bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Versuche zur Darstellung des 2.6‐Dimethoxy‐anthrachinons‐(1.5)
Authors: Boldt Peter , Paul Klaus‐Peter 
Published: June 2007

AbstractMethylierung des 5.6‐Dihydroxy‐anthrachinons‐(1.2) (5) lieferte 5.6‐Dimethoxy‐anthrachinon‐(1.2) (6) und nicht das – im Zusammenhang mit der Prototropie von 5 und MO‐Berechnungen der Redoxpotentiale von Chinonen interessierende – 2.6‐Dimethoxy‐anthrachinon‐(1.5) (3). Analyse der Reaktionsprodukte führte zur Auffindung eines Verfahrens zur Darstellung empfindlicher Chinon‐acetale. Die Neigung zur Ausbildung des ausgedehnten Chinonsystems von 3 ist so gering, daß auch bei milder Dehydrierung des konjugierten Hydrochinons 15 unter ätherspaltung 5‐Hydroxy‐6‐methoxy‐anthrachinon‐(1.2) (16) entsteht.
Über aktivierte Ester, VII. Untersuchungen über die peptidchemische Verwendbarkeit von Acylaminosäure‐chinolyl‐(8)‐estern
Authors: Jakubke Hans‐Dieter , Voigt Arno 
Published: June 2007

AbstractSynthese und Eigenschaften N‐geschützter Aminosäure‐ und Peptid‐chinolyl‐(8)‐ester werden beschrieben. Die durch kinetische Messungen ermittelte hohe Aminolyseaktivität dieser neuen aktivierten Ester findet bei der Peptidsynthese unter präparativen Bedingungen ihre Bestätigung. Zur Darstellung von Dipeptidderivaten in Ausbeuten über 90% genügen Reaktionszeiten von 4 bis 5 Stdn. bei Raumtemperatur. Ein Heptapeptidderivat wird zu 75% aus einem N‐geschützten Dipeptid‐chinolyl‐(8)‐ester und einem Pentapeptidester erhalten. Die bei der Aminolyse eliminierte Aktivierungskomponente läßt sich mit 2n Säuren quantitativ entfernen. — Bei Peptidsynthesen mit der Chinolyl‐(8)‐ester‐Methode tritt keine Racemisierung auf.
Umsetzungen von aliphatischen Diazoverbindungen mit Acetalen, Orthocarbonsäureestern und ihren Schwefelanaloga unter Lewis‐Säure‐Katalyse, IV. Reaktionen von Diazoketonen mit Orthoameisensäureestern
Authors: Schönberg Alexander , Praefcke Klaus , Kohtz Joachim 
Published: June 2007

AbstractDiazoketone werden mit Orthoameisensäure‐trimethylester (1) und Trithio‐orthoameisensäure‐trialkylestern (2, 3) unter BF3‐Katalyse gemäß Schema (1) zu 8–15 umgesetzt, die formal oder tatsächlich durch Einschiebung des dem Diazoketon entsprechenden Carbens (|CHCOR) zwischen eine Alkoxy‐ bzw. Alkylmercaptogruppe und das mit ihr verbundene Kohlenstoffatom entstanden sind. Die nach Schema (1) erhaltenen monoacetalisierten bzw. monomercaptalisierten β‐Dicarbonylverbindungen 10, 12, 14 und 15 werden gemäß Schema (2) mit KHSO4 in Vinyl‐aryl‐ketone übergeführt, die NMR‐spektroskopisch untersucht werden.
Reaktionen mit Cyanamiden, II. Über Reaktionen mit Dialkyl‐[trichlor‐dialkylaminodiaza‐pentadienyliden]‐ammoniumchloriden
Authors: Bredereck Karl , Richter Reinhard 
Published: June 2007

AbstractDie aus Dialkylcyanamiden und Phosgen entstehenden Dialkyl‐[trichlor‐dialkylamino‐2.4‐diaza‐pentadienyliden]‐ammoniumchloride (1) reagieren leicht mit CH‐aktiven Verbindungen. Mit Wasser entstehen N.N′‐Bis‐carbamoyl‐harnstoffe (3), mit Ammoniak 1.3.5‐Triazinderivate (7, 8) und mit Alkoholen und Ammoniak 2.4‐Bis‐dialkylamino‐6‐alkoxy‐1.3.5‐triazine (6).
Additionen an die Dreifachbindung, VII. Der sterische Verlauf von Additionen an Dicyanacetylen und Butenin‐1.4‐dicarbonester
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Krohn Wolfgang , Preuss Heinz 
Published: June 2007

AbstractDie Addition von Methyl‐ und Isopropylalkohol an Dicyanacetylen liefert cis‐ und trans‐Addukt im 80 : 20‐Verhältnis, die von Piperidin unter geeigneten Bedingungen im Rahmen der NMR‐Nachweisgrenze nur das cis‐Addukt. Methanol lagert sich unter Basenkatalyse an Butenin‐1.4‐dicarbonester (4) im cis‐trans‐Verhältnis 1 : 1 an. Die Stabilität der jeweiligen cis‐trans‐Isomeren wird untersucht.
Über Formamidine, II
Authors: Seefelder Matthias 
Published: June 2007

AbstractAminale des Glyoxylsäurenitrils, die aus heterocyclischen sekundären Aminen und HCN erhalten werden, zeigen Spektren und Reaktionen wie Formamidincyanide. Ihre Umsetzung mit H2S und Anilin wird beschrieben. Aus Gemischen von sekundären und primären Aminen werden mit HCN N.N.N′‐trisubstituierte Formamidine erhalten.
Nucleotidanaloge Thymidinsulfate
Authors: Kowollik Gotthard , Langen Peter 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von Thymidin mit Chlorsulfonsäure, SO3‐Pyridin oder SO3‐Triäthylamin in verschiedenen Molverhältnissen werden nebeneinander die Nucleotidanalogen Thymidin‐5′‐sulfat,‐3′‐sulfat und ‐3′.5′‐disulfat erhalten und deren jeweilige Anteile in den Reaktions‐produkten bestimmt. Der Monosulfat‐Anteil besteht überwiegend aus Thymidin‐5′‐sulfat, das wie Thymidin‐3′.5′‐disulfat als Na‐Salz isoliert wird. Die beiden Monosulfate werden außerdem aus 3′‐ bzw. 5′‐geschützten Thymidinen dargestellt. – Die Thymidinsulfate hemmen die Abspaltung von Phosphat aus 5′‐Nucleotiden durch Enzyme der Kern‐, Mitochondrien‐ und Mikrosomen‐Fraktion aus Mäuseleber. Die Reihenfolge ihrer Hemm‐Wirksamkeit ist bei den Enzymen verschiedener Herkunft teilweise recht unterschiedlich. Die Phosphatabspaltung aus Desoxyribonucleotiden wird wesentlich stärker gehemmt als diejenige aus Ribonucleotiden.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak, XVI. Die Reaktion der Kobaltcarbonyle mit flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Wakamatsu Hachiro 
Published: June 2007

AbstractCo2(CO)8 and Co4(CO)12 disproportionieren in flüssigem NH3 zu [Co+II(NH3)6][Co−I(CO)4]2. Das bei den Reaktionen eliminierte CO wird teils gasförmig freigesetzt, teils reduziert es noch vorhandenes Carbonyl zu Tetracarbonylcobaltat(‐I), NH4[Co−I(CO)4], unter gleichzeitiger Bildung von CO(NH2)2.
Inhaltsstoffe von Momordica charantia L., I. Δ5.25‐Stigmastadienol‐(3β) und sein β‐D‐Glucosid
Authors: Sucrow Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractΔ5.25‐Stigmastadienol‐(3β) (2a) kommt gemeinsam mit β‐Sitosterin (1a) frei und als Glucosid in Balsambirnen vor. Seine Konstitution wird durch Abbau mit Osmiumtetroxid/Perjodsäure und durch Synthese bewiesen.
Synthese von Pyridinderivaten aus Perchlorpentadiensäurenitril und Grignard‐Verbindungen
Authors: Roedig Alfred , Grohe Klaus , Klatt Dietrich , Kleppe Hans‐Georg 
Published: June 2007

AbstractIn 2‐Stellung alkyl‐ oder arylsubstituierte Tetrachlorpyridine 2 werden aus Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)‐nitril 1 und Grignard‐Verbindungen synthetisiert. Die Oxydation des 2‐Methyl‐ und des 2‐Phenyl‐Derivates liefert Tetrachlor‐α‐picolinsäure 4.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XIV. Ringschlüsse zu polycyclischen Verbindungen durch Autoxydation von Bis‐triphenylphosphinalkylenen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Häberlein Harald , Wagner Herbert , Kratzer Otto 
Published: June 2007

AbstractDie Autoxydation von Bis‐triphenylphosphinalkylenen eröffnet eine neue Ringschlußmöglichkeit. Es wird über die Synthese polycyclischer Verbindungen nach dieser neuen Methode berichtet, bei der die Cyclisierung unter jeweiliger Ausbildung eines neuen 5‐, 6‐, 7‐ oder 8‐ Ringes verläuft.
Addition von Chlorwasserstoff an Propargylchlorid
Authors: Kirmse Wolfgang , Kapps Manfred 
Published: June 2007

AbstractChlorwasserstoff addiert sich an Propargylchlorid in Gegenwart von Quecksilber(II)‐chlorid zu 2.3‐Dichlor‐propen‐(1) und 1.3‐Dichlor‐propen‐(1) im Verhältnis 2 : 1. Wie mit Hilfe von DCI gezeigt wird, entstehen beide Verbindungen vorwiegend durch trans‐Addition.
Über aktivierte Ester, VIII. Peptidsynthesen mit halogensubstituierten Acylaminosäure‐ und Acylpeptid‐[chinolyl‐(8)‐estern]
Authors: Jakubke Hans‐Dieter , Voigt Arno 
Published: June 2007

AbstractVon den möglichen Halogenderivaten des 8‐Hydroxy‐chinolins eignen sich besonders das 5‐Chlor‐ und 5.7‐Dichlor‐8‐hydroxy‐chinolin zur Carboxylaktivierung. Die neuen aktivierten Ester kristallisieren ausgezeichnet und sind sehr beständig. Mit Hilfe kinetischer Messungen wird der Einfluß der Halogensubstitution auf die Aminolyseaktivität bestimmt. Unter milden Reaktionsbedingungen kuppeln die Benzyloxycarbonyl‐aminosäure‐[5‐chlor‐chinolyl‐(8)‐ester] mit Aminosäureestern und Natriumsalzen von Aminosäuren in sehr guten Ausbeuten ohne. Racemisierung zu den entsprechenden Peptiden, wobei die eliminierte Aktivierungskomponente mit 2n Säuren quantitativ abgetrennt werden kann. Aus aktivierten Acyldipeptidestern werden eine Reihe von Tri‐, Tetra‐ und Pentapeptid‐Derivaten dargestellt.
Über die Reaktion von Methylazid und Stickstoffwasserstoffsäure mit Antimon(V)‐chlorid und tert.‐Butylchlorid bzw. Chlorwasserstoff
Authors: Schmidt Armin 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Methylazid und Stickstoffwasserstoffsäure mit Antimon(V)‐chlorid und tert.‐Butylchlorid bzw. Chlorwasserstoff bildeten sich Amino‐diazonium‐hexachloroantimonate(V). Wie sich aus den Zersetzungstemperaturen ergab, bei denen diese Verbindungen unter Stickstoffabspaltung und Umlagerung in die Hexachloroantimonate(V) der Schiffschen Basen übergingen, nimmt die Stabilität der Diazoniumsalze mit der Möglichkeit der Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den Kationen zu. Die IR‐Spektren des oberhalb 0° stabilen Methylamino‐diazonium‐hexachloroantimonats(V), des Amino‐diazonium‐hexachloroantimonats(V) sowie dessen deuterierten Derivates wurden aufgenommen und diskutiert.
Benzazepin‐Derivate aus 2‐Äthoxy‐indol
Authors: Plieninger Hans , Wild Dieter 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von 2‐Äthoxy‐indol mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester wird neben 1 und 2 das Benzazepin‐Derivat 3 gebildet. Ausgehend von 2‐Äthoxy‐1‐methyl‐indol entsteht 4 als einziges faßbares Produkt.
Über die katalytische Wirkung der Diazoalkane als Protonenüberträger: Bildung von Benzoxazinen, Benzothiazinen, Chinazolinen und Phenylglycinamiden sowie ihren Benzologen
Authors: Capuano Lilly , Zander Mechthild 
Published: June 2007

AbstractDiazoalkane katalysieren die Reaktion von H‐aktiven Verbindungen der allgemeinen Formel 1 mit Isocyanaten und Isothiocyanaten (2), wobei über die Primäraddukte 3 hinaus Oxazin‐, Thiazin‐ und Chinazolinderivate der allgemeinen Struktur 4 gebildet werden (Gl. 1). Die katalytische Wirkung der Diazoalkane nimmt in der Reihenfolge: Diazoäthan, Diazomethan, Phenyldiazomethan zu; Diazoessigester ist unwirksam. Im Gegensatz zu der gewöhnlichen basekatalysierten Bildung von 3 aus 1 und 2 geht die Geschwindigkeit von Reaktion (1) parallel mit der Protonbeweglichkeit von 1. Die katalytische Wirkung der Diazoalkane wird durch die Bildung von Protonbrückenkomplexen zwischen 1 und dem Diazoalkan erklärt; ähnlich die Cyclisierung von 3 zu 4. In Gegenwart von Diazomethan reagieren o‐Amino‐carbonsäureester mit Isocyanaten zu o‐Alkoxycarbonylanilino‐essigsäureamiden der allgemeinen Formel 10.
Umsetzungen mit 1‐Nitro‐2‐dimethylamino‐äthylen, III
Authors: Severin Theodor , Brück Bernd , Adhikary Parimal 
Published: June 2007

AbstractVerbindungen mit aktivierter Methyl‐ oder Methylen‐Gruppe reagieren mit 1‐Nitro‐2‐dimethylamino‐äthylen (2) in Gegenwart von Alkoholat unter Abspaltung von Dimethylamin zu Salzen entsprechend substituierter aci‐Nitro‐propene. Als Folgereaktionen können Cyclisierungen eintreten.
Zur Kenntnis nichtmetallischer Iminverbindungen, XVIII. Über die Chloraminierung von Thioäthern
Authors: Appel Rolf , Fehlhaber Hans Wolfram , Hänssgen Dieter , Schöllhorn Robert 
Published: June 2007

AbstractChloramin reagiert mit in Alkoholen gelöstem Dimethyl‐ und Diäthylsulfid zu Monohydro‐chloriden der S.S‐Dialkyl‐sulfodiimine (3a, b). HCl‐Abspaltung mit Natriumalkoholat oder Natriumcarbonat führt zu den in neutraler und alkalischer Lösung beständigen freien Basen 3a und 3b. Mit überschüssigem Chlorwasserstoff zerfällt S.S‐Dimethyl‐sulfodiimin auch in wäßriger Lösung rasch in Methylchlorid, NH4Cl und verschiedene Methylschwefelverbindungen. Sulfon entsteht dabei nicht. Mit Brom bildet S.S‐Dimethyl‐sulfodiimin eine Mono‐N‐brom‐Verbindung, die mit Triphenylphosphin zum N‐Triphenylphosphonio‐S.S‐dimethyl‐sulfodiimin‐bromid (8a) reagiert. Die chemischen Reaktionen stehen mit einer zu den Sulfonen analogen Struktur (C) ebenso in Einklang wie mit einer Dreiring‐Struktur (D). Die erste der genannten Strukturen wird auf Grund des Massenspektrums und der Beständigkeit von S.S‐Dimethyl‐sulfodiimin gegenüber Jodid‐Ionen in saurer Lösung für wahrscheinlicher gehalten.
Furan‐thiol‐(2) und Furan‐selenol‐(2)
Authors: Niwa Eiji , Aoki Hiroo , Tanaka Hiroshi , Munakata Katsura , Namiki Mitsuo 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von α‐Furyllithium werden Derivate des Furan‐thiols‐(2) (8) und ‐selenols‐(2) (9) dargestellt. Freies 8 und 9 sind nur in alkalisch‐wäßrigem Medium stabil.
Halogenalkylhydroperoxide, I. Über die sogenannte „bromierende Autoxydation”︁ von Olefinen
Authors: Rieche Alfred , Schulz Manfred , Kirschke Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei der gemeinsamen Einwirkung von Brom und Sauerstoff auf Olefine in benzolischer Lösung bilden sich β‐Brom‐alkylhydroperoxide. Die Reaktion wurde mit Allylbromid, Methallylchlorid, Allylchlorid und Cyclohexen durchgeführt. Die β‐Brom‐alkylhydroperoxid‐Ausbeute steigt erheblich an, wenn Olefine mit einem Gemisch von Bromwasserstoff und Sauerstoff umgesetzt werden.
Heterocyclische Siebenringsysteme, XVII. Diazepine aus 2.2′‐Diamino‐binaphthyl‐(1.1′) und 2.6.2′.6′‐Tetraamino‐4.4′‐bis‐methoxycarbonyl‐biphenyl mit Imidsäureestern
Authors: Ried Walter , Bräutigam Jörg 
Published: June 2007

Abstract2.2′‐Diamino‐binaphthyl‐(1.1′) (1) reagiert mit aromatischen und elektronegativ substituierten aliphatischen Imidsäureestern sowie deren Hydrochloriden zu 4‐substituierten 3H‐Dinaphtho[2.1‐d; 1′.2′‐f][1.3]diazepinen (2–5). 2.6.2′.6′.‐Tetraamino‐4.4′‐bis‐methoxycarbonyl‐biphenyl (7) bildet unter den gleichen Bedingungen 2.8‐disubstituierte 5.11‐Bis‐methoxycarbonyl‐1.7‐dihydro‐1.3‐benzodiazepino[6.5.4‐def]‐1.3‐benzodiazepine (9–11).
Polyacetylenverbindungen, CXV. Synthese des Thioenolätherbutenolids aus Anthemis rigescens Willd
Authors: Bohlmann Ferdinand , Reinecke Rolf 
Published: June 2007

AbstractDurch Photoisomerisierung der isomeren Säuren 7 und 8 in Gegenwart von Alkali gelingt es, die isomeren Thioenolätherbutenolide (als Sulfone 9–12) darzustellen. Eines der Isomeren ist identisch mit dem aus Anthemis rigescens Willd. isolierten Butenolid 1, dessen Struktur und Konfiguration damit gesichert ist.
Rhodium(I)‐Komplexe mit Mono‐ und Diolefinen
Authors: Winkhaus Günter , Singer Hellmut 
Published: June 2007

AbstractDiolefinkomplexe [Rh(Diolefin)Cl]2 (Diolefin = Cyclohexadien‐(1.3), Hexadien‐(1.5), 2.5‐Dimethyl‐hexadien‐(1.5)) und Monoolefinverbindungen [Rh(Olefin)2Cl]2 (Olefin = Cycloocten, Cyclohepten und Norbornen) wurden aus den Kohlenwasserstoffen und RhCl3·xH2O in wäßrigem Äthanol erhalten und spektroskopisch charakterisiert. — Die Abhängigkeit der Beständigkeit obiger Rhodiumkomplextypen von der Art des olefinischen Liganden wurde aufgezeigt und eine Parallele zu der Stabilität bekannter Silberkomplexe gefunden.
Die Stereochemie organischer Derivate des fünf‐und sechsbindigen Phosphors, IV Zur Frage der Synkoordinierung von Abkömmlingen des vier‐ und sechsfach koordinierten Phosphors
Authors: Hellwinkel Dieter 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe des im onium‐Teil mit 32P‐markierten onium‐at‐Komplexes 3 konnte bewiesen werden, daß dieser Komplex bis zu Temperaturen um 130° konstitutionell stabil ist, das heißt, daß er keine Synkoordinierung zu dem bindungsisomeren Bis‐phosphoran 1 eingeht.
Heterocyclen durch Diensynthese, III. Pyrrole, α‐Pyrone und Pyridone aus Diels‐Alder‐Addukten von Nitrosoverbindungen
Authors: Firl Joachim , Kresze Günter 
Published: June 2007

Abstract6‐Alkoxycarbonyl‐3.6‐dihydro‐1.2‐oxazine 4, die durch Diels‐Alder‐Reaktion von Diencarbonsäureestern mit Nitrosoverbindungen entstehen, gehen bei Behandlung mit basischen Reagentien in Pyrrol‐carbonsäure‐(2)‐ester (9) über, die 3‐Alkoxycarbonylisomeren bilden bei der analogen Reaktion β‐Amino‐α‐pyrone (19). Anwendungsbereich und Mechanismus dieser Umsetzungen werden diskutiert, Wege, die von den Dihydro‐1.2‐oxazinen zu den Pyridonen führen, besprochen.
Über die Umsetzung von Amidrazonen mit β‐Ketosäureestern und β‐Diketonen
Authors: Spassov Alexander , Golovinsky Evgeny , Russev Georgi 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von N3‐arylsubstituierten Amidrazonen (1) mit β‐Ketosäureestern und β‐Diketonen (2) führt zu den entsprechenden Monoamidrazon‐hydrazonen (3) der Carbonylverbindung. Beim Erhitzen in der Schmelze oder in hochsiedendem Lösungsmittel zerfallen diese Amidrazon‐hydrazone unter Spaltung der α.β‐CC‐Bindung der Carbonylverbindung und Ringschluß des amidrazonenthaltenden Restes zu 3.4.5‐trisubstituierten 1.2.4‐Triazolen (4).
Über die Dilactonbildung aus 2.5‐Bis‐[bis‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amino]‐terephthalsäure‐dimethylester im alkalischen Medium
Authors: Uhlig Egon , Walther Dirk 
Published: June 2007

Abstract2.5‐Bis‐[bis‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amino]‐terephthalsäure‐dimethylester (1) reagiert in alkalihaltigen wäßrigen Lösungen unter doppeltem Ringschluß zum 5.11.Dioxo‐1.7‐bis‐[β‐hydroxyäthyl]‐1.2.3.7.8.9‐hexahydro‐5H.11H‐benzo[1.2‐e:4.5‐e′]bis[1.4]oxazepin (2). Die Reaktion ist erster Ordnung in bezug auf die Esterkonzentration; Hydroxylionen wirken katalytisch. Es wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, der über Anionen von 1 verläuft.
Präparative photochemische Synthesen, VI. Über eine neuartige Bildung von Diels‐Alder‐Produkten bei der Enthalogenierung von 1.2‐Dichlor‐3‐alkenyl‐cyclobutan‐dicarbonsäure‐(1.2)‐estern mit Nickeltetracarbonyl
Authors: Scharf Hans‐Dieter , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractBei der Eliminierung vicinal cis‐ständiger Chloratome aus den durch Photocycloaddition von Dichlormaleinsäurederivaten an Butadien und 2.3‐Dimethyl‐butadien leicht zugänglichen 1.2‐Dichlor‐3‐alkenyl‐cyclobutan‐dicarbonsäure‐(1.2)‐estern (1) mit Ni(CO)4 entstehen, statt der erwarteten Alkenylcyclobutenderivate (3) in einer unerwarteten Umlagerung unter Ringerweiterung Derivate de Cyclohexadien‐(1.4)‐dicarbonsäure‐(1.2)‐esters (2). Der Mechanismus dieser neuartigen Bildung von Diels‐Alder‐Produkten aus den korrespondierenden Photocycloaddukten wird untersucht.
Synthesis of enantiopure 2‐aryl‐2‐methoxypropionic acids and determination of their absolute configurations by X‐ray crystallography
Authors: Sekiguchi Satoshi , Naito Junpei , Taji Hiromi , Kasai Yusuke , Sugio Akinori , Kuwahara Shunsuke , Watanabe Masataka , Harada Nobuyuki 
Published: June 2007

AbstractRacemic 2‐aryl‐2‐methoxypropionic acids were enantioresolved by the use of (S)‐(−)‐phenylalaninol 4. For instance, racemic 2‐methoxy‐2‐phenylpropionic acid (±)‐7 was condensed with phenylalaninol (S)‐(−)‐4 yielding a diastereomeric mixture of amides, which was easily separated by HPLC on silica gel affording the first‐eluted amide (−)‐13a and the second‐eluted amide (+)‐13b: α = 3.19, Rs = 3.49. The absolute configuration of amide (−)‐13a was determined to be (R;S) by X‐ray crystallography by reference to the S configuration of the phenylalaninol moiety. Amide (R;S)‐(−)‐13a was converted to oxazoline (R;S)‐(−)‐14a, from which enantiopure 2‐methoxy‐2‐phenylpropionic acid (R)‐(−)‐7 was recovered. Other 2‐aryl‐2‐methoxypropionic acids, (R)‐(−)‐8, (R)‐(−)‐9, (R)‐(+)‐10, (R)‐(−)‐11, and (R)‐(−)‐12, were similarly prepared in enantiopure forms with the use of phenylalaninol (S)‐(−)‐4, and their absolute configurations were clearly determined by X‐ray crystallography or by chemical correlation. Chirality, 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Emergence of homochirality in far‐from‐equilibrium systems: Mechanisms and role in prebiotic chemistry
Authors: Plasson Raphaël , Kondepudi Dilip K. , Bersini Hugues , Commeyras Auguste , Asakura Kouichi 
Published: June 2007

AbstractSince the model proposed by Frank (Frank FC, Biochem Biophys Acta 1953;11:459–463), several alternative models have been developed to explain how an asymmetric non‐racemic steady state can be reached by a chirally symmetric chemical reactive system. This paper explains how a stable non‐racemic regime can be obtained as a symmetry breaking occurring in a far‐from‐equilibrium reactive system initiated with an initial imbalance. Departing from the variations around the original Frank's model that are commonly described in the literature, i.e. open‐flow systems of direct autocatalytic reactions, we discuss recent developments emphasizing both an active recycling of components and an autocatalytic network of simple reactions. We will present our APED model as the most natural realization of such thermodynamic openness and non‐equilibrium, of recycling and of network autocatalysis, each of these in prebiotic conditions. The different experimental and theoretical models in the literature will be classified according to mechanism. The place and role of such self‐structured networks responsible for the presence of homochirality in the primitive Earth will be detailed. Chirality 19:589–600, 2007 © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
A prospective analysis of imatinib‐induced c‐kit modulation in ovarian cancer
Authors: Posadas Edwin M. , Kwitkowski Virginia , Kotz Herbert L. , Espina Virginia , Minasian Lori , Tchabo Nana , Premkumar Ahalya , Hussain Mahrukh M. , Chang Richard , Steinberg Seth M. , Kohn Elise C. 
Published: June 2007

AbstractBACKGROUND.c‐Kit and platelet‐derived growth factor receptor (PDGFR) are potential molecular targets in epithelial ovarian cancer (EOC). Imatinib inhibits the kinase domain and subsequent downstream signaling of these receptor tyrosine kinases. The objective of this study was to investigate biochemical and biologic effects of imatinib on EOC.METHODS.Patients with recurrent EOC who had received no more than 4 prior regimens and who had good end‐organ function were eligible. Imatinib was administered orally at a dose of 400 mg twice daily in continuous, 28‐day cycles with reassessment imaging studies obtained every other cycle. Tumor core biopsies were obtained prior to and at 4 weeks into therapy; microdissected tumor and stroma were subjected to protein lysate array analysis. Blood samples were obtained monthly for cytokine measurements.RESULTS.Twenty‐three patients were enrolled, including 16 patients who received imatinib 600 mg daily because of gastrointestinal (GI) toxicity and fluid accumulation at the starting dose. The median time to disease progression was 2 months (range, 2–14 months). Common grade 3 toxicities included edema/ascites/pleural effusions in 11 patients (48%), GI complaints in 8 patients (35%), fatigue in 3 patients (13%), and grade 2 and 3 cytopenias in 10 patients and 3 patients (43% and 13%), respectively. Increased circulating levels of interleukin 6 were associated with grade ≥2 fluid collection (P = .02). A statistically significant trend was observed between pretreatment phosphorylated‐kit levels in microdissected tumor and stroma and GI toxicity (P < .01), between tumor levels of epidermal growth factor receptor (EGFR) and PDGFR with grade of fatigue (P ≤ .005), and EGFR and phosphorylated‐AKT levels with grade of ascites and edema (P ≤ .01).CONCLUSIONS.The results of this study indicated imatinib had minimal activity as a single agent in EOC. Its ability to modulate its molecular targets suggests that it may be considered in combinatorial therapy. Cancer 2007. Published 2007 by the American Cancer Society.