bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Polyacetylenverbindungen, 165. Die Biogenese des Artemisiaketons
Authors: Bohlmann Ferdinand , Thefeld Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Verfütterung markierter Vorstufen wird gezeigt, daß das Artemisiaketon (4) in Artemisia vulgaris L. ausgehend von Ölsäure über den C14‐Alkohol 8 und das Dehydroketon 9 gebildet wird.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, LII. Umsetzungen von 1.3‐Dipolen mit Iminophosphoranen
Authors: Huisgen Rolf , Wulff Jochen 
Published: June 2007

AbstractBenzonitriloxid liefert mit Phenylimino‐phosphoranen Diphenylcarbodiimid und das betreffende Phosphinoxid; das 1.3‐Cycloaddukt fragmentiert also unter C → N‐Phenylwanderung. Der Bildungsweg des 3.4‐Diphenyl‐1.2.4‐oxadiazolon‐(5)‐anils als Nebenprodukt wird erörtert. Bei Verwendung unterschiedlich substituierter Phenyle in den Komponenten tritt eine zusätzliche Austauschreaktion zwischen Carbodiimid und Iminophosphoran über ein 2+2‐Cycloaddukt zutage. — Das Addukt aus N‐Phenyl‐C‐benzoyl‐nitron und Phenyliminotriäthylphosphoran eliminiert Phosphinoxid zu N.N′‐Diphenyl‐N‐benzoyl‐formamidin. — Das N‐[4‐Nitro‐phenyl]‐C‐[4‐methoxy‐phenyl]‐nitrilimin tritt mit Phenylimino‐phosphoranen zu offenkettigen Phosphoniumbetainen zusammen, während das Imino‐triphenylphosphoran von Diphenylnitrilimin zu 26 acyliert wird. Diphenylnitrilimin und [4‐Methoxy‐phenylimino]‐triphenylphosphoran ergeben ein schwarzgrünes, kristallines N‐Radikal, das 7‐Methoxy‐1.3‐diphenyl‐1.2.4‐benzotriazinyl (30).
Konformationsanalyse von einfach ungesättigten Sechsring‐Heterocyclen, I. Darstellung stereo‐ und stellungsisomerer Tetrahydropyridazinderivate
Authors: Firl Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung einiger cis‐3.6‐disubstituierter 1.2‐Bis‐methoxycarbonyl‐Δ4‐tetrahydropyridazine 3 wird beschrieben. Durch Behandlung mit Basen erhält man daraus die trans‐Verbindungen 5, nach längerer Reaktionszeit die Δ5‐Isomeren 6.
Reaktionen CH‐aktiver Verbindungen mit Aziden, XXV. Synthese von Diphenylphosphinyl‐diazomethanen durch Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Anschütz Walter 
Published: June 2007

AbstractDiphenylphosphinyl‐acyl‐methane (1a–h) sind aus Diphenylphosphinigsäure‐äthylester und Halogenacetyl‐Verbindungen nach Michaelis‐Arbusow gut zugänglich. Lediglich 4‐Nitro‐phenacylbromid liefert dabei in einer konkurrierenden Perkov‐Reaktion einen beträchtlichen Anteil des isomeren Diphenylphosphinsäure‐[α‐(4‐nitro‐phenyl)‐vinylesters] (2e). Die Methylenverbindungen 1a–g werden durch Diazogruppen‐Übertragung in die substituierten Diazomethane 3a–g umgewandelt. Die gleiche Reaktion von Diphenylphosphinyl‐carbamoyl‐methan (1h) führt zunächst zum 5‐Hydroxy‐4‐diphenylphosphinyl‐1.2.3‐triazol (5), das aber beim Erwärmen in Dimethylformamid zum Diazomethan 4 isomerisiert. — Diphenylphosphinyl‐phenyl‐diazomethan (11) wird aus 8 erhalten. Der versuchte Syntheseweg 8 → 10 → 13 → 14 → 11 führt vom Triazolin 14 ausschließlich unter intramolekularer PO‐aktivierter Olefinierung zu 4(bzw. 5)‐Phenyl‐1.2.3‐triazol (15) und Diphenylphosphinsäure. Der Diazogruppen‐Übertragung auf Diphenylphosphinyl‐pyridyl‐(2)‐methan (16) folgt Ringschluß zum Triazolopyridin 18. — Die Umsetzung von Diphenylphosphinyl‐cyan‐methan (22) mit p‐Toluolsulfonsäureazid verläuft anomal zu Diphenylphosphinsäure‐p‐toluolsulfonsäureamid (24).
Organometallderivate des Bis(dimethylglyoximato)‐kobalts
Authors: Schrauzer Gerhard N. , Kratel Günter 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von Organometallderivaten des Bis(dimethylglyoximato)‐kobalts(III) der Zusammensetzung X  Co(D2H2)B werden mitgeteilt (D  Dianion des Dimethylglyoxims, B  verschiedene Basen, z. B. Pyridin, X  Organometallrest). In den Verbindungen mit X  M(C6H5)3, mit M  Si, Ge, Sn, Pb, nimmt die thermische Beständigkeit vom Silicium‐ zum Bleiderivat hin zu. Die Zinn‐ und Bleicobaloxime ähneln in vieler Hinsicht Alkylcobaloximen mit CoC‐Bindung. Die Organozinncobaloxime zeichnen sich jedoch durch ihre Unbeständigkeit in alkalischen Medien aus. Induktiv elektronenanziehende Substituenten am Zinn stabilisieren, elektronenabgebende Gruppen labilisieren die CoSn‐Bindung. Cobaloxime vom Typ ClCo(D2H2)B reagieren mit SnCl2 unter Bildung von Cl3SnCo(D2H2)B. Diarylmetall‐cobaloxime von Elementen der V. Hauptgruppe (Sb und Bi) werden ebenfalls beschrieben. Bei der Reaktion von Dimethylarsen(III)‐chlorid mit reduzierten Cobaloxim‐Derivaten bildet sich ein vermutlich polymeres (CH3)2AsCo(D2H2). Analoge Verbindungen des Vitamins B12 sind aus sterischen Gründen nicht existenzfähig.
Dimethylgoldacetat und verwandte Verbindungen
Authors: Bergfeld Manfred , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractSynthese und Eigenschaften von Dimethylgoldacetat (1), ‐thioacetat (2), ‐O‐äthyl‐thiocarbonat (3), ‐O‐äthyl‐dithiocarbonat (4) und ‐N.N‐dimethyl‐dithiocarbamat (5) werden beschrieben. 1 bildet dimere Moleküle mit achtgliedrigem goldhaltigem Ringsystem, 2 erscheint als schwefelverbrücktes Koordinationspolymeres. Die dimeren Moleküle von 3 enthalten ein viergliedriges ‐Gerüst. 4 und 5 schließlich sind monomere Verbindungen, in denen der Dithiocarbonatrest als zweizähniger Ligand gegenüber ein und demselben Goldatom auftritt. Die Gründe für diese Oligomerieerscheinungen werden diskutiert.
Eliminierungsreaktionen an 2‐Tosyloxymethyl‐cycloalkanonacetalen
Authors: Kirmse Wolfgang , Schneider Stefan 
Published: June 2007

Abstract2‐Tosyloxymethyl‐cycloalkanon‐äthylenacetale lassen sich durch Basen in 2‐Methylen‐cycloalkanon‐äthylenacetale umwandeln. Auf dieser Basis wurde eine neue, ergiebige Synthese des Spiro[2.3]hexanons‐(4) (12) entwickelt. Die Umsetzung von 2‐Tosyloxymethyl‐cyclobutanon‐diäthylacetal (3) mit Dicyclohexyläthylamin verläuft unter Fragmentierung zu Allylessigsäure‐äthylester (5). 2‐Tosyloxymethyl‐cyclohexanon‐diäthylacetal (19) zeigt unter den gleichen Bedingungen keine Fragmentierung, sondern Alkohol‐Abspaltung zum Enoläther.
Kristall‐ und Molekülstruktur von 4‐Methyl‐pentaleno[6.6a.1.2‐def]heptalen
Authors: Lindner Hans Jörg 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur des 4‐Methyl‐pentaleno[6.6a.1.2‐def]heptalens (1) wurde nach der symbolischen Additionsmethode bestimmt und durch Fourier‐Synthesen und LSQ‐Rechnungen verfeinert. Die Verbindung kristallisiert in Nadeln der Raumgruppe P21 mit den Gitterkonstaten a = 8.04 Å, b = 6.67 Å, c = 10.94 Å, β = 106.9°. Abweichend von den Vorhersagen quantenchemischer Rechnungen besteht das Molekül aus einem weitgehend dem Azulen entsprechenden und einem deutlich olefinischen Teil.
Selektive Dreiringöffnungen an 1α.2α;6β.7β‐Dimethylen‐steroiden
Authors: Hofmeister Helmut , Schulz Gerhard , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDurch Jodwasserstoffsäure wird in 4‐Chlor‐1α.2α;6β.7β‐dimethylen‐Δ4‐3‐keto‐steroiden 1 fast nur der 6β.7β‐Cyclopropanring unter Bildung der 7β‐Jodmethyl‐Verbindungen 2 geöffnet, die durch Eliminierung des Jods in die 7β‐Methyl‐steroide 5 übergeführt werden können. Zink in Eisessig spaltet bei 1 neben der selektiven Öffnung des 6β. 7β‐Dreiringes auch das Chlor in 4‐Stellung ab, wobei die 7β‐Methyl‐steroide 6 entstehen.
Transacylierungsreaktionen in der Flavonoid‐Reihe, V. Synthese des Quercimeritrins und Quercetin‐3.7‐diglucosids
Authors: Farkas Loránd , Nógrådi Mihåly , Vermes Borbála , Wolfner András , Wagner Hildebert , Hörhammer Ludwig , Krämer Hans 
Published: June 2007

AbstractPentabenzoyl‐quercetin (2) wurde partiell zu 3.5.3′‐Tribenzoyl‐quercetin (3a) entacyliert. Komproportionierung des Tri‐ und Pentabenzoats ergab 3. 5. 3′. 4′‐Tetrabenzoyl‐quercetin (4a), das in Quercimeritrin (Quercetin‐7‐β‐D‐glucopyranosid) (1) übergeführt wurde. Dieses entstand als Tetraacetat neben den Tetraacetaten von Quercetin‐3‐β‐D‐glucopyranosid und Quercetin‐3.7‐di‐β‐D‐glucopyranosid auch bei der direkten Kupplung von Quercetin mit α‐Acetobromglucose.
Reaktionen der Hydryl‐Anionen, VII. Substitutionen am 2‐J‐B10H12⊖
Authors: Amberger Eberhard , Leidl Peter 
Published: June 2007

AbstractIm Decaboran‐14 werden die H‐Atome in den Positionen 5–10 durch Jodsubstitution Position 2 aktiver. Demgemäß bilden sich die Anionen 2‐J‐B10H12⊖ und 2‐J‐B10H112⊖ wesentlich leichter als B10H13⊖ und vor allem B10H122⊖. Während Jod im 2‐J‐B10H13 jedem Angriff standhält, ist 2‐J‐B10H12⊖ in Position 2 substituierbar. Sih3K und (C6H5)3SiK bilden Silylderivate H3Si‐B10H12⊖ und (C6H5)3Si‐B10H12⊖.
Diels‐Alder‐Reaktion von α‐Pyronen mit elektronenreichen Olefinen
Authors: Behringer Hans , Heckmaier Peter 
Published: June 2007

AbstractIm Sinne einer Diels‐Alder‐Reaktion mit inversem Elektronenbedarf geben Cumalinsäureester (1) mit Ketenacetalen 1:1‐Addukte der Struktur 3. Ihre Thermolyse führt führt zu 4‐Alkoxy‐benzoesäureestern, die Solvolyse zu 4‐Alkoxy‐isophthalsäuren bzw. ‐estern. 1 nimmt 2 Mol Äthylvinyläther (als elektronenreiches Dienophil) unter CO2‐Abspaltung auf. Mit 1.1‐Bis‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐äthen (13) und 1 unterbleibt die Dien‐Synthese; es erfolgt vermutlich Anlagerung an die 5.6‐Doppelbindung des Pyronringes zu 15.Aus Ketendiäthylacetal und Isodehydracetsäure‐äthylester bzw. seinem 3‐Nitroderivat entstehen unmittelbar die Benzoesäure‐äthylester 10a bzw. 10b. Auch Ketenaminale, Keten‐O.N‐acetal oder das Inamin 16 reagieren mit Cumalinsäureestern entsprechend zu 12a, 12b und 17.Als 1.3‐Dipolarophil addiert das Addukt 3c Diazomethan bzw. Phenylazid zu tricyclischen Reaktionsprodukten der vermutlichen Struktur 18 bzw. 20, deren Pyrolyse untersucht wird.
Induktiver und mesomerer Effekt phosphorhaltiger Substituenten, bestimmt durch 19F‐NMR‐Messungen
Authors: Prikoszovich Walter , Schindlbauer Hellmuth 
Published: June 2007

Abstract14 weiter neue p‐fluor‐phenylsubstituierte Organophosphorverbindungen wurden dargestellt und aus ihren 19F‐NMR‐Spektren die Hammettschen σp‐Werte bestimmt. Von dem nun insgesamt vorliegenden Material wurden die Parameter und σ berechnet und diskutiert, um damit die phosphorhaltigen Substituenten hinsichtlich ihres induktiven und mesomeren Verhaltens quantitativ festlegen zu können.
Die Totalsynthese von (±)‐Pukatein
Authors: Zymalkowski Felix , Happel Karl Heinz 
Published: June 2007

AbstractDas in seiner Struktur als 11‐Hydroxy‐1.2‐methylendioxy‐aporphin (16) aufgeklärte2) Alkaloid Pukatein wurde synthetisiert. Aus dem Amin 9 und 2‐Nitro‐3‐benzyloxy‐phenyl‐essigsäure (8) (Weg A) bzw. 2‐Nitro‐3‐benzyloxy‐ω‐diazo‐acetophenon (7) (Weg B) wurde das Amid 10 hergestellt. Isochinolinringschluß nach Bischler‐Napieralski und Pschorr‐Ringschluß führten zum (±)‐11‐Benzyloxy‐1.2‐methylendioxy‐aporphin (15), dessen Hydrogenolyse 16 ergab.
Über ein Cäsiumsalz eines bisher unbekannten Polyvanadattypus
Authors: Preuss Fritz 
Published: June 2007

AbstractEs wird über Bildung und Eigenschaften eines gelben Cäsiumpolyvanadates mit einem bei Polyvanadaten bisher unbekannten Base: Säure‐Verhältnis Cs2O : V2O5 = 0.52:1 berichtet Die Verbindung enthält Wasser ausschließlich in Form von OH‐Gruppen (Strukturwasser); ihre Formulierung ist jedoch aufgrund der ermittelten Analysendaten nicht möglich. — Die Darstellung der bisher unbekannten Cäsiumdecavanadate Cs5HV10O28·5H2O und Cs6V10O28·9H2O wird beschrieben. Die Hydrolyse des Orthovanadinsäure‐tri‐tert.‐butylesters in Gegenwart von Cäsiumsalzen in äthanolischer Lösung wird untersucht; als definierte Verbindungen werden auf diesem Wege das Metavanadat CsVO3, das Decavanadat Cs4H2V10O28 sowie das oben erwähnte gelbe unbekannte Cäsiumpolyvanadat erhalten.
Die Methylierung 1.5‐ungleich substituierter Formazane
Authors: Neugebauer Franz Alfred , Jenne Monika 
Published: June 2007

AbstractDie Methylierung des 1‐Phenyl‐5‐p‐tolyl‐formazans (1) führt zu zwei isomeren N‐Methylderivaten (2 und 3). 3‐Methyl‐1‐phenyl‐5‐[4‐nitro‐phenyl]‐formazan (4) bzw. 1.3‐Diphenyl‐5‐diphenylcarbamoyl‐formazan (7) ergeben unter gleichen Bedingungen nur ein N‐Methylderivat (5 bzw. 8).
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XLVI. Zum Mechanismus der Acyl‐Umlagerung am 4‐Acetoxy‐cumarin
Authors: Matzat Norbert , Wamhoff Heinrich , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractDie Acyl‐Umlagerung von 4‐Acetoxy‐cumarin (2) zu 4‐Hydroxy‐3‐acetyl‐cumarin (3) wird in Abhängigkeit von der Temperatur mit und ohne Lösungsmittel untersucht. Durch Abfang‐und Kreuzversuche sowie durch Verwendung von deuterierten Verbindungen wird gezeigt, daß in allen untersuchten Fällen einem intramolekularen Mechanismus der Vorzug zu geben ist.
Perchlorbutanal und Perchlorbuttersäure
Authors: Roedig Alfred , Wenzel Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Chlorierung des Perchlorvinylacetaldehyds (3) bei −45° führt zu n‐Perchlorbutanal (9). Das von Böeseken und Mitarb. beschriebene „9”︁ muß eine andere Konstitution besitzen. Perchlorbuttersäure (7) ist durch Chlorierung von Perchlorvinylessigsäure oder durch Umsetzung ihres aus dem Methylester 2 und Chlor erhältlichen Chlorids 4 mit DMSO in Methylenchlorid gut zugänglich. 7 ist thermisch noch ziemlich stabil, aber überaus leicht hydrolysierbar. 9 zersetzt sich schon bei Raumtemperatur allmählich und wird durch Basen ebenso wie 7 zu Hexachlorpropen abgebaut.
Organometallarsine, VI. Oxydation und Spaltung von Organozinnarsinen
Authors: Schumann Herbert , Roth Albrecht 
Published: June 2007

AbstractOrganozinnarsine werden von Sauerstoff zu definierten Organozinnarsinaten, deren Infrarot‐Spektren mitgeteilt werden, oxydiert. Auch die Reaktion von Organozinnarsinen mit Wasserstoffperoxid in wäßrig alkoholischer Lösung führt primär zu derartigen Arsinaten, von welchen jedoch alle trimethylstannylsubstituierten Oxydationsprodukte sekundär sofortige Hydrolyse erleiden. Mit Methyljodid reagieren Organozinnarsine unter Bildung von Organozinnjodid und Arsoniumjodid.
Hydrazin‐Reaktionen, VII. Nachbargruppenreaktion der Hydrazinogruppe. Darstellung und Reaktionen von Pyrazolidin‐Zuckern
Authors: Paulsen Hans , Stoye Dieter 
Published: June 2007

AbstractMethyl‐2.3‐di‐O‐benzyl‐4.6‐di‐O‐mesyl‐α‐D‐ glucopyranosid (1) reagiert mit Hydrazin zum Pyrazolidin‐Zucker 5, dessen Mono‐ und Diacetyl‐Derivat 6 und 7 isoliert wurden. Die Reaktion verläuft über das 6‐Hydrazino‐4‐mesylat 4, das intramolekular den Ring zu 5 schließt. 5 läßt sich reduzierend zum Methyl‐4.6‐diamino‐2.3‐di‐O‐benzyl‐4.6‐didesoxy‐α‐D‐ galaktopyranosid spalten und dieses in Methyl‐4.6‐diacetamino‐4.6‐didesoxy‐α‐D‐galaktopyranosid (3) überführen. Die NMR‐Spektren von 6 und 7 werden diskutiert. Der 1 → 3‐Nachbargruppeneffekt der Hydrazinogruppe erfolgt ebenfalls bei Reaktion von 1.2‐O‐Isopropyliden 3.5‐di‐O‐mesyl‐6‐O‐trityl‐α‐D‐allofuranose (8) mit Hydrazin zum Pyrazolidin‐Zucker 12. Oxydation von 12 liefert den Pyrazolin‐Zucker 15, Reduktion das 3.5‐Diacetamino‐β‐L‐idose‐Derivat 11.
Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, XXIII. Cyclisierende Trimerisierung von tert.‐Butylacetylen zu einem Dewar‐Benzol‐Palladiumchlorid‐Komplex
Authors: Avram Margarete , Avram Elise , Mateescu Gheorghe D. , Dinulescu Ilie G. , Chiraleu Filip , Nenitzescu Costin D. 
Published: June 2007

AbstractAus tert.‐Butylacetylen und (C6H5CN)2·PdCl2 bildet sich der Tri‐tert.‐butyl‐Dewar‐Benzolpalladiumchlorid‐Komplex 1. Bei dessen reduktiver Zersetzung entsteht ein Monochlorderivat mit Bicyclo[2.2.0]hexen‐Skelett (10). In Gegenwart von Brom oder Jod geht 1 in ein Dichlorid mit Bicyclo[3.1.0]hexen‐Skelett (19) über. Unter dem Einfluß von Säuren entsteht aus 10 ein Fulven 29.
Gezielte Synthese von O‐ und S‐Sulfinato‐Komplexen einiger Übergangsmetalle, I. Das Verhalten von Organosulfinato‐metallchloriden gegenüber zweizähnigen Donorliganden
Authors: Lindner Ekkehard , Vitzthum Günter 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung der Organosulfinato‐metallchloride 1 a – 1 f mit zweizähnigen Donorliganden, gemäß Gl. (1), werden eine Reihe neuartiger O‐Sulfinato‐Komplexe (2 und 3a–3f) erhalten und deren Eigenschaften beschrieben. Die Additionsfähigkeit der Organosulfinato‐metallchloride 1a–1f und die Strukturen der Additionsverbindungen 3a–3f sind dabei in der Hauptsache von der Wahl des Liganden, der Ionengröße der zweiwertigen Metalle und dem nucleophilen Charakter der RSO2−‐Liganden abhängig. Es werden die maßgebenden Parameter diskutiert, die dafür verantwortlich sind, ob ein O‐ oder S‐Sulfinato‐Komplex entsteht.
Umsetzung von Diazoniumsalzen mit Natriumborhydrid
Authors: Severin Theodor , Schmitz Reinhold , Loske Joachim , Hufnagel Joachim 
Published: June 2007

Abstract3‐Nitro‐benzoldiazoniumtetrafluoroborat (4) reagiert mit Natriumborhydrid in Wasser zu einem komplizierten Gemisch, aus dem Nitrobenzol (8), 3.3‐Dinitro‐azobenzol (6), 3‐Nitro‐anilin (1), 3‐Nitro‐phenylhydrazin (3) und 3‐Nitro‐phenylazid (2) isoliert wurden. Auch aus anderen Diazoniumsalzen (9) erhält man mit Borhydrid u. a. Azoverbindungen (10).
γ‐Lactone aus Alkenen
Authors: Boldt Peter , Thielecke Wilfried , Etzemüller Jutta 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Bromdicyanmethan an Alkene und anschließende Hydrolyse sowie Decarboxylierung werden γ‐Lactone in guten Ausbeuten zugänglich. Die Zwischenprodukte brauchen dabei nicht isoliert zu werden. Cyclohexen gibt stereoselektiv cis‐Lacton. — Auch die gut zugänglichen 1.1‐Dicyan‐cyclopropane lassen sich durch Hydrolyse und anschließende Decarboxylierung glatt in γ‐Lactone überführen.
Basenkatalysierte Umlagerungen im Tetracyclo[3.3.0.02.8.04.6]octan‐System
Authors: Eberbach Wolfgang , Prinzbach Horst 
Published: June 2007

AbstractDie Tetracyclen 5a und 7a wandeln sich basenkatalysiert in die Tricyclen 8a, 9a um. In Methanol/Natriummethylat oder tert.‐Butylalkohol/Kalium‐tert.‐butylat ist 15 nicht Zwischenprodukt der Umwandlungen 5(7) → 8, 9. Die aus 4a und 6a erzeugten Anionen 22 und 24 sind stabil; ihre Cyclopropanringe werden nicht geöffnet.
Zur Reaktionsweise von Methylencyclopropenen mit Diazoalkanen
Authors: Eicher Theophil , Angerer Erwin Von 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzungen von Diazomethan, Diazoäthan und 1‐Diazo‐propan mit den Methylen‐cyclopropenen 8 und 15 werden untersucht. 8 ergibt Pyridazin‐Derivate, im Falle des Diazoäthans wird als Zwischenstufe die cyclische Azoverbindung 12 gefaßt. 15 liefert Pyrazolenin Derivate, die thermisch zum Pyrazol 20 bzw. Den Cyclopropenen 17 a und b umgewandelt werden. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Reaktionen mit Halogenwasserstoffaddukten der Nitrile, V Synthese von Derivaten des 3.4‐Dihydro‐pyridins
Authors: Simchen Gerhard 
Published: June 2007

Abstract4‐Aryl‐4‐cyan‐butyrylchloride (1‐4) cyclisieren in Gegenwart von Chlorwasserstoff zu 6‐Chlor‐5‐aryl‐3.4‐dihydro‐pyridonen‐(2) (6–9). Die Ringschlußreaktion erfolgt nur dann, wenn intermediär α‐Chlor‐enamine gebildet werden können.
Zur Bortrifluorid‐katalysierten Homologisierung von Cycloalkanonen mit Diazomethan
Authors: Heiß Jürgen , Baue Martin , Müller Eugen 
Published: June 2007

AbstractVon Cyclopentadecanon an erfolgt die Bildung der höheren Ketone bei der Bortrifluorid‐katalysierten Homologisierung mit Diazomethan nahezu statisch. Sie kann durch eine Poisson‐Verteilung gut beschrieben werden, der die Voraussetzung gleicher Reaktivität aller beteiligten Cycloalkanone zugrunde liegt. Ein statistisches und ein kinetisches Modell erlauben es, eine relative Reaktivitätsskala von Cyclooctanon bis Cyclopentadecanon anzugeben.
Über die Enoleste der Orthocarbonsäuren
Authors: Stette Hermann , Reske Eckart 
Published: June 2007

AbstractIn einer allgemein anwendbaren Methode zur Herstellung von Enolestern der Orthocarbonsäuren werden die durch Umesterung von Orthocarbonsäure‐triäthylestern mit β‐Chloralkanolen erhaltenen Orthocarbonsäureester 1 im zweiten Reaktionsschritt durch Dehydrohalogenierung mit Kalium‐tert.‐butylat in die Orthocarbonsäure‐tris‐enolester 2 übergeführt. Triacetoxy‐methan (3) als Vertreter einer bisher noch unbekannten Verbindungsklasse wurde durch Ozonolyse von Orthoameisensäure‐triisopropenylester (2e) erhalten.
Über die C‐Acylierung mit Diacylaminen
Authors: Stetter Hermann , Steinbeck Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Acylierung von Methylketonen (1a–c) mit N‐Methyl‐diacetamid, N‐substituierten monocyclischen Imiden (2a–d), N‐Acyl‐lactamen (4a–e) sowie einem bicyclischen Imid (7) in Gegenwart von Natriumhydrid zu 3a‐f, 5a–e, 6a–c, und 8 wird beschrieben.
Zur Thermolyse von o‐Nitro‐phenyllithium
Authors: Buck Peter , Gleiter Rolf , Köbrich Gert 
Published: June 2007

AbstractDie in THF ab −100° einsetzende Thermolyse von o‐Nitro‐phenyllithium (1) führt nicht zu Dehydrobenzol, sondern zu einem Dimeren, dessen Oxydation mit Chlorameisensäuremethylester 2,2′‐Dinitro‐biphenyl ergibt. Die Aromaten werden beidseits über die anionischen Kohlenstoffatome verknüpft. Es wird ein durch eine MO‐Betrachtung gestützter Mechanismus vorgeschlagen, nach dem 1 vor der Dimerisierung unter Multiplizitätsänderung in ein Radikalanion‐Radikal 16 übergeht.
Zur Darstellung von Bioxazolylen‐(2.2′) und Bithiazolylen‐(2.2′) sowie von Arylen‐bis ‐oxazolyl‐(2)‐ und Arylen‐bis‐thiazolyl‐(2)‐Derivaten
Authors: Heinze Jürgen , Baumgärtel Helmut 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Desylaminhydrochlorid mit Carbonsäurechloriden bzw. mit Dicarbonsäuredichloriden gelangt man zu ms‐Acyalmino ‐desoxybenzoinen (2a, b) bzw. zu N. N′‐Bis‐desyl‐ dicarbonsäurediamiden (2c–f). Diese lassen sich mit Phosphorpentachlorid zu Oxazolderivaten 3, mit Phosphorpentasulfid zu Thiazolderivaten 4 kondensieren.
2.3.5.6‐Tetrabrom‐1.4‐dimethyl‐Dewar‐Benzol
Authors: Criegee Rudolf , Huber Rolf 
Published: June 2007

Abstract1.2.3.4‐Tetrabrom‐3.4‐dimethyl‐cyclobuten‐(l) (3), auf zwei Wegen gewonnen, ergab bei der Enthalogenierung drei isomere Tetrabrom‐tetramethyl‐tricyclo[4.2.0.02.5]octadiene. Das Ozonid 9 eines der ‐Isomeren lieferte beim photolytischen Story‐Abbau die Titelsubstanz 10, die sich bei 90° mit ca. zwei Stunden Halbwertszeit zu Tetrabrom‐p‐xylol (11) isomerisierte.
1.5‐Dipolare Cyclisierungen, I. Begriffsbestimmung und Beiträge zur Imidazid/Tetrazol‐Tautomerie
Authors: Reimlinger Hans 
Published: June 2007

AbstractMit dem Konzept der 1.5‐Dipolaren Cyclisierung wird ein allgemein anwendbares Aufbauprinzip von Heterocyclen vorgestellt, von dem bereits viele Beispiele in der Literatur be‐schrieben sind. Dieser Cyclisierung können Verbindungen unterliegen, die sich von 1.3‐Dipolen durch Konjugation mit verschiedenen Doppelbindungssystemen ableiten und formal als 1.5‐Dipole bezeichnet werden. Eine Cyclisierung von 1.5‐Dipolen mit Bindungskumulation, wie sie etwa durch Konjugation eines 1.3‐Dipols mit einer Dreifachbindung entstehen kann, wird durch die Spannung des zu erwartenden Fünfrings mit Allenbindungen verhindert. Die 1.5‐Dipolare Cyclisierung bzw. Ringöffnung sind in die Reihe der elektrocyclischen Prozesse einzuordnen, die den Orbitalsymmetrie‐Regeln unterliegen. — Neue Beispiele betreffen die Gleichgewichtslage bei der Imidazid/Tetrazol‐Tautomerie.
Polyacetylenverbindungen, 117. Über die Inhaltsstoffe aus Centaurea macrocephala Puschk.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Laser Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie erneute Untersuchung von Centaurea macrocephala Puschk. zeigt, daß in dieser Art einige neue Verbindungen vorhanden sind (6 und 10 – 12). Die Struktur eines früher isolierten Diacetats wird richtiggestellt.
Darstellung und Reaktionen von 3‐Hydroxy‐2‐diazo‐indanon‐(1)
Authors: Severin Theodor , Lerche Holger 
Published: June 2007

Abstract2‐Diazo‐indandion‐(1.3) (1) wird durch Natriumborhydrid zu 3‐Hydroxy‐2‐diazo‐indanon‐(1) (2) reduziert. Dessen Benzoesäureester 3 läßt sich thermisch in Gegenwart von Kupferoxid in 2‐Benzoyloxy‐inden‐(2)‐on‐(1) (6) überführen.
Die Ammonolyse von Alkansulfono‐bis(methylimid)‐methylamiden
Authors: Appel Rolf , Ross Bernd 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung von Kaliumamid auf Alkansulfono‐bis(methylimid)‐methylamide (1) in fl. NH3 entstehen Kaliumsalze (4). Im Unterschied zu dem auch bei 120° gegen Kaliumamid stabilen Kaliumsalz 4a des Methansulfono‐bis(methylimid)‐methylamids erfolgt beim Äthansulfono‐bis(methylimid)‐methylamid nach der ammonolytischen Spaltung der CS‐Bindung ein vollständiger Zerfall des Moleküls. Dabei entstehen Äthyl‐ und Methylamin, Sulfid und Cyanid. Der Reaktionsmechanismus dieser Zerfallsreaktion wird diskutiert.