bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Ketoketen‐Ketoketen‐Umlagerung
Authors: Wentrup Curt , Netsch Klaus‐Peter 
Published: July 2007

Die degenerierte 1,3‐Verschiebung der Phenylgruppe in Benzoylketen wurde durch 13C‐Markierung nachgewiesen. Ph13COCH2COOMe bildet bei der Blitzpyrolyse Benzoylketen, in welchem die Markierung etwa 1 : 1 auf das Keten‐ und das Keton‐Carbonyl‐C‐Atom verteilt ist.magnified image
Synthese des all‐L‐konfigurierten Cyclohexadepsipeptids cyclo‐[L‐Val‐L‐Lac]3 nach der Peoc/Säurechlorid‐Methode
Authors: Kunz Horst , Lerchen Hans‐Georg 
Published: July 2007

Die Cyclisierung von linearen Depsipeptiden ist erfahrungsgemäß besonders schwierig, wenn nur gleichkonfigurierte Bausteine vorliegen oder wenn die Aminosäurereste nicht N‐methyliert sind. Mit den Säurechloriden von Peocgeschützten Depsipeptiden gelingt der Ringschluß zu 1, obwohl beide erschwerenden Faktoren zusammentreffen.magnified image
Neue doppellagige Annulene ‐ Modelle zum Studium sukzessiver Elektronenübertragungen
Authors: Irmen Wolfgang , Huber Walter , Lex Johann , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Die Verknüpfung zweier 14π‐Perimetersysteme durch innere Brücken ist in den Verbindungen 1 realisiert. Der Schichtabstand läßt sich über die Länge der Brücke steuern. In den Radikalanionen 1⊙⊖, n = 3, ist die Spindichte über beide Annuleneinheiten delokalisiert, in 1⊙⊖, n = 8, befindet sie sich dagegen innerhalb eines π‐Systems. 1⊙⊖, n = 4, nimmt eine Mittelstellung ein.magnified image
Arsandiyl(Arsiniden)‐ und Diarsen‐Komplexe durch metallinduzierten Abbau von Arsan
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Koumbouris Basile , Zahn Thomas , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Mangankomplexe mit —AsH— und magnified imageals Brückenliganden ließen sich aus dem labilen Tetrahydrofuran(thf)‐Komplex (C5Me5)Mn(CO)2(thf) und AsH3 synthetisieren. Der AsH‐Komplex 1 mit funktionalisierbarer Brücke ist seinerseits Edukt für interessante neue Komplexe.magnified image
Makrobicyclische Polyether als V‐förmige Wirtmoleküle für cis‐Diammin‐Übergangsmetall‐Komplexe
Authors: Alston David R. , Slawin Alexandra M. Z. , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Liganden vom Typ 1 mit drei Polyetherketten zwischen zwei Benzolringen wurden speziell entworfen, um cis‐Diammin‐Komplexe wie [Rh(cod)(NH3)2][PF6] zu koordinieren. 1, X  OCH2CH2O, OoC6H4O etc., bildet in der Tat in Lösung und im Kristall 1 : 1‐Addukte mit dem Rh‐Komplex, die hauptsächlich durch H‐Brücken zusammengehalten werden.magnified image
1,3‐Diboretane
Authors: Wehrmann Rolf , Klusik Hartmut , Berndt Armin 
Published: July 2007

Die Synthese der bisher nur rechnerisch behandelten Titelverbindungen gelang ausgehend von dem im vorigen Beitrag wiedergegebenen Heterocyclus 2. Er reagierte z. B. mit Bis(trimethylsilyl)acetylen zu 1.magnified image
(PMe3)3MS7 (M  Ru, Os): Die ersten Polysulfidometall‐Komplexe mit einem dreizähnigen S‐Liganden
Authors: Gotzig Josef , Rheingold Arnold L. , Werner Helmut 
Published: July 2007

Ein MS7‐Bicyclus ist überraschenderweise aus den Ru‐ und Os‐Komplexen 1 erhalten worden. 1 und S8 bilden die MS6‐Spezies 2, die beim Versuch der Einkristallzüchtung in das MS7‐Analogon 3 überging (Röntgen‐Strukturanalyse).magnified image
Iterative Cyclopentan‐Anellierung von α,β‐Enonen
Authors: Dorsch Maria , Jäger Volker , Spönlein Wolfgang 
Published: July 2007

Ein neues Verfahren für den schrittweisen Anbau von Cyclopentanringen geht von α,β‐Enonen aus. In wenigen Stufen werden daraus α,β‐Enone mit anelliertem Fünfring erhalten, die sich wiederum als Edukte eignen.magnified image
Asymmetrische Diels‐Alder‐ und En‐Reaktionen in der Organischen Synthese
Authors: Oppolzer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEine rasch wachsende Fülle von Ergebnissen bezeugt die Leistungsfähigkeit asymmetrischer Diels‐Alder‐ und En‐Reaktionen zur Synthese enantiomerenreiner Verbindungen. Der vorliegende Aufsatz erfaßt systematisch und kritisch eine Auswahl stereoseitendifferenzierender Prinzipien unter Einbeziehung neuester, spektakulärer Fortschritte. Die „chirale Information”︁ entstammt im allgemeinen kovalent gebundenen Hilfsgruppen; einige Hilfsstoffe sind kristallin, preiswert und bequem aus natürlichen Quellen (Monoterpenen, Hydroxysäuren, Aminosäuren, Steroiden und Zuckern) zugänglich. Durch nicht‐destruktive Chiralitätsübertragung entstehen bis zu vier Asymmetriezentren mit voraussagbarer relativer und absoluter Konfiguration. Abspaltung der Hilfsgruppe (teils unter effizienter Rückgewinnung des Hilfsstoffs) von den diastereomerenreinen Addukten ergibt eine Reihe polyfunktioneller, enantiomerenreiner Synthesebausteine. Ihr Potential zeigt sich bei Synthesen von physiologisch interessanten chiralen Naturstoffen wie Prostaglandinen, Antibiotica, Terpenoiden, Shikimisäure und α‐Allokaininsäure.
Prostaglandin‐Synthesen durch Dreikomponenten‐Kupplung
Authors: Noyori Ryoji , Suzuki Masaaki 
Published: July 2007

AbstractProstaglandine spielen im menschlichen Körper eine erstaunliche Rolle. Nach der vollständigen Strukturaufklärung Anfang der sechziger Jahre wurden enorme Anstrengungen unternommen, eine leistungsfähige chemische Synthese zu entwickeln, denn diese in der Natur sehr spärlich vorkommenden, lokal wirkenden Hormone können nur durch Totalsynthese in ausreichender Menge bereitgestellt werden. Unter den vielen Synthesen, von denen die meisten linear oder sequentiell ablaufen, ist Coreys Synthese wohl die vielseitigste; bisher sind mehr als 5000 Prostaglandin‐Analoga hergestellt und auf ihre biologischen Wirkungen untersucht worden. Einige natürliche Prostaglandine und deren Analoga werden bereits klinisch verwendet. Angesichts der fortwährenden Expansion auf diesem Gebiet faszinierte uns die Idee, auf der Grundlage einer neuen Strategie einen hochkonvergenten Zugang zu Prostaglandinen zu schaffen. Die Entdeckung einer hochenantioselektiven Methode zur Reduktion prochiraler Ketone und die Entwicklung eines Verfahrens zur doppelten vicinalen CC‐Verknüpfung mit Enonen haben eine Eintopfsynthese zum Aufbau des vollständigen Prostaglandin‐Skeletts ermöglicht. Dabei wird eine chirale 4‐oxygenierte 2‐Cyclopentenon‐Einheit mit zwei Bausteinen für die Seitenketten verbunden. Dieses Verfahren ist effizient und flexibel, und es ermöglicht die Herstellung aller natürlich vorkommenden Prostaglandine und einer breiten Palette von Analoga.
Konformation von Glycosyl‐Radikalen: Radikalstabilisierung durch β‐CO‐Bindungen
Authors: Dupuis Jacques , Giese Bernd , Rüegge Daniel , Fischer Hanns , Korth Hans‐Gert , Sustmann Reiner 
Published: July 2007

Ein Übergang von der Sessel‐ in die Boot‐Konformation findet statt, wenn Glucoside wie 1 in Glucosyl‐Radikale 2 überführt werden. Diese Vorzugskonformation wird wegen des radikalstabilisierenden Effekts der coplanaren Anordnung von ß‐CO‐Bindung und halbbesetztem Orbital eingenommen. Die Befunde interessieren für die stereoselektive radikalische CC‐Verknüpfung bei der Synthese von C‐Glycosiden.magnified image
Isocyanid‐Einschiebung in eine Uran‐Kohlenstoff‐Doppelbindung
Authors: Cramer Roger E. , Panchanatheswaran K. , Gilje John W. 
Published: July 2007

Das rote kristalline Azauranacyclopropen 3 ‐ unter Inertgas oder im Vakuum monatelang stabil ‐ entsteht bei Umsetzung des Carbenuran‐Komplexes 1 mit Cyclohexylisocyanid 2 in 53% Ausbeute. 3 ist das erste vollständig charakterisierte Produkt einer Einschiebung eines Isocyanids in eine Metall‐Kohlenstoff‐Doppelbindung.magnified image
Zweikerniger, gemischtvalenter MoVI/V‐Komplex; Kristallstruktur von [(C9H21N3)2Mo2VI O5](Br3)2
Authors: Wieghardt Karl , Backes‐Dahmann Gabriele , Herrmann Willy , Weiss Johannes 
Published: July 2007

Durch chemische oder elektrochemische Reduktion erhält man aus dem zweikernigen MoVI‐Komplexion 1 das gemischtvalente MoVI/V‐Ion 2, da zur MoV‐Spezies 3 reduziert werden kann. 2 ist der erste zweikernige μ‐oxoverbrückte MoVI/V‐Komplex. Derartige Systeme werden als aktive Zentren der Enzyme Nitrat‐Reduktase sowie Sulfit‐ und Xanthin‐Oxidase diskutiert.magnified image
Hochenantioselektive Homoaldol‐Addition mit chiralen N‐Allylharnstoffen ‐ Anwendung zur Synthese optisch reiner γ‐Lactone
Authors: Roder Hanno , Helmchen Günter , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , von Schnering Hans‐Georg 
Published: July 2007

Zahlreiche Lactone sind wichtige Pheromone, Riechstoffe oder chirale Synthesebausteine. Die enantioselektive Synthese von Lactonen des Typs 3 gelang nun mit den leicht zugänglichen chiralen Allyltitanverbindungen 1 und ent‐1 durch sukzessive Addition an Aldehyde und Ketone, saure Hydrolyse und Oxidation.magnified image
1H‐1,2,4‐Diazaphosphole durch [3 + 2]‐Cycloaddition von Diazoalkanen an Phosphaalkene
Authors: Märkl Gottfried , Trötsch Irene 
Published: July 2007

Spontane Aromatisierung zu den 1H‐1,2,4‐Diazaphospholen 3 zeigen die primären Cycloaddukte 2 der Umsetzung des Phosphaalkens 1 mit Diazoalkanen. Die Regioselektivität der [3 + 2]‐Cycloaddition entspricht der Polarität der PC‐Bindung. Die Diazaphosphole 3 lassen sich mit nBuLi deprotonieren und die entstehenden Anionen alkylieren.magnified image
1H‐1,2,4‐Diazaphosphole über 2‐Phosphaallylchloride
Authors: Schmidpeter Alfred , Willhalm Angela 
Published: July 2007

P‐Atome in der gleichen Bindungssituation wie in Phosphabenzol haben die 1H‐1,2,4‐Diazaphosphole 1. Es überrascht daher nicht, daß sich 1 auf einem zweistufigen Weg herstellen läßt, der im ersten Schritt an die klassische Phosphabenzol‐Synthese erinnert.magnified image
Synthese eines stabilen Aminosilanols und eines Lithium‐Aminosilanolats mit Cubanstruktur
Authors: Graalmann Onno , Klingebiel Uwe , Clegg William , Haase Martin , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Weder inter‐ noch intramolekulare NH3‐ oder H2O‐Abspaltung findet beim ersten stabilen Aminosilanol, 2, statt. 2, das aus dem Chlorsilanol 1 und Ammoniak entsteht, reagiert mit BuLi zu 3, das in der Gasphase und im festen Zustand tetramer ist.magnified image
Einfache Synthese von Phosphaalkenen durch phosphoranaloge Isocyanid‐Reaktion und atypische Kristallstruktur eines Tetracarbonylphosphaalkeneisen‐Komplexes
Authors: Appel Rolf , Casser Carl , Immenkeppel Michael , Knoch Falk 
Published: July 2007

Bisher nicht zugängliche C‐halogenierte Phosphaalkene 3 können jetzt in Analogie zu der seit langem bekannten Isocyanid‐Reaktion aus dem Phosphan 1 erhalten werden.3, X = Br, ist das erste Phosphaalken, von dem E‐ und Z‐Isomer rein isoliert werden konnten.magnified image
Oligocyclische Hetarene mit chinoider Struktur; Synthese durch sequenzielle cyclisierende Kondensation
Authors: Kreher Richard P. , Pfister Jürgen 
Published: July 2007

Nach dem „Bausteinprinzip”︁ kann die cyclisierende Kondensation von hetero und carbocyclischen 1,2‐Dicarbaldehyden wie 1 mit 1,2‐difunktionellen CH‐aciden Verbindungen zum Aufbau oligocyclischer Hetarene, z. B. 2 und 3 genutzt werden. Solche anellierten Systeme sind im Gegensatz zur Stammverbindung 2H‐Isoindol thermisch bemerkenswert stabil, reagieren aber prinzipiell gleich, z. B. in Cycloadditionen.magnified image
Struktur‐ und Lösungsmittelabhängigkeiten bei der Komplexierung lipophiler Substrate in einem wasserlöslichen Azacyclophan
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Philippi Klaus , Pöhlmann Jürgen 
Published: July 2007

Das durch Methylierung zum Tetraammoniumsalz auch in neutralen wäßrigen Lösungen einsetzbare Azacyclophan 1 kann Naphthalinderivate unter durchgehender anti‐Konfiguration der Kette aufnehmen. Durch „NMR‐Verschiebungstitration”︁ können die Komplexierungsenergien bestimmt werden. X = ⊕NMe2Cl−magnified image
Derivatisierungsfreie Enantiomerentrennung von Hydroxy‐ und Carbonylverbindungen durch Gaschromatographie an Chirasil‐Val
Authors: Koppenhoefer Bernhard , Allmendinger Hans , Nicholson Graeme 
Published: July 2007

Enantiomere mit freien Hydroxygruppen werden an Peptidphasen wie Chirasil‐Val unter Verwendung gut desaktivierter glaskapillaren problemlos getrennt. Schon eine Wasserstoffbrücke mit der stationären Phase kann zu einer ausreichenden Diskriminierung der Enantiomere führen. Diese Technik läßt sich bei chiralen Wirkstoffen wie 1 anwenden, das als Suizidsubstrat zur Inhibierung der Hormonproduktion von Schädlingen eingesetzt wird (R=CH2F). magnified image
Zur Photooxidation von Chloroform: Isolierung und Charakterisierung von Trichlormethylhydroperoxid
Authors: Gäb Siegmar , Turner Walter V. 
Published: July 2007

Unerwartet stabil ist Trichlormethylhydroperoxid 1, ein Befund, der für den photooxidativen Abbau von Organochlorverbindungen in der Atmosphäre von Bedeutung ist. 1 entsteht bei der Bestrahlung von O2‐gesättigtem Chloroform mit Sonnenlicht; es setzt sich mit N2O5 zu 2 und mit Acetylchlorid zum Perester 3 um. magnified image
Destabilisierte 2‐Norbornyl‐Kationen
Authors: Kirmse Wolfgang , Mrotzeck Uwe , Siegfried Rainer 
Published: July 2007

Vier Acceptorsubstituenten an C‐5 und C‐6 destabilisieren die nichtklassiche Struktur des 2‐Norbornyl‐Kations. Die Wagner‐Meerwein‐Umlagerung von 1 zu 2 wird durch ein solches Substitutionsmuster völlig unterbunden, 1 geht aber eine exo,exo‐3,2‐H‐Verschiebung zu 3 ein. magnified image
Phosphaalkenyl‐rheniumkomplexe – eine neue Substanzklasse mit PC‐Bindung
Authors: Weber Lothar , Reizig K. 
Published: July 2007

Einen einfachen Zugang zu π1‐gebundenen Phosphaalkenyl‐Komplexen 3 eröffnet die Umsetzung von 1 mit LiPR(SiMe3). Die Zwischenstufen 2 sind spektroskopisch nachweisbar. 3,R=SiMe3 oder Ph, wird anhand der 13 C‐NMR‐Daten die EKonfiguration zugeordnet (siehe Formel); 3, R=tBu, ist hingegen nach der Röntgen‐Strukturanalyse Z‐konfiguriert. magnified image
Kurze Synthese von Cerebrosiden
Authors: Schmidt Richard R. , Kläger R. 
Published: July 2007

Die Anwendung der Trichloracetimidat‐Methode zur Cerebrosid‐Synthese hat die Anzahl der Stufen verringert und die Ausbeute erhöht. Schlüsselschritt ist die Umsetzung des 1‐O‐ungeschützten D,L‐Ceramids mit einem Trichloracetimidat zu diastereomeren D‐Glucocerebrosiden DL‐1 und DD‐1, die sich quantitiativ zu DL‐2 bzw. DD‐2 (Naturstoff) deblockieren lassen. magnified image
(C6H5Sb)6·(1,4‐Dioxan), das erste Cyclohexastiban
Authors: Breunig Hans Joachim , Häberle Karl , Dräger Martin , Severengiz Tevfik 
Published: July 2007

Ein Ring aus sechs Antimonatomen enthält die Titelverbindungen 1; sie ist die erste ihrer Art. Frühere Syntheseversuche ergaben in der Regel feste Polymere. 1 entsteht, wenn PhSb(SiMe3)2 in 1,4‐Dioxan durch Luft oxidiert wird. Laut Röntgen‐Strukturanalyse gibt es keine spezifischen Wechselwirkungen zwischen Dioxan und Sb. magnified image
Synthese und Struktur eines Thalliumkomplexes mit anionischem Sandwichkomplex als Ligand
Authors: Stumpf Klaus , Prizkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

Der erste Sandwichkomplex mit einem aufgesetzten Thalliumatom, 1, ist aus den Schichten C5H5/Co/Me4(B2C3)H2/Ti aufgebaut. 1 liegt im Gegensatz zu polymerem Ti(C5H5) als diskretes Molekül vor, das als closo‐Cluster beschrieben wird. magnified image
Ein einfaches Notationssystem für Übergangsmetallcluster
Authors: Luh Tien‐Yau , Wong Henry N. C. , Johnson Brian F. G. 
Published: July 2007

Die Beschreibung der räumlichen Anordnung von Metallatomen und Liganden in Metallclustern ist durch ein Notationssystem möglich, das auf der Föppl‐Notation aufbaut. Beispielsweise wird danach die Struktur von Co4(CO)12 1 durch [1:3]‐[(3): 6′:3] beschrieben. magnified image
Synthese und Struktur von [(C5H5)M3(CO)6(μ‐As)] (M=Mo, W), übergangsmetallstabilisierte Arsantriylverbindungen
Authors: Blechschmitt Klaus , Pfistere Heike , Zhan Thomas , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Das fehlende Glied in der Reihe AsnMo4–n (n=0–4), der Cluster AsMo3, ist in Verbindung 1 enthalten. Sie wird durch Umsetzung von [(C5H5)(CO)3Mo]2 mit metallischem Arsen hergestellt. Die Reaktion gelingt auch mit der analogen Wolframverbindung. magnified image
Nitrilimine: thermische Erzeugung, direkte Beobachtung und Abfangreaktion
Authors: Wentrup Curt , Fischer Stephan , Maquestiau André , Flammang Robert 
Published: July 2007

Das erste thermisch erzeugte Nitrilimin, die Spezies 2 (g) mit nicht‐isomerisierendem N‐Substituenten, wurde aus dem Tetrazol 1 durch Vakuum‐Blitzpyrolyse erzeugt und massenspektrometrisch sowie IR‐spektroskopisch charakterisiert. Sowohl gasförmiges 2 (g) als auch in einer Matrix isoliertes 2 (s) ließ sich durch Cycloadditionen abfangen. magnified image
Grundprinzipien der proteasekatalysierten Knüpfung der Peptidbindung
Authors: Jakubke Hans‐Dieter , Kuhl Peter , Könnecke Andreas 
Published: July 2007

AbstractDie stereospezifische Knüpfung von Peptidbindungen, frei von Nebenreaktionen unter milden Bedingungen verlaufend, ist immer noch ein anspruchsvolles Anliegen peptidsynthetischer Bemühungen. Der naheliegende Gedanke, den von der Natur zur Proteinbiosynthese verwendeten Biokatalysator, die ribosomale Peptidyl‐Transferase, für diese Zielsetzung zu nutzen, ist nicht realisierbar. Die Tatsache jedoch, daß es auch für die natürliche Spaltung von Proteinen eigene Enzyme, die Proteasen, gibt, hat in Verbindung mit der grundsätzlichen Reversibilität solcher Spaltungsreaktionen zu einem interessanten Synthesekonzept geführt. Proteasen katalysieren normalerweise den enzymatischen Abbau von Proteinen und Peptiden durch hydrolytische Spaltung der Peptidbindung in einer exergonischen Reaktion. Durch Anwendung physikochemischer Prinzipien zur Beeinflussung der Gleichgewichtslage, der Produktkonzentration und reaktionskinetischer Parameter gelingt es aber, die katalytische Wirkung von Proteasen für die Peptidsynthesereaktion zu nutzen. Ziel dieses Beitrages ist eine zusammenfassende Darstellung der dabei verwendeten Methoden mit dem Versuch ihrer Systematisierung. An praktisch relevanten Wirkstoffen wie z. B. Aspartam und Humaninsulin werden die Prinzipien solcher Synthesen demonstriert.
Synthese von Cyclosporin und Analoga: Zusammenhang zwischen Struktur und immunsuppressiver Aktivität
Authors: Wenger Roland Maurice 
Published: July 2007

AbstractCyclosporin ist ein neues immunsuppressives Medikament, das 1983 unter dem Namen Sandimmun® auf den Markt kam. Diese Verbindung, die neue Aspekte in der selektiven Immunmodulation eröffnet, wurde aus einer Pilzkultur isoliert und als cyclisches Undecapeptid charakterisiert, das neben einer neuen Aminosäure mehrere N‐methylierte Aminosäuren enthält. Die neue Aminosäure (4R)‐[(E)‐2‐Butenyl]‐4,N‐dimethyl‐L‐threonin (MeBmt) ließ sich nicht isolieren. Weil es möglich schien, daß diese Aminosäure für die pharmakologische Wirkung von Cyclosporin entscheidend ist, wurde sie enantiomerenrein synthetisiert. Der nächste Schritt war die Totalsynthese von Cyclosporin, die nicht nur als solche interessierte, sondern auch den Aufbau von Cyclosporin‐Analoga ermöglichte; da mit wurde der Weg zur Untersuchung der Beziehungen zwischen Struktur und immunsuppressiver Wirkung geebnet. Wesentlich für die Immunsuppression sind die Aminosäuren MeBmt, α‐Aminobuttersäure (Abu), Sarcosin (Sar) und N‐Methylvalin (MeVal) in den Positionen 1, 2, 3 und 11, vielleicht aber auch noch größere Teile des Moleküls. Diese Information könnte genutzt werden, um neue chemische Leitstrukturen zu erkennen oder Pharmaka mit neuem Aktivitätsprofil zu finden.
Synthese und Struktur von [Pt2(μ‐H)(μ‐CHCH2Ph)(diphos) 2][BF4]
Authors: Minghetti Giovanni , Albinati Alberto , Bandini Anna Laura , Banditelli Guido 
Published: July 2007

Die erste Verbindung, in der ein Hydrid‐und ein Alkylidenligand zwei Pt‐Atome verbrücken, liegt im Komplexkation 2 vor, das aus dem komplex 1 mit Styrol entsteht. 2 wurde NMR‐spektroskopisch und durch eine Röntgen‐Strukturanalyse charakterisiert. Der Pt‐Pt‐Abstand von 2.735(1) Å spricht für eine bindende Wechselwirkung zwischen den beiden Metallatomen. magnified image
Kationische 2‐Azaallenyliden‐Komplexe, neuartige Verbindungen mit ungewöhnlichen photochemischen Eigenschaften
Authors: Fischer Helmut , Seitz Friedrich , Riede Jürgen , Vogel Jürgen 
Published: July 2007

Das im freien Zustand unbekannte Kation [CNCR2]⊕ liegt als terminaler Ligand an ein Metall gebunden in den Salzen 1, M=Cr, W, R=Ph vor. Bei niederenergetischer Bestrahlung λ>300nm) fragmentieren die Komplexe 1 unter Abspaltung von CR2; sie sind jedoch bei ausschließlich kurzwelliger Bestrahlung stabil. Die Komplexe 1 gehören damit zu den wenigen Verbindungen, bei denen Fluoreszenz aus höher angeregten Zuständen beobachtet wird. magnified image
Amino(imino)phosphane als flächenüberbrückende Komplexliganden
Authors: Scherer Otto J. , Walter Richard , Sheldrick William S. 
Published: July 2007

Ähnliches Koordinationsverhalten wie Isocyanidliganden zeigen R2NPNR‐Liganden, da bei der Synthese des Clusters 2 aus dem Cluster 1 verbrückende Isocyanidliganden durch dreibindige Phosphazene verdrängt werden. Ein Amino(imino)phosphan als flächenüberbrückender Ligand wurde erstmals in 2 gefunden; daneben liegt μ3‐η2‐CNCMe3‐Ligand vor. magnified image
Hochauflösende Röntgen‐Strukturanalyse – eine experimentelle Methode zur Beschreibung chemischer Bindungen
Authors: Angermund Klaus , Claus Karl Heinz , Goddard Richard , Krüger Carl 
Published: July 2007

AbstractDie Erhöhung der Meßgenauigkeit röntgenographischer Methoden führte über die Lokalisierung von Wasserstoff‐Atomen hinaus zu Ergebnissen, die Aussagen über die Verteilung von Elektronen in Molekülen ermöglichen. An einigen organischen und Organometall‐Verbindungen werden Methode, Probleme und Ergebnisse dieses Analysenverfahrens vorgestellt.
Organocobaltverbindungen in der Pyridinsynthese – ein Beispiel für Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen in der Homogenkatalyse
Authors: Bönnemann Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Cocyclisierung von Alkinen mit Cyanverbindungen an Organocobalt‐Katalysatoren vom Typ [YCoL] hat sich in den letzten Jahren zu einer vielseitigen, auch technisch brauchbaren Synthesemethode für Pyridin und seine Derivate entwickelt. Y ist ein Ligand wie Cyclopentadienyl, L ein Neutralligand wie Cyclooctadien. Einen entscheidenden Fortschritt brachte die Erkenntnis, daß die Gruppe Y während des Katalysecyclus am Cobalt gebunden bleibt. Damit eröffnete sich die Möglichkeit, die Katalysatoreigenschaften durch Variation des „steuernden Liganden Y”︁ zu optimieren.
Oxidation von Organometallverbindungen
Authors: Halpern Jack 
Published: July 2007

AbstractStabile Organometallverbindungen, insbesondere der „späten”︁ Übergangsmetalle (Elemente der Gruppen 6A bis 8A), die gewöhnlich durch „closed shell”︁ ‐Elektronenkonfigurationen (typischerweise 18 Valenzelektronen) charakterisiert sind, werden durch Elektronenaufnahme oder ‐abgabe destabilisiert. Einelektronen‐Oxidation solcher Verbindungen ergibt instabile Radikalionen, die nucleophil angegriffen werden können, die disproportionieren oder unter Bruch der Metall‐Kohlenstoff‐Bindung weiterreagieren. Zweielektronen‐Oxidation kann zur Abspaltung oder Oxidation des organischen Liganden führen. In diesem Aufsatz wird über die chemische und elektrochemische Oxidation von Carbonyl‐ und Olefinmetallkomplexen sowie von Alkylübergangsmetallverbindungen berichtet; dabei wird der Kinetik und der Thermodynamik der einleitenden Redoxreaktionen, der Charakterisierung und der Reaktivität der Oxidationsprodukte sowie der Anwendung dieser Redoxprozesse in der Synthese und bei katalytischen Reaktionen besondere Aufmerksamkeit gewidmet.
Ein neuer, einfacher Weg zu 2‐Aza‐allenium‐Salzen – Bis(2‐adamantyliden)ammonium‐ hexachloroantimonat
Authors: Würthwein Ernst‐Ulrich , Kupfer R. , Budzelaar Peter H. M. , Strobel C. , Beck H. P. 
Published: July 2007

In einer doppelten Isocyanatreaktion entsteht die Titelverbindungen 1, das erste rein alicyclisch substituierte 2‐Aza‐allenium‐Salz. Von 1 wurde eine Röntgen‐Strukturanalyse durchgeführt. 2‐Aza‐allenium‐Salze sind als Zwischenstufen bei SN1‐Reaktionen diskutiert worden. magnified image
Stabile Triaziridine
Authors: Kaupp Gerd , Dengler Oswald , Burger Klaus , Rottegger Silvia 
Published: July 2007

Durch Bestrahlung der Azimine 1 können die bis 80°C stabilen, destillierbaren Triaziridine 2 erhalten werden. Ihre Stabilität ermöglicht physikalische Untersuchungen an diesem interessanten Kleinringsystem. Oberhalb 100°C zersetzen sich die Triaziridine 2 zu den Aziminen 1 und 3. magnified image