bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Strukturbestimmung isomerer Rutheniumverbindungen des Typs Ru(CO)2L2X2 durch Infrarot (νCO)‐ und Dipolmoment‐Messungen
Authors: John Peter 
Published: June 2007

AbstractBei den in vorstehender Abhandlung 1) beschriebenen isomeren oktaedrischen Ruthenium‐carbonylverbindungen Ru(CO)2L2X2 (L = Organo‐Liganden mit Donoratomen der 5. bzw. 6. Gruppe; X = Cl, Br, J) läßt sich zunächst nach Intensität und Anzahl der CO‐Valenz‐schwingungen zwischen trans‐ und cis‐Dicarbonylkomplexen entscheiden. Die in drei Gruppen auffällig abgestuften Gesamtdipolmomente von Verbindungen der drei möglichen cis‐CO‐Strukturen erlauben eine eindeutige Strukturzuordnung der einzelnen Substanzen und ebenso die Ermittlung der Partialmomente der vorkommenden Bindungstypen, die zur Deutung der Strukturverhältnisse bei planaren und oktaedrischen Übergangsmetall‐Verbindungen all‐gemein verwendet werden können. — Die unterschiedliche Stellung der Liganden kommt außerdem in der relativen Lage der vCO‐Frequenzen sowie in Protonen‐Resonanz‐Spektren zum Ausdruck.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, CXII. Über Cyclopentadienyl‐cycloheptatrienyl‐π‐Komplexe von Molybdän(0) und Wolfram(0), ihre einwertigen Kationen sowie ein Cyclopentadienyl‐benzol‐wolfram(II)‐hydrid
Authors: Wehner Hermann Wolfgang , Fischer Ernst Otto , Müller Jörn 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der diamagnetischen, sublimierbaren Fünfring‐Siebenring‐Aromaten‐Metall‐π‐Komplexe des Molybdäns C5H5Mo0C7H7 und Wolframs C5H5W0C7H7 mittels der Systeme MoCl5/iso‐C3H7MgBr/C5H5MgBr/C7H8/Äther bzw. WCl6/C2H5Li/C5H5Li/C7H8/Äther wird beschrieben. Beide Verbindungen reagieren in Benzol mit J2 im Unterschuß zu paramagnetischen Monojodiden [C5H5MIC7H7]+J−(M = Mo, W). Ein neues Verfahren zur Darstellung von C5H5MoIC6H6 wird angegeben. Abschließend wird über Versuche zur Darstellung von diamagnetischem C5H5WIIHC6H6 im System WCl6/iso‐C3H7MgBr/C5H5MgBr/C6H8‐(1.3)/ Äther berichtet.
Photochemische Umwandlungen, 33. Photochemische Isomerisierung anellierter Aza‐norbornadiene
Authors: Kaupp Gerd , Perreten Jérǒme , Leute Richard , Prinzbach Horst 
Published: June 2007

AbstractDurch direkte Lichtanregung werden die drei 7‐Aza‐benzonorbornadiene 12a, b, c in die 3‐Benzazepine 22a, b, c isomerisiert. Oberhalb −40° lassen sich die als Zwischenprodukte postulierten Azaquadricyclane 19a, b, c nicht nachweisen. Bei der sensibilisierten Anregung von 12a werden die 6‐Amino‐2.3‐benzo‐fulvene 23a, 24a bevorzugt gebildet.
Direkte Überführung von Jodthiophenen in Thienylborane
Authors: Siebert Walter 
Published: June 2007

Abstract2‐Jod‐thiophene reagieren mit Jodboranen unter Jodbildung zu Mono‐, Di ‐ und Trithienyl‐boranen. Analoge Redox ‐ Reaktionen mit 2.5 ‐ Dijod ‐ thiophen führen zu 2.5 ‐ Diboryl‐thiophenen bzw. polymeren Thienylboranen. 1H ‐ NMR ‐ spektroskopische Befunde lassen eine elektronische Wechselwirkung zwischen Thiophenring und Boratom in Abhängigkeit von der Lewis ‐ Acidität der Borylgruppe erkennen.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, LIV. Pyrrole aun Azlactonen und Acetylencarbonestern
Authors: Bayer Horst O. , Gotthardt Hans , Huisgen Rolf 
Published: June 2007

AbstractAromatisch substituierte Δ2‐Oxazolinone‐(5) (Azlactone) reagieren über die tautomeren Oxazolium‐5‐oxide mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester zu Pyrrol‐dicarbonsäure‐(3.4)‐dimethylestern. Es ist vorteilhaft, die Azlactone aus N‐Acyl‐aminosäuren mit Acetanhydrid in Gegenwart des Dipolarophils zu erzeugen. Der in situ‐Cycloaddition der Dialkyl‐ox‐azolinone‐(5) schließt sich eine nucleophile NH‐Addition der gebildeten Pyrrole an eine zweite Molekel Acetylendicarbonsäureester an. Eine Reihe von α‐Aminosäuren wird in solche 1 : 2‐Produkte übergeführt. — Auch die Additionen an Propiolsäure‐methylester verlaufen glatt; Azlactone mit verschiedenen Substituenten R und R′ können sich in zwei Richtungen addieren.
Di‐ und Polyaminozucker, XV. Synthese der 2.4‐Diamino‐l.6‐anhydro‐2.4‐didesoxy‐D‐talose
Authors: zu Reckendorf Wolfgang Meyer 
Published: June 2007

AbstractDie durch Dehydrierung des Aminoreduktons 1 mit Jod entstehende Triulose wird als Bis‐phenylhydrazon 2 isoliert, das die Konstitution eines Phenylhydrazon‐benzolazo‐Derivates besitzt. 2 cyclisiert leicht zur 1.6‐Anhydro‐Verbindung 3, die, wie auch 2, bei der katalytischen Hydrierung die Titelverbindung liefert.
Triphenylphosphorin‐chrom(0)‐tricarbonyl
Authors: Deberitz Jürgen , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von 2.4.6‐Triphenyl‐phosphorin mit Chromhexacarbonyl liefert in siedendem Dibutyläther rotbraunes 2.4.6‐Triphenyl‐phosphorin‐chrom(0)‐tricarbonyl. Die IR‐, NMR‐und Massenspektren der Verbindung sprechen für ein π‐gebundenes Phosphorinsystem.
Metallierung, Halogen‐Metall‐Austausch und Wurtz‐Fittig‐Kupplung bei alkalimetallorganischen Verbindungen – Reaktionen des 1‐Brom‐2.2‐diphenyl‐äthylens mit Organolithium‐Verbindungen in Tetrahydrofuran
Authors: Köbrich Gert , Stöber Inga 
Published: June 2007

Abstract1‐Brom‐2.2‐diphenyl‐äthylen (5) reagiert mit n‐Butyllithium in Tetrahydrofuran bei −76° unter Br/Li‐Austausch und α‐Metallierung im Verhältnis 15:1. Das primär gebildete 2.2‐Diphenyl‐vinyllithium (6) ist gleichfalls zur Metallierung des Substrates 5 fähig; dies führt zu Folgeprodukten, deren Strukturen und Bildungswege aufgeklärt wurden (Schema 1). Die Umsetzung von 1‐Jod‐2.2‐diphenyl‐äthylen mit n‐Butyllithium und die Folgereaktionen im System 5/tert.‐Butyllithium wurden ebenfalls geklärt. Die quantitative Bildung von 1.1 ‐Diphenyl‐hexyllithium (13) aus. 1.1‐Diphenyl‐äthylen und n‐Butyllithium in Tetrahydrofuran wird durch Carboxylierung, Protonierung und Alkylierung (Ausbeuten 97–99%) gesichert.
Ringspaltungen von O.N.‐Heterocyclen, V. Die Ringumwandlung von 2‐Amino‐3‐phenacyl‐1.3.4‐oxadiazoliumhalogeniden mit Amidinen
Authors: Hetzheim Annemarie , Manthey Gerhard 
Published: June 2007

AbstractBenzamidin reagiert mit 2‐Amino‐3‐phenacyl‐1.3.4‐oxadiazoliumhalogeniden zu 1‐Acylamino‐2‐benzimidoylamino‐4‐aryl‐imidazolen (2a–j), deren Struktur durch Cyclisierung mit äthanolischer Salzsäure zu Imidazo[1.2‐b]‐s‐triazolen (5a–d) bewiesen wurde. Dieses bisher unbekannte heterocyclische System konnte auf unabhängigem Wege aus 2‐Amino‐1‐benzamino‐4‐phenyl‐imidazol mit Phosphoroxychlorid unter Zusatz von Polyphosphorsäure synthetisiert werden. Das reaktive Verhalten von 2 sowie der Reaktionsablauf der Bildung von 5 aus 2 werden beschrieben.
MO‐π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Beziehungen für Hetero‐π‐Systeme, II. π‐Systeme mit CO‐Bindungen
Authors: Häfelinger Günter 
Published: June 2007

AbstractFür CO‐Hetero‐π‐systeme werden die empirischen Bindungsparameter kCO und kC‐O zu 1.60 bzw. 1.00 aus Bindungs‐Bindungs‐Polarisierbarkeiten und einer linearen HMO‐π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Beziehung für Kohlenwasserstoffe bestimmt. Mit diesen Parametern berechnete HMO‐π‐Bindungsordnungen ergeben mit den entsprechenden Bindungsabständen, die mit einer Standardabweichung von höchstens 0.015 Å bestimmt wurden, eine lineare Bindungsordnung‐Längenbeziehung. Nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate wird ihre Gleichung zu

mit einer Standardabweichung von 0.023 Å für 118 Punkte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.930 bestimmt.
Für PPP‐SCF‐π‐Bindungsordnungen beträgt die entsprechende Beziehung

mit einer Standardabweichung von 0.017 Å für 37 Werte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.969 Beide Beziehungen erlauben die Berechnung von Bindungsabständen aus π‐Bindungsordnungen mit einer Genauigkeit, die der experimentellen nahezu entspricht.
Neue komplexe Metallfulminate
Authors: Beck Wolfgang , Swoboda Peter , Feldl Klaus , Schuierer Erich 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung und IR‐Spektren von nicht explosiven, thermisch recht stabilen Tetraphenyl‐arsonium‐ oder Tetraalkylammonium‐Salzen der Fulminato‐Komplexe [Ru(CNO)6]4−, [OsO2(CNO)4]2−, [Rh(CNO)6]3−–, [Ir(CNO)6]3−,– [Zn(CNO)4]2−, [Cd(CNO)4]2− werden be‐schrieben. Auch andere Fulminatometallat‐Anionen wie [M(CNO)4]2− (M = NiII, PdII, PtII), [M(CNO)2]− (M = AgI, AuI) lassen sich durch großvolumige Kationen stabilisieren. Die Verbindungen (R3P)2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm M}\limits^{{\rm + 3}} $\end{document}(CNO)2 (M = Pd, Pt) sowie [AsPh4][A\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm u}\limits^{{\rm + 1}} $\end{document}(CNO)2] reagieren mit Brom oder Jod unter oxydativer Addition des Halogens zu den „gemischten”︁ Komplexen (R3P)2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm M}\limits^{{\rm + 4}} $\end{document}(CNO)2X2 bzw. [AsPh4][A\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm u}\limits^{{\rm + 3}} $\end{document}(CNO)2X2] (X = Br, J). Bei der photochemischen Umsetzung der Hexacarbonyle von Chrom, Molybdän und Wolfram mit dem Fulminat‐Ion in THF entstehen die Difulminatotetracarbonylmetallate(0), cis‐[M(CO)4(CNO)2]2−, als erste Vertreter von Fulminato‐Komplexen mit niedriger Oxydationszahl des Metalls.
Über den Einfluß von Substituenten auf die primären Abbaureaktionen aliphatischer Verbindungen im Massenspektrometer
Authors: Remberg Gerd , Spiteller Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDer verschieden starke Einfluß von Substituenten auf die Bruchstückbildung im Massenspektrometer wurde an bifunktionellen Modellverbindungen untersucht.Ordnet man die funktionellen Gruppen nach steigendem Einfluß auf die Bruchstückbildung an, so ergibt sich folgende Reihung: magnified image Ein Vergleich der massenspektrometrischen Abbaureaktionen der bifunktionellen Verbindungen mit den entsprechenden monofunktionellen ergibt, daß Spaltreaktionen, welche in unmittelbarer Nachbarschaft des Ladungszentrums einsetzen, in beiden Verbindungsklassen analog verlaufen. Spaltreaktionen hingegen, welche vom Ladungszentrum weiter entfernte Bindungen betreffen (z. B. HX‐Abspaltungen) werden stark von der Gegenwart der zweiten, nicht ionisierten funktionellen Gruppe beeinflußt.
Einige Silicium‐Stickstoff‐Spaltungsreaktionen an N.N‐Dimethyl‐N′.N′‐bis(trimethylsilyl)‐hydrazin
Authors: Glemser Oskar , Klüver Horst 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von (CH3)2NN[Si(CH3)3]2 (1) mit COF2 entsteht [(CH3)2 NNCO]2 (2). Die Reaktion von 1 mit POF3 in Acetonitril führt zu (CH3)2NN(POF2)Si(CH3)3 (3). Mit P2O3F4 setzt sich 1 zu einer Verbindung um, die mit Säuren weiter zu (CH3)2NN(H)POF2 (4) reagiert. Die Verbindung 4 ist auch als Nebenprodukt bei der Darstellung von 3 zu isolieren. Bei der Umsetzung von 1 mit POCl3 ist (CH3)2NN(POCl2)2 (5) zu gewinnen. Analog zu 3 ist aus PSF3 mit 1 (CH3)2NN(PSF2)Si(CH3)3 (6) erhältlich.
Zur Komplexchemie von Vierzentren‐π‐Systemen, III. Farbe, Solvatochromie und Reduktionspotentiale der 1.4‐Diaza‐butadien‐molybdäntetracarbonyle
Authors: tom Dieck Heindirk , Renk Ingo W. 
Published: June 2007

AbstractMolybdäncarbonyl‐Komplexe des NCCN‐Systems (1.4‐Diaza‐butadienDAB) zeigen eine antiparallel zum Grundzustandsdipolmoment gerichtete intensive farbgebende Elektronenanregung, deren an dreiunddreißig meist neuen Verbindungen untersuchte Solvatochromie direkte Aussagen über die Größe der Metall‐Ligand‐Termwechselwirkung und damit über die π‐Rück bindung gestattet. Die Delokalisierung der Metall‐D‐Elektronen ist abhängig von den Substituenten des DAB‐Systems, der Komplexgrundzustand enthält aber formal 0‐wertiges Molybdän. Die konkurrierenden induktiven, mesomeren und sterischen Effekte der DAB‐Liganden sind in den polarographischen Reduktionspotentialen der Komplexe und Liganden selbst ebenfalls genau abgrenzbar, bestätigen die Solvatochromie‐untersuchungen und lassen sich im Rahmen einfacher Störungstheorie widerspruchsfrei deuten.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, XVIII. Zur Existenz von trans‐Erythrinanen
Authors: Mondon Albert 
Published: June 2007

AbstractBei der Wolff‐Kishner‐Reduktion des 6α‐Brom‐ketolactams 2 entsteht neben anderen Produkten auch das 6β‐Hydroxy‐erythrinanon‐(8) 8, der erste Vertreter der trans‐Erythrinan‐Reihe.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate, XX. Darstellung und Eigenschaften einiger Triazanderivate
Authors: Linke Karl‐Heinz , Göhausen Hans Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Azodicarbonsäure‐diäthylester mit Piperidin, Pyrrolidin. Azetidin und Aziridin wurden die kristallinen Verbindungen 1‐4 dargestellt. IR‐Spektroskopische und massenspektrometrische Untersuchungen beweisen für alle diese Substanzen die Triazan‐struktur.
Asymmetrische Synthesen mit 2‐Trifluormethyl‐Δ3‐oxazolinonen‐(5), II. Umwandlung von racem. tert.‐Leucin in das L‐Enantiomere
Authors: Steglich Wolfgang , Frauendorfer Erich , Weygand Friedrich 
Published: June 2007

AbstractAm Beispiel des tert.‐Leucins (1) wird eine Methode zur Umwandlung von DL‐α‐Aminosäuren in die D‐ oder L‐Enantiomeren aufgezeigt. Kernstück der Reaktionsfolge ist die Umsetzung von 2‐Trifluormethyl‐Δ3‐oxazolinon 2 mit L‐Glutaminsäure‐dimethylester, bei der unter hoher asymmetrischer Induktion vorzugsweise der N‐Trifluoracetyl‐L‐L‐dipeptidester 3 entsteht. Die Gesamtausbeute der Überführung von DL‐1 in die L‐Form beträgt über 60%.
Zur Darstellung von 1‐Oxo‐1.3.6.7‐tetrahydro‐5H‐furo[3.4‐b]‐pyranen und ‐thiopyranen
Authors: Ehrenstein Wolfgang , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractDie Bromierung verschiedener 2‐Methyl‐3‐äthoxycarbonyl‐5.6‐dihydro‐4H‐pyrane und ‐thiopyrane (1) führt zu den entsprechenden 2‐Brommethylverbindungen (2), die thermisch zu α.β‐ungesättigten γ‐Lactonen (3) cyclisiert werden können. Die Strukturen werden durch NMR‐ und IR‐Spektren bewiesen.
Darstellung von 1.6‐Anhydro‐β‐D‐mannofuranose und 1.6‐Anhydro‐α‐L‐gulofuranose
Authors: Heyns Kurt , Köll Peter , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Vakuumpyrolyse von D‐Mannose ist neben 1.6‐Anhydro‐β‐D‐mannopyranose die 1.6‐Anhydro‐β‐D‐mannofuranose (1 a) direkt in 3.3 proz. Ausb. kristallisiert gewinnbar. RuO4‐Oxydation der 2.3‐Isopropyliden‐Verbindung von 1 a ergibt 1.6‐Anhydro‐2.3‐O‐isopropyliden‐β‐D‐lyxo‐hexofuranos‐5‐ulose (3), die mit LiAlH4 selektiv zum 1.6‐Anhydro‐α‐L‐gulofuranose‐Derivat 4 hydriert wird.
Alkoxy‐diazenium‐Salze, VII. Aufklärung der Bildung von trans‐α‐Hydroxy‐dialkyldiazenen und deren unabhängige Synthese
Authors: Büttner Gerhard , Hünig Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDer Reaktionsmechanismus der Umwandlung von 2‐Alkoxy‐1.1‐dialkyl‐diazenium‐tetra‐fluoroboraten 1 durch Hydroxyl‐Ionen in α‐Hydroxy‐dialkyldiazene 2 wird geklärt. Als Zwischenprodukte treten freies Alkyldiazen 8 und Aldehyd 9 auf, die sich zu den α‐Hydroxy‐dialkyldiazenen 2 oder 11 verbinden. In einer unabhängigen Synthese vereinigt sich das aus der Azocarbonsäure 12 freigesetzte Alkyldiazen 8a mit Aldehyden 10 ebenfalls zu 2 oder 11.
Darstellung und Eigenschaften von Cyclopentadientadienyldiäthylboran
Authors: Grundke Hans , Paetzold Peter I. 
Published: June 2007

AbstractCyclopentadienyldiäthylboran, Ät2BCp (6), läßt sich mit Hilfe von BF3 aus seinen einfach zugänglichen Amin‐Addukten 2a und 2b in Freiheit setzen. Aus den 1H‐NMR‐Spektren folgt, daß sowohl das gesättigte B‐Atom in 2a und 2b als auch das ungesättigte B‐Atom in 6 an ein vinylisches C‐Atom gebunden sind und daß jeweils nur ein Tautomeres vorliegt: bei der Bildung von 2a und 2b vollzieht sich eine 1.5‐sigmatrope H‐Verschiebung. Schon bei Raumtemperatur unterliegt 6 einer von Lewis‐Säuren katalysierten Diels‐Alder‐Dimerisierung. Darstellung und Eigenschaften der Methylcyclopentadienylverbindung 7 entsprechen denen von 6. Die Reaktion von 6 mit LiBu bzw. Na[BHät3] führt zu LiCp bzw. NaCp, die Reaktion mit FeCl2 zu FeCp2. Aus Na und 6 entsteht ein 1:1‐Addukt.
Die Herstellung von 5‐Imino‐3‐methyl‐1‐phenyl‐Δ2‐pyrazolindithicarbonsäure‐(4) und einiger ihrer Derivate
Authors: Matolcsy György , Sohár Pál , Bordás Barna 
Published: June 2007

AbstractAus 3‐Methyl‐l‐phenyl‐Δ2‐pyrazolon‐(5) (1), Schwefelkohlenstoff und Ammoniak wird die 5‐Imino‐3‐methyl‐l‐phenyl‐Δ2‐pyrazolin‐dithiocarbonsäure‐(4) (2) dargestellt und in den Methyl‐(3) bzw. Carboxymethylester übergeführt. Die IR‐ und NMR‐Spektren von 3 werden beschrieben.
Umwandlung von 4‐Acyl‐Δ2‐ und 2‐Acyl‐Δ3‐oxazolonen‐(5) in trisubstituierte Oxazole. Ein einfacher Zugang zu 3.3.3‐Trifluor‐alanin und 3.3.3‐Trifluor‐2‐amino‐propionyl‐Derivaten
Authors: Höfle Gerhard , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract4‐Acyl‐Δ2‐ und 2‐Acyl‐Δ3‐oxazolone‐(5) 1 bzw. 5 liefern beim Erhitzen unter Cycloeliminierung von CO2 trisubstituierte Oxazole 2 bzw. 6. Im letzteren Fall tritt dabei eine formale Vertauschung der Substituenten an den Atomen 2 und 4 des Oxazolringes ein, die zu einer einfachen Synthese des 3.3.3‐Trifluor‐alanins und von Derivaten des [3.3.3‐Trifluor‐2‐amino‐propionyl]‐benzols benutzt wird.
s‐Triazinthione, II. Synthese aus N‐unsubstituierten Amidino‐Verbindungen und Aroylsenfölen
Authors: Goerdeler Joachim , Neuffer Jörg 
Published: June 2007

AbstractAmidine, Isoharnstoffe, Isothioharnstoffe und Guanidine wurden mit Aroylsenfölen zu Triazinthionen 1–5 umgesetzt. Gute Ausbeuten wurden erzielt bei Kombination von schwach basischen Amidinoverbindungen mit wenig elektrophilen Senfölen. Im andern Fall trat die Bildung von Aroylamidinen in den Vordergrund. Zwischenstufen der Synthese wurden nur bei sterisch gehinderten Senfölen beobachtet. — Benzoyl‐ und Thiobenzoyl‐isocyanat reagierten entsprechend zu Triazinonen. Einige chemische und physikalische Eigenschaften der Triazinthione werden mitgeteilt.
Indolizine aus Phenacyl‐cyclimoniumsalzen
Authors: Fröhlich Jürg , Kröhnke Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie aus den N‐Phenacyl‐cyclimoniumsalzen 1 mit Alkali freigesetzten N‐Ylide 2 addieren Acrylnitril in situ 1.3‐dipolar zu den Tetrahydro‐indolizinen 3; diese lassen sich zu den Dihydro‐indolizinen 4 und Indolizinen 5 dehydrieren.
Steroide, 28. Darstellung von Steroidhormon‐Analogen aus 2.3 β‐Imino‐5α‐androstanol‐(17β) und 3α‐Chlor‐2 β‐amino‐5α‐androstanol‐(17 β)
Authors: Ponsold Kurt , Preibsch Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract2.3β‐Imino‐5α‐androstanol‐(17β) (2a) wurde aus 2.3α‐Epoxy‐5α‐androstanon‐(17) über den entsprechenden Azidoalkoholsulfonsäureester synthetisiert und zu 3α‐Chlor‐2β‐amino‐5α‐androstanol‐(17β) (3) umgesetzt. Aus diesen beiden Verbindungen wurden Oxazoline, Thioxothiazolidine, Aminoalkohole und Aminothiole dargestellt.
Stereochemie aliphatischer Carbonium‐Ionen, 1. Wasserstoff‐Verschiebung im 1‐Hydroxy‐2‐methyl‐butyl‐System
Authors: Kirmse Wolfgang , Arold Hermann , Kornrumpf Brigitte 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung von (+)(R)‐2‐Amino‐2‐methyl‐butanol‐(1) (7) lieferte (−)(R)‐2‐Methylbutanal (2) mit mindestens 30% Inversion (70% Racemisierung) am Endpunkt der Umlagerung. Die LiClO4‐katalysierte Umlagerung von (−)(R)‐2‐Methyl‐2‐äthyl‐oxiran (12) gab 2 mit 6% Inversion, während die säurekatalysierte Pinakolin‐Umlagerung von (−)(S)‐2‐Methyl‐butandiol‐(1.2) (9) zu racemischem 2 führte. Die Ergebnisse machen eine synchrone Dissoziation und 1,2‐Wasserstoffverschiebung unwahrscheinlich; sie werden besser durch unsymmetrisch solvatisierte Carbonium‐Ionen erklärt.
Spezifisch 14C‐markiertes 2‐Allyl‐piperidin
Authors: Preiss Michael , Spenser Ian D. 
Published: June 2007

AbstractDie Dehydratisierung von 3‐[Piperidyl‐(2)]‐propanol‐(1) und 1‐[Piperidyl‐(2)]‐propanol‐(2) (1 bzw. 4) wurde erneut untersucht. In beiden Fällen war 2‐Propenyl‐piperidin‐(5) das Hauptprodukt. Es wird eine eindeutige Synthese von 2‐Allyl‐piperidin (3) beschrieben, die zur Darstellung von [2‐14C]‐3 benutzt wurde.
Enoläther, X. Kinetik und Mechanismus der Cycloaddition von p‐Toluolsulfonylisocyanat an Enoläther; Kinetik der Epimerisierung und Umlagerung der gebildeten 4‐Alkoxy‐1‐tosyl‐3‐alkyl‐azetidinone‐(2)
Authors: Effenberger Franz , Prossel Günter , Fischer Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionsgeschwindigkeiten der Cycloaddition von Tosylisocyanat 1 an die Enoläther 2–9, die Epimerisierung der hierbei gebildeten Azetidinone 13–20 und deren nachfolgende Umlagerung zu β‐Alkoxy‐acrylamiden jeweils in CCl4 und CD3CN werden NMR‐spektroskopisch bestimmt. Stereochemische Befunde, Aktivierungsparameter sowie die unterschiedliche Beeinflussung von Cycloadditions‐ und Isomerisierungsgeschwindigkeit durch Substituenten und Solvenspolarität machen für die Cycloaddition einen Synchronmechanismus mit Partialladungen im Übergangszustand wahrscheinlich.
Ringschlüsse unter HNO2‐Abspaltung und CC‐Verknüpfung, III. Ein neuartiger Ringschluß unter HNO2‐Abspaltung
Authors: Reuschling Dieter‐Bernd , Kröhnke Fritz 
Published: June 2007

Abstract2‐Methyl‐cyclimoniumsalze mit einer nur mäßig reaktiven N‐Methylen‐Gruppe kondensieren mit Pikrylchlorid an der 2‐Methyl‐Gruppe zu 2‐[2.4.6‐trinitro‐benzyliden]‐substituierten 1.2‐Dihydro‐heterocyclen. Mit Basen wie Piperidin spalten diese leicht HNO2 ab unter Bildung eines Sechsringes.
Reaktionen von Methylchloridisilanen mit Pentafluorphenyllithium
Authors: Weidenbruch Manfred , Abrotat Gerhard , John Klaus 
Published: June 2007

AbstractWährend die Disilane (CH3)3SiSi(CH3)2Cl und Cl(CH3)2SiSi(CH3)2Cl mit Pentafluorphenyllithium (1) zu den entsprechenden Methyl‐pentafluorphenyl‐disilanen reagieren, tritt beim Einsatz chlorreicherer Disilane SiSi‐Bindungsspaltung ein unter Bildung der Methylpentafluorphenyl‐silane (CH3)nSi(C6F5)4−n. Mit den Di‐ und Polysilanen Si2X6 und (SiX2)n, X = Cl, Br, reagiert 1 einheitlich zu Tetrakis(pentafluorphenyl)‐silan (2). In Gegenwart von Hexaorganodisilanen resultieren dagegen ausschließlich die Zersetzungsprodukte von 1. Der Ablauf der SiSi‐Bindungsspaltung und die 1‐Thermolyse werden diskutiert.
Zur Synthese des Sekretins, III. Darstellung der Sequenz 7–11
Authors: Wünsch Erich , Thamm Paul 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von Benzyloxycarbonyl‐ bzw. 2‐Nitro‐phenylsulfenyl‐O‐tert.‐butyl‐L‐threonyl‐O‐tert.‐butyl‐L‐seryl‐L‐glutamyl(γ‐tert.‐butylester)‐L‐leucyl‐O‐tert.‐butyl‐L‐serin, eines zur Verknüpfung mit der früher synthetisierten Sequenz 12–27 als Kopfkomponente geeigneten Teilstücks des Sekretins mit der Aminosäurefolge 7–11, wird beschrieben.
Optisch aktive Übergangsmetall‐Komplexe, V. Kinetik und Mechanismus der Konfigurationsänderung am asymmetrischen Mangan‐Atom
Authors: Brunner Henri , Schindler Hans‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Racemisierung der Enantiomeren 2a und 2b sowie die Epimerisierung der Diastereomeren 1a und 1b wurden polarimetrisch verfolgt. Die nur wenig lösungsmittelabhängigen Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung. In Benzol bei 30° ist die Halbwertszeit für die Racemisierung der Enantiomeren 2a und 2b 170 Minuten. Die Aktivierungsenergie der Racemisierung von 2a beträgt 31.1 kcal/Mol. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt für die Konfigurationsänderung am Mangan‐Atom in 1a, 1b, 2a und 2b ist die Abdissoziation von Triphenylphosphin. Dabei hat die Größe des Alkylsubstituenten in der Estergruppe nur einen geringen Einfluß auf die Geschwindigkeit der Spaltung der Mangan‐Phosphorbindung.
Metallkomplexe der Phosphinsäuren, VIII. Koordinationspolymere und pentakoordinierte Komplexe durch Adduktbildung von Bis(diäthyldithiophosphinato)‐nickel(II) und‐kobalt(II)
Authors: Diemert Klaus , Kuchen Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractPlanares Bis(diäthyldithiophosphinato)‐nickel(II) bzw. tetraedrisches ‐kobalt(II) geben mit Pyrazin und [4.4′]Bipyridyl 1:1‐Addukte. Diese sind als Koordinationspolymere mit pseudooktaedrischer Koordination des Metalls aufzufassen. Mit 1.4‐Diaza‐bicyclo[2.2.2]octan entstehen 2:1‐Addukte, mit Hexamethylentetramin hingegen 1:1‐Addukte, in denen die Metalle höchstwahrscheinlich pentakoordiniert vorliegen.
9.9′‐Diphenyl‐[9.9′]bifluorenyl: ein echtes Hexaaryläthan
Authors: Staab Heinz A. , Rao K. Sudarsana , Brunner Hermann 
Published: June 2007

Abstract9.9′‐Diphenyl‐[9.9′‐13C2][9.9′]bifluorenyl (3) wurde über [Carboxyl‐13C]Biphenyl‐carbon‐säure‐(2), [9‐13C]Fluorenon, 9‐Hydroxy‐9‐phenyl‐[9‐13C]fluoren und 9‐Chlor‐9‐phenyl‐[9‐13C]fluoren dargestellt. Das 13C‐NMR‐Spektrum des 9‐Phenyl‐[9‐13C]fluorenyl‐Dimeren beweist die Hexaaryläthan‐Struktur 3.