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Cyclisch konjugierte 5‐ und 7‐Ringsysteme, I. Synthesen und Reaktionen von Fulvenaldehyden
Authors: Hafner Klaus , Vöpel Karl Heinz , Ploss Gottfried , König Claus 
Published: July 2007

AbstractCyclopentadien und seine Derivate reagieren mit Dialkylformamiden und Phosphoroxychlorid unter Bildung von Mono‐ und Dialdehyden der 6‐Dialkylaminofulvene. Die alkalische Hydrolyse dieser Aldehyde führt zu den stark aciden Mono‐ und Dialdehyden des 6‐Hydroxy‐fulvens. Die neuen Fulvenaldehyde sind Vinyloge von Carbonsäuren bzw. deren Amiden und gleichen diesen in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften.
Thia‐Aromaten, VII. 1.2‐Dithioliumsalze. aus 1.3‐Dithia‐cyclohexenen durch Dehydrierung unter Ringverengerung
Authors: Lüttringhaus Arthur , Mohr Mercedes , Engelhard Norbert 
Published: July 2007

Abstract5‐Phenyl‐ sowie 5.6‐Benzo‐1.3‐dithia‐cyclohexene werden durch Sulfurylchlorid, glatter noch durch Brom in Eisessig, unter Ringverengerung zu 4‐Phenyl‐ bzw. 4.5‐Benzo‐1.2‐dithioliumsalzen, den Stammverbindungen der Trithione, dehydriert. Das C‐Atom 2 wird dabei mit Aldehydfunktion eliminiert.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XXXI. 3‐Phenyl‐3‐hydroxymethyl‐azetidinon‐(2) und Derivate
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von 3‐Phenyl‐3‐hydroxymethyl‐azetidinon‐(2) (I) wird beschrieben. Zahlreiche Reaktionen (Acylierung, Carbamylierung, Methylierung, Mannich‐Kondensation) werden mit I durchgeführt.
Zur Chemie Des Ecdysons
Authors: Karlson Peter , Hoffmeister Hans , Hoppe Walter , Huber Robert 
Published: July 2007

AbstractFür das Ecdyson, das Häutungshormon der Insekten, wurde eine verbesserte Isolierungsmethode ausgearbeitet. Röntgenmessungen an Ecdysonkristallen und massenspektroskopische Untersuchungen führen übereinstimmend zu einem Molekulargewicht von 464 und damit zu der revidierten Summen‐formel C27H44O6. Durch Messung der diffusen Röntgenstreuung und durch Dehydrierung zu Cyclopentenophenanthren‐Derivaten wird bewiesen, daß das Edcyson zu den Steroiden gehört. Die Sauerstoffatome liegen in Form einer Oxogruppe und von füf Hydroxylgruppen vor. Die Position dieser Gruppen wird diskutiert.
Zur Chemie der p‐Chinole, VII1). Oxydation von Alkylphenolen Mit Schwermetallacetaten
Authors: Hecker Erich , Lattrell Rudolf 
Published: July 2007

Abstractp‐Alkylphenole lassen sich mit Thalliumtriacetat in Eisessig zu p‐Chinolacetaten oxydieren. Bei der Oxydation mit Thalliumtriacetat und mit Bleitetraacetat in Alkoholen werden p‐Chinoläther erhalten. Diese Reaktionen werden durch Bortrifluorid katalysiert; ihr Ablauf wird im EPR‐Spektrographen verfolgt. Die Befunde sprechen für einen ionischen Mechanismus der Bildung von p‐Chinolacetaten bzw. ‐äthern.
Über 1.4‐Oxazine, VIII. Nitrosierung der in 3‐Stellung Substituierten 1.4‐Benzoxazinone‐(2). Ein Beitrag zur Chemie der Enamine
Authors: Biekert Ernst , Kössel Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Nitrosierung von Enaminen wird am Beispiel der 1.4‐Benzoxazinone‐(2) (Typ I) beschrieben: Die säurekatalysierte Reaktion führt zu einer Isonitrosogruppe in β‐Stellung zum Stickstoff (II). Durch katalytische Hydrierung der Nitrosierungsprodukte gelangt man zu Endiaminen (VII), die mit salpetriger Säure zu 1.2.3‐Triazolen cyclisiert werden. Auf diesem Wege wurde das Ringsystem eines 4‐Oxo‐4H‐triazolo[5.1‐c] [1.4]benzoxazins (XIII) dargestellt.
Synthese von 5.6‐Dihydroxy‐Tryptophan und Verwandten Verbindungen
Authors: Schlossberger Hans Georg , Kuch Heinz 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung von 5.6‐Dihydroxy‐tryptophan (V), 5.6‐Dihydroxy‐tryptamin (VIII) und [5.6‐Dihydroxy‐indolyl‐(3)]‐essigsäure (X) aus 5.6‐Dibenzyloxy‐gramin (II) beschrieben.
Azobenzol‐carbonsäurehydrazide und ihre Umsetzung mit Carbonylverbindungen
Authors: Zayed Salah M. A. D. , Fakhr Issa M. I. 
Published: July 2007

AbstractDurch Hydrazinhydrat wird 4′‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐äthylester zum 4′‐Amino‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐äthylester reduziert; Azobenzol‐ und 3′‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐äthylester werden zu den entsprechenden Hydraziden umgesetzt. Azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐hydrazid und dessen 3′‐bzw. 4′‐Nitro‐Derivate reagieren leicht mit Carbonylverbindungen zu reversibel spaltbaren Hydrazonen. Die 4′‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐hydrazone zeichnen sich durch hohen Schmelzpunkt, intensive Farbe und gutes Kristallisationsvermögen aus. Sie eignen sich zur Charakterisierung und Bestimmung von Mikromengen an Carbonylverbindungen.
Enamine, XI1). Cycloaddition von Keten An Enamine
Authors: Opitz Günter , Zimmermann Friedrich 
Published: July 2007

AbstractKeten und Enaminen entstehen durch Cycloaddition Derivate des 3‐Amino‐cyclobutanons, die unter Ringöffnung in Alkyl‐[β‐amino‐vinyl]‐ketone übergehen.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Diazoverbindungen, II. Die molare integrale Absorption der Diazo‐Valenzschwingungsbande von α‐Carbonyl‐diazo‐Verbindungen
Authors: Hörmann Wolf Dieter , Fahr Egon 
Published: July 2007

AbstractDie molare integrale Absorption (A) der Diazo‐ Valenzschwingungsbande von α‐Carbonyl‐diazo‐Verbindungen wurde bestimmt. Mit zunehmender Anteiligkeit der Diazonium‐Grenzstruktur (Ia) wird der Wert für A kleiner. Die Veränderung von A bei Substitution im Phenylkern von Benzoyl‐diazomethanen wird diskutiert.
Konstitution und Synthese des Tetrahydro‐xanthohumols
Authors: Orth Winfried A. , Riedl Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie zwei theoretisch möglichen Phlorisovalerophenon‐monomethyläther (VI bzw. VII) werden dargestellt und die Konstitutionen (4‐ bzw. 2‐Methyläther) zugeordnet. Durch Clemmensen‐Reduktion des ersteren wird 2‐Isoamyl‐phloroglucin‐5‐methyläther (IVb) erhalten, identisch mit einem Dihydro‐Abbau‐produkt aus Xanthohumol. Die so festgelegte Konstitution des Xanthohumols wird bestätigt durch eine Synthese des Tetrahydro‐xanthohumols, ausgehend von 2‐Isoamyl‐phloroglucin‐5‐methyläther und O‐Acetyl‐phloretinsäurenitril.
Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamem Stickstoffatom, V. Zur Konstitution der Imidazo[1.2‐a]pyrimidine
Authors: Pyl Theodor , Melde Siegfried , Beyer Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Bildung von Imidazo[1.2‐a]pyrimidinen aus 2‐Amino‐pyrimidinen und ω‐Brom‐acetophenon hängt weitgehend von den Substituenten in 4‐ und 6‐Stellung des Pyrimidinrings ab. Die Konstitutionsaufklärung gelang durch Synthese aus β‐Diketonen bzw. β‐Ketosäureestern und 2‐Amino‐4(5)‐Phenyl‐imidazol. Dieses entsteht durch reduktive Spaltung des Benzaldehyd‐[4(5)‐phenyl‐imidazolyl‐(2)]‐ hydrazons, das durch Kondensation von Benzaldehyd‐guanylhydrazon mit ω‐Brom‐acetophenon zugänglich ist.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, XII. über die Bildung von 4.5‐Diamino‐1.2.4‐triazolen aus 2‐Amino‐1.3.4.‐oxdiazolen und Hydrazinhydrat
Authors: Gehlen Heinz , Röbisch Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung von Hydrazinhydrat auf 2‐Amino‐5‐alkyl‐1.3.4‐oxdiazole führte zu weiteren 3‐Alkyl‐4.5‐diamino‐1.2.4‐triazolen. Die 3‐Aryl‐Derivate lassen sich nach dieser Methode nicht gewinnen. Als Nebenprodukte konnten Semicarbazid und Carbohydrazid isoliert werden.
Beiträge zu den Umsetzungen von 3β‐Hydroxy‐Δ5‐steroid‐tosylaten mit sek. aliphatischen Aminen
Authors: Bertho Alfred , Von Tessin Ingeborg 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionsprodukte aus der Umsetzung von 3β‐Hydroxy‐pregnen‐(5)‐tosylat mit Dimethylamin bzw. Diäthylamin wurden quantitative ermittelt. Ein Zusatz von Dimethylformamid bewirkte hier wie auch bei der entsprechenden Umsetzung von 3β‐Hydroxy‐cholesten‐(5)‐tosylat oft eine Erhöhung der Ausbeuten an den Produkten, die über die durch Homoallylverteilung entstandenen Carbonium‐Ionen A entstehen. — Die 3α‐ und 3β‐Dialkylamino‐Δ5‐steroide zeigen im IR‐Spektrum charakteristische Banden oder Schultern in den Frequenzbereichen 1365–1385 cm−1 und 1425–1455 cm‐1, die eine Zuordnung der Epimeren gestatten.
Aminosäuren und Peptide, XI. Nachweis der Racemisierung bei Peptidsynthesen durch Papierchromatographie
Authors: Taschner Emil , Sokolwska Teresa , Biernat Jan F. , Chimiak Andrzej , Wasielewski Czeslaw , Rzeszotarska Barbara 
Published: July 2007

AbstractDas bei der Verknüpfung zweier DL‐Aminosäuren entstehende Diastereomeren, Gemisch läßt sich papierchromatographisch in das L.L/D.D‐Racemat und das L.D/D.L‐Racemat zerlegen. Dabei wandert das L.L/D.D‐Gemisch rascher als das L.D/D.L‐Gemisch. Nach Anreicherung läßt sich auf diese Weise noch 0.1% DL‐Form neben optisch reinem Dipeptid nachweisen. Auf einer Cellulosepulversäule läßt sich die Trennung auch präparativ durchführen.
Cyclopropan‐Synthesen mit 1.4‐Dibrom‐olefinen und Derivaten von 4.5‐Dihalogen‐Δα‐dihydrosorbinsäuren
Authors: Korte Friedhelm , Scharf Dieter , Büchel Karl‐Heinz 
Published: July 2007

Abstract1.4‐Dibrom‐olefine alkylieren CH‐acide Verbindungen als Alkalisalze zu Cyclopropan‐Derivaten (Ipatiew‐Reaktion). Durch Variation der Dihalogenolefine und der CH‐aciden Komponenten werden Anwendung und Grenzen der Reaktion untersucht. Auch Derivate von 4.5‐Dihalogen‐Δα‐dihydrosorbinsäuren eignen sich zur Alkylierung CH‐acider Verbindungen zu Cyclopropanen. Die Reaktion gelingt nicht mehr bei tert.‐ständigem Halogen.
Zur Konstitution der Triacylmethane, III. Konstitution und Eigenschaften von Bicyclo[2.2.2]octantrion‐(2.6.7)
Authors: Theilacker Walter , Wegner Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDie Struktur des Bicyclo[2.2.2]octantrions‐(2.6.7) (II) wird durch IR‐ und UV‐Spektren erhärtet. Dieses nicht enolisierbare Triketon zeigt keine CH‐Acidität.
Über 1.2.4‐Triazole, IV. Synthese und Reaktivität des 3‐Hydrazino‐4‐amino‐1.2.4‐triazols
Authors: Kröger Carl‐Friedrich , Etzold Gerhard , Beyer Hans 
Published: July 2007

AbstractBeim Erhitzen von Triaminoguanidin‐hydrochlorid mit Ameisensäure entsteht das 3‐Hydrazino‐4‐amino‐1.2.4‐triazol‐hydrochlorid bzw. mit einem überschuß an Salzsäure das Dihydrochlorid (I). Triaminoguanidin‐nitrat ergibt unter den gleichen Bedingungen das 3‐[β‐Formyl‐hydrazino]‐4‐amino‐1.2.4‐triazol‐nitrat, dessen Benzalverbindung bei der Hydrolyse des Formylrestes in das aus I und 1 Mol. Benzaldehyd zugängliche 3‐Benzalhydrazino‐4‐amino‐1.2.4‐triazol umgelagert wird. — Mit 2 Moll. Benzaldehyd bildet I eine Dibenzalverbindung. Dagegen reagieren Benzil, Diacetyl, Acetylaceton, Acetessigester und Acetonylaceton nur mit der Hydrazingruppe von I zu Mono‐ oder Bis‐hydrazonen bzw. zu Pyrazol‐, Pyrazolon‐(5)‐ oder N‐Amino‐pyrrol‐Derivaten.
Über 1.2.4‐Triazole, V. Umsetzung Methyl‐substituierter Diaminoguanidine mit aliphatischen Carbonsäuren
Authors: Kröger Carl‐Friedrich , Etzold Gerhard , Beyer Hans , Busse Gertraut 
Published: July 2007

Abstract1.2‐Diamino‐3‐methyl‐guanidin‐hydrojodid und 1.2‐Diamino‐1‐methyl‐guanidin‐hydrobromid ergeben mit Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure entweder 3‐Methylamino‐4‐amino‐1.2.4‐triazole bzw. 1‐Methyl‐4‐amino‐5‐imino‐1.2.4‐triazoline oder ringoffene Acylverbindungen, die sich thermisch oder alkalisch ebenfalls cyclisieren lassen. — Der alkalische Ringschluß der 1‐Acylamino‐2‐benzalamino‐3‐methyl‐guanidin‐hydrojodide führt zu 3‐Benzal‐hydrazino‐4‐methyl‐1.2.4‐triazolen, die durch Salzsäure zu 3‐Hydrazino‐4‐methyl‐1.2.4‐triazolen hydrolysiert werden. Dagegen entstehen beim Erhitzen von 1‐Amino‐2‐benzalamino‐1‐methyl‐guanidin‐hydrobromid mit Ameisensäure oder Orthoestern 1‐Methyl‐4‐benzalamino‐5‐imino‐1.2.4‐triazoline.
Totalsynthese der Antibiotika Thiolutin und Holomycin
Authors: Schmidt Ulrich , Geiger Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractIn der Esterkondensation von Hippuroyl‐ und von Acylaminomalonyl‐glycinestern wurden zwei neue Wege zu 3‐Hydroxy‐4‐acylamino‐Δ3‐pyrrolonen‐(5) (XII, XIIa; XV, XVa) gefunden. Mit dem breiter anwendbaren zweiten Verfahren, bei dessen Ablauf eine Carbalkoxygruppe abgespalten wird, ließ sich das Acetal XXIX aufbauen. Nach Modellversuchen zur Umwandlung des 3‐ständigen Hydroxyls in ‐SH und der Acetalgruppe in eine Mercaptomethylengruppe erhielt man aus XXVI oder XXIX über die 3‐Enol‐sulfonsäureester XXXIII und XXXIV das Thiolutin (I). Holomycin (IV) wurde auf analogem Weg (VIIa, XXVIIa, XXVIa, XXXIIIa) aufgebaut. Die Umwandlung natürlichen Thiolutins in die Antibiotika Aureothricin (II) und Isobutyropyrrothin (III) ist bereits beschrieben.
Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, I. Physikalische Eigenschaften einiger Triarylphosphine und ihrer Derivate
Authors: Goetz Horst , Nerdel Friedrich , Wiechel Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Dipolmomente, UV‐ und IR‐Spektren von p‐X‐Phenyl‐diphenyl‐phosphinen mit X  H, Cl, Br, OCH3 und N(CH3)2 sowie die der entsprechenden Phosphinoxyde und ‐sulfide untersucht. An Hand der Ergebnisse wird die Ladungsverteilung in den Verbindungen diskutiert.
Zur Kenntnis der cis‐trans‐Asymmetrie, XII. cis‐trans‐Asymmetrie des 1.1‐Bis‐[β‐styryl]‐3‐piperidino‐propanols‐(1)
Authors: Riemschneider Randolph , Brendel Klaus , Takei Junko 
Published: July 2007

AbstractEs wird über Synthesen des 1.1‐Bis‐[β‐styryl]‐3‐piperidino‐propanols‐(1) und der dieser –CHCH‐Verbindung analogen ‐;CC‐ und ‐CH2‐CH2‐ ‐Derivate berichtet. Nach Racematspaltung des trans‐β‐Styryl‐1‐phenyläthinyl‐3‐piperidino‐propanols‐(1) wurden die Antipoden selektiv zu den optisch aktiven cis,trans‐1.1‐Bis‐[β‐styryl]‐3‐piperidino‐propanolen‐(1) hydriert.
Hydrierungsprodukte des β‐Lactons aus 3β‐Acetoxy‐5.6‐seco‐cholestan‐5‐on‐6‐säure
Authors: Mehrhof Werner , Egle Alfons 
Published: July 2007

AbstractDie Hydrierungsprodukte des β‐Lactons aus 3β‐Acetoxy‐5.6‐seco‐cholestan‐5‐on‐6‐säure, die früher als 5.6‐Seco‐Verbindungen angesehen wurden, sind in Wirklichkeit 5.6‐Seco‐5.7‐cyclo‐Verbindungen. Gleiche 5.6‐Seco‐5.7‐cyclo‐Verbindungen wurden auf unabhängigem Wege dargestellt. Aus 5.6‐Seco‐cholestan‐3.6‐diol wurde die zum Vergleich wichtige 3‐Keto‐5.6‐seco‐cholestan‐6‐säure gewonnen.
Untersuchungen über die Aufspaltung des Furanringes, V. Umlagerung des 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosilvans in 2‐Methyl‐tetrahydrofuranon‐(4)
Authors: Birkofer Leonhard , Giessler Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract2‐Methoxy‐4‐hydroxy‐valeraldehyd‐dimethylacetal läßt sich in zwei isomere Formen trennen, deren Cyclisierung vier stereoisomere 4.5‐Dimethoxy‐tetrahydrosilvane (α‐, β‐, γ‐ und δ‐Form) liefert. Die α‐ bzw. β‐Form dieser Silvane wird zur α‐ bzw. β‐Form des 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosilvans hydrolysiert. Durch Pyrolyse gehen letztere in 2‐Methyl‐tetrahydrofuranon‐(4) über, wobei Bis‐[2‐methyl‐4‐methoxy‐tetrahydrofuryl‐(5)]‐äther als Zwischenprodukt isoliert wird.
Über Nitrosamine von 3‐Amino‐1.2.4‐triazolen
Authors: Gehlen Heinz , Dost Johannes 
Published: July 2007

Abstract3‐Amino‐4‐aryl‐5‐alkyl‐1.2.4‐triazole reagieren mit NaNo2 in salzsaurer Lösung zu Nitrosaminen. Je nach der HCl‐Konzentration entstehen sekundär Chlortriazole und Hydrochloride der Diazoaminotriazole (1.3‐Bis‐triazolyl‐triazene). Die Nitrosamine lassen sich zu Hydrazinotriazolen reduzieren und kuppeln in saurer Lösung mit N.N‐Dimethyl‐anilin.
Über D‐Mannosamin, II. Kinetik des alkalischen Abbaus von D‐Mannosamin
Authors: Carlo Michael J. , Zimmerman jr. Howard K. 
Published: July 2007

AbstractD‐Mannosamin wird in verdünnt alkalischer Lösung nach einem zweistufigen Mechanismus zersetzt. Die erste Stufe ist von der Alkalikonzentration unabhängig und durch die Aktivierungsparameter ΔH* = 34.0 [kcal Mol] und ΔS*. = 35.6 [cal/GradṁMol] charakterisiert. Die zweite Stufe ist linear abhängig von der Konzentration sowohl des D‐Mannosamins als auch des Alkalis; die Geschwindigkeitskonstante dieser Reaktion 2. Ordnung wird durch ΔH* = 16.7 [kcal/Mol] und ΔS* = −16.5 [cal/GradṁMol] bestimmt. Der Vergleich der Aktivierungswerte des D‐Mannosamins mit denjenigen für D‐Glucosamin stützt die Hypothese einer intramolekularen Chelatbrücke im D‐Mannosamin.
Synthese von Nγ‐Acetyl‐ornithin und Nδ‐Acetyl‐Diaminobuttersäure
Authors: Schütte Horst Robert , Schütz Wally 
Published: July 2007

AbstractDurch Maskierung der α‐Aminogruppe als Cu‐Komplex werden aus Ornithin und α.γ‐Diamino‐buttersäure die entsprechenden ω‐Acetylverbindungen synthetisiert, die mit den natürlich vorkommenden identisch sind.
Über Peptidsynthesen, XIV. Eine weitere Synthese der Sporidesmolsäure A und die Darstellung verwandter Verbindungen
Authors: Lübke Klaus , Schröder Eberhard 
Published: July 2007

Abstractα‐Hydroxyisovaleryl‐valyl‐leucinmethyl‐, ‐benzyl‐ und ‐tert.‐butylester werden auf verschiedenen Wegen hergestellt, wobei die Knüpfung der Amidbindung zwischen Hydroxysäure und Aminosäure nach dem Azid‐ und Carbodiimid‐Verfahren ausgeführt wird. Durch Esterspaltung wird die Sporidesmolsäure A bzw. ihr optischer Antipode erhalten.
Gleichgewichte und Abspaltungsreaktionen bei Decalolen und monoalkylierten Cyclohexanolen
Authors: Hückel Walter , Rücker Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDas katalytisch eingestellte Gleichgewicht zwischen den trans‐β‐Decalolen 2t.9c.10t (Schmp. 53°) mit axialem und 2c.9c.10t (Schmp. 75°) mit äquatorialem Hydroxyl entspricht mit dem gefundenen Verhältnis a : e = 1 : 2 demjenigen der Methylcyclohexanole. Mit Aluminiumisopropylat wird das Verhältnis a : e = 21 : 79, mit Natriumäthylat gar 3 : 97. Weiter wird die Stereospezifität der Bildungsweisen aus trans‐β‐Decalon studiert. Trennung und gaschromatographische Analyse der vier β‐Decalole und ihrer Acetate werden verbessert. Die Alkoholyse ihrer p‐Toluolsulfonate wird kinetisch und präparativ untersucht. Die Acetate der vier β‐Decalole, zweier α‐Decalole sowie einiger monocyclischer Cyclohexanole werden pyrolysiert und die Mengenverhältnisse der dabei entstehenden Kohlenwasserstoffe ermittelt.
Isonitrile, XV. Δ1‐Cyclohexenyl‐isocyanid
Authors: Ugi Ivar , Rosendahl Friedrich Karl 
Published: July 2007

AbstractΔ1‐Cyclohexenylisocyanid (III) wird aus 1‐Cyan‐1‐formamino‐cyclohexan (I) erhalten. An Hand der Synthese von 1‐[N‐Formyl‐benzylamino]‐cyclohexan‐carbonsäure‐(1)‐amid (VI) wird gezeigt, daß man mit Hilfe α.β‐ungesättigter Isonitrile zu Kondensationsprodukten des “Isocyanwasserstoffs” gelangen kann.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, V. Thermolyse der Addukte von o‐Chinondiaziden mit Ketenen
Authors: Ried Walter , Dietrich Roland 
Published: July 2007

Abstract1.4.5‐Benzoxadiazepine (Monoaddukte von Ketenen an o‐Chinondiazide) zerfallen wenig oberhalb Raumtemperatur in einer Gleichgewichtsreaktion in die Komponenten. Durch Reaktion des freigesetzten Ketens mit weiterem Monoaddukt entstehen Diaddukte. Die Diaddukte mit Diphenylketen zerfallen bei höherer Temperatur weiter unter N2‐Abspaltung, wobei Bildung von 2‐Methylen‐dioxolen mit dem freien Carben, nicht aber mit dem Chinondiazid, stattfindet. Gemischte 2‐Methylen‐dioxole werden auch bei der Thermolyse von o‐Chinondiaziden in Anwesenheit von Biphenylenketen erhalten. Diaddukte mit Keten spalten nicht N2, sondern CO2 ab und gehen unter Ringverengung in Indazole über.
Solanum‐Alkaloide, XXIV. Synthese von 16α‐substituierten 22.26‐Imino‐cholestan‐Derivaten und (22s.25r)‐5α‐Solanidan‐3‐on
Authors: Schreiber Klaus , Adam Günter 
Published: July 2007

Abstract3β.16α‐Diacetoxy‐5α‐pregnan‐20‐on (I) und sein Δ5‐Analogon (II) werden nach Umsetzung mit 2‐Lithium‐5‐methyl‐pyridin über die entsprechenden 20‐Pyridyl‐carbinole IIIb und IVb sowie deren Dehydratisierungsprodukte Va und VI in (22S.25R)‐22.26‐Imino‐5α‐cholestan‐3β.16α‐diol (Xa) übergeführt. Die Konfiguration von Xa an C‐20, C‐22 und C‐25 wird durch Umwandlung in das bekannte (22S.25R)‐5α‐Solanidan‐3‐on (XIII) ermittelt. Abspaltung von Chlorwasserstoff aus dem N‐Chlor‐Derivat von Xa liefert (25R)‐Δ22(N)‐22.26‐Imino‐5α‐cholesten‐3β.16α‐diol (XIV).
Zur Kenntnis der IR‐Spektren Sauerstoff‐haltiger Carotinoide
Authors: Bodea Cornel , Nicoară Elena , Tămas Virgil , Mantsch Horst 
Published: July 2007

AbstractCarotinoide mit allylständiger Hydroxylgruppe lassen sich von solchen mit zur Doppelbindung β‐ständiger Hydroxylgruppe durch die Lage der C–OH‐Valenzschwingungsbande unterscheiden.
Metallorganische Molekülverbindungen, I. Komplexe von Äthern und Aminen mit Organoaluminium‐amiden R2Al‐NR′2
Authors: Neumann Wilhelm P. 
Published: July 2007

AbstractDialkylaluminium‐dialkylamide R2Al‐NR′R″, aus Dialkylaluminium‐hydriden und Azomethinen oder sek. Aminen dargestellt, sind assoziiert. Trotzdem bilden sie mit starken Elektronendonatoren Molekülverbindungen. Diese sind farbig, wenn der Ligand ein Azomethin oder aromatischer N‐Heterocyclus ist. Zahlreiche derartige Komplexe werden beschrieben.
Metallorganische Molekülverbindungen, II. Das Problem der Farbe aluminiumorganischer Molekülverbindungen
Authors: Neumann Wilhelm P. 
Published: July 2007

AbstractDie gelben bis grünen Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexe von Aluminium‐trialkylen, R3Al, bzw. Dialkylaluminium‐amiden, R2Al‐NR2, mit Azomethinen oder N‐Heterocyclen haben eine breite, nicht strukturierte zusätzliche Absorptionsbande im Elektronenspektrum, die mit der Annahme eines “charge transfer” gedeutet wird. Mit anderen Aminen als Donatoren sind die Verhältnisse gleichartig, nur liegt die Komplexbande im Ultravioletten. Zahlreiche Verbindungen der genannten Typen werden untersucht.
Über Aminoalkoholester von Hydroxyboranen, VIII. Einfluss von Substituenten in 3‐Stellung des triptych‐Boroxazolidins auf die Geschwindigkeit der SN‐B‐paltung
Authors: Stump Ronald K. , Zimmerman Howard K. , Schleppnik Alfred A. , David Gutsche C. 
Published: July 2007

AbstractIsokinetische Kurven der Aktivierungsenthalpie und ‐entropie für die N‐B‐Spaltung von 3‐substituierten triptych‐Boroxazolidinen zeigen, daß die entropische Beteiligung an der Aktivierungsenthalpie des Spaltungsprozesses von der Natur der Substituenten abhängt. Mindestens zwei isokinetische Kurven existieren, und beide lassen eine beträchtliche entropische Hemmung des Aktivierungsprozesses erkennen. Man findet auch cine geradlinige Beziehung zwischen den Aktivierungspotentialen bei verschieden substituierten Boroxazolidinen und den entsprechenden “polar substituent constants” (σ*) nach Taft. Diese Verbindungen liefern die ersten Beispiele einer solchen Beziehung zwischen den σ*‐Parametern und den Substituenten am Alkylrest eines Esters.
Organische Fluorverbindungen, I. Synthesen von Fluorketonen
Authors: Machleidt Hans 
Published: July 2007

Abstractα‐Fluor‐α‐alkyl‐β‐ketoester ergeben bei der OH⊖‐katalysierten Hydrolyse 3‐Fluor‐2‐oxo‐Verbindungen. γ‐Fluor‐α‐alkyl‐β‐ketoester liefern 1‐Fluor‐2‐oxo‐Verbindungen und Tetronsäuren. α.γ‐Difluor‐α‐alkyl‐β‐ketoester zerfallen in 1.3‐Difluor‐2‐oxo‐Verbindungen und in die durch “Säurespaltung” entstehenden α‐Fluor‐carbonsäureester. Die Abhängigkeit der “Keton‐” und “Säure‐Spaltung” von der Konstitution fluorierter β‐Ketoester sowie die Bildung von γ‐Lactonen unter nucleophilem Austausch des Fluors wird untersucht.
Anwendung der Wittig‐Reaktion auf bi‐ und tricyclische Terpene
Authors: Dallacker Franz , Ulrichs Klaus , Lipp Maria 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung von 10‐Benzyliden‐campher, 2‐Styryl‐exo‐camphenilan und von 10‐Benzyliden‐tricyclen durch Wittig‐Reaktion beschrieben.
Über Fluorchinone, III. Die nucleophile Substitution mit Aminen
Authors: Wallenfels Kurt , Draber Wilfried 
Published: July 2007

AbstractFluoranil ergibt bei Umsetzung mit primären und sekundären Aminen verschiedene Diamino‐difluor‐ und Tetraamino‐chinone. Die Substitutionsreaktionen am Fluoranil werden mit analogen Reaktionen von Chloranil sowie von Halogen‐nitro‐aromaten verglichen.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XXIV. Tetraaza‐pentamethinfarbstoffe
Authors: Hünig Siegfried , Brühne Friedrich , Breither Eberhard 
Published: July 2007

AbstractEs werden Synthese und optische Eigenschaften der folgenden Farbstoffe beschrieben: a) Tetraaza‐pentamethincyanine mit unterschiedlichem meso‐Substituenten und verschiedenen Heterocyclen, b) analoge Verbindungen mit nur einer oder keiner heterocyclischen N‐Alkylgruppe, c) Kupplungsprodukte aus 1‐Aryl‐Δ2‐pyrazolinen.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, VII. Eine Synthese substituierter Furandiazonium‐fluoroborate
Authors: Ried Walter , Bodenstedt Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAromatische Diazomethyl‐ketone reagieren mit Bortrifluorid‐ätherat zu 2.4‐Diaryl‐furan‐diazonium‐(5)‐fluoroboraten, den ersten Verbindungen mit einer Diazoniumgruppe am Furankern.