bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Glycosylimidate, 12 Direkte Synthese von O‐α‐ und O‐β‐Glycosyl‐imidaten
Authors: Schmidt Richard R. , Michel Josef , Roos Michael 
Published: July 2007

Abstract1‐O‐Unsubstituierte Kohlenhydrate reagieren unter Basenkatalyse mit halogenaktivierten Nitrilen in überwiegend sehr guten Ausbeuten zu stabilen, isolierbaren O‐α‐ und O‐β‐Glycosyl‐imidaten. Untersuchungen an der 2,3,4,6‐Tetra‐O‐benzyl‐ und ‐acetylglucose (1a, b) mit Trichloracetonitril und mit Trifluoracetonitril und NaH bzw. K2CO3 als Base zeigten, daß das β‐Glucopyranosyl‐1‐oxido‐Sauerstoffatom deutlich nucleophiler (rasche Bildung der Imidate 3a‐β, 3b‐β, 4a‐β und 4b‐β) ist als das α‐Glucopyranosyl‐1‐oxido‐Sauerstoffatom. Aufgrund der Reversibilität dieser Reaktionen entstanden jedoch – bedingt durch den anomeren Effekt – letztlich ausschließlich die thermodynamisch stabileren α‐Imidate 3a‐α, 3b‐α, 4a‐α und 4b‐α. Damit ist eine Produktlenkung wahlweise zu den β‐ und α‐Imidaten möglich. – Trichloracetonitril wurde auch mit anderen 1‐O‐unsubstituierten Kohlenhydraten zu stabilen Imidaten (7‐α–13‐β) umgesetzt. – Weniger aktivierte Nitrile (Chloracetonitril, Dichloracetonitril) haben sich in der direkten Imidat‐bildung nicht oder nicht in gleichem Maße bewährt. – N‐Arylierte Ketenimine konnten ebenfalls erfolgreich in die direkte, basenkatalysierte O‐Glycosyl‐imidat‐Bildung eingesetzt werden. Aufgrund der Irreversibilität dieser Reaktion wurde jedoch dabei ausschließlich kinetische Produkt‐bildung beobachtet (Synthese der β‐Imidate 14a‐β–14d‐β und 15d‐β). Selbst 1‐O‐unsubstituierte Mannose führte ausschließlich zum β‐Imidat 16d‐β.
Dimere Naphthochinone, XI Oxidationsprodukte substituierter Binaphthyle
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

Abstract1′,4,4′‐Trimethoxy‐2,2′‐binaphthyl‐1‐ol (7a) läßt sich mit hoher Ausbeute zu dem Chinon 8a oder dem cyclischen Acetal 22 oxidieren. Beide Verbindungen gehen unter sauren Bedingungen leicht in substituierte Dinaphtho[1,2‐b:2′,1′‐d]furane über.
Synthese von rac‐4 β‐Hydroxyobovatachromen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Paul Axel H. K. 
Published: July 2007

Synthesis of rac‐4β‐Hydroxyobovatachromene4 β‐Hydroxyobovatachromene (12), a 3,4‐cis‐flavandiol derivative isolated from Marschallia species was synthesized starting with isoevodionol (2) and 4‐hydroxybenzaldehyde. Condensation of dihydroisoevodionol (1) with 4‐(tetrahydropyranyloxy)benzaldehyde (3) furnished the chalcone 4 which, on reductive cyclization, afforded the flavene 6. Oxidation with osmium tetroxide and dehydrogenation of the dimethyldihydropyran ring with 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano1,4‐quinone and subsequent cleavage of the protection groups furnished racemic 4 β‐hydroxy‐obovatachromene (12).
Synthesis and reactivity of 131,132,171,172‐tetradehydro‐deuteroporphyrin
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Lehmann Thomas 
Published: July 2007

Synthese und Reaktivität von 131,132,171,172‐TetradehydrodeuteroporphyrinDie 13,17‐Propionsäure‐methylester‐Seitenketten des Deuteroporphyrin‐dimethylesters (1a) wurden mit Phenylselenobromid zu 1b dehydriert. Die 12,18‐Methylgruppen tauschten in Deuterio‐methanol mit Natriummethoxid Wasserstoff gegen Deuterium aus.
Albomycine, II. Absolute Konfiguration der Desferriform der Albomycine
Authors: Benz Günter , Born Liborius , Brieden Monika , Grosser Rolf , Kurz Jürgen , Paulsen Hans , Sinnwell Volker , Webber Benno 
Published: July 2007

AbstractChemische und enzymatische Hydrolysen führen zu Abbauprodukten der Albomycine δ2, δ1 und ε (1a – c). Die absoluten Konfigurationen der Abbauprodukte oder deren Derivate werden durch Kombination chiroptischer, gaschromatographischer und NMR‐spektroskopischer (NOE) Methoden abgeleitet. N5‐Acetyl‐N5‐hydroxyornithin (4) und Serin (3) liegen in der L‐Konfiguration vor, während das Nucleosid die 6‐Amino‐6‐desoxy‐4‐thio‐L‐glycero‐α‐L‐ido‐heptofuranuronsäure enthält. Die Konfiguration des Nucleosids wird unabhängig davon durch die Röntgenstrukturanalyse des kristalline Sulfoxids 21 belegt.
Darstellung des rac‐Stercobilins IX α mit der Konfiguration des Naturproduktes sowie einer Reihe von Urobilinen, Halbstercobilinen und Stercobilinen eindeutiger Konstitution und Konfiguration
Authors: Gottschall Klaus , Plieninger Hans 
Published: July 2007

AbstractErstmals wurden ein Stercobilin IX α (12) mit der relativen Konfiguration des Naturproduktes und eine Reihe von Halbstercobilinen, z. B. 9, mit der gleichen Konfiguration dargestellt. Außerdem wurden einige Gallenfarbstoffe der Urobilin – Halbstercobilin‐ und Stercobilin‐Reihe mit definierter Konfiguration synthetisiert.
Antibiotika aus Basidiomyceten, XX Synthese von Strobilurin A und Revision der Stereochemie der natürlichen Strobilurine
Authors: Anke Timm , Schramm Georg , Schwalge Barbara , Steffan Bert , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractKondensation von Zimtaldehyd (5) mit 2‐Oxobuttersäure (6) liefert die (E,E)‐Ketosäure 7, die nach Überführung in den Methylester 9 und Wittig‐Reaktion mit (Methoxymethylen)triphenylphosphoran (9E)‐Strobilurin A (1a) ergibt. Inversion der 9‐Doppelbindung durch Belichten führt zu Strobilurin A (1b), das mit dem Naturprodukt identisch ist. Danach besitzen alle natürlichen Strobilurine 1b–4b im Gegensatz zu früheren Angaben die (9Z)‐Konfiguration. Diese Zuordnung wird durch den spektroskopischen Vergleich von 1a und 1b sowie durch thermische Cyclisierung von 1b zum Biphenyl‐Derivat 11 gesichert. 11 kann auch durch Reaktion von 2‐(Methoxymethylen)acetessigsäure‐methylester (13) mit Cinnamylidentriphenylphosphoran (12) erhalten werden. Kondensation von 13 unter basischen Bedingungen liefert 4‐Hydroxyisophthalsäure‐dimethylester (14).
Chelating Vesicles Made From N,N‐Dihexadecyl‐1,2‐ethanediamine‐N′,N′‐diacetic Acid
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Koesling Volker , Schönberger Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAqueous suspensions of N,N‐Dihexadecyl‐1,2‐ethanediamine‐N′,N′‐diacetic acid (1d) give stable vesicles on sonication at pH = 3.5 and 9.0. The outer vesicle surface chelates copper(II) and iron(III) ions without vesicle precipitation.
Reactions of Uracils, Some Aspects of the Chemistry of Pyrido[2,3‐d]pyrimidines. A Novel s‐Triazolo[4′,3′:1,6]pyrido[2,3‐d]pyrimidine
Authors: Mátyus Péter , Sohár Pál , Wamhoff Heinrich 
Published: July 2007

AbstractThe novel 7‐hydrazino‐1,3‐dimethylpyrido[2,3‐d]pyrimidine‐2,4(1H,3H)‐dione (2) gives the hydrazine derivatives 3, 5, 6, 8, and 10. The s‐triazolo[4′,3′: 1,6]pyrido[2,3‐d]pyrimidine 4 is prepared from 3, while the attempted cyclizations of 5, 6, and 8 failed. Two pyrido[2,3‐d]pyrimidines substituted in position 6 are prepared, 13a from 11 and benzoylacetonitrile, 16 by photo‐Fries rearrangement of 15. In CDCl3 solution and in solid phase predominates the tautomeric OH form 161.
Über einstufige, stereoselektive Synthesen C‐verzweigter α‐Desoxycyclitole aus 1,6‐ Anhydrohexopyranosen
Authors: Klemer Almuth , Kohla Monika 
Published: July 2007

Abstract1,6‐Anhydro‐3,4‐O‐isopropyliden‐β‐D‐galactopyranose (1) reagiert mit n‐Butyllithium ausschließlich zu 1D‐1‐C‐Butyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐1,2,3,5/4‐cyclohexanpentol (2a). 1,6‐Anhydro‐2,3‐O‐isopropyliden‐β‐D‐mannopyranose (7) ergibt mit n‐Butyllithium 1L‐5‐C‐Butyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐1,2,3/4,5‐cyclohexanpentol (8a) und als Nebenprodukt 1L‐1‐C‐Butyl‐3,4‐O‐isopropyliden‐1,2,5/3,4‐cyclohexanepentol (9a). Analoge Reaktionen mit Methyllithium führen zu den entsprechenden C‐Methyl‐verzweigten Desoxyinositolen 2b, 4, 8b und 9b.
Chemie der Amino‐oxime, XVIII Die Cyclokondensation von (E)‐β‐(Chloracetylamino)propiophenon‐oxim‐Derivaten
Authors: Gnichtel Horst , Wahner Jens‐Uwe , Hirte Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie (E)‐β‐(Chloracetylamino)propiophenon‐oxime 2a–c werden durch Alkali zu 3,11‐Diphenyl‐1,9‐dioxa‐2,6,10,14‐tetraazacyclohexadeca‐2,10‐dien‐7,15‐dionen 3a–c cyclokondensiert. Aus (E)‐β‐[(Benzyl)(chloracetyl)amino]propiophenon‐oximen 5a–c entstehen dagegen die 6‐Benzyl‐5,6‐dihydro‐3‐phenyl‐4H‐1,2,6‐oxadiazocin‐7(8H)‐on‐Derivate 6a–c.
Retinoide und Carotinoide, II Synthese von (13Z)‐Retinoidsäuren
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Ermann Peter 
Published: July 2007

AbstractPhosphoniumylide 3 reagieren mit (E)‐2‐Methyl‐3‐(4‐methyl‐2‐oxo‐2H‐pyran‐6‐yl)propenal (2) zu 2‐Pyronderivaten 4, bei deren Reduktion mit Natrium‐tetrahydroborat/Kaliumhydroxid/Methanol unter Ringöffnung (13Z)‐Retinoidsäuren 5 entstehen.
Macrocyclische Trichothecene aus Baccharis coridifolia, I Miotoxin B und C, zwei neue macrocyclische Trichothecene aus Baccharis coridifolia DC
Authors: Habermehl Gerhard G. , Busam Ludwig 
Published: July 2007

AbstractAus Extrakten der brasilianischen Giftpflanze Baccharis coridifolia wurden zwei macrocyclische Trichothecene isoliert. Die Strukturen der von uns als Miotoxin B und C bezeichneten Substanzen wurden durch Massenspektroskopie und durch homo‐ und heteronucleare zweidimensionale FT‐NMR‐Techniken aufgeklärt.
Pteridine, LXXIV. Acylierungen des Lumazin‐Systems durch radikalische nucleophile Substitution
Authors: Baur Ralph , Kleiner Erna , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractLumazine sind der radikalischen nucleophilen Substitution zugänglich und liefern bei fehlenden Substituenten am Pyrazinteil der Moleküle in regioselektiver Reaktion mit Acylradikalen die entsprechenden 7‐Acyllumazine (12–21). Alkylsubstituenten in 7‐Stellung dirigieren den eintretenden Acylrest in die 6‐Position (23–27). Donatorsubstituenten, wie die Amino‐, Hydroxy‐, Alkoxy‐ bzw. Methylthio‐Gruppe, in 6‐ (28–32) und 7‐Position (48–52, 55) begünstigen die radikalische Acylierung (34–35) in der Nachbarstellung und verlaufen teilweise mit recht guten Ausbeuten. Die neuartigen Verbindungen werden durch pKa‐Werte, UV‐ und NMR‐Spektren charakterisiert.
Glycosylimidate, 13. Anwendung des Trichloracetimidat‐Verfahrens auf 2‐Azidoglucose‐ und 2‐Azidogalactose‐Derivate
Authors: Grundler Gerhard , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractVon 1‐O‐unsubstituierten 2‐Azidohexosen wurden durch basenkatalysierte Addition an Trichloracetonitril die entsprechenden O‐(Glycopyranosyl)trichloracetimidate hergestellt. Je nach Art der verwendeten Base sind sowohl die α‐ als auch die β‐Trichloracetimidate von 2‐Azidogalactosyl‐, 2‐Azidoglucosyl‐ und 2‐Azidolactosyl‐Derivaten zugänglich. Die für die Imidatsynthese benötigten 1‐O‐unsubstituierten Verbindungen wurden durch Hydrolyse der entsprechenden Glycosylnitrate mit Natriumnitrit in wäßrigem Dioxan synthetisiert. — Aus dem (2‐Azidogalactosyl)‐trichloracetimidat 12β ließen sich durch Umsetzung mit (Trimethylsilyl)trifluormethansulfonat und verschiedenen Zuckeralkoholen stereoselektiv α‐Disaccharide in guten Ausbeuten darstellen. Aus den entsprechenden (2‐Azidoglucosyl)trichloracetimidate 14α und 14β konnten mit Diethylether — Bortrifluorid bzw. (Trimethylsilyl)trifluormethansulfonat wahlweise β‐ oder α‐Glycoside mit hoher Stereoselektivität erzeugt werden. Schließlich wurde der vielseitig einsetzbare Azidogalactose‐Baustein 35 hergestellt. Ausgehend von 35 wurde das 3‐O‐unsubstitutierte (Glycosyl)trichloracetimidat 39 synthetisiert, das mit dem Serinderivat 41 direkt zum 3‐OH‐ungeschützten Seringlycosid 42 umgesetzt werden konnte.
Reaktion von Diphenylcyclopropenon mit Allylidentriphenyl‐phosphoranen
Authors: Ipaktschi Junes , Saadatmandi Ahmad 
Published: July 2007

Reaction of Diphenylcyclopropenone with AllylidenetriphenylphosphoranesAllylidenetriphenylphosphoranes 2 react with diphenylcyclopropenone (1) via a ring opening mechanism. While reaction of 2a and 2b yields the bicyclic phosphane 3 through the zwitterion 4 as intermediate, two equivalents of 2c react with 1 to produce the allene 10.
Über Alkylierungs‐, Acylierungs‐ und Carbamoylierungsprodukte des 5‐Methylen‐1,3‐thiazolidin‐2‐thions
Authors: Hanefeld Wolfgang , Bercin Erdogan 
Published: July 2007

AbstractDas Umsetzungsprodukt von Prop‐2‐inylamin und Schwefelkohlenstoff wurde entgegen früheren Befunden als 5‐Methylen‐1,3‐thiazolidin‐2‐thion (3a) identifiziert und dieses mit Alkylhalogeniden, Acyl‐, Carbamoyl‐ und Thiocarbamoylchloriden umgesetzt. Die Strukturzuordnung der N‐ bzw. S‐Substitutionsprodukte sowie die Tautomerieverhältnisse wurden durch 13C‐NMR‐Spektroskopie geklärt.
Orthoamide, XLI. Darstellung von 1,3‐Diaryl‐6‐methyl‐5‐trimethylsilyl‐6‐trimethylsilyloxy‐1,3,5‐triazinan‐2,4‐dionen und Formylierung von 1,3‐Dialkyl‐ sowie 1,3‐Diaryl‐6‐methyl‐1,3,5‐triazin‐2,4(1H,3H)‐dionen
Authors: Kantlehner Willi , Haug Erwin , Speh Peter , Bräuner Hans‐JüRgen 
Published: July 2007

AbstractAus O, N‐Bis(trimethylsilyl)acetimidat (1) und aromatischen Isocyanaten werden die silylierten Azauracile 2a–f dargestellt, die bei der Alkoholyse zu Azauracilen 3 desilyliert werden. Die Azauracile 3 setzen sich mit den Formamidacetalen 5a, b and den Lactamacetalen 7 zu den Kondensationsprodukten 6a–n bzw. 8a–d um.
Hydrazidine, IV. Reaktion von Hydrazidinen mit 1,2‐bifunktionellen Verbindungen
Authors: Neunhoeffer Hans , Köhler Gernot , Degen Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractHydrazid‐hydrazone 1 reagieren mit 1,2‐bifunktionellen Verbindungen (2, 21, 23, 26, 30, 32) vor allem zu 4‐Amino‐1,2,4‐triazinen (9, 13, 22, 25, 27, 31, 35). Einige Reaktionen dieser Verbindungen werden beschrieben.
Zur Protonierung und Acylierung acyclischer Enaminoketone
Authors: Böhme Horst , Tränka Manfred 
Published: July 2007

Abstractα,β‐Ungesättigte β‐Dialkylaminoketone 4 reagieren mit Tetrafluoroborsäure zu den thermodynamisch stabilen Cc‐protonierten Iminiumsalzen 5. β‐(Dialkylamino)vinylketone liegen bevorzugt in der E‐s‐cis‐ und E‐s‐trans‐Konfiguration 6 vor und bilden mit Tetrafluoroborsäure E/Z‐Isomeren‐Gemische am Sauerstoff protonierter Iminiumsalze 7. — Enaminoketone des Typs 4 werden durch Trichloracetyl‐ oder Benzoylchlorid an dem zur Carbonylgruppe γ‐ständigen Kohlenstoff unter Bildung von Dihydropyransalzen 10 substituiert, deren Umsetzung mit Natriumcarbonat zu Enaminodiketonen 8 führt. Diese reagieren mit Piperidin, wie am Beispiel von 8a gezeigt wird, unter Abspaltung von Chloroform zu α‐Pyronen 14.
Pyridazine, XXI. Synthese, Struktur und Reaktivität funktioneller Derivate von 5‐Aroyl‐4‐pyridazincarbonsäuren
Authors: Haider Norbert , Heinisch Gottfried , Kurzmann‐Rauscher Inge , Wolf Martina 
Published: July 2007

AbstractAus den Ketocarbonsäuren 1 erhält man die Chlorlactone 7, aus denen die Amide 5 und 11a sowie die Azide 6 zugänglich sind. Aus den Estern 2 und 3 resultieren mit Hydroxylamin oder Ammoniak bei pH > 7 neben den Carbonsäuren 13 bzw. 12 die Pyrrolo[3,4‐d]pyridazin‐Derivate 14 bzw. 11a, mit O‐Methylhydroxylamin reagiert 2 zur Methoxyiminocarbonsäure 16. Zu den Oximinoestern 15a, b und 17a, b gelangt man unter sauren Reaktionsbedingungen. Die diesen Umsetzungen zugrundeliegenden Mechanismen werden diskutiert. — Die Darstellung der Aryl‐(5‐amino‐4‐pyridazinyl)ketone 18 gelingt glatt durch Curtius‐Abbau der Carbonsäureazide 6.
Eine effiziente Synthese von 1‐Triacontanol
Authors: Kirchner Gerald , Weidmann Hans 
Published: July 2007

An Efficient Synthesis of 1‐TriacontanolReduction of 12‐dodecanolide (1), readily accesible from cyclododecanone, with diisobutylaluminium hydride afforded a 98:2 mixture of 12‐hydroxydodecanal (3) and 2‐oxa‐1‐cyclotridecanol (2). Its reaction with triphenyloctadecylphosphorane yielded 12‐triaconten‐1‐ol (4), the catalytic hydrogenation of which gave a total yield of 68% of 1‐triacontanol (5) starting from cyclododecanone.
Dimere Naphthochinone, XII. Über die Selektivität der Addition von Diazomethan an benzoid substituierte 1,4‐Naphthochinone
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDurch “Diazomethan‐Abbau” regiospezifisch gebildeter 2,2′‐Bi‐1,4‐naphthochinone (20, 21) wurden erstmals isomerenreine 1‐Methylbenz[f]indazol‐4,9‐chinone (Typ 6b) definierter Struktur erhalten. Mit Kenntnis von deren Eigenschaften konnte das Verhältnis der aus 2,3‐unsubstituierten 1,4‐Naphthochinonen (23a‐58a) und Diazomethan entstehenden Regioisomeren bestimmt und mit Vorhersagen aus HMO‐Rechnungen korreliert werden.
7‐Desaza‐Isostere von 2′‐Desoxyxanthosin und 2′‐Desoxyspongosin — Synthese via Glycosylierung von 2,4‐Dichlor‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin
Authors: Seela Frank , Driller Hansjürgen , Liman Ulrich 
Published: July 2007

Abstract7‐Desaza‐2′‐desoxyxanthosin (1a) und 7‐Desaza‐2′‐desoxyspongosin (2), zwei neue Pyrrolo[2,3‐d]‐pyrimidin‐Desoxynucleoside, wurden aus der gemeinsamen Vorstufe 2,4‐Dichlor‐7‐[2‐desoxy‐3,5‐di‐O‐(p‐toluoyl)‐β‐D‐erythro‐pentofuranosyl]‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (5a) durch nucleophile Substitution erhalten. 5a entstand durch Glycosylierung von 2,4‐Dichlor‐7H‐pyrrolo‐[2,3‐d]pyrimidin (3b) mit der Halogenose 4. Mit Natriummethoxid erfolgte der Austausch der Chromophorhalogene unter Abspaltung der Toluoylreste, was eine Isolierung des freien Desoxyribosids der Base 3b verhindert und statt dessen zum 2,4‐Dimethoxy‐Nucleosid 7 führte. Wie die Umwandlung von 5a in 2 zeigt, kann das Halogen in Stellung 4 regioselektiv ausgetauscht werden, wenn für den Erhalt der glyconischen Schutzgruppen gesorgt wird.
Total Synthesis of the α‐Helical Eicosapeptide Antibiotic Alamethicin
Authors: Schmitt Heribert , Jung Günther 
Published: July 2007

AbstractThe voltage‐dependent membrane pore‐forming polypeptide antibiotic alamethicin F 30 (Ac‐Aib‐Pro‐Aib‐Ala‐Aib‐Ala‐Gln‐Aib‐Val‐Aib‐Gly‐Leu‐Aib‐Pro‐Val‐Aib‐Aib‐Glu‐Gln‐Phl, 1) was synthesized by segment condensations. It was obtained free of racemate ( <0.8% D‐components) via the segments 2 – 11 (4a) and 12–20 (3a) using the dicyclohexylcarbodiimide/1‐hydroxybenzotriazole and the mixed anhydride methods. The intermediates were unequivocally characterized by chromatographic and physical methods including 13C NMR, circular dichroism, and chiral phase gas chromatography. The segments 2–6 (5a) and 12–20 (3) were also proven by X‐ray structure determinations. — The final product 1 (150 mg) was obtained without HPLC separations in very high purity and in crystalline form. According to all analytical data and the comparison by spectroscopy and chromatographic analyses (HPLC, DC) the product 1 is identical with the main component F 30 of the microheterogeneous antibiotic metabolite isolated from Trichoderma viride. The antibiotic activities of synthetic alamethicin (1) and the stimulating effect on calcium/calmodulin‐dependent guanylate cyclase of Paramecium are identical with those of natural alamethicin. – The uniform synthetic alamethicin (1) shows perfectly homogeneous conductance states of single pores on measurements in lipid bilayer membranes which had not been reported so far for any synthetic or purified natural preparation.
Terpene und terpenoide Verbindungen, 15. Darstellung von tetramethyliertem Perillaalkohol [3,3,5,5‐Tetramethyl‐4‐(1‐methylethenyl)‐1‐cyclohexen‐1‐methanol] und verwandten Monoterpenoiden
Authors: Pauluth Detlef , Hoffmann H. M. R. 
Published: July 2007

AbstractDie Lithiumperchlorat‐induzierte Umlagerung von 1,3,3,5,5‐Pentamethyl‐4‐(1‐methylethenyl)‐7‐oxabicyclo[4.1.0]heptan (2) in Toluol liefert die epimeren Tetramethyldihydrocarvone 4t, c sowie 2,2,4,4‐Tetramethyl‐6‐methylen‐3‐(1‐methylethenyl)‐trans‐cyclohexanol (5) in variablem Verhältnis. In Essigsäure und Ameisensäure lagert sich der Allylalkohol 5 glatt in die entsprechenden Ester 6a und 6b um, die mit Alkali quantitativ zum Tetramethylperillaalkohol 7 verseift werden. Oxidation von Tetramethylperillaaldehyd 8 mit Luftsauerstoff ergibt Tetramethylperillasäure 9 in 54% Ausbeute. Die Produkte der Epoxidierung von 5, 6a und 7 werden beschrieben.
Fructopyrano‐Kronenether
Authors: Ellinghaus Rolf , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

Fructopyrano‐Crown EthersWe report the syntheses of the fructopyrano‐crown ethers 3‐7 with 9‐, 12‐, 15‐, 18‐, and 21‐membered crown ether rings. The association constants and chiral recognition power of the ligands 5, 6, and 7 are investigated.
Synthese und Cycloadditionen neuer Thiocumarin‐3‐carbonsäureamide
Authors: Gotthardt Hans , Hoffmann Norbert 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der neuen Thiocumarin‐3‐carbonsäureamide 5a – e durch Behandlung der Azomethine 1a – e mit Kohlensuboxid und deren physikalische Eigenschaften werden beschrieben. 5c vereinigt sich mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien oder 1,2‐Bis(methylen)cyclohexan zu den [4 + 2]‐Cycloaddukten 6 bzw. 7.
Nichtproteinogene Aminosäuren, III Synthese der enantiomerenreinen 2‐(2‐Thienyl)‐ und 2‐(3‐Thienyl)‐glycine – Molekülstruktur der als Zwischenprodukte auftretenden Schiffschen Basen
Authors: Weinges Klaus , Brachmann Helga , Stahnecker Peter , Rodewaid Hans , Nixdorf Matthias , Irngartinger Hermann 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von enantiomerenreinem D‐(‐)‐und L‐(+)‐2‐(2‐Thienyl)‐ und 2‐(3‐Thienyl)‐glycin (6a – d) beschrieben. Werden die Aminonitrile 4 direkt aus 2‐Thiophencarbaldehyd (1a) oder 3‐Thiophencarbaldehyd (1b), (4S,5S)‐(+)‐5‐Amino‐2,2‐dimethyl‐4‐phenyl‐1,3‐dioxan (2) und Blausäure hergestellt (Einstufen‐Verfahren), so entstehen im Überschuß die Aminonitrile 4a und 4b, die durch Kristallisation diastereomerenrein erhalten werden und zu den enantiomerenreinen D‐Aminosäuren 6a und 6b führen. Werden dagegen die Schiffschen Basen 3 kristallin isoliert und mit Blausäure zu den entsprechenden Aminonitrilen 4 umgesetzt (Zweistufen‐Verfahren), so kristallisieren die diastereomeren Aminonitrile 4c und 4d aus, die zu den enantiomerenreinen L‐Aminosäuren 6c und 6d führen. Die Röntgenstrukturanalysen der Schiffschen Basen 3c und 3e bestätigen die früher angenommene E‐Konfiguration der C = N‐Bindung und deren chirale Abschirmung durch den Phenylsubstituenten an C4.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XLIII. Voltammetrie von α‐Styrylpyrylium‐Salzen, (1,3‐Cyclobutandiyl)‐und (1,3‐Cyclobutandiyliden)bis(pyrylium)‐Salzen
Authors: Hesse Konrad , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

AbstractCyclische Voltammetrie der α‐Styrylpyrylium‐Salze 2, 4 und 6 zeigt irreversible Reduktions‐ und Oxidationsstufen, die sich nach Schema 1 interpretieren lassen. Die 1,3‐Bis(pyrylium)cyclobutane 7, 8 und 9 werden nach einem ECE‐Mechanismus reduktiv zu α‐Styrylpyrylium‐Salzen gespalten (Schema 2). Die Bis(pyraniliden)cyclobutane 22 gehen durch Zweielektronentransfer reversibel in die kurzlebigen Bicyclobutane K über, die zu den Butadienen M isomerisieren. Damit ähnelt das elektrochemische Verhalten der untersuchten Pyryliumderivate weitgehend dem der entsprechenden Pyridinderivate.
Terpene und terpenoide Verbindungen, 17. Darstellung oxygenierter Tetramethylmenthene und Tetramethylmenthadiene
Authors: Pauluth Detlef , Hoffmann H. M. R. 
Published: July 2007

AbstractDie Hydroborierung von rac‐TM‐Limonen (1) (TM = Tetramethyl) mit 9‐BBN ist chemoselektiv und erlaubt die gezielte Funktionalisierung der Isopropenylseitenkette zu rac‐TM‐Δ1‐p‐Menthen‐10‐ol (4a, b), dem entsprechenden Aldehyd 5a, b sowie der Säure 6. Durch Protonolyse des Hydroborierungsproduktes erhält man rac‐TM‐Δ1‐p‐Menthen (7). Hydrochlorierung von 1, Epoxidierung und Behandlung mit Lithiumdiisopropylamid liefert rac‐TM‐Δ1(7),8‐p‐Menthadien‐10‐ol (9), das durch Säure in rac‐TM‐Δ1,8‐p‐Menthadien‐10‐ol (11) umgelagert wird.
Acetogenine Isochinolin‐Alkaloide, 5. Aufbau und Cyclisierung terminal geschützter β‐Pentaketone: Erste Synthese des Aloenin‐Aglycons
Authors: Bringmann Gerhard , Schneider Stephan 
Published: July 2007

AbstractDas Monoacetal 6b und das Diacetal 6c, Derivate des freien β‐Pentaketons 6a, werden aus einfachen Vorstufen durch Esterkondensation dargestellt. Die spezifische Cyclisierung von 6b zu dem Resorcin‐Derivat 15a wird zu einem ersten Syntheseweg zum Aglycon 2b des biologisch aktiven Bitterglucosids Aloenin (2a) ausgebaut. Noch enger an der Biosynthese orientiert ist der dadurch besonders stufenarme zweite Zugang zu 2b über die nur minimal geschützte β‐Polycarbonylsäure 20.
Strukturaufklärung und Synthese bisher unbekannter Furancarbonsäuren aus Humanurin
Authors: Bauer Sonja , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractIn Humanurin wurden die bisher unbekannten di‐ und trisubstituierten Furanderivate 5, 6, 7, 8 und 9 nachgewiesen. Sie sind strukturell mit den schon früher isolierten Urofuransäuren 1 und 2 sowie mit den „F‐Säuren”︁ von Glass verwandt. Ihre Struktur wurde durch Synthese sichergestellt.