythro‐pentofuranose (7a) führt in regioselektiver 7‐Glycosylierung zu den Anomeren 8 und 9 in 87proz. Ausbeute. Nach Abspaltung der Schutzgruppen am glyconischen Rest mit Natriummethanolat erhält man die Nucleoside 101a und 11, deren 4‐Methylether mit Aluminiumchlorid/DMF zu 2 und dessen α‐Anomeren 10b gespalten werden. Wird 10a mit 7 n HCI/Dioxan demethyliert, so erfolgt Isomerisierung zu den Furanosiden 10b und 2 sowie den Pyranosiden 12b und 13b. Isomerisierung von 10a zu den Furanosiden 10a und 11 sowie den Pyranosiden 12a und 13a kann ohne Demethylierung in 1 n Salzsäure erreicht werden.
Synthesis of Deoxyoligonucleotide Linker Fragments for Genetic Engineering Using Improved Preparative and Analytical Techniques
Authors: Seliger Hartmut , Bach Trung‐Chinh , Siewert Gerhard , Boidol Werner , Töpert Michael , Schulten Hans‐Rolf , Schiebel Hans Martin 
Published: July 2007

AbstractFor studies on the expression of recombinant DNA, linker fragments have been prepared which serve to introduce specific points of cleavage on the DNA as well as the protein level. Such linkers were designed for cyanogen bromide as well as for collagenase cleavage of fused proteins. The preparation was done according to the triester synthesis scheme using improved and simpler routes to functionalized dinucleotide building blocks. Field desorption mass spectrometry was used as a routine tool for the identification and control of the purity of these units.
5,10‐Überbrückte Pyrido [3,2‐g]chinoline durch [4 + 2]‐Cycloaddition von Dienophilen an Pyrido[3,2‐g]chinoline
Authors: Quast Helmut , Schön Norbert 
Published: July 2007

Abstract(E)‐1,2‐Dichlorethen (5a), α‐Acetoxyacrylnitril (5b) bzw. Maleinsäureanhydrid (8) addieren sich in einer Diels‐Alder‐Reaktion an den mittleren Ring einiger Pyrido[3,2‐g]chinoline 4 zu den 5, 10‐überbrückten Pyrido[3,2g]chinolinen 6a – c, e, f bzw. 9a – c. Die regioisomeren α‐Acetoxyacrylnitril‐Addukte von 4b entstehen dabei im Verhältnis 6e:6f = 94:6. Durch Hydrolyse erhält man daraus das einheitliche Keton 7. Die Strukturen aller Verbindungen wurden 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch bewiesen.
Synthesen und absolute Konfigurationen von (+)‐(6R,2′S)‐Cryptocaryalacton und (‐)‐(6S,2′S)‐Epicryptocaryalacton
Authors: Meyer Hartmut H. 
Published: July 2007

AbstractDas natürliche (+)‐Cryptocaryalacton [(+)‐4] und das (‐)‐Epicryptocaryalation [(‐)‐5] wurden, ausgehend von optisch aktivem Aldehyd 1, synthetisiert. Die absoluten Konfigurationen dieser ungesättigten Lactone wurden mit Hilfe des Circulardichroismus bestimmt.
Lithiumenolate von Kohlenhydraten, 2. Axiale α‐C‐Methylierung und ‐Hydroxymethylierung von Kohlenhydratulosen
Authors: Klemer Almuth , Thiemeyer Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie Kohlenhydratulosen 1, 5 und 8 ergeben mit Lithiumdiisopropylamid regiospezifisch Enolate, die mit Methyliodid stereospezifisch zu den α‐C‐Methylulosen 2a, 6a und 9 reagieren. Mit Formaldehyd werden die entsprechenden hydroxymethylierten Produkte 2b und 6b erhalten. In zwei Fällen tritt nachfolgende Reduktion der Carbonylgruppe zu 7 und 11 ein.
Cycloadditionen, III Umsetzungen von Inaminen mit Silylketenen
Authors: Himbert Gerhard , Henn Lothar 
Published: July 2007

AbstractDie Inamine 1a–e reagieren mit den Silylaldoketenen 2a und b in der üblichen Weise unter [2+2]‐Cycloaddition zu den Allencarboxamiden 6 und in einem Fall zu einen. Cyclobutenonderivat. Verursacht durch die Anwesenheit der Silylgruppe in den Addukten, treten 1,3‐Verschiebungen des zur Silylgruppe geminal‐ständigen Wasserstoffatoms auf, die das Cyclobutenon 4d in das isolierte Derivat 7d und ein Teil der Allene in die isomeren Silylacetylene 8 umwandeln. Bei der Destillation von 4‐(Dimethylphenylsilyl)‐N,2‐dimethyl‐2,3‐butadienanilid (6c) wird in geringer Ausbeute das tricyclische Lactam 10 isoliert, dessen Bildung durch eine intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion zwischen dem Anilinkern und der zweiten allenischen Doppelbindung verursacht wird.
Notiz zur Synthese von 1,2‐Benzoxathiin‐2,2‐dioxid‐Derivaten aus 3‐Chromonsulfonsäure
Authors: Löwe Werner , Müller‐Menke Claudia 
Published: July 2007

Note on the Synthesis of 1,2‐Benzoxathiine 2,2‐Dioxide Derivatives from 3‐Chromonesulfonic AcidStarting with 3‐chromonesulfonic acid (1) the 1,2‐benzoxathiine 2,2‐dioxide derivatives 7 and 8 have been obtained by ring transformation of the sulfonyl chloride 4.
Synthesen von α‐C‐funktionellen N‐Nitrodialkylaminen: Ester von [(Alkyl)(nitro)amino]methanol und 1‐[(Alkyl)(nitro)‐amino]ethanol
Authors: Plesch Winfried , Wiessler Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie für das Studium des biologischen Verhaltens von N‐Nitrodialkylaminen 4 wichtigen α‐Acetoxynitramine 5 und 6 wurden synthetisiert, und die Stabilität der Esterbindung wurde untersucht. Beim Versuch, 6 aus N‐Nitroalkylaminen 7 und (1‐Halogenethyl)acetaten 9 darzustellen, wurden die Diazen‐N‐oxide 10 als Hauptprodukte erhalten.
A Convenient Synthesis of Phenylpropargylaldehyde Diethyl Acetal
Authors: Poncini Laurence 
Published: July 2007

Eine einfache Synthese von Phenylpropargylaldehyd‐diethylacetalEs wird die Synthese von Acetylencarbaldehyd‐acetalen am Beispiel des Phenylpropargylaldehyd‐diethylacetals beschrieben.
Zur Synthese von 2‐Acyl‐3‐aminofuranen durch Thorpe‐Cyclisierung
Authors: Gewald Karl , Bellmann Peter , Jänsch Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie substituierten β‐(Acylmethoxy)acrylnitrile 2 und 11, erhältlich durch O‐Alkylierung von β‐Cyanketonen mit Halogenmethylketonen oder von α‐Hydroxymethylketonen mit β‐Chlor‐α‐cyanzimtsäurenitril, cyclisieren basenkatalysiert zu 2‐Acyl‐3‐aminofuranen 3 und 12. – Phenacyl‐ und Acetonylester 5 und 8 von 2‐(Arylhydrazono)‐2‐cyanessigsäuren und der 2‐(Anilinomethylen)‐2‐cyanessigsäure cyclisieren in Gegenwart von Triethylamin zu substituierten 5‐Acyl‐4‐amino‐2‐furanonen 6, 9.
Das Verhalten von (1α,2α,5α,6α)‐3,4‐Bis(trimethylsiloxy)tricyclo[4.2.1.02,5]nona‐3,7‐dien gegenüber Oxidationsmitteln
Authors: Ried Walter , Bellinger Oswald 
Published: July 2007

Abstract(1α,2α,5α,6α)‐3,4‐Bis(trimethylsiloxy)tricyclo[4.2.1.02,5]nona‐3,7‐dien (1) wird mit verschiedenen Oxidationsmitteln behandelt. Die Reaktion mit Halogenen (Br2, Cl2) liefert zunächst das Cyclobutandion 2, das ein weiteres Mol Halogen an die olefinische Doppelbindung addiert. Das Dihalogenaddukt 3 stabilisiert sich durch Ausbildung einer intramolekularen Etherbrücke zu 4a. Addition von Chlor an 2 liefert unmittelbar 4b. — Durch Umsetzung von 1 mit DMSO/Ac2O oder mit Cu(II)‐acetat/Eisessig findet eine oxidative Dimerisation zu 5 bzw. 6 statt. Im Falle der Oxidation mit Cu(II)‐acetat wird als Nebenreaktion eine Ringerweiterung zum Anhydrid 7 beobachtet.
Synthesis of New Tetrahydrofuran and Tetrahydropyran Derivatives from α‐Pinene and 3‐Carene
Authors: Kula Józef , Góra Józef 
Published: July 2007

Synthese von neuen Tetrahydrofuran‐ und Tetrahydropyranderivaten aus α‐Pinen und 3‐CarenAusgehend von (+)‐α‐Pinen und (+)‐3‐Caren wurden die neuen cyclischen Ether 3–7 synthetisiert. Ihre spektroskopischen Daten, optischen Rotationen und Geruchs‐Charakteristika werden angegeben.
Synthese und 13C‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen von brückenkopfsubstituierten endo‐Bicyclo[3.3.1]nonan‐3‐olen und Oxaadamantanen
Authors: Duddeck Helmut , Wagner Petra 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen der Titelverbindungen 5 und 7 sowie einiger anderer Bicyclo[3.3.1]nonan‐Derivate werden beschrieben. Die γ‐Effekte der Substituenten auf die 13C‐chemische Verschiebung lassen sich gut durch halbquantitative Abschätzung der Torsionswinkel des betreffenden Molekülfragments verstehen.
Phosphororganische Verbindungen, 110. Gezielte Fluoreszenzmarkierung von Serin‐Enzymen
Authors: Horner Leopold , Flemming Hans‐Wolfram 
Published: July 2007

AbstractVerbindungen vom Typ R1R2P(O)X [X = F, OC6H4NO2‐(4)] sind OH‐selektiv und reagieren mit der Serinhydroxygruppe im aktiven Zentrum von Esterasen (α‐Chymotrypsin, Trypsin, Butyrylcholinesterase, Acetylcholinesterase und Subtilisin) unter Bildung des entsprechenden inaktiven Phosphorylesters [R1R2P(O)‐O‐Ser‐Esterase]. Mit R1 = 5‐(Dimethylamino)naphthyl bzw. 5‐Methoxynaphthyl und R2 = Alkyl, Aryl, O‐Alkyl erhält man die chemoselektiven, fluoreszierenden Reagenzien 1–7, welche die oben genannten Esterasen spezifisch hemmen. Es wurde a) die Abhängigkeit der Inhibierung von der Konzentration der Inhibitoren bestimmt und b) durch Gelelektrophorese des inhibierten Enzyms gezeigt, daß der fluoreszierende Inhibitor covalent mit dem Enzym verknüpft ist. Aus der linearen Abhängigkeit der Fluoreszenzintensität von der Enzym‐Aktivität ergibt sich bei α‐Chymotrypsin ein Verhältnis für Esterase/Inhibitor von 1:1 Dieses Verhalten ist die Grundlage für eine quantitative Bestimmung der oben genannten Serin‐Enzyme. Die inhibierten Esterasen können mit unterschiedlichem Erfolg durch 2‐PAM oder Toxogonin reaktiviert werden.
Funktionalisierte Kronenether vom Typ [18]Krone‐6
Authors: Elben Ulrich 
Published: July 2007

Functionalized Crown Ethers of the Type [18]Crown‐6The synthesis of crown ethers1) of the type [18]crown‐6 with two functionalized and nonvicinal groups is described. The first hydroxy compound of this type has been synthesized and the chemical and complexing properties have been investigated. The new compounds are especially useful for further syntheses of [18]crown‐6 derivatives.
Der “Normalisierungsfaktor” für die Tomatenmutante chloronerva, XX. Homologe des Nicotianamins
Authors: Ripperger Helmut , Schreiber Klaus , Faust Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Homologen des Nicotianamins (2S,αS)‐α‐〈[(4S)‐4‐Amino‐4‐carboxybutyl]amino〉‐2‐carboxy‐1‐azetidinpentansäure (8) und die entsprechende Prolin‐Verbindung 11 wurden durch stufenweise reduktive Vereinigung der Ethylester von (S)‐2‐Azetidincarbonsäure oder (S)‐Prolin mit (S)‐5‐Oxo‐2‐(trifluoracetylamino)pentansäure‐ethylester (4) synthetisiert. Die Aminosäuren 8 und 11 zeigen keine biologische Wirkung auf die phänotypische Normalisierung der Tomatenmutante chloronerva.
Über die Bildung von chiralen, alicyclischen Ethern durch Addition von Kohlenhydraten an Cyclohexen in Fluorwasserstoff
Authors: Micheel Fritz , Klemer Almuth , Kohla Michael , Peschke Hermann , Mattes Rainer 
Published: July 2007

AbstractD‐Ribose (1a) reagiert mit Cyclohexen in flüssigem Fluorwasserstoff zu (2R,3R3aR,4aR, 8 aS, 8bR)‐Perhydro‐2‐(hydroxymethyl)furo[3,2‐b]benzofuran‐3‐ol (2a) und (3R,4R,4aR,5 aR,9 aS,9 bR)‐Perhydro‐pyrano[3,2‐b]benzofuran‐3,4‐diol (3a). Der Einsatz von 5‐O‐Methyl‐D‐ribofuranose (1b) führt zur ausschließlichen Bildung von 2c, dem 9‐O‐Methyl‐Derivat von 2a. Die Umsetzung von D‐Mannose (4), L‐Rhamnose (7) sowie D‐erythro‐Pentulofuranose (9) führt zu den substitutionsisomeren tricyclischen Ethern 5a, 6a, 8a und 10; 9 liefert neben 10 auch die beiden tricyclischen Spiro‐Ether 11a und 11b. — Die Struktur von 2a wurde durch eine röntgenographische Untersuchung bestätigt.
Bis‐Kronenether der Talopyranose
Authors: Gruber Harald , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

Bis‐Crown Ethers of TalopyranoseThe syntheses of mono‐ and bis‐crown ethers of talopyranose 3a, b and 5a, b are described. A ‚sandwich effect′′ is not observed during complexation of tert‐butylammonium rhodanide with 5a, b. The corresponding Ka values are surprisingly low. The ammonium ion seems to associate with the ligands preferentially from the ß face.
Reaktionen des Carbonylcyanids (Mesoxalonitril) mit Steroid‐Dienen
Authors: Snatzke Feliksa , Wolff Hans Peter 
Published: July 2007

AbstractCarbonylcyanid (1) reagiert mit 2,4‐Cholestadien (2) zu den [4 + 2]‐Cycloaddukten 3a und 3b. Mit 1,3‐Cholestadien (7), 7,8‐Didehydrocholesteryl‐acetat (10) und Ergosteryl‐acetat (14) liefert 1 dagegen Produkte der En‐Reaktion, wobei aus der Umsetzung mit 7 das Dicyan‐cyanformat 8, mit 10 oder 14 die entsprechenden Dicyanhydroxyverbindungen 11a und 15 entstehen. Die Produkte der En‐Synthese ergeben an Kieselgel quantitativ Carbonsäure‐Derivate; dies bietet eine brauchbare Methode zur Einführung eines C1‐Bausteines.
Konformationsanalyse, XXV. Konformationen von Octasaccharid‐ und Pentasaccharid‐Sequenzen in N‐Glycoproteinen des Lactosamin‐Typs
Authors: Paulsen Hans , Peters Thomas , Sinnwell Volker , Lebuhn Rolf , Meyer Bernd 
Published: July 2007

AbstractDie bevorzugten Konformationen der in N‐Glycoproteinen vorkommenden Oligosaccharid‐Sequenzen [β‐D‐Gal(1 → 4)β‐D‐GlcNAc(1 → 2)α‐D‐Man(1 → 3)] β‐D‐Gal(1 → 4)β‐D‐GlcNAc‐(1 → 2)α‐D‐Man(1 → 6)β‐D‐Man(1 → 4)‐D‐GlcNAc (2), β‐D‐Gal(1 → 4)β‐D‐GlcNAc(1 → 2)α‐D‐Man(1 → 6)β‐D‐Man(1 → 4)‐D‐GlcNAc (3), β‐D‐Gal(1 → 4)β‐D‐GlcNAc(1 → 2)α‐D‐Man(1 → 3)‐β‐D‐Man(1 → 4)‐D‐GlcNAc (4) und β‐D‐Gal(1 → 4)β‐D‐GlcNA(1 → 2)α‐D‐Man‐OMe (5) wurden durch HSEA‐Berechnungen mit dem Programm GESA bestimmt. Die Überprüfung der Rechnungen erfolgte durch 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopische Experimente wie NOE‐Untersuchungen, Spin‐Gitter‐Relaxationszeitmessungen und Beobachtung spezieller Abschirmungseffekte. Die Interpretation der NMR‐Spektren erfolgte mit Hilfe von 2‐D‐NMR‐Techniken. Die in 2, 3, 4, und 5 gemeinsam auftretenden Sequenzen haben alle sehr ähnliche bevorzugte Konformationen. Während 4 eine weitgehend gestreckte Konformation aufweist, zeigt 5 bevorzugt eine gebogene gt‐Konformation, bei der die α‐D‐Man‐Einheit der reduzierenden D‐GlcNAc‐Einheit nahe steht. Beide Formen kommen in 2 entsprechend vereint vor.
Untersuchungen zur Hydrierung von Saccharidenolphosphaten
Authors: Thiem Joachim , Rasch Dieter 
Published: July 2007

AbstractAus keto‐Zuckerderivaten mit α‐Acyloxy‐oder α‐Sulfonyloxy‐Austrittsgruppen lassen sich durch Perkow‐Reaktion Enolphosphate gewinnen. Die isomeren, acyclischen Enolphosphate 1 und 8 werden vorwiegend zu epimeren Desoxyphosphaten hydriert. Während die Hydrierung des pyranoiden Enolphosphats 10 ausschließlich zum D‐ribo‐Derivat 9 führt, liefert das Isomer 11 stereospezifisch das 1,5‐Anhydroprodukt 12 mit D‐arabino‐Konfiguration. Die Reaktion des α‐Xylo‐furanosids 15 ergibt direkt das phosphorylierte Furan 17. Die entsprechende β‐Verbindung 16 liefert das Enolphosphat 21, dessen Hydrolyse und Hydrierung untersucht wird.
Zur Chemie der 1,2,4‐Triazine, XI. Synthese von 1,3,5‐Triazino[2,1‐f][1,2,4]triazinen
Authors: Neunhoeffer Hans , Hammann Heinz 
Published: July 2007

Chemistry of 1,2,4‐Triazines, XI. – Synthesis of 1,3,5‐Triazino[2,1‐f][1,2,4]triazinesReaction of 6‐amino‐5‐(methylthio)‐1,2,4‐triazines 9a, b with the dimer 8 of ethoxycarbonyl‐amino isocyanate affords for the first time the 1,3,5‐triazino[2,1‐f][1,2,4]triazines 13a, b.
Notiz zur Darstellung von scyllo‐Inosit
Authors: Kohne Bernd , Praefcke Klaus 
Published: July 2007

Note on the Preparation of scyllo‐InositolA simplified synthesis of scyllo‐inositol (4) from myo‐inositol (1) via the pentaacetate of myo‐inosose (3) is described.
Oxokohlenstoffe und verwandte Verbindungen, VIII. Quadratsäureamidchloride: Einfache Zugangswege sowie Cyclisierung spezieller Vertreter zu anellierten Cyclobutendionen
Authors: Schmidt Arthur H. , Plaul Wolfgang , Aimène Amokrane , Hotz Monika , Hoch Monika 
Published: July 2007

AbstractQuadratsäuredichlorid (1c) reagiert mit einer Vielzahl von sekundären und einigen primären Aminen zu den Quadratsäureamidchloriden 4d – z. Zur Erzielung optimaler Produktausbeuten werden die Reaktionsbedingungen systematisch untersucht. Auf einfachem Weg werden 4a – d, aa – ac auch durch Umsetzung von 1c mit der äquimolaren Menge der Trimethylsilylamine 9a – ac erhalten. Der Einsatz einer doppeltmolaren Menge 4‐(Trimethylsilyl)morpholin (9d) führt zu Dimorpholinocyclobutendion (11). Die Einwirkung von Hexamethyldisilazan (12) auf 1c liefert 3‐Amino‐4‐chlor‐3‐cyclobuten‐1,2‐dion (14). Die Quadratsäureamidchloride 4m, u – w erfahren unter dem Einfluß von AlCl3 intramolekulare Cyclisierung zu den anellierten Cyclobutendionen 17a – d. Bei der gleichartigen Cyclisierung von 4z entsteht in guter Ausbeute 18, in dem das Cyclobutendionsystem an ein siebengliedriges Ringsystem kondensiert ist.
Synthesis of 5′‐[(3‐Aminooxypropyl)amino]‐5′‐deoxyadenosine
Authors: Kolb Michael , Barth Jacqueline 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of the title compound 2 is described. N‐Alkylation of 5′‐amino‐5′‐deoxy‐2′,3′‐O‐(1‐methylethylidene)adenosine (3) with [(3‐iodopropoxy)methyl]benzene gave after debenzylation the 5′‐deoxyadenosine derivative 4b. After derivatization of the 5′‐NH, the terminal hydroxy group was reacted with triphenylphosphane, diethyl azodicarboxylate, and N‐hydroxyphthalimide to yield a full protected derivative of 2. Sequential deprotection (H2NNH2, then H2SO4) afforded the target molecule 2 as its sesquisulfate salt.
Zur Frage der Planarität von 9,10‐Anthrachinonderivaten
Authors: Schubert Ulrich , Hünig Siegfried , Aumüller Alexander 
Published: July 2007

Abstract11,11,12,12‐Tetracyan‐9,10‐anthrachinodimethan [3a, X = C(CN)2] besitzt im Kristall eine stark von der Planarität der Stammverbindung Anthrachinon abweichende Geometrie. Der Winkel zwischen den beiden Benzoanellanden beträgt 145°; die Dicyanmethylen‐Einheiten sind entgegengesetzt gefaltet und schließen einen Winkel von ca. 120° ein. Im Gegensatz dazu ist syn‐N,N′‐Dicyan‐2,3‐dimethyl‐9,10‐anthrachinondiimin (3b, X = N–CN) nahezu planar. Sterische Wechselwirkungen der N–CN‐Gruppierung mit den Wasserstoffatomen des Anthrachinon‐Grundgerüstes werden durch Kippen des N–CN‐Substituenten in der Molekülebene vermindert (Winkel C–CN 127.0 und 114.3°).
Studien zur Synthese der Mitomycine, 1. Synthese des Mitosan‐Gerüstes durch intramolekulare Kondensation und Reformatskij‐Reaktion
Authors: Flitsch Wilhelm , Rußkamp Petra 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von den Succinimidoestern 6b, c gelingt die Synthese der Benzopyrrolizinone 10 in nur mäßigen Ausbeuten. Eine Reformatskij‐Reaktion der Bromester 7 verlief unter Einwirkung von Ultraschall stereoselektiv in hohen Ausbeuten zu den 9a‐funktionalisierten Mitosanderivaten 8.
Studien zur Synthese der Mitomycine, 2. Synthese des Mitosen‐Gerüstes durch intramolekulare Wittig‐Olefinierung
Authors: Flitsch Wilhelm , Rußkamp Petra , Langer Werner 
Published: July 2007

AbstractEs werden effiziente Darstellungsmethoden für Benzopyrrolidin‐Derivate beschrieben, die eine intramolekulare Wittig‐Olefinierung als Cyclisierungsreaktion verwenden. Anschließende Vilsmeier‐Reaktion führt zum Mitosen‐Gerüst.