bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Polyacetylenverbindungen, LXX. Die Acetylenverbindungen der Gattung Grindelia W
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie , Bornowski Hans 
Published: June 2007

AbstractIn der Gattung Grindelia W. findet man neben dem im Tribus Astereae weit verbreiteten Matricarianolacetat und dem Matricariaester drei neue Acetylenverbindungen, deren Struktur sichergestellt wird.
Über die Doppelbindungsisomerisierung bei höhermolekularen Olefinen, VI. Durch UV‐Licht aktivierte Metallcarbonyle als Katalysatoren für die Doppelbindungsisomerisierung bei n‐Undecen‐(1)
Authors: Asinger Friedrich , Fell Bernhard , Schrage Klaus 
Published: June 2007

AbstractUnter dem Einfluß von UV‐Licht bewirkt Eisenpentacarbonyl bereits unter sehr milden Bedingungen eine durchgreifende Doppelbindungsisomerisierung bei n‐Undecen‐(1). Dieisenenneacarbonyl besitzt auch ohne gleichzeitige UV‐Belichtung eine ähnliche Wirksamkeit. Andere Metallcarbonyle von Elementen der VI., VII. und VIII. Nebengruppe des Periodensystems zeigen unter vergleichbaren Bedingungen nur eine geringfügige bzw. keine doppelbindungsisomerisierende Eigenschaft. Über die Abhängigkeit der Isomerisierungsreaktion von verschiedenen Variablen wie der Katalysatorkonzentration, der Reaktionsatmosphäre, der Intensität des UV‐Lichtes, von Lösungsmitteln usw. wird berichtet.
Die Darstellung von reinem γ.γ‐Dimethyl‐allylpyrophosphat nach dem Verfahren von F. Cramer
Authors: Plieninger Hans , Immel Helga 
Published: June 2007

AbstractDurch Chromatographie an Silicagel gelingt die Trennung des Reaktionsgemisches, das bei der Umsetzung von γ.γ‐Dimethyl‐allylalkohol mit Triäthyl‐ammoniumphosphat und Trichloracetonitril entsteht. Reines γ.γ‐Dimethyl‐allylpyrophosphat wird als Cyclohexylammonium‐ und als Ammoniumsalz isoliert. Nach dem Verfahren wird auch γ.γ‐Di‐[14C‐methy]‐allylpyrophosphat gewonnen.
Untersuchungen in der Triptycen‐Reihe, III. Struktur des Triptycens auf Grund von UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren
Authors: Theilacker Walter , Albrecht Konrad , Uffmann Helmut 
Published: June 2007

AbstractUV‐, IR‐ und NMR‐Spektren geben einen Hinweis, daß die Bindung des H‐Atoms am Brückenkopf des Triptycens fester als die im Triphenylmethan, in der Polarität aber etwa gleich dieser ist. Substituenten in dieser Stellung wirken nur induktiv, mesomere Effekte sind nicht zu beobachten.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, VIII. Über ein neues Verfahren zur Darstellung von Organooligophosphinen
Authors: Kuchen Wilhelm , Grünewald Walter 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Organophosphorbromiden mit Magnesiummetall in Äther/Benzol wurden nach

Organooligophosphine dargestellt. Die benötigten Organophosphorbromide wurden aus den leichter zugänglichen Chloriden in einfacher Weise durch Umsetzung mit PBr3 erhalten. Eine jodometrische Methode zur Bestimmung der Oxydationsstufe des Phosphors in Organooligophosphinen wird mitgeteilt.
Über Peptidsynthesen, 31. Chromatographische Trennung einiger diastereomerer Dipeptide und Betrachtungen zur Konformation
Authors: Wieland Theodor , Bende Heinz 
Published: June 2007

AbstractGemische der diastereomeren Alanyl‐tyrosine, Valyl‐tyrosine, Alanyl‐phenylalanine und Methionyl‐alanine wurden im 100‐mg‐Maßstab an Sephadex G‐25‐oder G‐50‐Säulen in Pyridin/Wasser (1:1 Mol) glatt in die L‐L‐Formen und D‐L‐Formen getrennt. Aus dem Vergleich einiger Eigenschaften der Diastereomeren (pK‐Werte, NMR‐Spektren) kann man annehmen, daß die D‐L‐Dipeptide eine durch intramolekulare Wasserstoffbrücke stabilisierte Ringform, die L‐L‐Dipeptide eine gestreckte Konformation bevorzugen.
Eine neue Ringöffnungsreaktion in der Bicyclo[2.2.1]heptan‐Reihe
Authors: Beckmann Siegfried , Geiger Hans 
Published: June 2007

AbstractBeim Behandeln von 7anti‐Jod‐3endo‐methyl‐bicyclo[2.2.1]heptanol‐(3exo)‐carbonsäure‐(2endo) (II) mit Natronlauge und Wasserdampf entsteht unter Hydrolyse, Ringöffnung und Decarboxylierung 1‐Acetonyl‐cyclopenten‐(2) (III).
Dipolmomentmessungen an Monoaminoboranen zur Konstitutionsbestimmung der Rotationsisomeren des Methylphenylamino‐methyl‐chlor‐borans
Authors: Becher Hermann J. , Diehl Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Dipolmomente der Monoaminoborane Cl2BN(CH3)2, Cl2BN(CH3)C6H5, Cl2BN(C6H5)2, (CH3)2BN(CH3)C6H5, (CH3)2BN(C6H5)2 und CH3(Cl)BN(CH3)C6H5 wurden in Benzollösung nach der Methode von Guggenheim bestimmt. Zur Berechnung der Dipolmomente unsymmetrisch substituierter Aminoborane vom Typ R2B–NR′R″ aus denen der symmetrischen Derivate R2B–NR′2 und R2B–NR″2 wurde eine Beziehung abgeleitet und deren Gültigkeit an den Verbindungen Cl2BN(CH3)C6H5 und (CH3)2BN(CH3)C6H5 nachgewiesen. Die Anwendung dieser Beziehung auf die Dipolmomente der cis‐ und trans‐Konfiguration von CH3(Cl)BN(CH3)C6H5 ermöglichte den Nachweis, daß bei Raumtemperatur die trans‐Form überwiegt. Die induktive Beeinflussung der resultierenden Dipolmomente durch die verschiedenen Substituenten an der B–N‐Bindung wird im Zusammenhang mit dem Frequenzwert der BN‐Valenzschwingung diskutiert. Das bisher nicht bekannte (CH3)2BN(C6H5)2 wird beschrieben und für CH3(Cl)BN(CH3)C6H5 ein neues Darstellungsverfahren angegeben.
Peptidähnliche Systeme, V. Über neuartige „Azapeptide”︁
Authors: Gante Joachim 
Published: June 2007

AbstractAus Hydrazinen und α‐Isocyanato‐fettsäure‐äthylestern wurden Dipeptid‐Analoge vom α‐Semicarbazino‐(4)‐fettsäure‐Typ dargestellt. Diese wurden mit verschiedenen, aus Carbonsäurehydraziden — besonders Benzyloxycarbonyl(Z)‐aminosäurehydraziden — und Phosgen erhaltenen 2‐substituierten 1.3.4‐Oxdiazolonen‐(5) zu „Aza”︁‐Tri‐bzw.‐Tetrapeptiden umgesetzt. Mit Wasser bildeten 2‐[α‐(Z‐Amino)‐alkyl]‐1.3.4‐oxdiazolone‐(5) symmetrische ω.ω′‐Bis‐[α‐(Z‐amino)‐acyl]‐carbohydrazide.
Chemie der Phosphorfluoride, XII. Über Phenyldifluorphosphin
Authors: Schmutzler Reinhard 
Published: June 2007

AbstractPhenyldifluorphosphin wurde durch Fluorierung des entsprechenden Chlorphosphins dargestellt und durch 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie sowie durch einige chemische Umsetzungen eindeutig charakterisiert.
Über die Darstellung von α‐Amino‐ketoximen durch Hydrazinolyse von α‐Phthaloylamino‐ketoximen
Authors: Gnichtel Horst 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von α‐Phthaloylamino‐ketonen mit Hydroxylamin wurden syn‐Oxime erhalten, deren Hydrazinolyse zu anti‐α‐Amino‐ketoximen führte. Der Konfigurationswechsel, vor allem zum anti‐α‐Amino‐acetophenonoxim, wird als Folge sterischer Behinderung der Oximgruppe durch die intermediär gebildeten Phthalamidsäurehydrazide bzw. Phthalazinderivate erklärt.
at‐Komplexe mit sechsbindigem Phosphor
Authors: Hellwinkel Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Phosphorpentachlorid mit 2.2′‐Dilithium‐biphenyl führte zu dem onium‐at‐Komplex I, dessen Reaktion mit Natriumjodid Bis‐biphenylen‐phosphonium‐jodid (II) und Natrium‐tris‐biphenylen‐phosphat (III) ergab. Die Ermittlung der Strukturen von I, II und III stützte sich auf chemische Abwandlungen zu definierten Sekundärprodukten sowie auf NMR‐spektroskopische Daten. Auf unabhängigem Wege konnte das Phosphoniumsalz II durch Reaktion von Triphenyl‐ und auch Triäthyl‐phosphat mit 2.2′‐Dilithium‐biphenyl dargestellt werden. II und 2.2′‐Dilithium‐biphenyl reagieren zu Lithium‐tris‐biphenylen‐phosphat (IIIa), das durch Thermolyse in das Phosphin VI a umgewandelt wurde.
Die Hydrierung des Chrysens
Authors: Lang Karl Friedrich , Buffleb Herbert , Froitzheim Max , Kalowy Josef 
Published: June 2007

AbstractTechnisches Chrysen wurde mit Natrium und Wasserstoff zu Dihydrochrysen I und Hexahydrochrysen II hydriert. Katalytisch entschwefeltes Chrysen gibt bei der Hydrierung mit Nickel und Wasserstoff Tetrahydrochrysen III und Octahydrochrysen IV.
Über heteroorganische Verbindungen, XXIII. Die Reaktionen des O.O‐Diäthyl‐thiophosphoryl‐schwefelchlorids
Authors: Almasi Lucretia , Paskucz Ladislau 
Published: June 2007

AbstractEs werden Reaktionen des O.O‐Diäthyl‐thiophosphoryl‐schwefelchlorids (II) mit verschiedenen nucleophilen Reagentien sowie Additionen an symmetrisch und unsymmetrisch substituierte Doppelbindungen beschrieben.
Über heteroorganische Verbindungen, XXIV. Eine neue Darstellungsmethode für Diäthylester der Arylsulfonylamidophosphorsäuren; Reaktionsmechanismus und Struktur
Authors: Almasi Lucretia , Hantz Andrei 
Published: June 2007

AbstractEs wird über eine neue Darstellungsmethode der Diäthylester der Arylsulfonylamidophosphorsäuren berichtet, der Reaktionsmechanismus geklärt und die Struktur dieser Verbindungsklasse ermittelt.
PMR‐Untersuchungen an Methyl‐aryl‐stannanen
Authors: Kula Maria‐Regina , Amberger Eberhard , Mayer Klaus‐Karl 
Published: June 2007

AbstractDie PMR‐Spektren der Methyl‐aryl‐stannane ArnSn(CH3)4‐n mit Ar = Phenyl, p‐Tolyl, Mesityl, 3.4.5‐Trimethyl‐phenyl und n = 1,2,3 werden mitgeteilt und diskutiert. Sie zeigen eine Spin‐Spin‐Kopplung der ortho‐ und meta‐ständigen Ringprotonen mit den magnetisch aktiven Zinnisotopen.
Unsymmetrische Dreistoff‐Kondensationen mit Sulfinsäuren
Authors: Hellmann Heinrich , Müller Kurt 
Published: June 2007

AbstractAromatische Sulfinsäuren lassen sich in einem Arbeitsgang mit Formaldehyd und einer CH‐aciden Verbindung wie Indol, Antipyrin, Dimedon, Dihydroresorcin, β‐Naphthol, 4‐Hydroxy‐cumarin, Desoxybenzoin und 1.2‐Diphenylpyrazolidindion‐(3.–5) zu unsymmetrischen Sulfonen kondensieren.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXVI. 3‐Hydroxy‐naphthochinone‐(1.2) und ihre farblosen Dimeren
Authors: Teuber Hans‐ J. , Steinmetz Günter 
Published: June 2007

Abstract1‐Methyl‐ und 1‐Benzyl‐2.3‐dihydroxy‐naphthalin werden von Kalium‐nitroso‐disulfonat zu roten 3‐Hydroxy‐naphthochinonen‐(1.2) (Ib, c) oxydiert, die basenkatalysiert in farblose Dimere (IIb, c) übergehen. Unsubstituiertes 2.3‐Dihydroxy‐naphthalin ergibt nur ein solches Dimeres (IIa) sowie ein entsprechendes Hydrat. Beim Erwärmen mit polaren Lösungsmitteln werden die roten, monomeren Chinone zurückgebildet. Mito‐Phenylendiamin liefern die dimeren Chinone die gleichen Phenazine wie die monomeren. Den Dimeren wird eine symmetrische, durch Aldolreaktion gebildete Tricyclo[5.3.1.12.6]dodecan‐Struktur zugeschrieben. — Durch Disproportionierung von IIa entsteht außer dem violetten, ebenfalls dimerisierbaren Chinon Id eine ockerfarbene Verbindung C20H10O7, die dem angeblichen 3‐Hydroxy‐naphthochinon‐(1.2) der Literatur entspricht. Die bekannten, dimeren 3‐Hydroxy‐benzochinone‐(1.2) werden analog II formuliert.
Beiträge zur Entwicklung psychotroper Stoffe, VI. Basisch substituierte Dibenzo[b.e]thiocin‐Derivate
Authors: Bickelhaupt Fritz , Stach Kurt , Thiel Max 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des 7.12‐Dihydro‐6H‐dibenzo[b.e]thiocinons‐(12) (V) wird beschrieben und die Struktur des dabei gebildeten dimeren Nebenproduktes IX aufgeklärt. V wird nach zwei verschiedenen Methoden in basisch substituierte Dibenzo[b.e]thiocin‐Derivate (II) übergeführt. Unter bestimmten Reaktionsbedingungen können hierbei verschiedenartige strukturelle Umwandlungen eintreten, die im einzelnen untersucht und diskutiert werden. Eine interessante Umlagerung führt in die Reihe des 2.3‐Dihydro‐1‐benzothiepins.
Untersuchungen an Diazomethanen, XXII. Zur Struktur des Isodiazomethans
Authors: Müller Eugen , Kästner Peter , Rundel Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDas bisher nur aus den Reaktionen erschlossene „einfache”︁ Molekulargewicht des Isodiazomethans wird experimentell gesichert. Die sogenannte PASSERINI‐Reaktion der Isonitrile wird auf das Isodiazomethan übertragen und so eine Beziehung zwischen beiden Stoffklassen wahrscheinlich gemacht. Der vermutliche Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Dehydrierungs‐Additions‐Reaktionen mit Aroxylen, II. Synthese von o‐Hydroxy‐diphenyläthern unter milden Bedingungen
Authors: Rieker Anton 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von 4‐R‐2.6‐Di‐tert.‐butyl‐phenoxylen (R = CN, CO2R′, COR″) mit sterisch wenig gehinderten Aroxylen, insbesondere mit Polyhalogenphenoxylen, werden bei Raumtemperatur in guten Ausbeuten substituierte o‐Hydroxy‐diphenyläther erhalten, die sich je nach der Reaktivität ihrer Substituenten weiter umwandeln lassen. Die Struktur der Verbindungen wird gesichert und der Ablauf der Reaktion aufgeklärt.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, I. Quartäre Salze von β‐Amino‐aldehyden und β‐Jod‐aldehyde
Authors: Nerdel Friedrich , Frank Dieter , Lengert Hans‐Joachim 
Published: June 2007

Abstract2‐Alkyl‐ bzw. 2‐Aryl‐2‐dimethylaminomethyl‐alkanale‐(1) werden durch Mannich‐Kondensation aus den entsprechenden α‐verzweigten Aldehyden dargestellt. Die quartären Methojodide lassen sich durch Kochen mit wäßriger Natronlauge unter Fragmentierung zu Trimethylamin, Ameisensäure und einem Olefin spalten. — Unter gleichen Bedingungen tritt bei β‐Jod‐aldehyden analoger Struktur, die aus den Aldolen über die β‐Tosyloxy‐aldehyde dargestellt wurden, ebenfalls Fragmentierung ein.
Reversible thermische Umlagerung von Bicyclo[5.1.0]octen‐(2) in Cyclooctadien‐(1.4)
Authors: Grimme Wolfram 
Published: June 2007

AbstractBei 180−300° stehen Cyclooctadien‐(1.4) (I) und Bicyclo[5.1.0]octen‐(2) (II) im Gleichgewicht. Die Gleichgewichtskonstante K = [II]/[I]= (2.7±0.1).10−2 (bei 200°) ist wenig temperaturabhängig. Hin‐ und Rückreaktion verlaufen intramolekular und nach erster Reaktionsordnung. Die Summe ihrer Geschwindigkeitskonstanten wird wiedergegeben durch die ARRHENIUS‐Gleichung

Die kinetischen Parameter und Versuche mit deuterierten Verbindungen machen eine transannulare 1.5‐Wasserstoffverschiebung im Zuge eines Synchronprozesses wahrscheinlich. — Oberhalb von 325° wird das Gleichgewicht I ⇌ II durch die irreversible Folgereaktion von II zu cis‐Bicyclo[3.3.0]octen‐(2) aufgehoben.
β‐Dicarbonylverbindungen als Aminoschutzgruppen bei Peptidsynthesen, III. Synthese von 6‐[D‐α‐Amino‐phenylacetylamino]‐penicillansäure unter Verwendung von β‐Dicarbonylverbindungen als Aminoschutzgruppen
Authors: Dane Elisabeth , Dockner Toni 
Published: June 2007

AbstractDie aus den Kaliumsalzen der N‐[1‐Methyl‐2‐äthoxycarbonyl‐vinyl]‐ (Ic) und der N‐[1‐Methyl‐2‐(o‐methoxy‐phenylcarbamoyl)‐vinyl]‐D‐α‐amino‐phenylessigsäure (Id) mit Pivaloylchlorid gebildeten Anhydride wurden mit dem Triäthylammoniumsalz der 6‐Amino‐penicillansäure (IIIb) umgesetzt. Aus den nicht isolierten Reaktionsprodukten ließen sich die Aminoschutzgruppen durch schwache Säuren abspalten, wobei 6‐[D‐α‐Amino‐phenylacetylamino]‐penicillansäure (IVa) erhalten wurde.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, XLIII. Synthese einiger aromatischer Thiosäurechloride und Benzotrichloride
Authors: Mayer Roland , Scheithauer Steffen 
Published: June 2007

AbstractEinige aromatische Thiosäurechloride werden aus den Dithiosäuren und Thionylchlorid hergestellt. Aliphatische Thiosäurechloride sind nach diesem Verfahren nicht zugänglich. Benzotrichloride (IV) entstehen in etwa 80‐proz. Ausb. aus aromatischen Dithiocarbonsäureestern mit Phosphorpentachlorid. Diese Methode ist zur definierten Einführung der CCl3‐Gruppe in Aromaten geeignet. Die Absorptionsspektren der Thiosäurechloride I werden angegeben und in Verbindung mit einer einfachen LCAO‐MO‐Betrachtung diskutiert.
Zur Dissoziation der Tetraarylhydrazine
Authors: Neugebauer Franz A. , Fischer Peter H. H. 
Published: June 2007

AbstractDurch ESR‐Spektren und optische Spektren läßt sich die Dissoziation von Tetrakis‐[p‐methoxy‐phenyl]‐hydrazin und Tetrakis‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐hydrazin bei Raumtemperatur und von Tetrakis‐p‐tolyl‐hydrazin bei erhöhter Temperatur in die entsprechenden Diarylstickstoff‐Radikale feststellen. Dagegen konnte eine Dissoziation von Tetraphenyl‐, Tetrakis‐[p‐fluor‐phenyl]‐ und Tetrakis‐[p‐brom‐phenyl]‐hydrazin bis 90° weder mit der Elektronenresonanz noch im optischen Spektrum nachgewiesen werden.
Beiträge zur Chemie der Thiophosphate, XV. Die Einwirkung von Zinn(IV)‐halogeniden auf tertiäre Thiophosphate
Authors: Teichmann Herbert , Hilgetag Günter 
Published: June 2007

AbstractTrimethylthionophosphat und O.O.S‐Trimethyl‐dithiophosphat werden durch SnCl4 oder SnBr4 überraschend leicht isomerisiert. Die Reaktion verläuft wahrscheinlich über Thiophosphatacidium‐Ionen. Es entstehen Thiolphosphat‐Addukte, die auch direkt aus den Komponenten erhalten werden. Aus starken bathochromen Verschiebungen der P=O‐Frequenzen folgt P=O→Sn‐Koordination sowohl in den Addukten der Trialkylmono‐ und ‐dithiophosphate als auch in denen der isologen Trialkylphosphate.
Polyacetylenverbindungen, LXXI. Über die Inhaltsstoffe von Dahlia Merckii Lehm
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung von Dahlia Merckii Lehm. ergibt neben bekannten Verbindungen fünf neue Acetylenverbindungen, deren Strukturen sichergestellt werden.
Polyacetylenverbindungen, LXXII. Über biogenetische Umwandlungen des Tridecen‐pentains
Authors: Bohlmann Ferdinand , Hinz Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDurch Untersuchungen mit markiertem Pentain‐en I kann gezeigt werden, daß dieser bei den Compositen sehr weit verbreitete Kohlenwasserstoff eine Vorstufe für viele andere natürlich vorkommende Verbindungen darstellt. Weitere Biogeneseschritte werden untersucht.
Synthesen mit Kohlenmonoxyd, V. Lactone durch Carbonylierung ungesättigter Alkohole
Authors: Falbe Jürgen , Schulze‐Steinen Hans‐Jürgen , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractAliphatische 2.3‐ und 3.4‐ungesättigte Alkohole reagieren mit Kohlenmonoxyd bei 200–250° in Gegenwart von Dikobaltoctacarbonyl als Katalysator zu γ‐ und δ‐Lactonen. Gute Lactonausbeuten werden mit ungesättigten primären Alkoholen erhalten, die in 2‐Stellung disubstituiert sind.
Untersuchungen an Schwefel‐Jod‐Verbindungen, V. Optische Untersuchungen am System Jod‐Schwefelwasserstoff‐n‐Hexan bei tiefen Temperaturen
Authors: Jander Jochen , Türk Günter 
Published: June 2007

AbstractEine Lösung von Jod und Schwefelwasserstoff in n‐Hexan zeigt bei −80° ein typisches Ladungsübergangsspektrum für einen Ladungsübergang zwischen Jod als Akzeptor und Schwefelwasserstoff als Donator. Die Anwendung der MULLIKENSCHENCharge Transfer‐Theorie auf den Komplex gestattet die vollständige Berechnung seines Termschemas. — Ordnet man alle bisher bekannten CT‐Komplexe mit einer Schwefel‐Jod‐Bindung nach steigendem Ionisations‐potential der schwefelhaltigen Molekülkomponente an, so fallen die Beständigkeitskonstanten dieser Komplexe zunächst ab, durchlaufen ein Minimum und steigen langsam wieder an. Das Beständigkeitsminimum fällt mit der Umkehr der Donator‐Akzeptor‐Funktion der Molekülkomponenten im CT‐Komplex zusammen. — Eine für die besprochenen optischen Untersuchungen geeignete Tieftemperaturküvette nebst Abfüllvorrichtung für luft‐ und feuchtigkeitsempfindliche Lösungen wird beschrieben.
Metallhydrazide, IX. Addition von Natriumhydrazid an Alkene
Authors: Kauffmann Thomas , Lötzsch Klaus , Rauch Ernst , Schoeneck Wilfried 
Published: June 2007

AbstractMehrere an der aliphatischen Doppelbindung und z. T. auch am Phenylkern substituierte Styrole sowie Allylbenzol und 1.4‐Dihydro‐naphthalin wurden durch Umsetzen mit Natriumhydrazid bei 0° in Hydrazin‐Anlagerungsprodukte übergeführt, deren Hydrazino‐Gruppe die β‐Stellung zum aromatischen Rest einnimmt. Anders als beim Styrol2) wurden keine di‐ und trisubstituierten Hydrazine erhalten. Beim β‐Benzyl‐styrol und Inden blieb die Hydrazid‐Addition infolge Bildung eines stark mesomeriestabilisierten Anions aus.
Umsetzung von Amidrazonen mit Chlorameisensäure‐äthylester. Darstellung von 3.4‐diarylsubstituierten 1.2.4‐Triazolonen‐(5)
Authors: Spassov Alexander , Golovinsky Evgeny , Demirov Georgi 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von N3‐arylsubstituierten Amidrazonen der Benzoesäure, der p‐Dimethylamino‐benzoesäure und der Picolinsäure mit Chlorameisensäure‐äthylester werden mit guter Ausbeute 3.4‐diarylsubstituierte 1.2.4‐Triazolone‐(5) erhalten. Die Reaktion verläuft über N1‐Äthoxycarbonylamidrazone. Die Amidrazone werden aus den entsprechenden Thioamiden gewonnen.
Isonitrile, VII. Einstufige Synthese von α‐Hydroxysäure‐amiden durch Abwandlung der Passerini‐Reaktion
Authors: Hagedorn Ilse , Eholzer Ulrich 
Published: June 2007

AbstractAus Isonitrilen und Carbonylverbindungen bilden sich in Gegenwart molarer Mengen wäßriger Mineralsäure bei 0° rasch und in hohen Ausbeuten α‐Hydroxysäure‐amide. Weil diese Variante der PASSERINI‐Reaktion mit der bisher als feststehend geltenden Nucleophilie des Isonitril‐Kohlenstoffatoms nicht vereinbar ist, wird als Primärschritt in Gegenwart von Säure verlaufender Isonitrilreaktionen N‐Protonierung und Einlagerung des Anions zu einem Carbanion postuliert.
Heterocyclen aus Aminoketonen, VIII. Neutrocyanine aus 2.3‐kondensierten Lepidinen
Authors: Kempter Gerhard , Schmidt Wolfgang , Dost Hermann 
Published: June 2007

AbstractAus in 2.3‐Stellung alicyclisch kondensierten Lepidinen und anderen geeigneten Heterocyclen (Rhodanin, Pyrazolon) werden über Mercapto‐, Äthoxymethylen‐ bzw. Anilinomethylen‐Zwischenverbindungen zahlreiche Neutrocyanine dargestellt. — Mit Äthoxymethylen‐acetessigsäureanilid entstehen einseitig nicht ringgeschlossene Neutrocyanine. — In Analogie zu den entsprechenden kationischen Cyaninen bewirkt eine Brücke aus 2–4 Methylengruppen zwischen der Methinkette und der 3‐Stellung des Lepidins eine bathochrome Verschiebung der Lichtabsorption von 55–65 mμ.
NMR‐spektroskopische Untersuchung der räumlichen Struktur und der Dissoziation des trimeren β.β‐Dimethyl‐indolenins
Authors: Fritz Helmut , Pfaender Peter 
Published: June 2007

AbstractMittels NMR‐Spektroskopie wurde für das trimere β.β‐Dimethyl‐indolenin die Raumstruktur IV wahrscheinlich gemacht. Es existiert ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen der trimeren und der monomeren Form. In Deuterochloroform liegt die Verbindung bei 30° zu etwa 85% trimer vor, bei 120° ist sie dagegen fast zu 100% zum Monomeren zerfallen. Bei der Aufnahme des NMR‐Spektrums der trimeren Verbindung in Trifluoressigsäure erhält man das Spektrum des monomeren Dimethylindoleninium‐Kations (III).
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XXVIII: Bildung eines neuartigen heterocyclischen Ringsystems durch 1.3‐dipolare Cycloaddition bei der alkalischen Behandlung des 1‐Hydroxy‐2‐[2.4‐dinitro‐phenyl]‐1.2‐dihydro‐isochinolins
Authors: Szántay Csaba , Szabó Lajos 
Published: June 2007

AbstractUnter der Einwirkung katalytischer Mengen einer starken Base geht das Aminocarbinol I in ein neuartiges heterocyclisches System, das Benzoxazepin‐Derivat III, und eine Azoxyverbindung IV über. Der Ablauf der Reaktion wurde geklärt und die Struktur der Endprodukte auf synthetischem Wege und durch Abbau bewiesen.
Phosphatübertragung mit Salzen von α‐Pyridylphosphorsäuren
Authors: Kampe Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractSalze von α‐Pyridylphosphaten (I) reagieren mit Phosphorsäure‐monoestern zu unsymmetrischen Diphosphaten, mit Alkoholen zu Phosphorsäure‐diestern und mit Aminen zu Phosphorsäureester‐amiden. Ihre Reaktivität hängt weitgehend vom pH ab.
Purine, V: Über die Synthese und Struktur von 8‐Aza‐xanthin (5.7‐Dioxo‐tetrahydro‐ν‐triazolo[4.5‐d]pyrimidin) und seinen N‐Methyl‐Derivaten
Authors: Nübel Gotthard , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Synthesen der 15 theoretisch möglichen neutralen N‐substituierten Mono‐, Di‐ und Trimethyl‐Derivate des 8‐Aza‐xanthins (XIII) werden beschrieben. Aus den pK‐Werten und UV‐Absorptionsspektren wird die Dissoziationssequenz der beweglichen H‐Atome von XIII im Sinne N‐1, N‐4, N‐6 abgeleitet. Das am Triazolring lokalisierte acideste H‐Atom ist mit großer Wahrscheinlichkeit an das N‐1‐Atom gebunden.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, V: Umsetzungen von vinylogen Carbonsäureamiden zu Heterocyclen
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Botsch Hansjürgen , Rehn Helmut 
Published: June 2007

AbstractVinyloge Carbonsäureamide ergeben mit Guanidincarbonat, Hydroxylamin oder Hydrazinen die entsprechenden Heterocyclen. Im Falle der β‐Arylamino‐α‐cyan‐acrylsäureester erfolgt Selbstkondensation zu 4‐Hydroxy‐3‐cyan‐chinolinen.