bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese von substituierten 2‐Pyrrolidonderivaten
Authors: Neidlein Richard , Shatzmiller Shimon , Sinnreich Dorina 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der 2‐Pyrrolidonderivate 6a, b über die β‐Formyldicarbonsäure‐diester 4a, b wird beschrieben _ ausgehend von 1a bzw. 1b und 2a bzw. 2b; mehrtägiges Stehenlassen von 4a oder 4b führt in Ethanol in Gegenwart von Ammoniumcarbonat zu 5a sowie zu 6a, b, wobei 5b nicht isoliert worden ist. 6a kann in die Isomeren 7 und 8 getrennt werden. 5a entsteht auch bei der Reaktion von 4a mit Ethanol in Gegenwart von p‐Toluolsulfonsäure, welches sich nach 3tägigem Stehenlassen bei Raumtemperatur in Ethanol in Anwesenheit von Ammoniumcarbonat nicht verändert.
Reaktionen von Ethyl‐3,4,4‐trichlor‐3‐butenoat mit Aminen und Thiolaten
Authors: Roedig Alfred , Ritschel Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen von 1b führen über die intermediär auftretenden Allene 2 mit Aminen zu konjugierten Produkten _ hauptsächlich den E‐Addukten 3 _ und mit Thiolaten zu den nicht konjugierten Verbindungen 5. Das pentachlorphenylsubstituierte 5b erfährt mit Ethylat einen Ringschluß zu dem Benzothiophen 7, das weiter in 8 übergeführt wird.
Neue Synthesemethoden, 7 β‐Ketosulfone als vielseitig einsetzbare Ethylencarbanionen‐Äquivalente zur Darstellung von Olefinen und die Synthese von 6‐Nonen‐1‐ol, dem Sexuallockstoff der Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitus captitata)
Authors: Scholz Dieter 
Published: July 2007

Abstractβ‐Ketosulfone, die in α‐ und γ‐Stellung metallierbar sind, lassen sich mehrfach differenziert alkylieren. Bromierende Spaltung liefert α‐Bromsulfone, die durch Ramberg‐Bäcklund‐Umlagerung in Olefine übergeführt werden. Die Synthese von 6‐Nonen‐1‐ol, ausgehend von 2‐(Methylsulfonyl)cyclohexanon, wird beschrieben.
Chemie der Amino‐oxime, XVI Das Verhalten von 2‐Pyrimidon‐N‐oxid‐Derivaten
Authors: Gnichtel Horst , Knapp‐Artmann Ursula , Gau Boun Pa 
Published: July 2007

AbstractAus den anti‐β‐Amino‐ketoximen 1a‐d entstehen mit Phosgen intermediär die 2‐Pyrimidon‐N‐oxid‐Derivate 2a‐d, die unterschiedlich weiterreagieren. Durch Tautomerie bildet sich aus 2a das 3,6‐Dihydro‐3‐hydroxy‐2(1H)‐pyrimidinon 3a, durch Addition von Wasser an 2b das 3,4,5,6‐Tetrahydro‐3,4‐dihydroxy‐2(1H)‐pyrimidinon 3b. Aus dem 2‐Pyrimidon‐N‐oxid 2c und seinem tautomeren En‐hydroxylamin 3c entsteht durch [3+2]‐Cycloaddition die Spiroverbindung 4 und aus dem N‐Oxid 2d durch [3+3]‐Cycloaddition das pentacyclische System 6.
Aminierte Acetalglycoside als kompetitive Inhibitoren der α‐D‐Glucosidase aus Hefe
Authors: Blanc‐Muesser Michèle , Defaye Jacques , Hüter‐Paulus Susanne , Lehmann Jochen 
Published: July 2007

Animated Acetal Glysocides as Competitive Inhibitors of α‐D‐Glucosidase from YeastPreviously synthesized [(S)‐2‐bromo‐1‐methoxyethyl] and [(R)‐2‐bromo‐1‐methoxyethyl] α‐D‐glucopyranoside (1a) and (2a), respectively, are suitable substrates for α‐glucosidase from yeast. Substitution of bromine in 1a and 2a for an amino group turns the substrates into the competitive inhibitors [(S)‐2‐amino‐1‐methoxyethyl] and [(R)‐2‐amino‐1‐methoxyethyl] α‐D‐glucopyranoside (1b) and (2b), respectively
Pyran‐Derivate, 96. [1]Benzopyrano[4,3‐b]pyrrol‐ und ‐pyridin‐Derivate
Authors: Eiden Fritz , Baumann Egmont , Lotter Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie durch Esterkondensation aus Fünf‐ oder Sechsring‐Lactamen 1 und Salicylsäureester 2 dar stellbaren 2‐Acyl‐4‐butan‐ und ‐5‐pentanlactame 3 lassen sich zu den gesättigten [1]Benzopyrano[4,3]‐b[pyrrolonen und ‐pyridinonen] 14 bzw. 23 cyclisieren. Zwischenprodukte (12 bzw. 24) sind darstellbar, Dehydrierung führt zu den [1]Benzopyrano[4,3‐b]pyrrolonen und ‐pyridinonen 16 bzw. 27.
Hydrogen Evolution from Viologen Radicals and from Photochemically Reduced Tin(IV) Porphyrins in the Presence of Colloidal Platinum
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Krüger Wolfgang , David Hans Ermann 
Published: July 2007

AbstractThe stoichiometry of the platinum‐catalyzed reaction of two methylviologen radical cations and two protons yielding two methylviologen dications and one molecule of hydrogen is demonstrated. ‐Watersoluble tin(IV) porphyrins are reduced by EDTA and visible light, first to give chlorins, then isobacteriochlorins. No isobacteriochlorin is formed in the presence of colloidal platinum, but hydrogen is produced. The conversion is about 25 moles of hydrogen per mole of porphyrin and hour. Isobacteriochlorins are dehydrogenated to give chlorins in the presence of colloidal platinum. The reaction takes place either in the air or under argon.
Synthese des Lycopodium‐Alkaloids rac‐α‐Obscurin durch 1,3‐Anellierung eines Enimins
Authors: Schumann Dieter , Naumann Anneliese 
Published: July 2007

AbstractDie säurekatalysierte 1,3‐Anellierung von 1,2,3,4‐Tetrahydro‐6‐methyl‐2‐oxopyridin (1) an das Enimin 3 liefert nach anschließender Methylierung regio‐ und stereoselektiv rac‐α‐Obscurin (5). Reduktion von rac‐N‐Desmethyl‐α‐obscurin (4) mit Lithiumaluminiumhydrid führt zur Bildung von rac‐Lycodin (11) und rac‐Desacetylflabellidin (9). Für das β‐Amino‐Imin 9 wird ein neuer Biogeneseweg vorgeschlagen.
Darstellung von 3‐(3‐Indolyl)milchsäuren. _Eine neue Synthese von rac‐Blepharismon, dem niedermolekularen Konjugationsgamon von Blepharisma japonicum
Authors: Entzeroth Michael , Kunczik Thomas , Jaenicke Lothar 
Published: July 2007

AbstractEine leistungsfähige und variationsfähige Synthese von 3‐(3‐Indolyl)milchsäure‐Derivaten bietet, unter anderem, einen guten Zugang zu rac‐Blepharismon (7) und Analoga dieser Verbindung. Blepharismon induziert bei dem Ciliaten Blepharisma japonicum [früher B. Intermedium (Bhandary)] die zum Kernaustausch führende Konjugation. In Position 3 unsubstituierte Indole 1 werden mit rac‐2,3‐Epoxypropionsäure‐methylester (2) zu den rac‐3(3‐Indolyl)milchsäure‐methylestern alkyliert, die sich leicht zu den entsprechenden Säuren 4 verseifen lassen. Mit 5‐Benzyloxyindol (1b) erhält man rac3‐(5‐Hydroxy‐3‐indolyl)milchsäure (5), eine mögliche Vorstufe in der Blepharismon‐Biosynthese. Spaltung des Pyrrolsystems durch Ozonolyse und Hydrogenolyse liefert die (Formamido)phenon‐Derivate 6. Mit 1b erhält man auf diesem Weg rac‐Blepharismon (7) in 11proz. Gesamtausbeute.
Darstellung der anomeren 2‐O‐Methyl‐α‐ und ‐β‐pyranosylazide
Authors: Györgydeák Zoltán , Ling István , Bognár Rezső 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese des 3,4,6‐Tri‐O‐acetyl‐2‐O‐methyl‐β‐D‐glucopyranosyl‐ und ‐galactopyranosylazids (1) und (10) wurde aus den in 2‐Stellung mit einem Lävulinoylrest geschützten Aziden 4 und 7 verwirklicht. Aus 4 und 7 sind die Verbindungen mit freier 2‐OH‐Gruppe 2 und 8 mit Hydrazinacetat darstellbar, die sich zu 1 und 10 methylieren lassen. Die entsprechenden α‐Pyranosylazide 18 und 19 sind durch Umsetzung der 1,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐2‐O‐methylpyranosen 16 und 17 mit Trimethylsilylazid unter Lewis‐Säure‐Katalyse zugänglich. Aus α‐L‐Arabinopyranosylazid (12) kann sowohl das 3,4‐Di‐O‐acetyl‐2‐O‐methyl‐α‐L‐arabinopyranosylazid (11) als auch das 3,4‐O‐Isopropyliden‐2‐O‐methyl‐α‐L‐ribopyranosylazid (27) gewonnen werden.
Orthoamide, XXXIX. Darstellung von Ketenaminalen aus CH‐aciden Verbindungen und Ethoxy‐N,N,N′,N′,N″,N″‐hexamethylmethantriamin
Authors: Kantlehner Willi , Mergen Walter W. , Haug Erwin 
Published: July 2007

AbstractDas Orthokohlensäurederivat 5 reagiert mit den schwachen CH‐aciden Verbindungen 4a‐h zu den Ketenaminalen 6a‐h. Die Verbindung 6i entsteht aus N,N,N',N',N”,N”‐Hexamethyl‐guanidiniumchlorid und 4i in Gegenwart von Natriumhydrid. Aceton setzt sich mit 5 auch zum Bis(ketenaminal) 7 um. Die Methylbenzophenone 8a, b liefern mit 5 die Vinylidendiamine 9a, b. N,N‐(Dimethyl)thioacetamid (15), der Iminoester 16 ebenso wie das Lacton 24, das Lactam 25 und die Thiolactame 26, 27 werden durch 5 in die Ketenaminale 19, 20 und 28–31 übergeführt. Entsprechende Umsetzungen von 5 mit CH‐aciden Methylheterocylen liefern die Vinylidendiamine 32, 34, 35, 40, 41, 43 und 44.
Peptidkonformationen, 26 Ein‐ und zweidimensionale H‐NMR‐Untersuchungen zur Konformation der beiden cyclischen Pentapeptide cyclo‐[Pro‐Phe‐Gly‐Ser‐Gly] und cyclo‐[Pro‐Ser‐Gly‐Phe‐Gly]
Authors: Kessler Horst , Kogler Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie Konformation von cyclo‐[Pro‐Phe‐Gly‐Ser‐Gly] (1) und cyclo‐[Pro‐Ser‐Gly‐Phe‐Gly] (2) in CDCl3 und DMSO wurde aus den NMR‐spektroskopischen Daten mit Hilfe von 2D‐NMR‐Techniken bestimmt. Sie ist mit der schon für cyclo‐[Pro‐Phe‐Gly‐Phe‐Gly] (3) gefundenen βIγi‐Struktur vergleichbar; es zeigen sich aber Unterschiede hinsichtlich der konformativen Stabilität. 1 ist in den untersuchten Lösungsmitteln konformativ einheitlich. Demgegenüber ist in 2 eine Stabilisierung der βI‐Schleife durch einen hydrophoben Bereich aufgrund der hydrophilen Seitenkette des Serins in Position 2 im Gegensatz zu 1 und 3 nicht möglich: die βI‐Schleife bricht in DMSO oberhalb 360 K auf. Desgleichen konnte für 2 in CDCl3 als einziges gesichertes Strukturelement die γ‐Schleife zwischen Gly5 und Gly3 mit Phe4 in der j + 1‐Position beobachtet werden. Eine zweite γ‐Schleife von Ser2 zu Gly5 ist wahrscheinlich.
Synthese von geschützten Asparagin‐Glycopeptiden durch N‐terminale Peptidketten‐ Verlängerung. _ Teilsequenzen der Rinder‐Desoxyribonuclease A und des luteinisierenden Hormons
Authors: Kunz Horst , Kauth Hermann 
Published: July 2007

AbstractN‐[2‐(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl] ‐[Peoc‐]asparaginsäure‐benzylester (8h) und ‐tert‐butylester (8i) werden mit 2‐Acetamido‐3,4,6‐tri‐O‐acetyl‐2‐desoxy‐β ‐D‐glucopyranosylamin (2) zu den N4‐Glycosylasparagin‐Derivaten 19 verknüpft. Aus diesen kann die Peoc‐Gruppe selektiv mit Diethylamin/tert‐Butylalkohol oder Morpholin/Methylendichlorid abgespalten werden, wobei in den entstandenen N4‐Glycosylasparaginestern 22 alle anderen Schutzgruppen und die glycosidische Bindung erhalten bleiben. Durch Kondensation von 22 mit Peoc‐Aminosäuren 8 entstehen die voll geschützten N4‐Glycosylasparagin‐Dipetide 24 und 30. Bei Kondensation der N2 deblockierten N4‐Glycosylasparaginester 22 mit den Peoc‐Peptiden 13b oder 13c werden die geschützten Glycotripeptide 28 bzw. 31 gebildet, die Partialsequenzen aus der Rinder‐Desoxyribonucloase A bzw. der LH‐β‐Untereinheit darstellen. Auch kann von dem Peoc‐Glycosylpeptid‐tert‐butylester 30a die N‐terminale Peoc‐Gruppe hochselektiv abgespalten werden, wodurch die weitere Verlängerung der Peptidkette zu 31 möglich wird.
Synthese von geschützten Serin‐Glycopeptiden durch N‐terminale Peptidketten‐Verlängerung
Authors: Kauth Hermann , Kunz Horst 
Published: July 2007

AbstractO‐(2‐Acetamido‐3,4,6‐tri‐O‐acetyl‐2‐ desoxy‐β‐D‐glucopyranosyl)serin‐methylester (4) wird mit den 2‐Phosphonioethoxycarbonyl‐(Peoc‐)Aminosäuren 5 zu den voll geschützten O‐Glycodipeptiden 6 umgesetzt. Aus den Verbindungen 6 wird die Peoc‐Gruppe mit Morpholin/Methylendichlorid vollständig und selektiv zu 7 abgespalten, wobei weder β‐Eliminierung des Kohlenhydratteils noch Esteraminolyse zu beobachten ist. Die N‐deblockierten Glycodipeptide 7 reagieren mit den Peoc‐Aminosäuren 5 zu den geschützten O‐Glycotripeptiden 8. Mit Z‐Asparagin (9) kann der Leucyl‐(O‐glycosyl)serinester 7a zum geschützten Glycotripeptid 10 verknüpft werden, das die für N‐Glycoproteine typische Sequenz ‐Asn‐X‐Ser‐ enthält und als Modellverbindung für O← N‐Glycosylverschiebungen dienen kann.
Unusual oxidation of a dinaphthofuran
Authors: Fales H. M. , Weiss U. , Jaouni T. 
Published: July 2007

AbstractThe vanadium trifluoride oxide‐trifluoroacetic acid oxidation of the bisnaphthalenediol 3, the dinaphthofuran 4, or its hydroquinone give a dark red compound identified as the peri‐xanthenoxanthene‐4,10‐quinone 8 on the basis of UV/VIS, 1H NMR, and mass spectra.
Heterocyclische Siebenring‐Verbindungen, XXV Synthese und thermische Umlagerung von substituierten 1‐Methyl‐4‐phenyl‐1‐benzothiepinium‐Salzen
Authors: Hofmann Hans , Molnar Attila , Göttfert Christine 
Published: July 2007

AbstractDie 1‐Methyl‐4‐phenyl‐1‐benzothiepinium‐Salze 2a‐e wurden durch Alkylierung der entsprechend substituierten 1‐Benzothiepine 1a‐e mit Fluorsulfonsäure‐methylester dargestellt. Die Salze 2a‐e sind thermisch stabiler als die jeweiligen Verbindungen 1a‐e. Bei der Thermolyse entstehen aus 2a‐e die die entsprechenden α‐Naphthyl(methyl)thioether 3a‐e. Die Geschwindigkeitskonstanten dieser Reaktion wurden für je eine Temperatur bestimmt.
Regioselektive Synthesen von 3,3′‐Bijuglon, Mamegakinon, Dianellinon, cyclo‐Trijuglon, Xylospyrin und Trianellinon durch Phenol/Chinon‐Addition
Authors: Brockmann Hans , Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDurch regioselektive Phenol/Chinon‐Addition werden aus Juglon (1a), 7‐Methyljuglon (1b) und Stypandron (1c) in Pyridin die Dimeren 3,3′‐Bijuglon (5a), Mamegakinon (5c), Dianellinon (5e) und in Eisessig die cyclo‐Trimeren cyclo‐Trijuglon (12a), Xylospyrin (12d) und Trianellinon (12g) synthetisiert.
2,6‐Didesoxysaccharidglycoside von α‐Hydroxyketonen: Aufbau und Konfigurationsermittlung von Glycosiden mit der Tetralon‐Unterstruktur des Olivomycins
Authors: Thiem Joachim , Gerken Manfred , Snatzke Günther 
Published: July 2007

AbstractWährend Diacetyl‐L‐rhamnal (11) mit 2‐Hydroxy‐1‐cyclohexanon (1) in einer N‐Iodsuccinimidreaktion die α‐Ketolglycoside (5 + 6) nur in sehr mäßiger Ausbeute liefert, läßt sich das Ethylenacetal 2 glatt zu dem 2,6‐Didesoxy‐2‐iodglycosid (7 + 8) kondensieren, jedoch übersteht deren glycosidische Bindung die nachfolgenden Acetalspaltungsverfahren nicht. Monobenzyliertes 1,2‐Cyclohexandiol 18 reagiert mit 11 und N‐Iodsuccinimid ohne Schwierigkeiten zu den Glycosiden (12 + 13). Schrittweise Dejodierung durch katalytische Hydrierung (zu 14 + 15) sowie Debenzylierung ergibt die Verbindungen (16 + 17), deren Oxidation vorteilhaft zur Darstellung der α‐Ketolglycoside von Olivose (9 + 10) führt. ‐ Über die alkalische Isomerisierung des Birch‐Reduktions‐produktes von α‐Napththol wird ein Gemisch der Dihydronaphthole 25 und 26 gewonnen, deren Acetate sich zu den Tetralonen 29 und 30 oxidieren lassen. Die Umsetzung von 29 mit dem Glycal 11 und N‐Iodsuccinimid ergibt die diastereomeren Glycoside 32 und 33, deren reduktive Dehalogenierung zu den Tetralonolivosiden 34 und 35 führt. Durchweg wird die Trennung der diastereomeren Glycoside erreicht und ihre NMR‐spektroskopische Zuordnung beschrieben. Bei dem diastereomeren Tetralon‐Olivosid‐Paar 34 und 35 gelingt die Ermittlung der relativen Konfiguration an C‐2 des Tetralon‐Aglycons durch Circulardichroismus.
Die Struktur des γ‐Naphthocyclinons
Authors: Egert Ernst , Noltemeyer Mathias , Sheldrick George M. , Saenger Wolfram , Brand Herbert , Zeeck Axel 
Published: July 2007

AbstractDie Kristallstruktur des γ‐Naphthocyclinons (1) bestätigt die chemischen und spektroskopischen Befunde und weist die Konfiguration im zentralen Bicyclo[3.2.1]octadienon‐System als 6′R, 8′S aus. 1 hat eine dachförmige Gestalt; der Winkel zwischen den Molekülhälften beträgt 110°. Die 6′‐Acetoxygruppe steht über dem Chromophor in Nachbarschaft zur Methylenbrücke.
Zur Umsetzung offenkettiger Imide mit 1‐Ethoxycarbonylcyclopropyltriphenylphosphonium‐tetrafluoroborat: Ein einfacher Weg zu 1H‐Pyrrol‐3‐carbonsäureestern
Authors: Flitsch Wilhelm , Pandl Klaus , Rußkamp Petra 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung der Anionen offenkettiger Imide 1 mit dem Cyclopropylphosphoniumsalz 2 werden 2‐substituierte 1‐Acyl‐Δ2‐pyrrolin‐3‐carbonsäure‐ethylester 3 erhalten, die zu den entsprechenden 1‐acylierten 3‐Pyrrolcarbonsäureestern 4 dehydriert und anschließend zu Pyrrolen 5 de‐acyliert werden. Die Anwendungsbreite der Reaktionsfolge wird beschrieben.
Organische Peroxide, XXIV. Zur Barton‐Typ‐Cyclisierung organischer Peroxide
Authors: Kropf Heinz , Von Wallis Helmut 
Published: July 2007

AbstractUnter den früher angegebenen Cyclisierungsbedingungen [Blei(IV)‐acetat, Petrolether oder n‐Pentan, Cyclisierungsapparatur] ergeben die Hydroperoxide 1e–g die 1,2‐Dioxolane 2e–g; aus dem Hydroperoxid 1d wird das 1,2‐Dioxocan 2d in nur geringer Ausbeute erhalten. Bei der Reaktion der Hydroperoxide 1a und 1b als Beispiele für die früher beschriebenen Umsetzungen werden die neben den Cyclisierungsprodukten anfallenden Verbindungen (symmetrische und unsymmetrische Dialkylperoxide 4 und 7, Alkohole 3 sowie Carbonylverbindungen 5 und 6) im einzelnen aufgeklärt. Aus den Hydroperoxiden 1h und 1i werden als peroxidische Verbindungen lediglich die symmetrischen und unsymmetrischen Dialkylperoxide erhalten. Die Kohlenwasserstoffe 10a und 10b sowie die Alkohole 3a und 3b reagieren unter den Cyclisierungsbedingungen nicht. – Reaktion von 1a mit Blei(IV)‐acetat in Essigsäure ergibt u. a. das (Alkyl)(methyl)peroxid 9a, in Propionsäure/n‐Pentan das (Alkyl)(ethyl)peroxid 9b. – Cer(IV)‐sulfat läßt sich ebenfalls für eine Cyclodehydrierung einsetzen. – Auf Grund der Ergebnisse ist der früher postulierte Barton‐Typ‐Mechanismus als gesichert anzusehen.
1H, 4H‐Furo[3,4‐c]furane durch “Criss‐Cross”‐Cycloaddition von Isocyaniden an 1,4‐Diphenylbutin‐1,4‐dion
Authors: Ott Walter , Kollenz Gert , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , Von Schnering Hans Georg , Quast Helmut 
Published: July 2007

Abstract1,4‐Diphenylbutin‐1,4‐dion (1) addiert die Isocyanide 2 im Sinne einer “Criss‐Cross”‐Cycloaddition zu den 1H,4H‐Furo[3,4‐c]furanen 3, deren Konstitution und Konfiguration durch eine Röntgenstrukturanalyse von 3a sowie durch IR‐, MS‐ und 13C‐NMR‐Daten gesichert sind. Durch Hydrolyse von 3a wird ein Furanring geöffnet, was zum Furan‐3‐carbonsäuretoluidid 4 führt.
Synthesen mit Nitrilen, LXVII. (Ethoxymethylen)malononitril als Synthon zur Darstellung pyrano‐ und pyridokondensierter Heterocyclen
Authors: Schmidt Hans‐Werner , Schipfer Rudolf , Junek Hans 
Published: July 2007

Abstract(Ethoxymethylen)malononitril (2) reagiert mit den 4‐Hydroxycarbostyrilen 1a, b zu den Pyranochinolinen 3a–c, mit 4‐Hydroxycumarin (4b) oder dessen Natriumsalz 4a je nach Reaktionsbedingungen zu den [1]Benzopyranopyridinen 6a, b bzw. zum Pyrano[1]benzopyran 5a. Durch alkalische Hydrolyse von 6a entsteht die Carbonsäure 7, die mit konzentrierter Schwefelsäure zu 8b desalkyliert und schließlich zum [1]Benzopyrano[4,3‐b]pyridin 9 decarboxyliert werden kann. Mit 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐2H‐pyran‐2‐on ergibt 2 das Pyrano[4,3‐b]pyranderivat 10. Aus der Reaktion von 2 mit 1,3‐Cyclohexandionen gehen die 5,6,7,8‐Tetrahydro[1]benzopyrane 11a–c hervor. Die Fluoreszenzeigenschaften der Verbindungen 3, 5, 8a, 10 und 11 werden verglichen.
17‐Pivalate in der Pregnanreihe
Authors: Annen Klaus , Hofmeister Helmut , Laurent Henry , Wiechert Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDie sterisch gehinderte 17‐Hydroxygruppe in Pregnanen läßt sich nur in Gegenwart einer 21‐Acetoxygruppe mit Pivalinsäureanhydrid/4‐(Dimethylamino)pyridin verestern. Nach dieser Methode wird aus 4c über 5c das Corticosteroid 6 synthetisiert. Dagegen kann das 21‐Desoxy‐17‐pivalat 2e nur auf Umwegen aus dem 21‐Pivalat 1d über das Umlagerungsprodukt 2b, das Mesylat 2c und das 21‐Bromid 2d hergestellt werden. Die weitere Überführung in das 6α‐Methylderivat 8 erfolgt über das 6‐Methylensteroid 7.
Polyacetylenverbindungen, 266. Neue C17‐Acetylenverbindungen aus Solidago spathulata DC
Authors: Bohlmann Ferdinand , Gerke Thomas , King Robert M. , Ronbinson Harold 
Published: July 2007

Polyacetylenic Compounds, 266. – New C17 Acetylenic Compounds from Solidugo spathulata DCThe roots of Solidago spathulata afforded two C17 acetylenic compounds biogenitically closely related to those from S. virgaurea.
Isolierung, 13C‐NMR‐spektren und Biogenese von Resistomycin und Resistoflavin aus Streptomyces griseoflavus B 71 (Actinomycetales)
Authors: Höfle Gerhard , Wolf Heinz 
Published: July 2007

AbstractAus dem Mycel von Streptomyces griseoflavus B 71 (Actinomycetales) konnten Resistomycin (1), Resistoflavin (2) und 2‐Pyrrolcarbonsäure (3) isoliert werden. Von 1 und 2 wurden die 13C‐NMR‐Spektren aufgenommen und mit Hilfe weitreichender C,H‐Kopplungen und H/D‐Austausch interpretiert. Nach Fütterungsexperimenten mit [1‐13C]‐ und [1,2‐13C]‐Acetat geht 1 aus einem S‐förmig gefalteten Decaketid 4a hervor.
Die Reaktion von 2,2′‐Bipyrrol mit Orthoameisensäure‐triethylester
Authors: Sepulveda‐Boza Silvia , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

The Reaction of 2,2′‐Bipyrrole with Triethyl Orthoformate2,2′‐Bipyrrole (1) and triethyl orthoformate react in the presence of a Lewis acid to the hitherto unknown 1,9‐Bis(2‐pyrrolyl)pyrromethene (4) which was identified by spectroscopic methods (MS, NMR).
Synthese von (1S)‐(−)‐Frontalin
Authors: Meister Christoph , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDas Aggretationspheromon 1 des Borkenkäfers Dendroctonus frontalis wird in hoher optischer Reinheit ausgehend von (2R)‐2‐Methyl‐2‐epoxy‐1‐propanol (4) synthetisiert. 4 wird durch enantioselektive Epoxidierung von Methallylalkohol (3) analog der von Sharpless9) beschriebenen Methode erhalten.
Synthese von (2E,4E,6S,7R,10E,12E,14S,15R)‐6,7,14,15‐Tetramethyl‐8,16‐dioxa‐2,4,10,12‐cyclohexadecatetraen‐1,9‐dion. Ein Modellsystem für Elaiophylin
Authors: Sutter Marius A. , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von (R)‐(−)‐3‐Hydorxybuttersäure‐ethylester (6) wurde die Titelverbindung 5 über 11 Stufen in einer Gesamtausbeute von 9.5% synthetisiert. Die Kettenverlängerung um vier C‐Atome wird dabei durch Wittig‐Reaktionen (10 → 11, 13 → 14), die Methylverzweigung durch diastereoselektive Methylierung des Alkohol‐Enolates von 3‐Htdroxybuttersäureester (6 → 7) bewerkstelligt. Das Diolid 5, d. h. der zentrale Makrocyclus des Elaiophylins (1), zeigt nicht dessen antimikrobielle Aktivität.
Saponine aus den Wurzeln von P. elatior (L.) Schreber Konstitution eines Nebensaponins und Revision der Zuckerkette des Hauptsaponins
Authors: Tschesche Rudolf , Wagner Rosemarie , Widera Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus den Wurzeln und Rhizomen von Primula elatior wurden neben dem Hauptsaponin (PS4) vier Nebensaponine isoliert. Für ein Nebensaponin (PS3), dessen genuines Aglycon als Protoprimulagenin A(1) identifiziert wurde, wurde die Konstitution der Zuckerkette, bestehend aus D‐Glucose, D‐Glucuronsäure, D‐Galactose und L‐Rhamnose, ermittelt. Die Verknüpfung in der Zuckerkette des Hauptsaponins wurde revidiert.
Synthese des 7,8‐Didehydrodesmosterols
Authors: Schönauer Kurt , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractEine Synthese des 7,8‐Didehydrodesmosterols (18), ausgehend von 22‐Hydroxy‐23,24‐dinorchol‐4‐en‐3‐on (1) wird beschrieben. In der 16stufigen Sequenz treten die Zwischenprodukte 2–11 und 14–17 auf. Das Phosphor‐ylid 13 spielt dabei als neues Homologisierungsreagens für Carbonylverbindungen in der Abschlußphase der Synthese (11 → 14 → → 17) eine wichtige Rolle.
Polyacetylenverbindungen, 268. Weitere ungesättigte Amide aus Achillea‐Arten
Authors: Greger Harald , Zdero Christa , Bohlmann Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractWurzeln von Achillea ageratifolia ergeben neben einem bekannten C16‐Acetylencarbonsäureamid fünf neue, das N‐Isobutylamid 1, die 2,3‐Didehydropyrrolidide 4–6 und das Pyrrolidid 3. Außerdem isoliert man die C10‐Acetylencarbonsäureconiferylester 13 und 14. Wurzeln von Achillea falcata enthalten vier bekannte ungesättigte C10‐Carbonsäureamide und zwei neue, das Piperidid 7 und das 4‐Hydroxy‐2,3‐didehydropiperidid 10. Die Strukturen wurden durch spektroskopische Methoden geklärt. Die chemotaxonomische Bedeutung der Amide wird kurz diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, 269 Neue NS‐Isobutylamide aus Heliopsis‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Gerke Thomas , Ahmed Maniruddin , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung von zwei Heliopsis‐Arten ergibt drei neue, hochungesättigte N‐Isobutylamide von C18‐Acetylencarbonsäuren und ein weiters Lignan, das nahe verwandt ist mit früher isolierten Derivaten.