bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1H‐NMR‐Spektren von Dimethylamino‐dimethyl‐boran und seinen phenylsubstituierten Derivaten
Authors: Becher Hermann J. , Baechle Hans T. 
Published: June 2007

AbstractDie Lage der Resonanzfrequenzen in den 1H‐NMR‐Spektren folgender Monoaminoborane wurde mit Tetramethylsilan als innerem Standard bestimmt:

, C6H5(CH3)BN(CH3)2, (C6H5)2BN(CH3)2, (C6H5)2BN(CH3)C6H5 und C6H5(CH3)BN(C6H5)2. Die Änderungen in den chemischen Verschiebungen der Methylprotonen bei der Einführung der Phenylgruppen am Bor‐ und Stickstoffatom werden mit den Berechnungen der durch Ringströme in den Phenylgruppen verursachten Abschirmungen verglichen. Sie ermöglichen es, die Orientierung der Phenylringebenen zur Bindungsebene zu bestimmen, wobei sich Verdrillungen zwischen 35 und 60° aus der koplanaren Anordnung ergeben. Diese Ergebnisse gestatten eine genauere Diskussion des 1H‐NMR‐Spektrums von C6H5(CH3)BN(CH3)C6H5 und führen zur Präzisierung eines früheren Strukturvorschlags.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XVII: Bisaddukte aus Nitriliminen und Carbodiimiden
Authors: Huisgen Rolf , Grashey Rudolf , Kunz Renate , Wallbillich Günter , Aufderhaar Ernst 
Published: June 2007

AbstractCarbodiimide vereinigen sich mit 2 Äquivv. Nitrilimin zu Bis‐[4.5‐dihydro‐1.2.4‐triazol]‐spiranen‐(5.5′); die NMR‐Spektren zeigen die Gleichheit der beiden beteiligten Ringe. Aus 1.3.4‐Triphenyl‐1.2.4‐triazolon‐(5)‐anil und Diphenylnitrilimin läßt sich das 1 : 2‐Addukt aus Diphenyl‐carbodiimid und Diphenylnitrilimin unabhängig synthetisieren. Die UV‐Absorption der Bis‐triazolin‐spirane ist anomal kurzwellig, verglichen mit einkernigen Δ2‐Triazolinen.
Einfluß der σ‐ und π‐Bindung zwischen Metall und S‐haltigem Ligand auf die Stabilität photochemisch hergestellter Metallcarbonylderivate
Authors: Strohmeier Walter , Guttenberger Johann Friedrich , Popp Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Metallcarbonyle Cr(CO)6, W(CO)6, Mo(CO)6 und in einigen Fällen Fe(CO)5 reagieren photochemisch mit den S‐haltigen Liganden D:

unter Bildung der Substitutionsprodukte M(CO)x−1D. — Die Stabilität der MS‐σ‐Bindung in M(CO)x−1D nimmt in der angegebenen Reihenfolge der Donatoren ab, während die Tendenz zur Rückgabebindung in der gleichen Reihenfolge zunimmt. — Da jedoch der Einfluß der σ‐Bindung den der Rückgabebindung übertrifft, nimmt die Stabilität der Derivate M(CO)x−1D in der angegebenen Reihenfolge der Donatoren ab. — Die Tendenz des Zentralatoms zur Rückgabebindung (relative π‐Donatorstärke) nimmt in der Reihe

ab. — IR‐Messungen der Frequenz ν˜CO bestätigen die aus Stabilitätsbetrachtungen gefundene relative Abstufung der π‐Acceptorstärke des Schwefels in den angegebenen Liganden.
Photochemische Umsetzungen, V; Triterpene, XIII: Die photochemische Umlagerung von 3α‐Acetoxy‐ursen‐(12)‐säure‐(24)‐azid in 4β‐Isocyanato‐3α‐acetoxy‐24‐nor‐ursen‐(12) und 3α‐Acetoxy‐ursen‐(12)‐24.25‐aminolid
Authors: Huneck Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie photochemische Umlagerung von Acetyl‐β‐boswellinsäureazid in die im Titel genannten Verbindungen wird beschrieben.
Eine neuartige Synthese von Bicyclo[2.2.0]hexen‐(2)‐Derivaten
Authors: Criegee Rudolf , Kristinsson Haukur , Seebach Dieter , Zanker Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Dijodtetramethyl‐cyclobuten III mit Quecksilber und Malein‐bzw. Dimethylmaleinsäureanhydrid liefert in mittleren Ausbeuten methylierte Bicyclohexen‐dicarbonsäureanhydride und daraus durch weitere Umsetzungen andere Bicyclohexenderivate.
Valenzisomerisierungen von Cyclobutenen
Authors: Criegee Rudolf , Seebach Dieter , Winter Rudolph Ernst , Börretzen Bernt , Brune Hans‐Albert 
Published: June 2007

AbstractAus dem sterischen Verlauf und aus der Geschwindigkeit der thermischen Isomerisierung von Cyclobutenen zu Butadienen folgt ein grundsätzlicher Unterschied im Mechanismus für monocyclische Cyclobutene und für Cyclobutene, die in 3.4‐Stellung mit 4‐, 5‐ oder 6‐gliedrigen Ringen kondensiert sind. Nur im ersten Fall leistet die Doppelbindung Hilfestellung für die Ringöffnung, während im zweiten Fall die Ringspannung als einzige treibende Kraft wirkt.
Zur Chemie des Ecdysons, III: Vergleichende spektrometrische Untersuchungen an α.β‐ungesättigten Steroidketonen
Authors: Hoffmeister Hans , Rufer Clemens , Keller Hans H. , Schairer Hans , Karlson Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Verschiebung der C‐18‐ und C‐19‐Methylgruppensignale in Protonen‐resonanzspektren von Δ9(11)‐12‐Keton‐, Δ7‐6‐Keton‐, Δ4‐3‐Keton‐ und Δ5(6)‐7‐Keton‐Systemen in Steroiden wird untersucht und zur Bestimmung der Lage der ungesättigten Ketogruppen im Steroidhormon Ecdyson herangezogen. Im Ecdysonmolekül liegt danach kein Δ9(11)‐12‐Keton vor. Ergänzt werden die Befunde durch Charakteristika von IR‐ und UV‐Spektren der Modellsubstanzen. Die Synthese einiger Steroide mit den oben angegebenen Ketonsystemen wird beschrieben.
Zur Chemie des Ecdysons, IV: Farbreaktionen von gesättigten und ungesättigten Steroidketonen
Authors: Hoffmeister Hans , Rufer Clemens 
Published: June 2007

AbstractDie Farbreaktionen von Steroidketonen— besonders von Δ9(11)‐12‐Ketonen, Δ7‐6‐Ketonen, Δ4‐3‐Ketonen und Δ5(6)‐7‐Ketonen — mit m‐Dinitrobenzol (Zimmermann‐Reagenz), 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazin und Triphenyltetrazo‐liumchlorid werden untersucht. Die Kombination der Farbtests gibt eine schnelle Möglichkeit, die Lage einer Ketogruppe im Steroidgerüst zu bestimmen oder einzuengen. Im Fall des Ecdysons konnte von drei möglichen Ketonen die Δ4‐3‐Keton‐Struktur ausgeschlossen werden.
Nachweis eines valenztautomeren Gleichgewichts zwischen dem Diaza‐norcaradien‐ und dem Diaza‐cycloheptatrien‐Ringsystem
Authors: Maier Günther 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von 7‐Methyl‐2.5‐diphenyl‐3.4‐diaza‐norcaradien (VI) werden beschrieben. Das Norcaradien‐Derivat steht im Gleichgewicht mit der monocyclischen Trien‐Form VII. Die Konzentration des Diaza‐cycloheptatriens ist aber so gering, daß es mit den üblichen chemischen und spektroskopischen Methoden nicht nachgewiesen werden kann.
Radikalumlagerungen, VI: Zur Frage der Nachbargruppenbeteiligung beim Peresterzerfall
Authors: Rüchardt Christoph , Hecht Roland 
Published: June 2007

AbstractDie RG‐Konstanten der Thermolyse β‐arylsubstituierter Percarbonsäure‐tert.‐butylester stimmen mit denen einfacher prim. Carbonsäure‐perester überein; damit wird eine Nachbargruppenbeteiligung der Arylreste beim radikalischen Peresterzerfall ausgeschlossen.
Acyloxy‐γ‐lactone des Fluoranthens
Authors: Sieglitz Adolf , Böhme Peter 
Published: June 2007

Abstract3‐Oxo‐1.2.3.10b‐tetrahydro‐fluoranthen‐carbonsäure‐(1) (I) reagiert mit Acetanhydrid und Propionsäureanhydrid unter Bildung von Acyloxyphthaliden II und hydroaromatischen Acyloxy‐γ‐lactonen III. Letztere lassen sich unter Spaltung des Lactonrings zu 3‐Oxo‐10b‐acyl‐1.2.3.10b‐tetrahydro‐fluoranthen‐carbonsäuren‐(1) (XIII) verseifen.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, XV: Die Reaktion heterocyclisch substituierter Hydrazine mit Zuckern
Authors: Stroh Hans‐H. , Hempel Hans , Apel Rudolf 
Published: June 2007

AbstractAldosen und Ketosen kondensieren mit den isomeren Hydrazino‐pyridinen, 2‐Hydrazino‐chinolin und 3‐Hydrazino‐6‐methyl‐pyridazin unter vergleichbaren Bedingungen in bestimmter Reihenfolge mit unterschiedlicher Geschwindigkeit.
Über ein angebliches Konformationsisomeres des Tetrahydroberberins
Authors: Schöpf Clemens , Schweickert Margarete 
Published: June 2007

AbstractFür ein bei der Reduktion von Neooxyberberin (III) mit Zinkstaub und Essigsäure neben Tetrahydroberberin (II) auftretendes Isomeres wird aus dem IR‐und Massenspektrum sowie aus der Bildungsweise die Konstitution VI eines B‐Homo‐C‐nor‐tetrahydroberberins abgeleitet.
Ringschlußreaktionen mit 1.2‐Dialkoxy‐acrylnitrilen
Authors: Baganz Horst , Rüger Joachim , Kohtz Joachim 
Published: June 2007

AbstractDurch Reaktion von α.β‐Dialkoxy‐acrylnitril mit Guanidin und Acetamidin wurden 2.4‐Diamino‐5‐alkoxy‐ bzw. 4‐Amino‐5‐alkoxy‐2‐methyl‐pyrimidin, mit Hydrazin 3‐Amino‐4‐äthoxy‐pyrazol in einer Reaktionsstufe in guter Ausbeute erhalten. Die Umsetzung mit Thioharnstoff zum entsprechenden Pyrimidin‐Derivat gelang nur in Gegenwart von Natriumäthylat in mäßiger Ausbeute.
Reaktionen an Indolderivaten, II: Kondensationen mit Brenztraubensäure
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Strehlke Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion in β‐Stellung substituierter Indolderivate mit Brenztraubensäure wird unter verschiedenen Bedingungen untersucht. Es wird erkannt, daß sich an die Kondensationsreaktion mit der Brenztraubensäure Dimerisierungen anschließen. Außerdem wird gezeigt, daß das Mißlingen der Enamin‐Acylierung bei Piperidonen‐(4) auf eine Retro‐Mannich‐Reaktion zurückzuführen ist.
Polyacetylenverbindungen, LXXXI: Über neue Polyine der Gattung Chrysanthemum L
Authors: Bohlmann Ferdinand , Fanghänel Ludwig , Kleine Käthe‐Marie , Kramer Horst‐Dieter , Mönch Heinz , Schuber Jürgen 
Published: June 2007

AbstractAus verschiedenen Vertretern der Gattung Chrysanthemum L. werden mehrere neue Polyine isoliert, in ihrer Struktur aufgeklärt und teilweise auch synthetisch dargestellt. Die biogenetischen Beziehungen werden diskutiert.
Über Kumulene, XX: 1‐Phenyl‐3.3‐biphenylen‐allen
Authors: Kuhn Richard , Rewicki Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von 9‐Phenäthinyl‐fluoren (I), eines aciden Kohlenwasserstoffs, wird beschrieben. Die Umlagerung von I in 1‐Phenyl‐3.3‐biphenylen‐allen (II) wird kinetisch verfolgt. Als Aktivierungsenergie ergaben sich 7.8 kcal/Mol.
Chemie der Cyansäureester, X: Umsetzung von Cyansäureestern mit Semicarbaziden und Cyanamiden
Authors: Grigat Ernst , Pütter Rolf 
Published: June 2007

AbstractSemicarbazide reagieren mit einem Mol. Cyansäureester2) zu Semicarbazid‐carbimidsäure‐(1)‐estern (III), mit zwei Moll. zu Semicarbazid‐dicarbimidsäure‐(1.1)‐diestern (IV). Beide Typen der Umsetzungsprodukte können bei geeigneter Substitution unter Abspaltung eines Phenols bzw. Alkohols zu Triazolidon‐Derivaten (V, VI) cyclisieren. — Auch Cyanamide setzen sich mit Cyansäure‐estern im Molverhältnis 1 : 1 (bei unsubstituiertem Cyanamid auch 1:2) zu Kohlensäureester‐imid‐cyanamiden (XIII, XVI) bzw. zu 2‐Amino‐4.6‐diaroxy‐(bzw. ‐dialkoxy)‐s‐triazinen (XV) um. — Bei der Umsetzung von aromatischen Cyansäureestern mit ortho‐ständiger Carbonsäureestergruppe erhält man sowohl mit Semicarbaziden als auch Cyanamiden in 2‐Stellung entsprechend substituierte 4H‐1.3‐Benzoxazinon‐(4)‐Derivate (XII, XVIII).
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXVIII: Indolringschluß bei der Oxydation eines Monohydroxy‐phenäthylamin‐Derivats
Authors: Teuber Hans‐J. , Glosauer Otto 
Published: June 2007

AbstractDurch Oxydation von 1‐Amino‐1‐phenyl‐2‐[2‐hydroxy‐phenyl]‐äthan‐hydrochlorid mit Kalium‐nitrosodisulfonat entstehen 5‐Hydroxy‐2‐phenyl‐indol und 2‐Phenyl‐indol‐chinon‐(4.5).
Spirocyclische Verbindungen, V: 2.8‐Dicyclohexyl‐dispiro[3.1.3.1]decan und 2.12‐Dicyclohexyl‐tetraspiro[3.1.1.1.3.1.1.1]hexadecan
Authors: Buchta Emil , Ahne Hellmut 
Published: June 2007

AbstractDer aus Cyclohexyltosylat und Na‐Malonester erhaltene Cyclohexylmalonsäure‐diäthylester (Ia) wird in 3‐Cyclohexyl‐cyclobutan‐carbonsäure‐(1) (IIc) und 6‐Cyclohexyl‐spiro[3.3]heptan‐carbonsäure‐(2) (VIc) übergeführt. Die daraus gewonnenen Säurechloride IId bzw. VId liefern beim Erwärmen mit Triäthylamin in absol. Benzol die Dione III bzw. VII, aus denen über die Tetrathia‐Verbindungen IV bzw. VIII die im Titel genannten Kohlenwasserstoffe V und IX entstehen.
Untersuchungen über Schiffsche Basen, II: Darstellung von 1.2‐Diamino‐cyclopropanen und von Schiffschen Basen dieser Diamine
Authors: Staab Heinz A. , Vögtle Fritz 
Published: June 2007

AbstractIm Rahmen von Untersuchungen über Valenzisomerisierungen von Schiffschen Basen2) wurden 1.2‐Diamino‐cyclopropane und deren Schiffsche Basen dargestellt.
Untersuchungen über Schiffsche Basen, III: Thermische Valenzisomerisierung doppelter Schiffscher Basen von 1.2‐Diaminen
Authors: Staab Heinz A. , Vögtle Fritz 
Published: June 2007

AbstractDoppelte Aldimine von 1.2‐Diamino‐cyclopropanen gehen durch thermische Valenzisomerisierung in hervorragenden Ausbeuten in 2.3‐Dihydro‐1.4‐diazepine über. Versuche zur Valenzisomerisierung anderer doppelter Schiffscher Basen von 1.2‐Diaminen werden mitgeteilt. — Über Protonenresonanz‐Untersuchungen zur Struktur der 2.3‐Dihydro‐1.4‐diazepine, des 5.7‐Dimethyl‐2.3‐benzo‐1.4‐diazepins und ihrer Kationen wird berichtet.
Synthese von Furanverbindungen, XXVIII: Eine Synthese von γ‐Brazan und Naphtho‐[2′.3′ :1.2]‐dibenzofuran
Authors: Chatterjea Jnanendra Nath , Banerji Krishna Dulal 
Published: June 2007

AbstractDie successive Anellierung von Ringen an 1‐Oxo‐octahydro‐dibenzofuran mit Methylvinylketon führte schließlich zu γ‐Brazan und Naphtho‐[2′.3′ :1.2]‐dibenzofuran. Ein γ‐Brazan‐Derivat (Zwischenprodukt) konnte mit Ammoniak bzw. Methylamin in die entsprechenden Benzo[c]carbazole übergeführt werden.
Säureamid‐Reaktionen, XLVII: Umsetzungen von N‐Monoalkyl‐form‐ und ‐acetamiden mit Dimethylsulfat — Synthesen von N‐Monoalkyl‐imidsäureestern und symmetrischen N.N′‐Dialkyl‐formamidinen
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Henseleit Erika 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Dimethylsulfat mit N‐Monoalkyl‐formamiden entstehen N‐Monoalkyl‐formimidiumsäure‐methylester‐methylsulfate und N.N′‐Dialkyl‐formamidinium‐methylsulfate, mit N‐Monoalkyl‐acetamiden nur N‐Monoalkyl‐acetimidiumsäure‐methylester‐methylsulfate. — Aus den N‐Monoalkyl‐imidiumsäure‐methylester‐methylsulfaten lassen sich mit Triäthylamin die Imidsäure‐methylester freisetzen und aus den symmetrischen N.N′‐Dialkyl‐formamidinium‐methylsulfaten mit Kaliumcarbonat und konz. Kalilauge die symmetrischen N.N′‐Dialkyl‐formamidine.
Über Orceinfarbstoffe, XXII: Die Autoxydation des 5‐tert.‐Butyl‐resorcins
Authors: Musso Hans , Bormann Dieter 
Published: June 2007

Abstract5‐tert.‐Butyl‐resorcin (X) wird dargestellt. Bei der Autoxydation wird durch den tert.‐Butylrest die Dimerisierung so verlangsamt, daß sich 6‐Hydroxy‐2‐tert.‐butyl‐benzochinon‐(1.4) (XI) als erstes stabiles Produkt neben dem dimeren Monochinon XII und Dichinon XIII isolieren läßt. Darüber hinaus konnten 6 weitere Autoxydations‐Produkte abgetrennt werden, deren Konstitutionen XVI, XX, XXI, XXIV, XXVI und XXVII einen tieferen Einblick in das Autoxydationsgeschehen bei Resorcinderivaten gestatten. Die Strukturermittlung erfolgte an Hand der NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren und wurde in den meisten Fällen durch Synthesen bestätigt.
Rhodomycine, VIII; Antibiotica aus Actinomyceten, LI: Die Konstitution des β‐, γ‐, ϵ‐ und ζ‐Rhodomycinons
Authors: Brockmann Hans , Wimmer Eckard 
Published: June 2007

Abstract1.6.7.11‐ und 1.6.10.11‐Tetrahydroxy‐tetracenchinon‐(5.12) — bei Friedel‐Crafts‐Kondensation von β‐Dihydrojuglon und 3‐Hydroxy‐phthalsäureanhydrid nebeneinander entstehend — werden chromatographisch an Puffer‐Kieselgel getrennt und mit Phosgen in peri‐Carbonate übergeführt. Durch spektrometrischen Vergleich dieser Verbindungen mit Bisanhydro‐β‐rhodomycinon und dessen peri‐Carbonat wird als Abschluß der Konstitutionsaufklärung bewiesen, daß die zu Ring D gehörende Hydroxygruppe des β‐, γ‐, ϵ‐ und ζ‐Rhodomycinons an C‐4 steht.
Triterpene, XIV: Die Bromierung von 19β.28‐Epoxy‐3‐oxo‐2‐diazo‐ und ‐1‐oxo‐2‐diazo‐ sowie von 19β.28‐Epoxy‐1‐oxo‐18αH‐oleanan
Authors: Huneck Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie Bromierung der Diazoketone I und V sowie des Ketons IX führt zu den Bromketonen II und III, zu VI bzw. zu X und XI.
Silacyclen, I: 3‐Sila‐1.2.4‐triazolidinthione‐(5)
Authors: Rühlmann Klaus , Ettenhuber Eckard 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von 3‐Sila‐1.2.4‐triazolidinthionen‐(5) und die Aufklärung ihrer Struktur werden beschrieben.
Endgültiger Strukturbeweis des Chrysophanol‐1‐mono‐β‐D‐glucosids (Chrysophanein) aus Rheum palmatum var. tangut
Authors: Hörhammer Ludwig , Wagner Hildebert , Müller Edith 
Published: June 2007

AbstractFür das Chrysophanolglucosid aus Rheum palmatum var. tangut. konnte die Struktur eines 1.8‐Dihydroxy‐3‐methyl‐anthrachinon‐mono‐β‐D‐glucosids‐(1) bewiesen werden. Damit ist gesichert, daß die Glucose nicht in 8‐ sondern in 1‐Stellung verknüpft ist.
Säureamid‐Reaktionen, XLVIII: Umsetzungen der N‐Monoalkyl‐säureamid‐Dimethylsulfat‐Addukte
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Henseleit Erika 
Published: June 2007

AbstractN‐Monoalkyl‐imidiumsäure‐methylester‐methylsulfate bilden mit Ammoniak, primären und sekundären Aminen substituierte Amidinium‐methylsulfate, aus denen sich einige freie N.N′‐di‐ und N.N′N′‐trisubstituierte Amidine gewinnen lassen. – Mit 4‐Amino‐1.3‐dimethyl‐uracil entstehen Dipyrimido‐pyridine und mit 3‐Methyl‐1‐phenyl‐pyrazolon‐(5) 3‐Methyl‐1‐phenyl‐4‐[1‐alkylamino‐alkyliden]‐pyrazolone‐(5) bzw. das Oxonol 4.4′‐Methenyl‐bis‐[3‐methyl‐1‐phenylpyrazolon‐(5)].
Synthese zweier Dihydrochalkon‐glucoside aus Malus trilobata L. und M. sieboldii arborescens
Authors: Farkas Loránd , Nógrádi Mihály , Major Ádám 
Published: June 2007

AbstractKatalytische Hydrierung des durch Kondensation von 2‐Benzoyl‐phloracetophenon‐4‐β‐D‐glucosid‐tetraacetat und p‐Hydroxy‐benzaldehyd erhaltenen Chalkons ergab Phloretin‐4′‐β‐D‐glucosid. Dieses war mit dem aus Malus trilobata gewonnenen Dihydrochalkon identisch. Partielle Hydrolyse des 3‐Hydroxyphloretin‐2′.4′‐di‐β‐D‐glucosids führte zu 3‐Hydroxy‐phloretin‐4′‐β‐D‐glucosid, das mit dem aus Malus sieboldii arborescens isolierten Dihydrochalkon übereinstimmte.
Aurone und Auron‐glykoside, X: Synthese und endgültiger Strukturbeweis des Bracteins, eines Glucosids aus Helichrysum bracteatum (Vent.) Willd
Authors: Farkas Loránd , Pallos László 
Published: June 2007

AbstractDie Kondensation von 4.6‐Dihydroxy‐cumaranon‐(3)‐4‐β‐D‐glucosid‐tetraacetat mit Gallusaldehyd‐triacetat und anschließende Verseifung des Produktes ergab 4.6.3′.4′.5′‐Pentahydroxy‐auron‐4‐β‐D‐glucosid. Dieses war mit dem aus Helichrysum bracteatum (Vent.) Willd. isolierten Bractein identisch.
Schwefel‐ und selenhaltige Organophosphorverbindungen, XXX: Synthese gemischter Thiophosphorigsäure‐O.O‐dialkylester
Authors: Michalski Jan , Tulimowski Zdzislaw , Wolf Robert 
Published: June 2007

AbstractDie Alkoholyse von (Thiophosphorigsäure‐O‐äthylester)‐(phosphorsäurediäthylester)anhydrid führt zu gemischten Thiophosphorigsäure‐O.O‐dialkylestern und Phosphorsäure‐diäthylester. Thiophosphorigsäure‐O‐äthylester‐O‐butylester ist auch durch Umsetzung von Phosphorigsäure‐äthylester‐butylesterchlorid mit Schwefelwasserstoff erhältlich.
Zur Reaktion von Acetylenen mit Stickstoffwasserstoffsäure. Isoxazole aus Acetylenketonen
Authors: Türck Ulrich , Behringer Hans 
Published: June 2007

AbstractAus Acetylenketonen der Konstitution 2 erhält man mit Stickstoffwasserstoffsäure keine Triazole 1, sondern unter Freisetzung von Stickstoff Isoxazole vom Typ 4. [p‐Methoxy‐benzoyl]‐acetylen gibt daneben noch trans‐2‐[p‐Methoxybenzoyl]‐vinylazid (5).
Über Metalltrifluorphosphin‐Komplexe, VII: Tris(trifluorphosphin)‐carbonyl‐kobalthydrid
Authors: Kruck Thomas , Lang Winfried 
Published: June 2007

AbstractDikobaltoctacarbonyl bildet mit Trifluorphosphin unter Druck und bei Anwesenheit von Wasserstoff bzw. Fluorwasserstoff das hellgelbe Tris(trifluorphosphin)‐carbonyl‐kobalthydrid:

Das diamagnetische Hydrid siedet unzersetzt bei 80.5°/715 Torr und verhält sich in wäßriger Lösung wie eine starke einprotonige Säure. Gegenüber dem isoelektronischen Kobaltcarbonylwasserstoff zeichnet es sich durch eine überraschend große thermische Stabilität sowie eine beachtliche Beständigkeit gegen Oxydationsmittel aus. Mit Kaliumamalgam liefert es das kristalline, an trockener Luft stabile Kalium‐tris(trifluorphosphin)‐carbonyl‐kobaltat(–I), K[Co(PF3)3CO]. — Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren sowie Leitfähigkeiten und magnetischen Suszeptibilitäten charakterisiert. An Hand dieser Ergebnisse werden die Bindungsverhältnisse in den Metalltrifluorphosphinen diskutiert.
Redox‐Spaltung von Sulfonamiden, III. Struktur und Spaltung der Bis‐arylsulfonyl‐Derivate des 5‐Amino‐1‐phenyl‐Δ4‐pyrazolins
Authors: Dorn Helmut , Hilgetag Günter , Zubek Alfred 
Published: June 2007

Abstract5‐Amino‐1‐phenyl‐Δ4‐pyrazolin bildet mit 1–2.4 Mol Arylsulfochlorid in Pyridin sowie wäßrig‐alkalisch Bis‐sulfonyl‐Derivate 4. Es wird ein allgemeiner Überblick über die Mechanismen der SN‐Spaltung von Sulfamiden gegeben und gezeigt, daß die SN‐Spaltung der Bis‐sulfonyl‐Derivate 4 sowohl alkalisch als auch sauer unter Verbleib der SN‐Bindungselektronen beim Schwefel erfolgt.
Moleküle mit schneller und reversibler Valenzisomerisierung, VI. Synthesen und Eigenschaften einiger monosubstituierter Bullvalene
Authors: Oth Jean F. M. , Merényi Robert , Nielsen Jan , Schröder Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Bromierung von Bullvalen ergibt ein Dibromid, das durch Eliminierung von HBr zu Brombullvalen führt. Aus letzterem entstehen mit Kaliumalkoholaten in Dimethylsulfoxyd in sehr guten Ausbeuten Alkoxybullvalene. — Die monosubstituierten Bullvalene unterliegen prinzipiell denselben Valenzisomerisierungen wie das Bullvalen: Keine zwei Kohlenstoffatome bleiben längere Zeit aneinander gebunden. Hier haben aber nicht alle Valenzisomeren (1.2·106) dieselbe Struktur; sie sind in vier Positionsisomere aufgeteilt. Demzufolge gibt es auch sieben Isomerisierungsgeschwindigkeiten. — Das Studium der temperaturabhängigen NMR‐Spektren der genannten Bullvalenderivate zeigt, daß die Isomeren mit dem Substituenten in olefinischer Position bevorzugt sind. Man kann aus den Spektren Informationen über die relative Größe der Geschwindigkeitskonstanten erhalten. — Das unterschiedliche Verhalten der einzelnen Derivate wird durch den Hybridisierungszustand des substituierten C‐Atoms und durch die Konjugationsmöglichkeit des Substituenten mit dem Bullvalylsystem erklärt.
Reaktionen mit N‐Sulfinylverbindungen, III. 1.2.4‐Thiadiazole, N‐Arylsulfonyl‐amidine und ‐guanidine bei Umsetzungen mit Thionverbindungen. N‐Sulfinylierung von Hydraziden
Authors: Kresze Günter , Horn Anton , Philippson Rainer , Trede Achim 
Published: June 2007

AbstractAnwendungsbereich und mögliche Mechanismen für die im Titel genannten Umsetzungen werden beschrieben.
Fluorierungen organischer Verbindungen mit Chlortrifluorid, II. Einwirkung von Chlortrifluorid auf Äthylen in der Gasphase
Authors: Schiemann Günther , Cornils Boy 
Published: June 2007

AbstractIn einen Reaktor mit definierter Reaktionszone wurden mit Stickstoff verdünntes Äthylen und Chlortrifluorid mit Geschwindigkeiten bis zu 100 m/sec eingedüst. Von den durch Additions‐ und Substitutionsreaktionen entstandenen 30 Verbindungen konnten 21, entsprechend 95–98% der Gesamtausbeute, mit Sicherheit, 2 weitere mit großer Wahrscheinlichkeit identifiziert werden. — Der Addition von ClF, F2 und Cl2 an CH2CH2 folgten Substitutionsreaktionen von Wasserstoff durch Fluor oder Chlor und Chlor durch Fluor, nicht jedoch von Fluor durch Chlor. — Die Zusammensetzung der Reaktionsgemische konnte im wesentlichen durch gaschromatographische Untersuchungen geklärt werden. Die Additionsschritte ließen sich durch die Umsetzung anderer halogenierter Äthylene, die Substitutionen durch die Umsetzung von halogenierten Äthanen mit ClF3 sichern. Als Ergebnis konnte ein Schema für die einzelnen Stufen der Reaktion aufgestellt werden; für die präparative Gewinnung einzelner Reaktionsprodukte ließen sich optimale Bedingungen finden und experimentell bestätigen.
Hydrazinverbindungen als Heterobestandteile in Peptiden. VI. Weitere Derivate der Hydrazinoessigsäure und ihre Verwendung zur Synthese von Hydrazino‐ und N‐Amino‐peptiden
Authors: Niedrich Hartmut 
Published: June 2007

AbstractAls Schutzgruppen werden Isopropyliden und Tosyl am β‐Stickstoff sowie tert.‐Butyloxycarbonyl und Benzyloxycarbonyl am α‐ und β‐Stickstoff des Hydrazinoessigsäure‐äthylesters eingeführt. Die Einsatzfähigkeit dieser Produkte zur Synthese von Heteropeptiden wird am Beispiel ihrer Glycinpeptide erprobt. Ferner wird die Anwendbarkeit verschiedener Peptidsynthesemethoden zur Acylierung des frei verbliebenen α‐ oder β‐Stickstoffes untersucht. Die isomeren Hydrazide und N‐Amino‐amide zeigen charakteristische Unterschiede in den IR‐Spektren.