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Reaktionsfähige heterocyclische Amide der Kohlensäure, V Zur Reaktionsfähigkeit von N‐Acyl‐pyrazolen
Authors: Staab Heinz A. 
Published: July 2007

AbstractEs werden kinetische und präparative Befunde zur Hydrolyse und Aminolyse des 1‐Acetyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazols und des 3.5‐Dimethyl‐pyrazol‐1‐carbonsäureanilids mitgeteilt. Synthese und Eigenschaften von N.N'‐Carbonyl‐di‐[3.5‐dimethyl‐pyrazol] werden beschrieben. Die Reaktionsfähigkeit und die Infrarotspektren der genannten Verbindungen werden im Vergleich zu den früher beschriebenen heterocyclischen Säureamiden diskutiert.
Aldehyde durch hydrogenolytische Spaltung von N1‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazolen
Authors: Ried Walter , Königstein Franz‐Josef 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese einiger N1‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazole und deren hydrogenolytische Spaltung mit LiAlH4 zu Aldehyden wird beschrieben.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXII.: Mercaptoamine durch Reduktion von Thiazolinen‐Δ3 oder Dihydro‐metathiazinen‐Δ3 mit Lithiumalanat
Authors: Thiel Max , Asinger Friedrich , Häussler Karl , Körner Theodor 
Published: July 2007

AbstractAnhand verschiedener Beispiele wird gezeigt, daβ LiAlH4 Thiazoline‐Δ3 zu β‐Mercaptoaminen und Dihydro‐metathiazine‐Δ3 zu γ‐Mercaptoaminen reduziert. Es wird bewiesen, daβ in beiden Fällen Hydrierung der Azomethin‐Gruppe und hydrogenolytische Spaltung zwischen S und C‐2 stattfindet. Kondensationsprodukte von α‐Mercaptoketonen mit NH3 (2‐Mercaptoalkyl‐thiazoline‐Δ3) geben mit LiAlH4 β.β'‐Dimercaptoamine, deren Dehydrierung mit Jod zu cyclischen Disulfiden führt. — 2‐äthyl‐thiazolin‐Δ2 wird durch LiAlH4 zum entsprechenden β‐Mercaptoamin (1‐Mercapto‐2‐n‐propylamino‐äthan) hydriert.
Heterocyclen im Stoffwechsel, XIII1): Umwandlung des Xanthopterins in Leberhomogenaten
Authors: Korte Friedhelm , Bannuscher Herbert 
Published: July 2007

AbstractXanthopterin wird durch 24 stdg. Inkubation mit Schweineleberhomogenat in Leukopterin und ein noch unbekanntes zweites Produkt umgewandelt. Aus kurzzeitig mit Xanthopterin bebrüteten Leberhomogenaten lassen sich nach Enteiweißen mit Aceton 1–2% des Xanthopterins als 7‐Acetonyl‐xanthopterin (III) isolieren. Ersetzt man beim Enteiweißen das Aceton durch andere CH‐acide Komponenten unter Zusatz von Methanol, so werden Spaltprodukte der entsprechend substituierten Xanthopterin‐Derivate (z. B. V) erhalten. Ein Reaktionsschema wird diskutiert.
Arylsulfonylhydrazone von Aldosen
Authors: Zinner Helmut , Brenken Horst , Braun Willi , Falk Inge , Fechtner Elfriede , Hähner Eberhand 
Published: July 2007

AbstractVon Aldosen werden p‐Chlor‐benzolsulfonyl‐, p‐Brom‐benzolsulfonyl‐, p‐Jodbenzolsulfonyl‐ und p‐Methoxy‐benzolsulfonyl‐hydrazone (II) dargestellt. Die beiden erstgenannten eignen sich gut zur Bestimmung von Zuckern. Die Hydrazone liegen in Form von N‐Glykosiden vor. Sie lassen sich zu 2.3.4‐Triacetylpentopyranose‐ bzw. 2.3.4.6‐Tetraacetyl‐hexopyranose‐Nα‐acetyl‐arylsulfonylhydrazonen (IV) acetylieren, deren Struktur durch Synthese bewiesen wird. Zum Vergleich werden Acetyl‐al‐aldose‐arylsulfonylhydrazone (VIII) dargestellt. Diese und auch die Acetyl‐aldopyranose‐arylsulfonylhydrazone (VI) reagieren mit Diazomethan unter Bildung von Nα‐Methylverbindungen. Damit wird die Stellung der Nα‐Acetylgruppe in IV bewiesen. Mit Distickstofftrioxyd bilden die Acetyl‐aldopyranose‐Nα‐methyl‐arylsulfonylhydrazone (XII) und die Acetylaldopyranose‐Nα‐acetyl‐arylsulfonylhydrazone (IV) Nβ‐Nitrosoderivate; die Acetyl‐al‐aldose‐hydrazone VIII reagieren dagegen mit Distickstofftrioxyd unter Bildung von Acetyl‐al‐aldosen (VII).
Über „Fructose‐Aminosäuren”︁ und „Glucose‐Aminosäuren”︁ in Leberextrakten
Authors: Heyns Kurt , Paulsen Hans 
Published: July 2007

AbstractAus einem wäßrigen Leberextrakt wurden die N‐[D‐Fructosyl‐(1)]‐Derivate („Fructose‐aminosäuren”︁) von Glycin, L‐Alanin und L‐Valin in kristallisierter Form, von L‐Serin, L‐Threonin sowie L‐Asparaginsäure amorph isoliert. Nachgewiesen wurden die entsprechenden Verbindungen des L‐Leucins, L‐Tyrosins, L‐Methionins und L‐Prolins. Die Anwesenheit von „Fructose‐Peptiden”︁ ist wahrscheinlich. — N‐[D‐Glucosyl‐(2)]‐glycin („D‐Glucose‐glycin”︁) wurde in einer Menge von nur 1% des vorhandenen „D‐Fructose‐glycins”︁ isoliert. — Synthetisch wurden die „Fructose‐Aminosäuren”︁ von Glycin, L‐Alanin, L‐Valin und L‐Asparaginsäure kristallisiert dargestellt. — In der Leber eines Kalbes, die 2 Minuten nach dem Schießen des Tieres in flüssigen Stickstoff eingefroren war, konnten weder „D‐Fructose‐glycin”︁ noch andere „Fructose‐Aminosäuren”︁ nachgewiesen werden. Nachweisbar war lediglich eine hinsichtlich der Struktur noch nicht aufgeklärte Fraktion („Bande 1”︁). In der Leber eines normal geschlachteten Kalbes, die 24 Stdn. bei 20° vor der Aufarbeitung gelegen hatte, waren „D‐Fructose‐glycin”︁ und „D‐Fructose‐L‐alanin”︁ nachweisbar. Die Verbindungen sind offensichtlich während der Lagerung gebildet worden. Ihre Entstehung dürfte jedoch nicht auf eine chemische Synthese aus Glucose und den Aminosäuren zurückzuführen sein.
Enamine, I: Einfache Enamine und ihre Spektren
Authors: Opitz Günter , Hellmann Heinrich , Schubert Hans Werner 
Published: July 2007

AbstractDarstellung, Eigenschaften, IR‐ und UV‐Spektren von 15 einfachen Enaminen aus Dialkylaminen und verschiedenen Aldehyden bzw. Ketonen werden beschrieben.
über Eisen(III)‐hydroxyd‐Komplexe, II
Authors: Bersin Theodor , Schwarz Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie Stabilität von Eisen(III)‐hydroxyd‐Kohlenhydrat‐Komplexen gegen Säure wird quantitativ gemessen und mit der Abspaltungsgeschwindigkeit des Eisens bei Reduktion mit Cystein verglichen.
Sulfonsäurederivate mehrfach substituierter Benzole und ihre biologische Aktivität
Authors: Logemann Willy , Giraldi Piernicola , Galimberti Sergio 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf m‐disubstituierte Benzole untersucht und der Reaktionsverlauf der Disulfochlorierung des m‐Chloranilins aufgeklärt. Für die Herstellung spezieller Sulfochloride bedient man sich vorteilhafterweise der Meerweinschen Diazo‐Methode. Die aus den Sulfochloriden gewonnenen Amide bzw. substituierten Amide besitzen teilweise eine ausgesprochene diuretische Aktivität. Das 4‐Chlor‐6‐amino‐benzol‐disulfonsäure‐(1.3)‐bis‐methylamid (II) zeigt besonders günstige therapeutische Eigenschaften.
Alkylierung von Heterocyclen mit Olefinen
Authors: Stroh Rudolf , Hahn Willi 
Published: July 2007

AbstractHeterocyclen, die eine NH‐Gruppe im Ring besitzen, lassen sich mit Olefinen in Gegenwart von Aluminiumamiden umsetzen. Dabei tritt das Olefin als Alkylrest an ein Ringkohlenstoffatom. Bei Verwendung von Äthylen werden die Monoäthylierungsprodukte in Ausbeuten um 90% d. Th. erhalten.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, VIII Heterocyclische Sulfonylhydrazone, eine weitere Klasse oxydativ kuppelnder Verbindungen
Authors: Hünig Siegfried , Rauschenbach Rolf Dieter , Schütz Alfred 
Published: July 2007

AbstractHeterocyclische Sulfonylhydrazone der allgemeinen Formel VI oder VII kuppeln wie die früher beschriebenen freien Hydrazone gleichen Typs oxydativ mit Phenolen, reaktiven Methylen‐Komponenten und aromatischen Aminen. Es wird die Synthese dieser Sulfonylhydrazone, die Stöchiometrie der Kupplung sowie der Einfluß des Heterocyclus und des Sulfonylrestes auf die Farbstoffausbeute beschrieben. Der vermutliche Chemismus der Reaktion wird diskutiert.
Zur Theorie der Wagner‐Meerwein‐Umlagerung über 2‐p‐Anisyl‐camphenilol und sein langlebiges Carbonium‐Ion
Authors: Bartlett Paul D. , Webster Eleanor R. , Dills Charles E. , Richey,Jr. Herman G. 
Published: July 2007

Abstract2‐[p‐Anisyl]‐camphenilol (I) und das epimere Iso‐2‐[p‐anisyl]‐camphenilol (III) bilden beim Lösen in Ameisensäure, Salzsäure oder Schwefelsäure ein beständiges Carbonium‐Ion (λmax = 384 mμ, log ϵ = 4.7). In Ameisensäure verschwindet die Farbe im Verlaufe einer Stunde oder mehr, in konz. Salzsäure verringert sie sich, bis ein Gleichgewichtswert erreicht ist, in konz. Schwefelsäure bleibt sie unverändert. — In Ameisensäure, die 1% oder mehr Wasser enthält, entsteht durch Umlagerung schnell p‐Anisyl‐apocamphen (IX), langsam bilden sich daneben noch die Ameisensäureester von mindestens zwei sekundären Alkoholen. Aus HCl läßt sich ein — wahrscheinlich sekundäres — Chlorid isolieren, welches je nach den Reaktionsbedingungen zu I oder III hydrolysiert. In beiden Solventien entsteht auch eine geringe Menge p‐Anisyl‐apocyclen (V); die Ausbeute daran steigt auf über 30% d. Th., wenn die Reaktionsbedingungen eine Ionisierung erschweren. Verdünnt man die Lösung in konz. Schwefelsäure schnell mit Wasser, so erhält man III neben geringeren Mengen I und IX. Beim erneuten Auflösen von IX in Ameisensäure bildet sich das Carbonium‐Ion zurück, es entsteht jedoch ein anders zusammengesetztes Gemisch von sek. Ameisensäureestern als aus I und III. — Linksdrehendes I führt zu linksdrehendem IX und zu einem Gemisch von Ameisensäureestern, deren negative Drehung in ameisensaurer Lösung abnimmt. Aus (‐)‐p‐Anisyl‐apocamphen entstehen beim Lösen in Ameisensäure rechtsdrehende sek. Ameisensäureester. Als Zwischenstufe bei dieser Umlagerung kann weder V noch irgend ein anderes Ion mit einer Symmetrieebene auftreten. Der Reaktionsverlauf läßt sich konduktometrisch verfolgen. Es ist wohl das erste Beispiel, in dem das intermediär bei der Wagner‐Meerwein‐Umlagerung auftretende Carbonium‐Ion sich in dieser Weise beobachten läßt.
Über 1‐Cyan‐alkine‐(2) und 1‐Cyan‐alkadiene‐(1.2): III. Mitteilung über die Bildung von Nitrilen
Authors: Kurtz Peter , Gold Heinrich , Disselnkötter Hans 
Published: July 2007

Abstract1‐Chlor‐alkine‐(2) reagieren mit HCN in wäßrigem, saurem Medium (pH 3 bis 4.5) bei Gegenwart katalytischer Mengen von Kupfer(I)‐Salzen unter Bildung von Gemischen aus 1‐Cyan‐alkinen‐(2) und 1‐Cyan‐alkadienen‐(1.2). An diese sehr reaktionsfähigen Nitrile lassen sich zahlreiche anorganische und organische Verbindungen anlagern. Die Umsetzung mit Hydrazin und seinen monosubstituierten Derivaten führt zu 3‐Methyl‐5‐amino‐pyrazolen. Die Hydrazon‐Zwischenstufe wurde bei der Reaktion mit Phenylhydrazin isoliert. 1‐Cyanpropadien‐(1.2) (Cyan‐allen) reagiert als dienophile Komponente mit 1.3‐Dienen.
Modelluntersuchungen zur biologischen Aktivierung der Einkohlenstoff‐Einheiten, I N.N′‐Diaryl‐äthylendiamine als Modelle der Tetrahydrofolsäure in nicht‐enzymatischen Reaktionen
Authors: Jaenicke Lothar , Brode Egon 
Published: July 2007

AbstractN.N′‐Diaryl‐äthylendiamine können wie Tetrahydrofolsäure mit Einkohlenstoff‐Verbindungen reagieren. Diese Modellsubstanzen besitzen demnach die gleiche Wirkgruppe wie die durch Oxydation in 1.3‐Diaryl‐imidazolinium‐Salze übergeführt werden können, zu denen man auch durch direkte Formylierung der N.N′‐Diaryl‐äthylendiamine gelangen kann. Die Imidazolinium‐Salze lassen sich wieder zu den Imidazolidinen reduzieren. Durch Variation der aromatischen Substituenten läßt sich das Redoxpotential des Elektronenübergangs in weiten Grenzen verändern. Das Redoxpotential des biologischen Systems liegt aber negativer; daher wird angenommen, daß an der biologischen Reduktion des Formiats der Tetrahydropyrazin‐Ring direkt beteiligt ist. Die 1.3‐Diarylimidazolidine können Transhydroxymethylierungen auf andere Stickstoffbasen, die 1.3‐Diaryl‐imidazolinium‐Salze Transformylierungen auf Hydroxylamin und Diaminopyrimidine bewirken.
Beiträge zur Konstellationsanalyse, III Alkoholyse von Toluolsulfonsäureestern, V
Authors: Hückel Walter , Bross Richard , Fechtig Ottraud , Feltkamp Herbert , Geiger Susanne , Hanack Michael , Heinzel Martin , Hubele Adolf , Kurz Jürgen , Maier Martin , Maucher Dieter , Näher Gotthilf , Neidlein Richard , Rashingkar Ramchandra B. 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Alkoholyse der Toluolsulfonate folgender alicyclischer Alkohole kinetisch und präparativ untersucht: Stereoisomere Formen von 1‐Methyl‐cyclohexanol‐(2) und ‐(3), 1.4‐Dimethyl‐cyclohexanol‐(2), 1‐Isopropyl‐ und 1‐Cyclohexyl‐cyclohexanol‐(2), Menthol, Isomenthol, Neoisomenthol, 1‐Isopropyl‐ und 1‐Cyclopentyl‐cyclopentanol‐(2), cis‐cis‐α‐ und cis‐cis‐β‐Dekalol, trans‐α‐Dekalol‐1c.9c.10t. Es wird erörtert, inwieweit sich die gefundenen Verhältnisse der Solvolysekonstanten in Beziehung zur Konfiguration und Konstellation setzen lassen. Dabei wird festgestellt, daß ungeachtet einiger bestehender Zusammenhänge die Solvolyse der Toluolsulfonate für Konstellations‐analysen nicht brauchbar ist, dagegen sich eindeutige Beziehungen zur Konfiguration ergeben. Versuche, die experimentellen Befunde über Reaktionsgeschwindigkeiten, Aktivierungsenergien und Aktionskonstanten durch teils ergänzende, teils andersartige Modellvorstellungen zu deuten, werden unternommen. Substitution und Abspaltung bei der Solvolyse werden analytisch und präparativ eingehend untersucht und die erhaltenen Ergebnisse mit theoretischen Vorstellungen über Reaktionsmechanismen in Beziehung gesetzt. Es wird auseinandergesetzt, weshalb Konstellationsanalysen auf Grund der Verseifungsgeschwindigkeiten von Carbonsäureestern im allgemeinen wenigstens qualitativ durchführbar sind, aber auf Grund der Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern meist versagen.
Imidazoline‐Δ3, II
Authors: Kirchner Gerhard 
Published: July 2007

Abstractα‐Methylamino‐propiophenon (Ephedron) wurde in α‐Amino‐α‐phenyl‐aceton und α‐Methylamino‐α‐phenyl‐aceton in α‐Amino‐propiophenon (Norephedron) übergeführt. Die Reaktion verlief über die entsprechenden Imidazoline‐Δ3, deren Isomerisierung und Hydrolyse.
Über afrikanische Pfeilgifte, XI Perjodsäureabbau von Uscharidin und Calotropin
Authors: Hesse Gerhard , Geiger Werner 
Published: July 2007

AbstractDer glykosidische Teil des Uscharidins und des Calotropins wird durch Oxydation mit Perjodsäure und Hydrolyse abgebaut und dadurch die Strukturformel I des Uscharidins bestätigt. Zugleich wird bewiesen, daß Calotropin ein C‐4′‐Dihydro‐uscharidin ist.
Über die im Belladonnin und Scopadonnin enthaltenen Isatropasäuren und deren Abbauprodukte
Authors: Voigtländer Hans‐Walter , Graf Engelbert 
Published: July 2007

AbstractDie Struktur der in den dimeren Alkaloidpaaren α‐ und β‐Belladonnin und α‐und β‐Scopadonnin enthaltenen Isatropasäuren wird durch Überführung in Isatronsäure‐sulfon‐(2.2′) = 1‐Phenyl‐trans‐1.2‐dihydro‐naphthalin‐carbonsäure‐(1)‐sulfon‐(2.2′) sichergestellt. Die von R. Fittig3) dieser Substanz zugeordnete Formulierung als „Atronylensulfosäure”︁ wird damit korrigiert. Das Sulfon läßt sich zu 1‐Phenyl‐trans‐1.2‐dihydro‐naphthalin‐sulfon‐(2.2′) decarboxylieren, das zum gleichen 1‐Phenyl‐naphthalin‐sulfon‐(2.2y′) aromatisierbar ist wie sein synthetisches cis‐Isomeres. Das gleiche 1‐Phenyl‐naphthalin‐sulfon‐(2.2′) entsteht auch auf dem Wege über Benzo‐naphtho‐thiophen sowie über Benzo‐naphthothiophendioxyd‐carbonsäure‐(9) aus deren äthylester, der bei der Destillation von Isatropasäure‐äthylester‐(4)‐chlorid‐(1) mit Thionylchlorid erhalten wird. Schließlich entsteht es noch direkt aus Isatropasäure mit konz. Schwefelsäure. — Verschiedene Ester der α‐ und β‐Isatropasäure werden beschrieben.
Amidomethylierungen Methylenaktiver Verbindungen
Authors: Hellmann Heinrich , Aichinger Gerd , Wiedemann Hans‐Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Kondensation methylenaktiver Verbindungen wie Dihydroresorcin, Dimedon, Dibenzoylmethan, Benzoylaceton, Acetylaceton, 1.2‐Diphenyl‐3.5‐dioxo‐pyrazolidin, Acetessigester, Malonester und Nitroessigester mit N‐Methylol‐carbonamiden, Methylen‐bis‐sulfonamiden und Benzyliden‐bis‐carbonamiden wird beschrieben.
Über Alkin‐amine, V Die heterolytische Spaltung von Alkyl‐, Alkenyl–und Alkinyl‐anilinen
Authors: Wolf Viktor , Ramin Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie saure Heterolyse von N‐Alkyl‐tosylaniliden jeglichen Sättigungs–und Verzweigungsgrades zeigt in allen Fällen als Reihenfolge der Abspaltbarkeit: Allyl–> Propargyl–> Propyl‐Rest. Der Einfluß einer zunehmenden Verzweigung am α‐Kohlenstoffatom ist in der Eigenspaltung beträchtlich, in der sauren Heterolyse aber nur untergeordnet. Gewinnung und Eigenschaften der Basen und ihrer Tosylderivate werden beschrieben und die Reaktionsmechanismen der Spaltung diskutiert.
Über N‐substituierte α‐Pyridone und Bis‐[pyridon‐(2)‐yle‐(1)]
Authors: Ried Walter , Schleimer Bernhard 
Published: July 2007

AbstractN‐Substituierte α‐Pyridone werden durch Umsetzung von Acetylaceton mit Cyanacetamiden und Cyanacethydraziden synthetisiert. N.N'‐Bis cyanacetylhydrazin reagiert mit Acetylaceton in analoger Weise zum Bis‐[4 6‐dimethyl‐3‐cyan‐pyridon‐(2)‐yl‐(1)].—Die Cyanacetamide und ‐hydrazide wurden durch Aminolyse von 1‐Cyanacetyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazol mit Amiden bzw. Hydraziden erhalten.
Über die Giftstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XVIII Ergänzungen zur Phalloidin‐formel; Ketophalloidin
Authors: Wieland Theodor , Schöpf Albert 
Published: July 2007

AbstractFür den Phalloidin‐Baustein Threonin konnte jetzt die sterische Zuordnung, und zwar zur d‐Reihe, getroffen werden. Das als Lacton‐hydrochlorid isolierte γ.δ‐Dihydroxy‐leucin hat am α–und γ‐C‐Atom l‐Konfiguration. Die Aminosäure kommt als solche und nicht, wie früher berichtet wurde, als H2O‐ärmere β.γ‐ungesättigte Säure im Phalloidin (IV) vor.—Phalloidin läßt sich mit Perjodat unter Glykolspaltung in ein noch ebenso giftiges „Ketophalloidin”︁ (VI) verwandeln, das anstelle der Leucin‐artigen Seitenkette den Rest der α‐Aminolävulinsäure trägt.
Untersuchungen über Carbene, V Reaktionen von Carbenen mit Alkylhalogeniden Eine Einfache Synthese von Neopentylchlorid und Neopentylbromid
Authors: Franzen Volker 
Published: July 2007

AbstractCarbene reagieren mit Alkylhalogeniden unter Substitution an der C—H‐ und der C—Halogen‐Bindung. Letztere wird wesentlich leichter angegriffen als die C—H‐Bindungen. Neben der Substitution ( — H → — CH3 und — Hal → — CH2Hal) läuft besonders beim Carbäthoxycarben auch noch eine Halogenwasserstoffabspaltung einher. Tert.‐Butylchlorid und tert.‐Butylbromid liefern mit Methylen in glatter Reaktion Neopentylchlorid bzw. ‐bromid.
Untersuchungen über Acetylene, XIV Die Einwirkung von Nitrylchlorid auf Acetylenverbindungen
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Braun Arthur 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von NO2Cl auf vier disubstituierte Acetylene R′C⋮C·R′ wurde gefunden, daß die Reaktion je nach der Konstitution von R und R′ sehr verschieden verlaufen kann.
Zur basenkatalysierten Dehydratisierung, II Über eine neue Methode zur Darstellung cyclischer 1.3‐Diene
Authors: Ohloff Günther 
Published: July 2007

AbstractHydroxymethyl‐Verbindungen des Methylcyclohexens und des Methylencyclohexans können durch Basenkatalyse dehydratisiert werden. Dies ist ein einfacher Weg zur Darstellung besonders schwer zugänglicher o‐Dimethylen‐cyclo‐hexane und Methylencyclohexene. Der Mechanismus der basenkatalysierten Dehydratisierung α.β‐ und β.γ‐ungesättigter primärer Alkohole wird diskutiert.
Über säurekatalysierte Selbst‐ und Mischkondensationen mit Formaldehyd und Isobutyraldehyd Die Synthese tricyclischer Acetale
Authors: Olsen Sigurd , Aalrust Erik , Henriksen Arne , Alstad Bodil 
Published: July 2007

AbstractAm System Formaldehyd/Isobutyraldehyd wird gezeigt, daß bei der säurekatalysierten Aldolreaktion, die bezüglich des Aufbaueffektes der basenkatalysierten Reaktion entspricht, aus den dimeren Aldolen tricyclische Acetale mit dem Ringsystem des 2.6.10.14.17.18‐Hexaoxa‐tricyclo‐[11.3.1.15.9]‐octadecans entstehen. — Bei der Selbstkondensation des Formaldehyds in Eisessig/Schwefelsäure bildet sich Acetylglykolsäure.
Zur Kenntnis der Nβ‐Cyan‐carbonsäurehydrazide, V Über 1‐Cyan‐2.4‐diphenyl‐semicarbazid und seine Umwandlung in 1.4‐Diphenyl‐3‐amino‐1.2.4‐triazolon‐(5)
Authors: Gehlen Heinz , Blankenstein Gerd 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von Bromcyan auf 2.4‐Diphenyl‐semicarbazid entsteht 1.4‐Diphenyl‐3‐amino‐1.2.4‐triazolon‐(5) durch Cyclisierung des intermediär gebildeten 1‐Cyan‐2.4‐diphenyl‐semicarbazids.
Die Absorptionsspektren einiger Carbostyrile und 3.4‐Dihydro‐carbostyrile
Authors: Sidhu Gurbachan Singh , Subrahmanyam Varansi Surya , Ghouse Khaja Mohammed 
Published: July 2007

AbstractDie Absorption einiger Carbostyrile und 3.4‐Dihydro‐carbostyrile wurde im Ultraviolett und im Infrarot gemessen. In allen Fällen liegt die Lactambindung in der nicht enolisierten Form vor.
Über Aminoalkoholester von Hydroxyboranen, III Boroxazolidine; die Hydrolyse von triptych‐Boroxazolidin
Authors: Zimmerman Howard K. , Weidmann Hans 
Published: July 2007

AbstractDurch kinetische Untersuchungen der Hydrolyse von triptych‐Boroxazolidin (I) in alkalischem, saurem und neutralem Medium wird gezeigt, daß zuerst Spaltung der koordinativen N→B‐Bindung unter Bildung des Nitrilotriäthylborats (II) als Zwischenprodukt erfolgt und anschließend die Esterbindung hydrolysiert wird. Die umgekehrte Folge ist mit den vorliegenden Daten unvereinbar. — In neutraler Lösung bildet sich I aus den Komponenten bis zu einem Gleichgewicht, das sich aus der freien Reaktionsenergie ableiten läßt. Für die Geschwindigkeits‐ und Gleichgewichtsmessungen in neutraler Lösung wurde die Konzentration von I nach einer Analysenmethode bestimmt, die auf der Kinetik der sauren Hydrolyse basiert.
Studien zur Bildung von N‐Carboxy‐β‐aminosäureanhydriden
Authors: Birkofer Leonhard , Modic Rudolf 
Published: July 2007

Abstractβ‐Aminosäureester liefern mit Phosgen N‐Carbonyl‐β‐aminosäureester (Isocyanate). Freie β‐Aminosäuren geben mit Phosgen im Gegensatz zu den α‐Aminosäuren nur in geringer Ausbeute N‐Carboxy‐β‐aminosäureahydride, während als Hauptprodukt N‐Carbonyl‐β‐aminosäurechloride entstehen. Durch Einwirkung von Phosphortribromid auf N‐Carbobenzoxy‐β‐aminosäuren werden unter Benzylbromid‐Abspaltung die N‐Carboxy‐β‐aminosäureanhydride gebildet. Poly‐β‐aminosäuren werden aus den N‐Carboxyanhydriden sowohl in Lösung, mit Spuren von Wasser als Katalysator, als auch durch Erhitzen im Vakuum erhalten.
Derivate des d‐Glucosamins, III 3.4.6‐Tribenzoyl‐β‐d‐thioglucosaminide
Authors: Weidmann Hans , Zimmerman Howard K. , Monk James R. 
Published: July 2007

AbstractDurch Reaktion des in der I. Mitteilung beschriebenen 1‐α‐Brom‐3.4.6‐tribenzoyl‐d‐glucosamins mit Mercaptanen oder mit Thiophenol wurde eine Reihe von benzoylierten β‐Thioglucosaminiden mit unsubstituierter Aminogruppe dargestellt.
Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtrialkyle und Dialkyl‐Aluminiumhydride Aus Aluminiumisobutyl‐Verbindungen
Authors: Ziegler Karl , Martin Heinz , Krupp Felix 
Published: July 2007

AbstractEs werden die verschiedenen Varianten der im Prinzip schon bekanntgegebenen indirekten Synthese der Aluminiumtrialkyle bzw. Dialkyl‐aluminiumhydride beschrieben. Danach werden lediglich die Aluminiumisobutyl‐Verbindungen „unmittelbar”︁ synthetisiert und aus ihnen durch Behandlung mit Olefinen alle anderen Aluminiumtrialkyle durch „Verdrängung”︁ hergestellt
Adiabatische Kryometrie und ihre Anwendung auf Organoaluminium‐Verbindungen
Authors: Hoffmann Ernst G. 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine neue Arbeitsweise der Kryoskopie beschrieben. Ihre Anwendung auf aluminiumorganische Verbindungen liefert als Ergebnisse: 1) Aluminiumtrialkyle mit unverzweigten Resten zeigen in Benzol (wenn überhaupt) nur bei kleinsten Konzentrationen beginnende Entassoziation. — 2) Aluminiumtrialkyle des Typs Al[CH2·CR2R']3 (mit R' = H, Alkyl) sind dagegen monomer.— 3) Dialkyl‐aluminiumhydride und Dialkyl‐aluminiummethoxy‐Verbindungen sind trimer, unabhängig von der Art des Alkylrestes; Dialkyl‐aluminiumalkoxy‐Verbindungen mit Alkylen höher als Methyl am Sauerstoff treten dagegen auch dimer auf.—4) Die Verbindung (C2H5)2AlO(CH2)2OC2H5) bildet nicht ein einfach molekulares Chelat, sondern dimerisiert sich über das Sauerstoffatom am Aluminium. — 5) Aluminiumtrialkyle tauschen in Mischung miteinander (kryoskopisch unmeßbar rasch) Alkylreste aus. Haben die Mischungskomponenten sehr verschiedene Assoziationstendenz, so bilden sich in der Mischung bevorzugt bestimmte gemischte Aluminiumtrialkyle. — 6) Zwischen Aluminiumtrialkylen und Dialkyl‐aluminiumhydriden ist eine Mischassoziation möglich, die zur völligen Entassoziation der trimeren Dialkyl‐aluminiumhydride führen kann.