bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kondensation von Tellurophendicarbaldehyd mit CH‐aciden Verbindungen und Diaminen Synthese neuer Tellurophen‐Heterocyclen
Authors: Luppold Ernst , Winter Werner , Müller† Eugen 
Published: June 2007

Abstract2,5‐Diphenyl‐3,4‐tellurophendicarbaldehyd (1) wird mit Hydrazin zum Telluropheno‐pyridazin 2 kondensiert. 2 zersetzt sich unter Einwirkung von Licht und Sauerstoff zu 4,5‐Dibenzoylpyridazin (3). Die Umsetzung von 1 mit o‐Phenylendiamin liefert das Derivat 4. Durch Cyclisierung von 1 mit Acetondicarbonsäureester und 1,3‐Diphenylaceton erhält man die 6H‐Cyclohepta[c]tellurophen‐6‐one 5 und 6. Die Photooxidation von 6 liefert das Troponderivat 7. Kondensation mit Thiodiessigsäureester führt zu einem beständigen Telluropheno‐thiepin 8.
Synthese von 3,6‐Didesoxy‐ulosen und 3,6‐Didesoxy‐3‐halogen‐ulosen
Authors: Paulsen Hans , Eberstein Karsten 
Published: June 2007

AbstractMethyl‐2,3‐anhydro‐6‐desoxy‐α‐D‐ribo‐hexopyranosid‐4‐ulose (1) reagiert mit Natriumiodid in Aceton nahezu quantitativ unter milden Bedingungen zu Methyl‐3,6‐didesoxy‐α‐D‐erythro‐hexopyranosid‐4‐ulose (2). Mit dieser allgemeinen Methode können α, β‐Epoxy‐ulosen in α‐Desoxy‐ulosen übergeführt werden, wie die Umsetzung von 13, 14, 15 zeigt. Mit Lithiumhalogeniden in Ether reagieren α,β‐Epoxy‐ulosen 1, 13, 14, 15 dagegen zu α‐Halogen‐α‐β‐eno‐ulosen vom Typ 8, 16, 17.
Organische Photochemie, X. Photoreaktionen von 3,3‐Bis(arylthio)phthaliden, ihren isomeren Dithiophthalsäure‐S,S'‐diarylestern und von 3‐(p‐Tolylthio)‐phthaliden in Lösung
Authors: Praefcke Klaus , Simon Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Bildung von trans‐Biphthalidyliden (4) aus den 3,3‐Bis(arylthio)phthaliden, ihren isomeren Dithiophthalsäure‐S,S'‐diarylestern 2 und 3,3‐Bis(ethoxythiocarbonylthio)phthalid (12) im UV‐Licht verläuft über die photolabilen Zwischenstufen 3,3′‐Bis(arylthio)‐ bzw. 3,3′‐Bis(ethoxythiocarbonylthio)‐3,3′‐biphthalidyl (3 bzw. 13), die unter bestimmten Bedingungen isolierbar sind. Die trans‐Biphthalidyliden‐Bildung erfolgt nicht über das Phthalidylcarben C. Ferner wird eine photochemisch reversible Isomerisierung von 1 und 2 beschrieben. Photolysen der 3‐Mono(p‐tolythio)phthalide 16, führen zu den 3,3′‐Biphthalidyl‐Derivaten 17, welche nicht zu 4 weiterreagieren. Die Phthalide 1, 2, 12 und 16 sowie die 3,3′‐Biphthalidy‐Derivate 3 und 13 zeigen Parallelität in ihren elektronenstoß‐ und photoinduzierten Reaktionen.
Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, IX. 1:1‐, 2:1‐ und 3:1‐Addukte aus der Umsetzung von Isothiocyanaten mit 3‐Dimethylamino‐2,2‐dimethyl‐2H‐azirin
Authors: Schaumann Ernst , Kausch Erwin , Walter Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie aktivierten Isothiocyanate 2a, b reagieren mit dem Azirin 1 unter öffnung der 1,3‐Bindung zu den Dipolen 5, die sich durch Hydrolyse, Protonierung und Methylierung zu 6–8 charakterisieren lassen. Im Falle der sterisch gehinderten Alkylisothiocyanate 2f–i tritt Ringöffnung von 5 zu Carbodiimiden 10 ein. 10f–i hydrolysieren über 5 zu den Thioharnstoffen 11, die für 11f, g leicht zu den 2‐Thiohydantoinen 12 cyclisieren. Cycloadditionsreaktionen mit 10f führen zu den Heterocyclen 14, 15 und 17. Die Alkylisothiocyanate 2c–e bilden mit 1 je nach den Reaktionsbedingungen die 3:1‐Addukte 14 oder die dipolaren 2:1‐Addukte 21. Die Hydrolyse von 21e führt über das ringoffene Produkt 25 zum Thiazolinon 26.
1,4‐Additionen lithiierter Bis(methylthio)methane an cyclische Enone
Authors: Bürstinghaus Rainer , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractTrimethylsilyl‐ bzw. triorganylstannylsubstituierte Lithiobis(methylthio)methane des Typs 1d reagieren im Gegensatz zu entsprechenden 1,3‐Dithianen mit cyclischen Enonen 5 unter Bildung der Michael‐Addukte 7. Die primär gebildeten Enolate 6 lassen sich direkt in der Reaktionslösung zu 2,3‐disubstituierten Cyclanonen alkylieren.
Erzeugung und Reaktionen von α‐(Trimethylsilyl)‐, α‐(Phenylthio)‐und α‐(Phenylseleno)vinyllithium‐Verbindungen
Authors: Gröbel Bengt‐Thomas , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractEs werden die Erzeugung von α‐(Trimethylsilyl)vinyllithium (11) durch Br/Li‐Austausch, von α‐(Phenylthio)vinyllithium‐Verbindungen 15 durch Sn/Li‐Austausch und der α‐(Phenylseleno)‐vinyllithium‐Verbindung 20 durch Se/Li‐Austausch sowie einige Reaktionen dieser Nucleophile mit Elektrophilen beschrieben.
Über Aminosäuren und Peptide, XVII. über Dehydroaminosäuren, IV. Ringschlüsse an Dehydropeptiden
Authors: Öhler Elisabeth , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDehydropeptide bilden in alkalischer Lösung durch α‐Addition einer Amidgruppe an das Acylaminoacrylsäuresystem sechs‐ oder fünfgliedrige Ringe (Amino‐piperazindione: 2, 14–19, 21, 24 bzw. Imidazolidinone: 28, 29). Reaktionsbedingungen, räumlicher Ablauf und Grenzen der Cyclisierung wurden bis zum Ringschluß des Dehydrotetrapeptidamids 20 untersucht. Der Sechsring wird bevorzugt. Ein Fünfring bildet sich nur dann, wenn die Cycloaddition zum Sechsring infolge der Struktur (keine NH‐Funktion zur Addition) oder der Konformation (s‐trans‐Fixierung einer Amidbindung) des Dehydropeptids nicht möglich ist. Der Ringschluß zu den Cyclodipeptiden 2a, 14, 15, 18, 19, 21 und 24 verläuft stereoselektiv.
Einige Reaktionen von Hydroxycarbonsäure‐dimethylamiden
Authors: Klein Uwe , Sucrow Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract4‐Hydroxycarbonsäure‐dimethylamide (2, 7) lassen sich durch Behandlung mit saurem Ionenaustauscher in Aceton oder durch Thermolyse in die entsprechenden γ‐Butyrolactone(3,8) überführen. 3‐Hydroxycarbonsäure‐dimethylamide (10, 12, 14, 16b, 18) bilden hingegen beim Erwärmen die entsprechenden Carbonylverbindungen (9, 11, 13, 15b, 17) zurück.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 81. Weitere Inhaltsstoffe aus Vertretern der Eupatorium‐Gruppe
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Grenz Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung einer Ayapana‐Art ergibt, daß sie wie mehrere andere Vertreter der Eupatorium‐Gruppe Euparin‐Derivate enthält. Die Konstitution von drei neuen Verbindungen (3–5) wurde geklärt. Eine Austroeupatorium‐Art enthält dagegen keine derartigen Verbindungen, sondern neben einigen bereits bekannten fünf neue Diterpene (10–13 und 15), deren Konstitution durch spektroskopische Methoden und einige chemische Reaktionen geklärt wird.
Synthesen und Umsetzungen der Thiacyclanon‐1,1‐dioxide mit Diazoalkanen
Authors: Eistert Bernd , Küffner Peter , Arackal Thommen J. 
Published: June 2007

AbstractIn Abhängigkeit von der Ringgliederzahl und der Lage von Carbonyl‐ und Sulfonylgruppe zueinander reagieren Thiacyclanon‐1,1‐dioxide 1a–e, 9, 13 und 15a mit Diazomethan bzw. ‐ethan zu Enolethern 2a–j, Epoxiden 4c, h, 10a, 14a, 17a, α‐Alkyl‐β‐ketosulfonen 3d, e,j oder zu ringerweiterten Ketosulfonen 5h,i, 7h, 11b, 12b, 15b, 16b und 18a. Die Enolether spalten leicht mit Mineralsäure zurück zu den β‐Ketosulfonen 1a‐e. Mit Diazoessigester in Gegenwart von Lewis‐Säuren entstehen die Ethoxycarbonylmethoxy‐Verbindungen 2k, I bzw. die ringerweiterten β‐Ketoester 5k–o, 7 m, n, 15c, 16c und 18c; lediglich das γ‐Ketosulfon 9 gibt mit Diazoessigester neben dem Ringerweiterungsprodukt 11c den Glycidester 10c. Die β‐Ketoester lassen sich in guten Ausbeuten zu den Ketosulfonen verseifend decarboxylieren. Bei den Ringerweiterungen der Ketosulfone mit Diazoethan und Diazoessigester ist eine bevorzugte Insertion des Diazoalkanrestes zwischen C‐3 und C‐4 festzustellen.
Aliphatische Azoverbindungen, VII. Die Thermolyse von 9‐Azo‐cis‐ und 9‐Azo‐trans‐decalin
Authors: Nguyen‐Tran‐Giac  , Rüchardt Christoph 
Published: June 2007

AbstractDie Thermolyse der Titelverbindungen erfolgt zwischen 180 und 200°C mit gleicher Aktivierungs‐enthalpie und ‐entropie und fast gleicher Reaktionsgeschwindigkeit. Es wird daher angenommen, daß die Übergangszustände der beiden Thermolysereaktionen am entstehenden Radikalzentrum noch tetraedische Geometrie besitzen. Die identische Produktverteilung der beiden Thermolysereaktionen bestätigt die bereits früher in der Literatur angenommene schnelle konformative Umwandlung der primär entstehenden Radikale.
Gezielte Synthese von Sulfinato‐O‐ und ‐S‐Komplexen einiger übergangsmetalle, XVII. Das koordinationschemische Verhalten der Silbersulfinate RSO2 Ag gegenüber Triphenylphosphin
Authors: Lorenz Ingo‐Peter , Lindner Ekkehard , Reuther Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch schrittweise Addition von Triphenylphosphin an die Silbersulfinate RSO2Ag (1) werden die bemerkenswert stabilen Komplexe des Typs (RSO2)Ag(PPh3)n (n = 1 (2), 2 (3), 3 (4) erhalten. Den IR‐Spektren zufolge liegt in den Verbindungen 2 (Koordinationszahl (KZ) = 2) und 4 (KZ = 4) eine Sulfinato‐O‐, in den Verbindungen 3 (KZ = 4) dagegen eine Sulfinato‐O,O′‐Verknüpfung vor. Die Bindung des RSO‐Liganden über den „harten”︁ Sauerstoff an das „weiche”︁ Silber(I)‐Ion ist auf dessen geringe π‐Donorfähigkeit zurückzuführen.
Vier‐ und fünfgliedrige Phosphorheterocyclen, 15. Die Produkte der Reaktion Carbonsäurehydrazid/Phosphonylchlorid: 2,2′‐Spirobi(1,3,4,2λ5‐oxadiazaphospholine)
Authors: Schmidpeter Alfred , Luber Jörg 
Published: June 2007

AbstractDie 2:1‐Kondensationsprodukte aus Carbonsäurehydraziden 1 und Phosphonyldichloriden 2 stellen nicht – wie bisher angenommen – durch Anhydridbildung cyclisierte Phosphonsäure‐bis(acylhydrazide) 4 dar, sondern die im Titel genannten spirocyclischen Phosphorane 9. Ihr Entstehen beinhaltet das „Aufrichten”︁ einer P = O‐Bindung unter Wasserabspaltung. Mit Di‐methylphosphinylchlorid (14) reagieren die Hydrazide 1 im gleichen Sinn zu Oxadiazaphosphol‐Dimeren 17 mit ebenfalls bicyclisch (als Brückenkopf) eingebautem Phosphoranphosphor. Die Phosphorane 9 entstehen auch aus 1 und Tetrachlorphosphoranen 5 oder Thiophosphonyl‐dichloriden 18 oder auch Bis(dimethylamino)phosphinen 19.
Verdrillte Oxalsäurederivate Die Kristall‐ und Molekülstruktur von N,N,N′,N′‐Tetramethyloxamid und ‐monothiooxamid
Authors: Adiwidjaja Gunadi , Voß Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie Strukturen der Titelsubstanzen (2 und 3) wurden röntgenographisch bestimmt und bis zu R‐Werten von 0.065 (2) bzw. 0.057 (3) verfeinert. 2 kristallisiert in der Raumgruppe C2/c, 3 in der Raumgruppe P21/c. – 2 liegt im Kristall in einer Konfiguration vor, bei der die beiden Molekülhälften um 71.4° gegeneinander verdrillt sind; bei 3 beträgt dieser Winkel 87.4°.
Arndt‐Eistert‐Reaktionen in der Kohlenhydratchemie. — Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 7. 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäure‐Derivate durch Umlagerung von 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureestern (Doppelbindungsisomerisierungen bei α,β‐ungesättigten γ‐Hydroxycarbonsäure‐Derivaten)
Authors: Dyong Ingolf , Knollmann Rainer , Hohenbrink Wilfried , Bendlin Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureester (α,β‐ungesättigte Polyhydroxycarbonsäureester) 1, 5 und 8 reagieren mit Natriummethylat zu 3,6‐Anhydro‐2‐desoxyhexonsäureestern (3 und 6) und unter Umlagerung zu den 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäureestern (2,3‐Didesoxy‐4‐keto‐polyhydroxycarbonsäureestern) 4, 7 und 9. Die O‐Isopropyliden‐Derivate 10 und 13 der 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureester lagern sich mit Dimethylamin zu den O‐Isopropyliden‐ald‐3‐enonsäuredimethylamiden (β,γ‐ungesättigten 2,3‐Didesoxy‐polyhydroxycarbonsäure‐Derivaten) 11 und 14 um. Aus diesen erhält man durch Abspaltung der Schutzgruppen die 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäure‐dimethylamide (2,3‐Didesoxy‐4‐keto‐polyhydroxycarbonsäure‐dimethylamide) 12 und 15. — Der Wert dieser Umlagerungsreaktionen für die Synthese von Desoxy‐Antibiotikazuckern wird diskutiert.
Spiro‐Verbindungen, VI. Stereoisomere Acorenone. PFT‐13C‐NMR‐Spektren und massenspektroskopische Untersuchungen
Authors: Kutschan Reinhard , Schiebel Hans‐Martin , Schröder Norbert , Wolf Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie 13C‐NMR‐Spektren der vier stereoisomeren Acorenone 1–4 (1‐Isopropyl‐4,8‐dimethylspiro[4.5]dec‐8‐en‐7‐one) erlauben eine Zuordnung dieser Spirane zur 1,4‐trans‐(1/2) bzw. 1.4‐cis‐Reihe (3/4) und bei den cis‐Isomeren 3 und 4 auch die relative Konfigurationsbestimmung am Spirochiralitätszentrum C‐5. — Die Massenspektren von 1–4 ermöglichen an der unterschiedlichen Intensität entsprechender Ionenpaare die eindeutige Differenzierung aller vier Stereoisomeren.
Abfangreaktionen kurzlebiger Radikale, XV. Zum Mechanismus des induzierten radikalischen Zerfalls (SH2‐Reaktion) von Peroxycarbonsäure‐estern
Authors: Rotenberg Klaus , Neumann Wilhelm P. , Avar Geza 
Published: June 2007

AbstractDurch Carbonyl‐18O‐Markierung im Perbenzoesäure‐tert‐butylester (1) wurde festgestellt, daß Stannyl‐Radikale R3Sn· bei der zu Benzoesäure‐stannylestern 2 führenden SH2‐Reaktion zumindest überwiegend, wahrscheinlich ausschließlich am acylseitigen O‐Atom der Peroxidbrücke angreifen. Ein nachträglicher Austausch der Markierung (2 ⇌ 3) kann auftreten, ist jedoch erschwert in der Reihe R = Me < Et < Bu < Ph. Carbonsäure‐stannylester tauschen ihre Stannylreste sofort schon bei 20°C mit Stannyl‐Radikalen aus, ebenso mit Organozinnhydriden (hier nichtradikalisch). Trityl‐Radikale induzieren den Zerfall von nichtmarkierter Verbindung 1 nur sehr schwach: τ½ = 9.4 h statt 17.2 h bei 102°C. Dibutylether erzielt τ½ = 0.95 h bei 100°C. Markierung in 1 erwies einen gleichen Mechanismus wie bei R3Sn·.
Beiträge zur Chemie des Bors, LXXIX. Tris(diorganylboryl)amine
Authors: Storch Wolfgang , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie schrittweise Sn — N‐Spaltung an Tris(triorganylstannyl)aminen durch Diorganylborbromide führt über [(Triorganylstannyl)amino]borane zu Tris(diorganylboryl)aminen (4–6). Die Kernresonanzdaten der neuen Verbindungsklasse weisen auf R2B‐Gruppierungen mit geringer π‐Elektronendichte an den Boratomen hin.
Photochemie von Heterocyclen, 5. Zur Photolyse und Thermolyse von 4‐Aryl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dionen
Authors: Wamhoff Heinrich , Wald Klemens 
Published: June 2007

AbstractDie 4‐Aryl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dione 1a–c (R‐TAD) zerfallen bei UV‐Bestrahlung (Pyrex, λ > 313 nm) in Stickstoff, Kohlenmonoxid und Arylisocyanate (2a–c). In aliphatischen Ethern findet eine thermische wie photochemische Substitution am α‐C‐Atom statt (4a–c); in Anisol erfolgt Photoarylierung in p‐Stellung (5). Die 4‐(3,4‐Dichlorphenyl)‐ (1c) und 4‐(4‐Nitrophenyl)‐TAD (1d) bilden in Benzol die Photoarylierungsprodukte 7c, d. Bei Anwesenheit von tert‐Butylhypochlorit reagiert 1d mit Benzol photochemisch zum chlorierten 2 + 2 → 4‐Cycloaddukt 9. Die bereits unterhalb der Zersetzungstemperatur einsetzende Zersetzung von 1a zum s‐Triazolo[1,2‐a]‐s‐triazol 6a (Stollé) ist als radikalische Kettenreaktion aufzufassen, die durch 4‐Phenylurazol (8a) unter Disproportionierung mit 1a zu zwei Molekülen 4‐Phenylurazolyl (12a) initiiert wird. In Pyridin/Wasser wird 1a zu 4‐Phenylurazol‐1‐carboxanilid (15) hydrolysiert. Die Photo‐ und Thermolyse‐Mechanismen werden diskutiert. — IR‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐(9) sowie ESR‐Daten (12a) werden beschrieben.
Heterocyclische β‐Enaminoester, 21. Halogenierung und weitere Umsetzungen von Furo[2,3‐d]pyrimidinen
Authors: Wamhoff Heinrich , von Waldow Christopher 
Published: June 2007

AbstractDie Ringöffnungsreaktion der 2,4‐Dioxofuro[2,3‐d]pyrimidine 2a–f mit Phosphorylchlorid liefert nicht, wie früher angenommen4), die Pyrimidine 1a–f, sondern deren Isomere 3a–f. Aus dem an C‐6 tertiären Furo‐pyrimidin 12 erhält man dabei durch nachfolgende Eliminierung vorwiegend die isomeren Olefine 13a, b. Aus 3a–f entstehen durch Einwirkung von Triethylamin die 4‐Chlorfuro[2,3‐d]pyrimidine 16a–f, die mit Phosphorylchlorid erneut 3a–f ergeben. Die N‐Methylderivate 5a, b werden mit Na2S zu den Thieno[2,3‐d]pyrimidinen 8a, b ringgeschlossen, während aus 3a, b, d die Thiouracile 19a–c gebildet werden. Nucleophiler Austausch des 4‐Chloratoms in 16 liefert die Piperidino‐ (21), Amino‐ (22), Azido‐ (23) und Aziridino‐Derivate (24). Methylamin substituiert 16b glatt zu 25, während 16a, c zu den Hydroxypyrimidinen 26a, b aminolysiert werden. – UV‐Bestrahlung des Azids 23a führt unter Einschub des intermediären Nitrens an den benachbarten Phenylkern zum Imidazolo‐pyrimidin 28 (neben 22a). — UV‐, IR‐ und NMR‐Daten werden beschrieben.
Über das photochemische Verhalten von zwei Tribenzo‐(CH)12‐Valenzisomeren
Authors: Tausch Michael W. , Elian Mihai , Bucur Aurora , Ciorânescu Ecaterina 
Published: June 2007

AbstractEine neue Synthese des Tribenzo[12]annulens 1 und die photochemischen Umwandlungen von 1 und seines Valenzisomeren 2 werden beschrieben. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 94. Neue Furanoeremophilane aus Ligularia vorobierii Worosh
Authors: Bohlmann Ferdinand , Suwita Albert 
Published: June 2007

AbstractL. vorobierii enthält neben bereits bekannten fünf neue Furanoeremophilan‐Derivate (5 und 7–10), deren Konstitutionen durch spektroskopische Methoden geklärt werden. Die Inhaltsstoffe zeigen erneut eine enge Verwandtschaft zu der Nachbargattung Senecio.
Untersuchungen zur Reaktivität von Metall‐π‐Komplexen, XXII. Sandwichartig gebaute (Pd–Pd)‐Zweikernkomplexe mit brückenbildenden Cyclopentadienyl‐ und Allyl‐Liganden
Authors: Werner Helmut , Kühn Alfred , Tune David John , Krüger Carl , Brauer David John , Sekutowski Janine C. , Tsay Yi‐hung 
Published: June 2007

AbstractBei den Reaktionen von C5H5Pd(2‐RC3H4) (2‐RC3H4  2‐R‐Allyl) mit tertiären Phosphinen oder Phosphiten im Molverhältnis 1:1 entstehen in praktisch quantitativer Ausbeute die Zweikernkomplexe (C5H5)(2‐RC3H4)Pd2L2 (4–20), in denen Palladium in der Oxidationszahl +1 vorliegt. Wie die Kristallstrukturanalysen von 5 (R  CH3, L  P(C6H5)3) und 12 (R  CH3, L  P(OC6H4‐o‐CH3)3) zeigen, sind sowohl der Cyclopentadienyl‐ als auch der Allyl‐Ligand sandwichartig an die Pd2‐Einheit gebunden. Der Pd–Pd‐Abstand von 267.9 (in 5) bzw. 268.9 pm (in 12) weist auf das Vorliegen einer Metall‐Metall‐Bindung hin. Aufgrund der 1H‐ und 13C‐NMR‐Daten ist nicht zu entscheiden, ob in 4–20 der Cyclopentadienylring als pentahapto‐oder trihapto‐gebundener Ligand vorliegt. Die Reaktivität der Zweikernkomplexe steht mit einer quadratisch‐planaren Koordination der Metallatome in Einklang.
Synthese und Zerfall eines Thiadiaziridin‐1,1‐dioxids
Authors: Quast Helmut , Kees Frieder 
Published: June 2007

AbstractAus einem Überblick über Schwefel enthaltende Systeme, die prinzipiell in einer Dreiringstruktur vorliegen können, geht hervor, daß neben den Thiiran‐Derivaten nur die 1,1‐Dioxide von Thiaziridinen und Thiadiaziridinen stabiler sein sollten als ihre ringoffenen Isomeren. Das Thiadiaziridin‐1,1‐dioxid 6d entsteht aus dem Kaliumsalz des N,N′‐Diadamantylsulfamids 5d mit tert‐Butylhypochlorit in hoher Ausbeute. In trockenen, aprotischen Lösungsmitteln ist 6d bei 80°C längere Zeit beständig. Feuchtigkeit löst den Zerfall in SO2 und Diazen 7d aus. In Kohlenwasserstoffen bei 170°C wird hauptsächlich die NN‐Bindung zu einem Diradikal gespalten, das vom Solvens Wasserstoff abstrahiert und in das Sulfamid 5d übergeht. In Mesitylen und p‐Diisopropylbenzol wurden Dimere der aus dem Solvens entstehenden Radikale isoliert. Der elektronenstoßinduzierte Zerfall zeigt gewisse Parallelen zum Thermolyseverlauf; dabei tritt jedoch vorwiegend die charakteristische Spaltung der Adamantylgruppen ein.
Lithiierung und elektrophile Substitution an α‐Methylengruppen von Nitrosaminen Umpolung der Reaktivität sekundärer Amine
Authors: Seebach Dieter , Enders Dieter , Renger Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie elektrophile Substitution in α‐Stellung zum Stickstoff sek. Amine (A → B) über metallierte Nitrosamine besitzt große Anwendungsbreite. Der H/Li‐Austausch gelingt bei – 78°C in THF an Methylengruppen von offenkettigen (1) und cyclischen (9–12) Nitrosaminen mit Lithium‐diisopropylamid (LDA). Umsetzung der Li‐Derivate mit Alkyl‐, Allyl‐ und Benzylhalogeniden sowie mit Aldehyden und Ketonen führt in hohen Ausbeuten unter CC‐Verknüpfung zu den Produkten 3 und 1316. Die Reaktion wird auch für Cyclisierungen zu 11 und 18–20 eingesetzt. Die meisten der hergestellten Nitrosamine werden zu den freien Aminen entnitrosiert.
Reaktion metallierter Nitrosamine mit Nitrilen Eine neue Methode zur Darstellung von υ‐Triazolen
Authors: Seebach Dieter , Enders Dieter , Dach Rolf , Pieter Reimund 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von nicht enolisierbaren, aromatischen Nitrilen 1 mit Li‐Nitrosaminen 2 liefert nach Schema E mit 45–90% Ausbeute 1,2,3‐Triazole 3. Während die neue Triazolsynthese empfindlich auf Strukturvariationen der Nitrilkomponente anspricht, hat sie in bezug auf die einsetzbaren Nitrosamine eine große Anwendungsbreite: di‐ (3a–i) und trisubstituierte Triazole (z. B. 3j) und bicyclische Vertreter (3k–m) sind zugänglich. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Darstellung und Struktur von Dispiro‐diazaphosphetidinen
Authors: Gibson James Andrew , Röschenthaler Gerd‐Volker , Schomburg Dietmar , Sheldrick William S. 
Published: June 2007

AbstractDurch thermolytische Abspaltung von Fluortrimethylsilan aus den 2,2‐Difluor‐4,4,5,5‐tetrakis‐(trifluormethyl)‐2‐trimethylsilylamino‐1,3,2λ5‐dioxaphospholanen 1 und 2 werden erste Vertreter 3 und 4 von dispirocyclisch angeordneten fünf‐ und viergliedrigen Ringen synthetisiert. Aus dem 19F‐NMR‐Spektrum lassen sich trotz schneller Umordnungsprozesse zwei verschiedene Sätze von CF3‐Gruppen unterscheiden, die in jedem Falle cis und trans zu den an Phosphor gebundenen äquatorialen Fluoratomen angeordnet sind. 3 kristallisiert monoklin P2/c mit a = 11.261(7), b = 7.513(3), c = 20.070(9) Å, β = 104.24(6)°, Z = 2. Die Struktur wurde zu einem R‐Faktor von 0.090 verfeinert. Die Koordination am Phosphor ist verzerrt trigonal‐bipyramidal mit einem endocyclischen NPN‐Winkel von 84.1(3)°.
Über einen neuen Kauran‐18‐säure‐glucopyranosylester aus grünen Kaffeebohnen
Authors: Richter Hartmut , Obermann Hugo , Spiteller Gerhard 
Published: June 2007

AbstractGrüne Kaffeebohnen enthalten „Cofarylosid”︁, ein bisher unbekanntes Glucosid. Anhand der spektroskopischen Daten sowie chemischer Reaktionen wurde seine Konstitution als die eines 9β,16α,17‐Trihydroxykauran‐18‐säure‐β‐D‐glucopyranosylesters Die stereochemischen Angaben in dieser Arbeit sind in Übereinstimmung mit C. A. auf folgende absolute konfiguration für ()‐Kauran bezogen: magnified image
(5) bestimmt.
Trennung der Zwischenprodukte der Säurehydrolyse von Tris(salicylaldehydato)chrom(III) und Kinetik der Säurehydrolyse des Tetraaquamono(salicylaldehydato)chrom(III)‐Kations
Authors: Blank Helmut , Elias Horst , Gaß Werner , Lang Gerald 
Published: June 2007

AbstractAls Zwischenprodukte der Säurehydrolyse von Tris(salicylaldehydato)chrom(III) wurden durch Ionenaustausch und Elektrophorese die Kationen Diaquabis(salicylaldehydato)chrom(III) und Tetraaquamono(salicylaldehydato)chrom(III) (= [Cr(SA)(H2O)4](2+) identifiziert. Die Hydrolyse des [Cr(SA)(H2O)4]2+‐Kations mit Perchlorsäure führt in einer Reaktion pseudo‐erster Ordnung zum [Cr(H2O)6]3+‐Kation. Für konstante Ionenstärke (I = 3) und [HCIO4] = 0.1–3 N gilt: kexp = k′ + k″[H+]. Der Mechanismus wird anhand der ermittelten ΔH≠‐ und ΔS≠‐Werte diskutiert.
Zur Darstellung kationischer, übergangsmetall‐substituierter Phosphor‐Ylide
Authors: Kreißl Fritz R. , Stückler Peter , Meineke Ernst W. 
Published: June 2007

AbstractNeuartige übergangsmetall‐substituierte Ylide des Typs [η‐Ar(CO)2M = C(C6H5)P(CH3)3][BCl4] 2a–e (Ar = Cyclopentadienyl, Benzol, p‐Xylol, Mesitylen; M = Cr, Mn, Re) erhält man bei der Umsetzung von [η‐Ar(CO)2MC–C6H5][BCl4] 1a–e mit Trimethylphosphin. Die Konstitutionen der teilweise thermolabilen, diamagnetischen Verbindungen wurden spektroskopisch gesichert.
Thermolyse von 4,5‐Diazatwist‐4‐en zu 9‐Nortwistbrendan
Authors: Askani Rainer , Schwertfeger Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Diazabasketane 3a, b werden über die Dihydrozwischenstufen 4a, b zu den Twistanderivaten 5a, b hydriert. Ausgehend von 5a, b erhält man das 4,5‐Diazatwist‐4‐en (1), dessen Thermolyse 9‐Nortwistbrendan 2 liefert.