bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
N,N‐Bis(trimethylsilyl)formamid und N,O‐Bis(trimethylsilyl)imidsäureester; Struktur und chemische Reaktivität
Authors: Kantlehner Willi , Fischer Peter , Kugel Wolfgang , Möhring Edgar , Bredereck Hellmut 
Published: July 2007

Abstract1H‐ und neue 13C‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen liefern weitere Beweise dafür, daß 1 im Grundzustand als N,N‐Bis(trimethylsilyl)formamid (1A), 2 dagegen als N,O‐Bis‐(trimethylsilyl)acetimidat (2B) vorliegt. Dennoch zeigt 2 gleiches chemisches Verhalten wie 1: Mit Benzoylaceton (5) reagiert 2 zum O‐Silylenol 7 mit Cyanessigsäure‐methylester (6) zum Olefin 8. N‐tert‐Butyl(trimethylsilyl)formamid 9 verhält sich gegenüber 5 und 6 analog. Mit Säurechloriden reagieren 1 und 2 gleichermaßen zu den N‐Acylamiden 13, 14, mit dem Carboxamidacetal 22 zu den N2‐Acylformamidinen 23, 24. Mit Isocyanaten setzen sich 1, 2 sowie die N,O‐Disilylimidsäureester 11 und 17 zu den 1,3,5‐Triazin‐2,4(1H,3H)‐dionen 16, 18 um. Bei der säurekatalysierten Thermolyse von 1 entsteht in guter Ausbeute sehr reines s‐Triazin.
Notiz über einen einfachen Nachweis von Acrylonitril in Lösungsmitteln
Authors: Plieninger Hans , Sharma Satyavan 
Published: July 2007

AbstractDer Nachweis des Acrylonitrils in Wasser und Acetonitril beruht auf der Umsetzung zum 3‐(1‐Indolyl)propiononitril, dessen Abtrennung durch Dünnschichtchromatographie und Sichtbarmachung mit Ehrlichs Aldehydreagens als rosarotem Farbstoff (Nachweisgrenze 2 ppm).
Synthese von 18‐Hydroxyöstron aus 3‐Hydroxy‐19‐nor‐1,3,5(10)‐pregnatrien‐20‐on
Authors: Breuer Heinz , Engel Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von 3,18‐Dihydroxy‐1,3,5(10)‐estratrien‐17‐on (18‐Hydroxyöstron, 8 aus 3‐Hydroxy‐19‐nor‐1,3,5(10)‐pregnatrien‐20‐on (1a) beschrieben.
Darstellung von 4‐Hydroxycinnolin‐Derivaten mit 3‐ständiger Sulfonsäure‐, Sulfonamid‐ oder Sulfon‐Gruppierung und von 1‐Ethyl‐1,4‐dihydro‐4‐oxocinnolin‐3‐carbonsäuren
Authors: Albrecht Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs werden 4‐Hydroxycinnolin‐Derivate 2 hergestellt, die in 3‐Stellung eine Sulfonsäure‐, Sulfonamid‐, Methylsulfonyl‐ oder Phenylsufonyl‐Gruppe enthalten, indem ein o‐Aminoacetophenon 1 mit der entsprechenden Gruppe in ω‐Position diazotiert wird. In den 3‐Methylsulfonyl‐Derivaten 2 wird die 1‐Stellung ethyliert, die Methylsulfonyl‐Gruppe gegen eine Nitrilgruppe ausgetauscht und letztere verseift, wobei 1‐Ethyl‐1,4‐dihydro‐4‐oxocinnolin‐3‐carbonsäuren 9 entstehen.
Synthese von 1‐(n‐Alkyl)thioharnstoffen, 6‐(n‐Alkyl)thiouracilen und radioaktiven 6‐Nonyl‐2‐thiouracilen, I
Authors: Bäuerlein Edmund , Kiehl Reinhold 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von längerkettigen 1‐(n‐Alkyl)thioharnstoffen 5 und 6‐(n‐Alkyl)thiouracilen 8, die als nucleophile Abfangreagentien für Sulfenylkationen (RS+) in lipophilen Membranen einsetzbar sind2), wird beschrieben. Eine Mikrosynthese für [14C]‐ und [35S]‐6‐Nonyl‐2‐thiouracil ist analog entwickelt worden.
Reduktion von Hydroxyketonen mit Boranen
Authors: Brown Herbert C. , Vogel Friedrich G. M. 
Published: July 2007

AbstractDie Hydroxyketone 1–9 wurden mit Diboran, (1,1,2‐Trimethylpropyl)boran und Monochlorboran zu cis/trans‐Gemischen der entsprechenden Diole reduziert. Anhand der erhaltenen Isomerenverhältnisse wird der Einfluß der Hydroxyfunktion und der Substituentenposition auf die Stereoselektivität Reduktion untersucht.
Spirocyclische 2‐Indolinone durch 1,3‐dipolare Cycloaddition
Authors: Franke Albrecht 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von Spiro[indolin‐3,3'‐[1]pyrazolin]‐2‐onen 3, Spiro[indolin‐3,1'‐cyclopropan]‐ 2‐onen 6, Spiro[indolin‐3,5'‐ und Spiro[indolin‐3,4'‐[2]isoxazolin]‐2‐onen 8 bzw. 9 sowie Spiro[indolin‐3,5'‐]Δ2‐1,2,4]oxadiazolin]‐2‐onen 11 durch 1,3‐dipolare Cycloadditionen von Diazoalkanen und Benzonitriloxid an 2‐Oxindolin‐3‐ylidenessigsäureester und Isatin‐β‐anile wird beschrieben.
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen, XXI. Kohlenwasserstoffe durch Decarboxylierung von Carbonsäuren
Authors: Beijer Barbro , Szabo Andras , Suhr Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Decarboxylierung mit Hilfe von Glimmentladungen wurde an einigen aliphatischen und aromatischen Carbonsäuren (RCOOH) untersucht. Die Decarboxylierungsprodukte R ‐ R und R ‐ H sowie das Dehydrierungsprodukt des letzteren entstehen vielfach mit 80‐ bis 100proz. Ausbeute. Bei langkettigen Carbonsäuren und ω‐Phenylcarbonsäuren sind die Ausbeuten unbefriedigend (30 – 40% bzw. 10 – 20%).
Elementorganische Verbindungen mit o‐Phenylenresten, III. Die Umsetzung von 1,2‐Dimethoxybenzol mit Schwefel(II)‐chlorid; eine einfache Synthese von 2,3,7,8‐Tetramethoxythianthren
Authors: Weiβ Tilman , Klar Günter 
Published: July 2007

AbstractDurch Einwirkung von Schwefel(II)‐chlorid auf 1,2‐Dimethoxybenzol in polaren Medien entstehen je nach Lösungsmittel grüne oder blaue Verbindungen, aus denen nach Reduktion mit Zinn(II)‐chlorid 2,3,7,8‐Tetramethoxythianthren (2) in guten Ausbeuten erhalten werden kann.
Über die Biosynthese der Mutterkornalkaloide, VI. Über den Einbau von [4'‐(E)‐13C]4‐(3‐Methyl‐2‐butenyl)tryptophan in Clavinalkaloide und Lysergsäure
Authors: Plieninger Hans , Meyer Edith , Maier Walter , Gröger Detlef 
Published: July 2007

AbstractDas 13C‐angereicherte C‐Atom der 4'‐(E)‐Methylgruppe im 4‐(3‐Methyl‐2‐butenyl)tryptophan (3) erscheint bei der Biosynthese in der C‐Methylgruppe des Chanoclavins (4) und im C‐17 von Agroclavin (5), Elymoclavin (6) und Lysergsäure (7).
Synthese des phagenspezifischen Oligonucleotids d(T‐A‐A‐A‐T‐C‐A‐A‐A‐A‐A‐T‐C)1)
Authors: Köster Hubert , Blöcker H. 
Published: July 2007

AbstractDie chemische Synthese des Tridecanucleotids d(T‐A‐A‐A‐T‐C‐A‐A‐A‐A‐A‐T‐C) wird beschrieben. (MeOTr)Td‐bz6Ad wurde schrittweise mit den Blöcken pbz6Ad‐bz6Ad(Ac), pTd‐an4Cd(Ac), pbz6Ad‐bz6Ad(Ac), pbz6Ad‐bz6Ad‐bz6Ad(Ac) und pTd‐an4Cd(Ac) verlängert. Die Sequenz ist komplementär zum ( + )‐Strang des Bakteriophagen fd und befindet sich direkt im Anschluß an eine RNS‐Polymerase‐Bindungsstelle.
Siebenringheterocyclen, IV. Thermolyseverhalten von 2,3,4,5‐Tetrahydro‐1,3‐oxazepin‐5‐onen und 4,5‐Dihydro‐2H‐1,3‐dioxepin‐5‐onen
Authors: Burger Klaus , Meffert Alfred 
Published: July 2007

Abstract3‐Aryl‐7‐diethylamino‐6‐methyl‐2,2‐bis(trifluormethyl)‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1,3‐oxazepin‐5‐one 1 isomerisieren beim mehrstündigen Erhitzen auf 140–160 °C zu 2‐[3‐Aryl‐2,2‐bis(trifluormethyl)‐1,3‐oxazolidin‐5‐yliden]‐N,N‐diethylpropionsäureamiden 2. Dagegen unterliegen die 4‐Aryl‐7‐diethylamino‐6‐methyl‐2,2‐bis(trifluormethyl)‐4,5‐dihydro‐2H‐1,3‐dioxepin‐5‐one 3 unter gleichen Reaktionsbedingungen einer Cycloeliminierung von Hexafluoraceton unter Bildung von 2‐Aryl‐5‐diethylamino‐4‐methyl‐3(2H)‐furanonen 4.
Synthese von cyclischen Vinylaziden
Authors: Schweng Josef , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von trans‐1,2‐Chlor‐ und Bromhydrinen 1a, b oder trans‐1,2‐Azidoalkoholen 1c wird mit Triphenylphosphan/Azodicarbonsäure‐diethylester/HN3 bzw. Alkylhalogeniden RX (X =I, Br) durch invertierende Substitution der Hydroxygruppe die Darstellung der 5‐ bis 7‐gliedrigen cyclischen cis‐1,2‐Azidhalogenide 2a‐c erreicht. Diese lassen sich mit Kalium‐tert‐butanolat in die bisher unbekannten cyclischen 5‐ bis 7‐gliedrigen Vinylazide 3a‐c überführen. 3b liefert mit m‐Chlorperbenzoesäure über ein 1‐Azido‐1,2‐epoxycyclohexan in einem Fragmentierungsprozeß 5‐Formylpentannitril (4). Auf gleichem Reaktionswege lassen sich die beiden cis‐konfigurierten Steroide 3β‐Azido‐2β‐chlorcholestan (5) und 2α‐Azido‐3α‐chlorcholestan (6) aus den trans‐Chlorhydrinen darstellen und in 3‐Azido‐ (7) und 2‐Azido‐2‐cholesten (8) überführen.
N‐4‐Epimere von quaternären Yohimbin‐Derivaten
Authors: Tóth Gábor , Hetényi Ferenc , Clauder Ottö , Kajtár MÁRton 
Published: July 2007

AbstractYohimbin (1), β‐Yohimbin (2) und Yohimbinon (3) liefern bei der Quaternierung an N‐4 mit Methyliodid jeweils α‐ und β‐Diastereoisomere im Verhältnis 3:2. Die Konfiguration an N‐4 wurde durch Circulardichroismus (CD) bestimmt. Die Cotton‐Effekte innerhalb der Übergänge 1Lb, 1Bb und 1Ba des Indolchromophors werden hierbei wesentlich durch die Chiralität der zweiten Sphäre determiniert; beim CD innerhalb der 1La‐Bande sind Beiträge der dritten Sphäre dagegen stärker. Aus dem CD folgt, daβ das Yohimbiniumchlorid (5) in Lösung als N‐4‐Diastereomerengemisch vorliegt.
Reaktion von Diphenylcyclopropenthion und 4‐Cyan‐1,2‐diphenyltriafulvenen mit Iminen
Authors: Eicher Theophil , Weber Josef Leopold , Kopf Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Methylarylimine 5a—d reagieren mit Diphenylcyclopropenthion (1b) zu bicyclischen Thioamiden 6, mit 4‐Cyantriafulvenen 2 (Derivate der Diphenylcyclopropenylidenmalonsäure) zu den (1‐Vinylallyliden)malodinitrilen 19, 4‐(α‐Alkylidenbenzyl)‐2‐oxo‐1,2‐dihydropyridin‐3‐carbonitrilen 24 sowie den 2,3,4,5‐Tetrahydro‐3‐pyridinylidenmalonitrilen 21 und 23. — Die Konstitutionsermittlung der Verbindungen 6, 19 und 24 erfolgte auf spektroskopischem und chemischem Wege; die Strukturen von 21 und 23 wurden durch Röntgenstrukturanalyse des Vertreters 21a bestimmt. — Die Mechanismen der Reaktionen von 1b und 2 mit 5 werden diskutiert.
Basenkatalysierte thermische Zersetzung von Arylurethanen; Synthese von 4‐Nitrodiphenylaminen
Authors: Blahak Johannes 
Published: July 2007

AbstractUrethane zersetzen sich bei Temperaturen um 200°C unter CO2‐Entwicklung zu einer Reihe von Spaltprodukten, die ihrerseits die Zersetzung katalysieren. Das Studium der Zersetzungsreaktion führte zu einer neuen basenkatalysierten Synthese von 4‐Nitrodiphenylamin‐Derivaten aus substituierten 4‐Nitrophenolen und Phenylisocyanat.
Thermischer Zerfall von 8‐Azidoadeninnucleotiden
Authors: Penadés Soledad , Schäfer Günter 
Published: July 2007

AbstractBei der Synthese der 8‐Azidoadeninnucleotide 1b–1d wurden neben den 8‐Aminoadeninnucleotiden 2b–2d durch Reaktion mit sekundären Aminen aus dem Lösungsmittel als neue Verbindungen die 8‐(Dimethylaminomethylenamino)adeninnucleotide 3b–3d gebildet.
Dihydropyridine, V. Synthese von Aminodihydropyridonen
Authors: Meyer Horst , Bossert Friedrich , Horstmann Harald 
Published: July 2007

AbstractDie cyclisierende Michael‐Addition von Amidinoessigsäureestern 1 an die Aralkylidenmalonsäurediester 5 fährt zu den 2‐Amino‐4‐aryl‐6‐oxo‐1,4,5,6‐tetrahydropyridin‐3,5‐dicarbonsäureestern 11a–m. Die analoge Addition an Zimtsäure‐ethylester liefert den Monoester 13. An 4‐Aralkyliden‐2‐methyloxazol‐5(4H)‐one 14 wird 1 unter nachfolgender Öffnung des Oxazolrings zu den 5‐Acetylamino‐2‐amino‐4‐aryl‐6‐oxo‐1,4,5,6‐tetrahydropyridin‐3‐carbonsäureestern 15a–c addiert.
Elektrochemisch induzierte Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung von 1,1‐Diaryl‐2,2‐dihalogenethylenen
Authors: Merz Andreas , Thumm Gerhard 
Published: July 2007

Abstract1,1‐Diaryl‐2,2‐dihalogenethylene 6 werden unter den Bedingungen der Polarographie und der zyklischen Voltammetrie in wasserfreiem DMF in zwei Zweielektronenstufen über 1,1‐Diaryl‐2‐halogenethylene 8 zu 1,1‐Diarylethylenen 12 reduziert. Bei präparativen Elektrolysen an Quecksilber beobachtet man daneben auch die Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung der 1,1‐Diaryl‐2‐halogen‐2‐carbanionen 9, der Zwischenstufen auf der ersten polarographischen Welle, zu Diarylacetylenen 7. Das Verhältnis von 7 zu 8 und 12 ist stark vom Leitsalz und von der Elektrolysestromdichte abhängig. Gute präparative Ausbeuten an 7 erhält man in 0.5 M LiBr in DMF bei hohen Stromdichten.
Notiz zur Darstellung von 2‐Methyl‐3,5‐diphenyl‐1,2‐oxazol‐2‐ium‐4‐olat
Authors: Friedrichsen Willy , Schmidt Regine 
Published: July 2007

AbstractDas 2‐Methyl‐3,5‐diphenyl‐1,2‐oxazol‐2‐ium‐4‐olat (3) läßt sich durch Deprotonierung des Perchlorates 2a (X = ClO4) darstellen; die Verbindung zersetzt sich bereits bei Raumtemperatur.
Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XVI. Umsetzung von 3‐Dimethylamino‐2‐phenyl‐2H‐azirinen mit Isocyanaten und Isothiocyanaten
Authors: Schaumann Ernst , Grabley Susanne 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung der 2‐Phenyl‐substituierten Azirine 1b und c mit den Isocyanaten 2a — e wird im Gegensatz zu der mit 1a die 1,2‐Bindung gespalten. Der entstehende 1,5‐Dipol 4 kann sich durch H‐Wanderung zu 5 oder durch Ringschluß zu 6 bzw. 7 stabilisieren. Das aus Tosylisocyanat (2a) gebildete 2‐Phenylcrotonsäure‐Derivat 5a cyclisiert spontan zu 8a. Azirin 1c reagiert mit Benzoylisocyanat (2f) zum Amidin 19b, das möglicherweise aus einer 1,3‐Bindungsspaltung von 1c resultiert. Die Reaktion von 1b und c mit den Isothiocyanaten 20 führt nur für Methylisothiocyanat (20a) zum Produkt 23 einer 1,2‐Ringöffnung. 20b — f bilden mit 1b und c die [1:1]‐ oder [2:1]‐Addukte 25e, f, 26 bzw. 28b, c, deren Entstehung aus einer vollständigen Spaltung der 1,3‐Doppelbindung verständlich ist.
Hydrideliminierungen, VII. Deprotonierung‐Hydrideliminierung als Methode zur Aromatisierung
Authors: Reetz Manfred T. , Eibach Franz 
Published: July 2007

AbstractEin auf Deprotonierung‐Hydrideliminierung basierendes Prinzip der Aromatisierung wurde experimentell geprüft, indem Dihydroaromaten mit verschiedenen Base‐Hydridacceptor‐Paaren umgesetzt wurden. Dabei erwies sich Kaliumfencholat‐Fenchon als besonders wirksam. So lassen sich nicht nur einfache Dihydroaromaten aromatisieren, sondern auch Vertreter, die zu reaktiven, mit konventionellen Dehydrierungsagenzien präparativ nicht darstellbare Aromaten führen. Kontrollversuche in Abwesenheit von Hydridacceptoren zeigen, daß metallierte Dihydroaromaten selbst nur langsam Hydridionen abspalten.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 54. Mechanismus und Grenzen der Clemmensen‐Reduktion des Acetophenons und verwandter Verbindungen
Authors: Horner Leopold , Schmitt Eckhard 
Published: July 2007

AbstractBei der Reduktion von Acetophenon nach Clemmensen entstehen außer Ethylbenzol (1; Vier‐Elektronen‐Übergang) in von den Reaktionsbedingungen abhängigen Mengen das Hydrodimerisierungsprodukt 2,3‐Diphenyl‐2,3‐butandiol (2; Ein‐Elektronen‐Übergang) und dessen Umlagerungsverbindungen 3 und 4, aber weder 1‐Phenylethanol noch Styrol (Zwei‐Elektronen‐Übergang). Temperatur, Säurekonzentration, Säureart, Reduktionsmittel (amalgamiertes Zink, Zinkamalgam, Cadmium, Zink‐Cadmium‐Legierung, Cadmiumamalgam, Magnesiumamalgam, Blei, Zink, Blei‐Legierung) bestimmen die Anteile der gebildeten Reduktionsprodukte 1 — 4. 1‐Phenylethanol und Styrol können unter Clemmensen‐Bedingungen partiell in Ethylbenzol (1) übergeführt werden. Konkurrenzversuche mit einem Gemisch aus Acetophenon und 1‐Phenylethanol zeigen, daß unter Clemmensen‐Bedingungen Acetophenon schneller reduziert wird als 1‐Phenylethanol. Weder galvanostatisch noch potentiostatisch kann elektrochemisch das Ergebnis der Clemmensen‐Reduktion simuliert werden. Das Ruhepotential von amalgamiertem Zink in 8 N Salzsäure verschiebt sich durch Zugabe der zu reduzierenden Carbonylverbindungen zu positiveren Werten. Sterisch stark gehinderte Carbonylverbindungen verändern das Potential nicht. Bei der galvanostatischen Elektroreduktion entsteht außer 1 — 4 in wechselnden Mengen 1‐Phenylethanol und Styrol. Bei potentiostatischer Arbeitsweise(1 N Salzsäure in Wasser/Methanol = 1:1, bei dem in 8 N Salzsäure sich einstellenden Potential und negativer) an Elektroden aus Zink und amalgamiertem Zink entstehen neben Ethylbenzol (Ausbeute <5%) das Hydrodimere 2 sowie dessen Umlagerungsverbindungen 3 und 4 als Hauptprodukte. Ein neuer Vorschlag für den Reaktionsmechanismus geht von der Beobachtung aus, daß mit Zinkamalgam (Zn2Hg)n unter Clemmensen‐Bedingungen die besten Ausbeuten erzielt werden. Die Zn2Hg‐Einheit, die wohl auch an amalgamiertem Zink an der Grenzfläche vorliegt, wird für den Vier‐Elektronen‐Übergang verantwortlich gemacht. Ein Vorschlag für den Einbau von Elektronen und Protonen in die Carbonylgruppe wird zur Diskussion gestellt.
Synthesen von Amino(triphenyl)cyclohexadienonen
Authors: Weißkopf Volker , Perst Hartwig 
Published: July 2007

Abstract4‐ und 6‐Amino‐substituierte Triphenylcyclohexadienone („p‐ und o‐Triphenylchinamine”︁) sind durch Oxidation von 2,4,6‐ bzw. 2,3,6‐Triphenylphenol (1 bzw. 4) in Gegenwart sekundärer Amine oder durch Umwandlung geeigneter p‐Chinamine zugänglich. Zum zweiten Synthesetyp gehört der oxidative Abbau des tertiären p‐Chinamins 2 zum sekundären 9, sowie dessen Acetylierung zu 10 und nachfolgende photochemisch induzierte Überführung in die 6‐Amino‐substituierten Bicyclo[3.1.0]hexenone 11a, b, aus denen thermisch oder bei Belichtung das o‐Chinamin‐Derivat 12 resultiert. Einen unerwarteten Zugang zum o‐Chinamin 5 erschließt die photochemische Umwandlung des 6‐exo‐Methoxybicyclo[3.1.0]hexenons 13 in Anwesenheit von Dimethylamin. — Zwischenstufen und Grenzen dieser Umsetzung werden diskutiert. Bemerkenswerterweise liefert der zu 13 diastereomere endo‐Ether 19 nicht 5, sondern die Hexadiensäureamide 20, 21.
Untersuchungen von Reaktionsmechanismen durch Isotopenmarkierung, V. Mechanismus der Aminierung von 3‐Hydroxy‐1‐phenalenon mit Phenylhydrazin
Authors: Kollenz Gert 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe von [1‐15N]Phenylhydrazin ist der Einbau der NH2‐Gruppe des Phenylhydrazins unter [15N]Anilin‐Abspaltung bei der Aminierung von 3‐Hydroxy‐1‐phenalenon (1) zu 2‐Amino‐3‐hydroxy‐1‐phenalenon (2) beweisbar. Ein Reaktionsablauf im Sinne einer Neber‐Umlagerung ist wahrscheinlich. — Die Synthese von [1‐15N]Phenylhydrazin wird beschrieben.
Zur anodischen Alkoxylierung von N‐Acylazacycloalkanen
Authors: Mitzlaff Michael , Warning Klaus , Jensen Harald 
Published: July 2007

AbstractN‐Acylazacycycloalkane werden auf elektrochemischem Wege (anodische Alkoxylierung) in Abhängigkeit von der aufgewendeten Strommenge zu den α‐Monoalkoxyderivaten 2, 4, 6 und 8 bzw. zu den α,α'‐Dialkoxyderivaten 12–14 umgesetzt. Die in hohen Ausbeuten gebildeten Monoaddukte sind wegen der Alkoxygruppe in Nachbarschaft zum Stickstoff vielseitige Synthone.
Nucleotide, VI. Synthese und Eigenschaften von Pteridinnucleosid‐5′ ‐monophosphaten
Authors: Hattori Masao , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractVerschiedene Pteridin‐N‐1‐ und Pteridin‐N‐8‐nucleosid‐5′‐monophosphate(11–20, 22, 24) werden nach der Yoshikawa‐Methode mit POCl3 in Trimethylphosphat dargestellt und durch UV‐Daten und Phosphatbestimmungen charakterisiert. Enzymatische Phosphathydrolysen mit 5′‐Nucleotidase zeigen in der Lumazinnucleotid‐Reihe (11–20) eine starke Abhangigkeit von den Substituenten in 6‐ und 7‐Stellung während mit alkalischer Phosphatase nur eine geringe Substratspezifität festgestellt wird.
Imidazole und 1‐Imidazolamine aus α‐Acylaminoketiminen und α‐Acylaminohydrazonen
Authors: Engel Norbert , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractCyclisierung von α‐Acylaminoketiminen oder α‐Acylaminohydrazonen 7 mit PCI5, POCI3 oder PPh3/C2Cl6/NEt311) ergibt Imidazole 8, die in 1‐Stellung einen Alkyl(Aryl)‐, Dialkylamino‐, Arylamino‐, Phthalimido‐ oder Phenylsulfonylamino‐Substituenten tragen. Die Ausgangsverbindungen 7 sind aus α‐Aminosäuren über α‐Acylaminoketone 6 leicht zugänglich.
Synthese von cis‐3, 10b‐Dimethyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo[f]isochinolin
Authors: Reimann Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDie im Titel genannte Verbindung 4 ist stereoselektiv durch intramolekulare Cyclisierung des Tetrahydropyridins 3 darstellbar, das seinerseits über die Stufenfolge 5→10 aufgebaut wird. Der Aldehyd 6 ist durch Reduktion des Nitrils 5 mit Raney‐Nickel in Ameisensäure direkt zugänglich.
Die Struktur des blauen Pyrrolfarbstoffs aus 5‐Brom‐2,4‐dimethyl‐3‐pyrrolcarbonsäure‐ethylester
Authors: Treibs Alfred , Grimm Dieter 
Published: July 2007

AbstractEin früher durch Bromierung von 2,4‐Dimethyl‐3‐pyrrolcarbonsäure‐ethylester (1) erhaltener dreikerniger Pyrrolfarbstoff wurde als 5‐(4‐Ethoxycarbonyl‐3,5‐dimethyl‐2‐pyrrolyl)‐4,3′,5′‐trimethyl‐2′,2′ ‐dipyrromethylen‐3,4′ ‐dicarbonsäure‐diethylester (7) identifiziert.
13C‐NMR‐Untersuchungen an Mutarotationsgemischen C‐6‐ und C‐4‐ sowie C‐6‐modifizierter Amadoriverbindungen
Authors: Funcke Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Zusammensetzung von Mutarotationsgleichgewichten der Amadoriverbindungen 1‐6 in [D6]Dimethylsulfoxid wird 13C‐NMR‐spektroskopisch qualitativ (Tabelle 1) und quantitativ (Tabelle 2) untersucht. Die Gleichgewichtsverhältnisse sind von der Art der Substituenten an C‐6 und C‐4 sowie C‐6 der Kohlenhydratkomponente stark abhängig.
Notiz über die Synthese von Dibenz[a,j]anthracen
Authors: Studt Peter 
Published: July 2007

AbstractDibenz[a,j]anthracen (4) wurde aus 9,10‐Dihydrophenanthren (1) durch Umsetzung mit Phenylessigsäurechlorid nach Friedel‐Crafts zum Keton 2, Reduktion von 2 mit Lithiumtetrahydridoaluminat, Wasserabspaltung zu 3 und Cyclodehydrierung von 3 dargestellt.
2‐Bromimidoylchloride
Authors: Quast Helmut , Frank Rolf , Freudenreich Bernd , Schäfer Peter , Schmitt Edeltraud 
Published: July 2007

AbstractDurch kontrolliertes Erhitzen in Thionylchlorid werden die reaktionsträgen 2‐Bromamide 6 in die 2‐Bromimidoylchloride 7 übergeführt, die rein dargestellt und IR‐, 1 H‐NMR‐ und zum Teil auch 13C‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert werden. Die Grenzen der Methode werden auf zu geringe Reaktivität der 2‐Bromamide oder die thermische Zersetzung der gebildeten Imidoylchloride in einer Von‐Braun‐Reaktion zurückgeführt.
13C‐NMR‐Untersuchungen an 2‐Cyclohexenonen und 2,5‐Cyclohexadienonen
Authors: Gramlich Walter 
Published: July 2007

AbstractVon 26 2‐Cyclohexen‐1‐onen und 2,5‐Cyclohexadien‐1‐onen wurden die 1H‐breitbandentkoppelten 13C‐NMR‐Spektren aufgenommen. Die eindeutige Zuordnung der Signale erfolgte durch 1H‐Off‐Resonance‐Entkopplung sowie durch selektive Deuterierung. Dabei zeigte sich, daß Zuordnungen in der Literatur falsch getroffen wurden und korrigiert werden müssen. Die Substituenteneinflüsse verschiedener sich in 4‐Stellung befindlicher Reste sowie Lösungsmitteleffekte werden daneben diskutiert. Die13C‐Resonanzen der Carbonylkohlenstoffatome von Cyclohexenonen und Cyclohexadienonen erwiesen sich als diagnostisch für jedes dieser beiden in der Natur häufig vorkommender Ringsysteme.
Reaktionen mit Hexafluoracetonazin, 16 Synthese von 1,5‐Diazabicyclo[3.3.0]octa‐2,6‐dienen, 1,3,5‐Triazabicyclo[3.3.0]octa‐2,6‐dienen und 1,5‐Diazabicyclo[3.3.0]oct‐2‐enen durch gemischte„criss‐cross”︁‐Cycloaddition
Authors: Burger Klaus , Hein Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie „criss‐cross”︁‐Cycloaddition von Alkinen an Azine verläuft über eine Azomethinimin‐Zwischenstufe. Dieser Befund macht eine neue Variante der gemischten „criss‐cross”︁‐Cycloaddition möglich. Anhand der spektralen Daten der dargestellten bicyclischen Systeme wird die Regiochemie der einzelnen Cycloadditionsschritte diskutiert.
Flavonoide, XXXV Herstellung von α‐Azido‐2′ ‐oxychalkonen und ihre Umwandlung in 3‐Aminoflavenone
Authors: Litkei György , Mester Tamas , Patonay Tamdés , Bognär Rezsö 
Published: July 2007

AbstractIn einer regioselektiven Reaktion werden aus den Benzylacetophenondibromiden 5a‐d mil Natriumazid in Dimethylformamid die α‐Azido‐2′‐oxychalkone 4a‐d und Isooxazole 7a, b und dim Verhältnis 9:1 hergestellt. Aus 4a und d erhält man mit Basen und aus 4b mit Sauren 3‐Aminoflavenon (11). Mit Triphenylphosphin bilden 4a‐c die 2′‐Oxy‐a‐(triphenylphosphorandiylamino)chalkone 14a‐c, während 4d 2,3‐trans 25‐3‐(Triphenylphosphorandiylamino)flavanon (15) liefert.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XLI Zum Einfluß von Konfiguration und Konformation auf die Oxidierbarkeit von substituierten N‐(Methyl)thiobenzaniliden
Authors: Walter Wolfgang , Bauer Otto Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie Geschwindigkeit der Oxidation von1 durch Wasserstoffperoxid in Dioxan Wasser (60:40) wird untersucht und die Substituentenabhängigkeit nach Hammett, Brown und Okamoto sowie Yukawa und Tsuno analysiert. Die Ergebnisse lassen sich für eine Aussage über die Konfiguration und Konformation von I nutzbar machen. Danach liegen die Thioanilide 1 in der E‐Konfiguration vor. Im Übergangskomplex muß für den C‐ständigen Phenylring eine weitgehend coplanare und fär denN‐ständigen Phenylring eine weitgehend orthogonale Stellung angenommen werden.