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Scaling of neuron number and volume of the pulvinar complex in new world primates: Comparisons with humans, other primates, and mammals
Authors: Chalfin Brandon P. , Cheung Desmond T. , Muniz José Augusto P.C. , de Lima Silveira Luiz Carlos , Finlay Barbara L. 
Published: July 2007

AbstractThe lateral posterior nucleus and pulvinar (LP‐pulvinar complex) are the principal thalamic nuclei associated with the elaborate development of the dorsal and ventral streams of the parietal cortex in primates. In humans, a novel site of origin for a subpopulation of pulvinar neurons has been observed, the ganglionic eminence of the telencephalon. This additional site of neuron origin has been proposed to contribute to the pulvinar's evolutionary expansion (Letinic and Rakic [ 2001] Nat Neurosci 4:930–936). Studies of neuron number in the LP‐pulvinar complex in gibbon, chimpanzee, and gorilla compared to humans, however, did not show that the human LP‐pulvinar was unexpectedly large (Armstrong [ 1981] Am J Phys Anthropol 55:369–383). Here we enlarge the allometric basis for comparison by determining neuron number in the LP‐pulvinar complex of six New World primates (Cebus apella, Saimiri ustius, Saguinus midas niger, Alouatta caraya, Aotus azarae, and Callicebus moloch) as well as measuring LP‐pulvinar volume in a further set of 24 species including additional primates, carnivores, and rodents. The volume of the LP‐pulvinar complex scaled with positive allometry with respect to brain volume across all species examined. The scaling of the number of neurons in the LP‐pulvinar complex was extremely similar in New World primates and anthropoid apes, with the human LP‐pulvinar value close to the regression line. Comparison of the relative volumes of the LP‐pulvinar in the larger sample confirmed this observation, and further demonstrated that both primates and carnivores showed a “grade shift” in its size compared to rodents, with the pulvinar comprising a greater proportion of total brain volume across the board. Diurnal, nocturnal, or crepuscular niche did not discriminate LP‐pulvinar size across taxa. J. Comp. Neurol. 504:265–274, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Expression of connexins in embryonic mouse neocortical development
Authors: Cina Cima , Bechberger John F. , Ozog Mark A. , Naus Christian C.G. 
Published: July 2007

AbstractDuring embryonic development, young neurons migrate from the ventricular zone to the cortical plate of the cerebral cortex. Disturbances in this neuronal migration have been associated with numerous diseases such as mental retardation, double cortex, Down syndrome, and epilepsy. One possible cause of these neuropathologies is an aberration in normal gap junctional communication. At least 20 connexin (Cx) genes encode gap junction proteins in mice and humans. A proper understanding of the role of specific connexins in the developing brain requires the characterization of their spatial and temporal pattern of expression. In the current study we performed all the experiments on mouse developing cortex at embryonic days (E) 14, 16, and 18, timepoints that are highly active with regard to cortical development. Using reverse transcription‐polymerase chain reaction, Western blot analysis, and immunohistochemistry, we found that among the family of gap junction proteins, Cx26, Cx36, Cx37, Cx43, and Cx45 were expressed in the developing cortex of mice, Cx30 and Cx32 were absent, while Cx40 was expressed at a very low level. Our results demonstrate that Cx26 and Cx37 were evenly distributed in the cortical layers of developing brain, while Cx36 and Cx43 were more abundant in the ventricular zone and cortical plate. Cx45 distribution appeared to be more abundant at E18 compared to the other timepoints (E14 and E16). Thus, the present study provides identification and the distribution pattern for Cxs associated with cortical development during normal neuronal migration. J. Comp. Neurol. 504:298–313, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Synthesis of Highly Functionalized Anthraquinones and Evaluation of Their Antitumor Activity
Authors: Tietze Lutz F. , Gericke Kersten M. , Schuberth Ingrid 
Published: July 2007

AbstractHighly functionalized anthraquinones which derive from the natural products mensacarcin, islandicin, and chrysophanol have been efficiently synthesized using a Diels–Alder reaction as key step. The introduction of the proposed pharmacophoric side chain unit has been achieved by an addition of an aryllithium species onto different aldehydes. Furthermore, the antitumor activity of these novel compounds has been studied by the in vitro growth inhibition of human lung carcinoma cells of line A549.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
A Stereoselective Approach to 1,3‐Amino Alcohols Protected as Cyclic Carbamates: Kinetic vs. Thermodynamic Control
Authors: Broustal Garance , Ariza Xavier , Campagne Jean‐Marc , Garcia Jordi , Georges Yohan , Marinetti Angela , Robiette Raphaël 
Published: July 2007

AbstractDirect enantiocontrolled access to 1,3‐amino alcohols protected as cyclic carbamates is described. The approach is based on the addition of a silyl dienolate to aldehydes in the presence of 10 % of Carreira's catalyst (vinylogous Mukaiyama‐aldol addition). The obtained δ‐hydroxyesters were reduced to pent‐2‐ene‐1,5‐diols, which were converted into the corresponding dicarbamates with tosyl isocyanate. Stereoselective cyclization of these dicarbamates proceeded with 1,3‐asymmetric induction under either thermodynamic or kinetic control to afford enantioselectively six‐membered‐ring cyclic carbamates. Calculations enabled us to rationalize the observed stereoselectivity. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Fabrication of two‐weir structure‐based packed columns for on‐chip solid‐phase extraction of DNA
Authors: Zhong Runtao , Liu Dayu , Yu Linfen , Ye Nannan , Dai Zhongpeng , Qin Jianhua , Lin Bingcheng 
Published: July 2007

AbstractMicrochip‐based packed column SPE of DNA was performed using the microfabricated two‐weir structure within a microchannel. We developed two methods to fabricate the two‐weir structured glass chips: a “two‐side etching/alignment” method and a simplified “one‐side/two‐step etching” method. The former method required a straightforward alignment step, while the latter approach comprised a simplified wet etching process using paraffin wax as the temporary protective layer. Both methods were convenient and rapid as compared to the previous approaches. Through a reversibly sealed bead‐introduction channel, beads can be fed into or out of the chip columns, thus enabling refreshment of the packing materials. Using the proposed chip columns, highly efficient λ‐DNA extractions (average recovery >80%) were performed with good chip‐to‐chip reproducibility (RSD <10%). The on‐chip SPE procedure was completed within 15 min at the flow rate of 3 μL/min and the bulk of the loaded DNA was eluted within a small volume of ∼8 μL. Application of the microchip‐based packed columns was demonstrated by purifying PCR‐amplifiable genomic DNA from human hepatocellular carcinoma (HepG2) cells and human whole blood samples.
Tumor‐reactive CD8+ T‐cell clones in patients after NY‐ESO‐1 peptide vaccination
Authors: Karbach Julia , Gnjatic Sacha , Pauligk Claudia , Bender Armin , Maeurer Markus , Schultze Joachim L. , Nadler Kerstin , Wahle Claudia , Knuth Alexander , Old Lloyd J. , Jäger Elke 
Published: July 2007

AbstractA major objective of peptide vaccination is the induction of tumor‐reactive CD8+ T‐cells. We have shown that HLA‐A2 positive cancer patients frequently develop an antigen‐specific CD8+ T‐cell response after vaccination with NY‐ESO‐1 peptides p157‐165/p157‐167. These T‐cells are highly reactive with the peptides used for vaccination, but only rarely recognize HLA‐matched, NY‐ESO‐1 expressing tumor cell lines. To address the apparent lack of tumor recognition of vaccine‐induced CD8+ T‐cell responses, we used autologous tumor cells for in vitro stimulation and expansion of pre‐ and postvaccine CD8+ T‐cells. In contrast to standard presensitization methods with peptide‐pulsed antigen‐presenting cells, mixed lymphocyte tumor culture favored the selective expansion of low‐frequency tumor‐reactive T‐cells. In four patients, we were able to demonstrate that antigen‐specific and tumor‐reactive T‐cells are detectable and are indeed elicited as a result of NY‐ESO‐1 peptide vaccination. Further analyses of postvaccine antigen‐specific T‐cells at a clonal level show that vaccine‐induced antigen‐specific T‐cells are heterogeneous in functional activity. These results suggest that the methods of immunomonitoring are critical to identify the proportion of tumor‐reactive T‐cells within the population of vaccine‐induced antigen‐specific effector cells. Our results show that immunization with NY‐ESO‐1 peptides leads to strong tumor‐reactive CD8+ T‐cell responses. Our findings suggest that approaches to peptide vaccination may be improved to induce higher numbers of antigen‐specific T‐cells and to selectively increase the proportion of CD8+ T‐cells that have the capacity to recognize and eliminate tumor cells. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Borverbindungen, VIII Pyrolyse von Alkyl‐ und Cycloalkylboranen
Authors: Köster Roland , Larbig Wolfgang , Rotermund Gerhard W. 
Published: July 2007

AbstractBeim Erhitzen von Trialkylboranen auf 200° und höher erhält man je nach Art und Länge der Alkylreste organische Borverbindungen verschiedener Struktur. Die Dehydroborierung (Bildung von B–H‐Verbindungen) ist der eigentlichen pyrolytischen Umwandlung vorgelagert. Die Zusammensetzung der entstehenden Alken‐Gemische wird erläutert. Trialkylborane mit kleinen Alkylresten liefern infolge C–C‐Spaltung im wesentlichen Methylborane. Aus Alkylboranen mit mittleren und langen Alkylgruppen erhält man unter Alken‐ und Wasserstoff‐abspaltung monocyclische sowie bicyclische Borverbindungen. Cycloalkylborane wandeln sich in Bor‐Heterocyclen mit endo‐Bor‐Atomen um. Präparativ ist die Pyrolyse zur Darstellung bestimmter Bor‐Heterocyclen gut geeignet. – Bei fortschreitender Pyrolyse äthylierter Diborane konnten als Reaktionsprodukte auch Organocarborane nachgewiesen werden.
Über zwei neue Verfahren zur Einführung der Propinyliden‐Gruppe
Authors: Eiter Karl , Oediger Hermann 
Published: July 2007

AbstractTriphenyl‐propargyl‐phosphoniumbromid liefert in flüssigem Ammoniak mit Aldehyden Verbindungen, die den Propinyliden‐Rest HCC–CH enthalten. Diese Verbindungen werden besser aus Aldehyden bzw. Ketonen und der aluminiumorganischen Verbindung des Propargylbromids erhalten, indem man die zunächst entstehenden Hydroxyverbindungen halogeniert und mit 1.5‐Diaza‐bicyclo[4.3.0]nonen‐(5) dehydrohalogeniert.
Cycloaddition von Diazoalkanen an Isothiocyanate
Authors: Martin Dieter , Mucke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIsothiocyanate reagieren mit Diazoalkanen, Diazoessigester und ω‐Diazo‐acetophenon unter Bildung substituierter 1.2.3‐Thiadiazole. Substituenteneinfluß und fehlende Lösungsmittelabhängigkeit kennzeichnen die Reaktion als 1.3‐dipolare Cycloaddition. 5‐Phenoxycarbonylamino‐4‐äthoxycarbonyl‐1.2.3‐thiadiazol (IVi) reagiert mit Aminen unter Phenolabspaltung zu Thiadiazolylharnstoffen, die mit Natronlauge zu 5.7‐Dioxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐1.2.3‐thiadiazolo‐[5.4‐d]pyrimidinen VIII cyclisieren.
Über Alkin‐amine, IX Die Umsetzung von 1‐Brom‐3‐Methyl‐pentin‐(1)‐ol‐(3) und dessen Methyläther mit sekundären Aminen
Authors: Wolf Viktor , Block Wolfgang , Piater Helmut 
Published: July 2007

Abstract3‐Methyl‐1‐brom‐pentin‐(1)‐ol‐(3) reagiert mit Diäthylamin und Piperidin unter Substitution und Addition am C‐Atom 1. Vorwiegend wird der Acetylenalkohol jedoch in Butanon und ein Essigsäurederivat gespalten und zum α‐Ketol hydratisiert. Methoxy‐brom‐methylpentin zeigte erwartungsgemäß keine Ketonspaltung und nur untergeordnete Hydratisierung, jedoch vorwiegend Addition und Substitution am C‐1. Die Konstitution der Spaltprodukte und der Folgeprodukte ß‐Methyl‐ß‐äthyl‐acrylsäure‐diäthylamid (XVII) und 1.1‐Bis‐diäthylamino‐3‐methyl‐pentadien‐(1.3) wurde gesichert.
Zur Kenntnis der Thiosäuren, VI Kondensationsreaktionen der Thioessigsäure 6a‐Thia‐thiophthene und 2‐Thioxo‐2H‐thiapyrane
Authors: Behringer Hans , Grimm Axel 
Published: July 2007

AbstractThioessigsäure liefert in Gegenwart von Natriumacetat mit Acetylaceton 2.5‐Dimethyl‐6a‐thia‐thiophthen (I), mit Alkyl‐phenyläthinyl‐ketonen vom Typ II 3‐substituierte 2‐Methyl‐5‐phenyl‐6a‐thia‐thiophthene (III), während Aryl‐phenyläthinyl‐ketone (IV) 4‐Aryl‐6‐phenyl‐(2)‐thioxo‐2H‐thiapyrane (IX) geben. Bei diesen Kondensationen reagiert die Thioessigsäure als Carbonyl‐ bzw. Methylenkomponente; sie wirkt ferner als Schwefelüberträger und bei der Entstehung von I und III auch als Dehydrierungsmittel. – Ein einfaches Verfahren zur Gewinnung von 3.5‐Diphenyl‐ und 3‐Methyl‐5‐phenyl‐dithioliumsalzen (VIII) wird beschrieben.
Aminoacyl‐Derivate des α‐Selenonaphthols und ihre Verwendung zur Peptidsynthese
Authors: Jakubke Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractN‐Carbobenzoxy(Cbo)‐aminosäure‐[α‐selenonaphthylester] lassen sich bequem aus den Cbo‐Aminosäuren und α‐Selenonaphthol nach der Anhydrid‐Methode synthetisieren. Die gut kristallisierenden und beständigen aktivierten Ester geben bei der Amid‐ und Peptid‐Synthese Ausbeuten von 60–97%. Die Entacylierung mit HBr/Eisessig führt zu wenig hygroskopischen Ester‐hydrobromiden, die wiederum mit Cbo‐Aminosäuren zu carboxylaktivierten Cbo‐Peptiden umgesetzt werden können. Bei der Synthese von Cbo‐Glycyl‐L‐phenyl‐alanyl‐glycinäthylester aus Cbo‐Glycyl‐L‐phenyl‐alanin‐[α‐selenonaphthylester] und Glycinäthylester (Anderson‐Callahan‐Test3)) tritt keine Racemisierung ein.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXI1). Umsetzung von o‐Chinondiaziden mit ß‐Amino‐crotonsäureäthylester
Authors: Ried Walter , Kleemann Axel 
Published: July 2007

Abstracto‐Chinondiazide reagieren mit ß‐Amino‐crotonsäureäthylester und dessen N‐Monoalkyl‐derivaten zu o‐Hydroxyarylhydrazonen des 2‐Oxo‐3‐imino‐buttersäureäthylesters. Durch saure Hydrolyse werden diese in die o‐Hydroxyarylhydrazone des 2.3‐Dioxo‐buttersäureäthylesters übergeführt. Die Hydrolyseprodukte lassen sich in vielen Fällen auch durch Kupplung von o‐Chinondiaziden mit Acetessigester gewinnen. Die o‐Hydroxyarylhydrazone des 2.3‐Dioxo‐buttersäureäthylesters liefern mit Phenylhydrazin o‐Hydroxy‐arylazo‐pyrazolone‐(5).
Über Kupfer(I)‐Komplexe mit 8‐Methylmercapto‐ und 8‐Benzylmercapto‐chinolin
Authors: Hein Franz , Vogt Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von Kupfer(I)‐Komplexen des Typs [CuL2]X (L = 8‐Methyl‐mercapto‐chinolin; X = [Cu⊖Cl2]⊖, SO4H⊖, ClO4⊖, CO3H⊖ und L = 8‐Benzylmercaptochinolin; X = ClO4⊖) werden beschrieben.
Die Oberfläche von Buchen‐Zellstoffasern und ‐Gefäßen mit abnehmendem Lignin‐ und Hemicellulosengehalt im elektronen‐mikroskopischen Bild
Authors: Jayme Georg , Azzola Friedrich Karl 
Published: July 2007

AbstractDurch Auswertung elektronenoptischer Aufnahmen von Buchen‐Halbzellstoff wird bewiesen, daß bei der stufenweisen Entfernung von Hemicellulose und Lignin in Abhängigkeit von der Ausbeute an den Oberflächen der Zellelemente charakteristische Änderungen der Textur und der topochemischen Verteilung der Komponenten Lignin, Hemicellulose und Cellulose auftreten.
Zur Chemie des Benzolglykols, XIV1). Synthese des 2‐Desoxy‐streptamins2) und des (±)‐Hyosamins
Authors: Nakajima Minoru , Hasegawa Akira , Kurihara Norio 
Published: July 2007

Abstract2‐Desoxy‐streptamin (1a) wurde stereoselektiv aus 3‐Desoxy‐epi‐inosit dargestellt. Analog wurde rac‐Hyosamin (N‐Methyl‐2‐desoxy‐streptamin) erhalten.
Zur theoretischen Deutung der Massenspektren organischer Verbindungen
Authors: Spiteller Gerhard , Spiteller‐Friedmann Margot 
Published: July 2007

AbstractDie Zerfallsprozesse organischer Verbindungen im Massenspektrometer lassen sich qualitativ gug verstehen, wenn im Gegensatz zu den bisherigen Anschauungen angenommen wird, daß das angreifende Elektron beim Durchqueren des Moleküls die in seinem Wirkungsbereich liegenden Elektronenorbitale zunächst anregt; dann erst erfolgt die Ionisation, wobei die Wahrscheinlichkeit zur Abspaltung eines Elektrons aus π‐Bindungen wesentlich höher ist als diejenige von Elektronen aus σ‐Bindungen. — Diese Anschauungen erfahren eine Stütze durch das Abfangen massenspektrometrischer Zwischenabbauprodukte, was durch Absenken der thermischen Energie der Moleküle und der kinetischen Energie der angreifenden Elektronen gelingt.
Organische Fluorverbindungen, IX1). Fluorisoprenole
Authors: Machleidt Hans , Grell Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractLithiumalanat reduziert α.β‐ungesättigte γ‐Fluorcarbonsäureester (z. B. 1) bei —78° zu γ‐Fluorisoprenolen. Bei höherer Temperatur tritt als nächster Reaktionsschritt die reduktive Eliminierung des Fluors ein. Daneben findet, weitgehend Temperatur‐unabhängig, über einen Additions‐Eliminierungsmechanismus eine intramolekulare nucleophile Substitution des Fluors statt. Fortschreitende Reduktion führt zu Hydroxymethyl‐cyclopropanen (z. B. 9). 8‐Fluor‐geraniol (39) läßt sich nicht auf klassischem Wege darstellen. Intermediär gebildetes 6‐Fluormethyl‐3‐carbäthoxy‐hepten‐(5)‐on‐(2) (24) stabilisiert sich durch intramolekulare nucleophile Substitution des Fluors unter Allylumlagerung zum Dihydrofurancarbonsäure‐(3)‐ester 26. Die Synthese von 39 gelingt jedoch durch Carbonyl‐Olefinierung von Fluoraceton mit 4.4‐Äthylendioxy‐pentyliden‐triphenylphosphoran (32), C2‐Verlängerung des resultierenden Fluorketons 30 und Reduktion des 8‐Fluor‐geraniumsäureesters 38 mit LiAlH4.
Umsetzungen von Diazoverbindungen mit Azoverbindungen, III1). 1.3.4‐Oxdiazoline und Hydrazondicarbonsäureester aus der Umsetzung von Diazoessigsäureestern mit Azodicarbonsäureestern: IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung
Authors: Fahr Egon , Königsdorfer Karl , Scheckenbach Franz 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Diazoessigsäureestern mit Azodicarbonsäureestern führt nicht, wie bisher angenommen wurde, zu Diaziridin‐Derivaten, sondern bei Reaktionstemperaturen unterhalb 80—100° zu 1.3.4‐Oxdiazolinen (4), oberhalb 80—100° zu Hydrazondicarbonsäureestern (2). Die Struktur der Reaktionsprodukte wird durch IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen bewiesen. — Diazoketone liefern mit Azodicarbonsäurediäthylester ausschließlich Hydrazondicarbonsäureester.
Über Isothiazole, IV1). Zur Reaktivität von Methylisothiazolen
Authors: Hofmann Hansdieter 
Published: July 2007

AbstractVon den C‐methylierten Isothiazolen kondensiert nur 5‐Methyl‐isothiazol (1) mit aktivierten aromatischen Aldehyden (m‐Nitro‐benzaldehyd) zu 1.2‐disubstituierten Äthenen (3). Einführung einer Nitrogruppe in 4‐Stellung von 1 bewirkt auch eine Kondensation der 5‐Methyl‐Gruppe mit nicht‐aktivierten aromatischen Aldehyden (Benzaldehyd), wobei 4 entsteht.
Untersuchungen am Graphitoxyd, IV1). Vergleich der Darstellungsverfahren für Graphitoxyd
Authors: Boehm Hanns‐Petter , Scholz Werner 
Published: July 2007

AbstractDrei verschiedene Darstellungsverfahren für Graphitoxyd wurden verbessert und die erhaltenen Präparate miteinander verglichen. Das älteste, von Brodie beschriebene Oxydationsverfahren liefert fast weißes, sehr stabiles Graphitoxyd, das sich im Verpuffungspunkt, im Schichtabstand und in seiner spezifischen Oberfläche von den auf andere Weise hergestellten Präparaten unterscheidet.
Die gezielte Synthese von Catena‐Verbindungen, IV1). Einwirkung von Salpetersäure auf 2.5‐disubstituierte Hydrochinonäther
Authors: Schill Gottfried 
Published: July 2007

AbstractHydrochinonäther, die in 2.5‐Stellung Alkyl‐ oder substituierte Alkylgruppen tragen, liefern bei der Umsetzung mit Salpetersäure im allgemeinen die entsprechenden Benzochinone. Ausnahmen bilden 2.5‐Bis‐methoxymethyl‐hydrochinonäther (11) und Tetrahydro‐benzo‐[1.2‐b:4.5‐b']dipyran (14), die ebenso wie 2.5‐Dicyan‐hydrochino‐dimethyläther Nitroderivate ergeben. Eine mögliche theoretische Deutung des Reaktionsverlaufes unter Einbeziehung der Ausnahmen wird diskutiert.
Über das Vorkommen von Pro‐anthocyanidinen in schwedischen Farnen
Authors: Fredga Arne , Bendz Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie in Schweden einheimischen Farne (33 Arten) wurden auf Pro‐anthocyanidine untersucht. Bei 26 Arten entstand mit Salzsäure Cyanidin und meistens auch Delphinidin.
Isolierung und Konstitution einer strukturisomeren Chlorogensäure aus den Hülsen von Gleditschia triacanthos
Authors: Weinges Klaus , Seiler Dieter 
Published: July 2007

AbstractNeben dem schon früher beschriebenen kondensierten Proanthocyanidin wurde aus den Hülsen von Gleditschia triacanthos eine farblose, kristalline Säure C16H18O9 erhalten, die bei alkalischer Verseifung Kaffeesäure (2 und (–)‐Chinasäure (3) liefert und damit die Zusammensetzung einer Chlorogensäure besitzt. Der physikalische Vergleich mit den bekannten strukturisomeren Chlorogensäuren zeigt, daß es sich um 5‐[3.4‐Dihydroxy‐cinnamoyl]‐(–)‐chinsäure (5) handelt.
Anwendung des Freudenbergschen Verschiebungssatzes bei der Konstellationsanalyse
Authors: Fodor Gábor , Ötvös László 
Published: July 2007

AbstractDie optische Drehwertverschiebung im Laufe der Acetalisierung von vicinalen Diolen, z. B. der Zuckerreihe, wird zur Bestimmung der Konstellationen herangezogen.
Ein neuer Weg in die Bicyclo[3.3.1]nonan‐ und Bicyclo[3.2.1]octan‐Reihe
Authors: Buchta Emil , Billenstein Siegfried 
Published: July 2007

AbstractNatrium‐malonsäurediäthylester und ein cis,trans‐Isomerengemisch des Ditosylats von 1.3‐Bis‐hydroxymethyl‐cyclohexan liefern beim Kochen in Xylol in 45‐proz. Ausbeute Bicyclo[3.3.1]nonan‐dicarbonsäure‐(3.3)‐diäthylester (5a) neben 10% 1.3‐Bis‐[β.β‐diäthoxycarbonyl‐äthyl]‐cyclohexan (6a) (cis,trans‐Gemisch). Bei Verwendung des cis‐Ditosylats steigt die Ausbeute an 5a auf 60%, diejenige an 6a fällt auf 6%. Zum Strukturbeweis wird 6a in 5 Stufen in 1.3‐Bis‐[2‐carboxy‐äthyl]‐benzol (7b) übergeführt. Aus 5a wird über die Monocarbonsäure 5c und das Brom‐Derivat 5f Bicyclo[3.3.1]nonan (5g) dargestellt. — Aus dem Ditosylat des cis‐1.3‐Bis‐hydroxymethyl‐cyclopentans und Natrium‐malonsäurediäthylester wird auf analogem Weg Bicyclo[3.2.1]octan (8g) erhalten.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, III. Über 3H‐Tetrachlor‐pentadien‐(1.3)‐al‐(5) und Ketonsynthesen mit 3H‐Tetrachlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)‐chlorid
Authors: Roedig Alfred , Kleppe Hans‐Georg , Märkl Gottfried 
Published: July 2007

Abstract3H‐Tetrachlor‐pentadien‐(1.3)‐al‐(5) (5a) läßt sich im Gegensatz zum Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐al‐(5) (1) nicht in ein Carbonsäurechlorid umlagern. Der Aldehyd 5a gibt mit Carbonyl‐reagenzien normale Derivate und ist mit aktiven Methylenverbindungen kondensierbar. Das entsprechende Säurechlorid 5c liefert bei der Friedel‐Crafts‐ und Grignard‐Reaktion Ketone. Für die Unterschiede gegenüber dem Verhalten der perchlorierten Analoga werden sterische Gründe in Betracht gezogen.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXIII. Über p‐Chinon‐trisaminophosphazine
Authors: Ried Walter , Trummlitz Helga 
Published: July 2007

Abstractp‐Chinondiazide reagieren mit Trisaminophosphinen zu gefärbten, thermisch und hydrolytisch stabilen p‐Chinon‐trisaminophosphazinen, die mit Säuren in Wasser teilweise schwer lösliche Salze bilden. Mit Alkalien können die Phosphazine daraus wieder freigesetzt werden.
Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, X. Oxydationsreaktionen an Thiocarbamidsäure‐O‐estern und Dithiocarbamidsäureestern
Authors: Walter Wolfgang , Bode Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Oxydation von Thiocarbamidsäure‐ und Phenylthiocarbamidsäure‐O‐estern sowie von Dithiocarbamidsäureestern mit Wasserstoffperoxid führt zu den entsprechenden S‐Oxiden. Sterisch wirksame Substituenten erhöhen die Stabilität der S‐Oxide, so daß sie sich isolieren lassen. Substituenten mit —I‐Effekt, jedoch ohne sterische Wirkung, vermögen die Stabilität der S‐Oxide nicht zu erhöhen.