bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Anlagerungs‐ und Eliminierungsreaktionen mit Schwefelsauerstoff‐Verbindungen, I. Darstellung von symmetrischen Sulfonen durch Anlagerung von Sulfoxylsäurederivaten an aktivierte Doppelbindungen
Authors: Kerber Robert , Starnick Jürgen 
Published: June 2007

AbstractAus Sulfoxylsäurederivaten wie Hydroxymethansulfinat, Formamidinsulfinsäure sowie aus Dithionit lassen sich durch Umsetzung mit Vinylverbindungen, deren Doppelbindung durch Carbonyl‐, Pyridyl‐, Nitril‐ oder Sulfongruppen polarisiert ist, β.β′‐disubstituierte Diäthylsulfone darstellen.
Reaktion von α‐Benzoyl‐benzylcyanid mit 1.1‐disubstituierten Hydrazinen
Authors: Broser Waldemar , Bollert Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von α‐Benzoyl‐benzylcyanid (1) mit 1.1‐disubstituierten Hydrazinen (2) lieferte nur im Falle von 1‐Methyl‐1‐phenyl‐hydrazin (2k) das erwartete Hydrazon. Bei neun weiteren untersuchten Hydrazinen dagegen kommt es zu einer Eliminierung eines Substituenten und zur Bildung von 5‐Amino‐1‐alkyl‐3.4‐diphenyl‐pyrazolen (3). Die abgespaltene Alkylgruppe findet sich entweder in quartären Hydrazinium‐Ionen (N → N‐Transalkylierung) oder in Alkylderivaten von α‐Benzoyl‐benzylcyanid (N → O‐ sowie N → C‐Transalkylierung) wieder. An gemischt substituierten Hydrazinen wird eine unterschiedliche Abspaltbarkeit der einzelnen Alkylreste festgestellt.
Über selektive katalytische Oxydationen, XXVIII. Katalytische Oxydation der 1.6‐Anhydro‐α‐D‐galaktofuranose. Darstellung der 1.6‐Anhydro‐β‐L‐altrofuranose
Authors: Heyns Kurt , Soldat Wolf‐Dieter , Köll Peter 
Published: June 2007

Abstract1.6‐Anhydro‐β‐D‐glucofuranose (1) und 1.6‐Anhydro‐α‐D‐galaktofuranose (3) wurden den Bedingungen der katalytischen Oxydation unterworfen, wobei nur 3 an der äquatorialen 5‐Hydroxylgruppe zur 1.6‐Anhydro‐β‐L‐arabino‐hexofuranos‐5‐ulose (4) oxydiert wurde. Die Ketose 4 konnte stereoselektiv mit Pd‐C/H2 zur 1.6‐Anhydro‐β‐L‐altrofuranose (2) reduziert werden. Die Anhydroverbindung 2 wurde zu 1.6% im sauren Medium im Gleichgewicht der Altrose nachgewiesen. Die optische Drehung von 2 steht in Übereinstimmung mit einem berechneten Wert.
Längerkettige Kohlenhydrat‐Derivate mit reaktiven Endgruppen, V. Synthese des 4‐O‐Benzyl‐7‐desoxy‐2.3;5.6‐di‐O‐isopropyliden‐D‐glycero‐D‐gulo‐octarsäure‐dinitrils
Authors: Dijong Ingolf , Wittkötter Udo 
Published: June 2007

AbstractEs wird die Synthese des substituierten Octarsäure‐dinitrils 28 beschrieben, das auf Grund reaktiver, konfigurativer und konformativer Voraussetzungen für eine Dinitril‐Cyclisierung geeignet scheint. 4‐O‐Benzyl‐D‐glycero‐D‐gulo‐heptonsäure‐δ‐lacton (2) liefert über das 2.3; 6.7‐Di‐O‐isopropyliden‐Derivat 17 das 2.3‐Mono‐O‐isopropyliden‐lacton 18, das sich über die 7‐O‐Toluolsulfonyl‐Verbindung 19 zum 4‐O‐Benzyl‐7‐cyan‐7‐desoxy‐2.3‐O‐isopropylidenlacton 21 umsetzen läßt. Nach Ringöffnung zum Amid 23 und Acetalisierung der OH‐Gruppen in 5.6‐Stellung erhält man durch Dehydratisierung des 2.3;5.6‐Di‐O‐isopropyliden‐amids 27 die Titelverbindung 28, deren Struktur spektroskopisch voll bestätigt wurde.
Synthese und Eigenschaften von Δ3‐Oxazolonen‐(2)
Authors: Hofmann Hans , Wagner Rüdiger , Uhl Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von tertiären α‐Hydroxy‐ketonen mit Chlorsulfonylisocyanat, gefolgt von Verseifung mit Wasser, liefert die Carbamidsäureester 1‐‐8. Diese werden durch thermische Cyclisierung in die Δ3‐Oxazolone‐(2) 9–14 übergeführt. Reduktion von 9–14 mit Lithiumalanat führt zu Oxazolidonen‐(2) 15–20. Durch Verseifen mit Natronlauge werden 9–14 zu den Ausgangs‐Hydroxyketonen gespalten.
Organische Elektrosynthesen, IV. Darstellung von Azoxymethan und 1.2‐Dimethyl‐hydrazin aus Nitromethan und von Azoxycyclopropan aus Nitrocyclopropan
Authors: Iversen Palle E. 
Published: June 2007

AbstractDie elektrolytische Oxydation von N‐Alkyl‐hydroxylaminen an der Quecksilberelektrode wurde mit dem N‐Methylderivat 1 als Modellsubstrat studiert. Das primär gebildete Nitrosomethan (2) kondensiert mit dem Ausgangsmaterial (1) zum Azoxymethan (3), das sich bei kathodischer Reduktion in 1.2‐Dimethyl‐hydrazin (6) überführen läßt. ‐– Diese Ergebnisse wurden zur Darstellung von Azoxycyclopropan (9) (der ersten Azoxy‐Verbindung der Cyclopropanreihe) aus Nitrocyclopropan (7) und für eine dreistufige Elektrosynthese von 6 aus Nitromethan ausgenutzt.
Ion‐Molekül‐Reaktionen metallorganischer Komplexe, III. Reaktionen des π‐Cyclopentadienyl‐mangantricarbonyl‐Kations mit einfachen Fluorverbindungen in der Gasphase
Authors: Müller Jörn , Fenderl Klaus 
Published: June 2007

AbstractWird C5H5Mn(CO)3 zusammen mit einem Fluorid X wie PF3, AsF3, SbF3 oder SF4 unter bestimmten Meßbedingungen in die Ionenquelle eines Massenspektrometers eingelassen, so finden Ion‐Molekül‐Reaktionen statt, in denen C5H5Mn(CO)3+ als ionischer, die Fluorverbindung als neutraler Stoßpartner auftritt. NF3 reagierte im untersuchten Druckbereich nicht. Je nach der Anregungsenergie des C5H5Mn(CO)3+‐Ions und nach Art des Fluorids X werden zwei Typen von Reaktionen beobachtet, die zur Bildung der Sekundär‐Ionen C5H5Mn(CO)X+ und C5H5MnX+ führen.
Neue Methode der nucleophilen Substitution durch Ersatz der Carbamoyloxygruppe, II. Darstellung von N‐Xanthyl‐ und N‐Thioxanthyl‐arylaminen
Authors: Capuano Lilly , Zander Rita 
Published: June 2007

AbstractXanthydrol (1a) und Thioxanthydrol (1p) bilden mit 1 Mol Phenyl‐, 4‐Chlor‐phenyl‐ und α‐Naphthylisocyanat in Gegenwart von Triäthylamin als Katalysator die Urethane 1c–e, r–t. Diese verlieren in heißer Lösung leicht Kohlendioxid und gehen in intramolekularer Reaktion in die N‐Xanthyl‐ bzw. N‐Thioxanthyl‐amine 1f–h, u–w über. 1u entsteht außerdem auch durch Substituentenaustausch von 9‐Methylcarbamoyloxy‐thioxanthen (1q) gegen Anilin. Mit 3.4‐Dichlor‐phenyl‐ und Acylisocyanaten kondensieren 1a, p direkt unter CO2‐Entwicklung zu den N‐(Thio)Xanthyl‐aminen 1i, x bzw. ‐amiden 1l, m. Bei der Umsetzung von 1a, p mit Anilin und α‐Naphthylamin dagegen entstehen ausschließlich die durch ein oder zwei Xanthyl‐ bzw. Thioxanthylreste im Ring substituierten Amine 1j, k, y, z; 2a, b, und mit 4‐Chlor‐anilin neben 1g das Dixanthylderivat 3. Bei Anwendung von 2 Mol Isocyanat schließlich bildet 1a die Xanthylderivate 1o, ö symmetrischer Diarylharnstoffe, die auf anderem Wege bisher nicht zugänglich sind.
Synthesen mit heterocyclischen Aminen, V. Weitere Reaktionen mit 5‐Oxo‐pyrazolo‐pyrimidinen
Authors: Reimlinger Hans , Peiren Maurits A. 
Published: June 2007

AbstractDie bereits aufgrund der Spektren zugeordnete Struktur von 5‐Oxo‐7‐phenyl‐4.5‐dihydropyrazolo[1.5‐a]pyrimidin (1c) wird durch Überführung in 5‐Phenyl‐pyrazolo[1.5‐α]tetrazolo[1.5‐c]pyrimidin (4) und in 5‐Phenyl‐pyrazolo[1.5‐a]‐s‐triazolo[4.3‐c]pyrimidin (6) gesichert. 4 ist thermostabil und entsteht auch durch 1.5‐Dipolare Cyclisierung von 5‐Azido‐7‐phenyl‐pyrazolo[1.5‐a]pyrimidin (7).
Zinnorganische Verbindungen mit teilfluorierten Substituenten
Authors: Roesky Herbert W. , Wiezer Hartmut 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von perfluorierten Anhydriden (P2O3F4, S2O5F2, S2O5(CF3)2), Thiophosphorylhalogeniden (S  PFX2, X = F oder Cl) und Dithiophosphorsäuren bzw. Dithiophosphonsäuren (HS2PFX, X = F, CH3) mit zinnorganischen Verbindungen ((CH3)3SnCl, (CH3)3SnOSn(CH3)3, (CH3)3SnNCH3Sn(CH3)3) erhielten wir die neuen Verbindungen 1–9. 8 reagiert exotherm mit P2O3F4 unter Spaltung der SnN‐Bindung zu SP(F2)N(CH3)P(F2)O (10). Anhand massenspektrometrischer und NMR‐Untersuchungen wird gezeigt, daß die Verbindung bei Raumtemperatur stabil ist und sich nicht zu einem anderen Isomeren umlagert. Analysen, 1H‐, 19F‐, 31P‐NMR‐, IR‐ und Massenspektren werden mitgeteilt und diskutiert.
Derivate des Methylendioxybenzols, 31. Darstellung und Reaktionen der 2.3‐Methylendioxy‐benzoesäure (o‐Piperonylsäure)
Authors: Dallacker Franz , Thiemann Erwin , Uddrich Peter 
Published: June 2007

AbstractZur Synthese von Alkaloiden und von neutralen sekundären Pflanzenstoffen wurden die 5‐(1p) und 6‐Amino‐2.3‐methylendioxy‐benzoesäure‐methylester (1i) sowie die 6‐Jod‐ (1m) und 5‐Brom‐6‐nitro‐2.3‐methylendioxy‐benzoesäure‐methylester (1g), Verbindungen mit nucleophil leicht austauschbarem Halogen, dargestellt.
Additionen an die Dreifachbindung, XVII. Chinolone durch Hetero‐Cope‐Umlagerung
Authors: Schmidt Gerhard , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDie Addukte von N‐Allyl‐anilinen sowie N‐Propargyl‐anilin an Acetylendicarbonester reagieren thermisch ausschließlich über einen Hetero‐Cope‐Prozeß zu substituierten Anilinofumarestern, die im Falle der Allylverbindungen unter den Reaktionsbedingungen in Chinolone übergehen. Die Aza‐Claisen‐Umlagerung wird nicht beobachtet.
Pseudohalogenverbindungen, XV. Darstellung und Eigenschaften von Trichlormethylthiosulfenylisocyanat
Authors: Bayreuther Horst , Haas Alois 
Published: June 2007

AbstractTrichlormethylthiosulfenylchlorid reagiert mit AgOCN zu Cl3CSSNCO (1), das zu N.N′‐Bis‐(trichlormethylthiosulfenyl)‐harnstoff (2) und Kohlendioxid hydrolysiert. Alkohole, z. B. Methanol und Cyclohexanol, werden vom Isocyanat zu den entsprechenden Carbamidsäureestern 3 addiert. Mit Anilin entsteht N‐Trichlormethylthiosulfenyl‐N′‐phenyl‐harnstoff (4). Die IR‐ und Massenspektren der neuen Verbindungen werden angegeben.
Heterocyclische β‐Enamino‐ester, VI Zur Synthese heterokondensierter Pteridine und des Pyrimido[4′.5′ : 4.5]pyrimido[1.2‐a]azepin‐Gerüstes
Authors: Wamhoff Heinrich 
Published: June 2007

AbstractEine einstufige Synthese von heterokondensierten Pteridinen (3a–c) und des Pyrimido‐[4′.5′ : 4.5]pyrimido[1.2‐a] azepins (5) aus 1 und 4 und Lactimäthern wird beschrieben. 5‐Amino‐1‐phenyl‐4‐äthoxycarbonyl‐1H‐1.2.3‐triazol (6) erfährt unter diesen Bedingungen Dimroth‐Umlagerung und wird in 1‐Stellung methyliert. Die UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren werden diskutiert.
1.2.4‐Benzothia(IV)diazine und 1.2.5‐Benzothia(IV)diazepine, Ringerweiterung einiger Chlormethyl‐1.2.4‐benzothia(IV)diazin‐1‐oxide
Authors: Cohnen Erich , Mahnke Jens 
Published: June 2007

AbstractDiarylsulfoxide 4 reagieren mit Stickstoffwasserstoffsäure in Gegenwart von Schwefelsäure zu 1.2.4‐Benzothia(IV)diazin‐1‐oxiden 7. 3‐Chlormethyl‐1‐aryl‐1.2.4‐benzothia(IV)diazin‐1‐oxide 7a–d erfahren unter dem Einfluß von Hydroxidionen eine Ringerweiterung zu 1‐Aryl‐4‐oxo‐4.5‐dihydro‐3H‐1.2.5‐benzothia(IV)diazepin‐1‐oxiden 9, einem neuen heterocyclischen Ringsystem. Reaktion von 7a–d mit primären Aminen in alkoholischer Lösung führt zu normaler Substitution.
Synthesen mit heterocyclischen Aminen, X Reaktionen einiger heterocyclischer Amine mit Propiolsäureester
Authors: Reimlinger Hans , Peiren Maurits A. , Merényi Robert 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen von Propiolsäure‐methylester mit 3‐Amino‐benzisoxazol (1), 2‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyridin (5), 3‐Amino‐indazol (13) und 2‐Amino‐benzimidazol (16) werden untersucht. Nur mit 1 entstehen beide isomeren kondensierten Pyrimidone (3 und 4), während in allen anderen Fällen nur ein Isomeres isoliert wird (6, 14 oder 15, 17 oder 18).
Desaminierungsreaktionen, X Phenylallyldiazonium‐Ionen und Phenylallylkationen
Authors: Kirmse Wolfgang , Schütte Heinz 
Published: June 2007

Abstract1‐ und 3‐Phenyl‐allyldiazonium‐Ionen wurden durch alkalische Spaltung der entsprechenden Nitrosoacylamine (18–20) in Methanol erzeugt. Die Zusammensetzung der erhaltenen Äther verglichen wir mit den Reaktionsprodukten des trans‐1‐Phenyl‐allylkations (12). 12 wurde durch Ringöffnung des 2‐Phenyl‐cyclopropyldiazonium‐Ions gebildet. Wie die Ergebnisse zeigen, verlaufen die Reaktionen des 1‐Phenyl‐allyldiazonium‐Ions weitgehend über 12 als Zwischenstufe, während für das 3‐Phenyl‐allyldiazonium‐Ion die Beteiligung einer direkten Substitution nachzuweisen ist. Durch Desaminierung erzeugte cis‐ und trans‐1‐Phenyl‐allylkationen lagern sich nicht ineinander um. Nur aus dem cis‐Phenylallyldiazonium‐Ion bzw. ‐kation bildet sich durch intramolekulare elektrophile Substitution Inden.
Umwandlung von Zuckerphenylhydrazonen und Osazonenen über Benzolazoalkene sowie sterische Zuordnung der Produkte
Authors: Kraus Adolf , Simon Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Bildung von 3‐O‐Alkyl‐pentosazonen (4a, d, 5a, d), 3.6‐Anhydroosazonen (4c, 5c), Dehydroallosazon (11a), 3‐O‐Methyl‐dehydroallosazon (11b) und die gegenseitige Umwandlung von 4a und 5a sowie von 4c und 5c in alkoholischen verdünnten Mineralsäuren wird durch einen Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus über ein Benzolazo‐en‐Zwischenprodukt (3) erklärt. Die Umwandlung von [3‐T]Glucosazon in 4c und 5c und die in 11a erfolgt ohne Tritium‐Verlust. Ebenso bildet [3‐T]Dehydroallosazon ohne Tritium‐Verlust 3‐O‐Methyl‐[3‐T]dehydroallosazon. Die Konfiguration von 4a und 5a wurde durch chemische Umwandlungen und Vergleich der CD‐Spektren ermittelt. Das Vorzeichen des Cotton‐Effektes von Phenylhydrazonen, Phenylosazonen und Phenylosotriazolen wird durch die Konfiguration des dem Chromophor benachbarten C‐Atoms der Zuckerkette bestimmt.
Röntgenstrukturanalyse zweier 3H‐Azepine
Authors: Carstensen‐Oeser Ernst 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstrukturen zweier 6fach substituierter 3H‐Azepine (C26H23NO8) wurden röntgenographisch unter Anwendung direkter Methoden zur Lösung des Phasenproblems bestimmt. Beide Moleküle besitzen einen bootförmigen Siebenring mit Strukturwinkeln von α = 57° und β = 32°. Der Siebenring trägt das H‐Atom in beiden Fällen in äquatorialer Position.
Gezielte Synthese von Sulfinato‐O‐ und ‐S‐Komplexen einiger Übergangsmetalle, IV Bindungsisomerie bei Sulfinato‐Komplexen von Eisen(II), Kobalt(II) und Nickel(II)
Authors: Lindner Ekkehard , Lorenz Ingo‐Peter 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von 2.2′‐Bipyridyl auf die Sulfinato‐O.O'‐Komplexe 1a–c erhält man gemäß Gl. (4) die ionogenen Tris‐Komplexe 4a–c. Mit Aceton läßt sich daraus gezielt 1 Mol 2.2′‐Bipyridyl abspalten, wodurch entsprechend Gl. (5) die bindungsisomeren Sulfinato‐Komplexe des Eisens, Kobalts und Nickels 3aO–cO und 3aS–cS zugänglich sind. 3aS bildet sich auch bei der Umsetzung von 1a oder 2a mit 2.2′‐Bipyridyl gemäß Gl. (2) und (3) in Pyridin. Die O‐Isomeren 3aO und 3cO werden in Pyridin bei 115° entsprechend Gl. (6) irreversibel in die S‐Isomeren 3aS und 3cS übergeführt. Speziell 4a geht bei längerer Einwirkung von Aceton über 3aO in den Sulfinato‐O.O'‐Komplex 2a über. Gl. (1) läßt sich demnach für M = Fe von 2a über 3aO zu 4a reversibel formulieren. Die Bindungsisomeren 3aO–cO und 3aS–cS werden an Hand ihrer IR‐, Elektronen‐ und Mössbauer‐Spektren sowie durch magnetochemische Untersuchungen charakterisiert.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXI Cyan‐cyclobutane aus Tosyloxy‐olefinen
Authors: Zabel Klaus , Weyerstahl Peter , Marschall Helga , Nerdel† Friedrich 
Published: June 2007

AbstractDurch Knoevenagel‐Kondensation mit Malodinitril bzw. Cyanessigester werden aus den β‐Tosyloxy‐aldehyden 1–3 die Tosyloxy‐olefine 6–10 dargestellt. Bei der Umsetzung mit Kaliumalkoholat werden daraus 2‐Alkoxy‐1.1‐dicyan‐ und ‐1‐alkoxycarbonyl‐1‐cyan‐cyclo‐butane (11–17) erhalten. Die Reaktion mit Borhydriden führt in ebenfalls guter Ausbeute zu 1.1‐Dicyan‐, 1‐Alkoxycarbonyl‐1‐cyan‐ und 1‐Carbamoyl‐1‐cyan‐cyclobutanen (19–25).
Über Anthrachinone und ihre Reduktionsprodukte, V Untersuchungen zur Methylierung, Hydroxymethylierung und Aminomethylierung von Anthrachinonen
Authors: Bredereck Karl , Banzhaf Lothar , Koch Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractBei der Methylierung von 1‐Amino‐anthrahydrochinon mit Formaldehyd wurde 1‐Amino‐2‐hydroxymethyl‐anthrahydrochinon (4) als Zwischenstufe nachgewiesen. Durch nucleofuge Abgangsgruppen in 2‐Stellung substituierte 1‐Amino‐anthrachinone reagieren mit Formaldehyd bzw. Formaldehyd/primären und sekundären Aminen und Natriumdithionit als Reduktionsmittel zu 2‐Hydroxymethyl‐ (2) bzw. 2‐Aminomethyl‐substituierten 1‐Amino‐anthrachinonen (z. B. 8a–d).
Darstellung und Eigenschaften von 9‐Chlor‐10‐methyl‐ und 9‐Methyl‐bicyclo[6.2.0]decapentaen‐(1.3.5.7.9)
Authors: Schröder Gerhard , Ramadas Sukuru R. , Nikoloff Peter 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung des Adduktes 7 mit Methyllithium lassen sich neben 18% 9.10‐Difluor‐10‐chlor‐bicyclo[6.2.0]decatetraen‐(2.4.6.8) (13), das eine Vorstufe von 10 und 14 darstellt, ca. 6% rotes, kristallines 9‐Chlor‐10‐methyl‐bicyclo[6.2.0]decapentaen‐(1.3.5.7.9) (14) isolieren. Über die Grignard‐Verbindung und deren Alkoholyse ist aus 14 9‐Methyl‐bicyclo[6.2.0]decapentaen (17) zugänglich. Die NMR‐Daten lassen keine eindeutige Aussage über die π‐Elektronenstruktur zu. Mit TCNE reagiert 14 im Sinne einer 2 + 2‐Cycloaddition zu 18a und 18b. Die Eisentricarbonylkomplexe 19a und 19b werden beschrieben. Hier liegt eine Wechselwirkung zwischen dem Metallatom und den 1.3‐Diensystemen des Achtringes vor.
Untersuchungen zur Glykosidsynthese, VI. Kinetische Untersuchungen zum Mechanismus der Koenigs‐Knorr‐Reaktion
Authors: Wulff Günter , Röhle Gerhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von α‐Acetobromglucose mit Alkoholen in Diäthyläther in Gegenwart von Ag2CO3 sind drei verschiedene Reaktionen unterscheidbar. Auch in Abwesenheit von Alkohol läuft eine schnelle Anfangsreaktion mit einem Teil des Ag2CO3 ab. Es schließt sich eine langsame Weiterreaktion an. Bei Anwesenheit von Alkohol kommt es neben den vorgenannten Reaktionen zur Glucosylierung des Alkohols, an der α‐Acetobromglucose und der Alkohol im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Reaktion beteiligt sind. Analog verläuft die Reaktion in Gegenwart anderer unlöslicher Silbersalze von bestimmter Struktur. Die Problematik und die Folgerungen dieser Ergebnisse werden eingehend diskutiert, und ein besonderer Synchron‐Mechanismus an der Silbersalzoberfläche wird vorgeschlagen.
Austauschreaktionen an komplexgebundenen Liganden von Elementen der V. Hauptgruppe, III. Spaltungsreaktionen der P–N‐Bindungen in Cyclopentadienyl‐dicarbonyl‐bis(diäthylamino)phenylphosphin‐mangan(I)
Authors: Höfler Mathias , Schnitzler Manfred 
Published: June 2007

AbstractUnter Spaltung der P–N‐Bindungen im photochemisch dargestellten CpMn(CO)2(PPh(NÄt2)2) (1) durch Halogenwasserstoffsäuren HX (X == Cl, Br, J) werden die entsprechenden Komplexe CpMn(CO)2(PPhX2) (3–5) dargestellt. Versuche mit verschiedenen Fluorierungsmitteln führen zur Darstellung von CpMn(CO)2(PPhFNÄt2) (6) und CpMn(CO)2(PPhF2) (8). Die IR‐Spektren der neuen Verbindungen im n̈CO‐Bereich werden angegeben und diskutiert. Für die beschriebenen Austauschreaktionen werden Reaktionsmechanismen vorgeschlagen.
Darstellung und Eigenschaften des Dibenzo[c.h]phenothiazinyl‐Radikals
Authors: Brandt Josef , Fauth Günter , Franke Walter H. , Zander Maximilian 
Published: June 2007

Abstract7H‐Dibenzo[c.h]phenothiazin (1) liefert bei der Dehydrierung mit gelbem HgO das stabile freie Titel‐Radikal 2. Der Radikalgehalt (Raumtemperatur) beträgt nach ESR‐Messungen in Lösung 64%, im Kristall 6%. Das linienreiche Lösungs‐ESR‐Spektrum wird im Zusammenhang mit Hückel‐Rechnungen diskutiert. Ein 1:1‐Addukt von 1 und 2 weist (im Kristall) einen Radikalgehalt von 72% (bezogen auf 2) auf. 2 und das früher beschriebene Dinaphtho‐[2.3‐c : 2′.3′‐h]phenothiazinyl1) (5) zeigen charakteristische UV‐Spektren.
Eine neue Synthese des 3‐[3.4‐Dihydroxy‐phenyl]‐L‐alanins (L‐DOPA)
Authors: Vorbrüggen Helmut , Krolikiewicz Konrad 
Published: June 2007

AbstractN‐Acyl‐L‐tyrosin‐methylester werden durch Reaktion mit Benzoylperoxid und anschließende Benzoylierung in die kristallinen peracylierten L‐DOPA‐Methylester übergeführt, die sich leicht zu freiem L‐DOPA verseifen lassen.
Nitroxide, IX. Darstellung cyclischer Imino‐nitroxide und isotop‐markierter Porphyrexide. ESR‐spektroskopische Untersuchungen zur Struktur des Porphyrexids
Authors: Aurich Hans Günter , Trösken Jürgen 
Published: June 2007

AbstractAls Modellsubstanzen für das Porphyrexid (1) werden die cyclischen Imino‐nitroxide 4 und 10 sowie das disubstituierte Porphyrexid 14 dargestellt und ihre ESR‐Spektren analysiert. Mit Hilfe der isotop‐markierten Porphyrexide 15–17 gelingt die eindeutige Interpretation des ESR‐Spektrums des Porphyrexids.
Polyacetylenverbindungen, 205. Über die Inhaltsstoffe der Tribus Arctotideae
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractBei der Untersuchung zahlreicher Arten der südafrikanischen Tribus Arctotideae wurden aus verschiedenen Arten der Gattung Berkheya mehrere neue Thiophenacetylenverbindungen isoliert und für diese die Strukturen 6, 8–13, 15–17, 19–22 vorgeschlagen. Mögliche neue biogenetische Gesichtspunkte werden diskutiert. Weiterhin werden gewisse chemotaxonomische Aspekte aufgezeigt.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, 62. Benzonitril‐[4‐nitro‐benzylid] und seine Reaktionen mit CC‐Doppel‐ und CC‐Dreifachbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Stangl Heinz , Sturm Hans Jürgen , Raab Rainer , Bunge Karlheinz 
Published: June 2007

AbstractDer erste Vertreter der Klasse der Nitril‐ylide, das Benzonitril‐[4‐nitro‐benzylid], wurde aus dem N‐[4‐Nitro‐benzyl]‐benzimidoylchlorid (1) durch HCl‐Abspaltung mit Triäthylamin im Rahmen eines Gleichgewichts freigesetzt und in situ Cycloadditionen zugeführt. Aus Propiolsäure‐methylester, Phenylpropiolsäure‐äthylester und Acetylendicarbonsäure‐dimethylester entstehen regiospezifisch Pyrrole, während die Umsetzungen mit Acrylsäure‐methylester, Acrylnitril und Norbornen in guter Ausbeute Paare von diastereomeren Δ1‐Pyrrolinen einheitlicher Additionsrichtung ergeben. Fumarsäure‐dimethylester, Naphthochinon‐(1.4) und Acenaphthylen dienen als weitere Dipolarophile. – 4‐Nitro‐N‐benzyl‐benzimidoylchlorid (27) isomerisiert unter Triäthylamin‐Katalyse zu 1.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, 65. Zur Frage der primären 1.1‐Addition bei den Cycloadditionen der Nitrilium‐ und Diazonium‐betaine4)
Authors: Huisgen Rolf , Sustmann Reiner , Bunge Karlheinz 
Published: June 2007

AbstractEine Carben‐ bzw. Azen‐Grenzformel für die Nitrilium‐ und Diazoniumbetaine (1.3‐Dipole mit Doppelbindung in der Sextett‐Schreibweise) läßt eine 1.1‐Cycloaddition als einleitenden Schritt der 1.3‐Dipolaren Cycloaddition denkbar erscheinen. Die Cyclopropan‐ bzw. Aziridin‐Derivate, die dabei als Zwischenstufen der Cycloadditionen des Benzonitril‐[4‐nitro‐benzylids], des Phenyldiazomethans und des 4‐Nitro‐phenylazids an Styrol zu erwarten wären, werden synthetisiert und untersucht. Die 3‐gliedrigen Ringe sind nicht Primärstufen der zu 5‐gliedrigen Heterocyclen führenden Cycloadditionen.
Zur 1.3‐Wandertendenz von Silylgruppen in Silyltriazenen
Authors: Wiberg Nils , Pracht Hans Joachim 
Published: June 2007

AbstractSilygruppen in Silyl‐1.3‐dimethyl‐triazenen MeN = N–NMe(SiR3) fluktuieren zwischen den Positionen 1 und 3 der Triazenkette. Aus der Geschwindigkeit der 1.3‐Silylgruppenwanderung, die sich 1H‐NMR‐spektroskopisch bestimmen läßt, folgt zunehmende Wandertendenz der Silylgruppen SiR3 in der Reihenfolge der Liganden R = Ät < Me < OMe < Cl.
Zur gehinderten Rotation in Silyltriazenen
Authors: Wiberg Nils , Pracht Hans Joachim 
Published: June 2007

AbstractIm Silyltriazen Ph – N = N – N(SiMe3)2 läßt sich ähnlich wie im Organyltriazen Ph – N = N – NMe2 1H‐NMR‐spektroskopisch gehinderte Rotation der Aminogruppe um die N – N‐Einfachbindung nachweisen. Die Abnahme der Rotationshinderung beim Übergang von Organyl‐ zu Silyltriazenen läßt sich durch unterschiedliche elektronische Effekte der Organyl‐ und Silylgruppen deuten.
Zur Komplexchemie von Vierzentren‐π‐Systemen, VI. Die „π‐Rückbindung”︁: Reduktionspotentiale von 1.4‐Diheterobutadien‐molybdän‐tri‐ und ‐dicarbonylen
Authors: Dieck Heindirk Tom , Renk Ingo W. 
Published: June 2007

AbstractZur Beschreibung der Metall‐Ligand‐π‐Bindungsverhältnisse im Rahmen eines Zwei‐Funktionen‐Modells werden die polarographischen Reduktionspotentiale von Diheterobutadien‐(DHB)‐phosphin‐molybdän‐tricarbonylen B und entsprechenden Bis(phosphin)‐molybdändicarbonylen C bestimmt und mit den Werten der freien DHB‐Liganden und ihrer Molybdäntetracarbonylkomplexe A verglichen. Außerdem werden Substituenteneffekte diskutiert und der starke Einfluß der s̀‐Koordination freier Elektronenpaare auf das orthogonale π‐System aufgezeigt.