bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Darstellung und Reaktivität cyclischer Disulfide mit verschiedener Ringweite
Authors: Schöberl Alfons , Gräfje Heinz 
Published: July 2007

AbstractGesättigte 1.2‐Dithiacycloalkane mit 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12 und 15 Ringgliedern werden durch intramolekulare Oxydation der entsprechenden Dimercaptane dargestellt. Vom 7‐Ring ab wird mit FeCl3 als Oxydationsmittel nach dem Verdünnungsprinzip gearbeitet. Auch methylierte 1.2‐Dithiacyclopentane und 1.2‐Dithiacyclohexen‐(4) werden synthetisiert. Unter den genauer ermittelten physikalischen und chemischen Eigenschaften fallen bei einigen Vertretern Farbigkeit und intensiver Geruch besonders auf. — Es besteht ein Zusammenhang zwischen Ringgröße und Reaktionsfähigkeit bzw. Stabilität: Die 5‐Ringe und einige mittlere Ringe (8 bis 12 Ringglieder) sind sehr reaktionsfähig, das 1.2‐Dithiacyclohexan (6‐Ring) ist besonders stabil. Diese Unterschiede äußern sich vor allem bei der Ringsprengung mit KCN und in der verschieden stark ausgeprägten Neigung zur Polymerisation. — Schließlich wird versucht, die Ringspannungen der Heterocyclen in kcal/Mol abzuschätzen, wobei vor allem das Auftreten von konstellativer Spannung in den Ringen mitberücksichtigt wird. Die errechneten, sicher nur der Größenordnung nach richtigen Energiebeträge können die beobachteten Unterschiede in der Reaktivität erklären und machen die Instabilität der meisten cyclischen Disulfide verständlich.
Untersuchungen über Polyfructosane LIII. Über das Kritesin und Hordeacin der Gerste
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Haberland Erich 
Published: July 2007

AbstractDas von H. H. Schlubach und E. Rathje2) aus Gerstenähren gewonnene, dem Inulintyp zugehörige Kritesin konnte auch aus Gerstenhalmen isoliert werden. Aus den Mutterlaugen wurde ein weniger hochmolekulares Polyfructosan (Hordeacin) herausgearbeitet, das dem Phleintyp angehört. Es wurden also in dem gleichen Organ Polyfructosane beider Typen angetroffen. Die frühere Annahme, daß in den Ähren der Getreidearten Polyfructosane des Inulintyps, in den Halmen solche des Phleintyps gebildet werden, muß daher verlassen werden. Für das von W. N. Haworth und Mitarbeitern4) beschriebene Gerstenpolyfructosan wird wahrscheinlich gemacht, daß ein Gemisch der beiden Verbindungen vorgelegen hat.
Untersuchungen zum Konstellationsproblem in der Ephedrinreihe
Authors: Pfanz Hermann , Kirchner Gerhard 
Published: July 2007

AbstractEs wurden aus den diastereomeren Ephedrinen und Norephedrinen eine Anzahl neuer Oxazolidine und substituierte Ephedrine dargestellt. An Hand von IR‐Spektren sowie der hydrolytischen und hydrogenolytischen Ringspaltung einiger Kondensationsprodukte werden die Konstellationsverhältnisse der Ephedrine und Norephedrine diskutiert.
3‐Phenyl‐azetidinon‐(2). Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, VI. Mitteilung
Authors: Testa Emilio , Fava Franco , Fontanella Luigi 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Herstellung des 3‐Phenyl‐azetidinons‐(2) durch Ringschluß des α‐Phenyl‐β‐aminopropionsäureäthylesters mit C2H5MgBr sowie durch Behandeln des α‐Phenyl‐β‐aminopropionylchlorid‐hydrochlorids mit Triäthylamin beschrieben. Der α‐Phenyl‐β‐aminopropionsäureäthylester wird durch katalytische Reduktion des α‐Phenyl‐cyanessigsäureäthylesters erhalten und durch saure Hydrolyse in α‐Phenyl‐β‐aminopropionsäure umgewandelt.
Über Phenthiazone I. Chlor‐phenthiazone und deren Leukoverbindungen
Authors: Bodea Cornel , Raileanu Metodiu 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein neuer Weg zur Darstellung von Phenthiazon‐Verbindungen angegeben. Durch Oxydation von 3.7‐Dichlor‐ und von 1.3.7.9‐Tetrachlor‐phenthiazin mit K2Cr2O7 in siedendem wasserfreiem Eisessig werden, unter Abspaltung eines in p‐Stellung zum Stickstoff stehenden Chloratoms als Cl⊖, 7‐Chlor‐ und 1.7.9‐Trichlor‐phenthiazon erhalten. Die zugehörigen Leukoverbindungen werden beschrieben.
Reaktionen in der Chlorophyllreihe. Über Glaukorhodine
Authors: Strell Martin , Kalojanoff Anton , Königer Max 
Published: July 2007

AbstractBei Versuchen, eine verbesserte Darstellungsmethode für Pyrrochlorin und dessen Derivate zu finden, gelangten wir zu einem neuen Typ von blauen Farbstoffen. Diese stehen konstitutionsmäßig den Verdinen nahe. Sie leiten sich somit vom Porphin‐System ab und enthalten ein zusätzliches annelliertes und konjugiertes Ringsystem zwischen γ‐ und 7‐Stellung.
Kleine Kohlenstoff‐Ringe II Über die Thermische Stabilität des Kohlenstoff‐Vierrings
Authors: Vogel Emanuel 
Published: July 2007

AbstractBeim Versuch, Cyclobutenverbindungen mit Hilfe pyrolytischer Methoden darzustellen, werden vielfach nur deren Isomerisierungsprodukte, Derivate des Butadiens, isoliert. In vorliegender Arbeit wird der Einfluß von Substituenten auf die Stabilität des Cyclobutenrings untersucht. Geeignete Substituenten in 3.4‐Stellung vermögen die thermische Beständigkeit des Ringes durch Resonanzstabilisierung des Übergangszustands der Spaltungsreaktion soweit herabzusetzen, daß man an der Grenze der Existenzfähigkeit derartiger Cyclobutenverbindungen anlangt. Cyclobuten‐cis‐3.4‐dicarbonsäuredimethylester isomerisiert sich bereits bei 120° innerhalb weniger Minuten nahezu quantitativ zu cis‐trans‐Muconsäuredimethylester. Der isomere Cyclobuten‐1.2‐dicarbonsäuredimethylester ist dagegen erwartungsgemäß stabiler und lagert sich erst bei längerem Erhitzen auf 160–170° in den sehr reaktiven Butadien‐2.3‐dicarbonsäuredimethylester um, der als Dienaddukt abgefangen wurde.
Kleine Kohlenstoff‐Ringe III. Versuche zur Synthese von Cyclobutenon
Authors: Vogel Emanuel , Hasse Karl 
Published: July 2007

AbstractBei der Pyrolyse des Diels‐Alder‐Addukts III aus Cyclooctatrienon und Acetylendicarbonsäuredimethylester wurden an Stelle des erwarteten Cyclobutenons nur Polymere erhalten. Schützt man jedoch die Ketogruppe des Addukts durch Ketalisierung (Verminderung der I‐Spannung), dann lassen sich bei der anschließenden thermischen Spaltung die stabileren Cyclobutenonketale in guter Ausbeute fassen. Bei vorsichtiger Hydrolyse des Cyclobutenondimethylketals isoliert man drei Verbindungen: 3‐Hydroxy‐cyclobutanon, 3‐Methoxy‐cyclobutanon und 1.3.5‐Triacetyl‐benzol, die als Folgeprodukte des intermediär gebildeten, äußerst reaktionsfähigen Cyclobutenons erkannt wurden.
Kleine Kohlenstoff‐Ringe IV. Die Addition von Keten an Butadien
Authors: Vogel Emanuel , Müller Kurt 
Published: July 2007

AbstractKeten reagiert mit Butadien im Sinne des 1.2‐Additionsschemas unter Bildung eines Cyclobutanderivates. Eine konkurrierende Diensynthese wird nicht beobachtet.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe XI. Über neue Synthesen des 1.3.5.7‐Tetramethyl‐2.4.6.8‐tetraoxo‐octahydropyrimido[4.5‐g]‐pteridins
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Schündehütte Karl‐Heinz , Ferch Horst 
Published: July 2007

AbstractZwei neue Darstellungsmethoden für das bisher schwer zugängliche 1.3.5.7‐Tetramethyl‐2.4.6.8‐tetraoxo‐octahydropyrimido[4.5‐g]‐pteridin werden beschrieben.
No‐Indigo. Die Konstitution des Glykosin‐Farbstoffs von Radziszewski und des Benzimidazol‐Farbstoffs von v. Niementowski
Authors: Kuhn Richard , Blau Werner 
Published: July 2007

AbstractDer aus Glykosin mit H2O2 entstehende blauschwarze Farbstoff hat nicht die Zusammensetzung C6H4N4O2, sondern C6H4N4O2. Er ist als doppeltes N‐Oxyd des Glykosins aufzufassen und nach II zu formulieren. — Eine analoge Konstitution besitzt der aus Benzimidazol‐N‐oxyd und O2 entstehende Farbstoff, den wir auch aus 2.2'‐Dibenzdiimidazyl und H2O2 erhalten haben. Dieser im festen Zustand schwarze Farbstoff (VII) leitet sich strukturell vom Indigo durch Austausch der beiden CO‐Gruppen gegen NO‐Gruppen ab. Hinsichtlich der optischen und chemischen Eigenschaften sowie der Bildung von Metallkomplexen wird die neue Klasse der NO‐Indigoide mit dem Indigo verglichen. NO‐Indigo ist bei Zimmertemperatur paramagnetisch, bei der Temperatur des flüssigen Stickstoffs jedoch diamagnetisch.
Synthese des Uroporphyrins III
Authors: Treibs Alfred , Ott Walter 
Published: July 2007

AbstractUroporphyrin III mit asymmetrischer Anordnung der Essigsäure‐ und Propionsäure‐Reste entsteht als Hauptprodukt aus dem α‐Hydroxymethyl‐α'‐carbonsäure‐pyrrol XLIII nach der Methode von Siedel und Winkler, die in anderen Fällen Porphyrine der Isomeren‐Reihe I, daneben II, erhalten hatten. Eine ausführlich begründete Theorie macht das ganz überwiegende Auftreten von Uroporphyrin III verständlich und erklärt auch die Bildung von Uroporphyrin III und I aus Porphobilinogen. Eine Synthese des Carboxy‐porphobilinogens wird beschrieben. Aus diesem wird ebenfalls Uroporphyrin III erhalten.
Über halogenierte Dimethylsulfide II. Die Chlorierung des Dimethylsulfids
Authors: Boberg Friedrich , Winter Gerhard , Moos Joseph 
Published: July 2007

AbstractDie Chlorierung des Dimethylsulfids verläuft stufenweise nach dem S. 2 angegebenen Schema. Phosphorpentachlorid läßt sich mit Vorteil als Chlorierungsmittel zur Gewinnung von Monochlor‐, asymm. Dichlor‐ und α.α.α.‐Trichlordimethylsulfid verwenden. Die Umsetzung von Chlor mit Monochlor‐dimethylsulfid wird IR‐spektroskopisch verfolgt. Bei der Chlorierung von asymm. Tetrachlor‐dimethylsulfid entstehen chlorierte Methyl‐schwefelchloride, Methane und Dimethyl‐disulfide; ihre Bildung wird diskutiert. Hexachlor‐dimethylsulfid kann durch Chlorieren von Dimethylsulfid, asymm. Dichlor‐dimethylsulfid und α.α.α‐Trichlor‐dimethylsulfid, nicht aber in nennenswerten Mengen aus asymm. Tetrachlor‐dimethylsulfid erhalten werden.
Zur Kenntnis der N‐Hydroxy‐dicarbonsäureimide und ihrer o‐Sulfonylverbindungen, einer neuen Klasse organischer Fungizide
Authors: Kühle Engelbert , Wegler Richard 
Published: July 2007

AbstractUnter besonderer Berücksichtigung der O‐Acylverbindungen cyclischer N‐Hydroxydicarbonsäureimide wird eine Betrachtung über die für den Pflanzenschutz‐Sektor entwickelten organischen Fungizide angestellt. Es folgt eine kurze Übersicht über die Konstitutionsaufklärung des N‐Hydroxyphthalimids (III, sogen. Phthaloxim). — Die Lossensche Umlagerung der O‐Sulfonylverbindungen cyclischer N‐Hydroxydicarbonsäureimide mit primären, sekundären und tertiären Aminen wird beschrieben. Der Reaktionsverlauf dieser Umlagerung wird diskutiert. Die Konstitution der Reaktionsprodukte wird durch Vergleichs‐Synthesen oder durch chemische Umwandlungen bewiesen.
Photosynthese des Fluorens, des Reten‐fluorens und des 1.2‐Benzo‐fluorens
Authors: Süs Oskar , Steppan Hartmut , Dietrich Roland 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung einiger o‐Chinondiazide mit dem Ringsystem des Phenanthrens und Chrysens und deren Lichtreaktion werden beschrieben.
Aminocarbonsäuren und Haarkeratin mit unsymmetrisch eingebauten Disulfidbindungen, ein Beitrag zu dem Problem des Disulfidaustausches
Authors: Schöberl Alfons , Gräfje Heinz 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Thiosulfinaten RSOSR mit Thiolen R′SH in organischen Lösungsmitteln werden in rund 80‐proz. Ausbeute 14 unsymmetrisch gebaute Disulfide RSSR′ und Bisdisulfide RSS(CH2)nSSR′ hergestellt, die gleichzeitig Monoamino‐ und Diamino‐dicarbonsäuren oder Diamino‐monocarbonsäuren sind und sich vom Cystein und Homocystein ableiten. Die zur Synthese notwendigen „Disulfidmonoxyde”︁ lassen sich auch aus Cystin, Homocystin, Cystamin und cyclischen Disulfiden bereiten. — Die SH‐Gruppen in reduziertem Haarkeratin (Schafwolle) reagieren ebenfalls leicht im Sinne der Modellversuche mit „Disulfidmonoxyden”︁ Hierbei werden unter Erhöhung des S‐Gehaltes der Fasern unsymmetrisch substituierte Disulfidgruppen in das Keratin eingebaut, und es kann zu Vernetzungsreaktionen kommen. — Die sich einstellenden Gleichgewichte zwischen symmetrischen und unsymmetrischen Disulfiden RSSR + R′SSR′ ⇄ 2 RSSR′ werden durch Ermittlung von Gleichgewichtskonstanten interpretiert. Bei diesem Disulfidaustausch sind Mercaptid‐Ionen und starke Säuren wirksame Katalysatoren, die Kettenreaktionen starten. Auch ultraviolettes Licht ist wirksam.
Aminozucker‐Synthesen XI. D‐Altrosamin und D‐Allosamin
Authors: Kuhn Richard , Fischer Hans 
Published: July 2007

AbstractAus D‐Ribose, Anilin und HCN erhält man N‐Phenyl‐D‐altrosaminsäure‐nitril und N‐Phenyl‐D‐allosaminsäure‐nitril, deren katalytische Halbhydrierung in salzsaurer Lösung zu D‐Altrosamin · HCl (II) und zu kristallisiertem α‐D‐Allosamin · HCl (IV) führt. Die N‐Acetyl‐Verbindungen beider Aminozucker wurden als β‐Formen kristallisiert erhalten.
Über die Umwandlungen des Sclareols durch Acetylierung
Authors: Ohloff Günther 
Published: July 2007

AbstractDas ditertiäre Diterpenglykol (—)‐Sclareol (Ia) geht bei seiner Acetylierung nur zu 5% in Di‐O‐acetyl‐(—)‐sclareol (Ib) über. Als Reaktionsprodukte wurden 47% (+)‐Sclaren (IV), 35% (+)‐Allylalkohol IIIa, 6% (+)‐Manool (IIa) und 6% (+)‐Manoyloxyd (XV) gefunden. Diese Umwandlungsprodukte des (—)‐Sclareols werden näher beschrieben und als Ausgangsmaterial für Synthesen in der Diterpenreihe verwendet.
γ‐Isospartein, ein neues Isomeres des Sparteins
Authors: Winterfeld Karl , Groebel Joachim , Rink Melanie 
Published: July 2007

AbstractDurch katalytische Hydrierung der Base II wurde ein neues Isomeres des Sparteins (γ‐Isospartein) erhalten, dem im Ring A Wannenform zugeschrieben wird. Durch AlCl3 wird das γ‐Isospartein in Spartein und α‐Isospartein umgelagert.
Über die Alkaloide aus Calebassen‐Curare XV. Zur Kenntnis von C‐Curarin‐III (C‐Fluorocurarin)
Authors: Fritz Helmut , Besch Eugen , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDas C20‐Alkaloid C‐Curarin‐III (C‐Fluorocurarin) läßt sich am Stickstoff‐Atom a acetylieren und methylieren. Das Acetylderivat ist äußerst leicht verseifbar. Es reagiert schon bei Raumtemperatur mit Methanol unter Änderung des Absorptionsspektrums zu einem Produkt, das mit Mineralsäuren spielend leicht in C‐Curarin‐III zurückverwandelt wird (Acetal?). Das Alkaloid und sein Methylderivat lassen sich mit NaBH4 zu Verbindungen mit Indolinspektren hydrieren. Hierbei ensteht unter Wasserstoffanlagerung an das chromophore System aus einer Carbonylgruppe ein alkoholisches Hydroxyl. Diese Beobachtungen sprechen für ein α,β‐ungesättigtes Carbonylsystem, das mit dem β‐C‐Atom an das Stickstoffatom a gebunden ist. Tatsächlich hat das UV‐Spektrum von β‐Anilino‐acrolein mit dem von C‐Curarin‐III gemeinsame Züge.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung VI. Kupplung von 1‐substituierten Pyridon‐(4)‐hydrazonen mit Phenolen
Authors: Hünig Siegfried , Köbrich Gert 
Published: July 2007

Abstract1‐substituierte Pyridon‐(4)‐hydrazone kuppeln oxydativ auch mit überschüssigem Phenol nur mäßig. Die Reaktion wird in Abhängigkeit vom pH‐Wert und den Hydrazon‐Substituenten quantitativ verflogt. Die Ergebnisse werden diskutiert. Mit Naphthol‐(1) und einigen Derivaten tritt glatte oxydative Farbstoffbildung ein. Der Einfluß von Substituenten auf die Spektren dieser Farbstoffe wird erörtert.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung VII. Kupplung von 1‐substituierten Pyridon‐(4)‐hydrazonen. mit aromatischen Aminen
Authors: Hünig Siegfried , Köbrich Gert 
Published: July 2007

Abstract1‐substituierte Pyridon‐(4)‐hydrazone kuppeln im sauren Medium oxydativ mit aromatischen Aminen zu den Farbsalzen II, wobei die Komponenten und das Oxydationsmittel gut aufeinander abgestimmt sein müssen. — Der Substituenteneinfluß auf die Farbe von II wird diskutiert.
Additionsverbindungen aus Zirkontetrachlorid und Dimethyläther und deren Pyrolyse
Authors: Rossmy Gerd , Stamm Hellmuth 
Published: July 2007

AbstractZrCl4 bildet mit CH3OCH3 ein Diätherat; dessen IR‐Spektrum wird diskutiert. Bei seiner Pyrolyse überlagern sich zwei Vorgänge: 1) die Dissoziation unter Bildung des Monoätherates; die entsprechende Dissoziationswärme wird aus der Dampfdruckkurve zu 10.5 kcal/Mol bestimmt; 2) eine Zersetzung zu monomeren oder kondensierten, chlorhaltigen Methylzirkonaten, die unter Bildung von Methylchlorid verläuft. — Der Chemismus dieser Reaktionen läßt sich IR‐spektroskopisch untersuchen.
Eine neue Synthese der Chrysanthemum‐Dicarbonsäure
Authors: Takei Sankichi , Sugita Toshio , Inouye Yuzo 
Published: July 2007

AbstractDurch Anlagerung von Dimethyldiazomethan an trans‐trans‐ und an cis‐trans‐α‐Methyl‐muconsäure‐dimethylester, die wir, von o‐Kresol ausgehend, hergestellt haben, konnten wir die entsprechenden γ.δ‐Pyrazoline gewinnen. Aus einem dieser Pyrazoline entsteht bei thermischer Zersetzung und anschließender alkalischer Hydrolyse trans‐trans‐Chrysanthemumdicarbonsäure, d.h. das Racemat der natürlichen Chrysanthemumdicarbonsäure. Durch die gleiche Behandlung des zweiten Pyrazolins erhielten wir eine neue isomere trans‐cis‐Chrysanthemumdicarbonsäure.
UV‐Spektren und Konstitution von p‐Benzochinonen
Authors: Flaig Wolfgang , Salfeld Johann‐Christoph , Baume Erwin 
Published: July 2007

AbstractDie UV‐Spektren substituierter p‐Benzochinone zeigen eine charakteristische Abhängigkeit der Lage und Extinktion der zweiten Maxima von der Art, Stellung und Anzahl der Substituenten. Es wird der Einfluß des Lösungsmittels überprüft. Die Darstellung einiger p‐Benzochinone wird beschrieben.
Photosensibilisierte Synthese Tertiärer Allylhydroperoxyde Aus Symmetrisch Tetrasubstituierten Äthylenen
Authors: Schenck Günther O. , Schulte‐Elte Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie durch Rose bengale photosensibilisierte O2‐Übertragung führt Δ9‐Oktalin (Ia), Cyclohexyliden‐cyclohexan (Ib) und Tetramethyläthylen (Ic) einheitlich in tertiäre Allylhydroperoxyde II über, deren Daten Tabelle 1 enthält. — Die Verbindungen II bilden mit Säuren die entsprechenden Ketone. IIa liefert so über intermediäres Cyclodecan‐1.6‐dion das Cyclopenteno‐cycloheptenon VIIa (als 2.4‐Dinitrophenylhydrazon). — Im IR‐Spektrum lassen sich OOH (1.45 μ) und OH (1.25 μ) scharf unterscheiden.
Über Cocarboxylase‐tetrahydrat sowie Salze der Cocarboxylase
Authors: Wenz Adolf , Göttmann Georg , Koop Hermann 
Published: July 2007

AbstractDas Verhalten der Thiamin‐Phosphorylierungsprodukte an Ionenaustauschern wird untersucht. Cocarboxylase wird in Form eines bisher nicht beschriebenen Tetrahydrates der Betain‐Form I in hoher Reinheit gewonnen. Salze der Cocarboxylase sowie des Thiamin‐orthophosphorsäureesters werden beschrieben.
Der Chemismus der Varrentrapp‐Reaktion. Die basenkatalysierte Isomerisierung von mono‐Olefinen und mono‐Olefincarbonsäuren
Authors: Lüttringhaus Arthur , Reif Werner 
Published: July 2007

AbstractDie 1840 von Varrentrapp aufgefundene Umwandlung von Ölsäure in Palmitin‐ und Essigsäure durch Alkalischmelze wird am übersichtlicheren Beispiel der Undecen‐(10)‐säure‐(1) studiert. Es werden Bedingungen beschrieben, unter denen eine Reihe isomerer Undecensäuren zu fassen sind, die vor dem endgültigen Kettenzerfall in Pelargon‐ und Essigsäure auftreten. Ozonisierung, reduktive Spaltung, Oxydation unter schonenden Bedingungen und Verteilungschromatographie der dabei erhaltenen Dicarbonsäuren gestatten eine zuverlässige Analyse der in Abhängigkeit von Zeit, Temperatur, Medium, Art und Konzentration der Base erhaltenen Isomerengemische. Die Doppelbindung, die, wie lange bekannt, basenkatalysiert leicht von Δ10 nach Δ9 wandert, wird mit wesentlich geringerer Geschwindigkeit stufenweise, zunächst unter statistischer Verteilung, ins Ketteninnere weiter verschoben. Nach Erreichen der β‐Stellung laufen die weiteren Stufen rasch und zum Teil irreversibel ab, wodurch der einsinnige Verlauf gesichert ist. Der Chemismus, mit früheren metallorganischen Musterversuchen über direkte Olefin‐α‐Metallierung belegt, zeigt, daß wäßriges Alkali befähigt ist, normale prototrope Verschiebungen auch in einfachen, nicht besonders aktivierten Allylsystemen mit isoliert liegender Doppelbindung auszulösen.
Darstellung definiert deuterierter Kohlenwasserstoffe
Authors: Wilke Günther , Müller Herbert 
Published: July 2007

AbstractDurch Addition von Dialkylaluminiumhydrid bzw. ‐deuterid an Hexin‐(1) und Hexin‐(3) und Hydrolyse bzw. Deuterolyse der entstehenden aluminiumorganischen Verbindungen wurden an bestimmten C‐Atomen durch Deuterium substituierte C6‐Kohlenwasserstoffe hergestellt.
Benzo‐cycloheptatrien, Benzo‐cyclooctatrien und Benzo‐cyclooctatetraen: VI. Mitteilung über neuartige Synthesen von Cyclopolyenen
Authors: Wittig Georg , Eggers Heinrich , Duffner Paul 
Published: July 2007

AbstractEinleitend wird die Herstellung bifunktioneller Phosphylene I aus den zugehörigen Diphosphoniumsalzen II beschrieben. Mit ihrer Hilfe ließen sich, vom Phthaldialdehyd ausgehend, zwei isomere Benzo‐cycloheptatriene (XI und XII) und das Benzo‐cyclooctatrien XV synthetisieren, das zum ebenfalls noch unbekannten Benzo‐cyclooctatetraen (XVIII) abgewandelt wurde.
Die Giftstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XVI. Die Bausteine des α‐Amanitins
Authors: Wieland Theodor , Höfer Annemarie 
Published: July 2007

AbstractIm Säurehydrolysat des α‐Amanitins findet man folgende Aminosäuren: Glycin, L‐Asparaginsäure, Isoleucin, Cystein und Cysteinsäure, γ‐Hydroxyprolin, ein reduzierendes Tryptophanderivat und eine in der Natur bisher nicht aufgefundene Aminosäure der Zusammensetzung C7H15NO4. Diese wurde als Hydrochlorid ihres Lactons kristallisiert isoliert und in ihrer Konstitution als ein β‐Methyl‐γ.δ‐dihydroxy‐leucin (Ib) erkannt.
Unterschiedliche alkalische Spaltbarkeit von Acetonderivaten der 6‐Nitro‐d‐Glucose und der 6‐Nitro‐l‐idose
Authors: O. L. Fischer Hermann , Helmut Baer Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Ketalgruppierung, die als Prototyp einer alkalistabilen Anordnung gilt, kann durch die Nachbarschaft einer Nitrogruppe außerordentlich labilisiert werden. 1.2,3.5‐Diisopropyliden‐6‐nitro‐62‐deoxy‐D‐glucose (I) erleidet bei der Behandlung mit verdünntem methanol. Alkali bei Raumtemperatur quantitative Abspaltung eines Mols Aceton aus 3.5‐Stellung, wobei 2 isomere Monoacetonnitrohexose‐methyläther gebildet werden. Die Acetongruppen der stereoisomeren 1.2,3.5‐Diisopropyliden‐6‐nitro‐6‐deoxy‐L‐idose (II) sowie der 1.2‐Monoisopropyliden‐6‐nitro‐6‐deoxy‐D‐glucose (V) sind dagegen stabil.
Kurchi‐Alkaloide, IX Beiträge zur Charakterisierung der Conessindoppelbindung
Authors: Bertho Alfred , Götz Manfred 
Published: July 2007

AbstractDas UV‐Spektrum und der HOFMANNsche Abbau des Dehydroconessins C24H38N2 erlauben keine Entscheidung über die Lage der Conessindoppelbindung. α‐Hydroxy‐conessin C24H40N2O gibt beim HOFMANNschen Abbau ein α.β‐ungesättigtes Keton in Einklang mit der Annahme, daß im α‐Hydroxy‐conessin die Doppelbindung in 5.6‐Stellung liegt. — Die Dehydratisierung von α‐Hydroxy‐conessin unter Verwendung von Pyridin anstelle von Benzol als Lösungsmittel führte ebenfalls zu einem α.β‐ungesättigten Keton, dessen Entstehung bei Zugrundelegung der 5.6‐Doppelbindung ohne weiteres zu erklären ist. — Auch ein Isomerisierungsprodukt des α‐Hydroxy‐conessins wurde dehydratisiert; die Struktur des erhaltenen Körpers konnte nicht eindeutig geklärt werden. — Oxydations‐ und Hydrierungsversuche ließen α‐Hydroxy‐conessin unverändert. Das schon beschriebene Oxydationsprodukt des α‐Hydroxy‐conessins erwies sich als tertiäres Säureamid, das durch Öffnen des Ringes A entsteht. — Die Einwirkung von LiAlH4 auf Conessinepoxyd führte zur Öffnung der Sauerstoffbrücke unter Bildung des tertiären Carbinols. Die Abspaltung von Wasser aus dem so gewonnenen Monohydroxy‐dihydroconessin C24H42N2O lieferte Conessin C24H40N2 zurück.
Über Methylpyrene, I Der Einfluß der Methylgruppe in 4‐Stellung auf die direkte Substitution
Authors: Treibs Wilhelm , Möbius Günter 
Published: July 2007

AbstractBei der Totalsubstitution des 4‐Methyl‐pyrens entstehen ausschließlich 3.5.8.10‐Tetrasubstitutionsprodukte, sowohl mit Substituenten erster wie zweiter Art. Dagegen führt die Monosubstitution zu zwei Reihen von Monosubstitutionsprodukten: in normaler Substitution zur (4‐Methyl‐3)‐, durch FRIEDEL‐CRAFTS‐Reaktion zur (4‐Methyl‐8)‐Reihe. Stellungsisomere wurden nicht beobachtet. — Eine Substitution der Methylgruppe konnte nicht erzwungen werden, auch nicht nach vorheriger Belastung des Kernes mit negativen Substituenten.