bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Oxidation von Aroyl(diphenyl)phosphanen — Darstellung und Eigenschaften von Aroyl(diphenyl)phosphanoxiden
Authors: Lindner Ekkehard , Vordermaier Gottfried 
Published: June 2007

AbstractBei der Oxidation von PhC(O)PPh2 (1 a) mit molekularem Sauerstoff werden das Carbonyl‐C‐Atom und der Phosphor angegriffen. Intermediär gebildetes Benzoyl‐diphenylphosphinat lagert sich in die Anhydride (PhCO)2O und (Ph2PO)2O um. Dieser Mechanismus ist nicht auf sterische, sondern auf elektronische Effekte zurückzuführen, denn die sterisch anspruchsvollen Acylphosphane RC(O)PPh2 (l b, c) mit R  C(CH3)3 (b) bzw. 3,5‐(NO2)2C6H3 (c) reagieren mit Sauerstoff zu den Oxiden RC(O)P(O)Ph2, (2b, c). Das Phosphanoxid PhC(O)P(O)Ph2 (2a,), welches zum Phosphinat PhC[Ph2P(O)][OP(O)Ph2]C(O)Ph (5a) dimerisiert, erhält man jedoch durch Arbusov‐Reaktion aus Ph2POCH3 und PhC(O)Cl. Die Hydrolyse der Phosphanoxide 2 a – c zu den Alkoholen RC[Ph2P(O)]2OH (3a–c) und deren Umlagerung zu den Phosphinaten RC[Ph2,P(O)][OP(O)Ph2]H (4a, c) werden beschrieben.
Eine neue, einfache Synthese hochacider Tetraarylpropene
Authors: Bauer Hans , Moerler Christian , Rewicki Dieter 
Published: June 2007

A New, Convenient Synthesis of Highly Acidic TetraarylpropenesFluorene, substituted fluorenes and azafluorenes, respectively, react with acetonitrile in the presence of powdered potassium hydroxide and molecular oxygen to give tetraarylpropenes in good yields.
Das gelbe Isomere der (1,5‐Diphenylformazanyl)glyoxylsäure
Authors: Neugebauer Franz A. , Fischer Hans 
Published: June 2007

The Yellow Isomer of (1,5‐Diphenylformazanyl)glyoxylic AcidThe yellow isomer is shown to be 4,4‐dihydroxy‐l‐phenyl‐3‐phenylazo‐2‐pyrazolin‐5‐one (3), the hydrate of the pyrazolin‐4,5‐dione 4. Treatment of 4 with a solution of potassium ‐tert‐ butoxide in dimethylsulfoxide leads to the formation of a radical anion identified as 5 by ESR.
Reaktionen von Komplexliganden, XV. Aufbau des Furan‐Gerüsts aus Carbenligand, Carbonylligand und Alkin
Authors: Heinz Dötz Karl , Dietz Robert , Neugebauer Dietmar 
Published: June 2007

Reactions of Complex Ligands, XV. Synthesis of the Furan Skeleton from a Carbene Ligand, a Carbonyl Ligand, and an AlkynePentacarbonyl[ferrocenyl(methoxy)carbene]chromium(0) (1) reacts with tolan (2) in dibutyl ether on warming to give tricarbonyl[(5‐ferrocenyl‐2‐methoxy‐3‐η6‐phenyl‐4‐phenyl)furan]‐chromium(O) (3). The structure of the reaction product was established by an X‐ray analysis.
Eine einfache Synthese des 5,5′‐Dibrom‐2,2′‐bifurans, das erste 5,5′‐dihalogenierte 2,2′‐Bifuran‐Derivat
Authors: Reisch Johannes , Mester Iuliu 
Published: June 2007

A Simple Synthesis of 5,5′‐Dibromo‐2,2′‐bifuran, the First 5,5′‐Dihalogenated 2,2′‐Bifuran DerivativeBromination of furan with N‐bromosuccinimide in the presence of HgC12 and Et3 N in chloroform gave 5,5′‐dibromo‐2,2′‐bifuran (3) in good yield. Symmetrical dibrominated polyfuran derivatives of type 4 were also obtained as by‐products.
Über die Bildung von 2‐Ethylthio‐3‐phenylinden aus 2‐Ethylthio‐1,1‐diphenyl‐2‐propen‐1‐ol
Authors: Braun Manfred 
Published: June 2007

About the Formation of 2‐Ethylthio‐3‐phenylindene from 2‐Ethylthio‐1,1‐diphenyl‐2‐propen‐1‐ol2‐Ethylthio‐3‐phenylindene (6) is formed in 75% yield by heating the tertiary carbinol 2b in toluene with catalytic amounts of p‐toluenesulfonic acid.
Dynamische NMR‐ Untersuchungen an (Di‐tert‐butylamino)arsanen und ‐stibanen
Authors: Scherer Otto J. , Höntsch Harald 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von LiN[C(CH3)3]2 mit AsX3 (X = F → Br), (CH3)3CAsCl2 und SbCl3 erhält man die (Di‐tert‐butylamino)arsane 1a–c und 2 sowie Dichlor(di‐tert‐butylamino)stiban reagieren mit LiN(CR3)(SiR3), RCH3 zu 3 weiter. Die durch temperaturabhängige 1 H‐NMR‐Messungen ermittelten El‐ N‐Rotationsbarrieren dieser Verbindungen werden hinsichtlich des Ligandeneinflusses am N‐ El ‐ Atom mit den (Diisopropylamino)arsanen 4. und verwandten Molekülen verglichen. 3c. ergibt bei der Thermolyse das Di‐tert‐butylaminyl‐Radikal.
Reaktionen von α‐Bromisothiocyanaten
Authors: Hussein Ahmad Q. , Jochims Johannes C. 
Published: June 2007

Abstractα‐Bromisothiocyanate 1 mit einem β‐Wasserstoff spalten HBr zu Vinylisothiocyanaten ab (Produkte 2, 3, 5). Wasser hydrolysiert 1 zu Carbonylverbindungen (7a). Harte Nucleophile greifen 1 am α‐C‐Atom unter Substitution des Broms an (Produkte 8–12), weiche Nucleophile lagern sich dagegen an das C‐Atom der Isothiocyanatgruppe an (Produkte 14, 19). Verbindungen 1 reagieren mit bifunktionellen Nucleophilen zu Heterocyclen (z. B. Produkte 16, 21). Die chemischen Eigenschaften der z. T. neuen Verbindungsklassen, z. B. der geminalen Diisothiocyanate 12, werden untersucht. Der Alkylidenthioharnstoff 14f zeigt behinderte Rotation um die Amid CsN‐Bindung (ΔG = 82.8 kJmol−1) und um die CN‐Doppelbindung (ΔG = 52.9 kJmol−1).
Untersuchungen an Stoffwechselprodukten von Mikroorganismen, XX. Die Konstitutionen der Pigmente vom Flexirubin‐Typ aus Cytophaga johnsonae Cyjl
Authors: Achenhach Hans , Kohl Werner , Reichenbach Hans 
Published: June 2007

AbstractDas Gleitende Bakterium Cytophaga johnsonae Cy jl produziert neben wenig Carotinoiden mehr als 25 verschiedene Pigmente vom Flexirubin‐Typ (2a–h, 3a–h, 4a–h, 5), deren Trennung u.a. durch Hochdruckflüssigchromatographie gelang. Über die Konstitutionen dieser Pigmente wird berichtet. Mit 5 wurde erstmals in dieser Verbindungsklasse ein dichlorhaltiges Pigment aufgefunden.
Der Einfluß anellierter Ringe auf die 13C‐NMR‐chemischen Verschiebungen von Tricyclo[3.1.0.02,6]hexan‐ und Bicyclo[2.1.1]hexan‐Derivaten
Authors: Christl Manfred , Herbert Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie 13C‐chemischen Verschiebungen der Tricyclo[3.1.0.02,6]hexan‐Derivate 2–5 und der Bicyclo[2.1.1]hexan‐Derivate 7–10 und 12–15 zeigen eine starke Abhängigkeit von der Größe der anellierten Ringe. Insbesondere die nach tieferem Feld gerichteten γ‐anti‐Effekte und die nach höherem Feld gerichteten γ‐syn‐Effekte dieser Ringe unterliegen unerwarteten Variationen.
Darstellung substituierter Metalla‐aziridine durch Reaktion von C5H5(CO)2M‐Chelat‐Komplexen (MMo, W) mit Nucleophilen
Authors: Brunner Henri , Schwägerl Heinrich , Wachter Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie Komplexe [C5H5(CO)2MNN′]Cl (MMo, W) 1a–e und 2a‐c mit fünfgliedrigem Chelatring MNN′ (NN′ =Schiffbase aus 2‐Pyridincarbaldehyd und verschieden Aminen) reagieren mit CH3Li, C6H5Li und p‐R′C6H4MgBr (R′ = H, CH3, OCH3, Cl) zu den neutralen Metalla‐aziridines 3–6. 1H und 13C‐NMR Spektren deuten auf einen stereospezifischen Ablauf der Ringverengung.
Cyclopentadienylidene, XV. Cyclohepta[c]pyrrol‐6(2H)‐thion, ein stabiles Tropothion
Authors: Seitz Gunther , Olsen Rolf A. , Kämpchen Thomas , Matusch Rudolf 
Published: June 2007

AbstractCyclohepta[c]pyrrol‐6(2H)‐one (2) lassen sich nach zwei Methoden in stabile Thioanaloge 5 überführen, die chemisch als Methoiodide 6 und durch Reaktion mit 9‐Diazo‐1,8‐diazafluoren (8) bzw. Diphenyldiazomethan (11) charakterisiert werden können. Dipolmomente von 2 und 5 werden mitgeteilt, spektroskopische Daten von 5 und deren Folgeprodukte diskutiert.
Über die Umlagerung von Bromcyclopropylcarbinolen zu Homoallylderivaten und Cyclobutanonen
Authors: Dammann Reinhard , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Cyclopropylcarbinole 1–6 lagern sich mit Säure unter Dreiringöffnung in die Vinylbromide 7–15 bzw. das Enoltosylat 16 um. Formal laufen diese Reaktionen über Homoallyl‐Kationen 18ab. Die Konstitutionen und Konfigurationen der Produkte werden vor allem aus den NMR‐Spektren abgeleitet. Die unter optimalen Bedingungen in guten Ausbeuten ablaufenden Umwandlungen (Tab. 1) erhöhen die Nützlichkeit der Kopplung von Dibromcyclopropanen mit Carbonylverbindungen zu Bromhydrinen von Typ 20. — Eine schon früher beschriebene Folgereaktion dieser Bromhydrine, die Überführung in Cyclobutanone (20 → 21 → 22), wird in bezug auf ihren stereochemischen Verlauf untersucht. Es zeigt sich, daß jeweils die Cyclobutanone 23, 24, 27 und 28b mit cis‐Stellung der größeren Substituenten an C‐2 und C‐3 des Vierringes bevorzugt entstehen – wie bei Addition von Ketenen an Olefine. Es wird ein mechanistischer Vorschlag für diesen Befund gemacht (29a → 31 → 32 → 23b, 24b, 25 oder entsprechender Synchronprozeß).
Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XLVI. Silylcarben‐ und Silylcarbin‐Komplexe von Chrom und Wolfram
Authors: Fischer Ernst Otto , Hollfelder Helmut , Kreißl Fritz Roland 
Published: June 2007

AbstractHexacarbonylwolfram reagiert mit LiSi (CH3)n(C6H5)3–n und nachfolgend Fluorsulfonsäuremethylester zu den Pentacarbonyl[methoxy(silyl)carben]wolfram‐Komplexen (CO)5WC(OCH3)‐Si(CH3)n(C6H5)3–n (1 b: n = 1, 1 c: n = 2, 1 d: n = 3). Die Aminolyse von 1b und c mit Dimethylamin ergibt die Pentacarbonyl[dimethylamino(silyl)carben]wolfram‐Komplexe(CO)5WC[N(CH3)2]Si(CH3)n(C6H5)3–n (2b: n = 1, 2c: n = 2). Aus (CO)5 WC(OCH3)Si(C6H5)3(1a), 1b, c und (CO)5CrC(OCH3)Si(C6H5)3 (l e) lassen sich bei tiefen Temperaturen mit Ga2Cl6 order Al2Br6 thermolabile trans‐Halogenotetracarbonyl(silylcarbin)chrom‐ und ‐wolfram‐Verbindungen X(CO)4 MCSi(CH3) n(C6H5)3–n (3; 4a–c, e) darstellen. Die Halogen‐Austauschreaktion mit Lithiumiodid erweist sich bei 4a–c als einfacher Zugang Zu trans‐Iodotetracarbonyl‐(silylcarbin)wolfram‐Komplexen I(CO)4 WCSi(CH3)n(C6H5)3–n (5a–c). Durch Umsetzung von 4a mit Natriumpentacarbonylrhenat wird trans‐Tetracarbonyl(pentacarbonylrhenio)(triphenyl‐silylcarbin)wolfram (6) erhalten. Cyclopentadienylnatrium reagiert mit 4a und b zu den Dicarbonyl (π‐cyclopentadienyl)(silycarbin)wolfram‐Komplexen π‐C5H5(CO)2WCSi(CH3)n(C6H5)3–n(7 a;b), Indenyllithium mit 4a zu Dicarbonyl (η5‐indenyl)(triphenyisilylcarbin)wolfram (8). Eigenschaften und Spektren werden beschrieben.
Diels‐Alder‐Reaktionen von 2,3‐Bis(trimethylsilyloxy)‐1,3–dienen
Authors: Reetz Manfred T. , Neumeier Günther 
Published: June 2007

AbstractDiels‐Alder‐Reaktionen von 2,3‐Bis (trimethylsilyloxy)‐1,3‐dienen 2, 3 und 4 mit einer Reihe von Dienophilen liefern die gewünschten Cycloaddukte 7–11, 13–16 und 20–23, die eine abwandelbare 1,2‐Bis(trimethylsilyloxy) ethylen‐Funktion enthalten. Sie lassen sich z. B. unter milden Bedingungen mit Brom glatt in 1,2‐Diketoverbindungen überführen. Die Methode ist komplementär zu den von Scharf beschriebenen Cycloadditionen mit Dichlorvinylencarbonat.
2,5‐Dioxabicyclo[2.2.2]octan‐Derivate: Methyl‐2,6‐anhydro‐D‐hexopyranoside mit talo‐ und altro‐Konfiguration
Authors: Köll Peter , Tayman Francis Stauffer 
Published: June 2007

AbstractAus den anomeren Methyl‐2,6‐anhydro‐3‐4‐O‐isopropyliden‐D‐talo‐hexopyranosiden 1 sind durch schonende Hydrolyse die freien Zucker 2 erhältlich, deren Umsetzung mit N,N′‐Thicoarbonyldiimidazol zu den Thionocarbonaten 5 führt. Behandlung von 5b mit Trimethylphosphit liefert in glatter Reaktion das Olefin 9, das zum Didesoxyzucker 13 hydriert werden kann. Epoxidierung mit m‐Chlorperbenzoesäure gibt ein Gemisch von 7 und 8, die eine neue Klasse von Dianhydrozuckern in der Hexose‐Reihe darstellen. cis‐Hydroxylierung führt neben 2b zum Methyl‐2,6‐anhydrohexopranosid 11 mit altro‐Konfiguration.
Phasentransferkatalysierte Wittig‐Reaktionen ohne Basenzusatz
Authors: Koßmehl Gerhard , Nuck Rolf 
Published: June 2007

Basefree Wittig Reactions with Phase Transfer CatalytsKetones like trifluoroacetyl compounds — giving the haloform reaction in basic solutions — are able to react with mono or bis phosphonium fluorides without bases via Wittig reactions with very good yields. The phosphonium fluorides are prepared very easily from other phosphonium halides under phase transfer catalysis of crown ethers. The ratio of the stereoisomeric alkenes in the product and the spectra of the trans‐ respectively trans‐trans alkenes are given.
Anwendungen der Phasentransfer‐Katalyse, II. Synthese von 2‐Dihalogenmethyl‐1,3‐dioxolanen und 2‐Dihalogenmethyl‐1,3‐dioxanen
Authors: Steinbeck Karl 
Published: June 2007

Abstract2‐Substituierte 1,3‐Dioxolane 1a–35a reagieren mit durch Phasentransfer‐Katalyse erzeugtem Dichlorcarben unter selektiver C(2)–H‐Insertion zu den 2‐Dichlormethyl‐1,3‐dioxolanen 1b–24b und 26b–35b. Ebenso entstehen die 2‐Dichlormethyl‐1,3‐dioxane 1e, 2e, 4e–6e, 12e, 26e und 30e und die 2‐Dibrommethyl‐1,3‐dioxolane lc, 2c, 4c–6c, 12c, 26c, 28c und 30c.
1‐Halogen‐2,3,4,5,6‐pentamethyl‐2,3,4,5,6‐pentacarba‐nido‐hexaboran(6)‐Kationen, ein neuer nido‐Carbaboran‐Typ
Authors: Jutzi Peter , Seufert Arnulf , Buchner Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAus den Dihalogen (pentamethylcyclopentadienyl) boranen 2, 3 und 4 kann mit Bor‐ oder Aluminiumtrihalogeniden ein Halogenid‐Ion abstrahiert werden. Hierbei entstehen die Salze 5a, 5b, 6 und 7 mit 1‐Halogen‐2,3,4,5,6‐pentamethyl‐2,3,4,5,6‐pentacarba‐nido‐hexaboran (6)‐Kationen, die die Klasse der nido‐Carbaborane mit pentagonal pyramidaler Struktur vervollständigen. Die Bindungsverhältnisse in den Clustern werden nach dem LCBO‐Verfahren qualitativ beschrieben und durch 1H‐, 13C‐ und 11B‐NMR‐spektroskopische Daten bestätigt. Für das apicale Boratom in 7 wurde nach der Inversion‐Recovery‐Methode eine ungewöhnlich lange Spin‐Gitter‐Relaxationszeit gemessen.
Umsetzungen mit Glyoxal‐mono‐dimethylhydrazon unter den Bedingungen der Knoevenagel‐ und Vilsmeier‐Haack‐Reaktion
Authors: Ipach Ingolf , Lerche Holger , Und Lothar Mayring , Severin Theodor 
Published: June 2007

AbstractAktivierte Aromaten und Heteroaromaten 8 lassen sich mit Glyoxal‐mono‐dimethylhydrazon (GMD) (5) und Phosgen bzw. Phosphoroxychlorid nach Art der Vilsmeier‐Haack‐Reaktion zu (2‐Arylvinyl)diazenium‐Salzen 9 umsetzen. Kondensationen, von 1,3‐Dicarbonylverbindungen 4 mit GMD zu den 2‐(Dimethylhydrazonoethyliden)‐Derivaten 6 werden durch Piperidinacetat katalysiert.
Nucleosides, XXXVI. Synthesis of 3′‐Homocitrullylamino‐ and 3′‐Lysylamino‐3′‐deoxyadenosine and Their Relation to Cordyceps militaris Derived Products
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Cuny Eckehard , And Tetsuo Morino , Rychlik Ivan 
Published: June 2007

AbstractSyntheses of N6‐desmethylpuromycin (6), of 3′‐L‐homocitrullylamino‐3′‐deoxyadenosine (3) and its L‐lysyl analog 4 are reported, based on a preparatively efficient procedure for the preparation of 3′‐amino‐3′‐deoxyadenosine (2) from D‐xylose, and on attachment of the corresponding amino acid components via the N‐benzyloxycarbonyl‐blocked N ‐hydroxysuccinimidyl and p‐nitrophenyl derivatives Z,Z‐Lys‐OSU (18), Z‐Phe(OMe)‐OSU (20) and Z‐hCit‐ONP (23), each characterized in crystalline form. – Synthetic 3 was identical with the product isolated previously from Cordyceps militaris, thus now unequivocally establishing its structure. – In biological evaluation, 3 and 4 exhibited inhibition of poly (U) directed polyphenylalanine synthesis analogous to that of puromycin (5), yet lower by factors of 20 and 40, respectively, whilst that of 6 was identical with 5 qualitatively and quantitatively; hence, the N6‐methyl groups in 5 are not essential for termination of ribosomal peptide chain elongation.
Modifizierte Tetrahelicen‐Systeme, II. 9,13b‐Dihydro‐5,5,9,9‐tetramethyl‐5H‐naphth[3,2,1‐de] anthracen‐13b‐ylium‐ und ‐13b‐id‐Salze
Authors: Hellwinkel Dieter , Aulmich Gerhard 
Published: June 2007

AbstractIm verbrückten Triarylmethyl‐Anion 3 führen Resonanzeffekte zu einer Abflachung des helicalen Grundzustandes, was sich unter anderem in einer besonders niedrigen Racemisierungsbarriere von ΔG≠ < 15 (63) kcal(kJ)/mol ausdrückt. Das entsprechende Carbenium‐Ion 4 ist offensichtlich stärker verdrillt, wie aus seiner höheren Racemisierungsbarriere von ΔG≠ = 15.5–16.0 (65.4 bis 66.9) kcal(kJ)/mol geschlossen werden kann. Letztere ist aber noch immer weit niedriger als die des Referenzsystems 5,5,9,9‐Tetramethyl‐5H,9H‐chino[3,2,1‐de]acridin (1) (ΔG≠ > 22(92) kcal (kJ)/mol), bei dessen stark aufgespreizter Konformation Resonanzeffekte anscheinend keine strukturbestimmende Rolle spielen.
Beiträge zur Chemie des Bors, CI. Bildung und NMR‐Spektren von nido‐2,3,4,5‐Tetracarbahexaboran(6)‐Derivaten
Authors: Berger Hans‐Otto , Nöth Heinrich , Wrackmeyer Bernd 
Published: June 2007

Abstractnido‐2,3,4,5‐Tetracarbahexaboran(6)‐Derivate (4, 6, 7) entstehen bei der Umsetzung von 1‐Stanna‐4‐bora‐2,5‐cyclohexadien 1 und 3‐Diethylboryl‐l‐stannacyclopentadien 5 mit Methylbordibromid. Dabei durchläuft die Reaktion mit 1 die Zwischenstufe eines 2,5‐diborylierten 1‐Bora‐3‐cyclopentens (2, 3). Die 1H‐, 11B‐ und 13C‐NMR‐Parameter der neuen Verbindungen werden im Zusammenhang mit den Daten anderer nido‐Hexacarborane diskutiert.
Methanolyse von Alkansulfinylchloriden als SN(S)‐Reaktion
Authors: Heesing Albert , Aspers Marianne , Schwermann Irmela 
Published: June 2007

AbstractBei der Methanolyse von primären und sekundären Alkansulfinylchloriden 1entstehen die Methylsulfinate 2 durch nucleophile Substitution am Schwefel, nicht durch Addition an intermediär gebildete Sulfine.
Synthese und Thermolyse von 2‐Amino‐1‐cycloalkenylsulfonium Salzen
Authors: Vilsmaier Elmar , Tröger Wolfgang , Sprügel Werner , Gagel Klaus 
Published: June 2007

Abstract2‐Amino‐1‐cycloalkenylsulfonium‐chloride 4 sind die Primärprodukte der Umsetzung von Dimethyl(succinimido)sulfonium‐chlorid (1) mit 1‐Aminocycloalkenen 3. Die teilweise instabilen Verbindungen 4 zerfallen in 2‐Amino‐3‐chlor‐1‐cycloalkene 10, Aus dem Succinimidosulfonium‐fluorsulfonat 2 lassen sich mit 3 die stabilen 2‐Amino‐l‐cycloalkenylsulfonium‐fluorsulfonate 5 erhalten.
Umsetzungen mit Monohydrazonen von Dicarbonylverbindungen, IX. Neue Wege zur Darstellung von 3‐Alkoxypyrrolen und Pyrrolin‐3‐onen
Authors: Severin Theodor , Supp Wilfried , Manninger Gebhard 
Published: June 2007

AbstractVerschiedenartige Ketone lassen sich mit dem Dimethylhydrazon des Glyoxylsäure‐methylesters (18) zu l‐Hydrazono‐2,4‐dicarbonylverbindungen (bzw. den tautomeren Enolen) (21a–g) umsetzen. Durch Reduktion dieser Produkte mit Natriumdithionit erhält man Pyrrolin‐3‐one (22a, b). Bei Katalytischer Hydrierung über Raney‐Nickel werden dagegen Pyrrolderivate (21a–f) gebildet. Das Kondensationsprodukt 8aus Methoxyaceton und Glyoxal‐mono(dimethylhydrazon) ergibt bei der Reduktion mit Natriumdithionit 3‐Methoxy‐2‐methylpyrrol (9).
Diorganylchalkogen(S,Se,Te)‐difluoride durch Direktfluorierung der Sulfide, Selenide und Telluride
Authors: Ruppert Ingo 
Published: June 2007

AbstractDiorganylchalkogendifluoride des Typs RR′EF2 (2a: E = S, R,R = Ph; 2b, c: E = Se. R,R′ = CH3 bzw. Ph; 2d—f: E = Te, R,R′ = CH3 bzw. Ph) werden durch Fluorierung der vorzugsweise phenylierten Chalkogenide 1a—f in Direktsynthese erhalten und die Vorteile des neuen Verfahrens gegenüber herkömmlichen Methoden abgegrenzt. Aufgrund seines leichten Zuganges wird die Verwendung von Difluordiphenylsulfuran (2a) als SF4‐analoges Fluorierungsmittel überprüft. Durch partielle Fluorierung der kondensationsfähigen Monoorganylchalkogenide PhEX (3a: E = S. X = Si(CH3)3; 3b: E = Se, X = H) entstehen unter XF‐Abspaltung die entsprechenden Dichalkogenide PhEEPh 4a bzw. b. Der kovalente Aufbau der Difluoride 2a—f wird durch die in allen Fällen beobachtete Triplettaufspaltung der 13C‐[1H]‐NMR‐Signale bestätigt.
Zur Reaktion von Pinenen mit Chlorwasserstoff
Authors: Weigand Eckehard F. , Schneider Hans‐Jörg 
Published: June 2007

On the Reaction of Hydrogen Chloride with Pinenessyn‐Addition of DCI to the less hindered site of α‐ and β‐pinene (1, 2) is demonstrated by a combination of 13C‐ and 2H‐NMR spectroscopy. The resulting tertiary chloride is configurationally pure and isomerizes to bornyl chloride only. The rapidity of the isomerization with the possible conversion of a tertiary to a secondary carbocation is rationalized by strain calculations with a molecular mechanics force field.
Darstellung und Eigenschaften von 1,1‐Diiod‐ und 1‐Iod‐1‐x‐cyclopropanen
Authors: Mathias Rolf , Weyerstahl Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Iodcyclopropane 1–6 sind nach dem Makosza‐Verfahren leicht erhältlich. Das 1,1‐Diiod‐cyclopropan 1 reagiert mit Metallorganylen weitgehend unter Ringerhalt. So werden mit Lithium‐diorganylcuprat die monosubstituierten Derivate 16a, b, 19, 21 und 23 erhalten. Die Monoiod‐cyclopropane 11a bzw. b ergeben mit Lithium‐dimethylcuprat unter Retention ausschließlich 26 a bzw. b Mit Metallsalzen wie Silbertosylat und Quecksilberacetat wird 1 geöffnet, und Folgeprodukte des Allyl‐Kations A oder des Übergangszustands B werden isoliert.
Umpolung von Kupplungsfunktionen durch Oxazolin‐Ringschlußreaktion
Authors: Credner Hans H. , Meier Ernst , Lässig Wolfgang 
Published: June 2007

Abstractα‐Chlorierte Benzoylacetanilide 2a–c lassen sich ebenso wie β‐chlorierte Brenztraubensäure‐ Derivate 2d–f mit Urethan in aprotischen Lösungsmitteln zu 2‐Oxo‐4‐carbonsäure Derivaten 3 cyclisieren. Die aus 3d, f über die Säurechloride 4d, f dargestellten 4‐Oxazolin‐5‐carboxamide 5g‐j kuppeln mit N,N‐Diethyl‐p‐phenylendiamin unter Ringöffnung und CO2 Abspaltung zu Azomethinfarbstoffen 7, wobei die Kupplung jetzt am ursprünglichen keto‐C‐Atom erfolgt.
Die Struktur des planaren 4,4′″,6,6′″ ‐Tetraazahexa‐m‐phenylens
Authors: Sawitzki Gisela , Von Schnering Hans Georg 
Published: June 2007

Abstract4,4′″,6,6′″ ‐Tetraazahexa‐m‐phenylen (1) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe p21/n (Nr. 14) mit Z = 2 Molekülen pro Elementarzelle. Das Molekül ist praktisch eben (Auslenkungen nicht größer als 5 pm) und weicht von der Symmetrie D2h kaum ab. Starke H‐H‐Wechselwirkungen sind die Folge dieser Struktur. Die kurzen Protonen‐Kontakte betragen im Mittel 202 pm. Im 18‐gliedrigen Ringsystem sind die mittleren Bindungslängen für die endocyclischen bzw. exocyclischen C–C‐Bindungen 138.8 bzw. 148.7 pm. Die Veränderungen von Bindungslängen und Bindungswinkeln werden als Folge von Deformationen zur Abschwächung störender Protonenkontakte diskutiert.
Darstellungen von Desoxyderivaten der Nigerose
Authors: Thiem Joachim , Karl Horst , Ellermann Ute 
Published: June 2007

AbstractDurch Kondensation von Tri‐O‐acetylglucal (1) mit den Benzylidenglycosiden 4 und 5 mit freier Hydroxylgruppe an C‐3 in Gegenwart von N‐Iodsuccinimid werden die α, 1→3‐verknüpften Disaccharidderivate 8 bzw. 6 mit 2‐Desoxy‐2‐iod ‐α‐D‐mannopyranosyl‐Struktur im nicht‐reduzierenden Ring erhalten. Die daraus gewonnenen Dibenzyliden‐Derivate 13 bzw. 11 lassen sich mit N‐ Bromsuccinimid zu der 2,2′,6,6′ ‐Tetrahalogenverbindung 17 bzw. den 6,6′‐Dibromverbindungen 14–16 umsetzen, aus denen durch reduktive Spaltung der Halogenfunktionen die 2,2′,6,6′‐Tetradesoxyverbindung 18 hergestellt wird. Die 1H‐NMR‐Spektren aller neuen Verbindungen belegen die Strukturen.
Bausteine von Oligosacchariden, XVII. Synthese von Trehalosamin, Mannotrehalosamin und verwandten α, α(1→1)‐verknüpften Disacchariden
Authors: Paulsen Hans , Sumfleth Bernd 
Published: June 2007

Abstract6‐O‐Acetyl‐2‐azido‐3,4‐di‐O‐benzyl‐2‐desoxy‐β‐D‐glucopyranosylchlorid (1) reagiert mit 2,3,4,6‐Tetra‐O‐benzyl‐α‐D‐glucopyranose (2) bei Gegenwart von AgCIO4 und sym‐Collidin in guter Stereoselektivität zum α,α(1→1)‐verknüpften Disaccharid 3. Entblockierung von 3 mit Natrium in flüssigem Ammoniak liefert Trehalosamin 5. Entsprechend führt die Umsetzung von 1 mit dem manno‐Derivat 6 zu 8, aus dem das Mannotrehalosamin 9 freigesetzt werden kann. Eine Reihe weiterer α,α(1→1)‐verknüpfter Disaccharide vom Trehalosamin‐Typ, die zusätzliche Azido‐Gruppen enthalten, wurden synthetisiert. Auch α,α(1→1)‐verknüpfte Disaccharide 21 und 23 mit 2‐Azido‐2‐desoxy‐α‐D‐galactopyranose‐Einheiten lieβen sich darstellen.
α‐Aminosäuren als nucleophile Acyläquivalente, II. Synthese von γ‐Diketonen unter Verwendung von Oxazolin‐5‐onen
Authors: Schulz Günter , Gruber Peter , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie aus α‐Aminosäuren leicht Oxazolin‐5‐one, 1. addieren basenkatalysiert Acylacetylene zu 4‐(3‐Oxopropenyl)‐Derivaten 2, die sich durch Erwärmen mit Oxalsäure‐dihydrat in Essigsäure zu den γ‐Diketonen 3 spalten lassen. Ausgehend von 4‐Alkylidenoxazolin‐5‐onen 7 können durch 1,4‐Addition von Lithium‐phenylthio(alkyl)cupraten 4 1 ‐verzweigte Oxazolinone 8 erhalten werden, die trotz großer sterischer Hinderung auf analoge Weise in α, α‐dialkylverzweigte γ‐Diketone 10 überführbar sind. Die Stereochemie der basenkatalysierten Addition von Benzoyllacetylen an 1b wird untersucht.