bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Totalsynthese von (+)‐Camptothecin
Authors: Ciufolini Marco A. , Roschangar Frank 
Published: July 2007

Ein Chinolin‐Derivat, ein chiraler Aldehyd und Cyanacetamid waren die drei Komponenten (siehe Retrosynthese unten), aus denen in fünf Stufen das Antitumormittel (+)‐Camptothecin (CPT) 1 zugänglich 1st. Die Gesamtausbeute über zehn Stufen ausgehend von 2‐Ethylmalonsäuredimethylester als Vorläufer des Aldehyds betrug 30%. MOM = Methoxymethyl.magnified image
Vom Hilfsliganden abhängige Verschiebungen der Ladungsverteilung in Chinon‐Cobalt‐Komplexen
Authors: Jung Ok‐Sang , Jo Du Hwan , Lee Young‐A. , Sohn Youn Soo , Pierpont Cortlandt G. 
Published: July 2007

Die Länge der Kohlenstoffkette zwischen den N‐Donor‐Zentren der zweizähnigen Aminliganden N‐N (= Me2N(CH2)nNMe2) bestimmt die Ladungsverteilung in redoxisomeren Cobaltkomplexen des Typs [CoIII(N‐N)(sq)(cat)] und [CoII(N‐N) (sq)2] mit Semichinon (sq) und Catecholat (cat) als weiteren Liganden. Komplexe mit tmmda (n= 1) und tmeda (n = 2, 1) liegen bei Temperaturen unter 350 K als CoIII‐Isomere vor. Das Einfügen einer dritten Methylengruppe (tmpda, n = 3, 2) in den Chelatring führt zu einem drastischen Abfall der CoIII/CoII‐ Übergangstemperatur um 200 K.magnified image
Die absoluten Konfigurationen der Inhalationsanästhetica Isofluran und Desfluran
Authors: Schurig Volker , Juza Markus , Green Bernard S. , Horakh Jörg , Simon Arndt 
Published: July 2007

Eine kontroverse Zuordnung berichtigt wurde durch die Bestimmung der absoluten Konfiguration von (+)‐Isofluran (+)−1 und (+)‐Desfluran (+)−2 durch anomale Röntgendispersion bei −180 °C. Die rechtsdrehenden Isomere sind im Einklang mit mehreren anderen Befunden (S)‐konfiguriert. Diese Zuordnung hat besonders für die Beschreibung des stereochemischen Verlaufs einiger Reaktionen wichtige Konsequenzen.magnified image
Design eines nichtpeptidischen Rezeptors als Mimeticum für die Phosphocholin‐Bindungsstelle des Antikörpers McPC603
Authors: Magrans J. Oriol , Ortiz Angel R. , Molins M. Antònia , Lebouille Paul H. P. , Sánchez‐Quesada Jorge , Prados Pilar , Pons Miquel , Gago Federico , de Mendoza Javier 
Published: July 2007

Die beiden wesentlichen Wechselwirkungen zwischen der Phosphocholin‐Bindungsstelle des Antikörpers McPC603 und Phosphorylcholin werden auch bei der Komplexierung von Dioctanoyl‐L‐α‐phosphatidylcholin durch einen neuartigen künstlichen Rezeptor genutzt: die H‐Brückenbindungen und die Kation‐π‐Wechselwirkungen zwischen der Phosphat‐ bzw. der Ammoniumgruppe des Cholins und der Guanidinium‐ bzw. der Calixareneinheit des Rezeptormimeticums (oben bzw. unten in der schematischen Darstellung rechts).magnified image
Übergangsmetall‐induzierte Radikalreaktionen als einfacher Zugang zu 2‐C‐Analoga von Kohlenhydraten
Authors: Linker Torsten , Hartmann Klaus , Sommermann Thomas , Scheutzow Dieter , Ruckdeschel Elfriede 
Published: July 2007

Unter milden Reaktionsbedingungen und mit hoher Stereoselektivität addiert Malonsäuredimethylester 2 an Tri‐O‐acetyl‐D‐glucal 1 in Gegenwart von Cer(IV)‐ammoniumnitrat (CAN). Das Glucose‐C‐Analogon 3 wird so in nur einer Stufe in 62% Ausbeute zugänglich.magnified image
Prenylierung von Benzoesäurederivaten, katalysiert durch eine Transferase aus Escherichia‐coli‐Überproduzenten: Verfahrensentwicklung und Substratspezifität
Authors: Wessjohann Ludger , Sontag Bernd 
Published: July 2007

Die enzymatische Friedel‐Crafts‐Alkylierung zur Synthese bis zu fünffach kernsubstituierter 3‐Polyprenylbenzoesäurederivate gelingt regiospezifisch mit einer Polyprenyl‐Transferase, die ein erstaunlich breites Substratspektrum aufweist [Gl. (a); PP = Pyrophosphat]. Obwohl es sich um ein Membranenzym handelt, sind wegen der einfachen Gewinnung und Anreicherung sowie der guten Lagerstabilität die Voraussetzungen für den Einsatz in der organischen Synthese ausgezeichnet.magnified image
Enzymatische Synthese eines charakteristischen phosphorylierten und glycosylierten Peptidfragmentes der großen Untereinheit der RNA‐Polymerase II aus Säugetieren
Authors: Pohl Torsten , Waldmann Herbert 
Published: July 2007

Wo herkömmliche Schutzgruppentechniken versagen, zeigen sich die Stärken entsprechender enzymatisch katalysierter Verfahren. So konnte erstmals das komplexe und empfindliche Phosphoglycohexapeptid 1 unter milden Bedingungen aufgebaut werden. Dabei wurde die p‐Phenylacetoxybenzyloxycarbonyl‐Schutzgruppe, die mit Penicillin‐G‐Acylase selektiv abgespalten werden kann, mehrfach genutzt.magnified image
Modelle für Reaktionen am aktiven Zentrum der Galactose‐Oxidase
Authors: Halfen Jason A. , Young Victor G. , Tolman William B. 
Published: July 2007

Sterisch anspruchsvolle Triazacyclononan‐Derivate mit einer alkylsubstituierten Phenolatgruppe ermöglichen die Synthese von Kupferkomplexen, die Schlüsselintermediate im postulierten Katalysecyclus der Galactose‐Oxidase nachbilden. So liefert die Ein‐Elektronen‐Oxidation des rechts abgebildeten Kupfer(II)‐Komplexes, höchstwahrscheinlich unter Beteiligung einer CuII‐Phenoxyl‐Zwischenstufe, Benzaldehyd; ein ähnlicher Mechanismus wird für das aktive Enzym vorgeschlagen.magnified image
Zweiphasenkatalyse: eine Strategie zur Vermeidung von Konsekutivreaktionen am Beispiel der Telomerisation von Butadien und Ammoniak
Authors: Prinz Thomas , Keim Wilhelm , Drießen‐Hölscher Birgit 
Published: July 2007

Die technisch interessanten primären Octadienylamine 1 und 2 konnten erstmals selektiv aus 1,3‐Butadien und Ammoniak hergestellt werden. Entscheidend war dabei die Verwendung einer wäßrigen Katalysatorphase und eines organischen Extraktivlösungsmittels als zweiter Phase. Folgereaktionen der primären Amine 1 und 2, die nucleophiler sind als Ammoniak, konnten so vermieden werden.magnified image
1,2‐Distanna[2]‐ und 1,2,3‐Tristanna[3]ferrocenophane
Authors: Herberhold Max , Steffl Udo , Milius Wolfgang , Wrackmeyer Bernd 
Published: July 2007

Einfach darstellbar sind die Stanna[n]ferrocenophane 1 und 2. Die Reihe homologer Hetero[n]ferrocenophane des Typs [Fe(C5H4EMe2)2] (E  C, Si, Ge) wird durch 1 ergänzt. Der Vergleich der Strukturen (für E = C, Si, Sn) zeigt, daß eine zunehmende Bindungslänge der Zweierbrücke zu einer geringeren Spannung im Molekül führt.magnified image
Asymmetrische Synthese von Alkylaziridin‐2‐carbonsäureestern aus chiralen 3′‐Benzyloxyaminoimiden
Authors: Cardillo Giuliana , Casolari Sonia , Gentilucci Luca , Tomasini Claudia 
Published: July 2007

Mit bisher unerreicht hoher Diastereoselektivitätwerden die Aziridine2aus den Vorstufen1nach Enolatbildung mit TiCl4oder AlMe2Cl erhalten (de> 99%). Weitere Vorteile dieser Synthese sind die leichte Zugänglichkeit von1durch AlMe2Cl‐ katalysierte1, 4‐Addition vonO‐Benzylhydroxylamin an α, β‐ungesättigte chirale Imide und die Möglichkeit, das chirale Auxiliar durch Umsetzung mit Lithiumbenzoat zurückzugewinnen. R = Me, Et,nPr; M = TiCl4, AlMe2Cl.magnified image
Chemo‐enzymatische Synthese von Sialyl‐Lewisx‐Glycopeptiden
Authors: Baisch Gabi , Öhrlein Reinhold 
Published: July 2007

Glycosyltransferasen machen raschdefinierte oligovalente Sialyl‐Lewisx‐ Strukturen (SLex) an einem synthetischen Peptidrückgrat, z.B.1, zugänglich. Zur eindeutigen Kontrolle der einzelnen Glycosylierungsschritte erwies sich die MALDI‐TOF‐Massenspektrometrie als elegante Methode.magnified image
Eine neue Diradikal‐Cyclisierung als Alternative zur Myers‐Saito‐Cycloaromatisierung bei der thermischen Umsetzung von Eninallenen
Authors: Schmittel Michael , Strittmatter Marc , Kiau Susanne 
Published: July 2007

Manchmal kommt es anders als man denkt! Diesem Motto folgt die thermische Umlagerung arylsubstituierter Eninallene 1. Statt der erwarteten Myers‐Saito‐Cycloaromatisierung wird eine neuartige Cyclisierung über intermediäre Benzofulvendiradikale 2 ausgelöst.magnified image
Ein intramolekular donorstabilisierter Silandiyl(silyl)nickel‐Komplex: kombinierte Si‐Si‐Spaltung und Methyl‐Wanderung zwischen Siliciumzentren
Authors: Nlate Sylvain , Herdtweck Eberhardt , Fischer Roland A. 
Published: July 2007

Das koordinationschemische Potential aminoalkylfunktionalisierter Cp‐Liganden läßt sich nutzen, wenn keine weiteren starken π‐Acceptoren (CO) oder weichen Lewis‐Basen (PR3) als konkurrierende Liganden anwesend sind. Die Synthese des ungewöhnlichen Silandiyl(silyl)‐Komplexes 1 belegt dies beispielhaft.magnified image
Photoinduzierte Ringöffnungs‐Metathese‐Polymerisation (PROMP) mit photochemisch gebildeten Katalysatoren vom Schrock‐Typ
Authors: Van Der Schaaf Paul A. , Hafner Andreas , Mühlebach Andreas 
Published: July 2007

Ein neuer Photopolymerisationstyp (siehe rechts) mit wohldefinierten Komplexen von frühen Übergangsmetallen wird beschrieben. Katalysatoren vom Schrock‐Typ wurden photochemisch aus Dio‐ der Trialkyl(wolfram)‐Komplexen hergestellt. Die Photoaktivität und die Latenz der neuen Katalysatoren wurden kalorimetrisch und viskosimetrisch bestimmt.magnified image
Enantioselektive Synthese von Helicaten auf Bipyridin‐Kupfer(I)‐Basis durch den Templateffekt eines chiralen Sekundärstrukturelements: Übertragung von stereochemischer Information im Nanometerbereich
Authors: Woods Craig R. , Benaglia Maurizio , Cozzi Franco , Siegel Jay S. 
Published: July 2007

Die Händigkeit helicaler Polybipyridin‐Metallkomplexe kann, wie unten schematisch dargestellt, mit Templaten induziert werden. Als Templat dient ein stereochemisch aktives Strukturelement, das beide Helixstränge an einem Ende verbindet und somit dafür sorgt, daß die stereochemische Information über größere Distanzen transportiert wird.magnified image
Planare Bischlorophyllderivate mit vollständig konjugiertem π‐System ‐ Modellverbindungen für das Spezialpaar der Photosynthese
Authors: Jaquinod Laurent , Senge Mathias O. , Pandey Ravindra K. , Forsyth Timothy P. , Smith Kevin M. 
Published: July 2007

Bei der Titan‐induzierten Kupplung von NiII‐ und ZnII‐Pyrophäophorbiden entstehen planare C=C‐verbrückte Bisphiophorbide 1, M=Ni, Zn. Ihre Absorptionsspektren weisen auf eine starke Konjugation der beiden Chlorin‐Einheiten hin, und aus Kristallstrukturanalysen geht hervor, daß die beiden Phäophorbidringe beinahe coplanar sind.magnified image
Ein neues Konzept zur Aufklärung des Reaktionsmechanismus konfigurationserhaltender Glycosid‐Hydrolasen
Authors: Stütz Arnold E. 
Published: July 2007

Hervorragende Inhibitoren konfigurationserhaltender α‐ und β‐Glucosidasen sind die kürzlich synthetisierten 5‐Fluorglucopyranosylfluoride. Sie liefern stabile Enzym‐Inhibitor‐Komplexe (siehe rechts), die Elektrospray‐massenspektrometrisch untersucht werden können. Die bisher erzielten Ergebnisse mit diesen Fluorzuckern sind starke Argumente in der schon lange geführten Diskussion zum Mechanismus der enzymatischen Glycosidhydrolyse.magnified image
Photoinduzierter Energie‐ und Elektronentransfer in supramolekularen Porphyrinsystemen
Authors: Hunter Christopher A. , Hyde Robert K. 
Published: July 2007

Pyridin‐Zinkporphyrin‐Koordinationswechselwirkungen ließen sich dazu nutzen, sehr stabile Komplexe zu erzeugen, die zwei unterschiedliche Chromophore enthalten. Diese gehen photoinduzierte Elektronen‐(siehe rechts) und Energietransferreaktionen ein, die einige Grundelemente der Photosynthese nachahmen.magnified image
Organoplatin‐Komplexe als Bausteine für eindimensionale, über H‐Brücken verbundene Polymere
Authors: Davies Philip J. , Veldman Nora , Grove David M. , Spek Anthony L. , Lutz Bert T. G. , Van Koten Gerard 
Published: July 2007

Über starke Cl…H‐O‐Brücken (Cl…H–O 161(15)°; Cl…O 3.127(8) Å) sind die Moleküle des rechts gezeigten para‐Hydroxybenzoldiamin(platin)‐ Komplexes 1 im Festkörper verbunden und bilden lineare, eindimensionale, metallorganische Polymerketten. Die molekularen Bausteine der Polymerketten sind infolge der gerichteten Wechselwirkung der H‐Brücken in ihrer Orientierung festgelegt.magnified image
Erhöhung der Stabilität von DNA‐Tripelhelices bei neutralem pH durch Verwendung von Oligonucleotiden mit einem basischeren Desoxycytidin‐Analogon
Authors: Hildbrand Stefan , Leumann Christian 
Published: July 2007

DNA‐Tripelhelices im parallelen Bindungsmotiv können bei neutralem pH durch Ersetzen von Desoxycytidin durch das C‐Nucleosid 1 im dritten Strang effizient stabilisiert werden. Die Stabilitätserhöhung ist eine direkte Folge des höheren pKa‐Wertes von 1, was seine Protonierung, die für die Basenpaarung notwendig ist, bei physiologischem pH‐Wert erleichtert.magnified image
LUCY – ein Programm zur Konstitutionsermittlung aus NMR‐Korrelationsexperimenten
Authors: Steinbeck Christoph 
Published: July 2007

Alle erlaubten Interpretationen der mehrdeutigen Information eines HMBC‐Diagrammes durchzuprobieren ist eine Aufgabe, die für einen Menschen zumindest mühsam, meist sogar nicht durchführbar, für einen Computer aber wie geschaffen ist. Daß sich auf dieser Basis wirkungsvoll Konstitutionsaufklärung betreiben läßt, zeigt das vorgestellte Programm LUCY, dessen Benutzeroberfläche im Bild zu sehen ist.magnified image
Synthese neuartiger 6‐Amido‐6‐desoxy‐L‐galactose‐Derivate als potente Sialyl‐Lewisx‐Mimetica
Authors: Cappi Michael W. , Moree Wilna J. , Qiao Lei , Marron Thomas G. , Weitz‐Schmidt Gabriele , Wong Chi‐Huey 
Published: July 2007

Bemerkenswert hohe Inhibierungskonstanten weisen Sialyl‐Lewisx‐(SLex)‐Mimetica auf, die aus einer Aminosäure, einem Galactosamin und einer Carboxylat‐tragenden Seitenkette bestehen. So beträgt der IC50‐Wert von 1 0.2 mM, ist also nur etwa halb so groß wie der von SLex.magnified image
Eine praktikable Synthese von N‐Acetyl‐D‐lactosamin mit Galactose‐Oxidase und β‐Galactosidase
Authors: Kimura Teiji , Takayama Shuichi , Huang Hongmei , Wong Chi‐Huey 
Published: July 2007

Gleich zwei Enzyme werden eingesetzt, um N‐Acetyl‐D‐lactosamine effizient zugänglich zu machen: Zunächst wird GalβOpNP mit dem p‐Nitrophenyl(pNP)‐Rest als guter Abgangsgruppe mit Galactose‐Oxidase zum 6‐Oxo‐Derivat oxidiert, das dann durch Transglycosylierung mit GlcNAcβOMe in Gegenwart von β‐Galactosidase aus Bacillus circulans in guten Ausbeuten zum Disaccharid umgesetzt wird [Gl. (a)].magnified image
Chemoenzymatische Synthese eines sialylierten Undecasaccharid‐Asparagins
Authors: Unverzagt Carlo 
Published: July 2007

Eine Teilstruktur vieler Glycoproteine, das komplexe Undecasaccharid‐Asparagin‐Konjugat 1, konnte erstmals durch Totalsynthese dargestellt werden. Entscheidend war die Kombination moderner chemischer und enzymatischer Synthesemethoden, um die Gesamtstufenzahl zu reduzieren und eine sichere Entschützung zu ermöglichen.magnified image
Homogenkatalysatoren für den Claus‐Prozeß – Synthese und Struktur des katalytisch aktiven Intermediats cis‐[(PPh3)2PtS3O]
Authors: Shaver Alan , El‐Khateeb Mohammad , Lebuis Anne‐Marie 
Published: July 2007

Der Platinkomplex 1 ist der erste Homogenkatalysator, der in Reaktionen, die analog zum Claus‐Prozeß verlaufen, eingesetzt werden kann. Auch das neuartige Intermediat 2, das einen 2‐Oxotrisulfido‐Chelatliganden aufweist, katalysiert die Umsetzung von giftigem H2S mit Schwefel.magnified image
Effiziente molekulare Erkennung von chiralen Carbamoyl‐α‐hydroxysäuren durch einen spaltenförmigen Rezeptor
Authors: Martín Mercedes , Raposo César , Almaraz Marta , Crego Mercedes , Caballero Cruz , Grande Manuel , Morán Joaquín R. 
Published: July 2007

Durch ein einfaches chromatographisches Verfahren können die Enantiomere des Rezeptors 1 an SiO2, das mit (S)‐4‐Chlorphenylcarbamoyl‐milchsäure (S)‐2 imprägniert worden war, getrennt werden (Rf ((R)‐1)/Rf((S)‐1) = 0.8/0.1). Die sehr große Assoziationskonstante des stabileren [(R–1 · (S)2]‐Komplexes (5.7 × 105M−1) konnte durch eine Reihe von Konkurrenz‐NMR‐Titrationen mit α‐Aminosäurederivaten, die weniger stabile Komplexe mit 1 bilden, bestimmt werden.magnified image
Die pH‐abhängige Erzeugung reaktiver Radikale – neue Methoden zur Tumorbekämpfung**
Authors: Vol'Pin Mark , Levitin Ilia , Osinsky Sergei 
Published: July 2007

Organocobalt(III)‐Chelatkomplexe mit einer dreizähnigen Schiffschen Base als Ligand, vor allem 1, wurden erfolgreich als Vorläufer für freie Radikale in schwach saurer Lösung (pH 5–7) eingesetzt. Sie weisen daher eine gewisse Antitumorwirkung auf und zeigten sich als effektive Modulatoren bekannter Krebstherapeutica.magnified image
Nachweis stabiler Tm@C82‐Isomere
Authors: Kirbach Uwe , Dunsch Lothar 
Published: July 2007

Endohedrale Fullerenverbindungen mit isomeren Kohlenstoffgerüsten konnten anhand von Tm2+ @C822− erstmals nachgewiesen werden. Durch HPLC konnten drei Isomere getrennt werden, die durch Cyclovoltammetrie, UV/Vis‐NIR‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert wurden.magnified image
Katalytische, enantioselektive Addition von Allylsilanen an Aldehyde: Bildung eines neuartigen reaktiven TiIV‐Komplexes aus TiF4
Authors: Gauthier Donald R. , Carreira Erick M. 
Published: July 2007

Eine einmalige Reaktivität weist der aus TiF4 und 1, 1′‐Bi‐2‐naphthol erhaltene Fluorotitankomplex auf. Er ist reaktiver als die bislang häufig verwendeten Chloro‐, Bromo‐ und Alkoxytitankomplexe und katalysiert die enantioselektive Addition von Allylsilanen an Aldehyde [GL (a)] ‐ eine Alternative zu bekannten analogen Umsetzungen mit Organozinnreagentien, die viele neue Perspektiven bietet.magnified image
Stereoselektivität in Reaktionen von 1, 2‐Dioxysubstituierten Radikalen unter Chelatkontrolle: ein unerwartetes Resultat
Authors: Gerster Michèle , Schenk Kurt , Renaud Philippe 
Published: July 2007

Die Pyramidalisierung der radikalischen Zwischenstufe (rechts) dürfte der Grund dafür sein, daß bei der Reduktion von l, 2‐Dialkyl‐l, 2‐dioxy‐substituierten Radikalen die Anti‐Cram‐Chelatprodukte entstehen. Das Hauptisomer resultiert aus einem Angriff syn zum großen Substituenten R2. R1 = CH2CHCHCH2SnBu3, R2 = Ph, tBu, R = Para‐Methoxyphenyl.magnified image
Eine katalysatorspezifische, stereokontrollierte Ringschlußmetathese
Authors: Huwe Christoph M. , Velder Janna , Blechert Siegfried 
Published: July 2007

Ob syn‐ oder anti‐Produkt, das entscheidet der Katalysator! Die Ringschlußmetathese zwischen zwei Doppelbindungen, die sich an einem Chiralitäts‐ oder einem Prochiralitätszentrum befinden, führt im Fall der Cyclisierung von 1 mit brauchbarer Diastereoselektivität zum α,α′‐disubstituierten Pyrrolidinderivat 2. Tfa = Trifluoracetyl, [Ru] und [Mo] = Ru‐ bzw. Mo‐Carbenkomplex.magnified image
Novolak‐Diazochinon‐Photoresiste: abbildende Systeme für den Computerchip
Authors: Reiser Arnost , Shih Hsiao‐Yi , Yeh Tung‐Feng , Huang Jian‐Ping 
Published: July 2007

AbstractDieses Jahr werden etwa zwanzig Milliarden integrierte Schaltkreise weltweit produziert. Fast alle (98%) werden mit einem photoempfindlichen Lack hergestellt, der die Übertragung eines feinen Linienmusters von einem Originaltransparent auf einen Silicium‐Wafer ermöglicht. Dieser Photoresist besteht aus zwei Komponenten: einem Novolakharz (einem Phenol‐Formaldehyd‐Kondensationspolymer mit geringem Molekulargewicht) und einem Diazonaphthochinon (DNC)‐derivat, das den photoaktiven Teil des Systems ausmacht. Novolak‐Diazochinon‐Resiste haben eine entscheidende Rolle bei der Miniaturisierung der Elektronik gespielt. Es sind photographische Materialien mit extrem hoher Auflösung, die Motive bis zu 0.25 μm abbilden können. Obwohl sie heute in der modernen Computertechnologie unentbehrlich sind, wurde ihr molekularer Mechanismus bis vor kurzem nicht verstanden. Wir berichten hier über Arbeiten an der Polytechnic University in New York, die zum Ziel haben, die Funktionen dieser wichtigen und faszinierenden Materialien zu ergründen.
Chirale Erkennung von (R)‐()‐1, 7‐Dioxaspiro[5.5]undecan durch Hexakis(2, 3, 6‐tri‐O‐methyl)‐α‐cyclodextrin
Authors: Yannakopoulou Konstantina , Mentzafos Dimitris , Mavridis Irene M. , Dandika Konstantina 
Published: July 2007

Auch in großem Maßstab verläuft die Einlagerung von 1,7‐Dioxaspiro[5.5]undecan in ein maßgeschneidertes Cyclodextrin enantioselektiv, wie jetzt spektroskopisch und kristallstrukturanalytisch gezeigt werden konnte (das Bild zeigt den Wirt‐Gast‐Komplex). Die Ausbeuten sind höher als für das Racemat zu erwarten, denn das (S)‐Enantiomer wandelt sich im Verlauf der Reaktion in das (R)‐Enantiomer um, das den stabileren Komplex bildet.magnified image
Selektive Photocyclisierung von Glycin in Dipeptiden
Authors: Wyss Caroline , Batra Rohit , Lehmann Christian , Sauer Stefan , Giese Bernd 
Published: July 2007

Immer wieder überraschend ist Selektivität bei Radikalreaktionen: So entstehen die Peptidmimetica 2 durch eine Photocyclisierung der modifizierten Dipeptide 1, wobei als Zwischenstufen Diradikale auftreten. Z = Benzyloxycarbonyl.magnified image
Ein neuer Ansatz zur Totalsynthese von Cyclopeptid‐Alkaloiden
Authors: Zhu Jieping , Laïb Taoues , Chastanet Jacqueline , Beugelmans René 
Published: July 2007

Makrocyclisierung durch Etherbildung (Retrosynthese siehe unten) ist die Grundlage der hier vorgestellten neuen Strategie zur Synthese einer Modellverbindung für 14gliedrige Cyclopeptid‐Alkaloide, eine wichtige Klasse von Naturstoffen.magnified image
Nachweis einer paarweisen, reversiblen Wasserstoffübertragung auf α,β‐ungesättigte Carbonsäurederivate mit Rhodium(I)‐Katalysatoren durch In‐situ‐NMR‐Spektroskopie und Parawasserstoff
Authors: Harthun Andreas , Selke Rüdiger , Bargon Joachim 
Published: July 2007

Paarweise ausgetauscht wurden die geminalen Protonen – und bei deuterierten Verbindungen die Deuteronen [Gl. (a)] – bei der RhI‐katalysierten Reaktion von ungesättigten Carbonsäurederivaten des Typs H2CC(R)COOR mit Wasserstoff. Dieser Nachweis gelang jetzt mit Hilfe der PHIP‐Methode bei Verwendung von Parawasserstoff als Reaktionspartner. Von großer Bedeutung ist, daß die Bildung des Hydridoalkyl‐Intermediates reversibel ist.magnified image
Ein präzedenzloser NiII‐Komplex mit drei unterschiedlichen Azidobrücken: Magnetismus‐Struktur‐Beziehungen in der ersten dreifach alternierenden S=1‐Kette
Authors: Ribas Joan , Monfort Montserrat , Resino Immaculada , Solans Xavier , Rabu Pierre , Maingot Fabrice , Drillon Marc 
Published: July 2007

Eine komplexe Abfolge ferro‐ und antiferromagnetischer Wechselwirkungen tritt in der Verbindung [Ni(N,N′‐dmen)(μ‐N3)2] (N,N′‐dmen = N,N′‐Dimethylethylendiamin) auf, die im Kristall als kettenförmiges Koordinationspolymer vorliegt (Bild unten, C‐Atome der Aminliganden weggelassen). Das magnetische Verhalten dieses ungewöhnlichen Spinsystems wurde vollständig analysiert.magnified image
Über die Struktur eines lithiierten Phosphanoxids in Lösung und in festem Zustand
Authors: Denmark Scott E. , Swiss Kevin A. , Wilson Scott R. 
Published: July 2007

Eine sp2‐Hybridisierung charakterisiert das anionische Benzylkohlenstoffatom in 1, dem ersten lithiierten Phosphanoxid, das röntgenstrukturanalytisch charakterisiert werden konnte. Sowohl im Kristall als auch in THF liegt 1 als Dimer ohne Li‐C‐Kontakte vor. Anders als in ähnlichen Phosphonamiden ist die Benzylgruppe im festen Zustand orthogonal angeordnet.magnified image
Eine orthogonale Glycosylierungsstrategie für den raschen Aufbau von Oligosacchariden an einem polymeren Träger
Authors: Ito Yukishige , Kanie Osamu , Ogawa Tomoya 
Published: July 2007

Nur ein einziger Reinigungsschritt ist zur Isolierung der Glycokonjugat‐ähnlichen Oligosaccharide nötig, die nach der hier vorgestellten Strategie (unten schematisch gezeigt) synthetisiert wurden. Vor der Reinigung muß das Oligosaccharid lediglich vom polymeren Träger abgespalten und entschützt werden.magnified image
Die β‐Schleife als Selektivitätsschalter: βI oder βII′? – Das ist hier die Frage
Authors: Müller Gerhard 
Published: July 2007

Die β‐Schleife avancierte in den letzten Jahren zum Designprinzip in der Peptid‐basierenden Wirkstofforschung. Aus dem Gebiet der antiadhäsiven RGD‐Mimetica wurde jüngst berichtet, daß in cyclischen Pentapeptiden 1 mit gleicher Leitsequenz die Rezeptorselektivität im Typ der β‐Schleife kodiert ist. Dabei invertiert der Wechsel im Schleifentyp von βII′ nach βI das Selektivitätsprofil einer ursprünglich antithrombotisch wirkenden zu einer antimetastatischen Verbindung.magnified image