bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Magneto‐optical Recording and Data Storage Materials
Authors: Greidanus Frans J. A. M. , Klahn Stefan 
Published: July 2007

AbstractAmorphous rare‐earth (RE) transition‐metal (TM) alloys are used for magneto‐optical (MO) recording a rapidly developing technology, which combines the possibility of achieving high bit densities with practically unlimited erasability and rewritability. During the last years new insights, relating material properties to recording performance, have been obtained. New experimental techniques, such as the observation of magnetic contrast in the electron microscope, have made a major contribution to the understanding of domain formation processes. The RE‐TM alloys have been most successful in recording applications until now. In these materials the RE‐TM composition determines both the compensation and Curie temperatures and has a strong impact on the recording characteristics. Improvements in deposition techniques and the application of dielectric layers resulted in carrier‐to‐noise ratios of 61 dB. Despite major improvements, problems related to corrosion and structural relaxation, which lead to long‐term instabilities, have not yet been solved completely. Another important topic is the so‐called direct‐overwrite problem, which will be discussed in relation to the material properties.
Kettensteife Polymere – Struktur, Phasenverhalten und Eigenschaften
Authors: Ballauff Matthias 
Published: July 2007

AbstractDie überwiegende Anzahl der heute in der Technik verwendeten Kunststoffe besteht aus flexiblen Makromolekülen, bei denen die aufeinanderfolgenden Grundeinheiten einen von 180° abweichenden Winkel bilden und gegeneinander verdrehbar sind. Kettensteife Polymere, die im Idealfall Stäbchengestalt aufweisen, sind bisher weit weniger gut untersucht worden. Der Grund hierfür liegt in der extremen Schwerlöslichkeit oder oft sogar der völligen Unlöslichkeit und Unschmelzbarkeit dieser Makromoleküle. In letzter Zeit haben aber gerade diese Materialien großes technisches Interesse gefunden, da sich daraus hochzugfeste Fasern und Formkörper herstellen lassen. Diese ungewöhnlichen mechanischen Eigenschaften leiten sich aus der nahezu parallelen Anordnung der stäbchenförmigen Kettenmoleküle im Festkörper ab, die durch Formgebung aus einer flüssigkristallinen (nematischen) Phase erhalten wird. Eine umfassende technische Nutzung dieser Materialien bedingt daher ein weitgehendes Verständnis des Phasenverhaltens und der Struktur der kettensteifen Polymere. Die Methodenvielfalt, die dem Polymerforscher heute zur Verfügung steht, hat dabei zu wichtigen Erkenntnissen geführt, die zusammen mit den Resultaten theoretischer Modelle zum Phasenverhalten direkt für die Praxis nutzbar gemacht werden können.
Zur Struktur der Lithiumverbindungen von Sulfonen, Sulfoximiden, Sulfoxiden, Thioethern und 1,3‐Dithianen, Nitrilen, Nitroverbindungen und Hydrazonen
Authors: Boche Gernot 
Published: July 2007

AbstractAcceptor‐substituierte Lithiumverbindungen LiACR1R2, bei denen der Acceptor A eine RC(O)‐, NC‐, RSO2‐, RS(O)NR‐, RSO‐, O2N‐ oder RC(NNR2)‐Gruppe sein kann, spielen in der organischen Synthese seit langem eine große Rolle. Ihre Bedeutung ist in den letzten fünfzehn Jahren nochmals gestiegen, nachdem man in zunehmendem Maß gelernt hatte, sie in chemo‐, regio‐, diastereo‐ und enantioselektiven Reaktionen einzusetzen. Dabei ist bemerkenswert, daß man über die Strukturen von solchen Verbindungen, wenn überhaupt etwas, meist nur wenig wußte. Es wundert daher nicht, daß das Interesse daran in jüngster Zeit stark zugenommen hat. Im folgenden werden die neueren Untersuchungen zur Struktur der Lithiumverbindungen von Sulfonen, Sulfoximiden, Sulfoxiden, Thioethern und 1,3‐Dithianen, Nitrilen, Nitroverbindungen und Hydrazonen zusammengefaßt. Die Festkörperstrukturuntersuchungen der letzten Jahre stehen dabei im Mittelpunkt. Sie werden ergänzt durch Untersuchungen in Lösung und durch Strukturberechnungen. Wo es möglich ist, wird auf strukturelle Verwandtschaften und Unterschiede zwischen den einzelnen Aggregatzuständen und auf den Zusammenhang zwischen Struktur und Reaktivität hingewiesen.
tBu2PPPBrtBu2·LiBr und die Bildung von
Authors: Fritz Gerhard , Vaahs Tilo , Fleischer Holm , Matern Eberhard 
Published: July 2007

Deutliche Hinweise auf das Auftreten des Diphosphandiyls bei der thermischen Zersetzung von 1 sind die Produkte 2 und 3 sowie die der Abfangreaktionen mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien und Cyclohexen 4/5 bzw. 6. magnified image
Festkörperreduktion von Ketonen mit NaBH4
Authors: Toda Fumio , Kiyoshige Koji , Yagi Minoru 
Published: July 2007

Ohne Lösungsmittel, lediglich durch Verreiben der festen Reaktanten in einem Mörser, konnten nicht nur einfache Ketone mit NaBH4 reduziert werden, es gelangen auch regio‐ und enantioselektive Reduktionen, wenn Einschlußkomplexe verwendet wurden. Aus den Ketonen 1 und 3 wurden die als Synthesebausteine interessanten Hydroxyketone 2 bzw. 4 hergestellt. magnified image
Doppelbrechungsstudien zur molekularen Erkennung bei der Kristallisation langkettiger Diacylperoxide
Authors: McBride J. Michael , Bertman Steven B. 
Published: July 2007

Daß ein wachsender Kristall zwischen fast gleich großen Brom‐Atomen und CH3‐Gruppen unterscheiden kann, läßt sich lichtmikroskopisch leicht nachweisen. Lokale Doppelbrechung von leicht unreinen Kristallen spiegelt deren Wachstumsmechanismus wider. Für den Nachweis der Farbeffekte (blau/gelb) benötigt man lediglich ein Paar Polarisationsfilter und ein sensitives Violett‐Filter. Dreht man es um 90°, zeigt z. B. ein von der Mitte gewachsener Kristall den rechts angedeuteten Farbwechsel. magnified image
Alkyl‐ und Alkylidin‐Komplexe des Rheniums
Authors: Felixberger Josef K. , Kiprof Paul , Herdtweck Eberhardt , Herrmann Wolfgang A. , Jakobi Ralf , Gütlich Philipp 
Published: July 2007

Wegen der Vielfalt seiner Oxidationsstufen ermöglicht das Element Rhenium die Fixierung zahlreicher Ligandentypen in stabilen Komplexen. Durch die Synthese von [Cp*ReClMe3] ist jetzt die Reihe der Rev‐Komplexe [Cp*ReClnMe4‐n] komplett. Der Neopentyl‐Komplex 1 reagiert mit C5H5TiCl3 zum paramagnetischen Carbin‐Komplex 2, der sich glatt zum diamagnetischen Komplex 3 oxidieren läßt. 2 und 3 sind die ersten π‐Cyclopentadienyl‐Carbinkomplexe mit hohen Oxidationsstufen des Rheniums (ReVI bzw. ReVII). Cp* = η5‐C5(CH3)5. magnified image
Strukturelle Vielfalt bei Iodoantimonaten; die Anionen Sb3I, Sb5I und Sb6I
Authors: Pohl Siegfried , Lotz Rainer , Saak Wolfgang , Haase Detlev 
Published: July 2007

Eine enorme Anpassungsfähigkeit an die „räumlichen Bedürfnisse”︁ des Kations im Kristall kennzeichnet die Iodoantimonate(III). Dies wird durch die Synthese der Salze [Cu(MeCN)4]2[Sb3I11], [Me4N]3[Sb5I18] und [Cp2Fe]4[Sb6I22] aus SbI3 und dem jeweiligen Iodid belegt. magnified image
Synthese und Struktur eines zweikernigen, syn‐koordinierten μ‐Cycloheptatrienyl(hydrido)komplexes mit gehinderter C7H7‐Rotation
Authors: Wadepohl Hubert , Galm Wolfgang , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Bereits bei 200 K eingefroren ist die Rotation des C7H7‐Brückenliganden von 1 auf der NMR‐Zeitskala. Damit ist 1 der erste syn‐μ‐Cycloheptatrienyl‐Komplex, bei dem dies beobachtet wurde. Zugleich enthält 1 die erste strukturanalytisch untersuchte CrHCo‐Brücke. Sie ist durch einen Winkel von 127° und Bindungslängen von 1.69 und 1.54 Å gekennzeichnet. magnified image
Organometallchemie mit Molybdän‐ und Wolframalkoxidclustern; Vergleich mit Carbonylclustern der späten Übergangsmetalle
Authors: Chisholm Malcolm H. , Clark David L. , Hampden‐Smith Mark J. , Hoffman David M. 
Published: July 2007

AbstractAlkoxid‐ und Carbonylliganden ergänzen sich in ihren π‐Wechselwirkungen mit Übergansgsmetallen, weil Alkoxidliganden als π‐Donoren durch Elektronenübertragung in leere dπ‐Orbitale frühe Übergangsmetalle in hohen Oxidationsstufen und Carbonylliganden als π‐Acceptoren durch Elektronenaufnahme aus besetzten dπ‐Orbitalen späte Übergangsmetalle in niedrigen Oxidationsstufen stabilisieren. Beide Liganden fungieren ohne weiteres als Brückenliganden über M‐M‐Bindungen. In Lösung sind Fluktuationen zwischen terminalen und Brückenpositionen sowohl für Alkoxid‐ als auch für Carbonylliganden üblich. Die Fragmente [W(OR)3], [CpW(CO)2], [Co(CO)3] und CH sind isolobal, also sind auch die Verbindungen [(RO)3 W  W(OR)3], [Cp(CO)2 W  W(CO)2 CP], das hypothetische [(CO)3 Co  Co(Co)3] und HC  CH isolobal. Alkoxid‐ und Carbonylcluster zeigen oft verblüffende Ähnlichkeiten bei der Bindung von Substraten, z.B. [W3(μ3‐CR)(OR′)9] und [Co3(μ3‐CR)(CO)9] sowie [W4(C)(NMe)(OiPr)12] und [Fe4(C)(CO)13], unterscheiden sich aber bezüglich der M‐M‐Bindungen. Bei Carbonylclustern werden eg‐Orbitale, bei Alkoxidclustern t2g‐Orbitale für die M‐M‐Bindungen benutzt. Ein weiterer Unterschied ist die elektronische Absättigung. In einem Carbonylcluster hat im allgemeinen jedes Metallatom 18 Valenzelektronen, so daß zur Aktivierung des Clusters eine thermische oder photochemische CO‐Abspaltung oder die Spaltung einer M‐M‐Bindung nötig sind. Alkoxidcluster sind dagegen elektronisch nicht abgesättigt, weil die π‐Elektronen an den Liganden und das LUMO am Metall zentriert sind. Bei Alkoxidclustern kann darüber hinaus der Zugang zu den Metallzentren sterisch durch die Wahl der Alkoxidgruppen gesteuert werden, während bei Carbonylclustern zur Modifizierung sterischer Faktoren Hilfsliganden wie tertiäre Phosphane oder Cyclopentadienylliganden eingeführt werden müssen. In diesem Aufsatz werden die Reaktivitäten von Alkinen und von Ethylen gegenüber zweikernigen Alkoxid‐ und Carbonylkomplexen verglichen. Bei letzteren ist die Abspaltung von CO‐Liganden Voraussetzung für die Substrataufnahme und nachfolgende Aktivierung. Bei [M2(OR)6]‐Verbindungen (M = Mo, W) ist die Art der Substrataufnahme und Aktivierung abhängig von M und R, was zu einer vielfältigeren Chemie führt.
Pentamethylcyclopentadienyl(dithiocarbamato)‐eisenkomplexe mit 17 bis 19 Elektronen; die Bildung eines Cp*FeIV‐Komplexes
Authors: Desbois Marie‐Hélène , Astruc Didier 
Published: July 2007

Zuschriften ⊖SC(S)NMe2 hat gute Elektronenreservoir‐Eigenschaften. Dies belegt die leichte gegenseitige Umwandelbarkeit der 17 e‐ und 18 e‐ Komplexe 1⊕ bzw. 1 (L = CO, MeCN, Me2CO, CH2Cl2) sowie die Reaktion von 1⊕, L = CO, mit NaSC(S)NMe2 · 2H2O unter Wasserreduktion zum symmetrischen Komplex 1, L = SC(S)NMe2. magnified image
Tetraalkyliden‐1,4‐diboracyclohexane aus 3,4‐Dilithio‐2,5‐dimethyl‐2,4‐hexadien; das erste „Hetero[6]radialen”︁ mit Sesselkonformation
Authors: Maercker Adalbert , Brieden Walter , Schmidt Thomas , Lutz Heinz Dieter 
Published: July 2007

Luft‐ und hydrolysebeständig sind die Tetrapropylidendiboracyclohexane 2a,b, die aus 1 und dem entsprechenden Dihalogenboran bei −50°C in Et2O erhalten werden. 2a liegt nach der Röntgenstrukturanalyse im Gegensatz z. B. zu 2c in einer Sesselkonformation vor. Boracyclopropane konnten als Primärprodukte nicht nachgewiesen werden. magnified image
Phosphanorbornadiene als Liganden in der übergangsmetallkatalysierten Synthese
Authors: Neibecker Denis , Réau Rèis 
Published: July 2007

Hohe Aktivität und Selektivität zeichnen die Hydroformylierungskatalysatoren aus, die aus [Rh(CO)2Cl]2 und den Phosphanorbornadienen 1 und 2 in situ erhalten werden. Sie wurden bei 25–80°C erfolgreich zur Hydroformylierung von 1‐Hexen, Styrol und Acrylsäureethylester 3 eingesetzt und sollten daher für die Synthese von Aldehyden aus einer Vielzahl vor allem funktionalisierter Olefine geeignet sein. 3 wurde beispielsweise mit einem Umsatz von 70% nach 12h zu 100% in 4 umgewandelt. magnified image
2,3‐Dihydro‐1H‐1,2,4‐triazol‐1‐yle, eine neue Gruppe stabiler Radikale
Authors: Neugebauer Franz A. , Fischer Hans , Krieger Claus 
Published: July 2007

Schwarze, haltbare Kristalle bildet das Tetraphenylradikal 1, das als Paradebeispiel der neuen Gruppe von Radikalen anzusehen ist. Sie enthalten ein zentrales 5π‐Elektronensystem und wurden durch Dehydrierung der Leukoverbindungen hergestellt. Ihre Konstitution ist durch Röntgenstrukturanalyse von 1 gesichert. magnified image
Enantioselektive Synthese von D‐threo‐β‐Hydroxy‐α‐aminosäuren mit Titan‐Kohlenhydrat‐Komplexen
Authors: Bold Guido , Duthaler Rudolf O. , Riediker Martin 
Published: July 2007

Die Addition des Glycinenolats an Aldehyde zu den Titelverbindungen 2 verläuft mit hoher Enantioselektivität und Diastereoselektivität, wenn das Titanat 1 als chirales Templat und Reagens fungiert (R* siehe die beiden vorstehenden Beiträge). Aminosäureester mit freier oder geschützter Aminogruppe sind problemlos zugänglich. magnified image
Die Strukturen von 1,n‐Bis(9‐lithio‐9‐fluorenyl)‐ethan · 8THF und ‐hexan · 8THF als Modelle solvensseparierter Ionenpaare
Authors: Becker Bardo , Enkelmann Volker , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Die Abschrimung der Lithium‐Ionen in 1 und 2 durch THF‐Moleküle verhindert eine Wechselwirkung mit dem Carbanion. Daher können die Strukturen dieser Verbindungen im Kristall als Modelle für solvensseparierte Ionenpaare dienen. magnified image
Verkürzte CC‐Bindungen in gekuppelten Bicyclo[1.1.0]butanen
Authors: Ermer Otto , Bell Peter , Schäfer Jörg , Szeimies Günter 
Published: July 2007

Äußerst kurze zentrale C‐C‐Einfachbindungen von 1.445 (3) und 1.440 (2) Å weisen nach einer Kristallstrukturanalyse die beiden 1,1′‐gekuppelten überbrückten Bicyclo[1.1.0]butanderivate 1 und 2 auf. Die C‐C‐Stauchungen sind beträchtlichen Aufweitungen von Bindungswinkeln zuzuschreiben, an denen diese Bindungen beteiligt sind. Überlegungen hinsichtlich der vermutlich noch weiter verkürzten zentralen C‐C‐Bindung im Extremfall des hypothetischen Bitetrahedryls werden angestellt. magnified image
Syn‐ und anti‐[2.2]Orthometacyclophan
Authors: Bodwell Graham , Ernst Ludger , Haenel Matthias W. , Hopf Henning 
Published: July 2007

Als fünftes [2.2]Cyclophan–nach o,o‐, m,m‐ p,p‐ und m,p‐Cyclophan – wurde jetzt die Titelverbindung, das o,m‐Isomer 1, isoliert. In der Serie dieser gespannten Arene fehlt nun nur noch die o,p‐Verbindung. Die Barriere für die Umwandlung von syn‐1 in anti‐1 (siehe unten) dürfte zwischen 20 und 24 kcal mol−1 liegen. magnified image
2‐Pentyltricyclo[1.1.1.01,3]pentan und sein Homopolymer, ein lösliches Poly[1.1.1]propellan
Authors: Optiz Klaus , Schlüter Arnulf‐Dieter 
Published: July 2007

Ein lösliches Polymer mit steifer Hauptkette ist das pentylsubstituierte Poly[1.1.1]propellan 2. Es wurde aus dem Propellan 1 erhalten, das in einer dreistufigen Synthese im 5 g‐Maßstab zugänglich ist. 2 bildet sich durch anionisch initiierte, ringöffnende Polymerisation von 1. magnified image
Ein chemischer Weg zu neuen Proteinen – Templat‐assoziierte synthetische Proteine (TASP)
Authors: Mutter Manfred , Vuilleumier Stéphane 
Published: July 2007

AbstractFortschritte in den Methoden der Chemie und der Molekularbiologie veranlassen uns, einige Strukturprinzipien von Proteinen im Hinblick auf die Möglichkeit, künstliche Proteine zu entwerfen, erneut zu betrachten. Die chemische Synthese von Polypeptiden und die ortsspezifische Mutagenese von Proteinen haben sich zu Standardmethoden entwickelt und den Weg zur Konstruktion neuer Proteine geebnet. Obwohl in den vergangenen Jahren wesentliche Einblicke in den räumlichen Bau von natürlichen Proteinen gewonnen werden konnten, sind wir heute noch weit davon entfernt, nicht‐natürliche Proteine mit maßgeschneiderten strukturellen und funktionellen Eigenschaften zu konstruieren – zweifellos ein Ziel von weitreichender wissenschaftlicher und ökonomischer Tragweite. Die entscheidende Hürde liegt weniger in der Synthese dieser Moleküle per se als vielmehr in einem besseren Verständnis des komplizierten Faltungsprozesses von Polypeptidketten in eine definierte räumliche Struktur. Kann der Chemiker seine Synthesewerkzeuge dazu einsetzen, diese als „Faltungsproblem”︁ bekanntgewordene Klippe des Neuentwurfs von Proteinen („de‐novo‐Design”︁) zu umschiffen? Im vorliegenden Bericht wird das kürzlich in unserem Laboratorium entwickelte TASP‐Konzept vorgestellt, das einen synthetischen Zugang zu künstlichen Proteinen mit vorausbestimmter dreidimensionaler Struktur eröffnet. Damit ist ein erster Schritt auf dem Weg zu neuen Proteinen mit interessanten funktionellen Eigenschaften getan.
Stereokontrollierte Totalsynthese von (5S,6R)‐, (5S,6S)‐, (5R,6R)‐ und (5R,6S)‐ (7E,9E,11Z,14Z)‐5,6‐Dihydroxy‐7,9,11,14‐icosatetraensäure‐(5,6‐DiHETE)methylester
Authors: Nicolaou K. C. , Ramphal J. Y. , Palazon J. M. , Spanevello R. 
Published: July 2007

Als biologisch aktiver Metabolit von Arachidonsäure interessiert die (5S,5R)‐konfigurierte Titelverbindung 1. Durch eine Synthese für 1, die sich auch auf das Enantiomer und die beiden Diastereomere übertragen läßt, sind diese Verbindungen nun gut zugänglich geworden und stehen in ausreichenden Mengen für biologische Experimente zur Verfügung. magnified image
Auf dem Wege zu Tribenzoacepentalen: Tribenzotriquinacen, Dihydrotribenzoacepentalendiid und das Tribenzoacepentalen‐Radikalanion
Authors: Kuck Dietmar , Schuster Andreas , Ohlhorst Björk , Sinnwell Volker , de Meijere Armin 
Published: July 2007

Dreifach benzoanellierte Kohlenwasserstoffe sind die vier Titelverbindungen 1 – 4. Während 1 noch nicht synthetisiert werden konnte, ist 2 auf einem neuen Weg gut zugänglich und läßt sich leicht in 3 und 4 überführen. Beide sind stabiler als die analogen Derivate von Acepentalen. magnified image
P6(C5Me5)2, ein tricyclisches Polyphosphan
Authors: Jutzi Peter , Kroos Rainer , Müller Achim , Penk Michael 
Published: July 2007

Ein Phosphor‐Analogon von 3,4‐Dihydrobenzvalen ist 1, das über P6(C5Me5)4 bei der Thermolyse von P3(C5Me5)3 entsteht. Die P2‐Brücke in 1 erzwingt eine für Phosphor‐Butterfly‐Verbindungen neuartige endo‐endo‐Substitution und führt zu einem ca. 10° größeren Faltungswinkel zwischen den Phosphor‐Dreiecksflächen. magnified image
Effiziente photoinduzierte intramolekulare Energieübertragung in einem gewinkelten Bis(porphyrin)‐System
Authors: Chardon‐Noblat Sylvie , Sauvage Jean‐Pierre , Mathis Paul 
Published: July 2007

Trotz eines Abstandes der Zentren von ca. 13 Å wird nach photochemischer Anregung die Energie des einfach zugänglichen 1 sehr schnell vom Zink‐haltigen auf den metallfreien Porphyrinteil übertragen. Elektrochemische und emissionsspektroskopische Daten ergeben dafür eine Triebkraft von 0.17 eV. Eine photochemisch induzierte Elektronenübertragung (Triebkraft 0.07 eV) wird dagegen nicht beobachtet. M1 = Zn, M2 = 2 H; R = tBu2C6H3. magnified image
Synthese und Struktur von Digerma‐ und Distannacyclobutenen
Authors: Krebs Adolf , Jacobsen‐Bauer Andrea , Haupt Erhard , Veith Michael , Huch Volker 
Published: July 2007

Das erste Distannacyclobuten ist die (kristalline) Titelverbindung 2. Anders als bei entsprechenden Germaniumverbindungen wie 1 dissoziiert 2 bereits bei Raumtemperatur in Lösung reversibel in die Ausgangsverbindungen – Cycloalkin und Stannandiyl. Dies beruht offensichtlich darauf, daß die Energie der CSn‐Bindung wesentlich geringer als die der CGe‐Bindung ist und die Ringspannung nicht mehr kompensieren kann. magnified image
Aerospace Materials Research Opportunities
Authors: Salkind Michael 
Published: July 2007

AbstractAs we approach the second century of aerospace, increased emphasis is being placed on endurance, reliability, ease of manufacture, and lower cost, in addition to weight saving. This change in emphasis will have a major effect on not only the selection of materials, but on how materials are integrated into the total system design process. Subsonic aircraft will continue to play a major role in our future with emphasis on increased durability and lower cost. Non‐metals that do not corrode are attractive; however, the issues of reliable fracture resistance to ensure safety and durability as well as ease of manufacture and inspection will be key. Higher performance engines and hypersonic aircraft will require higher temperature materials (including a substantial amount of non‐metals) along with reliable toughness and ease of manufacture. In space, weight will continue to be a major driving force along with the need for long term vacuum and radiation stability. Ease of assembly and multifunctional use (e.g. electrically or thermally conducting structure) will be additional needs for spacecraft materials. We have reached a point in the evolution of structural materials where we are moving away from processing naturally occurring materials toward synthesizing designed microstructures to perform specific functions. The mathematical modeling of microstructure–property relationships and new chemical and biotechnical synthesis techniques appear to be critical technologies for the future. In addition, the future materials developer will need a broader understanding of the total structural life cycle so that the impact of utilization, maintenance, and training requirements in the design of new materials can be considered.
Auf der Suche nach tieffarbigen organischen Verbindungen
Authors: Fabian Jürgen , Zahradník Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDas Studium organischer Verbindungen, die Licht unter Anregung des π‐Elektronensystems absorbieren, hatte sich bislang vor allem auf den ultravioletten und sichtbaren Teil des elektromagnetischen Spektrums konzentriert. Neue Anwendungsbereiche, z. B. der Einsatz konjugierter organischer Verbindungen als Farbstofflaser oder als Materialen zur Informationsaufzeichnung mit Diodenlasern, erforderten die Synthese neuer Verbindungen, die Licht des Nahen Infrarot (NIR) absorbieren. Für gut untersuchte Farbstoffklassen wird der Zugang zu solchen Verbindungen durch Struktur‐Farbe‐Beziehungen erleichtert. Die Überlegungen laufen dann darauf hinaus, die Energiedifferenz zwischen dem Grundzustand und dem ersten elektronischen Anregungszustand zu verringern. Einen weniger konventionellen Ausgangspunkt bieten Molekülstrukturen, die von vornherein eine sehr kleine Energieaufspaltung ihrer energieärmsten Elektronenzustände haben und die als Diradikaloide eine Sonderstellung unter den organischen Verbindungen einnehmen. Durch geeignete strukturelle Abwandlung werden solche Strukturen als Singulettmoleküle stabilisiert, die Licht bei großen Wellenlängen (kleinen Wellenzahlen) absorbieren.
Enantioselektive Biokatalyse in organischen Solventien am Beispiel Lipase‐katalysierter Reaktionen
Authors: Chen Ching‐Shih , Sih Charles J. 
Published: July 2007

AbstractDie enantioselektive Biokatalyse in nicht‐wäßrigen Medien gewinnt in der präparativen Chemie zunehmend an Bedeutung. Dieser Beitrag beschreibt a) die generellen katalytischen Eigenschaften von Enzymen in nicht‐wäßriger Umgebung, b) die grundlegenden Prinzipien der Herstellung optisch aktiver Carbonsäuren und Alkohole durch Lipase‐katalysierte enantioselektive Veresterungen und Umesterungen in organischen Medien, c) die Bestimmung kinetischer und thermodynamischer Parameter und d) die quantitative Analyse von veröffentlichten Daten.
Stabile Methylenborane hoher Lewis‐Acidität
Authors: Hunold Ralf , Pilz Monika , Allwohn Jürgen , Stadler Matthias , Massa Werner , Schleyer Paul von Ragué , Berndt Armin 
Published: July 2007

Die ersten stabilen Verbindungen mit ‐Teilstruktur, die mit schwachen Lewis‐Basen wie THF und Diethylether Addukte 2 bilden, sind die Titelverbindungen 1 (Aryl= Mesityl oder Duryl). Erhöhte Polarität des π‐Bindungsteils der B‐C‐Doppelbindung folgt aus 11B‐chemischen Verschiebungen, starke C‐B‐Hyperkonjugation aus der anti‐van't‐Hoff‐Geometrie des Heteroallen‐Gerüsts und den langen Bindungen im Vierring zwischen B und doppelt gebundenem C. magnified image
Chirale Cyclobutanone durch [2 + 2]‐Cycloaddition von Dichlorketen an Kohlenhydratenolether
Authors: Redlich Hartmut , Lenfers Jan B. , Kopf Jürgen 
Published: July 2007

Überraschend einfach und mit hoher Ausbeute gelingt die Titelreaktion, die zum Teil mit ungewöhnlicher Stereochemie verläuft. Die durch Enthalogenierung der Primäraddukte entstehenden Cyclobutanone sind aufgrund des hohen Funktionalisierungsgrads vielversprechende Synthesebausteine. Die Umsetzung 1→2 demonstriert die Möglichkeiten. magnified image