bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die pentagonale Säule und der ReO3‐Strukturtyp
Authors: Marinder Bengt‐Olov 
Published: July 2007

AbstractDie pentagonale Säule (Pentagonal Column, PC) besteht aus einer pentagonalen Bipyramide MX7, die an den fünf äquatorialen Kanten mit Oktaedern MX6 verknüpft ist. Diese strukturelle Besonderheit tritt häufig in Verbindung mit Netzwerken vom ReO3‐Typ auf, bei denen sie Anionenunterschüsse ermöglicht. Der vorliegende Beitrag beschäftigt sich mit der Geometrie der pentagonalen Säule und ihrer Vereinbarkeit mit dem ReO3‐Typ, die sich schon daraus ergibt, daß eine pentagonale Säule durch Verzwillingung einer Struktur vom ReO3‐Typ auf Elementarzellen‐Ebene entstehen kann. Mit einem neuen Symbolismus läßt sich ein Überblick über eine große Anzahl von Kristall‐ und Defektstrukturen der Zusammensetzung MX3−x geben. Dieser Symbolismus kann auch dazu dienen, auf bequeme Weise Modelle möglicher neuer Strukturen abzuleiten und dadurch die Interpretation von Gitterabbildungen mit der Hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie (HREM) zu erleichtern.
Thioketon‐S‐oxide durch [2+2]‐Cycloaddition von Inaminen mit N‐Sulfinyl‐tosylamid
Authors: Kosack Steffen , Himbert Gerhard , Mass Gerhard 
Published: July 2007

Heteroatomreiche Synthesebausteine sind die Thioketonoxide 3, die sich aus Inaminen 1 und dem C‐freien Heteroallen 2 über [2+2]‐Cycloaddition herstellen lassen. Man findet sowohl E‐als auch Z‐Konfiguration an der CS‐Bindung (R1Me, Et, Ph; R2Et, Ph; R3H, Me, Ph.)magnified image
CPhenyl—H…O‐ und CPhenyl—H…N‐Wechselwirkungen; Kristallstruktur von (Z)‐4‐Benzyliden‐2‐methyl‐5(4H)‐oxazolon, einer Zwischenstufe der Dehydropeptidsynthese
Authors: Souhassou Mohamed , Abury André , Boussard Guy , Marraud Michel 
Published: July 2007

Ein Phenylring als Protonendonor gegenüber Carbonylsauerstoff‐ sowie doppelt gebundenen Stickstoffatomen liegt im Kristall der Titelverbindung 1 vor. 1 bildet fast völlig planare „Dimere”︁. Diese Befunde interessieren unter anderem im Zusammenhang mit der Konformation aromatischer Seitenketten in Peptiden.magnified image
Ungewöhnliches Verhalten des stabilen paramagnetischen Dihydridoiridium(IV)‐Komplexes [Ir(H)2(Cl)2(iPr3P)2] in Lösung
Authors: Mura Pasquale , Segre Annalaura 
Published: July 2007

Ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen para‐ 1A und diamagnetischen Spezies 1B in Lösung wurde aus den überraschend scharfen 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren der Titelverbindung 1 abgeleitet. Zwischen 1B und H2 könnte eine Art Bindung bestehen. Fest liegt 1 als 1A vor.magnified image
Synthese von „C‐Disacchariden”︁ durch radikalische C‐C‐Verknüpfung
Authors: Giese Bernd , Witzel Tom 
Published: July 2007

Durch Addition von Kohlenhydrat‐Radikalen an „Kohlenhydrat‐Alkene”︁ lassen sich die ersten durch eine CH2‐Gruppe miteinander verknüpften Disaccharide synthetisieren. Ein Beispiel für diese wegen ihrer möglichen Enzyminhibitior‐Eigenschaften interessierenden Moleküle ist 1.magnified image
Bicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐dienyllithium
Authors: Hertkorn Norbert , Köhler Frank H. , Müller Gerhard , Reber Gabriele 
Published: July 2007

Die erste kristallin isolierbare Verbindung mit dem bishomoaromatischen Anion Bicyclo[3.2.1]octa‐2,6‐dienid ist das Tetramethylethylendiamin‐Addukt der Titelverbindung 1. Während 1 in Lösung Cs‐Symmetrie hat, ist Lithium in kristallinem 1 unsymmetrisch an alle fünf sp2‐C‐Atome gebunden. Die C2‐ und die C3‐Brücke rücken überraschend nahe zusammen, so, wie es für Bishomoaromatizität gefordert wird; Lithium hat die ungewöhnliche Koordinationszahl 7.magnified image
Synthese und Struktur der ersten Arsaalkenylkomplexe mit FeAs‐Einfachbindung
Authors: Weber Lothar , Meine Georg , Boese Roland 
Published: July 2007

Die Struktureinheit FeAsC kennzeichnet die stabilen Titelverbindungen 2. Sie wurden, wie unten skizziert, aus 1 hergestellt. Das FeAsCOGerüst von 2a, RtBu, ist planar; die AsCBindung ist 182.1 pm lang.magnified image
Phosphoranaloga ungesättigter Kohlenwasserstoffe: Ein (s‐trans)‐1,3‐Diphospha‐4‐metallabutadien und dessen (s‐cis)‐Fe(CO)3‐Komplex
Authors: Karsch Hans H. , Reisacher Hans‐Ulrich , Huber Brigitte , Müller Gerhard , Malisch Wolfgang , Jörg Klaus 
Published: July 2007

Grüne, luftstabile Kristalle bilden die s‐trans‐konfigurierten 1,3‐Diphospha‐4‐metallabutadiene 1 (M=Mo, W; R=2,4‐6‐tBu3C6H2). Für M=W reagiert 1 wie Butadien selbst mit Fe(CO)3 zu dem stabilen Komplex 2, in dem die WPCP‐Einheit nahezu planar ist.magnified image
[Pd2S28]4⊖; : Über einen 30gliedrigen Käfig mit einem eingefangenen Kation
Authors: Müller Achim , Schmitz Klaus , Krickemeyer Erich , Penk Michael , Bögge Hartmut 
Published: July 2007

„Ammonium‐Ion im goldenen Käfig”︁ könnte das neuartige Anion der Verbindung (PPh4)2(NH2Me2)[Pd2(NH4)(S7)4] betitelt werden, wenn die Verbindung nicht rot wäre. Der rein anorganische Wirt‐Gast‐Komplex ist nicht nur ästhetisch, er bietet auch koordinationschemisch Interessantes: Der „goldene Käfig”︁ besteht aus zwei PdS4‐ Ebenen, die nahezu ein quadratisches Antiprisma bilden und durch vier Polysulfid‐Ketten verknüpft sind.magnified image
Dioxide C‐aminosubstituierter Phosphaalkene und Phosphaallyl‐Kationen
Authors: Schmidpeter Alfred , Zirzow Karl‐Heinz , Willhalm Angela , Holmes Joan M. , Day Roberta O. , Holmes Robert R. 
Published: July 2007

An Enamin‐Epoxidierungen und die Ringöffung von Amino‐oxiranen erinnert die Reaktion des Phosphaallyl‐Kations 1 mit Sauerstoffüberträgern. Selbst das Perchlorat‐Gegenion kann diese Oxidation in Acetonitril schon bei 60°C bewirken. Im Produkt 2 ist keinerlei Konjugation zwischen den beiden Amidiniohälften nachweisbar.magnified image
Reaktivität von anionischen, fünffach koordinierten Si‐Komplexen gegenüber Nucleophilen
Authors: Boudin Alain , Cerveau Geneviève , Chuit Claude , Corriu Robert J. P. , Reye Catherine 
Published: July 2007

Sterische Hinderung spielt bei nucleophilen Substitutionen am Silicium wohl kaum eine Rolle, denn die fünffach koordinierten Si‐Anionen von 1, R=Me, Ph, 1‐Naphthyl, reagieren viel schneller mit Nucleophilen, z. B. PhMgBr, als die Neutralverbindung 2. „Abfallprodukt”︁ der Reaktivitätsstudie sind neue Synthesemethoden für RSiH3, und RR2′SiH und SiR3′ (R′ =Alkyl, Aryl).magnified image
Synthese eines Dicyclopen[a,e]pentalens durch [6 + 2]‐Cycloaddition von 1,3‐Di‐tert‐butyl‐5‐vinylidencyclopentadien und konsekutive 8π‐elektrocyclische Reaktion
Authors: Stowasser Bernd , Hafner Klaus 
Published: July 2007

Das erste nichtbenzoide, linear anellierte, tetracyclische System mit [4n+2]‐Perimeter und [4n]‐Teilstrukturen entsteht durch Dimerisierung des Allenderivats 1 via [6+2]‐Cycloaddition. Anschließende 8π‐Elektrocyclisierung ergibt ein Tetraquinan, das sich zur Titelverbindung 2 dehydrieren läßt.magnified image
Synthese von Alkylaziden mit einem polymeren Reagens
Authors: Hassner Alfred , Stern Meir 
Published: July 2007

Viele wünschenswerte Merkmale einer Alkylazidsynthese‐ unter anderem Reaktion bei Raumtemperatur in organischen Solventien, Aufarbeitung ohne Wärmezufuhr – sind bei der Anwendung des neuen „azidierenden”︁ Polymers 1 vereinigt. 1 wird aus Amberlite IR‐400 und NaN3 hergestellt, in ca. zehnfachem Überschuß mit Alkylhalogeniden oder‐tosylaten umgesetzt (fast immer quantitativ) und aus den Lösungen der Alkylazide einfach abfiltriert. Mit der Methode gelang sogar die Synthese von CH2(N3)2 aus CH2Cl2 oder CH2Br2.magnified image
Proteinkristallographie und Computer‐Graphik – auf dem Weg zu einer planvollen Arzneimittelentwicklung
Authors: Hol Wim G. J. 
Published: July 2007

Ob ein Arzneimittel den angestrebten Wirkort, z. B. das aktive Zentrum eines Enzyms, überhaupt erreichen kann, ist nicht zuletzt ein räumliches Problem. Vorausgesetzt man kennt die Strukturen beider Komponenten, kann Computer‐Graphik helfen, die Eignung eines potentiellen Wirkstoffs zu prüfen. Als Beispiel ist rechts die Struktur des Komplexes zwischen einer bakteriellen Dihydrofolat‐Reduktase, NADP und dem Cytostaticum Methotrexat (grau gepunktet) gezeigt. Man sieht, es paßt.magnified image
Bis(η2‐ethen)(η6‐toluol)eisen
Authors: Zenneck Ulrich , Frank Walter 
Published: July 2007

Ein neuer reaktiver Areneisenkomplex, die Titelverbindung 1, wurde auf dem unten skizzierten Weg aus Bis(toluol)eisen und Ethen bei −60°C erhalten. 1, das sich bei ca. −20°C zersetzt, ist ein guter Überträger des Toluoleisenfragments; Alkine werden ab 0°C cyclotrimerisiert.magnified image
Enantiomerentrennung durch HPLC an Silicagel‐gebundenen optisch aktiven Polyamiden
Authors: Blaschke Gottfried , Bröker Werner , Fraenkel Werner 
Published: July 2007

Druckstabile Adsorbentien zur direkten HPLC‐Trennung zahlreicher racemischer Arzneistoffe werden durch Polymerisation der Monomere 1 in Gegenwart von methacryloyl‐ oder diol‐substituiertem Silicagel erhalten. Optisch aktive Polyacryl‐ und Polymethacrylamide, die nicht an Silicagel gebunden sind, haben sich bereits früher bei der Niederdruck‐Flüssigkeitschromatographie bewährt.magnified image
Eine Azimin‐Triaziridin‐Umwandlung durch Laserphotolyse
Authors: Kaupp Gerd , Döhle Jens A. 
Published: July 2007

In einem Zweiphotonenprozeß konnte bei 10‐85 K aus 1 das Triaziridin 2 hergestellt werden. Einphotonenanregung verändert das Azimin 1 nicht. Wahrscheinlich wird 1 zunächst in einen angeregten Zustand mit echtem 1,3‐Dipolcharakter versetzt, aus dem es dann innerhalb der Pulsdauer von 14 ns durch Aufnahme eines zweiten Photons cyclisiert. 2wandelt sich bei 150 k wieder vollständig in 1um. Photochemisch läuft die Rückreaktion mit 65% Ausbeute ab.magnified image
Reduktive Carbonylierung höhervalenter Oxorhenium‐Komplexe – ein neuer Weg zu niedervalenten Carbonylrhenium‐Verbindungen
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Küsthardt Ulrich , Schäfer Adolf , Herdtweck Eberhardt 
Published: July 2007

Organorhenium(III)‐Verbindungen mit bisher unbekannten Metallacyclenstrukturen wie 2 lassen sich durch die Titelreaktion aus Rhenium(v)‐Vorstufen wie 1 synthetisieren. Im Beispiel 1→2 ist mit der Reduktion ein Wechsel von der O,O, zur C,O‐Koordination des Diphenylethendiolato‐Liganden verbunden (R=Phenyl).magnified image
CC‐Kupplung von CO2 und Butadien an Eisen(o)‐Komplexen – ein neuer Weg zu α,ω‐Dicarbonsäuren
Authors: Hoberg Heinz , Jenni Klaus , Krüger Carl , Raabe Eleonore 
Published: July 2007

Der C1‐Baustein CO2 läßt sich unter CC‐Verknüpfung an den Fe0‐Komplex 1, L=PMe3, addieren. Der entstehende Carboxylat‐Komplex 2 ist sehr stabil und zeigt in Lösung ein dynamisches Verhalten. 2 reagiert mit FeCl3 zur linearen, doppelt ungesättigten α,ω‐Dicarbonsäure 3.magnified image
Diels‐Alder‐Reaktionen an Carbenliganden: Ein Weg zu Olefin‐Carben‐Komplexen
Authors: Dötz Karl Heinz , Kuhn Werner , Müller Gerhard , Huber Brigitte , Alt Helmut G. 
Published: July 2007

Im Zusammenhang mit der Olefinmetathese interessant ist der stabile Komplex 3. Als Methacrylsäureester‐Analogon reagiert 1 mit cyclopentadien zum Diels‐Alder‐Addukt 2 und dessen exo‐Isomer. Decarbonylierung von 2 führt zu 3, dem ersten strukturell charakterisierten Olefin‐Carben‐Chrom‐komplex.magnified image
[La{(Ph2P)2CH}3] – ein homoleptischer Lanthankomplex mit π‐allylartig angeordneten Diphosphinomethanid‐Liganden
Authors: Karsch Hans H. , Appelt Armin , Müller Gerhard 
Published: July 2007

In 1 sind Diphosphinomethanid‐Liganden zahnradartig wie π‐Allyl‐Liganden um das Zentralatom angeordnet, während in den bisher bekannten Komplexen dieser Liganden Koordination über die freien Elektronenpaare der P‐Atome stattfindet. Damit ist 1 ein Beispiel für die Analogie zwischen Phosphor‐ und Kohlenstoffchemie auch bei ungesättigten Systemen.magnified image
Massenspektrometrischer Nachweis von Aminoacetylen sowie seinem Mono‐ und Dikation
Authors: Koch Wolfram , Lebrilla Carlito , Weiske Thomas , Schwarz Helmut , Baar Ben Van , Terlouw John K. 
Published: July 2007

Als indirekter Nachweis von Aminoacetylen in der Gasphase werden die identischen Massenspektren des Radikalkations 1, das durch Decarboylierung von 2 entstand, und des Radikalkations, das nach der Neutralisierung von 1 durch Reionisierung erhalten wurde, interpretiert. Strukturbeweisend für 1 ist ein Peak bei m/z 16 der in den Spektren anderer Radikalkationen der Summenformel C2H3N nicht auftritt. ab‐initio‐Rechnungen ergeben sowohl für 1 als auch für Aminoacetylen hohe Aktivierungsenergien für Fragmentierungen oder Isomerisierungen.magnified image
Herstellung chiraler Synthesebausteine aus Aminosäuren und Peptiden durch oxidative elektrolytische Decarboxylierung und TiCl4‐induzierte Umsetzung mit Nucleophilen
Authors: Renaud Philippe , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Neuartige enantiomerenreine C2‐Einheiten für die Synthese wie 1 und 2, Aminoalkohole wie 3, Phosphonoaminosäuren wie 4 und viele andere Verbindungen sind durch die Titelreaktion zugänglich. Als Edukte eignen sich vorzugsweise Threonin und Serin.magnified image
Computergraphische Methoden zur Untersuchung von Übergangsmetall‐Clusterverbindungen
Authors: Henrick Kim , McPartilin Mary , Morris Jill 
Published: July 2007

AbstractMehrkernige Carbonylübergangsmetall‐Verbindungen bieten sich als molekulare Modelle für das Studium von Reaktionen an, die bei katalytischen Prozessen an Metalloberflächen ablaufen. Viele Eigenschaften solcher Cluster‐Verbindungen werden durch Art und Verteilung der Liganden bestimmt, welche die Oberfläche des zentralen Metall‐Polyeders bedecken. Computererzeugte Abbildungen von Kalottenmodellen dieser kompliziert aufgebauten Moleküle liefern unmittelbar verständliche Informationen über spezielle Merkmale der Ligandenanordnung und führen in vielen Fällen zu Erkenntnissen, die anderweitig nur mit großem Aufwand zu erhalten sind.
Hochauflösende Metallkern‐NMR‐Spektroskopie von Organometallverbindungen
Authors: Benn Reinhard , Rufiñska Anna 
Published: July 2007

AbstractDer NMR‐Spektroskopie wurden in den vergangenen Jahren völlig neue Anwendungsfelder erschlossen, z. B. bei der Untersuchung von Festkörpern, in der Materialforschung, in der Physiologischen Chemie und in der Medizin; aber auch auf ihren traditionellen Gebieten wurden dank neuer Pulsmethoden und stärkerer Magnetfelder bedeutende Fortschritte erzielt. So wurde unter anderem die Beobachtung der Resonanzsignale von Metallkernen entscheidend erleichtert. In diesem Aufsatz werden neuere Methoden der NMR‐Spektroskopie zur Untersuchung sowohl von Metallkernen mit einer Kernspinquantenzahl 1/2 als auch von solchen mit einem Kernquadrupolmoment vorgestellt; vor allem an Organometallverbindungen wird die Aussagekraft der chemischen Verschiebung ausgewählter Metallkerne (25Mg, 27Al, 49Ti, 57Fe, 59Co, 61Ni, 91Zr, 103Rh und 195Pt) demonstriert. Hierbei stehen empirisch gefundene Zusammenhänge zwischen chemischer Verschiebung und Koordinationszahl, Oxidationsstufe sowie Elektronenkonfiguration eines komplexgebundenen Metallatoms im Vordergrund. Darüber hinaus wird an einigen Beispielen die chemische Verschiebung des Metallkerns anhand einer Betrachtung der Grenzorbitale der Komplexe interpretiert und damit zur Reaktivität der Komplexe in Beziehung gesetzt.
Synthese und Struktur von [(C5Me5)2M2Se5]: Aufbau eines μ,η2‐Tetraselenidliganden an der M‐M‐Doppelbindung von [(C5Me5)2M2(μ‐CO)2] (M=Co, Rh)
Authors: Brunner Henri , Meier Walter , Wachter Joachim , Nuber Bernd , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Ein aus einem Se2⊖ ‐ und einem Se2⊖4 ‐Liganden bestehender, ebener Selenfünfring als Brücke zwischen zwei Metallatomen ist im Komplex 1 enthalten. 1 und das Cobalt‐Analogon lassen sich bequem aus [(C5Me5)2(CO)2M2] (M=Co, Rh) und grauem Selen synthetisieren. Der reichhaltige Koordinationschemie von Polychalkogeniden kennt bisher eine solche Struktur nicht.magnified image
Carbonylolefinierende Aluminiummolybdänkomplexe und ein analoger Wolframkomplex
Authors: Kauffmann Thomas , Enk Manfred , Kaschube Wilfried , Tolipoulos Euripides , Wingbermühle Dorothea 
Published: July 2007

Die Modifizierung vonCH2‐übertragenden Molybdän‐und Wolframverbindungen mit Aluminiumergibt ebenfalls carbonylolefinierende Reagentien. Als Beispiel sie der in situ erzeugte Komplex mit der hypothetischen Bismethylenstruktur 1 genannt. 1 ist thermolabil. Ein Primärprodukt seiner Zersetzung, ein gelber Feststoff, wurde charakterisiert.magnified image
Polyphosphorverbindungen – neue Ergebnisse und Perspektiven
Authors: Baudler Marianne 
Published: July 2007

AbstractPolyphosphorverbindungen haben – im Gegensatz zu den zahlreichen bekannten und auch technisch wichtigen Mono‐ und Diphosphorverbindungen der maximalen Oxidationsstufe dieses Elementes – bis vor zwei Jahrzehnten ein Schattendasein geführt. Ein Grund dafür waren die Eigenschaften dieser Verbindungen, die ihre Handhabung und strukturelle Charakterisierung erschwerten. Durch die Entwicklung moderner präparativer Arbeitstechniken und vor allem durch die methodische Weiterentwicklung der Kernresonanzspektroskopie ließen sich diese Probleme lösen, so daß in letzter Zeit ein faszinierendes neues Teilgebiet der Phosphorchemie erschlossen werden konnte, über das erstmals vor fünf Jahren zusammenfassend berichtet worden ist. Seitdem hat der Ausbau dieser „Element‐nahen”︁ Chemie des Phosphors weiterhin beeindruckende Fortschritte gemacht; heute ist eine erstaunliche Vielfalt von Verbindungen mit einem Gerüst aus Phosphorketten oder ‐ringen bekannt. Daß dieses Gebiet aber noch immer gut für Überraschungen ist, zeigt die jüngst beim Aufbau von P‐reicheren aus P‐ärmeren Polyphosphiden in Lösung beobachtete spontane Bildung des „aromatischen”︁ Pentaphosphacyclopentadienid‐Ions, P, ebenso wie die Entdeckung der Inversion des Phosphors bei tetra‐ und pentacyclischen Organophosphanen.
Glykolat‐ und Thioglykolat‐Komplexe des Rheniums und ihre oxidative Ethylen‐ sowie Glykol‐Eliminierung
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Marz Dieter , Herdtweck Eberhardt , Schäfer Adolf , Wagner Werner , Kneuper Heinz‐Josef 
Published: July 2007

Die Criegee‐ und Sharpless‐Varianten der Olefin‐Oxidation an MnO4‐ bzw. OsO4‐Katalysatoren verlaufen vermutlich über Glykolat‐Komplexe als Zwischenstufen. Modell hierfür ist der leicht handhabbare, einkernige ReV‐Komplex 3, dem mehrere Abbaureaktionen offenstehen: Thermolyse unter Luftausschluß ergibt quantitativ Ethylen und 1. Unter sauren und/oder oxidativen Bedingungen (verd. HCl bzw. H2O2) wird hingegen selektiv Glykol abgespalten, wobei die Edukte 2 bzw. 1 entstehen . magnified image
Neuartige Rhenium(v)‐Carbonato‐ und ‐Sulfato‐Chelatkomplexe: Synthesen und 17O‐NMR‐spektroskopisch untersuchte Moleküldynamik
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Jung Karin A. , Schäfer Adolf , Kneuper Heinz‐Josef 
Published: July 2007

Der vollständige Austausch aller O‐Atome im Sulfato‐Komplex 3 konnte durch 17O‐NMR‐Spektroskopie nachgewiesen werden. 3 und das Carbonato‐Analogon 2 können einfach aus 1 und Ag2SO4 bzw. Ag2CO3 synthetisiert werden . magnified image
Stereoelektronische Effekte und chirale Erkennung: Ein natürliches Verwandtschaftssystem chiraler Verbindungen basierend auf Selektivitäten bei der Acetalbildung
Authors: Noe Christian R. , Knollmüller Max , Göstl Georg , Oberhauser Berndt , Völlenkle Horst 
Published: July 2007

„Gleich und Gleich gesellt sich gern”︁, ließe sich der Befund überschreiben, daß aus einer 1:1‐Mischung von 1 und 2 mit Säure bevorzugt die symmetrischen Dilactole entstehen. C2 ist bei einem Blick auf die exocyclische CO‐Bindung in 1 im Uhrzeigersinn von einer sperrigen und einer linearen Gruppe sowie von einem Wasserstoffatom umgeben (A‐Konfiguration). 2 dagegen hat B‐Konfiguration. Die Bevorzugung von A‐A‐ und B‐B‐Produkten könnte helfen, viele Enantiomer‐Selektivitäten besser zu erklären.magnified image
Herstellung von β‐Halogenthiophenen durch Isomerisierung von α‐Halogenthiophenen an Zeolithkatalysatoren
Authors: Dettmeier Udo , Eichler Klaus , Kühlein Klaus , Leupold Ernst Ingo , Litterer Heinz 
Published: July 2007

Ein technisch gangbarer Weg zu β‐Halogenthiophenen wie 2 basiert auf der Titelreaktion. α‐Halogenthiophene mit zusätzlichen Substituenten reagieren analog. Die Verweilzeit am Katalysator (Si‐reicher Zeolith) und dessen Al‐Gehalt haben großen Einfluß auf Ausbeute und Produktverteilung. β‐Halogenthiophene sind wertvolle Zwischenverbindungen bei der Synthese von Arznei‐ und Pflanzenschutzmitteln.magnified image
Der erste direkte Nachweis eines Cram‐Chelats
Authors: Reetz Manfred T. , Hüllmann Michael , Seitz Thomas 
Published: July 2007

Seit 30 Jahren postuliert und jetzt 13C‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesen wurden Cram‐Chelate am Beispiel 2a/2b. Sie entstehen aus 1 und CH3TiCl3. Wie Markierungsexperimente und kinetische Messungen ergaben, verläuft der Methyltransfer 2→3 intermolekular (nicht intramolekular).magnified image
Die Pagodan‐Route zu Dodecahedranen – thermische, reduktive und oxidative Pagodan‐Umwandlungen
Authors: Fessner Wolf‐Dieter , Murty Bulusu A. R. C. , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Die hochgespannten, hinsichtlich der X‐Elemente breit variierbaren „Pagodane”︁ 1 sind Zwischenprodukte in der über drei alternative Routen angegangenen Synthese der Dodecahedrane 2. Am Prototyp 3 werden im Thermolyse‐ und Hydrogenolyseverlauf sowie im Ergebnis der Einelektronenoxidation charakteristische Verhaltensmuster des starren Pagodan‐Gerüstes erkennbar.magnified image
Bissecododecahedraene, ungewöhnliche, hyperstabile Olefine
Authors: Spurr Paul R. , Murty Bulusu A. R. C. , Fessner Wolf‐Dieter , Fritz Hans , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

In den aus den „taillierten”︁ Pagodanen 1 und 2 erzeugten Bissecododecahedradienen 3 bzw. 4 besteht bei ideal colinearer Ausrichtung der π‐Orbitale und sehr kleinem Transanularabstand eine außergewöhnlich intensive π‐π‐Wechselwirkung, die sich PE‐ und UV‐spektroskopisch nachweisen läßt. Nur eine der beiden CC‐Bindungen in 3/4 läßt sich katalytisch hydrieren. Die „hyperstabilen”︁ Monoene 5/6 können aber epoxidiert und cyclopropaniert werden.magnified image
Ein‐ und Zweielektronenoxidationen von Pagodanen und Bissecododecahedradienen – ungewöhnlich persistente Radikalkationen
Authors: Prinzbach Horst , Murty Bulusu A. R. C. , Fessner Wolf‐Dieter , Mortensen John , Heinze Jürgen , Gescheidt Georg , Gerson Fabian 
Published: July 2007

Daß ein Radikalkation eines quasi‐gesättigten Kohlenwasserstoffs bei Raumtemperatur eine Lebensdauer von zwei Tagen hat, ist äußerst ungewöhnlich. Die aus 1 und 3 (X  CH2) erzeugten‐Radikalkationen sind identisch (4, X = CH2); 4 kann zum Dikation 6 (X  CH2) weiteroxidiert werden. Analog kann die Reaktion 2→5→7 (X  (CH2)2) durchgeführt werden.magnified image
Synthese von Valienamin
Authors: Schmidt Richard R. , Köhn Arnim 
Published: July 2007

Valienamin 3, R  H, das u.a. als Baustein komplizierter Antibiotica und α‐Glucosidase‐Inhibitoren interessiert, enthält eine schwierig einzuführende allylständige Aminogruppe. Schlüsselschritt einer neuen Synthese ist die [2,3]‐sigmatrope Verschiebung in einem aus 1 und Chloramin T erzeugten Sulfimid zu einem Vorläufer von 2.magnified image
Enzymkatalysierte Cyanhydrin‐Synthese in organischen Lösungsmitteln
Authors: Effenberger Franz , Ziegler Thomas , Förster Siegfried 
Published: July 2007

Eine weitgehende Zurückdrängung der chemischen zugunsten der enzymatischen Reaktion ist bei der Addition von Blausäure an Aldehyde gelungen. Diese Reaktion ergibt in Ethylacetat mit Mandelonitril‐Lyase („(R)‐Oxynitrilase”︁) die Cyanhydrine 3 mit bis zu 99% ee; in H2O/EtOH wurden maximal 86% ee erreicht.magnified image
Decarbonylierungen an Nickel/Kohle‐Kontakten
Authors: Bock Hans , Breuer Olaf 
Published: July 2007

Niedrige Temperaturen und hohe Selektivität zeichnen die Decarbonylierung von Aldehyden, Carbonsäurechloriden und Acylcyaniden an Nix/C∞‐Kontakten aus. Crotonaldehyd beispielsweise kann so schon bei 360 K zu Propen und CO gespalten werden. Bei anderen Katalysatoren sind wesentlich höhere Temperaturen nötig.magnified image