bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1‐Chlor‐2,2‐bis(4‐chlorphenyl)‐1‐lithioethen · TMEDA· 2THF: Struktur eines Li‐CI‐Carbenoids
Authors: Boche Gernot , Marsch Michael , Müller Achim , Harms Klaus 
Published: July 2007

12 pm ist die Cl‐Cl‐Bindung im Carbenoid länger als in der entsprechenden Verbindung mit H statt Li. Dies erklärt die leichte Reaktion von Carbenoiden mit Nucleophilen RLi und bestätigt Ergebnisse von Rechnungen sowie 13C‐NMR‐Daten. Die röntgenographisch ermittelte Struktur von 1 ist darüber hinaus auch in Einklang mit der Stereochemie der Umsetzung von Carbenoiden mit RLi sowie der Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung von Vinylcarbenoiden.magnified image
Metallorganische molekulare Bäume als Mehrelektronen‐ und Mehrprotonenspeicher: CpFe+‐induzierte Nonaallylierung von Mesitylen und phasentransferkatalysierte Synthese eines redoxaktiven Nonaeisenkomplexes
Authors: Moulines Francoise , Djakovitch Laurent , Boese Roland , Gloaguen Bruno , Thiel Werner , Fillaut Jean‐Luc , Delville Marie‐Hélène , Astruc Didier 
Published: July 2007

Ein Speicher für 9 Elektronen und 27 Protonen ist Komplex 1 mit 8 ± 1 quasiäquivalenten Redoxzentren. Er wird aus [CpFe(η6‐mesitylen)]+ durch Nonaallylierung der drei Methylsubstituenten, Entmetallierung, Überführung in das entsprechende Nonaol und phasentransferkatalysierte Umsetzung mit [CpFe(FC6H4Me)] hergestellt.magnified image
Struktur und Reaktivität von [HFe(CO) 3(η3‐C3H5)]
Authors: Barnhart Terence M. , De Felippis James , McMahon Robert J. 
Published: July 2007

Das vor 30 Jahren postulierte, hochreaktive Intermediat 1 der Fe(CO) 5‐katalysierten Alkenisomerisierung konnte erstmals NMR‐spektroskopisch in Lösung beobachtet werden. Damit sollte der Weg für detaillierte Untersuchungen dieser wichtigen Reaktion nun offen sein.magnified image
Tetrakis(tri‐tert‐butylsilyl)‐tetrahedro‐tetrasilan (tBu3Si) 4Si4 — die erste molekulare Siliciumverbindung mit einem Si4‐Tetraeder
Authors: Wiberg Nils , Finger Christian M. M. , Polborn Kurt 
Published: July 2007

Das orangegelbe Tetrakis(supersilyl)‐tetrahedro‐tetrasilan 1, das erste Derivat des tetrahedro‐Tetrasilans Si4H4, ist gegen Wärme, Licht, Wasser und Luft stabil, wird von Natrium bis 70 °C nicht reduziert, läßt sich aber von Tetracyanethylen oder Brom oxidativ angreifen. 1 läßt sich nach Reaktion (a) in 57% Ausbeute herstellen.magnified image
[tert‐Butylcyanid‐Lithiumbis(trimethylsilyl)amid]2, ein Modell des intermediären RCN · MR′‐Komplexes bei Reaktionen von Cyaniden RCN mit metallorganischen Verbindungen R'M
Authors: Boche Gernot , Langlotz Ira , Marsch Michael , Harms Klaus , Frenking Gernot 
Published: July 2007

Als Zwischenstufen bei der Dialkylierung oder Dideuterierung von Cyaniden werden Komplexe des „Typs RR′CHCN · LiR”︁ diskutiert. Mit, der Titelverbindung 1 (zentrales Gerüst rechts) konnte nun erstmals eine derartige Verbindung strukturell charakterisiert werden; die Ergebnisse von ab‐initio‐Rechnungen am Modellkomplex H3CCN · LiNH2 sind mit den experimentellen Befunden ‐ hohe Stabilität und leichte intramolekulare Umprotonierung ‐ in Einklang.magnified image
[{(Me3Si)2N}2Sm{μ‐(η8:η8‐C8H8)}‐Sm{N(SiMe3)2}2]: ein „inverser”︁ Organolanthanoid‐Sandwichkomplex
Authors: Schumann Herbert , Winterfeld Jörn , Esser Lothar , Kociok‐Köhn Gabriele 
Published: July 2007

Von zwei Amidosamarium‐Einheiten wird der planare Cyclooctatetraen(cot)‐Ligand in der Titelverbindung 1 „in die Zange genommen„. 1, das erste Beispiel eines inversen Sandwich‐komplexes mit einem 4f‐Metall, ist aus [(cot)Sm(μ‐Cl)(thf)2] und dem entsprechenden Natriumamid zugänglich; analoge Reaktionen mit Y‐, Gd‐, Er‐ und Lu‐Verbindungen führen lediglich zu Halbsandwichkomplexen.magnified image
Eine katalytische enantioselektive Michael‐Addition eines Malonats an prochirale α,β‐ungesättigte Aldehyde und Ketone
Authors: Yamaguchi Masahiko , Shiraishi Tai , Hirama Masahiro 
Published: July 2007

Enantiomerenüberschüsse bis zu 77% ee konnten bei der Michael‐Addition von Diisopropylmalonat an Enone und Enale in Gegenwart von 5 Mol‐ % des wasserhaltigen Rb‐Salzes von L‐Prolin als Katalysator erreicht werden. Die absolute Konfiguration der Produkte deutet an, daß der nucleophile Angriff ‐ unabhängig von der Konfiguration der CC‐Bindung ‐ immer von derselben Seite der CO‐Ebene erfolgt.magnified image
Dilithiierung zweier Diphenylether mit zwei NHCH2CH2Y‐Seitenarmen in ortho‐Position (Y  OCH3, NMe2); „adamantanartige”︁ Li4O2N4‐Gerüste
Authors: Cragg‐Hine Ian , Davidson Matthew G. , Kocian Oldrich , Mair Francis S. , Pohl Ehmke , Raithby Paul R. , Snaith Ronald , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser 
Published: July 2007

Keine N2Li2‐Einheiten entstehen, wenn die beiden RNH‐substituierten Ether 1 und 2 dilithiert werden. Vielmehr bilden sich unter Dimerisierung zweier Monomere adamantanartige Strukturen mit Li4O2N4‐Gerüst, wobei die CH2CH2OMe‐ bzw. CH2CH2NMe2‐Seitenarme für die Verklammerung zum Dimer besonders wichtig sind. Die adamantanartige Struktur der Li2‐Verbindung von 1 bleibt auch in Lösung erhalten.magnified image
Wie die Natur Vitamin B12 synthetisiert – ein Überblick über die letzten vier Milliarden Jahre
Authors: Scott A. Ian 
Published: July 2007

AbstractDiese Übersicht stellt neuere experimentelle Ergebnisse der Erforschung der unendlichen Geschichte der Vitamin‐B12‐Biosynthese vor, wobei hauptsächlich auf Arbeiten aus der Arbeitsgruppe des Autors zurückgegriffen wird. Darüber hinaus gibt sie einen persönlichen Ausblick auf die Zukunft der Naturstoff‐Biosyntheseforschung. Von zentraler Bedeutung ist mittlerweile die leistungsfähige Kombination von molekularbiologischen und modernsten spektroskopischen Techniken. Jene dienen der Suche nach und der Expression von Genen, die für die Enzyme der Biosynthese codieren, diese machen die biochemischen Vorgänge im NMR‐Röhrchen direkt beobachtbar. Als logische Weiterentwicklung dieser Ansätze wird die Durchführbarkeit der Eintopf‐Multienzymsynthese von Naturstoffen vorgestellt. Dank der Entwicklung und Nutzung von Klonierungstechniken und der daraus resultierenden Verfügbarkeit von Enzymen für die C‐C‐Verknüpfung hat sich ein grundlegender Wandel im “Handwerkszeug“ des Bioorganikers vollzogen. Gleichzeitig seien aber auch die Organiker angesprochen, die sich diesen technischen Fortschritt zunutze machen wollen. Ihnen wird sich eine neue Welt natürlicher Katalysatoren erschließen, die Synthesen mit hohen Ausbeuten bei einem oftmals überraschenden, aber durchaus willkommenen Mangel an Substratspezifität versprechen. Und schließlich hoffen wir, unsere Begeisterung für diese modernen Methoden weiterzugeben, mit denen heutige wie auch künftige Generationen von Chemikern die Synthesewege der Natur zu komplexen Naturstoffen erforschen können.
Dicyanpolyine: Neue stäbchenförmige Moleküle aus dem Kohlenstoffplasma
Authors: Grösser Thomas , Hirsch Andreas 
Published: July 2007

Molekulare Stäbe wie 1 mit bis zu 18 Atomen in einer Reihe wurden durch Verdampfen von Graphit in Gegenwart von Helium und Dicyan erstmals in Substanz erhalten. Die gleichen Experimente mit Chlor als Reaktionspartner für das Kohlenstoffplasma führen zu perchlorierten aromatischen Verbindungen. Das Kohlenstoffgerüst dieser Verbindungen entspricht jeweils einem Ausschnitt aus der C60‐Struktur.magnified image
Rascher Aufbau großer Phenylacetylen‐Dendrimere mit Moleküldurchmessern bis zu 12.5 Nanometern
Authors: Xu Zhifu , Moore Jeffrey S. 
Published: July 2007

In nur fünf Generationen ist das Phenylacetylen‐Dendrimer I entstanden, der größte bisher synthetisierte reine Kohlenwasserstoff (C1398H1278). In der schematischen Darstellung rechts stehen die Kreise für Benzolringe, die Linien dazwischen für CC‐Brücken und die an der Peripherie für tBu‐Substituenten. Die mit dem in dieser Zuschrift beschriebenen innovativen Ansatz zugänglichen Gebilde erreichen durch das einzigartige nichtlineare Wachstum schnell eine beträchtliche Größe.magnified image
Zirconimphosphit‐(3,3′5,5′‐tetramethylbiphenyl)diphosphonat: ein mikroporöses anorganisch‐organisches Polymer mit Sälen‐Schichtstruktur
Authors: Alberti Giulio , Costantino Umberto , Marmottini Fabio , Vivani Riccardo , Zappelli Piergiorgio 
Published: July 2007

Einheitlich große Poren hat die Titelverbindung (Strukturmodell rechts), in der α‐Zirconiumphosphatschichten durch senkrecht dazu orientierte Biphenyleinheiten verbunden werden. So bildet sich ein Polymer, das von Interesse für formselektive Katalysen und als Molekularsieb ist und dessen Architektur an die von griechischen Tempeln erinnert.magnified image
Kontinuierliche katalytische Herstellung von N‐Acetyllactosamin
Authors: Herrmann Guido F. , Kragl Do , Wandrey Christian 
Published: July 2007

Einheitlich, ökonomisch und in größeren Mengen konnte aus Lactose als Galactosyldonor und N‐Acetylglucosamin als Acceptor die Titelverbindung 1 hergestellt werden. β‐Galactosidase aus Bacillus circulans wirkt bei dieser Transgalactosylierung als Biokatalysator.magnified image
Struktur von [(α‐Cyanisopropylnatrium‐Tetramethylethylendiamin)4] – Erhöhung des Aggregationsgrads durch Aufweitung der Koordinationssphäre beim Übergang von Li‐ zu Na‐Zentren
Authors: Barker James , Barnett Nicholas D. R. , Barr Donald , Clegg William , Mulvey Robert E. , O'Neil Paul A. 
Published: July 2007

Als tetrameres Kontakt‐Ionenpaar mit verzerrtem (NNa)4‐Cubangerüst liegt die Titelverbindung 1 vor. Die Strukturen solcher α‐Nitril‐“Carbanionen” – wichtiger Zwischenstufen in der Organischen Chemie – können beträchtlich variieren, wie der Vergleich mit dem verwandten Komplex 2 mit (NLi)2‐Ring zeigt.magnified image
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Bakterien und der Abbau von Chemikalien: Natürliches und durch Kombination oder Konstruktion Erreichbares
Authors: Gottschalk Gerhard , Knackmuss Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDas natürliche Abbaupotential von Bakterien für synthetische Verbindungen ist größer als häufig angenommen; es erstreckt sich auf viele Heteroarene und sogar bestimmte Chlorarene. Erst die Häufung von Substituenten am aromatischen Ring oder ganz bestimmte Substitutionsmuster verleihen Verbindungen Fremdstoffcharakter. Darüber hinaus führen zufällige Veränderungen von Fremdstoffen durch bestimmte Enzyme mit geringer Substratspezifität häufig zu Produkten, die erst recht Fremdstoffcharakter haben. Hier kann aber eine Lenkung des Abbaus oder die Kooperation mehrerer Bakterienarten zum Ziel führen. Schließlich lassen sich durch natürlichen oder induzierten Gentransfer hybride Abbauwege konstruieren, durch die eine Mineralisierung von Fremdstoffen möglich wird, die bislang als persistent galten; unter Mineralisierung wird dabei der Abbau organischer Substanz zu Kohlendioxid und anorganischen Salzen verstanden. Nach einer Einführung in die Welt der Bakterien und ihre Rolle in der Natur wird ihr natürliches Abbaupotential zunächst am Beispiel aliphatischer und aromatischer Kohlenwasserstoffe vorgestellt. Anschließend wird erörtert, welche Substituenten aromatischen Verbindungen Fremdstoffcharakter verleihen, aber auch, wie diese Substanzen dennoch abgebaut werden können.
Die Struktur eines eindimensional unendlichen doppelhelicalen Kupfer(I)‐Komplexes
Authors: Carina Riccardo F. , Bernardinelli Gérald , Williams Alan F. 
Published: July 2007

Nicht intra‐, sondern intermolekulare Stapelwechselwirkungen zwischen Imidazolringen führen dazu, daß der zweikernige Cu1‐Komplex [Cu2L2]2+ im Festkörper zu einem doppelhelicalen Polymer (Bild rechts) aggregiert. Nachdem in den letzten Jahren eine Reihe niedermolekularer doppelhelicaler Komplexe bekannt geworden war, liegt mit [Cu2L2] der erste polymere Komplex dieser Art vor. magnified imagemagnified image
Catenane mit makrobicyclischer Zentraleinheit
Authors: Dietrich‐Buchecker Christiane , Frommberger Bruno , Lüer Ingo , Sauvage Jean‐Pierre , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

Maximal drei CuI‐Ionen und drei Catenanringe (schematische Darstellung rechts) enthalten die ersten Multiringcatenane, die nicht auf Makromonocyclen, sondern ‐bicyclen als Verknüpfungseinheit basieren. Die Synthese dieser supramolekularen Komplexe beruht auf dem dreidimensionalen Templateffekt der CuI‐Ionen. magnified image
Chromatographische Trennung der vier möglichen Konstitutionsisomere eines tetrasubstituierten Phthalocyanins am Beispiel von Tetrakis(2‐ethylhexyloxy)phthalocyaninatonickel(II)
Authors: Hanack Michael , Schmid Gabriele , Sommerauer Michael 
Published: July 2007

Aufgrund ihrer unterschiedlichen Symmetrie konnten die vier Konstitutionsisomere der Titelverbindung (C4h‐Isomer 1 rechts gezeigt) 1H‐NMR‐spektroskopisch eindeutig charakterisiert werden. Mit diesen Komplexen war auch erstmals die vollständige chromatographische Trennung konstitutionsisomerer tetrasubstituierter Metallphthalocyanine möglich. R = 2‐EtC6H12O. magnified image
Katalyse der Phosphorsäurediester‐Hydrolyse durch Lanthanoid‐Ionen und der Einfluß von Liganden
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Rammo Jörg , Hettich Ronald 
Published: July 2007

Von 10000 Jahren auf 2 Tage läßt sich die Halbwertszeit der Hydrolyse der Phosphorsäurediphenylester 1 durch Lanthanoid‐Ionen in Wasser bei 70 °C herabsetzen. Stickstoffhaltige Liganden vermindern die katalytische Effektivität kaum und ermöglichen die für viele Anwendungen wesentliche Fixierung solcher Komplexe. Polyhydroxy‐Liganden steigern die Reaktivität weiter, was mit der Annahme einer Analogie zur Wirkung einer vicinalen Hydroxygruppe in Ribosephosphaten 2 erklärt wird.magnified image
Tetraedrisch koordiniertes Palladium in Ta2Pd3Te5, einer Verbindung mit „aufgefüllter”︁ Ta2NiSe5‐Struktur
Authors: Tremel Wolfgang 
Published: July 2007

Durch starke Pd‐Ta‐Wechselwirkungen wird die ungewöhnliche tetraedrische Koordination des Palladiums in der Schichtverbindung Ta2Pd3Te5 stabilisiert. Ta2Pd3Te5 ist durch Umsetzung der Elemente bei 850/800 °C zugänglich; das Strukturbild unten zeigt eine Parallelprojektion einer Schicht längs [010]. Große, mittlere und kleine Kreise: Te, Ta bzw. Pd.magnified image
Synthese und Reaktionen von α, α‐Dichlorglycylpeptiden
Authors: Jaroch Stefan , Schwarz Thomas , Steglich Wolfgang , Zistler Peter 
Published: July 2007

Neuartige Peptidderivate wie 1 mit zwei Heteroatomsubstituenten in α‐Stellung eines Glycinrests entstehen aus α,α‐Dichlorglycylpeptiden. Diese werden aus 4,4‐Di(alkyl‐thio)‐5(4H)‐ oxazolonen durch Ringöffnung mit aminosäureestern und anschließende Reaktion mit SO2Cl2 erhalten.magnified image
Kationeneinschluß im gemischtvalenten Cluster‐Anion [MoVIO3)4MoO28(OH)12]8−: Synthesen und Strukturen von (NH4)7[NaMo16(OH)12O40] · 4H2O und (Me2NH2)6[H2Mo16(OH)12O40]
Authors: Khan M. Ishaque , Müller Achim , Dillinger Stephan , Bögge Hartmut , Chen Qin , Zubieta Jon 
Published: July 2007

Eine Strukturell flexible ϵ‐Keggin‐(Mo12O40)‐Einheit, in deren Hohlraum zwei Protonen oder ein Na+‐Ion eingeschlossen werden können, weisen die Titelverbindungen auf. In der Na‐Verbindung (Bild rechts) hat der Na+ ‐ Gast die ungewöhnliche Koordinationszahl vier.magnified image
Ein Tricyclo[6.2.0.03,6]deca‐1,3,6,8‐tetraen: Bildung eines bemerkenswert stabilen para‐Chinodimethans in einer neuartigen Umlagerungsreaktion
Authors: van Loon Jan‐Dirk , Seiler Paul , Diederich Fraņois 
Published: July 2007

Überraschend wurde beim Erhitzen einer Lösung des Cyclobutanderivats 1 in Toluol die Verbindung 2 selektiv als (R,S)‐ Stereoisomer erhalten. Zur Erklärung der Bildung dieses bemerkenswert stabilen para‐Chinodimethans, das durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden konnte, wird eine Kaskade pericyclischer Reaktionen vorgeschlagen.magnified image
Regiospezifische Alkylierung von 6‐Chlor‐ und 2,6‐Dichlorpurin an N7 unter Verwendung von Methylcobaloxim als Schutzgruppe
Authors: Dalby Christine , Bleasdale Christine , Clegg William , Elsegood Mark R. J. , Golding Bernard T. , Griffin Roger J. 
Published: July 2007

Als Ausgangsmaterialien zur Synthese 2‐ und/oder 6‐substituierter Adenin‐und Guaninderivate, die als potentielle Enzyminhibitoren interessant sind, eignen sich die 7‐Alkylpurine 2 mit XH, Cl, RPhCH2, PhCOCH2, CH2CHCH2, CH3COCH2. Sie lassen sich aus 1 (XH, Cl) regiospezifisch nach einem Verfahren synthetisieren, das auf der Weiterentwicklung einer von Marzilli et al. gefundenen Reaktion beruht.magnified image
Monoklines und triklines Tetraisopropyl‐para‐phenylendiamin: Wie strukturbestimmend sind nN/π‐Wechselwirkungen?
Authors: Bock Hans , Göbel Ilka , Näther Christian , Havlas Zdenek , Gavezzotti Angelo , Filippini Guiseppe 
Published: July 2007

Zwei Konformationen – zwei Kristallformen! Das gibt es bei der Titelverbindung. Das Konformer mit nN/π‐ Wechselwirkung zwischen den Stickstoff‐Elektronenpaaren und dem Benzol‐π‐Elektronensystem (links) kristallisiert monoklin, das Konformer ohne diese Wechselwirkung (rechts) triklin. Die Diederwinkel ω(C2N‐C6) betragen 28 bzw. 74°. Nach Energiehyperflächen‐ Berechnungen haben die Konformere fast gleiche Bildungsenthalpien (ΔH = −46 bzw. −47 kJ mol−1).magnified image
Die Cope‐Umlagerung in Semibullvalen: Eliminierung der Aktivierungsbarriere durch Li+‐Komplexierung
Authors: Jiao Haijun , von Ragué Schleyer Paul 
Published: July 2007

Nicht durch bestimmte Kombinationen von Donor‐ und Acceptorsubstituenten am Gerüst, sondern durch die Koordination eines Li+‐Ions läßt sich der Übergangszustand der Cope‐Umlagerung von Semibullvalen viel stärker stabilisieren als dieses selbst, d.h. die Struktur 1 ist stabiler–bei 0 K um 0.7 kcal mol−1–als das Li+‐komplexierte Semibullvalen. Dies ergaben ab‐initio‐Rechnungen, nach denen beide Spezies homoaromatisch sind.magnified image
[(CO)5CrTlCr(CO)5]−, der erste Komplex mit linear zweifach koordiniertem Thallium
Authors: Schiemenz Berthold , Huttner Gottfried 
Published: July 2007

Das erste Trimetallacumulen mit einem Element der 13. Gruppe als Brückenatom ist das Titel‐Anion 1. Es kristallisiert als stabiler komplex mit [K+ ‐ [2.2.2]Cryptand]. 0.6 THF; die Cr=Tl=Cr‐Gruppierung ist linear. Derartige Verbindungen waren bisher nur mit Brückenatomen aus der 14. und 15. Gruppe bekannt.magnified image
Kooperative Effekte in Rh2‐Komplexen: hohe katalytische Aktivität und hohe Regioselektivität bei der Hydroformylierung von Olefinen
Authors: Süss‐Fink Georg 
Published: July 2007

Ein Durchbruch bei maßgeschneiderten Homogenkatalysatoren gelang Stanley et al., die mit einem neuen Tetraphosphanliganden den rac‐Rh2‐Komplex 1 synthetisierten, der hochaktiv und äußerst selektiv die Hydroformylierung von Olefinen katalysiert. Die Kombination dieser wichtigen Katalysatoreigenschaften ist auf das intramolekulare Zusammenspiel der zwei durch die Ligandenmatrix fixierten Rh‐Zentren zurückzuführen. magnified image
Trialkylstibane als Brückenliganden: Synthese und Struktur der Zweikernkomplexe [Rh2Cl2(μ‐SbiPr3)(μ‐CR2)2]
Authors: Schwabd Peter , Mahr Norbert , Wolf Justin , Werner Helmut 
Published: July 2007

Daß CO, No und verwandten Moleküen auch Stibane als Brückenliganden in Zweikernkomplexen fungieren können, zeigte erstmals die durch Thermolyse von 1 zugängliche, strukturell charakterisierte und thermisch erstaunlich stabile Verbindung 2. Der SbiPr3‐Ligand läßt sich auf einfache Weise unter Erhaltung der Carbenbrücken durch Stibane mit kleineren Resten R (R= Me, Et) sowie durch CNtBu substituieren. magnified image
Ein neuer Reaktionsmechanismus für die Kupplung von Nucleophilen an Agarose mit 2,2,2‐ Trifluorethansulfonylchlorid
Authors: Demiroglou Anastasios , Bandel‐Schleßelmann Cornelia , Jennissen Herbert P. 
Published: July 2007

In einer neuen Reaktion des zur Gruppe der Sulfonylchloride gehörenden Tresylchlorids (CF3CH2SO2C1) erfolgt der nucleophile Angriff am Tresylat nicht wie gewohnt zwischen aktivierter Gruppe und Trifluorethansulfonsäurest, sondern zwischen Sulfonsäurerest und Trifluorethylrest. So entstehen z. B. bei der Kupplung von Alkylaminen mit „tresylierter”︁ Agarose Sulfamate [G1.(a).] magnified image
Dialdehyd + Diamin — Polymer oder Makrocyclus?
Authors: Brunner Henri , Schießling Hubert 
Published: July 2007

Zum 24gliedrigen Makrocyclus 1 reagiert überraschend (S‐2,2′‐Dihydroxy‐1,1′‐binaphthyl‐33′‐dialdehyd (S)‐2 erwartungsgemäß die polymere Schiff‐Base bildet. Über 1 kann somit eine einfache Racematspaltung von 2 durchgeführt werden. magnified image
Tellur in neuen Formen und Funktionen: von Polykationen zu Metallhalogenidtelluriden
Authors: Beck Johannes 
Published: July 2007

AbstractMetallchalkogenide und ‐chalkogenidhalogenide zeichnen sich durch eine große Strukturvielfalt und durch ihre sehr unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften aus. Die Synthese neuer Beispiele dieser Verbindungsklasse ist daher stets ein lohnendes Ziel für den präparativ arbeitenden Festkörperchemiker. Zahlreiche Synthesen und Strukturbestimmungen haben in den letzten Jahren dieses Gebiet belebt. Der Schwerpunkt der Forschung lag auf den selen‐ und tellurreichen Verbindungen, deren Strukturen durch gerichtete, kovalente Bindungen zwischen den Chalkogenatomen charakterisiert sind. Auch Verbindungen mit neuen Chalkogen‐Polykationen sind in den letzten Jahren bei Reaktionen der elementaren Chalkogene mit Übergangsmetallhalogeniden durch Abscheidung aus der Gasphase im Sinne chemischer Transportreaktionen zugänglich geworden. Das Element Tellur hebt sich hierbei von seinen leichteren Gruppenhomologen durch die ausgeprägte Neigung zu höheren Bindigkeiten ab. Dieser Fortschrittsbericht versucht, einen Überblick über neue Entwicklungen auf dem Forschungsgebiet der Verbindungen mit Chalkogen‐Polykationen und dem der Metallchalkogenidhalogenide zu geben. Im Vordergrund stehen dabei Verbindungen der Übergangsmetalle Molybdän und Wolfram sowie solche mit dem Chalkogen Tellur.
Enantioselektive Transformationen und das Problem der Racemisierung heteroatomsubstituierter Organolithiumverbindungen
Authors: Aggarwal Varinder Kumar 
Published: July 2007

Hohe Enantioselektivität zeichnen die Erzeugung und Umsetzung von α‐Amino‐und α‐Alkoxyorganolithiumverbindungen aus. Ganz anders sind die Verhältnisse bei Alkylthio‐ und Alkylselenoorganolithiumverbindungen (1(X=S bzw. Se), die relativ leicht racemisieren. Die Arbeitsgruppen um R. W. Hoffmann und H. Reich fanden nun kürzlich, daß die Racemisierung der Li‐Verbindungen 1 unimolekulare Prozesse sind, bei denen der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Rotation um die C‐X‐Bindung ist. Diese Ergebnisse sollten Grundlage für eine Strategie zur asymmetrischen Synthese von Sulfiden und Seleniden sein. magnified image
[Re2I2(CO)6(Se7)], eine Koordinationsverbindung mit einem ringförmigen Polyselenliganden: Struktur in Lösung und im Festkörper
Authors: Bacchi Alessia , Baratt Walter , Calderazzo Fausto , Marchetti Fabio , Pelizzi Giancarlo 
Published: July 2007

An zwei Rhenium(I)‐Zentren ist der cyclo‐Se7‐Ligand in der Titelverbindung 1 (Strukturbild rechts) koordiniert. 1 (Struktur bid rechts) koordiniert.1 entsteht bei der Umsetzung von [Re2I2(CO)6(thf)2] mit elementarem Selen in CS2 und ist der erste Komplex, der ein diskretes Molekül einer allotropen Modifikation von Selen als Ligand enthält. Diese Befunde helfen, den Mechanismus der Oxidation von Metallen oder von niedervalenten Metallkomplexen durch Chalkogene zu verstehen. magnified image
Neue Titan/Bor‐Komplexe mit planar tetrakoordiniertem Kohlenstoff oder planar trikoordiniertem Phosphor
Authors: Binger Paul , Sandmeyer Frank , Krüger Carl , Kuhnigk Jörg , Goddard Richard , Erker Gerhard 
Published: July 2007

Zu einer neuartigen Koordinationsgeometrie des Phosphor gelangt man in einfacher Weise durch Umsetzung des (n2‐tert‐Butylphosphaalkin)titanocens 1 mit Tetraethyldiboran zu 2 [Gl. (a)]. Der Zweikernkomplex 2 enthält ein planar dreifach koordiniertes Phosphoratom, dessen freies Elektronenpaar erhalten bleibt. magnified image
Synthese von Dihydroxyacetonphosphat (und isosteren Analoga) durch enzymatische Oxidation: Zucker aus Glycerin
Authors: Fessner Wolf‐Dieter , Sinerius Gudrun 
Published: July 2007

Die Enzymkombination Glycerinphosphat‐Oxidase/Katalse ermöglicht effizient die Präparative Oxidation von Glycerinphosphat 1, X=O, mit elementarem Sauerstoff zu Dihydroxyacetonphosphat 2, X=O, das in einer Eintopfreaktion enzymkatalysiert an diverse Aldehyde zu 3, X=O, addiert werden kann. Auch isostere Analoga von Glycerinphosphat (1, X=CH2, NH, S) lassen sich zu den entsprechenden Addukten 3 umsetzen. magnified image