bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zu Struktur und dynamischem Verhalten zweier Bis[lithio(trimethylsilyl)amino]silane
Authors: Veith Michael , Zimmer Michael , Kosse Peer 
Published: September 2007

AbstractStructures and Dynamical Behaviour of two Bis[lithio(trimethylsilyl)amino]silanesHerrn Prof. Reinhard Schmutzler zum 60. Geburtstag gewidmet.
NMR‐spectroscopic studies on solutions as well as X‐ray structural investigations of the solids reveal that both Me2Si[N(Li)SiMe3]2 (1) and(Me3Si)2N‐SiH[Me3SiN(Li)]2 (2) are dimeric molecular compounds in both phases. Moreover, in spite of their different reactivity and constitution, the Li, N, and Si atoms of both dimers from similar “basketshaped” molecular cages in the solid state. 1H‐, 6/7Li‐, and 13C‐NMR spectra in toluene show temperature dependence which is ascribed to intramolecular bond fluctuations within the molecular cages causing an equilibration of the two enantiomers of both compounds which cocrystallize in the solid state. The different activation energies for the motions of 1 and 2 which are deduced by inspection of the spectra, can be explained by participation of the hydride hydrogen in the intramolecular process in 2.
Synthese und Antitumoraktivität neuer Porphyrin‐Platin(II)‐Komplexe mit an den Porphyrin‐Seitenketten gebundenem cytostatischen Platin‐Rest
Authors: Brunner Henri , Maiterth Friedrich , Treittinger Barbara 
Published: September 2007

Synthesis and Antitumor Activity of New Porphyrin‐Platinum(II) Complexes with the Cytostatic Platinum Fragment Attached to the Porphyrin Side ChainsFifteen ligands of the porphyrin type, all derived from natural porphyrins, and their platinum(II) complexes, in which the Pt fragment is attached to the porphyrin side chains, were synthesized and characterized. Two different kinds of ligands were prepared: eight compounds with propionic acid substituents in the positions 6 and 7 of the porphyrin skeleton and seven ligands with 3‐aminopropyl side chains in the same positions. The ligands were transformed into eight diammine(dicarboxylato)platinum(II) complexes and into seven diaminedichloroplatinum(II) complexes. One of the water‐insoluble dichloroplatinum(II) compounds was converted into a water‐soluble complex by replacement of the chloride ligands by the lactate anion. The antitumor activity of the complexes was tested in vitro towards the MDA‐MB 231 mammary carcinoma cell line, and in vivo towards the P 388 leukemia of the mouse, the hormone‐independent MXT mammary carcinoma of the mouse and the Sarcoma 180 of the mouse. The best results in antitumor activity were obtained with diammine(dicarboxylato)platinum(II) complexes.
[(SeCl)2][FeCl4]: Synthesis, Quantumchemical Calculations, Vibrational Data and Single‐Crystal X‐ray Structure
Authors: Broschag Matthias , Klapätke Thomas M. , Schulz Axel , White Peter S. 
Published: September 2007

AbstractThe tetrachloroferrate salt of the [(SeCl)2N]+ cation, [(SeCl)2N][FeCl4] (1), has been prepared and structurally characterized. The [(SeCl)2N]+ cation exists in a C2v “u”‐ shaped geometry with the following structural parameters: d(Se‐Cl) = 2.16 Å, d(SeN) = 1.70 Å,· (ClSeN) = 108° and· (SeNSe) = 147°. The harmonic vibrational frequencies for two isomers (“u” and “s” isomer) have been computed by ab initio methods and are compared with the experimental IR and Raman spectra.
Donor‐Acceptor Spiro‐Compounds — Syntheses, Structures, and Electronic Properties
Authors: Gleiter Rolf , Hoffmann Herbert , Irngartinger Hermann , Nixdorf Matthias 
Published: September 2007

AbstractThe six donor‐acceptor spiro compounds spiro[1,3‐dioxolane‐2,2′‐indan]‐1′,3′‐dione (8), spiro[indan‐2,2′‐[1,3]oxathiolane]‐1,3‐dione (9), spiro[1,3‐dithiolane‐2,2′‐indan]‐1′,3′‐dione (10), spiro[1,3‐benzodioxole‐2,2′‐indan]‐1′,3′‐dione (11), 5‐methylspiro[1,3‐benzodithiole‐2,2′‐indan]‐1′,3′‐dione (12), and spiro[indan‐2,2′‐naphtho[2,3‐d]‐1,3‐dioxole]‐1,3‐dione (13) have been prepared. Their He (I) photoelectron spectra and their UV/Vis spectra have been investigated. A comparison between the first PE bands of the spiro compounds and the corresponding fragments indicates only a very weak interaction between both parts. The UV/Vis spectra of11‐13show a moderate long‐wavelength shift of the first band as compared to 1,3‐indandione. This band is assigned to a transition from the HOMO(π), localized at the donor fragment, to the LUMO(π*) of the acceptor moiety (charge transfer). X‐ray investigations of8‐10and13show no interaction between the two perpendicularly arranged moieties.
Stereoselective Synthesis of Exocyclic Allylsilanes by Intramolecular Reductive Heck Cyclisation of Propargylsilanes
Authors: Tietze Lutz F. , Schimpf Ralph 
Published: September 2007

AbstractThe stereoselective palladium‐catalysed synthesis of the heterocycles 13‐15 with a (Z)‐exocyclic allylsilane moiety is described. Alkylation of the secondary amides 5a, 5b, 9a, and 9b and the phenol 11 containing an iodoaryl moiety with the propargyl iodide 6 leads to the propargylsilanes 7a, 7b, 10a, 10b, and 12, which are allowed to react with a catalyst system of Pd(OAc)2/PPh3/NPr4Br and sodium formate as a hydride source. The (Z) configuration of the cyclisation products is confirmed by NOESY spectra and a single‐crystal X‐ray structure of 13b.
Inter‐ and Intramolecular Hetero Diels‐Alder Reactions, 49[1] Kinetics and Selectivity of the Intramolecular Hetero Diels‐Alder Reaction of 1‐Oxa‐1,3‐butadienes using a Benzylidenebarbituric Acid Derivative Effect of Pressure, Temperature, and Solvent
Authors: Buback Michael , Gerke Kerstin , Ott Christian , Tietze Lutz F. 
Published: September 2007

AbstractThe intramolecular hetero Diels‐Alder reaction of the benzy‐lidenebarbituric acid derivative 1 to give the ortho and meta products 2 and 3 is studied under high pressure up to 6 kbar in various solvents. The kinetics is measured by on‐line FT‐IR spectroscopy up to 3 kbar. The cycloaddition shows a pressure‐dependent increase in regioselectivity in favour of the ortho adduct 2. The activation volumes, ΔV, are determined to be ‐(33.1· 1.2) and ‐(34.2· 1.5) cm3· mol−1 for the reactions in dichloromethane and tetrahydrofuran at 100°C, respectively. For the cycloaddition in toluene and acetonitrile the activation volumes are found to be ‐(13.4· 1.5) and ‐(17.0· 4.1) cm3· mol−1, respectively. Contrary to the large solvent effect on the activation volume, only a minor effect on the activation volume differences, ΔΔV, is observed. Measurement of the molar volumes of 1 and the cycloadducts 2 and 3 show a strong solvent dependency.
Photoresponsive Piperazine Macrocycles
Authors: Huuskonen Juhani , Schulz Jürgen , Kolehmainen Erkki , Rissanen Kari 
Published: September 2007

AbstractThe photoresponsive macrocyclic phanes 3, 7a, 7b, 10 were prepared. The (E) and (Z) isomers of 7b could be separated from each other by column chromatography. The X‐ray structure of the 31‐membered cycle (E)‐7b and the 54‐membered cycle (E,E)‐10 shows a tendency toward self‐assembly to a dimeric structure (7b) and a tubular structure (10) in the crystalline state. Additionally, both structures demonstrate inclusion of solvent molecules into the cavity (diameter 5 Å, 7b) and tube (diameter 11 Å, 10) respectively. A variable‐temperature 1H‐NMR study of 7b showed that the piperazine ring inversion is restricted at lower temperatures.
Enantioselektive Katalysen, 90[1]. Optisch aktive Stickstoffliganden mit Dendrimer‐Struktur
Authors: Brunner Henri , Altmann Stefan 
Published: September 2007

Enantioselective Catalysis, 90[1]. ‐ Optically Active Nitrogen Ligands with Dendrimeric Structure2‐Pyridinecarboxaldehyde (1) reacts with (1S,2S)‐2‐amino‐1‐phenyl‐1,3‐propanediol (2) to afford a mixture of the Schiff base 3 and the oxazolidines 3a/3a′, 3b/3b′, which was reduced with NaBH4 to yield the optically active 2‐pyridinylmethylamino alcohol 4. Similarly, 8 was synthesized from 2,6‐pyridinedicarboxaldehyde (7). By acylation of the hydroxy and amino groups, compound 4 was expanded to the corresponding ester amides 5 and 6. Boc and cbz protection of the amino group of 2 produced 10 and 19, respectively. The hydroxy groups of 10 were esterified with 4‐(chloromethyl)‐benzoyl chloride (11) and 3,5‐bis(chloromethyl)benzoyl chloride (12) to give 13 and 14. Compound 19 was converted to the diester 21 by treatment with 3,5‐dimethylbenzoyl chloride (20). Substitution of the chloro substituent in 13 and 14 by (1R,2S)‐ephedrine and (1S,2S)‐2‐(benzylamino)‐1‐phenyl‐1,3‐propanediol, respectively, lead to the tertiary amines 15a‐17a. After removal of the N‐protection, the primary amino groups of 17b‐22 were treated with the aldehydes 1, 7, 27, and 35 to give the corresponding aldimine chelate ligands 23‐26, 28‐34, and 36. Starting with L‐N‐boc‐aspartic acid (37) the tripeptide 39 was formed with two equivalents of L‐aspartic acid dimethyl ester hydrochloride (38). After removal of the boc group followed by condensation with salicylaldehyde, imine 40 was generated. (S)‐2‐amino‐1,1,4,4‐tetraphenyl‐1,4‐butanediol (41), derived from L‐aspartic acid, was treated with the aldehydes 27 and 35. The resulting products 42 and 43 in solution formed mixtures of the diastereomeric oxazolidines 42a and 43a as well as the oxazinanes 42b and 43b. The ligands have been tested in the CuI‐catalyzed cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate.
Swern Oxidation of Alkenyl‐Substituted 2‐(tert‐Butyldimethylsiloxy)‐1‐(hydroxymethyl)cyclopropanes: A Novel and Flexibel Route to Functionalized 2,5‐Dihydrooxepines
Authors: Hofmann Bernhard , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: September 2007

AbstractSwern oxidation of 2‐alkenyl‐substituted 2‐siloxy‐1‐(hydroxymethyl)cyclopropanes 7 and 11 ‐ 16 provided 2,5‐dihydrooxepines 8 and 17‐21, respectively. The corresponding cyclopropanecarboxaldehydes are highly plausible intermediates in this transformation, which give the seven‐membered heterocycles by a concerted [3,3]‐sigmatropic rearrangement. Some of the 2,5‐dihydrooxepines easily undergo ring contraction to 2‐vinyl‐2,3‐dihydrofurans. Direct formation of these furan derivatives was observed when (hydroxymethyl)‐ cyclopropanes 25‐28 were oxidized. In these cases a step‐wise rearrangement of the 2‐siloxycyclopropanecarboxalde‐hydes involving 1,3‐zwitterions as intermediates is proposed. Our results are compared with the few literature examples and reveal interesting substituent effects. Thus, the donor‐acceptor substitution shifts the equilibrium between the 2‐vinylcyclopropanecarboxaldehydes and the 2,5‐dihydrooxepines to the side of the seven‐membered heterocycles. Further mechanistic details are discussed.
A Steroid‐Substituted Group‐4 Bent Metallocene System: Synthesis, Structural Features and Its Use in Catalytic Propene Polymerization
Authors: Erker Gerhard , Mollenkopf Christoph , Grehl Matthias , Schönecker Bruno 
Published: September 2007

Abstract3‐Methoxyestra‐1,3,5(10)‐trien‐16‐one (6) was converted to the corresponding fulvene (7). Methyllithium was added and the resulting (16α‐methylestratrienyl)cyclopentadiene 8 separated by chromatography. Deprotonation gave the (16α‐methylestratrienyl‐C5H4)Li reagent 9 that was added to 0.5 molar equivalents of ZrCl4(THF)2 to yield bis[‐(3‐methoxy‐16α‐methylestra‐1,3,5(10)‐trien‐16ß‐yl)cyclopentadienyl]‐zirconium dichloride (10, 45%). Complex 10 was activated by treatment with an excess of methylalumoxane. The resulting homogeneous Ziegler‐type catalyst was employed for stereo‐selective propene polymerization. In the temperature range of ‐50 to ‐10°C partly isotactic polypropylene was obtained. A detailed analysis has revealed that stereocontrol is effected by a combination of enantiomorphic site and chain‐end control. Compounds 7 and 10 were characterized by X‐ray diffraction.
Synthese von Ara‐Tubercidin und seiner 5′‐Phosphate über Phasentransfer‐Glycosylierung von 4‐Amino‐2‐methylthio‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin
Authors: Seela Frank , Tran‐Thi Quynh‐Hoa , Winkeler Heinz‐Dieter 
Published: September 2007

AbstractPhasentransfer‐Glycosylierung von 4‐Amino‐2‐methylthio‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (3a) mit 2,3,5‐Tri‐O‐benzyl‐1‐brom‐D‐arabinofuranose führt in 83% Ausbeute zu den anomeren Nucleosid‐Derivaten 4a/5a, die chromatographisch getrennt werden und deren Anomerenverhältnis (β:α) mit 4.9:1 gefunden wird. Raney‐Nickel entfernt die Methylthioreste und nach hydrierender Abspaltung der Benzylschutzgruppen erhält man 4‐Amino‐7‐(β‐D‐arabinofuranosyl)pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (1a) und sein α‐Anomeres (6). Aus dem β‐Anomeren 1a (Ara‐Tubercidin) wird mit POCL3 das 5′‐Monophosphat 1b erhalten, das im Gegensatz zu Ara Ara‐AMP (2b) von AMP‐Desaminase nicht desaminiert wird. 1b wird durch Kondensation mit Mono[trioctylammonium]orthophosphat bzw. Di[tributylammonium]pyrophosphat und 1,1′‐Carbonyldiimidazol in das 5′‐Diphosphat 1c und das 5′‐Triphosphat 1d übergeführt.
Nucleosid‐Synthesen, XXIV1) Nucleoside von 3,6‐Dihydro‐2H‐1,2,6‐thiadiazin‐1,1‐dioxiden
Authors: Su Tsann Long , Bennua Bärbel , Vorbrüggen Helmut , Lindner Hans Jörg 
Published: September 2007

AbstractDie Synthese von neuartigen Nucleosiden von 3,6‐Dihydro‐2H‐1,2,6‐thiadiazin‐1,1‐dioxiden wird beschrieben. Anhand der Röntgenstrukturanalyse der Verbindung 16 wird die Stereochemie dieses neuen Nucleosid ‐Typs diskutiert.
Nucleoside syntheses, XXV1) A new simplified nucleoside synthesis
Authors: Vorbrüggen Helmut , Bennua Bärbel 
Published: September 2007

AbstractThe several steps of the Friedel‐Crafts catalyzed silyl‐Hilbert‐Johnson nucleoside synthesis ‐ silylation of the heterocyclic base, silylation of the perfluorosulfonic acids or its salts (if SnCl4 is not used as catalyst) and finally the nucleoside synthesis itself ‐ can be combined to a simple one‐step/one‐pot reaction which generally affords nucleosides in high yields.
Photosensibilisierte Addition von Citraconsäureanhydrid an 3,3‐Dimethyl‐1‐butin
Authors: Mayer Wolfram , Wendisch Detlef , Born Liborius , Hartmann Willy 
Published: September 2007

AbstractDie photosensibilisierte Addition von Citraconsäureanhydrid (CA) and 3,3‐Dimethyl‐1‐butin in Aceton führt zu den isomeren Cyclobutenen 1 und 2 sowie zum 6,6‐Dimethyl‐2‐cis, 4‐trans‐heptadien‐2,3‐dicarbonsäure‐anhydrid. (3) Unter den Reaktionsbedingungen photodimerisiert 3 zum thermolabilen Divinylcyclobutan‐Derivat 5, dessen Konstitution aus der Röntgenstrukturanalyse folgt. Für die Bildung der Produkte 1–3 wird ein Reaktionsverlauf mit intermediären Alkyl‐Vinyl‐1,4‐Diradikalen diskutiert. Gemeinsame Zwischenstufe für 2 und 3 ist danach das Diradikal 7. Der Mechanismus der intramolekularen Disproportionierung von 7 wird durch Isotopenmarkierung ([3‐D]CA) aufgeklärt.
Synthese und Ligandeneigenschaften von 2‐Methyl‐1‐trimethyl‐silyl‐ und 2‐Methyl‐Δ3‐1,2‐azaborolin
Authors: Schulze Joachim , Boese Roland , Schmid Günter 
Published: September 2007

Abstract2‐Methyl‐1‐trimethylsilyl‐Δ3‐1,2‐azaborolin (1), dargestellt aus LiCHCHCH2‐N[Si(CH3)3]Li und CH3BBr2 kann durch Abspaltung der Trimethylsilylgruppe mittels etherischer HCl in 2‐Methyl‐Δ3‐1,2‐azaborolin (2) übergeführt werden. 2 dimerisiert bei Raumtemperatur über N→B‐Koordination zu 2a. 1 und 2 reagieren mit Fe(CO)5 zu den Azaborolinylkomplexen Di‐μ‐carbonyl‐bis[carbonyl](2‐methyl‐1‐trimethylsilyl‐η‐1,2‐azaborolinyl) eisen (FeFe) (3) bzw. Di‐μ‐carbonyl‐bis[carbonyl(2‐methyl‐1‐trimethylsilyl‐Δ‐1,2‐azaborolinyl)eisen](FeFe) (4). Die IR‐, 1H‐NMR‐, 11B‐NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden diskutiert.
Tricarbonyleisen‐Komplexe mit zwei funktionellen Arsenliganden
Authors: Börner Mechael , Vahrenkamp Heinrich 
Published: September 2007

AbstractZur Bildung der reaktiven Komplexe (CO)3Fe(AsMe2X)2 (1) mit X = NMe2 (1a) und SiMe3 (1b) eignete sich amd besten die Bestrahlung der Verbindungen (CO)4FeAsMe2X in Gegenwart des entsprechenden Liganden. 1a und HCl ergaben den instabilen Komplex 1c mit X = Cl; aus 1b und CH3OH, Me2PCI bzw. Me2AsCl entstanden die reaktiven Vertreter 1d (X = H), 1e (X = PMe2) bzw. 1f (X = AsMe2). Mehrkernkomplexsynthesen waren nicht von 1c,e und f aus möglich, doch über 1f konnten zwei Organometall‐Kakodyl‐Sechsringe 5 und über 1d ein kettenförmiger Dreikernkomplex 4a erhalten werden. Beim Versuch der Synthese von 1c, aus (Benzylidenaceton)tricarbonyleisen (6) und Me2AsCl wurden statt dessen zwei neue arsenverbrückte Carbonyleisen‐Zweikernkomplexe (7) gebildet. 6 reagierte mit Organometall‐dimetylarseninden in erster Stufe zu arsenverbrückten Zweikernkomplexen (9, 10 bzw. 11) mit und ohne Metall‐Metall‐Bindung. Daraus konnten in zweiter Stufe kettenförmige arsenverbrückte Dreikernkomplexe 4 bzw. 12 entstehen.
Arsiniden‐Komplexe: Synthesen, Substitutionsreaktionen, Spektren und Strukturen von X As[(CO)5Cr]2 und XAs[η5‐C5H5(CO)2Mn]2 (X = Aryl, Halogen, RE mit E = O, S, Se)
Authors: Seyerl Jochim Von , Sigwarth Beate , Schmid Hans‐Georg , Mohr Gerhard , Frank Albin , Marsili Mario , Huttner Gottfried 
Published: September 2007

AbstractDie Chlorfunktion im Arsiniden‐Komplex ClAs[(CO)5Cr]2 (1a) kann durch Umsetzung mit Nucleophilen wie Halogenid‐Ionen, Alkoholen oder S‐ und Se‐Homologen gegen andere Halogene sowie RO‐, RS‐ und RSe‐Gruppen ausgetauscht werden. Substitution durch C6H6 gelingt mit BiPh3 als Phenylierungsmittel, Chlor‐Brom‐Austausch erfolgt bei der Reaktion von 1a mit BBr3. ClAs[η5‐C5H5(CO)2Mn]2 (2a) reagiert ähnlich. Für die Synthese von Phenylarsiniden‐Komplexen stehen neben der Halogensubstitution eine Reihe weiterer Synthesewege zur Verfügung. Die Elektronenspektren der intensiv farbigen Arsiniden‐Komplexe werden unter Berücksichtigung der Elektronenspektren von Phosphiniden‐ und Stibiniden‐Komplexen diskutiert. ‐ Die Strukturchemie von Arsiniden‐komplexen, die trigonal‐planar koordiniertes Arsen(+ 1) enthalten, wird anhand von röntgenstrukturanalytischen Ergebnissen an 1a und 2a sowie PhAs[(CO)5Cr]2 (1d) und PhAs[η5‐C5H5(CO)2Mn]2 (2c) besprochen.
Reaktionen des Chlorarsiniden‐Komplexes ClAs[Cr(CO)5]2 mit zweizähnigen Chelatliganden
Authors: Seyerl Jachim Von , Sigwarth Beate , Huttner Gottfried 
Published: September 2007

AbstractDer Chlorarsiniden‐Komplex ClAs[Cr(CO)5]2 (1) reagiert mit OH‐funktionellen Chelatliganden HO B wie 2,4‐Pentandion, 1,3‐Diphenyl‐1,3‐Diphenyl‐1,3‐propandion, Tropolon oder 8‐Hydroxychinolin unter Chlor‐Substitution und Bildung stabiler Arsen (+1)‐Chelatkomplexe B OAs[Cr(CO)5]2 (2a–d). Eine Röntgenstrukturanalyse des Acetylacton‐Derivates 2a belegt die Konstitution der Chelatkomplexe.
Eigenschaften und Struktur von μ‐Tetrathioquadratatobis[methyldiphenylphosphan)gold(I)]
Authors: Jones Peter G. , Sheldrick George M. , Fügner Armin , Götzfried Franz , Beck Wolfgang 
Published: September 2007

AbstractDie Struktur der Titelverbindung Ph2MePAuC4S4AuPMePh2(1), die aus Ph2MePAuCl und dem Anion der Tetrathioquadratsäure zugänglich ist, wurde bestimmt (monoklin, Raumgruppe C2/c, Z = 4). Tetrathioquadratat tritt als Brücke zwischen den Goldatomen auf; die beiden Chelatringe der Adjuvans‐Arthritis der Ratte.
Cyclische Doppel‐Ylide und ihre korrespondierenden Diphosphonium‐triple‐ylid‐Anionen: Synthese, Struktur und komplexchemisches Verhalten
Authors: Schmidbaur Hubert , Costa Thomas , Milewski‐Mahrla Beatrix 
Published: September 2007

AbstractAus Bis(dimethylphosphino)‐ und (diphenylphoshino)methan (1a, b) und 1,2‐bis(brommethyl)benzol werden die cyclischen Diquartärsalze 2a, b erhalten, über die mit Ylidbasen oder KH die ylidischen Halbsalze 4a, b und die Doppel‐Ylide 3a, b zugänglich sind. Diese Ylide besitzen nach spektroskopischen Daten nicht die Carbodiphosphoranstruktur, sondern sind unsymmetrische, konjugierte Doppel‐Ylide mit fluktuierendem Charakter. Die Hydrolyse führt zum offenkettigen ylidischen Phosphanoxid 5, die BH3‐Addition zum Monoaddukt 6. Mit Zn(CH3)2 werden aber zweikernige 1:1‐Komplexe gebildet (7a, b). die sich von der Carbodiphosphoran‐Form ableiten. ‐ Die Reaktion von 3b mit LiR, NaNH2, KH und metallischem Barium (in flüssigem Ammoniak) liefert die (Erd) Alkalisalze des zugehörigen Diphosphonium‐triple‐ylid‐Anions (8–8). Mit Cd(CH3)2 entsteht aus 3b unter Methanentwicklung der Cadmiumkomplex 12, dessen Kristallstruktur röntgenographisch bestimmt wurde.
Synthesen und Reaktionen 3‐C‐methylverzweigter Glycale der D‐Reihe. Darstellungen von Isomeren der endständigen Disaccharide aus Olivomycin A und Mithramycin
Authors: Thiem Joachim , Elvers Jürgen 
Published: September 2007

AbstractAusgehend von D‐Rhamnal (4) bzw. D‐Digitoxal (5) werden D‐Olivomycal (6) und D‐Mycaral (9) dargestellt. Mit der Umsetzung von 9 zu Methyl‐α‐D‐mycarosid (12) gelingt die Konfigurationszuordnung am Verzweigungspunkt. Aus der 1‐En‐3‐ulose 13 lassen sich mit Methyllithium die isomeren‐3‐C‐methylverzweigten Glycale 14 und 15 herstellen. In mehreren Stufen wird aus 14 Methyl‐3,4‐O‐carbonyl‐α‐D‐mycarosid (22) erhalten. Mit den D‐arabino‐Glycalen 7 und 15 werden auf unterschiedlichen Synthesewegen nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren Disaccharid‐Derivate dargestellt und diese in die 3′‐C‐methylverzweigten Tetradesoxydisaccharide 28 bzw. 29 übergeführt. Ferner wird entsprechend mit dem D‐ribo‐Glycal 10 das Tetradesoxydisaccharid‐Derivat 32 synthetisiert. Die Verbindungen 28 bzw. 29 und 32 sind Isomere der terminalen E–D‐ Disaccharideinheiten der Saccharid‐Cytostatica Olivomycin A bzw. Mithramycin.
Synthesis of Vinca Alkaloids and Related Compounds, XIII1) Syntheses Starting from 2‐(Ethoxycarbonyl)tryptamine
Authors: Kalaus György , Györy Péter , Kajtár‐Peredy Mária , Radics Lajos , Szabó Lajos , Szántay Csaba 
Published: September 2007

AbstractThe Pictet‐Spengler reaction of 2‐(ethoxycarbonyl)tryptamine (1) with aldehyde esters 2 and 3 leads to unexpected products (4a and 9a/10a, resp.). The structures of the new compounds were elucidated by spectroscopic and chemical means.
Massenspektrometrische Untersuchung von Stickstoffverbindungen, XXXI1,2) Experimentelle und theoretische Untersuchungen zur dissoziativen Ionisierung von α‐nitro‐ und α‐halogen substituierten Acetamiden. Pseudo‐einstufige Zerfallsprozesse von Radikalkationen in der Gasphase
Authors: Ciommer Bernhard , Frenking Gernot , Schwarz Helmut 
Published: September 2007

AbstractDie unimolekulare Eliminierung von Br. bzw. No aus den Radikalkationen der Titelverbindungen 1 und 2 gehorcht nicht einem einstufigen Reaktionsverlauf unter Erzeugung eines substituierten α‐Acylcarbenium‐Ions 3. Markierungsexperimente und MNDO‐Rechnungen legen einen Mechanismus nahe, bei dem die Dissoziation der CX‐Bindung durch einen intramolekularen H‐Transfer von der NCH3‐ zur COGruppe eingeleitet wird. Dies führt zur Zwischenstufe 4, die schließlich zu 5 weiterzerfällt. Die mechanistischen Details der unimolekularen Zerfallsreaktionen von 5 unter Ethylen‐Verlust zu 13 und Keten‐Abspaltung zu (17) werden eingehend diskutiert.
Modelle für Excimere: Diastereomere [3.3](2,6)‐ und [3.3](1,5)(2,6)Naphthalinophane1)
Authors: Blank Norman E. , Haenel Mattsias W. 
Published: September 2007

AbstractDie diastereomeren [3.3](2.6)Naphthalinophane 1, 2 und [3.3](1,5)(2,6) Naphthalinophane 3,4 wurden über die Dithia[4.4]phane 15, 17 und Dampfphasen‐Pyrolyse der Sulfone 16, 18 synthetisiert. Ihre 1H‐NMR‐ und Elektronenspektren werden im Hinblick auf Orientierung und elektronische Wechselwirkung der Naphthalin‐Sandwich‐Paare diskutiert.
Modelle für Excimere: syn‐ und anti‐[3.2](1,4) Naphthalinophane1)
Authors: Blank Norman E. , Haenel Matthias W. 
Published: September 2007

AbstractDie diastereomeren syn‐ und anti‐[3.2](1,4)Naphthalinophane 1 und 2 wurden über Z. Thia 3.3J(l.4)Naphthalinophan 8 und Dampfphasen‐Pyrolyse des Sulfons 9 synthetisiert. Die Photolyse bei −23°C ergab aus 1 und 2 ihre intramolekularen [4 + 4]Cycloaddukte 15 und 14, die bei Raumtemperatur wieder zu 1 bzw. 2 rearomatisieren.
Reaktion von Tetrachlorcyclopropen mit Azid
Authors: Dehmolow Eckehard V. , Naser‐ud‐Din  
Published: September 2007

Reaction between Tetrachlorocyclopropene and AzideTetrachlorocyclopropene (1) reacts with sodium azide to yield 1,2,3‐trichlorocyclopropenyl azide (2), a very labile product which is transformed into trichloroacrylonitrile (3) with evolution ot nitrogen.