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Zur Kenntnis halogenierter Acetylene, III. Dichloracetylen aus Chlorkalk, Calciumcarbid und Alkali
Authors: Riemschneider Randolph , Brendel Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine einfache Anordnung zur Demonstration von Dichloracetylen beschrieben sowie auf Gefahren bei der Handhabung hingewiesen. Dichloracetylen scheint keinen philodienen Charakter zu haben.
Über Azin‐hydrazone und Bis‐azine
Authors: Henseke GüNter , Binte Hans‐Joachim , Schwerin Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Methylglyoxal‐methylphenylhydrazon‐(1)‐hydrazon‐(2) und von D‐Fructoson‐methylphenylhydrazon‐(1)‐hydrazon‐(2) mit Mono‐ und Dialdehyden erhält man Azine und Bis‐azine, deren Stickstoff‐Kohlenstoff‐Ketten konjugierte CN und CCDoppelbindungen enthalten.
IR‐spektroskopische Untersuchung von Phenylosazonen
Authors: Otting Walter 
Published: July 2007

AbstractEs werden die IR‐Spektren der Phenylosazone von 17 Zuckern beschrieben. Sie sind zur Charakterisierung von Phenylosazonen besser geeignet als deren Schmelzpunkt oder Drehungsvermögen.
Über die Kupplung von α‐Cyan‐acryl‐ und α‐Cyanzimtsäurederivaten mit Diazoniumsalzen
Authors: Coenen Max 
Published: July 2007

AbstractBei der Kupplung von Alkyliden‐ und Aralkyliden‐malonsäurenitrilen, die α‐ständig zur Äthylenbindung eine Methyl‐ oder eine Methylengruppe tragen, mit Diazoniumsalzen in alkalischem Medium werden Additions‐ und Spaltungsreaktionen beobachtet. Die Azokupplung erfolgt an dem der Äthylenlücke benachbarten C‐Atom. Die Äthylenbindung wird entweder unter Bildung von Mesoxalsäurephenylhydrazonen bzw. Formazanen aufgespalten, oder es wird, unter Abspaltung einer Carbonestergruppe, 1 Mol Lösungsmittel addiert. Der jeweilige Reaktionsverlauf hängt sowohl von der Struktur der Malonsäurenitrile als auch von der Kupplungsfähigkeit der Diazoniumsalze und von den Reaktionsbedingungen ab.
Über Peptidsynthesen, II. Herstellung und Verwendung der Dicyclohexylammoniumsalze von Acylaminosäuren und Acylpeptiden
Authors: Klieger Erich , Schröder Eberhard , Gibian Heinz 
Published: July 2007

AbstractN‐Carbobenzoxy‐, Formyl‐, tert.‐Butyloxycarbonyl‐, Phthalyl‐, Trifluoracetyl‐, Tosyl‐, p‐Nitro‐carbobenzoxy‐, Cyclopentyloxycarbonyl‐ und Phenoxycarbonylaminosäuren können mit guter Ausbeute als leicht kristallisierbare Dicyclohexylammoniumsalze isoliert werden. Diese lassen sich direkt bei Peptidsynthesen einsetzen.
Mehrwertige Alkohole aus Sterinen und Sterinderivaten, II
Authors: Lettré Hans , Knof Leo , Egle Alfons 
Published: July 2007

AbstractZum Vergleich der cytotoxischen Wirkung mit der des 5.6‐Seco‐cholestan‐3β.5α.6‐triols (II) wurden das 3β.5α‐ und das 3β.6‐Diol des 5.6‐Seco‐cholestans (VII bzw. XI) dargestellt. B‐Nor‐cholesterylacetat (XII) wurde über das Ozonid in 6‐Nor‐5.6‐seco‐cholestan‐3β.5(α?).7‐triol (XIV) übergeführt. Von diesen Verbindungen zeigte nur VII eine cytotoxische Wirkung wie II.
Elektrolyse organischer Säuren und Zerfall von Peroxyden, V. Die thermische Zersetzung symmetrischer Peroxyde von Dicarbonsäuren
Authors: Goldschmidt Stefan , Beer Ludwig 
Published: July 2007

AbstractDer thermische Zerfall von Diacylperoxyden des Typs [CH3O2C·(CH2)n·CO·O]2 wurde in einer Reihe von organischen Lösungsmitteln (Cyclohexan, n‐Heptan, Diphenylmethan, Acetylaceton, Anthracen, Pyridin, Acridin) untersucht. In allen Fällen ließ sich die Entstehung der isolierten Reaktionsprodukte mit der Annahme eines radikalischen Reaktionsablaufs erklären. Art und Menge der erhaltenen Produkte erbrachten Aufschlüsse über die Eigenschaften und das Verhalten der primär entstehenden Acidyl‐ und Alkylradikale in Lösung sowie über die Reaktivität des verwendeten Lösungsmittels.
Mittlere Ringe, XVII. Zur Darstellung von ω‐[2‐Carboxy‐phenyl]‐fettsäuren durch Kettenverlängerung arylaliphatischer Säuren
Authors: Huisgen Rolf , Rauenbusch Erich 
Published: July 2007

AbstractZur Synthese der theoretisch bedeutsamen 1.2‐Benzo‐cyclen‐(1)‐one‐(3) mit 10‐bis 15‐gliedrigen Ringen werden ω‐[2‐Carboxy‐phenyl]‐fettsäuren benötigt. In den Ketocarbonsäuren, die aus Phthalsäureanhydrid mit Organocadmiumverbindungen zugänglich sind, vereitelt die Wechselwirkung mit der Carboxylgruppe eine glatte Carbonylreduktion. Auch die analog aus Homophthalsäure‐ester‐chlorid bereiteten Ketosäuren zeigen bei der Reduktion interessante Ausweichreaktionen. Erst beim β‐[2‐Cyan‐phenyl]‐propionylchlorid gelingt nach Verlängerung der Kohlenstoffkette die Reduktion. Einige weitere synthetische Methoden werden geprüft.
Mittlere Ringe, XVIII. Die Synthese von ω‐[2‐Carboxy‐phenyl]‐fettsäuren durch nitrosierende Spaltung von Derivaten des α‐Tetralons
Authors: Ugi Ivar , Huisgen Rolf , Pawellek Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Alkylierungsprodukte des α‐Tetralon‐β‐carbonsäureesters mit ω‐Brom‐fettsäureestern werden nach Verseifung, Decarboxylierung und erneuter Veresterung mit Äthylnitrit und Natriumäthylat gespalten. Die primären Oximino‐Verbindungen gehen mit salpetriger Säure in Ketodicarbonsäureester über, die nach Wolff‐Kishner zu ω‐[2‐Carboxy‐phenyl]‐fettsäuren (I, n = 5, 6, 7, 8, 10, 11, 13) reduziert werden.
Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen, VII. Kondensationen von aromatischen Aldehyden mit β‐Naphthol und Dihydroresorcinen
Authors: Hellmann Heinrich , Schröder Manfred 
Published: July 2007

AbstractAromatische Aldehyde kondensieren in siedendem Eisessig mit β‐Naphthol und Dihydroresorcinen zu in 9‐Stellung arylsubstituierten 1.2‐Benzo‐5.6.7.8‐tetrahydro‐xanthenonen‐(8) (I).
3‐Alkyl‐6‐halogen‐aniline ausp‐halogenierten fettaromatischen Ketonen
Authors: Oelschläger Herbert , Schreiber Otto 
Published: July 2007

Abstract3‐Alkyl‐6‐halogen‐aniline lassen sich bequem in einem 3‐Stufen‐Verfahren mit hohen Ausbeuten gewinnen:p‐Halogen‐acyl‐benzole3‐Acyl‐6‐halogennitrobenzole3‐Acyl‐6‐halogen‐aniline3‐Alkyl‐6‐halogen‐aniline.
Über die Formaldehydkondensation. Die Bildung von Zuckern aus Formaldehyd unter der Einwirkung von Laugen
Authors: Pfeil Emanuel , Ruckert Hans 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß in den ersten Reaktionsstufen Glykolaldehyd, Glycerinaldehyd und Dihydroxyaceton gebildet werden. Die weitere Umsetzung besteht im wesentlichen in der Reaktion der genannten Stoffe untereinander bzw. mit Formaldehyd. Das Ergebnis ließ sich durch die getrennte Untersuchung der alkalischen Kondensation von Glykolaldehyd, Glycerinaldehyd und Dihydroxyaceton allein bzw. mit Formaldehyd erhärten.
Aminozucker‐Synthesen, III. Synthese der 2.6‐Didesoxy‐2.6‐diamino‐D‐glucose
Authors: Weidmann Hans , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

AbstractDurch katalytische Hydrierung der Nitrilgruppe im Benzyl‐N‐carbobenzoxy‐3.4‐diacetyl‐α‐D‐glucosaminuronsäurenitril (I), mit PtO2 in Acetanhydrid, Abhydrierung der Carbobenzoxygruppe mit Pd in Methanol und anschließende durchgreifende Hydrolyse kann die 2.6‐Didesoxy‐2.6‐diamino‐D‐glucose in 60‐proz. Ausbeute gewonnen werden. Bei Abkürzung der Hydrolysezeiten erhält man wechselnde Mengen des entsprechenden α‐Benzylglykosids. Es wird über die Synthese einer Reihe von D‐Glucosaminuronsäure‐Derivaten aus bereits früher beschriebenen Verbindungen berichtet.
Über angular substituierte polycyclische Verbindungen, IV. Degradative Darstellung von Cholestan‐3‐on‐5α‐ und ‐5β‐carbonsäure
Authors: Nagata Wataru , Hirai Shoichi , Itazaki Hiroshi , Takeda Ken'Ichi 
Published: July 2007

Abstract3β‐Alkoxy‐cholestan‐(5 → 3)α‐ und 3α‐Alkoxy‐cholestan‐(5 → 3)β‐lactame (z. B. II, III, V und VI) wurden mit Alkyl‐ oder Arylsulfonsäurechloriden unter Verwendung von NaH als Kondensationsmittel in einem siedenden Gemisch von Toluol und Xylol umgesetzt. Die so in guter Ausbeute dargestellten Sulfonamide (XVII, XVIII, XIX, XX und XXI) konnten durch Kochen mit verd. Alkalilauge in Dioxan/Wasser in vortrefflicher Ausbeute zur entsprechenden 3‐Keto‐5α‐ bzw. 3‐Keto‐5β‐carbonsäure abgebaut werden. Es wird angenommen, daß dieser Zerfall nach Art einer „1.4‐Eliminierung unter Fragmentierung”︁ als synchroner Prozeß verläuft. Die hier beschriebene Reaktionsfolge stellt eine neue Methode zur Einführung angularer C‐Substituenten dar.
Pseudoaromaten aus Indanonen‐(2), IV1) Über 1.2;5.6‐Dibenzazalene
Authors: Treibs Wilhelm , Schroth Werner , Lichtmann Helmar , Fischer Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDas tieffarbige N‐Methyl‐1.2;5.6‐dibenzazalen (V) und seine Abkömmlinge werden durch Methylierung von Indeno[2'.3':2.3]chinolinen (I–IV) oder durch Decarboxylierung von N‐Methyl‐indeno[2'.3':2.3]chinolin‐carbonsäure‐(4)‐betain (VIIIa) dargestellt. Ihre chemischen und optischen Eigenschaften werden mit entsprechenden Dibenzoxalen‐ und Azulen‐Derivaten verglichen. Stärker polare Substituenten können die mit Indenochinolin isomere Dibenzazalen‐Struktur auch ohne N‐Alkylgruppe stabilisieren.
Über Peptide, III. β‐Aminosäurepeptide nach der „Pyrazol‐Methode”︁
Authors: Ried Walter , Marquard Kurt 
Published: July 2007

AbstractDie gemischten Anhydride, die man aus N‐geschützten β‐Aminosäuren mit Chlorameisensäureäthylester erhält, ergeben bei der Umsetzung mit 3.5‐Dimethyl‐pyrazol N‐geschützte β‐Aminoacyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazole. Mit diesen wurden verschiedene β‐Aminosäure‐peptide aufgebaut.
Untersuchungen zur Biosynthese der Clavin‐Alkaloide mit deuterierten Verbindungen
Authors: Plieninger Hans , Fischer Rolf , Keilich Gunda , Orth Hans Dieter 
Published: July 2007

AbstractDiffus kerndeuteriertesdl‐Tryptophan wird mit hoher Rate in die Alkaloide des aufPennisetum typhoideumRich. wachsenden Mutterkornpilzes eingebaut. Spezifisch in 5‐ und 6‐Stellung deuteriertes Tryptophan wird ohne Verlust von Deuterium zum Aufbau der Clavin‐Alkaloide herangezogen. Deuterium in 4‐Stellung geht verloren. Deuterierte Anthranilsäure, Indolyl‐(3)‐brenztraubensäure und deuteriertes Indol ergeben deuteriumhaltige Alkaloide, ebenso deuteriertes Δ3‐Isopentenylpyrophosphat. Die Synthese dieser deuterierten Verbindungen sowie diejenige des 4‐Deutero‐acetanilids wird beschrieben.
Derivate des Methylendioxybenzols, V. Über die Synthese des 4.5‐Methylendioxyisophthalalkohols und über polymere Methylendioxyphenyl‐Verbindungen
Authors: Dallacker Franz , Glombitza Karl‐Werner , Lipp Maria 
Published: July 2007

AbstractDurch Chlormethylierung des 2‐Brom‐4.5‐methylendioxy‐benzylchlorids erhält man über das Diacetat nach alkalischer Verseifung ein Gemisch, aus dem sich der 2‐Brom‐4.5‐methylendioxy‐isophthalalkohol isolieren läßt. Die Behandlung mit ARNDScher Legierung liefert den halogenfreien Isophthalalkohol. Nebenprodukte der Chlormethylierung sind ein Methylenäther des 4.5‐Methylendioxy‐phthalalkohols sowie cyclische Polymerisate.
Einfluss einer α‐ständigen Hydroxylgruppe auf die Dehydratisierung von Phthalamidsäuren in wässriger Lösung
Authors: Fischer Friedrich , Preisser Gustav , Strauss Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDie Dehydratisierungsreaktion zu Phthalimidoverbindungen ist von der räumlichen Stellung der zur Phthalamidsäuregruppe α‐ständigen Hydroxylgruppe abhängig. Die Reaktion bleibt nach der Methylierung dieser Hydroxylgruppe aus. Das stützt die Hypothese, daß bei pH‐Werten oberhalb 5 ein spannungsfreier 7‐Ring über eine Wasserstoffbrücke von der α‐ständigen Hydroxylgruppe zur Carbonylgruppe der benachbarten Amidbindung geknüpft wird. Dadurch wird ein innerer Protonenübergang von der Amidgruppe zur o‐ständigen Carboxylgruppe und damit die Wasserabspaltung ermöglicht.
Über Kondensationsreaktionen der Catechine, II. Die Reaktion der Catechine mit Phloroglucin
Authors: Mayer Walter , Merger Franz 
Published: July 2007

AbstractCatechine kondensieren in wäßrig‐saurer Lösung mit Phloroglucin nach der Gleichung: C15H14O6 + C6H6O3 → C21H18O8 + H2O
(+)‐Catechin und (+)‐Epicatechin ergeben hierbei ein identisches Reaktions‐produkte, (‐)‐Catechin und (‐)‐Epicatechin dessen Antipoden. Bei Berücksichtigung der analytischen Befunde (Zusammensetzung, 7 phenolische Hydroxyl‐gruppen, kein aliphatisches Hydroxyl, optische Aktivität) bleiben nur zwei mögliche Formulierungen (IV a und IVb).
β.β'‐Bis‐alkylpiperidino‐1.4‐dipropionyl‐benzole und β‐Alkylpiperidino‐4‐acetyl‐propiophenone
Authors: Profft Elmar , Hoffmeister Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch einfache und doppelte Mannich‐Reaktion von p‐Diacetyl‐benzol mit Piperidin und Alkylpiperidinen wurden Ketobasen vom Typ der Falicaine synthetisiert. Sie wurden im Zungentest als Oberflächenanästhetika geprüft. Dabei zeigte sich, daß die durch einfache Mannich‐Reaktion erhältlichen Ketobasenhydrochloride die zwei‐ bis vierfache Wirkungsintensität des Cocains ergeben, während die durch doppelte Mannich‐Reaktion entstandenen Substanzen höchstens die Wirkung des Cocains erreichen.
Zur Konstitution der sogenannten Xantho‐apocyanine
Authors: Kröhnke Fritz , Dickhäuser Heiner , Vogt Isolde 
Published: July 2007

AbstractDen „Xantho‐apocyaninen”︁, für die eine bessere Darstellungsweise mitgeteilt wird, kommt die seit 1922 angenommene Konstitutionsformel nicht zu. Bei ihrer Bildung ist eine CH2‐Gruppe an einem Chinolinium‐N‐Atom entscheidend beteiligt. Es liegen in ihnen, wie durch Verfolgung des Reaktionsweges, durch Spektrenvergleich, durch Abbau und durch Synthese eines Abbauproduktes gezeigt wird, monoquartäure Salze der Formel IX vor, die sich von einem pentacyclischen System, dem Benzindolizinochinolin, ableiten.
Die Konfiguration der 2.6‐Didesoxy‐2.6‐diamino‐hexopyranose aus Neomycin C
Authors: Weidmann Hans , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

AbstractDurch direkten Vergleich wurde die Identität der synthetischen 2.6‐Didesoxy‐2.6‐diamino‐d‐glucose mit der aus Neomycin C erhaltenen 2.6‐Didesoxy‐2.6‐diamino‐hexopyranose bewiesen.
Die Triterpenalkohole der Birkenblätter, II
Authors: Fischer†r Franz Gottwalt , Seiler Nikolaus 
Published: July 2007

AbstractDas aus Birkenblätten isolierte Betula‐Folientriol C30H52O3 ist 3α. 12β. 20β‐Trihydroxy‐dammaren‐(24). Das in kleineren Konzentrationen und erst im Laufe des Sommers in den Blättern auftretende Betulla‐Folienteraol C30H52O4 ist wahrscheinlich 3α. 12β. 17(α?).20β‐Tetrahydroxy‐dammaren‐(24). Die Versuche zur Sicherung der Struktur und Konfiguration der beiden Triterpenalkohole werden angegeben.
über Sauerstoffradikale, XV. Zur Kenntnis der dehydrierenden Wirkung von Aroxylen
Authors: Müller Eugen , Mayer Rudi , Narr Berthold , Schick Anton , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs wird über Reaktionen von Aroxylen mit Oximen, Hydroxylaminen, Hydroxamsäuren, aliphatischen aci‐Nitroverbindungen und Hydroperoxyden berichtet. In fast allen Fällen entstehen chinolide äther mit z. T. auffallenden Eigenschaften. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf eine mechanistische Erklärung der monovalenten, radikalischen Dehydrierung erötert.
über Sauerstoffradikale, XVIII. Dehydrierung sterisch behinderter Phenole unter Bildung „einfacher”︁, dissoziabler Chinoläther
Authors: Müller Eugen , Rieker Anton , Mayer Rudi , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractWir berichten über Herstellung und Eigenschaften von Lösungen sterisch behinderter 4‐Acyloxy‐ und 4‐Carbalkoxy‐phenoxyle, die sich reversibel zu chinoliden Verbindungen dimerisieren. Die Dimeren sind luftbeständig und jahrelang haltbar. Die Untersuchungen der EPR‐Spektren ergibt eine Mitbeiteiligung des 4‐ständigen Substituenten an der Mesomerie der Aroxyle.
über Sauerstoffradikale, XIX. Dehydrierung hydroxyphenyl‐substituierter äthylene
Authors: Müller Eugen , Mayer Rudi , Spanagel Hans‐Dieter , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractDurch Dehydrierung 3.5‐disubstituierter 4‐Hydroxy‐phenyläthylen‐Derivate lassen sich Aroxyle herstellen, deren Stabilität von der Art der Substituenten an der C = C‐Doppelbindung abhängt. Die EPR‐Spektren und das chemische Verhalten der Aroxyle weisen auf eine Mitbeteiligung der Doppelbindung an der Mesomerie hin. — Bei einigen substituierten 4‐Hydroxy‐phenyläthylenen gelangt man zu Verbindungen, die den Ligninbausteinen ähnlich sind und deren Verhalten bei der Dehydrierung der Freudenbergschen Theorie der Biogenese des Lignins über Aroxyle eine weitere experimentelle Stütze gibt.
über Sauerstoffradikale, XXI. Untersuchungen an schwefelhaltigen Aroxylen mittels der Elektronenresonanz
Authors: Müller Eugen , Stegmann Hartmut B. , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Herstellung von Lösungen schwefelhaltiger Aroxyle beschrieben und mit Hilfe von EPR‐Spektren versucht, die mesomeren Grenzzustände dieser Radikale festzulegen. Einige Thioätherphenole werden in die entsprechenden Sulfoxyde und Sulfone übergeführt, um den Einfluß der freien Elektronenpaare am Schwefelatom auf die Mesomerie der durch Dehydrierung entstehenden Radikale kennen zu lernen. Es kann wahrscheinlich gemacht werden, daß es sich bei den untersuchten Verbindungen um mesomere Sauerstoff‐Kohlenstoff‐Schwefel‐Radikale handelt.
Alkoholyse von Toluolsulfonsäureestern, VIII: Camphenilole und Isopinocampheol
Authors: Hückel Walter , Nag Devinder Singh , Zeisberger Robert 
Published: July 2007

AbstractDas Toluolsulfonat des exo‐Camphenilols wird 600mal so rasch solvolysiert wie das des endo‐Camphenilols. Das Verhältnis kexo: kendo ist wesentlich kleiner als bei den Fenchol‐, aber größer als bei den Norborneol‐Isomeren. Das exo‐Isomere paßt mit seiner Geschwindigkeit in die Reihe der trans‐2‐substituierten Cyclopentanole, obwohl es die Brücke cis‐ständig zum Hydroxyl trägt; dies wird mit der Verzerrung des Fünfringes erklärt. Das endo‐Campheniloltoluolsulfonat reagiert am langsamsten von allen bisher untersuchten Toluolsulfonaten sekundärer Alkohole. Das Isopinocampheol steht mit der Alkoholysegeschwindigkeit seines unbeständigen Toluolsulfonats zwischen exo‐Camphenilol und exo‐Fenchol sowie in der Nähe der cis‐2‐substituierten Cyclohexanole mit großem Nachbarsubstituenten. Ihm ist danach die extreme cis‐Konfiguration zuzuerteilen. Die besondere hohe Solvolysegeschwindigkeit wird mit einer Deformation des Sechsrings in Zusammenhang gebracht, die als eine Folge der Wechselwirkung zwischen dem veresterten Hydroxyl und der gem. Dimethylgruppe angesehen wird.
Beiträge zur Konstellationsanalyse, VII. (Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, IX) Konkurrenzreaktionen bei der Alkoholyse
Authors: Hückel Walter , Maucher Dieter , Fechtig Ottraud , Kurz Jürgen , Heinzel Martin , Hubele Adolf 
Published: July 2007

AbstractDie bei der Solvolyse von Toluolsulfonaten der Stereoisomeren von 1‐Methyl‐cyclohexanol‐(2) und ‐(3), von drei α‐Dekalolen und von Menthol sowie Isomenthol nebeneinander herlaufenden Substitutions‐ und Abspaltungsvorgänge werden kinetisch und präparativ untersucht. Insbesondere wird geprüft, inwieweit sekundäre Reaktionsprodukte entstehen können. Das Ergebnis der Alkoholyse wird mit dem der E2‐Abspaltungen verglichen. Die Zusammenhänge, die zwischen Reaktionsverlauf, Konfiguration und Konstellation bestehen, werden festgestellt. Die anomale, zur Bildung tertiären äthers führende Substitution wird zum Abspaltungsvorgang in Beziehung gesetzt.
Beiträge zur Konstellationsanalyse, IX. Infrarotspektren alicyclischer Alkohole, II: C—O‐Dehnungsschwingung und O—H‐Assoziationsbande
Authors: Hückel Walter , Kurz Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie C–O‐Dehnungsschwingung wird von anderen, im gleichen Absorptionsgebiet liegenden Schwingungen dadurch unterschieden, daß sie durch Chlorwasserstoff infolge Bildung einer Oxonium‐Struktur nach Frequenzwerten verschoben wird, die 6–13 cm‐1 niedriger liegen. Bei mehrfach substituierten Cyclohexanolen und bei den Dekalolen scheiden so eine Reihe von im äquatorial‐ wie im Axialgebiet liegenden Absorptionsbanden für die C–O‐Schwingung aus, wodurch bisher bestehende Schwierigkeiten in der konstellationsanalytischen Deutung fortfallen. Cyclopentanol und substituierte Cyclopentanole ohne Nachbarsubstituenten besitzen im Gebiet von 1065 und von 995 cm‐1 zwei durch Chlorwasserstoff beeinflußbare Banden; sie werden durch äquatoriale oder quasi‐äquatoriale Lage einerseits und „bisektionale”︁ Lage andererseits gedeutet. Das trans‐β‐Hydrindanol weist in übereinstimmung mit Modellbetrachtungen nur letztere Lage auf. Die neue Methode gestattet eine Konstellationsanalyse auch bei den Methyläthern 3‐ und 4‐alkylierter Cyclohexanole. Die v(O–H)‐Schwingungen zeigen neben der unbeeinflußten v(O–H)‐Bande zwei Assoziationsbanden, deren Intensitätsverhältnis enge Beziehungen zur Konstellation aufweist, sofern kein Nachbarsubstituent vorhanden ist. Im Gebiete von 1200–1300 cm‐1 sowie von 650–750 cm‐1 werden zahlreiche Banden durch Chlorwasserstoff beeinflußt, die δ(O–H)‐Schwingungen zugeschrieben werden.
Versuche zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, V. Reduktiver Abbau quartärer Phosphoniumsalze an der Blei‐ bzw. Quecksilberkathode
Authors: Horner Leopold , Mentrup Anton 
Published: July 2007

AbstractQuartäre Phosphoniumsalze werden an der Blei‐ bzw. Quecksilberkathode in guten Ausbeuten zu tertiären Phosphinen abgebaut. Für die an Phosphor gebundenen Liganden gilt dabei folgende Reihe abnehmender Bindungsstärke: CH3 > C6H5 > C2H5 > C4H9 > iso‐C3H7 > tert.‐C4H9, HOCH2·CH2, C6H5·CH2. Auf die unterschiedliche Haftfestigkeit gründet sich das Verfahren der „alternierenden kathodischen Spaltung und Alkylierung” zum Aufbau gemischt substituierter tertiärer Phosphine und quartärer Phosphoniumsalze. Als Zwischenprodukt der kathodischen Reduktion wird ein tetrasubstituiertes Hydrophosphoran angenommen.
über Peptidsynthesen, V,. Synthesen symmetrischer Peptide
Authors: Schröder Eberhard , Klieger Erich , Gibian Heinz 
Published: July 2007

AbstractKondensationsprodukte aus Aminosäure‐ oder Peptidestern und einigen aliphatischen Dicarbonsäuren und solche aus Carbobenzoxy‐aminosäuren oder ‐peptiden und aliphatischen Diaminen und Hydrazin werden beschrieben. Wie bei den normalen Oligopeptiden lassen sich bei diesen „symmetrischen”︁ Peptiden die Ester durch Alkali verseifen oder ins Hydrazid verwandeln und die Cbo‐Gruppen schonend entfernen. Die so gewonnenen Derivate sind den üblichen Peptidsynthesen zugänglich. ähnliche Reaktionen werden mit acylierter Glutaminsäure und Acyl‐glutamylpeptiden als Dicarbonsäuren und mit Lysin‐Derivaten als Diaminen ausgeführt.
Neue Veresterungsmethoden in der Peptidchemie, VI. ω‐Ester der Asparaginsäure und Glutaminsäure
Authors: Biernat Jan F. , Rzeszotarska Barbara , Taschner Emil 
Published: July 2007

AbstractBei Veresterung von Asparaginsäure und Glutaminsäure durch Alkylübertragung aus Essigsäuremethyl‐ und äthylester reagieren nur die ω‐Carboxylgruppen. Die Halbester wurden von den unveränderten Säuren an Amberlite JR‐4B getrennt.
AZIDINIUMSALZE, I Synthese quasiaromatischer Azidocyclimonium‐fluoroborate
Authors: Balli Heinz , Kersting Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von Azidiniumsalzen, einer neuen Verbindungsklasse mit quasiaromatischem Heterocyclus und nachstehender allgemeiner Formel, wird mitgeteilt.
Neue Verbindungen der Terpenreihe und verwandter Systeme
Authors: Dallacker Franz , Alroggen Ingrid , Krings Hermann , Laurs Bertram , Lipp Maria 
Published: July 2007

Abstract3‐Hydroxymethylen‐1‐alkyl‐cyclohexanone‐(2), 3‐Hydroxymethylen‐campher sowie 2‐Hydroxymethylen‐epicampher wurden durch Kondensation der Ketone mit Ameisensäureester dargestellt. Durch Reduktion mit RANEY‐Nickel und Wasserstoff lassen sich daraus in der Hauptsache Ketoalkohole neben geringen Anteilen an Glykolen und Methylenketonen gewinnen. — Die Reduktion des Cineoldicarbonsäure‐, des Camphersäure‐ und des Camphoronsäureesters mit LiAlH4 wurde untersucht. p‐Menthan‐ und Camphancarbonsäure‐(2)‐chlorid liefern mit Diazomethan die Diazoketone und daraus die entsprechenden Ketoalkohole in guten Ausbeuten.
Untersuchungen über Polyfructosane, LX. Zwei Polyfructosanasen im Hefeninvertin
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Grehn Margot 
Published: July 2007

AbstractIm Hefeninvertin konnten ebenso wie in Aspergillus niger zwei Polyfructosanasen nachgewiesen werden: die Inulase wird durch Streptomycin gehemmt, die Phleinase nicht. Die gleiche selektive Hemmung der Inulase erfolgt auch durch Isonicotinsäurehydrazid und p‐Amino‐salicylsäure. Die die Saccharose spaltende Saccharase ist ebenfalls von der Inulase verschieden, da sie durch Streptomycin nicht gehemmt wird. Hochgereinigte Invertinpräparate enthalten Saccharase und Inulase.