bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Aggregate organischer Moleküle mit Kollektiveigenschaften
Authors: Menger Fredric M. 
Published: July 2007

AbstractEin „chemisches System”︁ ist definiert als eine Ansammlung von Molekülen, die gemeinsam, d. h. im Kollektiv, etwas Interessantes oder Nützliches bewirken. Das Schlüsselwort dieser Definition ist das Wort Kollektiv, das für eine gegenseitige Abhängigkeit und ein Verhalten der Gruppe steht, das sich von dem der individuellen Moleküle erheblich unterscheiden kann. Batterien, Computerchips, Beton, Mayonnaise, Shampoo, Malerfarbe, Flüssigkristallanzeigen, Verbundwerkstoffe und Viren sind alles Beispiele für derartige chemische Systeme. Dagegen zählen Wirt‐Gast‐/supramolekulare Komplexe nach dieser Definition nicht zu den chemischen Systemen, da sie aus nur zwei Elementen bestehen. Ein chemisches System ist multimolekular, d. h. es besteht aus vielen Molekülen, die über ein Netzwerk von Abhängigkeiten in Verbindung stehen. Diese Übersicht befaßt sich mit einer Vielfalt von uns untersuchten chemischen Systemen wie Micellen, „water pools”︁, Filmen, Vesikeln und porösen Polymeren. All diese Systeme gehören in die Kategorie selbstorganisierender Systeme, d. h. aus den Komponenten entstehen durch nichtkovalente Kräfte spontan definierte Strukturen. Derartige Systeme sind für eine Vielzahl von Anwendungen von Nutzen, z. B. für die Beseitigung umweltgefährdender Stoffe, die Freisetzung von Wirkstoffen und die Trennung organischer Verbindungen.
Ein polymeres Tellur‐Kation durch Oxidation von Tellur mit Wolframbromiden
Authors: Beck Johannes 
Published: July 2007

Aus annähernd planaren Te7‐Einheiten, die zu einem gefalteten Band verknüpft sind (siehe Bild rechts), ist das polymere Tellur‐Kation [Te] in Te7WOBr5 aufgebaut. Verwandte Strukturmotive waren bisher nur von Tellur‐Polyanionen bekannt. Te7WOBr5 kann durch Oxidation von Tellur mit einem WOBr4/WBr5‐Gemisch erhaltenen werden.magnified image
Alkan‐Kaskadenpolymere mit einer Micellen‐Topologie: Micellansäure‐Derivate
Authors: Newkome George R. , Moorefield Charles N. , Baker Gregory R. , Johnson Andrew L. , Behera Rajani K. 
Published: July 2007

Die Addition eines tertiären Radikals an ein elektronenarmes Alken erwies sich als entscheidender Schritt bei der Synthese der quaterdirektionalen Kaskadenpolymere 1 und 2, die keine Heteroatome im Initiatorkern, in den Verzweigungszentren oder in den Repetiereinheiten haben. Lediglich die Peripherie ist hochfunktionalisiert.magnified image
Ein allgemeiner Zugang zu starren Systemen mit alternierend orthogonalen Aren‐Einheiten über Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: König Burkhard , Heinze Jürgen , Meerholz Klaus , de Meijere Armin 
Published: July 2007

Die [2.2]Paracyclophane 1 und 2 mit anellierten Furaneinheiten an den Brücken lassen sich ausgehend von Tetrabrom [2.2] paracyclophan in einem zweistufigen Verfahren über Retro‐Diels‐Alder‐Reaktionen herstellen. Ihre Umsetzung mit Dehydro‐ und Bisdehydroarenen liefert nach Desoxygenierung neuartige Polycyclen wie 3 mit alternierend orthogonalen Areneinheiten.magnified image
[3 + 2]‐Cycloadditionen mit Azirin‐Radikalkationen: Eine neue Synthese N‐substituierter Imidazole
Authors: Müller Felix , Mattay Jochen 
Published: July 2007

Unter Photoelektronentransferbedingungen, d. h. Anregung des Elektronenacceptors Naphthalindicarbonitril (DCN), verläuft die [3 + 2]‐Cycloaddition von Azirinen 1 an Imine unter Bildung von N‐substituierten Imidazolen 3. Als Zwischenstufe bildet sich sehr wahrscheinlich das Radikalkation 2, das durch Abfangreaktionen mit Trifluorethanol nachgewiesen werden konnte.magnified image
Der 6‐Desoxy‐6‐N‐histamino‐β‐cyclodextrin‐Kupfer(II)‐Komplex, ein neuer enantioselektiver Rezeptor für aromatische Aminosäuren
Authors: Impellizzeri Giuseppe , Maccarrone Giuseppe , Rizzarelli Enrico , Vecchio Graziella , Corradini Roberto , Marchelli Rosangela 
Published: July 2007

Chirale Erkennung in der mobilen Phase ist Ursache für die erfolgreiche HPLC‐Trennung von D‐ und L‐Tryptophan an einer achiralen Umkehrphase in Gegenwart des Titelkomplexes [CuL]2⊕ in der mobilen Phase. Die Trennung basiert auf einer Kombination von Ausschluß‐ und Ligandenaustauschchromatographie, wobei der stabilere Komplex [CuL(D‐Trp)]⊕ die rechts schematisch gezeigte Form haben dürfte.magnified image
Addition von chiralen Nucleophilen an Pyridiniumverbindungen; Totalsynthese von (−)‐Isovallesiachotamin und (+)‐Vallesiachotamin
Authors: Amann Robert , Spitzner Dietrich 
Published: July 2007

Das Grundgerüst von Indolalkaloiden enantiomerenrein aufzubauen gelingt, wenn man chirale Nucleophile wie lithiiertes 2 an die Pyridiniumverbindung 1 addiert und den Pictet‐Spengler‐Ringschluß nach Wenkert im Eintopfverfahren durchführt. Das Produkt dieser Reaktion hat fünf Chiralitätszentren und läßt sich in wenigen Schritten zu den Titelverbindungen umsetzen.magnified image
Metall‐Ionen‐abhängige Regioselektivität bei Cyclometallierungsreaktionen
Authors: Constable Edwin C. , Henney Roland P. G. , Raithby Paul R. , Sousa Lynn R. 
Published: July 2007

Ein dimerer Gold(III)‐Komplex, das 18gliedrige Ringsystem 1, bildet sich bei der Umsetzung von Na[AuCl4] mit dem Chelatliganden 6‐(2‐Thienyl)‐2,2′‐bipyridin (HL). Die Thienyl‐Einheit ist hierbei in der 5‐Position metalliert, die Koordinationssphäre des Goldes wird durch zwei trans‐ständige Chloro‐Liganden und ein N‐Atom des terminalen Pyridinrings des zweiten Chelatliganden vervollständigt. Im Falle von PdII und PtII entstehen cyclometallierte Komplexe des Typs [MLCl].magnified image
Chemie und Biologie von Endiin‐Cytostatica/Antibiotica
Authors: Nicolaou K. C. , Dai W.‐M. 
Published: July 2007

AbstractNeue biologisch aktive Substanzen aus natürlichen Quellen sind für Naturwissenschaftler und Mediziner oft aufregend, stimulierend sowie Herausforderung und Chance zugleich. Erfahrung und Klugheit gebieten die Erforschung ihrer Chemie und das Streben nach ihrer chemischen Synthese, da der Nutzen sowohl für die Chemie als auch für die Medizin groß sein kann. Die Endiin‐Cytostatica/Antibiotica sind eine sich rasch entwickelnde Klasse solcher Verbindungen bakterieller Herkunft. Diese DNA‐spaltenden Verbindungen, die einen einmaligen, außergewöhnlichen Molekülaufbau mit unglaublichen biologischen Aktivitäten und faszinierenden Wirkungsweisen vereinen, betraten in der zweiten Hälfte der achtziger Jahre, als ihre Struktur bekannt wurde, die Szene und rückten rasch in den Mittelpunkt des Geschehens. Heute umfaßt die Familie der Endiine den Neocarzinostatin‐Chromophor, die Calicheamicine, die Esperamicine und die Dynemicine, weitere Familienmitglieder werden sicherlich bald hinzukommen. Diese Moleküle verursachten in chemischen, biologischen und biomedizinischen Kreisen ausgedehnte Forschungsaktivitäten und regten die Entwicklung vieler neue Verbindungen an, um ihre chemischen und biologischen Wirkungen zu untersuchen und nachzuahmen. Um den Anforderungen dieser Moleküle gerecht zu werden, wurden eine neue Synthesetechnik und mehrere neue Synthesestrategien entwickelt. Diese haben bereits die Konzeption und Synthese mehrerer neuer, DNA‐spaltender Verbindungen ermöglicht. Im folgenden werden die Chemie und Biologie der Endiine zusammengefaßt und die zugehörigen mechanistischen, Synthese‐, Molekül‐Design‐ und DNA‐Spaltungs‐Aspekte erörtert.
Kristallstruktur von Chlordioxid
Authors: Rehr Anette , Jansen Martin 
Published: July 2007

Die Röntgenstrukturanalyse einer explosiven, niedrigschmelzenden Verbindung ist sicherlich nicht trivial, doch der Aufwand hat sich gelohnt: Entgegen der gängigen Meinung, das Radikal ClO2 weise keinerlei Dimerisierungstendenz auf, liegen in Kristallen von ClO2 Kopf‐Schwanz‐Dimere (Strukturbild rechts) vor, in denen die Spins gepaart sind und die intermolekulare Bindungswechselwirkung über intramolekular antibindende π‐Elektronen erfolgt.magnified image
Das erste persistente β‐Silyl‐substituierte Vinyl‐Kation
Authors: Siehl Hans‐Ullrich , Kaufmann Frank‐Peter , Apeloig Yitzhak , Braude Vivina , Danovich David , Berndt Armin , Stamatis Nikolaos 
Published: July 2007

Vier β‐Silylgruppen stabilisieren durch Hyperkonjugation 1, das erste nicht π‐konjugierte Vinyl‐Kation, das NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden konnte. Bei − 130 °C treten im 13C‐NMR‐Spektrum von 1 getrennte Signale für die beiden Silylgruppen am Methin‐C‐Atom auf. Ab‐initio‐MO‐Berechnungen an Modell‐Kationen ergaben, daß für diese gehinderte Rotation die Hyperkonjugation entscheidend ist, die zudem zur Bevorzugung einer Konformation mit verzerrter Struktur führt.magnified image
Stereoselektive Synthese von cyclischen Hydroxyalkyl‐Dipeptidisosteren über metallierte N,N‐Dialkylcarbamidsäure‐2‐alkenylester
Authors: Hanko Rudolf , Rabe Klaus , Dally Robert , Hoppe Dieter 
Published: July 2007

Potentielle Proteaseinhibitoren entstehen stereoselektiv am Ende einer Reaktionssequenz, die mit der Umsetzung N‐geschützter α‐Aminoaldehyde mit dem Homoenolat‐Reagens 1 beginnt. Die dabei gebildeten Lactone 2 lassen sich durch eine neue Variante der Weinreb‐Methode, bei der Dialkylaluminiumamide als ringöffnende Reagentien eingesetzt werden, mit α‐Aminosäureamiden kuppeln. So entstehen vier Diastereomere der Verbindungen 3, die zur Ψ‐Phe‐[CHOHCH]Pro‐Gruppe gehören. R  CF3CO, Cb  C(CO)NiPr2, Bn  PhCH2.magnified image
Enantio‐ und diastereoselektive Totalsynthese des antimykotisch wirkenden Naturstoffes Chlorotetain: Revision der relativen Konfiguration
Authors: Wild Hanno , Born Liborius 
Published: July 2007

Mit der Bislactimether‐Methode und durch Deprotonierung mit einer chiralen Base gelang der enantio‐ und diastereoselektive Aufbau der ungewöhnlichen C‐terminalen Aminosäure des Dipeptids Chlorotetain 1, eines Naturstoffes aus Bacillus subtilis. Chlorotetain 1 ist, entgegen der Literaturangabe, im Cyclohexenylrest der Seitenkette (S)‐konfiguriert.magnified image
Synthese eines elicitoraktiven Heptaglucansaccharides zur Untersuchung pflanzlicher Abwehrmechanismen
Authors: Lorentzen Jens Peter , Helpap Barbara , Lockhoff Oskar 
Published: July 2007

Geringe Stufenzahl und sehr gute Ausbeuten zeichnen die Blocksynthese eines Heptasaccharids aus, das die kleinste stark elicitoraktive Einheit im Wirt‐Parasit‐System Sojabohne/Phytophthora megasperma ist, die an einen Rezeptor bindet. Zentrale Zwischenstufen der Blocksynthese sind der Thiotrisacchariddonor 1 und der Glycosylacceptor 2 (Ac = CH3CO, Bz = C6H5CO, Bzl = C6H5CH2).magnified image
Synthese optisch aktiver Makromoleküle mit löslichen Metallocen‐Katalysatoren
Authors: Okuda Jun 
Published: July 2007

Eine Übergangsmetall‐katalysierte enantioselektive Cyclopolymerisation gelang waymouth et al. in der Umsetzung des achiralen Monomers 1,5‐Hexadien zu Hauptkettenchiralem Poly(methy1en‐1,3‐cyclopentan) mit dem optisch aktiven Metallocen‐Katalysator 1 und Methylalumoxan; diastereoselektiv verknüpfte Cyclopentan‐Einheiten dagegen sind mit Katalysatoren wie [Cp2ZrCl2]/ Methylalumoxan zugänglich. Diese Befunde sind recht vielversprechend, ist man damit doch einer rationaleren Synthese von organischen Polymeren mit definierter Mikrostruktur über die Modifizierung der Ligandensphare des Übergangmetallkatalysators ein deutliches Stück näher gekommen. magnified image
Ein synthetischer Rezeptor für cyclo‐Adenosinmonophosphat
Authors: Galán Amalia , de Mendoza Javier , Deslongchamps Ghislain , Rebek Julius 
Published: July 2007

Bei der molekularen Erkennung von Nucleotiden durch Rezeptoren werden Wasserstoffbrückenbindungen, Aren‐Stapelwechselwirkungen und Coulomb‐Wechselwirkungen genutzt. Der synthetische Rezeptor 1, bei dem alle drei Bindungsarten zum Zuge kommen können, extrahiert in der Tat in einer 1:1‐Stöchiometrie 2′,3′– und 3′,5′‐CAMP aus Wasser in Dichlormethan. NMR‐spektroskopische Befunde geben Hinweise auf die Struktur des Komplexes. magnified image
Die Struktur der Thioschwefelsäure H2S2O3 und ihres Monoanions HS2O3−
Authors: Miaskiewicz Karol , Steudel Ralf 
Published: July 2007

Nicht die in Lehrbüchern weitverbreitete Formel A gibt die Struktur der Thioschwefelsäure richtig wieder, sondern die Schreibweise als SH‐Form B ist wohl die korrekte. Dies ergaben Hartree‐Fock‐ab‐initio‐Rechnungen mit einem 6–31lG**‐Basissatz und MP2‐ bis MP4‐Verfeinerungen. Entsprechendes gilt für das Monoanion. Im stabileren Isomer HSSO liegt darüber hinaus eine ungewöhnlich lange S‐S‐Bindung vor, die wahrscheinlich für die Zersetzung von Thioschwefelsäure in Wasser von entscheidender Bedeutung ist. magnified image
Zur Bindung in Carbosilanen
Authors: Savin Andreas , Flad Heinz‐Jürgen , Flad Jürgen , Preuß Heinzwerner , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Keine direkte Si‐Si‐Bindung trotz des kurzen Abstands bei 1, dafür aber eine schwache C‐C‐Bindung trotz des großen Abstands bei 2, das sind die Ergebnisse einer Analyse der Elektronenlokalisierungsfunktionen von 1 und 2. Zur Erklärung für den kurzen Si‐Si‐Abstand in 1 wird auf die unterschiedliche Größe von C und Si zurückgegriffen. magnified image
Der Einschluß von Eisenhydroxid‐Struktur‐einheiten durch den Liganden “heidi”: zwei neue Hydroxo(oxo)eisen‐Cluster mit 19 und 17 Eisenatomen
Authors: Heath Sarah L. , Powell Anne K. 
Published: July 2007

Eine Schale aus Eisenatomen und vierzähnigen Aminoliganden umgibt den 1 und 2 gemeinsamnen dichtest gepackten Clusterkern [Fe7(μ3,‐OH)6(μ2‐OH)4)(μ3‐O)Fe{2]}13 +. Derartige Verbindungen können zum Verständnis natürlich vorkommender Hydroxo(oxo)eisen‐Cluster beitragen. magnified image
Rein thermisch erzeugbare Farbstoffe: Farbgebung durch sukzessive Claisen‐Umlagerung und intramolekulare Säure‐Base‐Reaktion
Authors: Inoûye Masahiko , Kitao Teijiro , Tsuchiya Kikuo 
Published: July 2007

Anwendungen in der Informationsspeicherung und bei der Entwicklung von Temperatursensoren versprechen die neuartigen Allylarylether 1, die sich beim Erhitzen auf ca. 180°C in das Phenollacton 2 umlagern, das durch intramolekulare Protonenwanderung das farbige 3 ergibt. magnified image
Darstellung von Imidazolo‐ und Pyrrolophanen durch [3+2]‐Cycloadditionen mit Azaallenyl‐Radikalkationen
Authors: Müller Felix , Mattay Jochen 
Published: July 2007

Kurzkettig verbrückte Imidazolophane 3 (n = 5, 6) sind durch [3 + 2]‐Cycloaddition von Iminen mit 2, das aus bicyclischen Azirinen 1 unter Elektronentransferbedingungen entsteht, einfach zugänglich. Auch andere Heterocyclophane lassen sich mit dieser Methode herstellen. DCN = Naphthalindicarbonitril. magnified image
Auf dem Weg zu synthetischen Phosphodiesterasen: Supramolekularer Phosphoryltransfer, vermittelt durch Amidinium‐Phosphat‐Kontaktionenpaare
Authors: Göbel Michael W. , Bats Jan W. , Dürner Gerd 
Published: July 2007

Räumliche Nähe und elektrophile Aktivierung wirken zusammen bei der Beschleungung der ring7ouml;ffenden Umesterung von 1 durch den Amidiniumalkohol 2. Die räumliche Nähe tritt in einem kontaktionenpaar aus 1 und 2 auf. Die elektrophile Aktivierung führt nicht nur dazu, daß 1 mit 2 9000mal schneller reagiert als mit Phenylethoanol, sondern auch dazu, daß durch Zusatz von 2 die Reaktion von 1 mit Phenylethonol zu 3 25mal schneller wird. magnified image
Kristalline Stickstoffoxide — Struktur von N2O3 mit einer Anmerkung zur Struktur von N2O5
Authors: Simon Arndt , Horakh Jörg , Obermeyer Axel , Borrmann Horst 
Published: July 2007

Als „Nitrosylnitrit”︁ kann N2O3 1 beschrieben werden. Die Strukturuntersuchung mit einer modifizierten Guinier‐Methode ergab ein nahezu planares Molekül, dessen Nitrit‐ und Nitrosylgruppen um 3.7° um die N‐N‐Bindung verdrillt sind. Es wurden auch Indizien gefunden, die für eine Revision der Strukturbeschreibung von N2O5 sprechen. Das Bild rechts zeigt die Elementarzelle von 1. magnified image
Ein Arsanylidensilan („Arsasilen”︁) und seine Derivatisierung mit Tellur und Benzophenon
Authors: Drieß Matthias , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Überraschend einfach ist die As=Si‐Verbindung 1 aus dem lithiierten Arsanylfluorsilan 2 zugänglich. Tellur reagiert mit 1 zu der Dreiringverbindung 3, und mit Benzophenon wird das [2 +2]‐Cycloaddukt 4 erhalten. Unter drastischen Bedingungen (160 °C, 10 h) zerfällt 4 in intermediäres Is2Si=O und Arsaalkene, so daß Arsasilene einen neuen Zugang zu Arsaalkenen bieten. Is = 2,4,6‐iPr3C6H2. magnified image
Molekulare Maschinen: Molekülstruktur von [(p‐Tol3P)10Au13Ag12Cl8](PF6) — ein Cluster mit einem biikosaedrischen, rotorähnlichen Metallgerüst und einer ungewöhnlichen Anordnung von Brückenliganden
Authors: Teo Boon K. , Zhang Hong 
Published: July 2007

Einen molekularen Rotor aus Clustern zu konstruieren, das ist ein faszinierendes Ziel, dem man mit der Synthese der Titelverbindung 1 (To1 7= Tolyl) ein kleines Stück näher gekommen ist. Das Kation von 1 hat ein M25‐Metallgerüst, das aus zwei eckenverknüpften und Au‐zentrierten Ikosaedern besteht, die in der Aufsicht das Bild rechts ergeben – eine Momentaufnahme eines Rotors? magnified image
Ein nichtaromatisches, von Anthracen abgeleitetes expandiertes Porphyrin — ein Makrocyclus, der Anionen bindet
Authors: Sessler Jonathan L. , Mody Tarak D. , Ford Debra A. , Lynch Vincent 
Published: July 2007

Im Festkörper ein Chlorid‐Rezeptor und in Lösung ein effizienter Fluorid‐Überträger– SQ lassen sich die Anionen‐bindenden Eigenschaften der diprotonierten Form des neuartigen expandierten Porphyrins1umschreiben, das durch Kondensation von l8,‐Diaminoanthracen und dem entsprechenden zweifach For‐myl‐substituierten Tripyrrol hergestellt werden kann. Derartige Makrocyclen sind nicht zuletzt als Modelle für biologische Anionen Transportsysteme von Interesse.magnified image
Dimere Alkoxidobismutkomplexe mit planaren [Bi2(μ‐OR)2]‐Einheiten — Synthese und Struktur von [{Bi[OCH(CF3)2]3(thf)}2] und [Bi(OC6F5)3(C7H8)]2 · 2 C7H8
Authors: Jones Carolyn M. , Burkart Michael D. , Whitmire Kenlon H. 
Published: July 2007

Als Vorstufe bei der Herstellung von Hochtemperatursupraleitern könnte das Dimer 1, das über zwei asymmetrische Alkoxidobrücken verbunden ist, fungieren (im Bild rechts ist eine monomere Einheit gezeigt). Die Bi‐Atome sind in 1 verzerrt pseudo‐oktaedrisch von den verbrückenden und zwei terminalen Alkoxidoliganden sowie einem THF‐Mole‐kül umgeben. Jedes Bi‐Atom hat noch ein stereochemisch aktives freies Elektronenpaar. [{Bi[COH(CF3)2]3(thf)2]1 magnified image
Neue Wege zu alkylidinverbrückten Diwolframverbindungen mit Alkoxido‐ und Siloxidoliganden durch Aktivierung von Ethylen
Authors: Chacon Stephanie T. , Chisholm Malcolm H. , Cook Cindy M. , Hampden‐Smith Mark J. , Streib William E. 
Published: July 2007

Die Signale von sechs nicht äquivalenten Siloxidoliganden im NMR‐Spektrum bestätigen unter anderem das Vorhandensein eines Hydrido‐und eines verbrückenden 2‐Butenyli‐denliganden im Komplex 1. Es 1st sehr wahrscheinlich, daß der Hydridoligand terminal an W2 gebunden ist, wenn es auch Hinweise auf einen Austauschprozeß zwischen Siloxi‐do‐und Hydridoliganden gibt. 1, dessen zen‐ trales Gerüst rechts schematisch wiedergege‐ben ist, wurde auch röntgenographisch charakterisiert. [W2(H)(μCCH=CHCH3){OStBu}Me2}61 magnified image
Eine einfache Synthese von Nitriliminen; Röntgenstrukturanalyse eines nicht durch Heteroatomsubstituenten stabilisierten Nitrilimins
Authors: Réau Régis , Veneziani Guilaine , Dahan Françoise , Bertrand Guy 
Published: July 2007

Luftstabile Kristalle des Bis(triphenylmethyl)‐substituierten Nitrilimins 3 entstehen bei der Umsetzung von Bis(trimethylstannyl)diazomethan 1 mit Triphenylmethylchlorid 2 in 90% Ausbeute. Die Stabilität von 3 kann nur auf sterischen Effekten beruhen, da keine elektronische Wechselwirkung der Ph3C‐Substituenten mit dem CNN‐Gerüst erkennbar ist. 3 reagiert als 1,3‐Dipol. magnified image
α‐Hydroxyaldehyd‐Derivate als Folgeprodukte der Oxidation von Plasmalogenen
Authors: Meyer Claudia , Lutz Arnulf , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

In Lipiden aus Säugetiergeweben können nach reduktiver Aufarbeitung und Silylierung gemischte Acetale 1 durch GC/MS nachgewiesen werden. Möglicherweise entstehen diese Verbindungen, maskierte α‐Hydroxyaldehyde, durch Oxidation von Plasmalogenen und anschließende Addition des Extraktionsmittels Methanol, wie sich durch Untersuchungen an Plasmalogen‐Modellverbindungen zeigen laßt. R = SiMe3, R' = C14H29, C16H31, C16H33. magnified image
Bis(P,P‐di‐tert‐butylphosphinsäure‐N‐isopropylamidato‐N,O)nickel(II), ein paramagnetischer planarer Komplex
Authors: Frömmel Thomas , Peters Wilfried , Wunderlich Hartmut , Kuchen Wilhelm 
Published: July 2007

Entgegen bisheriger Erfahrung in der NiII‐Komplexchemie ist Planaritat nicht unbedingt mit Diamagnetismus verbunden. Nach einer Röntgenstrukturanalyse ist das NiII‐Zentrum im Titelkomplex 1 exakt planar koordiniert. Dennoch zeigt 1 im festen und im gelösten Zustand Curie‐Weiss‐Verhalten und hat ein magnetisches Moment, wie man es bei tetraedrischen NiII‐Komplexen findet. magnified image
O‐H‐Bindungsaktivierung bei Wasser und Methanol durch [FeCH3]+
Authors: Blum Ofer , Stöckigt Detlef , Schröder Detlef , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

Auch kationische Komplexfragmente später Übergangsmetalle können O‐H‐Bindungen aktivieren, wie Untersuchungen zur Reaktion (a) (R = H, CH3) zeigen, bei der Isotopeneffekte kH,/kD, größer 15 beobachtet wurden. Diese Umsetzung verläuft wahrscheinlich als oxidative Addition, wobei sich im ersten Schritt die dipolaren H2O‐ oder CH3OH‐Moleküle an das [FeCH3]+‐Fragment anlagern und im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt das H‐Atom der ROH‐Gruppe auf das Fe‐Atom übertragen wird.magnified image
Diastereoselektive Komplexierung vorübergehend chiral modifizierter Liganden: enantioselektive Herstellung und Konfigurationszuordnung synthetisch wertvoller η6‐Tricarbonylchrom‐1‐tetralonderivate
Authors: Schmalz Hans‐Günther , Millies Birgitta , Bats Jan W. , Dürner Gerd 
Published: July 2007

Eine dreistufige Reaktionssequenz – enantioselektiv katalysierte Reduktion (1 → 2), diastereoselektive Komplexierung (2 → ) und Reoxidation (3 → ) – ermöglicht die effizienete Überführung von achiralen 1‐Tetralonderivaten 1 in die entsprechenden chiralen, nichracemischen η6‐Tricarbonylchromkomplexe. Die so in wählbarer und gesicherter absoluter Konfiguration mit 85–94% ee zugängliche Komplexe sind wertvolle Bausteine für die Synthese biologisch aktiver Verbindungen (R1–R3 = H, OMe). magnified image
[2,3]‐Wittig‐Umlagerungen von nichtkonjugierten sekundären α‐Lithioethern: Nachweis von Stereospezifität und Umkehr der Konfiguration am Carbanion‐C‐Atom
Authors: Hoffmann Rolf , Brückner Reinhard 
Published: July 2007

Aus dem racemischen α‐Lithioether syn‐1, durch Zinn/Lithium‐Austausch aus dem entsprechenden α‐(Tributylstanny1)ether erhältlich, entsteht in THF bei –−78°C in einer stereoselektiven [2,3]‐Wittig‐Umlagerung der konfigurativ ein‐heitliche Homoallylalkohol anti‐2. Der zu syn‐1 diastereomere α‐Lithioether lagert ebenso stereoselektiv zum Diastereomer von anti‐2 um. Diese Umlagerungen sind also stereospezifisch und verlaufen unter Inversion der Konfiguration am Carbanion‐Kohlenstoffatom. magnified image
[tBuSiO(ReO4)]4, eine Modellverbindung für Metalloxide auf Silicatoberflächen — Synthese aus dem stabilen Triol tBuSi(OH)3 und Re2O7
Authors: Winkhofer Norbert , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias , Robinson Ward T. 
Published: July 2007

Vier an Si‐Atomen verankerte ReO4‐Einheiten liegen im löslichen metallhaltigen Siloxan 1 vor, das aus dem Silantriol tBuSi(OH)3 und Re2 O7 zugänglich ist. Das Kondensationsstable tBuSi(OH)3 kann durch Hydrolyse von tBuSiCl3 in hohen Ausbeuten hergestellt werden. Verbindungen wie 1 interessieren als Modellsubstanzen für katalytisch aktive, Übergangsmetalloxid‐haltige Silicatträger. magnified image
Synthese von Isocyanat‐substituierten Allenen und 1,3‐Butadienen über [3,3]‐sigmatrope Umlagerungen
Authors: Banert Klaus , Groth Stefan 
Published: July 2007

Bei der Umwandlung des Thiatriazols 1 in das Allenylisocyanat 3 konnte erstmals eine [3,3]‐sigmatrope Cyanat → Isocyanat‐Umlagerung (von 2) NMR‐spektroskopisch verfolgt werden. Über ähnliche Reaktionen lassen sich nicht nur Alkylderivate von 3, sondern ebenso die Verbindungen 4 und 5 synthetisieren. Auch dabei werden aus Alkoholen einstufig herstellbare Thiatriazole eingesetzt.magnified image