bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Anodische Oxidation von Arylolefinen
Authors: Engels Rainer , Schäfer Hans J. , Steckhan Eberhard 
Published: July 2007

AbstractVier Styrolderivate und Inden werden in einer ungeteilten Zelle an einer Graphitanode in Methanol/Natriumperchlorat und Methanol/Natriumcamphersulfonat in Ausbeuten bis 80% zu 1,4‐Dimethoxy‐1,4‐diphenylbutan‐ bzw. 1,4‐Diphenylbutadienderivaten dimerisiert, deren Produktanteil zum Teil entscheidend durch Anodenpotential und Leitsalz bestimmt wird. β‐Alkylsubstituenten vermindern drastisch die Dimerenausbeute (1‐Cyclopentenlbenzol) oder begünstigen die Bildung dimethoxylierter Monomere (Inden). Die untersuchten Arylolefine werden irreversibel bei Peakpotentialen zwischen Ep = +0.63 und + 1.68 V (gegen Ag/AgCl) mit n‐Werten um 2 im Grenzstrombereich oxidiert; die Peakpotentiale p‐substituierter Styrole korrelieren linear mit deren σp+‐Werten. Die Dimeren bilden sich vermutlich über Radikalkationen, die sich elektrophil an das Arylolefin zu einem 1,4‐Radikalkation, addieren, das oxidiert und anschließend methanolysiert oder deprotoniert wird.
Photo‐Diels‐Alder‐Reaktionen mit Anthracen
Authors: Kaupp Gerd 
Published: July 2007

AbstractElektronenarme Alkene, Styrole und 1,3‐Diene reagieren mit elektronisch angeregtem Anthracen unter Fluoreszenzlöschung in präparativ brauchbaren Ausbeuten und Quantenausbeuten nichtstereospezifisch zu [4 + 2]‐Addukten. Daneben verlaufen Anthracendimerisierung und sensibilisierte Olefinisomerisierungen. Häufig konkurrieren weitere Reaktionen wie Polymerisationen oder bei 1,3‐Dienen auch [4 + 4]‐Additionen. Polare und sterische Einflüsse auf das Reaktionsergebnis werden untersucht und anhand des experimentell gesicherten Zwischenproduktmechanismus diskutiert. Es zeigt sich, daß die Photochemie den Anwendungsbereich der Diels‐Alder‐Reaktion erweitert. In einem Fall (mit Muconsäure‐dimethylester) ließ sich eine die Addition behindernde Exciplexbildung nachweisen. Die Strukturen der neuen Verbindungen werden aus Spektraldaten, unabhängigen Synthesen und dem Vergleich mit neuen Vergleichssubstanzen erschlossen. Einige chemische Umwandlungen dienen auch der Aufklärung von Diskrepanzen mit Literaturangaben.
1‐ oder 19‐Methoxy‐, 1‐ oder 19‐Amino‐ und 1‐ oder 19‐Thio‐ desoxybiliverdine
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Krüger Peter 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung der Zinkkomplexe der 5‐Oxonia‐ und 5‐Thioniaporphine 1a–c mit Aminen, Sulfiden oder Methoxiden wurden die entsprechenden 1‐ oder 19‐substituierten Biliverdin‐Derivate 2c–r gebildet. Deren chemische und spektroskopische Eigenschaften ähneln im allgemeinen denen der Biliverdinate 2a und b. Eine Ausnahme bilden die 1‐ oder 19‐ aminosubstituierten Produkte 2, die bei der Oxidation außergewöhnlich stabile π‐Radikale bilden.
Oxidation von Phosphor‐Yliden mit Hydroperoxiden: Ein neuer und ergiebiger Weg zu symmetrischen Carotinoiden
Authors: Nürrenbach Axel , Paust Joachim , Pommer Horst , Schneider Joachim , Schulz Bernhard 
Published: July 2007

AbstractResonanzstabilisierte Alkylidentriphenylphosphorane werden durch Hydroperoxide zu symmetrischen Olefinen und Triphenylphosphinoxid oxidiert. Eine bevorzugte Arbeitsweise ist die Umsetzung wäßriger Lösungen der betreffenden Phosphoniumsalze mit Perhydrol in Gegenwart schwacher Basen. β‐Carotin und andere symmetrische Carotinoide lassen sich auf diesem Wege bequem und in guten Ausbeuten herstellen.
Darstellung von α‐Methylen‐γ‐lactonen von Acetylcyclohexan und ‐cycloheptan
Authors: Marschall Helga , Vogel Friedrich , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Epoxide 11, 12 und 14 wurden mit Natriummalonsäureester zu den α‐Alkoxycarbonyl‐γ‐lactonen 16—18, 21 und 24 umgesetzt. Aus 16, 17, 21 und 24 wurden die Methylenlactone 25—29 dargestellt. Eine Variante zur Darstellung von Methylenlactonen über die α‐Benzyloxycarbonyl‐γ‐lactone wird am Beispiel 30→31→34→36 untersucht.
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen, XIX. Darstellung von Biphenylen aus Dibenzothiophen‐5,5‐dioxid
Authors: Suhr Harald , Henne Peter 
Published: July 2007

AbstractDibenzothiophen‐5,5‐dioxid gibt in einer Niederdruckglimmentladung mit guter Ausbeute Biphenylen und als Nebenprodukt Dibenzofuran. Diese Reaktion hat keine photolytische oder pyrolytische Parallele und eignet sich zur präparativen Darstellung von Biphenylen.
Zur Synthese von 1,2,4‐Triazinen, VIII. Synthese von 1,2,4‐Triazin‐4‐oxiden
Authors: Böhnisch Volker , Burzer Gerhard , Neunhoeffer Hans 
Published: July 2007

Abstractα‐(1‐Ethoxyalkylidenhydrazono)alkanon‐oxime 4 lassen sich durch Erhitzen auf 200°C zu 1,2,4‐Triazin‐4‐oxiden 1 cyclisieren. Die Triazinoxide 1 können auch durch Reaktion von α‐Hydrazonoalkanon‐oximen 2 mit Imidsäureester‐hydrochloriden 5 erhalten werden.
Borverbindungen XLVI. Darstellung von 9‐Borabicyclo[3.3.1]nonanylaminen
Authors: Köster Roland , Seidel Günter 
Published: July 2007

AbstractDas aus Bis‐9‐borabicyclo[3.3.1]nonan (1) und Ammoniak darstellbare Ammoniak‐9‐borabicyclo[3.3.1]nonan (H3N‐1) spaltet beim Erwärmen Wasserstoff ab und liefert das Dimer 2 von 9‐Borabicyclo[3.3.1]nonan‐9‐ylamin. Aus 1 und 2 bildet sich quantitativ das kristalline 1,1:2,2‐Bis(cyclooctan‐1,5‐diyl)‐μ‐aminodiboran(6) (3. Die Verbindung 2 reagiert mit tert‐Butyllithium zu den N‐Mono‐und N,N‐Dilithioderivaten 4 bzw. 5. Aus 3 ist oberhalb 80°C Bis(9‐borabicyclo[3.3.1]nonan‐9‐yl)amin (6)zugänglich, das mit tert ‐Butyllithium das N ‐Lithioderivat 7, liefert. Dieses reagiert mit 9‐Chlor‐9‐borabicyclo[3.3.1]nonan zu kristallinem Tris(9‐borabicyclo[3.3.1]nonan‐9‐yl) (8. Aus 7, und 1‐Chlor‐3‐methyl‐l‐boraindan ist ein kristallines gemischtes Tris(diorganylboryl)amin 9 zugänglich.
Synthese von 6,8‐Dimethyl‐1H‐thieno[3,4‐e][1,4]diazepin‐2(3H)‐onen
Authors: Grohe Klaus , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractAusgehend vom 2,5‐Dimethylthiophen (1) wird die Synthese der 6,8‐Dimethyl‐1H‐thieno‐[3,4‐e][1,4]diazepin‐2(3H)‐one 10 beschrieben. Einige spektroskopische Daten der Reaktionsprodukte werden angegeben.
Notiz über eine neue 1,5‐Diphenylcarbazon‐Synthese
Authors: Friese Bernd 
Published: July 2007

AbstractFür die Darstellung von reinem 1,5‐Diphenylcarbazon (1) wurde eine neue Synthese aus Phenylazoameisensäure‐phenylester (4) und Phenylhydrazin entwickelt.
Reaktionen CH‐aktiver Verbindungen mit Aziden, XXIX. Synthese und Reaktionen eines cyclischen α‐Diazo‐β‐oxophosphinoxides
Authors: Martin Michael , Regitz Manfred , Maas Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDiazogruppen‐Übertragung auf das cyclische β‐Oxophosphinoxid 2 in Methanol liefert unter Solvolyse das α‐Diazoketon 3, Während die gleiche Umsetzung in Acetonitril zum cyclischen α‐Diazo‐β‐oxophosphinoxid 1 führt. Addition von Triphenylphosphin zu 4 und Azokupplung mit Dimedon zu 5 charakterisieren die Diazoverbindung 1 ebenso wie Photolysereaktionen in basischem oder neutralem Methanol (Bildung von 6 bzw. 2,6 und 7), Anilin oder Benzol (Bildung von 11 bzw. 12).
Racematspaltung von Pantolacton mit neuen chiralen Aminen
Authors: Paust Joachim , Pfohl Sigberg , Reif Werner , Schmidt Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDie neuen, optisch aktiven Amine 5 und 8 bilden mit (RS)‐Pantoinsäure die leicht trennbaren, diastereomeren Salze 9/10 und 11/12. Mit ( + )‐5 als Spaltungsreagenz läßt sich ( ‐ )‐(R)‐Pantolacton (R‐1) in einer Ausbeute von 90% und einer optischen Reinheit von 94% gewinnen.
Reaktion von Cyclopropenonen mit Iminen
Authors: Eicher Theophil , Weber Josef Leopold , Chatila Ghassan 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Methyl‐ und N‐Phenylketimine 7, 8 reagieren mit den Cyclopropenonen 1, 2 unter formaler [2 + 3] ‐Cycloaddition zu den 2‐Pyrrolin‐4‐onen 9, 10 und 19, deren Konstitution auf spektroskopischem und chemischem Wege bewiesen wird. N‐Alkylbenzylidenamine 24 reagieren mit 1 prinzipiell gleichartig; es treten jedoch komplexe oxidative Folgereaktionen zu Derivaten des 3‐Aminoindenons 25, 1‐Alkylamino‐1‐buten‐1, 2‐dions 26 und der β‐Aminoacrylsäure 27 ein. ‐ Die dabei ablaufenden Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Malondiamidine, I. (3 + 3)‐Kondensationen mit 1,3‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Meyer Horst , Kurz Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Malondiamidine 4, 5, 8a–g, 11 und 14 werden aus den korrespondierenden Imidsäureestern nach Pinner hergestellt. Die Stammverbindung 5 kondensiert mit der doppelt molaren Menge von 1,3‐Dicarbonylverbindungen zu 3‐(2‐Pyrimidyl)‐2‐pyridinaminen 16 und 17a–g. Bei der Kondensation von dem N,N′‐verbrückten Malondiamidin 11 mit 1,3‐Dicarbonylverbindungen resultieren die 8‐(2‐Imidazolinyl)imidazo[1,2‐a]pyridine 19a–d. Die H/D‐Austauschphänomene des 5,7‐Dimethylderivates 19a in der 1H‐NMR‐Spektroskopie werden diskutiert. Der Einsatz von 3‐Ketocarbonsäureestern und 1,3,5‐Tricarbonylverbindungen in der Kondensation mit 11 führt zu den Tri‐ bzw. Tetracyclen 26, 27 und 28.
Neue Alkylierungsprodukte von Chinizarin und seinem Monomethylether
Authors: Imre Sedat , Ersoy Lale 
Published: July 2007

AbstractDie Alkylierung von Chinizarin (1a) und seinem Monomethylether 2a mit Formaldehyd nach Marschalk ergab als neue 9,10‐Anthrachinone die Hydroxymethylverbindungen 1c und 2c sowie die Hydroxyethylverbindungen 1d‐f und 2d.
Umsetzung von Epoxiden mit Isocyanaten, II Darstellung und Charakterisierung von 2‐Oxazolidinonen
Authors: Braun Dietrich , Weinert Johann 
Published: July 2007

AbstractIsocyanate reagieren mit Epoxiden zu 2‐Oxazolidinonen. Um auf die Öffnungsrichtung des Epoxidringes in Abhängigkeit vom Katalysator (nucleophil oder elektrophil) schließen zu können, wurden Umsetzungen von Isocyanaten mit unsymmetrisch substituierten Epoxiden 1untersucht; dabei konnte festgestellt werden, daß nur aus Styroloxid auch in 4‐Stellung substituierte2‐Oxazolidinone 4 und 8 gebildet werden. Alle anderen untersuchten Epoxide führen unabhängig vom Katalysator ausschließlich zu 5‐substituierten 2‐Oxazolidinonen, z. B. 2a‐c.
L‐(2,3‐Dihydroxyphenyl)alanin, eine neue natürliche Aminosäure
Authors: Buck Robert , Eberspächer Jürgen , Lingens Franz 
Published: July 2007

AbstractBei der Inkubation Chloridazon‐abbauender Bakterien mit L‐Phenylalanin (1) wird L‐(2,3‐Dihydroxyphenyl)alanin (2) im Medium akkumuliert. In geringeren Mengen können daneben L‐o‐ und L‐m‐Hydroxyphenylalanin (3 bzw. 4) nachgewiesen werden. Die Bildung von L‐(2,3‐Dihydroxyphenyl)alanin wird im Zusammenhang mit bereits bekannten Stoffwechselwegen Chloridazon‐abbauender Bakterien diskutiert.
Polycarbonylverbindungen, XXV. Versuche zur Synthese des Tetrathioquadratsäure‐dimethylesters
Authors: Matusch Rudolf , Schmiedel Rainer , Seitz Gunther 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung des Dithioquadratsäurediamids 6 mit überschüssigem Methanthiol führt je nach den Reaktionsbedingungen zu verschiedenen Produkten. Bei erhöhter Temperatur entsteht nicht der erwartete Tetrathioquadratsäure‐dimethylester (4), sondern, wie Kreuzungsexperimente beweisen unter intermolekularer Wanderung der Aminfunktionen das, “1,3‐Dithioquadratsäurediamid” 7. Im Gegensatz dazu erhält man bei Raumtemperatur unter Addition von zwei Äquivalenten Methanthiol an 6 das Salz 17, das nach zweifacher Alkylierung mit Methyliodid zu 19 und anschließender Solvolyse mit H2S zu einer Vorstufe von 4 führt, dem Monothioketal 22, dessen chemische Eigenschaften und spektrale Daten diskutiert werden.
Darstellung von Aryl‐ und Heteroaryltrimethylsilanen durch „in‐situ”︁‐Grignard‐Synthese
Authors: Effenberger Franz 
Published: July 2007

AbstractAryl‐ und Heteroarylhalogenide reagieren beim Erwärmen mit Magnesium und Chlortrimethylsilan in Hexamethylphoshorsäuretriamid in guten Ausbeuten zu Aryl‐ und Heteroaryltrimethylsilanen. Die Vorteile dieser „in‐situ”︁‐Grignard‐Synthese gegenüber anderen Verfahren werden be‐schrieben, Anwendungsbreite und Grenzen dieser Methode bei verschieden substituierten Aroma‐ten sowie unterschiedlichen Heterocyclen untersucht.
Carboxylgruppen‐aktivierte α‐funktionelle Carbonsäure‐Derivate, I Ein neuer Weg zu N‐Pyruvoylaminosäure‐methylestern
Authors: Burger Klaus , Eggersdorfer Manfred 
Published: July 2007

Abstract2,2‐Bis (trifluormethyl)‐1,3‐oxazolidin‐5‐one 1 liefern bei der Belichtung in Gegenwart von Brom oder beim Erhitzen mit Sulfurylchlorid 2,2‐Bis(trifluormethyl)‐2H‐oxazol‐5‐one 2. Die 4‐Alkyl‐2,2‐bis(trifluormethyl)‐2H‐oxazol‐5‐one 2b, c werden aus 2a und Diazoalkanen erhalten. Die Verbindungen 2 stellen Carbonylgruppen‐geschützte, Carboxylgruppen‐aktivierte α‐Oxosäure‐Derivate dar; die Umsetzung von 4‐Methyl‐2,2‐bis(trifluormethyl)‐2H‐oxazol‐5‐on (2b) mit Aminosäure‐methylestern bietet einen neuen einfachen Zugang zu N‐Pyruvoylaminosäure‐methylestern 7.
Sila‐Pharmaka, 11. Diphenyl(3‐piperidinopropyl)silanol, ein Sila‐Analogon des Difenidols
Authors: Steiling Lothar , Tacke Reinhold , Wannagat Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDiphenyl(3‐piperidinopropyl)silanol (6b), ein Sila‐Analogon des Arzneimittels Difenidol (6a), und dessen Methoiodid 7 wurden erstmals gemäß Schema 1 synthetisiert. — Die pharmakologischen und toxikologischen Eigenschaften der Analoga 6a und 6b wurden vergleichend untersucht.
Thioketen‐Synthesen, III1) Umsetzung von Phosphonat‐Carbanionen mit Kohlenstoffdisulfid
Authors: Schaumann Ernst , Grabley Fritz‐Feo 
Published: July 2007

AbstractDie α‐monosubstituierten Phosphonat‐Carbanionen 2 reagieren mit Kohlenstoffdisulfid (3) über die Primäraddukte 4 zu den 1,1‐Alkendithiolaten 6, die sich durch Alkylierung, Oxidation, Protonierung sowie Phosgenierung zu den Phosphonoverbindungen 7–11 charakterisieren lassen. Die Dithietanone 11 geben für Thioketene typische Reaktionen. Die α,α‐disubstituierten Phosphonat‐Carbanionen 15 setzen sich mit 3 zu den Salzen 16 um, die wie 4 keinerlei Tendenz zur Thioketen‐Bildung in einer Horner‐Reaktion zeigen. Durch Alkylierung werden aus 16 die phosphonosubstituierten Dithioester 18 zugänglich. Ähnlich entstehen aus 15c und Carbonylsulfid (24) über das Anion 25 die S‐(Alkyl)thiosäureester 26 und mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten 28 über 29 die Amide bzw. Thioamide 30. Das Anion 29a gibt in der Wärme mit der Bildung des Alkoxyketenimins 31 das erste Beispiel für die Olefinierung eines Heterokumulens nach Horner.
Anellierungsreaktionen von N‐Heterocyclen zu kondensierten Pyridonen mit Stickstoffbrückenatom
Authors: Linke Siegfried , Kurz Jürgen , Lipinski Dietmar , Gau Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Horner‐Wittig‐Reaktion von aromatischen und heteroaromatischen Aldehyden mit Phosphonobernsteinsäureestern führt zu den Methylenbernsteinsäureestern 2a ‐ m und 4a ‐ k in befriedigenden Ausbeuten. Wie durch 1H‐NMR‐spektroskopische und chemische Untersuchungen gezeigt wird, haben diese Verbindungen E‐Konfiguration. Setzt man die heterocyclischen Aldehyde 3a ‐ m mit Formylgruppe in α‐Stellung zu einem Stickstoffatom um, so können — direkt oder über die Methylenbernsteinsäureester — die kondensierten Pyridone 5a ‐ m erhalten werden.
Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XXXVI. [3 + 2]‐Cycloaddition von Diazoalkanen an 1‐Cyclopropenyl‐phosphinoxide; Isomerisierung der Cycloaddukte
Authors: Heydt Heinrich , Busch Karl‐Heinz , Regitz Manfred 
Published: July 2007

AbstractAus den 1‐Cyclopropenyl(diphenyl)phosphinoxiden 4a ‐ d und den sekundären Diazoalkanen 5a ‐ c entstehen in regiospezifischer Reaktion die Bicyclen 6a ‐ e. Auf analoge Art werden die 1‐Pyrazoline 9a, c aus 4b, d und Diazomethan (8) gebildet. Im Falle der Reaktion 4c + 8 geht die Regiospezifität mit der Bildung der Cycloaddukte 9b und 10b verloren. Alle Diazomethanadduk‐adducts 9a ‐ c and 10b isomerize to the 1,4‐dihydropyridazines 11a ‐ c and 12b when treated 1,4‐Dihydropyridazinen 11a ‐ c und 12b. Die Bicyclen 6d, e und 9a, c lassen sich thermisch in die Allyl(phosphoryl)diazomethane 13a ‐ d umwandeln, von denen aber nur 13c und d isoliert werden konnten.
Zur Bildung und Reaktivität di‐tert‐alkylsubstituierter Phenylalkene
Authors: Knorr Rudolf , Lattke Ernst , Räpple Edith 
Published: July 2007

AbstractBei Versuchen zur Synthese von α‐Brom‐β,β‐di‐tert‐alkylstyrolen laufen molekulare Umlagerungen ab; die Strukturen der Reaktionsprodukte wurden aufgeklärt. Bei einem sperrig substituierten α‐Bromstyrol ist die Bildung der Grignardverbindung von der eines dimeren Kohlenwasserstoffs mit Allenstruktur begleitet.
2‐(2‐Amino‐2‐methylpropyl)phenole durch C  C‐Verknüpfung von 2‐Hydroxybenzylalkoholen mit 2‐Nitropropananionen
Authors: Diery Helmut , Renger Bernd 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐Hydroxybenzylalkohole 1, 6, 8a und 8e lassen sich in einer SRN1‐Reaktion mit dem Natriumsalz des 2‐Nitropropans zu den 2‐(2‐Methyl‐2‐nitropropyl)phenolen 2, 7 und 9 kondensieren. Katalytische Hydrierung liefert die Amine 3 und 10, deren Folgereaktionen zu den quatären Salzen 13 und 14 sowie den Additionsprodukten 15 und 16 durch die starke sterische Abschirmung der Aminofunktion negativ beeinflußt werden.
Notiz über eine einfache Synthese von (±)‐threo‐2‐Amino‐1‐phenyl‐1,3‐propandiol
Authors: Schöllkopf Ulrich , Scheunemann Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractEine von trans‐5‐Phenyl‐2‐oxazolin‐4‐carbonsäure‐methylester (3) ausgehende Synthese der Titel‐verbindung wird beschrieben.
Polycarbonylverbindungen, XXIX. Schwefelhaltige Dicyanmethylen‐“Pseudooxokohlenstoff”‐Anionen
Authors: Arndt Götz , Kämpchen Thomas , Schmiedel Rainer , Seitz Gunther , Sutrisno Rudianto 
Published: July 2007

AbstractNucleophile Austauschreaktionen von Malononitril am arylsubstituierten Dreiecksäureamidiniumkation 5, am 1,2‐Dithioquadratsäurebis(dimethylamid) (13) oder am Krokonsäure‐dimethylester (20) führen zu den entsprechenden Dicyanmethylenderivaten 6, 14 bzw. 21, die durch anschließende Sulfhydrolyse zu den neuen schwefelhaltigen, delokalisierten “Pseudooxokohlenstoff” Anionen 8, 15 bzw. 22 reagieren. Alkylierungsreaktionen an diesen Anionen und ihre spektroskopischen Daten werden mitgeteilt.
Synthese von substituierten Benzo[b]thiophenen
Authors: Ried Walter , Oremek Gerhard , Ocakcioglu Belkis 
Published: July 2007

AbstractDie Zimtsäuren 1 a‐t sowie deren Derivate l u, lv und 1 w lassen sich mit Thionylchlorid zu den Benzo[b]thiophenen 2a‐t bzw. 2v, w cyclisieren. 2a und 2 v, w konnten unabhängig aus den entsprechenden Alkinen mit Dischwefeldichlorid dargestellt werden.
Biphenyl(tricarbonylchrom)‐Komplexe, V. Optisch aktive Tricarbonylchrom‐Komplexe der Diphensäure und ihrer Derivate — Enantiomerenreinheit, Circulardichroismus und absolute Konfiguration
Authors: Schlögl Karl , Schölm Richard 
Published: July 2007

AbstractOptisch aktive Mono‐ und Bis(tricarbonylchrom)‐Komplexe der Diphensäure und ihres Monomethylesters (vergleiche 7 und 8) wurden durch Racematspaltung über die Cinchonidiniumsalze mit enantiomeren Reinheiten bis zu 8% erhalten. Bessere Ergebnisse lieferte die kinetische Racematspaltung durch Reduktion des entsprechenden Aldehyds 12 mit einem chiralen Lithiumaluminiumhydrid, wobei entweder ( + )‐12 und der Alkohol (‐)‐10 oder das Lacton (‐)‐16 entstanden. Die maximalen [α]20D‐Werte (in Aceton) wurden durch Anwendung eines chiralen Verschiebungsreagenzes auf (‐)‐10 ermittelt. Sie betragen für 10, 12 und 16 516°, 832° und 1094°. Für die optische Ausbeute der asymmetrischen Reduktion wurde 33% ermittelt. Aufgrund der bevorzugten Konfiguration und Konformation der Bis‐Komplexe wird nach Vergleich der CD‐Spektren mit jenen von Benchrotrenen bekannter Absolutkonfiguration für (‐)‐10 und die damit korrelierten Biphenylkomplexe (‐)‐12 und (‐)‐16 die Chiralität (5)M‐(R)A‐(S)M vorgeschlagen.
( + )‐Biotin aus D‐Arabinose
Authors: Vogel Friedrich G. M. , Paust Joachim , Nürrenbach Axel 
Published: July 2007

AbstractAus D‐Arabinose wird über eine Wittig‐Reaktion des teilgeschützten Derivates 8 das Zwischen‐produkt 17 gewonnen, das in ( + )‐Biotin (1) übergeführt werden kann.
Darstellung und Eigenschaften von β‐Phospha‐trimethincyanin‐Farbstoffen mit Indolin‐Endgruppen
Authors: Gamon Norbert , Reichardt Christian 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung der 1,3,3‐Trialkyl‐2‐methylenindoline 4 und 5 mit Phosphor(III)‐halogeniden werden durch zweifache nucleophile Substitution die Halogenphosphane 6a—c erhalten, die beim Umsatz mit Trimethyloxonium‐tetrafluoroborat die β‐Phospha‐trimethincyanin‐Farbstoffe 3a, b ergeben. Diese β‐Phospha‐cyanine 3a, b sind die ersten höher‐methinylogen Vertreter der 1964 von Dimroth und Hoffmann dargestellten Phospha‐monomethincyanine — den ersten Verbindungen mit Phosphor in der Oxidationsstufe + 3 und mit der Koordinatonszahl 2. — Die 1H‐, 13C‐, 31P‐NMR‐ und die UV/VIS‐Spektren der β‐Phospha‐cyanine 3a, b und der analogen β‐,„Carba”︁‐, β‐Aza‐ und β‐Arsa‐trimethincyanine werden in bezug auf Konstitution, Konfiguration und π‐Elektronendichte‐Verteilung diskutiert.
η1, η2‐Alkenylnickel‐Komplexe
Authors: Lehmkuhl Herbert , Rufińska Anna , Benn Reinhard , Schroth Gerhard , Mynott Richard 
Published: July 2007

AbstractEs werden verschiedene Darstellungsmethoden für Alkenyl‐η5‐cyclopentadienylnickel‐Komplexe, nämlich Umsetzung von Nickelocen (1) mit Alkenylmagnesiumhalogeniden 2, 23 und 30 oder mit Isopropylmagnesiumbromid (5) und Alkadienen 6‐8, 17, 20, 31, 32, exo‐Methylencyclopropanen 27, 28 oder ‐cyclobutan (15) beschrieben. — Die η1, η2‐4‐Alkenylnickel‐Komplexe 3, 9‐12, 18a, 33 und 34 sind gegen β‐H‐Eliminierung stabil; allerdings nimmt ihre Stabilität mit zunehmender Substitution am C‐5 der C  C‐Bindung ab. Die η1, η2‐3‐Alkenylnickel‐Komplexe isomerisieren in die η3‐Allylnickel‐Verbindungen 13, 14, 19, 21, 22, 24, 35, wenn nicht die β‐H‐Eliminie‐rung durch Dimethylsubstitution wie in 29 verhindert wird. 5‐Alkenylnickel‐Komplexe isomerisieren in die stabileren η1, η2‐4‐Alkenylnickel‐Verbindungen.
Reaktionen von Fulvenen mit 1,3‐dipolaren Verbindungen, III Reaktionen von Tetraarylfulvenen mit 3‐Methyl‐2,4‐diphenyl‐1,3‐oxazolium‐5‐olat
Authors: Debaerdemaeker Tony , Schröer Wolf‐D. , Friedrichsen Willy 
Published: July 2007

Abstract2,3,4,5‐Tetraarylfulvene 1 reagieren mit 3‐Methyl‐2,4‐diphenyl‐1,3‐oxazolium‐5‐olat (2) an der semicyclischen Doppelbindung unter Bildung von 3, 4 und 5. Die Reduktion von 4a führt zu 6, welches mit N‐Phenyltriazolindion das Addukt 7 liefert. Die Pyrroline 4 sind photolabil; bei Bestrahlung erhält man die Verbindungen 11. Die Konstitutionsformeln von 7 und 11b wurden durch Röntgenstrukturanalyse geklärt.
Synthese und Ringöffnung von hochsubstituierten 1,1‐Dichlor‐und 1‐Brom‐1‐fluorcyclopropanen
Authors: Anke Lutz , Reinhard Detlef , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractDie tri‐ und tetrasubstituierten Olefine 1, 2, 4, 7 ‐ 15 und 19 ergeben bei der CCl2‐Addition nach der Makosza‐Methode in sehr guten Ausbeuten glatt die jeweiligen Dichlorcyclopropane 22, 23, 25, 26a‐30a und 33a‐37 a, während die sterisch stark gehinderten Olefine 5, 6 und 21 keine Reaktion mehr zeigen. In einem schmalen Grenzbereich findet bei den dort erforderlichen drastischen Reaktionsbedingungen (partiell) Ringöffnung zu einem besonders stabilen Kation statt. So ergibt 3 das Ringöffnungsprodukt 39 und nur in geringer Ausbeute 24. — Bei der viel empfindlicheren Reaktion mit CBrF liefern 14 und 19 die Bromfluorcyclopropane 35b bzw. 37b, Aus 7 und 11 gehen bei tiefen bei Reaktionstemperaturen die Primärprodukte 26 b bzw. 30 b, bei 60°C jedoch die Fluordiene 41/42 bzw. 43 hervor. Aus 4 wird auch bei niedriger Temperatur nur das Ringöffnungsprodukt 40 isoliert. Die 13C‐NMR‐Spektren der hochsubstituierten Dichlor‐ und Bromfluorcyclopropane werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, 113 Zur Darstellung von 1, 1‐Bis(diorganylboryl)‐2,2‐dimethylhydrazinen
Authors: Fuβstetter Hermann , Nöth Heinrich 
Published: July 2007

AbstractAus dem Lithiohydrazin (CH3)2N‐NLi‐B(CH3)2 und R2BX (R = CH3, C6H5; X = Cl, Br) wurden die 1,1‐Diboryl‐2,2‐dimethylhydrazine 2, mit (CH3)3SiCl wurde das Boryl(silyl)hydrazin 3 erhalten. Das monomere (CH3)2N‐N[B(CH3)2]2 (2a) zeigt ein 11B‐NMR‐Signal mit einer chemischen Verschiebung, die einem Mittelwert für drei‐ und vierfach koordiniertes Bor entspricht. Ein Assoziationsgleichgewicht ist dafür verantwortlich. Dieses liegt im Falle des (CH3)2N‐N[B(CH3)2]B(C6H5)2 völlig auf der Seite eines Dimeren.