bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Spinverteilung in Ionenpaaren aus Alkalimetall‐Kationen und 1‐Aminoanthrachinon‐Radikalanionen
Authors: Bock Hans , Hierholzer Bernhard , Schmalz Petra 
Published: July 2007

Die ENDOR‐Spektren der durch stöchiometrische Alkalimetall‐Reduktion von 1‐Aminoanthrachinon erzeugten und durch Tetrahydrofuran (THF) zusätzlich stabilisierten Kontaktionenpaar‐Radikale 1 mit M = Li und Cs unterscheiden sich signifikant und geben genau Aufschluß über die Struktur dieser Spezies. Mit steigender effektiver Ionenladung von M⊕ sinkt die Spindichte an den komplexierenden O‐Atomen, und die π‐Spindichten an den Ring‐C‐Atomen und damit auch die entsprechenden H‐Kopplungen nehmen zu.magnified image
Substituierte α‐Pyrone als Edukte für die Synthese von 4,4‐disubstituierten 1,4‐Dihydropyridinen
Authors: Kvita Vratislav , Sauter Hans‐Peter 
Published: July 2007

Ein Schritt auf dem Weg zu neuen Calcium‐Antagonisten könnte die Synthese der Titelverbindungen 1 sein. 1, RNO2, vereinigt erstmals alle Strukturmerkmale, die sich bisher als besonders vorteilhaft erwiesen haben.magnified image
Synthese und Struktur eines beständigen Iodselenids
Authors: Du Mont Wolf‐Walther , Kubiniok Silvia , Peters Karl , Von Schnering Hans‐Georg 
Published: July 2007

Obwohl das Diselan 1 an der Luft beständig ist, wird es von Iod rasch angegriffen, wobei 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenyl(iod)selenid 2 entsteht. 2, das anthrazitschwarze Kristalle bildet, die bei 156°C schmelzen, ist auch im festen Zustand monomer und hat eine 251.9 pm lange Se–I‐Bindung. Beim Lösen zerfällt 2 in Umkehrung der Bildungsreaktion.magnified image
2,3‐Dihydroporphycen – ein Analogon des Chlorins
Authors: Vogel Emanuel , Köcher Matthias , Balci Metin , Teichler Ilona , Lex Johann , Schmickler Hans , Ermer Otto 
Published: July 2007

Konstitutionsisomere mit ähnlichen Bindungsverhältnissen und ähnlicher π‐Elektronenstruktur sind 2,3‐Dihydroporphycen 1 und 2,3‐Dihydroporphyrin, das unter anderem als Stammverbindung des Chlorophylls interessiert. 1 kann durch Hydrierung von Porphycen erhalten werden.magnified image
Erste Synthese von N‐Methylen‐inaminen (2‐Aza‐but‐1‐en‐3‐inen)
Authors: Würthwein Ernst‐Ulrich , Weigmann Reinhard 
Published: July 2007

Zuwachs für die C3H3N‐Isomerengruppe ist HCC;NCH2, das den Titelverbindungen 3 zugrunde liegt. Diese ersten N‐Methylen‐inamine enthalten gegenüber den Inaminen eine zusätzliche konjugierte CN‐Bindung. Die Verbindungen 3 konnten jetzt aus dem Cuprat 1 und den Oximestern 2 erhalten werden. Zur Sicherheit wurde auch das isomere Propargylidenamin PhCCC(Ph)NPh synthetisiert. Quantenmechanische Berechnungen machen Voraussagen zum Energieinhalt dieser Verbindungen möglich (a, RPh, R′Me; b, RMe, R′H).magnified image
Gürtel‐ und Kragenmoleküle: Ein Hexaepoxyoctacosahydro[12]cyclacen
Authors: Kohnke Franz H. , Slawin Alexandra M. Z. , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Wiederholte Diels‐Alder‐Reaktionen der passend gekrümmten, starren Edukte 1 und 2 ergeben über die zentrale Zwischenstufe 3 die nicht nur ästhetisch reizvolle Titel‐ (und Titelbild‐)Verbindung. Im letzten Schritt der Synthese wird 3 unter hohem Druck (9–10 kbar) mit 2 umgesetzt (Ausbeute immerhin 20%). Die Diels‐Alder‐Reaktionen sind bemerkenswert stereoselektiv, die Zwischenprodukte topologisch äußerst interessant und das Endprodukt – es spricht für sich.magnified image
CS‐Bindungsbruch in einem (π‐Thiophen)ruthenium‐Komplex
Authors: Hachgenei Johannes W. , Angelici Robert J. 
Published: July 2007

Nucleophiler Angriff von H⊖ auf das Komplexkation 1, das ein π‐gebundenes Thiophenderivat enthält, führt zum Bruch einer CS‐Bindung und zur Bildung des neutralen Butadienthiolat‐Komplexes 2. Analoge Reaktionen sind auch mit anderen Nucleophilen und Komplexen mit anders substituierten Thiophenliganden möglich. Dagegen bleiben bei Mn statt Ru die CS‐Bindungen intakt. Diese Befunde könnten helfen, die katalytische Hydrodesulfurierung von Rohöl mechanistisch besser zu verstehen.magnified image
Trifluormethylisocyanid als Synthesebaustein‐Reaktion mit Trifluoressigsäure und mit Hexafluoraceton
Authors: Lentz Dieter , Brüdgam Irene , Hartl Hans 
Published: July 2007

N‐Trifluormethylformamid 1 bzw. das Hexahydropyrrolo[3,4‐d]imidazol 2 sind die Produkte der Titelreaktionen. 1 ist eine bei 116°C unzersetzt destillierbare Flüssigkeit und liegt im Unterschied zu N‐Methylformamid in unpolaren Solventien bevorzugt als E‐Isomer vor. Die praktisch quantitative Bildung von 2, dessen Struktur nur röntgenographisch aufgeklärt werden konnte, ist sehr überraschend.magnified image
Struktur und magnetische Eigenschaften eines Addukts aus Gadolinium‐hexafluoracetylacetonat und dem Radikal 4,4,5,5‐Tetramethyl‐2‐phenyl‐4,5‐dihydro‐1H‐imidazol‐3‐oxid‐1‐oxyl
Authors: Benelli Cristiano , Caneschi Andrea , Gatteschi Dante , Laugier Jean , Rey Paul 
Published: July 2007

Verzerrt dodekaedrisch umgeben acht O‐Atome das Gd3⊕‐Ion in 2, dem ersten stabilen Addukt aus einem organischen Radikal (1) und einem Lanthanoid‐Ion. Aus der Temperaturabhängigkeit der magnetischen Suszeptibilität von 2 läßt sich eine schwache ferromagnetische Wechselwirkung zwischen GdIII und den ungepaarten Elektronen beider Radikale sowie eine antiferromagnetische Wechselwirkung zwischen den beiden Radikalen ableiten. An der magnetischen Wechselwirkung sind f‐Metallorbitale beteiligt, wie eine Winkelüberlappungsanalyse ergab.magnified image
Fluoride mit Kupfer, Silber, Gold und Palladium
Authors: Müller Bernd G. 
Published: July 2007

AbstractFluor, das weitaus reaktivste aller Nichtmetalle, vermag mit fast allen Elementen (außer (bislang): He, Ne, Ar) bereits unter vergleichsweise „milden”︁ Bedingungen zahlreiche Verbindungen zu bilden, die meist sowohl in ihrer Zusammensetzung und Struktur als auch in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften deutlich von jenen der schweren Homologen abweichen. So sind beispielsweise Fluoride mit Elementen in hohen (oft maximalen) Oxidationsstufen im allgemeinen recht einfach zugänglich (z. B. AgF2, CsAgF4, PdF3, CsAuF6), während man die formelgleichen Chloride, Bromide oder gar Iodide hingegen oft (noch) gar nicht kennt. Umgekehrt bereitet die Synthese von Fluoriden mit Elementen in mittleren oder niedrigen Oxidationsstufen (wenn überhaupt darstellbar, z. B. CuF, AuF, PtF2, SeF2) oft beträchtliche Schwierigkeiten. Schließlich gibt es auch einige Beispiele für Verbindungen MXn, die mit × = F „stabil”︁, mit × = Cl dagegen unbeständig oder leicht zersetzlich sind (z. B. CoF3/CoCl3, VF4/VCl4, PbF4/PbCl4, AsF5/AsCl5). Fluorverbindungen verdienen somit durchaus allgemeineres Interesse.
Ein neuer Weg zu Cyclopentan‐Derivaten: Eine Radikalkettenreaktion
Authors: Weinges Klaus , Sipos Wolfgang 
Published: July 2007

Unterschiedliche Reaktivität der Doppelbindungen des Edukt‐Diens 1 ist Bedingung für seine Cyclisierung bei der Reaktion mit Hg(OAc)2 in Gegenwart von CaO und MeOH; Reduktion mit NaBH4 liefert dann 2. Als eine Zwischenstufe der Cyclisierung wird das Radikal 3 angenommen. 2 interessiert als Ausgangsverbindung zur Synthese von Iridoiden sowie zum Aufbau des Di‐ und Triquinan‐Gerüsts.magnified image
MoII und Mo°‐Komplexe von 3,3,7,7,11,11,15,15‐Octamethyl‐1,5,9,13‐tetrathiacyclohexadecan
Authors: Yoshida Toshikatsu , Actachi Tomohiro , Ueda Tatsuo , Watanabe Megumi , Kaminaka Manabu , Higuchi Taiichi 
Published: July 2007

Ungewöhnlich hohe Redoxpotentiale haben die MoII‐Komplexe trans‐[MoX2L], × = Cl,Br, die sich als gute Vorstufen zur Synthese niedervalenter Mo‐Komplexe mit Thioetherliganden L erwiesen. Für × = Br gelang in CO‐Atmosphäre sowohl die chemische (Na/Hg) als auch die elektrochemische Reduktion zum Mo°‐Komplex 1 in guter Ausbeute. L = Titelverbindung.magnified image
Photo‐ und thermochrome flüssigkristalline Polysiloxane
Authors: Cabrera Ivan , Krongauz Valeri , Ringsdorf Helmut 
Published: July 2007

Die flüssigkristallinen Polysiloxane 1 bieten ein kontrollierbares Farbenspiel: Bestrahlung eines Films mit sichtbarem Licht bewirkt eine blaßgelbe, Bestrahlung des gelben Films mit UV‐Licht eine tiefrote Farbe. Wird ein gelber Film bei −20°C mit UV‐Licht bestrahlt, wird er blau, bei anschließender Bestrahlung mit sichtbarem Licht wieder gelb. Der blaue Film ist unter Lichtausschluß bei −20°C stabil, wird aber beim Erwärmen auf über – 10°C rot.magnified image
Eine Csp3‐gebundene Methylgruppe in ekliptischer Konformation; experimenteller und theoretischer Nachweis von CH … O‐Wasserstoffbrücken
Authors: Seiler Paul , Weisman Gary R. , Glendening Eric D. , Weinhold Frank , Johnson Van B. , Dunitz Jack D. 
Published: July 2007

Die Rotationsbarriere einer Methylgruppe auf den Kopf stellen können geeignet angeordnete Wassermoleküle, wie Kristallstrukturuntersuchungen des Orthoamids 1 ergaben. Im Trihydrat 1′ nimmt die Methylgruppe nahezu ekliptische Konformation ein, während für die wasserfreie Verbindung die übliche gestaffelte Konformation gefunden wurde. Die für diese Umkehrung erforderliche H … O‐Bindungsstärke der C‐H … O‐Brücken von ca. 1.8 kcal mol−1 ergeben quantenmechanische Berechnungen erst bei Berücksichtigung von Korrelationseffekten.magnified image
Chemie der Silicium‐Silicium‐Doppelbindung
Authors: West Robert 
Published: July 2007

AbstractDisilene, Verbindungen mit einer Silicium‐Silicium‐Doppelbindung, können als thermisch stabile, gelbe oder orangefarbene kristalline Verbindungen isoliert werden, wenn die Raumerfüllung der an die Siliciumatome gebundenen Substituenten (Mesityl‐, tert‐Butyl etc.) aus‐reicht, um eine Polymerisation zu verhindern. Strukturelle und spektroskopische Untersuchungen belegen eine Reihe von Ähnlichkeiten zwischen den (3p‐3p)π‐Bindungen der Disilene und den (2p‐2p)π‐Bindungen der Olefine. Allerdings sind Disilene erheblich reaktiver als Alkene. Die Reaktionen der Disilene führen zu einer Vielzahl neuer Verbindungsklassen des Siliciums unter Einschluß drei‐ und viergliedriger Ringe, die neue Fragen zur chemischen Bindung aufwerfen.
[{(C5H5)Co}3(C6H5CHCHCH3)], ein metallorganischer Cluster mit flächenüberbrückendem Arenliganden
Authors: Wadepohl Hubert , Büchner Klaus , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Im Gegensatz zu den beiden einzigen bisher bekannten Komplexen mit μ3‐η2:η2:η2‐Arenliganden und auch zu Benzol auf dichtest gepackten Metalloberflächen weist der Titelkomplex 1 im aromatischen Ring fast vollständigen Bindungslängenausgleich auf. 1 kann in einer Eintopfreaktion aus [CpCo(C2H4)2] und trans‐β‐Methylstyrol oder Allylbenzol hergestellt werden.magnified image
1,5‐Elektrocyclisierung in Homofuran, Homopyrrol und Homothiophen
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Schröer Dietmar 
Published: July 2007

Bei XS ist die elektrocyclische Ringöffnung 1→2 drastisch beschleunigt: 1c reagiert bei 120°C 63 100mal, 1b nur 72mal schneller als 1a. Die Isomerisierung 1→3 konnte nur für 1a unter energischen Bedingungen erreicht werden; als Unterschied der Aktivierungsenergien für den orbitalsymmetrieerlaubten Prozeß 2a→1a und den verbotenen Prozeß 2a→3a ergeben sich daraus mindestens 96 kJ mol−1 (a, XO; b, XNCO2Me; c, XS).magnified image
Hochaufgelöste CP‐MAS‐13C‐NMR‐Spektren von Allylzinkverbindungen — Strukturähnlichkeiten und Unterschiede im Festkörper und in Lösung
Authors: Benn Reinhard , Grondey Hiltrud , Lehmkuhl Herbert , Nehl Hans , Angermund Klaus , Krüger Carl 
Published: July 2007

Ob der Allylligand η1 – (1), η1,η2–(2) oder η3‐gebunden (3) ist, läßt sich durch hochauflösende Festkörper‐CP‐MAS‐13C‐NMR‐Spektroskopie bei 3,3‐Dimethylallylzinkchlorid (η1), Bis(2‐methylallyl)zink (η1η2), Bis(allyl)zink und 2‐Methylallylzinkchlorid (jeweils η3) ermitteln. Im Gegensatz hierzu sind in Donor‐Lösungsmitteln die Allylgruppen in allen vier Fällen η1‐artig an Zink gebunden.magnified image
Synthese und Röntgenstrukturanalyse von (2,4,6‐Me3C6H2BPC6H11)3, einem Bor‐Phosphor‐Analogon von Borazol
Authors: Dias H. V. Rasika , Power Philip P. 
Published: July 2007

Ein planares B3P3‐Gerüst mit nahezu gleich langen BP‐Bindungen zeichnet die Titelverbindung 1 aus. Sie kann durch Umsetzung von MesBBr2 mit C6H11PHLi in 48% Ausbeute gewonnen werden und bildet blaßgelbe Kristalle. Neben Planarität und Bindungslängenausgleich spricht auch der BP‐Abstand von 1.84 Å für ein „aromatisches”︁ System.magnified image
Enantioselektive Protonierung von Carbanionen mit chiralen Protonenquellen
Authors: Gerlach Uwe , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

Ein α‐Hydroxycarbonsäure‐Strukturelement der chiralen Protonenquelle X*H garantiert die größte Enantioselektivität bei der Protonierung des cyclischen Esterenolats 1. Amine, die bei der Synthese von 1 mit Lithiumamiden entstehen, beeinflussen die Selektivität der Protonierung kaum. Variation des Alkalimetalls und des Lösungsmittels ergaben, daß für große Selektivitäten eine Kontaktionenpaar‐Struktur von 1 essentiell ist. Die höchsten erzielten ee‐Werte betragen ca. 50%.magnified image
Das erste 2H‐Phosphiren
Authors: Wagner Oliver , Maas Gerhard , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Umgekehrte Verhältnisse wie bei Azirinen liegen bei Phosphirenen vor: Während bei diesen die 1H‐Derivate stabil sind, sind es bei jenen die 2H‐Derivate. Durch Photolyse des 3H‐1,2,4‐Diazaphosphols 1 in Pentan bei −40°C wurde nun neben 2 das erste 2H‐Phosphiren 3 erhalten. Die Röntgenstrukturanalyse des „end‐on”︁‐Komplexes 4 ergab, daß die PC‐Bindung bemerkenswert kurz ist (1.634(4) Å).magnified image
Tetrahedran und Cyclobutadien
Authors: Maier Günther 
Published: July 2007

AbstractTetra‐tert‐butyltetrahedran – ein nutzloses Molekül? Eine Antwort auf diese provozierende Frage wird im ersten Teil des vorliegenden Forschrittsberichts versucht. Der Leser soll nachvollziehen können, warum es sich lohnt, einem derart esoterischen Molekül nachzujagen. Zweifelsfrei identifiziert wurde bisher nur Tetra‐tert‐butyltetrahedran, der gespannteste gesättigte Kohlenwasserstoff überhaupt. Der Beschreibung der ungewöhnlichen Eigenschaften dieses Derivats folgt eine Zusammenfassung über Versuche zur Synthese der Stammverbindung. Im Vordergrund dieser beiden Abschnitte stehen die Ergebnisse eigener Arbeiten. Da die Diskussion von Tetrahedranen die entsprechenden Cyclobutadiene zwangsläufig einschließen muß, hat es sich angeboten, den Beitrag zugleich als eine Art Abschlußbericht zum Cyclobutadien‐Problem zu konzipieren. Masamune hat 1980 seinen vorzüglichen Report in der Zeitschrift Tetrahedron als ein Komma in der Geschichte des Cyclobutadiens bezeichnet. Inzwischen sind die wesentlichen Fragen beantwortet. Die Zeit ist nunmehr reif, anstelle eines Kommas einen Punkt zu setzen.
Cyclophane zur Komplexierung von Neutralmolekülen
Authors: Diederich François 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie synthetischer Wirtkomponenten zur gezielten Komplexierung organischer und anorganischer Gastkomponenten hat sich seit der Entdeckung der Kronenether durch Pedersen von zwanzig Jahren stürmisch entwickelt. In diesem Aufsatz wird erörtert, welchen Beitrag die Untersuchungen mit synthetischen Cyclophanen als Wirten zum Verständnis der Komplexierung neutraler organischer Gastmoleküle in wäßrigen und organischen Lösungsmitteln geliefert haben. Cyclophane können in wäßriger Lösung stöchiometrische Komplexe mit aromatischen Neutralmolekülen bilden; die Stabilität dieser Komplexe ist mit derjenigen von Enzym‐Substrat‐Komplexen vergleichbar. Wirksame Komplexierung kann auch in organischen Medien erreicht werden, wobei die sehr starke Abhängigkeit der Bindungsstärke von der Art des Lösungsmittels sich im wesentlichen auf Solvatationseffekte zurückführen läßt. Elektronen‐Donor‐Acceptor‐Wechselwirkungen können für die Stabilität der Cyclophan‐Aren‐Komplexe von großer Bedeutung sein. Für die gezielte Entwicklung optisch aktiver Wirtkomponenten zur selektiven Erkennung von Enantiomeren („chirale Erkennung”︁) bieten sich Kraftfeldrechnungen in Kombination mit computergraphischen Darstellungen der Wirte und ihrer Komplexe an. Die gezielte Funktionalisierung von Cyclophanen hat zu stabilen, bioorganischen Katalysatoren geführt, die ihre Substrate wie Enzyme in einem vorgelagerten Gleichgewicht komplexieren. Auf dem Gebiete der molekularen Komplexierung und Katalyse hat sich die Forschung faszinierende Ziele gesteckt. Cyclophane als Wirte können in hohem Maße dazu beitragen, diese Ziele zu erreichen.
Elektron‐Elektron/Spin‐Spin‐Wechselwirkung über große Distanz, studiert am Diradikaldikation [Di{bis(dimethylphosphino‐η6‐benzol)chrom(I)}‐nickel(0)]
Authors: Elschenbroich Christoph , Heikenfeld Gottfried , Wünsch Martin , Massa Werner , Baum Gerhard 
Published: July 2007

Die Verknüpfung prototypischer Baugruppen der modernen Koordinationschemie, des Bis(aren)metall‐Sandwichs und des NiP4‐Tetraeders, gelang in der Titelverbindung 1. Gemäß Röntgenstrukturanalyse liegen in 1 zwei Bis(aren)chrom‐Einheiten im Abstand von 8.49 Å vor; die Ring‐Metall‐Ring‐Achsen stehen senkrecht zueinander. Die Dipol‐Dipol‐Wechselwirkung über große Distanz gibt sich im ESR‐Spektrum von 1++ durch ein Halbfeldsignal (ΔMs = 2) zu erkennen. magnified image
Synthese von 2,3,4‐Tris(η5‐cyclopentadienyl)‐1,5‐diphenyl‐1‐phospha‐2,3,4‐tricobalta‐closo‐pentaboran(5); Übertragung einer Phenylgruppe von Phosphor auf Bor
Authors: Feilong Jiang , Fehlner Thomas P. , Rheingold Arnold L. 
Published: July 2007

Ein metallreiches Metallaboran (M/B>1), die Titelverbindung 1, entsteht in einem Schritt bei der Umsetzung des Cobaltkomplexes [CpCo(PPh3)2] mit BH3 · THF. Dabei verschiebt sich eine Phenylgruppe von Phosphor zu Bor. Der neue Cluster [Cp3Co3PBPh2] 1 ist isoelektronisch mit [Cp3Co3C2R2]; aus den Strukturunterschieden wird auf polaren Charakter in 1 geschlossen (R = z.B. Me). magnified image
Neuartige Bor‐Phosphor‐Käfige mit C4B4P4‐und C2B4P4‐Gerüsten
Authors: Drieß Matthias , Pritzkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

Die Größe der Kohlenwasserstoffbrücke zwischen den Boratomen bestimmt die Struktur der CBP‐Polycyclen 1 und 2. Während C4B4P4 eine Cunean‐Struktur bildet, wird mit C2B4P4 eine cubananaloge Anordnung erhalten. magnified image
Ein Tetramethylen‐1,4‐distannacyclohexan aus 3,4‐Dilithio‐2,5‐dimethyl‐2,4‐hexadien und Dichlordimethylstannan, das erste Dimetalla[6]radialen
Authors: Maercker Adalbert , Brauers Franz , Brieden Walter , Jung Michael , Lutz Heinz Dieter 
Published: July 2007

2, das formale Dimer eines Stannacyclopropans, entsteht bei der Reaktion von 1 mit Dichlordimethylstannan als farblose, an der Luft beständige Substanz. Eine Röntgenstrukturanalyse ergab, daß die Moleküle als Racemat zweier enantiomerer Twistkonformationen vorliegen. Eine Enantiomerentrennung war bisher nicht möglich. 1 wird durch Li‐Addition an Butatrienderivate erhalten. magnified image
Gleichgewichtsstruktur, stabilisierter Übergangszustand oder Fehlordnung im Kristall? – Tieftemperatur‐Kristallstrukturanalysen der antiaromatischen Systeme Tetra‐tert‐butyl‐s‐indacen und Tetra‐tert‐butylcyclobutadien
Authors: Dunitz Jack D. , Krüger Carl , Irngartinger Hermann , Maverick Emily F. , Wang Yu , Nixdorf Matthias 
Published: July 2007

Unterschiedlich sind die Antworten auf die Titelfrage für beide Verbindungen: Bei 1 wird im Kristall bei 100 K röntgenographisch die Struktur beobachtet, die dem Übergangszustand des freien Moleküls zwischen den beiden möglichen Valenztautomeren entspricht.Dagegen enthält der Kristall von 2 Moleküle mit deutlich rechteckiger Struktur des Vierrings in zwei um 90° gegeneinander gedrehten Orientierungen. Der Übergangszustand von 1 wird im Kristall zum energetisch günstigeren Zustand, da er eine bessere Packung der tert‐Butylgruppen ermöglicht. Diese Untersuchungen widerlegen aufs neue die aus sterischen Gründen für plausibel gehaltene nahezu quadratische Form des Vierrings von 2. magnified image
Die Kristallstruktur der unterfluorigen Säure: Kettenbildung durch OH…︁O‐Brücken
Authors: Poll Wolfgang , Pawelke Gottfried , Mootz Dietrich , Appelman Evan H. 
Published: July 2007

Die Selbstassoziation von HOF im festen Zustand wurde durch Röntgenstrukturanalyse bei − 160°C untersucht; es liegen OH ⃛O‐Brücken vor. Als Protonacceptor der intermolekularen Wasserstoffbrückenbindung dient somit das Sauerstoffatom; OH ⃛F‐Brücken spielen keine Rolle. magnified image
Bis([1,2,5]thiadiazolo)[3,4‐b;3′,4′‐e]pyrazin, ein neuer Heterocyclus mit 14 π‐Elektronen und hoher Elektronenaffinität
Authors: Yamashita Yoshiro , Saito Kenichi , Suzuki Takanori , Kabuto Chizuko , Mukai Toshio , Miyashi Tsutomu 
Published: July 2007

Obwohl es keine elektronenziehenden Substituenten enthält und ein 14π‐Elektronensystem ist, läßt sich 1 erstaunlich leicht reduzieren. Im Festkörper liegen über S‐N‐Kontakte gebildete Bänder vor, die durch weitere S‐N‐Wechselwirkungen dreidimensional verknüpft sind. Als exzellenter Elektronenacceptor könnte sich 1 für die Synthese neuer organischer Leiter eignen. magnified image
Das Reagens Diphenyldiselan/Iod: Kein „Phenylselenenyliodid”︁, sondern ein Charge‐Transfer‐Komplex mit cyclischen Einheiten
Authors: Kubiniok Silvia , Mont Wolf‐Walther Du , Pohl Siegfried , Saak Wolfgang 
Published: July 2007

Achtgliedrige, leicht gewellte Ringe [Se(Ph)Se(Ph)‐I‐I‐Se(Ph)‐Se(Ph)‐I‐I‐] enthält die kristalline Titelverbindung 3c; in Analogie zu den sperrig substituierten Spezies 2a,b war die Struktur PhSeI erwartet worden. 3c mit seinen hypervalenten Iod‐ und Selenatomen markiert einen „eingefrorenen Zwischenzustand”︁ der Dismutation von Selen‐Selen‐Bindungen mit Iod. Sich rasch einstellende Gleichgewichte zwischen den Edukten 1 und den Produkten 2 und 3 bieten eine Erklärung für die iodkatalysierte Kristallisation erstarrter Selenschmelzen. magnified image
Das erste an zwei Metallzentren koordinierte Diphosphaallylsystem
Authors: Appel Rolf , Schuhn Winfried , Nieger Martin 
Published: July 2007

Als η3‐Ligand gegenüber Fe(CO)3 und als Bis‐η1‐Ligand gegenüber CpNi fungiert das Diphosphaallylsystem in 1. Die symmetrische Struktur wird unter anderem durch die linienarmen NMR‐Spektren belegt, die η3‐ Koordination durch den kurzen Fe‐Callyl‐Abstand von 202.5 pm (R = Tri‐tert‐butylphenyl). magnified image
Schwache intramolekulare Bindungsbeziehungen: Die konformationsbestimmende attraktive Wechselwirkung zwischen Gold(I)‐Zentren
Authors: Schmidbaur Hubert , Graf Wilhelm , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Au‐Au‐Abstände von nur 3.000 Å im Komplex 2 sind ein überzeugender Beweis für die Existenz attraktiver Wechselwirkungen zwischen AuI‐Zentren. 2 entsteht aus 1 und [(CO)AuCl] unter Rotation einer C‐P‐Bindung. 1,Ph statt Me, ist für diese Reaktion sterisch zu stark gehindert. magnified image
Die Multiphotonen‐Ionisations(MUPI)‐Massenspektrometrie
Authors: Grotemeyer Jürgen , Schlag Edward W. 
Published: July 2007

AbstractDie Massenspektrometrie ist eines der wichtigsten analytischen Hilfsmittel in Chemie, Biologie, Medizin und verwandten Bereichen. In den letzten 30 Jahren wurden Methoden sowohl zur quantitativen als auch zur qualitativen Analyse unterschiedlichster Substanzen entwickelt. Von der Einführung des Lasers in die Chemie hat auch die Massenspektrometrie profitiert, da seine nicht‐linearen Eigenschaften und seine Abstimmbarkeit für sie grundsätzlich neue Möglichkeiten eröffnen. Die Multiphotonen‐Ionisations‐Massenspektrometrie verknüpft UV‐Spektroskopie und Massenspektrometrie, wodurch eine zweidimensionale Meßmethode entsteht, die substanzspezifische und sogar zustandsspezifische Analytik in bisher unbekanntem Maße ermöglicht. In diesem Fortschrittsbericht sollen Grundlagen und Möglichkeiten der MUPI‐Massenspektrometrie vorgestellt und an Untersuchungen von Aminosäuren, Peptiden, Chlorophyllen und Zuckern erläutert werden. Die Multiphotonen‐Ionisation läßt sich für jede Verbindung so steuern, daß ausschließlich das Molekülion gebildet wird. Durch Erhöhung der Laserlichtintensität lassen sich aber auch substanzspezifische Fragmentierungen des Moleküls einleiten, was zu einer einfachen und schnellen Identifizierung der Substanz beiträgt.