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Polymere aus Acrolein
Authors: Schulz Rolf C. 
Published: July 2007

AbstractAls ungesättigter Aldehyd eignet sich Acrolein zur Herstellung verschiedenartiger Hochpolymere. Betrachtet man es in Analogie zum Butadien als ein 1.3‐Dien, so lassen sich alle Polymerisationen einheitlich beschreiben und weitere Möglichkeiten voraussehen. Unter diesem Gesichtspunkt wird ein Überblick über Ergebnisse der letzten 10 Jahre gegeben. Es wird gezeigt, daß Acrolein eines der wenigen Monomeren ist, die zwei polymerisationsfähige Gruppen unterschiedlicher Reaktivität enthalten. Hieraus ergeben sich neue Möglichkeiten zur Herstellung von Homopolymerisaten, Copolymerisaten und Pfropfcopolymerisaten, die sich bei den meisten anderen Monomeren nicht bieten.
Die Chemie neuer hitzebeständiger Filme und Fasern
Authors: Wallenberger F. T. 
Published: July 2007

AbstractDiese Übersicht befaßt sich vorwiegend mit den seit 1959 veröffentlichten Arbeiten über Filme polymerer Kohlenwasserstoffe, aliphatische Polyterephthalamid‐Fasern, Poly‐(hydroxybenzoesäure)‐Filme, Polyoxadiazol‐Fasern, Polybenzimidazol‐Filme, Poly‐(phenyltriazol)‐Filme, Polypyromellitimid‐Filme und schwarze Fasern aus cyclisiertem Polyacrylnitril. Alle diese Stoffe haben extrem hohe Schmelzpunkte und befriedigende Gebrauchseigenschaften bei hohen Temperaturen.
Neue Erkenntnisse in der Aminoplastchemie
Authors: Petersen H. 
Published: July 2007

AbstractBei Aminoplastkondensationen wird eine nucleophile Komponente über das Carbonylkohlenstoffatom eines Aldehyds oder Ketons mit dem Stickstoffatom der NH‐gruppenhaltigen Verbindung verknüpft. Nach den bekannten Harnstoff‐Formaldehyd‐Kondensationen haben wir für diese Reaktionen in Analogie zur α‐Aminoalkylierung den Namen α‐Ureidoalkylierung vorgeschlagen. Für den Chemismus ist das durch Mesomerie stabilisierte α‐Ureidoalkyl‐(carbonium‐immonium)‐Ion als ureidoalkylierendes Agens besonders wichtig. Es setzt sich in elektrophiler Substitutionsreaktion mit geeigneten nucleophilen Kondensationspartnern um. Dank der Zurückführung auf allgemeine Gesetzmäßigkeiten konnten neue Verbindungsklassen und zahlreiche neue Reaktionen vorausgesagt und gefunden werden. Damit ist es heute möglich, daß trotz der Variationsfähigkeit der α‐Ureidoalkylierungsreaktionen der Verlauf unbekannter Kondensationen mit größerer Sicherheit als bisher abgeschätzt werden kann.
Zwischenstufen der α‐Eliminierung
Authors: Kirmse W. 
Published: July 2007

Abstractα‐Eliminierung bedeutet das Entfernen zweier Substituenten vom gleichen Kohlenstoffatom. Die heutige Kenntnis solcher Reaktionen, ihrer Zwischenstufen und Endprodukte, wird zusammengefaßt. Die Frage nach dem Auftreten von Carbenen und nach der Rolle metallorganischer (Carbanion‐)Zwischenstufen steht dabei im Mittelpunkt.
Cyclopropenylium‐Verbindungen und Cyclopropenone
Authors: Krebs A. W. 
Published: July 2007

AbstractDie Voraussagen der Hückel‐Regel gaben den Anstoß zu zahlreichen Untersuchungen, die zu einer neuen Definition des aromatischen Charakters führten und unsere Kenntnisse der Eigenschaften und Reaktivität aromatischer Verbindungen wesentlich erweiterten. Dabei wurden zunehmend physikalische Größen als Kriterien für die „Aromatizität”︁ einer Verbindung herangezogen. Das erste Glied (n = 0) in der Reihe der Hückelschen (4n+2)π‐Systeme ist das Cyclopropenylium‐Kation. Die Voraussagen über die Stabilität dieser Systeme wurden durch die Synthese der Cyclopropenylium‐Salze zumindest qualitativ bestätigt. Eigenschaften und Reaktionen von Cyclopropenylium‐Verbindungen und Cyclopropenonen wurden untersucht.
Protonenzustände und Mechanismus der säurekatalysierten Veresterung
Authors: Zimmermann H. , Rudolph J. 
Published: July 2007

AbstractProtonen können in kondensierten Phasen sehr beweglich sein; ihre Verweilzeit an einem Ort ist dann außerordentlich klein. Die Bedeutung der Protonenbeweglichkeit für den Ablauf chemischer Reaktionen wurde am Beispiel der säurekatalysierten Veresterung nach dem üblichen Carbonyl‐Additionsmechanismus erörtert. — Die Eigenschaften der Protonen im System Carbonsäure/Alkohol lassen sich an einem Halbleiter‐Termschema diskutieren. Die große Beweglichkeit der katalysierenden Protonen im Halbleitersystem legt den Schluß nahe, daß die Bildung des Zwischenproduktes der Veresterung in zwei Teilschritten verschiedener Geschwindigkeit abläuft. Im ersten, schnellen Reaktionsschritt wird durch Protonenübertragungen in Wasserstoffbrücken der Übergangszustand der Reaktion erreicht. Die Protonenumordnung verläuft dabei so rasch, daß die schweren Molekülrümpfe ihre räumliche Lage beibehalten (Franck‐Condon‐Prinzip für protonenkatalysierte Reaktionen). Im zweiten, langsameren Reaktionsschritt wird unter Umordnung der schweren Atomgruppen das Zwischenprodukt gebildet. — Der Zerfall des Zwischenstoffs — unter Bildung der Ausgangs‐ oder Endprodukte — vollzieht sich nach einem der Bildung analogen Mechanismus.
Neue Wege in der Chemie der Pyridazone
Authors: Dury K. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von einer neuen Synthese der Mucochlorsäure durch Chlorierung von Butindiol wird die Herstellung von 4.5‐Dichlorpyridazonen beschrieben. Diese Verbindungen reagieren beispielsweise sehr leicht mit Phenolen, Alkoholen, Aminen, Säureamiden, Hydrazinen, Mercapto‐Verbindungen, Aziden und Nitriten. Durch Austausch der Chloratome wurden neue, zum Teil durch biologische Wirksamkeit ausgezeichnete Stoffklassen erschlossen. Kondensations‐ oder Umlagerungsreaktionen führten zu neuen heterocyclischen Ringsystemen.
Neuere Ergebnisse auf dem Gebiet der katalytischen Oligomerisierung und Mischoligomerisierung von Butadien
Authors: Müller Herbert , Wittenberg D. , Seibt H. , Scharf E. 
Published: July 2007

AbstractFür die Herstellung von Butadien‐Oligomeren und ‐Mischoligomeren wurde eine Reihe von verbesserten und neuen Katalysatorsystemen auf der Basis von Übergangsmetallverbindungen entwickelt. Diese Katalysatoren bewirken Dienylierungsreaktionen und andere C–C‐Verknüpfungen und ermöglichen die Synthese von neuen offenkettigen und cyclischen Verbindungen aus Butadien.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV. Die Silylierung als Hilfsmittel in der organischen Synthese
Authors: Birkofer L. , Ritter A. 
Published: July 2007

AbstractAls Silylierung wird die Einführung eines Triorganosilyl‐Restes, speziell der Trimethylsilyl‐Gruppe, in organische Verbindungen bezeichnet. Silylierte Aminosäuren eignen sich für Peptidsynthesen, silylierte Zucker für Saccharidsynthesen besonders gut, da die Silylgruppe unter milden Bedingungen leicht abspaltbar ist. — Bei manchen Diaminen wird ein Ringschluß, z. B. mit Phosgen, erst durch Silylierung möglich. — O‐Silylierte Lactimäther werden durch Alkylhalogenide in N‐Alkyl‐Derivate übergeführt. Verbindungen mit stark polarisierter Si–C‐Bindung können zu Kettenverlängerungen dienen. Halogenfettsäuresilylester ergeben mit Silbercyanat Lactone. — Das thermisch sehr stabile Trimethylsilylazid reagiert wie Organo‐azide. Mit Acetylen‐Verbindungen, Trialkyl‐ oder Triarylphosphinen entstehen silylierte Triazol‐Derivate bzw. silylierte Trialkyl‐ und Triarylphosphinimine, aus denen der Silylrest schonend abgespalten werden kann.
Chemie und Stereochemie der Fluorphosphorane
Authors: Schmutzler R. 
Published: July 2007

AbstractFluorphosphorane sind ein kürzlich entdeckter neuer Verbindungstyp, der sich vom Phosphorpentafluorid durch Substitution der Fluoratome ableitet. Synthese, Reaktionen und Stereochemie dieser Verbindungsklasse, in der Phosphor die relativ seltene Koordinationszahl 5 betätigt, werden diskutiert.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV. Neue Reaktionen von Phosphinalkylenen und ihre präparativen Möglichkeiten I. Der Säure‐Base‐Charakter von Phosphoniumsalzen und Phosphinalkylenen
Authors: Bestmann H. J. 
Published: July 2007

AbstractPhosphoniumsalze können als Brönstedsche Säuren, Phosphinalkylene als korrespondierende Basen aufgefaßt werden. Zwischen beiden stellt sich ein Gleichgewicht ein. Diese „Umylidierung”︁ ermöglicht die Darstellung von Phosphoniumsalzen und Phosphinalkylenen.— Außerdem werden andere Methoden zur Gewinnung von Vertretern der beiden Stoffklassen angegeben.
Fluorsulfonsäure als Reaktionsmedium und Fluorierungsmittel in der anorganischen Chemie
Authors: Engelbrecht A. 
Published: July 2007

AbstractFluorsulfonsäure, HSO3F, ist in wäßriger Lösung und als wasserfreie Substanz bekannt. Die wasserfreie Säure leitet den elektrischen Strom, was auf eine Eigendissoziation schließen läßt. Selbst starke Säuren wie H2SO4 oder HClO4 wirken in wasserfreier Fluorsulfonsäure als Protonenacceptoren, d. h. als Basen. Fluorsulfonsäure ist ein ausgezeichnetes Reagens zur Darstellung flüchtiger anorganischer Säurefluoride.
Moleküle mit schneller und reversibler Valenzisomerisierung. (Moleküle mit fluktuierenden Bindungen)
Authors: Schröder G. , Oth J. F. M. , Merényi R. 
Published: July 2007

AbstractZu den Verbindungen mit schneller und reversibler Valenzisomerisierung (mit fluktuierenden Cyclopropyl‐ und/oder Doppelbindungen) zählen wir nur solche, bei denen die mittlere Lebensdauer der Valenzisomeren bei 0°C höchstens in der Größenordnung von 100 Sekunden liegt. Die Aktivierungsenergie für die Bindungsverschiebung beträgt dabei maximal 20 kcal/Mol. — Auf chemischem Wege ist die schnelle und reversible Bindungsverschiebung wohl kaum zu erkennen. Der Nachweis gelingt durch NMR‐Spektroskopie, da die Dauer der Besetzung einer Position mit gegebener magnetischer Umgebung durch ein Proton das NMR‐Spektrum stark beeinflußt. — Moleküle mit fluktuierenden Bindungen sind z. B. Cyclooctatetraen und einige seiner Derivate, ungesättigte Siebenringsysteme, Homotropiliden, überbrückte Homotropilidensysteme sowie Bullvalen und substituierte Bullvalene. Die letzte Klasse ist besonders interessant, da hier die Kohlenstoffatome unablässig ihre Plätze und Nachbarn tauschen.
Neue Untersuchungen mit Hilfe des optischen Circulardichroismus
Authors: Velluz L. , Legrand M. 
Published: July 2007

AbstractEin erstmals 1961 beschriebenes Gerät, mit dem sich der Circulardichroismus bis herab zu 220 mμ messen ließ, ist verbessert worden und gestattet jetzt Messungen bis herab zu 185 mμ. Untersuchungen an Dienen, konjugierten Ketonen und Verbindungen mit aromatischem Ring werden an Hand einiger Beispiele beschrieben. Besonders eingehend wurden Proteine analysiert mit folgenden Ergebnissen: 1. Polypeptide mit Helixstruktur zeigen im fernen Ultraviolett einen komplexen Circulardichroismus mit drei Komponenten bei 192, 204 und 225 mμ, die für eine helixartige Anordnung der Peptidgruppen charakteristisch sind. — 2. Menschliches Serumalbumin zeigt einen ähnlichen Circulardichroismus wie die helixartig gebauten Polypeptide, woraus sich schließen läßt, daß es zu 60% Helixstruktur hat. — 3. Messungen des Circulardichroismus zeigen, daß die Protein‐Denaturierung mit Harnstoff reversibel ist. — 4. 2‐Chloräthanol erhöht den Helixgehalt von menschlichem Serumalbumin und von Clupein, hat aber auf die Struktur von Poly‐L‐glutaminsäure nur einen geringen Einfluß. — 5. Die Öffnung von Disulfidbrücken im menschlichen Serumalbumin erleichtert den Angriff von Denaturierungsmitteln (z. B. Harnstoff). — 6. Oberflächenaktive Stoffe unterstützen die Aufrechterhaltung der Struktur des menschlichen Serumalbumins nach der Öffnung von Disulfidbrücken.
Strukturbestimmung freier Moleküle durch Elektronenbeugung
Authors: Almenningen A. , Bastiansen O. , Haaland A. , Seip H. M. 
Published: July 2007

AbstractDie Intensitäten der von einem Gas gestreuten Elektronen lassen sich sowohl nach einem klassischen als auch nach einem quantenmechanischen Verfahren berechnen. Man erhält dabei Ausdrücke, deren Geltungsbereich experimentell feststellbar ist. Der Vergleich von errechneten Intensitäts‐ oder Radialverteilungskurven mit solchen, die aus Messungen erhalten werden, erlaubt die Bestimmung von Struktur und Schwingungsamplituden eines Moleküls. Bei diesem Prozeß hat sich die Methode der kleinsten Fehlerquadrate als sehr wirkungsvoll erwiesen. — Mit einer nach der Sektor‐Mikrophotometer‐Methode arbeitenden Apparatur ließ sich beispielsweise feststellen, daß in cis‐1.3‐Dibromcyclobutan die beiden Bromatome äquatoriale Lagen einnehmen. In Biphenyl‐Derivaten sind die Ringebenen um ca. 45° gegeneinander verdreht. Im Di‐(cyclopentadienyl)‐beryllium liegt das Be‐Atom auf der fünfzähligen Verbindungsachse zwischen den beiden parallelen planaren Ringen, jedoch mit verschiedenen Abständen zu den beiden Ringen.
Über die Alkylierungseigenschaften von Thiophosphorsäurealkylestern
Authors: Hilgetag G. , Teichmann H. 
Published: July 2007

AbstractThiophosphorsäure‐ und Phosphorsäureester werden etwa seit 1945 in großer Zahl synthetisiert und, vor allem für den Pflanzenschutz, in steigenden Mengen produziert. Eine wichtige Eigenschaft von Alkylphosphaten und ‐thiophosphaten ist ihr Alkylierungsvermögen, das sich mit dem der Dialkylsulfate und Alkyltosylate vergleichen läßt. Die Chemie der Thiophosphate wird wesentlich durch deren alkylierende Eigenschaften bestimmt, da der Schwefel sowohl im Thiophosphorsäureester als auch in dem bei der Entalkylierung entstehenden Thiophosphat‐Anion Angriffspunkt für eine Selbstalkylierung sein kann.
Zur Strukturchemie der kondensierten anorganischen Phosphate
Authors: Thilo E. 
Published: July 2007

AbstractNachdem es feststand, daß es drei Typen kondensierter anorganischer Phosphate — Metaphosphate, Polyphosphate und vernetzte Phosphate — gibt, wurde versucht, ihre Bildungswege und gegenseitigen Beziehungen aufzuklären und ihre bemerkenswerten Eigenschaften verständlich zu machen. — Meta‐ und Polyphosphate mit bis zu acht bzw. zehn Monomereneinheiten lassen sich chromatographisch trennen. In den Schmelzen liegen Gleichgewichts‐verteilungen für die verschiedenen Phosphat‐Anionen vor. Ein Tempern der Gläser führt zu kristallinen Produkten, zum Teil mit einheitlichem Anion. Die Umordnung Glas → Kristall verläuft dabei über monomere XO3‐Anionen. Dies läßt sich an Polyarsenatophosphaten zeigen: in den Gläsern sind die As‐Atome statistisch über die Ketten verteilt, in den Kristallen an bevorzugten Stellen der Ketten eingebaut. Polyphosphate und Polyphosphorsäuren sind in Wasser maximal zu 30% dissoziiert. Daraus erklären sich Ionenaustausch‐ und Chelatisierungseffekte. Der durch Kationen katalysierbare Abbau der Polyphosphate erfolgt auf zwei Wegen: einerseits durch hydrolytischen Abbau vom Ende der Ketten her, andererseits durch Umlagerung innerhalb der Ketten unter Bildung von Metaphosphaten.
Strukturbildung und molekulare Beweglichkeit im Wasser und in wäßrigen Lösungen
Authors: Wicke E. 
Published: July 2007

AbstractDie Erforschung der Struktur des Wassers und wäßriger Lösungen hat in den letzten Jahren starke Antriebe erhalten, teils durch die Bemühungen zur Entsalzung von Meerwasser, teils durch die Entwicklung der Molekularbiologie. Die vorherrschende Auffassung, daß das Wasser neben Einzelmolekeln nur eine Art von Strukturelementen enthalte, nämlich fluktuierende Netzstrukturen mit über Wasserstoffbrücken tetraedrisch verknüpften H2O‐Molekeln (Zwei‐Zustände‐Modell), erweist sich bei der Deutung neuer Meßergebnisse und bei Berechnungen der thermodynamischen Eigenschaften des Wassers als unzulänglich. Nach kritischer Diskussion der Grundlagen dieser Modellvorstellung und des Begriffs „Wasserstoffbrücke”︁ wird zusätzlich eine zweite Art von Strukturelementen, ein dritter Zustand, vorgeschlagen: kleinere Molekelaggregate, die neben tetraedrischen vorwiegend nicht tetraedrische Wasserstoffbrücken enthalten und eine dichtere Packung als die Netzstrukturen zulassen. Diese Molekelaggregate – Dimere bis Hexamere – sind als die primären Zerfallsprodukte der Netzstrukturen anzusehen und ersetzen diese als Strukturelemente des Wassers mit steigender Temperatur und mit steigender Konzentration gelöster Stoffe mehr und mehr. Dieses „kombinierte”︁ Strukturmodell läßt die Eigenschaften des Wassers und die verschiedenartigen Einflüsse gelöster Stoffe ohne innere Widersprüche verstehen.
Zur Kenntnis der Farbzentren in kobalt‐, nickel‐ oder kupferhaltigen Alkaliboratgläsern
Authors: Juza R. , Seidel H. , Tiedemann J. 
Published: July 2007

AbstractDie Absorptionsspektren und die magnetischen Momente von Co2+, Ni2+ und Cu2+ in Alkaliboratgläsern verschiedener Zusammensetzung, auch in halogenidhaltigen Gläsern, wurden vom Standpunkt der Ligandenfeldtheorie aus gedeutet. Spektren und magnetische Momente hängen stark von der Zusammensetzung des Grundglases ab; dies ist auf die Änderung der Koordination der Übergangsmetallionen zurückzuführen. Es bestehen weitgehende Analogien zu entsprechenden Komplexen in Lösung oder im kristallinen Zustand.
Über Madelungfaktoren
Authors: Hoppe R. 
Published: July 2007

AbstractMadelungfaktoren sind einfache, vom Strukturtyp abhängige Zahlen, die in die Berechnung von Gitterenergien und Bildungswärmen aus Ionen aufgebauter Verbindungen (nach dem Born‐Haberschen Kreisprozeß) entscheidend eingehen. Jeder Madelungfaktor ist die Summe partieller Madelungfaktoren, welche die Beiträge der einzelnen Ionen zur Gesamtgitterenergie charakterisieren. Diese hängen von der Ladung der Ionen und – deutlich, aber nicht streng – von der Koordinationszahl ab. Jeder Madelungfaktor kann andererseits als Summe von Madelungfaktoren kommensurabler einfach‐primitiver AB‐Typen dargestellt werden. Diese weisen, was überrascht, untereinander einfache numerische Beziehungen auf und hängen auch mit den partiellen Madelungfaktoren von Zwischengitterplätzen zusammen. – Von besonderem Interesse ist die Kenntnis der Madelungfaktoren parameterabhängiger Strukturtypen (z. B. Rutil‐ und Anatas‐Typ) als Funktion der strukturbestimmenden Größen. Auch bei Komplexverbindungen und – zunächst unerwartet – bei Nichtmetall‐Verbindungen (z. B. XeF2, XeF4, XeF2·XeF4) sind Madelungfaktoren aufschlußreich.
Die Oberflächenspannung fester Körper
Authors: Sell P.‐J. , Neumann A. W. 
Published: July 2007

AbstractFestkörperoberflächenspannungen sind im Gegensatz zu Flüssigkeitsoberflächenspannungen der direkten Messung kaum zugänglich. Im Anschluß an die Besprechung der wichtigsten bisherigen Verfahren, die alle mit Unsicherheiten behaftet sind, wird die Bestimmung der Oberflächenspannung fester Körper aus dem Benetzungsgleichgewicht beschrieben.
Struktur und Reaktionsweise organischer at‐Komplexe
Authors: Tochtermann W. 
Published: July 2007

AbstractVor einigen Jahren wurde von Wittig[1]darauf hingewiesen, daß sich at‐Komplexe charakteristisch durch eine anionische Lockerung der am Zentralatom haftenden Substituenten auszeichnen. Diese Koordinationsverbindungen stehen somit in ihrem Verhalten den von Meerwein untersuchten onium‐Komplexen[2]mit kationischer Lockerung der Liganden gegenüber, ergänzen aber zu einem Gesamtbild der organischen Komplexchemie[5].
Synthesen und Reaktionen O,N,N′‐trialkylsubstituierter Isoharnstoffe
Authors: Däbritz E. 
Published: July 2007

AbstractDie kupferchlorid‐katalysierte Addition von Alkoholen an aliphatische Carbodiimide (insbesondere Diisopropylcarbodiimid) zu O,N,N′‐Trialkyl‐isoharnstoffen erlaubt im Fall bifunktioneller Hydroxyverbindungen – α‐Hydroxycarbonsäureester, Diole, Halogenalkohole, Aminoalkohole und cyclische Hydroxyäther – Folgereaktionen zu 5‐, 6‐ und 7‐gliedrigen 1,3‐O,N‐ oder 1,3‐N,N‐Heterocyclen. O,N,N′‐Trialkyl‐isoharnstoffe sind selektive Alkylierungsmittel. So lassen sich Alkohole mit Allylstruktur mit Hilfe von Diisopropyl‐carbodiimid veräthern; eine neue Veresterungsmethode über O,N,N′‐Trialkyl‐isoharnstoffe wurde an der Mesitylencarbonsäure angewendet.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV Synthesen von Thiocarbonsäureamiden
Authors: Walter W. , Bode K.‐D. 
Published: July 2007

AbstractDie präparativ ergiebigen Synthesen von Thiocarbonsäureamiden werden unter besonderer Berücksichtigung der in den letzten Jahren erzielten Fortschritte beschrieben. Die Darstellung ist nach den acht wichtigsten Reaktionstypen geordnet.
Kraftkonstanten und Bindungsgrade von Stickstoffverbindungen
Authors: Goubeau J. 
Published: July 2007

AbstractAus den Schwingungsspektren (IR‐ und Raman‐Spektren) wurden für zahlreiche Stickstoffverbindungen die Kraftkonstanten und aus diesen die Bindungsgrade berechnet. Trägt man die maximalen Bindungsgrade stabiler Stickstoffverbindungen über der Summe der Paulingschen Elektronegativitäten der Bindungspartner auf, so ergibt sich für die Elemente der ersten und zweiten Achterperiode ein geschlossener Kurvenzug. Werden die Elementpaarungen der ersten und zweiten Achterperiode in einem Diagramm nach der Summe und Differenz der Elektronegativitäten dargestellt, so ergibt sich für Elemente, die Doppelbindungen eingehen können, ein geschlossenes Feld. Innerhalb dieses Feldes zeigen sich Gesetzmäßigkeiten hinsichtlich Polymerisations‐ und sonstiger Reaktionsfähigkeit der Mehrfachbindungen. – Auch die Bindungsgrade einiger Stickstoffverbindungen von Übergangselementen werden diskutiert. – In einem Anhang wird ein Überblick über den Stand der Methoden zur Kraftkonstanten‐Berechnung gegeben.
Fortschritte auf dem Gebiet der Casein‐Chemie
Authors: Jollègs P. 
Published: July 2007

AbstractKuhmilch‐Casein ist keine einheitliche Substanz, sondern kann in zahlreiche Bestandteile zerlegt werden, darunter χ‐Casein, das als einzige Fraktion Zucker in nennenswerter Menge enthält. Es spielt eine entscheidende Rolle bei der Labgerinnung der Milch. Dabei wird es in einen fast zuckerlosen Teil, para‐χ‐Casein, und einen zuckerhaltigen Teil, χ‐Caseino‐Glykopeptid, gespalten. Caseino‐Glykopeptide konnten nicht nur aus Kuhmilch‐Casein, sondern auch aus dem Casein der Schaf‐, Ziegen‐ und Muttermilch isoliert werden. Über die Labgerinnung der Milch und über die Aminosäuresequenz der Caseino‐Glykopeptide wird anschließend berichtet.
Elektronenbrenzen, eine neue Methode zur Analyse kleinster Mengen organischer Substanzen
Authors: Schildknecht H. , Mit Nach Arbeiten , Enzmann F. , Gessner K. , Penzien K. , Römer F. , Volkert O. 
Published: July 2007

AbstractMit tritiiertem Wasser einer spezifischen Aktivität von 5 Ci/ml inkubierte organische Verbindungen werden spezifisch fragmentiert. Die β‐strahlenden Fragmente lassen sich nach chromatographischer Trennung in geringsten Mengen nachweisen. Chemisch identifiziert, gestatten sie Rückschlüsse auf die fragmentierten Verbindungen, wie Versuche mit Aminosäuren, Estern, Lactonen, Säureamiden, Chinonen, Terpenen, Stickstoff‐Schwefel‐Heterocyclen und Naturstoffen gezeigt haben.
Neuere Synthesen und Reaktionen cyclischer Imidsäureester
Authors: Seeliger W. , Aufderhaar E. , Diepers W. , Feinauer R. , Nehring R. , Thier W. , Hellmann H. 
Published: July 2007

AbstractΔ2‐Oxazoline und 4H‐5, 6‐Dihydrooxazine werden, ausgehend von Carbonsäuren und 2‐ bzw. 3‐Aminoalkoholen, durch Gasphasendehydratisierung, 4H‐Dihydrooxazine auch durch Kondensation von N‐Hydroxymethylcarbonsäureamiden mit Olefinen leicht zugänglich. Diese cyclischen Imidsäureester können unter Ringöffnung reagieren; zu diesen Umsetzungen gehört auch eine neuartige Polymerisation. Das Verhalten 2‐ständiger Alkylgruppen sowie die Cycloadditionen in 2, 3‐Stellung wurden ebenfalls untersucht. Weiterhin wird über Umsetzungen an der 2‐ständigen Seitenkette und über Additionsversuche an den Schwefelanaloga der cyclischen Imidsäureester berichtet. Eine Tabelle unterrichtet über die wichtigsten IR‐Banden substituierter Δ2‐Oxazoline.
Carbonsäuresynthesen mit 1, 1‐Dichloräthylen
Authors: Bott K. , Hellmann H. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von sekundären oder tertiären Alkoholen, ihren Estern oder von Olefinen mit dem wohlfeilen 1, 1‐Dichloräthylen in Schwefelsäure werden viele β‐Alkyl‐ und β‐Aryl‐propionsäuren leicht zugänglich. Für den Erfolg der Synthese sind Raumerfüllung und Energie‐Inhalt der aus den Alkoholen oder Olefinen intermediär gebildeten Carboniumionen maßgebend. Mit Carboniumionen, die am Carbonium‐C‐Atom ein H‐Atom tragen, tritt im untergeordneten Maße eine elektrophile Substitution des 1, 1‐Dichloräthylens ein. Durch Sekundärreaktionen entstehen manchmal Dicarbonsäuren und Carbonsäuren mit höherem Molekulargewicht.