bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Zähmung von Cyclobutadien
Authors: Cram Donald J. , Tanner Martin E. , Thomas Robert 
Published: July 2007

Des widerspenstigen Cyclobutadiens Zähmung gelang im Innern des Hemicarceranden 1. Cyclobutadien ist eine stabile Verbindung mit einem Singulett‐Grundzustand, wenn es im Innern von 1 synthetisiert wird. Zur Synthese und Strukturbestimmung des eingekapselten Cyclobutadiens wurden drei photochemische, zwei thermische und eine bimolekulare Reaktion im Innern von 1 herangezogen. Die Autoren halten es für realistisch und nützlich, die innere Phase von Carceranden und Hemicarceranden als einen neuen Zustand der Materie zu betrachten. magnified image
Selbstassoziierende [3]‐Catenane
Authors: Ashton Peter R. , Brown Christopher L. , Chrystal Ewan J. T. , Goodnow Timothy T. , Kaifer Angel E. , Parry Keith P. , Slawin Alexandra M. Z. , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Zwei Polyethermakrocyclen werden „eingefangen”︁, wenn das Dikation 1 mit 4,4′‐Dibrommethylbiphenyl 2 in Gegenwart dieser Makrocyclen cyclisiert wird. NMR‐spektroskopisch läßt sich ein Rotieren der Polyethermakrocyclen um den tetrakationischen Cyclus aus 1 und 2 nachweisen. magnified image
Lipoxine und verwandte Eicosanoide: Biosynthese, biologische Eigenschaften und chemische Synthese
Authors: Nicolaou K. C. , Ramphal John Y. , Petasis Nicos A. , Serhan Charles N. 
Published: July 2007

AbstractUnter den vielen auf Arachidonsäure wirkenden Enzymen im menschlichen Gewebe gibt es drei Lipoxygenase(LO)‐Haupttypen, die an den Positionen 5, 12 und 15 angreifen. Die 5‐LO ist ein Schlüsselenzym und spielt eine zentrale Rolle in der Biosynthese der Leukotriene, die aus Arachidonsäure entstehen und starke Mediatoren bei Allergien und Entzündungen sind. Aufgrund der Bedeutung dieser 5‐LO‐Produkte für die Humanpathophysiologie wurde begonnen, sowohl die Bedeutung der Lipoxygenierung an C‐15 der Arachidonsäure zu studieren als auch die Hauptmetabolismen der LO auf Wechselwirkungen zu untersuchen. Diese Arbeiten führten zur Identifizierung der Lipoxine, einer neuen Reihe biologisch aktiver Eicosanoide mit Tetraenpartialstruktur. Dieser Beitrag faßt die Isolierung und Biosynthese der Lipoxine sowie die chemische Synthese dieser und verwandter Verbindungen, die auf einem neuen, allgemeinen Verfahren unter Palladiumkatalyse beruht, zusammen und gibt einen Überblick über neuere Ergebnisse hinsichtlich deren Bildung und biologischen Wirkungen. Der vorgestellte Syntheseansatz machte mehrere Typen acyclischer Eicosanoide in ihren natürlich vorkommenden Formen zugänglich, so daß Vergleiche mit natürlich erhaltenem Material und detaillierte Studien über die biologischen Wirkungen dieser Biomoleküle möglich wurden. Ferner wurden Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen aus der Verknüpfung von chemischer Synthese mit biologischen Untersuchungen hergeleitet.
Heterometallkomplexe mit d‐ und f‐Block‐Elementen: Synthesen, Strukturen und magnetische Eigenschaften von zwei LnxCu4‐Komplexen
Authors: Blake Alexander J. , Milne Paul E. Y. , Thornton Peter , Winpenny Richard E. P. 
Published: July 2007

Eine La4‐Ebene, die zwei Paare von Cu‐Atomen trennt, charakterisiert den La4Cu4‐Komplex 1, dessen Struktur rechts abgebildet ist. Der ähnlich wie 1 synthetisierte Gd2Cu4‐Komplex 2 zeigt ferromagnetische Kopplung zwischen den Cu‐ und den Gd‐Atomen. Beide Komplexe interessieren im Hinblick auf molekulare Modellverbindungen für Hochtemperatur‐Supraleiter (L = 2‐Hydroxypyridin‐Anion).magnified imagemagnified image
Azarhoda‐closo‐dodecaboran
Authors: Hansen Hans‐Peter , Müller Jens , Englert Ulrich , Paetzold Peter 
Published: July 2007

Ein verzerrtes RhNB10‐Ikosaeder mit sechsfach koordiniertem N‐Atom liegt dem Komplex [{(Ph3P)2RhH}NB10H11] 1 (Strukturbild rechts ohne Ph3P‐Substituenten) zugrunde, der aus dem Anion nido‐NB10H und [(Ph3P)3RhCl] zugänglich ist. Die offene Fünfeckseite des Anions wird dabei ‐ unter Verschiebung des brückenständigen H‐Atoms zum Rhodium ‐ zum pentahapto‐Liganden.magnified image
mer‐[Cr(CO)3(η4‐norbornadien)(η2‐ethen)]: eine Schlüsselverbindung zum mechanistischen Verständnis der photokatalytischen Dien‐Hydrierung mit Carbonylchrom‐Komplexen
Authors: Chmielewski Dietmar , Grevels Friedrich‐Wilhelm , Jacke Jürgen , Schaffner Kurt 
Published: July 2007

Die katalytisch aktiven Spezies, die bei der photoinduzierten Hydrierung von Norbornadien (NBD) zu Nortricyclen und Norbornen führen, sind die Komplexfragmente fac‐bzw. mer‐[Cr(CO)3(η4‐nbd)]. Dies läßt sich daraus folgern, daß die Produktverteilung mit 1 als Katalysator derjenigen der bereits bekannten photoinduzierten Katalyse mit [Cr(CO)4(η4‐nbd)] als Startkomplex, auch in bezug auf Druckabhängigkeit und Markierung mit Deuterium, entspricht.magnified image
ACRL‐Toxin l: Konvergente Totalsynthese des 3‐Methylenolethers aus D‐Glucose
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Dinges Jürgen , Fukuda Yoshimasa 
Published: July 2007

Für das bei Befall von Zitrusfrüchten mit dem pathogenen Pilz Alternaria citri gebildete, die erntebedrohende Braunfleckenkrankheit auslösende Toxin 1 wurde eine Synthese entwickelt, die die C5C10‐ und C11C16‐Teilstücke 3 bzw. 2 in „enantioreiner”︁ Form aus D‐Glucose aufbaut und die C1C4‐Einheit als Acetessigester‐Derivat einbringt.magnified image
Volumeneffekt oder Drehtürmechanismus ‐ schnelle Alkalimetall‐Ionenleitung in Festkörpern mit rotationsfehlgeordneten komplexen Anionen
Authors: Jansen Martin 
Published: July 2007

AbstractTransportphänomene im Festkörper sind für Grundlagenforschung und Anwendung gleichermaßen von Bedeutung. Besonderes Interesse ist in den vergangenen zwei Jahrzehnten den “schnellen” oder “Super”‐Ionenleitern wegen ihres attraktiven Anwendungspotentials entgegengebracht worden. Wir haben auf der Basis von Ionenkristallen, in denen sich einerseits durch Dotierung hohe Ladungsträgerkonzentrationen (Punktdefekte in der Kationenteilstruktur) einstellen lassen, andererseits die Aktivierungsenergie des Platzwechsels durch translatorisch fixierte, jedoch rotatorisch bewegliche komplexe Anionen erniedrigt ist, Alkalimetall‐Ionenleiter mit hohen Leitfähigkeiten synthetisiert. Als besonders geeignet haben sich Mischkristalle mit Na3PO4‐ oder Na3A1F6‐Struktur herausgestellt. Mit dem Ziel, eine breitere experimentelle Grundlage für die Klärung der kontrovers diskutierten Frage zu schaffen, ob das höhere freie Transportvolumen oder die Drehbewegung der Anionen in diesen Rotatorphasen für die hohe Kationenbeweglichkeit verantwortlich ist, haben wir die Art der Anionen und die Defektkonzentrationen systematisch variiert und die damit einhergehenden Änderungen in den Leitfähigkeiten verfolgt. Obwohl die ermittelten makroskopischen Kenngrößen nicht geeignet sind, Mechanismen auf atomarer Ebene im Detail aufzuklären, liefern die Befunde deutliche Unterstützung für die Annahme eines “Drehtürmechanismus”; aber auch Auswirkungen des vergrößerten Transportvolumens sind nicht zu bestreiten. Beide, die Kationenleitfähigkeit verstärkenden Effekte sind mit von System zu System unterschiedlichem Anteil gleichzeitig wirksam, sie lassen sich grundsätzlich nicht voneinander separieren. So gesehen stellt sich die Alternative, “Volumeneffekt” oder “Drehtürmechanismus” nicht in der Schärfe, wie sie bisher diskutiert wurde.
Lithiodiphenylmethylisocyanid‐( — )‐Spartein‐Bis(tetrahydrofuran): Kristallstruktur eines lithiierten Isocyanids
Authors: Ledig Burkhard , Marsch Michael , Harms Klaus , Boche Gernot 
Published: July 2007

Bindungslängen und ‐winkel der C⊖‐NC‐Einheit von 1 belegen, daß die negative Ladung durch den induktiven Effekt des N‐Atoms der Isocyanidgruppe stabilisiert wird, was frühere experimentelle Befunde und theoretische Vorhersagen stützt. Nicht in Einklang mit ab‐initio‐Rechnungen an der Stammverbindung LiCH2–NC ist allerdings die planare Umgebung des anionischen C‐Atoms sowie die Tatsache, daß 1 im Kristall monomer vorliegt. Dies kann auf den starken elektronischen Einfluß der beiden Phenylgruppen zurückgeführt werden. magnified image
Bicyclocalix[4]arene
Authors: Berger Bettina , Böhmer Volker , Rodriguez Amado , Vogt Walter , Paulus Erich 
Published: July 2007

Der Aufbau eines Makrobicyclus aus drei Calixl[4]aren‐Einheiten wie in 2 gelingt durch doppelte Aldolkondensation von Nitromalonaldehyd mit der verbrückenden Keton‐Einheit in 1. Der neu entstandene Nitrophenol‐Teil ist im Kristall parallel zu einem der nicht verbrückten Phenol‐Bausteine angeordnet, in Lösung schwingt er im Hohlraum des Calix[4]arens A‐B‐C‐D ähnlich dem Klöppel in einer Glocke. R = cyclo‐C6H11. magnified image
Drei unabhängige Moleküle in der Elementarzelle eines Phosphor‐Ylids; Änderungen der Molekülgeometrie bei der Rotation um die Phosphor‐Kohlenstoff‐Ylidbindung
Authors: Grützmacher Hansjörg , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Moleküle mit unterschiedlichen P‐Cl‐Abständen und Torsionswinkeln bezüglich der P‐C(Ylid)‐Bindung liegen in Kristallen des chlorierten Phosphor‐Ylids 1 vor; diese „eingefrorenen”︁ Konformere entsprechen Zuständen auf der Energiehyperfläche der Rotation urn die Ylid‐Bindung. Mit SnCl2 laßt sich 1 zum Methylenphosphoniuin‐Ion 2 umsetzen, das in Lösung zu 3 zerfällt. magnified image
Struktur und Reaktivität von Siliciumclustern in der Gasphase
Authors: Lange Thomas , Patrick Martin T. 
Published: July 2007

Im Hinblick auf die weitere Miniaturisierung in der Mikroelektronik und die Möglichkeit, analog zu den Fullerenen neue Materialien zu entdecken, werden Cluster von Halbleiterelementen wie Silicium derzeit intensiv untersucht. Durch Umsetzung von massenselektierten Sin‐Clustern mit reaktiven Gasen, z.B. Ethylen, und eine anschließende Produktanalyse lassen sich Aussagen zur Struktur solcher Cluster machen. Danach ist z.B. Si10 nicht adamantanartig aufgebaut, wie es von elementarem Silicium her zu erwarten wäre, sondern kompakter (zwei nahezu energiegleiche berechnete Strukturen im Bild rechts) mit weniger freien Valenzen an den Si‐Atomen. Eine C60‐analoge „runde Si60‐Chemie”︁ scheint es nicht zu geben, auch wenn Si60 (berechnete Struktur im Bild rechts) einem Stabilitätsmaximum entspricht. Eine direkte Strukturbestimmung von Si60 steht aber noch aus, da die absolute Stabilität von S60 um Größenordnungen geringer ist als die von c60. magnified image
Totalsynthese von Calicheamicin‐Dynemicin‐Hybridmolekülen
Authors: Nicolaou K. C. , Schreiner Erwin P. , Iwabuchi Yoshiharu , Suzuki Toshio 
Published: July 2007

Synthetische Endiin‐Cytostatica/Antibiotica sind das Ziel präparativer Arbeiten wie der hier beschriebenen. Von den vier isomeren Calicheamicin‐Dynemicin‐Hybridverbindungen, die hierbei erhalten wurden, sind nur diejenigen cytostatisch wirksam, die an allen Stereozentren die gleiche Konfiguration wie Calicheamicin haben. Eines der wirksamen Isomere ist 1. magnified image
Idealisiert pentagonal‐planar koordiniertes Indium in [(μ5‐In){Mn(CO)4}5]2−
Authors: Schollenberger Martin , Nuber Bernhard , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Normalerweise bleibt die [Mn3(CO)12]‐Ein‐ heit erhalten, wenn anionische Cluster, die aus drei [Mn(CO)4]‐Einheiten aufgebaut sind, zur Reaktion gebracht werden. Bei der Umsetzung von K3[Mn3(μ‐CO)2(CO)10] mit InCl3 entsteht dagegen ein In2Mn2‐Cluster sowie der Titelkomplex 1 mit einer äußerst ungewöhnlichen pentagonal‐planaren Koordination des In‐Atoms. Diese resultiert ausschließlich aus dem sterischen Zwang, den der starre [Mn5(CO)20]‐Ring ausübt. magnified image
Synthese octamerer Phosphodiester von [3,3‐Bis(hydroxymethyl)cyclobutyl]adenin und ‐thymin sowie deren Hybridisierungseigenschaften
Authors: Henlin Jean‐Michel , Jaekel Klaus , Moser Peter , Rink Hans , Spieser Erich , Baschang Gerhard 
Published: July 2007

Das Konzept der Antisense‐Nucleinsäuren verspricht die Möglichkeit spezifischer Interventionen im Nucleinsäurestoffwechsel. Außer direkten Abkömmlingen von Ribose oder Desoxyribose sind bisher keine Strukturen bekannt, die in Form von oligomeren Phosphodiestern mit RNA paaren. Über erste Beispiele – Octanucleotide vom Typ 2 (B = Thymin, Adenin), die aus dem Carbanucleosid 1 erhalten werden – wird berichtet. magnified image
Ringerweiterung eines 1,2‐Diphosphaspiropentans ‐ Bildung eines Diphosphamethylencyclobutans und eines 1,4‐Diphosphanorbornadiens
Authors: Garot Catherine , Etemad‐Moghadam Guita , Declercq Jean‐Paul , Dubourg Antoine , Koenig Max 
Published: July 2007

Neben der erwarteten Spiropentan‐Methylencyclobutan‐Umlagerung – unter Bildung von 2 – spielt bei der Thermolyse von 1 noch ein zweiter Reaktionskanal eine Rolle: Das (in jedem Fall) durch P‐P‐Bindungsspaltung entstehende Diradikal reagiert unter Angriff an den Arylresten und tBu‐Abspaltung zu 3. magnified image
Selbstreplikation bei der Kondensation von 3‐Aminobenzamidinen mit 2‐Formylphenoxyessigsäuren
Authors: Terfort Andreas , von Kiedrowski Günter 
Published: July 2007

Für die Realisierbarkeit exponentieller Autokatalyse bei selbstreplizierenden chemischen Minimalsystemen liefert die Synthese von 3 aus 1 und 2 erste Hinweise: 3 wird um so rascher gebildet, je größer seine Anfangskonzentration in der Reaktionsmischung ist. Die Anile 3 sind selbstkomplementär und beschleunigen ihre Synthese um den Faktor 16 M−1/2 bis 370M−1. R1 = Me, tBu; R2 = H, NO2. magnified image
Alkoxyalkylsubstituierte β‐Diketonat‐Komplexe von Barium und Kupfer: inter‐ und intramolekulare Stabilisierung
Authors: Rees William S. , Caballero Celia R. , Hesse Werner 
Published: July 2007

Nützlich zur Synthese niederkoordinierter Bariumverbindungen ist der Ligand HL, der durch Claisen‐Kondensation von MeO2C(CH2)3OMe mit Pinacolon zugänglich ist. [BaL2], ein basenfreier Barium(II)‐Komplex, entsteht bei der Umsetzung von HL mit Barium‐Metall. Diese Verbindung ist monomer in Lösung und flüssig bei Raumtemperatur. Derartige Verbindungen interessieren als Ausgangsstoffe für die Gasphasenabscheidung dünner Filme Für Elektronik‐Materialien. magnified image
Tetramethyl‐ortho‐chinodimethan (NOCT‐1), das erste Mitglied einer Familie maßgeschneiderter cheletroper Spinfänger für Stickstoffmonoxid
Authors: Korth Hans‐Gert , Ingold Keith U. , Sustmann Reiner , de Groot Herbert , Sies Helmut 
Published: July 2007

Effektiv und schnell reagiert das ortho‐Chinodimethan 1 als Diradikal‐Äquivalent in einer cheletropen Reaktion mit dem Radikal ˙NO zu 2, das sich sehr gut ESR‐spektroskopisch nachweisen läßt. Daß Diradikal‐Äquivalente vom Typ 1 zur Bestimmung von ˙NO unter physiologischen Bedingungen geeignet sein sollten, wurde durch den ESR‐spektroskopischen Nachweis der Bildung von 2 aus 1 und dem von Leber‐Makrophagen freigesetzten ˙NO demonstriert.magnified image
Molekulare Erkennung von primären Aminen durch Dreipunktwechselwirkungen mit borhaltigen Wirtmolekülen
Authors: Reetz Manfred T. , Niemeyer Christof M. , Hermes Marcus , Goddard Richard 
Published: July 2007

Eine reversible dative Bindungsbeziehung zwischen dem Borzentrum (M) des Wirts und dem N‐Atom primärer Amine unter gleich zeitiger Bildung von Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den amin‐H‐atomen und zwei O‐Atomen (D) des Kronenetherwirts so läßt sich ein neues Konzept der molekularen Erkennung beschreiben (schematische Darstellung rechts). Das Ausmaß und die Richtung der molekularen Erkennung bei Variation der reste R am Amin ist präzedenzlosmagnified image
Bis(trisyl)oxadiboriran
Authors: Paetzold Peter , Géret‐Baumgarten Laurence , Boese Roland 
Published: July 2007

Unerwartet wenig reaktiv ist das Oxadiboriran 1, dessen nahezu lineare C‐B‐B‐C‐Kette und dessen sehr kurze B‐B‐Abstand mit den Voraussagen von ab‐initio‐Rechnungen übereinstimmen und nahelegen,I als ein Diboran(2) RBBR mit side ‐ on‐koordiniertem O‐Atom zu verstehen,I entsteht gemäß Gleichung (a) in 54% Gesamtausbeute. MNa/K‐Legierung.magnified image
Der Einfluß von Torsionsspannung und elektrostatischen Wechselwirkungen auf die Stereochemie nucleophiler Additionen an Cyclohexanon und verwandte Systeme
Authors: Wu Yun‐Dong , Houk Kendall N. , Paddon‐Row Michael N. 
Published: July 2007

Der äquatoriale Angriff eines Nucleophils auf die cyclischen Ketone 1–3 wurde auf ab‐‐inito‐Niveau mit dem axialen Angriff verglichen. Im Fall von 2 und 3 führte der äquatoriale Angriff von Lih zur stabileren Übergangsstruktur (ΔE=1.5bzw. 7.9kcalmol−1), im Fall von 1 der axiale (ΔE=1.4 kcalmol−1). Ursache für diesen Wechsel in der Stereoselektivität sind sowohl unterschiedliche Torsionsspannungen als auch unterschiedliche elektrostatische Wechselwirkungen. Die. Tatsache, daß experimentell bei 2 der axiale Angriff bevorzugt ist, wird mit in den Rechnungen nicht berücksichtigten Lösungsmitteleffekten erklärtmagnified image
Ein kurzer und diastereoselektiver Zugang zu Indolalkaloiden des Corynanthe‐Typs durch intramolekulare En‐Reaktionen
Authors: Tietze Lutz F. , Wichmann Jürgen 
Published: July 2007

Biologisch aktive Indolalkaloide Können konvergent und stereoselektiv durch die sequentielle intramolekulare En‐Reaktion von Edukten wie 1 hergestellt werden. Die erste der beiden Cyclisierungen zu 2 wir im Eintopfverfahren durch Trifluoressigsäure, die zweite durch SnCI4 ausgelöst.magnified image
Halbleiter‐katalysierte Photoaddition von cyclischen Enolethern an 1,2‐Diazene
Authors: Künneth Ronald , Feldmer Christian , Kisch Horst 
Published: July 2007

Anders als in der homogenen Lösung, in der die linear Addition aliphatischer CH‐Bindungen an die NNN‐Gruppe nur mit aktivierten Diazenen (R1R2CO2R) abläuft, gelingt mit Zink‐ und Camiumsulfid heterogen katalysiert die Photoaddition auch mit nichtaktivierten Diaryl‐ und Alkylaryl, 1, 2‐diazenen [GI.(a);z.B. R1R2Ph; R3H3, 4‐Dihydropyran].magnified image
[Nb {B (η6‐C6H5)2(C6H5)2} (η2‐H3CC2CH3)]; die erste Verbindung mit verzerrtem Tetraphenylborat als 12‐Elektronendonorligand
Authors: Calderazzo Fausto , Englert Ulli , Pampaloni Guido , Rocchi Lucia 
Published: July 2007

Als sandwichartig‐koordinierender Ligand fungiert das „Gegenion”︁ BPh in den Niob(I)‐Komplexen 1. Dies belegt die Röntgenstrukturanalyse von 1a. Die BPh‐Komplexe 1 sind die ersten, in denen zwei der vier Phenylringe des Tetraalylborats an ein Metallzentrum binden. Derartige Komplexe interessieren unter anderem als Modellverbindungen für katalytische Prozesse.magnified image
Dynamischer Protonenaustausch im Hydrogendihydroxid‐Ion H3O des Hydroxosodalithhydrats [Na4(H3O2)]2[SiAlO4]6: 1H‐MAS‐NMR‐spektroskopischer Nachweis
Authors: Engelhardt Günter , Sieger Peter , Felsche Jürgen 
Published: July 2007

Nur ca. 40 kJmol−1 beträgt die Aktivierungsenergie für den dynamischen Austausch zwischen dem zentralen und den terminalen H‐Atomen im H3OO‐Ion. Dies ergaben Festkörper‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen der Titel‐verbindung, in der die H3O‐Ionen in Sodalithkäfigen isoliert vorliegen. Da die Spaltung von H3O in H2O und OH− eine Energie von ca. 100 kJmol‐− 1 erfordert, ist ein Mechanismus gemäß (a) für den Austausch wahrscheinlicher.magnified image
Die Chemie von GALLEX – Messung von Sonnenneutrinos mit einem radiochemischen Galliumdetektor
Authors: Henrich Edmund , Ebert Klaus H. 
Published: July 2007

AbstractBeim Gallium‐Eperiment, GALLEX, werden erstmals die energiearmen Sonnenneutrinos aus der Hauptreaktion der Wasserstoff‐Fusion im Sonneninneren mit einem radiochemischen Galliumdetektor gemessen. Damit sollen die Theorien des Sternaufbaus überprüft und die Frage nach der Existenz einer Neutrinoruhemasse einer Beantwortung nähergebracht werden. Das Experiment wird von Forschergruppen mehrerer Länder in einer internationalen Kollaboration im Gran‐Sasso‐Untergrundlabor in den Abbruzzen, Italien, durchgeführt. Im folgenden wird ein Überblick über die Planung, den Aufbau und den ersten Versuchsbetrieb des Galliumdetektors gegeben, wobei der Schwerpunkt auf den chemischen Aspekten des Experiments liegt. Dabei geht es um die Abtrennung von wenigen 71Ge‐Atomen aus 100 t einer salzsauren, hochkonzentrierten GaCl3‐Lösung in hoher und zuverlässig bestimmbarer Ausbeute, deren Isolierung und Umwandlung in German GeH4 sowie die Messung des 71Ge in einer Low‐Level‐Zähleinrichtung. Nach umfangreichen Vorarbeiten, die durch die extremen Anforderungen an das Experiment viel Zeit in Anspruch nahmen, liegen nun die ersten Meßergebnisse vor.
Einstufige Synthese eines vierfach funktionalisierten Catenans
Authors: Vögtle Fritz , Meier Stephan , Hoss Ralf 
Published: July 2007

Eine der einfachsten Catenansynthesen ist die hier beschriebene Umsetzung zum Tetramethoxycatenan 1 (ROCH3),das konformativ weniger beweglich ist als das bkannte unsubstituierte Catenan (R = H): Die zwei OCH3‐Signale im 1H‐NMR‐‐Spektrum von 1 werden auf das Vorliegen von inneren und äußeren OCH3=Gruppen zurückgeführt.magnified image
K2CO3‐ oder Cs2CO3‐katalysierte diastereoselektive Drei‐Zentren‐Michael‐Addition von β‐Ketoestern an prostereogene α,β ungesättigte Carbonylverbindungen
Authors: Ouvrard Nicole , Rodriguez Jean , Santelli Maurice 
Published: July 2007

Stereokontrolliert drei benachbarte quartäre und tertiäre Kohlenstoffzentren aufzubauen gelingt durch die Titelreaktion [G1. (a)]. Die Diastereoselektivität laßt sich durch Zugabe von Kronenethern oder Cryptanden umkehren. R1 = Me, tBu, Bz; R2 = H, Me.magnified image
Synthese von 4‐Oxo‐L‐prolin‐ und cis‐4‐Hydroxy‐L‐prolin‐Derivaten aus L‐Asparaginsäure**
Authors: Burger Klaus , Rudolph Martin , Fehn Susanna 
Published: July 2007

Mit Hexafluoraceton als Schutzgruppenreagens und ausgehend von L‐Asparaginsäure ist die Diazocarbonylverbindung 1 erhältlich, aus der Rh‐katalysiert das bicyclische Prolinderivat 2 entsteht. Wegen dessen konkaver Form gelingt die Bildung neuer Chiralitätszentren mit hoher Stereoselektivität, und 4‐Oxo‐L‐Prolin, in 5‐Stellung substituiertes 4‐Oxo‐L‐Prolin und cis‐4‐Hydroxy‐L‐Prolin 3 sowie weitere Derivate sind sehr einfach zugänglich. R = H, CO2Et. magnified image
Enantioselektive Synthese von α‐Aminoacetalen und α‐Aminosäuren durch nucleophile 1,2‐Addition an Diethoxyacetaldehyd‐SAMP‐Hydrazon
Authors: Enders Dieter , Funk Rudolf , Klatt Martin , Raabe Gerhard , Hovestreydt Eric R. 
Published: July 2007

Auf der nucleophilen 1,2‐Addition von Organocerverbindungen an die a‐SAMP/ RAMP‐Hydrazonacetale l basiert ein neuer, hochenantioselektiver Zugang zu synthetisch vielseitig nutzbaren α‐Aminoacetalen 2 sowie α‐Aminosäuren 3. R ‐ Me, Et, nPr, iPr, nBu, tBu, Ph.magnified image
Diastereo‐ und enantioselektive Synthese C2‐symmetrischer HIV‐1‐Protease‐Inhibitoren
Authors: Enders Dieter , Jegelka Udo , Dücker Barbara 
Published: July 2007

Für die Behandlung von AIDS hochinteressante, C2‐symmetrische HIV‐1‐Protease‐Inhibitoren vom Typ 3 sind diastereo‐ und enantiomerenrein nach der SAMP‐RAMP‐Hydrazon‐Methode aus 1 zugänglich. Schlüsselschritte sind der effiziente Zugang zu den C2‐symmetrischen Ketonen 2 und die stereospezifische Überführung eines 1,3‐Diols in ein 1.3‐Diamin. Das Potential des neuen Verfahrens wird am Beispiel des potenten HIV‐1‐Protease‐Inhibitors A‐74704 demonstriert. magnified image
2,2′‐Bipyrimidin(oxalato)kupfer(II)‐Komplexe: vom einkernigen Komplex zum zweidimensionalen Schichtpolymer
Authors: De Munno Giovanni , Julve Miguel , Nicolo' Francesco , Lloret Francesco , Faus Juan , Ruiz Rafael , Sinn Ekkehard 
Published: July 2007

Ein ungewöhnliches zweidimensionales Geflecht aus CuII‐Ionen, die über Oxalato(ox)‐ und Bipyrimidin(bpym)‐Liganden zu ringförmigen Hexameren verbrückt sind, bildet Komplex 1 (Bild rechts). Daß zwischen den Metall‐Ionen antiferromagnetische Austauschwechselwirkungen vorliegen, belegen temperaturabhängige Suszeptibilitätsmessungen.magnified image
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E/Z‐Diastereoselektive enzymatische Hydrolyse von Estern und Diestern
Authors: Schirmeister Tanja , Otto Hans‐Hartwig 
Published: July 2007

Mit Schweineleber‐Esterase wird im α, β‐ungesättigten Diester 1 selektiv die zur Carbonylgruppe Z‐ständige Estergruppe hydrolysiert. Die Weiterverseifung zur Dicarbonsäure gelingt mit wäßriger Natronlauge. Hingegen läßt sich, auch unter drastischen Bedingungen, 1 weder mit Basen noch mit Säuren in einem Schritt unter Erhaltung des β‐Lactamrings hydrolysieren.magnified image