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Ein neuer Weg zu 3‐substituierten Phthalimidinen
Authors: Kranz Joachim 
Published: June 2007

AbstractAus Phthalsäure‐dinitrilen werden unter den Bedingungen der Imidsäureester‐Synthese 3‐Imino‐phthalimidin‐hydrochloride (1,4) erhalten. Diese reagieren mit aktiven Methyl‐ und Methylengruppen unter Abspaltung von Ammoniumchlorid spontan zu den entsprechenden 3‐substituierten Phthalimidinen (6–8, 10, 11). Es wird über das Verhalten dieser Verbindungen bei der alkalischen Hydrolyse berichtet.
Sekundäre Dialkoxy‐acetamide aus Diketen
Authors: Schank Kurt 
Published: June 2007

AbstractEin neuer Syntheseweg zu sekundären Amiden der Dichloressigsäure und verschiedener Dialkoxy‐essigsäuren wird beschrieben, der auf großtechnischen Ausgangsprodukten basiert und für größere Ansätze geeignet ist.
Über Pentafluorphenylverbindungen, I. Darstellung und Reaktionen des Bis‐pentafluorphenyl‐cadmiums
Authors: Schmeißer Martin , Weidenbruch Manfred 
Published: June 2007

AbstractBis‐pentafluorphenyl‐cadmium (1) wird durch Umsetzung von Pentafluorphenyllithium mit Cadmiumchlorid oder besser durch thermische Decarboxylierung von Cadmium‐bis‐pentafluorbenzoat erhalten und durch Komplexbildungsreaktionen charakterisiert. Die Reaktionen von 1 mit Carbonsäurehalogeniden in verschiedenen Lösungsmitteln werden beschrieben.
Decarboxylierung bei β‐Ketosäureamiden
Authors: Wiloth Fritz , Schindler Erich 
Published: June 2007

AbstractBei der Pyrolyse von N‐substituierten β‐Ketosäureamiden tritt ohne Mitwirkung von Wasser unter Co2‐Abspaltung Ketonspaltung ein, wobei die Reaktion nach einem Umsatz von etwa 50% scheinbar zum Stillstand kommt.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXXIX. Die Aminoborierung von Kohlendioxid und Kohlenstoffdisulfid
Authors: Cragg R. Harry , Lappert Michael F. , Nöth Heinrich , Schweizer Peter , Tilley B. P. 
Published: June 2007

AbstractDie Aminoborierung von CO2 und CS2 nach zu Carbamoyloxy‐ und Thiocarbamoylmercapto‐boranen ist vor allem eine Funktion der Basizität des Aminoborans. Sterische Faktoren spielen bei der Aminoborierung von CS2 eine größere Rolle als bei der von CO2.
Kondensationsprodukte aus Fluor‐trimesinsäure‐trimethylester und α‐Amino‐β‐hydroxy‐Verbindungen
Authors: Micheel Fritz , Dammert Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Formeln des bei der Einwirkung von Diazomethan auf das Lacton des N‐[6‐Carboxy‐2.4‐bis‐methoxycarbonyl‐phenyl]‐DL‐serins (5a) entstehenden Pyrazolin‐ (8) und des daraus unter Stickstoffabspaltung gebildeten Cyclopropan‐Derivates (7) konnten durch Abbau und unabhängige Synthesen erhärtet werden. — Es wurden weitere α‐Amino‐β‐hydroxy‐Verbindungen 1 mit Fluor‐trimesinsäure‐trimethylester (12) kondensiert und untersucht. Die aus den Kondensationsprodukten des DL‐Threonins und des β‐Phenyl‐DL‐serins hergestellten Esterlactone (6b, 6c) gingen bei der Behandlung mit Diazomethan durch β‐Eliminierung in N‐substituierte α‐Amino‐crotonsäure‐ (11b) bzw, α‐Amino‐zimtsäureester (11c) über.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, II. Phenylmethoxycarben‐ und Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom, ‐molybdän, ‐wolfram und ‐cyclopentadienyl‐dicarbonyl‐mangan
Authors: Fischer Ernst Otto , Maasböl Alfred 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von Übergangsmetall‐Komplexen nucleophiler Carbene wird beschrieben. Metallcarbonyl‐Verbindungen reagieren mit Lithiumorganylen unter nucleophiler Addition des organischen Restes am Kohlenstoffatom eines Kohlenmonoxid‐Liganden. Die anionischen Komplexe (6–8) lassen sich mit Säuren am Sauerstoffatom des gebildeten”︁Acyl‐Liganden”︁ zu Alkyl‐hydroxy‐ bzw. Aryl‐hydroxy‐carben‐Komplexen (9–11) protonieren, die nut in sehr wenigen Fällen isolierbar sind. Sie zersetzen sich unter Entstehung von Aldehyden und Rückbildung der eingesetzten Metallcarbonyl‐Verbindungen. Eine Methylierung gelingt jedoch mit Diazomethan zu stabilen, ungeladenen, leicht flüchtigen, diamagnetischen Metallcarbonyl‐carben‐Komplexen (18–20). Das Vorliegen von Carben‐Liganden in den neuen Verbindungen, die über ihr Carbenkohlenstoffatom komplex an das Metall gebunden sind, wird aus 1H‐NMR‐und IR‐spektroskopischen Untersuchungen gefolgert. Die röntgenographisch bewiesene Struktur (CO)5CrC(OCH3)C6H5 wird hinsichtlich der Bindungsverhältnisse diskutiert.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXXII. Kinetik der Additionen organischer Azide an CC‐Mehrfachbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Szeimies Günter , Möbius Leander 
Published: June 2007

AbstractDie IR‐spektrophotometrisch gemessenen Additionskonstanten des Phenylazids an 27 olefinische und 4 acetylenische Dipolarophile bei 25° liegen im Bereich von 7 Zehnerpotenzen; das Zusammenspiel elektronischer und sterischer Substituenteneffekte beim Dipolarophil wird diskutiert. — Kernsubstituierte Phenylazide befolgen in ihren Additionsgeschwindigkeiten die Hammett‐Gleichung, wobei der ρ‐Wert vom Dipolarophil abhängt: Maleinsäureanhydrid −1.1, N‐Phenyl‐maleinimid −0.8, Norbornen +0.88, Cyclopenten +0.9, 1‐Pyrrolidino‐cyclohexen +2.5. − Die für vier Azid‐Cycloadditionen ermittelten Aktivierungsentropien betragen −26 bis −36 Clausius. Die Additionskonstante des Phenylazids an Pyrrolidino‐cyclopenten hängt nur wenig von der Solvenspolarität ab. All diese Daten weisen auf eine Mehrzentren‐Cycloaddition der organischen Azide.
Reaktion von N‐Dichlormethylen‐carbonsäureamiden, II. Kondensation mit Aminoalkoholen, Aminothioalkoholen und Diaminen
Authors: Burkhardt Jürgen , Hamann Karl 
Published: June 2007

AbstractN‐Dichlormethylen‐carbonsäureamide (3) kondensieren mit Aminoalkoholen, Aminothioalkoholen und Diaminen zu cyclischen N‐Acyl‐isoharnstoffäthern (4), ‐isothioharnstoffäthern (5) und ‐guanidinen (6). Ihre unterschiedliche Tendenz zur Umlagerung wurde untersucht.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XL. Synthesen von Pyrazolo‐pyrimidinen aus neuen Pyrazol‐ und Pyrimidin‐Derivaten
Authors: Dornow Alfred , Dehmer Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzungen eines neuen Ketenmercaptals (1) mit Anilin, Hydroxylamin und Hydrazinen (zu 6 und 2–4) werden beschrieben. Auch Keten‐S.N‐acetale (6, 10) reagieren mit Hydroxylamin zu Isoxazolen (7) und mit Hydrazin zu Pyrazolen (9, 12), die mit β‐Dicarbonylverbindungen Pyrazolo[1.5‐a]pyrimidine (24, 26 bzw. 25, 27) liefern. 3‐Amino‐3‐methylmercapto‐2‐cyan‐acrylsäureamid (13) setzt sich mit Orthoameisensäure‐triäthylester bzw. Säureanhydriden zu in 2‐Stellung verschieden substituierten Pyrimidinen (17a–c) um, aus denen mit Hydrazin 3‐Amino‐pyrazolo[3.4‐d]pyrimidine (19a–c) entstehen. Aus 3‐Amino‐3‐hydrazino‐2‐cyan‐acrylsäureamid (14) bildet sich mit Schwefelkohlenstoff das 3‐Amino‐4‐hydroxy‐6‐mercapto‐1 H‐pyrazolo[3.4‐d]pyrimidin (16).
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XLI. Über 1.2.4‐Triazine, VI. Reaktionen von 4‐Amino‐3‐methylmercapto‐5‐oxo‐4.5‐dihydro‐1.2.4‐triazinen
Authors: Dornow Alfred , Pietsch Hanns 
Published: June 2007

AbstractDie Substitution der Methylmercaptogruppe in 1.2.4‐Triazinen durch Hydroxylamin und anschließende Umsetzung mit Ameisensäure, Schwefelkohlenstoff oder Acetanhydrid sowie Substitution durch Malonsäure‐dinitril ermöglicht die Synthese von einigen neuen bi‐ und triheterocyclischen Ringsystemen.
Neue Polymethinsynthesen, II. Vilsmeier‐Formylierung von Polyenaldehyden
Authors: Nikolajewski Hans Edmund , Dähne Siegfried , Hirsch Bodo 
Published: June 2007

AbstractMittels Vilsmeier‐Formylierung von Polyenaldehyden 1 lassen sich vinyloge Vilsmeier‐Reagentien 2 darstellen, deren Struktur bewiesen wird. Die Verbindungen 2 werden durch Umsetzung mit Dimethylamin in die Polymethincyanine 3 übergeführt.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XLII. Über Reaktionen von α‐Acetyl‐lactonen mit Mercaptanen
Authors: Korte Friedhelm , Hausigk Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von α‐Acetyl‐γ‐ und ‐δ‐lactonen sowie von α‐Acetyl‐δ‐thiollactonen mit Mercaptanen in Gegenwart von Protonen führt zu den ungesättigten Thioäthern 3a–e bzw. zu α‐[1‐Äthylmercapto‐äthyliden]δ‐thiovalerolacton. Die protonenkatalysierte Alkoholyse dieser Verbindungen ergibt unter Abspaltung des Mercaptanrestes die bekannten Acyllacton‐Umlagerungsprodukte; die alkalische Verseifung offenkettige γ‐ und δ‐Hydroxy‐carbonsäuren (5a–d).
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, V. 1.5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung. — Mechanismus der thermischen Umlagerung des cis‐Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐als‐(5)
Authors: Roedig Alfred , Märkl Gottfried , Frank Fritz , Kohlhaupt Reinhold , Schlosser Martin 
Published: June 2007

AbstractEs wird eine Synthese für cis‐Perchlor‐[5‐14C]pentadien‐(1.3)‐al‐(5) (1) beschrieben und gezeigt, daß bei seiner thermischen Umlagerung in 1H‐Tetrachlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)‐chlorid (2) ein Chloratom und das Sauerstoffatom an den Kettenenden des Pentadiencarbonyl‐Systems ihre Plätze vertauschen. Die Umlagerung ist eine Reaktion erster Ordnung, deren Geschwindigkeit nur wenig von der DK des Solvens beeinflußt wird. Die Aktivierungsenergie und die negative Aktivierungsentropie sind ebenfalls weitgehend lösungsmittelunabhängig. Die Ergebnisse beweisen einen intramolekularen Verlauf mit cyclischem, sechsgliedrigem Übergangszustand. Von den beiden Möglichkeiten, vollsynchron oder Stufenprozeß mit Pyran‐Zwischenstufe, zwischen denen experimentell nicht entschieden werden kann, wird die zweite für zutreffender gehalten.
Transacylierungsreaktion in der Flavonoid‐Reihe, II. Eine neue Synthese des Cosmosiins und des Tilianins
Authors: Nógrádi Mihály , Farkas Lórand , Wagner Hildebert , Hörhammer Ludwig 
Published: June 2007

Abstract7‐Benzoyl‐apigenin (6) und 5.7‐Dibenzoyl‐apigenin (1b) werden durch Silbercarbonat in Pyridin in 4′‐Benzoyl‐apigenin (7) bzw. 5.4′‐Dibenzoyl‐apigenin (5) umgelagert. Durch Untersuchungen an anderen Modellverbindungen wird gezeigt, daß diese Umlagerungs‐reaktion durch eine Wanderung des Benzoylrestes von der stärker aciden Hydroxylgruppe an eine weniger acide gekennzeichnet ist. — Mit Hilfe dieser neuen Transacylierungsreaktion wurden, ausgehend von 1b, die beiden Titelverbindungen synthetisiert.
Über Wasserstoffbrücken, IX. Zur Struktur von 3.3′‐Dihydroxy‐diphenochinonen
Authors: Musso Hans , Pietsch Hartmut 
Published: June 2007

Abstract5.5′‐Dihydroxy‐3.3′‐di‐n‐propyl‐diphenochinon‐(4.4′) liegt als Diphenochinon 2A vor. Die tautomere 4‐[3.4‐Dihydroxy‐phenyl]‐o‐benzochinon‐Form 2B läßt sich an Hand der IR‐ und UV‐Spektren in verschiedenen Lösungsmitteln nicht nachweisen. Bei 3.3′‐Dihydroxy‐diphenochinon‐(4.4′) überwiegt in Dioxan die Diphenochinonform 1 A, in Methanol die o‐Benzochinonform 1 B. Im 4‐[4‐Hydroxy‐phenyl]‐benzochinon‐(1.2) herrscht dagegen in allen Lösungsmitteln die o‐Chinonform 3 B vor. Auch die Synthese und die Spektren geeigneter Modellverbindungen werden mitgeteilt. — Für die Darstellung empfindlicher o‐Chinone erwies sich die Oxydation des Brenzcatechinderivates an einer Säule aus Silberoxid und wasserfreiem Natriumsulfat als besonders geeignet.
Chapman‐Umlagerungen. Synthese aromatischer N.N′‐Diaryl‐diamine mit o.o′‐ständigen Carboxylgruppen
Authors: Bock Gustav 
Published: June 2007

AbstractNach dem Prinzip der Chapman‐Synthese werden Bis‐benzimidsäureester der Benzol‐, Naphthalin‐ und Anthrachinonreihe (5, 10, 13, 15) thermisch zu N. N′‐Diaryl‐N. N′‐dibenzoyl‐diaminen mit o.o′‐ständigen Alkoxycarbonylgruppen (6, 11, 14, 16) umgelagert, deren alkalische Hydrolyse zu den entsprechenden N.N′‐Diaryl‐diaminen mit freien Carboxyl‐gruppen führt. Eine Variante dieser Synthese wurde in der thermischen Umlagerung von Bis‐isoharnstoffäthern (19, 22, 24, 27) gefunden, die bereits bei wesentlich tieferen Temperaturen erfolgt.
3.3′(5.5′)‐Bipyrazolyl‐Derivate durch Oxydation des Diazomethan‐Adduktes von Bis‐[naphthochinon‐(1.4)‐yl‐(2)]
Authors: Brockmann Hans , Zeeck Axel 
Published: June 2007

AbstractDurch Oxydation des Diazomethan‐Adduktes von Bis‐[naphthochinon‐(1.4)‐yl‐(2)] (1) entsteht neben Benz[f]indazol‐chinon‐(4.9) (3a) 4.4′‐Bis‐[2‐carboxy‐benzoyl]‐bipyrazolyl‐(3.3′(5.5′)) (5a); das Ausbeuteverhältnis hängt weitgehend von der Art des Oxydationsmittels ab. — 5a zeigt Ring‐Ketten‐Tautomerie und läßt sich in beiden Molekülhälften zu einem Lacton (6c) und einem cyclischen Äther (8) reduzieren. — Alkalischmelze von 5a liefert Benzoesäure und 4.4′‐Dicarboxy‐bipyrazolyl‐(3.3′(5.5′)) (11a), das leicht zu Bipyrazolyl‐(3.3′(5.5′)) (12) decarboxyliert.
Das Perkinsche dimere 3‐Hydroxy‐benzochinon‐(1.2), ein Tricyclo[5.3.1.12.6]dodecan‐Derivat
Authors: Teuber Hans‐J. , Dietrich Manfred 
Published: June 2007

AbstractDas mit salpetriger Säure aus Pyrogallol gebildete Dehydrierungsprodukt C12H8O6 besitzt die symmetrische Konstitution 1 und entsteht durch Dimerisierung von 3‐Hydroxy‐benzo‐chinon‐(1.2) nach Art einer Aldolreaktion. Bei langsamer katalytischer Hydrierung geht 1 unter Absättigung der olefinischen Doppelbindungen in ein Tetrahydro‐Derivat (6) Über, das sich unter β‐Dicarbonyl‐Spaltung und Autoxydation in 2.5‐Dihydroxy‐benzochinon‐(1.4)‐di‐[β‐propionsäure]‐(3.6) (8) umwandelt. Die Konstitution von 8 wird durch unabhängige Synthese bewiesen. — Bei energischer Katalytischer Hydrierung ergibt 1 außer dem Octa‐hydro‐Derivat 3 Hexahydro‐pyrogallol (5).
Weitere Versuche mit Acetessigaldehyd in der Benzo[a]chinolizin‐Reihe sowie eine einfache Allylierungsreaktion
Authors: Teuber Hans‐J. , Jochum Hans‐Christian 
Published: June 2007

Abstract3‐Hydroxy‐4‐methoxy‐β‐phenäthylamin (Homo‐isovanillylamin) und 3.4‐Dimethoxy β‐phenäthylamin (Homoveratrylamin) liefern mit 1‐Methoxy‐buten‐(1)‐on‐(3) die entsprechenden Aminobutenone (8, 9), die im Festzustand in trans‐, in Lösung in cis‐Form vorliegen. 8 cyclisiert mit Säuren zum Tetrahydroisochinolin‐Derivat 7, mit Acetanhydrid/Perchlorsäure hingegen zum Pyridiniumsalz 3. 3‐Hydroxy‐4‐methoxy‐β‐phenäthylamin‐hydrochlorid reagiert in siedendem Eisessig mit Methoxybutenon zum Pyridiniumsalz 2 und außerdem zum 6.7‐Dihydro‐benzo[a]chinolizinium‐Salz 5, das auch als Anhydrobase (10) gefaßt wird. Für den Isochinolin‐Ringschluß genügt die Anwesenheit eines freien p‐ständigen phenolischen Hydroxyls. — Die Chinolizinium‐Salze 4 und 12 lassen sich an der 2‐ständigen Methylgruppe mit Allylbromid zweifach allylieren (zu 14 bzw. 13). Die Doppelbindungen der Allylgruppen können selektiv hydriert werden (zu 15). Fragen des Reaktionsverlaufs werden erörtert.
Totalsynthese des A‐Nor‐2.3‐diaza‐östran‐Ringsystems
Authors: Lehmann Gerhard , Wehlan Helmut , Hilgetag Günter 
Published: June 2007

AbstractDer Aufbau des A‐Nor‐2.3‐diaza‐östran‐Ringsystems durch Grignard‐Reaktion von 4‐Oxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐indazolen mit Vinylmagnesiumbromid und nachfolgende Kondensation mit 2‐Methyl‐cyclopentandion‐(1.3) wird beschrieben.
Cyan‐normethine des Thebains und Codeinons
Authors: Bertgen Christa , Fleischhacker Wilhelm , Vieböck Franz 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung von Bromcyan auf Thebain kann man je nach Versuchsbedingungen die Cyan‐normethine 3, 4 und 9 erhalten. Diese zeichnen sich durch außerordentliche Tendenz zu Umlagerungen aus, so daß man je nach Ausgangsverbindung und Katalyse zu vollaromatischen Phenanthren‐Derivaten vom des‐Morphothebain‐ (5) bzw. Isothebenin‐Typ (8) gelangen kann.
Darstellung und Eigenschaften von. Pentafluorbenzoesäure‐Derivaten
Authors: Sartori Peter , Weidenbruch Manfred 
Published: June 2007

AbstractPentafluorbenzoesäure (1) läßt sich aus leicht zugänglichen Ausgangsmaterialien im Laboratoriumsmaßstab darstellen. Während die Säure selbst thermisch zum Pentafluorbenzol decarboxyliert wird, tritt bei ihren Salzen in Abhängigkeit vom Kation eine Reihe von Pyrolyse‐produkten auf. Neben Octafluorxanthon (2) wurden hochpolymere Perfluorphenylidene (3), Pentafluorbenzoesäureanhydrid (4), Decafluorbenzophenon (5), Decafluorbiphenyl (6), Bis‐pentafluorphenyl‐zink (7) und Bis‐pentafluorphenyl‐cadmium (8) isoliert und charakterisiert.
Über Phosphazene, VIII. 31P‐Resonanz und Bindungsverhältnisse in Imido‐thiophosphinaten
Authors: Schmidpeter Alfred , Brecht Heinz , Groeger Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie chemische Verschiebung des NMR‐Signals des schwefelverbundenen Phosphors in den Anionen Ph2P(S)N  Y (Y  Ph2PS−, Ph2PO−, (CH3)2NCS−) ändert sich mit der Protonierung, Methylierung und Dimethylierung des Systems in charakteristischer Weise. Die Abschirmungsveränderungen werden im Sinne einer Konkurrenz der beiden Molekülhälften um die Elektronen des Imid‐Stickstoffs interpretiert. Thioureido‐thiophosphinate ermöglichen diesbezüglich einen Vergleich zwischen Kohlenstoff und Phosphor.
Darstellung und einige Eigenschaften von Phenylhydrazino‐acetaldehyd‐phenylhydrazon, insbesondere die Umsetzung zu Tetrahydro‐1.2.4‐triazin‐Derivaten
Authors: Simon Helmut , Heubach Günther , Wacker Hans 
Published: June 2007

AbstractDas aus Chloracetaldehyd und 3 Mol Phenylhydrazin erhältliche Produkt liegt als Phenyl‐hydrazino‐acetaldehyd‐phenylhydrazon (1) vor und nicht als 1.2‐Bis‐phenylhydrazino‐äthylen (2). Es eliminiert leicht Phenylhydrazin; das vermutlich intermediär entstehende Benzolazoäthylen (3) ist nicht beständig. 1 reagiert mit Aldehyden, Ketonen und Ketoestern zu Tetrahydro‐1.2.4‐triazinen.
Hydrazinverbindungen als Heterobestandteile in Peptiden, X. Synthese eines Eledoisin‐Heterooctapeptides mit L‐α‐Hydrazino‐β‐phenyl‐propionsäure (NHPhe) statt Phenylalanin
Authors: Grupe Renate , Niedrich Hartmut 
Published: June 2007

AbstractNach weiteren Untersuchungen über Derivate, besonders aktivierter Ester, und Peptide von NHPhe wurde ausgehend vom C‐terminalen Tetrapeptid 5 mit Hilfe des Boc‐NHPhe‐hydroxysuccinimidesters (2c) das [5‐Asparagin, 7‐L‐α‐Hydrazino‐β‐phenyl‐propionsäure]Eledoisin‐(4‐11)‐Octapeptid (als Bis‐trifluoracetat9b) nach der Nitrophenylester‐Methode aufgebaut.
Digitanolglykoside, XVIII. Die Struktur des Digacetigenins
Authors: Tschesche Rudolf , Berscheid Hans Gerd , Fehlhaber Hans‐Wolfram , Snatzke Günther 
Published: June 2007

AbstractDas bisher als einheitlich angesehene Digacetigenin, Aglykon des aus portugiesischen Digitalis‐Drogen gewonnenen Digacetinins, wurde als eine Mischung erkannt, in der etwa 25% des 5α.6‐Dihydro‐Analogen vorliegen. Beide Komponenten ließen sich an mit Silbernitrat imprägniertem Kieselgel trennen. Die früheren Strukturvorschläge für das Digacetigenin (1, 2) wurden widerlegt und — vor allem mittels NMR‐ und massenspektrometrischer Untersuchungen — eine neue Strukturformel abgeleitet. Digacetigenin stellt danach 3β.14‐Dihydroxy‐12β‐acetoxy‐Δ5‐14β‐pregnendion‐(15.20) (3) dar.
Über neue, Kristalline N‐Carbonyl‐aminosäureester
Authors: Losse Günter , Gödicke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von kristallinen N‐Carbonyl‐aminosäureestern mehrfunktioneller Aminosäuren und ihre Anwendungsmöglichkeiten in der Peptidchemie wird beschrieben.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, LIV. [3‐Oxo‐alkyl]‐diorgano‐phosphine R″ COCH2CHR′PR2
Authors: Issleib Kurt , Jasche Klaus 
Published: June 2007

AbstractAlkaliphosphide MPR2 reagieren mit α.β‐ungesättigten Ketonen wie Benzylidenacetophenon, Benzylidenaceton, tert.‐Butyl‐styryl‐keton und Penten‐(3)‐on‐(2) im Sinne einer 1.2‐Addition zu R″ COCH(M)CHR′PR2, aus denen nach hydrolytischer Aufarbeitung [3‐Oxo‐alkyl]‐diorgano‐phosphine (1a–h) resultieren. Diese zeigen die üblichen Reaktionen des dreibindigen Phosphors und bilden mit CH3J, O2 und S die entsprechenden Quartärsalze 2, Phosphinoxide 3 bzw. ‐sulfide 4. Die prim. Additionsprodukte R″ COCH(M)CHR′PR2 reagieren nicht mit n‐Butylchlorid, wohl aber mit Methyljodid im Sinne eines Hofmann‐Abbaues zu Dimethyl‐diorgano‐phosphoniumjodiden und entsprechenden ungesättigten Ketonen. Frühere Beobachtungen der Reaktionen von MP(C6H5)2 und Diphenylacetylen mit CH3J und ClCO2C2H5 werden unter Annahme eines Hofmann‐Abbaus quartärer Phospho‐nium‐Verbindungen diskutiert.
Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an Bor‐Verbindungen, II. Monomeren‐Dimeren‐Gleichgewichte bei Aminoboranen
Authors: Nöth Heinrich , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractEs wurde das Monomeren‐Dimeren‐Gleichgewicht einer Reihe von Aminoboranen des Typs R2NBX2 (X = H, F, Cl, Br), R2NBX(CH3) (X = H, F, Cl, Br) und YHNB(CH3)2 (Y = H, CH3) in der flüssigen Phase mittels 11B‐Kernresonanzspektroskopie bestimmt. Die Dimerisierungsenthalpien wurden ermittelt. Der Einfluß sterischer und elektronischer Fak‐toren auf die Lage des Gleichgewichts in diesen Verbindungen wird diskutiert.
Isomere N‐Acetyl‐1.2.3‐triazole
Authors: Birkofer Leonhard , Wegner Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch Acetylierung der 1.2.3‐Triazole 20–25 und der N2‐Trimethylsilyl‐1.2.3‐triazole 1–6, mit Acetylchlorid entstehen die N1‐Acetylverbindungen 7–12, die sich bei höheren Temperaturen teils quantitativ, teils bis zu einem Gleichgewicht in N2‐Acetyl‐triazole (13–18,) umlagern. Beim Erhitzen von Triazolen mit Acetanhydrid entstehen direkt die N2‐Acetyl‐triazole. Die NMR‐ und IR‐Spektren wurden gemessen. Die Struktur des 1.2.3‐Triazols wird diskutiert.
Umsetzungen von Cyclopentadienonen, IV. Umsetzungen von 2.3‐Diphenyl‐indenon‐(1) mit aliphatischen Diazoverbindungen und Folgereaktionen
Authors: Eistert Bernd , Mennicke Winfried 
Published: June 2007

Abstract2.3‐Diphenyl‐indenon‐(1) (1) addiert in Benzol/Äther allmählich Diazomethan und ‐äthan zu Δ1‐Pyrazolinen 2, bzw. 4, die zu Δ2‐Isomeren 3 bzw. 7 umgewandelt werden können. Thermolyse von 2, und 4, gibt die tricyclischen Ketone 5, und 2.4‐Diphenyl‐naphthole‐(1) 6. Mit Diazoäthan geben 2 Moll. 1 außerdem das Acetal 12, dessen saure Spaltung unter Pinakolin‐Umlagerung zu 14 führt. — In Methanol/Äther entstehen aus 1 mit Diazomethan das Epoxid 8a und die isomeren 3.4‐Diphenyl‐napthole 9a und 10a in Form ihrer entspr. Alkyläther (analoge Äther 9b und 10b mit Diazoäthan), bei Zusatz von Kaliumhydroxid in Form ihrer Naphtholate. — Diazoessigsäure‐äthylester gibt mit 1 unter Zusatz von wasserfreiem AlCl3 die beiden isomeren 3.4‐Diphenyl‐naphtholcarbonsäureester 9c und 10c die sich zu den Naphtholen 9a und 10a abbauen lassen. 9c cyclisiert in konz. Schwefelsäure zum Fluorenon‐Derivat 15. Durch Oxydation der Naphthole 9a und 10a erhält man das 3.4‐Diphenylnaphthochinon‐(1.2) (11), das mit Diazomethan das Epoxyketon 16 liefert, welches durch Reduktion und Dehydratisierung in das Naphthol 10b übergeführt wird.
NMR‐Spektroskopisches Verhalten einiger anellierter Bullvalene
Authors: Oth Jean F. M. , Merényi Robert , Röttele Herbert , Schröder Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie mit Fünf‐ bzw. Sechsringsystemen anellierten Bullvalene 4, 5 und 6 (Addukte aus Dienen und 3.4‐Dehydro‐bullvalen) zeigen, wie bisher alle Moleküle mit dem Bullvalen‐Skelett, temperaturabhängige NMR‐Spektren. — In 4, 5 und 6 tauschen jedoch nicht alle 10 Bullvalenyl‐Kohlenstoffatome ihre Plätze und Nachbarn aus. Die zwei substituierten C‐Atome bleiben immer aneinander gebunden. Daher sind hier prinzipiell nur vier Stellungsisomere möglich. — Durch die bei Raumtemperatur im Bullvalen‐Skelett leicht ablaufenden Valenzisomerisierungen gehen die Moleküle in die energieärmsten Strukturen über. Im Falle von 4 und 5 zeigen die NMR‐Spektren, daß maximal nur zwei Stellungsisomere — nämlich die Isomeren 4b (BO*b) sowie 5b (BO*b) und 5c (CC) — das Gleichgewichtsgemisch beherrschen. — 6 ist ein Benzobullvalen. Durch Einbau in einen Benzolkern wird eine Doppelbindung des Bullvalen‐Skeletts für die Valenzisomerisierung blockiert, so daß 6 sich nur wie ein überbrücktes Homotropiliden isomerisiert.
Asterane, IV. Synthesen des Norpinans (Bicyclo[3.1.1]heptan)
Authors: Musso Hans , Naumann Klaus , Grychtol Klaus 
Published: June 2007

AbstractNorpinan (1) wird auf zwei unabhängigen Wegen ausgehend von Malonester und p‐Hydroxy‐benzoesäureester über die Norpinanone‐(3) und ‐(2) dargestellt.
Autoxydationsgeschwindigkeit und Redoxpotential bei Hydrochinon‐, Brenzcatechin‐ und Resorcinderivaten
Authors: Musso Hans , Döpp Heinrike 
Published: June 2007

AbstractDie Autoxydationsgeschwindigkeit alkylsubstituierter Hydrochinone zeigt die erwartete Abhängigkeit vom Redoxpotential: log k1logk2 = a‐(E1E2). Kinetische Messungen der Autoxydation von Brenzcatechin‐, Hydroxy‐hydrochinon‐ und Resorcinderivaten werden im Zusammenhang mit ihrem Potential diskutiert.