bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese, Struktur und Reaktionen von 1,2,3,6‐Tetrahydro‐1,2,3,6‐diphosphadiborin‐Derivaten
Authors: Drieß Matthias , Pritzkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

AbstractDie 1,2,3,6‐Tetrahydro‐1,2,3,6‐diphosphadiborin‐Derivate 3a und 3b entstehen durch Cyclokondensation aus 1,2‐Bis[chlor(dialkylamino)boryl]ethenen 2 und 1,2‐Dikalium‐1,2‐di‐tert‐butyldiphosphandiid. Die Temperaturabhängigkeit der 1H‐NMR‐Spektren von 3b dokumentiert wie bei 2,5‐Dihydro‐1H‐1,2,5‐phosphadiborol‐Derivaten 1 eine erniedrigte Phosphor‐Inversionsbarriere. Die Röntgenstrukturanalyse von 3b zeigt, daß der C2B2P2‐Sechsring im Kristall nicht eben ist und daß die P‐Atome pyramidal koordiniert sind. Versuche zur Substitution der Dialkylaminogruppen an den Boratomen von 3a und 3b mit HCl·Et2O oder tBuLi führen zur Spaltung der BP‐Bindungen. Die Umsetzung von 3a bzw. 3b mit Cr(CO)3(MeCN)3 ergibt keine Tricarbonylchrom‐Komplexe, sondern die Tetracarbonylchrom‐Komplexe 6a bzw. 6b, in denen die Liganden 3a und 3b pentahapto gebunden sind.
Über sterisch gehinderte freie Radikale, XIX. Stabile 4,4′,4″‐trisubstituierte Triphenylmethyl‐Radikale
Authors: Dünnebacke Dieter , Neumann Wilhelm P. , Penenory Alicia , Stewen Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie Titelradikale (4‐RC6H4)3C· (1), R = F, Cl, Ph, OMe, NO2, tBu, OEt, SMe, CN, CF3, wurden dargestellt, davon die vier letzten erstmalig, und mittels ESR‐Spektroskopie vermessen. aoH, amH und apR werden angegeben. Die ESR‐Signale bleiben im gesamten zugänglichen Temperaturbereich – 30 bis + 100°C in ihrer Intensität unverändert. Daraus folgt, daß alle diese Radikale im genannten Temperaturbereich kinetisch stabil sind, also nicht wie andere Trityle zu Dimerisierungen, etwa α,p‐, α,o‐, α,α‐, neigen.
Photo Diels‐Alder Additions, IV. 1,4‐Photoaddition of α‐(tert‐Butylthio)acrylonitrile to Acylnaphthalenes
Authors: Döpp Dietrich , Memarian Hamid Reza , Krüger Carl , Raabe Eleonore 
Published: July 2007

AbstractPhotoexcited 1‐naphthaldehyde (1a), 1‐acetonaphthone (1b) and 2‐naphthaldehyde (4) add α‐(tert‐butylthio)acrylonitrile (2b) in a [4 + 2] mode with highly regio‐ and stereoselective formation of only one diastereomer of one of the two possible regioisomeric 1,4‐dihydro‐1,4‐ethanonaphthalenes. The configuration of the products is unambiguously derived from an X‐ray crystal structure analysis for adduct 3e and an NOE experiment for compound 5. The only adduct from 1a and 2b could be detected spectroscopically but decomposed upon attempted chromatographic separation of the photolysate. Adducts 3e and 5 show first‐order retro‐cleavage into the starting materials at 50°C in CDCl3 solution with half‐lifes of 4.8 d and 11 h, respectively.
4,4′‐Donor‐substituierte und 6,6′‐difunktionalisierte 2,2′‐Bipyridine
Authors: Neumann Uwe , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

4,4′‐Donor‐Substituted and 6,6′‐Difunctionalized 2,2′‐BipyridinesThe previously unknown 4,4′‐dimethoxy‐substituted 6,6′‐diacyl‐2,2′‐bipyridines 7, 8 (acyl = acetyl, formyl) are prepared. Some old procedures in the synthetic sequence were optimized.
Komplexchemie perhalogenierter Cyclopentadiene und Alkine, IV. Darstellung, Reaktionen und Strukturen von Alkylthio‐ und Phenylthiosubstituierten (Cyclopentadienyl)mangan‐ und ‐rhodiumkomplexen
Authors: Sünkel Karlheinz , Steiner Doris 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung und die Kristallstrukturen von (C5Cl4SPh)Rh‐(1,5‐COD)(2b), [C5Cl3(SR)2Mn](CO)3 [R = Ph (4a), Me (4b)] und [C5Cl2(SPh)3]Mn(CO)3 (5a) sowie die Darstellung von [C5Cl5–x (SBu)x]Mn(CO)3 [x = 1 (3b), 2 (4c), 3 (5b)], ferner Reaktionen von [C5Cl2(SR)3]Mn(CO)3 und [C5(SMe)5]Mn(CO)3 mit PdCl(PhCN)2 werden beschrieben. In 2b ist der Cyclopentadienylring nicht planar, und in 5a stehen die drei Phenylringe nahezu parallel.
Tetra‐tert‐butylpentafulvalen als Ligand in Zweikern‐Carbonylkomplexen von Chrom, Molybdän, Wolfram und Eisen
Authors: Jutzi Peter , Schnittger Jörg 
Published: July 2007

AbstractReaktion von 1,1′,3,3′‐Tetra‐tert‐butyl‐5,5′‐dihydropentafulvalen (1) mit Mo(CO)6 bzw. mit (CH3CN)3M(CO)3, (M = Cr, W), führt zu den Zweikernkomplexen (η5:η5‐tBu4C10H4)(CO)6M2 (2–4). Umsetzung von 1 mit Fe(CO)5 liefert den Komplex (η5:η5‐tBu4C10H4)(CO)4Fe2 (5). Durch Reaktion äquimolarer Mengen Mo(CO)6, Fe(CO)5 und 1 erhält man neben den Komplexen 3 und 5 die heterodimetallische Verbindung (η5:η5‐tBu4C10H4)(CO)5FeMo (6) mit Molybdän–Eisen‐Bindung.
Cyclophanes, XXVII. [2.2]Indenophane Mono‐ and Dianions: Preparation and Nuclear Magnetic Resonance Spectra
Authors: Frim Ron , Rabinovitz Mordecai , Bodwell Graham , Raulfs Friedrich‐Wilhelm , Hopf Henning 
Published: July 2007

AbstractThe preparation and chemical and physical properties of negatively charged polycyclic cyclophanes are reported. The throughspace electronic interactions and the through‐space anisotropy effects were deduced from proton and carbon nuclear magnetic resonance data. The systems studied belong to two main groups: a) 4nπ‐polycyclic dianions which are paratropic, e.g. [2.2]benzo‐[g]chrysenophane dianion (122−), and b) (4n+ 2)π‐polycyclic mono‐ and dianions, which are diatropic. In the dianions both layers are charged, e. g.syn‐[2.2]indenocyclophane (132−) and itsantiisomer (142−). The monoanions studied are [2.2]benzoindenocyclophane (151−), 4,5,17,18‐tetramethyl[2.2]benzoindenocyclophane (161−), and 12‐methyl[2.2]benzoindenocyclophane (171−). The spectroscopic properties of the layered anions were compared with those of 1,4‐dimethylindenyl anion (111−) and with literature data of neutral cyclophanes, viz.1–11. A differentiation between the anisotropy and charge‐transfer effects has been made and it enables the estimation of the net through‐space interaction.
The CHNO Isomers
Authors: Teles Joaquim Henrique , Maier Günther , Andes Hess B. , Schaad Lawrence J. , Winnewisser Manfred , Winnewisser Brenda P. 
Published: July 2007

AbstractThe recent isolation of isofulminic acid has opened the door for a comparative study of all the four possible CHNO isomers: isocyanic acid, cyanic acid, fulminic acid, and isofulminic acid. Their infrared spectra have been measured in an argon matrix at 13 K and are compared with the results of ab initio calculations.
Valenzisomerisierungen, 180 Valenzisomerisierungen persubstituierter (CH)10‐Systeme
Authors: Maier Günther , Wiegand Norbert Hermann , Baum Stefan , Wüllner Reinhold 
Published: July 2007

AbstractIm Rahmen der Synthese von persubstituierten Dihydronaphthalinen sind insgesamt neunzehn octamethylbis(methoxycarbonyl)‐substituierte (CH)10‐Valenzisomere isoliert, strukturell gesichert und in ihren gegenseitigen Beziehungen aufgeklärt worden. Die Unterschiede zu den unsubstituierten Grundkörpern sind frappierend. Dasselbe gilt für die den Diestern entsprechenden permethylierten (CH)10‐Kohlenwasserstoffe, von denen insgesamt sieben valenzisomere Formen vorgestellt werden.
(η3‐Allyl)nickel(μ,η5‐2,3‐dihydro‐1,3‐diborolyl)nickel(η3‐allyl)(η1‐allyl)‐Tripeldecker‐Komplexe
Authors: Brodt Gregor , Kuhlmann Thomas , Siebert Walter 
Published: July 2007

AbstractDie Tetra‐ und Pentamethyl‐Derivate 1a, b des 2,3‐Dihydro‐1,3‐diborols reagieren mit überschüssigem Bis(allyl)nickel bei tiefer Temperatur unter Bildung der thermolabilen Tris(allyl)dinickel‐Tripeldeckerkomplexe 2a, b mit dem 2,3‐Dihydro‐1,3‐diborolyl‐Liganden in Brückenstellung. 2a ist reaktiver als 2b hinsichtlich einer Kondensation zu dem Quadrupeldeckerkomplex 4. Die spektroskopischen Daten (1H‐, 13C‐NMR) zeigen, daß eine Allylgruppe π‐statisch an ein Nickel‐Atom gebunden ist, während die beiden anderen am zweiten Nickel‐Atom einem raschen η1,η3‐Austausch unter Ausbildung eines AMNXY‐Spinsystems unterliegen.
Synthesis and Structure of W2Cl4{μ‐(iPr2PCH2CH2CH2PiPr2)}2: A Tungsten – Tungsten Quadruple Bond Bridged by Bulky Chelating Diphosphines
Authors: Fryzuk Michael D. , Kreiter Cornelius G. , Sheldrick William S. 
Published: July 2007

AbstractThe reduction of WCl4 in THF by two equivalents of Na/Hg in the presence of the bulky chelating diphosphine iPr2PCH2‐CH2CH2PiPr2 (dippp) generates the purple, binuclear complex W2Cl4(μ‐dippp)2. The quadruply‐bonded molecule has a β structure, that is, the chelating diphosphine bridges the two metal centers. 1H‐NMR spectral data show downfield shifts for the ligand protons consistent with the β structure. The 31P{1H}‐NMR spectrum consists of a singlet with 183W satellites. The X‐ray crystal structure has a twist angle (P–W–W–P torsion angle) of 75.9°, and the W–W bond length is 2.297(1) Å. Using the solidstate data and the observed downfield shifts in the 1H‐NMR spectrum, the diamagnetic anisotropy χ has been estimated as – 3000 ± 300 × 10−36 m3/molecule. The chiral structure observed in the solid phase is retained in solution.
Ein bequemer Weg von Alkenylboranen zu Alkenylstannanen
Authors: Wrackmeyer Bernd , Wagner Klaus 
Published: July 2007

AbstractAlkenyldialkylborane1mit verschiedenen Substituenten an der CC‐Doppelbindung, einschließlich organometallischer Gruppen wie dem Trimethylstannyl‐ oder dem Trimethylsilyl‐Rest, reagieren in Hexan mit (Diethylamino)‐ oder (Dimethylamino)trimethylstannan (2) in Gegenwart einer katalytischen Menge von Lithium‐diethylamid (3b) oder ‐dimethylamid (3a) in hoher Ausbeute unter Beibehaltung der Konfiguration an der CC‐Doppelbindung zu den entsprechenden Alkenylstannanen5und Aminoboranen4. Durch Einsatz von (Diethylamino)trimethylplumban (2c) lassen sich die weniger stabilen Alkene5Pberhalten. Ein Mechanismus wird vorgeschlagen, und1H‐,13C‐,29Si‐,119Sn‐ und207Pb‐NMR‐Daten werden mitgeteilt.
Blei(II)‐Verbindungen mit π‐gebundenen Pentamethylcyclopentadienylliganden – Synthesen, Strukturen und Bindungsverhältnisse
Authors: Jutzi Peter , Dickbreder Reiner , Nöth Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von (Pentamethylcyclopentadienyl)lithium mit Blei(II)‐chlorid führt je nach Stöchiometrie zu Me5C5PbCl (1) oder zu (Me5C5)2Pb (2). Aus 2 entstehen durch Umsetzung mit Tetrafluoroborsäure bzw. Trifluormethansulfonsäure die Halbsandwich‐Komplexe Me5C5Pb(BF4) (3a) bzw. Me5C5Pb(CF3SO3) (3b). Mit 2,2′‐Bipyridin und 1,8‐Naphthyridin bilden die Komplexe 3a und 3b die 1:1‐Addukte 4a, 4b und 5. Eine am Komplex 3a durchgeführte Röntgenstrukturanalyse zeigt das Vorliegen BF4‐verbrückter dimerer Einheiten. Die Bindungsverhältnisse in obigen π‐Komplexen werden u.a. anhand von 1H‐, 13C‐, 11B‐, 19F‐ und 207Pb‐NMR‐Daten diskutiert.
Dialkyl(η5‐cyclopentadienyl)chromium Derivatives with Extreme Values of 1(2H‐NMR Parameters
Authors: Grohmann Andreas , Köhler Frank H. , Müller Gerhard , Zeh Harald 
Published: July 2007

AbstractThe title compounds CpCrR2(PR3′) (R = CH3, CH2C6H5, CH2SiMe3) and Cp★Cr(CH3)2(PMe3) (3b) have been prepared, and a piano‐stool geometry has been established for 3b by X‐ray structure analysis. Convenient observation of the hydrogen atoms 1′‐H of R is only possible by 2H NMR giving signals which are up to 6200 Hz broad and shifted up to –1373 ppm.
Umlagerungen von 5‐ und 6‐Cyan‐2‐norbornyl‐Kationen
Authors: Fermann Michael , Herpers Ekkehard , Kirmse Wolfgang , Neubauer Regina , Renneke Franz‐Josef , Siegfried Rainer , Wonner Aribert , Zellmer Ursula 
Published: July 2007

AbstractHydroborierung der 5‐Norbornen‐2‐carbonitrile 11 ergab 5‐ und 6‐Hydroxynorbornan2‐carbonitrile (9a, 10a) neben den entsprechenden Ketonen 12, 13. 5‐ und 6‐Aminonorbornan‐2‐carbonitrile (17a, 18a) wurden entweder aus den endo‐Brosylaten 14b, 16b durch Azid‐Substitution und anschließende Hydrierung oder aus den Alkenen 11 durch Aminoborierung erhalten. Solvolysen der Brosylate 9b, 10b und Triflate 9c sowie Desaminierungen der Amine 17a, 18a mit salpetriger Säure wurden zur Erzeugung von 5‐ und 6‐Cyan‐2‐norbornyl‐Kationen benutzt. Invertierende Substitution durch das Lösungsmittel ist ein wichtiger Reaktionsweg von exo‐6‐CN‐Edukten, selbst von Diazonium‐Ionen, in nucleophilen Medien. Wenig nucleophile Lösungsmittel (TFE, TFA) und endo‐6‐CH3‐Gruppen eliminieren den ks‐Prozeß weitgehend. 6‐Cyan‐2‐norbornyl‐Kationen (22) zeigen Wagner‐Meerwein‐Umlagerung und 3,2‐H‐Verschiebung in Konkurrenz zum Lösungsmittelangriff. Ihre Eigenschaften liegen zwischen denen des Stammsystems und denen stark destabilisierter 2‐Norbornyl‐Kationen. Die 3,2‐H‐Verschiebung führt irreversibel zu den stabileren, rasch äquilibrierenden (oder verbrückten) 5‐Cyan‐2‐norbornyl‐Kationen 19.
Diels‐Alder‐Reaktionen eines zweilagigen, cyclophanoiden Cyclopentadienons: Ein neuartiger Zugang zu [n.n]Paracyclophanen
Authors: Jutzi Peter , Siemeling Ulrich 
Published: July 2007

AbstractEs werden Diels‐Alder‐Reaktionen des zweilagigen, cyclophanoiden Cyclopentadienons 2,3,10,11‐Tetraphenyltricyclo[12.1.1.19,12] ‐octadeca‐1,3,9,11‐tetraen‐17,18‐dion (1b) untersucht. 1b reagiert mit Dimethyl‐acetylendicarboxylat (2) zu 9,10,19,20‐Tetraphenyl‐[4.4]paracyclophan‐6,7,16,17 ‐tetracarbonsäure‐tetramethylester (3a); die analoge Umsetzung mit Phenylvinylsulfoxid (4) ergibt 6,7,16,17‐Tetraphenyl[4.4]paracyclophan (3b). Diese Reaktionen sind Beispiele für ein neuartiges Syntheseprinzip zum Aufbau von [n.n]Paracyclophanen unter Nicht‐Verdünnungsbedingungen. Die Reaktion von 1b mit 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion (5a) führt zum [4.4]Triazolopyridazindionophan 6; die analoge Reaktion mit Diethyl‐diazendicarboxylat (5b) ergibt das Tetracyclohenicosatrienon 7.
Substitutionsreaktionen an Alkylbenzolen unter Verwendung von Trimethylsilylazid und Tetrafluor‐1,2‐ethandisulfenyl‐dichlorid
Authors: Roesky Herbert W. , Otten Uwe 
Published: July 2007

Substitution reactions of Alkylbenzenes by Use of Trimethylsilyl Azide and Tetrafluoro‐1,2‐ethanedisulfenyl Dichloride1,3,2‐Dithiazolidines 4 are obtained in moderate and good yields from various alkylbenzenes 1, trimethylsilyl azide (2), and tetrafluoro‐1,2‐ethanedisulfenyl dichloride (3). A radical mechanism is proposed for this reaction.
Novel Phthalocyanines with Aza Crown Ether Moieties
Authors: Ahsen Vefa , Gürek Ayşegül , Musluoǧlu Emel , Bekāroǧlu Özer 
Published: July 2007

AbstractA monoaza crown ether substituted (phthalocyaninato)copper(II) complex 2 and its water‐soluble quaternary ammonium salt 3 were prepared from the corresponding dibromomonoaza crown ether derivative 1 and CuCN in pyridine.
Intramolecular Cycloadditions of Mesoionic Carbonyl Ylides with Alkynes. Synthesis of 5,6‐Dihydro‐4H‐cyclopenta‐ and 4,5,6,7‐Tetrahydrobenzo[b]furan Derivatives
Authors: Maier Martin E. , Schöffling Bärbel 
Published: July 2007

AbstractIntramolecular cycloaddition reactions of acetylenic isomünchnones, formed in situ by rhodium acetate catalyzed decomposition of N‐(diazoacetyl)‐N‐methylalkynamide derivatives 16a–c, 18c, and 18d have been studied. The intermediate cycloadducts fragmentate spontaneously under the reaction conditions (110°C) to afford the annulated furans 19a–c, 20c, and 20d.
Reaktionen ungesättigter Azide, 8. Azidobutatrien und Azidobutenine
Authors: Banert Klaus 
Published: July 2007

AbstractAus 1,4‐Dichlor‐2‐butin (10) erhaltenes 1‐Azido‐4‐chlor‐2‐butin (11) setzt sich mit Natriumhydroxid in Methanol hauptsächlich zu 4‐Ethinyl‐1H‐1,2,3‐triazol (19) und daneben zu den beiden Triazolen 9 und 21 um. Bei der Bildung von 19 und 21 aus 11 wird höchstwahrscheinlich Azidobutatrien (14), das ähnlich wie Azidoallene Fünfring‐Heterocyclen liefert, als kurzlebige Zwischenstufe durchlaufen. Im Gegensatz zu 14 erweisen sich die Azidobutenine 23 und 27 als relativ stabil. Sie ergeben bei Thermolysen und Photolysen hauptsächlich 2H‐Azirine (24, 28).
Alkine und Cumulene, XXI. 2‐Ethinyl‐1,3‐butadien – ein neues Dien für die Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Bader Hubert , Hopf Henning , Jäger Helge 
Published: July 2007

AbstractMehrere Methoden zur Darstellung von 2‐Ethinyl‐1,3‐butadien (1) werden beschrieben und miteinander verglichen. Präparativ leistungsfähig (63% isolierte Ausbeute) ist nur die Gasphasen‐Dehydratisierung von 3‐Methyl‐1‐penten‐4‐in‐3‐ol (20) über Molekularsieb 5 Å bei 300°C.
Tartaric Acid Chloralides: Isolation and X‐ray Analysis of the Third Existing Stereoisomer. Force‐Field and AM1 Calculation of all Six Possible Structures
Authors: Uray Georg , Lindner Wolfgang , Keller Walter , Fabian Walter 
Published: July 2007

AbstractIsolation of a third diastereoisomer (1c) of (R,R)‐tartaric acid chloralide is described. A comparison of structural data derived by X‐ray analysis with calculated parameters is given. Structures are generated by the ALCHEMY force‐field program as well as by AM1 calculations.
Zur kinetischen Stabilisierung von Silabenzol: Matrix‐Isolierung und Charakterisierung von 2,4,6‐Tris(trialkylsilyl)‐substituiertem 1‐tert‐Butyl‐1‐silabenzol
Authors: Jutzi Peter , Meyer Marion , Reisenauer Hans Peter , Maier Günther 
Published: July 2007

Abstract1‐tert‐Butyl‐2,4,6‐tris(trimethylsilyl)‐1‐silabenzol (4) und 1‐tert‐Butyl‐2,6‐bis(isopropyldimethylsilyl)‐4‐(trimethylsilyl)‐1‐silabenzol (6) entstehen durch Hochvakuumpyrolyse aus den entsprechenden Silacyclohexadien‐Vorstufen 3 und 5 unter Abspaltung von Methyl(trimethylsilyl)ether und werden bei tiefen Temperaturen UV‐ und IR‐spektroskopisch nachgewiesen. Sie sind bis etwa 90 K auch ohne Argon‐Matrix stabil, zerfallen bei höheren Temperaturen jedoch unspezifisch. Bei der Pyrolyse von 3 und 5 in Abwesenheit von Argon als Matrixmaterial werden neben 4 und 6 vermutlich auch die Methyl(trimethylsilyl)ether‐Addukte 7 und 8 gebildet, die sich ab etwa 110 K zersetzen. Das bei der Pyrolyse von 3 mit Tetrahydro‐2‐methylfuran als Matrixmaterial entstehende Produkt 9 wird ebenfalls als Basen‐Addukt von 4 beschrieben. Der Einbau von Trialkylsilylgruppen in 2,4,6‐Position und von einer tert‐Butylgruppe in 1‐Position reicht noch nicht aus, um das Silabenzolmolekül entscheidend kinetisch zu stabilisieren.
Tris(trimethylsilyl)methantellurenylhalogenide (Me3Si)3CTeX (X = Cl, Br, I): Synthese stabiler Alkantellurenylhalogenide
Authors: Giselbrecht Karlheinz , Bildstein Benno , Sladky Fritz 
Published: July 2007

Tris (trimethylsilyl)methanetellurenyl Halides (Me3Si)3 CTex (X = Cl, Br, I): Synthesis of Stable Alkanetellurenyl HalidesThe first stable and isolable alkanetellurenyl halides, tris(trimethylsilyl)methanetellurenyl chloride, bromide, and iodide (1a–c) are obtained quantitatively by halogenolysis of bis[tris‐(trimethylsilyl)methyl] ditelluride with SO2Cl2, Br2, and I2, respectively. Their synthetic potential is examplified by transformation to methyl tris(trimethylsilyl)methyl telluride (2) and phenyl tris(trimethylsilyl)methyl telluride (3).
Rotationsbarrieren gespannter Olefine
Authors: Doering William v. E. , Roth Wolfgang R. , Bauer Frank , Breuckmann Rolf , Ebbrecht Thomas , Herbold Matthias , Schmidt Rainer , Lennartz Hans‐Werner , Lenoir Dieter , Boese Roland 
Published: July 2007

AbstractFür die Olefine 1–8 wurde durch Hydrierwärme‐Messung bzw. Kraftfeld‐Rechnung die Bildungsenthalpie der Grundzustände und durch kinetische Analyse der geometrischen Isomerisierung die der Übergangszustände ermittelt. Die um fast 30 kcal/mol variierenden Rotationsenthalpien lassen sich mit einer einheitlichen, vom Substitutionsgrad unabhängigen Torsionsbarriere (65.9 ± 0.9 kcal/mol) beschreiben, wenn um die sterischen Energiebeiträge der Grund‐ und Übergangszustand korrigiert wird.
Modellstudien zum Aufbau bandartiger Strukturen durch repetitive Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Blatter Karsten , Schlüter Arnulf‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie multicyclischen, chinoiden Aromaten 8 und 10–14 werden in meist sehr hohen Ausbeuten dargestellt. Aufgrund der Substitution mit flexiblen Alkyl‐Ketten sind diese Verbindungen, selbst die 15‐ bzw. 19‐Ringsysteme 13 und 14 gut löslich und damit charakterisierbar. Der Bisdien‐Vorläufer 6 und das Bisdien 2 bieten sich als Bausteine für die Synthese löslicher Bandpolymerer über repetitive Diels‐Alder‐Reaktionen an.
Addition von metallorganischen Nucleophilen an koordinierte 1,3‐Diene, Trimethylenmethan und Cycloheptatrienyl: Heterobimetallische Carbonyl‐Molybdän‐Rhenium‐Komplexe mit σ,π‐C4‐ und ‐C7‐Kohlenwasserstoffbrücken
Authors: Müller Hans‐Joachim , Nagel Ulrich , Steimann Manfred , Polborn Kurt , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Addition der metallorganischen Nucleophile [M(CO)5]− (M = Mn, Re) an [CpMo(CO)2(dien)]+, [CpMo(CO)2(cyclopentadien)]+, [CpMo(CO)2(cyclohexadien)]+ und [CpMo(CO)2‐(trimethylenmethan)]+ liefert die heterobimetallischen η1:η3‐Kohlenwasserstoff‐verbrückten Komplexe 1–8. [Re(CO)5]− setzt sich mit [(OC)3Mo(η7‐C7H7)]+ zum Produkt des nucleophilen Angriffs (OC)3Mo(μ‐η1:η6‐C7H7)‐exo‐Re(CO)5 (9) und zum Redoxprodukt (OC)3Mo(η6‐C7H7C7H7) (10) um. Die Strukturen von Cp(OC)2Mo(μ‐η1:η3‐CH3CHCHCHCH2)Re(CO)5 (3) sowie von 9 und 10 wurden röntgenographisch gesichert.
Metal ion binding by amino acids. Preparation and crystal structures of magnesium, strontium, and barium L‐glutamate hydrates
Authors: Schmidbaur Hubert , Bach Ina , Wilkinson Dallas L. , Müller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractCrystalline magnesium, strontium, and barium L‐glutamate complexes containing the dianion L‐Glu2− have been prepared as the tetrahydrate (Mg) and hexahydrates (Sr, Ba), respectively. Their aqueous solutions have pH values of 10.45, 11.05, and 10.93, respectively. The solid state structures of the Mg and Sr complexes have been determined by single crystal X‐ray methods, and the structure of the Ba analogue inferred through its isomorphism with the Sr analogue. The crystals are orthorhombic, space group P212121. The magnesium atoms were found to be hexacoordinated with the L‐glutamate functioning as a chelating N,Oα‐donor. Four water molecules complete the first coordination sphere. The γ‐carboxylate group is only engaged in hydrogen bonding. Strontium and barium are nine‐coordinated. The α‐carboxylate group of the L‐Glu2− ligand is O,O‐chelating to one metal and forming oxygen bridges to two further metal atoms. The γ‐carboxylate group is also chelating a neighbouring strontium atom, but the nitrogen function is not engaged in metal coordination. By MOM bridging double strings of metal‐oxygen chains are formed, which are interlinked by the amino acids to give a layered structure. Three water molecules are also part of the first coordination sphere of each metal, while three others are interlayer hydrogen‐bonded components. The amino groups are also involved in this hydrogen bonding.
Metal ion binding by amino acids. Preparation and crystal structures of two calcium L‐asparatate hydrates
Authors: Schmidbaur Hubert , Bach Ina , Wilkinson Dallas L. , Müller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractCrystalline calcium(II) L‐aspartate dihydrate, Ca(LAsp) · 2H2O (2), has been obtained in a three‐step procedure from CaCO3 and L‐aspartic acid L‐AspH2 via calcium bis(L‐hydrogenaspartate) Ca(L‐AspH)2 and calcium hydrogen L‐aspartate chloride dihydrate Ca(L‐AspH)Cl · 2H2O. The crystals of 2 are orthorhombic, space group P212121. The structure is a coordination polymer with the metal atoms arranged in double chains interconnected by aspartate dianions. Each Asp2− ligand is coordinated to the metal ion as a N,Oα,Oβ tripod. In addition, two water molecules and three β‐carboxylate oxygen atoms from neighbouring units are also coordinated to each metal atom, giving a coordination number of eight for each calcium. The β‐carboxylate oxygen atoms form also a bridge between metals of a parallel chain of metal atoms. – A crystalline tetrahydrate (monoclinic, space group C2) Ca(L‐Asp) · 4H2O (1) has been prepared from L‐AspH2 and Ca(OH)2. The structure contains two molecules in the asymmetric unit. Each calcium atom is seven‐coordinate and surrounded by an N,Oα‐chelating L‐Asp2− ligand, four water molecules, and one oxygen atom of the β‐carboxylate group of a neighbouring molecule. Due to this interaction, the monomeric units are linked to give a one‐dimensional coordination polymer chain. – In both structures the double stands and chains, respectively, are crosslinked by a network of hydrogen bonds.