bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Biological propensities of the Callitrichidae: a much used-little known group
Authors: Box Hilary O. 
Published: July 2007

The use of callitrichid primates in biomedical research was encouraged initially by their susceptibility to various diseases such as infectious hepatitis and rubella. However, there was no supporting biological knowledge which helped to keep them healthy and breed effectively in captivity. Further, various callitrichid biomedical models are endangered species; hence, animal welfare and primate conservation are interrelated. Recent information has extended our knowledge of the natural life styles of these species in various ways; but there is still little to predict persistent concerns of effective management in captivity. Hence, we need practical information such as those derived from laboratory records of housing, reproduction, diet and health, together with studies that compare specifically behaviour in different laboratory conditions. More important in the long run, is that we study the biobehavioural propensities of different species. As yet callitrichids are largely unknown in these regards- situation that continues to present problems for the reliability, validity, standardization and generalization of experimental procedures.
Climate Science and the Phlogiston Theory
Authors: Rorsch Arthur 
Published: July 2007

On 2 February 2007 the Intergovernmental Governmental Panel for Climate Change (IPCC) released a “Summary for Policymakers” which is a precis – written by its representatives, not all of whom were scientists – of its longer report, due for release in May. Drafts of the as-yet unpublished main report have been widely circulated and prompted much comment but views which differ from that of the IPCC and the main authors have been largely neglected. In response to the SPM ten scientists presented an alternative report based on the IPCC's draft document and this Independent Summary for Policymakers (ISPM) was released in London on February 5. The ISPM notes the limited level of knowledge of climate sciences and comments on hypotheses neglected by the IPCC SPM, and not surprisingly its conclusions contradict those of the IPCC. The rather alarmist IPCC SPM claims that it is between 90% and 95% probable that the observed climate change since 1950 has mainly been caused by mankind and in particular by the emission of CO2 produced by the burning of fossil fuel. In contrast the ISPM states that the extent to which humans are contributing to climate change is uncertain and will remain uncertain for some time. The ISPM also points out that that the observed climate changes are still within the limits of natural variability and can be explained by natural events, and suggests that some warming might be beneficial. This paper considers this controversy from the perspective of the history of science and shows precendents for questioning science orthodoxy.
Safety Implications of Bridging the Energy Supply/Demand Gap in Nigeria through Associated Natural Gas Utilization
Authors: Akeredolu Funso A. , Sonibare Jacob A. 
Published: July 2007

There exists a wide energy supply/demand gap in Nigeria. The local generation of electricity meets only 31% of the demand of 10000 MW. By contrast, only 39.6% of the total installed capacity for electricity generation is achieved, owing to aging infrastructure, etc. The energy demand/supply pattern and infrastructure critically reviewed thus suggested the need to increase the electricity generation capacity. Furthermore, Nigeria flares 77% of her associated natural gas. Apart from the environmental penalties that flaring represents, in monetary terms, over the 110 years' life of Nigeria's gas reserves, a conservative estimate of the cost of the gas so-flared was $330 billion (based on $20/barrel average price of crude). It was safely inferred that the way forward in meeting the country's energy demand should include a strong element of gas utilization. In previous publications by this group, it was established that while domestic cooking could reduce the flared gas by about 5.4%, a cohesive policy on associated gas use for electricity generation could eliminate gas flaring. For domestic utilization of the associated gas, burner design and safety concerns were identified as the key challenges to overcome. The paper reports the effectiveness of odorizers in leakage detection/ prevention by the local consumers. It also discusses the issue of prevention of gas explosions. The previous cases of gas accidents were reviewed. The safety approaches proffered in the paper identified the relevant areas of research for safe delivery and consumption of natural gas in Nigeria.
Energy Production and Consumption Patterns and Planning: A Case of Northeast Minnesota
Authors: Amenumey Felix , Pawlisch Melissa , Ukaga Okechukwu 
Published: July 2007

The Clean Energy Resource Teams (CERTs) is a project designed to give local citizens and other stakeholders a voice in planning and determining their energy future. In total, there are seven CERTs operating in seven regions across Minnesota, USA. CERTs connect citizens with technical expertise to facilitate planning and implementation of energy conservation and renewable energy projects. These technical resources are helping the teams identify and prioritize the most appropriate and cost-effective opportunities within their regions. This paper will describe one of these energy teams (the Northeast CERT) and its efforts in promoting clean energy production and conservation. A key product of the Northeast CERT is a strategic energy plan that highlights the region's top energy priorities. As part of its project priorities, the Northeast Minnesota CERT is working to set up demonstration projects at every school and community in the region. Toward this goal, the team is currently collaborating with two schools in the region to set up renewable energy projects such as wind and solar, which in turn would help students to understand that renewables and conservation can and should be an integral part of our energy system.
Childhood Disability in Low- and Middle-Income Countries: Overview of Screening, Prevention, Services, Legislation, and Epidemiology
Authors: Maulik Pallab K. , Darmstadt Gary L. 
Published: July 2007

BACKGROUND. Childhood disability affects millions of children around the world, most of whom are in low- and middle-income countries. Despite the large burden on child development, family life, and economics, research in the area of childhood disability is woefully inadequate, especially from low- and middle-income countries.
OBJECTIVE. The objective of this review was to generate information about current knowledge on childhood disability in low- and middle-income countries and identify gaps to guide future research.
METHODS. Electronic databases (PubMed, Embase, PsycInfo) were searched by using specific search terms related to childhood disability in developing countries. The Cochrane Library was also searched to identify any similar reviews. Whole texts of articles that met study criteria were scrutinized for information regarding research method, screening tools, epidemiology, disability-related services, legislation, and prevention and promotion activities. Quantitative and qualitative information was collated, and frequency distributions of research parameters were generated.
RESULTS. Eighty articles were included in the review (41 from low-income countries). Almost 60% of the studies were cross-sectional; case-control, cohort, and randomized, controlled trials accounted for only 15% of the studies. Of the 80 studies, 66 focused on epidemiologic research. Hearing (26%) and intellectual (26%) disabilities were the commonly studied conditions. The Ten Questionnaire was the most commonly used screening tool. Information on specific interventions, service utilization, and legislation was lacking, and study quality generally was inadequate. Data on outcomes of morbidities, including delivery complications and neonatal and early childhood illness, is particularly lacking.
CONCLUSIONS. With this review we identified potential gaps in knowledge, especially in the areas of intervention, service utilization, and legislation. Even epidemiologic research was of inadequate quality, and research was lacking on conditions other than hearing and intellectual disabilities. Future researchers should not only address these gaps in current knowledge but also take steps to translate their research into public health policy changes that would affect the lives of children with disabilities in low- and middle-income countries.
Indolenine Oxides, VIII. Reaction of 5,7‐di‐tert‐butyl‐3,3‐dimethyl‐3H‐indole 1‐Oxide with Grignard Reagents. – A New Stable Aminyl Oxide (Nitroxide)
Authors: Döpp Dietrich , Greci Lucedio , Nour‐el‐Din Ahmed Moukhtar 
Published: July 2007

AbstractThe title compound 1, unsubstituted at C‐2, is efficiently converted into its 2‐substituted derivatives 4a,b by Grignard addition and lead dioxide oxidation. 4a, when subjected to the same sequence, gives high yields of the aminyl oxide 5a which is also formed in small amounts in the conversion of 1 together with two other minor compounds. The course of the reaction is influenced by the presence of a bulky tert‐butyl group at C‐7 in 1 and by the solvent used for the Grignard reaction.
Synthesen mit 2,4‐Dimethylen‐1,3‐dithietanen. Mercaptopyridine; Thiazole; Dithiole; mesoionische und nichtmesoionische 1,2,3‐Thiadiazole
Authors: Capuano Lilly , Boschat† Paul , Müller Ilse , Zander Rita , Schramm Volker , Hädicke Erich 
Published: July 2007

AbstractDie aus den 2,4‐Dimethylen‐1,3‐dithietanen 1 in situ erzeugten Thioketencarbonsäureester 6 cyclokondensieren mit Aminocrotonsäure‐Derivaten 5 zu den 4‐Mercaptopyridinen 4, mit Glycin‐bzw. Thioglycolsäureester 7 zum Alkylidenthiazolidin bzw. Alkyliden‐1,3‐dithiolan 8. Dagegen findet mit Diazoalkanen 1,3‐dipolare Cycloaddition statt, wobei in einem Arbeitsgang die noch nicht beschriebenen mesoionischen und nichtmesoionischen 5‐Methylen‐1,2,3‐thiadiazole 10, bzw. 9 gebildet werden.
Axial polymerisiertes (Phthalocyaninato)eisen(II) mit Pyrazin, 4,4′‐Bipyridin, 1,4‐Diisocyanobenzol oder 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan als Brückenliganden; Darstellung, Charakterisierung und elektrische Leitfähigkeiten
Authors: Schneider Otto , Hanack Michael 
Published: July 2007

Abstract(Phthalocyaninato)eisen(II), PcFe, reagiert mit den zweizähnigen Liganden L = Pyrazin, 4,4′‐Bipyridin, 1,4‐Diisocyanobenzol oder 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan in geeigneten Lösungsmitteln zu den Polymeren [PcFeL]n (1a–d), wodurch erstmals axial polymerisierte Phthalocyaninato‐Übergangsmetall‐Komplexe mit konjugationsfähigen Brückenliganden erhalten wurden. Mit einem Überschuß der flüssigen Liganden L werden die monomeren PcFeL2‐Komplexe 2a–k dargestellt. Die Polymeren 1a–d und die Monomeren 2a–k werden IR/FIR‐ und UV/VIS/NIR‐spektroskopisch untersucht. Die Strukturen löslicher Komplexe 2 werden durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie bestimmt. TG/DTG/DTA‐Untersuchungen geben Auskunft über die thermische Stabilität der dargestellten Verbindungen. Die Polymeren 1a–c zeigen mit σ295K = 10−5S·cm−1 bis zu 107‐fach höhere spezifische elektrische Leitfähigkeiten als die Monomeren 2a, g und k. Die Leitfähigkeiten der Polymeren in Abhängigkeit von strukturellen Merkmalen werden diskutiert.
Reaktionen von trans‐Cycloocten und von 7‐Methoxy‐1,3‐dioxa‐5(E)‐cycloocten mit Allenen und mit Chlorsulfonylisocyanat. Bildung der ersten trans‐anellierten Methylencyclobutane. Reaktion von Allen als En‐Komponente
Authors: Jendralla Heiner , Laumen Kurt 
Published: July 2007

Abstracttrans‐Cycloocten (1) geht [2 + 2]‐Cycloadditionen mit Allen und mit 1,1‐Dimethylallen im Temperaturbereich von 120–150°C, mit Methoxyallen bei 90–110°C ein. Das gespanntere 7‐Methoxy‐1,3‐dioxa‐5(E)‐cycloocten (17) reagiert bereits bei um 50°C niedrigerer Temperatur, auch dann noch unter umfangreicher Dimerisierung von 17 als Konkurrenzreaktion. Alle Cycloaddukte sind trans‐verknüpft. Die höher substituierte Doppelbindung unsymmetrischer Allene reagiert bevorzugt. Neben der [2 + 2]‐Cycloaddition wirkt Allen, nicht aber 1,1‐Dimethylallen, als En‐Komponente gegenüber den enophilen trans‐Cycloolefinen 1 und 17. Bei den Umsetzungen des unsymmetrischen Olefins 17 ist die exocyclische Doppelbindung der [2 + 2]‐Cycloaddukte bevorzugt der Methoxygruppe abgewandt. Die Umsetzung von trans‐Cycloocten mit 1,2‐Cyclononadien bei 90–100°C liefert 1:2‐ und 2:2‐Cycloaddukte (64, 65). Chlorsulfonylisocyanat reagiert mit trans‐Cycloocten bei 0°C unter Cycloaddition an der CN‐Doppelbindung (→46).
Indole und Indolalkaloide, XIX. Bildung eines substituierten Dioxolanons mit Orthoesterstruktur bei der Umsetzung von 1,2,3,4‐Tetrahydrocarbazol mit Oxalylchlorid und Ethanol
Authors: Brunk Hans‐Joachim , Fritz Helmut , Hädicke Erich 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von 1,2,3,4‐Tetrahydrocarbazol mit Oxalylchlorid und Nachbehandlung mit Ethanol läßt sich das Tetrahydrocarbazol‐Derivat 1a erhalten, das ein neuartiges Dioxolanon‐System mit Orthoesterstruktur enthält. Formel 1a wurde durch Röntgenstrukturanalyse gesichert.
Nucleophile Austauschreaktionen am 1‐Chlorquadricyclan: 1,5‐ und 1,7‐Dehydroquadricyclan als reaktive Zwischenstufen
Authors: Baumgärtel Otto , Szeimies Günter 
Published: July 2007

AbstractQuadricyclan (1a) wird mit dem Komplex aus Butyllithium und Tetramethylethylendiamin oder mit einer Mischung aus Butyllithium und Kalium‐tert‐butylat in hoher Ausbeute an der 1‐Position zu 1b metalliert, über das zahlreiche 1‐substituierte Quadricyclane zugänglich werden. 1‐Chlorquadricyclan (11) liefert mit Organolithiumbasen, Lithiumamiden und mit Lithium‐ethylthiolat (mit diesem aber nur in Gegenwart einer sperrigen Hilfsbase) nucleophile Substitutionsprodukte, die zu den entsprechenden Norbornadienen isomerisiert werden können. Mechanistische Untersuchungen zeigen, daß 1,7‐ und auch 1,5‐Dehydroquadricyclan (4 und 5) als reaktive Zwischenstufen auftreten. Die mit 96% Racemisierung ablaufende nucleophile Substitution von optisch aktivem 1‐Chlorquadricyclan mit Lithiumdimethylamid ist mit dem Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus über 4 und 5 voll im Einklang.
Asymmetrische Michael‐Additionen. Stereoselektive Alkylierungen des (R)‐ und (S)‐Enamins aus Cyclohexanon und 2‐(Methoxymethyl)pyrrolidin durch α‐(Methoxycarbonyl)zimtsäure‐methylester
Authors: Blarer Stefan J. , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von (2S)‐1‐(1‐Cyclohexen‐1‐yl)‐2‐(methoxymethyl)pyrrolidin ((S)‐1. Enamin aus Cyclohexanon und 2‐(Methoxymethyl)pyrrolidin) mit Knoevenagel‐Estern 4 aus aromatischen Aldehyden erhält man über 90% diastereomerenreine (ds) und über 80% optisch reine (ee) Michael‐Addukte (1 + 4 → → 5). Die relative und absolute Konfiguration dieser Produkte 5 wurde durch chemische Korrelation (5b → 7 → 10 → 11 und 13 → 3) sowie in Analogie zu anderen Michael‐Additionen von Cyclohexanon‐Enaminen als (1′S, 1″ S)‐5 abgeleitet. Es wird ein Mechanismus für den stereochemischen Verlauf vorgeschlagen (siehe 14 → 5 und 18).
Cluster‐Konstruktion: Schrittweiser Aufbau von μ3‐RP‐Trimetall‐Clustern über P–H‐Verbindungen
Authors: Müller Manfred , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

AbstractDie leicht zugänglichen Komplexe RPH2 · Fe(CO)4 (1, R;Me, tBu, Ph) besitzen zwei funktionelle P – H‐Einheiten, die nacheinander mit Metallcarbonylen zur Reaktion gebracht werden können. Mit Co2(CO)8 bzw. (nC3H5)Co(CO)3 liefern sie intermediär die Zweikernkomplexe (μ‐RPH)Fe(Co(CO)7 (2). Diese reagieren mit Cobaltcarbonylverbindungen zu (μ3‐RP)FeCo2(CO)9 (3, R;Me, tBu, Ph), mit Fe3(CO)12 zu (μ‐MeP)Fe2Co(CO)9H (7a) und mit Ru3 (CO)12 zu (μ3‐MeP)FeRuCo(CO)9H (8. Als Nebenprodukte bei diesen Reaktionen fallen u. a. der Komplex (μ‐tBuPH)2FeCo2(CO)8 (5) und die neuen Hydrido‐Cluster (μ3‐tBuP)Fe2Co(CO)2Co(CO)9H (7b) und (μ3‐MeP)Ru2Co(CO)9H (9) an. In 8 ist erstmalig der schrittweise Aufbau eines chiralen Tetrahedrangerüsts gelungen. Chiral sind auch die Substitutionsprodukte (μ3RP)FeCo2(CO)8PMe2Ph (10, R;Me, tBu, ph), die zusammen mit den disubstituierten meso‐Verbindungen (μ3‐RP)‐Fe Co2(CO)7(PMe2Ph)2 (11, R;Me, tBu, Ph) entstehen.
Cluster‐Konstruktion: Schrittweiser Aufbau von μ3‐RP‐Trimetall‐Clustern über P–Hal‐Verbindungen
Authors: Müller Manfred , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von MePCl2 sind die Eisenkomplexe (CO)4Fe – PMe(NMe2)2) (1), (CO)4Fe – PMe‐(NMe2)Cl (2), (CO)4Fe – PMe(NMe2)H (3) und (CO)4Fe – PMe(H)Cl (4) zugänglich. Von diesen liefern die PCl‐Verbindungen 2 und 4 mit Carbonylmetallaten die Metall‐Metall‐verknüpften funktionellen Zweikernkomplexe (μ‐PMeNMe2)FeCo(CO)7 (5), (μ‐PMeH)FeCo(CO)7 (6a), (μ‐PMeH)FeMn(CO)8 (7) und (μ‐PMeH)Fe2(CO)6NO (8). In den Zweikernkomplexen (μ‐PRH)FeCo(CO)7 (6, R;Me. tBu) tritt mit CCl4 oder CBr4 H/Hal‐Austausch zu (μ‐PRHal)FeCo(CO)7 (9, Hal;Cl; 10, Hal;Br) ein. Anschließende Umsetzung mit Carbonylmetallaten liefert die Dreikernkomplexe FeCo(CO)7‐(μ‐RP)‐M′ (11, M′;Mn(CO)5; 12, M′;FeCp(CO)2)) und/oder die Hetero‐Cluster (μ‐RP)FeCo(CO)6(13, M;Mn(CO)4; 14, M;FeCp(CO); 15, M =CrCp(CO)2; 16, M;WCp(CO)2). Von den Cluster 13b und 14b wurden Kristallstrukturbestimmungen durchgeführt.
1,2‐Oxathiolane – A Photoelectron Spectroscopic Study
Authors: Jørgensen Flemming S. , Carlsen Lars 
Published: July 2007

1,2‐Oxathiolan ‐ Eine photoelektronenspektroskopische StudieDer cyclische Sulfensäureester 1,2‐Oxathiolan (1) wurde durch milde Thermolyse von 3‐(Phthalimidothio)‐1‐propanol (2) gewonnen und durch Photoelektronen‐Spektroskopie identifiziert.‐ Die Möglichkeiten zur photoelektronenspektroskopischen Bestimmung der Konformation von Sulfensäureestern werden diskutiert.
Polylithiumkomplexe aus phenylsubstituierten 1,6,6aλ4‐Trithiapentalenen und verwandten Verbindungen und Lithium
Authors: Bogdanovi′C Borislav , Cordi Alexis , Stepowska Halszka , Locatelli Paolo , Wermeckes Bernd , Wilczok Ursula , Haertel Klaus , Richtering Heinrich 
Published: July 2007

AbstractPhenylsubstituierte 1,6,6aλ4‐Trithiapentalene (1a – d) und 3H‐1,2‐Dithiol‐3‐thione (2a, b), 2‐(4‐Phenyl‐3H‐1,2‐dithiol‐3‐yliden)acetophenon (3) und 1,5‐Diphenyl‐1,3,5‐pentantrion (4) reagieren in Tetrahydrofuran oder 2‐Methyltetrahydrofuran bei 0°C mit 7 – 10 Li/mol zu hochreaktiven, löslichen Polylithiumkomplexen, die durch Ausfällung mit Pentan als Feststoffe der Zusammensetzung ALi7–10 · THF, A = Ausgangsverbindung, isoliert werden können. Für den aus 1a und 10 Li in THF erhältlichen Polylithiumkomplex wurde aufgrund der Reaktion mit Wasser bzw. Methyliodid, Pentacen und Wasserstoff die Konstitution 5a vorgeschlagen. Die Annahme, daß in 5a und in dem vergleichbaren Komplex 5b (aus 1b und 9 Li) Li2S‐Moleküle komplexgebunden sind, wird insbesondere durch 7Li‐ und 1H‐NMR‐Messungen an festem 5b unterstützt.
Metallcarbonyl‐Synthesen, XIV. Neuartige Vanadium‐, Niob‐ und Tantal‐Komplexe mit Wasserstoff‐Brücken
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Biersack Helmut , Balbach Barbara , Wülknitz Peter , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

AbstractDie neuartigen, dem Verbindungstyp LxM – H – Nb(CO)(η5‐C5H5)2 zugehörigen homo‐ und heterodinuclearen Hydrid‐verbrückten Organometall‐Verbindungen 3a – c der Metalle Vanadium, Niob und Tantal wurden lichtinduziert aus dem Hydridoniob‐Komplex (η5‐C5H5)2NbH3 (1) und den Halbsandwich‐Komplexen (η5‐C5H5)M(CO)4 (2a: M = V; 2b: M = Nb; 2c: M = Ta) synthetisiert. Dem als Dunkelreaktion ablaufenden Aufbau der M – H – Nb‐Systeme gehen zwei voneinander unabhängige Photoreaktionen voraus: CO‐Eliminierung aus 2a – c sowie H2‐Eliminierung aus 1, wobei das freigesetzte Kohlenmonoxid auf das (η5‐C5H5)2NbH‐Fragment übertragen wird; durch die nachfolgende Fixierung der so erzeugten Spezies (η5‐C5H5)2Nb(CO)H an die Photofragmente (η5‐C5H5)M(CO)3 kommt es zu deren Donor‐Stabilisierung. Die Geometrie der beiden Derivate 3a und b wurde durch Röntgenstrukturanalysen ermittelt. Die Wasserstoff‐Brücken sind als 3z,2e‐Funktionen aufzufassen, die eine starke Aufweitung der sonst um mindestens 40 pm kürzeren Metall‐Metall‐Abstände auf durchschnittlich 371.3 pm (3a) bzw. 373.3 pm (3b) verursachen.
Metallcarbonyl‐Synthesen, XV. Heterodinucleare Organometall‐Komplexe mit Wasserstoff‐Brücken
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Biersack Helmut , Balbach Barbara , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

AbstractPhotolyse der Hydridoniob‐ und Hydridotantal‐Komplexe 1a bzw. 1b in Gegenwart von Tricarbonyl(η5‐cyclopentadienyl)mangan (3) führt unter H2‐Eliminierung und Carbonyl‐Übertragung auf die Niob‐ und Tantal‐Komplexe zu den neuartigen, extrem luftempfindlichen Heterozweikern‐Organometallkomplexen 4a bzw. 4b, in denen unterschiedliche Metallzentren über gewinkelte Hydrid‐Brücken verknüpft sind (Röntgenstrukturanalyse). Der große Mangan‐Niob‐Abstand in 4a (333.0 (2) pm) ist auf den bindungsaufweitenden Effekt des metallverbrückenden Hydrid‐Liganden zurückzuführen. Die ausgeprägte Bildungstendenz von Verbindungen des Strukturtyps 4 erweist sich auch bei der Entstehung von 4a aus 1a und dem Diphenylcarben‐Komplex (η5‐C5H5)Mn(CO)2[C(C6H5)2] (2). Der Zweikernkomplex 4a bildet sich in einer Dunkelreaktion aus den unmittelbaren Vorläufer‐Spezies (η5‐C5H5)2Nb(CO)H und (η5‐C5H5)Mn(CO)2S (S = Solvens, z.B. THF), die ihrerseits der gemeinsamen Photolyse von 1a und 3 entstammen.
Untersuchungen über das Benzothiiren
Authors: Meier Herbert , Konnerth Ursula , Graw Sylvia , Echter Toni 
Published: July 2007

AbstractThermolyse und Photolyse von 1,2,3‐Benzothiadiazol 10c, liefern die Produkte 11c – 15c. Mit Hilfe der 13C‐Markierungstechnik wird gezeigt, daß dabei kein intermediäres Benzothiiren 1c gebildet wird. Isotopomere Reaktionsprodukte gehen auf H‐Verschiebungen zurück. Durch elektronenziehende Estergruppen in 6‐Position wird der Ringschluß zu den substituierten Benzothiirenen 1d, e zwar nicht bei der Thermolyse, wohl aber bei der photochemischen Reaktionsführung ermöglicht. Zum Nachweis dient eine eingehende Untersuchung der bei Thermolyse, Photolyse und auf einem unabhängigen Weg erhaltenen Disulfide 14d, e, bzw. 14d′, e′ und 14d˝, e˝. Die vorliegenden Ergebnisse basieren auf 13C‐ und 1H‐NMR‐Messungen. Zur eindeutigen Signalzuordnung wurden Deuterierungen und heteronucleare Doppelresonanzen herangezogen.
Aromaten(phosphan)metall‐Komplexe, IV. Darstellung von (6‐Phosphonio‐η5‐cyclohexadienyl)‐ruthenium(II)‐Verbindungen und ihre Umwandlung in dikationische (Benzol)ruthenium(II)‐Komplexe [C6H6Ru(PR3′)PR3″]2+
Authors: Werner Helmut , Werner Rainer 
Published: July 2007

AbstractDie Komplexe [C6H6RuCl(PR3)PR3)]PF6 (1 – 4) und [C6H6RuCl2(PR3)] (9, 10) reagieren mit Phosphanen PR3″ in Gegenwart von NH4PF4 zu den (6‐Phosphonio‐η5‐cyclohexadienyl)‐ruthenium(II)‐Verbindungen [(6‐R3″P‐η5‐C6H6)Ru(PR3)(PR3″](PF6)2 (5 – 8, 11). Aus [C6H6Ru(CH3CN)3](PF6)2 (12) und PMe3 erhält man analog den Komplex (6‐Me3P‐η5‐C6H6)Ru(PMe3)2CH3CN](PF6)2 (13). Die IR‐ und NMR‐Spektren von 5 – 8, 11 und 13 weisen darauf hin, daß sich die Phosphoniogruppierung in der exo‐Position am sp3‐C‐Atom des Cyclohexadienylliganden befindet. Unterhalb – 30°C ist die Rotation um die Metall‐Ring‐Bindung so stark behindert, daß starre Konformere nachweisbar sind. Die Verbindungen 5 – 8 reagieren mit Trifluoressigsäure unter Abspaltung der Phosphoniogruppe zu den PF6‐Salzen der Halbsandwich‐Komplexe [C6H6Ru(PR3)(PR3′)PR3″]2+ (14 – 17).