bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Polyacetylenverbindungen, 164. Über die Inhaltsstoffe von Coreopsis gigantea
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractCoreopsis gigantea enthält dreizehn Acetylenverbindungen, von denen fünf (6, 7, 17, 19 und 20) bisher noch nicht bekannt waren. Alle Verbindungen stehen offensichtlich in enger biogenetischer Beziehung zueinander. Daneben isoliert man Anol (13) und in größerer Menge zwei Derivate (10 und 11) sowie das Isoeugenolderivat 12.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXII. Eine neue Ringschlußreaktion
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Kranz Eckart 
Published: June 2007

AbstractMethylen‐triphenyl‐phosphoran (9) reagiert mit ω,ω′‐Dihalogenverbindungen 8 unter intermolekularer C‐Alkylierung zu einem Phosphoniumsalz 10, das zusammen mit einem zweiten Molekül 9 im Umylidierungs‐Gleichgewicht mit Methyl‐triphenyl‐phosphoniumhalogenid (11) und einem ω‐halogenierten Ylid 12 steht. 12 geht durch intramolekulare C‐Alkylierung in ein cyclisches Phosphoniumsalz 13 über und wird dadurch ständig aus dem Gleichgewicht entfernt. Das aus 13, leicht darzustellende Ylid 14 kann als nucleophiler Reaktionspartner zur Synthese verschiedenartigster Derivate der in 13 zugrunde liegenden cyclischen Verbindung dienen. Die Variationsbreite dieser neuen Ringschlußreaktion wird aufgezeigt.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, LI. Die Anlagerung der Nitriloxide an Methylenphosphorane
Authors: Huisgen Rolf , Wulff Jochen 
Published: June 2007

AbstractBenzonitriloxid und sein 2.4.6‐Trimethyl‐Derivat lagern sich an Methylen‐triphenylphosphoran zu 4.5‐Dihydro‐1.2.5Pv‐oxazaphospholen an, die bei 140° in Triphenylphosphinoxid und N‐Aryl‐ketenimin bzw. 2‐Aryl‐azirin zerfallen. Analoge Addukte an Benzyliden‐ und Methoxycarbonylmethylen‐triphenylphosphoran erleiden schon bei 20° die Spaltung in Phosphinoxid und Ketenimine; die letzteren liefern mit einer zweiten Molekel der Methylenphosphorane gelbe Addukte, deren Konstitution geklärt wird.
Zur Thermochemie der metallorganischen Verbindungen, II. Thermochemische Werte der Alkylaluminiumchloride
Authors: Pawlenko Stephan 
Published: June 2007

AbstractFür R2AlCl, R3Al2Cl3 und RAlCl2 (R = Äthyl, n‐Propyl, n‐Butyl, Isobutyl, n‐Hexyl, 2‐Methyl‐pentyl und n‐Octyl) werden die Verbrennungswärmen bestimmt und daraus die Verbrennungs‐ und Bildungsenthalpien berechnet.
Bildung von Isocyanato‐Komplexen aus komplexen Metallaziden und Kohlenmonoxid
Authors: Beck Wolfgang , Fehlhammer Wolf Peter , Pöllmann Peter , Schächl Hans 
Published: June 2007

AbstractDarstellung, Eigenschaften und IR‐Spektren von L2Pd(N3)2 (L = Phosphin, Amin), [(C6H5)3P]2MN3 (M = CuI, AgI), (C6H5)3PAuN3, [(C6H5))3P]3MN3 (M = AuI, RhI), [(C6H5)3P]4Rh2(N3)2 und [(C6H5)3P]2Ir(CO)N3 werden beschrieben. Die Palladium‐, Gold‐, Rhodium‐ und Iridiumverbindungen reagieren in Chloroform‐ oder Benzollösung mit Kohlenmonoxid unter Bildung der entsprechenden Isocyanato‐Komplexe. Auch die dimere Verbindung [(C6H5)3PPd(N3)2]2 bildet mit CO einen Komplex [(C6H5)3PPd(NCO)2]2, der vermutlich Isocyanat‐Brücken enthält. Der Mechanismus dieser Reaktionen wird aufgrund orientierender kinetischer Untersuchungen diskutiert.
Über das Bis‐[2.5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl]‐methyl
Authors: Theilacker Walter , Koch Ferdinand 
Published: June 2007

AbstractDas Bis‐[2.5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl]‐methyl (1) liegt in benzolischer Lösung zu 100% als Diarylmethyl‐Radikal vor. Seine Darstellung und die Hydrierung zum Bis‐[2.5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl]‐methan (3) werden beschrieben. Aus dem ESR‐Spektrum lassen sich die Kopplungskonstanten der Protonen bestimmen, aus denen die zugehörigen Spindichten berechnet werden.
Alkoxy‐diazenium‐Salze, II. Donator‐Acceptor‐Komplexe und Halbstufenpotentiale von Methoxy‐methyl‐aryl‐diazenium‐Salzen
Authors: Hünig Siegfried , Hansen Hanspeter 
Published: June 2007

AbstractVon p‐substituierten 2‐Methoxy‐1‐methyl‐1‐aryl‐diazenium‐tetrafluoroboraten (1a–f) werden die Elektronen‐Donator‐Acceptor‐Komplexe mit Jodid‐Ionen, die der Entalkylierung vorgelagert sind, elektronenspektroskopisch vermessen. Die Übergangsenergien gehen den polarographischen Halbstufen‐Reduktionspotentialen parallel. Der Substituenteneinfluß läßt sich sowohl durch die Hammett‐Beziehung als auch durch HMO‐Berechnungen wiedergeben.
Studien über Lactame
Authors: Chatterjee Basanta G. , Abdulla Riaz F. 
Published: June 2007

AbstractAus der starken Aktivierung des Methinwasserstoffs in den Halogenacetaminomalonaten und ‐phenylacetaten 4 durch eine N‐[4‐Nitro‐phenyl]‐Gruppe bei der Cyclisierung zu den β‐Lactamen 5 sowie der Lage der CO‐Bande der Amidgruppe in 5 und der Ringbeständigkeit wird auf Coplanarität des N‐Nitrophenylrings mit den drei Valenzen des Stickstoffs in den Amiden 4 und Lactamen 5 geschlossen. In den N‐[2‐Chlor‐4‐nitro‐phenyl]‐und N‐[2‐Nitrophenyl]‐halogenacetaminoestern 4h und i ist der Arylring aus der Ebene des sp2‐Stickstoffs herausgedreht, begleitet von einer deutlichen Abnahme der Methinwasserstoff‐Aktivierung.
Organische Schwefelverbindungen, LVIII. Massenspektrometrische Untersuchungen zweier makrocyclischer Ringsyteme mit C8S8‐ und C8S12‐Ringen
Authors: Schönberg Alexander , Praefcke Klaus , von Ardenne Renata 
Published: June 2007

AbstractDie Formulierungen zweier makrocyclischer Ringsysteme 2 und 5, die schon in früheren Veröffentlichungen wahrscheinlich gemacht wurden, werden durch massenspektrometrische Analysen gestützt.
Protonenresonanz‐Spektroskopie ungesättigter Ringsysteme, XII. Das Spektrum des 2‐Äthoxy‐1‐aza‐bullvalens im Temperaturbereich zwischen +60 und −70°C
Authors: Klose Heinz , Günther Harald 
Published: June 2007

AbstractEs wird nachgewiesen, daß die Änderung der Linienform im NMR‐Spektrum des 2‐Äthoxy‐1‐aza‐bullvalens im Temperaturbereich zwischen +60° und −70°C auf eine Cope‐Umlagerung vom Homotropiliden‐Typ zurückgeht, an der die CN‐Doppelbindung nicht beteiligt ist.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXIV. Oxydation von Phosphinalkylenen mit Perjodat. Synthesemöglichkeiten für α.β‐Dicarbonylverbindungen, Olefine und polycyclische Verbindungen
Authors: Bestmann Hans‐Jürgen , Armsen Rötger , Wagner Herbert 
Published: June 2007

AbstractStabile Phosphinalkylene der Struktur RCOCR1P(C6H5)3 (7) können mit wäßriger NaJO4‐Lösung zu α.β‐Dicarbonylverbindungen 8 oxydiert werden. Phosphoniumperjodate [R‐CH2‐P⊖(C6H5)3]JO4⊖ (15) ergeben beim Behandeln mit Basen Olefine RCHCHR (2) Aus Bis‐phosphoniumperjodaten lassen sich auf diesem Wege unter Ringschluß polycyclische Verbindungen (21, 23, 25, 27, 29, 31, 33, 35) aufbauen.
Reaktionen von Diazoalkanen mit α‐Diketonen und Chinonen, XII. Ringerweiterung von 1.1‐Dimethyl‐indandion‐(2.3)
Authors: Eistert Bernd , Müller Robert , Mussler Inge , Selzer Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von 1.1‐Dimethyl‐indandion‐(2.3) (1) mit Diazomethan liefert als Hauptprodukt stets das β‐Diketon 5a; als Nebenprodukt entsteht in Abwesenheit von Alkali das α‐Diketon 2a, in Gegenwart von Alkali das isomere α‐Diketon 3a. Ein in der Literatur als 5a angesprochenes Produkt erwies sich als 3a. Mit Tosylazid gibt 5a das Diazodiketon 6 bzw. die Azoverbindung 8.Auch mit Diazoäthan und Phenyldiazomethan bildet 1 in Gegenwart von Alkali als Hauptprodukt das β‐Diketon 5b bzw. 5c, als Nebenprodukt das α‐Diketon 3b bzw. 3c. Die Konstitution von 5b und 5c wird u.a. durch Japp‐Klingemann‐Spaltung ihrer Azo‐Kupplungsprodukte (7 → 9) bestätigt.Diazoessigester und Diazoacetophenon reagieren mit 1 ohne Katalysator sehr langsam; bei Zusatz von Bortrifluorid bzw. Zinkchlorid wurden der Diketo‐Ester 5d bzw. das Triketon 5e erhalten.
Die Darstellung von Maleinsäure‐thioanhydrid. Thermische und photochemische Cycloadditionsreaktionen mit einigen ungesättigten Verbindungen
Authors: Verbeek Michael , Scharf Hans‐Dieter , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom 1.2.3.6‐Tetrahydro‐phthalsäureanhydrid (1) wird das analoge Thioanhydrid 2 hergestellt. 2 läßt sich im sinne einer Retrodienspaltung thermisch in Maleinsäure‐thioanhydrid (3) und Butadien spalten. Die dienophile Aktivität des Maleinsäure‐thioanhydrids ist größer als die des Sauerstoffanalogen. Im Gegensatz zu Maleinsäureanhydrid reagiert das Thioanaloge photochemisch bei Raumtemperatur mit Äthylen ausschließlich zu monomeren Reaktionsprodukten. Kein Copolymeres konnte gefunden werden. Bei der Bestrahlung des Maleinsäure‐thioanhydrids in Benzol fanden wir das dem Maleinsäureanhydrid analoge Addukt.
Inhaltsstoffe der Moose, VI. Die Synthese von 2.7‐Dimethyl‐5‐methoxycarbonyl‐inden
Authors: Huneck Siegfried , Meuche Doris 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 4‐Nitro‐3‐methyl‐benzoesäure (1) wird die Synthese von 2.7‐Dimethyl‐5‐methoxycarbonyl‐inden (13) beschrieben.
Substitutionsreaktionen an Thiophosphorylhalogenid‐Verbindungen
Authors: Roesky Herbert W. , Beyer Hermann 
Published: June 2007

AbstractSPFCINH2 reagiert mit Ammoniak, Dimethylamin, Diäthylamin und Methylamin unter HCI‐Abspaltung zu SPF(NH2)2, (CH3)2NPSFNH2, (C2H5)2NPSFNH2 und CH3 NHPSFNH2 (1–4). Die entsprechende Verbindung C2H5 NHPSFNH2 (5) wird aus C2H5NHPSFNH2 mit Ammoniak unter NH4F‐Abspaltung synthetisiert. In Gegenwart von (C2H5)3N reagieren Alkohole oder Mercaptane zu CH3OPSFNH2 (6) und C2H5SPSFNH2 (7). C2H5 OPSFNH2 (8) konnte durch Ammonolyse der entsprechenden Fluor‐Verbindung dargestellt werden. Im SPFCINH2 und SPF2NH2 läßt sich ein Proton durch eine (CH3)3Si‐Gruppe ersetzen, dabei erhält man (CH3)3SiNHPSFCI (9) und (CH3)3SiNHPSF2 (10). Die Fluorierung von (CH3)2NPSCl2 und C2H5OPSCl2 mit SbF3 unter reduziertem Druck liefert die gemischten Fluor‐Chlor‐Verbindungen (CH3)2NPSFCI (11) und C2H5OPSFCI (12). Analysen, IR‐Spektren, 1H‐ und 19F‐NMR‐Daten, Massenspektren und Brechungsindizes werden mitgeteilt.
Übergangsmetallchalkogen‐Verbindungen. Die Reaktionen von H2Se mit Dithio‐Anionen des Molybdäns und Wolframs. Darstellung und Eigenschaften von Dithioselenomolybdaten und ‐wolframaten
Authors: Müller Achim , Diemann Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Darstellung und Eigenschaften von bisher nicht bekannten Ionen des Typs MeOS2Se2‐ (Me = Mo, W) und deren Salze (1,2) berichtet. Die IR‐Spektren und Elektronenabsorptionsspektren werden zugeordnet und im Zusammenhang mit den Bindungsverhältnissen diskutiert.
Untersuchungen an Diazomethanen, XXIX. Reaktionen mit dem tautomeren Diazomethyl‐Anion
Authors: Beutler Rolf , Zeeh Bernd , Müller Eugen 
Published: June 2007

AbstractAus Diazomethyllithium und Benzophenon erhält man neben Benzophenonimin (als Hydrochlorid 3), Ameisensäure‐diphenylmethylenhydrazid (7) und Benzilsäure‐diphenylmethylenhydrazid (6). Es wird eine nucleophile, vom endständigen N‐Atom des Diazomethyl‐Anions ausgehende Substitutionsreaktion über ein Oxdiazolin‐Anion als gemeinsame Zwischenstufe formuliert und es werden Zusammenhänge mit der Tautomerie im Diazomethyl‐Anion aufgezeigt.
Über α‐halogenierte Amine, XXIII. Zur Umsetzung α‐chlorierter Amine mit Oxiranen, Oxetan und α.β‐ungesättigten Äthern
Authors: Böhme Horst , Wagner Peter 
Published: June 2007

AbstractÄthylenoxid, Epichlorhydrin, Styroloxid sowie Oxetan werden durch α‐halogenierte Amine aminomethylierend gespalten; aus den entstehenden β‐ bzw. γ‐Chlor‐alkoxymethylaminen (1, 3, 17) bilden sich unter Ringschluß Oxazolidinium‐ bzw. Tetrahydro‐oxazinium‐Salze (4, 6, 18). — Dihydro‐4H‐pyran (21) und 2‐Methyl‐4.5‐dihydro‐furan (23) werden durch α‐halogenierte Amine in 3‐Stellung zu 25 und 27 aminomethyliert, Äthyl‐vinyl‐äther liefert analog 1‐Äthoxy‐3‐dialkylamino‐propen‐(1) (33b). Ausgehend von Methyl‐isobutenyl‐äther war der α‐chlorierte Äther 32c zu isolieren, der durch Hydrolyse zu 37c und Methanolyse zu 35c charakterisiert wurde. Der Aminomethylierung waren auch Methyl‐[α‐chlor‐isobutyl]‐äther (28c) und Isobutyraldehyd‐dimethylacetal (34c) zugänglich, es entstanden 29c bzw. 35c.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, VII. Über die Umsetzung von 2‐Hydroxy‐1‐phenyl‐cyclobuten‐(1)‐dion‐(3.4) mit aromatischen Aminen
Authors: Ried Walter , Kunkel Wolfgang , Isenbruck Günter 
Published: June 2007

Abstract2‐Hydroxy‐1‐phenyl‐cyclobutendion reagiert mit primären aromatischen Aminen zu 3‐Anilino. 1‐phenyl‐cyclobutendiylium‐diolaten 1. Der Methylester, das 2‐Methoxy‐1‐phenyl‐cyclobutendion, setzt sich mit aromatischen Monoaminen und o‐Phenylendiamin zu Amiden 2 bzw. einem Chinoxalinderivat 3 um.
Zur Struktur des Nardosinons, I. Funktionelle Gruppen und Ableitung einer Teilstruktur aus dem NMR‐Spektrum
Authors: Rücker Gerhard 
Published: June 2007

AbstractFür das Nardosinon wird durch Festlegung der funktionellen Gruppen und Auswertung des NMR‐Spektrums die Teilstruktur 3 abgeleitet.
Zur Struktur des Nardosinons, III. Ableitung einer Konstitutionsformel für das Nardosinon und Struktur der Hydrierungsprodukte
Authors: Rücker Gerhard 
Published: June 2007

AbstractFür das Nardosinon wird die Struktur 3 eines 5‐Oxo‐1.1.9.9a‐tetramethyl‐3a.4.5.7.8.9.9a.9b‐octahydro‐1 H‐naphtho[2.1‐c][1.2]dioxols vorgeschlagen. Die Anwesenheit eines 1.2‐Dioxolan‐Ringes ergibt sich aus der 1.3‐Stellung der Hydroxyl‐Gruppen im Dihydronardosinondiol (6).
Pseudohalogenverbindungen, XII Halogencarbonylsulfenyl‐pseudohalogenide
Authors: Haas Alois , Reinke Hartmut 
Published: June 2007

AbstractChlorcarbonylsulfenylchlorid (1) und das erstmals hergestellte Fluorcarbonylsulfenylchlorid (2) reagieren mit Silberpseudohalogeniden [AgCN, AgSCN und AgOCN] zu den entsprechenden Verbindungen. Im Falle von 1 wurden auch bifunktionelle Reaktionen beobachtet. Eigenschaften, chemische Reaktionen und Spektren der neuen Substanzen werden beschrieben.
Die Bestimmung von Substituentenkonstanten phosphorhaltiger Gruppen aus 19F‐NMR‐Spektren 3‐fluor‐phenylsubstituierter Organophosphorverbindungen
Authors: Schindlbauer Hellmuth , Prikoszovich Walter 
Published: June 2007

Abstract36 Organophosphorverbindungen, die eine oder mehrere 3‐Fluor‐phenylgruppen an Phosphor gebunden enthalten, wurden synthetisiert, ihre chemischen Verschiebungen gegen Fluorbenzol bestimmt und daraus die óm‐Werte berechnet. Wie bei den p‐Verbindungen sind die stärksten Akzeptoren die P(O)CI2‐ und die P(S)Cl2‐, die schwächsten die P(CH3)2‐ und die PH2‐Gruppe. Die chemische Verschiebung zeigt eine deutliche Lösungsmittelabhängigkeit; diese wird diskutiert.
Über die Reaktionen der 6‐Desoxy‐D‐gluco‐hepturonsäure und der 6‐Desoxy‐D‐gluco‐heptodialdose
Authors: Zu Reckendorf Wolfgang Meyer 
Published: June 2007

AbstractDie 6‐Desoxy‐D‐gluco‐hepturonsäure lactonisiert nicht wie die D‐Glucuronsäure. Versuche, ein 7.1‐Lactam, 7.1‐Thiolacton oder ein 7.3‐Lacton darzustellen, verliefen negativ. Im letzteren Fall tritt eine Ausweichreaktion unter Bildung des 7.4‐Lactons ein. In der Furanoseform ist die Bildung eines δ‐Lactons möglich (20). Durch partielle Reduktion entsteht das Halbacetal 21, das bei der Hydrolyse neben der 6‐Desoxy‐D‐gluco‐heptodialdose 22 das 2.4.6‐Trioxa‐adamantan‐Derivat 23 liefert.
Chemie nucleophiler Carbene, XVI. 2‐Thio‐coffein und 5‐Oxo‐7‐methylimino‐1.4‐dimethyl‐1.4.5.7‐tetrahydro‐imidazo[4.5‐d][1.3]thiazin
Authors: Walentowski Rüdiger , Wanzlick Hans‐Werner 
Published: June 2007

AbstractÜber 1.3.7‐Trimethyl‐hypoxanthiniumsalze (4) wird 2‐Thio‐coffein (2) erstmalig erhalten. Die in der Literatur als 2‐Thio‐coffein angesprochene Verbindung ist 5‐Oxo‐7‐methylimino‐1.4‐dimethyl‐1.4.5.7‐tetrahydro‐imidazo[4.5d][1.3]thiazin (3), also ein „1‐Thia‐coffein”︁ ‐Derivat.
Untersuchungen über die Glykoside von Baptisia tinctoria, III. Synthese des Pseudobaptisins
Authors: Wagner Hildebert , Hörhammer Ludwig , Budweg Wolfgang , Major Ádám , Farkas Lorand 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur des aus Baptisia tinctoria isolierten Pseudobaptisins wurde durch Kupplung von Pseudobaptigenin mit α‐Acetobromrutinose endgültig bewiesen.
Synthese und Reaktionen von α‐Nitro‐β‐methoxy‐propionsäure‐methylester, einem „geschützten α‐Nitro‐acrylsäureester”︁. 2.4.6‐Tricyan‐pyridin‐N‐oxid aus Nitroacetonitril
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Alles Hans‐Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDer aus α‐Brom‐α‐nitro‐β‐hydroxy‐propionsäure‐methylester (6) durch Methylierung und reduktive Enthalogenierung glatt darstellbare α‐Nitro‐β‐methoxy‐propionsäure‐methylester (1) geht leicht in den unbeständigen α‐Nitro‐acrylsäure‐methylester (2) über, welcher durch Michael‐Addition mit 1 oder durch Diels‐Alder‐Reaktion mit Anthracen abgefangen werden kann. Kalium‐aci‐α‐nitro‐β‐hydroxy‐propionitril (9) ergibt beim Ansäuern 2.4.6‐Tricyanpyridin‐N‐oxid (10).
Spektroskopische Untersuchungen zur Thermo‐, Piezo‐ und Photochromie von Bixanthyliden‐(9.9′) und Biflavenyliden‐(4.4′)
Authors: Kortüm Gustav , Krieg Peter 
Published: June 2007

AbstractFrühere spektroskopische Messungen über die Thermochromie, Photochromie und Piezochromie der Dehydrodianthrone werden auf Bixanthyliden‐(9.9′) und Biflavenyliden‐(4.4′) ausgedehnt. Das Bixanthyliden verhält sich weitgehend analog wie das Dehydrodianthron, auch in Bezug auf die photosensibilisierte Dehydrierung; ein Unterschied besteht darin, daß die photochrome Umwandlung erst bei wesentlich tieferer Temperatur eintritt und daß unter diesen Bedingungen nur die mit der thermochromen Form identische Molekülform B, nicht dagegen die Molekülform C gebildet wird. Der Vorgang ist vollkommen reversibel. — Die Biflavenylidene‐(4.4′) zeigen in Lösung weder Thermochromie noch Photochromie, dagegen im Kristallzustand eine ausgeprägte Piezochromie und oberhalb 200° auch Thermochromie. In Lösung sowohl wie im molekulardispers adsorbierten Zustand findet man nur die rote Form des Moleküls, es gibt kein temperatur‐ oder lösungsmittel‐abhängiges Gleichgewicht zwischen zwei Molekülformen. Die Deutung der beiden Formen als cis‐trans‐Isomere ist in Lösung mit Sicherheit, im Kristall mit großer Wahrscheinlichkeit auszuschließen. Unsere Messungen lassen vermuten, daß in Lösung ausschließlich eine ebene Molekülform, im Kristall eine leicht gefaltete Molekülform vorliegt, die unter Druck bzw. bei hoher Temperatur ebenfalls in die ebene Form übergehen kann.
Metallhydrazide, XVII. Synthese von Arylhydrazinen aus Natrium‐arylsulfonaten und Natriumhydrazid
Authors: Kauffmann Thomas , Burkhardt Werner 
Published: June 2007

AbstractAromatische Sulfonsäuren lassen sich durch Umsetzung ihrer Natriumsalze mit Natriumhydrazid in hydrazin‐haltigem Äther bei 35° rasch und in der Regel nahezu quantitativ in entsprechende Arylhydrazine überführen. Ähnlich glatt reagieren Natriumbenzolsulfinat mit Natriumhydrazid zu Phenylhydrazin und Natrium‐4‐methyl‐benzolsulfonat mit Natrium methylhydrazid zu N‐Methyl‐N‐[4‐methyl‐phenyl]‐hydrazin. Diese Reaktionen verlaufen nach dem Additions‐Eliminierungs‐Mechanismus der nucleophilen aromatischen Substitution. — Bei der Benzol‐disulfonsäure‐(1.3) wird mit Natriumhydrazid nur eine der beides Sulfonsäuregruppen gegen den Hydrazinorest ausgetauscht, bei der 2.4.6‐Trimethyl‐benzolsulfonsäure tritt vorwiegend reduktive Entsulfonierung ein.
Alkoxy‐diazenium‐Salze, V. Konstitutionsermittlung und Reaktionen von quartären s‐Triazolo‐[4.3‐α]pyridin‐ium‐(2)‐Salzen
Authors: Eicher Theophil , Hünig Siegfried , Nikolaus Peter 
Published: June 2007

AbstractEs wird bewiesen, daß den aus Alkoxy‐diazenium‐Salzen und Pyridin, Chinolin oder Isochinolin entstehenden Quartärsalzen (23–25) die s‐Triazolo[4.3‐α]pyridin‐Struktur zugrunde liegt. An die Salze werden reversibel Hydrid‐Ionen addiert. Ringöffnung mit Hydroxyl‐lonen führt zu den ursprünglichen Heterocyclen mit 2‐ständiger Aryl‐formyl‐hydrazino‐Gruppe (33, 34), die glatt zu den 2‐Arylazo‐heterocyclen (39, 40), oxydiert werden können. In 23, 24 wird H am C‐3 (bzw. C‐1) gegen D ausgetauscht. CH3 an C‐3 (bzw. C‐1) ermöglicht die Synthese von Enaminen (Monomethincyaninen) (56–63).
Actinomycine, XXXIV. Synthesen von Actinomycinen und actinomycinähnlichen Chromopeptiden, VII. Pseudo‐actinocinyl‐bis‐L‐threonin
Authors: Brockmann Hans , Schulze Erich 
Published: June 2007

AbstractOxydation von O‐Acetyl‐N‐[3‐amino‐2‐hydroxy‐4‐methyl‐benzoyl]‐L‐threonin‐methylester (20h) mit Kaliumhexacyanoferrat(III) liefert zu 90% ein chromatographisch trennbares Gemisch aus 2.5 Teilen Pseudo‐actinocinyl‐bis‐[O‐acetyl‐L‐threonin‐methylester] (21b) und 1 Teil N.N′‐[2‐Hydroxy‐4.9‐dimethyl‐phenoxazon‐(3)‐dicarbonyl‐(1.6)]‐bis‐[O‐acetyl‐L‐threonin‐methylester] (22b). Da nach diesem Kondensationsverlauf bei der Synthese von Pseudoactinomycinen (z. B. 13a) analoge Trennungen wie die von 21b.22b erforderlich werden und diese am Schluß der Synthese am einfachsten sind, ist für die Darstellung von Pseudo‐actinomycinen die oxydative Kondensation von N‐[3‐Amino‐2‐hydroxy‐4‐methyl‐benzoyl]‐pentapeptid‐lactonen wie 11a das Verfahren der Wahl.
Reaktionen mit Halogenwasserstoffaddukten der Nitrile, I. Eine neue Isochinolinsynthese
Authors: Simchen Gerhard , Krämer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie intramolekulare Acylierung von Halogenwasserstoffaddukten der 2‐Cyanmethyl‐benzoyl chloride (2) führt zu 3‐Halogen‐isochinolonen‐(1) (3).
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XVI. Einwirkung von Lithium‐ und Magnesiumorganylen auf β‐ Tosyloxy‐aldehyde
Authors: Nerdel Friedrich , Kaminski Horst , Weyerstahl Peter 
Published: June 2007

AbstractDie β‐Tosyloxy‐aldehyde 10 und 11 ergeben mit CH3Li die Spiro‐oxetane 13 und 14, deren Bildung bei der Reaktion mit CH3MgX zurücktritt. Dagegen werden aus 9 – 12 mit Magnesiumorganylen die tertiären Alkohole 15 – 19 und daneben die sekundären Alkohole 20 bis 23 gebildet. Umsetzung des deuterierten Aldehyds 34 zum tertiären Alkohol 35 und dessen unabhängige Synthese beweisen die Hydrid‐Wanderung des Aldehyd‐Wasserstoffes zum α‐ständigen C‐Atom. Isolierbare Vorstufen der tertiären Alkohole sind die entsprechenden Ketone. Es wird ein Mechanismus postuliert, der eine starken Nachbargruppeneffekt zwischen der Tosylatgruppe und dem Magnesiumorganyl voraussetzt.
Photoreaktionen von o‐Chinonen mit Olefinen: Addition von Phenanthrenchinon‐(9.10) an Chlorolefine und Phenanthrenderivate
Authors: Farid Samir , Hess Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Photoreaktionen von Phenanthrenchinon mit den Chlorolefinen 1.1‐Di‐,cis‐ und trans‐1.2‐Di‐, Tri‐ und Tetrachloräthylen sowie α‐Chlor‐stilben und 2‐Chlor‐inden führen zur Bildung verschiedener Typen von 2:1‐Addukten neben den primär gebildeten Ketooxetan und Dihydrodioxin‐Derivaten. Phenanthrenchinon kann photochemisch an die 9.10‐Doppelbindung von 9‐Brom‐phenanthren und anderen Phenanthrenderivaten addiert werden. Die 1.2‐ und 1.4‐Cycloadditionen verlaufen zweistufig. Die Addition von Triplett‐Phenanthrenchinon an Olefine stellt einen elektrophilen Angriff dar; die Reaktionskonstanten werden durch Chlor‐Substitution des Olefins erniedrigt und von Methylsubstituenten erhöht.
Über die unterschiedliche Ammonolyse von S‐Methyl‐ und S‐Äthyl‐Gruppen in den S. S‐Dialkyl‐sulfodiiminen
Authors: Appel Rolf , Ross Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie Einwirkung von Kaliumamid auf S.S‐Diäthyl‐sulfodiimin (1) und S‐Methyl‐S‐äthyl‐sulfodiimin (6) in fl. NH3 verläuft zwischen −70 und 0° unter Salzbildung. Im Autoklaven erfolgt zwischen 100 und 110° Spaltung der CS‐Bindungen, bei der die Methylgruppe grundsätzlich als Methan, eine der Äthylgruppen dagegen als Äthylamin austritt. Das S.S‐Diäthyl‐sulfodiimin wird dabei zum Aza‐Analogon der dischwefligen Säure umgesetzt, das in Form seines Pentakaliumsalzes (5) ausfällt.
Untersuchungen mit Triaryl‐phenoxy‐Kationen
Authors: Dimroth Karl , Thomas Heinz 
Published: June 2007

AbstractDie Tetrafluoroborate der Triaryl‐phenoxy‐Kationen werden einerseits leicht in einer zweistufigen Reduktion über ihre beständigen Radikale zu den Phenolen reduziert, andererseits vermögen sich Nucleophile an den C‐Atomen 4 und 2 bzw. 6, wie auch am O‐Atom zu addieren. Der Einfluß verschiedener Nucleophile auf das Verhalten bei der Addition wird näher untersucht.