bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Spatially selective conducting patterns in transparent films derived from ladder type polymers
Authors: Belaish Igal , Davidov Dan , Selig Heny , McLean Malcolm R. , Dalton Larry 
Published: July 2007

Communication: Conducting patterns embedded in a completely transparent polymer film can be produced using selective heating by laser annealing of cross‐linked, stable, ladder‐like polymers followed by fluorination. The figure shows a transparent film treated in this way containing the permanent, conducting pattern. magnified image
Monolayers and Langmuir–Blodgett Multilayers of Discotic Liquid Crystals?
Authors: Laschewsky André 
Published: July 2007

Research News: Discotic liquid crystals were discovered in 1977. Since then these systems, composed of large planar aromatic moieties or inflexible macrocyclic units surrounded by „wing”︁ groups (see figure, R = C8H17) have attracted much attention especially in thin film technology. The development and future of these compounds are discussed. magnified image
Grundlagen der Silicium‐Chemie: Molekülzustände Silicium enthaltender Verbindungen
Authors: Bock Hans 
Published: July 2007

AbstractDas Element Silicium und seine Verbindungen ermöglichen die Herstellung neuer Materialien, welche vom Computer bis zur Raumfahrt die Technologie unseres 20. Jahrhunderts mitprägen, und die hierdurch stimulierte rasche Entwicklung der Silicium‐Chemie ist ihrerseits Teil der vielzitierten „Renaissance”︁ der Anorganischen Chemie. – Hier sollen an ausgewählten Beispielen überwiegend siliciumorganischer Verbindungen Messung, Zuordnung und Nutzen geeigneter spektroskopischer „Fingerabdrücke”︁ für den präparativ arbeitenden Chemiker vereinfacht diskutiert werden. Hauptanliegen ist dabei ein Vergleich äquivalenter Zustände „chemisch verwandter”︁ Moleküle anhand von Störungsargumenten und gestützt auf quantenchemische Modelle. Hervorgehoben werden Zusammenhänge zwischen Struktur und Energie, mit denen sich Verknüpfung und räumliche Anordnung der „Silicium‐Bausteine”︁, die energieabhängige Elektronenverteilung über die effektiven Kernpotentiale der Molekülgerüste und insbesondere die teils beträchtlichen Effekte von „Silicium‐Substituenten”︁ sowie die hierdurch bewirkten Änderungen von Moleküleigenschaften verstehen und voraussagen lassen. In die Zukunft weisende Erweiterungen und Anwendungen betreffen Polysilan‐Bandstrukturen, Rydberg‐Zustände von Chromophoren mit Silicium‐Zentren, Redoxreaktionen und Ionenpaar‐Bildung siliciumsubstituierter π‐Systeme sowie moleküldynamische Phänomene in Lösung oder bei thermischer Fragmentierung in der Gasphase. Ziel ist es, sinnvolle Erfahrungsregeln für die Interpretation von Meßdaten und zur Vorausplanung von Experimenten zu gewinnen.
Das Thiophen‐Analogon des Porphyrins: Tetrathiaporphyrin‐Dikation
Authors: Vogel Emanuel , Röhrig Peter , Sicken Martin , Knipp Bernd , Herrmann Adalbert , Pohl Michael , Schmickler Hans , Lex Johann 
Published: July 2007

Aus Furfurylalkohol auf einfachem Wege konnte das überfällige Schwefel‐Analogon des Porphyrins, das Tetrathiaporphyrin‐Dikation 1, als Perchlorat gewonnen werden. Den Schlüssel zur Synthese bildet der bemerkenswert glatt erfolgende O/S‐Austausch im Tetraoxaporphyrinogen. Das Ringgerüst von 1 ist nicht mehr planar. magnified image
TII‐TII‐Wechselwirkung in Molekülen – eine MO‐Analyse
Authors: Janiak Christoph , Hoffmann Roald 
Published: July 2007

Theoretische Studien ergeben eine TII‐TII‐Bindung bei einem Tl‐Tl‐Abstand von 363 pm, wie er in 1 gefunden wurde. Berechnungen an H‐Tl…︁Tl‐H zeigen, daß der Ligand‐Metall‐Metall‐Winkel der bestimmende Faktor für die sp‐Hybridisierung und damit das Ausmaß der Bindung in dieser formalen s2‐s2‐Wechselwirkung abgeschlossener Unterschalen ist. Die trans‐Winkelung in 1 und H‐Tl…︁Tl‐H ist verwandt mit den Abwinkelungen in einfachen Molekülen wie NH3 und H2O sowie in R2SnSnR2‐Systemen. magnified image
Anionkoordination und Cl–H…︁Cl‐Brücken im tiefschmelzenden Polyhydrogenchlorid Me3N · 5HCl
Authors: Mootz Dietrich , Hocken Jörg 
Published: July 2007

[Me3NH]⊕‐ und [Cl(HCl)4]⊖;‐Ionen kennzeichnen die Struktur des bei – 54°C schmelzenden Polyhydrogenchlorids Me3N · 5 HCl. Kation und komplexes Anion bilden zudem über eine N–H…︁Cl‐Brücke ein Ionenpaar, so daß eine verzerrt trigonal‐bipyramidale Koordination des Cl⊖‐Ions resultiert. magnified image
Ein chirales Ag1‐Koordinationspolymer mit einem mehrzähnigen chiralen Liganden; Struktur des 1:1‐Komplexes von CF3SO3Ag und N‐[N‐(5‐Methylthenyliden)‐L‐methionyl]histamin im Kristall
Authors: Modder Johan F. , van Koten Gerard , Vrieze Kees , Spek Anthony L. 
Published: July 2007

Zum Verständnis der Struktur der Cu‐N2S2‐Chromophore in den Blauen Kupferproteinen könnte der Komplex beitragen, der aus CF3SO3Ag und einem chiralen, potentiellen N,N′,S,S′‐Donorsystem entsteht. Statt des erwarteten Einkernkomplexes bildet sich ein Koordinationspolymer, in dem jedes Ligandmolekül an drei Ag‐Atome gebunden ist (Ausschnitt siehe rechts). Die Verdrillung dieses Koordinationspolymers, die zu einem einzigen Stereoisomer mit Δ‐Helix führt, rührt anscheinend von nur einem stereogenen Zentrum des Liganden her. magnified image
Si‐induzierte Norbornyl‐Norpinyl‐Umlagerungen
Authors: Kirmse Wolfgang , Söllenböhmer Frank 
Published: July 2007

Gerüstumlagerungen in Richtung zunehmender Ringspannung werden durch den β‐Si‐Effekt ermöglicht. So lenkt die endo‐6‐Trimethylsilygruppe die Solvolysereaktion der endo‐2‐Norbornylbrosylate 1 in eine ungewöhnliche Richtung: Unter Wanderung von C‐7 entstehen überwiegen die Bicyclo[3.1.1]heptene (Norpinene) 2 (R = H: 86% Ausbeute; R  Me3Si: 95% Ausbeute). magnified image
Ein „Spacer”︁‐modifiziertes Trisaccharid als photolabiler Ligand für die Affinitätsmarkierung von Antigalactan IgA X 24
Authors: Glaudemans Cornelis P. J. , Lehmann Jochen , Scheuring Markus 
Published: July 2007

Hohe Affinität zum Vierzentren‐Bindebereich eines monoklonalen Antikörpers hat das „Spacer”︁‐modifizierte Trisaccharid 1. Die Verbindung simuliert ein Tetrasaccharid, wobei ein Monosaccharidrest durch ein entsprechend langes offenkettiges Zwischenstück ersetzt ist. Das Zwischenstück ist mit einer reaktiven Gruppe funktionalisiert. Dank dieser Affinitätsmarkierung eignet sich 1 zum „Ausloten”︁ des Bindebereichs des im Titel genannten Antikörpers. magnified image
Polypyrrolketten in Zeolithkanälen
Authors: Bein Thomas , Enzel Patricia 
Published: July 2007

Isolierte „molekulare Drähte”︁ in den Kanälen von Zeolithen liefert die Polymerisation von Pyrrol durch eingelagerte FeIII‐ oder CuII‐ Ionen, wie spektroskopische, stöchiometrische und kinetische Studien belegen. Die dotierten Zeolithe (Zeolith Y und Mordenit) zeigen keine „Bulk”︁‐Leitfähigkeit, sind aber für Untersuchungen der Eigenschaften isolierter Polypyrrolketten von Interesse. magnified image
Erzeugung, Stereochemie und Moleküldynamik eines 1,3‐Bis(phosphonio)propenid‐Kations
Authors: Schmidbaur Hubert , Paschalidis Christos , Steigelmann Oliver , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Als Modell des freien Allyl‐Anions kann das Methyldiphosphoniopropenid 3 dienen, das aus dem Diphosphinoethen 1 über das Dikation 2 leicht zugänglich ist. 3 ist nach NMR‐ und Röntgenstrukturanalyse E/Z‐konfiguriert. Aus temperaturabhängigen NMR‐Studien ergab sich als Rotationsbarriere des Allyl‐Anion‐Teils 20.5 kcal mol−1. magnified image
Biologisch aktive Analoga der extrazellulären Matrix – künstliche Haut und Nerven
Authors: Yannas Ioannis V. 
Published: July 2007

AbstractDie Entwicklung von Tieren beginnt mit einer einzigen Zelle, die sich teilt; die neuen Zellen differenzieren zu hochspezifischen Geweben, Organen und Gliedern, und der kleine, aber funktionstüchtige Organismus erreicht irgendwann seine volle Größe. Während dieser Entwicklung durchlaufen auch die extrazellulären Matrices (ECM), d. h. komplexe makromolekulare Netzwerke, drastische Veränderungen. Matrixtransformationen steuern mitunter die viel besser untersuchten Änderungen von Anzahl und Typus der differenzierenden Zellen. ECM‐Netzwerke werden meist enzymatisch zu Oligopeptiden abgebaut und danach neu synthetisiert (umgestaltet), wobei sich unlösliche und nicht diffundierende makromolekulare Strukturen bilden, die vielzelligen Systemen ihre Form verleihen. Reife ECM wie Haut, Sehnen, Knorpel und Blutgefäße geben Organen und Geweben Steifheit und Stabilität. Eine Umgestaltung der ECM tritt während der Wundheilung auch in erwachsenen Organismen auf. Der Einsatz von synthetischen ECM‐Analoga kann helfen, die Bedeutung der ECM für die Entwicklung oder Wundheilung zu verstehen. Es wurden einfache chemische Analoga synthetisiert, von denen einige eine bemerkenswerte biologische Aktivität aufweisen, darunter eins, das die partielle Regeneration der Haut sowohl bei erwachsenen Meerschweinchen als auch beim Menschen induziert. Mit einem ähnlichen ECM‐Analogon wurden auch periphere Nerven regeneriert. Derartige verletzte Hautpartien und Nerven regenerieren sich bei Wirbeltieren nicht spontan. Verfahren zur Herstellung der ECM‐Analoga mit maßgeschneiderten physikalisch‐chemischen Eigenschaften wie Geschwindigkeit des enzymatischen Abbaus nach Implantation, Porenstruktur und Grad der Collagenkristallinität werden in diesem Aufsatz zusammengefaßt. ECM‐Analoga zeigen völlig neue Wege bei der Behandlung von ernsten Organfehlfunktionen und Organverlust. Ein ECM‐Analogon ist bereits die Basis einer klinischen Behandlung von Patienten mit starken Brandverletzungen. Eine Interpretation der Ergebnisse führt zu einer Hypothese über die Natur der ECM während der Entwicklung. Da biologische Aktivität nur dann beobachtet wird, wenn die physikalisch‐chemischen Parameter innerhalb enger Grenzen liegen, könnte man die ECM als einen unlöslichen Wachstumsfaktor beschreiben, der für die Synthese von Gewebe spezifisch ist. Möglicherweise benötigt jedes Gewebe zur Entwicklung eine eigene ECM.
Replikationsexperimente mit Nucleotidbasen‐Analoga
Authors: Strazewski Peter , Tamm Christoph 
Published: July 2007

AbstractDie Prinzipien der Replikationsgenauigkeit von Genomen werden auch heute noch nicht ganz verstanden. Für die Basen der Desoxyribonucleotide gilt die Regel nach Watson und Crick; sie erklärt, warum die Paarung der Basen Guanin und Cytosin sowie Adenin und Thymin thermodynamisch etwa hundertmal günstiger ist als die Bildung aller anderen Kombinationen. In vitro verringern Polymerasen die Bildung von Basenpaaren, die nicht den Watson‐Crick‐Regeln entsprechen, auf ca. 10‐6 pro Watson‐Crick‐Basenpaar. In vivo läßt sich die Replikationsgenauigkeit auf eine Mutationswahrscheinlichkeit von ca. 10‐10 erhöhen, wenn dank Polymerisations‐Hilfsproteinen und DNA‐Reparaturenzymen optimale Bedingungen für die DNA‐Synthese vorliegen. Die genaueren Ursachen der Fehlpaarungen sind gegenwärtig Gegenstand vieler Diskussionen. Man ist sich zwar einig, daß ein templatgesteuertes Ablesen des H‐Substitutionsmusters der heterocyclischen Basen entscheidend für die korrekte Basenpaarung während der DNA‐Synthese ist, doch ist noch unklar, welche Art des falschen Ablesens zu einer Fehlpaarung führt. Diskutiert werden das fehlerhafte Ablesen aufgrund einer Nicht‐Watson‐Crick‐Basenpaarbildung und aufgrund einer Änderung des H‐Substitutionsmusters, die aber noch zu Watson‐Crick‐ähnlichen Basenpaaren führt. Die überraschende Entdeckung einer selektiven und quantitativen, durch DNA‐Polymerase katalysierten Bildung eines Pyrimidin‐Pyridin‐Basenpaares (bei Verwendung eines Pyridin‐Nucleotidbasen‐Analogons) weist darauf hin, daß seltene tautomere Formen im Templat‐DNA‐Strang zu Watson‐Crick‐ähnlichen fehlerhaften Basenpaaren führen können, die kaum vom Korrektursystem der Polymerase erkannt werden. Diese Beobachtung zeigt neue Wege für Substitutionsmutationen auf (replikationsabhängige DNA‐Punktmutationen) und läßt auf einen neuen Mutagenitätstyp in vivo schließen.
Mikrowellenspektroskopische Charakterisierung eines mit dem „Pulsed‐Jet”︁‐Verfahren erzeugten kurzlebigen Chlorwasserstoff‐Oxiran‐Komplexes
Authors: Legon Anthony C. , Rego Christopher A. 
Published: July 2007

Eine Zwischenstufe der HX‐initiierten Ringöffnung von Oxiran konnte für X = Cl mikrowellenspektroskopisch in der Gasphase charakterisiert werden. Dazu durften Oxiran und HCl erst zum Zeitpunkt der Expansion gemischt werden, um die Ringöffnung durch sofortiges „Einfrieren”︁ des Komplexes zu verhindern. Aus der Analyse des Rotationsspektrums wurde nebenstehender Strukturvorschlag mit Ø = 77° abgeleitet.magnified image
Die Struktur eines 1:1‐Addukts aus Silylchlorid und Dimethylether bei 100 K
Authors: Blake Alexander J. , Cradock Stephen , Ebsworth E. A. V. , Franklin Keith C. 
Published: July 2007

Als schwache Bindung oder starke Wechselwirkung läßt sich der Si‐O‐Abstand von 2.27 Å im Addukt 1 interpretieren, das bei 100 K röntgenographisch untersucht wurde. Alle anderen bisher bestimmten intermolekularen Si‐O‐Abstände sind deutlich größer. Ursache könnte die relativ große Basizität von Me2O sein, die trotz der geringen Acceptorstärke von H3SiCl zur Bildung einer Bindung führt.magnified image
2‐Methylen‐2H‐azirine durch Photolyse von 1‐Azidoallenen
Authors: Banert Klaus , Hagedorn Manfred 
Published: July 2007

Auf eine Beteiligung der dipolaren Grenzstruktur 2′ weisen die 13C‐NMR‐Daten der 2‐Methylen‐2H‐azirine 2, die durch Photolyse der 1‐Azidoallene 1 zugänglich sind. Die Stammverbindung 2, R = H, kann ebenfalls photochemisch erzeugt und durch eine Abfangreaktion, bei der sich ein Äquivalent Cyanwasserstoff addiert, nachgewiesen werden (R = H, Me, CH2OMe, CH2Cl).magnified image
Synthese von (—)‐Neplanocin A aus (R,R)‐Weinsäure
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Roth Dieter 
Published: July 2007

Elf Stufen umfaßt die Synthese des carbocyclischen Nucleosidanalogons 1 aus (R,R)‐Weinsäure, die über das Cyclopentenon 2 verläuft. Da auch andere Organolithiumverbindungen als LiCH2OCH2OCH3 an 2 addiert werden können, sind auf diese Art prinzipiell beliebig 3‐substituierte Derivate von 1 zugänglich. (‐)‐Neplanocin A 1 ist von großem Interesse, da es sowohl antivirale als auch Antitumoraktivität aufweist.magnified image
Charakterisierung von Materialien durch Chemilumineszenz‐Messungen
Authors: Mendenhall G. David 
Published: July 2007

AbstractVon einer großen Zahl organischer Materialien werden in geringer Menge Photonen emittiert, deren Wellenlängen vom sichtbaren bis zum IR‐Bereich reichen. Diese Lichtemission begleitet beispielsweise die radikalische Autoxidation ebenso wie Ladungsrekombinationen. Sie ist besonders nützlich für die Untersuchung von Schäden durch thermische Oxidation und Strahlung sowie von Reaktionen bei der Verarbeitung von Polymeren. Aus der Beobachtung von Chemilumineszenz im IR‐Bereich, die wegen geringerer Absorption durch das lumineszente Material (Selbstabsorption) gewisse Vorteile bietet, kann man z. B. das Ende von Induktionsperioden in inhibierten Systemen erkennen. Nachdem nun auch hochempfindliche Geräte zur Messung der Festkörper‐Chemilumineszenz verfügbar sind, wurde die Technik auf zweidimensionale Chemilumineszenz‐Experimente ausgedehnt.
Eine stabile Triradikal‐Verbindung und ihre ungewöhnlichen magnetischen Eigenschaften
Authors: Dulog Lothar , Kim Jeong Soo 
Published: July 2007

Ist 1 ein organischer Ferromagnet? Seine magnetische Suszeptibilität jedenfalls ist bei hohen Temperaturen überraschend hoch (16 bis 57 x 10‐9 m3 mol‐1 bei Raumtemperatur), und ihre Temperaturabhängigkeit weicht stark vom Curie‐Weiß‐Gesetz ab. Ferromagnetische Verunreinigungen konnten als Ursache der hohen Suszeptibilität ausgeschlossen werden.magnified image
Strahlungsinduzierte Copolymerisation von cis‐ [PdCl2{CN(CH2)3OC(O)CH  CH2}2]: Ein neuer Weg zu katalytisch aktiven, Pd enthaltenden vernetzten Polymeren
Authors: Corain Benedetto , Zecca Marco , Sam Felix Okon , Palma Giancarlo , Lora Silvano 
Published: July 2007

Als Hydrierkatalysator geeignet ist das Polymer, das bei der Copolymerisation des Isocyanidkomplexes 1 mit Dimethylacrylamid in Gegenwart von N,N′‐Methylenbisacrylamid durch γ‐Bestrahlung erhalten wird. Die PdII‐Zentren werden primär zu Pd0‐Zentren vorhydriert; der Katalysator ist dann stabil, insbesondere was den Verlust von Metallzentren angeht.magnified image
[Ni3(μ3‐CNMe)(μ3‐I)(CNMe)2(Ph2PCH2PPh2)2] I, ein triangulo‐Nickelcluster mit einem neuartig symmetrisch gebundenen linearen μ3‐η1‐Isocyanid‐Liganden
Authors: Ratliff Kevin S. , Broeker Gregory K. , Fanwick Phillip E. , Kubiak Clifford P. 
Published: July 2007

Obwohl M3‐Cluster mit einem μ3‐η1‐CO‐Liganden schon länger bekannt sind, wurde das erste μ3‐η1‐CNR‐Analogon, die Titelverbindung, erst jetzt aus dem Ni2‐Komplex [Ni2(μ2‐CNMe)(CNMe)2(Ph2PCH2PPh2)2] und CH2I2 in Toluol bei 50°C erhalten. Charakteristisch für die Struktur — das Bild rechts zeigt das zentrale Gerüst — ist die beidseitige Überdachung des Ni3‐Dreiecks durch I⊖ und CNMe. Der neue Cluster dürfte nicht zuletzt wegen der Elektronenzahl Anlaß zu theoretischen Untersuchungen geben.magnified image
[{Ni2(μ‐CNMe)(CNMe)4‐(Ph2PCH2PPh2)}2Hg][NiCl4], ein spirocyclischer Ni4Hg‐Cluster mit einem HgII‐Zentrum
Authors: Gong Jinkang , Huang Jean , Fanwick Phillip E. , Kubiak Clifford P. 
Published: July 2007

Als molekular „vernickeltes Quecksilber”︁ kann die präzedenzlose Titelverbindung betrachtet werden. Im spirocyclischen Ni4Hg‐Kern sind die beiden Ni2Hg‐Ebenen 34.6(1)° gegeneinander gedreht. Der Ni4Hg‐Cluster entsteht quantitativ bei der Umsetzung von Ni(CNMe)4, Ph2PCH2PPh2 und HgCl2 in Tetrahydrofuran.magnified image
Wasserlösliche Metall‐Komplexe des sulfonierten Triphenylphosphans TPPTS: Reindarstellung und Verwendung für Katalysen
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Kulpe Jürgen A. , Kellner Jürgen , Riepl Herbert , Bahrmann Helmut , Konkol Werner 
Published: July 2007

Durch Gel‐Permeations‐Chromatographie gelang nun die Isolierung von reinem TPPTS 1 und daraus hergestellten Komplexen [LxMy(TPPTS)z·(H2O)3z], die für die Homogenkatalyse von großer Bedeutung sind, da sie aufgrund ihrer Wasserlöslichkeit leicht von den hydrophoben organischen Produkten abgetrennt werden können. Die Ladungsanhäufung in der Molekülperipherie dürfte Ursache dafür sein, daß TPPTS‐Komplexe, z. B. 2, häufig eine niedrigere Koordinationszahl aufweisen als ihre Triphenylphosphan‐Analoga.magnified image
Radikalische reduktive Alkylierung von Enaminen mit Chlormethyl‐p‐tolylsulfon
Authors: Renaud Philippe , Schubert Serge 
Published: July 2007

Cyclische Enamine lassen sich diastereoselektiv mit Chlormethyl‐p‐tolylsulfon alkylieren. Besonders hoch ist die cis‐Selektivität der Radikalreaktion bei der Bildung von Cyclohexanderivaten wie 1 (<95%). Die Geschwindigkeit der Addition des p‐Tolylsulfonylmethyl‐Radikals an das Enamin wird von dessen Donoreigenschaften und von sterischen Faktoren bestimmt.magnified image
Enzymkatalysierte Synthese von (S)‐Cyanhydrinen
Authors: Niedermeyer Uwe , Kula Maria‐regina 
Published: July 2007

Eine Oxynitrilase aus Sorghum bicolor (Mohrenhirse) katalysiert hochstereoselektiv die Addition von Blausäure an homocyclische aromatische Aldehyde zu (S)‐Cyanhydrinen. In wäßrigen Medien konnten ee‐Werte bis 99% erreicht werden. Die Reaktion ist unter Katalysatorrückhaltung kontinuierlich durchführbar.magnified image
Unterscheidung isomerer Ionen durch Neutralisations‐Reionisations‐Massenspektrometrie (NRMS): Kohlensäure‐Radikalkationen (HO)2CO˙⊕ versus (H2O/CO2)˙⊕‐Cluster
Authors: Terlouw Johan K. , Sülzle Detlev , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

Die Reaktionen von CO2 und H2O oder deren Radikalkationen lassen sich massenspektrometrisch bestens untersuchen. Während CO2 mit H2O zum schwach gebundenen van‐der‐Waals‐Cluster 1 reagiert, entsteht aus H2O˙⊕ und CO2 ausschließlich das Protonen‐überbrückte Isomer 2˙⊕. Versuche, aus 2˙⊕ im Massenspektrometer unter Neutralisations‐Reionisations‐Bedingungen den bis jetzt unbekannten neutralen Cluster 2 zu erzeugen, scheiterten. Dies ist vermutlich auf die beträchtlichen Unterschiede der (berechneten) Bindungslängen und Bindungswinkel von 2˙⊕ und 2 zurückzuführen. — (HO)2˙ CO⊕ entsteht unter diesen Bedingungen nicht.magnified image1 H2O··CO2 HOHOCO˙⊕ 2˙⊕
Starke C‐Sn‐Hyperkonjugation in einem Distannylmethylenboran
Authors: Pilz Monika , Michel Holger , Berndt Armin 
Published: July 2007

Die C‐Sn‐Hyperkonjugation NMR‐spektroskopisch zu belegen gelang mit 1, das durch glatte Cycloreversion aus 2 zugänglich war. Das Boratom ist um Δδ = 10 stärker abgeschirmt als in 3. Dur = 2,3,5,6‐Me4C6H.magnified image
Grahamin, ein ungewöhnliches Tropan‐Alkaloid aus Schizanthus grahamii
Authors: Hartmann Rudolf , San‐Martin Aurelio , Muñoz Orlando , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

Eine Cyclobutantricarbonsäure ist die zentrale Teilstruktur von Grahamin 1, einem Tropan‐Alkaloid aus dem chilenischen Nachtschattengewächs Schizanthus grahamii. Zwei der Carbonsäure‐Funktionen sind Teil eines makrocyclischen Tetraesters. Die Struktur von 1 wurde durch eine Kombination von 1H‐ und 13C‐NMR‐Experimenten aufgeklärt.magnified image
Metallorganische Makrocyclen: Synthese und Molekülstruktur von trimeren Tartrato‐Diruthenium‐Komplexen
Authors: Süss‐Fink Georg , Wolfender Jean‐Luc , Neumann Frank , Stoeckli‐Evans Helen 
Published: July 2007

Einen Ring aus sechs Ru‐, sechs O‐ und zwölf C‐Atomen enthält die Verbindung 1. In ihr sind zweikernige Metalleinheiten über Tartratoliganden verknüpft. 1 entsteht verblüffend einfach aus Ru3(CO)12 und (R,R)‐, (S,S)‐ oder (R,S)‐Weinsäure, die ihre Konfiguration bei der Komplexbildung jeweils behalten. Die Ausbeuten liegen bei 80%. Die Verbindungen 1 sind als metallorganische Makrocyclen mit chiralen Struktureinheiten anzusprechen.magnified image
Ein monocyclisches Selenepin: Synthese und Charakterisierung von 2,7‐Di‐tert‐butyl‐4,5‐selenepindicarbonsäurediethylester
Authors: Hori Hideaki , Yamazaki Shoko , Yamamoto Kagetoshi , Murata Ichiro 
Published: July 2007

Selenabspaltung schon bei Raumtemperatur charakterisiert die Titelverbindung 2, die in acht Stufen aus dem „Selenapyranon”︁ 1 synthetisiert werden kann. Die positive Aktivierungsentropie der Selenextrusion 2→3 (ΔS± = 9.3 J K‐1) spricht für die primäre Spaltung einer C‐Se‐Bindung und für die Vermeidung einer Norcaradien‐analogen Zwischenstufe.magnified image
Einfache Synthese eines β(1‐3)‐verknüpften gal‐galactal‐Disaccharids und dessen Verwendung in der N‐Iodsuccinimid‐aktivierten O‐Glycopeptidsynthese
Authors: Kessler Horst , Kling Andreas , Kottenhahn Matthias 
Published: July 2007

Eine nur vierstufige Synthese von 1 mit einer Gesamtausbeute von 21%, damit dürfte die Voraussetzung für dessen Verwendung in der N‐Iodsuccinimid‐aktivierten Glycopeptidsynthese geschaffen sein. Schlüsselverbindung der Synthese ist das selektiv geschützte Galactalderivat 2. Neben dem universell anwendbaren FmocSer‐OBzl‐Baustein wurde eine cyclische Glycophorin‐A‐Partialstruktur mit 1 umgesetzt.magnified image
Reversible Photoisomerisierung von Keten zu Ethinol
Authors: Hochstrasser Remo , Wirz Jakob 
Published: July 2007

Keten zerfällt bei der Bestrahlung in Gasphase zu CO und CH2. Bestrahlung bei 308 nm in einer Argonmatrix führt dagegen einheitlich zum energiereichen Tautomer Ethinol, das in dieser Weise erstmals in reinem Argon isoliert werden konnte. Die Reaktion ist umkehrbar durch Photolyse im kurzwelligen UV‐Bereich.magnified image