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Reduktion von dispergiertem Indigo durch indirekte Elektrolyse
Authors: Bechtold Thomas , Burtscher Eduard , Amann Angelika , Bobleter Ortwin 
Published: July 2007

Durch Triethanolamineisen‐Komplexe als Mediatoren bei der Elektrolyse läßt sich in wäßrig‐alkalischer Lösung Indigo 1 in die laugenlösliche Leukoverbindung – ein zentraler Schritt bei der Verwendung von Indigo als Textilfarbstoff – überführen. Da bei konventionellen Verfahren die Reduktionsmittel wie Na2S2O4 nicht zurückgewonnen und so die Prozeßbäder nicht recycelt werden können, ist dieser neue reversible Ansatz von großem Interessemagnified image
Eintopfsynthese von Ketonen und Aldehyden aus Kohlendioxid und Organolithiumverbindungen
Authors: Zadel Guido , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

Nahezu beliebig substituierte Ketone und Aldehyde Können aus Kohlendioxid gemäß Reaktion (a) hergestellt werden. Die Variation der Reaktionsbedingungen (kurze Reaktionszeit, Überschuß an Alkyllithiumverbindung) eröffnet auch den Zugang zu speziellen tertiären Alkoholen.magnified image
Die Reaktion von [CpNb2(B2H6)2] (Cp+ = η‐EtMe4C5) mit Schwefel: Stabilisierung des Tetrathioboratoliganden in neuartigen Sulfidoniobclustern
Authors: Brunner Henri , Gehart Günther , Nuber Bernd , Wachter Joachim , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Ein gleichseitiges Nb3‐Dreieck, dessen Kanten von einem BS4‐Tetraeder überspannt und von Sulfidoliganden auf der „Unterseite”︁ verbrückt werden, liegt im Cluster 1 vor. Die Synthese dieses Clusters mit ungewöhnlicher Elektronenkonfiguration zeigt, daß Tetrathioborate in der metallorganischen Chemie als Liganden fungieren können. Cp+ = n5 ‐ EtMe4C5.magnified image
Carbenosmium‐Komplexe durch Zweifachmetallierung von Alkoxyalkyl‐ und Aminoalkylphosphanen
Authors: Werner Helmut , Weber Birgit , Nürnberg Oliver , Wolf Justin 
Published: July 2007

Die Umwandlung einer Methoxy‐oder Methylamino‐Gruppe in einen Carben‐Liganden gelingt, wenn diese Teil eines Phosphans sind, So lassen sich in einer ergiebigen Eintopfsynthese die Komplex 1 und 2 aus OsCl3 · 3H2O bzw.[OsCl2(PPh3)3] und den phosphanen iPr2PCH2CH2Y (YOMe bzw. NMe2)herstellen. Mit dem Phosphan iPr2PCH2CO2Me kann ein Osmium(II)‐Komplex isoliert werden, der mit Phenylacetylen quantitativ zum Vinylidenkomplex 3 reagiert.magnified image
meso‐Epoxide in der asymmetrischen Synthese: enantioselektive öffnung durch Nucleophile in Gegenwart von chiralen Lewis‐Säuren
Authors: Paterson Ian , Berrisford David J. 
Published: July 2007

Das Metallzentrum komplexiert das Epoxid‐Sauerstoffatom, und die chirale Ligandenumgebung ermöglicht die Differenzierung der formal enantiotopen Kohlenstoff‐Sauerstoff‐Bindungen durch ein Nucleophil. Nach diesem Prinzip funktioniert die von W. A. Nugent entwickelte Methode, nach der mit einer neuen chiralen Lewis‐Säure auf Zirconium‐Basis eine Rcihe von meso‐Epoxiden mit Trialkylsilylaziden zu β‐Azidoalkoholen mit sehr guten Enantiomerenüberschüssen umgesetzt werden können. Nu = N3., R1, R2 = CH3 (CH2)4 etc. magnified image
„Nicht‐koordinierende”︁ Anionen: unterschätzte Liganden
Authors: Bochmann Manfred 
Published: July 2007

Wechselwirkungen von Tetraarylboraten mit koordinativ ungesättigten kationischen Metall‐ komplexfragmenten dürfen nicht vernachlässigt werden. So zeigt sich beispielsweise bei Modellverbindungen für die Ziegler‐Natta‐Polymerisation, daß derartige Kation‐Anion‐Wechselwirkungen auch die katalytische Aktivität dieser Systeme beeinflussen. Pampaloni et al. (S. 1230ff.) konnten nun mit dem Nb‐Komplex 1 zeigen, daß BPh sogar als zweifach η6‐koordinierender Chelatligand fungie‐ren kann.magnified image
2,4‐Didehydrophenol — erster IR‐spektroskopischer Nachweis eines meta‐Arins
Authors: Bucher Götz , Sander Wolfram , Kraka Elfi , Cremer Dieter 
Published: July 2007

Durch photochemische Decarboxylierung des Carbens 1 in einer Argon‐Matrix bei 10 K ist 2,4‐Didehydrophenol 2 zugänglich. Das m‐Arin 2 wurde IR– und UV/VIS‐spektroskopisch charakterisiert; das experimentelle und das auf GVB/6‐31G(d,p)‐Niveau berechnete IR‐Spektrum stimmen gut überein. Diese Befunde legen für 2 eine diradikalische, monocyclische Struktur nahe; die bicyclische Struktur 3 kann ausgeschlossen werden.magnified image
Hydridübertragung durch Hydridokomplexe, ionische Hydrierung von Aldehyden und Ketonen sowie Struktur eines Alkoholkomplexes
Authors: Song Jeong‐Sup , Szalda David J. , Bullock R. Morris , Lawrie Christophe J. C. , Rodkin Mikhail A. , Norton Jack R. 
Published: July 2007

Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt bei der Hydrierung von Aldehyden und Ketonen durch Hydridokomplexe und Säuren scheint die H−‐Übertragung vom Komplex auf die protonierte Carbonylverbindung zu sein. Der entstehende Alkohol ist dabei zunächst als Komplexligand gebunden, wie durch die Röntgenstrukturanalyse des Alkoholkomplexes 1 gezeigt werden konnte.magnified image
Reduzierte Oxoniobate mit Metallclustern
Authors: Köhler Jürgen , Svensson Gunnar , Simon Arndt 
Published: July 2007

AbstractMetallcluster – diskret oder kondensiert – sind ein Charakteristikum vieler Strukturen von Verbindungen, die Übergangsmetalle in niedrigen Oxidationsstufen enthalten. Die stark reduzierten Oxoniobate fügen sich eindrucksvoll in das Konzept kondensierter Cluster ein. Sie enthalten Nb6O12‐Cluster, die entweder isoliert vorliegen oder nach Art eines Baukastensystems zu Oligomeren, Ketten oder Netzwerken über Spitzen der Nb6‐Oktaeder verknüpft sind. Die Analyse der Bindungsverhältnisse ermöglicht eine Zuordnung von Nb‐Atomen unter‐schiedlicher Funktionalität und damit die quantitative Voraussage optimaler Valenzelektronenkonzentrationen für endliche oder unendliche Verbände derartig kondensierter M6X12‐Cluster.
Das neue Subnitrid NaBa3N – eine Erweiterung der Alkalimetallsuboxid‐Chemie
Authors: Rauch Paul E. , Simon Arndt 
Published: July 2007

Säulen aus flächenverknüpften, N‐zentrierten, trigonalen Ba6‐Antiprismen (Bild rechts) und Na‐Atome zwischen den Säulen, so laßt sich die Struktur der Titelverbindung beschreiben. Die von N‐Atomen zentrierten Säulen der Ba‐Atome ([Ba2+]3N3−)3e−, weisen im Innern ionische, auf der „Haut”︁ aber sowie zwischen den Säulen und den Na‐Atomen metallische Bindung auf, die zu dem insgesamt metallischen Charakter der Verbindung führt. magnified image
Triphosphatrisilacyclohexane als dreizähnige Coronanden in Cr‐ und Mo‐Komplexen: frühes Stadium der Si‐H‐Aktivierung versus Phosphankoordination
Authors: Drieß Matthias , Reisgys Michael , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Die Si‐H‐Bindung als Ersatz für ein Phosphoratom zur Koordination des Metallzentrums im Cr‐Komplex 1, das ist das überraschende Resultat der Umsetzung des hexaorganosubstituierten P3Si3‐Liganden 2 mit [Cr(CO)3] (• in 1 und 2 = SiHMes). In 1 liegt eine Si,H,Cr‐Dreizentren‐Dreielektronen‐Bindung vor, die den Fall einer sehr schwachen Si‐H‐Aktivierung repräsentiert. Entscheidend für die ungewöhnliche Komplexierung sind die Mesitylsubstituenten und das kleine Metallzentrum. Dies belegt die Bildung der Komplexe 3, bei denen Cr durch Mo und/oder Mesityl durch Phenyl ersetzt ist. magnified image
Nichtkatalysierte Transferhydrierung von α‐Methylstyrol durch Dihydroanthracen oder Xanthen als Radikalreaktion
Authors: Rüchardt Christoph , Gerst Matthias , Nölke Margot 
Published: July 2007

Unter Bildung von Cumol 3 wird bei 270–310 °C nahezu quantitativ Wasserstoff von Dihydroanthracen 2a oder Xanthen 2b auf α‐Methylstyrol 1 übertragen. Der Primärschritt dieser Reaktion ist das erste Beispiel einer in Lösung stöchiometrisch stattfindenden bimolekularen molekülinduzierten Radikalbildung (ESR‐Nachweis) unter H‐Übertragung. Dieser Reaktionstyp wurde mehrfach als Startschritt von Kettenreaktionen wie der thermischen Styrolpolymerisation postuliert. magnified image
Ein neuartiger Zugang zu Bis(aren)titan(0)‐ und ‐(−I)‐Komplexen; Struktur von Bis(aren)titanaten(1–)
Authors: Blackburn David W. , Britton Doyle , Ellis John E. 
Published: July 2007

Durch Reduktion von Titanterachlorid mit Aren‐Radikalanionen (als Biphenyloder 4,4′Di‐tert‐butylbiphenylkalium) sind, wie in Gleichung (a) zusammengefaßt in hohen Ausbeuten die entsprechenden Bis(aren)titanate(1−) K[1] bzw. k[2] zugänglich, die als K[2.2.2]Cryptand‐Komplexe auch strukturell charakterisiert werden konnten. Die Oxidation von K[1] und K[2] mit I2 führte zu den entsprechenden neutralen Bis(aren)titan‐Komplexen. Derartige Metallocene waren bisher nur durch Metall‐Ligand‐Cokondensation oder durch Reaktionen unter Einwirkung von Ultraschall zugänglich. magnified image
Paramagnetische SC*‐Materialien: eine neue Klasse ferroelektrischer Flüssigkristalle
Authors: Marcos Mercedes , Serrano José Luis , Sierra Teresa , Giménez Maíia José 
Published: July 2007

Cu2+ und VO2+ sind die paramagnetishcen Zentren der ferroelektrischen Komplexe ML2, die beide eine Sc‐Mesophase aufweisen. Die spontane Polarisation dieser ersten paramagnetischen ferroelektrischen Flüssigkristalle beträgt 23 bzw. 20 nC cm−2. magnified image
Produktvoraussagen bei nucleophilen Additionen an C70
Authors: Karfunkel Heinrich R. , Hirsch Andreas 
Published: July 2007

Wesentlich komplexer als im Falle von C60 ist die Situation bei der Addition von Nucleophilen NuH an höhere Fullerene wie C70 – Hunderte von C70 NuH‐Isomeren sind denkbar. eine effiziente, zuverlässige Suche nach stabilen Isomeren ist mit semiempirischen Rechnungen (Nu = H−, Me−, tBu−) möglich. Deren Ergebnisse weisen das „2/2”︁‐Isomer (rechts) als das stabilste aus; auch 1,4‐ Additionsprodukte sind zu erwarten. magnified image
Die Struktur von Pentamethyltantal
Authors: Albright Thomas A. , Tang Huang 
Published: July 2007

Unerwartete Ligandenanordungen für fünffach koordinierte d°‐Metallkomplexe sind das Ergebnis theoretischer und experimenteller Studien. Ab‐initio‐Rechnungen an [TaH5] und [Ta(CH)3] 1 zeigen, daß in beiden Fällen die quadratisch‐pyramidale Koordination gegenüber der üblichen trigonal‐bipramidalen bevorzugt ist, was im Falle des Pentamethylkomplexes durch Elektronenbeugung in der Gasphase betätigt wurde. Die Hauptgruppenelement‐Verbindung [Sb(CH3)5] 2 ist dagegen trigonal‐bipyramidal gebaut, aber nur durch eine kleine Energiebarriere von der quadratisch‐pyramidalen Form getrennt. magnified image
Neuartige Phosphiniden‐Zweikernverbindungen durch Dimerisierung der PH‐funktionellen Phospheniumkomplexe [C5R5(CO)2WPH(Mes)] (R = H, Me)
Authors: Malisch Wolfgang , Hirth Ulrich‐Andreas , Bright Theresa A. , Käb Harald , Ertel Teja Sebastian , Hückmann Sabine , Bertagnolli Helmut 
Published: July 2007

Ein 15‐ und ein 17‐Elektronen‐Metallkomplexfragment stabilisieren die MesP‐Einheit (Mes = 2,4,6‐Trimethylphenyl) in den Zweikernkomplexen 1 (R = H,Me). Diese lassen sich als Dimerisierungsprodukt der instabilen, P‐H‐funktionellen Phospheniumkomplexe 2 auffassen, die mit Me3P als Metalliophosphane 3 abgefangen werden können. magnified image
Se3N2Cl2, ein neuartiges Selen‐Stickstoff‐Chlorid: „Se4N2”︁ nochmals untersucht
Authors: Süvari Jari , Chivers Tristram , Laitinen Risto 
Published: July 2007

Nicht die binäre Verbindung Tetraselendinitrid, ist, wie berichtet, das Produkt der Umsetzung von Trimethylsilylazid und Diselendichlorid in Dichlormethan, sondern Se3N2Cl2 1 [Gl. (a)]. 1 ist quantitativ in reiner Form auch aus dem Selan 2 und Selentetrachlorid/Diselendichlorid erhältlich [GI. (b)] und als Synthesebaustein in der noch wenig entwickelten Se‐N‐Chemie von Interesse. magnified image
Beugungsuntersuchungen mit Synchrotron‐Röntgen‐ und Neutronenstrahlen in der Festkörperchemie
Authors: Cheetham Anthony Kevin , Wilkinson Angus Paul 
Published: July 2007

AbstractNeutronenbeugungsuntersuchungen, insbesondere an Pulvern, sind sehr wichtig in der Fest‐körperstrukturchemie, da sie die präzise Lokalisierung von leichten Atomen, speziell von Wasserstoffatomen, sowie die Unterscheidung von im Periodensystem benachbarten Elementen ermöglichen, was bei Untersuchungen mit Röntgenstrahlung nur schwer möglich ist. Für die Bestimmung magnetischer Strukturen sind Neutronenbeugungsexperimente ebenfalls unerläßlich. Die Verfügbarkeit von intensiven Synchrotron‐Röntgenstrahlungsquellen eröffnet Strukturchemikern darüber hinaus neue Möglichkeiten, denn Untersuchungen mit dieser Strahlung liefern oft die Informationen, die mit den „traditionellen”︁ Stärken der Neutronen‐beugungsmethoden nicht zu erhalten sind. Die Schlüsseleigenschaften der Synchrotronstrahlung im Hinblick auf Strukturuntersuchungen sind die Durchstimmbarkeit der Wellenlänge, die Resonanzbeugungsexperimente zugänglich macht, sowie die hohe Leuchtstärke und exzellente vertikale Kollimation der Strahlung, die die Konstruktion von Diffraktometern mit beispielloser Orts‐ und Winkelauflösung ermöglicht. Folgende Typen von Experimenten mit Synchrotron‐Röntgenstrahlung werden mittlerweile durchgeführt: 1) ab‐initio‐Strukturbestimmungen aus Pulverdaten; 2) Experimente zur Unterscheidung von verschiedenen Valenzzuständen eines Elements (Valenzkontrastexperimente), denen die Empfindlichkeit der Absorptionskante auf die Oxidationsstufe des betreffenden Elements zugrunde liegt; 3) Experimente zur Unterscheidung von im Periodensystem benachbarten Elementen, was mit Synchrotronstrahlung nun für alle auf Chrom folgenden Elemente möglich ist; 4) lagenselektive Röntgenabsorptionsspektroskopie; 5) Untersuchungen zur Kationen‐Verteilung in Verbindungen, in denen mehr als ein Element eine kristallographische Lage, gegebenenfalls nur teilweise, besetzt. (Diese Informationen sind in der Zeolithchemie und bei Hochtemperatur‐Supraleitern von Interesse.) 6) Die Strukturbestimmung an Mikrokristallen; 7) in‐situ‐ und schnelle, zeitaufgelöste Beugungsuntersuchungen. Die vorliegende übersicht versucht die Bedeutung von Röntgen‐ und Neutronenbeugungsmethoden in der modernen Festkörperchemie zu zeigen und diskutiert einige jüngere Untersuchungen, bei denen Neutronenstrahlen oder Synchrotron‐Röntgenstrahlen erfolgreich eingesetzt wurden.
Gasphasenreaktionen von M+ und [CpM]+ (M = Fe, Co, Ni) mit 1,3,5‐Trisilacyclohexan: erste Hinweise auf die Bildung von 1,3,5‐Trisilabenzol
Authors: Bjarnason Asgeir , Arnason Ingvar 
Published: July 2007

Bevorzugte HD‐Entwicklung bei der Gasphasenreaktion von [CpM]+, M = Fe, Co, Ni, mit dem deuterierten Trisilacyclohexan 1 deutet auf die Entstehung des bisher nicht züganglichen Trisilabenzols 2 (deuteriert) als Ligand hin. Auch die Ergebnisse von Stoßexperimenten sprechen für die Bildung von 2 bei diesen Umsetzungen.magnified image
DNA‐Erkennung durch makrocyclische Oligoether‐Oligodesoxynucleotid‐Hybridverbindungen
Authors: Rumney Squire , Kool Eric T. 
Published: July 2007

Außergewöhnlich stabil gegenüber Nucleasen sind die 1:1‐Addukte aus Einzelstrang‐Oligonucleotiden und cyclischen Oligoether‐Oligonucleotid‐Hybridverbindungen, die tripelhelicale Strukturen bilden. Das Bild recht zeigt das Bauprinzip dieser Systeme.magnified image
Synthese und Reaktivität von Me2P(ZrCp2Cl)NAr, dem ersten Iminozirconiophosphoran, einem maskierten Iminophosphid
Authors: Igau Alain , Dufour Natalie , Mahieu Armelle , Majoral Jean‐Pierre 
Published: July 2007

Einschub des Phosphoratoms in die Zirconium‐Methyl‐Bindungen und Wanderung des Chloratoms zum Metallzentrum ‐ so läßt sich die bei −40°C verlaufende Reaktion des Chloriminophosphans CIPNAr (Ar = 2,4,6‐tBu3C6H2) mit dem Zirconocen [Cp2ZrMe2] zum metallierten Iminophosphoran 1 skizzieren. Mit Nitrilen RCN (R  Me, iPr, Ph) reagiert 1 zu den ungewöhnlichen Insertionsprodukten 2, verhält sich also wie ein Iminophosphid; bei Raumtemperatur lagert 1 zum thermodynamisch stabileren Aminophosphan 3 um. magnified image
Neuartige Insertionen von Carbenhomologen in Metall‐η5‐Cp‐Bindungen: Sandwichkomplexe mit Ge2Ni‐und Sn2Ni‐Kernen
Authors: Veith Michael , Stahl Lothar 
Published: July 2007

Ein unsymmetrisch verbrükkender Cp‐Ligand ist das auffallende Strukturelement in 1. Komplex 1 entsteht aus Me2Si‐(NrBu)2Ge und [Cp2Ni], wobei das Carbenhomologe in die Ni‐Cp‐Bindung inseriert. Eine symmetrischere Struktur weist der analoge Sn‐Komplex auf. magnified image
Aminoacyl‐tRNA‐Synthetasen: Einteilung in zwei Klassen durch Chemie an Substraten und Enzymen vorweggenommen
Authors: Cramer Friedrich , Freist Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIn biologischen Systemen werden fast alle chemischen Reaktionen durch Enzyme katalysiert. Um die Wirkungsweise dieser Biokatalysatoren zu verstehen. sind genaue Kenntnisse ihrer Struktur sowie ihres aktiven Zentrums und seiner funktionellen Gruppen erforderlich. Ent‐scheidend sind weiterhin diejenigen Teile des Proteinmoleküls. die für die genaue Erkennung der Substrate, d.h. für die spezifische Wechselwirkung der Enzyme mit ihren Reaktanten, verantwortlich sind. Von der Isolierung eines Enzyms bis zur Bestimmung seines genauen Aufbaus durch Röntgenstrukturanalysen können Jahrzehnte vergehen. Dem Chemiker stehen jedoch Mittel zur Verfügung. um relativ schnell zu ersten Informationen zu kommen: die Synthese von modifizierten Substraten und Affinitätsmarkierungen. Diese beiden Methoden wurden auch in den vergangenen fünfundzwanzig Jahren an Aminoacyl‐tRNA‐Synthetasen erprobt. Heute ist über die Strukturen dieser Enzyme genügend bekannt. um den Erfolg dieser. Chemie an Makromolekülen oder deren Substraten bewerten zu können. Es zeigt sich, daß die Chemiker hier wichtige Vorarbeit für die Strukturanalytiker geleistet haben.
Neue Cu‐Te‐Cluster
Authors: Fenske Dieter , Steck Jörg‐Christian 
Published: July 2007

Frank‐Kasper‐Polyeder, die sich zur Strukturbeschreibung bei intermetallischen Phasen eignen. können auch genutzt werden, um die Strukturen der bei Umsetzungen von CuCl mit Phosphanen und Te(SiMe3)2 erhaltenen Cu‐reichen Cluster zu beschreiben. Die Cu‐arme Verbindung 1 dagegen enthält einen Cu4‐Schmetterlingscluster mit zwei μ4‐Te‐Liganden (Strukturbild rechts). magnified image
Neue Phosphido‐verbrückte Kupfercluster
Authors: Eichhöfer Andreas , Fenske Dieter , Holstein Werner 
Published: July 2007

Den Weg zu polymeren Kupferphosphiden markieren möglicherweise aus Kupferchlorid und funktionalisierten Phosphanen erhältliche Cu‐Mehrkerncluster. Aus der Fülle der aus diesen Edukten zugänglichen neuen Verbindungen mit ungewöhnlichen Strukturen sei [Cu12(PPh)6(PPh3)6] herausgegriffen, dessen zentrales Cu‐P‐Gerüst rechts gezeigt ist. magnified image
Ein einfacher Weg von Glucal zu Cerny‐Epoxiden
Authors: Lauer Gilbert , Oberdorfer Franz 
Published: July 2007

Die bisher nur schwer zugänglichen Dianhydropyranosen 1 und 2 können überraschend einfach und in guter Ausbeute in jeweils einem Schritt aus dem Pseudoglucalderivat 3 erhalten werden. Das verbrückte Glucosid 3 entsteht aus Glucal in einer für diesen Verbindungstyp neuartigen intramolekularen Ringschlußreaktion. RH. magnified image
Ein neues ternäres Sulfid mit Schichtstruktur: Bildung von Cu2WS4 durch Reaktion von WS2−4 mit Cu+‐Ionen
Authors: Pruss Eugene A. , Snyder Barry S. , Stacy Angelica M. 
Published: July 2007

Intakte Tetrathiowolframat‐Einheiten, durch Kupfer(i)‐Ionen zu Schichten verknüpft, liegen in der Titelverbindung vor, die unter sehr milden Reaktionsbedingungen (1350C, in Lösung) aus [Cu(CH3CN)4]BF4 und (NH4)2 WS4 hergestellt werden kann. Die Struktur dieses ternären Sulfids (Bild rechts) wurde durch Pulver‐Röntgenbeugung ermittelt. • = Cu, O = S, a = W. magnified image
η6‐(1,2‐Dioxocyclobutabenzol)tricarbonylchrom(O): Edukt für doppelt anionische Oxy‐Cope‐Umlagerungen unter besonders milden Bedingungen
Authors: Brands Michael , Goddard Richard , Wey Hans G. , Butenschön Holger 
Published: July 2007

Wohl einer der gespanntesten Arenkomplexe überhaupt ist die Titelverbindung 1, deren Reaktionsverhalten durch die Seitendifferenzierung des bicyclischen Liganden geprägt ist. Bei der Addition von Alkenylmetallreagentien führt dies zu einer idealen Konfiguration für doppelt anionische Oxy‐Cope‐Umlagerungen. die den Zugang zu benzoanellierten Cyclooctan‐1,4‐dion‐Derivaten eröffnen. magnified image
Nickel(III)‐katalysierte DNA‐Spaltung mit Luftsauerstoff
Authors: Cheng Chien‐Chung , Rokita Steven E. , Burrows Cynthia J. 
Published: July 2007

Sauerstoffempfindliche Nickel(II)‐Komplexe mit makrocyclischen Liganden katalysieren die DNA‐Spaltung ohne zusätzliche Oxidationsmittel, Initiatoren oder Bestrahlung. An dieser Reaktion, die ohne die Bildung von OH verlauft, könnten Superoxido‐NiIII‐Komplexe 1 beteiligt sein. Die Reaktivität der Nickelkomplexe hängt stark vom Substitutionsmuster des Liganden ab, was zur Feinabstimmung für in‐vivo‐Anwendungen nützlich sein kann. R1,R2 beispielsweise F.H. magnified image
Das erste oktaedrische Zintl‐Ion: Sn2‐6 als Ligand in [Sn6{Cr(CO)5}6]2‐
Authors: Schiemenz Berhold , Huttner Gottfried 
Published: July 2007

Nicht nur ästhetisch reizvoll ist das Anion 1, seine Isolierung als K‐[2,2,2]Cryptand‐Salz zeigt darüber hinaus erstmals, daß auch oktaedrische Hauptgruppenelementaggregate Sn26‐ das erste oktaedrische Zintl‐Ion existieren können. magnified image
Selektive Photomarkierung in der Mitte von Doppelschichten mit einer photosensitiven Transmembransonde
Authors: Yamamoto Masakuni , Warnock William A. , Milon Alain , Nakatani Yoichi , Ourisson Guy 
Published: July 2007

Das Innere einer Membran effizient zu untersuchen sollte dank der hier beschriebenen Studien nun kein Problem mehr sein. In Vesikeln aus Phospholipiden integriertes 1 (X = H, D) reagiert bei Bestrahlung mit einer Selektivität bis zu 90% mit den Positionen ω‐ 1 und ω‐ 2 der Phospholipidketten, wenn zugleich Cholesterin in biologisch üblichen Mengen Bestandteil der Membran ist. magnified image
Regiospezifische Synthese von 3,4‐disubstituierten Furanen aus 3,4‐Bis(trimethylsilyl)furan: eine neue Kupplungsreaktion mit Boroxinen vom Typ der Suzuki‐Reaktion
Authors: Wong H. N. C. , Song Zhi Zhong , Zhou Zhong Yuan , Mak Thomas C. W. , Wong Henry N. C. 
Published: July 2007

Als wertvoller Synthesebaustein erweist sich das leicht zugängliche 3,4‐Bis(trimethylsilyl)furan, aus dem mit BC13 nach wäßriger Aufarbeitung das Boroxin 1 erhältlich ist. Dieses kann mit organischen Halogenverbindungen Pd‐katalysiert zum Monoorganosilylfuran umgesetzt werden. Wiederholt man diese Reaktionssequenz, so gelangt man zu den auf anderem Wege nur sehr schwer erhältlichen 3,4‐disubstituierten Furanen. magnified image
Das Triplett‐Diradikal Tris(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐oxo‐phenylen)methan: Struktur im Kristall sowie Spin‐ und Ladugsverteilung
Authors: Bock Hans , John Andras , Havlas Zdenek , Bats Jan W. 
Published: July 2007

Das erste strukturell charakterisierte Triplett‐Diradikal, die Titelverbindung, hat angenähert D)3‐Symmetrie mit gleichartig verdrillten und chinoid verzerrten Sechsring‐Propeller‐blättern (Bild rechts). Nach Berechnungen unterscheiden sich Spin‐ und Ladungsverteilung beträchtlich. Organische Triplett‐Diradikale sind für die Entwicklung molekularer Ferromagnetika von Interesse. magnified image
Stabile, von Tetraethinylethen abgeleitete [12]‐ und [18]Annulene
Authors: Anthony John , Knobler Carolyn B. , Diederichk Francois 
Published: July 2007

Perethinylierte Dehydroannulene sind durch oxidative Hay‐Kupplung eines Tetraethinylethens mit einer freien m‐Endiin‐Einheit zugänglich. Neben einem gelben Derivat mit einem planaren, aromatischen 18π‐Elektronenperimeter konnte auch 1 hergestellt werden, das ein gespanntes planares, antiaromatisches, zwölfgliedriges Ringsystem enthält. Verdünnte Lösungen von 1 ähneln mit ihrer violetten Farbe sehr Lösungen von C60. magnified image
Kurze Synthese eines biologisch aktiven, Heparin‐ähnlichen Pentasaccharids mit pseudo‐alternierender Sequenz
Authors: Lucas Hans , Basten Jan E. M. , Konradsson Peter , Van Boeckel Constant A. A. 
Published: July 2007

Vereinfachung der Struktur bei gleichzeitiger Beibehaltung der biologischen Aktivität ‐ diese (erfolgreiche) Strategie lag der Synthese von 1, dem „Nicht‐Glycosamino”︁glycan‐Analogon des Antithrombin‐III‐bindenden Penta‐saccharid‐Teilstücks von Heparin zugrunde. Das dem Baustein EF entsprechende Disaccharid konnte dabei durch basenkatalysierte Epimerisierung an C5 des geschützten Fragments GH hergestellt werden, was die Zahl der Syntheseschritte deutlich reduzierte. magnified image