bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Heterocyclische α‐Carbinolamine mit Isochinuclidin‐Grundgerüst, I
Authors: Thon Detlev , Schneider Woldemar 
Published: June 2007

AbstractDurch verschiedene Verfahren wurden mehrere α‐Carbinolamine (10,11,26–33,46) hergestellt, die sich alle als instabil erwiesen. Ihre Stabilisierungsprodukte konnten aufgeklärt werden, wobei in einigen Fällen (26–30) das Auftreten von Tautomerengleichgewichten zwischen den jeweiligen Aminoketonen (19–23) und Enaminen (34–38) zu beobachten war.
Modifizierte Tetrahelicen‐Systeme
Authors: Hellwinkel Dieter , Aulmich Gerhard , Melan Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Racemisierungsbarrieren der dreifach hydrierten Tetrahelicen‐Analoga 7, 13 und 20 wurden mittels temperaturabhängiger 1H‐NMR‐Spektren zu 15–16 kcal/mol bestimmt. Für ein vergleichbares monohydriertes Derivat 24 fand man eine Barriere von nur 10.3 kcal/mol.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen substituenten, XXXII: Reaktion von 2,2‐Dialkyl‐1‐cyclohexyl‐3‐tosyloxy‐1‐propanon mit Nucleophilen
Authors: Marschall Helga , Mühlenkamp Wolf B. 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von den Ketonen 4 und 10 werden die Tosylate 6 und 12 dargestellt, die mit CH3Li zu den Oxetanen 17 bzw. 20 reagieren. LiBH4‐Reduktion von 6 bzw. 12 führt zu den Oxetanen 16 bzw. 19. daneben werden die Tosyloxy‐alkohole 21 bzw. 22 isoliert. setzt man 6 bzw. 12 mit KCN in DMSO um, so werden die Neopentylsubstitutionsprodukte 7 bzw. 13, daneben aus 6 auch das Cyan‐oxetan 18 erhalten. Mit Kalium‐tert‐butylalkoholat erhält man aus 6 den Enol‐äther 23, dagegen aus 12 das Cyclobutanon 25. Das Triflat 14 reagiert mit NaOCH3 unter Substitution zu 15.
Systematische Untersuchungen über das Verhalten von Organozinn‐Verbindungen gegenüber flüssigem Schwefeldioxid, VIII: Reaktionsweisen von Bis(triorganozinn)‐ und Diorganozinn‐sulfiden in flüssigem SO2
Authors: Kunze Udo , Hengel Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie Bis(trialkylzinn)—sulfide 1a–c reagieren in flüssigem SO2 bei tiefer Temperatur zu Bis(trialkylzinn)‐thiosulfonaten 2a–c und schwefelärmeren Produkten. Bei höheren Temperaturen erfolgt vorwiegend Oxidation zu Bis(trialkylzinn)‐sulfaten 4a–c; als Nebenprodukte können Dialkylzinn‐sulfite 5 und ‐sulfate 6 entstehen. Bis(triphenylzinn)‐sulfid (1d) liefert dagegen unabhängig von den Reaktionsbedingungen das Disulfinat 8d und Diphenylzinn‐sulfid (9d) als Endprodukte. Die Dialkylzinn‐sulfide 9a,b reagieren mit SO2 bei Raumtemperatur zu den Insertionsprodukten 10a,b und bei 60° zu den sulfiten 5a,b. Die Schwingungsspektren der neu dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Neue lichtinduzierte Synthesen mit 2‐Thioparabanaten
Authors: Gotthardt Hans , Nieberl Sonja 
Published: June 2007

AbstractBei selektiver n → π⋆‐Anregung des C = S‐Chromophors cycloaddieren 2‐Thioparabansäuren 1a, b regiospezifisch an die elektronenreiche CC‐Doppelbindung des Äthylvinyläthers unter Bildung der Spirothietan‐Derivate 2a, b. Im ersten Fall wird noch ein Olefin‐Abkömmling 3 als Ergebnis einer durch 1a photosensibilisierten Fragmentierung von 2a gebildet. Die analogen Photoreaktionen von 1a mit Styrol, Acrylsäure‐methylester und Tetramethylallen liefern die Thietane 4, 7a und 11 sowie die Olefin‐Derivate 5 und 8a. Mit 1b gelangt man in Gegenwart von 2‐Methyl‐2‐buten bzw. Acrylester zu 6 bzw. 7b, 8b.Weiterhin reagiert 1a in Gegenwart von cis/trans‐1,2‐Dimethoxyäthylen bzw. Fumarester oder Maleinester nicht‐stereospezifisch zu den Spirothietan‐Derivaten 9a, b mit trans‐ständigen R‐Gruppen. Bei den lichtinduzierten Reaktionen vorn 1a mit trans‐ bzw. cis‐1,2‐Dichloräthylen kommt es praktisch vollständig zur Einstellung des Rotamerengleichgewichts in der biradikalischen Triplett‐Zwischenstufe 12: in beiden Fällen wird trans‐ und cis‐Dichlorthietan 9c, 10 im 92:8‐Verhältnis gebildet. Wahrscheinlich als Folge einer Rückspaltung des Biradikals 12, sind einige Lichtreaktionen von cis/trans‐Isomerisierungen im olefinischen Substrat begleitet.Positive Löschversuche mit Piperylen sprechen für 3(n,π⋆)‐1 als reaktive Spezies. Die Mechanismen der [2 + 2]‐Photocycloadditionen und der cis/trans‐Isomerisierungen werden diskutiert.
Die Synthese von 24‐Methylen‐ und (24(28)Z)‐24‐Äthyliden‐5α‐cholestan‐3β‐ol
Authors: Sucrow Wolfgang , Littmann Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindungen 1a, b und 2a, b werden aus dem Ketolacetat 3 erhalten, das auf drei verschiedenen Wegen dargestellt worden ist.
Addition von aliphatischen, heterocyclischen und aromatischen Aldehyden an α, β‐ungesättigte Ketone, Nitrile und Ester
Authors: Stetter Hermann , Kuhlmann Heinrich 
Published: June 2007

AbstractSowohl aromatische und heterocyclische Aldehyde als auch aliphatische Aldehyde addieren an α,β‐ungesättigte Nitrile, Ester und Ketone unter dem katalytischen Einfluß von Thiazoliumsalzen (3a, b) in Gegenwart von Basen. Man erhält γ‐Ketosäurenitrile, γ‐Ketocarbonsäureester und γ‐Diketone (4–14).
Umsetzungen mit Nitroenaminen, XIV: Synthese von 4‐(O‐Methyl‐aci‐nitro)crotonsäure, einer antibiotisch wirksamen Verbindung aus Streptomyces‐Kulturen
Authors: Severin Theodor , Bräutigam Irmgard , Bräutigam Karl‐Heinz 
Published: June 2007

AbstractThioessigsäure‐äthylester kann mit 1‐Dimethylamino‐2‐nitroäthylen zum aci‐Nitroäthyliden‐Derivat 6 umgesetzt werden. Durch Methylierung mit Dimethylsulfat und anschließende Spaltung mit Quecksilberacetat erhält man 4‐(O‐Methyl‐aci‐nitro)crotonsäure (2).
Über 2″‐Gluco‐isovitexin aus Sauerklee (Oxalis acetosella L.)
Authors: Tschesche Rudolf , Struckmeyer Klaus 
Published: June 2007

AbstractAus den oberirdischen Pflanzenteilen des Sauerklees (Oxalis acetosella L.) wurde 2″‐Gluco‐isovitexin (4) in 0.85 proz. Ausbeute isoliert. Die Konstitution konnte für diese Verbindung als 2″‐O‐(β‐D‐Glucopyranosyl)isovitexin gesichert werden.
β‐Substituierte Enamine, X: Darstellung und Umsetzungen von 3‐Arylamino‐2‐halogencrotononitrilen
Authors: Böhme Horst , Weisel Karl‐Heinrich 
Published: June 2007

Abstract3‐Arylamino‐2‐halogencrotononitrile (5) werden durch Kondensation von 2‐Halogen‐3‐oxo‐butyronitril (2) mit primären aromatischen Aminen oder durch Einwirkung von N‐Halogen‐succinimid auf 3‐Arylaminocrotononitrile (6) gewonnen. Ihre Halogenatome können nucleophil gegen Dialkylamino‐ oder gegen Arylthiogruppen ausgetauscht werden, wobei die Endiamine 10a, b, das Phenylthio‐enamin 10c oder aua o‐Phenylendiaminen unter Ringschluß Chinoxaline 11 entstehen.
Heterocyclische 8π‐Systeme, 11: 5H‐1, 4‐Dithiepine und Derivate
Authors: Schmidt Richard R. , Berrer Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von 6,7‐Dihydro‐5H‐1, 4‐dithiepinen 6 auf zwei Wegen wird beschrieben. Der Versuch, diese Verbindungen in 5H‐1,4‐Dithiepin (1a) bzw. in Derivate umzuwandeln, führte zu überraschenden Ausweichreaktionen. Lediglich bei der Acylierung des Dithiepinons 10 konnten die 5H‐1,4‐Dithiepine 13 und 14 erhalten werden.
Heterocyclische 8π‐Systeme, 12: Erzeugung von Dihydropyridyl‐Anionen
Authors: Schmidt Richard R. , Berger Gerhard 
Published: June 2007

AbstractN‐Substituierte 1,2‐, 1,4‐ und 1,6‐Dihydropyridine und ‐Dihydronicotinsäure‐Derivate (7‐9) werden selektiv durch Hydrierung von Pyridiniumsalzen erhalten. Durch Behandlung mit Lithium‐diisopropylamid in THF und Kalium‐tert‐ butylat in DMSO wurde Anionbildung angestrebt. Die Deprotonierung der Ringmethylengruppen unter Bildung cyclischer 8π‐Systeme ist außerordentlich erschwert. Bevorzugt ist bei den untersuchten Dihydronicotinsäure‐Derivaten die Vinyl‐Carbanionbildung. In allen anderen Beispielen gelang es mit diesen Methoden nicht, Dihydropyridyl‐Anionkonzentrationen zu erzeugen, die zu NMR‐spektroskopisch nachweis‐baren Mengen an deuterierter Verbindung führen.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 69. Synthese von 10‐Acetoxy‐8,9‐epoxythymol‐isobutyrat
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kocur Jean 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 2,4‐Kresotsäure‐methylester (5) wird das aus Wedelia forsteriana Endl.isolierte Thymolderivat 9 dargestellt.
Heterocyclische β‐Enaminoester, 19. Pyrrolo[2,3‐d]‐ und Pyrrolo[1,2‐a]pyrimidine aus heterocyclischen β‐Enaminoestern bzw. ‐nitrilen und Isocyanaten und Acetylaceton
Authors: Wamhoff Heinrich , Wehling Bernhard 
Published: June 2007

AbstractEine neue Synthese der Pyrrolo [2,3‐d]pyrimidine 4,10, 13b‐d und 21 aus dem Pyrrolin‐enaminoester 1, dem Pyrrol‐enaminoester 8 udn den Pyrrol‐enaminonitrilen 11 und 19 mit Isocyanaten (2a‐d) wird beschrieben. Überschüssiges Isocyanat führt dabei häufig zu mehrfachen Additionen and die 1‐ und 5‐Stellung unter Bildung von bis‐ und triscarbamoylierten Pyrrolen (9, 15, 20). Diese Reste werden jedoch während des alkalischen Ringschlusses wieder abgespalten. Sterische und elektronische Effekte des 3‐ständigen Substituenten scheinen die Isocyanat‐Addition an die 2‐Aminogruppe zu beeinflussen (5→6). Methylisocyanat addiert sich an 11 im Molverhältnis 3:1 zum Pyrrol 16, das basisch zum Pyrrolo [1,2‐a]‐1,3,5‐triazin 17 ringgeschlossen wird 5, 8 und 11 ergeben mit Acetylaceton die Pyrrolo [1,2,‐a]pyrimidine 24a‐c. ‐ UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren werden diskutiert.
Elementorganische Amin/Imin‐Verbindungen, XVI. Neue Diazadiphosphetidine
Authors: Scherer Otto J. , Schnabl Günter 
Published: June 2007

AbstractP‐Methyl‐diazadiphosphetidine des Typs 2 und 5entstehen durch Umsetzung eines Phosphatriazens mit Dichlormethylphosphin, durch Cyclisierung des Bis(tert‐butylamino) methylphosphins mit Phosphorhalogeniden oder durch Grignardierung von P‐Chlor‐diazadiphosphetidinen. 2 und 5 lassen sich mit Chalkogenen zu den Diazadiphosphetiden‐mono‐ und ‐dichalkogeniden 6 und 7 (X = O → Te), durch Trimethylsilylazid zum Diazadiphosphetidin‐diimid 7e oxidieren. Mit Methylhalogeniden bilden 2 und 5 die cyclischen Phosphoniumsalze 8 und 9.2 und AlCl3 ergeben das erste 1,3,2,4‐Diazadiphosphetidin‐2‐ylium‐Salz 12, eine Phosphor‐Stickstoff‐Verbindung bie der ein Phosphoratom zweifach koordiniert ist.
C‐Nor‐D‐homosteroide, I. C‐Nor‐D‐homoequilenin‐3‐methyläther
Authors: Neef Günter , Eder Ulrich , Haffer Gregor , Sauer Gerhard , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractEine Synthese von C‐Nor‐D‐homoequilenin‐Derivaten wird beschrieben. Alkylierung des Kaliumsalzes von 2‐Methyl‐1,3‐cyclohexandion mit 1‐Brommethyl‐6‐methoxynaphthalin (7) führt zum Seco‐Vorläufer 8, der nach partieller Reduktion und Acetylierung (→13, 14) zu 15 cyclisiert wird. Katalytische Hydrierung von 16,10 und 17 ergibt Gemische der 14‐H‐Epimeren, die getrennt und charakterisiert werden.
Strukturisomerie von Dimethylantimontrichlorid
Authors: Dehnicke Kurt , Nadler Hans Georg 
Published: June 2007

AbstractDie Schwingungsspektren (IR, Raman) von gelöstem und Kristallisiertem Dimethylantimontrichlorid werden mitgeteilt und zugeordnet. Danach bildet die Verbindung in Lösung monomere Moleküle der trigonal‐bipyramidalen Symmetrie C2v, während im kristallinen Zustand über Chlorobrücken verknüpfte Dimere mit zueinander trans‐ständigen Methylgruppen der Symmetrie D2h vorliegen.
Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XIV. Darstellung and spektroskopische Eigenschaften von trans‐Tetracarbonyl(methylcarbin(trimethylphosphin bzw.‐arsin, ‐stibin)chrom(I)‐tetrahalogenoborat‐Komplexen
Authors: Fischer Ernst Otto , Richter Konrad 
Published: June 2007

AbstractUngeladene trans‐Tetracarbonyl(methoxymethylcarben)(trimethylphosphin‐bzw.‐arsin, ‐stibin)‐chrom(0)‐Komplexe 1a–c reagieren mit Bortrihalogeniden unter Abspaltung der Methoxygruppe nach Gleichung (1) zu kationischen Carbinchrom(1)‐Komplexen 2a, 3a–c, 4a. Die spektroskopischen Daten werden diskutiert.
Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XV. Phenylcarbin sowie Methoxyphenyl‐, (Dimethylamino)phenyl‐und Aminophenylcarben als Liganden in kationischen oder neutralen Komplexen des Typs π‐ArCr(CO)2L
Authors: Fischer Ernst Otto , Stückler Peter , Beck Hans‐Joachim , Kreißl Fritz Roland 
Published: June 2007

AbstractAus Tricarbonyl‐Aromaten‐chrom(0)‐Komplexen π‐ArCr(CO)3 1a–d lassen sich durch Umsetzung mit Phenyllithium und anschließende Alkylierung die Carbenkomplexe π‐ArCr(CO)2‐[C(C6H5)OCH3] 2a–d darstellen, deren Reaktion mit Bortrichlorid zu kationischen Carbinkomplexen der allgemeinen Formel {π‐ArCr(CO)2[C(C6H5]}⊕[BCl4]⊖ 3a, c, d führt. Bei der Aminolyse der kationischen Komplexe mit Ammoniak oder Dimethylamin entstehen – durch Aminolyse von 2a–d nicht zugängliche – Aminocarbenkomplexe π‐ArCr(CO)2[C6H5)NR2] 4 und 5. Die diamagnetischen, teilweise sehr thermolabilen Verbindungen werden durch IR‐, 1 H‐NMR‐und 13C‐NMR‐Spektren charakterisiert.
Arndt‐Eistert‐Reaktionen in der Kohlenhydratchemie. — Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 5. 3‐C‐Verzweigte Kohlenhydrate aus α‐Glucoisosaccharinsäure
Authors: Glittenberg Detlev , Dyong Inglof 
Published: June 2007

AbstractDas Diazoketon 6 aus 2‐C‐Acetoxymethyl‐2,4,5‐tri‐O‐acetyl‐3‐desoxy‐D‐erythro‐pentonsäure (Tetra‐)‐acetyl‐α‐glucoisosaccharinsäure) (4) reagiert mit Silberoxid in Methanol zu 5,6‐Di‐O‐acetyl‐3,4‐didesoxy‐3‐C‐methylen‐D‐glycero‐2‐hexulosonsäure‐trimethylorthoester (9).Der α‐Keto‐orthoester 9 ist ein gut zugängliches Ausgangsprodukt für 3‐C‐verzweigte Hexosen.
Nucleoside, XVI. Synthese, Reaktionen und Eigenschaften von 2,5′‐Anhydropteridin‐nucleosiden
Authors: Kobayashi Kiyotaka , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom 1‐(2′,3′‐O‐Isopropyliden‐β‐D‐ribofuranosyl)lumazin (4) und seinem 6,7‐Dimethyl‐ (5) bzw. 6,7‐Diphenyl‐Derivat (6) werden die 2,5′‐Anhydrolumazin‐nucleoside 15–17 dargestellt. Ihre Reaktivität gegenüber verschiedenen Nucleophilen wird untersucht. Die strukturelle Charakterisierung der Verbindungen erfolgt durch NMR‐, CD‐ und UV‐Spektren sowie die Bestimmung der pK‐Werte. Die Einschränkung der konformativen Beweglichkeit im Zuckerteil der Moleküle spiegelt sich in typischen Veränderungen der NMR‐ und CD‐Spektren wider.
Nucleoside, XVIII. Synthese und Eigenschaften von 5,6,7,8‐Tetrahydrolumazin‐N‐1‐glycosiden
Authors: Kobayashi Kiyotaka , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractVerschiedene Lumazin‐N‐1‐glycoside (1, 4–9) werden durch katalytische Hydrierung und anschließende Acetylierung in ihre oxidationsstabilen 5‐Acetyl‐5,6,7,8‐tetrahydro‐Derivate (3, 17–21) übergeführt. Behandlung mit methanolischer HCL führt unter Entacylierung zu 5,6,7,8‐Tetrahydrolumazin‐N‐1‐glycosiden (2, 11‐13), die in From ihrer Monohydrochloride isoliert werden. Die Verbindungen werden durch Bestimmung ihrer pKa‐Werte und die UV‐ und CD‐Spektren charakterisiert.
Nucleoside, XX. Nucleosid‐Synthesen in der Pterin‐Reihe
Authors: Eistetter Klaus , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDas 4‐Oxa‐3,4‐dihydropteridin (2) und sein 2‐Dimethylamino‐(3) bzw. 2‐Dibenzylamino‐Derivat (4) werden nach der Silyl‐Methode in Gegenwart von Quecksilbersalzen ribosidiert. Während 2 das N‐3‐Ribosid (11 bzw. 12) liefert, führen 3 und 4 zu den entsprechenden 4‐Ribosyloxy‐Derivaten 13–15. Die Konstitutionen werden durch UV‐ und NMR‐spektroskopische Untersuchungen gesichert.
Nucleoside, XXI. Synthese und Struktur von 6,7‐Diphenyllumazin‐arabinofuranosiden
Authors: Hutzenlauch Wolfgang , Kobayashi Kiyotaka , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Glycosidierung von 6,7‐Diphenyllumazin (1) mit 2,3,5‐Tri‐O‐benzyl‐1‐chlor‐ (3), 2,3,5‐Tri‐O‐benzyl‐1‐O‐p‐nitrobenzoyl‐ (4) und 2,3,5‐Tri‐O‐benzoyl‐1‐brom‐D‐arabinofuranose (5) nach der „Silyl‐Methode”︁ wird beschrieben. Es werden 1,3‐Bis‐α‐(6,7) 3‐α‐ (8) und N‐1‐Arabinoside in Form ihrer α,β‐Anomerengemische 11 + 12 und 13 + 14 isoliert. Die Anomerentrennung gelingt chromatographisch. Die freien N‐1‐(15,16) und N‐3‐Arabinofuranoside (9) werden durch hydrogenolytische Debenzylierung bzw. durch Entbenzoylierung erhalten. Das 1‐(β‐D‐Arabinofuranosyl) 6,7‐diphenyllumazin (16) wird auch durch eine Nucleosid‐Transformation des entsprechenden Ribosids (19) über das 2,2′‐Anhydro‐Derivat 20 dargestellt. Die neuen Verbindungen werden durch UV‐und NMR‐Spektren gesichert.
Umsetzungen mit Nitroenaminen, XV. Synthese von Nitroaromaten durch Cyclisierungsreaktionen
Authors: Severin Theodor , Ipach Ingolf 
Published: June 2007

AbstractAus Aldehyden und 1‐Dimethylamino‐2‐nitroäthylen darstellbare Derivate des 4‐aci‐Nitrocrotonaldehyds der Konstitution 5 bzw. 6 lassen sich mit Pyrrolidiniumacetat zu 1‐Nitro‐4‐pyrrolidino‐1,3‐butadienen 7 umsetzen. Diese Nitrodienamine reagieren mit Enaminen sowie Acetylencarbonsäureester (bei Temperaturen um 120°C) zu den entsprechend substituierten Nitroaromaten (z. B. 7 + 9 → 11).
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 73 Weitere Inhaltsstoffe aus Senecio‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Suwita Albert , Mahanta Pradip 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung von fünf weiteren Senecio‐Arten ergibt neben mehreren bekannten Verbindungen drei neue Furanoeremophilane (3–5), deren Konstitutionen durch spektroskopische Methoden geklärt werden. Die chemotaxonomischen Aspekte dieser Gattung sind weiterhin noch nicht sehr klar.
Vier‐ und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, XIII. Trigonal‐bipyramidaler Phosphor als Bicyclo[3.2.0]heptan‐Brückenkopf in [1,3,2λ5]Diazaphospheto[2,1‐b][1,3,4,2λ5]oxadiazaphosphol‐6(5H)‐onen
Authors: Schmidpeter Alfred , Luber Jörg 
Published: June 2007

AbstractTrichlordimethylphosphoran (1) reagiert mit 1‐Acetylsemicarbaziden 6 zu den im Titel genannten Bicyclophosphoranen 7, in denen der Phosphor trigonal‐bipyramidal umgeben ist und einen jeweils axial‐äquatorial angeordneten Vier‐ und Fünfring mit gemeinsamer äquatorialer Bindung zusammenschließt (meridionale Anordnung A). Die Spannung im Diazaphosphetidinon‐Ring führt zu einer starken Verzerrung der Idealgeometrie entgegen dem sonst oft beobachteten Übergang zur quadratischen Pyramide. 7a (R = CH3) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21. Die Struktur wurde aus 1797 unabhängigen Diffraktometerdaten bestimmt und zu R = 0.040 verfeinert.
Phosphorhaltige Kohlenhydrate, XV Perkow‐Reaktion an α‐Acyloxyketozuckern zur Synthese von Enolphosphaten und deren Umwandlung
Authors: Thiem Joachim , Rasch Dieter , Paulsen Hans 
Published: June 2007

Abstract1,3,4,5,6‐Penta‐O‐acetyl‐keto‐D‐fructose (2) reagiert mit Trimethylphosphit in einer Perkow‐Reaktion zu den Enolphosphaten 1 und 3, deren Hydrolyse 1‐Desoxy‐D‐fructose (5) bzw. 3‐Des‐oxy‐D‐erythro‐hexulose (6) liefert. Aus 2,3,4,5,6‐Penta‐O‐acetyl‐aldehydo‐D‐glucose (7) entsteht mit Trimethyphosphit das Enolphosphat 9, dessen Hydrolyse zu 2‐Desoxyglucose führt, Die Perkow‐Reaktion von 3‐Keto‐2‐acyloxy(sulfonyloxy)‐ und 2‐Keto‐3‐acyloxy(sulfonyloxy)‐Verbindungen vom Methyl‐4–6‐O‐benzyliden‐α‐D‐hexopyranosid‐Typ 11 und 17 ergibt in Abhängigkeit von der Austrittsgruppe Enolphosphate 13 und 15 oder Gemische aus δ‐Hydroxyphosphonanten 12 bzw. 18 mit 13 bzw. 15. Die alkalische Hydrolyse von 13 bzw. 15 führt zu den Desoxyulosen 14 bzw. 16. 31P‐ und 1H‐NMR‐Daten werden diskutiert.
Mesoionische Sechsringheterocyclen, VII Synthese mesoionischer s‐Triazine
Authors: Stadlbauer Wolfang , Kappe Thomas 
Published: June 2007

AbstractDie Kondensation von N‐substituierten 2‐Aminopyridinen (1a‐C) mit Azamalonsäurederivaten (2 und 7) führt über die Allophansäureester 3a‐c zu den mesoionischen bicyclischen Verbindungen 4a‐c. In analoger Weise gibt das N,N'‐disubstituierte Amidin 1d 4d.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,1,2,2‐Tetrachlor‐1,2‐dimethyldisilan‐2,2′‐Bipyridyl
Authors: Sawitzki Gisela , Schnering Hans George Von 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/a (Z = 4). Das monomere Komplex‐Molekül besitzt ein tetraedrisch und ein oktaedrisch gebundenes Siliciumatom Cl2MeSi‐SiCl2MeN2. Die Bindungslängen. Dagegen sind die Si ‐ Si = 2.367 Ä und CH3 = 1.90 Å entsprechen den normalen tetraedrischen Bindungslängen. Dagegen sind die Si ‐ Cl‐Abstände in der Oktaedergruppe (2.274 und 2.392Å) gegenüber den Si ‐ Cl‐Abständen in der Tetraedergruppe (2.081 Å) deutlich verlängert. Die beiden Ringe des Bipyridyl‐Linganden sind leicht gegeneinander geknickt, dabei entsprechen Winkel und Abstände trotz des Übergangs von der trans‐zur cis‐Konfiguration denen im freien Bipyridyl‐Molekül ‐ Pro zwei der Komplex‐Moleküle ist maximal ein Molekül Acetonitril (Lösungsmittel) eingelagert.
Übergangsmetallkomplexe der Liganden PhAsH2 und Ph2As2H2; Struktur und Epimerisierung von meso‐Ph2As2H2[Mn(CO)2C5H5]2
Authors: Huttner Gottfried , Schmid Hans‐Georg , Lorenz Hans 
Published: June 2007

AbstractPhenylarsin, PhAsH2, läßt sich mit den Tetrahydrofuran‐Addukten (CO)5M(THF) (M = Cr, Mo, W)in guten Ausbeuten zu den entsprechenden Pentacarbonylmetall‐Derivaten (CO)5MAsH2Ph (1–3) umsetzen. Die Reaktion von C5H5(CO)2Mn(THF) mit, PhAsH2 führt dagegen zu einem Gemisch von Produkten, aus dem der zweikernige Diphenyldirasan‐Komplex C5H5(CO)2Mn‐(PhHAs‐AsHPh)Mn(CO)2C5H5 (4) isoliert wird. Röntgenstrukturanalyse und Epimerisierungsreaktionen des komplex‐stabilisierten Diphenyldiarsans werden beschrieben.
Zur Photochemie von 1,5‐Cyclodecadienen und 1,2‐Divinylcyclohexanen
Authors: Gotthardt Hans , Hammond Georg S. 
Published: June 2007

AbstractDie benzol‐sensibilisierte Bestrahlung (2537 Å) von cis,trans‐1,5‐Cyclodecadien (1) liefert eine Produktmischung aus 1, trans‐1,2‐Divinylcyclohexan (2), cis‐1,2‐Divinylcyclohexan (3) und cis, cis‐1,5‐Cyclodecadien (4) sowie eine gesättigte Verbindung der Konstitution cis‐5 als Ergebnis einer intramolekularen, gekreuzten Cycloaddition. Die Gleichen Produkte, allerdings in anderen Verhältnissen, werden auch bei der Belichtung von 4 erzielt. Interessanterweise wird 3 bei der benzol‐sensibilisierten Photoreaktion in cis‐5 übergeführt; 2 ergibt dagegen 3, Spuren cis‐5 und eine Verbindung unbekannter Konstitution.
Organische Schwefelverbindungen, LXII Über die Äthinierung des Thiofluorenons und anderer aromatischer Thioketone
Authors: Schöberg Alexander , Singer Erich , Hoyer Gerog‐A. 
Published: June 2007

AbstractBei der Äthinierung von Thiofluorenon (7) entsteht neben 9,9′‐Bifluorenyliden (9) Dispiro[fluoren‐9,2′(3′H)‐[1,4]dithiin‐3′,9″‐fluoren] (8). Der Mechanismus der Äthinierung aromatischer Thioketone wird diskutiert.
Umlagerungsreaktionen bei der Demercurierung mit Metallhydriden
Authors: Müller Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDie Oxymercurierungsprodukte des Homobarrelens (3) liefern bei der Demercurierung mit Metallhydriden, wie Natriumborhydrid, Lithiumaluminiumhydrid und Tributylzinnhydrid, z,T. umgelagerte Verbindungen mit Bicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐dien‐Gerüst. Der Grad der Umlagerung hängt ab von der Art des Metallhydrids, der Temperatur und dem Lösungsmittel. Ein Radikalmechanismus mit mehrmaliger Homoallylumlagerung wird vorgeschlagen. Bei den analogen Verbindungen des Bicyclo[2.2.2]octadiens findet keine derartige Umlagerung statt.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XLIV. Umsetzung des 3‐Brom‐4‐Phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dions mit Triphenylphosphoranen
Authors: Knorr Ursula , Knorr Harald , Ried Walter , Schuckmann Walter 
Published: June 2007

Abstract3‐Brom‐4‐phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dion (1b) reagiert mit (Alkoxycarbonylmethylen)‐ bzw. Benzylidentriphenylphosphoranen (3a, i) unter Umylidierung zu 4a‐i sowie in einer Wittig‐Olefinierung zu den cyclobutenonen 8b‐d. Die Konstitutionen der dargestellten Verbindungen werden spektroskopisch gesichert.
Zur Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, XXIII. Phenanthro[cdefg][18]annulen und Dibenzo[ab,de][18]annulen
Authors: Staab Heinz A. , Meissner Ute E. , Meissner Bernd 
Published: June 2007

AbstractZur Untersuchung der Störung von Annulenen durch Kondensation mit benzoiden Systemen wurde Phenanthro[cdefg][18]annulen (2), ausgehend von 3 über 4,5,6, und 7, synthetisiert. Das 1H‐NMR‐Spektrum von 2 zeigt den diatropen Charakter des Annulen‐Systems in 2. ‐ Zum Vergleich wurde Dibenzo[ab,de][18]annulen (8) auf analogem Wege, ausgehend von 9 über 10, 11 und 12, dargestellt. Bei 8, für das sich im Gegensatz zu 2 keine annulenartige Konjugation formulieren läßt, ist auf Grund des 1H‐NMR‐Spektrums keine Induktion eines diamagnetischen Ringstroms im 18‐gliedrigen Ring nachweisbar.