bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Vor fünf Jahrzehnten: Von den „Transuranen”︁ zur Kernspaltung
Authors: Herrmann Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Entdeckung der Kernspaltung wird als ein Kapitel Chemiegeschichte nachgezeichnet: Wie Enrico Fermi und seine Gruppe im Frühjahr 1934 durch Bestrahlen von Uran mit Neutronen scheinbar über das damals schwerste Element Uran hinaus zum ersten Transuranelement vordringen; wie Otto Hahn, Lise Meitner und Fritz Straßmann weitere Transurane gefunden zu haben glauben; wie Irène Curie und Paul Savitch eine Aktivität beobachten, die nicht dazu paßt; wie Otto Hahn und Fritz Straßmann diese zunächst als Radium deuten, dann aber, als sie dies chemisch rigoros nachprüfen, am 17. Dezember 1938 auf Barium stoßen und damit die Spaltung des Uranatoms in zwei leichtere Kerne finden; schließlich, wie Lise Meitner und Otto Robert Frisch die Kernspaltung anhand eines schon gebräuchlichen Kernmodells erklären und Otto Robert Frisch sie am 13. Januar 1939 durch ein physikalisches Experiment bestätigt. Die Entdeckung der Kernspaltung ist nicht nur ein Ereignis von geschichtlichem Rang, sondern auch ein ausgezeichnetes Lehrstück dafür, wie Wissenschaft oft vor sich geht: nicht in logisch aufeinander aufbauenden Schritten, sondern auf merkwürdigen Umwegen.
Synthese von (+)‐Phyllanthocin über eine metallkatalysierte Cycloreduktion
Authors: Trost Barrv M. , Edstrom Eric D. 
Published: July 2007

Die Cycloreduktion des Enins 2 zu einem Vorläufer der Titelverbindung 1 ist der Schlüsselschritt der Totalsynthese von 1. Er verläuft unter Pd‐Katalyse mit 86% Ausbeute. Die Alder‐En‐Reaktion versagt in diesem Fall. 1 ist das Aglycon des klinisch interessanten Antitumoragens Phyllanthosid (TIPS = iPr3Si).magnified image
Synthese enantiomerenreiner Heterosteroide durch intramolekulare Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Tietze Lutz F. , Beifuß Uwe , Lökös Magdolna , Rischer Matthias , Göhrt Axel , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Die Tandem‐Knoevenagel‐Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion des Aldehyds 2 mit cyclischen 1,3‐Dioxo‐Verbindungen 1 und Analoga liefert stereoselektiv die trans‐verknüpften Heterosteroide 3 (de < 98%). Der Aldehyd 2 wird durch Ozonolyse von enantiomerenreinen Tetrahydroindanon‐Derivaten erhalten, die nach dem Wiechert‐Hajos‐Verfahren gut zugänglich sind.magnified image
Bildung eines Aminoreduktons aus Glucose
Authors: Estendorfer Sabine , Ledl Franz , Severin Theodor 
Published: July 2007

Die nichtenzymatische Bräunung in Lebensmitteln (Maillard‐Reaktion) ist häufig zu beobachten, wenn reduzierende Zucker mit Proteinen oder Aminosäuren beim Erhitzen reagieren. Jetzt ließ sich nachweisen, daß aus Glucose und Propylamin über das Amadori‐Produkt bereits bei 37°C die Titelverbindung 1 in 0.1% Ausbeute entsteht.magnified image
Oligorylene als Modelle für „Poly(peri‐naphthalin)”︁
Authors: Bohnen Angelika , Koch Karl‐Heinz , Lüttke Wolfgang , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Rylene sind anellierte Arene, die formal durch Verknüpfung aller peri‐Positionen von Naphthalin entstehen. Als Modelle für „Polyrylen”︁ 1, R = H, wurden mehrere lösliche Oligorylene synthetisiert. Bei ihrer Charakterisierung fallen vor allem die geringe HOMO/LUMO‐Energiedifferenz des Quaterrylens 2, R = tBu, n = 2, sowie die hohe Pulverleitfähigkeit seines CT‐Komplexes auf.magnified image
Neue chirale Hilfsverbindungen für die Alkylierung von Enolaten
Authors: Jeong Kyu‐Sung , Parris Kevin , Ballester Pablo , Rebek Julius 
Published: July 2007

Die stereospezifische Synthese (< 99:1) von α‐Alkylcarbonsäuren 3 gelingt mit chiralen Hilfsverbindungen wie 1, einem Derivat der Kempschen Trisäure. 1 wird mit dem Säurechlorid 2 an der Imidgruppe gekuppelt. Lithiierung (→ Enolat), Alkylierung und Abspaltung von 1 ergeben 3. Die Wirkung von 1 beruht darauf, daß es eine Seite des Enolats vor dem angreifenden Elektrophil EX abschirmt (Beispiele: R = Me, E = PhCH2 oder R = PhCH2, E = Me).magnified image
1‐Amino‐ und 1,3‐Diaminoimidazoliumsalze
Authors: Link Helmut , Klötzer Wilhelm , Karpitschka Eva Maria , Montavon Marc , Müssner Renate , Singewald Nicolas 
Published: July 2007

Eine hohe Aktivität gegen Filarien zeigen 1,3‐Bis[(p‐aminobenzyliden)amino]‐imidazoliumsafze wie 2. Zur Synthese von 2 aminiert man 2‐Phenylimidazol mit O‐(Diphenylphosphinoyl)hydroxylamin (DPH) und kondensiert das 1,3‐Diaminoprodukt 1 mit p‐Dimethylaminobenzaldehyd. Auch unsymmetrisch substituierte und/oder in Position 2 aminierte Derivate von 2 sind zugänglich.magnified image
Bis(N,N‐diisopropylamino)trimethylsiloxyphosphan: Ein vielseitiges Phosphit‐übertragendes Reagens; Anwendung zur Synthese P‐modifizierter Nucleotide
Authors: Dçbkowski Wojciech , Michalski Jan , Qing Wang 
Published: July 2007

Dinucleotide wie 3 mit reaktiven Gruppen am Phosphor lassen sich gut aus der Titelverbindung 1 erhalten. 1 wird zunächst zu den Silylphosphiten 2 umgesetzt, deren Synthesepotential bei weitem noch nicht ausgeschöpft ist. B,B1 = Thy, Ade.magnified image
Eine Borat‐Propellerverbindung als chiraler Katalysator einer asymmetrisch induzierten Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Kaufmann Dieter , Boese Roland 
Published: July 2007

Drei Binaphthylgruppen als Flügel sind in der Propellerverbindung 1 gebunden. Ihre Synthese gelingt überraschend einfach durch Reaktion von optisch aktivem 1,1′‐Bi‐2‐naphthol mit einem Boran. 1 ist nicht nur ein „schönes Molekül”︁, sondern katalysiert auch die Diels‐Alder‐Reaktion von Cyclopentadien mit Methacrolein hoch exo‐ und enantioselektiv.magnified image
Stabilität und Cyclisierung von Enol‐Radikalkationen, eine mechanistische Studie zur Einelektronenoxidation von β,β‐Dimesitylenolen
Authors: Schmittel Michael , Baumann Ulrich 
Published: July 2007

Die Umkehrung der Lage des Keto/Enol‐Gleichgewichts durch Einelektronenoxidation — ein in der Gasphase bekanntes Phänomen — wurde nun auch in Lösung bestätigt. ΔG° (1˙⊕ → 2˙⊕) beträgt für die beiden Enole 1, R = tBu,H, −17.7 bzw. −25.7 kcal mol−1. Als Folgeprodukte der Radikalkationen wurden die Benzofurane 2 in über 80% Ausbeute erhalten.magnified image
Synthese und 2D‐(1H, 103Rh)‐NMR‐Studie des ersten „nichtklassischen”︁, mit Stickstoffdonorliganden stabilisierten Polyhydridokomplexes
Authors: Bucher Urs E. , Lengweiler Thomas , Nanz Daniel , von Philipsborn Wolfgang , Venanzi Luigi M. 
Published: July 2007

Nur durch Stickstoffliganden wird der H2‐Ligand in 1 stabilisiert. 1H‐detektierte 2D‐(1H, 103Rh)‐NMR‐Spektroskopie, ein NMR‐Experiment, bei dem während der Präparationszeit heteronucleare Zwei‐Spin‐Kohärenzen angeregt werden, ermöglicht durch Variation der 1H‐Senderfrequenz, sowohl die chemische Verschiebung des Metallatoms als auch die Zahl der Hydridoliganden direkt aus dem Spektrum abzulesen.magnified image
Ein neuer Weg zu 1,3‐Diphospholid‐Ionen; Synthese und Röntgenstrukturanalyse eines 1,3‐Diphosphaferrocens
Authors: Maigrot Nicole , Ricard Louis , Charrier Claude , Mathey François 
Published: July 2007

Neue Perspektiven eröffnet die Synthese von 1,3‐Diphospholid‐Ionen wie 2 aus 1,2‐Diphospheten wie 1: Die Ph‐Substituenten von 2 lassen sich durch Wahl entsprechend substituierter Edukte leicht variieren; zusätzlich könnte das H‐Atom von 2 substituiert werden. 2 reagiert mit einer kationischen Cyclopentadienyleisen‐Spezies zum entsprechenden Ferrocen‐Analogon.magnified image
Katalytische Hydrolyse von Acrylnitril zu Acrylamid unter milden Bedingungen
Authors: Chin Jik , Kim J. H. 
Published: July 2007

Der intramolekulare Angriff einer Hydroxygruppe auf koordiniertes Nitril ist der Schlüsselschritt der CoIII‐katalysierten Hydrolyse von Nitrilen zu Amiden. Der CoIII‐Katalysator ist hochselektiv; beispielsweise bleibt die Doppelbindung von Acrylnitril bei der Hydrolyse intakt.magnified image
Rhodium‐katalysierte Synthese dreifach substituierter Olefine aus Ethen‐Derivaten und Diazoalkanen
Authors: Wolf Justin , Brandt Lutz , Fries Arno , Werner Helmut 
Published: July 2007

Quadratisch‐planare Carben‐Komplexe zu synthetisieren, war das Ziel — eine neuartige katalytische Olefinsynthese das Ergebnis. Aus Diphenyldiazomethan und Derivaten 1 sowie aus Ethen, Propen und Styrol entstehen in Gegenwart katalytischer Mengen [{RhCl(C2H4)2}2] die Olefine 2 in guten Ausbeuten mit Wechselzahlen bis zu 500 (R = H, Me, Ph; R′ = H, Me, Cl usw.).magnified image
Intramolekulare Einschiebung von Arylcarbenen in CSi‐Bindungen
Authors: Kirmse Wolfgang , Konrad Wolfgang 
Published: July 2007

Gegenüber dem intermolekularen Angriff von Carbenen sind C – Si‐Bindungen in der Regel inert. Dagegen zeigen Arylcarbene vom Typ 1 intramolekulare Einschiebung in C – Si‐Bindungen der ortho‐Seitenkette (für Weg b: Ph > Me, Benzyl).magnified image
Reaktivität bei intramolekularen Radikalreaktionen – Vergleich zwischen Wasserstofftransfer und Alkenaddition
Authors: Berti Corrado , Grierson Lebert , Grimes Jean A.‐M. , Perkins M. John , Terem Bulent 
Published: July 2007

Bei Ionen‐ wie bei Radikalreaktionen scheint generell die effektive Molarität EM (= kintra/kinter) für Additionen sehr viel größer als für den Wasserstofftransfer zu sein. Werte für Radikalreaktionen wurden an Acyl‐tert‐butylnitroxiden ermittelt: Für den Transfer eines benzylischen H‐Atoms in 1 ergibt sich aus dem Vergleich mit der entsprechenden intermolekularen Reaktion ein EM‐Wert von 44 M, für die Addition von Radikalen an Alkene erhält man analog EM‐Werte von ca. 105 M.magnified image
Synthese von enantiomerenreinem (−)‐Hypnophilin
Authors: Weinges Klaus , Dietz Uwe , Oeser Thomas , Irngartinger Hermann 
Published: July 2007

Im 100 mg‐Maßstab erhält man durch einfache Reaktionen aus Catapol 1 enantiomerenreines (−)‐Hypnophilin 2. Die Stereoselektivität der Einzelschritte wurde durch Röntgenstrukturanalysen zweier wichtiger Zwischenprodukte nachgewiesen.magnified image
Die Monofluoroxonium(0)‐hexafluorometallate(VI) H2OF⊕MF⊖6 (M  As, Sb)
Authors: Minkwitz Rolf , Nowicki Gabriele 
Published: July 2007

Oxidative Fluorierung von H2O mit Monofluorxenoniummetallaten in wasserfreiem HF [Gl. (a)] machte die Monofluoroxoniumsalze 1. M  As, Sb, zugänglich. Die schwach rötlichen Salze sind unterhalb von 233 K einige Wochen und bei Raumtemperatur bis zu 2 h unzersetzt haltbar.magnified image
Synergetische Destabilisierung durch geminale Estergruppen
Authors: Verevkin Sergej , Dogan Barbara , Beckhaus Hans‐Dieter , Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

Dem anomeren Effekt geminaler Donorsubstituenten sollte ein inverser Effekt geminaler Acceptorsubstituenten entsprechen. Dies konnte für die Ester 1 und 2 durch Ableitung von Gruppeninkrementen bestätigt werden: Die Diester werden um ca. 3 kcal mol‐1 gegenüber Monoestern und der Triester wird um ca. 6 kcal mol‐1 gegenüber Diestern destabilisiert. Die Reaktivität dieser Verbindungen (z. B. ihre Acidität) erscheint mit diesem Befund in einem neuen Licht (R = H, Me).magnified image
Lithium‐Ionen‐katalysierte Epoxidierung durch Triplett‐Disauerstoff, eine ab‐initio‐Studie
Authors: Hofmann Heinz , Clark Timothy 
Published: July 2007

Statt mit + 27.7 kcal mol‐1 endotherm [Gl. (a)] ist die Epoxidierung mit ‐ 19.3 kcal mol‐1 exotherm, wenn sie in Gegenwart von Li⊕ durchgeführt wird [Gl. (b)]. Das ergaben anspruchsvolle ab‐initio‐Rechnungen für dieses Modellsystem. Da die Li⊕‐Katalyse weitgehend auf einem elektrostatischen Effekt beruht, sollten auch andere Metall‐Ionen als Katalysatoren der Epoxidierung (a) wirken können.magnified image
Einige Valene von benzanellierten fünfgliedrigen Heteroarenen – Synthesen und NMR‐Spektren
Authors: Christl Manfred , Krimm Stefan , Kraft Arno 
Published: July 2007

Durch 1,3‐Dipolare Cycloadditionen an 3‐Benzvalenylphenylsulfon und Eliminierung von Phenylsulfinsäure wurden Valene wie 1 und 2 zugänglich. Mit einer Synthese nach Paal und einer Aldolkondensation nach Hinsberg wurden die Benzvalen‐anellierten Thiophene 3 erhalten. 1 einerseits und 2, 3 andererseits unterscheiden sich deutlich in den 13C‐NMR‐chemischen Verschiebungen der Bicyclobutan‐Brückenkopfatome.magnified image
Doppelt stereodifferenzierende Hiyama‐Addition mit ungleichsinnigen Reaktanten; enantio‐ und diastereokontrollierte Synthese von Dihydrocanadensolid
Authors: Mulzer Johann , Kattner Lars 
Published: July 2007

Kohlenstoffgerüst, Funktionalisierungsmuster und Chiralitätszentren des Zielmoleküls werden im Schlüsselschritt der Synthese von 1, einem Metaboliten von Penicillium canadense, auf einmal aufgebaut. Dieser Schlüsselschritt ist die hochstereoselektive Hiyama‐Reaktion eines chiralen Allylbromid‐Derivats mit einem α‐chiralen Aldehyd in der „mismatched”︁‐Kombination unter starker Dominanz der Allylkomponente.magnified image
Asymmetrische, heterodinucleare Komplexe [L′Ru(μ‐O)(μ‐CH3CO2)2ML]2⊕ (M  Fe, Mn, V): Elektronenstruktur und Magnetismus
Authors: Hotzelmann Rainer , Wieghardt Karl , Flörke Ulrich , Haupt Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

Starke antiferromagnetische Kopplung oder intramolekularer Elektronentransfer wird in den Produkten der Reaktionen von L′uIIICl3 mit LMIIICl3 in wäßriger, acetathaltiger Lösung gefunden. Elektronen‐ und ESR‐Spektren, Suszeptibilitätsmessungen sowie die Ergebnisse von Röntgenstrukturanalysen sind in Einklang mit einer Formulierung von 1 und 2 als RuIIIMIII‐Komplexe mit S = 2 bzw. 3/2 sowie von 3 als RuIIVIV‐Komplex mit S = 1/2. L = 1,4,7‐Triazacyclononan, L′ = N,N′,N″‐Trimethyl‐1,4,7‐triazacyclononan.magnified image
Gasphasenthermolyse von 6‐Cyclopropyl‐ und 6‐Oxiranylpentafulvenen: neue Wege zu Dihydroindenen und Vinylcyclopentadienen
Authors: Griesbeck Axel G. , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

In Einklang mit den Ergebnissen von MNDO‐Rechnungen wird 2 als stabilstes Dihydroinden‐Isomer im Überschuß gebildet, wenn man das Cyclopropylpentafulven 1 (X  CH2) in der Gasphase thermolysiert. Das analoge 6‐Oxiranylpentafulven 1 (X  O) spaltet unter gleichen Bedingungen Kohlenmonoxid ab und liefert in hohen Ausbeuten Vinylcyclopentadien‐Isomere 3.magnified image
Heptasila[7]paracyclophan
Authors: Ando Wataru , Tsumuraya Takeshi , Kabe Yoshio 
Published: July 2007

Die Deformation des heptasilandiylüberbrückten Benzolrings in 1 ist geringer als die des analogen heptamethylenüberbrückten Benzolrings (Abweichung der Benzol‐C‐Atome aus der Ebene 6.6 und 4.5° bzw. 17°), was auf die hohe Flexibilität der Polysilankette zurückgeführt wird. Das Paracyclophan 1 ist durch reduktive Kupplung von 2 mit Natrium in Gegenwart von [18]Krone‐6 erhältlich.magnified image
Synthese und Struktur eines 1λ5,4λ5‐Diphosphapentalens
Authors: Silberzahn Jürgen , Pritzkow Hans , Latscha Hans Peter 
Published: July 2007

Ohne Zersetzung bei 194°C(!) schmilzt das Diphosphapentalen 3, das bei der Reaktion von zwei Äquivalenten Acetylendicarbonsäuredimethylester 1 mit dem Bis(phosphonigsäurediamid) 2 in 71% Ausbeute entsteht. Die erstaunliche Stabilität von 3 ist auf Ylid‐Strukturen zurückzuführen.magnified image
Hochselektive Synthese von Dipeptid‐isosteren (E)‐Alkenen hoher optischer Reinheit mit RCu(CN)Li·BF3
Authors: Ibuka Toshiro , Habashita Hiromu , Funakoshi Susumu , Fujii Nobutaka , Oguchi Yusaku , Uyehara Tadao , Yamamoto Yoshinori 
Published: July 2007

Die Konfiguration der Doppelbindung in β,γ‐Position und des stereogenen α‐Kohlenstoffatoms von Dipeptid‐isosteren (E)‐Alkenen 2 zu kontrollieren hilft der 1,3‐Chiralitätstransfer von γ‐Mesyloxy(MsO)‐α,β‐enoaten 1. Als Reagentien dienen Methyl‐, Isobutyl‐ und Benzylcuprate, und die Ausbeuten liegen in fast allen Fällen über 90%, die Diastereoselektivitäten über 95 : 5. Dipeptid‐isostere Alkene sind als enzymatisch nicht hydrolysierbare Peptidbausteine von Interesse.magnified image
Ein neuer Weg zu SiC‐Keramik‐Vorstufen durch katalytische Synthese von präkeramischem Polymer
Authors: Boury Bruno , Carpenter Leslie , Corriu Robert J. P. 
Published: July 2007

Durch Platin‐katalysierte Hydrosilylierung zu Siliciumcarbid‐Keramiken: Das Vinylsilan 1 reagiert zu Oligomeren des Typs 2, die mit LiAlH4 zu den entsprechenden Wasserstoffverbindungen reduziert werden können. Diese ergeben bei der Pyrolyse in einer Ausbeute von etwa 32% (Theorie 69%) einen keramischen SiC‐Rückstand. Bei einem Oligomer mit ausschließlich Vinyl‐Endgruppen beträgt die Ausbeute sogar 52%, was auf eine Vernetzung der Oligomere durch Reaktion zwischen Vinylgruppen und H2Si‐Gruppen während der Pyrolyse hinweist.magnified image
Ein Bicyclo[1.1.1]pentasilan‐Derivat: Synthese, Struktur und Anmerkungen zur Strukturhomologie
Authors: Kabe Yoshio , Kawase Takeshi , Okada Joji , Yamashita Osamu , Goto Midori , Masamune Satoru 
Published: July 2007

Fünfelektronen‐Reduktion des Trichlordisilans 1 mit Naphthalinlithium führt zu einem Cyclotetrasilan‐Dianion, das mit Dichlorsilan in 31% Ausbeute das Bicyclo[1.1.1]pentasilan 2 ergibt. 2 und entsprechende Carbocyclen sind strukturell gleichartig („strukturhomolog”︁). Anhand einer groben Strukturhomologie‐Regel lassen sich Si‐;Si‐Abstände unbekannter Verbindungen abschätzen.magnified image
Heteronucleare Komplexe mit CuCo(CO)4‐Baueinheiten und Stickstoffliganden
Authors: Achternbosch Matthias , Braun Heinrich , Fuchs Ralf , Klüfers Peter , Selle Alexandra , Wilhelm Ulf 
Published: July 2007

„Halbverbrückende”︁ CO‐Gruppen charakterisieren die Komplexe 1–3, die alle letztlich aus CuCl und Na[Co(CO)4] bei zunehmender Ammoniakkonzentration entstehen. Rechts ist die Struktur des Cu2Co2‐Komplexes 2 dargestellt; die Pfeile geben an, daß durch NH3 der Komplex an diesen Bindungen unter Bildung von 3 gespalten wird. 2 entsteht analog durch Spaltung von 1.\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \begin{array}{*{20}c} {[({\rm NH}_3)_2 \{ {\rm CuCo}({\rm CO})_4 \} _4]} & {\bf 1}\\ {[\{ ({\rm NH}_3){\rm CuCo}({\rm CO})_4 \} _2]} & {\bf 2} \\ {[({\rm NH}_3)_2 {\rm CuCo}({\rm CO})_4]} & {\bf 3} \\ \end{array} $\end{document}magnified image
Ein großräumiger Cyclophan‐Wirt zur Einschlußkomplexierung von Steroiden und [m.n]Paracyclophanen
Authors: Carcanague Daniel R. , Diederich François 
Published: July 2007

Gallensäure‐Derivate, Corticoide und Androgene werden in D2O/CD3OD (1 : 1) von dem Wirt 1, der durch zwei Naphthylphenylmethan‐Einheiten charakterisiert ist, gebunden. Bei der Einschlußkomplexierung von [m.n]Paracyclophanen wird eine Vierfachstapelung von Benzolringen beider Bindungspartner beobachtet.magnified image
μ‐Hydroxo‐bis(μ‐formiato)hexaaquadichrom(III): ein Intermediat bei der Bildung basischer Chromcarboxylate
Authors: Turowski Petra N. , Bino Avi , Lippard Stephen J. 
Published: July 2007

Seit über 100 Jahren weiß man, daß bei der Synthese basischer dunkelgrüner Chromcarboxylate auch violette Verbindungen entstehen — nun gelang die Charakterisierung einer solchen Spezies: Das Komplex‐Kation 1 wurde durch Reduktion von Chrom(VI)‐oxid mit Ameisensäure erhalten und als p‐Toluolsulfonat isoliert. 1 ist der erste Cr‐Komplex, der eine μ‐Hydroxo‐ und zwei μ‐Carboxylato‐Liganden enthält.\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ [{\rm Cr}_2 ({\rm OH})({\rm O}_2 {\rm CH}_2)({\rm H}_2 {\rm O})_6]^{3 \oplus } {\bf 1} $\end{document}magnified image
Synthese und Charakterisierung der linearen Dreikernkomplexe [M(O2CCH3)6(biphme)2], M  Mn,Fe
Authors: Rardin R. Lynn , Bino Avi , Poganiuch Peter , Tolman William B. , Liu Schuncheng , Lippard Stephen J. 
Published: July 2007

Eine durch vier zwei‐ und zwei einzähnige Carboxylatoliganden verbrückte Mn3‐Kette charakterisiert den MnII‐Titelkomplex 1. Eine Besonderheit sind die einzähnigen Acetatbrücken, die ein freies („dangling”︁) Sauerstoffatom haben, das durch schwache Wechselwirkungen mit den endständigen Mn‐Atomen die Molekülstruktur beeinflußt.magnified image
Stabile Azirinimine? Eine Strukturberichtigung
Authors: Banert Klaus , Reißaus Elisabeth , Deiseroth Hans‐Jörg , Kluge Claus Peter , Peters Eva‐Maria 
Published: July 2007

Schade, nicht das Azirinimin 2, wie kürzlich irrtümlich berichtet, sondern das strukturisomere Produkt 3 entsteht bei der Umsetzung des Tosylats 1 mit Kaliumcyanid und Tetrabutylammoniumchlorid in Nitromethan/Wasser. Letzte Zweifel wurden durch eine Röntgenstrukturanalyse von 3 behoben.magnified image
Synthese und Struktur eines Diphosphadigalletans: ein neuartiges, basenstabilisiertes Ga2 P2‐Ringsystem
Authors: Cowley Alan H. , Jones Richard A. , Mardones Miguel A. , Ruiz Jaime , Atwood Jerry L. , Bott Simon G. 
Published: July 2007

Die Herabsetzung der Lewis‐Acidität am Ga‐Atom durch intramolekular koordinierende Aminosubstituenten ist die wesentliche Voraussetzung für den Aufbau des Diphosphadigalletans 1. Analoge Ringsysteme waren bisher nur für die leichteren Elemente der Gruppen 13 und 15 bekannt. Die Ga‐P‐Bindung ist mit 2.338 Å um 0.1 Å kürzer als entsprechende Bindungen in intermolekularen Donor‐Acceptor‐Addukten der Zusammensetzung (RRGaPRR)2.magnified image
Das Tri‐μ‐amido‐bis[triammincobalt(III)]‐Kation: der erste dreifach amidoverbrückte Komplex
Authors: Frank Walter , Hoffmann Klaus , Heck Ludwig 
Published: July 2007

Das hochsymmetrische Kation 1 des Salzes 1‐Br3, das durch Umsetzung von Kaliumamid in flüssigem Ammoniak mit Hexammincobalt(III)‐perchlorat und Fällung mit KBr zugänglich ist, ist eine wichtige, modellhafte Zwischenstufe der Kondensation von Amminkomplexen. Der trigonal‐bipyramidale Kern von 1 ist entlang der dreizähligen Achse gedehnt.magnified image
Synthese von D‐ und L‐2‐Amino‐2‐desoxyarabinose sowie von D‐ und L‐1,4‐Didesoxy‐1,4‐iminolyxit durch (C2 + C3)‐Nitroaldol‐Addition mit 2‐O‐Benzylglycerinaldehyd
Authors: Wehner Volkmar , Jäger Volker 
Published: July 2007

Mit der hochstereoselektiven Nitroaldol‐Addition von Nitroacetaldehyd‐diethylacetal 1 und 2‐O‐Benzylglycerinaldehyd 2 zu nur zwei der vier möglichen Diastereomere von 3 im Verhältnis 88:12 wurde ein ergiebiger Zugang zu beiden Enantiomeren von 2‐Arabinosamin sowie zu 1,4‐Didesoxy‐1,4‐iminolyxit (Glucosidase‐Inhibitor) eröffnet. Die Gesamtausbeute über acht Stufen zum Lyxit beträgt 17%.magnified image
Cyclisierung N‐geschützter 1‐Amino‐4‐penten‐2,3‐diole zu lyxo‐konfigurierten Desoxyiminozuckern (cis‐Dihydroxypyrrolidinen); Synthese potentieller Glycosidase‐Inhibitoren
Authors: Jäger Volker , Hümmer Walter 
Published: July 2007

Auf Substrate mit zwei freien OH‐Gruppen ließen sich die bekannten Halogen ‐ oder PdII‐katalysierten Cyclisierungen ungesättigter Aminoalkohole erweitern (z. B. 1→2; Z = COOCH2Ph). Die dadurch hochstereoselektiv in wenigen Stufen zugänglichen Iminolyxit‐Derivate sind als potentielle Glycosidase‐Inhibitoren interessant.magnified image
Isomerisiert oder decarboxyliert protoniertes Oxetanon? Ein Vergleich experimenteller und theoretischer Befunde
Authors: Asensio Gregorio , Miranda Miguel A. , Perez‐Prieto Julia , Sabater Maria J. , Simón‐Fuentes Antonio 
Published: July 2007

Anders als theoretisch vorhergesagt verhält sich protoniertes 2‐Oxetanon 1‐H⊕ in konzentrierter Schwefelsäure. Statt unter Abspaltung von protoniertem Kohlendioxid Ethylen zu liefern, isomerisiert es zum Carbenium‐Ion 2‐H⊕, das mit protonierter Acrylsäure im Gleichgewicht steht. Gestützt wird dieser Mechanismus‐Vorschlag durch Untersuchungen mit dem 4‐tBu‐Analogon von 1‐H+, da sich hier das zu 2‐H⊕ analoge Carbenium‐Ion unter Methylgruppen‐Wanderung umlagert, so daß 3‐H⊕ als Produkt identifiziert wird.magnified image
Katalytische Hydrosilylierung oder Hydrierung an einer Koordinationsstelle von [Cp′Fe(CO)(X)]‐Fragmenten
Authors: Brunner Henri , Fisch Konrad 
Published: July 2007

Quantitativ verläuft die katalytische Hydrosilylierung von Acetophenon mit Diphenylsilan zu 1, wenn [Cp′Fe(CO)X]‐Fragmente die katalytisch aktiven Spezies sind. Diese Fragmente entstehen aus den Fe‐Komplexen 2 durch Phosphanabspaltung (L = Ph2P‐NMe‐CHMePh, X = Me,Ac) oder Methylgruppenwanderung (L = Me, X = CO). Auch als Hydrierkatalysatoren sind einige der Komplexe geeignet. Cp′ = Cp, Indenyl, 1‐tert‐Butylindenyl.magnified image