bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über selektive katalytische Oxydationen, XXIV. Selektive katalytische Oxydation von 1.6‐Anhydro‐β‐D‐hexopyranosen zu 1.6‐Anhydro‐β‐D‐hexopyranos‐ulosen
Authors: Heyns Kurt , Weyer Jost , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractDie acht isomeren 1.6‐Anhydro‐β‐D‐hexopyranosen wurden durch Oxydation mit Sauerstoff am Platinkontakt in 1.6‐Anhydro‐β‐D‐hexopyranos‐ulosen übergeführt. Die Oxydation verläuft selektiv; nach dem Angriffspunkt der Oxydation läßt sich folgende Reihe mit abfallender Oxydationsgeschwindigkeit aufstellen: 3‐OH axial > 4‐OH axial > 2‐OH axial > 4‐OH äquatorial > 2‐OH äquatorial > 3‐Oh äquatorial. 1.6‐Anhydro‐β‐D‐hexopyranos‐ulosen, die nach Analyse des NMR‐Spektrums eine Sesselform bevorzugen, zeigen Cotton‐Effekte, deren Vorzeichen mit den Voraussagen der Oktantenregel übereinstimmen. NMR‐Spektroskopisch nachweisbare Abweichungen von der Sesselform bedingen ebenfalls Abweichungen von der einfachen Oktantenregel.
Hydrazinreaktionen, II. Darstellung von 5‐Hydrazino‐5‐desoxy‐D‐xylose. Umwandlung in N‐Amino‐D‐xylopiperidinose und ein dimeres Hexahydrotetrazin‐Derivat
Authors: Paulsen Hans , Steinert Gerd 
Published: June 2007

Abstract5‐Hydrazino‐1.2‐O‐isopropyliden‐5‐desoxy‐D‐xylofuranose (2) liefert mit schwefliger Säure ein 5‐Hydrazino‐5‐desoxy‐D‐xylose‐Schwefligsäure‐Addukt (3), das alkalisch zur freien 5‐Hydrazino‐5‐desoxy‐D‐xylose spaltbar ist. Diese schließt den Halbacetalring in alkalischer Lösung zur N‐Amino‐D‐xylopiperidinose (7). In neutraler Lösung dimerisiert 7 zum Hexahydrotetrazin‐Derivat 5. Hydrierung von 7 liefert 1.5‐Imino‐1.5‐didesoxy‐D‐xylit (9), Reaktion mit Blausäure das Nitril 8. In saurer Lösung in der Hitze kann 7 unter dreifacher Wasserabspaltung zum N‐Amino‐3‐hydroxy‐pyridiniumbetain‐hydrat (17) reagieren.
Peroxygenierung von Acetalen, II. Peroxygenierung 2.4.6‐trisubstituierter 1.3.5‐Trioxane
Authors: Seyfarth Hans‐Eberhard , Hesse Albrecht 
Published: June 2007

AbstractBei der Peroxygenierung von 2.4.6‐Trimethyl‐(1) und 2.4.6‐Triäthyl‐1.3.5‐trioxan entstehen Monohydroperoxide (z. B. 2). Daraus wurden die dimeren Peroxide (z. B. 3) nach Wasserstoffperoxid‐Abspaltung isoliert. 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐1.3.5‐trioxan (4) ergibt bei gleicher Umsetzung neben wenig Monohydroperoxid (5) Trimethylessigsäure und Trimethylacetaldehyd.
Reaktionen von Halogennitroverbindungen, I. Darstellung und Isomerisierung von 1.3.5‐Trinitro‐2.4.6‐trimethyl‐bicyclo[3.1.0]hexan
Authors: Severin Theodor , Bohn Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von 1.3.5‐Trinitro‐2.4.6‐trimethyl‐bicyclo[3.1.0]hexan (6a) aus 2.4.6‐Tribrom‐2.4.6‐trinitro‐1.3.5‐trimethyl‐cyclohexan (4) wird beschrieben. 6a isomerisiert beim Erhitzen mit Natriumjodid in Aceton unter„Durchklappen”︁ des Sechsringes zu 6b.
Eine einfache Synthese der Shikimisäure
Authors: Grewe Rudolf , Kersten Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDas synthetisch leicht zugängliche racem. Triacetat des 4‐Epishikimisäure‐methylesters wird durch flüssigen Fluorwasserstoff zu 80% in racem. Shikimisäure umgewandelt. Die Spaltung der racemischen Verbindungen in die optischen Antipoden wird beschrieben. Das Verhalten der optisch aktiven Formen bei der„Fletcher‐Epimerisierung”︁ wird untersucht und erklärt.
Rote Antibiotica aus Actinomyceten. Zur Identifizierung einer Reihe von Anthracyclinonpigmenten aus Streptomyces galilaeus Stamm JA 3043 (Galirubine und Galirubinone)
Authors: Eckardt Klaus 
Published: June 2007

AbstractAus dem Stamm Streptomyces galilaeus JA 3043 wurde eine Reihe von Pigmenten unterschiedlicher Anthracyclinontypen isoliert und als ϵ‐Pyrromycinon (1a), ζ‐Pyrromycinon (2a), η‐Pyrromycinon (3a), Aklavinon (1), 7‐Desoxy‐aklavinon (2) sowie das bisher noch nicht aus biologischem Material isolierte Bis‐anhydro‐aklavinon (3) identifiziert. Die in der Literatur für 7‐Desoxy‐aklavinon angegebene Strukturformel wurde bestätigt. ϵ‐Pyrromycinon und Aklavinon lagen im wesentlichen als Glykoside (Galirubine A und B) vor.
Stickstofflost‐Derivate durch Reaktion von N.N‐Bis‐[β‐chlor‐äthyl]‐p‐tricyanvinyl‐anilin mit Natriumsalzen von OH‐, NH‐, PH‐ und SH‐aciden Verbindungen
Authors: Schulze Werner , Willitzer Horst , Fritzsche Hartmut 
Published: June 2007

AbstractN.N‐Bis‐[β‐chlor‐äthyl]‐p‐tricyanvinyl‐anilin (2) wurde mit einigen Natriumalkoholaten zu 1‐Alkoxy‐1‐{p‐[bis‐(β‐chlor‐äthyl)‐amino]‐phenyl}‐2.2‐dicyan‐äthylenen (3–6) umgesetzt. Die Natriumsalze von Arylsulfonsäureamiden lieferten neben den 1‐Arylsulfonylamino‐1‐{p‐[bis‐(β‐chlor‐äthyl)‐amino]‐phenyl}‐2.2‐dicyan‐äthylenen (7–9) die p‐[Bis‐(β‐chlor‐äthyl)‐amino]‐N.N′‐bis‐arylsulfonyl‐benzamidine 10 und 11 bzw. im Falle des Sulfanilamids den Sulfonylimidsäureester 12. Mit Natriumsalzen von Dialkylphosphiten dagegen blieb die Reaktion auf der Additionsstufe stehen und es entstanden die 1‐[O.O‐Dialkyl‐phosphono]‐1‐{p‐[bis‐(β‐chlor‐äthyl)‐amino]‐phenyl}‐1.2.2‐tricyan‐äthane 14 und 15. Natriumsalze verschiedener SH‐acider Verbindungen reagierten nicht mit 2 oder lieferten keine kristallinen Produkte.
Reaktionen des 2‐Allyloxy‐phenyldiazomethans
Authors: Kirmse Wolfgang , Dietrich Hilmar 
Published: June 2007

AbstractBelichtung von 2‐Allyloxy‐phenyldiazomethan (2) ergibt 3 (Produkt einer intramolekularen Einschiebung) und 4 (Produkt einer intramolekularen Addition) im Verhältnis 2.5 : 1. Im Dunkeln geht 2 in das Pyrazolin 5 über, dessen Zersetzung ausschließlich 4 liefert. Bei Belichtung von 2 in Äthanol entsteht hauptsächlich der Äther 9 neben wenig 3 und 4.
Über β‐Lactame, V. Zur Darstellung einiger kondensierter β‐Lactame
Authors: Paul Lieselotte , Polczynski Peter , Hilgetag Günter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese einiger kondensierter β‐Lactame 3a–c aus N‐diacylierten α‐Aminosäure chloriden 1a–c und 2‐Phenyl‐Δ2‐dihydro‐1.3‐thiazin (2) wird beschrieben. 3a läßt sich in das Amino‐β‐lactam 4 überführen, aus dem durch Reaktion mit Dicarbonsäureanhydriden die mit kondensierten Azetidinonen‐(2) substituierten Halbamide erhältlich sind, welche auch durch einseitige Spaltung der Schutzgruppe aus 3b, c entstehen.
Über die Bildung gemischter Perchlorallen‐Allen‐Dimeren bei der Zersetzung von Natriumtrichloracetat in Gegenwart von Allenen
Authors: Dehmlow Eckehard V. 
Published: June 2007

AbstractBei der im Titel genannten Reaktion tritt statt der erwarteten Dichlorcarben‐Addition Anlagerung von Perchlorallen an die zugesetzten Allene ein. Aus 1.3‐Diphenyl‐allen entsteht 5a, aus Triphenylallen (1b) 6b. 1b liefert mit K‐tert.‐Butylat/Chloroform 7.
Klassifizierung phosphorhaltiger Liganden in Metallcarbonyl‐Derivaten nach der π‐Acceptorstärke
Authors: Strohmeier Walter , Müller Franz‐Josef 
Published: June 2007

AbstractPhotochemisch wurden eine Reihe von monosubstituierten Metallcarbonylen mit phosphor‐haltigen Liganden hergestellt und aus der Änderung der Valenzschwingungsbande νCO die relative π‐Acceptorstärke am Phosphoratom der Liganden bestimmt. Sie ist unabhängig vom jeweiligen Metallatom des Metallcarbonyls und kann klassifiziert werden, wobei typische Verbindungen als Vertreter der Klassen gewählt wurden. — Die π‐Acceptorstärke nimmt zu in der Reihe:

Der Einfluß der Substituenten am Phosphor auf dessen π‐Acceptorstärke wird diskutiert. Die gefundenen Gesetzmäßigkeiten ermöglichen die Voraussage der ungefähren π‐Acceptor‐stärke am Phosphor von noch nicht bekannten phosphorhaltigen Verbindungen vom Typ PX3−nRn(X = Halogen oder OR; R = Alkyl oder Aryl(.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXXVI. Chinolin‐chinone‐(5.6) aus 5‐Hydroxy‐chinolinen
Authors: Teuber Hans‐J. , Benz Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie in 4‐ und 8‐ Stellung methylierten oder chlorierten 5‐Hydroxy‐chinoline 1–4 werden aus entsprechend substituierten m‐Amino‐phenolen mit Acetessigaldehyd‐dimethylacetal oder β‐Äthoxy‐acrolein‐diäthylacetal bereitet. Wegen der Anwesenheit eines freien phenolischen Hydroxyls kann bei der nach Art einer Combesschen Synthese verlaufenden Ringschluß‐reaktion auf den Zusatz eines sauren Katalysators verzichtet werden. 4‐Chlor‐3‐amino‐anisol liefert entsprechend nur das Anilinobutenon 10. 8‐Chlor‐5‐hydroxy‐lepidin (4) ergibt mit Diazomethan den zugehörigen Methyläther und bei der Hydrogenolyse 5‐Hydroxy‐lepidin. — Oxydation von 1–4 mit Nitrosodisulfonat führt zu Chinolin‐chinonen‐(5.6) (5–7), die je nach pH auch mit dem Ausgangsphenol gekuppelt anfallen (11,12). Die o‐Chinonstruktur wird durch Umsetzung mit o‐Phenylendiamin zu Pyridophenazinen sowie durch reduktive Acetylierung bewiesen. Die Spektren werden diskutiert.
Reaktionen von Sulfonylisocyanaten mit CN‐Doppelbindungen
Authors: Bartmann Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractSulfonylisocyanate gehen bei Raumtemperatur — ohne Katalyse und häufig exotherm — Cycloadditionen mit CN‐Doppelbindungen ein. Azine addieren 2 Moll. sulfonylisocyanat zu s‐Triazolo‐s‐triazolen (3) — Je nach Substitution können Schiffsche Basen im Verhältnis 2 : 1 oder 1 : 2 mit Sulfonylisocyanaten zu Perhydro‐s‐triazinen (11, 6,) reagieren. Als Zwischenstufe wird ein 1.4‐dipolares 1 : 1 ‐ Additionsprodukt (10) formuliert.
Acyl‐normethine aus Thebain
Authors: Bertgen Christa , Fleischhacker Wilhelm , Vieböck Franz 
Published: June 2007

AbstractBei der Öffnung des Piperidinringes im Thebain mit Acetyl‐ und Benzoylchlorid sowie Chlorameisensäure‐äthyl‐und ‐benzylester in feuchtem Äthylacetat entstehen die entsprechen‐den Codeinon‐acyl‐normethine (1a–1d), die je nach Katalyse interessante Umlagerungs‐und Spaltungsreaktionen eingehen. Durch Umsetzung von Thebain mit Benzoylchlorid in absol. Benzol unter Erhitzen erhält man Δ5.7.9(14)‐N‐Benzoyl‐des‐thebain (10). Die kristallisierte Verbindung ist beständig, die durch rasches Abdunsten des Lösungsmittels ölig erhaltene Substanz hingegen zerfällt in 6‐Methoxy‐O‐methyl‐morphenol (11).
Piperazin‐Derivate, I. Alkyl‐, Aryl‐, Aralkyl‐piperazin‐Derivate
Authors: Lányi Kálmán , Institoris Etel , Lovász Marianne , Szabó Zsuzsa 
Published: June 2007

AbstractNach einem neuen Verfahren wurden die Aryl‐, Aralkyl‐ und Alkyl‐piperazine 1–14 her‐gestellt und der Ablauf der Reaktion untersucht. Aus 1.4‐Bis‐[1‐methyl‐2‐phenyl‐äthyl]‐piperazin (3) wurden geometrische und optische Isomere gewonnen.
Über Phosphazene, VII. Thioureido‐thiophosphinsäuren
Authors: Schmidpeter Alfred , Groeger Helmut 
Published: June 2007

AbstractDiphenylthiophosphinyl‐isothiocyanat addiert 1 bis 2 Mol eines Amins zu Thioureido‐thiophosphinsäuren (4–6) bzw. deren Ammoniumsalzen (7–9). Diese zersetzen sich thermisch in Abhängigkeit von der Basizität des Amins und von den Bedingungen unter Amin‐bzw. Rhodanid‐Abspaltung. Die Methylierung eines Thioureido‐thiophosphinat‐Ions erfolgt ausschließlich am Schwefel, und zwar bevorzugt am kohlenstoffgebundenen, die Protonierung hingegen am Imid‐Stickstoff.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, C. 1H‐NMR‐Spektroskopische Untersuchungen an Chromtricarbonyl‐Komplexen kondensierter Aromaten
Authors: Deubzer Bernward , Fischer Ernst Otto , Fritz Heinz P. , Kreiter Cornelius G. , Kriebitzsch Norbert , Simmons Harry D. , Willeford Bennett R. 
Published: June 2007

AbstractDie Strukturen von Chromtricarbonyl‐Komplexen der kondensierten Aromaten Phenanthren, Anthracen, Chrysen, Benz[a]anthracen, Pyren, Fluoranthen und Benzo[b]fluoren werden durch vergleichende Auswertung der 1H‐NMR‐Spektren der freien Aromaten und der Komplexe festgelegt.
Potentielle Cytostatica, X. Mono‐ und bicyclische Systeme aus Senfölen sowie Rhodan‐wasserstoffsäure und Bis‐[2‐chlor‐äthyl]‐amin
Authors: Dorn Helmut , Welfle Heinz 
Published: June 2007

AbstractAls Ursache der physiologischen Inaktivität N‐acylierter Bis‐[2‐chlor‐äthyl]‐amin(HN‐Lost)‐Derivate werden intramolekulare Alkylierungen diskutiert. Die Bildung zahlreicher 2‐Imino‐3‐[2‐chlor‐äthyl]‐thiazolidine (7) und 7‐substituierter 2.3.6.7‐Tetrahydro‐5H‐imidazo[2.1‐b]thiazolium‐Salze (10) aus Isothiocyanaten RNCS und HN‐Lost (6) in Abhängigkeit von R und vom Reaktionsmedium wird untersucht. Literaturangaben über 2‐Imino‐3‐[2‐chlor‐äthyl]‐thiazolidin‐hydrochlorid (7a.HCl) werden richtiggestellt, und 7a wird zum 2.3.5.6‐Tetra‐hydro‐imidazo[2.1‐b]thiazol (11) cyclisiert.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, LIII. Zur Reaktivität der Phosphinocarbonsäuren H2PRCO2H
Authors: Issleib Kurt , Kümmel Rolf 
Published: June 2007

AbstractAus Natriumphosphid, NaPH2, und den Natriumsalzen der Halogencarbonsäuren entstehen nach hydrolytischer Aufarbeitung Phosphinocarbonsäuren H2PRCO2H. Infrarot‐und NMR‐Spektren, potentiometrische Titrationen sowie physikalisches und chemisches Verhalten schließen für H2PRCO2H eine Betainstruktur aus. Sie zeigen typische Reaktionen der CO2H‐ und der PH2‐Gruppe. Während mit Diazomethan die Methylester entstehen, führt die Reduktion mit LiAlH4 zu primären Hydroxyalkylphosphinen. Das aus Chlorameisensäure‐äthylester und H2PRCO2H gebildete gemischte Anhydrid reagiert als aktiviertes Säurederivat mit NH‐funktionellen Verbindungen zu Phosphinocarbonsäureamiden bzw. N‐Phosphinoacyl‐aminosäuren.
Über heterocyclisch substituierte Cyclopentenolone und Cyclo‐pentadienone sowie ihre Reaktionen mit ungesättigten Verbindungen
Authors: Ried Walter , Göbel Axel 
Published: June 2007

AbstractHeterocyclisch substituierte Glyoxale werden mit verschiedenen substituierten Acetonen zu „Cyclonen”︁ und „Cyclonhydraten”︁ umgesetzt. Die Reaktionen mit ungesättigten Systemen zu Sechsringverbindungen werden beschrieben.
Ein Beitrag zur Kenntnis der Bindungseigenschaften des Siliciums in der Silicium‐Silicium‐Bindung von Alkoxy‐disilanen
Authors: Brune Hans Albert , Schulte Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Elektronegativitätswerte des Sauerstoffs in Alkoxy‐pentamethyl‐disilanen wurden protonenresonanz‐spektroskopisch bestimmt und denjenigen in Alkoxy‐trimethyl‐silanen gegenübergestellt. Zum Vergleich wurden strukturanaloge Kohlenstoffverbindungen in die Untersuchungen einbezogen und an ihnen der induktive Einfluß des Siliciums auf Kohlenstoff gemessen. Die Meßergebnisse zeigen eine Delokalisation der ursprünglich nichtbindenden Elektronenpaare des Sauerstoffs über das gesamte SiSiO‐System und damit eine effektive dπ‐dπ‐Wechselwirkung in der Silicium‐Silicum‐Bindung an.
Polyacetylenverbindungen, CXXXVIII. Synthese von Polyinen aus Cotula coronopifolia L
Authors: Bohlmann Ferdinand , Haffer Gregor 
Published: June 2007

AbstractFür zwei aus Cotula coronopifolia L. isolierte C15‐Polyin‐carbinole wird durch Synthese die Struktur 9 bzw. 10 gesichert.
Chemie des 1.2.4‐Triazins, VII. Synthesen von kondensierten 1.2.4‐Triazinen, 1
Authors: Sasaki Tadashi , Minamoto Katsumaro 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von den 3.5‐Bis‐methylmercapto‐1.2.4‐triazinen 1 werden die 3‐Oxo‐5‐hydrazino‐2.3‐dihydro‐triazine 4 hergestellt. Deren Umsetzung mit NaNO2, Ameisen‐ bzw. Essigsäure oder CS2 führt zu Tetrazolotriazinen 5 bzw. Triazolotriazinen 6, 7.
Phenyldiazomethan als Cyclisierungsmittel, II. Reaktion von Salicylaldehyd, o‐Hydroxy‐acetophenon und 1‐Hydroxy‐isatin mit Methylisocyanat
Authors: Capuano Lilly , Zander Mechthild 
Published: June 2007

AbstractPhenyldiazomethan katalysiert die Addition von Methylisocyanat an Salicylaldehyd (1c) und o‐Hydroxy‐acetophenon (1d) unter Isomerisierung der primär gebildeten Carbamoylderivate 2c, d zu cyclischen Hydroxy(Carbamoyloxy)‐amiden 4a–c (Rkt. 2–4); das aus 1d gebildete 4c stabilisiert sich durch Wasserabspaltung zu 6 (Rkt. 4). Bei der Reaktion von 1‐Hydroxy‐isatin (7a) mit Methylisocyanat und Phenyldiazomethan als Katalysator wird das Carbamoylderivat 7b isoliert; dieses cyclisiert jedoch in Gegenwart von Phenyldiazomethan/Äthanol analog 2c, d, zu einem neuen heterocyclischen System (8) (Rkt. 5).
Nachweis von 3.4‐Dehydro‐bullvalen. Synthese einiger anellierter Bullvalene
Authors: Schröder Gerhard , Röttele Herbert , Merényi Robert , Oth Jean F. M. 
Published: June 2007

AbstractBrombullvalen (1) bildet in Gegenwart von Kalium‐tert.‐butylat mit reaktiven Dienen die anellierten Bullvalene 4, 5 und 6. — Zum anderen entsteht aus dem Bromid 9 und Kaliumtert.‐butylat ein Gemisch der Äther 11 und 13. In Gegenwart von 1.3‐Diphenyl‐isobenzofuran führt diese Reaktion zu dem Addukt 19 (einem anellierten Homotropiliden‐Derivat). ‐ Die Existenz von Kurzfristig auftretendem 3.4‐Dehydro‐bullvalen (2) und von einem überbrückten Dehydrohomotropiliden‐Derivat 12 wird aus diesen experimentellen Befunden hergeleitet. — Die Strukturbeweise für die anellierten Bullvalene 4, 5 und 6 gründen sich u. a. auf die temperaturabhängigen NMR‐Spektren. Aus diesen Spektren folgt eindeutig, daß den Addukten aus Dehydrobullvalen und Furanen nicht die aus den Diels‐Alder‐Reaktionen primär zu erwartenden Strukturen 4a und 5a zukommen. Die bei Raumtemperatur im Bullvalen‐Skelett leicht ablaufenden Bindungsverschiebungen wandeln die Moleküle in die Strukturen mit der geringsten Energie um, nämlich in 4b sowie 5b und 5c. Für 19 gelten analoge Überlegungen.
Rhodomycine, XII; Antibiotica aus Actinomyceten, LVI. Konfiguration und Konformation von α‐Rhodomycinon, β‐Rhodomycinon und β‐Iso‐rhodomycinon
Authors: Brockmann Hans , Niemeyer Jürgen 
Published: June 2007

Abstractα‐Rhodomycinon (1a), β‐Rhodomycinon (2a) und β‐Iso‐rhodomycinon (4a) lassen sich selektiv an der 7‐OH‐Gruppe trifluoracetylieren und über die Ester an C‐7 epimerisieren. — Durch Erhitzen mit Eisessig/Salzsäure entsteht aus γ‐Rhodomycinon (3a) das bisher unbekannte 10‐epi‐γ‐Rhodomycinon (3c). — Perjodsäure‐Oxydation von 3a und 3c, 100MHz‐NMR‐Spektren von 1a und 2a zusammen mit den Zirkulardichroismus‐Kurven von 2a und 3a beweisen die relative Konfiguration und die Konformation von 1a, 2a und 4a.
Zur Thermochemie der metallorganischen Verbindungen, I. Thermochemische Werte der Aluminiumalkyle
Authors: Pawlenko Stephan 
Published: June 2007

AbstractUnter Verwendung einer speziell konstruierten kalorimetrischen Bombe wird die Verbrennungsenthalpie für Äthyl‐, n‐Propyl‐, n‐Butyl‐ bzw. Isobutylgruppen enthaltende Dialkylaluminiumhydride und Aluminiumtrialkyle bestimmt. Aus der Verbrennungsenthalpie werden die Bildungsenthalpien für den flüssigen Zustand dieser Dialkylhydride und Trialkyle, die Wärmetönungen der Anlagerung von Äthylen, Propen, Buten und Isobuten an die entsprechenden Dialkylaluminiumhydride sowie die Wärmetönungen der AIR3‐Bildung durch die Verdrängung von Isobuten aus AIH(i‐C4H9)2 mittels Äthylen, Propen und Buten berechnet.
Azidoformamidinium‐ und Azidoformimidiumazid‐Salze. Mesomeriestabilisierte Azide
Authors: Schmidt Armin 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Chlorformamidinium‐Salzen mit Trimethylsilylazid bilden sich die stabilen Azidoformamidinium‐Salze 2. Azidoformimidiumazid‐hexachloroantimonat(V) (3, X = SbCl6) kann durch Umsetzung von Chlorformimidiumchlorid‐hexachloroantimonat‐(V) (6) bzw. von Chlorformimidiumazid‐hexachloroantimonat(V) (7) mit dem dimeren Tetrachloroantimon(V)‐azid dargestellt werden. Außerdem wird eine neue Darstellungsmethode für Tetrachloroantimon(V)‐azid beschrieben. Auf Grund einer eingehenden Diskussion der IR‐Spektren der Salze 2, 3 und 4 wird gezeigt, daß deren Kationen durch Mesomerie stabilisiert sind.
Actinomycine, XXX; Synthesen von Actinomycinen und actinomycinähnlichen Chromopeptiden, IV. Abbau von Actinomycin C1 (D) zu Actinomycin C1‐säure und deren Recyclisierung zu Actinomycin C1 (D)
Authors: Brockmann Hans , Manegold Jost Henrich 
Published: June 2007

AbstractAus Actinomycin C1 (D) (1a) dargestellte Actinomycin C1‐säure (2a) wird durch Acetylimidazol/Acetylchlorid zu kristallisiertem 1a recyclisiert: eine Actinomycin‐Partialsynthese3), die verschiedenen Totalsynthesen von Actinomycinen und deren Strukturvariante zugrunde liegt.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate, LIII. Das Trimetaphosphat als Triphosphorylierungsmittel für Alkohole und Kohlenhydrate in wäßriger Lösung. Seine Sonderstellung unter den kondensierten Phosphaten
Authors: Feldmann Walter 
Published: June 2007

AbstractTrimetaphosphat reagiert im Gegensatz zu anderen kondensierten Phosphaten mit Methanol und Äthanol in wäßrig‐alkalischer Lösung bei Raumtemperatur zu Methyl‐ bzw. Äthyltriphosphat (1), auch mit Propandiol‐(1.3) und Butandiol‐(1.4) erfolgt Bildung von Triphosphorsäurederivaten. Äthandiol‐(1.2) wird durch Trimetaphosphat unter den gleichen Bedingungen in 2‐Hydroxy‐äthylmonophosphat übergeführt, daneben erfolgt auch Triphosphorylierung. Zucker reagieren mit alkalischer Trimetaphosphatlösung unter Bildung von Phosphorsäure‐estern, die sowohl Mono‐ als auch Triphosphatgruppen enthalten. Die Sonderstellung des Trimetaphosphat‐Ions unter den kondensierten Phosphaten beim Verhalten gegenüber nucleophilen Reagenzien in wäßriger Lösung beruht möglicherweise auf seiner Aktivierung durch Bildung relativ stabiler Wasserstoffbrücken zwischen den kleinen Ring‐Anionen und Wasser.
Über Phosphazene, XI. Tetraphenyl‐thio‐imidodiphosphinsäure‐Derivate aus der Oxydation der Tetraphenyl‐dithio‐imidodiphosphinsäure
Authors: Schmidpeter Alfred , Groeger Helmut 
Published: June 2007

AbstractOhne daß das Phosphazengerüst angegriffen wird, lassen sich die Schwefelfunktionen der Tetraphenyl‐dithio‐imidodiphosphinsäure (1) aboxydieren. Durch selektive Oxydation werden die Tetraphenyl‐thio‐imidodiphosphinsäure (2), ihr Chlorid (8), Amid (19) und O‐Methylester (9) zugänglich. 9 lagert sich in einer Pistschimuka‐analogen Reaktion in das S‐Methylderivat um. Mit Hilfe der 31P‐NMR‐Spektren können die für 2 und 19 zutreffenden Tautomeren festgelegt werden. — Aus der Diskussion der chemischen Verschiebungen der 31P‐Signale geht eine Verknüpfung der beiden endständigen Funktionen mit dem zentralen Phosphazen‐System im Sinne einer Übertragbarkeit von π‐Bindungseffekten hervor.
Über 3‐Aza‐6a‐thia‐thiophthene
Authors: Behringer Hans , Bender Diana 
Published: June 2007

AbstractAus 3‐Amino‐5‐aryl‐1.2‐dithioliumsalzen (8) und Isothiocyanaten werden 2‐Arylamino‐(Alkylamino)‐3‐aza‐6a‐thia‐thiophthene (13) hergestellt. Ihre UV‐Spektren weisen ihnen eine Mittelstellung zwischen den 3.4‐Diaza‐6a‐thia‐thiophthenen (1) und den stickstoffreien Analogen 2 zu. Bislang liegt kein Anhaltspunkt für eine Valenztautomerie (13B ↔ 13C) vor, weshalb sie vorläufig meribicyclomesomer (13B ⇌ 13C) bzw. bicyclisch (13A) formuliert werden. — Durch Kondensation von 3‐Methylmercapto‐5‐[p‐methoxy‐phenyl]‐1.2.4‐dithiazoliumjodid (5b) mit ω‐Cyan‐acetophenon zu 17 und anschließende Schwefelung wird ein 2.5‐diarylsubstituiertes 3‐Aza‐6a‐thia‐thiophthen 18 dargestellt.
Photolyse von 22.26‐Chlorepimino‐cholestanen. Isolierung der enantiomeren 5‐Methyl‐Δ‐piperidein‐Fragmente und Ermittlung der absoluten Konfiguration von β‐Pipecolin
Authors: Adam Günter 
Published: June 2007

AbstractDie bei Photofragmentierung von (22S:25R)‐und (22S:25S)‐22.26‐Chlorepimino‐5α‐cholestandiol‐(3β.16β) (1 bzw. 12) neben den 20‐Chlor‐pregnanen 6 und 7 entstehenden enantiomeren 5‐Methyl‐Δ‐piperideine 3 und 14 wurden als 8‐Methyl‐5.5a.6.7.8.9‐hexahydro‐pyrido[2.1‐b]‐chinazolinium‐(10)‐pikrate (5 bzw. 16) isoliert sowie durch katalytische Hydrierung in (R)‐(−)‐ und (S)‐(+)‐β‐Pipecolin (8 bzw. 10) übergeführt.
Über Kondensationen von Oxalamidrazon und N.N′‐Diamino‐guanidin mit α‐Halogen‐ketonen
Authors: Seidl Theodor Pyl, Lothar , Beyer Hans 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung von α‐Halogen‐ketonen auf Oxalamidrazon oder N.N′‐Diamino‐guanidin entstehen die Bis‐hydrazone 1–5 bzw. 6–10. Aus diesen erhält man mit Pyridin die Pyridiniumsalze 11–15 bzw. 16 – 20, die beim Erhitzen mit Alkalien in die entsprechend substituierten Dihydro‐as‐triazin‐Derivate (z. B. 22) und Pyridin gespalten werden. — Die alkalische Spaltung des Acetonyl‐pyridiniumchlorid‐guanylhydrazon‐hydrochlorids (23) führt — entgegen unseren früheren Angaben — zu 3‐Amino‐6‐methyl‐2.5‐dihydro‐1.2.4‐triazin (25) und Pyridin.