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Cyclopropanierungen bei Einwirkung von N‐Yliden auf Olefine
Authors: Wittig Georg , Krauss Dietlinde 
Published: July 2007

AbstractTrimethylammoniummethylid (I) war unter den hier gewählten Versuchs‐bedingungen nicht befähigt, Cyclohexen zum Norcaran abzuwandeln, da es entweder die Stevens‐Isomerisation zum Dimethyläthylamin einging oder Polymethylen bildete. Auch bei der Metallierung von Chlormethyl‐trimethyl‐ammoniumchlorid in Anwesenheit von Cyclohexen wurde die Cyclopropanierung durch Konkurrenzreaktionen unterdrückt. Die aus Butoxymethyl‐ und Phenoxy‐methyl‐trimethyl‐ammoniumsalzen entstehenden N‐Ylide waren geeignet, Cyclohexen in das Butoxy‐ bzw. Phenoxy‐norcaran zu überführen.
Darstellung und Eigenschaften von Alkoxy‐diazoalkanen
Authors: Grot Carla , Pfeil Emanuel , Weinrich Erwin , Weissel Oskar 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung bisher unbekannter ß‐Alkoxy‐diazoäthane und ihre Umsetzung mit Säuren zu Acyl‐glykolalkyläthern, mit Äthylen‐Derivaten zu Pyrazolinen und mit Ketonen (unter Ringerweiterung) wird beschrieben.
ω‐Chlorsulfenyl‐carbonsäurechloride, N‐Alkyl‐isothiazolidinone‐(3) und N‐Alkyl‐tetrahydro‐1.2‐thiazinone‐(3)
Authors: Lüttringhaus Arthur , Schneider Rupert 
Published: July 2007

AbstractAus aliphatischen Dithia‐dicarbonsäuren wurden mit Thionylchlorid die entsprechenden Dicarbonsäurechloride erhalten und daraus durch Chlorolyse ω‐Chlorsulfenyl‐carbonsäurechloride hergestellt, bifunktionelle Verbindungen mit hoher, abgestufter Reaktivität. Mit Olefinen, z. B. mit Äthylen, reagiert nur die ClS‐Gruppe unter Bildung ebenfalls bifunktionell reaktiver [ß‐Chlor‐äthyl‐mercapto]‐carbonsäurechloride. Mit primären Aminen erfolgt Cyclisation zu N‐Alkyl‐isothiazolidin‐onen‐(3) und N‐Alkyl‐tetrahydro‐1.2‐thiazin‐onen‐(3), deren Eigenschaften untersucht werden.
Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamem Stickstoffatom, IX Zur Kenntnis der Imidazo[5.1‐b]Thiazole
Authors: Pyl Theodor , Sietz Ortrud , Staege Klaus 
Published: July 2007

AbstractDas Ringsystem des Imidazo[5.1‐b]thiazols konnte erstmalig durch cyclisierende Kondensation von 2‐Acylaminomethyl‐thiazolen mit Phosphoroxychlorid erhalten werden; eine Reihe verschiedenartig substituierter Derivate wurde synthetisiert. Bei der Umsetzung von 5‐Phenyl‐ bzw. 5‐Methyl‐imidazo[5.1‐b]‐thiazolen mit Natriumnitrit in Eisessig entstehen bei freier 7‐Stellung die 7‐Nitroso‐Verbindungen.
Aminozucker‐Synthesen, IV. 6‐Amino‐6‐desoxy‐d‐glucose aus d‐glucofuranuronsäurenitrilen
Authors: Weidmann Hans 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Methyl‐ und benzyl‐2.3.5‐tri‐O‐acetyl‐ß‐D‐glucofuranuronsäurenitril sowie von 1.2‐Isopropyliden‐3.5‐di‐O‐acetyl‐D‐glucofuranuronsärenitril, konnte durch katalytische Hydrierung 6‐Amino‐6‐desoxy‐D‐glucose und deren N‐Acetylderivat erhalten werden. Einige weitere Reaktionen werden beschrieben.
Über Peptidsynthesen, XXV. Synthese von Pro1‐ Arg2‐, Ala4‐, Ser4‐, Gly6‐, Tyr5‐, und Orn9‐Bradykinin
Authors: Schröder Eberhard , Petras Hans‐Sieghard , Klieger Erich 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von fünf Bradykinin‐Analoga beschrieben. Die biologischen Eigenschaften der Nonapeptide werden mit denen von Bradykinin und von bereits bekannten Bradykinin‐Analoga verglichen.
Zur Bildungsweise von cis,trans,trans‐Cyclododecatrien‐(1.5.9) mittels titanhaltiger Ziegler‐Katalysatoren
Authors: Weber Heinrich , Ring Wolfhard , Hochmuth Udo , Franke Walter 
Published: July 2007

AbstractDie Kinetik der Cyclisierung von Butadien zum cis,trans,trans‐Cyclododecatrien‐(1.5.9) (I) durch Titantetrachlorid/Äthylaluminiumsesquichlorid wird untersucht und wahrscheinlich gemacht, daß der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Verdrängung von I aus einem π‐Komplex mit Titan durch Butadien ist. Durch Einwirkung von Hexamethylbenzol auf die Umsetzungsprodukte von Titantetrachlorid und Äthylaluminiumsesquichlorid und anschließende Einwirkung von Wasser entsteht ein blauer π‐Komplex der Formel (C12H18)Ti(OH)Cl2. Verunreinigungen im technischen Butadien‐(1.3), besonders Butin‐(2), stören die Synthese stark. Schließlich wird die Wirkung von Wasser auf die Synthese untersucht.
Bildung von Cycloundecancarbonsäure aus Cyclododecanon
Authors: Dittmann Walter , Kirchhof Werner , Stumpf Walter 
Published: July 2007

AbstractCyclododecanon wird durch H2O2 bei Zusatz von SeO2 unter Ringverengung in Cycloundecancarbonsäure übergeführt, deren Konstitution durch Abbau des Säureamides zum Cycloundecylamin bewiesen wird.
Über Cyclobutan‐Derivate aus ungesättigten Fettsäureestern Die photochemischen Veränderungen von Muconsäuredimethylester und Sorbinsäuremethylester
Authors: Kaufmann Hans P. , Sen Gupta Achintya K. 
Published: July 2007

AbstractAus den Methylestern der Muconsäure und Sorbinsäure entstehen bei der Belichtung in benzolischer Lösung in Gegenwart von Benzophenon neben cis‐trans‐Isomeren auch Cyclobutan‐Derivate.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XVII über die Umsetzung von o‐Chinondiaziden mit Dimethylketen
Authors: Ried Walter , Kraemer Richard 
Published: July 2007

Abstracto‐Chinondiazide addieren Dimethylketen in einer 1.5‐Reaktion zu 1:1‐Addukten, die überschüssiges Dimethylketen an den Azochromophor des gebildeten Oxadiazepin‐Systems unter Vierringbildung anlagern.
Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, IX Oxydationsreaktionen an Thionurethanen und Dithiourethanen
Authors: Walter Wolfgang , Bode Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractUnsubstituierte und monosubstituierte Thionurethane und Dithiourethane bilden mit Wasserstoffperoxid Thionurethan‐ bzw. Dithiourethan‐S‐oxide: RX–C(SO)NHR1(X  O, S).Durch Substituenten R mit gro ßem Raumbedarf wird die Stabilität derS‐Oxide so weit erhöht, daß die Isolierung gelingt. Fehlen derartige Substituenten, so erhält man bei der Oxydation der Thionurethane in vielen Fällen Formimidoesterdisulfide: R1NC(OR)–S–S–C(OR)NR1. Bei der Oxydation disubstituierter Thionurethane und Dithiourethane ließen sich keineS‐Oxide nachweisen.
α‐Ketocarbonsäuren und äthylendiamin
Authors: Bodforss Sven 
Published: July 2007

AbstractDie erwähnten Substanzen geben Iminosäuren, die Schiffschen Basen entsprechen. Mit Benzoylbrenztraubensäure geht die Reaktion weiter zu einem Oxotetrahydropyrazin. Aus o‐Nitro‐cinnamoylameisensäure entsteht unter Umlagerung ein Bis‐oxopyrrolidon. Benzoylameisensäure gibt‐als Endprodukt eine wahrscheinlich bicyclische Verbindung C17H14N2O, die, besonders in alkalischen Lösungen, sehr stark fluoresziert.
Über die Acylverbindungen einiger 5‐Alkyl‐3‐anilino‐1.2.4‐triazole
Authors: Gehlen Heinz , Winzer Volkmar 
Published: July 2007

AbstractBei der Acylierung von 5‐Alkyl‐3‐anilino‐1.2.4‐triazolen entstehen eine Diacylverbindung und zwei isomere Monoacylverbindungen, für die auf Grund ihres Verhaltens bestimmte Strukturen angegeben werden können.
Derivate des Methylendioxybenzols, XI Darstellung von Hydroxymethylverbindungen des Methylendioxybenzols
Authors: Dallacker Franz , Imöhl Wolfgang , Pauling‐Walther Marianne 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von Hydroxymethylderivaten des Methylendioxy‐, des 1‐Methoxy‐2.3‐methylendioxy‐, des 1.4‐Dimethoxy‐2.3‐methylendioxy‐ und des 1.4.5‐Trimethoxy‐2.3‐methylendioxy‐benzols wird beschrieben.
Über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, VIII Benzoylierung des 4‐Chlor‐5‐anilino‐1.2‐dithia‐cyclopentenons‐(3)
Authors: Boberg Friedrich 
Published: July 2007

AbstractAus der Kaliumverbindung des 4‐Chlor‐5‐anilino‐1.2‐dithia‐cyclopentenons‐(3) (II) entstehen mit Benzoyl‐ bzw. p‐Nitro‐benzoylchlorid das Amid III und der Ester IV a bzw. IVb, deren Bildung und chemisches Verhalten diskutiert werden.
Synthese von 14C‐markierten Phospholipiden
Authors: Rehbinder Dietrich , Greenberg David M. 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Synthesen von im Basenteil 14C‐markiertem L‐1.2‐Dipalmitoylglycerin‐3‐[phosphorsäure‐mono‐(2‐amino‐äthylester)] bzw. ‐[phosphorsäure‐mono‐L‐serinester] beschrieben.
Solanum‐Alkaloide, XLV Synthese von Tomatid‐5‐en‐3ß‐ol und Tomatida‐3.5‐dien
Authors: Schreiber Klaus , Rönsch Hasso 
Published: July 2007

AbstractAus dem totalsynthetisch bereits zugänglichen (22S : 25S)‐22.26‐Imino‐5α‐cholestan‐3ß.16ß‐diol (Dihydrotomatidin A, I) wird über das entsprechende O.N‐diacetylierte 2α‐4α‐Dibrom‐3‐keto‐Derivat V das δ4‐ungesättigte 3‐Keto‐steroid VII dargestellt. Selektive NaBH4‐Reduktion von dessen Enolacetat IX und nachfolgende Desacetylierung ergeben (22S : 25S)‐22.26‐Imino‐cholest‐5‐en‐3ß.16ß‐diol (XII), das über das N‐Chlor‐Derivat XIII zum S.‐dulcamara‐Alkaloid Tomatid‐5‐en‐3ß‐ol (XIV) cyclisiert wird. Das bei Hydrolyse von Tomatidenolglykosiden als Artefakt auftretende Tomatida‐3.5‐dien (XIX) wird auf analoge Weise aus dem als Nebenprodukt von XII entstehenden (22S : 25S)‐22.26‐Iminocholesta‐3.5‐dien‐16ß‐ol (XVII) synthetisiert.
Synthese des Neopodophyllotoxins und der Podophyllinsäure Umesterungsreaktionen an Podophyllum‐Lignanen
Authors: Renz Jany , Kuhn Max , Wartburg Albert Von 
Published: July 2007

AbstractDie in Podophyllum‐Arten vorkommenden Lignanlactone vom Podophyllotoxin‐Typ erleiden durch Basen eine charakteristische Epimerisierung. Eine alkalische Hydrolyse der Lactone zu den konfigurativ entsprechenden Hydroxy‐säuren ist deshalb nicht möglich. Hingegen werden durch säurekatalysierte Methanolyse in einer Gleichgewichtsreaktion unter stereospezifischer öffnung des Lactonrings die entsprechenden Hydroxysäuremethylester gebildet. Am säureempfindlichen Podophyllotoxin (I) gelang die Umesterung mit Zinkchlorid als Katalysator und lieferte Podophyllinsäure‐methylester (XXV) und Neopodophyllotoxin (XXVI), ein neues Isomeres des Podophyllotoxins. Neopodophyllotoxin, das die Lactongruppe in 1.3‐Verknüpfung aufweist, kann durch Alkali unter Erhaltung der Konfiguration an C‐3 zur bisher unbekannten 2:3‐trans‐Podophyllinsäure (XXVIII) hydrolysiert werden.
Über Peptidsynthesen, XXVIII 3. Mitteilung über Glukagon‐Teilsequenzen Synthese der N‐terminalen Glukagon‐Teilsequenz 1–11
Authors: Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDie N‐terminale Undecapeptidsequenz des Glukagons wurde als freies Peptid (H‐His‐Ser‐Glu(NH2)‐Gly‐Thr‐Phe‐Thr‐Ser‐Asp(NH2)‐Tyr‐Ser‐OH)und in substituierter Form als BOC‐His‐(O‐tBu)Ser‐Glu(NH2)‐Gly‐Thr‐Phe‐Thr‐Ser‐Asp(NH2)‐ [bzw. ‐Asp(ß‐tBu‐Ester)]‐Tyr‐Ser‐NHNH2 synthetisiert.
Über Peptidsynthesen, XXIX 4. Mitteilung über Glukagon‐Teilsequenzen. Synthese der Glukagon‐Teilsequenzen 12–19 und 1–19
Authors: Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDie Glukagonsequenz 12–19 wurde als Nϵ‐BOC‐Lys‐Tyr‐Leu‐Asp(NH2)‐Ser‐Arg‐Arg‐Ala‐OH·2CH3COOH·4H2O aus Nα‐Cbo‐Nϵ‐BOC‐Lys‐Tyr‐N3 und H‐Leu‐Asp(NH2)‐Ser‐(NO2)Arg‐(NO2)Arg‐Ala‐OCH2C6H5·CF3COOH durch anschließende katalytische Hydrierung des Octapeptids synthetisiert. Umsetzung der Sequenz 12–19 mit der bereits beschriebenen N‐terminalen Sequenz 1–11 lieferte das Glukagon‐Teilstück 1–19 als BOC‐His‐(O‐tBu)Ser‐Glu(NH2)‐Gly‐Thr‐Phe‐Thr‐Ser‐Asp(NH2)‐Tyr‐Ser‐(Nϵ‐BOC)Lys‐Tyr‐Leu‐Asp(NH2)‐Ser‐Arg‐Arg‐Ala‐OH·2CH3COOH·9H2O. (Im natürlichen Glukagon befindet sich in den Positionen 9 und 15 Asparagyl anstelle von Asparaginyl).
Konstellationsanalyse mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie, I Konstellationsanalyse an substituierten Cyclohexanen
Authors: Feltkamp Herbert , Franklin Norman C. 
Published: July 2007

AbstractEs werden die bisher verwendeten Methoden der kernresonanzmagnetischen Konstellationsanalyse beschrieben und ihre Anwendungen zu Gleichgewichtsbestimmungen an rasch umklappenden Cyclohexan‐Derivaten diskutiert.
Darstellung von abeo‐ und diabeo‐Steroiden sowie Triterpenoiden
Authors: Snatzke Günther , Nisar Ahmad 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Dihydrolanosterylacetat (I) lassen sich durch zweimalige Spaltung mit RuO4 und anschließende Kondensation Linearanaloge von Steroiden (VI, IX—XI) aufbauen. Das aus Pyrochinovasäure mit RuO4 zugängliche seco‐Diketon XV liefert bei der Kondensation sowohl das C‐nor‐D‐homo‐Gerüst (XIX) als auch das C‐homo‐D‐nor‐Gerüst (XX). Die Konfiguration und Konformation der erhaltenen Verbindungen wird zu deren Circulardichroismus in Beziehung gesetzt.
Acetylcholin, X Acetokinase und Phosphotransacetylase der Hefe
Authors: Sucker Heinz 
Published: July 2007

AbstractAus dem wäßrigen, gepufferten Extrakt von acetongetrockneter Bäckerhefe wird, nach Vorfällung inaktiven Materials mit Essigsäure, durch Ammonsulfat‐und Acetontrennung sowie Chromatographie an DEAE‐Sephadex eine Proteinfraktion mit Acetokinase‐ und Phosphotransacetylase‐Aktivität gewonnen. Die Acetokinase ist Mg2⊕‐ oder Mn2⊖‐Ionen bedürftig; sie wird durch Fluorid gehemmt. Die Phosphotransacetylase zeigt keine Arsenolyse‐Reaktion; sie ist frei von Myokinase und Acetylphosphatase. Durch fraktionierte Säurefällung wird die durch Fluorid nicht hemmbare Acetthiokinase gewonnen. Während diese die Energie von ATP auf Acetylcoenzym A überträgt, wird die Bedeutung des Systems Phosphotransacetylase + Acetokinase darin gesehen, daß sie die Energie von überschüssigem Acetylcoenzym A auf ATP zurück zu übertragen vermag.
1.1.1.4‐Tetrachlor‐buten‐(2)
Authors: Colonge Jean , Lartigau Guy 
Published: July 2007

AbstractAus Phosphorpentachlorid und 4.4.4‐Trichlor‐buten‐(1)‐ol‐(3) (III) wird 1.1.1.4‐Tetrachlor‐buten‐(2) (IV) gewonnen. Die Reaktion von IV mit Butylmagnesiumbromid bzw. Diäthylamin als nucleophile Agentien wird untersucht.
Untersuchungen an hochsubstituierten äthylenen und Glykolen, II. Synthese des 3.4‐Bis‐[4‐oxo‐cyclohexyl]‐hexens‐(3) mit Hilfe der Kuhn‐Winterstein‐Reaktion
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Radscheit Kurt , Stache Ulrich , Koppe Volker 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung des 3.4‐Bis‐[4‐oxo‐cyclohexyl]‐hexen‐(3)‐diins‐(1.5) (VIIa) mit Hilfe der Kuhn‐Winterstein‐Reaktion, d. h. durch Einwirkung von P2J4 auf das Glykol IV, beschrieben, ferner die stufenweise Hydrierung von VIIa über 3.4‐Bis‐[4‐oxo‐cyclohexyl]‐hexatrien‐(1.3.5) (VIIIa) und 3.4‐Bis‐[4‐oxo‐cyclohexyl]‐hexadien‐(2.4) (Xa) zum 3.4‐Bis‐[4‐oxo‐cyclohexyl]‐hexen‐(3) (XIa). Die Konfiguration der erhaltenen ungesättigten Verbindungen wird auf Grund ihrer UV‐ und NMR‐Spektren diskutiert.
Konstitution und Chemilumineszenz, II. Synthese und Chemilumineszenz‐Verhalten von 7‐Dialkylamino‐naphthalin‐dicarbonsäure‐(1.2)‐hydraziden
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Horstmann Walter , Bergmann Gerhard 
Published: July 2007

Abstract7‐Dialkylamino‐naphthalin‐dicarbonsäure‐(1.2)‐hydrazide zeigen bei der Hämin‐katalysierten Oxydation mit Dihydrogenperoxyd in alkalischer Lösung eine intensive, grüne, 2 bis 3fach stärkere Chemilumineszenz als 3‐Amino‐phthalhydrazid („Luminol”︁). Wie bei letzterem sind die angeregten Dicarbonsäure‐(1.2)‐Anionen, welche bei der Chemilumineszenzreaktion gebildet werden, die strahlenden Teilchen. Im Vergleich zum Luminol ist die Chemilumineszenz der neuen Naphthalin‐Derivate weniger alkaliempfindlich.
Furo‐chromone und Furo‐cumarine, V Phosphorsäure‐Derivate des Khellins, Visnagins und Verwandter Verbindungen
Authors: Mustafa A. , Sidky M. M. , Mahran M. R. 
Published: July 2007

AbstractDialkylphosphite reagieren mit Khellinchinon unter Bildung von Mono‐dialkylphosphonooxy‐Derivaten (IId–i). Die Synthese von Dialkylphosphorsäure‐und Dialkylthiophosphorsäureestern des 5‐Nor‐khellins, 5‐Nor‐visnagins, Xanthotoxols, 4‐Hydroxy‐bergaptens und 4‐Hydroxy‐isopimpinellins wird beschrieben.
Pyrazolo‐cumarine und Pyrazolyl‐cumarone
Authors: Mustafa A. , Hishmat O. H. , Nawar A. A. , Khalil K. H. M. A. 
Published: July 2007

AbstractDie Pyrazolo‐cumarine III sowie deren Hydrazone wurden aus 3‐Acetyl‐4‐hydroxy‐cumarin (I) und dem entsprechenden Hydrazin erhalten. Bei der Behandlung von 3‐Acetyl‐cumarin mit Hydrazin tritt Entacylierung unter Bildung von Salicylaldazin ein. — Die Einwirkung von Hydrazin auf ω‐Aceto‐khellinon (VIa) bzw. auf ω‐Aceto‐visnaginon (VIb) führt zu 4.7‐Dimethoxy‐5‐[3(oder 5)‐methyl‐5(oder 3)‐pyrazolyl]‐cumaron (VIIa) bzw. zu der entsprechenden 4‐Methoxy‐6‐hydroxy‐Verbindung VIIb. — Die Pyrazolin‐Derivate XIV (bzw. Isomere) werden leicht durch Einwirkung der entsprechenden Hydrazine auf Styryl‐Derivate von I erhalten.
Die Synthese von Tingitanin (Lathyrin)
Authors: Schütte Horst‐Robert , Woltersdorf Winfried 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese des β‐[2‐Amino‐pyrimidyl‐(4)]‐alanins (V) gelang durch Kondensation von 2‐Amino‐4‐chlormethyl‐pyrimidin (IV) mit Acetaminocyanessigester. Die nach Verseifung und Decarboxylierung entstandene Aminosäure war mit natürlichem Tingitanin identisch.
Derivate des D‐Glucosamins, VII. Darstellung und Eigenschaften von 3.4.6‐Tri‐O‐benzoyl‐D‐glucopyrano‐[1.2:4′.5′]‐oxazolidon‐(2′)
Authors: Kulkarni Sharad R. , Zimmerman jr. Howard K. 
Published: July 2007

Abstract3.4.6‐Tri‐O‐benzoyl‐D‐glucopyrano‐[1.2:4′.5′]‐oxazolidon‐(2′) entsteht aus α‐Brom‐3.4.6‐tri‐O‐benzoyl‐N‐Cbo‐D‐glucosamin bei Gegenwart katalytischer Mengen von Hg(CN)2 in CHCl3. Bei Zusatz eines Alkohols konkurriert diese Reaktion mit der Bildung des entsprechenden β‐Glykosids. Die Oxazolidon‐ausbeuten sind höher, wenn die Alkohole sterisch gehindert sind.
Aminozucker‐Synthesen, XIV über D‐Glucosaminuronsäure
Authors: Weidmann Hans , Zimmerman jr. Howard K. 
Published: July 2007

AbstractDurch eine abgekürzte Synthese der 2.6‐Diamino‐2.6‐didesoxy‐D‐glucose aus D‐Glucosaminuronsäure wird eine erhebliche Steigerung der Ausbeute erzielt. Je nach Lösungsmittel und Art des verwendeten Katalysators läβt sich N‐Cbo‐3.4‐diacetyl‐benzyl‐α‐D‐glucosaminiduronsäurenitril zu verschiedenen Produkten selektiv hydrieren. Es werden neue Derivate der D‐Glucosaminuronsäure beschrieben.
über Peptidsynthesen, XXXIII 3. Mitteilung über Angiotensin‐Analoga Synthese von Lys6‐Val5‐, von Tyr3‐Val5‐, von Tyr(Me)4‐Val5‐ und von Tyr8‐Val5‐Angiotensin II‐Asp1‐β‐amid
Authors: Schröder Eberhard , Hempel Reinhard 
Published: July 2007

AbstractVier Analoga des Val5‐Angiotensin II‐Asp1‐β‐amids wurden nach der Anhydrid‐und nach der Azid‐Methode synthetisiert. Als Schutzgruppen dienten der Carbobenzoxy‐ und tert.‐Butyloxycarbonyl‐Rest, der tert.‐Butylester und für die Hydroxylgruppe in einem Fall der O‐tert.‐Butylrest. Die biologische Aktivität der Oktapeptide wird diskutiert.
Acyllacton‐Umlagerung, XXXIV. Synthesen und Reaktionen von phosphorylierten α‐Acyl‐lactonen
Authors: Büchel Karl‐Heinz , Röchling Hans , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

Abstractα‐Acyl‐lacton‐enolphosphorsäureester (z. B. IV) bzw.‐enolphosphonate (Tab. 2) werden über die Alkalisalze der Acyllactone oder über α‐Halogen‐α‐acyl‐lactone durch Perkow‐Reaktion mit Phosphiten bzw. Phosphoniten hergestellt. Eine α‐C‐Phosphorylierung zu Lactonphosphonsäureestern (z. B. VIII) erreicht man durch Umsetzung der α‐Halogen‐acyllactone mit Natrium‐dialkylphosphiten. Ausnahmen der Reaktion werden diskutiert. Analoge Lactonphosphonsäureester (z. B. XIV) erhält man über eine ungewöhnliche Umlagerungsreaktion aus 2‐Hydroxy‐3‐halogen‐tetrahydrofuranen bzw. ‐tetrahydropyranen mit Trialkylphosphit. α‐Acyl‐lacton‐α‐phosphonsäureester lassen sich nach dem Schema der Acyllacton‐Umlagerung zu 1.2‐Oxaphospholen (Phostonen, z. B. XVI) und 1.2‐Oxaphosphorinen (Tab. 5) umsetzen.
Spirocyclische Verbindungen, IV. Spiro[3.3]heptyl‐(2)‐alkylen‐Verbindungen
Authors: Buchta Emil , Billenstein Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von Spiro[3.3]heptylen‐(2) mit alternierenden Alkylen‐Gruppen wird beschrieben. Vc und Xc, bei denen die Spiro[3.3]heptan‐Einheiten durch eine Methylen‐Gruppe getrennt sind, werden aus Spiro[3.3]heptan‐carbonsäure‐(2) (Ia) erhalten; XIVc, mit zwischengeschalteter Äthylen‐Gruppe, wird aus Spiro[3.3]heptyl‐(2)‐essigsäureäthylester (XIa) dargestellt. — Durch Dimerisierung des aus dem Säurechlorid Vd intermediär gebildeten Ketens zum Diketon XV, das mit Dithioäthylenglykol in Gegenwart von BF3‐ätherat zur Tetrathia‐Verbindung XVI umgesetzt wird, und Entschwefelung von XVI entsteht 2.12‐Bis‐{spiro[3.3]heptyl‐(2)‐methyl}‐tetraspiro[3.1.1.1.3.1.1.1]hexadecan (XVII).
Darstellung primärer Alkohole aus verzweigten Olefinen
Authors: Höver Hermann , Mergard Harald , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractAus verzweigten Olefinen mit innenständigen Doppelbindungen lassen sich mit Hilfe von Aluminiumtriisobutyl und metallorganischen Katalysatoren primäre Alkohole gewinnen (Tab. 1, S. 91). In Abhängigkeit von der Position der Doppelbindung und der Art der Verzweigung erhält man diese Alkohole in verschiedenen %‐Verhältnissen. Die experimentellen Ergebnisse werden an Hand des komplexen Katalysators XVI (S. 92) gedeutet.
Guajacyl‐vinyl‐keton
Authors: Freudenberg Karl , Lautenschläger Ludwig , Tausend Herbert 
Published: July 2007

AbstractDas Guajacyl‐vinyl‐keton (IV, R = H) ist das vermutete Zwischenprodukt bei den früher beobachteten Verätherungen von 1‐Guajacyl‐propanol‐(3)‐on‐(1) (I) am primären Hydroxyl.
Zur stereospezifischen Synthese von cis‐ und trans‐Aminotetralolen
Authors: Chiemprasert Tankä , Rimek Hans‐Joachim , Zymalkowski Felix 
Published: July 2007

AbstractDurch acylierende Hydrierung aus Hydroximinotetralonen dargestellte 7‐Alkoxy‐2‐acetamino‐tetralone‐(1) (Ib, c) geben bei Reduktion mit NaBH4 und nachfolgender Entacetylierung die zugehörigen cis‐2‐Aminotetralole (IIIb, c), bei saurer Hydrolyse und anschließender Reduzierung (NaBH4, Pd/H2) die entsprechenden trans‐Verbindungen (Vb, c). Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. 6‐Methoxy‐2‐acetamino‐tetralon‐(1) (Ie) liefert nur das trans‐Aminotetralol Ve, da die Behandlung von IIe mit Säuren nicht IIIe, sondern unter Hydramin‐Spaltung 6‐Methoxy‐tetralon‐(2) ergibt. Aus 6.7‐Dimethoxy‐2‐aminotetralon‐(1) (IVf) entsteht bei der katalytischen Hydrierung das cis‐Tetralol IIIf, mit NaBH4 das trans‐Isomere Vf. Hydrogenolyse der 7‐Benzoxy‐Derivate IIIc bzw. Vc führt zum cis‐ bzw. trans‐7‐Hydroxy‐2‐amino‐tetralol‐(1).
Anwendung der Auwers‐Skita‐Regel auf stereoisomere Amine
Authors: Feltkamp Herbert , Thomas Klaus Dieter 
Published: July 2007

AbstractAn Hand von Dichte, Brechungsindex und Molrefraktion der reinen cis‐ und trans‐Isomeren von Methylcyclohexylaminen sowie deren N‐Methyl‐ und N.N‐Dimethyl‐Derivaten wird gezeigt, daß die Auwers‐Skitasche Regel in der von H. van Bekkum abgewandelten Form neben den modernen Analysenverfahren ein brauchbares Mittel zur Konfigurationsbestimmung ist. Die Sonderstellung der N.N‐Dimethyl‐3‐methyl‐cyclohexylamine wird erörtert. Es wird erkannt, daß auch zwischen Siedeverhalten und räumlichem Bau ein Zusammenhang besteht, der aber nicht von der Stellung der Substituenten oder dem Energiegehalt der betrachteten Verbindungen abhängt und nur mit Vorsicht zur Konfigurationszuordnung heranziehbar ist. Mögliche Ursachen für das unterschiedliche Siedeverhalten der untersuchten Amine werden diskutiert.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, XV. Darstellung von 2.5‐Diamino‐1.3.4‐oxdiazolen aus Hydrazodicarbonamiden
Authors: Gehlen Heinz , Möckel Klaus 
Published: July 2007

AbstractAus substituierten Hydrazodicarbonamiden der Formel A entstehen mit Phosphoroxychlorid unter Abspaltung von Wasser in durchweg guter Ausbeute 2.5‐Diamino‐1.3.4‐oxdiazole. Diese wurden mit wäßriger Salzsäure wieder in die Ausgangsbasen gespalten. Wäßrig‐äthanolische Alkalilauge führt das 2.5‐Dianilino‐1.3.4‐oxdiazol in das isomere 3‐Anilino‐4‐phenyl‐1.2.4‐triazolon‐(5) über.
Isolierung und Oxydation von (+)‐Tembetarin aus Fagara naranjillo
Authors: Albonico Sem M. , Kuck Alfredo M. , Deulofeu Venancio 
Published: July 2007

AbstractAus der Rinde von Fagara naranjillo (Griseb.) Engler wird eine neue quartäre Benzylisochinolin‐Base, (+)‐Tembetarin (I), isoliert. Sie leitet sich durch N‐Methylierung von der entsprechenden tertiären Base, dem (+)‐Reticulin, ab. I wird durch Oxydation in eine Aporphin‐Base, das (+)‐Laurifolin (IX), übergeführt.