bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Diastereoselektive thermische oder säurekatalysierte Umlagerung von N,N′S‐Dibenzyliden‐1,2‐cyclopropandiaminen in cis‐2,3‐Diaryl‐2,3‐dihydro‐1H‐1,4‐diazepine
Authors: Quast Helmut , Seidenspinner Hubert‐Matthias , Stawitz Josef 
Published: July 2007

AbstractAus den trans‐1,2‐Cyclopropandiaminen t4 und t5 und aromatischen Aldehyden erhält man die trans‐N,N′‐Dibenzyliden‐1,2‐cyclopropandiamine t1a–g bzw. 16a,b. Dagegen lassen sich bei der Umsetzung aromatischer Aldehyde mit den cis‐1,2‐Cyclopropandiaminen c4 und c5 nur die cis‐N,N′‐Disalicyliden‐1,2‐cyclopropandiamine c1b bzw. c6b isolieren. In den anderen Fällen isomerisieren sich die intermediären cis‐Bisimine in situ zu den cis‐2,3‐Diaryl‐2,3‐dihydro‐1H‐1,4‐diazepinen c3a–d bzw. 7a. Die isolierten Bisimine t1a,c–e,g und c6b, t6a lassen sich in [D5]Brombenzol erst bei 90°C, in der Schmelze oberhalb 120°C, in die entsprechenden Dihydrodiazepine c3a,c–e,g bzw. 7a,b umlagern. Überraschenderweise entstehen in Acetat‐gepuffertem Methanol die Dihydrodiazepine c3a, d auch aus dem trans‐1,2‐Cyclopropandiammoniumbromid (t4 · 2HBr) und Aldehyd, und zwar schon bei 20°C. Der diastereoselektive Schritt dieser Isomerisierungen ist eine schon bei 20°C rasche Cope‐Umlagerung der cis‐Bisimine c1 und c6. Diese entstehen durch thermische oder bei 20°C säurekatalysierte trans → cis‐Diastereomerisierung, wenn man von trans‐1,2‐Cyclopropandiamin‐Derivaten ausgeht. Alle durch Umlagerung erhaltenen 2,3‐Diaryl‐2,3‐dihydro‐1H‐1,4‐diazepine besitzen cis‐Konfiguration, was durch Vergleich mit dem authentischen Diastereomerenpaar c3a, t3a und 1H‐NMR‐spektroskopisch bewiesen wurde. Die 1H‐NMR‐Spektren der cis‐2,3‐Dihydrodiazepinium‐Kationen c3·H⊕ in Trifluoressigsäure zeigen noch bei 20–25°C langsame Ringinversion an. Die Freien Aktivierungsenthalpien der Diastereotopomerisierung von 2‐H und 3‐H der cis‐[1,4,6‐D3]‐2,3‐Dihydrodiazepiniumkationen in [D]Trifluoressigsäure betragen ΔG ≈ 60 (c3b bis ΔG≠361 = 75.5 kJ/mol (c3g). Die freie Base c3g und das Kation c3g · H⊕ zeigen neben langsamer Ringinversion auch noch langsame Rotation der beiden 2,4,6‐Trimethylphenylgruppen an C2 und C3.
Synthesis of Reserpine‐type Alkaloids, II. Synthesis of 18‐Hydroxyyohimbine Stereoisomers and Raunescine Analogues with Normal Skeletons
Authors: Szántay Csaba , Honty Katalin , Blaskó GáBor , Baitz‐Gács Eszter , Kolonits Pál 
Published: July 2007

AbstractStarting from the previously described keto ester 2, three raunescine analogues (7c, 9c, 10c) and one isoraunescine stereoisomer (10d) – all with a normal yohimbane skeleton – have been synthesized.
Kohlenhydrate mit 2,6‐Dioxabicyclo[3.3.0]octan‐Gerüst: Vergleichende Untersuchung von 3,6‐Anhydrohexofuranosederivaten mit D‐gluco‐, D‐manno‐, L‐ido‐ und L‐gulo‐Konfiguration
Authors: Köll Peter , Komander Herbert , Meyer Bernd 
Published: July 2007

AbstractEs wurden alle möglichen 3,6‐Anhydrofuranosen sowie deren Triacetate, Methylglycoside und deren Diacetate z. T. erstmalig synthetisiert. Dies ermöglichte eine genaue Analyse der Anomerengleichgewichte sowohl der freien Verbindungen in wäßriger Lösung als auch bei deren Umsetzung zu den Methylglycosiden. Die 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung der vorgenannten sowie weiterer Derivate ergab eine eindeutige Bevorzugung von Konformationen, in denen der Substituent an C‐1 eine quasi‐axiale Orientierung einnimmt. Darüberhinaus werden die 13C‐NMR‐spektren und die optischen Rotationen diskutiert.
Konformation des (E)‐1,3,4,5‐Tetra‐O‐acetyl‐2,6‐anhydro‐D‐arabino‐hex‐1‐enits im Kristall
Authors: Kopf Jürgen , Köll Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 3, ein Pyranosederivat mit exocyclischer Doppelbindung, liegt im Kristall ebenso wie in Lösung in einer 5C2(D)‐Konformation vor. Die Substituenten an C‐3 und C‐4 nehmen hierbei eine axiale Position ein. Dies ergab die Röntgenstrukturanalyse von 3, die bis zu einem R‐Wert von 0.055 (gewichtet: 0.025) für 1791 Reflexe verfeinert werden konnte.
Darstellung und Konfigurationsbestimmung der xylo‐ und ribo‐3′‐S‐Alkylderivate des 2′‐Desoxyadenosins
Authors: Dimke Beate , Schlimme Eckhard , Zabel Volker , Saenger Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen von 2′‐Desoxy‐3′‐S‐ethyl‐ (2), 2′‐Desoxy‐3′‐S‐isopropyl‐ (3) und 2′‐Desoxy‐3′‐S‐propyl‐3′‐thioadenosin (4) werden beschrieben. Neben den xylo‐Isomeren 2a–4a werden die entsprechenden ribo‐Isomeren 2b–4b als Nebenprodukte im Verhältnis von 6:1 gebildet. Die xylo‐Konfiguration konnte den Hauptprodukten 2a–4a durch Bestimmung der Konfiguration mittels Röntgenstrukturanalyse von 2a zugeordnet werden.
Eine neue Methode zur Spaltung von Kohlenhydrat‐triphenylmethyl‐ und ‐benzylethern
Authors: Klemer Almuth , Bieber Michael , Wilbers Hubert 
Published: July 2007

AbstractMit Iodtrimethylsilan werden Kohlenhydrat‐triphenylmethyl‐ und ‐benzylether zu Trimethylsilyl‐ethern umgeethert, die zu den entsprechenden partiell freien Zuckern hydrolysiert werden. In mehrfach benzylierten Glycosiden läßt sich selektiv der primäre Ether spalten, unter drastischeren Bedingungen tritt vollständige Debenzylierung ein.
Organoboron Disaccharides, I. Improved Preparation of 2,3,1′,3′,4′,6′‐Hexa‐O‐acylsucroses via O‐Ethylboranediyl Protection
Authors: Köser Roland , Taba Kalulu , Dahlhoff Wilhelm Volker 
Published: July 2007

AbstractSucrose (1) reacts with 1,3‐bis(2,2‐dimethylpropanoyloxy)‐1,3‐diethyldiboroxane (BEPDIB) to give 4,6‐O‐ethylboranediylsucrose (2). Subsequent O‐acylations give the O‐ethylboranediyl‐protected hexa‐O‐acetyl‐ (3a) and hexa‐O‐benzoylsucroses (3b) which, when deboronated with methanol, yield the 2,3,1′,3′,4′,6′‐hexa‐O‐acylsucroses 4a and 4b. Tritylation of 4a gives solid 2,3,1′,3′,4′,6′‐hexa‐O‐acetyl‐6‐O‐tritylsucrose (5).
α‐Glucosidasen‐Inhibitoren, 1. Synthese von modifizierten Maltosen
Authors: Laesecke Klaus , Köhn Arnim , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractAus dem bequem zugänglichen Phenyl‐maltosid 1 wurden selektiv die partiell ungeschützten Verbindungen 2, 5 und 7–9 hergestellt. Das 4′,6′‐ungeschützte Maltosederivat 7 wurde in drei Stufen und in guten Ausbeuten in das 6′‐Desoxymaltosid 12 übergeführt. Doppelte Konfigurationsumkehr an der verbleibenden freien 4′‐Hydroxygruppe führte über das Azid 14 zum 4′‐Amino‐4′‐desoxymaltosid 16. Umsetzung mit einem Allylhalogenidderivat zu 18 und Schutzgruppenabspaltung unter Erhaltung der CC‐Doppelbindung lieferte das freie Disaccharid 19.
Ein neuer Typ von Sesquiterpenlactonen aus Lychnophora salicifolia
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

A New Type of Sesquiterpene Lactones from Lychnophora sallicifoliaFrom the polar fractions of Lychnophora salicifolia two new sesquiterpene lactones were isolated, the structures of which have been elucidated by high field 1H‐NMR spectroscopy and by partial synthesis of one of the epimeric lactones which are derived from caryophyllene.
ara‐7‐Desazanebularin – Synthese eines fluoreszierenden Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐Nucleosids durch Phasentransferglycosylierung
Authors: Seela Frank , Steker Herbert 
Published: July 2007

Abstractara‐7‐Desazanebularin (2b) und sein 6‐Methylthio‐Derivat 2a wurden mittels Phasentransferglycosylierung von 4‐Methylthio‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (4a) mit 1‐Brom‐2,3,5‐tri‐O‐benzyl‐D‐arabinofuranose (7) dargestellt. In Abwesenheit der Halogenose entstehen aus 4a oder 4b in Dichlormethan die N‐7‐methylenverbrückten Bis‐Chromophore 6a bzw. 6b. Im Gegensatz zu 2,4‐disubstituierten Pyrrolo[2,3,‐d]pyrimidinen wird 4a nicht nur an N‐7 sondern auch an N‐1 glycosyliert. Anomeren‐ wie Isomerenanteil lassen sich durch den Phasentransferkatalysator beeinflussen. Die N‐1‐glycosylierte Verbindung 10 ist im Vergleich zum N‐7‐Isomer 8a an der N‐glycosylischen Bindung hydrolyselabil. Bortrichlorid debenzyliert 8a bzw. 9a zu den anomeren Methylthionucleosiden 2a und 9b. Durch Raney‐Nickel‐Desulfurierung wird die Titelverbindung 2b erhalten, die intensiv fluoresziert.
Darstellung neuer vicinaler Tricarbonylverbindungen und einiger ihrer Schwefelanaloga
Authors: Malmberg Wolf‐Dieter , Voß Jürgen , Weinschneider Sabine 
Published: July 2007

AbstractDurch geeignete Oxidationsreaktionen gelingt die Überführung der Malonamide 4 in Mesoxalamide 5, der Benzoylacetamide 17 in Benzoylglyoxylamide 19 und der Pivaloylacetamide 24 in Pivaloylglyoxylamide 26. Auch Schwefelanaloga von 5, 19 und 26, darunter das erste stabile 2‐Thiomesoxalsäurederivat 11b sind zugänglich. Die spektroskopischen Eigenschaften der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Doubly Vinylogous 4H‐Pyrones from Pyrylium Salts and Aryl β‐Chlorovinyl Ketones
Authors: Balaban Alexandru T. , Fahmy Mahmoud , Gheorghiu Mircea D. , Wray Victor 
Published: July 2007

AbstractAryl β‐chlorovinyl ketones react with the methyl group of 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐methylpyrylium perchlorate in the presence of pyridine to yield doubly vinylogous 4H‐pyrones 3. Only one configuration and conformation from the eight possible structures appears to be present according to IR, UV‐VIS, and NMR data. The mass spectral fragmentation is discussed. Protonation of 3 converts these products into pyrylium salts which may exist in three tautomeric forms. Their structure in solution and in the solid state is discussed.
Anwendungen der Phasentransfer‐Katalyse, 26. Thioharnstoffe durch Dreikomponentenreaktionen von Aminen, Tetrachlorkohlenstoff und Sulfid‐Ionen
Authors: Broda Witold , Dehmlow Eckehard V. 
Published: July 2007

Applications of Phase Transfer catalysis, 26. ‐ Thioureas by Three‐Component Reactions of Amines, Carbon Tetrachloride, and Sulfide IonsThe title reactions proceed exothermically in the presence of a phase transfer catalyst. Thiophosgene is an intermediate in this conversion, and its phase transfer catalytic transformation into carbon disulfide and trithiocarbonate can be demonstrated. Perchloromethanethiol/sodium sulfide and a PT catalyst yield thiophosgene too. Activated vicinal dibromides were debrominated by Na2S/catalyst.
Synthese von Giycopeptiden: Selektive C‐terminale Deblockierung und Peptidkettenverlängerung an Glucosylserin‐Derivaten
Authors: Buchholz Michael , Kunz Horst 
Published: July 2007

AbstractBenzyloxycarbonyl‐(Z‐)serin‐2‐bromethylester (3b) wird mit 2,3,4,6‐Tetra‐O‐benzoyl‐α‐D‐gluco‐pyranosylbromid (14) zum Glucosylserinester 15 verknüpft. Nach Umwandlung in den entsprechenden 2‐Iodethylester 23 wird die Carboxygruppe durch Eliminierung mit Zink selektiv deblockiert. Dabei bleiben die Z‐ und die Kohlenhydrat‐Schutzgruppen sowie die empfindliche O‐glycosidische Bindung unverändert erhalten. Das Glycosyl‐Z‐serin 24 reagiert mit Aminosäure‐2‐bromethylestern 2 zu geschützten Glycodipeptid‐2‐bromethylestern 18, die nach selektiver Carboxydeblockierung zu Glycotripeptidestern 25 C‐terminal verlängert werden. Während geschützte Serin‐Dipeptide 5 mit 14 zu Konjugaten 18 glycosyliert werden können, gelingt die Glycosylierung von Serin‐Tripeptiden 10 nicht.
α‐Glucosidasen‐Inhibitoren, 2. Synthese von modifizierten Maltotriosen
Authors: Laesecke Klaus , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractFür die Herstellung des 4″‐Amino‐4″,6″‐didesoxymaltotriosederivats 5, der O‐geschützten terminalen Trisaccharideinheit der Acarbose, wurden zwei Synthesewege entwickelt. Glycosidierung des 4′‐ungeschützten Maltosederivats 3 mit dem Trichloracetimidat 2 der 4‐Azido‐4,6‐didesoxyglucose 1 lieferte die α‐ bzw. β‐verknüpften Trisaccharide 4 und 9, die in die O‐geschützten Aminozucker 5 und 10 übergeführt werden. Außerdem wurde aus dem Phenylmaltotriosid 15 über das 4″,6″‐ungeschützte Derivat 19 durch selektive Desoxygenierung und Azideinführung 4 und 5 daraus erhalten.
Synthese einiger Chlordesoxyglycoside und ihr Einsatz zur Darstellung von Desoxy‐ und Aminodesoxy‐Zuckern
Authors: Klemer Almuth , Brandt Burkhard , Hofmeister Ulrich , Rüter Ernst Rainer 
Published: July 2007

AbstractDie isolierten sekundären Hydroxygruppen der 2‐ und 3‐O‐Benzoyl‐4,6‐O‐benzylidenhexo‐pyranoside 2–5 reagieren mit Dichlormethylen(dimethyl)ammoniumchlorid (1) in Pyridin stereospezifisch zu den inversen Chlordesoxypyranosiden 6–9. Methyl‐α‐D‐lyxofuranosid (11b) ergibt Methyl‐3,5‐dichlor‐3,5‐didesoxy‐2‐O‐dimethylcarbamoyl‐α‐D‐arabinofuranosid (13). Methyl‐6‐chlor‐6‐desoxy‐4‐O‐dimethylcarbamoyl‐α‐D‐galactosid wird zu Methyl‐α‐D‐fucosid reduziert, 9 in drei Schritten zu Benzyl‐β‐D‐abequosid (16). Aus 6 wird das 3‐Amino‐3‐desoxyglucosid 17 und über die 3‐Azido‐6‐brom‐6‐desoxy‐Verbindung 18 das 3,6‐Diamino‐3,6‐didesoxyglucosid 20 gewonnen.
Ring‐Ketten‐Isomerie bei N‐(3‐Hydroxyalkyl)nitronen, I C‐Aryl‐N‐(3‐hydroxypropyl)nitrone
Authors: Kliegel Wolfgang , Preu Lutz 
Published: July 2007

AbstractAus 3‐(Hydroxyamino)propanol 3 und aromatischen Aldehyden werden N‐(3‐Hydroxypropyl)‐nitrone 5 dargestellt. Die Isomerie zwischen offenkettiger Nitron‐Form 5 und cyclischer Perhydro‐1,3‐oxazin‐Form 6 wird durch Bildung von Diphenylborchelaten 4 bzw. N‐Acyloxy‐perhydro‐1,3‐oxazinen 10 nachgewiesen.
Clerodan‐Derivate und neuartige Diterpene aus Conyza scabrida DC
Authors: Bohlmann Ferdinand , Grenz Michael , Wegner Peter , Jakupovic Jasmin 
Published: July 2007

AbstractDie sorgfältige Trennung des Extraktes der oberirdischen Teile von Conyza scabrida ergibt neben bereits bekannten Verbindungen 12 neue Clerodan‐Derivate und 9 Diterpene mit ungewöhnlichen Kohlenstoffgerüsten, die wahrscheinlich teilweise durch elektrocyclische Umwandlungen der Clerodane gebildet werden. Die Strukturen werden durch NMR‐Untersuchungen geklärt. Die chemotaxonomische Situation wird kurz diskutiert.
EPC‐Synthese von (R)‐(+)‐ und (S)‐(−)‐Supidimid und Kristallstrukturanalyse von (R)‐(+)‐Supidimid
Authors: Winter Werner , Graudums Ivars , Frankus Ernst 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von D‐ und L‐Ornithin werden die Enantiomeren von Supidimid (2) dargestellt. Im Gegensatz zum strukturverwandten Thalidomid (1) zeigt Supidimid keine teratogene Aktivität, wirkt aber ebenfalls als Sedativum bzw. Tranquilizer. Anhand einer Röntgenstrukturanalyse von (R)‐(+)‐Supidimid werden die Unterschiede im Molekülbau von Supidimid und Thalidomid verglichen. Die reinen Enantiomeren von Supidimid sind um den Faktor 6 besser löslich als das Racemat. Der Grund hierfür liegt in den Kristallgitterkräften: In den reinen Enantiomeren sind die Moleküle über schwache H‐Brücken kettenförmig verknüpft, während im Racemat Dimere vorliegen, die über starke, zentrosymmetrische H‐Brücken gebildet werden.
Chemie der Amino‐oxime, XVII. 1,8‐Dioxa‐2,5,9,12‐tetraazacyclotetradeca‐2,9‐dien‐6,13‐dione aus (E)‐α‐Aminoacetophenon‐oxim‐Derivaten
Authors: Gnichtel Horst , Graßhoff Christiane 
Published: July 2007

The Chemistry of Amino Oximes, XVII. ‐ 1,8‐Dioxa‐2,5,9,12‐tetraazacyclotetradeca‐2,9‐diene‐6,13‐diones from (E)‐α‐Aminoacetophenone Oxime DerivativesThe (E)‐α‐(Chloroacetylamino)acetophenone oximes 2a–c were cyclodimerised by alkali to give the title compounds 6a–c.
Synthese von rac‐Rishitinon
Authors: Bohlmann Ferdinand , Wegner Peter 
Published: July 2007

Synthesis of rac‐RishitinoneStarting with a suitably substituted decalin derivative (1), racemic rishitinone (6), a stress metabolite (phytoalexin) from Phytophthora‐infected potatoes, has been synthesized stereospecifically.
Phosphorus pentoxide in organic synthesis, VII. Synthesis of 3‐aryl‐3,7‐dihydro‐4H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐4‐imines
Authors: Girgis Nabih S. , Jørgensen Anker , Pedersen Erik B. 
Published: July 2007

AbstractThe title compounds 2 were prepared by treating 2‐(acetylamino)‐3‐pyrrolecarbonitriles 1 with a mixture of phosphorus pentoxide, N,N‐dimethylcyclohexanamine, and an appropriate arylamine hydrochloride at 150–180°C. The importance of using absolutely anhydrous arylamine hydrochlorides is stressed because failing this, 4‐(arylamino)pyrrolo[2,3‐d]pyrimidines 4 can be formed as by‐products. – The results from pesticide and anticancer screenings are reported.
Biologisch aktive Glycoside aus Asteroidea, VI. Steroid‐Oligoglycoside aus dem Seestern Luidia maculata Müller et Troschel, 1 Die Strukturen eines neuen Aglyconsulfats und von zwei neuen Oligoglycosidsulfaten
Authors: Komori Tetsuya , Krebs Hans Chr. , Itakura Yoichi , Higuchi Ryuichi , Sakamoto Kenji , Taguchi Shuzo , Kawasaki Toshio 
Published: July 2007

AbstractFünf bereits bekannte Aglyca, 3β,6α‐Dihydroxy‐5α‐pregn‐9(11)‐en‐20‐on (1), 3β,6α,20ξ‐Trihydroxy‐5α‐cholesta‐9(11),24‐dien‐23‐on (2), 3β,6α,20ξ‐Trihydroxy‐5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐on (3), 3β,6α‐Dihydroxy‐5α‐cholesta‐9(11),24‐dien‐23‐on (4) und 3β,6α‐Dihydroxy‐5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐on (5), ließen sich aus dem Solvolyseprodukt des enzymatischen Hydrolysats eines Oligoglycosidgemisches isolieren, das aus Seesternen Luidia maculata Müller et Troschel gewonnen wurde. Zusätzlich wurde ein neues Aglyconsulfat aus dem enzymatischen Hydrolysat einheitlich erhalten, und zwei neue Oligoglycosidsulfate konnten aus dem gleichen Ollgoglycosidgemisch isoliert werden. Auf Grund chemischer und spektroskopischer Beweise wurden die Strukturen der drei Sulfate als Monoclaciumsalz von Bis[6α,20ξ‐dihydroxy‐3β‐(sulfooxy)‐5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐on] (8), Mononatriumsalz von 6α ‐[(O‐β‐D‐Fucopyranosyl‐(1 → 3)‐O‐β‐D‐Fucopyranosyl‐(1 → 3)‐O‐β‐D‐fucopyranosyl‐(1 → 2)‐O‐β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 4)‐O‐[β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 2)]‐O‐β‐D‐xylopyranosyl‐(1 → 3)‐β‐D‐chinovopyranosyl)oxy]‐20ξ‐hydroxy‐3β‐(sulfooxy)5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐on (10) und Monoammoniumsalz von 6α‐[(O‐β‐D‐Fucopyranosyl‐(1 → 2)‐O‐β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 4)‐O‐[β‐D‐chinovopyranosyl‐(1 → 2)]‐ O‐β‐D‐xylopyranosyl‐(1 → 3)‐β‐D‐chinovopyranosyl)oxy]‐20ξ‐hydroxy‐3β‐(sulfooxy)‐5α‐cholest‐9(11)‐en‐23‐on (11) ermittelt.
Metallkomplexe mit Tetrapyrrol‐Liganden, XXXII. Verbessertes Verfahren zum Einbau von Osmium in Porphyrine, Carbonylosmium(II)‐Komplexe des Mesoporphyrins IX
Authors: Buchler Johann Walter , Herget Gerhard , Oesten Klaus 
Published: July 2007

AbstractEin verbessertes Verfahren zum Einbau von Osmium in Porphyrine wird an Mesotetra(p‐tolyl)‐porphyrin erprobt. Als Metallspender dient Kaliumhexachloroosmat(IV), K2OsCl6, in Diethylenglycolmonomethylether. Das Verfahren ermöglicht die Darstellung von Carbonyl(mesoporphyrinato‐IX)pyridinosmium(II), das nunmehr für Rekonstitutionsexperimente zur Verfügung steht.
Synthese des Tetrose‐Bausteins der Chromomycinon‐Seitenkette aus D‐Galactose
Authors: Thiem Joachim , Wessel Hans‐Peter 
Published: July 2007

AbstractAus Ethyl‐β‐D‐galactofuranosid (1) wird nach Isopropylidenierung, Benzylierung und saurer Acetalspaltung das Diol 4 erhalten. Auf verschiedenen Wegen läßt sich daraus das Fucosederivat 15 darstellen und zum Methylether 17 umsetzen. Nach Hydrogenolyse zu 18 ist durch Periodatspaltung und saure Acetalisierung das D‐Threose‐Synthon 20 der Chromomycinon‐Seitenkette zu gewinnen.
Circulardichroismus, LXXXI. Synthese und Circulardichroismus von Steroiden mit Isochromanon‐Chromophor
Authors: Antus Sandor , Snatzke Günther , Steinke Iris 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Cholesterin wurden die drei möglichen stereoisomeren Isochromane 10–12 synthetisiert, die durch Oxidation die entsprechenden Lactone 13–15 ergaben. Die n → π*‐Bande des Isochromanon‐(„Benzoesäureester”︁‐)Chromophors konnte in den CD‐Spektren zwischen 245 und 265 nm eindeutig identifiziert werden. Für ihren Cotton‐Effekt gilt die gleiche Helizitätsregel wie für homochiral analoge 1‐Tetralone: sein Vorzeichen sowie das des Cotton‐Effekts innerhalb der α‐Bande des sonst unsubstituierten Benzolchromophors ist entgegengesetzt zum Vorzeichen des Torsionswinkels (O)CC(Ctransoid); das Vorzeichen des Cotton‐Effekts innerhalb der ”︁Konjugationsbande”︁ ist gleich dem dieses Torsionswinkels. Der Zusammenhang zwischen absoluter Konfiguration und CD natürlicher Isochromanonderivate wird diskutiert: nur für den Cotton‐Effekt innerhalb der n → π*‐Bande ist die genannte Helizitätsregel von der Benzolring‐substitution unabhängig. Die Ungültigkeit der Helizitätsregel chiraler Tetraline für homochiral analoge Isochromane kann mit Hilfe der „q‐Werte”︁ von Petruska erklärt werden.
Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, III. Studies towards the Synthesis of Cyclo[d.e.d.e.e.d.e.d.e.e]decakisbenzene
Authors: Staab Heinz A. , Diederich François , Čaplar Vesna 
Published: July 2007

AbstractAttempts to synthesize the cycloarene 2 starting from benzo[c]phenanthrene building blocks are reported: From 3, the preparation of which along different routes is dealt with, bis(bromomethyl) and bis(mercaptomethyl) derivatives 4 and 5, respectively, were obtained. Cyclisation of 4 and 5 yielded 12 from which by sulfur extrusion the carbocyclic system 14 was prepared. Stevens rearrangement of 12 and subsequent elimination yielded 17. Scholl reaction of 14 resulted in the formation of 18 by only one‐sided cyclisation. Similarly, photo‐cyclodehydrogenation of 17 did not yield 2 but 19. – The new helical aromatic systems present in 18 and 19 are discussed on the basis of spectroscopic results.
Synthese von 4‐Penten‐4‐oliden (γ‐Methylen‐γ‐butyrolactonen) über 4‐Pentensäuren
Authors: Günther Hans Jürgen , Guntrum Eberhard , Jäger Volker 
Published: July 2007

Abstract4‐Penten‐4‐olide (γ‐Methylen‐γ‐butyrolactone)7sind aus Allylalkoholen1durch Orthoester‐Claisenumlagerung und Hydrolyse zu 4‐Pentensäuren5, anschließende Iodlactonisierung und HI‐Abspaltung mit 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en (DBU) in guter Gesamtausbeute und variablem Substitutionsmuster leicht zugänglich. — Die Iodlactonisierung unter kinetischer Kontrolle zeigt mäßige 1,2‐ oder 1,3‐asymmetrische Induktion (≳ 3:1 bzw. ca. 2:1). Die Zusammensetzungen der Iodlactongemische6sowie die relativen Konfigurationen werden aus1H‐ und13C‐NMR‐Daten abgeleitet. — Das Spirobipentenolid13wird in ähnlicher Weise aus Diallylmalonsäure‐diethylester (9) über11(durch Ester‐Iodlactonisierung) erhalten.
Studien auf dem Gebiet der Naturstoffchemie, 89. Halogenierungsreaktionen des 1,3‐Dihydroxy‐10‐methyl‐9(10H)‐acridinons und seiner Ether — eine einfache regiospezifische Synthese des Acronycins
Authors: Reisch Johannes , Mester Iuliu , El‐Moghazy Aly Samir M. 
Published: July 2007

AbstractDie I2/HIO4‐Iodierung von 1,3‐Dihydroxy‐10‐methyl‐9‐acridon (2c) und seiner Ether 2a und 2b ergab die entsprechenden 2‐Iod‐Derivate 3a–c. Bromierung von 2a mit NBS führte zu 2‐Brom‐(10), 4‐Brom‐(11) sowie geringen Mengen von 2,4‐Dibrom‐1,3‐dimethoxy‐10‐methyl‐9‐acridon (12). Unter denselben Bedingungen lieferte 2c 2‐Brom‐1,3‐dihydroxy‐10‐methyl‐9‐acridon (13). Chlorierung von 2a mit SO2Cl2 in CHCl3 ergab 4‐Chlor‐(14) und 2,4‐Dichlor‐1‐hydroxy‐3‐methoxy‐10‐methyl‐9‐acridon (15). Umsetzen von 3b mit Kupfer(I)‐phenyl‐ bzw. Kupfer(I)‐isopropenylacetylid führte zu den 2‐substituierten 4‐Methoxy‐6‐methylfuro[2,3‐α]acridin‐11(6H)‐onen 6a und 6b. Die Reaktion von 3c mit 3‐Chlor‐3‐methyl‐1‐butin ergab Noracronycin (8).
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XVIII. Die absolute Konfiguration der Myxalamide A und B
Authors: Jansen Rolf , Sheldrick William S. , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie absolute Konfiguration von Myxalamid A (1) und B (2) wurde aus den Ozonolyseprodukten von Myxalamid A (1) und Di‐O‐acetylmyxalamid B (5) abgeleitet. Mit einer Röntgenstrukturanalyse des 3‐Acetoxy‐2‐methyl‐4‐oxopentansäure‐p‐bromphenacylesters (11) wurde die R‐Konfiguration für C‐12 und C‐13 bestimmt. Die S‐Konfiguration von C‐1′ wurde durch Vergleich von synthetischem O‐Acetyl‐N‐pyruvoyl‐L‐alaninol (12) mit dem identischen Abbauprodukt ermittelt. Aus dem Abbau zu (S)‐2‐Methylbuttersäure (17) folgt S‐Konfiguration für das zusätzliche Chiralitätszentrum C‐16 im Myxalamid A (1).
Synthese der Pterocarpane aus Swartzia laevicarpa
Authors: Nagy Zoltán , Nógrádi Mihály , Surányi Mihály , Szabó Béla 
Published: July 2007

AbstractDurch die eindeutige Synthese von jeweils racemischem 2,8‐Dihydroxy‐3,9‐dimethoxy‐ (1), 2,8‐Dihydroxy‐3,9,10‐trimethoxy‐(2), 8‐Hydroxy‐3,4,9,10‐tetramethoxy‐(3) und 2,8‐Dihydroxy‐3,4,9,10‐tetramethoxypterocarpan (4) wurde die Konstitution von vier neuen, aus Swartzia laevicarpa isolierten Pterocarpanen bestätigt.