bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Stabile 4‐Imino‐1,2‐oxazetidine aus N‐Neopentyliden‐tert‐butylamin‐N‐oxid und Isocyaniden
Authors: Moderhack Dietrich , Lorke Michael 
Published: July 2007

Vierringsynthesen durch [3 + 1]‐Cycloaddition von Isocyaniden an 1,3‐Dipole mit interner Oktettstabilisierung sind noch selten. Ein Beispiel ist die Umsetzung der Nitrone (1), die jetzt die ersten stabilen 4‐Imino‐1,2‐oxazetidine ergab.magnified image
Erzeugung und direkte Beobachtung des Xanthenid‐Ions; ein stabiles 4nπ‐System
Authors: Anastassiou A. G. , Kasmai H. S. 
Published: July 2007

Als antiaromatische Spezies kann das stabile Anion (1) angesehen werden, das aus Xanthen mit KNH2 in flüssigem Ammoniak erzeugt wurde. Skelettumlagerungen unter Ringverengung wie bei vergleichbaren nicht anellierten Heterocyclen kommen beim Xanthen nicht zum Zuge. Das 1H‐NMR‐Spektrum von (1) läßt auf einen paramagnetischen Ringstrom schließen.magnified image
Kurzweg‐Pyrolyse: Silabenzol
Authors: Solouki Bahman , Rosmus Pavel , Bock Hans , Maier Günther 
Published: July 2007

Erzeugung und PE‐spektroskopischer Nachweis von Silabenzol (1) gelangen mit einer neu entwickelten Kurzweg‐Pyrolyse‐Apparatur, die mit einem Photoelektronen‐Spektrometer gekoppelt war. Die Zuordnung des Spektrums zu (1) stützt sich auf SCF‐Rechnungen.magnified image
Synthese von 1‐tert‐Butyl‐3‐methyl‐2‐phenyl‐Δ3‐1,2‐azaborolin und Verwendung seines Anions als cyclopentadienylanaloger Komplexligand
Authors: Schulze Joachim , Schmid Günter 
Published: July 2007

Verwandte des „Allerwelts‐Liganden”︁ Cyclopentadienyl wie das erstmals synthetisierte Δ3‐1,2‐Azaborolin‐Derivat (1) dürften die Herstellung zahlreicher neuer Metallkomplexe ermöglichen. Der Komplex (2), der als erster das Anion von (1) enthält, ist seinem Cyclopentadienyl‐Analogon sehr ähnlich.magnified image
Tetrakis(trimethylsilyl)borat und andere Trimethylsilylborate
Authors: Biffar Werner , Nöth Heinrich 
Published: July 2007

Die Bildung von Silylboraten scheint die Regel, diejenige von Silylboranen die (sterisch bedingte) Ausnahme zu sein: Bei Versuchen, B(SiMe3)3 aus LiSiMe3 und B(OMe)3 in Hexan zu synthetisieren, wurde Tetrakis(trimethylsilyl)borat erhalten. LiSiMe3 bildet demnach in Hexan das stark nucleophile Anion SiMe Li[B(tBu)4] ist nicht bekannt.magnified image
Der erste optisch aktive Cluster: Enantiomerentrennung und absolute Konfiguration von SFeCoMoCp(CO)8
Authors: Richter Felix , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

Inhärent optisch aktive Cluster waren bisher nicht bekannt. Nun gelang es, den chiralen Cluster (1) über Diastereomere mit dem Phosphan (R)‐PMePrPh in die Enantiomere (1a) und (1b) zu zerlegen. Die leichte Zugänglichkeit der drei Metallatome in den thermisch und konfigurativ stabilen enantiomeren Clustern läßt optische Induktion z. B. bei Katalysen erhoffen.magnified image
Nucleophile Eliminierungs‐Cycloaddition an α,ω‐Alkandiyl‐bis(triflate), eine neue Methode zur Synthese von Metallacyclen mit reaktiver MC‐σ‐Bindung
Authors: Lindner Ekkehard , Eberle Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

Stabile Heterocyclen (1) mit MnC‐σ‐Bindung ‐ für katalytische Reaktionen von Bedeutung ‐ wurden durch Umsetzung von manganhaltigen Dianionen und Alkylenbis(triflaten) (Z = OSO2CF3) synthetisiert. Bei (1), X = CH2CH2, gelang erstmals die CO‐Einschiebung in die MC‐Bindung eines Metallacycloalkans.magnified image
Kondensierte Metall‐Cluster
Authors: Simon Arndt 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie der Metalle in niederen Oxidationsstufen ist durch das vielfältige Auftreten von Metall‐Clustern geprägt, die in Molekülstrukturen leicht erkennbar sind. Sehr viele metallreiche Verbindungen der Übergangsmetalle mit p‐Elementen (3. bis 6. Hauptgruppe) sind ähnlich wie die niederen Halogenide dieser Metalle aus gleichartigen Metall‐Clustern aufgebaut. Die Cluster sind jedoch miteinander durch Metall‐Metall‐Bindungen verknüpft (kondensiert). In besonderem Maße wird dieses Aufbauprinzip bei den neuartigen niederen Halogeniden der Lanthanoide beobachtet.
Protein‐Differenzierung: Entwicklung neuartiger Proteine im Laufe der Evolution
Authors: Schulz Georg E. 
Published: July 2007

AbstractDie fast unübersehbare Fülle der Proteine läßt sich auf etwa 200 Grundstrukturen, d.h. Geometrien der Polypeptidkette, zurückführen; das ist die Basis der verfolgbaren Protein‐Differenzierung. Diese Differenzierung beginnt mit einer Gen‐Duplikation. Das eine Gen‐Produkt muß die ursprüngliche Funktion weiterhin erfüllen und wird deshalb konserviert. Das andere Gen‐Produkt wird konserviert, sobald es eine neuartige Funktion übernommen hat. Der Vergleich von Aminosäuresequenzen äquivalenter Proteine zweier Spezies ergibt den Entwicklungsabstand zwischen diesen Spezies. Daraus kann der Zeitpunkt abgeleitet werden, zu dem die Verzweigung stattgefunden hat („molekulare Paläontologie”︁). Diese Vergleiche werden auf Molekülgeometrien nicht äquivalenter Proteine ausgedehnt, wodurch die Entwicklungswege der Protein‐Differenzierung aufgeklärt werden können.
Reiz‐ und Abwehrstoffe höherer Pflanzen ‐ ein chemisches Herbarium
Authors: Schildknecht Hermann 
Published: July 2007

AbstractJedes Lebewesen ist reizbar. Es reagiert mehr oder minder empfindlich und typisch auf die verschiedensten Energieformen wie Licht, Wärme, Schwerkraft, Druck (Schall), Elektrizität ‐ und Chemikalien. Auf einen Reiz antwortet ein lebender Organismus mit Reizsubstanzen, die sich als mögliche Abwehrstoffe gegen den Angreifer richten oder dem Organismus endogen zu einem eigenen Abwehrverhalten verhelfen. Oft haben schon kleine, von der Pflanze rezipierte Energieänderungen eine Reihe von physiologischen Vorgängen zur Folge, die schließlich als Drüsenreaktion oder auch als Bewegung sichtbar werden. Die dabei wirksamen Reizstoffe sind als Abwehrstoffe beim Kontrahenten oder als endogene Faktoren im eigenen Zellverband membranaktiv. Man hat diese chemisch sehr verschiedenen niedermolekularen Wirkstoffe bereits in vielen Pflanzenteilen und bei mehreren Pflanzenfamilien gefunden. Allein deswegen könnte man von einem „chemischen Herbarium”︁ sprechen, noch mehr aber, weil hier nicht nur, wie Teile von Pflanzen, einzelne Chemikalien im Zusammenhang gesehen werden sollen, sondern, wie ganze Pflanzen, „Stoffkollektive”︁, denn nur diese haben die optimale Aktivität.
9,9′‐Bianthryl‐10,10′‐dicarbonitril, ein aromatisches π‐System mit sechs Einelektronen‐Redoxstufen
Authors: Heinzel Jürgen 
Published: July 2007

Das erste aromatische System mit mehr als vier reversiblen Einelektronenübertragungsstufen ist die Titelverbindung (1). Die sechs Redoxstufen ließen sich cyclovoltammetrisch bei totalem Wasserausschluß nachweisen. Die Skala reicht vom Tetraanion bis zum Dikation magnified image.
Der elektronische Triplett‐Zustand eines peralkylierten Cyclobutadiens
Authors: Wirz Jakob , Krebs Adolf , Schmalstieg Hermann , Angliker Herbert 
Published: July 2007

Die ersten experimentellen Angaben über Energie, Geometrie, Absorption und Lebensdauer des Triplett‐Zustandes eines Cyclobutadien‐Derivats wurden am Beispiel von (1) gewonnen. Die Beobachtung des kurzlebigen Triplett‐Zustandes gelang durch blitzlichtspektroskopische Sensibilisierung. Die adiabatische und die vertikale Triplettenergie von (1) lassen sich zu 50 ± 5 bzw. ≥ 120 kJ/mol abschätzen magnified image.
Ein Onium‐Anion
Authors: Lloyd Douglas , Mackie Raymond K. , Richardson Glynis , Marshall Donald R. 
Published: July 2007

Ein Carbanion, das zugleich Teil eines Onium‐Systems ist, ein „Onium‐Anion”︁ also wie (2), konnte aus Kationen der Dihydrodiazepinium‐Salze, z. B. (1), erzeugt werden. Daneben lassen sich auch für bekannte Reaktionen „Onium‐Anionen”︁ als Zwischenstufen postulieren magnified image.
Synthese, Isolierung und Identifizierung translationsisomerer [3]Catenane
Authors: Schill Gottfried , Rißler Klaus , Fritz Hans , Vetter Walter 
Published: July 2007

Eine neue Art Isomerie ist bei Verbindungen aus drei Ringen beobachtet worden, bei denen der zentrale Ring zwei sperrige Gruppen enthält: Die seitlichen Ringe sind entweder nebeneinander angeordnet [Typ (1)] oder durch die sperrigen Gruppen getrennt magnified image.
Konformationelle Kopplung zwischen Ring A und Ring B in Isobakteriochlorinen
Authors: Kratky Christoph , Angst Christof , Johansen Jon Eigill 
Published: July 2007

Octaethylisobakteriochlorin und seine Metallkomplexe sind Modellsubstanzen für Siro‐hydrochlorin. Im freien Tetrahydroporphyrin‐Derivat, z. B. (1), sind die trans‐ständigen vicinalen Ethylgruppen immer diaxial angeordnet; in den Metallverbindungen, z. B. (2), rufen die Nickel(II)‐Ionen eine beträchtliche Deformation des gesamten Porphyringerüsts hervor, so daß die diäquatoriale Konformation vicinaler Ethylgruppen energetisch bevorzugt ist magnified image.
Carben‐Addition an reaktive Metall‐Metall‐Bindungen – ein einfaches Syntheseprinzip für μ‐Methylen‐Komplexe
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Bauer Christine , Plank Johann , Kalcher Willibald , Speth Dieter , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Ein allgemeiner Weg zu μ‐Methylen‐Komplexen (Dimetallacyclopropanen) ist die Addition von Carbenen (aus Diazoalkanen erzeugt) an Spezies mit reaktiven Metall‐Metall‐Bindungen. Beispielsweise reagiert (Me5C5)2Rh2(CO)2 mit Carbenen RR'C: je nach Raumerfüllung der Substituenten R und R' unter CO‐Eliminierung zu (1) oder unter intramolekularer Öffnung der Carbonylbrücken zu (2) magnified image.
Biliproteine
Authors: Scheer Hugo 
Published: July 2007

AbstractBiliproteine, die aus Proteinen und Gallenfarbstoffen bestehen, dienen als Lichtsammlerpigmente der Photosynthese und als Lichtsinnespigmente photosynthetisierender Organismen. Es wird ein Überblick über neuere Entwicklungen der Biochemie und Biophysik dieser Pigmente gegeben und versucht, ihre Funktionen als Lichtsammler und Informationswandler auf molekularer Ebene zu beschreiben.
Neues Verfahren zur Herstellung von Ansapeptiden; Synthese von Peptidalkaloid‐Modellen
Authors: Schmidt Ulrich , Griesser Helmut , Lieberknecht Albrecht , Talbiersky Jörg 
Published: July 2007

Die Herstellung 14gliedriger Peptidalkaloide wurde zunächst an Modell‐Edukten wie dem Pentafluorphenylester (1), Z = Benzyloxycarbonyl, untersucht. Auf dem dabei gefundenen Weg gelang es schließlich, Dihydro‐zizyphin G (2), A–A = CH2–CH2, als erste Verbindung dieses Typs zu synthetisierenmagnified image.
Cyclisierung eines Seco‐porphyrinogens zu Nickel(II)‐C,D‐tetradehydrocorrinaten
Authors: Angst Christof , Kratky Christoph , Eschenmoser Albert 
Published: July 2007

Die ersten C,D‐Tetradehydrocorrinate wurden durch die Titelreaktion (1)→(2) erhalten. Neben cttt‐(2) entstehen neun Diastereomeremagnified image.
Stereochemie der Substitution am Cyclopropanring in 7‐Aminonorcaranen
Authors: Vilsmaier Elmar , Tröger Wolfgang , Gewehr Michael 
Published: July 2007

Über das Kation (2) mit ungeöffnetem Dreiring verlaufen die Substitutionen des deuterierten Dimorpholino‐norcarans (1). Bei der Reaktion (1)μ(2), R‐1–R2 = (CH2)2O(CH2)2, wird mit ≥95% Selektivität der exo‐Substituent abgespaltenmagnified image.
Ein einfacher Weg zu einem neuen Cyclophantyp
Authors: Juriew Juri , Skorochodowa Tatjana , Merkuschew Jewgeni , Winter Werner , Meier Herbert 
Published: July 2007

Die erstmalige Anwendung der photochemischen Cycloaddition zur Cyclophansynthese führte zu einem neuen Cyclophantyp. Das Produkt (1), R = C6H5, entstand aus Mesitylen über Tristyrylbenzol in nur zwei Schrittenmagnified image.
Biosynthese von natürlichen Porphyrinen: Spezifität und Wirkung von Cosynthetase an isomeren Hydroxymethylbilanen
Authors: Battersby Alan R. , Fookes Christopher J. R. , Matcham George W. J. , Pandey Pramod S. 
Published: July 2007

Die Cosynthetase‐katalysierte Cyclisierung (1)→(2), die unter „Inversion”︁ von Ring D verläuft, beginnt nicht mit der Umlagerung in das offenkettige Isomer mit invertiertem Ring Dmagnified image.
Intramolekulare nucleophile Addition in einem Thiolato‐überbrückten „kronenähnlichen”︁ Iridiumkomplex
Authors: Devillers J. , de Montauzon D. , Poilblanc René 
Published: July 2007

Ein Iridiumkomplex mit mehreren besonderen Eigenschaften ist die Titelverbindung (2). Sie entsteht aus (1) und überschüssigem Hexafluor‐2‐butin bei −196°C. Die Röntgen‐Strukturanalyse bestätigt den Sechsring aus drei S‐ und zwei IrnII‐Atomen sowie einem IrI‐Atom, die unterschiedliche Bindung der Alkinliganden und die Tetrakoordination eines S‐Atomsmagnified image.
Ein 2,3,9,10‐Tetraaza‐1,6,8,12‐tetrasiladispiro[4.1.4.1]dodeca‐3, 10‐dien durch Dimerisierung eines Heterocyclus mit exocyclischer SiC‐Doppelbindung
Authors: Clegg William , Klingebiel Uwe , Pohlmann Sabine , Sheldrick George M. , Werner Peter 
Published: July 2007

Ein neuer Verbindungstyp mit dem Strukturelement wurde bei der Lithiierung von (1) erzeugt. Die SiC‐Spezies (2) dimerisiert zur Titelverbindung (3) (Röntgen‐Strukturanalyse)magnified image.
Ein neuartiger Carbonyldiniob‐Komplex mit Wasserstoffbrücke
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Biersack Helmut , Ziegler Manfred L. , Wülknitz Peter 
Published: July 2007

Die erste homodinucleare Carbonylniobverbindung, der Hydridokomplex (3), wurde in lichtinduzierter Reaktion aus dem nunmehr gut zugänglichen (1) und (2) erhalten. Das (η5‐C5H5)Nb(CO)3‐ und das (η5‐C5H5)2Nb(CO)‐Fragment sind durch eine leicht gewinkelte H‐Brücke verknüpftmagnified image.
Das Stereologie‐Konzept: Neuartige saure Komplexone und ihre Kationselektivität
Authors: Leppkes Reinhard , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

„Stereologie”︁ ist abgeleitet von „stereochemisch”︁ und „Analogie”︁; beispielsweise ist der nach dem neuen Konzept der Donor‐Stereologie entworfene Komplexbildner (1) ein Analogon der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA). Man nutzt einen Spacereffekt aus, der bei Liganden z. B. zu neuen Komplexkonstanten und ‐selektivitäten führen kannmagnified image.
Epimerengleichgewichte und Substituentenwechselwirkung bei 2‐Oxetanonen (ß‐Lactonen)
Authors: Mulzer Johann , Zippel Matthias 
Published: July 2007

Am Beispiel der Äquilibrierung von β‐Lactonen des Typs (1)/(2) wurde die Gleichgewichtslage cis‐trans‐disubstituierter Vierringe in Abhängigkeit von den Substituenten untersucht. Die gegenseitige Umwandlung verläuft vermutlich über ein Kontaktionenpaar (3) (S = Solvens)magnified image.
Ein neuer Organometall‐Cluster mit Ir4C2‐Gerüst und fluktuierenden Hydridobrücken
Authors: Müller Jörn , Menig Helmuth , Pickardt Joachim 
Published: July 2007

Mehrere außergewöhnliche Merkmale zeichnen den neuen Organometall‐Cluster (1) aus: In Lösung fluktuierende Hydridobrücken, keine CO‐Liganden, nur π‐gebundene Olefin‐Liganden, bis ca. 230°C unter N2 stabil, Bildung aus [Ir(COD)Cl]2 und i‐C3H7MgBr (COD = Cyclooctadien), und andere mehrmagnified image.
Carbonylierung von C5H5Fe(CO)(CH3)L – eine CO‐Insertion und keine CH3‐Wanderung
Authors: Brunner Henri , Vogt Heinz 
Published: July 2007

Die Reaktion von Organoübergangsmetall‐Verbindungen mit CO wurde am Beispiel des optisch aktiven Eisenkomplexes (1) untersucht. (1) wird ‐ anders als CH3Mn(CO)5 ‐ unter stereospezifischer Insertion der im Molekül vorhandenen CO‐Gruppe in die FeCH3‐Bindung zu (2) carbonyliert. Die wahrscheinliche Zwischenstufe auch bei der Decarbonylierung ist der η2‐Acetylkomplex (3) (L = PPh2NMe(S)‐CHMePh)magnified image
Durch Komplexbildung induzierte–PN‐Tetramerisierung eines Triazaphosphols
Authors: Schmidpeter Alfred , Tautz Helmut , Von Seyerl Joachim , Huttner Gottfried 
Published: July 2007

In cyclischen Phosphazenen mit dreiwertigem Phosphor wie (1)‐(3) ist die PN‐Einheit in ein 6π‐System einbezogen und oligomerisiert in der Regel nicht. (1) und (2) bilden 1:1‐M(CO)5‐Komplexe, (3) dagegen einen 4:2‐Komplex. Er enthält einen zentralen ()4‐Ringmagnified image.
Diastereoselektive Synthese von β‐Nitro‐ und β‐Aminoalkoholen
Authors: Seebach Dieter , Beck Albert K. , Lehr Friedrich , Weller Thomas , Colvin Ernest W. 
Published: July 2007

Nahezu reine Diastereomere der als Synthesebausteine wichtigen β‐Aminoalkohole lassen sich über die O‐silylierten Nitroalkohole (1) herstellen. (1) ist durch Protonierung der entsprechenden Lithiumsalze oder durch Addition von silylierten aci‐Nitro‐Derivaten R2CHNO2SitBuMe2 an Aldehyde R 1CHO zugänglichmagnified image.
Photoelektronen‐Spektren und Moleküleigenschaften: Echtzeit‐Gasanalytik in strömenden Systemen
Authors: Bock Hans , Solouki Bahman 
Published: July 2007

AbstractZur Analyse und zur Optimierung zahlreicher Gasreaktionen in strömenden Systemen hat sich die Photoelektronen‐Spektroskopie bestens bewährt: So gelingt es mit dieser Echtzeit‐Meßsonde bei den meisten Pyrolysen – in Millimol‐Ansätzen und innerhalb weniger Stunden –, die Temperaturen für die verschiedenen Zersetzungskanäle zu ermitteln, die Hauptprodukte zu charakterisieren und gegebenenfalls deren Ausbeute zu verbessern. Bei geeigneter Versuchsführung lassen sich kurzlebige und/oder reaktive Moleküle wie P2, Thioformaldehyd oder Silabenzol nachweisen. Von Vorteil ist die PE‐spektroskopische Gasanalytik insbesondere bei der Suche nach Heterogen‐Katalysatoren, die innerhalb eines Tages zwischen 300 und 1300 K mit Gasgemischen wechselnder Zusammensetzung getestet werden können. PE‐Spektrometer eignen sich zum ”︁on line„‐Anschluß an Rechner; tragbare Geräte für den Laborbetrieb befinden sich in Entwicklung.
Chemilumineszenz von Tricarbonyl(chloro)(1,10‐phenanthrolin)rhenium(I) während der katalytischen Zersetzung von Tetralinylhydroperoxid
Authors: Vogler Arnd , Kunkely Horst 
Published: July 2007

Wie verläuft die katalytische Zersetzung von Hydroperoxiden? Bei Zugabe des Komplexes [Re(phen)(CO)3Cl] zerfällt (1) in siedendem Tetralin unter heller Lichtemission rasch zu (2) und Wasser. Das Spektrum dieser Chemilumineszenz ist identisch mit dem der Photolumineszenz des reinen Komplexes. Daraus und aus Intensitäts‐/Konzentrationsbeziehungen wird auf den Schuster‐Mechanismus für die Katalyse geschlossen. magnified image
Photochemische Synthese von Bis(η2‐acrylsäuremethylester)tricarbonylruthenium
Authors: Grevels Friedrich‐Wilhelm , Reuvers Johannes G. A. , Takats Josef 
Published: July 2007

Als erster (η2‐Olefin)2Ru(CO3)‐Komplex wurde die Titelverbindung (1) durch Bestrahlung von Ru3(CO)12 und Acrylsäuremethyl‐ester erhalten. Die Reaktion verläuft über (η2‐Olefin)Ru(CO)4. In Lösung liegen zwei fluktuierende Systeme von (1)‐Isomeren vor, die sich durch die Anordnung der Olefinliganden unterscheiden. magnified image
Stabile Metall‐phthalocyanine als vergiftungsresistente Katalysatoren in der homogenen Katalyse: Reduktion organischer Verbindungen mit NaBH4
Authors: Eckert Heiner , Kiesel Yvonne 
Published: July 2007

Stabile Reduktionskatalysatoren mit vorteilhaften Eigenschaften, die auch an technische Anwendungen denken lassen, sind die mit Vitamin B12 verwandten Metall‐phthalocyanine MPc, M = VO, Mn, Fe, Co, Pd. Diese Verbindungen sind während der Reduktion (mit NaBH4) löslich (MPc⊖) und unter nicht reduzierenden Bedingungen unlöslich (MPc). Sie ermöglichen selektive Reduktionen und werden durch SH⊖, CN⊖ oder I⊖ nicht oder kaum vergiftet. Beispiele: magnified image
Kristallstruktur von 2‐Lithio‐2‐phenyl‐1,3‐dithian‐Tetrahydrofuran‐Tetramethylethylendiamin (1/1/1); ”︁X – X„‐Elektronendichteverteilung in Lithio‐methyl‐und Lithio‐phenyl‐dithian
Authors: Amstutz René , Dunitz Jack D. , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Eine nicht ionische bzw. eine Kontaktionenpaar‐LiC‐Bindung wurde am komplexierten 2‐Methyl‐ (1) bzw. 2‐Phenyl‐2‐lithio‐1,3‐dithian (2) nachgewiesen. Dies gelang durch Bestimmung der Bindungselektronendichten aus den Röntgenbeugungsdaten der Einkristalle der beiden Verbindungen. magnified image
Einführung eines optisch aktiven Triorganogermyl‐Liganden in Übergangsmetallkomplexe, die fünf voneinander unabhängige Liganden enthalten
Authors: Colomer Ernesto , Corriu Robert J. P. , Vioux André 
Published: July 2007

Eine Mo‐Verbindung mit fünf verschiedenen Liganden, die bis 100°C nicht isomerisiert, wurde aus dem Salz (1) mit Benzylbromid hergestellt. In (2), M  Mo, R = Benzyl, sind die CH2‐Protonen magnetisch nicht äquivalent. Komplexe wie (2) interessieren als mögliche Edukte für andere stabile chirale Übergangsmetallverbindungen. magnified image
Spaltung der Silicium‐und Germanium‐Cobalt‐Bindung: Änderung der Stereochemie bei unterschiedlichen Liganden
Authors: Cerveau Geneviève , Colomer Ernesto , Corriu Robert J. P. 
Published: July 2007

Um mehr über die CoSi‐ und CoGe‐Bindung zu erfahren, wurden die optisch aktiven Komplexe (S)‐(1) (M  Si oder Ge und L = CO, Ph(OP)3, PPh3) und (S)‐(2) (M = Ge, L = n‐BuC(OEt)), die diese Bindungen enthalten, synthetisiert und wieder gespalten. Die Verbindungen (S)‐(1) reagieren unter 91–60% Inversion und (S)‐(2) unter 55% Retention. magnified image
Molekulare Selbstorganisation und Ursprung des Lebens
Authors: Kuhn Hans , Waser Jürg 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine Folge aus vielen physikalisch und chemisch plausiblen Modellschritten betrachtet, die zur Selbstorganisation der Materie führt. Sie wird durch eine periodische Temperaturänderung und durch eine vielgestaltige räumliche Umgebung angetrieben, also durch eine Umgebungsstruktur, wie sie auf einem präbiotischen Planeten an manchen Stellen vorliegt. Ein solches spezielles Denkmodell zeigt den Rahmen im Prozeß der Selbstorganisation der Materie, zeigt, wo grundsätzliche Schwierigkeiten vorhanden und wie sie zu überwinden sind. Man findet, daß in dem Prozeß mehrere Barrieren überwunden werden müssen, die zum Teil durch Anhäufung von Kopierfehlern bedingt sind. Eine frühe Barriere wird dadurch überwunden, daß durch Aggregatbildung Kopierfehler ausgefiltert werden, eine andere dadurch, daß ein Apparat zur Synthese einer zellularen Hülle evolviert, die die Bauteile beisammenhält. Es entwickelt sich ein System, das eine primitive Replikase produziert, durch die ein rudimentärer Code stabilisiert wird. Eine spätere Barriere wird durch Unterteilung des Funktionssystems in getrennte Apparate für Replikation und Übersetzung der genetischen Information überwunden. – Mit dieser Betrachtung möchte man Experimente stimulieren und dazu anregen, diesen speziellen Denkansatz zu verwenden, um zu verbesserten und erweiterten Modellvorstellungen zu gelangen. Der Ansatz führt zu Aussagen über Vorbedingung, logisches Gerüst und Organisationsstruktur evolutiver Prozesse.
Zwischenmolekulare Kräfte – Ein Beispiel für das Zusammenwirken von Theorie und Experiment
Authors: Schuster Peter 
Published: July 2007

AbstractNeue experimentelle Techniken und ausgedehnte ab‐initio‐Rechnungen ermöglichen eine bis ins Detail gehende Kenntnis von Aggregaten aus Atomen, kleinen Ionen und/oder kleinen Molekülen in der Gasphase, die durch zwischenmolekulare Kräfte zusammengehalten werden. Oft ergänzen sich Theorie und Experiment hinsichtlich der verläßlichen Aussagen. Die Ergebnisse an Komplexen aus drei oder mehr Bestandteilen sind zur Zeit noch fragmentarisch; trotzdem können einige Eigenschaften der kondensierten Phase auf dieser Basis erklärt werden.
4‐Hydroxylierung von Isoxazolinen; Synthese von rac‐Phytosphingosin (ribo‐2‐Amino‐1,3,4‐octadecantriol)
Authors: Schwab Wilfried , Jäger Volker 
Published: July 2007

Die bisher kürzeste und effektivste Phytosphingosin‐Synthese gelang nach einem Konzept, nach dem verschiedene Aminozucker einfach ”︁zusammengebaut„ werden können. Die beiden entscheidenden Schritte bei der Herstellung der Titelverbindung (3), die hochstereoselektiv verlaufen, sind die Hydroxylierung des Isoxazolins (1) und die LiAlH4‐Reduktion von (2). magnified image
Synthese eines neuartigen Biscarben‐Komplextyps
Authors: Fischer Ernst Otto , Röll Werner , Schubert Ulrich , Ackermann Klaus 
Published: July 2007

o‐Dilithiobenzol addiert sich an Hexacarbonylchrom, ‐molybdän oder ‐wolfram; Alkylierung der Intermediate führt zu den 1,4‐chelatisierten Biscarbenkomplexen (1)‐(3), die als permanganatfarbene bis schwarze Blättchen bei Raumtemperatur stabil sind. Spektroskopische Studien weisen auf eine verzerrte oktaedrische Struktur dieser Verbindungen hin. magnified image