bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Heterocyclische 12‐π‐ und 14‐π‐Systeme, 39. Synthesen und Chemie neuer Indolsysteme; Möglichkeiten und Grenzen
Authors: Neidlein Richard , Moller Franz 
Published: July 2007

Abstract1,2‐Dimethylindol (1) reagiert in Gegenwart von AlCl3 mit Malonsäuredichlorid zum Hydroxyazapseudophenalenon 2, mit Propiolacton zur Säure 3, die als Säurechlorid unter Friedel‐Crafts‐Bedingungen das Keton 5 ergibt. 1 und Diketen in Eisessig führen mit nachfolgender Cyclisierung zum Azapseudophenalen‐3‐on 6, aus 6 sind mit C‐Nucleophilen die Azapseudophenafulvene 7 so‐wie 8, mit Cyclopentadiendicarbonitril das Azapentapseudophenafulvalen 9a zugänglich. Thionierung von 6 und Alkylierung ergibt das Azapseudophenaleniumsalz 10, aus 11 wird durch Methylierung das N‐Methylazapseudophenalen‐5‐on 12, daraus das Thion 13, das Azapseudophenafulven 14 und die Azapseudophenaleniumsalze 15, 16 erhalten. 1‐Benzoylamino‐5‐hydroxynaphthalin (17) wird zu 18 cyclisiert, daraus nach Verseifung zu 19 und dessen Methylierung das Azapseudophenalen‐5‐on 20 synthetisiert.
Tetra‐ und pentacyclische Tricyclo[4.1.0.02,7]hept‐3‐en‐Derivate; Abfangprodukte des Tricyclo [4.1.0.0.2,7]hepta‐3,4‐diens
Authors: Christl Manfred , Lang Reinhard , Lechner Monika 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von 7,7‐Dibromtetracyclo[4.1.0.02,4.03,5]heptan (4) mit Methyllithium erzeugt Tricyclo[4.1.0.02,7]hepta‐3,4‐dien (7) als reaktive Zwischenstufe mit Diradikalcharakter, die entweder polymerisiert oder durch Styrol, 1,1‐Diphenylethen, Butadien, Cyclopentadien, Furan, 1,3‐Cyclohexadien und Cycloheptatrien abgefangen wird. Daraus resultieren die tetra‐ und penta‐cyclischen Verbindungen 8–10 bzw. 12–14, 17, die das Tricyclo[4.1.0.02,7]hept‐3‐en‐System enthalten. Eindeutige Strukturmerkmale dieser Produkte spiegeln sich in ihren 13C‐NMR‐Spektren. Während Butadien mit 7 ein 1,2‐Addukt, das Vinylcyclobutan 10, hervorbringt, liefern cyclische 1,3‐Diene 1,4‐Addukte, die wahrscheinlich nicht auf einstufigem Weg entstehen, sondern über ein intermediäres Diradikal. ‐ Mit Hilfe von Diimin lassen sich die Doppelbindungen in 8 und 13 absättigen. Dibromcarben lagert sich an die Doppelbindung in 8, wobei das Spiro[2,3]hexan‐Derivat 25 ensteht.
Cyclisierung nicht tautomeriefähiger anti‐α‐Aminohydrazone zu N‐Aminoimidazolidinen
Authors: Gnichtel Horst , Belkien Lutz , Totz Wolfgang , Wawretschek Lothar 
Published: July 2007

AbstractEs wurden die α‐Aminoisobutyrophenon‐phenylhydrazone 3a — h hergestellt und ihre anti‐Konfiguration UV‐spektroskopisch ermittelt. Die Cyclisierung von 3 mit Phosgen führt zu den Hexahydrotetrazin‐Derivaten 5, die mit Wasser in die 3‐Anilino‐4‐hydroxyimidazolidin‐2‐one 6 und mit Ethanol in die 4‐Ethoxyprodukte 8 übergehen. Cycloaddition von 5 oder 8 mit Alkenen liefert die Perhydroimidazo[3,4‐b]pyrazol‐3‐one 9.
Cyclisierung von 1‐Phosphoryl‐substituierten 2‐Vinylcyclopropanen durch Elektrophile
Authors: Maas Gerhard , Hoge Reinhold 
Published: July 2007

AbstractUnter dem Einfluß von Brom und Bromwasserstoff cyclisieren die 2‐Isopropenylcyclopropyl‐phosphonate und ‐phosphinate (Z)‐1a — c zu den 3,2λ5‐Oxaphosphabicyclo[3.1.0]hexan‐2‐onen 6 bzw. 7a — c. Die analogen Reaktionen des Phosphinoxides (Z)‐1 d bleiben auf der Stufe der bicyclischen Phosphoniumsalze 6d bzw. 7d stehen. Für 6d wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Die isomeren Isopropenylcyclopropane (E)‐1 a — c, denen die sterischen Voraussetzungen zur Cyclisierung fehlen, reagieren dagegen mit Bromwasserstoff nur unter langsamer Verseifung der Esterfunktion, während aus (E)‐1 a mit Brom das Oxaphosphetan 14 als einziges identifizierbares Produkt erhalten wird. — Die 2‐Vinylcyclopropylphosphonate (E)‐ und (Z)‐16 addieren Brom oder Bromwasserstoff nur in üblicher Weise an der Doppelbindung.
Umlagerung von (Tosylamino)sulfoniumsalzen
Authors: Vilsmaier Elmar , Huber Mathias , Schütz Jochen 
Published: July 2007

AbstractN‐Tosylsulfilimine 1 lassen sich mit Acylium‐hexachloroantimonaten 5 acylieren. Die entstehenden (Acyltosylamino)sulfoniumsalze 6 lagern sich unter Einwirkung tertiärer Amine um. In Abhängigkeit vom verwendeten Lösungsmittel und von der eingesetzten Sulfidkomponente erhält man unterschiedliche Mengen von 1,2‐ und 2,3‐Umlagerungsprodukten 11 bzw. 10. Auch die (Methyltosylamino)sulfoniumsalze 7, die nur zu einer 1,2‐Wanderung befähigt sind, lagern sich mit tertiären Aminen um.
Eine einfache Synthese für (Acylphenylamino)sulfoniumsalze, ein Weg zu o‐(Methylthiomethyl)aniliden
Authors: Vilsmaier Elmar , Schneider Rainer , Schütz Jochen 
Published: July 2007

AbstractBereits bei tiefen Temperaturen reagieren Nitriliumsalze 1 und Dimethylsulfoxid (2) zu (Acylamino)sulfoniumsalzen 5. Der spektroskopisch nachweisbaren Zwischenstufe wird die Konstitution eine Iminooxysulfoniumsalzes 3 zugeordnet. Neben 5 werden aus 3 teilweise auch Phenylsulfoniumsalze 10 gebildet. Aus 5 sind durch 2,3‐Umlagerung methylthiomethylierte Anilide 9 zugänglich.
Umlagerung von (Acylphenylamino)sulfoniumsalzen
Authors: Vilsmaier Elmar , Reichert Karl 
Published: July 2007

AbstractAus der Umlagerung von (Acylphenylamino)sulfoniumsalzen 3 mit Triethylamin entstehen Gemische von methylthiomethylierten Aniliden 5 und Imidaten 6. Der Acylrest hat einen wesentlichen Einfluß auf das Produktverhältnis 5/6. Der kinetische Isotopeneffekt der Deprotonierung des Sulfoniumsalzes [D3]‐3e wird bestimmt.
Zur Chemie des meso‐Tetramethylporphins, II. Über Kondensationsprodukte von Carbonylverbindungen und Alkoholen mit Nickel(II)‐meso‐tetramethylporphin
Authors: Maltzan Bernd Von 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Kondensationsprodukte von Nickel(II)‐meso‐tetramethylporphin (Ni‐TMP, 1 a) mit Aldehyden oder deren Acetalen beschrieben. Auf einfache Weise werden so die β,β'‐verknüpften Diporphinylmethanderivate 2a — d neben Tri‐ und Polymeren (3 und 4) erhalten. Die Umsetzung von 1 a mit Benzylalkohol und Diphenylmethanol führt zu den Diphenyl‐ und Triphenylmethan‐analogen Porphinderivaten 5 a und 5 b. Als Nebenprodukte erhält man die disubstituierten Derivate 6 a und 6 b. Setzt man 1 a mit Laurinaldehyd um, so ergibt sich das Polymere 7. Diese Reaktion eröffnet den Weg zur Synthese von Porphinderivaten, die für den Aufbau von Systemen aus monomolekularen Schichten geeignet sein sollten. An Hand der Spektren wird die Konstitution der Diphenyl‐ und Triphenylmethan‐analogen Porphine abgeleitet und deren Konformation in Lösung diskutiert, die der Anordnung der Porphyrineinheiten in einem Bacteriochlorophyll‐a‐Protein‐Komplex ähnelt.
Zur Stereochemie der Carbonsäuredianion‐Aldehyd‐Addition unter kinetisch und thermodynamisch kontrollierten Bedingungen — Reindarstellung und Konfigurationszuordnung von 2,3‐disubstituierten threo‐ und erythro‐3‐Hydroxycarbonsäuren
Authors: Mulzer Johann , Zippel Matthias , Brüntrup Gisela , Segner Johannes , Finke Jürgen 
Published: July 2007

AbstractUnter kinetisch kontrollierten Bedingungen ( ‐ 50°C, 10 min) vereinigten sich die Carbonsäuredianionen 2 mit Aldehyden 3 zu den threo/erythro‐Addukten 4/5 (Schema 1), wobei der threo‐Anteil mit der Raumerfüllung der Substituenten an 2 oder 3 stark ansteigt und mit dem Ladung/Radius‐Verhältnis der zu 2 gehörigen Gegenionen ebenso deutlich abfällt. Daraus wird auf einen syn‐Übergangszustand mit cycloadditionsähnlicher HOMO‐LUMO‐Wechselwirkung zwischen 2 und 3 geschlossen (Schema 3). Unter thermodynamischer Kontrolle (22 ‐ 50°C, 1 — 3 Tage) erhöht sich bei geeigneter Substitution die threo‐Selektivität gegenüber der kinetischen Kontrolle beträchtlich. Es wird die Reindarstellung der aus 4 und 5 durch saure Hydrolyse entstehenden Hydroxysäuren 6 und 7 beschrieben, deren Konfiguration auf Grund von 1H‐NMR‐Daten zweifelsfrei zugeordnet werden kann.
Borverbindungen, XLIX. Notiz über neue Austauschphänomene von O‐Ethylborandiyl‐Gruppen
Authors: Fenzl Wolfgang , Dahlhoff Wilhelm V. , Köster Roland 
Published: July 2007

AbstractDie O‐Ethylborandiyl‐Derivate bestimmter Polyhydroxyalkane 1 mit threo‐ oder xylo‐Konfiguration [Threit (1 a), Xylit (1 b), Glucit (1 c)] sind jeweils Paare von Strukturisomeren 2 und 3. Dies ergibt sich aus den 13C‐ und 1H‐NMR‐Spektren2) von Di‐O‐ethylborandiylthreit (2 a/3 a), 1‐O‐Acetyl‐di‐O‐ethylborandiylxylit (2 b/3 b) und Tri‐O‐ethylborandiylglucit (2 c/3 c). Gaschromatographische Trennungen von 2/3 sind bisher nicht gelungen.
Regioselektivität der Protolyse von (η3‐Allyl)bis(η5‐cyclopentadienyl)titan‐Komplexen mit Chlorwasserstoff
Authors: Lehmkuhl Herbert , Fustero Santos 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von in 1‐ oder in 1‐ und 2‐Stellung des Allylrestes alkylsubstituierten (η3‐Allyl)bis‐(η5‐cyclopentadienyl)titan‐Verbindungen 1, 2 und 5 mit Chlorwasserstoff verläuft in Ether mit entgegengesetzter Regioselektivität wie in Tetrahydrofuran. In Ether erfolgt der Angriff des Protons bevorzugt am nicht substituierten C‐3, in Tetrahydrofuran dagegen bevorzugt am substituierten C‐1.
Synthese neuer 2,5‐Dihydro‐1,2,3,5‐thiatriazol‐1‐oxide und 3,4‐Dihydro‐2H‐1,2,4,3‐triazaphosphol‐3‐oxide
Authors: Heubach Günther 
Published: July 2007

AbstractMethyl‐2‐alkylamino‐ oder Methyl‐2‐arylamino‐2‐(2‐arylhydrazono)acetate 1 reagieren mit Thionylchlorid ohne Basenzusatz zu 5‐Alkyl‐ oder 5‐Aryl‐4‐methoxycarbonyl‐2,5‐dihydro‐1,2,3,5‐thiatriazol‐1‐oxiden 3. Mit Alkylphosphonsäuredichloriden und 2 mol Triethylamin setzt sich 1 zu 3,4‐Dialkyl‐2‐aryl‐5‐methoxycarbonyl‐3,4‐dihydro‐2H‐1,2,4,3‐triazaphospol‐3‐oxiden 4 um.
Darstellung und Reaktionen von Trimethoxyacetamid und Trimethoxyacetamidderivaten
Authors: Kantlehner Willi , Kapassakalidis Joannis J. , Maier Thomas 
Published: July 2007

AbstractTrimethoxyacetamid (2a) läßt sich sowohl aus Trimethoxyacetonitril (3) als auch aus Trimethoxy‐essigsäure‐methylester (1a) darstellen. Entsprechend erhält man Triethoxyacetamid (2b) aus 1b und Ammoniak. Die Synthese von reinem 1a wird beschrieben. Aus 1a und Hydrazin‐hydrat entsteht Trimethoxyacethydrazid (6). Die Verbindungen 2a und 6 lassen sich mit tert‐Butoxy‐N,N,N′,N′‐tetramethylmethandiamin (“Aminalester”) an der NH2‐Gruppe formylieren, wobei das Formamidin 8 bzw. das Formamidrazon 9 gebildet werden. 8 kann man auch aus 2a und N,N‐Dimethylformamid‐acetal darstellen. Aus 8 und Phenylhydrazin entsteht das Tetrazin 11. CH‐acide Verbindungen wie Malonodinitril und Cyanessigsäure‐ethylester werden durch 8 an der CH2‐Gruppe formyliert unter Bildung der Enamine 12a, b.
Thion‐ und Dithioester, XXVIII. [2 + 4]‐Cycloadditionen mit Tetrathiooxalestern
Authors: Hartke Klaus , Quante Josef , Kämpchen Thomas 
Published: July 2007

AbstractTetrathiooxalsäure‐dimethylester (2) reagiert mit Dienen als [2π]‐Komponente und mit Olefinen oder Acetylenen als [42π]‐Komponente unter Bildung von [2 + 4]‐Cycloaddukten.
Studien zur β‐Lactam‐Synthese, VI. Austausch der Tritylthio‐ und der Methylthio‐Gruppe in N‐geschützten 2‐(trans‐4‐Alkylthio‐3‐amino‐2‐oxo‐1‐azetidinyl)‐acrylsäure‐alkylestern2)
Authors: Hoppe Dieter , Kloft Michael 
Published: July 2007

AbstractDie trans‐3‐Azido‐ und trans‐3‐Phthalimido‐4‐tritylthio‐2‐azetidinone 5a und 5b ergaben nach der Methode von Lattrell mit Silbernitrat in Methanol die Silberthiolate 6a und 6b, während das trans‐3‐Acylamino‐Derivat 9a [vermutlich über das Oxazolinazetidinon (Acetooxazolon) 30a] zum trans‐4‐Methylether 10a solvolysierte. — Die oxidative Detritylierung von 11 mit Iod führte zum Azetidinon‐4‐disulfid 14. Mit Iod/Natrium‐p‐toluolsulfinat erhielt man aus den Tritylthioethern 11 und 9a im “Eintopf”‐Verfahren die trans‐4‐(p‐Toluolsulfonylthio)‐2‐azetidinone 13 und 18. — Die Spaltung der Methylthioether 20 und 27 mit Sulfurylchlorid oder der Sulfoxide 21 und 28 mit Thionylchlorid ergab überwiegend die trans‐Chloride 23 bzw. 29. Die trans‐3‐Acyl‐amino‐4‐chlor‐2‐azetidinone 29 wurden zu den cis‐verknüpften 4‐Oxa‐2,6‐diazabicyclo[3.2.0]‐hept‐2‐en‐7‐onen (Azeto[3,2‐d]oxazolonen) 30 cyclisiert und mit Methanol unter Zinn(II)‐chlorid‐Katalyse zu den trans‐4‐Methoxy‐2‐azetidinonen 10 geöffnet.
Organische Schwefelverbindungen, L. 2H‐Thiopyrane und Dihydro‐2H‐thiopyrane, Synthone für Thiophene
Authors: Praefcke Klaus , Weichsel Christian 
Published: July 2007

Abstract2H‐Thiopyran‐Derivate liefern durch Pyrolyse bei 240‐ 260°C Thiophene. Einflüsse von Substitutionen in 3‐ bis 6‐Stellung der 2H‐Thiopyrane auf diese neuen thermischen Umlagerungs‐ und Fragmentierungsreaktionen sowie mechanistische Vorstellungen darüber werden ausführlich diskutiert. Unsere Ergebnisse beschreiben ein neues, dreistufiges Synthesekonzept für Thiophene aus Carbonylverbindungen über entsprechende Thione, deren [4 + 2]‐Cycloadditionen mit 1,3‐Dienen zu Dihydro‐2H‐thiopyranen und anschließende thermischer Umwandlung. Die Thiocarbonylverbindungen liefern in diesem Reaktionablauf ‐ dessen Grenzen herausgestellt werden ‐ den Schwefel und die 1,3‐Diene das Kohlenstoffgerüst der gewünschten Thiophene.
Thion‐ und Dithioester, XXV. (4 + 2)‐Cycloadditionen mit Dithionoxalestern
Authors: Hartke Klaus , Henssen Günter , Kissel Thomas 
Published: July 2007

AbstractAls 2π‐Komponente reagiert der Dithiooxalsäure‐O,O‐dimethylester (1a) sowohl mit typischen Dienen wie 2,3‐Dimethylbutadien und Cyclopentadien als auch mit den spannungsreichen σ‐Bindungen des Quadricyclans zu Cycloadditionsprodukten. Als 4π‐Komponente bildet 1a Cycloaddukte mit energiereichen Doppelbindungen von Norbornen‐Derivaten, Cyclopropenen und Benzvalen; mit Cyclopenten wurde nach zweiwöchiger Reaktionszeit ein Gleichgewicht von Produkt und Edukt erreicht. Auch Substanzen mit aktivierten Dreifachbindungen wie Dehydrobenzol oder Acetylendicarbonester reagieren mit 1a.
Zum Mechanismus von Acetalisierungsreaktionen mit Carbonsäureamid‐Dialkylsulfat‐Addukten; eine neue Methode zur Synthese von Orthocarbonsäureestern und zur Spaltung von Carbonsäureamiden
Authors: Kantlehner Willi , Gutbrod Heinz‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß die acetalisierende Wirkung von Säureamid‐Dialkylsulfat‐Addukten auf ihrem Alkylierungsvermögen beruht. Ein Mechanismus für die Acetalbildung bei Verwendung von Orthoameisensäureestern als acetalisierender Komponente wird vorgeschlagen. Die Alkoholyse von Säureamid‐Dialkylsulfat‐Addukten 1b, 11, 13 liefert Orthocarbonsäureester. Säureamide und Säuremorpholide können mit Dimethylsulfat/Methanol in Methylester übergeführt werden.
Zur Struktur rhodiumhaltiger Corrinoide
Authors: Dresow Bernd , Schlingmann Gerhard , Ernst Ludger , Sheldrick William S. , Koppenhagen Volker B. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Hydrogenobyrinsäure‐a,c‐diamid (1) mit [Rh(CO)2Cl]2 in Eisessig/Ethanol (1:1; Vol.: Vol.) erhält man als Hauptprodukt Rhodibyrinsäure‐a,c‐diamid 2. Die Identität von 2 wird durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Veresterung von 2 mit Methanol/Schwefelsäure führt neben Rhodibyrinsäure‐pentamethylester‐a,c‐diamid 3a zu den entsprechenden 8‐ und 13‐Epimeren. Deren Konfiguration wird durch CD, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie gesichert.
Reaktionsfähigkeit von Trimethylsilylierungsreagentien
Authors: Hergott Hans Herbert , Simchen Gerhard 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Reaktionsfähigkeit einiger Trimethylsilylierungsreagentien 1 gegenüber Cyclopentanon (2a) und Diisopropylketon (2b) untersucht. Silylierungspotentiale der Reagentien 1 werden angegeben.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XLVI. Umsetzungen von α‐metalliertem Furfurylisocyanid mit Carbonylverbindungen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Frieben Wolfgang 
Published: July 2007

Abstractα‐Kaliofurfurylisocyanid (6) reagiert mit Aldehyden und Ketonen zu 4‐(2‐Furyl)‐2‐oxazolinen 10, die zu 2‐Amino‐2‐(2‐furyl)alkanolen 11 hydrolysierbar sind. Benzaldehyd, Zimtaldehyd und Benzophenon lassen sich so umsetzen, daß N‐[1‐(2‐Furyl)‐1‐alkenyl]formamide 16 entstehen (Formylaminomethylenierung).
Eine neue Synthese von 3‐Benzoylmethylen‐2,3‐dihydrofuranen1)
Authors: Fabrycy† Andrzej , Wichert Zofia 
Published: July 2007

AbstractDie bisher unbekannten 3‐Benzoylmethylen‐2,3‐dihydrofurane 2 wurden durch Isomerisierung von ditertiären Diacetylendiolen 1 in Gegenwart von Quecksilbersalzen erhalten. Als Nebenprodukte können gelegentlich Verbindungen vom Typ der Cyaninfarbstoffe 5 gebildet werden.
Struktur der [4 + 1]‐Cycloaddukte aus Phenylisocyanid und 1,5‐Diaryl‐4‐benzoylpyrrol‐2,3‐dionen und ihrer Folgeprodukte. — Eine Richtigstellung
Authors: Kollenz Gert , Ott Walter , Ziegler Erich , Peters Karl , von Schnering Hans Georg , Quast Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie 1,5‐Diaryl‐4‐benzoylpyrrol‐2,3‐dione 1 addieren 1 mol Phenylisocyanid in einer reversiblen thermischen [4 + 1]‐Cycloaddition. Durch eine Röntgenstrukturanalyse wurde die Furo[3,4‐b]‐pyrrol‐Struktur 3b der aus 1b erhaltenen Verbindung aufgeklärt. 3b kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C52h‐P21/a mit 8 Molekülen pro Elementarzelle und liegt in der (Z)‐Konfiguration vor. Mit Hilfe von Massenspektren sowie IR‐, UV‐ und 13C‐NMR‐Spektren wurden die Strukturen der aus dem Furo[3,4‐b]pyrroldion 3a und Salzsäure, Wasser sowie Anilin entstandenen Produkte bestimmt. Danach wurde in allen Fällen der Furanring geöffnet. Mögliche Mechanismen der Bildung der [4 + 1]‐Cycloaddukte und ihrer Folgeprodukte werden diskutiert.
Cyclopropanimine, V. Ringsubstituierte Cyclopropanimine aus α‐Bromketiminen
Authors: Quast Helmut , Frank Rolf , Heublein Alfred , Schmitt Edeltraud 
Published: July 2007

AbstractN‐Alkyl‐ und N‐Arylcyclopropanimine 9 erhält man in guter Ausbeute aus den α‐Bromketiminen 8 durch 1,3‐Eliminierung von Bromwasserstoff mit überschüssigem Kalium‐tert‐butylat in Tetrahydrofuran. Aus dem α‐Bromcyclohexanimin 14 entsteht das vom Bicyclo[3.1.0]hexan abgeleitete Imin 15. Die Grenzen dieser 1,3‐Eliminierung liegen zum Teil in zu geringer Acidität der α'‐Protonen der α‐Bromimine begründet. Alle isolierten Cyclopropanimine sind farblose, im Vakuum destillierbare Öle oder niedrigschmelzende Kristalle. Ihre Stabilität steigt mit der Größe des N‐Substituenten. Aufgrund von 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren sowie Messungen von ASISa) und Temperaturabhängigkeit von 1H‐NMR‐Spektren liegen die Cyclopropanimine 9 als (E,Z)‐Diastereomeren‐Gemische vor. Der (E)‐Anteil nimmt mit der Größe des N‐Substituenten zu. Laut 13C‐NMR‐Spektrum bevorzugt das Bicyclo[3.1.0]hexanimin 15 die Boot‐Konformation. Die IR‐, UV‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren der Cyclopropanimine werden mit denen anderer Heteromethylencyclopropane und acyclischer Verbindungen verglichen. Die Hauptzerfallswege der Cyclopropanimine im Massenspektrometer entsprechen nicht dem thermischen Zerfall in Isocyanid und Alken.
Reactionen mesoionischer Fünfringheterocyclen mit O‐chinoiden Verbindungen, II. Ein Beitrag zum Problem der Ketentautomerie bei mesoionischen 1,3‐Oxazolium‐5‐olaten
Authors: Friedrichsen Willy , Schröer Wolf‐D. , Debaerdemaeker Tony 
Published: July 2007

AbstractC‐4‐acylierte 1,3‐Oxazolium‐5‐olate reagieren mit Tetrachlor‐o‐benzochinon (9) unter Bildung von 2,3‐Dihydro‐1,4‐benzodioxin‐2‐onen 10, die sich formal von den valenztautomeren Ketenen 2 ableiten. Es wird ein Hinweis darauf erhalten, daß Ketene bei diesen Umsetzungen nicht ais Zwischenprodukte auftreten. Weiterhin werden die Produkte 15a, b isoliert, die möglicherweise aus primär gebildeten [4 + 4]‐Cycloaddukten entstehen. C‐3‐acylierte Oxazolo[3,2‐a]pyridinium‐2‐olate 8 liefern mit 9 die 1:2‐Addukte 20.
Reactionen mesoionischer Fünfringheterocyclen mit O‐chinoiden Verbindungen, III. Thermische [4 + 4]‐Cycloadditionen mit 1,3‐Diazolium‐4‐olaten und einem 1,3‐Oxazolium‐4‐olat
Authors: Friedrichsen Willy , Schröer Wolf‐D. , Debaerdemaeker Tony 
Published: July 2007

Abstract1,3‐Diazolium‐4‐olate 6 und 3‐Methyl‐5‐(4‐nitrophenyl)‐2‐phenyl‐1,3‐oxazolium‐4‐olat (7) reagieren mit Tetrachlor‐o‐benzochinon (3) bzw. N,N‐Diphenylsulfonyl‐4,5‐dimethyl‐o‐benzochinon‐diimin (4) unter Bildung von [4 + 4]‐Cycloaddukten 10, 11, 12. Die Struktur von 10b wurde auf röntgenographischem Wege ermittelt.
Sila‐Pharmaka, 21. Darstellung und Eigenschaften potentiell curarewirksamer Silicium‐Verbindungen, II
Authors: Tacke Reinhold , Niedner Roland , Frohnecke Joachim , Ernst Ludger , Sheldrick William S. 
Published: July 2007

AbstractDie potentiell curarewirksamen Silicium‐Verbindungen, 5a, 5c, 5d, 5g, 5h und 9a 9d wurden dargestellt. 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen ergaben Informationen über die Konformationen von 5a‐5c in Lösung. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 5c wurde röntgenstrukturanalytisch bestimmt. Die muskelrelaxierenden Eigenschaften von 5a‐5h und 9a‐9d wurden vergleichend an der Maus (i.v., LD50‐Werte) untersucht. Die ermittelten Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen werden in Hinblick auf die unterschiedlichen kovalenten Radien des Kohlenstoff‐und Siliciumatoms und die hieraus resultierenden N…N‐Abstände diskutiert.
Synthese von mono‐ und bicyclischen Diazasilaalkenen
Authors: Klingebiel Uwe , Pohlmann Sabine 
Published: July 2007

AbstractLithiumsalze von Hydrazonen reagieren mit Difluorsilanen zu den (Fluorsilyl)hydrazonen 1 – 7. Die Reaktion von 1 – 7 mit tert‐Butyllithium führt intramolekular zur Bildung der mono‐ und bicyclischen Diazasilaalkene 8 – 14. Die Verbindung 12 reagiert nach Lithiierung mit Chlortrimethylsilan zu 15. — Die Massen‐ und NMR‐Spektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 292. über das erste Sesquiterpenlacton mit einer Allengruppe aus Vernonia cotoneaster
Authors: Bohlmann Ferdinand , Gupta Rajiinder K. , Jakupovic Jasmin , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractNeben einigen bekannten Triterpenen isoliert man aus den oberirdischen Teilen von Vernonia cotoneaster Less, das Sesquiterpenlacton Vernonallenoid (4), bei dem es sich um das erste Allenderivat in dieser Reihe handeln dürfte.
Notiz über eine unerwartete Reaktion eines Disulfids
Authors: Ried Walter , Sell Gunther 
Published: July 2007

Abstracto,o′‐Dithiobis(phenylcarbamoylessigsäure‐ethylester) (1) wandelt sich in wäßrig‐alkoholischer Natriumhydrogencarbonat‐Lösung zum 3‐Oxo‐3,4‐dihydro‐2H‐1,4‐benzothiazin‐2‐carbonsäure‐ethylester (2) um.
Notiz über die Reaktion von Carbonsäurehalogeniden mit Ninhydrin
Authors: Schwarz Albin , Uray Georg , Junek Hans 
Published: July 2007

AbstractCarbonsäurechloride und ‐bromide reagieren leicht mit Ninhydrin zu den (2‐Halogen‐1,3‐dioxo‐2‐indanyl)carboxylaten 1a‐c. Thionylchlorid setzt sich mit Ninhydrin bei Anwesenheit kleiner Mengen Dimethylformamid zu 2,2‐Dichlor‐1,3‐indandion (2) um. Die Reaktion von 1a mit Pyrrolidin ergibt 1‐Oxo‐2‐(1‐pyrrolin‐1‐ylio)‐1H‐inden‐3‐olat (3).
Die Kristallstruktur eines bisaxial mit tert‐Butylacetylen substituierter Germaniumhemiporphyrazins
Authors: Hiller Wolfgang , Strähle Joachim , Mitulla Konrad , Hanack Michael 
Published: July 2007

Abstracttrans‐Bis(3,3‐dimethyl‐1‐butinyl)hemiporphyrazin‐germanium kristallisiert beim Sublimieren in triklinen Kristallen, mit der Raumgruppe P1 und den Gitterkonstanten a = 860.4, b = 960.7, c = 1141.6 pm; α = 74.01, β = 113.62, γ = 108.50°. Die Elementarzelle enthält ein zentrosymmetrisches Molekül, in dem das Germaniumatom verzerrt oktaedrisch von 4 Stickstoffatomen des Hemiporphyrazinliganden (Ge—N: 195.6 und 217.2 pm) und 2 Kohlenstoffatomen der tert‐Butylacetylengruppen (Ge—C: 193.8 pm) umgeben ist. Der Germaniumhemiporphyrazin‐Teil ist weitgehend eben gebaut.
Kristallstruktur und Farbe bei Perylen‐3,4:9,10‐bis(dicarboximid)‐Pigmenten
Authors: Graser Fritz , Hädicke Erich 
Published: July 2007

AbstractEs wird versucht, extreme Farbtonunterschiede bei Perylen‐3,4:9,10‐bis(dicarboximid)‐Pigmenten durch ihre Kristallstruktur zu erklären. Dabei werden drei schwarze Pigmente mit fünf entsprechenden roten verglichen. Das N,N′‐Di(2,6‐xylyl)perylen‐3,4: 9,10‐bis(dicarboximid) wird gesondert diskutiert.