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Peptid‐Synthesen III 17. Mitteilung
Authors: Wieland Theodor , Heinke Bärbel 
Published: July 2007

AbstractDie seit dem zweiten, 1954 in dieser Zeitschrift gegebenen Bericht erzielten Ergebnisse anderer Laboratorien und des eigenen Arbeitskreises auf dem Gebiet der Peptid‐Synthesen werden zusammenfassend dargestellt. Es sind weitere erhebliche Fortschritte gemacht worden, die heute die Synthese komplizierter Oligopeptide, Cyclopeptide und sogar Polypeptide ermöglichen.
Fortschritte auf dem Gebiet der Oligosaccharide
Authors: Blair Mary Grace , Pigman W. 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine Übersicht über die Struktur der wichtigsten Di‐ und höheren Oligo‐saccharide gegeben. Ferner werden die älteren und neueren Methoden der Synthesen dieser Stoffe behandeltIn diesem Aufsatz wird die Nomenklatur, wie sie im Jahre 1952 von der American Chemical Society und der Chemical Society (London) vereinbart wurde, benützt. Diese in unserem Lande nur teilweise benützte Nomenklatur ist in der Übersetzung mit geringfügigen Änderungen beibehalten worden.
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Die Röntgenkristallstrukturanalyse als Methode zur Bestimmung der chemischen Konstitution
Authors: Hoppe W. 
Published: July 2007

AbstractDie Eigengesetzlichkeit der Röntgenstrukturanalyse wird am einfacheren eindimensionalen Fall verständlich dargelegt und daran anknüpfend die neuen methodischen Ansätze zur Lösung komplizierterer Strukturanalysen mitgeteilt. Auf gewisse mathematische Grundvoraussetzungen konnte nicht verzichtet werden. Sie werden zum Teil in Bildern erläutert. Eine Einarbeitung in dieses an Bedeutung wachsende Gebiet wird damit erleichtert.
Analytisch‐technische Untersuchungenäthylendiamin‐tetraessigsäure als Maskierungsmittel in der analytischen Chemie
Authors: Flaschka H. 
Published: July 2007

AbstractDie Tarnung störender Kationen durch Äthylendiamin‐tetraessigsäure ist vor allem in der quantitativen Analyse immer bedeutsamer geworden. Es wird eine umfassende Übersicht über die Maskierung mit Äthylendiamin‐tetraessigsäure bei Fällungen, qualitativen Spurennachweisen, photometrischen Bestimmungen und Titrationen gegeben.
Pyridazine in der Arzneimittelsynthese
Authors: Druey J. 
Published: July 2007

AbstractNeuere, zum Teil unpublizierte Untersuchungen in der Pyridazin‐Reihe werden im Hinblick auf neue wirksame Heilmittel beschrieben. Die verwendeten chemischen Methoden werden zusammengestellt und neue chemische Befunde eingehend gewürdigt.
Komplexbildung und Reaktivität in der metallorganischen Chemie
Authors: Wittig G. 
Published: July 2007

AbstractEinleitend werden die Möglichkeiten metallorganischer Komplexbildung umrissen und die resultierenden „at‐Komplexe”︁ mit ihrer spezifischen Reaktivität den „onium‐Komplexen”︁ gegenübergestellt. Die aus diesen Betrachtungen sich abzeichnende präparative Bedeutung wird an einer Reihe von Beispielen aufgezeigt. Abschließend werden die über at‐Komplexe abgestoppten Polymerisationen erörtert, bei denen offenbar π‐Komplexe eine Rolle spielen.
Neuere Untersuchungen über Oxydationen mit Bleitetraacetat
Authors: Criegee R. 
Published: July 2007

AbstractNachdem zuletzt vor 17 Jahren zusammenfassend über Oxydationen mit Bleitetraacetat berichtet wurde, soll nunmehr ein erneuter, wenn auch unvollständiger Zwischenbericht gegeben werden, der sich im wesentlichen auf die Oxydation C‐, H‐ und O‐haltiger Verbindungen beschränkt. Im Gegensatz zu dem früheren Bericht wird diesmal auch auf die Reaktionsmechanismen eingegangen werden, da sie für das äußerst vielseitige Verhalten des behandelten Reagens von Wichtigkeit sind. Als Anhang werden einige ausgewählte Arbeitsvorschriften gegeben.
Über Azophosphonsäureester
Authors: Suckfüll F. , Haubrich H. 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung von Diazonium‐Verbindungen auf Dialkylester der phosphorigen Säure führt zu rot gefärbten, relative stabilen Azophosphonsäureestern. Diese werden durch Reduktionsmittel in Hydrazino‐phosphonsäureester überführt, die nach Hydrolyse Arylhydrazine ergeben. Die unter Stickstoff‐Entwicklung ablaufende Zersetzung der Azophosphonsäureester durch Alkali wird aufgeklärt.
Über Orthosalze und maximale Sauerstoff‐Koordination
Authors: Scholder R. 
Published: July 2007

AbstractAls „Orthosalz”︁ wird das Sauerstoffsalz definiert, das rein formelmäßig eine der jeweiligen Wertigkeit des anionischen Zentral‐Ions entsprechende Anzahl Sauerstoff‐lonen enthält. Die thermische Darstellung von Oxosalzen und die Festlegung der einzelnen Phasen in einem System saures Oxyd/basisches Oxyd werden besprochen. Die Sauerstoff‐Zahl 6–anscheinend die maximale Koordination‐ließ sich für eine Reihe von Elementen experimentell nachweisen.
Bestimmung von Siedetemperaturen unter vermindertem Druck
Authors: Böhme H. , Böhm R.‐H. , Schlephack W. 
Published: July 2007

AbstractEine statische Methode mit direkter Temperaturmessung zur Bestimmung von Siedepunkten unter vermindertem Druck erlaubt es, ausgehend von 0,5 ml Substanz Siedekurven für den Bereich zwischen 10 und 760 Torr aufzunehmen.
Farnesyl‐pyrophosphat und 3‐Methyl‐Δ3‐butenyl‐1‐pyrophosphat, die biologischen Vorstufen des Squalens. Zur Biosynthese der Terpene, III
Authors: Lynen F. , Eggerer H. , Henning U. , Kessel Ingrid 
Published: July 2007

AbstractZellfreie Hefeextrakte führen markierte Mevalonsäure in Squalen über. Es wird über Versuche berichtet, in denen zwei neue Zwischenprodukte isoliert und als Isopentenyl‐pyrophosphat und Farnesyl‐pyrophosphat identifiziert werden konnten. Die präparative Synthese von Isopentenyl‐pyrophosphat wird beschrieben und seine biologische Umwandlung in Farnesyl‐pyrophosphat und Squalen diskutiert. Die markierte Verbindung ließ sich mit Enzymen anderer Herkunft in Cholesterin und Kautschuk inkorporieren und erwies sich damit als der universelle Baustein der unter die „Isopren‐Regel”︁ fallenden Naturstoffe.
Die Messung von Gleichgewichtskonstanten des Deuterium‐Austausches zwischen Schwefelwasserstoff und Wasser
Authors: Haul R. , Behnke H. , Dietrich H. 
Published: July 2007

AbstractEine statische Meßmethode wird beschrieben und als Beispiel die Gleichgewichtskonstante HDO (flüss.)/H2S (gasf.) bei 25,0 ± 0,3°C zu K1 = 2,35 ± 0,04 bestimmt.
Stereospezifische Polymerisation von Vinyläthern
Authors: Natta G. , Dall'Asta G. , Mazzanti G. , Giannini U. , Cesca S. 
Published: July 2007

AbstractDie stereospezifische Polymerisation der Vinyläther mit zahlreichen Katalysatoren schwacher kationischer Aktivität wird untersucht. Mit einigen dieser Katalysatoren lassen sich Polyvinyläther gewinnen, die einen erheblich höheren Kristallinitätsgrad besitzen als die bisher bekannten Polyvinyläther. Diese Untersuchung zeigt, daß grundsätzlich die Gegenwart einer festen Phase ‐ wie man sie nach Natta für α‐Olefine unbedingt benötigt ‐ für stereospezifische Polymerisationen dann nicht notwendig ist, wenn außer einer Vinyl‐Doppelbindung noch eine zweite (konjugierte) Doppelbindung oder aber ein frei verfügbares Elektronenpaar vorhanden ist. Die Polymerisationen von Vinyläthern mit Katalysatoren verschiedenster Art (Al‐ und Ti‐Verbindungen) und die Eigenschaften der erhaltenen Polymeren werden in Einzelheiten dargelegt.
Bestimmung von Chlorionen‐Konzentrationen durch Argento‐Potentiometrie
Authors: Naumann E. 
Published: July 2007

AbstractAnalog der elektrometrischen pH‐Messung kann die Potential‐Bildung an Silber‐Elektroden zur Messung von Silberionen‐Konzentrationen und ‐ in Gegenwart schwer dissoziierender Silber‐Verbindungen ‐ auch zur Bestimmung von Anionen‐Konzentrationen praktisch ausgenutzt werden.
Chemische Wirkungen ionisierender Strahlen 2. Kernstrahlen‐Chemie der Kohlenwasserstoffe
Authors: Henglein Arnim 
Published: July 2007

AbstractIonisierende Strahlen erzeugen in Kohlenwasserstoffen zahlreiche Verbindungen niedrigen und höheren Molekulargewichtes. Freie Radikale, Ionen und freie Elektronen treten als kurzlebige, reaktionsfähige Zwischenprodukte der Radiolyse auf; ihre Reaktionen werden beschrieben. Strahlen‐Reaktionen in Kohlenwasserstoffen haben technisches Interesse wegen der Verwendung dieser Stoffe als Schmiermittel, Kühlmittel und Moderator in kerntechnischen Anlagen. In der präparativen Chemie kann die ionisierende Strahlung das UV‐Licht zur Auslösung von Kettenreaktionen ersetzen; ferner sind einstufige Reaktionen möglich, die sich durch Licht nicht auslösen lassen, z. B. Oxydation oder Sulfinierung von Kohlenwasserstoffen bei Zimmertemperatur.
14C‐markierte Farbstoffe über Benzol aus 14C‐Acetylen
Authors: Baddenhausen Hildegard , Götte H. , Wiesner L. 
Published: July 2007

AbstractDurch Cyclisieren von 14C‐Acetylen nach Reppe kann 14C‐Benzol in Mikromengen erhalten werden. Die Ausbeuten betragen bis zu 86%. Durch Nitrieren, Reduktion der Nitrierungsprodukte, Diazotieren des Anilins und Kuppeln werden Kern‐14C‐markierte Azofarbstoffe erhalten.
Einlagerungsverbindungen mit Alkali‐ und Erdalkalimetallen
Authors: Rüdorff Walter 
Published: July 2007

AbstractNatrium, Kalium, Rubidium und Caesium können „stufenweise”︁ zwischen die Kohlenstoff‐Schichten des Graphit‐Gitters eingelagert werden. Aus Lösungen der Alkali‐ und höheren Erdalkalimetalle in flüssigem Ammoniak oder organischen Aminen bilden sich mit Graphit Ammoniakate oder Amine von Alkali‐ bzw. Erdalkali‐graphit‐Verbindungen, mit Schwermetall‐disulfiden vom Typ des MoS2 Alkali‐ bzw. Erdalkali‐metallsulfid‐Verbindungen. In diesen metallischen Einlagerungsverbindungen wirken die Graphit‐ bzw. Metalldisulfid‐Schichten als Elektronenacceptoren gegenüber den elektropositiven Alkali‐ oder Erdalkalimetallen.
Zusammenhänge zwischen der Kinetik der Elementarvorgänge und der Konstitution der Makromoleküle bei Radikalpolymerisationen
Authors: Schulz G. V. 
Published: July 2007

AbstractDie theoretische Erfassung von Polymerisationsvorgängen wird durch die Vielfalt der Reaktionsmöglichkeiten und die Uneinheitlichkeit der Polymerisate kompliziert. Den „Grundreaktionen”︁ Radikalketten mit Kombinations‐ oder Disproportionierungsabbruch ‐ überlagern sich weitere Effekte, wie Übertragungsreaktion, Selbstverzweigung. Übertragungsverzweigung und Diffusions‐Einflüsse. Die Summe dieser Teilreaktionen bestimmt Größe, Größenverteilung und Verzweigungsgrad der Makromoleküle sowie Art und Zahl ihrer Endgruppen.
Synthese des Colchicins
Authors: Schreiber J. , Leimgruber W. , Pesaro M. , Schudel P. , Eschenmoser A. 
Published: July 2007

AbstractDiese Totalsynthese geht von Purpurogallin aus und führt in 20 Stufen über Desacetylaminocolchicein und (±)‐Desacetyl‐isocolchicinamid zum natürlichen (−)‐Colchicin.
Konstitution und Eigenschaften grenzflächenaktiver Stoff. II. Sorption von anionischen grenzflächenaktiven Stoffen an Textilfasern
Authors: Kölbel H. , Hörig K. 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Sorption von homologen Reihen anionischer grenzflächenaktiver Stoffe (Na‐Seifen, Na‐n‐Alkylsulfate, n‐Alkylschwefelsäuren und p‐n‐Alkylbenzol‐sulfonsäuren) an Textilfasern gemessen und ausgewertet. Die Unterschiede in der chemischen Konstitution verschiedener anionischer grenzflächenaktiver Stoffe üben nur einen geringen Einfluß auf die Sorption aus. Bei den Textilfasern führen dagegen oft schon geringe Konstitutionsänderungen zu großen Sorptionsunterschieden. Fasern mit sorptionsaktiven Gruppen (NH2‐, NH‐ und OH‐Gruppen) in den Fasermolekülen weisen eine wesentlich stärkere Sorption auf als andere Fasern. Es werden Modellvorstellungen über den Mechanismus des Sorptionsvorganges entwickelt. Sie besagen, daß die Sorption durch Attraktionskräfte als Folge intermolekularer Wechselwirkung zwischen den Fasermolekülen und den einzelnen grenzflächenaktiven Anionen bewirkt wird. Bei Fasern ohne sorptionsaktiven Gruppen werden die grenzflächenaktiven Anionen in statistischer Verteilung parallel zu den Fasermolekülen sorbiert. Bei Fasern mit sorptionsaktiven Gruppen werden die hydrophilen Gruppen der grenzflächenaktiven Anionen fast ausschließlich an diesen unter Ausbildung einer Wasserstoff‐Brückenbindung sorbiert, während sich der hydrophobe Rest parallel an die Fasermoleküle anlagert.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II. 16. Synthesen mit Säure‐amiden, insbesondere mit Formamid
Authors: Bredereck H. , Gompper R. , Schuh H. G. V. , Theilig G. 
Published: July 2007

AbstractDieser von der Redaktion erbetene Beitrag gibt einen Überblick über Synthesen mit Hilfe von Säureamiden, insbesondere Formamid und verwandten Verbindungen wie N‐substituierten Säureamiden, Thioformamid, Formamidin u. a., die wir in den vergangenen neun Jahren in unserem Stuttgarter Arbeitskreis entwickelt haben. Die Untersuchungen werden fortgesetzt. Carbonsäure‐amide, vor allem Formamid, und ihre Derivate, wie N‐substituierte Säureamide, Thioformamid, Amidine, eröffnen der präparativen Chemie neue Wege. Insbesondere sind sie zur Synthese heterocyclischer Verbindungen, wie Purin‐ und Xanthin‐Derivaten, Imidazolen, Oxazolen, Pyrimidinen und 1.3.5‐Triazinen gut geeignet. Oxazole lassen sich auch aus Acyloin‐Derivaten und Ammonium‐Salzen von Carbonsäuren in der betreffenden Säure als Lösungsmittel erhalten. Mit Alkylhalogeniden bildet Formamid, je nach der Struktur des Halogenids, N‐Alkyl‐formamide oder Alkylformiate. Mit Dimethylsulfat läßt sich Tris‐formylaminomethan gewinnen, das Ausgangsverbindung weiterer Synthesen ist. Mannich‐Basen reagieren mit Formamid zu β‐Formylaminoketonen. Carbonsäureamid‐Säurechlorid‐Addukte können zur Darstellung von Amidinen Verwendung finden; bei mäßig erhöhter Temperatur erleiden sie Selbstkondensation zu β‐Keto‐carbonsäure‐amiden. Diese Reaktionen sind Grundlage einer neuen α‐Amino‐chinolin‐Synthese.
Gekoppelte Vorgänge beim Färbeprozeß
Authors: Luck W. 
Published: July 2007

AbstractDie Erfolge der Textilchemie wurden meist mit Hilfe chemischer Methoden erreicht. Erst in letzter Zeit werden textilchemische Probleme mehr und mehr auch physikalisch‐chemisch untersucht. Da es sich hierbei meist nicht um Einzelprozesse handelt, ist eine exakte quantitative Untersuchung sehr erschwert. Die vorliegende Arbeit soll die große Zahl der bei einer textilchemischen Färbung nebeneinander ablaufenden Vorgänge einzeln erkennen lassen und die Wirkung ihrer gegenseitigen Kopplung untersuchen. Zugleich liegt damit ein Beispiel für den experimentell wenig untersuchten Fall gekoppelter Reaktionen vor, wie sie vor allem auch in der Biochemie, bei Reaktionen in Lösungen oder bei der Katalyse eine Rolle spielen.
Thermisch resistente Polymere
Authors: Atlas S. M. , Mark H. F. 
Published: July 2007

AbstractTemperaturbeständige Polymere gewinnen wachsend an Bedeutung. Es werden neuere Arbeiten über anorganische oder „halb”︁‐anorganische Polymere zusammengefaßt, für die Brauchbarkeit bis zu etwa 550°C angestrebt wird.
Diffuse Röntgenkleinwinkelstreuung Bestimmung von Größe und Gestalt von Kolloidteilchen und Makromolekülen
Authors: Kratky O. 
Published: July 2007

AbstractRöntgenstrahlen werden an Teilchen kolloider Dimension im Kleinwinkelbereich gestreut. Aus der Winkelabhängigkeit und dem Absolutwert der Streuintensität lassen sich Rückschlüsse auf Teilchengröße und ‐form ziehen. Derartige Messungen leisten z. B. bei der Untersuchung von Eiweißstoffen, Fasern, Kunststoffen, Legierungen und Katalysatoren wertvolle Dienste. Es wird ein Überblick über theoretische und apparative Grundlagen und experimentelle Möglichkeiten der Methode gegeben.
Neuere präparative Methoden der organischen Chemie III. Synthesen unter Verwendung von Diazoketonen
Authors: Weygand F. , Bestmann H. J. 
Published: July 2007

AbstractDiese Zusammenfassung, bei der auch eigene, bisher unpublizierte Arbeiten berücksichtigt werden, führt von den Aliphaten über die Kohlenhydrate und Peptide zu isocyclischen und heterocyclischen Verbindungen. Die Vielfalt der behandelten Stoffe zeigt die große Anwendungsbreite der Diazoketone als Hilfsmittel für Synthesen. Die außerordentliche Reaktionsfreudigkeit der α‐Diazo‐carbonyl‐Verbindungen läßt noch viele Bereicherungen der präparativen, wie auch der theoretischen organischen Chemie erwarten.
Aktivierungsanalytische Bestimmung kleinster Sauerstoffmengen in Festkörpern
Authors: Born H.‐J. , Riehl N. 
Published: July 2007

AbstractSauerstoff‐16 bildet beim Bestrahlen mit Tritonen nach 16O(t, n)18F das kurzlebige Fluor‐Isotop 18F. Die Tritonen lassen sich durch Neutronenbestrahlung von 6Li nach 6Li (n,α)3H gewinnen. Diese Reaktionsfolge gestattet die aktivierungsanalytische Bestimmung von Sauerstoff mit einer Nachweisempfindlichkeit bis zu 10−8 g/g. Auf Anwendungsmöglichkeiten der Methode auf Festkörper, Flüssigkeiten und Gase wird hingewiesen.
IR‐Spektroskopischer Nachweis der Anlagerung katalytisch wirksamer Elektronendonatoren und ‐acceptoren an Moleküle mit polaren Mehrfachbindungen
Authors: Pestemer M. , Lauerer Dorothea 
Published: July 2007

AbstractAnlagerungsverbindungen, wie sie von der Ionentheorie organischer Reaktionen und von der Kinetik homogen katalysierter Reaktionen postuliert werden, ließen sich durch neue Absorptionsbanden in den Infrarotspektren in folgenden Gemischen nachweisen: Phenylisocyanat bzw. Isothiocyanate (Senföle) oder Aldehyde bzw. Ketone mit tert. Aminen bzw. Aluminiumalkoholat, substituierte Nitrile bzw. Diketen mit tert. Amin, Stearoylchlorid mit Aluminiumchlorid. Aus den Extinktionen können die Gleichgewichtskonstanten bestimmt werden.
Biochemie des Bindegewebes
Authors: Buddecke E. 
Published: July 2007

AbstractUm die physiologischen und pathologischen Funktionen des Bindegewebes verstehen zu können, sind Untersuchungen über seine chemische Zusammensetzung erforderlich. Wesentliche Bauelemente des Bindegewebes sind die Eiweißkörper Kollagen und Elastin sowie die polymeren, aminozucker‐haltigen Kohlenhydrate. Dadurch ergibt sich eine enge Verknüpfung mit den Problemen der Chemie und des Stoffwechsels von Faserproteinen und Polysacchariden. Die Übersicht zeigt, daß zwischen den gesicherten Teilbefunden zur Chemie und zum Stoffwechsel des Bindegewebes und den Vorstellungen über die chemischen Grundlagen seiner pathologischen Veränderungen noch erhebliche Lücken zu schließen sind.
Amoebizide
Authors: Druey J. 
Published: July 2007

AbstractNach einem Rückblick auf die geschichtliche Entwicklung von Diagnostik und Therapie der Amoebenruhr (Amoebiasis) werden folgende zur Bekämpfung dieser Krankheit verwendete Substanzen besprochen: A. Naturprodukte: Pflanzeninhaltsstoffe aus Ipecacuanha (Emetin), Holarrhena (Conessin), Simaruba glauca, Brucea u. a.; Antibiotica. B. Synthetica: Emetin‐Analoge und verschiedene Diamine, Chinoline, Acridine, Arsen‐Verbindungen, Haloacetamide und andere Strukturen; Phenanthroline. Die zuletzt genannten Stoffe aus der Phenanthrolin‐Gruppe werden ausführlicher dargestellt und die Struktur‐Aktivitäts‐Beziehungen bei diesem neuen Typ von Amoebiziden erläutert.
Neuere Ergebnisse bei der Totalsynthese von Steroiden
Authors: Velluz L. , Nominé G. , Mathieu J. 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung verschiedener Steroide in optisch reiner Form beschrieben. Als Ausgangs‐substanz für alle Synthesen wird zunächst aus 6‐Methoxy‐α‐tetralon eine tricyclische Verbindung hergestellt, die wohl den fünfgliedrigen D‐Ring, nicht aber die angulare 19‐Methyl‐Gruppe besitzt. Charakteristisch für die neue Synthese ist die frühzeitige Racemat‐Spaltung einer Carbonsäure und die Vorbereitung des A‐Ringes durch Kondensation mit 1.3‐Dichlor‐buten‐(2). Das Kondensations‐produkt besitzt die anti‐trans‐Konfiguration der natürlichen Steroide, es erlaubt die Herstellung sowohl von nor‐Derivaten als auch—durch Einführung der 19β‐Methyl‐Gruppe— die Synthese natürlicher Steroide (Östradiol, Adrenosteron, Cortison).
Abbruch bei Reaktionen freier Radikale
Authors: Lapporte S. J. 
Published: July 2007

AbstractFreie Radikale können durch Kombination oder Disproportionierung stabile Produkte geben. Das Verhältnis der beiden Reaktionsarten läßt sich statistisch und thermodynamisch näherungsweise erfassen. In flüssiger Phase beeinflussen Viscosität und Käfig‐Effekte die Reaktionsweise freier Radikale. Kombination und Disproportionierung bestimmen auch den Kettenabbruch bei Radikalkettenreaktionen, wie Radikalpolymerisation und Oxydation organischer Verbindungen mit Luftsauerstoff.
Umsetzungen zwischen zwei Polymeren mit reaktionsfähigen Gruppen
Authors: Schulz Rolf C. , Löflund Irmela 
Published: July 2007

AbstractBeim Mischen von Polymeren‐Lösungen kann als Folge physikalisch‐chemischer Wechselwirkungen eine Phasentrennung eintreten. Beispiele für die Salzbildung zwischen Polyanionen und Polykationen werden besprochen. Zwischen Polymeren mit reaktiven Gruppen können auch chemische Umsetzungen ablaufen, die zur Vernetzung über Hauptvalenzbindungen führen. Die Reaktionen von Polyacroleinen mit synthetischen oder natürlichen Polymeren werden geschildert. Sie ergeben unlösliche Fällungen oder Oberflächen‐Pfropfungen. Überschüssige Aldehyd‐Gruppen in den vernetzten Produkten können durch Farbreaktionen nachgewiesen werden. Die physikalischen Eigenschaften (Quellung und Schrumpfung) der erhaltenen „Verbund‐Polymeren”︁ werden beschrieben.
Über den biologischen Weg zum Naturkautschuk
Authors: Lynen F. , Henning U. 
Published: July 2007

AbstractVon der Entdeckung des Isoprens als Abbauprodukt und Baustein des natürlichen Kautschuks führt eine Fülle von Arbeiten zu der Erkenntnis, daß auch viele andere, teils höchst kompliziert gebaute Naturstoffe ein Polyisopren‐Gerüst besitzen. Ruzickas „Isopren‐Regel”︁ hat sich als ungemein fruchtbar erwiesen. Der Ablauf der biologischen Kautschuk‐Synthese ist heute prinzipiell als gelöst zu betrachten. Die hier näher beschriebene Reaktionsfolge läßt einerseits manche Eigenschaften des Kautschuks verstehen und zeigt andererseits noch bestehende Forschungsprobleme auf.
Metallorganische Synthese höherer aliphatischer Verbindungen aus niedrigen Olefinen in Praxis und Theorie
Authors: Ziegler Karl 
Published: July 2007

AbstractDie einstufige katalytische Polymerisation von Äthylen durch kleine Mengen von Aluminiumalkylen und die zweistufige Form, bei der sogen. „Aufbau”︁ und die sogen. „Verdrängung”︁ sich getrennt abspielen, führen zu Produkten mit ganz unterschiedlichen Verteilungsfunktionen der verschiedenen Molekulargrößen. Das einstufige Verfahren ist nur beschränkt brauchbar. Die sogen. Aufbaureaktion läßt sich durch eine geeignete Versuchsausführung etwa um den Faktor 10 beschleunigen. Es werden verschiedenen Varianten der Aufarbeitung der Reaktionsprodukte beschrieben. Die Verdrängung ist jetzt ohne zusätzlichen Nickel‐Katalysator bei Verweilzeiten von 0,5 bis 2 sec bei etwa 300°C optimal möglich. Alle durch den Nickel‐Gehalt der Reaktionsprodukte verursachten Schwierigkeiten sind damit behoben. Kombinationen der neuen Formen von Aufbau und Verdrängung lassen eine antistatistische Reaktionsführung möglich erscheinen, die bis zu über 90% der Olefine C12–C18 liefern muß. Auch das Problem der glatten Synthese von 2‐Methylbuten aus Äthylen und Propylen ist jetzt gelöst. Boralkyle in Kombination mit neuen Verdrängungsverfahren gestatten die Herstellung von Olefinen mit thermodynamisch wenig begünstigter Stellung der Doppelbindung. Über Austauschreaktionen mit Magnesiumalkylen sind auch Carbonsäuren aus Boralkylen glatt zugänglich.