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Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, VI. Methylierung von Thiocarbonsäureamid‐S‐oxyden mit Diazomethan
Authors: Walter Wolfgang , Voss Jürgen , Curts Julius , Pawelzik Horst 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zu offenkettigen Thioamiden lassen sich Thioamid‐S‐oxyde mit Diazomethan methylieren. Die Methylierung erfolgt am Stickstoff der Thioamidgruppe. Aus Thiobenzanilid‐ und Thiobenz‐p‐toluidid‐S‐oxyd konnten kristalline Methylierungsprodukte erhalten werden. In den anderen Fällen wurden die Methylierungsprodukte durch Papier‐ und Dünnschichtchromatographie identifiziert. Der Methylierungsverlauf wird unter Berücksichtigung einer beim N‐Methyl‐thiobenzamid‐S‐oxyd auftretenden Besonderheit diskutiert.
Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, VII. Oxydationsreaktionen an Thioamiden der Oxalsäure
Authors: Walter Wolfgang , Bode Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractBei der Oxydation von Dithio‐oxamid mit H2O2 unter milden Bedingungen entstehen drei Thioamid‐S‐oxyde, von denen eines isoliert und als Dithio‐oxamid‐bis‐S‐oxyd erkannt wurde. Ein weiteres, das Monothio‐oxamid‐S‐oxyd, wurde durch Oxydation von Monothio‐oxamid erhalten und identifiziert. N‐Substituierte Dithio‐oxamide reagieren mit H2O2 unter oxydativer Eliminierung des Schwefels zu den entsprechenden Oxamiden; nur im Falle des N.N′‐Bis‐carboxy‐methyl‐ (V) und des N.N′‐Bis‐hydroxyäthyl‐dithio‐oxamids (VI) können S‐Oxyde als Zwischenstufen nachgewiesen werden. In substituierte Monothio‐oxamide tritt nur dann Sauerstoff ein, wenn eine primäre Thioamidgruppe vorliegt. In den Carbäthoxythioformamiden wird die Thioamidgruppe unabhängig davon, ob sie primär, sekundär oder tertiär ist, zur Thioamid‐S‐oxyd‐Gruppe oxydiert; das Carbäthoxythioformamid‐S‐oxyd und das N.N‐Dimethyl‐carbäthoxy‐thioformamid‐S‐oxyd werden isoliert.
Synthesen und Reaktionen von Pyrazolo[1.5‐a]pyrimidinen, II
Authors: Ried Walter , Peuchert Klaus‐Peter 
Published: July 2007

Abstract2‐Hydroxy‐pyrazolo[1.5‐a]pyrimidine werden aus 1.3‐Dicarbonyl‐Verbindungen und Cyanacethydrazid bzw. 3‐Amino‐pyrazolon‐(5) synthetisiert und in 3‐Nitroso‐, 3‐Benzolazo‐, 2‐Methoxy‐und 2‐Acetoxy‐pyrazolo[1.5‐a]pyrimidine übergeführt.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazole, XI. Darstellung von 2‐Amino‐1.3.4‐oxdiazolen aus Acylierten Semicarbaziden
Authors: Gehlen Heinz , Möckel Klaus 
Published: July 2007

Abstract1‐Acyl‐ und 1‐Acyl‐4‐aryl(alkyl)‐semicarbazide cyclisieren sich durch Kochen mit POCl3 unter Wasserabspaltung zu den entsprechenden 5‐substituierten 2‐Amino‐ bzw. 2‐Aryl(alkyl)amino‐1.3.4‐oxdiazolen. Die Ausbeuten liegen meist zwischen 70 und 90% d. Th.
Darstellung von Inososen und Inositen aus Zuckersäure‐Derivaten
Authors: Prey Vinzenz , Stadler Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDurch Acyloinkondensation von Tetramethylzuckersäure‐dimethylester (II) werden Inososen, darunter die epi‐meso‐Inosose (Va), erhalten. Ihre Reduktion liefert Inosite, besonders den meso‐Inosit (VIa), in guter Ausbeute.
Neue Carbodiimid‐Synthesen
Authors: Schlack Paul , Keil Günter 
Published: July 2007

AbstractDurch thermische Zersetzung von Isothioharnstoffäthern können Carbodiimide in guter Ausbeute erhalten werden. Weitere Synthesemöglichkeiten für Carbodiimide bestehen in der Umsetzung von Thioharnstoffen mit Natriumamid, Natriumalkoholaten und besonders mit Natriumhydrid.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XXVIII. über weitere 3‐substituierte Azetidinone‐(2)
Authors: Cignarella Giorgio , Cristiani Gian Franco , Testa Emilio 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung 3.3‐disubstituierter 1‐Alkyl‐azetidinone‐(2) und die Umwandlung einiger 3‐substituierter Azetidinone‐(2) in N‐Phenylcarbamoyl‐Derivate bzw. in Mannich‐Basen werden beschrieben.
Über Peptidsynthesen, XIII. Synthese von α‐Glutamyl‐peptiden mit Carbobenzoxy‐L‐glutaminsäure‐α‐phenylester
Authors: Klieger Erich , Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractCarbobenzoxy‐L‐glutaminsäure‐α‐phenylester wird als aktivierter Ester zur Darstellung von α‐L‐Glutamyl‐peptiden eingesetzt. Mit Aminosäure(Peptid)‐estern bzw. Aminosäure(Peptid)‐triäthylammoniumsalzen entstehen in 48 Stunden bei 45° in guten Ausbeuten und ohne Racemisierung die entsprechenden α‐L‐Glutamyl‐peptid‐Derivate.
Darstellung von 17β‐Acetoxy‐17α‐Pregnanen Aus 20‐[N‐Acetyl‐Alkylamino]‐Δ17(20)‐pregnenen
Authors: Schmidt‐Thomé Josef , Fritsch Werner 
Published: July 2007

AbstractDurch Einwirkung von Benzopersäure auf 20‐[N‐Acetyl‐alkylamino]‐Δ17(20)‐pregnene (II) werden, unter vorübergehendem Schutz der 5.6‐Doppelbindung, 17α.20‐Oxido‐20‐[N‐acetyl‐alkylamino]‐pregnene (IX) erhalten. Durch deren partielle Hydrolyse in 3‐Stellung (z. B. zu XII) und anschließende Oxydation können die entsprechenden 3‐Keto‐Δ4‐pregnen‐Derivate XVIII gewonnen werden. Einwirkung von Essigsäure auf IX bzw. XVIII ergibt unter Acylwanderung, Aminolyse und gleichzeitiger Inversion (an C — 17) 17β‐Acetoxy‐17α‐pregnenolon‐acetat (XV) bzw. 17β‐Acetoxy‐17α‐progesteron (XIX). — Es werden einige interessante Reaktionen der 17α.20‐Oxido‐20‐[N‐acetyl‐alkylamino]‐pregnene (IX) mit Säuren sowie mit NaJ/Eisessig beschrieben, mit deren Hilfe auch die Darstellung der 17β‐Epimeren XIII gelingt.
Untersuchungen an Diazomethanen, XIX1). Ring‐A‐Homologe Steroidhormone
Authors: Müller Eugen , Zeeh Bernd , Heischkeil Rolf , Fricke Horst , Suhr Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Homologisierung des Ringes A verschiedener Steroidketone zum 7‐ bzw. 8‐Ring mit Diazomethan und mit Phenyldiazomethan unter AlCl3‐Katalyse wird beschrieben und ihr Mechanismus erörtert. Die Umsetzung von β‐Östradioldimethyläther mit Diazomethan unter CuCl‐Katalyse führt zu einem Cycloheptatrienderivat. Das Ergebnis der physiologischen Prüfung der neuen A‐Homo‐Verbindungen wird mitgeteilt.
Substitution am C‐1 des Colchicins
Authors: Muller Georges , Font Arturo Blade , Bardoneschi Roland 
Published: July 2007

AbstractColchicin und seine Abkömmlinge können selektiv an C‐1 formyliert werden. Die neue Aldehydgruppe läßt sich schonend reduzieren und oxydieren. Das entsprechende Oxim führt durch Beckmannsche Umlagerung zu 1‐Cyan‐ und 1‐Amino‐Derivaten. Eine Serie von 33 neuen Abkömmlingen des Colchicins ist so für physiologische Versuche zugänglich geworden.
Über Daphnoretin, Ein Natürlich Vorkommendes Derivat Des 3.7′‐Dicumaryläthers
Authors: Tschesche Rudolf , Schacht Ulrich , Legler Günter 
Published: July 2007

AbstractThymelaeaceen wurde Daphnoretin isoliert. Es wurde durch Abbau sowie durch Synthese des Methyläthers als 6‐Methoxy‐7‐hydroxy‐3.7′‐dicumaryläther erkannt.
Über Scilla‐Glykoside, II1). Quantitative Bestimmung von Hexadienoliden in Meerzwiebel‐Extrakten
Authors: Steidle Walter 
Published: July 2007

AbstractBufadienolide lassen sich mit Hilfe der UV‐Spektren und der Dünnschichtchromatogramme in Gemischen quantitativ bestimmen. Am Beispiel einiger Drogenextrakte wird die Brauchbarkeit der Methode nachgewiesen.
Benzofuranderivate. Tryptamin‐, Serotonin‐ und Melatonin‐Analoga
Authors: Hallmann Günther , Hägele Karl 
Published: July 2007

AbstractSynthesen von 3‐[β‐Amino‐äthyl]‐benzofuran (XL), 3‐[β‐Amino‐äthyl]‐5‐hydroxy‐benzofuran (XLI), dessen Benzyl‐ und Methyläther sowie von 2‐Methyl‐ und N‐Acyl‐Derivaten werden beschrieben.
Untersuchungen über Hämovanadin, VII1). Beziehungen zwischen vanadin, organischem Komplexbildner und Protein im Hämolysat von Phallusia mamillata Cuvier
Authors: Bielig Hans‐Joachim , Dell Hans‐Dieter , Möllinger Heinz , Rüdiger Wolfhart 
Published: July 2007

AbstractUntersucht wird das Verhalten des Braunroten Hämovanadins im Hämolysat (Henze‐Lösung, pH 2.5) aus den Vanadocyten der Ascidie Phallusia mamillata Cuvier bei der Dialyse, im elektrischen Feld und während der Sedimentation in der Ultrazentrifuge. Das Absorptionsspektrum wird bei verschiedenen pH‐Werten mit den Spektren von Vanadin(III)‐Komplexen sowie mit dem System aus Vanadocyten‐Protein und Disulfato‐vanadin(III)‐säure im Lichte der Ligandenfeld‐Theorie verglichen. Die bei der Sedimentation einheitlich wandernde spezifische Protein‐Komponente (S20° = 3.7°10−13 Sek.) liegt in der Henze‐Lösung wahrscheinlich als hellgrünes Proteinium‐vanadin(III)‐Kation (λmax = 430, 605 mμ; log E1cmIV = 1.80, 1.17) vor. Die braune Farbe wird durch das schwache Komplex‐Anion [V(SO4)2L]3° (L = 4‐zähniger, organischer Ligand) bestimmt (Stabilitätskonstante log K = 1.88; λmax = 425 mμ, log E1cmIV = 2.37 bei pH 2.5). Die undissoziierte Form findet sich zu 7% im Gleichgewicht mit ihren Dissoziationsprodukten [V(H2O6]3°, Sulfat und organischem Liganden. Die N‐haltige, komplexbildende Gruppe (L) wandert bei pH 2.5, aus diesem Gleichgewicht heraus, in protonierter Form langsam kathodisch. Sie durchdringt die Dialysemembran in konstantem Verhältnis mit dem Vanadin und ist durch das Absorptionsmaximum bei 300 mμ (log E1cmIV = 3.87, pH 2.5) charakterisiert.
Kennzahlen und IR‐Spektren einiger Pivalinsäureester
Authors: Pawlenko Stephan 
Published: July 2007

AbstractFür Methyl‐, äthyl‐, n‐Propyl‐, Isopropyl, n‐Butyl, Isobutyl‐, n‐Amyl‐ und Neopentyl‐pivalat sowie für das Triglycerid der Pivalinsäure werden Siedepunkt, Brechungsindex, Dichte, Molrefraktion, Verseifungszahl (VZ) und IR‐Spektrum ermittelt. Auch Pivalate des äthylenglykols und Pentaerythrits werden beschrieben. — Die IR‐Spektren der Pivalate im Spektralbereich 2000–700 cm−1 werden diskutiert, insbesondere die Lage der Carbonylbande.
Untersuchungen an Cyclopropanderivaten, I. Reaktionen von Cyclopropylcarbinyl‐Derivaten und Homoallylhalogeniden
Authors: Hanack Michael , Eggensperger Heinz 
Published: July 2007

AbstractDicyclopropylcarbinol (I), Methl‐dicyclopropyl‐carbinol (II) und Tricyclo‐propylcarbinol (III) reagieren mit PCl5, PCl3, PBr3, HCl und HBr unter öffnung eines Dreiringes zu den entsprechenden Homoallylhalogeniden IV, V und VI. Dicyclopropylcarbinylamin (X) ergibt mit salpetriger Säure nur Dicyclopropylcarbinol. — Die gewonnenen Homoallylhalogenide liefern mit K2CO3‐Lösung nur in einigen Fällen, mit feuchtem Silberoxyd dagegen überwiegend die entsprechenden Cyclopropylcarbinole zurück. — Die Darstellung von 1‐Cyclo‐propyl‐butadien und 6.6‐Dicyclopropyl‐fulven wird beschrieben.
Azidiniumsalze, IV. Synthese unsymmetrischer Triazacarbocyanine aus Azidiniumsalzen und 2‐Diazo‐azo‐3‐äthyl‐benzthiazolin
Authors: Balli Heinz , Kersting Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese unsymmetrischer Triazacarbocyanine (I) aus 2‐Diazo‐azo‐3‐äthyl‐benzthiazolin (III) und Azidiniumsalze (IV) wird mitgeteilt. Die Absorptions‐spektren der Farbsalze werden diskutiert.
Aminozucker‐Synthesen, XXVI. Synthese neuer 3‐Acetamino‐heptosen. Ein Beitrag zur Stereospezifität der Darstellung von 3‐Amino‐zuckern mit Nitromethan
Authors: Baschang Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAus α‐Methyl‐4.6‐äthyliden‐D‐glucosid erhält man mit NaJO4 den Dialdehyd III, der mit Nitromethan zum 3‐Nitro‐heptosid V kondensiert wurde. Katalytische Reduktion mit Pt und anschließende N‐Acetylierung führten zum kristallisierten Hydrat einer 3‐Acetamino‐heptose. Nach Vergleich mit bekannten 3‐Acetamino‐heptosen und nach den Ergebnissen des Abbaus mit Perjodat wird ihr die Konfiguration der 3‐Acetamino‐3‐desoxy‐D‐altro‐D‐manno‐heptose (VII) zugeschrieben. — Aus 3‐Acetamino‐3‐desoxy‐D‐manno‐D‐gala‐heptose gewann man durch Epimerisierung mit Ba(OH)2 die 3‐Acetamino‐3‐desoxy‐D‐manno‐D‐taloheptose (II). — Gründe für die Stereospezifität der Reaktion von Nitromethan mit optisch‐aktiven Dialdehyden werden diskutiert.
Derivate des D‐Glucosamins, V. 4.5‐[3.4.6‐Tribenzoyl‐D‐glucopyrano]‐oxazolidon
Authors: Kulkarni Sharad R. , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

AbstractDie behandlung der 2‐Desoxy‐2‐carbobenzoxyamino‐3.4.6‐tribenzoyl‐β‐D‐glucoside VII und VIII mit Natriummethylat in Chloroform ergab 4.5‐[3.4.6‐Tribenzoyl‐D‐glucopyrano]‐oxazolidon (X).
Synthese der Insulinsequenz B 9 — 13
Authors: Zahn Helmut , Kunde Joachim , Zabel Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDas in der Phenylalaninkette des Insulins enthaltene Pentapeptid L‐seryl‐L‐histidyl–leucyl‐L‐valyl‐L‐glutaminsäure erhielten wir durch gliedweisen Aufbau vom Carboxylende her. Ferner wurden L‐Valyl‐L‐glutaminsäure und L‐Leucyl‐L‐valyl‐L‐glutaminsäure aus den entsprechenden geschützten Derivaten dargestellt.
Glycyl‐L‐glutamyl‐L‐arginyl‐glycin‐hydrochlorid
Authors: Zahn Helmut , Fahnenstich Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDas Tetrapeptid Glycyl‐L‐glutamyl‐L‐arginyl‐glycin‐hydrochlorid, das der Sequenz B 20 — 23 der Phenylalaninkette des Insulins entspricht, wurde dargestellt.
Neue Veresterungsmethoden in der Peptidchemie, IX. Darstellung der ω‐Tert.‐Butylester von Carbobenzoxy‐glutaminsäure und ‐asparaginsäure und ihre Verwendung zu Synthesen von α‐Dipeptiden
Authors: Taschner Emil , Chimiak Andrzej , Biernat Jan F. , Wasielewski Czeslaw , Sokolowska Teresa 
Published: July 2007

AbstractCarbobenzoxy‐L‐asparagin‐äthylester kann mit Nitrit und Säure zum α‐äthylester der Asparaginsäure desamidiert werden. Dieser sowie Carbobenzoxy‐L‐glutaminsäure‐α‐äthylester wird mit tert.‐Butylacetat am β‐ bzw. γ‐Carboxyl verestert. Durch alkalische Verseifung erhält man Carbobenzoxy‐L‐asparagin‐säure‐β‐tert.‐butylester und Carbobenzoxy‐L‐glutaminsäure‐γ‐tert.‐butylester. Dieser ist auch durch analoge Butylübertragung auf freie L‐Glutaminsäure und nachfolgende Carbobenzoxylierung des γ‐Esters direkt zugänglich. Die erhaltenen Halbester dienten zur Synthese einiger α‐Aspartyl‐ und α‐Glutamyl‐peptide.
Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, XI. Die Umsetzung von endo‐ und exo‐Fenchylamin mit salpetriger Säure, IV. Gaschromatographie und IR‐Spektroskopie als analytische Verfahren in der Terpenreihe
Authors: Hückel Walter , Scheel Jürgen 
Published: July 2007

AbstractZur Analyse der Reaktionsprodukte, die bei der Umsetzung der beiden Fenchylamine mit salpetriger Säure entstehen, wurden gaschromatographische Verfahren und IR‐Spektroskopie herangezogen, nachdem die früheren analytischen Untersuchungen teils wenig genaue, teils widerspruchsvolle Resultate ergeben hatten. Bei der Analyse der gebildeten Kohlenwasserstoffe erweisen sich die neuen Methoden als weitaus überlegen, während die Analyse der gebildeten Alkohole vorläufig sicherer auf den früheren Wegen (Trennung über Derivate, Säulenchromatographie) erfolgt. Daß bei der Umsetzung keine 2.6‐Verschiebung stattfindet, wird bestätigt. Die Mengenverhältnisse von cyclo‐, α‐, ξ‐Fenchen und Limonen, von denen nur die drei ersten aus dem exo‐Amin entstehen, werden exakt ermittelt. Zwei neue Kohlenwasserstoffe (I bzw. II), deren Konstitution noch unbekannt ist, werden in geringer Menge unter den Reaktionsprodukten des endo‐Amins aufgefunden. Der zum Limonen führende Reaktionsweg wird theoretisch zu deuten versucht.
α‐Eliminierung bei alkalimetallorganischen Verbindungen, I. Phenyl‐carben aus Lithium‐benzyl‐phenyl‐äther. Ein Beitrag zum Mechanismus der ätherspaltung durch starke Basen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Eisert Manfred 
Published: July 2007

AbstractBei der Spaltung von Benzyl‐phenyl‐äther mit Butyllithium entsteht Phenyl‐carben durch α‐Eliminierung aus primär gebildetem Lithium‐benzyl‐phenyl‐äther. Es Läßt sich mit Olefinen in Form von Cyclopropan‐Addukten abfangen und nachweisen. Die Bildung der anderen Reaktionsprodukte wird durch die Annahme erklärt, daß ein Carben als energiereiche Zwischenstufe entsteht, die mit metallorganischen Verbindungen weiter reagiert. — Während Lithium‐benzyl‐phenyl‐äther in Diäthyläther quantitativ zu Lithium‐phenolat und Phenyl‐carben zerfällt, erleidet er in Tetrahydrofuran Wittig‐Umlagerung.
Synthesen in der Cycloheptatrien‐Reihe
Authors: Korte Friedhelm , Büchel Karl‐Heinz , Wiese Friedrich Franz 
Published: July 2007

Abstract1.4‐Dibrom‐cycloheptatrien reagiert mit Alkalisalzen von β‐Dicarbonylverbindungen zu Isomeren‐Gemischen von hauptsächlich Cycloheptatrienyl‐(1)‐ und‐(7)‐carbonylverbindungen. Tropyliumbromid wird dagegen einheitlich in 7‐Stellung substituiert. Cycloheptatrien reagiert mit Diazoessigester zu Bicyclo[5.1.0]‐octadien‐(3.5)‐carbonsäure‐(1)‐äthylester. Durch chemischen Abbau sowie durch Auswertung der UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren wird die Konstitution der erhaltenen Cycloheptatrienderivate gesichert.
Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, II. Über den Mechanismus der Triarylphosphinsulfid‐Bildung
Authors: Goetz Horst , Nerdel Friedrich , Busch Edith 
Published: July 2007

AbstractDie Kinetik der zu Triarylphosphinsulfiden führenden Reaktion einiger p‐X‐Phenyl‐diphenyl‐phosphine mit Schwefel wird bei mehreren Temperaturen in Benzol mit einer dielektrischen Methode verfolgt. Im Gegensatz zu früheren Untersuchungen zeigt sich, daß die Reaktion von der 2. Ordnung abweicht. Unter Einsatz eines Analogrechners wird der Mechanismus in guter Näherung aufgeklärt. Der Substituenteneinfluß wird diskutiert.
Optische Aktivität und zwischenmolekulare Kräfte, III. Physikalische Eigenschaften einiger p.p′‐disubstituierter N‐Benzoyl‐α‐phenyl‐äthylamine
Authors: Nerdel Friedrich , Goetz Horst , Fenske Martin 
Published: July 2007

AbstractZusammenhänge zwischen der Lösungsmittel‐ und Konzentrationsabhängigkeit der optischen Aktivität und dem dielektrischen Verhalten, den UV‐ und IR‐Spektren von N‐Benzoyl‐, N‐[p‐Chlor‐benzoyl]‐, N‐[p‐Methoxy‐benzoyl]‐, N‐[p‐Nitro‐benzoyl]‐α‐[p‐nitro‐phenyl]‐äthylamin und N‐[p‐Chlor‐benzoyl]‐α‐[p‐chlor‐phenyl]‐äthylamin werden untersucht und diskutiert.
Synthesen und Eigenschaften des Cycloheptandions‐(1.3)
Authors: Eistert Bernd , Haupter Fritz , Schank Kurt 
Published: July 2007

AbstractCycloheptandion‐(1.3) (IV) wurde durch katalytische Reduktion von 2.5.7‐Tribrom‐3‐hydroxy‐tropon (I) in alkalischem Medium erhalten. Ergiebiger ist eine zweite Synthese, bei der Cyclohexandion‐(1.3)‐monoäthylenketal (V) mit Diazoessigester zum Ester VI ringerweitert wird, den man alkalisch verseift und dann sauer entketalisiert und decarboxyliert. Cycloheptandion‐(1.3) (IV) zeigt nur geringe Enolisierungstendenz. Die IR‐ und UV‐Spektren sowie einige Umsetzungen von IV und von Synthese‐Zwischenprodukten werden besprochen.
Über Diazoreaktionen mit N‐Nitroso‐caprolactam
Authors: Pritzkow Wilhelm , Dietrich Peter 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von N‐Nitroso‐caprolactam mit Natriummethylat bei −40° entsteht ϵ‐Diazocapronsäuremethylester, der sich durch Reaktion mit Ketonen nachweisen läßt. Die Umsetzungsprodukte mit Cyclohexanon, Cyclopentanon, Aceton und Diäthylketon wurden in Form ihrer Semicarbazone isoliert.
Enamine, XIII. Umlagerung tertiärer En‐ammoniumsalze in Immoniumsalze
Authors: Optiz Günter , Griesinger Alfred 
Published: July 2007

AbstractEinfache Enamine liefern mit HCl bei tiefer Temperatur tertiäre En‐ammoniumsalze (IIa), die sich je nach Konstitution mehr oder weniger rasch in Immoniumsalze (IIb) umlagern. Die Umlagerung wird durch Umsetzung der Salze mit Ozon, Diazomethan oder LiAlH4 zu verschiedener Zeit nach ihrer Darstellung nachgewiesen. In einigen Fällen läßt sich zwischen direkter und indirekter C‐Protonierung nicht unterscheiden.
Substituierte 2‐Methylen‐thiazolidone‐(4)
Authors: Satzinger Gerhard 
Published: July 2007

Abstractα‐Mercaptocarbonsäureester addieren sich in Gegenwart von Alkylat‐Ionen an Nitrile, welche in α‐Stellung einen Substituenten 2. Ordnung tragen, unter Bildung von Thiazolidonen‐(4). Diese Verbindungen können am Ringstickstoff alkyliert und über die unbeständigen 5‐Brom‐Derivate in substituierte 5‐Aminothiazolidone‐(4) übergeführt werden. Die Substanzen wurden auf choleretische und diuretische Aktivität geprüft.
Untersuchungen über Polyfructosane, LXIV. Über das Lävane aufbauende Enzym aus Bacillus mesentericus
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Berndt Jürgen 
Published: July 2007

AbstractSaccharose wird durch Enzympräparate aus Bacillus mesentericus quantitativ in Lävan und freie Glucose umgewandelt. Bei Zusatz von Streptomycin wird die Lävanbildung fast vollständig gehemmt, die Saccharose wird aber gleichzeitig weitgehend hydrolysiert. Daraus wird geschlossen, daß Saccharase und Lävanpolyase zwei verschiedene Enzyme sind; erstere spaltet die Saccharose unter Bildung des Saccharase‐Fructofuranose‐Komplexes, der in zweiter Stufe seinen Fructoserest an die Lävanpolyase abgibt, die ihrerseits den Fructofuranosyl‐Rest auf Saccharose zu dem Lävan transfructosiert.
Isonitrile, XIV. Umsetzung von Isonitrilen mit Hydrazonen und Carbonsäuren
Authors: Ugi Ivar , Bodesheim Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractAcylhydrazone aliphatischer Aldehyde oder Ketone reagieren mit Isonitrilen und Carbonsäuren unter Bildung von α‐[N.N′‐Diacyl‐hydrazino]‐carbonsäure‐amiden (VIa–s, VII). Analog entstehen aus Azinen α‐N‐Acyl‐[N‐ [N‐alkyliden‐amino]‐amino>‐carbonsäureamide (VIIIa und b).
Japp‐Klingemann‐Spaltungen, I. Spaltung der Kuppelungsprodukte von p‐Nitro‐benzoldiazoniumchlorid mit Carbonsäureestern von Tetrahydro‐thiopyranon‐(3) und Thiophanon‐(3)
Authors: Eistert Bernd , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Abstractp‐Nitro‐benzoldiazoniumchlorid bildet mit 2‐Carbäthoxy‐tetrahydro‐thiopyranon‐(3) (III) eine Azoverbindung (V), die leicht Japp‐Klingemann‐Spaltung zur Carbonsäure VI erleidet. – Die aus p‐Nitro‐benzoldiazoniumchlorid und 2‐ bzw. 4‐Carbäthoxy‐thiophanon‐(3) (XX bzw. XVI) erhältlichen, bisher als “Azofarbstoffe + H2O” aufgefaßten Produkte werden als Carbonsäuren (XXIII a bzw. XIX a) bewiesen, die durch Japp‐Klingemann‐Spaltung der hier erstmals hergestellten Azoverbindungen XXII bzw. XVIII entstanden sind. – Die Japp‐Klingemann‐Spaltung der Azoverbindungen V, XVIII und XXII läßt sich, statt mit Wasser, auch mit anderen nucleophilen Agenzien (Methanol, Ammoniak, Anilin, Phenylhydrazin) ausführen, wobei Ester, Amide, Anilide bzw. Phenylhydrazide der Carbonsäuren VI, XXIIIa bzw. XIXa erhalten werden. – Es wird ein Reaktionsmechanismus für die Japp‐Klingemann‐Spaltung vorgeschlagen.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, VI. 3‐Acyl‐pyrazole aus Diazoketonen und mono‐substituierten Alkinen
Authors: Ried Walter , Omran Jaafar 
Published: July 2007

AbstractPhenylacetylen addiert sich an Diazoketone bei etwa 100° in guten Ausbeuten zu 3‐Acyl‐5‐phenyl‐pyrazolen. Mit Alkinolen entstehen 3‐Acyl‐5‐hydroxyalkyl‐pyrazole.
Untersuchungen in der Liponsäurereihe, II. Versuche zur Synthese von Liponsäure‐Antagonisten, I
Authors: Schmidt Ulrich , Alpes Heinz , Loewenguth Jean‐Claude , Grafen Paul , Goedde Heinz Werner 
Published: July 2007

AbstractAuf der Suche nach Antagonisten der α‐Liponsäure wurden 5‐n‐Butyl‐1.2‐dithiolan‐carbonsäure‐(3) (VI), 4‐Oxa‐α‐liponsäure (X) und deren Amid hergestellt. Die Dihydroliponsäure‐dehydrogenase wird durch VI nicht gehemmt; X und sein Amid zeigten ein ähnliches Verhalten wie Liponsäure und Lipoamid.
Organische Fluorverbindungen, II. Carbonyl‐Olefinierungen von Fluorketonen
Authors: Machleidt Hans , Hartmann Valentin , Bünger Heinrich 
Published: July 2007

Abstractα‐Fluorketone reagieren nach Reformatzky mit Bromessigsäureäthylester zu schwer dehydratisierbaren γ‐Fluor‐β‐hydroxy‐carbonsäureestern, die mit SOCl2 in Pyridin γ‐fluorsubstituierte α.β‐, β.γ‐ und β.γ′‐ungesättigte Carbonsäureester bilden. α‐Fluorketone sowie auch β‐Ketosäureester gehen die Wittig‐Reaktion mit Triphenyl‐carbäthoxymethylen‐phosphin unter Bildung γ‐fluorsubstituierter α.β‐ungesättigter Carbonsäureester ein. Carbonyl‐Olefinierungen von Fluorketonen gelingen am besten durch PO‐aktivierte Olefinierung.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XXV. Oxydative Kupplung mit asymm. Diarylhydrazinen
Authors: Hünig Siegfried , Brühne Friedrich 
Published: July 2007

AbstractEs werden oxydativ erzeugte Kupplungsprodukte aus asymm. Diarylhydrazinen und Phenolen, aromatischen Aminen und Δ2‐Pyrazolinen beschrieben. — Der Chemismus konnte als oxydative Kupplung im Sinne derjenigen der p‐Phenylendiamine geklärt und ein früher von H Wieland vorgeschlagener Reaktionsweg ausgeschlossen werden.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, V. Erweiterung der Erythrinan‐Synthese
Authors: Mondon Albert , Zander Jürgen , Menz Hans‐Udo 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein neues Verfahren zur Synthese der Δ4‐, Δ6‐ und 6‐Hydroxy‐Erythrinanbasen beschrieben.