bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Aminosäuren und Peptide, XLVIII Totalsynthese und biomimetische Bildung von Clionamid‐Derivaten
Authors: Schmidt Ulrich , Lieberknecht Albrecht , Griesser Helmut , Bökens Hilmar 
Published: July 2007

AbstractDie Totalsynthese von Tetraacetylclionamid (9) aus dem Schwamm Cliona celata wird beschrieben. Das (E)‐Enamid wird durch Selenoxid‐Eliminierung gebildet. ‐ Eine biomimetische Bildung von N‐Boc‐O,O′,O′′‐trimethyldesbromclionamid (13) durch Decarboxylierung der entsprechenden Dehydroaminosäure wird aufgezeigt.
Enhydrazine, 38. Unterscheidung von 1,5,6,7‐Tetrahydro‐4H‐ und 2,5,6,7‐Tetra‐hydro‐4H‐indazol‐4‐onen im 13C‐NMR‐Spektrum
Authors: Sutthivaiyakit Somyote , Sucrow Wolfgang , Wonnemann Heinrich , Krüger Carl 
Published: July 2007

AbstractVon den Titelverbindungen wurden die Isomerenpaare 1a, b, 4a, b und 5a, b dargestellt. Von den spektroskopischen Eigenschaften der Regioisomeren sind nur die 13C‐NMR‐Signale der C‐Atome 3 und 7 a innerhalb eines Paares signifikant verschieden und für eine sichere Zuordnung geeignet. 1b wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse gesichert.
Synthesis of Peptides with α,β‐Dehydroamino Acids, II. Synthesis of tert‐Butyloxycarbonyldipeptides of Dehydroalanine and Dehydrophenylalanine
Authors: Makowski Maciej , Rzeszotarska Barbara , Kubica Zbigniew , Pietrzyńnski Grzegorz 
Published: July 2007

AbstractCondensation of amides of Boc‐amino acids3) with pyruvic acid leads to Boc‐dipeptides 1 – 3 of dehydroalanine and 1‐Boc‐5‐alkyl‐2‐methyl‐4‐oxo‐2‐imidazolidinecarboxylic acids 8 – 10. The amides, however, do not condense with phenylpyruvic acid. Boc‐dipeptides of dehydroalanine (1 – 3) and dehydrophenylalanine (4 – 7) are synthesized using (Boc)2O and dehydrodipeptides with a free unmasked N‐terminal amino group.
Synthesis of Insect Juvenile Hormone Analogs, V. Synthesis of Juvenoids with an Ethyl Benzoate Moiety in the Terminal Position
Authors: Borowiecki Lucjan , Kazubski Aleksander , Reca Elzbieta , Wódzki Wtodzimierz 
Published: July 2007

AbstractThis paper reports the synthesis of some ethyl benzoates p‐substituted with an aliphatic chain including a double bond, methoxy group, or a carbocyclic ring.
Photochemistry of Purine Systems, IV Photoreactions of Theophylline with Ethers in the Presence of Aliphatic Ketones
Authors: Erndt Aleksander , Para Andrzej , Kostuch Andrzej , Fiedorowicz Maciej 
Published: July 2007

AbstractPhotochemical reactions of theophylline with dialkyl and cyclic ethers in the presence of aliphatic ketones result in substitution of the hydrogen atom at C‐8 position. The results indicate that both the α‐alkoxyalkyl radicals derived by H‐abstraction from ether and the ketyl radicals generated by photoreduction of the ketone are involved in the reactions.
Chemie und Stereochemie der Iridoide, V. Kristall‐ und Molekularstruktur von Hexaacetylleonurid – Stereochemische Zusammenhänge einiger Iridoidglucoside
Authors: Weinges Klaus , Zourari Maria , Smuda Hubert , Rodewald Hans , Nixdorf Matthias , Irngartinger Hermann 
Published: July 2007

AbstractLeonurid (Ajugol, 1a) und Myoporosid (2) sind C‐6‐Epimere, deren Konfigurationen in der Literatur verschieden angegeben werden. Durch Röntgenstrukturanalyse des Hexaacetylleonurids (1d) wird die absolute Konfiguration von Leonurid (1a) festgelegt, an die durch chemische Korrelation die Konfigurationen von Catalpol (3a), von Antirrhinosid (6a) und Harpagid (7a) sowie von Procumbid (14a) und 6‐epi‐Harpagid (15a) angeschlossen werden.
Pentaerythritderivate, IV. Identifizierung von Nebenprodukten in Pentaerythritprozeßlaugen
Authors: Werle Peter , Busker Eberhard , Wolf‐Heuss Elisabeth 
Published: July 2007

AbstractDurch GC/MS‐Kopplung und Vergleich der Massenspektren mit Referenzspektren konnten einige bislang nicht bekannte Nebenprodukte der Pentaerythritsynthese identifiziert werden. Darüber hinaus wurde das 2‐Hydroxymethyl‐2‐(methoxymethoxymethyl)‐1,3‐propandiol (5) aus Mutterlaugen isoliert. Die Vergleichssubstanzen 5‐Hydroxymethyl‐1,3‐dioxan‐5‐carbonsäure (6) und 3‐[3‐Hydroxy‐2,2‐bis(hydroxymethyl)propoxy]2,2‐bis(hydroxymethyl)‐propansäure (7) wurden synthetisiert.
Notiz zur Synthese von 3‐[Alkyl(aryl)thio]isoindolinonen aus 2‐Formylbenzoesäure‐methylester
Authors: Liebl Rainer , Handte Reinhard 
Published: July 2007

Note on the Synthesis of 3‐[Alkyl(Aryl)thio]isoindolinones from Methyl 2‐FormylbenzoateIn a one‐pot procedure the isoindolinone derivatives 6 have been obtained from methyl 2‐formylbenzoate, primary amines, and thiols via the intermediate imines 1.
Peptidkonformationen, 36 Konformationsuntersuchungen an vier cyclischen Heptapeptiden durch NMR‐Spektroskopie
Authors: Kessler Horst , Bernd Michael 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese und Konformationsanalyse der vier cyclischen Heptapeptide cyclo[‐Ala‐Ile‐Val‐Ser‐(Bzl)‐Xxx‐Phe‐Gly‐] (1: Xxx=Pro, 2: Xxx  Aib), cyclo[‐Gly‐Phe‐Leu‐Ala‐Lys(Z)‐Tyr(Bzl)‐Gly‐] (3) und cyclo[‐D‐Trp‐Lys(Z)‐Thr‐Val‐Pro‐Gly‐Phe‐] (4) durch 1H‐, 13C‐ und zum Teil 15N‐NMR‐Untersuchungen werden beschrieben. 3 enthält die Sequenz des Leu‐Enkephalins, während 4 die aktive Sequenz des Somatostatins (Phe6‐Thr10) enthält. Die nach Abspaltung der Schutzgruppen von 3 und 4 getesteten Verbindungen wiesen keine biologische Aktivität auf. Die Zuordnung der Spektren erfolgte durch homo‐ und heteronuklear korrelierte 2D‐NMR‐Techniken. 2 und 3 weisen nur trans‐Peptidbindungen auf, die Ser – Pro‐Bindung in 1 ist cis‐konfiguriert. Aus den Temperaturabhängigkeiten der NH‐Signale, den Kopplungskonstanten und den NOE‐Effekten wird für 1 und 2 eine im Bereich von Gly‐Ala‐Ile‐Val β‐Faltblatt‐ähnliche Struktur abgeleitet. Die Glycin‐Carbonylgruppe fungiert dabei als Akzeptor für Wasserstoffbrücken von zwei NH‐Gruppen (Ile, Val). Im Bereich Ser‐Xxx‐Phe unterscheiden sich beide Konformationen erheblich, der Einbau von Aib (in 2) anstelle von Pro (in 1) führt zum Wegfall der in 1 auftretenden βVI‐Schleife Val‐C  O ← H – N‐Phe. Cyclus 3 besitzt eine ungewöhnlich scharfe Differenzierung der Amid‐NH‐Temperaturgradienten, welche auf ein hohes Maß an Rigidität des Gerüsts deutet. Nachgewiesen werden konnten eine β‐Faltblatt‐ähnliche Struktur sowie eine γi‐Schleife Ala‐C  O ← H – N‐Tyr. Das Cyclopeptid 4 ist konformationell nicht einheitlich.
(Nitroethenyl)salicylic Acid Anilides and Related Substances, a New Group of Molluscicidal and Microbicidal Compounds
Authors: Latif Nazih , Girgis Nabih S. , Assad Fahmy M. , Grant Nabil 
Published: July 2007

Abstract5‐(2‐Nitroethenyl)salicyloyl chloride (2b) condenses with anilines affording the anilides 3a–h. The compound 3a reacts with isocyanates to give the corresponding carbamates 5a–c, whereas at higher temperatures the anilide 3a as well as the acid 2a give the same benzoxazinedione 4a which affords 5‐formyl‐N‐methylsalicylamide (6) upon treatment with alkali. 3a and 3d react with thionyl chloride to give the corresponding 2‐chloro‐5‐(2‐nitroethenyl)benzanilides 8a and 8b. Spectral features of the compounds are discussed and their molluscicidal and microbicidal activities are presented.
Zur Chemie der 1,2,4‐Triazine, XII. Cycloadditionen mit Azabenzolen, XVII. Reaktionen von 1,2,4‐Triazinen mit 6‐(Dimethylamino)pentafulven
Authors: Neunhoeffer Hans , Bachmann Michael 
Published: July 2007

Abstract6‐(Dimethylamino)pentafulven (1a) reagiert mit 1,2,4‐Triazinen 6 entweder über eine Addition an C‐5 von 6 zu 2,5‐Dihydro‐5‐(1‐pentafulvenyl)‐1,2,4‐triazinen 7 oder über eine [4 + 2]‐Cycloaddition zu den 2‐Pyrinden‐Derivaten 20/23. Eine [6 + 4]‐Cycloaddition zwischen 1a und 6 konnte nicht nachgewiesen werden.
Nitration in the Carbazole Series, II
Authors: Kyziol Janusz B. , Daszkiewicz Zdislaw 
Published: July 2007

Abstract9‐Nitrocarbazole (1) was prepared and rearranged to give a mixture of 1‐nitro‐ (2) and 3‐nitrocarbazole (3) in the same ratio as observed in the case of the carbazole nitration. The evidence for the formation of 1 during the nitration of carbazole in acetic acid is given. The formation of C‐nitro compounds during methylation of the 1,3,6,8‐tetrachlorocarbazole/1,3,6,8‐tetrachloro‐9‐nitrocarbazole complex can be explained by an alkali‐catalysed nitramine rearrangement. The mechanism of this rearrangement is discussed.
Synthesis of Naturally Occurring Curcuminoids and Related Compounds
Authors: Pedersen Uffe , Rasmussen Preben B. , Lawesson Sven‐Olov 
Published: July 2007

AbstractSix known naturally occurring curcuminoids1) like curcumin, [5‐hydroxy‐1,7‐bis(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)‐1,4,6‐heptatrien‐3‐one (4a)] and 31 other analogs (Scheme 1) have been synthesized. Among them, 25 curcuminoids were prepared by condensing different substituted 2,4‐pentanediones and benzaldehydes. The boron complex 12 has been used to avoid Knoevenagel condensation at C‐3 of 2,4‐pentanedione. Some curcuminoids containing hydroxy groups in the aromatic moiety have been acylated. Alkylation of the tetrabutylammonium salt of 5‐hydroxy‐1,7‐diphenyl‐1,4,6‐heptatrien‐3‐one (1a) by benzyl bromide gave only C‐alkylated 4‐benzyl‐1,7‐diphenyl‐1,6‐heptadiene‐3,5‐dione (1d*). The 13C NMR data, the UV absorptions, and the tautomerism of the curcuminoids are discussed.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XXVI. Konstitution und absolute Konfiguration der epimeren Myxovirescine A1 und A2
Authors: Trowitzsch Wolfram , Borgschulte Katrin , Wray Victor , Schomburg Dietmar , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAusführliche 1D‐ und 2D‐1H‐sowie 13C‐NMR‐Untersuchungen an den Myxovirescinen A1 und A2 (1a, b) und den Derivaten 2– 8 führten zusammen mit Ergebnissen von Abbaureaktionen zu der angegebenen Konstitution eines 28gliedrigen Lactam‐Lacton‐Systems. Die Konstitutionsermittlung konnte mittels einer Röntgenstrukturanalyse des Bisacetals von Myxovirescin A1 (8) abgesichert werden. Weiterhin ermöglichte die Röntgenstrukturanalyse mit Kenntnis der absoluten Konfiguration des Abbauproduktes (2S)‐(–)‐Natrium‐2‐hydro‐xyvalerat (9) von 1a, b die Zuordnung der absoluten Konfigurationen der sieben Asymmetriezentren im Myxovirescin A1 als 2S, 6S, 8S, 9R, 16R, 25R und 27S. Die Isolierung des rechtsdrehenden Dimethylesters der (2S, 4S)‐2,4‐Dimethyl‐1,9‐nonandisäure (10), erhalten aus Myxovirescin A2 durch oxidativen Abbau, legt für das Epimere A2 die (25S)‐Konfiguration fest.
Notizen 1,3‐Dipolar Cycloadditions of Benzonitrile Oxides to 1‐Aroyl‐4,5‐dihydro‐3,4,4‐trimethyl‐5‐methylene‐1H‐pyrazoles
Authors: Papadopoulos Stelios , Stephanidou‐Stephanatou Julia 
Published: July 2007

1,3‐Dipolare Cycloadditionen von Benzonitriloxiden an 1‐Aroyl‐4,5‐dihydro‐3,4,4‐trimethyl‐5‐methylen‐1H‐pyrazoleDie 1‐Aroyl‐4,5‐dihydro‐3,4,4‐trimethyl‐5‐methylen‐1H‐pyrazole 2, dargestellt durch Wasserabspaltung aus den entsprechenden 4,5‐Dihydro‐5‐hydroxy‐1H‐pyrazolen 1, reagieren mit aromatischen Nitriloxiden unter 1,3‐dipolarer Cycloaddition zu den neuen Spiroverbindungen 6. Unter drastischeren Reaktionsbedingungen wurde auch das tricylische 1,2,4‐Oxadiazol 7 erhalten. Das chemische Verhalten der neuen Spiro‐Addukte 6 wird beschrieben.
Stevisalicinon, ein neuer Diterpentyp, sowie weitere Inhaltsstoffe aus Stevia‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: July 2007

AbstractAus drei mexikanischen Stevia‐Arten wurden neben bekannten Verbindungen 25 neue isoliert: Myrthenlycinnamat (1), die Benzofuran‐Derivate 2, 3 und 5, ein Geranylnerol‐Derivat (7), drei Sesquiterpenlactone (8 – 10), drei Labdan‐Derivate (11, 12 und 15), ein cis‐Clerodan‐Derivat (17) und ein Diterpen mit einem neuen Kohlenstoffgerüst, das Stevisalicinon (18) genannt wurde und mit 17 biogenetisch verwandt ist, sowie 12 Longipinen‐Derivate (19 – 21, 25, 26, 28, 31, 33 – 35, 39 und 41). Die Stereochemie aller Derivate wird durch eingehende NOE‐Differenzspektroskopie gesichert.
Orthoamide, XLII. Umsetzungen von Dinitrilen mit Orthoamid‐Derivaten der Ameisen‐ und Kohlensäure
Authors: Kantlehner Willi , Mergen Walter , Haug Erwin , Speh Peter , Kapassakalidis Joannis J. , Bräuner Hans‐J. 
Published: July 2007

AbstractBernsteinsäuredinitril (5a) reagiert mit dem Orthokohlensäurederivat 1a zu dem Guanidiniumsalz 6. Glutarsäuredinitril (5b) ergibt bei der Umsetzung mit 1a das Benzonitril 9. Adipinsäuredinitril (5c) und Pimelinsäuredinitril (5d) setzen sich mit 1a zu den En‐Guanidinonitrilen 10a, b um. Die höheren Dinitrile 5e – h kondensieren mit 1a zu den Ketenaminalen 11a – d. Die En‐Guanidinonitrile 10 werden durch Alkylierungsmittel in die Guanidiniumsalze 13 übergeführt. Orthoameisensäurederivate 3 reagieren mit den Dinitrilen 5 zu den Enamino‐dinitrilen 16, wenn mit dem Molverhältnis 1:1 gearbeitet wird. Umsetzung mit dem Molverhältnis 2:1 liefert die Kondensationsprodukte 18.
Dimere Naphthochinone, XV. Synthesen von Diomelchinon A und seinem Dimeren, 7,7′‐Dihydroxy‐8,8′‐dimethoxy‐3,3′‐dimethyl‐2,2′‐bi‐1,4‐naphthochinon
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractDiomelchinon A (3b) und sein 3,3′‐Dimeres 3a werden ausgehend von 8‐Chlorplumbagin (4a) oder Juglon (2a) über die ortho‐Chinone 7a und 11a synthetisiert.
Reaktionen von 2‐Aryl‐(Alkyl‐)‐4,6‐bis(alkylthio)‐1,3,5‐oxadiaziniumsalzen mit Nucleophilen
Authors: Herrmann Dieter , Lohre Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract2‐Aryl‐(Alkyl‐)‐4,6‐bis(alkylthio)‐1,3,5‐oxadiaziniumsalze 2 reagieren mit Ammoniak und Amidinen zu den 1,3,5‐Triazinderivaten 6, 7 und 8. Durch Umsetzungen von 2 mit Hydrazin oder Schwefelwasserstoff erhält man N‐(5‐Aryl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3‐yl)thioarbamidsäure‐S‐methylester 5 bzw. N‐(5‐Aryl‐3H‐1,2,4‐dithiazol‐3‐yliden)thiocarbamidsäure‐S‐methylester 9.
2,5‐Bis(piperidinomethyl)pyrrol und (2,5‐Pyrroldiyldimethylen)bis(triphenylphosphoniumiodid): Synthesen und Umsetzungen zu [2.2](2,5)Pyrrolophanen und 2,5‐bisvinylsubstituierten Pyrrrolen
Authors: Flitsch Wilhelm , Kneip Heinz‐Gerd 
Published: July 2007

AbstractMannich‐Reaktion an Pyrrol führt zu 2,5‐Bis(piperidinomethyl)pyrrol (1a), das nach Quartärisierung und Umsetzung mit Cyanid neben 2,5‐Bis(cyanmethyl)pyrrol (1c) die stereoisomeren [2.2](2,5)Pyrrolophane 3a – c liefert. Aus den Methiodiden von 1a und 2‐(Dimethylaminomethyl)pyrrol (8a) werden (2,5‐Pyrroldiyldimethylen)bis(triphenylphosphoniumiodid) (5a) sowie (2‐Pyrrolylmethyl)triphenylphosphoniumiodid (8c) erhalten, die mit Aldehyden Wittig‐Reaktionen eingehen, mit gleichzeitig vorhandenen Nucleophilen jedoch unter Substitution reagieren.
Darstellung „chiraler”︁ α‐Aminoisobuttersäure
Authors: Weihrauch Thomas , Leibfritz Dieter 
Published: July 2007

Synthesis of „Chiral”︁ α‐Aminoisobutyric Acidα‐Methylalanine (α‐aminoisobutyric acid), a rare naturally occuring achiral amino acid, is an efficient inducer of secondary structure for peptides and easy to characterize by NMR because of its prochiral methyl groups. „Chiral”︁ α‐methylalanine is enantioselectively synthesized via the bislactim‐ether method where the pro‐R‐methyl group has three or one deuterium atom(s).
Synthesen mit aliphatischen Dialdehyden, XL. (2,4,6‐Cycloheptatrien‐1‐yl)malonaldehyd – Herstellung, Struktur und Reaktionen
Authors: Reichardt Christian , Yun Kyeong‐Yeol , Massa Werner , Birkhahn Matthias , Schmidt Roland E. 
Published: July 2007

AbstractTropylierung des Malonaldehyd‐Natriumsalzes mit Cycloheptatrienylium‐tetrafluoroborat ergab erstmals den enolisierten, s‐trans‐konfigurierten (2,4,6‐Cycloheptatrien‐1‐yl)malonaldehyd (1). Umsetzungen von 1 mit Anilinen führen zu den 3‐Anilino‐2‐propenalen 3 und 4, mit dem Fischerbase‐Quartärsalz zum Pentamethincyanin‐Farbstoff 5, mit Maleinsäureanhydrid und Tetracyanethylen zu den Cycloaddukten 6 und 7, und mit bifunktionellen N‐Nucleophilen zu den cycloheptatrienlylsubstituierten Heterocyclen 10 – 12. Die Struktur von 3 und 5 wurde röntgenographisch ermittelt.
Eine neue Polonovski‐Umlagerung am Uleingerüst
Authors: Blechert Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDas Alkaloid Ulein (3) ist unter den Bedingungen der modifizierten Polonovski‐Reaktion und Behandlung mit Luftsauerstoff mit 65% Ausbeute in Dasycarpidon (8) überführbar. 1,13‐Dihydroulein liefert durch die Polonovski‐Reaktion Ulein. 3 und 10a führen nach Bildung der N‐Oxide durch Umsetzung mit Säurehalogeniden zu halogenierten Uleinderivaten. Die Bildung aller Produkte ist nicht mit den bekannten Mechanismen der Polonovski‐Reaktion erklärbar.
Pheromone Syntheses, LXXVII. New Synthesis of the Enantiomers of 14‐Methyl‐1‐octadecene, the Pheromone of Lyonetia clerkella L.
Authors: Mori Kenji , Kato Minoru 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of the title compounds (R)‐1 and (S)‐t from (R)‐citronellic acid (R)‐2 is described.
Acetogenine Isochinolin‐Alkaloide, 6. Aufbau und Cyclisierung zentral modifizierter ß‐Pentaketone: Synthese monocyclischer Isochinolinalkaloid‐Vorstufen
Authors: Bringmann Gerhard 
Published: July 2007

AbstractEin zentraler Schritt der noch spekulativen Biosynthese acetogeniner Isochinolin‐Alkaloide, die Cyclisierung des freien ß‐Pentaketons 1a zu den monocyclischen Intermediaten 2 und 3a, wird präparativ nachvollzogen. Die hierzu erforderlichen, am mittleren Kohlenstoffatom modifizierten Polyketone 6 werden auf zwei voneinander unabhängigen Wegen dargestellt, zum einen durch Ozonolyse geeignet substituierter Dihydroindane wie 10 und 11, zum anderen durch doppelte Esterkondensation mit dem hier erstmals synthetisch eingesetzten Aceton‐Dianion 14. Anders als der Stammkörper 1a selbst lessen sich die modifizierten Polyketone 6 zu den einkernigen Diketonen 2 und 3 cyclisieren. Die zentral angebrachten Schutzgruppen steuern damit die Cyclisierungsrichtung, zugleich aber auch den Oxygenierungsgrad des entstehenden Aromaten.
Intramolekulare Wasserstoffbrücken im System OH … OH(R): NMR‐Spektroskopische Untersuchungen an 1,3‐Cyclohexandiolen
Authors: Schilling Gerhard , Maier Rolf 
Published: July 2007

AbstractDie tert‐Butyl‐1,3‐cyclohexandiole 1a und 10a–c sowie die Diol‐Derivate 1b, c mit 1,3‐diaxialen O‐Substituenten zeigen IR‐Banden für intramolekulare Wasserstoffbrücken. Dies kann auch NMR‐spektroskopisch festgestellt werden. Brückengebundene OH‐Protonen zeigen für die Verschiebungen v einen kleineren Temperaturkoeffizienten Δ/ΔT als freie. Mittlere Steigungen findet man für Verbindungen, bei denen ein Gleichgewicht zweier intramolekularer Wasserstoffbrücken vorliegt. Analoge Resultate erhält man aus der Lösungsmittelabhängigkeit der chemischen Verschiebung von OH‐Protonen. Aus den Daten kann in Verbindung mit der Kopplungskonstanten 3JHO,CH auf die Stereochemie einer intramolekularen Wasserstoffbrücke geschlossen werden.
Stereoselective Synthesis of Alcohols, XX. Diastereoselective Addition of γ‐Alkoxyallylboronates to Aldehydes
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Kemper Bruno , Metternich Rainer , Lehmeier Thomas 
Published: July 2007

AbstractBoth the (Z)‐ and the (E)‐γ‐alkoxy‐substituted allylboronates 1 and 3 have been prepared. They add to aldehydes with a diastereoselectivity generally exceeding 90% to give the syn‐ (2) and anti‐diol derivatives 4, respectively. The structure of one of these adducts has been established by conversion into exo‐brevicomin (26).
N‐Funktionalisierte Ketenimine, II
Authors: Capuano Lilly , Djokar Keramatollah 
Published: July 2007

AbstractN‐(Thio)Acyl‐ und N‐Imidoylketenimine 3 werden durch Wittig‐Reaktion von 2‐(Triphenylphosphoranyliden)propionsäure‐ethylester (1a) mit entsprechend funktionalisierten Isocyanaten 2 erhalten. Sie erweisen sich als geeignete Edukte für Synthesen einer Anzahl von N‐Heterocyclen wie Chinazoline, 1,3,5‐Triazine, 1,3,5‐Thiadiazine, 1,3,5‐Oxathiazine, Imidazole und 1,2,4‐Triazole. Dagegen cyclisiert 2‐(Triphenylphosphoranyliden)propiophenon (1b) mit 2a und 2d in einer ungewöhnlichen Wittig‐Reaktion direkt zum 1,3‐Oxazin‐ bzw. Pyrimidin‐Ring.
Preparation of (2E,4E,6S,7S,10E,12E,14S,15S,1′S)‐7,15‐Bis(1′‐hydroxymethylethyl)‐6,14‐dimethyl‐8,16‐dioxa‐2,4,10,12‐cyclohexadecatetraene‐1,9‐dione. – A Building Block for the Synthesis of Elaiophylin
Authors: Jackson Richard F. W. , Sutter Marius A. , Seebach Dieter 
Published: July 2007

AbstractThe title compound 2, which is considered to be a possible key intermediate for a synthesis of the antibiotic elaiophylin (1), has been obtained by cyclodimerisation of the hydroxy acids 18 and 27 using Yamaguchi's method. The hydroxy acids 18 and 27 are synthesised by Wittig reaction of the (phosphoranylidene)crotonate 14 with the protected 3,5‐dihydroxy‐2,4‐dimethylpentanals 12 and 23, respectively. These are constructed, in turn, by diastereoselective Evans aldol reaction between (S)‐3‐benzyloxy‐2‐methylpropanal (4) and (R)‐4‐isopropyl‐3‐propionyl‐2‐oxazolidionne.
Reaktionen der Trialkylsilyl‐trifluormethansulfonate, III. Synthese von 1,3‐Bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐dienen und in 4‐Stellung silylierten 3‐Trimethylsiloxy‐2‐butensäureestern
Authors: Krägeloh Konrad , Simchen Gerhard , Schweiker Kurt 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung der 1,3‐Dicarbonylverbindungen 1 mit Trimethylsilyltriflat (2) in Gegenwart von Triethylamin (3) erhält man die Bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diene 5a – n. 1,3‐Bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐butadien (5o) entsteht bei der Silylierung des Silylenolethers 8 mit 2/3. 3‐Oxobutansäure‐alkylester 12 werden von 2/3 je nach Reaktionsbedingungen in die γ‐silylierten 3‐(Trimethylsiloxy)‐2‐butensäureester 15 oder 16 übergeführt.
N‐Acyl‐α‐iminosäure‐Derivate, II. Synthese von N‐Acyliminen des Methyl‐phenylglyoxylats
Authors: Köppen Jürgen , Matthies Dieter , Schweim Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindungen 8 sind über die Einwirkung von tert‐Butylhypochlorit auf Phenylglycin‐methylester (2) oder durch direkte Dehydrierung des N‐Acylphenylglycinesters 6 mit N‐Bromsuccinimid erhältlich.
O‐Glycosylimidate, 19. Reaktionen von Glycosyl‐trichloracetimidaten mit silylierten C‐Nucleophilen
Authors: Hoffmann Michael G. , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractUmsetzung der O‐benzylgeschützten α‐Glycopyranosyl‐trichloracetimidate 1 und der xylo‐Analogen 7 mit Silylenolethern oder mit Allyltrimethylsilan als C‐Nucleophilen liefert mit Zinkchlorid als Katalysator überwiegend oder ausschließlich α‐C‐Glycoside (5a‐α bis 5h‐α, 8b, c‐α, 16‐α, 18‐α). Für die Reaktion mit Trimethylsilyl‐cyanid zu entsprechenden α‐C‐Glycosylcyaniden (10‐α, 14‐α, 15‐α) bewährte sich Trimethylsilyl‐trifluormethansulfonat als Katalysator. Silylenolether reagieren mit dem O‐acetylgeschützten α‐Glucosyl‐trichloracetimidat 2 an der 2‐O‐Acetylgruppe unter Bildung von 1,3‐Dicarbonylderivaten (9a, b). – Umsetzung des (α‐Glucopyranosylmethyl)(phenyl)ketons 5a‐α mit Bredereck‐Reagens und anschließend mit Hydrazin oder Acetamidin oder Guanidin liefert unter Anomerisierung bevorzugt β‐C‐Nucleoside (21‐β, 24‐β, 25‐β). Die entsprechende Umsetzung der (α‐Glycopyranosylmethyl)(alkyl)ketone 5c,d,e‐α und 8c‐α ergibt α‐Homo‐C‐Nucleoside 26‐α, 30‐α bis 32‐α, 35‐α, 38‐α). Zur Strukturanalyse wurden diese Verbindungen entschützt und acetyliert.