bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Stabile Quecksilber(I)‐Stickstoff‐Verbindungen, 3
Authors: Limmer Jürgen , Hacke Norbert , Brodersen Klaus 
Published: June 2007

AbstractEine Reihe von Quecksilber(I)‐Stickstoff‐Verbindungen mit formal positiv geladenem Stickstoffatom (1–13) wird durch Umsetzung von Aminen mit Quecksilber(I)‐nitrat im System Methanol/Wasser erhalten. In den Verbindungen 8–11 stellt dabei das Stickstoff‐atom einen Teil eines aromatischen Ringsystems dar. Schwingungsspektrometrische und röntgenographische Untersuchungen weisen auf Gruppenstrukturen bei den Verbindungen 1–11 bzw. auf Kettenstrukturen bei den Verbindungen 12 und 13 hin. – Das Bindungssystem erweist sich in den aufgeführten Verbindungen als unerwartet stabil. Eine Bindung zwischen der Hg2‐Gruppierung und dem Aminstickstoff ist jedoch nur dann möglich, wenn die Elektronendichte am Stickstoff innerhalb noch festzulegender Grenzen liegt. Bei zu großer Elektronendichte erfolgt Disproportionierung des Hg der Oxidations‐stufe +1 zu Hg0 und HgII, bei zu niedriger Elektronendichte kann das Amin nicht mehr den Austausch der Wassermoleküle im \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm H}_2 \mathop {\rm O}\limits^ + \, - \,{\rm Hg} - {\rm Hg} - \mathop {\rm O}\limits^ + {\rm H}_2 $\end{document} bewirken.
Zur Darstellung und spektroskopischen Untersuchung von Chlor(dimethylamino)methoxyphosphonium‐hexachloroantimonaten
Authors: Pressl Klaus , Schmidt Armin 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von (Dimethylamino)methoxyphosphinen mit Antimon(V)‐chlorid bilden sich in einer Redoxreaktion die Chlor(dimethylamino)methoxyphosphonium‐hexachloroantimonate 1–3. Die IR‐ und Ra‐Spektren dieser Verbindungen wurden zugeordnet.
Umsetzung metallierter Trimethylsilylformaldehyd‐thioacetale mit Carbonylverbindungen. Eine einfache Methode großer Anwendungsbreite zur Herstellung von Keten‐thioacetalen
Authors: Seebach Dieter , Kolb Michael , Grobel Bengt‐Thomas 
Published: June 2007

AbstractUmsetzungen von 2‐Lithio‐2‐(trimethylsilyl)‐1,3‐dithian und ‐1,3,5‐trithian sowie von Bis‐(methylthio‐ und phenylthio)(trimethylsilyl)me‐thyllithium mit Aldehyden, Ketonen und Formamiden von sek. Aminen fuhren direkt und in hohen Ausbeuten zu Keten‐thioacetalen der allgemeinen Formel 1.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, LVIII. Eine Synthese von Pentacarbonyl [(1‐bromäthyl)methylsulfid] Komplexen von Chrom(0) und Wolfram(0) aus Thiocarbe‐carbonyl‐Komplexen und Bromwasserstoff
Authors: Fischer Ernst Otto , Kreis Gerhard 
Published: June 2007

AbstractEs wird über eine neue Additions‐Umlagerungsreaktion von Pentacarbonyl(methylmethylthiocarben)chrome(0) und wolfram(0) mit Bromwasserstoff zu den diamagnetischen, labilen, gelben Pentacarbonyl[1‐bromäthyl)methylsulfid] metal‐Komplexen Cr(CO)5[S(CH3)(CHBrCH3)] und W(CO)5[S(CH3)(CHBrCH3)], berichtet. Ihre Struktur wird anhand der IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren bewiesen.
Über die Reaktion 1,3‐disubstituierter 2,2‐Dichlor‐4,5‐imidazolidindione mit sek. Aminen
Authors: Gross Helmut , Zinner Gerwalt 
Published: June 2007

AbstractNach der Umsetzung 1,3‐disubstituierter 2,2‐Dichlor‐4,5‐imidazolidindione (2) mit sek. Aminen lassen sich die Orthokohlensäurederivate 4, die unsymmetrischen Harnstoffe 5 und Oxamide 6 oder alle drei Verbindungen nebeneinander nachweisen. Das ausschließliche Auftreten dieser Produkte bzw. ihr Mengenverhältins zueinander hängt von der Art der Substituenten an den Stickstoffatomen des Imidazolidins und der Basizität der eingesetzten Amine ab.
Ein neues Kawapyron aus Piper sanctum
Authors: Hänsel Rudolf , Beer Carola , Schulz Jutta 
Published: June 2007

AbstractAus dem Wurzelholz von Piper sanctum wurde erstmalig ein Lacton vom Typus des Yangonins mit einer zweiten Methoxygruppe im Pyronteil des Moleküls isoliert. Die Konstitution 5b [4,5‐Dimethoxy‐6‐(3,4‐methylendioxystyryl)‐2‐pyron] wurde auf spektroskopischem Wege ermittelt und durch Synthese sowohl des Naturstoffes 5b selbst als auch seines Tetrahydro‐derivates [5,6‐cis‐Dihydro‐4,5‐dimethoxy‐6‐(3,4‐methylendioxyphenäthyl)‐2‐pyron (cis‐4)] bestätigt.
Pteridine, LVII. Synthesen und Eigenschaften von Lumazin‐N‐oxiden
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Hutzenlaub Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von Lumazin‐N‐oxiden durch H2O2‐Oxidation wird beschrieben. Das Lumazinsystem reagiert bevorzugt zu N‐8‐Oxiden (23–30), sofern N‐1‐ und raumerfüllende C‐7‐Substituenten fehlen. Ihr sterischer Einfluß ist so groß, daß in diesen Fällen ausschließlich N‐5‐Monoxide (31–43) gebildet werden. Bei unsubstituierter N‐1‐Position führt Weiteroxidation zu 5,8‐Di‐N‐oxiden (44–47). Die Konstitutionen werden auf der Basis von pKa,‐Werten, UV‐ und NMR‐Spektren diskutiert. Umlagerungsreaktionen mit Acetanhydrid zu 6‐ bzw. 7‐Hydroxylumazinen wurden durchgeführt.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XXIX. Eine neue oxidative Pyrimidin → s‐Triazin‐Umwandlung
Authors: Yamamoto Hiroshi , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDas Reaktionsverhalten verschiedener 2,6‐di‐ und 2,5,6‐trisubstituierter 4‐Aminopyrimidine gegenüber H2O2/H⊕ wird untersucht. Bei Gegenwart von Elektronendonator‐Substituenten in 2‐Stellung erfolgt Umlagerung zu 2‐subst. 4,6‐Dioxo‐tetrahydro‐s‐triazinen. Im Gegensatz hierzu reagieren 4‐Amino‐2‐hydroxypyrimidine unter Ringöffnung und oxidativem Abbau zu Oxalursäure (36). Für sämtliche Reaktionen werden Mechanismen diskutiert.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, XVI. Lichtabsorption und Konstitution der Verknüpfungsisomeren des Indigo
Authors: Wille Eike , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch die Synthese der beiden verbleibenden lndigoisomeren 3‐Oxo‐2‐(3‐oxo‐1‐isoindolinyliden)indolin (5) und 2‐Oxo‐3‐(3‐oxo‐1‐isoindolinyliden)indolin (6) wurde die Gruppe der sechs möglichen Verknüpfungsisomeren 4–9 aus den„Hälften”︁ Phthalimidin (1), Indoxyl (2) und Oxindol (3) vervollständigt. An diesen Isomeren und einigen verwandten π‐Elektronensystemen, die als Bauelemente dieser Verbindungen angesehen werden können, wurden PPP‐Rechnungen ausgeführt. Die Rechnungen zeigten, daß die Absorptionsbanden der Vinylogen des Indigogrundchromophors 7‐B bei sehr langen Wellenlängen auftreten sollten. Anhand dieser Vinylogen und einiger anderer π‐Elektronensysteme konnte die Farbe der Verknüpfungsisomeren 4–9 erklärt werden. Diese Vorstellungen über die Farbe der indigoiden Farbstoffe werden im Hinblick auf das Polymethin‐Modell diskutiert.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 71. Zur Anlagerung des Benzonitriloxids an α, β‐ungesättigte Carbonsäureester
Authors: Christl Munfred , Huisgen Rolf , Sustmann Reiner 
Published: June 2007

AbstractBenzonitriloxid (2) addiert sich an Acrylsäure‐methylester zu den orientierungsisomeren 3‐Phenyl‐2‐isoxazolin‐5‐ und ‐4‐carbonsäureestern (4 und 7) im Verhältnis 96:4, während Methacrylsäure‐ und Methylenmalonsäureester ausschließlich die 5‐Carbonester (11, 26) liefern. Bei den Additionen an Crotonsäure‐ und Zimtsäureester (→ 12/13, 15/17) nimmt der Anteil am 4‐Carbonester zu; 3,3‐Dimethylacrylsäureester und 3‐Dimethylaminoacrylsäureester ergeben nur noch die 4‐Carbonester (14 bzw. 10 aus 27). — Die 2‐Addukte an Maleinsäure‐ und Fumarsäure‐dimethylester äquilibrieren in Lösung zum 9:91‐Verhältnis von 20 und 22, was den Nachweis der Stereospezifität bei der Cycloaddition erschwert. — Propiolsäure‐, Tetrolsäure‐ und Phenylpropiolsäure‐methylester treten mit 2 zu Gemischen von Isoxazol‐5‐und ‐4‐carbonestern zusammen (29/10, 31/33,32/35): der Anteil des letzteren steigt von 28 auf 99%. Die Orientierungen bei Additionen von 2 und Diphenylnitrilimin (3) werden verglichen.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 74. Orientierungsphänomene bei Cycloadditionen aliphatischer und aromatischer Nitriloxide an α,β‐ungesättigte Carbonester2)
Authors: Christl Manfred , Huisgen Rolf 
Published: June 2007

AbstractAufgrund der Umsetzungen von siebzehn Nitriloxiden mit fünf α,β‐ungesättigten Carbonsäureestern wird der Einfluß von Substituenten im 1,3‐Dipol auf die Isomerenverteilung im Produkt, d. h. also auf das Verhältnis der beiden Additionsrichtungen, studiert. Das Orientierungsverhalten wird im wesentlichen von der elektronischen Struktur des Nitriloxid‐Systems diktiert und nur untergeordnet vom Substituenten beeinflußt. Energetisch gesehen, bewegen sich die Substituenten‐Effekte bei den fünf Modell‐Dipolarophilen zwischen ΔΔG≠ = 0.8 und 2.0 kcal/mol. Der Einfluß der Substituenten auf die konkurrierenden Richtungen der [π4S + π2S]‐Cycloadditionen wird im Rahmen des Houkschen Ansatzes der MO‐Störungstheorie6) diskutiert; sterische Effekte überlagern sich den elektronischen. — Sämtliche Addukte werden analytisch und durch NMR‐Spektren charakterisiert. Die Substituenten‐Einflüsse auf τ‐ und J‐Werte der Ringprotonen von 2‐Isoxazolinen und Isoxazolen werden ermittelt.
Nucleophile Substitutionen, XII. Umsetzungen von Alkoholaten mit aromatischen und heterocyclischen Halogenverbindungen
Authors: Clauss Harald , Suhr Harald 
Published: June 2007

AbstractFür vergleichende Untersuchungen der Nucleophilie von Alkoholaten ist die Umsetzung mit 1‐Chlor‐4‐nitrobenzol wegen Nebenreaktionen ungeeignet. Bessere Vergleichsmöglichkeiten bieten Reaktionen mit Chlorheterocyclen. Bei der Umsetzung von 2‐Chlor‐4,6‐dipiperidino‐s‐triazin mit 6 verschiedenen Alkoholaten nimmt die RG‐Konstante von Methylat bis tert‐Butylat um eine Zehnerpotenz zu. Bei der Reaktion von Methylat mit 7 Chlorheterocyclen wird etwa die gleiche Reihenfolge der Substrataktivitäten gefunden wie bei der Umsetzung dieser Substrate mit Piperidin. Setzt man 2‐Chlor‐4,6‐dipiperidino‐s‐triazin mit Alkoholaten in Alkohol/Dioxan‐Gemischen verschiedener Zusammensetzung um, so nimmt der Lösungsmitteleinfluß auf die RG‐Konstanten mit steigender sterischer Hinderung der Alkoholate ab. Dies führt zu einer Umkehr der Reaktivität. In dioxanreichen Gemischen reagieren die wenig gehinderten Alkoholate am schnellsten, in alkoholreichen Gemischen dagegen die stärker gehinderten.
Enhydrazine, 8. Einige neue Indazol‐Derivate
Authors: Sucrow Wolfgang , Slopianka Marion , Flessas Eleftherios 
Published: June 2007

AbstractDie früher beschriebenen 4,5,6,7‐Tetrahydro‐1H‐4‐iadazolone 1 a, b und 4 werden zu den Carbinolen 2a, b und 5 reduziert und diese zu den 6,7‐Dihydro‐1H‐indazolen 3a, b und 6 dehydriert Hydrierung von 3a, b führt zu den 4,5 6,7‐Tetrahydro‐1H‐indazolen 7a, b. Durch Dehydrierung erhält man die 1H‐Indazole 8a, b aus 2a, b und 9a, b aus 1a, b.
Über die gemeinsame Einwirkung von Phosphinen und Tetrachlorkohlenstoff auf Ammoniak (Derivate), 12. Über zwei neue Verfahren zur Darstellung von Imidhalogeniden
Authors: Appel Rolf , Warning Klaus , Ziehn Klaus‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractEin neues Verfahren zur Darstellung von Imidhalogeniden (Chloride und Bromide) beruht auf der gemeinsamen Einwirkung von Triphenylphosphin und Tetrachlorkohlenstoff auf monosubstituierte Carbonsäureamide. Imidhalogenide können auch durch Umsetzung von Dihalogenphosphoranen mit Säureamiden gewonnen werden; diese Reaktion ist auch an der Dreikomponenten‐Reaktion Phosphin/CCl4/monosubstituiertes Säureamid beteiligt.
Präparative organische Elektrochemie, I. Selektive elektrochemische Reduktionen in der Steroidreihe
Authors: Junghans Klaus 
Published: June 2007

AbstractÖstratetraen 1 a wird durch Elektrolyse in flüssigem Methylamin mit Tetraäthylammonium‐p‐toluolsulfonat als Leitsalz stereoselektiv zum Östratrien 2a reduziert, wobei der aromatische A‐Ring nicht angegriffen wird. Die Reaktion ist auch auf andere Steroide (1c–1e, 4, 5) mit ungesättigten Gruppierungen anwendbar, bei denen der aromatische A‐Ring nicht reduziert werden soll. Carbonylgruppen werden dabei ebenfalls stereoselektiv in die β‐ständigen Hydroxylgruppen umgewandelt. Der Einfluß des Leitsalzes und der Stromdichte auf die Reduktion wird beschrieben.
Reaktionen am 9,10‐Dihydro‐9‐silaanthracen‐System
Authors: Jutzi Peter , Fetz Hans 
Published: June 2007

AbstractEs werden Substitutionsreaktionen in 9‐ und 10‐Stellung der 9, 10‐Dihydro‐9‐silaanthracene 1, 2 und 3 beschrieben. Am C‐10 können der Chlor‐, Brom‐, Methoxycarbonyl‐, Trimethyl‐silyl‐ und der 9,10‐Dihydro‐9‐sila‐9‐anthracenyl‐Rest, am Si‐9 der Fluor‐, Chlor‐ und der Acetylacetonat‐Ligand eingeführt werden. Die 1H‐NMR‐Spektren bestätigen die Konstitution und die Konformation dcr neu dargestellten Verbindungen. Aus den Massenspektren ergeben sich typische Fragmentierungen für 9,10‐Dihydro‐9‐silaanthracen‐Derivate. Über Versuche zur Darstellung eines substituierten 9‐Silaanthracens wird berichtet.
1,5‐Anhydrofuranosen, 1.Darstellung der 1,5‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose durch Vakuumpyrolyse von D‐Galactose
Authors: Köll Peter 
Published: June 2007

AbstractBei der Vakuumpyrolyse von D‐Galactose entsteht neben der 1,6‐Anhydro‐β‐D‐galactopyranose (1) und der 1,6‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose (2) in annähernd gleicher Menge die 1,5‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose (= 1,4‐Anhydro‐β‐D‐galactopyranose) (3a), die entweder säulenchromatographisch als Acetat 3b oder durch fraktionierte Kristallisation als Tosylat 3c aus dem Pyrolysat abgetrennt werden kann. 3a liegt zu 0.1% in den Gleichgewichtsformen der D‐Galactose in saurer Lösung vor.
Heterocyclische Siebenring‐Verbindungen, XI. Synthese gezielt 3,5‐substituierter 4‐Phenyl‐1‐benzoxepine über 2,5‐Dihydro‐Vorstufen
Authors: Hofmann Hans , Hofmann Peter 
Published: June 2007

AbstractDie aus 3‐substituierten 4‐Phenyl‐2,5‐dihydro‐1‐benzoxepin‐5‐onen zugänglichen Anionen werden alkyliert bzw. acetyliert zu den 1‐Benzoxepinen 3, 11, 12, 17 und 18.
1,1,2,2‐Tetramethyl‐1,2‐disila‐4‐cyclohexen
Authors: Birkofer Leonhard , Weniger Wolfram 
Published: June 2007

AbstractDie Cyclisierung von cis‐1,4‐Dibrom‐2‐buten (1) mit 1,2‐Dichlor‐1, 1, 2, 2‐tetramethyldisilan (2) führt zu 1, 1, 2, 2‐Tetramethyl‐1,2‐disila‐4‐cyclohexen (3). 3 kann katalytisch leicht zu 1,1,2,2‐Tetramethyl‐1,2‐disilacyclohexan (4) hydriert und mit Sauerstoff zu 2,2,7,7‐Tetramethyl‐1 ‐oxa‐2,7‐disila‐4‐cyclohepten (5) oxidiert werden. — Bei Einwirkung von Essig‐, Propion‐ und Ameisensäure auf 3 werden unter Ringöffnung 1,1,2,2‐Tetramethyl‐1,2‐disila‐5‐hexenyl‐acetat (7), ‐propionat (8) und ‐formiat (9) gebildet. — Mit 2,3‐Dichlor‐5,6‐dicyan‐p‐benzochinon bildet 3 2,3‐Dichlor‐4a,8a‐dicyan‐4a,5,8,8a‐tetrahydro‐1,4‐naphthochinon (10). Durch Diels‐Alder‐Reaktion wird 3 mit Tetraphenylcyclopentadienon (11) unter Decarbonylierung und Dehydrierung in 2,2,3,3‐Tetramethyl‐5,6,7,8‐tetraphenyl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐2,3‐disilanaphthalin (14) übergeführt.
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, IX. Darstellung und Strukturuntersuchung diastereomerer 4,8,14‐Androstatrien‐3,17‐dione
Authors: Ruppert Jürgen , Eder Ulrich , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractOptisch aktives (+)‐8,14‐Seco‐4,9(11)‐androstadien‐3,14,17‐trion (8) und (+)‐8,14‐Seco‐4,8‐androstadien‐3,14,17‐trion (10) wird zu 13ξ‐Androsta‐4,8,14‐trien‐3,17‐dion (9) cyclisiert. Es wurde lediglich eine geringe Induktion von einem chiralen Zentrum am Kohlenstoffatom C‐10 zum neu gebildeten Zentrum am Kohlenstoffatom C‐13 beobachtet.
Kettenverlängerung von Carbonylverbindungen um Isopreneinheiten. Aufbau geschützter β,δ‐Tri‐ und β,δ,ξ‐Tetraketone durch Acylierung von 4,4‐Diäthoxy‐1‐pentin und 4‐Äthoxy‐3‐penten‐1‐in
Authors: Zak Hans , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

Abstract4‐Äthoxy‐3‐penten‐1‐in (4) und 4,4‐Diäthoxy‐1‐pentin (3) werden auf metallorganischem Wege hergestellt. Die optimalen Bedingungen für die Reaktion von Grignard‐Verbindungen mit Orthocarbonsäureestern zu Acetalen werden ermittelt. 4 kann zur Verlängerung von Carbonylverbindungen um eine Isopreneinheit herangezogen werden (z. B. Synthese von 7 und 9). Aus 3 und 4 werden durch Acylierung Derivate von Tri‐ und Tetracarbonylverbindungen hergestellt (10, 15 und 16), die sich durch Hydrolyse in das γ‐Pyron 14 bzw. in das Acetophenon 17 umwandeln lassen.
Basenkatalysierte Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Isocyanaten, 2. Synthese von 2,4‐Dioxo‐3‐azetidincarbonitrilen und 5‐Cyanbarbitursäuren
Authors: Capuano Lilly , Zander Rita 
Published: June 2007

AbstractCyanessigester (1) bildet mit Methyl‐ und Arylisocyanaten in Gegenwart von Triäthylamin ohne Wärmezufuhr die Cyanamalonamidsäureester 2. Diese werden durch kurzes Erhitzen in Xylol in die Cyanmalondiamide 3 umgewandelt; nach längerem Erhitzen erfolgt Cyclisierung zu den 2,4‐Dioxo‐3‐azetidincarbonitrilen 4, 7. In siedendem Pyridin dagegen reagiert 1 mit Arylisocyanaten zu den 5‐Cyanbarbitursäuren 5, 6.
Basenkatalysierte Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Isocyanaten, 3. 2,3,5‐Trioxo‐4‐pyrrolidincarbonsäureester
Authors: Capuano Lilly , Kirn Hans Reiner , Kalweit Margarete 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindungen 3 entstehen durch Cyclokondensation von Oxalessigester (1) mit Isocyanaten in Gegenwart von Triathylamin über die C‐Carbamoyloxalessigester 2. Mit 1‐Naphthylisocyanat verläuft die Reaktion über die Bildung des zu erwartenden 3e hinaus zum 1‐(1‐Naphthyl)‐3‐(l‐naphthylamino)‐2,5‐dioxo‐2,5‐dihydro‐4‐pyrrolcarbonsäureester (4). Alkalische Hydrolyse von 3c in der Kälte führt zu dem Carbamoyloxalessigsäure‐monoester 5; in der Hitze erfolgt Abbau zu Malonanilsäure.
Anwendungen der 13C‐Resonanz‐Spektroskopie, IX. Substituenten‐Effekte im System 7‐Phenylnorcaradien‐7‐carbonsäureester/7‐Phenyl‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäureester
Authors: Günther Harald , Peters Wilfried , Wehner Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie Valenztautomerien 7‐Phenylnorcaradien‐7‐carbonsäure‐methylester/7‐Phenyl‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐methylester (3a = 4a), 7‐(p‐Nitrophenyl)norcaradien‐7‐carbonsäure‐methylester/7‐(p‐Nitrophenyl)‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐methylester (3b = 4b), 7‐(p‐Methoxyphenyl)norcaradien‐7‐carbonsäure‐methylester/7‐p‐Methoxyphenyl)‐l,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐methylester (3c = 4c) und 7‐Phenylnorcaradien‐7‐carbonsäure‐äthylester/7‐Phenyl‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐äthylester (3d = 4d) wurden mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Folgende thermodynamische Daten, jeweils in der oben gewählten Reihenfolge, sind bestimmt worden: ΔHo = 2.1, 2.2, 2.1 und 1.6 kcal/mol; ΔSo = 6.2, 5.6, 6.2 und 5.2 Clausius. Die Übereinstimmung der ΔHo‐Werte für 3a–c = 4a–c wird auf die endo‐Stellung der Phenylgruppe, die auf der Basis von 1H‐NMR‐Befunden abgeleitet wurde, zurückgeführt. Die Verringerung von ΔHo im Fall von 3d = 4d dürfte sterische Ursachen haben.
Die Desaminierung von 2‐(Aminomethyl)aziridinen
Authors: Szeimies Günter 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung von 2‐(Aminomethyl)aziridinen verläuft nach zwei Mechanismen, über einen Carben‐ und einen Carboniumionen‐Weg. Die bei der Desaminierung entstehenden Alkine und 3‐Pyrroline werden der Carben‐Route, β‐(Nitrosamino)ketone und bei einigen Reaktionen auftretende Ester der Essigsäure dem Carboniumionen‐Prozeß zugeordnet. Stabilisierungs‐ und Umlagerungsmöglichkeiten des Azacyclopropylcarbinyl‐Kations werden diskutiert und mit den experimentellen Befunden verglichen.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XVIII. Synthese des Pyrimido[4,5‐d]pyrimidins
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Krämer Margot 
Published: June 2007

AbstractAus molaren Mengen 4‐Amino‐5‐pyrimidincarbaldehyd‐dimethylacetal (2a) sowie dessen 2‐Methyl‐ (2b) und 2‐Phenyl‐Derivat (2c) und s‐Triazin entstehen in der Hitze die 4‐(4‐Amino‐5‐pyrimidinylmethylenamino)‐5‐pyrimidincarbaldehyd‐dimethylacetale 3a–c. Mit einem 5‐molaren Überschuß an s‐Triazin erhält man nach einer Schmelzreaktion mit 2a und c die Pyrimido[4,5‐d]pyrimidine 4a und c und mit 2b den 4‐(Aminomethylenamino)‐2‐methyl‐5‐pyrimidincarbaldehyd (7). Mit einem 3‐molaren s‐Triazin‐Überschuß entstehen in der Hitze mit 2a und b die 4‐Methoxy‐3,4‐dihydropyrimido[4,5‐d]pyrimidine 8a und b.
Polycyanbenzole, IV. Reaktionen des Hexacyanbenzols und Chlorpentacyanbenzols mit Aminen
Authors: Friedrich Klaus , Oeckl Stegfried 
Published: June 2007

AbstractHexacyanbenzol (1) setzt sich mit Ammnoniak oder Dimethylamin bei 20°C zu Mono‐ bzw, 1,3‐Disubstitutionsprodukten um, die entsprechend auch mit Chlorpentacyanbenzol (3) erhalten werden Mit Anilin oder o‐Phenylendiamin erfolgt erst bei 80°C eine Reaktion mit ausreichender Geschwindigkeit Die Strukturaufklärung der Disubstitutionsprodukte wird beschrieben.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XII. Synthese von Pyryliumsalzen aus δ‐chlorsubstituierten cis‐Pentadienonen mit Lewis‐Säuren
Authors: Roedig Alfred , Renk Hans Arnd 
Published: June 2007

AbstractDie Pentadienone 1a, b oder die Säurechloride 1c, d ergeben mit Lewis‐Säuren (SnCl4, TiCl4, SbCl5, FeCl3) in CS2‐Lösung bei Raumtemperatur die Pyryliumsalze 2a–c. Diese sind durch die Chlorsubstitution destabilisiert und extrem feuchtigkeitsempfindlich. Mit Wasser gehen sie in die α‐Pyrone 3a–c über. Für die Reaktion 1 → 2 wird eine α‐Pyran‐Zwischenstufe postuliert.
Über Chalkogenolate, LXVI. Untersuchungen an cis‐1,2‐Dicyanäthylen‐1,2‐dithiolaten 4. Kristallstruktur von Bis(methylthio)maleonitril
Authors: Dräger Martin , Kiel Gertrud , Gattow Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur des Bis(methylthio)maleonitrils (1) wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0.049 verfeinert. Der (NCCS)2‐Teil unterscheidet sich in seinen Dimensionen nicht vom (NCCS)22 ‐Liganden in Übergangsmetallkomplexen Die größere Stabilität von 1 gegenüber dem Fumarsäure‐Isomeren wird diskutiert. Die Struktur besteht aus planaren 1‐Schichten parallel zur Fläche (101) mit optimaler Packungsdichte der 16‐fach koordinierten Moleküle.
Zur Synthese von Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen aus N,N′‐Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid
Authors: Roesky Herbert W. , Kuhtz Bernhard 
Published: June 2007

AbstractN,N′‐Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid (1) reagiert mit Chlorsulfonylisocyanat und Imidobis‐schwefelsäurechlorid zu zwei neuen Heterocyclen, (CH3)3SiOCN3S2O2 2 und HN3O4S3 3. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. 2 und 3 wurden durch IR‐ und Massenspektren charakterisiert.
2,3‐Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid und Diphenylphosphinoderivate des Cyclobutendions als Liganden in Metallcarbonylen
Authors: Fenske Dieter , Becher Hermann J. 
Published: June 2007

AbstractAus 2.3‐Dichlomaleinsäureanhydrid und Diphenyl(trimethylsilyl)phosphin dargestelltes 2,3‐Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid kann als zweizähniger Ligand in Carbonylen des Ni, Cr, Mo und W zwei CO substituieren. Die so dargestellten Komplexe sind luftbeständig und überraschend tieffarbig; ihre bei ∼17500 cm−1 beobachtete Absorptionsbande zeigt einen starken Solvatochromieeffekt. 1,2‐Bis(diphenylphosphino)cyclobutendion konnte nur in Ni(CO)4 unter Substitution von zwei CO eingeführt werden. Die Charakterisierung der orangefarbenen kristallinen Verbindung wird durch ihre extreme Lichtempfindlichkeit erschwert. Dagegen bildet 1‐(Diphenylphosphino)‐2‐phenylcyclobutendion als einzähniger Ligand L stabile Komplexe vom Typ M(CO)5L mit MCr, Mo.
Über Aminosäuren und Peptide, IX. Über Pyruvoylaminosäuren
Authors: Häusler Johannes , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractAminosäurederivate werden mit Brenztraubensäurechlorid, Brenztraubensäure‐p‐nitrophenylester, Hydroxymaleinsäureanhydrid und mit Hilfe des DCC‐Verfahrens zu Pyruvoylaminosäurederivaten umgesetzt. Die Anwendungsbreite der verschiedenen Acylierungen wird verglichen. Ein Weg zur praktischen Herstellung von Brenztraubensäurechlorid wird ausgearbeitet.
Enoläther, XI. Cycloadditionen von Tetracyanäthylen und Sulfonylisocyanaten an Cyclopropylolefine und Enoläther
Authors: Effenberger Franz , Gerlach Ottmar 
Published: June 2007

AbstractCyclopropylolefine 2 reagieren mit Tetracyanäthylen (TCÄ) zu Cyclobutanen 4. Mit Aryl‐sulfonylisocyanaten entstehen 1‐(Arylsulfonyl)‐2‐azetidinone 6, die beim Erwärmen in Benzol zu Acrylamiden 7 isomerisieren. Verbindungen, die durch Umlagerung intermediär auftretender Cyclopropylmethyl‐Kationen entstehen könnten, werden bei diesen Cyclo‐additionen nicht gefunden. – Für die Reaktionen von TCÄ bzw. Sulfonylisocyanaten mit Alkyl‐, Cyclopropyl‐ und Alkoxy‐ äthylenen werden relative Geschwindigkeiten angegeben. –Ein Vergleich der ermittelten Reaktionsgeschwindigkeiten mit den ebenfalls untersuchten Cycloadditionen an Enoläther 8 zeigt, daß die Reaktionen der Olefine 2 von sterischen Faktoren stark beeinflußt werden.