bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Poly (3‐(3‐Pyridyl) Acrylic Acid) Modified Glassy Carbon Electrode for Simultaneous Determination of Dopamine, Ascorbic Acid and Uric Acid
Authors: Zhang Yuzhong , Su Shao , Pan Yan , Zhang Liping , Cai Yuejuan 
Published: July 2007

AbstractTrans‐3‐(3‐pyridyl) acrylic acid (PAA) was deposited on glassy carbon electrode (GCE) by electropolymerization in pH 7.0 phosphate buffer solution (PBS). The poly (3‐(3‐pyridyl) acrylic acid) (PPAA) film modified glassy carbon electrode shows an excellent electrochemical response for dopamine (DA), ascorbic acid (AA) and uric acid (UA). The cyclic voltammetry oxidation peaks for DA and AA, DA and UA, AA and UA are separated by 150 mV, 130 mV and 280 mV, respectively. This permits the simultaneous determination of AA, DA and UA. The interference of AA with the determination of DA could be eliminated because of the electrostatic interaction between DA cations and the negatively charged PPAA film at pH 7.0. The anodic peak currents of DA, AA and UA increase linearly with concentration in the range of 1‐40 μmol L‐1, 10‐400 μmol L‐1 and 1.6‐80 μmol L‐1, respectively, with a correlation coefficient (r) always higher than 0.998. The detection limit is 0.06 μmol L‐1, 0.8 μmol L‐1 and 1.1 μmol L‐1 for DA, AA and UA, respectively.
Integrating systems design and control using dynamic flexibility analysis
Authors: Malcolm Andrés , Polan Jamie , Zhang Libin , Ogunnaike Babatunde A. , Linninger Andreas A. 
Published: July 2007

AbstractCurrently, chemical process design and process control are separate disciplines assisting process development at different stages. Design and control decisions are made separately despite the common objective of dissipating the impact of uncertainty to ensure robust plant operation. Experience suggests that designing processes for flexibility against disturbances or parameter variations without considering dynamics under actual control feedback does not guarantee robust performance. Thus, it appears advantageous to address process design and control decisions simultaneously for maximizing performance in face of operational and model uncertainty. Realistic high‐performance processes should be optimal in their dynamic operation with realizable control. The lack of integration between design and control objectives at the conceptual level is addressed here. The proposed procedure finds optimal trade‐offs between design and control decisions, based on process dynamics and advanced control. A major innovation is a novel embedded control optimization approach. It suggests a two‐stage problem decomposition leading to a massive reduction of problem size and complexity. Integration of design and control is expected to have a broad impact on high‐performance systems operated close to their limits. Two case studies demonstrate the suitability of the methodology. © 2007 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2007
Performance of mechanisms and reactor models for methane oxidation on Rh
Authors: Williams Kenneth A. , Horn Raimund , Schmidt Lanny D. 
Published: July 2007

AbstractNumerical simulations of methane catalytic partial oxidation on Rh‐coated foam monoliths were performed and tested against high‐resolution species and temperature profiles measured along the catalyst axis. A systematic comparison considering 2D models with heat and mass transport and a 1D reactor model with two multistep surface chemistry mechanisms is presented for feed conditions of 5 standard liters per minute, atmospheric pressure, and C/O ratios of 0.7, 1.0, and 1.3. Agreement between experimental data and the plug flow model and is for all conditions inferior to agreement with 2D models. 2D simulation profiles and the measured profiles agree qualitatively for all experimental conditions. Quantitative agreement is best for syngas stoichiometry (C/O = 1.0), while some differences are observed for C/O = 0.7 and 1.3. H2 and CO production in the presence of O2 is found to be strongly dependent on catalyst temperature. Accordingly, the importance of high‐resolution spatial profiles for mechanism and reactor model validation is highlighted. © 2007 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2007
Microarray‐based CGH detects chromosomal mosaicism not revealed by conventional cytogenetics
Authors: Cheung Sau W. , Shaw Chad A. , Scott Daryl A. , Patel Ankita , Sahoo Trilochan , Bacino Carlos A. , Pursley Amber , Li Jiangzhen , Erickson Robert , Gropman Andrea L. , Miller David T. , Seashore Margretta R. , Summers Anne M. , Stankiewicz Pawel , Chinault A. Craig , Lupski James R. , Beaudet Arthur L. , Sutton V. Reid 
Published: July 2007

AbstractSomatic chromosomal mosaicism is a well‐established cause for birth defects, mental retardation, and, in some instances, specific genetic syndromes. We have developed a clinically validated, targeted BAC clone array as a platform for comparative genomic hybridization (aCGH) to enable detection of a wide range of pathologic copy number changes in DNA. It is designed to provide high sensitivity to detect well‐characterized submicroscopic micro‐deletion and duplication disorders while at the same time minimizing detection of variation of uncertain clinical significance. In the course of studying 2,585 samples submitted to our clinical laboratory, chromosomal mosaicism was detected in 12 patient samples; 10 of these cases were reported to have had a normal blood chromosome analysis. This enhanced ability of aCGH to detect mosaicism missed by routine chromosome analysis may be due to some combination of testing multiple cell lineages and/or failure of cytogenetically abnormal T lymphocytes to respond to mitogens. This suggests that aCGH may detect somatic chromosomal mosaicism that would be missed by conventional cytogenetics. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
The Possible Role of Proton‐Coupled Electron Transfer (PCET) in Water Oxidation by Photosystem II
Authors: Meyer Thomas J. , Huynh My Hang V. , Thorp H. Holden 
Published: July 2007

AbstractAll higher life forms use oxygen and respiration as their primary energy source. The oxygen comes from water by solar‐energy conversion in photosynthetic membranes. In green plants, light absorption in photosystem II (PSII) drives electron‐transfer activation of the oxygen‐evolving complex (OEC). The mechanism of water oxidation by the OEC has long been a subject of great interest to biologists and chemists. With the availability of new molecular‐level protein structures from X‐ray crystallography and EXAFS, as well as the accumulated results from numerous experiments and theoretical studies, it is possible to suggest how water may be oxidized at the OEC. An integrated sequence of light‐driven reactions that exploit coupled electron–proton transfer (EPT) could be the key to water oxidation. When these reactions are combined with long‐range proton transfer (by sequential local proton transfers), it may be possible to view the OEC as an intricate structure that is “wired for protons”.
Effects of synthesis parameters on zeolite membrane formation and performance by microwave technique
Authors: Kuanchertchoo N. , Suwanpreedee R. , Kulprathipanja S. , Aungkavattana P. , Atong D. , Hemra K. , Rirksomboon T. , Wongkasemjit S. 
Published: July 2007

AbstractRecently, zeolite membranes on porous supports have been extensively studied in the ethanol–water separation process for further use for gasohol production. This work focuses on a NaA membrane synthesized on an α‐Al2O3 support via microwave hydrothermal treatment. Synthesis temperature and time, type of substrate, seed amount and seeding time for the layer growth of the membrane are considered. The formation of as‐synthesized membranes is discussed according to observations by SEM and XRD. In addition, a preliminary study of the performance of the synthesized NaA zeolite membrane was conducted using the pervaporation technique. It was found that, for the synthesized continuous NaA membranes prepared using a 0.5 µm NaA crystal seed concentration of 3 g/l via vacuum seeding, the optimum conditions were 363 K synthesis temperature for 15–20 min via microwave heating. The flux and the separation factor obtained were 1.6 kg/m2 h and 1760.5, respectively, for the substrate without an intermediate layer. Interestingly, the substrate with an intermediate layer showed better flux and separation factor at 1.7 kg/m2 h and 6532.7, respectively. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Cosserat‐beam‐based dynamic response modelling
Authors: Chang Jian , Shepherd Daniel X. , Zhang Jian J. 
Published: July 2007

AbstractThe Cosserat beam model is traditionally used to describe the mechanics of a flexible beam, which is a one‐dimensional entity. In this paper we apply the Cosserat beam model to an arbitrary three‐dimensional object for fast simulation of its vibration behaviours. We encage a detailed mesh model of an object inside a much simpler supporting framework whose edges are effectively the beams (struts) of the Cosserat model. The paper focuses first on extracting the modes of vibration of the framework. Once this is done, dynamic deformations can then be quickly simulated with respect to any applied constraints and dynamic stimuli. The aim of this method is to offer realism traditionally only afforded by the finite element methods (FEMs) while providing more sophistication than the mass–spring method. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, XLV. Palladium(II)‐Komplexe mit Dehydro‐α‐amino‐ und 2‐Iminosäureestern als Liganden
Authors: Wanjek Herbert , Nagel Ulrich , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung und die spektroskopischen Daten der Komplexe (1) und (6) sowie von [(OC)5ReH2NC(CO2Me)CH(Ph)]+ BF (2) werden beschrieben.Die Dehydroaminosäureester R(ROC)CC(CO2R)NH2 setzen sich mit Na2PdCl4 zu 1‐Imino‐3‐ketonato‐Chelakomplexen (3) um, von denen ein Vertreter (3b) durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert wurde. Zum Vergleich wurde auch die Molekülstruktur des Dehydroaminosäurederivats OC(Me)C(CO2Et)C(CO2Et)NH2 (4) röntgenographisch bestimmt. Das Anion von Dehydroarmentomycin ist an Palladium(II), das von Allylglycin an (η5‐C5H5)(OC)2Mo jeweils N,O‐koordiniert (8,9).
Intramolecular reactions of 1,5‐diaryl‐1,5‐pentadiyl radicals
Authors: Peyman Anuschirwan , Beckhaus Hans‐Dieter , Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

AbstractPhotochemical decomposition of 2,6‐diarylcyclohexanones 1a–d yields 1,2‐diarylcyclopentanes 4 and 1,5‐diaryl‐1‐pentenes 5 by intramolecular reaction of the intermediate 1,5‐diaryl‐1,5‐pentadiyls 3. The two stereoisomers cis‐4 and trans‐4 are formed in equal amounts. There hence exists a 1:1 equilibrium between the two conformers of 3 which lead to cis‐ and trans‐4, respectively; the intramolecular combination step itself is not stereoselective. However, the product ratios of 4:5, i. e. combination: disproportionation, depend on the substituents. This regioselectivity is strongly affected by solvent and temperature.
Aliphatische Flüssigkristalle, 9. Stereospezifische Reduktion von 1‐Acyl‐ zu 1‐Alkyl‐4‐phenylcyclohexanen
Authors: Sucrow Wolfgang , Heider Roland , Joraschek Norbert 
Published: July 2007

AbstractDie für die Synthese von aliphatischen Flüssigkristallen wichtige Titelreaktion wird durch Reduktion der Tosylhydrazone mit Natriumcyanborhydrid ermöglicht. Während die trans‐konfigurierten Modellketone 6a, 7a die Tosylhydrazone 10a, 11a und diese die Kohlenwasserstoffe 12a, 13a stereospezifisch ergeben, treten bei der Umsetzung der cis‐Ketone 6b, 7b zu den Produkten 11b und 12b, 13b geringfügige Abweichungen von der Stereospezifität auf.
Cyclopropene als Komplexliganden: Vinylcarben‐ und Vinylketen‐Komplexe des Eisens und Cobalts: präparative und röntgenographische Ergebnisse
Authors: Valéri Thomas , Meier Frank , Weiss Erwin 
Published: July 2007

AbstractWie schon früher gezeigt, können die aus Fe2(CO)9 und dem Dimer 1 des Diphenylcyclopropenons erhaltenen Vinylketen‐ und Vinylcarben‐Fe(CO)3‐Komplexe 2 und 3 bereits bei sehr milden Bedingungen unter CO‐Abgabe bzw. CO‐Aufnahme reversibel in einander übergeführt werden und stellen damit ein Modellsystem für die Carbonylierung eines Carben‐Komplexes dar. Zur weiteren Prüfung der Reaktivität von 3 wurden Umsetzungen mit verschiedenen Phosphanen (PR3, PR2R′) und Phosphiten (P(OR)3) ausgeführt. Sie erfolgen regelmäßig unter CO‐Verdrängung und Bildung metallsubstituierter Keten‐Komplexe (4a–g). Dabei wurde für R = Ph ein weiteres Carben/Keten‐Paar 4a/5a gefunden, das wie 2 und 3 reversibel mit CO reagiert. 3 addiert auch CH2 unter Bildung eines (Butadien)Fe(CO)3‐Komplexes (7). Mit (C5H5)Co(CO)2 reagiert 1 gleichfalls unter Ringöffnung zu einer Vinylketen‐Verbindung 9 mit dem CpCo(CO)2‐Fragment. Von 9 und drei der Fe‐Verbindungen (4d, g, 5a) wurden die Kristallstrukturen ermittelt.
Photochemie elektronenreicher 1,3‐Distyrylbenzole
Authors: Noller Klaus , Kosteyn Frank , Meier Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie 1,3‐Distyrylbenzole 3 mit bis zu sieben Alkoxygruppen werden der oxidativen Photocyclisierung unterworfen. Bei der Bildung der Produkte 6, 7 und 8 können als Konkurrenz‐ bzw. Folgeprozesse die Abspaltung von Methanol (3bb → 7bb, 3bf → 7bf) und die Chinonoxidation (3cf → 8) auftreten. Die eigensensiblisierte Erzeugung von Singulettsauerstoff kann bei 6bf zur Endoperoxidbildung führen (6bf → 11).
Wolframheterocyclen mit Phosphor, Schwefel und Stickstoff als Ringbausteine
Authors: Roesky Herbert W. , Zimmer Michael , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

Heterocycles Containing Tungsten, Phosphorus, Sulphur, and Nitrogen in the Ring SkeletonThe new ligand Me2S(NPPh2NSiMe3)2 (2), prepared from Me2S‐(NPPh2)2 (1) and Me3SiN3, reacts with WF6 and WCl6 to form the heterocycles Me2S(NPPh2N)2WF4 (3a) and Me2S(NPPh2N)2WCl4 (3b). The X‐ray single‐crystal structure analysis exhibits a puckered eight‐membered ring with alternating short and long bond lengths. 3a crystallizes with one molecule of dimethylformamide in the space group Cc with a = 1247.3(6), b = 1728.5(9), c = 1543.1(8) pm and β = 102.41(3)°.
Ozonolysen von 1‐Methylcyclopenten, 1‐Methylcyclobuten, 5‐Hexen‐2‐on und Naturkautschuk im Beisein von Methanol
Authors: Griesbaum Karl , Kiesel Gilbert 
Published: July 2007

AbstractOzonolysen von 1‐Methylcyclopenten (8a) und von 1‐Methylcyclobuten (8b) in Methanol verliefen jeweils nach beiden möglichen Spaltungsrichtungen. Die dabei gebildeten Methoxyhydroperoxide 13 und 14 ergaben durch intramolekulare Reaktionen der OOH‐ mit den Carbonylgruppen die entsprechenden Peroxyhalbacetale 15 bzw. 19. Bei der Ozonolyse von 1‐Methylcyclobuten (8b) wurden zusätzlich das entsprechende Ozonid 17b sowie 2‐Hydroperoxy‐5‐methoxy‐2‐methyl‐ und 5‐Hydroperoxy‐2‐methoxy‐2‐methyltetrahydrofuran (16b und 18b) gebildet. Die Bildungsweise dieser Hydroperoxy‐Verbindungen wurde durch Ozonolysen von 5‐Hexen‐2‐on (25) und von Naturkautschuk (28) im Beisein von Methanol aufgeklärt.
Hydrocarbonylierende Cyclisierung von Dienen, 5 Modelluntersuchungen zur Synthese des Acorangerüsts aus substituierten 1,4‐Dienen
Authors: Eilbracht Peter , Acker Michael , Rosenstock Bernd 
Published: July 2007

AbstractMit dem Ziel der Erzeugung des Fünfringsubstitutionsmusters im Acorangerüst (1) wurde die hydrocarbonylierende Cyclisierung verschiedenartig substituierter 1,4‐Diene 3 zu Cyclopentanonen 4 und 5 untersucht. Während beim Einsatz von Octacarbonyldicobalt als Katalysatorvorläufer weitgehend nur die Verknüpfung der weniger substituierten Kohlenstoffzentren der Diene eintritt, bewirkt der wirksamere (Cyclooctadien)rhodiumkomplex auch die Bildung neuer quartärer Zentren. Die unter den gleichen Bedingungen umgesetzten 1,5‐Diene 15a–e zeigen keine Tendenz zur Isomerisierung zu 1,4‐Dienen mit gleichem Kohlenstoffgerüst bzw. zur Ausbildung der entsprechenden Cyclisierungsprodukte. Mit dem Modellsubstrat 3i gelingt schließlich die regio‐ und stereoselektive Synthese des Cyclopentanonsystems 4i mit einem dem Fünfring des Zielmoleküls 1 entsprechenden Substitutionsmuster.
ESR‐Untersuchungen an Carbonsäureestern, 10. Bildung persistenter Benzylradikale durch Protonierung der Radikalanionen sterisch gehinderter Dithiobenzoesäureester
Authors: Edler Ronald , Voß Jürgen 
Published: July 2007

AbstractNach in‐situ‐Elektroreduktion derortho‐(tert‐Butyl)dithiobenzoesäure‐methylester1,4und6in Dimethylformamid beobachteten wir neben den ESR‐Spektren der entsprechenden Radikalanionen die Signale einer zweiten Spezies. Durch Untersuchung von Modellverbindungen sowie semiempirische MO‐Rechnungen nach dem MNDO/CI‐Verfahren wird gezeigt, daß es sich dabei um die α‐Alkylthio‐α‐mercaptobenzyl‐Radikale3,14und15handelt, die durch Protonierung der Radikalanionen am Thiocarbonylschwefel entstehen.
Photoreaktion von Hexacarbonylbis(η5‐methylcyclopentadienyl)diwolfram mit konjugierten Dienen
Authors: Kreiter Cornelius G. , Wendt Gabriele , Kaub Jürgen 
Published: July 2007

AbstractHexacarbonylbis(η5‐methylcyclopentadienyl)diwolfram (1) und 1,3‐Butadien (2) reagieren photochemisch bei 253 K in n‐Pentan unter CO‐Abspaltung und 1,4‐H‐Verschiebung zu (μ‐η1:3‐2‐Buten‐1‐yliden)tetracarbonylbis(η5‐methylcyclopentadienyl)diwolfram (8). Unter den gleichen Bedingungen ergeben 2‐Methyl‐1,3‐butadien (3), 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien (4) bzw. 1,3‐Cyclohexadien (5) die Dicarbonyl(μ‐η1:2‐carbonyl)(η4‐dien)bis(η5‐methylcyclopentadienyl)diwolfram‐Komplexe 9, 10 und 11 mit 4‐Elektronen‐COBrückenliganden. Dagegen entsteht mit 1,3,5‐Cycloheptatrien (6) Dicarbonyl(η3‐2,4‐cycloheptadien‐1‐yl)(η5‐methylcyclopentadienyl)wolfram (12). Als Nebenprodukt fällt bei allen Reaktionen Tetracarbonylbis(η5‐methylcyclopentadienyl)‐diwolfram (7) an. Die Komplexe 9–11 zeigen einen gehinderten intramolekularen Austausch der Carbonyl‐Liganden mit Aktivierungsbarrieren von ΔG≠303 = 60.2 ± 6 (9), ΔG≠313 = 62.4 ± 1 (10) und ΔG≠313 = 60.8 ± 2 (11) kJ/mol. Die Komplexe 8–12 wurden durch ihre IR‐Spektren im v(CO)‐Bereich und durch 1H‐NMR‐Spektren charakterisiert. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 8 wurde durch eine Röntgen‐Strukturanalyse bestimmt.
Übergangsmetall‐Silyl‐Komplexe, 26. Gold(I)‐Silyl‐Komplexe
Authors: Meyer Jürgen , Willnecker Johannes , Schubert Ulrich 
Published: July 2007

AbstractKomplexe des Typs L‐Au‐SiR3 mit L = PR′3 oder PhNC und SiR3 = Si(aryl)3, Si(SiMe3)3 oder SiPh2Me wurden durch Umsetzung von L‐Au‐Cl mit LiSiR3 dargestellt. Ihre Stabilität sinkt in Abhängigkeit von L und R in der Reihenfolge R′3P‐Au‐Si(aryl)3 > R′3P‐Au‐Si(SiMe3)3 > R′3P‐Au‐SiPh2Me ≈ PhNC‐Au‐SiR3. Umsetzung von R′3P‐Au‐CH3 oder R′3P‐Au‐OAc mit HSiR3 ergibt keine Silyl‐Komplexe, bei Verwendung chlorierter Silane, HSi‐R2Cl, findet lediglich CH3/Cl− bzw. OAc/Cl‐Austausch statt. Das Mößbauer‐Spektrum von MePh2P‐Au‐SiPh3 (6) sowie NMR‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß Silylreste als starke σ‐Donor‐Liganden gegenüber dem Goldatom wirken. MePh2P‐Au‐SiPh3 (6) und MePh2P‐Au‐Si(SiMe3)3 (7) wurden durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert [AuSi 235.4(4) und 235.6(2) pm]. Die AuSi‐Bindung in MePh2P‐Au‐SiPh2 Tol (5) wird durch X2 (X = Cl, Br, I), HCl oder MeI, nicht aber durch H2O oder MeOH gespalten.
N‐substituierte 1,3,2‐Dithiazole – Ausgangsverbindungen für 1,3,2‐Dithiazol‐2‐yl‐Radikale
Authors: Wolmershäuser Gotthelf , Kraft Gregor 
Published: July 2007

N‐Substituted 1,3,2‐Dithiazoles – Precursors for 1,3,2‐Dithiazol‐2‐yl Radicals2‐Arylsulfonyl‐1,3,2‐dithiazoles (4) are suitable starting materials for the synthesis of 1,3,2‐dithiazole‐2‐yl‐radicals by thermal or chemical cleavage reactions. Starting with silver dithiolato complexes or with 1,2‐dithioles, compounds of type 2 are formed by reaction with N,N‐dichlorarylsulfonamides. This procedure allows the synthesis of even such representatives of 4 for which the corresponding disulfenyl chlorides are not accessible.
Methoxy‐ and Aminoisocyanate
Authors: Teles Joaquim Henrique , Maier Günther 
Published: July 2007

AbstractMethoxyisocyanate (1) can be prepared by photolysis of methyl azidoformate (3) or pyrolysis of N‐methoxycarbonyl‐O‐methyl‐hydroxylamine (4). Aminoisocyanate (2) is similarly formed on photolysis of carbamoyl azide (12) and pyrolysis of either methyl carbazate (13) or 3,4‐diaminofurazan (14). The infrared spectra of 1 and 2 in an argon matrix at 10 K have been measured, and some of their properties are discussed.
Siliciumverbindungen mit starken intramolekularen sterischen Wechselwirkungen, 35. Umsetzungen von 1,2‐Dihalogendisilanen mit Alkalimetallamiden: Bildung und Struktur eines Tetrahydrodibenzo[b,f][1,5]disilocins
Authors: Weidenbruch Manfred , Pan Youlin , Peters Karl , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractUmsetzung von sterisch überladenen 1,2‐Dihalogendisilanen 1,2 mit den Alkalimetallamiden MNHR′ (R′ = H, Me, Et) führt zu den 1,2‐Diaminodisilanen 3–6. Im Falle der Reaktion von 1,2‐Dichlortetramesityldisilan (2) mit Lithiumisopropylamid wird, vermutlich über die Stufe des Azadisilacyclopropans 8, das umgelagerte Tetrahydrodibenzo[b,f][1,5]disilocin 9 erhalten, dessen Aufbau durch die Röntgenstrukturanalyse gesichert wird.
Unexpected Course of Thiocyanation of 1,6‐Methano[10]annulene. Elimination of Thiocyanogen from a Diisothiocyanate
Authors: Neidlein Richard , Constantinescu Take 
Published: July 2007

AbstractThe isolation of the syn,syn‐adduct 5 in the reaction of 1,6‐methano[10]annulene (1) with the bulky pseudo‐halogen (SCN)2 indicates a preferred exo attack of electrophiles on 1, in spite of a possible steric interference with the methylene bridge. The formation of the unexpected isothiocyanates 4 and 5 is explained in terms of an addition‐isomerization‐elimination sequence. The novel elimination of (SCN)2 from a diisothiocyanate is investigated.
Charge‐Transfer‐Komplexe von Metalldithiolenen, IV. Viologene als redoxaktive Akzeptoren – Synthese und elektrische Leitfähigkeit
Authors: Nüßlein Franz , Peter Raimund , Kisch Horst 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen vom Typ [G]n+m [ML2]m−n werden aus Viologenen oder verwandten Bipyridyliumhalogeniden GXn und mono‐ oder dianionischen Metalldithiolenen [ML2]m− (M = Ni, Pd, Pt; L = ein substituiertes oder unsubstituiertes 1,2‐Ethendithiolat; m = 1,2) synthetisiert. IR‐ und UV‐VIS‐Spektren spiegeln im wesentlichen das Absorptionsverhalten der Komponenten wider, darüber hinaus zeigen alle dianionischen Komplexe Ionenpaar‐Charge‐Transfer‐Banden im langwelligen Spektralbereich (800–1250 nm). Alle Verbindungen besitzen Halbleiter‐eigenschaften. Die bei 293 K an Pulverpreßlingen gemessenen elektrischen Leitfähigkeiten variieren in Abhängigkeit von Ligand, Zentralmetall, Anionenladung und Kationengröße von 7.5 · 10−3 bis < 1 · 10−10 S/cm. Während die Leitfähigkeitseigenschaften der monoanionischen Dithiolenkomplexe weitgehend durch den sterischen Einfluß der Viologen‐Kationen bestimmt werden, scheint im Falle der dianionischen Dithiolenkomplexe die Charge‐Transfer‐Wechselwirkung ausschlaggebend zu sein.
CH2PPh und CH2AsPh als Liganden an Rhodium Kristall‐ und Molekülstruktur von C5Me5Rh(η2‐CH2PPh)(CO) und C5Me5(CO)Rh(AsPh)3
Authors: Werner Helmut , Paul Wilfried , Wolf Justin , Steinmetz Margarete , Zolk Ralf , Müller Gerhard , Steigelmann Oliver , Riede Jürgen 
Published: July 2007

AbstractC5Me5RhCH2I(CO)I (1) reagiert mit überschüssigem LiPHPh oder LiAsHPh zu den Komplexen C5Me5Rh(η2‐CH2EPh)(CO) (2: E = P; 3: E = As). Der CP‐Abstand des koordinierten Phosphaalkens in 2 ist mit 174.0(4) pm um ca. 10 pm kürzer als der einer CP‐Einfachbindung. Beim Stehenlassen in Lösung entsteht aus 3 teilweise der Heterocyclus C5Me5(CO)Rh(AsPh)3 (4), von dem die Struktur bestimmt wurde. Die Bindungsabstände und ‐winkel in dem zentralen, nicht planaren RhAs3‐Vierring sind denen in cyclo‐(AsCF3)4 sehr ähnlich.