bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kaliumsuperoxid und ein neuer Weg von myo‐ zu scyllo‐Inositderivaten
Authors: Praefcke Klaus , Stephan Werner 
Published: July 2007

Potassium Superoxide and a Novel Route from myo‐ to scyllo‐Inositol DerivativesPotassium superoxide has been used successfully as oxygen nucleophile in order to convert a myo‐ into a scyllo‐inositol derivative (1→3). This model reaction offers a novel and simple route to differently substituted, non‐centrosymmetric derivatives of the rare scyllo‐inositol starting from its commercially available myo isomer.
Synthese von Elaeocarpus‐Alkaloiden durch cyclisierende Imid‐Olefinierung
Authors: Flitsch Wilhelm , Pandl Klaus 
Published: July 2007

AbstractDas Indolizinderivat 3b wurde durch intramolekulare Wittig‐Reaktion von 13a und anschließende Acylierung erhalten. Reduktion von 3b mit LiAlH4 und nachfolgende Oxidation führt zu Elaeocarpus‐Alkaloiden.
Neuartige Seco‐ und Nor‐Beyeran‐Derivate aus Myriocephalus stuartii
Authors: Zdero Christa , Bohlmann Ferdinand , Haegi Laurie , King Robert M. 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung eines Vertreters der australischen Gattung Myriocephalus (Compositae, Tribus Inuleae) liefert neben bekannten Beyeran‐Derivaten acht neue sowie vier Seco‐Verbindungen und zwei Nor‐Diterpene mit neuem Kohlenstoffgerüst. Außerdem isoliert man die bekannten Cumarine Obliquin und dessen 5‐Methoxy‐Derivat. Zwei Nor‐Beyeranlactone werden durch Bleitetraacetat‐Oxidation erhalten. Die Strukturen werden durch ihre spektroskopischen Daten, durch Partialsynthese und einige chemische Umwandlungen geklärt.
Radikalreaktionen an N‐Heterocyclen, VI. Reaktionen cyclischer 2,2‐Diacyl‐1‐arylhydrazyle Eine neue NN‐Spaltungsreaktion
Authors: Schulz Manfred , Kluge Ralph , Willscher Sabine 
Published: July 2007

AbstractDie Diacylhydrazyl‐Radikale 5 werden aus den N‐(Phenylamino)dicarbonsäureimiden 1, 2a, b, 3a–f und 4 durch Oxidation mit verschiedenen Oxidantien erzeugt. Die Radikale 5 reagieren auf zwei Wegen: a) Dimerisation zu Tetrazanen 8, die durch Akzeptorsubstituenten im Anilinorest begünstigt wird; b) durch NN‐Bindungsspaltung, wobei Imid‐Radikale 22 und Phenylnitrene 23 entstehen, bei donatorsubstituierten Anilinogruppen. Die Spaltprodukte werden als Folgeprodukte nachgewiesen, so Benzoxazol (25) (15%), das durch Oxidation von 3e über das intermediäre o‐Methoxyphenylnitren gebildet wird. Die Hydrazyl‐Radikale 5 konnten durch 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenoxyl (9) abgefangen werden. Die Zersetzung der isolierten Abfangprodukte wurde untersucht.
Insect Growth Regulators, XIX. Synthesis of Farnesyl‐Type Juvenoids with a Tetramethylpiperidinoxyl Marker
Authors: Galera Ewa , Szykula Jerzy , Zabż Andrzej 
Published: July 2007

AbstractStarting with triacetonamine (1), the synthesis of the spin‐labelled juvenoids 15a and 15b with a tetramethylpiperidinoxyl structural fragment built into the terminal part of the molecule is described.
Anisotropic Effects of Conjugated Cyclic Systems, VII. NMR Spectra of Metal Complexes of meso‐Tetramesitylporphyrin
Authors: Eberhardt Udo , Schwarz Wolfgang , Musso Hans 
Published: July 2007

AbstractThe differences of chemical shift values of o‐ and p‐methyl signals in the 1H‐NMR spectra of Zn, Ni, Pd, and Pt complexes of tetramesitylporphyrin (Δδ = 0.785–0.755 ppm) are not significantly different from that of the free ligand (Δδ = 0.771 ppm) indicating the same order of delocalization of π electrons in the outer annulene sphere of the porphyrin ring.
Glycosidation, VII. Development of Selective Cytostatica for Cancer Therapy Synthesis of Acetal‐β‐glucosides from Cytotoxic Aldehydes
Authors: Tietze Lutz F. , Fischer Roland , Guder Hans‐J. , Neumann Manfred 
Published: July 2007

AbstractAldehydes are highly cytotoxic compounds, but they can normally not be used in cancer therapy because of fast binding to serum proteins. However, they could be transformed into acetal‐β‐glucosides 5, a nontoxic transport form, from which they can be freed by enzymatic or acid‐catalyzed hydrolysis. The acetyl‐protected acetal‐β‐glucosides 4 are obtained in excellent yield and highly selectively by reaction of trimethylsilyl 2,3,4,6‐tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranoside (1c) and an acetal 2 in the presence of catalytic amounts of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (3) in dichloromethane at −70°C. Deacetylation gives the free acetal‐β‐glucosides 5. Similarly, trimethylsilyl 2,3,4,6‐tetra‐O‐benzyl‐β‐glucopyranoside (1e) was used to afford the benzyl‐protected acetal‐β‐glucosides 6. The formation of 4 or 6 can also be achieved by reaction of 1c or 1e with an aldehyde 8 and an alkyl trimethylsilyl ether 7 in the presence of 3.
Synthetic microbial chemistry, XV. Synthesis of (2E,4R,5S,11R)‐(−)‐Cladospolide A, a Phytotoxic Macrolide from Cladosporium cladosporioides
Authors: Mori Kenji , Maemoto Shun'ichi 
Published: July 2007

AbstractThe total synthesis of cladospolide A [(2E,4R,5S,11R)‐4,5‐dihydroxy‐2‐dodecen‐11‐olide (1a)] was achieved in 16 steps from ethyl (R)‐3‐hydroxybutanoate (2a).
Cycloaracylierung von Enaminen, II. Synthese von 1‐Amino‐4‐chinolon‐3‐carbonsäuren
Authors: Grohe Klaus , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von 2‐Chlor‐5‐nitrobenzoylchlorid (1) mit den Enhydrazinocarbonsäureestern 2 sowie der 2‐Benzoyl‐3‐ethoxyacrylsäureester 9 mit den Hydrazinderivaten 10, 16 und 22 werden die 2‐Benzoyl‐3‐hydrazinoacrylsäureester 3, 11, 17 und 23 erhalten. Letztere liefern bei der Cyclokondensation die 1‐Aminochinoloncarbonsäureester 4, 12, 18 und 24, die zu den entsprechenden 1‐Aminochinoloncarbonsäuren 5, 13, 19 und 26 hydrolysiert werden. Die 1‐Amino‐7‐halogen‐chinoloncarbonsäuren 13a–f, 19a–f und 26b reagieren mit aliphatischen Aminen zu den antibakteriell hochwirksamen 1,7‐Diaminochinoloncarbonsäuren 30c–m.
Darstellung und reaktivität von neuen bicyclischen β‐Lactamverbindungen
Authors: Pfaendler Hans Rudolf , Straßer Rupert 
Published: July 2007

AbstractBeschrieben wird die Synthese von erstmals dargestellten 8‐Oxo‐1,3‐diazabicyclo[4.2.0]oct‐2‐en‐2‐carbonsäureestern 1 und ihre erhöhte Reaktivität im Vergleich zu ähnlichen β‐Lactamverbindungen unter physiologischen Bedingungen.
Synthese und chiroptische Eigenschaften von N‐Acetyl‐2‐aryl‐4‐thiazolidincarbonsäuren
Authors: Györgydeák Zoltán , Kajtár‐Peredy Mária , Kajtár Judit , Kajtár Márton 
Published: July 2007

AbstractDie aus aromatischen Aldehyden 1 und L‐Cystein (2) in wäßrigem Methanol in sehr guten Ausbeuten entstehenden (4R)‐2‐Aryl‐4‐thiazolidincarbonsäuren 3 können diastereoselektiv zu den (2R,4R)‐ oder den (2S,4R)‐N‐Acetyl‐2‐aryl‐4‐thiazolidincarbonsäuren 4 bzw. 5 umgesetzt werden. Die Unterscheidung der Diastereomeren 4 und 5 erfolgt auf Grund ihrer chiroptischen Eigenschaften. Der Zusammenhang zwischen CD‐Spektren und der Konformation der Moleküle wird diskutiert.
Über Aminosäuren und Peptide, 63. Peptidsynthese durch N‐ oder O‐Aktivierung von Aminosäuren mit 1,2‐Dihydro‐4,6‐dimethyl‐2‐thioxo‐3‐pyridincarbonitril – Synthese des Cyclosporin‐8 – 11 ‐ Tetrapeptid‐Segments
Authors: Schmidt Ulrich , Potzolli Bernd 
Published: July 2007

AbstractPeptide und N‐Methylpeptide werden in guter Ausbeute und nahezu racemisierungsfrei aufgebaut über N‐Aktivierung (Schema 1) oder O‐Aktivierung (Schema 2) von N‐Acylaminosäuren bzw. N‐Acyl‐N‐methylaminosäuren mit 1,2‐Dihydro‐4,6‐dimethyl‐2‐thioxo‐3‐pyridincarbonitril. Das schwierig zugängliche Tetrapeptid Z‐(R)‐Ala‐MeLeu‐MeLeu‐MeVal‐Ot Bu (9) mit der 8–11‐Sequenz des immunosuppressiven Undecacyclopeptids Cyclosporin wird mit dieser Methode in 61% Ausbeute racemisierungsfrei hergestellt.
Study of the Rotational Isomerism and Synthesis of Glucosides Derived from Pyrazino[2,3‐c][1,2,6]thiadiazine 2,2‐Dioxides
Authors: Goya Pilar , Martinez Ana , Jimeno M. Luisa , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractGlucosidations of 4‐amino‐8H‐pyrazino[2,3‐c][1,2,6]thiadiazine 2,2‐dioxide and its 6,7‐dimethyl‐ and 6,7‐diphenyl derivatives via the “silylation method” are described. The reaction favors N‐1 substitution and the tetra‐O‐acetylglucopyranosyl derivatives 5, 6, and 7 as well as the free nucleosides 8, 9, and 10 have been isolated and characterized by UV, 1H, and 2D‐NMR spectroscopy. The latter compound exist at room temperature, as rotationally restricted “syn‐anti” isomers, and the free energies of activation have been calculated.
Mono‐ und Bis(aryl/alkylthio)butenine sowie Bis‐ und Tris(aryl/alkylthio)butadiene aus Pentachlorbutadien und Hexachlorbuten
Authors: İbiş Cemil 
Published: July 2007

Mono‐ and Bis(aryl/alkylthio)butenynes, Bis‐ and Tris(aryl/alkylthio)butadienes from Pentachlorobutadiene and HexachlorobuteneCompounds 3b, 3e–g, 4d, 4e–g, 5b, 5d, 6c, 6e–g, 7c, and 9e–g have been obtained from 2H‐pentachlorobutadiene (1) and thiolates in water‐containing ethanol solutions at room temperature. Hexachlorobutene (8) and alkanethiolates give compounds 3e, 4e, and 9e–g. Compounds 11b, 3b, 5b, and 6b could be prepared from hexachlorobutene (10) under the same conditions.
Synthesis of N‐(Glucopyranosid‐3‐yl)‐D‐ and ‐L‐alanyl‐D‐isoglutamine and Related Glycodipeptides
Authors: Calvo‐Mateo Ana , De Las Heras Federico G. 
Published: July 2007

AbstractSix glucodipeptides, in which the D‐lactyl‐L‐alanyl residue of the immunoadjuvant myramyl dipeptide is replaced by D‐Ala, L‐Ala, and Gly, have been synthesized. Coupling of benzyl 2‐acetamido‐4,6‐O‐benzylidene‐3‐[R‐(1‐carboxyethyl)amino‐, ‐S‐(1‐carboxyethyl)amino‐, and ‐(carboxymethyl)amino]‐2,3‐dideoxy‐α‐D‐glucopyranosides 8,9, and 10, respectively, with D‐isoglutamine methyl ester and D‐glutamine methyl ester followed by hydrogenolysis afforded the corresponding N‐(2‐acetamido‐2,3‐dideoxy‐D‐glucopyranosid‐3‐yl) derivatives of D‐Ala‐D‐isoGln‐OMe (14), L‐Ala‐D‐isoGln‐OMe (15), Gly‐D‐isoGln‐OMe (16), D‐Ala‐D‐Gln‐OMe (20), L‐Ala‐D‐Gln‐OMe (21), and Gly‐D‐OMe (22).
Synthetische Anthracyclinone, 35. Synthese des Nogalamycin‐Aglycons
Authors: Krohn Karsten , Köhle Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDer Ketoester 13 cyclisiert unter aprotischen Bedingungen bevorzugt zum 1,2‐cis‐Hydroxyester 16, der zu 17 gespalten wird. Hydroxylierung von 17 durch Bromierung und Solvolyse führt zum Nogalamycin‐Aglycon 19 mit 2,4‐trans‐Hydroxygruppen.
Einführung einer Dreifachbindung in das Bicyclo[6.1.0]nonan‐Gerüst
Authors: Meier Herbert , Antony‐Mayer Christina , Schulz‐Popitz Cornelius , Zerban Georg 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von den auf verschiedenen Wegen zugänglichen Ketonen 1a–c wird die Einführung einer Dreifachbindung in das Bicyclo[6.1.0]nonan‐Gerüst mit Hilfe der Selenadiazol‐Methode untersucht. Dabei Können die hochgespannten Bicyclo‐[6.1.0]nonine 2a und 2b in reiner Form isoliert werden. Maßgeblich für die Position der Dreifachbindung ist die Regioselektivität der Ringschlußreaktion bei der Selenadiazolbildung.
Synthese von 2,3‐Bis(ethoxycarbonyl)‐1H‐pyrrol‐1‐propionsäure‐ethylester
Authors: Röder Erhard , Wiedenfeld Helmut , Bourauel Thomas 
Published: July 2007

Synthesis of Ethyl 2,3‐Bis(ethoxycarbonyl)‐1H‐pyrrole‐1‐propionateEthyl 2,3‐bis(ethoxycarbonyl)‐1H‐pyrrole‐1‐propionate (7) can easily be obtained in high yields from ethyl 4‐iodobutyrate (1) via reaction with dibenzylamine and diethyl oxalate, catalytic debenzylation to diethyl cis‐2,3‐pyrrolidinedicarboxylate (5), subsequent dehydrogenation to diethyl 1H‐pyrrole‐2,3‐dicarboxylate (6), and further N‐alkylation to the desired title compound 7.
Struktur und Geruch, VI. Darstellung und Reaktionen von Longicamphenilon
Authors: Weyerstahl Peter , Krohn Kerstin 
Published: July 2007

Structure and Odor, VI – Preparation and Reactions of LongicampheniloneLongicamphenilone (2) can readily be prepared by phase‐transfer‐catalyzed potassium permanganate oxidation of longifolene (1). The ketone 2 is a convenient starting material for the preparation of the fragrance compounds 3–6.
Polyhydroxyamine via Diensynthese mit Nitrosoverbindungen, XI. Konfigurationsbestimmung des (1R,4S)‐2‐Oxa‐3‐azabicyclo[2.2.2]oct‐5‐ens
Authors: Braun Heinz , Charles R. , Kresze Günter , Sabuni Mahmoud , Winkler Johannes 
Published: July 2007

Polyhydroxyamino Compounds via Diene Synthesis with Nitroso Compounds, XI. – Determination of the Configuration of (1R,4S)‐2‐Oxa‐3‐azabicyclo[2.2.2]oct‐5‐eneThe (1R,4S) configuration was determined for the title compound 1 by its degradation to the L‐glutamic acid derivative 6.
Intra‐ and intermolecular hetero Diels‐Alder Reactions. XIX. Stereoselective synthesis of five‐ and seven‐membered annulated ring systems by intramolecular hetero Diels‐Alder Reaction
Authors: Tietze Lutz F. , Brumby Thomas , Pfeiffer Thomas 
Published: July 2007

AbstractThe intramolecular hetero Diels‐Alder reaction of the benzylidene‐ and (pyrrolylmethylene)pyrazolones 8 and 12, which have been obtained by Knoevenagel condensation of 7 with the aldehydes 6 and 11, respectively, proceeds stereoselectively to give the cis‐fused heterocycles 13 and 15 in high yields.
Naturstoffchemie, 114. Dictamnin und Derivate durch Pd/Cu‐katalysierte Alkin‐Kupplung
Authors: Reisch Johannes , Bathe Andreas 
Published: July 2007

AbstractDurch die Pd/Cu‐katalysierte Reaktion von 3‐Iod‐4‐methoxy‐2(1H)‐chinolinon (6) mit (Trimethylsilyl)acetylen entsteht 2‐(Trimethylsilyl)dictamnin (4) bzw. das Kupplungsprodukt 3. Das Furochinolin‐Alkaloid Dictamnin (1) bildet sich aus 4 bei Fluorid‐Zusatz. Die Deuteriodesilylierung von 4 zu [2‐D1]Dictamnin (1a) ist ebenfalls möglich. Weitere 1‐Alkine ergeben 2‐substituierte Furo[2,3‐b]chinoline. Mit 2‐Methyl‐3‐butin‐2‐ol ist auch das gekuppelte Chinolin 9 zugänglich, mit Propiolsäure‐ethylester fällt das N‐Vinyladdukt 12 an.
Nucleophile Reaktionen an Chlor‐N‐(2‐oxoacyl)formamidinen
Authors: Ried Walter , Schöpke Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Chlorformamidine 1a–w reagieren mit verschiedenen O‐, N‐und S‐Nucleophilen zu den Substitutionsprodukten 2a–h, 3a–d, 4a–g, 6a–g, 17a–c, 21 a–c sowie zu den heterocyclischen Verbindungen 7a–c, 8a–i, 9, 10, 11a–c, 12a–c und 20a–j. Die Guanidine 4d, e lassen sich zu den Imidazolonen 5a, b cyclisieren. Die Methylierung von 8e ergibt die Verbindung 13. Zu den Triazindionen 14 und 18 gelangt man durch Hydrolyse von 12a–c bzw. Cyclisierung von 17a–c. Die Reduktion von 1j, m führt zu den Bisamidinen 22a, b.
Stereoselective syntheses of alcohols, XXVI. Synthesis of 3‐methyl‐2,6‐dideoxyhexoses by addition of an allenyltitanium reagent to aldehydes
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Lanz Joachim W. , Metternich Rainer 
Published: July 2007

AbstractIn contrast to the nonregioselective addition of 3‐methoxy‐3‐methylallenyllithium (8) to aldehydes the corresponding titanium reagent 14 produced only propargylic type adducts. The products resulting on addition of 14 to L‐2‐(benzyloxy)propionaldehyde have been converted into 3‐O‐methyl‐3‐methyl‐2,6‐dideoxyhexoses 23 and 25 of arabino and xylo configuration.
Pheromone synthesis, CVI. Synthesis of all of the four stereoisomers of tetrahydro‐2,2,6‐trimethyl‐2H‐pyran‐3‐ol, a volatile compound from the elm bark beetle Pteleobius vittatus
Authors: Mori Kenji , Puapoomchareon Prapai 
Published: July 2007

AbstractOxymercuration of (R)‐sulcatol (1) to (3R,6R)‐2 was followed by its treatment with NaBH4 and oxygen to give (3S,6R)‐tetrahydro‐2,2,6‐trimethyl‐2H‐pyran‐3‐ol (3a) and (3R,6R)‐3a′. In the same manner, (3R,6S)‐3a and (3S,6S)‐3a′ were synthesized from (S)‐1.
Reactions of rotenoids with hydroxylamine
Authors: Kostova Ivanka 
Published: July 2007

AbstractReaction of rotenone (1a) and amorphigenin (2a) with hydroxylamine in alkaline medium affords a mixture of the isoximes 5 and 6, and the new 6a‐NH2 spiro derivatives 12a, b and 13a, b. The structures, stereochemistry, and the mechanisms of formation of these products are discussed.
Eine einfache Synthese von Keten‐O,N‐ und Keten‐O,O‐acetalen durch Tosylat‐Eliminierung
Authors: Reuther Wolfgang , Ruland Alfred , Baus Ulf 
Published: July 2007

AbstractDurch Reaktion der Alkohole 4 und 5 mit p‐Toluolsulfonylchlorid erhält man die Sulfonsäureester 6 und 7, die mit Kalium‐tert‐butylat unter Eliminierung leicht zu den Keten‐O,N‐acetalen 8 bzw. ‐O,O‐acetalen 9 reagieren. Die aus 6 entstehenden (E/Z)‐Isomere 8 konnten nach Röntgenstrukturanalyse eines der Isomeren von 8e auch 1H‐NMR‐spektroskopisch identifiziert werden. An einem Beispiel wurde gezeigt, daß die Tosylat‐Eliminierung stereoselektiv „anti”︁ abläuft.
Reaktionen von (Ethoxymethylen)malononitril mit 3‐Oxoalkandisäure‐diethylestern
Authors: Schmidt Hans‐Werner , Klade Manfred 
Published: July 2007

Abstract(Ethoxymethylen)malononitril (3) reagiert mit 3‐Oxohexandi‐säure‐diethylester (2a) zum 2‐Indolin‐Derivat 4. Mit den beiden nächst höheren homologen Diestern 2b und 2c erhält man das 2‐Chinolon‐ 5 und Benzazepinonderivat 7. Aus 3 und den 3‐Oxoalkandisäure‐diethylestern 2c–f sind die substituierten Phenylalkansäure‐ethylester 1c–f zugänglich.
Antibiotika aus Algen, 38. Basenkatalysierte Reaktionen mehrfach hydroxylierter Diphenylether
Authors: Glombitza Karl‐Werner , Wölwer‐Rieck Ursula 
Published: July 2007

AbstractDiphenylether sind im allgemeinen schwer spaltbar. Unter bestimmten Voraussetzungen gelingt es jedoch, mehrfach hydroxylierte Diphenylether in schwach alkalischen, wäßrigen Lösungen zur Reaktion zu bringen. An 33 Modellsubstanzen wird gezeigt, welches Substitutionsmuster vorliegen muß, damit die Verbindungen in die freien Phenole gespalten, zu Dibenzofuranen umgesetzt werden oder konkurrierend beide Umsetzungen erleiden.
Steroids, XXXVII. Neighbouring Group Participation, VIII2) Neighbouring Group Participation in the 16‐Hydroxymethyl‐3‐methoxyestra‐1,3,5(10)‐trien‐17β‐ol Series
Authors: Schneider Gyula , Vincze Irén , Vass András , Sohár Pál 
Published: July 2007

AbstractReduction of the acetoxymethylene ketone 1b yielded a mixture of two epimeric diols 3a and 4a, which were converted into the p‐toluenesulfonates 3d and 4d. Solvolysis of 3d in dry acetic acid afforded 5b after inversion at C‐17. As an explanation for the formation of 5b, it was assumed that the cyclic cation 8 may be an intermediate. This was confirmed by methanolysis of 3d leading to the orthoester 10. The neighbouring group participation (AcO‐6) observed during solvolysis of 3d was completely absent in the case of 4d, solvolysis of which yielded 17β‐acetoxy‐16α‐acetoxymethyl‐3‐methoxyestra‐1,3,5(10)‐triene (4b) with retention in both acetic acid and methanol.
Diacylamine – perfekte Acylierungsmittel für die Peptidsynthese
Authors: Gruszecki Wojciech , Gruszecka Maria , Bradaczek Hans 
Published: July 2007

AbstractEine Reihe von neuen Diacylaminen mit N‐geschützten Aminosäuren wurde synthetisiert. Diese Diacylamine, aus ortho‐substituierten Benzoylgruppen bestehend, sind perfekte Acylierungsmittel bei der Peptidsynthese. Dabei zeigen 2,6‐Dichlorbenzoyl‐Verbindungen (DCB‐Methode) die besten Eigenschaften. Unsere DCB‐Methode der Peptidsynthese zählt zu den „milderen”︁ Methoden und ist der DCC‐NSU‐Methode ähnlich. In einem entsprechenden Test wurde keine Racemisierung gefunden.
Herstellung und Thermolyse von Hydroxyalken‐Lactonen oder ‐Lactamen mit einem Morpholinobicycloalkyl‐Rest
Authors: Maischein Jürgen , Vilsmaier Elmar 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung mit dem N,O‐Acetal 1 läßt sich der Morpholinobicycloalkyl‐Rest auf Hydroxycumarin (2C), Hydroxychinolon 2D, Hydroxypyron 2E, Hydroxypyridon 2F oder Tetronsäure (2G) übertragen. Die Thermolyse der erhaltenen C‐Alkylierungsprodukte 3C–3G ergibt bei einem Bicyclohexan‐ oder ‐dodecan‐System bevorzugt unter Morpholin‐Eliminierung Alkylidendihydrofurane 13a bzw. 12d. Erhitzen der analogen Bicycloheptan‐ und Bicyclooctanderivate 3b,c führt dagegen in den meisten Fällen unter Ringöffnung zu Diacylenaminen 4b,c, die als Hydrolyseprodukte 5 oder 6 charakterisiert wurden. Darüber hinaus beeinflußt auch die CH‐Säure in 3 den Thermolyseverlauf, wobei steigende CH‐Acidität die Morpholin‐Abspaltung erleichtert. Die Alkylidendihydrofurane werden stereospezifisch als Z‐Isomere 13 aus den Bicyclen 3a–c und als E ‐Isomere 12 aus den Bicyclododecanderivaten 3d gebildet. Die aus der Thermolyse von 3C, 3E, 3F und 3G isolierten Alkylidendihydrofurane besitzen einheitlich Lacton‐ bzw. Lactamstrukturen 12 und 13. Der Hydroxychinolon‐Bicyclus 3D liefert dagegen neben dem Hauptprodukt 12Dd bzw. 13Da geringe Mengen der 4‐Chinolonderivate 9Dd bzw. 10Da. Die Alkylidendihydrofurane 12 und 13 bzw. 9 und 10 isomerisieren unter Säureeinwirkung quantitativ in die entsprechenden Furane 14 bzw. 16. Ein (Diacylmethylen)cyclopropan 8 als potentielle Zwischenstufe der Thermolyse läßt sich in einigen Fällen durch Abfangen zu 18 nachweisen.
Studien zur Synthese der Mitomycine, 5. Ein neuer Weg zu Mitosanen
Authors: Flitsch Wilhelm , Langer Werner 
Published: July 2007

AbstractAusgehend vom Aldehyd 7d wurden die Mitosane 14 mit einer Gesamtausbeute von 12% (14a) bzw. 10% (14b) erhalten. Die Ausgangsverbindung 7d ist aus 2‐Methylresorcin (5a) auf modifiziertem Weg mit 38 proz. Ausbeute zugänglich.
Konformationsanalyse, XXVIII. Konformationsanalyse von Heparin‐analogen Di‐ und Trisacchariden mit α‐L‐Idopyranose‐Einheiten
Authors: Paulsen Hans , Pollex Annette , Sinnwell Volker , van Boeckel Constant A. A. 
Published: July 2007

AbstractHochfeld‐NMR‐Untersuchungen und HSEA‐Berechnungen werden für die synthetisierten Di‐ und Trisaccharide 1–9 durchgeführt, die den Sequenzen des Heparins analog sind. Die gemessenen 1H‐1H‐Kopplungskonstanten und NOE‐Effekte führen im Vergleich mit den berechneten Daten zu dem Ergebnis, daß die Idopyranose‐Einheit in den Oligosacchariden ein Konformationsgleichgewicht 1C4 ⇌ 2SO einnimmt. Die Lage des Gleichgewichtes ist in hohem Maße vom jeweiligen Substitutionsmuster abhängig. Die nichtsulfatierten Strukturen 1,3 zeigen einen hohen 2SO‐Anteil am Gleichgewicht. Nach Einführung einer O‐Sulfatgruppe an der 2′‐OH‐Gruppe der Id⊙pyranose liegt diese stark bevorzugt in der 1C4‐Sesselform vor wie in 5, 6 und 7. Der Austausch einer N‐Acetatgruppe an der nicht‐reduzierenden Glucosamin‐Einheit gegen eine N‐Sulfatfunktion ergibt eine ausgewogenere Gleichgewichtseinstellung 1C4 ⇌ 2SO. Eine NH3+‐Gruppe an der gleichen Glucosamin‐Einheit führt zu einer leicht deformierten 1C4‐Konformation an der Idopyranose‐Einheit.
Effiziente Synthese 4‐substituierter 2,3‐Anhydrozucker aus 2,4‐Di‐O‐tosylaten
Authors: Kowollik Wolfgang , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBenzyl‐2,4‐di‐O‐p‐tosyl‐α‐D‐xylopyranosid (1) liefert mit Natriummethylat/Methanol Benzyl‐3,4‐anhydro‐2‐O‐p‐tosyl‐β‐L‐ar‐abinopyranosid (2) und Benzyl‐2,3‐anhydro‐4‐O‐p‐tosyl‐α‐D‐lyxopyranosid (3) im Verhältnis 50:1. Das Pyranosid 2 kann mit Methylat in Benzyl‐2,3‐anhydro‐4‐O‐methyl‐α‐D‐lyxopyranosid (4), mit Azid in Benzyl‐2,3‐anhydro‐4‐azido‐4‐desoxy‐α‐D‐lyxopyranosid (5) übergeführt werden. Bei der Synthese von 5 entstehen geringe Mengen Benzyl‐3,4‐diazido‐3,4‐didesoxy‐α‐D‐arabinopyranosid (7) als Folgeprodukt.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XXXVI. Ein neues Isochinolin‐Alkaloid aus Myxococcus xanthus
Authors: Trowitzsch‐Kienast Wolfram , Irschik Herbert , Wray Victor , Reichenbach Hans , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

Antibiotics from Gliding Bacteria, XXXVI. – A New Isoquinoline Alkaloid from Myxococcus xanthusFrom the culture broth of Myxococcus xanthus Mx ×48 we have isolated the 5,8‐dihydroxy‐4,7‐dimethoxy‐2,6‐dimethylisoquinolinium formate (4); To confirm the structure of 4 we compared its spectroscopic properties with 5‐hydroxy‐2‐methylisoquinolinium methylsulfate (5).