bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese taxoider Ringsysteme: der Ringschluß AC → ABC über eine intramolekulare Alkylierung
Authors: Takahashi Takashi , Iwamoto Hajime , Nagashima Kensuke , Okabe Tadashi , Doi Takayuki 
Published: July 2007

Cyanhydrinether sind die Strukturelemente, über die die Bildung des achtgliedrigen Taxoid‐B‐Rings durch intramolekulare Alkylierung gelingt. Dies wurde sowohl für aromatische als auch für nichtaromatische C‐Ringe (siehe unten) gezeigt.magnified image
Stereoisomere Peptid‐Bibliotheken und Peptidmimetika zum Design von selektiven Inhibitoren des αv β3‐Integrins für eine neuartige Krebstherapie
Authors: Haubner Roland , Kessler I. Horst 
Published: July 2007

AbstractZell‐Zell‐ und Zell‐Matrix‐Adhäsionen spielen eine entscheidende Rolle im biologischen Geschehen. Sie regeln unter anderem im Rahmen der Signaltransduktionskaskade das Gleichgewicht zwischen Leben und Tod (Apoptose) der Zelle. Eine wichtige Klasse von Oberflächenrezeptoren sind die Integrine, von denen eine ganze Reihe von Subtypen existieren, die an verschiedenen biologischen Prozessen wie der Embryogenese, der Blutgerinnung, der Osteoporose und dem Krebsgeschehen beteiligt sind. Eine selektive Inhibierung von einzelnen Integrin‐Subtypen ist daher von eminentem pharmazeutischem Interesse. Mit einem neuartigen Verfahren zum „räumlichen Screening”︁ ist es möglich, hochselektive und aktive Inhibitoren für Integrine und speziell für den αvβ3‐Subtyp zu erhalten. Diese αvβ3‐Antagonisten sind im nanomolaren Bereich aktiv und unterdrücken die tumorinduzierte Angiogenese (Neubildung von Blutgefäßen). Gesundes Gewebe mit ausgebildeten Blutgefäßen wird offenbar nicht tangiert. Dies eröffnet einen neuen, hoffnungsvollen Weg für die Tumortherapie.
Komplexierungsvermittelte Racematspaltung von Carbonsäuren mit O,O′‐Dibenzoylweinsäure
Authors: Mravik András , Böcskei Zsolt , Katona Zoltán , Markovits Imre , Fogassy Elemér 
Published: July 2007

Die chirale Erkennung in der Koordinationssphäre eines Calciumions bietet neue Möglichkeiten zur Racematspaltung nichtbasischer Verbindungen in präparativem Maßstab mit einem einfachen Weinsäurederivat. Die Formel eines entsprechenden gemischten Calciumsalzes, das bei der Trennung racemischer Carbonsäuren gebildet wird, ist rechts gezeigt.magnified image
Das erste 1,3‐Distanna‐2‐platina[3]ferrocenophan und die Pt0‐katalysierte Addition von 1,1,2,2‐Tetramethyl‐1,2‐distanna[2]ferrocenophan an C‐C‐Dreifachbindungen
Authors: Herberhold Max , Steffl Udo , Milius Wolfgang , Wrackmeyer Bernd 
Published: July 2007

Eine Zwischenstufe der metallkatalysierten Distannylierung von Alkinen, der Komplex 1, wurde erstmals — durch Röntgenstrukturanalyse und Multikern‐NMR‐Spektroskopie — vollständig charakterisiert. Die[4]Ferrocenophane 2 lassen sich direkt durch Addition von 1,2‐Bis(dimethylstanna)[2]ferrocenophan an Alkine in Gegenwart von [Pt(PPh3)2(C2H4)] erhalten. R = H, Me, nBu, Ph.magnified image
Imidazol‐2‐yliden: Herstellung des Carbens und seines Dikations durch Neutralisations‐Reionisations‐ und „Charge‐stripping”︁‐Massenspektrometrie
Authors: Mcgibbon Graham A. , Heinemann Christoph , Lavorato David J. , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

Auch wenn noch nicht in Flaschen abfüllbar, kann 2 in der Gasphase aus dem Aldehyd 1 erzeugt und experimentell nachgewiesen werden, was die quantenchemischen Vorhersagen über seine Stabilität bestätigt. Gemäß diesem Befund ist die inhärente Stabilität von Imidazolyliden‐Carbenen nicht auf größere Stickstoffsubstituenten als Wasserstoff zurückzuführen, wenngleich diese eine Rolle bei der Unterbindung bimolekularer Prozesse spielen (N = Neutralisation, R = Reionisation).magnified image
Abhängigkeit der Ring‐Ring‐Wechselwirkungen in Mg‐π‐Radikalkationdimeren von der Solvenspolarität
Authors: Brancato‐Buentello Kristin E. , Scheidt W. Robert 
Published: July 2007

π‐π‐Stapelwechselwirkungen stabilisieren das aus [Mg(oepπ)]+ beim Kristallisieren aus CH2Cl2/CHCl3 (5/1) entstehende Dimer (siehe Struktur unten links). Aus Toluol/CH2Cl2 (4/1) kristallisieren dagegen Dimere, deren Porphyrinringe kaum überlappen (unten rechts). Die Strukturunterschiede werden den unterschiedlichen Solvenspolaritäten zugeschrieben. Die Konzentrationsabhängigkeit der Spektren in den unterschiedlichen Lösungsmittelsystemen stützt diese Interpretation. oep = Octaethylporphyrin.magnified image
Angucyclinone über enantioselektive Diels‐Alder‐Reaktionen zwischen (S)‐2‐(p‐Tolylsulfinyl)‐1,4‐naphthochinon und substituierten, racemischen Vinylcyclohexenen
Authors: Carreño M. Carmen , Urbano Antonio , Fischer Jean 
Published: July 2007

Die Einführung gleich dreier stereogener Zentren im gewinkelten tetracyclischen Gerüst von 3 gelingt im Eintopfverfahren durch die Domino‐Reaktion Diels‐Alder‐Cycloaddition/pyrolytische Sulfoxid‐Eliminierung, ausgehend vom enantiomerenreinen Naphtochinon 1 und dem substituierten racemischen Vinylcyclohexen 2. Der entscheidende Schritt ist eine kinetische Racematspaltung des Diens.magnified image
Octaethylhemiporphycen: Synthese, Molekülstruktur und Photophysik
Authors: Vogel Emanuel , Bröring Martin , Weghorn Steven J. , Scholz Peter , Deponte Reiner , Lex Johann , Schmickler Hans , Schaffner Kurt , Braslavsky Silvia E. , Müller Martin , Pörting Sigrid , Fowler Christopher J. , Sessler Jonathan L. 
Published: July 2007

Als Komplexbildner und Photosensibilisator vielversprechend ist Hemiporphycen, das – nach Porphycen und Corrphycen – dritte Porphyrinisomer mit einer N4‐Koordinationsstelle. Das stabile Octaethylderivat 1 von Hemiporphycen wird durch eine mit “reduktiver C‐C‐Spaltung” verknüpften McMurry‐Reaktion eines Bis(tetrapyrroldialehyds) erhalten und hat ein planares Ringgerüst. Metallkomplexe von Hemiporphycen weisen in Gegenwart eines axialen Liganden “metallzentrierte Chiralität” auf.magnified image
2,3‐Dihydrothiazol‐2‐yliden
Authors: Maier Günther , Endres Jörg , Reisenauer HansPeter 
Published: July 2007

Nucleophile Carbene sind nicht nur als sterisch gehinderte Derivate zugänglich. Durch Matrixisolierung lassen sich auch die unsubstituierten Stammverbindungen fassen, und zwar auf ganz einfachem Wege. Ein Beispiel ist die Bildung der Titelverbindung 2 aus der Thiazolcarbonsäure 1.magnified image
Lösungsmittel‐angebundene Supported‐Liquid‐Phase‐Katalyse: Polyoxometallat‐katalysierte Oxidationen
Authors: Neumann Ronny , Cohen Michal 
Published: July 2007

Eine neue Immobilisierungstechnik für Homogenkatalysatoren ist das im Titel genannte Verfahren. Dabei fungieren kovalent an Silicatpartikel gebundene Polyether, wie im Bild rechts schematisch dargestellt, als Lösungsmittel und/oder Liganden für die Katalysatoren, in diesem Fall Polyoxometallate (POM). Mit solchen Systemen gelingt beispielsweise die quantitative Oxidation von Cycloocten zu Cyclooctenoxid, der Katalysator kann ohne Aktivitätsverlust wiedergewonnen werden.magnified image
Eine einfache Methode zur Schließung mittlerer und großer Ringe durch Cycloisomerisierung von Allenen
Authors: Trost Barry M. , Michellys Pierre‐Yves , Gerusz Vincent J. 
Published: July 2007

Die Verwendung von Allenen als Proelektrophile bei Pd‐katalysierten Reaktionen eröffnet einen einfachen Zugang zu Makrocarbocyclen sowie Makrolactonen und ‐lactamen. Erstaunlicherweise werden mittlere Ringe, die normalerweise am schwierigsten herzustellen sind, mit exzellenten Ausbeuten gebildet, sogar bevorzugt gegenüber normal großen Ringen, wenn beide Ringgrößen in Frage kommen (siehe unten).magnified image
Eine einfache Synthese ungewöhnlicher flüssigkristalliner Gold(I)‐dicarbene
Authors: Lee Kwang Ming , Lee Ching Kuan , Lin J. B. Ivan 
Published: July 2007

Eine variantenreiche Chemie ternärer und höherer Phosphor(V)‐nitride hat sich in den letzten Jahren entwickelt. Die Kristallstruktur des binären Nitrids P3N5 wurde aber erst jetzt aufgeklärt. Die Raumnetzstruktur aus PN4‐Tetraedern (Bild) weist Ähnlichkeiten mit den Strukturen von SiO2 sowie Si3N4 auf. Überraschenderweise tritt in α‐P3N5 jedoch auch Kantenverknüpfung von PN4‐Tetraedern auf.magnified image
Direkte katalytische asymmetrische Aldolreaktionen von Aldehyden mit nicht modifizierten Ketonen
Authors: Yamada M. A. Yoichi , Yoshikawa Naoki , Sasai Hiroaki , Shibasaki Masakatsu 
Published: July 2007

Mit bis zu 94% ee gelingt die Titelreaktion [Gl. (a)], die bisher nur mit Enzymen möglich war. LaLi3‐Tris(binaphthoxid) LLB imitiert dabei die Funktionsweise der Enzyme und zeigt sowohl Lewis‐Acidität als auch Brønsted‐Basizität.magnified image
Synthese, NMR‐Spektroskopie und eine ab‐initio/IGLO/GIAO‐MP2‐Studie der protonierten Fluorameisensäure und des Fluorcarbonyl‐Kations
Authors: Olah George A. , Burrichter Arwed , Mathew Thomas , Vankar Yashwant D. , Rasul Golam , Prakash G. K. Surya 
Published: July 2007

Durch Protolyse von tert‐Butylfluorformiat [Gl. (a)] konnte die protonierte Fluorameisensäure [FC(OH)2]+ in FSO3H/SbF5‐SO2ClF‐Lösung bei ‐78°C synthetisiert und durch 1H‐, 13C‐ sowie 19F‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert werden. Dabei wurde auch der Beweis für die Bildung des Fluorcarbonyl‐Kations erbracht, nicht jedoch für die diprotonierte Fluorameisensäure [FC(OH2)OH]2+.magnified image
Auf der Suche nach molekularen Sperrädern
Authors: Kelly T. Ross , Tellitu Imanol , Sestelo José Pérez 
Published: July 2007

Mit Triptycen als Zahnrad (a) und der Heliceneinheit als Sperrklinke (b) und Feder (c) wurden die „molekularen Sperräder”︁ 1 und 2 entworfen. Daß die Leichtigkeit der Drehung des Triptycen‐Zahnrads von den Helicen‐Klinken und ‐Federn abhängt, ist augenfällig, haben diese aber auch einen Einfluß auf die Drehrichtung?magnified image
Bi7RhBr8: ein Subbromid mit molekularen [{RhBi7}Br8]‐Clustern
Authors: Ruck Michael 
Published: July 2007

Ein Solitär unter den Clustern ist das [{RhBi7}Br8]‐Molekül, aus dem sich das halogenreiche Bismutsubbromid Bi7RhPr8 zusammensetzt. Die Bi‐Atome bilden um das zentrale Rh‐Atom eine pentagonale Bipyramide, umhüllt von den quadratisch‐antiprismatisch angeordneten Br‐Atomen (siehe schematische Darstellung rechts; Rh = dunkelgrau, Bi = schwarz, Br = hellgrau). Im Unterschied zu Bi7RhBr8 bestehen die bekannten, metallreichen Bismutsubiodide nicht aus diskreten Molekülen.magnified image
Selbstorganisation mehrerer Komponenten: bevorzugte Bildung eines rhomboiden [2 × 3]‐Gitters aus einer Mischung von unterschiedlichen Liganden
Authors: Baxter Paul N. W. , Lehn Jean‐Marie , Kneisel Boris O. , Fenske Dieter 
Published: July 2007

Eine wesentlich größere Variationsbreite an Ligandkombinationen ist bei [m × n]‐Gittern, wie dem ersten rhomboiden [2 × 3]‐Gitter‐Komplexkation 1, möglich als bei den symmetrischeren, quadratischen [n × n]‐Gittern. Die Produktverteilung [2 × 3]: [2 × 2]:[3 × 3] bei der Reaktion des tri‐ und des ditopen Liganden mit AgI‐Ionen im Verhältnis 2:3:6 beträgt 90:8:2! Die Kugeln repräsentieren die AgI‐Ionen.magnified image
Difluorvinyliden, F2CC:
Authors: Breidung Jürgen , Bürger Hans , Kötting Carsten , Kopitzky Rodion , Sander Wolfram , Senzlober Michael , Thiel Walter , Willner Helge 
Published: July 2007

Eine Alkin‐Vinyliden‐Isomerisierung ist auch mit den Difluorverbindungen 1 und 2 möglich! Bestrahlung (λ = 193 nm) von 2 in einer Ar‐Matrix liefert ausschließlich 1, dessen vollständiges IR‐Spektrum gemessen wurde. Dieses stimmt hervorragend mit dem aus neuen ab‐initio‐Rechnungen erhaltenen überein; diese Rechnungen ergaben auch, daß 1 — anders als Vinylidene RHCC: — gegenüber einer Isomerisierung in 2 durch eine Barriere von ca. 35 kcal mol−1 geschützt wird. Bei Bestrahlung von 1 mit Λ > 230 nm wird 2 zurückgebildet. Bereits bei 35–42 K addiert 1 CO und N2 zu F2CCCO bzw. F2CCNN.magnified image
Ein modulares System zur Synthese der häufigsten N‐Glycane
Authors: Unverzagt Carlo 
Published: July 2007

Zwei regioselektive Glycosylierungen sind die Schlüsselschritte der allgemein anwendbaren Strategie, mit der zwei triantennäre Octasaccharide sowie das tetraatennäre Nonasaccharid 1 erhalten wurden. Zugrunde liegt hier ein modulares System aus Oligosaccharidbausteinen, mit denen komplexe N‐Glycane mit der gewünschten Zahl von Verzweigungen gezielt und in überraschend hohen Ausbeuten hergestellt werden können.magnified image
[Ru(Ph)(CO)(PtBu2Me)2]+, ein einzigartiger 14‐Elektronen‐RuII‐Komplex mit zwei agostischen Wechselwirkungen
Authors: Huang Dejian , Streib William E. , Eisenstein Odile , Caulton Kenneth G. 
Published: July 2007

Vier Liganden in nichtplanarer Anordnung charakterisieren das Titelkomplexkation in Lösung und im Kristall. Zwischen dem Ru‐Zentrum und dem Gegenion [3,5‐C6H3(CF3)2]4B− gibt es keinerlei Wechselwirkung. Dichtefunktionaltheorie‐Rechnungen am Modellkomplex [Ru(Ph)(CO)(PH3)2]+ ergaben die rechts gezeigte Struktur, die keine ortho‐CH … Ru‐Wechselwirkungen zeigt.magnified image
NADH‐abhängige Halogenasen sind wahrscheinlich eher an der Biosynthese von Halogenmetaboliten beteiligt als Haloperoxidasen
Authors: Hohaus Kathrin , Altmann Annett , Burd Wassily , Fischer Ilona , Hammer Philip E. , Hill Dwight S. , Ligon James M. , Van Pée Karl‐Heinz 
Published: July 2007

NADH statt Wasserstoffperoxid benötigen zwei neu identifizierte, substratspezifische und regioselektive Halogenasen. Beide wurden aus einem Pyrrolnitrin produzierenden Pseudomonas‐fluorescens‐Stamm isoliert; eine von ihnen katalysiert die Chlorierung von L‐Tryptophan zu 7‐Chlor‐L‐tryptophan 1.magnified image
In organischen Solventien lösliche neutrale und ionische Indiumsiloxan‐Käfigverbindungen: potentielle Vorstufen indiumhaltiger Silicate
Authors: Voigt Andreas , Walawalkar Mrinalini G. , Murugavel Ramaswamy , Roesky Herbert W. , Parisini Emilio , Lubini Paolo 
Published: July 2007

Geringe Variationen der Reaktionsbedingungen und der Ausgangsverbindungen führten zu einer beträchtlichen Strukturvielfalt bei der Synthese neuartiger Indiumsiloxane, die als Modellverbindungen für Zeolithe dienen können. Rechts dargestellt ist das Grundgerüst eines der Indiumsiloxane.magnified image
Isolierung und röntgenstrukturanalytische Charakterisierung einer stabilen Selenensäure
Authors: Saiki Toshiyuki , Goto Kei , Okazaki Renji 
Published: July 2007

Tief im Hohlraumdes Calix[6]arengerüsts befindet sich die SeOH‐Gruppe der Selenensäure1. Dank dieser sterischen Abschirmung ist die Verbindung außerordentlich stabil ‐ selbst mehrstündiges Erhitzen auf 120°C führt nicht zur Zersetzung ‐, obwohl die funktionelle Gruppe noch reaktionsfähig ist.magnified image
Chemoenzymatische Synthese fluoreszierender N‐Ras‐Lipopeptide und ihre Verwendung bei In‐vivo‐Studien zur Membranlokalisierung
Authors: Waldmann Herbert , Schelhaas Michael , Nügele Edgar , Kuhlmann Jürgen , Wittinghofer Alfred , Schroeder Hans , Silvius John R. 
Published: July 2007

Spezifisch in der Plasmamembran akkumulieren S‐farnesylierte und S‐palmitoylierte N‐Ras‐Lipopeptide 1 (der ausgefüllte Kreis symbolisiert eine fluoreszierende Gruppe), wie durch fluoreszenzmikroskopische Untersuchungen an Fibroblastenzellen gezeigt wurde. Ausschließlich S‐farnesylierte Lipopeptide akkumulieren hingegen nicht in der Plasmamembran.magnified image
Enantioselektive Synthese mit Lithium/(−)‐Spartein‐Carbanion‐Paaren
Authors: Hoppe Dieter , Hense Thomas 
Published: July 2007

Abstract„Chirale Carbanionen”︁ ‐ gemeint sind enantiomerenangereicherte Lithium‐Carbanion‐Paare, in denen das carbanionische Zentrum die chirale Information trägt ‐ galten bis vor kurzem als „Exoten”︁. In den vergangenen zehn Jahren wurde deutlich, daß sie eine bedeutsame Rolle in der enantioselektiven Synthese spielen können, da die Substitution des Lithiumatoms stereospezifisch ‐ meistens unter Retention der Konfiguration ‐ verläuft. Auch sind sie leichter und allgemeiner zugänglich als ursprünglich vermutet. Der Kniff besteht in der Verwendung von Lithium‐Kationen mit chiralen Liganden, sei es bei der kinetisch gesteuerten enantiotopos‐differenzierenden Deprotonierung mit Alkyllithiumverbindungen als Base oder bei der thermodynamisch gesteuerten Gleichgewichtseinstellung in konfigurativ labilen, epimeren Ionenpaaren. Als chiraler zweizähniger Ligand hat sich das Lupinen‐Alkaloid (‐)‐Spartein bestens bewährt, seine Effizienz und Anwendungsbreite sind bislang unerreicht. Der Aufsatz gibt einen Überblick über die Herstellung chiraler Reagentien ‐ vorwiegend umgepolte Synthone wie Homoenolate, 1‐Oxyalkanide mit breitem Substitutionsmuster und α‐Aminobenzyl‐Anionen.
Einbau eines Elements der ersten Achterperiode in die Brücke eines gespannten Metallocenophans: Synthese eines borverbrückten [1]Ferrocenophans
Authors: Braunschweig Holger , Dirk Regina , Müller Matthias , Nguyen Paul , Resendes Rui , Gates Derek P. , Manners Ian 
Published: July 2007

Den größten bekannten Neigungswinkel [32.4(2)°] zwischen den Ebenen der Cyclopentadienylliganden weist das [1]Boraferrocenophan 1 auf. Diese Verbindung ist das erste [1]Ferrocenophan mit einem Brückenatom der ersten Achterperiode. Durch ringöffnende Polymerisation werden cyclische Polymere 2 erhalten.magnified image
[CH(Me)P(Et)2NSiMe3]− ‐ ein als Brückenligand fungierendes Carbanion
Authors: Müller Anita , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt 
Published: July 2007

Nahezu linear koordiniert sind die beiden Metallatome in dem mit dem Titelanion gebildeten Lithiumcuprat, dessen Struktur im Kristall rechts abgebildet ist. Dieser gewellte Achtring wird aus Me3SiNPEt3 nach Lithiierung und Umsetzung mit CuI erhalten, während nach Reaktion mit ZnCl2 ein 24gliedriger Makrocyclus entsteht.magnified image
Synthese von doppelt ungesättigten Aldehyden und Ketonen über eine neuartige β‐Decarbopalladierung
Authors: Harayama Hiroto , Kuroki Toshitsugu , Kimura Masanari , Tanaka Shuji , Tamaru Yoshinao 
Published: July 2007

Mit ausgezeichneten Diastereoselektivitäten lassen sich cyclische vinylsubstituierte Carbonate in ungesättigte offenkettige Carbonylverbindungen umwandeln [G1. (1)]. Maßgeblich für den Erfolg dieser Ringöffnung ist ein Pdo‐Komplex als Katalysator. Cn = komplex, auch cyclisch substituierte Kohlenstoffkette mit n = 0, 1, 2, 4, 8; R, R′ = H, Me.magnified image
Zwitterionische Diallylzirconiumkomplexe: Synthese, Struktur, Polymerisationsaktivität und Desaktivierungsreaktionen
Authors: Pindado Gerardo Jiménez , Thornton‐Pett Mark , Bouwkamp Marco , Meetsma Auke , Hessen Bart , Bochmann Manfred 
Published: July 2007

Unter milden Bedingungen katalysiert 1 die Polymerisation von Ethen (Rn = 1,3‐(SiMe3)2). Die Neigung dieses und ähnlicher zwitterionischer Komplexe zu C‐H‐Aktivierungen und Umlagerungen hängt empfindlich von den sterischen Bedingungen ab; die Reaktivität der Komplexe unterscheidet sich deutlich von der der analogen Dicyclopentadienylkomplexe.magnified image
Alkenpalladiumkomplex‐katalysierte intramolekulare Hydrocarbonierung von ϵ‐Alkinmalonsäurenitrilen
Authors: Tsukada Naofumi , Yamamoto Yoshinori 
Published: July 2007

Eine [(cod)Pd0]‐Spezies ist der Katalysator der Titelreaktion. Die ϵ‐Alkinmalonsäurenitrile 1 cyclisieren dabei selektiv zu den (Z)‐Alkylidencyclopentanen 2 in guten bis sehr guten Ausbeuten. Phosphanpalladiumkomplexe sind Alkenpalladiumverbindungen in dieser Reaktion deutlich unterlegen. cod = 1,5‐Cyclooctadien.magnified image
Synthese und Strukturen des gefalteten und des verdrehten Konformers von Bis{4H,8H‐4‐diacyanmethylen)benzol[1,2‐c:4,5‐c′]bis[1,2,5]thiadiazol‐8‐yliden}, einem sterisch überladenen Ethylen mit hoher Elektronenaffinität
Authors: Suzuki Takanori , Fukushima Takanori , Miyashi Tsutomu , Tsuji Takashi 
Published: July 2007

Reversibles mechano‐ und thermochromes Verhalten kennzeichnet die zweifach tricyclische Titelverbindung 1. Es beruht auf den unterschiedlichen Eigenschaften der ineinander überführbaren, gefalteten und verdrehten Konformere. Trotz der starken Molekülverzerrung ließen sich wegen der starken Elektronenaffinität leitfähige Charge‐Transfer‐Komplexe und stabile Salze des Radikalanions isolieren.magnified image
2,2,6,6‐Tetrakis(4‐chlorphenyl)‐3,7‐dimethyl‐4‐phenyl‐1,5‐dioxa‐4λ5‐phosphaspiro[3.3]heptan: Synthese und Strukturen der drei Diastereomere sowie doppelte Olefinabspaltung
Authors: Kawashima Takayuki , Okazaki Rei , Okazaki Renji 
Published: July 2007

Verzerrt tetragonal‐pyramidalist die Struktur destrans‐trans‐Diastereomers des Spirophosphorans1im Unterschied zur verzerrt trigonal‐bipyramidalen descis‐trans‐Isomers. Diese beiden wie auch dascis‐cis‐Diastereomer sind wegen der elektronischen und sterischen Effekte der Me‐Gruppen in 3‐ und 7‐Position stabil. Bei der Thermolyse von1werden interessanterweise jeweils zwei Äquivalente Ar2C=CHMe freigesetzt. Ar = 4‐ClC6H4.magnified image
Kupfer(I)‐Helicate mit verbrückenden statt chelatisierenden Oligopyridinliganden
Authors: Ziessel Raymond , Harriman Anthony , Suffert Jean , Youinou Marie‐Thérèse , De Cian André , Fischer Jean 
Published: July 2007

Die Isolierung einer einkernigen Schlüsselzwischenstufe und Messungen der Stabilitätskonstanten ermöglichten Einblicke in die schrittweise Bildung von Helicaten (rechts) aus Kupfer(I)‐Ionen und Oligopyridinliganden. Eine positive Kooperativität bei der Kationenbindung ist keine notwendige Voraussetzung für die Helicatbildungmagnified image
Sterisch gehinderte stabile nucleophile Carbene
Authors: Denk Michael K. , Thadani Avinash , Hatano Ken , Lough Alan J. 
Published: July 2007

Erst zwei tert‐Butylgruppen an den Stickstoffatomen der aus 1 durch Reduktion mit Kalium zugänglichen cyclischen Carbene 2 haben eine Stabilisierung zur Folge, die eine unbegrenzte Lagerung ermöglicht. Sterisch weniger gehinderte Carbene des Typs 2 (R = Me, Et, iPr) dimerisieren hingegen bei Raumtemperatur zu den Olefinen 3.magnified image
Octaethyltetraselenaporphyrin‐Dikation
Authors: Vogel Emanuel , Fröde Christoph , Breihan Andreas , Schmickler Hans , Lex Johann 
Published: July 2007

Die „elektronische Umpolung”︁ der Titelverbindung 1 zum Dianion 2 gelingt durch Aufnahme von vier Elektronen bei der Einwirkung von Kalium in THF. Obwohl das Ringgerüst des 18π‐Dikations 1 wegen des Raumbedarfs der vier Selenatome beträchtlich von der Planarität abweicht, erfüllt der neue Makrocyclus das NMR‐Kriterium für Aromatizität.magnified image
Synthesen und Strukturen von Aluminium‐Fluor‐Sauerstoff‐Clustern
Authors: Waezsada Said D. , Liu Feng‐Quan , Barnes Craig E. , Roesky Herbert W. , Montero Mavis L. , Usón Isabel 
Published: July 2007

Je nach Größe der Substituenten R und R′ erhält man beim Umkristallisieren von (2,6‐R2C6H3)[Si(R′)‐Me2]NAlF2 · THF nur die Ausgangsverbindungen zurück ‐ oder aber größere Cluster. Deren Ecken sind mit Aluminiumatomen, die Kanten mit Fluoratomen besetzt (Teil einer Clusterstruktur im Kristall siehe rechts). Im Zentrum des Tetrakishexaeders befindet sich, umgeben von sechs Aluminiumatomen, ein Sauerstoffatom; dieser Strukturtyp war bei Molekülverbindungen bisher nur von d‐ und f‐Elementen bekannt.magnified image
Repetitive Synthesen zum Aufbau makrocyclischer Oligophenylene
Authors: Hensel Volker , Lützow Karola , Schlüter Arnulf‐Dieter , Jacob Joel , Geßler Katrin , Saenger Wolfram 
Published: July 2007

Die Suzuki‐Kreuzkupplung erwies sich einmal mehr als Methode der Wahl beim Aufbau komplexer Kohlenwasserstoffe. Aus präformierten Oligophenylen‐Modulen konnten die Makrocyclen 1 hergestellt werden. In Kristallen von 1a liegt nach einer Röntgenstrukturanalyse in jedem Makrocyclus ein Chloroformmolekül vor, das in seiner Position über eine C‐H‐π‐Wechselwirkung fixiert ist.magnified image
Nichtenzymatische kinetische Racematspaltung sekundärer Alkohole
Authors: Somfai Peter 
Published: July 2007

Konkurrenzfähig mit den traditionellen enzymatischen Methoden sind einige in der letzten Zeit für die kinetische Racematspaltung sekundärer Alkohole (siehe unten) entwickelte nichtenzymatische Techniken. Die aussichtsreichsten Ansätze werden vorgestellt.magnified image