bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ribosidierung von Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidinen in Gegenwart starker Basen
Authors: Seela Frank , Lüpke Uwe , Hasselmann Doris 
Published: June 2007

Ribosidation of Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidines in the Presence of Strong BasesGlycosidation of the pyrrolo[2,3‐d]pyrimidine derivative 3c with the tribenzylated halogenose 6b in strong alkaline medium under the conditions of phase transfer catalysis yields the anomers 9a and 10a. The latter are intermediates in the synthesis of the nucleoside Q as well as for preparation of 7‐methyl‐7‐deazanucleosides. By condensation of the 4‐chloro derivative 3a with the tribenzoylated halogenose 4b and sodium hydride, substitution at the carbon of the acyloxonium ion takes place and a reaction product with orthoamide structure is formed.
Ungewöhnlicher Verlauf der Reaktion von α‐Acyl‐γ‐butyro‐lactonen mit 2‐(2,6‐Dihalogenphenylimino)imidazolidinen
Authors: Stähle Helmut , Köppe Herbert , Daniel Helmut , Pook Karl‐Heinz , Förster Hans‐Joachim , Hecht Hans‐Jürgen , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

Abstractα‐Acyl‐γ‐butyrolactone 1 liefern beim Erhitzen mit 2‐(2,6‐Dihalogenphenylimino)imidazolidinen 5 in HMPT unerwartet in geringen Ausbeuten 7‐Halogen‐2,6‐dihydro‐4‐alkyl‐5‐,6‐ethano‐1H‐[1,4]diazepino[1,7‐a]benzimidazole 7, deren Struktur durch die spektroskopischen Daten, Abbauversuche und eine Röntgenstrukturanalyse abgeleitet wird. Der mögliche Bildungsweg dieser Verbindungen wird diskutiert.
Photochemie von Heterocyclen, 9. Zur anellierenden Photosubstitution von Dibrom‐N‐methylmaleinimid (DBMI)
Authors: Wald Klemens M. , Nada Afaf A. , Szilágyi Géza , Wamhoff Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDibrom‐N‐methylmaleinimid (DBMI, 1) wird in Gegenwart von Biphenyl, N‐Phenylpyrrol (6), N‐Phenylindol (11), Pyridin und 4,4′‐Bipyridyl‐dihydrat (18) bestrahlt, wobei unter anellierender Photosubstitution des Broms durch die Aromaten und Heteroaromaten Verbindungen vom Typ wie das Phenanthrenderivat 4, die monosubstituierten Produkte 9, 12, das 2:1‐Addukt 17 sowie die kondensierten Heterocyclen 10, 14–16 und 19 entstehen. Der jeweilige Ablauf der Photoreaktion wird durch Solvens und Sensibilisator vorgegeben.
Reaktionen von Iminotriorganylarsoranen im Ammonosystem
Authors: Ross Bernd , Marzi Willy , Axmacher Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion der Iminotriorganylarsorane 1–4 mit Kaliumamid in flüss. Ammoniak wird durch die an Arsen gebundenen Organylreste bestimmt. Als Reaktionstypen treten die nucleophile Verdrängung von Organylgruppen durch Amid‐Ionen und die Spaltung von As – C‐Bindungen unter Eliminierung von Alkenen auf.
Application of Carbonyl Umpolung to Prostaglandin Synthesis, III. Synthesis of 11‐deoxy Prostaglandin Synthons
Authors: Novák Lajos , Baán Gábor , Marosfalvi Jenö , Szántay Csaba 
Published: June 2007

AbstractThe application of thiazolium salt catalysed addition of aldehydes to α,β‐unsaturated esters for the synthesis of the title compounds (1, 2 and 3) is discussed.
Synthetische Anthracyclinone, XIV. Synthese neuer Derivate des Daunomycinons und des β‐Rhodomycinons
Authors: Krohn Karsten , Tolkiehn Klaus 
Published: June 2007

Abstract2‐Methoxydaunomycinon (8) und 3‐Methoxydaunomycinon (9) werden durch Dienreaktion der tricyclischen Verbindung 2 mit 1,3‐Dimethoxy‐1,3‐cyclohexadien gefolgt von Oxidation und Retrodienreaktion erhalten. 4‐Desmethoxy‐2,3‐dimethyldaunomycinon (10) wird in einer ähnlichen Reaktion von 2 mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien und Oxidation gebildet. Andere Seitenketten können durch Reaktion des Ketols 1 mit Grignard‐Reagentien wie Hexinylmagnesiumbromid zu 13 und 14 – die weiter zu den tetracyclischen Anthracyclinonen 19 und 20 umgeformt werden können – oder mit Ethylmagnesiumbromid zu 17 und 18 eingeführt werden. 13‐Desoxoisodaunomycinon (37a) und 13‐13 (38a) werden durch Diels‐Alder‐Reaktion von 17 mit 1‐1‐1,3‐3, Oxidation und Retrodienreaktion gebildet. Eine Hydroxygruppe an C‐10 kann über die Bromierung des Monotrifluoracetats 37c eingeführt werden und liefert β‐Rhodomycinon (42) und 10‐10‐β‐rhodomycinon (40) (2:1).
Glycosidsynthesen nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren mit L‐Olivomycal. Darstellungen von ED‐Disaccharidglycosiden des Chromomycins A3
Authors: Thiem Joachim , Elvers Jürgen 
Published: June 2007

AbstractMit unterschiedlichen Alkoholen reagiert 4‐O‐Acetyl‐L‐olivomycal (2) nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren glatt zu den α‐Glycosiden 3–6 der 2‐Iod‐L‐olivomycose. Mit N‐Brom‐ bzw. N‐Iodsuccinimid wird aus 2 und dem 2‐Desoxy‐D‐arabino‐Derivat 1 das 2′‐Brom‐Derivat 7 in geringer bzw. die 2′‐Iod‐Verbindung 8 in guter Ausbeute gewonnen. Die bromierende Benzylidenring‐öffnung von 8 gibt das labile 6‐Brom‐ 2′‐iod‐disaccharid 9, aus dem reduktiv das Methylglycosid 10 der ED‐Disaccharideinheit dargestellt wird. Die Reaktion von 2 mit dem 6‐Iod‐monosaccharid 13 führt zum Disaccharid 11 in nur mäßiger Ausbeute. Seine anschließende Reduktion mit Tri‐n‐butylstannan verläuft komplex wie auch mit der Modellverbindung 13 gezeigt wird. Dagegen erhält man nach der N‐Iodsuccinimid‐Methode aus 2 und dem Saccarid 15 glatt das Disaccharid 17, dessen Partialhydrogenolyse zum Benzylglycosid 18 der ED‐Disaccharideinheit verschiedener Saccharid‐Cytostatica führt.
Asymmetrische Synthesen, VII. Herstellung optisch aktiver Aminonitrile
Authors: Weinges Klaus , Blackholm Heinz 
Published: June 2007

Asymmetric Syntheses, VII1). Synthesis of Optically Active AminonitrilesThe optically active crystalline aminonitriles 3a–n and 4o are obtained from ketones 1a–o, (4S,5S)‐(+)‐5‐amino‐2,2‐dimethyl‐4‐phenyl‐l,3‐dioxane (2), and hydrocyanic acid. The absolute configuration of the newly formed centers of chirality (* in 3 and 4), and the epimer equilibria (table 1) in solution are determined by 1H NMR spectroscopy.
Umsetzung von 3‐Chlor‐3‐methyl‐1‐butin mit Chlorwasserstoff: Hinweise gegen eine elektrophile Additionsreaktion
Authors: Stammann Günter , Rehman Zillur , Griesbaum Karl 
Published: June 2007

AbstractUmsetzungen von 3‐Chlor‐3‐methyl‐1‐butin (1) mit einem Überschuß an wasserfreiem Chlorwasserstoff in der flüssigen Phase lieferten ca. 16 Reaktionsprodukte. Hauptprodukt war 1,1,3‐Trichlor‐3‐methylbutan (6). Ebenfalls in beträchtlichen Mengen gebildet wurden (E)‐1,3‐Dichlor‐3‐methyl‐1‐buten (5), sowie (Z)‐ und (E)‐1,3‐Dichlor‐2‐methyl‐2‐buten (11a, b). Die erwarteten Produkte einer elektrophilen Addition an die Dreifachbindung wurden dagegen nur in sehr geringen Anteilen gefunden. Die Bildung der erhaltenen Produkte wurde über eine Heterolyse der CCl‐Bindung im Substrat 1 und Folgereaktionen des dabei erhaltenen mesomeren Kations A formuliert.
Sterisch gehinderte Olefine, VIII. Reaktion von 1‐Indanonen mit niedrigwertigen Titanverbindungen. Sterischer Einfluß von Methylsubstituenten bei 1‐(1‐Indanyliden)indan und 9‐(9‐Fluorenyliden)fluoren
Authors: Lenoir Dieter , Lemmen Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Ketone 1a und b reagieren mit niedrigwertigen Titansalzen zu den trans‐Olefinen 2a bzw. b. Aus 1c entsteht (vermutlich über 2c) durch Dehydrierung Dien 4c. Keton 1d wird mit Titan(II) zum Kohlenwasserstoff 7 reduziert, ebenso die aromatischen Ketone 5 und 6 zu 8 bzw. 9. Während sich 10a zu 11a kuppeln läßt (94%), wird das substituierte Keton 10d nicht umgesetzt. — Mit dem Kraftfeld von Allinger werden die bevorzugten Geometrien sowie die Spannungsenergien für 2, 3 und 11 (jeweils a–d) berechnet. Die für 11a erhaltenen Strukturdaten werden mit denen aus der Röntgenstrukturanalyse verglichen.
Übergangsmetall‐Fulven‐Komplexe, XV. Photochemische Synthese von (Fulven)2Cr(CO)2‐Komplexen
Authors: Edelmann Frank , Wormsbächer Detlev , Behrens Ulrich 
Published: June 2007

AbstractÜberschüssiges 6,6‐Dialkylfulven reagiert photochemisch mit (Aren)tricarbonylchrom‐Komplexen unter Verdrängung des Aromaten und CO‐Abspaltung zu Komplexen des Typs (Fulven)2Cr(CO)2 (1–3). Die Verbindung 1 [= (Dimethylfulven)2Cr(CO)2] wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Der Ligand besteht aus zwei über eine CC‐Einfachbindung verknüpften Fulvenmolekülen und wird über ein η5‐Cyclopentadienyl‐ sowie η3‐Allylsystem an die Cr(CO)2‐Gruppe koordiniert.
Radical ions, 41. Durosemiquinone and its BF Analogue – Detection of 1,4‐Diborine as an Unexpected Elimination Product
Authors: Bock Hans , Kaim Wolfgang , Timms Peter L. , Hawker Pelham 
Published: June 2007

AbstractThe photoelectron spectra and the one electron‐reduction behaviour of 1,4‐difluoro‐2,3,5,6‐tetra‐methyl‐1,4‐dibora‐2,5‐cyclohexadiene (1) and of the isoelectronic duroquinone (2) are compared. While duroquinone forms a very stable anion radical, durosemiquinone, the radical anion of the BF analogue was observed only as a short‐lived intermediate. In the presence of potassium metal a secondary anion radical is formed, which can be stabilized considerably by complexation of the K+ cation with dicyclohexyl‐18‐crown‐6. ESR analysis demonstrates that the latter species is the radical anion of 2,3,5,6‐tetramethyl‐1,4‐diborine (3˙⊖), a hitherto unknown benzenoid heterocycle.
Isolierung und Synthese des 5‐Ethyl‐2‐methyl‐11H‐pyrido[3,4‐a]‐carbazolium‐hydroxids, ein neuer Indolalkaloidtyp aus Aspidosperma gilbertii
Authors: Miranda Edson Conde , Brieskorn Carl Heinz , Blechert Siegfried 
Published: June 2007

AbstractAus der Rinde von Aspidosperma gilbertii konnten geringe Mengen (1.5 mg) eines neuen Indolalkaloid‐Typs 5 isoliert werden. Durch eine kurze und effiziente Synthese ist der Naturstoff in Grammengen leicht erhältlich.
Das Verhalten von Mono‐ und Diorganylphosphansulfiden gegenüber Metallcarbonylsystemen, XXII. Aufbau und Stabilisierung der Dimethylarsinigen Säure an Übergangsmetall‐Ligand‐Systemen
Authors: Lindner Ekkehard , Gumz Jörg‐Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch alkalische Hydrolyse der As  Cl‐Bindung in den Verbindungen LnMX(CO)2  As(CH3)2CL (2a–c) [X = Cl, Ln = η5‐C5H5: M = Mo (a), W (b); X = Br, Ln = (CO)2: M = Mn (c)], welche man durch Ligandenaustausch aus LnM(CO)3X (1a – c) und As(CH3)2Cl erhält, konnte erstmals die in den Komplexen LnMX(CO)2  As(CH3)2OH (3a – c) stabilisierte Dimethylarsinige Säure isoliert werden. Die IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren weisen im Vergleich zur Dimethylphosphinigen Säure auf eine geringere Acidität der OH‐Bindung hin.
Temperatureinfluß auf die Selektivität von σ‐Radikalen
Authors: Giese Bernd , Stellmach Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie abgewinkelten σ‐Radikale 3a – i, erzeugt aus den Alkylquecksilbersalzen 1 und/oder Perestern 2, wurden im BrCCl3/CCl4‐Konkurrenzsystem bei unterschiedlichen Temperaturen umgesetzt. Die Exner‐Analyse dieser Selektivitätswerte (s. Tab. 1) zeigt, daß die Radikale vom sp2‐Typ 3a – d und die Brückenkopf‐Radikale 3e – i unterschiedlichen isoselektiven Beziehungen gehorchen (s. Abb. 1,2). Die Umkehrung der Selektivitätsreihe erfolgt bei 310 bzw. 210 K. Oberhalb dieser isoselektiven Temperaturen sind weniger abgeschirmte Radikale selektiver als sterisch gehindertere Radikale, weil die Entropieeffekte die Enthalpieeffekte überkompensieren (s. Tab. 2). Der Vergleich mit den π‐Radikalen 6 zeigt, daß jeder Typ von Kohlenstoff‐Radikalen einer eigenen isoselektiven Beziehung gehorcht.
Carbene, 22. Phosphene: Abfangreaktionen von (Diphenylmethylen)phenyl‐phosphan‐oxid durch [2 + 2]‐Cycloaddition mit Aldehyden
Authors: Regitz Manfred , Eckes Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Photolyse von (Diazobenzyl)diphenylphosphan‐oxid (5) in Benzol liefert das kurzlebige (Diphenylmethylen)phenylphosphan‐oxid (15) über das Carben 12. Das Heterocumulen wird durch der Photolyselösung zugesetzte aromatische Aldehyde in einer [2 + 2]‐Cycloaddition abgefangen unter Bildung der 1,2λ5‐Oxaphosphetane 16a–e. Carbenreaktionen mit dem Solvens (Bildung des Norcaradiens 13) sowie den Abfangreagenzien (Bildung der C/H‐Insertionsprodukte 10a und b) lassen sich nicht vermeiden. Mit den α,β‐ungesättigten Aldehyden 22a–c werden primär die 1,2λ5‐Oxaphosphetane 23a–c gebildet; sie gehen ganz oder teilweise Photofragmentierung zu den 1,3‐Butadienen 24a–c und Phenylphosphan‐dioxid (25) ein.
λ5‐Phosphorin‐Derivate mit funktionellen Gruppen am Phosphorinring: 1,1,4‐Trimethoxy‐2,6‐diphenyl‐λ5‐phosphorin
Authors: Dimroth Karl , Lückoff Manfred 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 4‐Acetylamino‐1,1‐dimethoxy‐2,6‐diphenyl‐λ5‐phosphorin (1) konnten wir über die bei der Hydrolyse entstehenden einfach bzw. doppelt ungesättigten Ketone 7 bzw. 3 nach Deprotonieren bzw. Reduktion und Alkylieren 1,1,4‐Trimethoxy‐2,6‐diphenyl‐λ5‐phosphorin (8) darstellen und als beständigen, kristallisierten Tricarbonylchrom‐Komplex 9 charakterisieren. In ähnlicher Weise wurde auch 1,4‐Dimethoxy‐1,2,6‐triphenyl‐λ5‐phosphorin (10) erhalten und in den Tricarbonylchrom‐Komplex 11 übergeführt.
Übergangsmetall‐substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXIII. Stabile Übergangsmetall‐dimethylarsane mit Tricarbonyl(cyclopentadienyl)chrom‐, ‐molybdän‐ oder ‐wolfram‐Substituenten
Authors: Malisch Wolfgang , Kuhn Max , Albert Walter , Rörzburg Helga 
Published: June 2007

AbstractDurch die Reaktion von (CH3)2AsCl mit [C5H5(CO)3M]Na oder C5H5(CO)3M – Si(CH3)3 werden erstmals stabile Carbonyl(cyclopentadienyl)metall‐dimethylarsane der Form C5H5(CO)3M – As(CH3)2 (M = Cr, Mo, W) (1 – 3) erhalten. Ihre thermische Behandlung in Substanz liefert [(CH3)2As]2 und [C5H5(CO)3M]2, in Lösung unter CO‐Eliminierung die cyclischen Verbindungen [C5H5(CO)2M – As(CH3)2]2 4a (Mo), 4b (W). Unter photolytischen Bedingungen werden zusätzlich zu 4a, b die Aggregationsprodukte trans‐C5H5(CO)2[C5H5(CO)3M – As(CH3)2]M – As(CH3)2 (5a, b) und [trans‐C5H5(CO)2M — As(CH3)2]x (6a, b) isoliert. Alkylhalogenide und (CH3)3SiI überführen 1 – 3 glatt in die kationischen Komplexe [C5H5(CO)3M – As(CH3)2R]X (R = CH3, CH2C(O)C6H5, CH2Si(CH3)3, Si(CH3)3; X = Br, I) (7a – f). Mit Chlor oder Brom werden die extrem labilen Dihalogenaddukte C5H5(CO)3M – As(CH3)2Hal2 (8a – c) gebildet, die rasch zu (CH3)2AsHal und C5H5(CO)3MoHal bzw. C5H5(CO)3WH zerfallen. HCl, CF3CO2H, (CH3)3SnH, Na/Hg, CH3MgI und (CH3)3PCH2 spalten die Übergangsmetall‐Arsenbindung unter sehr milden Bedingungen.
Reaktionen von Poly(organylthio)buteninen und ‐butatrienen mit Elektrophilen
Authors: Roedig Alfred , Zaby Gottfried 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Halogenen, Halogenwasserstoffsäuren und 4‐Chlorphenylsulfenylchlorid an die poly(organylthio)‐substituierten Butenine 1 und Butatriene 2 oder 5 sind die Butadienderivate 3,4,6,7 und 8 erhältlich. Die nicht direkt aus 2 zugänglichen Chloradditionsprodukte 3 werden durch Reaktion von 7 mit Sulfurylchlorid hergestellt. Das tert‐butylthio‐substituierte Butatrien 2d setzt sich mit Iod, Brom und Bromwasserstoffsäure unter Abspaltung von einem mol Isobuten zu den Thiophenderivaten 10a, b bzw. c um. In der analogen Reaktion von 5 mit Brom entsteht 11. Der Mechanismus dieses Ringschlusses wird diskutiert.
Chemie der Amino‐oxime, XII. Darstellung und Eigenschaften von 4,5,6,7‐Tetrahydro‐1,2,6‐oxadiazepinen
Authors: Gnichtel Horst , Hirte Klaus , Wagner Renate 
Published: June 2007

The Chemistry of Amino Oximes, XII. Synthesis and Properties of 4,5,6,7‐Tetrahydro‐1,2,6‐oxadiazepines4,5,6,7‐Tetrahydro‐1,2,6‐oxadiazepines (2a – d) were prepared by the reaction of the syn‐(E)‐(benzylamino)propiophenone oximes 1a – d with formaldehyde. The ω‐aminopropiophenone oximes 1e – g react with acetone or benzaldehyde to give azomethines 6e – g and 7e – g, respectively.
Übergangsmetallketen‐Verbindungen, VII. Übergangsmetall‐substituierte Ketene mit Chelatliganden
Authors: Eberl Karl , Uedelhoven Wolfgang , Karsch Hans H. , Kreißl Fritz R. 
Published: June 2007

Transition Metal Ketene Compounds, VII. Transition Metal Substituted Ketenes with Chelate LigandsThe title compounds can be obtained by the reaction of either (5) with the chelate ligands (CH3)2P‐[CH2]nP(CH3)2 (n = 1–2) or (PF2)2NCH3.
Synthese von 7‐Desazainosin durch Phasentransferglycosidierung
Authors: Seela Frank , Hasselmann Doris 
Published: June 2007

Synthesis of 7‐Deazainosine by Phase Transfer GlycosidationPhase transfer glycosidation of 4‐methoxy‐2‐methylthio‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidine (2) with 2,3,5‐tri‐O‐benzyl‐1‐bromo‐D‐ribose (3) leads to selective N‐7 ribosidation giving a mixture of the anomers 4/5. They are separated chromatographically and the anomeric configuration is assigned by 1H and 13C NMR spectroscopy. The protecting groups of 5 were removed by hydrolysis (methyl ether), desulfurisation (methylthio residue) and catalytic hydrogenation (benzyl ether) yielding 7‐(ß‐D‐ribofuranosyl)pyrrolo[2,3‐d]pyrimidine‐4(3H)‐one (1), the 7‐deaza derivative of inosine.
Photoelektronenspektren von [8]Paracyclophan und [8]Paracyclophan‐4‐en. Eine Ermittlung des induktiven und hyperkonjugativen Effekts für [n]Paracyclophane
Authors: Gleiter Rolf , Hopf Henning , Eckert‐Maksić Mirjana , Noble Karl‐Ludwig 
Published: June 2007

Photoelectron Spectra of [8]Paracyclophane and [8]Paracyclophane‐4‐ene. An Estimation of Inductive and Hyperconjugative Effect for [n]ParacyclophanesBased on the split of the first two bands in the photoelectron(PE)spectra of [8]paracyclophane, [8]paracyclophane‐4‐ene, 1,4‐di‐n‐butyl‐, 1,4‐di‐n‐propyl‐ and 1,4‐diethylbenzene as well as p‐xylene it is shown that the inductive and hyperconjugative effect in these compounds amounts to 0.65 ± 0.05 eV. From this it is concluded that the observed split in the PE spectra of [7]‐ and [6]paracyclophane is mainly due to the electron releasing effects of the alkyl groups and not due to the deformation of the benzene ring.
Thermolabile Kohlenwasserstoffe, XIV. Thermische Stabilität, Spannungsenthalpie und Struktur symmetrisch hexaalkylierter Ethane
Authors: Winiker Robert , Beckhaus Hans‐Dieter , Rüchardt Christoph 
Published: June 2007

AbstractDie Aktivierungsparameter der Thermolyse von dreizehn symmetrisch hexaalkylierten Ethanen (CqCq‐Reihe) wurden bestimmt. Durch Produktanalysen wurde belegt, daß im Primärschritt der Thermolysen die zentrale CqCq‐Bindung homolytisch gespalten wird. Die freien Aktivierungsenthalpien ΔG≠ (300°C) der Thermolysen korrelieren nur mäßig mit den sterischen Substituentenkonstanten 𝒮f8), aber ausgezeichnet mit den nach der Kraftfeldmethode errechneten Spannungsenthalpien HS. Aus der Steigung dieser Korrelationen folgt, daß im Übergangszustand der Thermolysen jeweils noch 40% der Grundzustandsspannung der Ethane vorhanden ist. Die mit dem Kraftfeld MM231) errechneten Strukturdaten zeichnen sich durch lange CqCq‐Bindungen (bis zu 164.1 pm), starke Winkeldeformationen am α‐C‐Atom von Seitenketten und Abweichungen vom idealen Torsionswinkel Θ = 180° an der zentralen Bindung aus. Die CqCq‐Bindungslänge steigt linear mit der Spannungsenthalpie HS an.
Synthese eines Isomeren des Pentadesoxydisaccharids vom CB‐Typ in Anthracyclin‐Glycosiden
Authors: Thiem Joachim , Holst Monika , Schwentner Jens 
Published: June 2007

AbstractAus Diacetyl‐L‐rhamnal (7) wird das α‐Benzylglycosid 8 der 4‐O‐Acetyl‐2,3,6‐tridesoxy‐L‐erythro‐hex‐2‐enopyranose hergestellt. Nach Verseifung und Mesylierung zu 10 erfolgt über eine Inversion an C‐4 die Darstellung des epimeren L‐threo‐Glycosids 12. Dessen Epoxidierung führt zu einem 5:1‐Gemisch der 2,3‐Anhydro‐L‐talo‐ 13 sowie der ‐L‐gulo‐Verbindung 16. Die Bortrifluorid‐katalysierte Kondensation von 7 mit 13 gibt das Disaccharid 19, bei dessen Reaktion mit Lithiumiodid überraschend nur das 3‐Iodhydrin‐Derivat 20 anfällt. Die abschließende Hydrierung führt zur Bildung von 21, das mit dem Pentadesoxydisaccharid vom C — B‐Typ in den Anthracyclin‐Antibiotica Dihydrocinerubin A (3) und Dihydroaclacinomycin A (4) isomer ist.
Dichlortris(dimethylamino)phosphoran als Dehydratisierungsreagenz zur Darstellung von Aktiv(‐ONp, ‐OPcp, ‐ONSu)‐estern N‐geschützter multifunktioneller Aminosäuren
Authors: Appel Rolf , Gläsel Ursula 
Published: June 2007

AbstractDichlortris(dimethylamino)phosphoran (5) eignet sich hervorragend zur Darstellung der N‐geschützten Aminosäureaktivester 7–9. Neben 4‐Nitrophenyl‐, Pentachlorphenyl‐ und N‐Hydroxysuccinimidestern verschiedener N‐geschützter Aminosäuren konnte erstmals unter HOBt‐Zusatz der Benzyloxycarbonyl‐threonin‐N‐hydroxysuccinimidester erhalten werden.
Metallorganische Lewis‐Basen, XLI. Neue Carbonylmetall‐dimethylarsenide: Darstellung und Umsetzung zu Zweikernkomplexen
Authors: Müller Rainer , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie bei tiefer Temperatur zersetzlichen Carbonylmetall‐dimethylarsenide MAsMe2 (M = (CO)5Mn 1, (CO)5Re 2, (CO)3NOFe 3 und (CO)4Co 4) wurden aus dem betreffenden Carbonyl‐metallat und Me2AsCl dargestellt und bis auf 3 durch Folgereaktionen charakterisiert. Thermisch stabilere Derivate davon, in denen eine oder zwei CO‐Gruppen durch PR3‐Liganden ersetzt sind, ließen sich durch Einsatz der phosphansubstituierten Carbonylmetallate oder ausgehend von 1–4 durch Substitution gewinnen. Mit Ausnahme von 3 und 4 ließen sich alle diese metallorganischen Lewis‐Basen an Carbonylmetall‐Fragmente fixieren. Dadurch wurden zahlreiche z. T. bekannte Zweikernkomplexe des Typs MAsMe2M′ mit M′ = Cr(CO)5, W(CO)5, Fe(CO)4, Fe(CO)(NO)2 und Co(CO)2NO zugänglich.
Desaminierung von N‐(6‐endo‐Methylbicyclo[3.1.0]hex‐6‐exo‐yl)‐ und N‐(6‐endo‐Methylbicyclo[3.1.0]hex‐2‐en‐6‐exo‐yl)‐N‐nitrosoharnstoff. Versuchte nicht‐photochemische Erzeugung von trans‐Cyclohexen‐Derivaten
Authors: Jendralla Heiner 
Published: June 2007

AbstractDer Zerfall der stereochemisch fixierten Diazonium‐Ionen 12 in basischem Methanol ergibt nur 3‐substituierte 2‐Methylcyclohexene 32–36. Aus den entsprechenden ungesättigten Diazonium‐Ionen 18 entstehen die Produkte 37–39. Reaktionen, die bei der desaminativen Erzeugung von trans‐Cyclohepten‐Derivaten oder bei der photochemischen Erzeugung von trans‐Cyclohexenen unter gleichen Bedingungen ablaufen, wurden beim Zerfall von 12 nicht beobachtet. Eine Bildung von 32–36 über intermediäre trans‐Cyclohexen‐Derivate ist darum unwahrscheinlich. Mechanistische Alternativen werden diskutiert.
Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, VII. Die selektive Hydrierung 1,1‐disubstituierter Cyclopropanderivate
Authors: Gröger Claus , Musso Hans , Roßnagel Ingrid 
Published: June 2007

AbstractBei der Hydrierung 1,1‐disubstituierter Cyclopropanderivate 1 bewirken elektronenabgebende Reste (R = Alkyl, CH2OH, OR) die Hydrogenolyse der C‐2C‐3‐Bindung zu 2, elektronenanziehende Substituenten (R = CO2R, COR, CN) dagegen die Öffnung der C‐1C‐2‐Bindung unter Bildung der Produkte 3. 1,1‐Bis(trifluormethyl)cyclopropan ließ sich nicht hydrieren.
Kondensierte Furane, XLVII. Synthese von 1H‐Pyrano[3,4‐b]benzofuran‐1‐on und Derivaten
Authors: Chatterjea Jnanendra N. , Sahai Radhika P. , Swaroopa Bipin B. , Bhakta Chittaranjan , Jha Hem Chandra , Zilliken Fritz 
Published: June 2007

Condensed Furans, XLVII. Synthesis of 1H‐Pyrano[3,4‐b]benzofuran‐1‐one and their DerivativesThe synthesis of 1H‐pyrano[3,4‐b]benzofuran‐1‐one derivatives (6–14) and their 2‐aza‐analogues (15–16) is described.
Die Trocknung von tert‐Butylhydroperoxid nach einem einfachen, erstmals gefahrlosen Verfahren
Authors: Langhals Heinz , Fritz Elke , Mergelsberg Ingrid 
Published: June 2007

A Simple, Non‐hazardous Procedure for the Preparation of Absolute tert‐Butyl Hydroperoxide from 80% Aqueous SolutionsThe preparation of absolute tert‐butyl hydroperoxide (< 0.01 mol/l H2O) from commercial 80% aqueous solutions is reduced to a simple experimental procedure by the use of 3Å molecular sieves. In contrast to the usual methods, there is no risk of explosion. A simple color test for the determination of the residual water content is described.
Notiz zur Cyanacetylierung von Pyrrolen und Indolen
Authors: Kreher Richard , Wagner Paul‐Heinz 
Published: June 2007

Note on the Cyanoacetylation of Pyrroles and IndolesCyanoacetylation of pyrroles and indoles can be achieved by treatment with potassium cyanoacetate and methanesulfonyl chloride in acetonitrile with yields of 80–90%.