bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Germanium‐haltige Heterocyclen, II. Molekül‐ und Kristallstruktur von 2,2‐Dichlor‐1,3,6,2‐trithiagermocan
Authors: Dräger Martin 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur der Titelsubstanz wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem koventionellen R von 0.052 verfeinert. Der 8‐Ring besitzt Wanne‐Sessel‐Konformation mit transannularer 1,5‐GeS‐Annäherung. Die Koordination am Ge‐Atom ist trigonal‐bipyramidal mit äquatorialen Abständen GeS 2.191(13) und Ge–Cl 2.149(3) Å und axialen Abständen Ge–S 3.005(3) und Ge–Cl 2.208(3) Å. Bekannte Ge–S‐Abstände werden diskutiert, und Abstandsbereiche für Ge – S‐ und Sn – S‐Bindungen verschiedenen Typs werden festgelegt. Die Struktur besteht aus 14‐fach koordinierten Molekülen.
Synthese von Pyrrolmono‐, ‐di‐ und ‐tricarbaldehyden
Authors: Severin Theodor , Ipach Ingolf 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Pyrrolen mit α‐Dicarbonylverbindungen und anschließende Perjodat‐Oxidation lassen sich Pyrrolmonocarbaldehyde (17a, 20a, b, 25, 27) und ‐dicarbaldehyde (18a, c, 21a, b, 23) darstellen.
Reaktionen an Indolderivaten, XXVI. Der sterische Verlauf der Methylen‐Lactam‐Umlagerung an starren polycyclischen Systemen
Authors: Thielke Dietrich , Wegener Joachim , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractAlle vier stereoisomeren, disubstituierten Indolochinolizidine des Typs 12 wurden mit Hilfe stereoselektiver Techniken dargestellt und der Methylen‐Lactam‐Umlagerung unterworfen. In allen Fällen wird die E‐konfigurierte exocyclische Doppelbindung erhalten, ein Konfigurationstyp, der in vielen Indolalkaloiden angetroffen wird.
Reaktionen an Indolderivaten, XXVII. Konfigurationszuweisung angulär substituierter Indolochinolizin‐Derivate
Authors: Benz Güntér , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractEs werden die spektroskopischen Daten angulär substituierter Indolochinolizin‐Derivate auf Anwendbarkeit bei der Konfigurationszuweisung überprüft.
Beiträge zur Chemie von 1,2,4‐Oxadiazolen mit C‐5‐Heteroatom‐Bindung, II. Synthese von 5,6‐Dihydro‐4H‐1,2,4‐oxadiazinen durch Ringerweiterung von Δ2‐1,2,4‐Oxadiazolin‐5‐onen
Authors: Takács Kálmán , Harsányi Kálmán , Kolonits Pál , Ilona Ajzert K. 
Published: June 2007

AbstractDie durch Reaktion der Δ2‐1,2,4‐Oxadiazolin‐5‐one 4 mit Epoxiden bzw. Epichlorhydrin hergestellten N‐(2‐Hydroxyalkyl)‐ bzw. N‐(3‐Chlor‐2‐hydroxypropyl)‐Derivate 6, 8 werden bei der Synthese von 5,6‐Dihydro‐4H‐1,2,4‐oxadiazinen (2) bzw. der N‐monosubstituierten Amidoxime 7, 11 als Ausgangsmaterialien eingesetzt. Die Reaktionsfähigkeit von 2 gegenüber Methyljodid und Acylierungsmitteln wird beschrieben.
Reaktionen polymetallierter Carbonylverbindungen mit Nitroolefinen Eine neue Ringschluß‐ und Anellierungsmethode
Authors: Ehrig Volker , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractDoppelt und dreifach metallierte (Na⊕, Li⊕) Carbonylverbindungen wie sek. Acetamide, Acetylacetaldehyd, Acetylaceton, 2‐Acetylcycloalkanone, Acetessigester und 3,5‐Dioxohexansäure‐methylester addieren sich bei tiefen Temperaturen an aliphatische Nitroolefine und an β‐Nitrostyrole. Wie in anderen Reaktionen solcher Polyalkaliderivate reagiert stets dasjenige C‐Atom mit dem Nitroolefin, welches bei der Metallierung des Vorläufers zuletzt ein Proton abgibt, also die am wenigsten CH‐acide Stellung. Durch die Aufarbeitung kann man bei Umsetzungen der 1,3‐Diketone auf Wunsch entweder offenkettige 6‐Nitro‐1,3‐diketone 12 oder 3‐Hydroxy‐4‐nitro‐cyclohexanone 13 erhalten. Die neue Ringschlußmethode ermöglicht die Darstellung von Cyclohexanonen bis hinauf zu pentasubstituierten (16, 17, 19, 20, 25, 26), sowie Anellierungen zu Hydrindanen 22 und Decalinen 23. auch wenn die Cyclisierungsprodukte vier neugebildete Chiralitätszentren enthalten, isolieren wir nur ein einziges, aus den Rohprodukten bereitwillig kristallisierendes Isomeres in teilweise sehr guten Ausbeuten.
Über Umsetzungen von Iminiumsalzen mit Arylmagnesiumhalogeniden
Authors: Böhme Horst , Plappert Peter 
Published: June 2007

AbstractArylmagnesiumhalogenide werden an Iminiumsalze 1–6, die von Pyrrolidin und Aldehyden oder cyclischen Ketonen abgeleitet sind, nucleophil unter Bildung der tertiären Amine 7–21 addiert. Die Umsetzung von N,N‐Dimethyl(diphenylen)ammoniumjodid (23) und Arylmagnesium‐halogeniden führt unter Hydridübertragung zu N,N‐Dimethyl(diphenylmethyl)amin (22); daneben entsteht durch Deprotonierung einer Methylgruppe am Iminiumstickstoff N,N,N′‐Trimethyl‐1,1‐diphenyläthandiamin (25).
Die Reaktionen von Phosphor‐yliden mit Silacyclobutanen, II. Ringöffnung mit nachfolgender Recyclisierung
Authors: Schmidbaur Hubert , Wolf Walter 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Silacyclobutan (1) mit Trialkylalkylidenphosphoranen führt nach Ringspaltung durch Recyclisierung unter Wasserstoff‐Eliminierung zu den Silyl‐yliden des Typs 2a–c. Die unerwartete Konstitution dieser Produkte ist durch Annahme einer Pentaalkylphosphoran‐Zwischenstufe deutbar. Mit dem sperrigen Triisopropylmethylenphosphoran wird dagegen ein Silacyclobutyl‐ylid (4) erhalten. 1‐Methylsilacyclobutan (5) reagiert analog 1 zu den methylierten Homologen 2e–g. 1,1‐Difluorsilacyclobutan (6) wird von den Yliden bei Ansätzen im Molverhältnis 1:2 unter Ringöffnung und nachfolgender Recyclisierung durch HF‐Abspaltung in ringförmige Fluorsilyl‐ylide 2h–j umgewandelt.
Die Reaktionen von Phosphor‐yliden mit Silacyclobutanen, III. Silacyclobutyl‐substituierte Phosphor‐ylide
Authors: Schmidbaur Hubert , Wolf Walter 
Published: June 2007

AbstractAus 1‐Chlor‐1‐methylsilacyclobutan (1b) und den sterisch anspruchsvollen Yliden Triisopropylmethylen‐, Triäthyläthyliden‐ und Trimethyl(trimethylsilylmethylen)phosphoran entstehen, unter Erhaltung des Ringsystems, durch Umylidierung Methylsilacyclobutyl‐ylide (2b–d). Am 1,1‐Dichlorsilacyclobutan (1c) können analog beide Halogenatome durch Ylid‐Funktionen ersetzt werden (4a, b). Diese difunktionellen Ylide binden als zweizähnige Liganden Dialkylzink und ‐cadmium zu spirocyclischen 1:1‐Komplexen (7a, b). Aus 1c und (CH3)3PC[Si(CH3)3]2 wird unter Umsilylierung [Bis(1‐chlor‐1‐sila‐1‐cyclobutyl)methylen]trimethylphosphoran (5) erhalten.
Zur Chemie der Cycl[4.3.2]azine
Authors: Flitsch Wilhelm , Gurke Annelie , Müter Bernhard 
Published: June 2007

AbstractDie Synthesen von 3,4‐Dioxo‐3,4‐dihydrocycl[4.3.2]azin‐5‐carbonitril (6) und Cycl[4.3.2]azin‐4,5‐dicarbonsäure‐diäthylester (2b) werden beschrieben. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften des Esters 2b werden sowohl durch den 12π‐Elektronenperimeter, als auch durch die Topologie des Moleküls bestimmt.
Intramolekulare Wasserstoffbrücke in 6‐Hydroxy‐1‐fulvencarbaldehyd
Authors: Fuess Hartmut , Lindner Hans Jörg 
Published: June 2007

Abstract6‐Hydroxy‐1‐fulvencarbaldehyd C7O2H6 (1) kristallisiert in der Raumgruppe Pbca, Z = 8, a = 7.70, b = 14.35, c = 10.95 Å. Die Struktur wurde durch Röntgen‐ und Neutronenbeugungs‐experimente bestimmt. Die Verfeinerungen führten zu konventionellen R‐Faktoren von 0.076 bzw. 0.070. Der Abstand zwischen den beiden Sauerstoffatomen ergab sich zu 2.513 (Röntgenbeugung) bzw. 2.550 Å (Neutronenbeugung). Nach den Ergebnissen der Neutronenbeugungsuntersuchungen ist die Wasserstoffbrücke unsymmetrisch, wobei die OH‐Abstände 1.343 und 1.214 Å betragen. Der OHO‐Winkel wurde zu 171.2° bestimmt.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXVI. Untersuchungen über Cycloumlagerungen von 1,3‐Dioxan‐2‐ylium‐Ionen von Pentaerythrit‐ und 1,3,5‐Cyclohexantriol‐Derivaten
Authors: Paulsen Hans , Meyborg Holger , Behre Horst 
Published: June 2007

AbstractBeim Pivaloxonium‐Ion des 1,3,5‐Pentantriols 2 wurde eine Valenzisomerie zwischen den Kationen 2⇋3 nachgewiesen. Das Pivaloxonium‐Ion des Pentaerythrits 6a zeigt eine Cyclo‐Acyloxonium‐Umlagerung, bei der vier Reaktionsstufen durchlaufen werden. Ein Spiro‐Dikation des Pentaerythrits 5 ist darstellbar. Beim Pivaloxonium‐Ion des cis/trans‐1,3,5‐Cyclohexantriols 10b ist durch NMR‐Spektroskopie und Isotopenmarkierungstechnik eine Cyclo‐Acyloxonium‐Umlagerung nicht nachweisbar.
Konformationsanalyse, X. Konformation des Oxacycloheptanringes im 1,6‐Anhydro‐L‐idit
Authors: Luger Peter , Reinhardt Richard , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractVom 1,6‐Anhydro‐L‐idit (1), der in der monoklinen Raumgruppe P21 kristallisiert, wurde eine dreidimensionale Röntgenstrukturanalyse unter Verfeinerung der Parameter bis zum R‐Wert 0.031 durchgeführt. Der Oxacycloheptanring in 1 nimmt nahezu eine ideale „Twist‐Chair”︁ ‐Konformation 4.5TC6.0 ein, die der Hendrickson‐Form niedrigster Energie entspricht. Die Wasserstoffbrücken im Gitternetz werden diskutiert. 1H‐NMR‐Untersuchungen von 1 bei 270 MHz zeigen, daß in wässeriger Lösung ein Pseudorotations‐Gleichgewicht vorliegt, in dem die energiegleichen Konformationen 4.5TC6.0 2 und 3.2TC1.0 4 im Verhältnis 1:1 vermutlich überwiegen.
Zur Reaktion von 1,2‐Diketonen mit Malononitril unter Piperidin‐Katalyse
Authors: Roeber Hubert , Matusch Rudolf , Hartke Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Biacetyl mit Malononitril unter Piperidin‐Katalyse führt zu dem 2,6‐Diaza‐cis‐bicyclo[3.3.0]octandion 6 und dem 2,10‐Dioxa‐6‐azatetracyclo[6.3.0.04,11.05,9]undecan 11a. Durch Variation der Reaktionsbedingungen können die Zwischenprodukte 5 bzw. 8a abgefangen werden. 6 entsteht ferner durch Cyclisierung von 8a mit Chlorwasserstoff in Äthanol; es läßt sich sauer zur Dicarbonsäure 12 verseifen und anschließend zu 13 decarboxylieren. Die Struktur von 11a ergibt sich vornehmlich aus seiner Bildung über 8a. Die Carbonimidgruppe in 11a kann zur Lactongruppe verseift (vgl. 14a), der Lactamstickstoff mit Diazomethan unter Bildung von 15 methyliert werden. Andere 1,2‐Diketone reagieren ebenfalls mit Malononitril zu 3‐Pyrrolin‐2‐onen 8; auch diese können eine weitere Molekel 1,2‐Diketon unter Bildung von 11b–f addieren.
Pyrolyse von 2‐Diazodihydroresorcin in Gegenwart von Ketenacetalen
Authors: Stetter Hermann , Schütte Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie Pyrolyse von 2‐Diazodihydroresorcin in Gegenwart von Ketenacetalen oder deren Abkömmlingen liefert 2,3,4,5,6,7‐Hexahydrocyclopenta[b]pyran‐4‐one. Einige Reaktionen dieses Systems wurden untersucht.
Chemie der Amino‐oxime, X. Die Umsetzung von syn‐ω‐Aminopropiophenon‐oximen mit Phosgen und 1,1′‐Carbonyldiimidazol
Authors: Gnichtel Horst , Hirte Klaus 
Published: June 2007

AbstractAus syn‐ω‐(Benzylamino)propiophenon‐oximen werden mit Phosgen neben 3‐(Benzylamino)‐propionaniliden (3) und 1,7‐Dioxoperhydrodipyimido[3,4‐b:3′,4′‐e][1,4,2,5]dioxadiazinen (5) als Hauptprodukt 7‐Oxo‐4,5,6,7‐oxadiazepine (4) erhalten. Die Reaktion führt mit 1,1′‐Carbonyldimidazol überwiegend zu 5. Die Strukturen wurden auf spektroskopischen und chemischen Wegen bestimmt.
Photoelektronenspektroskopische Untersuchungen an Bor‐Verbindungen, II. Fünfgliedrige Heterocyclen des Bors
Authors: Kroner Jügen , Nölle Dieter , Nöth Heinrich , Winterstein Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie He(I)‐Photoelektronen(PE)‐Spektren von 30 Derivaten der isoelektronischen 6π‐Elektronen‐Fünfringsysteme des Bors 1–7 mit Stickstoffsubstituenten R  H, CH3. C(CH3)3, Si(CH3)3, Sn(CH3)3, B[N(CH3)2]2 P(CH3)2, P[N(CH3)2]2. As(CH3)2 R′  CH3, und Borsubstituenten Z = H, CH3 Cl, Br, SCH3, OCH3 und N(CH3)2 lassen eine cyclische π‐Konjugation im Ringgerüst erkennen. die bei sukzessivem Austausch von Ring‐Stickstoff‐ gegen Ring‐Schwefelatome abnimmt. – Chemische Verschiebungen der 11B‐Kernresonanzsignale sind mit berechneten π‐Ladungsdichten und ππ*‐Orbitalenergiedifferenzen des CNDO/S‐Modells sowie mit vertikalen Ionisierungsenergien der ersten PE‐Banden linear korrelierbar.
Oxidative Umlagerung von Chalkonen mit Thallium(III)‐nitrat, IV. Synthese des Dalpatins, Fujikinins, Glyciteins und anderer natürlicher Isoflavone
Authors: Antus Sándor , Farkas Loránd , Kardos‐Balogh Zsuzsanna , Nógrádi Mihály 
Published: June 2007

Abstract7‐Hydroxy‐2′,6‐dimethoxy‐4′,5′‐methylendioxyisoflavon‐7‐O‐β‐D‐glucopyranosid (Dalpatin, 1), 7‐Hydroxy‐6‐methoxy‐3′,4′‐methylendioxyisoflavon (Fujikinetin, 4), sein 7‐O‐β‐D‐glucopyranosid (Fujikinin, 6), 4′,7‐Dihydroxy‐6‐methoxyisoflavon (Glycitein, 35) und zwei Inhaltsstoffe von Cordyla africana (6‐Hydroxy‐2′,7‐dimethoxy‐4′,5′‐methylendioxy‐ (7) und 5,6,7‐Trimethoxy‐3′,4′‐methylendioxyisoflavon (9)), weiterhin 5,6,7,8‐Tetramethoxy‐3′,4′‐methylendioxyisoflavon (10) wurden hergestellt. 10 war mit einem Isoflavon aus C. africana, für das die gleiche Struktur vorgeschlagen worden war, nicht identisch.
Umlagerungen freier Radikale, III1) Thermolyse von Perestern mit Bicyclo[3.1.0]hexangerüst
Authors: Sustmann Reiner , Lübbe Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie Thermolyse von exo‐ (8) und endo‐ (11) Bicyclo [3.1.0]hex‐2‐en‐6‐peroxycarbonsäure‐tert‐ butylester führt zu bicyclischen Cyclopropyl‐Radikalen, die unter den Reaktionsbedingungen teilweise disrotatorische Ringöffnung zum Cyclohexadienyl‐Radikal eingehen. Die quantitative Produktanalyse zeigt, daß die geringere Kohlendioxidabspaltung bei der Thermolyse von 11 die Folge einer intramolekularen Addition des primär gebildeten Carboxyl‐Radikals 19 an die Doppelbindung des fünfgliedrigen Ringes ist. Über diesen Reaktionsweg läßt sich auch das Entstehen des im Gegensatz zur Thermolyse von 8 in merklicher Menge auftretenden 1,3‐Cyclohexadiens deuten.
Photoelektronenspektren und Struktur von Arsen‐yliden. P versus As: Ein Beitrag zur Problematik der ylidischen Bindung1)
Authors: Starzewski Karl‐Heinz Alexander Ostoja , Richter Wolfgang , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractDie He(I)‐Photoelektronenspektren des Arsen‐ylids (CH3)3 AsCH2 und seiner beiden Trimethylsilylderivate (CH3)3 AsCHSi(CH3)3 und (CH3)3 AsC[Si(CH3)3]2 wurden mit den für die analogen Phosphorverbindungen existierenden Daten vergleichend diskutiert. Zusammen mit semiempirischen MO‐Rechnungen (CNDO, EHMO) und bekannten 13C‐NMR‐Daten ergibt sich ein konsistentes Modell zur Elektronenstruktur. Dieses gestattet die Rationalisierung der bemerkenswerten Unterschiede zwischen Arsen‐ und Phosphor‐ylid‐Grundkörper und deren Mono‐ und Bis‐silylierungsprodukten. Ionisierungspotentiale und berechnete Gesamtenergien weisen auf mögliche Geometrieänderung am “ylidischen Methylanion” bei P/As‐Austausch hin.
Darstellung und physikalische Eigenschaften mesoionischer 1,3‐Dithiolone1)
Authors: Gottardt Hans , Weisshuhn Michael C. , Christl Brigitte 
Published: June 2007

Abstract1,3‐Dithiolylium‐4‐olate 3a–1 sind präparativ interessante mesoionische 6π‐Aromaten. Ihre Synthese aus den entsprechenden Dithiocarbonester‐Derivaten 1a‐1 sowie Infrarot‐, Elektronen‐ und Massenspektren werden beschrieben. Als Sydnon‐Analoga besitzen 3a, b und f relativ große elektrische Momente von 5.00, 5.54 bzw. 5.98 D.
Elektrophile Zweitsubstitution an 1,6‐Methano‐[10]annulenen – Reaktivität und Orientierung1)
Authors: Klenk Herbert , Stohrer Wolf‐Dieter , Effenberger Franz 
Published: June 2007

AbstractDie Bromierung von 2‐Methoxy‐ (2), 2‐Methyl‐ (5), 2‐Brom‐ (10) und 2‐Methoxycarbonyl‐1,6‐methano‐[10]annulen (13) mit N‐Bromsuccinimid führt in Abhängigkeit von ihrer Reaktivität zu 2,5‐,2,7‐ und 2,10‐disubstituierten 1,6‐Methano‐[10]annulenen 3, 6, 7, 11, 12, und 14. – Die experimentellen Ergebnisse stimmen mit dem Reaktionsablauf über einen intermediären σ‐Komplex überein, dessen Stabilität durch den Erstsubstituenten in bekannter Weise beeinflußt wird. EH‐ und CNDO‐Rechnungen bestätigen diese Befunde.
IR‐Spektren und Struktur von α‐β‐ungesättigten Carbonylverbindungen, XXI. Thione aus der Reaktion von Alkylaminocrotonestern mit Phosphorpentasulfid
Authors: Dabrowska Urszula , Dabrowski Janusz 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung von P4S10 auf Alkylaminocrotonester 1 entstehen Thiaphosphetane 2, die sich spontan in Oxaphosphetane 3 umlagern. Die ersteren enthalten das Enaminocarbonyl‐ die letzteren das Enaminothion‐System. Die Kopplungen der Gerüstvalenz‐und der NH‐Deformationsschwingungen in den beiden Reihen wurden diskutiert. Die intramolekulare Wasserstoffbrückenbindung ist in der Thionreihe stärker als in der Carbonylreihe.
Pseudohalogenide, XXII. Darstellung und chemische Reaktionen von (CF3S)2CXSCI (X = F, SCF3)
Authors: Haas Alois , Yazdanbakhsch Mohamad 
Published: June 2007

AbstractWährend (CF3S)2CFSCI (2) durch CIF‐Addition an (ClF3S)22CS synthetisiert werden kann, ist (CF3S)3CSCI(8) nur über eine mehrstufige Reaktion Zugänglich. Mit AgX reagiert 2zu (CF3S)2CFSX (10–13), X = CN, NCO, SCN, SeCN), mit Hg(SCF3)2 zu (CF3S)2CFSSCF3. Die Ammonolyse führt zu (CF3S)2CFSNH2. Unter dem Einfluß von UV‐Licht wird 2 an Thiocarbonylverbindungen, wie S=CFX bzw. S=CCIX (X = CI, F, SCF3), zu (CF3S)2CFSSCFCIX bzw. (CF3S)2CFSSCCI2X (14–18) addiert. In Gegenwart von CS2 liefert die Photolyse von 2 neben CCI3SCI in mäßigen Ausbeuten (CF3S)2CFSSCF(SCF3)2.
Reaktionen Mit 3,3‐Bis(trifluormethyl)‐Δ4‐1,4,2λ5‐oxazaphospholinen, XIII. Abfangreaktionen von Nitril‐yliden mit Phenylacetylen
Authors: Burger Klaus , Roth Wolf‐Dieter , Neumayr Katharina 
Published: June 2007

AbstractBis(trifluormethyl)‐substituierte Nitril‐Ylide 2, die durch Thermolyse aus 3,3‐Bis(trifluormethyl)‐Δ4‐1,4,2λ5‐oxazaphospholinen 1 erzeugt werden, liefern bei der Abfangreaktion mit Phenylacetylen 3‐ und 4‐phenyl‐substituierte 2,2‐Bis(trifluormethyl)‐2H‐pyrrole (3,4), daneben entstehen die offenkettigen Acetylenimine 5. Die mechanistischen Aspekte der Reaktion werden diskutiert.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 62. Über die Inhaltsstoffe von Senecio abrotanifolius L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Suwita Albert 
Published: June 2007

AbstractEs werden zwei neue Sesquiterpene isoliert, ein Bisabolen‐Derivat (1) sowie ein Triester mit anomalem Kohlenstoffgerüst (3). Die Konstitutionen und Konfigurationen werden durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen sowie durch einige Reaktionen geklärt. Weiterhin werden zwei Chinolderivate (7 und 8) isoliert.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 63. Über die Inhaltsstoffe von Heterotheca inuloides Cass
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractWährend die Wurzeln die bereits bekannten Diinene 1 und 2 enthalten, ergeben die oberirdischen Teile fünf neue Sesquiterpene (4, 5, 7, 8 und 10) sowie Cadalin (3) und Quercetin. Die Strukturen werden hauptsächlich durch spektroskopische Methoden geklärt.
Carbene, 10. Substituentenabhängigkeit des Norcaradien/Cycloheptatrien‐Gleichgewichtes ‐ untersucht an 7‐phoshphoryl‐ und 7‐carbonylsubstituierten Systemen
Authors: Maas Gerhard , Regitz Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie Photolyse der α‐Diazophosphonsäureester 7a–c in Bezol bzw. 1,4‐Dichlorbenzol sowie des Diazoessigsäure‐äthylesters und des Diazomethylphosphonsäure‐dimethylesters in 1,4‐Dichlorbenzol und 1,3,‐Bis(trifluormethyl)benzol führen zu Cyclopropanierungsprodukten, die in Abhängigkeit von den Substituenten als Norcaradien, Cycloheptatrien oder valenztautomeres Gleichgewicht beider Strukturen vorliegen. Die thermodynamischen Parameter des Systems 8a, b⇄9a, b werden aus der Temperaturabhängigkeit der 1H‐NKR‐Spektren ermittelt. Für die 7‐monosubstituierten systeme 36a, b⇄37a, b, 39⇄40, 41⇄43 und 42⇄44 werden die Gleichgewichtskonstanten und ΔG°‐Werte bei Raumtemperatur abgeschätzt. Der Vergleich der ΔH°‐Werte mit denen literaturbekannter Norcaradien/Cycloheptatrien‐Gleichgewichte zeigt, daß
die 7‐exo‐ständige PO(OCH3)2‐Gruppe die Norcaradienform um ≈2 kcal/mol gegenüber dem CO2R‐Rest destabilisiert,
der 7‐endo‐ständige Phenylring die Norcaradienform um ≈2 kcal/mol besser relativ zur Cycloheptatrienform stabilisiert als eine CO2R‐Gruppe und
die Einführung von zwei Chloratomen an C‐2 und C‐5 die Enthalpiedifferenz um ≈3 kcal/mol zugunsten des Bicyclus verändert
Für die beobachteten Substituenteneinflüsse werden vornehmlich sterische Effekte verantwortlich gemacht.
Übergangsmetall‐substituierte VB‐Elementsysteme, X. Fluoroantimon‐verbrückte Mehrkernkomplexe
Authors: Panster Peter , Malisch Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion der Übergangsmetall‐Antimondibromide π‐C5H5(CO)3M′ SbBr2 (M′ ‐ Mo, W) mit THF·M(CO)5 (M = Cr, W) liefert die verbrückten Zweikernsysteme π‐C5H5(CO)3M′ – SbBr2 – M(CO)5 (1–3), die ebenso wie die π‐C5H5(CO)2Fe‐Derivate mit AgBF4 in die entsprechenden fluorierten Spezies π‐C5H5(CO)nM′ – SbF2 – M(CO)5 (4–8) überführbar sind. Dieses Verfahren versagt für trimetallierte Stiboniumverbindungen, deren fluorsubstituierte Abkömmlinge [π‐C5H5(CO)3M′]2SbF – M(CO)5 (9–11) jedoch durch F⊖/[π‐C5H5(CO)3M′]⊖ ‐Austausch an den SbF2‐Komplexen zugänglich sind. Es wird über Versuche berichtet, die Übergangsmetall‐Antimondifluoride aus ihrer koordinierten Form in Freiheit zu setzen.
Strukturelle und chemische Eigenschaften von Di‐μ‐jodo‐bis(tetracarbonylwolfram) (W – W)
Authors: Schmid Günter , Boese Roland 
Published: June 2007

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse der Titelverbindung [(CO)4WJ]2 zeigt, daß beide Wolframatome oktaedrisch von 4 CO‐Gruppen und 2 als Brücken dienenden Jodatomen umgeben sind. Der Diamagnetismus wird durch die Existenz einer Wolfram‐Wolfram‐Bindung bedingt. Die chemischen Eigenschaften wurden anhand von Substitutionsreaktionen mit Lewis‐Basen untersucht. Die Jodbrücken werden leicht aufgespalten unter Bildung der Komplextypen (CO)4LWJ bzw. (CO)3L2WJ, wobei L = P(C6H5)3, P(C6H11)3, P(C4H93(, C5H5N, NO oder OP[N(CH3)2]3 sein kann.
Partiell benzylierte Kohlenhydrate, 4. Quantifizierung gaschromatographisch nicht getrennter isomerer Kohlenhydrat‐Derivate
Authors: Küster Jürgen M. , Luftmann Heinrich , Dyong Ingolf 
Published: June 2007

AbstractMethyl‐2‐3‐(8) und ‐2,4‐di‐O‐benzyl‐(9) as well as methyl 2,3,6‐ (15) and 2,4,6‐tri‐O‐benzyl‐α‐D‐glucopyranoside (16) ließen sich gaschromatographisch nicht trennen. Die Zusammensetzung von 8/9‐ und 15/16‐Gemischen läßt sich jedoch durch gekoppelte GC/MS an Hand der Intensitäten „charakteristischer”︁ Fragmente quantitativ bestimmen (±5%).
Desaminierungsreaktionen, 28. Untersuchungen zur 1,3‐Wasserstoffverschiebung
Authors: Kirmse Wolfgang , Knist Johannes , Ratajczak Hans‐Josef 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung verschiedener acyclischer Amine wurde besonders im Hinblick auf 1,3‐Wasserstoffverschiebungen untersucht. Zwischen tertiären C‐Atomen wurden keine derartigen Verschiebungen beobachtet (13,31). Von tertiären zu sekundären (43) und von tertiären zu primären C‐Atomen (69) wurden 1,3‐H‐Verschiebungen in Konkurrenz mit einer Folge von 1,2‐H‐Verschiebungen durch D‐Markierung nachgewiesen. Der Beitrag der 1,3‐H‐Verschiebung zur Bildung bestimmter Produkte variierte zwischen 9 und 37%; ihr Anteil an der Gesamtreaktion blieb jedoch stets unter 5%. Die Stereochemie der Alkohol‐Bildung (46) an einem C‐Atom β zur Abgangsgruppe wird durch Micell‐Effekte kontrolliert; in verdünnter Lösung beobachteten wir überwiegende Konfigurationsumkehrung. Versuche, die 1,3‐H‐Verschiebung durch Einführung von β‐Hydroxygruppen zu fördern (31, 73), blieben erfolglos.