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Über den Mechanismus der Jacobsen‐Reaktion
Authors: Bohlmann Ferdinand , Riemann Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDer Mechanismus der Jacobsen‐Reaktion wird am Beispiel der Durol‐ und Iso‐durolsulfonsäure mit 14C‐markierten Verbindungen untersucht. Die Kinetik der Reaktion macht das Vorliegen einer Radikalketten‐Reaktion sehr wahrscheinlich. Ein möglicher Mechanismus wird diskutiert.
α‐Eliminierungen bei alkalimetallorganischen Verbindungen, IV. Synthese von Phenylmercaptocyclopropanen aus Phenylmercaptocarben und Olefinen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Lehmann Gerhard J. , Paust Joachim , Härtl Hanns‐Dietmar 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Chlormethylphenylsulfid mit Kalium‐tert.‐butanolat oder n‐Butyllithium in Gegenwart von Olefinen führt zu Phenylmercaptocyclopropanen. Die Synthese verläuft cis‐stereospezifisch. Bei cis‐disubstituierten Olefinen entstehen vorwiegend die Addukte mit der endo‐Konfiguration. Als Zwischenstufe wird Phenylmercaptocarben angenommen, das durch α‐Eliminierung von Kaliumchlorid bzw. Lithiumchlorid aus Kalium‐bzw. Lithiumchlormethylphenylsulfid entsteht. Ein Versuch, Tolan in 3‐Phenylmercapto‐1.2‐diphenyl‐cyclopropen‐(1) überzuführen, schlug fehl; offenbar ist Phenyl‐mercaptocarben nicht zur Addition an die CC‐Dreifachbindung befähigt.
Über die relativen Reaktivitäten der Doppelbindung in stellungs‐ und konfigurationsisomeren höhermolekularen n‐Olefinen, I. Synthese und physikalische Eigenschaften der stellungs‐ und konfigurationsisomeren n‐Undecene
Authors: Asinger Friedrich , Fell Bernhard , Steffan Guido 
Published: June 2007

AbstractDie neun stellungs‐ und cis‐trans‐isomeren n‐Undecene, von denen bisher nur n‐Undecen‐(1) und cis‐n‐Undecen‐(5) in isomerenfreier Form bekannt waren, wurden erstmalig und in reiner Form hergestellt. Die physikalischen Konstanten der n‐Undecene in Abhängigkeit von der Doppelbindungslage und der geometrischen Konfiguration wurden bestimmt. Die als Vorstufen für die Herstellung der n‐Undecene benötigten n‐Undecine wurden ebenfalls z. T. erstmalig synthetisiert und auf die gleiche Weise untersucht.
Enoläther, I. Reaktion von Sulfonylisocyanaten mit Enoläthern
Authors: Effenberger Franz , Gleiter Rolf 
Published: June 2007

AbstractEnoläther und Sulfonylisocyanate reagieren in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen zu 4‐Alkoxy‐acetidinonen‐(2) bzw. β‐Alkoxy‐acrylamiden. Die Acetidinone bilden mit Alkoholen bzw. Natriumäthylat β.β‐Dialkoxy‐propionsäureamide.
Über das intermediäre Auftreten von Benzocycloheptenin und Indin
Authors: Wittig Georg , Heyn Hartmut 
Published: June 2007

AbstractBei oxydativer Zersetzung der Bis‐hydrazone von 1.2‐Benzo‐cyclohepten‐(1)‐dion‐(3.4) und Indandion‐(1.2) in Gegenwart von Diphenylisobenzofuran bzw. Tetracyclon wurden die Addukte XI bzw. XIII und 1.2.3.4‐Tetraphenyl‐fluoren isoliert und in ihrer Konstitution aufgeklärt. Hiernach ist das intermediäre Auftreten von Benzocycloheptenin und Indin „sichtbar”︁ gemacht, deren Verhalten diskutiert wird. Versuche, 1‐Chlor‐2‐brom‐inden sowie 1‐Chlor‐2‐brom‐3.3‐dimethyl‐inden zu den zugehörigen Zwischenprodukten mit Kohlenstoffdreifachbindung zu enthalogenieren, führten nicht zum Ziel, da die primär entstehenden Metallhalogen‐Derivate überraschend stabil waren.
Lupinen‐Alkaloide, XXVII. Über den Einfluß von Aminogruppen auf die Solvolysegeschwindigkeit von Estern
Authors: Bohlmann Ferdinand , Lache Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractFür Konfigurationsuntersuchungen wird die Solvolysegeschwindigkeit von Aminoalkohol‐azobenzolcarbonsäureestern untersucht. Auch hier werden die äquatorialen Ester stets schneller solvolysiert als die axialen. Auffällig ist lediglich die starke Beschleunigung der Reaktion auch durch entfernter stehende Amino‐ und Lactamgruppen.
Identifizierung von N‐Nitroso‐Verbindungen und asymmetrischen Hydrazinen als 5‐Nitro‐2‐hydroxy‐benzal‐Derivate und Anwendung im Mikromaßstab
Authors: Neurath Georg , Pirmann Barbara , Dünger Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Überführung der Nitrosamine in kristalline 5‐Nitro‐2‐hydroxy‐benzal‐Derivate der ihnen entsprechenden unsymmetrischen Hydrazine im präparativen Maßstab und Mikromaßstab wird beschrieben. Die farbigen, gut kristallisierenden Derivate ermöglichen die Identifizierung der Nitrosamine und der sich von ihnen ableitenden, durch Reduktion mit Lithiumalanat gewonnenen unsymmetrischen Dialkylhydrazine durch Schmelzpunkt und RF‐Wert.
Die PMR‐Spektren der Methylsilane und ‐germane
Authors: Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractDie Protonenresonanzspektren der Verbindungen (CH3)3SiH, (CH3)2SiH2, H3CSiH 3, (CH3)3GeH, (CH3)2, H3CGeH3 und CeH4 wurden aufgenommen und die Werte der chemischen Verschiebung sowie die Kopplungskonstanten J(1H‐13C), J(1H‐29Si), J(1H‐C‐29Si), J(1H‐C‐Si‐1H) und J(1H‐C‐Ge‐1H) bestimmt. Die Ergebnisse wurden vergleichend diskutiert und nach Möglichkeit zu den Struktur‐ und Bindungsverhältnissen dieser Verbindungen in Beziehung gesetzt. Ein direkter Zusammenhang zwischen Bindungslängen und Kopplungskonstante J(1H‐C‐Si(Ge)‐1H) wurde aufgefunden.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, VI. cis‐und trans‐Bicyclo[3.1.0]hexanol‐(2)
Authors: Hanack Michael , Allmendinger Helmut 
Published: June 2007

Abstractcis‐ und trans‐Bicyclo[3.1.0]‐ hexanol‐(2) wurden dargestellt und in ihrer Konfiguration zugeordnet.
Über Silikone, LXXXVI. Trifluorsilylsubstituierte Methane und Chlormethane
Authors: Müller Richard , Reichel Sigrid , Dathe Christian 
Published: June 2007

AbstractDurch Fluorierung der entsprechenden Chlorverbindungen mit Antimontrifluorid wurden Mono‐ und Bis‐trifluorsilyl‐methan dargestellt.
α‐Colubrin aus Strychnin
Authors: Rosenmund Peter , Franke Hans 
Published: June 2007

Abstract2‐Acetamino‐strychnin wird in 3‐Stellung nitriert, das so erhältliche 3‐Nitro‐2‐amino‐strychnin zu 3‐Nitro‐strychnin reduktiv verkocht. 3‐Nitro‐strychnin wird über 3‐Amino‐strychnin und 3‐Hydroxy‐strychnin in α‐Colubrin übergeführt.
Beiträge zum Studium der Thiazole, VIII. Neue Phenylthiazolaldehyde
Authors: Silberg Alexandru , Benkö András , Csávássy György 
Published: June 2007

Abstract4‐[p‐Nitro‐phenyl]‐2‐formyl‐ und 4‐[p‐Nitro‐phenyl]‐2‐formyl‐5‐carboxy‐thiazol wurden aus den entsprechenden Hydroxymethylthiazolen durch Oxydation mit Natriumdichromat erhalten. Durch Kondensation von Chlormalondial‐dehyd mit Thiobenzamid erhielten wir 2‐Phenyl‐5‐formyl‐thiazol.
Versuche zur Darstellung von 1.1‐disubstituierten Δ2‐Cyclohexenon‐(4)‐Derivaten
Authors: Kloss Peter 
Published: June 2007

AbstractDas leicht zugängliche 1.1‐disubstituierte Dihydroresorcinderivat VIII gibt bei der Umsetzung mit Piperidin nur das Enamin IX. Daraus ist durch katalytische Hydrierung das β‐Aminoketon XI erhältlich, das unter Aminabspaltung in das 1.1‐disubstituierte Δ3‐Cyclohexenon‐(2)‐Derivat XII übergeht. Die analoge Reaktion über das Enamin X läßt sich nicht realisieren.
Zur Thermodynamik des Keto‐Enol‐Gleichgewichtes des Acetessigesters, I
Authors: Mauser Heinz , Nickel Bernhard 
Published: June 2007

AbstractDie klassische Gleichgewichtskonstante des keto‐Enol‐ Gleichgewichtes des Acetessigesters wurde bei 23° C für die Systeme AcEE/Cyclohexan, AcEE/Tetrachlorkohlenstoff und AcEE/n‐Butanol im ganzen Molenbruchbereich bestimmt. In verdünnten Lösungen ändert sich die klassische Gleichgewichtskonstante noch überraschend stark. Der Versuch, die thermodynamische Gleichgewichtskonstante aus den Meßreihen abzuschätzen, mißlang. Das Verfahren der direkten Bromtitration nach K. H. Meyer wurde verbessert.
Zur Thermodynamik des Keto‐Enol‐Gleichgewichtes des Acetessigesters, II
Authors: Mauser Heinz , Nickel Bernhard 
Published: June 2007

AbstractDie klassische Gleichgewichtskonstante des Keto‐Enol‐Gleichgewichtes des Acetessigesters (AcEE) wurde bei 23° C für den Bereich 1 ≥ × AcEE > 0.8 an den Systemen AcEE/Wasser, AcEE/Cyclohexan und AcEE/(Wasser + Cyclo‐hexan im Molverhältnis 1:1) bestimmt. Die Anfangssteigung des Logarithmus der klassischen Gleichgewichtskonstanten im dritten System läßt sich aus den Anfangssteigungen in den beiden Zweikomponenten‐Systemen berechnen und stimmt mit der experimentell gefundenen überein. Dies widerspricht einem von R. Haase aufgestellten Satz über die Reihenentwicklung der Logarithmen der Aktivitätskoeffizienten von Teilchenarten. Es wird gezeigt, daß der Satz nicht bewiesen worden ist.
Über eine Retroaldolumlagerung in der Steroid‐Reihe
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rufer Clemens 
Published: June 2007

AbstractBei der alkalischen Verseifung von 17β‐Acetoxy‐1‐methyl‐androsten‐(1)‐on‐(3) erhält man eine isomere Verbindung, deren Struktur geklärt wird. Die neue Substanz entsteht durch eine „Retroaldol”︁‐Umlagerung. Die gleiche Reaktion wird auch bei der 19‐Nor‐Verbindung beobachtet.
Über die katalytische Wirkung von Kationen auf die Hydrolyse von Disulfaten
Authors: Thilo Erich , von Lampe Fred 
Published: June 2007

AbstractDie Kationen der Alkali‐und Erdalkaligruppe sowie die zweiwertigen Kationen der Übergangselemente der ersten langen Periode beschleunigen die Hydrolyse von Disulfat‐Ionen (S2O72⊖ → 2 HSO4⊖). Ihre katalytische Wirksamkeit geht parallel mit dem Wert ihrer Komplexbildungskonstanten gegenüber äthylendiamintetraessigsäure (ÄDTE). Die Ba4⊕‐Ionen nehmen eine Sonderstellung ein, besonders in Verbindung mit CLO4⊖‐ Ionen. Auch die Ammonium‐und Alkylammonium‐Ionen ordnen sich nicht in die Reihe der anderen Kationen ein.
Peptidsynthesen mittels monoaktivierter Diester der Aminodicarbonsäuren
Authors: Losse Günter , Jeschkeit Hans , Knopf Dieter 
Published: June 2007

AbstractMonoaktivierte Diester der N‐Cbo‐Asparaginsäure werden dargestellt und zur Peptidsynthese verwendet. Monoaktivierte Aminodicarbonsäure‐benzylester lassen sich zum stufenweisen Aufbau und zur Polymerisation von Aminodicarbonsäure‐peptiden jeden Bindungstyps einsetzen.
Synthese von Lys1.9‐Bradykinin und Lys2.10‐Kallidin
Authors: Wünsch Erich , Heidrich Hans‐Georg , Grassmann Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractLys1.9‐Bradykinin bzw. Lys2.10‐Kallidin werden durch Verknüpfung der synthetisch aufgebauten Bruchstücke Dicarbobenzoxy‐lysyl‐prolyl‐ prolyl‐glycin und Nα‐Carbobenzoxy‐Nϵ‐ BOC2)‐lysyl‐prolyl‐prolyl‐glycin bzw. Nα‐Carbobenzoxy‐Nϵ‐BOC‐lysyl‐Nϵ ‐BOC‐lysyl‐prolyl‐prolyl‐glycin mit Phenylalanyl‐serylprolyl‐phenylalanyl‐Nϵ‐carbobenzoxy‐lysinbenzylester zum geschützten Nona‐bzw. Decapeptid, darauffolgende Abspaltung der Schutzgruppen und anschließende Reinigung der Naturstoff‐Analoga in der trägerfreien kontinuierlichen Elektrophorese dargestellt.
Säureamid‐Reaktionen, XLII. Über Harnstoff‐ Dialkylsulfat‐Addukte
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Beyerlin Hans‐Pter 
Published: June 2007

AbstractAus Tetraalkyl‐harnstoffen und Dialkylsulfat entstehen O‐Alkyl‐Addukte der Harnstoffe. Diese reagieren mit nucleophilen Partnern i. a. unter Alkylierung; mit Alkoholat in Alkohol gewinnt man die N.N‐Dialkyl‐ orthocarbamidsäureester.
Additionsprodukte von Halogenwasserstoffen an Malodinitril
Authors: Allenstein Eckhard , Quis Peter 
Published: June 2007

AbstractMalodinitril ergibt mit Flüssigem Bromwasserstoff bzw. Deuteriumbromid bei −78° ein Tris‐bromwasserstoff ‐bzw. Tris‐ deuteriumbromid‐Addukt. Durch Auswertung des 1500–1700/cm‐Bereichs der IR‐Spektren konnte die Konstitution III bewiesen werden. Durch Äthanolyse des Tris‐bromwasserstoff‐Addukts wurde das Malondiimidium‐diäthylester‐dibromid (VII) erhalten. Mit flüssigem Chlorwasserstoff reagierte Malodinitril bei −85° nicht, während sich mit flüssigem Jodwasserstoff ein Tris‐jodwasserstoff‐Addukt bildete, dessen extreme thermische Instabilität keine IR‐spektroskopische Untersuchung gestattete.
S‐Haltige Verbindungen als Liganden in photochemisch hergestellten Derivaten des Cyclopentadienylmangantricarbonyls
Authors: Strohmeier Walter , Guttenberger Johann Friedrich 
Published: June 2007

AbstractCyclopentadienylmangantricarbonyl reagiert photochemisch unter CO‐Abspaltung mit den Donatoren D (D = Alkylsulfide, Sulfoxide, Sulfite und Schwefeldioxide) unter Bildung der Monosubstitutionsprodukte C5H5 Mn(CO)2D. Die Bindung zwischen Mangan und Donator D erfolgt über den Schwefel. — Die Neigung des Schwefels zur Ausbildung von Elektronenrückgabebindungen nimmt zu in der Reihe

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Konfigurative Zuordnung über sterisch definierte Epoxydringe V. Die intramolekulare Spaltung von substitutierten (±)‐trans‐2′‐Acetoxy‐chalkonepoxyden zu Dihydroflavonolen
Authors: Fischer Friedrich , Arlt Werner 
Published: June 2007

AbstractAuf Grund einer sterischen Analyse des Syntheseweges, ausgehend vom (±) ‐trans‐4‐Methoxy‐2′‐acetoxy‐chalkon und (±)‐trans‐4‐Methoxy‐2′‐acetoxy‐5′‐methyl‐chalkon, über die entsprechenden erythro‐Dibromide, erythro‐Bromhydrine und trans‐Epoxyde zum 4′ ‐Methoxy‐dihydroflavonol und 4′‐Methoxy‐6‐methyl‐dihydroflavonol wird für diese Verbindungen die äquatoriale Anordnung der Substituenten an C‐2 und C‐3 nachgewiesen und die mögliche Verallgemeinerung dieser Ergebnisse vorgeschlagen.
Trisilylverbindungen
Authors: Amberger Eberhard , Boeters Hans D. 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von HC(SiH3)3, P(SiH3)3, As(SiH3)3 und Sb(SiH3)3 wird beschrieben. HC(SiH3)3 bildet sich bei der Umsetzung von HC(SiCl3)3 mit LiH in Gegenwart von LiAlH4. P(SiH3)3 und As(SiH3)3, nicht jedoch Sb(SiH3)3, entstehen durch Reaktion von siH3Br mit KEH2 (E = P, As). Sb(SiH3)3 ist durch Umsetzung von SiH3Br mit Li3Sb erhältlich.
Synthesen von zwei persubstituierten Monothiohydrochinonen und deren S‐Methylierung
Authors: Wieland Theodor , Bäuerlein Edmund 
Published: June 2007

Abstract1‐Hydroxy‐4‐Mercapto‐2.3.5.6‐tetramethyl‐benzol (Monothiodurohydrochinon, I) und 1‐Hydroxy‐4‐mercapto‐2.3 ‐dimethyl‐naphthalin (Monothio‐2.3‐dimethyl‐1.4‐ naphthohydrochinon, II) wurden über die entsprechenden Rhodanverbindungen synthetisiert. Mit einem Mol‐Äquiv. Methyljodid wurden sie nur am Schwefel methyliert. Die Thioäther ließen sich mit verschiedenen Reagentien unter S‐Eliminierung zu den Chinonen oxydieren.
Polyacetylenverbindungen, LXI. Über den Mechanismus der Alanat‐Reduktion ungesättigter Alkohole
Authors: Bohlmann Ferdinand , Enkelmann Rudolf , Plettner Wolfram 
Published: June 2007

AbstractDer Mechanismus der Alanat‐Reduktion ungesättigter Alkohole in Abhängigkeit von der Struktur wird kinetisch untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß der geschwindigkeitsbestimmende Schritt in einer nucleophilen Addition eines Hydrid‐Ions besteht. In gewissen Fällen werden auch Alkohole mit nicht allylständigen OH‐Gruppen reduziert.
Silylierung der Glucose und einiger Glucosederivate; eine Gentiobiose‐Synthese über Silylglucose
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfred , Bentz Francis 
Published: June 2007

AbstractSilylierungen mit N‐Trimethylsilyl‐acetamid (II) verlaufen besonders günstig, da als Nebenprodukt nur das neutral reagierende Acetamid entsteht. D‐Glucose wird mit II in der Schmelze in wenigen Minuten quantitativ zu 1.2.3.4.6‐Pentakistrimethylsilyl‐D‐glucose silyliert, während in Pyridinlösung aus II und D‐Glucose 1.2.3.4‐Tetrakis‐trimethylsilyl‐D‐glucose (IV) gebildet wird. Auch 2.3.4.6‐Tetraacetyl‐D‐glucose, 6‐Trityl‐D‐glucose, 3‐Benzyl‐D ‐glucose, Methyl‐α‐D‐glucosid sowie Lävoglucosan lassen sich mit II leicht silylieren. — IV kann durch Umsetzung mit Acetobromglucose und anschließende Entsilylierung in die partiell acetylierte 2′.3′.4′.6′‐Tetraacetyl‐gentiobiose übergeführt werden.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXX. Zur Kenntnis von monomerem Bis(dimethylamino)‐diäthylphosphino‐boran
Authors: Nöth Heinrich , Schrägle Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractIm monomeren Bis(dimethylamino)‐diäthylphosphino‐boran ist die BP‐Bindung reaktionsfähiger als die BN‐Bindung. HCl greift zwar beide Bindungen gleichzeitig an, jedoch erfolgt der Angriff von CH3J und BCl3 zunächst nur an der BP‐Bindung. Gleiches gilt auch für die Alkoholyse und Aminolyse.
Beitrag zum chemischen Verhalten der 4H‐1.3‐Oxazine
Authors: Lora‐Tamayo Manuel , Madroñero Ramón , Leipprand Horst 
Published: June 2007

AbstractDas Verhalten verschiedener 4H‐1.3‐Oxazin‐Derivate bei Hydrolyse, katalytischer Hydrierung und bei Reduktionsreaktionen wurde studiert. Die 2‐ständige Methylgruppe des 2.4.4.6‐Tetramethyl‐4H‐1.3oxazins reagiert mit aromatischen Aldehyden in Gegenwart von Acetanhydrid zu 4.4.6‐Trimethyl‐2‐styryl‐4H‐1.3‐oxazinen.
Untersuchungen zur Theorie der α‐Ketosäuren, IX. Polarographischer Vergleich des Komplexbildungsvermögens von α‐Keto‐, α‐Hydroxy‐ und unsubstituierten Carbonsäuren
Authors: Schellenberger Alfred , Lüders Günter 
Published: June 2007

AbstractZusammensetzung und Stabilität der Kupferkomplexe von Brenztraubensäure, Milchsäure, Propionsäure und Trimethylbrenztraubensäure wurden polarographisch bestimmt. Die Komplexe der in α‐Stellung substitutierten Säuren enthalten zwei Liganden‐Moleküle, der Propionsäurekomplex ein, zwei und wahrscheinlich auch drei Moleküle Ligand pro Cu2⊕‐Ion. Die Stabilität des Cu‐Brenztraubensäure‐Komplexes ist um eine Größenordnung kleiner als die des Milchsäurekomplexes, aber deutlich größer als die des entsprechenden Propionsäure‐komplexes. Der Cu‐Trimethylbrenztraubensäure‐Komplex ist extrem labil, was auf den sterischen Einfluß der β‐ständigen Methylgruppen zurückgeführt wird.
Reaktion von aliphatischen Diaminen mit D‐Gluconsäure‐δ‐lacton
Authors: Geyer Hans‐Ulrich 
Published: June 2007

AbstractAus D‐Gluconsäure‐δ ‐lacton wurden mit aliphatischen Diaminen die Mono‐ und Diacylverbindungen erhalten und durch Derivate charakterisiert. — Eine Imidazolinbildung tritt unter den angewandten milden Reaktionsbedingungen nicht ein.
endo‐ und exo‐Δ3 ‐Norcaren‐carbonsäure‐(7)
Authors: Biethan Uwe 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Äthoxycarbonyl‐carben an Cyclohexadien‐(1.4) und Hydrolyse des Estergemisches wird exo‐Δ3‐Norcaren‐carbonsäure‐(7) dargestellt, die sich zur Dibromsäure bromieren läßt. Mit Bis‐äthoxycarbonyl‐carben erhält man analog Δ 3‐Norcaren‐dicarbonsäure‐(7.7), die beim Erhitzen zur endo‐Δ3‐Norcaren‐carbonsäure‐(7) decarboxyliert. Bromlactonbildung beweist hier die endo‐ Konfiguration. Die Hydrierung der exo‐ und endo‐Norcarensäure bestätigt die SKELLSche Zuordnung an den hierbei erhaltenen exo‐ und endo‐ Norcaran‐carbonsäuren‐(7).
Über Kurchi‐Alkaloide, V. 7α‐Hydroxy‐conessin und Holonamin, zwei neue Basen aus Kurchi‐Rinde
Authors: Tschesche Rudolf , Ockenfels Heinrich 
Published: June 2007

AbstractAus Kurchi‐Rinde wurden die Alkaloide 7α‐Hydroxy‐conessin und Holonamin, C21H27NO2, isoliert. Die Konstitution des 7α‐Hydroxy‐conessins wird bewiesen und sein genuines Vorkommen wahrscheinlich gemacht.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, X. Über die Autoxydation kernsubstituierter Phenylhydrazine
Authors: Stroh Hans‐Hartwig , Ebert Ludwig 
Published: June 2007

AbstractHauptprodukte der Reaktion von Phenylhydrazin und seinen Kernsubstitutionsprodukten mit molekularem Sauerstoff sind entsprechend substituierte Benzole, Stickstoff und Wasserstoffperoxid. Durch Ermittlung der Anfangsgeschwindigkeiten bei konstanter Sauerstoffkonzentration aus den jodometrisch bestimmten zeitlichen Konzentrationsabnahmen der Hydrazine während der Autoxydation gelingt es, die Hauptreaktion zu erfassen und nach einem Zeitgesetz 1. Ordnung zu behandeln. Der unterschiedliche Einfluß der Kernsubstituenten auf diese Reaktion folgt der HAMMETT‐Beziehung.
Über Organozinnderivate des Triphenylphosphins
Authors: Schumann Herbert , Köpf Hartmut , Schmidt Max 
Published: June 2007

AbstractPhenylchlorphosphine (C6H5)3−nPCln bzw. PCl3 reagieren unter Sauerstoff‐ und Feuchtigkeitsausschluß mit Lithiumtriphenylstannan in Tetrahydrofuran unter Bildung der Organozinnphosphine (C6H5)3SnP(C6H5)2, [(C6H5)3Sn] 2PC6G5, [(C6H5)3Sn]3P, [(C6H5)2SnPC6H5]3 und [(C 6H5)2SnPSn(C6H5)3]3. Sie werden leicht zu den entsprechenden Organozinnphosphonaten bzw. ‐phosphaten oxydiert bzw. von kochender Natronlauge in charakteristische Bruchstücke gespalten.
Darstellung von trans‐Tricyclo[5.3.0.02.6]decan durch photochemische Dimerisierung des Cyclopentens
Authors: Schaf Hans‐Dieter , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractBei der Bestrahlung von Cyclopenten in Aceton mit UV‐Licht entsteht ein Gemisch gesättigter und ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit trans‐Tricyclo‐[5.3.0.02.6]decan als Hauptprodukt. Daneben entstehen durch Addition von Aceton an Cyclopenten tertiäre Alkohole und Acetonylcyclopentan. Die Konstitution aller gebildeten Stoffe wird durch unabhängige Synthesen bestätigt; Methoden zur präparativen Gewinnung von trans‐Tricyclo[5.3.0.02.6]decan werden beschrieben.
Chemie nucleophiler Carbene, VI. Reaktion des Bis‐[1.3‐diphenyl‐imidazolidinylidens‐(2)] mit CH‐aciden Verbindungen
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Ahrens Hanns 
Published: June 2007

AbstractDas „Dimere”︁ I wird mit CH‐aciden Verbindungen umgesetzt. Einige der resultierenden Imidazolidinderivate werden leicht an der neuen CC‐Bindung hydrolysiert. Der Gleichgewichtscharakter der Reaktion des „Dimeren”︁ I mit Phenylessigester wird demonstriert.
Reaktionen an Indolderivaten, I. Cyclisierungen in der Indolreihe
Authors: Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

Abstract1‐[β‐Indolyl‐(3)‐äthyl]‐dihyropyridon (V) wird unter sehr milden Bedingungen zum Indolochinolizidon IX cyclisiert. Weiterhin wird über eine glatt verlaufende Cyclisierung von Δ‐Ketoamiden zu angulär substituierten Indolochinolizidinen berichtet.
Neue Synthesen und Eigenschaften des Dibenztropolons und anderer Dibenzo‐cycloheptatriene
Authors: Eistert Bernd , Minas Hermann 
Published: June 2007

AbstractDibenztropolon (II) wird aus den Monoketonen I und III in befriedigenden Ausbeuten nach dem „Nitron‐Verfahren”︁ (Nitrosierung, Umsetzung der Isonitrosoketone mit Diazomethan zu α‐Methylnitrono‐ketonen und deren saure Hydrolyse) erhalten. Es erweist sich IR‐spektroskopisch als wirkliches Tropolon IIa, gibt aber auch Derivate der Diketoform IIb. — Die Synthesen der Monoketone I und III werden verbessert. Die dabei als Zwischenprodukte auftretenden „Iminonitrile”︁ werden IR‐spektroskopisch als Enaminonitrile Xa bzw. XV a erkannt. Das aus X a erhältliche α‐Cyan‐keton XII a gibt mit Diazomethan einen Enoläther; mit Phenylmagnesiumbromid reagiert es teils an der Nitrilgruppe (zu XVI, daraus durch Hydrolyse das α‐Benzoyl‐keton XVII), teils unter nucleophiler Verdrängung von OH durch Phenyl (zu XVIII).
Isomere Oxime mit Dreiringstruktur
Authors: Schmitz Ernst , Ohme Roland , Schramm Siegfried 
Published: June 2007

AbstractAliphatische Ketone bilden mit sulfonsäure (I) in alkalischer Lösung Isomere der Oxime mit Dreiringstruktur (II). Saure Hydrolyse der Verbindungen führt zu Hydroxylamin und Keton, Reduktion mit Jodid zu Ammoniak und Keton. Alkylierung am Stickstoff liefert unter Beibehaltung der Dreiringstruktur Oxaziridine (III, IV). Die isomeren Oxime geben ihre NH‐Gruppe an Anilin unter Bildung von Phenylhydrazin, an Schiffsche Basen unter Diaziridinbildung ab.
Versuch einer Synthese des Hymentherens
Authors: Klein Erich , Rojahn Willi 
Published: June 2007

AbstractAus (+)‐2.6‐Dimethyl‐octadien‐(2.7) (I) wurde über die Stufen II und III (−)‐2.6‐Dimethyl‐octadien‐(2.7‐ol‐(4) (IV) gewonnen. Dessen p‐ Nitrobenzoat ergab bei der thermischen Zersetzung nicht das erwartete Hymentheren (V), sondern (+)‐2.6‐Dimethyl‐octatrien‐(1.3.7) (IX). — Das als Nebenprodukt aus I erhaltene (+)‐2.6‐Dimethyl‐octadien‐(1.7)‐ol‐(3) (VI) wurde durch Chromsäure nicht zum Keton VIII, sondern zum Aldehyd VII oxydiert. — Bei überprüfung der Versuche von OGATA konnten kein Hymentheren und „Isomycorne”︁ isoliert werden.
Chemie nucleophiler Carbene, VIII. Zur Bildung und Reaktivität des Bis‐[1.3‐diphenyl‐imidazolidinylidens‐(2)]
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Lachmann Burkhard , Schikora Eberhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung des „Dimeren”︁ 1 mit wäßriger Lauge wird ein 1‐Hydratisierungsprodukt erhalten. Die Reaktionen mit Thionylchlorid, Sulfurylchlorid und Brom führen zu dimeren Salzen 8, die sich solvolytisch spalten lassen. Unter besonderer Berücksichtigung der anomalen, zum 1.3‐Diphenyl‐imidazolidinyliden‐(2) 3 führenden α‐Eliminierungen wird der derzeitige Stand der mechanistischen Diskussion geschildert.