bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Carbene, 14: Abfangreaktionen von (α‐Benzoylbenzyliden)phenylphosphan‐oxid mit Aldehyden und Ketonen — ein Beitrag zur Chemie der Phosphene
Authors: Regitz Manfred , Illger Walter , Maas Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDas aus 4 photochemisch erzeugte kurzlebige Benzoylphosphen 6 geht mit Benzophenon [4 + 2]‐Cycloaddition zum 1,3,4λ5‐Dioxaphosphorin 8 ein, dessen Konstitution vor allem auf der Hydrolyse (Benzophenon und 9) sowie der thermischen Fragmentierung (Benzophenon, 13 und 14 bzw. Folgeprodukte) beruht. Weitere Produkte, an denen das Abfangreagenz nicht beteiligt ist, sind die Phosphendimeren 19, 20, 21 und die Phosphinsäure 9.4‐Substituierte Benzophenone (OCH3, CH3, Cl) reagieren analog mit 6, jedoch unter Bildung von diastereomeren Cycloaddukten (22a/23a, 22b/23b und 22c/23c), die nur im ersten Fall nicht getrennt werden konnten; eine Strukturzuordnung war nicht möglich. Das Diastereomerenproblem stellt sich nicht bei den Abfangprodukten von 6 mit Aceton [22d ( = 23d)] und Cyclohexanon [22e ( = 23e)]. Die aus tert‐Butyl‐methyl‐keton (22f/23f), Acetophenon (22g/23g), Acetaldehyd (22h/23h) sowie Benzaldehyd (22i/23i) und 6 gebildeten 1,3,4λ5‐Dioxaphosphorine dagegen treten wieder als Diastereomere auf und lassen sich mit Ausnahme von 22g/23g auch auftrennen. Die Strukturzuordnung erfolgte hauptsächlich durch 1H‐NMR‐Spektroskopie. Chloral, Croton‐ und Zimtaldehyd gehen ebenfalls [4 + 2]‐Cycloaddition mit 6 ein, doch ist eine Entscheidung zugunsten eines der beiden möglichen Diastereomeren (22j–l oder 23j–l) nicht möglich.
Zur Synthese eines Aryl‐pyrocarbonats nach Thoma und Rinke
Authors: Razdan Balkishen , Schlude Hansjörg 
Published: June 2007

On the Synthesis of an Aryl Pyrocarbonate by the Thoma and Rinke ProcedureThe synthesis of Thoma and Rinke, which is known to give good yields of dialkyl pyrocarbonates, yields the aryl pyrocarbonate 3b only in mixtures with starting material and decomposition products; 3b is stabilized with dimethyl sulfate and for the first time isolated in pure state.
Isocyanmethyl‐polystyrol
Authors: Skorna Giselher , Stemmer Rupert , Ugi Ivar 
Published: June 2007

Isocyanomethyl‐polystyrene ResinThe synthesis of isocyanomethyl‐polystyrene resin 8 by the phosgene and diphosgene method, respectively, is described, starting with a polystyrene‐2%‐divinylbenzene‐copolymer.
Übergangsmetall‐Fulven‐Komplexe, VIII: Photochemische Substitution des Aromaten in (Aromat)Cr(CO)3‐Komplexen durch Fulvene
Authors: Edelmann Frank , Wormsbächer Detlev , Behrens Ulrich 
Published: June 2007

Transition Metal Fulvene Complexes, VIII: Photochemical Substitution of Arene in (Arene)Cr(CO)3 Complexes by FulvenesFor the first time a photochemical reaction of (arene)tricarbonylchromium complexes is described, in which the arene is displaced by a cyclic triene. By this method (fulvene)Cr(CO)3 complexes are formed nearly quantitatively.
Redox‐Reaktionen mit Iodboranen, XVII: Darstellung und Eigenschaften von Derivaten des Δ3‐1,2,5‐Thiadiborolens
Authors: Siebert Walter , Full Roland , Edwin Joseph , Kinberger Klemens 
Published: June 2007

AbstractAddition von BI3 and 3‐Hexin ergibt ein cis/trans‐Gemisch von 3‐Diiodboryl‐4‐iod‐3‐hexen (3), das mit (IBS)3 zum 2.5‐Diiodthiadiborolen 2a reagiert. In 2a lassen sich die B‐I‐Funktionen durch (CH3)4Sn, Br2, ICl, (CH3S)2, (C2H5)2O und (CH3)2NH unter Bildung der entsprechenden Derivate 2b–h substituieren. Mit Ausnahme von 2a und b liegen die Verbindungen monomer vor. NMR‐, IR‐ und MS‐Daten von 2a–h werden mitgeteilt.
Intramolekulare Oxidation isomerer Dihydroxybenzoesäuren durch Kobalt(III): Kinetik und Mechanismus
Authors: Bertram Horst , Wieghardt Karl 
Published: June 2007

AbstractIn alkalischer Lösung werden die an den beiden phenolischen Hydroxygruppen mono‐ bzw. deprotonierten Formen der Komplexe 2, 3, 4 zu Kobalt(II) und den entsprechenden Chinoncarbonsäuren intramolekular zersetzt; die vollständig protonierten Formen sind dagegen in saurer Lösung stabil. Intramolekulare Elektronentransfer‐Geschwindigkeitskonstanten wurden nach Gl. (4) bestimmt. Die für die Zersetzung der deprotonierten Form von 2 gefundene positive Aktivierungsentropie (ΔH≠ = 22.8 kcal/mol, ΔS≠ = +16 cal K−1 mol−1) wird versuchsweise interpretiert als der Übergang eines Zwitterions mit hohem Ordnungsgrad in eine weniger geordnete Struktur, die nach einem synchronen Zwei‐Elektronen‐Transfer eine koordinierte Chinoncarbonsäure enthält oder aber nach einem Ein‐Elektronen‐Übergang eine Semichinoncarbonsäure.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 117: Neue Sandaracopimardien‐Derivate, Sesquiterpene und Sesquiterpenlactone aus Zexmenia‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Lonitz Michael 
Published: June 2007

AbstractAus zwei Zexmenia‐Arten werden zwei neue Sesquiterpene (10 und 12), mehrere neue Sandaracopimar‐8(14),15‐dien‐Derivate (15, 17–24, 26 und 27) und drei neue Sesquiterpenlactone (28–30) isoliert. Die Konstitutionen werden durch spektroskopische Methoden und einige chemische Reaktionen geklärt. Die chemotaxonomische Situation der dritten Gruppe der Subtribus Verbesininae wird diskutiert.
Acyclische und cyclische Silicium‐Fluor‐Verbindungen des unsymmetrischen Dimethylhydrazins
Authors: Klingebiel Uwe , Hluchy Hans , Meller Anton 
Published: June 2007

AbstractFluorsilane reagieren mit N‐Lithio‐N′,N′‐dimethylhydrazin (1) im Molverhältnis 1:1 zu N‐Fluorsilyl‐N′,N′‐dimethylhydrazinen (2–5). Trifluorsilanen sind N,N‐Bis(difluorsilyl)‐N′,N′‐dimethylhydrazine (7,8) erhältlich. Die Reaktion von tert‐Butyltrifluorsilan mit lithiiertem Bis(N′,N′‐dimethylhydrazino)‐dimethylsilan führt zu dem tert‐butyldifluorsilyl‐substituierten Produkt 9, das mit Butyllithium zu 10 cyclisiert wird. Difluorsilane reagieren mit Lithio‐bis‐(N′,N′‐dimethylhydrazino)organylsilanen spontan zu viergliedrigen Si,N‐Heterocyclen (11). Intermolekular sind aus dilithiierten Bis(N′,N′‐dimethylhydrazino)organylsilanen mit Di‐ und Trifluorsilanen analoge Ringsysteme erhältlich (12, 13), während intramolekulare Cyclisierung in der Reaktion von N‐Fluorsilyl‐N′,N′‐dimethylhydrazinen mit Butyllithium (14, 15) erfolgt. In einer Konkurrenzreaktion sind Substitutionsverbindungen erhältlich (16). — Die Massen‐, 1H‐ und 19F‐NMR‐Spektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Darstellung der 8,12‐Dioxa‐ und 8,12‐Dithia‐Derivate des 1,5‐Diazadibenzo[f,m]cyclotetradeca‐1,3,6,13‐tetraens
Authors: Behr Horst , Breitmaier Eberhard 
Published: June 2007

Abstract1,3‐Bis(2‐aminophenoxy)propan (3) cyclokondensiert mit 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleinen (2) oder in einigen Fällen mit 2‐Alkyl‐1,1,3,3‐tetraethoxypropanen (1) zu 10‐Alkyl‐1,5‐diazadibenzo[f,m]cyclotetradeca‐6,8,10,13‐tetraenen (5). Analog erhält man aus 1,3‐Bis(2‐aminophenylthio)propan (4) 10‐Alkyl‐1,5‐dithia‐8,12‐diazadibenzo[f,m]cyclotetradeca‐6,8,10,13‐tetarene (6). Die Makrocyclen zeigen intensive M+‐Peaks in den Massenspektren. Ihre Konstitution wurde vor allem anhand der NMR‐Spektren sichergestellt.
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, XVI: Darstellung von 1,3,17β‐Triacetoxy‐8α‐östra‐1,3,5(10)‐trien, einem dissoziierten Östrogen
Authors: Eder Ulrich , Haffer Gregor , Neef Günter , Prezewowsky Klaus , Sauer Gerhard , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

AbstractEs werden zwei Synthesen der Titelverbindung 5b beschrieben, eine ausgehend vom 8α‐Östron 1, die andere vom optisch aktiven CD‐Teilstück 6.
N,N′‐Bis(phosphino)(bzw. arsino)‐S,S‐dialkylsulfodiimide
Authors: Wolfsberger Werner , Försterling Helmut 
Published: June 2007

AbstractEntsilylierungsreaktionen an N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐S,S‐dialkylsulfodiimiden (1, 2) mit Chlordiphenylphosphin ergeben die Titelverbindungen (9, 10). Mit Chlordialkylphosphinen wird dagegen nur eine der beiden Trimethylsilylgruppen abgespalten, wobei zwei Chlordialkylphosphine unter Bildung salzartiger Produkte mit einer Phosphor‐Phosphor‐Bindung (4–8) addiert werden. Mit Chlordimethylarsin wird keine Reaktion beobachtet. Aus S,S‐Dialkylsulfodiimiden (11, 12) und Chlordialkylphosphinen(arsinen) werden weitere N,N′‐disubstituierte Derivate (13–20) erstmals hergestellt. Einige Eigenschaften sowie die NMR‐Spektren der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Nucleoside, XXVII: Synthese und Eigenschaften von Benzimidazol‐nucleosiden
Authors: Southon Ian W. , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractBenzimidazol‐N1‐α‐ (7) und ‐β‐D‐ribofuranosid (4) werden erneut synthetisiert und durch NMR‐, UV‐ und CD‐Spektren charakterisiert. Die beschriebenen Schmelzpunktsdiskrepanzen von 4 werden durch unterschiedlichen Kristallwassergehalt erklärt. Das 1‐β‐D‐Ribofuranosyl‐2‐thioxo‐2,3‐dihydro‐1H‐benzimidazol (11)‐benzimidazol (11) wird zu 4 entschwefelt bzw. durch Alkylierung in verschiedene 2‐(Alkylthio)‐Derivate 12–15 übergeführt.
Untersuchungen zum ozonolytischen Abbau substituierter 1,4‐Benzochinone
Authors: Logemann Enno , Schill Gottfried , Zürcher Clemens , Fritz Hans 
Published: June 2007

AbstractDie erschöpfende Ozonolyse der Benzochinone 1a,b,c,e und f bei −40 bis 0°C in Ethylacetat/Methanol (10:1) ergibt nach Reduktion mit Dimethylsulfid in mäßigen Ausbeuten 13,14,15‐Heptacosatrion (2). Die Chinone 1d und g liefern unter analogen Reaktionsbedingungen kein Triketon 2. Bei der Umsetzung des Monohydroxy‐1,4‐benzochinons 1b mit einem Moläquivalent Ozon entsteht infolge anomaler Ozonspaltung nach Reduktion mit Dimethylsulfid mit 90% Ausbeute das Lactol 12.
Peptidkonformationen, II: 1H‐NMR‐Untersuchungen zur Konformation von cyclo(‐Phe3Gly2‐)
Authors: Bara Yves A. , Friedrich Axel , Kessler Horst , Molter Michael 
Published: June 2007

AbstractAus der Äquivalenz der fünf Aminosäuren in cyclo(‐Phe5‐) und cyclo(‐Gly5‐) kann man auf ein im Sinne der NMR‐Zeit‐Skala schnelles Konformationsgleichgewicht schließen. Die Titelverbindung liegt dagegen überwiegend in einer Konformation vor und eignet sich daher für detaillierte Untersuchungen. Die Zuordnung der NMR‐Signale erfolgte durch Synthese und Messung von drei Derivaten, in denen jeweils eine Aminosäure der Sequenz in α‐Stellung deuteriert wurde. Aus der Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung der NH‐Signale bzw, deren Veränderung beim Zusatz von Trifluorethanol oder Chloroform folgt, daß in DMSO die NH‐Protonen von PHe2 und Gly5 zwei intramolekulare Wasserstoffbrücken bilden. Das Phe2‐NH ist Bestandteil einer γ‐Schleife, während man aus der geminalen Kopplungskonstanten der α‐Protonen von Gly4 schließen kann, daß das NH‐Proton von Gly5 an einer β‐Schleife vom Typ II beteiligt ist. Die an Cyclopentapeptiden gewonnenen Ergebnisse zeigen übereinstimmend das Vorliegen wenigstens einer γ‐Schleife, die offenbar in kleineren Peptiden nicht so ungünstig ist, wie bisher angenommen wurde.
Über Aminosäuren und Peptide, XXVII: Über Dehydroaminosäuren, XIV: Biomimetische Versuche zur Cysteinbildung. Addition von SH‐Verbindungen an Dehydroaminosäuren
Authors: Öhler Elisabeth , Prantz Erhard , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

Abstract

Die Stereoselektivität der Thioladdition an Dehydrodipeptide in Abhängigkeit von Struktur und Reaktionsbedingungen wurde untersucht. Bei thiolat‐katalysierter Addition von Thiolen an die Dehydroalanyl‐prolinamide (7–10) wird mit hoher optischer Induktion das D‐Cysteinylpeptid gebildet; nahezu keine Induktion wird bei den analogen Dipeptiden mit einer Ester‐ oder einer Alkoholfunktion (11 bzw. 12), bei umgekehrter Anordnung von Prolin‐ und Dehydroalanin‐Einheit (14) und bei Ersatz der Prolinhälfte durch Alanin (16) oder Valin (17) beobachtet.
Als Modell für Additionsreaktionen an Aminoacrylsäuren im Aminosäuremetabolismus wurde die Thioladdition an verschiedene Dehydrovalinverbindungen 21–26 untersucht. Dabei addierten Salicyliden‐, p‐Nitrosalicyliden‐ und Pyridoxyliden‐dehydrovalinester (22, 23, 26) Thiole 10‐ bis 30 mal schneller als Dehydrovalin‐, N‐Acetyldehydrovalin‐ und N‐Benzylidendehydrovalinester (24, 25, 21).
Anchimer beschleunigte Homolysen, II: Synthese, Thermolyse und Photolyse von Alkyl‐(silylmethyl)‐ethern
Authors: Reetz Manfred T. , Kliment Miroslav , Greif Norbert 
Published: June 2007

AbstractAlkyl‐(silylmethyl)‐ether 11a–f wurden synthetisiert, um eine thermische Umlagerung zu 12a‐f beobachten zu können, bei der die Alkyl‐ und Silylgruppen ihre Plätze vertauschen. Die Thermolyse löst tatsächlich in allen Fällen die gewünschte Umlagerung aus, mit Ausnahme von 11e und 11f. In Übereinstimmung mit der Vermutung, daß die Reaktion radikalisch mit anchimerer Unterstützung durch die Silylgruppe verläuft, lagern nur solche Verbindungen um, die potentiell resonanzstabilisierte Radikale liefern. Die Aktivierungsparameter werden diskutiert. Die Photolyse von 11c ergibt nicht das thermische Umlagerungsprodukt 12c.
Derivate des 2‐Amino‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalins, IV: Synthese und Konfiguration der Diastereomeren 2,3,4a,5,10,10a‐Hexahydro‐4H‐naphth[2,3‐b]‐1,4‐oxazine („Naphthalanmorpholine”︁)
Authors: Ivanov Ivo C. , Dantchev Damian K. , Sulay Piroschka B. 
Published: June 2007

AbstractDie trans‐Hydroxy‐aminosäure 4 liefert mit Acetanhydrid in Pyridin das trans‐Azalacton 5, das mit LiAlH4 in Gegenwart überschüssigen Bortrifluorids in das Morpholinderivat trans‐3b umgewandelt wird. Auf diese Weise wird festgestellt, daß das früher von L. Knorr auf dem Weg 1 → 2a → 3a erhaltene „Naphthalanmorpholin”︁ 3a trans‐Konfiguration besitzt. Das entsprechende cis‐Isomere von 3a entsteht aus dem Aminodiol cis‐6c nach Einwirkung von Schwefelsäure und anschließender Hydrogenolyse der N‐Benzylgruppe. Daraus folgt, daß die zu den Ring ethern 3 führende Dehydratisierung mit Schwefelsäure stereospezifisch verläft.
Chemie der Amino‐oxime, XI: Über die Synthese von 2‐Oxo‐3‐imidazolin‐3‐oxiden und ihre Prototropie
Authors: Gnichtel Horst , Schuster Karl‐Ernst 
Published: June 2007

AbstractVerschieden substituierte anti(E)‐α‐Amino‐oxime (1) wurden mit Phosgen oder durch Verseifen der entsprechenden Urethane 7 zu 2‐Oxo‐4‐imidazolin‐3‐oxiden (3) cyclisiert. Die Konstitution wurde durch Cycloaddition und spektroskopisch bestätigt. Bei Oximen mit α‐ständigen H‐Atomen trat in einem Fall Tautomerie zum 3‐Hydroxy‐4‐imidzolin‐2‐on (9i) ein, im anderen zur N‐Hydroxy‐exo‐methylen‐Verbindung 10c. Letztere bildet mit dem N‐Oxid 3c durch Cycloaddition ein Isoxazolidin‐Derivat 11c.
Cyclische Sulfoximide, VI: Transannulare Acylwanderungen in cyclischen Sulfoximiden
Authors: Stoss Peter , Satzinger Gerhard 
Published: June 2007

Abstract10‐Acylphenothiazin‐5‐imid‐5‐oxide (3) unterliegen einer baseninduzierten, transannularen Acylwanderung zu den isomeren Phenothiazin‐5‐acylimid‐5‐oxiden (4), weiche auch aus dem Grundkörper 5 durch unmittelbare Acylierung herstellbar sind. Bei den homologen 10‐Acyl‐10,11‐dihydrodibenzo[b,f][1,4]thiazepin‐5‐imid‐5‐oxiden (12) wird die Wanderung der Acylgruppe an die 5‐Imidgruppe (13) sowohl durch Basen als auch thermisch ausgelost.
Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XII: Umsetzung von persubstituierten Isothioharnstoffen mit Isocyanaten
Authors: Schaumann Ernst , Kausch Erwin , Imbert Jean‐Paul , Adiwidjaja Gunadi 
Published: June 2007

AbstractDer Isothioharnstoff 1a reagiert mit den Sulfonylisocyanaten 2a–c zu den stabilen 1,4‐Dipolen 3a–c, die sich spektroskopisch sowie durch Protonierung zu den Harnstoffen 7 charakterisieren lassen. An einem Beispiel (3b) wurde die Molekülstruktur durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Die höher substituierten Isothioharnstoffe 1b–g setzen sich mit 2a, b in einer [2 + 2]‐Cycloreversion zu den Isocyanaten 5 und den N‐Sulfonylisothioharnstoffen 6 um. Mit (Thio)‐Benzoylisocyanat (2d, e) entstehen nach dem gleichen Reaktionsprinzip N‐(Thio)Benzoylisothioharnstoffe 8.
Reaktionen von O‐Isopropyliden‐ und O‐Hexylidenzuckern mit n‐Butyllithium zu neuen ungesättigten Kohlenhydraten
Authors: Klemer Almuth , Balkau Dietmar 
Published: June 2007

AbstractDie 1,2‐O‐Isopropyliden‐ bzw. ‐Hexyliden‐3‐O‐methyl‐D‐Derivate der Fructose 3b,c reagieren mit n‐Butyllithium zu den isomeren entsprechenden 1,2‐Endiol‐Derivaten 4b,c Das 2‐Desoxy‐3,4‐O‐isopropyhdenribosid 5 liefert das Glycal‐Derivat 7 und das 4,5‐ungesättigte 2‐Desoxy‐ribosid 6. Das zu 3a C‐3‐epimere Psicose‐Derivat 8 reagiert unter Aceton‐Eliminierung zu der 3,4‐ungesättigten Ulose 9. Sterische und elektronische Effekte steuern die verschiedenen Reaktionswege.
Conformational preferences of substituted cyclopentadienyl and heterocyclopentadienyl complexes
Authors: Albright Thomas A. , Hoffmann Roald 
Published: June 2007

AbstractMolecular orbital calculations indicate substantial barriers to internal rotation in thiadiborolene‐Fe(CO)3 and diazaborolene‐Cr(CO)3 complexes. The equilibrium geometry of the two molecules should also differ. A fragment analysis explains these results and leads to a general analysis of rotational barriers in heterocyclopentadienyl and substituted cyclopentadienyl‐ML3 and ‐ML2 complexes. In the latter an interesting “slipping” from η5 toward η2 coordination is predicted.
Cycloheptatriene and fulvene Cr(CO)3 complexes
Authors: Albright Thomas A. , Hoffmann Roald , Hofmann Peter 
Published: June 2007

Abstract1,6‐Methano[10]annulene‐Cr(CO)3 and several related complexes adopt an anomalous orientation of the Cr(CO)3 unit with respect to the polyene, compared to all other hexatriene‐Cr(CO)3 complexes. A theoretical analysis of this problem shows that these conformational preferences are closely related to the cycloheptatriene‐norcaradiene valence tautomerism. Several strategies for influencing the barrier to internal rotation in these complexes are presented. An analysis of the conformational preference, rotational barrier, and bending of the exocyclic methylene group in fulvene‐Cr(CO)3 is also discussed. This is extended to the analogous benzyl‐Cr(CO)3 and cyclobutadiene‐carbinyl‐Fe(CO)3 cations. Finally, the orientations of these complexes are contrasted to those containing two more electrons.
Zur Konstitution von Meisenheimer‐ und Zimmermann‐Verbindungen
Authors: Kovar Karl‐Artur , Breitmaier Eberhard 
Published: June 2007

Note to the Constitution of Meisenheimer and Zimmermann CompoundsThe 13C NMR spectra of Meisenheimer and Zimmermann salts with the polynitrophenylacetone backbone are assigned by means of shift increments and selective proton decoupling. The data illustrate that 13C chemical shifts and coupling constants reflect the binding state of carbon in and adjacent to aromatic and quinoid systems.
1,2,7‐Azadiphosphepine — neue Phosphor und Stickstoff enthaltende Heterocyclen
Authors: Zeiß Werner , Henjes Herbert 
Published: June 2007

1,2,7‐Azadiphosphepines — New Phosphorus and Nitrogen Containing Heterocycles1 reacts with 2 moles of 2 to give the bicyclic compound 3 containing the new 1,2,7‐azadiphosphepine ring system. Diphosphinoamines 5 can be considered as three‐membered segments of the eight‐membered ring system 1. Thus the amines 5 react with 2 likewise to give monocyclic 1,2,7‐azadiphosphepines 6.
Oxidative Addition von Hexafluoraceton und Hexafluorbiacetyl an Phosphor(III)‐fluoride RR′PF: Synthese chiraler 1,3,2‐Dioxaphospholane und 1,3,2‐Dioxaphospholene
Authors: Eikmeier Hans‐Bernhard , Hodges Kenneth C. , Stelzer Othmar , Schmutzler Reinhard 
Published: June 2007

AbstractHexafluoraceton und Hexafluorbiacetyl reagieren mit Fluorphosphinen und Fluorphosphiten unter Bildung stabiler cyclischer Oxyphosphorane mit dem 1,3,2‐Dioxaphospholan‐ (2) bzw. Dioxaphospholen‐Ringsystem (3). 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektren werden mitgeteilt. Die Temperaturabhängigkeit der 19F‐NMR‐Spektren im Bereich von −90 bis +110°C wird auf der Basis von Pseudorotationsprozessen am Phosphor(V) diskutiert.
Planare Oxalsäurederivate Struktur und Schwingungsspektrum von Trithiooxalsäure‐S,S′‐dimethylester
Authors: Niemer Ulrich , Mennemann Karl , Mattes Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur der Titelverbindung (4) wurde bei − 120°C röntgenographisch bestimmt und bis zum R‐Wert von 0.024 verfeinert (933 Reflexe, Raumgruppe P21, Z = 2). 4 ist nahezu planar. Die Estergruppen stehen zueinander in trans‐Stellung und besitzen Z‐Konformation. Das IR‐Spektrum wird zugeordnet.
Darstellung und einige Eigenschaften von Silylderivaten des 2‐Tetrazens und ‐Pentazens (Versuche zur Darstellung von cis‐2‐Tetrazen und ‐Pentazen)
Authors: Wiberg Nils , Ziegleder Gottfried 
Published: June 2007

AbstractAus [(Me3Si)2N2Li]2SiMe2 (2) entsteht durch Oxidation mit Benzolsulfonylazid bzw. Ethylnitrit ein cyclisches Silyltetrazen (4) bzw. Silylpentazen (6. 4 thermolysiert unter Ringöffnung zu (Me3Si)2NSiMe2N3 (9), 6 unter Ringumlagerung zum Heterocyclus 10a. Die Protolyse mit Trifluoressigsäure führt im Falle von 4 — möglicherweise über cis‐2‐Tetrazen — zum Ammoniumazid, im Falle von 6 — möglicherweise über Pentazen — zu Stickstoff, Ammoniak. Hydrazin und Stickstoffwasserstoffsäure.
Mikrobiologische Umwandlung von Steroiden, XV: Mikrobiologische Hydroxylierung von 3α‐Acetoxy‐5β‐pregnan‐20‐carbonsäure und deren Methylester mit Calonectria decora und Syncephalastrum racemosum
Authors: Vidic Hans‐J. , Rosenberg Douwe , Kieslich Klaus 
Published: June 2007

Abstract3α‐Acetoxy‐5β‐pregnan‐20‐carbonsäure (1) wird durch Fermentation mit Calonectria decora unter Verseifung der 3‐Acetylgruppe in 12β‐ (3), 7β,11β‐ (4) und 1β,12β‐Stellung (5) hydroxyliert. Der Methylester 2 wird analog in 7α,12β‐ (6), 7β,11α‐ (7) und 12β, 15α‐Position (8) angegriffen. Syncephalastrum racemosum bildet aus 1 die Hydroxylierungsprodukte in den Positionen 11β (9), 12β (3), 7β,11β (4) und 11β,15β (10) sowie die weiteren Umwandlungsprodukte 3α‐Hydroxy‐ (13), 3α,11β‐Dihydroxy‐ (14), 3α,12β‐Dihydroxy‐5β,20α‐pregnan‐20,18‐carbolacton (11) sowie 11,18‐Expoxy‐3α‐hydroxy‐5β,20α‐pregnan‐20,18‐carbolacton (16). Durch Mycobacterium smegmatis wird 1 zu 3‐Oxo‐4‐pregnen‐ (18) und 3‐Oxo‐1,4‐pregnadien‐20‐carbonsäure‐methylester (20) umgewandelt.
Zur Reaktion von Aminonucleosiden mit Thiophosphorylierungsreagenzien
Authors: Morr Michael , Ernst Ludger 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von 3′‐Amino‐3′‐desoxyadenosin (1) und einiger Derivate mit Thiophosphorylchlorid bzw. mit Thionphosphorsäurechlorid‐bis(p‐nitrophenylester) sowie die Synthese der 3′‐Amidoanalogen 5 und 9 und des 3′,5′‐Diamidoanalogen 27 von Adenosin‐2′,3′‐ bzw. −3′,5′‐ cyclothionphosphat werden beschrieben. 5, 9 und 27 fallen als Diastereomerengemische an, die chromatographisch getrennt werden. Die Umsetzung der cAMP‐Analogen sowie die von 3 und 23 mit Diazomethan wird untersucht. Die Konstitution der neuen Verbindungen wird vor allem aus ihren 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren abgeleitet. Die PN‐Bindung in 5 und 27 ist acidolysebeständiger als in den entsprechenden Verbindungen mit P  O‐Gruppierung.
Stereochemie der Metall‐Metall‐Bindungen: Die Kristallstruktur von Cr2(CO)7(C5H5)As(CH3)2
Authors: Röttinger Erika , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstruktur des Titel‐Komplexes 1 wurde bestimmt. Häufung von Liganden im Molekül bewirkt den mit 319 pm sehr großen CrCr‐Bindungsabstand. Ein Vergleich mit den Strukturen verwandter Komplexe des Mangans und Eisens belegt den systematischen Einfluß der Ligandenzahl auf die Metall‐Metall‐Bindungslängen.