bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kondensierte Pyrane
Authors: Schulte Karl Ernst , von Weissenborn Volker , Tittel Georg L. 
Published: June 2007

AbstractWie am Beispiel von 4‐Hydroxy‐cumarin und Barbitursäure gezeigt werden konnte, gehen diese β‐Dicarbonylverbindungen mit Aldehyden und Phenylacetylen keine Dreikohlenstoff‐kondensation ein. Es entstehen kondensierte Pyrane durch 1.4‐Addition des Phenylacetylens an das ungesättigte Zwischenprodukt aus Aldehyd und Dicarbonylverbindung. 1‐Alkine gehen diese Reaktion nicht ein, wohl aber läßt sich das Phenylacetylen durch 1‐Brom‐2‐phenyl‐acetylen, Styrol und 3.4‐Dihydro‐2H‐pyran ersetzen. Das 4‐Hydroxy‐7.8‐dimethyl‐carbostyril gibt dagegen mit Formaldehyd und Phenylacetylen eine Dreikohlenstoffkondensation mit anschließender Wasseranlagerung an die Dreifachbindung. Es entsteht 20. Mit anderen Dicarbonylverbindungen bleibt die Reaktion bei Arylidenderivaten stehen bzw. bilden sich Methylen‐ oder Alkyliden‐bis‐dicarbonylverbindungen.
Zur Lokalisierung funktioneller Gruppen in Steroiden mit Hilfe der Massenspektrometrie, I Ketosteroide
Authors: Obermann Hugo , Spiteller‐Friedmann Margot , Spiteller Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Lokalisierung von Hydroxylgruppen am Steroidskelett gelingt in fast allen Fällen über eine Oxydation zu den entsprechenden Ketonen, da deren Massenspektren sehr charakteristisch sind. Sie erlauben meist auch Aussagen über die Verknüpfung des A/B‐Ringsystems.
Erste Synthese eines Flavanontriglykosides, des 4′‐β‐D‐Glucosyl‐7β‐rutinosyl‐naringenins
Authors: Aurnhammer Gerold , Wagner Hildebert , Hörhammer Ludwig , Farkas Lorand 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur des von Mizelle und Mitarbb. aus Citrus paradisi. Macf. isolierten 4–β‐D‐Glucosyl‐7‐β‐rutinosyl‐naringenins (1a) wurde durch Synthese bestätigt. Ausgehend von synthetischem 7‐β‐Hexaacetylrutinosyl‐naringenin (2c) wurde durch Kupplung mit α‐ Acetobrom‐ glucose nach Koenigs‐Knorr das Flavanontriglykosid dargestellt.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XXVII. Pyrolytische Umlagerung von 4‐Amino‐4‐desoxy‐L‐xylose in 4‐Amino‐4‐desoxy‐L‐lyxose
Authors: Paulsen Hans , Brüning Jügen , Heyns Kurt 
Published: June 2007

AbstractDurch Pyrolyse des Perjodat‐Spaltproduktes 2 erfolgt Umlagerung der L‐xylo‐in die L‐lyxo‐Konfiguration, und es wird 4‐Amino‐4‐N.5‐O‐carbonyl‐2.3‐O‐isopropyliden‐4‐desoxy‐α‐L‐lyxofuranose (5) erhalten. Aus 5 ist über das Schwefligsäure‐Addukt 13 freie 4‐Amino‐4‐desoxy‐L‐lyxose darstellbar, die im Gleichgewicht der Pyrrolidin‐Formen 14 ⇋ 15 ⇋ 18 vorliegt. Die Bis‐Pyrrolidin‐Form 18 überwiegt stark in der wasserfreien Substanz. Die dimere Struktur von 18 ergibt sich aus den Massenspektren des Pentaacetats 16 und des TMS‐Äthers 17.
Zur Klärung der Substitutionsverhältnisse bei der Gasphasenfluorierung aliphatischer Carbonsäurefluoride
Authors: Brocks Josef A. , Kosfeld Robert , Sartori Peter , Schmeißier Martin 
Published: June 2007

AbstractPropionylfluorid und die bisher unbekannten Fluoride der Monofluorpropionsäuren wurden in der Gasphase mit elementarem Fluor umgesetzt, die Umsetzungsprodukte mit Hilfe der gezielten Synthese, der NMR‐ und Massenspektroskopie identifiziert und einige Derivate von neuen teilfluorierten Propionsäuren beschrieben. Eine radikalische Substitution von 2‐ständigem Wasserstoff durch Fluor ist ‐ entgegen den Erfahrungen früherer Autoren ‐durchaus möglich: siehe Schema S. 1696.
Enhydrazine, 1. Symmetrische N‐Methyl‐pyrrole über Enhydrazine
Authors: Sucrow Wolfgang , Chondromatidis Georg 
Published: June 2007

AbstractEinige cyclische Ketone werden mit N.N′‐Dimethyl‐hydrazin in einer Fischer‐analogen Reaktion unter milder Säurekatalyse zu symmetrischen N‐Methyl‐pyrrolen umgesetzt. Die als Zwischenstufen postulierten Bis‐en‐hydrazine können im Fall des β‐Tetralons und des Phenyl‐acetaldehyds beobachtet werden.
Glykoside von Aminozuckern, II. Zur Synthese von 2‐Amino‐2‐desoxy‐α‐D‐glucopyranosiden
Authors: zu Reckendorf Wolfgang Meyer , Wassiliadou‐Micheli Niobe 
Published: June 2007

AbstractDie N‐Trifluoracetyl‐Schutzgruppe wurde zur Synthese von Glykosiden und Disacchariden der 2‐Amino‐2‐desoxy‐D‐glucose benutzt. Sie zeigte eine hohe Tendenz zur Nachbargruppen‐beteiligung unter Bildung von ‐β‐D‐Glykosiden. Das entsprechende α‐Disaccharid wurde als Hauptprodukt bei Verwendung der N‐2.4‐Dinitrophenyl‐Schutzgruppe erhalten.
Hydrazin‐Reaktionen, XII. Umwandlung von 4‐Ulose‐hydrazonen in 4‐Hydroxy‐pyridazine und 3‐Ulose‐hydrazonen in 4‐Hydroxy‐pyrazole
Authors: Paulsen Hans , Steinert Karin , Steinert Gerd 
Published: June 2007

Abstract2.3;5.6‐Di‐O‐isopropyliden‐D‐xylo‐hexos‐4‐ulose‐hydrazon‐dimethylaceta1 (2) cyclisiert bei Säureeinwirkung zu Derivaten des 4‐Hydroxy‐pyridazins (11) und 5‐Hydroxy‐pyridazins (12). Die entsprechende Methylhydrazon‐Verbindung 3 liefert nur ein 5‐Hydroxy‐pyridazin 13, das als Zwitterion 17 isolierbar ist. 3.5‐Didesoxy‐3‐hydrazino‐1.2‐O‐isopropyliden‐D‐ribofuranose (19) ergibt mit Säuren das Pyrazol‐Derivat 21. 1.2;5.6‐Di‐O‐isopropyliden‐α‐D‐ribo‐hexofuranos‐3‐ulose‐hydrazon (24) cyclisiert bei Hydrolyse mit Salzsäure zum 4‐Hydroxy‐pyrazol‐Derivat 28.
Neue Benzothiazine, II. 3.4‐Dihydro‐2H‐1.2‐benzothiazinon‐(3)‐1.1‐dioxid und 3.4‐Dihydro‐1H‐2.3‐benzothiazinon‐(4)‐2.2‐dioxid
Authors: Sianesi Enrico , Redaelli Riccardo , Bertani Marco , Re Paolo Da 
Published: June 2007

Abstract3.4‐Dihydro‐2H‐1.2‐benzothiazinon‐(3)‐1.1‐dioxid (la) und 3.4‐Dihydro‐1H‐2.3‐benzothi‐azinon‐(4)‐2.2‐dioxid (2a) sowie einige N‐Substitutionsprodukte werden ausgehend von den Sulfonamiden 4 bzw. 15 dargestellt. Die Nitrierung der Verbindungen wird untersucht.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXVII. Umsetzung von Fluoressigsäureestern mit Phosphinalkylenen. Eine Möglichkeit zur Synthese von Enoläthern α‐fluorierter Ketone
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Dornauer Horst , Rostock Kai 
Published: June 2007

AbstractAus Mono‐ oder Trifluoressigsäure‐äthylester und Phosphinalkylenen (Alkyliden‐triphenyl‐phosphoranen) entstehen durch Wittig‐Reaktion Enoläther α‐fluorierter Ketone.
Racemisierung bei Peptidsynthesen
Authors: König Wolfgang , Geiger Rolf 
Published: June 2007

AbstractDurch Anwendung mehrerer gaschromatographischer Racemisierungstests wurde gefunden, daß bei der DCCD‐Methode1) aus einer Reihe von N‐Hydroxyverbindungen als Zusatz zum DCCD das 3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐1.2.3‐benzotriazin die Racemisierung am wirkungsvollsten senkt. Auch eine racemisierungsfreie Voraktivierung ist mit dieser Verbindung möglich. Bei der Herstellung von N‐Acyl‐peptid‐[N‐hydroxy‐succinimidestern] nach der DCCD‐Methode wirkt sich ein Zusatz schwacher tert. Basen günstig auf Ausbeute und Racemisierung aus.
Die Kondensation von cyclischen arylkonjugierten α‐Brom‐ketonen mit Formaldehyd
Authors: Hofmann Hans , Salbeck Gerhard , Meyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung einer Reihe von carbocyclischen und heterocyclischen α‐Brom‐ketonen mit Formaldehyd ergibt α‐Epoxy‐α‐methyl‐ketone oder α. β‐ungesättigte α‐Hydroxymethyl‐ketone.
Raumisomere Dicarbonyldihalogenoruthenium(II)‐Komplexe, Ru(CO)2L2X2, mit ein‐ und zweizähligen Liganden
Authors: Hieber Walter , John Peter 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von polymerem Rutheniumcarbonyljodid, [Ru(CO)2J2]n, mit einer Reihe ein ‐ und zweizähliger Donorliganden (L bzw. L″), nämlich Aminen, Organylen des Phosphors und seiner Homologen sowie Organochalkogeniden, entstehen in benzolischer Lösung raumisomere Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung Ru(CO)2L2 X2 bzw. Ru(CO)2L″X2 (X = J); nur ausnahmsweise treten die ebenfalls diamagnetischen und nicht ‐ ionogenen Monocarbonylderivate Ru(CO)L3X2 auf. Die isomeren Dicarbonyle sind in Farbe, Löslichkeit und Schmelzverhalten charakteristisch unterschieden. Eine eindeutige Entscheidung zwischen den möglichen 5 Strukturtypen läßt sich unter Berücksichtigung der CO ‐Valenzschwingungen aus den abgestuften Dipolmomenten treffen, so besonders bei den drei und mehr Isomeren mit den Liganden Piperidin, Diäthylphenylphosphin und Triäthylarsin (vgl. 1. c.15), S. 2184). — Durch Umsetzung mit Chlor bzw. Brom bilden sich aus den Jodokomplexen die entsprechenden Derivate mit X = Cl, Br, wobei im allgemeinen die vorliegende Raumstruktur erhalten bleibt.
Zur Struktur der N.N‐Dialkyl‐hydrazide
Authors: Walter Wolfgang , Reubke Karl‐Julius 
Published: June 2007

Abstract28 N2.N2‐Dialkyl‐hydrazide aliphatischer Carbonsäuren (Tab. 1) wurden dargestellt und 1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Wie bei Amiden und Thioamiden ist die Rotation um die CN‐Bindung behindert. Für drei Verbindungen wird ΔG≠ näherungsweise bestimmt. — Die Einflüsse von Lösungsmittel, Konzentration und Substituenten auf das E/Z‐Verhältnis werden diskutiert und zur Konfigurationszuordnung herangezogen. — Die Aufspaltung der NMR‐Signale prochiraler Substituenten wird mit einer sterischen Rotationsbehinderung um die NN‐Bindung erklärt.
Polyacetylenverbindungen, 178. Über die Inhaltsstoffe von Grindelia‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Thefeld Wolfgang , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractIn weiteren Grindelia‐Arten werden einige neue C10‐Acetylenverbindungen (1‐3, 8, 9, 13, 14, 22, 23) nachgewiesen, die die biogenetische Beziehung in dieser Gattung aufzeigen. Fütterungsversuche zeigen weitere Einzelheiten über die Biogenese der C10‐Verbindungen.
Zur Kenntnis der Proanthocyanidine, XV. Die Rotationsbehinderung an der C(sp2)C(sp3)‐Bindung der 4‐arylsubstituierten Polymethoxyflavane
Authors: Weinges Klaus , Marx Hans‐Dieter , Göritz Klaus 
Published: June 2007

AbstractAls Modellsubstanzen für die natürlichen C30H26O12‐Procyanidine 1 werden die 4‐arylsubstituierten Polymethoxyflavane 2 und 3 hergestellt. Durch die Temperaturabhängigkeit ihrer NMR‐Spektren wird bewiesen, daß für die Rotationsbehinderung an der C(sp2)  C(sp3)‐Bindung des am C‐Atom 4 stehenden Ringes C notwendig sind: 1. zwei Substituenten in ortho‐Position des angegliederten Kerns C und 2. ein Substituent an C‐3 oder C‐5 der Flavonoid‐Einheit. Beide Bedingungen sind bei den natürlichen Procyanidinen 1 erfüllt, so daß durch die große “unter” Molekülhälfte Konformationsisomere von 1 in der Natur auftreten können.
Heterocyclisierungen, VII Neue Hydantoine mit Brückenkopf‐Stickstoff bzw. Spiran‐Struktur
Authors: Capuano Lilly , Welter Mechthild , Zander Rita 
Published: June 2007

AbstractDie Ester 3a und 4a der Benzimidazol‐carbonsäure‐(2) bzw. Imidazol‐dicarbonsäure‐(4.5) reagieren mit Isocyanaten zu den offenkettigen Addukten 3b und 4b, die in Gegenwart basischer Katalysatoren nicht cyclisieren. 4a bildet jedoch mit Methylisocyanat und äthanolischer Kalilauge direkt das noch unbekannte 1.5‐Imidazol‐dicarboximid‐System 51). Die Ester von Prolin und Pipecolinsäure (6a bzw. 8a) liefern unter ähnlichen Bedingungen über die offenkettigen Addukte 6b und 8b die 1.2‐Pyrrolidin‐ bzw. 1.2‐Piperidin‐dicarboximide 7 bzw. 92). — Isatin (10a) reagiert mit Isothiocyanaten in Gegenwart von Äthanol/Triäthylamin direkt zu den Tetrahydrochinazolinen 14a, b; 14b. sowie sein bekanntes O‐Analogon 12a3) tauschen beim Versuch der Carbamoylierung mit Methylisocyanat/Triäthylamin OH gegen NHCH3 aus, wobei 15 bzw. 13 gebildet werden. Isatin‐3‐imid (lla) bildet mit Isocyanaten die Dicarbamoyl‐Derivate lib, c, die mit Äthanol/Triäthylamin in die Spiro‐[chinazolin‐4.4′‐hydantoine] 18a, b übergehen, deren System noch nicht beschrieben ist1).
Reaktion von Arylhalogeniden mit Trialkylphosphiten und Benzolphosphonigsäure‐dialkylestern zu aromatischen Phosphonsäureestern und Phosphinsäureestern unter Nickelsalzkatalyse
Authors: Tavs Peter 
Published: June 2007

AbstractEin neues Verfahren zur Herstellung aromatischer Phosphonsäureester (1–25) durch Reaktion von Arylhalogeniden mit Trialkylphosphiten in Gegenwart katalytischer Mengen Nickel‐chlorid oder ‐bromid wird beschrieben. Analog lassen sich aus Benzolphosphonigsäure‐diäthylester aromatische Phosphinsäuren bzw. deren Ester (26–30) herstellen.
Über die Reaktion von 3‐Imino‐pyrazolidin mit Carbonylverbindungen
Authors: Dorn Helmut , Otto Albrecht 
Published: June 2007

Abstract3‐Imino‐pyrazolidin.H2SO4 (1) liefert mit Carbonylverbindungen RR′CO 3‐Imonio‐l‐alkyliden(aralkyliden)‐pyrazolidin‐N.N‐betain‐hydrogensulfate (2), die sich in neutrale Salze (4, 5) überführen lassen. Chemische Eigenschaften, NMR‐ und IR‐Spektren weisen 2, 4 und 5 als Salze „iminostabilisierter”︁ Azomethin‐imine aus. Sie werden quantitativ zu 1‐substituierten 3‐Imino‐pyrazolidinen (3) hydriert, diese zu entsprechenden Pyrazolidonen‐(3) (7) hydrolysiert. 3 liegt vorwiegend in der tautomeren Iminoform vor. Eine allgemeine, von rohem H2SO4‐haltigem 1 und RR′CO ausgehende Synthese von 3 und 7 wird beschrieben.
1.3‐Dipolare Cycloaddition, LVII. Δ 2‐Pyrroline aus N‐substituierten Oxazolium‐5‐oxiden und olefinischen Dipolarophilen
Authors: Gotthardt Hans , Huisgen Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie Cycloadditionen des 3‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐oxazolium‐5‐oxids (9) an CC‐Doppelbindungen (1‐Alkene, phenylierte Äthylene, α.β‐ungesättigte Carbonester, Nitrile und Ketone) liefern unter Kohlendioxid‐Eliminierung cyclische Azomethin‐ylide, die sich zu δ 2‐pyrrolinen (10–12, 19–26, 29, 38–43) stabilisieren oder eine zweite Molekel des Dipolarophils aufnehmen (31). Die Dehydrierung zu Pyrrolen dient dem Konstitutionsbeweis. Eine Reihe von N‐Acyl‐sek. ‐aminosäuren wird mit Acetanhydrid in Gegenwart von Äthylen‐dicarbonsäure‐(1.2)‐estern anhydrisiert, wobei die Oxazolium‐5‐oxide in situ in die zu Δ 2‐Pyrrolinen führenden Cycloadditionen eintreten.
Heterosubstituierte Fulvene, VII. Zur Isomerie und Tautomerie einiger heterosubstituierter Benzofulvene
Authors: Hartke Klaus , Uhde Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract2‐Methoxy‐3‐acetyl‐inden (2) kondensiert mit aliphatischen Aminen zu den N‐substituierten 2‐Amino‐3‐acetyl‐indenen (3), die in Lösung als Tautomerengemische vorliegen und von Trialkyloxoniumtetrafluoroboraten in die Alkoxy‐amino‐benzofulvene 5 übergeführt werden. Durch Alkylierung von 2 mit Oxoniumsalzen erhält man die cis‐trans‐isomeren Bis‐alkoxy‐benzofulvene 8. l‐Acetyl‐indanon‐(2) (9) bildet mit aliphatischen Mercaptanen die Bis‐alkylmercapto‐benzofulvene 12, deren E‐ und Z‐Isomere mit dem Inden‐Tautomeren 11 im Gleichgewicht stehen. Saure Hydrolyse von 12 liefert die 2‐Alkylmercapto‐3‐acetyl‐indene 13, die mit Oxoniumsalzen zu den Alkoxy‐alkylmercapto‐benzofulvenen 14 reagieren. Fragen der Isomerie und Tautomerie werden an Hand von IR‐ und NMR‐Spektren diskutiert.
Phosphororganische Verbindungen, 65. Die selektive Abspaltung von Allylgruppen aus Allylphosphonium‐, ‐arsonium‐ und ‐sulfoniumsalzen und aus Allylsulfonen durch „Cyanolys”︁
Authors: Horner Leopold , Hofer Wolfgang , Ertel Ingeborg , Kunz Horst 
Published: June 2007

AbstractKCN spaltet Allylphosphonium‐, ‐arsonium‐ und ‐sulfoniumsalze in Methacrylnitril und tertiäre Phosphine, tertiäre Arsine und Thioäther auf. Durch alternierende Cyanolyse und Quartärisierung können Phosphonium‐ und Arsoniumsalze mit vier verschiedenen Liganden aufgebaut werden. Allylammoniumsalze, Allylphosphinoxide und ‐phosphonsäureester können nicht gespalten werden. Dagegen liefern Allylsulfone mit KCN in guten Ausbeuten Methacrylnitril und Sulfinsäuren.
3‐Aza‐pyrylium‐Salze, VI. Alkyliden‐1.3‐oxazine und Alkyliden‐pyrimidine
Authors: Schmidt Richard R. , Schwille Dieter , Wolf Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie alkylsubstituierten 3‐Aza‐pyryliumsalze 3a–c und das Pyrimidiniumsalz 9 a wurden durch Einwirkung von Basen in die iso‐π‐elektronischen Heteroanalogen des Heptafulvens 4a–c und 10 (Alkyliden‐1.3‐oxazine und Alkyliden‐pyrimidine) übergeführt. Benzo‐substituierte Heteroanaloge des Heptafulvens 19a–d (Alkyliden‐1.3‐benzoxazine) sind durch Umsetzung der Alkyl‐[o‐hydroxy‐phenyl]‐ketimine 17a und b mit Orthoestern zugänglich.
Über substituierte Phosphorylhalogenide, III. Das Verhalten von Phosphoryl‐ und Thiophosphorylhalogeniden gegenüber mehrzähnigen Phosphinen
Authors: Lindner Ekkehard , Beer Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von mehrzähnigen Phosphinen, wie z. B. äthylen‐1.2‐bis‐diphenylphosphin (1), auf OPCl3 erhält man gemäß Gl.(1) ein salzartiges Zwischenprodukt 2, das bei Anwesenheit von Feuchtigkeit in das Phosphinoxid 3 und PCl3 übergeht. Die Zusammensetzung und Struktur von 2 ergeben sich durch alkalische Hydrolyse sowie durch IR‐und Raman‐spektroskopische Untersuchungen. – Im Gegensatz dazu erhält man bei der Umsetzung von 1 oder (C6H5)3P mit SPCl3 gemäß Gl. (4) und (5) unmittelbar die entsprechenden Phosphinsulfide 5 und 7.
Uranpentabromid und UOBr3 · 2.5 DMA, eine Uran(IV)‐Uran(VI)‐ Verbindung
Authors: Lux Franz , Wirth Gernoth , Bagnall Kenneth Winfield 
Published: June 2007

AbstractDas bisher unbekannte Uranpentabromid kann in einfacher Weise durch Umsetzung von Uran order Urantetrabromid entweder mit siedendem Brom oder mit Brom und katalystischen Mengen Acetonitril bei Raumtemperatur dargestellt werden. UBr5 ist isotyp mit α‐ PaBr5 Die Festkörper ‐und Lösungs‐ Elektronenspektren von UBr5 sind typische Uran(V)‐Spektren, nach denen in der Lösung von UBr5 in Methylenchlorid/Bromwasserstoff oktaedrisch konfiguriertes Uran(V) vermutlich in Form von „HUBr6”︁ vorliegt. Aus der Lösung von UBr5 in Aceton erhält man durch Zusatz von N.N‐Dimethyl‐acetamid (DMA) UOBr3·2.5 DMA, in dem nach IR‐und Elektronenspektren Uran(VI) als Uranyl und Uran(IV)vorliegen. Außerhalb des Bereiches der oxidischen Phasen und der Halogenide ist UOBr3·2.5 DMA die erste Komplexverbindung, die ein Actiniden‐Element in zwei verschiedenen Oxydations‐ stufen enthält.
Olefinierungen mit Phosphor‐Yliden, II. β‐Oxido‐phosphor‐ylide (Betain‐Ylide) in salzfreiem und salzhaltigem Medium
Authors: Schlosser Manfred , Christmann Karl‐Friedrich , Piskala Alois 
Published: June 2007

AbstractPhosphor‐Betaine bevorzugen nur dann ganz eindeutig die threo‐Form und können somit stereoselektiv in trans‐Olefine übergeführt werden, wenn lösliche Lithiumsalze im Reaktions‐gemisch zugegen sind.
Ketosylamin‐Umlagerung bei der Umsetzung von D‐threo‐Pentulose (D‐Xylulose) mit α‐Aminosäuren
Authors: Heyns Kurt , Beilfuß Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractD‐threo‐Pentulose (1) reagiert mit Glycin (2a), L‐α‐Alanin (2b) oder L‐Valin (2c) zum Gemisch der D‐Xylose‐und D‐Lycxose‐Aminosäuren, aus dem sich durch Säulenchromatographie die D‐Xylose‐aminosäuren (4a–c) rein gewinnen lassen. 2‐L‐α‐Alanino‐2‐desoxy‐D‐lyxose (5b) und 2‐L‐Valino‐2‐desoxy‐D‐lyxose (5c) werden durch Kristallisation erhalten. Die Reaktion der D‐Xylulose (1) mit Glycin (2a) wird quantitativ verfolgt.
Über nichtenzymatische Bräunungsreaktionen, VI. Über den Effekt ω‐ständiger Substituenten auf N‐Glykosid‐Bildung und Amadori‐Umlagerung bei D‐Glucohexosen
Authors: Heyns Kurt , Chiemprasert Tiemchandr , Baltes Werner 
Published: June 2007

AbstractDie N‐Glykosid‐Bildung und die Amadori‐Umlagerung von D‐Glucose, 6‐Desoxy‐D‐glucose, D‐Glucuronsäureamid und Kalium‐D‐glucuronat mit p‐Toluidin wurde vergleichend untersucht, N‐Glykosid‐Bildung und ‐Hydrolyse sind Gleichgewichtsreaktionen, deren Geschwindigkeiten nicht allein von der ω‐ständigen Gruppe des Zuckermoleküls abhängen. Die durch Essigsäure katalysierte Amadori‐Umlagerung, die in der Gesamtreaktion offenbar den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt darstellt, wird durch elektronenanziehende, ω‐ständige Gruppen beschleunigt. 3.5‐Di‐O‐methyl‐D‐glucofuranuronsäureamid reagiert viel schneller mit p‐Toluidin und zeigt größere. Umlagerungsbereitschaft als die entsprechende nichtmethylierte Pyranose.
Über heteroorganische Verbindungen, XLI. N‐[O.O‐Dialkyl‐Phosphorylmercapto]‐arylsulfonamide
Authors: Almasi Lucretia , Paskucz Ladislau , Fey Ludovic 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Synthese, die physikalischen und chemischen Eigenschaften der N‐[O.O‐Dialkyl‐phosphorylmercapto]‐arylsulfonamide 1–14 berichtet. Die polarographische Untersuchung des Reduktionsprozesses bestätigt die Anwendbarkeit der Hammett‐Gleichung.
Polyacetylenverbindungen, 186. Synthese von Acetylenverbindungen aus Aster schreberi Ch. G. Nees
Authors: Bohlmann Ferdinand , Hummel Hans Christion 
Published: June 2007

AbstractDie Strukturen der aus Aster schreberi isolierten Acetylenverbindungen 3, 9, 22, 26 und 31 sowie der Inhaltsstoffe 5 und 6 aus Grindelia‐Arten werden durch Synthesen gesichert.
Neue Methode der nucleophile Substitution durch Ersatz der Carbamoyloxygruppe
Authors: Capuano Lilly , Ebner Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie O‐Carbamoylderivate von Carbinolen aus der Reihe des 3.4‐Dihydro‐2H‐1.3‐benzoxazinons‐(2), 2.3‐Dihydro‐1H‐imidazo[1.5‐a]indols und Xanthens (l b, d,3a bzw. 4e) tauschen unter milden Bedingungen die Carbamoyloxygruppe gegen Nucleophile aus, wobei Derivate gebildet werden, die durch direkte Substitution der Carbinole nicht zugänglich sind. Der Substituentenaustausch gegen ambidente Gruppen führt zu Verbindungen, die mit den unter analogen Bedingungen aus den Carbinolen‐gewonnenen Derivaten isomer sind.
Vinyloge Acylverbindungen, VII. Synthese und reaktives Verhalten vinyloger N‐Acyl‐pyridiniumsalze
Authors: Fischer Gerhard W. 
Published: June 2007

AbstractDie Addition mineralsaurer Pyridinsalze an Propargylaldehyd führt zu N‐[2‐Formyl‐vinyl]‐pyridiniumsalzen 7. Entsprechende N‐[2‐Acyl‐vinyl]‐pyridiniumsalze 10–13 sowie 15 resultieren aus β‐Chlor‐vinylketonen und Pyridin bzw. substituierten Pyridinen. Verbindungen dieses Typs repräsentieren vinyloge N‐Acyl‐pyridiniumsalze und zeichnen sich durch den leichten nucleophilen Ersatz des Pyridinrestes aus: Mit primären und sekundären aromatischen Aminen reagieren sie zu N‐[2‐Acyl‐vinyl]‐aminen 21, mit Hydrazinen zu Pyrazolen 22. mit Ammoniumacetat/Eisessig zu substituierten Pyridinen 23 und Bis‐[2‐acyl‐vinyl]‐aminen 24, mit Natriumsulfid zu Bis‐[2‐acyl‐vinyl]‐sulfiden 26 bzw. 28, mit Carboxylaten zu [2‐Acyl‐vinyl]‐estern 27 und mit Natriumazid zu [2‐Acyl‐vinyl]‐aziden 29 bzw. 30.
Kondensationsprodukte der Quadratsäure mit primären und sekundären Aminen, II
Authors: Gauger Jürgen , Manecke Georg 
Published: June 2007

AbstractDie Cu‐Chelate 3a, 3b und 4 der aromatisch substituierten, in o‐Stellung Donorgruppen tragenden 1.3‐Bis‐amino‐cyclobutendiylium‐2.4‐diolate (Quadratsäure‐1.3‐bis‐amide) 1 und 2 wurden dargestellt und das Verhältnis Cu2⊕ : Ligand mit 2 : 1 ermittelt. — Die Quadrat‐säurederivate 7a und 7b, ein neuartiges Chromophorsystem enthaltend, wurden isoliert und untersucht. Eine protonenkatalysierte Isomerisierung der Quadratsäure‐1.2‐bis‐amide 8a und 8b zu den Quadratsäure‐1.3‐bis‐amiden 1 und 9 wurde beobachtet. – Das Polymere 12 konnte m‐Ammonio‐styrol‐squarat 11, nicht jedoch durch direkte Polymerisation der Vinylverbindung 10 erhalten werden. Die zu Cyclobuta[b]chinoxalinen führende Reaktion von Quadratsäure mit o‐Phenylendiamin wurde durch Isolierung und Charakterisierung der Zwischenverbindungen 13 bzw. 16 untersucht. – Die Quadratsäure‐1.3‐bis‐amide 17 und 18 mit nichtaromatischen Substituenten wurden dargestellt und ihre IR‐Spektren diskutiert.
Reaktion des Cotarnons mit Ammoniak Entstehung und Umwandlungen des Cotarnimins, einer stabilen Araldimin‐Base
Authors: Korbonits Dezsö , Holly Sándor , Harsányi Kálmán 
Published: June 2007

AbstractBedingt durch eine Konkurrenz der Vinyl‐ und Formylgruppe entsteht bei der Reaktion des Cotarnons (2) mit Ammoniak unter 20° eine stabile kristalline Araldimin‐Base 8, bie 80° dagegen durch Cyclisierung Norcotarnin (4). Aufgrund präparativer und spektroskopischer Untersuchungen wird angenommen, daß 4 nicht durch eine innermolekulare Cyclisierung des Imins 8, sondern durch Ammoniakaddition an die Vinylgruppe von 2 und nachfolgende Kondensation entsteht.
Natürlich vorkommende Cumarin‐Derivate, VI. Über die Inhaltsstoffe von Capnophyllum‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Clausen Ernst 
Published: June 2007

AbstractWährend die Wurzeln von C. peregrinum (L.) Lange nur Spuren von Acetylenverbindungen enthalten, findet man in den oberirdischen Teilen mehrere Cumarin‐Derivate. Die Strukturen wurden durch spektroskopische Methoden aufgeklärt.