bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Diels‐Alder‐Addukte des 1,7‐Dehydroquadricyclans
Authors: Baumgärtel Otto , Harnisch Joachim , Szeimies Günter , Van Meerssche Maurice , Germain Gabriel , Declercq Jean‐Paul 
Published: July 2007

AbstractNach Einwirkung von sperrigen Lithiumamiden auf 1‐Chlorquadricyclan in Gegenwart von Anthracen, 9‐Methoxyanthracen, 2,5‐Dimethylfuran, Furan oder 1,2,3‐Trimethylisoindol isolierte man die entsprechenden Diels‐Alder‐Addukte des 1,7‐Dehydroquadricyclans 4a, 4b, 8a, 10 und 17 in befriedigenden bis guten Ausbeuten. Die Konstitution von 4a wurde durch Röntgenstrukturanalyse gesichert. Versuche zur Isomerisierung des Quadricyclan‐Teils der Addukte zu der entsprechenden Norbornadien‐Einheit lieferten nur polymeres Material. Thiophenol addierte sich selektiv an die zentrale Propellan‐Bindung von 4a zum Thioether 28a. Acetylendicarbonsäuredimethylester und Azodicarbonsäure‐diethylester reagierten am Quadricyclan‐System von 17 unter Bildung der Brückenkopfolefine 24 und 25.
Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XXI. Zusammenhänge zwischen thermischer Stabilität und Spannung nichtsymmetrisch hochverzweigter Kohlenwasserstoffe
Authors: Hellmann Siegried , Beckhaus Hans‐Dieter , Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

AbstractDie thermische Zerfallsreaktion von 20 Kohlenwasserstoffen 3 zu den Radikalen 4 und tert‐Butylradikalen (5) wurde präparativ und kinetisch untersucht. Die früher für die thermische Spaltung symmetrisch substituierter C  C‐Bindungen festgestellten quantitativen Beziehungen zwischen den freien Aktivierungsenthalpien und den Spannungsenthalpien können auf unsymmetrisch substituierte C  C‐Bindungen übertragen werden. Die Einführung des Begriffs der „Dissoziationsspannung”︁ (Differenz von Grundzustandsspannung und Restspannung in den radikalischen Bruchstücken) hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Durch einfache Kraftfeldrechnungen kann nun die thermische Spaltungsgeschwindigkeit der meisten einfachen aliphatischen CC‐Bindungen vorausgesagt werden.
Reaktionen von Komplexliganden, XXIII. Bis(phosphino)inden‐Derivate durch CC‐Verknüpfung von Arylcarben‐Liganden und Bis(diphenylphosphino)acetylen
Authors: Dötz Karl Heinz , Pruskil Ingrid , Schubert Ulrich , Ackermann Klaus 
Published: July 2007

AbstractPentacarbonyl(methoxyphenylcarben)‐Komplexe des Chroms und Wolframs (1a, 2a) reagieren mit Bis(diphenylphosphino)acetylen (3) unter CO‐Substitution zu den zweikernigen alkin‐verbrückten Bis(carben)‐Komplexen (CO)4[CH3O(C6H5) C]M‐[(C6H5)2P‐C  C‐P(C6H5)2]‐M(CO)4[C(OCH3)C65](4a, 5a). Die Chrom‐Verbindung 4a wird beim Erwärmen in den Tetracarbonyl [1,2‐bis(phosphino)inden]chrom‐Komplex 6a und 1a gespalten. Aus den Arylcarben‐Chrom‐Komplexen (CO)5Cr[Cp‐RC6H4)OCH3] (R;H, CH3, CF3) (1a‐c) und 3 entstehen direkt die 1,2‐Bis(phosphino)inden‐Derivate 6a–c. Der Molekülbau von 6c wird durch eine Röntgenstrukturanalyse belegt.
Versuche zur Darstellung von Derivaten des 2,3‐Diazabicyclo[2.2.2]octa‐5,7‐diens
Authors: Askani Rainer , Schneider Wilfried 
Published: July 2007

AbstractDie 2,3‐Diazabicyclo[2.2.2]octa‐5,7‐dien‐Derivate 1a und b konnten weder über die Photoaromatisierung von 8 noch über die anodische Oxidation der Dicarbonsäure 13a, b erhalten werden. Cycloadditionen an 21 führten zu Derivaten des Titelsystems, die bereits oberhalb −10°C einer [4+2]‐Cycloreversion unter Bildung der Tetrahydrophthalazine 22 unterliegen. Die thermische Umwandlung von 21 und 22 verläuft nach einem Kettenmechanismus.
Triphosphetanone, die ersten cyclischen Phosphaharnstoffderivate mit Vierring‐Struktur
Authors: Appel Rolf , Paulen Wilfried 
Published: July 2007

Triphosphetanones, the First Cyclic Phospha‐Urea Derivatives with Four Ring StructureThe reaction of the 1,3‐bis(trimethylsilyl)substituted diphospha‐urea derivative 1 with dichlorophosphanes leads to cyclisation with formation of the four‐membered triphosphetanones 4. A characteristic feature of the new class of compounds is the CO‐elimination by sun‐light.
Eine einfache Synthese von 3‐Methoxypyridin und seinen Analogen durch Alkylierungsreaktionen
Authors: Finkentey Christel , Langhals Elke , Langhals Heinz 
Published: July 2007

A Simple Synthesis of 3‐Methoxypyridine and of Analogues by Alkylation ReactionsSolid potassiumhydroxide in dimethylsulfoxide has high basicity but only low nucleophilicity and is used as a base for the methylation of 3‐hydroxypridine (1) and of analogues with methyliodide. The reaction is not interferred by the addition of small amounts of water and gives yields of 40 percent for the reaction of 1 and up to 100 percent for analogues. The described reagent therefore may be an alternative to lithium diisopropylamide.
3‐Metallierte Enamine, X Erzeugung und Reaktivität von 1‐(Diethoxyphosphoryl)‐1‐(dimethylamino)allyl‐Anionen
Authors: Ahlbrecht Hubertus , Farnung Winfried 
Published: July 2007

AbstractDie 1‐Phosphorylenamine 8 und 10 reagieren nach Deprotonierung als Anion 8A und 10A regio‐und stereoselektiv mit Silylierungs‐ und Alkylierungsmitteln zu homologen (E)‐1‐Phosphorylenaminen 13, 15, 19 – 32. Diese lassen sich zu den entsprechenden in 3‐Stellung alkylierten Carbonsäuren hydrolysieren. Bei 10 erfolgt die Deprotonierung stets an der zur Phosphorylgruppe cis‐ständigen Methylgruppe. Anschließend isomerisiert das primär gebildete Allyl‐Anion rasch um die C‐1 – C‐2‐Bindung. Diese hohe Regio‐ und Stereoselektivität der Deprotonierung gestattet die gezielte Einführung von bis zu drei verschiedenen Alkylgruppen. Die Ergebnisse der NMR‐spektroskopischen Untersuchung von 8A und 10A werden diskutiert.
Übergangsmetall‐Methylen‐Komplexe, XLII. Formylmethylen‐Brücken in Eisen‐, Cobalt‐ und Rhodium‐Komplexen
Authors: Kalcher Willibald , Herrmann Wolfgang A. , Pahl Claudia , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

AbstractFormyldiazomethan (α‐Diazoacetaldehyd; 1) reagiert mit den zweikernigen, Metall‐Metall‐Doppelbindungen aufweisenden Eisen‐, Cobalt‐ und Rhodium‐Komplexen 2a – c) ohne Nebenreaktionen unter N2‐Eliminierung zu den formylsubstituierten Dimetallacyclopropanen 3a – c), deren Geometrie für das Rhodium‐Derivat 3c durch Kristallstrukturanalyse ermittelt wurde.
Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XXXI. Vergleichende Studien über drei‐, vier‐ und fünfgliedrige Phosphamolybda‐ und ‐wolframacycloalkane
Authors: Lindner Ekkehard , Küster Ernst Ulrich , Hiller Wolfgang , Fawzi Riad 
Published: July 2007

AbstractDurch Reduktion von LnBrMoPPh2H (1a) [LnMo = (η5‐C5H5)Mo(CO)2 (a)] mit Natrium in THF erhält man das neuartige Phosphidomolybdat Na2[LnMoPPh2] (2a) mit zwei nucleophilen Zentren, welches mit (CH3O)2SO2 das Methylderivat LnCH3MoPPh2CH3 (7a) liefert. Die Einwirkung der geminalen Dichloride Cl2CHR auf 2a führt zu den Phosphamolybdacyclopropanen LnM⊓oPPh2⊓CHR (8, 8′a) [R = H (8a), CH3 (8′a)]. Nach einer Röntgenstrukturuntersuchung kristallisiert 8a in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit Z = 4, besitzt einen ziemlich kurzen P – C‐Abstand (ca. 174 pm) und zeigt in Lösung dynamisches Verhalten. Die für die Rotation der „side‐on”︁‐gebundenen CH2 – PPh2‐Gruppe notwendige Freie Aktivierungsenthalpie berechnet sich aus den 1H‐NMR‐Spektren zu δG± = 53.9 kJ/mol. Durch reduktive Cyclisierung der aus LnXMCO (3a, b) [LnM = (η5‐C5H5)W(CO)2 (b)] und den Liganden Ph2P – [CH2]n – Cl erhaltenen Intermediate LnXMPPh2 – [CH2]n – Cl (4b, 5, 6a, b) [n = 1 (4), 2 (5), 3 (6)] mit Natriumamalgam, sind die drei‐bis fünfgliedrigen Metallacycloalkane Ln–MPPh2–[CH2]n (8b, 9, 10a, b) zugänglich. Im Gegensatz zu 8a läßt sich in die Mo – C‐Bindung von 9, 10a SO2 einschieben unter Bildung der cyclischen Sulfinato‐S‐Komplexe LnMoPPh2 – [CH2]n –So2 (11, 12a) [n = 2 (11a), 3 (12a)].
Synthese und dynamisches Verhalten von Pentamethyl‐cyclopentadienylphosphanen
Authors: Jutzi Peter , Saleske Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Pentamethylcyclopentadienyl(Me5cp)‐lithium mit Halogenphosphanen werden die Me5cp‐Phosphane 1 – 5, 7, 8, 11, 12, 14, 15 und 19 – 24 hergestellt. Substitutionsreaktionen an den Me5cp‐Halogenphosphanen 7 und 14 führen zu den Me5cp‐Phosphanen 6, 9, 10, 13 und 16 – 18. Diese Moleküle besitzen eine fluktuierende Struktur aufgrund von 1,5‐sigmatropen Umlagerungen der jeweiligen Phosphorgruppierung. Durch 1H‐NMR‐Untersuchungen und Linienformanalysen wird gezeigt, daß die phosphorständigen Liganden die Geschwindigkeit dieser Umlagerungen drastisch beeinflussen (Aktivierungsenergien zwischen 5 und 31 kcal/mol).
[3.3]‐ and [4.4](2,7)Pyrenophanes as Excimer Models: Synthesis, Molecular Structure, and Spectroscopic Properties
Authors: Staab Heinz A. , Riegler Norbert , Diederich François , Krieger Claus , Schweitzer Dieter 
Published: July 2007

AbstractAs excimer models the [3.3]‐ and [4.4]pyrenophanes 1 and 2 were synthesized. As the key precursor for the synthesis of 1 the octahydro‐dithia[4.4]pyrenophane 9 was obtained by cyclisation of 4 and 8, the syntheses of which are described. Disulfone 10, derived from 9, on vapour‐phase pyrolysis yielded 11 which by dehydrogenation was converted into 1. In an analogous route 2 was obtained via 16, 17, and 18 starting from 4 and 15 (prepared in the reaction sequence 12 → 13 → 14 → 15). – The molecular structures of 1 and 2, determined by X‐ray structure analyses, are discussed with regard to transanular distances and deviations from planarity of the pyrene units. – Absorption spectra of 1 and 2 are discussed with reference to transanular interactions. The fluorescence emissions of 1 and 2 are found to be ‘excimer‐like’. Results obtained by ODMR measurements of 1 are reported.
Röntgenstruktur von Tetraphenylarsonium‐tetraazidoaurat(III)1)
Authors: Beck Wolfgang , Nöth Heinrich 
Published: July 2007

X‐Ray Structure Analysis of Tetraphenylarsonium Tetraazidoaurate(III)The title compound 1 crystallizes in the tetragonal space group P4/n with As and Au in special positions. Four nitrogen atoms surround the Au atom in a square, and the Au(N3)4− anion adopts a whirlwind configuration. The N3− group is asymmetic (N1 – N2 122 pm, N2 – N3 115 pm), typical for covalently bound azido ligands.
Über die Enantioselektive Adsorption chiraler Azofarbstoffe an Seide, Wolle, Stärke und Cellulose
Authors: Konrad Gerd , Musso Hans 
Published: July 2007

Enantioselective Adsorption of Chiral Azo Dyestuffs on Silk and Wool as well as Starch and CelluloseThe racemic azo compounds 1 or 2 from diazotised m‐amino mandelic acid and β‐naphthol could not even slightly be resolved by adsorption on wool as it has been reported. On powdered silk and potato starch 2 was resolved partly by chromatography. All attempts with the amide 3 from 1‐phenylethylamine and p‐azobenzenecarboxylic acid have not been successful so far.
Komplexe mit alkylsubstituierten Phosphinomethanen und ‐methaniden, VII1). Mono‐ und Diphosphinomethanide als Chelatliganden in Eisen‐, Cobalt‐ und Nickelkomplexen
Authors: Karsch Hans Heinz 
Published: July 2007

AbstractPentakoordinierte Komplexe (1a, b, L = L' = PMe3; L = PMe3, L' = CO) und Y (2a, b, Y = Cl, PF6) sowie hexakoordinierte Komplexe (3, 4, X = H, Me) und (5) wurden durch Reaktion von LiCH2PMe2 mit den entsprechenden Phosphanmetallhalogenid‐Komplexen dargestellt. Alle Komplexe enthalten einen ‐Dreiring. Demgegenüber führt die analoge Reaktion mit LiCH(PMe2)2 zu den Komplexen L3(H)Fe(Me2PCHPMe2) (7) und L2Me2Co(Me2) (9), die einen Vierring enthalten. Hierzu im Gegensatz steht der Cobalt(I)‐Komplex (6b), der wie 1a, b einen dreigliedrigen Ring mit einer „freien”︁ exocyclischen Me2P‐Gruppe aufweist. Die spontane Umlagerung von 7 in L3Fe(Me2PCH2PMe2) (8) durch reduktive Eliminierung verläft wahrscheinlich ebenfalls über einen solchen Dreiring, und auch 9 läßt sich bei Substitution von PMe3 durch PMe2Ph ( = L' ) in einen Dreiringkomplex (10) überführen.
Koordinative Wechselwirkungen in Chelatkomplexen des Siliciums, 91). Über die Kristallstrukturbestimmung und den Mechanismus von Austauschvorgängen am fünffach koordinierten Silicium
Authors: Klebe Gerhard , Nix Marianne , Hensen Karl 
Published: July 2007

AbstractDie Kristallstrukturbestimmung des 2‐{[Methyl(trifluorsilyl)amino]methyl}pyridins (2b) zeigt Si, bedingt durch eine intramolekulare Lewissäure‐Base‐Wechselwirkung, in trigonal‐bipyramidaler Geometrie (Si…N‐Adduktbindung: 197.4(6)pm, Si – N‐„Einfachbindung”︁: 170.1(10)pm). Unter – 10°C wird in Lösung dieser Aufbau NMR‐spektroskopisch bestätigt. In eng verwandten Si‐Komplexen des Benzyldimethylamins weisen die NMR‐Spektren auf einen isostrukturellen Aufbau bei tiefen Temperaturen hin. In allen Verbindungen treten mit steigender Temperatur zunehmend rascher werdende Austauschvorgänge der Substituenten am Silicium auf. Durch die labil werdende Adduktbindung ändert sich während des Austausches der Koordinationszustand des Si, und der Platzwechsel der Substituenten erfolgt über eine Drehbewegung des zwischenzeitlich tetragonalisierten Silylrestes. Die Äquilibrierungsbarrieren zeigen, daß die koordinativen Wechselwirkungen im vorliegenden Fall als relativ schwach zu bezeichnen sind.
Verknüpfung von Metallocenen in Serie: Cp2V – CpFeCp – VCp2
Authors: Köhler Frank H. , Geike Walter A. , Hofmann Peter , Schubert Ulrich , Stauffert Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Verbrückung von paramagnetischen (RC5H4)2V‐Teilen durch Ferrocen ergab die Titelverbindung 1 (R = H) sowie 2 (R = CH3). 2 wurde durch Massenspektroskopie und Elementaranalyse charakterisiert. Eine detaillierte paramagnetische NMR‐Untersuchung von 1 und 2 zeigte die Stereochemie in Lösung und die elektronischen Verhältnisse auf: Die Vanadocen‐ und Ferrocen‐Teile stehen senkrecht zueinander; ein Austausch ungepaarter Elektronen über das Ferrocen kann bis hinunter zu 234 K nicht beobachtet werden. Eine niedrigere Symmetrie, jedoch dieselbe Verknüpfung der drei Metallocene, wurde in der Röntgenstrukturanalyse beobachtet. Die Ferrocenbrücke ist stark in Richtung einer ungewöhnlichen η4‐Situation der Cp‐Ringe verzerrt. Es wurden Extenden‐Hückel‐MO‐Rechnungen durchgeführt, die die NMR‐Daten und die Röntgenstruktur, insbesondere die ziemlich lange (217.1 pm) V – C‐Bindung erklären.
Brückenkopf‐gekoppelte Bicyclo[1.1.0]butane: Darstellung und Eigenschaften
Authors: Röumer Roland , Harnisch Joachim , Röder Andrea , Schöffer Agnes , Szeimies Güunter , Germain Gabriel , Arrieta Juan Manuel 
Published: July 2007

AbstractDie Verknüpfung von zwei oder drei Tricyclo[4.1.0.02,7]heptan‐ oder Tricyclo[3.1.0.02,6]hexan‐Einheiten zu den Kupplungsdimeren und ‐trimeren 9a, 10a, 13, 14 und 15 gelang außer durch Cuprat‐Oxidation durch die Anlagerung der Brückenkopf‐lithiierten Derivate 5c, 6c, 9b und 10b an die gespannte CC‐Doppelbindung des Tricycloheptens 7 und des Tricyclohexans 8. Während die Thermolyse und die Silberionen‐katalysierte Umlagerung von 9a zum Di‐cyclohexenylacetylen 16a führen, liefern HX‐Additionen an 9a Binorpinyliden‐Derivate vom Typ 24 und 25, die auch durch Reduktionsreaktionen von 9a gebildet werden. Die Konstitutionen von zwei ausgewählten Folgeprodukten von 9a, vom Acetat 24a und von der Spiro‐Verbindung 31a, wurden durch Röntgenstrukturanalysen gesichert. Die CC‐Doppelbindung in 24a ist trans‐pyramidalisiert.
Darstellung und Röntgenstrukturanalyse des Diels‐Alder‐Addukts von 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion an Octavalen
Authors: Christl Manfred , Lang Reinhard , Reimann Wolfgang , Irngartinger Hermann 
Published: July 2007

AbstractAus Octavalen (1) und 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion bildet sich das Diels‐Alder‐Addukt 2. Seine Röntgenstrukturanalyse ergab für das Bicyclo[1.1.0]butan‐Gerüst, dessen 2‐ und 4‐Stellung durch vier Atome überbrückt sind, einen Interplanarwinkel von 122.7°. Die Brückenbindung C1 – C3 hat eine Länge von 1.487 Å.
Synthesis and Structures of as‐Triazinoquinazolines, I
Authors: Abdel‐Hady Sayed A. L. , Badawy Mohamed A. , Ibrahim Yehia A. , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract3‐(Methyltio)‐6‐R‐1,2,4‐triazin‐5(2H)‐ones 1 – 6 have been converted into the 3‐R‐2H‐as‐tri‐azino[3,2‐b]quinazoline‐2,6(1H)‐diones 8 – 13 upon cyclocondensation with anthranilic acid. Reaction of 2‐methyl‐3‐(methylthio)‐6‐phenyl‐1,2,4‐triazin‐5(2H)‐one (23) with anthranilic acid gave 1‐methyl‐3‐phenyl‐2H‐as‐triazino[3,4‐b]quinoazoline‐4,69 (1H)‐dione (29) via the intermediate 26. N‐Methylanthranilic acid and 2 or 5 afforded the 11‐methyl‐3‐R‐2H‐as‐triazino[3,2‐b]quinazoline‐2,6(11H)‐diones 36 and 38, respectively.
Übergangsmetallkomplexe instabiler Ylide, III. Präparative, stereochemische und mechanistische Aspekte bei der koordinationschemischen Stabilisierung instabiler Ylid‐Chelatliganden
Authors: Weber Lothar , Wewers Dietmar 
Published: July 2007

AbstractDer Schwefelylid‐Komplex (CO)5Cr[CH2S(O)Me2] (1) bildet mit den unsymmetrisch substituierten Diphosphanen bzw. Arsanen R12E1CH2E2R22 (4a – d) regioselektiv die Chelatkomplexe 5a – d, bei denen das stärker nucleophile Ende von 4 als Oniumfunktion auftritt. Demgegenüber reagiert (CO)4Cr[CH2S(O)Me2]2 (2) mit 4a – d regioselektiv zu den isomeren Chelatkomplexen 6a – d, in denen die stärker nucleophile Donorfunktion von 4 am Chromatom gebunden ist.
Übergangsmetall‐Methylen‐Komplexe, XLIII. Drei‐ und viergliedrige Dimetallacyclen mit Schwefeldioxid, Selen, Chlorogold und einem Silberdiazoalkan als Molekülbausteinen
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Bauer Christine , Weichmann Josef 
Published: July 2007

AbstractSchwefeldioxid addiert sich als vorzüglicher π‐Ligand unter schonenden Reaktionsbedingungen (–80… +25°C) rasch und übersichtlich an Metall‐Metall‐Doppelbindungen unter Bildung beständiger 1:1‐Addukte, in denen stets SO2‐Brücken vorliegen. Ausgehend von den zweifach verbrückten Metall‐Metall‐Doppelbindungen der zweikernigen Organorhodium‐ und cobalt‐Komplexe 1a, b, 3 und 5 entstehen unter teilweiser Konstitutionsisomerisierung der Brückenliganden die neuen μ‐SO2‐Komplexe 2a, b, 4 bzw. 6. Durch glatt verlaufende elektrophile Ringerweiterungsreaktionen der μ‐Methylen‐Komplexe 7a, b sind die ersten μ‐(Thioformaldehyd‐S,S‐dioxid‐C,S)‐Komplexe 8a, b zugänglich. Mit elementarem Selen (9a), Carbonyl(chloro)gold (9b) und dem Silberdiazoalkan 9c bildet 1a die dreigliedrigen Ringsysteme 10a – c.
Anodische Oxidation von Organoborverbindungen
Authors: Schlegel Günter , Schäfer Hans J. 
Published: July 2007

AbstractOrganoborane werden durch Nucleophile in leichter oxidierbare Borate übergeführt und die Alkylreste durch anodische Oxidation dimerisiert. Die Oxidationspotentiale (Ep) der Borate werden stark vom komplexierenden Nucleophil beeinflußt, z. B. Ep = +0.37V (gKE) mit OH− oder + 1.65 V mit Tetrahydrofuran. Mit Trioctylboran (5) werden die Dimerenausbeuten (10) durch Variation von Elektrodenmaterial und Elektrolyt optimiert. An der Platinanode in KOH‐Methanol/Tetrahydrofuran liegen die Ausbeuten für acyclische Alkylreste um 80%, die für Cycloalkane niedriger. Sie übertreffen die der Kolbe‐Elektrolyse oder der Oxidation mit neutralem Wasserstoffperoxid und sind denen bei der Oxidation mit Silbernitrat vergleichbar. – Die selektive Darstellung unsymmetrischer Produkte aus Boraten mit unterschiedlichen Alkylresten gelingt nicht; die Dimerisierung verläuft wahrscheinlich über freie Radikale, die statistisch kuppeln. Gute Ausbeuten an unsymmetrischen Kupplungsprodukten werden jedoch erzielt, wenn ein Olefin im Überschuß eingesetzt wird. Mit chlor‐, ether‐, ester‐ und arylsubstituierten Alkylresten erhält man Dimere mit 21 – 66% Ausbeute. Mit Bromiden gelingt die Kupplung schlecht, mit Nitrilen überhaupt nicht.
Heterocyclische Verbindungen, VI. Bildung von Isomeren bei der Acylierung von Verbindungen mit 1‐Aryl‐4‐methyl‐5H‐2,3‐benzodiazepin‐Skelett
Authors: Körösi Jenö , Láng Tibor , Sohár Pál , Neszmélyi András , Horváth Gyula , Zólyomi Gábor 
Published: July 2007

AbstractBei der Acetylierung von 1‐(3,4‐Dimethoxyphenyl)‐5‐ethyl‐7,8‐dimethoxy‐4‐methyl‐5H‐2,3‐benzodiazepin (1)2,3) mit heißem Acetanhydrid werden die Isomeren 2a und 3a im Verhältnis von ≈︁ 1:1 gebildet. Die Acetylierung von 1 in Gegenwart von Pyridin führt ausschließlich zu 2a5), die des Hydrochlorids von 1(4)2,6) in heißem Acetanhydrid ausschließlich zu 3a. 2a und 3a können nicht ineinander umgewandelt werden, doch kann 3a aus 2a über 5 dargestellt werden. Während 3a beständig gegen wäßrige Hydrolyse ist, wird unter denselben Bedingungen 2a durch Ringöffnung in 7a übergeführt. Mittels Propionsäureanhydrid wurden 2b, 3b und 7b und mittels Benzoesäureanhydrid 3c synthetisiert. Für die Zuordnung des 13C‐NMR‐Spektrums von 3a wurden 13C‐markiertes 1 (17) und 3a (18) hergestellt. Für die Acetylierung von 5H‐2,3‐Benzodiazepin‐Basen und ihrer Salze werden noch weitere Beispiele angegeben (22 – 26).
Diazadiene als Steuerliganden in der homogenen Katalyse, VII. Katalytische Darstellung und Struktur eines doppelt vicinal substituierten Cyclooctatetraens – 1,4,5,8‐Tetrakis[(p‐tolyloxy)methyl]‐1,3,5,7‐cyclooctatetraen
Authors: Diercks Rainer , Stamp Lutz , Dieck Heindirk Tom 
Published: July 2007

AbstractDie katalytische Umsetzung von 2‐Propinyl‐p‐tolylether (Propargyl‐p‐tolylether) mit dem Diazadien‐nickelkomplex 4 führt zu einem hochsymmetrischen Cyclooctatetraenderivat 2. 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektren erlauben aus Symmetriegründen keine Unterscheidung zwischen drei möglichen Substitutionsmusten (1,3,5,7; 1,4,5,8; 1,2,5,6). Durch eine Röntgenstrukturanalyse wurden die Substituentenstellung und die Lage der Doppelbindungen bestimmt. Das gefundene, doppelt vicinale 1,4,5,8‐Substitutionsmuster war für katalytisch dargestellte Cyclooctatertraene bis jetzt unbekannt; zugleich ist 2 das erste Cyclotetramere eines Propargylethers.
Die Hydrierung substituierter 1,1‐Cyclopropandicarbonitrile
Authors: Neumann Norbert , Boldt Peter 
Published: July 2007

AbstractBei der katalytischen Hydrierung von 2‐Butyl‐, 2,2‐Dimethyl‐ und 2,2,3‐Trimethyl‐1,1‐cyclopropandicarbonitril (1 – 3) findet entsprechend der Regel von Musso et al. 2) Ringöffnung an der C‐1 – C‐3‐Bindung statt. Zwei hochsubstituierte Cyclopropane (10, 12) gaben keine hydrogenolytische Ringspaltung.
Fluorierungen von Adamantanderivaten mit Sauerstoffdifluorid
Authors: Bolte Gerd , Haas Alois 
Published: July 2007

Fluorination of Adamantane Derivatives with Oxygen DifluorideFluorination of adamantane and adamantane derivatives 1 with OF2 in the absence of an HF‐trap gives fluoroadamantanes 2 and adamantanols 3 in varying amounts. Increasing yields of 2 are obtained in the presence of Na2CO3 as an HF‐trap. In addition, the fluorooxahomoadamantanes 4b and e are formed in this reaction. The fluorination of adamantanone (5) with OF2 leads to analogous products.
Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen, XXXVIII. Reaktion von Ethandiamiden mit Bromdimethylboran
Authors: Maringgele Walter , Sheldrick George M. , Meller Anton , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

AbstractEs werden Reaktionen symmetrisch substituierter N,N′‐Dialkyl‐(Diaryl)ethandiamide A mit Bromdimethylboran untersucht. Die Reaktion im Molverhältnis 1 : 2 führt zu 2,6‐Dioxonia‐4,8‐diaza‐3,7‐diboratabicyclo[3.3.0]octanen 1a – j, N,N′‐Bis(dimethylboryl)‐N,N′‐diorganylethandiamiden 4a, b und den Gleichgewichtsmischungen 3a – d. Als Nebenprodukte treten 2‐Oxonia‐4‐oxa‐6‐azonia‐8‐aza‐3,7‐diboratabicyclo[3.3.0]octane 2a – j auf. Bei der Umsetzung von N,N′‐Diorganylethandiamiden mit Bromdimethylboran im Molverhältnis 1 : 1 erhält man die 1‐Oxonia‐3‐aza‐2‐boratacyclopentan‐4‐on‐Derivate 5a – e, N‐(Dimethylboryl)‐N,N′‐diorganylethandiamide 6a – c, Gleichgewichtsmischungen 7a – d und 5‐(Alkylamino)‐4‐(alkylimonio)‐2,2‐dimethyl‐1‐oxonia‐3‐oxa‐2‐boratacyclopenta n‐bromide 8a – h. Für 1a, 5a, e und 8 b wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt.
Hetero‐π‐Systeme, 9. Über die Beziehungen zwischen Silaethenen und Methylsilylenen
Authors: Maier Günther , Mihm Gerhard , Reisenauer Hans Peter , Littmann Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Silaolefine 1 und dazu isomeren Methylsilylene 2 sind getrennt existenzfähige Spezies, lassen sich in einer Argonmatrix aber über eine photochemisch induzierte 1,2‐H‐Wanderung leicht ineinander umwandeln. Bei thermischer Anregung in der Gasphase ist sowohl die Isomerisierung eines Silaolefins zum zugehörigen Silylen (1d → 2d) als auch eines Silylens zum entsprechenden Silen (2f → 1f) direkt spektroskopisch nachweisbar.