bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Desaminierungsreaktionen, 361) Zerfall von Methylnorbornan‐2‐diazonium‐Ionen
Authors: Kirmse Wolfgang , Hartmann Marianne , Siegfried Rainer , Wroblowsky Heinz‐Jürgen , Zang Brigitte , Zellmer Volker 
Published: June 2007

Abstract3‐, 5‐, 6‐ und 7‐Methylnorbornan‐2‐diazonium‐Ionen wurden als exo/endo‐Gemische durch Photolyse der entsprechenden Methyl‐2‐norbornanon‐tosylhydrazone (3, 5, 23, 27, 32, 34, 45, 47) in wäßriger Natronlauge erzeugt. Die Zusammensetzung der Methyl‐2‐exo‐norbornanole zeigte vollständige Wagner‐Meerwein‐Äquilibrierung der kationischen Zwischenstufen. 6,2‐H‐Verschiebungen zwischen sekundären Kationen waren unter diesen Bedingungen relativ langsam, doch war die Bildung des tertiären Kations 54 eine Hauptreaktion der 6‐Methytl‐2‐norbornan‐diazonium‐Ionen. 3,2‐H‐Verschiebungen zwischen sekundären Kationen wurden nicht beobachtet; aus 3‐Methyl‐2‐norbornan‐diazonium‐Ionen erhielt man weniger als 2% tertiären Alkohol. Methyl‐2‐endo‐norbornanole mit der Konstitution des Ausgangsmaterials wurden ebenfalls gefunden. Die Desaminierung der stereoisomeren 3‐Methyl‐2‐norbornylamine (59, 60, 67, 70) in wäßriger Perchlorsäure zeigte, daß endo‐Alkohole nur aus endo‐Diazonium Ionen entstanden. Die Stellung der 3‐Methylgruppe hatte einen starken Einfluß auf die Ausbeute an endo‐Alkohol (58% aus 59 gegen 7% aus 70). Ein neuer Reaktionsweg zu den endo‐Alkoholen wird vorgeschlagen.
Reaktionen an Indolderivaten, XLIII1) Der sterische Verlauf von Michael‐Additionen an α‐Methylenlactame
Authors: Ernst Hansgeorg , Ottow Eckhard , Recker Hans‐Gert , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDie Stereoselektivität der Michael‐Addition von α‐Methylenlactamen 1 zu den Derivaten 6,7 wird in Abhängigkeit vom Michael‐Donator überprüft. Auch der Einfluß eines benachbarten Substitutenten erweist sich als wichtig. Sterische wie elektronische Effekte können zu hoher Stereoselektivität Anlaß geben. Intramolekulare Additionen sind nicht durchführbar.
Reaktionen an Indolderivaten, XLIV1) Totalsynthese des D‐Noreburnamonins
Authors: Mailand Marion , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDie stereoselektive Synthese des D‐Noreburnamonins (2) wird beschrieben. Aus selektiven Ringöffnungen resultieren zur Synthese substituierter Eburnamonine geeignete Zwischenprodukte.
Einführung von Sauerstoff‐Funktionen in die α‐Stellung von β‐Diketonen, 41) Direkte Acyloxylierung von 1,3‐Cyclohexandionen mit Diacylperoxiden
Authors: Schank Kurt , Blattner Rudolf , Schmidt Volker , Hasenfratz Hermann 
Published: June 2007

AbstractDie direkte Acyloxylierung der 1,3‐Cyclohexandione 1 führt nur in Ausnahmefällen zu den Monoacyloxylierungsprodukten 4. Ihre Natriumsalze 5 dagegen liefern die unmittelbaren Folgeprodukte 8 einer Bisacyloxylierung. Diese sind jedoch in Gegenwart von Base instabil und erfahren unter Abspaltung molarer Menge Carbonsäure eine Umacylierung zu den Cyclohexadienonen 9. Der Mechanismus dieser Umacylierung wird aufgeklärt. Ausgehend von den Folgeprodukten einer Benzyloxycarbonyloxylierung wird eine bequeme Reduktonsynthese beschrieben.
1,2,3‐Cyclohexantrion/2,6‐Dihydroxy‐2,5‐cyclohexadien‐1‐on Isomerisierung: Eine einfache Synthese für 2,6‐dioxysubstituierte 2,5‐Cyclohexadien‐1‐one
Authors: Schank Kurt , Blattner Rudolf , Bouillon Günter 
Published: June 2007

AbstractDie bislang unbekannten 1,2,3‐Cyclohexantrione 5 können in Form ihrer Chlorhydrine 2 oder deren Ester 4 leicht in die entsprechenden 2,6‐Dihydroxy‐2,5‐cyclohexadien‐1‐one 6 oder deren Ester 8 umgelagert werden.
Notizen. 5‐ und 6‐Ring‐Reduktone aus 2‐Diazo‐1,3,dicarbonyl‐verbindungen. Eine schonende Alternative zur klassischen “Verkochungsmethode”
Authors: Schank Kurt , Blattner Rudolf 
Published: June 2007

Five‐ and Six‐Membered Ring Reductones from 2‐Diazo‐1,3‐dicarbonyl Compounds. A Smoothful Alternative of the Classic Thermal Dediazotation2‐Acyloxy‐2‐chloro‐1,3‐dicarbonyl compounds 2, easily obtained from 2‐diazo‐1,3‐dicarbonyl compounds 1, and tert‐butyl hypochlorite in formic or acetic acid at room temperature or below, are immediately reduced to the corresponding reductone esters 3, by sodium iodide/disodium pentaoxodisulfate. (Concomitant) Hydrolysis of the reductone esters yields the desired reductones 4.
Ubichinone und verwandte Substanzen, XXXV1) Über Persäure‐Oxidation von 1‐([18O]Methoxy)‐2,3‐dimethoxy‐5‐methylbenzol
Authors: Morimoto Hiroshi , Hayashi Nobuyoshi , Kawakami Takeo 
Published: June 2007

Ubiquinones and Related Compounds, XXXV1) On Peracid Oxidation of 1‐([18O]Methoxy)‐2,3‐dimethoxy‐5‐methylbenzeneThe mechanism of the peracid oxidation of 1,2,3‐trimethoxy‐5‐methylbenzene leading to 2,3‐dimethoxy‐5‐methyl‐1,4‐benzoquinones has been investigated using 18O. The oxygen at the 1‐position in the benzoquinone obtained originates from the oxidizing agent.
Darstellung und Reaktionen von Arylcarbonsäure‐fluorsulfonsäure‐anhydriden1)
Authors: Effenberger Franz , Huthmacher Klaus , Keil Michael 
Published: June 2007

Synthesis and Reactions of Arylcarbonic Fluorosulfonic Anhydrides1)In dichloromethane at 0°C, the acyl fluorides 3 insert sulfur trioxide to form the thermolabile arylcarbonic fluorosulfonic anhydrides 4 in good yield. Acylation of non‐activated arenes with the anhydrides 4 is impossible since they decompose upon warming into the constituent compounds; with the SO3 thus liberated, diarylsulfones 6 are formed.
N‐Acylketenimine
Authors: Capuano Lilly , Djokar Keramatollah 
Published: June 2007

N‐AcylketeniminesThe title compounds 3 are prepared via Wittig reaction from disubstituted methylenephosphoranes 1 and acyl isocyanates 2. compounds 3 react with aromatic amines, carbodiimides, and isonitriles to afford N‐Acyl‐enamines 8, alkyliden‐oxadiazinimines 9, or alkyliden‐Oxazolimines 10, respectively.
Dispirocyclobutane und Propellane aus 1,2‐Bisenollactonen
Authors: Kaupp Gerd , Schmitt Dieter 
Published: June 2007

Dispirocyclobutanes and Propellanes from 1,2‐BisenollactonesElectronically excited biphthalidylidene (1) and isocoumarino‐isocoumarin (5) are trapped by electron‐Poor stilbenes and by 1,3‐dienes to give the dispirocyclobutanes 3, 8, 9, 11, 12 and the heterocyclic [4.4.2]propellanes 6 and 14 resp. The unusual tetraspirocyclobutane 4 is formed upon photodimerization of 1 as a by‐product. The structures of the products have been established primarily by high‐field, 1H‐NMR spectroscopy and in part by chemical transformations.
Synthese und Struktur eines sechsgliedrigen Ringes mit den Elementen Schwefel, Stickstoff und Zinn
Authors: Fuess Hartmut , Bats Jan W. , Diehl Manfred , Schönfelder Lothar , Roesky Herbert W. 
Published: June 2007

AbstractEin neuer anorganischer sechsgliedriger Ring 3, der aus den Elementen Schwefel, Stickstoff und Zinn besteht, wird durch Reaktion von CF3SO2N  S  O mit [CF3SO2NSn(CH3)2]3 (2a) dargestellt. Die Konstitution von 3 wird durch die Röntgenstrukturanalyse bestätigt.
Pentanortriterpenoide aus Azadirachta indica A. Juss (Meliaceae)
Authors: Kraus Wolfgang , Cramer Rudolf 
Published: June 2007

AbstractAus Samenöl, Blättern und Rinde von Azadirachta indica A. Juss (Meliaceae) wurden erstmals Pentanortriterpenoide isoliert. Nimbinen (1a), 6‐Desacetylnimbinen (1b), Nimbandiol (2a) und 6‐O‐Acetylnimbandiol (2b) finden sich im Samenöl, 1a, b und 2a in den Blättern, 1a und b in der Rinde. Die Konstitutionen wurden NMR‐spektroskopisch zugeordnet.
Darstellung und Molekülstruktur eines spirocyclischen Trisepoxids
Authors: Hanack Michael , Michel Ulrich , Winter Werner 
Published: June 2007

Abstract6‐Brom‐2,3‐epoxycyclohexanon (2) und 6‐Brom‐2,3‐epoxy‐2,3‐dimethylcyclohexanon (6) wurden mit 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en (DBU) umgesetzt. Während 6 in der erwarteten Eliminierungsreaktion zu 5,6‐Epoxy‐5,6‐dimethyl‐2‐cyclohexen‐1‐on (7) reagiert, führt die analoge Umsetzung von 2 gemäß einer Darzens‐Reaktion zum spirocyclischen Trisepoxid 4. Die Konstitutionen der dargestellten Verbindungen wurden anhand ihrer 1H‐NMR‐, 13CNMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Von 4 wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
1,4‐Dihydro‐1,2,4‐benzotriazin‐Radikalkationen
Authors: Neugebauer Franz A. , Umminger Irmagard 
Published: June 2007

Abstract1,4‐Dihydro‐1,2,4‐benzotriazinyl‐Radikale (4) werden in Gegenwart starker Säuren protoniert. Die Konstitution der Radikalkationen wurde durch ESR‐spektroskopische Untersuchung deuterierter Derivate gesichert.
Neue thermische Reaktionen von 3‐Amino‐ und 4‐(Phenylthio)sydnonen mit Alkinen und Alkenen
Authors: Gotthardt Hans , Reiter Friedemann 
Published: June 2007

AbstractAls cyclische Azomethin‐imine reagieren die 3‐Aminosydnone 1a – c, e – h mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester bei 80 – 160°C über nicht‐isolierbare Primäraddukte vom Typ 3 unter Kohlendioxid‐Abspaltung zu den 1‐Aminopyrazolen 2a, c, d, e – h (Ausb. 70‐2%) der Tab. 1. Bei den analogen Reaktionen von 1a, e wird auch noch überraschend das 1,2‐Oxazin‐6‐on‐Derivat 4 als Ergebnis einer zur Kohlendioxid‐Abspaltung konkurrierenden cheletropen Aminonitren‐Eliminierung aus dem Primäraddukt 3 gebildet. In einigen Fällen sind auch noch das 1‐Methylpyrazol 13, der Pyridintetracarbonester 18 sowie das Benzothiophen‐Derivat 19 isolierbar. Weiterhin werden Umsetzungen von 1 mit Diphenylacetylen, Styrol und Fumarsäure‐dimethylester beschrieben.
Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, XXXII. Synthesen und Reaktionen von 1,4‐Diketoketalen, 1,4,8‐Triketonen und 1,4,9‐Triketonen
Authors: Stetter Hermann , Mertens Alfred 
Published: June 2007

AbstractThiazoliumsalz‐katalysierte Additionen von Aldehyden an die Vinylketone 4–6, 47 führen zu 1,4‐Diketoketalen 7–13, 1,4,8,‐Triketonen 14–23 und 1,4,9‐Triketonen 48–51. Die Vinylketone entstehen durch Pyrolyse aus den Norbornenderivaten 1–3, 46, die durch metallorganische Synthesen dargestellt werden. Die 1,4,8‐Triketone reagieren mit Hydrazin zu 5,6,7,8‐Tetrahydrocinnolinen 24–32. Die cyclisierende Aldolreaktion führt bei den 1,4‐Diketoketalen zu Cyclopentenonderivaten 33–36, bei den 1,4,8‐Triketonen zu Cyclohexenonderivaten 37–43.
Synthese chiraler Azobenzole und Untersuchung der in nematischen Flüssigkristallen durch sie induzierten cholesterischen Phasen
Authors: Heppke Gerd , Marschall Helga , Nürnberg Peter , Oestreicher Feodor , Scherowsky Günter 
Published: June 2007

AbstractDie chiralencis‐ undtrans‐Azoverbindungen8a–dund9a–dmitparabzw.ortho‐ständigen chiralen Seitenketten sowie dietrans‐Azoxyderivate17a–dund18a–dwerden synthetisiert. Die Asymmetriezentren befinden sich an den C‐Atomen 1,2,3 oder 4 der Seitenketten. Der Einfluß sowohl der Molekülgeometrie als auch der Entfernung des chiralen Zentrums vom aromatischen Kern auf den Drehsinn und die Ganghöhe induzierter cholesterischer Phasen wird untersucht. Bei dencis‐Azoverbindungen9cunddtreten Atropisomere auf.
Oligophosphaalkane, II. Tetra‐ und pentakoordinierte Komplexe α,ω‐PH‐funktioneller Triphosphaalkane H2–nRnP–[CH2]3–PR′–[CH2]3–PRnH2–n
Authors: Baacke Michael , Hietkamp Sibbele , Morton Stephen , Stelzer Othmar 
Published: June 2007

AbstractDie Titel‐Triphosphaalkane (n = 0–2; R, R′ = Me, Ph) (3a–d) wurden durch radikalische Addition primärer oder disekundärer Phosphane an die Allylgruppe der Ester R′P(O)(OiPr)CH2CHCH2 und nachfolgende LiAlH4‐Reduktion der dabei erhaltenen Produkte dargestellt. 3b(R = Me, R′ = Ph, n = 1) läßt sich durch Metalliergung mit Methyllithium und Umsetzung des erhaltenen Phosphidophosphans mit Methyliodid in guter Ausbeute in das permethylierte Derivat Me2P[CH2]3PPh[CH2]3PMe2 (3e) überführen. Die Liganden 3a–e bilden mit NiBr2 3 H2O oder K2MCl4 Komplexe MX2L (4–6) (M = NiII, PdII oder PtII; X = Cl, Br; L = 3a–e), deren Konstitution durch Messung der elektrischen Leitfähigkeit, UV/VIS‐ und 31PNMR‐Spektroskopie ermittelt wurde. Bei den Nickelkomplexen liegt ein lösungsmittelabhängiges Gleichgewicht zwischen pentakoordiniertem NiX2L und quadratisch planarem [NiXL]+ vor. Im Falle des Pd‐Komplexes [PdCl2 (3b)] (5b) spielt sich in Methanol‐Lösung ein Isomerisierungsprozeß an den terminalen P‐Atomen ab, der wahrscheinlich auf einer reversiblen Abspaltung von HCl beruht.
Radical Ions, 46. One‐Electron Oxidation of 1,8‐Chalcogen‐Bridged Naphthalenes
Authors: Bock Hans , Brähler Georg , Dauplaise David , Meinwald Jerrold 
Published: June 2007

AbstractThe peri‐bridged naphthalenes C10H6XY with XY = SS, SSe, STe, SeSe, SeTe, TeTe all exhibit low first vertical ionization potentials at about 7.1 eV and, therefore, can be oxidized using AlCl3/H2CCl2. The radical cations generated (XY = SS to SeTe) are stable at room temperature. The chalcogen bridges dominate the species M⋅⊕ regarding spin population as well as charge distribution and, correspondingly, the ESR spectra reflect the effect of increasing spin/orbit interaction S < Se < Te: line widths grow and g values raise linearly from 2.0086 (XY = SS) to 2.0409 (XY = SeTe). The PES ionization energies and the ESR coupling constants of sulfur‐bridged derivatives are satisfactorily reproduced by a molecular state parametrized HMO model.
Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XVI. Fünfgliedrige Wolfram‐, eisen‐ und nickelhaltige Metallacycloalkane
Authors: Lindner Ekkehard , Funk Guido , Bouachir Faouzi 
Published: June 2007

Preparation and Properties of, and Reactions with, Metal‐Containing Heterocycles, XVI1) Five‐Membered Tungsten‐, Iron‐, and Nickel‐Containing MetallacycloalkanesThe metallacyclopentanes, (3a–c) [m = 1–3: LnM = h5‐C5H5Ni (3a), h5‐C5H5Fe (3b), h5‐C5H5W (3c)] are obtained by reductive cycloelimination of the complexes Ln(OC)m‐1M(X)PPh2[CH2]3Cl (2a–c) with sodium amalgam. 3b is also formed from h5‐C5H5‐(OC)2FeBr (1b) and PPh2[CH2]3MgCl. 3a,b insert SO2 into their MC σ bond to give the cyclic S‐sulfinates (4a,b).
Kumulierte Ylide, XI. Umsetzung von Isocyanaten und Isothiocyanaten mit (2,2‐Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Saalfrank Rolf W. 
Published: June 2007

Cumulated Ylides, XI. Reaction of Isocyanates and Isothiocyanates with (2,2‐Diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane(2,2‐Diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane (8) reacts with isocyanates and isothiocyanates 1 to give 1,3‐disubstituted 6,6‐diethoxy‐5,6‐dihydro‐5‐(triphenylphosphoranylidene)‐2,4(1H,3H)‐pyrimidinediones and ‐dithiones 13, respectively. By boiling in acetic acid the acetal group of 13 is cleaved with formation of the corresponding 6‐oxo derivatives 14.
Photoanilid‐analoge Umlagerungen von N‐Acyl‐Derivaten des 5 H‐Benzo[b]carbazols
Authors: Zander Maximilian 
Published: June 2007

Photoanilide‐Analogous Rearrangements of N‐Acyl Derivatives of 5H‐Benzo[b]carbazoleThe known photo rearrangement of N‐acetylcarbazole yielding carbazole ketones has also been observed for the N‐acetyl and N‐(2‐naphthoyl) derivatives 3,4 of 5 H‐benzo[b]carbazole (8), whereas N‐(2‐naphthoyl)carbazole (2) is photochemically almost stable. An explanation for this different behaviour on the basis of the tern schemes of the compounds studied is suggested.
Die Regioselektivität der Ringschlußreaktionen zu 1,2,3‐Thiadiazolen und 1,2,3‐Selenadiazolen
Authors: Zimmer Oswald , Meier Herbert 
Published: June 2007

AbstractUnsymmetrische Hydrazone 2 liegen in einem Z/E‐Gleichgewicht vor, aus dem mit SOCl2 bzw. SeO(OH)2 Ringschlußreaktionen zu konstitutionsisomeren 1,2,3‐Thiadiazolen 3/3′ bzw. 1,2,3‐Selenadiazolen 4/4′ erfolgen. Anhand der Beispiele 2a–t wird die Regioselektivität der Reaktionen diskutiert. Bei b, c, d und o wird die Produktverteilung im Hinblick auf die Z/E‐Gleichgewichtslage und das Reaktivitätsverhältnis aufgeschlüsselt. Methylenwasserstoffe sind beim Ringschluß grundsätzlich reaktiver als Methylwasserstoffe – selbst wenn die Reaktion bevorzugt an der Methylseite stattfindet.
Reaktion von Acetyl‐Übergangsmetallkomplexen mit Phosphor‐Yliden – ein weiteres Beispiel zur Halogenid/Metallat‐Analogie
Authors: Malisch Wolfgang , Blau Herbert , Haaf Franz Jakob 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung der Acetyl‐Metallkomplexe LnMC(O)CH3 [LnM  C5H5(CO)2Fe, C5H5(CO)3Mo, C5H5(CO)2[P(CH3)3]Mo] mit den Phosphor‐Yliden (CH3)3PCH2, C2H5(CH3)2PCH2, (C2H5)3PCHCH3 und (C4H9)3PCH2 im Verhältnis 1 : 2 liefert unter Heterolyse der FeC‐σ‐Bindung und Umylidierung die entsprechenden Acetyl‐Ylide R3PCR′C(O)CH3 3a–d (R = CH3, C2H5, n‐C4H9; R′ = H, CH3) und Phosphonium‐metallate [R4P][MLn] 4a‐d, 6a, b. Mit CH3C(O)Cl wird ein analoger Reaktionsverlauf nachgewiesen, der sich aber wiederholen und zu Diacetyl‐Yliden R3PC(COCH3)2 8a, b (R = CH3, n‐C4H9) führen kann. Die neuen Verbindungen werden spektroskopisch (NMR, IR) und durch Folgereaktionen charakterisiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, 119. Darstellung und Struktur von Tris[bis(organylthio)boryl]aminen
Authors: Nöth Heinrich , Staudigl Rudolf , Storch Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractTris[bis(organylthio)boryl]amine, N[B(SR)2]3, nach zwei verschiedenen Verfahren dargestellt, besitzen in Lösung nach NMR‐Untersuchungen chemisch äquivalente RS‐Gruppen. Die gefundene geringe Abschirmung des Bors und Stickstoffs steht in Übereinstimmung mit der Konkurrenz von drei Boratomen um das freie Elektronenpaar am Stickstoff, d. h. schwacher BN‐π‐Bindung. – Im festen Zustand der Verbindungen 1–4 ist dagegen jeweils eine der drei (RS)2B‐Gruppen stark gegen die B3N‐Ebene verdrillt, und in der Reihe 1, 2, 4 und 3 zunehmend stellen sich die beiden anderen koplanar zu dieser Ebene ein. Dementsprechend beobachtet man eine relativ lange (147–148 pm) neben zwei kürzeren BN‐Bindungen (143–145 pm). Dies ist ein experimenteller Beleg für die Abhängigkeit des BN‐Abstands von der π‐Bindungsordnung zwischen B und N und ihrer Winkelabhängigkeit. Zugleich wurde die Struktur des 1,3,2‐Dithiaborolan‐, des 1,3,2‐Benzodithiaborol‐ und des 1,3,2‐Dithiaborolen‐Ringes ermittelt. Nur die beiden letztgenannten Heterocyclen besitzen ein planares Ringgerüst. Die massenspektrometrische Fragmentierung der Tris[bis(organylthio)boryl]amine verläuft bevorzugt unter Erhaltung der BN‐Bindungen. Dabei zerfällt das Molekül‐Ion von 2 vor allem unter sukzessiver Abspaltung von 3 mol Ethylen und Bildung des Radikal‐Kations NB3S6+ (12), das sich von einem bisher unbekannten Tricyclus ableitet.
Reaktionen elektronenarmer Diene mit (Acylmethylen)triphenyl‐phosphoranen:Eintopf‐Dreistufensynthesen
Authors: Flitsch Wilhelm , Gesing Ernst Rudolf F. 
Published: June 2007

AbstractIn einer Eintopf‐Dreistufensynthese (Michael‐Addition, intramolekulare Addition, Wittig‐Eliminierung) reagieren 3 a‐Azaazulene (1, 7) in der Schmelze mit (Acylmethylen)triphenylphosphoranen(2) unter Bildung von Cyclohexadien‐1,4‐Derivaten (3, 8). Die Reaktion ist an enge sterische Bedingungen geknüpft, wie das Beispiel der Synthese von 3‐Isopropylbenzoesäure‐ethylester (11) aus 1,3‐Cyclohexadien‐1‐carbonsäure‐ethylester (9) und dem Phosphoran 2b zeigt.
Chemie der Amino‐oxime, XIV. Synthese und Reaktionen von 2‐[α‐(E)‐(Hydroxyimino)benzyl]‐3‐imidazolin‐3‐oxiden
Authors: Gnichtel Horst , Möller Bernd 
Published: June 2007

The Chemistry of Amino Oximes, XIV Synthesis and Reaction of 2‐[α‐(E)‐(Hydroxyimino)benzyl]‐3‐imidazoline 3‐Oxides2‐Benzoyl‐4‐phenyl‐1‐(p‐tolyl)‐3‐imidazolin 3‐oxide (3b) has been prepared by cyclocondensation of α‐(p‐toluidino)acetophenone oxime (1a) with phenylglyoxal and transferred into 2‐[α‐(E)‐(hydroxyimino)benzyl]‐4‐phenyl‐1‐(p‐tolyl)‐3‐imidazoliune 3‐oxide (5a). 5a is identical with the product prepared by oxidation of 1a, with FeCl3.
Umsetzungen von CF3XXCF3(X = S, Se) mit Phosphorigsäureestern
Authors: Haas Alois , Lopusiński Andrzej 
Published: June 2007

Reactions of CF3SSCF3(X = S, Se) with the Esters of Phosphoric AcidReactions of CF3XXCF3(X = S, Se) with (CH3O)2PR give CF3SP(O)(OCH3)R [1a: R = CH3O, 1C: R = CH3)2N]. Similarly CF3SeSeCF3 reacts with (CH3O)3P to form the corresponding CF3SeP(O)‐(OCH3)2(2a). If CF3SSCF3 is combined with (C2H5O)2P(O)H good yields of CF3SP(O)(OC2H5)2 (1b) are obtained. On heating 1b decomposes to FP(O)(OC2H5)2. IR and 19F NMR data of the newly prepared substances are presented.
Phosphonium‐hydrogendichloride, I: Darstellung und Eigenschaften von Phosphoniumhydrogendichloriden
Authors: Kuchen Wilhelm , Somberg Heinrich , Tobolla Uwe 
Published: June 2007

AbstractPhosphonium‐hydrogendichloride der Zusammensetzung [RR′PCl2]+ [ClHCl]− (1) und [RPCl3]+ [ClHCl]− (5) bzw. des bifunktionellen Typs [P(R)Cl2R′  P(R)Cl2]2+ 2[ClHCl]− (6) erhält man als extrem hydrolyseempfindliche, gut kristallisierende Stoffe nach verschiedenen Methoden. Ihre Konstitution wird durch spektroskopische Untersuchungen und Leitfähigkeitsmessungen sichergestellt. ‐ Es wird gezeigt, daß der +M‐Effekt von R die Stabilität des Phosphonium‐Ions erhöht und dadurch die Bildung von [ClHCl]− begünstigt. Einige Reaktionen von 1 und 5 werden beschrieben. So erhält man aus ihnen durch HCl‐Entzug die entsprechenden Phosphorane RR′PCl3 (3) und RPCl4 (4). Diese Reaktion ist reversibel. Die Umsetzung mit HBr führt bei 1 und 5 zu den Bromphosphoranen RR′PBr3 (8) und RPBr4 (9), bei 6 hingegen zu Phosphonium‐hydrogendibromiden [P(R)Br2R′  P(R)Br2]2+ 2[BrHBr]− (7).
Phosphonium‐hydrogendichloride, II: Drei Kristallstrukturen im Vergleich
Authors: Mootz Dietrich , Poll Wolfgang , Wunderlich Hartmut , Wussow Hans‐Georg 
Published: June 2007

AbstractDurch Kristallstrukturanalyse werden die Verbindungen [(4‐CH3OC6H4)(CH3)PCl2][ClHCl] (1), [(4‐CH3OC6H4)PCl3][ClHCl] (2) und [(4‐C2H5OC6H4)PCl3][ClHCl] (3) als Phosphonium‐hydrogendichloride bestätigt und die vorhandenen geometrischen Daten zur Wasserstoffbrückenbindung zwischen Cl‐Atomen in Kristallen deutlich vermehrt. Die symmetrischen Hydrogendichlorid‐Anionen zeigen die kürzesten Abstände Cl…︁Cl (312.1 pm in 2), und der längste Abstand dieser Art (328.8 pm ebenfalls in 2) wird beim Anion mit der kürzesten Bindung ClH beobachtet.
Erzeugung und Nachweis des Silaethens Me2SiC(SiMe3)2: Thermischer Zerfall von (Me3Si)2(Me2XSi)Cli (X z. B. Hal, OR, SR)
Authors: Wiberg Nils , Preiner Gerhard , Schieda Oswald , Fischer Gerd 
Published: June 2007

AbstractDer thermische Zerfall von Me2XSiCLi(SiMe3)2 (1,LiX) führt in Diethylether bei −102 bis 10°C unter intramolekularer LiX‐Eliminierung (X = Hal, TosO, Ph2POn, PhS) zum 1,3‐Disilacyclobutan [Me2SiC(SiMe3)2]2 (2). Reaktives Zwischenprodukt ist das Silaethen Me2SiC(SiMe3)2 (1), dessen intermediäre Bildung auf kinetischem Wege durch Bestimmung von Reaktionsordnung und ‐geschwindigkeit der Eliminierungsreaktion sowie auf chemischem Wege durch Abfangen von 1 mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien wahrscheinlich gemacht werden konnte. In letzterem Falle entsteht ein [2 + 4]‐Cycloaddukt sowie ein En‐Reaktionsprodukt. Die Geschwindigkeit der intramolekularen LiX‐Eliminierung aus 1, LiX nimmt in der Richtung 1,LiOTos > 1,LiCL > 1,LiBr > 1,Lil > 1,Ph2PO4Li > 1,LiSPh ≈︁ 1,LiF > 1,Ph2PO2Li ab.
Substituierte einkernige Carbonyleisendihydride
Authors: Berke Heinz , Huttner Gottfried , Zsolnai Laszlo 
Published: June 2007

AbstractSubstitution von H2Fe(CO)4 mit Liganden L = As(C6H5)3, Sb(C6H5)3 und P(OC6H5)3 im Molverhältnis 1:1 Führt zu fac‐Monosubstitutionsverbindungen H2Fe(CO)3L. Im Verhältnis 1:2 können trans‐Disubstitutionskomplexe H2Fe(CO)2L2, L = P(OCH2)3CC2H5, P(OC6H5)3, erhalten werden. Von H2Fe(CO)3As(C6H5)3 wurde eine Röntgenstrukturanalyse ausgeführt.
Metallcarbonyl‐Synthesen, X: Synthese neuer Niob‐ und Tantal‐Halbsandwichkomplexe. Molekülstruktur der Stammverbindung (η5‐C5H5)Nb(CO)4
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Kalcher Willibald , Biersack Helmut , Bernal Ivan , Creswick Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Halbsandwich‐Komplexe (η‐5C5H4CH3)Nb(CO)4 (3a), [η5‐C5(CH3)5]Nb(CO)4 (3b), (η5‐C5H4CH3)Ta(CO)4 (3c) und [η5‐C5(CH3)5]Ta(CO)4 (3d) sind durch reduzierende Hochdruckcarbonylierung der entsprechenden NbV‐bzw. TaV‐vorstufen (η5‐C5R4R′)MCl4 (2a‐d) synthetisierbar. Die Reduzierbarkeit der Halogeno‐Komplexe, 2a–d, wird durch sukzessive Einführung von Methyl‐Substituenten in den Cyclopentadienyl‐Ring erleichtert und ist bei den Niob‐Verbindungen mit milderen Reduktionsmitteln als bei den analogen Tantal‐Komplexen möglich. Bei der Photolyse von 3a–d in Tetrahydrofuran entstehen die Solvens‐Komplexe (η5‐C5R4R′)M(CO)3(THF) (4a–d). Die Stammsubstanz (η5‐C5H5)Nb(CO)4 (1) wurde röntgenstrukturanalytisch untersucht und besitzt eine unverzerrt tetragonal‐pyramidale Molekülstruktur.