bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Heterocyclische 12π‐ und 14‐π‐Systeme, X. Reaktionsverhalten von 2‐(Methylthio)naphtho[1,8‐bc]thioliumtetrafluoroborat (Pseudophenaleniumsalz) gegenüber C‐ und N‐Nucleophilen
Authors: Neidlein Richard , Salzl Manfred H. 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von 2‐(Methylthio)naphtho[1,8‐bc]thiolium‐tetrafluoroborat (2) mit N‐Nuclcophilen R‐NH2 führt zu den Verbindungen 3a‐k, mit 1,2,3,4‐Tetrachlor‐1,3‐cyclopentadien zum 2H‐Naphtho[1,8‐bc]thiophen 4, das auch aus 1 in Gegenwart von HgO zugänglich ist; 2 reagiert mit 2,6‐Di‐tert‐butylphenol zu 5 und analog mit C‐Nucleophilen zu den 2H‐Naphtho[1,8‐bc]thiophenen 6a‐c sowie 7‐9 und 10a, b.
Synthese des 3‐Methylnaphth[2,3‐c]isoxazols
Authors: Friedrichsen Willy , Kaschner Peter 
Published: July 2007

AbstractAus 3′‐ Amino‐2‐acetonaphthon (7c) erhält man durch Diazotierung und anschließende Umsetzung mit Natriumazid das 3′‐Azido‐2′‐acetonaphthon (9). Daraus läßt sich durch thermische Stickstoffabspaltung ein linear benzanelliertes Anthranil, das 3‐Methylnapth[2,3‐c]‐isoxazol (5) darstellen.
Punicalagin und Punicalin, zwei Gerbstoffe aus den Schalen der Granatäpfel
Authors: Mayer Walter , Görner Alfred , Andrä Klaus 
Published: July 2007

AbstractDurch Chromatographie an Cellulose und Sephadex gelang es, aus dem Gesamtgerbstoff der Schalen von Granatäpfeln (Punica granatum L.) zwei Hauptkomponenten als chemisch einheitliche, kristalline Gerbstoffe zu isolieren, die wir als Punicalagin (5) und Punicalin (6) bezeichnen. 5 ergibt durch partielle Hydrolyse Ellagsäure und 6. Die weitere Hydrolyse und die von 6 liefern Glucose und das Tetralacton 1 oder 2 der Dodecahydroxyquaterphenyl‐tetracarbonsäure 3. Letzteres ergibt mit Diazomethan das kristalline Octamethylderivat 1a oder 2a, das durch Methylierung mit Dimethylsulfat sowie Diazomethan in den Dodecamethoxyquaterphenyltetracarbonsäure‐tetramethylester 3a übergeführt wird. Alkalische Verseifung von 3a liefert die Dicarbonsäure 3b. Die Verbindungen 3a und 3b wurden durch Analyse, 1H‐NMR‐ und Massenspektrum sowie durch Synthese identifiziert. Mit Diazomethan bildet Punicalagin (5) ein kristallines Heptadecamethylderivat 5a, das durch Natrium‐methylat in β‐Methyl‐D‐glucopyranosid, (−)‐4,4′,5,5′,6,6′‐Hexamethoxydiphensäure‐di‐methylester und die von uns (−)‐Deca‐O‐methylgallagsäure‐dimethylester genannte Verbindung 4a gespalten wird. Alkalische Verseifung von 4a führt zur Dicarbonsäure 4b. Die Struktur von 4a und 4b ergibt sich aus der Identität ihrer 1H‐NMR‐ und Massenspektren mit denen von synthetiertem meso‐ und rac‐4a bzw. ‐4b. Die Gallagsäure 4 ist in 6 mit dem C‐2 der Glucose verestert, da 6 trotz freier Hydroxygruppe an C‐1 nicht mit Anilinphthalat reagiert. Am Dreiding‐Modell läßt sich zeigen, daß 4 weiterhin nur mit C‐6 verknüpft sein kann. Wir schlagen daher für Punicalin Struktur 6 und für Punicalagin Struktur 5 vor.
Synthese von β‐D‐Mannopyranosylaziden; Untersuchung der anomeren Strukturen
Authors: Györgydeák Zoltán , Paulsen Hans 
Published: July 2007

AbstractIn Hexamethylphosphorsäuretriamid erfolgt die Umsetzung von 2,3,4,6‐Tetra‐O‐benzoyl‐und 2,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐α‐D‐mannopyranosylbromid (4b bzw. 4a) mit Natriumazid in einer SN2‐Reaktion unter Inversion zum 2,3,4,6‐Tetra‐O‐benzoyl‐ und 2,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐mannopyranosylazid (5b bzw. 5a). Die normalerweise unter Nachbargruppenbeteiligung und Retention ablaufende Reaktion wird nicht beobachtet. – Die anomeren Formen der D‐Mannopyranosylazide werden diskutiert.
Organische Photochemie, XIV. Photoreaktionen sulfinylsubstituierter Carbonsäure‐, Thiocarbonsäure‐ und Selenocarbonsäurederivate in Lösung; lichtinduzierte Säurespaltungen, Heterocyclenbildungen und Photosubstitutionen
Authors: Lüdersdorf Reinhard , Martens Jürgen , Pakzad Behrouze , Praefcke Klaus 
Published: July 2007

Abstract2‐Sulfinylsubstituierte Benzoe‐, Thiobenzoe‐ und Selenobenzoesäurearylester 1a –c, 3a, b und 4 sowie 18d als Beispiel eines S‐Alkylesters liefern nach lösungsmittelabhängiger, photo‐induzierter Säurespaltung in wasserfreiem Benzol 2‐(Methylthio)‐ bzw. 2‐(p‐Tolylthio)‐benzoesäure (2a bzw. 2b) und gegebenenfalls die entsprechenden Disulfide 7 bzw. das Di‐selenid 8. Die gleiche Photoreaktion wird auch bei den O‐ und S‐Arylestern 24a und b der 2‐sulfinylsubstituierten Cyclopenten‐1‐carbonsäure bzw. Cyclopenten‐1‐thiocarbonsäure beobachtet, in denen Sulfinyl‐ und Esterfunktion wie bei den aromatischen Carbonsäurederivaten 1, 3, 4 und 18d in fixierter cis‐Anordnung vorliegen. O‐ und S‐Arylester linearer, aliphatischer Carbonsäuren (z. B. 27a und b) sowie O‐Alkylester (z. B. 18a –c) und Amide (z. B. 20a‐c) aromatischer Carbonsäuren unterliegen nicht dieser lichtinduzierten Säurespaltung; 18a‐c und 20a‐c werden photodesoxygeniert (Bildung von 15a‐c bzw. 21a –c) Oder liefern Produkte inter‐ und intramolekularer aromatischer Photosubstitution der Methylsulfinylgruppe gegen Wasserstoff oder Phenyl (Bildung von 19a –c, 22b bzw. 23c). In interessanter Konkurrenzreaktion zur Photo‐Säurespaltung liefern die Arylester 3a, 3b, 4 und 24b von Thio‐ und Selenocarbonsäuren infolge neuartiger aromatischer und olefinischer Photosubstitutionen der Methylsulfinylgruppe gegen S‐ oder Se‐Aryl die Thioxanthone 5a, 5b, das Selenoxanthon 6 bzw. erstmalig ein Thiochromon (26) auf photochemischem Wege. – Es hat sich gezeigt, daß die 2‐(Methylsulfinyl)phenoxy‐, 2‐(Methylsulfinyl)anilino‐ und 2‐(Me‐thylsulfinyl)benzyloxygruppe in 28a, 28b bzw. 31 nicht als photosensitive Schutzgruppen für Carbonsäuren geeignet sind. Man beobachtet bei diesen Carbonsäurederivaten stattdessen Photo‐Fries‐Reaktionen (Bildung von 29a –d), Photodesoxygenierungen (Bildung von 29a, b, 30a und 33) und intermolekulare, aromatische Photosubstitutionen der Methylsulfinylgruppe gegen Wasserstoff (Bildung von 30b und 32). – Die konstitutionellen Voraussetzungen für die hier beschriebenen, infolge Nachbargruppenwechselwirkungen zwischen Sulfinyl‐und Esterfunktionen unter lichtinduzierter Sauerstoffübertragung und Wasserstoffabspaltung verlaufenden Photo‐Säurespaltungen werden genannt. Ein möglicher Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Polycyclische Verbindungen, IX. Diels‐Alder‐Reaktionen von methoxydehydrobenzolen mit Tetrahydrobenzo[b]furanen zu 5,7‐ und 5,6,7‐substituierten 1‐Phenanthrenonen
Authors: Tochtermann Werner , Frey Günter , Klein Helmut A. 
Published: July 2007

AbstractDie Diels‐Alder‐Reaktion der Methoxy‐substituierten Dehydrobenzole 1b‐1d mit dem Tetrahydrobenzo[b]furan 2 führt zu den Oxanorbornadienen 3 und 4. Entsprechend der Reihe 1b >1c >1d nimmt der Anteil an 3, der rein gewonnen werden kann, zu. Die Ursache für diese Regioselektivität wird diskutiert. Die Abwandlung von 3 erschließt einen neuen Zugang zu den 5,7‐ und 5,6,7‐substituierten 1‐Phenanthrenonen5.
Diels‐Alder‐Reaktionen mit 3‐Acetyl‐4‐oxazolin‐2‐on
Authors: Scholz Karl‐Heinz , Heine Hans‐Georg , Hartmann Willy 
Published: July 2007

Abstract3‐Acetyl‐4‐oxazolin‐2‐on (4) ist ein neuer Partner für thermische [2 + 4]‐Cycloadditionen. Mit cyclischen 1,3‐Dienen reagiert 4 selektiv unter Bildung der endo‐Isomeren. Die Cycloaddukte lassen sich zu den entsprechenden oxazolidin‐2‐on‐Derivaten entacetylieren oder weiter zu den cis‐2‐Aminoalkoholen hydrolysieren. Bei der Addition an 1,3‐Cyclohexadien sind 4 und die strukturell verwandten Verbindungen Vinylencarbonat sowie 1,3‐Diacetyl‐4‐imidazolin‐2‐on vergleichbar reaktive Dienophile.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung 46. Zur kathodischen Spaltung von Alkyl‐ und Cycloalkyl(triphenyl)‐phosphoniumsalzen; Abhängigkeit der Spaltprodukte von Potential, Temperatur, Elektrodenmaterial und anderen elektrochemisch wirksamen Faktoren
Authors: Horner Leopold , Röder Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie kathodische Spaltung von Methyl‐, Butyl‐ und einiger Cycloalkyl(triphenyl)phosphoniumsalze wurde potentiostatisch und galvanostatisch durchgeführt. Beim Methyl(triphenyl)‐phosphoniumsalz hängt die prozentuale Zusammensetzung der Spaltprodukte: Triphenylphosphin und Methyl(diphenyl)phosphin sowohl vom Potential als auch von der Temperatur ab, die sich ihrerseits wieder gegenseitig beeinflussen. Zusätze unterschiedlich strukturierter quartärer Ammoniumsalze als Leitsalz verändern das prozentuale Verhältnis (C6H5)3P/(C6H5)2PCH3 nicht, wohl aber der Zusatz von Essigsäure, welche die Bildung von Methyl(diphenyl)phosphin begünstigt. ‐ Bei den Cycloalkyl(triphenyl)phosphoniumsalzen mit Cyclohexyl‐oder Cyclopentylrest sind die oben angegebenen Phänomene weniger stark ausgeprägt, aber immer noch vorhanden. Die höchsten Selektivitätsgrad im Sinne einer bevorzugten Abspaltung des Phenylrestes zeigt das Cyclopropyl(triphenyl)phosphoniumsalz. Das entsprechende Cyclobutylsalz nimmt eine Zwischenstellung ein. ‐ Die Abhängigkeit des prozentualen Spaltungsverhältnisses (C6H5)3P/(C6H5)2PCH3 von der Natur des Elektrodenmaterials wird bestimmt. Rein phänomenologisch werden Ähnlichkeitsbeziehungen zwischen dem prozentaualen Produktverhältnis (C6H5)3P/(C6H5)2PCH3 bei der Hg‐ und Sn‐Kathode einerseits und der Pb‐und Cd‐Kathode andererseits festgestellt. Diese Ähnlichkeitsbeziehung bleibt auch bei erhöhter Temperatur erhalten. Es wird am Beispiel der kathodischen Spaltung von Methyl(triphenyl)phosphoniumbromid der Versuch gemacht, anhand des in Methanol und bei konstanter Temperatur beobachteten linearen Zusammenhangs zwischen dem Verhältnis (C6H5)3P/(C6H5)2PCH3 und dem Potential aus dem experimentell bestimmten (C6H5)3P/(C6H5)2PCH3‐Verhältnis der Elektroreduktion von Methyl(triphenyl)phosphoniumbromid an Pb‐, Cd‐ und Sn‐Elektroden Rückschlüsse auf das an diesen Festelektroden wirksam werdende Potential zu ziehen. Auch die Abhängigkeit des (C6H5)3P/(C6H5)2PCH3‐ Verhältnisse von der Temperatur und der Art des Lösungsmittels wird auf eine Änderung des an den Elektroden effektiv anliegenden Potentials zurückgeführt.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XX. 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung bie (Z)‐Perchlor‐2,4‐pentadienthiosäure‐S‐estern
Authors: Roedig Alfred , Fleischmann Klaus , Frank Fritz , Rettenberger Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDie S‐alkyl‐ und S‐arylester 2 der (Z)‐Perchlor‐2,4‐pentadienthiosäure lagern sich thermisch über die Pyranzwischenstufen 3 und 4 in die 5‐thiosubstituierten Säurechloride 5 nach einem analogen Mechanismus um, wie er früher füs (Z)‐Perchlor‐2‐4‐pentadienone postuliert wurde. Im Gegensatz zur irreversiblen Umlagerung dieser Verbindungen stellt sich ein Gleichgewicht 2 ⇋ 5 ein, das aber weitgehend auf der Seite von 5 liegt. Gemäß diesem Prinzip lassen sich sowohl die Thioester 2 als auch die Säurechloride 5 in siedendem Zinn(IV)‐chlorid in die Pyryliumsalze 12 überführen. Aus den Thioestern 2 entstehen in Eisessig die gleichen 2‐Pyrone 8 Wei bei der Thermolyse der 5 entsprechenden Carbonsäuren 10.
Reaktionen mit phosphororganischen Verbindungen, XLIII.Strukturelle Abwandlungen an Nucleosiden mit Hilfe von Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester
Authors: Loibner Hans , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractNucloeophile Substitutionen mit Hilfe des Systems Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester ermöglichen ‐ wegen des weitgehenden Ausbleibens von Nachbargruppenbeteiligungen ‐ den Austausch der sekundären 3′‐Hydroxygruppe von Nucleosiden gegen Azid und Iod unter Inversion der Konfiguration. Aus 5′‐O‐Tritylthymidin (1) oder 5′‐O‐Trityldesoxyadenosin (3) entstehen mit dem genannten Reagenzsystem und N3H 1‐(3′‐Azido‐2′,3′‐didesoxy‐5′‐O‐trityl‐β‐D‐threo‐pentofuranosyl)thymin (2a) bzw. 9‐(3′‐Azido‐2′,3′‐didesoxy‐5′‐O‐trityl‐β‐D‐threo‐pentofuranosyl)adenin (4a). Analog bildet sich aus 2′,5′‐O‐Bistrityluridin (5) 1‐(3′‐Azido‐3′‐desoxy‐2′,5′‐di‐O‐trityl‐β‐D‐xylofuranosyl)uracil (6a). 3′,5‐O‐Bistrityluridin (7) liefert dagegen unter den gleichen Bedingungen das O2‐2′‐Cyclonucleosid 8a. Bei der Substitution der 3′‐Hydroxygruppe von 5′‐O‐Tritylthymidin (1) durch Iod mit Hilfe des genannten Reagenzsystems und CH3I entstehen sowohl 1‐(3′‐Iod‐2′,3′‐didesoxy‐5′‐O‐trityl‐β‐D‐threo‐pento‐furanosyl)thymin (2b) als auch 5′‐O‐Trityl‐O2‐3′‐cyclothymidin (2c).
Über die Bindungen zwischen Chromophor und Protein in Biliproteiden, V.Stereochemie von Modell‐Imiden
Authors: Klein Gerhard , Rüdiger Wolfhart 
Published: July 2007

AbstractAufgrund der 1H‐NMR‐Spektren und der Eliminierung zu 1a und 1b werden die früher5) als cis‐Verbindungen angesehenen Succinimide 2a bzw. 3b als trans‐Verbindungen erkannt. Die Bestimmung der Eliminierungsprodukte erlaubt Rückschlüsse auf den sterischen Verlauf der Thioladdition an die Ethylidenbindung von 1a und 1b. Die Anwendung von Chromsäureoxidation und Eliminierung mit Ammoniak (,CrO3/NH3‐Abbau') auf C‐Phycocyanin und C‐Phycoerythrin als Halbmikromethode wird beschrieben. Nach der Eliminierung ist der Chromophor von C‐Phycocyanin an C‐31 über eine Thioetherbindung mit dem Protein verknüpft. Der sterische Ablauf der Eliminierung erlaubt zusammen mit beschriebenen Daten 11,23) die Bestimmung der absoluten Konfiguration der Chromophore von C‐Phycocyanin und C‐Phycoerythrin als 2R, 3R, 31R.
Cyclisch konjugierte 5‐ und 7‐Ringsysteme, IV.Notiz über die Synthese des 8‐Acetylheptafulvens
Authors: Hafner Klaus , Römer Michael , Der Fünten Werner Aus , Komatsu Koichi , Tanaka Satoshi , Okamoto Kunio 
Published: July 2007

AbstractAcetonyl‐1,3,5‐cycloheptatrien (1) läßt sich durch Hydrid‐Abstraktion mit Triphenylmethyliumperchlorat in das Acetonyltropyliumperchlorat (4) überführen, aus dem durch Deprotonierung mit Triethylamin das 8‐Acetylheptafulven (5) erhalten wird. Dieses reagiert mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester in einer [8 + 2]‐Cycloaddition und nachfolgender Dehydrierung zum 3‐Acetyl‐1,2‐azulendicarbonsäure‐dimethylester (6).
Diarylketimin‐N,O‐ und Diarylketimin‐N,S‐acetale
Authors: Böhme Horst , Ingendoh Axel 
Published: July 2007

AbstractAus Diphenylketimin und α‐Chlorethern entstehen N‐(Diphenylmethylen)‐1‐alkoxyalkylamine 1. Die in 4‐Stellung eines Benzolkerns substituierten N‐(Diarylmethylen)methoxy‐methylamine 5a–5d fallen in E‐ und Z‐Formen an, während dem 2‐substituierten Derivat 6 eine propellerartig verdrillte Konformation zugeschrieben wird. Aus dem N,O‐Acetal 1a entstehen durch Protonierung oder Methylierung die Iminiumkationen 2 bzw. 3 und ddurch Erhitzen mit Thiolen und Tetrafluoroborsäure als Katalysator N‐(Diphenylmethylen)alkylthio‐ oder N‐(Diphenylmethylen)arylthiomethylamine 7.
Heterocyclen aus Diaminen und Diacylverbindungen
Authors: Kabbe Hans‐Joachim 
Published: July 2007

Abstracto‐Aminobenzylamine 1 und Phthalsäureanhydrid (2) reagieren zu tetracyclischen Heterocyclen 3. Variation des Diamins und der Diacylkomponente führt zu weiteren, zum Teil neuartigen Ringsystemen (8, 9, 15 und 19).
Ligandstruktur und Komplexierung, XXV. Neue bequeme Azakronenether‐Cyclisierungen ohne Verdünnungsprinzip
Authors: Raßhofer Werner , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractVersuche zur Synthese nichtcyclischer Kronenether durch Cyclisierung von Ethylen‐ und Oxaoligomethylen‐di‐p‐toluolsulfonaten (12, 21, 27) oder ‐dihalogeniden (3) mit mono‐ und bifunktionellen Tosylamiden (14, 19, 24, 32) führen, wie gezeigt wird, häufig nicht zu den gewünschten offenkettigen Produkten (10, 22, 24, 26, 28, 30, 33), sondern zu cyclischen Azakronenethern (13, 23, 25, 29, 31, 34). Templat‐, sterische und Entropie‐Effekte werden zur Erklärung herangezogen. Verschiedene Abgangsgruppen wie p‐Toluolsulfonat, Halogenide und verschiedene Basen wie Natriumtosylamid, Kalium‐tert‐butylat, Natriummethylat, Kaliumphathalimid werden eingesetzt. Die neue Methode wird als Eintopfreaktion in konzentrierter Lösung durchgeführt und geht von Edukten aus, die wesentlich leichter zugänglich sind als bei anderen Synthesemethoden.
Gezielte Konformationsänderungen an cyclischen Systemen, X. Konformative Transmission in Tribenzaspiro[5.5]undecaphanen
Authors: Keller Hildegard , Lehner Harald 
Published: July 2007

AbstractAls Modelle zum Studium der konformativen Transmission werden Tribenzaspiro[5.5]‐undecaphane (dreifach gelagerte [2.2]Metacyclophane), deren Isomerisierung durch Inversion ihrer Zehnringsysteme I oder II erfolgen kann, herangezogen. Geeignete Substitution des Stammisomerenpaares 7a/7b induziert im Ring I eine Konformationsänderung, die sich über das gesamte Molekül verteilt und in der Folge auch die Inversionsgeschwindigkeit des nicht unmittelbar beteiligten Ringes II beeinflußt. So ist der Umklappvorgang des Ringes II bei den isomeren Dithianen 5a und 5b gegenüber 7a und 7b drastisch erschwert. Hinsichtlich der Dimethyltribenzaspirophane 9a und 9b läßt sich eine konformative Transmission zumindest für einen Isomerisierungsprozeß (91 → 9b oder 9b → 9a) nachweisen. Dies folgt aus Äquilibrierungsexperimenten isomerer Tribenzaspirophane im Verein mit einer kinetischen Studie der Isomerisierungsvorgänge. Zusätzlich wird ein Vergleich mit den Aktivierungsparametern der Ringinversion analoger [2.2]Metacyclophane herangezogen, die aus der thermischen Racemisierung optisch aktiver Verbindungen erhalten werden.
3H‐1,5‐Benzodiazepine aus Ethinylketonen und o‐Phenylendiaminen
Authors: Ried Walter , Teubner Rainer 
Published: July 2007

AbstractDie Ethinylketone 2a‐c reagieren mit den substituierten o‐Phenylendiaminen 1a‐g zu den 1,5‐Benzodiazepinen 3a‐m. Im Falle von 3j läßt sich das ringoffene Zwischenprodukt 4 isolieren, was den postulierten Reaktionsmechanismus stützt.
Valenzisomerisierung perhalogenierter 4‐Methylen‐bicyclo[3.2.0]hepta‐2,6‐diene zu Heptafulvenen
Authors: Roedig Alfred , Försch Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese gemischter brom‐ und chlorsubstituierter 4‐Methylen‐bicyclo[3.2.0]hepta‐2,6‐diene 6b, c aus Hexachlorcyclopentadien und entsprechenden Trihalogenethylenen wird beschrieben. Die Valenzisomerisierung 6a → 7 ist reversibel. Thermisch (bei 340 °C) entsteht 7 aus 6a. doch lagert es sich weiter in die stabileren aromatischen Produkte 8 und 9 um. Photochemisch wird 7 sowohl zu 6a als auch zu 8 isomerisiert. Die Kurzzeitthermolyse von 6b bei 460°C ist mit einem Brom/Chlor‐Austausch verbunden und liefert ein Gemisch der Heptafulvene 7, 10 und 11, während aus 6c unter den gleichen Bedingungen das reine Heptafulven 12 erhalten werden konnte.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 1 Zielsetzung und Synthesestrategie
Authors: Köster Hubert , Blöcker Helmut , Frank Ronald , Geussenhainer Stefan , Kaiser Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDer Plan für die Totalsynthese der DNS, die für das Peptidhormon Angiotensin II codiert, wird nach chemischen und biochemischen Aspekten diskutiert. Notwendig war die chemische Synthese von 7 Oligodesoxynucleotiden mit 6–11 Bausteinen, die einen DNS‐Duplex von 33 Basenpaaren ergaben. Die Strategie für die Synthese von bihelicaler DNS wird erläutert. Einige neue bei der Synthese der Angiotensin‐II‐DNS verwendete Methoden werden im Zusammenhang mit den Problemen der Oligodesoxynucleotidchemie diskutiert. In den nachfolgenden acht Beiträgen wird die chemische Synthese, die Sequenzanalyse und die Verknüpfung der sieben Segmente zur doppelhelicalen DNS im Detail beschrieben.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 3. Synthese der Teilsequenzen d(A‐T‐A‐T‐T‐C‐A‐T‐C‐C‐C), d(T‐T‐A‐A‐A‐A‐G‐G‐G‐A‐T) und d(T‐T‐T‐T‐A‐A)
Authors: Köster Hubert 
Published: July 2007

AbstractEs wird die chemische Synthese der Sequenzen 1 – 11 und 50 – 60 der Angiotensin‐II‐DNS beschrieben. Das Undecanucleotid d(A‐T‐A‐T‐T‐C‐A‐T‐C‐C‐C) wurde aus (MeOTr)bz6Ad durch schrittweise Kondensation mit pTd(Ac), pbz6Ad(Ac), pTd(Ac), pTd‐an4Cd(Ac), pbz6Ad‐Td(Ac) und pan4Cd‐an4Cd‐an4Cd(Ac) sowie nachfolgende Deacylierung und Detritylierung hergestellt. Das Undecanucleotid d(T‐T‐A‐A‐A‐A‐G‐G‐G‐A‐T) wurde aus (MeOTr)Td durch Kondensation mit pTd(Ac), pbz6Ad(Ac), pbz6Ad(Ac), pbz6Ad‐bz6Ad(Ac), pib2Gd‐ib2Gd‐ib2Gd(Ac) und pbz6Ad‐Td(Ac) sowie anschließende Deacylierung und Detritylierung erhalten. Das Hexanucleotid d(T‐T‐T‐T‐A‐A) wurde durch zwei Blockkondensationen von (MeOTr)Td‐Td mit pTd‐Td(Ac) und pbz6Ad‐bz6Ad(Ac) sowie nachfolgende Deacylierung und Detritylierung dargestellt.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 7. Synthese der Teilsequenz d(T‐A‐A‐A‐T‐G)
Authors: Frank Ronald , Köster Hubert 
Published: July 2007

AbstractEs wird die chemische Synthese des Hexanucleotids d(T‐A‐A‐A‐T‐G), das der Nucleotidsequenz 34 bis 39 der Angiotensin‐II‐DNS entspricht, beschrieben. (MeOTr)Td‐bz6Ad wurde mit pbz6Ad‐bz6Ad(Ac) zum Tetranucleotid (MeOTr)Td‐bz6Ad‐bz6Ad‐bz6Ad und dieses mit pTd‐ib2Gd(iB,Ac) zum vollgeschützten Hexanucleotid (MeOTr)Td‐bz6Ad‐bz6Ad‐bz6Ad‐Td‐ib2Gd(iB,Ac) kondensiert.
Synthese eines Strukturgens für das Peptidhormon Angiotensin II, Teil 8. Sequenzanalyse der Teilsegmente mit Hilfe einer kleinen Hochspannungselektrophoreseapparatur
Authors: Blöcker Helmut , Köster Hubert 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Sequenzanalyse aller in den Teilen 1 – 7 dieser Reihe1 – 7 beschriebenen, synthetisierten Teilsequenzen berichtet. Dafür wurde eine einfache kleine Hochspannungselektrophoreseapparatur entwickelt, die sich durch geringe Baukosten und gute Trennleistungen auszeichnet.
Hämoglobine, XXIV. Über die Primärstruktur eines dimeren Hämoglobins, Erythrocruorin, von Insekten (Komponente II β von Chironomus thummi thummi, Diptera)
Authors: Kleinschmidt Traute , Braunitzer Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus der Hämolymphe der Larven von Chironomus thummi thummi wurde die dimere Hämoglobulin‐Komponente II β isoliert und in ihrer Primärstruktur aufgeklärt (Abbildung 6). Die Sequenzbestimmung wurde automatisch nach Edman und Begg überwiegend an tryptischen Peptiden (Tabelle 2, Abbildungen 2–4) durchgeführt. Lysylpeptide wurden nach ε‐Markierung mit hydrophilen Senfölen des Benzols und Naphthalins abgebaut. Die Isolierung und Analyse aller Bromcyanpeptide (Tabelle 3, Abbildung 5) erlaubte die Zuordnung zur Primästruktur. Einige Sequenzen im C‐terminalen Bereich wurden an einem durch BNPS Skatolspaltung am Tryptophan gewonnenen Peptid (Tabelle 3) bestimmt. — Die Sequenzen von CTT II β und anderen Hämoproteinen werden verglichen. Für die gefundenen Deletionen und Insertionen werden mögliche Differenzen in der Sekundär‐ und Tertiärstruktur gegenüber den bekannten Atommodellen diskutiert.
Elektrochemische Synthesen, XV. Eine verbesserte kathodische Erzeugung von Dichlorcarben
Authors: Fritz Heinz P. , Kornrumpf W. 
Published: July 2007

AbstractGalvanostatische Reduktion von CCl4und CHCl3an Bleikathoden in CHCl3/Bu4NBr oder CH2Cl2/Bu4NBr bei ‐5°C ergibt in Gegenwart von 2‐Methyl‐2‐buten, 2,3‐Dimethyl‐2‐buten, Phenylethylen und 2‐Phenylpropen die entsprechenden 1,1‐Dichlorcyclopropan‐Derivate über das intermediär entstehende Dichlorcarben in bis zu 80 proz. Stromausbeute an isolierter Substanz (Tabelle 1).
Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XIV. 1,4‐Dipole aus persubstituierten Guanidinen und Heterokumulenen
Authors: Schaumann Ernst , Kausch Erwin , Rossmanith Elisabeth 
Published: July 2007

AbstractPentamethylguanidin (1a) bildet mit aktivierten Isocyanaten, Isothiocyanaten und Kohlenstoffdisulfid in glatter Reaktion die stabilen 1,4‐Dipole 3, 11 und 17, die sich spektroskopisch sowie durch Protonierung (zu 8 und 12) oder Methylierung (zu 13 und 21) charakterisieren lassen. Die 2‐Arylguanidine 1b und c neigen dagegen zur Austauschreaktion, so daß die Guanidine 7 bzw. 16 isoliert werden. Das Thioketen‐Äquivalent 23 reagiert mit 1a zum Addukt 25, das in einer Folge‐reaktion Kohlenoxidsulfid eliminiert und den Dipol 28 ergibt. Die Molekülstruktur von 28 konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden. Die Temperaturabhängigkeit in den 1H‐NMR‐Spektren der Dipole läßt sich durch ein Gleichgewicht mit den entsprechenden Cyclo‐addukten verstehen.
Ligandstruktur und Komplexierung, XXXIV. Nichtcyclische Neutralliganden mit Phenol‐Endgruppen
Authors: Oepen Gerd , Dix Johannes P. , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie halbseitig durch Oligoethylenoxy‐Ketten verbundenen Brenzkatechinether 1–3 liefern mit Alkali‐ oder Erdalkalimetallsalzen drei verschiedene Komplextypen: durch anorganische Gegen‐ionen neutralisierte vom Typ der offenkettigen Kronenetherkomplexe und — nach Abspaltung eines oder zweier Protonen — „saure”︁ Komplexe, in denen die Liganden als Mono‐ bzw. Dianionen vorliegen.