bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Nucleotide, I. Synthese und Eigenschaften von Thymidylyl‐(3′ → 3′)‐, ‐(3′ → 5′)‐ und ‐(5′ → 5′)‐thymidin
Authors: Myles Arthur , Hutzenlaub Wolfgang , Reitz Gunther , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie drei isomeren Thymidylyl‐thymidine 7, 13 und 19 mit 3′ → 5′‐, 3′ → 3′‐ und 5′ → 5′‐verknüpfender Internucleotidbindung werden nach dem Triester‐Verfahren über die entsprechend blockierten Phenylester 10, 11 und 18 dargestellt. Die alkalische Hydrolyse der ungeschützten Phenyltriester 9, 12 und 17 lehrte, daß das Fehlen von alkalistabilen Schutzgruppen an den Zuckerhydroxylgruppen von einer partiellen Isomerisierung der Internucleotidbindung begleitet ist. Sämtliche synthetisierten Verbindungen werden durch UV‐Spektren und Elementaranalysen charakterisiert. CD‐Spektren sind wenig informativ.
Nucleotide, II. Über die Verseifung von Dinucleosidmonophosphorsäurephenylester und die Isomerisierung der Internucleotid‐Bindung
Authors: Rokos Hartmut , Myles Arthur , Hutzenlaub Wolfgang , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie alkalische Hydrolyse der 3′ → 3′‐(8), 3′ → 5′‐(1) und 5′ → 5′‐Thymidylyl‐thymidin‐phenylester (10) verläft unter mehr oder weniger starker Isomerisierung der Internucleotid‐Bindung. Der Gehalt an den jeweils drei möglichen 3′ → 3′‐(6), 3′ → 5′‐(5) und 5′ → 5′‐Thymidylyl‐thymidinen (4) wird quantitativ auf chromatographischem bzw. enzymatischem Wege bestimmt. Die größte Isomerisierungstendenz zeigt das 3′ → 3′‐Isomere 8. Ein Mechanismus dieser Umwandlungsreaktionen wird diskutiert.
Nucleotide, III. Synthese und Eigenschaften von O′‐benzyl‐substituierten Diuridylphosphaten
Authors: Reitz Gunther , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 2′‐O‐Benzyl‐ (2) bzw. 3′‐O‐Benzyl‐5′‐O‐trityluridin (3) und Mono‐O′‐acetyl‐mono‐O′‐benzyluridinen (7, 8) werden nach der Phosphorsäure‐triester‐Methode verschiedenartig verknüpfte Diuridylphosphate 12, 15, 18, 21, 26 und 32 dargestellt. Durch partielle Schutzgruppenabspaltung werden eine Reihe interessanter Derivate erhalten, wobei es in einzelnen Fällen gelang, die Phosphorsäuretriester in zwei diastereomere Verbindungen aufzutrennen. Die O′‐Benzyl‐Schutzgruppe bewährt sich als säure‐ und alkalistabile Funktion, bereitet aber bei der hydrogenolytischen Abspaltung noch gewisse Schwierigkeiten.
Photoelektronenspektren organischer Verbindungen, VIII. 7,8‐Dimethylenbicyclo[2.2.2]octa‐2,5‐dien und verwandte Verbindungen
Authors: Pfeffer Hans‐Ulrich , Klessinger Martin , Erker Gerhard , Roth Wolfgang R. 
Published: June 2007

AbstractDie Photoelektronenspektren von vicinalen Dimethylenderivaten des Cyclohexans und Cyclohexens, die durch eine Gruppe mit π‐, Walsh‐ oder n‐Orbitalen überbrückt sind (3–13), werden auf der Grundlage eines LCMO‐Modells im Rahmen der HMO‐Näherung diskutiert. Die homokonjugative Wechselwirkung zwischen dem semicyclischen Diensystem und einer weiteren Gruppe ist gering; ausgeprägtere Effekte treten auf, wenn wie im Falle des 7,8‐Dimethylenbicyclo‐[2.2.2]octa‐2,5‐diens (3) oder des 5,6‐Dimethylen‐7‐oxabicyclo[2.2.1]hept‐2‐ens (12) eine Wechselwirkung mit zwei weiteren Gruppen möglich ist.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 2‐Amino‐2,4,4,6,6‐pentafluor‐1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5‐triazatriphosphorin
Authors: Pohl Siegfried , Krebs Bernt 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur der Titelverbindung 1 wurde aus Diffraktometer‐Einkristalldaten nach direkten Methoden bestimmt und für 1465 Reflexe zu einem R‐Wert von 3.8% verfeinert. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 7.958 Å, b = 5.222 Å, c = 19.297 Å, β = 101.24° Z = 4. Der PN‐Sechsring ist schwach gewellt. Die endocyclischen PN‐Abstände weisen signifikante Unterschiede auf (Einzelwerte: 1.551 ⃛1.586 Å, Mittelwert: 1.565 Å). Der Mittelwert der PF‐Bindungslängen beträgt 1.521 Å, die Länge der PNAmin‐Bindung ist 1.601 Å. Die Moleküle sind schichtartig über NH ⃛N‐Wasserstoffbrücken verknüpft.
Die Komplexchemie niederer Schwefeloxide, II. Schwefelmonoxid und Dischwefeldioxid als Komplexliganden
Authors: Schmid Günter , Ritter Günter , Debaerdemaeker Tony 
Published: June 2007

AbstractDie unter Normalbedingungen instabilen Schwefeloxide SO und S2O2 können in [{C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2}2Ir(SO)2]Cl als Komplexliganden auftreten. Die Synthese erfolgt durch Oxidation von cis‐[{(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2}2Ir(S2)]Cl mit Natriumperjodat. Der Komplex bildet zwei Modifikationen, erkennbar an der Zahl der v(SO)‐Schwingungen im IR‐Spektrum. Von einer Modifikation, die das Dischwefeldioxid als Liganden enthält, wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. In der anderen Modifikation wird trans‐Stellung zweier SO‐Gruppen vermutet. Aus dieser Verbindung lassen sich die SO‐Moleküle mittels (C6H5)3P als (C6H5)3PO und (C6H5)3PS unter Bildung von [{(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2}2Ir]Cl entfernen.
Intramolekularer cis/trans‐Austausch von Carbonylliganden in (LL)M(CO)4‐Komplexen
Authors: Majunke Werner , Leibfritz Dieter , Mack Thomas , Dieck Heindirk Tom 
Published: June 2007

AbstractTetracarbonylkomplexe der VIb‐Metalle mit Glyoxal‐bis(aryliminen) als Chelatliganden zeigen im 13C‐NMR‐Spektrum cis/trans‐Austausch der Carbonylliganden. Auf Grund des IR‐Spektrums wird auf ein verzerrtes Oktaeder als Grundzustand und mit Hilfe des 13C‐NMR‐Spektrums auf einen trigonal‐prismatischen Übergangszustand geschlossen. Die Aktivierungsbarrieren wurden an 13CO‐angereicherten Komplexen bestimmt.
Beiträge zur Chemie des Bors, LXIX. Synthese und NMR‐Untersuchung von Silaborazin‐Derivaten
Authors: Nöth Heinrich , Tinhof Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDerivate der Silaborazine, sechsgliedrige B‐, N‐, Si‐Heterocyclen, werden nach drei Verfahren erhalten: 1) durch Reaktion von N‐Lithioaminoboranen mit Bis(chlorsilyl)aminen, 2) durch Transaminierung von (Aminoborylamino)silanen, 3) durch Kondensation von (CH3)2Si(NHCH3)2 mit Alkylbis(dimethylamino)boranen. Die NMR‐Daten (1H, 11B, 14N) der neuen Verbindungen legen nahe, daß das Ringsystem der Silaborazine nicht völlig planar ist.
Beiträge zur Chemie des Bors, LXX. 2,4,6,8‐Tetramethyl‐3,7‐dithia‐1,5‐diaza‐2,4,6,8‐tetraborabicyclo[3.3.0]octan: Kristall‐ und Molekülstruktur
Authors: Nöth Heinrich , Ullmann Richard 
Published: June 2007

AbstractDie bicyclische Titelverbindung 4 kristallisiert monoklin. Die Gitterkonstanten betragen a = 16.189 ± 0.006 Å, b = 9.188 ± 0.003 Å, c = 7.919 ± 0.003 Å und β = 114.13 ± 0.01°, Raumgruppe C2/c. Die Elementarzelle enthält vier Moleküle 4, die D2‐Symmetrie besitzen. Charakteristisch sind zwei um 18° gegeneinander verdrillte CBNBC‐Ebenen, gemäß denen man das Molekül als ein über Schwefelatome verbrücktes und über eine NN‐Bindung miteinander verbundenes Bis(diborylamin) ansehen kann. Der gemittelte BN‐Abstand beträgt 1.42 Å. Anomal kurz sind die BC‐Bindungslängen. Einem sehr kleinen BSB‐Bindungswinkel von 93° steht ein abnorm großer NBC‐Bindungswinkel von 132° gegenüber. Die Bindungsverhältnisse in 4 werden auf der Basis der ermittelten Daten diskutiert.
Photofragmentierung von Tetramethyl‐1,2‐dioxetan Ein effizientes Beispiel einer adiabatischen Photoreaktion
Authors: Lechtken Peter , Steinmetzer Hans‐Christian 
Published: June 2007

AbstractUnter Lichteinwirkung zerfällt Tetramethyl‐1,2‐dioxetan (1) in zwei Moleküle Aceton mit einer Quantenausbeute Φ ≥ 1. Licht der Wellenlänge λ ≤ 300 nm führt in einer adiabatischen Photoreaktion mit hoher (quantitativer) Ausbeute zu Aceton im elektronisch angeregten Zustand, bestehend aus 77 % Triplett‐ und 23 % Singulett‐Molekülen. Längerwelliges Licht vermindert die Gesamtausbeute an elektronisch angeregten Molekülen, begünstigt jedoch die Entstehung des Triplett‐Zustands. Die sensibilisierte Zersetzung läuft nach einem Quanten‐Kettenmechanismus ab und ist eine nahezu quantitative adiabatische Photoreaktion innerhalb des Triplett‐Zustands. Der Nachweis der elektronisch angeregten Fragmente gelingt anhand ihrer Emission und durch chemische Titration. – Mit Hilfe der „Einzel‐Photonen‐Zählung”︁ ergibt sich die Lebensdauer einer möglichen Diradikal‐Zwischenstufe als τ ≤ 10−10 s.
Zur Reaktion von Biacetyl mit Malononitril unter Alkoholat‐Katalyse
Authors: Hartke Klaus , Roeber Hubert , Matusch Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Biacetyl mit Malononitril unter Alkoholat‐Katalyse führt zu 1,5‐Dimethyl‐3,7‐dioxo‐2,8‐diaza‐cis‐bicyclo[3.3.0]octan‐4,6‐dicarbonitril (6), das ebenfalls durch alkalikatalysierte Umlagerung der isomeren 2,6‐Diaza‐Verbindung 2 entsteht. 6 läßt sich mit Salzsäure zu der entsprechenden Dicarbonsäure 9 hydrolysieren und zu 1,5‐Dimethyl‐2,8‐diaza‐cis‐bicyclo‐[3.3.0]octan‐3,7‐dion (10) decarboxylieren. Bromwasserstoffsäure überführt 6 in 1,5‐Dimethyl‐2,8‐dioxa‐cis‐bicyclo[3.3.0]octan‐3,7‐dion (8), dessen Struktur durch einige zusätzliche Reaktionen abgesichert wird.
Arylierung von λ5‐Phosphorinen mit Aryldiazoniumsalzen
Authors: Schaffer Ortwin , Dimroth Karl 
Published: June 2007

Abstractλ5‐Phosphorin‐Derivate, die einen Phenylrest an C‐4 tragen, werden durch Aryldiazoniumsalze in Benzol/Methanol unter Abspaltung von Stickstoff im 4‐Phenylring aryliert; selbst wenn dieser Phenylrest an C‐4 durch eine phenolische Hydroxylgruppe substituiert ist, tritt Arylierung unter Verdrängung der Hydroxylgruppe und nicht Azokupplung ein. 2,4,6‐Tri‐tert‐butyl‐1,1‐diphenoxy‐λ5‐phosphorin dagegen kuppelt mit einem Aryldiazoniumsalz im Sinne einer elektrophilen Substitution unter Verdrängen der tert‐Butylgruppe an C‐4 zu dem Arylazofarbstoff des λ5‐Phosphorins (20).
Mechanismus der potentialkontrollierten Reduktion von 3‐Hydroxy‐1,4‐benzodiazepinen an der Hg‐Pool‐Elektrode
Authors: Oelschläger Herbert , Sengün Fatma Inci 
Published: June 2007

AbstractDer Tranquilizer Lorazepam [1c, 7‐Chlor‐5‐(2‐chlorphenyl)‐1,3‐dihydro‐3‐hydroxy‐2H‐1,4‐benzo‐diazepin‐2‐on] wird an der Hg‐Pool‐Elektrode sowohl in sauren als auch in alkalischen Puffern nach einem e‐c‐e‐Mechanismus reduziert. Zunächst erfolgt 2elektronig die Reduktion der 4,5‐NC‐Doppelbindung, danach als geschwindigkeitsbestimmender Schritt die Wasserabspaltung zum Aldimin 4c, das in Form seines stabileren Tautomeren 5c isoliert werden konnte, und abschließend dessen 2elektronige Reduktion.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XVII. Pyrolyse einiger Ester und Amide von cis‐5‐Chlor‐2,4‐pentadien‐säuren
Authors: Roedig Alfred , Frank Fritz , Försch Manfred 
Published: June 2007

AbstractBeim Erhitzen der Alkylester 1a–f auf 180–190°C werden die 2‐Pyrone 2a–c und die entsprechenden Alkylchloride bzw. Alkene in guter Ausbeute gebildet. Der Methylester 1g und der Phenylester 1h sind unter diesen Bedingungen stabil. In ähnlicher Weise werden die Amide 4 zu den 2‐Pyridonen 5 und Alkylchloriden thermisch zersetzt. Im Falle von 6 ist die Pyrolyse mit einer Aufspaltung des Pyrrolidinringes verbunden.
Über die Valenzisomerie von Diazoverbindungen und Diazirinen
Authors: Voigt Erika , Meier Herbert 
Published: June 2007

AbstractAm Beispiel des Systems 3‐Diazo‐2‐oxoindolin/2′‐Oxospiro[diazirin‐3,3′‐indolin] und der entsprechenden 1‐Methylderivate ist es zum ersten Mal gelungen, die reversible, photochrome Valenzisomerisierung zwischen Diazoverbindungen und Diazirinen zu untersuchen. Anhand der Ergebnisse der Photolyse‐ und Thermolyseexperimente werden die theoretischen Wege für diese Valenzisomerisierung unter Ringschluß bzw. Ringöffnung oder Eliminierung und Wiederanlagerung von Stickstoff diskutiert.
Optisch aktive Übergangsmetall‐Komplexe, XXXI. Racemisierung und Epimerisierung als Folge der Rotation um die S2CNR2‐Bindung in Dithiocarbamato‐Komplexen
Authors: Brunner Henri , Burgemeister Thomas , Wachter Joachim 
Published: June 2007

AbstractDithiocarbamato‐Komplexe des Typs 1 und 2 mit zwei verschiedenen Substituenten am Stickstoff‐atom sind chiral. Die bei tiefen Temperaturen 1H‐NMR‐spektroskopisch nachweisbaren Isomeren racemisieren bzw. epimerisieren bei Raumtemperatur infolge Rotation um die S2CNR2‐ Bindung. Metallzentrierte Umlagerungen sind nicht zu beobachten.
β‐Sitosterin und Clionasterin aus (24R)‐ bzw. (24S)‐24‐Äthylcholesta‐5,22,25‐trien‐3β‐ol
Authors: Sucrow Wolfgang , Slopianka Marion 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von den reinen epimeren 24‐Äthylcholesta‐5,22,25‐trien‐3bT‐olen (24R)‐1 a bzw. (24S)‐1 a werden durch Hydrierung der 6β‐Acetoxy‐3α,5α‐cyclosterine 4 und anschließende Ringöffnung Stigmasterin ((24S)‐2) und β‐Sitosterin ((24R)‐3) bzw. Poriferasterin ((24R)‐2) und Clionasterin ((24S)‐3) dargestellt. Ein Weg zur Gewinnung spezifisch tritiierten β‐Sitosterins und Clionasterins wird beschrieben.
Kondensierte Isochinoline, XII. Synthesen und Reaktionen von Tetrazolo[5,1‐a]isochinolinen
Authors: Reimlinger Hans , Lingier Willy R. F. , Vandewalle Jan J. M. 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktivität der aus 1‐Hydrazinoisochinolinen 1 und salpetriger Säure dargestellten Tetrazolo‐[5,1‐a]isochinoline 2 gründet sich auf den hohen Doppelbindungscharakter der C‐5/C‐6‐Bindung sowie auf die Acidität des Wasserstoffs in 5‐Stellung. Sie werden daher selektiv hydriert und oxidiert, erleiden Deuterium‐Austausch oder Metallierung in 5‐Stellung. Chlor in 5‐Stellung wird relativ leicht nucleophil substituiert, während Chlor in 6‐Stellung sowohl über eine Eliminierungs‐Additions‐Sequenz als auch durch nucleophile Substitution entfernt werden kann. Nitrierung erfolgt in 7‐Stellung.
Kondensierte Isochinoline, XV. Weitere Oxidationen kondensierter Isochinoline, Synthese o‐Carboxyphenyl‐substituierter Heterocyclen
Authors: Reimlinger Hans , Billiau Fernand , Lingier Willy R. F. , Peiren Maurits A. 
Published: June 2007

AbstractDie bereits an mehreren Beispielen durchgeführte Oxidation kondensierter Isochinoline zur Bereitung von o‐Carboxyphenyl‐substituierten Heterocyclen wird auf weitere, z. T. neue Systeme ausgedehnt. Am Beispiel der 2‐(5‐Trifluormethyl‐4H‐1,2,4triazol‐3‐yl)benzoesäure (16) wird ein Säureabbau zum entsprechenden Anilino‐Derivat 20 durchgeführt.
Cyclische Sulfoximide, VI. 3‐Imino‐3H‐1λ4,2‐benzisothiazol‐1‐oxide
Authors: Stoss Peter , Satzinger Gerhard 
Published: June 2007

Abstract2‐Sulfinylbenzamide 3 reagieren mit Stickstoffwasserstoffsäure zu 3‐Imino‐3H‐1λ4,2‐benzisothiazol‐1‐oxiden 4, die durch Substitution am Imin‐Stickstoff die Derivate 9–12 liefern.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXXI. NaBH4‐Reduktion von 2,5‐Dipropyl‐ und 2,5‐Dibenzyl‐2,5‐bis(tosyloxymethyl)‐3,4‐hexandion
Authors: Krüger Hans‐Rudolf , Marschall Helga , Sander Volker , Weyerstahl Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Ditosylate 5 und 10 werden dargestellt. Während bei 5 eine Diastereomerentrennung in meso‐5a und racem‐5b gelang, scheiterte die Trennung von 10. Bei der NaBH4‐Reduktion werden aus meso‐5a ein cis‐2,6‐Dioxabicyclo[3.3.0]octan cis‐13b und 2 diastereomere Tetrahydrofuranol‐Derivate 12a und c erhalten. Racem.‐5b dagegen führt zu einem 1:1‐Gemisch von cis‐16b′ und cis‐16b und ebenfalls 2 diastereomeren Monocyclisierungsprodukten 15a und c. – Mit NaOH in Methanol liefern 15a und c dasselbe trans‐Dicyclisierungsprodukt trans‐16a; dagegen wird aus 12a trans‐13a, aus 12c trans‐13a′ erhalten. – 10 reagiert mit NaBH4 zu den chromato‐graphisch trennbaren cis‐Bicyclen cis‐17a,b′. – Die Zuordnung der 2,6‐Dioxabicyclo[3.3.0]‐octane zur cis‐bzw. trans‐Reihe wurde auf Grund der NMR‐Spektren vorgenommen.
Cycloadditionen mit Azabenzolen, X. Cycloadditionen mit 1,3,5‐Triazinen
Authors: Neunhoeffer Hans , Bachmann Michael 
Published: June 2007

Abstract1,3,5‐Triazine(1) können sowohl mit elektronenreichen Dienophilen (2,6,7) als auch mit elektronenarmen Dienophilen wie Acetylendicarbonester eine (4+2)‐Cycloaddition eingehen. Methyl‐1,3,5‐triazine (1b,c,e) reagieren mit Keten‐O‐N‐acetalen (7a,b) zu Dimethylaminovinyl‐1,3,5‐triazinen (1g–k).
Über einige Verbindungen gemischter Siliciumhalogenide mit Pyridin
Authors: Hensen Karl , Wagner Hans Bernhard 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung der Additionsverbindungen SiCl3F·2Py, SiCl2F2·2Py, SiClF3·2Py, SiBr3F·2Py, SiBr2F2·3 Py und SiBrF3·3 Py wird beschrieben und das Auftreten anomaler Donor‐Akzeptorverhältnisse im Rahmen des Modells der harten und weichen Säuren und Basen diskutiert.
Zur Struktur der Kämpferol‐Glycoside Leucosid und Leucovernid aus Leucojum vernum L., I1) Synthese von 3,4′, 5, 7‐Tetrahydroxyflavon‐3‐O‐(2‐O‐α‐D‐xylopyranosyl‐β‐D‐glucopyranosid
Authors: Chari V. Mohan , Wagner Hildebert 
Published: June 2007

AbstractZum Strukturbeweis des als Kämpferol‐3‐0(2‐O‐α‐D‐xylopyranosyl‐β‐D‐glucopyranosid) (1) identifizierten Leucosids ausLeucojum vernum L. wurde 1,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐2‐O‐(2,3,4‐tri‐O‐acetyl‐α‐D‐xylopyranosyl)‐β‐D‐glucopyranose (5) durch Reaktion von α‐Acetobrom‐D‐xylose mit 1,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐α‐D‐glucopyranose nach einer modifiziertenHelferich‐Methode synthetisiert und dessen α‐Acetobromderivat mit 4′,7‐Di‐O‐benzylkämpferol gekuppelt. Nach Entfernung der Schutzgruppen wurde 1 erhalten. Dieses zeigte jedoch keine Identität mit dem natürlichen Leucosid. NMR‐Analysen und andere Methoden führten zu der Struktur Kämpferol‐3‐O‐β‐sambubiosid für Leucosid und Kämpferol‐3‐O‐β‐sambubiosid‐7‐O‐β‐D‐glucopyranosid für Leucovernid.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen, XXX1) Hexaalkinylcobaltate(II)
Authors: Nast Reinhard , Fock Kurt 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung und Charakterisierung 6 fach koordinierter low‐spin‐Komplexe von Cobalt(II) des Typs [(C6H5)4E]3Na[Co(CCH)6] bzw. [C6H5)4E]3M[Co(CCC6H5)6] (EP, As; MNa, K) entsprechend den Gleichungen (1a),(1b) wird beschrieben.
Alkalische Carbonsäure‐Eliminierung durch Nachbargruppeneffekt
Authors: Topp Alwin , Boldt Peter 
Published: June 2007

Abstract3‐(2‐Hydroxy‐3,4,5‐trimethylphenyl)‐3‐methylphthalid (1) und 3‐(2‐Hydroxyphenyl)‐3‐methylphthalid (2) geben in Alkali unter intramolekularer Carbonsäure‐Eliminierung in hohen Ausbeuten die 1,1‐Diphenyläthylene 3 bzw. 4. Es wird gezeigt, daß diese Eliminierungsreaktionen durch den Nachbargruppeneffekt des Phenolat‐Sauerstoffes schneller ablaufen als die Verseifung der Lactonringe. Erst bei höheren Hydroxylionen‐Konzentrationen wird im Falle von 2 die Verseifungsreaktion schneller. Dieser Nachbargruppeneffekt ermöglicht ferner – wenn auch in langsamer Reaktion – alkalische β‐Eliminierung von Wasser aus den tert. Alkoholen 11c, e unter Bildung der 1,1‐Diphenyläthylene 12c, e.
2,4,6‐Tribrom‐1,3,5‐tris(dibromboryl)borazin
Authors: Dehnicke Kurt , Fernández Vicente 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung 1 entsteht durch Umsetzung von N‐Chlorvanadinnitridtrichlorid. CL3 VNCl, mit überschüssigem Bortribromid. Die Verbindung wird spektroskopisch charakterisiert.
Massenspektroskopische Analyse cyclischer Arsenigsäureester
Authors: Kober Friedhelm , J. Rühl Werner , Zimmer Lorenz 
Published: June 2007

AbstractDie Massenspektren der cyclischen Arsenigsäureester RXYAsCH3 (X, YO,S) und RO2AsX (XF, Cl) bei Elektronenstoß‐ und chemischer Ionisation werden verglichen. Die Spektren mit chemischer Ionisation zeigen eine partielle Dimerisierung der Ester und Halogen‐Austausch‐Reaktionen bei den Halogeniden.
Lichtinduzierte Reaktionen, X1) Die vier stereoisomeren 3,8‐Diphenyl‐1,2‐diaza‐1‐cyclooctene
Authors: Vitt Günter , Hädicke Erich , Quinkert Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDer vollständige Satz der konfigurationsisomeren 3,8‐Diphenyl‐1,2‐diaza‐1‐cyclooctene umfaßt die Individuen 1, 2, 3, und 4. Die bislang unbekannten Verbindungen (2 und 3) wurden dargestellt und, zusammen mit der bisher als 3 angesehenen Verbindung 4, identifiziert. Die eindeutige stereochemische Zuordnung geschah bei 2 durch nichtempirische NMR‐Analyse, bei 4 durch Röntgenstrukturanalyse; 1 oder 3 sind als Photo‐Isomere (in bezug auf die Liganden an der Azogruppierung) von 2 oder 4 sicher charakterisiert. Die stereoisomeren 1,2‐Diaza‐1‐cyclooctene 5 und 6 sind aud verschiedene Weise dargestellt und NMR‐spektroskopisch bestimmt worden.
Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, IX1) Addition von aromatischen an heterocyclischen Aldehyden und α,β‐ungesättigte Carbonsäureester
Authors: Stetter Hermann , Schreckenberg Manfred , Wiemann Klaus 
Published: June 2007

AbstractAromatische und heterocyclische Aldehyde addieren unter dem katalytischen Einfluß von Cyanid‐Ionen an α,β‐ungesättigte Carbonsäureester unter Bildung von 4‐Oxocarbonsäureestern (1–15).
Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Ketenacetalen, II1) Bildung labiler 1:1‐Addukte aus Diphenylcyclopropenon bzw. Diphenylcyclopropenthion und Ketenacetalen2–4
Authors: Hirth Margot , Krapf Heinz , Riedl Peter , Sauer Jürgen , Oeser Ernst 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Diphenylcyclopropenon (1) und Diphenylcyclopropenthion (2) mit Ketenacetalen 3 bzw. 4 liefert bei Raumtemperatur 2‐Azoniabicyclo[3.1.0]hex‐3‐en‐3‐olate 5. Die Struktur konnte für 5f durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen werden. Die spektroskopischen Daten sind mit dem Konstitutionsvorschlag 5 im Einklang. Die Ammonium‐acylide lassen sich protonieren und alkylieren; mit nucleophilen Reagentien erfolgt die Öffnung des Fünfrings in den Bicyclen 5.
Wasserstoffbrückeneffekte in den Massenspektren der 5‐Methyl‐1,3‐cyclohexandiole
Authors: Winkler Fritz Johann , Robertson Alexander V. 
Published: June 2007

AbstractDie Massenspektren der epimeren 5‐Methyl‐1r,3‐cis‐cyclohexandiole 3 und 4 und ihrer O,O′‐D2‐Derivate zeigen, daß die H2O‐Abspaltung unter Verlust beider OH‐Wasserstoffatome selektiv von der 5‐CH3‐Konfiguration abhängt und etwa proportional zu dem vor der Ionisierung vorliegenden Konformerenanteil mit intramolekularer H‐Brücke erfolgt. Offenbar läuft in den H‐verbrückten Molekül‐Ionen die H2O‐Eliminierung schneller ab als die Ringinversion unter Öffnung der H‐Brücke. Dieser Effekt wird auch bei verwandten cyclischen cis‐Diolen und ihren Monomethyläthern beobachtet.
Umsetzungen substituierter Aldehyde mit Diazoalkanen, IV1) Reaktionen von monosubstituierten Benzaldehyden mit Diazomethan
Authors: Eistert Bernd , Juraszyk Horst , Arackal Thommen J. 
Published: June 2007

AbstractDurch stufenweise Umsetzung von 2 Moläquivv. o‐Cyan‐ bzw. o‐Chlorbenzaldehyd 1 mit Diazomethan entstehen neben 7b die Ketone 3a, b und die β‐Ketole 4a, b. Während 4a zum Chalkon 5 isomerisiert, dehydratisiert 4b zum Chalkon 6b. Die meta‐substituierten Benzaldehyde 13 geben mit Diazomethan im Molverhältnis 2:1 die Ketone 14a, b, die Epoxide 15a, b und die β‐Ketole 16a, b; die letzteren werden mit Acetanhydrid zu den Chalkonen 17a, b dehydratisiert. Die para‐substituierten Benzaldehyde 21 lieferten mit einem halben Moläquiv. Diazomethan überwiegend die Ketone 24a, b und β‐Ketole 22a, b neben kleinen Mengen von Oxiran 25a, homologem β‐Ketol 27b und p‐Cyanphenylaceton 26a. Aus äquivalenten Mengen Diazomethan und den äquivalenten Mengen zweier verschiedener Aldehyde (o,m,p‐Cyanbenzaldehyde und Chloral bzw. p‐Nitrobenzaldehyd) erhält man die “gemischten” β‐Ketole 9, 12, 19, 29 sowie die Oxirane 20, 30 neben den “einheitlichen” β‐Ketolen 4a, 11, 16a, 22a und anderen Ketonen.
Eine Tricyclisierung von α,β‐ungesättigten Aldehyden mit Ammoniak
Authors: Fritz Heinz Peter , Gebauer Helmut , Huttner Gottfried , Frank Albin , Lorenz Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Acrolein mit schwefelsauren wäßrigen Ammoniumsulfat‐Lösungen entsteht 2,6,10‐Trioxa‐13‐azatricyclo[7.3.1.05.13]tridecan (1). Bei Verwendung von Crotonaldehyd statt Acrolein erhält man das methylierte Produkt 3,7,11‐Trimethyl‐2,6,10‐trioxa‐13‐azatricyclo[7.3.1.0.5,13]tridecan (2). Die Struktur der Verbindungen wurde an Hand ihrer IR‐, H‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und Massenspektren geklärt. Von einer isomeren Form des Grundkörpers wurde außerdem eine Röntgenstrukturanalyse vorgenommen. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen. Einige Reaktionen sollen die Eigenschaften des kondensierten Ringsystems näher beleuchten.