bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Fragmentierung von Azoverbindungen V. pH‐Abhängigkeit der Reaktionswege bei der basenkatalysierten Fragmentierung von Aryl‐benzoyl‐diimiden
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Guhn Gabriele 
Published: June 2007

AbstractDurch basenkatalysierte Spaltung von Aryl‐benzoyl‐diimiden wird intermediär ein Aryldiimid (3) freigesetzt, das je nach der Basen‐Konzentration anionisch zu einem Aryl‐Anion oder radikalisch zu einem Aryl‐Radikal zerfällt. Durch Umsetzung in O‐deuteriertem Alkohol konnte gezeigt werden, daß der anionische Zerfall bei einer Alkoholat‐Konzentration > 0.05 m merklich, bei > 1.5 m ausschließlich eintritt.
Zur Chemie der Schwefelchloride, I. Die Reaktion von Schwefeldichlorid mit Acrylester und Acrylnitril sowie ihren Homologen
Authors: Hasserodt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Schwefeldichlorid an die Doppelbindung von Methacrylsäureestern und Methacrylnitril entstehen die entsprechend substituierten β‐Chlor‐alkan‐sulfenylchloride. Die Stellung des Chlorsulfenyl‐Substituenten zur Alkoxycarbonyl‐ bzw. Nitril‐Gruppe wurde bestimmt. In einer Reihe von nucleophilen Substitutionsreaktionen am Schwefel der beschriebenen Sulfenylchloride wurde keine Änderung der Isomerenverteilung in den Reaktionsprodukten festgestellt.
Reaktionen der β‐Alkoxyalkyl‐carbene
Authors: Kirmse Wolfgang , Buschhoff Max 
Published: June 2007

Abstractβ‐Alkoxyalkyl‐carbene wurden aus Alkoxyketon‐tosylhydrazonen und β‐Alkoxy‐diazoalkanen erzeugt. Als Endprodukte entstehen Enoläther und Alkoxycyclopropane. Die intramolekularen Reaktionen entsprechen qualitativ denen der Alkylcarbene. Die Produktverhältnisse sind jedoch charakteristisch verändert: β‐Alkoxylgruppen fördern die Wanderung weitere β‐Substituenten (H, Alkyl, Alkoxyl) zum Carben‐Kohlenstoff. Eine Deutung dieses Effekts und der Isomerenverhältnisse wird vorgeschlagen.
Synthese des trans‐Äthylen‐diphosphonsäure‐(1.2)‐esters und Umsetzung zu Cyclohexan‐diphosphonsäure‐(1.2)
Authors: Tavs Peter 
Published: June 2007

AbstractEine Synthese von trans‐Äthylen‐diphosphonsäure‐(1.2)‐ester 5 wird beschrieben. 5 reagiert mit Butadienen zu den ungesättigten Cyclohexan‐diphosphonsäureestern 6 und 7. Aus 7 wird durch Hydrierung und Verseifung Cyclohexan‐diphosphonsäure‐(1.2) (9) erhalten, welche mit aus „Cyclohexan. P2O5”︁ durch Abbau erhaltener Diphosphonsäure identisch ist.
Untersuchungen zum Probelem des tetriären Butansulfochlorids
Authors: Asinger Friedrich , Laue Paul , Fell Bernhard , Gubelt Gertfried 
Published: June 2007

AbstractDie bisher in der Literatur bestehende Unsicherheit bezüglich der Existenz tertiärer Alkan‐sulfochloride konnte durch die Synthese und den einwandfreien Strukturbeweis von 2‐Methyl‐propan‐sulfonsäure‐(2)‐chlorid und ‐bromid sowie 2‐Methyl‐butan‐sulfonsäure‐(2)‐chlorid geklärt werden.
Cyclisierungsreaktionen von mono‐ und disubstituierten Biguaniden mit Phenylisothiocyanat
Authors: Somogyi László , Györgydeák Zoltón , Bognár Rezsö 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von 1‐Phenyl‐ (2) bzw. 1.2‐Diphenyl‐biguanid (9) mit Phenylsenföl oder p‐substituierten Phenylsenfölen in Pyridin führt zu s‐Triazin‐ bzw. Hexahydro‐s‐triazin‐Derivaten (4–6, 15 und weitere), deren Konstitution durch verschiedene Abbaureaktionen ermittelt wird.
Über die Cycloaddititon heterocyclischer N‐Sulfinil‐amine an Bicyclo[2.2.1]hepten und Äthoxyacetylen
Authors: Beecken Hermann 
Published: June 2007

AbstractHeterocyclische N‐Sulfinyl‐amine mit zum Heterostickstoff ortho‐ständiger N‐Sulfinyl‐amino‐Gruppe addieren sich rasch an Bicyclo[2.2.1]hepten‐(2), langsamer an Äthoxyacetylen unter Bildung kondensierter heterocyclischer Ringsysteme.
Ergiebige Darstellung von 2.1.3‐Benzothiadiazolen und Naphtho[1.8‐cd][1.2.6]thiadiazin mit Hilfe von Schwefeldioxid
Authors: Beecken Hermann 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von ortho‐ und peri‐Diaminen mit Schwefeldioxid in Gegenwart von Triäthylamin zu den entsprechenden 1.2.5.‐Thiadiazol‐ bzw. 1.2.6‐Thiadiazin‐Derivaten gelingt mit hohen Ausbeuten. Ferner werden einige neue Reaktionen des Naphtho[1.8‐cd][1.2.6]thiadiazins (1) und des cyclische Schwefligsäurediamids 4 beschrieben.
Darstellung, IR‐ und Elektronenspektren von Azido‐Metall‐Komplexen
Authors: Beck Wolfgang , Fehlhammer Wolf Peter , Pöllmann Peter , Schuierer Erich , Feldl Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von Tetraphenylarsonium‐, ‐phosphonium‐ oder Ammonium‐Salzen der Azido‐Komplexe [Sn(N3)6]3‐, [Pb(N3)6]2‐, [Cr(N3)6]3‐, [Rh(N3)6]2‐, [Pt(N3)6]2‐. [Mn(N3)4]2‐, [Pd(N3)4]2‐, [Pd2(N3)6]2‐, [Pt(N3)4]2‐, [Au(N3)4]−, [Zn(N3)4]2‐, [Cd2(N3)5]−, [Hg(N3)3]−, [Hg(CNO)2N3]−, [Cu(N3)3]2‐, [Cu(N3)2]−, [TlBr2(N3)2]−, [VO(N3)4]2−, [UO2(N3)4]2‐ sowie [As(C6H5)4]2[Fe(N3]5 und [N(C2H5)4]2Fe(N3)5 wird beschrieben. Die Verbindungen mit den großvolumigen Kationen sind thermisch recht stabil und nicht berührungsempfindlich. Aus einer THF‐Lösung von [As(C6H5)4][Au(N3)4] wird am Tageslicht der Gold(I)‐Komplex [As(C6H5)4][Au(N3)2] erhalten. Die Azido‐Komplexe von Palladium(II), Platin (II) und Quecksilber(II) reagieren mit Triphenylphosphin unter Bildung der Verbindungen des Typs [C6H5)3P]2Me(N3)2 (Me  Pd. Pt, Hh). – Die IR‐Spektren werden im Hinblick auf die Struktur der Komplexe diskutiert. Die Anzahl der Auftretenden IR‐Banden läßt auf eine gewinkelte Metall‐Azid‐Bindung schließen. — Die Zuordnung der Absorptions‐ und Reflexionsspektren der Übergangsmetall‐Verbindungen im sichtbaren und UV‐Gebiet gestattet die Einordnung des Azid‐Ions in die spektrochemische und nephelauxetische Reihe der Liganden. Danach besitzt die metall‐Azid‐Bindung deutlich kovalenten Charakter und es ist eine π‐Bindung im Sinne anzunehmen. Aus der Lage der charakteristischen Elektronenübergangsbanden, die auf einem Elektronenübergang vom Azid zum Metall beruhen, ergibt sich nach Jörgensen für den Azid‐Liganden eine optische Elektronegativität von 2.7—2.8.
Oxydationsreaktionen mit Hexamethyl‐bicyclo[2.2.0]‐hexadien‐(2.5) (= Hexamethyl‐Dewar‐Benzol)
Authors: Junker Hans‐Nikolaus , Schäfer Wolfgang , Niedenbrück Hans 
Published: June 2007

AbstractVon Hexamethyl‐bicyclo[2.2.0]hexadien‐(2.5) (1) wurden das Mono‐ und Diozonid (2, 3) sowie das Mono‐ und Diepoxid (6, 9) dargestellt. Durch Permanganat‐Oxydation von 1 erhält man 1.2.5.6.7‐Pentamethyl‐bicyclo[3.2.0]heptadien‐(2.6)‐on‐(4) (12); die Luftoxydation führt zum 5.6‐Dihydroxy‐hexamethyl‐bicyclo[2.2.0]hexen‐(2) (8), das sich auch durch Hydrolyse des Monoepoxids herstellen läßt.
Über den N‐Cyan‐imidokohlensäure‐diäthylester und O‐Äthyl‐N‐cyan‐isoharnstoffe
Authors: Allenstein Eckhard , Fuchs Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung des Imidokohlensäure‐diäthylesters mit Cyanamid führte in Gegenwart von Chlorwasserstoff zum N‐Cyan‐imidokohlensäure‐diäthylester (4), während sich bei Abwesenheit von Chlorwasserstoff O‐Äthyl‐N‐cyan‐isoharnstoff (9) bildete. Die analogen Reaktionen mit Malodinitril anstelle von Cyanamid führten zum Dicyanketen‐diäthylacetal (18) bzw. zum 1‐Amino‐1‐äthoxy‐2.2‐dicyan‐äthylen (19). 4 lagert sich thermisch leicht in den N‐Äthyl‐N‐cyan‐carbamidsäure‐äthylester (5) um und bildet mit Ammoniak, Methyl‐ und Dimethyl‐amin die O‐Äthyl‐N‐cyan‐isoharnstoffe 9, 7 und 8, deren weitere Umsetzung mit Ammoniak und Aminen nicht in allen Fällen zu den erwarteten N‐Cyan‐guanidin‐Derivate führte. So verlief z. B. die Reaktion des N.N‐Dimethyl‐O‐äthyl‐N′‐cyan‐isoharnstoffs (8) mit Ammoniak und Methylamin unter Substitution der Äthoxy‐ und der Dimethylaminogruppe. Das IR‐Spektrum von 4 wurde gemeinsam mit dem des N‐Chlor‐imidokohlensäure‐diäthylesters zugeordnet.
Über zwei aldehydische Dilignole aus Fichtenlignin
Authors: Nimz Horst 
Published: June 2007

AbstractDurch milde Hydrolyse werden aus Fichtenlignin die beiden dimeren Abbauphenole 1 und 12 erhalten. 1 ist identisch mit einem früher1) gefundenen Zwischenprodukt bei der enzymatischen Oxydation von Coniferylalkohol zu künstlichem Lignin. Die Struktur des Vanillinäthers 12 wird durch eine übersichtliche Synthese bewiesen.
Carbonsäuresynthesen mit 1.1‐Dichlor‐äthylen, II. β‐Alkyl‐ und β‐Aryl‐hydrozimtsäuren
Authors: Bott Kaspar 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von Phenylcarbinolen, deren Estern oder β‐Alkyl‐styrolen auf 1.1‐Dichlor‐äthylen in Schwefelsäure werden β‐Alkyl‐ und β‐Aryl‐hydrozimtsäuren (4a–j, 8 und weitere) leicht zugänglich. Sekundär ablaufende Kernalkylierungen führen zu Carbonsäuren mit höherem Molekulargewicht. Die Dichlorcarbonium‐Ion‐Zwischenstufe (3) der Synthese kann sich zusätzlich unter Bildung von 1.1‐Dichlor‐olefinen (5) stabilisieren.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, V. Über den Einfluß der Konformation auf die Bildung von Bicyclo[3.1.1]‐ bzw. ‐[3.2.0]heptanonen‐(6) und Hepten‐(6)‐säuren aus cis‐ und trans‐2‐Methyl‐2‐p‐toluolsulfonyloxymethyl‐4‐tert.‐ butyl‐cyclohexanon
Authors: Nerdel Friedrich , Frank Dieter , Rehse Klaus 
Published: June 2007

Abstract2c‐Methyl‐2t‐p‐toluolsulfonyloxymethyl‐4r‐tert. ‐butyl‐ (cis‐1) und 2t‐Methyl‐2c‐p‐toluolsulfonyloxymethyl‐4r‐tert.‐butyl‐cyclohexanon (trans‐1) werden dargestellt. — Bei der Umsetzung mit wäßrig‐methanolischer Natronlauge entstehen als Hauptprodukte aus cis‐1: 1‐Methyl‐3‐tert.‐butyl‐bicyclo[3.2.0]heptanon‐(6) 11 und ein 1‐Methyl‐3‐tert.‐butyl‐bicyclo[3.1.1]heptanon‐(6) (10a), aus trans‐1: ein mit 10a isomeres 1‐Methyl‐3‐tert.‐butyl‐bicyclo[3.1.1]heptanon‐(6) (10b). Als Nebenprodukt wird sowohl aus cis‐ als auch aus trans‐1 die durch Fragmentierung entstehende 6‐Methyl‐4‐tert.‐butyl‐hepten‐(6)‐säure (12) isoliert.
Hetarine, IX. Zur Konkurrenz des Eliminierungs‐Additions‐ und Additions‐Eliminierungs‐Mechanismus bei nucleophilen Substitutions‐reaktionen an 4‐Halogen‐pyridinen
Authors: Kauffmann Thomas , Nürnberg Reinhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Substitution von 4‐ständigem Halogen (Cl, Br, J) am Pyridinring in siedendem Äther mit Lithiumamiden in Gegenwart von überschüssigem freiem Amin erhöht sich mit zunehmender Sperrigkeit der Base und analog mit zunehmender Größe des Halogens der Anteil des Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus (3, 81 bzw. 100% mit Lithium‐piperidid, ‐diäthyl‐amid, ‐diisopropylamid bei Hal = Cl; 3, 90 bzw. 96% bei Hal = Cl, Br, J mit Lithium‐piperidid) gegenüber dem Anteil des Additions‐Eliminierung‐Mechanismus.
Sakaguchi‐ und Fearon‐Reaktion: Die Struktur der Farbstoffe, ihr Bildungsmechanismus und die Spezifität der Reaktion
Authors: Heesing Albert , Hoppe Karl 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen der Farbstoffe und ihrer Derivate sowie ihre NMR‐Spektren führen zur Formulierung als Chinonsemicarbazone 1 bzw. 3. Diese Strukturen werden durch Synthese bewiesen. — Der Mechanismus der Farbstoffbildung enthält die Umwandlung eines N‐Halogen‐guanidins in ein Semicarbazon‐System. Er erklärt zugleich die Spezifität der Reaktion für monosubstituierte Guanidine. — Der komplexe alkalische Abbau läßt sich über die Zwischenstufe eines Hydroxyphenyl‐diimins deuten.
Darstellung und Eigenschaften einiger Schwefeldifluoridimide
Authors: Biermann Udo , Glemser Oskar 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Schwefeltetrafluorid mit Harnstoff (1) oder Difluorphosphorylisocyanat (4) bzw. mit Sulfurylamid (5), Amidoschwefelsäure (7) oder Chlorsulfurylisocyanat (8) bzw. mit Chlorsulfurylamid (10) führt zu FCON=SF2 (2) bzw. FSO2N=SF2 (6) bzw. CISO2N=SF2 (11) — Als Nebenprodukt bildet sich bei der Umsetzung von SF4 mit Harnstoff bzw. Sulfurylamid N=SF (3).
Synthesen mit Enaminen, XVI. Kettenverlängerung von Mono‐ und Dicarbonsäuren um 12 C‐Atome
Authors: Hünig Siegfried , Buysch Hans‐Josef 
Published: June 2007

AbstractDurch Acylierung von 1‐Morpholino‐cyclododecen‐(1) (1, n = 12) mit Carbonsäurechloriden entstehen 2‐Alkyl‐cyclotetradecandione‐(1.3) (9, n + 2 = 14). Deren Säurespaltung führt zu 13‐Oxo‐carbonsäuren 6, die sich glatt zu den Carbonsäuren 10 reduzieren lassen. Dicarbonsäureesterchloride verhalten sich ebenso. Damit lassen sich Monocarbonsäuren mit 70–77% und Dicarbonsäuren mit 45–55% um 12 C‐Atome verlängern.
Anomere Thymin‐nucleoside der 2‐Desoxy‐D‐ribopyranose und 2‐Desoxy‐l‐ribopyranose
Authors: Etzold Gerhard , Hintsche Rainer , Langen Peter 
Published: June 2007

AbstractD‐ und l‐1‐Chlor‐3.4‐di‐O‐acetyl‐2‐desoxy‐ribopyranose (1 und 8) reagieren mit Monoquecksilberthymin (5) zu den entsprechenden anomeren Thymin‐N‐1‐nucleosiden (α‐2/β‐2 und α‐9/β‐9). Die Perjodatoxydation der Nucleoside führt zu spiegelbildisomeren Nucleosiddialdehyden (6, 7). Die Anomerenpaare gehorchen nicht den Hudsonschen Isorotationsregeln. β‐9 ist ein starker Hemmstoff der Uridin‐Desoxyuridin‐Phosphorylase aus Ascites Tumorzellen.
Einfache Synthese von 1.2‐Dithioliumsalzen aus Sulfanen und Diketonen
Authors: Schmidt Max , Schulz Hartmut 
Published: June 2007

Abstractβ‐Diketone reagieren in HCI‐gesättigten organischen Lösungsmitteln bei Raumtemperatur nicht nur mit den reinen Sulfanen H2S2 und H2S3, sondern auch mit dem sehr leicht zugänglichen „Rohöl”︁ (Sulfangemisch H2Sx mit x ˜ 5) unter Bildung von 1.2‐Dithiolium‐Kationen. So wurden die bereits bekannten Ionen 3‐Methyl‐5‐phenyl‐ (2) und 3.5‐Diphenyl‐1.2‐dithiolium (3) sowie erstmals auch 3.5‐Dimethyl‐ (1) und 3.5‐Dimethyl‐4‐phenyl‐1.2‐dithiolium (4) präparativ als Perchlorate dargestellt. Die NMR‐spektroskopische Untersuchung von 1 bis 4 beweist nicht nur den aromatischen Charakter der Kationen, sondern zeigt auch bei 1 und 2 eine „long range”︁‐Kopplung zwischen dem H‐Atom in 4‐Stellung und den Methylprotonen.
Polycyclische Kohlenwasserstoffe durch Cycli‐Alkylierung, I. Über Reaktionen von partiell hydrierten mehrkernigen aromatischen Verbindungen mit 1.4‐Dichlor‐butan
Authors: Hausigk Dieter , Kölling Georg 
Published: June 2007

AbstractTeilhydrierte bi‐ und tricyclische aromatische Verbindungen, die nur noch einen aromatischen Ring mit substituierbaren Wasserstoffatomen enthalten, reagieren mit 1.4‐Dichlor‐butan in Gegenwart von Aluminiumchlorid unter Angliederung weiterer Ringsysteme. Die durch Dehydrierung erhaltenen höheren aromatischen Kohlenwasserstoffe sind auf diese Weise leicht darstellbar.
Der 2.2.2‐Trifluor‐1‐benzyloxycarbonylamino‐äthyl‐Rest als Schutzgruppe für die Hydroxylgruppen des Serins und Threonins bei Peptidsynthesen
Authors: Weygand Friedrich , Steglich Wolfgang , Fraunberger Ferdinand , Pietta Piergiorgio , Schmid Jochen 
Published: June 2007

AbstractDer 2.2.2‐Trifluor‐1‐benzyloxycarbonylamino‐äthyl‐Rest ist zum Schutz der Hydroxylgruppen des Serins und Threonins hervorragend geeignet. Er ist durch Umsetzung von N‐Acyl‐aminosäure‐ oder N‐Acyl‐peptidderivaten mit 2.2.2‐Trifluor‐1‐chlor‐N‐benzyloxycarbonyl‐äthylamin leicht einführbar und läßt sich durch katalytische Hydrierung oder mit HBr/Eisessig bzw. HF wieder abspalten.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXXIX. Kinetik und Mechanismus der Cycloadditionen der Sydnone
Authors: Huisgen Rolf , Gotthardt Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen der Sydnone mit Dipolarophilen, an der CO2‐Entwicklung verfolgt, gehorchen der 2. Ordnung; der geschwindigkeitsbestimmenden 1.3‐Cycloaddition folgt rasche CO2‐Abgabe. Die schwach inverse Abhängigkeit der RG‐Konstante von der Solvenspolarität und die Aktivierungsentropien sprechen für eine Mehrzentren‐Addition. — Die Aktivitäten von 9 acetylenischen und 17 olefinischen Dipolarophilen gegenüber C‐Methyl‐N‐phenyl‐sydnon (1) werden gemessen und mit denen eines offenkettigen Azomethin‐imins (7,) verglichen. Die 1.3‐dipolare Aktivität des Sydnons wird nicht stark von der Substitution (8 Beispiele) beeinflußt. — Die Erfahrungen in der Sydnon‐Reihe führen zu einem Bild vom Übergangszustand der 1.3‐Dipolaren Cycloaddition, das mit den Woodward‐Hoffmann‐Regeln im Einklang steht.
Isostere metallorganische Verbindungen, X. Beiträge zur Chemie der Iminotrialkylphosphorane
Authors: Schmidbaur Hubert , Jonas Gerhard 
Published: June 2007

AbstractIminotrimethylphosphoran (1) wurde nach einem einfachen Verfahren erstmals dargestellt. Die Umsetzungen von 1 oder seinem Äthylhomologen mit Dimethylzink oder ‐cadmium führen zu N‐Methylzink(cadmium)‐iminotrialkylphosphoranen 3—6. Diese Verbindungen bilden wie ihre Siloxan‐Isosteren tetramere Moleküle mit Kubanstruktur. Die Addition von Iminotrialkylphosphoranen an Trimethylaluminium, ‐gallium und ‐indium ergibt isolierbare 1:1‐Komplexe geringer thermischer Stabilität (7—11), deren thermische Spaltung die im Prinzip bereits bekannten N‐Dimethylmetall‐iminotrialkylphosphorane 12—19, dimere Verbindungen mit Vierringstruktur, liefert. Das durch Metallierung von 1 erhaltene N‐Lithium‐Derivat 2 reagiert mit Dimethylchlorphosphin und ‐arsin unter LiCl‐Abspaltung zu N‐Dimethylphosphino(arsino)‐iminotrimethylphosphoran 20 bzw. 21. Die Quartärisierung von 20 und 21 mit Methyljodid erlaubt die Synthese von Bis‐trimethylphosphoranyliden‐ bzw. Trimethylphosphoranyliden‐trimethylarsenyliden‐ammoniumjodid (23, 24).
Über Isoflavonglykoside, IX. Synthese der Isoflavonglykoside Wistin und Orobol‐7‐β‐D‐glucosid (Orobosid?)
Authors: Wagner Hildebert , Böhringer Walter , Hörhammer Ludwig , Farkas Lorànd 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von 7‐Hydroxy‐6.4′‐dimethoxy‐isoflavon (1a, Afromosin) mit α‐Aceto‐bromglucose wurde 7‐Hydroxy‐6.4′‐dimethoxy‐isoflavon‐7‐mono‐β‐D‐glucopyranosid (1b) dargestellt und seine Identität mit dem aus Wistaria floribunda isolierten Wistin festgestellt. — In gleicher Weise wurde aus 5.7.3′.4′‐Tetrahydroxy‐isoflavon (2a, Orobol) das 5.7.3′.4′‐Tetrahydroxy‐isoflavon‐7‐mono‐β‐D‐glucopyranosid (2b) synthetisiert und die Identität mit dem in Baptisia‐Arten vorkommenden Orobolglucosid nachgewiesen.
Isostere metallorganische Verbindungen, XI. Koordinationsverbindungen von Metallsilanolaten mit Trimethylphosphinoxid und Trimethylaminoxid
Authors: Schindler Fritz , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Tris‐trimethylsiloxy‐aluminium, ‐gallium und ‐eisen(III) mit Trimethylaminoxid und ‐phosphinoxid entstehen 1 : 1‐Komplexe (1, 5–9), deren anorganisches Skelett mit dem der Tetrakis‐trimethylsilyl‐orthosilikate (2) isoelektronisch ist. — Die gleichen Verbindungen entstehen zum Teil aus den Trimethylmetall‐trimethylaminoxid‐ bzw. ‐phosphinoxid‐Komplexen und Trimethylsilanol. — Die Eigenschaften dieser Verbindungen werden beschrieben und ihre NMR‐ und IR‐Spektren mitgeteilt.
Nitromethan‐Kondensation mit Dialdehyden, XIV. Synthese cyclischer Nitrodiamine durch Bis‐aminoalkylierung von Nitromethan
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Nakagawa Toshio , El‐Scherbiney Abdu 
Published: June 2007

AbstractGlutardialdehyd läßt sich mit Nitromethan und einem primären oder sekundären Amin (Benzyl‐ und Dimethylamin) zu Nitrodiaminen (4, 5) cyclisieren. Präparativ ergiebiger ist jedoch die stufenweise Durchführung dieser Reaktion, d. h. die Umsetzung des Glutar‐dialdehyd‐Nitromethan‐Cyclisierungsprodukts 6 mit Aminen, die im Falle stark basischer Amine glatt die entsprechenden Nitrodiamine (4–9) liefert. Weniger geeignet sind schwach basische Amine, wie Anilin und Phenylhydrazin, deren Umsetzungen mit 6 Alkali erfordern. Dies führt zu Gemischen, aus denen die entsprechenden Nitrodiamine (10 bzw. 11) nur in mäßigen Ausbeuten isolierbar sind. — Die all‐trans‐Konfiguration (1r.2t.3c) der Nitrodiamine sowie der durch Hydrierung bzw. Alkoxymethylierung erhaltenen Folgeprodukte ergab sich aus NMR‐spektroskopischen Daten.
Orthoamide, V. Synthese von Tris‐dialkylamino‐methanen
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Brendle Theodor , Muffler Herbert 
Published: June 2007

AbstractDia Synthese von Tris‐dialkylamino‐methanen (1–4) aus N.N.N′.N′‐Tetraalkyl‐formamidinium‐Salzen und Alkalidialkylamiden wird beschrieben.
Olefin‐Gold‐Komplexe, VI. Gold(I)‐Gold(III)‐Mischkomplexe von Olefinen
Authors: Hüttel Rudolf , Reinheimer Horst , Nowak Klaus 
Published: June 2007

AbstractGold(III)‐chlorid und Tetrachlorogold(III)‐säure setzen sich mit Olefinen unter Chloraddition um. Dabei wird das Gold(III) stufenweise über Au2Cl4 und AuCl bis zum Metall reduziert. Unter geeigneten Bedingungen lassen sich diese Zwischenstufen in Form ihrer Olefinkomplexe isolieren. Die auch aus Olefin und Gold(I)‐chlorid erhältlichen AuCl‐Olefin‐Komplexe sind schon früher beschrieben worden. Die vorliegende Arbeit befaßt sich hauptsächlich mit der Darstellung und den Eigenschaften der Au2Cl4‐Komplexe, für die ein Strukturvorschlag entwickelt wird.
Aminobenzole, IV. N‐Persubstituierte 3.5‐Diamino‐phenole und 1.3.5‐Triamino‐benzole
Authors: Effenberger Franz , Niess Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von 3.5‐Bis‐dialkylamino‐phenolen 2 und 1.3.5‐Tris‐dialkylamino‐benzolen 3 gelingt durch Erhitzen von Phloroglucin (1) mit sek. Aminen im Autoklaven. Die UV‐ und insbesondere die 1H‐NMR‐Spektren bestätigen die aus Mesomeriebetrachtungen und einfachen HMO‐Berechnungen in der Literatur abgeleiteten besonderen elektronischen Verhältnisse in diesen Verbindungen.
Diaminozucker, IX. Synthese der 3‐Amino‐3‐desoxy‐ und 3.6‐Diamino‐3.6‐didesoxy‐D‐glucose
Authors: Zu Reckendorf Wolfgang Meyer 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der beiden Aminozucker erfolgt durch Substitution am C‐3 des D‐Allose‐Derivates 2 unter Konfigurationsumkehr und anschließende Einführung der zweiten Stickstoffunktion am C‐6 über das 6‐Tosyl‐Derivat 7. Eine Cyclisierung zum 3.6‐Imin 5 und eine Kettenverlängerung zur Hepturonsäure 11 werden beschrieben.
Über die Reaktion von Phosphorigsäure‐triäthylester mit β‐Chlor‐äthanolen
Authors: Henning Hans‐Georg , Morr Michael 
Published: June 2007

AbstractPhosphorigsäure‐triäthylester (1) bildet mit 1‐Chlor‐2‐hydroxy‐3‐alkoxy‐propanen 2 bei 120–150° in merklichem Ausmaß die entsprechenden β‐Hydroxy‐phosphonsäureester 3. Oberhalb 150° treten bevorzugt die Folgeprodukte einer Umesterung 1→4 auf. Neben höhermolekularen Verbindungen, die aus intermolekularen Reaktionen hervorgehen, entstehen u.a. cyclische Phosphonsäureester, so z.B. 1.3.2‐Dioxaphospholane 8 und β‐Phostone 11.
Additionen an die Dreifachbindung, X Die thermische Tetramerisierung des Acetylendicarbonsäuredimethylesters
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Giesler Gerd 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur des tetrameren Acetylendicarbonsäureesters (11) wird aus den Zerfallsprodukten der thermischen Zersetzung und aus dem Massenspektrum der Substanz bestätigt. Die Strukturen der Abbauprodukte werden mit Hilfe chemischer Umwandlungen sowie physikalisch‐chemischer Methoden gesichert. Tolan kann in die Tetramerisierung eingeschleust werden. Die Struktur der Reaktionsprodukte der 3:1‐Kondensationsprodukte von Acetylendicarbonester und Tolan wird diskutiert.
Synthese und Pyrolyse von Tricyclo[3.2.1.02.4]octen‐(6)‐Derivaten
Authors: Prinzbach Horst , Eberbach Wolfgang , Klaus Michael , v. Veh Gisbert 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung der Tricyclo[3.2.1.02.4]octen‐Derivate 20a, 21a, 22a und 23a, wird beschrieben. Während 21a und 23a thermisch bis mindestens 270° stabil sind, erfahren 20a und 22a schon knapp oberhalb 200° eine tiefgreifende Skelettumwandlung: als Pyrolyseprodukte werden 25a, 26a und 27a bzw. 30a und 31a identifiziert. Ein über das 6‐Vinyl‐bicyclo[3.1.0]‐hexen‐Derivat 40a führender Mechanismus wird diskutiert.
Photochemische [2π+2σ]‐Cycloadditionen im exo‐ und endo ‐Tricyclo[3.2.1.02.4]octen‐(6)‐System
Authors: Prinzbach Horst , Eberbach Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch direkte Lichtanregung gelingt die Valenzisomerisierung der Homovinyl‐cyclopropan‐systeme 7, 15 und 16 zu den Bis‐homo‐cyclopentadien‐Derivaten 9, 17 und 20. Der Anteil dieser [2°+2σ]‐Cycloadditionen am photochemischen Geschehen wird wesentlich durch stereoelektronische Faktoren und durch Milieueinflüsse bestimmt.