bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,4‐Dimethyl‐9H‐tribenzo‐[a.c.e]cyclohepten‐9e‐ol
Authors: Nuber Bernhard , Tochtermann Werner , Weiss Johannes 
Published: June 2007

AbstractDie Konformation der Titelverbindung 1 und die quasi‐äquatoriale Lage der Hydroxylgruppe an C‐9 wurden durch Röntgenstrukturanalyse gesichert. Der Siebenring des kristallisierten Carbinols 1 besitzt eine steile Bootform mit den Winkeln α = 57°C und β = 43°C und zeigt Cs‐Symmetrie Weitere Abstands‐ und Winkelparameter von 1 werden diskutiert.
Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XLV. Cyclopentenylcarben‐ und ‐carbin‐metall‐Komplexe des Chroms und Wolframs
Authors: Fischer Ernst Otto , Wagner Wolfgang Rainer , Kreißl Friedrich Roland , Neugebauer Dietmar 
Published: June 2007

AbstractMit den Cyclopentenylcarben‐ und ‐carbin‐Komplexen (CO)5M C(OC2H5)(C5H7) (M  Cr, Mo, W) (1a–c) und trans‐X(CO)4MCC 5H7 (M  Cr, W; X  Cl, Br, I) (2a–e) werden leicht zugängliche vinylsubstituierte Vertreter dieser Verbindungsklasse beschrieben und vollständig charakterisiert. Eine Röntgenstrukturbestimmung von 2b gab Aufschluß über den Einfluß der in Konjugation zur Metall‐Kohlenstoff‐Dreifachbindung stehenden C  C‐Doppelbindung des Cyclopentenylrestes.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, XXV. Totalsynthese des Erysotrins
Authors: Mondon Albert , Nestler Hans J. 
Published: June 2007

AbstractDas aus 6 leicht zugängliche α ‐ Epoxid 15 wird mit wäßriger Dimethylaminlösung zu 21 aufgespalten. Durch Cope‐Abbau des zugehörigen N‐Oxids 23 erhält man die Schlüsselverbindung 26, das aus 24 hervorgehende isomere N‐Oxid 25 ist nicht spaltbar. Bei der Umlagerung von 26 in Methanol/Salzsäure werden als Hauptprodukte die isomeren Allylmethylether 32, 33 und 36 und als Nebenprodukte 31 und 34 gewonnen. 33 liefert nach Reduktion mit Lithiumalanat die kristallisierte Base 46, aus deren Mesylat 47 durch Spaltung rac‐Erysotrin (1) erhalten wird. Auf gleichem Wege entsteht aus 32 rac‐3‐Epierysotrin (48) und aus 36 unter Verschiebung einer Doppelbindung die Enoletherbase 50. rac‐Erysotrin wird über die sauren Dibenzoyltartrate in die optischen Antipoden gespalten. Durch intramolekularen Ringschluß bilden sich die neuen Cyclooxide 17, 19 und 37 der cis‐Erythrinanreihe.
Sechs‐ und achtgliedrige Schwefel‐Stickstoff‐Heterocyclen – Verbindungen des Schwefels mit den formalen Oxidationsstufen 2, 4 und 6
Authors: Roesky Herbert W. , Witt Michael , Diehl Manfred , Bats Jan W. , Fuess Hartmut 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung der Achtringverbindung S4N4O2 mit mehrfach substituierten Silylaminen und Tris(trimethylstannyl)amin führt zu den Sechs‐ bzw. Achtring‐Heterocyclen 1–3. Die Sechsringe 1 und 2 sind die ersten Beispiele, in denen der Schwefel die formalen Oxidationsstufen 2, 4 und 6 erreicht. 1 und 2 lassen sich auch durch Umsetzung von N‐Sulfinylfluorsulfonamid mit silyl‐ oder stannylsubstituiertem Schwefeldiimid darstellen. 2 und 3 sind ebenfalls zugänglich durch die Umsetzung von S4N4O2 mit Trimethylzinnazid. Die Struktur von 2 wurde durch eine Röntgen‐analyse aufgeklärt. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P21. Fünf der sechs Ringatome bilden eine Ebene, während das Stickstoffatom, welches am Zinnatom gebunden ist. um 78 pm außerhalb der Ringebene liegt. Die S  N‐Bindungslängen werden im Zusammenhang mit bisher bekannten Strukturen diskutiert.
Über gespannte alkyl‐aromatische Systeme, 5. Lithium‐7bH‐indeno[1,2,3‐jk]fluorenid
Authors: Bladauski Dieter , Broser Waldemar , Hecht Hans‐Jürgen , Rewicki Dieter , Dietrich Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Molekülstruktur der Titelverbindung C19H11Li · 1/2 C6H6 (2) wurde durch Röntgenstrukturanalyse bei −160°C bestimmt: monoklin, Raumgruppe P21/a; a = 1114.2, b = 1482.9, c = 1008.1 pm, β = 117.99° Z = 4. 2 ist die erste Organolithium‐Verbindung, in welcher Lithium‐Ionen linear mit je zwei hexahapto‐gebundenen Sechsring‐Liganden „sandwich”︁‐artig koordiniert sind (Abb. 3). Ein Anstieg der Spannungsenergie wurde für den Übergang des Kohlenwasserstoffs 1 in das Carbanion 2 nach empirischen Kraftfeld‐Methoden berechnet. Die Molekülgeometrie von 2 steht in guter Übereinstimmung sowohl mit einem einfachen elektrostatischen Modell als auch mit einem MO‐Modell (CNDO/2), nach denen sich die Li⊕‐Positionen nur 0.18 bzw. 0.13 Å abweichend von den experimentellen Werten ergeben.
Anwendungen der Magnesiumderivate von Thioacrolein‐Dianionen zur Synthese schwefelfreier Verbindungen (Vinyl‐ und Divinylepoxide, Acylcyclopentene)
Authors: Pohmakotr Manat , Geiss Karl‐Heinz , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Magnesiumderivate des Thioacrolein‐Dianions (lb) und des doppelt deprotonierten Methallylmercaptans werden aus den entsprechenden Lithioverbindungen und Magnesiumbromid‐Etherat erhalten und reagieren mit normalen und α,β‐ungesättigten Aldehyden und Ketonen zu α ‐ 1,2‐Produkten 2 – 5 (nach der Methylierung), siehe Tab. 1 und 2. – Aus den Diastereomerengemischen 2, 3 entstehen durch, S‐Methylierung und Eliminierung E/Z‐isomere Vinyl‐(6) und Divinyloxirane (7). – Oxid‐Cope‐Umlagerung der Methylthio‐hexadienole 3, 5 mit Kaliumhydrid in THF oder THF/HMPT führt zu Thioenolethern 8 von 6‐Ketoaldehyden (s. Tab. 3 und 4). Durch die in Schema 1 gezeigten Versuche wird bewiesen, daß die Umlagerung konstitutions‐ und stereoselektiv verläuft, also nicht über äquilibrierende Dissoziation/Rekombination. – Über die Dicarbonylverbindungen 12 werden aus 8a – c die Cyclopentenylketone 14a – c hergestellt. Zur Hydrolyse von Thioenolethern wird ein zweistufiges Verfahren (Mercaptanaddition zum Thio‐acetal und dessen HgII‐Spaltung) empfohlen (8 → 13 → 12). – In Schema 2 ist die Syntheseäquivalenz des Organometallreagenz lb mit Allyliden und Propionaldehyd‐d3‐Synthon als Zusammenfassung der hier beschriebenen Umsetzungen verdeutlicht.
Pentadienyl‐Radikale — Struktur und Spindichteverteilung
Authors: Sustmann Reiner , Schmidt Holger 
Published: June 2007

AbstractAus 1,4‐Pentadien wurde mit tert‐Butoxy‐Radikalen ein H‐Atom unter Bildung des Pentadienyl‐Radikals abgespalten. Während man bei −115°C ESR‐spektroskopisch zwei Radikale (W‐ und Z‐Form) beobachten kann, findet man bei −70°C nur noch die stabilere W‐Form. Mit Hilfe einer einfachen Rechenmethode werden die experimentellen Spindichten auf HMO‐Spindichten zurückgeführt. Dies erlaubt die Verwendung der korrigierten Spindichte als Maß für die Struktur des einfach besetzten Orbitals und macht ihren Gebrauch im Rahmen des FMO‐Modells möglich.
Reaktionen enolischer Zuckerderivate, XIV. Eine neue Synthese von L‐Fucosamin durch „Azidonitratisierung”︁ von L‐Fucal
Authors: Lehmann Jochen , Reutter Werner , Schöning Dietgard 
Published: June 2007

Reactions of Enolic Sugar Derivatives, XIV. A New Synthesis of L‐Fucosamine by „Azido‐nitration”︁ of L‐FucalStarting from 3,4‐di‐O‐acetyl‐L‐fucal (2) 3,4‐di‐O‐acetyl‐2‐azido‐2‐deoxy‐α‐L‐fucopyranosyl nitrate (3) was prepared by azido‐nitration. Ammonolysis and reacetylation led to 1–N,3,4‐O‐triacetyl‐2‐azido‐2‐deoxy‐α‐L‐fucopyranosylamine (4). De‐O‐acetylated 4 (5) was hydrogenized to yield crude l‐N‐acetyl‐2‐amino‐2‐deoxy‐α‐L‐fucopyranosylamine which after acid hydrolysis yielded L‐fucosamine (1).
Synthese eines C4B4‐Carbaborans aus Δ3‐1,2,5‐Thiadiborolen
Authors: Siebert Walter , El‐Essawi Mohyi El‐Din M. 
Published: June 2007

Synthesis of a C4B4‐Carbaborane from Δ3‐1,2,5‐ThiadiboroleneReaction of 1 with potassium in THF yields K2S and the carbaborane 2. having a C4B4‐skeleton.
Studien auf dem Gebiet der Naturstoffchemie, 71. Psoralen und Angelicin durch Umsetzung von 7‐Hydroxycumarin mit 4‐Chlor‐1,3‐dioxolan‐2‐on
Authors: Reisch Johannes , Mester Iuliu 
Published: June 2007

Studies on the Field of Natural Products Chemistry, 71. Psoralen and Angelicin by Reaction of 7‐Hydroxycoumarin with 4‐Chloro‐1,3‐dioxolan‐2‐oneDirect condensation of umbelliferone (1) with 4‐chloro‐1,3‐dioxolan‐2‐one (2) yields 15% psoralen (3) and 20% angelicin (4).
Isocyanidkomplexe, I. Isocyanphosphane und ‐arsane als Komplexliganden
Authors: Höfler Mathias , Kemp Werner 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von K[CpMn(CO)2CN] (Cp = η‐C5H5) mit PR2Cl (RC2H5, OC2H5, C6H5) und As(C6H5)2Cl entstehen die Komplexe CpMn(CO)2CNPR2 (3 a ‐ c) und CpMn(CO)2CNAsPh2 (3d) mit C‐gebundenen Isocyanphosphanen und ‐arsanen. Durch Reaktion von CpMn(CO)2CNPPh2 (3c) mit CpMn(CO)2 THF bzw. von K[CpMn(CO)2]CN mit CpMn(CO)2PPh2Cl erhält man den Komplex {CpMn(CO)2}2(CNPPh2) (4) mit einer Isocyanphosphan‐Brücke. Die IR‐, NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen 3a‐d und 4 werden diskutiert.
Barrieren der behinderten Rotation um die N‐glycosidische Bindung, IV. 1‐(β‐D‐Ribofuranosyl)isocyanursäuren
Authors: Wegner Gertrud , Jochims Johannes C. 
Published: June 2007

AbstractEs werden Synthesen der β‐Ribofuranosylnucleoside 5a–c und 6b, c beschrieben. Die Temperaturabhängigkeiten der 1H‐und 13C‐NMR‐Spektren lassen sich nur als Folge behinderter Rotation um die N‐glycosidische Bindung deuten2) Die Gibbsschen Aktivierungsenergien (43–46 kJmol−1) sind unabhängig von einer Acetylierung der OH‐Gruppen des Furanoseringes oder einer Einschränkung von dessen Flexibilität durch Bildung eines 2′,3′‐Isopropylidenderivates und liegen erheblich tiefer als die entsprechenden Werte (um 69 kJmol−1) der Glucopyranosylnucleoside 7b, c. Die Aktivierungsentropien sind gering. Die Befunde werden gedeutet.
Synthesen von α‐Bromisothiocyanaten
Authors: Hussein Ahmad Q. , Jochims Johannes C. 
Published: June 2007

AbstractSekundäre Isothiocyanate (1j–q) und primäre Isothiocyanate R–CH2—NCS mit einer aktivierenden Gruppe R (1f, g) lassen sich mit N‐Bromsuccinimid (NBS) in hohen Ausbeuten zu den α‐Bromisothiocyanaten 2 bromieren. Das nicht aktivierte Isothiocyanat 1c reagiert langsam zum stabilen α,α‐Dibromisothiocyanat 10. Bei Anwesenheit von β‐Wasserstoffatomen spalten die α‐Bromisothiocyanate 2 zum Teil spontan HBr ab, und es entstehen Folgeprodukte. Die α‐Bromierung der Isothiocyanate erfolgt radikalisch nach einem Goldfinger‐Mechanismus.
Hydrazidine, III. Synthese von 1,2,4,5‐Tetrazino [3,2‐a]isoindolen
Authors: Degen Hans‐Jürgen , Haller Sigrid , Und Kurt Heeg , Neunhoeffer Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Reaktion von Acetohydrazid‐hydrazon‐hydrochlorid (1) mit Phthaladehydsäure (5) wird 3‐Methyl‐1, 10b‐dihydro‐1,2,4,5‐tetrazino[3,2‐a]isoindol‐6(4H)‐on (8) erhalten das durch milde Oxidation in 3‐Methyl‐1,2,4,5‐tetrazino[3,2‐a]isoindol‐6(4H)‐on (9a) übergeführt wird. 9a entsteht auch aus 1 und den Phthalsäurederivaten 6a, 7a und 7b. Ausgehend von 9a werden die 1,2,4,5‐Tetrazino[3,2‐a]isoindole 12–15 synthetisiert. Aus 1 und 3‐Nitrophthalsäureanhydrid (6b) werden zwei isomere Nitro‐1,2,4,5‐tetrazino[3,2‐a]isoindol‐6(4H)‐one (9b, c) erhalten. Oxidation von 9a oder b mit KMnO 4 in Methanol ergibt die 1,2,4,5‐Tetrazine 17a, b. Vorsichtige Oxidation von 9a mit KmnO4 in Wasser/Chloroform ergibt ein Dimeres (20), das in Nitromethan in das Radikal 19 dissoziiert.
Stereochemie der Metall‐Metall‐Bindung. Strukturvergleich der Komplexe Cr2(CO)8(AsMe2)2, CrFe(CO)7(AsMe2)2 und Fe2(CO)6(AsMe2)2
Authors: Vahrenkamp Heinrich , Keller Egbert 
Published: June 2007

AbstractDie Molekülstrukturen der neuen Komplexe Cr2(CO)8(AsMe2)2 (1) und CrFe(CO)7(AsMe2)2 (2) wurden kristallographisch ermittelt, die von Fe2(CO)6(AsMe2)2 (3) wurde neu bestimmt. In allen drei Verbindungen sind die Metall‐Metall‐Bindungslängen durch die geometrischen Ansprüche der Liganden festgelegt. Auch die Tatsache, daß das M2As2‐Gerüst in 1 eben und in 2 und 3 jeweils stark gefaltet ist, läßt sich auf den Raumbedarf der Liganden zurückführen. Aspekte der Fluktuation dieser Komplexe werden diskutiert.
Darstellung, Schwingungsspektrum und Kristallstruktur des dimeren (Isopropylidenamino) dimethylindiums
Authors: Weller Frank , Müller Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung [Me2CN‐InMe2]2 wurde aus N–Chlor‐2‐propanimin und Trimethylindium synthetisiert. Das IR‐und Raman‐Spektrum wurde zugeordnet; zusammen mit dem 1H‐NMR‐ und dem Massenspektrum ergibt sich eine zentrosymmetrische Molekülstruktur mit einem (InN)2‐Vierring. Dies wird durch die Röntgenstrukturbestimmung bestätigt, nach der eine Struktur mit zwei dimeren Molekülen pro Elementarzelle in der Raumgruppe P21/c vorliegt. Die Struktur wurde bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 0.024 für 958 Reflexe verfeinert.
Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, I. Nucleophile Acylierung von Alkylierungsmitteln mit aromatischen und heteroaromatischen Aldehyden
Authors: Deuchert Klaus , Hertenstein Ulrich , Hünig Siegfried , Wehner Gregor 
Published: June 2007

AbstractDie aus (hetero)aromatischen Aldehyden und Trimethylsilylcyanid glatt zugänglichen Addukte 7 werden von Lithium‐diisopropylamid zu den Anionen 8 deprotoniert, die ohne störende Eliminierung mit Alkylhalogeniden, Dialkylsulfaten und Alkyltosylaten unter Inversion zu 19 reagieren. Entfernung der Schutzgruppe aus 19 unter sehr milden Bedingungen liefert die Ketone 20 meist in Ausbeuten von 80–90%. Die Anwendungsbreite hinsichtlich der (hetero)aromatischen Aldehyde und der Alkylierungsmittel wird demonstriert. Für die glatte Substitution von tert‐Butyliodid durch 8 wird Mitwirkung der Lithium‐Ionen nachgewiesen. Im gesteckten Rahmen ergänzt diese nucleophile Acylierung die bekannten Methoden vorteilhaft.
Desaminierungsreaktionen, 33. Reaktionen aliphatischer Diazonium‐Ionen mit Lithiumazid
Authors: Kirmse Wolfgang , Schnurr Otto , Jendralla Heiner 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen aliphatischer Diazonium‐Ionen mit Lithiumazid in Methanol zu organischen Aziden verlaufen nach unterschiedlichen Mechanismen. Für Cyclopropan‐ und Alkendiazonium‐Ionen wurde Azokupplung mit Hilfe von 15N‐Markierung eindeutig nachgewiesen. Der Pentazol‐Anteil an der Kupplungsreaktion beträgt ca. 40% bei Cyclopropandiazonium‐Ionen, dagegen ≤ 20% bei Alkendiazonium‐Ionen, wie aus dem Vergleich α‐ und β‐15N‐markierter Diazonium‐Ionen hervorgeht. Diazoniumgruppen an sp3‐hybridisiertem Kohlenstoff zeigen keine Kupplung, auch nicht Bicyclo[2.2.1]heptan‐1‐diazonium‐Ionen (2). Aus ihnen entstehen Alkylazide meist nach einem SN1‐Mechanismus; Selektivitätsuntersuchungen weisen auf die Beteiligung des Azid‐Ions an der Stickstoffabspaltung aus primären Alkandiazonium‐Ionen hin. Wenn die Deprotonierung der Diazonium‐Ionen zu thermisch labilen Diazoverbindungen führt, tragen die so erzeugten Carbene ebenfalls zur Bildung organischer Azide bei. Veränderungen in der Produkt‐verteilung, im 15N‐Gehalt und im Deuterium‐Einbau dienten zum Nachweis dieses neuartigen Mechanismus.
Reaktionen von bifunktionellen Mercaptanen und Selenomercaptanen mit phosphan‐komplexierten d8‐Metalldichloriden
Authors: Schmidt Max , Hoffmann Gerhard G. 
Published: June 2007

AbstractPhosphan‐komplexiete d8‐Metallchloride (7, 8 und 9) reagieren mit bifunktionellen Mercaptanen (1 und 2) und Selenomercaptanen (3 und 4) in Benzol unter Bildung luftstabiler phosphan‐komplexierter Sechsringe (10–21). IR‐, Raman‐ und 1H‐NRM‐Daten sowie physikalische und chemische Eigenschaften der neuen Komplexe werden mitgeteilt. Bis (selenylmethyl)sulfid (4) wird erstmals beschrieben.
Synthesen von Gallenfarbstoffen, VIII. Totalsynthese des racem. Phycoerythrobilin‐dimethylesters
Authors: Gossauer Albert , Klahr Erhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Entschwefelung der Dithioacetale 3d und 9c an desaktiviertem Raney‐Nickel wurden 4‐Methyl‐3‐vinyl‐3‐pyrrolin‐2‐on (3e) bzw. 5′‐tert‐Butoxycarbonyl‐[4‐vinyl]isoneobilirubinsäuremethylester (11a) synthetisiert. Letzterer wurde in das entsprechende 5′‐Formyl‐Derivat 11c übergeführt, dessen Kondensation mit dem bekannten 3,4‐Dihydro‐5(1H)‐pyrromethenon 10 ein Gemisch aus zwei diastereomeren Gallenfarbstoffen, racem. 12a und racem. 12b, lieferte, die durch präparative Schichtchromatographie getrennt werden konnten. racem. 12b erwies sich als identisch mit Phycoerythrobilin‐dimethylester, der durch Behandlung von R‐Phycoerythrin mit siedendem Methanol erhalten wird.
γ‐Lactone aus α, β‐ungesättigten Ketonen durch PO‐Olefinierung
Authors: Bensel Norbert , Höhn Jürgen , Marschall Helga , Weyerstahl Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Enone 2–5, 12, 14, 16–19 reagieren mit dem Phosphonat 1b in mäßigen bis guten Ausbeuten zu den E,Z‐Estern 6–9, 13, 15, 20‐23. Aus Z‐8 wird durch Epoxidierung der γ,δ‐Doppelbindung Z‐31 und daraus nach saurer Hydrolyse das Butenolid 34 erhalten. 34 und alle weiteren γ‐Lactone 32, 33, 41, 44 sind in erheblich besseren Ausbeuten durch PO‐Olefinierung der Epoxyketone 26–28, 38, 42 zu den E,Z‐Estern 29–31, 39, 43 und Hydrolysieren der Z‐Ester darstellbar, während die E‐Ester 30, 31, 39 die trans‐Diole 35, 36 und 40 liefern.
Umsetzung des Chlordimethylphosphans mit Trimethylphosphan, Monomethylphosphan und Phosphan
Authors: Seel Fritz , Keim Helmut 
Published: June 2007

AbstractEine frühere Untersuchung2) fortsetzend konnten wir am Beispiel der Methylverbindungen bestätigen, daß Dialkylchlorphosphane mit tertiären und sekundären Phosphanen unter Bildung von Penta‐ und Tetraalkyldiphosphonium‐chloriden ([P2R5H]+Cl− [P2R4H]+Cl−) reagieren, während primäre Phosphane polymere oder cyclische Phosphane (PR)n und Dialkylphosphonium‐chloride [R2PH2]+Cl‐ ergeben. Phosphan, PH3, wird in polymeres Phosphan (PH)x umgewandelt.
2,5‐Dioxabicyclo[ 2.2.2]octan‐Derivate: Methyl‐2,6‐anhydro‐D‐hexopyranoside mit ido‐ und manno‐Konfiguration
Authors: Köll Peter , Tayman Francis Stauffer , Heyns Kurt 
Published: June 2007

AbstractUmsetzung des Methyl‐2,6‐anhydro‐β‐D‐talo‐hexopyranosids 1 b mit α‐Acetoxyisobuttersäurechlorid in Acetonitril in Gegenwart von NaI liefert ein Gemisch der trans‐Iodhydrinacetate 2 und 4 im Verhältnis 8:1. Katalytische Hydrierung von 2 führt zum Desoxyzucker 6. Reaktion von 1 b mit dem Mattocks‐Moffatt‐Reagenz in Abwesenheit von NaI liefert die trans‐Chlorhydrinacetate, die jedoch nicht isoliert, sondern sofort mit Natriummethylat und Natronlauge behandelt wurden. Das komplexe Reaktionsgemisch enthielt 7 Komponenten, die alle isoliert und identifiziert wurden. Neben den Methyl‐2,6:3,4‐dianhydro‐D‐talopyranosiden 10a und b waren dies die trans‐Diole 11 a und b sowie 15 mit ido‐ bzw. manno‐Konfiguration, ferner deren Monomethylether 13b und 17, wobei das Methyl‐2,6‐anhydro‐ β‐D‐idopyranosid 11 b mit ca. 39% Ausbeute das Hauptprodukt darstellte. Die 1H‐NMR‐Spektren lassen auf eine 2S0(D)‐Pyranosering‐Konformation bei den β‐Anomeren und auf die alternative 5S1(D)‐Konformation in der α‐Reihe schließen. Eine Verbindung, der irrtümlicherweise die Konstitution einer 2,6‐Anhydro‐idopyranose zuerkannt worden war, konnte durch Synthese als 3,6‐Anhydro‐idofuranose‐Derivat 21 identifiziert werden.
Einführung von Sauerstoff‐Funktionen in die α‐Stellung von β‐Diketonen, 1. Acyloxylierungen von 3‐sek.‐Amino‐2‐cyclohexen‐1‐onen mit Diacylperoxiden
Authors: Adler Manfred , Schank Kurt , Schmidt Volker 
Published: June 2007

AbstractDie alicyclischen Enaminone 3 lassen sich mit Diacylperoxiden 4 leicht acyloxylieren. Optimale Reaktionsbedingungen sowie mechanistische Untersuchungen werden beschrieben.
1,6‐Anhydrofuranosen, X. Eine einfache Synthese für 1,6‐Anhydro‐3‐desoxy‐α‐D‐xylo‐hexofuranose
Authors: Köll Peter , Schulz Jürgen , Heyns Kurt 
Published: June 2007

1,6‐Anhydrofuranoses, X. A Simple Synthesis for 1,6‐Anhydro‐3‐deoxy‐α‐D‐xylo‐hexofuranoseTreatment of 1,6‐anhydro‐2,3,5‐tri‐O‐tosyl‐α‐D‐galactofuranose (1) with KOH in dioxane/water gives by way of cis‐elimination 1,6‐anhydro‐3deoxy‐5‐O‐tosyl‐α‐D‐threo‐hexofuranos‐2‐ulose (2) in good yield, which tends to dimerize easily in an aldol type reaction to 3. NaBH4 reduces 2 stereoselectively to 4a Removal of the tosyl group giving the title compound 4c is accomplished by sodium amalgam.
Synthese von 1,2‐Azastannolinen und ‐stannolidinen aus Allylaminen
Authors: Hänssgen Dieter , Odenhausen Ernst 
Published: June 2007

AbstractN‐Cinnamyl‐tert‐butylamin (4) addiert n‐Butyllithium in Gegenwart von TMEDA unter Bildung des Dilithioderivates 5, aus dem mit Dichlordimethylstannan das 1,2‐Azastannolidin 6 entsteht. Unter analogen Bedingungen reagiert das Allylamin 7a zur Dilithioverbindung 8a, die mit Chloriden EC12 (E = Me2Sn, tBu2Sn, Me2Si oder PhP) die Azastannoline 10a, 10b, das Azasilolin 10c bzw. das Azaphospholin 10d liefert. Die Eigenschaften der neuen Verbindungen werden mitgeteilt und ihre Konstitution auf der Grundlage ihrer NMR‐Spektren (1H, 13C, 31P) diskutiert.
Natürlich vorkommende Cumarin‐Derivate, XVII. Synthese natürlich vorkommender 5‐Methylcumarine und ‐chromone
Authors: Bohlmann Ferdinand , Wienhold Christian 
Published: June 2007

AbstractZur Sicherung des Substitutionsmusters werden sechs natürlich vorkommende Cumarine bzw. Chromone (3, 7, 13, 18, 33, 38) synthetisiert, da einige Naturstoffe nur in sehr geringer Substanzmenge verfügbar waren und die Stellung der Methoxygruppe unsicher war. In einigen Fällen werden daher beide Isomeren, die 6‐ und die 8‐Methoxy‐Verbindungen, dargestellt. Die Konstitutionen von drei Naturstoffen sind nach den jetzt vorliegenden Ergebnissen zu korrigieren.
Chemie der Übergangsmetall‐Heterocyclen‐Komplexe, I. Über eine elektrophile Pyrrolyl‐Eliminierung aus Azacymantren
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Schweizer Ilona , Skell Philip S. , Ziegler Manfred L. , Weidenhammer Klaus , Nuber Bernhard 
Published: June 2007

AbstractTricarbonyl(η5‐pyrrolyl)mangan (2)ergibt bei der Reaktion mit Diphenylketen in siedendem Tetrahydrofuran/Wasser den Dreikern‐Komplex 4 sowie N‐(Diphenylacetyl)pyrrol (3). Die Konfiguration von 4 als Komplex vom Typ fac‐(CO)3Mn(L1)2L2 (L1 =2; L2 = Diphenylacetato‐O) ist aus den NMR‐Spektren ableitbar und für den kristallinen Zustand durch Röntgenstrukturanalyse gesichert. ‐ Der neuartige N‐Azacymantren‐Komplex (η5‐C5H5)Mn(CO)2[(s̀‐C4H4N)Mn(CO)3] (6) läßt sich durch gezielten Ligandenaustausch an (η5‐C5H5)Mn(CO)3 (1) synthetisieren. Aufgrund der IR‐ und NMR‐Daten besitzt 2 in seiner Eigenschaft als einzähniger Stickstoffligand ein hohes s̀‐Donor/π‐Akzeptor‐Verhältnis.
Zur Reaktion α‐halogenierter Sulfide mit Antimonpentachlorid
Authors: Hartke Klaus , Akgün Eyüp 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Antimonpentachlorid mit (Chlormethyl)methylsulfid und (Dichlormethyl)‐methylsulfid führt entgegen den Literaturangaben5–7) nicht zu den Carbeniumsalzen 2 und 3, sondern zu den Chlorsulfoniumsalzen 8 und 11. Die analoge Umsetzung von Antimonpentachlorid mit (Trichlormethyl)methylsulfid liefert hingegen das Carbeniumsalz 47). Reaktionen mit Dimethylsulfid und Triphenylphosphan stützen die analytisch und spektroskopisch abgeleiteten Konstitutionen von 8,11 und 4. Das Carbenium‐Ion 3 läßt sich in Lösung bei etwa – 30°C erzeugen und im 13C‐NMR‐Spektrum als Gemisch von E/Z‐Isomeren charakterisieren.
Vinylkationen, 31. Synthese und Solvolyse von (Bromcyclopropylmethylen)cyclopropan
Authors: Und Richard Kopp , Hanack Michael 
Published: June 2007

Abstract(Bromcyclopropylmethylen)cyclopropan (3f) wurde durch Bromierung von (Cyclopropyl‐methylen)cyclopropan (14) und anschließende Dehydrobromierung dargestellt. Die Solvolyse von 3fwurde in Lösungsmitteln verschiedener Ionisierungsstärke untersucht. Die Reaktionsprodukte sowie die Solvolysegeschwindigkeit unter Einbeziehung von Salzeffekten zeigen, daβ die Solvolyse über einen Vinylkationenmechanismus unter Beteiligung von inneren und äußeren Ionenpaaren sowie von freien Ionen abläuft.
Eine umkehrbare Gerüstumlagerung im trans‐Erythrinan‐Ringsystem, I. Erste Beobachtung und Versuch einer Deutung
Authors: Mondon Albert , Mohr Siegfried , Fischer Christa , Vilhuber Heinz‐Georg 
Published: June 2007

Abstract„Diol A”︁ 1 der trans‐Erythrinan‐Reihe zeigt im Gegensatz zu „Diol B”︁ 3 der cis‐Reihe ein ungewöhnliches Verhalten. Durch Acetylierung entsteht unter Umlagerung des Ringsystems das Diacetat 17, dessen Verseifung wieder zum Ausgangsmaterial 1 zurückführt. Die Stereochemie der umkehrbaren Gerüstumlagerung zeigen die Formeln 1a und 17a. Die Ringerweiterung zu 17 erkennt man im 1 H‐NMR‐Spektrum an der charakteristischen Hochfeldverschiebung des Signals für das aromatische Proton an C‐14.