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Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, XII Die Umlagerungen des Pinens, II Methylnopinol und Pinenhydrat
Authors: Hückel Walter , Gelchsheimer Eberhard 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Umsetzung von Methylnopinol und Pinenhydrat mit Chlorwasserstoff in Diäthyläther untersucht und mit der Anlagerung von HCl an α‐ und β‐Pinen in Dimethyläther verglichen — Mit der stöchiometrischen Menge HCl gibt Methylnopinol Limonenhydrochlorid und tertiäres Chlorpinan. dessen Konstitution durch Bildung von α‐Pinen mit alkoholischer Lauge erwiesen wird; es isomerisiert sich, wobei Fenchylchlorid, aber auch etwas Bornylchlorid entstehen. Pinenhydrat spaltet sofort Wasser ab; das Reaktionsprodukt enthält α‐Pinen, wohl auch etwas β‐Pinen, Limonenhydrochlorid, Fenchylchlorid und Bornylchlorid. Aus α‐Pinen, mit der stöchiometrischen Menge HCl in Dimethyläther, entstehen dieselben Produkte wie aus Pinenhydrat, nur überwiegt hier das Bornylchlorid etwas. β‐Pinen gibt dagegen neben Limonenhydrochlorid fast nur Bornylchlorid. — Die sterischen Verhältnisse bei den Umlagerungen des Pinangerüsts werden im Zusammenhang mit den Konfigurationen von Methylnopinol und Pinenhydrat erörtert.
Intermolekulare Dehydrierungen durch UV‐Licht, IV Photoreaktionen der äther
Authors: Pfordte Klaus , Pohle K. 
Published: July 2007

AbstractDiäthyläther, Dipropyläther und Dioxan werden unter den in der I. Mitteilung beschriebenen Bedingungen photochemisch verändert. Aus den aliphatischen äthern entstehen einheitlich scheinende Reaktionsprodukte, die wegen zu geringer Ausbeuten noch nicht identifiziert werden konnten. Durch UV‐Bestrahlung von Dioxan entstehen zwei kristallisierende, stereoisomere Dioxanyldioxane in guten Ausbeuten.
Infrarotspektren einiger N‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazole
Authors: Ried Walter , Königstein Franz‐Josef 
Published: July 2007

AbstractDie IR‐Spektren einer Anzahl N‐Acyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazole wurden aufgenommen. Die Lage der C  O‐Frequenz ist abhängig von der Natur der Acyl‐Substituenten.
Über Pyrazolyl‐lithium‐Verbindungen
Authors: Hüttel Rudolf , Schön Maria Elisabeth 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Pyrazolen und N‐Alkyl‐pyrazolen mit Phenyllithium oder n‐Butyllithium führt zur Metallierung der 5‐Stellung, sofern diese unsubstituiert ist. Beim 4‐Brom‐pyrazol und seinen Derivaten kann – vorzugsweise mit n‐Butyllithium – ein Halogen‐Metall‐Austausch stattfinden. Weitere reaktionsfähige Stellen scheinen in den untersuchten Pyrazolen nicht vorhanden zu sein.
Aluminiumchlorid‐Katalysen, XXVII Eine Synthese von Pyryliumsalzen aus Säurechloriden und Olefinen
Authors: Balaban Alexandru T. , Nenitzescu Costin D. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Säurechloriden mit verzweigten Olefinen oder mit den mit diesen sich im Gleichgewicht befindenden tert.‐Alkylchloriden in Gegenwart von AlCl3 oder von SnCl4 entstehen alkylsubstituierte Pyrylium‐chloroaluminate oder ‐chlorostannate, welche leicht in Perchlorate und in andere Salze verwandelt werden können. Ausgehend von verschiedenen Olefinen (bzw. tert.‐Alkylchloriden) und Säurechloriden, wurden die Grenzen der Anwendbarkeit der neuen Synthese festgestellt. Die erhaltenen Pyryliumsalze wurden in die entsprechenden Pyridine, Pyridin‐N‐oxyde und Phenole verwandelt.
Untersuchung organischer Phosphorverbindungen. IV Darstellung von N‐Arylamiden der Dichlorthiophosphorsäure und der Chlorfluorthiophosphorsäure
Authors: Olah Georg , Oswald Alexius 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von PSCl3 bzw. PSCl2F mit Arylaminen führt zu N‐Arylamiden der Dichlorthiophosphorsäure bzw. Chlorfluorthiophosphorsäure.
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XVI Synthesen N‐substituierter Flavonoide
Authors: Reichel Ludwig , Hempel Gerhard 
Published: July 2007

AbstractNitro‐2′‐hydroxy‐ und Amino‐2′‐hydroxy‐chalkone wurden unter milden Bedingungen im pH‐Bereich 7.5–8.0 bei Gegenwart von Glykokoll dargestellt und in die entsprechenden Flavanone, Flavone und Flavonole übergeführt. Bestimmte Aminoflavonole haben sich als tuberkulostatisch wirksam erwiesen.
Untersuchungen in der Reihe der Nitrilium‐Salze, II Zur Frage der Existenz von Nitrilium‐Salzen mit einer NH‐Gruppe
Authors: Klages Friedrich , Ruhnau Rüdiger , Hauser Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Ansicht, daß Nitriliumsalze mit einem H‐Atom am Nitrilium‐N‐Atom unbeständig seien, konnte grundsätzlich bestätigt werden. Nur wenige derartige Salze sind existenzfähig.—Der Zustand einiger in Benzonitril gelöster Säuren wurde aufgeklärt.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XIII Konfigurativer Zusammenhang zwischen den 3.3‐disubstituierten Azetidinonen‐(2) und den 5.5‐disubstituierten Tetrahydro‐1.3‐oxazin‐dionen‐(2.4)
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi , Cristiani Gian Franco 
Published: July 2007

AbstractBei den optisch aktiven Verbindungen I–V wird durch Ringschluß und Ringöffnung der Sinn des optischen Drehungsvermögens umgekehrt.
Die absolute Konfiguration der optisch aktiven β‐Hydroxy‐β‐phenyl‐propionsäuren
Authors: Schöpf Clemens , Wüst Willi 
Published: July 2007

AbstractOptisch aktive β‐Hydroxy‐β‐phenyl‐propionsäure und optisch aktive Mandelsäure werden, ohne daß das Asymmetriezentrum in Mitleidenschaft gezogen wird, in 5‐Phenyl‐oxazolidon‐(2) übergeführt. Aus den Versuchen folgt, daß die optisch aktiven β‐Hydroxy‐β‐phenyl‐propionsäuren jeweils mit den im gleichen Sinne drehenden Mandelsäuren konfigurativ übereinstimmen.
Die Triterpenalkohole der Birkenblätter
Authors: Fischer Franz Gottwalt , Seiler Nikolaus 
Published: July 2007

AbstractAus den Blättern der Birke wurden zwei bisher unbekannte Triterpenalkohole isoliert, ein Triol C30H52O3 und ein Tetraol C30H52O4. Beide sind tetracyclisch und haben eine iso‐Octenyl‐Seitenkette. Versuche zu ihrer Abtrennung und zur Klärung ihrer Struktur werden angegeben.
Untersuchungen über Carbene, IV Reaktionen von Carbenen mit Aliphatischen Aminen
Authors: Franzen Volker , Kuntze Hanspeter 
Published: July 2007

AbstractMethylen reagiert mit N‐Methyl‐pyrrolidin ausschließlich an den C—H‐Bindungen unter Substitution von H durch CH3; eine Ringerweiterung konnte nicht beobachtet werden. Bei der Umsetzung von Carbäthoxycarben mit Triäthylamin ist die Substitution an den zum Stickstoff α‐ständigen C—H‐Bindungen gegenüber derjenigen an den β‐ständigen C—H‐Bindungen wesentlich begünstigt. Diese Selektivität des Carbäthoxycarbens wird durch sein elektrophiles Verhalten gedeutet. Daneben findet in geringem Maße eine β‐Eliminierung statt. Beim Benzyldimethylamin läßt sich eine Einschiebung des Carbäthoxycarbens zwischen Benzylrest und Stickstoffatom beobachten.
Untersuchungen über Polyfructosane, LVI1) Zwei Polyfructosanasen aus Aspergillus niger
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Hohn Gabriele , Repenning Klaus 
Published: July 2007

AbstractIn Trockenpräparaten aus Aspergillus niger und oryzae konnten zwei verschiedene Polyfructosane hydrolysierende Enzyme nachgewiesen werden. Das auf Inulin wirkende Enzym wird durch Streptomycin gehemmt, das die Hydrolyse von Loliin bewirkende wird durch Streptomycin nicht beeinflußt.
Phosphororganische Verbindungen, XVIII Phosphinimino‐Verbindungen aus Phosphindihalogeniden und primären Aminen
Authors: Horner Leopold , Oediger Hermann 
Published: July 2007

AbstractTriphenylphosphindihalogenide setzen sich mit primären aromatischen Aminen zu Triphenylphosphiniminen um; mit entsprechenden aromatischen Diaminen werden Bis‐phosphinimine erhalten. Mit Ammoniak, primären aliphatischen Aminen, Hydrazin und Phenylhydrazin bilden sich Amidophosphoniumsalze, mit Schwefelwasserstoff erhält man Triphenylphosphinsulfid. — Die UV‐ und IR‐Spektren der dargestellten Phosphinimine und einiger Phosphin‐ bzw. Arsinmethylen werden mitgeteilt.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXIII Synthese von 1.2.4‐Trithiolanen und 1.2.4.5‐Tetrathianen
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , Lipfert Günter 
Published: July 2007

AbstractBei der gemeinsamen Einwirkung von S, H2S und NH3 bzw. Aminen auf aliphatische Oxoverbindungen entstehen 1.2.4‐TrithiolaneNomenklatur nach den Nomenklatur‐Regeln für Organische Chemie der Internationalen Union für reine und angewandte Chemie, Bull. Soc. chim. France 1958, 1252.
Zur Konstitution der „Dihydrodiazoanhydride”︁
Authors: Fahr Egon 
Published: July 2007

AbstractDie durch Ansäuren von „Diazoanhydridsulfonaten”︁ (z. B. 5‐Diazo‐barbitursäuresulfonat und 1.3‐Dimethyl‐5‐diazo‐barbitursäuresulfonat) erhältlichen „Dihydrodiazoanhydride”︁ sind identisch mit den entsprechenden Hydrazonen VIII und IX [Alloxan‐hydrazon‐(5), 1.3‐Dimethyl‐alloxan‐hydrazon‐(5)], hergestellt durch Einwirkung von Hydrazindisulfit auf Alloxan bzw. 1.3‐Dimethyl‐alloxan. Aus den über die Reaktion mit Hydrazindisulfit in sehr guten Ausbeuten zugänglichen Hydrazonen lassen sich leicht 5‐Diazo‐barbitursäure und 1.3‐Dimethyl‐5‐diazo‐barbitursäure erhalten.
Synthese von Carbostyrilen und Dihydrocarbostyrilen
Authors: Sidhu Gurbachan Singh , Thyagarajan Gopalakrishna , Ansari Salma 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese einiger substituierter Carbostyrile und 3.4‐Dihydro‐carbostyrile wird beschrieben. Die Konstitution von drei substituierten Dihydrocarbostyrilen, die F. Mayer, L. van Zütphen und H. Philipps hergestellt haben, wurde bestimmt. Im Verlauf der Arbeit wurden einige neue o‐Nitro‐, o‐Amino‐ und o‐Halogen‐zimtsäuren und ihre Ester hergestellt.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XI: Kupplungsaktivität von heterocyclischen N‐Methyl‐2‐hydrazonen gegenüber Dimethylanilin
Authors: Hünig Siegfried , Nöther Harald 
Published: July 2007

AbstractDie heterocyclischen N‐Methyl‐hydrazone II–V werden unter definierten Bedingungen bei pH 2–7 mit Dimethylanilin oxydativ gekuppelt. Die Farbstoffausbeuten durchlaufen ein pH‐abhängiges Maximum. Außerdem hängen sie von der Natur des Hydrazons ab. Sie steigen mit dessen sinkender Basizität, besonders aber mit dessen wachsendem Redoxpotential.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XIII: Farbstoffe aus heterocyclischen N‐Methyl‐2‐hydrazonen und aromatischen Aminen
Authors: Hünig Siegfried , Nöther Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Hydrazone III — VI lassen sich in 36–77‐proz. Ausbeute mit Dimethylanilin bzw. Diphenylamin zu Farbsalzen kuppeln, wenn man im sauren Medium mit geeigneten Oxydationsmitteln arbeitet. Die Darstellung der reinen Farbstoffe wird beschrieben und der Zusammenhang ihrer Spektren mit der Konstitution diskutiert.
Über den 2.4‐Dichlor‐thiophen‐aldehyd‐(5)
Authors: Profft Elmar , Wolf Henry 
Published: July 2007

AbstractAus 2.3.4.5‐Tetrachlor‐tetrahydrothiophen durch Dehydrohalogenierung erhaltenes 2.4‐Dichlor‐thiophen wird chlormethyliert und die Chlormethylverbindung mit Blei(II)‐nitrat zum 2.4‐Dichlor‐thiophen‐aldehyd‐(5) (I) oxydiert (Ausbeute 38% d. Th.). Der durch einige Derivate charakterisierte Aldehyd reagiert in der Cannizzaro‐Reaktion normal und gibt mit Nitromethan 5‐[2‐Nitro‐äthen‐(1)‐yl‐(1)]‐2.4‐dichlor‐thiophen (II).
Heterocyclen im Stoffwechsel, XV Einbau von Xanthopterin in Folsäure‐Derivate durch wachsende Kulturen und Zellextrakte von Mikroorganismen
Authors: Korte Friedhelm , Synnatschke Gotthard 
Published: July 2007

AbstractXanthopterin‐[8a‐14C] (I) wird durch wachsende Kulturen von Enterococcus stei, Streptococcus faecalis R, Escherichia coli und Pichia membranaefaciens in 5‐Formyl‐5.6.7.8‐tetrahydro‐pteroinsäure (II) umgewandelt. Folsäure entsteht, auch bei Zusatz von p‐Aminobenzoyl‐glutaminsäure zum Nährmedium, nicht. Lactobacillus plantarum 10 S bildet aus I 5‐Formyl‐5.6.7.8‐tetrahydro‐diopterin (III) neben II. — In Zellextrakten der genannten Mikroorganismen entsteht aus I Folsäure als Hauptprodukt; Nebenprodukte sind III und 5‐Formyl‐5.6.7.8‐tetrahydro‐folsäure.
Kupplung von Amadori‐Verbindungen mit Diazoniumsalzen Darstellung von Lactulose aus Lactose
Authors: Kuhn Richard , Krüger Gerd , Seeliger Annemarie 
Published: July 2007

Abstract1‐Dezoxy‐1‐arylamino‐ketosen kuppeln in Pyridin/Methanol mit Diazoniumsalzen zu schwer wasserlöslichen, kristallinen Diazoaminoverbindungen (Triazenen). Die Reaktion ist zur Abscheidung von Amadori‐Verbindungen aus Gemischen mit N‐Glykosiden und deren Zersetzungsprodukten geeignet. Es werden 14 Triazene von 7 verschiedenen Zuckern beschrieben. Salzsäure in Gegenwart von J‐Ionen spaltet die Triazene in Aryljodid und Amadori‐Verbindung. Katalytische Hydrierung der letzteren und Desaminierung der gebildeten 1‐Desoxy‐1‐amino‐ketosen führt zu den entsprechenden Ketosen. Aus Lactose erhält man auf diesem Wege in einer Gesamtausbeute von 17% d. Th. kristallisierte Lactulose.
Metallorganische Verbindungen, XXVI Aluminiumtrialkyle und Dialkyl‐Aluminiumhydride aus Olefinen, Wasserstoff und Aluminium
Authors: Ziegler Karl , Gellert Hans‐Georg , Lehmkuhl Herbert , Pfohl Werner , Zosel Kurt 
Published: July 2007

AbstractEs werden die zwei Abarten der im Prinzip schon bekanntgegebenen5–8) „unmittelbaren Synthese”︁ der Aluminiumtrialkyle und der Dialkyl‐aluminiumhydride aus Aluminium, Wasserstoff und Olefinen ausführlich beschrieben: 1) Die einstufige Synthese mit Vorhandensein der drei Komponenten im reagierenden System; anwendbar insbesondere bei den Aluminiumisobutyl‐Verbindungen und, mit gewissen Modifikationen, auch für Aluminiumtripropyl und seine höheren Homologen. 2) Das zweistufige Verfahren, bei dem man zunächst ohne Olefin gemäß2 (CnH2n+1)3Al + Al + 1 1/2 H2 → 3(CnH2n‐1)2AlH aus 2 Molen Aluminiumtrialkyl 3 Mole Dialkyl‐aluminiumhydrid herstellt und aus diesem dann in einer zweiten Stufe durch Addition von Olefin 3 Mole Aluminiumtrialkyl macht [besonders gut für (C2H5)3Al].
Metallorganische Verbindungen, XXVIII Bestimmung der „Aktivität”︁ von Organoaluminium‐Verbindungen
Authors: Ziegler Karl , Gellert Hans‐Georg 
Published: July 2007

AbstractUnter „aktiven”︁ Organoaluminium‐Verbindungen werden Aluminiumtrialkyle und ‐dialkylhydride verstanden. Ihre analytische Erfassung neben den (z. B. durch Autoxydation entstehenden) inaktiven Typen der Art R2AlOR ist durch ein einfaches Titrationsverfahren möglich, weil nur die aktiven Verbindungen 1 Mol Ammoniak zu fixieren vermögen.
Metallorganische Verbindungen, XXIX Die Quantitative Bestimmung von Dialkyl‐aluminiumhydriden
Authors: Neumann Wilhelm P. 
Published: July 2007

AbstractFür die Bestimmung von Aluminium‐Wasserstoff‐Bindungen in aluminiumorganischen Verbindungen sind zwei Verfahren entwickelt worden: ein gasvolumetrisches für die Routineanalyse in Laboratorium oder Betrieb und ein spektralphotometrisches von größerer Präzision und Empfindlichkeit.
Metallorganische Verbindungen, XXXI Kaliumchlorid‐Komplexe der Dialkyl‐aluminiumchloride und ihre Spaltung
Authors: Köster Roland , Kroll Wolf‐Rainer 
Published: July 2007

AbstractKomplexsalze der Art K[AlR2Cl2] spalten sich beim Erhitzen im Vakuum zum kleineren Teil in KCl+R2AlCl, zum größeren unter Disproportionierung gemäß2K[AlR2Cl2] → KCl + K[AlRCl3] + AlR3.Bei K[AlR2Br2] überwiegt die Spaltung in die Komponenten.
Metallorganische Verbindungen, XXXV Verdrängungs‐ und Aufbau‐Reaktionen bei Dialkyl‐aluminium‐Verbindungen der Art R2AlX
Authors: Ziegler Karl , Kroll Wolf‐Rainer 
Published: July 2007

AbstractVerbindungen der Art R2AlX (X z. B. —O‐Alkyl, —O‐Aryl, Halogen) reagieren unter vergleichbaren Bedingungen mit Olefinen nicht in der für Aluminiumtrialkyle charakteristischen Weise. Sie tun dies aber sofort, wenn man sie mit kleinen Mengen echter Aluminiumtrialkyle versetzt. Diese neuartige katalytische Wirkung kommt über Alkylaustausch‐Reaktionen der ArtR2AlX + AlR'3 ⇄ RR'AlX + AlRR'2Zustande. Dialkyl‐aluminium‐dialkylamide, R2AlNR'2, lassen sich durch Aluminiumtrialkyle gegenüber Olefinen nicht aktivieren. Sie sind offenbar zum Alkylaustausch mit Aluminiumtrialkylen nicht befähigt.
Metallorganische Verbindungen. XXXVIII Pyrolyse von Aluminiumtrialkylen
Authors: Ziegler Karl , Nagel Konrad , Pfohl Werner 
Published: July 2007

Abstract1) Aluminiumtrimethyl liefert bei der Pyrolyse unter Abspaltung von Methan über Methylen‐ und Methinverbindungen schließlich Aluminiumcarbid. — 2) Aluminiumtriisobutyl zersetzt sich a), wenn die gasförmigen Zersetzungsprodukte entweichen können, gemäß Al(C4H9)3 → Al(C4H9)2H + C4H8 → Al + 1 1/2 H2 + 3C4H8, b) unter Druck dagegen primär nach (CH3)2CH—CH2al → CH3al + CH3—CH = CH2, worauf das Aluminiumtrimethyl dann nach 1) weiter zerfällt. — 3) Aluminium, das man nach 2a) herstellt, enthält wegen Überlagerung von 2a) und 2b) je nach den Reaktionsbedingungen wechselnde, aber stets kleine Mengen Aluminiumcarbid. — 4) Allgemein wird die Addition von Aluminiumalkylen an Olefine bei über 200° rückläufig. Das Reaktionsbild ist jedoch durch Sekundärvorgänge und die nebenher verlaufende Abspaltung von „alH”︁ kompliziert.
Metallorganische Verbindungen, XL Synthese von Alkoholen aus Organoaluminium‐Verbindungen
Authors: Ziegler Karl , Krupp Felix , Zosel Kurt 
Published: July 2007

AbstractDie im Prinzip schon früher3,4) bekanntgegebene Umwandlung von Aluminiumtrialkylen mit Luft bzw. Sauerstoff in Aluminiumalkoholate und Alkohole wird ausführlich beschrieben. Das Verfahren ist in Verbindung mit der Herstellung der Aluminiumtrialkyle aus Olefinen und mit dem Aufbau höherer Aluminiumtrialkyle aus niederen mit äthylen eine gute Methode zur Herstellung vieler ganz verschiedenartiger primärer Alkohole. Die Alkohole sind im Verhältnis zu den Ausgangsolefinen Produkte der Anlagerung der Bestandteile des Wassers im anti‐Markownikoff‐Sinne.
Metallorganische Verbindungen, XLI Reaktionen der Aluminiumtrialkyle mit Kohlendioxyd und Schwefeldioxyd
Authors: Ziegler Karl , Krupp Felix , Weyer Klaus , Larbig Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von Kohlendioxyd auf Aluminiumtrialkyle können je nach den Bedingungen 1) Trialkylcarbinole, 2) 1 Mol und 3) 2 Mol Carbonsäure erhalten werden. Auch bei der ersten Reaktion wird ähnlich wie bei der zweiten nur eine Al—C‐Valenz ausgenutzt. Durch Nachoxydation im Falle 2) sind zusätzlich 2 Mol Alkohol zu gewinnen. SO2 liefert mit allen drei Al—C‐Bindungen Sulfinsäuren, insbesondere wenn man nach dem Prinzip der „umgekehrten Reaktionsführung”︁ arbeitet.
Zur Biosynthese der Terpene, VIII Synthese von Δ3‐Isopentenyl‐pyrophosphat
Authors: Eggerer Hermann , Lynen Feodor 
Published: July 2007

AbstractΔ3‐Isopentensäure wird durch LiAlH4 zum Δ3‐Isopentenol reduziert. Dieses läßt sich mit POCl3 in den Orthophosphorsäureester verwandeln, dessen Amid mit H3PO4 den Pyrophosphorsäureester liefert. Das durch chemische Synthese gewonnene Δ3‐Isopentenyl‐pyrophosphat [3‐Methyl‐buten‐(2)‐yl‐(1)‐pyrophosphat], dessen Ag3‐Salz in schönen Nadeln kristallisiert, ist auch nach enzymatischen Versuchen identisch mit dem aus Mevalonsäure und Hefeextrakten erhaltenen „aktiven Isopren”︁.— In einem Anhang wird die Gewinnung von Δ3‐Isopentenol durch Pyrolyse von Isoprenglykoldiacetat beschrieben.
Die Acylierung N.N‐disubstituierter Hydroxylamine und die Umsetzung sekundärer Amine mit Diacylperoxyden
Authors: Huisgen Rolf , Bayerlein Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie in der Überschrift genannten Reaktionen zeigen weitgehende Übereinstimmung in den entstehenden Produkten. Der für die Bildung von O‐Acyl‐hydroxylamin aus sek. Amin und Diacylperoxyd postulierte Radikalmechanismus findet keine Stütze; dagegen weist eine nucleophile Substitution am Peroxydsauerstoff Analogien auf. Die Benzoylierung des N.N‐Diphenyl‐hydroxylamins liefert N‐Benzoyl‐o‐hydroxy‐diphenylamin. Auch die Benzoylierung des N‐äthyl‐anilins mit Dibenzoylperoxyd am N und in der o‐Position läßt keine Beteiligung radikalischer Abläufe erkennen.
Über neue α.α'‐disubstituierte Azoalkane
Authors: Benzing Erhard 
Published: July 2007

AbstractEine Anzahl aliphatischer α.α'‐Dichlor‐azoalkane wird beschrieben. Die Cl‐Atome dieser Verbindungen lassen sich leicht gegen nucleophile Gruppen austauschen. Mit Natriumacetat in Eisessig entstehen α.α'‐Diacetoxy‐azoalkane. Mit Alkalisalzen von Thiosäuren, Thiolen usw. bilden sich Derivate von α.α'‐Dimercapto‐azoalkanen, mit Natriumcyanid die bekannten Azonitrile. — Die UV‐Spektren zeigen ein charakteristisches Maximum um 360 mμ.
Über 1‐Cyan‐alkene‐(2) IV. Mitteilung über die Bildung von Nitrilen1.2.3)
Authors: Kurtz Peter , Schwarz Herbert , Disselnkötter Hans 
Published: July 2007

AbstractChloride der Allyl‐Reihe, 1‐Chlor‐alkene‐(2), werden in wäßrigem Medium beipH3–4.5 in Gegenwart von Kupfer(I)‐Salzen als Katalysatoren mit HCN umgesetzt. Diese Reaktion liefert in guten Ausbeuten Cyanide der Allyl‐Reihe [1‐Cyan‐alkene‐(2)]. Die erhaltenen Nitrile und Dinitrile stellen wertvolle Ausgangsmaterialien für Synthesen dar. Einige Umsetzungen mit ihnen werden beschrieben.
Über Trithione, XIII Kondensationen der Trithioniumsalze mit NH2‐Verbindungen
Authors: Schmidt Ulrich , Lüttringhaus Arthur , Hübinger Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractTrithioniumsalze kondensieren mit Aminen, Hydrazinen bzw. Hydraziden unter Abspaltung von Mercaptanen zu Anilen, Hydrazonen bzw. Azinen. — Das gemischte Azin XI erwies sich als wirkungsvolles Cholereticum.
Zur Kenntnis der makrocyclischen Ringsysteme, VI Eine einfache Methode zur Herstellung makrocyclischer Dithioäther
Authors: Stetter Hermann , Wirth Wolfjochen 
Published: July 2007

AbstractDie Herstellung makrocyclischer Dithioäther durch direkte Kondensation von α.ω‐Dimercapto‐alkanen mit α.ω‐Dibrom‐alkanen unter Wahrung des Verdünnungsprinzips wird beschrieben. Durch Oxydation der cyclischen Thioäther wurden die entsprechenden cyclischen Disulfone erhalten.
Über Pyrimido‐pyrimidine, III Chlor‐, Hydroxy‐ und Amino‐Derivate des Pyrimido[5.4‐d]pyrimidins
Authors: Fischer Franz Gottwalt , Roch Josef , Neumann Wilhelm Paul 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Umsetzungen mehrerer Chlor‐, Hydroxy‐ und Amino‐Derivate des Pyrimido[5.4‐d]pyrimidins werden beschrieben. Diese Verbindungen lassen sich vom 2.4.6.8‐tetrahydroxylierten und vom 2.4.8‐trihydroxylierten Doppelring über das Tetrachlor‐ bzw. Trichlor‐Derivat gewinnen. Durch Reduktion der chlorierten Pyrimidopyrimidine entstehen das 3.4‐Dihydro‐ und das 3.4.7.8‐Tetrahydro‐pyrimido[5.4‐d]pyrimidin.
Über die Spaltung von Tetrahydrofuran mit Methansulfobromid
Authors: Sieber Gerhard 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Tetrahydrofuran mit CH3·SO2Br in Gegenwart von Zinkchlorid wurden als Hauptspaltprodukte 4‐Brom‐butanol‐(1)‐methansulfonat, 4.4'‐Dibrom‐dibutyläther und Butandiol‐(1.4)‐bis‐methansulfonat erhalten. 4.4'‐Dibrom‐dibutyläther ähnelt in seinen biologischen Eigenschaften den Lostverbindungen.
Über ein Natrium‐uran(V)‐fluorid, Na3UF8
Authors: Rüdorff Walter , Leutner Hans 
Published: July 2007

AbstractDurch Fluorierung von Trinatrium‐uran(IV)‐fluorid bei 390° konnte das fast farblose Trinatrium‐uran(V)‐fluorid in 97‐proz. Reinheit erhalten werden. Die Verbindung kristallisiert tetragonal mit a = 5.478 å, c = 10.94 å. Beim Übergang Na3UF7→Na3UF8 werden die in der Uran(IV)‐Verbindung freien Anionenplätze durch Fluor besetzt. — Das magnetische Moment berechnet sich mit ⊝ = ‐150° zu 2.29 BM.
Über tertiäre Carboxoniumsalze
Authors: Meerwein Hans , Bodenbenner Kurt , Borner Peter , Kunert Fritz , Wunderlich Klaus 
Published: July 2007

AbstractAls Carboxoniumsalze werden die ungesättigten, von den Carbonylverbindungen abgeleiteten Oxoniumsalze bezeichnet. Es werden Herstellung und Eigenschaften acyclischer und cyclischer tertiärer Carboxoniumsalze der Carbonsäureester beschrieben. Die cyclischen, von den 1.3‐Dioxolanen abgeleiteten tertiären Carboxoniumsalze zeigen in besonders charakteristischer Weise gleichzeitig die Eigenschaften von Carbonium‐ und Oxoniumsalzen. Die Umsetzungen mit nucleophilen Agenzien verlaufen teils unter Erhaltung, teils unter Aufspaltung des Dioxolan‐Ringes. Die bei der Aufspaltung entstehenden Carbonsäureester β‐substituierter Alkohole gehen durch intramolekulare Alkylierung in die ursprünglichen, cyclischen tertiären Carboxoniumsalze über.