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Radiochemische Untersuchungen an Quecksilber‐Kohlenstoff‐Verbindungen
Authors: Brodersen Klaus , Schlenker Ulrich 
Published: June 2007

AbstractUnsymmetrische quecksilberorganische Verbindungen des Typs R  Hg R′ wurden bei −20° in ätherischen Lösungen mit 203HgBr2 (Molverhältnis 1:1) umgesetzt. Die Bestimmung der Verteilung des radioaktiven Quecksilbers auf die Reaktionsprodukte R  Hg  Br und R′  Hg  Br zeigt, daß die Haftfestigkeit des organischen Restes am Quecksilberatom bei aliphatischen Verbindungen mit wachsender Kettenlänge des Restes zunimmt. Bei aromatischen Quecksilber‐Kohlenstoff‐Verbindungen des Typs R  Hg  R′ ist die Spaltung derjenigen Hg  C‐Bindung erschwert, die durch Doppelbindungsanteile stabilisiert werden kann.
Kinetische Messungen zur Synthese von Aromaten‐Molybdäntricarbonyl‐Komplexen
Authors: Strohmeier Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Geschwindigkeit der CO‐Abspaltung bei der Darstellung von Fluorbenzol‐, Benzol‐, Toluol‐und p‐Xylol‐molybdäntricarbonyl hängt wesentlich von der Reaktionstemperatur ab, während die Elektronendonatorstärke des reagierenden Aromaten die Bildungsgeschwindigkeit nur wenig beeinflußt. Allerdings wird mit zunehmender Donatorstärke des Aromaten Ar die thermische Stabilität der gebildeten Verbindung ArMo(CO)3 größer, so daß mit stärkeren Donatoren bei höheren Temperaturen wesentlich schnellere Umsätze erzielt werden können. Es gelang nicht, die Bildungsgeschwindigkeit unter dem Einfluß einer UV‐Bestrahlung zu vergrößern. Neu dargestellt wurden Fluorbenzol‐, Toluol‐ und Xylol‐molybdäntricarbonyl.
Über 2‐Diazo‐strychnin
Authors: Rosenmund Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Diazogruppe des aus Aminostrychnin erhältlichen Diazostrychnins wird gegen Halogen ausgetauscht und so die Konstitution der bisher bekannten Halogenstrychnine bewiesen. Durch Austausch gegen H erhält man Strychnin zurück, ein Beweis, daß Nitro‐ und Aminostrychnin den unveränderten Bau des Alkaloids besitzen.
Notiz zur Synthese nichtreduzierender Disaccharide
Authors: Kocourek Jan 
Published: June 2007

AbstractZu der oben angeführten Veröffentlichung sei bemerkt, daß ihr wesentlicher Inhalt, d. h. die Beschreibung eines etwas unerwarteten Verlaufes der Glykosidsynthese aus Acetobromgalaktose in Gegenwart von Hg(CN)2 unter Entstehung des Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐galaktopyra‐nosylcyanids, bereits von drei Jahren von mir und N. CONSTANTZAS veröffentlicht wurde2. Die physikalischen Konstanten der beiden Substanzen sind identisch.
α.α‐Bis‐hydroxymethyl‐butyraldehyd und α.α‐Bis‐hydroxymethyl‐buttersäure
Authors: Neunhoeffer Otto , Neunhoeffer Hans 
Published: June 2007

AbstractDie α.α‐Bis‐hydroxymethyl‐alkanale bilden ohne H⊕‐Ionenkatalyse spontan die durch Wasserstoffbrückenbindungen stabilisierten Paraldehyde. Ihre Bildungstendenz nimmt mit steigendem Molekulargewicht ab. Bei der Oxydation zu den Bis‐hydroxymethyl‐carbonsäuren stört die Retro‐Aldolisierung. Überraschenderweise gelang es, Buttersäure mit Formaldehyd zu α.α‐Bis‐hydroxymethyl‐buttersäure umzusetzen.
Bicyclische Ester des 1.1.1‐Tris‐hydroxymethyl‐propans mit dreibasigen anorganischen Säuren
Authors: Neunhoeffer Otto , Maiwald Walter 
Published: June 2007

Abstract1.1.1‐Tris‐hydroxymethyl‐propan gibt bei der Umsetzung mit Phosphortrichlorid und Arsentrichlorid monomolekulare, mit Bortribromid einen polymeren Ester.
Solvolyse von Carbonsäurederivaten, II. Hydrolyse von Carbonsäure‐imidchloriden
Authors: Ugi Ivar , Beck Friedrich , Fetzer Uwe 
Published: June 2007

AbstractDie Hydrolyse von Carbonsäure‐imidchloriden zu Carbonsäureamiden ver läuft nach einem zweistufigen Mechanismus über Nitrilium‐chlorid‐Ionenpaare, wobei die Hydrolyse‐RG sowohl vom Ionisations‐Gleichgewicht als auch dem nucleophilen Angriff des Wassers auf das Ionenpaar bestimmt wird. Substitution nach einem einfachen SN1‐Mechanismus läßt sich in einigen Fällen bei Umsetzungen mit Ammoniak nachweisen (kNH3 = k1). Die Bedeutung der Nucleophilität des eintretenden Substituenten bei SN1‐Reaktionen wird diskutiert.
Isonitrile, XI. Synthese einfacher Penicillansäure‐Derivate
Authors: Ugi Ivar , Wischhöfer Eike 
Published: June 2007

Abstract2.5.5‐Trimethyl‐Δ3‐thiazolinyl‐(2)‐essigsäure (Ib) und α‐[5.5‐Dimethyl‐Δ3‐thiazolinyl‐(2)]‐propionsäure (IIb) reagieren mit Alkylisocyaniden unter Bildung von 5‐ bzw. 6‐Methyl‐penicillansäure‐alkylamiden (IIIa–d, IVa–d).
Halogen‐Austausch an Chlorsilanen und die Tetrahydrofuran‐Spaltung durch Brom‐und Jodsilane
Authors: Krüerke Ulrich 
Published: June 2007

AbstractTetrahydrofuran (THF) regiert schon bei Raumtemperatur mit Brom‐und Jodsilanen unter Bildung von 4‐Brom‐bzw. 4‐Jod‐butyloxysilanen. Es wird dagegen von Siliciumtetrachlorid und Organochlorsilanen auch bei 65° praktisch nicht angegriffen. Enthält das Chlorsilan‐THF‐Gemisch jedoch Alkylmagnesium‐bromid oder Magnesiumbromid bzw.‐jodid, so entstehen ebenfalls 4‐Brom‐bzw. 4‐Jod‐butyloxysilane. Es konnte gezeigt werden, daß dieser THF‐Spaltung ein Halogenaustausch zwischen Chlorsilan und MgBr2 (MgJ2) oder RmgBr vorausgeht. Substitutionen an SiCl4 oder Organochlorsilanen mit Grignard Verbindungen müssen in THF‐Lösung daher mit Organomagnesiumchloriden durchgeführt werden.
Synthesen mit Cyanessigsäure, II. Michael‐Addition von Cyanessigsäure an α‐Cyan‐Zimtsäuren
Authors: Shiemenz Günter Paulus , Engelhard Hermann 
Published: June 2007

AbstractMichael‐Addition von Cyanessigsäure an α‐Cyan‐zimtsäuren führt in guten Ausbeuten zu β‐Aryl‐glutarsäuredinitrilen.
Benzo‐azatriptycen
Authors: Wittig Georg , Steinhoff Günter 
Published: June 2007

AbstractDie Diels‐Alder‐Reaktion des Dihydronaphthalin‐endoxydes I mit Acridin‐N‐oxyd führte zu den Addukten VII a und VIIb, von denen VIIb unter Verlust des Aminoxyd‐Sauerstoffes in X überging. Dessen Dehydratisierung mit Polyphosphorsäure lieferte Benzo‐azatriptycen (XIV). Aufschlußreich ist die Übereinstimmung der UV‐Spektren von XIV und von Benzo‐triptycen. Die Basizität von XIV ist erwartungsgemäß größer als die des Triphenylamins.
Polycyclische Verbindungen, IX. 20‐Methyl‐cholanthren und Cholanthren
Authors: Buchta Emil , Meyer Karlheinz 
Published: June 2007

AbstractEs wird über eine Abwandlung der 20‐Methyl‐cholanthren‐Synthese von Buchta und Güllich2 berichtet. An das dort beschriebene 8‐Methyl‐3‐[β‐brom‐äthyl]‐acenaphthen, das eine Struktur besitzt, wie sie im Teilbezirk C, D, E des 20‐Methyl‐cholanthrens vorliegt, werden die beiden fehlenden Ringe in der Reihenfolge B, A angegliedert. In analoger Weise wird das 3‐[β‐Brom‐äthyl]‐acenaphthen — dargestellt aus Naphthalin‐dicarbonsäure‐(1.2)‐anhydrid in einer 8 stufigen Reaktionsfolge — in Cholanthren übergeführt.
Über Dimethylaminophenyl‐pyrazolyl‐und 1‐.2.3‐triazolyl‐carbinole
Authors: Hüttel Rudolf , Schwarz Walter , Miller Johnannes , Wunsch Fritz 
Published: June 2007

Abstractp‐Dimethylaminophenyl‐pyrazolyl‐(4)‐ und ‐(5)‐carbinole sind im Gegensatz zu den entsprechenden Pyrrylderivaten nicht zur Bildung farbiger Methenverbindungen oder Kationen befähigt. Bis‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐pyrazolylcarbinole und Bis‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐[1.2.3‐triazolyl]‐carbinole bilden Farbsalze vom Malachitgrüntyp. Die Lage ihrer x‐Banden erlaubt eine Abschätzung des Elektronendrucks, den die heterocyclischen Liganden an verschiedenen Stellen ihrer Ringsysteme aufweisen.
Polymethinfarbstoffe, IX. Polymethinfarbstoffe des Diphenyl‐ und β.β′‐Dinaphthylamins
Authors: Reindl Siegfried , Kalojanoff Anton , Strell Martin 
Published: June 2007

AbstractDie Herstellung von Polymethinfarbstoffen durch Umsetzung von Polyenalen der Benzol‐ und Pyrrolreihe mit Diphenylamin und β.β′‐Dinaphthylamin unter dem Einfluß von Mineralsäuren wird beschrieben.
Isomere Decalindiole‐(1.4), II
Authors: Hückel Walter , Kraus Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractEs werden alle 6 theoretisch möglichen Decalindiole(1.4) mit Derivaten beschrieben, der sterische Verlauf der verschiedenen Reaktionen, der zu ihnen führt, wird eingehend studiert. Die zur Reingewinnung der Isomeren führenden Trennungsverfahren werden beschrieben.
Die Synthese des Imidobisschwefelsäurefluorids, HN(SO2F)2
Authors: Appel Rolf , Eisenhauer Gerhard 
Published: June 2007

AbstractAls erstes Halogenid der Imidobisschwefelsäure wurde das Fluorid, FSO2‐NH‐SO2F, durch Umsetzung von Harnstoff mit Fluorsulfonsäure dargestellt. Es wurde zum Strukturbeweis mit Kaliumamid in Imidosulfamid übergeführt. Einige Eigenschaften der Substanz werden mitgeteilt.
Über Cyclopentadienyl‐metall‐tetracarbonyl‐Kationen des Molybdän (II) und Wolfram (II)und ein Mangan (I)‐hexacarbonyl‐Kation
Authors: Fischer Ernst Otto , Fichtel Konrad , Öfele Karl 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung vom Cyclopentadienyl‐molybdän‐tricarbonyl‐chlorid und Cyclopentadienyl‐wolfram‐tricarbonyl‐chlorid mit Aluminiumchlorid bei 60 bis 70° und 240 at CO‐Druck in Benzol gelang nach.

die Darstellung von gelben, in Wasser nur kurzzeitig beständigen cyclopentadienyl‐metall‐tetracarbonyl‐Kationen des Molybdäns und Wolframs. Sie wurden als Hexafluorophosphate isoliert und untersucht. — Mangan‐pentacarbonyl‐chlorid ließ sich mit Alcl3 bei 100° und 300 at CO‐Druck in cyclohexan wie auch direkt in einer Trockenreaktion nach

zu analysenreinem, farblosem Tetrachloroaluminat des bisher unbekannten Mangan(I)‐hexacarbonyl‐Kations umsetzen. Das Salz zersetzt sich selbst unter N2 in wenigen Tagen, Mit Waser wird augenblicklich CO2 freigesetzt, als Sekundärprodukt kann Mn2(CO)10 gefaßt werden. Dieses entsteht auch bei der thermischen Zersetzung von[Mn(CO)6]AlCl4.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, LIV. Molybdän‐tetra‐cyclopentadienyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Hristidu Yani 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von MoCl5 mit NaC5H5 im Verhältnis 1:8 in Diäthyläther bzw. Benzol unter N2‐Schutz wurde rotviolettes Mo(C5H5)4 erhalten. Die extrem oxydationsempfindliche Verbindung ist diamagnetisch, in Benzol monomer löslich und weist in diesem ein Dipolmoment von 2.61 Debye auf. Nach IR‐ und NMR‐Untersuchungen ist eine Molekelgestalt mit einem zentrisch gebundenen, symmetrisierten Ring und drei σ‐gebundenen C5H5‐Liganden mit Dienstruktur anzunehmen.
Additionsverbindungen zwischen Dioxan und Perchlorathydraten einiger dreiwertiger Metalle
Authors: Perrier Madeleine , Giesbrecht Ernesto , De Camargo William G. R. , Vicentini Geraldo 
Published: June 2007

AbstractAdditionsverbindungen von Dioxan mit Aluminium‐, Scandium‐, Chrom‐, Eisen‐, Gallium‐ und Indium‐perchlorathydraten wurden hergestellt. Die Röntgendiagramme und Infrarot‐Absorptionsspektren der erhaltenen Verbindungen wurden bestimmt.
Über N‐Thioacyl‐amidine, II
Authors: Goerdeler Joachim , Porrmann Herbert 
Published: June 2007

AbstractEinige aliphatische und aliphatisch‐aromatische Thioacylamidin‐hydrochloride wurden in die freien Basen übergeführt, zu Thiodiazolen oxydiert bzw. durch saure Hydrolyse in Acylthioamide verwandelt.
Über Mercapto‐acrylsäure‐Derivate, IX. Zur Frage des Einflusses von Substituenten auf die Stabilität des Cyclobutan‐Ringsystems
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Huchting Roswitha 
Published: June 2007

AbstractDie durch Hydrolyse ihrer Nitrile mit starkem alkali in guten Ausbeuten erhältlichen 1.2‐Bis‐alkylmercapto‐cyclobutan‐dicarbonsäuren‐(1.2) sind. vermutlich infolge der größeren Raumerfüllung der Carboxylgruppe, thermisch merklich stabiler als die Nitrile. 1.2.‐Bis‐methylmercapto‐cyclobutan‐dicarbonsäure‐(1.2)‐dimethylester geht bei 150° zum Teil in das isomere α·β‐Dihydromuconsäure‐Derivat über. — α‐Methylmercapto‐zimtsäure‐nitril gibt auch bei längerer Belichtung kein Dimeres.
Diaziridine, I. Synthese eines CNNDreiringes
Authors: Schmitz Ernst 
Published: June 2007

AbstractN‐Chlor‐methylamin addiert sich unter HCl‐Abspaltung an die CN Doppel‐bindung des 3.4‐Dihydro‐isochinolins. Für das Reaktionsprodukt wird eine Diaziridin‐Struktur nachgewiesen.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, LV. Zur Kenntnis des Di‐cyclopentadienyl‐chrom(III)‐Kations
Authors: Fischer Ernst Otto , Ulm Klaus 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung einer benzolischen Lösung von Cr(C5H5)2 mit Allyljodid unter N2im Verhältnis 1: ließ sich gelbes, wasserlösliches, pyrophores Di‐cyclopentadienyl‐chrom (III)‐jodid, [Cr(C5H5)2]J, in sehr guter Ausbeute darstellen. Das in wäßrig neutraler Lösung kurzzeitig beständige, gelbbraune, paramagnetische Kation [Cr(C5H5)2]⊕ weist 3 unpaare Elektronen auf. Es kann als Tetraphenyloborat und Reineckeat gefällt werden.
Über π‐Dienyl‐π‐Enyl‐Verbindungen des Nickels und Palladiums
Authors: Fischer Ernst Otto , Werner Helmut 
Published: June 2007

AbstractDurch NMR‐Messungen konnte die Struktur der Verbindungen NiC10H10 und PdC11H14 als π‐Dienyl‐π‐Enyl‐Metall‐Komplexe geklärt werden. Der π‐Enyl Rest wird formal als anionisches 4 π‐Elektronensystem betrachtet, in dem eine Delokalisation der Ring‐π‐Elektronen anzunehmen ist. ‐ Aus Ni(CO)4 und CH3C5H5 konnte rotes, diamagnetisches Methylcyclopentadienyl‐methylcyclopentenyl‐nickel dargestellt werden. In Eigenschaften und Struktur stimmt die Verbindung gut mit NiC10H12 überein. — Die aus Pd(CO)Cl2 und cyclischen 1.3‐Diolefinen erhaltenen π‐Komplexe wurden als Bis‐π‐Enyl‐Palladium‐Halogen‐Verbindungen erkannt. Durch Umsetzung von (C6H9PdCl)2 und KC5H4CH3 entstand rotbraunes Methylcyclopentadienyl‐cyclohexenyl‐palladium, aus (C7H11PdCl)2 und NaC5H5 rotviolettes Cyclopentadienyl‐cycloheptenyl‐palladium. Im Vergleich zum PdC11H14 ist die bedeutend geringere Stabilität dieser Substanzen bemerkenswert.
Die Umsetzung von D‐Glucuronsäure und D‐Galakturonsäure mit Aminosäuren zu‐ 1‐N‐Aminosäure‐1‐desoxy‐fructuronsäuren und 1‐N‐Aminosäure‐1‐desoxy‐tagaturonsäuren („Fructuron‐und Tagaturon‐Aminosäuren”︁)
Authors: Heyns Kurt , Schulz Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractMonoamino‐ und Diamino‐monocarbonsäuren setzen sich mti D‐Glucuronsäure und D‐Galakturonsäure über die bisher nicht faßbaren N‐Uronoside unter anschließender Umlagerungsreaktion zu den entsprechenden 1‐N‐Aminosäure‐1‐desoxy‐D‐fructuron‐ bzw. D‐tagaturonsäuren (D‐Fructuron‐ bzw. D‐Tagaturon‐Aminosäuren1) um.
Über Phosphin‐alkylene als olefinbildende Reagenzien, VII. Über die Zersetzungsreaktionen des Triphenylphosphin‐butoxy‐methylens und analoger Verbindungen
Authors: Wittig George , Böll Walter 
Published: June 2007

AbstractTriphenylphospin‐butoxymethyle (II) zersetzt sich oberhalb von 0° zu einer Reihe von Verbindungen, deren Strukturen ermittelt wurden. Die Vorgänge lassen sich plausibel erklären, wenn man von dem allerdings nicht gesicherten Postulat ausgeht, daß II zunächst in Triphenylphonsphin und Butoxycarben VII zerfällt. Über VII werden die nachgewiesenen Enoläther Dibutoxy‐äthylen VIII und Butoxypenten IV formiert. Analog wären die Bildungsweisen von Di‐tert.‐butoxy‐äthylen aus dem zerfallenden Triphenylphosphin‐tert.‐butoxymethylen und von Tetraphenoxyäthylen bei der Zersetzung des Triphenylphosphin‐di‐phenoxymethylens zu deuten.
Über die Herstellung von Estern der Mono‐alkylol‐phosphine und Mono‐alkylol‐phosphinoxyde
Authors: Steininger Erwin 
Published: June 2007

AbstractMethylolphosphine, Propylol‐(3)‐phosphine und die entsprechenden Phosphinoxyde lassen sich mit freien Carbonsäuren nicht befriedigend verestern. Erfolgreich ist die Umesterung von Carbonsäureestern mit den Alkylol‐Phosphorverbindungen. Die besten Ausbeuten an Ester ergibt jedoch die Reaktion der Alkylol‐Phosphroverbindungen mit Carbonsäurechloriden.
Dichlormethan als Lösungsmittel für Grignard‐Reagenzien
Authors: Viehe Heinz Günter , Reinstein Michael 
Published: June 2007

AbstractGrignard‐Ätherate sind im allgemeinen recht stabil und reagieren in inerten Lösungsmitteln genauso wie in Ätherlösung. Dichlormethan erweist sich in vielen Fällen als vorteilhaftes Solvens für Grignard‐Ätherate. Es ist vor allem durch Nichtbrennbarkeit und gutes Lösungsvermögen, zum Beispiel für die in Äther schwerlöslichen magnesiumorganischen Derivate der Acetylenreihe, den meisten anderen Lösungsmitteln überlegen. In einigen Fällen werden interessante Reaktionen zwischen Grignard‐Verbindungen und Dichlormethan beobachtet.
Darstellung und Reaktionen von Cycloheptadien‐(1.3)‐mettallverbindungen
Authors: Hafner Klaus , Rellensmann Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractTropiliden reagiert mit Alkalimetallen sowie alkalimetallorganischen Verbindungen unter Bildung von Metallverbindungen des Cyclopentadiens‐(1.3), deren chemische Eigenschaften untersucht werden. Es wird eine einfache Synthese des Cycloheptadiens‐(1.3) sowie seiner Substitutionsprodukte und deren Überführung in substituierte Tropilidene beschrieben.
Tetracycline, III. Aufbau des Ringsystems von 6‐Desoxy‐tetracyclinen
Authors: Muxfeldt Hans , Rogalski Werner , Striegler Klaus 
Published: June 2007

AbstractEine ausgehend von 3‐Methoxy‐acetophenon insgesamt 14‐stufige, stereospezifische Synthese des (±)‐Desdimethylamino‐6.12a‐didesoxy‐descarboxamido‐tetracyclins (III) wird beschrieben.
Zur Synthese von Tetraacetyl‐hexosen mit freiem 2‐Hydroxyl. Synthese einiger Disaccharide
Authors: Helferich Burckhardt , Zirner Joachim 
Published: June 2007

AbstractEs wird eine neue einfache Synthese von 1.3.4.6‐Tetraacetyl‐α‐D‐glucopyranose und ‐galaktopyranose mitgeteilt. Drei 1.2‐verknüpfte Disaccharide und das α‐Galaktosido‐β‐galaktosid‐(1.1) werden synthetisiert.
Synthese einiger β‐D‐Xylopyranoside
Authors: Helferich Burckhardt , Ost Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von β‐D‐Xylopyranosiden aus Acetobrom‐α‐D‐xylopyranose und Alkohol unter Zusatz von Hg(CN2 und HgBr2 in Acetonitril wird beschrieben. Zur Isolierung wird die Komplexsalzbildung der Hg‐Salze in wäβriger KBr‐lösung ausgenützt. Die sehr einfache und recht glatt verlaufende Methode ist auch auf andere Acetohalogenosen anwendbar. Weiter wird die Synthese der 1‐Cyan‐2.3.4‐triacetyl‐1‐desoxy‐β‐D‐xylose beschrieben.
Triacetyl‐xylopyranosen. Synthese der drei 1.1‐verknüpften Xylopyranosido‐xylopyranoside
Authors: Helferich Burckhardt , Ost Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von 2.3.4‐Triacetyl‐α‐und ‐β‐D‐xylose, ebenso der 1.3.4‐Triacetyl‐α‐D‐xylose wird beschrieben. Die drei 1.1‐verknüpften Xylopyranosido‐xylopyranoside werden in reiner kristalliner Form synthetisiert.
Chemische Untersuchung der Pflanze Croton sparsiflorous. Studie über die Verbindung B
Authors: Pande Chandra Shekher , Tewari Jamuna Datt 
Published: June 2007

AbstractAus Croton sparsiflorous wird ein Inhaltsstoff isoliert, vorläufig als Verbindung B bezeichnet. Mit einer Reihe von Umsetzungen und Abbauversuchen wird deren Konstitution im Sinne der Formel I teilweise aufgeklärt.
Gekoppelte Anlagerung von N‐Brom‐succinimid und Eisessig an ungesättigte Fettsäuren, III. Monoenfettsäuren. Eruca‐, Brassidin‐, Petroselin‐ und Petroselaidinsäure
Authors: Jovtscheff Atanas 
Published: June 2007

AbstractDie Methode zur direkten Brom‐Acetoxylierung ungesättigter Fettsäuren durch N‐Brom‐succinimid und Eisessig wird auf die geometrischen Isomeren Eruca‐/Brassidinsäure bzw. Petroselin‐/Petroselaidinsäure erweitert. Als Ergebnis werden diastereomere DL‐13 (14)‐Brom‐14(13)‐acetoxy‐behensäuren bzw. DL‐6(7)‐Brom‐7(6)‐acetoxy‐stearinsäuren erhalten, deren Konfiguration durch einen Zyklus stereospezifischer Umsetzungen festgelegt wird. Die Konfigurations‐zuordnung beweist vorwiegend eine trans‐Anlagerung. Die erythro‐Formen der diastereomeren Brom‐acetoxy‐säuren besitzen ein gröβeres Dipolmoment als die threo‐Formen.
β‐Colubrin aus Strychnin
Authors: Rosenmund Peter 
Published: June 2007

AbstractAus 2‐Diazo‐strychnin konnte durch Phenolverkochung die mutmaßliche biologische Vorstufe des β‐Colubrins, das 2‐Hydroxy‐strychnin gewonnen werden. Durch Methylierung mit Diazomethan erhielt man daraus in guter Ausbeute β‐Colubrin. Die Thioanaloga des Hydroxystrychnins und des β‐Colubrins werden beschrieben.
Die Polymorphie des Benzoesäureanhydrids
Authors: Paetzold Roland , Aurich Klaus 
Published: June 2007

AbstractBenzoesäureanhydrid existiert in zwei polymorphen Modifikationen, die unterschiedliche Schmelzpunkte, Debye‐Scherrer‐Diagramme sowie Raman‐ und IR‐Spektren ergeben. In der Schmelze, in Lösung und in den Kristallen der stabilen β‐Modifikation besitzen die Benzoesäureanhydrid‐Moleküle palnare Struktur mit paralleler Anordnung der beiden CO‐Gruppen. In den Kristallen der energiereicheren α‐Modifikation liegt verminderte Konjugation zwischen Benzolringen und den Carbonylgruppen sowie ein kleineres Gesamtdipolmoment der beiden CO‐Gruppen vor, deren mögliche Ursachen diskutiert werden. Rotationsisomere lassen sich in der Schmelze nicht nachweisen.
Über katalytische Oxydationen, XVIII. Katalytische Oxydation der Kondurite (1.2.3.4‐Tetrahydroxy‐cyclohexene) zu Dehydro‐Konduriten (1‐Oxo‐2.3.4‐trihydroxy‐cyclohexene)
Authors: Heyns Kurt , Gottschalck Hirst , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractDie sechs stereoisomeren, in der Halbsesselform vorliegenden Kondurite (Cyclohexentetrole) lassen sich unter sehr milden Bedingungen in wäßriger Lösung mit Sauerstoff bei Gegenwart eines Platinkatalysators dehydrieren. In allen Fällen reagiert spezifisch eine allylständige Hydroxylgruppe unter Bildung der Monoketone. Quasiaxiale Hydroxylgruppen werden vor quasiäquatorialen selektiv dehydriert. Bei Abwesenheit von quasiaxialen Hydroxylgruppen wird eine der quasiäquatorialen Hydroxylgruppen oxydiert, wobei diejenige mit vicinaler axialer Gruppe bevorzugt ist vor der mit vicinaler äquatorialer Gruppe. Axiale und äquatoriale Hydroxylgruppen werden unter den angegebenen Bedingungen nicht dehydriert.
Die Darstellung der D‐Isogalaktosaminuronsäure (1‐Amino‐1‐desoxy‐D‐tagaturonsäure)
Authors: Heyns Kurt , Baltes Werner 
Published: June 2007

AbstractD‐Galakturonsäure setzt sich mit aliphatischen Aminen zu N‐Alkyl‐galakturoniden um, die durch Amadori‐Umlagerung in N‐alkyl‐D‐isogalktosaminuronsäuren (1‐Alkylamino‐1‐desoxy‐D‐tagaturonsäuren) überführbar sind. Die hydrogenolytische Spaltung von N.N‐Dibenzyl‐D‐isogalaktosaminuronsäure liefert freie D‐Isogalaktosaminuronsäure.
Darstellung und Reaktionsweise von Sulfinyl‐hydrazinen
Authors: Klamann Dieter , Krämer Ulrich , Weyerstahl Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von Sulfinylaminen mit Hilfe von tertiären Basen als HCI‐bindendem Mittel wird auf Sulfinyl‐hydrazine übertragen. Versuche zur Acylierung, Alkylierung, Oxydation und Umsetzung mit Grignard‐Verbindungen lassen auf die Existenz einer mesomeren Grenzform mit Azostruktur im Anion des β‐Sulfinyl‐phenylhydrazins schließen. N‐Sulfinyl‐semicarbazone und ‐hydrazide sind instabil und liefern verschiedene Zerfallsprodukte. Die IR‐Spektren von sulfinyl‐hydrazinen zeigen wie die der Sulfinyl‐aniline drei charakteristische Banden bei 1100/cm, 1280/cm und 1310/cm.
Dihydropyran‐Derivate durch Dien‐Synthesen von α‐β‐ungesättigten Carbonylverbindungen mit N‐Vinyl‐Verbindungen
Authors: Schulz Rolf C. , Hartmann Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition mehrerer N‐Vinyl‐carbamidsäureester und N‐Vinyl‐harnstoff‐Derivate an α.β‐ungesättigte Carbonylverbindungen entstehen bisher unbekannte N‐[2.3‐Dihydro‐pyranyl‐(2)]‐carbamidsäureester bzw. ‐harnstoffe. Durch Hydrolyse erhält man Glutardialdehyd oder 4‐Acetyl‐butyraldehyd. Katalytische Hydrierung liefert die entsprechenden Tetrahydropyran‐Derivate. Die UV‐Spektren werden beschrieben.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XVI. P.P‐Disubstituierte Phosphide von Kobalt (II) und Nickel(II)
Authors: Ǐssleib Kurt , Fröhlich Hans‐Otto , Wenschuh Eberhard 
Published: June 2007

AbstractKP(C6H5)2·2 Dioxan und Lip(C6H11)2 reagieren mit CoBr2 unter Bildung der entsprechenden Schwermetallphosphide [Co11(PR2)2]2. Während sich KP(C6H5)2·2 Dioxan mit [(C2H5)3PO2]NiBr2 zu dimeren Nickel(II)‐bis‐diphenlyphosphid umsetzt, erfolgt bei analoger Reaktion mit NiBr2 eine teilweise reduktion zu elementarem Nickel bei gleichzeitiger Oxydation zu Tetraphenyldiphosphin. Aus Nibr2 und (C6H11)2 bildet sich bevorzugt LiNi[P(C6H11)2]3, aus dem mit Methanol der diamagnetische und plankonfigurierte Zweikernkomplex magnified image entsteht.