bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Erstes Beispiel eines ethylenselektiven löslichen Ziegler‐Katalysators der Zirconocen‐Klasse
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Rohrmann Jürgen , Herdtweck Eberhardt , Spaleck Walter , Winter Andreas 
Published: July 2007

Eindeutige Struktur‐Aktivitäts‐Beziehungen ergab die Polymerisation von Ethylen und Propylen mit den neuen, einfach herstellbaren Katalysatoren 1 und 2. In Gegenwart von Methylaluminoxan polymerisiert 1 mit hoher Aktivität Propylen zu Polypropylen hoher mittlerer Molmasse und enger Molmassenverteilung; 2 ist bei dieser Reaktion inaktiv, polymerisiert dafür aber Ethylen. Entscheidend scheint der Öffnungswinkel des Indenyl‐Ligandensystems zu sein. magnified image
Seitenkettenhomologe des 20‐Hydroxyecdysons: Synthese, Konfigurationsbestimmung und biochemische Charakterisierung
Authors: Hedtmann Udo , Hobert Kurt , Klintz Ralf , Welzel Peter , Frelek Jadwiga , Strangmann‐Diekmann Magdalena , Klöne Antje , Pongs Olaf 
Published: July 2007

Die postembryonale Entwicklung von Insekten und Crustaceen wird von 20‐Hydroxyecdyson 1 hormonell gesteuert. Der Ecdysteroid‐Rezeptor in den Invertebraten ist jedoch kaum charakterisiert. Es wurde nun eine Verbindung 2 synthetisiert, die zur Identifizierung des Rezeptors (durch Affinitätsmarkierung) und zur Isolierung (durch Affinitätschromatographie) geeignet ist. magnified image
2,4,4‐Trimethylthiet durch Photodecarbonylierung von 3,3,5‐Trimethyl‐2(3H)‐thiophenon
Authors: Hinrichs Heiko , Margaretha Paul 
Published: July 2007

Eine sehr attraktive Alternative zum bisher einzigen Zugang (Hofmann‐Eliminierung von Aminen) zu Thiet‐Derivaten wie 1 bietet die Titelreaktion. Sie ist wesentlich schonender – die thermisch nicht sehr beständigen Thiete können auch bei tiefen Temperaturen hergestellt werden – und ermöglicht ein recht breites Substitutionsmuster. Mit Wasser reagiert 1 zu 4‐Mercapto‐4‐methylpentan‐2‐on 2. magnified image
Der Einfluß von Substituenten einer Acetyleneinheit auf eine PdII‐katalysierte Cycloisomerisierung; Totalsynthese von (‐)‐Sterepolid und Bestimmung der absoluten Konfiguration
Authors: Trost Barry M. , Hipskind Philip A. , Chung John Y. L. , Chan Chuen 
Published: July 2007

Cyclopentaneinheiten in Naturstoffen wie (–)‐Sterepolid 3 sind nicht leicht zu synthetisieren. Ein neuer Weg get vom nicht‐terminalen Alkin 1 aus. Seine Cycloisomerisierung zu 2 gelingt in Gegenwart von Palladium(II)‐acetat und dem Liganden N,N′‐Bis(benzyliden)ethylendiamin. Dieses Katalysatorsystem cyclisiert auch andere Enine vom Typ 1 mit z. B. CH2OCH3 oder CH3 anstelle von OSiMe2tBu – was Pd(OAc)2 allein nicht schafft (R = p‐H3COC6H4CH2). magnified image
4,6‐Dimethylentricyclo[3.3.0.03,7]octan‐2‐on und 2,4,6‐Trimethylentricyclo[3.3.0.03,7]octan
Authors: Gleiter Rolf , Sigwart Christoph , Kissler Bernd 
Published: July 2007

Nach der Synthese der „Stelladiene”︁ 1 und 2 gelang jetzt die des Triens 3 in fünf Stufen aus gut zugänglichen Startverbindungen. Das stark gespannte Trien 3 hat zwei 1,5‐Hexadien‐Einheiten und lagert sich leicht in das Tricyclo[5.2.1.04,10]decadien‐Derivat 4 um. magnified image
Synthese, Struktur und Reaktivität schwefelreicher Cyclopentadienylübergangsmetallkomplexe: Schwefelchemie aus metallorganischer Sicht
Authors: Wachter Joachim 
Published: July 2007

AbstractMetall‐Schwefel‐Zentren sind für die Aktivität von Metalloproteinen in der enzymatischen Katalyse und von Metallsulfiden als heterogenen Katalysatoren von großer Bedeutung. Die systematische Suche nach M‐S‐Modellverbindungen führte zur Entdeckung einer interessanten und originellen Strukturchemie, die aus den vielfältigen Koordinationsmöglichkeiten von Schwefelliganden folgt. Der vorliegende Beitrag möchte als neue Betrachtungsweise der Schwefelchemie die aus metallorganischer Sicht vorstellen. Reaktive Cyclopentadienylübergangsmetallkomplexfragmente nehmen elementaren Schwefel unter Bildung mehrkerniger schwefelreicher Komplexe auf, die Mono‐, Di‐ und Polysulfidoliganden, auch in kombinierter Form, enthalten können. Neben einfachen und rationellen Synthesen, die von Cyclopentadienylcarbonyl‐ und ‐hydridokomplexen ausgehen, wird die vielseitige Strukturchemie der gebildeten Komplexe und deren Reaktivität gegenüber organischen, anorganischen und metall‐organischen Verbindungen erörtert. Letztere äußert sich in zahlreichen metall‐ und ligandenzentrierten Reaktionen. Vergleichend berücksichtigt wird auch die weit weniger umfangreiche Komplexchemie der übrigen Chalcogene (O, Se, Te).
Ein Pyrrolophandien‐Porphycen‐Redoxsystem
Authors: Vogel Emanuel , Grigat Ilona , Köcher Matthias , Lex Johann 
Published: July 2007

In Analogie zu den von Woodward diskutierten isomeren Isophlorinen handelt es sich bei N,N‐Dihydroporphycenen um [4n] Annulene, was ihre extrem leichte Oxidation zu den aromatischen Porphycenen erklärt. Mit 1 konnte nun erstmals ein N,N′‐Dihydroporphycen synthetisiert werden. Das phanartige, farblose 1 bildet mit dem tiefvioletten, planaren 2 ein Redoxysystem. magnified image
LiCaN und Li4SrN2, Abkömmlinge der Fluorit‐ bzw. Lithiumnitrid‐Struktur
Authors: Cordier Gerhard , Gudat Axel , Kniep Rüdiger , Rabenau Albrecht 
Published: July 2007

Die ternären Nitride des Lithiums werden mit LiCaN und Li4SrN2 um zwei neue Varianten bereichert. Im Falle von LiCaN werden unendlich ausgedehnte Bänder [LiN3/3] über gemeinsame Stickstoffatome mit CaN4‐Tetraederen zu einem Strukturverband verknüpft, der unmittelbar aus der Fluorit‐Struktur abgeleitet werden kann: „Li[4]Ca[4]N[8]”︁ → Li[3]Ca[4]N[7] (siehe Bild). magnified image
Ta2Se: Ein tantalreiches Selenid mit einer neuen Schichtstruktur
Authors: Harbrecht Bernd 
Published: July 2007

Ausschließlich van‐der‐Waals‐Wechselwirkungen verknüpfen die zweidimensionalen Verbände Se‐Ta‐Ta‐Ta‐Ta‐Se in kristallinem Ta2Se. Dieses bislang tantalreichste Selenid entsteht bei der Reduktion von TaSe2 mit Tantal in der Schmelze. Seine Struktur ist mit der kubisch‐innenzentrierten Struktur des reinen Metalls symmetrieverwandt. magnified image
Phosphaalkene aus Monochlorphosphanen und Alkylidentriphenylphosphoranen
Authors: Märkl Gottfried , Bauer Walter 
Published: July 2007

Mono‐ und disubstituierte nichtstabilisierte Methylentriphenylphosphorane 1 lassen sich mit dem Monochlorphosphan 2 unter Umylidierung in die kinetisch stabilisierten Phosphaalkene 4 überführen. Als Intermediate treten wahrscheinlich immer Betaine 3 auf. Aryl = 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenyl. magnified image
[4 + 2]‐Cycloadditionen mit 1,4‐Bis(N,N‐dimethylamino)‐1,3‐dienen: Stereochemische Studien und Beobachtung von Radikalionen
Authors: Sustmann Reiner , Lücking Karin , Kopp Gebhard , Rese Michael 
Published: July 2007

Elektronentransfer als mechanistische Alternative bei [4+2]‐Cycloadditionen wurde an den elektronenreichen Dienen 1 – 3 und einer Reihe von Dienophilen zunehmender Acceptorstärke untersucht. ESR‐spektroskopisch ist er bei Reduktionspotentialen des Dienophils von ⩽ − 0.5 V nachweisbar (vs. SCE, Oxidationspotential der Diene ca. – 0.3 V). Wenn kein Elektronentransfer auftritt, verläuft die Reaktion von 1 und 2 mit E,Z‐isomeren Dienophilen stereospezifisch, anderenfalls mehrstufig und nicht stereospezifisch. magnified image
Doppelsträngige Moleküle: Ein [6]Belten‐Derivat und das entsprechende offenkettige Polymer
Authors: Godt Adelheid , Enkelmann Volker , Schlüter Arnulf‐Dieter 
Published: July 2007

Durch einfaches Erhitzen einer Dien/Dienophil‐Vorstufe sind wahlweise g‐Mengen des [6]Belten‐Derivats 1 oder eines bandartigen Polymers erhältlich. Im Kristall liegt das stereochemisch einheitliche 1 als abgeflachter, doppelsträngiger Ring vor. Das Bandpolymer (Polymerisationsgrad 24–330!) bildet wahrscheinlich „zweidimensionale Knäuel”︁. R = magnified image. magnified image
Erste Isolierung von Allenylaziden
Authors: Banert Klaus , Hagedorn Manfred 
Published: July 2007

Bisher „übersehen”︁ wurden die Allenylazide 2, die sich aus den Propargylaziden 1 z. B. durch Azidverschiebung bilden und die rasch zu fünfgliedrigen Heterocyclen wie 3 weiterreagieren. Die Intermediate 2 können durch präparative Gaschromatographie isoliert werden. R = H, Me, CH2OMe, CH2Cl, CH2OH. magnified image
Tetrakis(dimethylamino)ethen‐Dikation: Zwei durch eine CC‐Einfachbindung verknüpfte, gegeneinander verdrillte ((CH3)2N)2C⊕‐Carbenium‐Ionen
Authors: Bock Hans , Ruppert Klaus , Merzweiler Kurt , Fenske Dieter , Goesmann Helmut 
Published: July 2007

Die Coulomb‐Abstoßung zwischen den delokalisierten positiven Ladungen der beiden Molekülhälften in 12⊕ bewirkt eine Verlängerung der zentralen C‐C‐Bindung gegenüber der in 1 (152 bzw. 136 pm), eine Verdrillung der beiden CN2‐Ebenen gegeneinander um bis zu 76° (im Dichlorid) und eine Aufladung der „Alkylhüllen”︁ Die Ergebnisse von MNDO‐Rechnungen und Röntgenstrukturanalysen stimmen gut überein. X  Cl, Br. magnified image
Tetraphenylethen‐dinatrium: Die Bandstruktur der durch CC‐Einfachbindung verknüpften, gegeneinander verdrillten (H5C6)2C⊖‐Carbanionen
Authors: Bock Hans , Ruppert Klaus , Fenske Dieter 
Published: July 2007

„Präparatives Arbeiten in immer flacheren Potentialmulden”︁ ermöglicht die Synthese immer „märchenhafterer”︁ übermolekularer Komplexe. Bei der Reduktion von Ph2C  CPh2 mit einem Na‐Spiegel in Diethylether unter Argon entstehen grüne, metallische glänzende Kristalle mit einer neuartigen Bandstruktur. Einen C2Ph4‐Ausschnitt daraus zeigt das Bild rechts, in dem die Verdrillung der beiden Molekülhälften gut erkennbar ist. magnified image
Chiralität und Isomerie zweikerniger Eisenkomplexe mit Schwefelliganden: [Fe(CO)(μ‐'S4′)]2, ein Komplex mit Modellcharakter für Oxidoreduktasen
Authors: Sellmann Dieter , Weiß Robert , Knoch Falk 
Published: July 2007

Die Metallatome in den aktiven Zentren von Oxidoreduktasen müssen chirotop sein! Bei der Suche nach Modellkomplexen für Nitrogenasen und Hydrogenasen wurde mit dem Komplex 1 ein neuer Typ chiraler Komplexe gefunden. Er resultiert aus der Verknüpfung von zwei homochiralen [Fe(CO)(“S4”)]‐Fragmenten, enthält Fe‐Zentren, die σ‐π‐Liganden binden, und läßt sich als Ausschnitt aus einer Metalloproteinstruktur betrachten. (“S4”)2⊖ = 2,2′‐(Ethylendithio)dibenzolthiolat. magnified image
Inter‐ und intramolekulare photochemische C‐H‐Aktivierung mit Aren(carbonyl)osmium‐Komplexen in Matrix und in Lösung
Authors: McCamley Andrew , Perutz Robin N. , Stahl Stefan , Werner Helmut 
Published: July 2007

Oxidative Addition von CH4 – also intermolekulare C‐H‐Aktivierung – und intramolekulare C‐H‐Aktivierung gelangen photochemisch mit Aren(carbonyl)osmium‐Komplexen. 1 und 2 ergeben in CH4‐Matrices unter CO‐ bzw. H2‐Abspaltung 3, und 4 isomerisiert in Matrices wie in Toluol‐Lösung zu 5; R = Me. magnified image
Stereoselektive Synthese von γ‐Aminocarbonsäureestern
Authors: Reetz Manfred T. , Röhrig Dirk 
Published: July 2007

1,3‐Allylspannungen könnten die hohen Diastereoselektivitäten erklären, die bei der Umsetzung von optisch aktiven α‐Aminosäuren 1 in homochirale γ‐Aminosäureester 3 auftreten. Zwischenstufe bei dieser Synthese sind die über α‐N,N‐Dibenzylaminoaldehyde zugänglichen Ester 2, die durch Cuprataddition stereoselektiv in die Produkte 3 überführt werden. magnified image
Bicycloprop‐2‐enyl (C6H6)
Authors: Billups W. Edward , Haley Michael M. 
Published: July 2007

Das einzige Valenzisomer von Benzol, dessen Synthese bislang noch ausstand, wurde durch Reaktion des β‐Halogensilans 1 mit Tetra‐n‐butylammoniumfluorid im Vakuum erhalten und 1H‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Bicycloprop‐2‐enyl 2 kann mit Cyclopentadien als Diels‐Alder‐Addukt abgefangen werden. In Gegenwart von Ag⊕ lagert es in Dewar‐Benzol um. magnified image
Optisch aktives Isopren(tricarbonyl)eisen(0) und Methyltrimethylenmethan(tricarbonyl)eisen(0)
Authors: Kappes Dag , Gerlach Hans , Zbinden Peter , Dobler Max , König Wilfried A. , Krebber Ralph , Wenz Gerhard 
Published: July 2007

Ionische Hydrierung von (+)‐1 machte die optisch aktiven Tricarbonyleisen(0)‐Komplexe (+)‐2 und (–)‐3 erstmals zugänglich. Ihre Absolutkonfigurationen wurden aus der Röntgenstrukturanalyse von (+)‐1 abgeleitet, und ihre Enantiomerenreinheit wurde gaschromatographisch an einer mit perpentyliertem γ‐Cyclodextrin belegten Kapillarsäule bestimmt (88 bzw. 96% ee). Die Komplexe sind für asymmetrische Synthesen von Interesse. magnified image
Eisen‐vermittelte diastereoselektive Spiroanellierung zum Spiro[1,2,3,4‐tetrahydrochinolin‐4,1′‐cyclohexan]‐System und eine neuartige Umlagerung zu 2,3‐Dihydroindol‐Derivaten
Authors: Knölker Hans‐Joachim , Hartmann Konrad , Boese Roland 
Published: July 2007

Durch einen Angriff anti zur Fe(CO)3‐Gruppe wird der Arylring bei der Spiroanellierung (a) in den Cyclohexadienring eingeführt. Durch Entmetallierung von 1 erhält man entweder den freien Spiroheterocyclus oder ein 2,3‐Dihydroindol‐Derivat. Das Spiroheterocyclen‐Gerüst von 1 ist eine wichtige Substruktur einiger in jüngster Zeit aus marinen Quellen isolierter Naturstoffe. magnified image
Ein Oxoeisenporphyrinat mit höherwertigem Eisen: Bildung durch lösungsmittelabhängige Protonierung eines Peroxoesien(III)‐porphyrinat‐Derivats
Authors: Mandon Dominique , Weiss Raymond , Franke Michaela , Bill Eckhard , Trautwein Alfred X. 
Published: July 2007

Die Aktivierung von O2 durch Cytochrom‐P450‐Monooxygenase führt nach allgemeiner Ansicht über eine Peroxoeisen(III)‐porphyrinat‐Spezies, die in ein Oxoeisen(IV)‐porphyrinat‐Radikalkation umgewandelt wird. Ein solches Radikalkation, die „Lattenzaun”︁‐Modellverbindung 1, konnte jetzt erstmals mit HBF4 · Et2O aus der Peroxoeisen(III)‐Spezies erhalten werden. magnified image
Ein elektronenreiches [4]Radialen
Authors: Fronda Antonio , Maas Gerhard 
Published: July 2007

Eine neuartige Bis(diazo)verbindung, ein stabiles elektronenreiches [4] Radialen und ein ungewöhnliches pentacyclisches Polyketal, das ist die Ausbeute dieser Arbeit. Das Silan 1 liefert bei der katalytischen Zersetzung den Tricyclus 2 mit einem Faltungswinkel des Vierrings von 35.0°, und aus 2 geht bei saurer Hydrolyse das Tetra(oxahomo)cuban 3 hervor. magnified image
Structural Characterization of Non‐Oxide Chalcogenide Glasses using Solid State NMR
Authors: Eckert Hellmut 
Published: July 2007

AbstractIn spite of the long‐standing importance of non‐oxide chalcogenide glasses in infrared optics and semiconductor technology, concepts describing the structural principles governing glass formation in these systems are just emerging. Most recently, modern quantitative solid state NMR techniques have offered new unique insights into the structural organization of these systems. In this review, we discuss the basic principles of various experimental approaches and their application to boron‐ silicon,‐ and phosphorus chalcogenide glasses.
Polysilanes–A New Look at Some Old Materials
Authors: Miller Robert D. 
Published: July 2007

AbstractIn spite of the fact that the first polysilane derivatives were probably prepared in the mid 1920′s, there was little scientific interest until recently. The synthesis of the first soluble homo and copolymers about 10 years ago has stimulated an explosive development of this class of materials. This brief review traces the historical development of the polysilanes and focuses on recent studies of polymer structure, electronic properties, photochemical reactions and mechanisms and finally on new applications.
15N CPMAS NMR Study of th Structure and Reactions of Phthalocyaninatopolysiloxane and its Precursors in the Solid State
Authors: Wehrle Bernd , Limbach Hans‐Heinrich , Zipplies Tilman , Hanack Michael 
Published: July 2007

Communication: The high conductivities of the iodine doped title compound (see figure) and its germanium analogue have attracted considerable interest. Structural analysis by X‐ray crystallography has not been possible, and solid state 13C NMR has yielded complex spectra which are often difficult to assign. 15N CPMAS NMR spectroscopy of 15N enriched samples provides a powerful tool for the study of the structure and reactivity of these species. magnified image
Struktur‐Magnetismus‐Beziehung in [TiIII‐O‐TiIII]4⊕‐Komplexen
Authors: Bodner Axel , Drüeke Stefan , Wieghardt Karl , Nuber Bernhard , Weiss Johannes 
Published: July 2007

Ziemlich genau dem spin‐only‐Wert eines ungepaarten Elektrons pro TiIII‐Zentrum entspricht das temperaturunabhängige magnetische Moment im Komplex 1, während 2 diamagnetisch ist. Dies wird darauf zurückgeführt, daß die [Ti‐O‐Ti]4⊕‐Einheit in 1 höchstwahrscheinlich linear, in 2 jedoch gewinkelt (122.7°) vorliegt. Anders als in 2 können daher die d1xy‐Orbitale in 1 nicht überlappen, weshalb hier eine Spin‐Spin‐Kopplung ausgeschlossen ist (L = N,N′,N″‐Trimethyl‐1,4,7‐triazacyclononan).magnified image[L2Ti2Cl4(μ‐O)] 1 [L2Ti2(μ‐O)(μ‐benzoato)2](PF6)2 2
Ein neuer Zugang zu hoch enantiomerenangereicherten (Z)‐(1‐Methyl‐2‐butenyl)boronsäureestern
Authors: Stürmer Rainer 
Published: July 2007

Es ist sicher ein Glückstreffer, daß der chirale Borsäureester 2 aus einem racemischen Gemisch der Grignard‐Verbindung 1, die eine fluktuierende Struktur hat, mit hoher kinetischer Diastereoselektivität gerade ein Isomer „herausfischt”︁. Bei der Reaktion zum Boronsäureester 3 handelt es sich um eine neuartige Kombination einer Racemisierung durch 1,3‐Metallotropie mit einer kinetischen Racematspaltung.magnified image
Synthese von (+)‐Terrein aus L‐Weinsäure
Authors: Altenbach Hans‐Josef , Holzapfel Winfried 
Published: July 2007

Kürzer und effektiver als selbst alle Wege zum Racemat ist die Synthese von enantiomerenreinem (+)‐Terrein 1 aus L‐Weinsäure. Als Schlüsselschritt dient eine intramolekulare Wittig‐Horner‐Olefinierung zum Aufbau des funktionalisierten Cyclopentenonsystems.magnified image
[2.2](4,4′)Azobenzolophan
Authors: Tamaoki Nobuyuki , Koseki Kenichi , Yamaoka Tsuguo 
Published: July 2007

Einfach durch Reduktion von 1,2‐Bis(4‐nitrophenyl)ethan wurde das lange gesuchte [2.2]Azobenzolophan 1 hergestellt, dessen C  N = N  C‐Einheiten gemäß 1H‐NMR‐ und UV/VIS‐Spektren gewinkelt vorliegen. Photochemisch erzeugtes cis,cis‐1 isomerisiert 10 000mal langsamer zur trans,trans‐ Form als das cis,trans‐Isomer.magnified image
Eine Wagner‐Meerwein‐Umlagerung als Zwischenschritt bei der Dihydroindolon‐Bildung aus 2‐Diazo‐acetoacetaniliden
Authors: Himbert Gerhard , Ruppmich Martin 
Published: July 2007

Auch o,o′‐Dimethylanilide 1 cyclisieren zu den Dihydroindolonen 3. Daraus läßt sich ableiten, daß die Reaktion über das Zwitterion 2 verläuft. Es folgen eine Wagner‐Meerwein‐Verschiebung der Methylgruppe und zum Schluß eine Rearomatisierung zu 3.magnified image
Kernspinpolarisation während chemischer Reaktionen mit Orthowasserstoff, NMR‐spektroskopisch untersucht
Authors: Bargon Joachim , Kandels Jörg , Woelk Klaus 
Published: July 2007

Polarisationssignale in NMR‐Spektren weisen nicht zwingend auf Reaktionen über Radikale hin. Dies belegen die Hydrierungen (a) mit angereichertem Ortho‐ und Parawasserstoff, bei denen jeweils Polarisationssignale, allerdings unterschiedlicher Intensität und mit vertauschter Reihenfolge von Emission und Absorption, beobachtet wurden. Das Intensitätsverhältnis ließ sich mit dem Mischungsverhältnis von Ortho‐ und Parawasserstoff korrelieren, so daß eindeutig belegt ist, daß die Kernspinzustände der H2‐Moleküle für die Nicht‐Gleichgewichtsbesetzung der Produkt‐Kernspinniveaus ursächlich sind.magnified image
Synthese und Struktur des stabilen Tellurnitrids (ClTeNSN)3N
Authors: Roesky Herbert W. , Münzenberg Jörg , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

Erst bei 207°C zersetzt sich 1! Bisher war kein Tellurnitrid bekannt, das auch nur bei Raumtemperatur stabil wäre. 1 entsteht aus TeCl4 und Me3SiN = S = NSiMe3 in Toluol und kristallisiert aus Dimethylformamid mit drei Solvensmolekülen. Das Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse ist rechts gezeigt (ohne DMF‐Moleküle).magnified image
Ambidentes Verhalten des „neuen Vitamins”︁ Methoxatin (Cofaktor PQQ) gegenüber Metallen: Koordinative Stabilisierung der Pyrrolid‐ und der Semichinon‐Form
Authors: Schwederski Brigitte , Kasack Volker , Kaim Wolfgang , Roth Eberhard , Jordanov Jeanne 
Published: July 2007

Die biochemische Funktion des o‐chinoiden „neuen Vitamins”︁ Methoxatin (Cofaktor PQQ) ist mit der Bildung der Semichinon‐Form und möglicherweise auch mit Metallkoordination verknüpft. Im Gegensatz zu „harten”︁ Kupfer(II)‐Einheiten koordiniert das „weiche”︁, zur π‐Rückbindung befähigte Kation [Ru(bpy)2]2⊕ über die beiden o‐Chinon‐Sauerstoffatome des Methoxatins; sowohl die semichinoide Zwischenstufe als auch die Form mit deprotoniertem Pyrrolring werden hierdurch stabilisiert und in einen physiologisch relevanten Potential‐ und pH‐Bereich verschoben.magnified image
Über die invers durch Amine stabilisierten Sulfene F2CSO2 und FHCSO2
Authors: Pritzkow Hans , Rall Klaus , Reimann‐Andersen Stefan , Sundermeyer Wolfgang 
Published: July 2007

Ein elektrophiles C‐Atom kennzeichnet die beiden Titelsulfene im Unterschied zu anderen Sulfenen, bei denen das S‐Atom elektrophil ist. Dies folgt aus den Strukturen der Et3N‐Addukte, die in diesen Fällen als Zwitterionen 1 bzw. 2 vorliegen und nicht der allgemeinen Struktur A entsprechen. 2 entsteht aus FH2C‐SO2Cl und Et3N, 1 durch Aminolyse des Dithietans 3.magnified image
Sauerstoffaktivierung mit Übergangsmetallkomplexen: Nickelkatalysierte Oxidation eines pentakoordinierten Substrats
Authors: Berkessel Albercht , Bats Jan W. , Schwarz Christine 
Published: July 2007

Oxidativer Abbau des fünfzähnigen Liganden wird bei der Reaktion von rac‐1 mit O2 in Lösung beobachtet. Produkte sind 2, Formaldehyd und Diphenyldisulfid. Als erster Schritt der Reaktion ist eine O2‐Addition an das Ni‐Zentrum wahrscheinlich, da festes rac‐1, in dem die sechste Koordinationsstelle des Ni‐Atoms durch ein O‐Atom eines zweiten Moleküls 1 besetzt ist, gegen O2 inert ist.magnified image
Aufklärung der Struktur von Hormaomycin
Authors: Rössner Ellen , Zeeck Axel , König Wilfried A. 
Published: July 2007

Eine interzelluläre Signalsubstanz ist Hormaomycin 1, dessen Sequenz und Konstitution durch Kombination von Abbaureaktionen und massenspektrometrischen sowie NMR‐spektroskopischen Untersuchungen aufgeklärt werden konnte. Hormaomycin ist ein Peptidlacton, das neben drei bekannten Aminosäuren, allo‐Threonin, Isoleucin und (3‐Methyl)phenylalanin, auch zwei neue Aminosäuren enthält: 4‐[(Z)‐Propenyl]prolin und 3‐(2‐Nitrocyclopropyl)alanin. Signalsubstanzen wie 1 gewinnen für das Verständnis des mikrobiellen Sekundärstoffwechsels zunehmend an Bedeutung.magnified image
[H6As10Mo24O90]8⊖, ein Heteropolyanion aus zwei verknüpften Kugelfragmenten, und reduzierte Keggin‐Anionen als Abbauprodukte
Authors: Müller Achim , Krickemeyer Erich , Penk Michael , Wittneben Volker , Döring Joachim 
Published: July 2007

Aus zwei durch vier Brücken verbundenen „angeschnittenen Kugeln”︁, die je ein AsMo9‐Keggin‐Fragment mit einem aufgesetzten Ring aus drei AsO3‐ und drei MoO6‐Polyedern enthalten, besteht das gemischtvalente Anion von 1 (rechts). Die Anionen von 2 und 3, den Produkten des milden oxidativen Abbaus von 1, sind vom β‐ bzw. α‐Keggin‐Typ und enthalten weiterhin das AsMo9‐Kugelfragment.magnified image
Die Verwendung von Titanacyclen in der Heterocylensynthese: Phospha‐ und Arsacyclobutene
Authors: Tumas William , Suriano Joseph A. , Harlow Richard L. 
Published: July 2007

Der Titanacyclus 1 als Partner bei einer Ligandenaustauschreaktion machte 2, das erste Arsacyclobuten, in 50% Ausbeute zugänglich. Die NMR‐spektroskopisch quantitative Umsetzung wurde analog auch zur Synthese des Phosphacyclobutens 3 genutzt. Die Reaktion sollte eine große Anwendungsbreite haben. Sowohl in 2 als auch in 3 ist der Vierring nahezu planar.magnified image
Ein cyclodimeres Silaketenimin
Authors: Weidenbruch Manfred , Brand‐Roth Brigitte , Pohl Siegfried , Saak Wolfgang 
Published: July 2007

Ein R2Si = C = NR′‐System ist im Zwischenprodukt 2 enthalten, das aus 1 und Phenylisocyanid entsteht und zur Titelverbindung 3 weiterreagiert. Die Bildung von 2 wird durch die analoge Umsetzung von 1 mit 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenylisocyanid zu einem umgelagerten Trialkylsilylcyanid wahrscheinlich gemacht.magnified image