bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Eine neue Totalsynthese von Fenchon
Authors: Buchbauer Gerhard , Rohner Helga Christiane 
Published: July 2007

A New Total Synthesis of FenchoneA new and a simple method for a three‐step total synthesis of the title substance 7 is described. Diels‐Alder reaction of methylcyclopentadiene with 2‐chloroacrylonitrile catalyzed by Cu(BF4)2 yields mainly 1‐methyl‐5‐norbornen‐2‐one (1), which after hydrogenation to 1‐methyl‐2‐norbornanone (5) is methylated to fenchone (7).
Antibiotika aus Basidiomyceten, XII. Cristatsäure, ein modifiziertes Farnesylphenol aus Fruchtkörpern von Albatrellus cristatus
Authors: Zechlin Lothar , Wolf Maria , Steglich Wolfgang , Anke Timm 
Published: July 2007

AbstractFruchtkörper von Albatrellus cristatus enthalten in hoher Konzentration Cristatsäure (3), ein Farnesylphenol, dessen Seitenkette durch Einbau eines Furanringes modifiziert ist. In einer nahe verwandten amerikanischen Albatrellus‐Art kommt anstelle von 3 Grifolsäure (6) vor. Die biologische Aktivität von 3, 6 und verwandten Meroterpenoiden wird untersucht, wobei besonders die cytotoxische Wirkung von Dimethylcristatsäure‐methylester (4) bemerkenswert ist.
Thiocarbonyl‐Olefinierung, IV. Darstellung von β‐Aminosäuren aus N‐(Acetyl)thioamiden; Totalsynthese der Iturinsäure
Authors: Slopianka Marion , Gossauer Albert 
Published: July 2007

AbstractEine neue präparative Methode für β‐Aminosäuren, deren Schlüsselreaktion die regioselektive Thiocarbonyl‐Olefinierung von N‐(Acetyl)thioamiden mit (Triphenylphosphoranyliden)essigsäuremethylester darstellt, wird beschrieben. Mit Hilfe des erläuterten Verfahrens wurde Iturinsäure erstmalig synthetisiert.
A Short Synthesis of (R,R)‐(‐)‐Pyrenophorin from (S)‐Propylene Oxide and a 3‐Pentenoic Acid d5‐Reagent
Authors: Mali Raghao S. , Pohmakotr Manat , Weidmann Beat , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractAnalysis of the known syntheses of pyrenophorin (1) (Scheme 1) reveals that they all rest upon the use of reagents with d1‐, d3‐, or a2‐reactivity umpolung for the establishment of at least one of the 1,4‐distances of functional groups. A different approach, outlined in Scheme 2, has now been realized: the non‐conjugated and the conjugated 7‐hydroxyoctenoic acids 10 and 11, obtained from dienone dianion derivatives of type 3 and d,l‐ or (S)‐methyloxirane, are converted to the macrodiolides 12 and 13, respectively. These are directly oxidized with introduction of an oxygen function at position 4, see 13 → 1 and 12 → 16 → 17 → 1. The overall transformation of the γ,δ‐unsaturated ketone 18 to pyrenophorin (1) in 27% yield takes six steps, partly without purification of intermediates.
Identifizierung, Strukturableitung und Synthese bisher unbekannter Urofuransäuren im menschlichen Blut
Authors: Pfordt Jürgen , Thoma Heinz , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractMenschliches Blut enthält die bisher unbekannte 3‐Carboxy‐4‐methyl‐5‐(1‐oxopropyl)‐2‐furanpropansäure (4) und die 3‐Carboxy‐4‐methyl‐5‐(1‐hydroxypropyl) 2‐furanpropansäure (5). Ihre aus Massenspektren abgeleiteten Strukturen wurden durch Synthese sichergestellt: 3‐Oxoadipinsäure‐dimethylester (11) wurde mit Hydroxyaceton in Gegenwart von Zinkchlorid zu 3‐Methoxy‐carbonyl‐4‐methyl‐2‐furanpropansäure‐methylester (12) kondensiert. Nachfolgende Acylierung von 12 mit Propionsäureanhydrid ergab 3‐Methoxycarbonyl‐4‐methyl‐5‐(1‐oxopropyl)‐2‐furan‐propansäure‐methylester (6), woraus durch Natrium‐tetrahydrido‐borat‐Reduktion 3‐Methoxy‐carbonyl‐4‐methyl‐5‐(1‐hydroxypropyl)‐2‐furanpropansäure‐methylester (7) erhalten wurde.
The Preferred Conformations of Glycosylalditols
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Lindner Hans J. 
Published: July 2007

AbstractCrystal structure analysis shows 6‐O‐(α‐D‐glucopyranosyl)‐D‐glucitol (isomaltitol 1) to have a bent glucitol chain linked to glucose in normal 4C1‐chair form, the middle section forming a planar zigzag chain that extends into the pyranoid ring. Comparative assessment of the conformational features of 1, its D‐mannitol analogue 2, and of some (1 → 4)‐linked analogues allows — in combination with Jeffrey's alditol rules and the exo‐anomeric effect principles — to predict with significant confidence the preferred conformations of glycosylalditols in general.
Nucleotide, XVI. Synthese und Eigenschaften von Adenylyl‐adenylyl‐adenosinen
Authors: Charubala Ramamurthy , Uhlmann Eugen , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe der Phosphotriester‐Methode werden auf zwei verschiedenen Wegen unter Verwendung des o‐Chlorphenyl‐ bzw. p‐Nitrophenylethyl‐Restes als Phosphat‐Schutzgruppe die beiden vollgeschützten Adenylyl(2′,5′)adenylyl(2′,5′)adenosine 21 und 22 in präparativen Mengen dargestellt. Bei den Schutzgruppenabspaltungen zeigt das (p‐Nitrophenylethyl)phosphat 22 einheitlichere Reaktionen und liefert das trimere A2′p5′A2′p5′A (23) auch in höherer Ausbeute. Die beiden isomeren unterschiedlich verknüpften trimeren Adenosine A2′p5′A3′p5′A (30) und A3′p5′A2′p5′A (31) werden auf analogen Wegen synthetisiert und verschiedene physikalische Eigenschaften dieser Trinucleosid‐diphosphate verglichen.
Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, X. Enantioselektive Synthese von (2R)‐2‐Methylserinen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Groth Ulrich , Hartwig Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung des lithiierten Bislactimethers 3 von cyclo‐(L‐Ala‐L‐Ala) mit Aldehyden und Ketonen vollzieht sich mit 81 bis > 95% asymmetrischer Induktion (d. e. = diastereomeric excess) an C‐3, wobei die (R)‐Konfiguration induziert wird. — Eine Modellvorstellung zur Deutung dieser ungewöhnlich hohen Induktion wird diskutiert. — Bei Aldehyden oder unsymmetrischen Ketonen wird auch C‐7 der Addukte 6 zu einem Chiralitätszentrum; hier wird [bei den (3R)‐Isomeren] mit 47–73% d. e. ebenfalls (R)‐Konfiguration induziert. — Hydrolyse der Addukte 6 (0.25 N HCl, Raumtemperatur) liefert neben L‐Ala‐OCH3 die (2R)‐2‐Methylserin‐methylester 7. Die bei‐den Verbindungen lassen sich entweder auf der Stufe der Ester destillativ trennen oder — wenn 7 thermolabil ist — nach weiterer Hydrolyse auf der Stufe der Aminosäuren.
Reduktion von 3‐Amino‐1,2‐benzisothiazolen und 3‐Imino‐1,2‐benzisothiazolinen zu 2‐Mercaptobenzamidinen, Benz‐amidiniumthiolaten oder 1,2‐Benzothiochinonmethiden
Authors: Böshagen Horst , Geiger Walter 
Published: July 2007

AbstractDurch Reduktion der 3‐Amino‐1,2‐benzisothiazole 1 oder 3‐Imino‐1,2‐benzisothiazoline 2 entstehen die 2‐Mercaptobenzamidine 4. Ihre Struktur kann als 2‐Mercaptobenzamidin 4, mesoionisches Benzamidiniumthiolat 4′ oder 1,2‐Benzothiochinonmethid 4″ (eine Grenzstruktur im Resonanzhybrid 4′ ++ 4″) beschrieben werden. Welcher Struktur das größere Gewicht zukommt, hängt von der Raumbeanspruchung der Substituenten R1, R2 und R3 ab. Die sterischen Anordnungen dieser Reste in der Amidiniumstruktur (E bzw. Z) wurden bestimmt.
Synthese von Hydroxy‐γ‐lactonen aus α,β‐ungesättigten Aldehyden
Authors: Marschall Helga , Penninger Josef , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractGemäß Schema 1 werden die α,β‐ungesättigte Aldehyde 3–9 in drei Stufen (Epoxidierung, PO‐Olefinierung und selektive Hydrierung) zu den Epoxysäureestern 36–42 umgesetzt. Im allgemeinen sind diese Stufen vertauschbar, besonders Epoxidierung und Olefinierung. So können die Epoxysäureester 26–32 über die Epoxide 10–16 oder die Diensäureester 17–23 dargestellt werden. Hydrierung von 26–31 mit homogener Katalyse ergibt die gesättigten Ester 36–41. Bei Versagen dieser Reaktion (z. B. bei 32) kann auf die Folge e, g (Schema 1) über die γ,δ‐ungesättigten Ester (z. B. 35) ausgewichen werden. Die α,β‐ungesättigten Ester 17–23 und 26–32 besitzen (E)‐Konfiguration. Auch mit dem Propionat 2 ergeben 3 oder 6 die (E)‐Säureester 24 bzw. 25. Hydrolyse der Epoxysäureester 36–41 führt zu den Hydroxy‐γ‐lactonen 43–48.
Terpene und Terpenderivate, XIII1) Synthese von (±)‐8,9‐Dehydroasterolid
Authors: Bokel Heinz‐Hermann , Marschall Helga , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractAus dem Ketoester 2 wird durch Ketalisierung (→ 3), Hydroborierung (→ 4), Oxidation (→ 6), Wittig‐Reaktion (→ 7), Hydrolyse (→ 8a) und oxidative Decarboxylierung das α,β‐ungesättigte Keton 9 dargestellt. Daraus wird durch Epoxidierung (→ 10), PO‐Olefinierung (→ 11), Hydrolyse (→ 12) und Dehydratisierung 8,9‐Dehydroasterolid (1) erhalten.
N,N‐Dimethylharnstoff‐verbrückte Diphosphorverbindungen; Struktur eines Spirophosphorans mit λ5‐Phosphor als Brückenglied
Authors: Weferling Norbert , Schmutzler Reinhard , Sheldrick William S. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung vonN,N′‐Dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)harnstoff mit MePCl2ist das Chlor‐substituierte Diphosphin1zugänglich.1reagiert mit überschüssigem Hexafluoraceton unter Abspaltung von MePCl2zum Spirophosphoran3, dessen Struktur durch Röntgen‐Struktur‐analyse bestimmt wurde. Am Phosphor liegt annähernd trigonal‐bipyramidale Geometrie vor. – Durch Umsetzung von1mit Tetrachlor‐o‐benzochinon (TOB) wird ein zu3analoges Phosphoran4erhalten. Enthalogenierung von1liefert das Diphosphin7, das mit einem Äquivalent TOB quantitativ zur λ3P – λ5P‐Diphosphorverbindung10umgesetzt werden kann. Der Versuch,10am λ3‐Phosphor mit TOB weiter zu oxidieren, führt zur Spaltung der P–P‐Bindung unter Bildung von4und eines weiteren Spirophosphorans9, das formal durch oxidative Addition von zwei Äquivalenten TOB an eine PMe‐Einheit entsteht.4und9werden auch bei der Umsetzung von7mit mehr als einem Äquivalent TOB erhalten. Reaktion von1mit Me2NSiMe3liefert quantitativ die Diphosphorverbindung11, die je ein λ3‐ und λ4‐Phosphoratom in direkter Bindung enthält.
Eine Synthese 1‐substituierter 5‐Cyanuracile
Authors: Wolfbeis Otto S. 
Published: July 2007

Synthesis of 1‐Substituted 5‐CyanouracilsCondensation of (cyanoacetyl)urea (1) with aniline and trimethoxymethane affords (3‐anilino‐2‐cyanoacryloyl)urea (2a), which thermally cyclizes to form strongly fluorescent 5‐cyano‐1‐phenyluracil (3a). By using 2‐aminopyridine or trimethoxyethane, other uracils (3b, c) are obtained. 3a–c are hydrolyzed to yield the carboxamides 4a–c. UV and fluorescence data are given for the compounds 3 and 4.
Aminoethinylierungen, 31) Notiz über die Synthese von [(Dialkylamino)ethinyl]ketonen
Authors: Feustel Michael , Himbert Gerhard 
Published: July 2007

Aminoethynylation, 31) – Note on the Synthesis of [(Dialkylamino)ethynyl]ketonesUnder controlled conditions N,N‐dialkyl[(trimethylstannyl)ethynyl]amines 1 react with acid chlorides to yield the title compounds 2.
(2‐Chloralkyliden)amin‐oxide als Alkylierungsmittel; Reaktionen mit Aminen und den Anionen von Malonsäure‐dialkylestern
Authors: Lidor Rami , Shatzmiller Shimon 
Published: July 2007

AbstractAminolyse von N‐(2‐Chlorethyliden)cyclohexylamin‐oxid (1) in Ether bei 25°C mit den Aminen 2a–d liefert die (2‐Aminoalkyliden)amin‐oxide 3a–d. Durch Aminolyse von 1 mil den tertiären Aminen 5a–c entstehen die Ammoniumsalze 6a–c, und durch Reaktion von N‐(2‐Chlorpropyliden)cyclohexylamin‐oxid (8) in Benzol bei 60°C mit den Anionen der Malonsäure‐dialkylester (7a, b) werden die Nitrone 9a, b erhalten. Die hydrolytische Spaltung von 9a, b zu den Aldehyden 10a, b wird beschrieben.
Reaktionen von Cyanidionen mit α,β‐ungesättigten Estern, IV1,2,3) Reaktionen zum Aufbau von Carbocyclen
Authors: Stetter Hermann , Marten Klaus 
Published: July 2007

AbstractEinwirkung von Natriumcyanid auf 2‐Methylenalkandisäure‐diethylester 1a–c und 8a–h führt zu einfachen bzw. alkylierten 2‐Cyan‐3‐oxo‐1‐cycloalkancarbonsäure‐ethylestern 5a–c und 9a–h. Daraus erhält man die 3‐Oxo‐1‐cycloalkancarbonsäuren 6a–c und 10a–h sowie die Methylester 11a–h. Analog reagieren α,β‐ungesättigte Dicarbonsäureester wie 12a, b zum 2‐Cyan‐2‐methyl‐5‐oxo‐1‐cyclopentancarbonsäure‐ethylester (13a) bzw. 2‐Cyan‐2‐methyl‐6‐oxo‐1‐cyclo‐hexancarbonsäure‐ethylester (13b).
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, XX. Darstellung eines 7α‐Methylöstratriens durch stereoselektive Methylierung von Östratrien‐6‐on
Authors: Sauer Gerhard , Eder Ulrich , Haffer Gregor , Neef Günter , Wiechert Rudolf , Rosenberg Douwe 
Published: July 2007

Abstract6‐Cyanöstratrien 15 wird durch Luftoxidation im Zweiphasensystem in das 6‐Oxoöstratrien 13 übergeführt. Dieses wird stereoselektiv zum 7α‐Methylöstratrienon 19a alkyliert, das ein Zwischenprodukt zur Synthese eines starken Östrogens darstellt.
Orthoamide, XXXVIII. Beiträge zur Chemie von Orthokohlensäureestern und α,α,α‐Trialkoxyacetonitrilen
Authors: Kantlehner Willi , Maier Thomas , Löffler Wolfgang , Kapassakalidis Joanis J. 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktivität der Orthocarbonate 4 und der Nitrile 1 wird verglichen. Carbonsäuren werden durch 4b verestert. Durch Umesterung werden aus 4b die Orthocarbonate 4c‐f und 9b gewonnen. Gemischt substituierte Orthocarbonate 8c‐f sind aus den Nitrilen 1a, b zugänglich. Die Nitrile 2a und 3a setzen sich mit Alkalialkoholat in Alkohol zu den Orthocarbamidsäureestern 13a, b um. Spirocyclische Orthocarbonate 17a‐d werden aus 4b und 1,2‐ bzw. 1,3‐Diolen hergestellt. Phenol reagiert mit 1b zum gemischt substituierten Orthocarbonat 18a. Brenzkatechin setzt sich mit 1a zum Orthocarbonat 20a um. Das Verhalten von 4b gegenüber Aminen und Aminderivaten wird untersucht. Dabei werden u. a. Guanidine 21, Imidokohlensäureester 22a‐c, 30, Carbamidsäureester 25, Harnstoffe 26, sowie das Isoharnstoffderivat 29 und das 1,3,4‐Oxadiazol 31 dargestellt. Der Mechanismus dieser Reaktionen wird erörtert. Aus 1b und Aminen oder Aminderivaten werden Imidokohlensäureester 22d‐f, 38, N‐Cyancarbamidsäureester 39 und Isoharn‐stoffe 37 gewonnen. Sowohl aus 2a als auch aus 13b und Cyanamid entsteht der N‐Cyanisoharnstoff 40. Bei höheren Temperaturen reagieren die Nitrile 1a, b mit sekundären Aminen zu Harnstoffen 26. In Ether reagiert 1b mit Pyrrolidin zum Guanidiniumsalz 41a, wogegen aus 1a und Pyrrolidin das Amidin 42 gebildet wird. o‐Aminophenol, o‐Phenylendiamin und Anthranil‐säure werden mit 4b oder 1b in die Heterocyclen 43‐45 übergeführt. α‐ und β‐Aminosäuren reagieren mit 4b oder 1b zu den N‐(Ethoxycarbonyl)aminosäureestern 46 bzw. 47.
Sulfonio‐ und Ammonioketen‐N,O‐, ‐N,S‐ und ‐N,N‐acetale
Authors: Böhme Horst , Ahrens Gerhard , Krack Walter 
Published: July 2007

AbstractMethanderivate mit zwei kationischen Substituenten wie einem Sulfonium‐ oder Ammoniumrest einerseits und einer Methoxy‐ oder (Methylthio)methyleniminium‐ oder auch Amidiniumgruppe andererseits (2, 5, 13, 17, 20, 23, 33, 35) gehen durch Deprotonierung in Sulfonio‐ oder Ammonioketen‐N,O‐, ‐N,S‐ bzw. ‐N,N‐acetale (3, 8, 14, 16, 22, 24, 32, 36) über. Das durch zwei (Methylthio)methyleniminiumgruppen substituierte Methanderivat 26 liefert bei der Deprotonierung 1,3‐Bis(dimethylamino)‐1,3‐bis(methylthio)propenylium‐tetrafluoroborat (27).
1,6‐Anhydrofuranosen, XII. Ein Zucker mit Twistbrendangerüst: 1,6: 2,5‐Dianhydro‐α‐L‐gulofuranose
Authors: Köll Peter , John Hans‐Georg , Kopf Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 9 läßt sich entweder aus der 1,6‐Anhydro‐3‐Ö‐benzyl‐2‐O‐tosyl‐α‐L‐idofuranose (7) oder der 1,6‐Anhydro‐3‐O‐benzyl‐5‐O‐tosyl‐β‐D‐mannofuranose (5) durch intramolekulare Substitution (Kochen mit KOAc in DMF) über das Benzylderivat 8 darstellen. 8, 9 und 10 enthalten ein Trioxa‐Twistbrendangerüst und sind chirale, in 9‐Stellung substituierte Derivate des 2,4,7‐Trioxatricyclo[4.3.0.0.3,8]nonans. Die Röntgenstrukturanalyse von 9 zeigt, daß sowohl der im System enthaltene 1,3‐ als auch die 1,4‐Dioxanringe nahezu ideale Twistboot‐Konformationen (Skew‐K.) einnehmen. während der Furanose‐ und der Oxolanring zwischen T und E liegende Konformationen aufweisen.
Sila‐Riechstoffe, 2. Sila‐Linalool
Authors: Wrobel Dieter , Wannagat Ulrich 
Published: July 2007

AbstractMethyl(4‐methyl‐3‐pentenyl)vinylsilanol (2), das Siladerivat des natürlich vorkommenden Linalools (1), konnte ausgehend von Dichlor(methyl)vinylsilan auf dem skizzierten Reaktionsweg dargestellt werden. Seine Geruchsintensität ist der von 1 gleich, seine Geruchsnote vom Maiglöckchenduft des Linalools etwas zum Hyazinthenduft hin verschoben. Es werden eine Vorstufe von 2 (Chlorsilan 4), ein Reaktionsprodukt von 2 (Disiloxan 6) sowie in Paralleluntersuchungen auftretende Verbindungen wie das Chlorsilan 3 oder das Morpholinosilan 5 beschrieben.
Nucleoside, XXXVIII. Synthese und Eigenschaften von 1‐(β‐D‐Ribofuranosyl)‐2‐chinoxalinonen und ‐2,3‐chinoxalindionen
Authors: Kazimierczuk Zygmunt , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐Chinoxalinone 4–6 und 2,3‐Chinoxalindione 16–18 warden nach der Silyl‐Methode unter Et2O‐BF3‐Katalyse ribosidiert und liefern hierbei die entsprechenden Nucleoside 10–12 bzw. 22–24. Durch Schutzgruppenabspaltung lassen sich hieraus die freien Chinoxalinnucleoside, 13–15 bzw. 25–27 in guten Ausbeuten isolieren. Die neu dargestellten Verbindungen werden durch UV‐ und NMR‐Spektren charakterisiert.
Über die Synthese und Reaktionen von (O‐Acylaminophenyl)‐glyoxylsäureamiden
Authors: Franke Albrecht 
Published: July 2007

AbstractÜber die Synthese einer Reihe von (o‐Acylaminophenyl)glyoxylsäureamiden 2 und 3 aus N‐Acylisatinen 1 und den daraus zugänglichen Folgeprodukten wird berichtet. Durch Reduktion mit NaBH4 oder LiAlH4 sind o‐(Acylamino)mandelsäureamide 5 oder o(Alkylamino)mandelsäureamide 7 sowie substituierte Phenethanolamine 9 zugänglich. Kondensation von 1a. 2 und 3 mit primären Aminen führt zu den Iminoverbindungen 10, deren katalytische Hydrierung einen Zugang zu den substituierten 3,4‐Dihydrochinazolinen 12 oder Phenylglycinamiden 11 eröffnet. Auch die Piperazinon‐Ringsysteme 15 und 16 lassen sich auf diesem Wege herstellen.
Cardenolide, I. D‐Ringspaltung von Cardenoliden
Authors: Cohnen Erich , Wedemeier Karin , Sinnwell Volker 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung von Ozon auf die Carda‐14,20(22)‐dienolide 3 und nachfolgende reduktive Aufarbeitung führt überraschenderweise nicht zum Abbau des Butenolidringes, sondern nahezu ausschließlich zur D‐Ringspaltung unter Bildung der 14,15‐Secocardenolide 4 und 5. Durch NaBH4‐Reduktion erhält man aus 4a bzw. 5 stereoselektiv 9a bzw. unter Lactonisierung das D‐Homo‐15‐oxacard‐20(22)‐enolid 11.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen von 3,4‐Dihydro‐6,7‐dimethoxyisochinoliniumsalzen
Authors: Bende Zolt´n , Simon K´lm´n , Tóth G´bor , Töke Ĺszló , Weber Lutz 
Published: July 2007

AbstractDie 1,3‐dipolaren Cycloadditionen von 3,4‐Dihydro‐6,7‐dimethoxyisochinoliniumsalzen 3 mit 6,7‐Dialkoxy‐3,4‐dihydroisochinolinen 1 wurden untersucht. Es bilden sich Cycloaddukte vom exo‐ und/oder endo‐Typ in Abhängigkeit von der Struktur des Dipolarophils und des Dipols. Das exo/endo‐Verhältnis ist temperaturabhängig.
Eine einfache neue Synthese der Fusarinsäure und anderer 5‐Alkyl‐2‐pyridincarbonsäuren
Authors: Langhals Elke , Langhals Heinz , Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

AbstractIn 3‐Acylpyridine läßt sich durch Minisci‐Reaktion mit Formamiden, Fe(II)‐sulfat und tert‐Butylhydroperoxid gezielt in die 6‐Position eine Carboxamidgruppe einführen. Die Aufarbeitung wird durch Zugabe von Citronensäure als Komplexbildner für Eisenionen wesentlich verbessert. Durch anschließende Wolff‐Kishner‐Reduktion erhält man direkt Fusarinsäure und andere 5‐Alkyl‐2‐pyridincarbonsäuren in 20–75% Ausbeute über beide Schritte.
Umsetzungen kationsubstituierter Ketenheterogeminale mit nucleophilen oder elektrophilen Agenzien
Authors: Böhme Horst , Ahrens Gerhard 
Published: July 2007

AbstractKeten‐N,S‐ und ‐S,S‐acetale, die durch Sulfonium‐ und Methoxycarbonyl‐ (13, 14) oder durch Amidiniumgruppen (21, 22) substituiert sind, reagieren mit Malononitrilanionen unter Verlust eines Mercaptidrestes und Bildung der Ylide 15 bzw. 16 oder Butadienderivaten 23 bzw. 24. Acetylchlorid bildet mit den durch einen Sulfonium‐ oder Ammoniumrest substituierten Ketenaminalen 25 und 26 die acylierten Derivate 27 und 28. Malononitril reagiert als CH‐Säure mit den Sulfonio‐ oder Ammonioketen‐N,S‐acetalen 29 und 30 zu den Dicyanmethylenverbindungen 31 und 32 und daraus weiter zum Sulfonium‐ bzw. Ammoniumbetain 5 bzw. 33.
Bausteine von Oligosacchariden, XXXIX. Synthese der Glycopeptide β‐D‐Gal(1 → 4)‐α‐D‐GlcNAc(1 → O)‐L‐Ser und β‐D‐Gal(1 → 4)‐α‐D‐GlcNAc(1 → O)‐L‐Thr
Authors: Paulsen Hans , Hölck Jens‐Peter 
Published: July 2007

Abstract6‐O‐Acetyl‐2‐azido‐4‐O‐benzyl‐2‐desoxy‐3‐O‐trichloracetyl‐β‐D‐glucopyranosylchlorid (2) läßt sich in Dichlormethan/Toluol bei Gegenwart von Silbercarbonat/Silberperchlorat mit dem Serin‐derivat 3 und dem Threoninderivat 7 selektiv zu den α‐Glycosiden 5 und 9 umsetzen. In einer entsprechenden Reaktion kann das β‐Pyranosylchlorid des 2‐Azido‐2‐desoxylactose‐Derivates 12 mit 3 und 7 zu den Disaccharid‐Glycosiden 13 und 14 umgesetzt werden. Beide Reaktionen lassen sich ebenfalls stereoselektiv nur zum α‐Glycosid lenken. Durch vollständige Entblockierung von 13 und 14 sind die beiden Glycopeptide β‐D‐Gal(1 → 4)‐α‐D‐GlcNAc(1 → O)‐L‐Ser (17) und β‐D‐Gal(1 → 4)‐α‐D‐GlcNAc(1 → O)‐L‐Thr (20) zu erhalten.
Notizen. Synthese von (2E,4Z)‐2,4,11‐Dodecatrien‐1‐al, einem Abbauprodukt der Linolensäure
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rotard Wolfgang 
Published: July 2007

Synthesis of (2E,4Z)‐2,4,11‐Dodecatrien‐1‐al, a Degradation Product of Linolenic Acid(2E,4Z)‐2,4,11‐Dodecatrien‐1‐al (13) has been prepared by using β‐bromoallyl alcohol (9) and 1,8‐nonadiyne (10) as starting materials. 13 is in agreement with all properties of the natural compound. The synthesis via a Wittig reaction, however, leads to a partial isomerisation of the terminal double bond.
2‐Methyltricyclo[3.2.1.02,7]octan‐6‐ol, ein Modell für die Fragmentierung von Helifulvanolsäure
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rotard Wolfgang 
Published: July 2007

2‐Methyltricyclo[3.2.1.02,7]octan‐6‐ol, a Model for the Fragmentation of Helifulvanolic AcidThe epimeric 2‐methyltricyclo[3.2.1.02,7]octan‐6‐ols 7 and 8, models for the fragmentation of helifulvanolic acid, have been synthesized starting from 4‐methyl‐3‐cyclohexenecarboxylic acid. While an oxidative fragmentation of 7 and 8 could not be observed, a very similar fragmentation of both tosylates 9 and 10 occurred.
Polycyclische Verbindungen, XXII. Versuche zum Aufbau des Aporphingerüstes aus Dehydroaromaten
Authors: Tochtermann Werner , Böning Heidemarie 
Published: July 2007

AbstractDie Heterocyclen 5 und 6 mit dem Ringgerüst der Aporphin‐Alkaloide werden ausgehend von dem Epoxyhexahydrophenanthren 1 hergestellt. Schlüsselreaktionen der Synthese sind die Einführung des Stickstoffs mit Hilfe von Kaliumthiocyanat und eine gezielte Aldolreaktion.
Conformation of peptides containing α‐Aminoisobutyric acid the crystal structure of Boc‐Gly‐l‐Ala‐Aib‐OMe
Authors: Bosch Roland , Jung Günther , Winter Werner 
Published: July 2007

AbstractBoc‐Gly‐L‐Ala‐Aib‐OMe (1) crystallizes in the space group P212121 with a = 10.043(3), b = 11.590(5), c = 16.779(1) Å, and Z = 4 (R value for 1859 symmetry independent reflexions: 0.043). On the basis of a 4 → 1 intramolecular hydrogen bond, the tripeptide forms a β‐turn type III, although the Cα atom in the Aib residue is not directly involved in the β‐turn ring system. Inter‐molecular hydrogen bonds link the single molecules to helical structures along [100].
1,5‐Disubstituierte 1,2,4‐Triazolverbindungen
Authors: Humburg Gerhard , Mildenberger Hilmar 
Published: July 2007

1,5‐Disubstituted 1,2,4‐Triazole CompoundsA synthesis of 1,5‐disubstituted 1,2,4‐triazoles starting from 1‐substituted 1,2,4‐triazoles is described.
Pheromone XLI. Stereoselektive Synthesen von 1,5‐ und 1,6‐Alkadienen als Sexualpheromone und Pheromonanaloge
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Koschatzky Karl Heinrich , Vostrowsky Otto 
Published: July 2007

AbstractNach Art eines „Baukastensystems”︁ werden Alkadienylacetate, Alkadienole und Alkadienale, wie sie als Sexualpheromone weiblicher Schmetterlinge bekannt sind, mit ethylen‐ bzw. trimethylenunterbrochenen Doppelbindungen (1,5‐ bzw. 1,6‐Alkadiene) unterschiedlicher Positionen und Geometrien synthetisiert.