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Über die gemeinsame Einwirkung von Phosphinen und Tetrachlorkohlenstoff auf Ammoniak (Derivate), VII. Synthese von N‐Phosphoranyliden‐schwefelsäurediamiden und ‐arylsulfonsäureamiden
Authors: Appel Rolf , Kleinstück Roland , Ziehn Klaus‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDas neue Verfahren zur Darstellung von N‐Triorganylphosphoranyliden‐schwefelsäure‐diamiden und ‐arylsulfonsäureamiden beruht auf der gemeinsamen Einwirkung von Phosphinen und CCl4 auf Schwefelsäurediamide bzw. Sulfonsäureamide. Einige Eigenschaften der neuen Phosphoranylidenaminosulfonyl‐Verbindungen werden mitgeteilt.
Herstellung von Mandelaldehyden durch katalytische Hydrierung von Mandelsäurenitrilen mit Raney‐Nickel in Gegenwart von Schwefelsäure
Authors: Tinapp Peter 
Published: June 2007

AbstractUnter stark sauren Bedingungen gelingt es, aromatische Cyanhydrine mit Raney‐Nickel partiell zu Mandelaldehyden zu hydrieren. Die Herstellung der Cyanhydrine wird verbessert.
Pteridine, XLIV. Über die Synthese und Struktur N‐8‐substituierter Pterine und Lumazine
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Mengel Rudolf , Hemmerich Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von vorwiegend N‐8‐phenylsubstituierten Pterinen wird beschrieben. Die komplexen Strukturverhältnisse der verschiedenen Molekülformen in Abhängigkeit vom pH‐Wert werden anhand von UV‐ und NMR‐Spektren sowie pK‐Werten besprochen. Durch die Isolierung des 3.6‐Dimethyl‐8‐phenyl‐7‐methylen‐7.8‐dihydro‐pterins (62) konnte sichergestellt werden, daß 8‐substituierte 6.7‐Dimethyl‐pteridin‐Derivate im alkalischen Bereich nicht unter Ringöffnung sondern unter Deprotonierung an 7‐CH3 reagieren.
Pteridine, XLV. Eine einfache Methode zur Synthese von 8‐substituierten 5.6.7.8‐Tetrahydro‐ und 7.8‐Dihydro‐pterinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Mengel Rudolf 
Published: June 2007

Abstract8‐Substituierte Pterine lassen sich mit Natriumborhydrid glatt zu den entsprechenden 5.6.7.8‐Tetrahydro‐Derivaten reduzieren. Luftoxydation führt in neutralem oder alkalischem Bereich zu 8‐substituierten 7.8‐Dihydro‐pterinen, die im Falle einer 6.7‐Diphenyl‐Substitution mit NaBH4 auch direkt erhältlich sind. Durch milde Acylierung lassen sich die autoxydablen 5.6.7.8‐Tetrahydro‐pterine in stabile 5‐Acyl‐Derivate überführen. UV‐Spektren und pK‐Werte wurden bestimmt, und strukturelle Beziehungen zu entsprechend substituierten Pyrimidin‐Derivaten werden aufgezeigt.
Pteridine, XLVI. Über die Quartärisierung von 7.8‐Dihydro‐pterinen und die Synthese von 5‐Alkyl‐5.6.7.8‐tetrahydro‐pterin‐Derivaten
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Mengel Rudolf 
Published: June 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß die Protonierung von 7.8‐Dihydro‐pterinen an N‐5 erfolgt. In gleicher Weise führen Quartärisierungen mit p‐Toluolsulfonsäure‐methylester bzw. Methyljodid in den meisten der untersuchten Fälle zu 5‐Methyl‐7.8‐dihydro‐pterinium‐Salzen, deren Reduktion die autoxydationsstabilen 5‐Methyl‐5.6.7.8‐tetrahydro‐pterine liefern. pK‐Werte und UV‐Absorptionsspektren dienen zur Charakterisierung der Verbindungen.
Polyacetylenverbindungen, 201. Über die Inhaltsstoffe der Gattung Seseli
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung verschiedener Seseli‐Arten ergibt neben bereits bekannten Acetylenen einen neuen Verbindungstyp, dessen Struktur 9 durch spektroskopische und chemische Methoden geklärt wird. Die biogenetischen Beziehungen werden diskutiert.
Niedermolekulare Spaltprodukte des Lignins, 2. Durch Abbau mit Thioessigsäure erhaltene dimere Abbauphenole des Buchenlignins
Authors: Nimz Horst , Das Kamalendu 
Published: June 2007

AbstractDurch Abbau des Buchenlignins mit Thioessigsäure werden zwanzig dimere Abbauphenole erhalten, die acht verschiedene Bindungstypen (A–H, S. 2371) im Buchenlignin anzeigen. Aus ihren Ausbeuten läßt sich das ungefähre prozentuale Vorkommen dieser Struktureinheiten im hochmolekularen Lignin abschätzen.
Darstellung und Verhalten von 1.5‐Didehydro‐norhygrin und 1.6‐Didehydro‐isopelletierin
Authors: Hasse Kurt , Hess Joachim , Hörnig Hans W. 
Published: June 2007

AbstractDie beiden Titelverbindungen (5, 6) stellen mögliche Zwischenstufen in der Biosynthesekette mono‐ und bicyclischer Pyrrolidin‐ bzw. Piperidinalkaloide dar. Es wird über eine chemische Synthese berichtet, die sich eng an einen von mehreren Autoren diskutierten Biosyntheseweg anschließt.
Zur Synthese des Sekretins, I. Darstellung der Sequenz 18–27
Authors: Wünsch Erich , Wendlberger Gerhard , Högel Agnes 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von L‐Arginyl(hydrobromid)‐L‐leucyl‐L‐glutaminyl‐L‐arginyl(hydrobromid)‐L‐leucyl‐L‐leucyl‐L‐glutaminyl‐glycyl‐L‐leucyl‐L‐valin‐amid‐hydrobromid, der verknüpfungsfähigen C‐terminalen Teilsequenz 18–27 des Sekretins, wird beschrieben.
Zur Synthese des Sekretins, II. Darstellung der Sequenz 12–27
Authors: Wünsch Erich , Wendlberger Gerhard , Thamm Paul 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von L‐Arginyl(hydrobromid)‐L‐leucyl‐L‐arginyl(hydrobromid)‐L‐asparagyl(β‐tert.‐butylester)‐O‐tert.‐butyl‐L‐seryl‐L‐alanyl‐L‐arginyl(hydrobromid)‐L‐leucyl‐L‐glutaminyl‐L‐arginyl(hydrobromid)‐L‐leucyl‐L‐leucyl‐L‐glutaminyl‐glycyl‐L‐leucyl‐L‐valin‐amid‐hydrobromid (= Fragment II) der amino‐freien, sonst allseits geschützten Sequenz 12–27 des Sekretins, aufbauend auf der früher synthetisierten Sequenz 18–27, wird beschrieben.
Eine neue Methode zur Darstellung von 1.2‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Möhrle Hans , Schittenhelm Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Dehydrierung von α‐Aminoketonen mit Quecksilber(II)‐acetat bzw. Quecksilber(II)‐Komplexen führt in meist guten Ausbeuten zu 1.2‐Dicarbonylverbindungen.
Phenylsubstituierte Quadricyclanester Synthese, Thermolyse, Cycloadditionen
Authors: Prinzbach Horst , Thyes Marco 
Published: June 2007

AbstractDie 1.4‐ und 1.5‐Diphenyl‐norbornadienester 6a, b und 9a, b sowie einige Dihydroderivate (18, 19) werden synthetisiert. Durch direkte Lichtanregung erhält man die entsprechenden Quadricyclane 7a, b und 10a, b, deren thermische Beständigkeit je nach der Stellung der Phenylreste beträchtlich variiert (Pyrolyserverlauf und angenäherte Halbwertszeiten werden bestimmt). Die durch Aceton sensibilisierte Photolyse von 6a, b liefert die Tricyclo[3.2.0.02.7]‐hepten‐Derivate 31, bzw. 25, 27. Nach vorläufigen Befunden ist die Di‐π‐Methan‐Umlagerung auch im Falle von 9a, b bevorzugt. Bei der Umsetzung von 7a, 10b mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester oder Propiolsäure‐methylester werden die 1:1‐Addukte 33a, b bzw. 38 erhalten.
Phosphorhaltige Kohlenhydrate, III. Darstellung von Zuckerphosphonaten durch Wittig‐ und Horner‐Reaktion
Authors: Paulsen Hans , Bartsch Wilfried , Thiem Joachim 
Published: June 2007

AbstractOffenkettige geschützte Aldosen (1, 3) mit freier Aldehydgruppe reagieren mit [Triphenyl‐phosphoranylidenmethan]‐phosphonsäure‐diphenylester nach Wittig oder mit Methan‐bis‐[phosphonsäure‐diäthylester]‐Natrium‐Salz nach Horner zu trans‐Olefin‐Phosphonat‐Zuckern (2, 4a, b), bei denen die Kette um ein C‐Atom verlängert ist. Äthyliden‐D‐erythrose 5 ergibt nach Wittig ein cyclisches cis‐Olefin‐Phosphonat 6, nach Horner ein offenkettiges trans‐Olefin‐Phosphonat 7.
Darstellung, Strukturaufklärung und Reaktionen der Dimeren der 1.6‐Anhydro‐β‐D‐hexopyranos‐3‐ulosen
Authors: Heyns Kurt , Köll Peter , Paulsen Hans 
Published: June 2007

Abstract1.6‐Anhydro‐β‐D‐xylo‐hexopyranos‐3‐ulose (2) kristallisiert als symmetrisch 2.3‐cis‐verknüpftes dimeres Halbacetal 5a, in dem die axiale Hydroxylgruppe an C‐2 jeweils mit der 3‐Ketogruppe eines zweiten Moleküls verbunden ist. Kristallisierte 1.6‐Anhydro‐β‐D‐arabino‐hexopyranos‐3‐ulose (3) stellt ein Dimeres 6a mit symmetrischer 3.4‐cis‐Verknüpfung der axialen Hydroxylgruppe am C‐4 mit der 3‐Ketogruppe des anderen Moleküls dar. 1.6‐Anhydro‐β‐D‐ribo‐hexopyranos‐3‐ulose (1) mit axialer Hydroxylgruppe an C‐2 und C‐4 kristallisiert als 1:1‐Gemisch von zwei Dimeren 15 und 16, von denen das eine 2.3‐cis‐, das andere 3.4‐cis‐verknüpft ist.
Heterocyclen mit Isochinolin‐Gerüst aus β‐Aminosäuren, 2. Stereospezifische Synthesen von (±)‐6.7‐Dialkoxy‐3‐aryl‐4‐methoxycarbonyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolinen und ihren Derivaten
Authors: Haimova Marietta A. , Spassov Stefan L. , Novkova Snežana I. , Palamareva Mariana D. , Kurtev Bogdan J. 
Published: June 2007

Abstract(±)‐3‐Amino‐2.3‐diaryl‐propionsäure‐methylester (1) liefern unter den Bedingungen der Pictet‐Spengler‐Reaktion 6.7‐Dialkoxy‐3‐aryl‐4‐methoxycarbonyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinoline (2). Der Ringschluß vollzieht sich stereospezifisch sowohl in der erythro‐ als auch in der threo‐Reihe. Die trans‐ und cis‐3‐Aryl‐4‐methoxycarbonyl‐tetrahydroisochinoline werden mit Lithiumalanat zu den jeweiligen 4‐Hydroxymethyl‐Derivaten (3) reduziert. Nach den NMR‐Spektren besitzen die 3‐Aryl‐4‐methoxycarbonyl‐tetrahydroisochinoline in Deuteriochloroform eine Halbsessel‐Konformation mit äquatorial‐pseudoäquatorialen Substituenten am C‐3 und C‐4 in der trans‐ bzw. mit pseudoaxialer Methoxycarbonylgruppe in der cis‐Reihe. Bei den trans‐4‐Hydroxymethyl‐Derivaten liegen die gleichen Substituenten axial‐pseudoaxial, in der cis‐Reihe liegt die Hydroxymethylgruppe pseudoaxial vor. In den beiden letztgenannten Fällen sind die bevorzugten Konformationen durch die innere OH…︁N‐Bindung stabilisiert.
Tetramethoxy‐äthylen, VIII. Reaktion von Tetramethoxy‐äthylen mit Tosylazid
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Bressel Ulrich , Gehlhaus Jürgen , Häuser Helmut , Mühl Gertrud 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Tetramethoxy‐äthylen (1a) mit p‐Toluolsulfonsäure‐azid (2) liefert in einer Reaktion, die erster Ordnung bezüglich jeder der Komponenten ist, das Kohlensäure‐Derivat 3a. Eine Dissoziation von 1a in zwei Moleküle Dimethoxy‐carben (5) unter den angewandten Bedingungen wird dadurch wie auch durch Kreuzungsversuche an isotopenmarkiertem 1a ausgeschlossen.
Heterocyclische β‐Enamino‐ester, VII Zur photosensibilisierten Isomerisierung von 4.5‐Dihydrofuranen und Isoxazolen
Authors: Wamhoff Heinrich 
Published: June 2007

Abstract2‐Amino‐3‐äthoxycarbonyl‐4.5‐dihydro‐furane (1) lagern sich photosensibilisiert in die isomeren 1‐Äthoxycarbonyl‐1‐carbamoyl‐cyclopropane (3) um. 5‐Amino‐3‐phenyl‐4‐äthoxy‐carbonyl‐isoxazol (4) isomerisiert sich zum entsprechenden 2‐Phenyl‐oxazol 6, während 5‐Amino‐4‐äthoxycarbonyl‐isoxazol (7) unter diesen Bedingungen zum Vinylamin 9 geöffnet wird. Die IR‐ und NMR‐Daten werden beschrieben.
Heterocyclische β‐Enamino‐ester, IX Die Synthese von Furo[2.3‐e]‐1.4‐diazepinen und deren NMR‐Analyse unter Verwendung des Tris(dipivalo‐methanato)‐europium‐Komplexes
Authors: Wamhoff Heinrich , Materne Carsten , Knoll Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie 2‐Amino‐3‐äthoxycarbonyl‐4.5‐dihydro‐furane 1a–d reagieren mit Äthylendiamin unter Substitution der 2‐Aminogruppe zu Furo[2.3‐e]‐1.4‐diazepinonen‐(5) 2a–d. Mit dem Tris‐(dipivalo‐methanato)‐europium‐Komplex, Eu(DPM)3, lassen sich die NMR‐Spektren als solche 1. Ordnung interpretieren.
Zur Biogenese des Xanthocillins, III Die Frage der biogenetischen Gleichwertigkeit der beiden Xanthocillin‐Hälften
Authors: Achenbach Hans , König Franz 
Published: June 2007

AbstractDie Bildung von monomarkiertem und dimarkiertem Xanthocillin‐X (1) durch P. notatum Westling wurde nach Gabe von [15N]Tyrosin studiert. Die Ergebnisse widersprechen der Entstehung von 1 durch Kupplung zweier C6‐C2‐N‐Einheiten aus Tyrosin: In dem symmetrischen Xanthocillin‐Molekül stammt nur ein Stickstoffatom direkt aus Tyrosin. – Gegenwart von p‐Hydroxy‐phenylbrenztraubensäure bewirkt eine signifikante Erhöhung der Isotopenanreicherung in 1 bei gleichzeitiger Unterdrückung der Bildung dimarkierter Spezies. Wir schließen daraus, daß diese Ketosäure neben Tyrosin an der Biogenese des Xanthocillins beteiligt ist. – Einbauversuche mit [3‐2H2]Tyrosin bestätigen die Resultate.
Synthese und Reaktionen des 5.7‐Dioxo‐6.7‐dihydro‐5H‐dibenzo[a.c]cycloheptens, II Ringverengungen am Dibenzo[a.c]cycloheptensystem
Authors: Ried Walter , Conte Ralf 
Published: June 2007

AbstractRingverengungsreaktionen des Diazo‐dibenzo[a.c ]cycloheptens 1 führen zu 3–5 und 8, 9. Durch Oxydation von 10 entsteht nicht, wie Aleksiev und Milošev3) beschreiben, das Trion 12, sondern unter Ringverengung Phenanthrenchinon (13).
Amidoxime, II Redox‐Aromatisierung des 2‐Oximino‐1.2.3.4‐tetrahydro‐chinoxalins und seiner Acylderivate
Authors: Harsányi Kálmán , Gönczi Csaba , Korbonits Dezsö , Tamás József 
Published: June 2007

AbstractAus 2‐Oximino‐1.2.3.4‐tetrahydro‐chinoxalin (1) entsteht in siedendem Acetanhydrid 2‐Acetamino‐chinoxalin (6). Diese eigenartige Aromatisierung vollzieht sich aus dem N4. O‐Diacetylderivat 2a als Zwischenstufe durch eine synchrone Abspaltung der N4‐Acetyl‐ und der Oxim‐Acetoxygruppe als Acetanhydrid. 1 und 3 liefern mit Palladiumkohle in Lösung 2‐Amino‐chinoxalin (7). 3 gibt rein thermolytisch fast quantitativ 7; der Prozeß ist der über Azomethin‐nitrene führenden Umwandlung N4‐substituierter 1.2.4‐Oxadiazolone‐(5) in Amidine analog und wurde jetzt erstmals an kondensierten 1.2.4‐Oxadiazolen beobachtet.
Desaminierungsreaktionen, XIII Deuterierte Allyldiazonium‐Ionen und Allylkationen
Authors: Kirmse Wolfgang , Hasselmann Dieter , Seipp Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDas endständig deuterierte Allylkation 6 wurde durch Ringöffnung des Cyclopropyldiazonium‐Ions‐2‐d1 (4) erzeugt; es zeigt bei der Reaktion mit Methanol KH/KD = 0.95. Allyldiazonium‐Ion‐3‐d1 (10), aus N‐Nitroso‐N‐[3‐d1‐allyl]‐harnstoff (9), und Allyldiazonium‐Ion‐1‐d1 (11), aus Vinyldiazomethan und deuterierten Säuren, liefern dagegen Produkte mit stark unsymmetrischer Deuteriumverteilung. Variation des Lösungsmittels beeinflußt die Deuteriumverteilung nicht nachweisbar (<10%), wohl aber Zusatz des Solvens‐Anions. Der Substituenten‐Einfluß auf das Verhalten primärer Allyldiazonium‐Ionen wird zusammen‐fassend diskutiert.
Kohlenstoff‐Radikale und Phosphortrichlorid
Authors: Dulog Lothar , Nierlich Franz , Verhelst André 
Published: June 2007

AbstractKohlenstoff‐Radikale wurden in Phosphortrichlorid erzeugt und die Reaktionsprodukte identifiziert und bestimmt. Die reaktiven Phenyl‐ und tert.‐Butyl‐Radikale reagieren mit Phosphortrichlorid zu organischen Dichlorphosphinen, α‐Cyan‐isopropyl‐ und Trityl‐Radikale dagegen nicht (Tab.). Während Trityl‐Radikale nur Tritylchlorid und die α‐Cyanisopropyl‐Radikale vorwiegend das Kombinationsprodukt Tetramethylbernsteinsäure‐dinitril liefern, geben tert.‐Butyl‐Radikale auch die Stabilisierungsprodukte, welche aus der Kombinations‐ und Disproportionierungsreaktion stammen. Der Reaktionsmechanismus, der Einfluß der Stabilitäten der Kohlenstoff‐Radikale sowie polarer Faktoren auf das Reaktionsgeschehen werden diskutiert.
N.N‐Disubstituierte 2‐Amino‐cyclobutanone aus 2‐Hydroxy‐cyclobutanonen und sekundären Aminen
Authors: Heine Hans‐Georg , Fischler Hans‐Michael 
Published: June 2007

Abstract2‐Hydroxy‐cyclobutanon (6) reagiert bei 20° in Lösung glatt mit sekundären Aminen zu den N.N‐disubstituierten 2‐Amino‐cyclobutanonen (7). Optimale Ausbeuten an 7 lassen sich erzielen, wenn 6 in situ – dargestellt durch Hydrolyse des 1.2‐Bis‐trimethylsiloxy‐cyclo‐butens‐(1) (8) – umgesetzt wird. Auf diese Weise sind auch Derivate von 7 sowie höherhomologe 2‐Amino‐cycloalkanone leicht erhältlich.
Neue Darstellungsmethode von Nucleotid‐Analogen der 5′‐Amino‐5′‐desoxy‐nucleoside
Authors: Freist Wolfgang , Schattka Kay , Cramer Friedrich , Jastorff Bernd 
Published: June 2007

AbstractEine neue, mit hohen Ausbeuten verlaufende Darstellung von Diestern der 5′‐Amino‐5′‐desoxy‐nucleosid‐N‐phosphate 4 bzw. 6 durch Phosphorylierung verschiedener 5′‐Azido‐5′‐desoxy‐nucleoside 3 bzw. 5 mit Triphenyl‐bzw. Trimethylphosphit (1 bzw. 2) wird beschrieben. Durch Abspaltung der O‐Schutzgruppen und einer Phenylgruppe aus den Diphenylesteramiden 4a und 6a erhält man Substrate für die Schlangengift‐Phosphodiesterase.
Reaktion von Sulfurylchlorid mit Triäthylamin: einfache Darstellung von Diäthyl‐(1.2.2‐trichlor‐vinyl)‐amin
Authors: Sandmann Harald , Baudler Marianne 
Published: June 2007

AbstractSulfurylchlorid (1) reagiert mit Triäthylamin (2) bereits bei –15° in Äther unter Chlorierung zu Diäthyl‐(1.2.2‐trichlor‐vinyl)‐amin (3), 2 · SO2 und 2 · HCl. Daneben entsteht in geringer Menge das bisher nicht bekannte Diäthyl‐(2.2.2‐trichlor‐äthyl)‐amin‐hydrochlorid (4). Ein Addukt aus 1 und 2 oder die Bildung von Äthylchlorid waren nicht feststellbar.
Selektive katalytische Oxydationen, XXX Katalytische Oxydation von Bicyclo[2.2.1]heptandiolen
Authors: Heyns Kurt , Rüdiger Günther , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractDie 13 isomeren Bicyclo[2.2.1]heptandiole wurden mit Sauerstoff am Platinkontakt in wäßriger Lösung oxydiert und Oxydationsprodukte und Oxydationsgeschwindigkeiten vergleichend untersucht. endo‐OH‐Gruppen werden allgemein vor exo‐OH‐Gruppen und diese vor C‐7‐OH‐Gruppen oxydiert. Die beobachtete Reihenfolge abnehmender Reaktivität 13, 1, 7, 25, 4, 18, 12, 19, 6, 10, 16, 26 und 23 läßt sich im wesentlichen auf eine sterische Behinderung des Dehydrierungsvorganges zurückführen. Die NMR‐Spektren der 13 Diole werden diskutiert.
Selektive katalytische Oxydationen, XXXII Katalytische Oxydation von Bicyclo[2.2.2]octantriolen
Authors: Heyns Kurt , Rüdiger Günther , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractBicyclo[2.2.2]octan‐trion‐(2.6.7) (1) läßt sich mit LiAlH4 zum Gemisch der Bicyclo[2.2.2]octan‐triole‐(2.6.7) (2 und 5) reduzieren. Katalytische Oxydation des Triols 2 führt nur zum Monoketon 4. Die Oxydation des Triols 5 liefert ein Monoketon‐Gemisch von 80% 4, 12% 6 und 8% 7. Aus der Produktverteilung läßt sich ableiten, daß Wasserstoffbrückenbindungen für die Selektivität der katalytischen Oxydation mitbestimmend sind.
Über den Angriff von Nucleophilen am Sauerstoffatom der Carbonylgruppe
Authors: Dimroth Karl , von Laufenberg Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie Addition eines Nucleophils an das Sauerstoffatom einer Carbonylgruppe mit elektronen‐anziehenden Substituenten am Carbonyl‐C‐Atom war bisher nur mit Phosphor(III)‐Verbindungen bekannt. Wir fanden, daß auch Carbanionen an das Sauerstoffatom der Carbonylgruppe von Oxocyclohexadienylium‐Salzen (5) oder Tetracyclon (10) addiert werden, wenn man die geeigneten Reaktionspartner wählt. Aus tert.‐Butylmagnesiumchlorid und 10 konnte der tert.‐Butyläther 19 zu 65% isoliert werden.In früheren Arbeiten9, 10 haben wir die Verbindungen – nicht ganz richtig – Phenoxycarboniumsalze genannt, siehe auch A. Ronlán, Chem. Commun. 1971, 1643. Der neue Ausdruck, der von der Redaktion vorgeschlagen wird, dürfte die Verbindungsklasse 5 richtiger benennen.
Untersuchungen zur Glykosidsynthese, IV. Neuartige Silbersalze in der Glykosidsynthese
Authors: Wulff Günter , Röhle Gerhard , Krüger Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractBei der Glykosylierung von Steroidalkoholen (u.a. 4 und 9–12, R == OH) mit cis‐Halogenosen in Gegenwart verschiedener Silbersalze erwiesen sich die von 2‐, 3‐und 4‐Hydroxy‐carbonsäuren sowie von 1.3‐ und 1.4‐Dicarbonsäuren den üblichen Salzen in vielen Fällen als überlegen. Gute Ausbeuten (an 5, 7–12) wurden dann erhalten, wenn im Anion des Silbersalzes durch eine Nachbargruppenbeziehung die Bildung der 1‐O‐Acyl‐glucose zugunsten der Glykosidbidung eingeschränkt ist. Die Reaktion verläuft in Diäthyläther am besten und ist besonders auch zur Glykosylierung von chemisch empfindlichen Alkoholen gut geeignet.
Heteroaromatische Komplexliganden Die Kristallstruktur von 2.4.6‐Triphenyl‐phosphorin‐chrom(0)‐tricarbonyl
Authors: Vahrenkamp Heinrich , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

Abstract2.4.6‐Triphenyl‐phosphorin‐chrom(0)‐tricarbonyl, C23H17P. Cr(CO)3 (1), kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/c mit vier Molekülen in der Elementarzelle. Die Tricarbonylchrom‐Gruppe liegt zentrisch über dem Phosphorin‐Ring. Dieser ist planar. Das P‐Atom steht nicht in trans‐Stellung zu einer Carbonylgruppe. Dieser Befund belegt zusammen mit dem großen Cr–P‐Abstand von 2.48 Å, daß das Phosphorin‐System 1 im Gegensatz zu anderen Heterocyclen‐chromtricarbonylen zu den aromatischen Komplexliganden gehört.
Intramolekulare Wechselwirkungen zwischen Dreifachbindungen, IX. Kristall‐ und Molekularstruktur von 9.10.15.16‐Tetradehydro‐11.12.13.14‐tetrahydro‐dibenzo[a.c]cyclododecen
Authors: Irngartinger Hermann 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstruktur der Titelverbindung wurde mit direkten Methoden anhand von dreidimensionalen Zählerdaten (sinΘ/⩽ 0.66) gelöst, die nach der Differenzfilter‐Methode mit MoKα‐Strahlung auf einem Diffraktometer computer‐gesteuert, voll automatisch vermessen worden waren. Die Verfeinerung mit einem Block‐Matrix‐Kleinste‐Quadrat‐Verfahren führte zu einem R‐Wert von 0.053. Die Standardabweichungen der Bindungslängen und ‐winkel betragen 0.0025 Å bzw. 0.17° Die Dreifachbindungen sind unter einem Winkel von 47.6° gekreuzt angeordnet und um jeweils 8.7° cisoid aus der Geraden verbogen. Ihr Mittelpunkts‐abstand beträgt 3.034 Å. Innerhalb des Zwölfrings sind die restlichen Bindungswinkel als Folge der transannularen Kontakte aufgeweitet. Die CH2‐Gruppen haben alle gauche‐Konformation (Diederwinkel – 79.7°, +56.2° und +50.1°) und fallen aus der Symmetrie 2 heraus, der das übrige Molekül in etwa gehorcht. Durch Verdrillung des Zwölfrings werden auch die ankondensierten Benzolringe vertwistet.
Orthoamide, XXI. Reaktionen von Dialkylamino‐methoxy‐acetonitrilen und Bis‐dimethylamino‐acetonitril mit Alkalialkoholaten. Eine neue Synthese von Säureamidacetalen und Aminalestern
Authors: Kantlehner Willi , Speh Peter 
Published: June 2007

AbstractDialkylamino‐methoxy‐acetonitrile (1) reagieren mit Alkalialkoholaten unter Bildung von Formamidacetalen (2a–e). Aus Bis‐dimethylamino‐acetonitril (4) und alkoholischen Alkoholaten werden weitere Säureamidacetale 2 erhalten. Die Umsetzung von 4 mit alkoholfreiem Alkoholat liefert die Aminalester 5.
Zur Synthese von 1‐Oxo‐2‐alkyl‐1.2.3.5.6.7‐hexahydropyrrolo[3.4‐b]pyranen und ‐thiopyranen
Authors: Baues Manfred , Kraatz Udo , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractDie 2‐Brommethyl‐3‐äthoxycarbonyl‐5.6‐dihydro‐4H‐pyrane und ‐thiopyrane 2 reagieren mit primären oder sekundären Aminen über die thermisch instabilen 2‐Alkylaminomethyl‐Produkte 4 unter Cyclisierung zu α,β‐ungesättigten γ‐Lactamen 5. Die Strukturen werden durch NMR‐ und IR‐Spektren bewiesen.
4.4‐Dimethyl‐tetrahydrofuranon‐(3)
Authors: Luhmann Udo , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von 4.4‐Dimethyl‐tetrahydrofuranon‐(3) (2) durch Oxydation des Alkohols 1 mit Chromtrioxid/Pyridin wird beschrieben. Das Keton 2 kann auch durch säurekatalysierten Ringschluß des Diazomethyl‐[benzyloxy‐tert.‐butyl]‐ketons (8) oder durch Hydrolyse und Decarboxylierung des β‐Ketoesters 11 dargestellt werden. Die Einwirkung von Bleitetraacetat auf 1 führt in einer der Glykolspaltung verwandten Reaktion zu 3.
Reaktion von Phthalsäureanhydrid mit Inaminen
Authors: Höfle Gerhard , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractPhthalsäureanhydrid und Diäthyl‐[propin‐(1)‐yl]‐amin (3a) liefern je nach den Reaktions‐bedingungen ein Indan‐dion 5a oder Benzoxepinon 11 und in Gegenwart von 4‐Dimethylamino‐pyridin ein Phthalid 7a. 11 wird beim Erhitzen zum Indanon 14a/b isomerisiert und liefert bei saurer Hydrolyse das Indenon 13. Stereochemie und Bildungsmechanismen der verschiedenen Verbindungen werden diskutiert.
Nucleoside, V. Synthese und Struktur von 8‐Methyl‐ und 8‐Trifluormethyl‐guanin‐Nucleosiden
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Shanshal Muthana , Eistetter Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese verschiedener 8‐Methyl‐ und 8‐Trifluormethyl‐guanin‐Glykoside nach dem Quecksilbersalz‐Verfahren wird beschrieben. Durch N‐7‐ und N‐9‐Substitution entstehen jeweils Isomerengemische, welche in die Komponenten zerlegt und mit Hilfe von UV‐, NMR‐ und CD‐Spektren strukturell aufgeklärt werden.
Beiträge zur Chemie von Carbinolbasen des 3‐Aza‐bicyclo[3.2.2]nonans
Authors: Schneider Woldemar , Pomorin Dieter K. 
Published: June 2007

AbstractN‐Alkylierte 3‐Aza‐bicyclo[3.2.2]nonane (1a–c) als Vertreter verbrückter, bicyclischer 6/7‐Ringsysteme werden mit Quecksilber(II)‐acetat dehydriert. Die im Vergleich zu 6/6‐Ringsystemen unterschiedlichen Ergebnisse werden diskutiert.