bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Desaminierungsreaktionen, 15. Umlagerungen 1‐substituierter Apobornyldiazonium‐Ionen
Authors: Kirmse Wolfgang , Arend Günter 
Published: June 2007

AbstractApocampher‐tosylhydrazone, die in 1‐Stellung Stickstoff‐ und Sauerstoff‐Funktionen tragen (10–14), ergaben bei Belichtung in wäßriger Natronlauge Nopinon (21) und Camphenilon (22) in wechselnden Mengenverhältnissen. Nahezu vollständige Umlagerung in die Bicyclo[3.1.1]heptan‐Reihe wurde bei 10 (1‐NH2) erzielt; mit 1‐Acylamino‐Gruppen (11, 12) war das Produktverhältnis von der Basenkonzentration abhängig. Aus 11 erhaltenes 21 und 22 zeigte keine Racemisierung durch 6.2‐Wasserstoffverschiebung. Die Produktverhältnisse werden durch Synchronreaktionen der endo‐ und exo‐Apobornyldiazonium‐Ionen (16 und 18) erklärt.
Pentafluoro‐orthoselensäure‐disulfurylfluorid und Pentafluoro‐orthoselensäure‐trifluoracetat
Authors: Seppelt Konrad 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von Pentafluoro‐orthoselensäure mit Schwefeltrioxid tritt als einzige Verbindung mit erhaltener Pentafluoroselen‐Gruppe F5Se–O–SO2–O–SO2F auf, deren 19F‐Kernresonanz eine Kopplung über sechs Bindungen hinweg anzeigt. Selenoxidtetrafluorid, SeOF4, wurde nicht gefunden. – Pentafluoro‐orthoselensäure‐trifluoracetat entsteht bei der Reaktion von Quecksilber‐bis(pentafluoro‐orthoselenat) mit Trifluoracetylchlorid.
s‐Triazinthione, V. Die Reaktion von N‐substituierten Amidino‐Verbindungen mit Acylsenfölen
Authors: Neuffer Jörg , Goerdeler Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Aroylsenfölen und Äthoxycarbonylsenföl mit N‐Phenyl‐amidino‐Verbindungen führt in vielen Fällen zu Gemischen von N‐Phenyl‐triazinthionen (1–3, 7), bedingt durch Reaktion am substituierten N des Amidins, und N‐Imidoyl‐N‐aroyl‐thioharnstoffen (1:1‐Addukten) (4–6, 8), bedingt durch Reaktion an der NH‐Gruppe des Amidins. Die letztgenannte Reaktion ist die allgemeinere. Das Verhältnis von Triazin und 1:1‐Addukt ist stark abhängig von der Reaktionstemperatur und von der Art der Amidino‐Verbindung. Hierbei nehmen die S‐Alkyl‐N‐phenyl‐isothioharnstoffe eine Sonderstellung ein (Bevorzugung des Triazins). Daneben spielt noch die Acylierungsreaktion (Übertragung des Aroylrestes auf das Amidin) eine Rolle, abhängig von der Elektrophilie des Senföls. – Die 1:1‐Addukte bilden weder spontan noch thermisch Triazine. Solche mit geeigneten Abgangsgruppen können aber durch Alkali cyclisiert werden.
Chemie der Trifluormethyl‐Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen, VIII. Über Trichlormethansulfensäureamid Cl3CSNH2 und Addukte von Bis(chlorfluormethylsulfenyl)‐aminen mit Stickstoffbasen
Authors: Haas Alois , Lorenz Richard 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Trichlormethansulfensäurechlorid mit Ammoniak in n‐Pentan bei –70° führt zu Trichlormethansulfensäureamid (1). – Bis(trifluormethylsulfenyl)‐amin (2) ist eine sehr schwache Säure und weist in Dioxan/Wasser (70:30) eine Dissoziationskonstante von 1.03·10‐10 auf. Es reagiert mit Trimethylamin und Pyridin zu bei Raumtemp. flüssigen 1 : 1‐Addukten 3 und 4. Mit partiell chlorierten Bis(chlorfluormethylsulfenyl)‐aminen werden die entsprechenden Addukte 5–9 erhalten. Diese dissoziieren in verdünnter benzolischer Lösung teilweise in die Ausgangsverbindungen. Die neuen Verbindungen wurden massen‐, IR‐ und NMR‐spektroskopisch untersucht.
Synthese des Dimethoxy‐despyrrolo‐corynantheidins
Authors: Bárczai‐Beke Marietta , Dórnyei Gábor , Tamás József , Szántay Csaba 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 3b wurde die Synthese des Dimethoxy‐despyrrolo‐corynantheidins (2a) verwirklicht und die Stereochemie der Zwischenprodukte festgestellt. Ein Zusammenhang zwischen der massenspektroskopischen Fragmentierung und der Konfiguration wird beobachtet.
Produkte von Simultanumsetzungen: Phosphonigsäurefluoride (Organofluorphosphinoxide)
Authors: Ahrens Ulrich , Falius Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch simultane Umsetzungen von Organodichlorphosphinen mit Fluorwasserstoff und Wasser werden Vertreter der bisher unbekannten Phosphonigsäurefluoride, RPHOF, erhalten.
Nucleoside, VI. Synthese von 2′‐O‐, 3′‐O‐ und 5′‐O‐Benzyl‐adenosin
Authors: Myles Arthur , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Synthesen der drei Monobenzyläther des Adenosins 7, 8 und 11 werden beschrieben. Es wird gezeigt, daß sich das N6‐Trityl‐5′‐O‐trityl‐adenosin (1) mit Benzylbromid/KOH in Dioxan/Acetonitril/Wasser bei Raumtemp. in 80proz. Ausbeute zu einem Gemisch des 2′‐O‐ (9) und 3′‐O‐Benzyl‐Derivates (10) monobenzylieren läßt. UV‐Spektren wurden aufgenommen und pK‐Werte bestimmt.
Übergansmetall‐π‐Komplexe mit siebengliedrigen cyclischen Liganden
Authors: Müuller Jöurn , Mertschenk Bernd 
Published: June 2007

AbstractÜber das System Metallhalogenid/Cycloheptatrien bzw. Cycloheptadien‐(1.3)/Isopropyl‐Grignard/Äther wurden Komplexe der Zusammensetzung VC14H16, CrC14H17, FeC14H18 und CoC14H19 sowie bereits bekanntes TiC14H16 synthetisiert, die ausschließlich π‐gebundene Siebenring‐Liganden enthalten. Die chemischen, spektroskopischen und magnetischen Eigenschaften der Verbindungen weisen auf das Vorliegen von Dicycloheptatrienvanadin(0) (1), Cycloheptatrienyl‐cycloheptadien‐(1.3)‐chrom(–I) (6), Dicycloheptadienyleisen(II) (9) und Cycloheptadienyl‐cycloheptadien‐(1.3)‐kobalt(I) (10) hin.
Trimethylphosphin‐Komplexe von CuCl und AgCl: Darstellung, NMR‐ und NQR‐Spektren
Authors: Schmidbaur Hubert , Adlkofer JÜurgen , Schwirten Kurt 
Published: June 2007

AbstractAus (CH3)3P und CuCl bzw. AgCl wurden tetramere Verbindungen der Zusammensetzung [(CH3)3PMCl]4, Dimere der Formel {[(CH3)3P]2MCl}2, Monomere [(CH3)3P]3MCl und instabile, vermutlich ionisch aufgebaute Komplexe des Typs [(CH3)3P]4M⊕Cl⊖ erhalten (M  Cu, Ag). Diese Koordinationsverbindungen wurden mit Hilfe der IR‐, 1H‐NMR‐, 35Cl‐ und 63Cu‐NQR‐Spektroskopie näher charakterisiert und die Ergebnisse vergleichend diskutiert.
Steroidsaponine mit mehr als einer Zuckerkette, VI. Über Lanatigosid und Lanagitosid, zwei bisdesmosidische 22‐Hydroxy‐furostanol‐Glykoside aus den Blättern von Digitalis lanata Ehrh.
Authors: Tschesche Rudolf , Seidel Lothar , Sharma Satish Chandra , Wulff Günter 
Published: June 2007

AbstractAus den Blättern des wolligen Fingerhuts (Digitalis lanata) wurden zwei bisdesmosidische Furostanolglykoside, Lanatigosid (2a) und Lanagitosid (2b), isoliert. Das Vorliegen eines 22‐Hydroxy‐furostanol‐Derivats wurde durch Isolierung von Dihydro‐tigogenin bzw. Dihydro‐gitogenin nach Hydrierung und saurer Hydrolyse bewiesen. Durch enzymatische Spaltung gingen 2a und 2b unter Abspaltung von 2 Moll. D‐Glucose und Cyclisierung der Seitenkette in die Spirostanolsaponine Desgluco‐lanatigonin II (1a) und Gitonin (1b) über. Die Struktur der Zuckerkette am 3‐OH wurde durch Permethylierung, Spaltung und Identifizierung der gebildeten Methylzucker aus 2a, 2b, 1a, 1b, sowie durch Partialhydrolyse ermittelt. Demnach besitzen 2a und 2b am 3‐OH die gleiche Zuckerkette wie Digitonin. Ein Mol D‐Glucose findet sich als β‐Glucosid an der OH‐Gruppe am C‐26 des Furostanols.
Übergangsmetallkomplexe cyclischer π‐Liganden, V. Kristall‐und Molekülstrukturen von zwei, Borabenzol”︁‐Derivaten: Bis(1‐methoxyborinato)kobalt und Bis(1‐methylborinato)kobalt
Authors: Huttner Gottfried , Krieg Bernhard , Gartzke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Strukturen von zwei “Borabenzol”‐Derivaten, Bis(1‐methoxyborinato)kobalt (1) und Bis(1‐methylborinato)kobalt (2) konnten durch dreidimensionale Röntgenbeugungsanalysen aufgeklärt werden (R1  0.044 für 1 und R1  0.038 für 2). Beide Moleküle sind zentrosymmetrisch gebaut. Die zueinander parallelen Ringe sind fast eben und bilden mit dem Metall Komplexe vom “Sandwich”‐Typ. Die Atomabstände in den beiden Ringsystemen sind innerhalb der Fehlergrenzen gleich und deuten an, daß in den Liganden zu einem gewissen Grad cyclische Konjugation vorliegt.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XVI Acyloxonium‐Umlagerung von myo‐Inosit zu einem Dikation des muco‐Inosits
Authors: Paulsen Hans , Höuhne Hartmut 
Published: June 2007

Abstractmyo‐Inosit‐hexaacetat (1), L‐chiro‐Inosit‐hexaacetat (2) und muco‐Inosit‐hexaacetat (3) isomerisieren in flüssigem HF und ergeben alle in der Endphase zu über 80% das muco‐Dikation 8, das in einer äußerst günstigen Bootkonformation 9 vorliegt. Primär reagieren 1, 2 und 3 zu den Monokationen 4, 5 und 6, die miteinander im Gleichgewicht stehen. Das DL‐chiro‐Monokation 5 reagiert rasch weiter zum DL‐chiro‐Dikation 7, was zu einer vorübergehenden Anreicherung von DL‐chiro‐Inosit führt. Das DL‐chiro‐Dikation 7 lagert sekundär in das viel stabilere muco‐Dikation 8 um. Die Isomerisierung von Quebrachit‐pentaacetat (14) und Pinitpentaacetat (19) wird diskutiert.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XVII. Acyloxonium‐Umlagerung von 4‐Amino‐4‐desoxy‐D‐glucose‐Verbindungen zu Derivaten der 4‐Amino‐2.6‐anhydro‐4‐desoxy‐D‐altrose
Authors: Paulsen Hans , Kristinsson Össur 
Published: June 2007

Abstract4‐Benzamino‐1.2.3.6‐tetra‐O‐benzoyl‐4‐desoxy‐α,β‐D‐glucopyranose (3a + 3b) reagiert mit siebenfachem Überschuß an SbCl5 zum 2′‐Phenyl‐(1α‐chlor‐2.6‐anhydro‐1.3.4‐tridesoxy‐D‐altropyranoso)[4.3‐d]‐Δ2'‐oxazolin (13). Die Reaktion verläuft über acht Reaktionsstufen unter Einschluß von Acyloxonium‐Umlagerungen, 2.6‐Nachbargruppenreaktion und Chlorierungsreaktionen. Die Strukturaufklärung von 13 wird diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften von Jodamino‐p‐benzochinonen
Authors: Wunderer Horst 
Published: June 2007

AbstractDurch Oxydation von 2‐Jod‐5‐amino‐phenonlen 6 mit Fremy‐Salz werden die 2‐Jod‐5‐aminochinone 3 dargestellt. 2.6‐Dijod‐3‐amino‐chinone 4 erhält man durch Oxydation der Di‐ und Trijodaminophenole 7 und 8 oder durch Jodierung der Enamine 3. Die 2‐Jod‐3‐amino‐chinone 2 sind in gleicher Weise aus den Enaminen 1 zugänglich. Die spektroskopischen Daten und Redoxpotentiale der Verbindungen werden angegeben.
Die erste Synthese von drei natürlichen Quercetin‐glucosiden (Spiraeosid, Quercetin‐5‐ und ‐3′‐0‐β‐D‐glucopyranosid)
Authors: Farkas Loránd , Vermes Borbála , Nógrádi Mihály 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von spezifisch blockierten Derivaten des Quercetins wurde die eindeutige Synthese von Quercetin‐4′‐0‐β‐D‐glucopyranosid (Spiraeosid) (1), Quercetin‐5‐0‐β‐D‐glucopyranosid (4) und Quercetin‐3′‐0‐β‐D‐glucopyranosid (7) ausgeführt.
Zur Reaktion von Dimethylaminophosphinen mit Antimon(V)‐chlorid
Authors: Pressl Klaus , Schmidt Armin 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung der Dimethylaminochlorphosphine 1 und 2 bzw. von Tris(dimethylamino)‐phosphin (3) mit Antimon(V)‐chlorid bilden sich in einer Redoxreaktion die Dimethylamino‐chlorphosphonium‐hexachloroantimonate(V) 4, 5 und 6. Die Schwingungsspektren dieser Verbindungen wurden zugeordnet und bezüglich der Struktur der Kationen diskutiert.
Reaktionen von Cyclooctin mit Übergangsmetall‐Derivaten
Authors: Wittig Georg , Fischer Sven 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Cyclooctin mit Übergangsmetall‐Derivaten entstanden die stabilen π‐Komplexe 2, 3, 4 und 7, während n‐Octin‐(4) nur den labilen π‐Komplex 8 bildete. In Gegenwart von 7 reagierte Cyclooctin zu einem Trimeren 9, dem die Struktur 9a zugeordnet wurde. Bei der Umsetzung mit Nickelbromid ließen sich zwei Tetramere A und B des Cyclooctins isolieren, für die Strukturvorschläge gemacht wurden. Mit Sauerstoff reagierte Cyclooctin zu Cyclooctan‐dion‐(1.2) (16).
Instabile 1.3.5‐Oxadiazin‐Derivate
Authors: Goerdeler Joachim , Bischoff Martin 
Published: June 2007

AbstractAroylisothiocyanate reagieren mit manchen N.N‐disubstituierten Hydrazonen insbesondere der Cyclanone im Sinne einer 4 + 2‐Cycloaddition zu instabilen 1.3.5‐Oxadiazinen (1a–i). Entsprechende Cyclanon‐imine dagegen ergeben auf Grund einer Michael‐Addition vinyloge Thioharnstoffe (4a–d). Letztere sowie vinyloge Thiosemicarbazide (4e–i) entstehen auch bei der Reaktion von Tosylisothiocyanat mit den genannten Iminen und Hydrazonen.
Metallorganische Lewis‐Basen, IX. Zweikernige Wolframcarbonyl‐Komplexe mit dreiatomiger Lewis‐basischer Brücke
Authors: Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie luftstabilen Komplexe (CO)5W–E(CH3)2–X–E(CH3)2–W(CO)5 (1) (E  P, As, X  O, S, NCH3, PC6H5) lassen sich aus den halogenderivaten (CO)5W–E(CH3)2Cl mit H2X oder aus den freien Liganden (CH3)2E–X–E(CH3)2 bzw. deren mono‐W(CO)5‐Komplexen mit W(CO)5 gewinnen. Einige Zwischenstufen der Reaktionen wurden isoliert. Die Verbindungen mit X  O bzw. S sind thermisch recht stabil, während für X  NCH3 und PC6H5 beim Erhitzen eine Disproportionierung zu einfacheren Carbonylkomplexen eintritt.
Aza‐isoindole, I Aza‐phthalimidine
Authors: Dobeneck Henning Von , Hansen Bernd 
Published: June 2007

AbstractAza‐phthalimidine 2 und 3 werden nach verschiedenen Verfahren synthetisiert. Während die Pyridin‐carbonsäure‐lactame 2a–f und 3 über die Imide 1a–f und deren Reduktion durch Metalle darstellbar sind, erweist sich dieses Verfahren zur Synthese von Pyrazin‐carbonsäurelactamen als nicht geeignet. Die Pyrimidin‐carbonsäure‐lactame 8–12 werden durch Halogenierung von Orotsäure‐Derivaten und nachfolgende nucleophile Substitution dargestellt.
Über Aminosäuren und Peptide, V. Syntheseversuche in der Reihe der 3.6‐Epidithio‐2.5‐dioxo‐piperazin‐Antibiotika Gliotoxin, Sporidesmin, Aranotin, Chaetocin und Verticillin, V1) Synthese des Epitrithio‐ und Epitetrathio‐L‐prolyl‐L‐prolin‐anhydrids
Authors: Öhler Elisabeth , Tataruchxx3 Frieda , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractReines und kristallines cis‐3.6‐Dimercapto‐L‐prolyl‐L‐prolinanhydrid (5) ließ sich durch Boranatreduktion aus 3.6‐Epidithio‐L‐prolyl‐L‐prolinanhydrid (2) gewinnen. Mit SCl2 und S2Cl2 bildete das Dimercaptan Epitrithio‐ (6) bzw. Epitetrathio‐L‐prolyl‐L‐prolinanhydrid (4).
Synthese des Narciprimins und verwandter Verbindungen
Authors: Mondon Albert , Krohn Karsten 
Published: June 2007

AbstractEs werden Modellreaktionen zur Darstellung unsymmetrisch substituierter Phenanthridone durch Photocyclisierung von Benzaniliden untersucht. Zum Beispiel läßt sich Arolycoricidin (2) aus 18 über 20 in einfacher Weise gewinnen. Die Synthese des Narciprimins (1) gelingt dagegen nur durch Bestrahlung einer bromierten Vorstufe wie 28; dabei entsteht der Dibenzyläther 36, der partiell oder vollständig zu 35 und 1 entbenzyliert werden kann. Aus 36 ist das bisher unbekannte N‐Methyl‐narciprimin (40) bequem zugänglich. Aus dem N‐Methyl‐phenanthridon‐Derivat 46, das am einfachsten durch Photoringschluß aus 45 erhältlich ist, gelangt man in wenigen Reaktionsschritten zum Permethyl‐isonarciprimin (3) und dem analogen Permethyl‐isoarolycoricidin (4). Bei einer modifizierten Pschorr‐Synthese für 46 fanden wir die neuen Spirocyclohexadienyl‐Dimeren 51 a und c.
[6 + 2]‐Cycloadditionen mit Homofulvenen
Authors: Askani Rainer , Chesick John P. 
Published: June 2007

AbstractHomofulvene reagieren mit Dienophilen wie Tetracyanäthylen, Azodicarbonsäure‐dimethylester, Maleinsäureanhydrid und Acetylendicarbonsäure‐dimethylester im Sinne einer [6a + 2s]‐Cycloaddition.
Zur Synthese von Phenanthridinonen‐(6) aus 3.4‐disubstituierten Cumarinen und ihre Reaktion mit Methylmagnesiumjodid zu Phenanthridiniumjodiden
Authors: Kraatz Udo , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractPhenanthridinone‐(6) 7a‐d und 8a‐e werden durch Reaktion von Ammoniak oder Aminen mit bestimmten 3.4‐disubstituierten Cumarinen (5,6) erhalten. Mit Methylmagnesiumjodid setzen sich die 5‐Methyl‐phenanthridinone‐(6) 7b, d, 8c und 13 zu 5.6‐Dimethylphenanthridiniumjodiden (11, 12, 15) um, nur aus 13 entstand auch das 5.6.6‐Trimethylphenanthridinderivat (14). Die IR‐ und NMR‐Spektren der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben.
Tris(chlormethyl) amin und Bis(chlormethyl)methylamin. Darstellung und chemische Reaktionen
Authors: Fluck Ekkehard , Meiser Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Titel‐Verbindungen (1,8) wurden durch Umsetzung von PCl5 mit Hexamethylentetramin bzw. 1,3,5‐Trimethylhexahydro‐s‐triazin dargestellt. Die Reaktionen von 1 und/oder 8 mit SbCl5. SnCl4, Natriummethylat, Natriumacetat, Phenyllithium, Grignard‐Verbindungen, sek. Aminen und Äthanthiol werden beschrieben. Die Reaktionsprodukte, teilweise bislang nicht beschriebene tertiäre Amine, werden charakterisiert.
Solvolyse von 1‐Aryl‐2‐adamantyl‐tosylaten; Einfluß von β‐Arylsubstitution auf verbrückte und unverbrückte Carbonium‐Ionen
Authors: Lenoir Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie 1‐Aryl‐2‐adamantanole 11b,12b, 13b und 17a werden nach dem „Protoadamantan‐Verfahren”︁ synthetisiert. Die Solvolyse ihrer Tosylate wird in 80proz. Äthanol und 60proz. Aceton untersucht (β‐Aryl/H‐Geschwindigkeitsverhältnisse, Solvolyseprodukte, Reaktions‐konstanten). Während eine Alkylgruppe an C‐1 einen beträchtlichen Einfluß auf die Natur des sekundären 2‐Adamantyl‐Ions ausübt, zeigt eine Arylgruppe einen geringeren Effekt. Der unterschiedliche Einfluß einer β‐ständigen Alkyl‐ und Arylgruppe auf eine positive Ladung bzw. Teilladung an einem sp3‐hybridisierten C‐Atom wird durch den unterschiedlichen induktiven Effekt beider Gruppen interpretiert.
Phosphorhaltige Kohlenhydrate, IV. Reaktion von Glucopyranosylhalogeniden mit Dialkylphosphit‐Salzen und Trialkylphosphit
Authors: Paulsen Hans , Thiem Joachim 
Published: June 2007

AbstractTetra‐O‐acetyl‐α‐d‐glucopyranosylbromid (1) reagiert mit BrHgPO(OR)2 oder AgPO(OR)2 + AgClO4 zur 3,4,6‐Tri‐O‐acetyl‐1,2‐O‐[l‐exo‐(dialkylphosphono)äthyliden]‐α‐d‐glucopyranose (2). Das Phosphonat 2 kann auch direkt aus dem 1,2‐Gluco‐acetoxonium‐Salz 6 mit P(OR)3 unter Entalkylierung des primär gebildeten Quasiphosphoniumsalzes 3 dargestellt werden. Mit P(OR)3 reagiert die Bromverbindung 1 zur Hex‐l‐enopyranose 11a (80%) und zum Acetalphosphonat 12 (15%). Pyranosylhalogenide mit nicht zur Nachbargruppenreaktion befähigten Substituenten am C‐2 liefern mit P(OR)3 nur Hex‐l‐enopyranosen 11. Die Brom‐verbindung 1 ergibt mit AgPO(OMe)2 β‐Glucosylphosphit 20, das zu β‐Glucosylphosphat 21a oxidiert wird. Mit AgPO(Oät)2 werden entsprechend die α‐Formen 23 und 24 erhalten. Der Mechanismus der Bildung von 2 und 11 wird diskutiert.
Phosphorhaltige Kohlenhydrate, V. Darstellung von 1,2‐O‐[1‐(Dialkylphosphono)äthyliden]hexosen und ‐pentosen
Authors: Paulsen Hans , Thiem Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie Acetohalogenosen der Galactose 1, Mannose 3, Xylose 6 und Arabinose 7 sowie das offenkettige Bromhexaacetat 11 reagieren mit BrHgPO(OR)2 zu den Acetalphosphonaten 4, 2, 9, 8 und 12. Mit Trialkylphosphit liefert 1 die Hexenopyranose 13 und das Acetalphosphonat 4, während 3 zur Hexenopyranose 14 und α‐Dialkylphosphaten 21 reagiert. Durch Umsetzung von AgPO(OMe)2 mit 1 werden β‐Dimethylphosphite 16a, mit 3 α‐Dimethylphosphite 20a erhalten, die unmittelbar zu Dimethylphosphaten 17a bzw. 21a oxidiert werden. Das Massenspektrum von 17a wird diskutiert.
Zur Synthese von Peptiden mit Eigenschaften des Human‐Proinsulin‐C‐Peptids (hC‐Peptid), III. Darstellung der Sequenzen 14–17 und 9–13 des Human‐Proinsulin‐C‐Peptids
Authors: Geiger Rolf , Volk Alexander 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von Z‐Gly‐Gly‐Pro‐Gly‐OH (Nα‐Benzyloxycarbonyl‐Human‐Proinsulin‐C‐Peptid‐(14–17)‐tetrapeptid), von Z‐Glu(Obu)t‐Val‐Gln‐Leu‐Gly‐OH (Nα‐Benzyloxycarbonyl‐Cγ9‐tert‐butoxy‐[Glu9, Gln11]Human‐Proinsulin‐C‐Peptid‐)9–13)‐pentapeptid) und von Nps‐Gln(Mbh)‐Val‐Glu(Obut)‐Leu‐Gly‐OH (Nα‐2‐Nitrophenylsulfenyl‐Cγ9‐4,4′‐dimethoxybenz‐hydryl‐Cγ11‐tert‐butoxy‐Human‐Proinsulin‐C‐Peptid‐(9–13)‐pentapeptid) wird beschrieben.
Zur Synthese von Peptiden mit Eigenschaften des Human‐Proinsulin‐C‐Peptids (hC‐Peptid), IV. Darstellung der Sequenz 1–8 des Human‐Proinsulin‐C‐Peptids
Authors: Jäger Georg 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von Boc‐Glu(Obut)‐Ala‐Glu(Obut)‐Asp(Obut)‐Leu‐Gln‐Val‐Gly‐OH (tert‐Butoxycarbonyl‐Cγ1‐tert‐butoxy‐Cγ3‐tert‐butoxy‐Cβ4‐tert‐butoxy‐Human‐Proinsulin‐C‐Peptid‐(1–8)‐octapeptid) wird beschrieben.
Hetarine, XVI. Seitenkettencyclisierung bei 3,4‐Dehydropyridin‐Derivaten
Authors: Kauffmann Thomas , Fischer Heinz 
Published: June 2007

AbstractEinwirkung von Lithiumamiden in trockenen inerten Lösungsmitteln auf 3‐(2‐Aminoäthyl)‐5‐brompyridin sowie auf 3‐Benzoylamino‐5‐brompyridin führte zu 2,3‐Dihydro‐1 H‐pyrrolo[3,2‐c]pyridin (3) (56%) bzw. 2‐Phenyloxazolo[4,5‐c]pyridin (6) (8%). Die Cyclisierungsschritte bei diesen Umsetzungen sind die ersten an heterocyclischen Arinen beobachteten intramolekularen Basenadditions‐Reaktionen. — Das benötigte 3‐(2‐Aminoäthyl)‐5‐brompyridin wurde über 5 rein isolierte Zwischenstufen aus 5‐Bromnicotinsäure‐äthylester synthetisiert.
Rotaxan‐Verbindungen, III. Synthese eines Rotaxans mit Triphenylmethyl‐Sperrgruppen und massenspektrometrische Untersuchungen
Authors: Schill Gottfried , Zürcher Clemens , Vetter Walter 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von dem Diansa‐Dibromid 1 wird über das Prärotaxan 2 das Rotaxan 5 synthetisiert. Das Massenspektrum der Verbindung zeigt bei mfe 1493 den Peak des Molekül‐Ions und das erwartete Fragmentierungsbild.
Der induktive Effekt in monosubstituierten Alkanen, III. Die 1H‐NMR‐Spektren von 2‐Halogenbutanen
Authors: Schrumpf Gerd 
Published: June 2007

AbstractDie 1H‐NMR‐Spektren von 2‐Chlor‐, 2‐Brom‐ und 2‐Jodbutan wurden auf chemische Verschiebungen und Kopplungskonstanten hin analysiert, die Abhängigkeit der gewonnenen Daten von der Natur des Substituenten und von der Rotationsisomerie der Kohlenstoff‐Kette wurde diskutiert. Während der Gang der verschiedenen chemischen Verschiebungen nicht ausschließlich durch die Elektronegativität der Substituenten bestimmt wird, hängen die vicinalen Kopplungskonstanten vom induktiven Effekt der Substituenten und von ihrer Entfernung von dem miteinander koppelnden Protonenpaar ab. Abweichungen hiervon konnten einheitlich auf Unterschiede der Konformerenstruktur der 2‐Halogenbutane zurückgeführt werden.Die chemischen Verschiebungen im Absorptionsbereich von Methylen‐Wasserstoffen wurden mit Hilfe der zugehörigen vicinalen Kopplungskonstanten und der Lösungsmittel‐Abhängigkeit der Abschirmung eindeutig je einem der beiden diastereotopen Protonen zugeordnet. 13CH‐Kopplungskonstanten über eine und mehrere Bindungen wurden ermittelt.
Nucleoside, VII. Allgemeine Synthese von Pteridin‐N‐8‐glycosiden
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Autenrieth Dieter , Schranner Margarete 
Published: June 2007

AbstractEs wird eine Methode beschrieben, welche erstmals auf direktem Wege erlaubt, 7‐Oxo‐7,8‐dihydropteridine über die 7‐(Trimethylsiloxy)‐Derivate mit Halogenosen in die entsprechenden 7‐Oxo‐7,8‐dihydropteridin‐N‐8‐glycoside zu überführen. Daneben werden in untergeordnetem Maße auch 7‐(Glycosyloxy)pteridine gefunden, die sich chromatographisch abtrennen lassen. Die Strukturen werden UV‐ und NMR‐spektroskopisch ermittelt.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, LII. Ringschlußreaktionen auf der Basis von cis,cis‐1,5‐Cyclo‐octadien
Authors: Stetter Hermann , Heckel Klaus 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von cis,cis‐1,5‐Cyclooctadien (1) werden neue Methoden zur Darstellung von 9‐Oxabicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐dien (15) und N‐(p‐Toluolsulfonyl)‐9‐azabicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐dien (6) beschrieben. Die Schwefeldichloridanlagerung an 6 oder dessen Hydroxybromierung führen zum 2‐Thia‐6‐azaadamantan‐System 20 und zum 2‐Oxa‐6‐azaadamantan‐System 21. Durch die Reaktion von N,N‐Dibrom‐p‐toluolsulfonamid (11) mit bicyclischen Diolefinen (12, 6, 15) wird ein einfacher Zugang zu Verbindungen vom Typ des 2‐Azaadamantans (14a), 2,6‐Diazaadamantans (19a) und 2‐Oxa‐6‐azaadamantans (17a) eröffnet.
Enhydrazine, 7. Carbazolderivate aus Enhydrazinen
Authors: Sucrow Wolfgang , Slopianka Marion , Mentzel Caal 
Published: June 2007

AbstractBeim Fischer‐Ringschluß mit Cyclohexanon erhält man aus den Enhydrazinen 1 und 4 die Oxo‐octahydrocarbazole 2, am 8 dagegen beobachtet man beide denkbaren Reaktionswege zu 9 und 10. Alle Produkte wurden mit Chloranil dehydriert.