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Racemattrennung, Kristallstruktur und histaminartige Wirkung von 4‐[1‐(2‐Aminoethylthio)ethyl]‐5‐methylimidazol
Authors: Elz Sigurd , Schoger Klaus , Dräger Martin , Schunack Walter 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Racemattrennung von 4‐[1‐(2‐Aminoethylthio)ethyl]‐5‐methylimidazol (1) mittels optisch aktiver Di‐O‐(p‐toluoyl)weinsäure sowie die histaminartige Wirksamkeit der Enantiomeren beschrieben. Von (+)‐1 · 2HCl · H2O wurde die Kristallstruktur bestimmt und bis zu einem R‐Wert von 0.0483 verfeinert. Danach ist (+)‐1 R‐konfiguriert. Von den beiden Enantiomeren besitzt nur (S)‐(−)‐1 H1‐agonistische Aktivität.
Preparation of 3,4‐Dihydroxy‐1‐benzeneethanol: A Reinvestigation
Authors: Baraldi Pier Giovanni , Simoni Daniele , Manfredini Stefano , Menziani Emilia 
Published: July 2007

AbstractA reinvestigation of the two known methods of preparation of the title compound 1 revealed that one of these leads to a mixture of 1 and 4‐[2‐(acetoxy)ethyl]‐1,2‐benzenediol (5). The other method yields only 2‐methoxy‐4‐(2‐phenylethyl)phenol (6). An unambiguous straightforward preparation of 1 by LiAlH4 reduction of 3,4‐dihydroxy‐1‐benzeneacetic acid (8) is described.
Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, XXXI. Isomere Naphtho[14]annulene mit 1,2‐ und 2,3‐Anellierung
Authors: Meissner Ute E. , Bravo Rodolfo , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

AbstractZur Synthese von Naphtho[1,2‐α][14]annulen (1) und Naphtho[2,3‐α][14]annulene (2) wurden die 1,2‐ und 2,3‐Di(1‐hexen‐5‐inyl)naphthaline 4 und 8 dargestellt. Cyclisierung von 4 und 8 durch oxidative Kupplung ergab 5 bzw. 9, deren prototrope Isomerisierung zu 1 bzw. 2 dagegen die symmetrische Struktur 2A. 1B zeigt mäßig starke Diatropie im [14]Annulen‐System, während für 2A keine Diatropie nachzuweisen ist.
1,1‐Diphenyl‐2‐azaalleniumionen als Intermediärprodukte
Authors: Böhme Horst , Braun Günther , Ingendoh Axel 
Published: July 2007

1,1‐Diphenyl‐2‐azaallenium Ions as IntermediatesUnder elimination of trimethylamine and formation of 1,1‐diphenyl‐2‐azaallenium ion intermediates 2d from [(diphenylmethylene)aminomethyl]trimethylammonium iodide (5) on heating with sodium methanolate the N‐(diphenylmethylene)methoxymethylamine (6) is obtained. With sodium methanethiolate the N‐(diphenylmethylene)methylthiomethylamine (7), with sodium cyanide the [(diphenylmethylene)amino]acetonitrile (8) are formed.
Acid‐catalyzed Rearrangements of Linalool Oxide
Authors: Ho Tse‐Lok , Liu Shing‐Hou 
Published: July 2007

AbstractReaction of linalool oxide (1) with acids leads to a variety of dehydration products which are shown to be aliphatic dienones and/or monocyclic enones. A mechanism is proposed to account for the generation of all these compounds.
Monolayer and Bilayer Vesicle Membranes from p‐Phenylenediamine Derivatives
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Bartsch Herbert 
Published: July 2007

AbstractSeveral water‐insoluble (pH 4 or 2) N,N‐dialkylated p‐phenylenediamine derivatives form bilayer membrane vesicles on sonication under nitrogen. Corresponding α,ω‐betaines give vesicles with monolayer membranes on sonication. In electron micrographs chain‐like aggregates are observed. – The free amino group on the outer surface of the phenylenediamine vesicles reacts selectively in an oxidative coupling reaction with phenol and acetanilide and pyrazolone derivatives as well as with nitrite ions. Vesicles with coloured outer surfaces (blue, red, and yellow) are obtained. The inner surface does not react. Small coupling reagent molecules react much faster with the vesicles than large ones. In ethanolic solution such differences are not observed.
Pteridine, LXXIII. Reaktionsverhalten von Lumazin‐5‐und ‐8‐oxiden sowie‐5,8‐dioxiden
Authors: Perez‐Rubalcaba Alfredo , Pfeiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Oxid‐Funktionen im Lumazin‐System üben unterschiedliche Effekte auf das Reaktionsverhalten aus, wobei sich die N‐8‐Oxid‐Gruppe chemisch als recht stabil erweist, sterisch jedoch die N‐1‐Position stark behindert. Methylierungen an Lumazin‐8‐oxiden (1, 3) und ‐5,8‐dioxiden (15) erfolgen daher nur an N‐3 (→2, 4 bzw. 16). Die N‐5‐Oxidgruppierung ist Funktionalisierungsreaktionen leicht zugänglich, so daß Umlagerungen zu 6‐Chlor‐(11, 18), 6‐Acetoxy‐(10, 17) und 6‐Hydroxylumazinen (13) mit guten Ausbeuten verlaufen. 3‐Methyllumazin‐Derivate (7, 9) reagieren mit Hydrazin unter Bildung von 3‐Aminolumazinen 12. Die neuen Verbindungen werden durch UV‐, NMR‐ und Massen‐Spektren charakterisiert.
Synthesis of new terpenoidal tetrahydrofuran and tetrahydropyran derivatives
Authors: Kula Jósef 
Published: July 2007

Synthese von neuen terpenoiden Tetrahydrofuran‐ und TetrahydropyranderivatenAusgehend von (+)‐α‐Pinen, (+)‐Limonen und (+)‐Car‐3‐en wurden (3S)‐(+)‐2,2‐Dimethyl‐3‐(3‐oxobutyl)tetrahydrofuran (3a), (3R)‐(–)‐2,2‐Dimethyl‐3‐(3‐oxobutyl)tetrahydrofuran (3b) und (3R)‐(+)‐2,2‐Dimethyl‐3(2‐oxopropyl)tetrahydropyran (6) synthetisiert.
Naphthylendi(heteoarene), II. Synthese und spektrales Verhalten von 2,2′‐Naphthylendibenzoxazolen
Authors: Frischkorn Hans , Pintschovius Ulrich , Schinzel Erich 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von dem als optischer Aufheller für Polyesterfasern und Kunststoffe verwendeten 2,2′‐(1,4‐Naphthylen)dibenzoxazol1) wird systematisch untersucht, wie sich Strukturabwandlungen auf spektroskopische Eigenschaften, wie die Lage der Absorptions‐ und Fluoreszenzbande, die Oszillatorstärke und Quantenausbeute auswirken. Von den zehn möglichen stellungsisomeren 2,2′‐Naphtylendibenzoxazolen sind bisher neun und einige ihrer Substitutionsprodukete synthetisiert und gemessen worden; lediglich von den 1,8‐Isomeren ist noch keine Verbindung bekannt.
Diphenylborchelate von ò‐(Dialkylamino)carbonsäuren und deren N‐Oxiden
Authors: Kliegel Wolfgang , Graumann Jürgen 
Published: July 2007

Abstractò‐(Dialkylamino)carbonsäuren und ihre N‐Oxide reagieren mit Oxybis(diphenylboran) oder änlichen Diphenylboranderivaten zu Fünfring‐bzw. Sechsring‐Diphenylborchelaten, deren Struktur durch spektroskopische Daten belegt wird.
Synthese von rac‐Detoxinin
Authors: Häusler Johannes 
Published: July 2007

AbstractVersuche zur Synthese des 3‐Oxoesters 5 aus N‐Boc‐3‐Hydroxyprolin (1) werden beschrieben. Acylierung von Meldrumsäure (2,2‐Dimethyl‐1,3‐dioxan‐4,6‐dion) mit dem Pyrrolidin‐2,3‐carbolacton 8 in Gegenwart von 4‐(Dimethylamino)pyridin liefert die Acylmeldrumsäure 7, die thermisch zum 4‐Hydroxy‐2‐pyron 9 cyclisiert wird. Reduktion von 9 mit Amin‐Boran‐komplexen im schwach Sauren führt zu den isomeren Hydroxypyronen 10 und 11; analoge Umsetzung mit 16 liefert 17 und 18 (Isomerenverhältnis jeweils ca. 1 : 2). Nach Abspaltung des Boc‐Restes gehen 10 und 11 Lactonringöffnungen zur Titelaminosäure 19 bzw. deren Isomerem 20 ein. Analog läßt sich 21 zur ungesättigten Aminosäure 22 öffnen.
Dimere Naphthochinone, VII. Synthese von Rotundichinon und 2,3′‐Bijuglon über halogenierte Binaphthyldichinone
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractEine verbesserte Synthese der unsymmetrisch über die chinoiden Ringe verknüpften [2,3′‐Binaphthyl]dichinone Rotundichinon (3a) und 2,3′‐Bijuglon (3c) geht von den leicht zugänglichen Monobromderivaten 14a und 14c aus, die sich glatt entmethylieren und anschließend hydrogenolytisch enthalogenieren lassen. Synthesen und Eigenschaften weiterer halogenierter Bijuglone werden beschrieben.
Cyclit‐Reaktionen, IX. Synthese von 1L‐1‐Desoxy‐1‐C‐hydroxymethyl‐myo‐inosit und 1L‐1‐Desoxy‐1‐C‐hydroxymethyl‐chiro‐inosit
Authors: Paulsen Hans , Röben Wolfgang 
Published: July 2007

Cyclitol Reactions, IX. – Synthesis of 1 L‐1‐Deoxy‐1‐C‐hydroxymethyl‐myo‐inositol and 1 L‐1‐Deoxy‐1‐C‐hydroxymethyl‐chiro‐inositolHydroboration of the exo‐methylene compound 3 with disiamylborane leads to the alcohols 4 and 6. Removal of the protective groups results in the enantiomerically pure, branched‐chain (hydroxymethyl)inositols having 1L‐myo configuration and 1L‐chiro configuration, respectively.
A new method for N‐alkylation of imidazoles and benzimidazoles
Authors: Pilarski Bogusĺaw 
Published: July 2007

Eine neue Methode zur N‐Alkylierung von Imidazolen und BenzimidazolenDie N‐Alkylierung von Imidazolen und Benzimidazolen in Zwei‐Phasen‐Systemen (flüssig/flüssig und flüssig/fest) wird beschrieben.
Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, XVIII. Zur enantioselektiven Synthese von (2RS)‐Serin‐methylestern oder (2R)‐Serinen ausgehend vom Bislactimether von cyclo‐(‐L‐Val‐Gly‐)
Authors: Schöllkopf Ulrich , Groth Ulrich , Gull Martin‐Reinhold , Nozulak Joachim 
Published: July 2007

AbstractDer lithiierte Bislactimether 8a liefert mit Aldehyden oder Ketonen in guten Ausbeuten die Produkte 11 mit (3R)‐Konfiguration. Die asymmetrischen Induktionen an C‐3 (d.‐e.‐Werte von 11) betragen bei Ketonen mehr als 95%, bei Aldehyden sind sie etwas geringer (Tabelle 1). Bei unsymmetrischen Ketonen oder Aldehyden wird auch C‐3′ zu einem Chiralitätszentrum. Bei den (3R)‐Hauptdiastereomeren betragen die „Zweitinduktionen”︁ an C‐3′ ca.4 bis ca. 87% (z. B. Benzaldehyd oder Isobutyraldehyd); vorzugsweise entstehen die (3R,3′S)‐Epimeren (Tabelle 1). – Bei der sauren Hydrolyse der Addukte 11 erhält man (neben Methyl‐L‐valinat) die (2R)‐Serin‐methyl‐ester 26, deren e.‐e.‐Werte an C‐2 der asymmetrischen Induktion an C‐3 von 11 entsprechen. – Die Dehydratisierung von 11 führt zu den „Hofmann‐Olefinen”︁ 32 und/oder den „Saytzeff‐Olefinen”︁ 33, die verschiedenartig zu optisch aktiven Aminosäuren abwandelbar sind.
Darstellung und Stereochemie von 3‐(α‐Hydroxybenzyl)‐1,4‐diphenyl‐2‐azetidinonen
Authors: Otto Hans‐Hartwig , Mayrhofer Roswitha , Bergmann Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Aldol‐Addition von Benzaldehyden an 1,4‐Diphenyl‐2‐azetidinone 1 in Gegenwart von Lithium‐diisopropylamid führt in guten Ausbeuten und mit hoher Diastereoselektivität an drei Zentren zu den Titelverbindungen mit αS*,3S*,4R*‐Konfiguration. Die gleiche Konfiguration wird bei Umsetzungen von 1 mit Acetaldehyd bevorzugt gebildet.
(Aminoethinyl)metallierungen, 11. Umsetzung silylierter und stannylierter Inamine mit Carbodiimiden
Authors: Himbert Gerhard , Schwickerath Willi 
Published: July 2007

AbstractIn der Regel reagieren die (Silylethinyl)‐ und (Stannylethinyl)amine 1 mit den Diarylcarbodiimiden 2 zu den 2,4‐Diamino‐3‐silyl‐ bzw. 2,4‐Diamino‐3‐stannylchinolinen 4 und den 3‐Amino‐propiolamidinen 6. Diese Verzweigungsreaktion ist mechanistisch über das als gemeinsame Vorstufe fungierende Zwitterion 3 erklärbar.
Thermische Umlagerungen und nucleophile Ringöffnung von cis‐2,3‐Dihydro‐2,3‐diphenyl‐1H‐1,4‐diazepinen
Authors: Quast Helmut , Seidenspinner Hubert‐Matthias , Stawitz Josef 
Published: July 2007

AbstractDie Thermolyse von cis‐2,3‐Dihydro‐2,3‐diphenyl‐1H‐1,4‐diazepin (c2a) bei 150°C in [D5]Brombenzol ergibt unter Ringkontraktion und Abspaltung von ammoniak quantitativ 2,3‐Diphenylpyridin (4a). Dagegen entsteht aus cis‐2,3‐Dihydro‐2,3,6‐triphenyl‐1H‐1,4‐diazepin (c2b) bei 140°C in [D5]Brombenzol unter Verlust von C7H8 2,5‐Diphenylpyrimidin (5b) in 70% Ausbeute. Für diese überraschenden Ringkontraktionen werden Mechanismen vorgeschlagen. Durch Piperidin in Methanol wird c2a ·H⊕ in meso‐1,2‐Diphenyl‐1,2‐ethandiamin (12) und 1,3‐Dipiperidinopropenylium‐perchlorat (13) gespalten.
Glycosylimidate, 8. Synthese von 1‐Thioglycosiden
Authors: Schmidt Richard R. , Stumpp Michael 
Published: July 2007

AbstractDas reaktive acetylgeschützte O‐(α‐D‐Glucopyransyl)trichloracetimidat 3 liefert mit S‐Nucleophilen unter Bortrifluorid‐Ether‐Katalyse erwartungsgemäß unter Inversion der Konfiguration ausschließlich 1‐Thio‐β‐D‐glucopyranoside. Mit dem entsprechenden benzylgeschützten α‐Trichloracetimidat 4 werden unter Retention der Konfiguration ausschließlich 1‐Thio‐α‐D‐glucopyranoside erhalten. Die Bedeutung von Alkyl‐1‐thio‐β‐D‐galactopyranosiden zur Enzyminduktion war Anlaß, diese einfache Glycosylübertragung auch zur Synthese von Isopropyl‐1‐thio‐β‐D‐galactopyranosid (12a) und des Natriumsalzes von 1‐Thio‐β‐D‐galactopyranose (12b) anzuwenden.
Methyl‐2,5 : 3,6‐dianhydro‐D‐mannofuranoside
Authors: Köll Peter , Metzger Jürgen O. , Meyer Bernd 
Published: July 2007

AbstractMonotosylierung von Methyl‐3,6‐anhydro‐bT‐D‐glucofuranosid ergibt als Nebenprodukt 1, dessen Behandlung mit Natrium‐ethanolat zum Methyl‐2,5 : 3,6‐dianhydro‐β‐D‐mannofuranosid (2) führt. Das entsprechende α‐Anomere 6 kann analog aus 3, dem Produkt der selektiven Monotosylierung des Methyl‐3,6‐anhydro‐β‐L‐gulofuranosids erhalten werden. Hingegen liefert die Umsetzung des Methyl‐3,6‐anhydro‐2,5‐di‐O‐tosyl‐α‐D‐glucofuranosids (5) nur geringe Mengen 6 neben Monotosylat 4. Die NMR‐Spektren (2D‐1H und 13C) sowie der massenspektrometrische Zerfall der neuen Dianhydride 2 und 6 werden beschrieben.
Zur Synthese von 8‐Amino‐5‐aza‐1,3‐nonamdienderivaten
Authors: Streith Jacques , Tschamber Théophile , Wolff Gérard 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Glycinderivaten und den Diazepinen 1 werden die 8‐Succinimido‐5‐aza‐1,3‐nonamdiene 5 und die 8‐Phthalimido‐5‐aza‐1,3‐nonamdiene 8 stereospezifisch mit trans‐Konfiguration hergestellt. Durch Abbau der Seitenkette gelangt man speziell zu dem instabilen trans‐8‐Amino‐5‐aza‐1,3‐nonamdienderivat 11b, das durch N‐Acylierung die kristallinen N‐Acylamino‐β‐lactame 12–15 liefert. Aus Nicotinsäurederivaten 17 und 26 werden die Diazepinpaare 19/20 und 27/28 als Gemische in einem photochemischen Prozeß hergestellt. Diese Diazepine ergeben durch Cycloadditionsreaktionen mit Ketenderivaten auf stereospezifische Weise die trans‐β‐Lactame 21/23 und 29/30. Bei der Abspaltung der CH2CH2–SiMe3‐Schutzgruppe aus den Addukten 21 und 23 mit Tetra‐n‐butylammonium‐fluorid tritt unerwartet Abspaltung der Benzoylgruppe auf, wobei unter Doppelbindungswanderung die Enimine 24 und 25 enstehen.
4‐(1‐Azi‐2,2,2‐trifluoroethyl)benzoic Acid, a Highly Photolabile Carbene Generating Label Readily Fixable to Biochemical Agents
Authors: Nassal Michael 
Published: July 2007

AbstractThe title compound is synthesized starting from either 4‐bromobenzyl tert‐butyldimethylsilyyl ether (5b) or 4‐bromobenzyl tert‐butyl ether (5c) or – most simply – from 4‐bromotoluene (5a). In the first step Br was replaced by Li using n‐butyllithium, then the organometallic compounds were converted into the respective trifluoroacetophenones 6a–c with N‐trifluoroacetylpiperidine. The azi moiety (diazirine) was prepared from the oximes 7a–c viaO‐tosyloximes 8a–c plus ammonia yielding the diaziridines 9a–c and oxidation of the latter with Ag2O. Oxidation by permanganate – of the ethers after acidic cleavage – yields the title compound 12. On irradiation (λ > 300 nm) 12 by elimination of N2 with a half‐life period of 22 s generates the corresponding carbene. At the same time from 12 with ca. 20% the yellow isomeric 4‐(1‐diazo‐2,2,2‐trifluoroethyl)benzoic acid (20) is formed which is photolyzed generating the same carbene as 12. The synthesis of 20 is described starting from 4‐bromobenzaldehyde. – The diazirine 12 as its N‐hydroxysuccinimide ester 13, or using other methods of amide synthesis, can readily be coupled to amino functions of biochemically interesting agents thus forming photoaffinity labels.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, LXI. δ‐Aminophalloin, ein 7‐Analoges des Phalloidins, und biochemisch nützliche, auch fluoreszierende Derivate
Authors: Wieland Theodor , Hollosi Miklos , Nassal Michael 
Published: July 2007

AbstractDer Tosyloxyrest des durch Tosylierung der primären Alkoholfunktion der γ,δ‐Dihydroxyleucinseitenkette (Aminosäure 7) des Phalloidins (1a) erhaltenen Oδ7‐Tosylphalloidins (1b) wird durch Ammoniak, Anilin, p‐Hexyloxyanilin und 4′‐Aminofluorescein ersetzt. δ‐Aminophalloin (1c) dient als Ausgangssubstanz für 12 weitere Aminoderivate 1h–q sowie die Bis(phallotoxine) 2a, b. Die fluoreszierenden Phalloidinderivate 1p,q sind zur spezifischen Anfärbung von F‐Aktin sehr gut geeignet. Toxizitäten und RF‐Werte der Aminoderivate werden in Tab. 1 angegeben.
Schwefelverbindungen des Erdöls, II 6,11‐Dihydrodiindeno[1,2‐b: 1′,2′‐d]thiophene
Authors: Boberg Friedrich , Czogalla Claus‐Detlef , Schröder Jürgen 
Published: July 2007

AbstractEs werden Ringschlüsse mit der 3,5‐Diphenyl‐2,4‐thiophendicarbonsäure und ihren Derivaten 2 untersucht. Mit gleichen funktionellen Gruppen in 2‐ und 4‐Stellung am Thiophenring tritt Ringschluß zum Indeno[1,2‐c]thiophen‐System 3 ein. Das Indeno[2,1‐b]thiophen‐System 4 ist das Reaktionsprodukt aus 5‐Chlorformyl‐2,4‐diphenyl‐3‐thiophencarbonsäure‐methylester (2d) mit der reaktiveren funktionellen Gruppe in 5‐Stellung am Thiophenring. Das Indeno[2,1‐b]thiophen 4b ist das Ausgangsprodukt für 6,11‐Dihydrodiindeno[1,2‐b:1′,2′‐d]thiophene 5. Die mit Truxen verunreinigte Stammverbindung 5 entsteht auch aus 3,5‐Diphenyl‐2,4‐thiophendimethanol (2f) mit Polyphosphorsäure.
Nebenreaktion bei der Darstellung von Methionin‐Enkephalin
Authors: Voelter Wolfgang , Altenburg Alexander 
Published: July 2007

AbstractDie alkalische Verseifung von Boc‐L‐Tyr(Bzl)‐Gly‐Gly‐L‐Phe‐L‐Met‐OMe (1) führt auch bei Verwendung äquimolarer Mengen an Natronlauge zur Bildung von Harnstoffderivaten. Es wurde die Bildung der Nebenprodukte in Abhängigkeit vom pH‐Wert untersucht. Der substituierte Harnstoff wurde charakterisiert und acidolytisch zu 5‐(4‐Hydroxybenzyl)‐DL‐hydantoin‐3‐essigsäure abgebaut.
Lewis‐Säure‐bedingte α‐Alkoxyalkylierung von Carbonyl‐verbindungen mit α‐Halogen‐ und α‐Acetoxyethern. Synthese von C‐Glycosiden
Authors: Reetz Manfred T. , Müller‐Starke H. 
Published: July 2007

Abstractα‐Chlor und α‐Acetoxyether wie 2a–b oder 4a–b reagieren mit Silylenolethern, O‐Silylketenacetalen und bis‐silylierten Acyloinen in Gegenwart von ZnX2 unter Bildung von α‐alkoxyalkylierten Carbonylverbindungen. Das ambidente Alkylierungsmittel 36 reagiert regioselektiv am Sauerstoff‐substituierten C‐Atom, beispielsweise unter Bildung von 39, 41 und 43. Die Methode ist mild, regiospezifisch bezogen auf isomere Silylenolether und liefert keine unerwünschten Polyalkylierungsprodukte. Sie findet Anwendung bei der Synthese von C‐Glycosiden wie 52, 54 und 55.
Inhaltsstoffe der Cneoraceen, IX. Pentanortriterpene der B‐ und C‐Reihe, Olefine (II)
Authors: Mondon Albert , Trautmann Dietrich , Oelbermann Ulrike , Epe Bernd 
Published: July 2007

AbstractDie Reihe der theoretisch möglichen Olefine C25H26O7 mit Δ8(30)‐Doppelbindung und unterschiedlicher Konfiguration an den C‐Atomen 7, 9 und 17 wird durch die noch fehlenden Stereoisomeren 3–6 ergänzt. Das Trennungsschema zur Isolierung von 21 polyterpenoiden Inhaltsstoffen aus Cneorum tricoccon L. wird beschrieben.
Zur Synthese von 1,2,4‐Triazinen, X. Cycloadditionen mit Azabenzolen, XV. Versuche zur Synthese von 1‐Azaheptalenen
Authors: Neunhoeffer Hans , Schaberger Frank‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch Reaktion von 5‐Nitrosotropolon (10), p‐Tropochinon (13) oder 1,2‐Cycloheptandion (16) mit Amidrazonen 10 werden die Cycloheptal [e]‐1,2,4‐triazine ‐7‐on‐oxime 12, Cycloheptal[e]‐1,2,4‐triazin‐7‐one 14 sowie die 6,7,8,9‐tetrahydro‐5H‐cyclohepta[e]‐1,2,4‐triazine 7 synthetisiert. Reaktion des cyclohepta[e]‐1,2,4‐triazin‐7‐ons 14d mit Cyclopropen (4a) oder 1‐Methylcyclopropen (4b) ergibt die verbindungen 21a, 21b und 22, die Tautomere des 1‐Azaheptalensystemes 2 darstellen.
Oxidation cyclischer Ether durch Iod‐tris (trifluoracetat). Synthese und NMR‐Analyse von trifluoracetylierten Desoxypentopyranosen und von 3‐Desoxy‐threo‐pentose
Authors: Buddrus Joachim , Herzog Helmut , Bauer Hans 
Published: July 2007

AbstractIod‐tris(trifluoracetat) (1) oxidiert Tetrahydro‐2H‐pyran (2) zu den Didesoxypentopyranosederivaten 3a‐b und dem Ringverengungsprodukt 4. 3‐(Trifluoracetoxy) tetrahydro‐2H‐pyran (5) ergibt analog die Desoxypentopyranosederivate 6a‐d und das Ringverengungsprodukt 7. Hydrolyse von 6b führt zu 3‐Desoxy‐threo‐pentose (8), die damit in 3 bzw. 4 Synthesestufen erhältlich ist, während bisher 9 Stufen erforderlich waren. 8 existiert in wäßriger Lösung als Gemisch der vier Ringtautomeren 8a‐d. ‐ Analyse der 1H‐NMR‐Spektren von 6a‐d ergibt, daß(a) der anomere Effekt der Trifluoracetoxygruppe größer ist als der der Acetoxygruppe und (b) die 1H‐Signale durch γ‐ und sogar durch δ‐ständige Trifluoracetoxygruppen (OX) tieffeldverschoben werden, vorausgesetzt, H und OX weisen eine bestimmte Orientierung zueinander auf.
Schwefelverbindungen des Erdöls, IV. Alkalische Ringspaltung von 4,5‐anellierten Cyclopenta[b]‐thiophen‐6‐onen
Authors: Boberg Fridrich , Puttins Udo , Czogalla Claus‐Detlef , Schmidt Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract4,5‐Anellierte 2‐Aryl‐6‐oxo‐6H‐cyclopenta[b]thiophen‐3‐carbosäure‐methylester 1 reagieren mit methanolischem Kaliumhydroxid unter Spaltung des Cylopentadienon‐Ringes zu 2‐Aryl‐4‐(carboxyaryl)‐3‐thiophencarbonsäuren 6a – c order Estern 5. Der Mechanismus wird diskutiert.
Synthese von rac‐4′‐O‐Methylglabridin, einem antimikrobiellen prenylierten Isoflavan aus Glycyrrhiza glabra L.
Authors: Vermes Borbála , Antus Sándor , Gottsegen Ágnes , Nógrádi Mihály 
Published: July 2007

Synthesis of rac‐4′‐O‐Methylglabridin, an Antimicrobial Prenylated Isoflavan from Glycyrrhiza glabra L.A synthesis of racemic ‐4′‐O‐methylglabridin (1) is described. The key steps are the transformation of the isoflavan‐4‐one 4 into a dithioacetal 5 followed by desulfuration with Raney nickel.
Synthese von P1‐(7‐Methyl‐5′‐guanosyl)‐P2‐(5′‐adenosyl)‐diphosphat
Authors: Goemann Wolfgang , Kruppa Joachim 
Published: July 2007

Synthesis of P1‐(7‐Methyl‐5′‐guanosyl_‐P2‐(5′‐adenosyl) DiphosphateP1‐(7‐Methyl‐5′‐guanosyl)‐P2‐(5′‐adenosyl)diphosphate (3), an analogue of the “cap” structure at the 5′‐terminus of eukaryotic messenger RNA, was chemically synthesized and enzymatically identified. The synthesis, based upon the imidazolidate method1), was performed on a nanomolar scale.
Enzymatic Separation of L‐Leucine and L‐Isoleucine
Authors: Martens Jürgen , Weigel Horst 
Published: July 2007

Enzymatische Trennung von L—Leucin und L,/‐IsoleucinDie in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften sehr ähnlichen Aminosäuren L‐Leucin und L‐Isoleucin können getrennt werden, indem ein Gemisch dieser beiden Substanzen zu einer Mischung aus N‐Acetyl‐L‐leucin und N‐Acetyl‐L‐isoleucin acetyliert wird und diese Mischung bei neutralem pH‐Wert einer substratselektiven Hydrolyse unter Einfluß von Nierenacylase unter‐worfen wird. Dieses Verfahren erlaubt die Herstellung von hochreinem L‐Leucin. Aus der Mutterlauge wird unverändertes N‐Acetyl‐L‐isoleucin in einer Reinheit von 90–93% gewonnen. Hydrolyse mit Salzsäure und fraktionierende Kristallisation als Hydrochloridsalz erlaubt die Herstellung von reinem L‐Isoleucin.