bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Abspaltungsgeschwindigkeit und Dipolmoment bei 1.2‐Dibromiden
Authors: Hückel Walter , Waiblinger Hans 
Published: July 2007

AbstractVon trans‐1.2‐Dibromiden der Decalin‐ und der Cyclohexan‐Reihe sowie von den 2.3‐Dibromiden des 2‐Methyl‐ und 2.3‐Dimethyl‐butans wurde die Geschwindigkeit der Brom‐Abspaltung in methanol. Jodid‐Lösung bei verschiedenen Temperaturen gemessen und zum Dipolmoment in Beziehung gesetzt. Die Geschwindigkeit ist in erster Linie durch die Bindung des Broms (sek.‐sek.‐,sek.‐tert.‐ und tert.‐tert.‐ständig) bestimmt; in diesen Gruppen unterscheiden sich die RG‐Konstanten um den Faktor 102. Die aus dem Dipolmoment abzuleitenden Konstellationen sind von untergeordneter Bedeutung. Qualitativ sind RG‐Konstante und Dipolmoment antibat; quantitativ erscheinen die Unterschiede in den RG‐Konstanten zu gering, um daraus mit Sicherheit auf die Bedeutung des 4‐Zentren‐Prinzips im Übergangszustand der Abspaltungsreaktion schließen zu können. Dazu geeignete, einfach gebaute isomere trans‐Dibromide mit gleichem Kohlenstoffgerüst und fixierter a.a‐, a.e‐ oder e.e‐Lage sind bisher nicht erhalten worden.
Substituierte Cyclopentadiene und ihre Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Kresze Günter , Schulz Gerhard , Walz Helmut 
Published: July 2007

AbstractBei der Alkylierung von Cyclopentadien mit Alkoxymethyl‐ und Acetoxymethyl‐halogeniden entstehen meist 1‐substituierte Cyclopentadiene; in einem Fall gelang es, das 5‐substituierte Derivat zu isolieren. Die Struktur der Diene wird aus den Protonenresonanzspektren ihrer Addukte mit Tetracyanäthylen abgeleitet; ihre Reaktion mit Nitrosobenzolen wird besprochen.
Isonitrile, XIII. Kondensation von primären Aminen und Ketonen mit Isonitrilen und Rhodanwasserstoffsäure
Authors: Ugi Ivar , Rosendahl Friedrich Karl , Bodesheim Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractDie Konstitution des Reaktionsproduktes Ib aus Isopropylamin und Cyclohexanon mit Cyclohexylisocyanid und Rhodanwasserstoffsäure wird durch reduktive und oxydative Entschwefelung sowie durch Hydrolyse aufgeklärt. Anhand weiterer Beispiele wird der Anwendungsbereich der α‐Aminoalkylierung von Isonitrilen und Rhodanwasserstoffsäure erläutert.
Zur Kenntnis organischer Sulfonsäuren, VIIDarstellung und Reaktionen von 3‐Halogen‐propan‐sulfonsäure‐(1)‐amiden
Authors: Helberger† Johann Heinrich , Sproviero Jorge Felix 
Published: July 2007

Abstract3‐Halogen‐propan‐sulfonsäure‐(1)‐amide (Tab.1) werden aus Propansulton‐(1.3) über die Alkalisalze der 3‐Halogen‐propan‐sulfonsäure‐(1) und die daraus bereiteten Sulfochloride dargestellt. Bei ihrer Umsetzung mit Diäthylamin werden N‐substituierte Propansultame‐(1.3) und 3‐Diäthylamino‐propan‐sulfonsäure‐(1)‐amide erhalten.
Zur Kenntnis organischer Sulfonsäuren, VIII. 2.3‐Benzo‐butansulton‐(1.4)
Authors: Helberger† Johann Heinrich , Sproviero Jorge Felix 
Published: July 2007

Abstract2.3‐Benzo‐butansulton‐(1.4) (I) wird aus Phthalan (II) über drei Stufen (III–V) dargestellt und als Pyridiniumsulfobetain charakterisiert. Die Hydrolyse und Methanolyse von I werden beschrieben.
Zur Kenntnis organischer Sulfonsäuren, IX. Reaktion von Sultonen mit 1‐Phenyl‐3‐methyl‐pyrazolon‐(5)
Authors: Helberger† Johann Heinrich , Sproviero Jorge Felix 
Published: July 2007

Abstract1‐Phenyl‐3‐methyl‐pyrazolon‐(5) setzt sich mit Propansulton‐(1.3) zum 1‐Phenyl‐2‐[3‐sulfo‐propyl‐(1)]‐3‐methyl‐pyrazolon‐(5) (II), mit Butansulton‐(1.4) zur entsprechenden 2‐[4‐Sulfo‐butyl‐(1)]‐Verbindung um. II gibt mit salpetriger Säure 1‐Phenyl‐2‐[3‐sulfo‐propyl‐(1)]‐3‐methyl‐4‐nitroso‐pyrazolon‐(5) (III), das sich mit H2S zur 4‐Amino‐Verbindung IV reduzieren läßt. Bei der Einwirkung von 3‐Jod‐propan‐sulfonsäure‐(1)‐amid auf 1‐Phenyl‐3‐methyl‐pyrazolon‐(5) tritt die Propansulfonamid‐Gruppe in die 4‐Stellung des Pyrazolrings ein.
Über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, III. 5‐Amino‐4‐aryl‐1.2‐dithia‐cyclopentenone‐(3)
Authors: Boberg Friedrich , Marei Abdelfattah 
Published: July 2007

AbstractBei Umsetzungen der 5‐Chlor‐4‐aryl‐1.2‐dithia‐cyclopentenone‐(3) I und II mit Aminen tritt neben der nucleophilen Substitution Ringaufspaltung zu Arylmonothiomalonsäurediamiden (z. B. VII–IX) ein, deren Konstitution bewiesen und deren Bildungsmechanismus diskutiert wird.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, IV1). Umsetzung von o‐Chinondiaziden mit Ketenen
Authors: Ried Walter , Dietrich Roland 
Published: July 2007

AbstractDie von uns aufgefundene Reaktion von o‐Chinondiaziden mit Ketenen führt stufenweise zu zwei Substanzklassen: substituierten heterocyclischen Siebenring‐systemen (1.4.5‐Oxadiazepinen), die mit weiterem Keten in Siebenringe mit ankondensiertem Vierring übergehen. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften der Verbindungen, insbesondere ihre verschiedenartigen Alkalispaltungen, werden untersucht. Mit Hilfe der Protonenresonanzspektroskopie wird die Stereospezifität der zweiten Keten‐Addition nachgewiesen.
Hydrogenolyse N‐substituierter Amide von Pyridin‐dicarbonsäuren und ‐tricarbonsäuren
Authors: Ried Walter , Neidhardt Gertraude 
Published: July 2007

Abstract3.5‐Dimethyl‐pyrazolide und N‐Methyl‐anilide von verschiedenen Pyridin‐dicarbonsäuren, Acridinsäure und Pyridin‐tricarbonsäure‐(2.4.6) lassen sich mit Lithiumalanat zu den entsprechenden Aldehyden reduzieren, die durch Derivate charakterisiert werden.
Organische Fluorverbindungen, III. Eine einfache Synthese von Brom‐fluor‐essigsäureäthylester
Authors: Machleidt Hans , Wessendorf Richard , Klockow Michael 
Published: July 2007

AbstractDiazoessigsäureäthylester reagiert mit N‐Brom‐succinimid und Fluorwasserstoff in Äther in 50–60‐proz. Ausbeute zu Brom‐fluor‐essigsäureäthylester (I). In Abwesenheit von N‐Brom‐succinimid werden Äthoxyessigsäureäthylester (IX) und Fluoressigsäureäthylester (VII) gebildet. Die Konzentrationsabhängigkeit dieser Reaktionen wird untersucht.
C‐Glykoside, III. C‐Glykoside von Azulenen
Authors: Treibs Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractAzulene und α‐Acetobrom‐glykosen wurden zu (1 “ 3)‐Acetoglykosyl‐azulenen umgesetzt. Von den untersuchten Azulenen war Guajazulen am besten geeignet. Es lieferte die sehr stabilen kristallisierten Acetate des C‐Glucosids, C‐Galaktosids und C‐Cellobiosids. Saure sowie alkalische Verseifung der Ester führte zunächst nur zu den “Hydraten” der C‐Glykoside, d. h. zu offenkettigen Azulenyl‐(3)‐zuckeralkoholen. Durch sehr vorsichtige alkalische Verseifung konnten schließlich in einigen Fällen die primären Verseifungsprodukte, d. h. die C‐Glykoside mit Sauerstoffringen, isoliert werden, die äußerst leicht Wasser zu den Hydraten anlagerten. In anderen Fällen trat auch dann spontane Hydratisierung ein.
Massenspektrometrische Untersuchungen, II. Die Massenspektren von Derivaten der Monosaccharide und Aminozucker
Authors: Heyns Kurt , Scharmann Harry 
Published: July 2007

AbstractDie Massenspektren folgender Verbindungen wurden aufgenommen: β‐Methylpyranoside von Xylose, Ribose, Arabinose; β‐Methyl‐arabopyranosid‐(OD)3; Pentamethyläther und Pentaacetylderivate von Glucose, Mannose und Galaktose sowie der entsprechenden 2‐Desoxy‐2‐amino‐zucker. Für die wichtigsten Ionen werden mögliche Bildungswege aufgezeigt. In den Massenspektren der Methylpyranoside der Pentosen treten quantitative Unterschiede auf, die eine Identifizierung der Isomeren ermöglichen. Gleiches gilt für die Pentamethyl‐hexosen, während in den Massenspektren der Pentaacetylderivate von Hexosen und Aminozuckern Intensitätsunterschiede der Ionen noch nicht mit Sicherheit nachweisbar sind. Auf Unterschiede in den Spektren von peracetylierten Hexosen und Aminozuckern wird hingewiesen.
Synthese und Eigenschaften eines Analogen des Lycomarasmins und der Aspergillomarasmine
Authors: Barbier Michel , Bogdanovsky Daria , Vetter Walter , Lederer Edgar 
Published: July 2007

AbstractDie Kondensation von Maleinsäuremonobenzylester mit Äthylendiamin ergibt, nach Hydrogenolyse des Dibenzylesters VII, Äthylen‐N.N′‐diasparaginsäure (V), deren Struktur durch Massenspektrometrie des Tetramethylesters bestätigt wurde. Das synthetische V hat “Marasmin”‐Aktivität, wie die Naturstoffe Lycomarasmin und die Aspergillomarasmine.
Zur Biosynthese der Tropanalkaloide, IV. Putrescin als mögliche Vorstufe des Pyrrolidin‐Rings der Tropan‐Alkaloide
Authors: Liebisch Hans Werner , Schütte Horst Robert , Mothes Kurt 
Published: July 2007

AbstractDie Verfütterung von Putrescin‐dihydrochlorid‐(1.4‐14C) an aseptisch gezogene Pflanzen und Wurzelkulturen verschiedener Datura‐Arten ergab einen beträchtlichen Einbau der Radioaktivität in Hyoscyamin (II) und Scopolamin (III). Ein chemischer Abbau des radioaktiven Hyoscyamins (II) zeigte, daß Putrescin spezifisch in den Pyrrolidin‐Ring dieses Alkaloids eingebaut werden kann.
Biogenese‐ähnliche Alkaloidsynthesen durch oxydative Kondensation, III. Synthese von Bis‐benzyltetrahydroisochinolin‐Alkaloiden
Authors: Franck Burchard , Blaschke Gottfried 
Published: July 2007

AbstractBenzyl‐tetrahydroisochinoline vom Typ des Coclaurins (I) lassen sich unter Biogenese‐ähnlichen Bedingungen oxydativ zu Bis‐benzyltetrahydroisochinolin‐Alkaloiden dimerisieren, wenn sie quartär sind. In diesen Kondensationsprodukten, deren Struktur aufgeklärt wurde, sind die Isochinolin‐Gruppen ebenso wie im Berbamin und 16 ähnlichen, natürlichen Alkaloiden durch C‐O‐Radikal‐Paarung verknüpft. Im Gegensatz dazu tritt bei der Oxydation sekundärer Tetrahydroisochinolin‐Derivate Dehydrierung zum Isochinolin ein. Hiernach ist es möglich, daß quartäre Coclaurin‐Derivate auch in der Pflanzenzelle Biosynthese‐Vorstufen der zahlreichen Bis‐benzyltetrahydroisochinolin‐Alkaloide sind.
Mechanismus der Farbreaktion von Webb zum Nachweis von 2‐Desoxy‐aldosen
Authors: Himmelspach Karl , Westphal Otto 
Published: July 2007

Abstract2‐Desoxy‐pentosen erleiden bei der Farbreaktion nach Webb (Erhitzen in 5‐proz. Trichloressigsäure mit p‐Nitro‐phenylhydrazin und anschließender Zugabe von Natronlauge) Hydrolyse unter Bildung von α‐Hydroxy‐lävulinaldehyd, der in saurer Lösung mit 1 Mol. p‐Nitro‐phenylhydrazin N‐[p‐Nitro‐phenyl]‐6‐methyl‐pyridazinium‐trichloracetat (das Chromogen der Webb‐Reaktion) ergibt. Auf Zusatz von Natronlauge tritt Ringöffnung nach Art einer Zincke‐Spaltung N‐phenylierter Pyridine ein, wobei die aci‐Nitroform des β‐Acetyl‐acrolein‐p‐nitro‐phenylhydrazons (der violette Farbstoff der Webb‐Reaktion, λmax = 560 mμ) entsteht. Das Chromogen kann als krist. Reineckat und Hexachloro‐platinat analysenrein erhalten werden. Es werden Chromogen‐ähnliche Pyridaziniumsalze synthetisiert. Das N‐[p‐Nitro‐phenyl]‐pyridazinium‐Kation (ohne C‐Substituenten am Pyridazin‐Ring) ist alkalistabil; daher verhalten sich 2‐Desoxy‐tetrosen bei der Webb‐Reaktion negativ. Minimalbedingung für die Farbreaktion ist das Vorliegen einer 2‐Desoxy‐aldose mit wenigstens 5 C‐Atomen. Einige Versuche zum Mechanismus der Webb‐Reaktion von 2‐Desoxy‐hexosen, 2.6‐Didesoxy‐hexosen und 2.5‐Didesoxy‐pentosen werden besprochen.
Zur Chemie des Benzolglykols, XI. Synthese von Inosadiaminen
Authors: Nakajima Minoru , Hasegawa Akira , Lichtenthaler Frieder W. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von den vier stereoisomeren Konduraminen (Aminocyclohexentriolen) wurden durch Epoxydierung der N‐Acetyl‐Derivate und anschließende Öffnung des Oxiranringes mit Ammoniak sieben stereoisomere Inosadiamine erstmalig synthetisiert, und zwar die Hexaacetate folgender Formen: allo‐1.5 (III), myo‐4.5 (IV), muco‐1.3 (VIII), rac‐2.6 (XII), rac‐5.6 (XIII), rac‐1.3 (XIX) und scyllo‐1.2 (XX). Die Konfiguration dieser Verbindungen ergab sich aus dem Syntheseweg sowie aus der chemischen Verschiebung der Protonen‐Signale für Acetoxy‐ bzw. Acetamino‐Gruppen.
Beiträge zur Diphenylisomerie, II. Die asymmetrische Umlagerung bei Diphensäuren
Authors: Theilacker Walter , Hopp Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDie als asymmetrische Umlagerung I. Art bezeichnete Anomalie der optischen Drehung der Chininsalze der 4.4′‐Dinitro‐diphensäure (I) und Diphensäure (II) ist nicht auf eine optische Aktivierung dieser Säuren zurückzuführen, da die 3.3′‐Dimethyl‐Derivate III bzw. IV, die infolge des “buttressing”‐Effektes der Methylgruppen optisch stabiler sein sollten, die Drehungsanomalie in viel schwächerem Maße zeigen und keinerlei Zeichen einer optischen Aktivierung aufweisen. Die Anomalie der optischen Drehung wird auf die undissoziierten Salze zurückgeführt, in denen eine bestimmte Konformation des Chinins fixiert ist.
Über die Thermochromie von Pyridinium‐N‐phenol‐betainen!
Authors: Dimroth Karl , Reichardt Christian , Schweig Armin 
Published: July 2007

AbstractDie starke Thermochromie von Pyridinium‐N‐phenol‐betainen in organischen Lösungsmitteln ist ‐ ebenso wie ihre Solvatochromie ‐nicht auf eine änderung von Gleichgewichten zwischen verschiedenen Solvaten, sondern auf eine ‐ vorwiegend durch Orientierungspolarisation mit den Lösungsmitteldipolen bedingte ‐ Änderung der Energie des Grund‐ und Anregungszustandes zurückzuführen. Der Theorie entsprechend erleiden die hier untersuchten vorwiegend polaren Farbstoffe bei Temperaturerhöhung eine Verschiebung der Absorptionsspektren ins Langwellige, vorwiegend unpolare Farbstoffe nach Bayliss, McRae und Lippert dagegen ins Kurzwellige.
Oxydative Eliminierung von Stickstoffmonoxyd aus β‐Nitro‐hydroxylaminen
Authors: Bowering W. D. S. , Clark V. M. , Thakur R. S. , Todd Lord 
Published: July 2007

AbstractBasen‐katalysierte Addition von Nitroalkanen an Δ1‐Pyrrolin‐N‐oxyde führt zu 2‐[α‐Nitro‐alkyl]‐1‐hydroxy‐pyrrolidinen. Diese werden bei der Behandlung mit MnO2 oder einem Chinon mit hohem Redoxpotential unter Entwicklung von NO in 2‐Acyl‐Δ1‐pyrrolin‐N‐oxyde umgewandelt.
Tetracycline, V. Modellversuche zum Aufbau des Terramycins
Authors: Muxfeldt Hans , Hardtmann Goetz 
Published: July 2007

AbstractAls Modell zum stereospezifischen Aufbau der Ringe C und D mit einer funktionellen Gruppe zur Angliederung der Ringe A und B des Terramycins (I) wird der Aldehyd XIX aus Naphthochinon dargestellt.
Über den Reaktionsmechanismus der Osazonbildung
Authors: Micheel Fritz , Dijong Ingolf 
Published: July 2007

AbstractDie Phenylosazonbildung der 4.6‐Benzal‐D‐glucose (I) zeigt, daß ein Amadori‐Produkt mit einem Phenylhydrazinrest als N‐Komponente am C‐1‐Atom nicht als Zwischenprodukt auftreten kann. Die 1.1‐Bis‐phenylhydrazino‐4.6‐benzal‐D‐glucose (II) ist der Amadori‐Umlagerung nicht zugänglich, wahrscheinlich wegen Ausbildung einer Wasserstoffbrücke zwischen den Hydrazinresten. Erstes Zwischenprodukt der Osazonbildung ist 1‐Phenylamino‐4.6‐benzal‐D‐glucosid (IV), das sich leicht durch Umaminierung aus dem Phenylhydrazon der 4.6‐Benzal‐D‐glucose bildet und schnell in die 1‐Desoxy‐1‐phenylamino‐4.6‐benzal‐D‐fructose (VII) übergeht (Amadori‐Umlagerung). Das erforderliche Anilin bildet sich schnell bei der disproportionierenden Zersetzung des Phenylhydrazins. Die Amadori‐Verbindung bildet ein Phenylhydrazon, das mit Phenyl‐hydrazinhydrochlorid in das Phenylosazon übergeht.
Durch Nachbargruppeneffekt gelenkte Acylierung bei der Totalsynthese von Steroiden
Authors: Velluz LÉOn , Bucourt Robert , Vignau Michel , Toromanoff Edmond , Nominé GÉRard 
Published: July 2007

AbstractIn unerwarteter Weise bewirkt eine 11β‐ständige Hydroxylgruppe, daß die Formylierung der bei der Totalsynthese von Steroiden erhaltenen tricyclischen Ketone in 10‐Stellung erfolgt. Nach Epimerisierung oder Verätherung der 11‐ständigen Hydroxylgruppe findet die Formylierung, wie auch sonst, an C‐6 statt.
Massenspektrometrische Untersuchungen, IV. Massenspektren von N‐Acetyl‐peptiden einfacher Monoaminocarbonsäuren!
Authors: Heyns Kurt , Grützmacher Hans‐Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Massenspektren von 14 N‐Acetyl‐dipeptiden und N‐Acetyl‐tripeptiden sowie eines N‐Acetyl‐pentapeptids und eines cyclischen Hexapeptids werden angegeben. Die charakteristischen Ionen entstehen durch Spaltung der Bindungen zwischen α‐C‐Atom und Carboxylgruppe sowie durch Spaltung der Peptidbindungen:
CH3CO  NH–CHR  CO  NH–CHR″ CO  NH–CHR″  CO2H
Mit Hilfe dieser Ionen läßt sich die Aminosäuresequenz eines Peptids aus dem Massenspektrum seines N‐Acetyl‐Derivats ablesen. Es wird untersucht, inwieweit die Unterschiede in den Zerfallsmechanismen der Molekül‐Ionen der N‐Acetyl‐aminosäuren beim Einbau dieser Aminosäuren in das Peptid erhalten bleiben. Diese Unterschiede sind nur dann von Bedeutung, wenn die betreffende Aminosäure im Peptid C‐endständig vorliegt. ‐ Prolin und Hydroxyprolin im Peptid verursachen das Auftreten zusätzlicher Ionen, die eine Analyse des Massenspektrums erschweren.
Synthese von 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐[1‐13C]
Authors: Rieker Anton , Scheffler Klaus , Müller Eugen 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Totalsynthese von 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐[1‐13C] aus Ba13CO3 beschrieben. Das EPR‐Spektrum der in Benzol gelösten Verbindung besteht aus 6 Linien und läßt eine endliche Aufenthaltswahrscheinlichkeit des freien Elektrons am C‐1 des Ringes erkennen. Der Kopplungsparameter a13‐C beträgt 9.6 Gauß, entsprechend einem 2s‐Charakter des freien Elektrons am 13C von ca. 1.75%.
Pyridin‐Synthesen, I. Pyridin‐Derivate aus Amino‐butenon und Aldehyden
Authors: Micheel Fritz , Dralle Heinz 
Published: July 2007

Abstract1‐Amino‐ und 1‐Methoxy‐buten‐(1)‐on‐(3) lassen sich mit Aldehyden in Gegenwart von Eisessig bzw. Ammoniumacetat zu 1.4‐Dihydro‐3.5‐diacetyl‐pyridinen kondensieren. Es wurden so Kondensationsprodukte mit Formaldehyd (I), Acetaldehyd (II), Benzaldehyd (III) und Glyoxylsäureester (IV) synthetisiert. Durch Dehydrieren werden die entsprechenden Pyridin‐Derivate (IX–XII) gewonnen. Es werden mehrere Abwandlungsprodukte dargestellt. Das 3.5‐Divinyl‐pyridin (XXI) polymerisiert sich zu einer hochmolekularen Substanz.
Pyridin‐Synthesen, II. Pyridin‐Derivate aus 2.3.4.5.6‐Pentaacetyl‐al‐D‐glucose
Authors: Micheel Fritz , Möller Werner 
Published: July 2007

AbstractAus 1‐Amino‐buten‐(1)‐on‐(3) und 2.3.4.5.6‐Pentaacetyl‐al‐D‐glucose (I) werden C‐Glucosyl‐Derivate (II, IIa) des Aminobutenons gewonnen. I läßt sich ferner mit Acetessigester und Ammoniak sowie mit 3‐Amino‐crotonsäureäthylester zu Dihydropyridinen (VIII, IX) kondensieren, die zu Pyridin‐Derivaten (XI, XIII) dehydriert werden. – Zwischenprodukte der Synthesen, Derivate und Abbau‐produkte werden beschrieben.
Anwendung einer Redox‐Umlagerung zur Oxydation von Alkylpyridin‐Derivaten
Authors: Rimek Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Umlagerung von N‐Oxyden alkylierter Pyridine unter dem Einfluß von Säureanhydriden wird am Beispiel des 2‐Methyl‐ und des 2.6‐Dimethyl‐nicotin‐säureäthylesters untersucht.
Thermische Umlagerung von Bicyclo[6.1.0] nonadien‐(2.4); eine reversible, intramolekulare En‐Reaktion
Authors: Roth Wolfgang R. 
Published: July 2007

AbstractBicyclo[6.1.0]nonadien‐(2.4) (I) lagert sich bei 160° in Cyclononatrien‐(1.4.7) (IV) und Bicyclo[6.1.0]nonadien‐(3.5) (V) um, mit denen es durch intramolekulare En‐Reaktionen in einem dynamischen Gleichgewicht steht. Bicyclo[6.1.0]nonadien‐(2.5) (VI) erfährt bei Temperaturen um 130° eine irreversible Umlagerung zu Cyclononatrien‐(1.3.6) (VII). ‐Es wird wahrscheinlich gemacht, daß Bicyclo[6.1.0]nonadien‐(2.6) (II) bereits bei Raumtemperatur durch Cope‐Umlagerung in das valenzisomere Bicyclo[5.2.0]nonadien‐(2.5) (III) übergeht.
Wasserstoff‐Verschiebungen, II. Über das thermische Gleichgewicht zwischen Cyclooctatrien‐(1.3.6) und Cyclooctatrien‐(1.3.5)
Authors: Roth Wolfgang R. 
Published: July 2007

AbstractCyclooctatrien‐(1.3.6) (I) und Cyclooctatrien‐(1.3.5) (II) stehen bei 225° durch eine intramolekulare 1.5‐Wasserstoff‐Verschiebung in einem dynamischen Gleichgewicht; aus den Gleichgewichtskonzentrationen ergibt sich ein Unterschied in der freien Energie der Isomeren von 3.7 kcal/Mol. Die Geschwindigkeit der Umlagerung I → II bei 130.2° läßt sich durch die Arrhenius‐Gleichung k = 1011.74 exp [‐ (28.9 ± 0.5)/RT] sec−1 ausdrücken.
Über Reaktionen von Naphtholen und Naphthylaminen unter dem Einfluß von Hydrogensulfit (Bucherer‐Reaktion), VIII.!!!ac.‐Hydroxytetralinsulfonsäuren
Authors: Seeboth Helmuth , Rieche Alfred 
Published: July 2007

Abstractac.‐Hydroxytetralinsulfonsäuren sind durch Reduktion von m‐Tetralonsulfon‐säuren, den Zwischenverbindungen der Bucherer‐Reaktion1), zugänglich
Über Reaktionen von Naphtholen und Naphthylaminen unter dem Einfluß von Hydrogensulfit (Bucherer‐Reaktion), IX.!!. ac.‐Aminotetralinsulfonsäuren
Authors: Seeboth Helmuth , Rieche Alfred 
Published: July 2007

AbstractTetralonsulfonsäuren bilden mit Aminen Schiffsche Basen, die wie die Tetralonsulfonsäuren als Zwischenstufen der Bucherer‐Reaktion aufgefaßt werden können. Sie lassen sich mit NaBH4 zu N‐alkylierten ac.‐Aminotetralinsulfonsäuren reduzieren. 1‐Oximino‐tetralin‐sulfonsäuren‐(3) lassen sich in 1‐Aminotetralin‐sulfonsäuren‐(3) überführen.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XXXIII. 3‐Hydroxymethyl‐3‐phenyl‐azetidin und Derivate
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi , Bovara Mario 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung des 3‐Hydroxymethyl‐3‐phenyl‐azetidins (II) durch LiAlH4‐Reduktion von 3‐Hydroxymethyl‐3‐phenyl‐azetidinon‐(2) (I) wird beschrieben. Zahlreiche Derivate (N‐ und O‐Acyl‐, N‐Nitroso‐ und N‐Amino‐Derivate; Mannich‐Basen) von II werden hergestellt. Die “alkylierende Reduktion” sowie die Alkylierung durch Alkylhalogenide gelingt nicht. Durch Einwirkung von Säureanhydriden auf die N‐Alkyl‐Derivate tritt eine unerwartete Ringspaltung ein, wobei in guter Ausbeute 2.2‐disubstituierte 3‐Alkyl‐amino‐propanole gebildet werden.
2‐ und 3‐Oxo‐tetrahydro‐carbazol aus 2‐ bzw. 3‐Hydroxy‐carbazol
Authors: Teuber Hans‐J. , Cornelius Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch Reduktion mit Lithium und Äthanol in flüssigem Ammoniak werden 2‐ und 3‐Methoxy‐carbazol zu 1.4‐Dihydro‐Derivaten reduziert, die als Enoläther nach Spaltung mit Säuren in 2‐ bzw. 3‐Oxo‐tetrahydrocarbazol übergehen. Die Eigenschaften der vier isomeren Oxotetrahydrocarbazole werden an Hand neuer Reaktionen des 1‐ und 4‐Oxo‐tetrahydrocarbazols verglichen. N‐Methyl‐2‐methoxy‐carbazol liefert bei der Metallamin‐Reduktion die 1.4.5.8‐Tetrahydro‐Verbindung, die von Salzsäure zu 2‐Oxo‐1.2.3.4.5.8‐hexahydro‐carbazol hydrolysiert wird.
Cytostatisch wirkende Sulfoniumsalze, III.. Kinetische und Polarographische Untersuchungen zur Klärung ihres Wirkungs‐Chemismus
Authors: Lüttringhaus Arthur , Machatzke Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen cytostatisch aktiver Sulfoniumsalze mit Hydroxyl‐ und Mercaptid‐lonen werden unter physiologischen pH‐Bedingungen untersucht. Die Geschwindigkeiten dieser Umsetzungen zeigen eindeutige Beziehungen zu den polarographischen Halbstufenpotentialen (E1/2) der Sulfonium‐Kationen. In den statischen E1/2‐Werten kommt die dynamische “Reaktivität” von Sulfoniumsalzen gut zum Ausdruck. Die Reaktionsbereitschaft gegenüber SH‐Gruppen wiederum zeigt Parallelen zur cytostatischen Aktivität und bestärkt die Theorie, daß wenigstens eines der Wirkungsprinzipien der Cytostatica auch der Sulfoniumsalz‐Reihe in einer Blockierung biologisch wichtiger SH‐Gruppen zu sehen ist.
Über organische Schwefelradikale, III. Organische Schwefel‐Radikalionen (Sulfiniumsalze)
Authors: Schmidt Ulrich , Kabitzke Karlheinz , Markau Klaus , Müller Asmus 
Published: July 2007

AbstractDurch ESR‐Messung werden in den mit K2S2O8 oxydierten Lösungen von Diarylthioäthern in konz. Schwefelsäure beständige Sulfinium‐Radikalionen Ar‐S⊕‐Ar nachgewiesen. Diese bilden sich auch aus den entsprechenden Sulfoxyden in Schwefelsäure oder Polyphosphorsäure ohne zusätzliches Oxydationsmittel. Stabiler sind die Radikalionen aus Tetraphenylthiophenen und p‐Phenylendimercapto‐diaryläthern. Substitution der Phenyle durch Elektronendonatoren stabilisiert die Radikale. Bei der Oxydation der Thioäther mit Halogen in SnCl4 fallen die stabilen, aber sehr feuchtigkeitsempfindlichen “Sulfinium”‐hexachlorostannate aus, die sich mit Anisol zu den entsprechenden Sulfoniumsalzen umsetzen. Die oft beschriebene Bildung von Sulfoniumsalzen aus Sulfoxyden und Phenolen in starken Säuren dürfte in vielen Fällen über “Sulfiniumsalze” verlaufen.