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Reaktionen mit Stickstofftrifluorid, III. Über Reaktionen des Stickstofftrifluorids mit verschiedenen Verbindungen des Vanadins, Chroms, Molybdäns und Wolframs
Authors: Glemser Oskar , Wegener Joachim , Mews Rüdiger 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen von NF3 mit V2O5, CrO3, Cr2O3, MoO3, WO3, VCl3, CrCl3, Mo, W, VN, MoN und MoS2 werden studiert. V2O5 gibt bei 400° NO[VOF4] neben VOF3, Cr2O3 bei 430° ein Gemisch von Cr2O3 + CrF3, MoO3 bei 430° NO[MoO2F3] neben MoO2F2 und MoF6, WO3 bei 430° NO[WOF5] neben WF6. CrO3 reagiert bis zu seinem Zersetzungspunkt von 200° nicht. VCl3 setzt sich bei 70° zu VCl1.5F1.5, bei höheren Temperaturen zu VF3 und VCl4 bzw. VF5 und VCl4 um. Aus CrCl3 entsteht bei 480° reines CrF3. Aus Mo‐Pulver erhält man bei 280° über MoF3 als Zwischenprodukt MoF6, aus W‐Pulver bei 280° WF6. VN wandelt sich bei 200° teilweise, bei 400° vollständig in VF3 um, während MoN bei 260° über das Zwischenprodukt MoF3 in MoF6 übergeht. Aus MoS2 entstehen die gasförmigen Verbindungen MoF6, NSF, SF4 und SF6.
Polyacetylenverbindungen, CXXXIV. Über neue Thiophenacetylenverbindungen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Grenz Michael , Wotschokowsky Manfred , Berger Eberhard 
Published: June 2007

AbstractAus verschiedenen Vertretern des Tribus Heliantheae werden einige neue Thiophenderivate isoliert und in ihren Strukturen aufgeklärt (3, 8, 11 und 16). Aus dem Blütenmehl von Tagetes erecta L. isoliert man eine biogenetisch interessante Bithienyl‐Verbindung mit freiem Acetylen‐Wasserstoff (7).
Polyacetylenverbindungen, CXXXV. Die Polyine aus Centaurea muricata L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Bethke Hartmut 
Published: June 2007

AbstractAus den oberirdischen Teilen von Centaurea muricata L. werden vier neue Triin‐ene (7, 11, 15 und 16) isoliert und die Strukturen durch ihre spektralen Daten geklärt. Die Verbindungen sind biogenetisch interessant, da es sich um Vorstufen für zahlreiche andere Polyine handelt.
Oxaziridine, V. Herstellung und Umlagerung von 2‐Acyl‐oxaziridinen
Authors: Schmitz Ernst , Schramm Siegfried 
Published: June 2007

Abstract2‐Acyl‐oxaziridine (2) lassen sich leicht durch Acylierung der am Stickstoff unsubstituierten Oxaziridine gewinnen. Sie gehen thermisch unter Ringerweiterung in 1.3.4‐Dioxazole (4) über. 3‐Phenyl‐2‐[p‐nitro‐benzoyl]‐oxaziridin (2f) isomerisiert sich unter Basenkatalyse zu N‐Benzoyl‐p‐nitro‐benzamid (9).
Oxaziridine, VII. Intramolekulare N–N‐Knüpfung bei 2‐Carbamoyl‐oxaziridinen
Authors: Schmitz Ernst , Ohme Roland , Schramm Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie aus Oxaziridinen und Isocyanaten leicht zugänglichen 2‐Carbamoyl‐oxaziridine bilden unter Basenkatalyse intramolekular eine N‐N‐Bindung. Die als Zwischenstufen anzunehmenden Diaziridinone reagieren mit Wasser zu Hydrazin bzw. substituierten Hydrazinen, mit Alkoholen zu Hydrazincarbonsäureestern und mit Aminen zu Semicarbaziden.
Darstellung von Aryl‐buten‐inen und Phenyl‐hexadien‐in
Authors: Lötzbeyer Jakob , Bodendorf Kurt 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung α.βungesättigter Ketone mit Vilsmeier‐Reagenz ergibt die entsprechenden Imoniumsalze 1a–d, aus denen durch Hydrolyse konjugierte, mehrfach ungesättigte β‐Chlor‐aldehyde erhalten werden. Deren Fragmentierung führt in hohen Ausbeuten zu Arylbuten‐inen bzw. Phenyl‐hexadien‐in.
Synthese eines 1→4‐verknüpften Disaccharids aus zwei D‐Glucosamin‐Einheiten
Authors: Heyns Kurt , Propp Karin , Harrison Roger , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von 2‐Diphenoxyphosphorylamino‐3.4.6‐tri‐O‐acetyl‐2‐desoxy‐α‐D‐gluco‐pyranosylbromid (9) mit 2‐Amino‐5.6‐O‐isopropyliden‐2‐N.3‐O‐carbonyl‐2‐desoxy‐D‐glucose‐diäthylacetal (4) in Benzol bei Gegenwart von Hg(CN)2 führt bevorzugt zum 1→4‐α‐ver‐knüpften Disaccharid 12a. Über eine Reihe von Entblockierungsschritten ist daraus 2‐Acetamino‐4‐O ‐[2‐acetamino‐2‐desoxy‐α‐D‐glucopyranosyl]‐2‐desoxy‐D‐glucose (18) in kristallisierter Form erhältlich.
Nitrilsynthesen mit Chlorsulfonylisocyanat
Authors: Lohaus Gerhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung von Carbonsäureamiden auf Carbonsäureamid‐N‐sulfochloride (2) werden in glatter Reaktion Nitrile erhalten. Carbamidsäureester‐N‐sulfochloride (7, X = O) liefern unter den gleichen Bedingungen nicht die bei analogem Reaktionsverlauf zu erwartenden Cyansäureester, sondern Amidinderivate (8).
Isolierung von Fontaphillin, Gentianin und 4‐Amino‐nicotinsäure‐methylester aus Blattextrakten von Fontanesia phillyreoides Labill.
Authors: Budzikiewicz Herbert , Horstmann Christian , Pufahl Klaus , Schreiber Klaus 
Published: June 2007

AbstractAus mit Ammoniak versetzten methanolischen Blattextrakten der Oleacee Fontanesia phillyreoides Labill. wurden drei Nicotinsäure‐Derivate isoliert. Die bisher noch unbekannte, mit Fontaphillin bezeichnete Hauptkomponente besitzt die Struktur 4‐[2‐(4‐Hydroxy‐benzoyloxy)‐äthyl]‐5‐vinyl‐nicotinsäure‐methylester (1). Bei Säurehydrolyse von 1 wurde neben 4‐Hydroxy‐benzoesäure Gentianin (4‐[2‐Hydroxy‐äthyl]‐5‐vinyl‐nicotinsäurelacton, 2) erhalten, das als zweite Komponente auch aus den Blattextrakten direkt gewonnen wurde. Die dritte Verbindung erwies sich mit 4‐Amino‐nicotinsäure‐methylester (3) als identisch. Zumindest 1 und 2 dürften in der Pflanze nicht natürlich vorkommen, sondern im Verlauf der Aufarbeitung aus stickstofffreien monoterpenoiden Vorstufen vom Typ der Iridoide entstanden sein.
Über den Verlauf der Dehydrobromierung bei 4‐Brom‐2.2‐dimethyl‐cyclohexandion‐(1.3)
Authors: Stetter Hermann , Sandhagen Hans‐Joachim 
Published: June 2007

AbstractDas mit N‐Brom‐succinimid aus 2.2‐Dimethyl‐cyclohexandion‐(1.3) (1) zugängliche 4‐Brom‐Derivat 2 konnte durch Dehydrobromierung in 3.3‐Dimethyl‐bicyclo[3.1.0]hexandion‐(2.4) (3) übergeführt werden. Einwirkung von Alkali auf 3 führte unter Säurespaltung zu 2‐Isobutyryl‐cyclopropan‐carbonsäure‐(1) (5), deren Struktur durch oxydativen Abbau und durch unabhängige Synthese bewiesen wurde. Mit verdünnten Säuren läßt sich 3 glatt zu 1.1.3‐Trimethyl‐cyclopenten‐(3)‐dion‐(2.5) (9) isomerisieren.
Synthese von α‐Pyridonderivaten aus Trichloracrylnitril und β‐Ketocarbonsäureestern
Authors: Grohe Klaus , Roedig Alfred 
Published: June 2007

AbstractDie durch Kondensation von Trichloracrylnitril mit β‐Ketocarbonsäureestern leicht zugänglichen β‐alkyl‐ bzw. ‐cycloalkyl‐substituierten Acrylnitrile (3a–e, 6) erfahren mit 95 proz. Schwefelsäure einen glatten Ringschluß zu α‐Pyridonen (5a–d, 8).
Synthesen von 2‐Alkyl‐cyclopentan‐ und 2‐Alkyl‐cyclohexandionen‐(1.3) durch Cyclisierung von γ‐ bzw. δ‐Ketocarbonsäuren
Authors: Schick Hans , Lehmann Gerhard , Hilgetag Günter 
Published: June 2007

Abstractγ‐ und δ‐Ketocarbonsäuren (1a–e) lassen sich in Gegenwart eines Acylierungsmittels wie Propionylchlorid, Acetylchlorid oder Acetanhydrid mit Aluminiumchlorid zu 2‐Alkyl‐cyclopentan‐ bzw. 2‐Alkyl‐cyclohexandionen‐(1.3) (2a–e) cyclisieren.
Synthesen mit Enaminen, XIII. Acylierung von 1‐Morpholino‐cyclohexen‐(1) mit Lactim‐sulfonaten
Authors: Hünig Siegfried , Gräßmann Wolfgang , Meuer Valentin , Lücke Eberhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Beckmann‐Umlagerung der Cyclanonoxim‐sulfonate 7 werden Lactim‐sulfonate 8 erzeugt, die das Enamin 4 zu den Lactim‐enaminen 6 acylieren. Die stabilisierende Wirkung von Pyridin auf 8 (n nur ≦7!) beruht auf der Bildung von 9, das sich gegen Nucleophile ambident verhält. Die besonders langwellige Absorption der Lactim‐enamin‐Kationen 19, sowie das Auftreten isomerer Strukturen 6 werden diskutiert.
Synthesen mit Enaminen, XIV. Synthese langkettiger ω‐Aminosäuren
Authors: Hünig Siegfried , Gräßmann Wolfgang , Meuer Valentin , Lücke Eberhard , Brenninger Walter 
Published: June 2007

AbstractDurch Kondensation des Enamins 4 mit den durch Beckmann‐Umlagerung erzeugten Lactim‐sulfonaten 3 lassen sich„Lactim‐Ketone”︁ 6 (n = 6−12) in 50–79‐proz. Ausbeute gewinnen, deren alkalische Spaltung mit 64–90‐proz. Ausbeute ω‐Amino‐oxo‐carbonsäuren 8 erzeugt. Reduktion von 8 mit Hydrazin führt zu den ω‐Amino‐carbonsäuren 7 (83–95% Ausbeute) mit 12–18 C‐Atomen, die, bezogen auf die eingesetzten Cyclanon‐oxime 1, in 33–65‐proz. Gesamtausbeute anfallen.
Optisches Drehungsvermögen und Konformation, II. Auswertung der Versuchsergebnisse über die epimeren 1‐Amino‐1.2‐diphenyl‐propanole‐(3) und andere, mit diesen genetisch zusammenhängende Verbindungen an Hand der Brewster‐Methode
Authors: Fodor Gabor , Stefanovsky Juri , Kurtev Bogdon 
Published: June 2007

AbstractDie [M]D‐Werte der epimeren 1‐Amino‐1.2‐diphenyl‐propanole‐(3) (5), 2‐Oxo‐4.5‐diphenyl‐(6) und 4.5‐Diphenyl‐2‐[p‐nitro‐phenyl]‐tetrahydro‐1.3‐oxazine (7), deren bevorzugte Konformationen schon früher festgestellt wurden, werden nun mit Hilfe der Brewster‐Methode berechnet. Auf Grund der Ergebnisse sind zuverlässige Aussagen über die absoluten Konfigurationen dieser Verbindungen möglich sowie die Schlußfolgerung berechtigt, daß der größere Unterschied zwischen dem Drehungsvermögen des erythro‐Aminopropanols und dem seines Oxazin‐Derivats auch eine beträchtlichere Konformationsänderung beim Ringschluß andeutet als im Fall des threo‐Isomeren. Ferner werden die absoluten Konfigurationen und bevorzugten Konformationen der l‐Menthylester sämtlicher optisch aktiver Formen der 3‐Amino‐2.3‐diphenyl‐propansäuren zugeordnet, die mit den erstgenannten Verbindungen genetisch verknüpft sind.
Über den Einfluß von Alkali auf Zuckerosazone und Phenylhydrazone
Authors: Simon Helmut , Moldenhauer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractVerdünnte äthanolische Kalilauge bewirkt an C‐1 von Glucosazon (1) raschen Wasserstoffaustausch. Daneben findet Spaltung zu Glyoxalosazon (5) und Bildung von 2.4‐Dihydroxy‐buttersäure (6) statt. In geringem Umfang bildet sich 3.6‐Anhydroallosazon (3). Glucose‐und Mannose‐phenylhydrazon zeigen neben Wasserstoffaustausch an C‐1 und Abspaltung von Anilin die Bildung von N‐Phenyl‐pyrazol (10). Der relativ leichte Austausch α‐ständiger Wasserstoffatome von Phenylhydrazonen3) wird durch eine ebenfalls α‐ständige Hydroxyl‐gruppe verhindert. Im Falle des Mannose‐phenylhydrazons (7) scheint das Enol‐hydrazin 8, irreversibel zu zerfallen.
Über die Dimerisierungsprodukte von α‐Cyan‐zimtsäureamiden
Authors: Dietz Günther , Fiedler Werner , Faust Gottfried 
Published: June 2007

AbstractPrimäre und sekundäre α‐Cyan‐zimtsäureamide dimerisieren in alkalischem Medium zu 4.6‐Diphenyl‐5‐carbamoyl‐3.5‐dicyan‐piperidonen‐(2). Die Umsetzung dieser Amide mit α‐Cyan‐zimtsäureestern liefert ebenfalls Piperidonderivate, deren Konstitution spektroskopisch bewiesen wird.
Über die Alkylierung von Benzol mit 2‐Methyl‐hepten‐(1)
Authors: Geiseler Gerhard , Braun Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Monoalkylierung des Benzols mit 2‐Methyl‐hepten‐(1) in Gegenwart konz. Schwefelsäure führt fast ausschließlich zu 2‐Methyl‐2‐phenyl‐heptan. Als Nebenprodukte konnten 2‐Methyl‐4‐phenyl‐heptan sicher nachgewiesen und die Gegenwart sehr geringer Mengen 2‐Methyl‐3‐phenyl‐heptan und 2‐Methyl‐5‐phenyl‐heptan wahrscheinlich gemacht werden. Hieraus folgt, daß Doppelbindungsisomerisierung nur untergeordnet stattfindet. Die Ergebnisse aus Versuchen zur Sulfierung von 2‐Methyl‐hepten‐(1) unter Alkylierungsbedingungen sprechen ebenfalls dafür.
Struktur und Stereochemie von zwei Dimeren des 1.3‐Diphenyl‐allens
Authors: Dehmolw Eckehard V. 
Published: June 2007

AbstractBei der thermischen Dimerisierung von 1.3‐Diphenyl‐allen in neutralem oder basischem Medium werden Cyclobutanderivate gebildet. Das zunächst entstehende Dimere 4 geht bei Basengegenwart in 9 über. Durch Ozon‐Abbau von 4 und unabhängige Synthese wird das früher vergeblich gesuchte meso‐2.3‐Diphenyl‐bernsteinsäureanhydrid (5) erhalten. 4 weicht der Diensynthese unter Bildung eines Spiro[3.3]heptanderivats aus.
Strahlenchemische Bildung und Photolyse von α‐Keto‐oxetanderivaten aus Vinylencarbonat
Authors: Farid Samir , Hess Dieter , Krauch Carl Heinrich 
Published: June 2007

AbstractPhenanthrenchinon, Acenaphthenchinon, Benzil und Benzophenon addieren bei selektiver photochemischer Anregung an Vinylencarbonat zu den Oxetanderivaten 1–4). Durch das Lösungsmittel gegenüber 60Co‐γ‐Strahlung sensibilisiert, bildet Phenanthrenchinon mit einer Reihe von olefinischen Verbindungen die gleichen Addukte wie photochemisch. Bei der Photolyse von 1 bildet sich nicht wie bei anderen Oxetanderivaten des Phenanthrenchinons dieses zurück, sondern es entstehen unter Beibehaltung der bei der C3O‐Cycloaddition geknüpften C−C‐Bindung 10‐Hydroxy‐9‐phenanthraldehyd (5) und dessen Ameisensäureester (6).
Hydrazinverbindungen als Heterobestandteile in Peptiden, IX. Synthese des Eledoisin‐(4‐11)‐Octapeptides Lys‐Asp(NH2)‐Ala‐Phe‐Ile‐Gly‐Leu‐Met‐NH2und seines Heterologen mit Hydrazinoessigsäure statt Glycin
Authors: Niedrich Hartmut 
Published: June 2007

AbstractDie Verknüpfung zweier Tetrapeptide nach der Azid‐Methode liefert das Eledoisin‐(4–11)‐Octapeptid ·2 TFA (6). Nach Kondensation (Phosphorazo‐Methode) von Z‐ bzw. Boc‐Ile‐NHGly(Nα‐Boc)‐OH mit Leu‐Met‐NH2erlaubt die gleiche Synthese mit dem Nα‐ungeschützten Heterotetrapeptid10, aus dem Reaktionsgemisch das [5‐Asparagin, 9‐Hydrazino‐essigsäure]Eledoisin‐(4‐11)‐Octapeptid‐Acetat (11) zu isolieren.
Über anionotrope Umlagerungen von Borat‐Komplexen aus Lithiumcarbenoiden und Triphenylbor
Authors: Köbrich Gert , Merkle Hans Rupert 
Published: June 2007

AbstractDie Addition von Dichlormethyllithium (20) und verschiedener olefinischer Carbenoide (8,24,30) an Triphenylbor führt zu α‐chlorierten Lithium‐boraten, die unter „inverser Stevens‐Umlagerung”︁ zu Boranen und Lithiumchlorid thermolysiert werden. Die Substitution des α‐Halogens durch Bor‐ständiges Phenyl verläuft stereospezifisch unter Konfigurationsumkehrung und wird als Synchronprozeß interpretiert. Ein zweites Halogen in α‐oder β‐Stellung veranlaßt Folgereaktionen am umgelagerten Boran.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XV. NMR‐Spektroskopische Untersuchungen über gehinderte Rotation an Monosacchariden mit stickstoffhaltigem Ring
Authors: Paulsen Hans , Todt Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie gehinderte Rotation der Amidgruppe in Monosacchariden mit stickstoffhaltigem Ring wurde untersucht. 1.6‐Acetimino‐N‐acetyl‐1.6‐didesoxy‐L‐idopiperidinose (5) enthält zwei Amidgruppierungen mit unterschiedlicher Coalescenztemperatur. Bei 15° lassen sich vier Rotationsisomere nachweisen. Eine Analyse der temperaturabhängigen NMR‐Spektren wird beschrieben. Die Zuordnung der cis‐trans‐Formen erfolgte auf Grund der magnetischen Anisotropie‐Wirkung der Amidgruppe. 5‐Ring‐Amide zeigen höheres ΔG≠ als 6‐Ring‐Amide.
Über 3‐Vinyl‐pyrazolochinone
Authors: Manecke Georg , Ramlow Gerhard , Storck Winfried , Hübner Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Vinyldiazomethan an Chinone werden 3‐Vinyl‐pyrazolochinone (1–4) dargestellt. Ihr chemisches Verhalten wird untersucht.
Ringspaltungen von O,N‐Heterocyclen, II. Über die Ringumwandlung von 2‐Amino‐3‐phenacyl‐1.3.4‐oxadiazoliumhalogeniden mit Aminen zu 1.2‐Diamino‐imidazol‐Derivaten
Authors: Hetzheim Annemarie , Peters Olaf , Beyer Hans 
Published: June 2007

Abstract2‐Amino‐3‐phenacyl‐1.3.4‐oxadiazoliumhalogenide lagern sich in flüssigem Ammoniak, primären und sekundären Aminen meist rasch zu 2‐Amino‐1‐acylamino‐4‐aryl‐imidazolen (1a–v) um. Als Amine lassen sich auch heterocyclische Stickstoffbasen, wie Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin, einsetzen (1w–z). — Durch Entacylierung erhält man 1.2‐Diamino‐4‐aryl‐imidazole (2), deren Reaktivität beschrieben wird.
Über triarylierte Bicyclo[3.1.0]hexanole‐(3) und Tris‐homocyclopropenyl‐Kationen
Authors: Broser Waldemar , Rahn Dieter 
Published: June 2007

Abstract1.3.5‐Triaryl‐bicyclo[3.1.0]hexanole‐(3) werden synthetisiert. Sie liefern in geeigneten Lösungsmitteln mit Lewis‐ oder Protonensäuren Kationen, die möglicherweise dem nicht‐klassischen Tris‐homocyclopropenyl‐Typ entsprechen.
Reaktionen des Bicyclo[3.1.0]hexyl‐(3)‐carbens
Authors: Kirmse Wolfgang , Pöhlmann Karl 
Published: June 2007

AbstractDie intramolekulare 1.3‐Einschiebung von cis‐ und trans‐Bicyclo[3.1.0]hexyl‐(3)‐carben zu cis‐ und trans‐Tricyclo[4.1.0.02.4]heptan (14a, b) verläuft unter Konfigurationserhaltung an C‐3. Das gegenüber Cyclopentylcarben verringerte Cyclopropan/Olefin‐Verhältnis läßt sich mit der veränderten Konformation erklären. In der cis‐Reihe erfolgt auch 1.5‐Einschiebung zu Nortricyclen (15).
Darstellung und Eigenschaften der Alkali‐Blei(IV)‐perjodate MIPbIVJO6
Authors: Frydrych Roman 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Blei(IV)‐acetat mit Perjodsäure führt in Gegenwart von Alkalinitraten zur Bildung der Doppelsalze MIPbIVJO6 (MI = NH4, K, Rb, Cs). Die Verbindungen kristallisieren im hexagonalen System und sind isomorph.
Chemische Sensibilisierung bei der Photoreduktion von Benzo‐phenonimiden
Authors: Fischer Martin 
Published: June 2007

AbstractBenzophenonimide (1) werden durch Isopropylalkohol in guten Ausbeuten zu Benzhydryl‐aminen (2) photoreduziert, wobei Benzophenon oder Aceton beschleunigen. Der photochemische Primärakt besteht in der Reduktion des zugesetzten Ketons zum Ketyl‐Radikal 4 bzw. 5, das anschließend Wasserstoff auf 1 überträgt. Für die Rolle von Benzophenon bzw. Aceton, die unter dem Einfluß von Licht als Wasserstoffüberträger fungieren, wird der Begriff der chemischen Sensibilisierung vorgeschlagen.
Die Fearon‐Farbstoffe und ihre Reaktionen
Authors: Heesing Albert , Hoppe Karl 
Published: June 2007

AbstractBei der Fearon‐Reaktion — der Umsetzung von monosubstituierten Guanidinen mit Thymol und Hypobromit — entstehen Farbstoffe ähnlich denen der Sakaguchi‐Reaktion. — Ihr alkalischer Abbau stellt eine komplexe Fragmentierung dar, die Redoxreaktionen und Hydrolysen einschließt, wie aus den vollständig erfaßten Spaltprodukten hervorgeht; unter anderem entsteht hierbei elementarer Stickstoff und ein Azofarbstoff.
Additionen an die Dreifachbindung, VIII. Struktur und Reaktionen des Adduktes aus Thioharnstoff und Acetylendicarbonester
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Nelke Jutta Margrit 
Published: June 2007

AbstractEs wird über eine glatt verlaufende Ringöffnung in der Thiazinreihe berichtet. Konstitution und Enamin‐Imin‐Tautomerie der untersuchten Aminothiazine werden mit Hilfe spektroskopischer Methoden geklärt.
Additionen an die Dreifachbindung, IX. Die Addition von Tetramethylthioharnstoff an Acetylendicarbonester
Authors: Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDie Produkte der Addition von Tetramethylthioharnstoff an Acetylendicarbonsäure‐di‐methylester in Dioxan als Solvens werden beschrieben, die Konstitutionen aufgeklärt und ihre Bildung diskutiert.
Tetramethoxy‐äthylen, V. Autoxydation von Tetramethoxy‐äthylen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Schneider Joachim 
Published: June 2007

AbstractAutoxydation sowie Ozonolyse von Tetramethoxy‐äthylen (1) ergaben Dimethylcarbonat (2) und Trimethoxy‐essigsäure‐methylester (3), deren Bildungsweise diskutiert wird. Oxydation von 1 mit Schwefel lieferte die entsprechenden S‐analogen Verbindungen.
Cyansäureester, XIV. Komplexe von Cyansäure‐arylestern mit Lewis‐Säuren und ihre Alkylierung
Authors: Martin Dieter , Weise Alfons 
Published: June 2007

AbstractCyansäureester bilden in Lösung mit Lewis‐Säuren (SbCl5, AlCl3, SnCl4) Komplexe definierter Zusammensetzung, deren Struktur durch IR‐Spektren erkannt wird. Die AlCl3‐Komplexe werden durch tert.‐Butylchlorid nicht zu den erwarteten N‐tert.‐Butyl‐aryloxynitrilium‐Salzen, sondern zu N‐tert.‐Butyl‐chlorformimidsäure‐arylester‐Alcl3‐Addukten (7) alkyliert, die bei der Hydrolyse N‐tert.‐Butyl‐carbamidsäure‐arylester (8) liefern. Aus den SnCl4‐Komplexen entstehen nach tert.‐Butylierung und Hydrolyse N‐tert.‐Butyl‐O‐aryl‐N′‐aryloxycarbonyl‐isoharnstoffe (11).
Cyansäureester, XV. Alkylierung und Acylierung nucleophiler Verbindungen durch Alkylcyanate
Authors: Martin Dieter , Weise Alfons , Niclas Hans‐Joachim , Rackow Sabine 
Published: June 2007

AbstractAlkylcyanate Können als ambidente elektrophile Verbindungen alkylierend und acylierend wirken. Starke Nucleophile, wie carbanionenaktive Systeme, Mercaptane und Alkoholate werden in protonischen und unpolar aprotonischen Lösungsmitteln fast ausschließlich acyliert, aminofunktionelle Verbindungen werden sowohl alkyliert als auch acyliert und die schwach nucleophilen alkohole und Carbonsäuren werden vornehmlich alkyliert. In dipolar aprotonischen Lösungsmitteln verlaufen die Reaktionen nicht nur wesentlich schneller, sondern werden bevorzugt in Richtung Alkylierung verschoben. Eine Deutung dieses Effektes wird vorgeschlagen.
Reaktionen an Indolderivaten, V. Eine neue Umlagerung in der Tetrahydroharman‐Reihe
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Franzischka Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract1‐Allyl‐ und 1‐Propargyl‐tetrahydronorharmane (4 und 5) erleiden im sauren Medium in Gegenwart von Formaldehyd unter milden Bedingungen eine glatt und quantitativ erfolgende Homologisierung unter Umlagerung zu den um ein C‐Atom reicheren, 2‐substituierten Dihydronorhamanen (6 und 7).
Hydrierende Isomerisierung von Cyclodecadien‐(1t.5c)‐trans‐epoxid. Eine bequeme Methode zur Herstellung von Cyclodecanon
Authors: Schank Kurt , Felzmann Jörg Heiner 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von Cyclodecadien‐(1t.5c) konnte Cyclodecanon durch Epoxydation und anschließende hydrierende Isomerisierung in guter Ausbeute erhalten werden.
2.2.2‐Trifluor‐1‐acylamino‐äthyl‐Reste als Schutzgruppen für die Iminogruppe des Histidins bei Peptidsynthesen
Authors: Weygand Friedrich , Steglich Wolfgang , Pietta Piergiorgio 
Published: June 2007

Abstract2.2.2‐Trifluor‐1‐benzyloxycarbonylamino‐äthyl‐ sowie 2.2.2‐Trifluor‐1‐tert.‐butyloxycarbonylamino‐äthyl‐ResteAbkürzungen: Z‐TF=2.22‐1‐benzyloxycarbonylamino‐; Boc‐TF=2.2.2‐Trifluor‐1‐tert.‐butyloxycarbonylamino‐äthyl‐. Im übrigen werden die in der Peptidchemie üblichen Abkürzungen verwendet, vgl. Hoppe‐Seyler's Z. physiol. chem. 348, 256 (1967), vorläufige Regeln der IUPAC‐IUB Commission on Biochemical Nomenclature.
sind hervorragend geeignete Schutzgruppen für die Iminogruppe des Histidins. Dies wird an der auf mehreren Wegen ausgeführten Synthese von L‐Valyl‐L‐histidyl‐L‐leucin demonstriert. Die neuen Schutzgruppen sind mit Hilfe von 2.2.2‐Trifluor‐1‐chlor‐N‐benzyloxycarbonyl‐äthylamin leicht einführbar. Sie setzen die Basizität des Imidazolringes stark herab und sind unter Bedingungen, unter denen Benzyloxycarbonyl‐ oder tert.‐Butyloxycarbonyl‐Reste von Aminogruppen abgespalten werden, entfernbar.
Modellversuche zur oxydativen Phosphorylierung, VII. N‐Acetyl‐homocysteinthiolacton als Vermittler einer oxydativen Synthese von Adenosindiphosphat und Adenosintriphosphat aus Adenosinmonophosphat und Orthophosphat
Authors: Wieland Theodor , Bäuerlein Edmund 
Published: June 2007

AbstractBei der Oxydation von N‐Acetyl‐homocysteinthiolacton (1) mit Brom in Pyridin entstehen in Gegenwart der Tetrabutylammoniumsalze von Phosphorsäure und Adenosin‐5′‐mono‐phosphorsäure (AMP) fast 10% Adenosindiphosphat (ADP) und 6% Adenosintriphosphat (ATP), aus Phosphat und ADP über 30% ATP. Die Bildung des ATP läßt sich durch höhere 2.4‐Dinitrophenol‐Konzentrationen erheblich hemmen, was einer Entkopplung des biologischen Systems der oxydativen Phosphorylierung entspricht.
Basen‐induzierte Eliminierungen, I. Mechanismus der Reaktion zwischen Styrylchlorid und Lithiumorganylen
Authors: Schlosser Manfred , Ladenberger Volker 
Published: June 2007

AbstractPhenyllithium spaltet aus cis‐ und trans‐Styrylchlorid Chlorwasserstoff nach einem neuartigen Eliminierungstyp (E2cB) ab: Primär wird der zum Chlor α‐ständige Wasserstoff metalliert, sodann wird das Zwischenprodukt unter der Einwirkung einer zweiten Molekel Base dehydrochloriert. Phenylacetylen tritt intermediär nicht auf.
Basen‐induzierte Eliminierungen, II. α‐Chlor‐cis‐styryllithium und α‐Chlor‐trans‐styryllithium
Authors: Schlosser Manfred , Ladenberger Volker 
Published: June 2007

AbstractDie in α‐Stellung lithium‐substituierten Styrylchloride sind in Tetrahydrofuran bei tiefen Temperaturen beständig. Übereinstimmend mit den Forderungen des E2cB‐Mechanismus spalten Lithiumorganyle aus diesen Derivaten Chlorwasserstoff ab.