bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Leiterpolymere mit Heteroacen‐Gerüst
Authors: Freund Torsten , Scherf Ullrich , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Hohe Molmasse, einheitliche Struktur und sehr gute Löslichkeitzeichnen die neuartigen Leiterpolymere1aus. Mit der Erzeugung des Dikations2aus einem zu1analogen Modellsystem gelingt der Nachweis, daß1ein potenter Vorläufer zur Herstellung von heteroanalogen, ionischen Poly[n]acenen ist. R1=pC6H4‐n‐C10H21, R2=p‐C6H4tBu; Gegenion CF3So3‐.magnified image
Fortschritte in der Oligosaccharidsynthese durch eine neue, orthogonale Glycosylierungsstrategie
Authors: Paulsen Hans 
Published: July 2007

Mit nur zwei Monosaccharid‐Bausteinen und zwei Reagentien in nur vier Stufen zu dem Heptasaccharid 1 zu gelangen, ermöglicht eine neue Strategie von T. Ogawa et al., die angesichts des großen Arsenals von Glycosylierungsreaktionen dazu anregt, weitere ähnliche Strategien zu entwickeln. magnified image
Kristallographischer Nachweis der Cyclohexatrien‐Struktur von Tris(bicyclo[2.1.1]hexeno)benzol: Bindungslängenalternanz nach Widerlegung der Mills‐Nixon‐Theorie
Authors: Bürgi Hans‐Beat , Siegel Jay S. , Frank Natia L. , Gantzel Peter , Baldridge Kim K. , Hardcastle Kenneth , Ziller Joseph 
Published: July 2007

Cyclohexatrien – wie zerronnen, so gewonnen! Erst kürzlich wurde erkannt, daß das Mills‐Nixon‐Postulat zur Struktur von Benzolderivaten nicht zutreffend ist. Eine neue Sicht auf ringspannungsinduzierte Bindungslokalisierung in Benzol führte zum Design und zur Synthese von Tris(bicyclo[2.1.1]‐hexeno)benzol 1, das signifikant in Richtung der Cyclohexatriengeometrie verzerrt ist. magnified image
Synthese und Röntgen‐Pulverstrukturanalyse eines porösen Uranylphenylphosphonats mit eindimensionalen, von hydrophoben Bereichen umgebenen Kanälen
Authors: Poojary Damodara M. , Grohol Daniel , Clearfield Abraham 
Published: July 2007

Ausschließlich Stapelwechselwirkungen zwischen den Phenylgruppen halten die eindimensionalen Kanäle in der Struktur von 1 zusammen (Bild rechts). Dies ergaben Röntgen‐Pulveruntersuchungen, die außerdem einen freien inneren Durchmesser der Kanäle von über 7 Å lieferten. magnified image
Biosynthese neuartiger Emycine aus dem Mutanten‐Stamm Streptomyces cellulosae ssp. griseoincarnatus 1114‐2
Authors: Gerlitz Martin , Udvarnoki Györgyi , Rohr Jürgen 
Published: July 2007

Naturstoffe wie 1 mit neuartigen Molekülgerüsten produzieren die Mutanten 1114‐2 von Streptomyces cellulosae ssp. griseoincarnatus (FH‐S 1114). Biosyntheseuntersuchungen am genetisch veränderten Stamm zeigen, daß die molekularen Veränderungen auf den Einfluß einer Oxygenase zurückgeführt werden können und daß beim Entstehen der gefundenen Produkte eine ungewöhnliche Umlagerung eine Rolle spielt. magnified image
Bromide von Seltenerdmetallboridcarbiden – ein Baukastensystem
Authors: Mattausch Hansjürgen , Simon Arndt 
Published: July 2007

Erste Beispiele für eine erwartungsgemäß große Substanzgruppe von Halogeniden bei Seltenerdmetallboridcarbiden sind die neuen Verbindungen Gd4Br3C2B, La3Br2C2B und Ce6Br3C3B2. In ihren Strukturen liegen niedrigdimensionale Ausschnitte des dreidimensionalen Raumnetzes der Metallboridcarbide vor. Sie enthalten als typische Baueinheiten neben diskreten C‐Atomen, B‐C‐, C‐B‐B‐C‐und C‐B‐C‐Gruppen. Rechts ist die Projektion der Struktur von Gd4Br3C2B längs [010] gezeigt. • = B, o = C, O = Gd. magnified image
Substituentengesteuerte Reaktionen von Iminophosphoranen mit Methyllithium
Authors: Steiner Alexander , Stalke Dietmar 
Published: July 2007

Ein völlig unterschiedliches Reaktionsverhalten zeigen die isoelektronischen Iminophosphorane Py3PNSiMe3 und Ph3PNSiMe3 gegenüber Methyllithium (Py  2‐Pyridyl). Während ersteres spontan bei – 78°C unter Reduktion von Phosphor(v) zu Phosphor(III) in ein monomeres Amid übergeht, wird das Triphenyliminophosphoran erst nach mehreren Tagen bei 25h°C unter Bildung des Dimers 1 in der ortho‐Position eines Phenylrings de‐protoniert. magnified image
Neuartige Porphyrinoide für Chemie und Medizin durch biomimetische Synthesen
Authors: Franck Burchard , Nonn Ansgar 
Published: July 2007

Abstract1926 synthetisierten Hans Fischer und Bruno Walach die ersten Porphyrine[1]. Derzeit erscheinen jährlich mehr als 1400 neue Veröffentlichungen über Synthesen und Anwendungen von Porphyrinen[2]. Das damit dokumentierte große Interesse an diesen Verbindungen steht in einem Mißverhältnis zu deren Verfügbarkeit. So kosten derzeit 5 mg der für Forschung und Anwendung besonders wichtigen Porphyrine bis zu 500 DM (siehe Schema 3). Möglichkeiten für einen besseren Zugang zu Porphyrinen bieten biomimetische Synthesen. Durch solche Synthesen nach dem Vorbild der Natur lassen sich auch neuartige Porphyrinoide gewinnen, die sich von den Porphyrin‐Naturstoffen unterscheiden. Dies betrifft unter anderem käfigartigeN,N′‐überbrückte Porphyrinogene, umgewendete Porphyrinoide (N‐Atome in der äußeren Peripherie) und insbesondere Porphyrine mit erweiterten Ringsystemen. Zu den ringerweiterten Porphyrinen zählen Superarene mit bis zu 34π‐Elektronen, deren ausgeprägte Aromatizität durch1‐H‐NMR‐Spektroskopie, Bindungslängenausgleich, planare Strukturen und elektrophile Substitutionen nachgewiesen ist. Mit ihren scharfen Absorptionsbanden, den intensivsten (ε‐Werte > 1000 000), die bisher bei organischen Farbstoffen gefunden wurden, sowie als effiziente Photosensibilisatoren eröffnen die ringerweiterten Porphyrine interessante Perspektiven für Photochemie und Photomedizin.
[Pb18I44]8 ‐ein Iodoplumbat ungewöhnlicher Struktur
Authors: Krautscheid Harald , Vielsack Frieder 
Published: July 2007

So einfach die Synthese, so ungewöhnlich ist die Struktur des Anions [Pb18I44]8‐ im Festkörper (siehe Bild). Als Ausschnitt aus der NaCl‐Struktur handelt es sich um das bisher größte Iodoplumbat mit diskreten Anionen. Das Anion wird als Tetrabutylammoniumsalz bei der Reaktion von PbI2 mit NaI in Aceton in Form stark lichtbrechender gelber, oktaedrischer Kristalle erhalten. magnified image
Ein einfacher Zugang zu 1λ5,3λ5‐Benzodiphospholen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Oechsner Helmut Paul , Kisielowski Lothar , Egerer‐Sieber Claudia , Hampel Frank 
Published: July 2007

Die ersten PvCR  Pv‐Spezies mit einem fünfbindigen und einem vierbindigen Phosphoratom sind die Titelverbindungen 1, R  z. B. CH3 oder PhC  CHPh. Die Benzodiphosphole 1 wurden aus 1,3‐Diphosphaallyl‐Kationen und Natrium‐hexamethyldisilazanid synthetisiert. Ihr „zentrales”︁ C‐Atom hat Ylid‐Charakter. Beim Erwärmen von 1 findet eine Phosphoran‐Phosphan‐Umlagerung statt. magnified image
Radikalische Eninallen‐Tandemcyclisierung bei niedriger Temperatur: effiziente Synthese von 2,3‐Dihydroindenen aus einfachen Endiinen
Authors: Grissom Janet W. , Huang Dahai 
Published: July 2007

Bereits bei 37 °C cyclisieren die nichtaromatischen Eninallene 2 zu den 2,3‐Dihydro‐indenen 3. Hohe Temperaturen von 170–230 °C wie für Endiin‐Cyclisierungen können also vermieden werden, so daß viele funktionelle Gruppen die Reaktionsbedingungen unbeschadet überstehen sollten. Ausgehend von den in wenigen Stufen zugänglichen Endiinen 1 wurden mit dieser sehr schonenden Methode die Verbindungen 3 in Gesamtausbeuten zwischen 52 und 70% hergestellt. R1  H, Me; R2  H, Me, CO2Me; R3  Me, OMe, CO2Me, CH2OAc; CHD  Cyclohexadien. magnified image
Micellen in der Gasphase
Authors: Siuzdak Gary , Bothner Brian 
Published: July 2007

Befreit vom Lösungsmittel, das zuvor ihre Bildung bewirkt hatte, konnten intakte Micellen in der Gasphase nachgewiesen werden. Massenspektrometrisch konnten dabei physikalische Kenngrößen wie die kritische Micellbildungskonzentration und die Aggregationszahl als Belege für die Micellenbildung ermittelt werden. magnified image
Bildung eines „meso‐Helicats”︁ durch Selbstorganisation von drei Bis(brenzkatechinat)‐Liganden und zwei Titan(IV)‐Ionen
Authors: Albrecht Markus , Kotila Sirpa 
Published: July 2007

Kein chirales Helicat, sondern ein achirales meso‐Helicat entsteht aus sechs Brenzkatechinat‐Einheiten — paarweise durch (CH2)3‐Ketten verbunden — und zwei Ti4+ ‐ sowie vier Na+ ‐ oder K+ ‐Ionen. Am Kaliumsalz läßt sich die Inversion der Konfiguration der chiralen Metallzentren direkt beobachten, und zwar durch NMR‐Untersuchungen bei mehreren Temperaturen. magnified image
Synthese und Eigenschaften von Dendrimeren erster bis dritter Generation mit zwei‐ und dreifach verzweigenden chiralen Bausteinen
Authors: Murer Peter , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Dendrimere mit chiralen Astbausteinen und chiralem Kern liefern auffällige CD‐Effekte. Bei der Synthese dieser Verbindungen tritt ein interessanter Fall von Diastereoselektivität auf: Das Astbromid 1 mit (S)‐Konfiguration an den vier nicht spezifizierten Zentren läßt sich mit dem Triol 2 kuppeln — das entsprechende (R)‐ Astbromid 1 dagegen nicht!. magnified image
Optisch aktive (β‐Oxoaldiminato)cobalt(II)‐Komplexe als Katalysatoren in der enantioselektiven Reduktion von Ketonen mit Natriumborhydrid
Authors: Mukaiyama Teruaki , Nagata Takushi , Yorozu Kiyotaka , Yamada Tohru 
Published: July 2007

Die asymmetrische Reduktion prochiraler Ketone führt mit Natriumborhydrid in Gegenwart katalytischer Mengen der optisch aktiven (β‐Oxoaldiminato)cobalt(II)‐Komplexe 1 zu den korrespondierenden chiralen Alkoholen. Dabei werden hohe chemische Ausbeuten und zum Teil sehr gute Enantiomerenüberschüsse erzielt (68–94% ee). magnified image
Radikalische C‐C‐Bindungsknüpfung durch photoelektronentransferkatalysierte Addition von α‐Silylcarbamaten an acceptorsubstituierte Alkene
Authors: Meggers Eric , Steckhan Eberhard , Blechert Siegfried 
Published: July 2007

α‐Silylcarbamate sind geeignete Vorläufer für C‐Radikale. Die Silylgruppenabspaltung gelingt dabei leicht durch photosensibilisierte oxidative Fragmentierung und kann zur ET‐katalysierten intermolekularen C‐C‐Bindungsknüpfung genutzt werden. Gleichung (a) zeigt ein Beispiel (A = Acceptor, Tms = Trimethyl‐silyl). magnified image
Ein einfacher Weg zu Cyclopentenen durch eine [3 + 2]‐Cycloadditionsreaktion zwischen einem dipolaren Trimethylenmethan und Alkinen
Authors: Nakamura Eiichi , Yamago Shigeru , Ejiri† Satoshi 
Published: July 2007

Rein thermisch und neutral sind die Reaktionsbedingungen für die hier beschriebene Freisetzung der Trimethylenmethan‐Verbindung 2 aus 1 und ihre Umsetzung mit einem Alkin zu Cyclopentenderivaten 3. EWG = CO2Me, CO2iPr. magnified image
In Zeolithe eingeschlossene Kupfer‐Histidin‐Komplexe als Mimetica natürlicher Kupferenzyme
Authors: Weckhuysen Bert M. , Verberckmoes An A. , Vannijvel Ina P. , Pelgrims Josephina A. , Buskens Philip L. , Jacobs Pierre A. , Schoonheydt Robert A. 
Published: July 2007

Epoxidierungen von Olefinen und Oxidationen von Alkoholenlassen sich in Gegenwart von Peroxiden unter milden Bedingungen mit Cu2+‐Histidin‐Komplexen durchführen, die in Zeolith‐Hohlräumen immobilisiert wurden (mit Molecular Modeling erstelltes Kalottenmodell siehe rechts). Diffuse Reflexionsspektroskopie und ESR‐spektroskopische Studien zeigen, daß sich drei N‐Atome in der ersten Koordinationssphäre des Cu2+‐Zentrums befinden .magnified image
Synthese und Struktur eines nanodimensionierten Multicyclophans: das „Kuratowski‐Cyclophan”︁ – ein Beispiel für ein achirales, nichtplanares K3,3‐Stereoelement
Authors: Chen Chao‐Tsen , Gantzel Peter , Siegel Jay S. , Baldrigde Kim K. , English Robin B. , Ho Douglas M. 
Published: July 2007

Den Weg zu Molekülen mit neuartigen Architekturen und relativen Molekülmassen im Kilodaltonbereich könnte die hier beschriebene Synthese zweier Makrocyclophan‐Isomere zeigen, von denen eines (Formel siehe unten) ein molekulares Beispiel für eine durch einen achiralen K3, 3‐Graphen charakterisierte Topologie ist .magnified image
Glyceroglycophospholipid (Glc‐PC), ein neuartiges glucosidisches Phospholipid
Authors: Mickeleit Michael , Wieder Thomas , Buchner Klaus , Geilen Christoph , Mulzer Johann , Reutter Werner 
Published: July 2007

Das nichttoxische Phospholipid 1 hemmt die Zellproliferation ohne Vermittlung durch Proteinkinase C. 1 wurde aus (R)‐Isopropylidenglycerinaldehyd in acht Stufen mit 22% Gesamtausbeute synthetisiert. Diese Verbindung könnte neue Anstöße für das Design von Wirkstoffen gegen Hautkrankheiten geben .magnified image1 R  H.
Synthese und Struktur eines formtreuen makrocyclischen Amphiphils
Authors: Höger Sigurd , Enkelmann Volker 
Published: July 2007

Ein kettensteifes molekulares Rückgrat mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten zeichnet das makrocyclische Amphiphil 1 aus, das im Grammaßstab zugänglich ist. Wie die Kristallstrukturanalyse von 1 nach Umkristallisieren aus Pyridin zeigt, weisen die polaren Phenoxygruppen nach außen, und der Ring bildet einen hydrophoben Innenraum .magnified image
Eine neue Strategie für Radikalketten‐Gruppenübertragungsreaktionen: reduktive Aktivierung von PhSeSiR3 durch photoinduzierten Elektronentransfer (PET)
Authors: Pandey Ganesh , Rao K. S. Sesha Poleshwar 
Published: July 2007

Durch reduktive Spaltung der Se‐Si‐Bindung in PhSeSiR3 (R3  Ph2tBu) lassen sich in situ das entsprechende Silylradikal und das Anion PhSe erzeugen und, wie unten schematisch gezeigt, für eine Vielzahl von Cyclisierungen einsetzen. X  Cl, Br .magnified image
Elektronegativität und Moleküleigenschaften
Authors: Bergmann D. , Hinze Juergen 
Published: July 2007

AbstractDer Leitgedanke, daß die Eigenschaften der Atome die Eigenschaften der aus ihnen gebildeten Moleküle prägen, wird in diesem Beitrag systematisch verfolgt. Dazu wird eine Unterscheidung zwischen drei Arten von Atomeigenschaften getroffen: a) direkt spektroskopisch meßbare, b) auf theoretischen Konzepten basierende und c) solche, die den Atomen in ihrer Wechselwirkung in Molekülen zugeordnet werden können. Auf der Basis der Elektronegativitäten von Atomen, die aus spektroskopischen Daten bestimmt werden, zusammen mit der Annahme des Elektronegativitätsausgleichs in den Bindungen werden Partialladungen der Atome in Molekülen bestimmt. Diese Partialladungen lassen sich sehr gut mit ESCA‐Daten und Protonenaffinitäten korrelieren. Des weiteren werden verläßliche Formeln zur Abschätzung von Bindungslängen und ‐energien sowie Kraftkonstanten gegeben.
Einkettige Polyprenylphosphate bilden primitive Membranen
Authors: Pozzi Gianluca , Birault Véronique , Werner Birgit , Dannenmuller Olivier , Nakatani Yoichi , Ourisson Guy , Terakawa Susumu 
Published: July 2007

Kandidaten für die primitivsten Vesikelstrukturen von einem präbiomimetischen Standpunkt aus – bilden Polyprenylphosphate wie A. Diese Phosphate weisen Kohlenstoffketten mit 15 oder mehr C‐Atomen auf. Die Vesikel kann man mit dem Licht‐ oder Elektronenmikroskop beobachten.magnified image
Muster bei Mehrfachadditionen an das Fulleren C70; Synthese und Struktur von [C70{Pt(PPh3)2}4]
Authors: Balch Alan L. , Hao Leijun , Olmstead Marilyn M. 
Published: July 2007

Bis zu vier Platinzentren lassen sich an C70 anbringen, wie die Synthese von [C70{Pt(PPh3)2}4] 1, einem Molekül mit angenäherter C2v‐Symmetrie, jetzt gezeigt hat. Die vier {Pt(PPh3)2}‐Einheiten sind an zwei Typen von 6‐6‐Bindungen geknüpft, und die schrittweise Zugabe von [Pt(C2H4)(PPh3)2] führt zunächst zur Reaktion an den am meisten pyramidalisierten C‐Atomen an den Polen des Fullerens. Erst nachdem diese Positionen besetzt sind, wird an benachbarte 6‐6‐Bindungen koordiniert.magnified image
Synthese des ersten Titana[3]radialens und seine Ringerweiterung zu einem Titanacyclopenten
Authors: Maercker Adalbert , Groos Andreas 
Published: July 2007

Eine Vielzahl von Titanacyclen kann aus dem Dilithioderivat 1 und Titanocendichlorid hergestellt werden. Das Primärprodukt, das Radialen 2, lagert sofort zum Titanacyclopenten 3 um. Aus Alkinen und 3 wiederum entstehen Cyclopentene wie 4.magnified image
Stereokontrolle in der organischen Synthese durch Verwendung der Diphenylphosphorylgruppe
Authors: Clayden Jonathan , Warren Stuart 
Published: July 2007

AbstractIm Jahr 1959 zeigte Horner, daß metallierte Alkyldiphenylphosphanoxide mit Aldehyden oder Ketonen zu Alkenen reagieren. Mit dieser Reaktion hielt die Diphenylphosphorylgruppe Einzug in die organische Synthese. Die intensive Forschung in den seither vergangenen Jahren ergab, daß diese Olefinierung ‐ die Horner‐Wittig‐Reaktion ‐ einzigartige Eigenschaften aufweist, die sie zu mehr machen als nur einfach der Phosphanoxid‐Variante der bekannteren, auf Phosphorreagentien basierenden Olefinierungen ‐ der Wittig‐Reaktion (mit Phosphoniumsalzen) und der Wadsworth‐Emmons‐Reaktion (mit Phosphonsäureestern). Der Schwerpunkt der frühen Arbeiten zur Horner‐Wittig‐Reaktion lag auf der Reaktivität der Phosphanoxide und der Regioselektivität ihrer Umsetzungen; seit kurzem ist das Potential der Ph2PO‐Gruppe, die Konfiguration von Alkenen zu kontrollieren, um das jeweils gewünschte Stereoisomer mit hoher stereochemischer Reinheit zu erhalten, in den Vordergrund getreten. Aus den Untersuchungen dieser stereo‐kontrollierten Horner‐Wittig‐Reaktionen wuchs die Erkenntnis, daß mit der Ph2PO‐Gruppe nicht nur die zweidimensionale Konfiguration von Alkenen kontrolliert werden kann, sondern ganz allgemein dreidimensionale. Nach einer kurzen Einführung in die Chemie der Phosphanoxide werden wir uns hier mit der Horner‐Wittig‐Reaktion sowohl in ihrer ursprünglichen Form als auch mit “stereokontrollierenden” Varianten befassen. Anschließend werden wir über den stereoselektiven Aufbau von Molekülen berichten, die eine Ph2PO‐Gruppe enthalten, wobei die Schwerpunkte auf dem Einfluß der Ph2PO‐Gruppe auf den stereochemischen Verlauf der Reaktion sowie auf der Rolle der einzigartigen Kombination ihrer Eigenschaften ‐ sterischer Anspruch, Elektronegativität und Lewis‐Basizität ‐ bei der Kontrolle dieser Reaktionen liegen werden. Schließlich werden wir einen praktischen Ratgeber zu dieser Chemie präsentieren, in dem alle Arten von funktionalisierten Alkenen behandelt werden, die mit Hilfe der Ph2PO‐Gruppe hergestellt wurden, und allgemeine Richtlinien enthalten sind, die, wie wir hoffen, dem präparativ arbeitenden Chemiker helfen werden, das beste aus dem zu machen, was die Ph2PO‐Gruppe zu bieten hat.
Catenan‐Chamäleons: von der Umgebung abhängige Translationsisomerie amphiphiler Benzylamid‐[2]Catenane
Authors: Leigh David A. , Moody Karen , Smart John P. , Watson Karen J. , Slawin Alexandra M. Z. 
Published: July 2007

Zwei gegabelte Wasserstoffbrückenbindungen legen die Vorzugskonformation I des unten gezeigten Catenans im Festkörper und in unpolaren Lösungsmitteln fest; in polaren Lösungsmitteln ist Konformation II die dominierende.magnified image
Paarungseigenschaften von Alanyl‐Peptidnucleinsäuren mit alternierend konfigurierten Aminosäureeinheiten als Rückgrat
Authors: Diederichsen Ulf 
Published: July 2007

Lineare Paarungskomplexe werden sehr wahrscheinlich von einer Peptidnucleinsäure gebildet, deren Rückgrat aus alternierend konfigurierten Alanyleinheiten besteht. Die Paarung zweier Stränge beruht auf Basenerkennung, doch anders als bei DNA ist mit der hier beschriebenen PNA 1 z.B. auch die stabile Selbstpaarung eines Hexamers aus Adeninsubstituierten Alanylbausteinen möglich.magnified image
Pr[MOE‐DO3A], der Praseodymkomplex eines Tetraazacyclododecans: ein In‐vivo‐NMR‐Thermometer
Authors: Roth Klaus , Bartholomae G. , Bauer H. , Frenzel T. , Koßler S. , Platzek J. , Radüchel B. , Weinmann H.‐J. 
Published: July 2007

Die Körpertemperatur im Innern eines lebenden Organismus zu bestimmen gelingt anhand der 1H‐NMR‐chemischen Verschiebungen des paramagnetischen Praseodym‐Chelatkomplexes 1. Diese Verbindung ist sehr stabil und gut verträglich. In einer ersten In‐vivo‐Anwendung wurde die Temperatur in der Leber einer anästhetisierten Ratte mit einer Genauigkeit von besser als 0.5 K bestimmt.magnified image
Elektrospray‐Massenspektrometrie von Biomakromoleülkomplexen mit nichtkovalenten Wechselwirkungen – neue analytische Perspektiven für supramolekulare Chemie und molekulare Erkennungsprozesse
Authors: Przybylski Michael , Glocker Michael O. 
Published: July 2007

AbstractDie Entwicklung von schonenden Ionisierungsmethoden hat in den letzten Jahren zu bedeutenden Fortschritten in der massenspektrometrischen Charakterisierung von Makromolekülen, insbesondere von Biopolymeren wie Proteinen und Nucleinsäuren, geführt. Während bei anderen Methoden wie dem Beschuß mit schnellen Atomen (Fast Atom Bombardment, FAB) und der Plasmadesorption noch Molekulargewichtsbegrenzungen bestehen, gelang mit Hilfe der Elektrospray‐ (ESI‐MS) und der matrixunterstützten Laserdesorptions/ionisations‐Massenspektrometrie (MALDI‐MS) ein Durchbruch zu Makromolekülen > 100 kDa. Während ESI‐ und MALDI‐MS bereits erfolgreich zur Molekulargewichts‐ und Primärstrukturbestimmung bei Biopolymeren eingesetzt wurden, eröffnet die – erst in jüngster Zeit entdeckte – direkte Charakterisierung von Komplexen mit nichtkovalenten Wechselwirkungen (nichtkovalente Komplexe) durch ESI‐MS neue Perspektiven für die supramolekulare Chemie und die analytische Biochemie. Im Gegensatz zu anderen massenspektrometrischen Methoden läßt sich die ESI‐MS in homogener Lösung unter nahezu physiologischen pH‐, Konzentrations‐ und Temperaturbedingungen durchführen. Die ESI‐MS von Biopolymeren, insbesondere Proteinen, liefert Serien vielfach geladener Makromolekülionen mit für die Tertiärstruktur charakteristischen Ladungszahlen und ‐verteilungen („Ladungsstrukturen”︁), die eine Differenzierung von nativen und denaturierten Strukturen ermöglichen. Die Grundlagen der ESI‐Methode und bisherige Kenntnisse zum Ionenbildungsmechanismus, Beziehungen zwischen Tertiärstrukturen in Lösung und Ladungsstrukturen von Makro‐Ionen in der Gasphase sowie experimentelle Voraussetzungen für den Nachweis nichtkovalenter Komplexe werden im ersten Teil dieser Übersicht beschrieben. Erfolgreiche Anwendungen zur Identifizierung von Enzym‐Substrat‐ und ‐Inhibitor‐Komplexen, supramolekularen Protein‐ und Protein‐Nucleotid‐Komplexen, Doppelstrang‐Polynucleotiden sowie synthetischen supramolekularen Komplexen zeigen ein großes Potential für die direkte Analyse spezifischer nichtkovalenter Wechselwirkungen. Die bisherigen Ergebnisse lassen Charakterisierungen von supramolekularen Strukturen und molekularen Erkennungsprozessen erwarten, die bisher mit massenspektrometrischen Methoden nicht möglich waren; hierzu zählen die sequenzspezifische Oligomerisierung von Polypeptiden, Antigen‐Antikörper‐Komplexe, Enzym‐ und Rezeptor‐Liganden‐Wechselwirkungen sowie die Erkennungsstrukturen bei kombinatorischen Synthesen und selbstorganisierten Systemen.
Na14K6Tl18M (M = Mg, Zn, Cd, Hg) und Na13.5Sm0.5K6Tl18Na: neuartige Phasen vom Mg2Zn11‐Strukturtyp mit oktaedrischen und zentriert‐ikosaedrischen Clustern
Authors: Dong Zhen‐Chao , Corbett John D. 
Published: July 2007

Die kubischen Zintl‐Phasen Na14K6Tl18M (M = Mg, Zn) sind nicht nur Abkömmlinge von Na4K6Tl13, sondern auch isostrukturell mit den intermetallischen Verbindungen Mg2Zn11, Mg2Al5Cu6 und Na2In5Au6. Im Strukturausschnitt sind die isolierten Tl‐Oktaeder und ‐Ikosaeder, deren elektronische Eigenschaften sich durch Variation der Kationen M gut verändern lassen, durch Polyederdarstellungen hervorgehoben.magnified image
Eine neuartige ferrimagnetische Heterodimetall‐Schichtverbindung
Authors: Kim Jinkwon , Lim Jin Mook , Choi Yong‐Kook , Do Youngkyu 
Published: July 2007

Durch Verknüpfung von Mangan(II)‐ und Kupfer(II)‐Ionen mit dem Dianion von 2,2‐Bis(methylthio)‐methylidenmalonsäure lassen sich ferrimagnetische Schichtverbindungen herstellen. Die Schichten sind über Schwefel‐Schwefel‐Wechselwirkungen zwischen den Methylthio‐Seitenarmen der Liganden gestapelt; ein Ausschnitt aus der Kristallstruktur ist rechts gezeigt.magnified image
Allylruthenium(IV)‐Komplexe als hocheffiziente ROMP‐Katalysatoren
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Schattenmann Wolfgang C. , Nuyken Oskar , Glander Stephan C. 
Published: July 2007

Erst aktivieren, dann polymerisieren.Nur so können Rutheniumkomplexe wie1effizient ringöffnende Metathesepolymerisationen katalysieren. Je nachdem, wie die als aktivierende Agentien verwendeten Diazoalkane substituiert sind, müssen sie im Unterschuß oder im Überschuß eingesetzt werden. Verwendet man Diazoessigsäureethylester, so können bei der Polymerisation von Norbornen TOF‐Werte um 105h−1erreicht werden.magnified image