bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Rubyrin, ein neues, expandiertes Hexapyrrolporphyrin
Authors: Sessler Jonathan L. , Morishima Takashi , Lynch Vincent 
Published: July 2007

„Vom Brombeerbaume”︁ (rubeus) stammt das bisher größte strukturell charakterisierte expandierte Porphyrin nicht, von ihm hat die Stammverbindung Rubyrin 1 nur ihren Namen. Ein diprotoniertes Alkylderivat von 1 konnte effizient synthetisiert werden. Lösungen davon sind leuchtend rot, und im Kristall liegt das Molekül fast planar vor ‐ nicht unerwartet für einen großen porphyrinartigen aromatischen Makrocyclus. magnified image
Die Struktur des Trimethylenmethan‐Dianions und Die Frage der Y‐Aromatizität
Authors: Gobbi Alberto , Macdougall Preston J. , Frenking Gernot 
Published: July 2007

Nicht Delokalisierung oder „Y‐Aromatizität”︁erklären die Stabilität des Trimethylenmethan‐Dianions1, sondern der optimale gegenseitige Abstand der freien Elektronenpaare an den terminalen C‐Atomen. Dies ergaben quantenchemische Rechnungen, nach denen das planare1(1a) einem Sattelpunkt höherer Ordnung entspricht, während die energieärmste Struktur (1b) stark pyramidalisierte CH2‐Gruppen aufweist, wobei sich nur zwei der drei freien Elektronenpaare auf derselben Seite der Molekülebene befinden.magnified image
Lantibiotica ‐ ribosomal synthetisierte Polypeptidwirkstoffe mit Sulfidbrücken und α,β‐Didehydroaminosäuren
Authors: Jung Günther 
Published: July 2007

AbstractLantibiotica sind polycyclische Peptidantibiotica, die intrachenare Sulfidbrücken, bestehend aus den Thioetheraminosäuren Lanthionin und β‐Methyllanthionin, sowie α,β‐ungesättigte Aminosäuren wie Didehydroalanin und Didehydroaminobuttersäure enthalten. Nach Kenntnis der Lantibiotica‐Biosyntheseschritte und der daran beteiligten Enzyme wird eine gentechnologische Konstruktion analog hochmodifizierter Polypeptide möglich sein. Zu den Lantibiotica zählen Nisin, ein wichtiges Lebensmittelkonservierungsmittel, Epidermin, ein hochspezifisches Aknetherapeutikum, eine Reihe von Enzyminhibitoren sowie immunologisch interessante Peptidwirkstoffe. Die Synthese der Lantibiotica erfolgt ribosomal über inaktive Vorläuferproteine (Prälantibiotica), die posttranslational durch enzymatische Modifikation in die aktiven Peptidantibiotica umgesetzt werden. Die modifizierenden Enzyme führen Dehydratisierungen an Serin‐ und Threoninresten und stereospezifische Additionen der Thiolgruppen der Cysteinreste an die entstandenen α,β‐ungesättigten Doppelbindungen durch, die zur Bildung mehrerer Sulfidbrücken führen. Bei der anschließenden proteolytischen Abspaltung des Leaderpeptids entsteht das biologisch aktive Lantibioticum. Konformationsanalysen der Lantibiotica sowie ihrer Präpeptide erlauben Aussagen über Wirkungsweise und Teilschritte der Biosynthese. Antikörper gegen synthetische Präpeptidsequenzen und moderne instrumentelle Peptidanalysenmethoden ermöglichen die Aufklärung von Biosynthesezwischenstufen.
Über eine Metathesereaktion von Tetrathiafulvalen (TTF)
Authors: Hopf Henning , Kreutzer Martin , Jones Peter George 
Published: July 2007

Nicht die erwarteten Charge‐Transfer‐Komplexe bilden sich aus den Acceptorsystemen 1 und Tetrathiafulvalen 2, sondern die Metatheseprodukte 3. Diese sind aufgrund ihrer leichten Zugänglichkeit und der hohen Variabilität des Restes R (R  CN, PhCC, CO2Et, H) für die Herstellung neuartiger Donor/Acceptor‐systeme von Interesse.magnified image
Unimolekulare Micellen
Authors: Newkome George R. , Moorefield Charles N. , Baker Gregory R. , Saunders Mary J. , Grossman Steven H. 
Published: July 2007

Ein lipophiles Inneres und eine hydrophile Oberfläche charakterisieren Ammonium‐[82 · 3]‐micellanoate, bei denen es sich um Kaskadenpolymere handelt, die nur sp3‐C‐Atome und CH2‐Gruppen im Innern enthalten und CO‐Gruppen an der Oberfläche. Die Micelleneigenschaften wurden durch Absorptions‐ und Fluoreszenzspektroskopie sowie durch Elektronen‐ und optische Fluoreszenzmikroskopie untersucht. Das Bild rechts zeigt eine „36‐Carbonsäure”︁ in gestreckter Konformation.magnified image
Chiralität und Pflanzenschutz
Authors: Tombo Gerardo M. Ramos , Belluš Daniel 
Published: July 2007

AbstractDie moderne agrochemische Industrie sucht intensiver denn je nach neuartigen Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen (Unkräuter, Schadinsekten, Pflanzenpathogene). In dem komplexen und kostspieligen Auswahl‐ und Optimierungsprozeß werden sehr unterschiedliche wissenschaftliche Wege beschritten und modernste Technologien eingesetzt. Ziele einer solchen interdisziplinären Optimierung sind vor allem die Reduzierung der Aufwandmengen, eine Erhöhung der Selektivität in der Wirkung gegen die Zielorganismen und eine optimale ökologische Verträglichkeit. Besteht ein vielversprechendes Pflanzenschutzmittel aus einem Racemat oder einem Diastereomerengemisch, liegt es in der Hand der Chemiker, den Optimierungsprozeß durch die Synthese jedes einzelnen Stereoisomers für Testzwecke zu bereichern. Falls sich ein einzelnes Stereoisomer dem Racemat als biologisch überlegen erweist, wird die Entwicklung eines ökonomisch und ökologisch geeigneten Produktionsverfahrens zu einer erheblichen Herausforderung. Der durchschnittliche Preis eines Pflanzenschutzmittels liegt niedriger als jener von Pharmazeutika. Diese Tatsache schränkt den Spielraum der Chemiker, welche an der Synthese und der Produktion stereochemisch reiner Pflanzenschutzmittel beteiligt sind, zwar ein, fordert aber auch ihre wissenschaftlichen Fähigkeiten und ihre Phantasie heraus. Glücklicherweise gehen mit den bereits erwähnten Zielsetzungen einer modernen, umweltbewußten Pflanzenschutzforschung auch Fortschritte auf dem Gebiet der asymmetrischen Synthese einher. So nimmt es nicht wunder, daß in den letzten Jahren beachtliche chemische, biologische und agronomische Kenntnisse über enantiomerenreine Agrochemikalien gesammelt werden konnten. Dieses Wissen dürfte weit über deren bloße Synthese hinaus von Bedeutung sein.
Die Medizinische Chemie im Goldenen Zeitalter der Biologie: Lehren aus der Steroid‐ und Peptidforschung
Authors: Hirschmann Ralph 
Published: July 2007

AbstractDie Zusammenarbeit zwischen Biologen und Chemikern hat Medikamente hervorgebracht, die für die Gesellschaft von enormen Nutzen waren und sind. Durch diese Wechselwirkung werden zwei Vorzüge synergetisch kombiniert: die Exaktheit der chemischen Konzepte und die Fähigkeit der Biologen, Ergebnisse aus mehreren Forschungsgebieten in übergreifenden Theorien zu vereinigen. Die resultierenden Beiträge für die medizinische Praxis haben die Häufigkeit von Erkrankungen und die Sterblichkeitsrate erniedrigt und die Lebensqualität erhöht. Auf der Grundlage der Arbeiten von Chemikern wieRobinson, Prelog, WoodwardundPaulinghat die Medizinische Chemie die rationale Entwicklung von Medikamenten, besonders von Enzym‐Inhibitoren, in einem Maße vorangetrieben, das noch vor zwanzig Jahren undenkbar schien. Einige der wichtigsten Beiträge der Medizinischen Chemie zur Gesundheit von Menschen und Tieren sind unmittelbar auf die innovative Anwendung struktureller und elektronischer Konzepte, auf die Weiterentwicklung instrumenteller Methoden und auf spektakuläre Fortschritte in der Biologie zurückzuführen. Jedoch nutzen medizinisch orientierte Chemiker bisher erst einen Bruchteil der Möglichkeiten, welche die „Doppelhelix‐Revolution”︁ der fünfziger Jahre eröffnet hat. Die Abschnitte 4, 5 und 6 dieses Aufsatzes demonstrieren die Art des Wechselspiels zwischen Molekularbiologie und Chemie besonders deutlich.
Bis(hydroperoxy)naphthaldiimid als „Photo‐Fenton‐Reagens”︁: sequenzspezifische photochemische DNA‐Spaltung
Authors: Matsugo Seiichi , Kawanishi Shosuke , Yamamoto Koji , Sugiyama Hiroshi , Matsuura Teruo , Saito Isao 
Published: July 2007

Langwelliges Licht (λ > 360 nm) genügt, um aus dem Bis(hydroperoxid) 1 Hydroxylradikale zu erzeugen. Dies macht 1 zu einem für biologische Anwendungen attraktiven Photo‐Fenton‐Reagens. Erste Versuche ergaben, daß mit 1 doppelsträngige DNA selektiv an der 5′‐Position von 5′‐GG‐3′‐Sequenzen gespalten wird. R  CH2CH(OMe)OOH.magnified image
[Mo(CO)2(‘buS2’)2] und [Mo(CO)(PPh3)(‘buS2’)2]: CO‐Koordination an [Mo‐S]‐Zentren mit Mo in hohen Oxidationsstufen
Authors: Sellmann Dieter , Grasser Franz , Knoch Falk , Moll Matthias 
Published: July 2007

In einer ungewöhnlichen Redoxeliminierung wurde der Komplex [Mo(CO)2(‘buS2’)2] 1 (‘buS2’2⊖ = 3,5‐Di‐tert‐butyl‐1,2‐benzoldithiolat(2 ‐)) erhalten. Damit gelang die Koordination von CO an ein hochvalentes [Mo‐S]‐Zentrum unter Bildung eines Komplexes, der als Modellverbindung für Fe/Mo‐Nitrogenasen verwendet werden kann. Die Struktur des analogen Carbonyltriphenylphosphankomplexes konnte röntgenographisch gesichert werden.magnified image
Endorezeptoren mit konvergenten Phenanthrolin‐Einheiten: ein Hohlraum für sechs Gastmoleküle
Authors: Vögtle Fritz , Lüer Ingo , Balzani Vincenzo , Armaroli Nicola 
Published: July 2007

Drei Stellen zum Andocken sorgen dafür, daß sich sechs Gäste im Hohlraum eines neuen Endorezeptors drängen. Über jeweils ein CuI‐Ion werden drei Phenanthrolinmoleküle in enge Nachbarschaft zueinander gebracht. Im FAB‐Massenspektrometer „fliegt”︁ der Wirt gemeinsam mit allen sechs Gästen als ein molekularer Überkomplex 1. Voluminösere Gastmoleküle werden nicht zu dritt eingelagert (R  CH3, p‐C6H4CH3; R′  H).magnified image
K2Cu5Te5, eine neuartige gemischtvalente Schichtverbindung mit metallischen Eigenschaften
Authors: Park Younbong , Degroot Donald C. , Schindler Jon , Kannewurf Carl R. , Kanatzidis Mercouri G. 
Published: July 2007

Aus kantenverknüpften rhombischen [Cu2Te2]‐Einheiten sind die gewellten anionischen [Cu5Te5]2n−n‐Schichten (Bild rechts) im gemischtvalenten K2Cu5Te5 ‐ einem metallischen Leiter vom p‐Typ ‐ aufgebaut. K2Cu5Te5 entsteht bei der Umsetzung von Cu mit K2Tex (x ≈ 4) bei 350°C im Vakuum in Form schwarzer Kristalle und ist luft‐ und hydrolysebeständig.magnified image
Neue Wege zur Nutzung von Aminosäuren als chirale Bausteine in der organischen Synthese
Authors: Reetz Manfred T. 
Published: July 2007

AbstractAm Stickstoff recht unterschiedlich geschützte α‐Aminosäuren lassen sich in die entsprechenden α‐Aminoaldehyde racemisierungsfrei überführen. Wählt man die richtigen Schutzgruppen, z. B. zwei Benzylreste am Stickstoffatom, so sind Grignard‐artige Reaktionen, Aldol‐ und Me3SiCN‐Additionen sowie Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen erstmals unter hoher Nicht‐Chelat‐Kontrolle möglich. Fällt die Diastereoselektivität gering aus, so bieten sich z. B. Titan‐Reagentien an. Die Umkehrung der Diastereoselektivität gelingt durch gezielte Variation von Schutzgruppe und Reagens. Auch im Falle von α‐Aminoaldiminen sind “Schutzgruppen‐Tuning”, “Metall‐Tuning” und “Liganden‐Tuning” sehr nützlich. Durch Wittig‐Reaktion können die α‐Aminoaldehyde in elektronenarme γ‐Aminoolefine umgewandelt werden, die ihrerseits stereoselektive Cuprat‐, Michael‐ und Cycloadditionen eingehen.
Stereoselektiver Aufbau anellierter Piperidine durch photochemische Cycloaddition und Iminium‐Ion/Allylsilan‐Cyclisierung
Authors: Tietze Lutz F. , Wünsch Josef R. 
Published: July 2007

Nur eines von acht möglichen Diastereomeren entsteht bei der Umsetzung von Enamincarbaldehyden 1 (R  H, CH3, p‐MeOC6H5CH2) mit Alkenen 2 (n = 1,2), die Elektronenacceptor‐ und Allylsilan‐Gruppen enthalten. Eine photochemische Cycloaddition liefert die 2‐Hydroxytetrahydropyridine 3, die nach Zugabe von Säuren zu den Azabicyclen 4 cyclisieren. Hierbei greift in der Iminium‐Ion‐Zwischenstufe die Allylsilan‐Gruppe C2 anti‐ständig zum C3‐gebundenen H‐Atom an.magnified image
Über den reaktionsbeschleunigenden Nachbargruppen‐Effekt bei der Umsetzung von Vinylbromiden mit Alkylübergangsmetall‐Reagentien
Authors: Kauffmann Thomas , Stach Dirk 
Published: July 2007

Nicht das Elektronendonorzentrum selbst, sondern vermutlich das in einer Zwischenstufe, z.B. 1, daran gebundene Metallatom verursacht den Nachbargruppeneffekt, der dazu führt, daß α‐ oder β‐Donorsubstituenten (OH, OMe, NC) wie in 2 die alkylierende Substitution an Vinylbromiden mit Alkylübergangsmetall‐Reagentien wie Me4MnLi2 stark beschleunigen. Auch die stärkere Beschleunigung durch α‐Substituenten (n = 0) ist mit Zwischenstufen wie 1 in Einklang, da sich Fünfringe bekanntlich leichter bilden als Sechsringe. [M] = Fe‐, Mn‐Komplexfragmente.magnified image
Salzfreie Synthese von Azo‐ und Hydrazonfarbstoffen unter CO2‐Druck
Authors: Raue Roderich , Brack Alfred , Lange Karl H. 
Published: July 2007

Einen großen ökologischen Vorteil hat die Synthese von Azofarbstoffen gemäß Gleichung (a). Die salpetrige Säure wird hier aus ihren Salzen oder Estern mit CO2 unter Druck freigesetzt. Dies vermindert die Menge der als Nebenprodukte anfallenden Salze erheblich. In dieser einstufigen Reaktion können auch heterocyclische Amine erfolgreich diazotiert und mit tertiären aromatischen Aminen quantitativ gekuppelt werden (z.B. R1 = 3,4‐Diazapyrrol‐2‐yl, R2 = Ethyl, R3 = Benzyl).magnified image
Stabile Zwischenstufen bei der Addition von BuSnCl3 an Molybdänzentren und bei seiner Eliminierung unter Spaltung bzw. Knüpfung einer Sn‐Cl‐Bindung: die Struktur von [Mo(CO)2(PCy3)(μ‐Cl)(μ‐S2CPCy3)‐(BuSnCl2)]·CH2Cl2
Authors: Miguel Daniel , Pérez‐Martinez Julio A. , Riera Victor , García‐Granda Santiago 
Published: July 2007

Ein Hauptgruppen– und ein Übergangsmetall verbrückt der S2CPR3‐Ligand (R = cyclo‐C6H11, Et, Bu) in den Komplexen 3, die aus 1 oder 2 durch Addition von S2CPR3 bzw. BuSnCl3 zugänglich sind. Aufgrund der Strukturparameter lassen sich die Komplexe 3 als Zwischenstufe bei der oxidativen Addition/reduktiven Eliminierung von RSnCl3, an Molybdän(o)‐Zentren auffassen. magnified image
Ein ungewöhnliches Wechselspiel zwischen makromolekularer und supramolekularer Helicität bei in einem chiralen Flüssigkristall gelösten Polyisocyanaten
Authors: Green Mark M. , Weng Dexi , Shang Wen , Labes M. M. 
Published: July 2007

Höchst empfindlich reagieren racemische helicale Poly(n‐alkylisocyanate) auf die minimale mikroskopische Chiralität cholesterischer Flüssigkristalle. Eine Aufhebung der Entartung der beiden Helixkonformationen des optisch aktiven 2 (M ≈ 35000) durch die Wechselwirkung mit der Helix der cholesterischen Phasen aus 1 und Cholesterylchlorid (0.6 Gew.− %) oder –propionat (0.4 Gew.− %), obwohl der Direktor der Moleküle 1 sich über die gesamte Länge von 2 maximal um 0.2° dreht, dürfte der Grund dafür sein, daß bereits weniger als 0.1 Gew.−% 2 die Ganghöhen dieser Phasen drastisch reduzieren. magnified image
Ungewöhnliche Koordination des 1,3‐Diphosphacyclobutadiens (iPr2NCP)2 an zwei [Ni(CO)3]‐Komplexfragmente
Authors: Grobe Joseph , Le Van Duc , Hegemann Marianne , Krebs Bernt , Läge Mechthild 
Published: July 2007

Ein weitgehend delokalisiertes Elektronensystem zeichnet den Ni2‐Komplex 1 aus, bei dem die Atome der (2NCP)2‐Einheit des cyclischen Phosphanliganden in einer Ebene liegen. Beide [Ni(CO)3]‐Fragmente sind, was beispiellos ist, an dasselbe P‐Atom des Diphosphacyclobutadienrings koordiniert. Das Bild rechts zeigt eine Grenzstruktur von 1. magnified image
Photochemie von N‐Phthaloyl‐α‐aminosäureestern: Ein neuer Zugang zu β,γ‐ungesättigten α‐Aminosäuren und Dihydrobenzazepindionen
Authors: Griesbeck Axel G. , Mauder Harald 
Published: July 2007

Als Enzyminhibitoren interessierende β, γ‐ungesättigte α‐Aminosäuren können durch Belichtung der entsprechenden N‐Phthalolylmethylester synthetisiert werden [Reaktion (a)]. Daneben werden, außer beim Valin‐Derivat, zwei weitere Reaktionswege beobachtet; in Abwesenheit von γ‐Wasserstoffatomen, wie beim tert‐Leucin‐Derivat, die 1,5‐Diradikal‐Cyclisierung und die Bildung von Dihydrobenzazepindioncarbonsäureestern, vermutlich über ϵ‐Norrish‐Typ‐II‐Intermediate. R1 = H, Me, Et. magnified image
Über das Auffädeln von Cyclodextrin‐Ringen auf Polymerketten
Authors: Wenz Gerhard , Keller Bruno 
Published: July 2007

Eine weitere Form der molekularen Selbstorganisation, das Auf– und Abfädeln von ringförmigen Molekülen auf eine Polymerkette (im Bild rechts schematisch dargestellt) konnte bei der Bildung polymerer Einschlußverbindungen aus Cyclodextrinen und Poly(imino‐oligomethylenen) NMR‐spektroskopisch beobachtet und qualitativ verfolgt werden. Die Strukturen der polymeren Einschlußverbindungen lassen sich durch polymeranaloge Umsetzungen zu Polyrotaxanen beweisen. magnified image
[SbCl([15]Krone‐5)](SbCl6)2 und [BiCI([18]Krone‐6)(CH3CN)2](SbCl6)2: Salze mit Antimon(III)‐ und Bismut(III)‐Dikationen
Authors: Schäfer Michael , Frenzen Gerlinde , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt 
Published: July 2007

Kronenetherkomplexe mit ungewöhnlichen Koordinationsgeometrien liegen in den Dikationen der Titelverbindungen vor. Im Falle der SbIII‐Verbindung ist das Sb‐Atom pentagonal‐planar von den fünf O‐Atomen des Coronanden koordiniert und ein axial‐angeordneter Chloroligand vervollständigt seine Koordinationssphäre, im Falle des BiIII‐Dikations (Bild rechts) ist das Zentralatom dagegen verzerrt‐prismatisch von den O‐Atomen des Coronanden umgeben, wobei das Cl‐Atom und die N‐Atome der CH3CN‐Einheiten jeweils eine Prismenfläche besetzen. magnified image
Selektive Ketonpyrolyse: Neue Synthesemethode für mono‐ und polycyclische Kohlenwasserstoffe
Authors: Breitenbach Jörg , Ott Frank , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

Ringaufbau mit p‐Toluolsulfonylmethylisocyanid (TosMIC) und sukzessive CO‐Abspaltung führen zu bisher nicht oder schwierig erhätlichen polycyclischen Kohlenwasserstoffen. Aus dem Triketon 1 können die Keton‐Zwischenstufen 2 und 3 sowie der Kohlenwasserstoff 4 gewonnen werden. magnified image
Reaktion von C60 mit Dimethyldioxiran zu einem Epoxid und einem 1,3‐Dioxolan‐Derivat
Authors: Elemes Yiannis , Silverman Scott K. , Sheu Chimin , Kao Michelle , Foote Christopher S. , Alvarez Marcos M. , Whetten Robert L. 
Published: July 2007

Nicht um ein sauerstoff‐verbrücktes Annulen (Strukturtyp 1), sondern um ein Epoxid(Strukturtyp 2) handelt es sich bei einem der Produkte der Addition von Dimethyldioiran an C60. In einer Konkurrenzreaktion entsteht – vermutlich über einen Diradikalmechanismus – ein 1,3‐Dioxolan (Strukturtyp 3) Acetonabspaltung aus 3 unter Bildung von 2 findet selbst bei 100°C nicht statt. 3 könnte eventuell einen Weg zu geöffneten Fullerenen bieten. magnified image
Methoden der multiplen Peptidsynthese und ihre Anwendungen
Authors: Jung Günther , Beck‐Sickinger Annette G. 
Published: July 2007

AbstractDie rasch fortschreitende Entwicklung in der Biotechnologie neuer Proteine, in der Immunologie und in der auf Inhibitoren und Antagonisten basierenden Pharmaforschung führen zu einem immensen Bedarf an synthetischen Peptiden. Durch multiple Methoden können heute 100–150 völlig verschiedene Peptide mit Kettenlängen bis etwa 20 Aminosäuren gleichzeitig hergestellt werden. Die erzielten Ausbeuten und Qualitäten reichen aus, um ein verläßliches Screening auf biologische Aktivität in vitro und in vivo durchzuführen; dasselbe gilt für Syntheseoptimierungen, Sekundärstrukturvergleiche und Konformationskartierungen. Mit speziellen multiplen Methoden gelingt die Epitopkartierung auch größerer Proteine zur Diagnostik und Impfstoffentwicklung anhand von einigen hundert freien oder an Stäbchen gebundenen Peptiden, die für Immunoassays einsetzbar sind. Multiple Methoden der Peptidsynthese ermöglichen auch den Aufbau von sogenannten Peptidbibliotheken. Diese können Hunderttausende von Peptiden umfassen, wodurch sich neue Perspektiven für das Screening nach Leitstrukturen eröffnen. Mit einer speziellen Peptidsynthese, die die Verwendung von photolabilen Schutzgruppen und photolithographischen Verfahren kombiniert, können Peptidbibliotheken auf Plättchen für miniaturisierte Immunoassays aufgebaut werden. Lipopeptid‐Anti‐gen‐Konjugate, die komplette Proteinsequenzen aus überlappenden Peptidsegmenten umfassen, machen die Herstellung peptidspezifischer und monoklonaler Antikörper sowie ein gezieltes Screening auf Epitope von B‐, T‐Helfer‐ und T‐Killer‐Zellen möglich. Anwendungen auf dem Gebiet der AIDS‐Diagnostik, der Impfstoffentwicklung, oder dem Screening nach Hormonanaloga demonstrieren die Perspektiven, die sich durch die multiplen Synthesemethoden eröffnen.
Synthetische kationische Rezeptormoleküle für Alkohole
Authors: Méndez Luis , Singleton Raymond , Slawin Alexandra M. Z. , Stoddart J. Fraser , Williams David J. , Williams M. Kevin 
Published: July 2007

Die Monoprotonierung von Diaza[l2]krone‐4‐Derivaten macht diese zu Wirtmolekülen für kurzkettige Alkohole, wobei die Assozia‐ tionskonstante Ka bis zu 41 M−1. beträgt. Beim neutralen Diazakronenether dagegen ist Ka nur 1.1 M−1. Röntgenographische Untersuchungen belegen für R = Me die Bindung des Alkohols über zwei Wasserstoffbrücken (siehe Formel). R = Me, Et, nPr, nBu; R' = PhCH2, PhCH2CH2. magnified image
1,2,4‐Cyclohexatrien, ein Isobenzol, und seine [2 + 2]‐Cycloaddition mit Styrol — eine theoretische Studie
Authors: Janoschek Rudolf 
Published: July 2007

Durch Addition von Bromfluorcarben an Cyclopentadien und Inden lassen sich stabile geminale endo‐Fluor‐exo‐Bromcyclopropanderivate gewinnen, aus denen sich mit Methyllithiurn das Isobenzol 1 bzw. das Isonaphthalin 2 erzeugen lassen. Diese Cycloallene können durch Cycloadditionsreaktionen, z. B. mit Styrol, abgefangen werden. Diese Reaktionssequenz läßt sich zu einem präparativ nützlichen Eintopfverfahren abändern, wenn man bei tiefen Temperaturen aus Tetrabrommethan und Methyllithium Dibromcarben erzeugt und auf die gleiche Weise in situ umsetzt. — Die Herstellung eines neuen Benzol‐Isomers ist nichts Alltägliches, und deshalb wird der experimentellen Studie ein aus quantenchemischen Rechnungen resultierender „Steckbrief”︁ des Isobenzols 1 zur Seite gestellt. Dieser schließt Angaben zur Bildungswärme, Gleichgewichtsgeometrie, Racemisierung, zum diradikalischen Charakter, zu IR‐spektrosko‐ pischen Daten und zur Chemoselektivität bei der [2 + 2]‐Cycloaddition mit Styrol ein. magnified image
Transport und Verbleib organischer Verbindungen im globalen Rahmen
Authors: Ballschmiter Karlheinz 
Published: July 2007

AbstractDie Rolle der Chemie in einer sich bereits abzeichnenden globalen industriellen Gesellschaft erfordert eine globale Betrachtungsweise für die Diskussion von Eintrag, Transport und Umwandlung chemischer Verbindungen in der Umwelt. Der Verbleib organischer Verbindungen im Massenfluß der Atmosphäre und der Hydrosphäre gliedert sich in die Transportwege und Gleichgewichtseinstellungen im Mehrphasensystem Atmosphäre – Ozeane – Landoberfläche. Der globale Massenfluß in der Atmosphäre (Wind, Hochdruckgebiete/Tiefdruckgebiete) und in der Hydrosphäre (Flüsse, Wasserumwälzung in Seen, Meeresströmungen) würde allein bereits den Transport organischer Verbindungen erfassen, wären diese stabil und lägen alle Verbindungen in diesen Phasen molekular verteilt vor. Dies ist jedoch nur ein seltener Grenz‐fall, der sich für das Verhalten der leichtflüchtigen Chlorfluorkohlenwasserstoffe und für Tetrachlormethan beobachten läßt. Für die meisten organischen Verbindungen prägen komplexe Adsorptions/Desorptionsvorgänge an den fein‐dispersen partikulären Phasen in Luft und Wasser sowie abiotische und biotische Transformationen das Transportverhalten. Der globale Verbleib einer Verbindung schließt sowohl deren Akkumulation als auch deren Abbau in definierten Umweltkompartimenten ein. Beide Phänomene können in den betroffenen Bereichen langfristige Folgen nach sich ziehen; dies deutet die Akkumulation von Polychlorbi‐phenylen und analogen Verbindungen in Meeressäugern und in der Tiefseefauna an und ist offensichtlich beim Abbau der Chlorfluorkohlenwasserstoffe in der Stratosphäre. Die akzeptierte Definition des Risikos eines Schadensereignisses als Produkt aus Eintrittswahrschein‐lichkeit und Schadensausmaß des Ereignisses bekommt bei globaler Betrachtungsweise eine neue Dimension ‐ vor allem wenn man das Schadensausmaß mit den Möglichkeiten zur Schadenskorrektur in Verbindung setzt. Die Verantwortung, irreparable überregionale bis globale Folgen der direkten und indirekten Chemieproduktion aufzuzeigen und Wege zur Vermeidung vorzuschlagen, liegt zuerst bei der Wissenschaft. Die politische Ebene kann nur reagieren, indem sie mit ihren Mitteln zur Schadensbegrenzung beiträgt; sie kann aber keine sachlichen Lösungen bereitstellen.