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Lithium in der Kerntechnik
Authors: Klemm A. 
Published: July 2007

AbstractLithium kann in der modernen Kerntechnik auf vielfache Weise verwendet werden, so zur Herstellung von Tritium (etwa für thermonucleare Reaktionen), als Abschirmungsmittel, zum Nachweis thermischer Neutronen, als Reaktorkühlmittel, als Moderator oder in Form von geschmolzenem LiF als Lösungsmittel für Kernbrennstoffe. Zur Anreicherung der Lithium‐Isotope 6 bzw. 7 sind die Ionenwanderung in geschmolzenem LiCl und das Lithium‐Amalgam‐Verfahren von besonderem Interesse.
Elektrostatische Wechselwirkung zwischen gegensinnig geladenen Ionenaustauscher‐Teilchen
Authors: Grubhofer N. 
Published: July 2007

AbstractGegensinnig geladene Ionenaustauscher können sich elektrostatisch anziehen, was zu Verklumpung und stark vergrößertem Volumen des Harzgemisches führt. Es wird beschrieben, unter welchen Bedingungen diese Anziehung stattfindet. Um sie zu unterdrücken, sind geringe Zusätze feinst gemahlener Ionenaustauscher besonders wirksam.
Die Brennbarkeit von Metallen in Sauerstoff 1. Die Verbrennungsgeschwindigkeit von Eisen‐Drähten in ruhendem Sauerstoff
Authors: Kirschfeld L. 
Published: July 2007

AbstractDie Verbrennungs‐Geschwindigkeit von zylindrischen Eisen‐Drähten in Sauerstoff ist dem Draht‐Querschnitt umgekehrt und der Wurzel des Sauerstoff‐Drucks direkt proportional; die pro Zeiteinheit verbrannte Eisen‐Menge ist bei vorgegebenem Sauerstoff‐Druck in erster Näherung vom Draht‐Querschnitt unabhängig. Die Verbrennungs‐Reaktion verläuft wahrscheinlich zwischen Gasphase und Schmelze.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie III 2. Darstellung von Estern, Amiden und Anhydriden der Phosphorsäure
Authors: Cramer F. 
Published: July 2007

AbstractEs wird über bekannte Phosphorylierungsmethoden referiert. Außerdem werden folgende neue Reaktionen beschrieben: Darstellung von Pyrophosphaten mit Isocyanat über die Carbamylphosphate; Reaktionen von Ketenacylalen zu unsymmetrischen Pyrophosphaten; Trichloracetonitril als Veresterungsmittel für Phosphorsäuren und die Darstellung von Geranylphosphat und Farnesylphosphat; Darstellung und Reaktionsweisen von Imidazoliden der Phosphorsäure.
Thermische Stabilität und aromatischer Charakter: Ringöffnungen der Azole
Authors: Huisgen R. 
Published: July 2007

AbstractDie vom Benzol und kondensierten Systemen her bekannte Temperaturstabilität ist nicht allen aromatischen Verbindungen eigen. Es kommt zur Ringöffnung, wenn der Verlust an Bindungsenergie — dieser ist auch die aromatische Mesomerieenergie zuzurechnen — im Übergangszustand durch die Energie neuer Bindungen und neuer Mesomerieentfaltung ausreichend kompensiert wird. Ausgehend von den spontanen Ringöffnungen der jüngst entdeckten Pentazole wurden in unserem Laboratorium neue Ringsprengungen in der Tetrazol‐ und 1.2.3‐Triazol‐Reihe studiert, denen präparativ‐synthetisches Interesse zukommt. Die Diskussion bezieht frühere Erfahrungen mit ein.
Dimethylsulfoxyd als Lösungsmittel für anorganische Verbindungen
Authors: Schläfer H. L. , Schaffernicht W. 
Published: July 2007

AbstractDer hohe Siedepunkt (189,0°C) und die Trouton‐Konstante (29,6) der Dipol‐Verbindung Dimethylsulfoxyd beweisen eine Molekülassoziation im flüssigen Zustand. Die Temperaturabhängigkeit verschiedener physikalischer Eigenschaften (Dichte, Brechungsindex) läßt auf einen Assoziat‐Abbau zwischen etwa 40 und 60°C schließen. Dimethylsulfoxyd löst außer homöopolaren auch viele salzartig gebaute Verbindungen. Mit anorganischen Salzen bildet es häufig kristallisierte Solvate. Leitfähigkeitsmessungen an den 1.1‐wertigen Salzen Tetrabutylammonium‐pikrat, Kaliumpikrat und Kaliumchlorid zeigen, daß die Kationen ähnlich wie in H2O solvatisiert, die Anionen dagegen nur wenig solvatisiert sind.
Totalsynthese des Chlorophylls
Authors: Woodward R. B. 
Published: July 2007

AbstractIm Verlauf von vier Jahren gelang die Synthese des Chlorophylls a aus vier relativ einfachen Pyrrol‐Derivaten. Eine neue Porphyrin‐Synthese verläuft in fünf Stufen mit einer Gesamtausbeute von etwa 50%. Das Produkt ist nicht mit anderen Porphyrinen verunreinigt. Durch Erhitzen des oxydierten Porphyrins in Essigsäure gelang erstmals die direkte Umwandlung eines Porphyrins in ein Purpurin. Dieses wird photochemisch und durch anschließende Hydrolyse in racemisches Chlorin 5 übergeführt. Die Racemat‐Trennung gelingt über die Chinin‐Salze. Die Arbeit zeigt, daß eine so gezielte Synthese nur auf Grund eingehender theoretischer Überlegungen möglich ist.
Anionische Kohlenoxyd‐Komplexe
Authors: Hieber Walter , Beck Wolfgang , Braun Gerhard 
Published: July 2007

AbstractIn den letzten zehn Jahren wurden in unserem Arbeitskreis unter anderem anionische Kohlenoxyd‐Komplexe, Carbonylmetallate homogenen und heterogenen Typs, eingehend untersucht. Homogene Carbonylmetallate mit negativer Oxydationszahl des Metall‐Atoms entstehen bei der Reaktion von Metallcarbonylen mit Alkalilaugen, mit N‐ und O‐Basen oder durch unmittelbare Reduktion von Carbonylen. Übergangsmetalle gerader Ordnungszahl (Cr, Fe, Ni) bilden ein‐ oder mehrkernige, negativ zweiwertige Kohlenoxyd‐Komplexe, während von Elementen ungerader Ordnungszahl (V, Mn, Co) bisher nur edelgas‐konfigurierte, einkernige und einfach geladene Anionen bekannt sind. Als heterogene Kohlenoxyd‐Komplexe treten Hydroxo‐, Halogeno‐ oder Cyano‐, sowie Nitrosyl‐ und phosphinsubstituierte Carbonylmetallate auf. Die ionogene Struktur der Carbonylmetallate wird durch ihr chemisches Verhalten, durch Leitfähigkeitsmessungen sowie durch magnetochemische und IR‐Untersuchungen ermittelt.
Bestimmung des Molekulargewichts in der Ultrazentrifuge nach dem Archibald‐Verfahren
Authors: Elias H.‐G. 
Published: July 2007

AbstractDas Verfahren arbeitet schnell, mit geringen Substanzmengen und gestattet die Ermittlung des Gewichtsmittels des Molekulargewichtes und unbekannter Konzentrationen. Bei aus zwei Komponenten bestehenden paucimolekularen Substanzen lassen sich Molekulargewicht und Konzentration jeder einzelnen Komponente bestimmen. Die Ermittlung von Molekulargewichts‐Verteilungen erscheint denkbar. Der Anwendungsbereich erstreckt sich von Molekulargewichten von ca. 100 bis zu einigen 10.
Die biochemischen Grundlagen der „Polyacetat‐Regel”︁
Authors: Lynen F. , Tada Mariko 
Published: July 2007

AbstractNatürlich vorkommende organische Substanzen sind vielfach nach gewissen Regeln, Gesetzmäßigkeiten, gebaut. Solche Bauregeln sind nicht nur zur Konstitutionsaufklärung neuer Naturstoffe nützlich, sondern können, wie hier gezeigt wird, auch bei der Erforschung biochemischer Umsetzungen als Leitfaden dienen. Ausgehend von der „Polyacetat‐Regel”︁ wird die Bildung von Fettsäuren und aromatischen Ringen unter Beteiligung von Malonyl‐CoA und spezifischen, näher charakterisierten Enzym‐Komplexen diskutiert.
Wirkungsmechanismus von Thiaminpyrophosphat
Authors: Holzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractNach der Inkubation von 2‐14C‐Pyruvat mit gereinigter Pyruvat‐Decarboxylase konnte durch Papier‐und Ionenaustausch‐Chromatographie ein 14C‐markiertes Derivat von Thiaminpyrophosphat (TPP) isoliert werden. Die Substanz wurde als 2‐(α‐Hydroxyäthyl)‐TPP identifiziert. Dies steht im Einklang mit einem früheren Vorschlag von Breslow für die Struktur des „aktiven Acetaldehyds”︁. Neben 2‐(α‐Hydroxyäthyl)‐TPP konnte eine Verbindung von Pyruvat mit TPP gefaßt werden, die wahrscheinlich 2‐(α‐Hydroxy‐α‐carboxyäthyl)‐thiaminpyrophosphat ist. Diese Substanz kann in Analogie zum „aktiven Acetaldehyd”︁ als „aktives Pyruvat”︁ bezeichnet werden. Sie ist bei der Pyruvatdecarboxylierung die Vorstufe von 2‐(α‐Hydroxyäthyl)‐TPP. Auch bei der Oxydation von Pyruvat zu Acetyl‐Coenzym A mit Pyruvat‐Oxydase konnte 2‐(α‐Hydroxyäthyl)‐TPP als Zwischenprodukt gefaßt werden. Neuere Anschauungen zum Mechanismus der oxydativen Decarboxylierung von Pyruvat zu Acetyl‐Coenzym A werden diskutiert. Der von Racker als Zwischenprodukt der TPP‐abhängigen Transketolase‐Reaktion postulierte „aktive Glycolaldehyd”︁ konnte aus Ansätzen von Transketolase mit 14C‐Fructose‐6‐phosphat gefaßt werden. Er wurde dadurch charakterisiert, daß er bei der Inkubation mit freiem Glykolaldehyd und Transketolase Erythrulose liefert.
Umwandlung von Naturstoffen durch mikrobielle Enzyme
Authors: Tamm Ch. 
Published: July 2007

AbstractMikroorganismen können mit den von ihnen gebildeten Enzymen viele Reaktionen katalysieren, die im Laboratorium schwierig sind oder nur über viele Stufen gelingen. Sie setzen dabei auch solche Stoffe um, die ihnen normalerweise fremd sind. Besonders vorteilhaft ist die häufig hohe Stereospezifität mikrobiologischer Reaktionen. Die wichtigsten Reaktionstypen sind: Hydroxylierungen, Dehydrierungen (Oxydationen) und Hydrierungen (Reduktionen). Hinzu kommen Spaltungen von Ester‐ und C–C‐Bindungen und bei Glykosiden Transglykosidierungen. Die Vielfalt der umgesetzten Stoffklassen ist außerordentlich groß.
Kleine Ringe mit Kohlenstoff‐Dreifachbindung
Authors: Wittig Georg 
Published: July 2007

AbstractIn den letzten Jahren sind zahlreiche Ringgerüste mit einer Dreifachbindung studiert worden, so Cycloalkine, Heterocyclen mit Dreifachbindung und speziell das Dehydrobenzol. Bislang ist es noch nicht gelungen, das Dehydrobenzol in Substanz zu fassen; die Möglichkeiten dazu werden dargelegt.
Analytisch‐technische Untersuchungen Die coulometrische Analyse
Authors: Abresch K. , Büchel E. 
Published: July 2007

AbstractEs werden die theoretischen Grundlagen der potentiostatischen und galvanostatischen Coulometrie erörtert und Anwendungen aus der Praxis des Eisenhüttenlaboratoriums angeführt, z. B. die leitprobenfreien Bestimmungen des Kohlenstoffs, des Schwefels und des Sauerstoffs im Stahl, ferner werden Polarisationsspannungstitrationen mit coulometrischer Reagenserzeugung beschrieben, die im Mikrobereich sehr genaue Ergebnisse liefern.
Heterocyclische Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung
Authors: Hünig S. , Balli H. , Breither E. , Brühne F. , Geiger H. , Grigat E. , Müller Friedhelm , Quast H. 
Published: July 2007

AbstractEs werden neue Erkenntnisse auf dem Gebiet der oxydativen Kupplung mitgeteilt. Diese betreffen: Ausdehnung der Reaktion auf tautomeriefähige (vinyloge) Amidrazon‐Systeme sowie auf asymmetrische Diarylhydrazine; die Aufklärung des Kupplungschemismus für die letzteren sowie für die früher beschriebenen (vinylogen) Amidrazon‐Systeme; die Eigenschaften einiger Schwermetall‐Komplexfarbstoffe sowie die Synthese von Tetraazapentamethin‐ und Pentaaza‐pentamethinfarbstoffen.
Kohlensäurederivate aus Formamiden
Authors: Kühle E. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von einigen bekannten Synthesen auf Basis der Formamid‐Säurechlorid‐Addukte oder der hieraus zugänglichen Formamidchloride werden neue Wege gezeigt, die zur Herstellung von aromatischen Isocyaniddichloriden, Imino‐kohlensäurethioester‐chloriden und organischen Rhodaniden geeignet sind. Der Reaktionsmechanismus wird jeweils kurz diskutiert.
Anwendungen der kernmagnetischen Resonanzspektroskopie in der organischen Chemie
Authors: Roberts J. D. 
Published: July 2007

AbstractDie Anwendung physikalischer Methoden hat im Lauf der letzten Jahre die Arbeitsweise des organischen Chemikers weitgehend verändert. In diesem Zusammenhang ist besonders die kernmagnetische Resonanzspektroskopie zu nennen. Es gibt so viele Veröffentlichungen, die sich mit ihrer Anwendung auf Probleme der organischen Chemie befassen, daß in einer kurzen Übersicht nur wenige typische Beispiele beschrieben werden können. Nach einer allgemeinen Einleitung werden einige besonders interessante Fragen der Struktur und Dynamik organischer Verbindungen diskutiert, die mit Untersuchungen in den Laboratorien des Autors zusammenhängen.
Über Imene
Authors: Horner L. , Christmann A. 
Published: July 2007

AbstractImene sind Molekülfragmente mit Elektronensextett am Stickstoff, die thermisch oder photochemisch aus Stickstoffwasserstoffsäure oder organischen Aziden entstehen. Die Kinetik der Azidspaltung, spektroskopische Daten und Elektronenspinresonanz‐Messungen beweisen für die untersuchten Imene die Diradikal‐Natur. Imene können unter Verschiebung von Wasserstoff entziehen und unter internem Wasserstoffentzug Ringe bilden (Einschiebungsreaktionen). Isomerisierung und Wasserstoffverschiebung werden bevorzugt bei Alkylimenen beobachtet, doch können unter günstigen strukturellen Voraussetzungen auch Arylimene unter Wasserstoffverschiebung Imine bilden. Arylimene dimerisieren zu Azoverbindungen und reagieren intra‐ und intermolekular mit nucleophilen Partnern. Sowohl starre als auch umlagerungsfähige Acylimene, die thermisch oder photolytisch aus Säureaziden erzeugt werden können, lagern sich zum Beispiel an Dimethylsulfid oder Dimethylsulfoxyd an und bilden Sulfimine bzw. Sulfoximine. Nucleophile Partner wie Alkohole und Amine reagieren ebenfalls mit Imenen. Außer den Aziden können auch Aniloxyde zu Imenen gespalten werden. N‐Chloramine und Hydroxylamin‐O‐sulfonsäuren setzen sich mit nucleophilen Partnern wahrscheinlich nicht über die Imen‐Zwischenstufe, sondern im Sinne einer SN‐Reaktion um. Dazu wird ein experimentum crucis mitgeteilt und besonders auf die Raschigsche Hydrazin‐Synthese eingegangen.
Fortschritte in der Totalsynthese von Steroiden
Authors: Velluz L. , Valls J. , Nominé G. 
Published: July 2007

AbstractBei der Totalsynthese von Steroiden im industriellen Maßstab müssen vor allem drei Faktoren berücksichtigt werden: Stereoselektivität der angewendeten Reaktionen, möglichst frühzeitige Racematspaltung eines Zwischenproduktes und Konvergenz des Syntheseschemas. Die Entwicklung der Theorie zusammen mit vertieften praktischen Erfahrungen in der Chemie polycyclischer Verbindungen haben in letzter Zeit die ersten industriell verwertbaren Synthesen von Steroidhormonen ermöglicht.
Zur Funktion der Aktivatoren im technischen Ammoniak‐Katalysator
Authors: Krabetz R. , Peters Cl. 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Beitrag wird versucht, die katalytische Aktivität von Ammoniakkatalysatoren verschiedener Zusammensetzung in Zusammenhang zu bringen mit ihrer inneren Oberfläche, ihrem Porengefüge und ihrer Fähigkeit, Kohlenmonoxyd und Kohlendioxyd zu chemisorbieren. Die Wirkungsweise der Aktivatoren Al2O3, CaO, K2O und SiO2 wir diskutiert.
Die Hetarine
Authors: Kauffmann Th. 
Published: July 2007

AbstractSeit sechs Jahren geführte Untersuchungen zeigen, daß analog zum Benzol auch in Heteroaromaten eine Extrabindung eingeführt werden kann. Da dies anscheinend nicht nur in Ausnahmefällen gelingt, verspricht das Gebiet der heterocyclischen Arine (Hetarine) das der carbocyclischen an Vielfalt weit zu übertreffen. — Hetarine spielen hauptsächlich als Zwischenstufen nucleophiler Substiutionen an kern‐halogenierten Heterocyclen eine Rolle. — Da sich im Dehydrobenzol der Ersatz einer CH‐Gruppe durch N und die Anellierung von Benzolkernen stabilisierend auswirken, ist bei Hetarinen mit zunehmender Zahl von N‐Atomen und kondensierter aromatischer Ringe zunehmende Stabilität zu erwarten.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV. Neue Reaktionen von Phosphinalkylenen und ihre präparativen Möglichkeiten II. Phosphinalkylene und Halogenverbindungen
Authors: Bestmann H. J. 
Published: July 2007

AbstractAus Phosphinalkylenen und halogenhaltigen Verbindungen lassen sich im präparativen Maßstab substituierte Ylide erhalten, die z. B. durch Hydrolyse, durch thermische Zersetzung oder durch eine anschließende Reaktion in wertvolle Substanzen übergehen, von denen Ketone — auch cyclische, ungesättigte und verzweigte — Carbonsäureester — darunter ungesättigte, verzweigte, Polyen‐, Acetylen‐ und Allencarbonsäureester — sowie Aldehyde als Beispiele genannt werden sollen.
Konformationsanalyse beweglicher Cyclohexan‐Systeme
Authors: Eliel E. L. 
Published: July 2007

AbstractAls Konformationsanalyse bezeichnet man die Untersuchung der Abhängigkeit physikalischer und chemischer Eigenschaften einer Verbindung von bevorzugten Konformationen, d. h. von Molekülanordnungen, die durch Drehungen um Einfachbindungen ineinander übergehen können. Diese Arbeit behandelt Cyclohexan‐Derivate, die in zwei oder mehr stabilen Konformationen existieren können.
Phosphor‐Heterocyclen
Authors: Märkl G. 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von Phosphor‐Heterocyclen wird beschrieben. Das chemische Verhalten der Ringsysteme des trivalenten Phosphors wird überwiegend durch den Phosphin‐Charakter bestimmt; im Ring stehende funktionelle Gruppen erlauben darüber hinaus erstmals eine Heterocyclen‐Chemie im klassischen Sinn. Besonders interessant sind Synthesen und Reaktionen cyclischer Verbindungen des penta‐ und hexavalenten Phosphors.
Über Beziehungen zwischen Lösungs‐ und Gasphasenreaktion. Nach vergleichenden reaktionskinetischen Studien
Authors: Martin H. 
Published: July 2007

AbstractAn Hand einiger neuerer Beispiele wird die Untersuchung ein und derselben chemischen Reaktion im Gaszustand und in Lösung als methodisches Mittel zur Sicherung und Erforschung der Kinetik und des Mechanismus chemischer Reaktionen behandelt. Der Quotient der Geschwindigkeitskonstanten kL und kG der bisher in Lösung und in der Gasphase untersuchten chemischen Elementarprozesse liegt bei den unimolekularen Reaktionen um 1, bei den bimolekularen zwischen 1 und 10. – Für die homogene Gasreaktion NOCl + Cl2O = NO2Cl + Cl2 und die Lösungsreaktion NOCl + N2O5 = NO2Cl + 2 NO2 in C2F3Cl3 werden Angaben über Zeitgesetz, Mechanismus, Geschwindigkeitskonstante und Aktivierungsenergie gemacht.
Allyl‐Übergangsmetall‐Systeme
Authors: Wilke G. , Bogdanovic B. , Hardt P. , Heimbach P. , Keim W. , Kröner M. , Oberkirch W. , Tanaka K. , Steinrücke E. , Walter D. , Zimmermann H. 
Published: July 2007

AbstractAls Fortsetzung eines Berichtes von 1963 werden neue Ergebnisse auf dem Gebiet der Allyl‐Übergangsmetall‐KomplexeUnter „Allylverbindungen”︁ sollen in dieser Arbeit nicht nur Verbindungen mit der einfachen Allylgruppe (CH2CHCH2−), sondern auch Verbindungen verstanden werden, welche die Allylgruppe in substituierter Form oder als Teil eines Ringsystems enthalten.
mitgeteilt. Neben Synthese und Umwandlungen dieser Verbindungen werden Fragen der Bindungsbeziehung zwischen Metall und Allylgruppe diskutiert. Auf der Basis von Allyl‐Übergangsmetall‐Verbindungen lassen sich verschiedenartige, bei der Umwandlung von 1,3‐Diolefinen und auch Olefinen in homogener Phase höchst selektiv wirkende Katalysatoren züchten, die als Matrize „nackte”︁ Metallatome oder aber zusätzlich mit einzelnen Liganden verbundene Metallatome enthalten.Als „nackt”︁ bezeichnen wir komplexgenbundene Metallatome, von denen die Liganden bei katalytischen Prozessen durch die umzusetzenden Produkte quantitativ verdrängt werden könen
Kohlenhydrate mit Stickstoff oder Schwefel im „Halbacetal”︁‐Ring
Authors: Paulsen H. 
Published: July 2007

AbstractBei 5‐Amino‐5‐desoxy‐ und 5‐Thioaldosen kann eine Sechsring‐„Halbacetal”︁ ‐Bildung in der Weise eintreten, daß an Stelle des in Pyranosen vorhandenen Sauerstoffes ein Stickstoff‐ oder Schwefelatom in den Ring eingebaut wird. Dieser Ringschluß tritt bei 5‐(N‐Acylamido)‐5‐desoxyaldosen wegen des verminderten nucleophilen Charakters der Amidgruppierung nur in sterisch begünstigten Fällen oder dann ein, wenn eine Ausweichreaktion zur Furanose nicht möglich ist. 5‐Amino‐5‐desoxyaldosen mit freier Aminogruppe bilden hingegen leicht Sechsring‐„Halbacetale”︁, wobei Piperidinosen entstehen, die für Zucker neuartige Eigenschaften besitzen, da sie das Ringsystem des 2‐Hydroxypiperidins enthalten. Piperidinosen sind alkalistabil und säurelabil; mit Säuren lagern sie zu Amadori‐Verbindungen um oder gehen unter dreifacher Wasserabspaltung in Derivate des 3‐Hydroxypyridins über. 5‐Thioaldosen bilden infolge der hohen Reaktivität der Mercaptogruppe ausschließlich Zucker mit schwefelhaltigem Ring, deren Verhalten dem der sauerstoffanalogen Verbindungen ähnlich ist. 4‐Amino‐4‐desoxy‐ und 4‐Thioaldosen können stickstoff‐ bzw. schwefelhaltige Fünfringe bilden.
Silicium‐Stickstoff‐Heterocyclen
Authors: Fink W. 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie der SiN‐Bindung hat in letzter Zeit einen enormen Aufschwung erfahren[1–5]. Während sich früher der Schwerpunkt der Untersuchungen auf offenkettige Silazane und Silylamine konzentrierte, sind es heute die cyclischen SiN‐Verbindungen, die zunehmendes Interesse beanspruchen. Vor allem der Bedarf an besseren, oberhalb 350°C beständigen Polymeren und Flüssigkeiten[6] hat zur Intensivierung der Entwicklung auf diesem Gebiet beigetragen. Im vorliegenden Aufsatz werden monomere cyclische Verbindungen mit mindestens einer SiN‐Bindung im Ring sowie die sich davon ableitenden Polycyclen behandelt.
Evolution der Proteinstruktur
Authors: Acher R. 
Published: July 2007

AbstractAn drei Beispielen (Cytochrom c, Hämoglobin, Hypophysen‐Hormone) wird die Evolution der Proteinstruktur besprochen. Für alle drei Substanzen gelten trotz ihrer unterschiedlichen biologischen Aktivität die gleichen Regeln: sie können sich in ihrer Primärstruktur von Species zu Species unterscheiden, aber diese Unterschiede haben ihre Grenze dort, wo Änderungen in der Aminosäuresequenz die biologische Funktion der Proteine beeinträchtigen würden. Änderungen (Ersatz, Auslassung oder Zufügen von Aminosäuren) sind also nur in bestimmten Positionen einer Proteinkette möglich, können dort aber mit einer von Stellung zu Stellung verschiedenen Frequenz auftreten. Die Gesamtzahl der veränderten Reste kann daher nur ein ziemlich grobe Information über die phylogenetische Distanz zweier Arten geben, denn diese Zahl berücksichtigt nicht aufeinanderfolgende Substitutionen an der gleichen Stelle. Die Art der substituierten Reste hingegen kann für die Aufstellung von Abstammungsbeziehungen von Nutzen sein, denn sie, läßt Übergangsmoleküle erkennen, die sowohl Aminosäuren enthalten, die im Molekül einer weniger entwickelten Art auftreten, als auch Aminosäuren, die sich auch im Molekül einer weiter entwickelten Art finden.
Reaktionen der Carbonylgruppe fluorierter Ketone
Authors: Gambaryan N. P. , Rokhlin E. M. , Zeifman Yu. V. , Ching‐Yun  , Knunyants I. L. 
Published: July 2007

AbstractNeuerdings wird der Chemie polyfluorierter Ketone große Beachtung geschenkt. Die fluorierten Ketone und ihre Imine reagieren an der Carbonyl‐ oder Iminogruppe in vielseitiger Weise. Insbesondere die elektronenziehenden Perfluoralkylgruppen verstärken die elektrophilen und schwächen die nucleophilen Eigenschaften der Carbonylgruppe. Außerdem erschweren Perfluoralkylgruppen die heterolytische Abspaltung der Hydroxygruppe von Anlagerungsprodukten indem sie die Stabilität der Carbonium‐Ionen erniedrigen. Die verstärkte Elektrophilie der Carbonylgruppe und die erhöhte Stabilität der Anlagerungsprodukte führt nicht nur zur Änderung der Reaktionsfähigkeit in den charakteristischen Keton‐Reaktionen, sondern auch zu zahlreichen neuen Reaktionen, die bei nicht fluorierten Ketonen nicht beobachtet werden. Perfluorierte Ketone geben damit die Möglichkeit, sehr verschiedenartige fluororganische Verbindungen zu synthetisieren.
Die Konformationen vielgliedriger Ringe
Authors: Dale J. 
Published: July 2007

AbstractDiese Arbeit gibt zunächst einen Überblick über die Stereochemie von Gruppierungen, die als Bausteine in cyclischen Systemen auftreten. Es wird dann gezeigt, daß die Zahl der spannungsfreien Konformationen selbst bei großen Ringen beschränkt ist und daß die aus theoretischen Überlegungen abgeleiteten Ringkonformationen im allgemeinen denen entsprechen, die man mit physikalischen Methoden findet. Schließlich werden die Änderungen der physikalischen Eigenschaften und der Cyclisierungsausbeuten innerhalb homologer Reihen an Hand von Konformationsbetrachtungen erklärt.