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Aus der Chemie der Organoselen‐Verbindungen
Authors: Gosselck J. 
Published: July 2007

AbstractDie Arbeit bringt einen Überblick über Abstufungen in der Reaktivität gleichstrukturierter („isologer”︁) organischer O‐, S‐ und Se‐Verbindungen. Es werden neue oder verbesserte Methoden zur Darstellung von Organoselen‐Verbindungen — insbesondere von gesättigten und ungesättigten Seleniden — beschrieben. Die Addition von Selenolen an C  C‐Bindungen führt überwiegend zu cis‐Addukten.
Über Umsetzungen mit Phenylnatrium
Authors: Ehrhart G. 
Published: July 2007

AbstractPhenylnatrium, aus Chlorbenzol und Natrium zu gewinnen, eignet sich zur Übertragung von Natrium auf andere organische Verbindungen mit acidem Wasserstoff und als Reagens zur Abspaltung von Cyangruppen. Auch über Dehydrobenzol verlaufende Reaktionen werden beschrieben.
Untersuchungen über die Reaktion von Oxyden mit Wasser bei höheren Drucken und Temperaturen
Authors: Wendlandt H. G. , Glemser O. 
Published: July 2007

AbstractIn einer Druckapparatur, erbaut nach den Prinzipien der Mitführungsmethode, wird die Reaktion der Oxyde SiO2, MoO3 und WO3 mit Wasserdampf bei Temperaturen zwischen 400 und 700°C und Drucken von 5 bis 500 atm untersucht. Die Ergebnisse werden nach einer neuen Methode ausgewertet. Im System SiO2/H2O können Si(OH)4, Si2O(OH)6 und [SiO(OH)2]x in drei verschiedenen Dichtebereichen des Wassers nachgewiesen werden. In den Systemen MoO3/H2O und WO3/H2O sind die bereits bekannten gasförmigen Verbindungen MoO2(OH)2 und WO2(OH)2 bis zu Dichten von etwa 0,05 g/cm3 existent. Bei höheren Dichten, bei denen die überkritische Phase mehr und mehr die Eigenschaften einer Flüssigkeit zeigt, treten Isopolymolybdän‐ bzw. Isopolywolframsäuren auf.
Neuere Entwicklungen in der Pteridin‐Chemie
Authors: Pfleiderer W. 
Published: July 2007

AbstractAus der Fülle des experimentellen Materials der Pteridin‐Chemie werden die wichtigsten Ergebnisse der letzten zehn Jahre sowie des III. Internationalen Pteridin‐Symposiums zusammengefaßt. Es wird über Synthesen, Reaktionen und Strukturprobleme sowie über natürliche Pteridine und ihre mögliche biochemische Bedeutung berichtet.
Struktur und aromatischer Charakter nichtbenzoider cyclisch konjugierter Systeme
Authors: Hafner K. 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie aromatischer Verbindungen, ursprünglich allein auf benzoide Kohlenwasserstoffe und deren Derivate beschränkt, wurde in den letzten Jahrzehnten durch die Entdeckung zahlreicher, in ihren Eigenschaften dem Benzol mehr oder weniger ähnlicher nichtbenzoider, cyclisch konjugierter Systeme bereichert. Dies erforderte eine neue Definition des „aromatischen Charakters”︁. Theoretische und experimentelle Studien galten dieser Aufgabe. In diesem Zusammenhang werden einige ausgewählte, zumeist im Arbeitskreis des Autors untersuchte Vertreter dieser Verbindungsklasse beschrieben und Beziehungen zwischen Struktur und „aromatischem Charakter”︁ aufgezeigt.
Tetramethylharnstoff als Lösungsmittel und Reaktionspartner
Authors: Lüttringhaus A. , Dirksen H.‐W. 
Published: July 2007

AbstractTetramethylharnstoff besitzt ein gutes Lösungsvermögen für organische Substanzen, ein auffallend hohes für aromatische Verbindungen. Tetramethylharnstoff eignet sich als Medium für basenkatalysierte Isomerisierungen, für Alkylierungen, Acylierungen und andere Kondensationsreaktionen. Gegen Grignard‐Verbindungen inert, ist er ein vorteilhaftes Solvens für deren Umsetzungen mit in Äthern wenig löslichen Komponenten. Einige Möglichkeiten zu technisch durchführbaren Synthesen des Tetramethylharnstoffs werden diskutiert.
Olefinreaktionen mit der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung
Authors: Bestian H. , Clauss K. 
Published: July 2007

AbstractÄthylen und α‐Olefine werden durch den metallorganischen Zweikomponenten‐Katalysator CH3TiCl3·CH3AlCl2 bei tiefer Temperatur mit hoher Geschwindigkeit in oligomere Olefine übergeführt. Voraussetzung für den glatten Ablauf der Oligomerisation ist die Anwendung von Chlorkohlenwasserstoffen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel. Die Reaktionen finden ausschließlich an der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung statt. Die Aluminiumkomponente erhöht die Aktivität der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung, ist aber mit ihrer Methylgruppe an der Reaktion nicht beteiligt. Die Olefinreaktion erlaubt die analytische Erfassung der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung im Gemisch mit der aluminiumorganischen Komponente. Dadurch ist es möglich geworden, die Bildungsreaktion des Katalysators aus Titantetrachlorid und die Vorgänge an der Titan‐Kohlenstoff‐Bindung bei der Oligomerisation der Olefine zu verfolgen. Alle Beobachtungen deuten darauf hin, daß der Katalysator eine ionische Struktur besitzt, die durch das Lösungsmittel mitbestimmt wird. Als Vorstufe der Reaktion wird die Bildung eines Olefinkomplexes mit dem Alkyltitan‐Kation wahrscheinlich gemacht. Das Reaktionsschema basiert auf metallorganischen Reaktionen, die durch Alkylanion‐ und Hydridübergänge im Olefin‐Kation‐Komplex gekennzeichnet sind, wobei der für Ziegler‐Katalysatoren ungewöhnliche Reaktionsablauf durch das Überwiegen der Hydridübergänge verursacht wird.
Nachbargruppen‐ und Substituenten‐Effekte bei organischen Schwefel‐Verbindungen
Authors: Gundermann K.‐D. 
Published: July 2007

AbstractThioäthergruppen nehmen an nucleophilen Substitutionsreaktionen an benachbarten C‐Atomen, an der Addition von Alkan‐ und Arensulfenylhalogeniden an olefinische Doppel‐bindungen sowie an olefin‐bildenden Eliminierungsreaktionen unter intermediärer Bildung von Episulfonium‐Ionen teil. Die Chemie der durch Nachbargruppen‐Effekt gut zugänglichen Alkanmercaptoacrylsäure‐Derivate zeigt, daß Thioäthergruppen in der α‐Stellung von Acrylsäure‐Systemen zu besonderer Reaktionsfähigkeit bei „Kopf‐Kopf”︁‐Dimerisierungen führen.
Neuere Untersuchungen an Lysozymen
Authors: Jollès P. 
Published: July 2007

AbstractLysozyme sind weitverbreitete Enzyme, welche die Gerüstsubstanz bakterieller Zellwände spalten. Sie lösen die glykosidischen β‐(1 → 4)‐Bindungen zwischen N‐Acetylmuraminsäure und N‐Acetylglucosamin. Die Aminosäuresequenz des Lysozyms aus Hühnereiweiß ist bekannt (129 Aminosäurereste). Lysozyme anderen Ursprungs haben bei qualitativ gleicher biologischer Aktivität häufig eine andersartige Primärstruktur. Die mit Lysozymen gewonnenen Erkenntnisse gestatten Schlüsse auf die chemische Struktur des Grundgerüstes der bakteriellen Zellwand.
Zur Geschichte der Theorie des Atomkerns. Nobel‐Vortrag am 12. Dezember 1963
Authors: Hans J. , Jensen D. 
Published: July 2007

AbstractDie letzten Wochen gaben mir Anlaß, meiner Lehrer zu gedenken, vor allem der Persönlichkeit, unter deren überragendem Einfluß meine Bemühungen, etwas von den Kernen zu verstehen, gestanden haben: Niels Bohr. Darum scheint es mir auch heute angezeigt, zurückzublicken und den Hintergrund zu betrachten, vor dem unsere Vorstellungen vom Kernbau entstanden sind.
Struktur und Spezifität organischer Komplexbildner
Authors: Bayer Ernst 
Published: July 2007

AbstractMakromolekulare Komplexbildner mit hoher Selektivität für Ionen seltener Metalle wurden synthetisiert. Einer dieser Komplexbildner – mit der komplexbildenden Gruppierung des Glyoxal‐bis‐2‐mercaptoanils – eignet sich zur selektiven Anreicherung von Gold aus Meerwasser, ein anderer für Uran und Kupfer. Am Beispiel des Hämocyanins wird die Anreicherung von Metall‐Ionen in der Natur diskutiert. Die Selektivität der Komplexbildner kann durch die stereochemischen und Isomerie‐Verhältnisse sowie durch die cyclische Konjugation bei der Chelat‐Bildung beeinflußt werden. Der quasiaromatische Charakter von Chelaten wird diskutiert.
Reaktionen des Natriumhydrazids mit organischen Verbindungen
Authors: Kauffmann Th. 
Published: July 2007

AbstractEs wird erstmals zusammenfassend über Umsetzungen des Natriumhydrazids mit organischen Verbindungen berichtet Die Vielfalt der beobachteten Reaktionen ist hauptsächlich darauf zurückzuführen, daß sich das Hydrazid‐Ion überraschend leicht an ungesättigte Verbindungen addiert und dabei meist labile Addukte bildet, die sich auf verschiedene Weise stabilisieren.
Die Perester‐Reaktion
Authors: Sosnovsky G. , Lawesson S.‐O. 
Published: July 2007

AbstractTert. Butylperester reagieren in Gegenwart katalytischer Mengen Kupfer‐Ionen mit vielen Verbindungsklassen zu definierten Acyloxy‐Derivaten. Diese von Kharasch und Sosnovsky entdeckte Perester‐Reaktion ermöglicht die Oxydation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Aldehyden, Estern, äthern, Sulfiden und silicium‐organischen Verbindungen in einem Schritt. Die Reaktion kann sehr spezifisch sein, d. h. in den meisten Fällen wird nur ein‐Kohlenstoffatom angegriffen. Mit einigen äthern und Sulfiden kann die Reaktion aber komplizierter verlaufen, indem außer den Acyloxy‐Derivaten noch andere Verbindungen gebildet werden. – Der Mechanismus der Perester‐Reaktion ist eingehend untersucht worden; verschiedene nebeneinander ablaufende Teilvorgänge und auch Kettenmechanismen wurden vorgeschlagen.
Amide der Alkali‐ und Erdalkalimetalle
Authors: Juza R. 
Published: July 2007

AbstractIm Anschluß an präparative Arbeiten interessierte das Verhalten der Amide gegen überschüssiges Ammoniak (Ammoniakat‐Bildung) und bei Ammoniak‐Entzug (Abbau zum Imid), besonders im Hinblick auf den festen Zustand (Kristallstruktur) und den übergang in die flüssige Phase (Schmelzpunkt). An Hand der Bildungsenthalpien kann man die energetischen Verhältnisse diskutieren. Die Untersuchungen an ternären Amiden und Imiden stehen noch im Anfang. – Bei den Untersuchungen galt es stets, einerseits die sehr weit gehenden Parallelen zwischen Amiden und Hydroxyden sowie Ammonosystem und Aquosystem und andererseits die Unterschiede zwischen den Amiden mit NH2–‐Dipol‐Anion und den Halogeniden herauszuarbeiten. – Obgleich die Untersuchungen keineswegs abgeschlossen sind, kann man, unter Berücksichtigung der Literatur, eine übersicht über die Versuchsergebnisse geben.
Komplexe mit vierzähnigen, Phosphor und Arsen enthaltenden Liganden
Authors: Venanzi L. M. 
Published: July 2007

AbstractAn Hand zweier vierzähniger Liganden, die Phosphor und Arsen enthalten, wurde der Einfluß der Liganden‐Gestalt auf die Koordinationszahl und die Geometrie von Komplexverbindungen untersucht. Beide Liganden bilden fünffach koordinierte Komplexe mit trigonal‐bipyramidaler Struktur [Fe(II), Co(I), Co(II), Rh(I), Ni(II), Pd(II), Pt(II)], können aber auch sechsfach koordinierte Komplexe mit oktaedrischer Struktur bilden [Fe(II), Ru(II), Os(II), Co(III), Rh(III), Pd(IV), Pt(IV)]. Die magnetischen Eigenschaften dieser Verbindungen lassen sich ebenso wie ihre Stereochemie mit der Ligandenfeldtheorie erklären: Bei Metall‐Ionen mit einer d6‐Elektronenkonfiguration sollte eine geringe Gesamtfeldstärke die Bildung paramagnetischer, fünffach koordinierter Komplexe begünstigen, während eine hohe Gesamtfeldstärke zur Bildung sechsfach koordinierter, diamagnetischer Komplexe führen sollte. — Die Untersuchungen haben gezeigt, daß die Tendenz mehrzähniger Liganden, alle Donator‐Atome zu betätigen, nicht so groß ist, wie allgemein angenommen. Beispielsweise ließen sich Cr(III)‐Komplexe isolieren, in denen die vierzähnigen Liganden nur dreizähnig sind, und Hg(II)‐Komplexe, in denen nur zwei der vier Donator‐Atome mit dem zentralen Metallatom verbunden sind.
Ein neuer Typ von Makromolekülen
Authors: Weidel † W. 
Published: July 2007

AbstractDie meisten Bakterienzellwände enthalten als formgebende Struktur einen makromolekularen, durch covalente Bindungen zusammengehaltenen Hohlkörper („Sacculus”︁). Seine Bauelemente („Muropeptide”︁) sind glykosidisch und peptidisch untereinander verknüpft und bilden so ein polymeres Netz („Murein”︁), das allseitig geschlossen ist. Jede Muropeptid‐Untereinheit besteht aus zwei Aminozucker‐ und vier Aminosäureresten in stets gleicher Anordnung. Akzessorische, qualitativ meist sehr viel komplizierter zusammengesetzte Polymere sind teils covalent, teils in anderer Weise mit dem Murein des Sacculus verbunden und komplettieren ihn so zur eigentlichen Zellwand. Das Studium der chemischen Struktur von Murein‐Sacculi und der Synthesemechanismen, die beim Zellwachstum eine ständige Erweiterung des Sacculus unter strikter Einhaltung seiner vorgegebenen Gestalt ermöglichen, führt unmittelbar an die bisher ungelösten Probleme der Morphogenese heran.
Fluordichlormethylthio‐Verbindungen und ihre Verwendung im Pflanzenschutz
Authors: Küthle E. , Klauke E. , Grewe F. 
Published: July 2007

AbstractBeim Übergang von fungizid wirksamen N‐Trichlormethylthio‐ Verbindungen zu den Monofluor‐Analogen erhält man Verbindungen mit einem Optimum an biozider Potenz, während die höherfluorierten Derivate im allgemeinen wieder unwirksamer sind. Verschiedene Vertreter aus der Reihe der Fluordichlormethylthio‐ Verbindungen sind als Blatt‐ und Bodenfungizide, Akarizide, Insektizide und Bakterizide verwendbar.
Metall‐Metall‐Bindungen bei niederen Halogeniden, Oxyden und Oxydhalogeniden schwerer Übergangsmetalle Thermochemische und strukturelle Prinzipien
Authors: Schäfer Harald , Schnering H. G. 
Published: July 2007

AbstractPräparative, thermochemische und strukturelle Studien lassen bei den niederen Halogeniden des Niobs und Tantals Eigentümlichkeiten im Hinblick auf Stöchiometrie, Homogenitätsgebiete und Bindungsverhältnisse erkennen. Das Beobachtungsmaterial erlaubt jetzt den Entwurf einer Gesamtschau. Hierbei werden auch niedere Oxyde und Oxydhalogenide sowie Verbindungen von Nachbaralementen berücksichtigt.
Die Hydrostannierung ungesättigter Verbindungen
Authors: Neumann W. P. , Heymann E. , Kleiner F. , Lind H. , Niermann H. , Pedain J. , Rübsamen K. , Schneider B. , Sommer R. 
Published: July 2007

AbstractNeue Arbeiten über die Addition von Organozinn‐hydriden an Verbindungen mit CC, CC, CO, CN, NN, NCO, NCS und NO‐Gruppen werden zusammengefaßt, weitere Ergebnisse mitgeteilt. Die Reaktionen verlaufen meistens radikalisch, seltener polar und können durch Katalysatoren sehr beschleunigt werden. Organozinn‐hydride sind starke Radikalfänger und üben auf den Zerfall von Radikalbildnern weitgehende Einflüsse aus.
Die Funktion der Ribonucleinsäuren im Organismus Biochemische und cytologische Aspekte der Übertragung genetischer Information
Authors: Pelling C. , Scholtissek C. 
Published: July 2007

AbstractErst durch die Vermittlung der Ribonucleinsäuren kann die genetische Information für die Zelle nutzbar gemacht werden. Im vorliegenden Aufsatz werden die biochemischen Untersuchungen über ihre Rolle im Stoffwechsel kurz zusammengefaßt. Eingehender wird dann über die Struktur und die Funktion der Chromosomen gesprochen: Am Beispiel der Riesenchromosomen wird besonders klar erkennbar, wie die Stoffwechselvorgänge in differenzierten Zellen höherer Organismen von den Chromosomen kontrolliert werden.
Die Phosphoniumsalz‐Bildung zweiter Art
Authors: Hoffmann H. , Diehr H. J. 
Published: July 2007

AbstractOrganische Verbindungen mit positiviertem Halogen reagieren mit tertiären Phosphinen in Abhängigkeit vom Reaktionsmilieu entweder unter Enthalogenierung oder Bildung von Phosphoniumsalzen und Quasi‐Phosphoniumsalzen. Das Phosphin greift dabei primär am Halogen an.
Eliminierungen an Olefinen
Authors: Köbrich G. 
Published: July 2007

AbstractEliminierungen an Olefinen sind sehr oft basen‐initiiert und führen in der Regel zu Acetylen‐Derivaten. Die Natur der verwendeten Base ist insbesondere im Hinblick auf häufig zu beobachtende Nebenreaktionen und nachgelagerte Additionen oder Umlagerungen von erheblichem Einfluß. Metallorganische Basen sind am vielseitigsten anwendbar. Außer Dehydrohalogenierungen werden Dehalogenierungen durch Metalle sowie thermolytische und photolytische Eliminierungen (z. B. die Retrodien‐Reaktion unter Substituentenaustausch) besprochen. — Die Eliminierung aus cyclischen Olefinen mit wenigen Gliedern liefert sterisch gespannte Cycloalkine, die sich durch Abfangreaktionen nachweisen lassen. — Die bekannten Mechanismen der β‐Eliminierung (E2, E1 und E1cB) finden sich auch bei den Olefinen, werden jedoch — bedingt durch die sp2‐Hybridisierung der beteiligten Kohlenstoffe — anders als an gesättigten Verbindungen verwirklicht. — α‐Eliminierungen an Olefinen mit β‐ständigen Arylresten führen unter Umlagerung des Kohlenstoffgerüstes zu Arylacetylenen. Der Mechanismus dieser als Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung bekannten Reaktion wird unter Einbeziehung einiger Varianten ausführlich diskutiert. Carbene treten bei α‐Eliminierungen nach heutiger Kenntnis nur dann auf, wenn beide β‐Stellungen des Olefins mit aliphatischen Substituenten oder solchen aromatischen Resten besetzt sind, bei denen sich (wie z. B. bei 9‐Chlormethylen‐fluoren) die Umlagerung zum Acetylen aus sterischen Gründen verbietet. — Formal als β‐Eliminierung verlaufende Dehydrohalogenierungen durch lithiumorganische Verbindungen vollziehen sich über eine Deprotonierung am halogentragenden Kohlenstoff (α‐Metallierung). Diese ist in Diäthyläther der geschwindigkeitsbestimmende Reaktionsschritt, verläuft aber in Tetrahydrofuran auch bei tiefer Temperatur rasch. Verbindungen des Typs \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${}_/^\backslash C = C{}_{\backslash _{Cl}}^{/^{Li}} $\end{document} lassen sich so herstellen und als Zwischenprodukte der α‐Eliminierung kennzeichnen.
Zur Struktur und zum Kristallisationsverhalten der Gläser
Authors: Vogel W. 
Published: July 2007

AbstractFast alle optischen und technischen Gläser enthalten Mikroheterogenitäten, die sich elektronenmikroskopisch sichtbar machen lassen. Die Größe dieser tröpfchenförmigen Entmischungsbezirke (20 bis 500 Å) hängt u. a. von der Zusammensetzung des Glases, seiner Temperaturvergangenheit, der Feldstärke der Kationen sowie von der angrenzenden Gasatmosphäre ab. In einigen Fällen konnten sowohl die Entmischungsbezirke als auch die umgebende Phase isoliert werden. — Die Herstellung wertvoller ultramikrokristalliner keramischer Werkstoffe aus Glas und photosensibler Gläser ist auf gesteuerte Entmischungsvorgänge mit folgender Kristallisation zurückzuführen.
Salzschmelzen und ihre Verwendung als Reaktionsmedien
Authors: Sundermeyer W. 
Published: July 2007

AbstractDie ionische Flüssigkeit ist nicht nur für physikalisch‐chemische Untersuchungen interessant, sondern vor allem eine wichtige Ergänzung der nichtwäßrigen und wasserähnlichen Lösungsmittel. Nach einer Besprechung physikalischer Eigenschaften und derzeit geläufiger Vorstellungen über die Struktur geschmolzener Salze wird über die Löslichkeit von Gasen, Salzen und Metallen berichtet. Sowohl über Bäder aus geschmolzenen Salzen selbst, als auch über deren Verwendung bei elektrochemischen und elektrometallurgischen Prozessen wurden in letzter Zeit die Kenntnisse wesentlich erweitert. Besondere Aufmerksamkeit gilt den bisher wenig beachteten chemischen Reaktionen in geschmolzenen Elektrolyten. Salzschmelzen können auch als Katalysatoren wirken. Danach scheinen Salzschmelzen oft ein sehr vorteilhaftes, wenn nicht das einzige brauchbare Reaktionsmedium für Synthesen zu sein.
Zur Mechanisierung der Dokumentation in der Chemie
Authors: Meyer Ernst 
Published: July 2007

AbstractDer Grund dafür, daß sich mechanisierte Dokumentationsverfahren in der Chemie noch nicht in großem Umfange durchsetzen konnten, liegt vorwiegend in der geringen Flexibilität der verwendeten Systeme und in der Schwierigkeit, alle Fragestellungen zu präzisieren. Für die Dokumentation von chemischen Strukturformeln, Reaktionstypen und sonstigen Sachverhalten werden Methoden beschrieben, die anpassungsfähiger als die bisher gebräuchlichen sind. Um nicht auch für einfachere Anfragen elektronische Rechenanlagen einsetzen zu müssen, wird vorgeschlagen, von einem zentralen Speicher aus kleinere Karteien mit fertigem Material zu beliefern, das maschinell nach dem jeweils bestgeeigneten Code verschlüsselt ist.
Sequenzverteilung in Copolymeren Chemische Untersuchungen
Authors: Harwood H. J. 
Published: July 2007

AbstractZur Untersuchung der Sequenzverteilung in Copolymeren stehen mehrere Verfahren zur Verfügung, aber keines von ihnen kann in allen Fällen routinemäßig angewendet werden. Die Einführung der „Blockzahl”︁ (run number) erlaubt eine einfache Behandlung der Ergebnisse solcher Studien. Alle bisher erhaltenen Resultate sind mit der klassischen Theorie der Copolymerisation in Einklang zu bringen.
Chemilumineszenz bei organischen Verbindungen
Authors: Gundermann K.‐D. 
Published: July 2007

AbstractDurch die Entwicklung sehr empfindlicher Meßapparaturen ist der Nachweis möglich geworden, daß die Chemilumineszenz organischer Verbindungen in Lösung ein weitverbreitetes Phänomen ist. Besondere Fortschritte konnten in den letzten Jahren in der Erforschung der Chemilumineszenz von substituierten Phthalsäurehydraziden und verwandten Verbindungen erzielt werden. Ein wahrscheinlich allgemeingültiges neues Prinzip zur Erzeugung von Chemilumineszenz wurde kürzlich in der Umsetzung von aromatischen Radikal‐Anionen mit entsprechenden Radikal‐Kationen gefunden.
Anaplerotische Sequenzen im mikrobiologischen Stoffwechsel
Authors: Kornberg H. L. 
Published: July 2007

AbstractNeben den katabolischen und anabolischen Bahnen, auf welchen den zentralen Bahnen des Stoffwechsels Nahrungsstoffe zugeführt bzw. entzogen werden, gibt es Enzymsequenzen, die für den Ersatz von Zwischenstufen sorgen, die von den zentralen Bahnen während der Biosynthese entfernt wurden. Diese Nachschubbahnen werden als „anaplerotische Sequenzen”︁ bezeichnet. Die Natur dieser Sequenzen wurde an Mikroorganismen untersucht, die auf C3‐ und C2‐Verbindungen wachsen. Bei einer anaplerotischen Sequenz, dem Glyoxylat‐Cyclus, dient Phosphoenolpyruvat zur Regelung.
Fortschritte in Chemie und Molekularbiologie der Flavine und Flavocoenzyme
Authors: Hemmerich P. , Veeger C. , Wood H. C. S. 
Published: July 2007

AbstractEs wird versucht, aus neueren chemischen und biochemischen Daten eine Basis für das Verständnis Flavin‐(Vitamin‐B2‐) abhängiger Oxydation aufzuzeigen. Diese Übersicht möchte folgendes herausstellen: Die chemischen Eigenschaften der Flavine müssen nach Redoxstufen (Chinonstufe, Radikalstufe, Hydrochinonstufe) differenziert werden, denn bei der Reduktion ändern sich Planarität, Energieinhalt der Tautomerformen, Metall‐Affinität usw. drastisch. — Die Methylgruppe an C‐8 der Flavochinone ist reaktionsfähig. — Die Elektronentransfer‐Eigenschaften des Flavin‐Systems hängen oft von der Kopplung an sekundäre Redox‐Systeme im Apoprotein ab. Diese Wechselwirkung stabilisiert die halbreduzierte Stufe des Flavins thermodynamisch. — Synthesen in der Dihydrostufe machen zahlreiche neue Flavin‐Typen, u. a. stabilisierte freie Radikale, zugänglich. — Das Flavinradikal reagiert nur langsam mit O2, solange es nicht disproportionieren kann, d. h. die schnelle Flavin‐Autoxydation verläuft über die Dihydrostufe. — Der Flavinkern gewinnt erst durch Aufnahme eines und nur eines Elektrons Affinität zu Schwermetallionen. — Redox‐Aktivität und Kontakt mit dem Flavocoenzym sind für die in Flavoproteinen vorkommenden Metalle Fe und Mo sichergestellt. Die Eigenschaften der Metall‐Koordinationssphäre werden in erster Linie durch schwefelhaltige Gruppen des Apoproteins bestimmt.
Kernresonanzspektroskopische Konformationsanalyse an Cyclohexanderivaten
Authors: Feltkamp H. , Franklin N. C. 
Published: July 2007

AbstractZur Konformationsanalyse an Cyclohexanderivaten ist die Kernresonanzspektroskopie zur Zeit eine der besten Methoden. Sie erlaubt sowohl die Untersuchung der räumlichen Lage der Substituenten in fixierten Molekülen als auch die Bestimmung von Konformationsgleichgewichten an beweglichen Ringen. Für diese Messungen können die Flächen unter den Signalen, die chemischen Verschiebungen, die Kopplungskonstanten und die Breiten einiger Signale herangezogen werden.