bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Heteroaromatic Nucleophilic Substitution Reactions by Phase‐Transfer Catalysis– Synthesis of New Alkoxypridazin‐3(2H)‐ones
Authors: Gómez‐Gil M. Carmen , Gómez‐Parra Vicente , Sánchez Félix , Torres TomáS 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of several 4‐ and 5‐alkoxy‐substituted pyridazin‐3(2H)‐ones with hypotensive and β‐blocking activities by phase‐transfer catalysis (PTC) starting from halopyridazin‐3(2H)‐ones is described. The nucleophilic displacement reaction proceeds easily at the 5‐position and remarkably slower at the 4‐position. In the case of 4,5‐dihalopyridazin‐3(2H)‐ones the PTC methods provide a high regioselectivity towards substitution in 5‐position.
Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, X. über die katalytische Hydrierung der Bicyclo[n.1.0]alkane
Authors: Stahl Karl‐Johannes , Hertzsch Winfried , Musso Hans 
Published: July 2007

AbstractBei der Hydrierung von Bicyclo[n.1.0]alkanen über Pt und Pd/C erhält man abhängig von n unterschiedliche Produkte, ab n = 5 nur die Methylcycloalkane gleicher Ringgröße, bei n = 4 daneben auch 2– 7% Cycloheptan, bei n = 3 nimmt die Ringerweiterung mit 5– 20% zu, und bei n = 2 bekommt man nur Cyclopentan. Bicyclobutan liefert hauptsächlich n‐Butan, ohne daß eine Zwischenstufe erkannt werden konnte. Erklärungsversuche werden angeboten. Methylsubstituierte Derivate sowie Spiro[2.n]alkane liefern bei der Hydrierung die erwarteten Produkte.
Notizen Oxonitriles in Heterocyclic Synthesis: Some New Approaches for the Synthesis of Pyridazine, Pyrazole, Pyridine, and Pyrido[2,3‐d]pyridazine Derivatives
Authors: Fahmy Sherif M. , Mohareb Rafat M. 
Published: July 2007

Oxonitrile in der Heterocyclensynthese: Einige neue Synthesemethoden für Pyridazin‐, Pyrazol‐, Pyridin‐ und Pyrido[2,3‐d]pyridazin‐Derivateω‐Cyanacetophenon geht in Anwesenheit von katalytischen Mengen von Cyanacetamid Knoevenagel‐Selbstkondensation ein und ergibt in der Schmelze das neue Oxonitril 2. Dieses reagiert mit Benzoldiazonium‐chlorid. Hydrazinen und CH‐aciden Verbindungen zu heterocyclischen Ringsystemen.
Darstellung von 3‐Methyl‐3‐phenyl‐1‐(β‐D‐ribofuranosyl)‐2,5‐pyrrolidindion, einem Analogon von Mesuximid
Authors: Frister Hermann , Schlimme Eckhard 
Published: July 2007

Synthesis of 3‐Methyl‐3‐phenyl‐1‐(β‐D‐ribofuranosyl)‐2,5‐pyrrolidinedione, an Analogue of MesuximideReaction of (3RS)‐3‐methyl‐3‐phenyl‐1‐(trimethylsilyl)‐2,5‐pyrrolidinedione (4) at position 1 with 1,2,3,5‐tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐ribofuranose in acetonitrile in the presence of tin tetrachloride yields 6. The analogous 1‐alkyl derivatives 2 and 3 are used as antiepileptics. The N‐silylation in 4 and the ribosylation site in 6 were proved by 1H, 13C, and 29Si NMR spectroscopy.
Reaktionen partiell acylierter Aldohexopyranoside, IV. Ein photochemisches Verfahren zur Darstellung von 3‐O‐ und 4‐O‐geschützten Derivaten des Methyl‐2,6‐didesoxy‐α‐D‐arabino‐hexopyranosids und zur Synthese von 2,6‐Didesoxy‐3‐O‐methyl‐D‐arabino‐hexose (D‐Oleandrose)
Authors: Dornhagen Jürgen , Klausener Alexander , Runsink Jan , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Bestrahlung des aus Methyl‐2,6‐di‐O‐pivaloyl‐α‐D‐glucopyranosid (6) gewonnenen Methyl‐3‐O‐[(tert‐butyl)(dimethyl)silyl]‐2,6‐di‐O‐pivaloyl‐α‐D‐glucopyranosids (7) in Hexamethylphosphorsäuretriamid/Wasser (97:3) ergibt Methyl‐3‐O‐[(tert‐butyl)(dimethyl)silyl]‐2,6‐didesoxy‐α‐D‐arabino‐hexopyranosid (10) neben Methyl‐3O‐[(tert‐butyl)(dimethyl)silyl]‐2‐desoxy‐6‐O‐pivaloyl‐α‐D‐arabino‐hexopyranosid (15) und Methyl‐3‐O‐[(tert‐butyl)(dimethyl)silyl]‐6‐desoxy‐2‐O‐pivaloyl‐α‐D‐glucopyranosid (20). Die Bestrahlung des regioisomeren 4‐O‐Silylethers 8 ergibt Methyl‐4‐O‐[(tert‐butyl)(dimethyl)silyl]‐2,6‐didesoxy‐α‐D‐arabino‐hexopyranosid (11), das in 2,6‐Didesoxy‐3‐O‐methyl‐D‐arabino‐hexose (D‐Oleandrose, 1a) umgewandelt wurde, und Methyl‐4‐O‐[(tert‐butyl)(dimethyl)silyl]‐2‐desoxy‐6‐O‐pivaloyl‐α‐D‐arabino‐hexopyranosid (14), das in 2‐Desoxy‐3‐O‐methyl‐D‐arabino‐hexose (1b) übergeführt wurde.
Synthese von Norbourbonenoliden
Authors: Müller Lutz , Bohlmann Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractDie Bestrahlung des (E,Z)‐Cyclodecadiens 10 liefert das „syn”︁‐Norbourbonenolid 11. Ausgehend vom Epoxycyclodecenon 14 wird dagegen das [2 + 2]‐Cycloaddukt 22 erhalten. Der Mechanismus der Umwandlung natürlicher Sesquiterpenlactone in die Bourbonenolide ist damit noch nicht geklärt.
Acetogenine Isochinolin‐Alkaloide, 8. Biomimetische Synthesen beider Molekülhälften der Ancistrocladus‐ und der Triphyophyllum‐Alkaloide aus gemeinsamen Vorstufen
Authors: Bringmann Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch regiospezifische Aldolkondensation von Diketonen des Typs 3 werden quantitativ die natürlich vorkommenden Naphthaline 5 gewonnen, die zugleich auch die isocyclischen Molekülhälften acetogeniner Isochinolin‐Alkaloide darstellen. Aus der gleichen monocyclischen Vorstufe 3 läßt sich durch Einbau von Ammoniak wahlweise auch die Isochinolin‐Hälfte 6 des Triphyophyllum‐Alkaloids 8 synthetisieren. Die gleiche Reaktion führt zur heterocyclischen Molekülhälfte 4 des Ancistrocladus‐Alkaloids 7, wenn man von dem Sauerstoff‐reicheren Diketon 2 ausgeht. Diese rationellen Isochinolin‐ und Naphthalin‐Synthesen aus identischen Vorstufen sind gleichzeitig Modellreaktionen zu einer außergewöhnlichen Alkaloid‐Biosynthese.
Synthese von Oxaprostaglandinen aus 1,4:3,6‐Dianhydro‐D‐sorbit
Authors: Thiem Joachim , Lüders Harald 
Published: July 2007

AbstractAus 1,4:3,6‐Dianhydro‐D‐sorbit (1) wird das bicyclische, furanoide Glycal 5 erhalten, das nach Ozonolyse zu dem L‐lyxo‐Derivat 9 führt. Die weitere Oxidation ergibt das Keton 7, bei dessen Olefinierung die exocyclischen, ungesättigten Ester mit (E)‐ und (Z)‐Konfiguration 11 und 12 im Verhältnis 4:1 anfallen. Beide lassen sich stereospezifisch zu den Furanen 15 bzw. 16 hydrieren. Nach saurer Spaltung von 15 fällt der aldehydo‐Ester 18 an, in den die „untere”︁, 1“,2”‐trans‐Seitenkette durch Horner‐Reaktion eingeführt wird. Bei der gleichzeitigen Reduktion der Ester‐ sowie der Ketonfunktion in 19 wird der aldehydo‐Alkohol 23 erhalten, bei dem durch Wittig‐Reaktion die „obere”︁ 5,6‐cis‐Seitenkette angeknüpft wird. Nach einem abschließenden Trennschritt werden die diastereomeren Oxaprostaglandine F2α 21 und 22 erhalten.
Pheromone Syntheses, LXXVIII. Synthesis of the Four Thermodynamically Stable Stereoisomers of 2,7‐Dimethyl‐1,6‐dioxaspiro[4.6]undecane, a Component of the Volatile Secretion from the Mandibular Glands of Andrena haemorrhoa F.
Authors: Mori Kenji , Soga Hiroshi , Ikunaka Masaya 
Published: July 2007

AbstractThe title compounds (2R,5S,7R)‐1, (2S,5S,7R)‐1, (2R,5R,7S)‐1, and (2S,5R,7S)‐1 were synthesized from ethyl (S)‐lactate (3) and the (R)‐ or (S)‐enantiomers of ethyl 3‐hydroxybutanoate (4a). The formation of the spiro acetal 1 from 2b proceeds stereoselectively. Various spiro acetals with axial S‐chirality at the spiro center were shown to be dextrorotatory at 589 nm.
Die Struktur von 8006‐I, einem Polyen‐Antibioticum aus Amblyosporium spongiosum
Authors: Kleversaat Alke , Laatsch Hartmut , Rak Gabriele 
Published: July 2007

AbstractDie Mycelien von Amblyosporium spongiosum enthalten orange instabile Antibiotica, deren Hauptkomponenten durch die Spektren ihrer Ester und deren Hydrierungsprodukte als 21‐Oxo‐3,5,7,9,11,13,15,17,19‐docosanonaensäure (1a) und 23‐Oxo‐3,5,7,9,11,13,15,17,19,21‐tetracosadecaensäure (1b) identifiziert wurden.
Enantio‐ and Diastereocontrolled Synthesis of Chiral 1,2‐Diol Derivatives from (R)‐2,3‐Di‐O‐isopropylideneglyceraldehyde: endo‐ and exo‐brevicomin
Authors: Mulzer Johann , Angermann Alfred , Münch Winfried 
Published: July 2007

AbstractAll four possible stereoisomers of the insect pheromone brevicomin have been prepared from (R)‐2,3‐di‐O‐isopropylideneglyceraldehyde (1) on stereocontrolled routes with ee more than 98 – 99%.
Pentaerythriderivate, V. Synthese der Dimethylolessigsäure
Authors: Werle Peter , Busker Eberhard , Nonnenmacher Gerhard 
Published: July 2007

Derivatives of Pentaerythritol, V. – Synthesis of Dimethylolacetic AcidStarting from pentaerythritol (4), 3‐hydroxy‐2‐(hydroxymethyl)propanoic acid (3) was prepared in pure state via the intermediates 5,5‐bis(hydroxymethyl)‐1,3‐dioxane (5), 1,3‐dioxane‐5,5‐dicarboxylic acid (6), and 1,3‐dioxane‐5‐carboxylic acid (7).
Photoreactions of 2,4‐dinitro‐6‐(phenyliodonio)phenolate with some nucleophiles
Authors: Spyroudis Spyros P. 
Published: July 2007

Photoreaktionen von 2,4‐Dinitro‐6‐(phenyliodonio)phenolat mit einigen Nucleophilen2,4‐Dinitro‐6‐(phenyliodonio)phenolat (1) kann photochemisch mit Pyridin zu einem Pyridinium‐Zwitterion 4, mit Phenylisocyanat zu einem 1,3‐Benzoxathiol 5 und mit Thioharnstoffen zu λ3‐Iodanen 6 umgesetzt werden. Ein denkbarer Mechanismus wird vorgeschlagen.
A New Approach to Allylamines and Pyrrolidines
Authors: Gajda Tadeusz , Zwierzak Andrzej 
Published: July 2007

AbstractThe 1,4‐adducts 3a – c and 4, readily available from the reaction between diethyl N,N‐dichlorophosphoramidate (1) and 1,3‐dienes, were found to be convenient precursors for the efficient synthesis of the δ‐chloroallylamine hydrochlorides 5a – d and N‐phosphorylated allylamines 6a – c and 7. The three‐step transformation of 3a – c affords the cis‐3,4‐dibromopyrrolidine hydrochlorides 10a – c. The preparation of the 2,5‐dihydro‐1H‐pyrrole hydrochlorides 11a – c and trans‐3,4‐dibromopyrrolidine hydrochlorides 13a – c is also described. The stereochemistry of the reaction is studied.
Diphosphorus pentaoxide in organic synthesis, XXVII. A one‐step synthesis of thiazolo[5,4‐d]pyrimidin‐7‐amines and purine‐6‐thiones from 5‐(acylamino)‐2‐methyl‐4‐thiazolecarboxamides
Authors: Andersen Knud Erik , Hammad Mahmoud , Pedersen Erik B. 
Published: July 2007

Abstract5‐(Acylamino)‐2‐methyl‐4‐thiazolecarboxamides 1 have been converted into a series of N‐arylthiazolo[5,4‐d]pyrimidin‐7‐amines 2 and 9‐aryl‐1,9‐dihydro‐6H‐purine‐6‐thiones 3 by heating in a mixture of diphosphorus pentaoxide, triethylamine hydrochloride, and an appropriate substituted aniline at 240°C for 2 min and then at 160°C for 1 h. The ratio of 2 and 3 depends on the aniline and thiazole used.
Rudbeckiolid, ein dimeres Sesquiterpenlacton aus Rudbeckia laciniata
Authors: Jakupovic Jasmin , Jia Yunyi , King Robert M. , Bohlmann Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractWurzeln von Rudbeckia laciniata ergeben neben bekannten Verbindungen in sehr kleiner Menge ein ungewöhnliches dimeres Sesquiterpenlacton (9). Dessen Konstitution konnte durch eingehende 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen, die Stereochemie aus den beobachteten Kopplungen sowie vor allem durch die Ergebnisse der NOE‐Differenzspektroskopie geklärt werden.
Darstellung von Nucleosidanalogen aus Glycosylaziden, 4. Synthese von ara‐Tetrazolnucleosiden
Authors: Knotz Herbert , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractDie (Alkylamino)tetrazolnucleoside 1 wurden zunächst in die 2′‐O‐[(Trifluormethyl)sulfonyl]‐Derivate 2 umgewandelt. Diese lieferten bei der Umsetzung mit Natriumacetat 2′‐(Alkylamino)‐2′‐desoxyarabinofuranosylcyclonucleoside 3, die in die freien Nucleoside 4 übergeführt wurden. 2 reagierte mit Natriumazid zu den 2′‐Azido‐2′‐desoxyarabinofuranosylnucleosiden 5. Reduktion der Azidgruppe lieferte in Kombination mit einer Acetylierungsreaktion und jeweiliger Schutzgruppenabspaltung die 2′‐Amino‐ bzw. 2′‐Acetamido‐2′‐desoxyarabinofuranosylnucleoside 6 – 9. Bei einem Versuch, die 2′‐Azidogruppe in 1b mit Hilfe des Systems Triphenylphosphan/Azodicarbonsäure‐diethylester/Stickstoffwasserstoffsäure invertierend einzubringen, wurde das 2′‐Azido‐2′‐desoxyribonucleosid 10 gebildet.
Activated Amino Acids – Structures of [α‐(Phthalimido)isobutyric] Anhydride, pentachlorophenyl α‐(tert‐Butyloxycarbonylamino)isobutanoate, and Pentachlorophenyl α‐(Benzyloxycarbonylamino)isobutanoate
Authors: Valle Giovanni , Toniolo Claudio , Jung Günther 
Published: July 2007

Abstract[α‐(Phthalimido)isobutyric] anhydride [(Pht‐Aib)2O, 1] crystallizes in the space group P21/n with a = 10.293(4), b = 26.511(6), c = 9.192(4) Å, β = 113.9(3)°, and Z = 4 (R value for 1246 observed reflections 0.067). The anhydride moiety is significantly nonplanar and its conformation is of type a (trans‐trans), as found for monochloroacetic anhydride. – α‐(tert‐Butyloxycarbonylamino)isobutyric acid pentachlorophenyl ester (Boc‐Aib‐OPcp, 2) crystallized in the space group P21/c with a = 6.375(3), b = 32.801(6), c = 9.367(4) Å, β = 94.9(3)°, and Z = 4 (R value for 1781 observed reflections 0.0535). The urethane group adopts the cis conformation, an unusual observation for a N‐urethane‐protected Aib derivative. The plane of the pentachlorophenyl ring is perpendicular to that of the ester group. The molecules 2 form dimers via intermolecular NH…O=C(urethane) hydrogen bonds. – α‐(Benzyloxycarbonylamino)isobutyric acid pentachlorophenyl ester (Z‐Aib‐OPcp, 3) crystallizes in the space group C2/c with a = 27.841(6), b = 6.224(3), c = 24.335(6) Å, β = 106.3(3)° and Z = 8 (R value for 2375 observed reflections 0.047). In contrast to the Boc derivative 2 the activated ester Z‐Aib‐OPcp 3 has a trans urethane bond.
Photochemische Bildung von Methylencyclopropan‐Analoga, XII. Synthese von 3,5,5‐Trialkyl‐3,5‐dihydro‐4H‐1,2,3‐triazol‐4‐onen(2)
Authors: Quast Helmut , Meichsner Georg , Seiferling Bernhard 
Published: July 2007

AbstractUmsetzung der Lithium‐esterenolate 11 mit den Alkylaziden 12 ergibt die 3,5,5‐Trialkyl‐3,5‐dihydro‐4H‐1,2,3‐triazol‐4‐one 4 mit 60–70% Ausbeute. Die spektroskopischen Daten und der Elektronenstroß‐induzierte Zerfall von 4 werden diskutiert.
Racemisierungsfreie Peptidsynthese bei erhöhter Temperatur
Authors: Barlos Kleomenis , Papaioannou Dionysios , Patrianakou Stella , Tsegenidis Theodoros 
Published: July 2007

AbstractN‐Tritylaminosäure‐(1‐benzotriazolylester) 1 werden bei 30–80°C in Gegenwart von überschüssigem Triethylamin racemisierungsfrei an Amino‐Komponenten gekuppelt.
Totalsynthese des Makrodiolids (+)‐Conglobatin
Authors: Schregenberger Christian , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 1 wurde über 15 Stufen mit 0.5% Gesamtausbeute aus meso‐2,4‐Dimethylglutarsäureanhydrid (17) hergestellt. Der erste Teil der Synthese folgte dabei der Prelog‐Djerassi‐Lacton‐Synthese von Bartlett, außer daß eines der Zwischenprodukte durch enzymatische Hydrolyse eines achiralen meso‐Diesters in optisch aktiver Form (ca. 77% ee) hergestellt wurde. Besondere Schwierigkeiten bereitete die Cyclisierung, die in zwei Schritten, Dimerisierung und Ringschluß, durchgeführt werden mußte. Aufgrund des entgegengesetzten Drehsinnes von natürlichem und synthetisiertem Produkt mußte die ursprüngliche Zuordnung der absoluten Konfiguration(2) korrigiert werden. Wie das natürliche (−)‐1 hatte auch das synthetisierte (+)‐1 keine antimikrobielle Aktivität.
Isolierung farblosen Benzolhexamins
Authors: Kohne Bernd , Praefcke Klaus 
Published: July 2007

Isolation of Colourless BenzenehexamineFor the first time benzenehexamine (2) has been prepared as colourless needles in good yield by catalytic hydrogenation of 2,4,6‐trinitro‐1,3,5‐benzenetriamine and workup of its aqueous solution under argon.
Metal Complexes with Tetrapyrrole Ligands, XLIV. Configuration and Conformation of the anti‐5,15‐Dialkyl‐2,3,7,8,12,13,17,18‐octaethyl‐5H,15H‐porphyrins (Decaalkylporphodimethenes)
Authors: Botulinski Andreas , Buchler Johann W. , Abbes Nour Eddine , Scheidt W. Robert 
Published: July 2007

AbstractThe configurations and conformations of 5,15‐dialkyloctaethylporphodimethenes H2(OEPR2) are described for R  Me, Et, iPr, tBu. The „normal”︁ compounds (1a to 1d) have the syn‐axial („aa”︁) configuration, the „anomalous”︁ isomers (2b to 4b) the anti configuration at C5,15. This is proved by a crystal structure analysis of the anomalous quasiplanar diisopropyl derivative 3b (monoclinic, P21/a). 1H‐NMR analyses corroborate these assignments and give details of the conformations in solution. By heating in glacial acetic acid, 3b is quantitatively isomerized to give 3a.
Neue Ergebnisse zur Stereoselektivität der Ketoketen‐Dimerisierung
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Pickardt Joachim , Slopianka Marion , Fastabend Uwe , Drechsler Katharina , Soufi Johanna 
Published: July 2007

New Results on the Stereoselectivity of Ketoketene DimerizationsAlkylation of 2,4‐disubstituted 1,3‐cyclobutanediones results in tetraalkylcyclobutanediones with trans‐positioned large residues. Thermal dimerization of isopropylmethylketene gives cis‐dimer 4a as major product, whereas methylneopentylketene yields more of the trans‐isomer 5b. The results are discussed in connection with a [π2s + π2a] process.
Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, XXXIII. Asymmetric Synthesis of (Diastereomerically and Enantiomerically Virtually Pure) Methyl (2R,3S)‐threo‐2‐Amino‐3‐hydroxy‐4‐alkenoates by the Bislactim Ether Method
Authors: Schöllkopf Ulrich , Bardenhagen Jürgen 
Published: July 2007

AbstractThe titanium derivative 4a of the bislactim ether 1a from cyclo‐(L‐Val‐Gly) reacts with α,β‐unsaturated aldehydes 5 exclusively by 1,2‐addition in a highly diastereoselective mode to give virtually only the (2R,1′S) diastereomers of type 6. Upon hydrolysis these furnish the methyl (2R,3′S)‐threo‐2‐amino‐3‐hydroxy‐4‐alkenoates of type 11–13 which are essentially diastereomerically and enatiomerically pure.
Neuartige Bissesquiterpenlactone aus Helenium autumnale L.
Authors: Matusch Rudolf , Häberlein Hanns 
Published: July 2007

AbstractEine Untersuchung des n‐Pentan‐Extraktes der Wurzeln von Helenium autumnale L. (Asteraceae) ergibt zwei neuartige Bissesquiterpenlactone 1 und 2, die formal als Diels‐Alder‐Produkte aufgefaßt werden können. Die Strukturen werden insbesondere durch 1H,1H‐Shift‐korrelierte 2D‐NMR‐Spektroskopie an partialsynthetisierten Molekülteilen geklärt. 1 kann durch Diels‐Alder‐Reaktion von Isoalantolacton (3) mit Zingiberen (4) synthetisiert werden.
Organoboron‐Disaccharides, III. Regioselective O‐Ethylboranediylation of Octakis‐O‐(diethylboryl)sucrose
Authors: Taba Kalulu M. , Köster Roland , Dahlhoff Wilhelm Volker 
Published: July 2007

AbstractOctakis‐O‐(diethylboryl)sucrose (2), easily obtained from sucrose (1), reacts with ethylboron reagents [ethyldiboranes(6), triethylboroxin, 1,3‐bis(2,2‐dimethylpropanoyloxy)‐1,3‐diethyldiboroxane (BEPDIB), ethyldimethoxyborane] to give various mixtures of 3,3′,4′,6′‐tetrakis‐O‐(diethylboryl)‐2,1′:4,6‐di‐O‐(ethylboranediyl)sucrose (4) and 2,3,1′,3′,4′,6′‐hexakis‐O‐(diethylboryl)‐4,6‐O‐(ethylboranediyl)sucrose (3). The O‐diethylboryl groups were selectively removed with acetylacetone to give mixtures of 5 and 6. After O‐acetylation to mixtures of 7 and 8 and deborylation with methanol, 2,3,1′,3′,4′,6′‐hexa‐O‐acetylsucrose (9) and 3,3′,4′,6′‐tetra‐O‐acetylsucrose (10) were separated by HPLC. 10 reacts with activated triethylborane to give 11 and with mesyl chloride to give 12.
2‐(Hydroxymethyl)androstene Derivatives
Authors: Vincze Irén , Somlai Csaba , Schneider Gyula , Dombi György , Kálmán Alajos 
Published: July 2007

Abstract3‐Hydroxy‐2‐hydroxymethyl‐ (2 and 3) and 3‐hydroxymethyl‐3‐oxoandrostenes 4 were prepared from 2‐hydroxymethylene derivatives 1. The configurations of the chiral centers were determined on the basis of chiroptical, spectroscopical, and X‐ray analytical data. Furthermore, elimination reaction products (5, 6) were identified.
Neue Pyridothiazine und Pyrimidothiazine aus 1‐Methyl‐1λ4,4‐thiazin‐1‐oxiden und 1,3‐Biselektrophilen
Authors: Ried Walter , Kuhnt Dietmar 
Published: July 2007

New Pyridothiazines and Pyrimidothiazines from 1‐Methyl‐1λ4,4‐thiazine 1‐Oxides and 1,3‐BiselectrophilesThe aminothiazines 1a–d are easily acylated by 2‐(1‐methoxyethylidene)malononitrile (2) and ethyl N‐cyanoacetimidate (5a). The intermediates 3a–d and 6a, b are converted into the bicyclic products 4a–d and 7a, b with sodium hydride. The N‐cyanoimidates 5b–g react with selected thiazines 1 and sodium hydride to give the pyrimidothiazines 7c–i immediately.
Darstellung der enantiomeren erythro‐ und threo‐1,2,3‐Pentantriole mit Hilfe einer enzymatischen Racematspaltung
Authors: Claßen Arnold , Wershofen Stefan , Yusufoĝlu Ayse , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

Preparation of Enantiomeric erythro‐ and threo‐1,2,3‐Pentanetriols by an Enzymatic Recemate Resolution(2R,3S)‐ and (2S,3R)‐erythro‐ (9a/9b) as well as (2R,3R)‐ and (2S,3S)‐threo‐1,2,3‐pentanetriol (10a/10b) are synthesized from the rac. trans‐ and cis‐isomeric 2,3‐epoxypentyl butyrates 5/6 by Lipase‐controled racemate resolution followed by regioselective ring opening of both the chiral epoxy alcohols 3a/3b and 4a/4b, respectively. Whereas the erythro‐triols 9a and 9b are obtained in very good enantiomeric excesses, the reaction sequence yields poor ee values in the case of the threo‐triols 10a and 10b.
Reactions of Organic Anions, 142. Reactions of α‐Chloroalkyl Sulfones with Nitronaphthalene Derivatives
Authors: Ma̧kosza Mieczyslaw , Danikiewicz Witold , Wojciechowski Krzysztof 
Published: July 2007

Abstract1‐and 2‐nitronaphthalene derivatives react with the carbanions derived from chloromethyl p‐tolyl sulfone and tert‐butyl chloromethyl sulfone to give products of the vicarious nucleophilic substitution of hydrogen predominantly or exclusively in position 2 and 1, respectively. A different orientation pattern and sometimes other reaction pathways are observed in the reactions involving tertiary carbanions derived from α‐chloropropyl p‐tolyl sulfone.
Enolate von Kohlenhydraten, 6. Neue Synthesen von Derivaten der Antibiotikazucker 3‐Amino‐2,3,6‐tridesoxy‐3‐C‐methyl‐L‐xylo‐hexopyranose, L‐Vancosamin, D‐Rubranitrose und von Vorläufern der L‐Decilonitrose und D‐Kijanose
Authors: Klemer Almuth , Wilbers Hubert 
Published: July 2007

AbstractDie 3‐Amino‐2,3,6‐tridesoxy‐4‐ulosen D‐ und L‐10a, b werden stereoselektiv zu den 3‐C‐methylierten Produkten D‐ und L‐12a, b mit erythro‐ sowie D‐ und L‐13a, b mit threo‐Konfiguration umgesetzt. Die Reduktion bei tiefer Temperatur liefert mit L‐Selectrid die C‐4‐axialen Hydroxyverbindungen 1b, D‐15b und 2b, mit NaBH4 den äquatorialen Alkohol L‐17a. Daraus weden 3‐Amino‐2,3,6‐tridesoxy‐3‐C‐methyl‐L‐xylo‐hexopyranose (aus A 35512 B) (1) und L‐Vancosamin (2) als Glycoside sowie D‐Rubranitrose (5) gewonnen und außerdem die Vorläufer für L‐Decilonitrose (4) und D‐Kijanose (6).
Retinoide, X. Ein neuer Weg zu 5‐Ethyl‐18‐norretinoiden
Authors: Hopf Hennig , Krause Norbert 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 5‐Ethyl‐18‐norretinal (2) wird beschrieben; der Schlüsselschritt ist die Cyclisierung von Acrolein (3) mit 2‐Methyl‐3‐hexanon (4) zu 2‐Ethyl‐6,6‐dimethyl‐2‐cyclohexen‐1‐on (5).
Arylsubstituierte Purine, I. Synthese von 7‐Phenylguanin und 2‐substituierten 7‐Arylhypoxanthinen
Authors: Verkoyen Carl , Golovinsky Evgeny , Müller Gunther , Kölbel Margit , Norpoth Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 7‐Phenylguanin (2) durch Cyclisierung von 4‐Amino‐1‐phenyl‐5‐imidazolcarbonsäure‐ethylester (1a) mit Cyanamid wird beschrieben. Die Reaktion gewährt den ersten und bisher einzigen Zugang zu einem hypothetischen Basenaddukt, dessen Bedeutung für die Benzolkanzerogenese zur Diskussion steht. Darüber hinaus wurden die 2‐substituierten 7‐Arylhypoxanthine 4a–e durch Reaktion von 1‐Aryl‐4‐amino‐5‐imidazolcarbonsäure‐ethylestern 1a–c und Thioamiden 3a–c dargestellt. Als bester Katalysator hat sich Ameisensäure erwiesen. Dieses neue Verfahren bietet einen guten Zugang zu Ausgangsverbindungen für die Entwicklung eines Radioimmunoassays zum Spurennachweis von 2.
Terpene und Terpen‐Derivate, XXI. Synthese von rac‐4,5‐Dihydro‐β‐curcumen‐4,5‐diol
Authors: Weyerstahl Peter , Marschall‐Weyerstahl Helga , Scholz Stefan 
Published: July 2007

Terpenes and Terpene Derivatives, XXI. – Synthesis of rac‐4,5‐Dihydro‐β‐curcumene‐4,5‐diolHydrolysis of the β‐curcumene monoepoxide 1 afforded the title compound 2. – A second way started from the epoxy ketone 6. Hydrolysis (→ 7), formation of the THP ethers (→ 8, → 9), and reaction with homoprenyllithium leads to the allylic alcohol 3. After further protection (→ 4), Birch reduction, and subsequent hydrolysis a 1:4 mixture of the diols 2 and (E/Z)‐11 was isolated.