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Beziehungen zwischen Farbe, Konstitution, Lösungsmittel und chemischer Reaktionsfähigkeit. UNTERSUCHUNGEN ÜBER N⊕,N⊖‐BETAINE DER PYRIDINREIHE
Authors: Dimroth Karl , Arnoldy Günter , Eicken Sigrid Von , Schiffler Gerda 
Published: July 2007

AbstractDie „Phenylarylimine”︁ von W. Schneider eignen sich hervorragend zu Untersuchungen über den Zusammenhang von physikalischen und chemischen Eigenschaften. Es wurden gesetzmäßige Beziehungen zwischen der Konstitution, der Farbe (Lichtabsorption) und deren Beeinflussung durch Lösungsmittel, sowie der chemischen Reaktionsfähigkeit gefunden. Diese läßt sich durch eine von Entfärbung begleitete Umlagerungsreaktion leicht quantitativ verfolgen. Die „Phenylarylimine”︁ sind keine tautomer reagierenden Verbindungen, sondern Pyridinium‐N⊕‐imin‐N⊖‐Betaine mit deutlicher Mesomerie; sie haben eine erhebliche Neigung, den polar‐ionoiden Zustand in Richtung auf eine weniger stark polare Struktur zu verlassen. Alle physikalischen und chemischen Erscheinungen lassen sich hieraus verstehen und einordnen. — Eine Ausnahme bilden Veränderungen, die durch Licht hervorgerufen werden; sie verlaufen wahrscheinlich nicht über betainartige, sondern über radikalartige Zwischenstufen.
Über Die Aufspaltung Des 1.2.6‐Trimethyl‐3.5‐Dicarbäthoxy‐1.2‐Dihydropyridins Durch Säure Sowie Über Methylierungsprodukte Des p‐Dihydro‐2.6‐Lutidin‐3.5‐Dicarbonsäure‐Diäthylesters
Authors: Brook Peter Richard , Karrer Paul 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung ganz verdünnter Säure (PH 3 bis PH 1) wird 1.2.6‐Trimethyl‐3.5‐dicarbäthoxy‐1.2‐dihydropyridin (I) irreversibel verändert. Dabei bildet sich Methylen‐bis‐acetessigsäure‐äthylester, der als Di‐[2.4‐dinitrophenylhydrazon] isoliert werden kann. Es wird versucht, für den Verlauf der Aufspaltung des genannten Dihydropyridin‐Derivates eine Erklärung zu geben. — Bei dem Versuch, p‐Dihydro‐2.6‐lutidin‐3.5‐dicarbonsäure‐diäthylester (VIII) über die Lithiumverbindung am Stickstoff zu methylieren, wurden neben unverändertem Ausgangsmaterial als Reaktionsprodukte 2.6‐Lutidin‐dicarbonsäure‐diäthylester (IX) und wenig N‐Methyl‐o‐dihydro‐2.6‐lutidin‐3.5‐dicarbonsäure‐diäthylester (I) erhalten.
Ein Neuer Synthetischer Weg In Die Tropan‐Reihe
Authors: Grundmann Christoph , Ottmann Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Anlagerung von Ammoniak und primären aliphatischen Aminen an die isomeren Cycloheptatrien‐carbonsäuren werden Tropanderivate erhalten; mit Methylamin ist das racem. Anhydroekgonin in guter Ausbeute zugänglich. Diese Reaktion stellt eine neue Totalsynthese der Tropa‐Alkaloide dar. ausgehend von Benzol, Diazoessigester und Methylamin.
Über Isoindole III 1.2.3‐Triphenyl‐Isoindol und Sein Peroxyd
Authors: Theilacker Walter , Schmidt Werner 
Published: July 2007

AbstractDas 1.2.3‐Triphenyl‐isoindol gibt in wasserhaltigem Butanol bei Anwesenheit von Luft und UV‐Licht unter oxydativer Aufspaltung o‐Dibenzoylbenzol und Anilin. In Schwefelkohlenstoff läßt sich mit Sauerstoff im UV‐Licht ein gut definiertes Endoperoxyd, das Zwischenprodukt der oxydativen Aufspaltung, darstellen, das mit Zink und Essigsäure das Indolderivat zurück, mit Natriumsulfit dagegen o‐Dibenzoylbenzol liefert.
Über Den Verlauf Der Pechmann‐Reaktion. Die Umsetzung von β‐Aryloxy‐crotonsäuren zu 4‐Methyl‐cumarinen oder zu 2‐Methyl‐chromonen
Authors: Dann Otto , Illing Gerhard 
Published: July 2007

Abstractβ‐Aryloxy‐crotonsäuren und deren Methylester geben unter den Bedingungen der PECHMANN‐Reaktion Cumarine und nicht Chromone, wie bisher angenommen. Mit dieser Erkenntnis wird auf die Vorstellungen über den Verlauf der Chromonsynthese aus β‐Aryloxy‐crotonsäuren nach GOTTESMANN eingegangen sowie auf den Verlauf der Umsetzung von β‐Ketocarbonsäureestern mit Phenolen zu Cumarinen nach PECHMANN und zu Chromonen nach SIMONIS.
Die Säurespaltung Der Formazane Ein Beitrag zur Konstitutionsaufklärung dieser Verbindungsklasse
Authors: Jerchel Dietrich , Woticky Walter 
Published: July 2007

AbstractDie zu Benzotriazinen und Arylaminen führende Säurespaltung der Formazane und ihre Beeinflussung durch Substituenten an einem N‐ständigen Benzolring des Formazans wurden genauer untersucht. — Die Aktivität des beim Säureabbau von 14C‐markiertem N,N′,C‐Triphenyl‐formazan erhaltenen Phenyl‐benzotriazins und des nach hydrierender Spaltung isolierten Amidrazons sichert den bei den unsymmetrisch substituierten Formazanen erhobenen Befund, daß zwei formulierbaren Strukturen (Ia und Ib) nur eine isolierbare Substanz zugrunde liegt. Dies läßt sich durch Annahme von zwei tautomeren Formen mit sehr geringer Umwandlungsenergie erklären. Bei symmetrischen Formazanen kann auch das Vorliegen eines mesomeren Systems angenommen werden.
Peptide Mit Fibroin‐Sequenzen
Authors: Zahn Helmut , Schnabel Eugen 
Published: July 2007

AbstractMit der Azidmethode wurden Tri‐, Tetra‐ und Pentapeptide synthetisiert, welche Teilstücke des Hexapeptids DL‐Ser‐Gly‐DL‐Ala‐Gly‐DL‐Ala‐Gly sind. Dabei konnten die als Racemat‐Gemische anfallenden Carbobenzoxy‐peptid‐ester bzw. ‐hydrazide durch fraktionierte Kristallisation in die einheitlichen Racemate getrennt werden.
Studien Zum Ablauf Der Substitution XII. Umlagerung Und Thermischer Zerfall Acylierter Hydroxylamine
Authors: Horner Leopold , Steppan Hartmut 
Published: July 2007

Abstract0, N‐Diacyl‐N‐aryl‐hydroxylamine lagern sich im Temperaturbereich um 150°, abhangig von der Polarität des Acylrestes und des Reaktionsmediums, mit Ausbeuten bis zu 100% in 0, N‐diacylierte o‐Aminophenole um. Bei 180‐190° zerfallen die 0, N‐Diacyl‐N‐aryl‐hydroxylamine zu 20‐30 radikalisch. Die Bildung der isolierten Sekundärprodukte wird durch Annahme einer primären Homolyse der N‐0‐Bindung leicht verständlich. Mit der Vorstellung eines radikalischen Primäraktes steht auch die Initiator‐Eigenschaft der zerfallenden 0, N‐Diacyl‐N‐aryl‐hydroxylamine bei der Polymerisation von Acrylnitril in Übereinstimmung. ‐ Derivate des Hydroxylamins können in mäßigen Ausbeuten durch Einwirkung tert. Phosphine desoxydiert werden.
Über Aliphatische Nitroverbindungen XVI. Über Die Kondensation Von Alkoxymethylenverbindungen Mit Nitroalkanen
Authors: Dornow Alfred , Lüpfert Siegfried 
Published: July 2007

AbstractÄthoxymethylen‐Verbindungen, die sich von β‐Dicarbonyl‐Verbindungen ableiten, lassen sich mit Nitroalkanen kondensieren. Die Reaktionsprodukte, die in Ausbeuten bis zu 80% d. Th. erhalten werden, entsprechen der Formel (R·CO)(R′·CO)CCHCHR″NO2. Die Reaktion zeigt weitgehende Analogien zur Esterkondesation.
Zur Kenntnis Der Azulene II. Die Substitution Von Azulenen Mit Metallorganischen Verbindungen
Authors: Hafner Klaus , Weldes Helmut 
Published: July 2007

AbstractAlkaliorganische Verbindungen werden von Azulenen an der cyclischen Fulven‐Doppelbindung addiert. Durch Hydrolyse dieser Additionsverbindungen entstehen Dihydro‐azulene, die zu Azulenen dehydriert werden, welche in 4‐ oder 8‐Stellung substituiert sind.
Untersuchungen Über Polyfructosane LI Über Die Niedermolekularen Kohlenhydrate In Avena Flavescens
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Koehn Hans Otto Adolf 
Published: July 2007

AbstractAus den Mutterlaugen der Extrakte aus Avena flavescens ließen sich durch selektive Desorption der Boratkomplexe von Kohlesäulen Oligosaccharide isolieren, welche höhere Homologe der 6‐Kestose sind. Daneben konnte je ein glucosefreies Tetra‐ und Penta‐fructosan gefaßt werden. Ebenso wie bei Dactylis glomerata höhere Polyfructosane der glucosefreien Reihe neben solchen der glucosehaltigen gefunden wurden, sind jetzt beide Aufbaureihen auch bei den Oligosacchariden von Avena flavescens nebeneinander nachgewiesen. Es wird daher geschlossen, daß allgemein bei den Polyfructosanen beide Bautypen in wechselndem Komponentenverhältnis vorkommen, ähnlich wie dies bei der Stärke hinsichtlich des Verhältnisses von Amylose zu Amylopektin der Fall ist.
Über Digitanol‐Glykoside II. Zur Kenntnis Des Digipronins Und Purpnins
Authors: Tschesche Rudolf , Lipp Gerhard , Grimmer Gernot 
Published: July 2007

AbstractEs wurde ein weiteres Digitanolglykosid aus den Blättern von Digitalis purpurea bzw. lanata isoliert. Dieses hat die Zusammensetzung C28H40O9 und ist identisch mit Digipronin. Der darin enthaltene Zucker ist D‐Digitalose. Purpnin wurde als ein umgelagertes Digipurpurin erkannt.
Anwendung Des Raman‐Effektes Zur Messung Von Reaktionsgeschwindigkeiten
Authors: Schwab Georg‐Maria , Lorenzen Knut 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine Umlauf‐Apparatur beschrieben, mit der es möglich ist, Reaktionen an festen Katalysatoren in flüssiger Phase mit Hilfe der Raman‐Spektroskopie zu untersuchen. Mit dieser Apparatur wurde die Disproportionierung des Cyclohexens zu Benzol und Cyclohexan an einem Palladium‐Katalysator untersucht. Es ergab sich eine Aktivierungsenergie von 35 kcal.
Über Die Umsetzung Von Brenztraubensäure Mit Primären Aromatischen Aminen Zu Derivaten Der Brenzweinsäure Und Der Acetursäure. Reaktionen Der Brenztraubensäure I
Authors: Dane Elisabeth , Balcke Otto , Hammel Hans , Müller Frank 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von Brenztraubensäure mitp‐Toluidin bzw.p‐Aminophenol führt zu Derivaten des Brenzweinsäure‐monoamidins. Bei Umsetzung mitp‐Anisidin ist ein Zwischenprodukt auf dem Weg zum Brenzweinsäure‐di‐p‐anisidid isolierbar. Mesidin reagiert zu Derivaten der Brenzweinsäure und der Acetursäure. Es wird ein Mechanismus für die Bildung der Reaktionsprodukte vorgeschlagen.
Über Halogenpyrazolone‐(5)
Authors: Hüttel Rudolf , Wagner Eugen , Sickenberger Benno 
Published: July 2007

AbstractPyrazolone‐(5) mit freier NH‐Gruppe nehmen bei der Bromierung das Brom am Stickstoff auf, wenn das Kohlenstoffatom 4 bereits einen Substituenten (Methyl oder Brom) trägt. Die alkalische Zersetzung solcher Brompyrazolone, die teilweise unter Ringsprengung verläuft, wurde untersucht.
N‐Methyl‐Oxa‐Granatolin
Authors: Jerchel Dietrich , Weidmann Hans 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von ω, ω′‐Dicarboxy‐diallyläther ließ sich N‐Methyl‐oxa‐granatonin darstellen. Seine Reduktion zum N‐Methyl‐oxa‐granatolin konnte, ebenso wie diejenige von N‐Methyl‐thia‐granatonin zum N‐Methyl‐thia‐granatolin, mit LiAlH4 durchgeführt werden. Einige Ester der beiden sek. Alkohole wurden pharmakologisch geprüft.
39. Mitteilung über Herzglykoside Lanatosid D Ein Neues Genuines Glykosid Aus Digitalis Lanata Ehrh.
Authors: Angliker Emil , Barfuss Frank , Kussmaul Walter , Renz Jany 
Published: July 2007

AbstractAus Digitalis lanata EHRH. wurde Lanatosid D, ein neues, genuines, kristallisiertes Glykosid isoliert. Es läßt sich über die neuen Glykoside Desacetyl‐lanatosid D oder Acetyl‐diginatin‐α und ‐β zu dem kürzlich von J. E. MURPHY aufgefundenen Diginatin und Diginatigenin abbauen. Im Lanatosid D ist Diginatigenin (nach MURPHY 12‐Hydroxy‐gitoxigenin bzw. 16‐Hydroxy‐digoxigenin) demnach mit 2 Digitoxosen, 1 Acetyl‐digitoxose und 1 Glucose verknüpft; d. h. es enthält den gleichen Zucker wie die für D. lanata charakteristischen Glykoside Lanatosid A, B und C. Die verschiedenen Abbaustufen sowie die Acetylgruppe sind papierchromatographisch identifiziert worden.
Eine Mikrobiologische Methode Zur Mikroanalyse Von äthanol Und Butanol In Gemischen
Authors: Rosenfeld Bruno 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine Methode beschrieben, die es mit Hilfe der konventionellen Warburg‐Technik ermöglicht, 1μMol Äthanol im Gemisch mit 6μMol Butanol mit einer Standard‐Abweichung von ± 0.1 μMol zu bestimmen. Diese Methode ist auf folgenden biochemischen Tatsachen aufgebaut: 1) Gewaschene Suspensionen von Essigbakterien dehydrieren Butanol aerob zu Buttersäure, Äthanol zu CO2 und Wasser. 2) In Gegenwart von m/100 Arsenit werden, unter sonst gleichen Bedingungen, beide Alkohole zu den entsprechenden Säuren dehydriert. 3) Die bei 1 und 2 beobachteten Sauerstoff‐Aufnahmen stehen in einem stöchiometrischen Verhältnis zu den angewandten Substraten.
Über Die Riechstoffe Der Chrysanthemen. Die Konstitution Des Chrysanthenons
Authors: Kotake Munio , Nonaka Hiroaki 
Published: July 2007

AbstractDie Blüten von Chrysanthemum sinense SABIN. enthalten 0.9% in Äther lösliche Substanz. Aus dieser wurden gewonnen: ein Paraffin vom Schmp. 53 bis 53.5°, Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, Benzaldehyd, Anisaldehyd, Borneol, Bornylacetat, Campher und ein Keton der Formel C10H14O. Das Keton C10H14O, das ungefähr die Hälfte des flüchtigen Anteils ausmacht, haben wir Chrysanthenon genannt. Es liefert mit methanol. Kalilauge 2.2.4‐Trimethyl‐Δ3‐cyclohexen‐carbonsäure und mit 25‐proz. Schwefelsäure 3‐Methyl‐Δ2‐cyclohexenon. Wenn man die vorliegenden Ergebnisse mit dem Verhalten von Verbenon, Piperitenon, Pulegon und Thujon vergleicht, kann man für das Chrysanthenon die Formel XIIc ableiten, die durch das Infrarot‐ und Ultraviolett‐Spektrum bestätigt wird.
Die Oxydation Von Monoäthern Methylsubstituierter Hydrochinone Und Von α‐Tokopherol Mit Eisensalzen
Authors: Martius Carl , Eilingsfeld Heinrich 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Oxydation von methylsubstituierten Hydrochinon‐monoäthern und von α‐Tokopherol durch Eisen(III)‐Salze berichtet. Als Endprodukte wurden in allen Fällen Verbindungen vom Typ der Chinonacetale erhalten. Über den Verlauf der Oxydation geben, im Falle der Hydrochinonäther faßbare, Zwischenprodukte Aufschluß.
Labile Stoffwechselprodukte V. Zur Biogenese Des Formiminoglycins Aus 4(5H)‐Imidazolon
Authors: Freter Kurt , Rabinowitz Jesse C. , Witkop Bernhard 
Published: July 2007

AbstractDie bekannten Synthesewege zur Herstellung von substituierten 4(5H)‐Imidazolonen sind für den ungemein reaktionsfähigen Grundkörper der Reihe nicht gangbar. Durch Freisetzen des Formiminoglycin‐β‐phenyläthylesters aus seinen Salzen ließ sich das Produkt der augenblicklichen Cyclisierung, das kurze Zeit beständige 4(5)‐Imidazolon, spektrophotometrisch und enzymatisch nachweisen. Die Tatsache, daß solche frisch bereiteten Imidazolon‐Lösungen von Enzymextrakten aus Clostridium cylindrosporum rasch zu Formiminoglycin abgebaut werden, spricht für die Annahme, daß 4(5)‐Imidazolon und nicht Formiminoglycinamid das fehlende labile Zwischenprodukt in der biochemischen Abbaukette ist. Auch durch Diazotierung von 4(5)‐Amino‐imidazol und anschließende Trennung von Kondensations‐ und Oxydations‐Produkten an einer Ionenaustauscher‐Säule ließ sich die Bildung von Imidazolon (V) nachweisen.
Der Hexosamingehalt Des Knorpels In Abhängigkeit Vom Lebensalter
Authors: Kuhn Richard , Leppelmann Hermann Josef 
Published: July 2007

AbstractMit steigendem Lebensalter nimmt beim Menschen und beim Schwein der Hexosamingehalt im Knorpel erheblich ab. Die an 50 Menschen bestimmten Werte zeigen, von der Geburt bis zum 60.–80. Lebensjahre, eine Abnahme von durch‐schnittlich 4.38 auf 1.73%, d.h. auf weniger als die Hälfte. Der S‐Gehalt geht ebenfalls zurück. Dem Rückgang an Hexosamin steht eine Zunahme des N‐Gehalts im Knorpel gegenüber.
Proteolytische Aktivität Der Rattenschilddrüse: Wirkung Von 2‐Thiouracil Und Thyreotropem Hormon
Authors: Watson Patricia , Trikojus Victor Martin 
Published: July 2007

AbstractDie proteolytische Aktivität der Schilddrüse wurde bei normalen Ratten sowie nach Verabreichung von antithyreoidal wirksamem 2‐Thiouracil und von thyreotropem Hormon bestimmt. Das 2‐Thiouracil erniedrigt deutlich die Enzymaktivität pro Gewichtseinheit Schilddrüsengewebe, während das Hormon den entgegengesetzten Effekt zeigt. Berücksichtigt man jedoch die Vergrößerung der Drüse nach der Behandlung, so ergibt sich in beiden Fällen, bezogen auf das Körpergewicht, eine sehr erhebliche Steigerung der Gesamtaktivität.
Über Den Mechanismus Der Brenzcatechin‐Oxydase (Pyrocatechase)‐Reaktion
Authors: Hayaishi Osamu , Patchett Arthur A. , Witkop Bernhard 
Published: July 2007

Abstracto‐Benzochinon, das noch in großer Verdünnung die Brenzcatechin‐Oxydase (wahrscheinlich durch Abfangen erforderlicher Sulfhydrylgruppen) hemmt, wird von dem Enzym nur insoweit angegriffen und zu cis,cis‐Muconsäure aufgespalten, als seine Disproportionierung in wäßriger Lösung zu Brenzcatechin (und Huminsäure) voranschreitet. Als Zwischenprodukt konnte o‐Benzochinon im Enzymsystem nicht nachgewiesen werden. Freies oder enzymatisch (aus Glucose + Glucose‐Oxydase) gebildetes Wasserstoffperoxyd hatte keinen Einfluß auf das Enzym. — Bei der Oxydation von o‐Benzochinon in vitro mit wasserfreiem H2O2 in Chloroform werden erhalten: 5–15% krist. cis,cis‐Muconsäure (wahrscheinlich über ein nicht isolierbares labiles Hydroperoxyd), 15% eines krist., in Lösung instabilen Hydroperoxyds (C6H6O4)2 dessen Umlagerung keine Muconsäure liefert, und 20–25% einer krist. Tetracarbonsäure C12H16O4, die durch ihren Tetrabenzhydrylester und ein Tetrahydro‐Derivat charakterisiert wurde.
Die Konfiguration Der α‐ Und β‐Eläostearinsäure
Authors: Alder Kurt , Kuth Robert 
Published: July 2007

AbstractEine Untersuchung der ungesättigten Fettsäuren mit Trien‐Struktur CC–CC–CC aus chinesischem Holzöl wird vornehmlich unter stereochemischen Gesichtspunkten durchgeführt. Die Konfigurationsableitung für die (native) α‐Eläostearinsäure und für die daraus durch Umlagerung hervorgehende β‐Eläostearinsäure ist das Hauptergebnis. Danach besitzt die α‐Form die Anordnung C9/10‐cis‐C11/12‐trans‐C13/14‐trans, während das β‐Isomere die zugehörige all‐trans‐Form C9/10‐trans‐C11/12‐trans‐C13/14‐trans vorstellt. — Eine den Eläostearinsäuren nahestehende Säure mit Dien‐Struktur CC–CC (Säure von Mangold), das Dehydratisierungsprodukt aus Ricinelaidinsäure, dient als sterische Vergleichsbasis für das Verhalten der Eläostearinsäuren.
Cyclische Nitrone, II. Über die Polymeren des 2.3.4.5‐Tetrahydro‐pyridin‐N‐oxyds und verwandte Verbindungen
Authors: Thesing Jan , Mayer Hans 
Published: July 2007

AbstractBei der Dehydrierung des N‐Hydroxy‐piperidins (I) mit K3[Fe(CN)6] entsteht ein öliges Trimeres des 2.3.4.5‐Tetrahydro‐pyridin‐N‐oxyds (II), das sich beim Aufbewahren in das kristallisierte Dimere III und nicht definierte höhermolekulare Polymere von II umwandelt. Die Dehydrierung des aus diesem Trimeren und Phenylmagnesiumbromid erhältlichen 1‐Hydroxy‐2‐phenyl‐piperidins (VI) mit HgO liefert das Dimere VIII des 2.3.4.5‐Tetrahydro‐2‐phenyl‐pyridin‐N‐oxyds (VII). Beim 1.2.3.4‐Tetrahydro‐2‐hydroxy‐isochinolin (XIII) führt die Dehydrierung unter den gleichen Bedingungen dagegen unter Lösung einer dem Phenylrest benachbarten CH‐Bindung zum monomeren 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐N‐oxyd (XIV). Die unterschiedliche Dehydrierung von VI und XIII wird mit Hilfe einer konstellationsanalytischen Betrachtung erklärt.
Chinoxalon‐Studien. über 2‐Styryl‐Chinoxalon‐(3)
Authors: Bodforss Sven 
Published: July 2007

AbstractEine aus Cinnamoyl‐ameisensäure und o‐Phenylendiamin dargestellte Substanz ist durch drei Synthesen und durch optische Messungen als 2Styryl‐chinoxalon‐(3) erkannt worden. Die Verbindung und einige Analoga geben Dibromide, dir mit wasserfreiem Pyridin unter Bildung von N‐Vinyl‐pyridiniumsalzen reagieren. Diese geben mit Alkali Pseudobasen (Cyclaminole). Aliphatische Amine spalten dem Pyridinkern auf zu einem Styryl‐chinoxalon‐amin (oder‐imin). Hydrazin gibt das entsprechende Hydrazinderivat, das wahrscheinlich eine trans‐Verbindung und deshalb zum Ringschluß nicht befähigt ist. Der Ringschluß kann aber mit 2‐Phenacyl‐chinoxalon und Hydrazin durchgeführt werden und gibt ein Diaza‐chinoxalin. Das Phenacyl‐chinoxalon läßt sich zu einem Furochinoxalin anhydrisieren.
Die Konstitution Des Physoxanthins
Authors: Bodea Cornel , Nicoara Elena 
Published: July 2007

AbstractDurch oxydativen Abbau des aus Physalis isolierten und Physoxanthin benannten Monohydroxy‐Derivates des α‐Carotins, wurde α‐8‐Citraurin erhalten. Daraus ergibt sich, daß Physoxanthin 3′‐Hydroxy‐α‐carotin ist. Die Absorptionskurve in Benzol und die spezifische Drehung des Physoxanthins werden angegeben.
über natürliche Gerbstoffe XXVII. Neochebulinsäure Und 1.3.6‐Trigalloyl‐Glucose
Authors: Schmidt Otto TH. , Demmler Kurt , Bittermann Herbert , Stephan Paula 
Published: July 2007

AbstractDie Hydrolyse der Chebulinsäure (C41H32O27) in warmem Wasser wird eingeleitet durch ihre Umwandlung in die „Neochebulinsäure”︁ (C41H34O28). Diese ist eine Dicarbonsäure und ergibt mit Diazomethan die Tetradekamethyl‐neochebulinsäure und sodann mit Methyljodid die Pentadekamethyl‐neochebulinsäure, deren Spaltung mit Kaliummethylat zu 2‐Methyl‐d‐glucose führt. Für Chebulinsäure und Neochebulinsäure werden Strukturformeln (II und III) diskutiert. — Als erstes Spaltstück bei der Hydrolyse der Chebulinsäure tritt die Chebulsäure auf. Gleichzeitig entsteht eine Trigalloyl‐glucose, für welche die Formel I der 1.3.6‐Trigalloyl‐β‐d‐glucose bewiesen wird.
über natürliche Gerbstoffe XXVIII. Synthese Der 1.3.6‐Trigalloyl‐Glucose
Authors: Schmidt Otto TH. , Klinger Günther 
Published: July 2007

Abstract2.4‐Dibenzyl‐lävoglucosan (VII) wurde mit Tribenzyl‐galloylchlorid in Pyridin zu 2.4‐Dibenzyl‐3‐(tribenzyl‐galloyl)‐lävoglucosan (VIII) umgesetzt. Die Ringöffnung zu 2.4‐Dibenzyl‐3‐(tribenzyl‐galloyl)‐glucose (X) erfolgte mit Trifluoressigsäure‐anhydrid und Schwefelsäure in Benzol/Dioxan. Anschließend gab Tribenzyl‐galloylchlorid in Pyridin die 1.3.6‐Tri‐(tribenzyl‐galloyl)‐2.4‐dibenzyl‐glucose (XI), deren hydrogenolytische Entbenzylierung zur 1.3.6‐Trigalloyl‐glucose (XII) selbst führte. Die synthet. Verbindung ist mit der aus Chebulinsäure dargestellten identisch. — Aus 2.4‐Dibenzyl‐glucose (I) wird mit Tribenzyl‐galloylchlorid in Gegenwart von Chinolin nur die 1.6(?)‐Di‐(tribenzyl‐galloyl)‐2.4‐dibenzyl‐glucose (II) erhalten. Versuche, aus 2.4‐Diacetyl‐3.6‐di‐(triacetyl‐galloyl)‐1‐brom‐glucose (III) mit Silber‐tribenzyl‐gallat die 1‐(Tribenzyl‐galloyl)‐2.4‐diacetyl‐3.6‐di‐(triacetyl‐galloyl)‐glucose zu erhalten, schlugen fehl. Ein Modellversuch mit Acetobromglucose und Silber‐tribenzylgallat führte zu einer neuen Darstellung von Glucogallin.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone III. Die Synthese Von Dihydro‐Metathiazinen‐Δ3 Durch Einwirkung Von Gasförmigem Ammoniak Und Oxogruppen Enthaltenden Verbindungen Auf β‐Mercaptoketone
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , HÖringklee Walter 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von NH3 und Oxoverbindungen auf β‐Mercaptoketone erhält man unter Wasserabspaltung mit guten Ausbeuten Dihydro‐metathiazine‐Δ3, eine Stoffklasse, die bisher in der Literatur noch nicht beschrieben worden ist. Zur Erklärung des Reaktionsmechanismus wird das intermediäre Auftreten einer geminalen Amino‐hydroxy‐Verbindung, entstanden aus Oxokomponente und Ammoniak, angenommen. — Die Herstellung der Dihydro‐metathiazine‐Δ3 kann man wesentlich vereinfachen, wenn man auf α,β‐ungesättigte Ketone gleichzeitig H2S, NH3 und Oxoverbindungen einwirken läßt, wobei als Intermediärprodukt das β‐Mercaptoketon auftritt. — Bei gleichzeitigem Einleiten von H2S und NH3 in Aceton bildet sich neben Acetonin 2.2.4.6.6‐Penta‐methyl‐dihydro‐metathiazin‐Δ3. Der Ablauf dieser Reaktion wird erklärt. — In den Dihydro‐metathiazinen‐Δ3 läßt sich die Oxokomponente durch Erhitzen mit einem Überschuß einer anderen geeigneten Oxoverbindung in Gegenwart von Oxalsäure‐hydrat zum größten Teil verdrängen.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone IV. Die Gemeinsame Einwirkung Von Schwefel Und Ammoniak Auf Aceton
Authors: Thiel Max , Asinger Friedrich 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von S und NH3 auf Aceton bilden sich hauptsächlich Harze neben kleinen Mengen an 2.2.4‐Trimethyl‐thiazolin‐Δ3 (etwa 7% d. Th.), 2.2.4.6.6‐Pentamethyl‐dihydro‐metathiazin‐Δ3 (etwa 6% d. Th.), Mesityloxyd, Triacetonamin und 2‐Methyl‐2‐mercapto‐pentanon‐(4). — Der Reaktions‐mechanismus der Bildung der beiden heterocyclischen Basen sowie die Entstehungsweise des Harzes werden diskutiert.