bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Sila‐Pharmaka, 33. Synthese und Eigenschaften des selektiven Antimuskarinikums Cyclohexylphenyl‐(3‐piperidinopropyl)silanol
Authors: Tacke Reinhold , Linoh Haryanto , Zilch Harald , Wess Jürgen , Moser Ulrich , Mutschler Ernst , Lambrecht Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese des selektiven Antimuskarinikums Cyclohexylphenyl(3‐piperidinopropyl)silanol (1b) wird beschrieben. 1b wurde – ausgehend von (3‐Chlorpropyl)trimethoxysilan – durch eine vierstufige Reaktionsfolge erhalten und als Hydrochlorid 2b mit einer Gesamt‐ausbeute von etwa 45% isoliert. — 1b ist aufgrund seiner großen pharmakologischen Selektivität zu einer Standardsubstanz in der experimentellen Pharmakologie bei der Differenzierung von Muskarinrezeptoren geworden.
Notiz Verbesserte Darstellung von 2‐Pyrrolcarbaldehyden aus 2‐Methylpyrrolen
Authors: Montforts Franz‐Peter , Schwartz Ulrich M. 
Published: July 2007

An Improved Preparation of 2‐Pyrrolecarbaldehydes from 2‐MethylpyrrolesReaction of 2‐methylpyrroles with lead(IV) acetate in chloroform affords 2‐pyrrolecarbaldehydes with improved yields. Namely the yields of pyrrolecarbaldehydes with unsubstituted ring positions are increased efficiently.
Dimere Naphthochinone, XVI. Synthese von Maritinon und anderen 8,8′‐Bijuglonen
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractMarition (3a) und die strukturanalogen 8,8′‐Bijuglone 3b und 4b wurden durch Phenoloxidation geeignet substitutierter 2‐Brom‐1‐naphthole erhalten Die Synthese Führt in Nebenreaktionen zu Dinaphthopyranen wie 24, die potentielle Zwischen‐ und Nebenprodukte der Biosynthese unsymmetrisch 6,8′‐verknüpfter Binaphthochinone sind.
Ringverengung einiger dialkylamino‐ und methoxysubstituierter 1,2‐ und 1,4‐Benzochinone
Authors: Schill Gottfried , Dietrich Bernhard , Fritz Hans 
Published: July 2007

Ring Contraction of Some Dialkylamino‐ and Methoxy‐substituted 1,2‐ and 1,4‐BenzoquinonesThe dialkylamino and methoxy‐substituted 1,2 and 1,4‐benzoquinones 1a, b, 4, 6, and 8 react with sodium metaperiodate in methanol/water to give the ring‐contracted products 3a, b, 5, 7, and 9. Compound 3b is also obtained by the reaction of 1b with 3‐chloroperoxybenzoic acid.
Synthese natürlich vorkommender Geranylgeraniol‐Derivate
Authors: Kramp Wolfgang , Bohlmann Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractDrei Vertreter der großen Klasse alicyclischer Diterpene, Mikanifuran (6), Centipedasäure‐methylester (23) und Koanoadmantasäure‐methylester (33), werden ausgehend von den Sulfonen 4, 15 und 28 synthetisch dargestellt. Die spektroskopischen Daten der erhaltenen Verbindungen stimmen mit denen der Naturstoffe überein.
Study on the Transannular Lead Tetraacetate Oxidation of Some Medium‐sized Ring Diketone Bis(arylhydrazones)
Authors: Malamidou‐Xenikaki Elizabeth , Alexandrou Nicholas E. 
Published: July 2007

AbstractOxidation of bis(arylhydrazones) 1a – d of 1,5‐cyclooctanedione with lead tetraacetate mainly leads, via a transannular reaction, to the corresponding bicyclic bis(arylazo) compounds 3a – d, whereas bis(arylhydrazones) 2a – d of 3,8‐cyclodecadiene‐1,6‐dione under the same conditions mainly give monocyclic bis(acetoxy)bis(arylazo) products 6a – d. The reaction of bis(arylazo) derivatives 3 with sulfuric acid is also examined.
Synthese von 2‐Amino‐3‐nitropyridinen und ‐1,4‐dihydropyridinen
Authors: Mertens Hubert , Troschütz Reinhard , Roth Hermann J. 
Published: July 2007

Synthesis of 2‐Amino‐3‐nitropyridines and ‐1,4‐dihydropyridinesThe title compounds 4 and 5 can be synthesized from the primary nitroketene animal 2 and 1,3‐biselectrophiles like β‐aminoketones (ketonic Mannich bases) or enaminoketones.
Terpene und Terpen‐Derivate, XVII. Thermische und AlCl3‐katalysierte Reaktion von Ocimenon
Authors: Weyerstahl Peter , Zombik Winfried , Gansau Christian 
Published: July 2007

AbstractBis(trans‐ocimenon) (5), über dessen auch natürliches Vorkommen berichtet wurde, entsteht durch thermische Dimerisierung von (E)‐Ocimenon (E‐4). — Behandlung von 4 mit AlCl3 ergibt neben unverändertem 4 ein Gemisch der Umlagerungsprodukte Filifolon (6) und rac‐Isopiperitenon (7). Zur präparativen Darstellung von 6 ist diese Reaktion nicht geeignet.
Retinoide und Carotinoide, V. Synthese von modifizierten Retinalen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Ermann Peter , Rüppel Hartmann , Sperling Walter 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen von 13‐Desmethyl‐13‐ethyl‐, 13‐Desmethyl‐13‐propyl‐, 13‐Desmethyl‐, 13‐Desmethyl‐14‐methyl‐ und 14‐Methylretinal werden beschrieben. Die UV‐Spektren verschiedener geometrischer Isomerer der Verbindungen werden diskutiert.
Biologically Active Glycosides from Asteroidea, X. Steroid Oligoglycosides from the Starfish Acanthaster planci L., 3. Structures of Four New Oligoglycoside Sulfates
Authors: Itakura Yoichi , Komori Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractFour new genuine oligoglycoside sulfates, named acanthaglycoside B (4), C (5), D (6), and F (7) were isolated from whole bodies of the starfish Acanthaster planci L. The structures of the sulfates 4–7 were determined by chemical and spectroscopic evidences.
Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 34. Darstellung 3‐C‐Methyl‐verzweigter Hex‐2‐enopyranose‐Derivate und Untersuchung zur Umlagerung ihrer Glycosyltrichloracetimidate
Authors: Dyong Ingolf , Merten Hans , Thiem Joachim 
Published: July 2007

AbstractDas aus L‐Rhamnose gewonnene 3‐C‐Methyl‐verzweigte L‐ribo‐Glycosid 3a ergibt bei der Dehydratisierung vornehmlich das ungesättigte Derivat 5a, dessen Umsetzung zu dem Olefinzuckerglycosid mit α‐L‐threo‐Konfiguration 7a aus Anhydrolankamycin beschrieben wird. ‐‐ Die aus der freien 3‐C‐Methyl‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranose 11 intermediär erhaltenen anomeren Trichloracetimidate 12 zeigen nicht die erwartete sigmatrope Umlagerung zu den Aminoalkyl‐verzweigten Glycalen 13, sondern führen zur Bildung der anomeren acylierten Glycosylamine 16. Bei etwas höherer Temperatur wird neben 16 ebenfalls die Bildung der Furanose‐Isomeren 19 beobachtet.
Thermal Degradation of Glycosides, I. Degradation of Typical Triterpenoid and Steroid Glycosides
Authors: Higuchi Ryuichi , Kitamura Yoichi , Komori Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractThe thermal degradation of triterpenoid and steroid glycosides is described. By mere heating on a melting point apparatus, typical triterpenoid and steroid glycosides (involving cardiac and basic steroid glycosides) afford their aglycones and prosapogenins with the cleavage of their sugar–aglycone and sugar–sugar linkages similar to acid and enzymatic hydrolysis. Some genuine aglycones which were labile towards acids were also obtained by this procedure. The pyrolyzed products were isolated by chromatography, and the structures were elucidated by spectroscopic evidences.
Thiazolsynthesen mit N‐Cyanimidsäureestern oder 3‐Cyanisoharnstoffen und Thioglycolsäurederivaten
Authors: Ried Walter , Kuhnt Dietmar 
Published: July 2007

Thiazoles from N‐Cyanoimidates or 3‐Cyanoisoureas and Thioglycolic Acid DerivativesNovel thiazoles 3a–g, 4a–d are synthesized from N‐cyanoimidates and 3‐cyanoisoureas of type 1a–m and thioglycolic acid methyl ester (2a) as well as the amide (2b). The limitations of the reaction are outlined. The products are further converted into thiazolo[4,5‐d]pyrimidines 6a–d and thiazolo [4,5‐d]‐1,2,3‐triazinones 7a–c.
Über die Reaktion von Kohlenhydraten mit Tetracyanethylen in wasserfreiem Fluorwasserstoff
Authors: Kohla Michael , Klemer Almuth , Mattes Rainer , Leimkühler Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Pentosen D‐Ribose (1), D‐Xylose (3) und D‐Lyxose (8) reagieren mit Tetracyanethylen (TCNE) und Ethanol in flüssigem Fluorwasserstoff in hohen Ausbeuten zu den entsprechend konfigurierten 2‐[Perhydro‐6‐hydroxy‐5‐(hydroxymethyl)furo[2,3‐d]oxazol‐2‐yliden]cyanessigsäureestern (2, 4 und 10). D‐Arabinose (9) liefert neben dem furanoiden Hauptprodukt 11 auch das Isomer 12 mit pyranoidem Kohlenhydratanteil. D‐Glucose (13) reagiert dagegen hauptsächlich zum pyranoiden Produkt 14 und in geringen Anteilen zum furanoiden Bicyclus 15. Die Synthese läßt sich auch auf andere Aldohexosen übertragen. D‐Fructose (16) ergibt neben 18, die beiden Spiroverbindungen 17 und 19. – Die Struktur von 4 wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse abgesichert.
Neue Sesquiterpenlactone und andere Inhaltsstoffe aus Stevia mercedensis und Stevia achalensis
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractZwei Stevia‐Arten aus Argentinien ergeben neben bekannten Verbindungen 18 neue Sesquiterpenlactone, die Guajanolide 1, 5a/b, 6a/b, 14, 15 und 17, die Eudesmanolide 19, 21 und 22, die Elemanolide 25 und 26 und die Eremophilanolide 28 – 30, 32 und 33. Außerdem isoliert man vier neue Sesquiterpensäuren 38 und 42 – 44, das Longipinen‐Derivat 10 und ein Chromen‐Derivat 11. Die Strukturen wurden vor allem durch Hochfeld‐1H‐NMR‐Spektroskopie geklärt und deren biogenetischen Beziehungen kurz diskutiert.
Synthese dimerer und cyclo‐trimerer 1,4‐Anthrachinone
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte 1,4‐Anthrachinone lassen sich wie die Stammverbindung 1 durch Phenol/Chinon‐Addition zu Dimeren und potentiell chiralen cyclo‐Trimeren umsetzen. Schlüsselverbindung der Synthese von cyclo‐Trichinizarin (16b) ist der eine auffallende Tribolumineszenz und Phosphoreszenz aufweisende Ether 19b.
Peptidkonformationen, 39. NMR‐Studien zur Konformation von Cyclopentapeptidanalogen des Thymopoietins
Authors: Kessler Horst , Kutscher Bernhard , Klein Armin 
Published: July 2007

AbstractNMR‐spektroskopische Konformationsuntersuchungen an den zehn cyclischen, in den Seitenketten geschützten Pentapeptidanalogen des Thymopoietins cyclo[‐(D,L‐Tyr/Trp/D‐Phe)‐(Arg/D‐Lys)‐(Arg/D,L‐Lys)‐(Asp/Glu)‐(D,L)‐Val‐] (c1–c10) werden beschrieben. Wie die Temperatur‐ und Lösungsmittelabhängigkeit der NH‐Signale, Kopplungskonstanten, NOE‐Effekte und 15N‐NMR‐Spektren zeigen, liegen alle Cyclopeptide in einer βII′γ‐Struktur vor. Während aus dem Austausch aromatischer Aminosäuren keine Unterschiede in den spektroskopischen Parametern resultieren, deuten die beim Austausch von Asp gegen Glu sich ändernden Parameter geringere Flexibilität des Ringgerüsts an. Die Seitenkettenkonformationen der aromatischen Aminosäuren Tyr und Trp sowie von Asp werden kurz diskutiert. Aufgrund der vorliegenden Untersuchungen kann eine gestreckte Konformation des linearen Fragments 32 – 36 als biologisch aktive Konformation ausgeschlossen werden.
Peptidkonformationen, 40. Cyclische Hexapeptidanaloge des Thymopoietins Synthese und Konformationsstudien
Authors: Kessler Horst , Kutscher Bernhard 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen der vier cyclischen Hexapeptide cyclo[‐Arg(NO2)‐Lys(Z)‐Xxx(OBzl)‐Val‐Tyr‐Gly‐], c1: Xxx = Asp, c2: Xxx = Glu, cyclo[‐Tyr‐Val‐Arg(NO2)‐Lys(Z)‐Xxx(OBzl)‐D‐Val‐], c3: Xxx = Asp, c4: Xxx = Glu mit Thymopoietin‐analogen Sequenzen werden beschrieben. Die linearen Vorstufen der Cyclen wurden nach klassischen Methoden der Peptidchemie synthetisiert. Die Cyclisierungen erfolgten mit der neu entwickelten Carbodiimid/DMAP‐Methode. Konformationsuntersuchungen an den vier cyclischen Hexapeptiden erbrachten unterschiedliche Ergebnisse. Für die beiden Glycin enthaltenden Cyclohexapeptide c1 und c2 muß aufgrund der NMR‐spektroskopischen Daten ein Gleichgewicht mehrerer Konformationen angenommen werden. Dagegen sind die D‐ und L‐Valin enthaltenden Cyclohexapeptide c3 und c4 konformativ einheitlich. Die Konformationsanalyse zeigt. daß diese Cyclopeptide in einer βII′βI′‐Struktur vorliegen.
α‐Ketodicarbonsäurechlorid‐imidchloride in der Heterocyclensynthese, II: Neue kondensierte und Spiro‐Ringe
Authors: Capuano Lilly , Wamprecht Christian 
Published: July 2007

α‐Ketodicarboxylic Acid Chloride Imide Chlorides in the Synthesis of Heterocycles, II: New Condensed and Spiro RingsThe 5‐imino‐2,4‐pyrrolidinediones 3 and the 3‐imino‐2‐aza‐, 3‐imino‐2,8‐diaza‐, and 3‐imino‐2,5,8‐triaza‐1,4(2H,3H)‐naphthalenediones 13 readily afford new condensed heterocyclic systems and heterocyclic spiro compounds via cyclocondensation, [4 + 2] cycloaddition, or 1,3‐dipolar cycloaddition.
Darstellung von Tritylaminoalkoholen
Authors: Barlos Kleomenis , Papaioannou Dionysios , Patrianakou Stella , Tsegenidis Theodoros 
Published: July 2007

Preparation of Tritylamino AlcoholsN‐Tritylamino acid trimethylsilyl esters 2 were mildly reduced with LiAlH4 to give N‐tritylamino alcohols 3 in high yields and purity. Other methods provided 3 in lower yields.
Weitere Synthesen C‐verzweigter α‐Desoxycyclitole aus 1,6‐Anhydrohexopyranosen
Authors: Klemer Almuth , Kohla Monika 
Published: July 2007

Abstract1,6‐Anhydro‐3,4‐O‐isopropyliden‐β‐D‐altropyranose (4) reagiert mit n‐Butyllithium zu 1 L‐1‐C‐Butyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐1,2,3,5/4‐cyclohexanpentol (5a). Die analoge Reaktion mit Methyllithium führt zu den C‐Methyl‐verzweigten Cyclitolen 5b, 6 und 7. 2,7‐Anhydro‐4,5‐O‐isopropyliden‐β‐D‐sedoheptulopyranose (8) ergibt mit n‐Butyllithium das di‐C‐verzweigte Cyclitol 9a, mit Methyllithium die beiden Isomeren 9b und 10. 1,6‐Anhydro‐2,3,4‐tri‐O‐methyl‐β‐D‐glucopyranose (11) liefert außer dem erwarteten C‐verzweigten Cyclitol 12 in nicht unerheblicher Menge 2,4‐Dimethoxyphenol (13). 1,6‐Anhydro‐2‐O‐methyl‐3,4‐O‐isopropyliden‐β‐D‐galactopyranose (14) bildet mit n‐Butyllithium das Enantiomer von 5a in Form des 4‐O‐Methyl‐Derivates 15a. An 15a werden einige Folgereaktionen zu C‐verzweigten, ungesättigten Cyclitolen sowie zu Aminodesoxycyclitolen beschrieben.
Synthesis of Enol Lactones of 3‐aroyl‐2‐(Thienylmethylene)‐propionic Acids and their Conversion into the Corresponding 4‐arylbenzo[b]thiophene‐6‐carboxylic Acids
Authors: Guirguis Nadia R. , Awad Boshra M. , Saad Hanaa A. 
Published: July 2007

AbstractHeterocyclic aldehydes such as 2‐thiophenecarbaldehyde (1) condense with 3‐aroylpropionic acids 2 or their sodium salts to give the enol lactones 3a – d of 3‐aroyl‐2‐(2‐thienylmethylene)propionic acids. Isomerization of 3a – d leads to the corresponding 4‐arylbenzo[b]‐thiophene‐6‐carboxylic acids 4a – d. The structure of the latter is confirmed by an independent synthesis.
Cycloadditionen, 8. Diels‐Alder‐Reaktionen von Inaminen mit α‐Pyronen
Authors: Himbert Gerhard , Brunn Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Inamine 1 reagieren mit den 2‐Oxo‐2H‐pyrancarbonsäureestern 2 – 4 unter regiospezifischer [4 + 2]‐Cycloaddition. Nach spontaner Abspaltung von Kohlendioxid isoliert man die Aminobenzoesäure‐Derivate 6 – 8.
N‐Acyl‐α‐iminosäure‐Derivate, III. Synthese von N‐Acyl‐α‐oxoaldiminen
Authors: Malassa Irene , Matthies Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 5 sind durch Umwandlung der aus primären Carbonsäureamiden 1 und α‐Oxoaldehyden 2 erhältlichen Halbamidale 3 in die N‐(α‐Chloralkyl)amide 4 und anschließende Eliminierung von Chlorwasserstoff zugänglich.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 35. Oxidation an Thiourethanen, 9. Ungewöhnliche Umlagerung bei der Thiocarbamoylierung von Tetrahydro‐2H‐1,3‐thiazin‐2‐on
Authors: Hanefeld Wolfgang , E. Günes Zeynel 
Published: July 2007

AbstractBei der Thiocarbamoylierung von Tetrahydro‐2H‐1,3‐thiazin‐2‐on (4) durch N,N‐disubstituierte Thiocarbamoylchloride wurden neben den erwarteten 3‐Thiocarboxamiden 6 stets 3‐Carboxamide 2 isoliert, die als Produkte einer O‐Thiocarbamoylierung, anschließender Newman‐Kwart‐Umlagerung und abschließender S → N‐Transcarbamoylierung interpretiert werden. Neben Struktursicherung durch unabhängige Synthesen und 13C‐NMR‐Spektren wurden Thionurethan‐ oder Thioharnstoff‐Partialstrukturen durch oxidative Desulfurierung in entsprechende Sauerstoff‐Analoga übergeführt.
(+)‐11,11′‐Di‐O‐methylelaiophylidene – preparation from elaiophylin and total synthesis from (R)‐3‐hydroxybutyrate and (S)‐malate
Authors: Seebach Dieter , Chow Hak‐Fun , Jackson Richard F. W. , Sutter Marius A. , Thaisrivongs Suvit , Zimmermann Jürg 
Published: July 2007

AbstractThe macrodiolide antibiotic elaiophylin (6, Scheme 1) is converted into an aglycone8aby acid‐catalysed cleavage of the deoxyfucoses in methanol, with replacement of two lactol OH‐groups by OCH3(C‐11 and C‐11′). The di‐O‐methylelaiophylidene (8a), a C2‐symmetrical macrodiolide with 2 × 11 stereogenic units, was synthesised from (R)‐3‐hydroxy‐butanoate (from the biopolymer PHB) and (S)‐malic ester, using diastereoselective steps for the generation of the other stereogenic units. The key intermediates (Scheme 2) are the macrocyclic dialdehyde10(cf.26,27; 2 × 5 stereogenic units) and the silyl‐protected dihydroxy ketone derivative11(cf.34, 35; 3 stereogenic units). These two intermediates almost statistically were subjected to aldol coupling with relative topicityul, using theZ‐boron enolate of the ketone, to give the two C2‐symmetrical and the asymmetric aldol (40a, b, c), one of which furnished the aglycone8aupon acid‐catalysed methanolysis (Fig. 1 and 2, NMR spectra). The diastereoselective key steps, by which three of the six new asymmetric carbon atoms are created, are α‐alkylations of β‐hydroxy ester or lactone alkoxide‐enolates (malic acid →12and15→16in the dialdehyde synthesis, hydroxybutanoic acid →29in the ketone preparation).
Mechanism of the phenoxycarbonylation of 2′,3′‐O‐isopropylidenadenosine
Authors: Anzai Kentaro , Uzawa Jun 
Published: July 2007

Mechanismus der Phenoxycarbonylierung von 2′,3′‐O‐Isopropylidenadenosin1H‐NMR‐spektroskopische Verfolgung des zeitlichen Ablaufs der Umsetzung von 2′,3′‐O‐Isompropylidenadenosin (1) mit Chlorameisensäure‐phenylester ergibt, daß zunächst Reaktion an N7 von 1 zum Cyclonucleosid 12 erfolgt, letzteres lagert sich langsam in die 5′‐O‐Phenoxycarbonyl‐Verbindung 3 um. Die Reaktionen des dreifach triphenoxycarbonylierten Cycloadenosins 11 mit Aminen und Alkoholen werden ebenfalls beschrieben.
Röntgenstrukturanalysen und Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen von Antigestagenen
Authors: Herrmann Christoph , Hoyer Georg‐Alexander , Neef Günter , Schomburg Dietmar , Wiechert Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDie Kristallstrukturen von zwei 11β‐(4‐Fluorphenyl)‐substituierten Steroiden mit unterschiedlicher Konfiguration an C‐13 wurden bestimmt. Auf der Basis der röntgenanalytischen Daten wurde der Versuch unternommen, Ähnlichkeiten und Unterschiede im biologischen Verhalten beim Übergang von der Östran‐Reihe zur 13α‐Gonan‐Serie zu deuten.
5‐Alkenyl‐1,2,3‐thiadiazole
Authors: Pieper Mathias , Teichert Wolfgang , Meier Herbert 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Herstellung der Titelverbindungen 5 durch Bromierung‐Dehydrobromierung entsprechender 5‐Alkyl‐1,2,3‐thiadiazole 3, ihre spektroskopische Charakterisierung und ihre Umsetzung mit 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion (6) zu 7, 8 beschrieben.
Polyhydroxyamine via Diensynthese mit Nitrosoverbindungen, X. trans‐5,6‐Dimethoxy‐1,3‐cyclohexadien als Edukt bei der Synthese von Vorstufen optisch aktiver Streptamine
Authors: Braun Heinz , Klier Konrad , Kresze Günter , Sabuni Mahmoud , Werbitzky Oleg , Winkler Johannes 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung und Diels‐Alder‐Reaktionen der Titelverbindung 3 mit α‐Chlornitrosoverbindungen (4, 7) werden beschrieben. Bei Verwendung des Androstanderivats 7 erhält man hochstereoselektiv das Addukt (+)‐5a, dessen optische Reinheit nach verschiedenen Verfahren vergleichend bestimmt wird.
Bausteine von Oligosacchariden, LXXIII. Synthese der Tetrapeptidsequenz 12 bis 15 des Asialoglycophorin A mit vier Disaccharid‐Seitenketten
Authors: Paulsen Hans , Schultz Michael 
Published: July 2007

AbstractDas blockierte O‐Glycosylserin‐Derivat β‐D‐Gal‐(1→3)‐α‐D‐GalNAc‐L‐Ser 2 mit N‐terminaler Fmoc‐Gruppe und C‐terminalen Benzylester sowie die entsprechende L‐Threonin‐verbindung 8 bieten einen allgemeinen Zugang zu O‐Glycopeptiden. In ihnen läßt sich selektiv der N‐ oder C‐Terminus freilegen. Beginnend am C‐terminalen Ende wurde hiermit stufenweise unter Kondensationshilfe von EEDQ das Tetraglycopeptid 19 mit vier Disaccharideinheiten β‐D‐Gal‐(1→3)‐α‐D‐GalNAc synthetisiert. Es handelt sich hierbei um die Sequenz 12 bis 15 des Asialoglycophorin A.
Kettenverlängerung von Kohlenhydraten mit Hilfe von C‐Phenylglycin
Authors: Wild Hanno , Mohrs Klaus , Niewöhner Ulrich , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDurch Ketenverlängerung mit Hilfe von C‐Phenylglycin lassen sich peracetylierte Glycon‐und Glycuronsäuren mit Polyprenyl‐ und anderen Allylresten verknüpfen. Man erhält die β,γ‐ungesättigten Ketone 3, die nach Schutzgruppenabspaltung in die Ketosen 4 übergeführt werden können. Die Reaktionssequenz erlaubt damit den formalen Ersatz eines Wasserstoffatoms am anomeren Zentrum einer Hexopyranose durch einen substituierten Allylrest.
Offenkettige Isopropylidenderivate von 3,6‐Anhydrohexosen mit gluco‐, manno‐ und fructo‐Konfiguration
Authors: Köll Peter , Papert Gerald 
Published: July 2007

Abstract3,6‐Anhydroglucose läßt sich mit Aceton unter Schwefelsäurekatalyse glatt zur furanoiden Isopropylidenverbindung 2 umsetzen. Acetalisierung mit 2,2‐Dimethoxypropan liefert neben 2 hingegen als Hauptprodukte die offenkettigen Diisopropylidenderivate 3a und 3b. Diese werden auch beobachtet, wenn Methyl‐3,6‐anhydroglucosid mit Aceton und Schwefelsäure behandelt wird. Es überwiegt jeweils 3a gegenüber 3b. Behandlung von 3,6‐Anhydromannose mit Aceton/Schwefelsäure gibt ein komplexes Reaktionsgemisch, in dem u. a. die relativ instabilen Diisopropyliden‐aldehydo‐Derivate 5a und 5b erkannt wurden. Durch Lobry‐de‐Bruyn–Alberda‐van‐Ekenstein‐Umlagerung wird daneben jedoch immer 3,6‐Anhydro‐4,5‐O‐isopropyliden‐keto‐D‐fructose (8a) erhalten, die bei geeigneter Reaktionsführung zum alleinigen Produkt gemacht werden kann. Wird Methyl‐3,6‐anhydro‐α‐D‐mannopyranosid (9) mit Aceton und Schwefelsäure umgesetzt, werden quantitativ die Methoxyderivate 5e und 5f im Verhältnis 10 : 1 erhalten. 5e und 5f werden auch isoliert, wenn 3,6‐Anhydromannose mit 2,2‐Dimethoxypropan behandelt wird.
Synthese von Homocamphenilon und Homocamphen
Authors: Spreitzer Helmut , Schiffer Christiane , Buchbauer Gerhard 
Published: July 2007

AbstractHomocamphenilon (8) wurde in nur 3 Stufen mit einer Gesamtausbeute von 60% synthetisiert. Die Überführung von 8 via Homocamphenhydrat (12) in Homocamphen (13) gelang nahezu quantitative. 13 lagert sich in Gegenwart der Bertram‐Walbaum‐Mischung in den neuen Alkohol 14 mit Bicyclo[3.2.1]octan‐Gerüst um.
Synthese von 2,3‐Dihydro‐1H‐pyrrolizin‐7‐carbaldehyd, dem Sexualpheromon Danaidal
Authors: Röder Erhard , Wiedenfeld Helmut , Bourauel Thomas 
Published: July 2007

Synthesis of 2,3‐Dihydro‐1H‐pyrrolizine‐7‐carbaldehyde, the Sex Pheromone DanaidalDanaidal (4) can easily be obtained in high yields from ethyl 2,3,5,6‐tetrahydro‐1H‐pyrrolizine‐7‐carboxylate (1) via sulphur dehydrogenation or MnO2 oxidation, subsequent reduction to dehydrosupinidine (3), and further oxidation to the desired title compound 4.
Dimere Naphthochinone, XVIII. Ammonium‐cer(IV)‐nitrat als Oxidationsmittel: peri‐Hydroxylierung von Juglon‐ zu Naphthazarinderivaten
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractAus Juglonderivaten (Typ 5a) leicht zugängliche 5,8‐Dialkoxy‐1‐naphthole (6a) lassen sich durch Ammonium‐cer(IV)‐nitrat unter milden Bedingungen mit hoher p‐Selektivität zu den korrespondierenden 1,4‐Naphthochinonen (7a) oxidieren und durch Entalkylierung in guter Ausbeute in 5,8‐Dihydroxy‐1,4‐naphthochinone (1a) überführen.
Dimere Naphthochinone, XIX. Ammonium‐cer(IV)‐nitrat als Oxidationsmittel: Synthese dimerer Naphthazarine
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractAmmonium‐cer(IV)‐nitrat oxidiert dimere 1‐Naphthole vom Typ 8 oder 10 in glatter Reaktion zu den Chinonen 9 oder 11. Aus diesen wurden durch Entalkylierung neben verschiedenen anderen potentiell natürlich vorkommenden dimeren Naphthazarin‐Derivaten die Naturstoffe 8′‐Hydroxy‐isodiospyrin (22d) und Euclanon erhalten; die Struktur des letzteren wird durch die Synthese als 23e festgelegt.