bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1.3‐Cycloadditionen mit α‐N‐Phenyl‐iminoalkylboranen
Authors: Witte Helmut , Gulden Walter , Hesse Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie bei der Umsetzung von Trialkylboranen mit Phenylisonitril intermediär gebildeten α‐[N‐Phenyl‐imino]‐alkylborane 2 lassen sich mit Schiffschen Basen, Phenylisocyanat, Phenylsenföl und Dicyclohexylcarbodiimid in einer 1.3‐Cycloaddition zu 1.4‐Diaza‐2‐bora‐cyclopentan‐Derivaten vom Typ 6 abfangen. In Gegenwart von Nitrilen werden Diboratri‐azabicyclooctane 12 gebildet. Mit aromatischen Aldehyden entstehen Oxazolidine 15 und die dazugehörigen Boroxole.
Umsetzung von Vinylsulfonen mit Mercapto‐Gruppen
Authors: Schöberl Alfons , Biedermann Michael 
Published: July 2007

AbstractVinylsulfide vom Typ 1 werden aus Vinylbromid und Natriummercaptid in absol. Äthanol hergestellt. Die Oxydation mit Peressigsäure führt zu Sulfonen des Typs 4. Es wird die pH‐Abhängigkeit der Reaktion von Vinylsulfonen mit Cystein gemessen. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist die Anlagerung des Mercaptid‐Ions an die polarisierte Doppelbindung. Der Einfluß von 7 Substituenten in den Vinylsulfonen 4, 5, 7‐11 wird durch ihren induktiven Effekt erklärt. Die pH‐Abhängigkeit der NH2‐ und OH‐Addition wird an je einem Beispiel untersucht. Alkohol‐Dehydrogenase (Hefe) wird durch die Vinylsulfone 4 und 7 blockiert.
Trennung stereoisomerer Cyclanol‐(2)‐carbonsäureester durch Gegenstromverteilung
Authors: Möhrle Hans , Baumann Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie cis‐trans‐isomeren Cyclanol‐(2)‐carbonsäureäthylester 1‐3 werden durch Verteilung in Petroläther/Methanol/Wasser getrennt. Dieses System gestattet durch kontinuierliche Gegenstromverteilung, selbst bei ungünstigem Isomerenverhältnis (16 : 1) in relativ kurzer Zeit die Stereoisomeren quantitativ zu trennen. Die Konfigurationszuordnungen sind durch NMR‐Spektroskopie möglich; der Zusammenhang zwischen Konfiguration, Konstellation, Verteilungs‐ und Chromatographie‐Verhalten wurde bestätigt.
Synthesen von 4.5‐disubstituierten 2.6‐Diaryl‐pyrimidinen
Authors: Weidinger Hans , Sturm Hans Jürgen 
Published: July 2007

AbstractVon den Arylcyaniden erschließt sich über die 4.6‐Diaryl‐1.2.3.5‐oxathiadiazin‐2.2‐dioxide (1) ein einfacher Zugang zu Heterocyclen. Die Verbindungen 1 werden mit geeigneten Methylen‐Verbindungen zu Pyrimidin‐Derivaten kondensiert.
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XI. Diels‐Alder‐Synthesen am „Indanocyclon”︁ mit Alkenen
Authors: Ried Walter , Wagner Reinhard 
Published: July 2007

Abstract„Indanocyclon”︁ (1) setzt sich unter Druck bei höheren Temperaturen mit Dienophilen 2 zu Endocarbonyl‐Verbindungen 5, Sechsring‐Dienen 4 und arylierten Fluorenonen 3 um.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XLII. Über 1.3.5.7‐tetrasubstituierte Adamantane
Authors: Stetter Hermann , Krause Michael 
Published: July 2007

Abstract1.3.5.7‐Tetrabrom‐adamantan (1) ist sehr reaktionsträge. Die Hydrolyse zum 1.3.5.7‐Tetrahydroxy‐adamantan (2) gelingt nur mit Silbersulfat/Schwefelsäure. Unter der Katalyse von Aluminiumchlorid kann in Kohlenstofftetrachlorid ein Austausch des Broms gegen Chlor beobachtet werden. 1.3.5.7‐Tetraphenyl‐adamantan (6) wird durch Friedel‐Crafts‐Reaktion erhalten. Zum. 1.3.5.7‐Tetraamino‐adamantan (11) führt der Hofmann sche Säureamid‐Abbau von Adamantan‐tetracarbonsäure‐(1.3.5.7)‐tetraamid (10), während das Säurechlorid dieser Tetracarbonsäure bei der Friedel‐Crafts‐Acylierung Benzol glatt in 1.3.5.7‐Tetrabenzoyl‐adamantan (13) überführt.
Potentielle Cytostatica, XIV. Struktur, Bildungsmechanismus und hydrophilisierende N‐Acylierung von N.N′‐Bis‐aralkyl‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazinen
Authors: Dorn Helmut , Dilcher Herbert 
Published: July 2007

AbstractFormaldehyd und Aralkylhydrazine reagieren zu N.N′‐Bis‐aralkyl‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazinen (6), die mit Acetanhydrid, Trifluoracetanhydrid und Bernsteinsäurehalbesterchlorid zu Derivaten 13 bis‐acyliert sowie an Isocyanatoessigester und Tetraacetylglucose‐isothiocyanat zu Derivaten 14 addiert werden. Die zentrosymmetrische Struktur 6 wird NMR‐spektroskopisch bewiesen. Aus polarographischen Untersuchungen äquimolarer Lösungen von Formaldehyd und Aralkylhydrazinen folgt, daß Formaldehyd, im Gegensatz zu anderen elektrophilen Partnern, von Aralkylhydrazinen am unsubstituierten N‐Atom addiert wird. Bei der polarographischen Reduktion im pH‐Bereich 2‐8 verhalten sich Lösungen von 6 analog äquimolaren Lösungen von Formaldehyd und Aralkylhydrazinen. Bis‐acylierte Hexahydrotetrazine 13 sind noch in siedender 2n CH3CO2H stabil.
Thiazol‐Verbindungen, IV. Neue Rimifon‐Analoga mit Thiazol‐Ring
Authors: Benkó András , Levente Albert 
Published: July 2007

AbstractEs werden 2‐[Pyridyl‐(4)]‐thiazol‐carbonsäure‐(4)‐hydrazid (3) und mehrere Derivate mit potentiell tuberkulostatischer Aktivität hergestellt, z. B. das Carbonsäurehydrazid 10, die tricyclische Substanz 11 und das Oxim 12, das nach Neberscher Umlagerung 2‐[Pyridin‐(4)]‐4‐acetaminoacetylthiazol (17) liefert. Aus den Carbonyl‐Derivaten 13 und 18 werden die entsprechenden Thiosemicarbazone synthetisiert.
Über Cumarin‐Derivate aus Pflanzen der Gattung Aster
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Kapteyn Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung zahlreicher Aster‐Arten zeigt, daß für diese Gattung, neben Lachnophyl‐lumester 1 und dem Hydroxyester 2, Cumarin‐Derivate charakteristisch sind. Die Strukturen werden als Umbelliferon‐Derivate 5 und 8‐12 aufgeklärt und die biogenetischen Beziehungen diskutiert.
Δ1(10)‐Aristolenon‐(2) und 1.8.9.10‐Tetradehydro‐aristolanon‐(2), neue Sesquiterpen‐ketone vom Aristolan‐Typ
Authors: Rücker Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus den unterirdischen Teilen von Nardostachys chinensis Batalin (Valerianaceae) wurden zwei Sesquiterpen‐ketone isoliert. Für diese Verbindungen wird auf Grund der Hydrierung zum Aristolan und auf Grund der UV‐, IR‐, NMR‐ und Massenspektren die Struktur des 1(10)‐Aristolenons‐(2) (2) und des 1.8.9.10‐Tetradehydro‐aristolanons‐(2) (1) abgeleitet.
Reduktive Desaminierung mit Natriumborhydrid1)
Authors: Kirmse Wolfgang , Schütte Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie alkalische Spaltung der Nitrosoharnstoffe R‐N(NO)‐CONH2 in Gegenwart von NaBH4 führt zu den Kohlenwasserstoffen R‐H. Mit Hilfe des Deuterium‐Einbaus bei 1 sowie der Reaktionsprodukte von 8 und 9 wird der Mechanismus geklärt: NaBH4 reagiert mit den intermediär auftretenden Carbonium‐Ionen nach Weg a und nicht mit den Diazonium‐Ionen über ein Alkyldiimid nach Weg b (Schema 1).
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XI) Spaltung von cyclischen Derivaten des 2.2‐Diphenyl‐propandiols‐(1.3)
Authors: Nerdel Friedrich , Weyerstahl Peter , Kühne Detlef , Lengert Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Thermolyse von 2.2‐Diphenyl‐propandiol‐(1.3)‐sulfit (1) ergibt 2.3‐Diphenyl‐propanal (3), trans‐2‐Phenyl‐zimtaldehyd (4) und Dibenzyl (5), jedoch kein 3.3‐Diphenyl‐oxetan (2), das aus 2.2‐Diphenyl‐3‐tosyloxy‐propanal (8) synthetisiert wird. Bei der Thermolyse von 2.2‐Diphenyl‐propandiol‐(1.3)‐carbonat (6) entstehen ca. 60% d. Th. an 1.1‐Diphenyl‐äthylen (7).
Modellreaktionen für die enzymatische Katalyse, I. Nicht‐enzymatische Transaminierung zwischen α‐Aminosäuren und 2‐Formyl‐imidazolen
Authors: Gebert Ulrich , Kerékjártó Béla Von 
Published: July 2007

Abstract2‐Formyl‐imidazol (1a) und 1‐Benzyl‐2‐formyl‐imidazol (1b) transaminieren α‐Aminosäuren unter dem katalytischen Einfluß von Metall‐Ionen zu α‐Ketosäuren; von den geprüften Metall‐Ionen erwiesen sich Ni2⊕, Co2⊕ und Cu2⊕ als am wirksamsten. ‐ Die Umsetzungen führen zu einem Gleichgewicht, dessen Lage in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen unter‐sucht wird. Die unabhängige Synthese von 2‐Aminomethyl‐imidazol (3a) und 1‐Benzyl‐2‐aminomethyl‐imidazol (3b) ermöglichte das Studium der Rückreaktion dieser Amine mit α‐Ketosäuren zu α‐Aminosäuren, bei der dasselbe Gleichgewicht erreicht wird. – Die bei 100° durch Ni2⊕ und Co2⊕ katalysierte, zu Ketosäuren führende Reaktion weist ein pH‐Optimum um 8.5 auf, während die Cu2⊕‐Katalyse keine eindeutige pH‐Abhängigkeit zeigt. Mit Ni2⊕ oder Co2⊕ und äquimolaren Mengen von Aldehyd und Alanin bzw. Glutaminsäure liegt das Gleichgewicht unter optimalen Bedingungen bei 60‐70% Umwandlung zu den Reakt.‐Produkten.
Synthese von Übergangsmetall‐Komplexen aus Metallen, Aluminiumhalogeniden und aromatischen Kohlenwasserstoffen
Authors: Müller Herbert 
Published: July 2007

AbstractLäßt man auf Übergangsmetalle, wie Kupfer, Chrom, Mangan, Kobalt oder Nickel, Aluminiumhalogenide und aromatische Kohlenwasserstoffe einwirken, so lösen sich die Metalle unter Komplex‐Bildung auf. Auch von Titan und Vanadin läßt sich eine geringe Löslichkeit nachweisen. Die neuen Komplexe enthalten als Liganden neben dem Aluminiumhalogenid aromatische Kohlenwasserstoffe. Die Nickel‐ und Kobalt‐haltigen Verbindungen haben eine definierte Zusammensetzung. Ihre Eigenschaften werden untersucht.
Ionische und radikalische Spaltungsreaktionen des Benzpinakols
Authors: Schenck GüNther O. , Matthias Günther , Pape Martin , Cziesla Manfred , Beitrag Günther Von BÜNau Mit Einem , Roselius Edgar , Koltzenburg Günther 
Published: July 2007

AbstractDie Bachmannsche Photoreduktion des Benzophenons(1)zu Benzhydrol(3)in Isopropanol/Isopropylat verläuft über eine polare Spaltung des Benzpinakol‐Monoanions12. Die Zwischenstufe12steht mit dem undissoziierten Benzpinakol(5)in einem protonolytischen Gleichgewicht, dessen Konstante zu 10−16Mol/lbestimmt wurde. Das Anion12zerfällt heterolytisch zu Benzophenon(1)und Benzhydrolat(14)mit einer Aktivierungsenergie von 24.8 kcal/Mol und einer Aktivierungsentropie von 18 cal/Mol·°K. Erst bei einer für die Ausbildung des Dianions13hinreichend hohen Alkoholat‐Konzentration tritt der homolytische Zerfall von5über13in zwei Ketylat‐Ionen(10)ein. Die Aktivierungsenergie dieser Radikal‐Spaltung beträgt etwa 19 kcal/Mol.10wird durch Sauerstoff zu1oxydiert. – In neutraler Lösung (bei < 100°) zeigt Benzpinakol(5)die für symm. Tetraaryläthane charakteristische, reversible, Radikal‐Dissoziation in Diphenylhydroxymethyl‐Radikale8mit einer Aktivierungsenergie von 36.9 kcal/Mol und einer Aktivierungsentropie von 20.9 cal/Mol · °K. Die Radikale8können bei < 100° durch geeignete Radikal‐Fänger abgefangen werden – so durch Maleinsäureester unter Bildung‐von Diphenylparaconsäureester –, oder sie disproportionieren zu1und3. Zwischen 130 und 150° ist jedoch die Rekombination 30mal schneller als die Disproportionierung. Benzpinakol und seine Spaltprodukte schließen sich so in ihrem Benehmen an die vonK. Zieglerund Mitarbeitern untersuchten Tetraaryldialkyläthane an.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, LXIV1) Über die Umsetzung von α‐Oxothionamiden mit Aldiminen, I2)
Authors: Asinger Friedrich , Offermanns Heribert , Krings Peter 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Phenylglyoxylsäurethionamid mit Aldiminen werden in stark exothermer Reaktion substituierte 4‐Mercapto‐5‐phenyl‐imidazole (1) gebildet. Der Strukturbeweis für die Mercaptoimidazole wird am Beispiel des Kondensationsproduktes 1a aus Phenylglyoxylsäurethionamid und Äthylidenmethylamin erbracht. Die Umsetzung von N‐monosubstituierten Phenylglyoxylsäurethionamiden (Phenylglyoxylsäurethionmethylamid, ‐butylamid) mit Aldiminen führt zu 1.2.3‐trisubstituierten 5‐Phenyl‐imidazolium‐mercaptiden‐(4) (4), heterocyclischen Betainen.
Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, XX1) Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XXVIII1) Konkurrenz‐ und Folgereaktionen bei der Wagner‐Meerwein‐Umlagerung Solvolyse von Bornyl‐ und endo‐Fenchyltosylat
Authors: Hückel Walter , Jennewein Carl‐Martin , Kern Hans‐Joachim , Vogt Otto 
Published: July 2007

AbstractSolvolysen von Bornyltosylat werden besonders auf die dabei entstehenden Nebenprodukte und auf die Racemisierung des Hauptproduktes Camphen hin untersucht. Das günstigste Verfahren zur präparativen Darstellung unracemisierten Camphens ist die Methanolyse in Gegenwart von Pyridin. Die Racemisierung wird durch Wasserstoff‐Ionen begünstigt und läßt sich durch 6‐1‐Hydrid‐Wanderung beim tertiären Camphenyl‐Ion anstelle der 2.3‐cis‐Methyl‐Wanderung bei der Nametkinschen Umlagerung erklären. Die optische Stabilität von Camphen wird studiert. – Die Nebenprodukte der Methanolyse entstehen durch eine Bindungsverschiebung 7–1 → 7–2 anstelle von 6–1 → 6–2 bei der Retropinakolin‐Umlagerung über das tertiäre Pinyl‐Ion hinweg, aus dem direkt α‐Pinen (0.1%), unter Umlagerung die Äther von Borneol und endo‐Fenchol, unter Ringsprengung α‐Terpinyl‐methyläther (0.5%) sowie Menthadiene gebildet werden. Etwas mehr Terpinyläther (1.4%) entsteht bei der Methanolyse des endo‐Fenchyltosylats; der tertiäre α‐Fenchenhydratmethyläther ist, anders als der Camphenhydratmethyläther aus Bornyltosylat, sterisch nicht einheitlich. – Die gepufferte Acetolyse der beiden Tosylate läßt eine geringfügige indirekte 2.6‐Verschiebung erkennen, die bei der Methanolyse ausbleibt.
Potentielle Cytostatica, XVIII1) Hydrolyse und Autoxydation von 1.4‐Bis‐[β‐sulfo‐äthyl]‐2.5‐bis‐aralkyl‐ und 1.4‐Bis‐[γ‐sulfo‐propyl]‐2.5‐dicyclohexyl‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazinen
Authors: Dorn Helmut , Dilcher Herbert , Walter Karlheinz 
Published: July 2007

AbstractDie Alkalisalze der Hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazin‐Derivate 4 und 5 hydrolysieren in wäßriger Lösung spontan zu 1.2‐disubstituierten Hydrazinen (6, 7) und Formaldehyd. Die Autoxidation von 6 und 7 zu Azoverbindungen, die sich in Hydrazone (10, 11) umlagern, wird anhand des Sauerstoffverbrauchs sowie durch die Bestimmung der bei der Hydrolyse von 10 und 11 entstehenden Carbonylverbindungen verfolgt. Im Gegensatz zu 4 und 5 sind wasserlösliche 1.4‐Bis‐aralkyl‐2.5‐diacyl‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazine (1) hydrolysestabil. Die Alkalisalze von 1.4‐Bis‐[γ‐sulfo‐propyl]‐2.5‐diphenyl‐hexahydro‐1.2.4.5‐tetrazin nehmen in bezug auf Hydrolysestabilität eine Mittelstellung zwischen 4 bzw. 5 und 1 ein.
Synthesen ungesättigter Pyrazol‐Derivate, III1) Reaktionen von Diazomethan mit konjugierten Diinen und Eninen
Authors: Reimlinger Hans , Vandewalle Jan J. M. , Overstraeten Van André 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung der Reaktion von Diazomethan mit verschiedenen konjugierten Diinen zeigt, daß nur Diacetylen der doppelten 1.3‐dipolaren Addition unterliegt. Mit 2 Moll. Diazomethan entstehen Bipyrazolyl‐3(5).5′(3′) (4), 3(5)‐Äthinyl‐pyrazol (1), 5‐Äthinyl‐1‐methyl‐pyrazol (3) und 3‐Äthinyl‐1‐methyl‐pyrazol (2). Carbonyl‐flankierte Diine addieren dagegen nur 1 Mol. Diazomethan an der Dreifachbindung. Die ungesättigten Pyrazole werden durch überschüssiges Diazomethan an der NH‐Gruppe des Pyrazol‐Rings methyliert. Aus den entsprechenden Eninen entstehen Polymere, womit ein quantitativer Vergleich der Dipolarophilie von Doppel‐ und Dreifachbindung ausgeschlossen wird.
Über α‐Halogenäther, XXXVIII1) Reaktionen von 2‐Chlor‐benzodioxolen
Authors: Groß Hans , Costisella Burkhard 
Published: July 2007

AbstractDas Verhalten der aus Kern‐substit. Benzodioxolen 1 zugänglichen 2‐Chlor‐ (2), 2‐Chlor‐2‐phenyl‐ (9) bzw. 2.2‐Dichlor‐benzodioxole (3a) sowie der hiervon abgeleiteten Äthoxy‐Derivate bei Alkoholyse und Hydrolyse wird untersucht. In Gegenwart von Basen erhält man hierbei mit Alkohol 2‐Alkoxy‐substit. Benzodioxole (4 bzw. 10), während ohne Basenzusatz unter Ringspaltung die entsprechenden Brenzcatechine 6 neben Carbonsäureester, Alkylchlorid und Äther entstehen. – Aus 2 und Na‐phthalimidomalonat sind entspr. Benzodioxol‐substit. Phthalimidomalonester (Tab. 2) zugänglich.
p‐Nitro‐phenylglykoside von 3‐Desoxy‐D‐arabino‐, ‐D‐ribo‐ und ‐D‐xylo‐hexose
Authors: Fahrenheim Günther , Westphal Otto 
Published: July 2007

AbstractAus Methyl‐3‐desoxy‐α‐D‐arabino‐hexopyranosid (1) wurde fast reines Tetraacetyl‐3‐desoxy‐α‐D‐arabino‐hexopyranosid (3) und daraus durch Schmelze mit p‐Nitro‐phenol + Zinkchlorid sowie anschließende Entacetylierung p‐Nitro‐phenyl‐3‐desoxy‐α‐D‐arabino‐hexopyranosid (5) hergestellt. Analog wurden die p‐Nitro‐phenyl‐3‐desoxy‐α‐ und ‐β‐D‐ribo‐hexopyranoside (11 bzw. 12) synthetisiert. Die Acetylierung der aus 1.2;5.6‐Diisopropyliden‐3‐desoxy‐α‐D‐xylo‐hexofuranosid (13) erhaltenen 3‐Desoxy‐D‐xylo‐hexose (14) ergab – je nach der angewendeten Methode – die bekannten Tetraacetyl‐3‐desoxy‐α‐ und ‐β‐D‐xylo‐hexopyranoside (15 bzw. 16), Tetraacetyl‐3‐desoxy‐D‐xylo‐hexofuranosid (17) und 1.1.2.4.5.6‐Hexaacetyl‐3‐desoxy‐D‐xyl‐hexose (18), deren Struktur durch analytische Daten wahrscheinlich gemacht wird. Aus 15 wurden p‐Nitro‐phenyl‐3‐desoxy‐α‐ und ‐β‐D‐xylo‐hexopyranosid (22 bzw. 23), aus 17 wurde das β‐Furanosid 24 dargestellt.
Synthese von Mono‐ und Didesoxy‐Derivaten des p‐Aminophenyl‐α‐D‐galaktopyranosids
Authors: Siewert Gerhard , Westphal Otto 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen der p‐Amino‐phenyl‐α‐pyranoside von 2‐Desoxy‐ und 2.6‐Didesoxy‐D‐lyxo‐hexose, von 4‐Desoxy‐ und 4.6‐Didesoxy‐D‐xylo‐hexose und von D‐Fucose werden beschrieben. 2‐Desoxy‐triacetyl‐D‐galaktosylbromid (aus Triacetylgalaktal und HBr) reagiert mit p‐Nitro‐phenol in Gegenwart von Silberoxid zu p‐Nitro‐phenyl‐triacetyl‐2‐desoxy‐α‐D‐lyxo‐hexopyranosid, welches durch Entacetylierung und katalytische Hydrierung in p‐Amino‐phenyl‐2‐desoxy‐α‐D‐lyxo‐hexopyranosid übergeführt werden kann. p‐Aminophenyl‐4‐desoxy‐α‐D‐xylo‐hexopyranosid wird aus Methyl‐tribenzoyl‐4‐desoxy‐α‐D‐xylo‐hexopyranosid durch Umsetzung mit p‐Nitro‐phenol und Zinkchlorid, Entbenzoylierung und Hydrierung erhalten. p‐Amino‐phenyl‐4.6‐didesoxy‐α‐D‐xylo‐hexopyranosid läßt sich durch Acetylierung und Acetolyse von Methyl‐4.6‐didesoxy‐α‐D‐xylo‐hexopyranosid, Umsetzung der Triacetyl‐4.6‐didesoxy‐D‐xylo‐hexose mit p‐Nitro‐phenol und Quecksilber(II)‐ chlorid zu p‐Nitro‐phenyldiacetyl‐4.6‐didesoxy‐α‐D‐xylo‐hexopyranosid sowie anschließende Entacetylierung und Hydrierung herstellen. p‐Amino‐phenyl‐α‐D‐fucopyranosid und ‐2.6‐didesoxy‐α‐D‐lyxo‐hexo‐pyranosid entstehen aus p‐Nitro‐phenyl‐α‐D‐galaktopyranosid bzw. ‐2‐desoxy‐α‐D‐lyxo‐hexopyranosid durch Tosylierung der primären Hydroxylgruppen, Austausch der Tosyloxy‐gruppen durch Jod und katalytische Hydrierung, bei welcher gleichzeitig die Jod‐Atome durch Wasserstoff ersetzt und die Nitro‐ zu Amino‐Gruppen reduziert werden.
2.2′‐Biphenylylen‐triphenyl‐wismut
Authors: Hellwinkel Dieter , Bach Martin 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften eines cyclischen Derivates des pentakoordinierten Wismuts werden beschrieben. Das Wismut‐pentaorganyl 3 reagiert mit Phenyllithium bei −70° zu dem at‐Komplex 5, der bei Raumtemperatur in seine Komponenten zerfällt. Elektrophile Agenzien spalten das Bismuta‐fluoren‐System.
α‐Hydrazonocarbonsäureazide, I Aliphatische α‐Hydrazonocarbonsäureazide
Authors: Neunhoeffer Hans , Neunhoeffer Margaret , Litzius Walburg 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 2, 5a–c, 6a–e entstehen aus den entsprechenden α‐Hydrazonocarbonsäurehydraziden (1, 7a–c, 8a–e) durch Reaktion mit salpetriger Säure. Beide Substanzklassen treten in Z‐ und E‐Form auf. Die in der Hydrazono‐Gruppe unsubstituierten α‐Hydrazonocarbonsäurehydrazide (1, 8e) liegen bevorzugt in der Z‐Form, die entsprechend substituierten Hydrazide (7a–c, 8a–d) überwiegend in der E‐Form vor. Die aus den Z‐Hydraziden entstehenden Z‐Azide sind instabil und spalten Stickstoffwasserstoffsäure ab. Die aus den E‐Hydraziden entstehenden E‐Azide sind stabil, wandeln sich jedoch bei längerem Stehenlassen und gleichzeitiger Lichteinwirkung in die instabilen Z‐Azide um. Beim Kochen der E‐Azide in Toluol wird Stickstoff abgespalten und es bilden sich substituierte 1.2.4‐Triazolone‐(5) (15a–c, 16a– d).
α‐Hydrazonocarbonsäureazide, II1)Aromatische α‐Hydrazonocarbonsäureazide
Authors: Neunhoeffer Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 1a–e, 2a–c entstehen aus den entsprechenden α‐Hydrazonocarbonsäurehydraziden (3a–e, 4a–c) durch Reaktion mit salpetriger Säure. Sie sind nicht beständig, spalten bereits unterhalb 0° Stickstoff ab und gehen in substituierte 1.2.4‐Triazolone‐(5) (8a–e, 9a–c) über. Nur bei α‐Hydrazonophenylessigsäureazid (1a) ist die Hauptreaktion eine Abspaltung von Stickstoffwasserstoffsäure und die Abspaltung von Stickstoff eine Nebenreaktion.
Automatisches acidimetrisches Verfahren zur Messung von Solvolyse‐Geschwindigkeiten
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Schneider‐Bernlöhr Helga , Hanack Michael 
Published: July 2007

AbstractZur kontinuierlichen Reaktionsgeschwindigkeitsbestimmung dient ein pH‐Stat (Abb. 1). Die Anwendungsbreite des Verfahrens sowie Reproduzierbarkeit und Fehler werden dargestellt (Abb. 2).
Solanum‐Alkaloide, LXXXVII1)Zur Struktur und Synthese von Solanocapsin
Authors: Ripperger Helmut , Schreiber Klaus 
Published: July 2007

AbstractDem Steroidalkaloid Solanocapsin sollte auf Grund früherer Arbeiten die Struktur 3β‐Amino‐22.26‐epimino‐16β.23‐epoxy‐5α.22αH.25βH‐cholestan‐23β‐ol (1) zukommen. Verbindung 1 wurde in 10 Stufen aus Solasodin (4) synthetisiert, erwies sich jedoch als nicht identisch mit Solanocapsin. Für dieses wurde nunmehr durch NMR‐Spektroskopie und nach Überführung in die 16‐Hydroxy‐Verbindung 34 mit Hilfe von molaren Rotationsdifferenzen die 16α‐Epoxy‐Struktur (3β‐Amino‐22.26‐epimino‐16α.23‐epoxy‐5α.22αH.25βH‐cholestan‐23β‐ol, 30 und 41) bewiesen. Die Stereochemie von Solanocapsin (30) und Syntheseprodukt 1 an C‐22 und C‐23 ergab sich auf Grund reaktionskinetischer und thermodynamischer Überlegungen sowie Kernresonanzmessungen. – Die Synthese von Verbindung 1 aus Solasodin (4) umfaßte die Einführung einer 23‐Keto‐Gruppe durch Selendioxid‐Oxidation der aus 4 oder 5 leicht zugänglichen cyclischen Azomethine 6 bzw. 7, die katalytische Hydrierung der so gewonnenen 23‐Ketone 8 und 9 zu den Piperidinolen 10 und 14, N‐Carbobenzoxylierung sowie anschließende Oxidation der 23‐Hydroxy‐Gruppe unter Bildung von 18, das nach Hydrolyse der Acetoxygruppen unter intramolekularer Hemiketalisierung das N‐Benzyloxycarbonyl‐22.26‐epimino‐23β‐methoxy‐16β.23‐epoxy‐5α.22αH.25βH‐cholestan‐3β‐ol (23) lieferte. Dehydrierung der 3β‐Hydroxy‐Gruppe, nachfolgende Oximierung des 3‐Ketons 24 zu 25, Abspaltung des Carbobenzoxy‐Restes und Hydrierung ergaben schließlich 1. Konstitution und Stereochemie sämtlicher Synthesezwischenprodukte wurden durch chemische und physikalische Methoden ermittelt.
Zur Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, XIII1) Weitere Verbindungen des Hexa‐m‐phenylen‐Typs
Authors: Binnig Fritz , Meyer Horst , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

AbstractDas sterisch stark behinderte Hexamethyl‐hexa‐m‐phenylen 2 wird hergestellt. Die spektroskopischen Eigenschaften (UV, 1H‐NMR) und das Massenspektrum von 2 werden unter dem Gesichtspunkt der hier vorliegenden starken Abweichung von der Komplanarität diskutiert. Über Synthese und Eigenschaften des 8.2′;8′.2″;8″.2‐Tris‐dibenzothiophenylens (10), eines ebenen Derivats von 1, wird berichtet.
Untersuchungen am Benzophenon‐Titan
Authors: Blanck Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDas aus Natrium‐Benzophenon und Titantetrachlorid in Benzol entstehende, bereits bekannte Tetrabenzophenon‐Titan (1) ist kein echtes Ketyl mit radikalischem Anion. Es enthält wahrscheinlich niederwertiges Titan. Die Hydrolyse von 1 wurde erneut untersucht. Geringfügige Abwandlungen der Reaktionspartner und der Reaktionsbedingungen führen zu Produkten, unter denen sich durch ihr Verhalten bei der Oxydation sowie durch ESR‐ und NMR‐Spektren weitere niederwertige, teilweise radikalische Benzophenon‐Titan‐Verbindungen (9–11) nach weisen lassen.