bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Thion‐ und Dithioester, XXIX. Reaktionen von Diazoverbindungen mit Thiooxalestern
Authors: Hartke Klaus , Kumar Arvind , Köster Joachim , Henssen Güster , Kissel Thomas , Kämpchen Thomas 
Published: June 2007

AbstractTetrathiooxalsäure‐dimethylester (1) bildet mit allen untersuchten Diazoverbindungen 2 in einheitlicher Reaktion die 1,3‐Dithiole 3. Komplexe Produktgemische entstehen hingegen bei der Umsetzung von Dithiooxalsäure‐O, O‐dimethylester (6) mit Diazoverbindungen. Näher untersucht wurde die Reaktion von 6 mit Diazomethan, Diazoethan, 2‐Diazopropan und Diphenyl‐diazomethan.
Derivate des 1,4‐Diborabenzols: Über die erste ionische 1,4‐Diboratabenzol‐Verbindung und Über übergangsmetall‐Komplexe von 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadienen
Authors: Herberich Gerhard E. , Heßner Bernd 
Published: June 2007

AbstractDas 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien FcB[CHCH]2BFc (1h) (FcH = Fe(C5H5)2) wird durch Natriumamalgam zu diamagnetischem Na2[FcB[C2H2]2BFc] reduziert, welches ein neuartiges 6π‐Elektronen‐Anion enthält. 17 übergangsmetall‐Komplexe (4–8) von Co, Rh, Ni und Pt mit 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien‐Liganden L (L = RB[C2H2]2BR) werden beschrieben. Komplexe mit R = Fc und CH3O werden durch Komplexierung von 1h, seinem Dianion oder von CH3OB[CHCH]2BOCH3 (1c) erhalten. Andere Substituenten am Bor wie R = H, CH3, C6H5, Cl und (CH3)2N lassen sich durch nucleophile Substitution einführen. Die 1,4‐Dibora‐2,5‐cyclohexadien‐Liganden sind in allen Fällen η6‐gebunden. Der Versuch der Friedel‐Crafts‐Acetylierung von (C5R5)M{CH3B[C2H2]2BCH3} (M = Co, R = H und M = Rh, R = CH3) (5f, 6f) bewirkt Ringgliedsubstitution und ergibt die entsprechenden kationischen Borabenzol‐Derivate [(C5R5)M(4‐CH3C5H4BCH3)]+ (z. B. 10+).
Cyclophane, XVI. Die Kristallstruktur von 4,5,7,8,12,13,15,16‐Octamethyl[2.2]‐paracyclophan
Authors: Nagel Michael , Allmann Rudolf , Eltamany Sayed H. , Hopf Henning 
Published: June 2007

Cyclophanes, XVI. The Crystal Structure of 4,5,7,8,12,13,15,16‐Octamethyl[2.2]paracyclophaneThe title compound 1a crystallizes in space group I2/c with Z = 8 molecules per cell. The structure consists of two independent centrosymmetric molecules, which differ only slightly in respect to thermal vibrations (pseudo‐symmetry: 2/m). The two six‐membered rings are shifted by 0.62 Å resulting in a torsion angle of 15° for the dimethylene‐bridges (CC = 1.56 Å). The tetramethylbenzene rings are folded to a V‐shape angle of 17.5°. The distance of the rings amounts to 3.16 Å. The final R‐value for 1811 observed reflexions was 0.085.
7‐Thiatetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]heptan (Benzvalensulfid) — Synthese und Reaktionen
Authors: Leininger Hartmut , Kemmer Petra , Beck Karin , Christl Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Benzvalen (1) mit N‐(Chlorthio)succinimid erbringt ein Gemisch der 1:1‐Addukte 5 und 6, bei dessen Behandlung mit Lithiumaluminiumhydrid 5 in 7‐Thiatetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]heptan (4) übergeht. Als einzige der untersuchten Elektrophile greifen Säuren das Bicyclo[1.1.0]butan‐System von 4 an und bringen so exo‐5‐funktionalisierte 3‐Thia‐trans‐tricyclo[4.1.0.02,4]heptane (9) hervor. Persäuren übertragen auf das S‐Atom von 4 ein Sauerstoff‐atom unter Bildung des Episulfoxids 7. Brom und Chlor wandeln 4 wohl über die Sulfenylhalogenid‐Zwischenstufen 10 in die Bis(trans‐3‐halogentricyclo[3.1.0.02,6]hex‐4‐yl)disulfide 11 und 12 um. Unter den Bedingungen einer Radikalreaktion entstehen aus 4 und Thiophenol Gemische der Disulfide 15 und 16 und der Sulfide 19 und 20. Wahrscheinlich löst die Addition eines Phenylthiylradikals an das S‐Atom von 4 das komplexe Geschehen aus.
Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen, XXXVI. Neue Synthesewege zu offenkettigen und cyclischen N‐Borylharnstoffen und ‐thioharnstoffen
Authors: Maringgele Walter 
Published: June 2007

AbstractN,N,N′‐Triorganylharnstoffe bzw. ‐thioharnstoffe werden entweder lithiiert oder nichtlithiiert mit Bromdimethylboran umgesetzt. Im ersten Fall erhält man die monomeren N‐Borylharnstoffe bzw. ‐thioharnstoffe 1–7; im zweiten treten als Nebenprodukte 1,3,5,2‐Triazaborin‐4,6‐dion‐ (8, 13), 1,3,5,2,6‐Oxadiazadiborin‐4‐on‐ (10) sowie 1,3,5,7,2‐Tetrazaborocin‐4,6,8‐trion‐Derivate (9, 12) auf. Mit N,N′‐Diorganylharnstoffen bzw. ‐thioharnstoffen wurden folgende Synthesewege untersucht: 1. Lithiierung mit n‐Butyllithium (Molverhältnis 1:2) und anschließende Reaktion mit Dihalogenorganylboranen, 2. Reaktion der N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivate mit Dihalogenorganylboran, 3. Umsetzung mit Tris(dimethylamino)boran, 4. Reaktion mit Halogendiorganylboranen, 5. Reaktion mit Triorganylboranen. Bei 1.–4. erhält man 1,3,5,2,6‐Oxa(‐Thia‐)diazadiborin‐4‐on‐ bzw. ‐thion‐ (10, 14–25, 31–36), 1,3,5,2,4‐Triazadiborin‐6‐on‐ bzw. ‐thion‐Derivate (26–30, 37, 42), und das 1,3,5,2‐Triazaborin‐4,6‐dion (38), für 4. auch das 1,3,5,2,4‐Thiadiazadiborin‐6‐imin 43. 5. ergibt die N,O‐Bis(diorganylboryl)isobiuret‐Derivate 44 und 45. N,N′,N″‐Triorganyl‐N,N″‐bis(trimethylsilyl)biuret reagiert mit Dihalogenorganylboranen zu den 1,3,5,2‐Triazaborin‐4,6‐dionen 11, 39, 41 und zum 1,3,5,2,6‐Oxadiazadiborin‐4‐on 40. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch charakterisiert.
Ylid‐Komplexe von Alkali‐ und Erdalkalimetallen, V. Pyridin‐substituierte Phosphonium‐bis‐methylid‐Anionen als Chelatliganden für Natrium, Kalium und Barium. Kristallstruktur eines zweikernigen Kaliumkomplexes
Authors: Schmidbaur Hubert , Deschler Ulrich , Milewski‐Mahrla Beatrix 
Published: June 2007

AbstractAus einem Ylid‐Isomerengemisch 3a,b werden durch Umsetzung mit Natriumamid oder Kaliumhydrid in Tetrahydrofuran oder mit Barium in flüssigem Ammoniak die Natrium‐, Kalium‐bzw. Barium‐Komplexe 4–6 erhalten. Sie enthalten das Diphenylphosphonium(diphenylphosphinomethylid)(2‐pyridinylmethylid)‐Anion als neuartigen Liganden. 4 kristallisiert zusätzlich mit einem, 5 mit zwei Molekülen Tetrahydrofuran. Die Komplexe zeigen ähnliche 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren, aus denen eine starke Delokalisierung der negativen Ladung auf den Pyridinring hervorgeht. Das 23Na‐NMR‐Spektrum zeigt für 4 nur eine Linie großer Halbwertsbreite. — Die Röntgenbeugungsanalyse an Einkristallen des zweikernigen Kaliumkomplexes 5 ergab kristallographische Zentrosymmetrie mit den Pyridinringen in einer ungewöhnlichen Brückenposition zwischen den Kaliumatomen. Jedes Metall ist (unsymmetrisch) an zwei Pyridin‐Stickstoffatome, an zwei THF‐Moleküle und an das Phosphan‐Phosphoratom gebunden. Die Beziehungen zum Ylid‐C‐Atom am Pyridinring und zu den Ring‐C‐Atomen des Pyridins sind nur von zweitrangiger Bedeutung.
(s‐trans‐η4‐Dien)zirconocen‐Komplexe
Authors: Erker Gerhard , Wicher Joachim , Engel Klaus , Krüger Carl 
Published: June 2007

AbstractIn Gegenwart offenkettiger konjugierter Diene führt die Umsetzung von Zirconocendichlorid mit Lithiummetall bzw. die photochemisch induzierte reduktive Eliminierung von Biphenyl aus Diphenylzirconocen zu (η4‐Dien)zirconocen‐Komplexen 2. Die Röntgenstrukturanalyse des Butadienkomplexes 2a zeigt erstmals die Bildung eines einkernigen Metallkomplexes an, bei dem beide Doppelbindungen des s‐trans‐Konformeren eines konjugierten Diens an das gleiche Übergangsmetallzentrum gebunden sind. Die (s‐trans‐η4‐Dien)zirconocen‐Komplexe 2 stehen im Gleichgewicht mit den (s‐cis‐η4‐Dien)zirconocen‐Isomeren 4; beide Isomere können leicht NMR‐spektroskopisch charakterisiert werden.
Reaktionen von 3,4,4‐Trichlor‐3‐butenamiden mit Nucleophilen, I. Dimere und Alkoholaddukte von 1,1‐Dichlorallencarboxamiden
Authors: Roedig Alfred , Ritschel Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion der Amide 1 mit einem mol Natriumethylat in Ethanol liefert bei Raumtemperatur die Allene 2, welche bei etwa 100°C zu den Cyclobutanen 3 dimerisieren. Bei der Behandlung von 2 mit Alkoholaten entstehen die konjugierten Alkoholaddukte 6, während aus 1 mit einem Basenüberschuß unter sonst gleichen Bedingungen die stereoisomeren Verbindungen 7 hervorgehen. Über die Konfiguration von 6 (Z) und 7 (E) geben die 1H‐NMR‐Spektren Auskunft. Beide Isomeren sind mit Schwefelsäure zu 9 hydrolysierbar. Die basenkatalysierte Umlagerung 6 → 7 ist irreversibel. Untersuchungen in Methan‐[D]ol sprechen für die Beteiligung der nicht konjugierten Zwischenstufe B (8 entsprechend).
Zur Reaktion des Pentafluor‐2‐aza‐1‐propens mit perfluorierten Carbenen
Authors: Sohn Dieter , Sundermeyer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractPerfluorierte Carbene wie :CF2 und :C(CF3)2 reagieren mit Perfluor‐2‐aza‐1‐propen (1) nicht zu den erwarteten Aziridinen 2 und 8. Unter Annahme eines Bis(trifluormethyl)amid‐Anions (4) läßt sich sowohl die Bildung des bekannten Dimeren von 1, (CF3)2NCFNCF3 (3), als auch die von (CF3)2NCF2H (5) und (CF3)2NCF2Br (6) erklären. Auch aus 1,1,1,3,3,3‐Hexafluor‐2‐propanimin (10) entsteht mit :C(CF3)2 nicht das Aziridin 11, sondern (CF3)2CNCH(CF3)2 (12) nach Insertion in die NH‐Bindung. — Die Konstitution des bei der Synthese von Perchlor‐2‐aza‐1‐propen als Nebenprodukt entstandenen C4Cl8N2 wurde bestimmt: Cl2CNCCl2CCl2NCCl2.
Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XVI. Thermische Stabilität, Spannungsenthalpie und Struktur symmetrisch tetrasubstituierter Ethane
Authors: Hellmann Goetz , Hellmann Siegried , Beckhaus Hans‐Dieter , Rüchardt Christoph 
Published: June 2007

AbstractDie Aktivierungsparameter der Thermolyse von 12 symmetrisch tetrasubstituierten Ethanen (CtCt‐Reihe) wurden bestimmt. Produktanalysen belegen, daß im Primärschritt der Thermolyse die zentrale CtCt‐Bindung homolytisch gespalten wird. Aus der Korrelation zwischen ΔH≠ und der Abnahme der Spannungsenthalpie im Zuge der Bindungsdissoziation (Kraftfeldrechnungen) folgt, daß im Übergangszustand der Thermolyse noch ungefähr 20% Restspannung verbleiben. Aus dem Vergleich der Thermolyse von CtCt‐ und CqCq‐Ethanen läßt sich 2.3 kcal ·mol−1 als oberer, vermutlich zu hoher Grenzwert für den Unterschied der Stabilisierungsenergie sek. und tert. Alkylradikale angeben. Der Einfluß der Spannung auf Bindungslängen, Bindungs‐ und Torsionswinkel wird mit den Verhältnissen in der CqCq‐Ethanreihe verglichen.
Dreigliedrige Heterocyclen, 14. α‐Halogenierung von tertiären Phosphanoxiden
Authors: Heuschmann Manfred , Quast Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie symmetrisch substituierten tertiären Phosphanoxide 5 wurden aus den Phosphorhalogeniden 4 sowie 6 und metallorganischen Reagenzien erhalten. Dibenzylphenylphosphanoxid (5c) reagierte mit Brom bei 150°C zu den drei möglichen diastereomeren α,α′‐Dibromphosphanoxiden (R,R/S,S)‐2c, (r)‐2c und (s)‐2c und einem α‐Bromphosphanoxid 8. Die Phosphanoxide 5a,b,d ließen sich durch Butyllithium in den α‐Stellungen einfach oder doppelt lithiieren. Die α,α′‐dilithiierten Phosphanoxide [Li2]‐5 reagierten mit Tetrachlormethan unterhalb −80°C zu den α‐Chlorphosphanoxiden 1c–e, deren Diastereomerenverhältnis kinetisch kontrolliert war. Mit Basen wurde das thermodynamische Diastereomerenverhältnis eingestellt. Während die α‐lithiierten Dineopentylphosphanoxide [Li]‐5a und [Li]‐5d mit überschüssigem Tetrachlormethan ebenfalls 1c bzw. 1d bildeten, entstand aus dem α‐Lithiodibenzylphosphanoxid [Li]‐5b das α,α‐Dichlorphosphanoxid 9. Dieser Unterschied wird auf die Acidität der α‐Protonen und auf sterische Faktoren zurückgeführt. Die Konfiguration und Vorzugskonformation der α,α′‐Dibromphosphanoxide 2c und der α‐Chlorphosphanoxide 1c–e wurde anhand der 1H‐31P‐Kopplung der Methinprotonen bestimmt.
Metallacycloalkane, V. Darstellung eines Rhodacycloheptans durch oxidative Kopplung von 3,3‐Dimethylcyclopropen an Rhodium(I)‐Komplexe
Authors: Cetinkaya Bekir , Binger Paul , Krüger Carl 
Published: June 2007

AbstractAus Tris(triphenylphosphan)rhodium‐chlorid oder Carbonylbis(triphenylphosphan)rhodiumchlorid und 3,3‐Dimethylcyclopropen (1) ist das Rhodacycloheptan‐Derivat 2 leicht und in guten Ausbeuten zugänglich. Spektroskopische Daten wie auch eine Röntgenstrukturanalyse zeigen, daß 2 monomer ist und eine syn,anti,syn‐Struktur besitzt. Mit CO wird der Kohlenwasserstoffrest von 2 unter Bildung des Hexamethyl‐tris‐σ‐homobenzols (5) und des Hexamethyl‐tris‐σ‐homotropons (4) im Verhältnis 1:4 abgespalten. Von 4 wird die Röntgenstrukturanalyse angegeben.
Über Metallalkyl‐ und ‐aryl‐Verbindungen, XXVIII. Darstellung und Kristallstruktur von Allyllithium‐N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin, C3H5Li · tmeda
Authors: Köster Hajo , Weiss Erwin 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung wurde aus Allyllithium und N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin (tmeda) dargestellt und ihre Struktur röntgenographisch bestimmt (orthorhombische Raumgruppe Cmc21, Z = 8, 285 Reflexe, R = 0.102 ohne H‐Atome). Die endständigen C‐Atome der Allyl‐Gruppen sind an die Li‐Atome unter Ausbildung von Polymerketten … C3H5[LiC3H5]nLi … gebunden. Zusätzlich ist jedes Li‐Atom von einem tmeda‐Chelatliganden koordiniert. Der untersuchte Kristall zeigte fehlgeordnete Allyl‐ und tmeda‐Gruppen.
Siliciumverbindungen mit starken intramolekularen sterischen Wechselwirkungen, 13. Rotationshinderungen in Tri‐tert‐butylsilanen
Authors: Weidenbruch Manfred , Flott Hermann , Fleischhauer Jörg , Schleker Wolfgang 
Published: June 2007

Silicon Compounds with Strong Intramolecular Steric Interactions, 13. Restricted Rotations in Tri‐tert‐butylsilanesSeveral tri‐tert‐butylhalosilanes and tri‐tert‐butyl(dihalomethyl)silanes were studied by dynamic NMR spectroscopy. The rotation barriers were determined by line shape analysis of the NMR spectra at various temperatures. A model for the rotation pathway was developed and compared with the static and dynamic stereochemistry of tri‐tert‐butylisopropylsilane as obtained by empirical force field calculations.
Synthese von isomerenreinen (E)‐ und (Z)‐1,3‐disubstituierten 1,3‐Dienen
Authors: Mulzer Johann , Brüntrup Gisela , Kühl Uwe , Hartz Georg 
Published: June 2007

AbstractDie (E)‐1,3‐Diene 1a — p wurden durch dehydratisierende Decarboxylierung der entsprechenden 4,5‐ungesättigten 3‐Hydroxycarbonsäuren 3 mit Dimethylformamid‐dimethylacetal (11) zu >98% sterisch rein dargestellt. Die (Z)‐Isomeren 6a – m erhielt man durch stereounkontrollierte Wittig‐Reaktion des Phosphorans 18 mit den Aldehyden 7 und nachfolgende Thermolyse des entstandenen (E)‐/(Z)‐Diengemisches. 1 ging dabei quantitativ ins Dimere 5 über, während 6 unverändert blieb und sich durch Vakuumdestillation oder Säulenchromatographie leicht von 5 abtrennen ließ.
Cycloadditionsreaktionen von Allenyl‐Kationen mit Cyclopentadien
Authors: Mayr Herbert , Halberstadt‐Kausch Inge K. 
Published: June 2007

AbstractPropargylhalogenide R1  C  C  CR2R3X (14) und Cyclopentadien reagieren in Gegenwart von Zinkhalogeniden in Ether/Dichlormethan unter Bildung von 3‐Halogenbicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐dienen 13 (R1 = Alkyl) oder 5‐(α‐Halogenbenzyliden)norbornenen 15 (R1 = Aryl). Die Reaktionen werden durch stufenweise [3 + 4]‐ bzw. [2 + 4]‐Cycloadditionen intermediärer Allenyl‐Kationen 1 erklärt, wobei die Propargylcyclopentenyl‐Kationen 5 sowie die bicyclischen Vinyl‐Kationen 9 oder 12 als Zwischenstufen durchlaufen werden. Initiiert man diese Reaktionen durch äquimolare Mengen Silbertrifluoracetat, lassen sich Abfangprodukte aller postulierten Zwischenstufen isolieren. Die relativen Energieinhalte der intermediären Carbenium‐Ionen werden mit Hilfe von Kraftfeldrechnungen unter Verwendung von Gasphasenstabilitäten einfacher Carbokationen ermittelt. Stereochemische Untersuchungen zeigen, daß die Additionsreaktionen den kompakten Übergangszustand 42 gegenüber 41 bevorzugen. Bei der Umsetzung des Propargylchlorids 14e mit Cyclopentadien erhält man unter Zinkchloridkatalyse außer dem 1:1‐Produkt 15e noch ein pentacyclisches 2:1‐Produkt 17, das durch Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt wurde. Seine Bildung läßt sich durch [2 + 2]‐Cycloaddition eines Allenyl‐Kations mit Cyclopentadien erklären.
Über Synthese und Eigenschaften von [Alkyl(perfluoralkyl)amino]schwefel(IV)‐ und ‐schwefel(II)‐Verbindungen
Authors: Henle Hartmut , Mews Rüdiger 
Published: June 2007

AbstractSalze des Typs RfRNSFSbF (5a  e, R = CH3, Rf = CF3, C2F5, i‐C3F7, FSO2, SF5) bieten einen allgemeinen Zugang zu [Alkyl(perfluoralkyl)(bzw. ‐sulfonyl‐ und ‐sulfanyl)amino]‐schwefel(IV)‐ und ‐schwefel(II)‐Verbindungen. So werden durch Umsetzung von 5 mit NaF in flüssigem SO2 Aminosulfinylfluoride RfRNSOF (7a – e), mit NaF in Sulfolan Aminoschwefeltrifluoride (8a, b, R = CH3, Rf = CF3, C2F5) und mit NOCl bzw. (CH3)3N Aminosulfenyl‐Derivate und ‐sulfide [CF3CH3NSCl (10), (CF3CH3N)2Sx (11 – 13, x = 1 – 3)] erhalten. Die spektroskopischen Eigenschaften dieser Verbindungen werden näher diskutiert.
Siebenfach koordinierte Carbonylkomplexe des Molybdäns und Wolframs, I. Die Komplexe WHal2(CO)4L
Authors: Umland Peter , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDurch oxidative Addition der Halogene Brom und Iod an die Komplexe W(CO)5L sind die Verbindungen WI2(CO)4L (2, L = PMe3, AsMe3, SbMe3) und WBr2(CO)4L (3, L = PMe3, AsMe3) isolierbar und die Verbindungen WI2(CO)4L (2, L = PBu3, NMe3, NEt3, SMe2) spektroskopisch nachweisbar. Die Bromkomplexe wandeln sich durch CO‐Abspaltung reversibel in die Komplexe [WBr2(CO)3L]2 (4, L = PMe3, AsMe3) um. Mit Chlor lassen sich nur die Dimeren [WCl2(CO)3L]2 (6, L = PMe3, AsMe3) isolieren. Gemische von WI2(CO)4L und WBr2(CO)4L unterliegen einem Halogenaustausch. Die Koordinationsgeometrie von WI2(CO)4PMe3 (2a) im Kristall ist die eines überkappten Oktaeders mit einem CO‐Liganden in der Kappenposition und facialer Anordnung der Iod‐ und PR3‐Liganden.
Siebenfach koordinierte Carbonylkomplexe des Molybdäns und Wolframs, III. Isonitril‐ und Acetylenkomplexe des Wolframs
Authors: Umland Peter , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractIn dem aus W(CO)5(CNR) und Iod gebildeten Komplex WI2(CO)4(CNR) (1c, R = tert‐C4H9) lassen sich schrittweise alle CO‐Liganden durch CNR verdrängen, wobei schließlich [WI(CNR)6]I (6) resultiert. Mit Acetylen und Phenylacetylen reagieren die Komplexe WI2(CO)4L (1, L = PMe3, AsMe3, CN‐tert‐C4H9) zu cis‐ und trans‐WI2(CO)2L(HC  CR) (7 – 9), wobei auch Oligomere der Acetylene entstehen.
Synthesen, ESR‐ und ENDOR‐Untersuchungen methylsubstituierter m‐Terphenyl‐Radikalanionen
Authors: Melzer Peter , Kurreck Harry , Kieslich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese methylsubstituierter, zum Teil deuterierter m‐Terphenyle und deren Reduktion zu den korrespondierenden Radikalanionen wird beschrieben. Mit Hilfe von ESR‐, ENDOR‐ und TRIPLE‐Experimenten wird der sterische Einfluß der Substituenten auf die Spindichteverteilung studiert. Interessanterweise bewirkt unterschiedliche Verdrillung der beiden äußeren Phenylringe eine völlige Veränderung des π‐Systems — aus dem unsymmetrisch substituierten m‐Terphenyl‐Radikal wird ein phenylsubstituiertes Biphenyl‐Radikalanion.
Synthese von 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐R‐thiophenolen, III. Newman‐Kwart‐Synthesen unter Substituenten‐Umwandlung
Authors: Besserer Kurt , Köhler Hans , Rundel Wolfgang 
Published: June 2007

Synthesis of 2,6‐Di‐tert‐butyl‐4‐R‐thiophenols, III. Syntheses by Combined Newman‐Kwart Reaction – Substituent TransformationThe preparation of 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐R‐thiophenols (R = SCH3, NH2) by the Newman‐Kwart method, including a transformation of the p‐substituent R, is described.
Eine einfache darstellung für S2N2
Authors: Roesky Herbert W. , Anhaus Jens 
Published: June 2007

A Facile Synthesis of S2N2The reaction of S4N4with S2N2· 2 AlCl3(1) at 80° C in high vacuum results in the formation of S2N2. The advantage of this method in comparison to the direct pyrolysis of S4N4at 300°C is the reduction of temperature to 80°C. On safety arguments, S2N2has now become available on a preparative scale. The spectra of S2N2· 2 AlCl3are discussed.
Darstellung von Enolsulfonsäureestern aus Trimethylsilylenolethern — Synthetische Konsequenz eines bemerkenswerten Kationeneffekts
Authors: Hirsch Elisabeth , Hünig Siegfried , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDie C/O‐Selektivität der Sulfonylierung des Enolat‐Ions 5 mit Benzolsulfonylfluorid zeigt einen starken Einfluß des Gegenions. Während mit Li⊕ ausschließlich C‐Sulfonylierung zum β‐Oxosulfon 3 erfolgt, wächst mit der Größe des Kations der Anteil an O‐Sulfonylierung, bis mit Cs⊕ oder quartären Ammonium‐Ionen ausschließlich Enolsulfonsäureester 6b entstehen. Dieses Verhalten wird für eine regio‐ und stereoselektive Synthese von Enolsulfonsäureestern aus den entsprechenden Trimethylsilyl‐enolethern genutzt.
Arylazo(R)methaniminoxyle, Beispiel einer „N∴O‐Dreielektronen‐σ‐Bindung”︁?
Authors: Neugebauer Franz Alfred , Umminger Irmgard 
Published: June 2007

AbstractNach IR‐ und NMR‐Ergebnissen sind eine Reihe zum Teil isotopenmarkierter Arylazoaldehydoxime (5a – 25a) entweder nur (Grundkörper 5a, aliphatische Aldehydoxim‐Derivate 7a – 13a oder überwiegend (14a – 25a) E, E‐Verbindungen (26a). Ihre Dehydrierung mit Bleitetraacetat oder Bis(4‐methylphenyl)aminyl ergab Iminoxyl‐Radikale (5b – 25b), die nach ESR‐Spektroskopie nur in der E,Z/s‐cis‐Anordnung vorliegen. Die E,E → E,Z/s‐cis‐Umwandlung sowie der beträchtliche Spintransfer von N4 auf N1 deuten auf eine bindende Wechselwirkung (Dreielektronen‐σ‐Bindung) zwischen dem Iminoxyl‐Sauerstoff und N1 durch den Raum hin.
Darstellung und Reaktionen von Sulfensäure‐trifluormethansulfonsäure‐anhydriden
Authors: Effenberger Franz , Russ Werner 
Published: June 2007

AbstractAyrl‐ 3 und Alkylsulfensäure‐trifluormethansulfonsäure‐anhydride 5 sind aus Sulfenylhalogeniden 1 bzw. 4 und Silber‐trifluormethansulfonate (2) in guten Ausbeuten zugänglich, wegen ihrer Zersetzlichkeit jedoch nicht in Substanz isolierbar. Aus den 1H‐NMR‐Spektren der gemischten Anhydride 5a, b in Dichlormethan bzw. Nitromethan ist auf eine Dissoziation in Alkylsulfenylium‐Ionen, die als Addukte mit dem Lösungsmittel vorliegen, zu schließen. Die Anhydride 3 reagieren nicht mit Aromaten, addieren sich jedoch glatt an Diphenylacetylen zu Arylsulfenylvinyl‐trifluormethansulfonaten 11, die unter den angewandten Bedingungen sofort und in sehr guten Ausbeuten zu Benzo[b]thiophenen 10 cyclisieren.
Gasphasen‐Reaktionen, 31. Photoelektronen‐Spektren von Methylidinphosphanen R  C  P
Authors: Solouki Bahman , Bock Hans , Appel Rolf , Westerhaus Axel , Becker Gerd , Uhl Gudrun 
Published: June 2007

AbstractDie PE‐spektroskopische Optimierung thermischer Zersetzungsreaktionen in der Gasphase wird auf die Chlor[(trimethylsilyl)methylen]phosphan‐Derivate ((H3C)3Si)RC = PCl mit R = C6H5, Si(CH3)3 angewendet. In einer Kurzweg‐Pyrolyse spaltet sich bei 1300 K quantitativ (H3C)3SiCl ab. Die gebildeten Methylidinphosphane (H3C)3Si  C  P und C6H5C  P lassen sich durch einen Vergleich ihrer PE‐Spektren mit dem des stabilen tert‐Butyl‐Derivates (H3C)3  C  P nachweisen und charakterisieren.
Cyclopentadienylidene, XVI. Kondensationsreaktionen von Cyclohepta[c]pyrrol‐6(2H)‐on mit substituierten Cyclopentadienen zu neuen Pentadecaazafulvalenen
Authors: Seitz Gunther , Olsen Rolf A. , Kämpchen Thomas 
Published: June 2007

AbstractDie durch elektronenziehende Substituenten aktivierten Cyclopentadiene 5, 12 und 14 lassen sich mit Cyclohepta[c]pyrrol‐6(2H)‐on 6 durch Erhitzen in Acetanhydrid zu den tieffarbigen, potentiell dipolaren 6π‐10π‐Systemen, den Cyclopentadienyliden‐cyclohepta[c]pyrrolen 7, 13 und 15 kondensieren. Deren Konstitution wird durch 1H‐NMR‐Untersuchungen bestimmt, typische spektroskopische Daten, besonders das charakteristische Absorptionsverhalten in Elektronenspektren, werden diskutiert.