bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1.2.3‐Tricarbonylverbindungen, VI. Über die Einwirkung von Benzol auf 2.3‐Dihydro‐phenalentrion‐(1.2.3) bei Gegenwart von konz. Schwefelsäure
Authors: Schönberg Alexander , Mamluk Mugahed 
Published: June 2007

Abstract2.3‐Dihydro‐phenalentrion‐(1.2.3) (3b) oder dessen Hydrat 3a bilden mit Benzol in Gegenwart von rauchender bzw. konz. Schwefelsäure 7‐Oxo‐7H‐benzo[b]phenaleno[2.1‐d]furan (4).
Alkylierungs‐, Acylierungs‐ und Reduktions‐Versuche an 1‐Cyan‐1.2‐dihydro‐ und ‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolin‐Derivaten
Authors: Böhme Horst , Stöcker Klaus‐Peter 
Published: June 2007

Abstract2‐Benzoyl‐1‐cyan‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolin (1) kann über das mit Natriumhydrid in Dimethylformamid entstehende Carbanion 2 durch Einwirkung von Alkyl‐ oder Acylhalogeniden in 1‐Stellung alkyliert (3a–d) oder acyliert (3e–h), durch Umsetzung mit Phenylsenföl thioacyliert (4) oder mit Acrylnitril cyanäthyliert (5) werden. 2‐Methyl‐1‐cyan‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolin (7a) kann gleichfalls über das Carbanion 10a in 1‐Stellung zu 11a methyliert werden und liefert mit Lithiumalanat die Aminomethylverbindung 8a. – 2‐Alkyl‐1‐cyan‐1.2‐dihydro‐isochinoline (16) werden durch Lithiumalanat unter Eliminierung von Cyanwasserstoff zu 2‐Alkyl‐1.2‐dihydro‐isochinolinen 19 reduziert. Aus 2 Mol 16a entsteht mit Natriumhydrid in Dimethylformamid unter Abspaltung von 1 Mol Cyanwasserstoff ein Dimerisierungsprodukt, für das auf Grund des NMR‐Spektrums die Konstitutionsformel 22 vorgeschlagen wird.
Massenspektrometrische Strukturfestlegung von Syntheseprodukten, III. Massenspektrometrische Strukturbestimmung eines neuen synthetischen Tetracyanpicolins
Authors: Achenbach Hans , Wallenfels Kurt , Neumann Peter 
Published: June 2007

AbstractWenn die Methylgruppen des 3.5‐Dicyan‐collidins in Cyan‐Gruppierungen umgewandelt werden, fällt neben Pentacyanpyridin ein einheitliches Tetracyanpicolin an, dessen Struktur 4a massenspektrometrisch festgelegt wurde.
Zum Mechanismus der Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung. Stereochemie der Thermolyse von Kalium‐2‐chlor‐3.3‐diaryl‐acrylaten und lithiierter 1‐Chlor‐2.2‐diaryl‐äthylene3)
Authors: Köbrich Gert , Reitz Gunther , Schumacher Ute 
Published: June 2007

AbstractDie α‐Fragmentierung der stereoisomeren Kalium‐2‐chlor‐3‐phenyl‐3‐[biphenylyl‐(4)]‐[2‐14C]‐acrylate (10) bei 160–190° in HMPT zu Phenyl‐[biphenylyl‐(4)]‐acetylen (11) vollzieht sich ebenso wie die Thermolyse der strukturanalogen Carbenoide, 1‐Chlor‐2‐phenyl‐2‐[biphenylyl‐(4)]‐vinyllithium (8), bei tiefer Temperatur stereospezifisch unter Wanderung der zum Halogen trans‐ständigen Arylgruppe. Bei den Acrylaten ist die „trans‐Selektivität”︁ (81% bei trans‐10, 77% bei cis‐10) geringer als bei den Carbenoiden (97% bei trans‐84), 95% bei cis‐8). Für den cis‐spezifischen Anteil der α‐Fragmentierung wird eine Stereoisomerisierung am intermediären Halogencarbanion 2 experimentell ausgeschlossen und daher eine „wahre cis‐Umlagerung”︁ postuliert, die wie die trans‐Umlagerung entweder im Spätstadium der Halogenablösung vom α‐Kohlenstoff oder am Carben‐Salzkomplex 22 einsetzt.
Dicyclopropylacetylen – Darstellung, stereoselektive Hydrierungen und einige Cycloadditionen
Authors: Köbrich Gert , Merkel Dieter , Thiem Karl‐W. 
Published: June 2007

AbstractDicyclopropylacctylen (9) wird in zwei Stufen aus Dicyclopropylketon über eine Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung von 1‐Chlor‐2.2‐dicyclopropyl‐äthylen (7) dargestellt. Seine katalytische Hydrierung in Gegenwart von Lindlar‐Katalysator bzw. Lithiumalanat führt stereoselektiv zu cis‐ bzw. trans‐Dicyclopropyläthylen (12, 14). Die Cycloaddition von 9 an Fluor‐ bzw. Chlorsulfonylisocyanat und von cis‐Dicyclopropyläthylen an Chlorsulfonyl‐isocyanat ergibt in hohen Ausbeuten die Cycloaddukte 20 und 18 bzw. 21 mit intakten Cyclopropylgruppen.
Zum Mechanismus der Dakin‐West‐Reaktion, III. Ringöffnung von 4‐Acyl‐oxazolinonen‐(5) durch Carbonsäuren
Authors: Höfle Gerhard , Prox Axel , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe 18O‐markierter Verbindungen wird gezeigt, daß bei der Dakin‐West‐Reaktion von N‐Benzoyl‐alanin die Ringöffnung des intermediär entstehenden 4‐Acyl‐oxazolinons 1a durch Angriff der Carbonsäure auf die Lacton‐Carbonylgruppe erfolgt. Beim sek. Aminosäure‐Derivat N‐Methyl‐N‐benzoyl‐phenylglycin tritt daneben in beträchtlichem Umfang Ringöffnung durch Anlagerung von Carboxylat an C‐2 der entsprechenden Oxo‐oxazolinium‐Zwischenstufe 13 ein.
Neuartige Bor‐Phosphor‐Verbindungen
Authors: Roesky Herbert W. 
Published: June 2007

AbstractBCl3 oder C6H5BCl2 reagieren unter HCl‐Abspaltung mit SPF2NH2 oder P3N3F5NH2 zu den Verbindungen (P3N3F5NH)3B (1), (SPF2NH)3B (2) und (SPF2NH)2BC6H5 (3). Aufgrund der Massenspektren sind die Verbindungen in der Gasphase monomer. Es sind farblose Festkörper, die extrem hydrolyseempfindlich sind. Massenspektren, IR‐ und NMR‐Daten werden mitgeteilt und diskutiert.
Perhalogenmethylmercapto‐Heterocyclen, II. Perhalogenmethylmercapto‐Derivate von Hydroxypyrimidinen
Authors: Haas Alois , Hinsch Wilhelm 
Published: June 2007

Abstract5‐Trifluormethylmercapto‐uracil (1) wird durch rauchende Salpetersäure zum entsprechenden Sulfoxid 3, mit Chromschwefelsäure zum Sulfon 4 oxydiert. Durch Fluor‐Chlor‐Austausch mit Hilfe von Bortrichlorid läßt sich 1 in das 5‐Trichlormethylmercapto‐uracil (2) überführen. Die Sulfensäurechloride FnCl3‐nCSCl (n = 1, 2, 3) bilden mit 5‐Mercapto‐uracil die Disulfane 6a–c. – Cytosin führt bei der Umsetzung mit F3CSCl in Pyridin ebenso zu der in 5‐Stellung substituierten Verbindung (8) wie die Orotsäure (zu 10). – Die Konstitutionsermittlung der Verbindungen erfolgt auf spektroskopischem Wege (IR, NMR, MS).
Über Vinyl‐pyrazolonaphthochinone, II
Authors: Manecke Georg , Graudenz Eckhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Vinyldiazomethan an Naphthazarin und Juglon werden polymerisations‐fähige, zur Chelatbildung befähigte Vinyl‐pyrazolonaphthochinone (1–4) dargestellt. Die Struktur der am Pyrazolring N‐substituierten Derivate (5–10) wird durch Deutung der IR‐und NMR‐Spektren möglich.
Perhalogenmethylmercapto‐Heterocyclen, III. Perhalogenmethylmercapto‐barbitursäuren
Authors: Haas Alois , Hinsch Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractBarbitursäure reagiert mit F3CSCl zur 5‐substituierten Verbindung 4. Es gelingt nicht, das bei der entstehenden Substanz noch in 5‐Stellung verbleibende Proton zu ersetzen. So bildet sich auch mit Silbernitrat nur ein Silbersalz 6 am Stickstoff, das sich mit Äthyljodid in die Äthylverbindung 7 überführen läßt. Die 5‐Trifluormethylmercapto‐5‐äthyl‐barbitursäure (5) erhält man nur durch Umsetzung der 5‐Äthyl‐barbitursäure mit F3CSCl. Die Verbindungen werden durch ihre Spektren identifiziert (IR, NMR, MS).
Der Mechanismus der Konfigurationsumwandlung isomerer geminaler Chlornitrosoverbindungen in Chlorwasserstoff/Eisessig‐Lösung
Authors: Diekmann Herbert , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Konkurrenz‐, Abfang‐ und 36Chlor‐Austauschversuche wird gezeigt, daß geminale Chlornitrosoverbindungen R′R″C(NO)Cl in HCl/Eisessig‐Lösung zu molekularem Chlor und Oxim zerfallen, die sich ihrerseits wieder zu gem. Chlornitrosoverbindungen und Chlorwasserstoff umsetzen können. Für optisch aktive Chlornitrosoverbindungen bedeutet diese Reaktionsfolge eine Racemisierung, für die beiden isomeren 1.4‐Dichlor‐1.4‐dinitroso‐cyclohexane die einseitige Umwandlung in das thermodynamisch stabilere cis‐Isomere.
Die Kinetik der Konfigurationsumwandlung geminaler Chlornitrosoverbindungen in Chlorwasserstoff/Eisessig‐Lösung
Authors: Diekmann Herbert , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Kinetik des geschwindigkeitsbestimmenden Zerfallsschritts 1a, b + 2 → 3 + 4 im Schema (1) sowie der Stoffumsatz 3 + 4 → 5, der aus dem Gleichgewicht 1a, b + 2 ⇄ 3 + 4 herausführt, wurden für eine Reihe von geminalen Chlornitrosoverbindungen untersucht. Aus den kinetischen Daten folgt, daß der Zerfall als ein bimolekularer Prozeß über einen cyclischen Übergangszustand abläuft.
Polyacetylenverbindungen, 208 Acetylenverbindungen aus Osmitopsis asteriscoides (L.) Cass
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie südafrikanische Composite Osmitopsis asteriscoides (L.) Cass. enthält drei bisher noch nicht isolierte Acetylenverbindungen, deren Strukturen spektroskopisch ermittelt und durch Synthesen sichergestellt werden.
Komplexe der Alkalisilanolat‐Cluster
Authors: Schmidbaur Hubert , Adlkofer Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie je nach Aggregatzustand und Lösungsmittel in verschiedenen cluster‐artigen Oligomeren vorkommenden Alkali‐trimethylsilanolate Li‐, Na‐ oder K‐OSi(CH3)3 bilden mit Trimethyl‐phosphinoxid tetramere Komplexe (1–3), denen auf Grund von analytischen Daten, Molekulargewichtsbestimmungen und spektroskopischen Befunden eine Kuban‐Struktur mit tetraedrisch koordinierten Metallatomen zugeschrieben wird. Die Beständigkeit der Koordinationsverbindungen nimmt mit der Größe des Metallatoms rasch ab.
Photochemie β, γ‐ungesättigter Ketone, V. Photoisomerisierung von Bicyclo[3.2.0]hepten‐(6)‐on‐(2) und seiner Derivate aus einem Triplettzustand
Authors: Ipaktschi Junes 
Published: June 2007

AbstractDie Photoisomerisierung der β,γ‐ungesättigten Ketone 1, 3 und 4 führt zu den entsprechenden Bicyclo[1.1.0]butan‐Derivaten 2 und 5. Löschversuche mit Piperylen zeigen, daß diese Isomerisierungen aus einem Triplettzustand erfolgen. Die thermischen und die mit AgBF4 katalysierten Reaktionen von 2 werden untersucht.
Photocycloadditionen der Thione an 1.2‐ und 1.3‐Diene und an elektronenarme Olefine
Authors: Gotthardt Hans 
Published: June 2007

Abstract3(n,π*)‐Thione 1a, b und 22 vereinigen sich mit Tetramethylallen über biradikalische Zwischenstufen 14 und 15 zu den Thietanen 2a, b und 8; im Falle des Thions 22 werden noch die Spirane 9 und 10 erhalten. In einer thermischen Konkurrenzreaktion liefern 1a bzw. b noch unterschiedliche Mengen der offenkettigen Thioäther 3a bzw. b. Sowohl n → π*‐als auch π → π*‐Anregung von 22 in Gegenwart von 2.4‐Dimethyl‐pentadien‐(1.3) ergibt dasselbe 88:12‐Gemisch aus 9 und 10, was für einen gemeinsamen reaktiven Anregungszustand spricht. Bei Belichtung reagiert 1a mit dem gleichen 1.3‐Dien zu 16 und 17; 22 ergibt mit 2.3‐Dimethyl‐butadien‐(1.3) die Addukte 18 und 19. 3(n,π*)‐22 bildet mit Fumarester bzw. Maleinester die Spirane 23 und 24. Überraschend cycloaddiert 1(π,π*)‐22 stereospezifisch an Maleinester zum cis‐Thietan 24, wie ein Lösch‐Versuch lehrte. In gleicher Weise wird aus 1b und Maleinester ein Gemisch aus 25, 26 und Fumarester erhalten, dessen Zusammensetzung wellenlängenabhängig ist. Spektroskopische Daten der Addukte, 3(n,π, π*)‐ und 1(π,π*)‐Reaktivitäten der Thione und Orbitalschemata der intermolekularen [2 + 2]‐Photocycloadditionen werden diskutiert.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, XXII. Über das Umlagerungsprodukt C18H19NO3 vom Schmp. 174°
Authors: Mondon Albert , Oelrich Eckhard , Schickfluss Rudolf 
Published: June 2007

AbstractFür ein neues Umlagerungsprodukt der Erythrinanreihe wird die Struktur 3 ermittelt und durch unabhängige Synthese bewiesen.
3.3‐Dimethyl‐3H‐3‐benzosilepin und 3H‐3‐Benzosilepin
Authors: Birkofer Leonhard , Haddad Hatim 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von 3.3‐Dichlor‐3H‐3‐benzosilepin (1) mit Methyllithium führt zu 3.3‐Dimethyl‐3H‐3‐benzosilepin (2). Die Reduktion von 2 mit Tris‐[tert.‐butyloxy]‐lithiumaluminiumhydrid ergibt 3H‐3‐Benzosilepin (3). 2 und 3 wurden IR‐ und NMR‐spektroskopisch sowie massenspektrometrisch untersucht.
Tetramethoxy‐allen, I. Einwirkung von Säuren auf Tetramethoxy‐allen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Schäfer Walter , Bressel Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDas thermisch ungewöhnlich stabile Tetramethoxy‐allen (1 a) wird von Protonen‐Säuren am zentralen Kohlenstoff‐Atom protoniert. Das resultierende ambidente Tetramethoxyallyl‐Kation (5) reagiert mit Nucleophilen unter Addition oder Entmethylierung. Mit Fluorsulfonsäure erhält man stabile Lösungen von 5, deren temperaturabhängige NMR‐Spektren diskutiert werden.
Enhydrazine, 4 Die Umsetzung von Dimedon mit Hydrazonen
Authors: Sucrow Wolfgang , Slopianka Marion , Neophytou Athene 
Published: June 2007

AbstractDimedon bildet bei Gegenwart von p‐Toluolsulfonsäure mit araliphatischen oder aromatischen Hydrazonen Enhydrazone wie 4, 6, 8 und 10, die zu den Enhydrazinen 12, 13 und 15 hydriert werden können. Bei milder Säurekatalyse entstehen aus Dimedon und (auch aliphatischen) Hydrazonen über die Stufe der Hexahydro‐indazolinone‐(4) wie 25–28 die Tetrahydro‐indazolinone 16–19 und 22.
Reaktionen von Buten‐(3)‐ylaminen mit Boranen
Authors: Wille Herbert , Goubeau Josef 
Published: June 2007

AbstractEs wurden die Reaktionen von Buten‐(3)‐ylamin und N‐Methyl‐buten‐(3)‐ylamin mit verschiedenen Boranen, darunter auch Alkyl(Aryl)‐halogenborane, untersucht. Mit BH3 und Chlorboranen wurden mit Buten‐(3)‐ylamin nur Borazolderivate erhalten, mit N‐Methyl‐buten‐(3)‐ylamin dagegen Borazenderivate, darunter das N‐Methyl‐tetrahydro‐borazaren.
α‐Alkoxy‐β‐ketosulfone, 2. Besonderheiten und optimale Reaktionsbedingungen bei der S‐Alkylierung von Sulfinatanionen mit α‐Halogen‐α‐acyl‐äthern
Authors: Schank Kurt , Weber Armin 
Published: June 2007

AbstractSulfinatanionen werden bei SN‐Reaktionen mit α‐Halogenäthern sowohl O‐ als auch S‐alkyliert. Am Beispiel von α‐Halogen‐α‐acyl‐äthern wird die Abhängigkeit der Reaktionsrichtung von externen (Lösungsmittel; Konzentration) und internen (Substituenten‐ und Kationeneffekte beim Nucleophil; Alkylierungsmittel) Faktoren untersucht und zur gezielten S‐Alkylierung ausgewertet.
Synthesen mit Enaminen, XVIII. Acylierungen und Cycloadditionen an makrocyclischen Enaminen und Acyl‐enaminen
Authors: Hünig Siegfried , Hoch Helmut 
Published: June 2007

Abstract1‐Morpholino‐cyclododecen‐(1) (1) reagiert mit Carbonsäurechloriden bzw. Ketenen in Abhängigkeit von deren Struktur zum 2‐Acyl‐enamin 3 sowie zum Enaminoenolester 6 und/oder über 2 + 2‐Cycloaddukte 4 zu 1‐Morpholino‐cyclotetradecenonen 5. Dipolare Zwischenstufen 15 werden wahrscheinlich gemacht. Phenylisocyanat und ‐isothiocyanat liefern mit 1 die normalen Acylderivate 26 und 27, Sulfen die Cycloaddukte 30–32. Die neu synthetisierten makrocyclischen Enaminoketone 5, 36–38 reagieren in Abhängigkeit von der Ringgröße, den 2‐Substituenten und dem Partner als vinyloge Säureamide oder als Enamine. Sie bilden mit Sulfen δ‐Sultone (42, 43) bzw. Vierringsulfone (41), mit Keten und Diketen α‐Pyrone (44, 48), mit dimerem Methylketen γ‐Pyrone (49).
Über α‐halogenierte Amine, XLII. Umsetzungen in der Imidazolidin‐ und Oxazolidin‐Reihe
Authors: Böhme Horst , Osmers Knut 
Published: June 2007

AbstractAus 1.3‐Dialkyl‐imidazolidinen 3 entstehen mit Acylhalogeniden N‐Chlormethyl‐N.N′‐dialkyl‐N′‐acyl‐1.2‐diamino‐äthane 4, mit Cyanwasserstoff N‐Cyanmethyl‐N.N′‐dialkyl‐1.2‐diamino‐äthane 6 und mit Methylbromid monoquartäre Imidazolidiniumsalze 7.3‐Alkyl‐oxazolidine 13 liefern analog mit Methyljodid quartäre Oxazolidiniumsalze 14 und mit Cyanwasserstoff N‐Alkyl‐N‐[2‐hydroxy‐äthyl]‐glycin‐nitrile 12, während die Spaltung mit Acylhalogeniden zu α‐halogenierten Äthern des Typs 16 führt.
1.2.3‐Tricarbonylverbindungen, VII. Über die Einwirkung von Diphenyldiazomethan und 9‐Diazo‐fluoren auf cyclische 1.2.3‐Tricarbonylverbindungen, ihre Hydrate und Halbacetale
Authors: Schönberg Alexander , Singer Erich 
Published: June 2007

AbstractDie Einwirkung von Diphenyldiazomethan (13) und 9‐Diazo‐fluoren (14) auf die cyclischen 1.2.3‐Tricarbonylverbindungen 5–8 in 1.2‐Dimethyoxy‐äthan führt zur Bildung von Äthylen‐oxiden des Typs A oder von 1.3‐Dioxolen des Typs B. A und B sind Valenzisomere. Indantrion‐(1.23) (5) und Alloxan (6) liefern mit 13 bei Gegenwart von Methanol (Methyl‐halbacetal‐Bildung) Benzophenondimethylacetal (31) sowie Hydrindantin (21) bzw. Alloxanthin (22). 13 reagiert mit den Hydraten 1 und 2 unter Bildung von Benzophenon und Hydrindantin (21) bzw. Alloxanthin (22), 9‐Diazo‐fluoren reagiert analog (Fluorenon‐Bildung neben 21 bzw. 22).
Bor‐Stickstoff‐Verbindungen, XLIV. Zur Kenntnis der Umsetzung von Boran mit Aminen, Alkoholen und Thiolen
Authors: Niedenzu Kurt , Boenig Ilse A. , Rothgery Eugene F. 
Published: June 2007

AbstractFrisch entwickeltes Boran reagiert in siedendem Tetrahydrofuran mit primären oder sekundären Aminen unter Bildung von Monoaminoboranen, RR′NBH2. Selbst mit einem großen Amin‐Überschuß reagiert unter diesen Bedingungen keine weitere BH‐Bindung des Borans. Im Gegensatz hierzu setzen sich unter sonst gleichen Bedingungen α.ω‐Diamine, Aminoalkohole, Glykole und Dithiole mit Boran unter Reaktion von zwei BH‐Bindungen des Borans zu heterocyclischen Verbindungen um.
Über den Einfluß von Substituenten auf die Wasserstoffbrückenbindung von Dibenzoylmethanen
Authors: Bratan Silke , Strohbusch Frank 
Published: June 2007

AbstractZwischen der Lage des Wasserstoffbrückensignals im NMR‐Spektrum der p‐ und p.p′‐substituierten Dibenzoylmethane und dem Mittelwert der π‐Elektronendichten an den Sauerstoffatomen bzw. der Summe der Substituentenkonstanten σp bestehen lineare Beziehungen. Das deutet darauf hin, daß das Proton in der Wasserstoffbrückenbindung sich in der Mitte zwischen den Sauerstoffatomen aufhält.
Die Druck‐ und Temperaturabhängigkeit der trans/cis‐Isomerisierungsreaktion des Diaquo‐dioxalato‐chrom(III)‐Anions in binären wäßrigen Lösungen
Authors: Conze Ernst‐Günter , Stieger Helmut , Kelm Hartwig 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionsgeschwindigkeit der trans/cis‐Isomerisierung des Diaquo‐dioxalato‐chrom(III)‐Anions wurde in binären wäßrigen Lösungen im Druckbereich von 1 bis 2500 at bei 25° und im Temperaturbereich von 15 bis 40° bei 1 at gemessen. Hiernach beträgt das Aktivierungs‐volumen der unkatalysierten Reaktion in Wasser und wäßrigem Methanol oder wäßrigem Dioxan − 16 ± 1 ccm/Mol und für den durch Ca(NO3)2 bzw. HClO4 katalysierten Reaktionsweg in Wasser − 9.8± 1 ccm/Mol bzw. − 5.4± 1 ccm/Mol. Die Aktivierungsenthalpien bzw. ‐entropien betragen in Wasser 18.1± 0.5 kcal/Mol bzw. − 14.8 ± 1.0 cal/(Mol·Grad) und für die wäßrigen Gemische mit 50% organischer Komponente 20.6 ± 0.5 kcal/Mol bzw. − 9.7 ± 1.0 cal/(Mol·Grad). Die Aktivierungsgrößen werden im Rahmen eines Ringöffnungsmechanismus diskutiert und machen die Beteiligung von Wassermolekülen wahrscheinlich.
Cyclische Verbindungen mit Heterobrückenatomen, VIII. Benzoylindolizine
Authors: Flitsch Wilhelm , Gerstmann Egbert 
Published: June 2007

Abstract1‐Phenacyl‐2‐picoliniumsalze und 1‐Phenacyl‐2.6‐lutidiniumsalze reagieren mit Benzoyl‐chloriden unter Bildung 1‐benzoylierter Indolizine 3 und 5. Die isomeren 3‐Benzoyl‐indolizine 7 konnten durch Acylierung der Indolizine erhalten werden. Aus 5‐Methyl‐2‐phenyl‐1‐benzoyl‐indolizin (3) entsteht mit Acetanhydrid 1.1‐Bis‐[5‐methyl‐2‐phenyl‐1‐benzoyl‐indolizinyl‐(3)]‐äthylen (12).
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, VIII. Darstellung und Strukturuntersuchung diastereomerer 4‐Oxa‐steroide
Authors: Sauer Gerhard , Eder Ulrich , Hoyer Georg‐ A. 
Published: June 2007

AbstractEs wird die Totalsynthese von racemischem 3‐Methyl‐4‐oxa‐östratetraen‐(5.7.9.14)‐ol‐(17) (8b) und 3‐Methyl‐4‐oxa‐östratrien‐(5.7.9)‐ol‐(17) (13b) beschrieben. Auf Grund der NMR‐Spektren läßt sich nachweisen, daß eine Induktion der Chiralität von einem chiralen Zentrum am Kohlenstoffatom C‐3 zum neu gebildeten Zentrum am Kohlenstoffatom C‐13 im hier aufgezeigten Falle nicht erfolgt.
Reaktionen der Acetylene mit Übergangsmetallen, II. Umsetzung von 2.5.5‐Trimethyl‐hexin‐(3)‐ol‐(2) mit Bis(benzonitril)‐palladiumchlorid
Authors: Avram Margarete , Avram Elise , Dinulescu Ilie G. , Stefan Nicoleta , Chiraleu Filip , Elian Mihai , Nenitzescu Costin D. 
Published: June 2007

AbstractBei der reduktiven Zersetzung des aus dem Hexinol 1 mit (C6H5CN)2PdCl2 dargestellten Komplexes (C18H29OPdCl)2 entsteht das Furan 8. Die Oxydation von 8 führt zum Diketon 9 und die Umsetzung mit Brom zu den Furanen 11, 13, 15 und zum Diketon 17. Das Diketon 9 wird durch Brom zum Furan 13 cyclisiert. Der Ringschluß zum Furan aus den α.β‐ungesättigten Diketonen in Gegenwart von HBr wird diskutiert.
Nitroxide, XI. Darstellung und Umwandlung von 3‐Oxo‐3H‐indolyl‐(2)‐nitroxiden
Authors: Aurich Hans Günter , Weiss Wolfram 
Published: June 2007

AbstractDurch Oxydation der Nitrone 6 und 7 wurden die 3‐Oxo‐3 H‐indolyl‐(2)‐nitroxide 8 und 9 dargestellt. Die Radikale 8 lassen sich mit Hydroxid‐Ionen in die Nitroxide 13 umwandeln. 13a konnte auf unabhängigem Wege synthetisiert werden. Mit verschiedenen Nucleophilen tritt eine Ringöffnung von 13 ein, die zu den Carbamoyl‐nitroxiden 17–21 führt.
Anodische Addition anionisierter 1.3‐Dicarbonylverbindungen an Olefine
Authors: Schäfer Hans , Azrak Ali Al 
Published: June 2007

AbstractNatrium‐malonsäure‐dimethylester (1), ‐acetylacetonat (2) und ‐acetessigsäure‐methylester (3) lassen sich anodisch in Stromausbeuten zwischen 20 und 60% an Cyclohexen, Äthylvinyläther, Styrol, α‐Methyl‐styrol und Butadien addieren. Als Produkte werden additive Dimere (2.3‐Diphenyl‐butan‐Derivate, 1.5‐Diene) und bifunktionell substituierte Monomere (Acetale von γ‐Ketoestern, cyclische Orthoester, 2.3‐Dihydro‐furane) isoliert. Die Bildung der Addukte dürfte mit der 1 e‐Oxydation von 1–3 zu Bis‐carbonyl‐methyl‐Radikalen beginnen, die sich an Doppelbindungen addieren. Die Primäraddukte stabilisieren sich durch Kombination zu additiven Dimeren und/oder werden anodisch zu Carbonium‐Ionen oxydiert, die methanolysieren oder intramolekular cyclisieren.
Über die Umsetzung N‐trimethylsilylierter Sulfodiimide und Iminophosphorane mit Phosphor(V)‐fluoriden
Authors: Appel Rolf , Ruppert Ingo , Knoll Fritz 
Published: June 2007

AbstractMonofunktionelle N‐silylierte Schwefel(VI)‐imide und Iminophosphorane kondensieren mit PF5 bzw. PhPF4 unter Trimethylfluorsilan‐Abspaltung zu unterschiedlich substituierten Fluor‐ bzw. Organyl‐tris(amino)‐phosphonium‐fluorophosphaten des Typs F4–nPRn]⊕PF6⊖ [R  (CH3)2S(O)N‐, (CH3)2S(NTos)N‐, Ph3PN‐, (CH3)2PhPN‐; n  3, 2] und F3–nPhPRn]⊕ PhPF5⊖ (n  3, 2, 1).Mit dem bifunktionellen N.N'‐Bis(trimethylsilyl)‐S.S‐dimethyl‐sulfodiimid entstehen analog kationisch polymere Phosphoniumsalze hohen Vernetzungsgrades (7a, b). – Die Identifizierung und Charakterisierung der Reaktionsprodukte erfolgte vor allem durch Anwendung NMR‐spektroskopischer Methoden. Der Reaktionsweg der Mehrfachsubstitution wird aufgezeigt.
Zur Synthese des Sekretins, V. Darstellung der Gesamtsequenz
Authors: Wünsch Erich , Wendlberger Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese eines Heptacosapeptid‐amids mit der von Jorpes und Mutt2) für Sekretin vorgeschlagenen SequenzH‐His‐Ser‐Asp‐Gly‐Thr‐Phe‐Thr‐Ser‐Glu‐Leu‐Ser‐Arg‐Leu‐Arg‐Asp‐Ser‐Ala‐Arg‐Leu‐Gln‐1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 18 20Arg‐Leu‐Leu‐Gln‐Gly‐Leu‐Val‐NH2
21 22 23 24 25 26 27sowie der Teilsequenz 7–27 des Hormons wird beschrieben.
Heterocyclisierungen, X. Synthese von Pyrimido[3.4‐α]indolen
Authors: Capuano Lilly , Jürgen Schrepfer H. 
Published: June 2007

Abstract2.3.3‐Trimethyl‐indolenine (1) addieren Iso(thio)cyanate mit zwei elektrophilen Zentren (3) zuerst am Ring‐N zu den 1‐Carbamoyl‐2‐methylen‐indolinen 4; diese lagern sich schnell in die isomeren 2‐Carbamoylmethylen‐indoline 5 um. In Gegenwart von basischen Katalysatoren cyclisieren die Addukte 5 zu Pyrimido[3.4‐α]indolen (6,7) mit Brückenkopfstickstoff. Ein 7‐ständiger Chlorsubstituent in 1 verhindert die Cyclisierung.
Zur Synthese von Apiolanaloga, I
Authors: Dallacker Franz , van Wersch Jan 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des 4.5‐Dimethoxy‐6‐allyl‐indans (1s), des 7‐Chlor‐5‐allyl‐indanol‐(4)‐methyl‐äthers (2c), des 2.5‐Dimethoxy‐3.4‐dimethyl‐1‐allyl‐benzols (3g), des 5.8‐Dimethoxy‐6‐allyltetralins (4d) und Versuche zur Darstellung von 4.7‐Dimethoxy‐5‐allyl‐indan werden beschrieben.