bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Cycloadditionen von N‐(2‐Chlorethyliden)cyclohexylamin‐N‐oxid an Zimtsäureesterderivate
Authors: Marciano Daniele , Shatzmiller Shimon 
Published: July 2007

AbstractDurch Cycloadditionen des aus N‐(2‐Chlorethyliden)cyclohexylamin‐N‐oxid (2) in Gegenwart von AgBF4 in 1,2‐Dichlorethan bei 0°C entstehenden reaktiven dipolaren Zwischenproduktes an die Olefine 10a–f sowie anschließende Behandlung der regio‐ und stereoselektiv gebildeten Iminiumsalze 11a–f mit KCN oder NaBH4 in Wasser wurden die substituierten 1,2‐Oxazinderivate 12a–b bzw. 13a–f erhalten. Bei der Umsetzung von 2 mit 10b in Gegenwart von AgBF4 in flüssigem SO2 als Lösungsmittel bei ‐15°C und anschließender Aufarbeitung mit KCN/H2O findet eine Reaktion mit der Estergruppe der Zimtsäureester (Esterspaltung) statt.
Pheromone, 7. Kolbe‐Synthese von 29‐tert‐Butyldimethylsilyloxy‐3,11‐dimethyl‐1‐nonacosen, einer Schlüsselverbindung zur Darstellung eines optisch aktiven Sexuallockstoffes der Deutschen Hausschabe
Authors: Jensen‐Korte Uta , Schäfer Hans‐J 
Published: July 2007

Abstract29‐tert‐Butyldimethylsilyloxy‐3,11‐dimethyl‐1‐nonacosen (17) wird durch Grignardkupplung von p‐Tolyl‐(S)‐24‐tert‐butyldimethylsilyloxy‐6‐methyl‐1‐tetracosansulfonat (15) mit 5‐Brom‐3‐methyl‐1‐penten (16) synthetisiert. Das Tosylat 15 ist aus (S)‐24‐Hydroxy‐6‐methyltetracosansäure‐methylester (11) durch Schutz der freien Hydroxylgruppe und Reduktion der Esterfunktion mit anschließender Tosylierung erhältlich. Der Ester 11 wird durch doppelte Kolbe‐Elektrolyse von 18‐Hydroxyoctadecansäure (5) mit (S)‐3‐Methylglutarsäure‐monomethylester (6) und an‐schließend mit Glutarsäure‐monomethylester (9) aufgebaut. Das Bromid 16 wird ebenfalls aus dem Halbester 6 durch Reduktion der Esterfunktion und Phenylselenid‐Eliminierung synthetisiert.
Notizen Brückenkopfazide, 4. Notiz zur Herstellung von Brückenkopfaminen durch Reduktion von Brückenkopfaziden
Authors: Quast Helmut , Seiferling Bernhard 
Published: July 2007

Bridgehead Azides, 4. — Note on the Preparation of Bridgehead Amines by Reduction of Bridgehead AzidesCatalytic hydrogenation of readily available bridgehead azides gives high yields of the corresponding bridgehead amines.
Notiz zur Synthese von Benz[a]anthracenchinonen
Authors: Krohn Karsten , Baltus Wolfgang 
Published: July 2007

Note on the Synthesis of Benz[a]anthracenequinonesBenz[a]anthracenequinone 6 and not the expected naphthacenequinone 5 was obtained by the cyclisation of 4b under the conditions of the Marschalk reaction.
Notiz zur Darstellung N,N‐disubstituierter aliphatischer Thiocarbonsäureamide, N‐substituierter Thiolactame und aromatischer Thiocarbonsäureester
Authors: Kantlehner Willi , Haug Erwin , Farkas Michael 
Published: July 2007

Note on the Preparation of N,N‐Disubstituted Aliphatic Thiocarboxamides, N‐Substituted Thiolactams, and Aromatic ThiocarboxylatesHydrogen sulfide reacts with the N,N‐dimethylformamide acetal 1 to give N,N‐(dimethyl)thioformamide (2a). The thioamides 2a–e and the thiolactams 2f, g are prepared by thiolysis of the nitriles 3a–g. The action of hydrogen sulfide on nitriles 5a–f affords the O‐ethyl thiocarboxylates 6a–f. The preparation of the nitriles 3g and 5a–f is described.
Enhydrazine, III. Synthese von Pyrazolium‐Betainen durch Cycloacylierung von Enhydrazinen
Authors: Grohe Klaus , Heitzer Helmut , Wendisch Detlef 
Published: July 2007

AbstractBei der Cycloacylierung von N2‐dialkylsubstituierten Enhydrazinen 4, 8, 10, 11 und 14 mit Chlorameisensäure‐phenylester (2), Phosgen oder Thiokohlensäure‐O‐phenylesterchlorid (16) entstehen die Pyrazolium‐Betaine 6, 9, 12, 13, 15 und 17. Spektroskopische Ergebnisse werden diskutiert.
Synthese des α‐Anomeren von ara‐7‐Desazaguanosin durch Phasentransferglycosylierung — Steuerung des Anomerenverhältnisses durch das quartäre Ammoniumsalz
Authors: Seela Frank , Winkeler Heinz‐Dieter 
Published: July 2007

Abstract2‐Amino‐7‐(α‐D‐arabinofuranosyl)‐3,7‐dihydro‐4H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐4‐on (1), das α‐Anomer von ara‐7‐Desazaguanosin (2), wurde durch Phasentransferglycosylierung von 4‐Methoxy‐2‐methylthio‐7 H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (3) mit 2,3,5‐Tri‐O‐benzyl‐1‐bromarabinofuranose (5a/5b) dargestellt. Eine Anomerensteuerung kann über die äquilibrierung der α‐Halogenose 5a zur β‐Verbindung 5b durch das quartäre Ammoniumsalz erreicht werden. Das reaktivere 5b führt dann in einem SN2‐Mechanismus bevorzugt zum α‐Nucleosid 6b. Säurehydrolyse führt zur Etherspaltung bei 6b unter Bildung von 7a; anschließende Methoxymethylierung gibt 7b. Nucleophile Substitution des Methylthiorestes in einer Natriumhydrid/Acetamidschmelze führt zu 7c, das zu 7d deacetyliert wird. Simultane Abspaltung der Methoxymethylgruppe und der Benzylreste mit Bortrichlorid bei — 78°C führt zum kristallinen α‐Nucleosid 1.
Anwendungen der Phasentransfer‐Katalyse, 24. Notiz zur Beschleunigung von Umsetzungen zwischen Alkinen und Carbonylverbindungen
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Shamout Abdul Rahman 
Published: July 2007

Applications of Phase Transfer Catalysis, 24. — Note on the Acceleration of Reactions between Alkynes and Carbonyl CompoundsReactions between the title compounds in toluene/15% aqueous sodium hydroxide are accelerated by the presence of N(C4H9)4Br.
Synthesis of Insect Juvenile Hormone Analogs, II. Synthesis of Juvenoids with 2,4‐Dienoic Ester Function
Authors: Borowiecki Lucjan , Kazubski Aleksander , Reca ElżBieta 
Published: July 2007

AbstractThis article reports the synthesis of some 2,4‐dienoic ester insect juvenile hormone analogs with a cyclohexene, pinene, or methoxycyclohexane ring in the terminal position.
Dimere Naphthochinone, V. 3′,4′‐Dihydro‐4,6′‐dimethoxyspiro[naphthalin‐2(1H),2′‐[2H]‐naphtho[1,2‐b]pyran]‐1‐on; Bildung und Thermolyseprodukte eines ungewöhnlichen Spirochinolethers
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDer aus 4‐Methoxy‐2‐methyl‐1‐naphthol (3a) durch Oxidation leicht zugängliche reaktive Spirochinolether 6 ergibt bereits unter milden Bedingungen sechs Thermolyseprodukte, deren Bildung sich durch eine homolytische öffnung des Dihydropyranringes in 6 erklären läßt. Eins der Produkte, das Bis‐o‐chinonmethid 15, das ungewöhnliche Eigenschaften aufweist, geht in der Wärme durch [π4s + π4a]‐Cycloaddition in das isomere Furo[3,2‐b]furan 17 über.
Partialsynthese des “Sargasterols” und des (20S)‐Cholesterols
Authors: Sucrow Wolfgang , Nooy Michael Van 
Published: July 2007

AbstractDie Eigenschaften des synthetischen (20S)‐3β‐Hydroxy‐5‐cholesten‐24‐ons (5b) und seines Acetats 5a unterscheiden sich signifikant von den für das Abbauprodukt des “Sargasterols” beschriebenen. Aus 5a, b wurden die E, Z‐isomeren (20S)‐Stigmasta‐5,24(28)‐dien‐3β‐ole 8b, 9b und ihre Acetate 8a, 9a sowie das (20S)‐Cholesterol (10b) dargestellt. (20S)‐Cholesterolacetat (10a) zeigt einen tieferen Schmelzpunkt als in der Literatur angegeben.
Synthetische Anthracyclinone, XXI. Synthese des 3‐Desmethoxyaranciamycinons
Authors: Krohn Karsten , Broser Erwin 
Published: July 2007

AbstractDie intramolekulare Wittig‐Reaktion des Ylids 8b führt zum Dihydronaphthacen 9b, das durch cis‐Hydroxylierung und Pyridiniumchlorochromat‐Oxidation zum Ketol 16 umgewandelt werden kann. Eine Hydroxygruppe an C‐4 kann entweder durch Bromierung — gefolgt von Behandlung mit verdünntem Alkali — oder durch direkte basenkatalysierte Hydroxylierung eingeführt werden und liefert mit hoher Stereoselektivität das 2,4‐cis‐Diol 18. Die Reaktion der Bromierungsprodukte 17a/17b mit Silber‐trifluormethansulfonat ergibt hauptsächlich das epimere 2,4‐trans‐Diol 19 (3‐Desmethoxyaranciamycinon) neben geringeren Mengen 18 und dem Eliminierungsprodukt 20.
Darstellung von 4,6‐Diaminozuckern aus Hex‐2‐enosen
Authors: Fuchs Wolfram , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

Preparation of 4,6‐Diamino Sugars via Hex‐2‐enonesThe synthesis and structure determination of 4,6‐diaminohexoses from glycals via 2‐eno sugars, SN reaction with NaN3, and final reduction is described.
A Method for the Simultaneous Preparation of Alkyl Isothiocyanates and Thiols
Authors: Błotny Grzegorz 
Published: July 2007

Ein Verfahren für die gleichzeitige Gewinnung von Alkylisothiocyanaten und ThiolenAus primären Alkylaminen wurden Ethyl‐, Butyl‐, Isobutyl‐ undn‐Dodecyldithiocarbamate2hergestellt. Letztere lassen sich leicht zu den Isothiocyanaten3und Thiolen4pyrolysieren. Die Massenspektren der Ester sowie deren Pyrolyseprodukte wurden gemessen.
Baseninduzierte 1,2‐Hydridverschiebungen vom Silicium zum Kohlenstoff: „Anomale”︁ Substitutionsreaktionen an (Halogenmethyl)diorganylsilanen
Authors: Tacke Reinhold , Lange Hartwig , Attar‐Bashi Moayad T. 
Published: July 2007

Abstract(C6H5)2Si(H)CH2X (1a: X = Cl; 1b: X = I) und C6H5(CH3)Si(H)CH2Cl (10) reagieren mit LiOCH2CH2N(CH3)2 (2b) zu den Alkoxysilanen (C6H5)2Si(CH3)OCH2CH2N(CH3)2 (5) bzw. C6H5(CH3)2SiOCH2CH2N(CH3)2 (12). Die Bildung dieser unerwarteten Reaktionsprodukte wird durch einen nucleophilen Angriff des Alkoxids am Si‐Atom gedeutet, dem sich eine intramolekulare 1,2‐Hydridverschiebung vom Si zum C und Eliminierung von Cl⊖ anschließt. Mit weichen Basen, wie z. B. I⊖ und ⊖SCH2CH2N(CH3)2, wurden dagegen „normale”︁ Substitutionsreaktionen am C‐Atom der SiCH2Cl‐Gruppe beobachtet.
Synthese des Lycopodium‐Alkaloids (±)‐Acetylflabellidin über 1,3‐Anellierung von Eniminen
Authors: Schumann Dieter , Müller Hans‐Jürgen , Naumann Anneliese 
Published: July 2007

AbstractDie durch Perchlorsäure katalysierte 1,3‐Anellierung von 2,3,4,5‐Tetrahydro‐6‐methylpyridin (11) an das Enimin 7 mit anschließender Acetylierung liefert in stereoselektiver Reaktion als Hauptprodukt das tetracyclische Addukt 2, dessen Struktur und relative Konfiguration mit dem Acetylderivat des Lycopodium‐Alkaloids Flabellidin (1) identisch ist.
Synthese von 5H,5′H‐5,5′‐(2‐Buten‐1,4‐diyliden)bis[furan‐2‐on]
Authors: Reisch Johannes , Mester Zita 
Published: July 2007

Synthesis of 5H,5′H‐5,5′‐(2‐Buten‐1,4‐diyliden)bis[furan‐2‐one]Reaction of 2,5‐dihydro‐2,5‐dimethoxyfuran with trimethylchlorsilane affords cis‐5H,5′H‐5,5′‐(2‐buten‐1,4‐diyliden)bis[furan‐2‐one] (2)
Syntheses of 3‐Cyanopropan‐ and 4‐Aminobutanamides
Authors: Kleemann Axel , Martens Jürgen 
Published: July 2007

Synthesen von 3‐Cyanpropan‐ und 4‐AminobutanamidenDie 3‐Cyanpropanamide 5a—g werden aus Propenamiden und Blausäure oder aus 3‐Cyanpropanoylverbindungen nach den Methoden A—D dargestellt. Hydrierung von 5a—d, g liefert die 4‐Aminobutanamide 2a—d, g.
Pteridine, LXXII. Synthese und Eigenschaften von 6‐ und 7‐Amino‐1,3‐dimethyl‐lumazinen
Authors: Steppan Heinz , Hammer Joachim , Baur Ralph , Gottlieb Raphael , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 6‐ und 7‐Amino‐, ‐Methylamino‐ und ‐Dimethylamino‐1,3‐dimethyllumazinen (2 — 4 und 12 — 14) wird beschrieben, wobei der nucleophile Austausch bei den 7‐Halogen‐1,3‐dimethyllumazinen 10, 11 recht glatt verläuft. Für die Darstellung der 6‐Amino‐Derivate erwies sich dagegen die Amidierung des 6‐Hydroxy‐1,3‐dimethyllumazins (1) mit Diamidophosphorsäure‐phenylestern als vorteilhafter. Das 6‐Amino‐1,3‐dimethyllumazin (2) gewinnt man besser aus 6‐Chlor‐1,3‐dimethyllumazin (7) über das 6‐Hydrazino‐Derivat 5 und nachfolgende Reduktion. Durch pKa‐Wert‐Bestimmung und Aufnahme der Spektren der Kationen sowie der neutralen Verbindungen läßt sich zeigen, daß die Protonierung in beiden Reihen an N‐5 erfolgt. Die physikalischen Eigenschaften werden diskutiert.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 18 über Bromderivate von 4‐Oxo‐1,2,6‐triaryl‐1‐cyclohexan‐carbonitrilen und ihre Dehydrobromierung
Authors: Ebner Ulrich , Kuckländer Carola , Kühn Reimund , Charaf Ayman , Otto Hans‐Hartwig 
Published: July 2007

AbstractEs wird über Struktur und Stereochemie verschiedener Bromierungsprodukte der 4‐Oxo‐1,2,6‐triaryl‐1‐cyclohexancarbonitrile 1, 9 und 13 berichtet. Weiter wird die Dehydrobromierung dieser Derivate zu Cyclohexadienonen beschrieben, und sterische Einflüsse werden diskutiert.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen, 214 Viocristin, Isoviocristin und Hydroxyviocristin. — Struktur und Synthese natürlich vorkommender 1,4‐Anthrachinone
Authors: Laatsch Hartmut , Anke Heidrun 
Published: July 2007

AbstractNeben mehreren 9,10‐Anthrachinonen produziert der Schimmelpilz Aspergillus cristatus die Pigmente Viocristin (19a), Isoviocristin (18a) und Hydroxyviocristin (13), die der bisher in Naturstoffen nicht aufgefundenen 1,4‐Anthrachinonreihe angehören. Ihre Synthese und die weiterer Modellverbindungen wird beschrieben.
Reaktionen der D‐Glucuronsäure, XVI Versuche zur Verzweigung von Hexofuranurono‐6,3‐lactonen; Synthese von 5‐Desoxy‐1,2‐O‐isopropyliden‐5‐C‐methylen‐α‐D‐xylo‐ hexofuranurono‐6,3‐lacton
Authors: Rauter Amelia P. , Weidmann Hans 
Published: July 2007

AbstractWittig‐Reaktionen an 1,2‐O‐Isopropyliden‐α‐D‐xylo‐5‐hexulofuranurono‐6,3‐lacton (9) mit (Ethoxycarbonylmethylen)‐ oder (Carbamoylmethylen)triphenylphosphoran lieferten die entsprechend substituierten 5‐C‐Alkyliden‐5‐desoxy‐1,2‐O‐isopropyliden‐α‐D‐xylo ‐hexofuranurono‐6,3‐lactone 11. Aus 3,6‐Anhydro‐1,2‐O‐isopropyliden‐α‐D‐xylo‐5‐hexulofuranose (7) konnte die Titelverbindung 2 in einer dreistufigen Reaktionsfolge erhalten werden.
Reactivity of pyrrole pigments, III. Fragmentation of nitro derivatives of pyrrole pigments and its relationship to the Gmelin reaction
Authors: Ribó Josep M. , Trull Francesc 
Published: July 2007

AbstractThe 5‐(arylnitromethylene)‐3‐pyrrolin‐2‐ones 1‐5, the 5‐nitrobilin‐1,19‐diones 7,8, and the 5‐nitropyrromethenone 6 are shown to decompose in acidic media to yield maleimides according to fragmentation reactions of nitronic acids. This fragmentation reaction elucidates the nature of the Gmelin reaction and the formation of the “Nitritkörper” (methylvinylmaleimide) by nitrous acid treatment of bilirubin.
Reaktionen von 3,4,4‐Trichlor‐3‐butennitril mit Thiolaten und Aminen
Authors: Roedig Alfred , Ritschel Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen der Titelverbindung 2 mit Thiolaten und Aminen beginnen mit der prototropen Umlagerung zu 4. Durch nucleophile Substitution von Chlor entstehen daraus die Z‐Verbindungen 5 bzw. 8, die sich im weiteren Verlauf vollständig oder teilweise in die stabilen E‐Isomeren 6 bzw. 9 umlagern. Das mit Pentachlorthiophenolat erhaltene Z‐Isomere 5b ist wahrscheinlich aus sterischen Gründen stabil.
Zweistufig reversible Redoxsysteme, XXXI Pyridylsubstituierte Cyclobutane: Reversible Umwandlung von 1,3‐Bismethylencyclobutanen in Bicyclo[1.1.0]butane
Authors: Horner Michael , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen der 1,3‐Bismethylencyclobutane 1a‐1i sowie der 1,2‐Bis(4‐pyridyliden)ethane 6 (Modelle für 1) werden beschrieben. 1a‐1d lassen sich chemisch zu den isolierten Bicyclo[1.1.0]‐butanen 2a‐2d oxidieren. Reduktion verwandelt 2a‐2d in 1a‐1d zurück. Voltammetrisch bilden 1a‐1i sowie 2a‐2d über zwei irreversible Elektrodenprozesse das reversible Redoxsystem 1 ⇄ 2. Die Verbindungen 1 und 2 sind durch zwei valenzisomere (?) Radikal‐lonen in einem ECE‐Mechanismus verbunden. Für 1 ⇄ 2 berechnet sich KSem zu ca. 10‐11, für das Modell 6 ⇄ 8 hingegen zu 1.1 · 103. Über Redoxpotentiale und UV‐Spektren wird für 1 eine 1,3‐Wechselwirkung mit Stabilisierung des Grundzustandes (HOMO) nachgewiesen, während in 2 das LUMO durch die Pyridinium‐Substituenten abgesenkt wird. Das Energieschema (Schema 2) zeigt die Größe der Effekte gegenüber den stabilisierungsfreien Modellen. Der Befund, daß eine Aufweitung des Diederwinkels im Bicyclobutangerüst in Abhängigkeit von den 1,3‐Substituenten hypsochrom oder bathochrom wirkt, wird mit einem qualitativen Frontorbitalmodell (Abb. 5) gedeutet. Die neuen Bicyclobutane 2a und 2b isomerisieren bereits bei 40°C stereoselektiv zu den Butadienen 15 und 16. Photochemisch öffnet sich in 2a die Brückenbindung zum Cyclobuten 19.
Synthese von Acyclo‐7‐desazaguanosin durch regiospezifische Phasentransferalkylierung von 2‐Amino‐4‐methoxy‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin
Authors: Seela Frank , Kehne Andreas , Winkeler Heinz‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractAcyclo‐7‐desazaguanosin (2), ein Strukturanalogon des antiviral hochwirksamen Acycloguanosins (1), wurde synthetisiert. Bei der Phasentransfermethylierung von 2‐Amino‐4‐methoxy‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (4c), die ausschließlich zum N‐7‐Methylderivat 5 führt, konnte Regiospezifität des elektrophilen Angriffs an 4c nachgewiesen werden. Die Konstitutionsermittlung von 5a erfolgte durch Umwandlung in 3,7‐Dihydro‐7‐methyl‐4H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐4‐on (5d) über die Zwischenprodukte 5b und 5c. Die Anwendung der Methylierungsbedingungen auf die Reaktion von 4c mit (2‐Acetoxyethoxy)methylbromid führte zu 6a, das zu 6b entacetyliert wurde. Für das Acyclonucleosid 2 wird aufgrund der mit 1 identische Seitenkette selektive Phoshorylierung durch Thymidinkinasen und damit antivirale Aktivität erwartet.
A convenient synthesis of 6‐alkoxy‐5H‐benzo[α]phenothiazin‐5‐ones
Authors: Ueno Yoshio 
Published: July 2007

AbstractDie 6‐Alkoxy‐5H‐benzo[α]phenothiazin‐5‐one 3 wurden in einem einfachen Verfahren durch Umsetzung von 5H‐Benzo[α]phenothiazin‐5‐on (1) mit Silbernitrat und Ammonium‐peroxydisulfat in wäßrig‐alkoholischer Lösung hergestellt.
Dealkylation of 2‐Dialkylamino‐3H‐phenoxazin‐3‐ones
Authors: Ueno Yoshio 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐Dialkylamino‐3H‐phenoxazin‐3‐one 1 wurden durch Photolyse oder Pyrolyse zu 2‐Alkylamino‐3H‐phenoxazin‐3‐onen 2 entalkyliert.
Sila‐Riechstoffe, 5 Sila‐Terpineol und verwandte Verbindungen
Authors: Wrobel Dieter , Wannagat Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDimethyl(4‐methyl‐3‐cyclohexenyl)silanol (6), das Sila‐Derivat des in einigen ätherischen Ölen vorkommenden und fliederartig duftenden α‐Terpineols, konnte auf dem in Schema 1 skizzierten Reaktionsweg dargestellt werden. Es ist in der Geruchsintensität diesem gleich, doch verschiebt sich das Duftspektrum etwas zum Maiglöckchengeruch hin. Aus Vorstufen der Synthese konnten das Sila‐Derivat 4 des γ‐Terpinens (krautig‐terpinig) und das Sila‐Derivat 5 des Carvomenthens (limonenartiger Duft) synthetisiert werden; beide besitzen nahezu gleiche Geruchsqualität und ‐intensität wie die entsprecheden Kohlenstoffverbindngen.
Die 1‐(3,5‐Di‐tert‐butylphenyl)‐1‐methylethoxycarbonyl‐(t‐Bumeoc‐)Gruppe, eine neue extrem säurelabile Aminoschutzgruppe für Peptidsynthesen
Authors: Voelter Wolfgang , Müller Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 1‐(3,5‐Di‐tert‐butylphenyl)‐1‐methylethoxycarbonylfluorid (8) und dessen Umsetzung mit einigen Aminosäuren sowie die 13C‐spektroskopische Charakterisierung der t‐Bumeoc‐Derivate werden beschrieben. Die neue Schutzgruppe ist sehr leicht im Sauren abspaltbar. Die Kinetik der Acidolyse wird mit Hochdruckflüssigkeitschromatographie (HPLC) untersucht. An einem Derivat des Molluscan‐Neuropeptids wird die Verwendbarkeit der t‐Bumeoc‐Gruppe zur Peptidsynthese im Vergleich zur Adpoc‐Gruppe untersucht.
Chirale Bausteine aus Kohlenhydraten, IX Synthese enantiomerer 2,8‐Dimethyl‐1,7‐dioxaspiro‐[5.5]undecan‐4‐ole, Komponenten aus dem Pheromonbouquet von Andrena wilkella
Authors: Redlich Hartmut , Schneider Bernd 
Published: July 2007

AbstractDurch Verknüpfung des offenkettigen D‐ oder L‐threo‐konfigurierten, blockierten 2,4,6‐Tridesoxytrimethylendithioacetals IV mit 1‐Iod‐4‐(tetrahydropyranyloxy)pentan (1) werden über die offenkettigen Verbindungen 27 und 33 die zueinander enantiomeren Spiroacetale 29 und 35 synthetisiert. Eine dieser beiden Verbindungen stellt eine Komponente im Pheromonbouquet von Andrena wilkella dar. Neben der Synthese von racemischem 1 wird dessen Synthese in optisch reiner Form auf zwei unabhängigen Wegen ausgehend vom D‐Glycerinaldehyd und von D‐Glucose beschrieben.
Synthese des Tetradesoxydisaccharids D‐C der Aureolsäuren
Authors: Thiem Joachim , Gerken Manfred , Bock Klaus 
Published: July 2007

AbstractMethyl‐4‐O‐benzoyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐α‐D‐rhamnopyranosid (3) ist glatt aus Methyl‐α‐D‐mannopyranosid herstellbar und ergibt bei der Reaktion mit (Dibrommethyl)methylether einheitlich das 2‐Brom‐2,6‐didesoxy‐α‐D‐glucopyranosylbromid 7. Über das Methylglycosid 6 gelingt die selektive Deformylierung zum Alkohol 4, der in einer Glycosidierungsreaktion unter vielfältig variierten Bedingungen mit 7 umgesetzt wird. Dabei liefern Silbercarbonat sowie‐silicat nur niedrige Ausbeuten an β‐ und α,1→3‐verknüpften Disacchariden 9 bzw. 10 (3.5:1) sowie zusätzliche Nebenprodukte, während mit Silbertriflat eine glatte Umsetzung (61%, 9:10 = 6:1) erreicht und 9 kristallin gewonnen wird. Die weiteren Umwandlungen führen zu der β,1→3‐gebundenen D‐C‐Disaccharidkomponente 11 sowie unabhängig zu ihrem α,1→3‐Isomer 12.
Neue Isochromanchinon‐Antibiotica der Naphthocyclinon‐Reihe
Authors: Krone Bernd , Zeeck Axel 
Published: July 2007

AbstractAus dem Mycel von Streptomyces arenae werden fünf neue Naphthocyclinone isoliert. Von diesen enthalten 5a, 19a und 20a das Molekülgerüst des β‐Naphthocyclinons (2a), der Chromophorteil ist durch Addition von OH/Acetonyl oder OH/Cl bzw. durch Epoxidierung an der 4a/10a‐Doppelbindung verändert. Zwischen möglichen Regio‐ und Stereoisomeren wird mit spektroskopischen und chemischen Methoden entschieden. Im γ‐iso‐Naphthocyclinon (29a) sind, biogenetisch bemerkenswert, die Molekülhälften unsymmetrisch verknüpft. Durch die chemische Umwandlung der Naphthocyclinone ineinander gelingt es, ihre Stereochemie aufzuklären. Hervorzuheben ist die Photolyse des Epoxids 20a zum α‐Naphthocyclinon (1a). Über die biologische Aktivität der Naphthocyclinone wird berichtet.
Cyclit‐Reaktionen, VIII. Synthese von enantiomerenreinem (+)‐Lycoricidin aus D‐Glucose
Authors: Paulsen Hans , Stubbe Mathias 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von enantiomerenreinem (+)‐Lycoricidin (1) aus D‐Glucose wird beschrieben. Der Schlüsselschritt der Reaktionsfolge ist die Addition des aromatischen Anions 31 an den Nitroolefin‐Zucker 18, der zu den verzweigten Nitrozuckern 32 und 33 führt. Durch intramolekulare Aldolreaktion ist nach Freisetzung der Aldehydgruppe in 32 über 34 das Lacton 35 erhältlich, das einen verzweigten Nitroinosit der muco‐Konfiguration enthält. Die Reduktion der Nitrogruppe in 35 führt zur Aminoverbindung 38, deren Lactongruppierung in das Lactam 40 umgelagert werden kann. Das aus 40 durch selektive Benzoylierung erhältliche Tribenzoat 43 ergibt durch Eliminierung von Wasser das Derivat 47, aus dem freies (+)‐Lycoricidin (1) gewonnen werden kann. (+)‐Lycoricidin (1) und dessen Triacetat 49 sind mit dem Naturprodukt identisch.
Über eine verbesserte Synthese von β‐Glucosiduronsäure‐Derivaten
Authors: Vlahov Jontscho , Snatzke Günther 
Published: July 2007

AbstractDie Koenigs‐Knorr‐Synthese von Glucosiduronsäureestern mit primären, sekundären und tertiären Alkoholen als Glycosidierungskomponenten verläuft mit sehr guten Ausbeuten, wenn Pivaloylreste als Schutzgruppen im Glucosiduronsäureteil benutzt werden.
Aminonucleoside, XI. Bis(trimethylammonio)‐Derivate von Adenosin
Authors: Morr Michael , Heeg Erich 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von den Aminonucleosiden 1a und 1b wird in einer Fünf‐Stufen‐Reaktion die Synthese der Bis(trimethylammonio)‐Derivate 3′‐Trimethylammonio‐6‐[‐3‐(trimethylammonio)propylamino]‐3′‐desoxyadenosin (8a) und 5′‐Trimethylammonio‐6‐[2‐(trimethylammonio)ethylamino]‐5′‐desoxy‐adenosin (8b) beschrieben. Die neuen Verbindungen sind biologisch aktiv und besitzen muskel‐relaxierende Eigenschaften.
Ein neuer synthetischer Weg zu Phytochromobilin‐ähnlichen Gallenfarbstoffen
Authors: Plieninger Hans , Preuss Ingo 
Published: July 2007

AbstractDie katalytische Hydrierung der 5′‐Formylpyrromethenone 4 und 5 mit Pd auf SrCO3 oder die durch TiCl4 bewirkte Umlagerung bei gleichzeitiger Formylierung der 5(4H)‐Dipyrrylmethanone 6 und 7 führen in guten Ausbeuten zu den 5′‐Formyl‐3,4‐dihydropyrromethenonen 10 und 11. Schonende Kondensation dieser Aldehyde mit Pyrromethenonen mit gesättigten oder vinylischen Seitenketten liefert in sehr guten Ausbeuten Farbstoffe vom Phytochromobilin‐Typ. Auch Mesobilirhodine lassen sich mit dieser Kondensationsmethode leicht herstellen.