bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kinkblock‐ und Gaucheblockstrukturen bimolekularer Filme
Authors: Lagaly Gerhard 
Published: July 2007

AbstractSchichtsilicate und bestimmte Schichtkristalle können organische Verbindungen aufnehmen, z. B. langkettige Alkanole und Alkylammonium‐Ionen. Dabei entstehen bimolekulare, geordnete Filme. An diesem System lassen sich neue Vorstellungen über die Struktur mono‐ und bimolekularer Filme gewinnen: Die Filme bilden reversibel Kinkblock‐ und Gaucheblockstrukturen. Aus dem Verhalten des Modellsystems können Folgerungen über die Struktur der Lipidschichten in Membranen gezogen werden.
Ein CH‐Carbenkomplex des Eisens durch metallinduzierte Fragmentierung zweier Bindungen einer Bicyclopentaneinheit
Authors: Aumann Rudolf , Wörmann Horst , Krüger Carl 
Published: July 2007

Als entscheidender Schritt der Olefin‐Metathese wird der Zerfall eines Metallacyclobutans zu einem Carbenkomplex und einem Olefin angesehen. Es gelang jetzt, eine Variante dieser Reaktionsfolge anhand der Modellreaktion (1)→(2)→(3) zu verifizieren.magnified image
1H‐Cyclopropa[a]naphthalin aus 2,3‐Benzo‐1,6‐methano[10]annulen
Authors: Tanimoto Shigeo , Schäfer Rainer , Ippen Joachim , Vogel Emanuel 
Published: July 2007

Ermöglichen Dreiringe an aromatischen Kernen eine Bindungsfixierung? Für die jetzt aus (1) über das bisher unbekannte (2) synthetisierte Verbindung (3) ist diese Frage negativ zu beantworten. (3) verhält sich spektroskopisch wie ein Naphthalin‐Derivat.magnified image
Eine neue SN‐Ringverbindung: 1,1,3,3‐Tetraoxo‐2,4‐difluorsulfonyl‐cyclodiaza‐λ6‐thian
Authors: Schmidt Klaus‐Dieter , Mews Rüdiger , Glemser Oskar 
Published: July 2007

Ein viergliedriges SN‐Ringsystem enthält die Verbindung (4). Das bei ihrer Bildung intermediär entstehende Sulfon (2) zerfällt unter SO2‐Abspaltung zu (3), das dimerisiert. Die wasserklare Substanz (4) reagiert mit organischen Verbindungen heftig. Sie zersetzt sich oberhalb 30°C.magnified image
Pentacarbonyl‐diethylaminofluorcarben‐chrom
Authors: Fischer Ernst Otto , Kleine Willi , Kreißl Fritz Roland 
Published: July 2007

Ein Fluorcarben‐Komplex (2) konnte erstmals synthetisiert werden. Ausgangsmaterial war der Carbin‐Komplex (1). Anders als der (2) entsprechende Chlorcarben‐Komplex ist (2) sehr stabil.magnified image
Cyclisierungsreaktionen am elektropositiven Silicium
Authors: Klingebiel Uwe , Meller Anton 
Published: July 2007

Eine in der Siliciumchemie neue Cyclisierungsreaktion führt von der Verbindung (1) über die Silicenium‐Zwischenstufe (2) unter Abspaltung eines Protons zum viergliedrigen Ring (3). Stehen dagegen sperrigere Substituenten am Si2N2‐Gerüst, so findet der bekannte Ringschluß unter Wanderung eines Methanid‐Ions statt.magnified image
Ein neuartiger hetero‐bimetallischer Distickstoff‐Komplex
Authors: Hammer Reinhard , Klein Hans‐Friedrich , Schubert Ulrich , Frank Albin , Huttner Gottfried 
Published: July 2007

Die Gruppierung MgNNCo findet man in der Komplexverbindung (1). Die MgN‐Bindung ist gewinkelt, und der NN‐Abstand ist vergleichsweise lang. In Benzol zersetzt sich (1) unter Metallabscheidung und Stickstoffentwicklung zu Co[(CH3)3P]4. Intermediär bildet sich dabei die ungewöhnliche Spezies (2).magnified image
Carbonyl‐η‐cyclopentadienyl‐(4‐methylphenylketenyl)‐bis(trimethylphosphan)wolfram ‐ ein neuartiges, stabiles übergangsmetall‐substituiertes Keten
Authors: Kreißl Fritz R. , Frank Albin , Schubert Ulrich , Lindner Tassilo L. , Huttner Gottfried 
Published: July 2007

Ein Keten, das durch ein Übergangsmetall substituiert ist, entsteht aus dem Carbin‐Komplex (1). Das neuartige Produkt bildet orangegelbe Kristalle. Die Röntgenanalyse zeigt, daß sich die Bindungslängen des substituierten Ketens (2) nicht signifikant von denen des freien Ketens unterscheiden.magnified image
Neuer synthetischer Zugang zum Thiepin‐System. — Benzo[d]thiepin und Dibenzo[bd]thiepin
Authors: Nakasuji Kazuhiro , Kawamura Koichi , Ishihara Toshio , Murata Ichiro 
Published: July 2007

Für Thiepin‐Synthesen eignen sich wegen der leichten Abspaltbarkeit des Schwefelatoms nur Verfahren, bei denen sich die Bildung des Thiepins (2) unter äußerst milden Bedingungen vollzieht. Ein solches Verfahren wurde jetzt in der mit π‐Allylpalladiumchlorid katalysierten Ringerweiterung (1)→(2) gefunden.magnified image
Umsetzungen von Arentricarbonylchrom‐Komplexen mit Nitrosylchlorid
Authors: Herberhold Max , Bernhagen Wolfgang 
Published: July 2007

Der Austausch von CO gegen NO in Komplexen gelingt durch Umsetzung mit Nitrosylchlorid, NOCl. Aus (1) entsteht so das Komplexfragment (2), dessen Umsetzung mit Indenyllithium zur bisher nicht bekannten Verbindung (3) führt.magnified image
Molekülstruktur von C5H5Mn(Co)2[(C6H5)2 CCO] — „out‐of‐plane”︁‐Deformation des Diphenylketen‐Liganden
Authors: Redhouse Alan D. , Herrmann Wolfgang A. 
Published: July 2007

Strukturparameter eines komplex gebundenen Keten‐Moleküls wurden erstmals durch Röntgenanalyse ermittelt. Danach ist das Heterocumulen‐Gerüst im Komplex nicht mehr linear, die CC‐Doppelbindung ist länger als im freien Keten und die Abstände der beiden C‐Atome vom Metall sind verschieden.magnified image
Tris[dicarbonyl(η‐cyclopentadienyl)ferrio]stiban — eine 5B‐Elementbase mit totaler Übergangsmetallsubstitution
Authors: Malisch Wolfgang , Panster Peter 
Published: July 2007

Ein Stiban, das gänzlich mit Übergangsmetallen substituiert ist, ließ sich erstmals so synthetisieren, daß der übliche Bindungstyp vorliegt. Das Produkt (1) ist thermisch überraschend stabil. Es addiert sich an Komplexfragmente des Typs M(CO)5 unter Bildung von (2).magnified image
Carbanion‐Komplexe von Nickel(0)
Authors: Jonas Klaus , Pörschke Klaus Richard , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung 
Published: July 2007

Einfache Carbanionen als Elektronendonoren an Metallatomen waren bisher nicht bekannt. Es gelang jetzt, komplexe Anionen mit Nickel(0) als Zentralatom zu bilden, in denen zwei Ethylen‐Moleküle sowie ein Anion CH3−, C2H5− oder C6H5− an das Nickelatom koordiniert sind.magnified image
Halogenfreie lösliche Ziegler‐Katalysatoren für die Ethylen‐Polymerisation. Regelung des Molekulargewichtes durch Wahl der Reaktionstemperatur
Authors: Andresen Arne , Cordes Hans‐Günther , Herwig Jens , Kaminsky Walter , Merck Alexander , Mottweiler Renke , Pein Joachim , Sinn Hansjörg , Vollmer Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

Ziegler‐Katalysatoren für die Ethylen‐Polymerisation mußten bisher Halogen enthalten. Überraschenderweise erhält man jedoch auch mit halogenfreien Systemen, z. B. (1), Polyethylen, besonders wenn man ihnen Trialkylaluminium zusetzt, das vorher mit Wasser (Al: H2O = 2:1 bis 5:1) behandelt wurde.magnified image
Die katalysierte Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen – Ein neues Syntheseprinzip
Authors: Stetter Hermann 
Published: July 2007

AbstractMit Cyanid‐Ionen als Katalysator lassen sich aromatische und heterocyclische Aldehyde in aprotonischen Lösungsmitteln glatt an α,β‐ungesättigte Ketone, Ester und Nitrile unter Bildung von γ‐Diketonen, 4‐Oxocarbonsäureestern und 4‐Oxonitrilen addieren. Auch Thiazoliumsalze in Gegenwart von Basen eignen sich als Katalysatoren; mit ihnen gelingt sowohl die Addition von aromatischen und heterocyclischen Aldehyden als auch die Addition von aliphatischen Aldehyden.
3,7,10‐Trioxa‐pentacyclo[3.3.3.02,4.06,8.09,11]undecan (3,7,10‐Trioxatrishomobarrelen)
Authors: Weitemeyer Christian , De Meijere Armin 
Published: July 2007

Der erste Vertreter der Triheteratrishomobarrelene ist die Verbindung (1). Sie lagert sich in Gegenwart katalytischer Mengen BF3‐Diethylether schon bei – 20°C quantitativ in den nur aus Tetrahydrofuran‐Einheiten bestehenden kugelförmigen Pentacyclus (2) um.magnified image
C‐Substitution von Nucleosiden mit Hilfe der Eschenmoserschen Sulfid‐Kontraktion
Authors: Vorbrüggen Helmut , Krolikiewicz Konrad 
Published: July 2007

Substituierte Nucleoside oder Nucleotide, die den Substituenten am C‐Atom in α‐ oder γ‐Stellung zu den heterocyclischen N‐Atomen tragen, wurden bislang kaum untersucht. Sie lassen sich mit Hilfe der Eschenmoserschen Sulfid‐Kontraktion synthetisieren.magnified image
Komplexe mit Thiometallat‐Ionen als Brückenliganden
Authors: Königer‐Ahlborn Elisabeth , Müller Achim 
Published: July 2007

Komplexe mit einer (–S–MX2–S–)‐Brücke waren bisher nicht bekannt. Sie wurden jetzt in Form der Molybdän‐ und Wolfram‐Verbindungen (1) synthetisiert.magnified image
Verarbeitung von Kunststoffmüll und Altreifen zu Chemie‐Rohstoffen, besonders durch Pyrolyse
Authors: Hansjörg Sinn H. , Kaminsky Walter , Janning Jörg 
Published: July 2007

AbstractNach einer Übersicht über den Anfall an pyrolysierbarem Material und den Stand der Pyrolyseverfahrensentwicklung in den USA und Japan werden Labor‐ und Technikumsversuche beschrieben, die nicht die Ausnutzung des Heizwertes, sondern des Rohstoffgehaltes pyrolysierbarer Produkte zum Ziele haben. In Sandwirbelschichten, die erstaunlicherweise unempfindlich gegen die Eingabestückgröße sind, können Abfallplastik und Autoreifen bis zu 40 Gew.‐% zu Aromaten pyrolysiert werden.
Das Thionitrosylkation NS+ als Synthesereagens
Authors: Mews Rüdiger 
Published: July 2007

Synthesen mit dem Kation NS+ gelingen mit Hilfe der Salze NS+MF‐6 (1) (M = As, Sb). die man aus NSF und MF5 in flüssigem SO2 erhält. Das Kation vermag andere Kationen aus ihren Salzen zu verdrängen, und es reagiert mit Nucleophilen sowie mit Stoffen, die polare Bindungen enthalten.magnified image
Phosphorbetaine
Authors: W. Roesky Herbert , Sidiropoulos Georg 
Published: July 2007

Eine Phosphor‐Verbindung mit zwitterionischer Struktur (3) entsteht aus dem Isocyanat (1) und dem tertiären Phosphan (2). Sie kann aus Wasser umkristallisiert werden. Das (2) entsprechende Arsan reagiert mit (1) in anderer Weise.magnified image
Komplexbildung mit Tetraazacycloalkan‐N,N′,N″,N‴‐tetraessigsäuren in Abhängigkeit von der Ringgröße
Authors: Stetter Hermann , Frank Wolfram 
Published: July 2007

Der stärkste bisher bekannte Komplexbildner für Calcium ist die jetzt synthetisierte Verbindung (1). Bei Änderung der Ringgröße ändert sich das Komplexbildungsvermögen.magnified image
Stickstoff‐Übertragung von einem Diazoalkan auf ein Metallzentrum
Authors: L. Ziegler Manfred , Weidenhammer Klaus , Zeiner Hartmut , S. Skell Philip , A. Herrmann Wolfgang 
Published: July 2007

Die Stickstoff‐Übertragung von einem Diazoalkan auf ein Metallzentrum wurde erstmals beobachtet. Aus (η‐CH3C5H4)Mn(CO)2 THF erhält man mit F3C—CHN2 den Komplex (1), dessen Struktur röntgenographisch bewiesen wurde. Thermisch oder katalytisch aus F3C—CHN2 freigesetzter Stickstoff kann für die Reaktion nicht verantwortlich sein.magnified image
[(CH3)3SiNH]2PN3S2, eine ungewöhnliche, dunkelblaue Schwefel‐Stickstoff‐Phosphor‐Verbindung
Authors: Appel Rolf , Halstenberg Mechthild 
Published: July 2007

Eine dunkelblaue Schwefel‐Stickstoff‐Phosphor‐Verbindung hat die Struktur (1a), (1b) oder (1c). Die bisher nur selten beobachtete endständige Thionitroso‐Gruppe könnte die intensive Farbe am besten erklären. Eine Röntgenanalyse ist in Arbeit.magnified image
Bindungsdelokalisierte Cyclobutenselenone
Authors: H. Schmidt Arthur , Ried Walter , Pustoslemsek Peter 
Published: July 2007

Selenorganische Verbindungen haben in jüngster Zeit vielfältiges Interesse gefunden. Jetzt gelang erstmals die Synthese von Cyclobutenen (1) mit delokalisiertem Bindungssystem, in das Selen als Substituent einbezogen ist.magnified image
Konformationsuntersuchungen an zwölfgliedrigen Heterocyclen. Kristallstruktur von 5,18‐Dimethyl‐5,18‐diazatribenzo[a,e,i] cyclododecen‐6,17(5H,18H)‐dion
Authors: David Ollis W. , Stephanatou Julia , Fraser Stoddart J. , Quick Andrew , Rogers Donald , J. Williams David 
Published: July 2007

Drei nicht‐planare Konformationen mit trans‐Amidbindungen und trans‐Olefinbindung kommen für die Verbindung (1) in Frage. NMR‐Untersuchungen und die Röntgenstrukturanalyse sprechen dafür, daß die Verbindung bevorzugt in einer verzerrten Propeller‐Konformation mit zweizähliger Symmetrieachse vorliegt.magnified image
Oxidation von Cyclopropyl‐Kohlenwasserstoffen mit Ozon
Authors: Proksch Ehrhardt , Meijere Armin De 
Published: July 2007

Die gezielte Funktionalisierung von Cyclopropyl‐Kohlenwasserstoffen in α‐Stellung zur Cyclopropylgruppe gelingt durch trockene Ozonisierung, das heißt durch Umsetzung mit Ozon, das an Kieselgel adsorbiert ist.magnified image
Eine universelle Rotan‐Synthese ‐ Hexaspire [2.0.2.0.2.0.2.0.2.0.2.0]octadecan ([6]‐Rotan)
Authors: Fitjer Lutz 
Published: July 2007

Rotane, das heißt Verbindungen vom Typ (1), konnten bisher nur unabhängig voneinander durch individuelle Totalsynthesen dargestellt werden. Ein neues Syntheseschema gestattet den Aufbau aller höheren Rotane aus demselben Ausgangsmaterial durch mehrmalige Anwendung einer Sequenz von Homologisierungsreaktionen.magnified image
Polymerisation von Tricosa‐10,12‐diin‐1‐säure in Multischichten
Authors: Tieke B. , Wegner G. , Naegele D. , Ringsdorf H. 
Published: July 2007

Orientierte Schichten aus monomolekularen Filmen haben für physikalisch‐chemische Untersuchungen große Bedeutung, sind aber meistens instabil. Werden solche Schichten aus langkettigen Diacetylenen gebildet, so können sie durch topochemische Polymerisation vernetzt und stabilisiert werden.magnified image
Arsenoxidtrichlorid, AsOCl3
Authors: Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Das Oxidchlorid des Arsens wurde – anders als das verwandte POCl3 ‐ erst jetzt zum ersten Mal hergestellt, und zwar durch Ozonisierung von AsCl3 in inertem Lösungsmittel bei tiefer Temperatur. Die Verbindung ist bis 150°C stabil.magnified image
S4N4 als Brückenligand: Struktur von CuCl·S4N4
Authors: Thewalt Ulf 
Published: July 2007

Schichten aus Cu—Cl‐Zickzackketten mit S4N4‐Brücken liegen in CuCl·S4N4 vor, wie eine Röntgen‐Strukturanalyse ergab. Überraschenderweise unterscheidet sich die S4N4‐Brücke in ihrer Größe nur wenig und in ihrer Konformation gar nicht von freiem S4N4.magnified image
Bis(η‐1,5‐cyclooctadien)cobaltlithium
Authors: Jonas Klaus , Mynott Richard , Krüger Carl , Sekutowski Janine C. , Tsay Yi‐Hung 
Published: July 2007

Ein neuer Komplex mit Lithium und Cobalt als Zentralatomen hat die Zusammensetzung (1). Cobalt und Lithium sind zusammen an zwei Moleküle Cyclooctadien gebunden, und das Lithiumatom bindet zusätzlich zwei Moleküle Tetrahydrofuran.magnified image
Bis(diorganylphosphinodithioformiato‐S,P)nickel(II)‐Komplexe – neuartige Vierring‐Chelate
Authors: Kopf Jürgen , Lenck Rudolf , N. Olafsson Sigurjon , Kramolowsky Reinhard 
Published: July 2007

Über Phosphor und Schwefel gebundene Liganden enthalten Komplexe, die sich aus Nickel(II)‐Salzen und den Verbindungen (1) bilden. Die Röntgenanalyse spricht für ein merkliches Gewicht auch der Grenzstruktur (2).magnified image
Molekulare Aspekte der Sichelzellen‐Krankheit
Authors: R. Waterman Michael , Larry Cottam G. 
Published: July 2007

AbstractSichelzell‐Hämoglobin (Hämoglobin S) enthält in Position 6 der β‐Kette Valin anstelle von Glutaminsäure. Die Konformationen von Hämoglobin S und normalem Erwachsenen‐Hämoglobin (Hämoglobin A) unterscheiden sich nur wenig. Sauerstofffreies Hämoglobin S bildet unter Eigenassoziation eine flüssig‐kristalline Phase, die die Erythrocyten zu einer sichelartigen Gestalt verformt und somit die klinischen Symptome der Sichelzellanämie hervorruft. In diesem Gel stehen Desoxyhämoglobin‐S‐Monomere und ‐Polymere im Gleichgewicht. Man weiß, daß der Polymerisationsprozeß einen negativen Temperaturkoeffizienten hat und vom pH‐Wert sowie besonders stark von der Hämoglobin‐S‐Konzentration abhängt. Die Triebkraft für die Polymerisation von Desoxyhämoglobin S ist anscheinend die Entropiezunahme. Die Reaktion läuft in zwei kinetischen Phasen ab, einer Verzögerungsperiode und einem raschen Polymerisationsprozeß. Das Polymer besteht aus Röhrchen, die aus sechs oder acht nebeneinander liegenden, helixförmig gewundenen Strängen aus Desoxyhämoglobin S aufgebaut sind. Der Windungsabstand („pitch”︁) beträgt 3000 Å. Die genaue Natur der Kontakte zwischen den Hämoglobin‐S‐Molekülen ist noch nicht bekannt. Die anschließende Ausrichtung der Röhrchen führt zu den in S/S‐Erythrocyten beobachteten Tactoiden. Zwar sind noch viele Einzelheiten der Polymerbildung und der Struktur nicht aufgeklärt worden, doch hat man bereits mehrere Versuche zur chemischen Beeinflussung der Sichelbildung durchgeführt. Allerdings ist bisher noch keine befriedigende chemische Behandlungsmethode gefunden worden.
Spaltung von Estern und Ethern mit Iodtrimethylsilan
Authors: Ho Tse‐Lok , A. Olah George 
Published: July 2007

Ein neues Reagens zur Esterspaltung ist Iodtrimethylsilan (1), das sich unter milden Bedingungen in wasserfreier Lösung zunächst zum Silylester umsetzt. magnified image
Trifluoracetylierung von Aminen mit N‐Trifluoracetyl‐Nylon 66
Authors: Schuttenberg Herman , C. Schulz Rolf 
Published: July 2007

Die Umwandlung von Aminen in Trifluoracetamide (1) gelingt mit N‐Trifluoracetyl‐Nylon 66, das bei der Reaktion in Nylon 66 übergeht. Nylon 66 läßt sich einfach abfiltrieren.magnified image
Bildung von Carbenium‐Ionen bei der Reaktion von Aluminiumchlorid mit tert‐Butylchlorid in flüssigem Chlorwasserstoff
Authors: Kalchschmid Franz , Mayer Erwin 
Published: July 2007

Carbenium‐Ionen sind bei Friedel‐Crafts‐Reaktionen als Zwischenstufen postuliert worden. Jetzt gelang es. tert‐Butylchlorid mit überschüssigem Aluminiumchlorid in wasserfreiem flüssigem Chlorwasserstoff zum Carbenium‐Ion (1) umzusetzen.magnified image
μ‐Thiadiborolen‐bis(η‐cyclopentadienyleisen) – Darstellung und Struktur eines neuen Tripeldecker‐Sandwichs
Authors: Siebert Walter , Renk Thomas , Kinberger Klemens , Bochmann Manfred , Krüger Carl 
Published: July 2007

Der neue Tripeldecker‐Sandwich (1) ist an der Luft stabil und läßt sich massenspektrographisch nachweisen. Laut Röntgen‐Strukturanalyse ist der zentrale Ring eben.magnified image
Die Kristallstruktur des Squalens
Authors: Ernst Josef , Sheldrick William S. , Fuhrhop Jürgen‐Hinrich 
Published: July 2007

Bei der Cyclisierung zu Lanosterin in polaren Lösungsmitteln sollte Squalen in geknäuelter Form vorliegen. Der Befund, daß in aus Methanol/Ether gezüchteten Squalenkristallen das Molekül gestreckt vorliegt, spricht gegen diese Hypothese.magnified image
Röntgenstrukturanalyse eines 4,5‐Dihydro‐3H‐1λ4,2,6‐thiadiazins
Authors: Gieren Alfred , Pertlik Franz 
Published: July 2007

Die SIV=N‐Bindung im cyclischen Schwefeldiimid (1) ist etwa ebenso lang wie in acyclischen Vergleichsverbindungen (≈︁1.53 Å); die NSN‐Gruppierung und ihre Substituenten an den N‐Atomen sind koplanar.magnified image
Experimentelle Elektronendichten und chemische Bindung
Authors: Coppens Philip 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Fortschrittsbericht werden einige neue Ergebnisse der Analyse von Ladungsdichten durch Röntgen‐ und Neutronenbeugung diskutiert. Zu den Problemen, die auf solche Weise in mehreren Laboratorien untersucht werden, gehören die Natur von Einfach‐, Doppel‐ und Dreifachbindungen, die Hybridisierung einsamer Elektronenpaare, die Bindungseigenschaften von Metallen, Metallegierungen und Organometallverbindungen sowie die Ableitung physikalischer Eigenschaften aus Röntgenbeugungsdichten. Beim jetzigen Entwicklungsstand der Methodik sind bereits Untersuchungen an Serien von verwandten Verbindungen möglich, was zu einer breiteren Anwendung führen sollte.
Zwei Wege zu komplexen Derivaten des Borols
Authors: Herberich Gerhard E. , Hengesbach Joachim , Kölle Ulrich , Oschmann Wolfgang 
Published: July 2007

Borol‐Komplexe vom nido‐Typ sind die neuen Verbindungen (1) bis (3). Im Gegensatz zu unkomplexiertem Pentaphenylborol sind sie gegen Wasser beständig.magnified image
Nucleophile Substitution von Vinyl‐Wasserstoffatomen durch Carbanionen
Authors: Reetz Manfred T. , Schinzer Dieter 
Published: July 2007

Zur Kettenverlängerung von aktivierten terminalen Olefinen läßt sich die Reaktionsfolge (1) → (2) → (3) heranziehen. Sie gelingt auch mit R=tert‐Butyl, Cyclopropyl und anderen sterisch anspruchsvollen Gruppen.magnified image
δ‐Lactone durch Carbonylierung von Vinyloxiranen
Authors: Aumann Rudolf , Ring Horst 
Published: July 2007

Die Umwandlung von 1,3‐Dienen in δ‐Lactone (2) und (3) läßt sich bequem in zwei Stufen erreichen: Das Dien wird zu (1) epoxidiert, das man in Gegenwart von Übergangsmetallen mit CO umsetzt. Dies entspricht formal der – nicht direkt durchführbaren – Addition von CO2.magnified image
Hydrierungswärmen von Verbindungen mit isolierten und konjugierten CN‐Doppelbindungen
Authors: Häfelinger Günter , Steinmann Ludger 
Published: July 2007

Die Delokalisierung der π‐Elektronen läßt sich aus der Differenz der berechneten und der gemessenen Hydrierungswärmen ableiten. Hydrierungswärmen von Verbindungen mit CN‐Doppelbindungen wurden jetzt erstmals direkt gemessen, u.a. an den Iminen (1) bis (4).magnified image
Fulvene und Fulvalene eines heterocyclischen Systems mit 12 π‐Elektronen — Pseudophenafulvene und Pentapseudophenafulvalene
Authors: Neidlein Richard , Kraemer Arnold D. 
Published: July 2007

Mit Phenafulvenen und Phenafulvalenen iso‐π‐elektronisch sind die heterocyclischen Fulvene und Fulvalene, die jetzt dargestellt werden konnten. Ein Beispiel ist das tiefblaue, kristalline Fulvalen (1).magnified image
Synthese von Protohypericin aus Emodin
Authors: Spitzner Dietrich 
Published: July 2007

Der violette Pflanzenfarbstoff Protohypericin (1) läßt sich durch alkalische Dimerisierung von Emodin im Dunkeln erzeugen; bei Einwirkung von Licht und Sauerstoff geht er in Hypericin über. 1H‐NMR‐Entkopplungsexperimente beweisen die Orientierung der beiden Emodin‐Teile in (1).magnified image
α‐Glykosidische Verknüpfung von D‐Ribofuranose
Authors: Schmidt Richard R. , Hermentin Peter 
Published: July 2007

Die dirigierende Wirkung der Methoxycarbonylgruppe in den Halogenuronsäureestern (1) und (2) wird bei einer Glykosid‐Synthese ausgenutzt: Beispielsweise ergeben sie das β‐Methyl‐ und das (bisher nur mühevoll darstellbare) α‐Methylglykosid (3a) im Verhältnis 1:8 bis 1:9. α‐Verknüpfte Disaccharide wie (3b) und Trisaccharide sind auf diesem Weg ebenfalls gut zugänglich.magnified image
[2 + 2]‐ und [4 + 2]‐Cycloadditionen von Arylazoalkenen an Diphenylketen
Authors: Sommer Sven 
Published: July 2007

N‐Vinyl‐1,2‐diazetidinone (3) sind jetzt erstmals synthetisiert worden. Anders als die sehr reaktionsträgen (E)‐Azobenzole reagieren (E)‐Arylazoalkene (1) leicht mit Diphenylketen (2) zu (3) und/oder den Pyridazinonen (4).magnified image
Cyclometallierungsreaktionen
Authors: Bruce Michael I. 
Published: July 2007

AbstractBei der Cyclometallierung in Übergangsmetall‐Komplexen reagiert ein organischer Ligand mit dem Übergangsmetall, so daß sich eine Metall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung bildet. Der vorliegende Aufsatz faßt unsere Kenntnisse über diese Reaktionen zusammen und diskutiert ihren Anwendungsbereich, ihre Mechanismen und ihren Nutzen für die Synthese organischer – besonders aber heterocyclischer – Verbindungen.
Instabile Zwischenprodukte in der Gasphase: Der thermische Zerfall von Alkylsulfiden RSnR
Authors: Bock Hans , Mohmand Shamsher 
Published: July 2007

Eine ungewöhnliche Anwendung der PE‐Spektroskopie ist die Optimierung von Gasphasen‐Reaktionen. Photoelektronen‐Spektrometer liefern in Form von Ionisations‐Bandenmustern „Fingerabdrücke”︁ von Molekülen. Ein Beispiel ist die Keten‐Bildungsreaktion in der Gasphase durch Eliminierung von HCl aus Acetylchlorid. Hinweise auf den Reaktionsmechanismus lassen sich in diesem Fall u. a. aus dem PE‐Spektrum des bei −190°C nicht ausgefrorenen Restgases (CO, CH4) gewinnen.magnified image
Erweiterung des Anwendungsbereichs anionischer Cycloadditionen durch aktivierende elementorganische Gruppen
Authors: Kauffmann Thomas , Ahlers Holger , Hamsen Angelika , Schulz Herbert , Tilhard Hans‐Joachim , Vahrenhorst Annemarie 
Published: July 2007

Zur Aktivierung von Olefinen bei der anionischen Cycloaddition von 2‐Azaallyl‐verbindungen wie (1) eignen sich die Gruppen SPh, SePh, PPh2 und AsPh2. Sie können aus den Cycloaddukten (2) relativ leicht entfernt werden.magnified image