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Neue Carbokationen – von der physikalisch‐organischen Chemie zur Biochemie
Authors: Laube Thomas 
Published: July 2007

Im ersten Carbotetrakation, 1, sind die geladenen Gruppen an einem Adamantangerüst tetraedrisch angeordnet. Carbokationen sind längst nicht mehr nur eine Domäne der physikalisch‐organischen Chemie, sie spielen auch eine Rolle in der metallorganischen Chemie und in der Biochemie, wie ein Samarocenkomplex mit einem Norbornadienylkation‐Fragment und der Begriff „Olah‐Enzym”︁ zeigen.magnified image
Te6, [Te8Cl18]2− und [TeCl3]−: Neue Tellur‐und Chlorotellurato‐Liganden in den Re6‐Clusterverbindungen Re6Te16Cl18 und Re6Te16Cl6
Authors: Mironov Yuri V. , Pell Michael A. , Ibers James A. 
Published: July 2007

Re6‐Oktaeder in Te8‐Würfeln enthalten beide Titel‐verbindungen als gemeinsames Strukturelement. Im Bild rechts sieht man einen Strukturausschnitt von Re6Te16Cl18, in dem das Re6‐Oktaeder und die Bindung des Clusters an den [Te8Cl18]2−‐Liganden gut zu erkennen sind. Doch unterschiedliche Verknüpfungen zu den Liganden bedingen bei Re6Te16Cl18 eine dreidimensionale Struktur, wahrend die von Re6Te16Cl6, zweidimensional ist.magnified image
Das erste über Sulfoniumgruppen gebundene Phenylenpolymer
Authors: Tsuchida Eishun , Yamamoto Kimihisa , Miyatake Kenji , Nishimura Yukio 
Published: July 2007

Alternierend aus einem Phenylenring und einer Methylsulfoniumgruppe aufgebaut ist das Polymer 1, das durch Polymerisation von Benzol mit Natriummethansulfinat entsteht. Die Reaktion wird in Trifluormethansulfonsäure durchgeführt. Statt Benzol können auch Xylol und Diphenylether als Monomere eingesetzt werden.magnified image
Aggregatbildung durch Zink‐Chlorine in unpolarer Lösung — Bacteriochlorophyll‐c‐Modellverbindungen mit vertauschten Hydroxy‐ und Carbonylfunktionen
Authors: Jesorka Aldo , Balaban Teodor Silviu , Holzwarth Alfred R. , Schaffner Kurt 
Published: July 2007

Die Selbstorganisation funktionell „invertierter”︁ Zink‐Chlorine ‐ in welchen die für die Aggregation der Bacteriochlorophylle c, d und e funktionell unverzichtbaren 31‐Hydroxy‐ und 131‐Carbonylgruppen vertauscht worden sind ‐ ist in unpolaren Lösungsmitteln möglich (siehe schematische Darstellung unten). Dieses Resultat zeigt die Strukturvoraussetzungen für die Bildung großer Aggregate auf, die in ähnlicher Form auch bei den Bacteriochlorophyllen in vitro und in Lichtsammelantennen‐Systemen von Photosynthese‐Bakterien vorliegen.magnified image
Von Pagodanen zu nichtpentagonalen (Homo)Dodecahedranen – der Undecacyclo[10. 10.10.0.02, 20.03, 10.04, 19.05, 9.− 06, 18.07, 15.08, 13.019, 22.016, 21]docosan‐Käfig
Authors: Sharma Veeraraghava , Keller Manfred , Weiler Andreas , Hunkler Dieter , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Durch zweifache, transanulare Cyclisierung der aus dem Pagodandiester A erhältlichen Bis(methylen)bisseco‐Intermediate B sind das nichtpentagonale Bis(homo)‐dodecahedran C und paarweise symmetrisch funktionalisierte Derivate zugänglich. Einige dieser Produkte sind für die Quantifizierung der für die transanularen elektronischen Wechselwirkungen in Käfigstrukturen dieses Typs maßgebenden Faktoren wichtige Modellverbindungen mit definierten Dimensionen.magnified image
Alkylidinwolframverbindungen, die an planaren Oberflächen mit vier Sauerstoffatomen verankert sind: erschöpfende Alkylierung eines Calixarenwolframkomplexes
Authors: Giannini Luca , Solari Euro , Zanotti‐Gerosa Antonio , Floriani Carlo , Chiesi‐Villa Angiola , Rizzoli Corrado 
Published: July 2007

Verankerung bringt Stabilität. Dies zeigte sich jetzt bei der Protonierung und der Deprotonierung neuartiger Wolframkomplexe. Sie bestehen aus einem Alkylidinwolfram‐Komplexfragment, das an ein Calix[4]aren (im Bild schematisch gezeigt) gebunden ist. Der Rest R am dreifach an Wolfram gebundenen C‐Atom kann Phenyl, n‐Butyl und Trimethylsilyl sein.magnified image
Redoxgeschaltete, katalysierte C‐C‐Bindungsknüpfung mit H2: Einelektronen‐Reduktion des Tritylkations
Authors: Hembre Robert T. , McQueen J. Scott 
Published: July 2007

Völlig unterschiedlich verläuft die Reduktion des Tritylkations, wenn der Rutheniumkomplex 1 einmal als redoxschaltender Katalysator und einmal als stöchiometrisches Reduktionsmittel eingesetzt wird. Im ersten Fall wandelt 1 H2 in ein Einelektronen‐Reduktionsmittel zur C‐C‐Bindungsknüpfung um, so daß die als Gombergs Dimer bekannte Verbindung erhalten wird. Im zweiten Fall wird lediglich Triphenylmethan — und zwar nach einem Elektronentransfer/H‐Atom‐Transfer‐Mechanismus — gebildet.magnified image
Herstellung und Isolierung eines Homodimers aus CdSe‐Nanokristallen
Authors: Peng Xiaogang , Wilson Troy E. , Alivisatos A. Paul , Schultz Peter G. 
Published: July 2007

Durch größenselektive Fällung konnten homodimere CdSe‐Nanokristalle (siehe rechts) aus einem Gemisch isoliert werden, das bei der Kupplung monodisperser CdSe‐Nanokristalle mit einem Bis(acylhydrazid) entstand. Der konstante Abstand zwischen den verknüpften CdSe‐Teilchen wurde transmissionselektronenmikroskopisch zu einem Viertel des Teilchendurchmessers bestimmt und ist damit in Einklang mit den Abmessungen der organischen Brücke.magnified image
Ein Al4(OH)4‐Achtring in einem molekularen Alumopolysiloxan und sein Verhalten gegenüber Basen
Authors: Veith Michael , Jarczyk Maria , Huch Volker 
Published: July 2007

Nur drei der vier Diethylethermoleküle werden von dem aus tert‐Butoxyaluminiumdihydrid und Diphenylsilandiol in Et2O erhaltenen Alumopolysiloxan 1 im Kristall über die OH‐Gruppen koordiniert. Die vierte Koordinationsstelle wird von zwei gegenüberliegenden OSi(Ph2)OSi‐(Ph2)O‐Brücken sterisch stark abgeschirmt. Mit Et3N statt Et2O wird der Polycyclus zweifach deprotoniert, und es können nur noch zwei Donormoleküle vom zentralen Achtring koordiniert werden.magnified image
Neue Strategien zu α‐alkylierten α‐Aminosäuren
Authors: Wirth Thomas 
Published: July 2007

Immer wieder neue Varianten zur Synthese α‐alkylierter a‐Aminosauren 1 werden entwickelt, die für die Synthese konformativ fixierter Peptide, als Liganden für enantioselektive katalytische Aldolreaktionen, aber auch unter pharmazeutischen Gesichtspunkten, z.B. als Enzyminhibitoren, von Interesse sind. Die Entwicklung einfacher Methoden für die Synthese dieser nichtproteinogenen Aminosäuren ist auch heute noch eine Herausforderung für synthetisch arbeitende Chemiker.magnified image
Festlegung der Konformation von Lewis‐Säure‐Base‐Komplexen: kristallographischer Beweis gleichzeitiger σ‐ und π‐Koordination einer Carbonylgruppe an eine Lewis‐Säure mit zweiwertigem Bor
Authors: Amendola Michael C. , Stockman Kenneth E. , Hoic Diego A. , Davis William M. , Fu Gregory C. 
Published: July 2007

Eine zusätzliche π‐Wechselwirkung kann die Konformation eines Komplexes aus Lewis‐Säure und Carbonylverbindung festlegen, wie Untersuchungen des Borabenzol‐Adduktes 1 in Lösung und im festen Zustand zeigen. Derartige Studien interessieren im Zusammenhang mit dem Design effektiver, chiraler Lewis‐Saure‐Katalysatoren.magnified image
Nickel‐ und Kupfercorrole: altbekannte Komplexe in neuem Licht
Authors: Will Stefan , Lex Johann , Vogel Emanuel , Schmickler Hans , Gisselbrecht Jean‐Paul , Haubtmann Catherine , Bernard Maxime , Gross Maurice 
Published: July 2007

Bis in die jüngste Zeit wurden die bereits in den sechziger Jahren beschriebenen Ni‐ und Cu‐Corrole als MII‐Komplexe 1 aufgefaßt (M = Ni, Cu). An dieser Interpretation kamen Zweifel auf, nachdem mit der Existenz von FeIV‐Corrolen gezeigt worden war, daß Corrol Metallzentren in ungewöhnlichen Oxidationszuständen stabilisieren kann. Wie jetzt anhand eingehender physikalischer Untersuchungen nachgewiesen wurde, liegt das Metallatom in den Ni‐ und Cu‐Corrolen tatsächlich formal in der Oxidationsstufe + III vor (2).magnified image
Neue Liganden für die Titan(IV)‐induzierte asymmetrische Reduktion von Ketonen mit Catecholboran
Authors: Almqvist Fredrik , Torstensson Lillemor , Gudmundsson Anette , Frejd Torbjörn 
Published: July 2007

Optische Ausbeuten bis 97% ee wurden bei der Reduktion von Ketonen mit Catecholboran in Anwesenheit eines auf Titan und den neuen optisch aktiven Diolen 1a oder 1b basierenden Katalysators erzielt. Von besonderem Interesse sind die hohen Enantiomerenüberschüsse bei der Reduktion linearer, nichtaromatischer Methylketone. magnified image
Direkte Beobachtung einer nicht entarteten Cyclopropen‐Cyclopropen‐Isomerisierung
Authors: Hopf Henning , Graf von der Schulenburg Wilhelm , Walsh Robin 
Published: July 2007

Cyclopropene wandeln sich beim Erhitzen ineinander um Dieser bemerkenswerte Prozeß verläuft über Vinyliden‐Zwischenstufen, also ungesättigte Carbene, die auch an der Ringöffnung dieser hochgespannten Kohlenwasserstoffe beteiligt sind (siehe unten).magnified image
Asymmetrische Heck‐Reaktionen über neutrale Intermediate: Verstärkung der Enantioselektion durch Halogenid‐Additive und Einblicke in den Mechanismus
Authors: Overman Larry E. , Poon Daniel J. 
Published: July 2007

Beide Phosphoratome von BINAP sowie ein Iodid‐Ion sind im enantioselektiven Schritt der asymmetrischen Heck‐Cyclisierung des Iodids 1 an Palladium gebunden. Dies ist die Schlußfolgerung aus einer Untersuchung des Halogenid(X−)‐Effektes auf Pd‐(R)‐BINAP‐katalysierte Cyclisierungen des Triflats 2 und der Cyclisierung des Iodids 1 mit Pd‐(R)‐3, einem Modell eines monokoordinierten Pd‐BINAP‐Katalysators. Die Reaktion verläuft mit 1 und ‐ in Gegenwart von X− ‐ mit 2 zu 4 mit > 90% ee. X = Cl, Br, I; PMP = 1,2,2,6,6‐Pentamethylpiperidin. magnified imagemagnified image
Oligo(ethylenoxy)oxy‐überbrückte Stilbene als Komplexliganden: σ‐ und π‐gebundene Ag+‐ und Na+‐Ionen
Authors: Futterer Thomas , Merz Andreas , Lex Johann 
Published: July 2007

Vier O‐Atome und die Doppelbindung koordinieren das Ag+‐Ion im Komplex mit dem Stilbenkronenether 1. Überraschenderweise wird auch Na+ durch 1 in einer ähnlicher Geometrie komplexiert. Die hier erstmals nachgewiesene koordinative Bindung eines Natriumions an eine π‐Bindung wird dabei wahrscheinlich durch die Oligo(ethylenoxy)oxy‐Brücke induziert und unterstützt. M+X− = AgNO3, NaClO4.magnified image
Durch Metallionen geprägte Polymere: Synthese und Strukturen von N‐(4‐Vinylbenzyl)‐1,4,7‐triazacyclononan‐Zink(II)‐Komplexen, deren Copolymerisation mit Divinylbenzol und Metallionenselektivitätsstudien mit den entmetallierten Harzen – Belege für eine Sandwichkomplexierung in der Polymermatrix
Authors: Chen Hong , Olmstead Marilyn M. , Albright Robert L. , Devenyi jozsef , Fish Richard H. 
Published: July 2007

Die richtige Anordnung der Liganden 1, die durch den Prägeeffekt des komplexierten Metallions während der Polymerisation erreicht wird, erklärt die unerwartete, hohe Cu2+:Fe3+‐Selektivität des aus [Zn(1)]2+ mit einem vernetzenden Comonomer hergestellten Polymers: Die Ionenradien von Cu2+ und dem prägenden Ion Zn2+ sind sehr ähnlich. Der deutliche Zn2+‐Verlust bei der Polymerisation spricht außerdem stark dafür, daß aus dem [Zn(1)]2+‐ ein sandwichartig aufgebauter [Zn(1)2]2+‐Komplex wird.magnified image
Sm‐vermittelte, hochstereoselektive Reaktionen von 1,1‐Dihalogenalkanen mit Aldehyden – Herstellung eines chiralen α‐Iodethyl‐Synthesebausteins aus 1,1‐Diiodetha
Authors: Matsubara Seijiro , Yoshioka Masahito , Utimoto Kiitiro 
Published: July 2007

Hohe syn‐Selektivität und äußerst leichte Durchführbarkeit kennzeichnen die neuartige, bei Raumtemperatur ablaufende, SmI2‐vermittelte Addition von α‐Iodalkyl‐Bausteinen an Aldehyde [Gl. (a); R, R′ = Alkyl]. Die hierbei entstehenden chiralen α‐Iodhydrine sind attraktive Synthesezwischenstufen für weitere Umwandlungen.magnified image
Synthese und Trennung der Enantiomere des konfigurationsstabilen Tris(tetrachlorbenzoldiolato)phosphat(V)‐Ions
Authors: MeLacour Jérǒ , Ginglinger Catherine , Grivet Chantal , RaldBernardinelli Gé 
Published: July 2007

Leicht zugänglich und konfigurationsstabil ist das enantiomerenreine Tris(tetrachlorbenzoldiolato)phosphat(v)‐Ion 1. Diese Eigenschaften prädestinieren 1 für Anwendungen in Enantiomerentrennungen und in der asymmetrischen Synthese. Eine Röntgenstrukturanalyse des Cinchonidiniumsalzes bestätigt die oktaedrische Struktur und ergab die absolute Konfiguration des Anions.magnified image
Bestimmung des Aggregationsgrades von Organokupfer‐Verbindungen durch Kryoskopie in Tetrahydrofuran
Authors: Gerold Andreas , Jastrzebski Johann T. B. H. , Kronenburg Claudia M. P. , Krause Norbert , Van Koten Gerard 
Published: July 2007

Organocuprate sind in Lösung meist monomer! Dies ergab die erstmals kryoskopisch in Tetrahydrofuran durchgeführte Untersuchung des Aggregationsverhaltens entsprechender Reagentien der Stöchiometrie [R2Cu(X)Li2]. Möglicherweise gehören daher Gilman‐Cuprate (X = I) und Cyanocuprate (X = CN) demselben Strukturtyp 1 an.magnified image
6‐Guanidiniopyranosen — neuartige Peptidmimetika auf Kohlenhydratbasis
Authors: Wessel Hans Peter , Banner David , Gubernator Klaus , Hilpert Kurt , Müller Klaus , Tschopp Thomas 
Published: July 2007

Eindeutig belegt wird die Einlagerung des Kohlenhydratderivats 1 in das Enzym Thrombin durch eine Kristallstrukturanalyse des Inhibitor‐Enzym‐Komplexes. Dies beweist die strukturelle Nachahmung eines Peptidsubstrats durch 1. Das Prinzip der Synthese dieses Peptidmimetikums ist das Einbinden einer charakteristischen Aminosäuregruppe in ein Kohlenhydratgerüst. Nas = Naphthylsulfonyl.magnified image
Anwendung analytischer Verfahren zur Detektion versteckter Sprengstoffe – das Aufspüren von Sprengvorrichtungen
Authors: Kolla Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Detektion versteckter Sprengstoffe hat sich im Zuge eines erhöhten Sicherheitsbedürfnisses und vermehrter terroristischer Anschläge in den letzten Jahren enorm weiterentwickelt. Dies war wegen der allgemein raschen Entwicklung leistungsfähiger analytischer Methoden möglich. Diese müssen aber an die besondere Problematik der Sprengstoffdetektion angepaßt sein. Zu den Problemfeldern gehören unter anderem die Verschiedenartigkeit von Sprengstoffen, die Tarnung von Sprengvorrichtungen und die Komplexität der Zusammensetzung verdächtiger Objekte. Wer häufiger Flugreisen macht, wurde bestimmt auch schon mit einem „Sprengstoffdetektionsgerät”︁ konfrontiert. Die Gepäckkontrollen an Flughäfen sind sehr wichtige und sehr bekannte Anwendungsbeispiele für Detektionsvorrichtungen, an denen auch die hohen Anforderungen an die Technik deutlich werden, wie die Variabilität der zu untersuchenden Objekte und der in kurzer Zeit bei hoher Verläßlichkeit durchzuführenden Kontrolle am geschlossenen Objekt. Dabei kann die Suche nach Sprengvorrichtungen oder Waffen nicht allein auf das Erkennen eines äußeren Erscheinungsbildes unter Zuhilfenahme der Röntgen‐Durchleuchtung beschränkt bleiben. Insbesondere können Sprengvorrichtungen heutzutage unter Verwendung von elektrischen und elektronischen Kleinstbauteilen leicht in Gegenstände des täglichen Lebens eingebaut und so versteckt werden. Über die einfache Röntgen‐Durchleuchtung hinaus wird der Einsatz weiterer Techniken notwendig. Im folgenden werden Methoden und wissenschaftliche Grenzen bei der Sprengstoffdetektion unter den Voraussetzungen der Einsetzbarkeit an Kontrollpunkten beschrieben und diskutiert.
Azuliporphyrin: Grenzfall eines aromatischen, porphyrinoiden Makrocyclus
Authors: Lash Timothy D. , Chaney Sun T. 
Published: July 2007

Durch „elektronische Abnabelung”︁ des Siebenrings wird aus dem einen formal kreuzkonjugierten Azulen‐haltigen Makrocyclus (Grenzformel A) eine porphyrinoide Verbindung (Grenzformel B) mit schwachem diamagnetischem Ringstrom. Zweifache Protonierung führt dann sogar zu einem Porphyrinanalogon mit ausgeprägt aromatischem Charakter.magnified image
Chemische Selektion und Selbstorganisation bei einer Cyclisierung
Authors: Rudkevich Dmitry M. , Rebek Julius 
Published: July 2007

Selbsthilfe: Ein Reaktionsprodukt erkennt eine stabile Zwischenstufe und steuert deren Reaktivität so, daß ein elfgliedriger Ring (siehe unten) gebildet wird. Zur Erklärung wird ein Templat‐Effekt vorgeschlagen, der auf einem durch Wasserstoffbrückenbindungen vermittelten molekularen Erkennungsprozeß beruht (PFP = Pentafluorphenyl).magnified image
Selbstorganisation von Nanokristalliten zu einer Überstruktur mit Halbleitereigenschaften
Authors: Cusack Lucy , Rizza Rosalba , Gorelov Alexander , Fitzmaurice Donald 
Published: July 2007

Nach selektiver Bindung und Selbstorganisation bilden TiO2‐Nanokristallite eine Überstruktur mit Halbleitereigenschaften. Die Nanokristallite wurden derart verändert, daß sie sich unter Bildung von Wasserstoffbrücken gegenseitig erkennen und selektiv aneinander binden können (siehe unten).magnified image
Strategien zur Quantifizierung schwacher intermolekularer Wechselwirkungen aus Gleichgewichtsuntersuchungen mit supramolekularen Komplexen
Authors: Schneider Hans‐Jörg 
Published: July 2007

Wie lassen sich sinnvolle Werte für die Energien von schwachen Wechselwirkungen ermitteln? Daß dies keine triviale Frage ist, belegt die hier abgedruckte Korrespondenz, bei der es um die richtige Modell‐ und Methodenwahl für die Analyse von π‐π‐Wechselwirkungen zwischen aromatischen Ringen mit Hilfe von Komplexen wie 1 geht.magnified image
Trimethylenverbrückte Tri‐ und Tetrazinnverbindungen – Bausteine für ungewöhnliche Doppel‐ und Dreifach‐Leiterstrukturen
Authors: Mehring Michael , Schürmann Markus , Jurkschat Klaus , Reuter Hans , Dakternieks Dainis 
Published: July 2007

Säulenförmige Organostannoxane mit der ersten Dreifach‐Leiterstruktur des Typs A werden nahezu quantitativ bei der Umsetzung der Trizinnverbindung [RCl2Sn(CH2)3]2SnCl2 mit (tBu2SnO)3 erhalten. Die Reaktion der Tetrazinnverbindung [RCl2Sn(CH2)3SnCl2(CH2)]2SiMe2 mit (tBu2SnO)3 liefert dagegen ein Organostannoxan mit gefalteter Doppel‐Leiterstruktur. R = CH2SiMe3.magnified image
Synthese von Enopeptin B aus Streptomyces sp. RK‐1051
Authors: Schmidt Ulrich , Neumann Karin , Schumacher Andreas , Weinbrenner Steffen 
Published: July 2007

Ein Cyclopeptolid, ein Polyen und ein Aminoredukton, Spezies vollkommen unterschiedlicher Biogenese, sind die Komponenten des — insbesondere gegen Staphylococcus aureus — antibiotisch wirksamen Naturstoffs Enopeptin B 1. Die erste Totalsynthese dieser Verbindung einer neuartigen Substanzklasse gelang nun durch geschickte Anwendung des Methodenarsenals der modernen Peptidchemie, wobei die drei Bausteine auf zwei Wegen miteinander kombiniert wurden.magnified image
Bildung von Alkyl(dicarbonyl)(chloro)ruthenium‐Dimeren bei der Ru‐katalysierten Addition von Alkylformiaten an Ethen
Authors: Fabre Sylvie , Kalck Philippe , Lavigne Guy 
Published: July 2007

Durch eine ungewöhnliche O‐C‐Bindungsspaltung entsteht — streng stereospezifisch und in bemerkenswert guter Ausbeute — der stabile Ethylkomplex 2 bei der durch 1 vermittelten Addition von Ethylformiat an Ethen, wenn die Reaktion durch Einfrieren abgebrochen wird. Sowohl Ethen als auch das Alkylformiat fungieren als Quellen für die abgefangenen Alkylgruppen, die für C‐C‐Verknüpfungen bei Temperaturen unterhalb Raumtemperatur genutzt werden können. PPN = (Ph3P)2N+.magnified image
Stereoselektive Synthese eines C‐glycosidischen Analogons des N‐Glucoasparagins
Authors: Burkhart Fred , Hoffmann Matthias , Kessler Horst 
Published: July 2007

Ein orthogonal geschützter Glycosylaminosäure‐Baustein für die Synthese von Peptidmimetica ist die neuartige C‐glycosylierte Aminosäure 1, die wegen der ausschließlich Kohlenstoff enthaltenden Kette zwischen Zucker‐ und Aminosäureeinheit und wegen der C‐C‐Bindung am anomeren Zentrum eine erhöhte metabolische Stabilität und damit auch eine verbesserte Bioverfügbarkeit aufweist. Sie wurde durch Umsetzung eines Aminosäurealdehyds mit dem Glycosyldianion eines Glucosamins hergestellt.magnified image
Azofarbstoff‐Rotaxane
Authors: Anderson Sally , Claridge Tim D. W. , Anderson Harry L. 
Published: July 2007

Hydrophobe Wechselwirkungen wurden für die Selbstorganisation von Azofarbstoffen und Makrocyclen zu den stabilen Rotaxanen 1 genutzt. Eingeschlossen von α‐Cyclodextrin, β‐Cyclodextrin oder einem Cyclophan, wurden die hantelförmigen Azofarbstoffe durch Azokupplung im wäßrigen Medium synthetisiert.magnified image
Relative Wanderungsneigung von Substituenten und Stereochemie der dyotropen Ringerweiterung von β‐Lactonen
Authors: Mulzer Johann , Hoyer Karsten , Müller‐Fahrnow Anke 
Published: July 2007

Nicht konzertiert, sondern zweistufig verläuft die dyotrope Ringerweiterung von β‐Lactonen 1 zu γ‐Lactonen 2. Die zwitterionische Zwischenstufe Z‐1 wird bei σ‐ und π‐Donor‐Substituenten durchlaufen. Die relative Wanderungstendenz der Substituenten ist π‐Donor < n‐Donor < σ‐Donor.magnified image
Selektive Inhibierung von Rezeptor‐Tyrosinkinasen mit Aeroplysinin‐Analoga
Authors: Waldmann Herbert , Hinterding Klaus , Herrlich Peter , Rahmsdorf Hans Jobst , Knebel Axel 
Published: July 2007

IC50‐Werte im niedrigen μM‐Bereich bei der Inhibierung von Rezeptor‐Tyrosinkinasen, die entscheidend an der Signaltransduktion und dan it an der Regulierung von Zellwachstum und ‐teilung beteiligt sind, kennzeichnen synthetische Analoga des marinen Naturstoffs Aeroplysinin 1 wie 2. Zudem zeigen sie im Gegensatz zum Naturstoff eine hohe In‐vivo‐Inhibitoraktivität in kultivierten Zellen.magnified image
Kolumnare Flüssigkristalle aus formbeständigen, dendritischen Molekülen
Authors: Pesak Douglas J. , Moore Jeffrey S. 
Published: July 2007

Die Molekülgeometrie spiegelt sich in makroskopischen Ordnungsphänomenen bei einer Serie steifer Phenylacetylen‐Dendrimere wie 1. Diese Verbindungen bilden hexagonale columnare flüssigkristalline Phasen mit schneeflockenartigen Strukturen.magnified image
Kronenether mit Trithiadiazapentalen‐Trithiotriuret‐Redoxsystem
Authors: Graubaum Heinz , Tittelbach Franz , Lutze Gerhard , Gloe Karsten , Mackrodt Melinda , Krüger Torsten , Krauß Norbert , Deege Alfred , Hinrichs Heike 
Published: July 2007

Die Erkennung von AgI und HgII zu steuern gelingt mit den Pentaleno‐Kronenethern 1 sowohl über die Ringgröße als auch durch das reversible Trithiadiazapentalen‐Trithiotriuret‐Redoxsystem (1→2). Die Verbindungen entstehen in einer Eintopfreaktion aus Trithiadiazapentalen und Diaminopolyethern unterschiedlicher Kettenlänge. n = 1–3, R = CH3, CH2C6H5.magnified image
Pentalen als Komplexligand: neue Entwicklungen in der Chemie nichtalternierender hochungesättigter Kohlenwasserstoffe
Authors: Butenschön Holger 
Published: July 2007

Einen völlig neuen Komplexierungsmodus weist das Pentalen‐Dianion 12− auf: Es ist mit allen acht Kohlenstoffatomen an nur ein Metallzentrum gebunden, wobei es entlang der zentralen Bindung gefaltet ist. Auch das Acepentalen‐Dianion 22− ist wie komplexgebundenes 12− nicht planar, sondern hat eine schalenförmige Struktur, weshalb es möglicherweise ebenfalls als Ligand in Übergangsmetallkomplexen fungieren kann.magnified image
Isomere der Elementarzusammensetzung CN2O
Authors: Maier Günther , Reisenauer HansPeter , Eckwert Jürgen , Naumann Matthias , Marco MichaelDe 
Published: July 2007

Gibt es Isomere von Nitrosyleyanid 1? Die Antwort ist eindeutig: Ja! Matrixisoliertes 1 läßt sich photochemisch nicht nur reversibel in das Nitrosylisocyanid 2, sondern auch in das Isonitrosylcyanid 3 umwandeln.magnified image
Selbstorganisation von konvexen und konkaven molekularen Tektonen zu einem linearen Molekülassoziat im festen Zustand
Authors: Hajek Frédérique , WaisHosseini Mir , Graf Ernest , De Cian André , Fischer Jean 
Published: July 2007

Ein bikonkaves molekulares Bauelement (Koiland) wurde durch doppelte Verknüpfung zweier p‐Allylcalix[4]aren‐Einheiten über zwei Siliciumatome erhalten. Die Assoziation der Koilanden zu einem kristallinen α‐Netz (Koilat) gelang mit linearen molekularen Verbindungsstücken (siehe schematische Darstellung unten).magnified image
Eine runde Sache: Nanoröhren durch Selbstanordnung
Authors: König Burkhard 
Published: July 2007

Kein magischer Trick löst die Stapelung von Makrocyclen zu Nanoröhren aus (siehe rechts), sondern dies ist eine Folge von Komplementarität und gegenseitiger molekularer Erkennung der Untereinheiten. Die supramolekularen Strukturen ermöglichen dann z. B., wie ihre biologischen Vorbilder, den Transport von Ionen und Molekülen durch Membranen.magnified image