bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Polarität kovalenter Bindungen
Authors: Klessinger Martin 
Published: July 2007

AbstractDer Begriff des „partiellen Ionencharakters”︁ hat sich für eine qualitative Beschreibung der Elektronenstruktur von Molekülen als außerordentlich nützlich und fruchtbar erwiesen; die den empirischen Beziehungen zur Bestimmung des Ionencharakters einer Bindung zugrundeliegenden theoretischen Vorstellungen halten einer kritischen Prüfung jedoch nicht stand. Auch die Mullikensche Populationsanalyse als Mittel zur Interpretation quantenchemischer Rechnungen versagt in vielen Fällen. Dagegen erlaubt die graphische Darstellung der räumlichen Ladungsdichteverteilung eine anschauliche Interpretation auch komplizierter Rechnungen und ergibt, gegebenenfalls in Kombination mit einer Analyse der auf die Atomkerne wirkenden Kräfte, sehr viel weiterreichende Informationen über die Polarität einer Bindung, als man anhand zu stark vereinfachter Modelle durch die Zahlenwerte einiger Parameter ausdrücken kann.
Recherchen mit dem IDC‐System
Authors: Lobeck Martin A. 
Published: July 2007

AbstractDas Dokumentations‐System der Internationalen Dokumentationsgesellschaft für Chemie mbH (IDC) arbeitet mit Mitteln der elektronischen Datenverarbeitung. Es können Strukturen, Reaktionen und Sachverhalte gespeichert und recherchiert werden. Strukturen und Reaktionen werden als Terms einer Facettenklassifikation codiert, Sachverhalte im Klartext gespeichert. Zur Zeit sind 900000 Formeln, darunter zahlreiche Markush‐Formeln, aus Patent‐ und Zeitschriftenveröffentlichungen auf Magnetband gespeichert. Die Recherche in diesem Bestand geschieht mit IDC‐Programmen, die pro Frage durchschnittlich weniger als 1 Minute Computerzeit (CPU‐Zeit) benötigen. Die Strukturterms können maschinell aus topologischen Einspeicherungen erzeugt werden. Erfaßt wird die niedermolekulare organische Chemie; eine Erweiterung auf das Makromolekulargebiet ist möglich und vorgesehen.
Tosar – ein topologisches Verfahren zur Wiedergabe von synthetischen und analytischen Relationen von Begriffen
Authors: Fugmann Robert , Nickelsen Herbert , Nickelsen Ingeborg , Winter Jakob H. 
Published: July 2007

AbstractBei mechanisierten Suchsystemen in Literaturspeichern ist ein ständig wachsendes Bedürfnis zu verzeichnen, nicht nur die Fachbegriffe selbst als Suchbedingung formulieren zu können, sondern auch die charakteristischen Verknüpfungen, unter denen diese Fachbegriffe in der Fragestellung erscheinen. Auf diese Weise läßt sich die Treffsicherheit der mechanisierten Literatursuche erheblich steigern. Das System Tosar wurde entwickelt, um die Literatursuche speziell mit elektronischen Rechenanlagen in dieser Hinsicht zu vervollkommnen.
Ein System zur Dokumentation chemischer Reaktionen
Authors: Schier Oswald , Nübling Wolfgang , Steidle Walter , Valls Jacques 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionenkartei des Dokumentationsringes der chemisch‐pharmazeutischen Industrie arbeitet mit Lochkarten. Ausgangs‐ und Endprodukt werden mit einem Fragment‐Code verschlüsselt, desgleichen werden die bei der Reaktion veränderten Bindungen notiert. Hilfsstoffe und physikalische Daten lassen sich ebenfalls einspeichern. Bei mehrstufigen Reaktionen werden sowohl die einzelnen Schritte als auch mehrere Stufen gleichzeitig registriert.
Regulation der Glutamin‐Synthetase durch enzymatisch katalysierte Strukturmodifikation
Authors: Shapiro Bennett M. 
Published: July 2007

AbstractDer Stoffwechsel des Glutamins in Escherichia coli wird sehr sinnvoll reguliert. Wesentlich für diesen Vorgang ist eine Modifikation der Glutamin‐Synthetase durch kovalente Verknüpfung mit einem Adenylylrest und dessen Abspaltung. Adenylylierung und Desadenylylierung der Glutamin‐Synthetase werden durch verschiedene Enzyme katalysiert, die einer reziproken Kontrolle durch die Sticksoffversorgung der Zelle unterliegen. Durch die Strukturänderungen der Glutamin‐Synthetase werden die katalytischen Eigenschaften des Enzyms in hohem Maße den wechselnden Bedürfnissen der Zelle angepaßt, so daß im Stickstoff‐Stoffwechsel die Homöostase aufrechterhalten bleibt.
Neuere Ergebnisse zur Biochemie der Zellwand‐Lipopolysaccharide von Salmonella‐Bakterien
Authors: Lüderitz Otto 
Published: July 2007

AbstractLipopolysaccharide, in der Zellwand gram‐negativer Bakterien lokalisiert, zeichnen sich durch ihre vielfältigen biologischen Aktivitäten aus. Sie stellen die O‐Antigene der Bakterien dar, sie sind hochwirksame Endotoxine, und sie fungieren als Rezeptoren für Bakteriophagen. Die Erforschung der Wirkungsweise der Lipopolysaccharide und die Suche nach begrenzten Strukturen, die in den Makromolekülen für die biologische Aktivität verantwortlich sind, konnte begonnen werden, nachdem wesentliche Prinzipien des chemischen Aufbaus der Lipopolysaccharide erkannt waren. Dieser Aufsatz faßt neue Ergebnisse über die Lipopolysaccharidstruktur und den Biosyntheseweg sowie seine genetische Steuerung zusammenAnmerkung bei der Korrektur: Die Frage, ob Mannose in den Lipopolysacchariden der Gruppen B und E α‐ oder β‐glykosidisch gebunden ist, war bislang nicht klar [56]. Kürzlich haben jedoch B. Lindberg (Stockholm) und F. Egami (Tokyo) und ihre Mitarbeiter unabhängig bewiesen, daß in der Gruppe B Mannose α‐ und in der Gruppe E β‐glykosidisch gebunden ist. Aus technischen Gründen konnten die Tabelle 3 und die Abbildungen 6 und 9 nicht mehr geändert werden. Nur Abbildung 16 enthält Mannose in der korrekten α‐Bindung.
Die Bildungsweise von Viren
Authors: Sauer Gerhard 
Published: July 2007

AbstractViren treten in einer sehr großen Vielzahl von Formen und Größen auf. Bei aller Verschiedenheit ihrer Erscheinungsformen besitzen sie jedoch bestimmte Gemeinsamkeiten: Alle Viren enthalten ein einziges Nucleinsäuremolekül – Desoxyribonucleinsäure (DNA) oder Ribonucleinsäure (RNA) – welches von einer schützenden Proteinhülle umgeben ist. Die Proteinhülle sorgt unter anderem dafür, daß die genetische Information, die in der Nucleinsäure gespeichert ist, in funktionsfähigem Zustand in eine Wirtszelle gelangen kann. Dort leitet sie die Reproduktion identischer Viruspartikeln ein. Das in die Zelle eingedrungene fremde genetische Material des Virusteilchens bewirkt zunächst die Synthese von Makromolekülen, die normalerweise nicht in der Zelle vorkommen: Die Virusnucleinsäure repliziert sich, es werden sehr viele Kopien hergestellt, Virushüllprotein wird synthetisiert, und diese Komponenten werden nun zu einer neuen Generation infektiöser Virusteilchen zusammengesetzt. Die meisten Viren lassen in ihrem Aufbau Gemeinsamkeiten erkennen: Ihre Proteinhülle ist aus Untereinheiten aufgebaut, welche die genetische Information helical oder ikosaedrisch umschließen.
Nucleoside und Nucleotide als mögliche Therapeutika
Authors: Shen T. Y. 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz werden Fortschritte bei Untersuchungen von Nucleosid‐Derivaten als antivirale und immunosuppressive Substanzen besprochen. Einige 5′‐substituierte 5′‐Desoxy‐nucleoside erwiesen sich als permeable und nicht inkorporierbare Antimetaboliten von 5′‐Nucleotiden. N6‐Isopentenyl‐adenosin und Analoga zeigten vielversprechende immunosuppressive Wirkungen. Da Oligonucleotide bekanntlich die Bildung von Antikörpern stimulieren, arbeiteten wir ein bequeme Synthese für diese Verbindungen unter Verwendung geschützter phosphorylierter Zwischenprodukte aus. Für biologische und physikalische Untersuchungen wurden mehrere Tetradesoxy‐ribonucleotide (dApdApd‐ApdX) dargestellt. Nucleotid‐Derivate lassen sich möglicherweise bei manchen immunologischen Störungen als Heilmittel verwenden.
Die Ionisation (Heterolyse) kovalenter Verbindungen als koordinationschemische Erscheinung
Authors: Gutmann Viktor 
Published: July 2007

AbstractDie Ionisation einer kovalenten Verbindung in Kation und Anion ist ein koordinationschemisches Phänomen. Die Ionen bilden sich unter Koordination entweder durch nucleophilen Angriff eines Elektronenpaardonors oder durch elektrophilen Angriff eines Elektronenpaaracceptors. Der dielektrisch bedingte Anteil der Ionisation beeinflußt lediglich ihr Ausmaß. Es wird gezeigt, daß die Ionisation in der Regel mit steigender Donorstärke des Donors bzw. mit steigender Acceptorstärke des Acceptors zunimmt. Bei gegebenem M nimmt die Ionisierbarkeit der M‐X‐Bindung in der Reihe X = Fluorid < Chlorid < Bromid < Jodid zu. Diese allgemeingültigen Gesichtspunkte werden anhand von Beispielen diskutiert.
Flüchtige Aromastoffe in Lebensmitteln
Authors: Maier Hans Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDer Geruch der meisten Lebensmittel wird durch Gemische vieler flüchtiger Aromastoffe verursacht. Im letzten Jahrzehnt wurde eine größere Anzahl von Lebensmittelaromen genügend genau analysiert, so daß ein Überblick über die in Frage kommenden Stoffklassen, über die Genese einzelner Aromastoffe sowie über ihre Bindung an die Lebensmittel gegeben werden kann. Als besonders wichtig für die Bildung der Aromastoffe erwiesen sich neben speziellen Biosynthesewegen der Fettabbau und die Maillard‐Reaktion. Unter „Lebensmitteln”︁ werden (entsprechend der Definition des Lebensmittelgesetzes) sowohl Nahrungs‐ als auch Genußmittel verstanden.
NMR‐Spektroskopie an paramagnetischen Komplexverbindungen
Authors: Schwarzhans Karl E. 
Published: July 2007

AbstractVon paramagnetischen Komplexen in Lösung lassen sich — bis auf wenige Ausnahmen[1,6] — brauchbare NMR‐Spektren registrieren. Sie erlauben Aussagen über die Struktur der Komplexe, über die Verteilung der ungepaarten Elektronen und somit auch über reaktive Zentren im Molekül. Die Aufklärung inter‐ und intramolekularer Austauschphänomene, z. B. die Bestimmung von Ligandenaustauschgeschwindigkeitskonstanten, die Bestimmung von Rotationsbarrieren, der Nachweis von Berührungskomplexen in Lösung oder auch von Besetzungsgleichgewichten der Elektronen, ist so möglich. Daraus geht hervor, daß NMR‐Untersuchungen an paramagnetischen Komplex‐verbindungen eine reichhaltige Informationsquelle sein können.
Valenzisomerisierungen ausgewählter Heterocyclen
Authors: Paquette Leo A. 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz werden Valenzisomerisierungen und die phänomenologisch verwandten Valenztautomerisierungen einiger Stickstoffheterocyclen diskutiert. 1H‐Azepine lagern sich nur in Ausnahmefällen in Azanorcaradiene um; Homo‐1H‐azepine existieren dagegen als Bicyclen mit dem Stickstoffatom im siebengliedrigen Ring. Azocine (Azacyclooctatetraene) sind deshalb interessant, weil sich das Gleichgewicht je nach Art der Substitution von der Seite der monocyclischen Verbindung praktisch vollständig auf die Seite der bicyclischen Form verschiebt. Der Fähigkeit der Azabullvalene zur entarteten Valenzisomerisierung werden die Eigenschaften der Benzazabullvalene und eines Azasemibullvalen‐Derivats gegenübergestellt.
Über den Mechanismus von Kontakteliminierungen, ein Beitrag zum Verständnis der Wirkungsweise polarer Katalysatoren
Authors: Noller Heinrich , Andréu Paulino , Hunger Manfred 
Published: July 2007

AbstractEs werden die auf Ingold und seine Schule zurückgehenden, in der organischen Chemie üblichen Vorstellungen auf heterogen‐katalytische Eliminierungen (meist aus Halogenalkanen und aliphatischen Alkoholen) angewendet. Aus der Aktivität der Katalysatoren, der Reaktivität der Substrate (Reaktanten) und der Primärproduktverteilung wird auf einen heterolytischen Mechanismus geschlossen, ähnlich dem in flüssiger Phase. Die Aktivität der Katalysatoren – Salze und Oxide – steigt mit zunehmender Ladung und abnehmendem Radius der Kationen sowie mit zunehmender Basizität der Anionen. Die Reaktivität der Substrate zeigt weitgehend die von der flüssigen Phase bekannten Charakteristiken. Im Gegensatz zur flüssigen Phase werden primär häufig die cis‐Olefine bevorzugt. – Die Stereospezifität der Reaktion wird von der relativen Stärke der Wechselwirkungen zwischen dem Katalysator‐Kation und der austretenden Gruppe X− sowie zwischen dem Katalysator‐Anion und dem austretenden Proton bestimmt. Beim konzertierten Mechanismus wurde bislang nur trans‐Eliminierung gefunden.
Synthesen von Antibiotica‐Zuckern
Authors: Brimacombe J. S. 
Published: July 2007

AbstractUnter Antibiotica‐Zuckern sollen in diesem Fortschrittsbericht die Kohlenhydrat‐Anteile von Antibiotica verstanden werden. Viele dieser neutralen oder basischen Zucker zeichnen sich durch ungewöhnliche Strukturen aus. Zu ihrer Synthese verwendet man entweder einfachere Nicht‐Kohlenhydrate oder man wandelt Kohlenhydrate ab.
Optische Aktivität an asymmetrischen Übergangsmetallatomen
Authors: Brunner Henri 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Racematspaltung asymmetrischer Organometallverbindungen der Übergangsreihe mit vier verschiedenen Liganden am Metallatom werden beschrieben. Die optisch aktiven Komplexe sind zum Teil konfigurationsstabil, zum Teil racemisieren sie in Lösung. Ihre Eigenschaften und Reaktionen werden erläutert. – Auch aufgrund der magnetischen Nichtäquivalenz diastereotoper Gruppen lassen sich Asymmetriezentren an Übergangsmetallatomen nachweisen. Die Untersuchung der Temperaturabhängigkeit der Kernresonanzspektren ermöglicht Aussagen über die Konfigurationsstabilität solcher Verbindungen.
Synthetisches Papier
Authors: Lunk Hans , Stange Karl 
Published: July 2007

AbstractSynthetische Papiere können entweder durch Vliesbildung aus Synthesefasern oder durch Extrusion dünner Folien aus Kunststoff hergestellt werden. Bei geeigneten Ausgangsmaterialien kann man die Eigenschaften der Cellulosepapiere nicht nur erreichen, sondern in mancher Hinsicht sogar übertreffen, so z. B. in der Naßfestigkeit und in der Dimensionsstabilität.
Methoden und Anwendungen der kernmagnetischen Doppelresonanz
Authors: von Philipsborn Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIn Doppelresonanzspektren werden Übergänge zwischen Energieniveaus eines Kernspinsystems in Gegenwart zweier (oder auch mehrerer) oszillierender Magnetfelder gemessen. Auf solchen Experimenten beruht eine der heute wichtigsten Meßtechniken der NMR‐Spektroskopie. Je nach der gewählten Methode lassen sie sich zur Entwirrung komplexer Spektren, zur Bestimmung verdeckter oder intensitätsschwacher Resonanzen, zur Ermittlung der relativen Vorzeichen von Kopplungskonstanten, bei stereochemischen oder kinetischen Untersuchungen einsetzen. Dieser breite, sich ständig erweiternde Anwendungsbereich der Doppelresonanz wird anhand spezifischer Beispiele erläutert.
Wege zur Totalsynthese heterocyclischer Steroidsysteme
Authors: Huisman H. O. 
Published: July 2007

AbstractBei heterocyclischen Steroiden sind die Kohlenstoff‐Atome des Kerns (Positionen 1‐‐17) zum Teil durch Heteroatome ersetzt. Meist handelt es sich um Verbindungen mit ein oder zwei Stickstoff‐, Sauerstoff‐ und/oder Schwefel‐Atomen. Der heteroatomhaltige Molekülteil wird entweder als solcher eingesetzt oder durch schrittweise Synthese aufgebaut. Bei den mitgeteilten Beispielen befinden sich die Heteroatome in Ring A, Ring B, zwischen den Ringen A und B und/oder zwischen den Ringen C und D.
Reaktionen von Atomen
Authors: Wagner Heinz Georg , Wolfrum Jürgen 
Published: July 2007

AbstractIn den letzten Jahren sind mehrere Methoden entwickelt worden, die eine quantitative Untersuchung der Reaktionen freier Atome in der Gasphase ermöglichen. Im vorliegenden Beitrag werden Reaktionen von Wasserstoff‐, Kohlenstoff‐, Sauerstoff‐ und Halogenatomen mit einfachen Molekülen besprochen. Die Ergebnisse solcher Untersuchungen sind für das Verständnis chemischer Umsetzungen und für viele technische Anwendungen – wie Explosions‐ und Verbrennungsprozesse, Halogenierungen, chemische Laser – von grundsätzlicher Bedeutung.
Impuls‐Fourier‐Transform‐13C‐NMR‐Spektroskopie, Grundlagen und Anwendungen
Authors: Breitmaier Eberhard , Jung Günther , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDurch die Entwicklung der Impuls‐Fourier‐Transform‐NMR‐Spektroskopie hat sich die 13C‐Resonanz als Methode zur Strukturaufklärung organischer Verbindungen mit natürlichem 13C‐Gehalt durchgesetzt. Breitband‐ und Off‐Resonance‐Protonen‐Entkopplung sowie die Kenntnis longitudinaler Relaxationszeiten erleichtern die Signalzuordnung. Die im Vergleich zur konventionellen NMR‐Spektroskopie infolge Vielkanalanregung empfindlichere und schnellere Impuls‐Fourier‐Technik gestattet es, innerhalb kurzer Zeit 13C‐Messungen selbst an verdünnten Proben hochmolekularer Verbindungen ohne vorherige 13C‐Anreicherung durchzuführen.
Anwendung der Mößbauer‐Spektroskopie auf Probleme der Festkörperchemie
Authors: Greenwood Norman N. 
Published: July 2007

AbstractNach einem Überblick über die Einflüsse auf die Isomerieverschiebung von Gammaresonanzlinien, ihre elektrische Quadrupolaufspaltung sowie auf die magnetische Dipolaufspaltung werden Anwendungsbeispiele der Gammastrahlen‐Resonanzspektroskopie (Mößbauer‐Spektroskopie) für Festkörpersysteme beschrieben. Anhand neuer Ergebnisse für die ungeordneten Rutil‐Phasen Fe2MgF6, FeMg2F6 und FeCoNiF6 und für die Trirutil‐Phase LiFeIIFeIIIF6 lassen sich die Vorteile dieser Methode zur Untersuchung von Festkörpern hinsichtlich des Oxidationszustandes, der Punktsymmetrie und der magnetischen Ordnung aufzeigen. Resultate einer eingehenden Untersuchung der nicht‐stöchiometrischen Wüstit‐Phase Fe1xO werden durch diffusionsbedingte Linienverbreiterung bei hoher Temperatur und durch Bildung von Fehlstellen‐Cluster in den abgeschreckten Proben erklärt; die Entstehung von im wesentlichen stöchiometrisch zusammengesetztem FeO durch Ausheilung wird diskutiert. Zur Anwendung starker äußerer Magnetfelder auf diamagnetische Zinnverbindungen werden aktuelle Befunde mitgeteilt, ebenso wie die einer Mößbauer‐Untersuchung an Mondproben, welche von Apollo 11 und 12 zur Erde gebracht wurden.
Vanadium‐ und Chrom‐Katalysatoren für die Äthylenpolymerisation
Authors: Henrici‐Olivé G. , Olivé S. 
Published: July 2007

AbstractDieser Fortschrittsbericht enthält eine Literaturübersicht über lösliche Katalysatorsysteme auf der Basis von Vanadium und Chrom, die durch eine kombinierte Untersuchung der magnetischen Eigenschaften und der Polymerisationsaktivität solcher Systeme ergänzt wird. Es zeigt sich, daß Vanadium aktive Spezies mit den Oxidationsstufen V(III) und V(II) bildet, Chrom hingegen nur mit Cr(II). Für den Polymerisationsverlauf werden Modelle vorgeschlagen. – Ein Vergleich mit heterogenen Systemen (Phillips‐Katalysator) führt zu einigen allgemeinen Prinzipien über die Aktivität von Katalysatoren und die Eigenschaften der damit hergestellten Polymeren.
Methoden der asymmetrischen Synthese – enantioselektive katalytische Hydrierung
Authors: Izumi Yoshiharu 
Published: July 2007

AbstractEs wird vorgeschlagen, das Gebiet der asymmetrischen Synthese in enantioselektive und diastereoselektive Synthesen einzuteilen. Die in diesem Fortschrittsbericht behandelten enantioselektiven Hydrierungen wurden mit Raney‐Nickel als Katalysator durchgeführt, das mit Lösungen optisch aktiver Verbindungen vorbehandelt wurde. Zwischen der Enantioselektivität des Katalysators und der Struktur der zur Modifizierung dienenden chiralen Verbindungen bestehen Zusammenhänge.
Makrocyclische Polyäther und ihre Komplexe
Authors: Pedersen C. J. , Frensdorff H. K. 
Published: July 2007

AbstractDie wichtigste und nahezu einzigartige Eigenschaft der makrocyclischen Polyäther („Kronenverbindungen”︁) ist ihre Tendenz zur Komplexbildung mit Alkalimetallsalzen und Salzen mit ähnlichen Kationen. Derartige Komplexe werden durch nichtgerichtete Coulomb‐Kräfte zwischen dem Kation und den negativen Enden der C—O‐Dipole zusammengehalten. Die Stabilität der Polyäther‐Komplexe hängt vor allem davon ab, wie gut das Kation in den Polyätherring hineinpaßt, aber auch von der Ladungsdichte des Kations und — in Lösung — von der Solvatationsstärke des Mediums. Die cyclischen Polyäther sind mit Erfolg u. a. bei Arbeiten mit Ionenverbindungen in organischen Lösungsmitteln sowie zur Untersuchung des Ionentransports in biologischen Systemen verwendet worden.
Zur Wirkungsweise der Hormone
Authors: Schauer Roland 
Published: July 2007

AbstractHöhere Organismen mit anatomisch und funktionell verschiedenartigen Organsystemen müssen in der Lage sein, die biochemischen Vorgänge in und zwischen den Organen oder Zellen auch unter rasch wechselnden Umweltbedingungen zu koordinieren. Einen wesentlichen Anteil an diesen Regulationsvorgängen haben Hormone. Sie fördern eine Fülle von Stoffwechselreaktionen und Differenzierungsvorgängen und zeigen dabei erhebliche Unterschiede im Wirkungseintritt. Einige Hormone wirken fast augenblicklich, indem sie in ihren Erfolgsorganen durch Stimulation der Adenyl‐Cyclase die Produktion von Adenosin‐3′,5′‐monophosphat (cyclischem AMP) auslösen, das als „zweiter Bote”︁ die Hormon‐Botschaft durch Beeinflussen von Enzymaktivitäten auf den intrazellulären Stoffwechsel überbringt. Hormone mit spätem Wirkungseintritt, vor allem morphogenetische Hormone, greifen primär am Zellkern an, wo sie durch Aktivieren von Genen die Synthese bestimmter Enzyme induzieren.
Röntgenspektroskopische Untersuchung der chemischen Bindung im Festkörper
Authors: Faessler Alfred 
Published: July 2007

AbstractWird ein Atom in ein Molekül oder einen Kristall eingebaut, so erfährt sein Röntgenspektrum charakteristische Veränderungen, deren Studium zu wesentlichen Informationen über die Art der chemischen Bindung und die Elektronenstruktur in einem Stoff führt. — Die Möglichkeiten der Röntgenspektroskopie gebundener Atome werden an einer Reihe von Beispielen erläutert. Dabei wird besonders‐eingegangen auf die Verschiebung der Kα‐Linien, die Aussagen über die Ladung eines gebundenen Atoms gestattet, sowie auf die Untersuchung der durch Valenzelektronenübergänge entstehenden Emissionsbanden, die Informationen über die Energiebandstruktur des Festkörpers erbringt. Zum Schluß wird über röntgenspektroskopische Studien an freien Molekülen und theoretische Arbeiten zur Berechnung der Molekülorbitale einfacher Moleküle berichtet.
Stereochemie der [2.2]Metacyclophane
Authors: Vögtle Fritz , Neumann Peter 
Published: July 2007

AbstractÜberbrückte aromatische Verbindungen, deren Eigenständigkeit in jüngster Zeit mit der Bezeichnung „Phane”︁ Rechnung getragen wurde, sind in zunehmendem Maße Gegenstand der Forschung geworden. Besondere Aufmerksamkeit wird den [2.2] Metacyclophanen entgegengebracht, deren Molekülarchitektonik eine Fülle interessanter theoretischer Fragen aufwirft, vor allem im Hinblick auf intramolekulare sterische und elektronische Wechselwirkungen. In diesem Fortschrittsbericht werden — nach einer kurzen Erläuterung der Systematik und Nomenklatur der Phane — neuere physikalische und chemische Aspekte der Stereochemie der [2.2] Metacyclophane und einiger verwandter [2.2] Phane mit anderen aromatischen Kernen diskutiert.
Die elektronischen Eigenschaften von Diradikalen
Authors: Salem Lionel , Rowland Colin 
Published: July 2007

AbstractEine Übersicht über die Definitionen von Diradikalen führt die Autoren dazu, diese als Systeme mit zwei einsamen Elektronen in entarteten oder nahezu entarteten Molekülorbitalen zu beschreiben. Die Form der Wellenfunktion für die beiden einsamen Elektronen hängt davon ab, ob das Diradikal homo‐ oder heterosymmetrisch ist. Sowohl für diese beiden Fälle als auch für den dazwischenliegenden „nicht‐symmetrischen”︁ Fall werden Energieschemata angegeben. Das Ausmaß an zwitterionischem Charakter in Diradikalzuständen wird ebenfalls untersucht. Nach einer Diskussion der Spinumkehr (intersystem crossing) zwischen Singulett‐ und Triplettdiradikalzuständen durch Spin‐Bahn‐Kopplung und andere Mechanismen werden die Elektronenmatrixelemente für die Spin‐Bahn‐Kopplung berechnet und numerisch für Modellfälle ausgewertet. Das ermöglicht die Aufstellung allgemeiner Regeln für günstige (elektronische) Spinumkehr. Bei 1,3‐ oder 1,4‐Diradikalen dürfte sie so wirksam wie bei Aromaten sein. Die Rolle der Elektron‐Kern‐Hyperfeinwechselwirkung beim Mischen von Singulett‐ und Triplettzuständen, besonders im CIDNP, wird ebenso wie die Frage besprochen, ob Diradikale tatsächlich als Nebenminima auf Potentialenergiehyperflächen auftreten. Neuere quantenmechanische Berechnungen führen zu flachen Singuletthyperflächen ohne signifikante Minima.