bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Untersuchungen über Pyrimidine, II. Darstellung und Eigenschaften von 2.6‐Dichlor‐5‐chlormethyl‐pyrimidin
Authors: Brossmer Reinhard , Röhm Erich 
Published: July 2007

AbstractAus 5‐Hydroxymethyl‐uracil (1) entsteht bei der Chlorierung mit einer Mischung von Phosphoroxidchlorid und Phosphorpentachlorid in guter Ausbeute 2.6‐Dichlor‐5‐chlormethyl‐pyrimidin (2). Dieses reagiert mit den verschiedensten Verbindungen, die nucleophile Gruppen enthalten. Die drei Chlor‐Atome besitzen eine deutlich abgestufte Reaktionsfähigkeit: Cl‐aliphatisch (allylständig) > Cl an C‐6 > Cl an C‐2. So lassen sich gezielt mono‐, di‐ und trisubstituierte Derivate, z. B. Alkyläther, Phenoläther, Thioäther, Amine und Azide darstellen. Einige dieser Verbindungen besitzen beträchtliche bakteriostatische und fungistatische Wirksamkeit. Die Glykolyse von Tumorzellen wird gehemmt, die Transplantierbarkeit gewisser Tumorarten aufgehoben.
Über Peptidsynthesen, XXXIX. 7. Mitteilung über Eledoisin und Eledoisin‐Analoga. Über die Synthese der N‐Acetyl‐ und Desamino‐Derivate des C‐terminalen Lys5‐Heptapeptid‐Analogons des Eledoisins
Authors: Lübke Klaus , Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen folgender Derivate des C‐terminalen Lys5‐Heptapeptids des Eledoisins werden beschrieben: Nα‐Acetyl‐, Nε‐Acetyl‐ und Nα.Nε‐Diacetyl‐Derivat sowie das α‐Desamino‐, ε‐Desamino‐ und α.ε‐Bis‐desamino‐Derivat.
Über Peptidsynthesen, XL. 5. Mitteilung über Angiotensin‐Analoga. Synthese des all‐D‐Val5‐Angiotensin II‐Asp1‐β‐amids
Authors: Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Synthese und biologische Aktivität des all‐D‐Val5‐Angiotensin‐II‐Asp1‐β‐amids berichtet.
Metall‐Derivate des Triphenylharnstoffs
Authors: Nast Reinhard , Dannecker Walter 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von Metallderivaten des Triphenylharnstoffs vom Typ M[C6H5–N–CO–N(C6H5)2]n (M = Li, Na, K, Zn, Cd, Hg, Cu, Ag; n = 1 bzw. 2) in flüssigem Ammoniak wird beschrieben. Die kristallinen, meist feuchtigkeitsempfindlichen Substanzen werden durch Leitfähigkeitmessungen sowie magnetische und IR‐spektroskopische Untersuchungen charakterisiert.
Lichtinduzierte Reaktionen, IV. Stereospezifische Adduktbildungen bei Benzocyclobutenen
Authors: Quinkert Gerhard , Opitz Konrad , Wiersdorff Walter‐Wielant , Finke Manfred 
Published: July 2007

AbstractDurch Photodecarbonylierung von 7 erhält man in sehr guter Ausbeute die Isomeren 4 und 9, die sich thermisch und durch Aufnahme von Lichtenergie ineinander umwandeln lassen. 4 reagiert auffällig rasch und nahezu quantitativ mit Dienophilen zu Addukten der Struktur 5, bzw. 6, und 8;9, setzt sich mit den gleichen Dienophilen erheblich langsamer zu 10, bzw. 11 um. Zur Strukturermittlung der stereospezifisch gebildeten Addukte dienen die zu 12 führende Dehydrierung von 6b, 8b und 11b und die experimentelle Bestimmung ihrer Symmetrieeigenschaften: 1) durch Ermittlung des Chiralitätscharakters auf Grund der Trennbarkeit geeigneter Folgeprodukte in Enantiomere; 2) mit Hilfe der NMR‐Signale im Gebiet der aliphatischen Protonen, insbesondere bei solchen Addukten, in denen eine der beiden aliphatischen Ringprotonen‐Arten gezielt durch Deuterium ersetzt worden ist [Auflösung bestimmter Signalgruppen erfolgt bei 100 MHz zufriedenstellend durch Verwendung von (CD3)2SO als Lösungsmittel]. Durch die Struktur der Reaktionsprodukte und ihre stereospezifische Bildung lassen sich die Konfigurationen der als Dien‐Zwischenprodukte fungierenden o‐Chinodimethane 4′ bzw. 4″ sowie 9′, bestimmen. Diese Valenztautomeren der 3.4‐Diphenyl‐benzocyclobutene entstehen durch elektrocyclische Ringöffnung aus 4 bzw. 9, bereits unter ungewöhnlich milden Bedingungen, wie die Addukt‐Bildung zeigt. Sie konnten wegen ihrer großen Reaktivität und ungünstigen Gleichgewichtslage nicht direkt nachgewiesen werden.
Reaktionen mit Morpholinophosphorsäure‐dichlorid
Authors: Meise Werner , Machleidt Hans 
Published: July 2007

AbstractMorpholinophosphorsäure‐dichlorid (2) reagiert mit Alkoholen zu Morpholinophosphorsäuremonoester‐chloriden 3, Morpholinophosphorsäure‐diestern 4 und symmetrischen Dimorpholinopyrophosphorsäure‐diestern 20. Anschließende Basen‐Katalysierte Hydrolyse von 20 und anionische Desalkylierung der Diester 4 ergibt Morpholinophosphorsäure‐monoester 1. Letztere werden mit Phosphorsäure in unsymmetrische Pyrophosphatester übergeführt. Die Reaktionen finden Anwendung zur Synthese von Isoprenol‐pyrophosphaten.
C26‐Kohlenwasserstoffe als Schmieröl‐Modellsubstanzen, II
Authors: Studt Peter 
Published: July 2007

AbstractZusammenhänge zwischen Konstitution und physikalischen Eigenschaften von Alkylderivaten des Benzols (1–5), Cyclohexans (6–8) und Tetralins (9–13) werden untersucht (Tab. 1).
Reaktionen mit Chloracetaldehyd und 2.4‐Dichlor‐crotonaldehyd
Authors: Kopp Erwin , Smidt Jürgen 
Published: July 2007

AbstractChloracetaldehyd‐hydrat, das als 1.1′‐Dihydroxy‐2.2′‐dichlor‐diäthyläther (1) vorliegt, bildet mit SOCl2 den entsprechenden symm.‐Tetrachlordiäthyläther (2), bei der azeotropen Entwässerung mit Benzol u. a. auch Tetrachlormetaldehyd (3). Mischtrimerisierung mit Acetaldehyd liefert Mono‐ und Dichlor‐paraldehyd (4 bzw. 4a). Reaktion von 1 mit Dimedon ergibt das Dihydrofuran‐Derivat 5, Aldolisierung Tetrachlorparaldol 6. Mit Butandiol‐(2.3) und Glycerin entstehen 1.3‐Dioxolane (7, 8), bei der Acetalisierung mit Äthylenchlorhydrin auch [2‐Chlor‐vinyl]‐[2‐chlor‐äthyl]‐äther (9). Äthylmercaptan setzt sich mit 1 an der Chlormethyl‐ und der Aldehydgruppe zu 10, mit K‐xanthogenat nur an ersterer zu 11 um. Mit Ammoniak entsteht aus 1 das Hexahydrotriazin‐(1.3.5)‐Derivat 12, mit Acetanhydrid das acetylierte Trichloraldoxan 13 und mit 2‐Amino‐pyridin Pyrimidazol (14). Bei der Tischtschenko‐Reaktion mit wasserfreiem Chloracetaldehyd wird u. a. Chloressigsäure‐[2‐chloräthyl]‐ester erhalten. – 2.4‐Dichlor‐crotonaldehyd (15), durch Dehydratisierung von 2.4‐Dichlor‐acetaldol gut zugänglich und nicht autoxydabel, gibt Dien‐Addition mit Cyclopentadien (zu 16), Aldolisierung und Michael‐Addition mit Nitromethan (zu 17 + 18). 15 erleidet Tischtschenko‐Reaktion unter Bildung von 2.4‐Dichlor‐crotylalkohol und 2.4‐Dichlorcrotonsäure‐[2.4‐dichlor‐crotyl]‐ester (19), der beim Verseifen die auch aus 15 und Peressigsäure entstehende (dimere) Säure ergibt. Das Thiosemicarbazon von 15 reagiert mit sich selbst weiter.
Chemie nucleophiler Carbene, X. Zur Kenntnis des Benzanthrons
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Ahrens Hanns 
Published: July 2007

AbstractDie „nicht‐klassische”︁ Protonenbeweglichkeit in der 4‐Stellung des Benzanthrons wird erneut präparativ belegt und mit der Ausbildung des mesomeren Carben‐Anions 7a ↔ 9 erklärt.
Oligonucleotide, VI. Synthese von Diribonucleotiden mit 3′‐terminalem Phosphat
Authors: Cramer Friedrich , Scheit Karl‐Heinz , Rhaese Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractAus den O‐geschützten Nucleosid‐3′‐phosphaten 1a–1c und den 3′‐Nucleotid‐benzhydrylestern 2 werden durch Kondensation mit Dicyclohexylcarbodiimid und anschließende ammoniakalische, dann saure Abspaltung der Schutzgruppen synthetisiert: Uridylyl‐(3′ → 5′)‐uridin‐, Adenylyl‐(3′ → 5′)‐uridin‐, Uridylyl‐(3′ → 5′)‐adenosin‐ und Adenylyl‐(3′ → 5′)‐adenosin‐3′‐phosphat (3a–3d).
Spirocyclische Verbindungen, VIII. Symmetrische, nur aus Cyclobutan‐Ringen bestehende Oligo‐ und Polyspirane
Authors: Buchta Emil , Merk Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractPentaerythrit‐tetratosylat (1) setzt sich mit Natrium‐malonsäurediäthylester in 63‐proz. Ausbeute zu Spiro[3.3]heptan‐tetracarbonsäure‐(2.2.6.6)‐tetraäthylester (2a) um. Durch Abwandlung der gem.‐Bis‐äthoxycarbonyl‐Gruppen werden die Derivate 2b – h erhalten, von denen das Tosylat 2e mit Natrium‐malonsäurediäthylester den Tetraester 3a liefert. Die analoge Reaktionsfolge bringt nacheinander ein Pentaspiran (6 Cyclobutan‐Ringe) (4a – e), ein Heptaspiran (8 Cyclobutan‐Ringe) (5a – e) und schließlich ein Nonaspiran (10 Cyclobutan‐Ringe) (6a – c) mit jeweils anfangs‐ und endständiger gem.‐Bis‐äthoxycarbonyl‐, gem.‐Bis‐hydroxymethyl‐ und gem.‐Bis‐tosyloxymethyl‐Gruppe. Das Säurechlorid 2h gibt beim Kochen mit Triäthylamin in absol. Benzol den aus 5 Cyclobutan‐Ringen bestehenden Dioxo‐dicarbonsäure‐dimethylester 7.
Synthese und Eigenschaften einiger Carbaminsäurenitroäthylester
Authors: Wieland Theodor , Schmitt Gerhard J. , Pfaender Peter 
Published: July 2007

AbstractDas aus Nitroäthanol mit Phosgen entstehende 2‐Nitro‐äthyloxycarbonylchlorid (1) gibt mit Anilin, p‐Toluidin, p‐Chloranilin und N‐Methyl‐anilin die entsprechenden Carbaminsäureester (2a – c). Der Ester 2a kann bequem aus Phenylisocyanat und Nitroäthanol erhalten werden. Alle dargestellten Carbamate zeigen bei der NMR‐Analyse anstelle der zwei für die Methylen‐gruppen erwarteten Tripletts nur ein Singulett von vier Protonen, also ein Spektrum höherer Ordnung. Die Verbindungen sind gegen Alkali auffallend beständig und enthalten keine aciden Methylenwasserstoffatome.
Derivate des Methylendioxybenzols, XXI. Darstellung von 3‐Amino‐4.5‐methylendioxy‐benzoesäure
Authors: Dallacker Franz , Doyen Leon , Schmets Gerard 
Published: July 2007

AbstractDurch elektrophile Substitutionen wird die Struktur des Tetrabrom‐isosafrols (2b) bewiesen. Die Synthese von 3‐Amino‐4.5‐methylendioxy‐benzoesäuremethylester (4j) über 3‐Nitro‐piperonylsäuremethylester (4h) wird beschrieben.
Polyacetylenverbindungen, C (100. Mitteilung)1). Über ein natürlich vorkommendes Kumulen sowie einige von Matricariaester abgeleitete Schwefelverbindungen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie , Arndt Christian 
Published: July 2007

AbstractAus den Wurzeln einer Anthemis‐Art werden drei neue schwefelhaltige Verbindungen (3, 4 und 7) isoliert, die mit Matricariaester (2) in enger biogenetischer Beziehung stehen. Daneben findet man eine Acetylenverbindung 12 mit einem α‐Pyronring und einer Thioäthergruppierung sowie die damit isomeren Kumulene 8 und 8a. Die Strukturen werden durch Reaktionen sowie vor allem durch physikalische Daten geklärt.
Solanum‐Alkaloide, LXV. Über vier neue 15α‐Hydroxy‐spirosolan‐Alkaloide aus Wurzeln von Solanum dulcamara L.
Authors: Rönsch Hasso , Schreiber Klaus 
Published: July 2007

AbstractAus Wurzeln von Solanum dulcamara L. wurden 4 neue Spirosolan‐Alkaloide isoliert: 15α‐Hydroxy‐soladulcidin (2a), 15α‐Hydroxy‐solasodin (2b), 15α‐Hydroxy‐tomatidin (6a) und 15α‐Hydroxy‐tomatidenol (6b). Ihre Strukturaufklärung gründet sich u. a. auf die Überführung der Δ5‐ungesättigten Verbindungen 2b und 6b in die 5α‐gesättigten Steroidalkaloide 2a bzw. 6a sowie auf deren Abbau zu den bereits bekannten Steroiden 3β.15α‐Dihydroxy‐5α‐pregnan‐20‐on (11) und 5α‐Pregnan‐3.15.20‐trion (12).
Aminozucker‐Synthesen, XVIII. 5‐Acetamino‐5‐desoxy‐L‐gulofuranose und 4‐Benzoylamino‐4‐desoxy‐L‐xylopyranose aus D‐Glucosaminuronsäure
Authors: Weidmann Hans , Fauland Erich , Helbig Rolf , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

AbstractN‐Acetyl‐ (1) und N‐Benzoyl‐D‐glucosaminuronsäure (2a) geben bei der NaBH4‐Reduktion 5‐Acetamino‐ (3) bzw. 5‐Benzoylamino‐5‐desoxy‐L‐gulonolacton (3a). Während sich aus 3 durch Amalgam‐Reduktion direkt 5‐Acetamino‐5‐desoxy‐L‐gulofuranose (4) und daraus durch saure Hydrolyse 2‐Hydroxymethyl‐5‐hydroxy‐pyridin gewinnen ließ, konnte 3a über sein Amid 5a und Tetra‐O‐acetyl‐nitril (6) zu 4‐Benzoylamino‐4‐desoxy‐L‐xylopyranose (7) abgebaut werden. Die Acetolyse ihres 1.2.3‐Tri‐O‐acetylderivates 7a lieferte N‐Benzoyl‐tetra‐O‐acetyl‐L‐xylopyrrolidinose (8).
Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XXIV. Norborneole
Authors: Hückel Walter , Vogt Otto 
Published: July 2007

AbstractDie Geschwindigkeit der Äthanolyse der Tosylate von exo‐ und endo‐2‐Norborneol wird gemessen und das temperaturabhängige Verhältnis exo‐: endo‐Form durch eine sich nur über 10° erstreckende Extrapolation für 50° zu 170 ermittelt. Das endo‐Isomere hat bei gleicher Aktivierungsenergie nahezu die gleiche Solvolysegeschwindigkeit wie endo‐Isofenchyl‐tosylat, dessen exo‐Form 13 mal so schnell reagiert wie exo‐2‐Norbornyl‐tosylat. Das ist auf eine entsprechende Abnahme der Aktivierungsenergie infolge Quartärwerdens des Brückenkopfes zurückzuführen. — Die Methanolyse beider Tosylester gibt nur exo‐2‐Norbornyl‐methyläther. Die sauren Succinate von exo‐2‐, endo‐2‐ und 7‐Norborneol werden in dieser Reihenfolge zunehmend etwas rascher verseift. Die Methanolyse‐Geschwindigkeit des 7‐Norbornyltosylates wird bei 60° in der Größenordnung 10−8 Sek.−1 gefunden, d. h. um etwa 5 Zehnerpotenzen langsamer als beim exo‐2‐Norbornyl‐tosylat.
Spirocyclische Verbindungen, IX. 1′.5′‐Di‐tosyloxymethyl‐spiro(cyclohexan‐1.6′‐[3]oxabicyclo‐[3.1.0]hexan) und 1.1‐Diisopropenyl‐cyclopentan
Authors: Buchta Emil , Merk Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie saure Verseifung des Tetranitrils 1 führt zum Dinitril 2. Aus 1 erhält man über die Zwischenprodukte 3a—d Spiro[2.5]octan‐tetracarbonsäure‐(1.1.2.2) (4a). Der mit Diazomethan gebildete Tetramethylester 4b wird mit LiAlH4 zum Tetrol 4c reduziert, das mit p‐Toluolsulfochlorid 1′.5′‐Di‐tosyloxymethyl‐spiro(cyclohexan‐1.6′‐[3]oxabicyclo[3.1.0]hexan) (5) liefert. — Das durch LiAlH4‐Reduktion von Spiro[2.4]heptan‐tetracarbonsäure‐(1.1.2.2)‐tetramethylester (7b) erhaltene Tetrol 7c wird in das Tetratosylat 7d übergeführt. Durch Umsetzung mit wasserfreiem LiBr in absol. Aceton entsteht die Tetrabrommethyl‐Verbindung 7e, aus der beim Kochen mit Zinkstaub in wäßrig alkalisch/äthanol. Medium 1.1‐Di‐isopropenyl‐cyclopentan (8) gebildet wird. Die Konstitution von 5 bzw. 8 wird durch das IR‐Spektrum bzw. durch IR‐ und NMR‐Spektrum bestätigt.
Isothiocyanate, VII. Spaltungsreaktionen an α‐Carbäthoxy‐ und α‐Acetyl‐acetthioessigsäureamiden
Authors: Barnikow Günter , Kunzek Herbert , Richter Dieter 
Published: July 2007

AbstractN‐Aryl‐substituierte α‐Carbäthoxy‐ und α‐Acetyl‐acetthioessigsäureamide (2 bzw. 6) ergeben nach Abspaltung einer Acetylgruppe Malonsäureäthylester‐thioamide (3) bzw. Acetthioessigsäureamide. Letztere reagieren mit Arylisothiocyanaten unter erneuter Acyl‐Abspaltung zu N.N′‐Diaryl‐dithiomalonsäurediamiden (7).
Protonenresonanz‐Untersuchungen an aromatischen Heterocyclen, III. Untersuchungen zum H/D‐Austausch bei Azolen und Azolium‐Salzen
Authors: Staab Heinz A. , Irngartinger Hermann , Mannschreck Albrecht , Wu Mou‐Thai 
Published: July 2007

AbstractFür einige Azole und Azolium‐Salze werden die Protonenresonanz‐Spektren gemessen und zugeordnet; mit ihrer Hilfe wird der H/D‐Austausch der Ring‐Wasserstoffatome untersucht. Die Abhängigkeit der relativen Deuterierungsgeschwindigkeiten von Strukturfaktoren wird im Zusammenhang mit biochemischen Fragestellungen diskutiert.
Biogeneseähnliche Alkaloidsynthesen durch oxydative Kondensation, VII. Neue Aporphin‐Synthesen
Authors: Franck Burchard , Blaschke Gottfried 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung der quartären Benzyltetrahydroisochinoline 3 und 4 beschrieben, die sich vom quartären Laudanosolin (1) durch Anzahl und Stellung der freien Hydroxygruppen unterscheiden und als biogenetische Alkaloid‐Vorstufen denkbar sind. Ihre Oxydation mit FeCl3 unter Biogenese‐ähnlichen Bedingungen liefert die Aporphin‐Derivate 20 und 26. Diese intramolekulare Kondensation wird durch eine Hydroxygruppe an einem der beiden Kondensationszentren nicht verhindert. Beide Aporphin‐Derivate und das quartäre 8‐Hydroxy‐laudanosolin (4) lassen sich papierchromatographisch in Antipoden trennen.
Protonenresonanzspektroskopische Untersuchungen an Glucopyranose‐Derivaten
Authors: Arndt Otto 
Published: July 2007

AbstractEs wird an den NMR‐Spektren einer Reihe acetylierter Glucopyranosen gezeigt, daß die chemische Verschiebung der H‐Atome (in Acetylgruppen, am Ring, von OH‐Gruppen und H‐Brücken) durch näher oder ferne stehende Substituenten und deren Konfiguration sowie durch die Temperatur und den pH‐Wert der Lösung beeinflußt wird. Die Zusammenhänge werden aufgezeigt und die Ursachen der Verschiebungen diskutiert.
Reaktionen mit Imidsäureestern, IV. N‐acylierte α‐Aminoimidsäureester, Iminodipeptide und Endothiodipeptide
Authors: Ried Walter , Schmidt Ewald 
Published: July 2007

AbstractGeschützte α‐Aminosäureamide setzen sich mit Triäthyloxonium‐fluoroborat zu Imidsäure‐ester‐salzen (1) um, aus denen α‐Aminoimidsäureester (3) gewonnen werden. Diese reagieren mit Aminen zu Amidinverbinndungen (4) und mit H2S zu N‐acylierten Aminosäure‐thionestern (6), die mit Aminosäuren N‐geschützte Endothiodipeptide (7) bilden.
Über die Protonierung von α.β‐ungesättigten β‐Aminocarbonylverbindugen
Authors: Kramer Horst E. A. 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe der NMR‐Spektroskopie wurden die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten k der Protonierung am O‐, N‐ und α‐C‐Atom bei α.β‐ungesättigten β‐Aminocarbonylverbindungen gemessen. Es ergab sich folgende Abstufung: kO≫kN≫Kα‐C. β‐Dimethylaminoacrolein (7, R=H), 5.5‐Dimethyl‐3‐benzylamino‐cyclohexen‐(2)‐on‐(1) (9) und 3‐Benzylamino acrolein (10) werden hauptsächlich O‐protoniert.
Das massenspektrometrische Verhalten quartärer Stickstoffverbindungen, III1)
Authors: Hesse Manfred , Schmid Hans 
Published: July 2007

AbstractMethosalze von Strychnin (1), 21.22‐Dihydro‐strychnin (2), 21.22‐Dihydro‐isostrychnin‐I (3) und von Yohimbin (4) erleiden im Massenspektrometer thermisch eine SN2‐artige Demethylierungsreaktion (DR) unter Bildung der Norbase neben einer Hofmann‐artigen Eliminationsreaktion (HR). Jodid‐Ionen begünstigen sehr stark den ersten, Fluorid‐Ionen den zweiten Tertiärisierungsweg. Andere Anionen lassen sich in ihrem Verhalten zwischen diese beiden einreihen.
Über Alkin‐amine, X1) Umsetzung von 1‐Brom‐alkinen‐(1) mit Diäthylamin
Authors: Wolf Viktor , Piater Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von Diäthylamin mit n‐Butyl‐ bzw. tert.‐Butyl‐brom‐acetylen führt zu 1.2‐Bisdiäthylamino‐hexen‐(1) (1) bzw. zu 3.3‐Dimethyl‐buttersäure‐diäthylamid (4). Der Einfluß sterischer und induktiver Effekte auf die Reaktion von Bromacetylenen mit Diäthylamin wird diskutiert.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXIV1) Cyclische Siebenring‐Addukte aus o‐Chinondiaziden und Dimethylketen‐p‐tolylimid
Authors: Ried Walter , Junker Peter 
Published: July 2007

AbstractHalogen‐ oder nitrosubstituierte einkernige o‐Chinondiazide bilden mit Dimethylketen‐p‐tolylimid in inerten Lösungsmitteln cyclische 1:1‐Addukte (1.4.5‐Oxadiazepine) vom Typ 1. In Alkoholen erhält man Verbindungen, die aus je 1 Mol Chinondiazid, Ketenimid und Alkohol aufgebaut sind und für die ebenfalls Oxadiazepin‐Struktur wahrscheinlich ist.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, 461) Zur Chemie der Azetidinone‐(2)
Authors: Testa Emilio , Pifferi Giorgio , Fontanella Luigi , Aresi Vanna 
Published: July 2007

Abstract3‐Substituierte Azetidinone‐(2) (1) lassen sich N‐acylieren und N‐hydroxymethylieren. 3.3‐Dialkyl‐Derivate vom Typ 1a können auch mit 2‐Dialkylamino‐äthylhalogeniden N‐alkyliert werden. N‐Benzoylmethyl‐azetidinone‐(2) (10) und N‐Vinyl‐azetidinon‐(2) (12) entstehen beim Ringschluß substituierter β‐Brompropionsäureamide vom Typ 9 und 11.
Synthese von Heptapeptid‐Derivaten mit der Insulinsequenz B 14–20
Authors: Kinoshita Mitsuhiro , Klostermeyer Henning 
Published: July 2007

AbstractDie Peptidderivate Z‐Ala‐Leu‐Tyr(But)‐Leu‐Val‐Cys(Bzl)‐Gly‐OMeAbkürzungen der Aminosäurereste und Schutzgruppen nach E. Brand und J. T. Edsall, Annu. Rev. Biochem. 16, 224 (1947), sowie Peptides, Proceedings of the 5th European Symposium, S. 261, Pergamon Press, Oxford 1962. Alle Aminosäuren haben die L‐Konfiguration.
und Tri‐Ala‐Leu‐Tyr(But)‐Leu‐Val‐Cys(Bzl)‐Gly, deren Aminosäurefolge der Insulinsequenz B 14–20 entspricht, wurden durch Kondensation der entsprechenden Tripeptid‐azid‐Derivate mit S‐benzylierten Tetrapeptid‐Derivaten aufgebaut. Bei den Azidsynthesen mit Tyrosin‐tert.‐butyläthern wurde keine Kernnitrierung am Tyrosin beobachtet. Ala‐Leu‐Tyr(But)‐Leu‐Val‐Cys(Bzl)‐Gly wurde aus dem tritylierten Heptapeptid‐Derivat durch selektive Abspaltung der N‐Schutzgruppe mit verdünnter Essigsäure erhalten.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, X. Homologisierung von Cyclopropylketonen mit Diazomethan
Authors: Hanack Michael , Ensslin Hans Michael 
Published: July 2007

AbstractDie Cyclopropylketone 3a — c werden mit Diazomethan unter Katalyse von Bortrifluorid homologisiert. Die Zusammensetzung der gebildeten homologen Ketone (Tabb. 1 – 3) läßt eine bevorzugte Richtung der Einschiebung der CH2‐Gruppe erkennen. Diese entspricht einer Wanderungsfähigkeit der Substituenten in der Reihenfolge Phenyl>Cyclopropyl>Methyl.
Synthese und Struktur substituierter 1.5‐Benzodiazepinone‐(4)
Authors: Müller Eberhard , Haller Rolf , Merz Kurt Walther 
Published: July 2007

AbstractPiperidondicarbonsäureester reagieren mit o‐Phenylendiamin unter Ringspaltung. Dabei entstehen, neben substituierten Benzimidazolen, 2‐Alkoxycarbonylmethylen‐2.3.4.5‐tetrahydro‐1H‐1.5‐benzodiazepinone‐(4) (z. B. 1, 2). Diese bilden sich auch bei direkter Kondensation von Acetondicarbonsäureestern mit o‐Phenylendiamin oder durch Cyclisierung von 3‐[2‐Amino‐anilino]‐pentendisäure‐dialkylestern (3, 4). Die Struktur von 1 bzw. 2 wird anhand von Abbaureaktionen, IR‐ und NMR‐Spektren diskutiert.
Cyclische gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, XII. 8‐Benzyl‐9.10‐benzo‐sesquifulvalene
Authors: Prinzbach Horst , Seip Detlev , Englert Gerhard 
Published: July 2007

Abstract3‐[Cycloheptatrien‐(2.4.6)‐yl‐(1)]‐ω‐aryl‐benzofulvene [21; R  H, Cl, OCH3, N(CH3)2] lassen sich unter milden Bedingungen prototrop zu 8‐Benzyl‐9.10‐benzo‐sesquifulvalenen (26) isomerisieren. Wie H/D‐Austauschversuche zeigen, liegt das Gleichgewicht zwischen den drei isomeren Bindungssystemen der Benzofulvene 21, der „vinylogen Heptafulvene”︁ 25 und der Benzo‐sesquifulvalene 26 ganz auf Seiten der letzteren. Für das Isomerenpaar 21b und 26b beträgt ΔG mindestens 3.2 kcal/Mol (80°). — Die Kohlenwasserstoffe 26 sind starke Basen und gegenüber nucleophilen Partnern reaktionsfähig. TCÄ wird schon bei 20° rasch in 6.11‐Stellung addiert (41); mit MSA erfolgt die Umsetzung auch bei 100° noch sehr langsam. Dabei entstehen zwei Produkte, die sich nach vorläufigen Ergebnissen von einer 1.4‐ (42) und 1.8‐Addition (45) ableiten. — Die π*‐Übergänge sind nur geringfügig, die chemischen Verschiebungen einzelner Protonen hingegen beträchtlich vom Lösungsmittel abhängig.
Reaktionen mit Trifluorchloräthylen, I. 1.4‐Cycloadditionen mit Trifluorchloräthylen
Authors: Ried Walter , Lohwasser Hermann 
Published: July 2007

AbstractTrifluorchloräthylen vermag unter Druck dienophil zu reagieren, wie die Beispiele von Anthracen, Tetracyclon, Phencyclon und Phenanthrenchinon zeigen. Die in geringer Ausbeute entstehenden Addukte zeichnen sich durch beträchtliche chemische und thermische Stabilität aus. Das Verhalten von Perchloräthylen wird vergleichsweise untersucht.
Über die Reaktion von Chlorameisensäureestern mit Triphenylphosphin
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Schnabel Karl Heinz 
Published: July 2007

AbstractAliphatische und aromatische Chlorameisensäureester (1) bilden mit Triphenylphosphin (2) in katalytischen Mengen die entsprechenden Chloride 4, mit Triphenylphosphin (2) in äquivalenten Mengen Phosphoniumchloride 5. Chlorameisensäurecinnamyl‐ und ‐3.3‐diphenyl‐allylester bilden ausschließlich Phosphoniumchloride.
Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XIV. Reaktion aromatischer Thiolactame und einiger ihrer S‐Oxide mit Diazomethan
Authors: Walter Wolfgang , Voß Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDiazomethan überführt 6‐Thio‐theophyllin (6) in 6‐Thio‐coffein (7) und Chinazolinthione‐(4) (8) in 4‐Methylmercapto‐chinazoline (9). Aus 6‐Thio‐theophyllin‐S‐oxid (12) entsteht intermediär 6‐Thio‐coffein‐S‐oxid (13), das sich zu 6‐Thio‐coffein (7) und Coffein (14) zersetzt. — 2‐tert.‐Butyl‐chinazolinthion‐(4)‐S‐oxid (2) wird dagegen am Sauerstoffatom methyliert, wobei sich der Sulfensäuremethylester bildet, dessen Struktur chemisch sowie durch sein IR‐, Massen‐ und Protonenresonanzspektrum gesichert wird.