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Synthese und Struktur der gelben und grünen Formen von [Nb(O)Cl3(PMe3)3] sowie der organgen und grünen Formen von [Nb(S)Cl3(PMe3)3] ‐ Beispiele für perfekte Bindungslängenisomerie
Authors: Bashall Alan , Gibson Vernon C. , Kee Terence P. , McPartlin Mary , Robinson Oliver B. , Shaw Alan 
Published: July 2007

Die vier siebenfach koordinierten isostrukturellen und isomorphen Nbv‐Komplexe 1 und 2 wurden als zwei Paare von Bindungslängenisomeren (a: lange Nb‐E‐Bindung, b: kurze Nb‐E‐Bindung) jeweils rein isoliert. So konnte durch gute IR‐spektroskopische und röntgenographische Charakterisierung der Verbindungen neues Material zur aktuellen Kontroverse über die Existenz der Bindungslängenisomerie geliefert werden. magnified image
Der cyclo‐P4‐Ligand als 12‐Elektronen‐Donor
Authors: Scheer Manfred , Herrmann Eckhard , Sieler Joachim , Oehme Matthias 
Published: July 2007

Weißer Phosphor und ein geeignetes Metallkomplexfragment sind immer wieder für Überraschungen gut. Die Umsetzung von [W(CO)5thf] und P4 in THF liefert den im Strukturbild rechts gezeigten Komplex, in dem der quadratisch‐planare P4‐Ligand als 12‐Elektronen‐Donor fungiert. Auch der analoge Chromkomplex ist auf diese Weise zugänglich. magnified image
Chemo‐ und stereoselektive Cobalt‐vermittelte [2+2+2]‐Cycloaddition von Alkinen mit Uracil‐Derivaten: Ein neuer Syntheseweg zu modifizierten Nucleosiden
Authors: Boese Roland , Rodriguez Jean , Vollhardt K. Peter C. 
Published: July 2007

Die 5,6‐Doppelbindung von Uracilderivaten in die [2 + 2 + 2]‐Cyclisierung mit Dreifachbindungen ‐ seien es Alkinsubstituenten am Heterocyclus oder freie Alkine ‐ einzubeziehen, gelang auf der bewährten CpCo‐Route, obwohl schon früher die analoge Reaktion mit anderen Heterocyclen gescheitert war. Die Umsetzung von 1 mit 2 zu 3 eröffnet interessante Perspektiven, insbesondere im Hinblick auf die Synthese von neuen Wirkstoffen. (R1 = H, CH3; R2 = CH3, Zuckerrest; n = 1‐3). magnified image
Selbstassoziierende [2]‐Pseudorotaxane
Authors: Anelli Pier Lucio , Ashton Peter R. , Spencer Neil , Slawin Alexandra M. Z. , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Als Perle, aufgefädelt auf eine Perlschnur, läßt sich der Komplex aus dem tetrakationischen Cyclophan 1 und Hydrochinonpolyethern wie 2 beschreiben. Er entsteht spontan beim Vereinigen der Komponenten in Lösung und wird durch mehrere π‐π‐Wechselwirkungen zwischen den aromatischen Ringen stabilisiert. magnified image magnified image
Das Clusteranion [Ru6H(CO)15S3]−: ein planares sechskerniges Metallgerüst mit nahezu perfekter C3v‐Symmetrie
Authors: Bodensieck Ulf , Stoeckli‐Evans Helen , Süss‐Fink Georg 
Published: July 2007

Ein μ3‐Hydrido‐ und drei μ3‐Sulfidoliganden überdachen den sechskernigen Metallverband des Clusteranions 1 „unterhalb”︁ bzw. „oberhalb”︁ der Ru6‐Dreiecksfläche. Das hochsymmetrische, ästhetisch reizvolle 1 bildet sich aus [Ru3(CO)12] und Tetramethylthioharnstoff unter Druck und kann als Tetramethylformamidinium‐Salz aus Dichlormethan gefällt werden.magnified image
Eine neue Gallium‐Phosphor‐Käfigverbindung
Authors: Cowley Alan H. , Jones Richard A. , Mardones Miguel A. , Atwood Jerry L. , Bott Simon G. 
Published: July 2007

Als Lewis‐Säure und Lewis‐Base zugleich fungiert die tBuGaCl2‐Einheit der Ga3P4‐Käfigverbindung 1. Bei dieser formalen Betrachtungsweise stabilisieren die freien Elektronenpaare zweier Phosphoratome das Lewis‐acide Galliumatom dieser Einheit und zwei von ihr ausgehende Chlorobrücken die Lewis‐aciden Galliumatome der tBuGa(PtBu)2‐Einheiten. 1 ist aus tBuGaCl2 und K2[tBuPPtBu] zugänglich.magnified image
Über den Ursprung der diastereofacialen Selektivität bei Additionsreaktionen an Cyclohexanone
Authors: Frenking Gernot , Köhler Klaus F. , Reetz Manfred T. 
Published: July 2007

Die unsymmetrische Elektronendichteverteilung des LUMOs der Carbonyl‐π‐Bindung von Cyclohexanonen (im Bild ist C links, O rechts) ist der Grund für den bevorzugt axialen Angriff (a) von Nucleophilen an diese Verbindungen. Substituiert man die Ketone in 3‐Position mit elektronegativen Substituenten (z.B. Halogenen), verstärkt sich diese Tendenz noch. Diese konnten die Autoren mit quantenchemischen ab‐initio‐Rechnungen zeigen.magnified image
Struktur einer Organometall‐Intercalations‐verbindung: Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse und Pulver‐Neutronenbeugungsuntersuchungen von [SnS2{Co(η‐C5H5)2}0.31] bzw. [SnS2{Co(η‐C5H5)2}0.31]
Authors: O'Hare Dermot , Evans John S. O. , Wiseman Philip J. , Prout C. Keith 
Published: July 2007

Vom Halbleiter zum Supraleiter können Schichtverbindungen durch Intercalation von Metallocenen wie [Co(η5‐C5H5)2] werden. Unklar war bisher allerdings die molekulare Struktur dieser interessanten Materialien. Sind die Cp‐Ebenen der Organometallverbindung senkrecht oder parallel zu den Schichten des Wirtgitters (siehe Bild rechts) angeordnet? Bei der Titelverbindung parallel, das jedenfalls ergaben aufwendige Strukturuntersuchungen.magnified image
Druckunterstützte Knüpfung einer Co‐C‐σ‐Bindung; eine Pulsradiolyse‐Untersuchung unter hohem Druck
Authors: van Eldik Rudi , Cohen Haim , Meyerstein Dan 
Published: July 2007

Ein deutlich negatives Reaktionsvolumen (− 16.4 ± 1.6 cm3mol−1) kennzeichnet Reaktion (a), die sich aus einer nahezu druckunabhängigen Bindungsbildung in der Hinreaktion und einer sich durch Druck stark verlangsamenden Bindungsspaltung (Rückreaktion) zusammensetzt. Dies weist darauf hin, daß Druck die Bildung der Cobalt‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung durch Verschiebung des Gleichgewichts der Gesamtreaktion nach rechts unterstützt. Diese Ergebnisse werden anhand der Ligandensubstitution an CoII‐ und der Homolyse von CoIII‐Komplexen diskutiert (nta = Nitrilotriacetat).magnified image
Direkte Lokalisierung der Hydridoliganden im Dianion [H4Os10(CO)24]2− durch Neutronenbeugungsuntersuchung seines [(Ph3P)2N]+‐Salzes bei 20 K
Authors: Bashall Alan , Gade Lutz H. , Lewis Jack , Johnson Brian F. G. , McIntyre Garry J. , McPartlin Mary 
Published: July 2007

Das bislang beste molekulare Modell für die Chemisorption von CO und H2 an Metalloberflächen bildet das zehnkernige Clusteranion [H4Os10(CO)24]2− 1. Alle vier Hydridoliganden liegen auf der Außenseite des Clusterkerns, wobei aufgrund sehr enger C‐H‐Kontakte auf eine beginnende Wechselwirkung H ⃛CO geschlossen werden kann.magnified image
Metallzentrierte Kupplung von zwei Carbin‐ zu einem Alkin‐Liganden
Authors: Filippou Alexander Constantin , Grünleitner Walter , Völkl Christian , Kiprof Paul 
Published: July 2007

Als Schlüsselintermediate zahlreicher C‐C‐Kupplungsreaktionen von Carbin‐ zu Alkin‐Komplexen werden Bis(carbin)‐Komplexe diskutiert ‐ ein erster experimenteller Nachweis gelang nun bei der Umsetzung des kationischen Bis(carbin)‐Komplexes 1 mit Brom oder Ethylisocyanid zu den Alkin‐Komplexen 2 bzw. 3 (siehe auch Highlight auf S. 1139). Damit dürften die Voraussetzungen, unter denen auch Prozesse wie die katalytische Hydrierung von CO ablaufen, als prinzipiell geklärt gelten. Gegenion = BF.magnified image
Aufklärung von Peroxyl‐Radikalreaktionen in wäßriger Lösung mit strahlenchemischen Techniken
Authors: von Sonntag Clemens , Schuchmann Heinz‐Peter 
Published: July 2007

AbstractImmer wenn es zur Bildung von Radikalen kommt, sei es thermisch, durch UV‐ und ionisierende Strahlen oder in Redoxreaktionen, werden sie in Gegenwart von Sauerstoff rasch in die entsprechenden Peroxyl‐Radikale überführt. Nicht nur in aquatischen Systemen wie den Flüssen, Seen und Meeren, sondern auch in der lebenden Zelle sowie in der Atmosphäre in beträchtlichem Ausmaß (in Wassertröpfchen) laufen Peroxyl‐Radikalreaktionen in wäßriger Umgebung ab. Die Peroxyl‐Radikalchemie in diesem Medium unterscheidet sich häufig sehr von der in der Gasphase oder in organischen Lösungsmitteln. Trotz der großen Bedeutung dieser Reaktionen auch in der Medizin, beispielsweise bei der Strahlentherapie des Krebses und der Ischämie, liegen vergleichsweise wenige Untersuchungen über Peroxyl‐Radikalreaktionen in wäßrigem Medium vor. Für derartige Untersuchungen liefern uns jedoch strahlenchemische Techniken, z. B. die Pulsradiolyse, die besten Handwerkszeuge. So überrascht es nicht, daß der überwiegende Teil der Kenntnisse auf diesem Gebiet mit strahlenchemischen Methoden gewonnen wurde. Die Strahlenchemie des Wassers kann so gelenkt werden, daß im wesentlichen ·OH‐Radikale entstehen (Ausbeute ca. 90%), die mit Substraten zu Substrat‐Radikalen und in Gegenwart von Sauerstoff zu den entsprechenden Substratperoxyl‐Radikalen reagieren. Auch kann man die experimentellen Bedingungen so wählen, daß ausschließlich HO/O‐Radikale gebildet werden, die dann mit Substraten zur Reaktion gebracht werden können. Dies erlaubt somit auch einen Zugang zu diesen in biologischen Systemen so wichtigen Intermediaten. Durch eine detaillierte Produktanalyse und kinetische Untersuchungen mit Pulsradiolyse wurde die Chemie einer Reihe von Peroxyl‐Radikalen aufgeklärt, so daß jetzt ausreichend Material vorliegt, um die Vielfalt der mit strahlenchemischen Methoden untersuchten Peroxyl‐Radikalreaktionen zusammenfassend darstellen zu können. Nach einer etwas generelleren Übersicht über die physikalischen Eigenschaften der Peroxyl‐Radikale und ihre unimolekularen und bimolekularen Reaktionen wird auf ausgewählte Vertreter verschiedener Verbindungsklassen eingegangen. Wegen der großen biologischen Bedeutung der radikalinduzierten DNA‐Schädigung wird auch dieses Gebiet kurz gestreift.
Anti‐ und diastereofacial‐selektive Aldolreaktionen mit (R)‐(2‐Siloxy‐1,2,2‐triphenylethyl)propionat
Authors: Braun Manfred , Sacha Hubert 
Published: July 2007

Das Zirconiumenolat des (R)‐Propionats 1 greift Aldehyde bevorzugt an der Si‐Seite an und führt so zu anti‐konfigurierten Addukten. So eröffnet das in beiden enantiomeren Formen leicht zugängliche chirale Auxiliar Triphenylglycol, das dem Ester 1 zugrunde liegt, einen Zugang zu den Carbonsäuren 2 und den Diolen 3 mit Enantiomerenüberschüssen von > 94% ee.magnified image
π‐Koordination an Diorganozinn‐Dikationen
Authors: Wrackmeyer Bernd , Kehr Gerald , Boese Roland 
Published: July 2007

Für das mechanistische Verständnis der Organoborierung ist der Nachweis des durch zwei C‐C‐Dreifachbindungen stabilisierten Diorganozinn‐Dikations 1 wichtig. Verbindung 1 mit R  Me konnte aus Tetra‐1‐propinylstannan und Triethylboran hergestellt werden. Ihre Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß die beiden Molekülhälften nicht exakt symmetrisch sind, sondern Unterschiede in Bindungslängen und ‐winkeln aufweisen.magnified image
Stabile Phosphazenium‐Ionen in der Synthese ‐ ein leicht zugängliches, extrem reaktives „nacktes”︁ Fluoridsalz
Authors: Schwesinger Reinhard , Link Reinhard , Thiele Gerhard , Rotter Heinz , Honert Dieter , Limbach Hans‐Heinrich , Männle Ferdinand 
Published: July 2007

Die wohl stärkste metallfreie Base ist das Kation 1, das als BF4‐Salz im Eintopfverfahren aus PCl5, NH4Cl, Me2NH und NaBF4 hergestellt werden kann. Das durch Anionenaustausch erhältliche 1‐F vermittelt die Alkylierung einer aus Allyltrimethylsilan erzeugten Allylanion‐Spezies; obendrein ist das unsolvatisierte Fluorid‐Ion eine ausgezeichnete protonenselektive Base für E2‐Eliminierungen.magnified image
Wechselwirkung von Triplett‐3‐Methylcyclohex‐2‐en‐1‐on mit Malein‐ und Fumarsäuredinitril ‐ Hinweise auf die direkte Bildung von Triplett‐1,4‐Diradikalen bei [2 + 2]‐Photocycloadditionen ohne Exciplex‐Zwischenstufen
Authors: Schuster David I. , Heibel George E. , Woning Jan 
Published: July 2007

Alken‐Enon‐Exciplexe können als Zwischenstufen bei der [2 + 2]‐Cycloaddition von Fumarsäuredinitril an Triplett‐3‐Methylcyclohex‐2‐en‐1‐on ausgeschlossen werden. Aufgrund der experimentellen Befunde ist statt dessen die Triplett‐1,4‐Diradikal‐Zwischenstufe 1 favorisiert, die rasch durch Rotation um die neu gebildete Einfachbindung isomerisiert und zu den entsprechenden Cycloaddukten reagiert.magnified image
Mechanismus der Insertion von Acylcarben in O‐H‐Bindungen ‐ direkte Beobachtung des Enols eines Carbonsäureesters in wäßriger Lösung
Authors: Chiang Yvonne , Kresge A. Jerry , Pruszynski Przemyslaw , Schepp Norman P. , Wirz Jakob 
Published: July 2007

Die Addition von Wasser an die gesamte Acylcarbenfunktion ist eine treffendere Beschreibung für die Reaktion (a) als die Insertion von Carben 1 in die O‐H‐Bindung von Wasser. Als Zwischenprodukt konnte das Enoltautomer 2 von Mandelsäuremethylester 3 nachgewiesen werden. Führt man die Photolyse in 18O‐abgereichertem Wasser durch, ist 3 ausschließlich an der α‐Hydroxygruppe markiert.magnified image
Radikalkationen von Silaketen und einige [C,H2,Si,O]. +‐Isomere, eine ab‐initio‐MO‐Untersuchung
Authors: Hrušák Jan , Srinivas Ragampeta , Böhme Diethard K. , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

Deutlich verschieden sind die relativen Stabilitäten von Keten‐ und Silaketen‐Radikalkationen. Dies ergaben ab‐initio‐MO‐Berechnungen, nach denen 1 dem globalen Minimum im Silicium‐Fall entspricht, während im Kohlenstoff‐Fall H2CCO. + stabiler als H2COC. + ist. Für das zu ersterem analoge H2SiCO. + resultiert auch ein Energieminimum, jedoch nicht für die C2v‐symmetrische Struktur, sondern für die Anordnung 2. magnified image
Lösungsmittelabhängigkeit des photoinduzierten intramolekularen Elektronentransfers: Kriterien für den Entwurf von Systemen mit rascher, lösungsmittelunabhängiger Ladungstrennung
Authors: Kroon Jan , Verhoeven Jan W. , Paddon‐Row Michael N. , Oliver Anna M. 
Published: July 2007

Eine wechselseitige Abhängigkeit von Struktur und Umgebung des ladungsgetrennten Zustands ist entscheidend für die Geschwindigkeit des photoinduzierten Ladungstransfers bei Donor‐Brücke‐Acceptor‐Verbindungen. Der „Umgebungseffekt”︁, d. h. die Abhängigkeit vom Lösungsmittel, läßt sich im Falle von 1a und 1b, die sich nur in den Substituenten der Donor‐Einheit unterscheiden, auch quantifizieren. Damit sollten sich nun Systeme konzipieren lassen, bei denen die Ladungstrennung bei gegebenem Abstand mit optimaler Geschwindigkeit ablaufen kann und diese unabhängig von Solvens und Temperatur ist.magnified image
Proteasekatalysierte kinetisch kontrollierte Peptidsynthese
Authors: Schellenberger Volker , Jakubke Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractTrotz des enormen Fortschritts bei der Synthese von Peptiden und Proteinen mit kommerziellen Peptidsynthesizern und der großen biotechnologischen Möglichkeiten der DNA‐Rekombinationstechnik ist zur racemisierungssicheren Verknüpfung von Peptidsegmenten eine C‐N‐Ligase ein wichtiges Hilfsmittel. Da die Aktivierung der α‐Carboxyfunktion eines Peptidsegmentes mit dem partiellen Verlust der Enantiomerenreinheit verbunden sein kann, bergen chemische Verknüpfungen von Peptidsegmenten Racemisierungsgefahren. Die Natur hat zur Synthese der riesigen Sequenzvielfalt von Peptiden und Proteinen mit der Peptidyltransferase nur ein einziges Enzym entwickelt, das unabhängig vom Charakter der Seitenkettenfunktionen der proteinogenen Aminosäurebausteine seine volle katalytische Funktion entfaltet. Jedoch ist die Peptidyltransferase nur als integraler Bestandteil des Ribosoms in einer koordinierten Interaktion mit anderen ribosomalen Faktoren wirksam, d.h. für die enzymatische Synthese nicht zu verwenden. Alternativ bieten sich für enzymatische Peptidsynthesen, wenn man von den eingeschränkten Möglichkeiten der Nutzung von Multienzymkomplexen der bakteriellen Peptidsynthese absieht, nur noch die Proteasen an, die aber aufgrund ihrer in‐vivo‐Funktion als Hydrolasen keine idealen C‐N‐Ligasen sein können. Erst gezielte thermodynamische und reaktionskinetische Manipulationen ermöglichen die Umkehrung der Proteasewirkung und damit eine Programmierung in Richtung Ligation. Ohne Zweifel ist eine synthesebegünstigende Einflußnahme bei einer durch Serin‐ und Cysteinproteasen katalysierten kinetisch kontrollierten Reaktionsführung variabler und effizienter zu realisieren als bei gleichgewichtskontrollierten Synthesen. Dieser Beitrag beschreibt den Einfluß der Enzymspezifität auf die Effizienz von kinetisch kontrollierten Synthesen. Es werden Schlußfolgerungen für eine breitere Nutzung von Serin‐ und Cysteinproteasen zur Katalyse von C‐N‐Verknüpfungen abgeleitet.
Ringinversion in sterisch gehinderten Arenen
Authors: Maier Günther , Fleischer Frank , Kalinowski Hans‐Otto , Boese Roland 
Published: July 2007

Nichtplanar und damit chiral ist das sterisch extrem belastete Pyridazin 1. Dies ist die Ursache dafür, daß die Methylgruppen des Isopropylsubstituenten diastereotop sind und bei Raumtemperatur zwei getrennte NMR‐Signale ergeben. Diese koaleszieren infolge eines Durchschwingens des aromatischen Ringes bei höherer Temperatur; die Aktivierungsbarriere für diesen Vorgang kann zu 91.5 kJ mol−1 abgeschätzt werden. = tert‐Butyl.magnified image
[3‐Brom‐2‐lithiobenzofuran‐Diisopropylether]2 und 3‐Fluor‐2‐lithio‐1‐phenylsulfonylbenzol‐Pentamethyldiethylentriamin: Kristallstrukturen von Verbindungen mit Lithium und Halogen an benachbarten Kohlenstoffatomen
Authors: Bosold Ferdinand , Zulauf Peter , Marsch Michael , Harms Klaus , Lohrenz John , Boche Gernot 
Published: July 2007

Struktur im Kristall und Reaktivität in Lösung korrelieren bei den Titelverbindungen. Die β‐Eliminierung von Lithium und Halogenid zum entsprechenden (Het)Arin gelingt nicht im Falle des Brombenzofurans 1, in dem die C‐Br‐Bindungslänge der in Li‐freien aromatischen Bromverbindungen entspricht, wohl aber im Falle des Sechsringderivats 2, bei dem die C‐F‐Bindung gegenüber der in neutralen Fluorverbindungen verlängert, d.h. die LiF‐Eliminierung bereits strukturell vorgebildet ist. PMDETA = N,N,N′,N″N″‐Pentamethyldiethylentriamin.magnified image
Synthese und Charakterisierung eines neuen binären Carbonylosmium‐Clusteranions, einer Zwischenstufe bei der Bildung anderer vielkerniger Carbonylosmium‐Cluster: (Ph4P)2[Os10(CO)26]
Authors: Amoroso Angelo J. , Johnson Brian F. G. , Lewis Jack , Raithby Paul R. , Wong Wing‐Tak 
Published: July 2007

Als ein gemeinsamer Vorläufer der [Os3(CO)10(NCMe)2]‐Pyrolyseprodukte 2 und 3 konnte durch Pyrolyse bei 150‐190°C der Cluster 1 erhalten werden. Seine Pyrolyse (Gegenion Ph4P+) bei 300°C belegt den Vorläufercharakter, da dabei 2 und 3 in guten Ausbeuten entstehen. Die Identifizierung von 1 ist ein wesentlicher Beitrag zur Aufklärung des Clusteraufbauprinzips.magnified image
Reaktion zwischen Pentacarbonyl(fulvalen)‐molybdänruthenium und Alkinen: Dynamik, Strukturen und Umlagerungen der Produkte sowie erste reversible Umwandlung eines side‐on‐koordinierten in einen semiüberbrückenden Alkenylidenliganden
Authors: Boese Roland , Huffman Mark A. , Vollhardt K. Peter C. 
Published: July 2007

Als Zwei‐ und Vier‐Elektronen‐Donoren reagieren Alkine mit dem Heterozweikern‐Fulvalenkomplex 1. Terminal gebundene Alkinliganden lagern sich in Alkenylidenliganden um, wobei ein Gleichgewicht zwischen Side‐on‐ und semiüberbrückender Koordination (2 ⇄ 3) beobachtet werden kann (2: R1 = C6H5, R2 = H).magnified image
Ethenyl(phenyl)iodonium‐trifluormethansulfonat [H2CCHIPh][OSO2CF3] ‐ Synthese und Verwendung als Vinyl‐Kation‐Äquivalent
Authors: Stang Peter J. , Ullmann Jörg 
Published: July 2007

Als reaktives, stark elektrophiles Vinylierungsmittel ergänzt die Titelverbindung die bekannten nucleophilen Vinylierungsreagentien. Mit katalytischen Mengen Silbertriflat reagiert sie zur Stammverbindung Vinyltriflat 1, mit Organometallverbindungen wie dem Vaska‐Komplex geht sie oxidative Addition, z.B. zu 2, ein.magnified image
Zweifache Insertion von Alkinen in Chrom‐Kohlenstoff‐Bindungen β‐donorsubstituierter Vinylcarbenchrom‐Komplexe ‐ ein einfacher Zugang zu Cyclopenta[b]pyranen
Authors: Stein Frank , Duetsch Michael , Lackmann Rolf , Noltemeyer Mathias , Meijere Armin De 
Published: July 2007

Produkte mit stark eingeschränktem Substitutionsmuster, vielstufige Synthesen und niedrige Ausbeuten, das sind die Nachteile der bisher bekannten Synthesen für Pseudoazulene. Hier wird dagegen ein einfacher Zugang über die leicht erhältlichen Vinylcarbenchrom‐Komplexe 1 beschrieben, die in guten Ausbeuten die Cyclopenta[b]pyrane 2 liefern, wenn in β‐Position eine quartäre Gruppe gebunden ist. Die Röntgenstrukturanalyse zeigte, daß die beiden Ringe des Heterobicyclus 2 nur um 3.7° von der Planarität abweichen.magnified image
(NBu4)[Mn4O2(H2O)(O2 CPh)9], ein Butterfly‐Komplex mit H2O als Ligand und sein Einsatz bei der Herstellung von acht‐ und elfkernigen Metallkomplexen
Authors: Wang Sheyi , Huffman John C. , Folting Kirsten , Streib William E. , Lobkovsky Emil B. , Christou George 
Published: July 2007

Für Modellsysteme für das Photosynthesezentrum der Wasseroxidation (WOC) bedeutet die Herstellung des Titelkomplexes (Bild rechts) einen großen Fortschritt, da bisher keine Modellverbindung ein gebundenes H2O‐Molekül enthielt. Die Wasserstoffbrückenbindung des Aqualiganden (O 18) zu einer Carboxylatgruppe könnte auf die Art der Substratbindung im WOC sowie auf die Aktivierung zur Deprotonierung bei der H2O‐Oxidation hinweisen.magnified image
Dilithiierung eines primären Amins: Synthese und Struktur von [(α‐Naphthyl‐NLi2)10(Et2O)6] · Et2O, einem paramagnetischen N10Li20‐Aggregat
Authors: Armstrong David R. , Barr Donald , Clegg William , Drake Simon R. , Singer Richard J. , Snaith Ronald , Stalke Dietmar , Wright Dominic S. 
Published: July 2007

Am stabilsten ist nach ab‐initio‐Rechnungen das rechts abgebildete Isomer von dilithiiertem α‐Naphthylamin, bei dem C8 und N deprotoniert sind und die beiden Li‐Atome eine Brückenposition zwischen diesen Atomen einnehmen. Die Umsetzung von α‐Naphthylamin mit nBuLi bei ‐ 40°C in Diethylether ergibt den Titelkomplex, dessen Struktur durch einen zentralen N10Li14‐Cluster gekennzeichnet ist, der durch zwei rhombische Dodecaeder mit einer gemeinsamen Fläche gebildet wird. Erstaunlicherweise ist die Verbindung in Lösung und im Festkörper paramagnetisch.magnified image
Tetraalkoxytitan‐Carbenkomplexe mit zweifacher intramolekularer Et2Al‐Verbrückung
Authors: Krüger Carl , Mynott Richard , Siedenbiedel Carsten , Stehling Ludwig , Wilke Günther 
Published: July 2007

Der erste sich nicht von Titanocen ableitende Titan‐Carbenkomplex 1 bildet sich bei der Umsetzung eines Titan(IV)‐diolats mit AlEt3. Die Struktur dieses Heterobimetall‐Carbenkomplexes erinnert stark an die der Tebbe‐Reagentien. 3,3‐Dimethylcyclopropen reagiert mit 1 unter Ringöffnung und liefert einen analogen Carbenkomplex.magnified image
Templatgesteuerte Bildung von Clusterschalen oder eine Art molekulare Erkennung: Synthese von [HV22O54(ClO4)]6− und [H2V18O44(N3)]5−
Authors: Müller Achim , Krickemeyer Erich , Penk Michael , Rohlfing Ralf , Armatage Anja , Bögge Hartmut 
Published: July 2007

Anionen als Gäste in Anionen bestimmen als Template die Form molekularer Hohlräume (Clusterschalen), die durch verschiedene Verknüpfungen einer tetragonal‐pyramidalen OVO4‐Basiseinheit entstehen. Im Falle der Cluster‐Anionen [HV22O54(ClO4)]6− und [H2V18O44(N3)]5− (Strukturbild rechts) z.B. erfolgt der Aufbau der Clusterschalen entsprechend einer „molekularen”︁ Erkennung der (O‐O)2‐ bzw. N(N)N‐Einheiten.magnified image
Synthese von Zellwandpeptidkonjugaten der 2,3‐Didesoxy‐β‐D‐manno‐2‐octulosonsäure
Authors: Lerchen Hans‐Georg , Kroll Hein‐Peter 
Published: July 2007

Ein Inhibitor der bakteriellen Lipopolysaccharid‐Biosynthese ist die Titelverbindung 2‐Desoxy‐β‐KDO 1, die allerdings die Bakterienmembran nicht durchdringen kann. Die Verknüpfung der Carboxyfunktion mit peptidischen Carriern führt zu Konjugaten (Prodrugs) wie 2, deren in‐vivo‐Stabilität durch Modifizierung der potentiellen Spaltstellen moduliert werden kann.magnified image