bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Beitrag zur Synthese von 8‐Azaprostanoiden: Umsetzung von Succinimiden mit (Benzoylmethylen)triphenylphosphoran
Authors: Flitsch Wilhelm , Jermann Franz 
Published: July 2007

Contribution to the Synthesis of 8‐Azaprostanoids: Reaction of Succinimides with (Benzoylmethylene)triphenylphosphorane5‐(2‐Oxo‐2‐phenylethylidene)‐2‐pyrrolidinone (4), which can easily be transformed into the 8‐azaprostanoid synthon 2 was obtained in a simple way from a reaction of succinimide or thiosuccinimide with (benzoylmethylene)triphenylphosphorane.
Chemie reaktiver Kationen von Schwefeldioxidanalogen, XII. Stereochemie der Heterometathesereaktion mit cyclischen Sulfoxiden — Turnstile‐Rotation in den intermediären σ‐Sulfuranen
Authors: Schwöbel Alfred , Kresze Günter , Perez Miguel A. 
Published: July 2007

AbstractBei der Heterometathesereaktion cyclischer Sulfoxide mit N‐Methyl‐N‐sulfinylmethanaminium‐tetrafluoroborat (1a) geben jeweils beide Diastereomere dasselbe Produkt – unter Retention bzw. Inversion der Konfiguration. Zur Erklärung wird Turnstile‐Rotation in den σ‐Sulfuran‐Zwischenprodukten zur stabilsten (im NMR‐Spektrum nachweisbaren) Form angenommen.
Darstellung und 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung anomerer 6‐Desoxyhexopyranosylazide
Authors: Györgydeàk Zoltàn , Szilàgyi Làszlò 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der Anomeren von L‐Rhamnopyranosylazid (3, 12) und 6‐Desoxy‐L‐talopyranosylazid (8, 18) sowie von β‐L‐Fucopyranosylazid (21) wird beschrieben. Die 1H‐NMR‐Daten belegen eindeutig, daß die Verbindungen 3, 12, 18 und 22 sowie deren Acetate 2, 11, 19 und 21 in D2O‐ und CDCl3‐Lösung nahezu ausschließlich in der 1C4(L)‐Konformation vorliegen. Die Angliederung eines 2,2‐Dimethyl‐1,3‐dioxolan‐Ringes an die Hexopyranose in den Stellungen 2,3 oder 3,4 ruft eine Verzerrung der letzteren zu einer abgeflachten Sesselkonformation hervor. Es wird gezeigt, daß die chemischen Verschiebungen von 1‐H and 2‐H einen diagnostischen Wert bei der Zuordnung der Anomerenkonfiguration haben.
Erste Synthese von rac‐Homofenchon (1,4,4‐Trimethylbicyclo‐[3.2.1]octan‐3‐on)
Authors: Kreiser Wolfgang , Below Peter , Ernst Ludger 
Published: July 2007

AbstractDas bislang unbekannte rac‐Homofenchon (2) läßt sich ausgehend vom Cyclohexencarbonsäureester 4 über das Bicyclo[3.2.1]octen 13 auf zwei unabhängigen Wegen gewinnen. Schlüsselschritte stellen dabei wahlweise entweder die mit Trifluoressigsäureanhydrid induzierte innermolekulare Acylierung einer CCBindung in 9 dar, oder die BF3‐katalysierte Zersetzung des Diazomethylketons 15. Von 13 führt ein direkter Weg zum Homofenchon (2), dessen Kernresonanz‐Spektren vollständing zugeordnet wurden.
Reaktionen eines 1,3‐bisheterofunktionalisierten Propens mit Aldehyden
Authors: Flitsch Wilhelm , Jerman Franz 
Published: July 2007

Abstract(3‐Diethoxyphosphoryl‐1‐propenyl)triphenylphosphonium‐bromid (1b) wurde dargestellt und mit Aldehyden in Gegenwart von Basen zu 1‐heterosubstituierten Butadienen 3 umgesetzt. Mit 2‐Pyrrolcarbaldehyd entstehen in einer Mehrstufenreaktion vom Schweizer‐Typ die 3‐(5‐)substituierten 3H‐Pyrrolizine 4b, 5b.
The C‐Terminal Heptapeptides of Suzukacillin A and Alamethicin F30 — Sequence, Conformation, and Synthesis
Authors: Katz Ellen , Schmitt Heribert , Jung Günther , Aydin Mitat , König Wilfried A. 
Published: July 2007

AbstractDuring the sequencing of the membrane‐modifying eicosapeptide antibiotic suzukacillin A two C‐terminal heptapeptides were obtained via selective trifluoroacetolysis: L‐Pro‐L‐Val‐Aib‐D‐Iva‐L‐Gln‐L‐Gln‐L‐Phl and ‐Pro‐L‐Val‐Aib‐Aib‐L‐Gln‐L‐Phl. The chromatographic and spectroscopic comparison (FAB MS, FD MS, 13C NMR, CD, UV) of these isolated natural fragments with the synthetic segment L‐Pro‐L‐Val‐Aib‐Aib‐L‐Gln‐L‐Gln‐L‐Phl (2) and the synthetic C‐terminal segment of alamethicin F30 L‐Pro‐L‐Val‐Aib‐Aib‐L‐Glu‐L‐Gln‐L‐Phl (1) proved the sequence 14‐20 of suzukacillin A.
Notizen Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, XXIV. Enantioselective Synthesis of (R)‐α‐Methyltryptophane Methyl Ester and D‐Tryptophane Methyl Ester by the Bislactim Ether Route
Authors: Schöllkopf Ulrich , Lonsky Ralph , Lehr Philipp 
Published: July 2007

Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, XXIV1). – Enantioselektive Synthese von (R)‐α‐Methyltryptophan‐methylester und D‐Tryptophan‐methylester nach der Bislactimether‐MethodeDie Titelverbindungen wurden durch asymmetrische Synthese nach der Bislactimether‐Methode hergestellt (e.e. über 95% bzw. etwa 90%).
Chemoselektive Fluoreszenzstudien am Subtilisin und “Thiosubtilisin”
Authors: Flemming Hans‐Wolfram , Horner Leopold 
Published: July 2007

Chemoselective Fluorescence Studies with Subtilisin and “Thiosubtilisin”The serine hydroxy group in the active site of subtilisin is selectively “phosphylated”3). This is demonstrated using the fluorescent phosphinic fluoride 1. “Thiosubtilisin” does not react with 1 but with the SH‐selective and fluorescent vinyl sulfone 2.
Über eine neue Synthese von N‐Aryl‐N‐glucosiden und N‐Aryl‐N‐glucosiduronsäure‐methylestern
Authors: Snatzke Günther , Vlahov Jontscho 
Published: July 2007

AbstractDie aus (Acyl)(aryl)aminen zugänglichen Gemische ihrer O‐ und N‐Trimethylsilyl‐Derivate ergeben unter Trifluormethansulfonsäure‐trimethylsilylester‐Katalyse mit den Peracetaten von β‐D‐Glucopyranose oder β‐D‐Glucopyranuronsäure‐methylester die entsprechenden β‐D‐N‐(Acyl)‐(aryl)‐N‐glycoside. Unter den Reaktionsbedingungen wird das sich allein umsetzende O‐TMS‐Derivat laufend aus seinem N‐TMS‐Isomeren nachgebildet, die Ausbeuten sind daher meist sehr gut. Das N‐(p‐Anisyl)amid 4 ergibt ausschließlich das N‐TMS‐Derivat und reagiert daher nicht zum N‐Glycosid. Selektive Entacetylierung am Stickstoff gelingt mit Triethyloxonium‐fluoroborat/NaHCO3, Verseifung aller O‐Estergruppen mit Natriummethanolat.
Synthesen und 13C‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen trifluormethylsubstituierter Adamantane
Authors: Duddeck Helmut , Spitzer Martin , Bolte Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen verschiedener Brückenkopf‐substituierter Trifluormethyladamantane werden beschrieben. Die 13C‐NMR‐Daten dieser Verbindungen stützen unsere früheren Hypothesen von hyperkonjugativen Mechanismen beim γ‐anti‐Effekt und der intramolekularen Wechselwirkung zweier Substituenten in W‐Anordnung, wenn diese freie Elektronenpaare am Zentralatom besitzen.
2‐Oxosulfonamide, II. Reaktionen von 2‐Oxosulfonamiden mit Carbonylverbindungen
Authors: Bender Albert , Günther Dieter , Wingen Rainer 
Published: July 2007

AbstractIn Reaktionen mit Carbonylverbindungen fungieren 2‐Oxosulfonamide nicht nur monofunktionell als Keton, methylenaktive Verbindung oder Sulfonamid, sondern häufig auch bifunktionell unter Bildung cyclischer Verbindungen. Sie können somit als neuartige Bausteine für die Synthese von Heterocyclen dienen.
Cycloaddition mit ungesättigten Zuckern, IV. Die Diels‐Alder‐Reaktion von 1,2,4,5‐Tetrazin mit 1,5‐Anhydrohex‐1‐enitolen
Authors: Gnichtel Horst , Gumprecht Claus 
Published: July 2007

AbstractDie Diels‐Alder‐Reaktion mit inversem Elektronenbedarf von 1,2,4,5‐Tetrazin‐3,6‐dicarbonsäure‐dimethylester (2) mit 3,4,6‐Tri‐O‐acetyl‐1,5‐anhydro‐2‐desoxy‐D‐arabino‐(1a) und‐lyxo‐hex‐1‐enitol (1b) führt unter Öffnung des Zuckerringes zu 4‐[(1S,2R,3R)‐1,2,4‐Triacetoxy‐3‐hydroxy‐butyl]‐3,6‐pyridazindicarbonsäure‐dimethylester (5a) und dem (1R,2R,3R)‐Epimeren 5b. Diese Verbindungen wurden in die Oxo‐Verbindungen 6a und 6b umgewandelt. Als Nebenprodukte der Addition entstehen 3,4,6‐Tri‐O‐acetyl‐1,5‐anhydro‐2‐desoxy‐D‐arabino‐(4a) und ‐D‐lyxo‐hex‐1‐enitolo[1,2‐d]pyridazin‐3′,6′‐dicarbonsäure‐dimethylester.
Zur Chemie der 1,2,4‐Triazine, X. Synthese von 1,2,4‐Triazino[5,6‐b][1,4]benzodiazepinonen
Authors: Neunhoeffer Hans , Hansa Jendy , Hammann Heinz 
Published: July 2007

Chemistry of 1,2,4‐Triazines, X. – Synthesis of 1,2,4‐Triazino[5,6‐b][1,4]benzodiazepinones6‐Amino‐1,2,4‐triazin‐5(2H)‐thiones 4a – f react with isatoic anhydride (5) to give 1,2,4‐triazino‐[5,6‐b][1,4]benzodiazepinones 6a – f. By reaction of 6‐amino‐3‐(p‐tolyl)‐1,2,4‐triazine‐5(2H)‐thione (4c) with 2H‐1,3‐oxazine‐2,6(3H)‐dione (7) the first representative of the 1,2,4‐triazino‐[5,6‐b][1,4]diazepin‐8‐ones 8 was obtained.
Beiträge zur Chemie des Chiralitätszentrums X – CHR – Y cyclischer N,N‐ und N,S‐Acetale
Authors: Somogyi László 
Published: July 2007

AbstractDie Chiralität des Zentrums S – CHR – N der Produkte der Cyclokondensation von L‐Cystein mit 2‐Hydroxybenzaldehyd und der anschließenden Acetylierung wurde untersucht. Eine analoge, von O → N‐Acetylwanderung begleitete Kondensation von L‐Cystein mit 2‐Acetoxybenzaldehyd lieferte N‐(Acetyl)thiazolidincarbonsäure‐Derivate mit entgegengesetztem Epimerenverhältnis. Neben weiteren O → N‐Acetylwanderungsreaktionen des gleichen Typs wird auch eine ergiebige stereoselektive Bildung einiger heterokondensierter polycyclischer Isoindolin‐Derivate beschrieben.
Zum Abbau von 1,2‐Dihydro‐1‐hydroxy‐2‐organosulfonyl‐2,3,1‐benzodiazaborinen und ‐thieno[3,2‐d][1,2,3]diazaborinen in alkalischer wäßriger Lösung
Authors: Graβberger Maximilian A. 
Published: July 2007

Abstract1,2‐Dihydro‐1‐hydroxy‐2,3,1‐benzodiazabrine 1 mit einem Phenylsulfonyl‐ oder Alkylsulfonyl‐substituenten in Position 2 liefern mit 2N wäßriger NaOH bei 100°C 1,3‐Dihydro‐1‐hydroxy‐2,1‐benzoxaborole 5. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert. Unter den gleichen Bedingungen werden die Thieno[3,2‐d]‐Analoga 2 zu 2‐Thiophencarboxaldehyd‐organosulfonylhydrazonen 8 abgebaut. Aus 5 erhält man durch Oxidation mit Wasserstoffperoxid 2‐(Hydroxy)‐benzylalkohole 7.
Brückenkopfazide, 5. Photolyse von 9‐Azidotriptycenen. – Addition von Methanol oder Wasser an extrem gespannte intermediäre Brückenkopfimine
Authors: Quast Helmut , Eckert Philipp , Seiferling Bernhard 
Published: July 2007

AbstractDie 9‐Lithiotriptycene 7 werden mit (4‐Methylphenyl)sulfonylazid zu den Lithiotriazenen 8 umgesetzt, deren Thermolyse in siedendem Benzol in guten Ausbeuten die 9‐Azidotriptycene 10 ergibt. Beim Belichten der Azidotriptycene 10 in Methanol entstehen unter Stickstoffabspaltung die Azahomotriptycene 12. Das sehr säureempfindliche Azahomotriptycen 12a öffnet säurekatalysiert oder photochemisch leicht den Azepinring zum 9‐Methoxy‐10‐phenylanthracen 15. Das Azahomotriptycen 12b ist dagegen wesentlich stabiler und ergibt die analoge Azepinring‐Öffnung zum 10‐Methyl‐10‐phenylanthron 14 erst beim Erhitzen mit Methanol/0.5 N Salzsäure. Das Anthron 14 entsteht mit hoher Ausbeute beim Belichten des Azidotriptycens 10b in wäßrigem Dioxan. Die Aminogruppe des Anthrons 14 wird durch Diazotierung und anschließende Reduktion des Diazoniumsalzes mit hypophosphoriger Säure entfernt, wobei man das bekannte 10‐Methyl‐10‐phenylanthron (13) erhält. Die Entstehung der Azahomotripytycene 12 spricht für die extrem gespannten Brückenkopfimine 11 als Zwischenstufen der Azidotriptycen‐Photolyse, die durch das Solvens Methanol abgefangen werden.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XLI. 4,4′‐Vinylenbis(pyrylium)‐Salze
Authors: Hesse Konrad , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie Redoxsysteme 1a und 1b werden auf einem neuen Wege dargestellt und durch ihre UV/VIS‐Spektren charackterisiert. Ihre Redoxpotentiale und Semichinonbildungskonstanten KSEM (1a: 3.2·103; 1b: 2.2 · 103) werden mit denen verwandter Systeme verglichen.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XLIV. Synthese, spektroskopische und elektronische Eigenschaften 1‐substituierter 4‐(Dimethylamino)pyridinium‐Salze
Authors: Hünig Siegfried , Ort Burkhard , Wenner Hermann 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe der reversiblen Einelektronenreduktion der Modelle 3a – e wird nachgewiesen, daß die Sonderrolle von R = CN im System 1e der Form 1eOX zukommt. Zur Interpretation wird die π‐Donorfunktion der Cyangruppe gegenüber dem elektronenarmen Bipyridinium‐System herangezogen.
Darstellung und Eigenschaften von 2,3‐disubstituierten 1,2‐Thiazetidin‐1, 1‐dioxiden
Authors: Meyle Eberhard , Otto Hans‐Hartwig , Keller Egbert 
Published: July 2007

AbstractAus Natrium‐(2‐phenylethensulfonat) (2) werden die 2‐Alkylamino‐2‐phenylethansulfonsäuren 3 hergestellt, aus denen nach Chlorierung durch Ringschluß die Titelverbindungen 5 erhalten werden. Ihre Strukturen werden durch IR‐ und NMR‐Spektren charakterisiert und mit denen analoger β‐Lactame verglichen. Eine Röntgenstrukturanalyse von 5d bestätigt die vorgeschlagene Struktur.
Zur Synthese des C25‐Alkohols Moenocinol Fragmentierungsversuche an cyclischen β‐Ketotosylaten und β‐Hydroxytosylaten
Authors: Böttger Dirk , Welzel Peter 
Published: July 2007

AbstractDie als Zwischenprodukte im Rahmen einer Moenocinol‐Synthese vorgesehenen Verbindungen 15 und 16 konnten durch Grob‐Fragmentierung aus 14 bzw. 17 nicht erhalten werden. Stattdessen reagierte 17 mit Natriummethanolat zu 34, 36 und 38, und aus 14 entstand unter Baseneinwirkung das Oxetan 43. Die Modellverbindungen 27 und 30 gingen die erwünschte Fragmentierungsreaktion ein. Außerdem wird die Spaltung des Oxetans 32 mit Zirconocen beschrieben.
Pheromone syntheses, LXXIII. New synthesis of (4R,8R)‐4,8‐dimethyldecanal, the aggregation pheromone of tribolium castaneum, and its (4R,8S)‐isomer
Authors: Mori Kenji , Kato Minoru , Kuwahara Shigefumi 
Published: July 2007

Pheromonsynthesen, LXXIII. ‐ Neue Synthese von (4R,8R)‐4,8‐Dimethyldecanal, dem Aggregationspheromon von Tribolium castaneum, und seines (4R,8S)‐IsomerenDie Synthese der Titelverbindungen (4R,8R)‐1 und (4R,8S)‐1 aus (R)‐Citronellsäure [(R)‐2] wird beschrieben. Die Anwendung der Kolbe‐Elektrolyse ist der Schlüsselschritt der Synthese.
Synthese und neue [4 + 2]‐Cycloadditionen von Cumarin‐Abkömmlingen
Authors: Gotthardt Hans , Hoffmann Norbert 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese sowie die physikalischen Eigenschaften der Cumarin‐Abkömmlinge 5a – d, 7a – d und 11 aus den Azomethinen 1a – d und 6a – d werden beschrieben. Durch thermische Umsetzung von 5b – d oder 7b mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien werden die neuen Cycloaddukte 12a – c bzw. 13 gebildet, während 5c, d oder 7b mit 1,2‐Bis(methylen)cyclohexan die Polycyclen 15a, b bzw. 14 ergeben.
Konformationsanalyse des Homotropans. ‐ Synthese und Konfigurationsbestimmung der Isomeren des Homotropanols
Authors: Scheiber PÁL , Nádor Károly 
Published: July 2007

AbstractDie Konformation von Homotropinon (1) und Homotropan (2) wurde durch NMR‐ und Dipolmomentmessungen bestimmt. Die bei der Reduktion von 1 entstehenden Alkohole 8 und 9 wurden rein dargestellt, die relative Konfiguration von C‐3 konnte mit Hilfe von NMR‐ und präparativen Methoden ermittelt werden.
Sila‐Riechstoffe und Riechstoff‐Isostere, 8 α‐Formylpropenylsilane als Modellsubstanzen für Sila‐β‐Cyclocitral
Authors: Münstedt Rainer , Wannagat Ulrich 
Published: July 2007

Abstract1‐Brom‐2‐methyl‐1‐trialkylsilyl‐propene 1 reagieren sowohl nach Grignardierung mit 2‐[(Formyl)‐(methyl)amino]pyridin als auch nach Überführung in 1‐(1,3‐Dithian‐2‐yl)‐Derivate 2 und deren Hydrolyse in Gegenwart von HgCl2/CdCO3 mit Ausbeuten um 50% zu 3‐Methyl‐2‐trialkylsilyl‐2‐butenalen („α‐Formylpropenylsilanen”︁) 6. Als Nebenprodukte fallen dabei (1,3‐Dithian‐2‐yl)‐silane 3, 2‐Methyl‐3‐trimethylsilyl‐2‐penten (4) und 2,5‐Dimethyl‐3,4‐bis(trimethylsilyl)‐2,4‐hexadien (5) an. Die Trialkylsilylbutenale 6a, b, die strukturell dem Sila‐β‐Cyclocitral sehr ähnlich sind, unterscheiden sich in ihren Geruchsnoten deutlich von diesem, aber auch merklich untereinander.
Notizen Alkylierung von 1‐Aryl‐1‐(1,2,4‐triazol‐1‐yl)‐2‐propanonen
Authors: Ehrhardt Heinz , Handte Reinhard 
Published: July 2007

Alkylation of 1‐Aryl‐1‐(1,2,4‐triazol‐1‐yl)‐2‐propanonesThe synthesis of 3,4‐diaryl‐3‐(1,2,4‐triazol‐1‐yl)‐2‐butanones 7 using 5 and benzyl halides 6 as starting materials is described.
Photochemistry of the Phthalimide System, 37. Thiazacycloalkanols by Photocyclization of S‐Substituted N‐(Thioalkyl)phthalimides
Authors: Sato Yasuhiko , Nakai Hideo , Wada Masao , Mizoguchi Tomishige , Hatanaka Yasumaru , Migita Yoshihiro , Kanaoka Yuichi 
Published: July 2007

AbstractN‐Substituted phthalimides (1, 2) possessing a terminal thioether function in their side chain were irradiated with a high‐pressure mercury lamp to give a variety of thiazacycloalkanol derivatives (3, 7, 9–13, 16, 17) with favored γ‐, δ‐, ϵ‐, and ζ‐hydrogen abstractions (Table 1), in moderate to fairly good yields.
Heterocyclen aus α‐Nitroolefinen, IX. N‐Substituierte 3‐Pyrrolcarbonsäureester aus 4,5‐Dihydro‐5‐(methylenamino)‐3‐furancarbonsäureestern
Authors: Boberg Friedrich , Garburg Karl‐Heinz , Garming Alfons , Görlich Karl‐Joachim , Pipereit Eberhard , Ruhr Maria 
Published: July 2007

AbstractKatalytische Hydrierung überführt 4,5‐Dihydro‐5‐(methylenamino)‐3‐furancarbonsäureester 1 in N‐substituierte Pyrrole 6a–u mit enolisierbaren und 6v–y mit nichtenolisierbaren Resten am Stickstoff. Die N‐substituierten Pyrrole 6, 7 reagieren mit Natriumhypochlorit an den am Stickstoff stehenden Resten zu Chlorierungsprodukten 8. Aus mehreren N‐substituierten Pyrrolen 6 bzw. den zugehörigen Enolen 7 werden mit Diazomethan die O‐Methylierungsprodukte 9 dargestellt; das N‐substituierte Pyrrol 6x liefert das C‐Methylierungsprodukt 10x.
New Sesquiterpene‐Coumarin Ethers from Anthemis cretica
Authors: Hofer Otmar , Greger Harald 
Published: July 2007

AbstractThe roots of two provenances of Anthemis cretica ssp. cretica afforded in addition to two known derivatives five new isofraxidin‐derived sesquiterpene ethers 3–7. All new compounds are characterized by bicyclic keto‐sesquiterpene moieties. The structures were elucidated mainly by 1H NMR spectroscopy and the absolute configurations were determined by circular dichroism.
über Aminosäuren und Peptide, 50. Über aktivierte N, N‐Dimethylaminosäuren. – Synthese von Enkephalinen mit N,N‐Dimethyltyrosin
Authors: Schmidt Ulrich , Schefenacker Karin 
Published: July 2007

AbstractZur Aktivierung von N, N‐Dimethylaminosäuren beim Aufbau von N,N‐Dimethylpeptiden sind die Ester des 3‐Cyan‐4,6‐dimethyl‐2‐pyridinthiols allen anderen untersuchten Aminosäurederivaten überlegen. Mit ihrer Hilfe ließen sich N,N‐Dimethyl‐Enkephaline ohne Epimerisierung aufbauen.
Notizen Untersuchungen an quartären Pyridinium‐Salzen, XVIII. Notiz über synthetische Cyclopeptide mit 1,4‐Dihydronikotinamid‐Teilstruktur
Authors: Gündel Wolf‐H. 
Published: July 2007

Investigations on Quaternary Pyridinium Salts, XVIII1). – Note on Synthetic Cyclopeptides with 1,4‐Dihydronicotinamide MoietyQuaternary salts of the amides of N‐nicotinoyldipeptides form under the influence of base dimers with 20‐membered rings, cyclopeptide‐like substances with two 1,4‐dihyronicotinamide moieties (8).
Synthetic Anthracyclinones, XXIX. Quinone Antibiotics with Five Substituents at the Hydroaromatic Ring
Authors: Krohn Karsten , Tolkiehn Klaus , Lehne Verena , Schmalle Helmut W. , Grützmacher Hans‐Friedrich 
Published: July 2007

AbstractFrom the adduct 8, obtained from naphthazarin (6) and the diene 7, the olefin 25 is synthesized via epoxidation (→ 15) and treatment with base. Cleavage of the silyl ethers 25 yields the allylic alcohol 26 which can be epoxidized to give 28 and 30 and subsequently cleaved with methanol to yield the methyl ethers 32 and 33. The relative configuration of the acetonide 36 obtained from 33 is confirmed by X‐ray analysis; consequently, the relative configuration 1 a of altersolanol A is proved. Furthermore, the mass spectrometrical investigations support the stereochemistry of the isomers 31– 33. The tetracyclic anthracyclinones 40– 42 are synthesized by Diels‐Alder reaction of 31, 33, and 36 with 1‐methoxy‐1, 3‐butadiene.
5‐Methylcumarin‐Derivate aus Lycoseris latifolia
Authors: Bohlmann Ferdinand , Jakupovic Jasmin , Misra Laxmi N. , Castro Victor 
Published: July 2007

AbstractAus oberirdischen Teilen von Lycoseris latifolia wurden neun Cumarin‐Derivate isoliert, die sehr wahrscheinlich biogenetisch durch Kondensation von 4‐Hydroxy‐5‐methylcumarin mit einem Sesquiterpenaldehyd gebildet werden, wonach sich verschiedene Umwandlungen und Abbaureaktionen anschließen. Die Strukturen wurden durch Hochfeld‐NMR‐Spektroskopie geklärt. NOE‐Differenzspektroskopie ermöglichte eine eindeutige Zuordnung aller Konfigurationen. Die chemotaxonomische Bedeutung dieser Verbindungen wird kurz diskutiert.
Synthese von 5β‐Androstan‐3,17‐dion aus Cholsäure
Authors: Hilgers Georg , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

Synthesis of 5β‐Androstane‐3,17‐dione from Cholic AcidAn efficient synthesis of 5β‐androstane‐3,17‐dione (4) from cholic acid is presented. Key step is the photochemical side‐chain degradation of a suitable bile acid derivative (1).
Glycosylimidate, 16. Synthese des Trisaccharids aus der „Repeating Unit”︁ des Kapselpolysaccharids von Neisseria meningitidis (Serogruppe L)
Authors: Kinzy Willy , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractAus D‐Glucal wurde das O‐benzylgeschützte O‐(2‐Azido‐2‐desoxy‐α‐D‐glucopyranosyl)trichloracetimidat 5 als Glucosyldonor synthetisiert, das mit dem aus D‐Glucal erhaltenen 3‐O‐ungeschützten 2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐glucose‐Derivat 12 als Akzeptor unter Et2O– BF3‐Katalyse ausschließlich das β‐(1 → 3)‐verknüpfte Disaccharid 13 lieferte. Überführung in das α‐Trichloracetimidat 15 als Disaccharid‐Donor führte dann mit dem Glycosylakzeptor 12 ebenfalls β‐spezifisch zum Trisaccharid 16. Abspaltung der 1‐O‐Silylschutzgruppe, Reduktion der Azidgruppen, hydrogenolytische Debenzylierung und Peracetylierung lieferte das per‐O‐acetylierte Trisaccharid β‐D‐GlcNAc‐(1 → 3)‐β‐D‐GlcNAc‐(1 → 3)‐β‐D‐GlcNAc aus der „Repeating Unit”︁ des Kapselpolysaccharids von Neisseria meningitidis (Serogruppe L).
Dipole Moment, Dynamic NMR, and Molecular Structure of Vinylogous 4H‐Pyrones
Authors: Balaban A. T. , Wray V. , Furmanova N. G. , Minkin V. I. , Minkina L. S. , Czernysch Y. U. E. , Borodkin G. S. 
Published: July 2007

AbstractThe molecular structure of the vinylogous 4H‐pyrone 2,6‐dimethyl‐4‐(2‐oxopropylidene)‐4H‐pyran (1) was determined by X‐ray diffraction. The molecule is practically planar and has the s‐cis conformation. The experimental dipole moment (3.71 D) of 1 agrees with the CNDO/2 calculated value (3.54 D) for the s‐cis conformation 1 and rules out the s‐trans conformation 2. The doubly vinylogous 4H‐pyrone 4, Ar = p‐C6H4Cl, has an experimental dipole moment of 5.65 D. Corrected 13C chemical shifts of the ring β‐ and especially α‐carbons decrease in the series 2,6‐dimethyl‐4H‐pyrone (10) to 1 to 4, indicating that the higher vinylogs have decreased contributions of the dipolar canonical structures. Dynamic 1H NMR data, obtained using the two‐dimensional accordion technique, indicate that 1 undergoes rotation around the exocyclic C = C bond with a free energy of activation ΔG± = 22.4 kcal/mol in [D6]DMSO.
Isoindoline Derivatives of Opianic Acid
Authors: Somogyi LÁSzló 
Published: July 2007

AbstractThe participation of a neighbouring carboxylic group in acetylation reactions of aldehyde acylhydrazones and imines was investigated. Acetylation reactions of the 6‐formyl‐2,3‐dimethoxybenzoic acid hydrazones 6b, f– h, j and imine 6a yielded 2‐substituted 3‐acetoxyisoindolinones (9i– n and 10e, respectively). Under similar conditions, the thiosemicarbazone 6i afforded the thiadiazoloisoindole derivative 11. The structures of the products were proved by spectroscopic evidence and through unambiguous syntheses via the corresponding 3‐chloro‐ and 3‐hydroxyisoindolinone derivatives (9a– e and 10a– d, respectively). The syntheses of some symmetrical products (12 and 14– 17) are also described. The racemates 9– 12 and 15– 17 were not separated into the enantiomers.
Umsetzungen von 5‐Bromalkyliden‐3‐pyrrolin‐2‐onen, 1
Authors: Stachel Hans‐Dietrich , Poschenrieder Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 1 setzen sich mit Natriummethylat unter Substitution zu 5‐[(Z)‐α‐Methoxyalkyliden]‐3‐pyrrolin‐2‐onen 2 sowie, unter Ringerweiterung, zu 5‐Hydroxy‐2‐pyridonen 3 um. Das Produktverhältnis hängt von den Substituenten und der Art des Alkoholats ab. 2b ist ein Naturstoff‐Analogon („Azafadyenolid”︁).