bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ramanspektroskopie und Molekülstruktur, VII1) Infrarot‐, Raman‐ und Photoelektronenspektrum des Hexamethyl‐Dewarbenzols; Normalkoordinatenberechnung und Untersuchung der π‐Elektronen‐Wechselwirkunga)
Authors: Bougeard Daniel , Schrader Bernhard , Bleckmann Paul , Plesser Theodor 
Published: July 2007

AbstractDie Frequenzen und Formen sämtlicher Schwingungen des Hexamethyl‐Dewarbenzols wurden berechnet. Diese Frequenzen stimmen, bei einer mittleren Abweichung von 1.3 %, mit den im Infrarot‐ und Ramanspektrum gemessenen überein. Die bei der Berechnung ermittelten Kraftkonstanten zeigen keine Auswirkung der “Ringspannung” des Moleküls. Einige Kraftkonstanten weichen jedoch von den erwarteten Werten ab. Die aus den Kraftkonstanten nach Siebert9) ermittelte Bindungsordnung der zentralen C1 C4‐Bindung beträgt 0.87 und die der CC‐Bindungen 1.64, ohne daß die Bindungsordnung der benachbarten Einfachbindungen wesentlich von 1 abweicht. – Das Photoelektronenspektrum des Hexamethyl‐Dewarbenzols zeigt eine Aufspaltung der Ionisationspotentiale der π‐Elektronen um 0.41 eV, diese ist auf die gleichzeitige direkte Wechselwirkung der n‐Orbitale durch den Raum und durch Kopplung mit dem zentralen (C1 C4)‐σ‐Orbital zurückzuführen. Wir sind der Meinung, daß der zuletzt genannte Mechanismus überwiegt und zu einer “invertierten” Ordnung der Energie der π‐Orbitale führt.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, LXXXIV1) Hydrazinolyse von 3‐Imidazolin‐5‐thionen zu 1,2‐Dihydro‐ und 1,2,3,4‐Tetrahydro‐S‐tetrazinen
Authors: Asinger Friedrich , Leuchtenberger Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract1,2‐Dihydro‐S‐tetrazine 2 und 1,2,3,4‐Tetrahydro‐S‐tetrazine 3 bilden sich durch Umsetzung von 3‐Imidazolin‐5‐thionen 1 mit Hydrazin‐hydrat in Äthanol. Die Verbindungen 3 erhält man auch durch Kondensation von α‐Oxothioamiden 4 mit Ketonen und Hydrazin‐hydrat. Mit Aceton reagiert 3 zu den Kondensationsprodukten 5. – 3‐Imidazolin‐5‐,thione 1h, m und o mit sperrigen Substituenten setzen sich mit Hydrazin‐hydrat zu 4‐Hydrazino‐2H‐imidazolen 6 um. 3‐Imidazolin‐5‐one 7 werden durch Hydrazin‐hydrat zu α‐Hydrazono‐amiden 9 gespalten, während 4‐Methylthio‐2H‐imidazole 8 nicht reagieren.
Isolierung und Struktur von Larreagenin A
Authors: Habermehl Gerhard , Möller Helmut 
Published: July 2007

AbstractAus Blättern der mittelamerikanischen Pflanze Lurrea divaricata Cav. wurden 4 Glykoside isoliert; die Struktur eines der Aglyka, das Larreagenin A wurde mit Hilfe von 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Untersuchungen sowie anderer spektroskopischer Daten als 3β‐Hydroxy‐29‐nor‐urs‐l3(18)‐en‐20β,28β‐olid (4) aufgeklärt. Die aus der gleichen Pflanze als Glykosid isolierte Larreasäure läßt sich zu Larreagenin A isomerisieren.
Reaktionen mit Phenylaminoaluminium, III1 Umsetzung von (N‐Alkylphenylamino)aluminium mit Aldiminen
Authors: Hoberg Heinz 
Published: July 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß analog den Dialkyl(N,N‐diphenylamino)aluminium 1 auch (N‐Alkyl‐phenylamino)aluminium des Typs 2 mit Aldiminen durch Anlagerung der CN‐Gruppe an den ortho‐Wasserstoff der Phenylaminogruppe reagieren. Dabei entstehen die N‐Benzhydrylidenaniline 4 (Tabelle l), die somit in Ausbeuten bis 65% leicht zugänglich werden.
Synthesen von Heterocyclen, 1781) Synthesen von Chromanonen und Chromonen
Authors: Müller Alfred K. , Henning Gerald , Ziegler Erich 
Published: July 2007

AbstractAus den Fumarsäurediphenylestern 1a–c und Chlorfumarsäure‐diphenylestern 6a–b erhält man durch doppelte Friessche Verschiebung Derivate (2a–c und 7a– b) des 2‐Buten‐1,4‐dions, welche sich anschließend zu Chromanonen 3a–c und Chromonen 8a–b cyclisieren lassen.
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XXIX1) Zuordnung von geminalen Kopplungskonstanten im 1H‐NMR‐Spektrum eines Dihydroaziilens mit Hilfe deuterierter Verbindungen
Authors: Ried Walter , Herrmann Hans Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie hohe Kopplungskonstante von fast 24 Hz im 1H‐NMR‐Spektrum des zwei Methylengruppen enthaltenden Dihydroazulens 2 kann durch Synthese partiell deuterierter Dihydroazulene eindeutig den geminal koppelnden Protonen der Methylgruppe des 5‐Rings zugeordnet werden.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXVIII1) Konfiguration und behinderte Rotation in aryl‐alkyl‐substitutierten Thioharnstoff‐S‐trioxiden (α‐Amino‐α‐iminomethansulfonsäurebetaine)
Authors: Walter Wolfgang , Rueß Klaus‐Peter 
Published: July 2007

AbstractMehrere aryl‐alkyl‐substituierte Thioharnstoff‐S‐trioxide wurden entweder durch direkte Oxidation der entsprechend substituierten Thioharnstoffe mit Peroxyessigsäure oder durch Methylierung von Thioharnstoff‐S‐trioxiden mit Diazomethan dargestellt. Durch 1H‐NMR‐Messungen wurde gezeigt, daß beim Vergleich mit den entsprechend substituierten Thioharnstoffen die Substituenten im Thioharnstoff‐S‐trioxid‐System bevorzugt die E‐Stellung einnehmen. Dies ist zurückzuführen auf die dann mögliche Ausbildung einer intramolekularen Wasserstoffbrücke zur Sulfonatgruppe und darauf, daß die gegenüber dem Thionschwefel im Thioharnstoffsystem um drei Sauerstoffatome größere Gruppe im Thioharnstoff‐S‐trioxid‐System eine zusätzliche sterische Behinderung mit Alkyl‐ und Arylsubstituenten und elektrostatische Abstoßung mit Arylsubstituenten in der Z‐Konfiguration hervorruft. Für das S‐Trioxid 8c konnten drei Rotationsisomere nachgewiesen werden. – Die freien Aktivierungsenthalpien der Rotation wurden bestimmt und mit den Werten für Thioharnstoffe verglichen.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXIX1) Konfiguration alkyl‐ und aryl‐substituierter Thioharnstoff‐S‐trioxide
Authors: Walter Wolfgang , Rueß Klaus‐Peter 
Published: July 2007

AbstractMonoalkyl‐, monoaryl‐ und dialkyl‐substituierte Thioharnstoffe lassen sich glatt zu den Thioharnstoff‐S‐trioxiden oxidieren. Tribenzylthioharnstoff liefert bei der Oxidation in verschiedenen Lösungsmitteln ebenso wie 1,3‐Di‐tert.‐butylthioharnstoff Formamidinium‐alkyl‐sulfate, wobei die Art des Alkylrestes durch das Lösungsmittel bestimmt wird. – 1H‐NMR‐spektroskopisch werden bei den Thioharnstoff‐S‐trioxiden Protonenaustauscheffekte, behinderte Rotation um die C2‐N‐Bindungen und die Konfiguration in Abhängigkeit von den Substituenten untersucht und mit den Verhältnissen bei Thioharnstoffen verglichen.
Synthese der Schafinsulin‐A‐Kette mit 6–11‐Disulfidring, I
Authors: Wittinghofer Alfred 
Published: July 2007

AbstractDie für eine Synthese der Schafinsulin‐A‐Kette mit 6–11 ‐Disulfidring benötigten Fragmente A 1–5 (5), A 6–12[SS] (16, 17), A 13–21 (26), A 1–l2[SS] (27) und A 6–21[SS] (28) werden beschrieben. Als selektiv nebeneinander abspaltbare Schwefelschutzgruppen ermöglichen die Tetrahydropyranyl(Thp)‐ und Äthylcarbamoylgruppe (EC) den Aufbau der Fragmente 5, 16, 17 und 26 unter Verwendung der N(o‐Nitrophenyl)sulfenyl(Nps)‐ und N‐Tritylschutzgruppe (Trt) sowie der Schutzgruppen vom tert.‐Butyltyp. In Gegenwart von S‐Thpund 0‐tert.‐Butylschutzgruppen ist für die selektive Abspaltung der Nps‐Gruppe Zusatz von Indol erforderlich. Die S‐Äthylcarbamoylgruppen des Fragmentes der Sequenz A 6–12 (15) werden mit methanolischem Ammoniak selektiv neben der S‐Thp‐Gruppe abgespalten wodurch das Dithiol entsteht. Die Oxidation des Dithiols mit Dijodäthan liefert das monomere cyclische Disulfid 16 oder 17.
Kondensationsreaktionen mit Ketocarbonsäurederivaten
Authors: Mauz Otto 
Published: July 2007

AbstractMono‐ und Dialkylphenole reagieren unter sauren Bedingungen mit Acetessigestern nur sehr schlecht und mit geringen Ausbeuten. Durch Zusatz katalytischer Mengen Äthanthiol läuft die Kondensation jedoch glatt und mit guten Ausbeuten. Es wurden Bis(alky4‐hydroxy‐phenyl)alkansäureester und ‐amide 4, 6 und 7 bzw. 8 aus Acetessigsäureestern, Lävulinsäure‐ estern, 5‐Oxohexansäureestern sowie Acetessigsäureamiden und Alkylphenolen hergestellt.
Synthesen von Dijodacetamiden
Authors: Stephen Adrian , Schulz Gerhard , Reinshagen Hellmuth 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften N‐substituierter Dijodacetamide, erhalten durch Abbau von 2,6‐Dioxocyclohexancarboxamiden oder Acetoacetamiden mit Natriumhypojodit, werden beschrieben. Der Wert der neuen Synthesemethode wird durch die Herstellung des bisher unbekannten “Jodamphenicols” belegt.
Aziridin‐Ringspaltung durch Halogenaromaten
Authors: Nestler Hans Jürgen , Bestian Herbert 
Published: July 2007

AbstractAus N‐substituierten Aziridinen erhält man durch Ringspaltung mit geeignet aktivierten Halogenaromaten in einer einfachen Reaktion mit guten Ausbeuten N‐(2‐Halogenäthyl)‐ aniline.
Reaktion von 4, 5‐Dihydro‐3‐furancarbonsäure‐alkylestern mit bifunktionellen Stickstoffbasen
Authors: Hasenbrink Wilfried , Kraatz Udo , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie 4,5‐Dihydro‐3‐furancarbonsäure‐alkylester 1a, b reagieren mit Hydrazinen und Amidinen unter Ringöffnung zu den 5‐Pyrazolonen 3a–c bzw. 6‐Pyrimidonen 8a, b. Zwischenprodukte vom Typ der 3‐Furancarboxamide 9a, b werden nur bei der Umsetzung mit Amidinen erhalten. Die Derivate 3a‐c, 8a und b entstehen auch, wenn anstelle 1a, b α‐Hydroxymethylen‐γ‐butyrolacton (4b) eingesetzt wird. Dieses reaktive Lacton 4b setzt sich mit den heterocyclischen Amidinen 7c–g nur zu den 3‐Furancarboxamiden 9c–g um und mit 2‐Thiazolinamin (11) zu dem Pyrimidonderivat 12. Brom wird an die CC‐Bindung in 1a, b zu den instabilen Addukten 16a, b addiert, die mit Harnstoffen die Furo[2,3‐d]imidazolidone 19a, b bilden. Die Strukturen dieser Produkte werden durch die spektroskopischen Daten (IR, NMR) gestützt.
Alkylierung von 2‐Furyl‐, 2‐Thienyl‐ und 2‐Pyridylmethylphosphonsäureestern mit Alkylhalogeniden in flüssigem Ammoniak
Authors: Lachkova Victoria , Kirilov Marko 
Published: July 2007

AbstractDie Alkylierung von Diäthyl‐ und Diisopropylestern 1a, 1b, 2a, 2b 3a und 3b der 2‐Furyl‐, 2‐Thienyl‐ und 2‐Pyridylmethylphosphonsäure mit Alkylhalogeniden in flüssigem Ammoniak und in Gegenwart von Natriumamid führt beim Reaktantenverhältnis 1:1:1 zu den Monoalkylderivaten 4a, 4b, 5a, 5b, 7a, 7b, 8a, 8b, 10a, 10b, 11a, 11b, 12a und 12b in 87‐98proz. Ausbeuten. Beim Reaktantenverhältnis 1 : 2.5 : 2.5 werden mit Butylbromid die entsprechenden Dibutylderivate 14a, 14b, 17b, 20a und 20b in 89‐95proz. Ausbeuten erhalten. Isopropylbromid liefert nur das Monoisopropylderivat von la in 91 proz. Ausbeute. Mit Benzylchlorid werden beim Reaktantenverhältnis 1 : 1 : 1 neben den Monobenzylderivaten 6a, b und 9b auch die Dibenzylderivate von 1a, b und 2b in geringen Ausbeuten gebildet. Die Alkylierung der Monobutylderivate von 1a, 1b, 2b, 3a und 3b führt zu den Alkylbutylderivaten 13a, 13b, 15a, 15b, 16b, 18b, 19a, 19b, 21a und 21b in 85 ‐94proz. Ausbeuten. Der Einfluß der heteroaromatischen Ringe auf die Reaktionsfähigkeit von Carbanionen der Phosphonate 1a, 1b, 2a, 2b, 3a und 3b wird diskutiert.
Heterocyclen aus 3, 3‐Dichlor‐2,2‐difluorpropionimidsäure‐methylester
Authors: Röchling R , Hörlein H 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von Triazolen, Oxadiazolen, Thiadiazolen, Pyrimidinen und Chinazolinen aus 3,3‐Dichlor‐2,2‐difluorpropionimidsäure‐methylester wird beschrieben.
Reaktionen der Aldehyde und Ketone mit Chlor‐ und Fluorsulfonylisocyanat
Authors: Clauβ Karl , Friedrich Hans‐Joachim , Jensen Harald 
Published: July 2007

AbstractChlor‐ und Fluorsulfonylisocyanat (1 a bzw. b) reagieren bei tiefer Temperatur mit Aldehyden im Molverhältnis 1 :2 zu den Dioxazinonen 2, mit s‐Trioxan und 1,3,5,7‐Tetroxocan zum Tetraoxaazacyclodecanon 6. Die Reaktion mit Ketonen verläuft je nach deren Struktur verschiedenartig. In Sonderfällen entstehen Methylenaminosulfohalogenide wie 9. Meist bilden sich unter α‐Substitution N‐(Halogensulfonyl)‐β‐ketocarbonsäureamide wie 11. α,β‐Ungesättigte Ketone liefern in einer (4 + 2)‐Cycloaddition unter Einbeziehung der C C‐ Bindung Oxazinone 13. ‐ β‐Diketone addieren die Halogensulfonylisocyanate 1 a und b bei tiefer Temperatur am Sauerstoff'zu 17, bei Raumtemperatur werden sie am α‐Kohlenstoff zu 18 substituiert. Analog erhält man aus β‐Ketocarbonsäuren die Isobutantrione 28.
Synthesen mit 2‐Amino‐2‐oxazolinen, I. Reaktionen von 2‐Amino‐2‐oxazolinen mit α, β‐ungesättigten Estern
Authors: Kampe Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

Abstract2‐Amino‐2‐oxazoline 1 reagieren mit α,β‐ungesättigten Carbonsäureestern 2a‐ h, unter Bildung von 2,3,5,6‐Tetrahydro‐7H‐oxazolo[3,2‐a]pyrimidin‐7‐onen 3. Bei der Reaktion von 1 mit Malein‐ und Fumarsäureestern 2k‐m entstehen als Hauptprodukte die 2,3,5,6‐Tetra‐ hydro‐7H‐oxazolo[3,2‐u]pyrimidin‐7‐one 3 t und u. Analog verläuft die Reaktion von 1 mit den Maleinimiden 9a und b. Das 2,3,6,7‐Tetrahydro‐5H‐oxazolo[3,2‐u]pyrimidin‐5‐on 4a wird durch Cyclisierung des 3‐(2‐Oxazolin‐2‐ylamino)buttersäureesters 16 in Gegenwart von Alkoholat erhalten. Bei der Reaktion von 1 mit α,β‐ungesättigten Carbonsäurechloriden 17 entstehen beide möglichen isomeren Tetrahydrooxazolopyrimidinone 3 und 4.
Silicon‐Matrizen für die Festphasen‐Peptidsynthese
Authors: Parr Wolfgang , Grohmann Karl , Hägele Klaus 
Published: July 2007

AbstractAnorganische Festkörper, die sich von den Silikaten ableiten und reaktive organische Gruppen auf der Oberfläche besitzen, wurden durch Polymerisation der entsprechenden Monomeren [Trichlor]‐[3‐(4‐chlormethylphenyl)propyl]silan ), [Dichlor]‐[4‐(4‐chlormethylphenyl)butyl]methylsilan (5 b) und [Chlor]‐[4‐(4‐chlormethylphenyl)butyl]dimethylsilan (512) auf porösem Glas hergestellt. Die alkylsubstituierten Mane sind nach einem allgemeinen Schema ‐ katalytische Addition von w‐(4‐Chlormethylphenyl)‐l‐alkenen an substituierte Chlorsilane ‐ zugänglich. Die anorganischen Matrizen mit reaktiven Chlorbenzylgruppen an der Oberfläche können für die Festphasensynthese nach Merrifield und im Säulenverfahren verwendet werden, wie mit der Synthese von H‐L‐Gln‐L‐Gln‐Gly‐Gly‐L‐Tyr‐NHz gezeigt wird.
Synthese von N‐substituierten Aminosulfonsäuren, II1)
Authors: Zeid Ibrahim , Ismail Ibrahim 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der N‐substituierten 3‐Aminopropan‐1‐sulfonsauren 3 durch Reaktion von 1,3‐Propansulfon mit primaren Aminen wird beschrieben.
Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe, XV1) Über Isothiochroman‐ und Isochroman‐1‐ylazid
Authors: Böhme Horst , Ziegler Friedrich 
Published: July 2007

AbstractAus 1‐Chlorisothiochroman (1) und Silber‐ oder Natriumazid entsteht Isothiochroman‐1‐ylazid (2). Peroxyphthalsäure oxidiert 2 zum Sulfon 4, aus dem mit Phenylacetylen 1‐(5‐ Phenyl‐1,2,3‐triazol‐1‐yl)isothiochroman‐2,2‐dioxid (5) und 1‐(4‐Phenyl‐1,2,3‐triazol‐1‐yl)‐isothiochroman‐2,2‐dioxid (6) entstehen. Mit Phenylacetylen bildet 2 nur 1‐(4‐Phenyl‐1,2,3‐ triazol‐1‐yl)isothiochroman (3), das durch Peroxyphthalsäure zu 6 oxidiert wird. Beim Erhitzen geht 2 unter Stickstoffabspaltung in 4,5‐Dihydro‐3,2‐benzothiazepin (8) über. Bei der Hydrolyse von 8 entsteht 2‐(2‐Formylphenyl)äthansulfensäure (9), die zum Disulfid 11 und Thiosulfonat 12 dispropotioniert. Verbindung 8 addiert Acetylchlorid zu 10, aus dem mit Methanol 13 entsteht. Durch Oxidation von 8 mit Peroxyphthalsäure und anschließende protonenkatalysierte Äthanolyse wird 15 erhalten. – Aus 1‐Bromisochroman (16) und Silber‐ oder Natriumazid wird Isochroman‐1‐ylazid (17) gewonnen.
Konstitution und Chemilumineszenz, VI1) Einfluß der Substituentenposition auf die Chemilumineszenz von Benzo[f]phthalazin‐1,4(2H,3H)‐dionen
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Lathia Dinesh , Nolte Wilfried , Röker Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractSynthese und Chemilumineszenz einiger 6‐, 7‐ und 8‐substituierter Benzo [f]phthalazin‐l,4‐(2H,3H)‐dione werden beschrieben. 8‐(Dimethylamino)benzo [f]phthalazin‐l,4(2H,3H)‐dion (7) leuchtet in wäßrig‐alkalischen Milieu etwa 1.5mal so stark wie Luminol. Die Chemilumineszenz der 7‐(Dialkylamino)benzo[f]phthalazin‐1,4(2H,3H)‐dione 3a und 3b erreicht dagegen in Wasser oder in Dimethylsulfoxid nur 1–5 % der Lichtausbeute beim Luminol, was im wesentlichen auf sterische Resonanzhinderung zurückzuführen ist. In Dioxan als Lösungsmittel chemilumineszieren die 7‐Dialkylaminoderivate 3a und 3b jedoch mit etwa 1/3 der Quantenausbeute der 9‐Dialkylaminoisomeren 1, die zu den am stärksten leuchtenden, substituierten Benzo[f]phthalazin‐l,4(2H,3H)‐dionen gehören.
Reaktionen von Amidacetalen
Authors: Vorbrüggen Helmut 
Published: July 2007

AbstractReaktionen von Amidacetalen wie Ketalisierung von Carbonylverbindungen, Veresterung von Carbonsäuren, Bildung von Phenoläthern sowie Konfigurationsumkehr von 3‐Hydroxysteroiden werden beschrieben sowie ihre Mechanismen und Nebenreaktionen diskutiert. – Das Dimethylacetal des N‐Formylpyrrolidins verestert 4‐Nitrobenzoesäure nicht nur schneller, sondern wegen der verminderten Nebenreaktionen auch in höheren Ausbeuten als das gewöhnlich benutzte Dimethylacetal des Dimethylformamids.
Zur Chemie der Schwefeldiimide, IV1) Dehydrierungen mit N,N′‐Bis(p‐toluolsulfonyl)schwefeldiimid
Authors: Kresze Günter , Schönberger Norbert 
Published: July 2007

AbstractN,N‐Bis(p‐toluolsulfonyl)schwefeldiimid (1) dehydriert, meist unter milden Bedingungen, Hydrazoverbindungen zu Azoverbindungen, Hydrochinon und Brenzcatechin zu Chinonen, Thiole zu Disulfiden sowie Dihydronaphthaline zu Naphthalinen. Die Umsetzung von 1 mit Benzylalkoholen und Oximen erfolgt nach Art einer SNi‐ oder SNi′‐Reaktion.
Beziehung zwischen optischer Aktivität und optischer Reinheit des 2‐Phenylpropanals (Hydratropaaldehyd)
Authors: Botteghi Carlo , Consiglio Giambattista , Pino Piero 
Published: July 2007

AbstractFür optisch reines (–)‐(R)‐2‐Phenylpropanal (1) wurde der maximale Drehwert [α]25D ≈︁ −238° bestimmt. Außerdem wurde bei 1,1‐Diäthoxy‐2‐phenylpropan (3), 1‐Äthoxy‐2‐phenylpropan (4) und 2‐Phenyl‐1‐vinyloxypropan (5) die Beziehung zwischen Drehungsvorzeichen und absoluter Konfiguration ermittelt und deren maximales Drehvermögen bestimmt.
Versuche zur Totalsynthese von Cephalosporinderivaten, II1) Substitutionsreaktionen an trans‐3‐Sulfonyloxy‐2‐azetidinonen. – Eine Synthese von cis‐3‐Acylamino‐4‐alkylthio‐2‐azetidinonen
Authors: Lattrell Rudolf , Lohaus Gerhard 
Published: July 2007

Abstracttrans‐3‐Sulfonyloxy‐4‐alkylthio‐2‐azetidinone 1 reagieren mit Natriumazid in Dimethylsulfoxid unter Inversion zu cis‐3‐Azido‐4‐alkylthio‐2‐azetidinonen 2, die zu den Aminoverbindungen 4 reduziert werden können. Acylierung von 4 liefert die cis‐3‐Acylamino‐4‐alkylthio‐2‐azetidinone 5. Die Reaktion der Sulfonyloxygruppe mit weiteren Nucleophilen, wie Halogeniden, Thiocyanaten, Sauerstoffnucleophilen, Thioacetat und anderen wird beschrieben.
Versuche zur Totalsynthese von Cephalosporinderivaten, III1) Darstellung von Cephemverbindungen durch Ringschlußreaktionen an cis‐3‐Phenylacetamido‐4‐alkylthio‐2‐azetidinonen
Authors: Lattrell Rudolf , Lohaus Gerhard 
Published: July 2007

Abstractcis‐3‐Phenylacetamido‐4‐alkylthio‐2‐azetidinone 1 mit Ketonfunktionen in den Seitenketten an Schwefel und Stickstoff können zu Δ3‐ und Δ2‐Cephemverbindungen 2 bzw. 3 cyclisiert werden. Daneben werden die isomeren Verbindungen 4 erhalten. Die Umwandlung der Δ2‐Cephemverbindungen 3 in die Δ3‐Cephemverbindungen 4 wird beschrieben.
Synthese von 5‐(β‐D‐Glucopyranosyloxymethyl)uracil und 1,3‐Dimethyl‐5‐(β‐D‐glucopyranosyloxymethyl)uracil
Authors: Brossmer Reinhard , Eschenfelder Volker 
Published: July 2007

Abstract5‐(Hydroxymethyl)uracil (1) und 5‐Hydroxymethyl‐1,3‐dimethyluracil (4) reagieren in Gegenwart von Bortrifluorid‐ätherat mit 2,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranose zu 5‐(2,3,4,6‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosyloxymethyl)uracil (6) bzw. 1,3‐Dimethyl‐5‐(2,3,4,6‐tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosyloxymethyl)uracil (7). Abspaltung der Schutzgruppen führt zu den im Titel genannten säurelabilen Glucosiden 6a und 7a, deren Konfiguration der glykosidischen Bindung an C‐1 1H‐NMR‐spektroskopisch ermittelt wurde.
Synthese des C‐terminalen Octapeptids mit der vorgeschlagenen Sequenz für Scotophobin
Authors: Parr Wolfgang , Holzer Günther 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese des C‐terminalen Octapeptids mit der vorgeschlagenen Struktur für Scotophobin wird beschrieben. Das Peptid wurde so aufgebaut, daß später eine radioaktive Aminosäure für radioimmunologische Untersuchungen eingebaut werden kann. Unter Anwendung gaschromatographischer Methoden wurde die optische Reinheit aller Zwischenprodukte untersucht.
Notiz über Umsetzungen von 4‐Methoxy‐1‐(1‐naphthyl)‐4,4‐diphenyl‐2‐butin‐1‐on mit Salzsäure
Authors: Ried Walter , Marhold Albrecht 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion des Äthinylketons 1 mit HCl liefert bei erhöhter Temperatur in wäßrigem Tetrahydrofuran und in Benzol bevorzugt das Phenalenon 2, bei Raumtemperatur in Benzol oder Eisessig das Butenon 3.
Organische Peroxide, XII1) Notiz über eine neue Variante der Peroxyester‐Umlagerung
Authors: Kropf Heinz , Ball Michael , Gilberz Angelika 
Published: July 2007

AbstractDie Umlagerung des (nicht nachgewiesenen) Benzolperoxysulfensäure‐α‐cumylesters (3) ergibt Benzolsulfinsäure‐α‐cumylester (6), der mit Cumylhydroperoxid (2) zum Benzolsulfonsäure‐α‐cumylester (8) und dessen Folgeprodukten Di(α‐cumyl)peroxid (7), α‐Methylstyrol (9) und Benzolsulfonsäure weiterreagiert. Ein kleiner Teil des Sulfinsäureesters 6 wird zum α‐ Cumylphenylsulfon (5) umgelagert.
Cycloadditionen mit Azabenzolen, VII1) Reaktion von Pyrimidinen mit N,N‐Diäthyl‐1‐propinylamin
Authors: Neunhoeffer Hans , Werner Gebhard 
Published: July 2007

AbstractDie Pyrimidincarbonsäureester 2a–2c reagieren mit N,N‐Diäthyl‐1‐propinylamin (1) in einer Diels‐Alder‐Reaktion mit inversem Elektronenbedarf zu den Pyridinderivaten 3a–3f. Es werden Regeln für die Orientierung der beiden Reaktionspartner zueinander abgeleitet.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XIV1) 2H‐Pyran‐Valenzisomerisierung von cis‐trans‐2,3,4,5‐Tetrachlor‐2,4‐pentadienal und 1,3‐Verschiebung zum 4H‐Pyran
Authors: Roedig Alfred , Renk Hans‐Arnd , Schlosser Martin , Neukam Theodor 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von dem Säurechlorid 4c werden die stereoisomeren Pentadienale 1b und 6 dargestellt. Der trans‐Aldehyd 6 liefert ein stabiles 2,4‐Dinitrophenylhydrazon, während das des cis‐Aldehyds 1b sehr leicht zum 4‐Pyridon 8 cyclisiert. Der cis‐Aldehyd 1b ist im Gegensatz zu 6 thermisch instabil und äußerst feuchtigkeitsempfindlich. Die Valenzisomerisierung zum 2H‐Pyran 2b läuft schon bei Raumtemperatur quantitativ ab. Das 2H‐Pyran 2b, das 1H‐NMR‐spektroskopisch nachweisbar ist, lagert sich rasch weiter in das 4H‐Pyran 10 um. Durch Lewis‐Säuren läßt sich 10 in die Pyryliumsalze 11 überführen. Die Hydrolyse von 1b, 10 und 11 führt zum 4‐Pyron 12.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XV1) 2H‐Pyran‐Valenzisomerisierung stereoisomerer 2,3,4,5‐Tetrachlor‐1,5‐diphenyl‐2,4‐pentadienone
Authors: Roedig Alfred , Renk Ans‐Arnd 
Published: July 2007

AbstractDie stereoisomeren cis‐Pentadienone 1c und 3c werden durch eine Grignard‐Synthese aus den cis‐Pentadienalen 1a oder 3a über die Alkohole 6 bzw. 8 dargestellt. Die Reaktion des Säurechlorids 1d mit Phenylmagnesiumbromid ist mit einer teilweisen cis‐trans‐Isomerisierung des Pentadienonsystems verbunden. In siedendem Tetrachlorkohlenstoff ist die Gleichgewichtseinstellung zwischen 1c oder 3c und dem 2H‐Pyran 2c in 2 Stunden beendet. Durch Lewis‐Säuren werden aus dem Keton 1c oder seiner Gleichgewichtsmischung mit 2c die Pyryliumsalze 9a–c erhalten, deren Hydrolyse das 4‐Pyron 5 ergibt. Dieses wird auch aus den Ketonen 1c oder 3c unter Säurekatalyse gebildet.
Über 1,2‐Dithiacyclopentene, XXVI1) Ringspaltung von 5‐Chlor‐3H‐1,2‐dithiol‐3‐onen durch Grignard‐Verbindungen
Authors: Boberg Friedrich , Ghoudikian Mardirous , Khorgami Mohamed H. 
Published: July 2007

Abstract5‐Chlor‐4‐phenyl‐3H‐1,2‐dithiol‐3‐on (1) und 4,5‐Dichlor‐3H‐1,2‐dithiol‐3‐on (2) werden durch Grignard‐Verbindungen an der S–S‐Bindung zu Primärprodukten gespalten, die zu Schwefelheterocyclen weiterreagieren: Aus 1 werden stereoisomere 1,3‐Dithietandiylidenbis‐(phenylthioessigsäure‐S‐ester) 6, aus 2 2‐Chlor‐2‐(dithioliden)thioessigsäure‐S‐ester 12 erhalten. – Umsetzungen von 6 und 12 mit nucleophilen Partnern wurden untersucht. Amine spalten die 1,3‐Dithietane 6 zu Monothiomalondiamiden 10.