bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXXVII. Pyrazole aus Sydnonen und 1.1‐disubstituierten Äthylenen unter Kohlenwasserstoff‐Abspaltung und verwandte Reaktionen
Authors: Huisgen Rolf , Gotthardt Hans 
Published: June 2007

AbstractSydnone setzen sich mit 1.1‐Diphenyl‐äthylen bei 140–190° unter Benzol‐Absprengung zu 3‐Phenyl‐pyrazolen um. Mit α‐Methyl‐styrol, Isobuten und 1‐Methyl‐1‐undecyl‐äthylen als Dipolarophilen werden bei der Aromatisierung Alkylreste abgespalten. — Den Sydnon‐Cycloadditionen an Stilben und 1.2‐Dihydro‐naphthalin folgen CO2‐ und Wasserstoffabgabe, wiederum zu Pyrazolen führend. — Allylacetat liefert unter Essigsäure‐Eliminierung methylierte Pyrazole.
Polyacetylenverbindungen, 146. Über die Biogenese von Thioenolätherpolyinen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Burkhardt Tilo 
Published: June 2007

AbstractDurch Verfütterung eines Gemisches von 3H,H2CS‐und H3C35S‐Methionin an Anthemis tinctoria L. sowie Chrysanthemum carinatum Schousb. kann gezeigt werden, daß bei der Bildung der Thioenoläther 2 und 3 die S‐Methylgruppe nicht als solche an die entsprechenden Vorstufen angelagert wird, sondern daß getrennt sowohl der Schwefel als auch die Methyl‐gruppe vom Methionin geliefert werden. Weiterhin zeigt sich, daß der Dihydrothioäther 3 aus Dehydromatricariaester (1) gebildet wird, was eine biologische Hydrierung einer Dreifachbindung erfordert.
NMR‐Studien an Zuckern und Cyclanolen, IV. meta‐Didesoxy‐inosamine
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Yahya Hazim K. 
Published: June 2007

AbstractDie Konfiguration und Konformation zweier m‐Didesoxy‐inosamine — dargestellt durch Curtius‐Abbau von Dihydroshikimisäure (3) bzw. durch Nitromethan‐Cyclisierung von β‐Äthoxy‐glutardialdehyd und anschließende Hydrierung (9) — ergab sich aus der bei 100 MHz durchgeführten, durch Spinentkopplung gestützten Ring‐CH‐Analyse der Acetate 8 und 11 bzw. deren Vorläufer 10 und 12. Verbindung 8 und 10 sind konformativ identisch; bei Übergang des Bicyclo[3.3.1]nonan‐Derivats zum monocyclischen Amin (2 → 3 bzw. 12 → 11) tritt dagegen Inversion der Sessel‐Konformation ein.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, V Umsetzung von Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0) mit Hydroxylamin und Hydrazinen
Authors: Fischer Ernst Otto , Aumann Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0) (1) mit wasserfreiem Hydroxylamin führt zu Acetimidsäure‐methylester‐pentacarbonyl‐chrom(0) (2), von dem zwei in thermischem Gleichgewicht befindliche Isomere 2a und b („cis”︁ und„trans”︁ bezüglich der C  N‐Bindung) isoliert wurden. 1 bildet mit N.N‐Dimethyl‐hydrazin über einen intermediären Methylhydrazino‐carben‐Komplex Acetonitril‐pentacarbonyl‐chrom(0) (3). Bei Verwendung geeignet substituierter Hydrazine können beide Verbindungen nebeneinander entstehen.
Zur Synthese von Titan(IV)‐säureestern mit Sechs‐ bzw. Siebenringstruktur
Authors: Andrä Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Titantetrachlorid mit 2.2′‐Dihydroxy‐biphenyl führt zu einem cyclischen Ester mit Siebenringstruktur, während mit 2.2′‐Dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) nur teilweise Substitution der Chloratome beobachtet wird. Werden die Reaktionen in Gegenwart stark basischer organischer Amine ausgeführt, gelingt die Isolierung entsprechend halogenfreier Aminkomplexe. Die Darstellung analoger Ester mit Sechsringstruktur aus Titantetrachlorid, 1.8‐Dihydroxy‐naphthalin und Aminen wird beschrieben.
Massenspektrometrie und ihre Anwendung auf strukturelle und stereochemische Probleme, CL. Fragmentierungsverhalten und Synthese von bicyclischen und monocyclischen Modellen der 20‐Ketosteroide
Authors: Zeeh Bernd , Jones Geraint , Djerassi Carl 
Published: June 2007

AbstractDas elektronenstoßinduzierte Fragmentierungsverhalten der vier stereoisomeren 8‐Methyl‐1‐acetyl‐hydrindane wird durch Deuterium‐Markierung und exakte Massenmessungen unter‐sucht. Es zeigt sich weitgehende Übereinstimmung mit den Fragmentierungen der im Ring C und D analog gebauten 20‐Ketosteroide. Dagegen zeigen monocyclische Analoga der 20‐Ketosteroide wie 2.2‐Dimethyl‐1‐acetyl‐ oder 2.2.3‐Trimethyl‐1‐acetyl‐cyclopentan signifikante Unterschiede, was einer Methylgruppenwanderung beim Zerfall zugeschrieben wird. Das bisher noch nicht dargestellte 5α‐Pregnanon‐(20)‐14α‐d1 wird in die Untersuchung einbezogen. — Die Stereochemie der isomeren 8‐Methyl‐1‐acetyl‐hydrindane wird mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie aufgeklärt und die basenkatalysierte Equilibrierung an der Acetylseitenkette mit analogen Versuchen in der Pregnanon‐(20)‐Reihe verglichen.
Pteridine, XXXIV. Synthese und Struktur 8‐substituierter Pterine
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Bunting John W. , Perrin Douglas D. , Nübel Gotthart 
Published: June 2007

AbstractBestimmte Molekülformen der 8‐substituierten Pterine unterliegen einer kovalenten Hydratation. Die Kationen sowie sämtliche Neutralmoleküle, die aus Valenzgründen die Ausbildung einer 2‐Aminofunktion zulassen, existieren in der wasserfreien Form. Das Auftreten einer exocyclischen Iminogruppe führt zu einer instabilen Molekülform, die sofort kovalent hydratisiert wird. Die Anionen leiten sich von den kovalenten Hydraten ab, deren Beständigkeit zusätzlich von den Substituenten in 6‐ und 7‐Stellung abhängt. Während die 6.7‐H‐ und 6.7‐Diphenyl‐Derivate lediglich einer nucleophilen OH‐Addition unterliegen, zeigen die 6.7‐Dimethyl‐Verbindungen als Folgereaktion eine Ringöffnung des Pyrazinringes. Zur Klärung der komplexen Verhältnisse werden die instabilen Molekülformen mit Hilfe einer Schnellbestimmungsmethode erfaßt. NMR‐Untersuchungen und kinetische Messungen bestätigen die kovalente Hydratation. Sie ist reversibel und wird durch Hydronium‐ und Hydroxyl‐Ionen katalysiert. Die Ringöffnungs‐ und Cyclisierungsreaktionen der 8‐subst. 6.7‐Dimethyl‐pterine zeigen dagegen eine Pufferkatalyse, die als Charakteristikum zur Entscheidung der erfolgten Reaktion herangezogen werden kann.
Zur Konformation der N‐Acetyl‐neuraminsäure
Authors: Lutz Peter , Lochinger Werner , Taigel Gisela 
Published: June 2007

AbstractDie NMR‐Spektren von N‐Acetyl‐neuraminsäurederivaten, insbesondere von O‐peracetylierten und O‐permethylierten anomeren Ketosiden zeigen, daß stets die 1 C‐Konformation vorliegt. Die absolute Konfiguration am C‐Atom 2 ist für den N‐Acetyl‐neuraminsäure‐methylester aus einer Fernkopplung zu bestimmen; das Ergebnis wird auf die anomeren Reihen der Ketoside übertragen.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXXIX. Eine neue, ergiebige Synthese des Adamantan‐Ringsystems
Authors: Stetter Hermann , Thomas Hans Günter 
Published: June 2007

AbstractEine neue, ergiebige Synthese des Adamantan‐Ringsystems führt ausgehend von dem Enamin aus 4‐Oxo‐cyclohexan‐dicarbonsäure‐(1.1)‐diäthylester mit Pyrrolidin durch Kondensation mit α‐Brommethyl‐acrylsäure‐äthylester in einem schritt zu 2.6‐Dioxo‐adamantan‐dicarbon‐säure‐(1.3)‐diäthylester (4), der durch Reduktion in mehreren Schritten in 2‐Hydroxy‐adamantan‐dicarbonsäure‐(1.3) (12) umgewandelt wurde.
Die Synthese von 2.3‐Dimethoxy‐morphinanen
Authors: Friedrichsen Willy 
Published: June 2007

AbstractAus den 1‐Veratryl‐isochinolinen 6 lassen sich unter milden Bedingungen die 2.3‐Dimetoxy‐6‐keto‐morphinane 9 in guter Ausbeute darstellen.
Reaktionen CH‐aktiver Verbindungen mit Aziden, XVIII. Synthese von 2‐Oxo‐1‐diazo‐cycloalkanen durch entformylierende Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Rüter Jörn 
Published: June 2007

Abstract2‐Oxo‐1‐formyl‐cycloalkane (4a—h und 11) werden durch entformylierende α‐Diazogruppen‐Übertragung in 2‐Oxo‐1‐diazo‐cycloalkane (8a—h und 12) umgewandelt. Wolff‐Umlagerung in Anilin liefert die ringverengten Cycloalkan‐carbonsäureanilide 13b—h. als Nebenprodukte der Diazosynthese treten Cycloalkanon‐α‐carbonsäure‐p‐toluolsulfonamide (10b, f, g und h) auf. Der Ablauf der Übertragungsreaktion wird diskutiert.
Umwandlung einiger Aldehyde und Ketone in α‐Halogen‐carbonsäureester
Authors: Nerdel Friedrich , Buddrus Joachim , Klamann Dieter 
Published: June 2007

AbstractIsobutyraldehyd (1a), Aceton und Cyclohexanon liefern bei der Umsetzung mit Haloformen und Äthlenoxid α‐Halogen‐carbonsäure‐[2‐halogen‐äthylester] 2. An einem Beispiel wird gezeigt, daß man zu den gleichen Endprodukten gelangt, wenn man Trihalogenmethyl‐carbinole mit Äthylenoxid umsetzt. Das macht wahrscheinlich, daß bei der Überführung einer Carbonylverbindung in den α‐Halogen‐ester Trihalogenmethyl‐carbinol als Zwischenstufe durchlaufen wird.
Darstellung von 2‐Halogen‐dienen über 1.1‐Dihalogen‐cyclopropane
Authors: Weyerstahl Peter , Klamann Dieter , Finger Carl , Fligge Manfred , Nerdel Friedrich , Buddrus Joachim 
Published: June 2007

AbstractTetraalkylierte Äthylene ergeben mit Dihalogencarben nach der Äthylenoxid‐Methode nicht die gem. Dihalogen‐cyclopropane, sondern unter Ringöffnung und Halogenwasserstoff‐Abspaltung in 2‐Stellung halogenierte 1.3‐Diene. Bei der Reaktion trialkylierter Äthylene mit Haloform/Äthylenoxid können sich je nach Reaktionstemperatur Dihalogen‐cyclopropane, 2‐Halogen‐diene oder Gemische bilden. Dialkylierte gem. Dihalogen‐cyclopropane sind in Gegenwart von Äthylenoxid auch bei erhöhten Temperaturen stabil, können aber durch Pyrolyse oder mit Hilfe von Chinolin ebenfalls in 2‐Halogen‐diene umgewandelt werden.
Zur Valenztautomerie im System Diaza‐norcaradien/Diaza‐cycloheptatrien
Authors: Maier Günther , Heep Udo 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung der Temperaturabhängigkeit der NMR‐Spektren zeigt, daß die 2.5‐Diphenyl‐3.4‐diaza‐norcaradiene 1 bzw. 3 in einem valenztautomeren Gleichgewicht mit den entsprechenden 2.5‐Diphenyl‐3.4‐diaza‐cycloheptatrienen 2 stehen, das aber — selbst bei hohen Temperaturen — ganz auf der Seite der bicyclischen Tautomeren liegt. Im Falle des 2.5‐Diphenyl‐7‐benzoyl‐ und des 2.5‐Di‐tert.‐butyl‐7‐pivaloyl‐3.4‐diaza‐norcaradiens versagt diese Methode, weil hier das trans‐konfigurierte Diaza‐norcaradien wesentlich stabiler ist als das cis‐Isomere. Phenyl‐haben gegenüber Alkyl‐Gruppen einen beschleunigenden Einfluß auf die Valenztautomerisierung. Einige Reaktionen der Diaza‐norcaradiene, insbesondere Umsetzungen mit Dienophilen, werden beschrieben.
Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, XIX. Synthese von 3.5‐Diacyl‐pyrazolonen‐(4) durch Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Geelhaar Hans Joachim 
Published: June 2007

Abstract1.3.5‐Triketone (4) reagieren mit p‐Toluolsulfonsäure‐azid in Äthanol/Kaliumäthylat zu 3.5‐Diacyl‐pyrazolonen‐(4) (6). Diese Ringschluß‐Reaktion läßt sich als Folge einer Diazo‐gruppen‐Übertragung (4→5) und einer intramolekularen Azokupplung (5→6) deuten. Im Falle des 5‐Phenylsulfon‐pentandions‐(2.4) (8) kann die Diazoverbindung 9 isoliert und nachträglich cyclisiert werden. Aceton‐dicarbonsäure‐diäthylester gehorcht ebenfalls dem Ringschlußprinzip (11 → 13), allerdings unter Austausch einer Äthoxygruppe gegen den Tosylamid‐Rest.
Synthese von Bis‐1.2‐diketonen mit Vinylenbrücken
Authors: Krieg Benno , Manecke Georg 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom 4‐Methyl‐benzil (1) wurde über das 4‐Brommethyl‐benzil (2) und das entsprechende Nitron 4 das 4‐Formyl‐benzil (5) dargestellt. Seine Umsetzung mit dem ebenfalls aus der Brommethylverbindung zugänglichen Triphenylphosphoniumsalz 12 nach Wittig lieferte das 4.4′‐Bis‐phenylglyoxyloyl‐stilben (14). Auf ähnliche Weise wurden einige weitere Verbindungen mit endständigen 1.2‐Diketon‐Gruppierungen dargestellt, die über Brücken mit durchgehend konjugierten Doppelbindungen verknüpft sind.
Synthese der epimeren 3‐Amino‐cyclopentancarbonsäuren
Authors: Berger Hartmut , Paul Heinz , Hilgetag Günter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von cis‐sowie trans‐3‐Amino‐cyclopentancarbonsäure wird im Hinblick auf die Darstellung von Amidinomycin beschrieben.
Circulardichroismus von Azido‐Zuckern
Authors: Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Anwendung der Azid‐Oktanten‐Regel auf Azido‐Zucker wird diskutiert. Einer exakten Anwendung sind Grenzen gesetzt, da die genaue Konformation der Azido‐Gruppe nicht ermittelbar ist. Durch Auswahl von Bestimmungskonformationen für äquatoriale und axiale Azido‐Gruppen kann jedoch eine befriedigende Übereinstimmung zwischen gemessenen und nach der Regel vorhergesagten Vorzeichen der Cotton‐Effekte beobachtet werden.
1H‐Kernresonanz‐Untersuchungen an Fünfringchelaten
Authors: Bayer Ernst , Breitmaier Eberhard , Schurig Volker 
Published: June 2007

AbstractDie Protonenresonanzspektren von Fünfringchelaten der α‐Diimine, des Glyoxal‐bis‐hydrazons und von Ferrolen weisen auf eine cyclische Delokalisierung der π‐Elektronen hin.
γ‐Strahlen‐induzierte Addition von chlorierten Methanen an Cyclische Olefine
Authors: Schwarz Alexander , Güsten Hans , Schulte‐Frohlinde Dietrich 
Published: June 2007

AbstractBei der γ‐Radiolyse von Cycloalken‐Polychlormethan‐Gemischen (CCl4, CHCl3 und CH2Cl2) bei Raumtemperatur entstehen Gemische chlorierter gesättigter Kohlenwasserstoffe und dimere bicyclische Olefine. Bei den Cyclopenten‐CCl4‐Gemischen entsteht das 1:1‐Additionsprodukt (2‐Chlor‐1‐trichlormethyl‐cyclopentan (7)) als Hauptprodukt. Bei der γ‐Bestrahlung der Cyclohexen‐CCl4‐Gemische wird das 1:1‐Additionsprodukt nicht gefunden, sondern Trichlormethylcyclohexan als Hauptprodukt gebildet. Einige noch nicht beschriebene Verbindungen werden strahlenchemisch in präparativem Maßstab dargestellt. Die G‐WerteUnter dem G‐Wert oder der 100 eV‐Ausbeute versteht man die Zahl der pro 100 eV absorbierter Strahlenenergie umgesetzten Moleküle.
der Radiolyseprodukte sind unabhängig von der Dosis und der Dosis‐leistung, hängen jedoch von der molaren Zusammensetzung der Mischungen ab. Die G‐Werte der chlorierten Kohlenwasserstoffe nehmen in der Reihenfolge der Gemische mit CCl4, CHCl3 und CH2Cl2 ab, die der bicyclischen Olefine bleiben in dieser Reihenfolge nahezu konstant. Für das Verschwinden des Olefins liegen die G‐Werte bei 30.
Oxydation von Hydrazobenzol in basischen Lösungen
Authors: Kaupp Gerd , Russell Glen A. 
Published: June 2007

AbstractIm geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Autoxydation in Methanol/Methylat reagiert Sauerstoff mit dem Monoanion von Hydrazobenzol. In stark basischem Dimethylsulfoxid/tert.‐Butylalkohol kann ein Ablauf über das Dianion und Radikalanion des Hydrazobenzols erzwungen werden; dabei entsteht Kaliumhyperoxid (KO2). Im Licht dieser Ergebnisse werden die Autoxydation von Anilin und Benzhydrol diskutiert.
Nitroxide, V. Beziehungen zwischen den ESR‐Kopplungskonstanten und der Konformation bei Azomethin‐nitroxiden
Authors: Aurich Hans Günter , Baer Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDie ESR‐Spektren der Azomethin‐nitroxide 2–6 kann man durch Substitution der Phenylkerne mit tert.‐Butylgruppen und gegebenenfalls mit Deuterium entscheidend vereinfachen, so daß eine vollständige Analyse möglich wird. Dabei ergibt sich für die Nitroxide 2 und 3 eine relativ große Spindichte an der Nitroxidgruppe und im benachbarten Phenylkern Ar2 und eine sehr geringe Spindichte am Azomethin‐Stickstoff. Demgegenüber ist in den Nitroxiden 4–6 das ungepaarte Elektron in viel stärkerem Maße über das gesamte Molekül delokalisiert. Die Nitroxide 4–6, sollten daher nahezu eben gebaut sein, während in den Nitroxiden 2 und 3 die Molekülteile gegeneinander verdrillt sein müssen, was auf sterische Ursachen zurückgeführt wird.
Zur Kenntnis der o‐Chinone, 32. Über Konformationsstudien an vicinalen Tetracarbonylverbindungen und über Isomerieerscheinungen bei Formoinen
Authors: Horner Leopold , Maurer Fritz 
Published: June 2007

AbstractAn Hand UV‐ und IR‐spektroskopischer Daten werden Aussagen über die räumliche Anordnung der Carbonylgruppen in vicinalen Tetraketonen sowie in deren Hydraten gemacht und der konformative Einfluß der Substituenten diskutiert. Formoine können in Abhängigkeit von den Substituenten in der Endiol‐Struktur A oder in der Dihydrofuranon‐Struktur B (S. 1792) auftreten. Mit Hilfe von UV‐ und IR‐Daten kann die Strukturzuordnung vorgenommen werden.
Heterocyclen aus CH‐aciden Nitrilen, XIV. 2‐Amino‐thionaphthene
Authors: Gewald Karl , Neumann Gerhard 
Published: June 2007

Abstract2‐Amino‐4.5‐tetramethylen‐thiophene werden mit Schwefel zu 2‐Amino‐thionaphthen‐Derivaten dehydriert. Über die 2‐Amino‐thionaphthen‐carbonsäure‐(3), deren chemisches Verhalten beschrieben wird, ist auch das 2‐Amino‐thionaphthen zugänglich.
Metallkomplexe der Phosphinsäuren, IV. Über Metallkomplexe der Diäthylthiophosphinsäure und die Assoziation von Phosphinato‐Komplexen
Authors: Kuchen Wilhelm , Hertel Herwig 
Published: June 2007

AbstractEs wird über Darstellung und Eigenschaften von Metallkomplexen der Diäthylthiophosphinsäure berichtet. Einige Komplexe des Typs [(C2H5)2P(S)O]M/n sind in organischen Lösungsmitteln stark assoziiert. Faktoren, die den Assoziationsgrad beeinflussen, werden aufgezeigt, Art und Ursache der Assoziation diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften von Tetrafluorphthalsäure‐Derivaten
Authors: Sartori Peter , Golloch Alfred 
Published: June 2007

AbstractDurch Oxydation von Octafluornaphthalin (2) mit konzentrierter Salpetersäure wurde Tetrafluorphthalsäure (1) als mäßig starke Säure im präparativen Maßstab erhalten. Während sich die Alkali‐ und Erdalkalisalze von 1 thermisch rasch und ohne definierte Reaktionsprodukte zersetzten, erfolgt die thermische Zersetzung von Quecksilbertetrafluorphthalat (3) in zwei getrennten, isoliert durchführbaren Schritten. Bei 220° erfolgt unter Abspaltung von 1 Mol CO2 pro Mol 3 die Bildung des offenbar trimeren Produktes 4. Bei 300° bildet sich unter Abspaltung von 2 Mol CO2 pro Mol 3 ein Pyrolyseprodukt der Konstitution 5. 5 wird mit Ag zu Perfluorbiphenylen (6), mit J2 zu 1.2 Dijod‐tetrafluorbenzol (7) umgesetzt, während 4 mit Salzsäure zur Tetrafluorbenzoesäure 8 gespalten wird.
Zur Synthese einfacher aliphatischer Säureamidrazone und 3‐alkylierter 1.2.4‐Triazole
Authors: Paul Heinz , Hilgetag Günter , Jähnchen Gunter 
Published: June 2007

AbstractUmsetzung freier aliphatischer Imidsäureester 1a – f mit Formylhydrazin führt zu N1‐Formyl‐amidrazonen 2a – f, die mit flüssigem Bromwasserstoff oder mit Salzsäure in Äther zu Säureamidrazonen 3 gespalten und als Salze isoliert werden. Die N1‐Formyl‐amidrazone cyclisieren leicht zu 3‐Alkyl‐1.2.4‐triazolen 4a – f, die auch aus den Säureamidrazonen durch Kondensation mit Orthoameisensäure‐triäthylester entstehen.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XL. Isoxazolidine aus Nitronen und gewöhnlichen oder winkel‐gespannten Alkenen
Authors: Huisgen Rolf , Grashey Rudolf , Hauck Hans , Seidl Helmut 
Published: June 2007

AbstractC.N‐Diphenyl‐, N‐Methyl‐C‐phenyl‐ und C‐Propyl‐N‐cyclohexyl‐nitron sowie Dihydroisochinolin‐N‐oxid vereinigen sich mit monosubstituierten Äthylenen zu 5‐substituierten Isoxazolidinen, wie an ausgewählten Beispielen durch Abbau bewiesen. Die glatten Cycloadditionen der Nitrone an Cycloalkene, Norbornen, Norbornadien und weitere winkelgespannte Doppelbindungssysteme unterstreichen die präparative Bedeutung dieser einfachen Isoxazolidin‐Synthese.
Oxydation von Zuckerepoxiden mit Dimethylsulfoxid (I). Oxydation zweier terminaler Epoxide
Authors: Hanisch Gerhard , Henseke Günter 
Published: June 2007

Abstract5.6‐Anhydro‐1.2‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranose (1) und 5.6‐Anhydro‐D‐arabino‐hexulosephenylosotriazol (2) werden mit Dimethylsulfoxid bei Gegenwart von Bortrifluorid zu 1.2‐O‐Isopropyliden‐α‐D‐gluco‐hexodialdo‐1.4‐fuanose (3) bzw. 4‐C‐[2‐Phenyl‐2H‐1.2.3‐triazolyl‐(4)]‐D‐lyxo‐tetros (4) oxydiert, die in Form verschiedener Derivate charakterisiert und zur Darstellung von D‐threo‐2.5‐Hexodiulose‐bis‐phenylosotriazol (11) benutzt werden.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, LVI. Synthese und Reaktionsverhalten der Äthylen‐bis‐organophosphine
Authors: Issleib Kurt , Weichmann Horst 
Published: June 2007

AbstractDie Reduktion von Äthylen‐bis‐[organophosphinsäure‐isopropylestern] mit Lithiumalant liefert Äthylen‐bis‐organophosphine (1–3). Deren Oxydation mit H2O2 oder Schwefel führt zu Äthylen‐bis‐organophosphinsäuren (6, 7) bzw. Äthylen‐bis‐phenyldithiophosphinsäure (8). 1 läßt sich mit Natrium in flüssigem NH3 zu C6H5(Na)P[CH2]2P(Na)C6H5 (9) metallieren, das mit 1.2‐Dichlor‐äthan 1.4‐Diphenyl‐1.4‐diphosphacyclohexan (10) bildet. Partielle Metallierung von 3 führt zu C2H5(Li)P[CH2]2P(H)C2H5 (12), das mit Butylchlorid zu P.P′‐Diäthyl‐p‐butyl‐äthylendiphosphin (13) reagiert.
Präparative und spektroskopische Studien an Dialkylgalliumfluoriden
Authors: Schmidbaur Hubert , Weidlein Johann , Klein Hans‐Friedrich , Eiglmeier Kurt 
Published: June 2007

AbstractDimethyl‐ und Diäthylgalliumfluorid wurden aus den entsprechenden Trialkylgalliumätheraten und Trimethylzinnfluorid oder Bortrifluorid‐ätherat in guten Ausbeuten dargestellt. Nach analytischen und spektroskopischen Untersuchungen liegen in den flüssigen Verbindungen und in ihren Lösungen trimere Moleküle vor, denen ein planares sechsgliedriges Ringsystem aus drei vierbindigen Galliumatomen und drei zweibindigen Fluoratomen zugrunde liegt.
Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR‐Spektroskopie, VI. Konformation und gehinderte Rotation in Disulfiden und Diseleniden
Authors: Kessler Horst , Rundel Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractGeeignet substituierte aromatische Disulfide und Diselenide geben temperaturabhängige NMR‐Spektren. In bis(‐2.6‐diäthyl‐ und ‐diisopropyl)‐substituierten Diphenyldisulfiden läßt sich die Rotationshinderung um die Aryl‐Schwefel‐Bindung nachweisen. Bei bis‐2.6‐di‐tert.‐butylierten Diphenyldisulfiden ist außerdem die Rotation um die SS‐Bindung gehindert. Die Aktivierungsenthalpien für beide Prozesse werden angegeben. – Bei ortho‐mono‐tert.‐butyl‐substituierten Diphenyldisulfiden kann man auf Grund der chemischen Verschiebungen bevorzugte Konformationen nachweisen.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XVII. Synthese eines stickstoffhaltigen Dimeren der D‐xylo‐Pentodialdose mit 2.6‐Dioxa‐9‐aza‐bicyclo[3.3.1]nonan‐Ringsystem
Authors: Paulsen Hans , Todt Klaus 
Published: June 2007

AbstractDas bei der Perjodatspaltung von 1.2‐O‐Isopropyliden‐α‐D‐glucofuranose erhaltene Reaktionsgemisch (3 + 4) reagiert mit Benzylamin zum Dimeren 5a mit 2.6‐Dioxa‐9‐aza‐bicyclo[3.3.1]‐nonan‐Ringsystem. Die symmetrische Struktur von 5a folgt aus den Reaktionen und NMR‐Daten des Acetats 5c. Hydrierung von 5a ergibt ein über die 5‐Amino‐Gruppe verknüpftes Dimeres 6a. Die kristalline Hydrogensulfit‐Additionsverbindung 2a der bisher nicht faßbaren monomeren D‐xylo‐Pentodialdose 1 konnte dargestellt werden.
Zur Chemie der Trifluormethyl‐Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen, III Darstellung und Eigenschaften von (CF3S)3N, CF3SNSNSCF3, CF3SNSF2 und CF3SNSO
Authors: Haas Alois , Schott Peter 
Published: June 2007

AbstractTris(trifluormethylsulfenyl)‐amin (1) konnte erstmals aus (CF3S)nNH3–n (n = 1, 2) und stöchiometrischen Mengen CF3SCl in Anwesenheit von Trimethylamin hergestellt werden. Das Amin besitzt keine Donoreigenschaften und zersetzt sich beim Bestrahlen über CF3SNNSCF3 schließlich zu Stickstoff und CF3SSCF3. Aus CF3SNH2 und SF4 bzw. SOF2 entsteht im Beisein von Natriumfluorid CF3SNSF2 (2) bzw. CF3SNSO (3). Letzteres bildet sich auch aus 2 und dem SiO2 des Glases. CF3SNH2 und 2 kondensieren in Anwesenheit von NaF zu CF3SNSNSCF3 (4), das auch bei der Synthese von 2 als Nebenprodukt gebildet wird. IR‐, 19FNMR‐, Massenspektren und teilweise auch UV‐Spektren werden angegeben.
Eine neue Aluminium‐Stickstoff‐Verbindung mit Käfigstruktur
Authors: Nöth Heinrich , Konrad Peter 
Published: June 2007

AbstractErhitzen von Bis(dimethylamino)‐aluminiumchlorid (1) führt unter partieller Entmethylierung und Entaminierung zu einer sublimierbaren Verbindung Al4Cl4[N(CH3)2]4(NCH3)2 (2). Bessere Ausbeuten an dieser neuen Verbindung, der eine Käfigstruktur zugrunde liegt, werden aus 1 in Gegenwart von B[N(CH3)2]3 oder B2[N(CH3)2]4 erhalten.
Weitere einfache Cystin‐Synthesen aus α‐Acetamino‐acrylsäure oder Serin und Thioharnstoff
Authors: Rambacher Paul 
Published: June 2007

AbstractDas aus α‐Acetamino‐acrylsäure (4) oder Serin (8) oder α.α‐Diacetamino‐propionsäure (7) mit Thioharnstoff gebildete isolierbare Azlacton 5 wandelt sich durch Behandlung mit Ammoniak, Salzsäure und H2O2 in Cystin (6) um. Umsetzung von 5 mit NH4OH/O2 führt zum isolierbaren Diacetylcystindiamid 9, das mit Salzsäure ebenfalls Cystin gibt.