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Röntgen‐Absorptionsspektroskopie an freien Molekülen
Authors: Schwarz W. H. Eugen 
Published: July 2007

AbstractDie jüngste spektroskopische Methode, die sich auf chemische Probleme anwenden läßt, ist die Röntgen‐Absorptionsspektroskopie, bei der die Anregung einzelner Atomrumpfelektronen untersucht wird. Die Analyse der Spektren mit einfachen theoretischen Modellen erlaubt es, Aussagen sowohl über die Atomrumpforbitale als auch über die unbesetzten Molekülorbitale zu gewinnen, woraus sich mancherlei Moleküleigenschaften herleiten lassen. Hierzu gehören nicht nur Ladungsverteilung, Elektronenkonfiguration, Geometrie sowie räumliche und energetische Charakteristika von Orbitalen des untersuchten Moleküls; es lassen sich auch Parameter von Radikalen erhalten (wie Stabilität, Bindungslänge, Ionisationspotential und elektronische Anregungsenergie), welche sich vom untersuchten Molekül durch eine um 1 höhere Kernladung eines Atoms unterscheiden.
Halogenvinylencarbonate in der organischen Synthese
Authors: Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Mono‐ und Dihalogenvinylencarbonate bilden eine neue Klasse von Cyclophilen, die es gestatten, maskierte α‐Hydroxyketo‐ bzw. α‐Diketofunktionen durch Cycloadditionen simultan in die Addukte einzuführen. Die Demaskierung gelingt durch einfache Hydrolyse. Die solvolytische Öffnung des Carbonatrings führt bei den Monohalogenverbindungen zu Abkömmlingen der Glykolsäure, bei den Dihalogenverbindungen zu Derivaten der Glyoxylsäure. – Die Darstellung der Titelverbindungen sowie ihre Leistungsfähigkeit als Synthesereagentien und die Chemie ihrer einfachen Folgeprodukte werden aus präparativer Sicht zusammenfassend referiert.
Was wissen wir über die tieferen Schichten der Erde?
Authors: Schwab Roland G. 
Published: July 2007

AbstractIn den vergangenen zwanzig Jahren haben moderne chemische und physikalische Methoden die Kenntnisse über die Erde wesentlich erweitern helfen. Es haben sich zum Teil neue Fragestellungen ergeben, z. B. bezüglich der Bindungsverhältnisse im Erdinnern, die das Forschungsobjekt Erde auch für den Chemiker interessant erscheinen lassen. In diesem Fortschrittsbericht wird versucht, eine Überblick über den Aufbau der Erde in heutiger Sicht zu geben. Naturgemäß sind dabei die den Chemiker betreffenden Aspekte besonders in den Vordergrund gerückt.
Die enzymatische Ribonucleotid‐Reduktion: Biosyntheseweg der Desoxyribonucleotide
Authors: Follmann Hartmut 
Published: July 2007

AbstractRibonucleotid‐Reduktasen sind Enzyme, die in teilungsfähigen Zellen die für die DNA‐Verdoppelung benötigten Desoxyribonucleotide synthetisieren. Sie besitzen damit eine Schlüsselfunktion für das Wachstum von Mikroorganismen sowie aller pflanzlichen und tierischen Gewebe. Die Enzyme reduzieren alle vier Purin‐ und Pyrimidinribonucleotide (als 5′‐Di‐ oder ‐Triphosphate) unter direkter Substitution der 2′‐Hydroxygruppe durch Wasserstoff. Physiologische Reduktionsmittel sind die Mercaptogruppen der Thioredoxine, einer Gruppe kleiner Proteine, die aus der oxidierten Form durch NADPH‐abhängige Thioredoxin‐Reduktasen regeneriert werden. Man kennt zwei Typen von Ribonucleotid‐Reduktasen (I und II), die die Wasserstoffübertragung mit Hilfe proteingebundener Eisen‐Ionen oder des 5′‐Desoxyadenosylcobalamins (Coenzym B12) katalysieren; in beiden Fällen sind ferner Radikale nachweisbar. Zur Regulation der Enzyme dienen Effektornucleotide. Möglicherweise liegt ein homöostatischer Mechanismus vor, der die Versorgung der Zelle mit DNA‐Vorläufern sicherstellt.
Distickstoff‐Übergangsmetall‐Komplexe: Synthese, Eigenschaften und Bedeutung
Authors: Sellmann Dieter 
Published: July 2007

AbstractGemessen an der Vielzahl von CO‐Komplexen sind N2‐Komplexe immer noch selten. Sie können sich in einigen Fällen aus N2‐Gas und Metallverbindungen auch unter physiologischen Bedingungen bilden und werden deshalb sehr oft als Zwischenstufe der N2‐Assimilation in Betracht gezogen. Allerdings ist es bis heute trotz vieler Versuche nicht gelungen, den N2‐Liganden eines vollständig charakterisierten N2‐Komplexes zu NH3 zu reduzieren. Dies ließ die Entdecker des ersten Distickstoff‐Komplexes, des 1965 isolierten [Ru(NH3)5N2]2⊕‐Ions, noch vor kurzem skeptisch äußern, daß solche Komplexe wohl doch keine Rolle bei der enzymatischen N2‐Reduktion übernehmen könnten. Allerjüngste Befunde stimmen jedoch etwas optimistischer. So rechtfertigt z. B. die milde partielle Reduktion des N2‐Liganden in bisher als nichtreduzierbar geltenden Metall‐Komplexen mit Edelgaskonfiguration durchaus die Hoffnung, daß man eines Tages doch ein entsprechendes System findet, das eine katalytische Reduktion von molekularem Stickstoff unter Normalbedingungen ermöglicht. Aber auch ohne technischen Nutzen bereichern die N2‐Komplexe die moderne Anorganische Chemie um ein interessantes Kapitel.
Rezepte und Zutaten für kontrollierte CC‐Verknüpfungen mit Organometall‐Reagentien
Authors: Schlosser Manfred 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von einer allgemeinen Erörterung der Vorzüge und Mängel bekannter Verfahren zur Knüpfung von Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindungen werden zwei neue Spielarten im besonderen betrachtet: die kupfer‐katalysierte Alkylierung von Grignard‐Reagentien und Reaktionen mit Allylkalium‐Verbindungen. Beide Methoden eröffnen einen vorteilhaften Zugang zu gesättigten, ungesättigten sowie mit funktionellen Gruppen substituierten Kohlenwasserstoffen und ermöglichen darüber hinaus sehr leistungsfähige und hochgradig regio‐ und stereoselektive Olefinsynthesen.
Moderne Methoden zum Studium von Elektrodenvorgängen
Authors: Heitbaum Joachim , Vielstich Wolf 
Published: July 2007

AbstractDie Erforschung von Elektrodenprozessen setzt die Anwendung von Untersuchungsmethoden voraus, die Aussagen über den Reaktionsmechanismus und die Reaktionsgeschwindigkeit, über Art und Stabilität von Zwischenprodukten sowie über Adsorptionsvorgänge an der Elektrode erlauben. Dabei genügt es heute nicht mehr, Strom‐Spannungskurven oder Ladekurven zu messen. Zur Untersuchung der Elektrodenkinetik haben sich neben der potentiostatischen Dreieckspannungsmethode vor allem die rotierende Scheibenelektrode sowie in geringerem Maße die Wechselstrompolarographie bewährt. Eine Identifizierung von Zwischenprodukten gelingt mit rotierenden Doppelelektroden sowie mit der ESR‐Spektroskopie oder der Massenspektrometrie. Adsorptionsvorgänge an Elektrodenoberflächen lassen sich mit optischen Methoden oder mit Radio‐Tracer‐Methoden untersuchen.
„Through‐bond”︁‐Wechselwirkungseffekte
Authors: Gleiter Rolf 
Published: July 2007

AbstractDer Effekt der sogenannten „through‐bond”︁‐Wechselwirkung wird exemplarisch an 1,4‐Butandiyl abgeleitet, und daraus resultierende Änderungen für den Grundzustand des Systems werden aufgezeigt. Spektroskopische Nachweise dieses Effekts sollen diskutiert, seine chemischen Konsequenzen an verschiedenen Beispielen ausgelotet werden.
Kinetik und Mechanismus der Radikal‐Polymerisation
Authors: Mehnert Peter 
Published: July 2007

AbstractBei niedermolekularen Umsetzungen entsteht häufig durch Nebenreaktionen ein Spektrum von Nebenprodukten, deren Entfernung durch nachgeschaltete Reinigungsoperationen meistens ohne größere Schwierigkeiten gelingt, da die Eigenschaften der Haupt‐ und Nebenprodukte sich im allgemeinen genügend unterscheiden. Umfassende kinetische Untersuchungen sind deshalb in der niedermolekularen Chemie nur insoweit von technischer Bedeutung, als es gilt, die Bildungsgeschwindigkeit der Nebenprodukte von vornherein zu vermindern. In der Polymerchemie ist das grundsätzlich anders. Hier erhält man keine Haupt‐ und Nebenprodukte, sondern Stoffgemische ähnlicher und/oder isomerer Moleküle, die sich hinsichtlich ihres Molekulargewichts und ihrer Struktur nur so geringfügig unterscheiden, daß eine Auftrennung in reine Stoffe oder eine Abtrennung reiner Stoffe praktisch nicht möglich ist. Da nun aber alle Teilreaktionen direkten Einfluß auf die Produktverteilung haben, Zusammensetzung und Eigenschaften eines Produktgemisches also bei jeder Änderung der Betriebsbedingungen modifiziert werden, sind detaillierte kinetische Analysen, die sich auf alle relevanten Teilreaktionen erstrecken müssen, unabdingbare Voraussetzung für die Herstellung definierter Polymerprodukte auch im technischen Maßstab. In diesem Fortschrittsbericht wird an Beispielen gezeigt, welche Bedeutung die Kinetik für die Radikal‐Polymerisation hat.
Umpolung der Reaktivität von Aminen. Nucleophile α‐sek.‐Aminoalkylierung über metallierte Nitrosamine
Authors: Seebach Dieter , Enders Dieter 
Published: July 2007

AbstractEs gibt prinzipiell zwei Arten von Heteroatomen in organischen Molekülen: Die einen machen das mit ihnen verbundene Kohlenstoffatom zu einem elektrophilen, die anderen zu einem nucleophilen Zentrum. Die Entwicklung von Methoden zum Überwechseln zwischen den beiden darauf beruhenden Kategorien von Reagentien ist eine wichtige Aufgabe der modernen organischen Synthese. Möglichkeiten dieser Umpolung der Reaktivität funktioneller Gruppen werden am Beispiel der Amine diskutiert. Eine Methode zur Herstellung von maskierten α‐sek.‐Aminocarbanionen besteht darin, daß man das sekundäre Amin nitrosiert, das entstandene Nitrosamin in α‐Stellung zum Stickstoff metalliert, mit Elektrophilen umsetzt und entnitrosiert. Für jeden dieser Schritte wird eine Anzahl von Beispielen gegeben, die die große Anwendungsbreite der synthetischen Gesamtoperation (elektrophile Substitution am α‐C‐Atom des sekundären Amins) belegen. Erste Anwendungen und ein Verfahren zur Umgehung des Hantierens von Nitrosaminen werden vorgestellt, und zum Schluß wird die Bedeutung der Nitrosamine für die Carcinogenese‐ und Mutageneseforschung kurz erörtert.
Mechanismen der photochemischen Luftverschmutzung
Authors: Pitts J. N. , Finlayson B. J. 
Published: July 2007

AbstractAusgewählte Aspekte der Chemie der photochemischen Luftverschmutzung werden diskutiert und wesentliche, ungelöste Probleme umrissen. Zu den reaktiven Spezies gehören NO2, O3, O(3P), O(1D), O2(1Δg), OH und HO2. Die Informationen über Kinetik und Mechanismus ihrer wichtigsten Bildungs‐ und Abbaureaktionen werden herangezogen, um den photochemischen Smog mit dem Computer und in der Smogkammer zu simulieren.
Die Wolff‐Umlagerung von α‐Diazocarbonyl‐Verbindungen
Authors: Meier Herbert , Zeller Klaus‐Peter 
Published: July 2007

AbstractDie synthetisch leicht zugänglichen α‐Diazocarbonyl‐Verbindungen zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität aus, die unter modifizierten Bedingungen eine Vielzahl von präparativen Möglichkeiten eröffnet. Bei der thermisch, photochemisch oder katalytisch induzierten Wolff‐Umlagerung gehen die α‐Diazocarbonyl‐Verbindungen in Ketene über. Als Zwischenstufen oder Übergangszustände werden freie und komplexierte Carbene, 1,3‐Dipole, 1,3‐Diradikale und die antiaromatischen Oxirene diskutiert. Der vorliegende Fortschrittsbericht versucht, präparative und theoretische Aspekte zu integrieren.
Möglichkeiten und Grenzen des Ersatzes von Phosphaten in Waschmitteln
Authors: Berth Peter , Jakobi Günter , Schmadel Edmund , Schwuger Milan J. , Krauch Carl Heinrich 
Published: July 2007

AbstractEine Eliminierung von Phosphaten aus Waschmitteln allein reicht zur Lösung des Problems der Eutrophierung unserer Gewässer nicht aus. Dennoch sucht die Waschmittelindustrie nach Phosphat‐Ersatzstoffen. Neue Ansatzpunkte für einen zumindest teilweisen Austausch der Phosphate wurden mit wasserlöslichen organischen Komplexbildnern und heterogenen organischen oder anorganischen Ionenaustauschern gefunden. Ein großtechnischer Ersatz der Phosphate ist heute noch nicht möglich. Er kann erst verantwortet werden, wenn alle technischen Anforderungen erfüllt und Nebenwirkungen auf Menschen, Tiere, Pflanzen und die Trinkwasserversorgung mit Sicherheit ausgeschlossen werden können.
Prostaglandine
Authors: Bartmann Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Prostaglandine sind lipidlösliche C20‐Carbonsäuren mit einem fünfgliedrigen Ring, mehreren Sauerstoff‐Funktionen und mindestens einer Doppelbindung. Sie kommen im tierischen Organismus vor, wo sie u. a. die glatte Muskulatur anregen. In den letzten 10 Jahren hat man mehr über das Vorkommen, die Biosynthese, den Metabolismus und die pharmakologischen Eigenschaften von Prostaglandinen gelernt. Analytische Verfahren zu ihrer Bestimmung und Synthesen für die Naturprodukte und deren künstliche Analogen wurden entwickelt. In diesem Fortschrittsbericht wird versucht darzulegen, warum diese Ergebnisse die pharmazeutische Forschung außerordentlich stimulieren.
Untersuchung der Wirkungsweise von Enzymen mit Nucleosidphosphorothioaten
Authors: Eckstein Fritz 
Published: July 2007

AbstractNucleosidphosphorothioate sind modifizierte Nucleotide, bei denen ein an ein Phosphoratom gebundenes Sauerstoffatom gegen ein Schwefelatom ausgetauscht ist. Zur Untersuchung der Wirkungsweise von Enzymen sind diese Verbindungen deshalb geeignet, weil sie zwar von Enzymen in vielen Fällen ähnlich gut wie das natürliche Substrat gebunden werden, die enzymatischen Reaktionen aber oft wesentlich langsamer ablaufen. Da Nucleosidthiophosphorsäure‐O‐ester als Diastereomere auftreten, kann mit diesen Verbindungen in geeigneten Fällen die Stereochemie enzymatischer Reaktionen überprüft werden.
Hochdruck‐kinetische Untersuchungen in der Organischen und Makromolekularen Chemie
Authors: Jenner Gérard 
Published: July 2007

AbstractKinetische Untersuchungen bei hohen Drücken sind ein sehr nützliches Verfahren zur Aufklärung des Mechanismus einer Vielfalt organischer Reaktionen. Sie geben beispielsweise bei pericyclischen, Mentshutkin‐, Käfig‐ sowie Polymerisationsreaktionen Auskunft über die Beschaffenheit und die Position des Übergangszustands entlang der Reaktionskoordinate. Die Deutung der Ergebnisse setzt jedoch voraus, daß verschiedene, die Struktur des Übergangszustands bestimmende Effekte (elektrostatische, sterische, Orbitalbeiträge etc.) anteilmäßig getrennt werden können.
Chemie der Phosphorylcarbene
Authors: Regitz Manfred 
Published: July 2007

AbstractPhosphorylcarbene sind erst in den letzten Jahren bei synthetischen Versuchen auf dem Gebiet der Phosphoryldiazoalkane bekannt geworden. Ihr präparativer Wert besteht zum einen in der Einführung von Phosphorylgruppen in organische Verbindungen, etwa bei der Phosphorylcyclopropanierung von Alkenen oder Arenen und der Phosphorylcyclopropenierung von Alkinen; zum anderen gehen die Phosphorylcarbene leicht Umlagerungen ein: Hydrid‐, Alkyl‐, Aryl‐ und Acylverschiebungen führen zu phosphorylierte Alkenen. Die Phosphorylcarben/Methylenphosphanoxid‐Umlagerung macht die kurzlebigen P‐Analoga der Ketene zugänglich. Die Vinylcarben/Allen‐Umlagerung schließlich wurde erst in diesem Zusammenhang entdeckt; sie konkurriert mit dem Ringschluß zum Cyclopropen.
Synthesereaktionen mit Metallatomen bei 10 bis 273°K
Authors: Timms Peter L. 
Published: July 2007

AbstractMetallatome, einfach durch Metallverdampfung im Vakuum bei hohen Temperaturen erzeugt, lassen sich mit anorganischen und mit organischen Verbindungen bei 80–273°K in Lösung oder durch Cokondensation der Metall‐ und Substratdämpfe bei 10–80°K umsetzen. Dabei werden in vielen Fällen Grammengen von Metallderivaten in niedrigen Wertigkeitsstufen erhalten, von denen manche auf herkömmlichem Wege nicht zugänglich sind.
D‐Penicillamin ‐ Herstellung und Eigenschaften
Authors: Weigert Wolfgang M. , Offermanns Heribert , Scherberich Paul 
Published: July 2007

AbstractDie unnatürliche Aminosäure D‐Penicillamin, ursprünglich nur als Schlüsselsubstanz bei der Strukturaufklärung und Totalsynthese der Penicilline von Interesse, gewinnt zunehmend als Therapeutikum, insbesondere zur Langzeitbehandlung der Rheumatoiden Arthritis, an Bedeutung. D‐Penicillamin, das früher ausschließlich halbsynthetisch durch Abbau von Penicillinen technisch zugänglich war, kann nach einem neuen Verfahren ausgehend von Isobutyraldehyd, Schwefel, Ammoniak und Cyanwasserstoff über das Racemat und dessen selektive Spaltung vollsynthetisch hergestellt werden. Aus dem biochemischen Verhalten von D‐Penicillamin ‐ Chelatbildung mit Schwermetall‐Ionen, Spaltung von Disulfidbrücken und Kondensation mit Aldehydgruppen ‐ lassen sich Beziehungen zu seiner therapeutischen Wirkung herleiten.
Stabilität, Struktur und Reaktivität von ternären Cu2+‐Komplexen
Authors: Sigel Helmut 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, welche Faktoren die Bildung ternärer Cu2+‐Komplexe begünstigen: 1. Statistische Faktoren, 2. Neutralisation von Ladungen, 3. sterische Effekte (raumerfüllende Gruppen, Ringgröße von Chelaten), 4. Bildung von π‐Bindungen. Letzteres ist wichtig für eine hohe Komplexstabilität, wie auch für die bevorzugte Koordination eines bestimmten Liganden. Ein weiterer Stabilitätszuwachs läßt sich unter Umständen durch eine direkte Wechselwirkung zwischen den beiden an dasselbe Metall‐Ion gebundenen Liganden erreichen, also z.B. durch die Bildung von Schiffschen Basen oder von Wasserstoffbrücken oder durch Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen. Der zuletztgenannte Fall führt zu besonderen Strukturen, nämlich Metallionen‐verbrückten Charge‐Transfer‐Komplexen. Der Zusammenhang zwischen Stabilität, Struktur und Reaktivität ternärer Komplexe wird diskutiert. Die Bedeutung der Ergebnisse für Komplexe höherer Ordnung, die andere Metallionen als Cu2+ enthalten, wird skizziert.
Eine neuartige, einfache Synthese von Helicenen
Authors: Jutz Christian , Löbering Hans‐Georg 
Published: July 2007

Helicene und andere Polyarene magnified image sind nach einem neuen Syntheseprinzip in hoher Ausbeute zugänglich. Der eine der „mittleren”︁ Benzolringe wird durch thermische Dimethylaminabspaltung, der andere durch Photo‐Dehydrierung geschlossen.
[3+2]‐Cycloadditionen mesoionischer 1,3‐Oxathiol‐4‐one an Alkine. Ein neuer Zugang in die Furan‐Reihe
Authors: Gotthardt Hans , Weisshun Michael C. , Dörhöfer Karl 
Published: July 2007

Neue mesoionische Systeme, magnified image in situ erzeugt, lassen sich mit Acetylenen als Furane abfangen. Diese Nachweisreaktion ist zugleich ein neuer Weg in die Furan‐Reihe.
Neue Katalysatoren für die Nucleosidsynthese
Authors: Vorbrüggen Helmut , Krolikiewicz Konrad 
Published: July 2007

Nucleoside können aus silylierten Basen und geschützten Zukkern mit Si‐haltigen Katalysatoren dargestellt werden: magnified image Die Ansätze lassen sich sehr einfach aufarbeiten, während man mit den üblichen Katalysatoren wie SnCl4 oft Emulsionen oder Kolloide bekommt.
Bildung von Radikalkationen aus 1,2‐ und 1,4‐Dimethoxybenzol durch Elektronenübertragung auf Tl2+ und Ag2+ in wäßriger Lösung. Eine Pulsradiolyse‐ und in‐si‐tu‐Radiolyse‐EPR‐Studie
Authors: O'Neill Peter , Steenken Steen , Schulte‐Frohlinde Dietrich 
Published: July 2007

Radikalkationen des Typs (1) magnified image die durch Elektronenübertragung auf Tl2+ oder Ag2+ entstehen, könnten bei vielen Oxidationsreaktionen auftreten, u. a. bei Hydroxylierungen mit dem strahlenchemisch erzeugten OH‐Radikal.
Ein N,N′,N″,N‴‐Tetramethyl‐porphyrinogen
Authors: Franck Burchard , Wegner Christian 
Published: July 2007

Ein cyclisches Tetrapyrrol mit vier „innenständigen”︁ Methylgruppenmagnified image sollte Aufschluß über die Deformierbarkeit, Aromatizität, Fähigkeit zur Komplexbildung und Struktur‐Wirkungsbeziehungen dieser den Blut‐ und Blattfarbstoffen zugrundeliegenden Gerüste geben.
Ringverengungen und Ringerweiterungen vicinal disubstituierter Cyclobutane bzw. Cyclopropylmethylverbindungen
Authors: Conia J. M. , Robson M. J. 
Published: July 2007

AbstractCyclobutane und Cyclopropylmethylverbindungen neigen immer dann besonders stark zu Ringverengungen bzw. Ringerweiterungen, wenn vicinal zu einem Elektronen abgebenden Substituenten eine leicht austretende oder Elektronen aufnehmende Gruppe vorhanden ist. Anders als viele Umlagerungen kleiner Ringe und die meisten Umlagerungen größerer Ringe ergeben diese Reaktionen normalerweise ein einheitliches Produkt in hoher Ausbeute; sie besitzen damit synthetischen Wert. ‐ Dieser Fortschrittsbericht ist nach den beteiligten Substituenten gegliedert, da die Versuchsbedingungen für die Umlagerungen wesentlich von ihnen abhängen.
Photo‐Diels‐Alder‐Reaktionen mit Anthracen
Authors: Kaupp Gerd , Zimmermann Inge , Dyllick‐Brenzinger Rainer 
Published: July 2007

Photochemische Diels‐Alder‐Reaktionen gehören zu den zweistufigen Vierzentrenadditionen, das heißt sie verlaufen — ungeachtet anderslautender theoretischer Vorstellungen — nicht konzertiert, sondern über kurzlebige Zwischenprodukte. magnified image
5‐Oxo‐1,3λ4,2,4‐dithiadiazol ‐ ein fünfgliedriges heterocyclisches Keton
Authors: Roesky Herbert W. , Wehner Erwin 
Published: July 2007

Ein heterocyclisches Keton mit fünf Ringgliedern und der Struktur (2) wurde jetzt synthetisiert. Es ist der erste Vertreter einer neuen Verbindungsklasse. Das Ausgangsmaterial (1) erhält man aus S4N4 und [(CH3)3Sn]3N. magnified image
Dreifach verklammerte helikale Triphenylmethan‐Systeme
Authors: Vögtle Fritz , Hohner Gerd 
Published: July 2007

Neue Typen helikal‐chiraler Molekülgerüste haben die Struktur (1). Man erhält sie aus Verbindungen mit X = CH2SCH2 durch Schwefelextrusion zu X = CHCH. Die Produkte könnten als chirospezifische Molekülrezeptoren wirken. magnified image
Stereoselektiver Wasserstoffaustausch an der Methylengruppe des Glycins im λR‐(N‐Benzylglycinato)bis(äthylendiamin)kobalt(III)‐Ion
Authors: Gainsford Graeme J. , Herlt Anthony J. , Sargeson Alan M. , Golding Bernard T. 
Published: July 2007

Chirales Glycin, das heißt eine Verbindung vom Typ (1), läßt sich möglicherweise nicht‐enzymatisch mit Hilfe des Kobalt‐Komplexes (2) gewinnen, in dem eines der beiden Wasserstoffatome der Methylengruppe aus sterischen Gründen leichter gegen Deuterium austauschbar ist als das andere. magnified image
Selektiver Transport von Alkalimetall‐Kationen mit makrobicyclischen Carriern durch flüssige Membranen
Authors: Kirch Michèle , Lehn Jean‐marie 
Published: July 2007

Liganden, die Kationen durch Membranen trans‐portieren, spielen in biologischen Systemen eine bedeutende Rolle. Verbindungen vom Typ (1) bringen Na+, K+ oder Cs+ durch eine Chloroformschicht, die zwei wäßrige Phasen trennt. Mit ihnen können der Transportprozeß und die Selektivität in Abhängigkeit von der Ligandenstruktur studiert werden. magnified image
Anwendungen der Felddesorptions‐Massenspektrometrie in der anorganischen Chemie: Salze
Authors: Schulten H.‐R , Röllgen F. W. 
Published: July 2007

Die massenspektroskopische Untersuchung anorganischer Salze ist gewöhnlich schwierig, weil die Verbindungen vor der Ionisierung verdampft werden müssen und dabei zerfallen. Die Felddesorptions‐Massenspektrometrie hingegen vermeidet die thermische Belastung weitgehend. Man erhält Spektren mit den Signalen von Kationen (Kat+) und Salzclustern (Kat++nSalz), womit sich in der Analytik unverdampfbarer anorganischer Verbindungen neue Möglichkeiten zur Bestimmung des Molekulargewichtes und der Struktur eröffnen. magnified image
Phthaloylperoxid als wirksame Singulettsauerstoff‐Quelle
Authors: Gundermann Karl‐dietrich , Steinfatt Manfred 
Published: July 2007

Photooxidationen ohne Licht gelingen mit Phthaloylperoxid (1), denn diese Verbindung spaltet molekularen Sauerstoff in Form von angeregtem Singulett‐Sauerstoff 1O2ab, wenn man sie bei normaler oder etwas erhöhter Temperatur mit oxidationsfähigen Substanzen schüttelt. magnified image
Äthylen‐Einschiebung in einen Platin(II)‐Hydrid‐Komplex eines trans‐überbrückenden Liganden
Authors: Bracher G. , Pregosin P. S. , Venanzi L. M. 
Published: July 2007

In eine Platin‐Wasserstoff‐Bindung kann sich Äthylen einschieben. Dazu brauchen Wasserstoff und Äthylen am Platin offenbar nicht cis‐ständig zu sein, obwohl das der energetisch günstigere Weg zu sein scheint. Die Einschiebungsreaktion gelingt auch, wenn man von einem Platin‐Komplex ausgeht, dem durch die Natur des Liganden (1) die Struktur (2) aufgezwungen wird. magnified image