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Untersuchungen an Schwefel‐Jod‐Verbindungen, II Darstellung von 1‐Dijod‐1‐Schwefelwasserstoff in Substanz1,2)
Authors: Jander Jochen , Türk Günter 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe eines tensimetrischen Abbaus bei −84.5° gelang die Darstellung und Analyse von festem 1‐Dijod‐1‐Schwefelwasserstoff. Seine Dampfdruckkurve wurde in Temperaturbereich von −105 bis −52.9° aufgenommen. Für die Bildungsenergie des Komplexes ließ sich im Temperaturbereich von −100 bis −85° ein Wert von −7.59, für den Temperaturbereich von −65 bis 52.5° ein Wert von −6.31 kcal/Mol graphisch ermitteln. Bei ‐ 52.5° erreicht der Schwefelwasserstoff‐Dampfdruck des Komplexes 760 Torr. Die geringe Bindungsenergie beweist das Vorliegen eines lockeren Molekülkomplexes (Charge‐Transfer‐Komplexes).
cis‐ und trans‐3‐Dimethylamino‐cyclobutanol‐(1)
Authors: Beard Colin , Burger Alfred 
Published: June 2007

Abstractcis‐ und trans‐3‐Dimethylamino‐cyclobutanol‐(1) wurden hergestellt und ihre Diphenylessigsäureester auf spasmolytische Aktivität geprüft.
Tetrazole, V. Synthese und Thermolyse des 1.1′‐Bis‐[5‐phenyl‐tetrazols]
Authors: Behringer Hans , Fischer Hans Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des 1.1′‐Bis‐[5‐phentyl‐tetrazols] (XIII), ausgehend von Dibenzhydrazid‐dichlorid (III), wird beschrieben und der Chemismus seiner thermischen Zersetzung untersucht. Auf IR‐spektroskopischem und präparativem Weg ließ sich zeigen, daß dabei ein Tetrazolring geöffnet wird; das intermediäre Imidazid (Xiv) erleidet einen Curtius‐Abbau zum Carbodiimid X, welches der Polymerisation anheimfällt.
Umsetzungen von Phenylazid mit Yliden und verwandten Verbindungen
Authors: Hoffmann Hellmut 
Published: June 2007

AbstractPhosphonium‐benzzylide reagieren mit Phenylazid zu Phosphinimiden, Schiffschen Basen und Stickstoff. Aus metalliertem Diphenyl‐benzyl‐phosphinoxyd und Phenylazid wird ein Triazen erhalten. Metalliertes Phenyl‐benzyl‐sulfon bildet mit Phenylazid Benzylidenaniln, Benzolsulfinat und Stickstoff.
Zur Struktur von Organoschwefelverbindungen, VII. Stereochemie der Oxydation am S‐Atom von Sulfiminen. Ein optisch‐aktives Derivat des vierbindigen Schwefels
Authors: Kresze Günter , Wustrow Brigitte 
Published: June 2007

AbstractN‐Benzolsulfonyl‐methyl‐[3‐carboxy‐phenyl]‐sulfoximin (IIb) wird dargestellt und in die optischen Antipoden gespalten. Die Oxydation des entsprechenden sulfimins verläuft unter Erhaltung der optischen Aktivität und wahrscheinlich auch unter Erhaltung der Konfiguration.
Beiträge zum Studium einiger Heterocyclen, II. Über die Herstellung einiger 2‐Anilino‐4‐chlormethyl‐und 2‐Anilino‐4‐formyl‐thiazole
Authors: Simiti Ioan , Farkas Maria , Silberg Simona 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von symm. Dichloraceton mit N‐Aryl‐thioharnstoffen erhält man die Hydrochloride von 2‐Anilino‐4‐chlormethyl‐thiazolen; die N‐Acetyl‐derivate der freien Basen lassen sich mit Hilfe der Sommelet‐Reaktion in die entsprechenden 2‐Anilino‐4‐formyl‐thiazole überführen. Eigenschaften und Struktur der entstandenen Verbindungen werden beschrieben.
Imide durch Reaktion ungesättigter Amide mit Kohlenmonoxyd
Authors: Falbe Jürgen , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractAliphatische α.β‐ und β.γ‐ungesättigte Carbonsäureamide reagieren in Gegenwart von Kobalt‐Katalysatoren mit Kohlenmonoxyd zu Succin‐ bzw. Glutarimiden. Bei längerkettigen ungesättigten Carbonsäureamiden tritt teilweise Isomerisierung ein, wobei aus α.β‐ungesättigten Carbonsäureamiden auch Glutarimide entstehen können. – Alicyclische ungesättigte Carbonsäureamide reagieren zu bicyclischen Imiden.
SNcA‐Reaktionen an der Sulfonylgruppe von arylsulfonsäureverbindungen, VI. Protonen‐Katalysierte Aminolyse und Phenolyse von N.N‐Diarylsulfonyl‐aminen (Disulfimiden)
Authors: Klamann Dieter , Fabienke Eberhard 
Published: June 2007

AbstractN.N‐Diarylsulfonyl‐amine unterliegen bei Einwirkung von Amin‐hydrochloriden einer SNcA‐Umamidierung. Bei N‐Alkyl‐Derivaten läuft eine beträchtliche Entalkylierung parallel. Im Gegensatz zu den entsprechenden Sulfonamiden reagieren N‐Aryl‐diarylsulfonylmin‐Verbindungen leichter als die N‐Alkyl‐verbindungen. Die SNcA‐Phenolyse ist gegenüber derjenigen der sulfornamide begünstigt.
Über einige neue Äthyleniminverbindungen
Authors: Manecke Georg , Heller Harold 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Synthese des [β‐Äthylenimino‐äthyl]‐phosphonsäure‐diäthyl‐esters sowie einiger anderer Äthyleniminderivate, die zwei Äthyleniminringe im Molekül aufweisen, berichtet.
Zur Chemie des Benzolglykols, IX. Synthese von Konduraminen und Inosaminen
Authors: Nakajima Minoru , Hasegawa Akira , Kurihara Norio 
Published: June 2007

AbstractAus cis‐bzw. trans‐Benzolglykol werden vier stereoisomere Diacetyl‐benzolgly‐kol‐monoepoxyde synthetisiert und aus diesen vier neue Isomere des Monoamino‐monodesoxy‐kondurits, Konduramine genannt. Aus diesen isomeren Konduraminen werden 10 stereoisomere Inosamine synthetisiert, wovon drei Isomere unbekannt waren. Die Konfiguration dieser Konduramine und Inosamine wird aus dem Reaktionsverlauf erschlossen.
Cyclische Diazoverbindungen, IV. Strukturbeweis der CNN‐Dreiringe
Authors: Schmitz Ernst , Ohme Roland , Schmidt Rolf‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractPentamethylen‐diazirin‐[14N‐15N] wird mit Cyclohexylmagnesiumbromid umgesetzt. Nach hydrierender Spaltung verteilt sich der markierte Stickstoff gleichmäßig auf Ammoniak und Cyclohexylamin, woraus die Gleichwertigkeit der N‐Atome in Pentamethylen‐diazirin folgt. Die Gleichwertigkeit der N‐Atome im gesättigten CNN‐Dreiring folgt aus der Synthese des 1‐Methyl‐3.3‐pentamethylen‐diaziridins aus Cyclohexanon, Methylamin und Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure einerseits und aus Cyclohexanon, Ammoniak und Methylhydroxyl‐amin‐O‐sulfonsäure andererseits.
Dehydrobenzol aus 1.2.3‐Benzothiadiazol‐1.1‐dioxyd
Authors: Wittig Georg , Hoffmann Reinhard W. 
Published: June 2007

Abstract1.2.3‐Benzothiadiazol‐1.1‐dioxyd (I) zersetzt sich in Lösung bei ca. 10°, in Substanz bei ca. 60° zu Dehydrobenzol, Stickstoff und Schwefeldioxyd. Ausgehend von I, ließ sich Dehydrobenzol der Diels‐Alder‐Reaktion, der 1.3‐dipolaren wie der substituierenden Addition und der Reaktion mit Nucleophilen unterwerfen. Dabei konnten neue Partner eingesetzt werden, die einer Reaktion mit Dehydrobenzol bisher noch nicht zugänglich waren. Die alleinige Zersetzung von I führte zu Biphenylen und Triphenylen.
Über die Reversibilität der Dehydrobenzol‐Bildung aus o‐metallierten Arylhalogeniden
Authors: Wittig Georg , Hoffmann Reinhard W. 
Published: June 2007

AbstractDie Zersetzung von 1.2.3‐Benzothiadiazol‐1.1‐dioxyd zu Dehydrobenzol in Gegenwart von Halogenionen lieferte Halogenbenzole in beträchtlichen Ausbeuten. Damit wird die Reversibilität der zum Dehydrobenzol hinführenden Metallhalogenid‐Abspaltung ortho‐metallierter Arylhalogenide evident. Bei gleichzeitiger Einwirkung verschiedener Halogenionen auf Dehydrobenzol zeigt dieses eine erstaunlich große Auswahlfähigkeit.
Darstellung wasserstoffmarkierter Olefine durch Austauschreaktion an Phosphinalkylenen und Wittig‐Reaktion
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Kratzer Ottoo , Simon Helmut 
Published: June 2007

AbstractTricyclohexyl‐alkyl‐phosphoniumhalogenide ergeben bei der Behandlung mit T‐markiertem Alkohol/Alkoholat, auf Grund des Gleichgewichtes Phosphoniumalkoholat ⇆ Phosphinalkylen, T‐markierte Phosphinalkylene. Die anschließende Wittig‐Reaktion führt stereospezifisch zu trans‐Olefinen. Bei Verwendung von Yliden des Typs RCHCHCHPR′3 wird T auch in die γ‐Stellung eingeführt, was einen Beweis für das Vorliegen mesomerer Formen des Phosphinalkylens darstellt.
Zur Kenntnis von Bis‐acrylnitril‐nickel(O), VIII. Radikalartige Nickelkomplexe von Derivaten des 1.1‐Dicyan‐und 1.1.2‐Tricyan‐äthylens
Authors: Schrauzer Gerhard N. , Eichler Siegfried , Brown David A. 
Published: June 2007

AbstractArylsubstituierte Derivate des 1.1‐Dicyan‐und 1.1.2‐Tricyan‐äthylens liefern bei der Reaktion mit Nickelcarbonyl reaktionsfähige, kohlenoxidfreie I : I‐Komplexe, die in ihren Eigenschaften Charge‐Transfer‐Komplexen ähneln. Die Elektronenstruktur der Verbindungen wird im Sinne der einfachen LCAO‐MO‐Theorie diskutiert. Sie sind als Ni°‐π‐Komplexe aufzufassen, doch gehen sie durch intermolekularen Elektronenübergang leicht in NiII‐Dicyan‐ bzw. Tricyanäthylen‐dianion‐Salze über. Diese Anionen besitzen einen tiefliegenden Triplettzustand, der in den Komplexen teilweise besetzt wird. Die Radikalnatur der Komplexe konnte durch magnetische und durch EPR‐Messungen nachgewiesen werden.
Zur Kenntnis von Bis‐acrylnitril‐nickel(O), IX. Katalytische Reaktionen mit Norbornadien
Authors: Schrauzer Gerhard N. , Eichler Siegfried 
Published: June 2007

AbstractNorbornadien wird von Bis‐acrylnitril‐nickel(O) und seinen Homologen katalytisch dimerisiert. In Gegenwart von überschüssigem Acrylnitril oder Acrylester entstehen bei der gleichen Reaktion in hohen Ausbeuten Acrylnitril‐ bzw. Acrylester‐Addukte an Norbornadien. Diese Verbindungen sind Abkömmlinge des Tetracyclo[3.2.1.13.8.02.4]nonans.
Untersuchungen über Stilbene, XLIII. Aryläthylenderivate des Carbazols
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard , Ziegler Arnold 
Published: June 2007

AbstractSynthesen mehrerer Aryläthylenverbindungen des Carbazols bzw. N‐Methylcarbazols werden beschrieben und ihre UV‐Spektren angegeben.
Untersuchungen über Stilbene, XLIV. Aryläthylenderivate des Chinoxalins
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard 
Published: June 2007

AbstractSynthesen mehrerer Aryläthylenverbindungen des 2.3‐disubstituierten Chinoxalins werden beschrieben und ihre UV‐Spektren angegeben.
Säureamid‐Reaktionen, XXX. Synthesen von Pyrazolo)[3.4‐d]pyrimidinen
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Resemann Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractEs wird eine einfache synthese von 3‐Hydroxy‐pyrazolo[3.4‐d]pyrimidinen durch Erhitzen von 3‐Amino‐pyrazolonen‐(5) mit Trisformaminomethan bzw. Formamid beschrieben. Aus den 2‐Alkyl‐ oder 2‐Phenyl‐3‐amino‐pyrazolonen‐(5) entstehen je nach den Reaktionsbedingungen neben den Pyrazolo‐pyrimidinen auch Pyrazolylmethylen‐pyrazolonimide.
Über die Einwirkung von Schwefel auf Diazoalkane
Authors: Schönberg Alexander , Frese Emil 
Published: June 2007

AbstractDie Einwirkung von elementarem Schwefel auf Diaryldiazomethane liefert Tetraayläthylensulfide in guter Ausbeute, Diarylthioketone sind als Zwischenprodukte anzunehmen.
Die Oxydation des methylierten natürlichen und Künstlichen Lignins
Authors: Freudenberg Karl , Chen Chen‐Loung , Cardinale Giampietro 
Published: June 2007

AbstractDie Zahl der früher gefundenen Oxydationsprodukte wurde auf 23 vermehrt. Natürliches und biosynthetisches Lignin (Misch‐DHP) aus Conifreyl‐,p‐Cumar‐und Sinapinalkohol (80 : 14 : 6) verhalten sich bei dem oxydativen Abbau gleich. Aus den bisher isolierten und aufgeklärten 20 Zwischenprodukten der Lignin‐bildung läßt sich die Mehrzahl der Oxydationsprodukte erklären; andere weisen auf unbekannte Zwischenprodukte und somit auf neue Strukturelemente des Lignins hin.
Reaktionen des Vanadinhexacarbonyls mit verschiedenartigen Basen und die Säurefunktion von Vanadincarbonylwasserstoff‐Verbindungen, II
Authors: Hieber Walter , Winter Ernst , Schubert Ernst 
Published: June 2007

AbstractVanadinhexacarbonyl zeichnet sich auch gegenüber O‐Basen, wie Ketonen, Aldehyden, Alkoholen und Säureestern durch große Reaktionsfähigkeit aus, es übertrifft in dieser Hinsicht im allgemeinen noch das Kobaltcarbonyl. Mit Triphenylphosphinmethylen und Triphenylphosphinimin wurden ebenfalls derartige Basenreaktionen festgestellt. Die ionogene Struktur der Reaktionsprodukte entspr. [V(B)n][V(CO)6]2 wurde IR‐spektroskopisch bestätigt. – Die Säurefunktion des Vanadincarbonylhydrids und seines triphenylphosphin‐substituierten Derivats wurde potentiometrisch ermittelt. Das Vanadinhexacarbonyl‐hydrid ist eine ähnlich starke Säure wie Kobaltcarbonylwasserstoff.
Polyacetylenverbindungen, XLV. Synthesen einiger natürlich vorkommender Schwefelacetylenverbindungen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Bornowski Hans , Kramer Dieter 
Published: June 2007

AbstractSynthesen von zwei isomeren, erstmals aus Anthemis nobolis L. isolierten Thiophenacetylenestern sowie von zwei Thiophenketonen, aufgefunden in den Wurzeln von Artemisia arborescens L., werden beschrieben. Weiterhin werden die drei Thioäther aus Chrysanthemum segetum L. dargestellt.
Über α‐halogenierte Amine, XI. Über Dialkylaminomethyl‐thioäther und ihre Spaltung durch Jod oder Brom
Authors: Böhme Horst , Hartke Klaus 
Published: June 2007

AbstractDialkylaminomethyl ‐alkyl‐ oder ‐aryl‐sulfide entstehen durch Umsetzung von α‐halogenierten Aminen und Mercaptanen oder Thiophenolen in Gegenwart tertiärer Amine; sie werden durch Jod oder Brom in Indifferenten Lösungs‐mitteln unter Bildung von Halogenmethyl‐dialkyl‐aminen und Dialkyl‐ bzw. Diaryl‐disulfiden gespalten.
Über das Auftreten von Dehydrobenzol bei der Thermolyse von Silber‐o‐chlorbenzoat
Authors: Köbrich Gert 
Published: June 2007

AbstractDurch Substituentenmarkierung wird nachgewiesen, daß die früher beschriebene Thermolyse von Silber‐o‐chlorbenzoat zu o‐Chlor‐benzoesäure‐phenylester ausschließlich über intermediäres Dehydrobenzol verläuft. Silbersalze von o‐Toluylsäuren werden unter gleichen Bedingungen zu Phthaliden oxydiert.
Synthese des Benzylidenglycin‐äthylesters und Bemerkungen zur Stabilität der Azomethingruppe in Schiffschen Basen
Authors: Gerngross Otto , Olcay Aral 
Published: June 2007

AbstractDer bisher unbekannte Benzylidenglycin‐äthylester wurde in quantitativer Ausbeute als extrem hydrolysenempfindliches Öl gewonnen und als Pikrat und Pikrolonat charakterisiert. Daneben waren Pikrate und Pikrolonate verschiedener anderer Schiffscher Basen erhältlich. Die stark unterschiedliche Stabilität der Azomethingruppe wird in Abhängigkeit von der Konstitution der Amin‐ und Aldehydkomponente diskutiert. Bei 2.2′‐hydroxylierten Schiffschen Basen wird die Möglichkeit der Oxazintautomerie erwogen.
Synthese von α.ω‐Oligamiden aus L‐Glutaminsäure und L‐Lysin))
Authors: Zahn Helmut , Pätzold Walter 
Published: June 2007

AbstractEinige Oligamide des Nylon‐5.5‐Typs mit abwechselnd einer freien Carboxyl‐bzw. Aminogruppe je Monomereneinheit wurden nach den der Methoden der Peptidchemie aus Glutaminsäure‐ und Lysinderivaten synthetisiert. Weiter wurden Polykondensationsversuche mit Derivaten dieser beiden Aminosäuren unternommen. Die Zersetzungsreaktionen beim Kochen in wäßriger Lösung sowie das Verhalten gegenüber salpetriger Säure wurden untersucht.
Über 1.2‐Dialkoxy‐äthene, XIII. Addition von Acetaldehyd‐diäthylacetal und Orthoameisensäure‐triäthylester an 1.2‐Dialkoxy‐äthene
Authors: Baganz Horst , Praefcke Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Addition von Acetaldehyd‐diäthylacetal und triäthyl‐ester an 1.2‐Diäthoxy‐äthen und äthen in Gegenwart von Bortrifluorid‐ätherat wird beschrieben. Die in sehr guten Ausbeuten erhaltenen Additionsprodukte lassen sich in die bisher unbekannten α‐Alkoxy‐croton‐aldehyde und in die Trioseredukton‐2‐alkyläther überführen. Die IR‐Spektren dieser beiden Verbindungstypen werden diskutiert.
Synthesen mit Amidchoriden, I. Reaktionen an der funktionellen Gruppe N.N‐disubstituierter Carbonsäureamidchloride
Authors: Eilingsfeld Heinz , Seefelder Matthias , Weidinger Hans 
Published: June 2007

AbstractVon den N.N‐disubstituierten Carbonsäureamiden erschließt sich über die Herstellung der Amidchloride ein experimentell einfacher Weg zu einer Reihe synthetisch wertvoller Verbindungen. Es wird über die Synthese von Thioamiden, Estern, Thiolestern, Thionestern, Dithioestern, Amidacetalen, Orthoestern, Oxdiazolen, Chinazolinen, Benzimidazolen, Benzoxazolen, Alkylchloriden und Ketonen durch Abwandlung der Amidchloridgruppe berichtet.
Mittlere Ringe, XX. Solvolyseprodukte der 1.2‐Benzo‐cyclenyl‐(4)‐tosylate
Authors: Huisgen Rolf , Seidl Günther 
Published: June 2007

AbstractDie Tosylate I, n = 7 und 8, liefern nach Formolyse und anschließender alkalischer Esterhydrolyse quantitativ die zugehörigen Carbinole VI; bei optisch aktivem I, n = 7, vollzieht sich die Umsetzung mit 100‐proz. Retention, wie es ein Phenonium‐Ion als Zwischenstufe verlange. Die Acetolyse von I, n = 7, ergibt 83% VI, n = 7, mit 89‐proz. Retention neben 9% Olefin VII, n = 7. Auch die Formolyse von I, n = 9, ist von Olefinbildung begleitet. Die Formolyse des β‐Tetralyl‐tosylats. (I, n = 6) führt zu Gemischen von β‐Tetralol, 1.2‐ und 1.4‐Dihydronaphthalin; bei der Acetolyse und Hydrolyse tritt zusätzlich noch α‐Tetralol auf. Die produktbestimmenden Schritte der Solvolysen werden diskutiert.
Über 7‐Methyl‐steroide
Authors: Kerb Ulrich , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDurch Grignard‐1.6‐Addition wird aus dem 17.20;20.21‐Bis‐methylendioxy‐Δ1.4.6.9>(11)‐pregnatetraen‐on‐(3) das 7ζ‐Methyl‐17.20; 2021 20.21‐bis‐methylendioxy‐Δ1.5.9(11)‐pregnatrien‐on‐(3) erhalten.
Tetrakis(dimethylamino)‐äthylen, V. Die Reaktion von Tetrakis(dimethylamino)‐äthylen mit Lewis‐Säuren
Authors: Wiberg Nils , Buchler Johann W. 
Published: June 2007

AbstractTetrakis(dimethylamino)‐äthylen (TDAE) steht nicht im Gleichgewicht mit Bis(dimethylamino)‐carben, da das äthylen mit Lewis‐Säuren BX3 (X = F, H) zu Salzen (TDAE BX2 ⊕BX4⊖ reagiert, nicht aber zu Addukten (R2N)2C. BX3 (R = CH3). Die Struktur der Salze [TDAE. BX2]⊕BX4⊖ konnte geklärt werden.
Zur Kenntnis der Imido‐diphosphonsäuren und ihrer Derivate, I. Imido‐dibenzol‐diphosphonsäure und ihr Pentachlorid
Authors: Fluck Ekkehard , Reinisch Rose Marie 
Published: June 2007

AbstractEines der Umsetzungsprodukte von S4N4 mit C6H5PCI2 ist die salzartig gebaute Verbindung [Cl2P(C6H5) = N–PCl 2(C6H5)]⊕Cl⊖(I)1), die auch durch Umsetzung von C6H5PCl2 mit NCl3 oder von C6H5PCl4 mit NH4Cl direkt zugänglich ist. Die partielle Hydrolyse von I führt zu Imido‐dibenzol‐diphosphonsäure (II).
Metall‐π‐Komplexe des Rutheniums und Osmiums mit 6‐und 8‐gliedrigen cyclischen Oligoolefinen
Authors: Fischer Ernst Otto , Müller Jörn 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von RuCl3 bzw. OsCl3 mit i‐C3H7MgBr in Diäthyläther bei Anwesenheit von Cyclohexadien‐(1.3), nachfolgende UV‐Bestrahlung und schonende Methanolyse wurden gelbes C6H6RuC6H8 und farbloses C6H6OsC6H8 dargestellt. Setzt man im System mit RuClo3 statt Cyclohexadien‐(1.3) Cyclo‐octadien‐(1.5)/Cyclooctatrien‐(1.3.5) (1:1) ein,so erhält man als ersten reinen Olefinkomplex des Rutheniums gelbes C8H10RuC8H12. IR‐ und PMR‐Daten der diamagnetischen, sublimierbaren Verbindung werden angegeben.
Reaktionen von Nitrosaminen mit Elektrophilen, II. Nitrosamin‐Additionsverbindungen
Authors: Schmidpeter Alfred 
Published: June 2007

AbstractDialkylnitrosamine bilden mit vielen Metall‐ und Nichtmetallhalogeniden 1 : 1‐bzw. 1:2‐Additionsverbindungen. Für einige Verbindungen ließ sich mit Hilfe der protonemagnetischen Resonanz die Bindung der Acceptormolekel an den Sauerstoff des Nitrosaminsystems beweisen.
Substitutions‐ und Additionsreaktionen an silylierten Acetylenen
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfered , Uhlenbrauck Heinz 
Published: June 2007

AbstractBei Einwirkung on Säurehalogeniden oder ‐anhydriden auf bis‐silylierte Acetylene. wie z. B. Bis‐trimethylsilyl‐acetylen(I), wird unter Bildung on silylierten Alkinonen nur ein Silylrest durch eine Aclylgruppe substituiert. Umsetzung on I mit α‐Chlor‐alkyläthern ergibt jedoch durch Substitution beider Silylreste Bisalkoxy‐alkine. In mono‐silylierten Acetylenen, z. B. im Trimethylsilyl‐phenylacetylen, ist die Silygruppe ebenfalls gegen einen Acylrest austauschbar. Addition on Aziden wie Trimethylsilyl‐ bzw. Phenylazid an Silylacetylene führt zu silylierten 1.2.3‐Triazolen. Bei diesen erfolgt bereits durch Einwirkung von Methanol in der Kälte die Abspaltung der N‐Silygruppe, während die C‐Silylgruppe erst durch längeres Behandeln mit methanolischer Säure abgespalten wird. Der Reaktionsmechanismus bei der Entstehung der silylierten Alkinone Wird diskutiert.
Alkylchlorcarbene, II. Umsetzung von Alkylchlorcarbenen mit Lithiumalkylen
Authors: Kirmse Wolfgang , V. Bülow Bernd‐G. 
Published: June 2007

AbstractAus Alkylchlorcarbenen und Lithiumalkylen entstehen Olefine und Cyclopropane, die für da intermediäre Auftreten von Dialkylcarbenen sprechen Abweichungen gegenüber anders erzeugten Carbenen bestehen im cis/trans‐Verhältnis der gebildeten Olefine, das von der Wahl der Ausgangskomponenten und vom Lösungsmittel abhängig ist. Die verschieden erzeugten Zwischenstufen müssen sich daher Mindestens stereochemisch Unterschieden.
Epoxyde durch Einwirkung von Diaryldiazomethanen auf Ketone
Authors: Schönberg Alexander , Junghans Klaus 
Published: June 2007

AbstractDiphenyldiazomethan reagiert mit Isatin (N‐Methyl‐isatin), Triketohydrinden (VIII) und 1.8‐diaza‐fluorenon (XVI) zu den Epoxyden IV, X und XVII; XIV entsteht aus Diazoxanthen (XIII) und Diphenyltriketon. IV, X, XIV und XVII werden durch Konz. Salzsäure gespalten. Zu IV a, XIV und XVII führt auch die Einwirkung von perhydrol aug v. VX und XVIII. Ringerweiterungen bzw. Kettenverlängerungen, bekannt aus der Diazomethan‐Chemie, wurden mit Diaryldiazomethanen nicth beobachtet, was durch unterschiedliche Reaktionsmechanismen bei Anlagerung dieser diazoalkane an Carbonylgruppen erklärt wird. Auf ähnlich unterschiedliche Anlegungen dieser diazolakane an Alkenderivate wird hingewiesen.
Risk assessment of renal cell carcinoma using alkaline comet assay
Authors: Lin Xin , Wood Christopher G. , Shao Lina , Huang Maosheng , Yang Hushan , Dinney Colin P. , Wu Xifeng 
Published: June 2007

AbstractBACKGROUNDDNA damage induced by mutagens has been associated with an individual's susceptibility to cancer.METHODSIn the current study, which involved 193 renal cell carcinoma (RCC) patients and 193 controls, DNA damage before mutagen induction (baseline), after benzo(α)pyrene dio epoxide (BPDE) treatment, and after γ‐radiation induction were assayed by comet assay in peripheral blood lymphocytes. Olive tail moments were used as DNA damage parameters. The 5 variables that were analyzed for their associations with RCC risk were baseline, BPDE‐induced, γ‐radiation‐induced, net BPDE‐induced (BPDE‐induced subtract baseline), and net γ‐radiation‐induced (γ‐radiation‐induced subtract baseline) Olive tail moments.RESULTSSignificantly higher Olive tail moments were observed in cases compared with controls at baseline (1.95 vs 1.65; P = .008), after BPDE induction (3.10 vs 2.38; P < .001), and after γ‐radiation induction (4.25 vs 3.47; P < .001). The net BPDE‐induced and γ‐radiation‐induced DNA damage was also found to be significantly higher in cases compared with controls (P < .001 for both mutagens). Using the 75th percentile Olive tail moments in the controls as the cutoff point, the authors found that high levels of baseline DNA damage, BPDE‐induced DNA damage, and γ‐radiation‐induced DNA damage were associated with significantly increased risks of RCC, with odds ratios of 1.96 (95% confidence interval [95% CI], 1.26–3.06), 2.70 (95% CI, 1.72–4.23), and 3.13 (95% CI, 1.99–4.92), respectively. Similarly, net BPDE‐induced and net γ‐radiation‐induced DNA damages were also found to be significantly associated with elevated risks of RCC.CONCLUSIONSThe results of the current study suggest that both baseline and mutagen‐induced DNA damages assessed by comet assay are associated with an increased risk of RCC. Cancer 2007. © 2007 American Cancer Society.