bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Learning‐based 3D face detection using geometric context
Authors: Guo Yanwen , Zhang Fuyan , Liu Chunxiao , Sun Hanqiu , Peng Qunsheng 
Published: July 2007

AbstractIn computer graphics community, face model is one of the most useful entities. The automatic detection of 3D face model has special significance to computer graphics, vision, and human‐computer interaction. However, few methods have been dedicated to this task. This paper proposes a machine learning approach for fully automatic 3D face detection. To exploit the facial features, we introducegeometric context, a novel shape descriptor which can compactly encode the distribution of local geometry and can be evaluated efficiently by using a new volume encoding form, namedintegral volume. Geometric contexts over 3D face offer the rich and discriminative representation of facial shapes and hence are quite suitable to classification. We adopt an AdaBoost learning algorithm to select the most effective geometric context‐based classifiers and to combine them into a strong classifier. Given an arbitrary 3D model, our method first identifies the symmetric parts as candidates with a new reflective symmetry detection algorithm. Then uses the learned classifier to judge whether the face part exists. Experiments are performed on a large set of 3D face and non‐face models and the results demonstrate high performance of our method. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Dynamic touch‐enabled virtual palpation
Authors: Chen Hui , Wu Wen , Sun Hanqiu , Heng Pheng‐Ann 
Published: July 2007

AbstractPalpation is an important method of feeling with hands during a physical examination, in which the doctor presses on the surface of the patient body to feel the organs or tissues underneath. In current surgical simulation systems, the lack of an effective sense of touch is still a major problem. In this paper, a dynamic touch‐enabled virtual palpation model is proposed. The palpation force sensing between the index finger and virtual tissues is simulated through a body‐based haptic interaction model. Both contact and frictional forces are evaluated based on Hertz's contact theory, and the press distribution within the contact area is also specified. The non‐linear viscoelastic behavior of typical tissues is mimicked via a volumetric tetrahedral mass‐spring system. Reaction during the palpation is restricted to a local area to highly reduce the order of the dynamic equation of the entire system to guarantee a fast working rate. Mechanical tests have been performed to evaluate the palpation force perception and the realistic behavior of typical human tissues. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Interactive and flexible motion transition
Authors: Peng Jen‐Yu , Lin I‐Chen , Chao Jui‐Hsiang , Chen Yan‐Ju , Juang Gwo‐Hao 
Published: July 2007

AbstractIn this paper, we present an example‐based motion synthesis technique. Users can interactively control the virtual character to perform desired actions in any order. The desired action can be not only recorded or pre‐computed motion, but also parametric synthesized one to attain the precise control of avatars. Moreover, a user can change their commands any time to switch to another action according to the instant response of opponents in fighting. The quality transition motions between consecutive actions are rapidly synthesized through traversing a simple graph structure which represents the transition relationships between different poses. The graph is constructed according to clustering on frames in a corpus of motion capture data. With the pre‐computation of path finding, our approach can also be applied to real‐time applications. Besides, this pre‐computed graph structure can be used to transit those motions not included in the database. Furthermore, our approach is automatic without any human intervention. The final results demonstrate the potential of our algorithm. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Aminoiminoborane als Synthone zum Aufbau drei‐ und viergliedriger Ringe mit der Ringatomsequenz BNE, BNBE, BNSiE und NBNE (E = P, z. T. auch B, Si, Ge, As)
Authors: Van Bonn Karl‐Heinz , Schreyer Peter , Paetzold Peter , Boese Roland 
Published: July 2007

AbstractDie Addition von AHal2 an das Iminoboran iPr2NBNtBu (1a) ergibt die Diaminoborane iPr2NB(Hal)N(tBu)AHal (2a–i) und das Triaminoboran (iPr2N)2BN(tBu)AsBr2 (2j); der Austausch von Hal in 2e, f, j gegen NiPr2 bzw. Me führt zu den Produkten 2k–m. Durch Enthalogenierung von 2a, c, d, m mit Alkalimetall gelangt man zu den Dreiringverbindungen [B(NiPr2)N(tBu)‐;A‐] mit A = B(NiPr2) (3), SiR2 (4a, b), P(NiPr2) (5), während sich mit Li2EPh (E = P, As) aus 2a,c Vierringverbindungen des Typs [B(NiPr2)N(tBu)AE(Ph)] mit A = B(NiPr2) (6, 7), SiMe2 (8, 9) bilden. Addiert man ACl2 an das Iminoboran Me3Si(tBu)NBNtBu (1b), so entstehen entweder die Diaminoborane Me3Si(tBu)NBN(tBu)ACl (2n–w) oder unter Abspaltung von Me3SiCl die Vierring verbindungen [N(tBu)B(Cl)N(tBu)A] mit A = GeMe2 (12), PX (13a–e), AsCl (14a). Denselben Typ von Vierringverbindungen mit A = BX (10a–d), SiX2 (11a, b) erhält man neben Me3SiCl bei der Einwirkung von Chloroform auf 2n–s. Durch Austausch des an das B‐, P‐ oder As‐Atom in jenen Vierringen gebundenen Cl‐Rests gegen Alkyl‐, Amino‐ und Alkoxygruppen kommt man zu den Derivaten 10e, f, 13f–h, 14b–j. Die Konfiguration aller Produkte in Lösung wird anhand der NMR‐Spektren und die Struktur von 3, 6, 7, 12, 14b in festem Zustand anhand röntgenographischer Untersuchungen diskutiert.
Diastereoselektivität bei der Boranatreduktion von α‐Triazolylketonen
Authors: Thieme Peter C. , Sauter Hubert , Reißenweber Gernot 
Published: July 2007

AbstractDer Einfluß von TiCl4 auf das Diastereomerenverhältnis bei der Boranatreduktin von α‐Triazolylketonen 1 wird untersucht. Während ohne TiCl4 überwiegend das Diastereomere 3 mit syn‐Anordnung von Triazol‐ und Hydroxyl‐Gruppe gebildet wird, dirigiert TiCl4 die Reduktion mit hoher Selektivität zum Diastereomeren 2 mit anti‐Anordnung von Triazol‐ und Hydroxyl‐Gruppe.
Enantioselektive Katalyse, 5. Neue Liganden mit vier Stereozentren. Synthese und Trennung der drei diastereomeren [P(R,S),3R,4R,P′(R,S)]‐3,4‐Bis(methylphenylphosphino)‐pyrrolidine
Authors: Nagel Ulrich , Rieger Bernhard 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von (3R,4R)‐3,4‐Bis(diphenylphosphino)pyrrolidin (1a), bzw. dem N‐Benzyl‐Derivat 1b wurden [P(R,S),3R,4R,P′‐(R,S)]‐3,4‐Bis(phenylphosphino)pyrrolidin (2a‐*) und dessen N‐Benzyl‐Derivat 2b‐* als Diastereomerengemische hergestellt. Aus 2a‐* wurde isomerenreines (PR,3R,4R,P′S)‐3,4‐Bis(benzylphenyl‐phosphino)pyrrolidin (3a‐3) dargestellt. [P(R,S), 3R,4R, P′(R,S)]‐3,4‐Bis(methylphenylphosphino)pyrrolidin (4a‐*) wurde aus 2a‐* als Diastereomerengemisch erhalten, dessen Auftrennung über die Palladiumkomplexe der N‐tert‐Butoxycarbonyl‐Derivate 8c‐* gelang. [(PS, 3R4R,P′S)‐1‐(tert‐Butoxycarbonyl)‐3,4‐bis(methylphenylphosphino) pyrrolidin‐P,P′]diiodopalladium(II) (8c‐1) und zum Vergleich [(3R,4R)‐1‐Benzyl‐3,4‐bis(diphenylphosphino)pyrrolidin‐P,P′] (1,5‐cyclooctadien)rhodium(I)‐tetrafluoroborat (11) wurden durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
Wasserstoffübertragungen, 11. Die Disproportionierung von 1,4‐Cyclohexadien an kolloidalem Nickel
Authors: Hintze Horst , Heesing Albert 
Published: July 2007

AbstractDie Disproportionierung von 1,4‐Cyclohexadien an kolloidalem Nickel läuft als mehrstufige Reaktion ab, bei der die Dehydrierung cis‐selektiv erfolgt. Der Wasserstoff verliert vor der Addition seine molekulare Identität, so daß eine direkte H‐Übertragung zwischen den Molekülen2) ausgeschlossen ist.
(Hexamethylphosphorsäuretriamid)lithiumdicyanmethanid, [LiCH(CH)2(hmpt)]n, eine polymere Verbindung mit dem Malonodinitril‐Anion
Authors: Jens Klaus , Kopf Jürgen , Lorenzen Nis Peter , Weiss Erwin 
Published: July 2007

(Hexamethylphosphoric triamide)lithium Dicyanomethanide, [LiCH(CH)2]n a Polymer Containing the Malonodinitrile AnionThe preparation and crystal structure of the title compound [LiCH(CN)2(hmpt)]n [HMPT = OP(NMe2)3] are described. The polymeric compound contains structural units of … LiNCC(H)CNLi…as double chains. They are linked by planar Li2O2 rings involving the HMPT ligands. The experimental structure parameters of the dicyanomethanide (malonodinitrile) anion correspond well with previous MO calculations. Results of 1H‐ and 13C‐NMR investigations are also reported.
Benzoanellierte Centropolyquinane, 4. Sterische Effekte in mehrfach substituierten Triptindanen (9H, 10H‐4b, 9a‐([1,2]Benzenomethano)indeno[1,2‐a]indenen)
Authors: Paisdor Bernd , Grützmacher Hans‐Friedrich , Kuck Dietmar 
Published: July 2007

AbstractDie sterischen Wechselwirkungen von drei Substituenten in den endo‐Positionen 4, 5 und 15 von Triptindan (6) gestatten bei der Cyclodehydratisierung der 1‐Indanone 11, 12 und 14 nur den Einbau jeweils einer Methylgruppe in die Molekülhöhlung. Diese Regioselektivität wird durch DNMR‐Messungen und Kraftfeld‐Rechnungen an den Triptindanen 1–5 auf die erhebliche Kompression in den Rotameren A und A′ der Triptindane mit bereits zwei endo‐Methylgruppen zurückgeführt.
Synthese seitenkettenfluorierter aromatischer Verbindungen und deren chemische Reaktivität
Authors: Haas Alois , Spitzer Martin , Lieb Max 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese zahlreicher Verbindungen des Typs p‐Y–C6H4CF2X (4–13) wird beschrieben und ihr chemisches Verhalten in Abhängigkeit vom Substituenten Y untersucht [Y = Donor‐ und Akzeptorsubstituenten NO2, CF3, Cl, H, C(CH3)3, OCH3 und N(CH3)2 (a–g), X = ‐H, ‐Br, ‐SPh, ‐OPh, ‐N3, ‐NCO, ‐NCS, ‐SCN, ‐NCSe oder ‐SeCN]. Analog sind die Pyridinderivate 15, 17 und 18 dargestellt und charakterisiert worden. Durch Korrelation der 19F‐NMR‐Daten dieser Verbindungen gegen die Hammettkonstante des Y‐Substituenten kann die Beteiligung von C–F‐π‐Rückbindungen als Ursache für eine Tieffeld‐Signalverschiebung abgeleitet werden.
Synthese makrocyclischer [2n]Paracyclophane und Kristallstruktur von [2.2.2.2.2]Paracyclophan [p‐C6H4CH2CH2]5
Authors: Schmidbaur Hubert , Hager Rudolf , Huber Brigitte , Müller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDas Syntheseverfahren für [2n]Paracyclophane aus α,α′‐Dibrom‐p‐xylol und Natrium/Tetraphenylethen in Tetrahydrofuran wurde verbessert und die chromatographische Auftrennung des mit fast 50% Ausbeute entstehenden Cyclophangemischs in die Komponenten optimiert. Die Kristallstruktur des Homologen mit n = 5 wurde bestimmt. Die Substanz kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei kristallographisch unabhängigen Molekülen in der Elementarzelle. Die beiden Formen haben unterschiedliche Konformation, was eine beträchtliche Flexibilität des Makrocyclus andeutet.
Gold(I)‐Komplexe eines geminalen Bis(phosphino)allens
Authors: Schmidbaur Hubert , Pollok Thomas , Reber Gabriele , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Abstract1,1‐Bis(diphenylphosphino)‐3‐methyl‐1,2‐butadien (1) kann mit einem oder zwei Äquivalenten Carbonyl(chloro)gold(I) unter CO‐Entwicklung zu den entsprechenden 1:1‐ und 1:2‐Komplexen (2, 3) umgesetzt werden. Die Kristallstrukturuntersuchung am 1:1‐Komplex weist das Vorliegen von zwei kristallographisch unabhängigen, zentrosymmetrischen Dimeren nach, in denen die beiden Goldatome einen transannularen Abstand von 3.070(1) bzw. 3.002(1) Å haben. Die Chloratome sind so gebunden, daß an den Goldatomen eine T‐förmige Koordinationsgeometrie entsteht.
Polyine, 8. Zur Synthese von Amino‐ und Bisamino‐Vertretern des Octatetrains
Authors: Faul Dieter , Himbert Gerhard 
Published: July 2007

Polyynes, 8. ‐ Synthesis of Amino and Bisamino Derivatives of OctatetrayneThe (7,8,8‐trichloro‐7‐octene‐1,3,5‐triynyl)amines 4a,b, formed by the reaction of the corresponding lithium 4‐aminobutadiynides 3 with perchlorobutenyne 1, are dechlorinated by butyllithium to give the lithium 8‐aminooctatetraynides 5a,b. The latter react with chloromethyldiphenylsilane or with cyclohexanone to give the silylated and hydroxyalkylated compounds 6a,b and 7b, respectively. The unsymmetrically substituted octatetraynediamines 9a,b are obtained by treatment of the lithium compounds 5 with cyanogen bromide and by treatment of the formed bromoacetylenes 8 with piperidine or morpholine.
Generation and Characterization of Transient 3H‐Indolium‐methanides
Authors: Döpp Dietrich , Rehmer Gerd , Brüggemann Helmut 
Published: July 2007

AbstractTransient 3H‐indolium‐methanides 3a–d have been generated from the corresponding 2‐substituted 3H‐indoles 1a–d by the N‐(trimethylsilyl)methylation/desilylation method. 3a,b were trapped by dimethyl maleate and dimethyl fumarate stereospecifically. All ylides add dimethyl ethynedicarboxylate to form 9,9a‐dihydro‐3H‐pyrrolo[1,2‐a]indoles 11a–d, out of which 11c,d (R = 9a‐alkoxy) readily eliminate the corresponding alkanols to form 12. In the absence of dipolarophiles, 1a is predominantly transformed into Fischer base 14, whereas 3b gives rise to an unsymmetrical dimer 16.
Nitrogen Base Adducts of Tetraorganodiboroxanes
Authors: Yalpani Mohamed , Serwatowski Janusz , Köster Roland 
Published: July 2007

AbstractThe tetraorganodiboroxanes R2BOBR2 [R = C2H5 (1); R2 = 1,5‐C8H14 (2)] react with N‐bases [pyridine (P); 4‐methylpyridine (4‐MeP), 4‐EtP, 4‐tBuP, 3,5‐Me2P, DMAP; quinuclidine (Q); 1,5‐diazabicyclo[4.3.0]non‐5‐ene (DBN)] to form stable liquid (N‐base‐1) and solid (N‐base‐2) 1:1 adducts (e.g. P‐2, Q‐2, and DBN‐2). In solution, the rates of fluctuation of the N‐base between the two boron atoms of the R2B groups depend on the Lewis acidities of 1 and 2, the basicities of the bases, as well as the steric factors of the donor‐acceptor pairs. At low temperatures (e.g. ≤ −20°C for P‐2 and ≤ −50°C for P‐1), bonding of the base to only one of the boron atoms is indicated. When Q‐2 is dissolved in CDCl3 or [D8]toluene at room temperature it dissociates completly (11B and 13C NMR). Below −60°C interaction between the base and the borane was observed. Low‐temperature (‐50°C) 11B‐NMR data indicate that in the presence of excess base (Do) a species of the type (Do)2‐1 may be present.
Temperature Dependence of Molecular Conformation in Solid‐State Phase Transformations of N‐Base Adducts of Bis(1,5‐cyclooctanediyl)diboroxane by X‐ray Diffraction
Authors: Yalpani Mohamed , Köster Roland , Boese Roland , Sulkowski Martin 
Published: July 2007

AbstractThe structures of the two adducts P‐1 and Q‐1 of bis(1,5‐cyclooctanediyl)diboroxane (1) with pyridine (P) and quinuclidine (Q), which show solid‐„solid”︁ phase transformations at about 127 and 88°C, respectively, have been determined by X‐ray diffraction at −145 and −163°C, respectively. The structure of Q‐1 has also been determined at room temperature and at +50°C. Both P‐1 and Q‐1 are packed in head‐to‐tail pairs and show extensive isothermal as well as temperature‐dependent dynamics in the crystalline phase. The onset of transformations into the new „fluctional solid”︁ phase is discussed in terms of these lattice packings and the observed translational and vibrational dynamics.
Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 32 Ketenimin‐Mangankomplexe. – 1,3‐Dipolaroide CCN‐Bausteine für Fünfring‐N‐Heterocyclen (X = O, S, NR)
Authors: Aumann Rudolf , Heinen Heinrich 
Published: July 2007

AbstractAminocarben‐Mangankomplexe 5a–g mit fünfgliedrigen Heterocyclen (X = O, S, NCH3, NC6H5) als Liganden werden aus drei sehr variablen C1‐ (Carben‐), CN‐ (Isocyanid‐) und C=X‐Bausteinen erhalten, z. B. durch Drei‐Komponenten‐Reaktionen des Carben‐Mangankomplexes 1 mit dem Isocyanid 2 und ungesättigten Substraten R1R2C=X 4 (R1,R2 = H, CH3, C6H5, O, S, NC6H5). Die Heterocyclen werden über eine gemeinsame Zwischenstufe, den Ketenimin‐Mangankomplex 3, aufgebaut, der sich im geschwindigkeitsbestimmenden Reaktions‐schritt aus 1 und 2 bildet. Der CCN‐Ligand von 3 addiert wie ein 1,3‐Dipol an polarisierte C=X‐Bindungen von 4 zu 5. Aus 5 lassen sich die heterocyclischen Liganden unter Umwandlung der MnC‐ in YC‐Bindungen (Y = O, S, Se) leicht abspalten. So entstehen bei Einwirkung von KMnO4 im Zweiphasensystem Ether/Wasser Oxazolidinone 6a, b, ein Thiazolidinon 6c bzw. Imidazolidinone 6d–g. Bei Einwirkung von elementarem Schwefel oder Selen bilden sich entsprechende Derivate mit SC‐ bzw. SeC‐Bindungen.
„Ferngesteuerte”︁ nucleophile Eigenschaften der Anionen einiger 4‐Alkylpyridine: AM 1‐ und MNDO‐Berechnungen sowie experimentelle Untersuchungen
Authors: Anders Ernst , Korn Uwe , Stankowiak Achim 
Published: July 2007

AbstractAus einfach zugänglichen Pyridinderivaten10gelingt mittels Natriumbis(trimethylsilyl)amid (11) die Herstellung der Natriumsalze12a–c. In ihrer Reaktionsweise gegenüber Elektrophilen13weichen die Salze12von dem bisher beobachteten Verhalten seitenkettenmetallierter N‐Heteroaromaten1‐4ab, indem sie sich überwiegend zuN‐derivatisierten 4‐Alkyliden‐1,4‐dihydropyridinen5a–fumsetzen. Auf der Basis von MNDO‐ und AM 1‐Berechnungen an vereinfachten Modellverbindungen2a–jwird dieser Befund erklärt.
Chemie der Triphenyl‐(oder Tri‐n‐butyl‐)pyridylphosphoniumsalze, 1 Neue Methode zur regioselektiven Einführung von Phosphoniumgruppen in N‐heteroaromatische Ringsysteme
Authors: Anders Ernst , Markus Fritz 
Published: July 2007

AbstractN‐Triflyl‐heteroarylium‐triflate wie 3b und analoge Salze des Pyrazins, Benzothiazols und Chinolins werden durch regioselektive Reaktionen mit Phosphanen 4a und b in die Titelverbindungen 15a–f bzw. 16, 17 und 18a, b übergeführt. Diese Reaktionsfolge läßt sich mit dem Salz 26 wiederholen, es entstehen die Biskationen 28a bzw. b. Am Beispiel des Salzes 15a werden Untersuchungen zur synthetischen Verwendbarkeit von Heteroaryltriphenylphosphoniumsalzen beschrieben: Aus der gemeinsamen Vorstufe 15a lassen sich neben 28 2‐acylierte Pyridine 21, 4,4′‐Bipyridine 23 und Pyridylcarbinole 25 herstellen.
Reaktionen ungesättigter Azide, 5 Cycloadditions‐Reaktionen der 2,3‐Diazido‐1,3‐butadiene
Authors: Banert Klaus 
Published: July 2007

AbstractMit den elektronenarmen Alkenen 2a und 5 oder der Azo‐Verbindung 2d reagieren die 2,3‐Diazido‐1,3‐butadiene 1, 10 und 12 unter [4 + 2]‐ oder [2 + 2]‐Cycloaddition. Die Konkurrenz dieser beiden Reaktionen wird durch konformative und elektronische Effekte beeinflußt. Bei den Diels‐Alder‐Produkten 7 und 13 handelt es sich um isolierbare, vicinale Vinyldiazide, die durch Photolyse oder Thermolyse in die 1,4‐Dicyan‐Verbindungen 9 und 16 übergeführt werden können. Dagegen erweisen sich die [2 + 2]‐Cycloaddukte 6 und 15 ebenso wie die aus einfachen Vinylaziden analog erhaltenen Cyclobutylazide 19 als instabile Zwischenstufen, die unter Ringerweiterung in die Heterocyclen 8, 17 oder 20 übergehen. Bei den Umsetzungen von 1 mit winkelgespannten Alkenen oder mit gespannten oder elektronenarmen Alkinen dominieren 1,3‐dipolare Cycloadditionen.
Glyoxal als Synthon, III Eine einfache Synthese von Aminopyrrolen und Dihydropyrrolo[3,2‐b]pyrrolen
Authors: Dieck Heindirk Tom , Verfürth Uwe , Diblitz Klaus , Ehlers Jens , Fendesak Gert 
Published: July 2007

AbstractDie aus Glyoxaldiiminen 1 mit Alkalimetall und Dichlorsilanen leicht zugänglichen Diazasilacyclopentene 2 ergeben bei der Alkoholyse entweder 3‐aminosubstituierte Pyrrole 4 oder, mit wenig Alkohol, die N‐substituierten Dihydropyrrolo[3,2‐b]pyrrole 5. Auch bei der katalytischen Reduktion von 1 in Ethanol an wenig Palladium/Kohle mit Wasserstoff können 4 und 5 sowie ein 3,4‐Diaminopyrrol 7, bei mehr Katalysator auch das Diaminoethan 6 als Hauptprodukt, erhalten werden. Am N,N′‐Di‐tert‐butyl‐Derivat 5a wurde eine Einkristall‐Röntgenstrukturuntersuchung durchgeführt, die den erwarteten inversionssymmetrischen Bau belegt.
Acetylenkomplexe von Wolfram: [WCl4(HC  CH)]2 und [WCl4(DC  CD)]2 sowie Kristallstruktur von [WCl2(HC  CH)(CH3CN)3] +[WOCl4(CH3CN)]−
Authors: Kersting Meinolf , El‐Kholi Aida , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt 
Published: July 2007

AbstractDie wolfram‐Acetylenkomplexe [WCl4(HC  CH)]2 (1) bzw. [WCl4(DC  CD)]2 (2) werden durch Einwirkung stöchiometrischer Mengen Acetylen bzw. [D2]Acetylen auf Wolframhexachlorid in Dichlormethan erhalten. Ihre Diethyletherderivate [WCl4(XC  CX)(OEt2)] (1a, 2a) werden durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren charakterisiert. Kraftkonstantenrechnungen für die Struktrufragmente W(HC  CH) bzw. W(DC  CD) in den Komplexen 1 und 2 auf der Grundlage von IR‐Spektren führen zu WC‐Valenzkraftkonstanten, die mit 3.67 bzw. 3.74 N/cm größer sind als die in Hexacarbonylwolfram (2.32 N/cm). Partielle Hydrolyse von 1 in Acetonitrillösung führt unter Redox‐Disproportionierung zu [WCl2(HC  CH)(CH3CN)3]+[WOCl4(CH3CN)]− (3). Nach der Kristallstrukturanalyse ist das Wolframatom des Kations verzerrt oktaedrich von dem seitlich koordinierten Acetylenliganden, von zwei hierzu orthogonal angeordneten Chloratomen und von drei N‐Atomen der Acetonitrilmoleküle umgeben.
Zur Umpolung der Reaktivität eines Carbenkohlenstoffatoms – Unerwartete elektrophile Addition an einen η2‐Thiocarbenkomplex des Wolframs
Authors: Kreißl Fritz R. , Müller Franz X. , Wilkinson Dallas L. , Müller Gerhard 
Published: July 2007

On the Umpolung of the Reactivity of a Carben Atom – Unexpected Electrophilic Addition to an η‐Thiocarbene of TungstenTrifluoroacetic acid protonates the electrophilic carbene carbon atom of dicarbonyl(η5‐cyclopentadienyl) [η2‐methyl(methylthio)carbene]tungsten tetrafluoroborate (2) to provide the cationic tungsta‐thia‐cyclopropane complex 3. The 1H‐ and 13CNMR spectra of diastereomers 3a, 3b and the X‐ray structure of 3a are described.
Concerning the Synthesis of [1.1.1]Propellane
Authors: Belzner Johannes , Bunz Uwe , Semmler Klaus , Szeimies Günter , Opitz Klaus , Schlüter Arnulf‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractThe reaction of 1,1‐dibromo‐2,2‐bis(chloromethyl)cyclopropane (2) with methyllithium in ether led to a solution of [1.1.1]‐propellane (1) in a yield of 70%. 1 could also be prepared free of solvent by reaction of 2 with lithium powder in triglyme/n‐decane at 73°C.
Hexakoordinierte Schwefel(VI)‐ und Ψ‐hexakoordinierte Schwefel(IV)‐Anionen
Authors: Heilemann Werner , Mews Rüdiger , Pohl Siegfried , Saak Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract(Me2N)3S+OSF−5 (3) wurde aus OSF4 und (Me2N)3S+ Me3SiF−2 („TAS‐Fluorid”︁, 1) dargestellt. Aus SF4, CF3SF3, (CF3)2CFSF3 und 1 entstehen TAS+SF−5 (5a), TAS+CF3SF−4 (5b) und TAS+ (CF3)2CFSF−4 (5c). Die spektroskopischen Daten dieser Salze und die Kristallstruktur von 3 werden mitgeteilt.
Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallen, LVIII. Germylen‐ und Germanium‐Komplexe des Mangans
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Kneuper Heinz‐Josef , Herdtweck Eberhardt 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Germanium(II)‐chlorid (als 1,4‐Dioxan‐Komplex) mit dem substitutionslabilen Organomangan‐Komplex (η5‐C5H5)Mn(CO)2(THF) (1) im Molverhältnis 1:2 erhält man den neuen μ‐Dichlorogermylen‐Komplex μ‐GeCl2)[(η5‐C5H5) ‐Mn(CO)2]2 (3), dessen Molekülstruktur durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse bestimmt wurde. Durch reduktive Enthalogenierung von 3 mittels Zink‐Staub in Gegenwart von weiterem 1 gelingt eine schrittweise Synthese der bekannten Verbindung μ3‐Ge)[(η5‐C5H5) Mn(CO)2]3 (4), die aus 1 auch nach einem Eintopfverfahren zugänglich ist.
Synthese und Reaktivität eines 1‐Chlor‐λ3‐phosphirans
Authors: Niecke Edgar , Leuer Martina , Nieger Martin 
Published: July 2007

Abstract[Bis(trimethylsilyl)methyl]dichlorphosphan (1) reagiert mit Chlorbis(trimethylsilyl)methyllithium (2) zu dem 1‐Chlor‐λ3‐phosphiran 6. Durch nucleophile Substitution des Chloratoms läßt sich 6 vielfältig derivatisieren (9a–n). Im Falle der Umsetzung mit Bis(trimethylsilyl)amin führt die Reaktion nicht zum Aminophosphiran 15, sondern zum isomeren Phosphaalken 16. Phosphiran 15 ist jedoch durch Reaktion des Methylenphosphans 17 mit 2 zugänglich. Durch Nucleophil im Überschuß wird 9 unter Abspaltung von Tris(trimethylsilyl)ethen (10) zum Phosphid 13 gespalten. 9f zerfällt thermisch unter Bildung von 10 und Chlormethylenphosphan 20. 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en (DBU) und Methylentriphenylphosphoran reagieren mit 6 unter Substitution zu 22 und 23, während mit Trimethylsilylazid ein Azidophosphiran 24 erhalten wird. AlCl3 reagiert mit 6 zum Phosphiran‐Komplex 27. Die Molekülstruktur von 27 und die NMR‐Daten der Phosphirane werden diskutiert.