bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Siebengliedrige Ringe durch 1,5‐Cycloadditionen, VI. 7‐Aminoperhydro‐1,4‐oxazepine und ‐diazepine
Authors: Griengl Herfried , Prischl Gerhard , Bleikolm Anton 
Published: July 2007

Abstract3‐Alkyl‐1,3‐oxazolidine 2 geben mit den Enaminen 1 in Gegenwart von Trifluoressigsäure die 7‐Dialkylaminoperhydro‐1,4‐oxazepine 3. 1,3‐Dimethyl‐1,3‐imidazolidin (2d) reagiert mit 4‐(2‐Methyl‐1‐propenyl)morpholin (1a) zum 1,4,6,6‐Tetramethyl‐7‐morpholino‐2,3,4,5,6,7‐hexahydro‐1 H‐1,4‐diazepin (3m).
Neue Synthese von 1,4‐Naphthalindicarbonitril
Authors: Heiss Lorenz , Paulus Erich F. , Rehling Herbert 
Published: July 2007

Abstracto‐Phenylendiacetonitril (1) reagiert mit den Schiffschen Basen 2 des Glyoxals unter Abspaltung der Imino‐Reste zu 1,4‐Naphthalindicarbonitril (3). Als Zwischenverbindung dieser Reaktion wurde das Addukt 4 isoliert. Durch Addition eines weiteren Moleküls 2 an 4 kann der Tricyclus 5 erhalten werden, dessen Struktur durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert worden ist.
Organische Photochemie, XXXIX. Synthese von Benzo‐ und Pyridoselenolothiopyranen durch Thiolester‐Thiopyron‐Transformationen
Authors: Beelitz Klaus , Praefcke Klaus , Gronowitz Salo 
Published: July 2007

AbstractEs werden die vier neuen Ringsysteme 9H‐Selenolo[3,2‐b] [1]benzothiopyran, 9H‐Pyrido[2,3‐b]‐selenolo[2,3‐e]thiopyran, 9H‐Pyrido[4,3‐b]selenolo[2,3‐e]thiopyran und 4H‐Selenolo[2,3‐b] [1] benzothiopyran als Derivate 2a‐c bzw. 4a beschrieben, die durch photoinduzierte Thiolester‐Thiopyron‐Transformation aus den Selenophenthiocarbonsäure‐S‐arylestern 1a‐c bzw. 3a erhalten worden sind.
Beiträge zur Kenntnis des chromophoren Systems der Corrine, XI. Notiz über die Struktur eines Folgeproduktes der Reaktion zwischen Dicyano‐cobyrinsäure‐heptamethylester und Hypochloriger Säure
Authors: Sauer Ernst Michael , Bedorf Norbert , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractDicyano‐5α,10,15‐trichlor‐6α,14‐dihydroxy‐5,6,14,15‐tetrahydro‐cobyrinsäure‐heptamethylester (2) wurde mit CH3OH/H2SO4 in Dicyano‐5α,10,13β‐trichlor‐6α‐hydroxy‐5,6‐dihydro‐cobyrinsäure‐heptamethylester (3) übergeführt.
Synthese und NMR‐Spektren von Diazadiphosphetidinen, II
Authors: Fluck Ekkehard , Wachtler Dieter 
Published: July 2007

Abstract1,3,2λ5,4λ5‐Diazadiphosphetidine 1 werden aus PCl5 und Anilinderivaten synthetisiert. Sie liegen in Lösung teilweise oder ganz dissoziiert als substituierte (Phenylimido)phosphorsäuretrichloride 2 vor. Es wurde die Abhängigkeit der Dissoziation vom Lösungsmittel, der Temperatur und der Konzentration untersucht. Die Reaktionsprodukte aus Anilinen und C6H5PCl4 oder (C6H5)2PCl3 sind ausschließlich monomer, d. h. es handelt sich um substituierte Phenyl(phenylimido)phosphonsäuredichloride 3 bzw. Diphenyl(phenylimido)phosphinsäurechloride 4.
Reaktionen von Chlorboranen mit bifunktionellen Basen
Authors: Haubold Wolfgang , Stanzl Klaus 
Published: July 2007

AbstractAus Trichlorboran erhält man mit 2‐(Trimethylsilylamino)pyridin (1b) und 2‐(Trimethylsilyloxy)‐pyridin (2b) das dimere Dichlor(2‐pyridylamino)boran 4 bzw. das dimere Dichlor(2‐pyridyloxy)‐boran 5. Tetrachlordiboran(4) und 2b setzen sich bei einem Molverhältnis von 1:2 zum Bicyclus 6 um, während äquimolare Mengen unübersichtlich reagieren.
Nucleophile Substitution an Tricyclo[4.4.1.01,6]undec‐3‐en‐11‐diazonium‐Ionen
Authors: Engbert Theodor , Kirmse Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Desaminierung der Tricyclo[4.4.1.01,6]undec‐3‐en‐11‐ylamine 14 und 16 mit salpetriger Säure in Gegenwart von Natriumbromid ergab die tricyclischen Bromide 18 und 19 mit > 99% Konfigurationserhaltung. Die Konfigurationszuordnung erfolgte durch chemische Korrelation über die Carbonsäuren 13 und 15. Deuterium‐Einbau in D2O zeigte eine geringe Epimerisierung der Diazonium‐Ionen bei höheren Natriumbromid‐Konzentrationen an, die zu verminderter Stereospezifität führt. Die beobachtete Konfigurationserhaltung wird mit dem Auftreten teilgeöffneter Cyclopropylkationen erklärt.
Metallierte Stickstoffderivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, XVI. Die Synthese von 2‐Alkylimino‐ und 2‐Arylimino‐1,3‐oxathiolanen aus lithiierten Imidodithiokohlensäure‐S,S′‐dialkylestern und Carbonylverbindungen
Authors: Hoppe Dieter , Follmann Rainer , Beckmann Ludger 
Published: July 2007

AbstractN‐(Methyl)‐, N‐(Phenyl)‐ oder N‐(Cyclopropyl)imidodithiokohlensäure‐S,S′‐dialkylester 5 wurden mit Lithiumdiisopropylamid deprotoniert zu den Chelat‐stabilisierten α‐Thiolithiumalkaniden 6, welche als Silane 7 nachgewiesen wurden. Die Umsetzung von 6 mit Aldehyden und Ketonen liefert über die Addukte 18 unter Abspaltung von Methanthiolat die Titelverbindungen 20.
Polycyclische Verbindungen, XIX. Die Kristall‐ und Molekülstruktur eines α,β‐anellierten Benzoloxids
Authors: Epe Bernd , Rösner Peter , Tochtemann Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse des Epoxybenzocyclohepten‐Derivales 1a zeigt, daß die Verbindung im Kristall als Benzoloxid mit nahezu ebenem Sechsring vorliegt. Weitere Strukturparameter des relativ einfachen Arenoxids 1a werden diskutiert. Das Valenztautomeriegleichgewicht 1a ⇌ 2a liegt auch in Lösung weitgehend auf der Seite von 1a. Im Unterschied dazu führt ein α,β‐aneliierter Sechsring zu einer deutlichen Bevorzugung der Oxepine 2b und 2c. Mögliche Ursachen hierfür werden diskutiert.
Reaktion von Cyansäureestern mit 3‐Pyrazolidinonen
Authors: Neitzel Michael , Zinner Gerwalt 
Published: July 2007

AbstractAddition von 3‐Pyrazolidinonen 1 an Cyansäureester 2 (Phenyl‐, 2,2,2‐Trichlorethyl‐, 2,2,2‐Trifluorethylcyanat) ergibt die N‐Imidsäureester 3, die in die Hydrochloride 6 übergeführt wurden. Die IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren von 3 und 6 werden mit denen der N‐1‐Carbamoyl‐Derivate 4 und der N‐1‐Benzoyl‐Derivate 5 verglichen.
Notiz über das ungewöhnliche Verhalten von 2,3,4,5‐Tetrahydro‐1,5‐benzothiazepin‐4‐onen bei der Arylierung
Authors: Ried Walter , Sell Gunther 
Published: July 2007

AbstractDie 5‐Aryl‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1,5‐benzothiazepin‐4‐one 3a‐c wurden durch Arylierung der entsprechenden 2,3,4,5‐Tetrahydro‐1,5‐benzothiazepin‐4‐one 1 hergestellt. Bei einigen dieser Umsetzungen wurden jedoch die Diarylsulfide 4a, b und 5 erhalten.
Katalyse durch Phthalocyanine, XXVI. Zersetzung von Hydroperoxiden an Eisen‐phthalocyanin und Cobalt‐phthalocyanin
Authors: Kropf Heinz , Spangenberg Jochen , Gunst Andreas , Hinrichsen Jens 
Published: July 2007

AbstractDie bei der Zersetzung von 7‐Cumylhydroperoxid und tert‐Butylhydroperoxid an Eisen‐ und Cobalt‐phthalocyanin in 1‐Chlornaphthalin, 1‐Bromnaphthalin und 3‐Chlortoluol stattfindende Sauerstoff‐Entwicklung verläuft nach 2. Ordnung (Abbildungen 2 und 3; Tabellen 1 – 3 und 7); die Ausbeuten sind dabei nicht quantitativ (Abbildung 1; Tabellen 1 – 3 und 7). In 1‐Methylnaphthalin und in Decalin wird keine Sauerstoff‐Entwicklung beobachtet. — Bei Anwesenheit von N‐(2‐Naphthyl)anilin sinkt die Sauerstoff‐Ausbeute mit der Inhibitorkonzentration (Tabelle 4). Durch Substitution im Phenylrest des N‐(2‐Naphthyl)anilins (Cl, CH3, CH3O) wird die Wirkung des Inhibitors beeinflußt (Tabelle 5), wobei bei 3‐Cl und 4‐Cl sowie CH3O als Substituenten die Hammett‐Beziehung erfüllt wird (Abbildung 4). — 2‐Benzyl‐2‐propylhydroperoxid zerfällt stets ohne Sauerstoff‐Entwicklung. Dabei sind im Fall der Zersetzung an Cobalt‐phthalocyanin die iodometrisch ermittelten Reaktionsgeschwindigkeiten von der Zusammensetzung der Lösungsmittelsysteme (1‐Chlornaphthalin/Decalin, 1‐Chlornaphthalin/3‐Chlortoluol, 3‐Chlortoluol/Decalin) abhängig (Tabelle 6). — Unter Berücksichtigung früherer Ergebnisse werden die Zerfallsmechanismen der Hydroperoxide, besonders die Reaktionen der entstehenden Radikale, sowie der Eingriff der Inhibitoren diskutiert.
Cyclopropanimine, VI. Nucleophile Ringöffnung von Cyclopropaniminen
Authors: Quast Helmut , Frank Rolf 
Published: July 2007

AbstractDas sterisch gehinderte Cyclopropanimin 1a hydrolysiert in neutralem und alkalischem Medium zum acyclischen Amid 15a, das sich wie das Favorskii‐Produkt 6 des α‐Bromketons 3 von der stärker verzweigten Carbonsäure ableitet. Das isomere Amid 14 war im Hydrolyseprodukt von 1a nicht nachweisbar. Bei der Reduktion von 1a mit LiAlH4 erhielt man das acyclische, sekundäre Amin 16a.
Struktur eines Dimeren von 2‐Amino‐4‐methylfuran‐3‐carbonitril
Authors: Eilingsfeld Heinz , Patsch Manfred , Hädicke Erich 
Published: July 2007

AbstractFür das Umsetzungsprodukt aus Malonsäuredinitril und Hydroxyaceton wurde die Struktur des Dimeren 3 durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen. Derivate, die sich von 3 ableiten, wie z. B. 5 und 6, und solche, die sich von der monomeren Form 1a ableiten, wie z. B. 7, 8 und 9, wurden hergestellt.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XXVI. Z,E‐Isomerisierungen von 2,3,4,5‐Tetrachlor‐2,4‐pentadienthiosäure‐S‐estern über 2H‐Pyran‐Zwischenstufen
Authors: Roedig Alfred , Fleischmann Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie (Z,Z)‐Thioester 2 werden aus den Säurechloriden 1 mit Thiolen und Triethylamin in Ether oder mit Thiolaten in Ethanol dargestellt. Unterhalb von 100°C sind sie stabil. Bei höherer Temperatur zersetzen sich die Alkylester 2a—c und 2h, i unter Abspaltung von Alkylchlorid zu den 2‐Thiopyronen 6a, b. In siedendem Tetrachlorkohlenstoff stellt sich zwischen 2 und den (Z,E)‐Thioestern 4 ein Gleichgewicht ein. Die Gleichgewichtslage hängt von den Substituenten R und R′ ab, doch überwiegen in jedem Fall die (Z,Z)‐Isomeren 2. Typische Reaktionen von 2 sind die Bildung der Pyryliumsalze 7 mit Zinn(IV)‐chlorid und der 4‐Pyrone 10 in Eisessig. 4‐Pyrone 10 entstehen auch neben dem 2‐Pyron 9a aus den Arylestern 2e—g bei 140°C. — Die Isolierung von Pyryliumsalzen bei der Temperatur der Gleichgewichtsmischung 2 = 4 (80°C) in Gegenwart von Zinn(IV)‐chlorid wird als Beweis für das intermediäre Auftreten der 2‐Pyrane 3 in diesem Gleichgewicht angesehen.
Addition von Silicenium‐Yliden an konjugierte Doppelbindungen
Authors: Neemann Jutta , Klingebiel Uwe 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion von 2‐Methyl‐2‐propenal mit Lithio‐aminofluorsilanen wird unter LiF‐Abspaltung eine [2 + 4]‐Cycloaddition mit dem intermediären Silaimin beobachtet.
Pyrane, 84. Hexahydrobenzotripyrane
Authors: Schmiz Claus , Eiden Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie Hexahydrobenzotripyrane 5 und 6 lassen sich durch katalytisches Hydrieren des Benzotripyranons 3 gewinnen, die weniger symmetrischen Isomere 21 und 12 aus der 1,2,4‐Benzoltriyltris(3‐oxypropionsäure) 16c durch Ringschlußreaktionen sowie katalytisches Hydrieren.
Tripyrrinsäuren, III. Tripyrrin‐α‐carbonsäuren und ‐sulfonsäuren
Authors: Munder Siegfried , Pfaff Eberhard , Plieninger Hans , Sander Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDie Tripyrrin‐α‐carbonsäure 1 mit einer Propionsäureester‐Seitenkette sowie die neuartigen Tripyrrin‐α‐sulfonsäuren 7 und 8 wurden synthetisiert. — Die pKa‐Werte, VIS‐Spektren von 1 und 7 sowie die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren von 1, 7 und den Salzen von 7 werden diskutiert.
Reationen mit Phosphinalkylenen, XXXIX. Neue Aufbaumöglichkeiten für 1‐Bromacetylene und aromatische sowie konjugierte Enine
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Frey Herbert 
Published: July 2007

AbstractAus Aldehyden 1, Triphenylphosphan 2 und Tetrabrommethan 3 erhält man in guten Ausbeuten 1,1‐Dibromolefine 4. Ihre Reaktion mit 3 Mol Methylen(triphenyl)phosphoran 8 führt zu den Propargyliden(triphenyl)phosphoranen 11, die sich mit Aldehyden zu den Eninen 13 umsetzen. 13 ist auch durch Reaktion der aus 4 erhältlichen Bromacetylene 7 mit 2 Mol 8 zugänglich. Die Reaktionsfolge ermöglicht den Aufbau neuer Retinoide mit Eninstruktur ausgehend von Retinal.
Neue Übergangsmetall‐Nitridokomplexe mit MN‐Dreifach‐bindung von Molybdän, Wolfram und Rhenium
Authors: Dehnicke Kurt , Prinz Horst , Kafitz Willi , Kujanek Richard 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Synthesen, einige Eigenschaften und die IR‐Spektren der Übergangsmetall‐Nitridokomplexe MNCl3(Bipy) (M = Mo, W, Re; Bipy = 2,2′‐Bipyridin) (1a–c), MoNBr2(Bipy) (2), ReNCl3(Pyridin)3 (3), [ReNCl4(Pyridin)]⊖ (4), ReNCl3(PPh3)2 (5), [ReNCl4(PPh3)]⊖ (6), (Ph3P)(Cl4)ReNPPh3 (7) sowie des Porphyrinatokomplexes [MoN(TPP)]Br3 (8) berichtet. Nach den IR‐Spektren enthalten alle Komplexe terminale MN‐Dreifachbindungen, die sich durch charakteristische Absorptionen im Bereich von 950 bis 1100 cm−1 nachweisen lassen.
Extraktion nucleophiler und nicht nucleophiler Basen in unpolare Medien unter Bedingungen der Phasentransfer‐Katalyse
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Lissel Manfred 
Published: July 2007

AbstractSelbst in Gegenwart eines mehrhundertfach molaren Überschusses an Natronlauge können OH⊖‐Ionen aus wäßriger Phase nur in untergeordnetem Maße durch NR4Hal in unpolare Lösungsmittel transportiert werden. Die Anionen fester Carbonate und Alkalimetallhydride sind durch NR4Hal nicht in organische Medien überführbar. In Gegenwart acider Verbindungen H‐Sub befinden sich merkliche Konzentrationen von Ionenpaaren [Katalysator‐Kation⊕] [Sub⊖] in organischen Medien. Die Deprotonierung von H‐Sub läuft demnach an der Grenzfläche der Salze ab.
Leichte Racemisierbarkeit N‐acylierter α‐Amino‐γ‐lactone
Authors: Michl Kurt 
Published: July 2007

AbstractLactone von L‐γ‐Hydroxyaminosäuren sind wesentliche Bausteine sämtlicher Toxine des grünen Knollenblätterpilzes (Amanita phalloides). Als N‐acylierte Derivate (2a‐g) racemisieren diese α‐Amino‐γ‐lactone vom Typ 1 am α‐C‐Atom bereits unter schwach basischen Bedingungen bei der Lactonringöffnung und Bildung der Carboxylatanionen (Tab. 1). Entsprechendes gilt für die N‐Alkoxycarbonylabkömmlinge, nicht dagegen für N‐geschützte Derivate ohne Carbonylgruppe am Aminostickstoff (z. B. Trityl, Tosyl u. a.). Als Erklärung für dieses Verhalten wird die durch Nachbarstellung der Acyl‐ und Lactoncarbonylgruppen begünstigte intermediäre Bildung eines Azlactons (1,3‐Oxazolin‐5‐ons) angenommen.
Stabilisierung von Thioniumcarbenium‐Salzen durch + M‐Substituenten
Authors: Hartke Klaus , Akgün Eyüp 
Published: July 2007

AbstractZur Stabilisierung von Thioniumcarbenium‐Salzen sind außer der Methylthiogruppe weitere Substituenten mit einem + M‐Effekt wie Chlor oder Phenyl erforderlich. Als Beispiele hierfür werden das (Methylthio)phenylmethylium‐hexachloroantimonat (8) und das (Methylthio)diphenylmethylium‐hexachloroantimonat (12) beschrieben. Die Umsetzung von (Chlormethyl)methylsulfid (4a) mit Aluminium‐ oder Bortrichlorid liefert lediglich die Sulfoniumsalze 5, mit Bortribromid das Betain 6a.
Basen‐katalysierte Nitrosierung von 1‐Indanonen— Eine neue Ringerweiterungsreaktion
Authors: Chatterjea Jnanendra Nath , Bhakta Chittaranjan , Sinha Anil Kumar , Jha Hem Chandra , Zilliken Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie im fünfgliedrigen Ring substituierten 1‐Indanone 1—4 reagieren mit Butylnitrit in Gegenwart von Natriummethylat ausschließlich zu 2‐Hydroxyisocarbostyrilen 8—11. Dagegen bedingt das Fehlen von Substituenten (5—7) zusätzlich die Bildung von 2‐Hydroxyimino‐Derivaten (22—24), die als Hauptprodukte entstehen.
Orthoamide, XXXV. Darstellung O,N‐funktioneller trisubstituierter Acetonitrile
Authors: Kantlehner Willi , Maier Thomas , Kapassakalidis Joannis J. 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Trichloracetonitril (7) mit Alkoholaten in Alkohol im Molverhältnis 1:1 ergibt Gemische aus Trichloracetimidaten 9 und Orthocarbonaten 10. Triethoxyacetonitril (3b) entsteht neben 9b und 10b, sowie dem Imidat 12 bei der Einwirkung von 7 auf 3 mol alkoholfreies Natriumethylat in Heptan. Mit befriedigenden Ausbeuten läßt sich 3a aus 7 und Natriummethylat in Ether gewinnen. — Die Orthokohlensäurederivate 10b, 20a und 21a werden durch Acylcyanide in die Nitrile 3b, 4a bzw. 5a übergeführt. N,N,N′,N′,N″,N″‐Hexamethylguanidiniumcyanid (23a) bildet sich aus 22 und Acetylcyanid. — Die Nitrile 3b, 4a und 5a sind auch durch Umsetzung der Salze 30a‐32a mit Alkalicyaniden zugänglich. Das Nitril 2a reagiert mit den Carbeniumsalzen 30a und 31a unter Cyanidionenübertragung zu den nitrilen 3b bzw. 4a.
Studien auf dem Gebiet der Naturstoffchemie, 80. Cyclisierungen und Claisen‐Umlagerungen 3‐O‐substituierter 1,3‐Dihydroxy‐10‐methyl‐9(10H)‐acridinone — Synthese des Furacridons
Authors: Reisch Johannes , Mester Iuliu , Kapoor Sushil Kumar , Rózsa Zsuzsa , Szendrei Kálmán 
Published: July 2007

AbstractDurch selektive Veretherung der 3‐Hydroxygruppe des 1,3‐Dihydroxy‐10‐methyl‐9(10H)‐acridinons (1a) wurden die Ether 1c‐e dargestellt. Cyclodehydratisierung von 1c gab ein ca. 6:1‐Gemisch von Furacridon (2) und 3a. Claisen‐Umlagerung oder Cyclisierung von 1d und 1e in N,N‐Diethylanilin führten zu den Isomerengemischen 1i und 1h sowie 4 und 5 im Verhältnis von ca. 5:1 bzw. 6:1 zu Gunsten der C‐4‐Substitution. Die Umlagerung von 1e in HMPT gab das lineare 3b.
(Diphenylphosphinyl)isocyanessigsäure‐tert‐butylester und seine Verwendung in der Wittig‐Horner‐Reaktion mit Aldehyden
Authors: Rachoń Janusz , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 2 wird synthetisiert und mit aromatischen und heteroaromatischen Aldehyden 1 zu 3‐substituierten 2‐Isocyanacrylsäure‐tert‐butylestern 3 umgesetzt.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XLVII. Ein Reagens zur nucleophilen 1,3‐Diaminopropylierung
Authors: Hoppe Inga , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDas 1‐Tosyltetrahydropyrimidin 3 reagiert mit Butyllithium (oder LDA) zur Lithiumverbindung 4, die Ringöffnung zum Isocyanid 5 erleidet. Dieses liefert mit einem zweiten Mol Butyllithium 1‐Lithio‐3‐[(lithio)(tosyl)amino]propylisocyanid (7), welches am metalltragenden C‐Atom Elektrophile anlagert. Die Addukte z. B. mit Alkylhalogeniden (Typ 8) oder mit Carbonylverbindungen (Typ 10) enthalten zwei maskierte Aminogruppen, die nach bekannten Methoden in freie Aminogruppen überführbar sind.
Synthese von 5‐ und 6‐O‐alkylsubstituierten Ketohexosen der L‐sorbo‐, L‐psico‐, D‐fructo‐ und D‐tagato‐Reihe
Authors: Heyns Kurt , Reinhold Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Methyl‐1,3‐O‐benzyliden‐β‐D‐fructopyranosid 1 wird die Synthese der 5‐O‐Benzyl‐D‐fructose 9 und nach Konfigurationsumkehr an C‐4 durch Oxidation und stereoselektive Reduktion die Synthese der 5‐O‐Benzyl‐ und 5‐O‐Methyl‐D‐tagatose 17a und 17b beschrieben. Analog wurden das α‐L‐Sorbopyranosid 2 zur Synthese der 5‐O‐Benzyl‐L‐sorbose 10 und der 5‐O‐Alkyl‐L‐psicosen 18a und 18b verwandt. Die 1H‐NMR‐Spektren der Methyl‐4‐O‐acetyl‐5‐O‐alkyl‐1,3‐O‐benzyliden‐keto‐hexopyranoside mit D‐fructo‐, D‐tagato‐, L‐sorbo‐ und L‐psico‐Konfiguration werden vergleichend diskutiert. Ferner wird über eine Synthese für die 6‐O‐Methyl‐und 6‐O‐Benzyl‐D‐psicose 23a und 23b berichtet.
Umlagerung der N‐(3‐Oxo‐1‐butenyl)‐Derivate von Hexahydrocyclohept[b]indol und Hexahydrocyclooct[b]indol
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Gholami Abbas , Reinehr Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie N‐(3‐Oxo‐1‐butenyl)‐Derivate 1, 2 von Hexahydrocylcohept‐ und ‐oct[b]indol werden mit methanolischer Salzsäure zu 3a und 4a umgelagert. Außerdem entstehen 3b, 4b und 5. 3a und 4a werden durch Derivate charakterisiert (6, 7) sowie stereoselektiv zum gesättigten Keton 8a und den Allylalkoholen 9 und 10 reduziert. 8a liefert bei der Boranat‐Reduktion die stereoisomeren Alkohole 8d und e, die auch bei der Hydrierung von 3a an Raney‐Nickel entstehen und hinsichtlich Konfiguration und Konformation untersucht werden. Der Reaktionsverlauf wird erörtert.
Synthese von 7‐Chlor‐L‐ und 7‐Chlor‐D‐tryptophan; Biosynthese von Pyrrolnitrin
Authors: van Pée Karl‐Heinz , Salcher Olga , Lingens Franz 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von 7‐Chlor‐DL‐tryptophan (1 mit R  Cl) über die Stufen 5, 6, 7 und 8 wird beschrieben. Die Racematspaltung wurde an 7‐Chlor‐N‐chloracetyl‐DL‐tryptophan (9) mit Carboxypeptidase erzielt. DL‐Tryptophan (1 mit R  H) sowie 1 mit R  Cl und seine Anomeren 1a mit R  Cl und 1b mit R  Cl werden von L‐Tryptophan‐2,3‐dioxygenase aus Pseudomonas aureofaciens angegriffen.
Oxidative Eliminierungsreaktionen, IV. 5 H‐Dibenz[c,e]azepin; Synthesen, Eigenschaften, Reaktionen
Authors: Kreher Richard , Gerhardt Werner 
Published: July 2007

Abstract5 H‐Dibenz[c,e]azepin (1a) ist in kristalliner Form einfach aus 6,7‐Dihydro‐5 H‐dibenz[c,e)azepinen mit einer Austrittsgruppe (X  CH3SO2, NO2) am Heteroatom durch Basen‐induzierte Abspaltung von HX zugänglich. Das heterocyclische Imin 1a ist die thermodynamisch stabilere Form und lagert sich unter basischen oder sauren Bedingungen nicht in das tautomere 6 H‐Dibenz[c,e]azepin (1b) mit Enamin‐Struktur um. Die spektroskopischen Befunde und die chemischen Umwandlungen mit Elektrophilen (z. B. Alkylhalogeniden und Säureanhydriden) stimmen mit der Imin‐Struktur überein und bestätigen die quantenchemischen Prognosen bezüglich der thermodynamischen Stabilität der tautomeren Dibenz[c,e]azepine.
cis‐1,2‐Cyclobutandiamine durch photosensibilisierte Cyclo‐addition von 1,3‐Diacetyl‐4‐imidazolin‐2‐onen an Olefine
Authors: Scholz Karl‐Heinz , Hinz Jürgen , Heine Hans‐Georg , Hartmann Willy 
Published: July 2007

Abstract1,3‐Diacetyl‐4‐imidazolin‐2‐on (8) reagiert photosensibilisiert mit Ethylen in einer [2 + 2]‐Cyclo‐addition unter Bildung von 9. Dessen Hydrolyse führt über den Harnstoff 2 zum cis‐1,2‐Cyclobutandiamin (1). Analog lassen sich mit anderen Olefinen oder alkylsubstituierten 1,3‐Diacetyl‐imidazolinonen (23 und 24) Derivate von 1 herstellen.
Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XXI. [2: 1]‐ und [3: 1]‐Addukte aus Isocyanaten und 3‐Dimethyl‐amino‐2H‐azirinen
Authors: Schaumann Ernst , Grabley Susanne , Adiwidjaja Gunadi 
Published: July 2007

AbstractDie Alkylisocyanate 1a und b treten mit den Aminoazirinen 2a bzw. b zu [3: 1]‐Addukten zusammen, deren Spiro‐Struktur 6 durch die Röntgenstrukturanalyse von 6a belegt ist. Das sterisch gehinderte Isocyanat 1c bildet mit 2b dagegen nur das [1: 1]‐Addukt 10b. Während sich 6 und 10 von einer 1,2‐Bindungsspaltung der eingesetzten Azirine 2 ableiten, bewirken die Isocyanate 1 beim 2‐monosubstituierten Azirin 13 1,3‐Ringöffnung. Dabei resultieren nach Anlagerung eines zweiten Isocyanat‐Moleküls ausgehend von den Alkyl‐Verbindungen 1a und d die Oxazole 15, während die Arylisocyanate 1e und f über die hydrolyseempfindlichen Imidazoline 20 und 21 reagieren. Diese Konstitutionen ergeben sich aus der Röntgenstrukturanalyse von 21b.
Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XXII. Umsetzung von Thioketenen mit 3‐Dimethylamino‐2H‐azirinen
Authors: Schaumann Ernst , Grabley Susanne , Grabley Fritz‐Feo , Kausch Erwin , Adiwidjaja Gunadi 
Published: July 2007

AbstractThioketene 1 bewirken beim Aminoazirin 2 C  N‐Spaltung, wobei je nach den Substituenten des Thioketen‐Systems die Dipole 5a ‐ c oder die Ketenimine 6d ‐ h entstehen. Die Hydrolyse von 6 verläuft außer bei 6d über 5 zu 2‐Thiazolin‐5‐onen 7 und α‐Carbamoylthioamiden 9. Thermisch isomerisieren sich die Ketenimine 6 in einer formalen [3.3]‐sigmatropen Verschiebung zu den Keten‐S,N‐acetalen 8. Auch beim 2‐monosubstituierten Azirin 11 tritt mit 1 1,3‐Ringöffnung ein, die hier Thiazole 13 ergibt. Dagegen öffnet das 2‐Phenylazirin 16 in der Reaktion mit 1 die 1,2‐Bindung und führt über 19 zu 2‐Thiazolin‐4‐onen 20A. Die Konstitution von 20c konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse bewiesen werden.