bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen von Oligonucleotiden und Oligonucleotid‐Wirkstoff‐Komplexen
Authors: Kennard Olga , Hunter William N. 
Published: July 2007

AbstractNucleinsäuren stellen das Alphabet der genetischen Information für alle lebenden Organismen dar. Sie spielen zudem die Rolle eines Regulators bei vielen biologischen Vorgängen, bei denen genetische Information genutzt wird. Das Doppelhelix‐Modell von Watson und Crick (1953) versuchte die strukturellen Grundlagen für die biologische Funktion der DNA zu erklären, doch scheint dieser Einblick in die Strukturen von Nucleinsäuren ebenso viele Fragen aufgeworfen wie gelöst zu haben. Experimentelle Untersuchungen, insbesondere die Röntgenbeugung an Fasern, lieferten reichlich Informationen über die konformative Flexibilität von Nucleinsäuren und die Bedeutung von Wechselwirkungen mit Wasser und Kationen. Große Fortschritte in der organischen Synthese trieben auch die Erforschung von Nucleinsäuren gegen Ende der siebziger Jahre voran. Als synthetische Oligonucleotide mit definierter Sequenz und hohem Reinheitsgrad in Milligramm‐Mengen verfügbar wurden, war der Weg frei für genaue Strukturanalysen mit Einkristallbeugungsmethoden und später mit der NMR‐Spektroskopie. Im folgenden soll ein ausführlicher Überblick über die Ergebnisse gegeben werden, die die Anwendung von kristallographischen Techniken auf DNA, RNA und Nucleinsäure‐Wirkstoff‐Komplexe im Zeitraum von 1979 bis 1990 erbracht hat. Darüber hinaus werden in einem Anhang wichtige Begriffe zur Beschreibung von Oligonucleotidkonformationen erläutert.
Aminosubstituierte β‐Benzyl‐C‐glycoside, neuartige β‐Glycosidase‐Inhibitoren
Authors: Schmidt Richard R. , Dietrich Hansjörg 
Published: July 2007

Desoxy‐ und Amino‐substituierte Benzyl‐C‐glucoside wurden hergestellt und ihre Eigenschaften als β‐Glucosidase‐Inhibitoren untersucht. Dabei erwies sich Verbindung 1 als effizienter kompetitiver Inhibitor (Ki‐Wert 7.0 × 10−5 M), dessen Wirkung mit der von Desoxynojirimycin verglichen werden kann.magnified image
2,2‐Dimethyl‐α,α,α′,α′‐tetra(naphth‐2‐yl)‐1,3‐dioxolan‐4,5‐dimethanol (DINOL) für die Titanat‐vermittelte, enantioselektive Addition von Diethylzink an Aldehyde
Authors: Schmidt Beat , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Auch an aliphatische Aldehyde wird in bisher kaum erreichten Selektivitäten (bis > 99.5:0.5) Et2Zn enantioselektiv addiert, wenn als Katalysator das Siebenringtitanat 1 und stöchiometrische Mengen Ti(OCHMe2)4 zugesetzt werden. Es besteht eine lineare Beziehung zwischen den Enantiomerenreinheiten von Hilfsstoff und Produkt.magnified image
Erzeugung und Untersuchung von Inaminen durch Blitzlichtphotolyse in wäßriger Lösung
Authors: Chiang Yvonne , Grant Andrew S. , Kresge A. Jerry , Pruszynski Przemyslaw , Schepp Norman P. , Wirz Jakob 
Published: July 2007

Primäre und sekundäre Inamine 1 bzw. 2 konnten erstmals in Lösung beobachtet und ihre Folgereaktionen mechanistisch untersucht werden. Primäre und sekundäre Inamine isomerisieren säure‐ und basekatalysiert zu Keteniminen, die zu Nitrilen tautomerisieren oder zu Carbonsäureamiden abreagieren. Tertiäre Inamine 3 werden direkt zu den Amiden hydratisiert.magnified image
Mechanismen der molekularen Erkennung ‐ Untersuchungen an organischen Wirt‐Gast‐Komplexen
Authors: Schneider Hans‐jörg 
Published: July 2007

AbstractNichtkovalente Wechselwirkungen sind die Grundlage der Informationsübertragung zwischen Molekülen sowohl in der belebten Natur als auch in synthetischen supramolekularen Strukturen. Trotz der immer genaueren Beschreibung biologischer Systeme und trotz der rasch zunehmenden Vielfalt synthetischer Wirt‐Gast‐Komplexe sind wir von einem systematischen und allgemein anwendbaren Verständnis der zugrundeliegenden zwischenmolekularen Kräfte noch weit entfernt. Die Organische Chemie ermöglicht den gezielten Aufbau nahezu beliebig variierbarer Wirtverbindungen mit komplementären, multiplen Wechselwirkungszentren und damit systematische experimentelle Analysen auf der Grundlage von weitgehend additiven Bindungsinkrementen. Obwohl selbst bei einfachen Ionenpaaren mehrere Mechanismen gleichzeitig wirken und wechselnde Entropie‐ wie Enthalpiebeiträge maßgebend sind, lassen sich in Analogie zu den Freie‐Enthalpie‐Beziehungen der Physikalisch‐Organischen Chemie einzelne Wechselwirkungen identifizieren und praktisch nutzbar machen. Aufbauend auf klassischen physikalisch‐chemischen Konzepten wird der Anteil an solvophoben Effekten, an Wechselwirkungen mit permanenten und mit induzierten Dipolen sowie an Wasserstoffbrücken soweit wie möglich empirisch quantifiziert. Bei Wasser als Solvens spielt neben hydrophoben Effekten seine geringe Polarisierbarkeit eine besondere Rolle. Die Quantifizierung von paarweisen Wechselwirkungen und ihrer Steuerung durch die Mikroumgebung sollte Hilfestellung leisten nicht nur bei der Konzeption neuer synthetischer Wirt‐Gast‐Komplexe, sondern unter anderem auch bei der rationalen Entwicklung von Wirkstoffen, von molekularen Schaltern, z. B. in der Sensortechnik, von enzymanalog arbeitenden Katalysatoren sowie bei Planung und Analyse biochemischer Experimente unter Einschluß gentechnologischer Verfahren.
(NH4)2[Re2S16], ein lösliches Metallsulfid mit interessanten elektronischen Eigenschaften und ungewöhnlicher Reaktivität
Authors: Müller Achim , Krickemeyer Erich , Wittneben Volker , Bögge Hartmut , Lemke Michael 
Published: July 2007

Eine starke transanulare Re‐Re‐Wechselwirkung und reaktive Metall‐Schwefel‐Bindungen charakterisieren das Titel‐Anion 1 (Strukturbild rechts ohne die beiden chelatisierenden S4‐Liganden). Dieser überraschende Befund kann mit dem Vorliegen von Molekülorbitalen erklärt werden, die nicht nur Re‐Re‐π‐bindend sind, sondern auch ausgeprägt delokalisiert, was in der ähnlichen Energie der Re‐5d‐ und der S‐3p‐Funktion begründet ist. Diese Ergebnisse unterstreichen, wie wichtig die Rolle des Metallzentrums gerade auch bei katalytisch aktiven Metallsulfiden ist.magnified image
Eine Antiperowskitstruktur bei ternären Tetrathiafulvalen‐Salzen: Aufbau, Verzerrung und antiferromagnetische Ordnung
Authors: Batail Patrick , Livage Carine , Parkin Stuart S. P. , Coulon Claude , Martin James D. , Canadell Enric 
Published: July 2007

Rhomboedrisch verzerrt aufgrund der Form der organischen Ionen ist die Antiperowskitstruktur aller vier ternären Salze 1, die durch Elektrokristallisation der Komponenten Tetrathiafulvalen (TTF), Tetrabutylammoniumhalogenohexamolybdat und Tetrabutylammoniumhalogenid erhalten wurden. Die verbleibende dreizählige Symmetrie wird in der rechten Darstellung der Struktur dieser Salze deutlich. Die Salze 1 weisen zudem alle bei Temperaturen zwischen 6 und 8 K einen scharfen Übergang in einen antiferromagnetischen Grundzustand auf.magnified imagemagnified image
Kronenether mit einem Lewis‐sauren Zentrum, eine neue Klasse heterotoper Wirtmoleküle
Authors: Reetz Manfred T. , Niemeyer Christof M. , Harms Klaus 
Published: July 2007

Der Einbau eines Lewis‐sauren Zentrums in einen Kronenether wie in 1 führt zu einem Wirtmolekül, das Kationen, z. B. K⊕, entweder allein einlagern und dabei das Gegenion X⊖ „draußen lassen”︁ kann (Monotopizität) oder Kation und Anion zugleich binden kann, letzteres durch At‐Komplexbildung (Di‐ oder Heterotopizität). Tatsächlich zeigt der Wirt 1 eine noch nie beobachtete Selektivität in der Reihe der Kaliumsalze KX (X = F, Cl, Br, I, SCN, CN, OCH3).magnified image
7,7′‐Bi(dispiro[2.0.2.1]heptyliden) ‐ das perspirocyclopropanierte Bicyclopropyliden
Authors: Zöllner Stephan , Buchholz Herwig , Boese Roland , Gleiter Rolf , de Meijere Armin 
Published: July 2007

Daß intermediäre Cyclopropyl‐Kationen mit zwei α‐Spirocyclopropangruppen ohne Ringöffnung überleben können, zeigt der Befund, daß Elektrophile wie Bromwasserstoff und Brom bei der Addition an die zentrale Doppelbindung der Titelverbindung 1 unumgelagerte Produkte liefern. 1 wurde in drei Stufen aus 7‐Cyclopropylidendispiro[2.0.2.1]heptan 2 gewonnen. Das Zielmolekül weist eine für Bicyclopropylidene ungewöhnlich niedrige π‐Ionisierungsenergie von 8.20 eV auf.magnified image
1,4‐Dihydropyridine: Einfluß von Chiralität und Konformation auf die Calcium‐antagonistische und ‐agonistische Wirkung
Authors: Goldmann Siegfried , Stoltefuß Jürgen 
Published: July 2007

Abstract4‐Aryl‐1,4‐dihydropyridin‐3,5‐dicarbonsäureester vom Nifedipin‐Typ sind seit ihrer Einführung in den Markt im Jahre 1975 aus der Therapie der Herz‐Kreislauf‐Erkrankungen nicht mehr wegzudenken. Derzeit befinden sich weltweit ca. zwanzig Derivate in klinischer Entwicklung und die Forschungsaktivitäten auf diesem Gebiet halten unvermindert an. 1,4‐Dihydropyridine sind die wirksamsten Calcium‐Antagonisten oder Calciumkanal‐Blocker und werden neben ihrer pharmakologischen Wirkung auch als Werkzeug zur Erforschung des Calciumkanals geschätzt, vor allem seit man weiß, daß es in dieser Verbindungsklasse Substanzen gibt, die ein genau entgegengesetztes Wirkprofil aufweisen und die als Calcium‐Agonisten bezeichnet werden. Besonders bemerkenswert ist, daß diese Wirkungsumkehr auch bei Enantiomerenpaaren auftritt. Wegen der herausragenden Bedeutung der Chiralität für die pharmakologische Wirkung sollen in diesem Aufsatz Methoden zur Enantiomerentrennung beschrieben, die strukturelle Unterschiede zwischen Calcium‐Antagonisten und Calcium‐Agonisten aufgezeigt und der Versuch einer Erklärung ihres unterschiedlichen Verhaltens unternommen werden.
Herbizide in der Photosyntheseforschung
Authors: Draber Wilfried , Kluth Joachim F. , Tietjen Klaus , Trebst Achim 
Published: July 2007

AbstractDie Forschung auf den Gebieten der Photosynthese und der Herbizide verbindet eine lange gemeinsame Geschichte. 1956, schon bald nach der Einführung der substituierten Arylharnstoffe als hochwirksame Herbizide in die landwirtschaftliche Praxis, wurde erkannt, daß Substanzen aus dieser Verbindungsklasse den lichtabhängigen Elektronentransport und die Sauerstoffentwicklung hemmen. Seitdem werden Herbizide auch vieler anderer Stoffklassen als Photosynthesehemmer in der Forschung angewendet. Die Methoden, mit denen hier Kenntnisse über Vorgänge auf molekularer Ebene gesammelt und interpretiert wurden, sind beispielhaft dafür, wie rasch aus der allmählichen Aufklärung des Mechanismus der Photosynthese praktischer Nutzen erwachsen kann. Parallel dazu wuchs auch die Bedeutung von Herbiziden in der Photosyntheseforschung. So konnten mit ihrer Hilfe viele wichtige Details der Biochemie und Biophysik der Photosynthese geklärt werden, insbesondere die Rolle des Plastochinons, das aus seiner Bindenische in einer der Proteinuntereinheiten des Photosystems II verdrängt wird. Auch für die aktuelle Molekularbiologie der Photosynthese erwiesen sich wieder die Herbizide als nützliche Sonden. In neuerer Zeit können mit herbizidtoleranten Mutanten Rückschlüsse auf die Struktur des Photosystems II gezogen werden. In diesem Übersichtsartikel beschreiben wir den einstigen und gegenwärtigen Stand der Wechselwirkung zwischen Photosynthese‐ und Herbizidforschung. Sie hat es ermöglicht, ein dreidimensionales Modell für die Orientierung von Hemmstoffen in ihrer Bindenische in den Proteinuntereinheiten des Photosystems II anzugeben.
4‐Acyl‐2,3,4,5‐tetrahydro‐2‐methyl‐2,5‐methano‐benz‐1,4‐oxazepine, Derivate eines neuen Heterocyclus
Authors: Kabbe Hans‐Joachim , Heitzer Helmut , Born Liborius 
Published: July 2007

Zwei Rotamere, die im festen Zustand bei Raumtemperatur stabil sind und getrennt isoliert werden konnten, bildet der Heterocyclus 1. Durch Variieren der Kristallisationsmethode konnten zwei Modifikationen erhalten werden, die sich in der Stellung der Carbonylgruppe am Stickstoffatom unterscheiden: Entweder zeigt die CO‐Gruppe zum Benzolring (Bild rechts) oder sie weist davon weg.magnified image
Synthese und Struktur des ersten Tellur(III)‐Radikalkations
Authors: Björgvinsson Már , Heinze Thorsten , Roesky Herbert W. , Pauer Frank , Stalke Dietmar , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Monomeres Vorliegen im AsF6‐Salz ergab die Tieftemperaturröntgenstrukturanalyse für das erste TeIII‐Radikalkation 1. 1‐AsF6 wurde überraschend bei der Umsetzung von Te(N(SiMe3)2)2 mit AgAsF6 in Form schwarzer Kristalle erhalten. Deren blaue, metastabile Lösungen in CH2Cl2 und CHCl3 zeigen nur einen einzigen breiten ESR‐Peak, der darauf hinweist, daß sich das einzelne Elektron in einem p‐Orbital am Telluratom befindet.magnified image
Synthese des ersten Nitridodecametall‐Clusters; Kristallstrukturanalyse und 14N‐NMR‐Untersuchungen von [(Ph3P)2N][Ru10N(CO)24]
Authors: Bailey Philip J. , Conole GráInne C. , Johnson Brian F. G. , Lewis Jack , McPartlin Mary , Moule Adrian , Wilkinson Della A. 
Published: July 2007

Ein vierfach überdachtes oktaedrisches Metallgerüst, das bisher nur von Carbido‐ und Hydrido‐Clustern bekannt war, bildet das Monoanion [Ru10N(CO)24]− (Bild rechts). Dieser Cluster ist auf mehreren Wegen herzustellen; er entsteht sauber und ohne nicht abtrennbare Verunreinigungen bei der Umsetzung des oktaedrischen Clusters [Ru6N(CO)16]− mit [Ru3(CO)12].magnified image
Synthese und Struktur von Ethinylisocyanid
Authors: Krüger Michael , Dreizler Helmut , Preugschat Dagmar , Lentz Dieter 
Published: July 2007

Unerwartet stabil ist Ethinylisocyanid 1, die Stammverbindung der bislang unbekannten Alkinylisocyanide. Es ist bei ‐ 196°C mehrere Wochen und bei Raumtemperatur in der Gasphase einige Tage haltbar. Erhalten wurde 1 isomerenrein durch Blitz‐Vakuumpyrolyse des Chromkomplexes 2. Die in dieser Arbeit beschriebenen Mikrowellendaten von 1 haben inzwischen bereits seine radioastronomische Identifizierung als Teil eines weiteren interstellaren, stickstoffhaltigen Isomerenpaares (mit HCC‐CN) aus ungeladenen Molekülen mit gefüllten Elektronenschalen ermöglicht.magnified image
Selektive para‐Chlorierung von Biphenyl in L‐Zeolithen
Authors: Botta Artur , Buysch Hans‐Josef , Puppe Lothar 
Published: July 2007

Ein industriell attraktiver Zugang zu 4,4′‐Dichlorbiphenyl 1 ist die Chlorierung von Biphenyl mit Cl2 in Gegenwart metallausgetauschter L‐Zeolithe. Die höchste Selektivität (96.7%) wurde in Dichlormethan bei 40°C mit Li‐Zeolith L und einem 10proz. Überschuß an Cl2 erzielt. 1 ist ein interessantes Vorprodukt für Hochleistungspolymere, das möglichst ohne andere polychlorierte Biphenyle erhalten werden sollte.magnified image
Nickel(0)‐Carbenkomplexe
Authors: Gabor Barbara , Krüger Carl , Marczinke Bernd , Mynott Richard , Wilke Günther 
Published: July 2007

Ein Tetracarbennickel(0)‐Komplex konnte noch nicht synthetisiert werden, doch ergaben Studien zu diesem Thema andere interessante Resultate. So entstehen die 16e‐Nickel(0)‐Carbenkomplexe 2 und 3 bei der Protonierung bzw. Methylierung des aus Tris(ethen)nickel(0) und dem Additionsprodukt von Phenyllithium an tert‐Butylisocyanid gewonnenen Komplexes 1 (PMDTA = Pentamethyldiethylentriamin).magnified image
Ein neuer Zugang zu Zweiäquivalentkupplern für die Farbphotographie
Authors: Bergthaller Peter 
Published: July 2007

Durch Einführung der Selen(IV)‐Gruppe in die Kupplungsstelle von Anilinopyrazolonen und Naphtholen, z.B. mit SeO2, gelingt erstmals die direkte Umwandlung der entsprechenden Vieräquivalentkuppler in Zweiäquivalentkuppler mit einer Triazolfluchtgruppe. So kann 1 mit SeO2 zu 2 umgesetzt werden, das mit einem Benzotriazol unter Selenabspaltung zu 3 reagiert.magnified image
[Ni4(SC3H7)8Br] und [Ni4(SC3H7)8I]: gemischtvalente Nickelthiolate mit ganzzahligen bzw. gebrochenen Metalloxidationsstufen
Authors: Henkel Gerald , Krüger Thomas , Krebs Bernt 
Published: July 2007

Durch Oxidation von [Ni4(SiPr)8] mit elementarem Halogen entstehen die Titelverbindungen. Beide Komplexe kristallisieren isotyp, das Nickelthiolat mit Brals Anion ist jedoch im Festkörper aus diskreten Molekülen aufgebaut, während die analoge Iodverbindung (siehe Bild) als ein eindimensional‐unendliches Koordinationspolymer vorliegt. In beiden Thiolatokomplexen jedoch sind die Ni‐Ni‐Abstände für bindende Metall‐Metall‐Wechselwirkungen zu groß. magnified image
Die Elektronenlokalisierung in den Festkörper‐strukturen der Elemente: die Diamantstruktur
Authors: Savin Andreas , Flad Jürgen , Preuß Heinzwerner , Jepsen Ove , Anderson Ole Krogh , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Für Festkörperstrukturen die Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) zu bestimmen gelingt, indem ELF etwas anders interpretiert wird als bei Molekülen üblich. Am Beispiel der Diamantstrukturen von C (rechts oben), Si, Ge und α‐Sn sowie der Struktur von β‐Sn (rechts unten) wird deutlich, daß ELF im Ortsraum die elektronischen Veränderungen beim Übergang von der kovalenten zur metallischen Bindung zeigt. magnified image
Abbildung von Alkanol‐Monoschichten auf Graphit mit molekularer Auflösung
Authors: Buchholz Stefan , Rabe Jürgen P. 
Published: July 2007

Struktur und Dynamik monomolekularer Adsorbatschichten langkettiger 1‐Alkanole sichtbar zu machen, ermöglicht die Rastertunnelmikroskopie. Die Packungsmuster in Monodomänen wie an Domänengrenzen (im Bild rechts für 1‐Octadecanol gezeigt) belegen die wesentliche Rolle der Hydroxygruppen für die Packung der einzelnen Moleküle; die zeitlich invarianten Strukturen der einzelnen Domänengrenzen sind damit vereinbar, daß alle möglichen Wasserstoffbrücken auch tatsächlich gebildet werden. Auch die Reorganisation defektreicher Stellen der Domänenstruktur und der Einbau von Verunreinigungen lassen sich auf diese Weise verfolgen. magnified image
Molekulare Mechanismen der Reduktion von NO zu NH2OH an Molybdän‐Schwefel‐Zentren
Authors: Sellmann Dieter , Seubert Bernd 
Published: July 2007

Das koordinativ flexible und redoxaktive Komplexfragment [Mo(NO)(S4)] in 1 ermöglicht die stufenweise und im Prinzip katalytische Reaktion von NO zu NH2OH. Dabei lassen sich die beiden Einzelschritte einer 2e−/2H+ – und einer 1e−/lH+‐Reduktion unterscheiden. Diese Reaktion kann somit als ein Modell für den molekularen Ablauf der Reduktion von NO zu NH2OH innerhalb der Umwandlung von NO im Stickstoffkreislauf angesehen werden. magnified image
Neuer chiraler α‐Benzyloxyacryl‐Eisen(II)‐Komplex zur asymmetrischen Synthese von α,α‐Dialkyl‐α‐hydroxycarbonylverbindungen
Authors: Stolz Felix , Strazewski Peter , Tamm Christoph , Neuburger Markus , Zehnder Margareta 
Published: July 2007

Aus einfachen, achiralen Ausgangsverbindungen läß sich der chirale Organoeisen(II)‐Komplex 1 – nach (R)‐ und (S)‐Form getrennt – herstellen. Eine Michael‐Addition mit anschließender stereospezifischer Alkylierung führt nach oxidativer Abspaltung des Fe‐Komplexfragments und Hydrogenolyse der O‐Benzylendung zu α,α‐Dialkyl‐α‐hydroxycarbonylverbindungen gewünschter Chiralität. magnified image
Synthese des Aryltetrasaccharidteilstücks von Calicheamicin mit reduzierendem Terminus: Verknüpfung des vollsynthetischen Aglycons und des Kohlenhydratteils durch die Schmidt‐Reaktion
Authors: Halcomb Randall L. , Boyer Serge H. , Danishefsky Samuel J. 
Published: July 2007

Die erfolgreiche Kupplung zweier totalsynthetisch hergestellter Bausteine als ein Weg zu Calicheamicin 1 wird hier beschrieben. Bei diesem Ansatz wurde erstmals gezeigt, daß das Aryltetrasaccharid‐Teilstück von 1 als Glycosyldonor gegenüber Aglyconzwischenstufen dienen kann. magnified image
Quantifizierung der Reaktivität von 3‐Aminopropyltriethoxysilan‐Monoschichten mit der Quarzmikrowaage
Authors: Kurth Dirk G. , Bein Thomas 
Published: July 2007

Bildung und Funktionalisierung von Monoschichten lassen sich mit der Quarzmikrowaage studieren. So läßt sich beispielsweise–im Verein mit ellipsometrischen und IR‐spektroskopischen Untersuchungen – zeigen, daß bei der Adsorption von 3‐Aminopropyltrimethoxysilan (APS) auf Aluminiumoxid‐Trägern APS‐Monoschichten gebildet werden und diese sich mit gasförmigem Chlordimethylsilan quantitativ zu einem immobilisierten Dimethylsilylammonium‐Salz (schematisch im Bild rechts dargestellt) umsetzen. magnified image
Enantioselektive Synthesen cyclopentanoider Verbindungen aus Isopren und Piperylen
Authors: Baldenius Kai‐U. , Dieck Heindirk Tom , König Wilfried A. , Icheln Detlef , Runge Torsten 
Published: July 2007

In nur zwei Schritten läßt sich optisch aktives 2 aus den Basischemikalien Isopren, trans‐Piperylen (trans‐1,3‐Pentadien) und Acetanhydrid darstellen. Ein chiraler Diazadien‐Eisen‐Komplex codimerisiert regio‐ und enantioselektiv Isopren und trans‐Piperylen zu 1 (89% Ausbeute, 61 % ee), das unter Säurekatalyse diastereoselektiv zu 2 und anderen Bicyclo[3.3.0]octan‐Derivaten umgesetzt wird. magnified image
„Dynamischer Zwang”︁, eine Hilfe für das Verständnis der Aktivität und Selektivität von RGD(Arg‐Gly‐Asp)‐Peptiden
Authors: Müller Gerhard , Gurrath Marion , Kessler Horst , Timpl Rupert 
Published: July 2007

Der leichte Wechsel zwischen Konformationen, der sich bei Moleküldynamiksimulationen ergibt, erklärt, warum das Cyclopeptid 1 an zwei Rezeptoren gleich gut bindet, während das sehr ähnliche Cyclopeptid 2 eine Selektivität von ca. 30: 1 gegenüber diesen Rezeptoren aufweist. Die Methode des „dynamischen Zwangs”︁ ergab, daß 1 sehr leicht aus seiner stabilsten Konformation in eine Konformation übergehen kann, die der von 2 entspricht. Damit wurde erstmals ein Zusammenhang zwischen der biologischen Aktivität einer Verbindung und ihrem Konformationsfreiraum hergestellt. magnified image
Diprotoniertes Tetra(2‐pyridyl)pyrazin und seine chemische Mimese mit unterschiedlichen Wasserstoffbrücken
Authors: Bock Hans , Vaupel Thorsten , Näther Christian , Ruppert Klaus , Havlas Zdenek 
Published: July 2007

Von den beiden Möglichkeiten,Protonen zu verpacken, ist in der Titelverbindung aus sterischen Gründen nicht die realisiert, bei der drei Stickstoffatome pro Proton beteiligt sind, sondern die im Bild rechts gezeigte Variante. Als Gegenion bei dieser Struktur ist BPhf essentiell. C1⊖ als Gegenion induziert eine drastische Strukturänderung. Dieses Phänomen könnte auch in biologisch wichtigen Verbin dungen (Stickstoffbasen!) von Bedeutung sein. magnified image
Untersuchungen zur Struktur und Reaktivität eines Stannaketenimins
Authors: Grützmacher Hansjörg , Freitag Stefanie , Herbst‐Irmer Regine , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Als doppelte π‐Donor‐Acceptor‐Bindung läßt sich die Sn‐C‐Doppelbindung im Stannaketenimin 1 wohl am besten beschreiben. Dies folgt aus der röntgenographisch ermittelten gewinkelten Struktur, die eine Analogie von 1 zum Distamen 2 aufzeigt. 1 dissoziiert relativ leicht (δH° ≈︁30 kJmol‐−1 δS° ≈︁ 90 JK−1mol−1), so daß es sich in Reaktionen wie R2Sn: und: CNR1′ verhält. R = 2,4,6‐(CF3)3C6H2, R1 = 2,4,6‐(CH3)3C6H2, R′ = (Me3Si)2CH. magnified image
Silylierungsmittel‐katalysierte Addition von Allyltrimethylsilan an Aldehyde: Me3SiB(OTf)4, ein äußerst wirksames Silylierungsreagens
Authors: Davis Anthony P. , Jaspars Marcel 
Published: July 2007

Eine außergewöhnlich gute Quelle für elektrophile Silylgruppen ist Me3SiB(OTf)4, Tf = CF3SO2, das durch Addition von Me3SiOTf an B(OTf)3 hergestellt werden kann. So katalysiert diese Verbindung beispielsweise, wie in Gleichung (a) zusammengefaßt, die Allylierung von Aldehyden sehr effizient und übertrifft in seiner Aktivität Me3SiOTf um drei bis vier Größenordnungen. Weitere Verwendungszwecke für dieses neue Reagens zeichnen sich ab. magnified image