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A Novel Wire‐Type Lead‐Selective Electrode Based on Bis (1'‐Hydroxy‐2'‐Acetonaphthone)‐2,2'‐Diiminodiethylamine
Authors: Pilehvari Zahra , Yaftian Mohammad Reza , Rayati Saeed , Parinejad Massoumeh 
Published: July 2007

AbstractThe preparation of a lead‐selective electrode based on bis(1'‐hydroxy‐2'‐acetonaphthone)‐2,2'‐diiminodiethylamine (L) as sensing material is reported. The plasticized PVC membrane containing 30% PVC, 67% ortho‐nitrophenyloctylether (NPOE) and 3% ionophore L was directly coated on a graphite rod. This electrode exhibits a nearly Nernstian slope of 27.8±0.2 mV decade‐1 over a concentration range 10‐6−10‐2 M with a detection limit of 4.0×10‐7 M. The response time of the electrode was found to be <20 s. The potential of the sensor was independent on pH variations in the range 5‐7. The selectivity of the electrode towards lead ions over Na+, K+, Ag+, Ca2+, Sr2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, La3+, Sm3+ and Er3+ ions was investigated. The prepared electrode was successfully used as an indicator for titration of a lead solution with a standard solution of EDTA. The applicability of the sensor for Pb2+ measurement in various synthetic and real samples has been also demonstrated.
Adsorption of Toxic Metals by Natural and Modified Clinoptilolite
Authors: Orhan Yüksel , Kocaoba Sevgi 
Published: July 2007

AbstractThe chromium, cobalt and lead removal from aqueous solution by natural and modified zeolites was examined by using a batch‐type method. Clinoptilolite samples used in this study were supplied from Bigadiç, Turkey. All samples were modified with HNO3 or NaOH to improve the adsorption capacity for heavy metals. The removal efficiencies and kinetics of heavy metals such as chromium, cobalt and lead on natural and modified zeolites were determined. The effects of the initial metal concentration on the removal percentage of heavy metal ions were studied. Freundlich and Langmuir isotherm constants and correlation coefficients were found and the equilibrium process was described by the Freundlich isotherm. The adsorption kinetic was tested and then it indicates the process to be diffusion controlled.
Male parenting and response to infant stimuli in the common marmoset (Callithrix jacchus)
Authors: Zahed S.R. , Prudom S.L. , Snowdon C.T. , Ziegler T.E. 
Published: July 2007

AbstractCallithrix jacchus infants are raised in complex family environments where most members participate in rearing the young. Many studies examining male parental behavior have focused on the carrying of infants with observations made within the family context. However, interference from family members can make it difficult to assess the father's motivation to care for infants. Our goals were to develop a testing paradigm for determining an individual's response to infant stimuli separate from family influences, compare a male's motivation to respond to an infant stimulus outside the family with his paternal behavior within the family, to compare responses to infant stimuli of parentally experienced versus inexperienced males and finally to develop a reproducible and standardized method of testing male responsiveness to infant stimulus that could serve to evaluate hormonal manipulations. Fifteen experienced common marmoset fathers were evaluated using three different measures of parental behavior: (1) instantaneous scan sampling, (2) continuous focal sampling in the family, and (3) continuous focal sampling of males presented with four infant stimuli: familiar and unfamiliar infants, familiar and unfamiliar infant vocalizations. Six parentally inexperienced males (non‐fathers) served as controls. Males that carried the most in the family were typically the same males that responded most to the infant vocalization tests. Experienced fathers did not differ in their latency to enter the stimulus cage for any of the four infant stimuli response tests while inexperienced males took significantly longer to enter the stimulus cage. In addition, fathers expressed a greater frequency of infant‐directed behavior than did the inexperienced males during the unfamiliar infant and unfamiliar vocalization tests. These studies show that experienced male marmosets are highly motivated to interact with infant stimuli and that there is interindividual variability in response to infant vocalizations. Testing males outside of the family allows for a clear assessment of male's interest in infant stimuli in both parentally experienced fathers and inexperienced males. Am. J. Primatol. 70:84–92, 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Zur möglichen Rolle des protonengekoppelten Elektronentransfers (PCET) bei der Oxidation von Wasser durch das Photosystem II
Authors: Meyer Thomas J. , Huynh My Hang V. , Thorp H. Holden 
Published: July 2007

AbstractAlle höheren Lebensformen nutzen Sauerstoff als primäre Energiequelle. Dieser Sauerstoff entsteht aus Wasser mithilfe von Sonnenlicht in Photosynthese‐Membranen. Die Absorption von Licht im Photosystem II (PSII) grüner Pflanzen aktiviert den Elektronentransfer im Sauerstoff entwickelnden Komplex (OEC). Der Mechanismus der Wasseroxidation durch den OEC ist ein wichtiges Forschungsgebiet. Die Verfügbarkeit neuer Proteinstrukturen dank Röntgenkristallographie und EXAFS sowie die Resultate vielzähliger experimenteller und theoretischer Studien bilden nun die Grundlage für einen Vorschlag, wie Wasser am OEC oxidiert werden könnte. Eine Folge lichtgetriebener Reaktionen, die einen gekoppelten Elektronen‐Protonen‐Transfer (EPT) nutzen, könnte der Schlüssel zur Wasseroxidation sein. Werden diese Reaktionen mit einem Transport von Elektronen über große Entfernungen (über sequenzielle lokale Protonenübertragungen) kombiniert, lässt sich der OEC als komplexe Struktur betrachten, die “für Protonen geschaltet” wird.
Kontrollierte Freisetzung flüchtiger Verbindungen unter milden Reaktionsbedingungen: von der Natur zu Alltagsprodukten
Authors: Herrmann Andreas 
Published: July 2007

AbstractFlüchtige organische Verbindungen wirken in der Natur als Botenstoffe zur Kommunikation zwischen verschiedenen Spezies und finden zudem oft Anwendung als Aromen oder Duftstoffe, wobei die Dauer der Geruchswahrnehmung zumeist begrenzt ist. Dies führte zur Entwicklung von Proparfümen – idealerweise nichtflüchtigen, geruchslosen Duftstoffvorstufen, die aktive flüchtige Verbindungen unter Spaltung einer kovalenten Bindung freisetzen. Eine begrenzte Zahl von Reaktionsbedingungen, z. B. Hydrolysen, Temperaturschwankungen sowie die Wirkung von Licht, Sauerstoff, Enzymen oder Mikroorganismen, ermöglicht die Freisetzung vielzähliger Verbindungen. Dieser Aufsatz thematisiert die kontrollierte chemische Freisetzung von Duftstoffen und bespricht auch Hürden wie die Stabilität der Duftstoffvorstufen und einige Aspekte ihrer Giftigkeit und Biokompatibilität. Da dieselben Systeme gleichermaßen in verschiedenen Forschungsbereichen verwendet werden können, beleuchtet dieser Aufsatz auch die kontrollierte Freigabe leichtflüchtiger Substanzen im Allgemeinen.
Crowd motion capture
Authors: Courty N. , Corpetti T. 
Published: July 2007

AbstractIn this paper a new and original technique to animate a crowd of human beings is presented. Following the success of data‐driven animation models (such as motion capture) in the context of articulated figures control, we propose to derivate a similar type of approach for crowd motions. In our framework, the motion of the crowds are represented as a time series of velocity fields estimated from a video of a real crowd. This time series is used as an input of a simple animation model that ‘advect’ people along this time‐varying flow. We demonstrate the power of our technique on both synthetic and real examples of crowd videos. We also introduce the notions of crowd motion editing and present possible extensions to our work. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Bildung diastereomerer Zirconiooxycarbenkomplexe durch Umsetzung von Bis(tert‐butyl‐Cp)2Zr(butadien) mit Hexacarbonylowolfram
Authors: Erker Gerhard , Lecht Rainer , Sosna Friedrich , Uhl Sonja , Tsay Yi‐Hung , Krüger Carl , Grondey Hiltrud , Benn Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von (η4‐Butadien)bis(η‐tert‐butylcyclopentadienyl)‐zirconium (95:5‐s‐cis‐/s‐trans‐5‐Gleichgewichtsgemisch) mit Hexacarbonylwolfram liefert den Zirconiooxycarbencomplex (6), der in der Raumgruppe P1 kristallisiert (Röntgenstrukturanalyse). Aufgrund des chiralen zentralen metallacyclischen Ringsystems und der chiralen Vorzugskonformation des Cp‐substituierten gewinkelten Metallocensystems werden diastereoisomere Zirconiooxycarbenkomplexen 6 und 6′ gebildet. Röntgenstrukturanalyse und 13C‐CP/MAS‐Spektrum deuten auf das Vorliegen eines 80:20‐Gemisches dieser diastereomeren Carbenkomplexe im Festkörper hin. Die temperaturabhängigen NMR‐Spektren des Carbenkomplexes in Lösung werden mit einem Gleichgewicht der Diastereomeren interpretiert.
Ladungstrennung auf molekularer Basis: Chemoselektivität, Regio‐ und Stereoselektivität der CC‐Verknüpfung als Sonden für Elektronentransfer‐Prozesse
Authors: Aurbach Irmgard , Ponti Pier Paolo , Salbeck Erika , Schmuck Heike , Daub Jörg 
Published: July 2007

AbstractEnolate können mit Carbonylverbindungen nach einem polaren Mechanismus oder einem Mechanismus mit SET (single‐electron transfer)‐Teilschritten reagieren. Die Umsetzungen von Lithium‐8‐(dimethylamino)heptafulven‐8‐olat (1) mit Iodmethan und mit den Carbonylverbindungen Benzaldehyd (2a), Benzophenon (2b), Phenylglyoxylsäure‐methylester (2c), Benzil (2d) und 4‐Nitrobenzaldehyd (2e) werden unter diesem Gesichtspunkt untersucht. Die Struktur und die Verteilung der aus konkurrierenden Reaktionsabläufen entstehenden Verbindungen dienen der mechanistischen Diskussion. Die Chemoselektion führt entweder zur oxidativen Dimerisierung des Heptafulvens 1 bzw. Reduktion der jeweiligen Carbonylverbindung oder zur „aldolartigen”︁ CC‐Verknüpfung. Beide Reaktionswege enden bei Gemischen stereoisomerer und regioisomerer Verbindungen. Die Beteiligung von Einelektronübertragungsschritten folgt zweifelsfrei aus der Produktzusammensetzung. Eine Korrelation zwischen dem Reduktionspotential der Carbonylverbindungen und dem Produktspektrum wird gefunden.
[Tetra(2,3‐pyrido)porphyrazinato]eisen(II)‐Verbindungen mit Isocyaniden als axialen Liganden
Authors: Hanack Michael , Thies Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractAliphatische und aromatische einzähnige Isocyanide RNC (R = t‐Bu, c‐Hx, substituiertes Ph) reagieren mit [Tetra(2,3‐pyrido)‐porphyrazinato]eisen(II) (TPyPFe) zu diaxial substituierten [Tetra(2,3‐pyrido)porphyrazinato]eisen(II)‐Verbindungen TPy‐PFe(RNC)2 1a–8a. Die spektroskopischen und thermischen Eigenschaften der Komplexe werden beschrieben und mit denen der analogen PcFe(CNR)2‐Verbindungen 1b–8b verglichen.
The Ring Opening of Unsymmetrical Allylic, Benzylic, Propargylic, and Si‐Substituted Epoxides by Titanium Acetylides: A Convenient Access to Certain 2‐Substituted 3‐Butyn‐1‐ols
Authors: Krause Norbert , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractEpoxides bearing aryl, alkenyl, alkynyl, and trimethylsilyl substituents react with titanium acetylides at the higher substituted carbon atom exclusively; the 2‐substituted 3‐butyn‐1‐ols thus formed are isolated in 33–79% yield. The dependence of the yield on the solvent, the ratio of the reactands, and their structure is discussed and a reaction mechanism is proposed.
Vinylidene Transition‐metal complexes, VI. The rhodium compounds C5H5Rh(CCHR)PiPr3 as building blocks for the synthesis of heterometallic Di‐ and trinuclear vinylidene‐bridged complexes
Authors: Werner Helmut , Alonso Francesco Javier Garcia , Otto Heiko , Peters Karl , Schnering Hans Georg Von 
Published: July 2007

AbstractThe vinylidene rhodium complex C5H5Rh(  C  CH2)PiPr3 (1) reacts with C6H6Cr(CO)3 upon UV irradiation and with C5H5Mn(CO)2THF at room temperature to give the heterometallic dinuclear compounds [C5H5(PiPr3)Rh(μ‐CCH2)(μ‐CO)Cr(CO)‐C6H6] (4) and [C5H5(PiPr3)Rh(μ‐CCH2(μ‐CO)Mn(CO)C5H5] (6), respectively. Treatment of 6 with HBF4 in ether leads, after metathetical exchange of the anion with NH4PF6, to the PF6 salt of the μ‐ethylidyne cation [C5H5(PiPr3)Rh(μ‐CCH3)(μ‐CO)Mn(CO)C5H5]+ (7). The reactions of 1 and C5H5Rh‐(CCHR)PiPr3 (2: R = Me; 3: R = Ph) with Fe2(CO)9 give the dinuclear complexes [C5H5(PiPr3)Rh(μ‐CCHR)(μ‐CO)Fe(CO)3] (11–13) as the main products. In addition, small amounts of the trinuclear clusters [(μ3‐η1,η2‐CCHR)(μ‐CO)2Fe2Rh(CO)4(PiPr3)C5H5] (14–16) are formed. The protonation of 11–13 with HBF4 gives the ionic compounds [C5H5(PiPr3)Rh(μ‐CCH2R)‐(μ‐CO)Fe(CO)3]BF4 (17–19). The crystal and molecular structures of 6, 11 and 14 have been determined. The two dinuclear complexes 6 and 11 contain unsymmetrical bridging ligands (CO and CCH2) probably as a consequence of the different electronic configuration of the metal atoms. The core of the trinuclear cluster 14 consists of an open RhFeFe triangle which is triply bridged by the CCH2 unit.
Synthese von Tetra(2,3‐naphtho)porphinatoeisen‐ und ‐cobalt‐Komplexen
Authors: Rein Manfred , Hanack Michael 
Published: July 2007

Abstract2,3‐Naphthalindicarbonsäureanhydrid (8) reagiert mit Essigsäureanhydrid zu 3‐Oxonaphtho[2,3‐c]furan‐1(3H)‐ylidenessigsäure (9), die mit Ammoniak in das Lactam 10 bzw. 11 übergeführt wird. Durch Abspaltung von H2O und CO2 aus 10 entsteht das Benzisoindolderivat 12 (Schema). Durch Umsetzung von 10, 11 oder 12 mit Zinkacetat wird Tetra(2,3‐naphtho)porphinatozink (2,3‐TNPZn) (13) und daraus mit Trifluormethansulfonsäure durch Demetallierung Tetra(2,3‐naphto)porphin (2,3‐TNPH2) erhalten. Aus 2,3‐TNPH2 wird mit Cobalt(II)‐acetat in Pyridin Tetra‐(2,3‐naphtho)porphinatocobalt(II) (2,3‐TNPCo) gewonnen, das mit KCN zum pentakoordinierten 2,3‐TNPCoCN (14), mit SOCl2 zu 2,3‐TNPCoCl (15) reagiert. Tetra(2,3‐naphtho)porphinatoeisen(II) (2,3‐TNPFe) entsteht bei der Reaktion von 1‐[2,3‐Dihydro‐1‐hydroxy‐3‐oxo‐(1H)‐benz[f]isoindol]essigsäure‐Dihydrat (10) mit Eisen(II)‐acetat. Aus 2,3‐TNPFe werden die monomeren, bisaxial substituierten Komplexe 2,3‐TNPFeL2 mit L= py (16), c‐HxNC (17) und dib (18) hergestellt und durch spektroskopische Methoden charakterisiert. Durch Umsetzung von 2,3‐TNPFe mit linearen zweizähnigen Liganden werden die überbrückten Verbindungen [2,3‐TNPFe(L)]n mit L = dib und pyz gewonnen. Infolge des niedrigen Oxidationspotentials des Makrocyclus zeigen alle hier dargestellten Tetra‐(2,3‐naphtho)porhinato‐Verbindungen vergleichsweise hohe Pulverleitfähigkeiten.
Convenient Syntheses of 2‐Nitrophenylsulfen‐(NPS‐)imines by Oxidation of NPS‐Protected Amines and Amino Acid Derivatives
Authors: Heyer Joachim , Dapperheld Steffen , Steckhan Eberhard 
Published: July 2007

Abstract2‐Nitrophenylsulfenimines 2 of large structural variety are easily available from 2‐nitrophenylsulfenamides 1, by direct and indirect electrochemical oxidation or by using stoichiometric amounts of a triarylamine radical cation salt. In most cases the direct electrochemical method is to be preferred, because of the convenient reaction procedure and the simple workup of the products. Inter‐ and intramolecular addition of nucleophiles to the C  N double bond is possible as shown by two examples.
syn‐[2.2](1,3)Cyclophane durch doppelte Photocyclodimerisierung
Authors: Meier Herbert , Praß Ellen , Noller Klaus 
Published: July 2007

AbstractDurch doppelte Cyclodimerisierung wird in einer Photolyse in Lösung aus dem 1,3‐disubstituierten Benzol 3 das syn[2.2](1,3)Cyclophan 4 erhalten. Eine kombinierte Belichtung Festkörper/Lösung ergibt bei 5 das analoge System 6 mit Estergruppen. Beide Reaktionen erfolgen streng regiospezifisch durch Kopf‐Kopf‐Verknüpfung und stereospezifisch bezüglich der syn‐Geometrie im Cyclophan und der trans‐Konfiguration der Vierringsubstituenten. Die einzige stereochemische Freiheit besteht in der Anordnung der Vierringe, wobei die Isomeren 4/6a,b,c, den drei möglichen Rotameren in 3 und 5 entsprechen. Während das Gerüst von 4 starr ist, zeigt 6 bei Raumtemp. eine langsame Inversion des zentralen 10‐Rings. Die Aufklärung der Stereoisomeren erfolgt mit NOE‐Messungen.
Notizen N‐Butyl‐N′‐dansylthioharnstoff als fluoreszierender Breitbandkomplexbildner
Authors: König Karl‐Heinz , Boßlet Joachim , Holzner Christoph 
Published: July 2007

N‐Butyl‐N′‐dansylthiourea as Fluorescent Broad‐Band Complexing AgentN‐Butyl‐N′‐dansylthiourea (2) [dansyl = 5‐(dimethylamino)‐1‐naphthylsulfonyl] is obtained by the reaction of dansylamide (1) with butyl isothiocyanate. The compound is a stable, fluorescent complex agent for a broad spectrum of metal ions. The UV spectra and fluorescence of the ligand and some metal complexes are discussed. The fluorescence of the dansyl group is strongly affected by metal ions.
Lichtsensitive Dihydroazulene: Alternativer Syntheseweg – Einfluß von Alkylsubstituenten im Fünfring auf das photochrome Verhalten
Authors: Gierisch Sebastian , Daub Jörg 
Published: July 2007

AbstractDie Dihydroazulene 1a–d werden ausgehend von Cycloheptatrienylium‐tetrafluoroborat (8) hergestellt. Zwischenverbindungen sind substituierte Cycloheptatriene 10–13. Die Dicyanvinylderivate 12 bzw. 13 werden durch Dehydrogenierung in die Vinylheptafulvene 2 umgewandelt, die wiederum thermisch in 1 umlagern. Dihydroazulene mit Alkylsubstituenten im Fünfring werden auf diesem Weg zugänglich. Außerdem wird die Synthese der auch über die [8 + 2]‐Cycloadditionsroute erhältlichen phenylsubstituierten Dihydroazulene 1a, b beschrieben. Das 3‐Methyl‐2‐phenylderivat 1e konnte neben dem Azulen 15e nur in Spuren nachgewiesen werden. Bei der Untersuchung des photochromen Verhaltens der Verbindungen 1a–d werden signifikante und charakteristische Substituenteneffekte gefunden. Damit wird gezeigt, wie die Schaltzeiten der Photochromie in 1 ⇌ 2 substituenten‐spezifisch verkürzt werden können.
Thermische Cycloadditionen von 1,2‐Dihydropentalen
Authors: Meier Herbert , Pauli Alfred , Molshorn Heinz 
Published: July 2007

Abstract1,2‐Dihydropentalen (1) ist ein gekreuzt konjugiertes 6π‐Elektronensystem, das in thermischen Cycloadditionen als 2π‐, 4π‐ oder 6π‐Komponente fungieren kann. Es werden die Additionen an Tetraphenylcyclopentadienon (1+2→3), N‐Phenylmaleinimid (1+4→5) und Tropon (1+6→8 bzw. 10) beschrieben. Auf der Basis von MNDO‐Rechnungen werden Peri‐, Regio‐ und Stereoselektivität anhand von primären und sekundären Orbitalwechselwirkungen diskutiert.
Asymmetric Induction in the [2,3] Wittig Rearrangement The Stereoselective Synthesis of Unsaturated Alcohols with Three Contiguous Stereogenic Centers
Authors: Brückner Reinhard 
Published: July 2007

AbstractThe [2,3] Wittig rearrangements of the lithio anions of the allyl propargyl ethers 7 are diastereoselective. A chiral dioxolane in the allyl moiety of 7 controls the configuration of the vinyl group at one of the newly formed stereogenic centers through asymmetric induction. Proper choice of cis‐ or trans‐configurated starting material generates anti (12) or syn (13) 1,3‐dioxygenated systems, respectively, in high selectivity. – It is suggested that the magnitude of the vicinal coupling constant 3JOH,H of the hydroxylic proton can be used to assign the stereochemistry in epimeric syn and anti γ‐alkoxy alcohols.
Synthese mittlerer und großer Ringe, XXIII. Photochemische Umlagerung von 3,6‐Alkanooxepin‐4,5‐dicarbonsäureestern
Authors: Tochtermann Werner , Olsson Gesa , Sczostak Axel , Sönnichsen Frank , Frauenrath Herbert , Runsink Jan , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractBestrahlung der 3,6‐Alkanooxepin‐4,5‐dicarbonsäureester 1a–d liefert die tricyclischen Aldehyde 2a–d, deren Konstitutionen durch Röntgenstrukturanalyse von 2a und 2d gesichert wurden. Das analoge disubstituierte 3,6‐Decanooxepin 1e führt unter anderem zum überbrückten Dihydrofuran 4b, für das ebenfalls eine Röntgenstrukturanalyse vorliegt. Mechanistische Untersuchungen zeigen, daß die Photoumlagerung 1 → 2 über Dihydrofurane 3, Cyclopropancarbaldehyde 6 und Cyclopentadiencarbaldehyde 7 verläuft.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, IL. Palladium‐ und Platin(II)‐Komplexe von Thioglycinat und Thioalaninat
Authors: Zahn Ingo , Polborn Kurt , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus Chloro‐phosphan‐Metallverbindungen werden mit Thioglycinat bzw. Thioalaninat die Chelat‐Komplexe (1) (r2 = Et, Ph, n‐Bu) und (2) (M = Pd, Pt) erhalten. Nach den spektroskopischen Daten und der Kristallstrukturbestimmung von 1a (R1 = H; R2 = Et) koordinieren die Anionen der α‐Aminothiosäuren über die Aminogruppe und das S‐Atom. Aus α‐Aminosäure‐chlorid‐Komplexen Cl2Pt(NH2CHRCOCl)2 entstehen mit Thiophenol in heterogener Reaktion die Verbindungen Cl2Pt‐(NH2CHRCOSPh)2 (4) (R = H, CHMe2) mit α‐Aminothiosäure‐S‐phenylester‐Liganden.
(Trifluormethyl)germane, III. Darstellung neuer (Trifluormethyl)germanium‐Chalkogen‐Verbindungen
Authors: Haas Alois , Kutsch H.‐Jürgen , Krüger Carl 
Published: July 2007

AbstractDurch Halogen‐Chalkogen‐Austauschreaktionen an (CF3)2)GeX2 (X = Cl, I) wurden Bis(trifluormethyl)germachalkogenane [(CF3)2GeE]n (6, 7) E = O, NH, S, Se) von unterschiedlichem Oligomerisierungsgrad erhalten. Die Germoxane [(CF3)2GeO]x und (CF3GeO1,5)x sind im Gegensatz zu den homologen Germathianen und ‐selenanen polymer, wobei die Struktur von [(CF3)2GeO]x (6a) durch eine Kristallstrukturanalyse ermittelt wurde. Durch Umsetzung von CF3GeCl3 mit Triethanolamin wird 1‐(Trifluormethyl)germatran (13) erhalten. Disilaselenan (10) reagiert bei tiefen Temperaturen mit den Chlor (trifluormethyl)‐germanen (CF3)nGeCl4–n monofunktionell unter Erhalt einer SiSe‐Bindung zu (CF3)nGe(SeSiH3)4–n (11) und H3SiCl, von denen die Verbindungen mit n = 3 und 2 isoliert werden konnten. Reaktionen der Iodgermane (CF3)nGeI4–n(1) mit Hg(ECF3)2) (E = S, Se) führen unter Substitution des Iods gegen die ECF3‐Gruppen zur vollständigen Reihe der (Trifluormethyl)(trifluormethylchalkogeno)germane (CF3)nGe(ECF3)4–n (3, 5).
Beiträge zur Chemie des Bors, 196. Darstellung und Reaktionen eines 3‐Amino‐1,2,3‐azaphosphaboriridins
Authors: Kölle Peter , Nöth Heinrich , Paine Robert T. 
Published: July 2007

AbstractDas 1,2,3‐Azaphosphaboriridin 7, dargestellt durch Enthalogenieren der Boryl(phosphino)amin‐Vorstufe 6, reagiert mit Schwefel und Selen nicht nur unter Ringerweiterung, sondern zugleich unter Oxidation des λ3‐Phosphors zu den neuen Heterocyclen 8. Während sich die aus Cr(CO)6 und W(CO)6 unter Photolyse erzeugten Pentacarbonylfragmente M(CO)5 an das P‐Atom von 7 addieren, erhält man mit MeI kein Phosphoniumsalz. Vielmehr wird das RP‐Fragment von 7 unter Bildung des Iminoborans tmp–tBu als iPr(Me)PI abgespalten.
Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallen, LIX. Brückenständige Zinn‐Atome in Organomangan‐Komplexen: Aufbau, Strukturchemie und Reaktivität von Mangan–Zinn‐Mehrfachbindungen
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Kneuper Heinz‐Josef , Herdtweck Eberhardt 
Published: July 2007

AbstractLinear und trigonal‐planar konfigurierte Zinn‐Atome aufweisende Organomangan‐Komplexe sind nach zwei Methoden darstellbar: Schrittweise Behandlung des Komplexes (η5‐C5H4CH3)‐Mn(CO)2(THF) (1a) mit Zinn(II)‐chlorid und Zink‐Staub führt ebenso zum Zinn‐Komplex (μ3‐Sn)[(η5‐C5H4CH3)Mn(CO)2]3(2a) wie die Umsetzung von1amit Monostannan, SnH4. Der Pentamethylcyclopentadienyl‐Komplex1bergibt analog die Derivate (μ3‐Sn)[(η5‐C5Me5)(CO)2]3(2b) und (μ‐Sn)[(η5‐C5Me5)Mn‐(CO)2]2(3b). Formal weist der μ3‐Sn‐Komplex2azwei MnSn‐Einfachbindungen und eine MnSn‐Doppelbindung auf (Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse).