bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Der elektrooptische Kerr‐Effekt in der Konformationsanalyse
Authors: Aroney Manuel James 
Published: July 2007

AbstractAls Kerr‐Effekt wird die Doppelbrechung bezeichnet, die durch Einwirkung eines elektrischen Feldes in einem Material hervorgerufen wird. Die große Empfindlichkeit dieser Eigenschaft gegenüber Veränderungen von Molekülgeometrie und ‐umgebung hat sie zur Grundlage einer wirksamen Methode zur Untersuchung der Konformation von Molekülen gemacht. Sie wurde außerdem erfolgreich zur Erforschung der Geometrie von Solvatation und Aggregation gelöster Stoffe angewendet. Dieser Aufsatz gibt eine Übersicht über die allgemeine Methode zur Messung des Kerr‐Effekts, die Herkunft gerichteter effektiver Polarisierbarkeiten gelöster Moleküle und Struktureinheiten, die Berechnung theoretischer Kerr‐Konstanten zur Prüfung von Molekülstrukturen und die Verfahren zur Bestimmung der Konformationen gelöster Stoffe. Anwendungsbereich und Grenzen der Methode werden an speziellen Konformationsproblemen erläutert. Bei hochbeweglichen Molekülen lassen sich gemessene und berechnete Kerr‐Konstante nicht exakt vergleichen, weil die Konformationsenergie nicht genügend genau bekannt ist. Diese übersicht befaßt sich vorwiegend mit der Bestimmung detaillierter Konformationsmerkmale von Molekülen. Auf die Anwendung gepulster orientierender Felder zur Untersuchung von Gestalt und Größe biologischer Makromoleküle wird jedoch ebenfalls hingewiesen.
N‐Imidoylisocyanide
Authors: Höfle Gerhard , Lange Bernd 
Published: July 2007

Die Verbindungsklasse der N‐Imidoylisocyanide war bisher bis auf einen Sonderfall unbekannt. Jetzt wurden (1), R = Ph, in kristalliner Form und (1), R = tBu, in Lösung erhalten. magnified imagemagnified image
[η5‐C5H5Mo(CO)3HgMo]4, ein Metallcluster mit Cubanstruktur
Authors: Deutscher Josef , Fadel Suheil , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Ein Cubangerüst aus alternierenden Hg‐ und Mo‐Atomen ist im Komplex (1) enthalten, wie die Röntgen‐Strukturanalyse ergab. Bimetallcluster mit Cubanstruktur waren bisher nicht bekannt. magnified image
Dicyanphosphid
Authors: Schmidpeter Alfred , Zwaschka Franz 
Published: July 2007

Pseudohalogenid‐Eigenschaften sollte das Dicyanphosphid‐Ion nach dem „Cyanverschiebungssatz”︁ haben. Es konnte jetzt erstmals in Form des Salzes (1) dargestellt und mit [18]Krone‐6 stabilisiert werden. magnified image
α‐Thiolactone aus Thioketenen
Authors: Schaumann Ernst , Behrens Ulrich 
Published: July 2007

Ein neuer Typ von Heterocyclopropanonen liegt in den α‐Thiolactonen (3) vor, die jetzt erstmals synthetisiert wurden. R1 und R2 sind sterisch anspruchsvolle Gruppen. magnified image
Isodiazomethan‐Komplexe
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Buračas Peter , Bartel Klaus 
Published: July 2007

Der Einbau des in Substanz nicht faßbaren Isodiazomethans (1) in Komplexe ist jetzt erstmals gelungen. Der Komplex (2) wird zusätzlich durch Ethermoleküle stabilisiert, (3) ist überraschend beständig. magnified image
Cobalt‐katalysierte einstufige Synthese von anellierten Pyridinen
Authors: Naiman Alaric , Vollhardt K. Peter C. 
Published: July 2007

5,6,7,8‐Tetrahydroisochinoline und andere schwer zugängliche anellierte Pyridine (3) können nach der Reaktionsfolge (1) + (2) → (3) viel einfacher und besser als bisher dargestellt werden. magnified image
2,3‐Dioxabicyclo[2.2.2]octan durch selektive Reduktion von Doppelbindungen mit Azodicarboxylat
Authors: Adam Waldemar , Eggelte Henny J. 
Published: July 2007

Gesättigte cyclische Peroxide, z. B. (1), sind nach einer neuen Strategie gut zugänglich geworden. Leicht erhältliche Peroxide (2) könnten die Prostaglandin‐Synthese vereinfachen. magnified image
Carbo‐Claisen‐Umlagerung von 8‐endo‐Phenylbicyclo[5.1.0]octa‐2,4‐dienen
Authors: Maas Gerhard , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Als Kohlenstoff‐Analogon der Claisen‐Umlagerung von Allyl‐phenyl‐ethern kann die Reaktionsfolge (1) → (2) → (3) angesehen werden. Ob sich (2) synchron oder über ein Diradikal bildet, ist noch ungeklärt. magnified imagemagnified image
Thermische Umlagerung von (Silyl)methyl‐acetaten
Authors: Reetz Manfred T. , Greif Norbert 
Published: July 2007

Das inverse Ylid (2) wird als Zwischenstufe der intramolekularen Umlagerung von (Silyl)methyl‐acetaten (1), R3 = CH3 oder CF3, vorgeschlagen. Ein konzertierter dyotroper oder ein zweistufiger radikalischer Prozeß scheiden aus, ein ionischer Mechanismus ist unwahrscheinlich. magnified image
Flexible Pharmakamoleküle und dynamische Rezeptoren
Authors: Williams R. J. P. 
Published: July 2007

AbstractWenn sich ein kleines flexibles Pharmakamolekül an seinen ebenfalls beweglichen Rezeptor (Protein, Membran etc.) bindet, kann sich dessen Form und Funktion verändern. Das Studium von Art und Ausmaß dieser Änderungen mit vielen unabhängigen Methoden gibt Einblicke in die Wirkungsweise von Arzneimitteln. Das statische Schlüssel‐Schloß‐Modell muß wahrscheinlich durch das nicht so exakt definierte Konzept der dynamischen Zustände ergänzt oder ersetzt werden.
Durch Co2(CO)8 katalysierte Reaktionen cyclischer Ether mit Hydrosilanen und Kohlenmonoxid
Authors: Seki Yoshio , Murai Shinji , Yamamoto Iwao , Sonoda Noboru 
Published: July 2007

Silyl‐geschützte Hydroxyaldehyde sind auf dem unten skizzierten Weg zu erhalten. Die Hydroformylierung der cyclischen Ether ist wegen zahlreicher Nebenreaktionen nicht zur Synthese der Hydroxyaldehyde geeignet. magnified image
Neue aliphatische thioacylierende Reagentien; tert‐Butylester aliphatischer Dithiocarbonsäuren über Bis‐(thioacyl)sulfide
Authors: Kato Shinzi , Takagi Takashi , Katada Tomonori , Mizuta Masateru 
Published: July 2007

Aliphatische Bis(thioacyl)sulfide (1), die jetzt erstmals auf den unten skizzierten Wegen A und B erhalten werden konnten, sind vielseitige Reagentien. Beispielsweise kann man mit ihnen Dithioester darstellen, auch von sterisch gehinderten Alkoholen. (1) mit R = Isopropyl dimerisiert zum Dithietanderivat (2), das ebenso wie (1) eine Zwischenstufe der Cyclisierung von Dithiosäuren zu Hexathiaadamantanen sein könnte. magnified image
Ein neues heteroaromatisches System: 2,1,3‐Benzothiadiazinylium‐Derivate
Authors: Kosbahn Wolfgang , Schäfer Helmut 
Published: July 2007

2,1,3‐Benzothiadiazinylium‐Kationen vom Typ (1), die jetzt erstmals synthetisiert wurden, sind formal ein Bindeglied zwischen den rein anorganischen Kationen S4N3+, S4N4+, S5N5+ und den organischen Thiapyrylium‐Kationen. Die (N‐1)S‐Bindung fungiert als Dienophil.magnified image
Zur α‐Oxocarben‐Oxiren‐Isomerisierung: Photolyse von [1‐13C]‐2‐Diazo‐1‐phenyl‐1‐propanon und [2‐13C]‐1‐Diazo‐1‐phenyl‐2‐propanon
Authors: Zeller Klaus‐Peter 
Published: July 2007

Die Einstellung des Gleichgewichts zwischen zwei isomeren Oxocarbenen wurde jetzt erstmals quantitativ von beiden 13C‐markierten Diazoketonen ausgehend untersucht. Das Oxocarben (1) reagiert vorwiegend über das Oxiren (2) zu (3), während (3) vorwiegend direkt die Wolff‐Umlagerung zum Keten eingeht. magnified image
cis‐ und trans‐Diazen (Diimin)
Authors: Wiberg Nils , Fischer Gerd , Bachhuber Heinz 
Published: July 2007

Die drei isomeren Formen von N2H2 wurden jetzt nachgewiesen und charakterisiert. Aus Na‐, K‐ und gealtertem Cs‐tosylhydrazid entsteht Diazen, aus frischem Cs‐tosylhydrazid Isodiazen. Diazen enthält laut IR‐Spektrum je nach den Bedingungen wechselnde Anteile der cis‐ und trans‐Form. magnified image
Synthese von überbrückten 1,3,2λ3,4λ3‐Diazadiphosphetidinen
Authors: Keat Rodney , Thompson David G. 
Published: July 2007

Die geometrischen Isomere von PN‐Vierringderivaten, z. B. (MeOPNtBu)2, zeichnen sich u. a. durch außerordentlich große Unterschiede ihrer 31P‐NMR‐Verschiebungen aus. Um deren Ursachen zu erforschen, wurden jetzt die neuartigen Heterocyclen (1) und (2), n = 2 oder 3, synthetisiert. magnified imagemagnified image
Infrarot‐Rotationsdispersion flüssig‐kristalliner Lösungen chiraler Moleküle
Authors: Korte Ernst‐Heiner , Schrader Bernhard , Bualek Sauvarop , Krabbe Hans Jürgen 
Published: July 2007

Die absolute Konfiguration von Molekülen mit einem Chiralitätszentrum läßt sich nach einem neuen empirischen Verfahren bestimmen: Nematische Phasen flüssig‐kristalliner Verbindungen werden cholesterisch, wenn man die chirale „Gastsubstanz”︁ darin auflöst. Das Vorzeichen des gemessenen Reflexions‐Cotton‐Effektes gibt Auskunft darüber, ob die drei ranghöchsten Liganden a > b > c (siehe Prioritätsliste) im Uhrzeigersinn oder entgegengesetzt dazu angeordnet sind. magnified image
Zusammenhang zwischen Infrarot‐Rotationsdispersion flüssig‐kristalliner Lösungen chiraler Moleküle und deren absoluter Konfiguration
Authors: Krabbe Hans Jürgen , Heggemeier Heinrich , Schrader Bernhard , Korte Ernst‐Heiner 
Published: July 2007

Die absolute Konfiguration von Molekülen mit einem Chiralitätszentrum läßt sich nach einem neuen empirischen Verfahren bestimmen: Nematische Phasen flüssig‐kristalliner Verbindungen werden cholesterisch, wenn man die chirale „Gastsubstanz”︁ darin auflöst. Das Vorzeichen des gemessenen Reflexions‐Cotton‐Effektes gibt Auskunft darüber, ob die drei ranghöchsten Liganden a > b > c (siehe Prioritätsliste) im Uhrzeigersinn oder entgegengesetzt dazu angeordnet sind. magnified image
Eine ungewöhnlich einfache Möglichkeit der elektrophilen Substitution am Cyclopentadienylring in einem Halbsandwichkomplex
Authors: Werner Helmut , Hofmann Werner 
Published: July 2007

Vom Mechanismus der elektrophilen Substitution an η‐Cyclopentadienyl‐Metallkomplexen gibt es kontroverse Vorstellungen. Die unten skizzierte Reaktionsfolge wurde jetzt am Beispiel des Halbsandwichkomplexes C5H5Co(PMe3)2 bestätigt. magnified image
Diastereomere [3.3]Paracyclophan‐Chinhydrone
Authors: Staab Heinz A. , Herz Claus P. 
Published: July 2007

Als Modelle zur intramolekularen Simulation normaler Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen eignen sich Donor‐Acceptor‐Cyclophane der [3.3]Paracyclophan‐Reihe. Als erste ihrer Art konnten jetzt die diastereomeren [3.3]Paracyclophan‐Chinhydrone (1) und (2) synthetisiert und charakterisiert werden. magnified image
Indirekt übertragene Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen: Mehrschichtige [2.2]Paracyclophan‐Chinhydrone
Authors: Staab Heinz A. , Zapf Udo , Gurke Anneliese 
Published: July 2007

[2.2]Paracyclophan‐Chinhydrone mit eingeschobenen Benzolringen wurden jetzt erstmals in Form ihrer Methylether (1) und (2) synthetisiert. Ihrer breiten Charge‐Transfer‐Absorptionsbande muß ein intramolekularer CT‐Übergang zugrundeliegen; die Ladung wird in „vertikaler Konjugation”︁ durch das π‐Elektronensystem des Benzols übertragen. Eine Orientierungsabhängigkeit der CT‐Absorption wie bei einfachen Donor‐Acceptor‐[2.2]Paracyclophanen ist allerdings kaum mehr nachweisbar. magnified image
Diffusionsmaskierte Selektivität chemischer Reaktionen. Teil I: Mischungsmaskierte chemische Selektivität
Authors: Rys Paul 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz werden mit einem Mischungs‐Reaktions‐Modell (MIRE) experimentell leicht zugängliche Kriterien entwickelt, welche es dem Chemiker erlauben zu entscheiden, ob und wann Mischeffekte die Produktverteilung in kompetitiven Folge‐ und Parallelreaktionen beeinflussen. Die Gültigkeit dieser Kriterien wird durch Vergleich von Voraussage und Experiment anhand von Beispielen aufgezeigt.
Titantetrachlorid in der organischen Synthese
Authors: Mukaiyama Teruaki 
Published: July 2007

AbstractTitantetrachlorid kann zahlreiche organische Reaktionen beschleunigen. Auf Umwandlungen funktioneller Gruppen mit TiCl4 beruhen vorteilhafte Synthesen z. B. von Allylsulfiden, Amiden, Enaminen und Ketonen. Hervorzuheben ist außerdem die Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Verknüpfung mit TiCl4, die die Synthese von Hydroxyketonen und Carbonylverbindungen vom Typ der Michael‐Addukte ermöglicht. In situ reduziertes TiCl4 eignet sich u. a. zur Reduktion von Chlorarenen oder zur Verknüpfung zweier Aldehydmoleküle zum Alken.
Neue Methode zur Einführung von Trifluormethylgruppen
Authors: Gölitz Peter , de Meijere Armin 
Published: July 2007

Für die Trifluormethylierung von Alkanen wurde jetzt die erste allgemeine Methode gefunden. Der CF3‐Substituent bietet eine Möglichkeit, instabile Moleküle isolierbar zu machen; auch zeigen CF3‐Derivate häufig erhöhte pharmakologische Aktivität. magnified image
Oxidation und Reduktion methylthio‐substituierter π‐Systeme und die Elektronenverteilung in ihren Radikalionen
Authors: Bock Hans , Brähler Georg 
Published: July 2007

Radikalanion M⋅⊖ und Radikalkation M⋅⊕ sind bisher nur von wenigen Molekülen M bekannt. Ein neuer Typ solcher Moleküle sind methylthio‐substituierte π‐Systeme wie (1). Der Vergleich der berechneten Ladungsverteilungen für M, M⋅⊖ und M⋅⊕ mit den experimentellen Spindichten ρ⋅⊖ und ρ⋅⊕ ist von aktuellem Interesse. magnified image
(η‐Cyclopentadienyl)cobalt‐μ‐(η‐diborolenyl)‐(η‐cyclopentadienyl)eisen — ein Tripeldecker‐Sandwichkomplex mit zwei verschiedenen Metallen
Authors: Siebert Walter , Bochmann Manfred 
Published: July 2007

Der erste Gemischtmetall‐Tripeldecker‐Sandwichkomplex (1), eine diamagnetische Verbindung, konnte jetzt synthetisiert werden. (1) entsteht durch simultane Umsetzung von 1,3,4,5‐Tetraethyl‐2‐methyl‐1,3‐diborolen mit CpCo(CO)2 und [CpFe(CO)2]2.magnified image
Carbonyl‐Olefinierung mit (Triphenylstannyl)methyllithium
Authors: Kauffmann Thomas , Kriegesmann Reinhard , Woltermann Annegret 
Published: July 2007

Eine modifizierte Alternative zur Wittig‐Reaktion macht von (Triphenylstannyl)‐methyllithium Gebrauch. Die Ausbeuten sind gut; der Alkohol braucht nicht isoliert zu werden.magnified image
Stabile Thiocarbonyl‐ylide
Authors: Nakasuji Kazuhiro , Nishino Keitaro , Murata Ichiro , Ogoshi Hisanobu , Yoshida Zen'ichi 
Published: July 2007

Werden Thiocarbonyl‐ylide vom Typ (1) durch Beteiligung der Struktur (2) am Grundzustand stabilisiert? (3), X = CN, Y = H, und (4), X = H, Y = CN, bilden stabile Kristalle; 13C‐ und 1H‐NMR‐Spektren deuten auf delokalisierte negative Ladung und partiellen Doppelbindungscharakter der (C‐1′)S‐Bindung. magnified image
Konfiguration, Konformation und Dynamik von Octalen
Authors: Oth Jean F. M. , Müllen Klaus , Runzheimer Hans‐Volker , Mues Peter , Vogel Emanuel 
Published: July 2007

Synthese, Struktur und Eigenschaften von Octalen werden erstmals beschrieben. Dieses [8]Annuleno[8]annulen, in vielstufiger Synthese aus einem Tetrahydronaphthalin erhalten, ist ein zitronengelber, sehr luftempfindlicher Kohlenwasserstoff. Ein unabhängiger Strukturbeweis gelang durch Kristallstrukturanalyse eines Triazolindion‐Addukts. Das Studium der 13C‐NMR‐Spektren bei + 120, + 25 und −150°C ergab, daß die Form mit zentraler Doppelbindung und die aromatische Form ausscheiden. Die Temperaturabhängigkeit des Spektrums weist auf voneinander unabhängige Inversionen des Cyclooctatetraen‐ und Cyclooctatrienfragments. Oberhalb ca. 80°C verschieben sich die peripheren π‐Bindungen. Der Übergangszustand ist planar. magnified image
Nachweis einer linearen Beziehung zwischen thermischer Stabilität und Spannungsenergie von Alkanen
Authors: Rüchardt Christoph , Beckhaus Hans‐Dieter , Hellmann Goetz , Weiner Siegried , Winiker Robert 
Published: July 2007

Die quantitative Deutung der unterschiedlichen Stabilität der Alkane (zwischen 150 und 700°C) ist jetzt erstmals gelungen. Zwischen der freien Aktivierungsenthalpie ΔG≠ (300°C) der Thermolyse vieler Alkane und ihren durch Kraftfeldberechnungen ermittelten Spannungsenergien besteht eine lineare Beziehung. magnified image
Chemische Oszillationen
Authors: Franck Ulrich F. 
Published: July 2007

AbstractUnter konstanten Außenbedingungen können chemische Reaktionen auch rhythmisch ablaufen. Die kinetischen Mechanismen, die solche Oszillationen hervorbringen, erweisen sich als unerwartet kompliziert. Es läßt sich jedoch zeigen, daß chemische Periodizität durch bestimmte Arten von Kopplungsvorgängen zwischen simultanen Reaktionen oder Transportprozessen verursacht wird. Nach einem allgemeinen Überblick über die Chemie und Phänomenologie der wichtigsten chemischen Oszillationen werden auf der Basis der Mehrvariablenkinetik rückgekoppelter Systeme die Möglichkeiten besprochen, die zu periodischen Reaktionsabläufen führen. Autokatalyse und Autoinhibition sowie kinetische Instabilität und räumliche Ausbreitungsvorgänge spielen dabei eine wesentliche Rolle.
Organoquecksilber‐Verbindungen in der organischen Synthese
Authors: Larock Richard C. 
Published: July 2007

AbstractDie gut zugänglichen Organoquecksilber‐Verbindungen sind seit 1850 bekannt. Da sie eine Fülle funktioneller Gruppen enthalten können und recht verschiedenartige Reaktionsbedingungen vertragen, sind sie als Zwischenprodukte für Synthesen interessant. Zu den wichtigsten Reaktionen zählen die Solvomercurierung‐Demercurierung, mit der sich u. a. die Markownikow‐Addition an Alkene durchführen läßt, und die Carben‐Übertragung. Viele der neuentwickelten Verfahren, z. B. zur Kettenverlängerung von Alkenen, werden erst durch Transmetallierungen mit Palladiumsalzen möglich.
Valenzschwingungsfrequenz und Kraftkonstante der Wolfram‐Kohlenstoff‐Dreifachbindung
Authors: Fischer Ernst Otto , Dao Nguyen Quy , Wagner Wolfgang Rainer 
Published: July 2007

IR‐ und Raman‐Spektren der Carbinkomplexe (1) bis (4) wurden analysiert, um weiteren Einblick in die Natur der Metall‐Kohlenstoff‐Bindung zu gewinnen. Die Befunde beweisen unabhängig das Vorliegen einer Dreifachbindung. magnified image
[Au2(WS4)2]2−, ein neuartiges anorganisches Ringsystem
Authors: Müller Achim , Dornfeld Horst , Henkel Gerald , Krebs Bernt , Viegers M. P. A. 
Published: July 2007

Einen achtgliedrigen Gold‐Schwefel‐Wolfram‐Ring enthält das Anion des Salzes [Ph4P]2[Au2(WS4)2]. Es wurde jetzt aus Na3[Au(S2O3)2]·2H2O, Ph4PBr und (NH4)2 WS4 in Form dunkelroter Kristalle dargestellt. magnified image
Triptycenophane — Synthese via „doppelt nichtbenzylische Sulfonpyrolyse”︁
Authors: Vögtle Fritz , Mew Philippe Koo Tze 
Published: July 2007

Das erste in 9,10‐Stellung überbrückte Triptycen (1), n = 12, ist eine bemerkenswerte Modellverbindung für stereochemische Untersuchungen. Trotz ungünstiger sterischer Bedingungen gelingt seine Synthese durch zweifache Ringverengung unter CC‐Verknüpfung. magnified image
Molekülstruktur von F5SOSF5, F5SeOSeF5 und F5TeOTeF5: d‐Orbitalbeteiligung an Bindungen zwischen Hauptgruppenelementen
Authors: Oberhammer Heinz , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Sind d‐Orbitale an Bindungen zwischen Hauptgruppenelementen beteiligt oder nicht? Bindungswinkel und Bindungslängen, vor allem aber die ekliptische Anordnung der Fluoratome in den Molekülen (1) bis (3) sprechen dafür, daß der XO‐Bindung eine zusätzliche (pd)π‐Bindung überlagert ist. Auch die Chalkogen‐Fluor‐Bindungen enthalten wahrscheinlich eine solche Komponente. magnified image
Gerüstumlagerungen von Organoalkalimetall‐Verbindungen
Authors: Grovenstein Erling 
Published: July 2007

AbstractBei Organoalkalimetall‐Verbindungen treten konzertierte [1,n]‐sigmatrope Umlagerungen von Aryl‐, Vinyl‐, Carbonyl‐, Alkoxycarbonyl‐, Silyl‐, Germyl‐ und ähnlichen Gruppen auf. Sigmatrope Alkyl‐ und Benzylumlagerungen sowie Verschiebungen von Wasserstoffatomen sind nur unter speziellen Bedingungen möglich, können aber auch über einen alternativen Fragmentierungs‐Rekombinationsmechanismus verlaufen. Allylgruppen lagern sich entweder nach dem zuletzt genannten Prozeß oder über eine konzertierte [2,3]‐sigmatrope Reaktion um. Diese Molekülumlagerungen werden aus der Sicht einfacher MO‐Betrachtungen diskutiert. Durch geeignete Wahl des Alkalimetalls, der Temperatur, der Liganden des Metallions und/oder des Lösungsmittels lassen sich die Geschwindigkeit der Umlagerung, die relative Wanderungsfähigkeit einer Gruppe sowie der Reaktionsmechanismus in bemerkenswertem Umfang beeinflussen.
Histokompatibilitätsantigene der Maus
Authors: Henning Roland 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz werden experimentelle Ergebnisse und neue Theorien zur chemischen Struktur und zur biologischen Funktion von Histokompatibilitätsantigenen bei der Immunüberwachung virusinfizierter und maligner Zellen dargelegt. Von diesen Antigenen, auch Transplantationsantigene genannt, sind die H‐2‐Antigene der Maus am besten untersucht. Es handelt sich um membrangebundene Glykoproteine, die u. a. die Abstoßung von transplantiertem Fremdgewebe bewirken. Ein Fernziel der Forschung auf diesem Gebiet ist die Nutzbarmachung des Immunüberwachungssystems für die Therapie bisher unbeeinflußbarer Krankheiten.
Mechanistische und präparative Aspekte der Chemie der Vinylkationen
Authors: Hanack Michael 
Published: July 2007

AbstractIn den letzten Jahren ist umfangreiches experimentelles Material erschlossen worden, das zwingend auf Vinylkationen als Zwischenstufen deutet. Vinylkationen können durch elektrophile Additionen an Alkine und Allene sowie unter Beteiligung dieser Gruppierungen bei Solvolysereaktionen erzeugt werden. Die heterolytische Bindungsspaltung von Vinylverbindungen führt ebenfalls zu Vinylkationen. Beispiele für präparative Anwendungen sind Synthesen von substituierten Indenen, Cyclobutanonen und Cyclopropylketonen.
Synthesen und biologische Eigenschaften von Prostaglandinendoperoxiden, Thromboxanen und Prostacyclinen
Authors: Nicolaou K. C. , Gasic G. P. , Barnette W. E. 
Published: July 2007

AbstractProstaglandine stehen nach wie vor im Blickpunkt chemischer und biologischer Forschung. Neuere experimentelle Ergebnisse sind kürzlich dahingehend gedeutet worden, daß die physiologischen Wirkungen der Prostaglandine in Wirklichkeit überwiegend von instabilen Stoffwechselzwischenprodukten ‐ Endoperoxiden, Thromboxanen und Prostacyclin ‐ hervorgerufen werden, die sich von der Arachidonsäure ableiten. Die Bedeutung dieser Verbindungen für Physiologie und Medizin und die Herausforderung, die sie an die synthetische Chemie stellen, reiht sie in die vorderste Linie chemischer und biochemischer Forschung ein. Die biologischen Untersuchungen ziehen großen Nutzen aus Fortschritten der chemischen Synthese, weil dadurch einige der natürlichen Zwischenprodukte in größeren Mengen sowie eine Reihe analoger, aber stabiler Verbindungen zugänglich geworden sind. ‐ Nach einer kurzen Übersicht über die Prostaglandine soll über neuere biosynthetische Entwicklungen, über Partial‐ und Totalsynthesen von Prostaglandinendoperoxid‐Analoga, Thromboxan B2 und Prostacyclinen sowie über die biologischen Eigenschaften dieser Substanzen berichtet werden.
Einfache Herstellung von Cyclooctatetraen aus 1,5‐Cyclooctadien durch Metallierung und Oxidation
Authors: Gausing Wolfgang , Wilke Günther 
Published: July 2007

Cyclooctatetraen ist aus (1) durch Metallierung mit Phenylnatrium in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin (TMEDA) und Oxidation mit Sauerstoff im präparativen Maßstab herzustellen. Die Metallierung von (1), 1,3‐Cyclooctadien sowie 1,3,5‐ und 1,3,6‐Cyclooctatrien mit n‐BuLi ermöglichten die Aufklärung des Reaktionsverlaufs. magnified image
Dipicolinato(hydroxylamido‐O,N)(nitrosyl)aquavanadat — ein Nitrosylkomplex des Vanadiums mit „side on”︁ koordiniertem Hydroxylamin
Authors: Wieghardt Karl , Quilitzsch Udo , Nuber Bernhard , Weiss Johannes 
Published: July 2007

Einen zweizähnigen Hydroxylamin‐Liganden enthält das komplexe Anion (3); das zentrale V‐Atom hat formal die Koordinationszahl 7. Die glatte Bildung des Anions (3) aus dem Anion (1) in alkalischer Lösung und das Fehlen gasförmiger Reaktionsprodukte deuten auf einen intramolekularen 2‐Elektronentransfer von N‐koordiniertem Hydroxylamin auf Vv (es entstehen formal VIII und NO⊖). magnified image
Benzoide versus annulenoide Aromatizität: Synthese und Eigenschaften des Kekulens
Authors: Diederich François , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

Kekulen, eine Art „Super‐Benzol”︁, eignet sich zur Abgrenzung von annulenoider (1 a) und benzoider Aromatizität (1 b). Jetzt gelang die Synthese des Kekulens und die Aufnahme des 1H‐NMR‐Spektrums dieser außerordentlich schwerlöslichen Verbindung. Das Spektrum wird im Sinne der benzoiden Form (1 b) gedeutet. magnified image