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Zur Kenntnis der o‐Chinone, XXII. Ein neuer Weg zu Azulenen über o‐Chinone
Authors: Horner Leopold , Weber Karl Heinz 
Published: June 2007

AbstractBenzotropolon‐chinone‐(1′.2′) geben mit Tosylhydrazid keine o‐Chinondiazide, wohl aber Benzosuberan‐chinone‐(1.2) bzw. ‐(2.3) (XI bzw. XII), die auf verschiedenen Wegen erhalten werden. Die o‐Chinon‐diazide XIII bzw. XIV erleiden nach O. Süs beim Belichten Ringverengung. Sowohl der Hexahydroazulen‐carbonsäure‐(1)‐ wie auch ‐(2)‐methylester (dargestellt aus XVIIa und XVIa) liefern bei der Dehydrierung mit Schwefel Azulen‐carbonsäuremethylester.
Über Trichlor‐penten‐(1)‐in‐(3)‐säure‐(5), zugleich Beitrag zur Chemie der 2.4‐Pyronone
Authors: Roedig Alfred , Kleppe Hans‐Georg , Märkl Gottfried 
Published: June 2007

AbstractDie durch Dehydrochlorierung aus 3H‐Tetrachlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)entstehende Trichlor‐penten‐(1)‐in‐(3)‐säure‐(5) addiert Halogene und Diene an der Dreifachbindung. Mit konz. Schwefelsäure erfährt sie eine Cyclisierung zu einem Dichlor‐2.4‐Pyronon, dessen Struktur durch Abbau zu γ‐Chlor‐acetessigsäure und Chloraceton bewiesen wird. Die Tautomerieverhältnisse bei diesem und anderen davon abgeleiteten Halogenpyrononen werden an Hand weiterer chemischer Befunde und IR‐Spektren erörtert.
Über Diazoverbindungen, XV. N‐Nitroso‐triazene
Authors: Müller Eugen , Haiss Hermann 
Published: June 2007

AbstractDarstellung, Eigenschaften und Konstitutionsbeweis der N‐Nitroso‐triazene werden mitgeteilt. Sie sind wie die isomeren Diazoanhydride sehr labile, explosionsfähige Verbindungen. Die leichte Entnitrosierung zu Triazenen ist charakteristisch. Der Zerfall der N‐Nitroso‐triazene und ihre Reaktionen mit aromatischen Kohlenwasserstoffen bzw. polymerisierbaren Verbindungen zeigen das typische Bild einer Radikalreaktion.
Alkinylverbindungen von übergangsmetallen, XVI. Komplexe Acetylide von Platin(II) und Platin(0)
Authors: Nast Reinhard , Heinz Wolf‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzen von Lösungen des K2[Pt(SCN)4] in flüssigem Ammoniak mit den Kaliumsalzen von Acetylen, Propin und Phenylacetylen werden die in Ammoniak schewerlöslichen Kalium‐tetraalkinylplatinate(II), K2[Pt(CCR)4] (R  H, CH3, C6H5), rein dargestellt. Die farblosen bis ockerfarbenen Verbindungen sind nichtexplosive, diamagnetische dsp2‐Komplexe. — Durch Reaktion acetylidhaltiger Lösungen von K2[Pt(CN)4] in flüssigem Ammoniak mit metallischem Kalium wurden ferner gelbe, pyrophore diamagnetische Kaliumdialkinylplatinate(0), K2pt(CCR)2 (R  H, CH3, C6H5), erhalten. Diese lassen sich mit gasförmigem Sauerstoff in flüssigem Ammoniak wieder zu den Tetraalkinylplatinaten (II) zurückoxydieren. Die IR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert.
Reaktionen mit Phosphin‐alkylenen, II. C‐Acylierung von Phosphin‐alkylenen. Ein neuer Weg zur Synthese von Ketonen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Arnason Bragi 
Published: June 2007

AbstractPhosphin‐alkylene lassen sich mit Säurechloriden und aktivierten Estern acylieren. Die Reaktionen verlaufen unter intermolekularer Umylidierung. Die entstehenden acylierten Phosphin‐alkylene sind auf verschiedene Weise zu Ketonen spaltbar und ergeben durch Wittig‐Reaktion mit Aldehyden α‐verzweigte α.β‐ungesättigte Ketone.
Über Sulfenyl‐Verbindungen organischer Basen, IV1) Trichlormethansulfenyl‐Derivate einiger heterocyclischer Amine
Authors: Goerdeler Joachim , Erbach Emil R. 
Published: June 2007

AbstractHeterocyclische Amine mit Amidinstruktur geben mit Perchlormethylmercaptan Monosulfenyl‐, in einigen Fällen auch Bis‐sulfenyl‐Verbindungen.
Vierringsynthesen durch photosensibilisierte symmetrische und gemischte Cyclo‐Additionen
Authors: Schenck Günther Otto , Hartmann Willy , Mannsfeld Sven‐Peter , Metzner Wolfgang , Krauch Carl Heinrich 
Published: June 2007

AbstractPhilodiene wie Derivate des Maleinsäureanhydrids oder Inden und cyclische Diene wie Furan lassen sich durch photosensibilisierte Cyclo‐Addition nach dem Prinzip der rein biradikalischen Substrat‐Übertragung zu Cyclobutanderivaten vereinigen.
Über Wasserstoffbrücken, V1) Konstellation und Wasserstoffbrücken bei Nitro‐hydroxy‐diphenylaminen
Authors: Musso Hans 
Published: June 2007

AbstractDie langwellige Verschiebung der OH‐ und NH‐Valenzschwingungsbanden in den IR‐Spektren zeigt, daß bei 2‐Hydroxy‐diphenylamin alle Konstellationen auftreten, die mit verschiedenen Wasserstoffbrücken möglich sind. Im 2.4‐Dinitro‐2′ ‐hydroxy‐diphenylamin und seinen 5‐, 6‐ und 6′‐Methylderivaten sind die NH‐ Gruppen vollständig zur o‐Nitrogruppe und die OH‐Gruppen zu über 50% zu den π‐Elektronen des anderen, annähernd senkrecht stehenden aromatischen Ringes assoziiert. Der sterische Einfluß der Methylgruppen auf die Häufigkeit bestimmter Konstellationen wird erörtert.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen, XVII1) Acetylide von Zink
Authors: Nast Reinhard , Künzel Otto , Müller Robert 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzen einer ätherischen Lösung von Zinkdiphenyl mit Phenylacetylen im Molverhältnis 1:2 wird Zink‐bis (phenylacetylid) erhalten. Dieses ist in flüssigem Ammoniak bei −34° als Nichtelektrolyt leichtlöslich udn kann hieraus durch Abkühlen auf −78° als farbloses, kristallines Diammoniakat [Zn(CCC6H5)2. 2NH3] gefällt werden. – Die obige Reaktion im Molverhältnis 1:1 liefert Phenylzinkphenylacetylid C6H5ZnC CC6H5, das sowohl in Äther als auch in flüssigem Ammoniak zu Zinkdiphenyl und Zink‐bis(phenylacetylid) dismutiert. – Durch Umsetzen einer Suspension von Zinkamid in flüssigem Ammoniak mit gasförmigem Acetylen kann ferner ein kristallines, farbloses Diammoniakat des Zinkdiäthinyls [Zn(C  CH)2 2 NH3] erhalten werden, das in flüssigem Ammoniak als Nichtelektrolyt leichtlöslich ist. – Die IR‐Spektren der neuen Zinkacetylide werden diskutiert.
Alkinylverbindungen vn Übergangsmetallen, XVIII1) Zur Existenz von Alkinyl‐pentacyanoferraten
Authors: Nast Reinhard , Beck Gunther 
Published: June 2007

AbstractDie durch Umsetzung von K2[Fe(CN)5NO] mit KC CR (R  H, CH36H5) in flüss. Ammoniak erhaltenen und früher als K4[Fe(CN)5C CR] formulierten Fällungen bestehen in Wirklichkeit aus K4 [Fe(CN5NO2]. Die Bildung des Kalium‐nitropentacyanoferrats (II) wird durch einen Wassergehalt des sehr hygroskopischen K2Na[Fe(CN)5NO2] bzw. Na2[Fe(CN)5NH3]·2H2O mit KC CR (R  H, C, C6H5) in flüss. Ammoniak erfolgt, statt einer Substitution, Reduktion zu den entsprechenden Pentacyanoferraten(II). Bei der Umsetzung des Nitrokomplexes konnten als Oxydationsprodukte Diacetylen bzw. Diphenylbutadiin nachgewiesen werden.
Über Keten‐Derivate, V1) Oxalyl‐ketenmercaptale und verwandte Verbindungen
Authors: Stachel Hans Dietrich 
Published: June 2007

AbstractOxalyl‐ketenacetal läßt sich mit geeigneten Mercaptanen in Oxalyl‐keten‐O, S‐acetale oder Oxalyl‐ketenmercaptale überführen. Die gleichen Verbindungstypen können auch durch Acylierung von Keten ‐O, S‐acetal bzw. Ketenmercaptal mit Oxalylchlorid erhalten werden.
Zur Kenntnis nichtmetallischer Iminverbindungen, XII1) Bis‐[ρ‐methoxy‐phenyl]‐sulfimin
Authors: Appel Rolf , Büchner Werner 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Bis‐[ρ‐methoxy‐phenyl]‐sulfid‐dichlorid mit flüss. Ammoniak entsteht hauptsächlich das Sulfiminiumchlorid. Es läß sich mit Natriumamid zum freien Sulfimin deprotonieren. Im Gegensatz zu den aliphatischen Sulfiminen ist dieses erste aromatische Sulfimin bei Raumtemperatur beständig. Erst oberhalb von 120° zerfällt es in Thioäther, Stickstoff und Ammoniak.
Die Kondensation mit Haloformcarbanionen in flüssigem Ammoniak als katalytische Reaktion, II
Authors: Viehe Heinz Günter , Franchimont Edgard , Valange Paul 
Published: June 2007

AbstractDie Kondensation– von Chloroform‐ und Bromoformcarbanionen mit Carbonylverbindungen und Acrylnitril verläuft mit verschiedenen Basen in flüssigem Ammoniak katalytisch, wie nach Abschluß der vorstehenden Arbeit gefunden wurde. Die Ausbeute hängt sehr stark von der Reaktivität des Haloformacceptors ab. Vor allem dessen sterische Behinderung am Reaktionszentrum macht sich ausgeprägt bemerkbar. So entsteht Acetonchloroform aus den Komponenten mit 2–10 Mol ‐% Natriumhydroxyd praktisch quantitativ, dagegen das Diäthylketon‐chloroform nur zu etwa 1%, weil sich die Haloformcarbnionen durch raschen Zerfall in die Carbene der Kondensation entziehen. Letztere lassen sich unter den Reaktionsbedingungen nur mit Ammoniak als Partner abfangen und liefern mit diesem Cyanidionen.
Fluorphosphorverbindungen, V. Weitere Untersuchungen zur alkylierenden Wirkung von Fluorophosphorsäureestern. Darstellung von Oniumsalzen verschiedener Fluoro‐monophosphorsäuren und der symm. Difluoro‐diphosphorsäure
Authors: Stölzer Claus , Simon Arthur 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung der niederen Alkylester von Monofluoro‐und Difluoro‐mono‐phosphorsäure und ihren Thionohomologen sowie von symm. Difluoro‐diphosphorsäure mit tert. Aminen und Thioharnstoff werden Oniumsalze dieser Säuren gewonnen. Die Ester er symm. Difluoro‐diphosphorsäure werden hierbei z. T. nur einfach entalkyliert.
Zur Amidin‐Synthese von Franz Sachs
Authors: Kröhnke Fritz , Steuernagel Hans Helmut 
Published: June 2007

AbstractUnter Verbesserung eines bisher nicht beachteten Verfahrens von F. SACHS, für dessen Verlauf ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen wird, werden 16 Amidine, darunter 7 noch nicht bekannte, dargestellt.
Photofragmentierung von Dehydronorcampher in Cyclopentadien und Keten und photosensibilisierte Synthese des Pentacyclo[5.2.1.02.6.03.9.04.8] decans
Authors: Schenck Günther Otto , Steinmetz Reinhard 
Published: June 2007

AbstractDehydronorcampher (I) wird photochemisch quantitativ nach Art einer Retrodienspaltung in Cyclopendadien und Keten zerlegt. endo‐Dicyclopentadien (IX) zeigt keine photochemische Retrodienspaltung. IX wird nach dem Prinzip der durch Carbonylverbindungen photosensibilisierten Cycloaddition durch intramolekulare Vierringsynthese isomerisiert. Die rein biradikalischen Reaktions‐ mechanismen beider Photoreaktionen werden diskutiert.
Darstellung und Cyclisierung von α‐Acyl‐β‐amino‐thiocrotonamiden
Authors: Goerdeler Joachim , Pohland Hermann W. 
Published: June 2007

AbstractAddition von Alkyl‐, und Acylsenfölen an β‐Iminoketone bzw. β‐Iminonitrile führte zu α‐Acyl‐ (bzw. Cyan)‐β‐amino‐thiocrotonamiden, die durch Dehydrierung zu 5‐Amino‐4‐acyl(bzw. cyan)‐isothiazolen cyclisiert wurden. – Aus einigen der genannten Thiocrotonamide ließen sich durch intramolekulare Kondensation auch 4‐Mercapto‐5‐acyl‐pyrimidine in guter Ausbeute darstellen.
ÜBER N‐α‐Halogenalkyl‐carbonsäureamide, VI. Die Umsetzung von Carbonsäurehalogeniden mit Acylamidomethyl‐aminen und Diacylimidomethyl‐aminen
Authors: Böhme Horst , Hartke Klaus , Müller Alfred 
Published: June 2007

AbstractDie bei der Umsetzung von Acylamidomethyl‐dialkylaminen und Carbonsäurehalogeniden zunächst entstehenden N‐Halogenmethyl‐carbonsäureamide reagieren mit einer zweiten Molekel Amin unter Bildung von Bis‐acylamido‐methyl‐dialkyl‐ammoniumsalzen. – Bei der Einwirkung von Carbonsäure‐halogeniden auf Phthalimidomethyl‐diakylamine werden hingegen N‐Halogenmethyl‐phthalimide isoliert, da die Sekundärreaktion nur unter anderen Versuchsbedingungen eintritt.
β.γ‐Ungesättigte Ketone, V. Über die Einwirkung von Fluorenyl‐(9)‐natrium auf 2.6‐Dimethyl‐und 2.6‐Diphenyl‐ γ‐pyron
Authors: Schönberg Alexander , Singer Erich 
Published: June 2007

AbstractDie in der Überschrift genannten Einwirkungen verlaufen nach dem Prinzip der 1.4‐Addition und führen zur Bildung von 6‐Fluorenyliden‐heptandion‐(2.4) (IIa) und 1.5‐Diphenyl ‐5‐fluorenyliden‐pentandion‐(1.3) (IIb).
Die Bildung von 6‐[β‐D‐Glucosido]‐alpha‐ und ‐beta‐D‐glucometasaccharinsäure aus 3.6‐Bis‐[β‐D‐glucosido〈1.5〉]‐D‐glucose〈1.5〉
Authors: Klemer Almuth , Homberg Kurt 
Published: June 2007

AbstractDie Einwirkung von 0.05 n Ba(OH)2 auf 3.6‐Bis‐[β‐D‐glucosido〈1.5〉]‐D‐glucose<1.5> führt unter Abspaltung des D‐Glucose‐Restes am C‐3 zu der 6‐[β‐D‐Glucosido]‐alpha‐ und ‐beta‐D‐ glucometasaccharinsäure. Die Struktur ergibt sich aus der Hydrolyse zu D‐Glucose sowie alpha‐ und beta‐D‐Glucometasaccharinsäure. Letztere wird in Form des kristallinen Anilides identifiziert.
Über 3‐Hydroxy‐fluoranthene
Authors: Sieglitz Adolf , Tröster Helmut 
Published: June 2007

Abstract3‐Oxo‐1.2.3.10b‐tetrahydro‐fluoranthen und seine Derivate werden mit Luft in alkalischem Medium zu 3‐Hydroxy‐fluoranthenen aromatisiert. Einige 3‐Hydroxy‐fluoranthene geben Molekülkomplexe mit Fluorenon‐carbonsäure‐(1). Die IR‐Spektren dieser Komplexe und die IR‐Spektren verschiedenfarbiger Fluorenoncarbonsäuren werden diskutiert. Die Überführung von 3‐Hydroxy‐fluoranthen in indigoide Farbstoffe wird beschrieben.
Alkylperoxyde, XXXIII. Peroxyde von Diketonen, III. Die thermische Zersetzung des Dihydroxydimethyldioxolans
Authors: Rieche Alfred , Bischoff Christian 
Published: June 2007

AbstractBei der thermischen Zersetzung des 3.5‐Dihydroxy‐3.5‐dimethyl‐1.2‐dioxolans (I) entstehen hauptsächlich Essigsäure, Milchsäure und Acetylaceton. Als Nebenprodukte konnten Methan, Kohlenmonoxyd, Kohlendioxyd, Ameisensäure, Propionsäure, Methylglyoxal, Aceton, Methyläthylketon, Acetaldehyd und 3.5‐Diacetyl‐heptan‐dion‐(2.6) identifiziert werden.
Über 1.2‐Dialkoxy‐äthene, XIV. Addition von Orthoameisensäure‐triäthylester an 1‐Chlor‐1.2‐diäthoxy‐äthen
Authors: Baganz Horst , Praefcke Klaus 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Orthoameisensäure‐triäthylester an 1‐Chlor‐1.2‐diäthoxy‐äthen in Gegenwart von Bortrifluorid‐ätherat wird α.β.β‐Triäthoxy‐propionsäure‐äthylester erhalten, der bei Hydrolyse Äthoxyacetaldehyd und bei Alkoholabspaltung α‐β‐Diäthoxy‐acrylsäure‐äthylester ergibt. Dieser Acrylsäureester konnte durch Anlagerung von Chlorwasserstoff und anschließende Hydrolyse in β‐Hydroxy‐α ‐äthoxy‐acrylsäureester und durch Addition von Chlor in α‐β‐Dichlor‐α.β‐diäthoxy‐propionsäureester übergeführt werden. Aus letzterem wird durch Alkoholyse α.α.β.β‐Tetraäthoxy‐propionsäure‐äthylester erhalten.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, XXIV. Synthese des „Dithions”︁ (1.2‐Dithia‐cyclopentenon‐(3))
Authors: Mayer Roland , Faust Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDas unsubstituierte Dithion (II) ist stabil und präparative in 70‐proz. Ausbeute aus dem Trithion (I) zugänglich. Weitere Syntheseversuche werden beschrieben.
Die Reaktion von Pentamethylpyrrol mit Wasserstoffperoxyd
Authors: Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractPentamethylpyrrol (V) setzt sich mit 70‐proz. Wasserstoffperoxyd zum 5‐Hydroperoxy‐Δ3‐pyrrolon‐(2) (VI) um, dessen Struktur vor allem durch Pyrolyse zu Dimethylmaleinsüreanhydrid (VIII) und das NMR‐ und UV‐Spektrum be wiesen wurde. Durch stufenweise Hydrierung von VI konnten zwei weitere Δ3‐Pyrrolone (IX und XII) erhalten werden. Es wird ein Bildungsmechanismus vorgeschlagen, der dem der Reaktion von Furanen mit Wasserstoffperoxyd1) zu 2.5‐Bis‐hydroperoxy‐2.5‐dihydro‐furanen entspricht.
Thermolyse silylierter Tetrazole
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfred , Richter Paul 
Published: June 2007

AbstractSilylierte Tetrazole sind thermolabil. l‐Trimethylsilyl‐tetrazol (I) liefert unter Abspaltung von Stickstoff N.N′‐Bis‐trimethylsilyl‐carbodiimid und polymeres Cyanamid. 2‐Trimethylsilyl‐5‐phenyl‐tetrazol (VII) wird thermisch in 1‐[Bistrimethylsilyl‐amino]‐3.5‐diphenyl‐1.2.4‐triazol gespalten, wobei das als Zwischenprodukt auftretende C‐phenyl‐ N‐trimethylsiyl‐nitrilimin abgefangen werden kann. – 1. Trimethylsilyl‐5‐trimethylsilylamino‐tetrazol (XVIII) erleidet Thermolyse unter Bildung von Trimethylsilyl‐azid. N.N′‐Bis‐trimethylsilyl‐carbodiimid und polymerem Cyanamid. – Der mutmaßliche Reaktionsverlauf wird diskutiert.
1α‐Methyl‐steroide, II. 1α‐Methyl‐corticoide
Authors: Wiechert Rudolf , Kerb Ulrich , Kieslich Klaus 
Published: June 2007

AbstractIn der Corticoid‐Reihe wurde durch Grignard‐1.4‐Addition in Δ1.4.6‐Trien‐3‐ketone mit geschützter C‐17‐Seitenkette die 1α‐Methylgruppe eingeführt. 1α‐Methyl‐cortexolon wurde mikrobiologisch in 11β‐Stellung hydroxyliert.
Hydrazinosäuren als Heterobestandteile in Peptiden, III. Nα‐Tosyl‐Nβ‐aminoacyl ‐hydrazinoessigsäure‐Derivate2)
Authors: Niedrich Hartmut 
Published: June 2007

AbstractNα‐Cbo‐Aminoacyl‐hydrazinoessigsäureester und ‐amide werden am freien α‐Stickstoff durch die Tosylgruppe geschützt und lassen sich dann wie Peptid‐Derivate zur Synthese höherer Heteropeptide einsetzen. Die der carboxylendständigen Oxytocinsequenz analogen bzw. homologen Nα‐geschützten Aminoacyl‐hydrazinoacetamide werden synthetisiert.
Spaltung von Methylpolysilanen mit Brom und Jod
Authors: Stolberg Ulrich G. 
Published: June 2007

AbstractR5Si2Br, R5Si2J und R7Si3Br (R = CH3) sind durch Einwirkung äquivalenter Mengen Brom oder Jod auf R8Si3 bzw. R10Si4 in hoher Ausbeute erhältlich, da die neu eintretenden negativen Substituenten die Si–Bindung gegen weiteren Halogenangriff stabilisieren. Die gegenüber der Spaltung der Si–Si–Bindung bevorzugte Substitution des Hydridwasserstoffs in R5Si2H durch Halogene bietet einen weiteren Weg zur Gewinnung der Halogenide R5Si2X, deren vorsichtige Hydrolyse das unbeständige Silanol R5Si2OH liefert.
Silicium‐ und schwefelhaltige Dicarbonsäuren aus Chlormethyldimethyl‐chlorsilan und Thioglykolsäure bzw. Thiosalicylsäure
Authors: Wieber Markus , Schmidt Max 
Published: June 2007

AbstractChlormethyl‐dimethyl‐chlorsilan liefert mit Thioglykolsäure 2.2‐Dimethyl‐2‐sila‐1.4‐oxathianon‐(6), dessen Hydrolyse zur Dicarbonsäure IV führt. Thiosalicylsäure ergibt bei der gleichen Kondensationsreaktion ein polymeres Produkt X, das mit Wasser die Dicarbonsäure XII liefert.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXVIII. Synthese des 1.3‐Diaza‐6‐oxa‐adamantans
Authors: Stetter Hermann , Meissner Hans‐Jürgen 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von N‐Benzolsulfonyl‐diallylamin, wird eine fünfstufige Synthese des 1.3‐Diaza‐6‐oxa‐adamantans durchgeführt. Die Eigenschaften des neuen Ringsystems gleichen weitgehend denen des 1.3‐Diaza‐adamantans.
Über das Verhalten von Dehydrobenzol gegenüber Pyrrol, N‐Benzyl‐ und N‐Phenyl‐pyrrol
Authors: Wittig Georg , Reichel Bernd 
Published: June 2007

AbstractN‐Substituierte Pyrrolderivate gehen mit Dehydrobenzol eine normale Diels‐Alder‐Addition zu 1.4‐Dihydro‐naphthalin‐1.4‐endamin‐Derivaten ein, die sich mit überschüssigem Dehydrobenzol weiter umwandeln können. Eine Ausnahme bildet das Pyrrol selbst, das sich mit Dehydrobenzol in substituierender Addition zum α‐Phenyl‐pyrrol vereinigt.
Zur Konstitution der Addukte aus Tetramethylcyanguanidin (Tetramethyldicyandiamid) und Halogenwasserstoff im Molverhältnis 1 : 2
Authors: Allenstein Eckhard , Quis Peter 
Published: June 2007

AbstractNach Darstellung des Tetramethylcyanguanidins (IV) wurden Bis‐chlorwasser‐stoff‐ und Bis‐bromwasserstoff‐Addukte dieser Verbindung hergestellt. Außerdem konnten Bis‐chlorwasserstoff‐und Bis‐deuteriumchlorid‐Additionsverbindungen erhalten werden, die jeweils noch ein Mol. Antimon(V)‐chlorid enthielten. Über die IR‐Spektren konnte nachgewiesen werden, daß es sich bei den Additionsverbindungen um Immoniumhalogenid‐chloride, ‐bromide oder‐hexachloroantimonate der Form V handelt.
Pteridine, XXVII. Synthese und Struktur von 7‐Hydroxy‐isopterinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Fink Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese einer Reihe von 7‐Hydroxy‐isopterinen wird beschrieben. Die 8‐Alkyl‐ bzw. 8‐Aryl‐4‐amino‐2.7‐dioxo‐tetrahydropterindine zeigen mit starkem Alkali eine Umlagerung in die isomeren 4‐Alkylamino‐ bzw. 4‐ Arylamino‐Derivate. An Hand von pK‐Werten und UV‐ Absorptionsspektren werden die Strukturen diskutiert. Die vorherrschenden tautonmeren Formen sind durch Lactam‐ und exocyclische Aminogruppierungen charakterisiert.
Die Reduktion von Chrom(VI) Durch Chlorid‐ Ionen. Zur Chemie der Chrom(V)‐Verbindungen
Authors: Krauss Hans‐Ludwig , Leder Manfred , Münster Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDurch die optische Untersuchung der Reduktion von CrO3 mit Chlorwasserstoff in Eisessig konnte ein Reaktionsablauf nach

unter Ausschluß weiterer Zwischenstufen bewiesen werden. Chlorochromat(V)‐ Anionen bilden außer den bekannten WEINLANDschen Salzen Komplexe der Formel [HNR3NH][CrOCl3] und [R3NCOR][CrOCL4]. Das mit [CrOCl5]2⊖ im Gleichgewicht stehende CrOCl3 ist durch Umsetzung von CrO3 bzw. CrO2Cl2 mit Thionyl‐ oder Sulfurylchiorid kristallin erhältlich. Die Addition von Benzoesäureanhydrid an CrOCl3führt zu Cl3Cr(OCOC6H5)2, das auch aus Benzoylchlorid und CrO3 direkt zugänglich ist.
Über heteroorganische Verbindungen, XV. Untersuchung der Molekularassoziation des p‐Brom‐benzol‐sulfonamido‐thiophosphorsäure‐O.O‐diäthylesters mit Hilfe der IR‐Spektroskopie
Authors: Almasi Lucreţia , Hantz Andrei , Hamburg Erika 
Published: June 2007

AbstractDie IR‐Spektren lehren, daß der p‐Brom‐benzolsulfonamido‐thiophosphorsäure‐O‐diäthylester in Tetrachlorkohlenstoff über Wasserstoffbrücken dimerisiert. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten K wurde ΔH zu 7.9 ± 0.4 kcal/Mol bestimmt. Die Größe von ΔH legt nahe, daß es sich um ein durch zwei Wasserstoffbrücken verknüpftes cyclisches Dimeres handelt.
Die Acidität olefinischer Wasserstoffatome von gespannten Cycloalkenen
Authors: Schröder Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Acidität der olefinischen Wasserstoffatome gespannter Cycloalkene nimmt mit abnehmender Ringgröße zu und ist in jedem Fall größer als die Acidität der olefinischen Wasserstoffatome offenkettiger Alkene. Dieser Befund wird damit erklärt, daß die olefinischen CH‐Bindungen mit abnehmender Ringgröße zunehmenden s‐Charakter besitzen. Der Äthinylwasserstoff reagiert beim basen‐katalysierten H/D‐Austausch gemäß orientierender kinetischer Messungen ca. 5000mal schneller als der olefinische Cyclopropenwasserstoff. Ein Methylcyclo‐propenderivat konnte im basischen Medium irreversibel zum Methylencyclo‐propanderivat isomerisiert werden.
Photochemische Reaktionen on Sauerstoff‐Donatoren mit Metallcarbonylen
Authors: Strohmeier Walter , Barbeau Claude , Von Hobe Dieter 
Published: June 2007

AbstractBei der photochemischen Umsetzung von Cyclopentadienylmangantricarbonyl bzw. Dimangandecacarbonyl mit äthern, Ketonen und Acetaldehyd wird das gesamte Kohlenoxid abgespalten, ohne daß sich Substitutionsprodukte isolieren lassen. Aus primär gebildeten Monosubstitutionsprodukten entsteht über Verbindungen mit Mangan‐Sauerstoff‐Verknüpfung MnO2 als Endprodukt. Für die CO‐Abspaltung aus C5H5Mn(CO)3 in Aceton besitzt die Quantenausbeute ϕ zur Zeit t = o den Wert 1.
Spektoskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen, XXV. Protonenmagnetische Resonanzspektren von Triphenylstannan, Diphenylstannan und Monophenylstannan
Authors: Amberger Eberhard , Fritz Heinz P. , Kreiter Cornelius G. , Kula Maria‐Regina 
Published: June 2007

AbstractDie 1H‐NMR‐Spektren von (C6H5)3SnH2 und C6H5SnH3 werden angegeben und insbesondere die chemischen Verschiebungen der Hydridprotonen sowie deren Spin‐ Spin‐Kopplungskontanten mit 117Sn und 119Sn diskutiert. Für Phenylstannan wird eine verbesserte Darstellungsweise beschrieben.
Alkylchlorcarbene, I. Intramolekulare Reaktionen von Alkylchlorcarbenen
Authors: Kirmse Wolfgang , v. Bülow Bernd‐G. 
Published: June 2007

AbstractAlkylchlorcarbene, R‐C‐Cl, wurden aus 1.1‐Dichlor‐alkanen oder Chloroform mit Lithiumalkylen erzeugt. Sie gehen nur dann durch intramolekulare Wasserstoffverschiebung in 1‐Chlor‐olefine über, wenn hierzu sek. Wasserstoff verfügbar ist (R = C2H5, n‐C3H7). Methylachlorcarben reagiert daher ausschließlich mit den anwesenden Lithiumalkylen. Intramolekulare Einschiebungen unter Cyclopropanbildung finden bei Alkylchlorcarbenen nicht statt.