bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Nitrierung aktivierter Arene in der Gasphase
Authors: Attinà Marina , Cacace Fulvio , De Petris Giulia 
Published: July 2007

Bei der Titelreaktion ist die Bildung eines „frühen Komplexes”︁, des Gasphasen‐Analogons des Begegnungskomplexes in Lösung, ab einer bestimmten Aktivierung des Arens geschwindigkeitsbestimmend (Nitrierungsagens ist [RNO3H]⊕, R = CH3, CF3CH2). Damit läßt sich auch verstehen, warum bei dieser Reaktion die intermolekulare Selektivität zwischen Toluol und 1,2,3,5‐Tetramethylbenzol gering ist, die intramolekulare Selektivität bei Benzylmesitylen 1 dagegen groß; hierbei wird bevorzugt 2 gebildet.magnified image
[(η5‐C5Me5)2Ti2P6], ein verzerrtes Dimetallaphosphacuban
Authors: Scherer Otto J. , Swarowsky Herbert , Wolmershäuser Gotthelf , Kaim Wolfgang , Kohlmann Stephan 
Published: July 2007

Rotbraune, an der Luft handhabbare Kristalle bildet 1, das bei der Cothermolyse von [Cp2*Ti(CO)2] und P4 entsteht. 1 unterscheidet sich NMR‐spektroskopisch deutlich von den Tripeldecker‐Komplexen [(Cp*M)2‐(μ,η6‐P6)] (M = Mo, W, V) und läßt sich elektrochemisch leicht oxidieren sowie ideal reversibel reduzieren. Statt eines verzerrten Cubangerüsts kann man in der Struktur von 1 auch einen P6‐Ring in Sesselkonformation mit zwei Cp*Ti‐ „Hauben”︁ erkennen.magnified image
[As3Br12]3− und [As8I28]4− — strukturell neuartige, diskrete Halogenoarsenat(III)‐Ionen
Authors: Sheldrick William S. , Häusler Hans‐Joachim 
Published: July 2007

Wie vielfältig sich die Verknüpfung von EF6‐Oktaedern variieren läßt, wird einmal mehr an den beiden Titel‐Anionen deutlich, die als kristalline Triethylammoniumsalze erhalten werden konnten. In [As3Br12]3− teilt das zentrale AsBr6‐Oktaeder zwei Flächen mit einer gemeinsamen Ecke mit zwei weiteren AsBr6‐Oktaedern. [As8I28]4− (rechts abgebildet) besteht formal aus acht kantenverbrückten AsI6‐Oktaedern.magnified image
Hohe Stereoselektivität bei Lewis‐Säure‐katalysierten und bei unkatalysierten Diels‐Alder‐Reaktionen des Fumarsäureesters von (S)‐Ethyllactat
Authors: Hartmann Horst , Hady Abdel Fattah Abdel , Sartor Karina , Weetman John , Helmchen Günter 
Published: July 2007

Enantiomere Diastereomere nach Wahl sind aus dem Fumarat 1 und Dienen zugänglich. So ergibt die unkatalysierte Diels‐Alder‐Reaktion von 1 mit Cyclopentadien bevorzugt das Diastereomer 2a (2a : 2b = 98 : 2); mit TiCl4 als Katalysator entsteht dagegen überwiegend 2b (2a : 2b = 5 : 95). Analoge Resultate wurden auch mit weniger reaktiven Dienen erhalten [R*–OH = (S)‐Ethyllactat].magnified image
Isovalente und gemischtvalente Ylid‐Komplexe des Golds: Aufbau dreikerniger Verbindungen mit Doppelschaufelradstruktur
Authors: Schmidbaur Hubert , Hartmann Christoph , Reber Gabriele , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Die ersten Organo‐trigold‐Komplexe, die Titelverbindungen 1, × = Cl, Br, I, zeichnen sich durch besondere Strukturmerkmale aus. In 1 dient AuIII als Spiro‐Atom; seine quadratisch‐planare Koordination wird durch zwei flankierende AuI‐Zentren zur pseudo‐oktaedrischen Koordination erweitert. 1 ist farblos und an der Luft stabil.magnified image
Synthese von β‐, γ‐, δ‐, ϵ‐ und ζ‐Zinkketonen und deren übergangsmetallkatalysierte Reaktion mit Kohlenstoff‐Elektrophilen
Authors: Tamaru Yoshinao , Ochiai Hirofumi , Nakamura Tatsuya , Yoshida Zen‐Ichi 
Published: July 2007

C‐C‐Verknüpfungen in praktisch beliebigem Abstand von der Carbonylgruppe eines Ketons ermöglichen die recht stabilen Zinkketone 1 (X = Alkyl, Aryl; n = 2–6), die durch Einschieben von Zn in die C–I‐Bindung der entsprechenden Iodketone entstehen. Ein Beispiel für die Umsetzung von 1 mit Elektrophilen beschreibt Gleichung (a). Die Ausbeute beträgt 77%.magnified image
Simultane primäre und sekundäre Koordination eines neutralen Liganden in einem makrocyclischen Rhodium(III)‐Komplex
Authors: Ferguson George , Matthes Karen E. , Parker David 
Published: July 2007

Durch eine bemerkenswerte Koordination eines Wassermoleküls zeichnet sich die oktaedrische Titelverbindung 1 aus. H2O ist primär an RhIII und sekundär durch zwei stabilisierende H‐Brücken an O‐Atome des Liganden gebunden. Die beiden H‐Atome besetzen drei Positionen und bilden noch eine weitere H‐Brücke zu einem F‐Atom von PF6⊖.magnified image
Abschätzung der konfigurativen Stabilität chiraler Organometallreagentien
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Lanz Joachim , Metternich Rainer , Tarara Gerhard , Hoppe Dieter 
Published: July 2007

Relative Racemisierungsgeschwindigkeiten chiraler Organometallreagentien lassen sich durch Umsetzung des racemischen Reagens mit einem chiralen Aldehyd – einmal racemisch, einmal enantiomerenrein – gewinnen [Gl. (a)]. Je größer die konfigurative Stabilität des Reagens ist, desto stärker unter‐scheiden sich die Produktverhältnisse für den racemischen und den enantiomerenreinen Aldehyd.magnified image
Trithiodeltat, ein neues, aromatisches Thioxokohlenstoff‐Dianion
Authors: Baum Gerhard , Kaiser Franz‐Josef , Massa Werner , Seitz Gunther 
Published: July 2007

C3S, hinter dieser Summenformel verbirgt sich das kleinstmögliche Thioxokohlenstoff‐Dianion, das jetzt in Form mehrerer Salze, z. B. 1, erhalten werden konnte. Aus der Röntgenstrukturanalyse von 1 lassen sich wertvolle Informationen über das Bindungssystem dieses Dianions mit ideal delokalisierten π‐Elektronen gewinnen.magnified image
Valenzisomerie zwischen 1‐Phosphanorcaradienen und 1‐Phospha‐2H‐tropylidenen (2H‐Phosphepinen)
Authors: Märkl Gottfried , Beckh Hans J. , Ziegler Manfred L. , Nuber Bernd 
Published: July 2007

Λ3σ3‐ und λ3σ2‐Phosphor können bei pericyclischen Reaktionen ineinander umgewandelt werden. Dies wird durch die Produkte der Reaktion von 1 mit Diazoalkanen erneut belegt. Während 2 das erwartete Phosphanorcaradien ist, kann die Bildung von 4 nur durch 1,3‐dipolare Cycloaddition eines zweiten Moleküls Diazoalkan an 3, das Valenzisomer von 2 (Ph2 ⟹ H,R), erklärt werden (R = H,Me).magnified image
Elektrocyclische öffnung von 2,3‐Benzo‐ und 2,3;7,8‐Dibenzobicyclo[4.2.0]octa‐2,4,7‐trien; benzoanellierte Übergangszustände
Authors: Grimme Wolfram , Lex Johann , Schmidt Thomas 
Published: July 2007

Benzoide Doppelbindungen beteiligen sich leicht an pericyclischen Reaktionen, doch wird dies durch eine rasche Rückreaktion häufig verschleiert. Sicher nachgewiesen werden konnte dieses Phänomen jetzt bei dem in Position 4 deuterierten Kohlenwasserstoff 1, der sich bei 100°C über die o‐chinoiden Zwischenstufen 2 und 2′ mit seinem Markierungsisomer 1′ ins Gleichgewicht setzt (K = 1.13, k(100.6°C) = (7.45±0.06) × 10−5s−1).magnified image
Röntgenstrukturanalyse der Li2‐Verbindung von Bis(trimethylsilyl)methylphenylsulfon; Strukturelemente eines α‐Sulfonyl‐ und eines komplexstabilisierten ortho ‐Sulfonyl‐ „Carbanions”︁
Authors: Hollstein Werner , Harms Klaus , Marsch Michael , Boche Gernot 
Published: July 2007

Die Bildung von C‐Li‐O‐S‐C‐Fünfringen ist das wichtigste Charakteristikum bei der doppelten Lithiierung von Bis(trimethylsilyl)methylphenylsulfon 1 (R = R′ = H), bei der 2 entsteht. 2 liegt im Kristall als Dimer vor, wobei die beiden Monomere über Li2O2‐Vierringe verknüpft sind. Die Struktur wird im Kristall durch vier Ether‐Liganden pro Dimer stabilisiert. Wechselwirkungen zwischen Li⊕ und den „carbanionischen”︁ C(SiMe3)2‐Gruppen bestehen nicht. Das sp2‐Orbital des ortho‐C‐Atoms von 2 zeigt auf die Mitte zwischen den beiden Li⊕‐Ionen.magnified image
Polystannane Ph3Sn(tBu2Sn)nSnPh3 (n = 1–4) — auf dem Weg zu molekularen Metallen?
Authors: Adams Stefan , Dräger Martin 
Published: July 2007

Eine Verringerung der HOMO‐LUMO‐Energiedifferenz mit wachsender Kettenlänge bei den im Titel genannten Polystannanen 2 ist Indiz für einen fließenden Übergang zwischen kovalent gebundenen Polystannanen und metallischem Zinn und damit Grund, die Titelfrage mit ja zu beantworten. Die nach Gleichung (a) synthetisierten vier Polystannane sind all‐trans‐konfiguriert, und in 2, n=4, liegt die bisher längste Sn–Sn‐Bindung vor.magnified image
Molekulare Erkennung: Einfluß von Stapelwechselwirkungen auf das Verhältnis von Watson‐Crick‐ zu Hoogsteen‐Basenpaarung in einem Modell des Adenin‐Rezeptors
Authors: Rebek Julius , Williams Kevin , Parris Kevin , Ballester Pablo , Jeong Kyu‐Sung 
Published: July 2007

Trotz idealer Konformation der beiden Naphthylester 1a,b im Festkörper bilden diese mit 9‐Ethyladenin in Lösung keine Kante‐auf‐Fläche‐Assoziate. Vielmehr entstehen durch Stapelwechselwirkungen, wie detaillierte NOE‐ und 2D‐NOESY‐NMR‐Messungen ergaben, bevorzugt Fläche‐auf‐Fläche‐Assoziate wie 2, wobei sich die Art der Basenpaarung und die Bindungsstärke durch Substituentenvariation gezielt beeinflussen lassen.magnified image
Dibenzo[fg,mn]octalen und Cycloocta[def]phenanthren, neue Modelle für die Konformationsanalyse von Biphenylsystemen
Authors: Heinz Willi , Langensee Peter , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Auf fast die Hälfte geht der Verdrillungswinkel der Biphenyleinheit zurück, wenn man von 1 zu 2 übergeht. Dagegen sollte er aufgrund der UV‐Spektren in 3 größer als in 1 sein. 3 zeigt im Dianion eine Symmetrieerniedrigung durch Ladungslokalisation, so daß eine ungeladene Butadienbrücke abgebeugt bleiben kann. Als Folge der Ladungslokalisation haben in 32⊖ nicht die zentralen Brückenkopfatome die höchste Ladungsdichte; mit Me2SO4 entsteht ausschließlich 4.magnified image
Pentasila[1.1.1]propellan — Voraussagen zu Struktur, Bindung und Spannungsenergie
Authors: Von Ragué Schleyer Paul , Janoschek Rudolf 
Published: July 2007

Ein lohnendes Syntheseziel ist die Titelverbindung 1, von der gemäß den Ergebnissen von ab‐initio‐Rechnungen nur ein Bindungsdehnungsisomer stabil sein sollte. Die Brückenkopf‐Si‐Atome sind 2.73 Å voneinander entfernt, und die Bindungsordnung zwischen ihnen beträgt nur 0.176. Dies ist in Einklang mit dem erheblichen Diradikal‐Charakter der Singulett‐Wellenfunktion von 1 und mit der Tatsache, daß Si‐Vierringe energetisch günstiger sind als Si‐Dreiringe.magnified image
Beweis der (S,S)‐Konfiguration von (—)‐Bisseton durch Synthese aus D‐Glucose
Authors: Brehm Manfred , Dauben William G. , Köhler Peter , Lichtenthaler Frieder W. 
Published: July 2007

In acht Stufen und mit 37% Gesamtausbeute läßt sich (S,S)‐Bisseton 1, ein Inhaltsstoff der gorgonischen Weichkoralle Briareum polyanthes, aus D‐Glucose synthetisieren. Zentrale Zwischenstufe ist das Dihydropyranon 2, dessen sechsstufige, in zwei Eintopfreaktionen zusammengefaßte Synthese aus D‐Glucose stark verbessert wurde und jetzt im 100g‐Maßstab möglich ist. Für die Umwandlung von 2 in 1 führen zwei Wege zum Ziel.magnified image
Verknüpfung zweier Ethinmoleküle am Nickelatom zu einem Nickelacyclopentadien‐Komplex
Authors: Pörschke Klaus‐Richard 
Published: July 2007

Die Ni‐katalysierte Cyclooligomerisation von Acetylen nach Reppe verläuft wahrscheinlich schrittweise, wobei eine Nickelacyclopentadien‐Zwischenstufe durchlaufen werden sollte. Durch Umsetzung von 1 mit Ethin im Überschuß und iPr2PCH2CH2PiPr2 in Pentan bei −78°C (!) konnte jetzt mit 2 erstmals ein NiC4H4‐Komplex erhalten werden, der IR‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert wurde. In der Formel von 2 wurde rechts eine Ni(iPr2PCH2CH2PiPr2)‐Einheit weggelassen.magnified image
Regioselektive Protonierung von Allylanionen
Authors: Hünig Siegfried , Klaunzer Norman , Schlund Rüger 
Published: July 2007

Welchen Einfluß hat die Protonenquelle auf das Verhältnis von α‐ zu γ‐Protonierung bei Allylanionen? Dies wurde versucht, mit den Modellverbindungen 1 zu klären. Das Verhältnis 2a:3a variiert von >99:1 (z. B. XHH2O, MeOH, tBuOH) bis 66:34 (MeCH(CO2Et)2), das Verhältnis 2b:3b von 95:5 (D2O, MeOD) bis 10:90 (MeCH(CO2Et)2). a, ArylPh; b, Aryl3,5‐Cl2C6H3.magnified image
Dipyrrolo[1,2‐a:2′,1′‐c]chinoxaline: Ein neues Heterocyclensystem
Authors: Kaupp Gerd , Voss Heike , Frey Herbert 
Published: July 2007

Cyclische N‐Oxide als Partner für Cycloadditionsreaktionen: Unter Wasser‐abspaltung reagieren sowohl die Mono‐ als auch die Dioxide von Chinoxalinen, die in α‐Position zum N‐Atom methylsubstituiert sind, regioselektiv mit Phenylpropiolsäuremethylester. Aus den Oxiden von 1 entstehen beispielsweise die Heterocyclen 2 bzw. 3.magnified image
Enzymatische Baeyer‐Villiger‐Oxidationen durch flavinabhängige Monooxygenasen
Authors: Walsh Christopher T. , Chen Y.‐C. Jack 
Published: July 2007

AbstractSeit einiger Zeit findet die Biochemie der Mikroorganismen wieder verstärktes Interesse. Dies beruht nicht zuletzt auf der Tatsache, daß ständig mehr unnatürliche organische Substanzen in die Biosphäre gelangen und deshalb Mikroorganismen zum Abbau dieser Xenobiotica gesucht werden. Weiterhin haben Fortschritte auf dem Gebiet der Gentechnologie neue Möglichkeiten eröffnet, die „chemische Fabrik”︁ der Bakterien zu nutzen. Durch die Baeyer‐Villiger‐Reaktion können relativ einfach Ketone in Ester oder Lactone umgewandelt werden; die Reaktion ist für die organische Synthese äußerst nützlich. Jedoch läßt die Ausbeute zu wünschen übrig, und hin und wieder sind drastische Reaktionsbedingungen nötig. Es gibt nun Bakterien, die in Medien mit aliphatischen Verbindungen leben können und Enzyme besitzen, die Baeyer‐Villiger‐Reaktionen katalysieren. Diese Enzyme, sogenannte Monooxygenasen, sind am Abbau acyclischer und alicyclischer Ketone zu einfacheren Verbindungen beteiligt. Bemerkenswert ist die Vielzahl von Reaktionen, die von einigen dieser Enzyme katalysiert wird. Aufgrund dieser Mannigfaltigkeit und der Zugänglichkeit von reinen Enzymen mit Hilfe der Gentechnologie erhöhen sich die Chancen, diese Biokatalysatoren als Reagentien für die organische Synthese nutzen zu können.
3,3,6,6‐Tetramethylcyclohexin
Authors: Sander Wolfram , Chapman Orville L. 
Published: July 2007

Blitzvakuum‐Pyrolyse des Cyclopropenons 1 ergibt bei 300–400°C CO und die IR‐spektroskopisch und chemisch charakterisierte Titelverbindung 2, die in einer Argonmatrix bei 12 K abgefangen werden kann. Bei Bestrahlung von 2 in Anwesenheit von Co entsteht wieder 1. Das Cyclohexinderivat 2 dimerisiert bei 45 K zu 3.Bei sehr hohen Temperaturen zerfällt das aus 1 entstehende Cyclohexin 2 unter Cycloreversion zu Ethylen und Tetramethylbutatrien. magnified image
2,4,6‐Ph3C6H2M (M = Cu, Ag), monomere CuI‐ und AgI‐Komplexe mit der Koordinationszahl 1
Authors: Lingnau Regine , Strähle Joachim 
Published: July 2007

Die sehr ungewöhnliche Koordinationszahl 1 am Metall, die eine hohe Reaktivität gegenüber kleinen Molekülen wie NO und CO zur Folge hat, konnte in den Titelverbindungen Ph3C6H2M (M = Cu: 1a, M = Ag: 1b) erstmals dank des sterisch äußerst anspruchsvollen Arylliganden „1,3,5‐Triphenylphenyl”︁ verwirklicht werden. Die Cl‐Metall‐Abstände sind extrem kurz (1a:1.890(6) Å, 1b: 1.902)1 Å). magnified image
Synthese und Eigenschaften von Nα‐Di‐tert‐butoxycarbonyl‐ und Nα‐Benzyloxycarbonyl‐tert‐butoxycarbonylaminosäuren
Authors: Gunnarsson Kerstin , Grehn Leif , Ragnarsson Ulf 
Published: July 2007

Vielseitig einsetzbar sollten die N‐geschützten Aminosäuren 1 und 2 sein, die nun in guten bis sehr guten Ausbeuten zugänglich sind. Als beste Schutzgruppe für die Carboxyfunktion erwies sich die Allylgruppe. Der präparative Nutzen von 1 und 2 wurde durch die Synthese einiger mit Leu‐Enkephalin verwandter Dipeptide gezeigt. magnified image
Reduktion mit Hefezellen, der Schlüsselschritt einer effizienten Synthese von (3S,4S)‐4‐Amino‐3‐hydroxypentansäuren
Authors: Raddatz Peter , Radunz Hans‐Eckart , Schneider Günther , Schwartz Harry 
Published: July 2007

Hochdiastereoselektiv und in großen Mengen kann 1 mit Hansenula anomala reduziert werden. Aus 50 g 1 lassen sich 35 g des (3S)‐Alkohols 2 mit 98% de gewinnen. 1 wurde aus Malonat und dem Imidazolid der Aminosäure Phenylalanin erhalten. Damit sollten je nach Wahl der α‐Aminosäure fast beliebige Statin‐Analoga – (3S)‐R‐CH(NH2)CH(OH)CH2CO2H – zugänglich sein, die unter anderem als Bestandteile blutdrucksenkender Medikamente von Interesse sind. magnified image
Nachweis einer gefalteten Konformation von Methotrexat in Lösung
Authors: Faupel Peter , Buß Volker 
Published: July 2007

Ein enger Kontakt der beiden chromophoren Ringsysteme im Antimetabolicum Methotrexat kommt durch Faltung des Moleküls zustande (siehe kleines Bild rechts). Das ist das Ergebnis einer UV‐ und CD‐spektroskopischen Untersuchung bei tiefer Temperatur. Die Konformation wird durch Wasserstoffbrücken zusammengehalten. magnified image
[(η5‐C5Me4Et)Rh(μ,η2‐P2)2Rh(η5‐C5Me4Et)], ein Sandwichkomplex mit P4‐Rechteck
Authors: Scherer Otto J. , Swarowsky Magdalena , Wolmershäuser Gotthelf 
Published: July 2007

Gibt es cyclo‐P4 als Komplexligand? Eine Teilantwort auf diese Frage wird durch die Strukturaufklärung der Titelverbindung 1 ermöglicht. Sie wurde durch Cothermolyse von [(C5Me4Et)Rh(CO)2] und weißem Phosphor (P4) synthetisiert. Die vier P‐Atome in 1 bilden ein (P2)2‐Rechteck, das parallel zu den beiden Fünfringen angeordnet ist (Rh:schraffiert; P:schwarz). magnified image
Umsetzung von 1,3‐Azaphosphininen mit 2‐tert‐Butyl‐1‐phosphaethin – 9‐Aza‐2,4,6‐triphosphatetracyclo‐[5.3.0.02,4.03,6]deca‐8,10(1)‐dien
Authors: Märkl Gottfried , Dietl Stefan , Ziegler Manfred L. , Nuber Bernd 
Published: July 2007

Tetracyclische Käfigverbindungen 3 entstehen überraschenderweise bei der Titelreaktion aus 1 und dem Phosphaalkin 2 (Molverhältnis 1:2). Mit Alkinen setzt sich 1 bekanntlich über die nicht stabilen Heterobarrelene zu Phosphininen um. Würde sich 2 hier wie ein Alkin verhalten, so müßte es 1,3‐Diphosphinine mit 1 bilden. magnified image
Templatsynthese von makrocyclischen Multiphosphanliganden mit funktionellen Gruppen
Authors: Brauer David J. , Lebbe Thomas , Stelzer Othmar 
Published: July 2007

Der Templateffekt von NiIIwurde genutzt, um substituierte Kronenphosphane – Phosphoranaloga der Kronenether – in komplexierter Form herzustellen. Über die wahrscheinliche Zwischenstufe 3 addiert sich 1 praktisch quantitativ an das in den Komplex 2 eingebundene tertiär‐disekundäre Triphosphan. Die Reaktivität der P‐N‐Bindung von 4 ermöglicht den Einbau anderer Substituenten wie Cl⊖ und SH⊖ in das Ligandengerüst. magnified image
Synthese, Struktur und Bindungsverhältnisse von [Cl2Sn{Rh(PMe3)3Cl}2].THF, einer ungewöhnlichen SnIIRhI‐Verbindung
Authors: Chan Dominic M. T. , Marder Todd B. 
Published: July 2007

Im durchscheinenden Licht rot und im reflektierten Licht grün erscheinen Kristalle des Titelkomplexes 1, der bei der Umsetzung von [Rh(PMe3)3Cl] mit 0.5 Äquiv. SnCl2 in THF in 89% Ausbeute erhalten wird. Die Struktur des elektronenreichen Komplexes 1 ist durch eine gewinkelte Rh‐Sn‐Rh‐Einheit (142.52(3)°) gekennzeichnet. Ein analoger Ir2Sn‐Komplex wurde gleichfalls synthetisiert. magnified image
Ein Pt2AgH2‐Komplex
Authors: Albinati Alberto , Demartin Francesco , Venanzi Luigi M. , Wolfer Martin K. 
Published: July 2007

Ein Ag(PtH)2‐Spirocyclus ist das Kernstück des Komplexes 1, der bei der Zugabe von Ag[CF3SO3] zu zwei Äquivalenten trans‐[PtH(C6Cl5)(PEt3)2] in Ether entsteht. Die Pt‐Ag‐Abstände und Pt‐H‐Ag‐Winkel sind relativ klein (2.791(1) Å bzw. 107(2)°). Das zentrale Ag‐Atom kann als linear oder als pseudo‐tetraedrisch koordiniert betrachtet werden.magnified image
Stabile Sandwich‐Komplexe mit Pentamethylpyrrol‐Liganden
Authors: Kuhn Norbert , Horn Eva‐Maria , Zauder Edgar , Bläser Dieter , Boese Roland 
Published: July 2007

Die Koordinationseigenschaften von Pentamethylpyrrol und Arenen sind ähnlich; dies ergibt ein Vergleich spektroskopischer Daten und chemischer Eigenschaften der Pentamethylpyrrol‐Komplexe 1 und 2 mit den entsprechenden Arenkomplexen. 1 und 2 sind durch Umsetzung der Sulfankomplexe [CpM(SMe2)3][BF4]n (M  Fe, n  1; M  Co, n = 2) mit Pentamethylpyrrol zugänglich.magnified image
Tris(2,3‐di‐tert‐butylcyclotriphosphanyl)stiban — eine Verbindung mit drei über ein Antimonatom verknüpften P3‐Ringgerüsten
Authors: Baudler Marianne , de Riese‐Meye Loert 
Published: July 2007

Die neuartige Verknüpfung dreier P3‐Ringgerüste über ein Zentralatom gelang in der Titelverbindung 1, die ihre Existenz dem relativ großen Kovalenzradius von Antimon verdankt. Bei der Kondensation des stannylierten Cyclotriphosphans (tBuP)2PSnMe3 mit SbCl3 (3:1) entstehen 1 sowie ein Konfigurationsisomer, deren Strukturen 31PNMR‐spektroskopisch ermittelt wurde. 1, ein gelber Feststoff, zersetzt sich oberhalb −30°C und am Tageslicht bevorzugt unter Eliminierung von Antimon.magnified image
CuII‐ und CuI‐Koordinationschemie eines neuen O,O,Cl‐Chelatliganden; Bildung eines stabilen Carbonylkupfer‐Komplexes
Authors: Kläui Wolfgang , Buchholz Elke 
Published: July 2007

Die Auflösung von Kupferpulver in Methanol gelingt, wenn der Bis(ligand)kupfer(II)‐Komplex 1 zugegen ist und CO eingeleitet wird. In einer Komproportionierungsreaktion entsteht der überraschend stabile Cu1‐Komplex 2, der selbst beim Trocknen im Hochvakuum kein CO verliert.magnified image
Mikroskopische Strukturierung von Festkörpern durch Molekularstrahl‐Epitaxie — ortsaufgelöste Materialsynthese
Authors: Ploog Klaus 
Published: July 2007

AbstractOrtsaufgelöst in den Kristall eingebaute Grenzflächen und „Heteroübergänge”︁ können zu einer Strukturierung von (halbleitenden) Festkörpern bis in atomare Dimensionen führen. Dabei werden die elektrischen und optischen Eigenschaften lokal festgelegt, und Effekte kleinster Dimensionen („Quanteneffekte”︁) werden wichtiger als die chemischen Eigenschaften der verwendeten Materialien. Mit der Molekularstrahl‐Epitaxie kann in einem zweidimensionalen Wachstumsprozeß Netzebene für Netzebene übereinander geschichtet werden, und es entstehen kristalline Materialien unterschiedlicher Zusammensetzung in alternierenden, nur wenige Atomlagen dicken Schichten. Die mikroskopische Strukturierung durch Molekularstrahl‐Epitaxie öffnet das Tor zu einer neuen Klasse von Festkörpern mit maßgeschneiderten elektrischen, optischen, magnetischen, dielektrischen, mechanischen etc. Eigenschaften. Die in diesem Aufsatz beschriebenen Halbleiter‐ und Metall‐Übergitter, in denen dem Kristall in Wachstumsrichtung durch periodische Modulation der chemischen Zusammensetzung senkrecht zur Kristalloberfläche eine künstliche Periodizität aufgeprägt ist, bilden da erst den Anfang. Die Materialkombinationen Halbleiter/Metall, Halbleiter/Isolator und Metall/Isolator sowie magnetische Werkstoffe mit völlig anderen Eigenschaften und für ganz andere Anwendungszwecke werden folgen. Am Ende kann eine Vielzahl an gewünschten Kombinationen der Elemente ausgewählt werden, und es können metastabile Verbindungen mit neuartigen Eigenschaften mit der Molekularstrahl‐Epitaxie synthetisiert werden.
Kohlendioxid als alternativer C1‐Baustein: Aktivierung durch Übergangsmetallkomplexe
Authors: Behr Arno 
Published: July 2007

AbstractDas Kohlendioxidmolekül hat bislang nur eine geringe Bedeutung als Synthesebaustein in der Organischen Chemie. Über seine Koordination an Übergangsmetalle ergeben sich jedoch vollkommen neue Reaktionsmöglichkeiten: CO2 wird in vielfältiger Weise an Metallkomplexen fixiert, kann stöchiometrische Kupplungs‐ und Insertionsreaktionen eingehen sowie katalytisch mit anderen Substraten verknüpft werden. Insbesondere die homogenkatalytische CC‐ Verknüpfung von Kohlendioxid mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen eröffnet neue Wege zu technisch interessanten organischen Verbindungen.