bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
σ‐oder π‐Bindung bifunktioneller Donatoren in monosubstituierten Metallcarbonylen
Authors: Guttenberger Johann‐Friedrich , Strohmeier Walter 
Published: June 2007

AbstractDer bifunktionelle Ligand H2CCHCN∣ ist in der ∣NC‐Gruppe ein n‐Donator und in der ‐Gruppe ein π‐Donator. Er ist in monosubstituierten Metallcarbonylen über die |NC‐Gruppe σ‐gebunden, wenn die π‐Donatorstärke am Metall klein ist, und π‐gebunden über die ‐Gruppe bei großer π‐Donatorstärke am Metall. — Bei gleichem Zentralatom wird in den Aromatenchromtricarbonyl‐Derivaten ArCr(CO)2D der Übergang vom σ‐zum π‐gebundenen Liganden beobachtet, wenn die π‐Donatorstärke am Chrom durch Variation des Aromaten erhöht wird.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, III. Einfache Synthese von D‐Idose aus D‐Glucose durch mehrfache Acetoxonium‐Ion‐Umlagerungen. Darstellung eines stabilen Acetoxonium‐Salzes der Tetraacetyl‐idose
Authors: Paulsen Hans , Trautwein Wolf‐Peter , Espinosa Francisco Garrido , Heyns Kurt 
Published: June 2007

Abstractβ‐Acetochlorglucose (1), α‐Acetochlorglucose (3) und β‐Pentaacetylglucose (2) reagieren mit Antimonpentachlorid primär zum α‐D‐Glucopyranose‐1.2‐Acetoxoniumsalz 5, welches sich spontan über die Kationen 6 und 7 zum α‐D‐Idopyranose‐4.6‐acetoxonium‐hexachloroantimonat 8 umlagert, das kristallisiert isolierbar ist. Mit Wasser reagiert 8 unter cis‐Öffnung zu einem Gemisch von 1.2.3.6‐(11) und 1.2.3.4‐Tetra‐O‐acetyl‐α‐D‐idopyranose (12). Mit Äthanol wird aus 8 die 4.6‐O‐[1‐Äthoxy‐äthyliden]‐α‐D‐idopyranose 4 erhalten. Acetanhydrid reagiert mit 8 unter Rückumlagerung über die mit 8 im Gleichgewicht stehenden Ionen 7, 6 und 5 zur α‐Pentaacetylglucose (10). Die Reaktion mit 5 erfolgt ebenfalls unter cis‐Öffnung. Das Glucose‐1.2‐Acetoxonium‐BF4‐Salz 18 lagert sich nicht zu Idose‐Derivaten um. — Die NMR‐spektro‐skopische Konformationsanalyse der 1.2.3.6‐Tetra‐O‐acetyl‐α‐D‐idopyranose (11) zeigt, daß diese in der C1‐Form fixiert ist.
Zur Kenntnis der o‐Chinone, XXVIII. Darstellungen und Eigenschaften weiterer Chinone des Biphenyls
Authors: Horner Leopold , Weber Karl‐Heinz 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe von UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren wird versucht, bei o‐Hydroxy‐chinonen der Biphenylreihe zwischen der Dipheno‐ bzw. o‐Benzochinon‐Struktur zu entscheiden. – Verdrillung der beiden Biphenylkerne durch Einbau einer Brücke aus Methylengruppen in o.o′‐Stellung der Biphenylverknüpfung führt zu Di‐o‐chinonen (z. B. 6). — In der p‐Terphenyl‐reihe bildet sich aus 3.4.3″.4″‐Tetrahydroxy‐p‐terphenyl (16) nicht das Terphenochinon 15, sondern das Di‐o‐chinon 17. Die Synthesen der Biphenylderivate 7c, 10–14 und 16 nebst ihren Dehydrierungsprodukten werden beschrieben und ihre Spektren diskutiert.
Metall‐Bor‐Verbindungen, V. Die Diarylbor‐Gruppe als Ligand in Phosphin‐kobalt(II)‐Verbindungen
Authors: Schmid Günter , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractAus (diphos)2CoH (diphos(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2, oC6H4[P(CH3)2]2) und R2BCI (R2B  (C6H5)2B bzw. 9‐Bora‐fluorenyl) entstehen unter Wasserstoffentwicklung (diphos)2 und trans‐(diphos)2Co(BR2)2. Die Diphenylbor‐ bzw. 9‐Bora‐fluorenyl‐Gruppe ist Träger negativer Ladung. Sie läßt sich durch Ligandenaustauschreaktion übertragen, wie die Synthese von Verbindungen mit FeB‐, MnB‐, NiB‐ und AuB‐Bindung zeigt.
Cyanvinylierungen mit Trichloracrylnitril
Authors: Roedig Alfred , Grohe Klaus , Mayer Winfried 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Trichloracrylnitril mit Aminen und Phenolen sind chlor‐cyan‐substituierte Ketenaminale und Ketenacetale (2–8) leicht zugänglich. Mit Natriumäthylat läuft die Reaktion über die Ketenacetalstufe bis zum Orthoester durch (13). Thiophenolate ergeben bevorzugt vor den Ketenmercaptalen (z. B. 11) die tris‐mercaptosubstituierten Cyanäthylene (14a, b).
Stickstoffhaltige Steroide, XVII. 17α‐Azido‐ und 17α‐Amino‐pregnane
Authors: Ponsold Kurt , Schönecker Bruno , Pfaff Irminfried 
Published: June 2007

AbstractRingöffnung des 16β.17β‐Epoxy‐20‐oxo‐pregnens 3 mit Natriumazid und Schwefelsäure in Dimethylsulfoxid führt zu 16α‐ und 16β‐Hydroxy‐17α‐azido‐20‐oxo‐pregnenen (5a, 4a). Durch Reduktion der 16α‐Verbindung 5a und deren 16α‐Acetyl‐ bzw. ‐Mesyl‐Derivat mit Hydrazinhydrat und Raney‐Nickel werden 17α‐Amine erhalten. Analoge Reduktion des 16β‐Mesyl‐Derivats 4c führt zum Aziridin 7.
Präparative strahlenchemische Hydroxylierung substituierter Phenole in wäßriger Lösung
Authors: Gräßlin Dieter , Merger Franz , Schulte‐Frohlinde Dietrich , Volkert Otto 
Published: June 2007

AbstractDurch γ‐Bestrahlung von Hydroxy‐benzoesäuren in wäßriger Lösung lassen sich präparativ Hydroxylgruppen in den Ring einführen, und zwar überwiegend in o‐Stellung zu bereits vorhandenen Hydroxylgruppen. Benzoesäure nimmt strahlenchemisch bis zu vier Hydroxyl‐gruppen auf. Eine Hydroxylierung gelingt auch, wenn die CO2H‐Gruppe der Benzoesäure durch COR, CO2R, CN, CHO oder NO2 ersetzt wird. So gelang es, ausgehend von 5‐Nitro‐pyrogallol, das bislang nicht bekannte 2.3.4.5‐Tetrahydroxy‐nitrobenzol (Nitro‐apionol) zu erhalten. Sehr geringe Ausbeuten werden gefunden, wenn Elektronenacceptoren als Substituenten im Ring fehlen. Die G‐WerteUnter G‐Wert wird die Zahl der umgesetzten Moleküle pro 100 eV absorbierter Energie verstanden.
liegen zwischen 0.1 und 2.9. Die Ausbeuten können in einzelnen Fällen 50% erreichen.
Über die Reaktion von Diazofluoren mit Acetylen
Authors: Reimlinger Hans 
Published: June 2007

Abstract3.3‐Biphenylen‐5‐methoxycarbonyl‐pyrazolenin (3a) verliert bei Raumtemperatur langsam Stickstoff unter Bildung von 3.3‐Biphenylen‐1‐methoxycarbonyl‐cyclopropen (4a). Eine entsprechende Zersetzung erleidet das 3.3‐Biphenylen‐4.5‐bis‐methoxycarbonyl‐pyrazolenin (3b) beim Erwärmen. Diazofluoren reagiert mit Acetylen im Autoklaven unter Bildung von 2H‐Phenanthro[9.10‐c]‐pyrazol (5) und 9‐[Pyrazolyl‐(3)‐methylen]‐fluoren (8). 3.3‐Biphenylen‐pyrazolenin (3c) wird als Zwischenprodukt postuliert.
Zum Mechanismus der Osazonbildung
Authors: Simon Helmut , Heubach Günther , Wacker Hans 
Published: June 2007

AbstractZu den verschiedenen in letzter Zeit postulierten Mechanismen der Osazonbildung wird Stellung genommen. Die Geschwindigkeit der Osazonbildung von Glykolaldehyd und sechs Derivaten sowie von Glucose, Mannose und Derivaten wird verglichen. Es wird gezeigt, daß eine intermolekulare Oxydoreduktion unter Beteiligung von Phenylhydrazin höchstwahrscheinlich auszuschließen ist und daß das Anilin keine entscheidende Rolle bei der Osazon‐bildung spielt. Die sogenannte intramolekulare Oxydoreduktion wird an verschiedenen Phenylhydrazonen studiert und in Analogie zum Mechanismus bei der Reduktonbildung von Zuckern mit Aminen als Anilin‐Eliminierung aus einem„Azaallylsystem”︁ gedeutet. Diese Eliminierung ist auch basisch katalysierbar. Der reaktionsgeschwindigkeitsbestimmende Schritt der Osazonbildung ist sehr wahrscheinlich intramolekular. Phenylhydrazino‐acet‐aldehyd‐phenylhydrazon (8a) bildet auch in wasserfreiem Medium mit Essigsäure ohne Phenylhydrazin rasch Osazon in hoher Ausbeute. Daneben reagiert es vermutlich zu Benzol‐azoäthylen. Aus den acetylierten Formen von Mannose‐ und Glucose‐phenylhydrazon bildet ersteres ca. zweimal rascher 1‐Benzolazo‐tetraacetoxy‐trans‐hexen‐(1). Dieses läßt sich mit weiterem Phenylhydrazin zum Osazon umsetzen.
Photochemie kleiner Ringe, II. Reaktion des photochemisch erzeugten Carbens 1.2.3.4‐Tetraphenyl‐5‐carbena‐cyclopentadien‐(1.3) mit Olefinen
Authors: Dürr Heinz , Scheppers Gerd 
Published: June 2007

AbstractDas aus 5‐Diazo‐1.2.3.4‐tetraphenyl‐cyclopentadien‐(1.3) (5) photochemisch erzeugte Carben 6 (1.2.3.4‐ Tetraphenyl‐5‐carbena‐cyclopentadien‐(1.3)) lagerte sich an offenkettige Olefine nahezu ausschließlich unter Ausbildung der entsprechenden Cyclopropanverbindungen 8a–d an. Bei den Cycloolefinen nahm mit steigender Ringgröße die Einschiebungs‐auf Kosten der Additionsreaktion zu. Die Strukturen der Umsetzungsprodukte wurden vorwiegend durch IR‐ und NMR‐Spektroskopie ermittelt. Thermolyse und Hydrierung der Produkte bestätigten die spektroskopischen Ergebnisse.
Imidiumazid‐hexachloroantimonate(V) Mesomeriestabilisierte Azide
Authors: Schmidt Armin 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Imidiumchlorid‐hexachloroantimonaten(V) 3 mit dem dimeren Antimon(V)‐tetrachlorid‐azid (4) bilden sich die stabilen und gegen Luftfeuchtigkeit weitgehend unempfindlichen Imidiumazid‐hexachloroantimonate(V) 5. Durch Hydrolyse bzw. Alkoholyse des Chlorformimidiumazid‐hexachloroantimonats(V) (5b) wurde das Hydroxy‐bzw. Methoxyformimidiumazid‐hexachloroantimonat(V) (6a, b) erhalten. Die IR‐Spektren aller dargestellten Verbindungen wurden zugeordnet und besonders hinsichtlich der Bindungs‐verhältnisse in den Kationen diskutiert.
Über 3‐Chlor‐1.2‐benzisoxazole
Authors: Böshagen Horst 
Published: June 2007

Abstract3‐Hydroxy‐1.2‐benzisoxazole lassen sich glatt in 3‐Chlor‐1.2‐benzisoxazole umwandeln. In diesen Verbindungen ist das Chloratom in 3‐Stellung mäßig reaktiv und kann einige nucleophile Austauschreaktionen eingehen.
Palladiumhalogenid‐Komplexe mit dem Di‐tert.‐butylstickstoffoxid‐Radikal [XPdON(C(CH3)3)2]2 (X = Cl, Br)
Authors: Beck Wolfgang , Schmidtner Karlheinz 
Published: June 2007

AbstractDas Radikal Di‐tert.‐butylstickstoffoxid reagiert mit PdCl2, Na2[PdCl4] und PdBr2 unter Bildung der diamagnetischen, zweikernigen Komplexe [XPdON(C(CH3)3)2]2 (X = Cl, Br). Nach dem IR‐Spektrum enthalten die Verbindungen Halogenbrücken; die Bindung des (C(CH3)3)2NO‐Liganden an das Palladium wird diskutiert.
Chemische Reaktionen in Salzschmelzen, XIV. Über die Darstellung von Bis‐trimethylsilyl‐carbodiimid und Bis‐trimethylsilyl‐acetylen
Authors: Stenzel Jürgen , Sundermeyer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractIn einer Lithiumchlorid‐Kaliumchlorid‐Schmelze wird Chlor‐trimethyl‐silan mit technischem Kalkstickstoff bzw. Dinatriumcyanamid zu Bis‐trimethylsilyl‐carbodiimid (1) und mit Calciumcarbid zu Bis‐trimethylsilyl‐acetylen (2) in guten Ausbeuten umgesetzt.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XIV. Untersuchungen über die magnetische Anisotropie der Amidgruppe
Authors: Paulsen Hans , Todt Klaus 
Published: June 2007

AbstractAn sterisch fixierten N‐Acyl‐piperidin‐Derivaten wurde gezeigt, daß die magnetische Wirkung der Amidgruppe die Protonen von N‐Alkylresten im wesentlichen nur bei cis‐ständiger Carbonylgruppe beeinflußt, wobei Verschiebung der NMR‐Signale zu niedrigerem oder höherem Feld erfolgen kann. Ein allgemeines Modell (Abbild. 2) gibt die Bereiche an. Äquatoriale Protonen der α‐Methylengruppen von N‐Acetyl‐piperidinen befinden sich im Entschirmungsbereich (deshielding), entsprechende axiale Protonen im Abschirmungsbereich (shilding). Bei frei rotierenden N‐Methylgruppen durchlaufen die Protonen abwechselnd beide Bereiche. Die dabei erfolgende Mittelwertbildung zeigt, daß die Abschirmung über‐wiegt. Die Kenntnis der magnetischen Anisotropie ermöglicht eine Konformationsanalyse des 2‐Methyl‐N‐acetyl‐piperidins (8), das eine Konformation mit axialer CH3‐Gruppe bevorzugt.
Die Bestimmung von Substituentenkonstanten einiger phosphorhaltiger Gruppen aus 19F‐NMR‐Spektren 4‐fluor‐phenylsubstituierter Organo‐Phosphorverbindungen
Authors: Schindlbauer Hellmuth 
Published: June 2007

AbstractDreizehn neue Verbindungen des Typs 4‐FC6H4X, mit X = PH2, P(CH3)2, P(C6H5)2, P(O)(C6H5)2, P(O)(CH3)2, P(O)(OC2H5)2, P(S)Cl2, P(S)(C6H5)2, P(CH6)3J, P(C6H4F)2, P(O)(C6H4F)2, P(S)(C6H4F)2 und P(CH3)(C6H6H4F)2J wurden dargestellt. Von den genügend löslichen Substanzen sowie von 4‐FC6H4PCI2 und 4‐FC6H4P(O)Cl2 wurden die 19F‐NMR‐Spektren aufgenommen, die chemischen Verschiebungen, bezogen auf Fluor‐benzol, bestimmt und daraus die Hammettschen σp‐Konstanten der phosphorhaltigen Substituenten berechnet. Damit war zum ersten Mal ein quantitativer Vergleich der PH2‐mit der NH2‐Gruppe möglich. Alle diese Substituenten sind Elektronenakzeptoren, der stärkste gemessene Akzeptor ist die P(O)Cl2‐ und der schwächste die P(CH3)2‐Gruppe.
Organozinn‐azide und Organozinn‐phosphinimine
Authors: Lorberth Jörg , Krapf Heinz , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Spaltung der Zinn‐Stickstoff‐Bindung in Organozinn‐dialkylamiden R4nSn(NR′2)n [R = CH3, C2H5, n‐C4H9; R′ = CH3, C2H5; n = 1,2] mit Stickstoffwasserstoff in wasserfreien Lösungsmitteln führt zu Organozinn‐aziden R4nSn(N3)n, deren Reaktionen, insbesondere mit Phosphinen PX3 (X = n‐C4H9, C6H5, OCH3, N(CH3)2) mitgeteilt werden Die ersten Vertreter von N‐Organozinn‐phosphiniminen X3P=NSnR3 werden beschrieben und die PMR‐Spektren der erhaltenen Verbindungen diskutiert.
Über das Diformamid und einige seiner Derivate
Authors: Allenstein Eckhard , Beyl Volker 
Published: June 2007

AbstractDiformamid (2) wird durch Hydrolyse von N‐Formyl‐formamidinium‐bromid (1) oder von N‐Dichlormethyl‐formamidinium‐chlorid (3)Zum Patent angemeldet.
und außerdem durch Umsetzung von auch aus Formamid zugänglichem Natriumdiformamid (8) mit Essigsäure oder Chlorwasserstoff in wasserfreiem Medium erhalten. In Analogie zu 3, jedoch mit geringeren Ausbb., hydrolysieren auch N‐Dichlormethyl‐N.N′‐dialkyl‐formamidinium‐chloride (6) unter Bildung von N‐Alkyl‐diformamiden (7), die sich außerdem auch durch Umsetzung von 8 mit Dialkylsulfaten darstellen lassen. An einigen Beispielen wird gezeigt, daß sowohl 2 als auch 7 als Formylierungsmittel für Alkohole und Amine geeignet sind. Quecksilber(II)‐ und N‐Brom‐diformamid werden dargestellt. Alle Verbindungen und ihre z. T. dargestellten volldeuterierten Derivate wurden IR‐spektroskopisch untersucht und die Spektren typischer Verbindungen zuzuordnen versucht.
Über α‐halogenierte Amine, XXII. N‐[α‐Chlor‐4‐dimethylamino‐benzyl]‐morpholin, ein farbiges α‐halogeniertes Amin
Authors: Böhme Horst , Haake Manfred 
Published: June 2007

AbstractN‐[α‐Chlor‐4‐dimethylamino‐benzyl]‐morpholin (2), gewonnen durch Spaltung des Aminals 1 mit Acetylchlorid, bildet tief orangefarbene Kristalle, deren photometrisch meßbare Hydrolyse zu 4‐Dimethylamino‐benzaldehyd führt. Bei der Umsetzung mit Methylmagnesium‐bromid liefert 2 farbloses 1‐Morpholino‐1‐[4‐dimethylamino‐phenyl]‐äthan (3), bei der mit Triäthylphosphin das gleichfalls farblose Triäthyl‐[4‐dimethylamino‐α‐morpholino‐benzyl]‐phosphoniumchlorid (4).
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, X. Synthesen und Reaktionen von 4‐Chlor‐5‐cyan‐pyrimidin. Synthese von 4‐Amino‐ und 4‐Hydroxy‐pyrimidin‐aldehyd‐(5)
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Traut Helga 
Published: June 2007

Abstract4‐Chlor‐5‐cyan‐pyrimidin (3) gibt mit Ammoniak, prim. und sek. Aminen, Hydrazinen, Natriumalkoholaten sowie Natriummercaptiden unter Substitution des 4‐Chlor‐Atoms die Derivate 4–14. Durch katalytische Reduktion des 4‐Amino‐ und 4‐Hydroxy‐5‐cyan‐pyrimidins erhält man den bisher nicht bekannten 4‐Amino‐ und 4‐Hydroxy‐pyrimidin‐aldehyd‐(5) (18 und 17).
Polyacetylenverbindungen, CXLI. Über die Massenspektren von Acetylencarbonsäureestern
Authors: Bohlmann Ferdinand , Schumann Dieter , Bethke Hartmut , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Zerfallsschemata verschiedener Acetylencarbonsäureester im Massenspektrometer zeigen, daß in dieser Reihe cyclische Fragmentierungen vorherrschen und daß erhebliche Isomerisierungen zu beobachten sind. Für Strukturzuordnungen erweist es sich als unumgänglich, die Spektren bei niedriger Elektronenenergie aufzunehmen. Mit Hilfe deuterierter Verbindungen lassen sich die Fragmentierungsmechanismen sicherstellen.
Thermisch instabile Allene, IV. Einige Reaktionen des Perchlorallens und seines Dimeren
Authors: Roedig Alfred , Heinrich Burkhard 
Published: June 2007

AbstractAn Perchlorallen (1) lassen sich im Temperaturbereich von −75 bis −30° Brom und Chlorjod sowie in Gegenwart von AICI3 Chlorwasserstoff und aliphatische Säurechloride addieren, ohne daß die Dimerisation zu 2 merklich in Erscheinung tritt. Die Additionsrichtung der unsymmetrischen elektrophilen Agenzien, die geklärt wird, deutet auf eine hohe Elektronendichte am C‐2 des Allens hin. Im Zuge der Konstitutionsaufklärung des aus Acetylchlorid und 1 gebildeten Methylketons 8a werden einige hochchlorierte Ketone (9) und Carbonsäuren (11, 12, 13) beschrieben. Das Allendimere 2 reagiert mit Diazomethan bei 0° unter N2‐Abspaltung zu dem Spiran 17 mit Cyclopropanring.
Cyansäureester, XIII. Umsetzung elektrophiler Reagenzien mit Cyansäure‐arylestern
Authors: Martin Dieter , Weise Alfons 
Published: June 2007

AbstractDurch Halogene werden Arylcyanate in teilhalogenierte Cyanursäure‐triarylester übergeführt. Alkylierungsversuche an Arylcyanaten mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat erbringen als definierte Produkte lediglich Äthyl‐aryl‐äther; Aryloxy‐nitrilium‐tetrafluoroborate konnten nicht isoliert werden. Mit N‐Phenyl‐benzonitrilium‐hexachlorostannat werden 4‐Aryloxy‐2‐phenyl‐chinazoline (8) und mit Benzoylchlorid/SbCI5 4.6‐Diaryloxy‐2‐phenyl‐3.5‐diazapyrylium‐hexachloroantimonate (10) gebildet. Halogenwasserstoffsäuren werden von Arylcyanaten zu Halogenformimidium‐arylester‐halogeniden (13) aufgenommen, und mit Schwefeltrioxid entstehen 4.6‐Diaryloxy‐1.2.3.5‐oxathiadiazin‐2.2‐dioxide (14).
Über Aromatenkomplexe von Metallen, CII. Über ein Benzol‐mangan(I)‐hexamethylbenzol‐Kation und Hexamethylbenzol‐mangan(I)‐cyclohexadienyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Schmidt Manfred Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractBei der Trimerisierung von Butin‐(2) in Gegenwart von Diphenylmangan in Di‐n‐propyläther ergibt die Hydrolyse des Reaktionsgemisches eine orange gefärbte Wasserphase und eine tief‐grüne Ätherschicht. Aus der wäßrigen Lösung fällen PF6‐ und [B(C6H5)4]‐ die hellroten, diamagnetischen Benzol‐mangan(I)‐hexamethylbenzol‐Komplexsalze. IR‐ und PMR‐Spektren sowie gaschromatographische Untersuchungen bestätigen den Aufbau des komplexen Kations, dessen Bildungsmechanismus diskutiert wird. Die Ätherphase enthält einen grünen metall‐organischen Mangan‐Komplex vorerst noch ungesicherter Konstitution. Die Umsetzung von [C6H6MnC6(CH3)6]PF6 mit LIAIH4 führte nur zu einem der beiden möglichen strukturisomeren Cyclohexadienyl‐Komplexe, dem roten, diamagnetischen C6(CH3)6MnC6H7.
Über die Umsetzung von Säurederivaten und Halogensilanen mit Alkalimetallen, V. Darstellung von Acyloinen aus Carbonsäureestern mit funktionellen Gruppen in β‐Stellung
Authors: Rühlmann Klaus , Seefluth Horst , Becker Hans 
Published: June 2007

AbstractCarbonsäureester mit Alkoxy‐, Alkylmercapto‐, Dialkylamino‐ oder Alkoxycarbonylgruppen in β‐Stellung zur Estergruppe werden mit Natrium in Gegenwart von Trimethylchlorsilan in offenkettige (1a–c) oder cyclische Bis‐trimethylsiloxy‐alkene (2a–c, 3) übergeführt, aus denen durch Solvolyse die entsprechenden Acyloine entstehen.
Dichlorcyclobutenone aus Alkinen und Natriumtrichloracetat
Authors: Dehmlow Eckehard V. 
Published: June 2007

AbstractDie Zersetzung von Natriumtrichloracetat in Gegenwart von Acetylenen liefert neben geringen Mengen an Cyclopropenonen vornehmlich die Dichlorcyclobutenone 2 und 3. Anwendungsbreite und Mechanismus der Reaktion werden untersucht. Es zeigt sich, daß zunächst Dichlorcyclopropene (8) entstehen, die nach Umsetzung mit einem Trichlormethanid‐Ion Ringerweiterung erleiden. Der in einem Falle nachgewiesene konkurrierende Angriff in 1‐ und 3‐Stellung von 8 führt zu isomeren Vierringprodukten. Aus 2 und 3 sind Cyclobutendione‐(3.4) (7) leicht zugänglich.
N‐Acyl‐trihalogenacetaldimine als reaktive Zwischenstufen bei Eliminierungs‐Additions‐Reaktionen, VI. Austausch der Trifluoracetoxygruppe gegen nucleophile Reste bei 2.2.2‐Trifluor‐1‐trifluoracetoxy‐N‐acyl‐äthylaminen
Authors: Weygand Friedrich , Steglich Wolfgang , Maierhofer Alfred , Fraunberger Ferdinand 
Published: June 2007

Abstract2.2.2‐Trifluor‐1‐hydroxy‐N‐acyl‐äthylamine 2 liefern mit Trifluoressigsäureanhydrid in Gegenwart von Pyridin 2.2.2‐Trifluor‐1‐trifluoracetoxy‐N‐acyl‐äthylamine 3, die mit Nucleophilen unter Austausch des Trifluoracetoxyrestes reagieren. Dies dient zur Herstellung von 1‐substituierten 2.2.2‐Trifluor‐äthylaminen, die am Stickstoff einen säureempfindlichen Acylrest, wie den tert.‐Butyloxycarbonyl‐ oder den p‐Methoxybenzyloxycarbonyl‐Rest tragen.
Alkaloide aus Rhamnaceen, II Integerressin und Integerrenin, zwei Peptid‐Alkaloide aus Ceanothus integerrimus Hook. et Arn
Authors: Tschesche Rudolf , Rheingans Jörg , Fehlhaber Hans‐Wolfram , Legler Günter 
Published: June 2007

AbstractAus den Wurzeln der nordamerikanischen Rhamnaceae Ceanothus integerrimus Hook. et Arn. wurden die Alkaloide Integerressin und Integerrenin isoliert. Sie gehören in die Reihe der durch eine Verätherung cyclisierten Peptid‐Alkaloide. In beiden Verbindungen ließen sich eine p‐Hydroxy‐styrylamin‐ und eine β‐Hydroxy‐phenylalanin‐Gruppierung nachweisen; Integerressin enthält außerdem Phenylalanin und N.N‐Dimethyl‐valin, Integerrenin Leucin und N.N‐Dimethyl‐isoleucin. Eine detaillierte Analyse der Massenspektren ergab für das magnified image Der massenspektrometrische Zerfall von 1 und 2 diente als Grundlage zur Aufstellung eines für Alkaloide dieses Typs charakteristischen Fragmentierungsschemas.
Darstellung, IR‐ und 19F‐KMR‐Spektren von Pentafluorphenylmercapto‐Metallkomplexen
Authors: Beck Wolfgang , Stetter Karl Heinz , Tadros Shawki , Schwarzhans Karl E. 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Alkalipentafluorthiophenolat mit den entsprechenden Metallsalzen werden die Pentafluorphenylmercaptometallate [Me(SC6F5)4]2‐ (Me = CoII, PdII, PtII, ZnII, CdII, HgII) und [Me(SC6F5)2]− (Me = CuI, AgI, AuI) in Form ihrer Tetraäthylammonium‐oder Kaliumsalze erhalten. μ‐Pentafluorphenylmercapto‐Brücken treten in den Verbindungen [Ni(SC6F5)2]n, [Pd(SC6F5)2]n, [(C6H5)3PPd(SC6F5)2]2 und [Fe(CO)3SC6F5]2 auf. Die Komplexe werden durch Leitfähigkeits‐ und magnetische Messungen, sowie auf Grund ihrer IR‐ und 19F‐KMR‐Spektren charakterisiert. Aus WCI6 und Pentafluorphenol entsteht W(OC6F5)6.
Spaltung von Organozinn‐phosphinen durch polare ungesättigte Verbindungen
Authors: Schumann Herbert , Jutzi Peter 
Published: June 2007

AbstractTriphenylzinn‐diphenylphosphin (1) reagiert mit CS2, COS, CSCl2, CS(NH2)2, C6H5NCO und C6H5NCS unter Spaltung der Zinn—Phosphor‐Bindung und Bildung organozinn‐ und organophosphor‐substituierter Thioameisensäure‐Derivate bzw. Carbamate.
Die Kristallstruktur des Lithiumtetramethylzinkats
Authors: Weiss Erwin , Wolfrum Reinhold 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstruktur des Lithiumtetramethylzinkats wurde röntgenographisch aus Pulveraufnahmen bestimmt. Die tetragonal innenzentrierte Elementarzelle (a = 5.314 ± 0.01 Å; c = 11.989 ± 0.02 Å) enthält 2Li2Zn(CH3)4. Die Zn‐Atome sind verzerrt tetraedrisch von Methylgruppen umgeben (ZnC‐Abstand 2.07 Å). Für die Anordnung der Li‐Atome im Gitter kommen zwei Strukturen in der Raumgruppe I4 bzw. I42m in Betracht, die für zwei der vier Li‐Atome unterschiedliche Lagen aufweisen. Nach den ausgeführten Intensitätsberechnungen sowie aus elektrostatischen Gründen ist das Modell in der Raumgruppe I4 wahrscheinlicher.
Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen, II. Darstellung und Untersuchung von Fluorsulfurylverbindungen
Authors: Roesky Herbert W. , Hoff Alfred 
Published: June 2007

AbstractFluorsulfurylisocyanat (1) reagiert mit Verbindungen, die reaktionsfähigen Wasserstoff enthalten. Auf diese Weise wurden hergestellt:
equation image
Diese bilden mit Alkali‐, Erdalkali‐ und quartären organischen Kationen gut kristallisierbare Salze. Die Reaktion von Fluorsulfurylisocyanat mit SF4 führt zu FSO2NSF2, mit (CH3)2SO zu FSO2NS(CH3)2. Hexamethyldisilazan reagiert unter Bildung von Trimethylsilylisocyanat, während Fluorsulfurylisocyanat mit N.N′‐Bis‐trimethylsilyl‐carbodiimid ein 1:1‐Addukt bildet. (Cl3N)2SO2 reagiert mit FSO3H zu FSO2NHSO2NHSO2F und FSO2NHSO2F. Ersteres konnte als 2(C6H5)4P+) 2−(FSO2N)2SO2 isoliert werden. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften sowie die IR‐ und NMR‐Spektren der Verbindungen werden beschrieben und vergleichend diskutiert.