bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Umlagerungen von α‐Epoxyden mit nucleophilen Substituenten
Authors: Kirrmann Albert , Duhamel Pierre , Nouri‐Bimorghi Reza 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte Epoxyde 1 (X = CH3O, CH3COO, Cl und NR2) werden durch protonenliefernde Reagentien zu Hydroxyaldehydderivaten 4 aufgespalten. die katalytische Spaltung durch Lewis‐Säuren führt unter Umlagerung zu substituierten Aldehyden 3; die thermische Umlagerung führt zu substituierten Ketonen 2. Sechs neue Chlorepoxyde werden rein bzw. in Lösung dargestellt. Der Mechanismus der Spaltungsreaktionen wird diskutiert.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, LII1). Darstellung von α‐Oxothionamiden und substituierten Imidazolin‐Δ3‐thionen‐(5)2)
Authors: Asinger Friedrich , Saus Alfons , Offermanns Heribert , Hahn Heinz‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractN‐unsubstituierte α‐Oxothionamide bzw. α.α′‐Dioxo‐bis‐thionamide entstehen mit sehr guten Ausbeuten aus den entsprechenden Acylcyaniden durch basenkatalysierte Schwefelwasserstoffaddition in nicht polaren Lösungsmitteln bei niedriger Temperatur. N‐substituierte α‐Oxothionamide sind zugänglich durch Umsetzung von geminalen α‐Oxodichloriden mit Schwefel und primären oder sekundären Aminen in siedendem Äther. – N‐unsubstituierte bzw. N‐monosubstituierte α‐Oxothionamide kondensieren mit Ammoniak und einer Oxo‐komponente (Aldehyd, Keton) in methanolischer Lösung sehr rasch und nahezu quantitativ zu Imidazolin‐Δ3‐thionen‐(5), deren Substituenten in weitem Maße variierbar sind.
Zur Benzidin‐Umlagerung von cyclischen Hydrazobenzol‐Derivaten, III1)
Authors: Wittig Georg , Börzel Paul , Neumann Fritz , Klar Günter 
Published: July 2007

AbstractCyclische Hydrazobenzol‐Derivate vom dimeren Typus 9 (n = 5 bis 8) lagern sich bei Einwirkung von Säure in die zugehörigen p‐Benzidine 10 (n = 5 bis 8) um. Die analoge Isomerisation des monomeren Cyclus 1 zum p‐Benzidin 5, konnte jedoch erst bei einer Ringgliederzahl von 16 C‐Atomen und 2 N‐Atomen erreicht werden. – Die regelmäßig die Isomerisationen begleitende Blaufärbung der Reaktionslösungen ließ vermuten, daß dabei Radikalkationen im Spiel sind, für die u. a. auch ESR‐Signale gewichtige Hinweise ergaben.
Über Triterpene, XIX1). Die Struktur des Cyclamiretins A
Authors: Tschesche Rudolf , Striegler Hellmut , Fehlhaber Hans‐Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDie Massenspektren des Triterpenoid‐Sapogenins Cyclamiretin A sowie des Cyclamiretins D und davon abgeleiteter Derivate zeigen, daß die Aldehydgruppe in diesen Verbindungen nicht, wie bisher angenommen wurde, die Position 25 einnehmen kann. Cyclamiretin D ließ sich in Myrtillogensäure überführen und mit Jacquinsäure verknüpfen; damit ist das Vorliegen eines 30‐Aldehyds – sowie gleichzeitig die Position 30 für die Carboxylgruppe der Myrtillogensäure (9) – bewiesen. Cyclamiretin A ist also Oleanan‐3β.16α‐diol‐13β.28‐oxid‐30‐al (11).
Über das Vorkommen und die quantitative Bestimmung von Naringin in Citrusarten
Authors: Gerngross Otto , Renda Necati 
Published: July 2007

AbstractDas bisher nur in den Blüten und Früchten der Grapefruit (Citrus paradisi) gefundene Naringin (1) wurde in weiteren Citrusarten (Citrus sinensis, aurantium, limon, luminiciana) nachgewiesen und mit 1‐Nitroso‐naphthol‐(2) quantitativ bestimmt.
Aminozuckersynthesen, XVI1). 2‐Amino‐2.6‐didesoxy‐D‐allose und 2‐Amino‐2.6‐didesoxy‐D‐gulose
Authors: Brendel Klaus , Gross Paul H. , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

AbstractAus Benzyl‐N‐benzoyl‐3.4‐di‐O‐mesyl‐β‐D‐allosaminid bzw. aus Benzyl‐4‐O‐acetyl‐6‐O‐mesyl‐α‐D‐gulopyranosido[2.3 : 4′.5′]oxazolidon‐(2′) werden über die 6‐Jod‐Verbindungen 2‐Amino‐2.6‐didesoxy‐D‐allose und ‐D‐gulose synthetisiert. 6‐Jod‐benzyl‐glykoside werden selektiv zu 6‐Desoxy‐benzyl‐glykosiden reduziert, wobei O‐Acetyl‐Gruppen erhalten bleiben.
Resynthese von Insulin aus präoxydierter A‐Kette und reduzierter B‐Kette
Authors: Zahn Helmut , Gutte Bernd , Pfeiffer Ernst F. , Ammon Jürgen 
Published: July 2007

AbstractAus Rinderinsulin wurden durch oxydative Sulfitolyse und Ionenaustauschchromatographie Buntesalz‐A‐ und B‐Kette dargestellt. Die Buntesalzketten wurden getrennt zu Thiolketten reduziert. Die Resynthese von Insulin aus den reduzierten Ketten ergab Ausbeuten von maximal 44% (im Durchschnitt 20–30%), wenn man zunächst nur die A‐Kette durch Lufteinwirkung partiell oxydierte und dann erst die reduzierte B‐Kette im Molverhältnis 1 : 1 zusetzte.
Über Peptidsynthesen, XXXVII. 4. Mitteilung über Angiotensin‐Analoga. Synthese von D‐Asp1–, Glu1–, Glu(NH2)1– und Pyroglu1–Val5– Angiotensin II
Authors: Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Carbobenzoxydiptidsäuren mit H‐L‐Val‐L‐Tyr‐L‐Val‐L‐His‐LPro‐L‐Phe‐OtBu nach der Anhydrid‐Methode und Entfernung der Schutzgruppen werden Angiotensin‐Analoga hergestellt, die im Vergleich zum natürlichen Angiotensin in Position 1 modifiziert sind. Aus Carbobenzoxy‐L‐pyroglutaminsäure‐p‐nitrophenylester und freiem Heptapeptid konnte Pyroglu1‐Angiotensin II synthetisiert werden. Die biologische Aktivität der Verbindungen wird mit derjenigen des ebenfalls hergestellten Val5‐Angiotensins II verglichen.
Untersuchungen an Diazomethanen, XXIV. Katalysierte Homologisierung von Anthracen mit Diazomethan
Authors: Müller Eugen , Kessler Horst 
Published: July 2007

AbstractAnthracen liefert mit Diazomethan in Gegenwart von Kupfer(I)‐salz drei Homologe: 9.10‐Dihydro‐9.10‐methano‐anthracen (2), 5H‐Dibenzo[a.d]cyclohepten (3) und 1a.9b‐Dihydro‐1H‐cycloprop[a]anthracen (Naphthonorcaradien, 4). Die Umsetzung wird mit der entsprechenden Diazoessigesterreaktion verglichen.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, IV. Umlagerung von 1.1.2‐Trichlor‐3.4‐dibrom‐pentadien‐(1.3)‐al‐(5) und von 1.2.3.4‐Tetrachlor‐1‐brom‐pentadien‐(1.3)‐al‐(5)
Authors: Roedig Alfred , Märkl Gottfried , Ruch Werner , Kleppe Hans‐Georg , Kohlhaupt Reinhold , Schaller Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie perhalogenierten Pentadienale 1b und 1c lagern sich analog dem Perchlorpentadienal (1a) in siedendem Tetrachlorkohlenstoff rasch und quantitativ in Säurehalogenide um. 1c liefert ein Gemisch von Säurechloriden und Säurebromiden, die teils schon im Verlauf der Umlagerung, teils nachträglich durch Umhalogenierung entstehen. — Die umlagerungsfähigen Aldehyde 1a—c und die entsprechenden zum α‐Pyronringschluß befähigten Carbonsäuren besitzen cis‐Konfiguration. Die Anlagerung von Chlor und Brom an die Dreifachbindung der En‐in‐säure 3 ist bevorzugt eine cis‐Addition.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, XVI. Über die Einwirkung von Isocyanaten auf substituierte 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole
Authors: Gehlen Heinz , Just Manfred 
Published: July 2007

AbstractBeim Erhitzen von 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazolen mit überschüssigem Phenylisocyanat in Gegenwart von Pyridin entstehen über die primär gebildeten disubstituierten Harnstoffe 1 Uretdione, deren Eigenschaften untersucht werden.
Reaktionen substituierter Cumarine, Furocumarine und Khellinon‐styryl‐Derivate mit Hydrazin und Phenylhydrazin
Authors: Mustafa Ahmed , Hishmat Orchidee H , Wassef Marguerite E. , Nabila El‐Ebrashi M. A. , Nawar Aida A. 
Published: July 2007

AbstractDie Pyrazolonderivate 5a—c entstehen aus 4‐substituierten Cumarinen mit Hydrazinhydrat, 4‐Hydroxy‐cumarine mit einem reaktionsfähigen Substituenten in 3‐Stellung, z. B. 7a, b, reagieren mit Hydrazinhydrat ohne Öffnung des Heteroringes zu 8a, b bzw. 9a, b. Die Furocumarine 3a, b geben mit Phenylhydrazin substituierte Pyrazolonderivate 10a, b oder deren Isomere. Analoge Verbindungen erhält man auch aus 3c, d mit Phenylhydrazin. Aus 3e, f entstehen entsprechend 10c, d. Das Nitroderivat 7c reagiert mit Phenylhydrazin unter Eliminierung der Nitrogruppe zu 13. Die Pyrazoline 15a—i (oder deren Isomere) bilden sich aus 14a—f mit Phenylhydrazin; mit Hydrazinhydrat konnten die entsprechenden Hydrazone isoliert werden.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, VIII. Darstellung und Eigenschaften der D‐Xylopiperidinose (5‐Amino‐5‐desoxy‐D‐xylopyranose)
Authors: Paulsen Hans , Leupold Friedemann , Todt Klaus 
Published: July 2007

Abstract5‐Amino‐5‐desoxy‐D‐xylose existiert nur in der stickstoffhaltigen Sechsringform der D‐Xylopiperidinose (6). Sie ist der Grundkörper einer neuen Substanzklasse der Kohlenhydratchemie. 6 ist in alkalischer Lösung stabil, jedoch gegenüber Säuren extrem empfindlich. Die Darstellung erfolgt durch Spaltung der Sulfonsäuren 2 und 3 oder der N‐Carbobenzoxy‐piperidinose 8. Oberhalb vom pH 7.5 steht 6 im Gleichgewicht mit dem nicht isolierbaren Trihydroxypiperidein 10, welches durch seinen negativen Cotton‐Effekt nachweisbar ist. Unterhalb vom pH 7.5 erfolgt Amadori‐Umlagerung zu 7. Alle Reaktionen lassen sich durch Beobachtung des Cotton‐Effektes mit Hilfe des Circulardichroismus ausgezeichnet verfolgen. Reaktionen der D‐Xylopiperidinose als Carbinolamin im Sinne einer α‐Aminoalkylierung werden diskutiert; einige Umsetzungen werden beschrieben.
Synthese einer geschützten Heptapeptidsequenz aus dem Tyrocidin B
Authors: Zahn Helmut , Brandenburg Dietrich 
Published: July 2007

AbstractCarbobenzoxy‐l‐valyl‐δ‐tosyl‐l‐ornithyl‐l‐leucyl‐l‐phenylalanyl‐l‐prolyl‐l‐prolyl‐l‐tryptophyl‐l‐phenylalaninmethylester, ein Heptapeptidderivat mit einer der Tyrocidin‐B‐Sequenz 1—7 entsprechenden Aminosäurefolge, das l‐Phenylalanin anstelle von D‐Phenylalanin enthält, sowie einige freie Teilpeptide wurden synthetisiert.
Über die Reaktion von Allylalkohol mit Palladiumchlorid
Authors: Hafner Walter , Prigge Helmut , Smidt Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Substanz C6H10O2, die bei der Umsetzung von Allylalkohol mit PdCl2 entsteht, erweist sich auf Grund der IR‐ und NMR‐Spektren als ein Gemisch von 4‐Methylen‐tetrahydro‐furfurylalkohol (3a) und 4‐Methyl‐2.5‐dihydro‐furfurylalkohol (3b). Für die Bildung wird ein Reaktionsmechanismus mit einer Folge von cis‐Liganden‐Reaktionen am Palladium angenommen.
Synthesen mit phosphororganischen Verbindungen, I. Esterolefinierungen
Authors: Grell Wolfgang , Machleidt Hans 
Published: July 2007

AbstractOxalsäurediäthylester (5) wird olefiniert: a) von Carbäthoxymethylen‐triphenylphosphoran (1) zu Äthoxyfumarsäurediäthylester (6) und von Diäthylphosphono‐essigsäureäthylester‐carbanion (3) zu Äthoxymaleinsäurediäthylester (7); b) von Diäthylphosphono‐fluoressigester‐carbanion (15) zu 2‐Fluor‐3‐äthoxy‐fumarsäurediäthylester (18); c) von Diäthylphosphono‐fluoressigester‐essigsäurepiperidid‐carbanion (21) zu 2‐Äthoxy‐fumarsäure(bzw.‐maleinsäure)‐äthylester‐(1)‐piperidid‐(4) (22 bzw. 23); d) von Carbäthoxy‐äthoxy‐methylen‐triphenylphosphoran (26) und von Diäthylphosphono‐äthoxyessigester‐carbanion (24) zu 2.3‐Diäthoxy‐fumarsäurediäthylester (25). – Mit Cyanmethylen‐ bzw. Benzylphosphonoester‐carbanion (27 bzw. 28) setzt sich 5 unter Acylierung (zu 29 bzw. 30) um. – Auch Trifluoressigester (31) ist mit Phosphonoessigester‐carbanion olefinierbar (Bildung von 34 und 35).
Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XXVII (Haschisch, VI). Gaschromatographische Analyse der Inhaltsstoffe des Hanfes
Authors: Claussen Uwe , Borger Waldemar , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Trimethylsilyl‐ und die Methyl‐äther der phenolischen Komponenten von Cannabis sativa indica lassen sich gaschromatographisch trennen, worauf eine einfache Methode zur schnellen und sicheren Analyse der Cannabis‐Inhaltsstoffe aufgebaut wird.
Über Reaktionen von Naphtholen und Naphthylaminen unter dem Einfluß von Hydrogensulfit (Bucherer‐Reaktion), XII. Reaktionen von m‐Tetralonsulfonsäuren mit salpetriger Säure
Authors: Seeboth Helmuth , Becker Barbara 
Published: July 2007

AbstractTetralon‐(1)‐sulfonsäure‐(3) wird von HNO2 über die 2‐Oximino‐tetralon‐(1)‐sulfonsäure‐(3) (1) in Naphthochinon‐(1.2)‐sulfonsäure‐(3) (8) übergeführt. 1 ist über 2‐Amino‐tetralon‐(1)‐sulfonsäure‐(3) (2) zu 2‐Amino‐tetralol‐(1)‐sulfonsäure‐(3) (3) reduzierbar. Wie die Tetralon‐(1)‐sulfonsäure‐(3) verhalten sich auch entsprechende Disulfonsäuren (SO3H in 3‐ und 4‐ bzw. 5‐ bzw. 6‐ bzw. 7‐Stellung). Aus 2 erhält man über die nicht gefaßte Tetralindion‐(1.2)‐sulfonsäure‐(3) (6) 1.2‐Dihydroxy‐naphthalin‐sulfonsäure‐(3) (7). Tetralon‐(2)‐sulfonsäure‐(4) reagiert mit 2 Moll. HNO2 zu 1‐Oximino‐2‐hydroxy‐3‐nitroso‐1.4‐dihydro‐napthalin‐sulfonsäure‐(4) (19a).
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XVII. Synthesen und Reaktionen Amino‐substituierter Flavonoide
Authors: Reichel Ludwig , Hempel Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAcetamino‐ und Amino‐2′‐hydroxy‐chalkone (2, 4, 7, 9, 10), Acetamino‐ und Aminoflavanone (3, 5, 8) werden unter milden Bedingungen im pH‐Bereich von 7.5–8.0 bei Gegenwart von Glycin dargestellt. Dabei wird der Einfluß der Substituenten der Ausgangskomponenten auf die Chalkon‐bzw. Flavanon‐Bildung untersucht.– Außerdem werden Acetamino‐und Amino‐flavonole (11–15) sowie 6‐Acetamino‐3‐hydroxy‐2‐styryl‐chromon (18) erhalten.
Untersuchungen an hochsubstituierten Äthylenen und Glykolen, IV. Darstellung von hochsubstituierten Äthylenen mit Hilfe der Staudinger‐Pfenninger‐Reaktion
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Jonas Rochus , Krösche Henning , Eder Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung hochsubstituierter Äthylene gelang durch Anwendung der Staudinger‐Pfenninger‐Reaktion: Ketonhydrazone werden mit HgO zu Diazoverbindungen dehydriert, diese mit SO2 in Thiadiazoline (3) übergeführt und letztere durch Pyrolyse unter Abspaltung von SO2 und N2 in tetrasubstituierte Äthylene umgewandelt.
Untersuchungen an hochsubstituierten Äthylenen und Glykolen, V. Darstellung von 2.3‐Bis‐[1‐methyl‐4‐oxo‐cyclohexyl]‐buten‐(2) und seinen Dehydrierungsprodukten
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Müller Klaus‐Dieter , Brendler Otfried 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung von 2.3‐Bis‐[1‐methyl‐4‐oxo‐cyclohexyl]‐buten‐(2) (7a) und seinen Dehydrierungsprodukten 11 – 14 beschrieben.
Bis‐methylmercapto‐ und Bis‐benzylmercapto‐carben aus Bis‐methylmercapto‐ bzw. Bis‐benzylmercapto‐diazomethan
Authors: Schöllkopf Ulrich , Wiskott Erik 
Published: July 2007

AbstractAus Tosylhydrazid, Schwefelkohlenstoff und Alkylhalogeniden wurden Dithiokohlensäure‐S.S'‐dialkylester‐tosylhydrazone (3) synthetisiert. Die Methyl‐ und Benzyl‐Verbindung unterwarf man der Bamford‐Stevens‐Reaktion. Bis‐methylmercapto‐carben (13a) ließ sich mit α‐Morpholinostyrol, Ketendiäthylacetal und Propenyl‐propyläther abfangen, Bis‐benzyl‐mercapto‐carben (13b) mit α‐Morpholinostyrol. Mit Cyclohexen konnte kein Cyclopropan‐Addukt isoliert werden. Als Nebenprodukt entstand Tetrakis‐methylmercapto‐ bzw. ‐benzylmercapto‐äthylen (14). Für schwefelsubstituierte Carbene wird eine Stabilisierung durch den mesomeren Effekt der S‐Atome diskutiert.
Bicyclische Basen mit einem asymmetrischen N‐Atom, V. Einige optisch aktive, 1.4‐überbrückte Derivate des 1.2.3.4‐Tetrahydro‐chinolins
Authors: Kohl Günter , Pracejus Horst 
Published: July 2007

AbstractEs werden Synthese und Racematspaltung der 1.4‐Methano‐, ‐Äthano‐ und ‐Propano‐1.2.3.4‐tetrahydro‐chinolinderivate 2 – 5 sowie Versuche zur Konfigurationsaufklärung der Basen 1, 2 und 3 durch optische Retationsdispersions‐Messungen mitgeteilt. Die UV‐Spektren und Basizitäten der dargestellten bicyclischen Basen werden im Hinblick auf die sterische Hinderung der Anilin‐Mesomerie diskutiert.
Über Inhaltsstoffe der Wurzel von Bryonia dioica Jacq., X. Konstitution des Bryodulcosigenins
Authors: Tunmann Paul , Gerne Wolfgang , Stapel Günter 
Published: July 2007

AbstractBryodulcosigenin kommt auf Grund chemischer und physikalischer Methoden die Konstitution eines tetracyclischen Triterpens2) 4 zu. Es ist verwandt mit den Cucurbitacinen.
Über die Darstellung langkettiger Carbonsäuren unter Verwendung von Vinyl‐[ω‐alkoxycarbonyl‐alkyl]‐ketonen, VII. Triacontan‐dicarbonsäure‐(1.30) und Nonatriacontandicarbonsäure‐(1.39)
Authors: Buchta Emil , Huhn Christian 
Published: July 2007

AbstractDas durch substituierende Addition der Vinyl‐Komponente 2 mit Pyrrol gebildete 2.5‐Bis‐[3‐oxo‐13‐methoxycarbonyl‐tridecyl]‐pyrrol (3a) liefert bei der Ringspaltung mit NH2OH das Tetraoxim 4a. Mit Natriumnitrit in Dioxan/10‐proz. Schwefelsäure (1 : 1) entsteht daraus 11.14.17.20‐Tetraoxo‐triacontan‐dicarbonsäure‐(1.30)‐dimethylester (4b), der auch aus dem Addukt 3b durch Ringöffnung mit Methanol/konz. Salzsäure (1 : 1) zugänglich ist. Zur Überführung von 4b in Triacontan‐dicarbonsäure‐(1.30) (6b) wird mit Dithioäthylen‐glykol und BF3‐ätherat der Tetrakis‐äthylendithio‐ketal‐dimethylester 5 dargestellt, der beim Kochen mit Raney‐Nickel in Methanol/Benzol entschwefelt und anschließend verseift wird. — Die Nonatriacontan‐dicarbonsäure‐(1.39) (13b) wird analog aufgebaut: Aus α,α′‐Difurfurylaceton (7) und 2 entsteht ein Gemisch der Addukte 8 und 9a, das durch fraktionierte Kristallisation aus Methanol getrennt wird. Die durch Verseifung von 9a gewonnene Dicarbonsäure 9b, 11.14.17.20.23.26.29‐Heptaoxo‐nonatriacontan‐dicarbonsäure‐(1.39) (11) sowie 12a, 12b und 13a sind die weitern Zwischenprodukte.
Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XII. Oxydationsreaktionen an Thiolimidestern und N‐Heteroaromaten mit α‐ und γ‐ständigen Thiocarbonylgruppen
Authors: Walter Wolfgang , Voß Jürgen , Curts Julius 
Published: July 2007

AbstractThiolimidester 1 werden durch Perbenzoesäure zu Amiden oxydiert. Pyridinthione‐(2), Pyridinthion‐(4) und Purinthione‐(6) ergeben mit Wasserstoffperoxid S‐Oxide, die aber leicht zu Disulfiden (z. B. 20, 24, 31) sowie in basischem Milieu zu Sulfonsäuren (z. B. 21, 25, 29) weiterreagieren. Das 6‐Thio‐theophyllin‐S‐oxid (38) wurde rein isoliert.
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, IV. Rotationsdispersions‐ und Zirkulardichroismus‐Spektren von Chlorinen
Authors: Wolf Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie ORD‐Spektren der Chlorine 1–7 zeigen im Bereich von 700–230 nm eine Serie von Cotton‐Effekt‐Kurven (CE), deren Vorzeichen, spektrale Lage und Amplitudenwerte charakteristisch von der Substitution am Chlorin‐ringsystem abhängen. Dies erlaubt die Aufstellung empirischer Korrelationen zwischen Art sowie Position des Substituenten und dem ORD‐Spektrum. Die Bestimmung des Amplitudenwertes der CE(III)‐Kurve in den Phorbiden 1–4 ermöglicht die Ermittlung von Konstitutions‐ und Konfigurationsänderungen am isocyclischen Ring dieser Chlorine. In den γ‐substituierten Chlorinen 5 und 7 (ohne isocyclischen Ring) wird der stark erhöhte Amplitudenwert der CE(S)‐Kurve, die der Soret‐Bande entspricht, im Sinne eines „inhärent dissymmetrischen Chromophors”︁ vom Chlorin‐Ringsystem diskutiert. Die im Spektralbereich von 600–230nm gemessenen Zirkulardichroismus‐Spektren bestätigen die Analyse der ORD‐Spektren und gestatten die Vorzeichen‐Bestimmung von Cotton‐Effekt‐Kurven sehr kleiner Amplitudenwerte.
Neue Anwendungen der Nitritphotolyse. Ein photochemischer Weg zum Östron
Authors: Irmscher Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse von 17α‐n‐Butyl‐testosteron‐nitrit (2) führt nach Luftoxydation zum 13.17‐seco‐13‐Nitro‐17‐n‐butyl‐Δ4‐androsten‐dion‐(3.17) (4). Die Photolyse von 19‐Hydroxy‐Δ4‐androsten‐dion‐(3.17)‐nitrit (5) ergibt Östron (6) und 1‐Hydroxy‐östron (7).
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XVIII. Synthesen von Ellagsäure‐glucosiden und anderen Ellagsäure‐Derivaten
Authors: Reichel Ludwig , Pastuska Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der bisher nicht präparativ zugänglichen Ellagsäure‐glucoside wird beschrieben. Mono‐, di‐, tri‐ und tetrasubstituierte Ellagsäure‐Derivate (Tab. 1) werden dargestellt und deren Eigenschaften untersucht.
Nitrozucker‐Reaktionen, IV. Über die Bildung von Nitroallyl‐Systemen
Authors: Baer Hans Helmut , Kienzle Frank 
Published: July 2007

AbstractMethyl‐3‐desoxy‐3‐nitro‐β‐D‐glucopyranosid (1), ‐galaktopyranosid (2) und ‐mannopyranosid (3) epimerisieren in alkalischer Lösung bei Raumtemperatur rasch zu einem Gleichgewicht. Längeres Stehenlassen oder kurzes Erhitzen führt danach zu Wasser‐Abspaltung aus 4.5‐Stellung, wobei das Allyl‐nitronat 5 entsteht, dessen Struktur durch chemische, polarimetrische, UV‐ und NMR‐spektroskopische Untersuchungen bestimmt wird. Analog gibt Methyl‐3‐desoxy‐3‐nitro‐β‐D‐ribopyranosid (8) das Allyl‐nitronat 11. 4‐Desoxy‐4‐nitro‐ketopyranoside gehen ebenfalls in β.γ‐ungesättigte Nitronate über. Beim Entionisieren erleidet 5 rasch Abbau zu reduzierenden Produkten.
Zur Konstitution der farblosen, dimeren 3‐Hydroxy‐benzochinone‐(1.2)
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Heinrich Peter , Dietrich Manfred 
Published: July 2007

AbstractFür das farblose Dehydrierungsprodukt (C6H4O3)n aus Pyrogallol und für sein mit Nitrosodisulfonat gewonnenes 4.6‐Diäthylderivat wird durch Molekulargewichtsbestimmung das Vorliegen dimerer 3‐Hydroxy‐benzochinone‐(1.2) bewiesen. Auf Grund der Spektren sowie der Umwandlung in ein Octahydroderivat 9 wird ähnlich wie bei den analogen Verbindungen der Naphthalin‐Reihe eine symmetrische Tricyclododecan‐Struktur (7, 8) angenommen. Der nur bei der Stammverbindung und ihren Monoalkylderivaten zu beobachtende Übergang in Verbindungen der Purpurogallin‐Reihe wird nach Art einer “Umaldolisierung” erklärt.
Lewissäure‐katalysierte Umsetzung von Carbonylverbindungen mit tert.‐Butylisonitril
Authors: Müller Eugen , Zeeh Bernd 
Published: July 2007

AbstractAus tert.‐Butylisonitril und cycloaliphatischen Ketonen bilden sich in Anwesenheit von Bortrifluorid oder Aluminiumchlorid bei 0° Cycloalkenyl‐(1)‐glyoxylsäure‐tert.‐butylamide vom Typ 2. Für die Reaktion wird ein Mechanismus gemäß 23 → 26 vorgeschlagen. Aliphatische Aldehyde reagieren unter den gleichen Bedingungen nach einer Variante der Passerini‐Reaktion zu α‐Hydroxy‐carbonsäure‐tert.‐butylamiden.
Oxotetrahydrocarbazole und ihre Umlagerung in Azepindol‐Derivate
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Cornelius Dieter , Wölcke Uwe 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte 4‐Oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐carbazole vom Typ 2, 7, 8 und 10 werden nach verschiedenen Verfahren dargestellt. 2.6‐Dimethyl‐cyclohexandion‐(1.4) bildet ein Monophenylhydrazon, das zum 3‐Oxo‐tetrahydrocarbazol 13 cyclisiert und zum farblosen Azin 14 weiter umgesetzt wird. 3‐Hydroxy‐1.2.3.4‐tetrahydro‐carbazol (18) liefert bei der Dehydrierung 3‐Hydroxy‐carbazol. – 3‐Phenylhydrazino‐carbazol ergibt mit Benzaldehyd und Salzsäure N‐Benzyliden‐3‐amino‐carbazol (23). 2‐Oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐carbazol reagiert mit Acetessig‐aldehyd zum Pyridocarbazol 27. 1‐ und 4‐Oxo‐tetrahydro‐carbazole lassen sich als Oxime nach Beckmann in hydrierte Indolo‐azepinone (31, 34) umwandeln. 2‐ und 3‐Oxo‐tetrahydro‐carbazole bilden in einer Schmidt‐Reaktion Lactame vom Typ 36 und 38. Die Lactame werden zu Aminosäuren hydrolysiert. Als Nebenprodukte der Umlagerung fallen verschiedene Sulfonsäuren an. Das Lactam 31 bildet ein als vinyloger Nitrosoalkylharnstoff aufzufassendes Nitrosoderivat. Fragen des Reaktionsverlaufs sowie Tautomerieprobleme werden erörtert.
Die Umsetzung von Diazoverbindungen mit Azoverbindungen, IV1) Die Oxdiazolin‐Azomethin‐imin/Ring‐Ketten‐Isomerie
Authors: Fahr Egon , Döppert Karl , Scheckenbach Franz 
Published: July 2007

AbstractAus 9‐Diazo‐fluoren und Azodicarbonsäureestern entstehen bei Temperaturen unterhalb 50° Verbindungen, denen im festen Zustand die Oxdiazolin‐Struktur 3 zukommt. In Lösung stellt sich ein Gleichgewicht mit der isomeren Azomethin‐imin‐Form 4 ein, die das chemische Verhalten bestimmt und sich mit dipolarophilen Agenzien (Diphenylketen, Phenylisocyanat) abfangen läßt. Oberhalb 50° erfolgt irreversible Isomerisierung zu den entsprechenden Hydrazondicarbonsäureestern 2.
Synthese neuer Derivate der Insulinsequenz B 9–14
Authors: Schnabel Eugen 
Published: July 2007

AbstractZ‐Ser(But)‐His‐Leu‐Val‐Glu(OBut)‐Ala‐N2H3 und Z‐Ser(But)‐His(Bzl)‐Leu‐Val‐Glu‐(OBut)‐Ala‐N2H3 wurden als Zwischenprodukte für die Synthese der Insulin‐B‐Kette synthetisiert.