bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Intramolekulare Wechselwirkungen zwischen Dreifachbindungen, XV. Kristall‐ und Molekularstruktur von 9,10,19,20‐Tetradehydro‐tetrabenzo[a,c]cyclododecen mit Benzol als Addukt
Authors: Irngartinger Hermann 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstruktur einer triklinen Modifikation (P l̄) der Titelverbindung wurde mit direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 0.05 verfeinert. Die mittlere Streubreite äquivalenter C–C‐Bindungen beträgt 0.003 Å. Die Dreifachbindungen sind unter einem Winkel von 52.6° gekreuzt angeordnet und um jeweils 6.2° cisoid aus der Geraden verbogen. Ihr Mittelpunktsabstand beträgt 2.851 Å. Die übrigen Winkel innerhalb des Zwölfrings sind auf Grund der transannularen Kontakte aufgeweitet. Die Benzolringebenen sind innerhalb der Biphenylgruppen um 49.4° und innerhalb der Tolaneinheiten um 91.6° gegeneinander verdreht. Das cokristallisierende Benzol liegt auf einem Symmetriezentrum.
Umlagerung cyclischer Allylcarbinyl‐Anionen: Ringverengung auf Grund von Stabilitätsunterschieden zwischen primären und sekundären Grignard‐Verbindungen
Authors: Maercker Adulbert , Geuβ Reinhart 
Published: June 2007

AbstractDie Allylcarbinyl‐Grignard‐Verbindungen 14, 16 und 17 wurden dargestellt und auf ihre Fähigkeit zur Umlagerung untersucht. Während 3‐Cyclopenten‐1‐ylmagnesiumbromid (17) in der Hitze ohne umzulagern unter Bildung von 2,4‐Cyclopentadien‐1‐ylmagnesiumbromid (42) zersetzt wird, lagern sich 14 und 16 ineinander um, wobei das Gleichgewicht stark auf der Seite der Fünfringverbindung 16 liegt. Mit Hilfe der markierten Verbindungen 48 und 51 läßt sich zeigen, daß dabei eine Bicyclo[3.1.0]hexan‐Zwischenstufe durchlaufen wird, die sich jedoch im Gleichgewicht nicht nachweisen läßt. Als treibende Kraft für die Ringverengung wird der induktiv bedingte Stabilitätsunterschied zwischen primären und sekundären Grignard‐Verbindungen verantwortlich gemacht, der sich zu etwa 3.7 kcal/mol (ΔH) abschätzen läßt. Die Gleichgewichtskonstante ist stark lösungsmittel‐ und konzentrationsabhängig, die Änderung wird durch die Entropie bestimmt. Bei den deuterierten Verbindungen 48 läßt 50 und 51 läßt 52 macht sich außerdem ein thermodynamischer sekundärer Isotopeneffekt bemerkbar, der ebenfalls von der Entropie abhängt. Die Geschwindigkeit der Gleichgewichtseinstellung ist in Diäthyläther etwa 10 mal größer als in THF und steigt oberhalb von 0.7 mol/l linear mit der Konzentration an. Die Carbanionen‐Umlagerung folgt einem Zeitgesetz erster Ordnung und verläuft oberhalb 0.7 mol/l bimolekular, unterhalb vermutlich monomolekular.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen, 117. L‐Arginyl‐D‐allo‐threonyl‐L‐phenylalanin, ein Aminosäure‐Antagonist aus dem Pilz Keratinophytonterreum
Authors: König Wilfried A. , Uhmann Rainer , Loeffler Wolfgang , Meyer Wilhelm H. 
Published: June 2007

AbstractAus Laboratoriumskulturen eines Dermatophyten wurde eine Substanz isoliert, die Pilze (Paecilomyces varioti, Mucor miehei), nicht aber Bakterien (Bacillus subtilis, Escherichia coli) hemmt. Die antibiotische Wirkung wird durch L‐Histidin und L‐Threonin aufgehoben. Die Struktur des Antibioticums wurde durch gaschromatographische und massenspektrometrische Untersuchungen als L‐Argnyl‐D‐allo‐threonyl‐L‐phenylalanin erkannt und durch Vergleich mit dem synthetischen Tripeptid L‐Arginyl‐DL‐allo‐threonyl‐L‐phenylalanin bestätigt. Synthetisches L‐Arg‐L‐Thr‐L‐Phe ist antifungisch inaktiv. Bedingungen für Fermentation und Gewinnung des Antibioticums werden angegeben.
Polyacetylenverbindungen, 214. Über die Inhaltsstoffe von Santolina rosmarinifolia L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractAus Santolina rosmarinifolia L. werden vier neue Acetylenverbindungen (9, 12–14) isoliert und in ihrer Struktur durch ihre spektroskopischen Daten geklärt.
Heterocyclen aus Lactonen, Lactamen und Thiollactonen, XV. Zur Reaktion von α‐Acyl‐ und α‐Alkoxyäthyliden‐Δβ,γ‐butenoliden mit Amidinen, Guanidinen und Hydrazinen
Authors: Wolfers Heinrich , Kraatz Udo , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractMit Amidinen, Guanidinen oder Hydrazinen reagieren die α‐Acyl‐Δβ,γ‐butenolide 2a, b nur zu den Enolaten 3a–e. Dagegen bilden die Enoläther 4a–c der α‐Acylbutenolide mit Amidinen sowie Guanidinen unter Lactonringöffnung 5‐Phenacyl‐ bzw. 5‐Acetonyl‐6‐pyrimidone 6a–n und mit Hydrazinen die entsprechenden 5‐Pyrazolone 7a, b. Von den 6‐Pyrimidonderivaten cyclisieren 61–n spontan oder bereits unter milden Bedingungen zu den Furo[2,3‐d]pyrimidinen 8a–c. Die IR‐ und NMR‐Spektren der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben.
17β‐Cyclobutenylsteroide
Authors: Wiechert Rudolf , Maikowski Michael , Hoyer Georg‐A. , Laurent Henry 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom 3β,21‐Diacetoxy‐5α‐pregnan‐20‐on (1a) gelangt man durch Umsetzung des 21‐Mesylats 1c mit Dimethyl(methylen)sulfoniumoxid zum Aldehyd 2. Nach Reduktion zum Alkohol 3 erfolgt leicht Dehydratisierung unter Ringerweiterung zum Cyclobutenyl‐Derivat 4a. Nach Verseifung und Oxidation erhält man das 17β‐(1‐Cyclobuten‐1‐yl)‐5α‐androstan‐3‐on (5).
Synthese von Polyhydroxycycloheptanen
Authors: Dyong Ingolf , Bonn Ruiner 
Published: June 2007

AbstractDie theoretischen Voraussetzungen für den erfolgreichen Ringschluß einer Hexodialdose mit Nitromethan werden diskutiert, und die Nitromethansynthese von 2,3:4,5‐Di‐O‐benzyliden‐L‐manno‐hexodialdose (4) zum Gemisch isomerer 3,4:5,6‐Di‐O‐benzyliden‐I‐nitro‐1‐desoxycycloheptite (6) wird beschrieben. Die Struktur von 6 wird durch spektroskopische Untersuchungen und Derivatbildungen zu 7–9 bewiesen. Die vier theoretisch möglichen 1‐Amino‐1‐desoxycycloheptit‐hydrochloride 10 werden durch Ionenaustausch‐chromato‐graphie getrennt und drei der Isomeren kristallin erhalten. Durch stereochemische Betrachtungen und durch Anwendung der Potentialfunktion von Kitaigorodsky wird versucht, zwei der Isomeren 10 in ihrer Konfiguration zuzuordnen.
Zur Kenntnis des Triselenadiborolan‐Systems
Authors: Siebert Walter , Riegel Friedrich 
Published: June 2007

AbstractEs werden mehrere Darstellungsmethoden für Triselenadiborolane (R–B)2Se3 (1–6) be‐schrieben sowie die Bildung und Struktur des Fünfringes diskutiert. Bei Umsetzungen von R2B–X (X = J, H) mit Selen bzw. mit Dicyclopentadienyltitanpentaselenid entstehen die bisher unbekannten Diboryldiselenane R2B‐Se–Se–BR2, welche thermisch in den Fünf‐ring, Selen und R3B zerfallen. Substitution der Se2‐Brücke im Ring durch N,N'‐Dimethylhydrazin führt zu einem neuartigen Bor‐Stickstoff‐Selen‐Heterocyclus (9, 10).
Die Struktur von 3‐(Diphenylhydroxymethyl)‐3H‐azepin
Authors: Lindner Hans Jörg , Gross Brigitte Von 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur des Reaktionsproduktes C19H17NO aus N‐Alkoxycarbonylazepinen und Phenyllithium wurde röntgenographisch durch Anwendung direkter Methoden bestimmt. Die Verbindung wurde als 3‐(Diphenylhydroxymethyl)‐3H‐azepin identifiziert. Der bootförmige Siebenring mit Strukturwinkel von α = 31° und β = 55° trägt den Substituenten in äquatorialer Position.
Über Komplexe aus Azoverbindungen und Goldhalogeniden
Authors: Hüttel Rudolf , Konietzny Alfred 
Published: June 2007

AbstractAzoverbindungen bilden mit Gold(III)‐chlorid oder ‐bromid Komplexe des Typs magnified image in denen das Metallhalogenid mit dem Elektronenpaar des einen Stickstoffatoms verbunden ist. Vom AuI konnte nur ein Vertreter gewonnen werden, der zwar zum gleichen Typ gehört, in dem aber das Cl zur Erhöhung der Bindungsfestigkeit N–AuI durch Triphenylphosphin ersetzt sein muß. Die Eigenschaften der Komplexe werden mit denen der Diazenium‐tetrahalogenoaurate verglichen. Zwei Vertreter der bisher unbekannten N‐Methyl‐N,N′‐diaryldiazenium‐perchlorate wurden hergestellt und mit den erwähnten Komplexen und Salzen verglichen. Die thermische Zersetzung von Azobenzol. AuCl3 verläuft in zwei Stufen, wobei in der ersten neben AuCl nur o‐Chlorazobenzol entsteht, in der zweiten Stufe (d. h. bei der Reaktion mit AuCl) o‐ und p‐Chlorierung nebeneinander eintreten.
Phosphorhaltige Kohlenhydrate, VI. Synthese von Aminozuckerphosphonaten durch Addition von Dialkylphosphiten an Nitroolefin‐Zucker
Authors: Paulsen Hans , Greve Wilfried 
Published: June 2007

AbstractMethyl‐4,6‐O‐benzyliden‐2,3‐didesoxy‐3‐nitro‐β‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranosid (1) addiert bei Trialkylamin‐Katalyse Dialkylphosphite bevorzugt zu den 3‐Nitro‐2‐phosphono‐Zuckern 2 und 3 der gluco‐Konfiguration. Hydrolyse von 2 zu 7 und Hydrierung ergibt den 3‐Amino‐2‐phosphono‐Zucker 9. Die entsprechende Addition beim α‐Glycosid 10 liefert das gluco‐und manno‐Produkt 11 und 13 zu etwa gleichen Teilen. Addition von Dimethylphosphit an die Furanose 19 mit exocyclischer Nitrovinylgruppe ergibt den 6‐Nitro‐5‐phosphono‐Zucker 20 der gluco‐Konfiguration, der zum 6‐Amino‐5‐phosphono‐Zucker 22 hydrierbar ist.
Cyclooctatetraen‐Dihydropentalen‐Umlagerung von Perchlor‐COT und einige Polyhalogenderivate des Bicyclo [3.3.0] octans
Authors: Roedig Alfred , Bonse Gerhard , Helm Rudolf 
Published: June 2007

AbstractPerchlor‐COT1 lagert sich bei 180°C in die Dihydropentalene 2 und 4 um. Die Chlorierung von 1 oder 2 führt zu dem Tetrahydropentalen 5a, während die von 4 das Tetrahydropentalen 7a ergibt. Bei weiterer Chlorierung gehen 5a und 7a in das gleiche Hexahydropentalen 8 über. Die Struktur dieser Verbindungen ergibt sich am ihren 13C‐NMR‐Spektren und den chemischen Reaktionen von 2, 4 und 5a mit Säuren und nucleophilen Agentien zu den Derivaten 9–14. Besonders charakteristisch ist die Dechlorierung von 2 oder 4 zu einem roten Dimeren des Perchlorpentalens (16).
Photochemie aromatischer Nitroverbindungen, VII. Photolyse von β‐deuterierten 1‐tert‐Butyl‐2‐nitrobenzolen
Authors: Döpp Dietrich , Brugger Erhard 
Published: June 2007

AbstractDie Photolyse der β‐deuterierten 1‐tert‐Butyl‐2‐nitrobenzole 9–11 in Methanol verläuft ohne Markierungsverlust sowohl im zurückgewonnenen Ausgangsmaterial als auch in den Produkten. Bei der Belichtung von 1,4‐Di‐tert‐butyl‐2‐nitrobenzol (1, R = tBu) in Methan‐[D]ol wird Deuterium weder in das Ausgangsmaterial noch in das Produkt 7 (R = tBu) eingebaut. Daraus folgt, daß das Diradikal 2 nicht zum Ausgangsmaterial 1 zurückkehrt, statt dessen cyclisiert es rasch zu 4 bzw. 5. Eine Methylgruppe der Seitenkette in 9 bzw. 10 wird von der angeregten Nitrogruppe 4.1 ‐ bis 4.8 mal rascher angegriffen als eine Trideuterio‐methylgruppe.
Carben‐Reaktionen, III. Addition von Dimethoxycarben an Isocyanate und Isothiocyanate
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Steinbach Klaus , Dittrich Brigitte 
Published: June 2007

AbstractDimethoxycarben (1) addiert sich an Arylisocyanate zu 5,5‐Dimethoxyhydantoinen (6) und an Arylsenföle zu 5,5‐Dimethoxydithiohydantoinen (11). Konkurrenzversuche im System p‐Tolylisocyanat/Phenylsenföl zeigten, daß 1 11 mal rascher mit p‐Tolylkocyanat reagiert, unabhägig davon, ob es durch Thermolyse von 2 oder durch Methanol‐Abspaltung aus Orthoameisensäureester 12 freigesetzt wurde.
Transanulare Wechselwirkungen bei [2.2]Phanen, III. [2,2](2,6)Naphthalinophan und [2.2](2,6)Naphthalinophan‐1,11‐dien
Authors: Haenel Matthias , Staab Heinz A. 
Published: June 2007

AbstractDas chirale [2.2](2,6)Naphthalinophan 2 wurde ausgehend vom cyclischen Disulfid 7 über das Disulfon 8 durch Dampfphasen‐Pyrolyse synthetisiert. Die S‐analoge Stevens‐Umlagerung des aus 7 erhaltenen Bis‐sulfoniumsalzes 10 ergab 12, aus dem über 13 das [2.2](2,6)Naphthalinophan‐1,11‐dien 4 erhalten wurde. Bei diesen Synthesen war das Entstehen der achiralen Verbindungen 1 und 3 nicht nachzuweisen. Katalytische Hydrierung überführte 4 in 2. — Über diastereomere Charge‐Transfer‐Komplexe mit (−)‐2‐(2,4,5,7‐Tetranitro‐9‐fluorenyliden‐aminooxy)propionsäure ließ sich 2 in seine Enantiomeren trennen. Anhand sterischer Modelle der Komplexe wird für (−)‐;2 die S‐Chiralität vorgeschlagen. — Die spektroskopischen Eigenschaften von 2, 4 und den in der voranstehenden Arbeit1) beschriebenen [2.2]Phanen werden unter dem Gesichtspunkt der transanularen Wechselwirkung und der Moleküldeformation diskutiert.
Asymmetrische Synthesen, III. Die asymmetrische Strecker‐Synthese von aliphatischen α‐Methyl‐α‐aminosäuren
Authors: Weinges Klaus , Stemmle Berthold 
Published: June 2007

AbstractAlkylmethylketone 1 werden mit [4S; 5S]‐(+)‐5‐Amino‐2,2‐dimethyl‐4‐phenyl‐1,3‐dioxan (2) und Natriumcyanid/Eisessig in Methanol zu den Aminonitrilen 3 umgesetzt und über die Lactone 4 in die entsprechenden optisch aktiven α‐Methyl‐α‐aminosäuren 5 übergeführt. Durch Vergleich der ORD‐Kurven von 5 mit denen bereits bekannter, strukturell ähnlicher Aminosäuren wird ihre absolute Konfiguration bestimmt. Beim Einsetzen von Ketonen 1 mit geradzahliger Kohlenstoffkette im Alkylrest R entstehen α‐Methyl‐α‐aminosäuren 5 mit S‐Konfiguration, während Ketone 1 mit ungeradzahliger Kohlenstoffkette im Alkylrestes R α‐Methyl‐α‐aminosäuren 5 mit R‐Konfiguration liefern. Bei Verzweigungen des Alkylrestes R in 1 ist die Anzahl der Kohlenstoffatome der längsten Kette maßgebend. Die Konfiguration der α‐Methyl‐α‐aminosäuren 5, die aus den Aminonitrilen 3 entstehen, läßt sich aus der chemischen Verschiebung der Protonen dcr α‐Methylgruppe von 3 voraussagen. Über den stereochemischen Reaktionsverlauf bei der Bildung des neuen Chiralitätszentrums kann bisher keine Aussage gemacht werden.
Kondensierte Ringsysteme, IV. Synthese und spektroskopische Eigenschaften von Dithia– und Oxathia‐propellanen
Authors: Weinges Klaus , Klessing Klaus , Kolb Roger 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des 8,11‐Dithia‐ (1, n–4) and 8‐Oxa‐11‐thia[4.3.3]propellane (2, n = 4) sowie des 9,12‐Dithia‐ (1, n–5) und 9‐Oxa‐12‐thia[5.3.3]propellans (2, n = 5) wird beschrieben. Die NMR‐Spektren (Abb. 1 und 2) der bisher bekannten Dithia‐ (1, n = 1–5) und Oxathia‐propellane (2, n = 1–5) werden verglichen und diskutiert.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XX. Nachbargruppenreaktion von 1,6‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose zu 1,6‐Anhydro‐α‐D‐talofuranose und Ringkontraktion zu 1,5‐Anhydro‐α‐D‐talofuranose bei Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure
Authors: Durette Philippe L. , Köll Peter , Meyborg Holger , Paulsen Huns 
Published: June 2007

AbstractEinwirkung von Trifluormethansulfonsäure auf Tri‐O‐acetyl‐1,6‐anhydro‐α‐D‐galactofuranose (2) führt über die Acetoxoniumverbindungen 1 und 6 nach Hydrolyse, Acetylierung und Entblockierung zur 1,6‐Anhydro‐α‐D‐talofuranose (10) und 1,5‐Anhydro‐α‐D‐talofuranose (1,4‐Anhydro‐β‐D‐talopyranose) (12) Die Struktur von 12 wurde durch Überführung in das bekannte 6‐Desoxyderivat 15 bewiesen.
Zur Synthese von Peptiden mit Eigenschaften des Human‐Proinsulin‐C‐Peptids (hC‐Peptid), V. Darstellung der Sequenz 9–31 des Human‐Proinsulin‐C‐Peptids und seines [Glu9,Gln11]‐Analogen
Authors: Geiger Rolf , Treuth Gerda , Burow Ferdinand 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der partiell geschützten Sequenzen 9–31 des Human‐Proinsulin‐C‐Peptids (hC‐Peptid) und seines [Glu9,Gln11]‐Analogen wird beschrieben.
Thion‐ und Dithioester, XIV. Neuartige Schwefel‐Ylide und Sulfonium‐Betaine
Authors: Hartke Klaus , Gölz Gunter 
Published: June 2007

AbstractKondensation von (Methylthio)thioessigsäure‐O‐äthylester (1) mit äquimolaren Mengen Malononitril oder Cyanacetamid liefert die Thioacetylderivate 2, die sich mit Trimethyl‐oxonium‐tetrafluoroborat zu den Sulfoniumsalzen 5 methylieren und mit starken Basen zu den chemisch und thermisch sehr stabilen Schwefel‐Yliden 6 deprotonieren lassen. 6 fällt dabei laut NMR‐Spektrum in Form eines s‐cis‐ und s‐trans‐Isomerengemisches an. 1 kondensiert auch mit 2 mol Malononitril oder Cyanamid zu den Salzen 8 bzw. 10, deren Methylierung die Sulfonium‐Betaine 9 bzw. 11 ergibt. Wird 1 zuerst methyliert und dann mit Malononitril umgesetzt, entsteht das Sulfonium‐Betain 13.
Polycyanbenzole, II. Darstellung des Pentacyanphenols und der Halogenpentacyanbenzole am Hexacyanbenzol
Authors: Friedrich Klaus , Oeckl Siegfried 
Published: June 2007

AbstractHexacyanbenzol (1) reagiert mit Wasser unter Bildung des stark sauren Pentacyanphenols (2) (pKs –2.9), aus dem Pentacyananisol (4), sowie Chlor‐ und Brompentacyanbenzol (3) bzw. (5) leicht zugänglich and. Aus 3 werden Fluor‐ und Jodpentacyanbenzol (6) bzw. (7) dargestellt. Die reduktive Enthalogenierung von 7 ergibt Pentacyanbenzol (8).
Substitutionsreaktionen am S3N2Cl2
Authors: Roesky Herbert W. , Dietl Michael 
Published: June 2007

AbstractS3N2Cl2 (1) reagiert mit Sulfonsäuren zu mono‐ und disubstituierten Derivaten: S3N2ClSO3Cl (2), S3N2ClSO3F (3), S3N2ClSO3CF3 (4). S3N2(SO3Cl)2 (5), S3N2(SO3F)2(6), S3 N2 (SO3CF3)2 (7). Verbindungen dieser Zusammensetzung lassen sich nur darstellen, wenn die Reaktionen bei Raumtemperatur ablaufen. Beim Erwärmen entsteht stets S4N3+. 1 läßt sich mit Metallchloriden in Methylenchlorid zu den Verbindungen S3N2ClAlCl4 (8), S3N2ClFeCl4(9) S3N2ClSbCl4 (10) und S3N2(SbCl6)2 (11) umsetzen. Aufgrund von IR‐Untersuchungen Wird ein ionogener Aufbau vorgeschlagen.
Die Stereoselektivität bei der Synthese von 5′‐N‐substituierten 5′‐Amido‐Analoga des Adenosin‐3′,5′‐cyclophosphat‐p‐nitro‐phenylesters
Authors: Murayama Akira , Jastorff Bernd , Hettler Hans , Cramer Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDie basenkatalysierte Ringschlußreaktion von N‐(5′‐Desoxy‐5′‐adenosyl)‐N‐octylphosphor‐säure‐bis(p‐nitrophenylester)‐amid (1, R = n‐Octyl) führt stereoselektiv zu 5′‐Desoxy‐5′‐(octylamino)adenosin‐3′‐phosphorsäure‐p‐nitrophenylester‐3′,5′‐cycloamid (2a). Es kann durch Behandlung mit p‐Nitrophenolat‐Ion in das Diastereomere 2b übergeführt werden. Die Konfiguration am chiralen Phosphoratom wurde aufgrund des Reaktionsmechanismus abgeleitet und durch NMR‐Spektren bestätigt.
Kristall‐ und Molekülstrukturen von Halogeno(2‐diäthylamino‐äthanolato)kupfer(II)‐Komplexen (Halogen: Chlor und Brom)
Authors: Haase Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractChloro(2‐diäthylaminoäthanolato)kupfer(II) kristallisiert in den enantiomorphen Raum‐gruppen P41212 oder P43212 mit den Gitterdimensionen a = b = ‐ 11.342 (4) Å und c = 27.861 (11) Å. Das tetramere Molekül stellt mit Cu‐Cu‐Abstanden von 2.937 (2) Å (Mittelwert), 3.426 (2) Å und 3.459 (2) Å ein neues Beispiel für eine Struktur vom Kuban‐Typ dar. Die magnetischen Messungen χ = f(T) für 54–300 K werden mitgeteilt. — Bromo(2‐diäthyl‐aminoäthanolato)kupfer(II) bildet dagegen im Kristall ein zentrosymmetrisch‐dimeres Mole‐kül mit einem Cu‐Cu‐Abstand von 3.033 (5) Å. aus4). Die Gitterdimensionen sind a = 8.946 (9) Å, b = 12.188 (12) Å, c = 8.576 (9) Å, β = 102.45 (18)Å; Raumgruppe P21/n. — Beide Strukturen wurden aus Einkristall‐Röntgenbeugungsdaten ermittelt. Die R‐Werte betragen 5.7% für 1333 beobachtete Reflexe bzw. 7.5% für 1449 beobachtete Reflexe.
Pteridine, LVIII. Synthese und Eigenschaften von Pterin‐ und 2,4‐Diaminopteridin‐mono‐ und ‐di‐N‐oxiden
Authors: Yamamoto Hiroshi , Hutzenlaub Wolfgang , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Einwirkung von H2O2/Trifluoressigsäure auf Pterin (1), 2,4‐Diaminopteridin (24) und deren 6‐ und 7‐alkyl‐ bzw. ‐arylsubstituierten Derivate wird untersucht. Es bilden sich bevorzugt N‐8‐Mono‐ und 5,8‐Dioxide, deren Konstitution durch Umlagerungs‐ und Hydrolysereaktionen sowie UV‐spektroskopische Untersuchungen gesichert wird. Aus 7‐tert‐Butyl‐ (5) und 7‐Phenylpterin (7) werden aus sterischen Gründen die entsprechenden 5‐Oxide 15 und 16 erhalten. Die pK‐Werte werden im Zusammenhang mit den UV‐Spektren diskutiert.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 73. Relative Dipolarophilen‐ Aktivitäten bei Cycloadditionen des Benzonitriloxids
Authors: Bast Klaus , Christl Manfred , Huisgen Rolf , Mack Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractDie Konkurrenz von Dipolarophilen‐Paaren um Benzonitriloxid,. In situ aus Benzohydroximoylchlorid (4) freigesetzt, ergab die sich über 4 Zehnerpotenzen erstreckenden relativen Additionskonstanten von 39 Dipolarophilen. Benzonitriloxid gehört zu den 1,3‐Dipolen, die sowohl mit elektronen‐armen als auch mit elektronen‐reichen Mehrfachbindungen rascher reagieren als mit gewöhnlichen Alkenen und Alkinen. Die Kombination mit den bekannten Orientierungsverhältnissen erbrachte partielle Geschwindigkeitskonstanten der beiden Additionsrichtungen. Die Additivität der Substituenten‐Beiträge zur freien Aktivierungsenergie ist nur näherungsweise erfüllt. — Die spezifische Dipolarophilen‐Skala des Benzonitriloxids sowie die Orientierungsphänomene werden im Lichte neuer MO‐störungstheoretischer Behandlungen von Sustmann und Houk diskutiert. Die Aktivitätssequenz wird mit denjenigen des Diphenylnitrilimins und des N‐Methyl‐C‐phenylnitrons verglichen.
Eine neue Synthese von organyl‐substituierten Triazatri‐phosphor(V)inen (Cyclotriphosphazenen) und Tetrazatetra‐phosph(V)ocinen (Cyclotetraphosphazenen)
Authors: Appel Rolf , Saleh Ghassan 
Published: June 2007

AbstractHexaorganyltriazatriphosphor(V)ine (3) entstehen durch Cyclokondensation von Bis(diphenylphosphino)amin und Aminoiminodiorganylphosphoranen oder deren Hydrohalogeniden mit Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart von Triäthylamin. Mit 4‐Amino‐2,2,4,4‐tetraorganyldiphosphaza‐1,3‐dienen (4) anstelle der Aminoiminophosphorane erfolgt analog eine Cyclokondensation zu Tetrazatetraphosph(V)ocinen (5). Diese Methode eignet sich speziell für die Darstellung von eindeutig verschieden substituierten Cyclophosphazenen.
Aminyloxide, XVI. Über die Darstellung von Acyl‐aminyloxiden und ihre Konformation
Authors: Aurich Hans Günter , Trösken Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie bei der Acylierung von N‐tert‐Butylhydroxylamin neben den O‐Acylhydroxylaminen 6 entstehenden Hydroxamsäuren 5 werden zu den offenkettigen Acyl‐aminyloxiden 1 oxidiert. Zum Vergleich werden die cyclischen Acyl‐aminyloxide 2 und 3 hergestellt. Die Konformation einiger Hydroxamsäuren 5 und der Radikale 1 wird unter Vergleich mit den entsprechenden cyclischen Verbindungen mittels IR‐ bzw. ESR‐Messungen untersucht. Die Energiebarriere für die Ringinversion von 3 wird aus der Temperaturabhängigkeit der Linienverbreiterung des ESR‐Spektrums bestimmt.
Heterocyclische β‐Enamino‐ester, X. Zur Reaktivität von 2‐Amino‐3‐chinolincarbonsäure‐äthylester gegenüber Isocyanaten, Isothiocyanaten und Lactimäthern
Authors: Lehmann Jochen , Wamhoff Heinrich 
Published: June 2007

Abstract2‐Amino‐3‐chinolincarbonsäure‐äthylester (6) cyclisiert in Gegenwart katalytischer Mengen alkoholischer Kaliumhydroxid‐Lösung mit den Isocyanaten 7a–d zu 2,4‐Dioxopyrimido‐[4,5‐b]chinolinen (8a–d). Mit p‐Toluolsulfonylisocyanat wird lediglich der N‐Tosylharnstoff 10 isoliert, der im Gegensatz zum Phenylharnstoff 4 nicht zum Pyrimido[4,5‐b]chinolin cyclisiert werden kann. Mit den Isothiocyanaten 7e, f bilden sich analog die 2‐Thioxopyrimido‐[4,5‐b]chinoline 8e, f. Aus 6 und Malonester erhält man das Benzo[b][1,8]naphthyridin 5.–6 reagiert mit ϵ‐Caprolactim‐methyläther zu dem Azepino[l′,2′:1,2]pyrimido[4,5‐b]chinolin 12 und mit 2‐Methoxy‐1,4,5,6‐tetrahydropyrimidin zum Pyrimido[l′,2′:1,2]pyrimido[4,5‐b]‐chinolin 11. – IR‐ und NMR‐Daten werden diskutiert.
1,5‐Anhydrofuranosen, 2. Darstellung der 1,5‐Anhydropentofuranosen durch Vakuumpyrolyse der vier isomeren Pentosen
Authors: Köll Peter , Deyhim Sharoch , Heyns Kurt 
Published: June 2007

AbstractDurch Vakuumpyrolyse von Xylose, Ribose, Lyxose und Arabinose lassen sich in Ausbeuten von 2–5 % die entsprechenden 1,5‐Anhydropentofuranosen (= 1,4‐Anhydropentopyranosen) 1a–4a kristallin gewinnen. Die NMR‐Spektren der Acetate 1b–4b werden diskutiert. Nur in den in sauren wäßrigen Lösungen von Arabinose und Xylose vorliegenden Gleichgewichtsgemischen konnten geringste Mengen (0.03 %) der Anhydrozucker nachgewiesen werden.
Über Metalltrifluorphosphin‐Komplexe, XLI. Über das Reaktionsverhalten von Pentakis(trifluorphosphin) eisen(0) gegenüber aktivierten Monoolefinen
Authors: Kruck Thomas , Knoll Lothar 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion zwischen Fe(PF3)5 und Monoolefinen mit ungesättigten Substituenten führt zu Verbindungen des Typs (π‐Olefin)Fe(PF3)4 (1–4) sowie im Falle einigerα,β‐ungesättigter Ketoverbindungen zu den π‐Heterodien‐Komplexen (π‐Heterodien)Fe(PF3)3 (5–7). Die IR‐und 1H‐NMR‐Spektren sowie das Abbauverhalten im Massenspektrometer der Substitutionsprodukte werden diskutiert.