bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Hochdruckversuche, XII. Über die Anwendung von hohem Druck bei Wittig‐Reaktionen mit resonanzstabilisierten Yliden
Authors: Nonnenmacher Axel , Mayer Richard , Plieninger Hans 
Published: July 2007

AbstractUnter Druck von etwa 10 kbar wird die Reaktion von Aldehyden mit resonanzstabilisierten Yliden stark beschleunigt. Dabei wird der Anteil des trans‐Olefins erhöht.
Chemie und Stereochemie der Iridoide, III. Über die Synthese von 12‐epi‐Prostaglandinen
Authors: Weinges Klaus , Braun Gerold , Oster Bernd 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein allgemein anwendbarer Syntheseweg zu 12‐epi‐Prostaglandinen beschrieben, die nach den bekannten Synthesen nur schwer herstellbar sind. Als Beispiel wird das 12‐epi‐PGF2ß(11) und sein 15R‐Epimeres synthetisiert. Durch Abwandlung der Synthese kann auch das schon bekannte PGF2β(11a) und sein 15R‐Epimeres hergestellt werden. Die Konfigurationen der erhaltenen Prostaglandine werden chemisch und spektroskopisch bewiesen.
Synthesen von Digitoxosyl‐Digitoxosiden und Herzglycosid‐Tetrasacchariden
Authors: Thiem Joachim , Ossowski Petra 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Iodsucinimid‐Kondensation von D‐Digitoxal (1) mit den Monoacetyldigitoxosiden 2 und 3 führt zu α‐ und β‐verknüpften Disacchariden mit interglycosidischen (1 → 4)‐ (5 und 9) sowie (1 → 3)‐Bindungen (8 und 12), aus denen sich reduktiv alle möglichen Typen von Digitoxosyl‐Digitoxosiden isoliert gewinnen lassen. Durch Umsetzung von 7 zum 3′,4′‐Orthoester und nachfolgende Acetylierung sowie Orthoesteröffnung werden die Digitoxosyl‐Digitoxosid‐diacetate 16 und 17 mit einer freien Hydroxygruppe dargestellt. Durch Blockkondensation mit Digilanidobial (15) nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren sind die beiden Tetrasaccharidglycoside 18 und 19 erhältlich. Reduktion von 19 liefert das peracetylierte Tetrasaccharidglycosid 20, wodurch ein Verknüpfungsisomer der Lanatosidsaccharidkette zur Verfügung steht.
Germacranolide und Eudesmanolide aus Calea szyszylowiczii
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractDie oberirdischen Teile von Calea szyszylowiczii Hieron. ergaben zusätzlich zu Inhaltsstoffen, die auch bei anderen Calea‐Arten vorkommen, ein komplexes Gemisch von Sesquiterpenlactonen, das zum Teil nur nach Umsetzung mit Acetanhydrid oder nach Reduktion von Hydroperoxiden getrennt werden konnte. Schließlich wurden 28 Lactone, zum Teil als Derivate, isoliert, von denen nur eines, das Telekin, vorher beschrieben wurde. Außerdem isolierte man ein neues Benzofuran‐Derivat und ein Bisabolentetrol. Die Strukturen wurden durch spektroskopische Methoden und einige chemische Umwandlungen geklärt. Die biogenetischen Beziehungen werden kurz diskutiert.
(Aminoethinyl)metallierungen, 13. Synthese und Reaktionen von 3‐Aminopropiolamidinen
Authors: Himbert Gerhard , Schwickerath Willi 
Published: July 2007

AbstractDie Lithium(aminoacetylide) 1 reagieren mit den Carbodiimiden 2 zu den Lithiumpropiolamidinaten 3, deren Hydrolyse die 3‐Aminopropiolamidine 4 liefert. Mit Methyliodid entstehen aus 3 die persubstituierten Inamincarboxamidine 5. Die Amidine 4 reagieren bei geringer Aktivierung der Dreifachbindung [NR1R2 = N(Me)Ph oder NPh2] mit Sulfen oder mit Diphenylketen ausschließlich an der NH‐Gruppe unter Sulfonamid‐ bzw. Carboxamidbildung (s. 6 und 7). Das reaktivere (Diethylaminoacetylen)carboxamidin 4h addiert bei der Umsetzung mit Diphenylketen zusätzlich ein Ketenmolekül an der Dreifachbindung zum Cyclobutenonderivat 8. Der Propiolamidinvertreter 4b mit Diphenylaminogruppe an der Dreifachbindung reagiert mit konz. Salzsäure unter Bildung des Amidiniumsalzes 9, und unter Addition von Chlorwasserstoff an die Dreifachbindung zu 10, Mit Tosylazid erhält man nach der Triazolbildung 11 in zwei aufeinanderfolgenden 1,5‐Cyclisierungen die 4‐Amidino‐1,2,3‐triazole 12. Die 3‐Aminopropiolamidine 4 mit mindestens einer Arylgruppe im Amidinteil cyclisieren im Kontakt mit Silicagel zu den 2,4‐Diaminochinolinen 17. Die gleichen oder analog substituierten Chinoline 17 erhält man auch durch Umsetzung der einfachen Inamine 15 (Wasserstoff, Methyl‐ oder Phenylgruppen in β‐Position) mit den entsprechenden Carbodiimiden 2. 2‐Anilino‐4‐diethylamino‐3‐methylchinolin (17e) wird in saurem Medium zum 4‐Chinolonderivat 19 hydrolysiert.
Synthese und Reaktionen einiger Pyrido[3,2‐g]chinoline (1,8‐Diazaanthracene)
Authors: Quast Helmut , Schön Norbert 
Published: July 2007

AbstractDie Pyrido[3,2‐g]chinoline 1b, c und e werden erstmals unmittelbar durch Friedländer‐Kondensation aus 4,6‐Diaminoisophthalaldehyd (6) mit Ketonen dargestellt. Kupfer(I)‐katalysierte Decarboxylierung der 2,8‐Dicarbonsäure 1e führt in Diethylenglycolmonomethylether bereits bei 165°C in guter Ausbeute zur Stammverbindung 1a. Trotz sterischer Hinderung durch eine tert‐Butylgruppe addiert sich Methyllithium an die 2‐Stellung der 2,8‐Di‐tert‐butylverbindung 1c, wobei das 1,2‐Dihydropyrido[3,2‐g]chinolin 9 entsteht. Die Dehydrierung des Octahydrochino[3,2‐b]acridins 7 mit Palladium auf Kohle bei 250°C ergibt 1,2,3,4,7,12‐Hexahydro‐ (10) und 5,14‐Dihydrochino[3,2‐b]acridin (11).
Pheromone Synthesis, LXIV. Synthesis of the Enantiomers of 2‐Methyl‐1,7‐dioxaspiro[5.6]‐dodecane, a Component of the Volatile Secretion from the Mandibular Glands of Andrena haemorrhoa F.
Authors: Mori Kenji , Katsurada Manabu 
Published: July 2007

AbstractThe syntheses of the title compounds (2R,6S)‐1 and (2S,6R)‐1 from (R)‐ and (S)‐β‐hydroxybutyrate 3 are described. The formation of the spiroacetal 1 from (R)‐9 proceeded stereoselectively to give only (2R,6S)‐1. Similarly (S)‐9 yielded (2S,6R)‐1.
Synthesis of heterocyclic Compounds, XXXVII. Preparation of 4,6‐Diaryl‐1,2‐dihydro‐2‐thioxo‐3,5‐pyridinedicarbonitriles and Related Compounds
Authors: Encinas María Jesús Rubio , Seoane Carlos , Soto José L. 
Published: July 2007

AbstractThe reaction of cyanothioacetamide (1) with α‐benzoylcinnamonitriles 2 in basic ethanolic solution leads to 4,6‐diaryl‐1,2‐dihydro‐2‐thioxo‐3,5‐pyridinedicarbonitriles 3 together with the disulfides 4. Treatment of 4 with 2‐mercaptoethanol causes transformation into 3 which can lead to 4 upon reaction with either iodine‐potassium iodide or dimethyl sulfoxide‐trifluoroacetic acid. Methylation of 3 or 4 yields the expected methylthiopyridines 5. On the other hand, reaction of 3 with methyl chloroacetate allows the preparation of thieno[2,3‐b]pyridines 8.
Intramolekulare Addition von Carbanionen an Anthrachinone
Authors: Krohn Karsten , Müller Ulrich , Priyono Wahyudi , Sarstedt Burkhard , Stoffregen Andrea 
Published: July 2007

AbstractDie intramolekulare Michael‐Addition der Carbanionen, die sich von den β‐Ketodiestern 15a und 15b ableiten, liefert die Naphthacenchinone 20a und 20b. Dagegen cyclisiert der Dimethylether 11 zum Benzo[α]anthracenchinon 17. Das Hydrochinon des 1,8‐Dihydroxyanthrachinons (5a) reagiert mit Acrylsäureester zu den ungewöhnlichen Anthron‐Derivaten 12b und 12c.
Dimere Naphthochinone, IX. Isodiospyrin und Elliptinon. — Synthese 6,6′‐dimerer Bijuglone durch Phenoloxidation
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDurch oxidative Kupplung des Naphthols 37b wurde der potentielle Naturstoff 7,7′‐Dimethyl‐6,6′‐bijuglon (5) und in kleinerer Ausbeute Isodiospyrin (21) erhalten. Regiospezifische Synthesen von 5, Elliptinon (10) und 6,6′‐Bijuglon (45a) gelangen durch Phenoloxidation geeignet substituierter p‐Chlornaphthole.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XXXV. Voltammetrie vinyloger Polyene mit gekreuzt konjugierten Endgruppen und UV/VIS‐Spektroskopie ihrer Radikalanionen und ‐kationen
Authors: Berneth Horst , Hagenbruch Bernd , Hünig Siegfried , Ort Burkhard 
Published: July 2007

AbstractDie Mehrzahl der Polyene 1–5, insbesondere der Vinylogen 2.n (n = 0–4) und 5.n (n = 1–4) werden sowohl reversibel zweistufig reduziert als auch oxidiert. Erwartungsgemäß nehmen die großen Semichinonbildungskonstanten mit wachsender Kettenlänge ab (2: KSEMc = 1013–107; KSEMa = 1011–101). Die UV/VIS‐Spektren der in Lösung erzeugten Radikalanionen und‐kationen des Systems 2 (n = 0–4) sind vom Violentyp mit Δλmax ≈ 135 nm (SEMc) und Δλmax ≈ 160nm (SEM). Die Potentiale des Systems 5.n sowie die UV/VIS‐Spektren der Radikal‐Ionen aus 5.1 weisen auf Verdrillung hin. Mit 2.n liegen erstmals Polyene vor, die in fünf Oxidationsstufen existieren können und deren Radikal‐Ionen persistente Lösungen bilden. Sowohl die Redoxpotentiale von 2.n als auch die UV/VIS‐Spektren der Radikal‐Ionen entsprechen den Erwartungen der Hückel‐Theorie.
Metalloporphyrins in Polymeric Matrices, Micelles, and Vesicles, V. 5‐(1′‐Methyl‐4,4′‐bipyridinium‐1‐yl)Octaethylporphyrin Dichloride, a meso‐Viologenporphyrinate
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Wanja Uwe , Bünzel Marlies 
Published: July 2007

AbstractThe water‐soluble zinc complex of the title compound was obtained by thallium(III) nitrate oxidation of zinc octaethylporphyrinate in the presence of 4,4′‐bipyridine and subsequent treatment with methyl iodide and acid. An absorption band at 330 nm was observed in the electronrich zinc complex and deprotonated dianion which was absent in the spectrum of the free base porphyrin. Another new absorption band at 750 nm was found in the diprotonated porphyrin dication if its bipyridinium substituent was reduced by zinc to the viologen radical. — A solution of methylviologen zinc porphyrinate in negatively charged ditetradecylsulfosuccinate vesicles was not reduced by dithionite. In electroneutral lecithin vesicles reduction to the viologen radical was observed.
Cyclopentenon‐Derivate, VII. Die stereoselektive Synthese von Brefeldin‐Vorstufen
Authors: Köksal Yetkin , Raddatz Peter , Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

AbstractIm Zusammenhang mit einer Vorstudie zur stereoselektiven Totalsynthese von racemischem Brefeldin‐A aus 4‐Acetoxy‐2‐cyclopenten‐1‐on (5) wird über die Darstellung der 3,4‐trans‐disubstituierten Cyclopentanone vom Typ 17 und 30 berichtet. Durch Selectrid‐Reduktion und Inversion gewinnt man daraus die Cyclopentanole 32 mit korrekter relativer Konfiguration an den C‐Atomen 5, 7, 9, 10 und 11.
Cyclopentenon‐Derivate, IX. Enantioselektive Wege zum Brefeldin‐A
Authors: Marx Karl‐Heinz , Raddatz Peter , Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

AbstractDie Kombination von stereoselektiver Michael‐Addition an ein substituiertes Cyclopentenon mit stereospezifischer, durch die C15‐Konfiguration gesteuerter Reduktion der C4‐Ketogruppe, eröffnet, ausgehend vom gut zugänglichen chiralen Alkohol 11, einen enantioselektiven Weg zum ( — )‐Brefeldin‐A. Eine zweite Methode bedient sich des Chiralitätstransfers bei der Michael‐Addition an chirales 4‐Acetoxy‐2‐cyclopenten‐1‐on.
Heliangolide, Trachyloban‐ und Villanovan‐Derivate aus Viguiera‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Schmeda‐Hirschmann Guillermo , Jakupovic Jasmin , Castro Victor , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractAus den oberirdischen Teilen von Viguiera cordata werden neben Budlein A (3) und Isoatripliciolid (5) zwei weitere Heliangolide (6 und 7) isoliert. Die oberirdischen Teile von V. pazensis liefern neben bekannten Verbindungen drei Trachyloban‐Derivate (17–19) sowie ein weiteres Villanovan‐Derivat (22). Die Strukturen werden durch spektroskopische Methoden und einige chemische Umwandlungen geklärt.
Synthese neuer Carboximidoylchloride und ihre Umsetzung mit nucleophilen Reagenzien
Authors: Ried Walter , Kümbel Brigitte , Tauer Marie‐Luise 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Acyl‐Substituierten Carboximidoylchloride 2a–k bzw. Biscarboximidoylchloride 21–v lassen sich leicht in einstufiger Synthese aus den Carbamidsäurenitrilen 1a–c bzw. aus den Dicarbonitrilen 1d–e mit organischen Säurechloriden bzw. 2‐Chlor‐1,1‐dicyanethylen darstellen. Die Stabilität der Reaktionsprodukte wird dabei entscheidend durch die Substituenten in α‐Stellung zur Acylgrupe beeinflußt. Die Verbindungen 2a, f, o und u gehen mit O‐Nucleophilen (H2O, Alkohole, Phenole), S‐Nucleophilen (Dithiocarbamate, Thiopenole) und N‐Nucleophilen (NH3, aliphatische und aromatische Amine) Reaktionen ein.
Untersuchungen an quartären Pyridinium‐Salzen, XVI. Notiz über Ringschlußreaktionen mit Salzen von Nikotinoylaminosäureamiden
Authors: Gündel Wolf‐H. 
Published: July 2007

Investigations on Quaternary Pyridinium Salts, XVI. — Note on Cyclization Reactions with Salts of Amides of Nicotinoylamino AcidsQuaternary salts 2 of the amides of α‐nicotinoylamino acids cyclize under the influence of base to give the seven‐ or fourteen‐membered rings 3 and 4, respectively.
Cycloarene, eine neue Klasse aromatischer Verbindungen, IV. Versuche zur Synthese des Cyclo[d.e.e.d.e.e.d.e.e]nonakisbenzens und des Cyclo[d.e.d.e.d.e.d.e.d.e]decakisbenzens
Authors: Staab Heinz A. , Sauer Manfred 
Published: July 2007

AbstractMit dem Ziel der Synthese von 3 wurde das Dithiaphan 5 dargestellt, das über 6 in das [2]Anthraceno[2]benzo[c]phenanthrenophan 10 übergeführt wurde. Das entsprechende Phandien 11 wurde aus 5 über 12 und 13 erhalten. Die Konformationsverhältnisse von 5, 10 und 11 werden anhand der 1H‐NMR‐Spektren diskutiert. – Aus 11 entstand durch nicht‐oxidative Photocyclisierung 14, das zu dem neuen aromatischen Bindungssystem 15 dehydriert wurde. Der zweite innere Ringschluß zu 3 gelang bisher nicht. – Als Vorstufen für die Synthese von 4 wurden über 18 die [2]Dibenz[a, j]anthraceno[2]phenanthrenophane 19 und 20 sowie die entsprechenden [2.2]Phandiene 23 und 24 dargestellt. Versuche der Cyclodehydrierung zu 4 schlugen fehl. In diesem Zusammenhang werden die Konformationsverhältnisse von 19, 20, 23 und 24 auf der Basis von 1H‐NMR‐Daten diskutiert.
Chemie und Stereochemie der Iridoide, IV. Synthese und Röntgenstrukturanalyse von 15‐Methyl‐12‐epi‐prostaglandin F2β
Authors: Weinges Klaus , Huber Wolfgang , Huber‐Patz Ursula , Irngartinger Hermann , Nixdorf Matthias , Rodewald Hans 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von dem aus Catalpol hergestellten (1S,6R,7R,9R)‐(+)‐7,9‐Bis(p‐phenylbenzoyloxy)‐3‐oxabicyclo[4.3.0]nonan‐2‐ol (1) werden (15R)‐ und (15S)‐15‐Methyl‐12‐epi‐PGF2β [(15R)‐5b und 5b] kristallin und enantiomerenrein synthetisiert. Im Gegensatz zu der von uns beschriebenen Synthese von 12‐epi‐PGF2β sind durch die Einführung der p‐Phenylbenzoyl‐Schutzgruppen auch die Zwischenprodukte 2–5a kristallin, so daß ihre physikalischen Konstanten eindeutig bestimmt werden konnten. Die Röntgenstrukturanalyse von (15R)‐15‐Methyl‐12‐epi‐PGF2β beweist, daß die von uns aus den analytischen und spektroskopischen Untersuchungen gemachten Aussagen richtig sind.
Ringöffnungsreaktionen von 2‐Siloxycyclopropancarbonsäuremethylestern zu 4‐Oxoalkansäurederivaten
Authors: Kunkel Elisabeth , Reichelt Ingrid , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie in großer Vielfalt zur Verfügung stehenden 2‐(Trialkylsiloxy)cyclopropancarbonsäuremethylester C1–C31 werden unter sehr milden Bedingungen und in hohen Ausbeuten in die 4‐Oxoalkansäure‐methylester D1–D31 übergeführt, die als Synthesebausteine von Bedeutung sind. Es können auch empfindliche Ester mit Formyl‐, Vinylketon‐ oder Trimethylsiloxyfunktion dargestellt werden. Der regioselektiven Synthese von C entsprechend kann man gezielt isomere 4‐Oxoalkansäureester D aufbauen. Die alkylierende Ringöffnung in Gegenwart eines Elektrophils führt zu 2‐substituierten 4‐Oxoalkansäureestern, deren Alkylierungsgrad allerdings 60% nicht übersteigt. Weitere Spaltungsvarianten, die im Eintopfverfahren andere 4‐Oxoalkansäurederivate liefern, werden mitgeteilt.
An Efficient, One‐Step Synthesis of 2‐Imidazolin‐4(5)‐one
Authors: Hosmane Ramachandra S. 
Published: July 2007

Eine ergiebige, einstufige Synthese von 2‐Imidazolin‐4(5)‐onDie Titelverbindung 4, das lange bekannte biologische Zwischenprodukt beim Abbau von Xanthin zu N‐(Iminomethyl)glycin, wird in einer einstufigen Umsetzung von Aminoacetonitrilhydrochlorid mit überschüssigem Trimethyl‐orthoformat mit einer Ausbeute von Mehr als 90% erhalten. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Iturin AL: Struktur und Derivate eines Peptidolipids mit hohem C16‐Iturinsäurenanteil
Authors: Allgaier Hermann , Winkelmann Günther , Jung Günther 
Published: July 2007

AbstractBacillus subtilis A 114 produziert das Peptidolipid Iturin AL (1) mit hoher antifungischer Aktivität. Iturin AL ist ein schwierig zu trennendes Gemisch aufgrund homologer β‐Aminofettsäure‐(Iturinsäure‐)Bausteine, wobei im Gegensatz zu anderen Iturinen ein ungewöhnlich hoher Anteil an C16‐Säuren auftritt. Der Octapeptidring von Iturin AL hat folgende Iturinsäurenzusammensetzung: 3‐Amino‐12‐methyltridecansäure (3%), 3‐Aminotetradecansäure (31%), 3‐Amino‐13‐methyltetradecansäure (15%), 3‐Amino‐12‐methyltetradecansäure (9%), 3‐Amino‐14‐methylpentadecansäure (35%) und 3‐Aminohexadecansäure (5%). Der D‐Tyrosinring des Antibiotikums wurde acetyliert, methyliert, iodiert, nitriert und aminiert. Jedes Derivat wurde chromatographiert und spektroskopisch charakterisiert.
Reaktionen mit Isocyaniden. Synthese tiefblauer Farbstoffe aus 1,4‐Chinonen und Arylisocyaniden
Authors: Ott Walter , Formaček Viktor , Seidenspinner Hubert‐Matthias 
Published: July 2007

Abstract1,4‐Benzochinon reagiert mit den Arylisocyaniden 2a–d in siedendem Toluol oder Xylol zu tiefblauen 1:2‐ und 1:4‐Addukten, den 4,7‐Isoindoldionen 3a–d bzw. den 1,5‐ und 1,7‐Bis(arylamino)benzodipyrroldionen 4a–c und 5a–c, die chromatographisch getrennt werden. Die Struktur der (4‐Methylphenyl)isocyanid‐Addukte 3b, 4b und 5b wird NMR‐spektroskopisch bewiesen. Das 1:2‐Addukt 3b ergibt mit zwei Molen (4‐Methylphenyl)isocyanid (2b) die isomeren 1:4‐Addukte 4b und 5b; mit (4‐Chlorphenyl)isocyanid (2c) wird jedoch überraschenderweise nur das 1,5‐Bis(arylamino) Derivat 8 isoliert. 1,4‐Naphthochinon (10) bildet mit (4‐Methylphenyl)‐(2b) bzw. (4‐Nitrophenyl)isocyanid (2d) die 4,9‐Benzo[f]isoindoldione 11b und d.
Die roten Wandfarbstoffe des Torfmooses Sphagnum rubellum
Authors: Mentlein Rolf , Vowinkel Erich 
Published: July 2007

AbstractDie rote Pigmentierung des Torfmooses Sphagnum rubellum wird durch drei Membranochrome, die Sphagnorubine A, B und C, hervorgerufen; sie wurden isoliert und ihre Strukturen aufgeklärt. Das Sphagnorubin A (1) ist identisch mit dem aus Sphagnum magellanicum bekannten Sphagnorubin. Das Sphagnorubin B (3) wurde als 2‐(3′,4′‐Dihydroxyphenyl)‐8,9‐dihydroxy‐11‐methoxyphenanthro[2,1‐b]pyryliumchlorid identifiziert. Das Sphagnorubin C (7) ist der 3′‐Methylether des Sphagnorubin B.
Zur Chemie des (1α,2β,5β,6α,7β,8β)‐3,4‐Dioxotricyclo[4.2.1.02,5]‐nonan‐7,8‐dicarbonsäure‐dimethylesters
Authors: Ried Walter , Bellinger Oswald 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung des Cyclobutandions 1 mit Harnstoff oder substituierten Thioharnstoffen führt durch zweifache Addition unter Cyclisierung zu den Imidazolidinonen bzw. ‐thionen 2a–d. Hydrazinabkömmlinge liefern Monohydrazone 3 oder unter Stickstoffabspaltung Hydrazone vom Typ 4; Osazonbildung wurde nicht beobachtet. Mit o‐Phenylendiamin entsteht unter Kondensation das Chinoxalin 5. Die Reduktion von 1 mit Natrium‐tetrahydroborat liefert stereoselektiv das Glycol 6. Mit Natriummethanolat findet eine Benzilsäure‐Umlagerung zum anellierten Cyclopropancarbonsäureester 7 unter Erhaltung der Konfiguration der restlichen C‐Atome statt. Ringerweiterungen lassen sich sowohl photochemisch über Oxacarbene zu 14 als auch durch Oxidation zum Anhydrid 8 durchführen, das durch anschließende Reduktion das Norbornan‐anellierte γ‐Lacton 9 liefert.
Conformation of Boc‐L‐Ala‐Aib‐L‐Ala‐OMe in the Crystal and in Solution
Authors: Bosch Roland , Jung Günther , Voges Klaus‐Peter , Winter Werner 
Published: July 2007

AbstractBoc‐L‐Ala‐Aib‐L‐OMe (1) crystallizes in the space group P21 with a = 11.732(1), b = 6.013(1), c = 14.195(2) Å, β = 91.76(1)→, and Z = 2(R value for 3089 reflexions: 0.047). The peptide adopts a new type of β‐turn with a very wide 4→1 hydrogen bond distance of 3.621 Å. As for Ac‐L‐Ala‐Aib‐L‐Ala‐Me this distortion can be attributed to strong intermolecular hydrogen bonds forming a two‐dimensional network in the bc plane. Temperature and solvent dependent 1H and 13C NMR reveal a hydrogen bond from Boc–CO to NH–3Ala in solution, E/Z isomerism of the Boc urethane bond, and a large magnetic nonequivalence of the two geminal Aib methyl groups. The unusual conformation of 1 is reflected also in its CD spectrum, which differs from most of comparable Aib containing tripeptides.
Naphthylendi(heteroarene), III. Synthese und spektroskopisches Verhalten von 2,2′‐Naphthylendibenzazolen
Authors: Frischkorn Hans , Schinzel Erich 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von dem als optischer Aufheller für Polyesterfasern und Kunststoffe verwendeten 2,2′‐(1,4‐Naphthylen)dibenzoxazol wird systematisch untersucht, wie sich Strukturabwandlungen auf spektroskopische Eigenschaften wie die Lage der Absorptions‐ und Fluoreszenzbande, die Oszillatorenstärke und Quantenausbeute auswirken.
Stereoselektive Synthese von Alkoholen, XVII. Stereoselektive Synthese von optisch aktivem α‐Multistriatin, einem Lockstoff des Kleinen Europäischen Ulmensplintkäfers, Scolytus multistriatus
Authors: Helbig Wilfried 
Published: July 2007

AbstractAus dem chiralen Epoxyalkohol (ent‐7) und dem Diethylalkinylalan 9 erhielt man diastereoselektiv das Diol 10. Daraus wurden durch Standardoperationen der Alkohol 13 und weiter (+)‐α‐Multistriatin (ent‐1) von 83% Isomerenreinheit dargestellt.
Antibiotika aus Basidiomyceten, XIX Naematolin und Naematolon, zwei Caryophyllan‐Derivate aus Kulturen von Hypholoma‐Arten (Agaricales)
Authors: Backens Susanne , Steffan Bert , Steglich Wolfgang , Zechlin Lothar , Anke Timm 
Published: July 2007

AbstractDie Isolierung, Strukturaufklärung und biologische Aktivität von Naematolin (1) und Naematolon (9), zweier Sesquiterpenoide vom Caryophyllan‐Typ aus Kulturen verschiedener Hypholoma‐Arten, werden beschrieben.
Synthese des Lycopodium‐Alkaloids rac‐Lucidulin aus Hexahydro‐7‐methylchinolin
Authors: Schumann Dieter , Naumann Anneliese 
Published: July 2007

AbstractDurch 1,4‐Addition von Malonsäure an die Eniminfunktion in 2 entstehen diastereomere Imine, die sich durch Disproportionierung in das Pyridinderivat 9 umwandeln lassen. Stereoselektiv wird daraus der Ester 5b gewonnen, der mit Kaliumpermanganat und Kronenether den Lactamester 15 liefert. Die Cyclisierung und Umwandlung von 15 zum rac‐Lucidulin (1) ist beschrieben. Der Ester 5b wird in einer einfachen, nicht stereoselektiven Synthese auch aus dem Keton 10 erhalten.
Cycloaddition mit ungesättigten Zuckern, III Die Stereochemie der Diels‐Alder‐Reaktion mit Hex‐2‐enopyranosid und Hex‐2‐enopyranosid‐4‐ulosen
Authors: Gnichtel Horst , Gumprecht Claus , Luger Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Dien‐Addition an Ethyl‐4,6‐di‐O‐acetyl‐2,3‐didesoxy‐α‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranosid (1) führt ausschließlich zum α‐D‐manno‐Addukt 2. Mit den Alkyl‐2,3‐didesoxy‐α(β)‐D‐glycero‐hex‐2‐enopyranosid‐4‐ulosen 3a und b entstehen je ein L‐ und D‐erythro‐Addukt 4a, b bzw. 5a, b. Diese tautomerisieren zu den D‐ und L‐threo‐Stereoisomeren 6a, b und 7b. Die Benzo[2,3]hexo‐pyranosid‐4‐ulosen wurden mit NaBH4 stereoselektiv zu Hexopyranosiden reduziert. Die Struktur von Methyl‐2,3‐didesoxy‐1′,2′,3′,6′‐tetrahydro‐4′,5′‐dimethyl‐β‐D‐glycero‐D‐threo‐benzo‐[2,3]hexopyranosid‐4‐ulose (6b) wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt.