bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Synthese von 1.2.4‐Triazinen, V. 3‐Methyl‐1.2.4‐triazin‐[4‐15N]
Authors: Neunhoeffer Hans , Frühauf Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Acetonitril‐[15N] wird das 3‐Methyl‐1.2.4‐triazin‐[4‐15N] (1) nach den üblichen Verfahren dargestellt.
Synthese einer 14C‐Homopantothensäure und eines im Pantoylteil β‐homologen Coenzyms A (Pantoäthyl‐CoA)
Authors: Draeger Eberhard , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractÄthylnorpantothensäure (1a und 1b, ÄPS), die bei Milchsäurebakterien Pantothensäure als Wuchsstoff vertreten kann, wird unter Markierung der 4'‐Stelle mit 14C synthetisiert. Außerdem wird aus dem unmarkierten D‐α‐Hydroxy‐β‐methyl‐β‐äthyl‐γ‐butyrolacton 4 über das Pantothenonitril 5 und sein 4'‐Phosphat 6 durch Kupplung mit Adenosin‐2'.3'‐cyclophosphat‐5'‐phosphatmorpholid (7) auf dem im Schema 2 angegebenen Weg das homologe Pantoäthyl‐Coenzym A (11) synthetisiert. 11 hat auch im spezifischen Phosphotransacetylase‐Test mit dem CoA vergleichbare biochemische Aktivität.
1.3‐Dihalogen‐isoindenone
Authors: Blatt Klaus , Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

Abstract1.3‐Dihalogen‐isoindenone 2 lassen sich aus 1.1.3.3‐Tetrabrom‐isoindanon (3a) durch Einwirkung von Natriumjodid oder von Zink freisetzen und durch Diels‐Alder‐Addition an gespannte Olefine abfangen. Bei der Reaktion mit Natriumjodid konkurriert ein Brom/Jod‐Austausch mit der Diels‐Alder‐Addition von 2, so daß in einigen Fällen Jod‐haltige Benzonorbornenon‐Derivate resultieren (Tab. 1).
Addition der Cα–H‐Bindung von N‐Aluminium‐ketiminen oder Ketiminen an Vinylcyanide
Authors: Hoberg Heinz , Kieffer Roger 
Published: July 2007

AbstractUnter dem elektrophilen Einfluß des Al‐Restes im Al‐Imid 1 kann die Cα–H‐Bindung cyanäthyliert werden. Bei Ketiminen wird die geringe Geschwindigkeit der Cα‐H‐Addition an CC‐Bindungen von Vinylcyaniden durch Zusatz von Lewis‐Säuren stark erhöht. Damit werden Mono‐ und Dicyanäthylierungsprodukte leichter zugänglich als bisher. Es besteht eine Beziehung zwischen der Lage des Cα‐H‐Signals im 1H‐NMR‐Spektrum und der Reaktivität.
Zur radikalischen Reaktionsweise von Isonitrilen
Authors: Rieker Anton , Beutler Rolf , Narr Berthold , Müller Eugen 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß der carbenoide Kohlenstoff des Isonitrils 2 zwei Moleküle 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl (1) radikalisch addiert, wobei das eine Phenoxyl über den Sauerstoff, das andere aus der p‐Ketomethyl‐Formel reagiert. Der resultierende Imidsäureester 5 wird von einem weiteren Phenoxyl 1 zum neuen Imidoesterphenoxyl 4 dehydriert, das isoliert wird. Der Strukturbeweis für 4 wird spektroskopisch und durch chemischen Abbau zu den bekannten Verbindungen 3, 10 und 13 geführt.
Diin‐Reaktion, XVI. Mono‐ und bis‐heterokondensierte Benzochinone: [Benzo]‐, [Furano]‐, [Thiopheno]‐, [Selenopheno]‐[isofurano]‐ benzochinone
Authors: Müller Eugen , Winter Werner 
Published: July 2007

AbstractFuran‐3.4‐dialdehyd (1) ergibt mit 2 Mol Phenyläthinylmagnesiumbromid ein Diol (2), dessen Oxidation zum o‐Diketo‐diin‐Derivat 3 führt. Mit Tris‐[triphenylphosphin]‐rhodiumchlorid entsteht aus 3 quantitativ der Rhodium‐Komplex 4. Dessen Umsetzung mit Diphenylacetylen führt zu 5, einem substituierten Benzo[f]isobenzofuranochinon. Mit den Chalkogeniden entstehen die bis‐heterokondensierten Benzochinone 6–8. Alle diese Verbindungstypen waren bisher unbekannt.
Imidazolnucleoside, I Nucleoside des 4(5)‐Nitro‐ und des 4(5)‐Amino‐imidazols
Authors: Guglielmi Hans , Vergin Hartmut 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Kondensation mehrerer vollacylierter 1‐Halogen‐zucker mit dem Quecksilber(II)‐acetat‐Komplex 4 des 4(5)‐Nitro‐imidazols in unpolaren Lösungsmitteln beschrieben. Die Reinigung gelingt auf der Stufe der geschützten Nucleoside 5a–15a durch Säulen‐ oder präparative Schichtchromatographie. Die Struktur und Konfiguration der freien 4‐Nitro‐imidazolnucleoside 5b–15b wird mit Hilfe von UV‐, IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren bestimmt. Die Hydrierung von 5b, 6b und 8b liefert die 4‐Amino‐Derivate 5c, 6c und 8c.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, LXXXII. Die Umsetzung von 2.2.4‐Trimethyl‐imidazolin‐5‐thion mit Hydrazinhydrat
Authors: Asinger Friedrich , Neuray Dieter , Leuchtenberger Wolfgang , Saus Alfons , Dagga Faisal Abo 
Published: July 2007

Abstract2.2.4‐Trimethyl‐imidazolin‐5‐thion (1) reagiert mit 95 proz. Hydrazinhydrat unter Schwefelwasserstoff‐ und Ammoniak‐Entwicklung zu 3.6‐Bis‐[1‐hydrazono‐äthyl]‐1.2‐dihydro‐s‐tetrazin (2). Der Strukturbeweis wird durch Vergleichssynthese aus Brenztraubensäurethionamid (3) und Hydrazinhydrat sowie durch Folgereaktion von 2 erbracht. – 2 reagiert mit Aldehyden und Ketonen (Molverhältnis 1 : 2) zu den Bis‐azinen 4a – p, mit Phenylisocyanat sowie Phenylsenföl zu den Bis‐semicarbazonen 5, 6 und läßt sich mit Essigsäureanhydrid zu 7 diacetylieren. Durch Umsetzung von 2 mit salpetriger Säure wird 3.6‐Diacetyl‐1.2‐dihydro‐s‐tetrazin (8) erhalten; dagegen wird das Benzaldehyd‐Kondensationsprodukt 4d durch salpetrige Säure zum tiefroten s‐Tetrazin‐Derivat 9 oxidiert.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XXII ortho‐Substituierte Thioacetanilide mit intramolekularen Wasserstoffbrücken
Authors: Walter Wolfgang , Sewekow Ulrich 
Published: July 2007

AbstractIn den ortho‐substituierten Thioacetaniliden 2 wird durch eine intramolekulare Wasserstoffbrücke zwischen dem NH‐Proton und dem ortho‐Substituenten eine coplanare Einstellung der Thioamid‐ und der Phenylring‐Ebene erzwungen. Die Wasserstoffbrücke wird IR‐spektroskopisch nachgewiesen (Tab. 1). Für die Bevorzugung des Isomeren 2‐Z im Gleichgewicht (Tab. 2) ist sowohl der Bindungsdipol zwischen Phenylring und ortho‐Substituent als auch die Elektronendichte des Benzolkerns wirksam. Die coplanare Anordnung hat in der Z‐Form eine starke Entschirmung des Protons der unsubstituierten ortho‐Position zur Folge, was sich im NMR‐Spektrum durch eine Verschiebung der Signale zu besonders tiefem Feld zeigt (Tab. 3). Die Trennung zwischen dem induktiven Effekt und der Anisotropie der Thioacetylaminogruppe wird mit Hilfe dreier Näherungsmethoden durchgeführt (Tab. 4).
Synthese von N‐substituierten Aminosulfonsäuren
Authors: Zeid Ibrahim , Ismail Ibrahim , Helferich Burckhardt 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Darstellung der N‐substituierten 4‐Amino‐2.4‐dimethyl‐2.3‐butadien‐1‐sulfonsäuren 3 und 3‐Amino‐propan‐1‐sulfonsäuren 5 beschrieben.
Metallsubstituierte Carbene und C‐metallierte Diazoalkane, V. Trimethylgermyl‐, Trimethylstannyl‐ und Trimethylplumbyl‐äthoxycarbonylcarben aus Trimethylmetallyl‐diazoessigsäureäthylestern
Authors: Schöllkopf Ulrich , Bánhidai Béla , Scholz Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractTrimethylgermyl‐, Trimethylstannyl‐ und Trimethylplumbyl‐diazoessigsäureäthylester (3 bzw. 4 bzw. 5) wurden synthetisiert und photochemisch zu [Trimethylgermyl]‐, [Trimethylstannyl]‐und [Trimethylplumbyl]‐[äthoxycarbonyl]‐carben (8 bzw. 9 bzw. 10) zersetzt. Die Carbene sind zur C–H‐Einschiebung und zur Addition an die olefinische Doppelbindung befähigt. Die Cycloaddition vollzieht sich bei 9 völlig, bei 8 und 10 nahezu ganz cis‐stereospezifisch. Im Augenblick der Reaktion besitzen die Carbene also einen Singulett‐Zustand, der wegen des „Schweratomeffektes'' der Metallatome der Grundzustand sein sollte. Aus den Resultaten ist zu schließen, daß eine Äthoxycarbonylgruppe die Entartung der beiden Carben‐p‐Orbitale aufhebt. – Mit cis‐2‐Buten entstehen die diastereomeren Addukte 16c–18c und 16d–18d jeweils in fast gleichen Mengen.
Gleichgewichtsmessungen an diastereomeren substituierten 1.2‐Dibrom‐äthanen
Authors: Schneider Hans‐Jörg 
Published: July 2007

AbstractDie Diastereomeren‐Gleichgewichte vicinaler Dibromide werden aus dem Verhältnis der Isomerisierungsgeschwindigkeiten in Tetrachlorkohlenstoff mit Tetrabutyl‐ammoniumbromid als Katalysator bestimmt. Die Untersuchung der Temperaturabhängigkeit ergibt bei 2.3‐Dibrom‐butan eine für die threo‐Verbindung um 0.57 kcal/Mol höhere Enthalpie, aber die gleiche Entropie wie für das meso‐Isomere. Auch bei 1‐Phenyl‐1.2‐dibrom‐propan und 2.3‐Dibrom‐bernsteinsäurediäthylester wird für die threo‐Form bei 50° eine um 0.44 bzw. ca. 0.8 kcal/Mol höhere freie Energie gefunden. Die vicinalen HMR‐Kopplungskonstanten sowie Literaturwerte werden analysiert, um die möglichen Wechselwirkungsenergien der verschiedenen gauche‐ständigen Gruppen zu erhalten. Die berechneten Konformeren‐Energien und ‐Populationen stimmen ungefähr mit den beobachteten Energiedifferenzen der Diastereomeren überein.
Einwirkung von konzentrierter Salzsäure auf Lävoglucosan, III
Authors: Reichel Ludwig , Schiweck Hubert 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion von Lävoglucosan (1.6‐Anhydro‐D‐glucopyranose, 1) mit konzentrierter Salzsäure entsteht nicht, wie früher1) angenommen wurde, ein Isomeres von 1, sondern ein Gemisch aus D‐Glucose (26%), Isomaltose (12%), Gentiobiose (3%), Cellobiose (1%) und Polysacchariden (53%) mit α‐ und β‐1 → 6‐Bindungen. Das Gemisch kann durch Säulenchromatographie an Kohle/Celite, Papierchromatographie und Dialyse aufgetrennt werden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert, IR‐Spektren werden mitgeteilt.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XXIX1) Über Struktur und Reaktionen von Phenylcyclobutendion‐Enamin‐1:1‐Addukten
Authors: Ried Walter , Bätz Friedrich 
Published: July 2007

AbstractPhenylcyclobutendion (1) reagiert mit Enaminen zu substituierten 1‐Hydroxy‐2‐oxo‐7‐phenyl‐3‐aza‐bicyclo[4.1.0]hept‐4‐enen unterschiedlicher Konfigurationen, die durch 1H‐NMR‐Spektren festgestellt werden. Diese Phenylcyclobutendion‐Enamin‐1:1‐Addukte liefern bei verschiedenartigen Reaktionen 2‐Pyridone.
Untersuchungen über die antibakterielle Aktivität von Chinoloncarbonsäuren, II1) Synthese von 1‐Äthyl‐4‐chinolon‐3‐carbonsäuren mit anellierten heterocyclischen Fünfringen
Authors: Albrecht Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von 1‐Äthyl‐4‐chinolon‐3‐carbonsäuren beschrieben, in denen an der 5.6‐Stellung ein Furan‐, Thiophen‐, Pyrrol‐ oder Dihydrofuran‐Ring oder an der 6.7‐Stellung ein Dihydrofuran‐Ring kondensiert ist.
1.3‐Butadienyl‐sulfoniumsalze, I. Darstellung von 1‐Dialkylsulfonio‐1.3‐butadien‐halogeniden aus 1.4‐Bis‐[dialkylsulfonio]‐2‐buten‐dihalogeniden
Authors: Braun Heinz , Mayer Norbert , Kresze Günter 
Published: July 2007

AbstractAus den auf zwei Wegen erhältlichen 1.4‐Bis‐[dialkylsulfonio]‐2‐buten‐dihalogeniden 5 werden die trans‐1‐Dialkylsulfonio‐1.3‐butadien‐halogenide 6 dargestellt. Deren Übergang in trans‐1‐Alkylmercapto‐diene in Lösung und durch Pyrolyse wird beschrieben.
Cyclisierung von Phenylhydrazonen substituierter Pyrrol‐3‐aldehyde zu 2H‐Pyrrolo[3.4‐c]chinolinen
Authors: Fritz Helmut , Schenk Siegfried 
Published: July 2007

AbstractPhenylhydrazone der 1.2.5‐trisubstituierten Pyrrol‐3‐aldehyde 3 gehen beim Erhitzen in HBr/Eisessig in die 2H‐Pyrrolo[3.4‐c]chinolinium‐Salze 4 über, die einen Cyanin‐Chromophor enthalten. Durch Entprotonierung der Salze erhält man die zugehörigen Basen. Das neue ungesättigte Ringsystem wird durch sein UV‐spektroskopisches Verhalten charakterisiert.
Ubichinone und verwandte Substanzen, XXII1) Synthese von 2.3‐Dimethoxy‐5‐methyl‐1.4‐benzochinon und seinen Äthylhomologen
Authors: Sugihara Hirosada , Watanabe Masazumi , Kawamatsu Yutaka , Morimoto Hiroshi 
Published: July 2007

AbstractDurch Persäure‐Oxydation geeigneter Phenole oder Alkyläther lassen sich 2.3‐dimethoxy‐(1a) und 2.3‐Diäthoxy‐5‐methyl‐1.4‐benzochinon (1b) sowie 2.3‐Dimethoxy‐5‐äthyl‐1.4‐benzochinon (12) darstellen. 3.4.5‐Trimethoxy‐ (5a) und 3.4.5‐Triäthoxy‐toluol (5b), die aus Gallussäure mit relativ guten Ausbeuten dargestellt werden, ergeben dabei 1a bzw. 1b. 2.3‐Dimethoxy‐6‐äthyl‐phenol (11) und 2.3.4‐Trimethoxy‐toluol (13), welche, ausgehend von Pyrogallol, synthetisiert werden, ergeben ebenfalls 12 bzw. 1a und 2.6‐Dimethoxy‐3‐methyl‐1.4‐benzochinon (14). Zwischenstufen und Nebenprodukte einiger Reaktionen werden isoliert und die Reaktionsmechanismen diskutiert.
Ubichinone und verwandte Substanzen, XXIV1) Synthese von Chinonen in Gegenwart von Metallen
Authors: Sugihara Hirosada , Kawamatsu Yutaka , Morimoto Hiroshi 
Published: July 2007

Abstract1.4‐Benzochinone (1, 2, 5) oder deren Hydrochinone (3, 4, 6) lassen sich mit den Bromiden der isoprenoiden Alkohole 7 und 8 in Petroläther unter der Einwirkung von Zinkamalgam oder Palladium zu den isoprenoiden Chinonen 9–14 kondensieren. Der Kondensationsmechanismus wird diskutiert.
Bifunktionelle und cyclische Organomagnesiumverbindungen, II1) 1‐Oxa‐5‐magnesiacyclooctan
Authors: Blomberg Cornelis , Schat Gerrit , Grootveld Herman H. , Vreugdenhil Arie D. , Bickelhaupt Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDurch Assoziationsmessungen wird festgestellt, daß die aus 3.3′‐Dibrom‐di‐n‐propyläther (3) erhältliche Di‐Grignard‐Verbindung 1 in Tetrahydrofuran vollständig zu monomerem 1‐Oxa‐5‐magnesiacyclooctan (2) und Magnesiumbromid disproportioniert. Die Bevorzugung von 2 wird auf intramolekulare Koordination zwischen Magnesium und Sauerstoff zurückgeführt. Bei höherer Temperatur zersetzt sich 2 zu Cyclopropan und trimerem 1‐Oxa‐2‐magnesiacyclopentan (6a).
13C‐NMR‐Spektroskopische Untersuchungen an Grignard‐Verbindungen
Authors: Leibfritz Dieter , Wagner Burkhard O. , Roberts John D. 
Published: July 2007

AbstractIn konzentrierten ätherischen Lösungen liegen Grignard‐Verbindungen überwiegend in der Form R2Mg + MgX2 vor. Die 13C‐chemischen Verschiebungen aliphatischer Grignard‐Verbindungen sind linear korrelierbar mit denen entsprechender Kohlenwasserstoffe. Allyl‐und Cyclopentadienylmagnesiumbromid zeigen austauschentartete 13C‐Spektren. Für alkyl‐substituierte Benzole konnten die Linien zugeordnet werden.
Synthese von 5‐Oxo‐pyrrolinen aus Acyl‐enhydrazinen
Authors: Fritz Helmut , Uhrhan Paul 
Published: July 2007

AbstractAcyl‐enhydrazine 2 lassen sich durch Erhitzen mit Natriummethylat in guten Ausbeuten in 5‐Oxo‐pyrroline 3 überführen. Diese neue Pyrrolinonsynthese ist verallgemeinerungsfähig. – Aus Acyl‐hydrazonen 18 entstehen 5‐Oxo‐pyrroline nur in speziellen Fällen. Der Mechanismus der Pyrrolinonsynthese wird diskutiert.
Untersuchungen an Siebenring‐Systemen, XII Versuche in der 2.3.4‐Trimethoxy‐7H‐benzocyclohepten‐Reihe: 2.3.4‐Trimethoxy‐6.7‐dehydro‐8.9‐dihydro‐7H‐benzocyclohepten und 6‐Brom‐2.3.4‐trimethoxy‐8.9‐dihydro‐7H‐benzocyclohepten‐7‐on2)
Authors: Tochtermann Werner , Schäfer Dieter , Pfaff Diethelm 
Published: July 2007

AbstractDie Bromwasserstoff‐Eliminierung mit Kalium‐tert.‐butanolat aus 6‐Brom‐2.3.4‐trimethoxy‐8.9‐dihydro‐7H‐benzocyclohepten (3b) führt zum Cycloallen 5, das mit 1.3‐Diphenyl‐benzo‐[c]furan (6) das Addukt 8 ergibt. In Abwesenheit von Abfängern dimerisiert 5; die Konstitution eines Dimeren 10 wurde geklärt. Die Oxidation in Allylstellung von 3b mit dem Chromtrioxid‐(Pyridin)2‐Komplex führt in 30 bis 40proz. Ausbeute direkt zu 6‐Brom‐2.3.4‐trimethoxy‐8.9‐dihydro‐7H‐benzocyclohepten‐7‐on (3c).
Umsetzungen mit Naphthochinonaldehyden, III. 2‐(1.4‐Naphthochinon‐2‐yl)‐2‐methyl‐propionsäure und ihre Reaktionen
Authors: Petersen Siegfried , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 2, die sich durch Salpetersäure‐Oxidation aus dem Aldehyd 1 herstellen läßt, decarboxyliert leicht, wobei, wahrscheinlich über radikalische Zwischenstufen, „Dimere”︁ entstehen. Mit SOCl2 bildet 2 das Chlorlacton 8, bei Reduktion das Lacton 9, dessen Umsetzungen mit Hydrazin zu 10 und Phenylhydrazin zu 11 beschrieben werden. 11 lagert sich bei der Oxidation zum Azofarbstoff 13 um. Die Einwirkung von Isoamylnitrit auf 9 führt zum dimeren Lacton 16, die Nitrierung von 2 oder 9 mit Salpetersäure/Schwefelsäure zu den Nitro‐naphthochinon‐methyl‐propionsäuren 17 und 18.
Synthese und Struktur von mesoionischen 2‐Acylamino‐1.3.4‐thiadiazolen
Authors: Thieme Peter , Patsch Manfred , König Horst 
Published: July 2007

AbstractN1‐substituierte Thiobenzhydrazide reagieren mit Acylisothiocyanaten glatt zu den mesoionischen 2‐Acylamino‐1.3.4‐thiadiazolen 5. Die Leistungsfähigkeit der Röntgenphotoelektronenspektroskopie in der Strukturanalyse heterocyclischer Verbindungen wird an 5, den isomeren 3‐Mercapto‐1.2.4‐triazolen 9, sowie einigen nicht‐mesoionischen 5 gliedrigen Heterocyclen demonstriert.
Länge und Konformation von Gastmolekülen in Einschlußkanälen von Harnstoff
Authors: Hädicke Erich , Jr Wilhelm Schlenk 
Published: July 2007

AbstractDer Platzbedarf der Gastmoleküle in Harnstoff‐Einschlußkanälen wurde röntgenographisch für ungeradzahlige Fettsäuren, symmetrische Dialkylamine, Dicarbonsäurediisobutylester, 1.4‐Dialkylbenzole und Monoalkylbenzole bestimmt. In der Regel ist bei Harnstoff‐Einschluß‐verbindungen von Homologen die je Molekül beanspruchte Kanalstrecke eine lineare Funktion der Kettengliederzahl. Bei den ungeradzahligen Fettsäuren und symmetrischen Dialkylaminen ist der Zuwachs an Platzbedarf pro Methylengruppe nicht konstant, sondern im niedrigen Bereich der homologen Reihe größer als im höheren. – Einzelne Diisobutylester homologer Dicarbonsäuren zeigen spezielle Abweichungen von der linearen Funktion durch Einstellung ganzzahliger Molverhältnisse Wirt/Gast infolge Verankerung der Moleküle an periodisch wiederkehrenden Stellen des Einschlußgitters. Die Diisobutylester der Heptadecandisäure und der Heneikosandisäure können statt des üblichen hexagonalen auch ein rhomboedrisches Harnstoff‐Einschlußgitter bilden. – Die Längsachse des Phenylenringes symmetrischer 1.4‐Dialkylbenzole ist gegen die Kanalachse um einen Winkel von etwa 25° geneigt. Die beiden Methylenketten sind, wie bei anderen Gastmolekülen mit sperrigem Mittelteil, deutlich verkürzt (gewendelt).
Zur Photochemie aryl‐substituierter Vinylencarbonate
Authors: Stahlke Kurt‐Rainer , Heine Hans‐Georg , Hartmann Willy 
Published: July 2007

AbstractBelichtung der Monophenyl‐vinylencarbonate 2 und 3 sowie der p.p‐disubstituierten Diphenyl‐vinylencarbonate 5 und 6 in Lösung führt unter Decarbonylierung zu den jeweiligen 1.2‐Dicarbonyl‐Verbindungen. Im Unterschied zu 5 und 6 verhält sich das Diphenyl‐vinylencarbonat (4) wie ein Stilbenderivat und reagiert photochemisch unter Cyclodehydrierung zu 10 oder unter Dimerisierung zu 9. Die Photoreaktionen von 2 – 6 sind konzentrationsabhängig. Aus Ergebnissen von Lösch‐ und Sensibilisierungsversuchen wird geschlossen, daß die photochemischen Umwandlungen aus angeregten Singulettzuständen erfolgen.
Umsetzungen von Phenylglyoxalen mit N‐Phenacylimidazolium‐Salzen und mit 4‐Nitrobenzyl‐pyridiniumbromid
Authors: Schütze Detlef‐Ingo , Kröhnke Fritz 
Published: July 2007

AbstractPhenylglyoxale reagieren mit Phenacyl‐3‐methylimidazolium‐Salzen im Molverhältnis 1 : 2 zu den gelben, ringoffenen Betainen 3. Mit 4‐Nitrobenzyl‐pyridiniumbromid erhält man im Molverhältnis 2 : 1 unter Abspaltung von Pyridin die Oxoniumbetaine 6 der Furanreihe.
Aliphatische Azoverbindungen, I Darstellung und Thermolyse von 1.1′‐Dimethyl‐azocycloalkanen, 1‐Methylcycloalkyl‐azobenzolen und 1‐Methylcycloalkyl‐azo‐α‐cumolen
Authors: Hinz Jürgen , Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

AbstractEs wurden dargestellt die 1.1′‐Dimethyl‐azocycloalkane 2b (n  4–8) aus den entsprechenden Aminen mit JF5, die 1‐Methylcycloalkyl‐azobenzole 3 (n  5–6) durch Kupplung der Grignard‐Verbindungen mit Benzoldiazonium‐tetrafluoroborat und die 1‐Methylcycloalkyl‐azo‐α‐cumole 4 (n  5–6) aus den unsymmetrischen Harnstoffen über Diaziridinone, deren Hydrolyse und folgende Oxidation mit Quecksilberoxid. – Die Kinetik der Thermolyse dieser Azoverbindungen wurde gaschromatographisch oder UV‐spektroskopisch verfolgt. Die Thermolyseprodukte wurden durch gekoppelte Gaschromatographie und Massenspektroskopie bestimmt. — Aus dem Einfluß der Ringgröße auf die Zerfallskonstanten wird geschlossen, daß der Übergangszustand der Radikalbildung aus Azoalkanen auf der Reaktionskoordinate erst spät erreicht wird und den entsprechenden planaren Radikalen nahesteht. Die Thermolyse der symmetrischen Azo‐cycloalkane 2 erfolgt durch homolytische Fragmentierung, während für den Zerfall der unsymmetrischen Verbindungen 3 und 4 eine stark unsymmetrisch verlaufende Fragmentierung oder ein zweistufiger Zerfallsmechanismus diskutiert werden muß.
Synthese phenyloger arylierter Resorcin‐Derivate und ihre Oxidation zu bifunktionellen stabilen Phenoxyl‐Radikalen
Authors: Dimorth Karl , Laubert Günter , Blöcher Karl Heinz 
Published: July 2007

AbstractZur Untersuchung bifunktioneller stabiler Phenoxyle mit einer nicht chinoiden Stellung der radikalischen O‐Atome (Typus des Schlenckschen Kohlenwasserstoffes) werden die Biphenole 10 und 11 synthetisiert. Für die Synthese werden Umlagerungsreaktionen bei der Kondensation von Pyryliumsalzen mit Derivaten des Phenylnitromethans benutzt. Weitere Umlagerungsreaktionen bei der Reaktion von Triphenylpyrylium‐tetrafluoroborat mit Nitromethan werden beschrieben. Die IR‐Spektren o‐phenylierter Phenole werden diskutiert.
Triazadiphosphorine durch Cyclokondensation von Bis‐[diphenylphosphino]‐amin und Amidinen, Guanidinen, Isoharnstoffen oder Isothioharnstoffen mit Tetrachlorkohlenstoff1)
Authors: Appel Rolf , Saleh Ghassan 
Published: July 2007

AbstractBis‐[diphenylphosphino]‐amin (1) reagiert mit CCl4 und Ammoniak, tert.‐Butyl‐amin sowie Phenylhydrazin zu den Tetraphenyl‐imidodiphosphinsäure‐diamid(diphenylhydrazid)‐chloriden 2. Mit bifunktionellen Amidinen, Guanidinen, Isoharnstoffen und Isothioharnstoffen erfolgt Cyclokondensation zu den Triazadiphosphorinen 3a–g.
Reaktionen mit Phenylamino‐alanen, I Verhalten von Diäthylaluminium‐diphenylamid beim Erhitzen
Authors: Hoberg Heinz 
Published: July 2007

AbstractBeim Erhitzen von N‐Diäthylaluminium‐N.N‐diphenyl‐amid (2) auf 110° wird Äthan abgespalten, wobei das “trimere Aluminiumamid” 3 kristallin anfällt. Der mögliche Reaktionsablauf wird diskutiert.
Neue Synthesen der 3,5‐Dialkylpyridine
Authors: Dieterich Dieter , Reiff Helmut , Ziemann Heinz , Braden Rudolf 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von petrochemischen Produkten auf der Basis Propylen oder Isobutylen werden eine Reihe neuer Synthesen für 3,5‐Dialkylpyridine beschrieben. So erhält man au s2‐Hydroxymethyl‐2‐methyl‐1,3‐propandiol (7), (3‐Methyloxetan‐3‐yl)methanol (6), 2‐Methylacrolein (8), Propionaldehyd‐Formaldehyd‐Aldoladdukten, 2‐Methylen‐1,3‐propandiol (10) oder dessen Diacetat und ammoniak, Methylamin oder Dimethylamin in Gegenwart von Katalysatoren unter Druck bei höherer Temperatur 3,5‐Dimethylpyridin (9). 3,5‐Diäthylpyridin (3) und 3,5‐Dipentylpyridin sind aus den Homologen zugänglich.
Über die gemeinsame Einwirkung von Schwefel und methylenaktiven Nitrilen oder Ammoniak auf 2‐Hydroxyacetophenon
Authors: Ried Walter , Nyiondi‐Bonguen Emmanuel 
Published: July 2007

Abstract2‐Hydroxyacetophenon reagiert mit Schwefel und methylenaktiven Nitrilen (Cyanessigester, Malonodinitril) zu den 4‐Oxo‐ oder 4‐Imino‐Derivaten des 3‐Amino‐4H‐thieno[3,4‐c][1]‐benzopyran‐3‐amins 3 bzw. 10 und den von ihnen abgeleiteten 1,1′‐Disulfiden 5 bzw. 8. Die Reaktion mit Schwefel und Ammoniak führt im Gegensatz zu früheren Angaben 2,3) doch zu den erwarteten Δ3‐Imidazolin‐Derivaten.
Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, VII1) Darstellung von Tetradehydrocorrin‐Metallkomplexen mit peripheren Hydroxygruppen an den Ringen A und D
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Schwarz Norbert , Heise Klaus‐Peter 
Published: July 2007

AbstractNach bekannten Reaktionen wurden die Nickel‐ und Kobalt‐Komplexe der Tetradehydrocorrin‐Derivate 10a und b als 3,17‐Di‐enolbenzyläther aufgebaut sowie 10d und e, bei denen eine oder beide Benzylgruppen abgespalten sind. Hydroxylierung von 10a und 10b mit OsO4 führte zu den Ring‐B‐Diolen 11a und 11b sowie den Ring‐B,C‐Tetraolen 12a und 12b. Die Pinacol‐Umlagerung von 12a lieferte als vorläufiges Endprodukt das geminale Diketon 13.
2‐Amino‐indene und deren Heterologe, V1) Thorpe‐Cyclisierungen von o‐Arylen‐diacetonitrilen
Authors: Helmers Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Thorpe‐Cyclisierung der 3,4‐Bis(cyanmethyl)thiophene 5a–5e wurden die 5‐Amino‐6‐cyan‐4H‐cyclopenta[c]thiophene 8–12 erhalten. Der sterische Einfluß von ortho‐Substituenten auf den Ringschluß wird erörtert.