bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Peptidkonformationen, VI. Festlegung von intramolekularen Wasserstoffbrücken in cyclo(‐Phe‐Gly‐Xxx‐Val‐Ala‐) durch 1H‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Kessler Horst , Kondor Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindungen mit Xxx = Aib (1) und Leu (2) wurden synthetisiert und 1H‐NMR‐Spektroskopisch in DMSO untersucht. Aus der Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung der NH‐Signale und deren Veränderung bei Zugabe von Chloroform bzw. Trifluorethanol wird auf das Dominieren einer Konformation geschlossen, die zwei interne NH‐Orientierungen aufweist. Die Interpretation der NH‐C2H‐Kopplungen läßt im Zusammenhang mit Modellbetrachtungen nur eine βIγ↑‐ oder eine γ↑γ↑‐Struktur zu. Die Ergebnisse werden den Konformationen anderer Cyclopentapeptide gegenübergestellt und gewisse allgemeine Regeln daraus abgeleitet. So wird die Struktur der β‐Schleife (βI oder βII) durch bestimmte Aminosäuren determiniert. Sterisch anspruchsvolle Aminosäuren sind vorwiegend in der mittleren Position (j + 1) einer γ‐Schleife zu finden.
Konformationsuntersuchungen an isomeren Phosphor‐Hydrazin‐Heterocyclen in Lösung
Authors: Merrem Hans‐Joachim , Ehehalt Robert , Engelhardt Udo 
Published: June 2007

AbstractAus den 1H‐NMR‐Spektren von trans und cis 1,5‐Dimethyl‐3,6‐diphenoxy‐1,2,4,5,tetraaza3,6‐diphosphacyclohexan‐P,P′‐disulfid bei Raumtemperatur und bei tiefen Temperaturen kann geschlossen werden. daß das trans‐Isomere in Lösung überwiegend in der Sesselkonformation (95%) vorliegt neben ca. 5% Twistkonformeren. Beim cis‐Isomeren überwiegt dagegen die Twistkonformation (93%). In beiden Fällen ist die Ringinversion zwischen Sessel‐ und Twistformen bei Raumtemperatur langsam gegenüber der NMR‐Zeitskala. unterhalb einer Koalescenz‐Temperatur von 191 K (trans) bzw. 230K (cis) spalten die Signale der Methyl‐ und NH‐Protonen bie beiden Isomeren in charakteristischer Weise auf. Diese Aufspaltung beruht beim trans‐Isomeren auf einem „Einfrieren”︁ der Stickstoffinversion und damit einer Unterscheidung von axialen und äquatorialen Substituenten am Stickstoff. Beim cis‐Isomeren lassen sich die Ergebnisse am besten interpretieren, wenn man ein “Einfrieren” des Pseudorotationscyclus der Twistformen annimmt.
Botrylacton, ein neuer Wirkstoff aus der Nährlösung des PilzesBotrytis cinerea, 2
Authors: Welmar Karin , Tschesche Rudolf , Breitmaier Eberhard 
Published: June 2007

AbstractBotrylacton (1a), ein Antibioticum aus der Nährlösung des PilzesBotrytis cinerea, wurde isoliert und vorwiegend spektroskopisch in der Konstitution aufgeklärt. Die Röntgenstrukturanalyse des Acetats ergab die Konfiguration des Tricyclus1a.
Untersuchungen zur Synthese von Molekülen mit Knotenstruktur Vierfach überbrückte 5, 6‐Diamino‐1, 3‐benzodioxol‐Derivate
Authors: Schill Gottfried , Doerjer Gerhard , Logemann Enno , Fritz Hans 
Published: June 2007

AbstractBei der Cyclisierung der Verbindung 15 sind die vier monomeren, vierfach überbrückten 5,6‐ Diamino‐1,3‐benzodioxol‐Derivate 16–19 zu erwarten. Ausgehend von Verbindung 3 wird in einer neunstufigen Reaktionsfolge 15 synthetisiert. Seine Cyclisierung in Isoamylalkohol in Gegenwart von Natriumcarbonat and Natriumiodid unter Verdünnungsbedingungen ergab drei isomere Cyclisierungsprodukte in einer Gesamtausbeute von 1.7%. Ihre Konstitution wird anhand der Massenspektren sowie von 13C‐ und 1H‐NMR‐Spektren diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, CIII. Über ein dimeres Diazastannaboretidin: Darstellung, dynamisches Verhalten und Molekülstruktur
Authors: Fußstetter Hermann , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

Abstract(CH3)2B‐N(CH3)Li und SnCl2 liefern instabiles Sn[NCH3–B(CH3)2]2, während die Umsetzung von SnCl2 mit (CH3)3Si–NLi–B(CH3)2 unter B(CH3)3‐Abspaltung zu dem dimeren Diazastannaboretidin 4b führt. Dieses System zeigt oberhalb von 60°C fluktuierendes Verhalten. Nach einer Röntgenstrukturanalyse besitzt 4b eine tricyclische, aus drei Vierringen bestehende Wannen‐struktur.
Ligandstruktur und Komplexierung, XLIX. Makropolycyclische Cryptandsysteme mit großen, flexiblen und partiell endolipophilen Hohlräumen
Authors: Wester Norbert , Vögtle Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie geräumige, flexible Hohlräume mit endolipophilen Bereichen umschließenden [2]‐ und [3]Cryptanden 9–14 wurden synthetisiert. Von 13 wurde ein kristalliner 1:1‐LiCIO4‐Komplex isoliert; die Ligandeigenschaften werden im Hinblick auf die angestrebten Einschlüsse größerer organischer Gastmoleküle erörtert.
Photolyse von Cycloalkeno‐1,2,3‐thiadiazolen
Authors: Bühl Hanspeter , Timm Uwe , Meier Herbert 
Published: June 2007

AbstractBei der Photolyse der Titelverbindungen 1a–d werden Heterocyclen der Typen 1,4‐Dithiin 5, 1,3‐Dithiol 9, Thiophen 11 und 1,2,4,5‐Tetrathian 12 isoliert. Die Ausbeute auf den Reaktionswegen I‐VI in Abhängigkeit von der Cycloalkeno‐l,2,3‐thiadiazol‐Ringgröße ist von Interesse (Tab. 1).
Notizen Reaktionsfähigkeit von Aporphin‐Alkaloiden gegenüber Formaldehyd
Authors: Mollov Nikola , Philipov Stefan 
Published: June 2007

Reactivity of Aporphine Alkaloids against FormaldehydeGlaucine (1) reacts with formaldehyde in neutral medium to form 4. As an intermediate 5 is obtained which has a weak enamine chracter against formaldehyde. Bracteoline (2) can be obtained after hydrobromic acid/acetic acid hydrolysis of 1. Treatment of 2 with formaldehyde in alkaline media leads to 3, which on heating near the melting point (about 150°C) is converted into 6. This is a new route for the synthesis of thalphenine‐type alkaloids.
2′(3′),5′‐Diphosphate des Nucleosids X und N3‐alkylierter Uridin–Derivate
Authors: Seela Frank , Thi Quynh Hoa Tran 
Published: June 2007

2′(3′), 5′‐Diphosphates of the Nucleoside X and N3 ‐ Alkylated Uridine DerivativesThe synthesis of 2′(3′),5′‐diphosphates of the rare nucleoside X (1a) and the N3 ‐ alkylated uridine derivatives 1b, c, and 2b has been accomplished by treatement of the nucleosides with 15 fold excess pyrophosphoryl chloride.
Über die Thermolyse von 2‐Diazo‐1,3‐diketonen in Gegenwart von Diazoalkanen
Authors: Capuano Lilly , Zander Rita , Zenner Peter 
Published: June 2007

AbstractDiazodiketone 1 reagieren mit Diazoalkanen 3 unter den Bedingungen der Wolff‐Umlagerung über die hypothetischen Diazoniumbetaine 4 in der Regel durch 1,4‐Cyclisierung. wobei 3‐Furanone 11 und die Enolderivate 12gebildet werden. Mit dieser Reaktion konkurrieren in Abhängigkeit von stabilisierenden Substituenten: die 1,2‐Cyclisierung zum Cyclopropanon 6 bzw. dem Acrylester 9; unter Beibehaltung des Diazoalkan‐Stickstoffs Cyclisierung zu den Pyrazolen 7, 10; bei Verwendung elektronenreicher Aroylarylketene schließlich Bildung der 1,3,4‐Oxadiazoline 8: Für diesen Reaktionsverlauf wird ein intermediäres Azo‐Zwitterion 5 angenommen.
Übergangsmetall‐Schwefelylid‐Komplexe, VIII. Peripheriereaktionen an der Methylgruppe in komplexiertem l‐Methyl‐3,5‐diphenylthiabenzol‐l‐oxid
Authors: Weber Lothar 
Published: June 2007

AbstractDie 1‐Methyl‐3,5‐diphenylthiabenzol‐l‐oxid‐Komplexe la‐c2) werden durch n‐Butyllithium an der Methylgruppe lithiiert. Die entstehenden Lithiumorganyle werden mit Elektrophilen wie CH3I, C3H5Br, PhCH2Br, Me3SiCl, Me3GeCl, Me3SnCl und CH3HgCl alkyliert. Hierbei wird in gewissem Umfang auch Dialkylierung beobachtet. In einigen Fällen ist die Alkylierung von la‐c auch im Zweiphasensystem NaOH/CH2Cl2 durchführbar.
Konformationsanalyse, XXI. Untersuchungen zur Struktur und Konformation der Xanthogenatgruppe
Authors: Luger Peter , Elvers Barbara , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractVon Methyl‐4,6‐O‐benzyliden‐2‐desoxy‐3‐O‐[(methylthio)thiocarbonyl]‐α‐D‐arabinopyranosid (1) (triklin P 1 mit zwei unabhängigen Molekülen), Methyl‐4,6‐O‐benzyliden‐2‐desoxy‐3‐O‐[(methylthio)thiocarbonyl]‐α‐D‐ribopyranosid (2) (rhombisch P212121) und Methyl‐4,6‐O‐benzyliden‐3‐desoxy‐2‐O‐[(methylthio)thiocarbonyl]‐α‐D‐arabinopyranosid (3) (rhombisch P 212121) wurden Röntgenstrukturanalysen ausgeführt. Die Xanthogenatgruppe bevorzugt in allen drei Molekülen angenähert eine Konformation, bei der die C = S‐Doppelbindung und die Bindung zum entsprechenden geminalen Ringwasserstoffatom syn‐parallel angeordnet sind. Setzt man bei Anwendung der Dodekantenregel1) auf Xanthogenate diese Anordnung voraus, so liefert die Regel zutreffende Resultate. Die im Kristall vorliegenden Konformationen dürften somit auch in Lösung bevorzugt werden.
Die Ringverengung von 2,2‐Dimethyl‐2H‐chromenen durch Oxidation mit Thallium(III)‐nitrat. Die Synthese des Corylins
Authors: Antus Sándor , Gottsegen ágnes , Nógrádi Mihály , Gergely Annamária 
Published: June 2007

AbstractMit Ausnahme der 5‐Acetoxy‐Derivate, die nur sehr langsam reagieren, unterliegen 2,2‐Dimethyl‐2H‐chromene und 3,4‐Dihydro‐2H‐pyran einer glatten Oxidation mit T1(NO3)3. 3H2O in Methanol, die im allgemeinen durch Ringverengung zu ‐3(Dimethoxymethyl)‐2,3‐dihydrobenzo‐furanen bzw. ‐2(Dimethoxymethyl)tetrahydrofuran führt. Ringverengte Verbindungen wurden bei der Synthese des Pyranoisoflavons Corylin (11) als Nebenprodukte isoliert.
Veresterung und Veretherung sterisch gehinderter Kohlenhydrat‐Hydroxylfunktionen mit dem System Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester
Authors: Kunz Horst , Schmidt Peter 
Published: June 2007

AbstractDie 6‐0‐Benzoyl‐3‐0‐Benzyl‐1,2‐0‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranose (11) reagiert unter der Einwirkung von Azodicarbonsäure‐diethylester (2) (DEAD) und Triphenylphosphan (1) mit p‐ Nitro benzoesäure, Benzoesäure, p‐Toluolsulfonsäure‐ und Mesitylensulfonsäure‐methylester sterisch nicht einheitlich. Es bildet sich das erwartete Substitutions‐(L‐ido)‐Produkt (unter Inversion an C‐5), aber daneben auch das D‐gluco‐Epimere; für dessen Bildung wird ein Acylierungsmechanismus diskutiert. – Die Reaktion der 1,2:5,6‐Di‐O‐isopropyliden α‐D‐glucofuranose(7) mit dem Reagenzsystem 1/2 und Arylsulfonsäure‐methylesters bleibt auf der Alkoxyphosphoniumsalze 8 stehen. Durch Umsetzung mit Alkoholat erhält man aus diesen Salzen 8 3‐Ether von 7.
Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, XXIX. Synthese und Eigenschaften von Benzo[18]annulen
Authors: Staab Heinz A. , Meissner Ute E. , Gensler Annelies 
Published: June 2007

AbstractBenzo[18]annulen (1), in dem Benzol und [18] Annulen als besonders typische Strukturen benzoider und nicht‐benzoider aromatischer Systeme anelliert sind, wurde ausgehend von 2 über 3,4 (oder 5), 6 und 7 synthetisiert. Spektroskopische Eigenschaften von 1 wurden unter dem Gesichtspunkt der Störung der Annulen‐Konjugation durch die Benzo‐Anellierung untersucht. 1H‐NMR‐Spektren zeigen für 1 im Vergleich zu 7. der direkten Vorstufe ohne makrocyclische Konjugation, eine starke Hochfeld‐Verschiebung für die inneren Protonen und eine Tieffeld‐Verschiebung für die äußeren Protonen; dies beweist die Diatropie des [18]Annulen‐Systems in 1.
Indoleninoxide, VII. Photodecarbonylierung zweier 3,3–Dimethyl–2–indolinone
Authors: Döpp Dietrich , Weiler Horst 
Published: June 2007

Indolenine Oxides, VII. Photodecarbonylation of Two 3,3‐Dimethyl‐2‐indolinonesThe 2‐indolinones 2 a, b b in methanol undergo decarbonylation by UV light (254 nm) resulting in formation of the o‐quinonemethide imines 3 a b. Main products always are the methanol adducts 4a, c. Among the minor products, the quinoline 12 and the diamine 7 are remarkable, the latter because it necessarily originates from the (on the basis of literature data) unexpected 3a‐dimer 9.
1,4‐Addition von Grignard‐Verbindungen an α,β‐ungesättigte Cyanessigsäure‐ethylester
Authors: Hund Gerhard , Schneider Woldemar 
Published: June 2007

AbstractDie 1,4‐Addition von verschiedenen Grignard‐Verbindungen und Blausäure an die α,β‐ungesättigten Cyanessigsäure‐ethylester 1 und 4 unter Bildung von 2a – n und 5a – d wurde untersucht.
Sugar enolones, XI. 2‐Halopentopyranosyl halides: Preparation, configurational elucidation, and conversion into enantiomeric dihydropyranones
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Sakakibara Tohru , Egert Ernst 
Published: June 2007

AbstractAddition of chlorine or bromine to the enediol grouping of tribenzoyl‐pentenitol 2 exclusively yields cis‐adducts, i.e. 1,2‐dihalides of α‐D‐lyxo (4, 6) and β‐D‐xylo configuration (5, 7). Configurational assignments were based on the titanium tetrahalide‐induced anomerization to the corresponding β‐D‐lyxo (8, 10) and α‐D‐xylo isomers (9, 11), on 1HNMR spectroscopic determination of their conformations, and on an X‐ray crystal structure analysis of the α‐D‐xylo dichloride 9. — The 1,2‐dibromides are partially hydrolyzed in contact with silica gel, clean hydrolysis being effected by silver carbonate in aqueous acetone, with the stereospecific formation of α‐D‐threo‐pentosulose 15 from D‐xylo dibromides (7, 11) and of the β‐D‐threo anomer 25 from either of the lyxo derivatives (6, 10). The dichlorides are more stable requiring heating with sodium hydrogen carbonate in moist benzene, to give the enantiomeric dihydropyranones 16 (from D‐xylo dichlorides) and 26 (from D‐lyxo compounds). — Reactions at the anomeric center of 16 and 26, such as replacement of the benzoyloxy group by halogen, hydroxy, or alkoxy substituents (20 – 23), lead to racemization or to elaboration of the γ‐pyrone system (24). Additions to the enolone grouping, however, proceed with high stereoselectivity as evidenced by the nearly exclusive formation of 4‐deoxy‐D‐erythro‐pentose (17) from α‐enolone 16 on hydrogenation and debenzoylation, whilst the β‐enolone affords the L‐enantiomer 27.
Ein Beitrag zum Mechanismus der licht‐induzierten Isomerisierungen des 4‐Methylenbicyclo[3.1.0]hex‐2‐en‐Systems
Authors: Brune Hans Albert , Jobst Helmuth , Lach Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch Verfolgung des Verbleibs von Deuterium im markierten 1,2,3,5,6‐exo‐Pentamethyl‐4‐methylenbicyclo[3.1.0]hex‐2‐en (exo‐1) und 1,2,3,5,6‐endo‐Pentamethyl‐4‐methylenbicyclo[3.1.0]‐hex‐2‐en (endo‐1) wurden Hinweise über die Mechanismen der reversiblen Photo‐Isomerisierung exo‐1 ⇌ endo‐1 und der gleichfalls licht‐induzierten Umlagerung dieser Verbindungen zum 1,2,3,4,6‐Pentamethyl‐5‐methylen‐1,3‐cyclohexadien (2) erhalten.
tert‐Butoxycarbonyl‐L‐α‐phenylalanin. Kristallstruktur und Konformationsumwandlungen in Lösung
Authors: Bats Jan Willem , Fuess Hartmut , Kessler Horst , Schuck Regina 
Published: June 2007

AbstractDie Konformation von Boc‐L‐α‐Phenylalanin in Lösung (CDCl3 und CD2Cl2) wurde mit 1H‐NMR‐Spektroskopie und im Kristall durch Röntgenstrukturanalyse untersucht. Die asymmetrische Einheit enthält zwei Moleküle, die nahezu zentrosymmetrisch zueinander angeordnet sind. In beiden nehmen die Urethangruppen die E‐Konformation ein. Vergleichbare Bindungs‐abstände und ‐winkel stimmen für beide Moleküle innerhalb weniger Standardabweichungen überein. Durch je zwei Wasserstoffbrücken zwischen den Molekülen wird eine Blattstruktur parallel zur α‐Achse ausgebildet. In Lösung ist dagegen nach Aussage der NMR‐Spektren die Z‐Konformation an der Urethanbindung stabiler. Die gemeinsame Auswertung der Äquilibrierung E → Z bei 209–216 K und der Linienformanalyse ergibt die thermodynamischen und kinetischen Parameter in Tab. 7. Die Struktur und die Barriere der E,Z‐Isomerisierung werden diskutiert.
Synthese und 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen von monoterpenoiden Isochinolinen
Authors: Höfle Gerhard , Nagakura Naotaka , Zenk Meinhart H. 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von Methylalangisidtetraacetat (3b) und Methylisoalangisidtetraacetat (6b) und ihrer Dihydroderivate wird, ausgehend von Dopamin und Secologanin, beschrieben. Nach der Analyse der 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren kommt 3b die 8β‐H‐ und 6b die 8α‐H‐Konfiguration zu. In beiden Verbindungen nehmen die Substituenten des Dihydropyran‐Ringes axiale Positionen ein, womit das Auftreten eines „anomal hohen Acetatsignals”︁ bei 6b erklärt werden kann.
Umsetzungen von Chlorwasserstoff mit 3‐Methyl‐1‐butin: Cyclo‐additions‐ und Umlagerungsreaktionen über Vinyl‐Kationen
Authors: Stammann Günter , Griesbaum Karl 
Published: June 2007

Abstract3‐Methyl‐1‐butin wurde mit wasserfreiem Chlorwasserstoff in der flüssigen Phase bei Raumtemperatur umgesetzt. Es wurden insgesamt 12 Produkte identifiziert: drei Monoaddukte (4, 6, 9), drei Diaddukte (5, 7, 10), ein Substitutionsprodukt (8) sowie fünf Cycloaddukte mit Cyclobutanringen (11–15). In Modelluntersuchungen wurden Hinweise auf die Bildungsweise der Reaktionsprodukte erhalten.
Cholestano‐cobaloxime und Cholestano‐rhodoxime. Synthese, Charakterisierung und Umlagerung von Modellverbindungen für die Aktivstelle von Methylmalonyl‐CoA‐Mutase
Authors: Fountoulakis Michael , Rétey János 
Published: June 2007

AbstractAus Cholestan‐2,3‐dion‐dioxim (3) wurden jeweils drei diastereomere Cholestano‐cobaloxime und Cholestano‐rhodoxime synthetisiert, die getrennt und spektroskopisch charakterisiert wurden. Pyridin diente durchweg als einer der axialen Liganden, der andere war Chlor (9), Methyl (10), 2,2‐Bis(methoxycarbonyl)propyl (11), 2,2‐Bis(benzyloxycarbonyl)propyl (12) oder 2,2‐Bis(2‐naphthylmethoxycarbonyl)propyl (13 und 14). Bestrahlung der Komplexe 11, 12, 13 und 14 in Ethanol oder 2‐Propanol gab neben den Dimethylmalonsäureestern und weiteren Produkten auch die entsprechenden Methylbernsteinsäure‐diester in Ausbeuten von etwa 1, 20, 23 und 13%. Der aus den diastereomeren Cholestano‐cobaloximen 13a, b und c erhaltene Methylbernsteinsäure‐bis(2‐naphthylmethylester) war praktisch racemisch.
Gespannte Anthrachinonophane und Anthracenophane
Authors: Wingen Rainer , Vögtle Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie verklammerten Anthrachinonophane 3 und Anthracenophane 4, 5 wurden erstmals synthetisiert und ihre spektroskopischen Eigenschaften mit denen offenkettiger (8 und 10) und mit längeren Brücken überspannter (12a – 15a und 16 – 18) Anthrachinone und Anthracene verglichen. Die Verklammerung bedingt signifikante hypsochrome Verschiebungen im UV‐Spektrum sowie deutliche Verschiebungen einzelner Signale in den 1H‐/13C‐NMR‐Spektren. Umsetzung des Anthrachinonophans 3 mit überschüssigem Methyllithium führt selektiv zu der exocyclisch methylsubstituierten Anthracenverbindung 5.
Urofuransäuren – eine bisher unbekannte Klasse von Stoffwechselprodukten
Authors: Spiteller Michael , Spiteller Gerhard , Hoyer Georg‐Alexander 
Published: June 2007

AbstractAus 10 1 Harn wurde durch Kombination verschiedener chromatographischer Verfahren 1 mg Pentylurofuransäure, eine Dicarbonsäure C14H20O5, isoliert. Ihr kommt nach spektroskopischer Untersuchung in Kombination mit Mikroabbaureaktionen die Konstitution 3‐Carboxy‐4‐methyl‐5‐pentyl‐2‐furanpropansäure (1a) zu, die durch Synthese gesichert wurde. Die Pentylurofuransäure kommt nicht nur im Harn (0.5–2 mg/24 h), sondern auch im Blut vor. Begleitverbindungen unterscheiden sich von ihr nur durch den Bau der Seitenkette in Stellung 5.
Asymmetrische Synthesen, VI. Synthese optisch aktiver Aziridine
Authors: Weinges Klaus , Brune Gisela 
Published: June 2007

AbstractDie optisch aktiven Tetrahydro‐1,4‐oxazin‐Derivate 1a – e werden über die entsprechenden Tosylate 2a – e in die optisch aktiven Aziridin‐Derivate 3a – e übergeführt. Die Konstitution und Konfiguration von 3a – e werden spektroskopisch ermittelt. Durch 1H‐NMR‐spektroskopische Tief‐und Hochtemperaturmessungen wird die Inversion am Stickstoff untersucht.
Neue Kondensationsreaktionen an 4‐Hydroxy‐3‐oxo‐2,5‐diphenyl‐2,3‐dihydrothiophen‐1,1‐dioxid
Authors: Ried Walter , Bellinger Oswald , Oremek Gerhard 
Published: June 2007

Abstract4‐Hydroxy‐3‐oxo‐2,5‐diphenyl‐2,3‐dihydrothiophen‐1,1‐dioxid (1) reagiert mit primären Aminen je nach deren Basizität zu den Verbindungen 6a – h oder 7; mit Hydrazinen erfolgt Monohydrazonbildung zu 8a – d. Kondensation mit aliphatischen Diaminen führt nur im Falle des 1,2‐Ethandiamins zum ringgeschlossenen Produkt (2), höhere homologe Diamine bilden verbrückte Verbindungen (3a – c). Die Reaktion mit Methandiamin‐dihydrochlorid führt zu Produkt 5, das auch durch Umsetzung mit Ammoniak erhalten wird. Aktive Carbonsäurederivate setzen sich mit 1 zum Mono‐ (9a, b) bzw. Bisacylprodukt (10) um. Mit Thiophosgen liefert 1 das Dioxol 11; mit Trialkylphosphiten erfolgt Alkylierung zu den vinylogen Sulfonsäureestern 12a, b analog der Umsetzung mit Diazomethan.
Anchimer beschleunigte Homolysen, V. Thermische und Fluoridionen‐katalysierte Umlagerungen von Benzyl)‐[9‐(trimethylgermyl)‐9‐fluorenyl]‐ether
Authors: Reetz Manfred T. , Maaroufi Azzedine , Greif Norbert 
Published: June 2007

Anchimerically Enhanced Homolyses, V. Fluoride Ion Catalysed Rearrangements of Benzyl 9‐(Trimethylgermyl)‐9‐fluorenyl EtherThe thermal rearrangement (homolysis) of the germanium compound 1d into 4d is considerably slower than that of the analogous Si compound 1c. Thus, a correlation is suggested between the velocity of the rearrangement and the strength of the new bond to oxygen. The rearrangement 1d→4d is also induced by fluoride ions at room temperature.
A new synthesis and the molecular structure of trimethyl(silylmethylene)phosphorane in the gas phase, determined by electron diffraction
Authors: Ebsworth E. A. V. , Rankin David W. H. , Zimmer‐Gasser Beate , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractTrimethyl(silylmethylene)phosphorane (1) has been prepared in a reaction of H3SiCH2CH2Cl and (CH3)3PCH2 in a molar ratio 1:2. C2H4 is evolved in a β‐elimination process, followed by formation of [(CH3)4P]+Cl− in a transylidation step. — The molecular structure of (CH3)3PCHSiH3 in the gas phase has been determined by electron diffraction. Principal bond lengths (ra) are: PC = 180.7(8), P = C = 165.3(11), SiC = 185.2(20) pm. The angles between the PC(methyl) bonds are 103.4(13)° and the SiCP angle is 123.4(8)°, consistent with a planar configuration of the methylene carbon atom. The molecule adopts a conformation in which the SiC bond is twisted 25° from a position in which it eclipses one PC bond, but there is a large amplitude torsional vibration about the PC bond.
Herstellung einiger chiraler Aminodiole aus Weinsäure. Chirale Lithiumalanate für asymmetrische Hydrierungen
Authors: Schmidt Manfred , Amstutz René , Crass Gerhard , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie stickstoff‐ und sauerstoff‐substituierten chiralen Diole 1 werden aus Weinsäure oder Äpfelsäure hergestellt. Zur Einführung der Aminogruppen werden von der Weinsäure abgeleitete Elektrophile mit ansteigender Reaktivität verwendet: der Diester (→3), das Ditosylat 4 (→5), das Diepoxid 6 (→ 1a, e, g, h) und das Säurechlorid 7a. Die aus Äpfelsäure erhältlichen Alkylierungs‐mittel 9a und 10c dienen zur Synthese von 1i. — Die Diole 1 werden mit Lithiumalanat zu cyclisch formulierten chiralen Komplexen 2 umgesetzt, welche Ketone mit prochiralem Carbonyl‐C‐Atom zu optisch aktiven Alkoholen reduzieren (Tab. 1 und 2). Aufgrund der Substituenten‐abhängigkeit und des Chiralitätssinnes der Produkte dieser asymmetrischen Synthese werden verschiedene Modelle 11 – 16 für den Mechanismus diskutiert.
Reaktionen von Acetalen der L‐Sorbose mit n‐Butyllithium
Authors: Klemer Almuth , Jung Günter , Meißner Elke 
Published: June 2007

Abstract2,3:4,6‐Di‐O‐isopropyliden‐α‐L‐sorbose (1a) ergibt mit n‐Butyllithium die bekannte 6‐Desoxy‐2,3‐O‐isopropyliden‐β‐D‐threo‐hex‐5‐enulofuranose (2), während die entsprechende Benzylidenverbindung 4 das Glycal‐Derivat 2,5‐Anhydro‐4,6‐O‐benzyliden‐3‐desoxy‐L‐threo‐hex‐2‐enitol (5) liefert. Aus dem 1‐Benzylether 1b entsteht u. a. durch Wittig‐Umlagerung das Produkt 3. Unter den gleichen Bedingungen werden aus Methyl‐6‐O‐benzyl‐2,3,4‐tri‐O‐methyl‐α‐D‐glucopyranosid (6) beide möglichen Wittig‐Umlagerungsprodukte 7a und 7b erhalten. Ihre Konfigurationszuordnung erfolgt aus dem 1H‐NMR‐Spektrum.
Umsetzungen von Ru3(CO)12 mit funktionellen Arsenliganden
Authors: Roland Eckehart , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractAus Ru3(CO)12 und Me2AsH, Me2AsCl und Me2AsNMe2 ließen sich keine Ru3‐Derivate erhalten. Statt dessen wurden in mäßiger Ausbeute [(CO)3Ru‐AsMe2]2 (3a) und [Cl(CO)3 Ru‐AsMe2]2 (4a) isoliert. Mit Organometall‐dimethylarseniden ließen sich jedoch durch Substitution einer CO‐Gruppe von Ru3(CO)12 gezielt neue Vierkernkomplexe 6a – c darstellen, wobei in einer Nebenreaktion auch (CO)4RuMoCp(CO)2 (μ‐AsMe2) (9a) entstand. Mit LCp(CO)2FeAsMe2 waren auch die Fünf‐ und Sechskernkomplexe Ru3(CO)10L2 (7) und Ru3 (CO)9L3 (8) zugänglich.