bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Mehrkernige Thiophene, VII. Messung der Fluoreszenz von 2‐Phenyl‐thionaphthen‐S‐dioxyd und von ähnlich gebauten Verbindungen
Authors: Dann Otto , Nickel Peter 
Published: July 2007

AbstractDie spektrale Empfindlichkeitsverteilung eines Zeiss‐Spektralfluorometers wird ermittelt. Die käuflichen Szintillatorsubstanzen POP, POPOP und Terphenyl werden als Vergleichssubstanzen in der Fluorometrie vorgeschlagen. Die UV‐Absorptionsspektren und die korr. Fluoreszenzspektren von 2‐Phenylthionaphthen‐S‐dioxyd und anderen ringgeschlossenen trans‐Stilben‐Derivaten sowie von ringgeschlossenen Diphenyl‐Derivaten in Lösung werden ermittelt; relative Quantenausbeuten der praktischen äußeren Fluoreszenz werden angegeben. — Das 1.3‐Dihydro‐2H‐1.3.2‐benzodiazaborol fluoresziert stark, nicht dagegen die entsprechende Sauerstoffverbindung, o‐Phenylen‐phenyl‐boronat.
Chromane, XV. Synthese von (±)‐Brasilin
Authors: Dann Otto , Hofmann Hans 
Published: July 2007

AbstractAus racem. cis‐ und racem. trans‐3.4‐Dihydroxy‐7‐methoxy‐3‐[3.4‐dimethoxybenzyl]‐chroman entsteht in Eisessig mit 1% Perchlorsäure (±)‐Brasilin‐trimethyläther. — Aus den entsprechenden Benzyloxyverbindungen bildet sich in Eisessig mit 1% Perchlorsäure (±)‐Brasilin‐tribenzyläther, der bei katalytischer Hydrierung zu (±)‐Brasilin entbenzyliert wird.
Synthese der Insulinsequenz B 13–20
Authors: Gillessen Dieter , Schnabel Eugen , Meienhofer Johannes 
Published: July 2007

AbstractDie in der Phenylalaninkette des Insulins enthaltene Sequenz B 13–20 wurde als geschütztes Derivat N‐Carbobenzoxy‐γ‐benzyl‐L‐glutamyl‐L‐alanyl‐L‐leucyl‐L‐tyrosyl‐L‐leucyl‐L‐valyl‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐glycin dargestellt.
Synthese der Insulinsequenzen B 21–30 und B 13–30
Authors: Schnabel Eugen 
Published: July 2007

AbstractDie C‐terminalen Sequenzen der B‐Kette des Insulins B 21–30 und B 13–30 wurden unter Verwendung der Azid‐Methode, der Nitrophenylester‐Methode und des gemischten Anhydrid‐Verfahrens synthetisiert. Die C‐terminale Carboxylgruppe blieb während der Synthese ungeschützt, zur Blockierung der ω‐Guanidogruppe des Arginins und der ε‐Aminogruppe des Lysins wurde der Tosylrest, zum Schutze der SH‐Gruppe des Cysteins der Benzylrest verwendet.
Zur Darstellung von β‐Diketonen
Authors: Musso Hans , Figge Karl 
Published: July 2007

AbstractAus den cyclischen Enolester‐Anhydrid‐Komplexen von α‐Acylcarbonsäuren und Fluoroborsäure werden mit Carbonsäureanhydriden β‐Diketone in guter Ausbeute dargestellt.
Photochemische Bildungsweisen und Umlagerungen von Thiopheno‐ und Furano‐cyclopropancarbonsäureestern. cis,trans‐Muconaldehydsäureester durch Valenzisomerisierung von 2‐Oxa‐bicyclo[3.1.0]hexen‐(3)‐carbonsäure‐(6)‐ester!!
Authors: Schenck Günther Otto , Steinmetz Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse von Diazoessigsäureestern in Thiophen und Furanen sowie in Dihydrofuranen führt zu Cyclopropancarbonsäureester‐Derivaten. ‐ Thiopheno‐cyclopropancarbonsäureester(IVa) wird durch HCl in β‐Thienylessigester umgelagert; Furano‐cyclopropancarbonsäureester (IVb) geht bei gleicher Behandlung in trans,trans‐Muconaldehydsäureester (Va) über. IVb liefert bei Erhitzen auf 160° quantitativ cis,trans‐Muconaldehydsäureester(Vb), der sich durch Belichtung oder durch Säurebehandlung in das trans,trans‐Isomere Va umlagert. Die reine Valenzisomerisierung IVb → Vb verläuft nach dem Zeitgesetz erster Ordnung mit einer Aktivierungsenergie von 27 kcal/Mol. ‐ Für die photochemische Cyclopropan‐Synthese mit Diazoessigsäureestern wird die Reaktion eines photochemisch erzeugten kurzlebigen “Pro‐carbens” anstelle eines bisher angenommenen “freien” Carbens vorgeschlagen.
Äthylenimin‐carbanilide‐(2) und damit isomere Pyrazolidone‐(3)
Authors: Wagner‐Jauregg Theodor , Zirngibl Ludwig 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von N‐Alkyl‐substituierten Äthylenimin‐carbonsäure‐(2)‐methylestern (Tab. 2) mit substituierten Anilinen in Gegenwart von Natriumamid erhält man in einigen Fällen außer den erwarteten Aniliden damit isomere 1‐Alkyl‐2‐aryl‐pyrazolidone‐(3) (Tab. 4). Diese entstehen gleichzeitig mit den Aniliden und nicht durch deren sekundäre Umlagerung. ‐ Die strukturellen Verhältnisse bei der Anlagerung von HCl an Äthylenimin‐carbanilide‐(2) werden untersucht und Angaben über die antiphlogistischen Eigenschaften (Tab. 1) einiger der dargestellten Substanzen gemacht.
Zur Kenntnis der Flavonoid‐Gerbstoffe
Authors: Freudenberg Karl , Weinges Klaus 
Published: July 2007

AbstractBei der Dimerisation des Catechins unter der Einwirkung von kalter Säure oder warmer Carbonat‐Lösung bildet sich neben anderen Produkten der Gerbstoff I, dessen Konstitution erneut belegt wurde. Durch sehr verdünnte, warme Säure wird I zu dem krist. Gerbstoff III (oder einem Ringisomeren) anhydratisiert, den W. Mayer und F. Merger aus Catechin mit warmer Säure gewonnen haben, und der auch in der Kälte neben I entsteht. Beim Übergang von Catechin in I und III tritt keine Umlagerung im Kohlenstoffgerüst ein.
Konstitutionsermittlung eines Indol‐Farbstoffs aus N‐[β‐Indolyl‐(3)‐acryloyl]‐glycin!
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Nordsiek Karl‐Heinz , Schäfer Hans 
Published: July 2007

AbstractEs werden Darstellung, Eigenschaften, Konstitution, Hydrierungs‐ und Dehydrierungsprodukte eines roten Indol‐Farbstoffs (IXa) beschrieben, der durch Säure‐Behandlung in Gegenwart von Luftsauerstoff aus β‐[Indolyl‐(3)]‐acrylsäuremethylester (II) entsteht. Für das von J. Kimmig in angesäuertem menschlichem Harn bei polymorpher Lichtdermatose festgestellte Nephrorosein, das aus seinem Chromogen, N‐[β‐Indolyl‐(3)‐acryloyl]‐glycin (Ia), an Luft entsteht, wird Formel XI abgeleitet.
Phyllomycin, ein Antibiotikum aus Actinomyceten
Authors: Schmidt‐Kastner Günter 
Published: July 2007

AbstractIsolierung und Eigenschaften des von Streptomyces umbrosus (NRRL 2791) gebildeten, krist. Antibiotikums Phyllomycin werden beschrieben. Phyllomycin gehört zur Gruppe der Antimycine; es ist wirksam gegen pflanzenpathogene Organismen.
Die Bedeutung der Kekulé‐Strukturen für die Stabilität der aromatischen Systeme, III. Benzozethren‐ und Dibenzozethren‐Derivate
Authors: Clar Erich , Macpherson Ian Alexander , Schulz‐Kiesow Hans 
Published: July 2007

AbstractDie beiden Kohlenwasserstoffe IV und V werden synthetisiert. Bei der Dehydrierung ergibt der erste Benzozethren (VI), während der zweite ein unbeständiges Diradikal liefert. Die Unterschiede werden durch die Möglichkeit einer Kekulé‐Struktur mit zwei fixierten Doppelbindungen für VI und der Unmöglichkeit einer Kekulé‐Struktur für VII erklärt. Außerdem ergeben sich bedeutsame Unterschiede bei der alternierenden Markierung der Kohlenwasserstoffe VI und VII. Die beiden isomeren Dibenzozethrene XVII und XIX zeigen starke Unterschiede in der Stabilität, die auf die verschiedene Anzahl möglicher aromatischer Sextette zurückgeführt werden.
Orthoester als basische Katalysatoren
Authors: Kröhnke Fritz , Weis Willi 
Published: July 2007

AbstractOrthoester und Acetale können in Anhydriden organischer Säuren bei Kondensationsreaktionen als basische Katalysatoren fungieren. Auch spezifische Effekte lassen sich mit ihnen erzielen. In erster Näherung ist ihre Wirksamkeit der Zahl der Alkoxygruppen proportional.
C‐Acylierung von 3‐Alkyl‐cyclopentantrion‐(1.2.4)!
Authors: Leucht Emil , Riedl Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie C‐Acylierung von 3‐Alkyl‐cyclopentantrion‐(1.2.4) gelingt mit Acylanhydriden/Bortrifluorid. Eigenschaften, UV‐Spektren und andere Bildungsweisen der 3‐Alkyl‐5‐acyl‐cyclopentantrione‐(1.2.4) werden diskutiert.
Thioformylierung von Aminen und Untersuchungen über die cis‐trans‐Isomerie an der Thioamidgruppe!
Authors: Walter Wolfgang , Maerten Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von primären und insbesondere sekundären Aminen mit Chloroform, Natriumalkoholat und Schwefelwasserstoff bilden sich sekundäre bzw. tertiäre Thioformamide. Das nach diesem Verfahren dargestellte N‐Methyl‐N‐benzyl‐thioformamid tritt in zwei isomeren Formen auf, von denen die eine rein isoliert werden konnte. Durch NMR‐Spektroskopie wird gezeigt, daß es sich um die cis‐trans‐Isomerie der Thioamidgruppe handelt und daß in der rein isolierten Form eines der geometrischen Isomeren der Thioamidgruppe vorliegt.
Umsetzungen von D‐Glucosamin mit Senfölen
Authors: Krüger Friedrich , Rudy Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie aus D‐Glucosamin mit Senfölen erhaltenen Imidazolderivate gehören zwei verschiedenen Verbindungstypen an. Die Umlagerung der labilen Verbindungen in die stabilen erfolgt unter den für Amadori‐Umlagerungen charakteristischen Bedingungen.
Versuche zur Darstellung von 3‐Amino‐5.6‐secocholestan‐Derivaten
Authors: Lettré Hans , Schelling Horst 
Published: July 2007

AbstractΔ5‐Cholestenon‐(3) (I), Cholesterylchlorid, Mesyloxy‐ und p‐Tosyloxy‐Δ5‐cholesten sowie Δ5‐Cholesten‐3β‐carbonsäure (XII) lieferten bei Ozonisierung in alkoholhaltigem Lösungsmittel kristalline Peroxyde. Die Reduktion der Peroxyde führte nur im Falle von XII zu einer Verbindung, die sich zur Einführung der Aminogruppe an C‐3 eignete: mit NaBH4 entstand 5α.6‐Dihydroxy‐5.6‐seco‐cholestan‐3β‐carbonsäure (XVII) und daraus durch Curtius‐Abbau das 5.6‐Seco‐3β‐amino‐5α.6‐diol (XXII). Aus 3β‐Isocyanato‐Δ5‐cholesten wurde durch Ozonisierung und anschließende LiAlH4‐Reduktion das 3β‐Methylamino‐Derivat erhalten.
Über Triterpene, XI. Die Konstitution des Äscins
Authors: Tschesche Rudolf , Axen Udo , Snatzke Günther 
Published: July 2007

AbstractÄscin ist sehr wahrscheinlich der α‐Methyl‐β‐acetoxy‐buttersäureester mit dem OH an C‐28 eines 3‐[2‐(β‐D‐Xylo‐pyranosido)‐4‐(β‐D‐gluco‐pyranosido)‐β ‐D‐glucurono‐pyranosido]‐äscigenins. Der Ätherring dürfte schon im Saponin vorgebildet sein.
Versuche zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, VIII. Zeitliche Folge von Einfach‐ und Zweifach‐Hydrierung an α.ω‐Bis‐olefinen
Authors: Horner Leopold , Grohmann Irene 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe der Gaschromatographie wird der Hydrierungsverlauf von Bis‐olefinen CH2CH–(CH2)n–CHCH2 (n = 1 bis 8) an Palladium und Platin auf Trägern sowie an Raney‐Nickel studiert. Er zeigt eine geringe Abhängigkeit von der Art des Lösungsmittels und der Natur des Trägers. An Pd und Raney‐Ni tritt, stärker als an Pt, Isomerisierung durch Wanderung der Doppelbindungen ein. Mit Platin verläft die Hydrierung der Bis‐olefine unabhängig von n weitgehend statistisch an beiden Doppelbindungen; an Palladium und Raney‐Nickel tritt bevorzugt Einfach‐Hydrierung ein. Hierfür wird die Verschiedenartigkeit des Adsorptionsvorganges an den Katalysatoren verantwortlich gemacht.
Über Phostamsäuren, II
Authors: Helferich Burckhardt , Schröder Ludwig 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese weiterer Alkanphosphonsäure‐diamide (I–XIII) und einiger ‐monoamide (XIV, XV) beschrieben. Aus Alkanphosphonsäure‐dichloriden werden dimere Imide (XVI–XX) gewonnen, die wahrscheinlich einen Ring aus zwei Phosphor‐ und zwei Stickstoff‐Atomen enthalten. Ferner werden neue Butanphostam‐(1.4)‐säureamide (XXI–XXIV) hergestellt.
Über Azasterine, IV. 6‐Aza‐steroide
Authors: Knof Leo 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung von 6‐Aza‐steroiden der Cholestan‐, Androstan‐und Allopregnan‐Reihe beschrieben. Ihre Bildung läßt sich zwanglos deuten, wenn man die 3β‐Acetoxy‐5β‐hydroxy‐6‐aza‐steroid‐6‐säurelactone (z. B. la) als Reaktionsformen der Isocyanate (z. B. I) ansieht. – Bei der Lithiumalanat‐Reduktion von Δ3.5‐6‐Aza‐steroid‐dienen tritt in Abhängigkeit vom Lösungsmittel entweder überwiegend 1.2‐ oder 1.4‐Addition ein.
2‐Desoxy‐Zucker, V. Digitoxigenin‐2‐desoxy‐β‐D‐allopyranosid
Authors: Zorbach W. Werner , Bühler Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract2‐Desoxy‐D‐allose wird in ihr Tetra‐p‐nitro‐benzoat übergeführt, das unter der Einwirkung von HCl oder HBr das entsprechende krist. 2‐Desoxy‐3.4.6‐tri‐O‐[p‐nitro‐benzoyl]‐α‐D‐ribo‐hexosylhalogenid (III a bzw. IIIb) ergibt. Das Bromid IIIb wird mit Digitoxigenin umgesetzt und liefert nach Verseifung das krist. Digitoxigeni‐2‐desoxy‐β‐D‐allopyranosid (V), welches starke herzaktive Wirksamkeit besitzt.
Über Peptidsynthesen, XXIX. Untersuchungen zur Racemisierung bei Peptid‐Synthesen
Authors: Determann Helmut , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractBei der Synthese von Carbobenzoxy‐glycyl‐phenylalanyl‐glycinäthylester aus Carbobenzoxy‐glycyl‐L‐phenylalanin und Glycinäthylester (Anderson‐Test) über das gemischte Äthylkohlensäureanhydrid tritt keine Racemisierung ein, wenn das Anhydrid bei – 15° in Tetrahydrofuran bereitet und innerhalb von weniger als 10 Min. weiter verwendet wird. Die Anhydrid‐Bildung ist bereits nach 1 Min. vollständig. Bei der Synthese desselben Peptids nach der Thiophenylester‐Methode wurde ebenfalls keine Racemisierung beobachtet.
Untersuchungen über die Plastein‐Reaktion, V. Synthese von Serin‐haltigen Pentapeptiden
Authors: Determann Helmut , Torff Hans‐Joachim , Zipp Otmar 
Published: July 2007

AbstractDie vier Pentapeptide L‐Phe‐L‐Leu‐Gly‐L‐Glu‐L‐Phe, L‐Phe‐L‐Leu‐L‐Ser‐L‐Glu‐L‐Phe, L‐Phe‐L‐Leu‐Gly‐L‐Ser‐L‐Tyr und L‐Phe‐L‐His‐Gly‐L‐Ser‐L‐Phe wurden nach Standardmethoden synthetisiert und auf ihre Eignung zur Plastein‐Synthese untersucht.
Untersuchungen an Organoselen‐Verbindungen, V. Zur Übertragung von Substituenten‐Effekten. Alkalische Hydrolyse von Phenyl‐, Thiophenyl‐ und Selenophenyl‐ hydrocinnamaten
Authors: Gosselck Jürgen , Barth Harry , Béaress Laszlo 
Published: July 2007

AbstractBei der alkalischen Hydrolyse 3‐ und 4‐substituierter, sowie der unsubstituierten Phenyl‐, Thiophenyl‐ und Selenophenyl‐hydrocinnamate ergibt sich für die Reaktionsgeschwindigkeiten die Reihenfolge: Se‐>O‐ > S‐Ester. Trägt man die log k‐Werte für die Hydrolyse gegen Hammetts s̀‐Konstanten auf, so resultieren parallel verlaufende Geraden. Damit wird angezeigt, daß die Atome O, S und Se polare Substituenteneffekte in der gleichen Weise aufnehmen und auf ein benachbartes Reaktionszentrum weiterleiten. Zwischen den Carbonyl‐Frequenzen und den log k‐Werten der Ester besteht angenäherte Proportionalität.
Zur Kenntnis der Azulene, XIV. Darstellung substituierter Glutacondialdehyd‐Derivate und ihre Überführung in Azulene
Authors: Hafner Klaus , Asmus Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie drei Picoline sowie 3‐Chlor‐pyridin reagieren mit Bromcyan in Gegenwart aromatischer Amine unter Ringaufspaltung. 3‐Methyl‐ und 3‐Chlor‐pyridin liefern dabei mit N‐Methyl‐anilin offenkettige Cyanamid‐Derivate. Einige in 4‐ bzw. in 2‐ und 4‐Stellung substituierte Pyrylium‐Salze lassen sich mit aromatischen Aminen ebenfalls in Glutacondialdehyd‐Derivate überführen. Ferner wird die Darstellung von ω‐Amino‐pentadienalen aus dem Vilsmeier‐Komplex und α.β‐ungesättigten Carbonylverbindungen beschrieben. Die Kondensation der neuen substituierten Glutacondialdehyd‐Derivate mit Cyclopentadien führt zu im 7‐Ring substituierten Azulenen.
Einwirkung von Bleitetraacetat auf Kryptoxanthin
Authors: Bodea Cornel , Tâmaļ Virgil 
Published: July 2007

AbstractDurch Einwirkung von Bleitetraacetat auf Kryptoxanthin wurden zwei neue Xanthophylle, Retrodehydro‐kryptoxanthin (III) und 3.4′‐Dihydro‐β‐carotin (IV) sowie das bekannte Kryptoflavin (II) erhalten. Durch Dehydrierung gehen III und IV in Retro‐bisdehydro‐carotin (V) über.
5.12‐Diphenyl‐7‐oxyl‐dinaphtho[1.2‐b : 2′ .3′‐d]furan. Ein stabiles Radikal der Aroxylreihe
Authors: Schulte‐Frohlinde Dietrich , Erhardt Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften eines neuen stabilen Aroxylradikals werden beschrieben.
5.12‐Diphenyl‐7‐oxyl‐dinaphtho[1.2‐b : 2′ .3′‐d]furan als Radikalfänger bei der γ‐Radiolyse von organischen Lösungsmitteln
Authors: Schulte‐Frohlinde Dietrich , Erhardt Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Radikalfänger‐Eigenschaften eines Sauerstoff‐ und eines Stickstoffradikals werden verglichen.
Synthese und Reaktionen von 1.3.4‐Oxathiazolin‐3‐dioxyden
Authors: Dickoré Karlfried 
Published: July 2007

AbstractDie aus Chlormethansulfonamid (I) und aromatischen oder heterocyclischen Säurechloriden leicht zugänglichen 5‐substituierten 1.3.4‐Oxathiazolin‐3‐dioxyde (II) bilden mit tertiären Aminen, auch mit Triphenylphosphin, salzartige Addukte. Primäre und sekundäre Amine sowie Hydrazine reagieren mit I zu Amidinen bzw. Hydrazidinen. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Synthese von 4‐Hydroxy‐dihydrogalegin und verwandten Guanidinderivaten
Authors: Schreiber Klaus , Pufahl Klaus , Bräuniger Harald 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von 4‐Hydroxy‐3‐methyl‐butylguanidin (4‐Hydroxy‐dihydrogalegin, IV) aus 4‐Hydroxy‐3‐methyl‐buten‐(2)‐säure (I) über 4‐Acetoxy‐3‐methyl‐buten‐(2)‐säureamid (II) und 4‐Hydroxy‐3‐methyl‐butylamin (III) beschrieben. In analoger Weise ließen sich 3‐Methyl‐buten‐(2)‐yl‐guanidin (Galegin, VIII) sowie 3‐Hydroxy‐3‐methyl‐butylguanidin (3‐Hydroxy‐dihydrogalegin, XI) neu darstellen.
Über die Giftstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXIV. Synthese von Ketophalloidin durch Recyclisierung der Secoverbindung
Authors: Wieland Theodor , Sangl Irmgard 
Published: July 2007

AbstractSecophalloidin, ein heterodetes Cyclopeptid mit 2 Peptidseitenketten ‐ eine mit α‐Amino‐lävulinsäure am Carboxylende, die andere mit Alanin am Aminoende ‐ ließ sich über das gemischte Äthylkohlensäure‐anhydrid zu Ketophalloidin (Substanz A) recyclisieren. Ein weiteres Produkt (Substanz B) dieser Synthese, das nach der Thionyl‐diimidazol‐Methode als alleiniges bicyclisches entsteht, hat gleiches UV‐Spektrum, gleiche Aminosäurezusammensetzung und gleiche Molekülgröße wie A, ist aber ungiftig. Es wird angenommen, daß es sich dabei um die atropisomere Form handelt.
Organozinnverbindungen, V. Über Diäthylzinn
Authors: Neumann Wilhelm P. , Pedain Josef 
Published: July 2007

AbstractKristallines, nonameres Diäthylzinn entsteht fast quantitativ aus Diäthylzinndihydrid unter H2‐Austritt, wobei die Molekülverbindung (C2H5)2SnCl2·2 Pyridin als Katalysator wirkt. Es ist gelb und sehr luftempfindlich. Nach allen vorliegenden Befunden muß eine Ringstruktur (Octadecaäthylcyclononastannan) angenommen werden. Unter anderen Bedingungen wurden hexamere oder heptamere Modifikationen erhalten. Eigenschaften und Reaktionen werden, auch im Hinblick auf frühere Literaturangaben über “Diäthylzinn”, kritisch diskutiert.
Dehydrobenzol und acyclische Diene
Authors: Wittig Georg , Dürr Heinz 
Published: July 2007

AbstractVon acyclischen Dienen wurden Butadien, Isopren und 2.3‐Dimethyl‐butadien verwendet. Neben der stets zu beobachtenden Diels‐Alder‐Reaktion mit Dehydrobenzol wurde beim Isopren und beim Dimethylbutadien eine indirekt substituierende Addition festgestellt. Dimethylbutadien vereinigte sich mit Dehydrobenzol zusätzlich zum Benzocyclobuten‐Derivat III, dessen Struktur wahrscheinlich gemacht wurde. Bei Einwirkung von Isobutylen konnten keine Anzeichen für eine diskutierte Biscarben‐Form des Dehydrobenzols beobachtet werden.
Beiträge zur Konstellationsanalyse, XI.!! (Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XIV). Cycloheptanol, cis‐ und trans‐1‐Methyl‐cycloheptanol‐(2)
Authors: Hückel Walter , Wächter Jürgen 
Published: July 2007

AbstractEigenschaften von Cycloheptanol, cis‐ und trans‐1‐Methyl‐cycloheptanol‐(2) und ihren Derivaten werden ermittelt, untereinander und mit denen der analogen Cyclohexanole verglichen, wonach man auch beim 7‐Ring von Axial‐ und Äquatoriallage des Hydroxyls sprechen kann. Bei der Alkoholyse der p‐Toluolsulfonate sind, wenn man von den viel größeren Geschwindigkeiten beim 7‐Ring absieht, hinsichtlich der gebildeten Reaktionsprodukte bemerkenswerte Ähnlichkeiten vorhanden. Die E2‐Abspaltung mit Alkoholat führt überwiegend zum Δ2‐Methylcyclohepten, während die E1‐Abspaltung aus cis‐Toluolsulfonat fast ausschließlich, aus der trans‐Form überwiegend (61.5%) Δ1‐Methylcyclohepten liefert. Für die Pyrolyse der Acetate gilt wie beim 6‐ und beim 5‐Ring die cis‐Abspaltungsregel streng: Aus dem cis‐Acetat entsteht nur Δ2‐Methylcyclohepten, aus dem trans‐Acetat werden Δ1‐ und Δ2‐Isomeres im Verhältnis 45.5:55.5 gebildet.
Über organische Schwefelradikale, IV. Öffnung der Disulfidbrücke durch Cyanisopropyl‐Radikale
Authors: Schmidt Ulrich , Müller Asmus 
Published: July 2007

AbstractDie homolytische Spaltung der Disulfidgruppe durch Cyanisopropyl‐Radikale wird unter standardisierten Bedingungen untersucht. Bei Diaryldisulfiden erleichtern Elektronendonatoren in p‐Stellung die radikalische Aufspaltung (p‐H ≈︁ 12, p‐OCH3 ≈︁ 16, p‐N(CH3)2 ≈︁ 32% d. Th.). Von aliphatischen Disulfiden reagieren lediglich die gespannten 5‐ und 6‐Ringdisulfide (1.2‐Dithiacyclohexan wird zu 6%, α‐Liponsäure zu 12% d. Th. geöffnet).
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXXVII. Die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf cyclische Ketone, IV
Authors: Asinger Friedrich , Schäfer Wolfgang , Baumann Martha , Römgens Hans 
Published: July 2007

AbstractAus Schwefel, Ammoniak und Cyclooctanon, Cyclododecanon, 3.3.5.5‐Tetramethyl‐cyclohexanon, Cyclohexanon‐carbonsäure‐(4)‐äthylester, Thiacyclohexanon‐(4) bzw. 1.4‐Dithia‐cycloheptanon‐(6) entstehen in guten Ausbeuten die entsprechenden Thiazoline‐Δ3. Es wird bewiesen, daß die Synthese mit 3.5.5‐Trimethyl‐cyclohexanon (Dihydroisophoron) ausschließlich zu 5.5.7‐Trimethyl‐2.4.5.6.7.7a‐hexahydro‐benzthiazol‐2‐spiro‐1′‐(3′.3′.5′‐trimethyl)‐cyclohexan führt, das durch primäre Sulfhydrylierung in 2‐Stellung des Ketons entsteht. ‐ Isophoron und 2‐Methoxy‐3.5.5‐trimethyl‐cyclohexanon reagieren nicht mit Schwefel und Ammoniak. ‐ Einige der sich von cyclischen Ketonen ableitenden Thiazoline‐Δ3 gehen durch Einwirkung molekularen Sauerstoffs primär in isolierbare Thiazolin‐Δ3‐S‐oxyde über, deren Struktur durch IR‐Analyse sichergestellt wird.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXXVIII. Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Acetophenon, III. Strukturbeweis und Reaktionen der Imidazolin‐Δ3‐thione‐(5)
Authors: Asinger Friedrich , Schäfer Wolfgang , Haaf Franz 
Published: July 2007

AbstractDas aus Schwefel, Ammoniak und Acetophenon entstehende 2‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐imidazolin‐Δ3‐thion‐(5) (I) wird auch aus Benzoylcyanid, Acetophenon, Ammoniak und Schwefelwasserstoff erhalten. Diese allgemein anwendbare Synthese stellt einen neuen Beweis für die Konstitution der Imidazolin‐Δ3‐thione‐(5) dar und erlaubt die Darstellung von Derivaten, die durch Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Acetophenon oder dessen Kern‐substituierte Derivate nicht zugänglich sind; aliphatische Acycyanide sind ebenfalls verwendbar. Substitutionsmöglichkeiten am Ringsystem von I bzw. XVIII werden untersucht. Imidazolin‐Δ3‐thione‐(5) gehen durch Oxydation in Imidazolin‐Δ3‐one‐(5) über. Das aus I bei der Oxydation entstehende 2‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐imidazolin‐Δ3‐on‐(5) (XVIII) wird auch durch Umsetzung von Phenylglyoxylsäureamid mit Acetophenon und Ammoniak hergestellt. ‐ Es wird gezeigt, daß aliphatische Methylketone mit Schwefel und Ammoniak ebenfalls Imidazolin‐Δ3‐thione‐(5) ergeben.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XXXIX. Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Tridecanon‐(7) und Pentanone‐(2). Thiazoline‐Δ3 aus α‐Mercapto‐oxoverbindungen und Oxoverbindungen in Gegenwart von Ammoniak
Authors: Asinger Friedrich , Schäfer Wolfgang , Herkelmann Günter , Römgens Hans , Reintges Bernd Dieter , Scharein GüNter , Wegerhoff Arno 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Tridecanon‐(7), Pentanon‐(2), 3‐Methyl‐pentanon‐(2), 3‐Äthyl‐pentanon‐(2) bzw. 4‐Methyl‐pentanon‐(2) entstehen Thiazoline‐Δ3, die [außer dem Reaktionsprodukt von Tridecanon‐(7)] Gemische von Stellungsisomeren sind. Die Thiazoline‐Δ3 wurden auch durch Ringschlußkondensation der isomerenfreien α‐Mercaptoketone mit Ammoniak und dem entspr. Keton dargestellt. Nach diesem Prinzip wurden weitere, neue Thiazoline‐Δ3 aus α‐Mercaptoaldehyden synthetisiert.