bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über angular substituierte polycyclische Verbindungen, VI. Lithiumaluminiumhydrid‐Reduktion von 5β‐ und 5α‐Cyan‐cholestan‐3‐on‐äthylenketal
Authors: Nagata Wataru , Hirai Shoichi , Itazaki Hiroshi , Takeda Ken'Ichi 
Published: July 2007

AbstractWährend 5β‐Cyan‐cholestan‐3‐on‐äthylenketal (V) mit LiAlH4 ein Gemisch von Amin XI, Schiffscher Base XIII und Aldehyd XIV ergab, verlief die Reduktion von 5α‐Cyan‐cholestan‐3‐on‐äthylenketal (IV) mit LiAlH4 bei Raumtemperatur sehr glatt und ergab den 5α‐Aldehyd VII in guter Ausbeute. VII ließ sich durch Huang‐Minlon‐Reduktion und nachfolgende Ketalspaltung in 5α‐Methylcholestan‐3‐on (IX) verwandeln. Der Grund für die einheitliche Bildung des 5α‐Aldehyds bei der LiAlH4‐Reduktion wird an Hand von Konformationsbetrachtungen diskutiert. Die Reaktionsfolge stellt eine neue, allgemeine Methode für die Einführung angularer C‐Substituenten dar.
Einwirkung von tertiären Aminen auf o‐metallierte Arylhalogenide, IV. Umsetzungen von Dialkyl‐allyl‐aminen mit o‐Fluor‐phenylmagnesiumbromid
Authors: Hellmann Heinrich , Scheytt Gotthold Michael 
Published: July 2007

AbstractEinwirkung von Dimethyl‐, Diäthyl‐, Dipropyl‐, Diisopropyl‐ oder Dibutylallylaminen auf o‐Fluor‐phenylmagnesiumbromid als Dehydrobenzol‐Quelle führt zur Bildung von N‐Alkyl‐N‐[α‐alkyl‐allyl]‐anilinen (VII) und N‐Alkyl‐N‐phenyl‐enaminen (X), die bei der Aufarbeitung Hydrolyse zu N‐Monoalkylanilinen und Aldehyden erfahren. Im Falle des Dimethyl‐allyl‐amins entsteht darüber hinaus N.N‐Dimethyl‐anilin. — Die Bildung der Amine VII und der Enamine X findet ihre Deutung in der Addition der Dialkyl‐allyl‐amine an Dehydrobenzol zu den Betainen III, Prototropie zu den mesomeren Zwitterionen IV und deren innermolekularem Ladungsausgleich durch Wanderung eines Alkylrestes vom Stickstoff zur α‐ bzw. γ‐Stellung des Allyl‐Liganden.
Pseudoaromaten aus Indanonen‐(2), V. Über Benzologe des 4(8)‐Azazulens
Authors: Schroth Werner , Treibs Wilhelm 
Published: July 2007

Abstract3‐Cyan‐1.2;6.7‐dibenzo‐4‐azazulen (V) und 3‐Cyan‐1.2‐benzo‐naphtho[2′.3′:6.7]‐4‐azazulen (VII) werden, ausgehend von 1‐Cyan‐indanon‐(2)‐imin, dargestellt. Die chemischen Eigenschaften zeigen vorwiegend olefinischen und, in Übereinstimmung mit den Absorptionsspektren, keinen azulenoiden Charakter.
Aminosäure‐thionester und Endothiopeptide, II
Authors: Ried Walter , Emden Wolfgang Von Der 
Published: July 2007

AbstractAn der Aminogruppe geschützte Aminonitrile lassen sich über die Aminosäure‐imidoester in die Aminosäure‐thionester überführen. Mit Ammoniak, primären Aminen und Aminosäuren lassen sich daraus in guten Ausbeuten Thioamide und Endothiopeptide gewinnen.
Über Proteine und deren Abbauprodukte, XIX. Sterische und induktive Effekte bei der Hydrolyse von Polypeptiden
Authors: Heyns Kurt , Grützmacher Hans Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Hydrolyse von Poly‐dl‐[p‐methoxy‐phenyl]‐alanin, Poly‐dl‐phenylalanin und Poly‐dl‐[p‐nitro‐phenyl]‐alanin in einer Mischung von Dichloressigsäure und wäßrigem HCl (DCE‐HCl) bei 37°C wurde untersucht. Weder die Spaltung einer Endbindung noch die Spaltung einer inneren Bindung der Peptidkette wird durch induktive Effekte der Aminosäureseitenkette beeinflußt. — Dialanyl‐15N‐alanin wurde dargestellt und dessen Hydrolyse bei 37°C massenspektrometrisch verfolgt. In wäßrigem HCl wird dieses Tripeptid an der C‐endständigen Bindung gespalten, in DCE‐HCl an der N‐endständigen Bindung. — Die Aktivierungsenergien und Aktivierungsentopien der sauren Hydrolyse von Poly‐dl‐alanin, Poly‐dl‐α‐amino‐buttersäure, Poly‐dl‐norleucin, Poly‐dl‐phenylalanin, Poly‐dl‐leucin und Poly‐dl‐isoleucin wurden ermittelt. Die Ergebnisse lassen sich durch sterische Einflüsse der Aminosäureseitenketten hinreichend erklären.
Katalytische Wirkung von Δ4‐3‐Ketosteroiden auf den Aminosäureabbau
Authors: Gerhards Erich , Dirscherl Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractΔ4‐3‐Ketosteroide vermögen bei etwa 160°C Aminosäuren katalytisch abzubauen. Der Abbau wurde in phenolischer Lösung unter Verwendung von Testosteron als Katalysator und Triphenyltetrazoliumchlorid als H‐Acceptor näher untersucht. Die Aminosäure wird unter Bildung äquimolarer Mengen NH3 und CO2 oxydativ desaminiert und decarboxyliert. 1 Mol. Testosteron baut in einer Stunde 14 Moll. Glycin ab. Die Abhängigkeit der Reaktion von der Konzentration der einzelnen Komponenten wurde untersucht.
Optische Aktivität und zwischenmolekulare Kräfte, II. Physikalische Eigenschaften einiger N‐[α‐Phenyl‐äthyl]‐arylsulfonamide
Authors: Nerdel Friedrich , Goetz Horst , Fabienke Eberhard 
Published: July 2007

AbstractZusammenhänge zwischen der Lösungsmittelabhängigkeit der optischen Aktivität und dem dielektrischen Verhalten, den UV‐ und IR‐Spektren von N‐[α‐Phenyl‐äthyl]‐, N‐[α‐Phenyl‐äthyl]‐p‐methyl‐, N‐[α‐Phenyl‐äthyl]‐p‐methoxy‐, N‐[α‐Phenyl‐äthyl]‐p‐chlor‐ und N‐[α‐Phenyl‐äthyl]‐p‐nitro‐benzolsulfonamid werden untersucht und diskutiert.
Eine neuartige Austauschreaktion bei Triarylsulfoniumsalzen
Authors: Franzen Volker , Mertz Christian 
Published: July 2007

AbstractZwischen Triarylsulfonium‐ bzw. ‐telluroniumsalzen und lithiumorganischen Verbindungen erfolgt eine schnell verlaufende Austauschreaktion. Aus Triarylsulfoniumsalzen und Lithiumalkylen bilden sich dabei Lithiumaryle und Diaryl‐alkyl‐sulfoniumsalze, die unter den Reaktionsbedingungen meist weiter abgebaut werden. Die Austauschreaktion scheint über einen cyclischen Übergangszustand zu verlaufen; sie ist dem Metall‐Halogen‐Austausch verwandt.
C‐Alkylierungen mit α‐Dimethylaminomethyl‐β‐naphthol, IV. Kondensationen mit substituierten methylenaktiven Estern
Authors: Hellmann Heinrich , Pohlmann Jürgen L. W. 
Published: July 2007

AbstractMonosubstituierte Malonester, Acetessigester und Cyanessigester kondensieren mit 1‐Dimethylaminomethyl‐naphthol‐(2) in siedendem Chlorbenzol bei Gegenwart von Magnesiumäthylat zu 3.3‐disubstituierten 5.6‐Benzo‐3.4‐dihydrocumarinen (I). Cyclische β‐Ketoester gehen auf analogem Wege in Spiroverbindungen (II) über. Substituierte Malonester, die leicht ihren Substituenten abwerfen, wie Methantricarbonsäureester, Acetylmalonester oder Benzoylmalonester, erfahren nach der Kondensation keinen Dihydrocumarin‐Ringschluß, sondern eine Stabilisierung durch Wanderung eines Carbäthoxy‐ bzw. eines Acyl‐Restes an den Phenolat‐Sauerstoff.
C‐Alkylierungen mit α‐Dimethylaminomethyl‐β‐naphthol, V Kondensationen mit Monoketonen, Nitrokohlenwasserstoffen und Heterocyclen
Authors: Hellmann Heinrich , Pohlmann Jürgen L. W. 
Published: July 2007

Abstract1‐Dimethylaminomethyl‐naphthol‐(2) läßt sich in siedendem Chlorbenzol bzw. Toluol unter der katalytischen Wirkung von Magnesiumäthylat mit 4‐Hydroxycumarin, Antipyrin, 2‐Nitro‐propan und Nitrocyclohexan unter Dimethylamin‐Entwicklung kondensieren. Auch mit Desoxybenzoin und Phenylaceton kommt die Kondensation zustande, jedoch sind die Ausbeuten gering. — Es werden die bisher bekannten Methoden zur Einführung des [2‐Hydroxy‐naphthyl‐(1)]‐methyl‐Restes miteinander verglichen.
Über die durch Tritylnatrium induzierte und über at‐Komplexe sistierte Polymerisation des Acenaphthylens, IV
Authors: Wittig Georg , Reppe Hans Gerd , Eicher Theophil 
Published: July 2007

AbstractTritylnatrium polymerisiert Acenaphthylen über eine Carbanionen‐Kette. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Triphenylaluminium wird die in erster Stufe sich vollziehende 1.2‐Addition von Tritylnatrium an Acenaphthylen zum zugehörigen Alanat‐Komplex (V. Al statt B) abgestoppt. In Gegenwart von Triphenylbor hingegen erfolgt eine 1.6‐Anlagerung, die beim Boranat‐Komplex XVI haltmacht. Dem bei saurer Hydrolyse von XVI anfallenden Kohlenwasserstoff, der leicht zu IV isomerisierbar ist, wird aufgrund chemischer Befunde und der UV‐Spektroskopie die Struktur VII zuerteilt. Der zu XVI führende Vorgang kann mit einer π‐Komplexbildung zwischen Triphenylbor und Acenaphthylen verständlich gemacht werden.
Derivate des Methylendioxybenzols, III. Darstellung des 4.5‐Methylendioxy‐phthalaldehyds
Authors: Dallacker Franz , Glombitza Karl‐Werner , Lipp Maria 
Published: July 2007

AbstractDie Formylierung von Anethol, Isoeugenol‐methyläther und Isosafrol, die Reduktion des Hydrastsäureanhydrids mit LiAlH4 und Halomethylierungen von Piperonylalkohol wurden untersucht. Der erhaltene 4.5‐Methylendioxy‐phthalalkohol wurde mit Selendioxyd in den entsprechenden Dialdehyd übergeführt.
Pyridyläthylierungen am Imidazol, Benzimidazol und Benztriazol
Authors: Profft Elmar , Georgi Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractImidazol, 2‐Methyl‐ und 2‐Äthyl‐imidazol, ferner Benzimidazol, 2‐Methyl‐ und 2‐Äthyl‐benzimidazol wurden mit 2‐Vinyl‐pyridin, 2‐Methyl‐6‐vinyl‐pyridin, 2.4‐Dimethyl‐6‐vinyl‐pyridin und mit 4‐Vinyl‐pyridin kondensiert. Außerdem wurden 2‐Benzyl‐ und 2‐Phenyl‐benzimidazol mit 2‐Vinyl‐pyridin umgesetzt. Auch Benztriazol konnte pyridyläthyliert werden. — Einige Kondensations‐produkte wurden in Gestalt der Hydrochloride und Jodmethylate sowie der Pikrate und Reineckate charakterisiert. — Die Umsetzung des 1‐〈β‐[Pyridyl‐(2)]‐äthyl〉‐imidazols und des 1‐〈β‐[Pyridyl‐(2)]‐äthyl〉‐benzimidazols mit Peressigsäure ergab N‐Oxyd‐hydrate.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXXI. Die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf cyclische Ketone, III
Authors: Asinger Friedrich , Diem Hans , Sin‐Gun An 
Published: July 2007

AbstractSchwefel und Ammoniak wirken auf α‐Tetralon nicht ein, auch nicht in siedendem Benzol oder bei Gegenwart von Pyridin. — Hingegen kann man vom 2‐Mercapto‐tetralon‐(1) sich ableitende Thiazoline‐Δ3 durch gemeinsame Einwirkung von Oxo‐Verbindungen, Ammoniak und Schwefelwasserstoff auf das Bis‐[tetralon‐(1)‐yl‐(2)]‐disulfid glatt erhalten. Die bei Verwendung von Aldehyden als Oxokomponenten erhältlichen Thiazoline‐Δ3 lassen sich leicht durch Erhitzen mit Schwefel auf 125–135° zu den entsprechenden Thiazolen dehydrieren.
Derivate des Methylendioxybenzols, VIII Synthese der Apiol‐ und der 2‐Methoxy‐apiolsäure
Authors: Dallacker Franz , Gohlke Fritz 
Published: July 2007

AbstractDurch nucleophilen Austausch von Br gegen CH3O erhielten wir aus 2‐Brom‐ und 2.6‐Dibrom‐myristicinsäure die Apiol‐ bzw. 2‐Methoxy‐apiolsäure. Von diesen Säuren stellten wir einige neue Derivate dar.
Aminozucker‐Synthesen, XXIII. 3‐Desoxy‐d‐galaktosamin und ‐d‐mannosamin
Authors: Kuhn Richard , Weiser Dieter , Fischer Hans 
Published: July 2007

AbstractDurch Messung der Rotationsdispersion konnten die noch unbekannten Konfigurationen von drei bereits beschriebenen Verbindungen festgelegt werden. Sie erwiesen sich als 3‐Desoxy‐d‐galaktosaminsäure‐hydrochlorid (IIa), als das zugehörige 3‐Desoxy‐d‐galaktosamin‐hydrochlorid (IIIa) sowie als 3‐Desoxy‐d‐mannosaminsäure‐hydrochlorid (IIb). – Das 3‐Desoxy‐d‐mannosamin‐hydrochlorid (IIIb) konnte durch Amalgam‐Hydrierung der Aminosäure IIb erstmals dargestellt werden.
Aminozucker‐Synthesen, XXIV. Pyrazinbildung aus Aminozuckern
Authors: Kuhn Richard , Krüger Gerd , Haas Hermann Josef , Seeliger Annemarie 
Published: July 2007

AbstractWährend d‐Isoglucosamin beim Erhitzen mit Diäthylamin das bereits auf anderem Wege hergestellte „Fructosazin”︁ der Formel III liefert, erhält man durch Wasserabspaltung aus d‐Glucosamin in heißem Eisessig ein um 1 Sauerstoffatom ärmeres „Desoxyfructosazin”︁. Für dieses wird durch hydrierend‐hydrolytische Spaltung zu 1 Mol. d‐Isoglucosamin und 1 Mol. 3‐Desoxy‐d‐isoglucosamin die Struktur VII bewiesen.
Die Triterpene der Blätter der Schwarzerle
Authors: Fischer†r Franz Gottwalt , Seiler Nikolaus 
Published: July 2007

AbstractAus den Blättern der Schwarzerle (Alnus glutinosa) wurde ein bisher unbekanntes Triterpendihydroxyketon C30H50O3 isoliert und als 12β.20β‐Dihydroxy‐3‐oxo‐dammaren‐(25) gekennzeichnet. Es enthält also das tetracyclische Dammaran‐Ringgerüst wie die Triterpenalkohole aus Birkenblättern und nicht das pentacyclische Gerüst der in der Rinde der Schwarzerle vorkommenden Triterpenketone Glutinon C30H48O und Taraxeron C30H48O. In den Erlenblättern finden sich außerdem ein Triterpenalkohol C30H50O und ein Keton C30H48O; diese wurden als 3β‐Hydroxy‐glutinen‐(5) bzw. als 3‐Oxo‐δ13(18)‐oleanen (δ‐Amyrenon) erkannt. Als Naturstoffe waren auch diese beiden pentacyclischen Terpene bisher nicht bekannt.
über Sauerstoffradikale, XVI. Dehydrierung substituierter Hydroxybenzaldoxim‐O‐äther
Authors: Müller Eugen , Mayer Rudi , Narr Berthold , Rieker Anton , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Dehydrierung sterisch gehinderter p‐Hydroxy‐benzaldoxim‐O‐äther zu Aroxylen unterschiedlicher Stabilität sowie deren chemische Eigenschaften beschrieben. Aus der Analyse der EPR‐Spektren schließen wir auf eine weitgehende Delokalisierung der π‐Elektronen in solchen Radikalen.
über Sauerstoffradikale, XVII. Dehydrierung von Bis‐phenolen unter Bildung „innerer”︁ spirocyclischer Chinoläther
Authors: Müller Eugen , Mayer Rudi , Narr Berthold , Rieker Anton , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Dehydrierung sterisch gehinderter Bis‐phenole führt über kurzlebige Aroxyle zu „inneren”︁ spirocyclischen Chinoläthern, deren Eigenschaften beschrieben werden. Insbesondere wird die Bildung und das Verhalten des Benzo‐oxa‐cyclobutens IIc erörtert.
Beiträge zur Konstellationsanalyse, VIII. (Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, X). Die β‐Hydrindanole und die Solvolyse ihrer Toluolsulfonate
Authors: Hückel Walter , Egerer Wolfgang , Mössner Franz 
Published: July 2007

AbstractDie darstellung der drei β‐Hydrindanole wird erheblich vereinfacht; ihre physikalischen Konstanten werden mitgeteilt. Die Alkoholyse ihrer p‐Toluolsulfonate verläuft ungefähr ebenso schnell wie die des Cyclopentanoltoluolsulfonats; die ätherbildung ist noch mehr bevorzugt. Einflüsse der Konfiguration wie der Konstellation sind im Gegensatz im Gegensatz zu den cis‐α‐Hydrindanolen und substituierten Cyclohexanolen nicht zu erkennen. Das β‐Indanol fällt mit seiner geringen Solvolysegeschwindigkeit ganz aus der Reihe der übrigen Fünfring‐Alkohole heraus. Anhangsweise wird über die Solvolyse des ac‐β‐Tetralol‐toluolsulfonats berichtet.
Zur Kenntnis der Waldenschen Umkehrung, VIIIDie Umsetzung der cis‐ und trans‐isomeren 3‐ und 2‐Methyl‐cyclohexylamine mit salpetriger Säure
Authors: Hückel Walter , Thomas Klaus‐Dietrich 
Published: July 2007

AbstractWährend die äquatorialen Amine, cis‐3‐ und trans‐2‐Methyl‐cyclohexylamin, der Regel von Mills, nach welcher bei der Desaminierung keine Konfigurationsänderung stattfinden soll, wenigstens qualitativ mit nur 10 bzw. 16% Umkehrung gut gehorchen, stimmt sie für die axialen Amine, trans‐3‐ und cis‐2‐Methylcyclohexylamin nicht, da die Konfiguration zu 70 bzw. 90% erhalten bleibt. Daneben entstehen, der Regel entsprechend, erhebliche Mengen ungesättigten Kohlenwasserstoffs, dessen Zusammensetzung analysiert wurde. Waldensche Umkehrung und Bildung von ungesättigtem Kohlenwasserstoff sind also nicht zwangsläufig miteinander verknüpft, was schon früher gelegentlich beobachtet worden war. Als anomale BegleitreaktionVII. Mitteilung: W. Hückel und G. Ude, Chem. Ber. 94, 1026 (1961).
Die Umsetzung der cis‐ und trans‐isomeren 3‐ und 2‐Methyl‐cyclohexylamine mit salpetriger Säure tritt beim cis‐2‐Methyl‐cyclohexylamin die Bildung tertiären Alkohols zu fast 50% in Erscheinung: in geringem Umfange werden anomale Reaktionen auch beim trans‐2‐ und beim trans‐3‐Methyl‐cyclohexylamin festgestellt.
Die Umsetzungen des Diazoessigesters mit 2.3‐Dimethyl‐ und 2‐Methyl‐naphthalin
Authors: Juppe Gottfried , Huisgen Rolf 
Published: July 2007

AbstractDie Buchner‐Reaktion des Diazoessigesters mit 5.7 Moläquivv. 2.3‐Dimethylnaphthalin liefert 58% Mono‐ und 19% Di‐Addukt des Carbäthoxycarbens. Das destillierte Monoaddukt enthält die beiden vorauszusehenden Isomeren, den 5.6‐Dimethyl‐1a. 7b‐dihydro‐1H‐cyclopropa[a]naphthalin‐carbonsäure‐(1)‐äthylester (V) und die analoge 1a.2‐Dimethyl‐Verbindung VII, zu 58 bzw. 37%. Die Konstitution wird vor allem durch Oxydation ermittelt. — Der Zerfall des Diazoessigesters in 2‐Methyl‐naphthalin führt zu einem komplexen Adduktgemisch, nach dessen Hydrolyse nur die Säure X rein erhalten wird. — Der Einfluß der Methylgruppe auf die Reaktionsgeschwindigkeit der aromatischen CC‐Bindung gegenüber Carbäthoxycarben wird diskutiert.
Photoreaktionen einiger Ketone
Authors: Pfordte Klaus , Leuschner Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Bildung von Diacetyl, Acetylaceton und Acetonylaceton aus Aceton können wir bestätigen; Methyläthylketon fanden wir nicht, dafür aber Pinakon. In UV‐bestrahltem Diäthylketon ließ sich unter der Vielzahl der Photoprodukte lediglich Dipropionyl identifizieren. Die Bestrahlung von Acetophenon führte zu 1.2‐Dibenzoyl‐äthan als einzigem Reaktionsprodukt.
über Sultame, II. Synthese von Butadien‐(1.3)‐sultamen‐(1.4)
Authors: Helferich Burckhardt , Dhein Rolf , Geist Kurt , Jünger Hans , Wiehle Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Butadien‐sultonen mit NH3 und mit aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen primären Aminen entstehen, z. T. in sehr guten Ausbeuten, die entsprechenden Butadien‐(1.3)‐sultame. Die Reaktion ist duch die Bildung einer Sulfonamidbindung (im Sultam) durch einfaches Erhitzen der Komponenten ungewöhnlich. Die Hydrierung der Butadien‐sultame führt glatt zu den gesättigten Sultamen, je nach der Substitution im Sultamring mit zwei oder drei asymmetrischen Kohlenstoffatomen. Eine Anlagerung von Brom an die konjugierten Doppelbindungen der Butadien‐(1.3)‐sultame wurde nicht erzielt, nur eine Bromierung der am Stickstoff durch Aryl substituierten Sultame im aromatischen Kern.
Versuche zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, IV. Reduktiver Abbau quartärer Ammoniumsalze an der Blei‐ bzw. Quecksilberkathode
Authors: Horner Leopold , Mentrup Anton 
Published: July 2007

AbstractAliphatisch substituierte quartäre Aniliniumsalze werden nach B. Emmert an der Bleikathode an der N—Aryl‐Bindung gespalten. Wir haben gefunden, daß bei im aromatischen Kern substituierten Aniliniumsalzen der Hofmannsche Abbau und der reduktive kathodische Abbau nebeneinander ablaufen. Die Umsetzungen an der Bleikathode können durch Oberflächenveränderungen empfindlich gestört werden. Es wird gezeigt, daß der reduktive Abbau quartärer Ammoniumsalze an der Quecksilberkathode wesentlich günstiger als an der Bleikathode verläuft. Auf die zunehmende Haftfestigkeit Benzyl < Allyl < Phenyl < Alkyl gründet sich ein einfaches präparatives Verfahren zur Darstellung gemischt substituierter tertiärer Amine und quartärer Ammoniumslze. Es wird angenommen, daß der reduktive Abbau über “Ammoniumhydride” verläuft.
Dehydrierung von Steroiden, IV. Dienol‐Benzol‐Umlagerung
Authors: Dannenberg Heinz , Neumann Hans‐Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Dienol‐Benzol‐Umlagerung verläuft bei δ1.4‐Dienon‐(3)‐steroiden und δ1.4.6‐Trienon‐(3)‐steroiden nach direkter oder homologer Reduktion der Ketogruppe analog der säurekatalysierten Dienon‐Phenol‐Umlagerung unter der Einwirkung von Acetanhydrid/Schwefelsäure: Aus δ1.4‐Dien‐steroiden entstehen 4‐Methyl‐, aus δ1.4.6‐Trien‐steroiden dagegen 1‐Methyl‐Ring‐A‐benzoide Verbindungen. Dienol‐Benzol‐ und Dienon‐Phenol‐Umlagerung sind vom gleichen Reaktionstyp. — Der Beweis für die 4‐Stellung der Methylgruppe bei dem aus δ1.4‐Cholestadienon‐(3) durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid und anschließende Behandlung mit Säure entstehenden Methyl‐δ1.3.5(10)‐19‐nor‐cholestatrien wurde durch Überführung in 3'.8‐Dimethyl‐1:2‐cyclopentenophenanthren bei der Dehydrierung mit Selen erbracht.
Derivate von 5.6‐Seco‐sterinen und ‐steroiden
Authors: Knof Leo 
Published: July 2007

Abstract5‐Keto‐5.6‐seco‐steroid‐6‐säuren wurden bisher durch direkte Oxydation von Δ5‐ungesättigten Steroiden oder 5.6‐Dihydroxy‐Derivaten dargestellt. Sie lassen sich auch durch Oxydation von 5‐Keto‐5.6‐seco‐steroid‐6‐aldehyden erhalten und bilden sich bei der Einwirkung von organischen Persäuren auf 5‐Hydroxy‐6‐keto‐steroide. Die Methoden zur Herstellung von 5‐Hydroxy‐6‐keto‐steroiden werden untersucht. Es werden einige neue 5.6‐Peroxy‐Derivate von Sterinen und Steroiden, deren Umwandlungsprodukte sowie die Oxydation des 3β‐Hydroxy‐5‐keto‐5.6‐seco‐cholestan‐6‐säuremethylesters beschrieben.
über bicyclische Nitroalkene und Aminoalkane
Authors: Profft Elmar , Kasper Franz 
Published: July 2007

Abstract2.5 ‐ Methylen ‐ 1.2.5.6 ‐ tetrahydro ‐ benzaldehyd sowie die entsprechende Hexahydro‐Verbindung werden mit Nitroalkanen zu bicyclischen Nitroalkenen umgesetzt. Die Na‐Salze der zunächst gebildeten Nitroalkohole können isoliert werden. Die Nitroalkene und die daraus mit Lithiumaluminiumhydrid erhältlichen bicyclischen Aminoalkane sind pharmakologisch interessant.
Synthese und Sensibilisierungsverhalten von Pyrenothiazol‐ und Pyrenothiazin‐carbocyaninen, I Pyreno[4′.3′:4.5] thiazol‐carbocyanine
Authors: Neunhoeffer Otto , Weigel Wolfram 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von der Annahme, daß das Pyrensystem auf den Mechanismus der Elektronenübertragung bei der Sensibilisierung einwirken könnte, wurden Pyreno[4′.3′:4.5]thiazol‐carbocyanine synthetisiert und auf Absorptionsverhalten, Fluoreszenzvermögen und photographische Wirksamkeit untersucht. Das mit dem 3.4‐Benzpyren vergleichbare Pyrenothiazol zeigt keine cancerogene Wirksamkeit.
Synthese und Sensibilisierungsverhalten von Pyrenothiazol‐ und Pyrenothiazin‐carbocyaninen, II. Pyreno[3′.2′:4.6]‐1.3‐thiazin‐carbocyanine
Authors: Neunhoeffer Otto , Weigel Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDer oxydative Ringschluß von 3‐Thioacetamino‐pyren ergibt einen Thiazinring. Die Konstitution wurde durch vergleichende spektroskopische und chemische Untersuchungen entschieden. Das entsprechende Pyrenothiazin‐carbocyanin zeigt keine sensibilisierende Wirkung. Es wird durch Alkalizusatz reversibel entfärbt.
Purine, IV. über die Methylierung des 9‐Methyl‐guanins und die Struktur des Herbipolins
Authors: Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Methylierung des 9‐Methyl‐guanins mit Dimethylsulfat/Alkali führt zum Herbipolin, dem die Struktur eines 7.9‐Dimethyl‐2‐amino‐6‐oxo‐dihydropuriniumbetains (III) zukommt. — Die pK‐Werte des Guanins und eines Teils seiner N‐Methyl‐Derivate wurden bestimmt. Die Strukturen werden an Hand der UV‐Absorptionsspektren diskutiert. Die Dissoziationsreihenfolge der aciden H‐Atome ist im Guanin N‐1, N‐7.