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Aminozucker‐Synthesen XIV. D‐ und L‐Chinovosamin
Authors: Kuhn Richard , Bister Waltraut , Dafeldecker Werner 
Published: July 2007

AbstractDer Abbau von L‐Rhamnose nach Zemplén liefert 38% sirupöse 5‐Desoxy‐L‐arabinose, die durch ihr Diäthylmercaptal charakterisiert wurde. Aus 5‐Desoxy‐L‐arabinose entstanden mit Benzylamin, Anilin oder p‐Toluidin und HCN sirupöse Reaktionsprodukte, deren katalytische Hydrierung neben wenig L‐Rhamnonsäure‐γ‐lacton ein Gemisch der Hydrochloride von viel L‐Chinovosamin (V) und wenig L‐Rhamnosamin (VI) lieferte. Über die β‐Tetraacetyl‐ und die N‐Acetyl‐Verbindung wurde das L‐Chinovosamin · HCl rein isoliert. — N‐Acetyl‐L‐chinovosamin gibt beim Kochen in Pyridin L(—)‐5‐α‐Hydroxyäthyl‐3‐acetaminofuran. Daneben erhält man Kristalle, die wahrscheinlich 5‐Acetyl‐3‐acet‐amino‐pyrrol darstellen. — D‐Chinovosamin ließ sich aus D‐Glucosamin auf folgendem Wege darstellen: β‐Äthyl‐N‐acetyl‐D‐glucosaminid (IX) wurde in 6‐Stellung tosyliert, acetyliert und mit NaJ in das 6‐Jod‐Derivat XII übergeführt. Dieses lieferte nach katalytischer Hydrierung XIII, das zu D‐Chinovosamin · HCl (XV) verseift werden kann.
Über die Alkaloide aus Calebassen‐Curare XIV. Ultracurin‐A und Ultracurin‐B, zwei neue Umwandlungsprodukte von C‐Curarin‐I
Authors: Fritz Helmut , Meyer Heinz 
Published: July 2007

AbstractNeben C‐Curarin‐III entsteht aus C‐Curarin‐I beim Erhitzen mit konz. Salzsäure eine Reihe von Umwandlungsprodukten, von denen zwei weitere, Ultracurin‐A und Ultracurin‐B, isoliert wurden.
Farbe und Konstitution VI. Pyridon‐azino‐benzochinone
Authors: Hünig Siegfried , Köbrich Gert 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von Farbstoffen des Typus I beschrieben, wobei R und die Substituenten am Pyridonkern variiert werden. Der Einfluß dieser Substituenten auf die Lage des Absorptionsmaximums und den Solvatochromieumfang wird diskutiert.
Über ein experimentelles Verfahren, die Symmetrie von Molekülen per analogiam zu bestimmen
Authors: Wolf Karl Lothar , Sell Peter Jürgen 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein einfaches Verfahren angegeben, mit Hilfe von Seifenlamellen die Valenzgerüste von Molekülen verschiedener Koordination zu veranschaulichen. Das Verfahren ist auch auf größere Moleküle anzuwenden. Dabei erscheinen die Möglichkeiten der Darstellung wendelförmig‐schraubiger Symmetrie von besonderem Interesse.
Über die Bestimmung von zweiwertigem neben dreiwertigem Titan
Authors: Martin Heinz , Stedefeder Joachim 
Published: July 2007

AbstractDurch Zusatz von FeCl3 zu Verbindungen mit zweiwertigem Titan bei ‐50 bis ‐70° können die zwei Reduktionsäquivalente des TiII quantitativ erfaßt werden. Durch Kombination mit der konventionellen TiIII‐Bestimmung kann TiII auch neben TiIII titrimetrisch bestimmt werden.
Über Organomanganpentacarbonyle, I
Authors: Hieber Walter , Wagner Gerhard 
Published: July 2007

AbstractMethylpentacarbonylmangan, CH3Mn(CO)5, entsteht aus dem Hydrogenpentacarbonylmangan, HMn(CO)5, durch Einwirkung von Diazomethan sowie durch Reaktion von Methyljodid mit Natrium‐pentacarbonylmanganat(‐I), [Mn(CO)5]Na, oder — besonders vorteilhaft — direkt mit der Basenreaktionslösung des Manganpentacarbonyls, d. h. mit dem Ion [Mn(CO)5]⊖. Die farblose, kristalline, an der Luft sehr flüchtige Verbindung ist der erste Vertreter eines „Organometallcarbonyls”︁. Weitere Manganpentacarbonylalkyle, wie die Äthyl‐, n‐Propyl‐ und Benzyl‐Verbindung — letztere auch aus Brompentacarbonylmangan und Benzylmagnesiumchlorid — schließen sich an. Es wurden u. a. logarithmische Dampfdruckgeraden solcher Verbindungen aufgenommen, sowie die magnetische Suszeptibilität und das Dipolmoment der Methylverbindung ermittelt und mit den entsprechenden Daten des Hydrids verglichen.
Über natürliche Gerbstoffe, XXIX. Die Konstitution der Brevifolin‐carbonsäure
Authors: Schmidt Otto Th. , Eckert Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Brom‐trimethylgallussäure (XIIb) mit Cyclopentandion‐(1.2)‐dicarbonsäure‐(3.5)‐diäthylester (XIII) wird der Trimethyl‐brevifolin‐carbonsäure‐(11)‐äthylester (XIXa) und durch die Reaktion von diazotiertem Amino‐trimethylgallussäure‐methylester (IV) mit Cyclopenten‐(1)‐ol‐(2)‐on‐(3)‐carbonsäure‐(5) (XXIIa) die Trimethyl‐brevifolin‐carbonsäure‐(12) (IIb) synthetisiert. Die Carbonsäure‐(12) erweist sich als identisch mit dem Trimethyläther der natürlichen Brevifolin‐carbonsäure, der somit die Konstitution IIa zukommt. Dieses Ergebnis wird im Zusammenhang mit einer Hypothese über die Entstehung der Brevifolin‐carbonsäure in der Pflanze erörtert.
Darstellung von 3.5‐Diaryl‐pyrazolen und 3.7‐Diaryl‐4.5‐Dihydro‐1.2‐diazepinen
Authors: Lipp Maria , Dallacker Franz , Munnes Siegfried 
Published: July 2007

AbstractIn para‐Stellung substituierte aromatische 1.3‐ und 1.5‐Diketone wurden durch Behandlung mit Hydrazinhydrat in 3.5‐Diaryl‐pyrazole und 3.7‐Diaryl‐4.5‐dihydro‐1.2‐diazepine übergeführt.
Zur photosensibilisierten Autoxydation der Steroide. Synthese tertiärer Steroid‐hydroperoxyde, insbesondere des: Δ6‐Allopregnen‐3β‐ol‐20‐on‐5α‐hydroperoxyds
Authors: Schenck Günther O. , Neumüller O.‐Albrecht 
Published: July 2007

AbstractSteroide mit isolierten Δ5‐Doppelbindungen (I) bilden bei der durch Hämato‐bzw. Protoporphyrin photosensibilisierten O2‐Übertragung bevorzugt tertiäre Allyl‐5α‐hydroperoxyde (II). Hierbei erfolgt die Addition des Sauerstoffs, wie zuerst am Cholesterin beobachtet, sterisch einheitlich von der Seite, die der angulären Methylgruppe an C‐10 abgewandt ist. Die Zuordnung der Formeln erfolgte auf Grund von gleichsinnigen Drehungsänderungen, IR‐Daten und eindeutig verlaufenden chemischen Umwandlungen. Durch Reduktion der Hydroperoxy‐Gruppen in II werden 5α‐Hydroxy‐Δ6‐steroide (III) auf einem neuen Wege zugänglich.
Über die Spaltung von n‐Paraffinen an einem SiO2‐Al2O3‐Katalysator
Authors: Pichler Helmut , Sotiropoulos Blasios A. 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe gaschromatographischer Methoden wurde der Einfluß verschiedener Faktoren auf die Spaltung von n‐Paraffinen an einem SiO2‐Al2O3‐Katalysator untersucht und mit dem Verlauf der Spaltung an reinem Al2O3 verglichen. Der Reaktionsmechanismus der Bildung niedrigmolekularer Spaltstücke, insbesondere von Paraffinen und Aromaten, wird an Hand der Versuchsergebnisse diskutiert.
Borsäure‐ester von N‐substituierten Aminoalkoholen
Authors: Weidmann Hans , Jr K. Z Immerman Howard 
Published: July 2007

AbstractBorsäure und substituierte Borsäuren [RB(OH)2, R2BOH] lassen sich mit N‐substituierten Äthanolaminen ebenso leicht verestern wie mit unsubstituierten Aminoalkoholen. Die an diesen Estern gewonnenen Erfahrungen über die Hydrolysebeständigkeit deuten darauf hin, daß in ihnen — im Gegensatz zu gewöhnlichen Borsäureestern B(OR)3, welche als sehr feuchtigkeitsempfindlich bekannt sind — eine N→B‐Bindung vorliegt. Löslichkeitsuntersuchungen in wäßrigem Medium zeigen, daß bei der Hydrolyse der N→B‐Bindung ein Zwitterion entsteht.
Heterocyclen im Stoffwechsel, X Zur Biosynthese des Riboflavins
Authors: Korte Friedhelm , Ulrich Aldag Hans , Ludwig Gerhard , Paulus Wilfried , Störiko Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Umwandlung eines Purins (Guanin‐[5‐14C]) in ein Pteridin (8‐Ribityl‐6.7‐dimethyl‐lumazin) und in Riboflavin durch Eremothecium ashbyii, Ashbya gosyppii, Candida flareri, Candida guilliermondii und Candida parapsilopsis wurde nachgewiesen. Eine merkliche Umwandlung von Pteridinen (Xanthopterin‐[8a‐14C], Isoxanthopterincarbonsäure‐[8a‐14C], radioaktivem 8‐Ribityl‐6.7‐dimethyl‐lumazin) oder von Pyrimidinen (4.5‐Diamino‐uracil‐[4‐14C], Orotsäure‐[6‐14C], Barbitursäure‐[5‐14C]) in Flavine war bei diesen Organismen nicht zu beobachten. Über das Auftreten eines Oxydationsproduktes des 8‐Ribityl‐6.7‐dimethyl‐lumazins in den Kulturen der genannten Mikroorganismen wird berichtet.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XVII Eine neue Synthese der Thiazolkomponente des Thiamins
Authors: Thiel Max , Asinger Friedrich , Stengler Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Kondensation von 3‐Mercapto‐3‐acetyl‐propanol‐(1) (III) mit Formaldehyd und NH3 verläuft nicht einheitlich. Neben 4‐Methyl‐5‐(β‐hydroxyäthyl)‐thiazolin‐Δ3 (VII) entsteht 4‐Methyl‐5‐{[2′‐methyl‐3′‐chlor‐tetrahydrofuryl‐(2′)]‐β‐oxy‐äthyl}‐thiazolin‐Δ3 (IX). VII und IX können mit Schwefel oder anderen Dehydrierungsmitteln in die entsprechenden Thiazole übergeführt werden. Die Umsetzung von III mit Acetaldehyd liefert ebenfalls zwei VII und IX analoge Kondensationsprodukte, die zu den betreffenden Thiazolen dehydriert werden können. — Durch Kondensation des 3‐Mercapto‐3‐acetylpropylessigesters mit NH3 und Formaldehyd entsteht in 58‐proz. Ausbeute 4‐Methyl‐5‐(β‐acetoxy‐äthyl)‐thiazolin‐Δ3, das mit Schwefel zum entsprechenden Thiazol dehydriert werden kann, dessen Hydrolyse 4‐Methyl‐5‐(β‐hydroxyäthyl)‐thiazol ergibt.
Über Halbmercaptale des Formaldehyds und ihre Umsetzungen
Authors: Böhme Horst , Teltz Heinz‐Peter 
Published: July 2007

AbstractEigenschaften und Umsetzungen des beim Erhitzen von Paraformaldehyd mit Benzylmercaptan bzw. Thiophenol entstehenden Hydroxymethyl‐benzyl‐sulfids (I) bzw. Hydroxymethyl‐phenyl‐sulfids (V) werden beschrieben.
Synthese der Abequose (3‐Desoxy‐D‐fucose)
Authors: Westphal Otto , Stirm Stephan 
Published: July 2007

AbstractMethyl‐3‐desoxy‐D‐galaktosid wurde in die 6‐Tosylverbindung übergeführt, der Tosylrest durch Jod ersetzt und das erhaltene Methyl‐6‐jod‐3‐desoxy‐D‐galaktosid zum Methyl‐3.6‐didesoxy‐D‐galaktosid katalytisch hydriert. Die Spaltung dieses Glykosids mit verd. Schwefelsäure führte zur 3.6‐Didesoxy‐D‐galaktose (3‐Desoxy‐D‐fucose), welche als p‐Nitro‐diphenyl‐p′‐sulfonylhydrazon und nach Reduktion mit Natriumborhydrid als kristallisierter 3.6‐Didesoxy‐dulcit charakterisiert wurde. Die synthetische 3.6‐Didesoxy‐D‐galaktose erwies sich auf Grund physikalischer Daten, der Eigenschaften von Derivaten und immunchemischer Teste (spezifische Präzipitationshemmung) mit der aus den Polysaccharid‐Antigenen einiger gram‐negativer Bakterien, insbesondere Salmonellen, isolierten Abequose als identisch.
Stoffwechselversuche mit radioaktiv markiertem D‐Glucosamin und D‐Galaktosamin
Authors: Kuhn Richard , Leppelmann Hermann Josef , Fischer Hans 
Published: July 2007

AbstractD‐Glucosamin·HCl‐[1‐14C] wurde aus N‐Phenyl‐D‐glucosaminsäure‐nitril‐[1‐14C] und D‐Galaktosamin·HCl‐[1‐14C] aus D‐Galaktosaminsäure‐nitril‐[1‐14C] durch katalytische Hydrierung dargestellt. Die genannten radioaktiven Aminonitrile ließen sich durch Addition von H14CN an entsprechende N‐Glykoside der D‐Arabinose und D‐Lyxose gewinnen, aber auch durch Austauschreaktion der inaktiven Aminonitrile mit H14CN. – Die an Ratten durchgeführten Stoffwechselversuche zeigen, daß die Ausscheidungsgeschwindigkeit von 14CO2 in der Atemluft nach Verabfolgung von Glucosamin‐[1‐14C] sehr viel größer ist als nach Verabfolgung von Galaktosamin‐[1‐14C], daß dagegen die Leber mehr 14C aus Galaktosamin‐[1‐14C] als aus Glucosamin‐[1‐14C] aufnimmt.
Untersuchungen über die Aufspaltung des Furanringes, III. Hydrolyse des Furfurylalkohols
Authors: Birkofer Leonhard , Beckmann Franz 
Published: July 2007

AbstractEs gelang, bei der sauren Hydrolyse des Furfurylalkohols definierte Verbindungen zu erhalten. Nach kurzem Erhitzen mit n/10 Salzsäure auf 80° wurden isoliert: Di‐α‐furyl‐methan, Difurfuryläther, 2‐Hydroxymethyl‐5‐furfuryl‐furan und 2‐Hydroxymethyl‐5‐[5′‐furfuryl‐furfuryl]‐furan sowie das noch unbekannte 4.5‐Dihydroxy‐4.5‐dihydro‐silvan (VII), das sich zu Pentan‐1.2.4‐triol hydrierend spalten ließ. Die Auffindung von VII als Zwischenprodukt der wäßrig‐sauren Hydrolyse des Furfurylalkohols spricht dafür, daß diese Reaktion nach demselben Mechanismus wie die bekannte Furfurylalkohol‐Spaltung mit methanol. HCl verläuft, bei der 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan als Zwischenverbindung entsteht. – VII konnte durch katalytische Wirkung von H⊕‐Ionen in das Endprodukt Lävulinsäure übergeführt werden, wobei als Zwischenstufen α‐Hydroxylävulinaldehyd (VI) und β‐Acetyl‐acrolein in Form der 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazone gefaßt wurden. Mit methanol. HCl wurde VII über α‐Methoxy‐lävulinaldehyd und β‐Acetyl‐acrolein in Methyllävulinat umgewandelt. – Die Isolierung von VII bzw. 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan zeigt, daß die Hydrolyse des Furfurylalkohols zu Lävulinsäure über eine dieser Zwischenverbindungen verläuft und nicht über das von A. P. Dunlop und F. N. Peters sowie von K. G. Lewis diskutierte 2.5‐Dihydroxy‐2.5‐dihydro‐silvan.
Versuche zur Synthese des „Steranthrens”︁, X. Isomere Benzanthrene, II
Authors: Dannenberg Heinz , Kessler Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractNach der für die Synthese des 1H‐Benzanthrens ausgearbeiteten Methode [Reduktion von 5.6‐Benzperinaphthanon‐(7) mit LiAlH4 und anschließende Wasserabspaltung durch Chromatographie an Aluminiumoxyd] wurde versucht, die noch unbekannten Benzanthrene aus den entsprechenden Benzperinapthanonen zu gewinnen. Die Darstellung des 3H‐Benzanthrens, dessen Doppelbindungen wie beim 1H‐Benzanthren Anthracen‐Anordnung aufweisen, gelang auf diesem Wege. Anstelle von 4H‐ und 6H‐Benzanthren, deren Doppelbindungen Phenanthren‐Anordnung haben, wurde jedoch das bereits bekannte 7H‐Benzanthren erhalten, in welches als stabilste Form auch 1H‐ und 3H‐Benzanthren durch Lösen in 80‐proz. Schwefelsäure umgewandelt werden (identische Carbenium‐Ionen). – Analoge Verhältnisse ergaben sich bei der Darstellung der Methylhomologen.
Mehrwertige Alkohole aus Sterinen und Sterinderivaten
Authors: Lettré Hans , Hotz Dieter 
Published: July 2007

AbstractΔ5‐Cholesten nimmt bei der Ozonisierung in Gegenwart von Alkohol 1 Mol Ozon und 1 Mol Alkohol auf. Die Umwandlungsprodukte des Ozonid‐Derivates werden mit den analogen aus Cholesterinacetat verglichen. Durch Ozonisierung und Reduktion der Ozonide mit LiAlH4 werden aus Sitosterin ein Triol, aus Stigmasterin und 3β‐Acetoxy‐Δ5‐ätiocholensäure Tetrole erhalten. Die cytotoxische Wirkung verschiedener mehrwertiger Alkohole aus Sterinen wird in Abbildungen dargestellt und erörtert.
Über Phenthiazone, II. Chlor‐nitro‐phenthiazone und Hydroxy‐chlor‐nitrophenthiazine
Authors: Bodea Cornel , Raileanu Metodiu 
Published: July 2007

AbstractDurch Nitrieren von 1.7.9‐Trichlor‐phenthiazon‐(3) (I) werden 1.7.9‐Trichlor‐6‐nitro‐ (IV) und 1.7.9‐Trichlor‐6.8‐dinitro‐phenthiazon‐(3) (VI) erhalten. Die Chinonimin‐Ringe dieser Verbindungen addieren je 1 Mol. HCl, wodurch die neuen, auf anderem Wege nicht zugänglichen Phenthiazine, 3‐Hydroxy‐1.4.7.9‐tetrachlor‐6‐nitro‐ (VIII) und 3‐Hydroxy‐1.4.7.9‐tetrachlor‐6.8‐dinitro‐phenthiazin (IX), entstehen, die durch Oxydation mit Dichromat in die entsprechenden Phenthiazone‐(3) übergehen.
Dinucleosid‐phosphate aus Hefe‐ribonucleinsäure durch Hydrolyse in Gegenwart von Wismuthydroxyd
Authors: Dimroth Karl , Witzel Herbert 
Published: July 2007

AbstractHydrolysiert man Hefe‐ribonucleinsäure mit Wismuthydroxyd, so lassen sich bei rechtzeitiger Unterbrechung der Reaktion neben Nucleosiden und Mononucleotiden auch Dinucleotide, Dinucleosid‐phosphat, Trinucleosid‐diphosphate und andere größere Bruchstücke isolieren. Die Gewinnung der 16 möglichen 3′‐5′‐Dinucleosid‐phosphate, ihre Identifizierung und einige ihrer‐Eigenschaften werden beschrieben.
Untersuchungen an 2′‐5′‐Dinucleosid‐phosphaten
Authors: Witzel Herbert 
Published: July 2007

AbstractBei der Hydrolyse von Ribonucleinsäure mit Wismuthydroxyd entstehen neben den normalen 3′‐5′‐Dinucleosid‐phosphaten kleinere Mengen von Isomeren. Sie sind identisch mit 2′‐5′‐Dinucleosid‐phosphaten, die durch Säureumlagerung aus entsprechenden 3′‐5′‐Verbindungen erhalten werden. Nur die 2′‐Adenosin‐diester unterscheiden sich beim Ionenaustausch und elektrophoretisch wesentlich von ihren 3′‐Isomeren.
Zur Kenntnis aliphatischer Carbodiimide, XI Darstellung höherer n‐Alkyl‐isothiocyanate
Authors: Schmidt Erich , Fehr Ludwig 
Published: July 2007

Abstractn‐Alkyl‐isothiocyanate mit 12 und mehr Kohlenstoffatomen werden nach dem Chlorit‐Verfahren in Ausbeuten von 80–90% d. Th. erhalten, wenn die verwendeten Ammonium‐Salze N‐monosubstituierter Dithiocarbamidsäuren in zweckdienlichen wäßrigen Emulsionen bereitet werden.
Optische Aktivität und chemische Konstitution, VII. Darstellung und Rotationsdispersionen optisch aktiver p‐substituierter Hydratropasäuren
Authors: Nerdel Friedrich , Würgau Horst 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der optisch aktiven p‐Nitro‐, p‐Amino, p‐Chlor‐, p‐Acetamino‐und p‐Hydroxy‐hydratropasäuren, ihrer Ester und Amide wird beschrieben und der Einfluß der Substituenten auf die optische Aktivität besprochen.
Optische Aktivität und chemische Konstitution, VIII. Darstellung und Rotationsdispersionen optisch aktiver α‐Phenyl‐äthylamin‐Derivate
Authors: Nerdel Friedrich , Liebig Horst 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von optisch aktivem N‐Acetyl‐α‐[m‐nitro‐phenyl]‐, ‐α‐[m‐amino‐phenyl]‐, ‐α‐[m‐cyan‐phenyl]‐, ‐α‐[p‐nitro‐phenyl]‐, ‐α‐[p‐amino‐phenyl]‐ ‐α‐[p‐chlor‐phenyl]‐, ‐α‐[p‐cyan‐phenyl]‐ und von ‐α‐[p‐hydroxy‐phenyl]‐äthylamin wird beschrieben. Die Rotationsdispersionen dieser Verbindungen werden diskutiert.
Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XVIII Synthese und Dehydrierung von Perhydrofluoren‐Verbindungen
Authors: Korte Friedhelm , Behner Otto 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Dehydrierung von Methoxy‐Derivaten des Perhydrofluorens mit Pd‐Kohle berichtet. Die Perhydrofluoren‐Verbindungen wurden erhalten durch Hydrierung der entsprechenden Fluorenon‐Derivate. Der Verlauf der Hydrierung ist von der Zahl der Substituenten abhängig.
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XV Über Bildungsbedingungen von Flavonen und Flavonglucosiden
Authors: Reichel Ludwig , ‐Georg Henning Hans 
Published: July 2007

AbstractDurch Kaliumbutylat in Dioxan werden 2‐Benzoyloxy‐acetophenon. entsprechende Methoxyderivate und Glucoside in 2‐Hydroxy‐dibenzoylmethan‐Derivate umgelagert. Diese können unter milden (physiologischen) Bedingungen im pH‐Bereich 8–9 zu Flavonderivaten cyclisiert werden. Der Einfluß verschiedener Substituenten auf die Cyclisierung wird diskutiert und einige neue Flavonglucoside werden beschrieben.
Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden, VIII Anionen‐Addition bei DPN⊕‐Modellen
Authors: Wallenfels Kurt , Schüly Hans 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von Additionsverbindungen aus Pyridinium‐Kationen und Anionen verschiedener Säuren werden beschrieben. Die Versuche zeigen, daß es von der Natur des addierten Anions, dem Lösungsmittel und von den Substituenten am aufnehmenden Pyridinium‐Kation abhängt, wieweit die Verbindungen als heteropolare Salze oder als homöopolare Additionsverbindungen vorliegen. An Hand der Absorptionsspektren wird die Frage diskutiert, an welchem C‐Atom des Pyridinringes die Additionen erfolgen.
Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden. X Weitere Cozymase‐Modelle und ein DPN‐Analogon
Authors: Wallenfels Kurt , Gellrich Manfred , Kubowitz Fritz 
Published: July 2007

AbstractDas UV‐Spektrum des 1‐Benzyloxymethyl‐3‐carbamoyl‐dihydropyridins zeigt, daß die gegenüber den am Ringstickstoff alkylierten DPNH‐Modellen kürzerwellige Lichtabsorption des DPNH auf der glykosidischen Bindungsart des N‐Substituenten beruht. — Der Ersatz der Carbonamidgruppe durch den Thiazolring führt zu Dihydropyridinen, die durch chinoide Farbstoffe sehr rasch dehydriert werden. Mit Hilfe von Schweinehirn‐DPN‐ase wird das Nicotinsäureamid des DPN⊕ gegen 3‐[4‐Methyl‐thiazolyl‐(2)]‐pyridin ausgetauscht. Das gebildete DPN⊕‐Analogon läßt sich mit Dithionit, aber nicht auf enzymatischem Wege, zu einem Dihydropyridin reduzieren. — Versuche zur Darstellung von DPN‐Modellen mit Zinkbindungsvermögen werden mitgeteilt.
Über Dipyridyl‐acetylene und cis‐1.2‐Dipyridyl‐äthylene
Authors: Jerchel Dietrich , Melloh Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von Di‐[pyridyl‐(2)]‐acetylen, [Pyridyl]‐(2)]‐[pyridyl‐(3)]‐acetylen und [Pyridyl‐(2)]‐[pyridyl‐(4)]‐acetylen wird beschrieben. Durch Hydrierung dieser Verbindungen mit Lindlar‐Katalysator in Methanol lassen sich cis‐Dipyridyl‐äthylene gewinnen.
Über halogenierte Dimethylsulfide, V Chlorierung des Dimethylsulfids mit SO2Cl2‐[36Cl]
Authors: Schultze Georg Richard , Boberg Friedrich , Wiesner Lothar 
Published: July 2007

AbstractUntersuchungen mit 36Cl zeigen, daβ die Chlorierung des Dimethylsulfids bis zum asymm. Tetrachlor‐dimethylsulfid Über Addukte aus dem Chlorierungsmittel und den Thioäthern verläuft. Alle Cl‐Atome sind in den Addukten energetisch gleichwertig. Die bei der Weiterchlorierung des asymm. Tetrachlor‐dimethylsulfids auftretende Chlorolyse setzt nicht nur beim Pentachlor‐dimethylsulfid, sondern auch schon beim asymm. Tetrachlor‐dimethylsulfid selbst ein.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XIX Thiazoline‐Δ4 durch Einwirkung von primären Aminen und Oxoverbindungen auf α‐Mercaptoketone
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , Hauthal Hermann G. 
Published: July 2007

AbstractDurch Einwirkung von primären Aminen und aliphatischen Aldehyden auf α‐Mercaptoketone sind 3.4.5‐tri‐ und 2.3.4.5‐tetra‐substituierte Thiazoline‐Δ4 zugänglich. Der Ersatz der Aldehyd‐Komponente durch Ketone konnte nur im Falle des Cyclohexanons verwirklicht werden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XX Thiazoline‐Δ4 durch Einwirkung von Aldiminen auf α‐Mercaptoketone
Authors: Rühlmann Klaus , Thiel Max , Asinger Friedrich 
Published: July 2007

AbstractAldimine reagieren mit α‐Mercapto‐diäthylketon oder α‐Mercapto‐cyclohexanon zu Thiazolinen‐Δ4. Die saure Hydrolyse des 2‐Phenyl‐3.5‐dimethyl‐4‐äthyl‐thiazolins‐Δ4 ergibt das Benzaldehyd‐dimercaptal I, Methylamin, Benzaldehyd und α‐Mercapto‐diäthylketon. Die Bildung von I wird durch Synthese aus Benzaldehyd und α‐Mercapto‐diäthylketon verständlich. — Aus Ketiminen und α‐Mercapto‐diäthylketon können keine Thiazoline‐Δ4 erhalten werden.
Reaktionen von Keratinfasern mit 1.5‐Bis‐(chlormethyl)‐2.4‐dimethyl‐benzol und 1.2.4.5‐Tetrakis‐(chlormethyl)‐benzol1)
Authors: Zahn Helmut , Steuerle Helmut 
Published: July 2007

AbstractReduzierte Wolle wurde mit 1.5‐Bis‐(chlormethyl)‐2.4‐dimethyl‐benzol (Dichlordurol) vernetzt. Die Bildung von Querbrücken Über zwei Cystein‐Seiten‐ketten konnte durch Isolierung des entsprechenden Bisthioäthers des Cysteins aus dem Keratinverband und Identifizierung desselben mit synthetischer Modellsubstanz bewiesen werden. — Reduzierte Wolle wurde mit 1.2.4.5‐Tetrakis‐(chlormethyl)‐benzol (Tetrachlordurol) umgesetzt. Es fand eine Vernetzung des Keratins Über alle vier funktionellen Gruppen statt, was durch Isolierung des entsprechenden Tetrathioäthers des Cysteins aus der behandelten Wolle nachgewiesen wurde. Die isolierte Verbindung war identisch mit der aus Cystein synthetisch dargestellten Modellsubstanz I.
Über 2‐Alkoxy‐thiophen‐aldehyde‐(5)
Authors: Profft Elmar 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 2‐Jod‐thiophen wurden fünf 2‐Alkoxy‐thiophene dargestellt. Aus diesen konnten nach Vilsmeier die entsprechenden 2‐Alkoxy‐thiophen‐aldehyde‐(5) (2‐Alkoxy‐5‐formyl‐thiophene) in Ausbeuten von 55–60% d. Th. gewonnen werden. Zur Prüfung der pharmakologischen Wirkung wurden daraus die Thiosemicarbazone dargestellt. Die Aldehyde wurden ferner durch ihre p‐Nitro‐phenylhydrazone charakterisiert. Bei der Umsetzung nach Cannizzaro verhalten sich die 2‐Alkoxy‐thiophen‐aldehyde‐(5) im Gegensatz zu den entsprechenden 2‐Alkylthio‐Verbindungen nicht normal.