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Trifluormethylamin, CF3NH2
Authors: Klöter Gerhard , Lutz Walter , Seppelt Z. Konrad , Sundermeyer Wolfgang 
Published: July 2007

Das einfachste primäre Perfluoralkylamin, CF3NH2, konnte jetzt auf zwei Wegen synthetisiert werden. Es ist schwer flüchtig und schmilzt auffallend hoch. magnified imagemagnified image
(3–6‐η‐Tricyclo[6.2.2.02, 7]dodeca‐3,5,9,11‐tetraen)‐tricarbonyleisen, ein stabiler Übergangsmetallkomplex des „o,p′‐Dibenzols”︁
Authors: Grimme Wolfram , Schneider Ernst 
Published: July 2007

Das Diels‐Alder‐Dimer des Benzols konnte jetzt in Form des stabilen Tricarbonyleisenkomplexes (1) synthetisiert werden. Das Dimer, durch oxidierende Spaltung freigesetzt, zerfällt sofort in Benzol. magnified image
Oligo(difluorphosphorane) durch direkte Fluorierung der tertiären Phosphane
Authors: Ruppert Ingo , Bastian Volker 
Published: July 2007

Die Umsetzung von tertiären Phosphanen (1) mit Fluor führt in guten Ausbeuten zu fluorierten Phosphoranen (2). Nennenswerte Spaltung von PC‐ und/oder CH‐Bindungen wurde nicht beobachtet.magnified image
Die Verhakung der Fadenmoleküle und ihr Einfluß auf die Eigenschaften der Polymere
Authors: Hoffmann Martin 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz wird gezeigt, wie stark die Verhakung („entanglement”︁) von fadenförmigen Molekülen viele Eigenschaften der weichen Polymere und der Lösungen makromolekularer Stoffe beeinflußt. So führt die molekulare Vorstellung der Verhakung zu quantitativen Aussagen über die Abhängigkeit der Verhakungszahl von der Art des Polymers, der Konzentration und der Dehnung. Experimentelle Werte des Relaxationsmoduls bestätigen diese Voraussagen bei Schmelzen und Lösungen. Der Einfluß der Verhakung auf die Vorgänge des Relaxierens und Fließens führt zu sehr einfachen Beziehungen für die Stärke der Strukturviskosität und die Größe der Schubspannung, bei der Strukturviskosität beobachtet wird. Bei konzentrierten Lösungen lassen sich osmotischer Druck, Lichtstreuung und Diffusionskoeffizient quantitativ aus der Konformationsbeschränkung durch Verhakung ableiten. Verhakungen wirken oberhalb einer Konzentration, bei der die Knäuel das Lösungsvolumen erfüllen, wahrscheinlich aber auch schon unterhalb davon. Bei sehr hohen Konzentrationen können Verhakungsstrukturen mit anomal starker Konformationsbehinderung entstehen. Die Quellung und das Dehnungsverhalten vernetzter, weicher Polymere können erst bei Berücksichtigung der Verhakung verstanden werden.
N‐Chlorcarbonyl‐isocyanat – Synthese und Reaktionen
Authors: Hagemann Hermann 
Published: July 2007

AbstractClCONCO (N‐Chlorcarbonyl‐isocyanat) wird durch partielle Verseifung des Additionsprodukts aus Phosgen und Chlorcyan mit 90% Ausbeute hergestellt. Aus dem sehr reaktiven N‐Chlorcarbonyl‐isocyanat, dem das Gerüst der Iminodicarbonsäure zugrunde liegt, lassen sich viele Derivate dieser Reihe gewinnen. Sowohl die Säurechlorid‐ als auch die Isocyanatgruppe sind im Ergebnis selektiven Umsetzungen zugänglich. Dies eröffnet unter anderem einen präparativ einfachen Weg zur Herstellung von Isocyanaten aus Alkoholen, Phenolen, Thiolen und Thiophenolen. Die Kombination der beiden funktionellen Gruppen und ihre eigenartige Symmetrie, die z. B. im HCl‐Addukt deutlich wird, befähigen N‐Chlorcarbonyl‐isocyanat außerdem, unter milden Bedingungen Cyclisierungsreaktionen einzugehen.
Fluorierte Isocyanate und deren Derivate als Zwischenprodukte für biologisch aktive Wirkstoffe
Authors: Kühle Engelbert , Klauke Erich 
Published: July 2007

AbstractFluorhaltige aromatische Isocyanate sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Herbiziden und Insektiziden. Unerwartete Umlagerungen bei der Synthese von 2‐(Trifluormethyl)phenylisocyanaten eröffnen den Zugang zu N‐(Trifluormethyl)aminobenzoylfluoriden, Zwischenprodukten einer neuartigen Verbindungsklasse mit fungiziden Eigenschaften. Carbamidsäurefluoride, die Produkte der HF‐Addition an Isocyanate, lassen sich glatt sulfenylieren. Bei der Verwendung dieser Zwischenprodukte für die Synthese von N‐Sulfenylcarbamat‐Insektiziden wurde das neue Prinzip der Entgiftung von Carbamaten durch Sulfenylierung gefunden.
(2,4‐Diisopropyl‐1,3‐dithietan‐2,4‐diyl)bis(dithio‐isobutyrat), ein dimeres Bis(thioacyl)sulfid
Authors: Kato Shinzi , Hori Akira , Takagi Takashi , Mizuta Masateru 
Published: July 2007

Aliphatische Bis(thioacyl)sulfide (1), die jetzt erstmals auf den unten skizzierten Wegen A und B erhalten werden konnten, sind vielseitige Reagentien. Beispielsweise kann man mit ihnen Dithioester darstellen, auch von sterisch gehinderten Alkoholen. (1) mit R = Isopropyl dimerisiert zum Dithietanderivat (2), das ebenso wie (1) eine Zwischenstufe der Cyclisierung von Dithiosäuren zu Hexathiaadamantanen sein könnte.magnified image
Einfache de‐novo‐Synthese reaktiver Pseudoglykale (Hex‐2‐enopyranoside) – stereospezifische α‐Glykosid‐verknüpfung
Authors: Schmidt Richard R. , Angerbauer Rolf 
Published: July 2007

Die ungesättigten Zuckerderivate (1) und (2), R = Ac, sind auf dem angegebenen Weg gut zugänglich. (1), R = Ac, kann mit Alkoholen bequem in die für Synthesen von modifizierten Zuckern und Oligosacchariden wertvollen, bisher nur mühsam erhältlichen α‐Glykoside übergeführt werden. magnified image
Basenstabilisierte Silyleneisen‐Komplexe
Authors: Schmid Günter , Welz Eckhard 
Published: July 2007

Versuchen zur Synthese monomerer Silylen‐Komplexe war bisher nur wenig Erfolg beschieden. Jetzt konnten die ersten basestabilisierten Silyleneisen‐Komplexe, z. B. (1), isoliert werden. magnified image
Spontan ablaufende alternierende Copolymerisation über Zwitterion‐Zwischenstufen
Authors: Saegusa Takeo 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz wird ein neuer Copolymerisationstyp beschrieben, der sich dadurch auszeichnet, daß das Kettenwachstum spontan ohne Zusatz eines Katalysators abläuft. Ein nucleophiles (MN) und ein elektrophiles Monomer (ME) reagieren zu einem Zwitterion (+MNM), von dem Start‐ und Wachstumsreaktionen ausgehen. 23 neuartige Copolymerisationen wurden auf der Basis dieses Konzepts ausgearbeitet. Als MN‐Monomere wurden fünf‐ und sechsgliedrige cyclische Iminoether, Dihydro‐2(3H)‐furanimin, ein Azetidin, ein cyclischer Phosphinsäureester und eine Schiff‐Base untersucht, als ME‐Monomere β‐Propiolacton, ein cyclisches Dicarbonsäureanhydrid, ein Sulton, Acrylsäure, Acrylamid, ein β‐Hydroxyalkylarylat und Ethylensulfonamid. Bei den meisten Kombinationen entstehen alternierende 1 : 1‐Copolymere. Außerdem wurde die alternierende 1 : 1‐Copolymerisation eines cyclischen Phosphits mit α‐Ketosäuren entdeckt.
Thermische und photochemische Stickstoff‐Cycloeliminierungen
Authors: Meier Herbert , Zeller Klaus‐Peter 
Published: July 2007

AbstractCyclische Azoverbindungen einschließlich der Heteroaromaten mit einer NN‐Bindung mit hohem Doppelbindungscharakter können bei ausreichender Zufuhr thermischer Energie oder elektronischer Anregung molekularen Stickstoff abspalten. Einige Substrate zerfallen bereits spontan, andere sind gegen eine N2‐Eliminierung mäßig oder sogar äußerst resistent. In präparativer Hinsicht eröffnet dieser Reaktionstyp eine Vielzahl von interessanten Möglichkeiten, z. B. die Synthese von kleinen Carbo‐ und Heterocyclen, gespannten Bi‐ und Polycyclen sowie Käfigverbindungen. Vom theoretisch‐mechanistischen Standpunkt sind die Primärfragmente, z. B. Carbene, Trimethylene, Trimethylenmethane, Dipole, Ylide, antiaromatische 4π‐Systeme, instabile Cycloalkine und Arine, von aktueller Bedeutung.
Funktionelle Vinylcarbanionen — Deprotonierung des β‐(1‐Pyrrolidinyl)acrylonitrils
Authors: Schmidt Richard R. , Talbiersky Jörg 
Published: July 2007

Selektive elektrophile Reaktionen an der α‐ oder β‐Position von β‐(1‐Pyrrolidinyl)acrylonitril (1), NR2 = Pyrrolidinyl, gelingen in vielen Fällen durch Lithiierung von (1) bei − 113 bzw. −76°C und anschließende Umsetzung mit dem Elektrophil. magnified image
Ba3As14, die erste Verbindung mit dem Cluster‐Anion As
Authors: Schmettow Walter , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Ein Cluster aus sieben Arsenatomen bildet das Anion As. Es ist in Ba3As14 enthalten, das aus Ba und As bei 1000 bis 1100 K entsteht. Die Anionen P und Sb sind bereits bekannt. magnified imagemagnified image
Eine neue Koordinierungsform des Acetylacetons
Authors: von seyerl Joachim , Neugebauer Dietmar , Huttner Gottfried 
Published: July 2007

Im neuartigen Acetylacetonkomplex (1) ist der Ligand als Diendiolat koordiniert. Bisher waren nur Komplexe bekannt, die Acetylaceton als Enolat, β‐Diketon, π‐Liganden oder σ‐Organylrest enthalten. magnified image
Palladium(II)‐ und Platin(II)‐Komplexe mit polymeren Schiffbase‐Liganden
Authors: Riederer Manfred , Urban Erna , Sawodny Wolfgang 
Published: July 2007

Sehr beständige Komplexe aus polymeren Schiffbasen und Chrom(II), Palladium(II) oder Platin(II) wurden jetzt synthetisiert. Ein Beispiel ist der Cr2+‐Komplex (2a). Er kann mit Molekülen wie CH3OH, Pyridin oder Cyclohexan Additionsverbindungen bilden. Komplexe vom Typ (2) mit Pd2+ oder Pt2+ und R = z. B.(CH2)x, x = 2–8, 10, 12, sind aus (1) mit K2PdCl4 bzw. K2PtCl4 in DMF/NaOAc erhalten worden. Auch sie können organische Moleküle einlagern. magnified image
Die “Zip”‐Reaktion: Eine neue Methode zur Ringerweiterung; Synthese von 17‐ und 21gliedrigen Polyaminolactamen
Authors: Kramer Urs , Guggisberg Armin , Hesse Manfred , Schmid Hans 
Published: July 2007

Große stickstoffhaltige Ringe sind durch die „Zip”︁‐Reaktion in sehr guten Ausbeuten zugänglich. So kann das 17gliedrige Lactam (1) in Form seines Na‐Salzes mit 1. Acrylonitril, 2. H2/Pt in (2) übergeführt werden, das sich in Gegenwart von K[NH(CH2)3NH2] unter Ringerweiterung zu (3) umlagert. (1) wurde analog aus dem 13gliedrigen Lactam erhalten. magnified image
Ein stabiles acyclisches Alkoxyhalogensulfuran: Chlor‐tris(2,2,2‐trifluor‐1‐trifluormethylethoxy)sulfuran
Authors: Röschenthaler Gerd‐Volker 
Published: July 2007

Alkoxysulfurane ‐ Verbindungen mit einem tetrakoordinierten Schwefel(IV)‐Atom — sind wichtige Zwischenstufen in der synthetischen organischen Chemie. Jetzt wurde das erste offenkettige Chlor‐alkoxysulfuran dargestellt. Überraschenderweise kann es P[OCH(CF3)2]3 zu P[OCH(CF3)2]5 alkoxylieren. magnified imagemagnified imagemagnified image
Intramolekulare oxidative Azopyridin‐Addition an Phosphor(III)
Authors: Schmidpeter Alfred , Weinmaier Josef Helmut 
Published: July 2007

Nicht nur mit Metall‐Ionen, sondern auch mit Phosphor(III) setzt sich die Pyridylazo‐Verbindung „PAN”︁ (1) um, ein Indikator für die komplexometrische Titration. Durch intramolekulare Redox‐Reaktion entsteht ein bicyclisches Phosphoran. magnified image
Bildung von Diazoverbindungen beim Zerfall von 2,3‐Diazabicyclo[3.1.0]hex‐2‐enen: [3 + 2]‐Cycloreversionen
Authors: Schneider Manfred , Csacsko Bernd 
Published: July 2007

Der Zerfall der bicyclischen Pyrazoline vom Typ (1) ist geklärt: Er verläuft über Diazoverbindungen und Carbene. Wird eine Lösung von (1) direkt im NMR‐Spektrometer mit UV‐Licht bestrahlt, beobachtet man rasches Verschwinden der Signale von (1) und die Bildung von (2). Dies ist die erste NMR‐spektro‐skopische Identifizierung einer so instabilen Diazoverbindung. magnified image
Bildung des (Z,E)‐1,3‐Diphenylallyl‐Radikals durch Elektronenübertragung aus dem (Z,E)‐1,3‐Diphenylallyl‐Anion – Vergleich der Rotationsbarrieren von Radikal und Anion
Authors: Boche Z. Gernot , Schneider Dieter R. 
Published: July 2007

Das Radikal (Z,E)‐1,3‐Diphenylallyl hat eine sehr niedrige Rotationsbarriere, wie das Ausbeuteverhältnis der Dimere ergab. Das topologisch gleichartige Anion ist dagegen konfigurationsstabil. magnified image
Bis(η6‐naphthalin)chrom(0)
Authors: Elschenbroich Christoph , Möckel Reinhart 
Published: July 2007

Mehr als 20 Jahre nach Bis(η‐benzol)chrom(0) konnte jetzt das höhere Homologe, das Naphthalinderivat (1), dargestellt werden. Die Synthese gelang durch Metallatom/Ligand‐Cokondensation bei −196°C. Neutrale Naphthalinkomplexe dieser Art waren bisher nicht bekannt. magnified image
Octalen
Authors: Vogel Emanuel , Runzheimer Hans‐Volker , Hogrefe Frank , Baasner Bernd , Lex Johann 
Published: July 2007

Synthese, Struktur und Eigenschaften von Octalen werden erstmals beschrieben. Dieses [8]Annuleno[8]annulen, in vielstufiger Synthese aus einem Tetrahydronaphthalin erhalten, ist ein zitronengelber, sehr luftempfindlicher Kohlenwasserstoff. Ein unabhängiger Strukturbeweis gelang durch Kristallstrukturanalyse eines Triazolindion‐Addukts. Das Studium der 13C‐NMR‐Spektren bei + 120, + 25 und −150°C ergab, daß die Form mit zentraler Doppelbindung und die aromatische Form ausscheiden. Die Temperaturabhängigkeit des Spektrums weist auf voneinander unabhängige Inversionen des Cyclooctatetraen‐ und Cyclooctatrienfragments. Oberhalb ca. 80°C verschieben sich die peripheren π‐Bindungen. Der Übergangszustand ist planar. magnified image
Einfache stereoselektive Synthese von Eburnamonin
Authors: Klatte Friederike , Rosentreter Ulrich , Winterfeldt Ekkehard 
Published: July 2007

Die regioselektive Ringöffnung des Cyclopropanderivats (1), R = C2H5, ist der Schlüsselschritt bei der Synthese des Vincamin‐Alkaloids Eburnamonin (2). Bei (2) repräsentiert die cis‐D,C‐Verknüpfung das entscheidende stereochemische Problem in dieser Serie. magnified image
Isolierung von Acyl(thioacyl)sulfiden
Authors: Kato Shinzi , Sugino Katsumi , Yamada Masatoshi , Katada Tomonori , Mizuta Masateru 
Published: July 2007

Gemischte Thioanhydride aus Dithiocarbonsäuren und Essigsäure konnten jetzt erstmals erhalten werden. Ihre Synthese gelang durch Umsetzung von Na‐ oder Piperidinium‐dithiocarboxylaten mit Acetylchlorid. magnified image
Erste Reaktion des N2‐Liganden mit Basen: Reduktion von Koordiniertem Distickstoff durch nucleophilen Angriff
Authors: Sellmann Dieter , Weiss Woldemar 
Published: July 2007

An ein Übergangsmetall gebundener Stickstoff kann auf einem prinzipiell neuen Weg durch Basenaddition unter Erhaltung des N2‐koordinierenden Zentrums reduziert werden; beide Reaktionsschritte lassen sich einzeln beobachten. magnified image
Feste Ionenleiter — Grundlagen und Anwendungen
Authors: Rickert Hans 
Published: July 2007

AbstractFeste Ionenleiter, auch feste Elektrolyte genannt, transportieren den elektrischen Strom mit Hilfe ihrer Ionen. Zu den bekanntesten Beispielen für diese meist kristallinen Verbindungen zählen dotiertes ZrO2, β‐Al2O3, Agl und CaF2. Die Ionenleitung in festen Elektrolyten erreicht den höchstmöglichen Wert, wenn ein Teilgitter einer festen Verbindung bei höherer Temperatur in einen quasi‐geschmolzenen Zustand übergeht. Die Ionenleitfähigkeit in solchen festen Verbindungen ist dann so groß wie in geschmolzenen Salzen. Die festen Elektrolyte haben zahlreiche wissenschaftliche und technische Anwendungen gefunden. So kann man mit ihnen thermodynamische und kinetische Probleme studieren und sie als Bestandteile von Brennstoffzellen, Batterien, Sensoren und chemotronischen Bauelementen verwenden.
Cyclophane mit zueinander senkrechten Benzolringen
Authors: Jacobson Neil , Boekelheide Virgil 
Published: July 2007

Das lange gesuchte [2](4,4′′)‐Orthoterphenylophan (2) konnte jetzt aus (1), X = Br, mit Phenyllithium in Ether synthetisiert werden. Derartige Cyclophane, in denen Benzolringe senkrecht zueinander gehalten werden, sind von besonderem Interesse. magnified image
Einfluß von Verschiebungsreagentien auf NMR‐Kopplungskonstanten
Authors: Porter Geoffrey Brian , Simpson Jon 
Published: July 2007

Chelate aus difunktionellen Molekülen (1) und NMR‐Verschiebungsreagentien (LSR) ließen sich jetzt nachweisen, und zwar erstmals anhand der Kopplungskonstanten (J23). Dazu wurden die J23‐Werte als Funktion des Verhältnisses LSR/(1) gemessen und mit berechneten J23‐Werten für drei Konformere von threo‐ sowie von erythro‐(1) verglichen. magnified image
Copolymerisation von tetramerem Thioformaldehyd mit oligomeren Thioformaldehyden, substituierten Analoga oder Schwefel
Authors: Schmidt Max , Weißflog Eckhard 
Published: July 2007

Polymethylensulfide und verwandte Verbindungen mit interessanten Eigenschaften werden erhalten, wenn man das aus tetramerem Thioformaldehyd (1) und Bortrifluorid‐Diethylether entstehende sehr reaktive Zwischenprodukt (2) (Diradikal oder Zwitterion?) auf trimeren Thioformaldehyd, substituierte oligomere Thioformaldehyde oder sogar Schwefel (S8) einwirken läßt. magnified image
Neues Nachweisverfahren für nicht direkt faßbare Zwischenprodukte photochemischer Reaktionen
Authors: Kaupp Gerd , Grüter Heinz‐Willi 
Published: July 2007

Bei thermisch unterstützten Photoreaktionen lassen sich mechanistische Informationen gewinnen, wenn man vergleicht, in welcher Weise Fluoreszenz‐ und Quantenausbeute von der Temperatur abhängen. Diese Prinzipien wurden an der Reaktion (1) → (2) verdeutlicht, die bei nicht zu tiefen Temperaturen über ein Zwischenprodukt ‐ vermutlich (3) ‐ verläuft. magnified image
Röntgen‐Strukturanalyse von cyclo‐Decaschwefel, S10
Authors: Reinhardt Richard , Steudel Ralf , Schuster Fritz 
Published: July 2007

Die Struktur von cyclo‐S10, einem synthetischen Produkt, wurde röntgenographisch an einem Einkristall aufgeklärt. cyclo‐S10 hat in guter Näherung die sehr seltene Punktgruppensymmetrie D2. magnified image
Reaktive Derivate aliphatischer N‐Sulfinylamine – Alkylierung von N‐Sulfinylalkylaminen und Bis(tert‐butyl)‐schwefeldiimid
Authors: Kresze Günter , Rössert Michael 
Published: July 2007

Keine anorganischen Kuriosa, sondern wertvolle Reagentien sind die N‐Sulfinylimmonium‐tetrafluoroborate (3), die jetzt in einfacher Weise durch Alkylierung der N‐Sulfinylamine (1) zugänglich sind; die bisherigen Synthesen ähnlicher Salze waren müsam. Die Salze (3) sind sehr gute Cycloadditionspartner und eröffnen darüber hinaus u. a. einen neuen Weg zu Aminosulfoniumsalzen vom Typ (4). magnified image
Synthesen mit 2‐Phosphonioethoxycarbonyl‐Schutzgruppen: Peptidsynthese in Wasser
Authors: Kunz Horst 
Published: July 2007

Für die Peptidsynthese in homogener wäßriger Lösung werden Schutzgruppen benötigt, die die Wasserlöslichkeit der geschützten Aminosäuren und Peptide fördern. Die Peoc‐Gruppen (R1, R2, R3 = Alkyl, Aryl) besitzen diese Eigenschaft. Sie sind äußerst säurebeständig (CF3COOH!), lassen sich aber mit schwachen Basen ablösen. magnified image
Methylenchlorid als Reagens für Cyclisierungen mit SO3 als HCl‐Fänger
Authors: Roesky Herbert W. , Aramaki Minoru , Schönfelder Lothar 
Published: July 2007

CH2Cl2 ist nicht immer inertes Lösungsmittel: In Gegenwart von SO3, das als HCl‐Fänger fungiert, setzt es sich mit Sulfonamiden bei Raumtemperatur zum 1,3,5‐Triazin‐Derivat (1) um. magnified image
Ternäre Rheniumsulfide mit [Re6S8]‐Clustern
Authors: Spangenberg Manfred , Bronger Welf 
Published: July 2007

Die ersten Cluster mit Re6‐Einheiten liegen in den Verbindungen (1) bis (3) vor. In ihnen bilden die sechs Re‐Atome ein Oktaeder, das über den Flächen acht S‐Atome trägt. Andere ternäre Sulfide vom Typ AxMySz haben Ketten‐ oder Schichtstrukturen. magnified image
Koordinationszahl 5 und 6 bei RbTaO3: Rb4[Ta4O12]
Authors: Serafin Michael , Hoppe Rudolf 
Published: July 2007

Die komplizierte Schichtstruktur von RbTaO3 zeichnet sich u. a. durch die Koordinationszahlen 5 und 6 für Tantal sowie 4 und 8 für Rubidium aus. (1) ist die konstituierende Baugruppe [Ta4O8 1O8 2]. magnified image
Synthese von 1,2‐Diazepin‐3‐on‐Derivaten durch Reaktion von Alkinen mit der an Fe2(CO)6 koordinierten NN‐Gruppe
Authors: Ulbrich Bärbel , Kisch Horst 
Published: July 2007

Die neuen Diazepin‐Derivate (4) konnten jetzt durch oxidativen Abbau der Addukte (3) gewonnen werden. Die Reaktionsfolge (1)‐(4) demonstriert erstmalig, daß durch Übergangsmetalle aktivierte Diazene mit Alkinen unter Knüpfung von CN‐ und CC‐Bindungen zu Heterocyclen umgesetzt werden können. magnified image
Darstellung und einige Reaktionen von Dimethyl(trimethylsilylimino)silan, Me2SiNSiMe3
Authors: Wiberg Nils , Preiner Gerhard 
Published: July 2007

Verbindungen mit SiN‐Doppelbindung sind selten, sehr reaktiv und noch nicht isolierbar. Das Iminosilan (1) wurde durch Erwärmen einer (2)‐haltigen Lösung auf Raumtemperatur erzeugt. (1) dimerisiert, wenn es nicht abgefangen wird. magnified image
Reaktion von Methansulfonylazid mit Keteniminen (Richtigstellung)
Authors: L'abbé Gerrit , Yu Chih‐Chou , Declercq Jean‐Paul , Germain Gabriel , van Meerssche Maurice 
Published: July 2007

Erst die Röntgen‐Strukturanalyse brachte es an den Tag, daß die Produkte der Reaktion von (3) mit CH3SO2N3 keine Diaziridin‐ (1), sondern Oxathiazol‐Derivate (2) sind (X = CH3). magnified image
Dicyanoketen
Authors: Neidlein Richard , Bernhard Ernst 
Published: July 2007

Die Erzeugung des hochreaktiven Dicyanoketens (1) ist erstaunlicherweise erst jetzt gelungen. Die Abfangreaktion mit polarisierbaren Ketonen wie (2) dient nicht nur zum Nachweis von (1), sondern eröffnet auch den Zugang zu den bisher unbekannten Thiapseudophenafulvenen (3). magnified image
Gezielte präparative Trennung enantiomerer Carbonsäuren und Lactone via Flüssigkeitschromatographie und nachbargruppenunterstützte Hydrolyse diastereomerer Amide
Authors: Helmchen Günter , Nill Günter , Flockerzi Dieter , Youssef Mohamed S. K. 
Published: July 2007

Zur Trennung enantiomerer Carbonsäuren (1) im präparativen Maßstab (1 mol) ist folgende Reaktionssequenz geeignet: Umwandlung von (1) mit optisch aktiven Aminen, z. B. (2), die polare Gruppen enthalten, in diastereomere Amide flüssigkeitschromatographische Trennung der Amide an Silicagelsäulen milde saure Hydrolyse. Für die Trennung von Lactonen genügen Amine wie (3) ohne zusätzliche polare Gruppen. magnified image
Gezielte präparative Trennung enantiomerer Amine via Flüssigkeitschromatographie diastereomerer 4‐Hydroxybutyramide
Authors: Helmchen Günter , Nill Günter 
Published: July 2007

Die Trennung enantiomerer Amine (1) im präparativen Maßstab kann nach dem gleichen Prinzip wie die Trennung enantiomerer Carbonsäuren durchgeführt werden. Allerdings gibt es keinen einfachen Weg zu Amiden, die im Säureteil α‐substituiert sind – die entsprechenden 2‐Alkylbutyrolactone racemisieren. Als geeignete Reagentien erwiesen sich 3‐substituierte Butyrolactone wie (2). magnified image
Cyclo‐Oligokondensation von Aminosäuren: Hochgliedrige cyclische Amide des β‐Alanins
Authors: Rothe Manfred , Mühlhausen Dietger 
Published: July 2007

Stickstoff‐Analoga der Kronenether von Typ (2) finden neuerdings vielseitiges Interesse. Die Reaktion β‐Alanin (1) (2) eröffnet den bisher einfachsten Weg zu diesen Verbindungen. Am. Beispiel β‐Alanin (1) ließ sich die Bildungstendenz großer Ringe in Makrocyclisierungs‐Gleichgewichten abschätzen. magnified image
Synthese und Struktur des nido‐Clusters (CH3)5C5Sn+
Authors: Jutzi Peter , Kohl Franz , Krüger Carl 
Published: July 2007

Das pentagonal‐pyramidale η5‐Cyclopentadienylzinn(II)‐Kation (1), das bisher nur in Massenspektren beobachtet wurde, konnte als Tetrafluoroborat isoliert werden. Die Struktur dieses nido‐Clusters ist durch Röntgen‐Strukturanalyse gesichert. magnified image
Reversible Öffnung eines dreikernigen Heterometallclusters
Authors: Huttner Gottfried , Schneider Josef , Müller Hans‐Dieter , Mohr Gerhard , Seyerl Joachim Von , Wohlfahrt Lidwina 
Published: July 2007

Über die Wirkungsweise von Metallclustern bei der homogenen Katalyse ist wenig bekannt. Jetzt gelang erstmals der Nachweis, daß Cluster unter Öffnung von Metall‐Metall‐Bindungen reversibel Substrate (L = Co, PPh3) addieren können. magnified image
Eine neue Reihe dreikerniger Metallophtalocyanine und ‐porphyrine
Authors: Kato Shinzi , Noda Ippei , Mizuta Masateru , Itoh Yuji 
Published: July 2007

Im μ‐Carbido‐Komplex (4), der wie unten skizziert erhalten wurde, ist das Zinnatom mit den Rheniumatomen über je ein Carbid‐Kohlenstoffatom verknüpft, das carbinähnlich an das Rhenium gebunden ist (TPP bedeutet Tetraphenylporphyrin). Einen Eindruck von der räumlichen Anordnung der Komplexe vom Typ (3), die sich bei nur wenig höherer Temperatur als (4) bilden, vermittelt die nebenstehende Formel. magnified image