bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Grignard‐Verbindungen von Chlormethyl‐aryl‐sulfonen
Authors: Stetter Hermann , Steinbeck Karl 
Published: July 2007

AbstractDie durch Metall‐Wasserstoff‐Austausch aus den Chlormethyl‐aryl‐sulfonen 1 und 1′ erhaltenen α‐Chlor‐magnesiummethyl‐Verbindungen 2 bzw. 2′ zeigen keine Tendenz zur α‐Eliminierung, sondern sind temperaturbeständig und geben die üblichen Reaktionen einer Grignard‐Verbindung. Carboxylierung liefert die Arylsulfonylchloressigsäuren 4 bzw. 4′, Umsetzungen mit Carbonyl‐Verbindungen die α‐Chlor‐β‐hydroxy‐sulfone 7a–d bzw. 7c′. Aus dem Produkt der Umsetzung mit Formaldehyd 7a wurde das α‐Chlorvinyl‐aryl‐sulfon 9 dargestellt, mit dem einige Additionsreaktionen durchgeführt wurden. Umsetzung von 2 mit Phenyl‐diäthyl‐orthoformiat führt zum 2‐Arylsulfonyl‐2‐(chlor‐vinyl)‐äthyl‐äther 18, aus dem die α‐Amino‐äther 22 und die Enamine 23 zugänglich sind.
Reaktionen mit Phenylamino‐alanen, II1) Diäthylaluminium‐diphenylamid und Aldimine
Authors: Hoberg Heinz , Milchereit Armin 
Published: July 2007

AbstractN‐Diäthylaluminium‐N.N‐diphenyl‐amid (1) reagiert mit Aldiminen weder an der Al–C‐noch an der Al–N‐Bindung. Es erfolgt vielmehr Addition einer Cortho‐H‐Bindung des Diphenylamino‐Restes an die Iminogruppe zu 3, woraus unter Abspaltung von Äthan der Al‐Heterocyclus 4 wird. Im Verlauf einer Hydridübertragung von 4 an die Aldimine entstehen die Verbindungen 5, aus denen bei der Hydrolyse die o‐Anilino‐ketimine 6 hervorgehen. Die Reaktionsfolge wird anhand isolierter Zwischenprodukte aufgezeigt.
Einige neue Umsetzungen von 2‐Hydroxyacetophenon‐Derivaten mit N‐Dimethoxymethyl‐dimethylamin
Authors: Ried Walter , Nyiondi‐Bonguen Emmanuel 
Published: July 2007

Abstract4‐Methylcumarin‐3‐carbonitril (1) wird mit N‐Dimethoxymethyl‐dimethylamin (2) zu 4‐(2‐Dimethylamino‐vinyl)cumarin‐3‐carbonitril (3) umgesetzt. Das Verhalten von 3 gegenüber Natronlauge und Schwefelsäure wird untersucht. – 2‐Hydroxyacetophenon‐azin (10) bildet mit 2 Chromonhydrazon (11).
Hydroxyalkylierung von Perfluoralkansulfonamiden
Authors: Niederprüm Hans , Voss Peter , Wechsberg Manfred 
Published: July 2007

AbstractPrimäre und sekundäre Perfluoralkansulfonamide 1 reagieren mit 1,2‐Alkylencarbonaten 5 in Gegenwart basischer Katalysatoren zu N‐(β‐Hydroxyalkyl)perfluoralkansulfonamiden 3. Die Hydroxyalkylierungsreaktion führt im Falle primärer Sulfonamide je nach dem Molverhältnis der Reaktanten 1 und 5 zu mono‐ oder disubstituierten Derivaten. Anstelle von Äthylencarbonat kann auch Äthylensulfit (8) eingesetzt werden. Eine Reihe neuer Sulfonamide 3 wird beschrieben. Die als Ausgangsstoffe benötigten Perfluoralkansulfonylfluoride 4 werden durch elektrochemische Fluorierung in wasserfreiem Fluorwasserstoff hergestellt.
Über Perfluoralkansulfonsäurearylester
Authors: Niederprüm Hans , Voss Peter , Beyl Volker 
Published: July 2007

AbstractPerfluoralkansulfonsäure‐arylester 3 bilden sich durch Umsetzung von Perfluoralkansulfonylfluoriden 1 mit Aroxysilanen 2 in Gegenwart von Fluorid‐Ionen. Neben mono‐ und polysilylsubstituierten aromatischen Hydroxyverbindungen können auch silylierte heterocyclische Hydroxyverbindungen eingesetzt werden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die Aroxysilane 2 erhält man durch Silylierung von Phenolen mit Hexamethyldisilazan (5). Mit Si‐N‐Verbindungen bilden Perfluoralkansulfonylfluoride 1 die substituierten Perfluoralkansulfonamide 6 und 8.
Über Peptidsynthesen, LIII1) Vorstufen für die Synthesen einiger Analoga des Norphalloins
Authors: Nebelin Eike , Faulstich Heinz , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDie Tripeptidester des Norvalins L‐Ala‐L‐Trp‐L‐Nva‐OCH3 (1), Gly‐L‐Trp‐L‐Nva‐OCH3 (2) und L‐Hyp‐L‐Ala‐L‐Trp‐L‐Nva‐OCH3 (3) sowie die Boc‐Tetrapeptide Boc‐L‐Ala‐D‐Thr‐L‐Cys‐L‐Pro (4) und Boc‐L‐Ala‐D‐Thr‐L‐Cys‐L‐aHyp (5) werden unter Benutzung der Mischanhydridmethode und des Benzyloxycarbonylrests synthetisiert.
Untersuchungen der Stereoisomeren von Tetrabenzo[a,c,g,i]‐cyclodecen
Authors: Wittig Georg , Skipka Guido 
Published: July 2007

AbstractDie Konformeren 3a und 3b von Tetrabenzo[c,e,j,l][1,8]dioxacyclotetradecan (3) wurden aus 1 und 2 erhalten. Für den vierzehngliedrigen Ring 3b ermittelte man für die Ringdeformation die freie Enthalpie der Aktivierung ΔG‡ = 23.1 kcal/mol. Doppelte Ätherumlagerungen1) von 3a und 3b ergaben die isomeren Dialkohole 4a und 4b, aus denen sich durch Dehydratisierung die Stereoisomeren 5a–c des Tetrabenzo[a,c,g,i]cyclododecens (5) gewinnen ließen. Die Strukturen sowohl von 5a und 5c als auch die des “trans‐trans”‐Isomeren 5d von G. Wittig und Mitarbeitern2) wurden aufgeklärt.
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XXVIII1) 1,4‐Cycloaddition von Azodicarbonsäure‐phenylimid an Cyclopentadienone
Authors: Ried Walter , Lim Sok‐Hum 
Published: July 2007

AbstractAzodicarbonsäure‐phenylimid (2) reagiert mit verschiedenen Cyclopentadienonen zu den 1,4‐Cycloaddukten 7–9. Addukt 8, das sich durch alkalische Hydrolyse in das Dihydropyridazinderivat 12 überführen läßt, wird durch Erhitzen wahrscheinlich in das exo‐Isomere umgelagert.
Synthesen von Verbindungen der Corrin‐Reihe, VI1) Cyclisierung des Bilirubins zu den Kobalt‐ und Nickelkomplexen des entsprechend substituierten Tetradehydrocorrins
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Maschler Harald , Gossauer Albert 
Published: July 2007

AbstractBilirubin (1) konnte über den Di(iminoester) 2 durch Ringschluß nach A. W. Johnson sowohl in den Kobalt‐ als auch in den Nickel‐Komplex des entsprechend substituierten Tetradehydrocorrins 3 bzw. 4 umgewandelt werden.
Amidoxime, III1) Synthese und Oxidation von 2‐(Hydroxyimino)‐1,2‐dihydrochinoxalin
Authors: Harsányi Kálmán , Gönczi Csaba , Korbonits Dezsö 
Published: July 2007

AbstractAzodicarbonsäure‐äthylester (4) dehydriert 2‐(Hydroxyimino)1,2,3,4‐tetrahydrochinoxalin (1) zu 2‐(Hydroxyimino)‐1,2‐dihydro‐chinoxalin (2), dessen Struktur durch Vergleichssynthese aus 2‐Aminochinoxalin (3) bewiesen wurde. Die Umwandlung 1 → 2 sollte über eine direkte Dehydrierung der Azomethin‐Bindung laufen, da die Oxidation der Amidoximgruppierung – wie bei der analogen Bildung von 8 aus 7 gezeigt wird – auszuschließen ist. Weitere Dehydrierung von 2 mit 4 führt – als erstes Beispiel einer zweistufigen Oxidation mit diesem Reagenz – zur Azoxyverbindung 9. Verbindung 9 bildet sich auch durch Kondensation von 2 mit 2‐Nitrosochinoxalin (10). Im Gegensatz zu 2, liefert 1 mit 10 in einem intermolekularen Redoxprozeß die Verbindung 2.
Pyrrol‐Farbstoffe der Krokonsäure und Rhodizonsäure
Authors: Treibs Alfreds , Schulze Lothar 
Published: July 2007

AbstractKrokonsäure (KS) und Rhodizonsäure (RhS) kondensieren mit Pyrrolen zu den sehr unstabilen Trimethinfarbstoffen 1a–d bzw. 5a–c. Als gelbe Zwischenprodukte werden 3 bzw. 4 isoliert.
Die Molekülstruktur des dimeren Photoproduktes eines Acridinderivats
Authors: Preuβ Jörg , Gieren Alfred , Hoppe Walter , Zanker Valentin 
Published: July 2007

Abstract10,10′‐Dimethyl‐9,10,9′,10′‐tetrahydro‐9,9′‐biacridyl (2) entsteht als Photoprodukt bei Bestrahlung einer äthanolischen Lösung von 10‐Methylacridiniumnitrat (1). Die Molekülstruktur wurde röntgenographisch aufgeklärt. Das Produkt kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/a mit a = 12.86; b = 12.49; c = 12.85 Å; β = 94.2°; 4 Moleküle/Elementarzelle. Da das Molekül ein kristallographisches Symmetriezentrum besitzt und deshalb die asymmetrische Einheit zwei halbe Moleküle enthält, sind alle Molekülparameter doppelt bestimmt. Die Acridansysteme weisen Diederkonformation auf. Sie sind über eine auffallend weite CC‐Bindung von 1.58 Å verknüpft.
Synthese eines Herzglykosids mit aromatischem Ring A
Authors: Kubinyi Hugo , Hotz Dieter , Steidle Walter 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung eines Herzglykosids mit aromatischem Ring A, des 3‐O‐(β‐D‐Glucopyranosido)‐14β‐hydroxy‐19‐norcarda‐Δ1,3,5(10),20(22)‐tetraenolids, durch Glykosidierung des entsprechenden Aglykons mit Acetobromglucose und Silberoxid in Chinolin beschrieben.
Polymere Reagenzien, III1) Stereokontrolle bei der Wittig‐Reaktion an Triphenyl‐phosphanharzen
Authors: Heitz Walter , Michels Rudolf 
Published: July 2007

AbstractTriphenylphosphanharze können für die Olefindarstellung nach Wittig eingesetzt werden. Das Addukt aus Ylid und Carbonylverbindung kann je nach Arbeitsweise selektiv in ein cis‐oder trans‐Olefin übergeführt werden. Das Phosphanharz ist regenerierbar.
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen. XIII1) Umlagerungen von N‐alkylierten in kernalkylierte Aniline2)
Authors: Weiss Rudolf István , Suhr Harald 
Published: July 2007

AbstractN‐Alkylaniline lagern sich in Glimmentladungen in ortho‐ und para‐substituierte Aniline um. Parallel dazu laufen eine Entalkylierungsreaktion sowie die Bildung von N‐Methylenanilinen ab. Die Reaktion verläuft über Ion‐Molekül‐Komplexe.
Substituierte 2,3‐Dihydrofurane und 3,4‐Dihydro‐2H‐1,4‐benzoxazine als Ergebnis intramolekularer Ringschlußreaktionen mit Diphenylmethyl‐carboniumionen
Authors: Ried Walter , König Eberhard 
Published: July 2007

Abstract1‐Methoxy‐1,1,4‐triphenyl‐2‐butin‐4‐on bildet mit Desoxybenzoin und 2‐Aminophenol an der Dreifachbindung Additionsprodukte. Diese reagieren unter sauren Bedingungen mit ihrer Methoxy‐diphenylmethyl‐Gruppe zu Derivaten des 2,3‐Dihydrofurans oder 3,4‐Dihydro‐2H‐1,4‐benzoxazins.
Vinylkationen, VIII1) Solvolyse von (α‐Brombenzyliden)cyclopropan und 1‐Brom‐2‐phenyl‐1‐cyclobuten
Authors: Derocque Jean‐Luc , Sundermann Freyja‐Beate , Youssif Nabil , Hanack Michael 
Published: July 2007

Abstract(α‐Brombenzyliden)cyclopropan (7) und 1‐Brom‐2‐phenyl‐1‐cyclobuten (8) werden dargestellt und ihre Solvolysereaktionen in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Verbindung 7 reagiert dabei bevorzugt unter Bildung von Cyclopropylphenylketon (15), aus 8 wird unter Umlagerung ebenfalls das Keton 15 erhalten. Aus den Solvolyseprodukten und den vergleichsweise hohen Solvolysegeschwindigkeiten wird geschlossen, daß beide Bromide über einen Vinylkationenmechanismus solvolysieren.
Zur Struktur des Nardosinons, V1) Die Konstitution des Nardofurans
Authors: Rücker Gerhard , Kahrs Klaus Henning 
Published: July 2007

AbstractFür das Nardofuran, das mit methanolischer Kalilauge aus dem Sesquiterpen‐peroxid Nardosinon (2) über das Oxidoketon 1 entsteht, wird die Struktur des 10‐Hydroxy‐2,2,9,9a‐tetramethyl‐1,2,7,8,9,9a‐hexahydro‐1,4‐methano‐3‐benzoxepin‐5(4H)‐ons (5) abgeleitet und durch Darstellung aus dem Diol 4 bewiesen.
Übergangsmetall‐Komplexe, II1) Reaktionen von Nickel(0) mit Radikalen
Authors: Schott Ansgar , Schott Herbert , Wilke Günther , Brandt Josef , Hoberg Heinz , Hoffmann Ernst Georg 
Published: July 2007

AbstractMit Nickel(0) in statu nascendi oder in Olefinkomplexen können C‐, O‐ und N‐Radikale wie Trityl (1a), 1,1,3,3‐Tetraphenylallyl (4a), 1,2,3,4,5‐Pentaphenyl‐2,4‐cyclopentadienyl (5a), 2,4,6‐Tri‐tert.butylphenoxyl (6a), 4‐Cyan‐2,6‐di‐tert.butylphenoxyl (7a) und Di(p‐anisyl)‐stickstoffoxid (8a) in Form von Nickel(II)‐Verbindungen abgefangen werden. Derivate von Nickel(I) und Nickel(II) entstehen mit 6a. In einigen Fällen lassen sich die Radikale durch stärkere Liganden aus den Nickelverbindungen wieder in Freiheit setzen. Einige der neuen Produkte sind katalytisch aktiv. Unter Verwendung des 1,1,3,3‐Tetraphenylallylnickel(II)‐bromids als Katalysatorkomponente fanden wir einen neuen Mechanismus, nach dem das Allylsystem bei der katalytischen Dimerisation von Äthylen oder Propen vom Nickelatom abgelöst wird.
Wechselwirkungen der nichtfunktionellen Coenzymbindungsstelle in Dehydrogenasen mit [Nicotinamid‐ribofuranosyl]‐[ω‐(adenin‐9‐yl)‐n‐alkyl]‐pyrophosphaten
Authors: Jeck Reinhard , Wilhelm Gabriele 
Published: July 2007

AbstractDie [Nicotinamid‐ribofuranosyl]‐[ω‐(adenin‐9‐yl)‐n‐alkyl]‐pyrophosphate 1–41) werden durch Kondensation der ω‐(Adenin‐9‐yl)‐n‐alkyl‐phosphate mit Nicotinamidmononucleotid gewonnen. Die Coenzymanalogen zeigen nahezu gleiche physikalische und chemische Eigenschaften wie Nicotinamid‐adenin‐dinucleotid (NAD). Die intramolekulare Wechselwirkung zwischen Adenin‐ und quartärem Nicotinamidsystem ist kleiner als im nativen NAD⊕ und ist von der Länge der Kohlenwasserstoffkette abhängig, die in den Modellen den Adeninring mit der Pyrophosphatgruppe verknüpft. Die Coenzymmodelle 1–4 lassen sich enzymatisch zu den Dihydroderivaten reduzieren, deren physikalische und chemische Eigenschaften mit denen des NADH übereinstimmen. Die Fluoreszenzspektren der reduzierten Coenzymmodelle gleichen denen des NADH. In Gegenwart von Dehydrogenasen zeigen sie keine oder nur geringe Steigerung der Fluoreszenzintensität. Die oxidierten Coenzymanalogen und ihre Dihydroderivate sind im Test mit Alkohol‐Dehydrogenase aus Hefe und Pferdeleber, Lactat‐Dehydrogenase, cytoplasmatischer und mitochondrialer Malat‐Dehydrogenase enzymatisch als Wasserstoffakzeptoren bzw. Wasserstoffdonatoren wirksam. Sie zeigen große Michaeliskonstanten verglichen mit NAD⊕ und NADH. Die maximalen Umsatzzahlen sind kleiner als die der natürlichen Coenzyme. Mit Alkohol‐Dehydrogenase aus Pferdeleber zeigen die Analogen 2, 3 und 4 hohe Umsatzzahlen.
Notiz über den Duftstoff des Blätterpilzes Rhodophyllus icterinus (Fr.) Quél
Authors: Schmitt Johannes A. , Klose Walter 
Published: July 2007

AbstractDer Duftstoff von Rhodophyllus icterinus wird aus frischen Pilzfruchtkörpern isoliert und anhand analytischer und spektroskopischer Eigenschaften als 1,3‐Dimethoxybenzol erkannt, welches hiermit erstmals in der lebenden Natur nachgewiesen wird.
Zur Synthese von Δ2‐Thiazolinyl‐, Δ2‐Oxazolinyl‐, Benzoxazolyl‐ und Perimidinyl‐2‐essigsäure‐äthylestern
Authors: Wamhoff Heinrich , Materne Carsten 
Published: July 2007

AbstractAus Monothiomalonsäure‐O,O‐diäthylester (1) und 2‐Aminoäthanol entstehen – entgegen früheren Beobachtungen – nur Spuren von Δ2‐Oxazolin‐2‐ylessigsäure‐äthylester (2), dagegen fast ausschließlich Δ2‐Thiazolin‐2‐ylessigsäure‐äthylester (3). Der Ester 2 sowie Benzoxazol‐2‐yl‐(7) und Perimidin‐2‐ylessigsäure‐äthylester (8) entstehen glatt aus α‐(Äthoxycarbonyl)acetimidsäure‐äthylester‐hydrochlorid (4) und 2‐Aminoäthanol, 2‐Aminophenol und 1,8‐Naphthylendiamin.
Zur Synthese heterocyclischer Phosphonsäureester
Authors: Heep Udo 
Published: July 2007

AbstractMethylenaktive Phosphonsäureester des Typs 1 und 10 reagieren unter basischen Bedingungen mit den Arylaziden 2 unter Bildung der heterocyclischen Phosphonsäureester 4 und 12. Die Verbindungen 4 und 8 unterliegen einer Dimroth‐Umlagerung. Die Ester 1 liefern mit den Nitriloxiden 3 die Phosphonsäureester 5. Aus 7 und 2 entstehen die Diazoester 9.
Langkettige Carbonsäureester: Schmelzpunkte, Regeln für das Auftreten des Vertikaltyps der Kristallstruktur, Inkremente des großen Netzebenenabstandes
Authors: Marosi Laszlo , Schlenk Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie von Aleby und Mitarbeitern gefundene Regel für das Auftreten des vertikalen Typs der Gitterstruktur bei Estern geradzahliger Fettsäuren wurde bestätigt. – Ester ungeradzahliger Fettsäuren kristallisieren dann nach diesem Typ, wenn der Alkylrest 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatome mehr, oder 4 oder 5 Kohlenstoffatome weniger enthält als der Acylrest. — In den untersuchten Schmelzpunktkurven der Ester von 9 geradzahligen und 7 ungeradzahligen Fettsäuren kommt die Ähnlichkeit dieser Kurven zum Ausdruck, wenn als Abszisse die Differenz der Zahl der Kohlenstoffatome im Alkyl‐ und Acylrest gewählt wird. Bei homologen Dialkylestern von ω,ω′‐Dicarbonsäuren und homologen Difettsäureestern von ω,ω′‐Diolen liegen die Scharen der Schmelzpunktkurven konform übereinander, wenn als Abszisse die volle Zahl der Kohlenstoffatome im Alkyl‐ oder Acylrest eingesetzt wird. – Der große Netzebenenabstand in Fettsäureestern, Dicarbonsäureestern und Diolestern mit vertikalem Strukturtyp erwies sich als exakt lineare Funktion der Zahl der Kohlenstoffatome im Ester. Er wurde aufgegliedert in die Inkremente der C,C‐Bindung (1.265 Å), das Inkrement der COC‐Bindung (2.59 Å) und den auf die lange Achse des Kristalls projizierten zwischenmolekularen Abstand (2.67 Å).
Darstellung von N‐Thioacylazolen und deren präparative Anwendung als Thioacylierungsmittel, II1,2)N‐Thiobenzoyltriazole
Authors: Walter Wolfgang , Radke Matthias 
Published: July 2007

AbstractN‐Thiobenzoyltriazole können durch Reaktion von Triazolen mit Thiobenzoylchlorid (2) in Gegenwart von Basen dargestellt werden (Tab. 1 und 2). Anstelle der freien Azole können N‐Trimethylsilyltriazole oder die Natriumsalze der Triazole verwendet werden (z. B. für die Synthese von 3). Die Umsetzung von 1,2,3‐Triazol (6a) mit 2 in Gegenwart von Triäthylamin ergibt ein Gemisch der isomeren N‐Thiobenzoyl‐1,2,3‐triazole 7a und 7b. Von diesen kann 7a isomerenfrei durch die Reaktion von 2‐Trimethylsilyl‐1,2,3‐triazol (6c) mit 2 dargestellt werden. Einen anderen Syntheseweg für N‐Thiobenzoyl‐1,2,4‐triazol (3) bildet die Umsetzung von Di‐(1,2,4‐triazol‐1‐yl)keton (11a) mit Dithiobenzoesäure (10a; vgl. Tab. 3). – N‐Thiobenzoyltriazole sind wirkungsvolle Thioacylierungsmittel (Tab. 4). Ihre Reaktivität wird durch N‐Alkylierung erhöht. Stabile aliphatische N‐Thioacylimidazole werden bei der Umsetzung von Diimidazol‐1‐ylthioketon (18) mit Wittig‐Reagenzien erhalten. – Das Arenologieprinzip läßt sich auf N‐Thioacylazole anwenden.
Metallorganische Verbindungen, LIV1a) Reaktionen von Trialkylaluminium mit Alkalimetallen oder Magnesium und elektronenaffinen Olefinen
Authors: Lehmkuhl Herbert , Čuljković Josif , Nehl Hans 
Published: July 2007

AbstractElektronenaffine ungesättigte Kohlenwasserstoffe reagieren mit Trialkylaluminium und Alkalimetallen in Äther zu äquimolaren Mischungen von Alkalitetraalkylaluminium 1 und Alkalidialkylaluminium‐dihydro‐äthylen, ‐styrol 2 und dessen Dimerem 3, ‐stilben 4 und ‐butadien 5. Die Tendenz zur at‐Komplexbildung steigt mit zunehmender Elektronenaffinität der Olefine. Daneben wird die Reaktion durch die Solvatationskraft des Lösungsmittels und die Ionisierbarkeit des Alkalimetalls beeinflußt. In Benzol sind Trialkylaluminium‐Verbindungen nicht elektrolytisch dissoziiert. Hier entstehen Dialkali‐bis(trialkylaluminium)‐dihydro‐butadien 6 und ‐tolan 7. – An Stelle der Alkalimetalle läßt sich auch Magnesium einsetzen. Dies konnte am Beispiel der Reaktionen mit Isopren, 2,3‐Dimethylbutadien, 1,4‐Diphenylbutadien und Butadien gezeigt werden. 1,3‐Diene lassen sich durch Reaktion mit Alkalimetall und Trialkylaluminium und nachfolgende Protolyse mit Triäthylamin weitgehend selektiv hydrieren. So erhält man, ohne daß eine Isolierung der komplexen Aluminium‐Verbindung nötig ist, aus Isopren überwiegend 2‐Methyl‐1‐buten, aus 1,3‐Pentadien 2‐Penten und aus 2,3‐Dimethyl‐butadien 2,3‐Dimethyl‐1‐buten. — An Hand der Reaktionsprodukte wird der Mechanismus der Hydrolyse diskutiert. Danach werden Bindungen zwischen Aluminium und sekundärem Kohlenstoffatom leichter gespalten als solche zwischen Aluminium und primärem Kohlenstoff. In Triäthylamin als Solvens verläuft die Hydrolyse etwa doppelt so häufig über die Bildung von Zwischenstufen mit 3‐Alkenyl‐aluminat‐Struktur wie über solche mit der Struktur eines 2‐Alkenyl‐aluminats.
Notiz über die Photochemische Cycloaddition von 2,3‐Dihydro‐2,2‐dimethyl‐4‐pyranon an Olefine
Authors: Margaretha Paul 
Published: July 2007

AbstractPhotoaddition der im Titel genannten Verbindung 1 an verschiedene Olefine 2 führt zur Bildung je eines trans‐ und cis‐verknüpften Cyclobutanderivates 3 bzw. 4. Das Produktverhältnis 3 : 4 ist abhängig von der Temperatur der bestrahlten Lösung. Ein Mechanismus für die Bildung beider Produkte über ein gemeinsames Zwischenprodukt wird diskutiert.
Pteridine, IL. Polarographische Untersuchungen an aromatischen Pteridinen
Authors: Braun Helmut , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractVerschiedene Alkyl‐, Aryl‐ und Acyl‐substituierte Pterine 1–12 wurden polarographisch untersucht. Sämtliche Derivate unterliegen einer (Zwei‐Elektronen/Zwei‐Protonen)‐Reduktion zum jeweiligen Dihydro‐Derivat. Eine Methyl‐Substitution im Pyrimidinteil des Moleküls erleichtert im allgemeinen die Reduktion im Gegensatz zu einer solchen im Pyrazinteil. Zeitliche Veränderungen der polarographischen Stufen einiger Pteridin‐Derivate, vorwiegend in alkalischem Medium, beruhen auf ihrer Alkalilabilität, z. B. auf einer Dimroth‐Umlagerung beim 3‐Methylpterin (8).
Pteridine, L. Polarographische Untersuchungen von 7,8‐Dihydropterinen
Authors: Braun Helmut , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractVerschiedene durch Methyl und Phenyl substituierte 7,8‐Dihydropterine (1, 4–9) wurden polarographisch untersucht. Sie zeigen ausschließlich in der protonierten Form eine (Zwei‐Elektronen/Zwei‐Protonen)‐Reduktion zum Tetrahydro‐Derivat. Die sauerstoffempfindlichen 7,8‐Dihydro‐Verbindungen 1, 4 und 9 unterliegen an der rotierenden Platin‐Elektrode einer (Zwei‐Elektronen)‐Oxidation zum heteroaromatischen System. Stufen von etwa halber Höhe, entsprechend einer (Ein‐Elektronen)‐Oxidation, werden bei 5 und den sauerstoffunempfindlichen 7,7‐Dimethyl‐Derivaten 6–8 beobachtet. Substituenteneinflüsse auf die polarographische Reduktion werden diskutiert.
Über die Reaktion von Azodicarbonsäure‐N‐phenylimid mit Diazoverbindungen
Authors: Ried Walter , Lim Sok‐Hun 
Published: July 2007

AbstractAzodicarbonsäure‐N‐phenylimid (1) reagiert mit Diazofluoren zu einem 1,3‐Dipol (,Azomethinimin‐Form 2), der mit verschiedenen Dipolarophilen (2 + 3)‐Cycloaddukte (3–7) liefert. Beim Erhitzen in Eisessig entsteht aus 2 durch Dimerisierung das Hexahydrotetrazin‐Derivat 8, das sich alkalisch verseifen läßt und durch mechanischen Druck unter Ringspaltung zum Teil in 2 gespalten werden kann.
Das asymmetrische Einschlußgitter des Harnstoffs, I. Racemattrenung
Authors: Schlenk Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDas hexagonale Einschlußgitter des Harnstoffs kommt in zwei spiegelbildlichen Formen vor. Überwiegt eine der beiden Formen beim Auskristallisieren der Einschlußverbindung, so wird bei partieller Kristallisation aus einem Racemat einer der beiden Antipoden bevorzugt vom Gitter aufgenommen, der andere in der Mutterlauge angereichert. Racemattrennungen dieser Art können spontan erfolgen oder gelenkt werden. – Wege zur Racemattrennung unter gezielter Bildung einer der beiden Gitterformen sind: Kristallisation aus optisch aktivierten Racematen, Impfung mit Kristallen der gewünschten Gitterform, Kristallisation an Oberflächen optisch aktiver Feststoffe, Kristallisation in Gegenwart optisch aktiver Lösungsgenossen und Molekülaustausch mit kristallisierter Harnstoffeinschlußverbindung einheitlicher Gitterform, wobei die ursprünglichen Gastmoleküle aus den Kristallen auswandern, während bevorzugt derjenige Antipode aus dem Racemat in die Kristalle einwandert, der besser in die angebotene Gitterform paßt.
Das asymmetrische Einschlußgitter des Harnstoffs, III. Konfigurativ nicht‐stetige Gitterzuordnung der Gastmoleküle
Authors: Schlenk Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractKonfigurative nicht‐stetige Gitterzuordnung homologer Gastmoleküle mit einem Chiralitätszentrum wird auf die individuelle Wirkung der asymmetrischen Molekülbezirke zurückgeführt. Zur sterischen Kennzeichnung der Bezirke wird eine besondere Bezifferung angegeben. Anhand von Methylalkanen aus sieben homologen Reihen ist die individuelle Gitterzuordnung von fünfzehn asymmetrischen Bezirken dieser Art erschlossen worden (Tab. 7).
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XXVI. Die Struktur 1,1,4,4‐tetrasubstituierter Thiosemicarbazide
Authors: Walter Wolfgang , Schlichting Horst 
Published: July 2007

AbstractDurch NMR‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen wird gezeigt, daß bei den 1,1,4,4‐tetrasubstituierten Thiosemicarbaziden 6 eine Betain‐Thioacyl‐Tautomerie vorliegt.
Peptidsynthesen in wäßriger Phase, I. Polyäthylenimin als wasserlöslicher Träger bei der N‐Carboxyanhydrid‐Methode
Authors: Blecher Hartmut , Pfaender Peter 
Published: July 2007

AbstractDas Modellpeptid Ala‐Trp‐Ile (9) wird nach der N‐Carboxyanhydrid‐Methode an wasserlöslichem, polymerem Äthylenimin (1), das zu 18 Mol‐% mit Arginin‐Brücken besetzt ist (3), synthetisiert. Mit Trypsin erfolgt spezifisch und quantitativ die Abspaltung des Ala‐Trp‐Ile‐Arg (8) vom polymeren Träger. Durch Carboxypeptidase B wird 8 spezifisch und quantitativ zu 9 und dem ursprünglich carboxylendständigen Brücken‐Arginin (10) gespalten.