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Synthese Weiterer Racemate von dl‐Seryl‐Glycyl‐dl‐Alanyl‐Glycyl‐dl‐Alanyl‐Glycin und Des Hexapeptids Glycyl‐dl‐Alanyl‐Glycyl‐l‐Tyrosyl‐Glycyl‐dl‐Alanin
Authors: Schnabel Eugen 
Published: July 2007

AbstractDurch Hydrierung der entsprechenden Carbobenzoxy‐hexapeptid‐benzylester 1) wurden drei Racemate von Dl‐Seryl‐glycyl‐Dl‐alanyl‐glycyl‐Dl‐alanyl‐glycin erhalten. Diese Peptide kristallisieren in einer Fibroinstruktur. — Für das aus Carbobenzoxy‐glycyl‐Dl‐alanyl‐glycin‐azid und L‐Tyrosyl‐glycyl‐Dl‐alaninbenzylester dargestellte Glycyl‐Dl‐alanyl‐glycyl‐L‐tyrosyl‐glycyl‐Dl‐alanin errechnet sich nach Brand und Erlanger2) dreifache L‐Konfiguration. Dieses Hexapeptid kristallisiert mit H2O und besitzt keine Fibroinstruktur. Auch die IR‐Aufnahme macht eine andere Struktur wahrscheinlich.
Über Catechine und Ihre Herstellung Aus Leuko‐Anthocyanidin‐Hydraten
Authors: Weinges Klaus 
Published: July 2007

AbstractAus Leuko‐anthocyanidin‐hydraten1) [Hydroxy‐flavandiolen‐(3.4)] (IV, V, VI) entstehen durch Hydrierung in 50–70‐proz. Ausbeute die entsprechenden Catechine [Hydroxy‐flavan‐ole‐(3)] (I, II, III). Damit ist eine neue Catechin‐Synthese erschlossen, deren Weg von den Flavonolen über die Dihydro‐flavonole und Leuko‐anthocyanidin‐hydrate führt. — Das bisher schwer zugängliche (–)‐Epicatechin läßt sich aus der Rinde der Douglas‐Tanne (Pseudotsuga taxifolia) nebst Dihydro‐quercetin (Taxifolin) 2) und (+)‐Catechin durch Gegenstromverteilung gewinnen.
Untersuchungen über die Carotinoidfarbstoffe IV. α‐Kryptoxanthin
Authors: Cholnoky László , Szabolcs József , Nagy Erzsébet 
Published: July 2007

AbstractEs wurde die Struktur des α‐Kryptoxanthins als 3'‐Hydroxy‐α‐carotin festgestellt und nachgewiesen, daß dieser Farbstoff mit dem „Physoxanthin”︁ von C. Bodea und E. Nicoara nicht identisch ist.
Zur Konfiguration der Lactaminsäure Epimerisierung von N‐Acetyl‐d‐glucosamin und N‐Acetyl‐d‐mannosamin
Authors: Kuhn Richard , Brossmer Reinhard 
Published: July 2007

AbstractLactaminsäure wird durch Clostridium perfringens zu Acetylmannosamin abgebaut. Unter den Bedingungen des Lactaminsäure‐Abbaus mit Pyridin und Nickel(II)‐acetat bei 100° geht Acetylmannosamin fast vollständig in Acetylglucosamin über. Es ließ sich jedoch bei Abkürzung der Versuchszeiten nachweisen, daß primär auch beim chemischen Abbau der Lactaminsäure N‐Acetylmannosamin entsteht. In wäßriger Lösung bei pH 10–11 verwandelt sich Acetylglucosamin schon bei Raumtemperatur teilweise in Acetylmannosamin. — Aus diesen Ergebnissen folgt für Lactaminsäure (N‐Acetyl‐neuraminsäure, Schaf‐Sialinsäure) Formel I.
Untersuchungen über Carbene III. Reaktion des Methylens mit Äthern
Authors: Franzen Volker , Fikentscher Lotte 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von Methylen bzw. von Carbäthoxycarben mit Äthen gibt zwei Gruppen von Reaktionsprodukten. Die eine bildet sich durch Substitution von H‐Atomen an den CH‐Bindungen des Äthers durch das Carben, die andere resultiert aus einer Spaltung der Äthermolekel durch Angriff des Carbens am Äthersauerstoff. Die Alkylierung der CH‐Gruppen ist eine direkte Substitution und erfolgt nicht über eine Ylid‐Zwischenstufe. Dies wird durch Versuche mit Methylen‐14C bewiesen. Die Ätherspaltung verläft über einen cyclischen Übergangszustand.
Über die Lage der nn‐Valenzschwingungsbande im IR‐Spektrum von Carbonyl‐diazo‐Verbindungen
Authors: Fahr Egon 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Bandenlage der NN‐ und CO‐Valenzschwingung von nichtaromatischen Carbonyl‐diazo‐Verbindungen bestimmt. Die daraus möglichen Rückschlüsse auf die Veränderung des Dreifachbindungscharakters der NN‐Bindung sowie auf die Anteiligkeit verschiedener mesomerer Grenzstrukturen werden diskutiert. Aus der Lage der Bande der NN‐Valenzschwingung einer Diazoverbindung ist eine Aussage über ihr chemisches und physikalisches Verhalten möglich.
Über eine neue Carbazol‐Synthese
Authors: Stetter Hermann , Schwarz Maximilian 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine neue Methode des Carbazol‐Ringschlusses, ausgehend von den durch Einwirkung von 2‐Nitrophenyl‐diazoniumsalzen auf Chinone erhaltenen 2′‐Nitrophenyl‐chinonen, beschrieben. Der Ringschluß gelingt durch katalytische Hydrierung dieser Nitroverbindungen oder durch Einwirkung von katalytischen Mengen Eisen(III)‐chlorid oder Raney‐Nickel auf die durch Reduktion aus diesen Nitroverbindungen erhaltenen 2′‐Aminophenyl‐hydrochinone. Die Methode macht Verbindungen der Carbazol‐Reihe zugänglich, die mit den bisherigen Methoden nur schwer oder gar nicht zugänglich sind.
Aminozucker‐Synthesen XIII. Die acht Hexosamine (2‐Amino‐2‐desoxy‐hexosen) der D‐Reihe
Authors: Kuhn Richard , Bister Waltraut , Fischer Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Hydrochloride und N‐Acetyl‐Verbindungen der 2‐Amino‐2‐desoxy‐D‐hexosen I–VIII werden in bezug auf Schmelzpunkte, Drehungsvermögen und Rf‐Werte untereinander und mit den entsprechenden D‐Aldohexosen verglichen. Ein entsprechender Vergleich wird für die bisher bekannten Hexosamin‐1.6‐anhydride vorgenommen. — Bei der Darstellung der Arylaminonitrile aus den Pentosen wird stets dasjenige Epimere in überwiegender Menge gebildet, bei dem die Ar · NH‐Gruppe und die benachbarte OH‐Gruppe trans‐ständig sind.
Über die Gurjunene, II. α‐Gurjunen
Authors: Treibs Wilhelm , Merkel Dieter 
Published: July 2007

AbstractAuf Grund von Abbau‐ und Isomerisierungs‐Reaktionen und der Spektren der entstandenen Reaktionsprodukte wird die Strukturformel des α‐Gurjunens diskutiert.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung V. Synthese von 1‐substituierten Pyridon‐(4)‐hydrazonen
Authors: Hünig Siegfried , Köbrich Gert 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von 15 am N‐Atom des Kerns substituierten Pyridon‐(4)‐hydrazonsalzen beschrieben. Als Vorstufen werden die entsprechenden Pyridone, Quartärsalze mit reaktivem 4‐Substituenten und die N‐substituierten Pyridon‐(4)‐benzoylhydrazone eingesetzt, deren Darstellung angegeben wird.
Borverbindungen, I. Darstellung von Bortrialkylen und ihre Reaktionen mit Olefinen
Authors: Köster Roland 
Published: July 2007

AbstractDarstellungsmethoden für Bortrialkyle aus Aluminiumtrialkylen werden beschrieben. Bei erhöhter Temperatur reagieren Bortrialkyle mit Olefinen. Darauf beruht eine neue Methode zur Gewinnung von Borverbindungen mit längeren Alkylresten.
Zur Kenntnis der Chemie der Silazane. Über Reaktionen von Hexamethyl‐disilazan und Trimethyl‐N‐methyl‐aminosilan
Authors: Becke‐Goehring Margot , Wunsch Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie Bindung zwischen Si und N in Hexamethyldisilazan und Trimethyl‐N‐methyl‐aminosilan läßt sich durch Einwirkung von Säurechloriden oder von Säureamiden leicht heterolytisch spalten. Durch diese Reaktion konnten Stoffe synthetisiert werden, in denen ein oder zwei Siliciumatome über NH‐Brücken mit der Sulfurylgruppe oder der Phosphorylgruppe verbunden sind. Sind zwei NH‐Brücken vorhanden, so kann eine davon auch durch O ersetzt werden. Das H‐Atom der Brücke kann durch CH3)3Si substituiert werden.
Synthese hochschmelzender Paraffine an Ruthenium‐Kontakten
Authors: Kölbel Herbert , Bhattacharyya Kshitindra Kumar 
Published: July 2007

AbstractBeim Einleiten von Kohlenoxyd in flüssiges Wasser, das suspendiertes Ruthenium enthält, bilden sich bei Drucken von über 50 at und Temperaturen von 160–200° unter CO‐Umsätzen von über 70% vorwiegend hochschmelzende Paraffine mit mittleren Molekulargewichten bis zu 7000.
Synthese Grösserer Cyclischer Amide Aus ε‐Aminocapronsäure
Authors: Zahn Helmut , Kunde Joachim 
Published: July 2007

AbstractEntsprechend der früher3) beschriebenen Synthese cyclischer Oligomerer der ε‐Aminocapronsäure wurden das Hepta‐, Okta‐ und Nonamere (n = 7, 8, 9) [NH(CH2)5CO]n dargestellt. Die Synthese gelang mit der Azid‐Methode aus Carbobenzoxy‐oligo‐ε‐aminocapronsäure‐hydrazid.
Zur photosensibilisierten Autoxydation der Steroide: Δ5‐Steroid‐7α‐hydroperoxyde und ‐7‐ketone durch Allylumlagerung von Δ6‐Steroid‐5α‐hydroperoxyden
Authors: Schenck Günther O. , Neumüller O.‐Albrecht , Eisfeld Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractCholesterin (Ia) geht bei der durch Hämatoporphyrin in Pyridin photosensibilisierten O2‐Übertragung zu 75% d. Th. in das tertiäre Δ6‐Cholesten‐3β‐ol‐5α‐hydroperoxyd (IIa) über. Dagegen liefert die entsprechende Photooxydation in Chloroform das neue Δ5‐Cholesten‐3β‐ol‐7α‐hydroperoxyd (IIIa, 42%d. Th.). — IIa und Δ6‐Allopregnen‐3β‐ol‐20‐on‐5α‐hydroperoxyd (IIb) lagern sich in Chloroform sterisch einheitlich und fast quantitativ in IIIa bzw. Δ5‐Pregnen‐3β‐ol‐20‐on‐7α‐hydroperoxyd (IIIb) um. Diese neuartige Allylumlagerung von Hydroperoxyden, die in CHCl3 durch Bestrahlen, Dibenzoylperoxyd oder Kupferhalogenide beschleunigt und durch Hydrochinon gehemmt wird, erfolgt über radikalische Zwischenzustände. Durch Abspaltung von Wasser aus den Hydroperoxyden III und als Hauptprodukte der katalysierten Umwandlung der Hydroperoxyde II entstehen die entsprechenden Δ5‐Steroid‐7‐ketone (V).
Über die Synthese verzweigter Carbonsäuren nach der Ameisensäure‐Methode
Authors: Koch Herbert , Haaf Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractMit Ameisensäure als Kohlenoxydquelle können ohne Druckapparatur zahlreiche verzweigte Carbonsäuren aus Olefinen, Alkoholen, Alkylchloriden oder Estern in guten Ausbeuten hergestellt werden. Die Umsetzung, die in Gegenwart von konz. Schwefelsäure stattfindet, führt bevorzugt zu tertiären Säuren, z. B. Trimethyl‐essigsäure, 2.2‐Dimethyl‐buttersäure, 2.2.3.3‐Tetramethyl‐buttersäure, 1‐Methyl‐cyclopentan‐carbonsäure‐(1), 1‐Methyl‐cyclohexan‐carbonsäure‐(1) und Dekalin‐carbonsäure‐(9). In anderen Fällen werden Säuregemische als Folge von Isomerisierungs‐ und Disproportionierungsreaktionen erhalten.
Heterocyclen im Stoffwechsel, IX. Mikrosynthese von Orotsäure‐[6‐14C] und 4.5‐Diamino‐uracil‐[4‐14C]
Authors: Korte Friedhelm , Paulus Wilfried , Störiko Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs werden Mikrosynthesen für Orotsäure‐[6‐14C] und für 4.5‐Diamino‐uracilsulfat‐[4‐14C] beschrieben. Ausgehend von 18.2 mg Natriumacetat‐[1‐14C], beträgt die Ausbeute an Orotsäure‐[6‐14C] 40% d. Th. und an 4.5‐Diamino‐uracilsulfat‐[4‐14C] 37% d. Th., ausgehend von 23.5 mg K14CN. Die spezif. Aktivität der beiden Endprodukte entspricht der der Ausgangsprodukte unter Berücksichtigung der Verdünnung. In wäßriger Lösung wandelt sich das 4.5‐Diaminouracil durch oxydative Selbstkondensation in das Bisalloxazin (IX) und sein Isomeres um, in siedender Salzsäure entsteht aus 4.5‐Diamino‐uracil Hydurilsäure (X).
Konstitution und Reaktionen der Pyrrol‐Alkalisalze
Authors: Treibs Alfred , Dietl Anton 
Published: July 2007

AbstractWährend Umsetzungen der K‐ und Na‐Salze von Pyrrolen mit Halogenverbindungen Pyrrol‐N‐Derivate ergeben hatten, entstehen mit den Li‐Salzen ebenso wie mit den Magnesylpyrrolen C‐Derivate. — Alle Metallsalze des Pyrrols und der Alkylpyrrole sind als heteropolare Verbindungen eines mesomeriefähigen Anions aufzufassen. Das IR‐Spektrum der Na‐Verbindung von 2.4‐Dimethyl‐3.5‐dicarbäthoxy‐pyrrol konnte einwandfrei vermessen werden; es ist kein N‐Metallderivat, sondern das Salz eines Carboxylat‐Anions. — Pyrrole lassen sich auch in wäßrig‐alkalischer Lösung benzylieren.
Untersuchungen an Steroiden, XLII Darstellung einer Gallensäure mit einer β‐Keto‐Seitenkette und ihre Cyclisierung zu einem Derivat des 20‐Iso‐dehydro‐norcholens
Authors: Herloff Inhoffen Hans , Bartmann Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung des bisher unbekannten 3α‐Acetoxy‐12·22‐diketocholansäureäthylesters (IX) und sein basenkatalysierter Übergang in das 3α‐Hydroxy‐20‐iso‐22‐keto‐dehydro‐norcholen (VII) beschrieben. Dieser Ringschluß erfolgt bereits bei Zimmertemperatur.
Die thermische Umlagerung des Ergosterinperoxyds
Authors: Bergmann Werner , Meyers Martin B. 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß Ergosterinperoxyd sich in der Hitze in ein Keton und in ein Diol umlagert: in 3β‐Hydroxy‐5.6α‐epoxy‐Δ22‐ergosten‐7‐on (Va) und 3β.7α‐Dihydroxy‐5.6α‐epoxy‐Δ9.22‐ergostadien (VIa). Hieran werden Betrachtungen über die Bildung sauerstoffhaltiger Naturstoffe aus Kohlenwasserstoffen bei Terpenen und Carotinoiden geknüpft.
Darstellung der strukturisomeren Methyl‐pseudopelletierine
Authors: Alder Kurt , Betzing Hans , Kuth Robert , Dortmann Heinz‐Adolf 
Published: July 2007

Abstract1‐, 6‐ und 7‐Methyl‐pseudopelletierin werden durch Robinson‐Schöpf‐Synthese aus den entsprechenden Dialdehyden bzw. einem Ketoaldehyd synthetisiert, während das 2‐Methyl‐pseudopelletierin durch Einwirkung von Lithiumalanat auf das Benzoat des Pseudopelletierin‐carbonsäuremethylesters XIV erhalten wird. – Die Nor‐Verbindungen der substituierten Pseudopelletierine werden mit Ammoniumchlorid anstelle von Methylamin‐hydrochlorid direkt erhalten. – Die Konfiguration der aus den Pseudopelletierinen und ihren Nor‐Verbindungen gewonnenen Reduktionsprodukte wird bestimmt. Die katalytische Hydrierung führt in allen Fällen zur exo‐Addition.
Nicht‐enzymatischer Abbau von 3′‐5′‐Dinucleosidphosphaten aus Hefe‐ribonucleinsäure zu 5′‐Mononucleotiden
Authors: Witzel Herbert 
Published: July 2007

AbstractSpaltet man aus 3′‐5′‐Dinucleosid‐phosphaten (z. B. UpA, GpC usw.) die Base des an C‐3′ veresterten Nucleosids ab, so entstehen 3′‐Riboseester der 5′‐Mononucleotide (I). Diese Diester werden durch Natriumcarbonat nicht wie die Ausgangsverbindungen an C‐5′, sondern als β‐Carbonylester an C‐3′ zu 5′‐Mononucleotiden gespalten.
Intermolekulare Dehydrierungen durch UV‐Licht, III: Photoreaktionen der Aldehyde
Authors: Leuschner Gerhard , Pfordte Klaus , Pohle Prof. D. R. K. 
Published: July 2007

AbstractIn den Bestrahlungsprodukten von Propionaldehyd und iso‐Valeraldehyd fanden wir α‐Diketone und flüssige, noch nicht identifizierte Substanzen. Die Bildung der α‐Diketone ist auf die Reaktion von zwei Aldehydmolekülen unter Abspaltung von molekularem Wasserstoff zurückzuführen.
Versuche zur Synthese von Pentalenen
Authors: Treibs Wilhelm , Hauptmann Siegfried 
Published: July 2007

AbstractAus dem Schroeter‐Vossenschen Diketon I wurden durch Kondensation mit o‐Phthaldialdehyd und Naphthalin‐dialdehyd‐(2.3) hexacyclische und octacyclische Diketone erhalten, die sich nicht zu den entsprechenden Hydroxypentalenen isomerisieren ließen. — Aus dem Diketon I wurden ferner 2.5‐Diaryl‐1.4‐dibrom‐bicyclo‐[0.3.3]‐octadiene‐(2.5) hergestellt, deren Dehydrobromierung zu 2.5‐Diaryl‐pentalenen bisher nicht gelang.
Zur Isolierung von α‐Carotin, Physoxanthin und Lutein aus Physalis Alkekengi
Authors: Bodea Cornel , Nicoara Elena 
Published: July 2007

AbstractIn den roten Kelchblättern von Physalis Alkekengi werden die Carotinoide mit β‐Struktur außer von Physoxanthin auch von kleinen Mengen anderer Carotinoide mit α‐Struktur begleitet, nämlich von α‐Carotin und Lutein. Die Isolierung dieser Carotinoide aus Physalis wird beschrieben. Die Behauptung von L. Cholnoky und Mitarbb., daβ sich in Physalis keine Carotinoide mit α‐Struktur vorfinden, entspricht nicht den Tatsachen. Es wird bewiesen, daβ das von diesen Autoren als „α‐Kryptoxanthin”︁ bezeichnete 3‐Hydroxy‐α‐carotin kein neues Carotinoid darstellt, sondern Physoxanthin ist.
Über die Autoxydation des Sabinens
Authors: Dässler Hans‐Günther 
Published: July 2007

AbstractDie photosensibilisierte Autoxydation des Sabinens ergibt ein Hydroperoxyd I, das bei der Reduktion mit Natriumsulfit einen ungesättigten primären Alkohol II liefert. Die Autoxydation des Sabinens ohne Belichtung läβt sich durch Metallresinate nicht beschleunigen.
Reaktionen Aromatischer Mit Aliphatischen Diazoverbindungen, II Die Azokupplung der Chinondiazide mit aliphatischen Diazoverbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Fleischmann Rudolf 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte Benzochinon‐(1.2)‐diazide‐(2) mit ausreichender elektrophiler Aktivität kuppeln mit aliphatischen Diazoverbindungen. Unter Freisetzung ihres Stickstoffs liefern Diphenyldiazomethan und 9‐Diazo‐fluoren substituierte Benzo‐1.3.4‐oxdiazine‐(2H); nur in einem Fall trat ein o‐Chinon‐azin als Kupplungsprodukt auf. Aus Aryl‐diazomethanen gehen, je nach der Natur des Chinondiazids, Benzo‐1.3.4‐oxdiazine‐(4H) oder ‐(2H) hervor. Diazoessigester oder Diazoketone ergeben die auch als cyclische Hydrazidsäureester aufzufassenden Benzo‐1.3.4‐oxdiazine‐(4H). Benzochinon‐(1.4)‐diazide‐(4) vereinigen sich mit Diaryl‐diazomethanen zu tieffarbigen, gemischten p‐Chinonazinen.
Ein neuer Weg zur Darstellung von 1‐Phenyl‐2‐amino‐propandiol‐(1.3)
Authors: Bodendorf Kurt , Wössner Werner 
Published: July 2007

AbstractDas aus Phenylglyoxal‐ω‐phenylhydrazon (III) mit Formaldehyd spielend erhältliche Phenylhydrazon IV läßt sich katalytisch zu erythro‐1‐Phenyl‐2‐amino‐propandiol‐(1.3) (V) hydrieren.
Enamine, II: Einfache Immoniumsalze
Authors: Opitz Günter , Hellmann Heinrich , Schubert Hans Werner 
Published: July 2007

AbstractAcht einfache Enamine wurden über ihre instabilen Hydrochloride in die beständigeren Hexachlorostannate bzw. ‐antimonate übergeführt. Nach der UV‐ und IR‐spektroskopischen Untersuchung handelt es sich in allen Fällen um Immoniumsalze.
Über die Vinylenhomologen der Di‐ und Triphenylmethanfarbstoffe, III
Authors: Schmidt Helmut , Wizinger Robert 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von Vinylenhomologen des Michlerschen Hydrolblaus, des Malachitgrüns und des Kristallvioletts wird beschrieben und die farbtheoretische Bedeutung dieser Farbsalze kurz erörtert.
Über N.N‐Dialkyl‐sulfamidsäure‐chloride
Authors: Wegler Richard , Bodenbenner Kurt 
Published: July 2007

AbstractN.N‐Dialkyl‐sulfamidsäure‐chloride werden aus sek. N‐Chloraminen und Schwefeldioxyd oder aus Thionamidsäuren und Chlor hergestellt.
Synthesen mit Pyrokohlensäureestern
Authors: Thoma Wilhelm , Rinke Heinrich 
Published: July 2007

AbstractPyrokohlensäureester eignen sich hervorragend zur schonenden Veresterung von Carbonsäuren, die noch andere reaktionsfähige Gruppen tragen. Sie reagieren bei milden Temperaturen ohne Katalysatoren. — Die Darstellung gemischter Pyrokohlensäureester wird beschrieben. Diese reagieren bei der Umsetzung mit Aminen mit der größeren Estergruppe unter Bildung von Carbamidestern.
Über Triphenylphenoxyl: Mesomerie‐stabilisierte Sauerstoffradikale, II
Authors: Dimroth Karl , Kalk Fritz , Sell Rolf , Schlömer Karl 
Published: July 2007

AbstractRadikale vom Typ des 2.4.6‐Triphenyl‐phenoxyls (II) verhalten sich bei chemischen Reaktionen wesentlich anders als Radikale vom Typ des 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyls (V). Während letztere Derivate des p‐(und o‐)Chinols liefern, sich also wie Kohlenstoff‐Radikale verhalten, reagieren erstere am Sauerstoff. Hierfür werden als Beispiele angeführt: eine eigenartige Umwandlung des roten Triphenylphenoxyls in ein blaues Radikal, die Umsetzung mit Triphenylmethan, die Reaktion mit Maleinsäure und Acetylendicarbonsäure zu Verbindungen einer bisher unbekannten Klasse von Peroxyphenylestern sowie die Reaktion mit α‐Naphthol zu einem Naphthohydrochinon‐halbäther und dessen Folgeprodukten. — Triphenylphenoxyl ist ein starkes Dehydrierungsmittel (Elektronen‐acceptor). Es löst metallisches Quecksilber unter Bildung des Quecksilber(I)‐phenolates. — Die Struktur des farblosen Dimeren des 2.4.6‐Triphenyl‐phenoxyls wird im Hinblick auf seine chemischen Umsetzungen erneut diskutiert.
Cyclische Disulfide, II: Normale, mittlere und makrocyclische β.β′‐Dithia‐cyclanone durch Dieckmann‐Kondensation
Authors: Lüttringhaus Arthur , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Abstractα.ω‐Dicarbonsäureester, deren beide zu den Carboxylen β‐ständigen CH2‐Gruppen durch S‐Atome ersetzt sind, ROOC—CH2—S—(CH2)n—S—CH2—COOR, konnten durch Dieckmann‐Reaktion zu normalen, mittleren und makrocyclischen Ketoestern cyclisiert werden, wobei die S‐Glieder durch zusätzliche Aktivierung der α‐Methylengruppen sowie durch sterischen Effekt fördernd wirken. Das Ringbildungsminimum liegt bei den Dithia‐Ringen niedriger (bei n = 8–9) als bei rein carbocyclischen Systemen. — Die chemischen Eigenschaften der Dithia‐cyclohexanone werden näher beschrieben.
Aluminiumchlorid‐Katalysen, XXVI Die Reaktion der Alkane mit Kohlenoxyd
Authors: Balaban Alexandru T. , Nenitzescu Costin D. 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von AlCl3 auf Pivaloylchlorid in Gegenwart von Isopentan als Spender von Hydrid‐Ionen wurde Methyl‐isopropyl‐keton (II) erhalten. Dieses Keton entsteht auch neben Pivaloylchlorid bei der Umsetzung von Isobutan mit CO in Gegenwart von AlCl3. Der Mechanismus dieser Umsetzungen wird besprochen.
Untersuchung organischer Phosphorverbindungen, III Darstellung von Difluorphosphorsäure‐ und von Difluorthiophosphorsäure‐alkylamiden
Authors: Olah Georg , Oswald Alexius , Kuhn Stephan 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von POF3 mit aliphatischen Aminen wurden Difluorphosphorsäure‐alkylamide dargestellt. In ähnlicher Weise wurden aus PSClF2 bzw. PSF3 mit aliphatischen Aminen Alkylamide der Difluorthiophosphorsäure synthetisiert.
Zur Kenntnis der Azulene, IV: Azulen‐aldehyde und ‐ketone
Authors: Hafner Klaus , Bernhard Claus 
Published: July 2007

AbstractAzulen‐aldehyde‐(1 bzw. 3) und‐ketone‐(1 bzw. 3) lassen sich nach dem Vilsmeier‐Verfahren in einfacher Weise darstellen. In ihrer Reaktionsfähigkeit stehen die so erhaltenen Azulenaldehyde zwischen den aromatischen Aldehyden und den Carbonylverbindungen anderer quasi‐aromatischer Systeme. Es wird die Kondensation der Aldehyde mit CH‐aciden Verbindungen sowie ihre Reduktion zu den entsprechenden Carbinolen und den 1‐ bzw. 3‐Methyl‐azulenen beschrieben. Die ausgeprägte Basizität der Aldehyde erlaubt die Darstellung von Salzen. Das spektroskopische Verhalten der neuen Azulenderivate wird diskutiert.
Über afrikanische Pfeilgifte, XII Die Autoxydation der Calotropisgifte
Authors: Hesse Gerhard , Geiger Werner , Lettenbauer Gustav 
Published: July 2007

AbstractCalotropin und Calotropagenin oxydieren sich an der Luft unter Lichteinwirkung. Dabei geht die C‐19‐Aldehydgruppe in eine Carboxylgruppe über. Aus den UV‐Spektren und dem Vergleich von Drehungswerten wird geschlossen, daß die Ringe A und B im Calotropagenin trans‐ständig sind.
Über afrikanische Pfeilgifte, XIII Reduktinsäuren und verwandte Stoffe aus Herzgiften von Calotropis procera L
Authors: Hesse Gerhard , Hertel Hasso , Mix Konrad 
Published: July 2007

AbstractDurch Pyrolyse verschiedener Calotropis‐Herzgifte werden Reduktinsäuren oder nahe verwandte, isomere Stoffe erhalten. Strukturformeln dafür werden abgeleitet und einige Umlagerungen besprochen.
Studien zum Ablauf der Substitution, XVIII Über die Einwirkung von Carbonsäureanhydriden auf Sulfoxyde
Authors: Horner Leopold , Kaiser Paul 
Published: July 2007

AbstractAliphatische Sulfoxyde setzen sich bereits bei Raumtemperatur mit Essigsäure‐ oder Benzoesäureanhydrid zu den entsprechenden α‐Acyloxy‐thioäthern um. Im Falle von Methyl‐phenyl‐, Phenyl‐benzyl–und Dibenzyl‐sulfoxyd sind Temperaturen über 100° erforderlich.—α‐Acyloxy‐thioäther können Säure unter Bildung eines Olefins abspalten; sie können aber auch bei höherer Temperatur in Aldehyd und S‐acyliertes Mercaptan zerfallen.
Phosphororganische Verbindungen, XVII Reaktionen mit Triphenylphosphin‐dihalogeniden Über den Reaktionsverlauf der Halogenübertragung und Wasserabspaltung mit Phosphorhalogeniden
Authors: Horner Leopold , Oediger Hermann , Hoffmann Hellmut 
Published: July 2007

AbstractUnter Verwendung von Triphenylphosphin–bzw. Triphenylarsin‐dihalogeiden wird für die Überführung von Alkoholen und Säuren in Alkylhalogenide bzw. Säurehalogenide der von W. Hückel vorgeschlagene Chemismus bestätigt. Für die Bildung geminaler Dihalogenide bzw. substituierter Vinylhalogenide aus Carbonylverbindungen sowie für die Dehydratisierung von Säureamiden und Oximen zu Nitrilen werden Reaktionsfolgen diskutiert, an deren Anfang die koordinative Verknüpfung der Carbonylgruppe mit dem Phosphor steht.