bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Metallierung und Dimetallierung von Dicyclopropylacetylen
Authors: Köbrich Gert , Merkel Dieter 
Published: July 2007

AbstractDicyclopropylacetylen (2) wird durch n‐Butyl‐lithium und andere Lithiumorganyle in Tetrahydrofuran (THF) metalliert; durch nachfolgende Carboxylierung, Kupplung mit Trimethylchlorsilan und mit n‐Butyl‐chlorid sowie Halogenierungen erhält man die zugehörigen Alkine A. Der Halogen/Metall‐Austausch am Brom‐Derivat 23 liefert reines [1‐Lithium‐cyclopropyl]‐[cyclopropyl]‐acetylen (18), je nach dem Solvens gelöst oder in Substanz. Die Metallierung von 2 mit überschüssigem n‐Butyl‐lithium/Tetramethyläthylendiamin‐Komplex ergibt Bis‐[1‐lithium‐cyclopropyl]‐acetylen (25), das gleichfalls in Substanz dargestellt und durch Carboxylierung, Silylierung sowie Deuterierung zu den difunktionellen Alkinen B abgewandelt wird. Die Verbindungen A und B ergeben bei der Partialhydrierung mittels Lindlar‐Katalysators die zugehörigen Alkene. – Die Spektren der neuen Lithium‐Verbindungen werden im Sinne der Strukturen 18 und 25 mit rascher Konfigurationsumkehr (in THF; NMR‐Zeitskala) an den lithiierten Cyclopropylkohlenstoffen gedeutet.
Nucleophile Substitutionsreaktionen am 5‐Nitro‐2‐furfurol
Authors: Lieb Folker , Eiter Karl 
Published: July 2007

AbstractNucleophile (Natriumazid und Natriumarylmercaptide) reagieren mit 5‐Nitro‐2‐furfurol (1) unter Austausch der Nitrogruppe zu 5‐Azido‐2‐furfurol (2) bzw. 5‐Arylmercapto‐2‐furfurolen 5a–f. Enamine und Amine bilden mit 1 die Furfuryliden‐cycloalkanone 9 und die Aminale 12.
Nitriloxide, XV. Zur Kenntnis der thermischen Umlagerung von Nitriloxiden in Isocyanate
Authors: Grundmann Christoph , Kochs Peter , Boal James R. 
Published: July 2007

AbstractDie Nitriloxid/Isocyanat‐Isomerisierung (1→2) verläuft unter vollständiger Erhaltung der optischen Asymmetrie und der stereochemischen Konfiguration, wie an der Umlagerung von (‐)‐2‐Methyl‐2‐phenyl‐butyronitriloxid (11) sowie an Camphenilan‐ und endo‐2‐Methyl‐norbornyl‐exo‐2‐nitriloxid (14 bzw. 15, X = CNO) gezeigt wird. Die Reaktion ist ferner strikt intramolekular, wie das Fehlen von cross‐over‐Produkten bei der gleichzeitigen Isomerisierung eines deuterierten (31) und eines mit 13C markierten Benzonitriloxids (32) beweist. Die Bedeutung dieser und andere Ergebnisse für einen möglichen Mechanismus der Umlagerung wird diskutiert.
Organische Peroxide, XV1) Darstellung und Thermolyse von N‐tert.‐Butylperoxy‐carbonylketiminen
Authors: Rüchardt Christoph , Pantke Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractAus N‐Chlorcarbonyl‐ketiminen 3 oder α‐Chlor‐alkylisocyanaten 4 werden mit tert.‐Butylhydroperoxid und Pyridin N‐tert.‐Butylperoxycarbonyl‐ketimine 7 dargestellt. Kinetische Messungen und Produktanalysen zeigen, daß die Peroxide 7 bei 110–130° Spontanzerfall unter homolytischer Spaltung der Peroxidbindung erleiden.
Reaktionen mit N‐Sulfinylverbindungen, XI1) Orientierung bei der Diensynthese von N‐Sulfinyl‐p‐toluolsulfonamid
Authors: Kresze Günter , Wagner Udo 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐substituierten Diene 2 setzen sich bei der Diels‐Alder‐Reaktion mit N‐Sulfinyl‐p‐toluolsulfonamid (3) nur zu den 5‐substituierten 3.6‐Dihydro‐1.2‐thiazin‐1‐oxiden 6 um. 1‐tert.‐Butyl‐butadien (1e) und Vinylacrylsäuremethylester (1f) reagieren mit 3 dagegen zu den 6‐substituierten Addukten 4e bzw. f, während 1.3‐Pentadien (1d) sowie die 1‐Aryl‐butadiene 1a–c in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur die 3‐ bzw. 6‐substituierten Addukte 5 bzw. 4 ergeben. Die Addukte von 3 mit den 1‐substituierten Dienen 1 sind Diastereomerengemische.
Zur Reaktion von 3‐Diacylmethylen‐cyclopropenen mit Enaminen
Authors: Eicher Theophil , Born Thorwald 
Published: July 2007

AbstractDie 3‐Diacylmethylen‐cyclopropene 4 reagieren mit Enaminen zu 1:1‐Addukten, für die aus den spektralen Daten und chemischen Reaktionen die Konstitution von 5.6‐Dihydro‐6aH‐cyclopenta[b]furanen 6 bzw. 7 abgeleitet wird. Die Addukte 6 und 7 können zu den Cyclopentadien‐Derivaten 14 isomerisiert, durch Amineliminierung in die Fulvene 20, 25 bzw. 27 verwandelt oder durch Aminsubstitution in die Verbindungen 34–40 übergeführt werden. Der Bildungsmechanismus der Fulvene über Cyclopentadienyl‐dihydrofuranone (42, 43) wird diskutiert.
Ringspaltung cyclischer Azoverbindungen, V1) 2‐Mesityl‐2H‐benzo[c]‐1.2‐thiazet‐1.1‐dioxid, ein stabiles Benzo‐β‐sultam
Authors: Ege Günter , Beisiegel Edgar 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse des 2‐Mesityl‐2H‐benzo[e]‐1.2.3.4‐thiatriazin‐1.1‐dioxids (3a) führt zu dem stabilen 2‐Mesityl‐2H‐benzo[c]‐1.2‐thiazet‐1.1‐dioxid (4a). Dagegen ergibt das 2‐Phenyl‐2H‐benzo[e]‐1.2.3.4‐thiatriazin‐1.1‐dioxid (3b) unter denselben Reaktionsbedingungen Carbazol (7) und Dibenzo[c.e]‐1.2‐thiazin‐1.1‐dioxid (6).
Protonenresonanz‐Spektroskopie ungesättigter Ringsysteme, XVII1) Der Benzolkern als Sonde für die π‐Elektronen‐Struktur von Annulenen
Authors: Cremer Dieter , Günther Harald 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe der π‐Elektronentheorie werden im Rahmen des Hückel‐Modells und der SCF‐Näherung nach Pariser, Parr und Pople die π‐Bindungsordnungen Pμ, ν für die benachbarten Zentren μ und ν in Benzo[n]annulenen berechnet. Es wird gezeigt, daß die Pμ, ν‐Werte im Sechsring dieser Systeme charakteristisch von der Zahl der π‐Elektronen im Annulenring abhängen. Mit Hilfe des Alternanzparameters Q (P2,3/P3,4) können cyclische (4q + 2)‐π‐Systeme und 4q‐π‐Systeme sowie offenkettige Systeme gleicher π‐Zentrenzahl unterschieden werden. Konvergenz der Eigenschaften von [4q + 2]‐ und [4q]Annulenen sowie die Grenze der besonderen Eigenschaften cyclischer (4q + 2)‐π‐Systeme werden vorhergesagt. Die SCF‐Ergebnisse sind stark von der Geometrie des Annulenringes abhängig. Q kann mit Hilfe der vicinalen H,H‐Kopplungskonstanten experimentell unter Benutzung der folgenden Gleichung ermittelt werden: Pμ, ν(SCF)  0.104 3Jμ, ν – 0.120 Auf diese Weise dient der Benzolkern als Sonde für die elektronischen Eigenschaften des Grundzustands von [n]Annulenen.
Ubichinone und verwandte Substanzen, XXIII1) Synthese von Chinonen mit neuen Kondensationsmitteln
Authors: Sugihara Hirosada , Sasaki Marekichi , Kawamatsu Yutaka , Morimoto Hiroshi 
Published: July 2007

AbstractHydrochinone können mit isoprenoiden Alkoholen mit Hilfe von N‐Sulfinylaminen kondensiert werden (Tab. 1). Nach dieser Methode lassen sich 6‐Phytyl‐ (trans‐5a), 6‐Farnesyl‐(trans‐5b), 6‐Geranyl‐ (trans‐5c), 6‐Neryl‐2.3‐dimethoxy‐5‐methyl‐1.4‐benzochinon (cis‐5c) und 2.3.5‐Trimethyl‐6‐phytyl‐1.4‐benzochinon (trans‐6) sowie 2‐Methyl‐3‐phytyl‐1.4‐naphthochinon (trans‐7) synthetisieren. Der Reaktionsmechanismus wird näher untersucht und die Stereospezifität diskutiert.
Radikalische Alkylierung von Chinonen: Erzeugung von Radikalen in Redoxreaktionen
Authors: Jacobsen Niels , Torssell Kurt 
Published: July 2007

AbstractC‐Radikale werden durch H‐Abstraktion aus dem organischen Lösungsmittel mit OH‐Radikalen (Fentons Reagenz) erzeugt. In Anwesenheit von Chinonen werden die Radikale abgefangen, wobei alkylierte Chinone gebildet werden. Die Alkylierung verläuft in guten Ausbeuten, wenn die Radikale durch oxydative Decarboxylierung von Carbonsäuren (mit Silberionen und Persulfat) erzeugt werden.
Ein Beitrag zum Mechanismus der Polonovski‐Reaktion
Authors: Volz Heinrich , Ruchti Liselotte 
Published: July 2007

AbstractN.N‐Dimethyl‐mesidin‐N‐oxid (1b) reagiert mit Acetanhydrid zu N‐Acetyl‐N‐methyl‐mesidin (8b). N‐Mesityl‐N‐methyl‐methylenimmoniumperchlorat (5b) und N.N‐Diisopropyl‐methylen‐immoniumperchlorat (5c) reagieren mit Tetramethylammoniumacetat (TMA) in Acetanhydrid zu 8b bzw. N.N‐Diisopropyl‐acetamid (8e). 5b setzt sich mit TMA in Chloroform/Methylenchlorid je nach Zugabefolge einmal zu N‐Formyl‐N‐methyl‐mesidin (19) und N.N‐Dimethyl‐mesidin (18) und zum anderen zu N‐Mesityl‐N‐methyl‐aminomethyl‐acetat (6b) um. 6b reagiert mit Acylierungsmitteln zu den verschiedenen N‐Acyl‐N‐methyl‐mesidinen. 8b erleidet unter den gleichen Reaktionsbedingungen mit den eingesetzten Acylierungsmitteln keine Umacylierung.
1‐Äthoxyvinyllithium als Reagens zur nucleophilen Acetylierung
Authors: Schöllkopf Ulrich , Hänßle Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 4 wird aus Vinyl‐äther (3) und tert.‐Butyllithium in Gegenwart von TMÄDA dargestellt. Mit Benzaldehyd liefert sie 2‐Äthoxy‐1‐phenyl‐2‐propen‐1‐ol (5), das sich sauer zum Phenyl‐acetyl‐carbinol (6) hydrolysieren läßt.
Eine neue Synthese von 1‐unsubstituierten 1.2.5.6‐Tetrahydropyridinen
Authors: Oediger Hermann , Joop Normann 
Published: July 2007

AbstractDie durch Natriumborhydrid‐Reduktion aus den 1‐Benzylpyridiniumsalzen 2 erhältlichen 1‐Benzyl‐1.2.5.6‐tetrahydropyridine 3 reagieren unter Benzylgruppenverdrängung entweder mit Chlorameisensäurephenylester (Weg A) zu den 1‐Phenoxycarbonyl‐1.2.5.6‐tetrahydro‐pyridinen 4 oder mit Phosgen (Weg B) zu den 1‐Chlorcarbonyl‐1.2.5.6‐tetrahydropyridinen 5. Die 1.2.5.6‐Tetrahydropyridine 6 entstehen aus 4 durch alkalische und aus 5 durch saure Verseifung. Eine über den Weg A verlaufende Synthese von 2‐ oder 3‐substituierten Tetrahydropyridinen wird diskutiert.
Umsetzungen mit Naphthochinonaldehyden, IV. Umlagerungs‐ und Fragmentierungsreaktionen
Authors: Petersen Siegfried , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractUnter der Einwirkung von Alkalien treten 2 Mol Naphthochinonyl‐methyl‐propionaldehyd 1 zum Biindanofuran‐Derivat 2a zusammen. 1 bildet mit 2‐Amino‐ω‐äthoxycarbonyl‐benzoesäurehydrazid (3) oder mit N,N′‐Diphenyläthylen‐diamin (8) die instabilen Ringverbindungen 4 und 9, die leicht zerfallen, wobei eine C – C‐Fragmentierung neben der ursprünglichen Aldehydgruppe von 1 und Redoxreaktionen beobachtet werden.
Umsetzungen mit Naphthochinonaldehyden, VI. Oxim und Acylhydrazone des 2‐(1.4‐Naphthochinon‐2‐yl)‐2‐methyl‐propionaldehyds
Authors: Petersen Siegfried , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractDas cyclische Oxim 2 wird zu 3 hydriert. Die anschließende Oxidation liefert das Chinonimin 4, dessen Reaktionen beschrieben werden. 2 erleidet in äthanolischer Salzsäure eine Redoxreaktion, wobei das Hydroxychinonimin 8 gebildet wird. Aus dem Chinonaldehyd 1 lassen sich mit Säurehydraziden (Beispiel: Isonicotinsäurehydrazid) drei Reihen isomerer Hydrazone 11 – 13 isolieren, deren Struktur aufgeklärt wird.
Enamide
Authors: Kurtz Peter , Disselnkötter Hans 
Published: July 2007

AbstractDie sekundären Enamide6werden durch Pyrolyse der 2‐Acylamino‐nitrile5erhalten. 2.2′‐Imino‐dipropionitril (7) ist ein brauchbares Ausgangsmaterial zur Herstellung des zersetzlichen 2‐Amino‐propionitrils (4a). Die Formylierung der 2‐Amino‐nitrile4zu5gelingt glatt nach einem neuen Verfahren. Die Enamide6lagern Wasserstoff oder Amine an ihre Doppelbindung an, sind umgekehrt aber auch fähig, sich mit ihrer NH‐Gruppe an aktivierte Doppelbindungen zu addieren.
Thermische Umlagerung von Aryl‐aldoketen‐Dimeren
Authors: Zubovics Zoltan , Wittmann Helga 
Published: July 2007

AbstractAryl‐aldoketen‐Dimere 5 und 1 mit β‐Lacton‐ bzw. Hydroxy‐cyclobutenon‐Struktur sowie die acylierten und alkylierten Derivate der letzteren lassen sich thermisch in Abkömmlinge des 1.3‐Naphthalin‐diols 3 umlagern.
Rote Dihydroindolizine aus N‐Phenacylpyridinium‐Salzen
Authors: Schütze Detlef‐Ingo , Kröhnke Fritz 
Published: July 2007

AbstractPhenacyl‐pyridiniumbromide setzen sich mit Phenylglyoxalen im Molverhältnis 2:1 zu roten Tribenzoyl‐dihydro‐indolizinen um; außerdem entstehen 1.2‐Dibenzoyl‐äthanole.
Neue offenkettige und cyclische α‐Nitrosaminoalkyl‐äther
Authors: Eiter Karl , Hebenbrock Klaus‐Friedrich , Kabbe Hans‐Joachim 
Published: July 2007

Abstract2‐, 3‐ und 4‐Amino‐1‐alkohole wurden in einer Eintopfreaktion in teilweise sehr guten Ausbeuten mit Aldehyden und salpetriger Säure in die entsprechenden N‐Nitroso‐1.3‐oxazolidine, N‐Nitroso‐tetrahydro‐1.3‐oxazine oder N‐Nitroso‐1.3‐oxazepine 8 übergeführt. Primäre aliphatische, aromatische, araliphatische und heterocyclische Amine reagieren mit Aldehyden in Gegenwart von primären oder sekundären Alkoholen und salpetriger Säure zu den noch nicht beschriebenen offenkettigen α‐Nitrosaminoalkyl‐äthern 12, deren Struktur bewiesen und deren Reaktivität untersucht wird.
Über zweistufige Redoxsysteme, IX1) Polarographie2) und Spektroskopie heterocyclisch substituierter Äthylene und ihrer höheren Oxidationsstufen
Authors: Hünig Siegfried , Scheutzow Dieter , Schlaf Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Systeme 1 und 2 sowie 2B bis 4B zeigen zweistufige Polarogramme, aus denen sich Semichinonbildungskonstanten K  102–1014 ableiten lassen. Der Einfluß der Struktur auf K sowie die Lage von E1 und E2 werden diskutiert. Nur für 2 und 2B sind Elektronenspektren der Stufen Red, Sem und Ox zu erhalten.
Stereochemie planar‐chiraler Verbindungen, IV1) Synthese und absolute Konfiguration von optisch aktiven, monosubstituierten [2.2]Metacyclophanen2)
Authors: Kainradl Bernhard , Langer Elisabeth , Lehner Harald , Schlögl Karl 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 1‐Brom‐2.4‐dibrommethyl‐benzol (2) und Isophthalaldehyd‐bis‐[propylen‐thioketal] (3) wird in einer 7 stufigen Reaktionsfolge die [2.2]Metacyclophan‐4‐carbonsäure (6a) dargestellt und mittels (+)‐α‐Phenäthylamins in Enantiomere getrennt. Die optische Reinheit von 6a ergibt sich aus dem Intensitätsverhältnis der diastereotopen Methyl‐Protonen im NMR‐Spektrum des α‐Phenäthylesters von (‐)‐6a. Die absolute Konfiguration von 6a (und 13 damit korrelierten, optisch aktiven [2.2]Metacyclophanen) wird durch kinetische Racematspaltung sowohl von 6a als auch von den davon abgeleiteten Chromtricarbonyl‐Derivaten (Benchrotrenen) 7a und 8a mit (‐)‐α‐Phenäthylamin als (‐)‐(S)‐6a bestimmt. – Die katalytische Hydrierung von [2.2]Metacyclophan (1) sowie von [2.2]Metacyclophan‐4‐carbonsäuremethylester (6b) ergibt unter transanularer Cyclisierung Hexadecahydropyren (12) bzw. den entsprechenden Carbonsäureester 14.
Cyclisierungsreaktionen von o‐Acylamino‐benzhydroxamsäure‐O‐alkylestern
Authors: Kohl Hans , Wolf Erhard 
Published: July 2007

Abstracto‐Acylamino‐benzhydroxamsäure‐O‐alkylester (1) cyclisieren leicht zu den entsprechenden 2‐substituierten 3‐Alkoxy‐chinazolinonen 2, wobei der Ringschluß möglicherweise über die tautomere Imid‐Form 4′ erfolgt. Da die Verwendung von basischen Katalysatoren für die Cyclisierung nicht erforderlich ist, sind die 2‐Halogenalkyl‐chinazolinone 5 somit gut zugänglich.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XVII1)N‐(1‐Arylsulfonyl‐1‐alkenyl)‐formamide aus α‐metallierten Arylsulfonyl‐methylisocyaniden und Carbonylverbindungen, Umwandlung einer Carbonylverbindung in die nächsthöhere Carbonsäure
Authors: Schöllkopf Ulrich , Schröder Rolf , Blume Ernst 
Published: July 2007

AbstractN‐(1‐Arylsulfonyl‐1‐alkenyl)‐formamide 10 und 11 erhält man durch Umsetzung von Kalium‐arylsulfonyl‐isocyanmethaniden 5 und Carbonylverbindungen in Tetrahydrofuran (Formylaminomethylenierung). Die Hydrolyse der Produkte liefert die Carbonsäuren 16, die ein Kohlenstoffatom mehr enthalten. – Die Umsetzung von 4‐Methylphenylsulfonyl‐methylisocyanid (4a) mit Carbonylverbindungen 1 in schwach basischem äthanolischem Medium ergibt 4‐(4‐Methylphenylsulfonyl)‐2‐oxazoline 12, die mit Kalium‐tert.‐butanolat in Tetrahydrofuran in die Formamide 10 umwandelbar sind.
Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroidreihe, VIII Synthese von Bufadienoliden, II1); Resibufogenin und Derivate
Authors: Haede Werner , Fritsch Werner , Radscheit Kurt , Stache Ulrich 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine verbesserte Dehydrierung des Enollactons 1 zum 14‐Anhydrobufalon (2) beschrieben. Durch Reduktion der 3‐Keto‐Gruppe nach Haddad, Henbest, Husbands und Mitchell2) wurde 14‐Anhydrobufalin (3) erhalten und in seine Derivate Formiat 4, Acetat 7 und α,L‐Rhamnopyranosid 10 übergeführt. Durch Anlagerung von unterbromiger Säure an die 14,15‐Doppelbindung entstanden die Bromhydrine 5, 8 und 11, aus denen mit NH3 die Epoxide Resibufogenin 6, Resibufogeninacetat 9 und Resibufogenin‐α,L‐rhamnopyranosid 12 hergestellt wurden.
Über Perfluoralkansulfinsäuren
Authors: Harzdorf Claus , Meußdoerffer Johann‐Nikolaus , Niederprüm Hans , Wechsberg Manfred 
Published: July 2007

AbstractPerfluoralkansulfonylfluoride 2 werden von Hydrazin bei Temperaturen über 30°C unter Stickstoffentwicklung zu Hydrazinium‐perfluoralkansulfinaten 3 reduziert. Reaktionen und Eigenschaften der aus den Sulfinaten 3 dargestellten Perfluoralkansulfinsäuren 1 werden beschrieben.
Dehydrierung von 1,3‐Diaryl‐imidazolidinen mit Tetrachlorkohlenstoff
Authors: Rabe Eckhard , Wanzlick Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractDie 1,3‐Diaryl‐imidazolidine 1 werden von Tetrachlorkohlenstoff sowohl über einen ionischen als auch über einen radikalischen Mechanismus zu den entsprechenden 1,3‐Diarylimidazoliniumsalzen 2 dehydriert.
Über Peptidsynthesen, LIV1) Synthesen einiger Analoga des Norphalloins
Authors: Faulstich Heinz , Nebelin Eike , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Synthesen bicyclischer Peptide vom Bau des Norphalloins (1) beschrieben. Hyp4‐norphalloin (2) enthält L‐Hydroxyprolin anstelle des allo‐L‐Hydroxyprolins in 1, Pro4‐norphalloin (3) in derselben Position L‐Prolin. Im Gly5‐norphalloin (4) ist ein Alanin in 1 gegen Glycin ausgetauscht. Die Analogen 2, 3 und 4 sind im Gegensatz zu 1 in Dosen bis zu 40 mg pro kg an der weißen Maus ungiftig. Ihre ORD‐Spektren, die zum Teil wesentliche Unterschiede zu dem des Norphalloins (1) und untereinander aufweisen, werden angegeben.
Cu(II)‐Chelatkomplexe einiger Acetessigsäureester zweiwertiger Alkohole
Authors: Figge Karl , Voss Hans‐Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Mono‐ und Bis‐acetessigsäureester 6 und 4 von 3‐Thia‐1,5‐pentandiol sowie die Mono‐und Bis‐acetessigsäureester 7 und 5 von 1,5‐Pentandiol bilden mit Kupfer(II)‐Ionen Chelatkomplexe. Das Verhältnis Kupfer(II)‐Ion zu Ligand beträgt 1 : 2 für die hellgrünen Komplexe 10 und 11 (hergestellt aus 6 bzw. 7), dagegen 1 : 1 für die olivgrünen Komplexe 12 und 13 (hergestellt aus 4 bzw. 5). Aufgrund dieser und weiterer analytischer Daten wird für die Komplexe 10–13 eine quadratisch‐planare Grundstruktur wie im Cu(II)‐Komplex des Acetessigsäureäthylesters und für die Komplexe 12 und 13 zusätzlich ein intra‐ und intermolekularer cyclischer Aufbau angenommen. – Werden anstatt der Ester 4 und 5 die Bis(β‐aminocrotonsäureester) 1 und 2 von 3‐Thia‐1,5‐pentandiol bzw. 1,5‐Pentandiol mit Cu(II)‐acetat‐Lösungen behandelt, so entstehen die Komplexe 12 und 13 in quantitativer Ausbeute. Im Zusammenhang damit wird die Abhängigkeit der Ausbeute an Cu(II)‐Chelatkomplex vom pH‐Wert der Reaktionslösung diskutiert.
Untersuchungen an hochsubstituierten Äthanen und Glykolen, XV1) Synthese eines threo‐“Pseudo‐Steroid‐Cardenolids”
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Kreiser Wolfgang , Selimoglu Ratip 
Published: July 2007

AbstractDurch partielle Ringkontraktion des Diketons 5 erhält man die Carbonsäure 6, die nach bekannten Methoden in das Butenolid 2 übergeführt wird.
Aminomethylierung von (Arylthio)‐ und (Arylsulfonyl)‐acethydroxamsäuren
Authors: Zayed Salah M. A. D. , Farghaly Madiha 
Published: July 2007

Abstract(Arylthio)‐ und (Arylsulfonyl)acethydroxamsäuren 1a–d sowie ihre O‐Methyläther 1e–g reagieren mit Formaldehyd und Aminen im Sinne einer Mannich‐Reaktion. Die Struktur der erhaltenen Aminomethylderivate wird beschrieben.
Spindelokalisierungen bei Elementen der Gruppe IV B in organischen Verbindungen
Authors: Torssell Kurt , Goldman Jozef , Petersen Torben E. 
Published: July 2007

AbstractBei der Annahme einer Rehybridisierung ist es nicht nötig, (p‐d)π‐Delokalisierung zu berücksichtigen, um die Spinübertragung bei Elementen in der Gruppe IV B zu erklären. Die Kopplungskonstanten, die aus den NMR‐ und ESR‐Messungen erhalten werden, stimmen gut überein. Satellitenspektren von 117Sn, 119Sn und 207Pb sind gemessen worden. Die (CH3)3‐PbCH·2‐Kopplungskonstante ist zu ‐0.40 Gauß berechnet worden.
Über die Chromsäureanhydrid‐Oxidation von 3β‐Acetoxy‐5α‐androstan‐17‐on, II1)
Authors: Jovanović Jovan , Spiteller‐Friedmann Margot , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractBei der Oxidation von 3β‐Acetoxy‐5α‐androstan‐17‐on (1) mit Chromsäureanhydrid in Eisessig werden entgegen früheren Vorstellungen nahezu wahllos alle vorhandenen CH‐Bindungen angegriffen. Daneben wird auch der Ring D abgebaut. Es entsteht so das 3β‐Acetoxy‐(des‐D)‐5α,13α‐androstan‐14‐on (4) und das 3β‐Acetoxy‐5α‐hydroxy‐(des‐D)‐13α‐androstan‐14‐on (5). Aus dem Gemisch der Oxidationsprodukte wurde ferner neben dem bereits bekannten Hydroxyderivat von 1, dem 3β‐Acetoxy‐5α‐hydroxy‐androstan‐17‐on (2), das 3β‐Acetoxy‐14β‐hydroxy‐5α‐androstan‐17‐on (3) isoliert.
Synthese von α‐Amino‐γ‐hydroxysäuren durch Photochlorierung
Authors: Faulstich Heinz , Dölling Jochen , Michl Kurt , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDurch Photochlorierung in starker Salzsäure und anschließende Hydrolyse werden die γ‐Lacton‐hydrochloride 2a–g der folgenden α‐Aminosäuren z. T. als Racemate oder Diastereomeren‐Gemische in ca. 25 proz. Ausbeute erhalten: DL‐α‐Aminobuttersäure (1a), L‐Valin (1b), DL‐Pseudoleucin (1c), DL‐Norvalin (1d), L‐Isoleucin (1e), D‐allo‐Isoleucin (1f) und L‐Leucin (1g). DL‐Norleucin (1h) geht unter analogen Bedingungen in ein Gemisch von 4 Lactonen über, aus dem das δ‐Lacton 2h isoliert wurde.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XVIII1) 1‐Amino‐cyclopropancarbonsäuren über 1‐Isocyan‐cyclopropancarbonsäure‐äthylester
Authors: Schöllkopf Ulrich , Harms Rüdiger , Hoppe Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐substituierten 1‐Isocyan‐cyclopropancarbonsäure‐äthylester 10 erhält man aus Dimethylsulfoxonium‐methylid (5) und den β‐substituierten α‐Isocyan‐acrylsäure‐äthylestern 8. Die Verbindungen 8 sind ihrerseits aus den α‐Formylamino‐acrylsäure‐äthylestern 3 zugänglich. Die am C‐2 unsubstituierte Verbindung 10a ist durch Cycloalkylierung von Isocyanessigsäure‐äthylester mit 1,2‐Dibromäthan oder 2‐Chloräthyl‐tosylat in Gegenwart von Natriumhydrid zu gewinnen. – Die Verbindungen 10 können durch saure oder basische Hydrolyse in 1‐Amino‐cyclopropancarbonsäuren oder deren Derivate 11, 12 und 6 umgewandelt werden.
Elektrochemische Synthesen metallorganischer Verbindungen, VI1) Cycloolefin‐Nickel‐Komplexe durch elektrochemische Reduktion
Authors: Lehmkuhl Herbert , Leuchte Wolfgang , Eisenbach Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractEs werden Elektrolytsysteme in THF, Pyridin und DMF beschrieben zur Herstellung von Nickel(0)‐Komplexen durch elektrochemische Reduktion von Mischungen aus Nickel(II)‐Verbindung und Komplexbildner (Cycloolefin, Diolefin, tert.‐Phosphin). Aus Nickelanoden und Cyclooctatetraen gelingt in DMF die Synthese von Cyclooctatetraen‐nickel (1) und Bis‐(cyclooctatetraen)nickel (2). Ohne die Trennung von Anoden‐ und Kathodenraum durch ein Diaphragma können Bis(cyclooctadien)nickel (3) und Tetrakis(triphenylphosphin)nickel (5) durch Reduktion von Nickelacetylacetonat in Pyridin mit Aluminiumanoden in guten Ausbeuten gewonnen werden. Für die Synthese von all‐trans‐1,5,9‐Cyclododecatrien‐nickel (4) empfiehlt sich die Verwendung eines Diaphragmas. Ohne Isolierung definierter Verbindungen ist die elektrochemische Synthese von Nickelkatalysatoren möglich, die – je nach Bedingungen – Butadien in cyclische Dimere oder Trimere verwandeln. Die elektrochemischen Reaktionsmechanismen werden auf der Basis der polarographischen Daten diskutiert.