bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Dehydrierung von Steroiden, XIII. Bildung dehydrierter Steroid‐Chloranil‐Dienadditionsverbindungen
Authors: Dannenberg Heinz , Hebenbrock Klaus‐Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Dehydrierung von 7‐Dehydro‐cholesterin (1: R = C8H17) und von Ergosterin (1: R = C9H17) mit Chloranil führt, außer zu bereits bekannten Dehydrierungsprodukten von Steroiden (Typ 3), hauptsächlich zu einem Gemisch grüner p‐Chinone, die sich bevorzugt von 5.6.7.8‐Tetrahydro‐ und 7.8‐Dihydro‐6aH‐naphtho[1.2.3‐fg]aceanthrylen‐chinon‐(9.12) (6 bzw. 7) ableiten. Sie entstehen durch Addition von Chloranil an die Δ7,14‐Dien‐Gruppierung einer Dehydrierungszwischenstufe mit anschließender HCl‐Abspaltung und weiterer Dehydrierung. Als Grund für die langwellige Absorption zwischen 600 und 700 mμ werden Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexe in Betracht gezogen.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXIX. Synthese von γ.δ‐Dihydroxy‐isoleucin, der lactonisierenden Aminosäure von α‐ und β‐Amanitin
Authors: Georgi Volkmar , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDurch Addition von Vinylmagnesiumbromid an Äthylidenmalonester, Nitrosierung des Reaktionsprodukts 3a und acetylierende Reduktion wird 2‐Acetamino‐3‐methyl‐penten‐(4)‐säureäthylester (5) erhalten. Durch Brom‐Addition und nachfolgende Hydrolyse mit Schwefelsäure in Gegenwart von Silbersulfat erhält man das Gemisch der vier diastereomeren Racemate des γ.δ‐Dihydroxy‐isoleucins als γ‐Lacton‐hydrochloride 6. Sie verhalten sich elektrophoretisch und chromatographisch wie das aus α‐Amanitin isolierte Aminolacton. Im NMR‐Spektrum von 6 sind vier von den Protonen der Methylgruppen in der Gegend von τ = 8.9 verursachte Dubletts (Oktett) zu erkennen. Das Methylprotonen‐Dublett des Naturprodukts wird in diesem Oktett durch Zumischungsanalyse NMR‐spektroskopisch diagnostiziert.
Kondensationsprodukte aus Phenanthren
Authors: Franck Heinz‐Gerhard , Buffleb Herbert 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation von Phenanthren in Gegenwart von Aluminiumchlorid in Tetrachloräthan konnte bei Einleiten von Luft außer dem bekannten Dibenzo[b,k]perylen (1) auch das noch unbekannte Tribenzo[c,j,l]fluoranthen (2) gewonnen werden. Es werden einige Reduktionsprodukte der beiden Kohlenwasserstoffe beschrieben.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, VIII. Umsetzungen von vic‐Triazolo[4.5‐d]pyrimidinium‐Verbindungen. Synthesen von N.S‐vic‐Triazolo[4.5‐d]pyrimidinium‐betainen
Authors: Bredereck Hellmut , Baumann Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractUnter den nucleophilen Reaktionen am Pyrimidinring von Triazolo[4.5‐d]pyrimidinium‐Verbindungen führt die Reaktion mit P2S5/Pyridin zu N.S‐vic‐Triazolo[4.5‐d]pyrimidinium‐betainen (10, 22) und mit POCl3/Pyridin zu Triazolo[4.5‐d]pyrimidinyl‐pyridinium‐Salzen (15, 16). Diese Verbindungen lassen sich mit Benzylamin bzw. mit Thioharnstoff/Äthanol zu den Amino‐ bzw. Mercapto‐triazolo[4.5‐d]pyrimidinen 8 und 18–20 umsetzen.
Über den Lithium‐Halogen‐Austausch
Authors: Bernstein Dietrich 
Published: July 2007

AbstractBei der Untersuchung des Lithium‐Jod‐Austausches zwischen Jodcampher und Lithiumphenyl wurde beobachtet, daß gleichzeitig eine Kupplungsreaktion des Jodcamphers abläuft. Da weder Lithiumphenyl noch Lithiumcampher als Reaktionspartner in Frage kommen, kann sich mit dem Jodcampher nur ein Zwischenprodukt der Austauschreaktion umgesetzt haben, dessen Existenz damit nachgewiesen ist.
Organogermaniumverbindungen, II. Über den Abbau von Phenyl‐cyclogermanen
Authors: Neumann Wilhelm P. , Külein Klaus 
Published: July 2007

AbstractNaphthali‐natrium in Dimethoxyäthan spaltet in den Phenyl‐cyclogermanen 1, 2 und 3 sämtliche Ge–Ge‐, jedoch keine Phenyl–Ge‐Bindungen. Durch übersichtlichen Abbau wurden die angenommenen Strukturen bestätigt. – Analog wird Hexaphenyl‐digerman abgebaut. – In jedem Fall entsteht eine einheitliche Germylnatrium‐Verbindung, wie aus der quantitativen Methylierung hervorgeht.
Tricyclische Verbindungen mit zwei gemeinsamen Kohlenstoffatomen, I. 3‐Oxa‐, 3.7‐Dioxa‐ und 3‐Oxa‐7‐thia‐tricyclo[3.3.2.01.5]decan
Authors: Buchta Emil , Billenstein Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie LiAlH4‐Reduktion des Cyclobutan‐tetracarbonsäure‐(1.1.2.2)‐tetraäthylesters (1a) in Tetrahydrofuran liefert das Tetrol 1b, das mit p‐Toluolsulfochlorid in Pyridin ein Gemisch aus Tetratosylat 1c und ditosylat 2 bildet. Aus 1b und Methansulfochlorid entsteht nur das Tetramesylat 1d.–1c, 2 und 1d reagieren mit Natrium‐malonsäurediäthylester zu 3‐Oxa‐tricyclo[3.3.2.01.5]decan‐dicarbonsäure‐(7.7)‐diäthylester (3a); aus 1d entsteht außerdem etwas isocyclischer Tetraester 4. Der Abbau der Säure 3c liefert 3‐Oxa‐tricyclo[3.3.2.01.5]decan (3e). – 3.7‐Dioxa‐ und 3‐Oxa‐7‐thia‐tricyclo[3.3.2.01.5]decan (7 bzw. 8) entstehen durch Dehydratisierung von 1b mit KHSO4 bzw. Kochen von 2 mit Na2S · 9 H2O in Äthanol. – Ferner wird in geringer Menge eine kristalline Verbindung isoliert, die als 2.9‐Dioxa‐dispiro‐[3.2.3.2]dodecan (10) erkannt und synthetisiert wird.
Tricyclische Verbindungen mit zwei gemeinsamen Kohlenstoffatomen, II. 8.11‐Dioxa‐tricyclo[4.3.3.01.6]dodecen‐(3)
Authors: Buchta Emil , Billenstein Siegfried 
Published: July 2007

AbstractCyclohexen‐(4)‐tetracarbonsäure‐(1.1.2.2)‐tetraäthylester (1a) wird mit LiAlH4 zum Tetrol 1b reduziert, das mit p‐Toluolsulfochlorid ein Gemisch aus Tetratosylat 1c und Ditosylat 2b liefert. Aus 1b und Methansulfochlorid entsteht nur das Tetramesylat 1d. Dehydratisierung von 1b mit KHSO4 ergibt 8.11‐Dioxa‐tricyclo[4.3.3.01.6]dodecen‐(3) (3) und das 8‐Oxa‐bicyclo[4.3.0]nonen‐(3)‐Derivat 2a.
Über 1‐Hydroxy‐naphthalin‐carbonsäuren‐(3) und deren Azofarbstoffe
Authors: Sieglitz Adolf , Jordanides Christos 
Published: July 2007

Abstract1‐Hydroxy‐naphthalin‐carbonsäuren‐(3) 4 werden aus 1‐Oxo‐tetralin‐carbonsäuren‐(3) 1 über die Acyloxyphthalide 2 und anschließende Aldehydabspaltung dargestellt. Diese Säuren kuppeln mit Diazoniumverbindungen bei freier 2‐ und 4‐Stellung und besetzter 5‐Stellung zu einheitlichen Azofarbstoffsäuren 9 in 2‐Stellung. Letztere bilden mit wasserentziehenden Mitteln o‐Chinon‐imidfarbstoffe 10.
Über isoindigoide Farbstoffe der Pyrrol‐Reihe
Authors: Treibs Alfred , Jacob Karl , Dietl Anton 
Published: July 2007

AbstractDer durch Lactam‐Ringschluß aus Phenylketobuttersäure erhaltene Farbstoff besitzt die von Entdecker Kugel vorgeschlagene Struktur 4 eines Phenylpyrrolisoindigos P‐II und ist identisch mit der aus dem Sauerstoff‐Analogon, dem Pechmann‐Farbstoff 6, erhältlichen Verbindung. Außer P‐II entsteht ein Kondensationsprodukt 5 des hypothetischen Phenyl‐pyrrolons mit Phenylketobuttersäure, das über eine extrem leicht verlaufende Retrocrotonisierungs‐Retroaldol‐Reaktion auch in P‐II übergeführt werden kann. Für Pyrrol‐indol‐isoindigo‐Derivate werden neue Synthesewege aufgezeigt. Pyrrolylpyrrolone 19, 20 und daraus Pyrrolylpyrrol‐isoindigo‐Derivate 27, 28 werden nach einer neuen Methode erstmals erhalten; es sind Abkömmlinge des α.β.α‐verknüpften Tetrapyrrols.
N‐Alkylderivate der 6‐Amino‐penicillansäure
Authors: Dückheimer Walter , Schorr Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von 6‐Amino‐penicillansäure (1) mit Diazomethan und Diazoäthan führt zu einem Gemisch verschieden weit alkylierter Ester 2–4 und 5–7, die durch Säulenchromatographie an Kieselgel voneinander getrennt werden. Durch Acylierung der Ester 3 und 6 mit Phenyl‐ und Phenoxy‐acetylchlorid erhält man die 6‐N‐monoalkylierten Penicillinester 10, 11 und 13, die zu den 6‐N‐Alkyl‐penicillinen 16–18 verseift werden. Dei neuen Penicillinderivate besitze schwache antibakterielle Eigenschaften.
Synthese von N‐Pyruvoyl‐anthranilsäure und von L‐Glutaminsäure‐5‐anthranilid
Authors: Lingens Franz , Sprößler Bruno 
Published: July 2007

AbstractN‐Pyruvoyl‐anthranilsäure (1) wird durch Umsetzung von Anthranilsäure mit Brenztrauben‐säurechlorid dargestellt. Beim Lösen in Alkohol zeigt 1 in Abhängigkeit von der Zeit eine Verschiebung der UV‐Absorptionsmaxima, die sich durch ein Gleichgewicht mit der Hydroxylactonform 2 deuten läßt. – L‐Glutaminsäure‐5‐anthranilid (12) kann man durch Umsetzung von N‐Trifluoracetyl‐L‐glutaminsäure‐1‐äthylester‐5‐chlorid mit Anthranilsäure und anschließende kontrollierte Verseifung des Kondensationsproduktes 11 gewinnen.
Über Peptidsynthesen, XLI. Die Synthese der Melittin‐Teilsequenz 1–14
Authors: Lübke Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Melittinsequenz 1–14 wird aus Boc‐Gly‐Ile‐Gly‐ONp (1–3), Z‐Ala‐Val‐Leu‐NHNH2 (4–6), Z‐Lys(Boc)‐Val‐Leu‐NHNH2 (7–9) und H‐Thr‐Gly‐Leu‐Pro‐OMe synthetisiert.
Borverbindungen, XI. Pyrolyseprodukte einiger Aralkyl‐ und Arylborane
Authors: Köster Roland , Benedikt Gerald , Fenzl Wolfgang , Reinert Klaus 
Published: July 2007

AbstractAralkylborane und Ar‐cycloalkylborane wandeln sich beim Erhitzen in Bor‐Heterocyclen (1‐Boraindane, 1‐Boratetraline, tricyclische Borane) mit BCaryl‐Bindung um. Im Gegensatz zur Pyrolyse von Trialkylboranen spielt hier nicht nur die Reaktion einer durch Dehydroborierung (Abspaltung von Alken) gebildeten BH‐Gruppe mit einem sterisch günstig gelagerten Caryl‐H, sondern auch die unmittelbare Abspaltung von Aralkan, Ar‐cycloalkan bzw. Alkan eine Rolle. Auch der Ringschluß von Biphenylyl‐(2)‐boranen zu 9‐Borafluorenen wird beschrieben.
Phosphororganische Verbindungen, LV. Eine neue geometrische Isomerie bei trans‐oktaedrischen Komplexen von Ruthenium mit Äthylen‐1.2‐bis‐[methyl‐phenyl‐phosphin]
Authors: Bercz Jenö P. , Horner Leopold , Bercz Christa V. 
Published: July 2007

AbstractAus meso‐Äthylen‐1.2‐bis‐[methyl‐phenyl‐phosphin] (meso‐1) und Ruthenium(III)‐chlorid erhält man zwei isomere trans‐oktaedrische Komplexe, denen auf Grund der NMR‐Spektrogramme die anti‐ bzw. syn‐Konfiguration (10 bzw. 11) zugewiesen wird. Aus racem.‐1 und RuCl3 entsteht ein Gemisch von zwei trans‐oktaedrischen Isomeren, denen die Konfigurationen 13 bzw. 14 zugeordnet werden. (+)‐1 vereinigt sich mit Rutheniumchlorid zu einem einheitlichen trans‐oktaedrischen Komplex, dem nach geometrischen Überlegungen und in Übereinstimmung mit dem NMR‐Spektrum die Konfiguration 12 zukommen muß. – Die NMR‐Spektren der genannten Komplexe und ihrer Liganden werden zusammenhängend diskutiert.
α‐Methoxy‐, α‐Äthylmercapto‐ und α‐Dimethylamino‐acrylester aus substituierten Essigestern mit Aldehyden
Authors: Horner Leopold , Renth Ernst‐Otto 
Published: July 2007

AbstractMethoxy‐, Äthylmercapto‐ und Dimethylamino‐essigsäureäthylester kondensieren in Gegenwart von Natriumalkoholat oder Natriumhydrid mit Aldehyden zu den entsprechenden α‐substituierten Acrylestern. α‐Dimethylaminoacrylester können mit Säuren quantitativ in α‐Ketocarbonsäureester übergeführt werden.
Ringschlußreaktionen von 1‐Acyl‐5‐carbamoyl(thiocarbamoyl)‐diaminoguanidinen zu substituierten 1.2.4‐Triazolen und 1.2.4‐Triazolonen‐(5)
Authors: Gehlen Heinz , Lemme Fritz 
Published: July 2007

AbstractBeim Erhitzen von 1‐Acyl‐5‐carbamoyl‐diaminoguanidinen (1a) mit Natronlauge entstehen 4‐Ureido‐5‐amino‐ und 5‐[Semicarbazido‐(1)]‐1.2.4‐triazole (2bzw.3a) sowie acylierte 3‐Hydrazino‐ und 3.4‐Diamino‐1.2.4‐triazolone‐(5) (9abzw.10a). Dabei hängt es von der Konzentration der Natronlauge ab, welche der genannten Reaktionsprodukte sich vorwiegend bilden. – Die 1‐Acyl‐5‐thiocarbamoyl‐diaminoguanidine (1b) liefern unter den verschiedenen Bedingungen 5‐[Thiosemicarbazido‐(1)]‐ und 3‐Acylhydrazino‐5‐mercapto‐1.2.4‐triazole (3bbzw.9b).
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, XVII. Über die Acylierung der 2‐Amino‐5‐(alkyl, aryl)‐1.3.4‐oxdiazole
Authors: Gehlen Heinz , Just Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Acylierung von 2‐Amino‐5‐alkyl‐1.3.4‐oxdiazolen (4) führt nur in Gegenwart von Basen (vorzugsweise Pyridin) zu einheitlichen 2‐Monoacetyl‐Verbindungen (5). Die Mono‐N2‐acetyl‐Derivate 2 von 2‐Amino‐5‐aryl‐1.3.4‐oxdiazolen (1) entstehen auch ohne basische Zusätze. Bei der Acylierung der aromatisch substit. 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole mit Acetylchlorid werden dagegen 2‐Imino‐3‐acyl‐1.3.4‐oxdiazoline (z. B. 3) erhalten.
Seco‐ und Aza‐Derivate des Sitosterins
Authors: Lettré Hans , Beheim Paul 
Published: July 2007

AbstractAls Ausgangsstoffe zur Darstellung von 6‐Aza‐sitostan‐Derivaten werden 3β‐Acetoxy‐5‐oxo‐5.6‐seco‐sitostan‐6‐carbonsäure (1), 3β‐Acetoxy‐5‐oxo‐5.7‐seco‐6‐nor‐sitostan‐7‐carbonsäure (8), B‐Nor‐sitosterin (11) und weitere Umwandlungsprodukte des Sitosterins dargestellt. Das Verhalten der Ketosäure 1 gegen Alkalien wird untersucht. Das Azid von 1 ergibt, nach Curtius in essigsaurem Medium abgebaut, unter Ringschluß und Abspaltung von Essigsäure Δ3.5‐6‐Aza‐sitostadien (12). Das amorphe Isocyanat von 1 läßt sich durch Behandeln mit Salzsäure in das (6′ → 5)‐Lacton 15 der 3β‐Acetoxy‐5α‐hydroxy‐6‐aza‐sitostan‐N‐carbonsäure überführen, das mit methanol. KOH in 6‐Aza‐sitosterin (16) übergeht.
Schweinegallensäuren, VI. Progesteron aus 3α‐Hydroxy‐6‐oxo‐5α‐cholansäure
Authors: Lehmann Gerhard , Tepper Hans‐Joachim , Hilgetag Günter 
Published: July 2007

AbstractDer Abbau des aus 3α‐Acetoxy‐6‐oxo‐5α‐cholansäuremethylester (2) zugänglichen 3α‐Acetoxy‐Δ5‐cholensäuremethylesters (5) zu Progesteron wird beschrieben.
Über Arthropodenabwehrstoffe, XXIII. Cybisteron, ein neues Arthropoden‐Steroid
Authors: Schildknecht Hermann , Siewerdt Reiner , Maschwitz Ulrich 
Published: July 2007

AbstractIm Sekret der Prothoracaldrüsen des Gauklers (Cybister lateralimarginalis) sind bis jetzt sechs Komponenten als Steroide erkannt worden. Nach den physikalisch‐chemischen Untersuchungsergebnissen (UV‐ und IR‐Spektren, Circulardichroismus, Massen‐ und NMR‐Spektren) sowie dem Schmelzpunkt ist die Hauptkomponente Cybisteron, Δ4.6‐Pregnadien‐20α‐ol‐3‐on (1). Das neue Steroid wird als Acetat charakterisiert. Vorversuche haben gezeigt, daß auch Cybisteron, wie Cortexon von Dytiscus marginalis, der Abwehr räuberischer Fische und Amphibien dient.
Zuckerperoxide, III. Ein neuer Zuckerabbau durch Fragmentierung acylierter Peroxyglykoside
Authors: Schulz Manfred , Boeden Hans‐Friedrich , Berlin Peter 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Synthese von acylierten tert.‐Butylperoxyglykosiden (Tab. 1) aus acylierten Glykosylhalogeniden und tert.‐Butylhydroperoxid berichtet. Die Verwendung von Silberperchlorat zur Halogenid‐Abspaltung erlaubt eine rationelle Gewinnung dieser Verbindungen, besonders der Mannose‐Reihe. Katalytische Mengen Natriummethylat bewirken eine quantitative Fragmentierung der acylierten tert.‐Butylperoxyglykoside in die nächst niederen freien Zucker, Ameisensäuremethylester und tert.‐Butanol. Nach diesem Abbauverfahren werden D‐Arabinose, D‐Lyxose, L‐Erythrose, D‐Threose und 5‐Desoxy‐L‐arabinose dargestellt.
Energetik des Proton‐Austauschs Kinetische Acidität in der Triphenylmethan‐Reihe
Authors: Ebel Hans F. , Ritterbusch Gerolf 
Published: July 2007

AbstractDer basenkatalysierte Wasserstoffisotopen‐Austausch von Triphenylmethan (1), Diphenyl‐methan (2) und einer Reihe verwandter CH‐Säuren wurde untersucht. Der Katalysator, Lithium‐N‐methylanilid (LiNMA), ist nach der kinetischen Analyse weitgehend trimerisiert; aktiv ist nur der monomere Anteil. Die Austauschgeschwindigkeit hängt je nach der 1. Reaktionsordnung von den Konzentrationen des Kohlenwasserstoffs und des (monomeren) LiNMA ab. Hieraus, aus dem D/T‐Isotopieeffekt, den Aktivierungsparametern, den Substituenteneffekten und dem Vergleich mit verwandten Prozessen wird geschlossen, daß die Anionisierung der Substrate geschwindigkeitsbestimmend ist. Die bimolekularen Geschwindigkeitskonstanten werden als Maße der kinetischen Acidität anderen Angaben zur Protonbeweglichkeit und thermodynamischen Aciditätsmaßen gegenübergestellt.
10.13‐Dihydroxy‐hexadecansäure‐methylester und Hexadecantriol‐(1.10.13)
Authors: Buchta Emil , Fuchs Friedrich 
Published: July 2007

AbstractSubstituierende Addition von Vinyl‐[5‐methoxycarbonyl‐pentyl]‐keton (2) an 2‐Propyl‐furan (1) liefert den Oxoester 3. Durch Huang‐Minlon‐Reduktion entsteht daraus die Carbonsäure 4, die mit Methanol / konz. Salzsäure 10.13‐Dioxo‐hexadecansäure (5 a) und deren Methylester 5 b ergibt. NaBH4‐Reduktion von 5 b liefert 10.13‐Dihydroxy‐hexadecansäure‐methylester (6) als Racematgemisch. LiAlH4‐Reduktion von 5 a führt zum Hexadecantriol‐(1.10.13) (7A + 7B), das durch fraktionierte Kristallisation in 7A und 7B aufgetrennt wird. — 6, 7A und 7B zeigen im Sexuallockstoff‐Test an Männchen von Bombyx mori, Porthetria dispar und Prodenia eridanea keine Wirkung.
Naphthotriazine, I. Synthese N‐substituierter peri‐Naphthotriazine
Authors: Tavs Peter , Sieper Helmut , Beecken Hermann 
Published: July 2007

AbstractZahlreiche am Stickstoff substituierte peri‐Naphthotriazine wurden durch Alkylierung bzw. Arylierung von 1H‐Naptho[1.8‐de]triazin (1a), von seinem 4.5‐ und 4.9‐Dimethylhomologen 1 b und 1 c sowie von 1 H‐Acenaphtho[5.6‐de]triazin (4) dargestellt. Die entstehenden Isomerenpaare werden spektroskopisch untersucht.
Naphthotriazine, IV. Zur Reaktion N‐substituierter peri‐Naphthotriazine mit Radikalen
Authors: Beecken Hermann , Tavs Peter 
Published: July 2007

Abstract2 H‐2‐Methyl‐naphtho[1.8‐de]triazin (1) und sein Dimethylhomologes 2 reagieren mit Benzoyl‐oxyradikalen und mit Diphenylpikrylhydrazyl unter Bildung der Substitutionsprodukte 3‐‐5 und der dimeren Naphthotriazine 6 und 7. Die Triazine 1 und 2 eignen sich als Reagentien für freie Radikale in Lösung.
Metallorganische Verbindungen, XLVIII. Erdalkali‐bis‐tetraalkylalanate und ‐bis‐tetraäthylboranate
Authors: Lehmkuhl Herbert , Eisenbach Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Erdalkalialkoholaten mit Triäthylaluminium oder von Erdalkalimetallen mit Diäthylquecksilber und Al(C2H5)3 wurden Ca‐, Sr‐ und Ba‐bis‐tetraäthylalanat (3a–c) dargestellt. 3a wird auch aus CaCl2 und Natrium‐tetraäthylalanat erhalten. BaH2 und Al(C2H5)3 reagieren zu Ba‐bis‐triäthylalanat (5). – Die den Komplexen 3 analogen Erdalkali‐bis‐tetraäthyl‐boranate (4) gewinnt man aus den Erdalkalimetallen, Hg(C2H5)2 und Triäthylbor. – Die Komplexe MII[Al(C2H5)4]2 (M = Ca, Sr) und Ca[B(C2H5)4]2 haben keinen Salzcharakter: Sie lösen sich in Kohlenwasserstoffen, sind i. Vak. destillierbar und besitzen nur eine geringe elektrolytische Leitfähigkeit. Die entsprechenden Barium‐Komplexe (3c, 4c) sind dagegen nur schwer flüchtig und ähneln in ihren Eigenschaften dem Na[Al(C2H5)4] bzw. Na[B(C2H5)4]. – Erdalkaliamalgame tauschen mit Na[Al(C2H5)4] das Metall bis zu einem Gleichgewicht aus, dessen jeweilige Konstante ermittelt wird. In den Erdalkali‐Komplexen 3 wird mit Trimethylaluminium C2H5 durch CH3 verdrängt.
Mesomere Arsen‐Radikale
Authors: Müller Eugen , Teissier Bernard , Eggensperger Herbert , Rieker Anton , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung der 2.6‐Di‐tert.‐butyl‐substituierten Phenole 4–7 mit 4‐ständigen Arsen‐haltigen Resten
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beschrieben. Die Dehydrierung dieser Phenole liefert kurzlebige Radikale (4a–7a), deren ESR‐Spektren eine Wechselwirkung des freien Elektrons mit dem Arsen‐Kern erkennen lassen. Es handelt sich also um „mesomere Arsen‐Radikale”︁ (Formulierung von 4a S. 62), deren Kopplungsparameter aAs und g‐Faktoren bestimmt und untereinander verglichen werden (Tab. 1).
Synthese und Dissoziationskonstante isomerer Naphthyl‐(1)‐naphthalincarbonsäuren
Authors: Zieger Herman E. , Levine Robert A. , Laski Edward M. 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 1‐Naphthyl‐naphthalin‐carbonsäure‐(2) (1) und 2‐Naphthyl‐naphthalin‐carbonsäure‐(1) (2) aus 1‐Halogen‐naphthalinen über Dehydronaphthalin wird beschrieben. Die Dissoziationskonstanten von 1 und 2 werden in Äthanol/Wasser nach einer differential‐potentiometrischen Titrationsmethode bestimmt. Die Abschwächung der Acidität durch eine zur Carboxylgruppe o‐ständige α‐Naphthyl‐Gruppe wird diskutiert.
Trimerisierung von Äthylidenmalonsäure‐dimethylester. Ein Beitrag zur Stereochemie der Michael‐Reaktion
Authors: Wingler Frank , Reiff Helmut 
Published: July 2007

AbstractDer Äthylidenmalonsäure‐dimethylester (1) trimerisiert unter dem Einfluß von Basen zu zwei Isomeren (3a und 3b) des 1‐Malonyl‐3.5‐dimethyl‐cyclohexan‐tetracarbonsäure‐(2.2.4.4)‐hexamethylesters. Die beiden Isomeren unterscheiden sich in der räumlichen Anordnung des 1‐ständigen Malonester‐Restes. Das Isomerenverhältnis läßt sich sowohl durch Wahl der Temperatur als auch durch Solvens und Base beeinflussen.
Acetylcholin, XIII. Phosphotransacetylase und biogene Hemmstoffe der Acetat‐Aktivierung bzw. der Acetylphosphatase im Blutegel (Hirudo medicinalis)
Authors: Dann Otto , Sucker Heinz 
Published: July 2007

AbstractAus dem wäßrigen, gepufferten Extrakt von Acetontrockenpulver des Blutegels wird durch fraktionierte Ammoniumsulfat‐Fällung, Ionenaustauscherchromatographie und Molekülsiebfiltration eine Phosphostransacetylase 100fach angereichert, welche keine Arsenolyse zeigt. In dieser Fraktion wird, durch Bildung von ATP aus ADP und AcP, eine Acetokinase nachgewiesen, welche Mg2⊕‐ oder Mn2⊕‐Ionen‐bedürftig und durch Fluorid und Hydroxylamin hemmbar ist. Aus dem Extrakt werden durch Säurefraktionierung, Wärmebehandlung, fraktionierte Aceton‐Fällung, Molekülsiebfiltration und Papierchromatographie eine hochmolekulare Hemmstoff‐Fraktion der Acetat‐Aktivierung und 2 niedermolekulare Hemmstoff‐Fraktionen der Acetylphosphatase gewonnen. – Die Hemmstoff‐Fraktionen der Acetylphosphatase zeigen am isolierten Blutegelrückenmuskel und im Toxizitätsversuch am Kanarienvogel verschiedene pharmakologische Wirkung. Die Bedeutung der Befunde im Hinblick auf den Winterschlaf und auf die Gehirn‐Transport‐ATPase wird diskutiert.
Silacyclen, II. 1.3.6.8‐Tetraoxa‐2.7‐disila‐cyclodecadiene‐(4.9)
Authors: Rühlmann Klaus , Volkmer Renate , Michael Christa 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung von 1.3.6.8‐Tetraoxa‐2.7‐disila‐cyclodecadienen‐(4.9) aus 1.2‐Bistrimethylsiloxy‐cyclohexen‐(1) und Diorganyldichlorsilanen beschrieben.
Über die Oxydation von Cyclohexanol mit molekularem Sauerstoff
Authors: Buxbaum Lothar H. 
Published: July 2007

AbstractBei der Oxydation von Cyclohexanol entstehen dieselben Peroxide, wie aus Cyclohexanon mit Wasserstoffperoxid. Erstes Reaktionsprodukt ist das 1‐Hydroxy‐1‐hydroperoxy‐cyclohexan (1), das sich in 1.1′‐Dihydroxy‐dicyclohexyl‐peroxid (2) umwandelt; durch den Einfluß der beim Zerfall der Peroxide sich bildenden Säuren entstehen höhermolekulare Peroxide, vor allem das 1‐Hydroxy‐1′‐hydroperoxy‐dicyclohexyl‐peroxid (3). Durch Oxydation des aus 1 entstehenden Cyclohexanons und Zersetzung der verschiedenen Peroxide entstehen Adipinsäure, Capronsäure, Glutarsäure, Poly‐ω‐hydroxycapronsäure, Dodekandisäure‐(1.12) und Adipinaldehydsäure. Die Bildung und Zersetzung der einzelnen Peroxide wurde quantitativ untersucht.
Reaktionen an Flavan‐Derivaten, V. Zur Aufklärung des Umlagerungsmechanismus der LiAlH4/AlCl3‐Reduktion mit Hilfe von Isotopenmarkierung
Authors: Weinges Klaus , Nader Franz 
Published: July 2007

AbstractDie Reduktion der Flavanole 1 und 2 mit AlHCl2 führt neben den Hydrogenolyseprodukten 5 und 6 zu den Umlagerungsprodukten 3 und 4. Mit Hilfe von [2‐14C]‐7.3′.4′‐Trimethoxyflavanol‐(3) (2) wird die Entstehung des Propanol‐(1)‐Derivats 4 aufgeklärt und der Mechanismus diskutiert. Bei der Bildung der Propanol‐(2)‐Derivate 5 und 6 tritt neben einer hydrierenden Spaltung der Benzyläther‐Gruppierung des Pyranringes in Konkurrenz eine Hydrid‐Wanderung auf.
Massenspektren der Salamander‐Alkaloide
Authors: Habermehl Gerhard , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractSalamander‐Alkaloide und ihre Derivate ergeben beim Abbau im Massenspektrometer charakteristische Bruchstücke. Aus den Spektren kann man bei diesen Naturstoffen auf den Bau des Ringes A schließen. Eine Änderung von Substituenten im übrigen Teil des Steroidgerüstes ist dagegen bei den bisher untersuchten Verbindungen nur von untergeordneter Bedeutung für die Bruchstückbildung.