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Synthesen von α‐Chlor‐carbonsäuren mittels Trichloräthylen
Authors: Bott Kaspar 
Published: June 2007

AbstractDie oberhalb 80° eintretende Reaktion von Carbonium‐Ionen mit Trichloräthylen in Schwefelsäure führt unter Verseifung zu den entsprechenden α‐Chlor‐carbonsäuren, während eine elektrophile Substitution des Chlorolefins nur in geringem. Ausmaße stattfindet. Infolge ihrer besonderen Stabilität sind lediglich Adamantyl‐(1)‐, Norbornyl‐(2)‐ und substituierte Benzyl‐ bzw. Benzhydryl‐Kationen für diese Synthesen geeignet. In dem System 1‐Brom‐adamantan/Aluminiumtribromid wurde ein besonders wirksamer Katalysator für die Isomerisierung tricyclischer Kohlenwasserstoffe zu Brückenkopf‐Methyl‐adamantanen gefunden.
Über die Darstellung von N1‐Sulfinyl‐amidrazonen und ihr Verhalten gegen Alkalilaugen
Authors: Spassov Alexander , Demirov Georgi 
Published: June 2007

AbstractN1‐Sulfinyl‐amidrazone PhC(NHPh)N NHSOAr(Alk) (3) werden aus N3‐Phenylbenzamidrazon (1) und Aryl(Alkyl)sulfinylchlorid (2) dargestellt. Sie werden durch Alkalilaugen quantitative in Stickstoff, Benzylidenanilin und einige schwefelhaltige Verbindungen wie Thiophenol, dessen Disulfid und Ary (Alkyl)sulfinsäure zersetzt. Die Reaktion ist der McFadyen‐Stevens‐Reaktion ähnlich.
Polyacetylenverbindungen, 188. Elektronenstoßinduzierte Fragmentierung von Acetylenverbindungen, III. Über die Fragmentierung von Spiroketalenolätherpolyinen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Bethke Hartmut 
Published: June 2007

AbstractSpiroketalenolätherpolyine zeigen charakteristische Fragmentierungen, die durch Untersuchung mehrerer Derivate einschließlich deuterierter Verbindungen weitgehend geklärt werden.
Nonactinsäure‐Diastereomere und 2‐Desmethyl‐nonactinsäure‐Epimere
Authors: Beck Gerhard , Henseleit Erika 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von dem Furan 3a gelangt man in vier Reaktionsschritten zur Nonactinsäure 8a, einem 2.5‐disubstituierten Tetrahydrofuran. – Beim Versuch der Darstellung von Nonactinsäure durch intramolekulare Cyclisierung von 13 entstand neben dem gewünschten Tetrahydrofuran 14 durch Ringerweiterung auch das Tetrahydropyran 15. Die Umwandlung von 14 + 15 mit Natriumcyanid nach Kolbe führte zu den stellungsisomeren Säuren 16 + 17.
Umsetzungen von Diazoalkanen mit Chinonen und α‐Diketonen, XVII. Abfangen intermediärer 1:1‐Additionsprodukte aus Diazomethan und Isatinen bzw. Indandionen‐(1.2)
Authors: Eistert Bernd , Ganster Otto 
Published: June 2007

AbstractDurch Abfangen mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester oder Tetrahalogen‐o‐benzo‐chinonen ließ sich nachweisen, daß bei der Einwirkung Methanol‐freier Diazomethanlösung auf Isatine 1b‐d und Indandione 9a‐d Aldol‐artige 1:1‐Additionsprodukte 5b‐d bzw 10a‐d („Diazo‐aldole”︁) entstehen. Zusatz von Methanol katalysiert die N2‐Abspaltung und damit die Folgereaktionen.
1.2.3‐Tricarbonylverbindungen, V. Hydratbildende cyclische 1.2.3‐Tricarbonylverbindungen als Dienophile in Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Schönberg Alexander , Singer Erich 
Published: June 2007

AbstractCyclische 1.2.3‐Tricarbonylverbindungen (vgl. 5–8) reagieren als Dienophile mit Isopren und 2.3‐Dimethyl‐butadien‐(1.3) unter Bildung der Spiro‐dihydropyrane 9–16. Die IR‐ und Massenspektren der Reaktionsprodukte sowie die NMR‐Spektren von 9 und 10 werden diskutiert.
Synthese und Eigenschaften der 4‐Chlor‐ und 4‐Brom‐2H‐chromene sowie der 3‐Brom‐2H‐chromene
Authors: Hofmann Hans , Salbeck Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Abspaltung von Bromwasserstoff entstehen aus den trans‐3.4‐Dihalogen‐chromanen die entsprechenden 4‐Halogen‐2H‐chromene 1–4. Die 3‐Brom‐2H‐chromene 5 und 6 erhält man durch Dehydratisierung der cis‐3‐Brom‐4‐hydroxy‐chromane.
cis‐ und trans‐3.3′‐Dimethoxy‐5.5′‐di‐tert.‐butyl‐diphenochinon‐(4.4′)
Authors: Boldt Peter , Michaelis Walter , Lackner Helmut , Krebs Bernt 
Published: June 2007

AbstractDie beiden geometrischen Isomeren des 3.3′‐Dimethoxy‐5.5′‐di‐tert.‐butyl‐diphenochinons‐(4.4′) (1) wurden isoliert. Die Konfigurationszuordnung gelang anhand der NMR‐Spektren sowie von Einkristall‐Röntgenaufnahmen. Die Freie Aktivierungsenthalpie der cis/trans‐Isomerisierung wurde bestimmt. –p‐Diphenochinone mit verschiedenen Substituenten in beiden Ringen, als Vergleichssubstanzen benötigt, konnten erstmals dargestellt werden.
Kondensations‐ und Oxydationsprodukte von 4‐Oxo‐Δ2‐pyrrolinen
Authors: Bauer Helmut 
Published: June 2007

Abstract4‐Oxo‐2.3‐dimethyl‐Δ2‐pyrrolin (1) wird mit p‐Nitro‐ und p‐Dimethylamino‐benzaldehyd, Glyoxal, Benzoldiazoniumchlorid und salpetriger Säure zu 3‐5, 7 und 10 kondensiert. Nach den IR‐Spektren liegen diese Verbindungen vorwiegend als Zwitterionen vor. Bei der Nitrosierung von 1 erhält man neben 10 auch das Nitrosamin 9. Mit überschüssigem K3[Fe(CN)6] wird 1 zum 4‐Hydroxy‐5‐oxo‐3‐methyl‐2‐methylen‐Δ3‐pyrrolin (12) oxydiert. Oxydations‐produkte mehrfach substituierter 4‐Oxo‐Δ2‐pyrroline werden beschrieben.
Cyclische Organosilyl‐, Organogermyl‐ und Organostannylphosphine
Authors: Schumann Herbert , Benda Herbert 
Published: June 2007

AbstractDiphenyldichlorsilan und Diphenylgermaniumdichlorid reagieren sowohl mit Dikaliumphenylphosphid als auch mit Kalium‐hydrogenphenylphosphid unter Bildung von dimerem und trimerem Diphenylsilyl‐phenyl‐phosphin (1a, 1b) bzw. Diphenylgermyl‐phenyl‐phosphin (4a, 4b). Die Reaktion von Diphenylgermaniumdichlorid und Phenylphosphin in Gegenwart von Triäthylamin liefert dagegen nur Bis(diphenylchlorgermyl)‐phenyl‐phosphin (3), während man aus Dimethyl‐, Dibutyl‐ und Diphenylzinndichlorid und Phenylphosphin die cyclischen trimeren Dimethyl‐, Dibutyl‐ und Diphenylstannyl‐phenyl‐phosphine (5‐7) erhält.
Über die Darstellung von N‐Trimethylsilyl‐schwefeloxidifluoridimid und Quecksilber‐bis(schwefeloxidifluoridimid)
Authors: Glemser Oskar , Saran Horst , Mews Rüdiger 
Published: June 2007

AbstractBeider Umsetzung von [(CH3)3Si]3N mit SOF4 entsteht (CH3)3SiN  S(O)F2 (1). Die thermische Zersetzung von 1 bzw. die Reaktion von 1 mit CsF führt zu gummiartigem [‐NS(O)F]x (2). Mit P2O3F4 reagiert 1 zu F2(O)PNS(O)F2 (3). Durch Reaktion von HgF2 mit 1 läßt sich Hg[NS(O)F2]2 (4) gewinnen.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XXVI. Eine neue Synthese für 5‐Nitro‐4‐glykosylamino‐pyrimidine
Authors: Rokos Hartmut , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Schmelzkondensation verschiedener 5‐Nitro‐4‐amino‐pyrimidine (14, 33, 36) mit vollacylierter D‐Ribose und D‐Glucose sowie mit acylierten Methylglykosiden der D‐Ribofuranose, 2‐Desoxy‐D‐ribofuranose und L‐Arabinofuranose zu den entsprechenden 5‐Nitro‐4‐acylglykosylamino‐pyrimidinen (9–19 und andere) wird beschrieben. Meist werden beide Anomere gebildet, die durch präparative Schichtchromatographie isoliert und mit Hilfe von UV‐, NMR‐ und ORD‐Spektren charakterisiert werden. Die Schmelzkondensation verläuft bei den angewandten Bedingungen unter thermodynamischer Steuerung. Im Falle der Ribofuranoside sind die α‐Verbindungen stabiler als die β‐Anomeren. Der Einfluß verschiedener Katalysatoren und Reaktionsbedingungen auf Ausbeute und Anomerenverhältnis wird untersucht.
Pteridine, XLI. Zur Synthese von Pteridin‐N‐8‐ribosiden
Authors: Rokos Hartmut , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractZur Synthese der ersten Pteridin‐N‐8‐riboside (912) werden 5‐Nitro‐4‐ribofuranosylamino‐pyrimidine (14) zunächst zu den 5‐Aminoderivaten (5, 6) reduziert, diese dann mit Glyoxyl‐säureester kondensiert (7, 8) und 7, 8 anschließend cyclisiert. Zur Charakterisierung der Produkte dienen UV‐ und NMR‐Spektren.
Darstellung und Untersuchung der Hydroacridine, VIII. Synthese und Struktur von 9‐[Pyridyl‐(4)]‐ und 9‐[Pyridyl‐(3)]‐symm‐octahydroacridin
Authors: Bărbulescu Nicolae , Potmischil Franz , Bădită Gheorghe 
Published: June 2007

AbstractDurch Kondensation von γ‐bzw, β‐Pyridinaldehyd mit Cyclohexanon werden die tricyclischen Ketole 1 a und 1 b erhalten. Deren Oxime 2 ergeben durch thermische Zersetzung die entsprechenden 9‐Pyridyl‐symm‐octahydroacridine (3). Die NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden besprochen.
Darstellung und Zerfall von tertiären Hyponitriten
Authors: Dulog Lothar , Klein Peter 
Published: June 2007

AbstractDicumylhyponitrit (1a), substituierte Dicumylhyponitrite (1b1f) (p‐Br, p‐Cl, p‐CH3, m‐CH3, p‐CH3O), Bis‐[1.1‐diphenyl‐äthyl]‐hyponitrit (1h) und Bis‐[1.1‐dimethyl‐pentyl]‐hyponitrit (1g) wurden dargestellt. Die tertiären Hyponitrite zerfallen bereits rasch bei‐40 in Stickstoff und freie Alkoxyradikale, die dann zu den entsprechenden Alkoholen und Ketonen weiter reagieren. Die relativen Reaktivitäten von tert.‐Butyloxy‐und Cumyloxyradikalen hinsichtlich Wasserstoffabstraktion und β‐Spaltung wurden für verschiedene Lösungsmittel bestimmt; Cumyloxyradikale neigen stärker zur β‐Spaltung als tert‐Butyloxyradikale. Die freien Alkoxyradikale können Polymerisations‐ und Autoxydationsreaktionen initiieren und mit stabilen freien Radikalen abgefangen werden.
Untersuchung des Wittigschen Kohlenwasserstoffs in benzolischer Lösung mit Hilfe der Parawasserstoff‐Methode
Authors: Brauer Hans‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe der Parawasserstoff‐Methode wurde das magnetische Verhalten‐des Wittigschen Kohlenwasserstoffs in benzolischer Lösung untersucht. Der Anteil an paramagnetischen Molekülen wurde bei 20° zu 3% und bei 65° zu ca. 5% bestimmt.
Eine neuartige, reversible Pseudobasen‐Isomerisierung
Authors: Linhart Friedrich , Hünig Siegfried 
Published: June 2007

AbstractIm Alkalischen lagern sich die Dikationen 4 und 5 zu den Basen 13 und 14 um, wobei einer der beiden Indolinringe zu einem 3‐Oxo‐tetrahydrochinolinring erweitert wird. Im sauren Medium werden 4 und 5 zurückgebildet. Die Fischer‐Base 15 läßt sich direkt zu 13 oxydieren.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XL VIII Über monofunktionelle stickstoffhaltige Derivate des Adamantans
Authors: Stetter Hermann , Smulders Eduard 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von N‐[Adamantyl‐(1)]‐hydroxylamin (3) und/oder 1‐Nitroso‐adamantan (4) wurden 1.1‐Azoxyadamantan (5), die N‐[Adamantyl‐(1)]‐nitrone 68 sowie die Hydroxylamine 9 und 10 erhalten. Eine ergiebige Darstellungsmethode für 1.1′‐Azoadamantan (14) wurde in der Umsetzung von 1‐Bromamino‐adamantan (13) mit Kalium‐tert.‐butylat gefunden. Nach der gleichen Methode wurde 2.2′‐Azoadamantan (18) dargestellt.
Orthoamide, XVI. Synthese von O.N‐ und N.N‐Acetalen der α‐Keto‐carbonsäurenitrile sowie von Iminoestern
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Kantlehner Willi 
Published: June 2007

AbstractO.N‐Acetale der α‐Keto‐carbonsäurenitrile (1) entstehen aus Dimethylformamid‐dialkyl‐acetalen und Acylcyaniden sowie aus Dialkylformamid‐Dimethylsulfat‐Addukten und Natriumcyanid in Wasser. Die entsprechenden N.N‐Acetale (2) entstehen aus 1 mit Dimethylamin bzw. aus Aminalester mit Acylcyaniden oder aus Tetramethylformamidinium‐methylsulfat mit Natriumcyanid in Wasser. N‐Monoalkylsubstituierte Säureamid‐Dimethylsulfat‐Addukte (3) bilden mit Natriumcyanid in Wasser N‐Alkyl‐iminoester (5).
Synthese und Umwandlungen von N‐substituierten 3‐Amino‐propionsäuren, VI. Darstellung von 3‐Benzamino‐3.3‐diphenyl‐2‐aryl‐propionsäuren und deren Umsetzung zu N‐Benzoyl‐azetidinonen‐(2)
Authors: Dobrev Alexander , Ivanov Christo 
Published: June 2007

AbstractBei der Darstellung von 3‐Benzamino‐3.3‐diphenyl‐2‐aryl‐propionsäuren durch Amino‐alkylierung di‐anionisierter Arylessigsäuren mit N‐Benzoyl‐diphenylketimin in flüssigem Ammoniak ergab sich, daß Elektronenakzeptoren (Chlor, Brom) in p‐Stellung die Ausbeuten an den jeweiligen 3‐Benzamino‐propionsäuren erhöhen, Elektronendonatoren (Methyl‐, Methoxylgruppen) in derselben Stellung hingegen sie herabsetzen. In o‐Stellung setzen die erstgenannten Substituenten die Ausbeuten herab, die der zweiten Art verhindern den Reaktionsablauf. Diese Tatsache wird durch die unterschiedliche Konfiguration der jeweiligen Di‐Anionen erklärt. Die anfallenden 3‐Benzamino‐propionsäuren wurden durch Erhitzen in Acetanhydrid in die jeweiligen N‐benzoylierten Azetidinone‐(2) übergeführt.
Organometallphosphin‐substituierte Übergangsmetall‐Komplexe, XII. Organometallphosphin‐pentacarbonyl‐chrom‐, ‐molybdän‐ und ‐wolfram‐Komplexe
Authors: Schumann Herbert , Stelzer Othmar , Kuhlmey Jürgen , Niederreuther Udo 
Published: June 2007

AbstractHexacarbonylchrom reagiert 1. mit Tri(tert.‐butyl)‐phosphin, Tris(trimethylsilyl)‐, Tris(trimethylgermyl)‐ und Tris(trimethylstannyl)‐phosphin sowie 2. mit Trimethylsilyl‐diphenylphosphin, Bis(trimethylsilyl)‐phenyl‐phosphin und Bis(trimethylstannyl)‐phenyl‐phosphin unter Abspaltung eines CO‐Liganden und Bildung entsprechender Organometallphosphin‐pentacarbonyl‐chrom(O)‐Komplexe. Analog zu 1. reagieren Hexacarbonylmolybdän und Hexacarbonylwolfram mit Tri(tert.‐butyl)‐phosphin, Tris(trimethylgermyl)‐ und Tris(trimethylstannyl)‐phosphin unter Bildung entsprechender Komplexe. Die Infrarot‐, UV‐, 1H‐NMR‐ und 31P‐NMR‐Spektren werden mitgeteilt und diskutiert.
Massenspektrometrische Strukturfestlegung von Syntheseprodukten, II. Synthese von N‐Phenyl‐N′ ‐[p‐acetoxy‐phenyl]‐N′ ‐trifluoracetyl‐hydrazin und seine massenspektrometrische Strukturfestlegung
Authors: Achenbach Hans , Klemm Kurt , Langenscheid Erhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Behandlung von p‐Acetoxy‐hydrazobenzol mit Trifluoressigsäureanhydrid erhält man ein Gemisch der Isomeren 2, und 3, deren Strukturzuordnung massenspektrometrisch erfolgte.
Konfigurations‐, Konformations‐ und Substituenteneinflüsse auf die
Authors: Breitmaier Eberhard , Voelter Wolfgang , Jung Günther , Tänzer Christian 
Published: June 2007

AbstractDie Impuls‐Fourier‐Transform‐13C‐NMR‐Spektren von 20 Methyl‐ und Arylglykosiden werden diskutiert. Ihre Konfiguration und Konformation kann aus den 13C‐chemischen Verschiebungen zugeordnet werden. Auch anomere Glykoside lassen sich auf diese Weise leicht unterscheiden.
Intramolekulare Wechselwirkungen zwischen Dreifachbindungen, VI Parallele Dreifachbindungen: Versuche zur Synthese des 7.8.15.16‐Tetradehydro‐cyclodeca[1.2.3‐de: 6.7.8‐d′ e′]‐dinaphthalins
Authors: Staab Heinz A. , Ipaktschi Junes , Nissen Axel 
Published: June 2007

Abstract8‐Jod‐l‐äthinyl‐naphthalin (4) und 1.8‐Diäthinyl‐naphthalin (5) wurden dargestellt. Kupplung von 4 als Kupferacetylid in Pyridin ergab nicht das erwartete 2, sondern Dibenzo[de, mn] ‐ naphthacen (13) und das Diacenaphtho‐fluoranthen 14, deren Bildungsweise diskutiert wird. 13 wurde auch bei der entsprechend durchgeführten Reaktion von 5 mit 1.8‐Dijod‐naphthalin nachgewiesen. – Die Wechselwirkung zwischen den Dreifachbindungen in 5 wurde an Hand der Spektren und der Reaktivität untersucht. Bei der Lindlar‐Hydrierung von 5 entstand das anormale Hydrierungsprodukt 10 über 11, das mit Maleinsäureanhydrid als 12 abgefangen werden konnte.
Modellsubstanzen für polymere Redoxsysteme, VII. Zur Kenntnis von 2.3‐Bis‐[naphthochinon‐(1.4)‐yl‐(2)]‐butanen
Authors: Storck Winfried , Manecke Georg 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von 2‐[1‐Brom‐äthyl]‐ (1a) bzw. 2‐Methyl‐3‐[1‐brom‐äthyl]‐naphthochinon (1b) mit Silberpulver liefert Gemische isomerer Dimerisierungsprodukte, deren Struktur geklärt wird. Durch fraktionierte Kristallisation wurden meso‐ und racem.‐2.3‐Bis‐[naphtho‐chinon‐(1.4)‐yl‐(2)]‐butan (2a, 3a) bzw. meso‐ und racem.‐2.3‐Bis‐[3‐methyl‐naphthochinon‐(1.4)‐yl‐(2)]‐butan (2b, 3b) getrennt. Bei der potentiometrischen Titration in Eisessig/Wasser (4:1) bzw. Eisessig/0.2m NH4OAc zeigt die racem.‐Form stets die größere Zwischenstufenbildungskonstante, bei den sterisch gehinderten Diastereomeren 2b/3b wird zusätzlich eine Beeinflussung des Mittelpunktspotentials gefunden.
Aromatische Phosphine mit Substituenten zweiter Ordnung, XI. Nitrophenylphosphine
Authors: Schiemenz Günter Paulus , Röhlk Kai 
Published: June 2007

AbstractDie bislang unzugänglichen Triaryl‐ und Alkyl‐diaryl‐phosphine mit mehreren m‐Nitrogruppen können auf einfache Weise durch Nitrierung mit Nitronium‐tetrafluoroborat gewonnen werden, wenn der Phosphor durch eine Schutzgruppe vor Oxydation bewahrt wird. Die Reaktion der neuen Phosphine mit Schwefel läßt keinen + M Effekt des Phosphin‐Phosphors erkennen.
Untersuchungen von Di‐ und Trisacchariden mit Circulardichroismus
Authors: Voelter Wolfgang , Kuhfittig Giesela , Oster Oskar , Bayer Ernst 
Published: June 2007

AbstractDie CD‐Spektren von Gentiobiose‐ (18), Isomaltose‐ (19) und Melibiose‐ (20) Molybdat‐ Lösungen zeigen alle bei 275 mν einen negativen Cotton‐Effekt, während l‐ und 4‐O‐Pyranosyl‐Pyranosen keinen Effekt aufweisen. Damit könen also 6‐O‐Pyranosyl‐pyranosen mit einer Messung erkannt werden.
Darstellung von Piperidino‐schwefel(VI)‐oxidtrifluorid sowie neuen Aminoschwefel(VI)‐oxidmonofluoridimiden
Authors: von Halasz Sigmar P. , Glemser Oskar 
Published: June 2007

AbstractC5H10NS(O)F3 (1c) entsteht bei Reaktion von S(O)F4 mit C5H10NSi(CH3)3. Aminoschwefel(VI)‐oxidtrifluoride vom Typ RS(O)F3 (RN(CH3)2 (1a), N(C2H5)2 (1b) oder NC5H10 (1c)) reagieren mit den Bis(trimethylsilyl)‐Verbindungen (CH3)3SiNCNSi(CH3)3. CF3C[OSi(CH3)3]NSi(CH3)3 oder CH3N[Si(CH3)3]2 zu den entsprechenden Aminoschwefel(VI)‐oxidmonofluoridimiden NCNS(O)(F)NC5H10 (2c), CF3CONS(O)(F)R (3a–c) und CH3NS(O)(F)R (4a–c). Die 19F‐NMR‐, 1H‐NMR‐, Infrarot‐ und Massenspektren der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
Reaktionen von Methylen‐dilithium mit Borverbindungen
Authors: Krohmer Peter , Goubeau Josef 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Methylen‐dilithium, Li2CH2, mit BCl3, BBr3, B(OCH3)3, (CH3)2BBr, [(CH3)2N]2BCl,(CH3)2 NBCl2 und (CH3)3SiCl ist unter den angewandten Reaktionsbedingungen das gebildete Bis(boryl)‐methan, R2BCH2BR2, wenig stabil. Es dismutiert zu BR3 und (RBCH2)n. Im Falle R  N(CH3)2 ist das Bis(dimethylaminoboryl)‐methan faßbar, obwohl der größere Teil zum stabilen 1.3.5‐Tris(dimethylamino)‐1.3.5‐tribora‐cyclohexan (2) dismutiert. Bei der Umsetzung von Li2CH2 mit (CH3)3SiCl bildet sich in guter Ausbeute Bis(trimethylsilyl)‐methan.
Über Glykoside mit lacton‐bildendem Aglykon, III. Über Parasorbosid, den glykosidischen Vorläufer der Parasorbinsäure, aus Vogelbeeren
Authors: Tschesche Rudolf , Hoppe Hans‐Joachim , Snatzke Günther , Wulff Günter , Fehlhaber Hans‐Wolfram 
Published: June 2007

AbstractAus den bitter schmeckenden Früchten der Eberesche (Sorbus aucuparia L.) wurde Parasorbosid (2), der glykosidische Vorläufer der Parasorbinsäure (1), isoliert. Die Struktur von 2 wurde als (3S:5S)‐3‐[β‐D‐Glucopyranosyloxy]‐hexanolid‐(5.1) bestimmt. Bei der Aufarbeitung des Pflanzenmaterials mit Methanol bzw. Äthanol entstanden weitere Glucoside 5 und 6 als Folgeprodukte von 2 durch Veresterung der Carboxylfunktion des geöffneten Lactonringes. Enzymatische Spaltung lieferte die bisher unbekannten Aglykone (3S:5S)‐3‐Hydroxy‐hexanolid‐(5.1) (4) (aus 2) und (3S:5S)‐3.5‐Dihydroxy‐hexansäure‐methylester (10) (aus 5).
Über Chalkogenocarbonate, XLVI. Darstellung und spektroskopische Eigenschaften einiger Dimethyl‐trichalkogenocarbonate
Authors: Dräger Martin , Gattow Gerhard 
Published: June 2007

AbstractMethyljodid reagiert mit der wäßrigen Lösung eines leicht löslichen CSe32−‐Salzes zu Dimethyltriselenocarbonat und mit der wäßrigen Lösung eines leicht löslichen CS2Se2−‐Salzes zu einem Gemisch aus Dimethyltrithiocarbonat, S.Se‐Dimethyl‐dithiomonoselenocarbonat und Se.Se′‐Dimethyl‐monothiodiselenocarbonat. Alle vier Ester bilden in flüssiger Phase ein Gemisch aus cis‐cis‐ und cis‐trans‐Konformeren.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, 60. Cycloadditionen N‐substituierter Oxazolium‐5‐olate an Thiocarbonyl‐Verbindungen
Authors: Funke Eberhard , Huisgen Rolf , Schaefer Fred C. 
Published: June 2007

AbstractThiobenzophenon und Thionbenzoesäure‐methylester vereinigen sich mit 3‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐oxazolium‐5‐olat (1) zu N‐Thiobenzoyl‐enaminen unter CO2‐Abgabe. COS bei 80° überführt das mesoionische Oxazolon 1 in 3‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐thiazolium‐5‐olat (11), das noch als 1.3‐Dipol zu reagieren vermag. Schwefelkohlenstoff verdrängt bei 20° CO2 aus 1, wobei quantitativ 3‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐thiazolium‐5‐thiolat (16) entsteht. Analoge Thiazolium‐5‐thiolate erhält man, wenn man N‐Acyl‐sek.‐aminosäuren mit Acetanhydrid in Gegenwart von CS2 zu Oxazolium‐5‐olaten cyclisiert.
Photoelektronen‐Spektren und Moleküleigenschaften, IV. Ionisierungsenergien und Geometrie von Aminoboranen
Authors: Bock Hans , Fuß Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Photoelektronen (PE)‐Spektren von 13 Aminoboranen der Typen R2NBX2, (R2N)2BX und (R2N)3B mit XH, Alkyl, F, Cl, Br — teils in Bicyclen sterisch fixiert — werden vorgestellt. Nach qualitativen MO‐Überlegungen sind die ersten PE‐Banden jeweils π‐Ionisierungen zuzuordnen. Die substituentenbedingten Bandenverschiebungen werden diskutiert und Unregelmäßigkeiten auf Abweichungen von der ebenen Geometrie des Molekülgerüstes zurückgeführt.
Wasserstoff‐Deuterium‐Austausch am Methan‐ und Äthansulfono‐bis(methylimid)‐methylamid
Authors: Knoll Fritz , Kohnke Jürgen , Appel Rolf 
Published: June 2007

AbstractMethansulfono‐bis(methylimid)‐methylamid, CH3S(NCH3)2NHCH3, und Äthansulfonobis(methylimid)‐methylamid. C2H5S(NCH3)2NHCH3, tauschen in D2O ihre zum S‐Atom α‐ständigen Alkylprotonen gegen Deuterium aus. — Die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsenergien werden mit Hilfe der Protonenresonanz bestimmt. Die Methylverbindung gehorcht dem „Brönstedschen Katalysegesetz”︁, das für bereits untersuchte Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen formuliert wird.
Eliminierungen und Umlagerungen bei Alkyl‐ und Alkenyl‐bis‐2.2′‐biphenylylen‐arsenen
Authors: Hellwinkel Dieter , Knabe Bernd 
Published: June 2007

AbstractOrganyl‐bis‐2.2′‐biphenylylen‐arsene von Typ 2 sind in Abhängigkeit vom Rest R zu den verschiedensten Folgereaktionen befähigt: dehydrierende Dimerisierungen (RH), Isomerisierungen zu neungliedrigen Heterocyclen (RMc, Ph), β‐Eliminierungen (RCH2CH2R′) und Umlagerungen unter Wanderung der Gruppe R an eine 2‐Biphenylyl‐Gruppe (RStyryl). Sterisch aufwendige Grignard‐Verbindungen vom Neopentyl‐Typ reagieren mit dem Spiro‐Kation 1 direkt zu Derivaten des dreibindigen Arsens, wobei nicht klar ist, ob eine Stufe mit pentakoordiniertem Arsen durchlaufen wird. Auch mit gewissen sekundären und tertiären Grignard‐Verbindungen wird die Bildung der energiereichen Derivate des fünfbindigen Arsens zugunsten von Hydridübertragungs‐ und/oder Radikalreaktionen umgangen.
Phosphorhaltige Fünfring‐Heterocyclen, 1. Synthese von 4.5‐Dihydro‐1.3.5Pv‐oxazaphospholen
Authors: Burger Klaus , Fehn Josef , Moll Erika 
Published: June 2007

Abstract1.1.1.3.3.3‐Hexafluor‐2‐acylimino‐propane (1) reagieren mit Phosphiten (2) unter 4+1‐Cycloaddition zu 4.5‐Dihydro‐1.3.5Pv‐oxazaphospholen (3). IR‐, NMR‐, UV‐ und Massenspektren des neuen heterocyclischen Systems werden beschrieben.
Phosphinimino‐fluorsilane mit tetra‐ und pentakoordinierten Siliciumatomen
Authors: Wolfsberger Werner , Pickel Hans‐Hermann , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractFür die N‐Silyl‐phosphinimine der Formel (CH3)3PNSi(CH3)3‐nFn (n1 (2), 2 (3), 3 (4)) wurden bequeme und ergiebige Synthesemethoden ausgearbeitet, ausgehend von N‐Trimethylsilyl‐trimethylphosphinimin und den entsprechenden Fluorsilanen. Die neuen Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, Molekulargewichtsbestimmungen, IR‐ und NMR‐ sowie Massenspektren charakterisiert. Die Identität von 3 und 4 wurde durch eine unabhängige Synthese aus den analogen Chlorverbindungen mit Natriumfluorid bestätigt. Die Trifluorverbindung ist dimer und enthält fünfbindige Siliciumatome.
Die Kristall‐ und Molekularstruktur des Tetracarbonyl‐dithiobenzoat‐rheniums
Authors: Thiele Gerhard , Liehr Günter 
Published: June 2007

AbstractTetracarbonyl‐dithiobenzoat‐rhenium. C6H5CS2Re(CO)4, kristallisiert in der Raumgruppe P22121 mit den Gitterkonstanten a015.88 Å, b05.92 Å und c07.08 Å. Die Struktur wurde aus der durch Filmdaten erhaltenen Patterson‐Funktion ermittelt. Re ist verzerrt oktaedrisch durch zwei Schwefelatome und vier CO‐Gruppen umgeben.