bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ein 1,4‐Diphospha‐2‐rhoda‐cyclopentadien – ein isolierbares Zwischenprodukt der metallinduzierten Cyclodimerisierung von tert‐Butylphosphaacetylen
Authors: Binger Paul , Biedenbach Bruno , Mynott Richard , Krüger Carl , Betz Peter , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Durch Variation der Liganden ist es gelungen, das 1,4‐Diphospha‐2‐metallacyclopentadien‐Derivat 1 darzustellen und durch eine Kristallstrukturanalyse zu charakterisieren. 1 lagert sich bei Raumtemperatur langsam in das entsprechende 1,3‐Diphosphacyclobutadienrhodium‐Derivat 2 um (13C‐NMR und Röntgenstrukturanalyse). magnified image
Umwandlung von η1‐Nitrosyl‐in η2‐Hydroxylaminyl‐Liganden bei der Reduktion von [Mo(NO)2(‘S4’)] zu [Mo(η2‐NH2O)(NO)(‘S4’)]: Eine Modellreaktion für einen Teilschritt der enzymatischen [NO → NH3]‐Konversion
Authors: Sellmann Dieter , Seubert Bernd , Moll Matthias , Knoch Falk 
Published: July 2007

Wie reduziert ein Metallenzym Nitrat zu Ammoniak? Schrittweise und überschaubare Umwandlungen von Stickstoffverbindungen in der Koordinationssphäre von Übergangsmetallen sind für die Aufklärung solcher Reaktionen des Stickstoffkreislaufs von grundsätzlicher Bedeutung. Weil die Bildung des energetisch begünstigten N2‐Moleküls vermieden werden muß, ist die Reduktion von NO zur NH2OH‐Stufe besonders kritisch. Eine solche Reaktion gelang jetzt in THF bei Raumtemperatur (1→2). Das Produkt 2 bildet Konfigurationsisomere. magnified image
Synthese, Struktur und Reaktivität von [Mn2(μ‐H)2(CO)6(μ‐Ph2PCH2PPh2)]
Authors: Garcia Alonso Francisco J. , Sanz Manuel Garcia , Riera Victor , Ruiz Miguel Angel , Tiripicchio Antonio , Camellini Marisa Tiripicchio 
Published: July 2007

Intra‐ und intermolekulare H2‐Eliminierung sowie Insertion in eine Mn2(μ‐H)‐Brücke, das sind die Reaktionsmöglichkeiten der Titelverbindung 1. Ihre hohe Reaktivität zeigt sich bei Umsetzungen mit MeC6H4SH, S8, tBuNC, MeCN und Alkinen. Der Mn‐Mn‐Abstand in 1 beträgt 2.699(2) Å. magnified image
Ein stabiles Bis(chelat)‐Analogon des Creutz‐Taube‐Ions
Authors: Kaim Wolfgang , Kasack Volker , Binder Herbert , Roth Eberhard , Jordanov Jeanne 
Published: July 2007

Die stabile 3⊕‐Zwischenstufe des Redoxsystems 1 zeigt den ESCA‐Daten zufolge das typische Verhalten einer RuII/RuIII‐gemischtvalenten Verbindung. Ein ESR‐Signal wurde erst unterhalb von 77K beobachtet. Die Beteiligung des Brückenliganden am einfach besetzten Molekülorbital ist jedoch stärker als beim Creutz‐Taube‐Ion. magnified image
Asymmetrische Induktion beim Austausch diastereotoper Brom‐ gegen Lithium‐Atome
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Bewersdorf Martin , Ditrich Klaus , Krüger Michael , Stürmer Rainer 
Published: July 2007

Zum Aufbau von Chiralitätszentren durch 1,2‐oder 1,3‐Induktionen nutzt man standardmäßig Reaktionen an den diastereotopen Seiten prochiraler sp2‐hybridisierter Reaktionszentren. Eine stereoselektive Umsetzung an diastereotopen Gruppen sollte ebensogut möglich sein. Dies zeigte sich jetzt am selektiven Austausch des pro‐R‐Brom‐Atoms in 1 zum vermutlich konfigurativ stabilen Carbenoid 2 (ds≥90:10). magnified image
Kurze, hochenantioselektive Synthese einer Schlüsselverbindung zur Herstellung von Leukotrien B4 und dessen 14,15‐Didehydro‐Derivat
Authors: Nunn Kurt , Mosset Paul , Grée René , Saalfrank Rolf 
Published: July 2007

Der Butadien(tricarbonyl)eisen‐Komplex (−)‐1 kann mit dem Allenylsilan 2 nahezu diastereospezifisch (de≥98%) zum (CO)3Fe‐geschützten Homopropargylalkohol 3 umgesetzt werden (Ausb. 65%). Die Dreifachbindung in 3 läßt sich stereospezifisch zu einer cis‐Doppelbindung reduzieren. Dekomplexierung des Produktes oder direkt von 3 liefern Schlüsselzwischenprodukte für die Synthese von Leukotrien B4 bzw. 14,15‐Didehydroleukotrien B4. magnified image
Hydrierung von Ethylen durch den H2‐Komplex [Ir(H)2(H2)(PMe2Ph)3]⊕ – Mechanismus und Charakterisierung von Zwischenstufen
Authors: Lundquist Eric G. , Huffman John C. , Folting Kirsten , Caulton Kenneth G. 
Published: July 2007

Ein koordiniertes H2‐Molekül als Abgangsgruppe zu benutzen, um einem ungesättigten, reaktiven Komplex zu erzeugen, erwies sich als exzellenter Einstieg in einen neuen Weg zur Ethylen‐Hydrierung. Aus 1 entsteht primär der 16e‐Komplex 2, der sofort C2H4 unter Bildung von 3 koordiniert. 3 steht am Anfang eines Katalysecyclus. Bei einem Überschuß von C2h4 kann als stabiles Endprodukt der Bisethylen‐Komplex 4 als BF‐Salz isoliert werden. magnified image
Organometallchemie in hohen Oxidationsstufen, eine Herausforderung – das Beispiel Rhenium
Authors: Herrmann Wolfgang A. 
Published: July 2007

AbstractDie Homogenkatalyse als wichtiges industrielles Ventil der metallorganischen Grundlagen‐forschung hat großen Nutzen aus jenen Organoübergangsmetall‐Verbindungen gezogen, die Verknüpfungsreaktionen zwischen Kohlenwasserstoff‐Fragmenten vermitteln. Die meisten kommerziell wichtigen Prozesse zur Herstellung organischer Grundchemikalien spielen sich auffälligerweise an Metallzentren niedriger Oxidationsstufen ab; Beispiele sind die Synthese linearer α‐Olefine (Shell Higher Olefins Process) und linearer Aldehyde (Hydro‐formylierung) sowie die Herstellung von Acetaldehyd (Wacker‐Hoechst), Essigsäure (Monsanto) und Adiponitril (DuPont‐Verfahren der Hydrocyanierung von Butadien). Schon des‐halb ist es kaum überraschend, daß die metallorganische Forschung der vergangenen Jahr‐zehnte vorzugsweise auf das Verständnis und die Verbesserung dieser Katalysereaktionen sowie auf die damit zusammenhängende stöchiometrische Chemie ausgerichtet gewesen ist. Vergleichsweise dürftig sind folglich unsere Kenntnisse über Organometall‐Verbindungen, in denen die Metallatome in hohen Oxidationsstufen vorliegen. So wissen wir selbst inner‐halb einer Verbindungsklasse recht wenig über Beziehungen zwischen hohen und niedrigen Oxidationsstufen. In diesem Aufsatz wird die Chemie von Organorhenium‐Verbindungen in hohen Metall‐Oxidationsstufen exemplarisch beschrieben, und es werden aktuelle Herausforderungen für die metallorganische Forschung aufgezeigt.
Laser‐Photochemie an Oberflächen – laser‐induzierte Gasphasenabscheidung und verwandte Phänomene
Authors: Kompa Karl L. 
Published: July 2007

AbstractDie strukturelle Charakterisierung von Materialien und das Maßschneidern ihrer Eigenschaften ist ein wichtiges aktuelles Thema der chemischen Forschung. Hierbei werden in den letzten Jahren vermehrt und mit vielfältigen Zielsetzungen Laser verwendet, wobei man sich den Umstand zunutze macht, daß mit Lasern die präziseste (bezüglich Energieschärfe, räumlicher und zeitlicher Auflösung etc.) Einwirkung von Energie auf Materie möglich ist. Photochemische Synthesen und Materialumwandlungen können „kalt”︁ und damit schonend verlaufen. Die Laserchemie eignet sich zur Abscheidung dünner Filme und Schichten auf Oberflächen ebenso wie zum strukturierenden Abtragen und Ätzen und schließlich auch zur Einleitung oder Verstärkung von Reaktionen an Oberflächen. In diesem Beitrag wird zunächst eine Einführung in diese neuen Möglichkeiten gegeben, wobei auch allgemein auf Molekül‐Oberflächen‐Wechselwirkungen eingegangen wird und die für diese Zwecke geeigneten Laser kurz charakterisiert werden. Danach werden Beispiele betrachtet: Gasphasenabscheidung aus metallorganischen gasförmigen Verbindungen mit photoelektrischer Aktivierung der Oberfläche oder photochemischer Gasphasenaktivierung, z. B. unter Benutzung von Molekularstrahlen. Auf diese Weise können (Edel)Metallkontakte auf sehr unterschiedlichen Substraten abgeschieden werden. Statt der Abscheidung auf Oberflächen kann auch eine Nucleation in der Gasphase erfolgen, wodurch sich hochdisperse Pulver, z. B. von Siliciumcarbid, gewinnen lassen. Schließlich wird eine Ätzreaktion diskutiert; dabei dient der Laser nicht als Energiequelle sondern als analytisches Instrument zur Aufklärung eines Reaktionsmechanismus.
Elektronen‐ und Ladungsübertragung: Zur Vereinheitlichung der Mechanismen organischer und metallorganischer Reaktionen
Authors: Kochi Jay K. 
Published: July 2007

AbstractDie große Vielfalt organischer und metallorganischer Reaktionen kann bei Betrachtung aller Nucleophile und Elektrophile als Elektronendonoren (D) bzw. ‐acceptoren (A) mit einem vereinheitlichenden Mechanismus beschrieben werden. Der Vergleich von „outer‐sphere”︁‐ und „inner‐sphere”︁‐Elektronenübertragungen mit Hilfe der Marcus‐Theorie liefert die thermochemische Basis der „Verallgemeinerten Freien‐Enthalpie‐Beziehung für die Elektronenübertragung”︁ (generalized Free Energy Relationship for Electron Transfer, FE‐RET) – siehe Gleichung (37) sowie die daraus folgenden Gleichungen (43) und (44) –, die auf elektrophile aromatische Substitutionen, Additionen an Olefine, Spaltungen von Alkyl‐metallverbindungen etc. breit anwendbar ist. FERET basiert auf der Umwandlung der durch schwache Nucleophil‐Elektrophil‐Wechselwirkungen gekennzeichneten, allgegenwärtigen Elektronen‐Donor‐Acceptor(EDA)‐Vorläuferkomplexe [D, A] in Radikalionen‐paare [D⊕, A−], wofür die Änderung der Freien Enthalpie nach der Mulliken‐Theorie aus den Charge‐Transfer‐Absorptionsspektren abgeschätzt werden kann. Die FERET‐Analyse läßt darauf schließen, daß die Charge‐Transfer‐Ionenpaare [D⊕, A⊖] den Übergangszuständen von Nucleophil/Elektrophil‐Umwandlungen energetisch äquivalent sind. Das Verhalten solcher Ionenpaare kann in einigen Fällen unmittelbar nach einem 25ps‐Laserpuls auf die Charge‐Transfer‐Bande des EDA‐Vorläuferkomplexes direkt beobachtet werden. Derartige Studien bestätigen beispielsweise das Radikalpaar [Aren⊙⊕, NO] als existenzfähiges Intermediat der elektrophilen Nitrierung von Arenen, wie anhand des Mechanismus der Elektronenübertragung von Arenen auf das Nitryl‐Kation NO als Elektrophil beschrieben wird.
Triazatrimetallabenzole, eine neue Klasse anorganischer Heterocyclen; Synthese und Struktur von [CpTaN(Cl)]3
Authors: Plenio Herbert , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Als cyclisches Trimer eines Tantalnitrids kann 1 betrachtet werden, das die postulierte besondere Stabilität von benzolanalogen Metallnitrid‐Trimeren bestätigt. 1 wurde in 67% Ausbeute aus [Cp★TaCl4] und N(SnMe3)3 erhalten und weist einen sechsgliedrigen Ring auf, der allerdings nicht ganz eben ist. magnified image
3‐ und 3,6‐silylierte 2‐Pyridinthiole: Neue raumerfüllende zweizähnige Liganden für ungewöhnliche Silber‐ und Kupfercluster
Authors: Block Eric , Gernon Michael , Kang Hyunkyu , Zubieta Jon 
Published: July 2007

Analoge sechskernige Komplexe in Schaufelradform bilden AgI und CuI mit dem neuen Liganden 3‐Trimethylsilyl‐2‐pyridinthiol. In diesen Komplexen ist erstmals die MS2N‐Koordination verwirklicht (siehe rechts, • = Metall). Die große Me3Si‐Gruppe des Liganden verhindert die Polymerisation, die bei Komplexen der Stammverbindung eintritt. – Der Ligand ist durch Silylierung von 2‐Pyridinthiol zugänglich. magnified image
Ein Cubancluster mit dem [MoFe3S4]0‐Gerüst und seine mögliche Relevanz im Hinblick auf die Fe3‐Zentren in Ferredoxinen: das [Fe3S4(SEt)3Mo(CO)3]3⊖‐Ion
Authors: Coucouvanis Dimitri , Al‐Ahmad Saleem , Salifoglou Athanasios , Dunham W. Richard , Sands Richard H. 
Published: July 2007

Als schwacher Komplex aus dem Fragment Mo(CO)3 und [Fe3S4(SEt)3]3⊖ läßt sich das Clusteranion 1 am besten beschreiben. Aus der Isomerieverschiebung im Mößbauer‐Spektrum folgt für 1 als Fe‐Oxidationsstufe +2.67. Dies weist auf das Vorliegen von Mo° in 1 hin. Damit in Einklang sind auch die Lagen der CO‐Streckschwingungsfrequenzen im IR‐Spektrum von 1. magnified image
Mikrowellenspektrum und Struktur des Ethylen‐Schwefeldioxid‐Komplexes
Authors: Labarge Marabeth S. , Hillig Kurt W. , Kuczkowski Robert L. 
Published: July 2007

Der einfachste π‐Komplex von SO2 mit einem organischen Molekül – C2H4.SO2 – wurde durch Ultraschallexpansion eines C2H4‐ SO2‐Ne‐Gasgemisches gebildet. Aus dem Mikrowellenspektrum läßt sich eine Struktur ableiten, in der die SO2‐ und C2H4‐Ebenen nahezu parallel (Cs‐Symmetrie) und 3.509 Å voneinander entfernt sind. Das Aufspaltungsmuster im Spektrum weist auf Tunnelprozesse zwischen äquivalenten Strukturen hin. magnified image
Ein photolytischer Zugang zu Oxepansystemen
Authors: Nicolaou K. C. , Hwang C.‐K. , Nugiel D. A. 
Published: July 2007

Gesättigte Siebenringe mit einem O‐Atom – Oxepane – werden zunehmend häufiger in Naturstoffen gefunden. Eine neue, vielversprechende Strategie zur‐Synthese von Oxepanen 3 geht von den Dithionestern 1 aus, die bei Bestrahlung unter S2‐Verlust zu den Olefinen 2 cyclisieren. Regioselektive Hydrolyse mit Tautomerisierung ergibt schließlich die Oxepane 3. magnified image
Festkörperstruktur eines Lithiumtriorganostannats
Authors: Veith Michael , Ruloff Cornelius , Huch Volker , Töllner Fritz 
Published: July 2007

Der erste Einblick in die Koordinationssphäre von Lithiumtriorganostannaten ist am Beispiel von Lithiumtris(α‐furyl)stannat 1 gelungen. Die Verbindung ist als Ionenpaar zu formulieren. Im Anion hat das Lithiumatom eine ungewöhnliche, verzerrt oktaedrische Sauerstoffkoordination. Die Zinnatome sind erwartungsgemäß pyramidal koordiniert. magnified image
Metallfreie Carbanionensalze als Initiatoren für die anionische Polymerisation von Acryl‐ und Methacrylsäureestern
Authors: Reetz Manfred T. , Knauf Thomas , Minet Ulrich , Bingel Carsten 
Published: July 2007

Molmassen bis zu 20000 bei einer Molmassenverteilung ≤1.3 werden in der Polymerisation von Acrylsäurebutylester mit den Malonaten 1 erreicht. Auch die ebenfalls metallfreien Salze 2 und 3 polymerisieren Acrylsäureester in THF oder Toluol bei Raumtemperatur glatt. Eine mögliche Erklärung für dieses sich von dem der entsprechenden Natrium‐oder Kaliumsalze unterscheidende Verhalten könnte sein, daß für typische Abbruchreaktionen der anionischen Polymerisation Metall‐Ionen als Aktivatoren erforderlich sind. 1–3 sind sehr einfach zugänglich und bei 0°C monatelang haltbar. magnified image
Ein Donorkäfig mit verbogener Tetrathiafulvalen‐Einheit
Authors: Röhrich Jörg , Wolf Peter , Enkelmann Volker , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Die chemischen und elektronischen Eigenschaften von Tetrathiafulvalen (TTF) verändern sich deutlich, wenn das Molekül abgeknickt wird. In den Titelverbindungen 1, R = OPr oder OHex, ist eine solche Teilstruktur enthalten. Die Käfigverbindung 1 ist gut zugänglich und die (löslichkeitsverbessernden) Substituenten R lassen sich leicht variieren. magnified image
Ein neuer Zugang zur PC‐Doppelbindung: Die „Phospha‐Wittig”︁‐Reaktion
Authors: Marinetti Angela , Mathey François 
Published: July 2007

Phosphorylphosphankomplexe 1 sind die idealen Ausgangsverbindungen zur Herstellung von „Phospha‐Wittig”︁ ‐Reagentien 2, die mit Aldehyden und Ketonen zu den entsprechenden Phosphaalkenkomplexen 3 reagieren. Diese können direkt oder nach Abfangen, z. B. mit MeOH oder Cyclopentadien, isoliert werden. Auch ein Freisetzen der Phosphaalkene aus 3 sollte möglich sein, R = Me, Ph. magnified image
Säurekatalysierte Alkin/Alken‐Kupplung an ReIII‐Zentren
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Fischer Roland A. , Herdtweck Eberhardt 
Published: July 2007

Als nützliches Zwischenprodukt für Organorheniumkomplexe erwies sich der aus dem Tetrachlorid 1 herstellbare Alkinkomplex 2. In Gegenwart katalytischer Mengen HBF4 konnte 2 in Toluol mit Ethylen und 2‐Buten zu den 1,3‐Dienkomplexen 3 bzw. 4 umgesetzt werden. Mit 2‐Butin und Acetonitril findet in Gegenwart äquimolarer HBF4‐Mengen ein Cl/Ligand‐Austausch, aber keine CC‐Kupplung statt. magnified image
Organobimetallkomplexe aus Mg und Pd als Zwischenstufen bei der Bildung von amorphem MgPdCxHy aus Mg(C2H5)2 und [Pd(η3‐C3H5)2]
Authors: Bogdanović Borislav , Huckett Sara C. , Wilczok Ursula , Rufińska Anna 
Published: July 2007

NMR‐spektroskopisch bei tiefer Temperatur identifiziert wurden 1 und 2 als Zwischenstufen der Bildung von amorphem MgPdCxHy 3 au Mg(C2H5)2 und [Pd(η3‐C3H5)2]. Das experimentell bestimmte Produktverhältnis 3: Ethen: Propen: Ethan = 1:2:1:1 konnte durch die Annahme einer weiteren Zwischenstufe, die aus 2 und Mg(C2H5)2 entstehen könnte, plausibel gemacht werden. 3 interessiert als metallorganische Vorstufe für die Abscheidung intermetallischer Verbindungen aus der Gasphase. magnified image
Methoxyallene als Komponenten in Diels‐Alder‐Reaktionen mit inversem Elektronenbedarf: Synthese von 6H‐1,2‐Oxazinen
Authors: Zimmer Reinhold , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Die Cycloadditionen von Nitrosoalkenen 1 an Methoxyallene 2 sind Beispiele für die bisher seltenen Diels‐Alder‐Reaktionen mit inversem Elektronenbedarf, an denen donorsubstituierte Allenen beteiligt sind. Die regioselektiv gebildeten 1,2‐Oxazinderivate 3 und 4 sind Ausgangsverbindungen für die Synthese weiterer Heterocdyclen (R = Ph, CO2Et, CF3; R′ = H, CH(OH)Me, C(OH)Me2). magnified image
Erzeugung und Charakterisierung der schwefligen Säure (H2SO3) und ihres Radikalkations als stabile Moleküle in der Gasphase
Authors: Sülzle Detlev , Verhoeven Marjon , Terlouw Johan K. , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

Schweflige Säure (H2SO3) und ihr Radikalkation H2SO sind stabile Moleküle, wie Neutralisations/Reionisations‐MS‐Experimente und ab‐initio‐Berechnungen zweifelsfrei belegen. Die Nichtexistenz dieser beiden Spezies in Lösung spiegelt keine intrinsische Eigenschaft wider, sondern ist milieubedingt. Das Schlüsselexperiment mit deuteriertem Ausgangsstoff und Produkt ist unten skizziert. magnified image
α‐Methylen‐β‐lacton, ein neuer Heterocyclus durch Desoxygenierung von α‐Methylen‐β‐peroxylactonen mit Triphenylphosphan
Authors: Adam Waldemar , Hasemann Ludwig , Prechtl Frank 
Published: July 2007

Erstaunlicherweise noch unbekannt waren bisher die Titelverbindungen 3. Die ersten drei Verbindungen dieses Typs wurden nun aus den Methacrylsäurederivaten 1 über die Peroxylactone 2 zugänglich. Dies belegt einmal mehr die Eignung von Phosphanen zur Desoxygenierung cyclischer Verbindungen. Interessant ist die hohe Funktionalität von 3 (R = Me, Et, iPr). magnified image
Synthese und Molekülstruktur des Diphosphaarsirans [{[(η5‐C5Me5)(CO)2Fe]P}2As C6H2tBu3]
Authors: Weber Lothar , Bungardt Dagmar , Sonnenberg Uwe , Boese Roland 
Published: July 2007

Die phosphor‐ und arsenhaltigen Kleinringverbindungen 3–5 entstehen bei der Umsetzung des Bis(trimethylsilyl)phosphido‐Komplexes 1 mit dem Aryl(dichlor)arsan 2. Die Röntgenstrukturanalyse von 3 liefert die ersten Struktur‐parameter eines Diphosphaarsiran‐Derivates, die allerdings keine Besonderheiten zeigen ([Fe] = (C5Me5)(CO)2Fe; Aryl = 2,4,6‐tBu3CH2). magnified image
Über die CH‐Acidität des 2,4,4‐Trimethyl‐4,5‐dihydrooxazols zu Triauriomethanen und neuartigen Gold‐Clustern
Authors: Scherbaum Franz , Huber Brigitte , Müller Gerhard , Schmidbaur Hubert 
Published: July 2007

Ein Au‐Cluster ungewöhnlicher Struktur, das Dikation von 1, entsteht bei der Polyaurierung von 2,4,4‐Trimethyl‐4,5‐dihydrooxazol. Das erwartete Dihydrooxazol mit der peraurierten 2‐Methylgruppe reagiert jedoch mit Ph3PAuCl/CsF im Überschuß unter AuI‐Anlagerung weiter zu 1. Die hochaurierten C‐Atome sind tetragonal‐pyramidal koordiniert. Da auch der Abstand zwischen den beiden zentralen Au‐Atomen mit 2.811(1) Å kurz ist, sind alle acht Au‐Atome Bestandteile eines Clusters. Überraschend war auch das Gegenion [Me3SiF2]⊖. magnified image
„Aurophilie”︁ als Konsequenz relativistischer Effekte: Das Hexakis(triphenylphosphanaurio)methan‐Dikation [(Ph3PAu)6C]2⊕
Authors: Scherbaum Franz , Grohmann Andreas , Huber Brigitte , Krüger Carl , Schmidbaur Hubert 
Published: July 2007

Zur Klasse der „Stachelschwein‐Verbindungen”︁ gehört das Titelkation 1, dessen Struktur als BPh4‐Salz bestimmt wurde. Das analytisch, massenspektrometrisch und röntgenographisch nachgewiesene interstitielle C‐Atom besetzt das kristallographische Inversionszentrum in einem Oktaeder aus Goldatomen. Die Struktur wird vermutlich auch durch Au…Au‐Wechselwirkungen stabilisiert. Die Peripherie von Tetraauriomethanen ist offenbar „aurophil”︁ gegenüber weiteren LAu⊕‐Ionen, so daß spontan das hypervalente Komplex‐Kation [C(AuL)6]2⊕ entsteht. Bei den früher als (AuL) formulierten, angeblich unzentrierten oktaedrischen Cluster‐Kationen handelt es sich vermutlich ebenfalls um die jetzt gefundene C‐zentrierte Variante. magnified image
Cyclobis(paraquat‐p‐phenylen), ein tetrakationischer Mehrzweckrezeptor
Authors: Odell Barbara , Reddington Mark V. , Slawin Alexandra M. Z. , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Eine neuartige Wirtverbindung, die Charakteristika von Zeolithen aufweist, aber aus organischen und anorganischen Ionen aufgebaut ist, ist das Salz 1·4PF6·3CH3CN. Das makrocyclische Tetrakation 1 kann in zwei Stufen aus Bipyridin und 1,4‐Bis(brommethyl)benzol synthetisiert werden. Röntgenstrukturanalyse und Rechnungen ergaben, daß das Tetrakation 1 die Struktur einer Schachtel hat, bei der die p‐Phenylen‐ und Paraquateinheiten leicht verbogen sind. Das PF‐Salz von 1 ist in organischen Solventien löslich, das Cl⊖‐Salz in Wasser. 1.4PF6 bildet in Acetonitril mit Dimethoxybenzolen schwache 1:1‐Einschlußkomplexe, die durch Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen stabilisiert werden. Nach Strukturuntersuchungen an den Einschlußkomplexen befinden sich die π‐elektronenreichen Gastmoleküle im Hohlraum (2), der aufgrund der Stapelung von Tetrakation‐ und Anionen/Neutralmolekülschichten – abwechselnd in einem Stapel – kanalartig ist. magnified image
4‐Iod‐1,3,5,7‐tetramethyl‐1,3,5,7‐tetraaza‐4λ5‐phosphaspiro[3.3]heptan‐2,6‐dion; Synthese und Struktur des ersten Iodphosphorans
Authors: Breker Johannes , Jones Peter G. , Stalke Dietmar , Schmutzler Reinhard 
Published: July 2007

Ein trigonal‐bipyramidal koordiniertes P‐Atom ist das charakteristische Strukturelement der Titelverbindung 2, die durch Cl/I‐Austausch aus dem gut zugänglichen 1 synthetisiert werden kann. Die bei – 30°C blaßgelben Kristalle von 2 sind bei Raumtemperatur leicht braun, und sie zersetzen sich oberhalb 50°C. Die einzigartige PI‐Bindung ist 245.8(3)pm lang. magnified image
Strukturen von Chino[7,8‐h]chinolin und Chino[8,7‐h]chinolin
Authors: Krieger Claus , Newsom Ian , Zirnstein Michael A. , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

Nahezu planar sind die beiden Titelverbindungen 1 und 2 im Kristall. Durch Röntgenstrukturanalyse beider Verbindungen konnten über Jahrzehnte bestehende Unsicherheiten bezüglich Synthese und Strukturzuordnung ausgeräumt werden. Bei der extrem starken und auch kinetisch aktiven Base 1 fällt der große zentrale äußere Winkel der Naphthalineinheit auf (125.4°), der einen relativ großen N ⃛N‐Abstand (272.8 pm) ermöglicht. magnified image
Tellurobenzaldehyd durch „Staudinger‐Chalcogenierung”︁ des Ylids Benzylidentriphenylphosphoran
Authors: Erker Gerhard , Hock Regina 
Published: July 2007

Aus dem Ylid Ph3PCHPh 1 und elementarem Tellur entsteht bei 105°C in Toluol in situ Tellurobenzaldehyd 2. Mit 2,3‐Dimethylbutadien wird 2 unter Bildung von 3 abgefangen, mit 1 reagiert es zu Stilben. 2 ist der erste Telluroaldehyd, der in freier Form hergestellt werden konnte. Für das Syntheseprinzip schlagen die Autoren den Namen „Staudinger‐Chalkogenierung”︁ vor. magnified image
Ethinol: Photochemische Erzeugung in einer Argonmatrix, IR‐Spektrum und Photoisomerisierung zu Keten
Authors: Hochstrasser Remo , Wirz Jakob 
Published: July 2007

Als „Weltraummolekül”︁ und als mögliche Komponente in Flammen sowie in der Atmosphäre von Planeten wurde Ethinol („Hydroxyacetylen”︁) 2 in Betracht gezogen. 2 wurde photochemisch aus 1 erzeugt und spektroskopisch und kinetisch untersucht. Die beobachtete Photoisomerisierung zum stabileren Tautomer Keten 3 spricht allerdings gegen erhebliche Vorkommen von 2 im interstellaren Raum. magnified image
Hochaufgelöste ESR‐Spektren von Arencarboxyl‐Radikalen in Lösung
Authors: Korth Hans‐Gert , Müller Wolfgang , Lusztyk Janusz , Ingold Keith U. 
Published: July 2007

Die Spaltung von Benzoylperoxid und Derivaten in Radikale 1 durch stationäre UV‐Photolyse ermöglichte es erstmals, hochaufgelöste ESR‐Spektren dieser Radikale in Lösung zu registrieren. Die ESR‐Kopplungsparameter zeigen eine bevorzugte Wechselwirkung des überwiegend an den Sauerstoffatomen lokalisierten, ungepaarten Elektrons mit den Atomen oder Gruppen in o‐Stellung an, d. h. im Grundzustand liegen σ‐Radikale vor. Dies macht eine „through‐space”︁‐Wechselwirkung wahrscheinlich. magnified image