bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reaktionen von Blei‐tetrakis(trifluoracetat) mit Hydroxysteroidolefinen
Authors: Westphal Dietmar , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Reaktionen von Bleitetrakis(trifluoracetat) mit allylischen und homoallylischen Hydroxysteroidolefinen berichtet. Dabei entsteht aus 4‐Cholesten‐3α‐ol das 3α,4α‐5α‐cholestan‐5‐yl‐(trifluoracetat) (l), aus 4‐Cholesten‐3β‐01 das 3β,4β‐Epoxy‐5β‐cholest‐ an‐5‐yl‐(trifluoracetat) (3) und das 4‐Cholesten‐3‐on (4) sowie aus 5α‐Cholest‐2‐en‐1α‐ol das 1α,2α‐Epoxy‐5α‐cholestan‐3α‐yl‐(trifluoracetat) (5). Die Verseifung von 1 führt zu 4β,5‐ Epoxy‐5β‐cholestan‐3α‐ol (2), die von 3 zu 3β,4β‐Epoxy‐5β‐cholestan‐5‐ol (3a). 5α‐Cholest‐ 1‐en‐3α‐01 und 5α‐Cholest‐1 ‐en‐3β‐ol liefern dagegen nur das 5α‐Cholest‐2‐en‐lα‐yl‐(tri‐ fluoracetat) (8) neben 5α‐Cholest‐1‐en‐3‐on (7). 5α‐Cholest‐1‐en‐3β‐01 kann auch in das 5α‐Cholest‐l‐en‐3β‐yl‐(trifluoracetat) (6) übergeführt werden. (6,6‐Dimethylbicyclo[3.1.]hept‐ 2‐en‐2‐y1)methanol ergibt 6,6‐Dimethylbicyclo[3.1.l]hept‐2‐en‐2‐carbaldehyd (9). ‐In der Reihe der homoallylischen Hydroxysteroidolefine liefert 5‐Cholesten‐3β‐ol (Cholesterin) je nach Bedingungen das 5‐Cholesten‐3β‐yl‐(trifluoracetat) (lo), das 3,4‐Seco‐5‐cholesten‐3,4‐ dial (12) und das 3χ‐(5‐Cholesten‐3β‐oxy)‐4‐oxa‐A‐homo‐5‐cholesten (11). Aus 11 entstehen durch Umacetalisierung 3χ‐Methoxy‐4‐oxa‐A‐homo‐5‐cholesten (11 a) und 5‐Cholesten‐3β‐01 (Cholesterin). Auch das 5‐Cholesten‐3α‐ol (Epicholesterin) unterliegt einer analogen Frag‐ mentierungsreaktion unter Bildung von 3χ‐(5‐Cholesten‐3α‐oxy)‐4‐oxa‐A‐homo‐5‐cholesten (13) und von 3χ,3′χ‐Oxybis(4‐oxa‐A‐homo‐5‐cholesten) (14). 3β‐Hydroxy‐5‐androsten‐17‐on wird in analoger Weise in 17‐0xo‐3,4‐seco‐5‐androsten‐3,4‐dial (16) und das 3χ‐( 17‐0xo‐5‐ androsten‐3β‐oxy)‐4‐oxa‐A‐homo‐5‐androsten‐l7‐on (15) umgewandelt. 3β‐Hydroxy‐5‐pregnen‐20‐011 liefert mit Blei‐tetrakis(trifluoracetat) das 20‐0xo‐3,4‐seco‐5‐pregnen‐3,4‐dial (17).
Allylierungsprodukte von 1‐Alkinen
Authors: Köster Roland , Bußmann Alfons , Schroth Gerhard 
Published: July 2007

AbstractNatrium‐1‐alkine NaC  CR (1a: R = H, 1b : R = Me, lc: R = Ät, 1d: R = iPr, 1e: R = tBu) reagieren in flüssigem Ammoniak mit Allylchlorid (2a), 2‐Methylallylchlorid (2b), 2‐Butenylchlorid (2c) sowie mit 3‐Methyl‐2‐butenylbromid (2d) in unterschiedlichen Ausbeuten zu verschiedenen Gemischen von isomeren Monoallylierungsprodukten 3–6, Diallylierungsprodukten 7–10 und Triallylierungsprodukten 11, 12 der 1‐Alkine (vgl. Schema A und Tabelle 1). 41 Verbindungen konnten mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektren (vgl. Tabellen 5–7) sicher identifiziert werden: 14 nicht konjugiert ungesättigte Verbindungen vom Typ 3, 7 und 11 (vgl. Tabelle 2), 18 konjugiert ungesättigte Verbindungen vom Typ 4, 6, 8, 10 und 12 (vgl. Tabelle 3) sowie 9 Kohlenwasserstoffe mit Allenstruktur vom Typ 5 und 9 (vgl. Tabelle 4). – In über 80proz. Reinheit sind präparativ unmittelbar zugänglich: 2‐Hepten‐5‐in (3b3), 2‐Methyl‐2‐hepten‐5‐in (3b4), 5‐Methyl‐1,2,4‐hexatrien (5a4), I‐Penten‐3‐in (6a1), 2‐Hexen‐4411 (6a3), 5‐(1‐Propenyl)‐2‐octen‐6‐in(7b3), 3‐Vinyl‐1,2,5‐hexatrien (9a1)J – Die Kohlenwasserstoffe trans‐3c3, trans‐3e3. 5c3, 4C2, 5a1, 5a2, 5a4, 6a2, 6a4, 7e1, 7c2. 7d2, E‐8e1, 9a1 Mcis‐l0e1, llc1, 11d1 11e1, Z/E‐l2b1 und Z/E‐l2e1 wurden – meist durch präparative Gaschromatographie (pGC) – in Reinheitsgraden von über 98 % isoliert. ‐4‐Methyl‐ 3‐penten‐1‐in (4a2), 3‐Hexen‐1‐in (4a3), 2‐Methyl‐2‐hepten‐4‐in (4c2, 6b4) und 2‐Methyl‐2‐ hexen‐4‐in (6a4) ließen sich mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak in zu über 95 0,; reine, konjugierte Alkenine isomerisieren. Die Natrium‐triäthyl(alkeniny1)borate 15 und 16 erhält man aus 4a2 bzw. 4a3 mit Na(Ät3BH) in hohen Ausbeuten. Die Hydroborierungen von 4a2 und von 2,6,6‐Trimethyl‐3‐hepten‐4‐in(4e2) mit Äthyldiboran liefern bei nur kleiner Regioselektivität jeweils zwei Alkadienyldiäthylborane 17 und 18 bzw. 19 und 20.
Beiträge zur ökologischen Chemie, XCVI. Zur Struktur von Chlordenisomeren des technischen Chlordans
Authors: Gäb Siegmar , Parlar Harun , Cochrane William Purdie , Fitzky Hans Georg , Wendisch Detlef , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractTechnisches Chlordan enthalt drei Komponenten der elementaren Zusammensetzung C10H6Cl6, die als α‐, β‐ und γ‐Chlorden bezeichnet werden. Durch die kombinierte Anwendung spektroskopischer Methoden (MS, IR, 1H‐, 13C‐NMR und 35Cl‐NQR) werden ihre Strukturen abgeleitet. Zur Strukturanalyse werden außerdem noch verschiedene Derivate hinzugezogen.
Die Farbstoffe von Cytinus hypocistis, I. Isoterchebin, der gelbe Farbstoff des Zistrosenwürgers Cytinus hypocistis (Rafflesiaceae, Schmarotzerblumengewächse)
Authors: Fürstenwerth Hauke , Schildknecht Hermann 
Published: July 2007

AbstractAus einem Acetonextrakt frischer Cytinustriebe wurde durch Chromatographie an Cellulose und Sephadex eine gelbe. kristalline Verbindung der Zusammensetzung C41H31026 isoliert. Durch Hydrolyse entstehen: Glucose, Gallussäure, Ellagsäure, Brevifolin und Brevifolincarbonsäure (5). Der gelbe Farbstoff läβt sich durch chemische Reaktionen und spektroskopisch als 1,2,3‐Trigalloyl‐4,6‐(isohexahydroxydiphenoyl)glucose (9) charakterisieren; deswegen nannten wir diese Verbindung Isoterchebin.
Partielle Benzoylierungen und Tosylierungen von Methyl‐4,6‐O‐benzyliden‐β‐D glucopyranosid
Authors: Stanêk Jan , Jarý Jiří 
Published: July 2007

AbstractDie in Chloroform durchgeführte Benzoylierung von Methyl‐4,6‐O‐benzyliden‐β‐D‐glucopyranosid (1) mit N‐Benzoylimidazol oder Benzoylchlorid führt vor allem zu den beiden Monoestern Methyl‐2‐O‐benzoyl‐4,6‐O‐benzyliden‐β‐D‐glucopyranosid (2) und Methyl‐3‐0‐benzoyl‐4,6‐0‐benzyliden‐β‐D‐glucopyranosid (3). Beim Arbeiten in Aceton oder Pyridin steigt die Ausbeute an dem Diester Methyl‐2,3‐di‐O‐benzoyl‐4,6‐O‐benzyliden‐β‐D‐glucopyranosid (4), wahrend die Ausbeuten an 2 und 3 sinken. Anhand von 1H‐NMR‐Daten wird der mögliche Grund für diese Lösungsmittelabhängigkeit diskutiert. Bei der in Pyridin vergleichsweise langsam ablaufenden Tosylierung von 1 entstehen — entgegen früheren Befunden — vorzugsweise die 2 und 3 entsprechenden Monoester neben wenig 4 entsprechendem Diester.
Isomerisierung von Kohlenwasserstoffionen, IV. Isomere C8H14+.‐ und C6H10+.‐Ionen sowie ihre C7H11+‐, C6H9+‐, C6H7+‐ und C6H5+‐Fragmente
Authors: Levsen Karsten , Hilt Ewald 
Published: July 2007

AbstractDie Stoßaktivierungsspektren der im Titel genannten Ionen zeigen, daß isomere C8H14+.‐Molekülionen nicht oder nur zum geringen Teil vor ihrem Weiterzerfall isomerisieren, während die Isomerisierung der analogen C6H10+.‐Molekülionen sehr viel ausgeprägter ist. Die C7H11+‐, C6H9+‐, C6H7+‐ und C6H5+‐Fragmente dieser Verbindungen zeigen dagegen eine weitgehende oder völlige Isomerisierung vor ihrem Weiterzerfall. Die Unterschiede im Isomerisierungsverhalten der Molekülionen und ihrer Fragmente werden durch Unterschiede in den Aktivierungsenergien für den Weiterzerfall erklärt. Molekülionen mit einer ungeraden Elektronenzahl haben sehr viel kleinere Energieschwellen für den Zerfall als Fragmentionen mit gerader Elektronenzahl.
Dialkylierung in Gegenwart von 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en
Authors: Oediger Hermann , Möller Friedrich 
Published: July 2007

AbstractCH‐aktive Verbindungen 2 lassen sich in Gegenwart von 1,8‐Diazabicyclo[5.4.O]undec‐7‐en (1) mit den aliphatischen Bromiden 3 glatt dialkylieren. Die Reaktion ist auf Dihalogenverbindungen übertragbar und führt zu den Cycloalkylverbindungen 5 und 6 sowie zu den Cyclopentenylverbindungen 7. Äthylentetracarbonsäure‐tetraathylester entsteht analog aus Malonsäurediathylester und Dibrommalonsäurediathylester.
Notiz über eine einfache Synthese von 2‐Pyrrolin‐4‐onen
Authors: Pfeiffer Georg , Bauer Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 2‐Pyrrolin‐4‐onen durch direkte saure Hydrolyse von 3‐Hydroxy‐2‐pyrrol‐carbonsäureestern wird beschrieben.
Über Peptidsynthesen, LX. Synthese von Dinor‐S‐desoxoamaninamid und der beiden diastereomeren 6′‐Deshydroxyamanulline
Authors: Buku Angeliki , Altmann Renate , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDinor‐S‐desoxoamaninamid (If) wurde über den Thioäther 3 aus dem tryptophanhaltigen Heptapeptid 2 und Boc‐cystein durch 2malige Zyklisierung gewonnen. 6′‐Deshydroxy‐S‐desoxoamanullin (1i) erhielt man durch Thioäthersynthese des tryptophanhaltigen Tetra‐peptids 6 und einem cysteinhaltigen Tetrapeptid 7 mit zwei nachfolgenden Zyklisierungsreaktionen. Die Ausbeuten betrugen 10‐20%. Aus 1i wurden durch Oxidation mit H2O2 in Eisessig die beiden diastereomeren Sulfoxide (R)‐1k und (S)‐1k hergestellt. Die synthetischen Verbindungen des Amatoxintyps zeigen Hemmwirkung auf RNS‐Polymerase B, die deutlich von den strukturellen Merkmalen abhängig ist. Von besonderer Bedeutung ist die Konfiguration am Sulfoxidzentrum [(R)‐1k ist viel starker hemmend als (S) ‐1k] und die Struktur der Seitenkette der Aminosäure Nr. 5, die für die Hemmwirkung eine β‐Verzweigung aufweisen muß
Zur absoluten Konfiguration der Chlorophylle, VIII. Die absolute Konfiguration der Bacteriochlorophylle c, d und e an C‐2′
Authors: Risch Nikolaus , Brockmann Hans 
Published: July 2007

AbstractNach der Imidazolidvariante durchgeführte Horeau‐Analysen der Bacteriomethylphaophorbide c, d und e (1,2,3) gestatten es, die 2′(R)‐Konfiguration für diese Verbindungen abzuleiten. Zum gleichen Ergebnis führt die Interpretation der 1H‐NMR‐Spektren von 6, 7 und 8.
Über Valoneagerbstoffe, II. Castavaloninsäure, Isolierung und Strukturermittlung
Authors: Mayer Walter , Bilzer Wilhelm , Schilling Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch umfangreiche chromatographische Trennungen gelang es, aus Valoneagerbstoff (dem Gerbstoffgemisch aus den Fruchtbechern von Quercus valonea, aegilops und macrolepis) den definierten Gerbstoff Castavaloninsaure (1) zu isolieren. 1 scheidet bei saurer Hydrolyse Valoneasäure‐dilacton (2), jedoch keine Ellagsäure ab und gibt ein kristallines Octadecamethylderivat 1a, das durch Methanol/Methylat in (‐)‐Octa‐0‐methylvaloneasäure‐trimethylester (3a) sowie Nona‐0‐methylcastalin 4a gespalten wird. 1H‐NMR‐Untersuchungen zeigen, daß in 1a ein Octa‐0‐methylvaloneasäure‐monomethylester mit den Hydroxygruppen an C‐4 und C‐6 des Nonamethylcastalins 4a verestert ist. In der Struktur 1 der Castavaloninsäure bleibt jedoch offen, welche Carboxylgruppen der Valoneasäure mit C‐4 und C‐6 verknüpft sind.
Ligandstruktur und Komplexierung, VI. Übergangsmetallkomplexe neuer Kronenätheramine und ‐sulfide
Authors: Weber Edwin , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractNeue cyclische Neutralliganden mit verschiedener Ringgliederzahl und neuartigen Heteroatomsequenzen werden dargestellt, deren Donatorzentren im wesentlichen Stickstoff‐ und Schwefelatome sind. Charakteristische Merkmale sind die eingebauten, 2,6‐verbrückten Pyridin‐ und Pyridin‐N‐oxidringe sowie die 2,5‐verbrückten Thiophenkerne. Einige Cyclen enthalten Sulfoxid‐ und/oder Disulfidfunktionen in der aliphatischen Brücke. Die Synthese der freien Liganden erfolgt in der Regel unter Verdünnungsbedingungen ohne Ausnutzung des Koordinations‐Templateffekts. Bei der versuchten Synthese des Ringsystems 4 entstehen unter Ringverengung die Cyclen 2 und 3 nebeneinander. Das Trisulfoxid 9 ist im Gegensatz zu allen übrigen freien Liganden wasserlöslich. ‐ Die Abhängigkeit des Komplexierungsvermögens der verschiedenen Cyclen von ihren variierten Strukturmerkmalen wird diskutiert. Durch den Einbau raumblockierender Substituenten in das Ringgerüst des Liganden erhält man Hinweise auf die Anordnung von Metallionen in den Komplexen. Zahlreiche Komplexe dieser Ligandsysteme mit Übergangsmetallionen wie Co2+, Ni2+, Fe2+, Ag+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt4+, Au3+, Cu2+ werden in kristalliner Form isoliert und charakterisiert. 2 liefert mit Co(SCN)2 zunächst einen grünen H2O‐haltigen Komplex, der beim Stehen unter Stickstoff in einen stabilen braunvioletten übergeht.
Sterische Wechselwirkungen im Innern cyclischer Verbindungen, XXV. Raumbedarf und Reaktionen intraanularer NH2‐ und OH‐Gruppen
Authors: Wieder Wolfgang , Nätscher Richard , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie systematische Einführung von in das Ringinnere ragenden NH2‐ und OH‐Gruppen wird mit der Synthese der Cyclen 2 und 4 möglich. Der „Gesamtraumbedarf”︁ der aromatisch gebundenen Amino‐ und Hydroxygruppe kann erstmals durch dynamische Protonenresonanz ermittelt werden. Die NH2‐Gruppe erweist sich nach der angewandten Methode ‐ Messung der durch die intraanulare Gruppe sterisch gehinderten Ringtopomerisierung von 2 (n = 6) ‐ als annähernd gleich „voluminös”︁ wie phenolisches OH. Beide Substituenten sind damit nur wenig „größer”︁ als ein aromatisch gebundenes Fluor, jedoch innerhalb dieses Systems beträchtlich „kleiner”︁ als Cl, CH3 oder NO2. Die räumlich abgeschirmten intraanularen NH2‐ und OH‐Gruppen erlauben, sterisch gezielt, gehinderte chemische Reaktionen (z. B. Acetylierung) im Innern der beschriebenen Ringsysteme. Über eine „intraanulare Sandmeyer‐Reaktion”︁ ist unter anderem Jod in das Ringinnere einführbar die durch Jod substituierten Cyclen sind aber auch durch Cyclisierung ausgehend von der Jodverbindung 19c zugänglich. Der Gesamtraumbedarf von aromatisch gebundenem Jod, am Cyclus 3h (n = 10) erstmals bestimmt, ist größer als der von Cl und Br und vergleichbar mit dem von SCH3. Verkochen einer intraanularen Diazoniumfunktion führt in einer Umlagerungsreaktion unter nucleophilem Angriff eines Sulfidschwefels von Metacyclophanen 2 zu den Orthocyclophanen 37. In den intraanular zweifach acylierten Aminen 27 ist außer der Ringinversion auch die Rotation um die N‐ Aryl‐Bindung stark sterisch gehindert. ‐ Nach den beschriebenen Methoden werden auch Kronenäthersysteme mit ins Ringinnere gerichteten NH2‐ und OH‐Gruppen erhalten.
Ringspaltung cyclischer Azoverbindungen, VII. 6‐Fluor‐ sowie 6‐Nitro‐3‐phenyl‐3,4‐dihydro‐1,2,3‐benzotriazin‐4‐on und deren Photolyse; nucleophile Substitution zur Erprobung der Fluor‐Markierungsmethode von Suschitzky
Authors: Ege Günter , Arnold Philipp , Beisiegel Edgar , Lehrer Irmgard , Suschitzky Hans , Price David 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse der fluor‐ und nitrosubstituierten Benzotriazinone1abzw.1bwurde im Hinblick auf einen direkten Nachweis der Diazoniumzwischenstufe2βuntersucht. Die am C‐6 substituierten Produkte3, 4, 5, 6und7entsprechen denjenigen, über die kürzlich als Photolyseprodukte der unsubstituierten Verbindung1cberichtet wurde. Die Produkte1d‐1hentstammen dagegen einer Dunkelreaktion von1amit Aminen oder Methylat. Die Fluorsubstitution erfolgt gemäß Schema 2, Weg a und nicht über ein intramolekulares Diazoniumanilid‐Ionenpaar2βa(Weg b). Gründe, die es unwahrscheinlich machen, daß bei der Photofragmentierung von1das Diazoniumanilid‐Ionenpaar2βauftritt, werden genannt.
Stereochemie von Allenen, III1) Cyclisierungsreaktionen chiraler 3‐Phenylallencarbonsäuren
Authors: Kresze Günter , Kloimstein Lothar , Runge Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Cyclisierung von 3‐Phenylallencarbons 1 zu Crotonsäure‐y‐lactonen 2 im sauren Medium erfolgt stereoselektiv; 2c und 2d racemisieren unter den Reaktionsbedingungen.
Über Valoneagerbstoffe, IV1) Valolaginsäure
Authors: Mayer Walter , Günther Arnulf , Busath Harald , Bilzer Wilhelm , Schilling Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie aus Valoneagerbstoff, dem komplexen Gerbstoffgemisch aus den Fruchtbechern griechischer und vorderasiatischer Eichen (vor allem Quercus valonea, aegilops und macrolepis),durch umfangreiche chromatographische Trennungen erhältliche Valolaginsäure (1) der Zusammensetzung C41H30028 besitzt ‐ wie am den Derivaten l a ‐l d hervorgeht ‐ 2 freie Carboxygruppen und 14 phenolische sowie 2 aliphatische Hydroxygruppen. 1 liefert bei saurer Hydrolyse Valolinsäure (2) (Derivate 2a‐2c) und Ellagsäure. Letztere ist in 1 als (‐)‐4,5,6,4′,5′,6′‐Hexahydroxydiphensäure gebunden, was durch das Methanolyseprodukt (‐)‐4,5,6,4′,5′,6′‐Hexamethoxydiphensäure‐dimethylester aus 1 c bewiesen wird. Auf Grund dieser Befunde und weiterer eingehender 1H‐NMR‐Untersuchungen wird für Valolaginsäure Struktur 1 und für Valolinsäure Struktur 2 vorgeschlagen.
Reaktionen von Diazoalkanen mit α‐Diketonen und Chinonen, XXIV1)Synthese und Reaktionen substituierter Pyrrolin‐2,3‐dione mit Diazoalkanen
Authors: Eistert Bernd , W. Müller Gerhard , Arackal Thommen J. 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation von Anilen mit Oxalylchlorid werden die Pyrrolindione 1 a‐ f erhalten. Bei der Reaktion von Diazomethan und Diazoathan mit l a ‐c entstehen die isomeren Hydroxypyridone 2a‐ f und 3a‐ f sowie die Ätherderivate 5a‐ f. Im Falle der Umsetzung mit Diazomethan lassen sich daneben die Cyclopropanverbindungen 6a‐ c isolieren. Mit Diazoessigester und Phenyldiazomethan fuhrt die Reaktion mit 1 a ‐ c unter Kupferkatalyse zu den Hydroxypyridonen 2g‐ 1 bzw.3g‐ 1.
Vom Lanosterin abgeleitete B‐Ring‐Diosphenole, III1) Diosphenole mit verkürzter Seitenkette
Authors: Kreiser Wolfgang , Ulrich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Zwischenstufen 2, erhalten beim Abbau der Seitenkette von Lanosterin, werden in die zugehörigen En‐7,11‐dione 3 übergeführt, deren Autoxidation mit Sauerstoff führt in allen Fällen lediglich zu Diosphenolen vom Typ 4; ein Angriff an C‐12 unterbleibt.
Ungesättigte Lactone mit steroidanalogem Grundgerüst, VIII1) Darstellung von 4‐substituierten 4,5‐Epoxy‐trans‐2‐pentensäureäthylestern und deren Cyclisierung zu α‐Pyronen
Authors: Kreiser Wolfgang , Heinemann Henning A. F. 
Published: July 2007

AbstractFür die pharmakologische Prüfung wurde das Bufadienolid 4 mit hoher Ausbeute synthetisiert. Die früher beschriebene Carbonsäure 5 a ließ sich über 6 → 7 → 8 → 9 in den Aldehyd 10 überführen. Nach Aldolkondensation lieferte dieser 11, aus dem mittels Epoxidierung und Horner‐Olefinierung 15 resultierte. Trotz trans‐Konfiguration der CC‐Bindung ließ sich 15 in einem Schritt nach einem neuartigen Verfahren zum α‐Pyron 16 cyclisieren, das leicht in 4 umgewandelt werden konnte.
Mollugin, ein neuer Farbstoff aus Rhizomen des Wiesen‐Labkrautes Galium mollugo L.
Authors: Schildknecht Hermann , Straub Ferdinand , Scheidel Volker 
Published: July 2007

AbstractAus dem Petrolatherextrakt der Rhizome von Galium mollugo L. wurde durch Chromatographie an Kieselgel und Zonenschmelzen eine gelbe, kristalline Verbindung der Zusammensetzung C17H16O4 isoliert. Der gelbe Farbstoff wurde durch Hydrierung und Zinkstaubdestillation sowie durch die UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐, 13C‐PFT‐ und Massenspektren als Methyl‐ 2,2‐dimethyl‐6‐hydroxy‐2H‐naphtho[ I,2‐b]pyran‐5‐carboxylat (5) charakterisiert.
Eine einfache Synthese von 4‐Oxazolin‐2‐on
Authors: Scholz Karl‐Heinz , Heine Hans‐Georg , Hartmann Willy 
Published: July 2007

AbstractFür das vorher unbekannte 4‐Oxazolin‐2‐on (4) wird eine einfache Synthese ausgehend von 3‐Acetyloxazolidin‐2‐011 (1) beschrieben. 1H‐ und 13C‐NMR‐Daten von 4 werden diskutiert.
Zur Struktur des Lignins der Buche (Fagus silvatica L.)
Authors: Miksche Gerhard E. , Yasuda Seiichi 
Published: July 2007

AbstractHolzmehl und Björkman‐Lignin von der Rotbuche (Fagus silvatica L.) wurden in zwei Schritten oxidativ (KMnO4/NaJo4 in tert‐Butylalkohol enthaltender Natronlauge bei 82°C, dann mit H2o2 in verdünnter Na2CO3‐Lösung bei 50°C) abgebaut. Die aus den Ausbeuten an den wichtigsten Abbausäuren abgeleiteten strukturellen Befunde wurden mit einem Strukturvorschlag anderer Autoren, die Buchenholzmehl einem Abbau mit Thioessigsäure und Bortrifluorid unterworfen hatten, kritisch verglichen. Dabei wurde festgestellt, daß erhebliche Unterschiede in der Auffassung über die Konstitution dieses Laubholzlignins bestehen.
Stereochemie aliphatischer Carbokationen, XI1) Substitution und Umlagerung bei der Desaminierung von Isoleucin und seinen Estern
Authors: Kirmse Wolfgang , Rauleder Gebhard 
Published: July 2007

AbstractDie Desaminierung von (2S,3S)‐Isoleucin (2a) mit salpetriger Säure führt unter Beteiligung der Carboxylatgruppe überwiegend (95 x) zu (2S,3S)‐2‐Hydroxy‐3‐methylvaleriansäure (3a). Kleine Mengen des (2R,3S)‐Diastereomeren (4a; 3 %) und von 3‐Hydroxy‐3‐methylvalerian‐ saure (5a; 2%) wurden durch Gaschromatographie der Methylester nachgewiesen. Bei der Desaminierung von Isoleucinmethylester (2b) ist 1,2‐Wasserstoffverschiebung zu 5 b die Hauptreaktion. Weitere Produkte entstehen durch nichtstereospezifische Substitution (z. B. 3b, 4b) und durch Alkylwanderung (z. B. 6, 7). Die Stereochemie bei Substitution und Umlagerung hängt vom Anteil an 2b ab, der in Micellen aggregiert ist. Variation des Gegenions und Vergleich mit Isoleucinhexylester (2c) stützen diese Schlußfolgerung.
Reaktionen von Malonsäurederivaten mit Dicyclohexylcarbodiimid
Authors: Resofszki GÁBor , Huhn Magda , Dvortsák PÉTer , Kálóy Katalin 
Published: July 2007

AbstractMalonsäure (la) und monosubstituierte Malonsäure, z. B. 1 b, geben mit 2 mol Dicyclohexylcarbodiimid (2) die Barbiturate 3 a bzw. b. Die disubstituierte Malonsäure l c liefert primär das 1,3‐Oxazin 5. Die Umsetzung verläuft in zwei Stufen: Zuerst bildet sich ein 4gliedriges Anhydrid 12 das dann mit einem zweiten mol 2 über ein Zwischenprodukt 13 reagiert. Bei Phenylmalonsäure (6) ist je nach Lösungsmittel 7 oder 10 das Hauptprodukt.
Intramolekulare Aromatenalkylierungen, V1) Synthese und Umsetzung von 5,6,7,8‐Tetrahydro‐8‐chinolon
Authors: Reimann Eberhard , Ziegon Hans‐Ludwig 
Published: July 2007

Abstract5,6,7,8‐Tetrahydro‐S‐chinolon (5) ist durch katalytische Hydrierung des Ozonids 4 darstellbar. Die zu 5 strukturanalogen 2‐Pyridylketone 8a‐8d sowie das Tetrahydrochinolon 10 reagieren mit Phenyllithium in Äther glatt zu den erwarteten Benzylalkoholen 9a‐9d bzw. 11, während die entsprechende Umsetzung von 5 zu 12 nur unter Zusatz von 1,2‐Dimethoxy‐ äthan als Lösungsmittel durchführbar ist.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, L1) Herstellung von [6ind‐3H]Amanin, einem radioaktiven Amatoxin mit Carboxyfunktion
Authors: Wieland Theodor , Brodner Ortfried G. 
Published: July 2007

AbstractAus @‐Amanitin (1 a) erhält man durch Umsetzung mit 5‐Chlor‐1‐phenyltetrazol den 6ind‐Tetrazolyläther 1 b, der bei katalytischer Hydrogenolyse mit 3H2 über Pd/Kohle in 6ind‐Stellung 3H‐markiertes Amanin (lc) mit einer spezifischen Aktivität von 1.4 Ci/mmol liefert.
Untersuchungen zur Vernetzung technischer Sulfitablauge
Authors: Nimz Horst H. , Gurang Iradj , Mogharab Iradj 
Published: July 2007

AbstractSulfitablauge läßt sich durch oxidative Kupplung zu einem Kationenaustauscherharz vernetzen. Außerdem wird die Vernetzbarkeit der Sulfitablauge durch 10 verschiedene polyfunktionelle Verbindungen untersucht. Die besten Harzausbeuten ergeben Epichlorhydrin und Polyäthylenimin/Tris(chloräthyl)ammonium‐hydrochlorid. Im letzteren Falle erhält man ein Anionenaustauscherharz. ‐ In Modellversuchen über die Bindung des Lignins an Kohlenhydrate werden durch oxidative Kupplung aus Isoeugenol/Glykol drei gekreuzte Dilignole mit einer Benzylätherbindung erhalten.
Reaktionen von o‐Benzochinonen mit Methanol unter neutralen und sauren Bedingungen
Authors: Adler Erich , Andersson Gunvor 
Published: July 2007

AbstractDas Absorptionsmaximum der 3‐Methoxy‐l,2‐chinone 1 a ‐ c in Chloroform (460‐470 nm) ist in Methanol nach kürzeren Wellen (345‐362 nm) verschoben, und das langwellige Maximum tritt als Schulter mit niedrigeren c‐Werten auf. Der UV‐spektroskopische Vergleich mit 5‐Methoxy‐2,4‐cyclohexadienonen (A, = 347 ‐364 nm) zeigt an, daß die 3‐Methoxy‐ 1,2‐chinone Methanol an eine der beiden Carbonylgruppen addieren; das gebildete Halbketal ist im Gleichgewicht mit freiem o‐Chinon. Die 1H‐NMR‐Analyse der Lösungen von 3‐Methoxy‐ 1,2‐chinonen in Gemischen von CDC13 und CH30H beweist, daß die Addition spezifisch an der 2‐ständigen Carbonylgruppe erfolgt. ‐ In Gegenwart kleiner Mengen Schwefelsäure reagieren die aus 1 a ‐ c sowie aus 3,5‐ und 4,5‐Dimethyl‐l,2‐chinon zunächst entstehenden Halbketale über Phenyliumionen weiter. Methoxylierung, Oxidoreduktion und Benzyloxidation geben p‐Chinone, p‐Chinoläther und p‐Hydroxybenzyläther.