bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Assay of tyrosine hydroxylase based on high‐performance liquid chromatography separation and quantification of l‐dopa and l‐tyrosine
Authors: Olšovská Jana , Novotná Jitka , Flieger Miroslav , Spížek Jaroslav 
Published: June 2007

AbstractAn assay of l‐tyrosine (Tyr) hydroxylating activity operating in lincomycin biosynthesis is described. The assay development consisted of HPLC procedure development, assessing the effect of reaction mixture components on non‐enzymatic Dopa and Tyr oxidation, and sample stability evaluation. The HPLC procedure with isocratic elution and fluorescence detection was developed and validated. The method showed a wide linear range of Dopa determination of 0.125–25 µmol/L with lower limit of quantification (LLOQ) of 0.125 µmol/L, RSD of 7.2% and accuracy of 101.7%. The studied linear range of Tyr was 15.625 mmol/L to 500 mmol/L with LLOQ of 15.625 mmol/L, RSD of 1.1%, and accuracy of 98.1%. Recoveries for Dopa and Tyr were 100.66 ± 0.89% and 94.76 ± 0.94%, respectively. The inter‐ and intra‐day accuracies and precisions were all within 10%. Samples of the reaction mixture were stable for at least 24 h at room temperature (RT) and 28 days at −20°C. The method was tested for the enzyme activity monitoring in purified as well as crude preparations and enabled micro preparation of the enzyme product during confirmation of its identity. The influence of pH and ascorbic acid content in reaction mixture was studied with respect to non‐enzymatic Tyr oxidation. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Determination of faropenem in human plasma and urine by liquid chromatography–tandem mass spectrometry
Authors: Gao Shouhong , Chen Wansheng , Tao Xia , Miao Haijun , Yang Shaolin , Wu Rong 
Published: June 2007

AbstractA simple, rapid and sensitive liquid chromatography/electrospray tandem mass spectrometry (LC‐MS/MS) quantitative detection method, using cefalexin as internal standard, was developed for the analysis of faropenem in human plasma and urine. After precipitation of the plasma proteins with acetonitrile, the analytes were separated on a C18 reversed‐phase column with 0.1% formic acid–methanol (45:55, v/v) and detected by electrospray ionization mass spectrometry in positive multiple reaction monitoring mode. Calibration curves with good linearities (r = 0.9991 for plasma sample and r = 0.9993 for urine sample) were obtained in the range 5–4000 ng/mL for faropenem. The limit of detection was 5 ng/mL. Recoveries were around 90% for the extraction from human plasma, and good precision and accuracy were achieved. This method is feasible for the evaluation of pharmacokinetic profiles of faropenem in humans, and to our knowledge, it is the first time the pharmacokinetic of faropenem has been elucidated in vivo using LC‐MS/MS. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Lithio‐1,3,5‐trithiane Erzeugung, Umsetzung mit Elektrophilen und Verwendung als nucleophile Acylierungsmittel
Authors: Seebach Dieter , Corey Elias J. , Beck Albert K. 
Published: June 2007

Abstract1,3,5‐Trithian selbst sowie 2‐mono‐ und 2,4,6‐ trisubstituierte Trithiane lassen sich mit n‐Butyllithium in Tetrahydrofuran metallieren. Umsetzung der Lithiumderivate mit Elektrophilen führt zu höher substituierten Trithianen, die teilweise in reiner Form isoliert werden können. Die NMR‐Spektren der erhaltenen Produkte bei Raumtemperatur werden beschrieben. Quecksilber(II)‐assistierte Solvolyse von alkylierten Trithianen führt zu Carbonyl‐verbindungen oder deren O‐Acetalen unter „Herauslösung”︁ des höchstsubstituierten C‐Atoms, was die Verwendung von Lithiotrithianen als nucleophile Acylierungsmittel ermöglicht. Vor‐ und Nachteile gegenüber der Dithian‐Methode werden diskutiert.
Darstellung, Struktur und radikalischer Zerfall von zwei bicyclischen Phosphortrischwefelpentanitrid‐Ringverbindungen
Authors: Appel Rolf , Ruppert Ingo , Milker Roland , Bastian Volker 
Published: June 2007

AbstractDas disilylierte Schwefel(IV)‐diimid 1 kondensiert mit Fluorphosphoranen PhnPF5–n (n = 0, 1) unter Trimethylfluorsilan‐Abspaltung zu den bicyclischen Phosphortrischwefelpenta‐nitrid‐Ringsystemen 3a, b. Ihre thermische Zersetzung liefert u.a. Tetraschwefeltetranitrid und SN2. ‐Anionoradikale in hoher Konzentration. Es wird versucht, durch NMR‐, ESR‐ und massenspektroskopische Methoden Voraussagen über die Struktur der neuen Heterocyclen zu machen.
Über die Abhängigkeit der Bindungslängen in einigen N,O‐Dibenzoylhydroxylaminen von der Verdrillung der Carboxyl‐ und Hydroxamsäuregruppen gegen die Benzolkerne Die Kristallstrukturen von N,O‐Dibenzoyl‐(C14H11NO3), N,O‐Bis(2‐ chlorbenzoyl)‐(C14H9Cl2NO3), N‐Benzoyl‐O‐p‐toluoyl‐ (C15H13NO3) und N‐Benzoyl‐O‐o‐toluoylhydroxylamin (C15H13NO3)
Authors: Göttlicher Siegfried , Ochsenreiter Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstrukturen von vier N,O‐ Dibenzoylhydroxylaminen – 1: N,O‐Dibenzoylhydroxylamin (C14H11NO3), 2: N,O ‐Bis(2‐chlorbenzoyl)hyroxylamin (C14H9Cl2NO3), 3: N‐Benzoyl‐O‐p‐toluoylhydroxylamin (C15H13NO3), 4: N‐ Benzoyl‐O‐o‐toluoylhydroxylamin (C15H13NO3) – wurden röntgenographisch unter Anwendung direkter Methoden zur Lösung des Phasenproblems bestimmt. Die CC‐ Bindungslängen zwischen den Phenylgruppen einerseits und den Hydroxamsäure‐ bzw. Carboxylatgruppen andererseits lassen sich als Funktion der Verdrillungswinkel φ dieser Bindung durch eine Gerade darstellen, wenn man die Bindungslängen gegen cos2 φ aufträgt. Der reine sp2–sp2‐CC‐ Einfachbindungsabstand (φ = 90°) ist danach 1.513 Å.
Thiophosphinsäureamid‐Komplexe des Rheniums
Authors: Lindner Ekkehard , Ebinger Hans‐Martin 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung der Thiophosphinsäureamide (C6H5)PNH2S (1 a) oder (CH3)2PNH2S (1 b) auf [BrRe(CO) 4]2 (2 a) erhält man gemäß Gl. (I) die monomeren Substitutionsprodukte R2PNH 2SRe(CO)4Br (RC6H5 (3 a), CH3 (3 b) mit einzähniger PSRe‐Verknüpfung. 3 a und b spalten beim Erwärmen in C6H6 gemäß Gl. (2) CO ab unter Bildung der wahrscheinlich polymeren Tricarbonylrhenium‐Komplexe R2PNH2SRe(CO)3Br (RC6H5 (4a), CH3 (4b). In 4a, b sind 1a bzw. b zweizähnig über Stickstoff und Schwefel an das Rhenium gebunden. 4a und b bilden sich auch aus 1 a und b und BrRe(cO)5 (2b). Die neu dargestellten Komplexe 3a, b und 4a, b werden IR‐, Raman‐ und 1H‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert.
Über die Eignung von 5‐Imino‐Δ1‐1,2,4‐triazolin‐3‐onen und 3,5‐Bisimino‐Δ11,2,4‐triazolinen als Dienophile
Authors: Sunderdiek Rainer , Zinner Gerewalt 
Published: June 2007

AbstractDie Triazoline 5 und 8 sowie das Triazol 14 reagieren im Gegensatz zu 1 mit 1,3‐Dienen nicht spontan zu 1,4‐Addukten, sondern erst in Gegenwart von 2 Moläquivv. Bortrifluorid ätherat. Die Triazoline 8 geben mit Cyclopentadien keine 1,4‐Addukte.
Monosubstituierte [16] Annulene
Authors: Schröder Gerhard , Kirsch Gerald , Oth Jean F. M. 
Published: June 2007

AbstractDie Synthesen von Methoxycarbonyl‐ (4a ⇌ 4a), Phenyl‐ (4b ⇌ 5b), Chlor‐(4c ⇌ 5c) und Fluor[16]annulenen (4d ⇌ 5d) werden beschrieben. Ihre temperaturabhängigen NMR‐ Spektren werden mitgeteilt und im Lichte des für [16] Annulen entwickelten Austauschmechanismus diskutiert.
Perfluoralkansulfinsäure‐ester, ‐amide und ‐isocyanate
Authors: Roesky Herbert W. , Tutkunkardes Senol 
Published: June 2007

AbstractPerfluormethan‐ und Perfluorbutansulfinsäure reagieren mit PCl3, PCl5 und SOCl2 zu den Sulfinylchloriden 1a und b. Als Nebenprodukt dieser Reaktion konnte das Anhydrid 2 isoliert werden. ester von Sulfinsäuren 3–6 lassen sich aus der Säure und (CH3)3SiCl oder (CH3)3SnCl herstellen. Sulfinylchloride reagieren mit Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen oder aminen zu den Sulfinamiden 7–12. Es sind reaktive Zwischenprodukte, die mit Trichlormethansulfenylchlorid und Phosphorpentachlorid 13–16 ergeben. 15 und 16 werden thermisch zu den Sulfinylchloriden und dem trimeren Phosphornitridchlorid gespalten. Zu den Isocyanaten 17 und 18 gelangt man durch Reaktion des Säurechlorids mit AgNCO oder durch Reaktion der Amide mit Chlorsulfonylisocyanat. Die Massen‐ und NMR‐Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Verdazyle, 22. Darstellung und Reaktionen amino‐substituierter Verdazyle
Authors: Neugebauer Franz Alfred , Bernhardt Ralph 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der nitro‐substituierten (7–13, 16) und amino‐substituierten Verdazyle (14,15,17) wird beschrieben. Die Aminoverdazyle lassen sich unter Beibehaltung der Radikalnatur mit Säurechloriden acylieren und mit Aldehyden zu Aldiminen umsetzen. Bifunktionelle Säurechloride oder Aldehyde ergeben Bisverdazyle: deren ESR‐Spektren werden diskutiert.
Stabile Methylnickelverbindungen, V. Das Methyltetrakis(trimethylphosphin)nickel‐Kation
Authors: Klein Hans‐Friedrich , Karsch Hans H. , Buchner Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractMethylnickelverbindungen des Typs L2(CH3)NiX [L(CH3)3P; XCl, Br, J. NCS, O2P(CH3)2] nehmen zwei äquivalente Trimethylphosphin auf und bilden Komplexe der Zusammensetzung L4(CH3)NiX. NMR‐Spektroskopische Untersuchungen bei tiefen Temperaturen zeigen die Existenz des Methyltertrakis(trimethylphosphin)nickel‐Kations in Lösung. Seine trigonal‐bipyramidale Struktur mit axialer NiCH3‐Gruppe ist beweglich. Durch Computersimulation der NiCH3‐Protonenresonanz für den Bereich von −50 bis –80°C wird die Aktivierungsenergie der intramolekularen Bewegung zu 11.6 kcal/mol bestimmt. In verdünnten CH2Cl2‐Lösungen ist dieser Wert unabhängig vom Gegenion X‐. Trimethylphosphit substituiert nur einen Phosphinliganden und besetzt die zweite axiale Position im starren Komplexion.
N‐Boryl‐ und N‐Silylketimine als Komplexliganden
Authors: Schmid Günter , Weber Lothar 
Published: June 2007

AbstractN‐(Diäthylborly)‐ und N (Trimethylsilyl)diphenylketimin reagieren mit Bis(benzonitril)‐palladiumdichlorid in guten Ausbeuten zu den gelben N‐Boryl‐ bzw. N‐Silylketimin Komplexen [(C6H5)2CNB(C2H5)2]2PdCl2 und [(C6H 5)2CNSi(CH3)3]2PdCl2. Triphenylphosphin substituiert die Ketimine unter Bildung von trans‐[(C6H5)3P]2PdCl2. Wie 11B‐NMR‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen, scheinen in beiden Komplexen die Ketimini‐Moleküle durch die CN‐Gruppe an das Palladium koordiniert zu sein. Eine mögliche Bindung des N‐Borylketimins über das BN‐π‐System kann ausgeschlossen werden.
Polyhalogenierte Bicyclo[4.2.0]octa‐1,5,7‐triene, IV. Das Prinzip der aromatisierenden nucleophilen Substitution am Perchlorbicyclo[4.2.0]octa‐1,5,7‐trien
Authors: Roedig Alfred , Bauer Hans‐Hermann , Bonse Gerhard , Ganns Rainer 
Published: June 2007

AbstractDurch nucleophile Agenzien wird die Titelverbindung 1 sehr leicht in die Benzocyclobuten‐derivate 4 umgewandelt. Das LiAlH4‐Produkt 5 besitzt cis‐Konfiguration, wie seine Synthese aus 2,3,4,5 ‐Tetrachlor‐1,1‐dimethoxycyclopentadien und cis‐3,4‐Dichlor‐1‐cyclobuten über die Zwischenstufen 7, 8, 6 beweist. Das Diazid 9 (wahrscheinlich cis)‐spaltet in siedendem Xylol Stickstoff ab zum Perchlorchinoxalin (10). Mit Phenolaten und Thiophenolaten werden aus 1 die Verbindungen 11a‐h erhalten. Die Anwendung bifunktioneller Nucleophile wie Brenzcatechin und Glyclo führt zur Angliederung eines weiteren Ringes (12 bzw. 15a). In den Thiophenol‐Derivaten 11e, f lassen sich auf cis‐Konfiguration hinweisend die beiden Chloratome leicht durch eine Äthylendioxy‐Brücke ersetzen. Es wird ein allgemeiner Mechanismus vorgeschlagen, der die Stereospezifität berücksichtigt und in einer SN2″‐Substitution im ersten und einer modifizierten Reaktion vom SNl‐Typ im zweiten Schritt besteht.
Reaktionen des 3,3‐Dichlor‐1,5,2,4,6,3‐dithiatriazaphosphor(V)‐in‐S,S′‐bis(oxidfluorids), eines cyclischen Phosphornitrilsulfanurhalogenids
Authors: Heider Walter , Klingebiel Uwe , Lin Teh‐Pei , Glemser Oskar 
Published: June 2007

Abstract(NSOF)2NPCl21 reagiert mit Ammoniak im Molverhältnis 1:2 zu 1, mit Silylaminen (CH3)3SiNHR (RCH3, C2H5) im Molverhältnis 1:1 zu 2 und 3, mit (CH3)3SiNR2 (RCH3, C2H5) zu 4 und 5. Schließlich konnten aus (NSOF)2NPCl 2 und Disilylaminen [(CH3)3Si]2NR (RH, CH3, C2H5) die Verbindungen 6, 7 und 8 isoliert werden. Die IR‐, Massen‐ und 1H‐, 19F‐und 31P‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Kinetik der Schutzgruppenabspaltung an Nucleosiden mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Regel Walter , Stengele Eberhard , Seliger Hartmut 
Published: June 2007

AbstractDie Lage des Basenprotons 6‐H im 1H‐NMR‐Spektrum von Pyrimidin‐Nucleosiden ist beim ungeschützten Nucleosid verschieden von derjenigen eines in 3′‐ oder 5′‐Stellung geschützten Nucleosids. Durch Integration beider Peaks in Abhängigkeit von Zeit, Konzentration und pH‐wert konnte erstmals eine quantitative Hydrolysekinetik durchgeführt werden.‐Verbesserte und z. T. neue Vorschriften zur Darstellung von tritylierten Pyrimidin‐Nucleosiden werden beschrieben.
Heteropolycyclen vom Triangulen‐Typ, II. Zur Stereochemie verbrückter Triarylamine
Authors: Hellwinkel Dieter , Melan Michael 
Published: June 2007

AbstractNach Aussage der 1H‐NMR‐Spektrometrie liegt 5,5,9,9‐ Tetramethyl‐5H, 9 H‐chino[3,2,1‐de]‐acridin (4b), in einer C2‐Konformation mit planarem Stickstoff vor, in der die beiden Acridcan‐Untereinheiten entgegengesetzt gefaltet sind. Die auch bei Temperaturen von + 160°C noch nicht verbreiterten zwei Methylresonanzen beweisen eine überraschend hohe konformative Stabilität (ΔG≠ > 22 kcal/mol). Die entsprechenden NMR‐Daten von 4,4,8,8,12,12‐Hexamethyl‐4H, 8H, 12H‐ benzol[1,9]chinolizino[3,4,5,6,7‐defg]acridin (5 b) sprechen für eine planare, oder rasch invertierende (ΔG≠ < 9 kcal/mol) flach pyramidale Struktur.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XXVIII. Über ein neues Sesquiterpen‐Derivat aus Artemisia pontica L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Schumann Dieter , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie polaren Anteile des Wurzelextrakts von Artemisia pontica L. enthalten ein neues Sesquiterpen‐diol, das mit Isofraxidin verknüpft ist. Die Struktur 2 wird durch die spektroskopischen Daten des Naturstoffs und einiger Derivate geklärt.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XXIX. Über zwei neue Sesquiterpene aus Ptilostemon chamaepeuce (L.) Less
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rao Nagabhushan , Schwarz Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Wurzeln von Ptilostemon chamaepeuce (L.) Less. enthalten zwei Sesquiterpene (2 und 3), deren Strukturen durch ihre spektroskopischen Daten sowie durch einige chemische Reaktionen geklärt werden. Das massenspektroskopische Verhalten wird diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, 224. Synthese des Ichthyotherol‐acetats
Authors: Bohlmann Ferdinand , Vogel Dieter 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von dem Trindien 3 erhält man über das Epoxid 4 das Tetrahydropyranderivat 6, das nach Veresterung 7, liefert. Das Acetat ist in allen spektroskopischen Eigenschaften identisch mit dem Naturstoff. Die Struktur des Epoxids 5 wird ebenfalls durch Synthese des Racemats sichergestellt.
Alkaloide aus Rhamnaceen, XVIII. Amphiin‐F, ‐G und ‐H, weitere Peptidalkaloide aus Ziziphus amphibia A. Cheval
Authors: Tschesche Rudolf , Spilles Christain , Eckhardt Gert 
Published: June 2007

AbstractAus dem komplexen Rohbasengemisch von Ziziphus amphibia A. Cheval. wurden neben den bereits beschriebenen Amphibinen‐A, ‐B, ‐C, ‐D und ‐E drei weitere Peptidalkaloide Amphibin‐F, ‐G und ‐H isoliert und in der Struktur geklärt (1‐3). Die Amphibine‐F und ‐G (1, 2) zählen zu den Cyclopeptidalkaloiden mit 14 gliedrigem Ringsystem aus trans‐3‐Hydroxyprolin, p‐Hydroxystyrylamin und einer α‐Aminosäure. Das Amphibin‐H (3) weist ein 13 gliedriges Ringsystem auf, das aus den Aminosäuren trans‐3‐Hydroxyprolin und Phenylatanin sowie aus 5‐Hydroxy‐2‐methoxystyrylamin gebildet wird5).
Pteridine, LX. Synthese und Oxidationsverhalten von 7,8‐Dihydroxanthopterinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des 7,8‐Dihydroxanthopterins (18) und verschiedener N‐ und C‐Methyl‐Derivate (19–27, 30) wird beschrieben. Ihre pKa‐Werte und UV‐Spektren werden bestimmt und ihr Autoxidationsverhalten untersucht. Die Monoanionen unterliegen der Autoxidation, welche durch Ammoniak und primäre Amine stark katalysiert wird. Ein Mechanismus wird diskutiert und verschiedene Zwischenprodukte anhand von blockierten N‐ und C‐Methyl‐Derivaten wahrscheinlich gemacht.
Offene und verbrückte Zwischenstufen, 1. Bestimmung der sterischen Wechselwirkung in offenen und verbrückten Norbornanderivaten
Authors: Giese Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie Regioselektivität der Bromlactonbildung aus 1‐Alkyl‐5,6‐exo,cis dibrom‐2,3‐endo,cis‐norbornandicarbonsäuren (6) steigt mit der Größe des Brückenkopfsubstituenten R1 an. Das Bromatom an C‐6 wird bei R1 = CH3 2mal und bei R1 = C2H5 5 mal rascher substituiert als das entferntere Brom an C 5. Dagegen entstehen in der säurekatalysierten Ringöffnung des 5,6‐exo‐Epoxy‐1‐methyl‐2,2‐endo,cis‐norbornandicarbonsäure‐anhydrids (12a) die Hydroxylactone 13a und 14a mit gleicher Geschwindigkeit. Ein Äthylsubstituent verschiebt hier das Verhältnis der Isomeren 13d und 14d auf den Wert 3. — Diese unterschiedliche sterische Abstoßung zwischen den Alkylgruppen und dem Bromatom bzw. Epoxidsauerstoff gewährt Einblick in die verschiedene sterische Weschselwirkung in offenen und verbrückten Zwischenstufen.
Offene und verbrückte Zwischenstufen, 2. Zum Auftreten überbrückter Zwischenstufen bei der Bromierung von Norbornenderivaten
Authors: Giese Bernd 
Published: June 2007

AbstractBei der exo‐Bromierung der Norbornen‐endo,cis‐dicarbonsäurederivate 3 treten der geschwindigkeitsbestimmende und der produktbestimmende Schritt zeitlich nacheinander auf. Für die Zwischenstufe wird aus kinetischen und stereochemischen Daten das nicht‐klassische Ion 6 wahrscheinlich gemacht. Verhindern 7‐ständige Methylgruppen die Ausbildung des dreigliedrigen Ringes, dann konkurriert die radikalische Bromanlagerung an die Olefine erfolgreich mit dem Ionenangriff.
Synthese von Di‐ und Trihalogen‐1,3‐dimethylcyclobutanen
Authors: Griesbaum Karl , Chu Yingli 
Published: June 2007

AbstractDehydrobromierung von 1,3‐Dibrom‐1,3‐dimethylcyclobutan (5) mit Kalium‐tert‐butylat gab 1‐Methyl‐3‐methylen‐1‐cyclobuten (1). Addition von Brom‐ bzw. von Chlorwasserstoff an 1 lieferte 3‐Brom‐(2) bzw. 3‐Chlor‐1,3‐dimethyl‐1‐cyclobuten (3). Weitere Halogen‐wasserstoffadditionen an 2 und 3 führten zu den stereoisomeren 1,3‐Dibrom‐ (5), 1,3‐Dichlor‐(7) und 1‐Brom‐3‐chlor‐1,3‐dimethylcyclobutanen (6). Die Bromierung von 2 bzw. von 3 lieferte die stereoisomeren 1,2,3‐Tribrom‐ (4) bzw. 1,2‐Dibrom‐3‐chlor‐1,3‐dimethyl‐cyclobutane (8).
Eine neue Methode zur reduktiven Entfernung phenolischer Hydroxygruppen
Authors: Vowinkel Erich , Wolff Christian 
Published: June 2007

AbstractPhenole können in einem zweistufigen Verfahren über ihre Isoharnstoffderivate dehydroxyliert werden. Die Phenole werden zunächst an Carbodiimide addiert und die dabei gebildeten O‐Arylisoharnstoffe sodann bei Raumtemperatur hydrogenolytisch in die aromatischen Kohlenwasserstoffe und disubstituierte Harnstoffe gespalten. Die reduktive Spaltung ist gegen sterische Faktoren empfindlich. Der Prozeß kann auch in einem Eintopfverfahren durchgeführt werden.
Plyhalogenierte Bicyclo[4.2.0]octa‐1,5,7‐triene, V. Aromatisierende nucleophile Substitutionen mit aliphatischen Aminen und Ammoniak
Authors: Roedig Alfred , Bonse Gerhard , Helm Rudolf , Ganns Rainer , Kühnel Ute 
Published: June 2007

AbstractDie bicyclische Perchlorverbindung 1 liefert mit primären aliphatischen Aminen die Diimine 3a–d. Mit Äthylenimin lassen sich vier Aziridinreste unter Bildung von 4 einführen. Offenkettige sekundäre Amine spalten dagegen den Cyclobutenring und liefern o‐dichlormethylsubstituierte Benzamide 6. Hierbei wechselt ein Halogenatom seinen Platz am Vierring, wie die Umwandlung der Bromverbindung 16 in das Amid 17 veranschaulicht. Auch durch Ammoniak erfährt 1 eine Ringöffnung. Dabei wird ein C‐Atom als Formamid abgespalten und das Benzonitril 18c gebildet. Durch Variation der Reaktionsbedingungen ist das Diimin 3f faßbar, das ebenso wie 3a–d mit Basen in 18c übergeführt werden kann. Mögliche Mechanismen für die Ringspaltung von 1 werden diskutiert.
Über Abbau und Aufbau bicyclischer „(N,N′‐Dimethylhydrazo)bisphosphine”︁
Authors: Nöth Heinrich , Ullmann Richard 
Published: June 2007

AbstractDer Abbau des bicyclischen „Tris( N,N′‐dimethylhydrazo)bisphosphins”︁ 1 mit PCI 3 oder PBr3 führt über die cyclischen sechsgliedrigen „Bis(N,N′‐ dimethylhydrazo)bisphosphine”︁ 2 bzw. 7 zu den N,N′‐Bis(dihalogenphosphino)‐N,N′‐dimethylhydrazinen 3 bzw. 8. 1 und 2 entstehen leicht bei der Dimethylhydrazinolyse von 3, 1 quantitativ aus P[N(CH3)2]3 und N,N′‐Dimethylhydrazin. Das neue bicyclische System 11 ist aus 2 und Heptamethyldisilazan darstellbar. Die NMR‐Daten und Massenspektren der Verbindungen werden diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, 225. Weitere Amide aus der Tribus Anthemideae
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Suwita Albert 
Published: June 2007

AbstractOtanthus maritimus (L.) Hoffm. et Link. enthält drei neue Thiophenamide (8–10) und die neuen Amide 4, 5. Aus Achillea millefolium L. isoliert man ein weiteres Amid (25). Die Strukturen wurden durch spektroskopische Daten geklärt. Die wahrscheinliche Biogenese wird diskutiert.
Untersuchungen an 4‐Pyronen, 51 Aminoalkylierung von Chromonen
Authors: Eiden Fritz , Rehse Ursula 
Published: June 2007

AbstractDie Aminoalkylierung von 2‐Methylchromonen (1b, e sowie 2b, c) führt zu Benzopyrano‐[3.2‐c]pyridinium‐chloriden (9a–d sowie 11a–e).
Stereoselektivität diastereogener CC‐Verknüpfungen, IV. Verlaufen 1,3‐Eliminierungen konzertiert oder nicht?
Authors: Schlosser Manfred , Fouquet Gerd 
Published: June 2007

Abstract4‐Brom‐6‐jodnonan (6), 4‐Brom‐6‐fluornonan (5) und 4,6‐Dibromnonan (4) lassen sich mit einer Vielzahl metallischer oder organometallischer Reduktionsmittel in 1,2‐Dipropylcyclopropan (7) überführen. Die Cyclisierung verläft im allgemeinen stereokonvergent; diastereomere Dihalogenide liefern meist gleiche Mischungen an cis/trans‐isomeren Reaktionsprodukten. Im Normalfall dürften also die beiden Halogenatome nicht‐konzertiert abgelöst werden. — Die Isomerenverhältnisse sind in ganz ausgeprägter Weise von der Art des Reduktionsmittels und eventuellen Salzzusätzen abhängig. Dieses Verhalten, das für Reaktionen kurzlebiger Zwischenstufen typisch zu sein scheint, steht mit der Annahme von Einelektrontransfer‐Mechanismen im Einklang. — Insgesamt zeichnet sich erneut eine „endo‐Tendenz”︁ ab: das cis‐disubstituierte Cyclopropan entsteht — obwohl thermodynamisch weniger stabil als das trans‐Isomere — in den meisten Fällen vorherrschend.
Synthese von 20‐Oxo‐Δ16‐pregnenen durch Eliminierung der 17‐Nitrooxygruppe
Authors: Hofmeister Helmut , Laurent Henry , Hoyer Georg‐Alexander , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDie Hydroxysteroide 1a–f bilden mit Acetylnitrat die 11β.17‐Dinitrate 1h–k bzw. die 17‐Nitrate 11–o. Unter der Einwirkung von Kaliumacetat in Dimethylformamid entstehen aus 1h–o oberhalb von 100°C durch Abspaltung der 17‐Nitrooxygruppe die Δ16‐Steroide 3h–o und 4. Bei Reaktionstemperaturen unterhalb 80°C können die Enolacetate 2a, 2h, i und 1 isoliert werden, die sich in Δ16‐Verbindungen überführen lassen. Aus den 11β‐Nitro‐oxysteroiden 3j und k werden durch Reaktion mit Zinkstaub in Eisessig die 11β‐Hydroxy‐Δ16‐Verbindungen 3n bzw. d gebildet.
Aminobenzole, IX. Darstellung und Reaktionen von 1,3,5‐ Tris(dialkylamino)‐2‐nitrosobenzolen
Authors: Effenberger Franz , Kurtz Walter , Fischer Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Triaminobenzole 2reagieren mit Distickstofftetroxid (N2O4) zu den Nitrosoverbindungen 4, während selbst so reaktive Aromaten wie N,N‐Dimethylanilin mit N2O4 nitriert werden. Diese Divergenz in der Produktbildung läßt sich über die unterschiedlichen Nucleophilie der Aromaten und die verschiedenen Dissoziationsmöglichkeiten des N2O4 deuten. Die Verbindungen 4 und 7 werden ausschließlich am Nitrososauerstoff alkyliert und protoniert; die UV‐und 1H‐NMR‐Spektren der dabei gebildeten Chinoniumsätze 9, 10 werden diskutiert und gedeutet. Über Pd/Aktivkohle lassen sich die Nitrosobenzole 4 zu den entsprechenden Anilinen 14 hydrieren. Eine präparative brauchbare Diazotierung dieser Amine gelingt nicht, dagegen reagieren die 4‐Nitroso‐N,N‐dialkylaniline 15 mit NO in guten Ausbeuten zu den bemerkenswert stabilen Diazonium‐nitraten 16.