bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XLI. Tetra‐tert.‐butyl‐biphosphin und Tetra‐tert.‐butyl‐cyclotetra‐phosphin
Authors: Issleib Kurt , Hoffmann Monika 
Published: June 2007

AbstractDie Enthalogenierung von (t‐C4H9)2PCl und t‐C4H9PCl2 mit Natrium in Dioxan führt zu (t‐C4H9)2PP(t‐C4H9)2 und [t‐C4H9P]4. Ersteres reagiert mit CH3J bzw. Schwefel unter Spaltung der PP‐Bindung, wobei CH3(t‐C4H9)2PJ2 und [(CH3)2(t‐C4H9)2P]J bzw. (t‐C4H9)2P(S)SP(S)(t‐C4H9)2 resultieren, und mit NiBr2 bzw. CoBr2 zu Komplexen des Typs [(t‐C4H9)2PP(t‐C4H9)2MeX2]. Letzteres hingegen bildet mit CH3J das Quartärsalz [(t‐C4H9P)4CH3]J und liefert mit Kalium in THF das 1.4‐Dikalium‐1.2.3.4‐tetra‐tert.‐butyltetraphosphin, welches nach Hydrolyse zu t‐C4H9PH2 und [t‐C4H9P]4 disproportioniert. Die 31P‐NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Phosphamethincyanine, eine neue Klasse organischer Phosphorverbindungen
Authors: Dimroth Karl , Hoffmann Peter 
Published: June 2007

AbstractPhosphamethincyanine sind Cyaninfarbstoffe, bei denen eine = CH‐Gruppe der ungesättigten Kette durch ein =P‐Atom, einen dreibindigen Phosphor mit der Koordinationszahl 2, ersetzt ist. Darstellung und Eigenschaften solcher Verbindungen werden beschrieben.
N‐Halogen‐amine, V. Verfahren A zur Kern‐Dialkylaminierung mit N‐Chlor‐dialkylaminen: Thermische Umsetzung in konzentrierter Schwefelsäure
Authors: Bock Hans , Kompa Karl‐Ludwig 
Published: June 2007

AbstractDie einstufige Kern‐Dialkylaminierung durch N‐Chlor‐dialkylamine magnified image gelingt nach drei Verfahren (A, B, C), von denen die thermische Umsetzung in konzentrierter Schwefelsäure (A) bis zu 80% Ausb. liefert. Die Ausbeuten lassen sich durch Metallsalz‐Zusätze beeinflussen. Relative Reaktionsgeschwindigkeits‐Konstanten und Isomerenver‐hältnisse legen einen elektrophilen Reaktionsablauf nahe. Die Spaltungsmöglichkeiten protonierter N‐Chlor‐dialkylamine werden diskutiert.
Die Konstitution des Samandenons
Authors: Habermehl Gerhard 
Published: June 2007

AbstractAus dem Alkaloidgemisch in dem Hautdrüsensekret des Feuersalamanders (Salamandra maculosa taeniata bzw. S. m. maculosa) wurde ein weiteres Nebenalkaloid der Summenformel C22H33NO2 kristallisiert erhalten. Unter der Annahme eines Samandaron‐Grundgerüstes führt die Deutung aller Spektren zur Struktur 2.
Racemisierung bei der Partial‐ und Totalhydrolyse von Peptiden
Authors: Weygand Friedrich , König Wolfgang , Prox Axel , Burger Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie bei der Partialhydrolyse von Peptiden mit methanolischer Salzsäure und die bei der Total‐hydrolyse von isoleucinhaltigen Peptiden mit konz. Salzsäure auftretende Racemisierung wurde gaschromatographisch bestimmt. Zur Deutung der geringfügigen Racemisierung der mittelständigen Aminosäuren wird ein Azlactonmechanismus vorgeschlagen.
Zur Kenntnis der sogenannten „Alkalicarbonyle”︁, IX. Untersuchung der Reduktion von Kohlenmonoxid durch aromatische Radikal‐Anionen
Authors: Büchner Werner 
Published: June 2007

AbstractKohlenmonoxid reagiert mit aromatischen Radikalanionen, z. B. mit Natriumnaphthalin, unter Bildung von metallorganischen Verbindungen, welche das Dihydroaromaten‐System und die magnified imageNa‐Gruppierung enthalten; der Primärschritt ist eine Reduktion des Kohlenmonoxids zum Formyl‐Radikalanion. Dies ergibt sich aus der Abhängigkeit der Reaktion von den Reduktionspotentialen der Radikalanionen sowie aus der Tatsache, daß Kohlenmonoxid in Gegenwart genügend stark reduzierender Radikalanionen auch auf solche aromatischen Anionen übertragen werden kann, welche allein nicht mit Kohlenmonoxid reagieren. Das unbekannte polarographische Halbstufenpotential des Kohlenmonoxids in wasserfreiem Tetrahydrofuran wird zu ∼−0.4 V geschätzt.
Über Silikone, CVI. Darstellung von Organoantimon(III)‐ und Organobismutin(III)‐Verbindungen mit Hilfe von Organopentafluorosilicaten bzw. Organotrifluorsilanen in wäßriger Lösung
Authors: Müller Richard , Dathe Christian 
Published: June 2007

AbstractWäßrige Lösungen von Antimontrifluorid reagieren mit Ammoniummethylpentafluorosilicat (1) bzw. Ammoniumphenylpentafluorosilicat (4) unter Bildung von Trimethylstibin (2) bzw. Diphenylantimon(III)‐fluorid (5). Ersetzt man SbF3 durch (NH4)2SbF5 (6) oder arbeitet man unter Bedingungen, wo sich hypothetisch H2[RSiF5] bilden kann, so vermag man unmittelbar vom Phenyltrifluorsilan (7) auszugehen. Mit Phenyltriäthoxysilan (8) können in flußsaurer Antimontrifluoridlösung Fluorierung und Arylaustausch in einer Stufe durchgeführt werden. In ähnlicher Weise konnte (C6H5)3Bi (10) gewonnen werden.
Polyacetylenverbindungen, CI. Die Inhaltsstoffe aus Anthemis saguramica Sosn.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie , Arndt Christian 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung von Anthemis saguramica Sosn. ergibt, daß diese Art eine Sonderstellung in der Gattung Anthemis einnimmt. Neben bereits bekannten Verbindungen werden sieben neue Substanzen isoliert und in ihrer Struktur aufgeklärt. Biogenetische Zusammenhänge werden diskutiert.
Ein neuer Weg zur Darstellung von Aromaten‐metall‐carbonylen
Authors: Öfele Karl 
Published: June 2007

AbstractMit einer Reaktion nach dem Schema L3Cr(CO)3 + 3A + Aromat ArCr(CO)3 + 3A – L (L = basischer Ligand, A = Lewis‐Säure) wurde eine neue Synthese für Aromaten‐metall‐tricarbonyle gefunden. Da diese Reaktion bei niedriger Temperatur sehr rasch abläuft, können auch solche Aromaten umgesetzt werden, die bisher durch Nebenreaktionen einer Komplexbildung ausgewichen sind. Von Brombenzol, Jodbenzol, Selenophen und 2.5‐Dimethyl‐selenophen ließen sich mit dieser Methode erstmals Aromat‐Cr(CO)3‐Komplexe darstellen.
2‐ und 3‐Phenyl‐bornylen sowie 3‐Phenyl‐camphan
Authors: Bernstein Dietrich 
Published: June 2007

Abstract2‐ und 3‐Phenyl‐bornylen (5 und 10) wurden aus 2‐Phenyl‐borneol (2) bzw. 3‐Phenyl‐epiborneol (9) hergestellt, ihre Struktur bewiesen und ihre Umlagerungsfähigkeit geprüft.
Stabilität und Reaktivität von Dichlormethyllithium
Authors: Köbrich Gert , Merkle Hans Rupert 
Published: June 2007

AbstractDichlormethyllithium (1) ist in Äther nicht nachweisbar, jedoch bei −74° in Tetrahydrofuran (THF) und in Mischungen von THF und Äther stabil. Es zerfällt beim Erwärmen unter „dimerisierender α‐Eliminierung”︁ zu 1.2‐Dichlor‐äthylen, welches in Folgereaktionen eintritt. 1 reagiert nicht mit Cyclohexen, jedoch bei −74° mit n‐Butyllithium zu α‐Chlor‐pentyllithium, dessen weitere Umsetzungen unter Bildung von Kohlenwasserstoffen beschrieben werden. Das aus 1 und Zinkchlorid zugängliche Bis‐dichlormethyl‐zink geht in siedendem Benzol (nicht in THF) mit Cyclohexen eine Simmons‐Smith‐Reaktion ein. Bei allen untersuchten Reaktionen von 1 tritt intermediär kein Chlorcarben auf.
Das carbenoide Verhalten von Trichlormethyllithium
Authors: Köbrich Gert , Flory Klaus , Fischer Rolf Hartmuth 
Published: June 2007

AbstractStabiles Trichlormethyllithium läßt sich praktisch quantitativ durch Metallierung von Chloroform in Tetrahydrofuran bei Temperaturen < −100° gewinnen. Es reagiert nucleophil mit Carbonylverbindungen und Quecksilber(II)‐chlorid und bildet mit Olefinen in elektrophiler, stereospezifischer Reaktion Dichlorcyclopropane, wobei sehr wahrscheinlich keine kurzlebigen Intermediärprodukte auftreten. Die Substituenteneffekte weisen auf einen cyclischen Übergangszustand. Der Solvenseinfluß auf die Stabilität der Lithium‐α‐halogen‐organyle (Carbenoide) wird diskutiert.
Hetarine, VI. Über das intermediäre Auftreten von 3.4‐Dehydro‐carbostyril und 1‐Methyl‐3.4‐dehydro‐carbostyril
Authors: Kauffmann Thomas , Schulz Jutta 
Published: June 2007

Abstract4‐Halogen‐Derivate (Hal  Cl, Br) des Carbostyrils und 1‐Methyl‐carbostyrils liefern bei der Umsetzung mit Piperidin nur die entsprechenden 4‐Piperidino‐Verbindungen. Dagegen reagieren die 3‐Halogen‐Derivate (Hal  Cl, Br) zum gleichen Gemisch der 3‐ und 4‐Piperidino‐Verbindung (im Mittel 53 : 47 bzw. 56 : 44); dies macht einen Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus über 3.4‐Dehydro‐carbostyril (1a, b) bzw. 1‐Methyl‐3.4‐dehydro‐carbostyril (4) sehr wahrscheinlich. Auch die Hemmung dieser Substitution durch Äthanol spricht für diesen Mechanismus.
Synthese von 2.3′‐Diaza‐bis‐cycloalkylen und ‐bis‐cycloalkylidenen
Authors: Bocz Alexius Kiskéri 
Published: June 2007

Abstract2′‐Oxo‐2.3′‐diaza‐bis‐cycloalkylidene (2, 5) werden katalytisch zu 2′‐Oxo‐2.3′‐diaza‐bis‐cycloalkylen (3, 6) hydriert, die mit Lithiumalanat 2.3′‐Diaza‐bis‐cycloalkyle (4, 7) liefern. Naszierender Wasserstoff reduziert die 2′‐Oxo‐2.3′‐diaza‐bis‐cycloalkylidene zu 2.3′‐Diaza‐bis‐cycloalkylen; mittels Lithiumalanat‐Reduktion gelangt man in die 2.3′‐Diaza‐bis‐cycloalkyliden‐Reihe (1, 8). Eine sterische Hinderung bei der Lithiumalanat‐Reduktion wird beschrieben.
Über eine neue Synthese der Flavon‐carbonsäure‐(8)
Authors: Re Paolo Da , Sianesi Enrico , Mancini Vittorio 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung der Flavon‐carbonsäure‐(8) durch Oxydation von 8‐Allyl‐ oder 8‐Propenylflavon wird beschrieben.
Zur photosensibilisierten O2‐Übertragung auf Furan: Isolierung und Eigenschaften des ozonidartigen Furanperoxids bei −100°
Authors: Koch Erhard , Schenck Günther Otto 
Published: June 2007

AbstractDie durch Rose Bengale photosensibilisierte Reaktion von O2 mit Furan verläuft bei tiefen Temperaturen als Cycloaddition. Das ozonidartige Furanperoxid C4H4O3 ist oberhalb −90° unbeständig, läßt sich unter −100° als schlagempfindliche, kristalline Substanz isolieren, die bei −10° schmilzt und dann meist explodiert. Es polymerisiert langsam bereits bei −80° und wird durch Triphenylphosphin zu Maleindialdehyd (70%) reduziert. – Das neue Furanperoxid liegt in Methanol bei −50 bis −80° monomer vor. Zwischen −20° (τ ∼ 400 Min.) und +20° (τ ∼2 Min.) reagiert es mit Methanol nach der 1. Ordnung (Aktivierungsenergie 21 kcal/Mol) exotherm (Wärmetönung 34 kcal/Mol) zum Maleinaldehydsäure‐pseudoester.
Die Struktur des Herbalins — eines Oxindol‐Alkaloids aus Vinca herbacea W. K.
Authors: Ognyanov Iliya 
Published: June 2007

AbstractAus der Pflanze Vinca herbacea W. K. isolierten wir das Alkaloid Herbalin (5) als ersten Vertreter einer Oxindol‐heteroyohimban‐Gruppe mit hydrierter Δ16.17‐Doppelbindung.
Polyacetylenverbindungen, CV. Über die Biogenese natürlicher Acetylenverbindungen
Authors: Bohlmann Ferdinand , v. Kap‐Herr Walther , Jente Ruth , Grau Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Verfütterung markierter Carbonsäuren werden neue Einblicke in die Biogenese der natürlich vorkommenden Acetylenverbindungen gewonnen. Es kann sichergestellt werden, daß in der Pflanze langkettige Carbonsäuren durch Dehydrierung und oxydativen Abbau in Dehydromatricariaester übergeführt werden. Die Ergebnisse machen früher diskutierte Möglichkeiten wahrscheinlich.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, IV. Substituenteneffekt am Indigo: Die Darstellung des 5.5′‐ und 6.6′‐Diaza‐indigos
Authors: Lüttke Wolfgang , Hunsdiecker Doris 
Published: June 2007

Abstract5.5′‐ und 6.6′‐Diaza‐indigo ließen sich durch Alkalischmelze des N‐[3‐Carboxy‐pyridyl‐(4)]‐glycins bzw. des N‐[4‐Carboxy‐pyridyl‐(3)]‐glycins und nachfolgende Luftoxydation darstellen. Die Pyridylglycin‐o‐carbonsäuren (19 bzw. 10) konnten durch Hydrierung des Kondensationsproduktes aus den entsprechenden Aminopyridin‐o‐carbonsäuren mit Glyoxylsäureester erhalten werden. Die klassische Umsetzung der Aminopyridin‐o‐carbonsäuren mit Chloressigsäure führte zu Pyridinbetain‐Verbindungen.
Synthese des Biopterins und seiner drei optischen Isomeren
Authors: Green Brian , Rembold Heinz 
Published: June 2007

AbstractD‐Ribose, L‐Arabinose, D‐Xylose und L‐Xylose werden durch Reduktion ihrer Methyl‐pentosefuranosid‐5‐tosylate mit Lithiumalanat und milde Hydrolyse der Glykoside in einer Gesamtausbeute von 26–34% in die entsprechenden 5‐Desoxy‐pentosen umgewandelt. Nach Kondensation mit 2.4.5‐Triamino‐6‐oxo‐dihydropyrimidin werden daraus Biopterin und 7‐Biopterin sowie deren mögliche optische Isomere hergestellt. Der Vergleich mit natürlichem Biopterin bestätigt die L‐erythro‐Konfiguration seiner 6‐Dihydroxypropyl‐Seitenkette. Die optischen Isomeren zeigen im mikrobiologischen Test etwa 10% der Wachstumswirkung des L‐erythro‐Biopterins.
Kondensationen mit Hydrazin‐N.N′‐dicarbonsäure‐diamidin, III. s‐Triazolo[4.3‐a]pyrimidine und s‐Triazolo[1.5‐a]pyrimidine
Authors: Kreutzberger Alfred 
Published: June 2007

AbstractHydrazin‐N.N′‐dicarbonsäure‐diamidin (1) cyclisiert mit Acetylaceton (2) bei Raumtemperatur in alkalischem Medium zu 6, einem Vertreter der carcinostatisch wirksamen 2.2′‐Hydrazopyrimidine, bei 100° hingegen zum 2‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidin 13. Dessen Bildung läßt sich durch Umlagerung des intermediär entstehenden 3‐Amino‐s‐triazolo[4.3‐a]pyrimidin‐Systems 10 erklären, die sich unter geeigneten Bedingungen sowohl unter dem Einfluß von Alkalien und Säuren als auch thermisch vollzieht. 10 ist aus dem 2‐Hydrazino‐pyrimidin 8 und Bromcyan zugänglich. Die Struktur von 13 wird durch Synthese aus 2 und 3.5‐Diamino‐s‐triazol (14) bewiesen.
Reaktionen von Dichlorcarben mit 4H‐Pyran und 4H‐Thiopyran
Authors: Dimroth Karl , Kinzebach Werner , Soyka Manfred 
Published: June 2007

Abstract2.4.6‐Triphenyl‐4H‐pyran reagiert mit Dichlorcarben (aus Natrium‐trichloracetat) unter Addition an eine der Doppelbindungen. Mit 4H‐Pyran erhält man neben dem einfachen und zweifachen Additionsprodukt (8 und 10) auch ein Einschiebungsprodukt in die CH‐Bindung an C‐4 (9). In ähnlicher Weise reagiert auch 4H‐Thiopyran. Die Einschiebungsprodukte 9 bzw. 17 sind äußerst empfindlich. Die Umwandlung in ein Derivat des Oxepins bzw. Thiepins gelang in keinem Fall. Im Anhang werden die NMR‐Spektren von Pyrylium‐ und Thiopyryliumfluoroborat mitgeteilt.
Alkyl‐ und Silyl‐Derivate des Thymins
Authors: Wittenburg Eckard 
Published: June 2007

AbstractThymin(1) und 4‐O‐äthyl‐thymin (2) werden mit Hexamethyldisilazan in die Silyl‐Verbindungen 6 und 5 übergeführt, deren Struktur mit Hilfe von IR‐ und UV‐Spektren geklärt wird. 5 und 6 reagieren leicht mit Methyljodid zu den sonst relativ schwer zugänglichen 1‐Methyl‐Derivaten. Für weitere Alkyl‐Derivate des Thymins werden neue Synthesewege beschrieben. Die IR‐Spektren der Alkyl‐Derivate werden diskutiert.
Untersuchung der tautomeren Struktur von Thymin und seinen Alkylderivaten mit Hilfe von UV‐Spektren
Authors: Wittenburg Eckard 
Published: June 2007

AbstractVon Thymin und seinen Alkylderivaten werden mit Hilfe der UV‐Spektren die Ionisations‐konstanten ermittelt und Rückschlüsse auf die tautomeren Strukturen ermöglicht. In neutraler wäßriger Lösung liegt Thymin als Dilactam 1 vor; auch 1‐Methyl‐thymin und 3‐Methylthymin zeigen die Diketo‐Struktur (2 bzw. 3). In alkalischem Medium bildet Thymin im Verhältnis ca. 1.1:1 ein Gemisch der Monoanionen 6 und 7. Die Deprotonierung erfolgt primär an N‐1. 4‐O‐äthyl‐thymin liegt in neutraler wäßriger Lösung als 2‐Keto‐Verbindung (9) vor, in alkalischem Medium überwiegt das Anion 12.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak, XIV. Zur Kenntnis der Reaktionsweisen von CoNO(CO)3 und Fe(NO)2(CO)2 mit Alkalicyanid in flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Lindner Ekkehard , Schindler Hermann 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung der Nitrosylcarbonyle des Kobalts und Eisens mit Lösungen von KCN in flüssigem NH3 lassen sich gemäß Gl. (1) bzw. (4) sämtliche CO‐Gruppen durch CN− zu K3[CoNO(CN)3] (2) bzw. zu K2[Fe(NO)2(CN)2] (6) substituieren. Im Falle von CoNO(CO)3 sind auch die Zwischenstufen K2[CoNO(CO)(CN)2] (3) und K[CoNO(CO)2CN] (4) zugänglich, wenn man bei 60° in stöchiometrischen Mengen arbeitet. – An Hand der IR‐Spektren und der Kraftkonstanten werden die Strukturen und Bindungsverhältnisse dieser neuen Verbindungstypen diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, CVIII. Über die Inhaltsstoffe von Artemisia pedemontana Balb
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rode Käthe‐Marie 
Published: June 2007

AbstractAus Artemisia pedemontana Balb. werden neben bereits bekannten Enolätherspiroketalen zwei neue Ester dieses Typs isoliert. Die Strukturen und die Konfiguration des Esterrestes werden geklärt.
Synthese und Strukturbeweis des Vogeletins
Authors: Wagner Hildebert , Hörhammer Ludwig , Hitzler Gustav , Farkas Loránd 
Published: June 2007

AbstractDurch totale Entmethylierung von 3‐Hydroxy‐5.6.7.4′‐tetramethoxy‐flavon (2a), nachfolgende partielle Acetylierung zum 5‐Hydroxy‐3.6.7.4′‐tetraacetoxy‐flavon (2d), partielle Methylierung in 5‐Stellung und saure Hydrolyse wurde 3.6.7.4′‐Tetrahydroxy‐5‐methoxy‐flavon (1) dargestellt. Die Eigenschaften dieser Verbindung und ihrer Derivate erwiesen die Identität mit dem aus den Samen von Tephrosia vogelii Hook, isolierten Vogeletin bzw. seinen Derivaten.
Die Addukte primärer und sekundärer Amine an Carbonester der Acetylenreihe und ihre Konfiguration
Authors: Huisgen Rolf , Herbig Klaus , Siegl Alfred , Huber Helmut 
Published: June 2007

AbstractAus Propiolsäure‐methylester und prim. Aminen entstehen cis‐ und trans‐3‐Amino‐acrylsäuremethylester; im Gleichgewicht bevorzugt ist das cis‐Isomere mit intramolekularer H‐Brücke. Bei den Addukten der sek. Amine ist die trans‐Konfiguration die thermodynamisch stabile. Auch aus den Amin‐Additionen an Acetylendicarbonsäure‐dimethylester gehen cis‐trans‐Gemische hervor; die stabilen Addukte primärer Amine gehören der Amino‐fumarsäureester‐Reihe, die von sek. Aminen der Amino‐maleinsäureester‐Reihe an. Die Konfigurationszuweisungen gründen sich auf NMR‐, IR‐, UV‐Spektren und Dipolmomente.
Über 3‐Chlor‐1.2‐benzisothiazoliumchloride
Authors: Böshagen Horst 
Published: June 2007

AbstractDiphenyldisulfid‐dicarbonsäure‐(2.2′)‐bis‐amide (1) lassen sich mittels Phosphorpentachlorid glatt in 3‐Chlor‐1.2‐benzisothiazoliumchloride (2) umwandeln. Diese einfache Synthese ist weitgehend verallgemeinerungsfähig. Die entstehenden Verbindungen sind sehr reaktiv. Mit Ammoniak werden 3‐Amino‐1.2‐benzisothiazole (5) erhalten.
Bildung und Struktur substituierter Iridium(I)‐carbonylhalogenide
Authors: Hieber Walter , Frey Volker 
Published: June 2007

AbstractPolymeres Chloro‐tricarbonyliridium(I), [Ir(CO)3Cl]x, reagiert mit N‐Basen zu Dicarbonylkomplexen Ir(CO)2LCl (L = Amin). Der Pyridinverbindung schließen sich in Formel‐ und Bautyp unterschiedliche Komplexe mit o‐Phenanthrolin und 2.2′‐Dipyridyl an. Besonders die in indifferenten Mitteln lösliche p‐Toluidin‐Verbindung Ir(CO)2(H2NC6H4CH3)Cl eignet sich zu Umsetzungen mit anderen N‐Basen oder Organylen von Phosphor(III) und seinen Homologen. Letztere enthalten nur noch 1 Mol CO/Ir entspr. Ir(CO)(PR3)2Cl (R = C6H5, C6H11, OC6H11); mit Triphenylstibin entsteht die 5‐fach koordinierte Verbindung Ir(CO)(SbR3)3Cl (R = C6H5). Mit äthylen‐bis(diphenylphosphin) als 2‐zähligem Liganden bildet sich außerdem der pentakoordinierte ionogene Komplex [Ir(CO)(PR2C2H4PR2)2]+ wie auch die (CO)‐freie Ir(I)‐Verbindung [Ir(PR2C2H4PR2)2]Cl. – Die Infrarotspektren und Strukturen werden diskutiert.
Über kationische Kohlenoxidkomplexe, VIII. Über heterogene kationische Kohlenoxidkomplexe von Rhodium(I) und Iridium(I)
Authors: Hieber Walter , Frey Volker 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung substituierter Rhodium‐ und Iridiumcarbonylhalogenide mit CO unter Normaldruck bei Anwesenheit von Halogenacceptoren in Benzol erhält man kationische Kohlenoxidkomplexe des Typs[Me(CO)2L3]+ und [Me(CO)2L′2]+ (Me = Rh, Ir; L = Sb(C6H5)3; L′ = P(C6H5)3, P(C6H11)3). Die 5‐fach koordinierten Stibin‐haltigen Carbonyl‐Kationen bilden mit Kaliumalkoholaten Carboalkoxocarbonyle, RO2CMe(CO)L3 (R = CH3, C2H5), die bei der Spaltung mit Chlorwasserstoff in Hydridokomplexe, HMe(CO)L2Cl2, übergehen. Die IR‐Spektren werden hinsichtlich der Struktur der Verbindungen diskutiert.
Potentielle Cytostatica, 8. N‐Methyl‐N‐[pentahydroxy‐hexyl]‐hydrazine
Authors: Dorn Helmut , Dilcher Herbert , Schwarz Karl‐Heinz 
Published: June 2007

AbstractDrei N‐Nitroso‐1‐methylamino‐1‐desoxy‐zuckeralkohole wurden elektrolytisch zu drei N‐Methyl‐N‐[pentahydroxy‐hexyl]‐hydrazinen reduziert. Die Ermittlung der präparativ günstigsten Bedingungen durch polarographische Untersuchungen mit der Quecksilber‐tropfelektrode ergab eine pH‐Abhängigkeit sowohl der Halbstufenpotentiale als auch der Stufenhöhen und damit des Reduktionsmechanismus.
Inhaltsstoffe der Moose, II. Azulene aus Calypogeia Trichomanis (L.) Corda
Authors: Meuche Doris , Huneck Siegfried 
Published: June 2007

AbstractStrukturaufklärung und Synthese der aus dem Lebermoos Calypogeia Trichomanis (L.) Corda isolierten Naturstoffe 1.4‐Dimethyl‐azulen (1) und 4‐Methyl‐1‐methoxycarbonylazulen (2) werden beschrieben.
Über ein „Indanocyclon”︁ und seine Umsetzung mit Alkinen
Authors: Ried Walter , Freitag Dieter 
Published: June 2007

AbstractAus Ninhydrin und Dibenzylketon wurde das „Indanocyclon”︁ 4 synthetisiert. Dieses setzt sich mit Alkinen bei höherer Temperatur unter CO‐Eliminierung zu arylierten Fluorenonen um.
Hydroxylamin‐Derivate, XXX. Zur Kenntnis der N.N′‐Dihydroxy‐aminale
Authors: Zinner Gerwalt , Kliegel Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractN‐Alkyl‐hydroxylamine geben mit der halbmolaren Menge Formaldehyd Verbindungen, deren NMR‐Spektren ihre Struktur als N.N′‐Dihydroxy‐aminale (1) sicherstellen.
Wagner‐Meerwein‐Umlagerung bei der Hydratisierung und Hydrohalogenierung des trans‐Pinocarveols
Authors: Schmidt Harry , Mühlstädt Manfred , Son Phan 
Published: June 2007

AbstractDie Konstitution des bei der Hydratisierung von trans‐Pinocarveol sich bildenden „Pinocarveol‐hydrats”︁ (3) wurde aufgeklärt. In stereoselektiver Reaktion entsteht unter Wagner‐Meerwein‐Umlagerung 2‐exo‐6‐endo‐Dihydroxy‐fenchan (3i). Neue Umwandlungsprodukte des „Pinocarveol‐hydrobromids”︁ (3a) werden beschrieben.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak, XV. Darstellung und Eigenschaften neuer Dicarbonylverbindungen des Chroms, Molybdäns und Wolframs
Authors: Behrens Helmut , Lindner Ekkehard , Rosenfelder Josef 
Published: June 2007

AbstractWährend die Umsetzung von cis‐Dicarbonyl‐bis[bis(diphenylphosphino)‐methan]‐chrom(0), Cr(CO)2(Ph2PCH2PPh2)2, mit Bipyridyl‐(2.2′) (bipy) und 1.10‐Phenanthrolin (phen) in flüss. NH3 bei 60° zu den bisher noch nicht bekannten Dicarbonylverbindungen Cr(CO)2‐(bipy)2 (2a) und Cr(CO)2(phen)2 (2b) führt, erhält man mit Lösungen von KCN Tetracyano‐dicarbonylchromat(0), K4[Cr(CO)2(CN)4] (3a). Im Gegensatz hierzu sind die Tetracyano‐dicarbonylmetallate(0) des Molybdäns (3b) und Wolframs (3c) gemäß (6) nur über die Bipyridylverbindungen Me(CO)2(bipy)2 zugänglich. Die Strukturen dieser neuen Dicarbonyl‐komplexe werden an Hand der IR‐Spektren diskutiert.
Phosphororganische Verbindungen, 51. Die Einführung von Arylresten in tertiäre Phosphine mit Hilfe von Komplexen der übergangsmetalle (Komplexsalzmethode)
Authors: Horner Leopold , Mummenthey Gerd , Moser Helmut , Beck Peter 
Published: June 2007

AbstractUnter Mitwirkung der Chloride und Bromide von NiII, CoII, ZnII, CuII, MnII und FeII werden tertiäre Phosphine mit Arylchloriden, ‐bromiden und ‐jodiden in der Schmelze oder in siedendem Benzonitril in hohen Ausbeuten quartärisiert.
Peptidsynthesen mit dem Furfuryloxycarbonylrest als Aminoschutzgruppe
Authors: Jeschkeit Hans , Losse Günter , Neubert Klaus 
Published: June 2007

AbstractDer Furfuryloxycarbonylrest wird bei der nach verschiedenen Methoden vorgenommenen Synthese einfacher Peptide als Aminoschutzgruppe eingesetzt. Der Rest wird durch Umsetzung der N‐Carbonyl‐aminosäureester mit Furfurylalkohol eingeführt, wieder abgespalten wird er acidolytisch mit 6.5‐proz. HBr/Eisessiglösung, mit Chlorwasserstoff/Eisessig und mit wasserfreier Trifluoressigsäure. Die Spaltung ist selektiv gegenüber Benzylester‐, Benzyläther‐ und Benzyloxycarbonylschutzgruppen.
Polyacetylenverbindungen, CIX. Synthesen natürlich vorkommender, aromatisch substituierter Acetylenverbindungen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Albrecht Klaus‐Dieter , Schmidt Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Strukturen einiger natürlich vorkommender Acetylenverbindungen (7, 13, 20, 26) werden durch Synthese endgültig gesichert.