bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Photolyse von 1‐Acyl‐benzotriazolen
Authors: Meier Herbert , Mitarbeit Unter , Menzel Irmgard 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse von 1‐Acyl‐benzotriazolen wird in Abhängigkeit von Solvens, Konzentration und eingestrahlter Wellenlänge untersucht. Im photochemischen Primärschritt spaltet sich Stickstoff ab; die Diradikale stabilisieren sich durch Wasserstoff‐Abstraktion, Addition von Lösungsmittel‐Molekülen, Ringschluß‐Reaktionen unter Wasserstoff‐Verschiebung und Polymerisation. Die Konkurrenz dieser Prozesse läßt sich an Hand der Ausbeuten der gebildeten N‐Acyl‐aniline, 2‐Acylamino‐biphenyle und des Phenanthridons verfolgen.
Reaktionen mit 5.6‐Dihydro‐benzimidazo[2.1 ‐a]isochinolinon‐(6)
Authors: Mustafa Ahmed , Ali Mohamed I. , El‐Sayed Abdou A. 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 1 wird mit Diazonium‐Salzen zu den 5‐Arylazo‐Verbindungen 8 umgesetzt, mit aromatischen Aldehyden zu den 5‐Aryliden‐Derivaten 10 und mit p‐Nitroso‐dimethylanilin zum 5‐Azomethin 13, das zum o‐Chinon 14 hydrolysiert wird. Die 5‐Benzyliden‐Verbindung 10a wird zum 5‐Benzyl‐Derivat 11 reduziert. Der Pyridin‐Ring in 1 wird durch Umsetzung mit Phenylhydrazin und Benzylamin geöffnet. Das linear anellierte Analogon 2 von 1 ergibt mit Diazonium‐Salzen die 6‐Arylazo‐Verbindungen 17.
Polyacetylenverbindungen, 1801) Über die Acetylenverbindungen aus Tridax trilobata Hemsl.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Weickgenannt Guido 
Published: July 2007

AbstractDie erneute Untersuchung der Inhaltsstoffe von Tridax trilobata Hemsl. ergibt in sehr kleiner Menge mehrere neue Verbindungen (6, 13, 15, 17, 18, 22), die biogenetisch interessant sind. Die Strukturen werden durch spektroskopische Methoden und chemische Reaktionen geklärt. Für 22 wird eine Synthese angegeben.
Über Trimethylsilyl‐substituierte Indigoide
Authors: Hopff Heinrich , Guyer Urs 
Published: July 2007

Abstract6.6'‐Di‐trimethylsilyl‐indigo (1) wird nach v. Baeyer durch Kondensation von 4‐Trimethylsilyl‐2‐nitro‐benzaldehyd mit Aceton in alkalischer Lösung hergestellt und sein färberisches Verhalten geprüft.
Ringverengung substituierter 5‐Brom‐cyclohexen‐(2)‐dione‐(1.4) zu Cyclopentadienonen
Authors: Ried Walter , Olschewski Peter Bernd 
Published: July 2007

AbstractDie Cyclopentadienone 2 sind durch Ringverengung substituierter 5‐Brom‐cyclohexen‐(2)‐dione‐(1.4) (1) in Acetanhydrid zugänglich. Die tiefroten Verbindungen 2b und c lassen sich in Gegenwart organischer Basen in die gelben Tautomeren 6a und b überführen. Die Strukturen von 2 und 6 werden durch IR‐, Massen‐ und 1H‐NMR‐Spektren sowie auf chemischem Wege gesichert.
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XXII1) Über die Synthese von Mono‐, Bis‐ und Tris‐äthinyl‐Aromaten und ihre Reaktionen mit Cyclopentadienonen
Authors: Ried Walter , Saxena Vijay B. 
Published: July 2007

AbstractBisher unbekannte Äthinylaromaten lassen sich durch Umsetzung entsprechender Acetyl‐Verbindungen mit Phosphorpentachlorid und Dehydrohalogenierung der entstandenen Dichlor‐Verbindungen mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak darstellen. ‐ Beim 1.3.5‐Triäthinyl‐benzol (25) reagieren alle Dreifachbindungen in einer Diels‐Alder‐Reaktion unter CO‐Eliminierung mit symmetrischen und asymmetrischen Cyclopentadienonen. Ebenso lassen sich die beiden Dreifachbindungen des 2.2'‐Diäthinyl‐biphenyl (6) an Cyclopentadienone addieren. 1.4‐Di‐[biphenylyl‐(4)]‐butadiin (7) reagiert dagegen nur mit einer der beiden Dreifachbindungen in einer Diels‐Alder‐Reaktion.
Reaktionen CH‐aktiver Verbindungen mit Aziden, XXVIII1) Synthese α.β‐ungesättigter Diazoketone durch entformylierende Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Menz Felix , Liedhegener Annemarie 
Published: July 2007

AbstractDie Acylierung von Diazomethan mit Cinnamoylchlorid (1) führt nicht zum Cinnamoyldiazomethan (4a), sondern in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen zu den Pyrazolinen 2,3 bzw. 6. Die Stoffklasse der bisher weitgehend unbekannten α.β‐ungesättigten Diazoketone ist gut zugänglich durch entformylierende Diazogruppen‐Übertragung mitp‐Toluolsulfonsäureazid gemäß 8→12. IR‐ und NMR‐spektroskopische Daten (Tab. 1) sind mit ihrer Struktur im Einklang und beweisen für 4a, 12b, c, e, f und h die trans‐Anordnung der Substituenten an der C=C‐Bindung.
Ein neuer Zugang zu α.α‐verknüpften Disacchariden Synthese von α.α‐Trehalose‐ und α‐D‐Galaktopyranosyl‐α‐D‐glucopyranosid‐Derivaten
Authors: Klemer Almuth , Buhe Eva , Mitbearbeitet Roland Kutz, , Chahin Suhail , Kleefeldt Lothar 
Published: July 2007

Abstract2.3.4.6‐Tetra‐O‐methyl‐α‐D‐glucose und ‐α‐D‐galaktose sowie 2.3.4.6‐Tetra‐O‐benzyl‐α‐D‐glucose werden in die betreffenden Trimethylsilyl‐α‐D‐glykoside übergeführt. Die Reaktion von Trimethylsilyl‐2.3.4.6‐tetra‐O‐methyl‐α‐D‐glucosid (1a) mit 2.3.4.6‐Tetra‐O‐methyl‐α‐α‐D‐glucosyl‐chlorid (2a) und Silberperchlorat ergibt Octa‐O‐methyl‐α.α‐trehalose (3a). Octa‐O‐acetyl‐trehalose (3b) wird analog aus den entsprechenden O‐Benzyl‐Derivaten (1b + 2b) bei anschließender Hydrierung und Acetylierung hergestellt. Trimethylsilyl‐2.3.4.6‐tetra‐O‐methyl‐α‐D‐galaktosid (5) ergibt mit 2a das Octa‐O‐methyl‐α‐D‐galaktopyranosyl‐α‐D‐glucopyranosid(6).
Peptide, XIV1,2) Synthese eines cyclischen Decapeptids mit Diaminobuttersäure und Allothreonin
Authors: Arold Helmut 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese des cyclischen Decapeptids cyclo‐ [Dbu(Meo)‐aThr‐Dbu‐aThr‐Dbu‐Dbu‐D‐Leu‐Ile‐Dbu‐Dbu] (12) beschrieben, das ein Allothreonin‐Analogon der irrtümlich für das Circulin B angegebenen Struktur ist. Aus den beiden partiell geschützten Pentapeptiden Boc‐Dbu(Meo)‐aThr‐Dbu(Z)‐aThr‐Dbu(Z)‐NHNH2 (7) und Dbu(Z)‐D‐Leu‐Ile‐Dbu(Z)‐Dbu(Z)‐OMe (8) wird zunächst das vollständig geschützte lineare Decapeptid Boc‐Dbu(Meo)‐aThr‐Dbu(Z)‐aThr‐Dbu(Z)‐Dbu(Z)‐D‐Leu‐Ile‐Dbu(Z)‐Dbu‐OMe (9) dargestellt, das sich nach Überführung in das Hydrazid 10 und anschließende Abspaltung der Boc‐Gruppe nach der Azid‐Methode zum geschützten Decapeptid 11 cyclisieren läßt. Die Abspaltung aller Schutzgruppen ergibt das freie Cyclodecapeptid 12. Dieses Cyclodecapeptid erweist sich ebenso wie die entsprechende Verbindung mit Threonin als antibiotisch vollständig inaktiv.
Zur Darstellung salzfreier Trialkyl‐alkylidenphosphorane
Authors: Köster Roland , Simić Dragomir , Grassberger Maximilian A. 
Published: July 2007

AbstractDie salzfreien Trialkyl‐alkylidenphosphorane R2R'\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop P\limits^ \oplus - \mathop C\limits^ \odot $\end{document}R”R‴ 2a‐2o (R, R' = Alkyl; R” = H, Alkyl; R‴= H, Alkyl, 2‐Propenyl) sowie zwei Triphenyl‐alkylidenphosphorane 2p und 2q (R, R'= Phenyl; R”=H; R‴= H, 2‐Propenyl) werden aus den Phosphoniumchloriden bzw. ‐bromiden [R2R'PCHR”︁R‴]⊕X⊖ 1a‐1q mit Natriumamid in siedendem Tetrahydrofuran dargestellt. Reinheit und Struktur der Phosphorane 2 werden durch Elementaranalyse, Massenspektren sowie durch 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren bestimmt.
Racemisierungsfreie Synthese von Peptiden mittels Säurechloriden
Authors: Taschner Emil , Smulkowski Maciej , Lubiewska‐Nakonieczna Lucja 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von Peptiden nach der Methode der gemischten Anhydride verläuft bei Verwendung des Isovaleryl‐ bzw. Isobutyryl‐Rests als Anhydridpartner unter Erhaltung der Konfiguration.
cis‐Butadien‐(1.3)‐carbonsäure‐(1)
Authors: Kirmse Wolfgang , Lechte Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 1 wird durch Reduktion von α‐Pyron mit Natriumboranat in Acetonitril dargestellt und durch ihr NMR‐Spektrum sowie durch Umlagerung zum trans‐Isomeren
charakterisiert.
Photochemie kleiner Ringe, XX1) Reaktionen von Carbena‐cyclopentadienen mit Cycloheptatrien Synthese von Homonorcaradienen und Sesquifulvalenen
Authors: Dürr Heinz , Sergio René , Scheppers Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse von Carbena‐cyclopentadienen 2 in Cycloheptatrien ergibt Spiro‐homonorcaradiene 6 und Cyclopentadienyl‐cycloheptatriene 7. Die Verbindungen 6 lassen sich durch Diels‐Alder‐Reaktion und katalytische Hydrierung charakterisieren. Eine Cope‐Umlagerung findet nicht statt; statt dessen tritt irreversible Bildung von 13 ein. Katalytische Hydrierung von 7f führt zum bekannten 15f. Die Dehydrierung von 7 liefert die Sesquifulvalene 17. ‐ Die Bildung von 6 und 7 verläuft über eine n‐π*‐Anregung von 5, dessen S1‐Zustand zwischen 71 und 72 kcal/Mol liegen dürfte. Die Multiplizität der Carbene sowie sterische Faktoren bei 2 scheinen von ausschlaggebender Bedeutung für den Reaktionsverlauf zu sein.
Dreikohlenstoff‐Tautomerie von Nitropropen
Authors: Hesse Gerhard , Jäger Volker 
Published: July 2007

Abstractcis‐1‐Nitro‐propen (2) wird erstmalig rein dargestellt und das Tautomerie‐Gleichgewicht zwischen den stereomeren 1‐Nitro‐propenen und 3‐Nitro‐propen durch anionotropes Aluminiumoxid eingestellt. Gleichgewichtslagen und Standardreaktionsenthalpien werden mitgeteilt.
Reversible Umlagerungen bei Nitro‐olefinen, I 1.2‐Umlagerung bei Nitropropenen
Authors: Hesse Gerhard , Jäger Volker 
Published: July 2007

AbstractAus den drei 1‐Nitro‐propenen 1‐3 bildet sich unter Basen‐Katalyse in umkehrbarer Reaktion 2‐Nitro‐propen (4). Die kinetische Analyse ergibt, daß sich nur trans‐1‐Nitro‐propen (1) direkt in 4 umlagert und umgekehrt. Die Gleichgewichtslage und die kinetischen Daten der Einzelumwandlungen bei 20° werden mitgeteilt. 4 wird auch bei der Bestrahlung von 1 mit einer Hochdruck‐Quecksilberlampe gebildet.
Nucleophile aromatische Substitution mit Aminophenolaten
Authors: Schramm Jürgen , Radlmann Eduard , Lohwasser Hermann , Nischk Günther 
Published: July 2007

AbstractAlkali‐aminophenolate 1 reagieren in Dimethylsulfoxid mit aktivierten aromatischen Nitrochlorverbindungen 2 zu den Amino‐nitro‐aryläthern 3. Ein Hydroxy‐diarylamin 4 ist nur in einem Fall isoliert worden. In untergeordnetem Maße entstehen durch weitergehende Kondensation die Verbindungen 5a‐c. Die Chlorbenzonitrile 7 liefern analog die Aminophenoxy‐benzonitrile 8. Aktivierte aromatische oder N‐heteroaromatische Dichloride 10 ergeben die Diamino‐bis‐aryläther 12. Die Verbindungen 3 bzw. 8 lassen sich nach bekannten Verfahren in die Diamino‐diphenyläther 6 bzw, in die gemischt aliphatisch‐aromatischen Diamine 9 vom Aminophenoxy‐benzylamin‐Typ umwandeln.
Aminosäuren und Peptide, XV. Synthese aktiver Benzhydroxamester N‐geschützter Aminosäuren und Peptide und ihre Anwendung zur Darstellung optisch einheitlicher Peptide
Authors: Lubiewska‐Nakonieczna Lucja , Rzeszotarska Barbara , Taschner Emil 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion von Benzyhydroximsäurechlorid (2) mit N‐geschützten Aminosäuren bzw. Peptiden in Form ihrer Silbersalze 1 oder in Anwesenheit tertiärer Amine entstehen aktive Benzyhydroxamester (3; Tab 1), die der Aminolyse zu Peptiden (Tab. 3) unterliegen. Die Peptide sind auch im Eintopfverfahren (ohne Isolierung der Ester 3) zugänglich. An Modellsubstanzen wurde festgestellt, daß die Konfiguration im Verlauf der einzelnen Synthesestufen erhalten bleibt (Tab. 4).
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen, VI1) Umsetzungen von Nitrobenzol und Nitrosobenzol
Authors: Suhr Harald , Rosskamp Günter 
Published: July 2007

AbstractBeim Zerfall des Nitrobenzols im Plasma von Glimmentladungen lassen sich drei verschiedene Reaktionswege erkennen. Der erste führt, nach Isomerisierung zum Phenylnitrit und NO‐Abspaltung, über das Phenoxy‐Fragment, der zweite unter Abspaltung des Substituenten über Phenyl‐Bruchstücke und der dritte unter HNO2‐Eliminierung über Dehydrobenzol. Die beiden ersten Mechanismen haben Parallelen in der photochemischen und der massenspektrometrischen Fragmentierung, der dritte zeigt sich als Besonderheit der Plasma‐Umsetzungen. – Beim Zerfall des Nitrosobenzols haben ebenfalls Phenoxy‐ und Phenyl‐Fragmente sowie Dehydrobenzol als Zwischenstufen eine Schlüsselstellung.
Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, XIV1) Dipolmomente, 31P‐NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren einiger Arylphosphinsulfide
Authors: Goetz Horst , Hadamik Harri , Juds Helga 
Published: July 2007

AbstractDas Ladungsverteilungsproblem wird mittels des Substituenten‐Einflusses auf die Dipolmomente, 31P‐NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren von p‐ständig substituierten Phenyl‐diäthyl‐ und Phenyl‐bis‐[p‐methoxy‐phenyl]‐phosphinsulfiden experimentell untersucht sowie die Wechselwirkung der Substituenten mit der PS‐Gruppe empirisch diskutiert.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XVIII1) Über gemischte Anhydride des 2‐Hydroxy‐1‐phenyl‐cyclobuten‐(1)‐dions‐(3.4)
Authors: Ried Walter , Schmidt Arthur H. 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von 2‐Hydroxy‐1‐phenyl‐cyclobutendion (PCBOH, 1) mit den Säurehalogeniden 2 führt in Gegenwart tertiärer Basen zu den gemischten Anhydriden 3. Diese werden ohne Isolierung mit nucleophilen Agenzien umgesetzt, wobei Derivate des Phenylcyclobutendions entstehen.
Anlagerung von Epoxiden an cyclische Amidine
Authors: Magosch Karl‐Heinz , Feinauer Roland 
Published: July 2007

AbstractEpoxide lagern sich an N‐substituierte cyclische Amidine unter Bildung von Oxa‐diazabicycloalkanen an. Mit Δ2‐Imidazolinen werden 4‐Oxa‐1.6‐diaza‐bicyclo[3.3.0]octane (3), mit 1.4.5.6‐Tetrahydro‐pyridinen 7‐Oxa‐1.5‐diaza‐bicyclo[4.3.0]nonane (8) erhalten.
Organische Synthesen im Plasma vor Glimmentladungen, VII. Eliminierungen von Kohlenmonoxid
Authors: Suhr Harald , Kruppa Gerd 
Published: July 2007

AbstractIm Plasma von Glimmentladungen können Aldehyde und Ketone präparativ decarbonyliert werden. Diese am Fluorenon entwickelte Methode wird auf einfache Aldehyde und Ketone aus verschiedenen Verbindungsklassen angewandt. Bei den aromatischen Carbonylverbindungen sind die Ausbeuten an Decarbonylierungsprodukten sehr gut und die Reaktion verläuft weitgehend einheitlich (Tab. 1). Aliphatische Carbonylverbindungen decarbonylieren meist unter Bildung uneinheitlicher Produkte.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XLVII. Synthese und Umlagerung von α‐Isocyanato‐ und α‐Isocyan‐ γ‐butyrolacton
Authors: Kraatz Udo , Wamhoff Heinrich , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen von α‐Isocyanato‐ (2) und α‐Isocyan‐γ‐butyrolacton (13) werden beschrieben. Das sehr reaktionsfähige Lacton‐isocyanat 2 reagiert mit Alkoholen, Aminen und Phenyl‐hydrazin zu Urethanen, Harnstoffen und Semicarbaziden, die in einem zweiten Schritt zu as‐Triazinen und Hydantoinen umgesetzt werden können. α‐Isocyan‐γ‐butyrolacton (13) läßt sich Basen‐katalysiert unter Ringerweiterung zum 4‐Äthoxycarbonyl‐5.6‐dihydro‐4H‐1.3‐oxazin (16) umlagern. Die spektroskopischen Daten der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben.
Darstellung organischer radioaktiver Verbindungen, II. L‐3‐Methoxy[3H]‐ωM‐[1‐hydroxy‐1‐phenyl‐isopropylamino]‐propiophenon‐hydrochlorid2)
Authors: Drahowzal Franz A. , Wiesinger Franz 
Published: July 2007

AbstractMethyljodid‐[3H] (1) wird im Überschuß zur Methylierung von m‐Hydroxy‐acetophenon (2) eingesetzt. Das erhaltene, radiochemisch reine m‐Methoxy‐[3H]‐acetophenon (3) gibt mit Formaldehyd und 1‐Norephedrin (4) die Titelverbindung 5.
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XXIX. Darstellung von Cinnamoyl‐chalkonen und Diflavonolen
Authors: Reichel Ludwig , Döring Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Cinnamoyl‐chalkone 1–6 werden durch Kondensation von 4.6‐Diacetyl‐resorcin mit verschiedenen aromatischen Aldehyden in stark alkalischem Medium dargestellt. Mit Piperonal erhält man nur die Mono‐cinnamoyl‐Verbindung 7. Die Umsetzung von 1–3 mit alkalischem Wasserstoffperoxid führt zu den Benzodipyranonolen (Diflavonolen) 8–10.
N‐Silylierte Isothioharnstoff‐Derivate
Authors: Kricheldorf Hans R. 
Published: July 2007

AbstractBei Isothioharnstoffen (1, 4, 8–10) lassen sich alle N‐ständigen Protonen durch Silylierung mittels Trimethylchlorsilan/Triäthylamin substituieren. Die N‐silylierten Isothioharnstoffe 2, 5 und 13 haben nur geringe Thermostabilität; beim Zerfall entstehen bevorzugt Carbodiimide.
Bestimmung der absoluten Konfiguration diastereomerer 9‐Desoxo‐9(R.S)‐hydroxy‐10(R.S)‐methylphäophorbide der a‐Reihe
Authors: Wolf Herbert , Scheer Hugo 
Published: July 2007

AbstractZur Untersuchung der chiroptischen (ORD/ZD) Eigenschaften diastereomerer Chlorin‐Derivate werden durch Reduktion der 9‐Carbonyl‐Gruppe von Methylphäophorbid a (2a) die diastereomeren Alkohole 4a (9R, 10R), 4b (9S, 10R) und 5b (9S, 10S) dargestellt. Die Bestimmung der absoluten Konfiguration an C‐9 und C‐10 erfolgt anhand der ORD/ZD‐, NMR‐ und IR‐Spektren. Es wird der Einfluß intra‐molekularer H‐Brücken diskutiert.
Alkalicyclisierung langkettiger Triencarbonsäuren
Authors: Sagredos Angelos N. , Mikusch Johann D. V. , Wolf Viktor 
Published: July 2007

AbstractJe zwei Triencarbonsäuren mit isolierten Doppelbindungen (9c.12c.15c‐ bzw. 9t.12t.15t‐ Octadecatriensäure 1 bzw. 5) sowie mit konjugiertem System (9c.11t.13t‐ bzw. 9.t.11t.13t‐ Octadecatriensäure 4 bzw. 6) werden bei 180° mit KOH in Äthylenglykol partiell cyclisiert. Dabei entsteht aus 1 primär das Cyclohexadien‐Derivat 3 (n = 3), während die Triene 4 und 6 bzw. 5 mit zentraler trans‐Doppelbindung zu einem Gemisch von 3 mit n = 3, 4 und 5 bzw. mit n = 2, 3 und 4 cyclisiert werden. Das Ergebnis deutet auf einen Mehrzentren‐Mechanismus für den Ringschluß, dem eine ionisch ablaufende Isomerisierung zu einem cyclisierungsfähigen Konjutrien‐System mit zentraler cis‐Doppelbindung vorangeht. – Cyclisierung von 1 bei 220° mit NaOH in Diäthylenglykol liefert ebenfalls 3 mit Propyl‐Seitenkette (n = 3) als Hauptkomponente. Die drei Carbonsäuren ohne zentrale cis‐Doppelbindung ergeben jedoch infolge einer prototropen Wanderung des bereits vorhandenen bzw. in 5 bei der Isomerisierung entstehenden Konjutrien‐Systems eine breitere Isomeren‐Verteilung.
Zur Aminomethylierung von N‐Hydroxy‐phthalimid
Authors: Zinner Gerwalt , Kliegel Wolfgang , Hitze Manfred , Vollrath Rüdiger , Düerkop Elke 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von N‐Hydroxy‐phthalimid (1) mit Formaldehyd und Dibenzylamin führt nicht, wie in Lit.2) angegeben, zu 2, sondern unter Ringerweiterung von 1 zum N‐aminomethylierten Benzoxazin‐Derivat 5.
Ringspaltung von 2‐[Alkyl(bzw. Aryl)‐sulfonyl]‐3.6‐dihydro‐2H‐1.2‐thiazin‐1‐oxiden und ‐1‐[N‐sulfonyl]‐iminen durch nucleophile Reagenzien
Authors: Wucherpfennig Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Sulfinamid‐N–S‐Bindung von 2‐[Alkyl(bzw. Aryl)sulfonyl]‐3.6‐dihydro‐2H‐1.2‐thiazin‐1‐oxiden 1 und ‐1‐[N‐sulfonyl]‐iminen (11) wird durch die Nucleophile HO⊖, RO⊖ und RS⊖ leicht gespalten. Die Reaktion führt zu Derivaten von 4‐Sulfonylamino‐cis‐buten‐(2)‐sulfinaten 2 bzw. 3, über deren Folgereaktionen berichtet wird. Unter stärker basischen Bedingungen läuft konkurrierend zur Substitution eine zu 1‐Sulfonyl‐pyrrolen 17 führende Eliminierungsreaktion ab.
Synthese von 3.6‐Dihydro‐2H‐1.2‐thiazin‐1‐oxiden
Authors: Wald Lothar , Wucherpfennig Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie 3.6‐Dihydro‐2H‐1.2‐thiazin‐1‐oxide 11 werden aus den 2‐Trichlor‐äthoxycarbonyl‐Derivaten 8 durch Abspaltung der Schutzgruppe mit Zinkstaub in siedendem tert.‐Butanol hergestellt.
Struktur und Umlagerung alkylierter Nickel‐corrole
Authors: Grigg Ronald , Johnson Alan Woodworth , Shelton Geoffrey 
Published: July 2007

AbstractDie Alkylierung ambidenter Nickel‐corrol‐Anionen mit Alkylhalogeniden erfolgt am N21‐Atom des Rings A. Schwaches Erwärmen der erhaltenen Nickel‐2.3.7.8.12.13.17.18.21‐nonaalkyl‐corrole 9–14 bewirkt eine Alkyl‐Wanderung von N21 nach C3. Wahrscheinlich tritt eine doppelte [1,5]‐sigmatrope Verschiebung über C4 ein. Sperrige Alkylhalogenide (z. B. Isobutyljodid) oder Allylbromid führen direkt zu C3‐Alkyl‐nickel‐corrolen, im Falle des Allylbromids noch zu meso‐substituierten Verbindungen. Sowohl Alkylierung als auch Protonierung von Nickel‐2.3.3.7.8.12.13.17.18‐nonaalkyl‐corrolen finden an C17 statt.
Zur Chemie von Tropan‐Derivaten, V1). Isomere N‐Oxide des Tropins
Authors: Werner Gottfried , Schickflußsssss Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDie Trennung der isomeren N‐Oxide 1 und 2 des Tropins und deren spektrale Daten (Abb. 1–3) werden beschrieben.
Polarographische Untersuchungen zum Verhalten von Trihydroxytoluolen bei der Reaktion mit Glycin unter oxydierenden Bedingungen
Authors: Flaig Wolfgang , Riemer Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie polarographische Verfolgung der Reaktion von Trihydroxytoluolen (1–3) mit Glycin unter nicht‐enzymatischen oxydierenden Bedingungen (Abb. 1 und 2) ermöglicht das von der Substitution abhängige unterschiedliche Verhalten (Addition‐ bzw. Desaminierung) zu deuten. Die experimentellen Befunde stehen in Einklang mit theoretischen Voraussagen, die aufgrund der erarbeiteten Zusammenhänge von Struktur und Reaktivität bei Benzochinonen getroffen werden können.
Reaktionen von Triafulvenen mit N‐, S‐ und P‐Yliden, I. Enolbetaine und Triafulvene
Authors: Eicher Theophil , Angerer Erwin Von , Hansen Anna‐Maria 
Published: July 2007

AbstractPyridinium‐, Diäthylsulfonium‐ und Triphenyl‐phosphonium‐enolbetaine (3 bzw. 16 bzw. 17) reagieren mit Cyclopropenonen zu Pyronen‐(2) 5 (Tab. 1). 3‐Diacylmethylen‐cyclopropene ergeben mit 3 und 16 2‐Diacylmethylen‐pyrane 14, mit 17 jedoch Derivate 21 des Methylencyclobutens. Die Struktur der erhaltenen Produkte wird durch Spektren, chemische Reaktionen und unabhängige Synthesen gesichert; ihr Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Darstellung von 1.4‐Dialkyl(bzw. Diaryl)‐6‐arylazo‐2.3‐dihydro‐1H‐1.4‐diazepiniumperchloraten1)
Authors: Reichardt Christian 
Published: July 2007

AbstractDie im Titel genannten Diazepinium‐Salze 3a–k werden durch Kondensation von Mesoxaldialdehyd‐2‐phenylhydrazonen 1 mit 1.2‐Dianilino‐äthan (2a) bzw. N.N'‐Dimethyl‐äthylendiamin (2b) in Äthanol/Perchlorsäure in guten Ausbeuten erhalten.
Darstellung von Cyclobutanon durch Umlagerung einer Homopropargyl‐Verbindung
Authors: Hummel Klaus , Hanack Michael 
Published: July 2007

Abstract[Butin‐(3)‐yl‐(1)]‐trifluormethansulfonat (1) solvolysiert in Trifluoressigsäure unter Homopropargyl‐Umlagerung zum Cyclobutanon (2; 76%).
Verbesserte Darstellungsmethode für 2‐Benzoyloxy‐4.6‐dihydroxy‐benzaldehyd
Authors: Pols Martin , Wilkins Cornelius K. 
Published: July 2007

Abstract2‐Benzoyloxy‐4,6‐dihydroxy‐benzaldehyd (1) wird in einer Ausbeute von 53% d. Th. durch Reaktion von Phloroglucinaldehyd mit Benzoylchlorid bei Anwesenheit von Triäthylamin dargestellt.
Über Lichtreaktionen, XXI. Über die durch Radikale ausgelöste „reduktive Eliminierung von Stickstoff” aus Diazoverbindungen in Alkoholen
Authors: Horner Leopold , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

AbstractDiäthylperoxydicarbonat (1) liefert beim Erwärmen in Isopropylalkohol Radikale, die mit Diazocarbonyl‐Verbindungen (6, 8–10), Bis‐phenylsulfonyl‐diazomethan (11) und 3‐Diazoindazolenin (12) unter reduktiver Eliminierung von Stickstoff reagieren. Inhibitionsversuche mitp‐Benzochinon, aromatischen Nitroverbindungen oder O2sowie die Auslösung der Reaktion mit katalytischen Mengen an Initiator sprechen für eine Radikalketten‐Reaktion. 1‐Phenacyl‐2‐[2.2.2‐trichlor‐1‐hydroxy‐äthyl]‐hydrazin (19) wird synthetisiert und als Modellverbindung verwendet, die nach Dehydrierung mit Silberoxid, analog einer als Zwischen‐produkt angenommenen Verbindung in Stickstoff, Acetophenon und Chloral zerfällt. Die durch Radikale induzierte „reduktive Eliminierung” vermittelt einen Einblick in die sensibilisierte Photolyse von Diazoketonen. Die Reaktion kann auch mit den weniger wirksamen Initiatoren Dibenzoylperoxid, 2.2′‐Azoisobutyronitril und Triphenylmethanazobenzol durchgeführt werden. Der Reaktionsverlauf mit anderen Diazoalkanen ist uneinheitlich.
Synthese eines hochwirksamen, Fluor‐freien Glucocorticoids
Authors: Bork Karl‐Heinz , Werder Fritz Von , Metz Harald , Brückner Klaus , Baumgarth Manfred 
Published: July 2007

Abstract11β.17α.21‐Trihydroxy‐6.16‐dimethyl‐1.4.6.15‐pregnatetraen‐3.20‐dion (6.16‐Dimethyl‐6.15‐bisdehydro‐prednisolon, 2b) ist ein systemisch wirkendes Fluor‐freies Glucocorticoid mit extrem starker anti‐inflammatorischer Aktivität. Die Synthese wird ausgehend von 6‐Methyloder 16‐Methyl‐pregnadienolon durchgeführt. Die Isomerisierung von 16‐Methyl‐16.17‐epoxy‐20‐keto‐pregnanen zu 16‐Methyl‐15‐dehydro‐17‐hydroxy‐20‐keto‐ und/oder 16‐Methylen‐17‐hydroxy‐20‐keto‐pregnanen wird diskutiert; ebenso die Trennung der beiden Isomeren.