bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Säureamid‐Reaktionen, L; Orthoamide, I Darstellung und Eigenschaften der Amidacetale und Aminalester
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Rebsdat Siegfried , Kantlehner Willi , Horn Peter , Wahl Rudolf , Hoffmann Horst , Grieshaber Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von N.N‐Dialkylformamid‐Dialkylsulfat‐Addukten mit Alkoholaten in Alkohol oder durch Umacetalisierung einfacher oder gemischter N.N‐Dialkylformamid‐dialkylacetale mit Alkoholen erhält man N.N‐Dialkylformamid‐dialkylacetale (Amidacetale); die bei der Umsetzung der N.N‐Dialkylformamid‐Dialkylsulfat‐Addukte mit Dimethylamin erhaltenen N.N.N′.N′.‐Tetramethyl‐formamidinium‐methylsulfate lassen sich mit alkoholfreien Alkoholaten zu den Bis‐dimethylamino‐alkoxy‐methanen (Aminalester) umsetzen.
Über substituierte Pentaphenyl‐cyclopentadienyl‐Verbindungen und Tetracyclone, IV Unsymmetrisch p‐methyl‐ und p‐phenyl‐substituierte Pentaphenyl‐cyclopentadienyl‐Kationen und ‐Radikale
Authors: Broser Waldemar , Siegle Peter , Kurreck Harry 
Published: June 2007

Abstractp‐Methyl‐ und p‐phenyl‐substituierte Pentaphenyl‐cyclopentadienole und ‐cyclopentadienyl‐bromide werden über die entsprechenden Tetraaryl‐cyclopentadienone („Tetracyclone”︁) synthetisiert. Die Elektronenspektren der aus den Bromiden zugänglichen Cyclopentadienyl‐Radikale werden diskutiert. Bei den aus den Carbinolen oder aus den Bromiden zugänglichen Pentaaryl‐cyclopentadienyl‐Kationen ist der Triplettzustand mit der Elektronenspinresonanz nachweisbar. Innerhalb beider homologer Reihen wird der Substituenteneinfluß auf das Singulett/Triplett‐Gleichgewicht bestimmt.
Darstellung und Valenzisomerisierung von Cyclobutenen mit „seitlich”︁ ankondensierten Ringen
Authors: Criegee Rudolf , Reinhardt Hans Georg 
Published: June 2007

AbstractCyclobutene, die in 1.4‐ und 2.3‐Stellung 6‐, 7‐ oder 8‐Ringe ankondensiert enthalten, wurden in zwei verschiedenen sterischen Reihen hergestellt und pyrolysiert. Die großen Geschwindigkeitsunterschiede in den beiden Reihen deuten auf einen unterschiedlichen Pyrolysemechanismus hin.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, CIII. Trirhodium‐tetracyclopentadienyl‐hydrid Rh3(C5H5)4H
Authors: Fischer Ernst Otto , Wawersik Henning 
Published: June 2007

AbstractAus den Produkten der Umsetzung von RhCI3 mit C5H5MgBr in Äther mit nachfolgender Hydrolyse wurde das in organischen Medien lösliche, schwarzbraune, diamagnetische Rh3(C5H5)4H durch Säulenchromatographie unter Luftabschluß gewonnen. Röntgenographische, massenspektrometrische, PMR‐ und IR‐Untersuchungen zeigen, daß ein sym‐metrischer Rh‐Dreiring vorliegt, dessen Metallatome je einen π‐gebundenen, symmetrischen C5H5‐Liganden tragen. Ihre Schalenauffüllung erfolgt durch π‐Bindung zum vierten, koplanar mit der Ringebene liegenden, vermutlich „Allyl”︁‐Olefin‐Struktur aufweisenden C5H5‐Ring, sowie durch je zwei RhRh‐Bindungen. Der Hydridwasserstoff dürfte sich, zumindest im Zeitmittel, auf der Symmetrieachse durch das Zentrum des Rh‐Dreiringes aufhalten.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, V. Eine einfache Synthese von D‐Talose durch Acetoxonium‐Umlagerung von D‐Galaktose
Authors: Paulsen Hans , Espinosa Francisco Garrido , Trautwein Wolf‐Peter 
Published: June 2007

Abstractβ‐Acetochlorgalaktose (1) reagiert mit Antimonpentachlorid bei 40° zu einem Acet‐oxonium‐hexachloroantimonat, das zu 46% aus Galaktose‐1.2‐Acetoxonium‐Salz 4 und zu 54% aus Talose‐2.3‐Acetoxonium‐Salz 5 besteht. Durch Hydrolyse des Salzes und Nachacetylierung ist Penta‐O‐acetyl‐α‐d‐talopyranose (7) mit 31% Ausbeute direkt erhältlich. β‐Acetochlorgalaktose (1) ergibt mit Silberacetat/Essigsäure 1.3.4.6‐Tetra‐O‐acetyl‐α‐d‐galaktopyranose.
Heterocyclen durch Diensynthese. Pyridylpyrrole aus Diels‐Alder‐Addukten von Nitrosoverbindungen
Authors: Firl Joachim 
Published: June 2007

Abstract6‐Pyridyl‐3.6‐dihydro‐1.2‐oxazine (7 und 9), welche durch Diensynthese von 1‐Pyridyl‐butadienen‐(1.3) (6a–c) mit Nitrosoverbindungen dargestellt werden, lassen sich durch Behandlung mit Basen oder Säuren in 2‐Pyridyl‐pyrrole (3) überführen. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Ein neuer Weg zu 3′‐Desoxy‐uridin aus Uridin
Authors: Kowollik Gotthard , Langen Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von 3′‐Desoxy‐uridin (3) aus Uridin über 1 und 2 wird beschrieben. 3 ist gegenüber saurer Hydrolyse relativ stabil. 3 hemmt in vitro weder die DNS‐ noch die RNS‐Synthese von Ehrlich‐Ascites‐Tumorzellen. Die Verbindung vermag Nucleosid‐Phosphorylasen nicht zu hemmen und wird durch diese Enzyme nicht gespalten.
Olefin‐Palladiumchlorid‐Komplexe, X. π‐Allyl‐Komplexe durch Decarboxylierung von ungesättigten Malonsäurederivaten
Authors: Hüttel Rudolf , Schmid Horst 
Published: June 2007

Abstractπ‐Allyl‐palladiumchlorid‐Komplexe, die in 2‐Stellung ein CH3 und in 1‐Stellung eine Carboxyl‐, Ester‐, Säureamid‐ oder Nitrilgruppe neben H oder Alkyl aufweisen, können manchmal besser aus den entsprechenden ungesättigten Malonsäurederivaten unter Decarboxylierung dargestellt werden als aus den monofunktionellen Derivaten. Die NMR‐Spektren einiger der erhaltenen Allyl‐Komplexe erfordern die Zuordnung von syn‐ und anti‐Strukturen.
Zur Synthese des Glucagons, XVII. Darstellung der Sequenz 7–29
Authors: Wünsch Erich , Wendlberger Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der am Aminoende freien, sonst allseits geschützten Tricosapeptid‐Sequenz 7–29 des Glucagons, magnified imageOtBu, nach Schema S. 342 wird beschrieben.
Heterocyclen aus CH‐aciden Nitrilen, XIII. Stabilisierungsreaktionen von α‐Cyan‐dithiosäuren
Authors: Gewald Karl 
Published: June 2007

AbstractDie aus Cyanessigester bzw. Cyanacetamid und CS2 gebildeten, im freien Zustand nicht isolierbaren Dithiosäuren stabilisieren sich durch intermolekulare Schwefelübertragung unter Bildung von substituierten 1.2‐Dithiol‐thionen‐(3) als Hauptprodukten. Aus Malonitril und CS2 erhält man zunächst ein Dimeres der Dicyandithioessigsäure.
Polycyclische Kohlenwasserstoffe durch Cycli‐Alkylierung, II. Über die Darstellung einiger polycyclischer Kohlenwasserstoffe durch Reaktion von teilhydrierten aromatischen Verbindungen mit 1.4‐Dichlor‐butan
Authors: Hausigk Dieter 
Published: June 2007

AbstractEinige polycyclische Kohlenwasserstoffe werden durch cyclisierende Alkylierung von teil‐hydrierten Aromaten mit 1.4‐Dichlor‐butan in Gegenwart von Aluminiumchlorid und anschließende Dehydrierung dargestellt. Dodecahydrochrysen und Cyclohexylbenzol werden unter diesen Bedingungen gespalten und liefern Dodecahydrotriphenylen.
Zur Hydrolyse amphoterer Metallalkoxide, XI. Die Verseifung des Tantal(V)‐säure‐pentaäthylesters in Gegenwart von Basen
Authors: Jahr Karl Friedrich , Fuchs Joachim , Plötz Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch vorsichtige Hydrolyse von Tantal(V)‐säure‐pentaäthylester in Gegenwart von Kalium‐hydroxid, Piperidin oder Ammoniak erhält man die definierten Polytantalate K9H5Ta12O37, (C5H10NH2)5H9Ta12O37. Aus letzterem entsteht beim Trocknen im Vakuum (NH4)7H13Ta18O55. Die Umsetzung eines Hydrolyseproduktes des Esters mit einer starken wäßrigen Piperidinlösung führt zur Verbindung (C5H10NH2)6H8Ta12O37.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XI. Synthesen von Pyrido[2.3‐d]‐ und Pyrimido[4.5‐d]pyrimidinen. Über eine Ketimin‐Enamin‐Tautomerie
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Wahl Rudolf , Effenberger Franz 
Published: June 2007

Abstract4‐Imino‐1.3‐dimethyl‐5‐methylaminomethylen‐dihydrouracil (1) reagiert mit nucleophilen Agentien (Phenylhydrazin, Hydroxylamin und CH‐aciden Verbindungen) an der CH‐Gruppe am C‐5 zu den 4‐Imino‐5‐aminomethylen‐Verbindungen2, 3bzw. unter Ringschluß zu Pyrido[2.3‐d]pyrimidinen4, 5, 6, und mit elektrophilen Agentien (Phenylisocyanat, Phenyl‐senföl) zu Pyrimido[4.5‐d]pyrimidinen7, 8, — Bei vorsichtiger Benzoylierung von1entstehen zwei Tautomere9aund9b, die durch Umkristallisation ineinander übergeführt werden könen. Mit überschüssigem Benzoylchlorid/Pyridin erfolgt in der Wärme Ringschluß zum Pyrimido[4.5‐d]pyrimidin12.
Polyacetylenverbindungen, CXLIII. Die Polyine aus Opopanax chironium Kch.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rode Käthe‐Marie 
Published: June 2007

AbstractDie zur Familie Umbelliferae gehörende Opopanax chironium Kch. enthält neben bereits bekannten zahlreiche neue C17‐Verbindungen (5, 8, 9, 12, 14, 15 und 17), die alle biogenetisch eng verwandt sind und offensichtlich aus einer gemeinsamen Vorstufe gebildet werden.
Polyacetylenverbindungen, CXLIV. Über die Polyin‐Kohlenwasserstoffe aus Chrysanthemum frutescens L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Grenz Michael , Niedballa Ulrich 
Published: June 2007

AbstractAus den Wurzeln von Chrysanthemum frutescens L. werden zwei C17‐Kohlenwasserstoffe (1 und 2) isoliert, die biogenetisch interessant sind. Die Struktur von 2 wird durch Synthese sichergestellt.
Protonenaustausch‐Phänomene bei Trialkyl‐alkyliden‐phosphoranen
Authors: Schmidbaur Hubert , Tronich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractNMR‐Untersuchungen an Trialkyl‐alkyliden‐phosphoranen haben gezeigt, daß die zu den Phosphoratomen α‐ständigen Methylen‐, Äthyliden‐, Methyl‐ und Äthyl‐Wasserstoffatome sowohl bei erhöhter Temperatur wie auch auf Zusatz von protonischen Katalysatoren einem raschen Austauschprozeß unterliegen. Dadurch ist in diesen Verbindungen der Carbanion‐Charakter nicht an einem diskreten Kohlenstoffatom lokalisiert, sondern über alle dem Phosphor benachbarten Kohlenstoffatome verteilt. Diese Verteilung ist bei gleichartigen Substituenten gleichmäßig (1, 4) bei verschiedenen Substituenten aber zuweilen unterschiedlich (2, 3). Beim Einsatz verschiedener Alkylidenphosphorane werden die α‐Wasserstoffatome auch unter ungleichen Molekülen rasch ausgetauscht.
Organische Schwefelverbindungen, LIV. Synthesen von Thiocarbonylverbindungen durch Einwirkung von Kaliumxanthogenat oder Thioharnstoffen auf gem. Dichloride
Authors: Schönberg Alexander , Frese Emil 
Published: June 2007

AbstractDie gem. Dichloride 1 setzen sich jeweils mit einem Äquivalent Kaliumxanthogenat (2a) nach (2) und in einigen Beispielen auch mit Thioharnstoff (2b) oder Diphenylthioharnstoff (2c) gemäß (8) bei Einhaltung gewisser Versuchsbedingungen in glatter Reaktion und guten Ausbeuten zu den Thiocarbonylverbindungen 3 um. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Über die SiN‐Bindung, XXVIII. Umsetzungen mit Azidosilanen
Authors: Ettenhuber Eckhard , Rühlmann Klaus 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Butylaminosilanen mit Benzazid, von Halogensilanen mit LiN3 oder Trimethyl‐azidosilan, durch Komproportionierung von Diamino‐ und Diazidosilanen und durch Chlorierung von Hydrogen‐azidosilanen wurden einige Azidosilane mit zusätzlichen funktionellen Gruppen dargestellt. — Die thermische Zersetzung von Phenyl‐diorganyl‐azidosilanen führt zu N.N′‐Diphenyl‐tetraorganyl‐cyclodisilazanen (1–3). In Gegenwart von Benzophenon bilden sich beim thermischen Zerfall der gleichen Azidosilane N‐silylierte Benzanilide (5,6). — Die Addition von Azidosilanen an Nitrile liefert 2‐Silyl‐5‐organyl‐tetrazole (7–9), die beim Erhitzen unter N2‐Abspaltung in 4‐Disilylamino‐3.5‐diorganyl‐1.2.4‐triazole (10, 11) übergehen. In Gegenwart von Nitrilen zerfallen die Silyltetrazole unter Bildung von 2‐Silyl‐1.2.4‐triazolen (12, 13), mit Säurechloriden reagieren sie zu 2‐Acyl‐5‐organyl‐tetrazolen, die beim Erhitzen N2 abspalten und sich in 2.5‐Diorganyl‐1.3.4‐oxadiazole (14, 15) umlagern. — Die Addition von Azidosilanen an Olefine ergibt N‐Silyl‐aziridine (16, 17). Aus Azidosilanen, tert.‐Butylchlorid und SbCl5 schließlich bilden sich über Addukte 2‐[Silyl‐methyl‐imonio]‐propan‐hexachloroantimonate (18), die bei der Hydrolyse in Disiloxane, Methylamin und Aceton zerfallen.
Heterocyclen durch Abfangreaktionen an geöffneten Acyl‐lactonen, VII. Zur Synthese von 9‐Aza‐Δ2‐indolizidinonen‐(1) durch Abfangreaktion mit Piperidazin
Authors: Wamhoff Heinrich , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

Abstractα‐Acyl‐lactone werden nach basenkatalysierter Öffnung mit Piperidazin als nucleophiler Base zum Ringsystem der 9‐Aza‐Δ2‐indolizidinone‐(1) (4a‐d, 6) abgefangen, deren spektroskopische Eigenschaften beschrieben werden.
Über die Oxidcarbide von Chrom, Molybdän, Wolfram und Vanadin
Authors: Lux Hermann , Ignatowicz Anita 
Published: June 2007

AbstractWährend die thermische Zersetzung von Chromhexacarbonyl im Vakuum und im Wasserstoffstrom flächenzentriert kubisches Chromoxidcarbid liefert, entsteht im Wasserstoffstrom bei Wasserdampfdrucken von 2–30 Torr bei 300–500° ein weiteres tetragonales Chromoxidcarbid. — Molybdän‐, Wolfram‐ und Vanadinhexacarbonyl gehen bei 300–500° im Vakuum ebenfalls in flächenzentriert kubische Oxidcarbide über. Molybdän‐ und Wolframoxidcarbid liefern oberhalb 800° neue hexagonale, isotype Carbide.
Über Phosphazene, XIV Methyl‐imidodiphosphinsäuren, ihre Trichloride und diamid‐chloride
Authors: Schmidpeter Alfred , Ebeling Joachim 
Published: June 2007

AbstractAlkylsubstituierte und unsymmetrisch substituierte Vertreter der Imidodiphosphinsäure‐trichloride (1) und ‐diamid‐chloride (10) können erhalten werden über die thermische Kondensation von Thiophosphinsäure‐amiden 5 oder die basische Kondensation von 5 mit Thiophosphinsäure‐bromiden 4 zu Dithio‐imidodiphosphinsäuren, Chlorieren zu 1 und Ammonolyse zu 10.
Konstitution der Farbstoffe aus o‐Acyl‐benzophenon und Ammoniak
Authors: Maekawa Eturǒ , Suzuki Yukiko , Sugiyama Setuko 
Published: June 2007

Abstracto‐Acyl‐benzophenone (3), zugänglich aus 3‐Alkyl‐phthaliden durch Umsetzung mit Phenyl‐magnesiumbromid und anschließende Luftoxydation, liefern mit Ammoniumsalzen in schwach sauren Medien tiefblaue, kristallisierte Farbstoffe, die 5.5′‐Diphenyl‐3.4;3′.4′‐dibenzo‐pyrromethene‐(2.2′) (5) darstellen. Der Mechanismus der Farbstoffbildung wird diskutiert, wobei die aus 3 und Ammoniak erhaltenen 1‐Hydroxy‐3‐alkyl‐1‐phenyl‐isoindolenine (8) als Zwischenprodukte eine Rolle spielen.
Zur Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, X. Über 3.6′;3′.6";3".6‐Triphenanthrylen und verwandte Verbindungen
Authors: Staab Heinz A. , Bräunling Hermann , Schneider Karin 
Published: June 2007

Abstract3.6′;3′.6";3".6‐Triphenanthrylen (2) wurde durch Ullmann‐Reaktion von 3.6‐Dijod‐phenanthren (6) sowie durch Umsetzung der aus 3.6‐Dibrom‐phenanthren (7) erhaltenen Di‐Grignard‐Verbindung mit wasserfreiem Kupfer(II)‐chlorid dargestellt. Trotz der Möglichkeit einer annulen‐artigen Formulierung mit makrocyclischer Konjugation folgt aus den Eigenschaften von 2, daß die π‐Elektronen‐Wechselwirkung weitgehend auf die drei benzoiden Phenanthren‐Untereinheiten beschränkt ist. Zum Vergleich mit 2 wurden analog verknüpfte Di‐ und Terphenanthryle synthetisiert. Als Ausgangsverbindungen benötigte 3.6‐disubsituierte Phenanthrene (4–10) wurden dargestellt.
Das verschiedene Verhalten einiger o‐Chinone und des Benzils gegen Dimethyl‐ und Diäthylzink; Analogie zum Verhalten gegen Diazomethan und ‐äthan
Authors: Eistert Bernd , Klein Lothar 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzen von Phenanthrenchinon (2) mit Dimethylzink wurde 10‐Hydroxy‐10‐methyl‐9.10‐dihydro‐phenanthron‐(9) (8) erhalten, während mit Diäthylzink, wie bekannt, der Monoäthyläther 7b entsteht. Dialkyläther des Phenanthrenhydrochinons konnten nicht hergestellt werden. Auch 3‐Chlor‐ und 3.4‐Dichlor‐naphthochinon‐(1.2) (17 bzw. 12) bildeten mit Dimethylzink Carbinolketone 18a bzw. 13a. Mit Diäthylzink entstand aus 12 ein Mono‐äthyläther des entspr. Hydrochinons, aus 17 ein 4.4′‐Binaphthyl‐Derivat 19 (oder Isomeres). Benzil reagiert nicht mit Dimethylzink; mit Diäthylzink entstand Benzoin‐äthyläther. Das unterschiedliche Verhalten von Dimethyl‐ und Diäthylzink wird mit dem von Diazomethan und ‐äthan verglichen.
Synthesen von 1α.2α;6β.7β‐Dimethylen‐steroiden
Authors: Wiechert Rudolf , Hofmeister Helmut , Schulz Gerhard 
Published: June 2007

Abstract4‐Chlor‐Δ1.4.6‐trien‐3‐keto‐steroide 1 setzen sich mit Dimethyl‐methylen‐sulfoniumoxid zu 4‐Chlor‐1α.2α;6β.7β‐dimethylen‐3‐keto‐steroiden 2 oder zu einem Isomerengemisch aus 1α.2α;6β.7β‐2 und 1α.2α;6α.7α‐Dimethylen‐Addukten 3 um. Aus diesem Gemisch kann 2a, rein isoliert werden, während bei den Corticoid‐Isomeren nur eine Anreicherung der 1α.2α;6β.7β‐Komponente möglich ist. Bei der Methylenierung von 1 b entsteht nur die 1α.2α;6β.7β‐Dimethylen‐Verbindung 2 b. Die Zuordnung der Konfiguration der 6.7‐Methylengruppen erfolgt durch NMR‐Daten.
15β.16β‐Methylen‐steroide
Authors: Schmidt Otfried , Prezewowsky Klaus , Schulz Gerhard , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

Abstract3‐Methoxy‐Δ1.3.5.(10).15‐östratetraenon‐(17) (1) wird mit Diazomethan oder Dimethyl‐methylen‐sulfoniumoxid in 15β.16β‐Stellung methyleniert. Der Konstitutionsbeweis wird chemisch durch Simmons‐Smith‐Methylen‐Addition am 17β‐Hydroxy‐Δ15‐steroid 4 und durch physikalische Methoden erbracht.
Darstellung eines phenolischen Tetrahydro‐2‐benzazepins mit freier p‐Stellung
Authors: Caesar Friedrich , Mondon Albert 
Published: June 2007

AbstractAus Isovanillin wird 6‐Hydroxy‐7‐methoxy‐N‐methyl‐2.3.4.5‐tetrahydro‐1H‐2‐benzazepin (4b) dargestellt.
Reaktionen des Diazomethans mit Diallylsulfid und Allyläthern unter Kupfersalz‐Katalyse
Authors: Kirmse Wolfgang , Kapps Manfred 
Published: June 2007

AbstractDiazomethan reagiert mit Diallylsulfid und Allyläthern in Gegenwart von Kupfersalzen unter Cyclopropanbildung und Kettenverlängerung zu Butenyl‐Derivaten. Letztere entstehen unter Allylumlagerung. Die Reaktion wird als elektrophiler Angriff des modifizierten Methylens auf das Heteroatom mit anschließender Stevens‐Umlagerung gedeutet.
Zur Aminomethylierung der Heterocycloalkanone‐(3)
Authors: Mühlstädt Manfred , Zschunke Adolf 
Published: June 2007

AbstractDie Aminomethylierung der Heterocycloalkanone‐(3) Thiophanon‐(3), Tetrahydrothio‐pyranon‐(3) und Chromanon‐(3) findet im sauren Medium bevorzugt in 4‐Stellung und nicht an der dem Heteroatom benachbarten Methylengruppe statt. Die Struktur der Amin‐Eliminierungsprodukte aus Mannich‐Basen‐Hydrochloriden von 2‐Äthoxycarbonyl‐tetra‐hydrothiopyranon‐(3) und 2‐Äthoxycarbonyl‐thiophanon‐(3) weist ebenfalls auf eine Substitution in 4‐Stellung hin.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXXVIII. Reaktionen der Sydnone mit Benz‐in und mit einigen Heteromehrfachbindungen
Authors: Gotthardt Hans , Huisgen Rolf , Knorr Rudolf 
Published: June 2007

AbstractN‐Phenyl‐sydnon (3) vereinigt sich schon bei 30–40° mit Benz‐in (2) zu 2‐Phenyl‐indazol (5). C‐Methyl‐N‐phenyl‐sydnon (6) reagiert mit Benzaldehyd bzw. Anisaldehyd unter Ringöffnung zu Aryliden‐[N‐acetyl‐phenylhydrazinen] (8, 9). Gleichartig vollzieht sich die Reaktion des N‐Phenyl‐sydnons mit 4.4′‐Dimethoxy‐thiobenzophenon zu 11.
Verbindungen des Triboranat‐8‐Anions
Authors: Amberger Eberhard , Gut Edwin 
Published: June 2007

AbstractDurch Metathese von (CH3)4N[B3H8 und Oniumverbindungen des J, S, Se, Te, P, As, Sb und Bi in wäßriger Lösung bilden sich die entsprechenden schwerlöslichen Triboranate (C6H5)3S[B3H8, (C6H5)3Se[B3H8, (C6H5)3Te[B3H8 sowie (C6H5)4P[B3H8, (C6H5)4As[B3H8, (C6H5)4Sb[B3H8, (C6H5)Bi[B3H8 und (C6H5)2J[B3H8. Bei Umsetzung von T1[B3H8 mit Alkali‐ und Erdalkali‐jodiden in Wasser entstehen neben schwerlöslichem TlJ die entsprechenden sehr leicht löslichen Alkali‐ und Erdalkali‐triboranate NH4[B3H8, Rb[B3H8, Cs[B3H8, Mg[B3H8]2, Ca[B3H8]2, Sr[B3H8]2 und Ba[B3H8]2 in Form wäßriger Lösungen. Mit Ausnahme von NH4[B3H8, (C6H5)2J[B3H8 und (C6H5)3Te[B3H8 sind die dargestellten Triboranate bei 20° thermisch stabil.
p‐Amino‐benzoyl‐lysin‐vasopressin und p‐Amino‐phenylacetyl‐oxytocin
Authors: Geiger Rolf , Sturm Karl , Siedel Walter 
Published: June 2007

AbstractAls diazotierbare Derivate des Lysin‐vasopressins und des Oxytocins wurden Nα‐[p‐Aminobenzoyl]‐lysin‐vasopressin und N‐[p‐Amino‐phenylacetyl]‐oxytocin hergestellt. — Der N‐p‐Amino‐benzoylrest wird durch Natrium in flüss. Ammoniak abgespalten, während der N‐p‐Amino‐phenylacetylrest unter denselben Bedingungen stabil ist. Die Dehydrierung von p‐Amino‐phenylacetyl‐oxytocein mit Jod in Essigsäure führte überwiegend zu höhermolekularen Oxytocin‐Derivaten mit einem Polymerisationsgrad n > 25.
Actinomycinen, XXXI; Synthesen von Actinomycinen und actinomycin‐ ähnlichen Chromopeptiden, V. Aufbau von Actinomycinen über Actinomycinsäuren; ein zweiter Syntheseweg
Authors: Brockmann Hans , Lackner Helmut 
Published: June 2007

AbstractElf Actinomycinsäuren, ein Actinocinyl‐bis‐pentapeptid und ein Actinocinyl‐bis‐hexapeptid werden synthetisiert. — Durch Cyclisierung synthet. Actinomycin C1‐säure (12b) und Actinomycin C3‐säure (12a) gelingt die erste Totalsynthese von Actinomycin C1 (D) (14a) und die zweite von Actinomycin C3 (14b). — Aus den entsprechenden Actinomycinsäuren werden drei in der Natur bisher nicht aufgefundene, antibiotisch wirksame Actinomycine (14e, 14f, 14g) dargestellt; ferner ein Gemisch aus Actinomycin C2 (14c) und einem Isomeren 14d, in dem D‐Val und D‐alle vertauscht sind.
Über den Mechanismus der Hydrazonbildung aus α‐Halogen‐ketonen und Hydrazin
Authors: Hauptmann Siegfried , Wilde Horst 
Published: June 2007

AbstractDurch Verwendung von 15N‐markiertem Hydrazin wird nachgewiesen, daß das bei der Reaktion von α‐Halogen‐ketonen mit Hydrazin als Zwischenprodukt auftretende α‐Hydrazinoketon durch intramolekulare Oxydoreduktion in das Hydrazon übergeht.
Addition von Haloformen an polarisierte Doppelbindungen
Authors: Nerdel Friedrich , Brodowski Walter , Buddrus Joachim , Fligge Manfred , Weyerstahl Peter , Ulm Klaus , Finger Carl , Klamann Dieter 
Published: June 2007

AbstractEine Reihe polar substituierter Olefine lieferte mit Haloform und Äthylenoxid in Gegenwart von Tetraalkylammoniumsalzen nicht Dihalogen‐cyclopropane, sondern lagerte das Haloform unter Bildung von Trihalogenmethyl‐Derivaten an die Doppelbindung an.Während mit Enolestern in guten Ausbeuten α‐Trihalogenmethyl‐Derivate erhalten wurden, erfolgte beim Acrylnitril, Acrylsäure‐methylester und Divinylsulfon der Angriff des Trihalogenmethyl‐Anions an dem zur funktionellen Gruppe β‐ständigen C‐Atom. Reaktionen mit Vinylchlorid und Tetrachloräthylen ergaben Cyclopropan‐Derivate, Hexachlor‐cyclopentadien setzte sich zu Hexachlorbenzol um.
Cycloadditionen aktiver Acetylene an 1.2‐Dithiol‐thione‐(3) und ihre 4‐Aza‐Analogen
Authors: Behringer Hans , Bender Diana , Falkenberg Jörg , Wiedenmann Rudolf 
Published: June 2007

Abstract1.2‐Dithiol‐thione‐(3) (1) und ihre 4‐Aza‐Analogen (5) liefern unter Sprengung ihrer Disulfidbindung mit aktiven Acetylenen im Sinne einer 1.3‐dipolaren Cycloaddition Verbindungen mit 1.3‐Dithiol‐Ring des Typs 2, 9 bzw. 6.—Bei der Anlagerung von p‐Methoxy‐phenylacetylen und Tolan an 5‐Phenyl‐1.2‐dithiol‐thion‐(3) (1a) entstehen die zu den entsprechenden Heterocyclen der Struktur 2 isomeren 6a‐Thia‐thiophthene 4. —„Isoperthiocyansäure”︁(13) und„Phenylthiuret”︁ (16) reagieren mit 2 Mol Acetylendicarbonsäure‐dimethylester zu Verbindungen der vermuteten Konstitution 14 bzw. 17.
Thiophene und Selenophene aus α‐Propinyl‐carbonyl‐Verbindungen
Authors: Schulte Karl Ernst , Reisch Johannes , Bergenthal Dieter 
Published: June 2007

AbstractAus α‐[Propin‐(2)‐yl]‐β‐ketoestern, α‐[Propin‐(2)‐yl]‐diketonen und 5‐Oxo‐alkinen‐(1)entstehen in Gegenwart von H2S und HCl in Äthanol und Temp. unter 0° durch intramolekularen Ringschluß Thiophene (4); als Nebenreaktion kann auch Furanring‐Bildung eintreten (2). In die Reaktion lassen sich auch die entsprechenden Ketimoniumsalze einsetzen (7–9 → 4a, 6, 10). Mit H2Se entstehen unter den gleichen Bedingungen in geringer Ausbeute Selenophene, z. B. 11. Die NMR‐ und Massenspektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Umlagerung und Komplexbildung des Glyoxal‐bis‐[2‐mercapto‐anils] und anderer Mercaptoanile
Authors: Bayer Ernst , Breitmaier Eberhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von 2‐Amino‐thiophenol (1) mit 1.2‐Dicarbonylverbindungen 2 entstehen 2.2′‐Bibenzothiazolinyle 4 oder Tetrahydro‐benzotlhiazino‐benzothiazine 14, die sich in alkalischem Medium zu den Dianionen 3a der offenkettigen Schiffschen Basen 3 umlagern und mit Übergangsmetall‐Ionen der zweiten Nebengruppe des Periodensystems tieffarbige 1.2‐Dicarbonyl‐bis‐[2‐mercapto‐anil]‐Chelate 5 bilden. Analoges Verhalten zeigen die Kondensationsprodukte aus 2‐Amino‐thiophenol und 1.3‐sowie 1.4‐Dialdehyden, deren Komplexbildung untersucht wird.