bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Photochemische Umlagerungen von 1‐Acyloxy‐1‐alkoxy‐λ5‐phosphorin‐Derivaten
Authors: Constenla Manuel , Dimroth Karl 
Published: June 2007

AbstractWährend bei den 1‐Alkoxy‐1‐benzoyloxy‐2,4,6‐triphenyl‐λ5‐phosphorin‐Derivaten 1a–e photochemisch in Ausbeuten von 46–96% dieselben 1‐Alkoxy‐6c‐benzoyl‐1r‐oxo‐2,4,6‐triphenyl‐1λ5‐phospha–2,4‐cyclohexadiene 2a–e isoliert werden, die auch bei der thermischen [1,3]‐sigmatropen Umlagerung entstehen, wird das 1‐Acetoxy‐1‐isopropoxy‐2,4,6‐triphenyl‐λ5‐phosphorin (3) photochemisch os rasch weiter umgelagert, daß das Primärprodukt 4 nicht isoliert werden kann. Durch Einsatz des durch eine thermische [1,3]‐sigmatrope Umlagerung von 3 leicht zugänglichen Zwischenprodukts 4 in die photochemische Reaktion entstehen die gleichen Sekundärprodukte wie aus 3: Das Oxaphosphabicyclo[4.2.0]octadien 5 und 2,4,6‐Triphenyltoluol (6). Durch Bestrahlung von 5 mit kurzwelligem Licht oder durch Erhitzen auf 160–180°C bildet sich durch eine photochemische bzw. thermische Cycloreversion 6. Der Mechanismus der Photoreaktionen wird diskutiert.
Darstellung und Untersuchung der Isomerisierung von N‐(Arylthio)kohlensäureimidester‐Derivaten
Authors: Meese Claus O. , Walter Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie N‐Sulfenylierung von Kohlensäureimidestern, Monothiokohlensäureimidestern und Dithiokohlensäureimidestern 1–3 mit Sulfenylchloriden liefert die Thiooxim‐Derivate 4–6, deren Isomerisierungsbarrieren (ΔG≠ 65.7–73.6kJ/mol) mit Hilfe der D‐NMR‐Spektroskopie ermittelt wurden.
Umsetzung von Spiro[2.4]hepta‐4,6‐dien mit Tetracarbonylnickel. — Ein einfacher Zugang zum 1,1′‐überbrückten Nickelocen‐System
Authors: Eilbracht Peter 
Published: June 2007

AbstractSpiro[2.4]hepta‐4‐6‐dien (2) reagiert mit Ni(CO)4 unter CC‐Bindungsspaltung und CO‐Insertion und bildet den σ‐Acyl‐π‐cyclopentadienylnickel‐Komplex 5 mit Verknüpfung beider Liganden durch eine Äthanobrücke. Weiterhin lässt sich der zweikernige Nickelkomplex 6isolieren, dessen Cyclopentadienyl‐Liganden durch eine 3‐ Oxopentamethylen‐Einheit miteinander verbunden sind. Der Komplex 6 wandelt sich unter dem Einfluß von Triphenylphosphin in das 1,1′‐überbrückte Nickelocen 7, das erste „[n]Nickelocenophan”︁ um.
Zur Darstellung von ν‐C5H5Mn(CO)2SOF2 und [ν‐C5H5Mn(CO)2]2SO
Authors: Höfler Mathias , Baitz Arnim 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von ν‐C5H5Mn(CO)2THF läßt sich mit Thionylhalogeniden nur ν‐C5H5Mn(CO)2‐SOF2 darstellen. Durch Spaltung der S–N‐Bindung kann aus ν‐C5H5Mn(CO)2SO(NÄt2)2 nur ν‐C5H5Mn(CO)2SO2 gewonnen werden, jedoch kein Thionylhalogenid‐Komplex. Aus ν‐C5H5Mn(CO)2THF und SR′2 (R′NR2, SiR3, SnR3) oder S8 bildet sich der dimere Komplex [ν‐C5H5Mn(CO)2]2S, der sich mit Luftsauerstoff leicht zu [ν‐C5H5Mn(CO)2]2SO oxidieren läß, einem Komplex mit einer SO‐Brücke.
Nucleoside, XVII. Bildung und Strukturermittlung der 5′‐Desoxy‐5′‐(lumazin‐8‐yl)‐D‐ribofuranose — eine intramolekulare Alkylierung des 1‐(2′,3′‐O‐Isopropyliden‐5′‐O‐mesyl‐β‐D‐ribofuranosyl)lumazins
Authors: Kobayashi Kiyotaka , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract1‐(2′3′‐O‐Isopropyliden‐5′‐O‐mesyl‐β‐D‐ribofuranosyl)lumazin (2) geht beim Kochen in Wasser unter intramolekularer Alkylierung am N‐8‐Atom in die 5′‐Desoxy‐5′‐(lumazin‐8‐yl)‐D‐ribofuranose (5) über. Deren Konstitution wird durch die Synthese verschiedener Derivate 9–13 sowie NMR‐, CD‐ und UV‐spektroskopische Untersuchungen gesichert. Die N‐8‐substituierten Lumazin‐Derivate sind photolabil und werden unter Verlust der Seitenkette abgebaut.
Nucleoside, XIX. Synthese, Eigenschaften und chemisches Verhalten von 1(3)‐Methyl‐6,7‐diphenyl‐3‐(1)‐(β‐D‐ribofuranosyl)lumazin‐Derivaten
Authors: Kobayashi Kiyotaka , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese verschiedener 1(3)‐Methyl‐6‐7‐diphenyl‐3(1)‐(β‐D‐ribofuranosyl)lumazin‐Derivate 5–8, 11 und 13 wird beschrieben dnu ihre alkalische Hydrolyse untersucht. Unter nucleophilem Angriff auf die 2‐Carbonylgruppe erfolgt öffnung des Pyrimidinringes und Bildung von 3‐Amino‐5,6‐diphenyl‐2‐pyrazincarboxamiden. Die Produkte werden durch UV‐ und NMR‐Untersuchungen charakterisiert.
Nucleoside, XXII. Über die Ribosidierung des 2‐Dimethylamino‐4,7‐dioxotetrahydropteridins und seines 4‐Benzyloxy‐Derivates
Authors: Itoh Tokuo , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractRibosidierungen am 2‐Dimethylamino‐4,7‐dioxo‐tetrahydro‐ (13) und 4‐Benzyloxy‐2‐dimethylamino‐7‐oxo‐dihydropteridin (8) werden nach verschiedenen Methoden ausgeführt und die Reaktionsprodukte 19–25 durch UV‐, NMR‐ und CD‐Spektren charakterisiert. Erstmals gelang sowohl mit einem Pteridin‐Quecksilbersalz (18) als auch einer freien Pteridinbase (8) nach der Hg(CN)2‐Methode eine N‐8‐Glycosidierung. Die 7‐O‐ bzw. N‐8‐Ribosidierung wird unter verschiedenen Reaktionsbedingungen, vor allem in Abhängkeit vom Lösungsmittel, untersucht. Eine 7‐O‐ → N‐8‐Umglycosidierung unter der Katalytischen Wirkung von HgBr2 war in der Pteridinreihe ebenfalls zum ersten Male realisierbar.
Über die Reaktion von γ‐Nitroketonen mit Hydrazin und Hydroxylamin
Authors: Mack Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von γ‐Nitroketonen mit Hydrazin liefert 4,5‐Dihydro‐3(2H)‐pyridazinon‐oxime 2a‐c. In ähnlicher Weise reagiert das γ‐Nitroketon 1a mit Hydroxylamin zum 4‐Hydroxyimino‐2,2‐dimethylpentanamid‐oxim (7). Als Zwischenstufen der Reaktion werden Nitril‐oxide vermutet.
[(S)‐tert‐Butylmethylphenylphosphin][(+)‐(1R,5R‐3–2–10‐η‐pinenyl]nickelbromid, C10H14NiBrP(CH3)3(C6H5) Molekülstruktur und absolute Konfiguration
Authors: Krüger Carl 
Published: June 2007

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse der Titelverbindung 2 ergab eine quadratisch planare Anordnung der Liganden am Nickel‐Zentralatom, wobei der Pinen‐Rest über eine unsymmetrische π‐Allyl‐Gruppierung in exo‐Stellung am Nickel fixiert ist. Zwei weitere Koordinationsstellen des Nickels werden durch Brom und Phosphor besetzt. Die Anordnung der Substituenten am Phosphor ist verzerrt tetraedrisch mit nahezu identischen C‐P‐C‐winkeln (104.6°), jedoch stark unterschiedlichen C‐P‐Ni‐Winkeln (106–122°). Die absolute Konfiguration der Verbindung wurde mit über 99.9 proz. Wahrscheinlichkeit aus den Beugungsdaten abgeleitet.
Intramolekulare Katalyse des Pyrimidin‐Systems bei der Hydrolyse von (Primidinylthio)carbonsäureamiden
Authors: Kröger Manfred , Seela Frank , Cramer Friedrich 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von 2‐Thiocytosin (3) mit Jodacetamid in Wasser wird die Carbonsäure 5, in alkoholischer Lösung der Ester 6 bzw. 7 gebildet. Die Darstellung des Amids 4 gelingt nur in alkalischer Lösung. Nach Alkylierung von 3 mit 3‐Jodpropionamid (12) anstelle von Jodacetamid verlangsamt sich die Hydrolyse deutlich. Die Amidhydrolyse wird vollständing unterdrückt, wenn 2‐Thiocytosin an N‐1 alkyliert ist. Die kinetische Analyse der pH‐abhängigen Amidhydrolyse führt zu einem Mechanismus‐Vorschlag für die intramolekulare Katalyse unter Beteiligung des Pyrimidinsystems.
Iridoide, V Biogeneseähnliche Synthese von Secologanin‐ und Swerosid‐aglyconmethyläther
Authors: Kinast Günther , Tietze Lutz‐F 
Published: June 2007

AbstractUmsetzung des “trans”‐p‐Toluolsulfonates 9b mit Natrium‐methylsulfinylmethid in Dimethylsulfoxid führte neben Kondensationsprodukten zum δ,ϵ‐ungesättigten Aldehyd 12a. Die baseninduzierte Reaktion des “cis”‐p‐Toluolsulfonates 10b ergab dagegen durch intramolekulare Susbtitution ausschließlich das Oxetan 13. In analoger Weise reagierte das Hydroxyloganin‐Derivate 16c zum Oxetan 18, während das 6‐Epihydroxyloganin‐Derivat 15c mit 67% Ausbeute zum Secologanin‐aglyconmethyläther (1b) gespalten werden konnte. In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen wurde hierbei als zweites Produkt das Secologaninsäure‐Derivat 20a gebildet, das sich mit Natriumborhydrid zur Hydroxycarbonsäure 24 reduzieren und durch anschließende Destillation in den Swerosid‐aglyconmethyläther 2b überführen ließ. Die Reduktion von 1b führe direkt zu 2b.
Oxidative Umlagerung von Chalconen mit Thallium(III)‐nitrat, VI Synthese der Isoflavonoide Jamaicin und Leiocarpin
Authors: Antus Sándor , Farkas Loránd , Gottsegen Ágnes , Kardos‐Balogh Zsuzsanna , Nógrádi Mihály 
Published: June 2007

AbstractDie Unempfindlichkeit des 2,2‐Dimethyl‐2H‐chromen‐Systems gegen Oxidation mit TI(NO3)3 ermöglichte die von 6‐Acetyl‐5‐hydroxy‐2,2‐dimethyl‐2H‐chromen (9) ausgehende Synthese des Isoflavons Jamaicin (1) und des Pterocarpans Leiocarpin (4) durch oxidative Umlagerung der entsprechenden Chalcone (6, 8).
Reaktionen an Indolderivaten, XXXII Die Konformation des Geissoschizins
Authors: Rackur Gerhard , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDer Vergleich der spektroskopischen Daten des Geissoschizins (1) mit denen verschiedener synthetischer Stereoisomerer läßt Rückschlüsse auf die stabile Konformation des Geissoschizins ((9‴) zu.
Protophane und Polyaromaten, XXII. Nucleophile Alkylierung und Arylierung des 2,2′‐Bipyridyls
Authors: Kauffmann Thomas , König Johann , Woltermann Annegret 
Published: June 2007

Abstract2,2′‐Bipyridyl konnte erstmals nucleophil alkyliert werden. Bei der Umsetzung mit Methyl‐ und n‐Butyllithium entstand je nach den Bedingungen sehr selektiv die 6‐Alkyl‐ oder 6,6′‐Dialkyl Verbindung (41—64%). Die Anwendung relativ tiefer Temperaturen erlaubte in mittlerer Ausbeute auch die Darstellung von 6‐Aryl‐Verbindungen (Aryl = Phenyl, 2‐Pyridyl). Im Konkurrenzversuch zeigte 2,2′‐Bipyridyl gegenüber n‐Butyllithium deutlich höhere elektrophile Aktivität als Pyridin.
Verzweigte Zucker, XI. Epoxidumlagerungen an verzweigten Zuckern
Authors: Paulsen Hans , Eberstein Karsten 
Published: June 2007

AbstractVon substituierten 2,3‐Epoxy‐1‐propanolen (1–8) werden die Faktoren, die die Gleichgewichtslage bei einer Epoxidumlagerung bestimmen, Abgeleitet und auf Epoxidumlagerungsgleichgewichte von verzweigten Zuckern angewendet. Aus den vier Epoxy‐Ketosen 10, 17 24 und 31 konnten mit Methyllithium die ver umlagerungsfähigen verzweigten Epoxy‐Zucker 14, 21, 28 und 35 dargestellt werden. Äquilibrierungsversuche zeigen, daß stets diejenige Form stabilisiert wird, bei der Verzweigungspunkt Bestandteil des Epoxyringes ist. Dieser Substituenteneffekt wird durch Vergleich mit unverzweigten Zuckern demonstriert. Er kann zur Lenkung von Epoxidumlagerungen genutzt werden. Unter Berücksichtigung aller Konformationen der Epoxy‐Zucker ist der Substituenteneffekt mit etwa ≈︁ 1.5 kcal/mol abzuschätzen.
6‐Alkyl‐ und Aryl‐1,2,3,4‐tetrachlorfulvene
Authors: Fick Fritz‐Georg , Hartke Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Kondensation des 1,2,3,4‐Tetrachlor‐1,3‐cyclopentadiens (2) mit den Azomethinen 3 in Toluol bei ‐ 70oC oder mit den Iminiumsalzen 7 in Tetrahydrofuran bie 20—70°C liefert die 6‐Alkyl‐ und 6‐Aryl‐1,2,3,4‐tetrachlorfulvene 6. Unter Säure‐ oder Basen‐Katalyse isomerisieren die Fulvene 6 teilweise zu den, 1,2,3,4‐Tetrachlor‐5‐vinycyclopentadienen 8. Das Gleichgewichtsgemische besteht bei Raumtemperatur für 6g aus 100% 8, für 6f aus 60% 8 und 40% 6f, für 6c aus 10% 8 und 90% 6c und für 6b aus 100% 6b.
Gezielte Synthese von Sulfinato‐O‐ und ‐S‐Komplexen einiger übergangsmetalle, XV. Das koordinationschemische Verhalten des RSO‐Liganden in Silber(I)‐Komplexen
Authors: Lorenz Ingo‐Peter , Lindner Ekkehard , Reuther Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung und Charakterisierung der Silbersulfinate RSO2Ag (1) (R = CH3 (a), C6H5 (b), p‐CH3C6H4 (c) werden erstmals ausführlich beschrieben und ihr Verhalten gegenüber den N‐Heterocyclen Pyridin, 2,2′‐Bipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin untersucht. Ausgehend von 1 erhält man mit diesen Liganden die durchweg temperatur‐ und lichtempfindlichen Sulfinato‐O‐Komplexe 2–4. Nur im Falle von (C6H5S(O)2)Ag(bipy) läßt sich der labile Sulfinato‐S‐Komplex 5 isolieren, welcher irreversibel in sein Bindungsisomeres 3b übergeführt werden kann. Die IR‐Spektren werden diskutiert. Die Untersuchungen zeigen, daß das HSAB‐Modell bei d10‐Ionen nur beschränkt anwendbar ist.
Erzeugung von und Olefinierung mit α‐S‐, ‐Se‐, ‐Si‐ und ‐Sn‐perheterosubstituierten (Trimethylsilyl)methyllithium‐Verbindungen
Authors: Gröbel Bengt‐Thomas , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractMit der Peterson‐Olefinierungsreaktion der Gl. (1) werden aus den α‐Silyllithium‐Verbindungen 4, 7b, 9, 10, 15 und 18 Ketendithio‐ 5 bzw. Ketendiselenoacetale 8, Trimethylsilyl‐ 11, 1,1‐Bis(trimethylsilyl)‐ 12, 1‐Alkylthio‐ und 1‐Arylthio‐1‐silyl‐ 16, sowie 1‐Alkylthio‐ und 1‐Arylthio‐1‐stannylolefine 19 hergestellt. Für die Olefinierungsreagentien 7b, 9, 10, 15 und 18 werden neue oder verbesserte, ergiebige Erzeugungsmethoden beschrieben. Die Grenzen der Anwendbarkeit der Olefinierungsreaktionen werden diskutiert.
Dyotrope Umlagerungen, XI. Mechnismus der thermischen Umlagerung von Allyl‐(silymethyl)‐ethern
Authors: Reetz Manfred T. 
Published: June 2007

AbstractDie Studie über den Mechanismus der thermischen Umlagerung von Allyl‐(silymethyl)‐ethern 1a–e wird mit Hilfe von Kreuzungs‐ und Abfangsversuchen, sekundären kinetischen Deuterium‐Isotopeneffekten, Löungsmitteleinflüssen und einer Untersuchung zur Stereochemie der wandernden Silylgruppe vertieft. Danach scheint der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Koordinierung zwischen dem Silylrest und dem Sauerstoff zu sein, die eine Lockerung der Allyl‐α‐C–O‐Bindung bewirkt. Im anschließenden, kinetisch nicht faßbaren Schritt lagern die Allylgruppen entweder konzertiert mit Allylumkehrung um oder zerfallen in Radikale, je nach Natur der Substituenten R1, R2.
Synthese natürlicher Dibenzo‐α‐pyrone, II. Synthese des Alternariols und des Alternariol‐9‐methylethers
Authors: Sóti Ferenc , Incze Mária , Kajtár‐Peredy Mária , Baitz‐Gács Eszter , Imre Lajos , Farkas Lóránd 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von 3,7,9‐Trihydroxy‐1‐methyl‐6H‐dibenzo[b,d]pyran‐6‐on (Alternariol, 1), die erste Synthese von Alternariol‐9‐methylether (2) und eine Erweiterung der Hurtley‐Kondensation auf o‐Brombenzamide wird beschrieben.
Stabile Quecksilber(I)‐Schwefel‐Verbindungen, 3. Untersuchungen zur Donorfähigkeit des Schwefels am Quecksilber(I)‐Ion
Authors: Brodersen Klaus , Rölz Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractNeue Quecksilber(I)‐Schwefel‐Verbindungen wurden durch Umsetzung von Quecksilber(I)‐nitrat, ‐perchlorat bzw. ‐hexafluorosilicat‐Lösungen mit folgenden Schwefel‐Donor‐Liganden in methanolischen Lösungen bzw. im Zweiphasensystem wäßrige Lösung/Benzol oder Methylenchlorid hergestellt: 1,3‐Dithiolan, 2‐Phenyl‐1,3‐dithiolan, 2,2′‐Trimethylenbis(1,3‐dithiolan), Bis‐(benzylthio)methan, Dibenzylsulfid. Mit Quecksilber(I)‐nitrat werden 1:1‐Addukte (1a), (4a), (6a) und (11a), mit Quecksilber(I)‐perchlorat 1:2‐Addukte (1b), (4b) und (6b) bzw. 1:1‐Addukte (5b) und (11b) erhalten. Mit Diquecksilber(I)‐hexafluorosilicat bildet das Dibenzylsulfid ein 1:1‐Addukt (11c).
Offene und verbrückte Zwischenstufen, 7. Zum Bildungsmechanismus von Allylprodukten bei elektrophilen Additionen an Olefine
Authors: Giese Bernd , Daub Christoph 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen von Cl2, Br2, I2, HCl und C6H5SCl mit dem 5‐Methyl‐5‐norbornendiester 21 führen in regioselektiver Markownikoff‐Orientierung zu den Lactonen 24a–e. Bei der Umsetzung mit Cl2 und C6H5 SCl entstehen unter formaler Substitution und Verschiebung der Doppelbindung zusätzlich die Allylverbindungen 25a und d. Dabei ist das Produktverhältnis 24a/25a der Chlorierung unabhängig von der Verdünnung der Ausgangssubstanzen, der Polarität des Lösungsmittels und der Konzentration zugesetzter Base (s. Tab. 1). Es wird eine gemeinsame Zwischenstufe 34 postuliert, aus der das Allylchlorid 25a mit der um 0.75 kcal/mol höheren Aktivierungsenthalpie als 24a entsteht (s. Tab. 2). Dagegen ist die Bildung der Thioether 24d/25d der C6H5SCl‐Reaktion mit dem 5‐Methyl‐5‐norbornendiester 21 abhängig von der Verdünnung des C6H5SCl, der Konzentration von zugesetztem Benzyltriethylammoniumchlorid und der Polarität des Lösungsmittels (s. Tab. 3). Es wird geschlossen, daß das Lacton 24d aus dem σ‐Sulfuran 29 und die Allylverbindung 25d aus dem Episulfonium‐Ion 30 entsteht. Dabei liegt der Übergangszustand der Allylthioetherbildung um 4.5 kcal/mol in der Enthalpie höher als der übergangszustand der Lactonbildung (s. Tab. 4, Abb.).
Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XXI. Dicarbonyl‐π‐cyclopentadienyl(phenylcarbin)mangan(I)‐tetrachloroborat und seine Umsetzung mit Alkoholaten und Phenolaten zu ungeladenen Dicarbonyl‐π‐cyclopentadienyl(alkoxyphenylcarben)‐ und ‐(aryloxyphenylcarben)mangan‐Komplexen
Authors: Fischer Ernst Otto , Meineke Ernst Wilhelm , Kreißl Fritz Roland 
Published: June 2007

AbstractDicarbonyl‐π‐cyclopentadienyl(phenylcarbin)mangan(I)‐tetrachloroborat (2) läßt sich durch Umsetzung von Dicarbonyl‐π‐cyclopentadienyl(methoxyphenylcarben)mangan (1) mit Bortrichlorid darstellen. Die Umsetzung mit OR− (R = Alkyl, Aryl) führt zu längerkettigen Alkoxy‐ und zu Aryloxyphenylcarbenmangan‐Komplexen. Darstellungsbedingungen, Eigenschaften und spektroskopische Untersuchungen werden beschrieben.
Synthese und Reaktionen der 2,2‐Difluor‐4,6‐bis(trihalogenmethyl)‐1,3,5,2λ5‐triazaphosphorine
Authors: Schöning Georg , Glemser Oskar 
Published: June 2007

AbstractAus den 2,2‐Dichlor‐4,6‐bis(trihalogenmethyl)‐1,3,5,2λ5‐triazaphosphorinen 1, 2 lassen sich mit SbF3 die entsprechenden 2,2‐Difluorderivate 3, 4 darstellen. 3 reagiert mit Silylaminen (CH3)3SiNR1R2 zu den Aminoderivaten 5–9, mit Lithiumamiden LiNR1R2 zu weiteren Aminoderivaten 10–14. Schließlich konnten durch Reaktion von 3 mit Disilylaminen die Heterocyclen 15 und 16 erhalten werden. Die IR‐, Massen‐, 1H‐, 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Die Synthese von (24(28)Z)‐5α‐Stigmasta‐7,9(11),24(28)‐trien‐3β‐ol
Authors: Littmann Wolfgang , Sucrow Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie in Sonnenblumenöl vorkommende Titelverbindung 1a wird durch Wittig‐Reaktion aus dem Keto‐acetat 5 erhalten, welches aus dem Keto‐acetat 2 unter Einführung der 9(11)‐Doppelbindung dargestellt worden ist.
Darstellung von Hydroxysulfonsäure‐dimethylamiden
Authors: Klein Uwe , Sucrow Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract2‐Hydroxysulfonsäure‐dimethylamide (1, 7, 8, 10) lassen sich durch Umsetzung von Ketonen mit dem α‐Carbanion des Methansulfonsäure‐dimethylamids darstellen, 3‐Hydroxysulfonsäure‐dimethylamide (2, 3, 5) können durch nucleophile Öffnung von Oxiranen mit diesem Reagenz erhalten werden.
Beiträge zur Chemie des Bors, LXXX. Die Aminolyse von Dimethyltrithiadiborolan mit primären Aminen
Authors: Nolle Dieter , Nöth Heinrich , Taeger Tilman 
Published: June 2007

AbstractPrimäre Amine reagieren mit 3,5‐Dimethyl‐1,2,4,3,5‐trithiadiborolan (1) unter Ringöffnung und intramolekularer Cyclokondensation zu 1,2,4,3,5‐Dithiaazadiborolidinen (2) bzw. intermolekular zu den sechsgliedrigen 1,3,5,2,4,6‐Thiadiazatriborinen (3) und Borazinen (4). Die Produktverteilung wird von sterischen und elektronischen Effekten des Amins beeinflußt.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, XCVIII. Pentacarbonyl(halogenwasserstoff)wolfram‐Komplexe
Authors: Fischer Ernst Otto , Walz Siegmund , Kreis Gerhard , Kreißl Fritz Roland 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonyl(methoxyphenylcarben)wolfram(0) (1) reagiert in nichtbasischen Lösungsmitteln bei tiefen Temperaturen mit überschüssigem Halogenwasserstoff HX (X = Cl, Br, I) unter Spaltung der Metall‐Carben‐C‐Bindung zu Pentacarbonyl(halogenwasserstoff)wolfram‐Komplexen 2–5. Die neuen Verbindungen zeigen stark saure Eigenschaften; ihre Konstitutionsermittlung erfolgte anhand IR‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐spektroskopischer Befunde.
Umsilylierungsreaktionen an N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐S,S‐dialkylsulfodiimiden
Authors: Wolfsberger Werner , Försterling Helmut 
Published: June 2007

AbstractSiliciumfunktionelle S,S‐Dialkylsulfodiimide (3–18) wurden aus N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐S,S‐dialkylsulfodiimiden (1, 2) und polyfunktionellen Halogensilanen durch Umsilylierung dargestellt. Diese Verbindungen spalten beim Erhitzen 1 mol Halogensilan ab, wobei in einigen Fällen acht‐gliedrige Cyclothiazasilane(19, 20; 25, 26; 21, 22) isoliert werden konnten. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Umsetzungen mit Nitroenaminen, XV. Oxidation von aci‐Nitroverbindungen durch Silber‐Ionen zu olefinischen Dimeren
Authors: Severin Theodor , Bräutigam Irmgard , Bräutigam Karl‐Heinz 
Published: June 2007

AbstractDas Silbersalz des 3‐aci‐Nitro‐1‐propen‐1,1‐dicarbonsäure‐dimethylesters (9a) zersetzt sich in siedendem Acetonitril unter Bildung von 1,3,5‐Hexatrien‐1,1,6,6‐tetracarbonsäure‐tetramethylester (10a). Analog reagieren aci‐Nitroethyliden‐Derivate verschiedener Ketone (9→10).
Neue Addukte des 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dions sowie des Phthalazin‐1,4‐dions
Authors: Wamhoff Heinrich , Wald Klemens 
Published: June 2007

Abstract4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion (2) und Phthalazin‐1,4‐dion (9) reagieren mit den Enaminoestern 1a–c zu den Addukten 3a–c und 10. Ausgehend von 3a–c wird eine Synthese der Phenyl‐ureidobutenolide 7a–c und Spirolactone 8a–c beschrieben. 2 bildet mit 1,3‐ und 5,6‐Dimethyl‐uracil (14, 19) die Addukte 15 und 20. Die Hydrazinolyse von 15 liefert ein Pyrazolyl‐triazolidin 16. In Gegenwart von 4‐Phenylurazol (22) und trans‐1,2‐Dichlorethylen reagiert 2 unter Bildung des 1:1:1‐Adduktes 23. Ein Reaktionsmechanismus via 1,4‐Dipol wird diskutiert.
Natürlich vorkommende Cumarin‐Derivate, XIV. Neue 5‐Methyl‐cumarine und ‐chromone aus Erlangea rogersii S. Moore
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Wurzeln von Erlangea rogersii enthalten neben 1 und 2 mehrere 5‐Methyl‐cumarine und ‐chromone, deren Konstitution durch spektroskopische Methoden geklärt werden konnte (4–7). Das Vorkommen derartiger Verbindungen in einer Erlangea‐Art ist chemotaxonomisch interessant, da sie bisher nur in Gerbera‐ und Perezia‐Arten gefunden wurden.
Stereospezifische Synthese von cis‐/trans‐substituierten 1‐Alkenylcyclopentanen und ‐cyclopentenen
Authors: Boland Wilhelm , Jaenicke Lothar 
Published: June 2007

AbstractEine Synthese von cis‐/trans‐substituierten 1‐Alkenylcyclopentanen (11/11a, 12/12a, 13/13a) und‐cyclopentenen (17/17a) durch stereospezifische Ringöffnung von 2,2‐Dibromcyclobutanonen (7, 5) wird beschrieben. Das geminale Dibromid als funktionelle Gruppe in 8/8a, 6/6a gestattet selektive Reaktionen, die zum gezielten Aufbau von 1,2‐disubstituierten Fünfringsystemen präparativ genutzt werden können.
Doppelmetallierung von Benzyl‐ und Allylmercaptanen; das Thiobenzaldehyd‐ und Thioacrolein‐Dianion
Authors: Geiß Karl‐Heinz , Seebach Dieter , Seuring Bernhard 
Published: June 2007

AbstractThiocarbonyl‐Dianionen lassen sich quantitativ durch doppelte Deprotonierung aus Benzyl‐(→2), Allyl‐ (→12) und 2‐Methylallylmercaptan (→15) erzeugen. Die neuen Nucleophile setzen sich mit Alkylhalogeniden, Epoxiden und Carbonylverbindungen in guten Ausbeuten zu Produkten vom Typ 3, 13/14 bzw. 16/17 um. Die doppelt metallierten Allylmercaptane reagieren mit allen bisher getesteten Elektrophilen bevorzugt in γ‐Stellung (60/4090/10 für γ/α) zu cis‐Vinyl‐sulfiden 13 und 16, die in guten Ausbeuten in schwefelfreie Propionaldehydderivate 22–26 übergefuhrt werden konnten. 12 entspricht damit synthetisch dem nicht direkt zugänglichen 3‐Lithio‐propionaldehyd (18′, Homoenolat).
Verzweigte Zucker, XV. Glycosidsynthesen der L‐Streptose
Authors: Paulsen Hans , Stadler Peter , Tödter Folkhard 
Published: June 2007

AbstractZur Herstellung β‐L‐glycosidischer Verknüpfungen der L‐Streptose sind die Halogenide des cyclischen Carbonats 11 a und 11 b am besten geeignet. α‐L‐Glycosidische Verknüpfungen der L‐Streptose werden am günstigsten mit der Benzylidenverbindung 20 erhalten. Die Benzylidengruppe ist anschließend hydrogenolytisch abspaltbar. Auch das Halogenid 16 a liefert hohe Anteile an α‐Glycosid. Die Isopropylidengruppe ist aber schwierig sauer abspaltbar. Acetylierte Halogenide wie 4 sind wegen ihrer Empfindlichkeit zur Glycosidsynthese weniger geeignet.