bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
CCS and S(C4)S: The laboratory generation of interstellar molecules and their radical cations
Authors: Sülzle Detlev , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

AbstractThe title compounds are generated and characterized in the gas phase by mass spectrometric methods (neutralization‐reionization mass spectrometry), and for dicarbon sulfide the experimental results are supported by ab initio MO calculations (HF/6‐31G*).
Bor‐organische Redoxsysteme
Authors: Schulz Andreas , Kaim Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Verbindungen BPh3−nMesn, n = 0–3 (1 –4), AlPh3 (5), AlMes3 (6), 1,4‐Mes2BC6H4NMe2 (7), 1,4‐Mes2BC6H4BMes2 (8) und 4,4′‐Mes2BC6H4C6H4BMes2 (9) wurden UV/VIS‐spektroskopisch sowie durch cyclischen Voltammetrie untersucht. Bereits eine Mesityl‐Gruppe (Mes) am Bor reicht aus, um die reduzierten Formen, d. h. die Radikalanionen von Triarylboranen durch Erschwerung einer Aufweitung der Koordinationszahl kinetisch zu stabilisieren und um eine reversible Elektronenübertragung an der Elektrodenoberfläche zu ermöglichen. Dieser Effekt konnte für die Aluminium‐Analogen nicht festgestellt werden. Der kinetischen Stabilisierung steht eine geringe thermodynamische Destabilisierung der Triarylboran‐Radikalanionen aufgrund des Donor‐Effekts der Mesityl‐Gruppe gegenüber. Die disubstituierten Aromaten 8 und 9 zeigen zweistufig reversibles Redoxverhalten. Spektroskopische und elektrochemische Ergebnisse lassen den Dimesitylboryl‐Substituenten als einen starken, der Nitril‐Gruppe vergleichbaren π‐Akzeptor erkennen.
Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide, 50: N,N,N′‐Trimethylethylendiamin‐Derivate von Yttrium, Holmium und Lutetium
Authors: Schumann Herbert , Lee Pil Ryul , Loebel Jörg 
Published: July 2007

AbstractLiN(CH3)CH2CH2N(CH3)2 reagiert mit YCl3, HoCl3 und LuCl3, sowie mit (C5H5)2LuCl und (C4H9C8H7)LuCl unter Bildung der homoleptischen Amide Li[Ln{N(CH3)CH2CH2N(CH3)2}4] [Ln = Y (1), Ho (2), Lu (3)], sowie von Li[(C5H5)2Y{N(CH3)CH2‐CH2N(CH3)2}2] (4) und Li[(C4H9C8H7)Lu{N(CH3)CH2CH2N‐(CH3)2}2] (5). Die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren der neuen Verbindungen und die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse von 2 werden beschrieben und diskutiert.
Kohlenwasserstoff‐verbrückte Metallkomplexe, XII: Nucleophile Addition von Carbonylmetallaten an kationische Alkin‐ Molybdän‐Komplexe: Ein gezielter Weg zu Heterodimetallatetrahedranen MM′C2 (M = Mo, W; M′ = Re, Mn, W)
Authors: Müller Hans‐Joachim , Polborn Kurt , Steimann Manfred , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung der kationischen Alkin‐Komplexe [Cp‐(L1)(L2)M(RCCR)]+ (L1 = CO, PR3, P(OMe)3; L2 = C2Me2, CO, P(OMe)3, M = Mo, W) mit [Re(CO)5]− oder [Mn(CO)5]− liefert die heterodimetallischen Tetrahedrane Cp(OC)2M(μ2‐η2:η2‐RCCR)M′(CO)3L1 (M = Mo, W;M′ = Re, Mn) und Cp(OC)2‐(μ2‐η2:η2‐MeCCMe)Re(CO)2[P(OMe)3]2. Ebenso lassen sich in gezielter Weise aus [Cp(OC)Mo(RCCR)2]+ oder [Cp(Ph3P)‐(OC)Mo(RCCR)]+ und [CpW(CO)3]− die Alkin‐verbrückten Komplexe Cp(OC)2Mo(μ2‐η2:η2‐RCCR)W(CO)2Cp aufbauen. Die Dimetallatetrahedrane enthalten stets eine semiverbrückende CO‐Gruppe. Die Strukturen von Cp(OC)2Mo(μ2‐η2:η2‐H3C‐CCCH3)Re(CO)4 und Cp(OC)2Mo(μ2‐η2:η2‐H3CCCCH3)‐Re(CO)2[P(OMe)3]2 wurden röntgenographisch bestimmt.
Asymmetrische Katalysen, IL: Optisch aktive Binaphthylderivate — Synthese und Einsatz in Übergangsmetallkatalysatoren
Authors: Brunner Henri , Goldbrunner Johann 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 2,2′‐Dihydroxy‐1,1′‐binaphthyl‐3,3′‐dicarbonsäure (1) werden die optisch aktiven salicylaldehydanalogen Aldehyde 5 und 6 synthetisiert. Ferner wird der optisch aktive 1,1′‐Binaphthyl‐2,2′‐dicarbaldehyd (9) aus 2,2′‐Dimethyl‐1,1′‐binaphthyl (7) dargestellt. Durch Umsetzung der Aldehyde 5, 6 und 9 mit Aminen und Aminoalkoholen werden Schiff‐Basen erhalten, die als Cokatalysatoren bei der kupferkatalysierten enantioselektiven Cyclopropanierung von Styrol mit Diazoessigester optische Ausbeuten bis 40% ee ergeben.
Darstellung unsubstituierter und mit Chlor kernsubstitutierter [(Trifluormethyl)phenyl]phosphonsäuren nach einem geänderten Doak‐Freedman‐Verfahren
Authors: Klumpp Egon , Eifert Gyula , Boros Peter , Szulágyi János , Tamás József , Czira Gábor 
Published: July 2007

Preparation of Unsubstituted and Chlorine‐Carrying [(Trifluoromethyl)phenyl]phosphonic Acids by a Modified Doak‐Freedman ProcedureThe performance of cuprous chloride and different phase‐transfer catalysts using the Doak‐Freedman procedure for preparing aromatic phosphonic acids have been compared by measurements of the evolved nitrogen volume in an eudiometer tube. In the investigated cases CuCl could well be exchanged by phase‐transfer catalysts. With the new method the already known [3‐(trifluoromethyl)phenyl]phosphonic acid, and the new [2‐chloro‐5‐(trifluoromethyl)phenyl]phosphonic acid, [4‐chloro‐3‐(trifluoromethyl)phenyl]phosphonic acid, as well as [2,4‐dichloro‐5‐(trifluoromethyl)phenyl]phosphonic acid were prepared. The good solubility of the phase‐transfer catalysts in water facilitates the separation of the catalysts from the reaction product, a property not observed for the copper compound. Other phosphonic acids may be prepared as well.
Reversible und diastereospezifische Insertion von 2‐Acetamidoacrylsäure‐methylester in die Metall‐Wasserstoff‐Funktion chiraler Cluster
Authors: Mani Darjusch , Schacht Hans‐Thomas , Powell Anne K. , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie chiralen Hydridometallcluster (μ3‐RC)CoMM′Cp(CO)8H (R = Me, Ph; M = Ru, Os; M′ = Mo, W) (1a–5a) reagieren mit‐dem prochiralen Alanin‐Vorläufer Acetamidoacrylsäure‐methylester unter Insertion in die MH‐Funktion und Substitution einer CO‐Gruppe. Dabei entstehen diastereospezifisch Cluster‐Addukte 1b–5b mit einem MCNCO‐Fünfring, die eine MC‐σ‐Bindung zu einem tertiären C‐Atom enthalten. Dies ist durch Kristallstrukturanalyse der CoRuMo‐Verbindung 1b belegt. Deuterierungsexperimente zeigen den Markownikow‐analogen Verlauf der Reaktion auf. Mit CO oder PPh3 wird das Enamid‐Substrat wieder freigesetzt, mit H2 wird es nicht hydriert. Eine partielle Enantiomerentrennung der Insertionsprodukte gelingt durch Chromatographie an Triacetylcellulose. Anschließende Abspaltung des Enamids mit CO oder PPh3 geht mit fast vollständiger Racemisierung des Clusters einher.
Stöchiometrische und katalytische Reaktionen von Fumar‐ und Maleinsäureestern mit chiralen Hydridometall‐Clustern
Authors: Schact Hans‐Thomas , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie Cluster (μ3‐MeC)MCoM′Cp(CO)8H mit M = Ru, Os und M′ = Mo, W (1a–4a) reagieren mit Fumarsäure‐dimethylester und Maleinsäure‐dimethylester zum gleichen Produkt (1b–4b). Dieses resultiert aus der diastereospezifischen Einschiebung der CC‐Doppelbindung in die Metall‐Wasserstoff‐Funktion mit nachfolgender CO‐Substitution unter Ausbildung eines metallacyclischen Fünfringes, wie durch Kristallstrukturanalyse der RuCoW‐ und OsCoW‐Verbindungen 2b und 4b belegt wurde. Deuterierungsexperimente lassen auf einen raschen Austausch zwischen dem Cluster‐Olefin‐Insertionsprodukt und seinen freien Komponenten schließen. Mit CO oder PPh3 wird aus dem Addukt der Maleinsäure‐methylester freigesetzt, eine Hydrierung mit H2 ist nicht zu erzielen. Katalytische Mengen des RuCoMo‐ bzw. RuCoW‐Clusters bewirken mit sehr hohen Umsatzzahlen die Umwandlung verschiedener Fumarsäureester in die entsprechenden Maleinsäureester. Der Verlauf der katalytischen Reaktion ist mit Hilfe der stöchiometrischen Umwandlungen und ihrer Produkte vollständig zu beschreiben.
Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, LXVII: Stereochemische Einflüsse auf den Übergang von monomeren Thiophosphinitomangan‐Verbindungen zu den dimeren Komplexen
Authors: Lindner Ekkehard , Käss Volker 
Published: July 2007

Metal‐Containing Heterocycles: Preparation, Properties, Reactions, LXVII. — Stereochemical Impacts on the Transition of Monomeric Thiophosphinito Manganese Compounds to the Dimeric Complexes The η2‐thiophosphinito manganese complexes (3d, e) and the dimeric complexes (4a–c, f) are obtained from BrMn(CO)5 (1) and the secondary phosphane sulfides R2P(S)H (2a–f) [R = Me (a), Et (b), n‐Pr (c), i‐Pr (d), Cy (e), Ph (f)] in the presence of the auxiliary base Et(i‐Pr)2N with elimination of CO. For the kinetic stabilization of 3d, e sterically demanding substituents R at the phosphorus are suitable. The MnS bond in 3e is easily cleaved under CO pressure (100 bar) resulting in the formation of (5e). The reaction 3e ⇆ 5e is reversible.
10,11‐Dimethylen[3.2]paracyclophan: Ein Cyclophanobutadien als Synthesebaustein für Benzo‐verbrückte [3.2]Paracyclophane
Authors: Grützmacher Hans‐Friedrich , Albrecht Karsten 
Published: July 2007

AbstractDas durch Bromierung von 10,11‐Dimethyl[3.2]paracyclophan‐10‐en (1) und anschließende Dehydrobromierung zugängliche 10‐Brom‐10‐methyl‐11‐methylen[3.2]paracyclophan (3) wird in einer SN1‐Reaktion mit 1,4‐Diaza[2.2.2]bicyclooctan (DABCO) umgesetzt. Das quartäre Ammonium‐Salz 4 läßt sich thermisch zum 10,11‐Dimethylen[3.2]paracyclophan (5) umformen. Die Reaktivität von 5 bei Diels‐Alder‐Reaktionen ist deutlich größer als von 1,4‐Diphenyl‐1,3‐butadien (9) und 2,3‐Diphenyl‐1,3‐butadien (10) und kann durch Umsetzung mit geeigneten Dienophilen und anschließende Aromatisierung zur Synthese Areno‐verbrückter [3.2]Paracyclophanen ausgenutzt werden. Auf analoge Weise gelingt die Darstellung des 10,11‐Diethyliden[3.2]paracyclophans (7) aus 10,11‐Diethyl[3.2]paracyclophan‐10‐en (6). 7 reagiert ebenfalls glatt mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester.
Propiniminium‐Salze: Ambifunktionelle Reaktivität gegenüber S‐ und N‐Nucleophilen
Authors: Maas Gerhard , Würthwein Ernst‐Ulrich , Singer Berndt , Mayer Theo , Krauss Detlev 
Published: July 2007

AbstractFür die Propiniminium‐Ionen 2a–d werden ab‐initio‐ (3‐21G//3‐21G für 2a) und MNDO‐Rechnungen (2a–d) durchgeführt. Danach stabilisiert die Aminogruppe die Propargylkation‐ eindeutig gegenüber der Allenylkation‐Struktur. Die höchste positive Ladungsdichte befindet sich am aminosubstituierten Kohlenstoffatom. — Umsetzungen der 2‐Propiniminium‐triflate 6a, b mit Thiolen, Thiolaten, Morpholin, Lithium‐morpholid und Phenylhydrazin zeigen, daß nur in einigen Fällen unter kinetisch kontrollierten Bedingungen der erwartete C‐1‐Angriff erfolgt, ansonsten wird C‐3‐Angriff gefunden. Letzterer führt in Abwesenheit von Protonquellen zu 1,3‐donorsubstituierten Allenen (8, 10, 12), andernfalls entstehen deren C‐2‐protonierte Formen (9, 11, 13–15).
ENDOR‐Untersuchungen zur capto‐dativen Stabilisierung phenoxysubstituierter Triphenylmethylradikale
Authors: Stewen Ulrich , Lehnig Manfred 
Published: July 2007

AbstractFür p‐disubstituierte Triphenylmethylradikale 1 mit R  OPh, R′  CF3, CN, Ph ergeben sich aus den ENDOR‐Daten Stabilisierungen von 0.6, 1.2 bzw. <0.2 kcal/mol gegenüber den bei Additivität der Substituenteneinflüsse zu erwartenden Werten, entsprechend dem capto‐dativen Konzept. Dieses gilt generell für Radikale 1 mit R,R′  OPh, tBu, Ph, SMe, COPh, CF3, CN. Radikale 1 mit R  OMe zeigen ein abweichendes Verhalten.
Generation of C6S6 and its radical anion and cation in the gas phase
Authors: Sülzle Detlev , Beye Norbert , Fanghänel Egon , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

AbstractThe as yet unknown benzo‐tri(1,2‐dithiet) 2 can be generated as a stable neutral molecule in beam experiments by subjecting C6S to neutralization reionization mass spectrometry.
Synthesis of 2,2,4,4,6,6,8,8‐octakis(3‐hydroxypropyl)cyclotetrasiloxane
Authors: Koßmehl Gerhard , Fluthwedel Andrea 
Published: July 2007

AbstractHydrophilic polysiloxanes are of great interest for contact‐lens materials. 2,2,4,4,6,6,8,8‐Octakis(3‐hydroxypropyl)cyclotetrasiloxane was therefore synthesized.
Übergangsmetall‐substituierte Acylphosphane und Phosphaalkene, XII1. – Übergangsmetall‐Schwefelylid‐Komplexe, XXVII2) Zur Umwandlung des Phosphaalkenyleisen‐Komplexes (η5‐C5Me5)‐(CO)2FeP=C(SiMe3) 2 in η3‐Phosphaallyleisen‐Komplexe mittels Me2S(O)=CH2: Synthese und Molekülstruktur der beiden Isomeren von (η5‐C5Me5)(CO)Fe{η3‐P[CH(SiMe3)2](CHC=O)}
Authors: Weber Lothar , Lücke Ewald , Boese Roland 
Published: July 2007

Transition‐Metal‐Substituted Acylphosphines and Phosphaalkenes. XII. ‐ Transition‐Metal Sulfur Ylide Complexes, XXVIIzt ‐ Conversion of a Phosphaalkenyliron Complex (η5‐C5Me5)‐(CO)2FeP=(SiMe3)2 into (η3‐Phosphaallyl)iron Complexes by means of Me2S‐(O)=CH2: Synthesis and Molecular Structures of Two Isomeres of (η5‐C5Me5)‐(CO)η5‐P(CH‐(SiMe3)2(CHC‐0)}The transition‐metal‐substituted phosphaalkene (η5‐C5Me5)‐(CO)2FeP=C(SiMe3)2 (1) reacts with the sulfur ylide Me2S‐(O)=CH2 (2) to afford the yellow η3‐phosphaallyliron complex 4 with a syn‐configuration in the organophosphorus ligand. In toluene solution at 40°C this complex undergoes an isomerization to the corresponding anti‐configurated complex 5. Constitution and configuration of both compounds were elucidated by spectroscopic methods (IR, 1H, 13C, 31P NMR, and MS) as well as single‐crystal X‐ray diffraction analyses.
Darstellung und Kristallstrukturen einiger mit N,N'‐Dimethylharnstoff verbrückter Diphosphorverbindungen; NMR‐Untersuchung einer λ4P+λ4P+‐Diphosphorverbindung
Authors: Ernst Ludger , Jones Peter G. , Look‐Herber Petra , Schmutzler Reinhard 
Published: July 2007

Preparation and Single‐Crystal X‐ray Structure Investigations of some N,N′‐Dimethylurea‐Bridged Diphosphorus Compounds: NMR Studies of a λ4P+ λ4P+ ‐Diphosphorus CompoundThe synthesis of N,N′‐dimethylurea‐bridged diphosphorus compounds involving the structural elements λ3Pλ4P+ (3b, 3c, and 7) and λ4P+λ4P+ (4 and 8) is described. The salts 4 and 8 were obtained by methylation of the λ3Pλ4P+ compounds 3c and 7 with MeOSO2CF3. The λ3P atom in 3c and 7 coordinates to tungsten(0) with formation of the ionic pentacarbonyl derivatives 9 and 10. The NMR spectra of the diphosphonium salt 4 were completely analyzed using NOE and 2D shift correlation experiments (13C,1H and 31P,1H). The single crystal X‐ray structure determinations of 3b and 9 are reported. 3b found to crystallize as a hemisolvate with dichloromethane. The RR/SS diastereomer is present in the crystal. The PP distance amounts to 219.1 pm. Both phosphorus atoms interact weakly with the chloride ion (293, 312 pm). 9 crystallizes as a hemisolvate with toluene, the RS/SR diastereomer being present. A PP distance of 224.7 pm and weak interactions between the phosphorus atoms and an oxygen atom of the anion (305, 308 pm) are found.
Versuche zur Umlagerung von Cyclobutyl‐ in 3‐Butenyl‐Anionen: Endocyclische Ringöffnung bei der Reaktion von (3,3‐Diphenyl‐1‐vinylcyclobutyl)methylether mit Alkalimetallen – anionisch oder radikalisch?
Authors: Maercker Adalbert , Berkulin Willi 
Published: July 2007

Attempted Rearrangement of Cyclobutyl Anions to 3‐Butenyl Anions: Endocyclic Ring Opening upon Reaction of 3.3‐Diphenyl‐1‐vinylcyclobutyl Methyl Ether with Alkali Metals ‐ via Anions or Radicals?The reaction of the title compound 16 with lithium or sodium in THF yields mainly the open‐chain E/Z isomeric trianions 31 ⇌ 32 besides the expected cyclobutyl anion 10. The endocyclic ring opening takes place via the radical intermediate 28 primarily yielding a butadiene derivative 29, which is then further reduced. The anion 10 – prepared independently by deprotonation of the corresponding hydrocarbon 18 – does not rearrange. On investigating side reactions it was discovered that 4,4‐diphenyl‐1‐butene derivatives treated with lithium in THF undergo C–C bond cleavage affording diphenyl‐methyllithium in good yields.
Synthese und seitenselektive Diels‐Alder‐Reaktion von Homodehydroisodicyclopentadien
Authors: Ipaktschi Junes , Herber Jürgen , Kalinowski Hans‐Otto , Boese Roland 
Published: July 2007

Synthesis and Face‐Selective Diels‐Alder Reaction of HomodehydroisodicyclopentadieneUnder alkaline conditions the mesylate 6c, obtained from the tetracyclic ketone 6b fragments into the enone 8a. The latter is transformed via alcohol 9 into the homodehydroisodicyclopentadiene 3 and via tosylhydrazone 8b into the triene 4. Cyclopentadiene 3 reacts with a series of non‐acetylenic dienophiles from the sterically less hindered side to give the products 14‐17. Acetylenic dienophiles yield the adducts 19–22 in a 1:1 ratio. The UV and PE spectra of triene 4 are discussed.
Neue wasserlösliche makrobicyclische Großhohlräume
Authors: Wallon Alexander , Peter‐Katalinića Jasna , Werner Ute , Müller Walter M. , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

New Watersoluble Macrobicyclic CavitiesThe watersoluble macrobicyclic compounds 1, 3, 5a, and 5b have been synthesized for the first time bearing large endolipophilic cavities of different sizes and shapes. They were studied with respect to their interactions towards lipophilic guest compounds. The “in/out” isomerism of the hitherto largest endolipophilic cavities 4a, 4b, 5a, and 5b has been investigated by 1H‐, 13C‐NMR spectroscopy and FAB mass spectrometry. The absence of significant 1H‐NMR high‐field shifts in hostguest studies is attributed to the rigidity of cavities 1 and 3, whilst the isomeric cavities 5a and 5b contain very large openings. Orientational fluorescence spectroscopy investigations, however, suggest hostguest interactions of the isomers 5a and 5b with ammonium 8‐anilino‐1‐naphthalenesulfonate (8,1‐ANS).
Synthese und Kristallstruktur von Iminophosphanen mit Liganden hoher π‐Donorfähigkeit
Authors: Niecke Edgar , Nieger Martin , Gärtner‐Winkhaus Christiane , Kramer Bertold 
Published: July 2007

Synthesis and Crystal Structure of Iminophosphanes Containing Ligands with High π‐Donor AbilityReaction of the lithiated ketimines LiN=CR2 (R2 = tBu2, fluorenyl) 1a,b with the chloro(arylimino)phosphanes Cl–P=N–Ar (AR = 2,4,6‐tBu3C6H2) 2 affords the heterobutadienes R2C=N–P=NAr 3a,b. The X‐ray structure determination of 3a,b reveals an unusually short P–N single bond both cis and trans arrangements of the NPN skeleton.
Nitroxide (Aminyloxide), 43 Der Einfluß struktureller Faktoren auf die Dimerisierung von Vinylnitroxiden mit cyclischen Acylgruppen als β‐Substituenten
Authors: Aurich Hans Günter , Franzke Michael , Kesselheim Hans‐Peter , Keßler Wilfried , Massa Werner , Wocadlo Sigrid 
Published: July 2007

Nitroxides (Aminyl Oxides), 43. ‐ The Effect of Structural Features upon the Dimerization of Vinyl Nitroxides Substituted in β‐Position by Cyclic Acyl GroupsReaction between N‐alkyl‐ and N‐arylhydroxylamines and hydroxymethylene compounds 4 (derivatives of menthone, norboranone, borananone, indanone, and γ‐butyrolactone) affords nitrones existing in the tautomeric forms 5 and 6. Oxidation of these nitrones generates the β‐acylated vinyl nitroxides 7, which dimerize in various ways. The N‐alkyl‐substituted vinyl nitroxides 7DA, De, Ea, Ga, and Gf yield simple CC‐bonded dimers 8 From 7Ba dimer 10 is formed via 8Ba. The structure of 10 is confirmed by an X‐ray analysis. In contrast, the N‐arylsubstituted vinyl nitroxides 7 Ab, Fc, and Bc as well as the N‐alkyl‐substituted 7 Aa afford the bicyclic dimers 9 which arise by OC dimerization followed by an intramolecular 1,3‐dipolar cycloaddition. Finally, the vinyl nitroxides 7Dc and Dd underwent further oxidation to give dehydrodimers 12. 12e is formed only if 6De is oxidized by a large excess of lead dioxide.
Zur Dehydrierung von 1,4‐Dihydroarenen mit Mangan‐Reagentien
Authors: Radtke Rainer , Heesing Albert 
Published: July 2007

Hydrogen Transfer Reactions, 141) ‐ The Dehydrogenation of 1,4‐Dihydroarenes by Manganese OxidantsHydrogen abstraction from 1,4‐dihydroarenes by both MnO2 and the KMnO4‐dicyclohexano‐[18]crown‐6 complex occurs successively. In the first, rate‐determining step one hydrogen is transferred. A synchronous transfer (by cyclic or termolecular pathways), a SET mechanism, or the addition of the permanganate ion to the double bond are not in accord with the large isotope effects. A moderate cis‐selectivity is found for the abstraction of the second hydrogen by MnO2.
Synthese und Reaktionen von Hydrido(oxim)‐, Hydrido(oximato)‐ und Alkenyl(oximato)‐Komplexen des Rutheniums und Osmiums
Authors: Meyer Uwe , Werner Helmut 
Published: July 2007

Synthesis and Reactions of Hydrido(oxime), Hydrido(oximato) and Alkenyl(oximato) Complexes of Ruthenium and OsmiumThe carbonyl(hydrido) complexes MHCl(CO)[PMe(tBu)2]2 (4: M = Ru; 5: M = Os) react with aldoximes and ketoximes to give the octahedral hydrido(oxime)ruthenium and ‐osmium compounds MHCl(CO)[N(OH)=CRR′](PMe(tBu)2]2 (8–13) in high yields. Using MHCl(CO)(PiPr3)2 (6, 7) as starting materials, the complexes MHCl(CO)[N(OH)=CRR′](PiPr3)2 (14–16) are obtained. Reactions of 9 (M = Os; R = R′ = CH3) illustrate that the oxime ligand in the hydrido(oxime) compounds is easily displaced by Lewis bases. Either from 4, 5 and Na[N(O) = CRR′] in methanol or from 8–13 and NaH in THF the hydrido(oximato) complexes 20–25 in which the oximato ligand is coordinated via N and O, are formed almost quantitatively. CO opens the three‐membered ring by cleavage of the M‐N bond. Analogously, the alkenyl(oximato) compounds 28–30 are obtained from M[(E)–CH = CHPh]Cl(CO)[PMe(tBu)2)2]2 (18: M = Os; 27: M = Ru) with Na[N(O) = CRR′].
N,N′‐Dilithiobis(alkylamino)phenylborane als Synthesebausteine für viergliedrige Metallacyclen
Authors: Fest Dietmar , Habben Carl D. , Meller Anton , Sheldrick George M. , Stalke Dietmar , Pauer Frank 
Published: July 2007

N,N′‐Dilithiobis(alkylamino)phenylboranes as Starting Materials for Four‐Membered MetallacyclesReactions of N,N′‐Dilithiobis(alkylamino)phenylboranes with tetrachlorides MCl4 (M = Ge, Sn, Ti, Zr) produce the 4,4′‐spirobi(1,3‐dialkyl‐2‐phenyl‐1,3‐diaza‐2‐bora‐4‐metalla‐cyclobutane) derivatives 1a, 1b, 2b, 3a, and 3b. With diorganylmetal dihalides R2MX2(M = Sn, Zr; X = Cl, Br), the 1,3‐diaza‐2‐bora‐4‐metallacyclobutanes 2a and 4 are obtained. For 3a an X‐ray structure analysis has been performed.
Strukturen von Pentaarylbismut‐Verbindungen
Authors: Schmuck Arno , Leopold Dieter , Wallenhauer Stephan , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Structures of Pentaarylbismuth CompoundsRose‐colored, dichroitic pentakis (4‐methylphenyl) bismuth has an intermediate structure between trigonal bipyramidal and square‐pyramidal. It cocrystallizes with (LiCl · 2 THF)2. The LiCl forms an almost regular rectangle with two short (195pm) and two long (235pm) bonds. Red Bi(4‐CH3C6H4)3(2,6‐F2C6 H3)2 is very similar to square pyramidal Bi(4‐C6H5)3 (2,6‐F2C6H3)2: The structural isomerism of yellow Bi(4‐CH3C6H4)3 (2‐FC6H4)2 (trigonal bipyramidal) and violet Bi (C6H5)3 (2‐FC6H4)2 (square pyramidal) is not found here. Orange red, dichroitic Bi(C6H5)3‐(C12H8) remains in a distorted square pyramidal structure in spite of the constraints of the 2,2′‐biphenylylene ring system. The square pyramidal geometry seems to dominate in bismuth chemistry of this type, in contrast to P, As, and Sb. However, the structure of (C6F5)3BiF2 shows an almost regular trigonal bipyramid, as expected. The latter cocrystallizes as (C6F5)3BiF2 · 2 Bi (C6F5)3, so the structure of Bi(C6F5)3 is elucidated also.
Chirale Halbsandwich‐Komplexe von Rhodium(III), Iridium(III), Iridium(I) und Ruthenium(II) mit α‐Aminosäure‐Anionen
Authors: Krämer Roland , Polborn Kurt , Wanjek Herbert , Zahn Ingo , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

Metal Complexes of Biologically Important Ligands, LIII. – Chiral Half‐Sandwich Complexes of Rhodium(III), Iridium(III), Iridium(I), and Ruthenium(I1) with a‐Amino Acid AnionsThe chloro‐bridged metal compounds Cp*(Cl)M(μ‐Cl)2M(Cl)‐Cp* (M = Rh, Ir; Cp* = η5‐C5Me5), (η6‐C6H6)(Cl)