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Koordination von H2 und O2 an [OsHCl(CO)(PiPr3]2: Ein katalytisch wirksamer M(η2‐H2)‐Komplex
Authors: Esteruelas Miguel A. , Sola Eduardo , Oro Luis A. , Meyer Uwe , Werner Helmut 
Published: July 2007

Ohne Spaltung werden sowohl H2 als auch O2 an den koordinativ ungesättigten Komplex 1 koordiniert. Während 1 · H2 nur in H2‐Atomsphäre stabil ist, spaltet 1 · O2 nicht einmal im Hochvakuum O2 ab. 1 · H2 katalysiert bei 60°C in Lösungsmitteln wie Benzol, 1,2‐Dichlorethan und 2‐Propanol die Reduktion von Alkenen und α,β‐ungesättigten Ketonen mit H2. Aus Benzylidenaceton Beispielsweise werden in 2‐Propanol Benzylaceton und 4‐Phenylbutan‐2‐ol im Verhältnis 54:1 erhalten. magnified image
Chemische Aspekte der Fusionstechnologie
Authors: Ache Hans J. 
Published: July 2007

AbstractDie Beherrschung der thermisch kontrollierten Kernfusion wird sicherlich einmal als einer der größten Erfolge der Kernphysik betrachtet werden. Sie wird aber auch zugleich eine technologische Leistung ohne Parallele in der Geschichte der Natur‐ und Ingenieurwissenschaften sein. Das bedeutet wiederum, daß entscheidende Beiträge aus einer Reihe von Disziplinen, angefangen von den Material‐ und Ingenieurwissenschaften bis hin zur Chemie, erforderlich waren und auch in Zukunft sein werden, um das angestrebte Ziel zu erreichen, d.h. einen Reaktor zu bauen, der aus nahezu unerschöpflichen Ausgangsmaterialien (Brennstoffen) wie Deuterium und Lithium Energie zu erzeugen imstande ist. Was ist nun die Rolle des Chemikers bei dieser Entwicklung? Ähnlich wie bei Spaltreaktoren, d.h. bei den derzeitigen Kernkraftwerken, wird es auch bei Fusionsreaktoren seine Aufgabe sein, einen sicheren Brennstoffkreislauf zu gewährleisten ‐ angefangen von der Bereitstellung, der geeigneten Aufbewahrung und der Wiederaufarbeitung des Brennstoffs bis hin zur sicheren Lagerung der Abfälle. In diesem Beitrag soll gezeigt werden, welche Probleme dabei auftreten und welche Wege der Chemiker beschreiten muß, um sie zu lösen.
Hauptkettenchiralität und optische Aktivität von Polymeren aus C‐C‐Ketten
Authors: Wulff Günter 
Published: July 2007

AbstractHauptkettenchiralität ist die Chiralität eines Polymers, die allein auf der konfigurativen oder konformativen Anordnung in der Hauptkette beruht. Durch systematische Symmetriebetrachtungen werden die wichtigsten Strukturtypen auf Chiralität untersucht. Das überraschende Ergebnis ist, daß auch bei Polymeren aus 1‐substituierten und unsymmetrisch 1,1‐disubstituierten Olefinen – den technisch wichtigsten Polymeren – zahlreiche chirale Strukturtypen auftreten, die bei Vorliegen eines einheitlichen Enantiomers auch optische Aktivität erwarten lassen. Durch eine asymmetrische Cyclopolymerisation konnten bestimmte Strukturtypen als optisch aktive Co‐ oder Homopolymere realisiert werden, z. B. Copolymere von Styrol‐Methylmethacrylat oder auch Polystyrol. Eine weitere neue Gruppe von optische aktiven Polymeren sind die atropisomeren, helicalen Polyisocyanide, Polytritylmethacrylate oder Polychlorale. – Optisch aktive Polymere werden bereits als Adsorbentien für die chromatographische Racemattrennung eingesetzt; weitere Anwendungsmöglichkeiten zeichnen sich ab.
Intramolekulare stöchiometrische (Li, Mg, Zn) und katalytische (Ni, Pd, Pt) Metallo‐En‐Reaktionen in der Organischen Synthese
Authors: Oppolzer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractMetallo‐En‐Reaktionen waren bis vor wenigen Jahren kaum bekannt. Ihre intramolekularen Varianten entwickelten sich nun in jüngster Zeit auf beeindruckende Weise. Der strategische Einsatz stereoselektiver Magnesium‐En‐Cyclisierungen ermöglicht ergiebige Synthesen zahlreicher, strukturell sehr verschiedener Naturstoffe (z. B. Sesquiterpene marinen und pflanzlichen Ursprungs, Alkaloide, Riechstoffe, insekteneigene Abwehrstoffe, Fungitoxine). Ein brillantes Beispiel ist die Synthese des olfaktisch interessanten, aber schwer zugänglichen Tricyclovetivens (+)‐Khusimon, die 20 Jahre Arbeit zum Aufbau dieser Substanzklasse in den Schatten stellt. Palladium‐, Platin‐ und Nickel‐katalysierte Versionen befinden sich noch im Anfangsstadium der Erforschung, zeigen aber bereits ein faszinierendes Spektrum von Möglichkeiten. Ein nahezu 100% stereospezifischer C‐O‐→C‐Pd‐→C‐C‐Chiralitäts‐Transfer erschließt einfache und selektive cis‐ und trans‐Anellierungen. Die milden Reaktionsbedingungen sind mit vielen funktionellen, u. a. stickstoffhaltigen Gruppen kompatibel; damit eröffnen sich interessante Perspektiven zur Herstellung von Heterocyclen (z. B. Alkaloiden). Abfangreaktionen der cyclisierten σ‐Metall‐Zwischenprodukte unter Einschiebung von Kohlenstoffmonoxid führen zu anellierten Cyclopentanonen und Cyclopentenonen, wobei „gleichzeitig”︁ und stereokontrolliert vier CC‐Bindungen gebildet werden. Die hier und im folgenden vorgestellten Beobachtungen bieten eine Grundlage zur weiteren Erforschung und Anwendung dieser leistungsfähigen Methode in der Organischen Synthese.
Nickelkomplexe mit sterisch anspruchsvollen Thiolatoliganden: [Ni8S(SC4H9)9]⊖, ein gemischtvalenter Nickel(sulfid)thiolat‐Cluster, und [Ni4(SC3H7)8], ein homoleptisches Nickelthiolat
Authors: Krüger Thomas , Krebs Bernt , Henkel Gerald 
Published: July 2007

Ein Sulfid‐Ion im Zentrum eines Ni6‐Prismas, das zusätzlich von zwei Ni‐Atomen überdacht ist, sowie neun μ2‐StBu‐Brücken kennzeichnen die Struktur von 1. Als mittlere Oxidationsstufe für Nickel im diamagnetischen 1 resultiert + 1.25. Das Anion 1 ist der erste reine Nickel‐Schwefel‐Komplex mit Nickel in einer ungewöhnlichen Oxidationsstufe. Mit dem sterisch weniger anspruchsvollen Thiolatoliganden iPrS⊖ dagegen wird der neutrale, Ni2⊕ enthaltende Komplex 2 gebildet. magnified image
Wasserstoffbrücken zwischen einem NH‐Ion und einem Carbanion – Kristallstruktur von Ammonium‐1,2,4‐tricyancyclopentadienid
Authors: Buchholz Stefan , Harms Klaus , Massa Werner , Boche Gernot 
Published: July 2007

Die erstmals im Kristall gefundene H3N⊕H ⃛C‐Wasserstoffbrücke entspricht Vorstellungen, die Cram für den Mechanismus des unter außergewöhnlich hoher Retention (kA/kRac=148) verlaufenden D/H‐Austausches bei einem Fluorenylderivat mit NH3 entwickelt hat. Jedes Nitril‐N‐Atom der Titelverbindung ist über eine H‐Brücke an ein NH‐Ion gebunden, und jedes NH‐Ion bildet drei H‐Brücken zu Nitril‐N‐Atomen sowie eine zu einem Cyclopentadienid‐C‐Atom. Das Bild rechts zeigt einen Ausschnitt aus der Kristallstruktur : H in Wasserstoffbrücke). magnified image
3‐Arylsulfonyloxazolidine als chirale Template; asymmetrische Synthese von 2‐substituierten 2‐Hydroxycyclohexancarbaldehyden aus 2‐Hydroxymethylencyclohexanon
Authors: Hoppe Inga , Hoppe Dieter , Wolff Christian , Egert Ernst , Herbst Regine 
Published: July 2007

Zwei neue stereogene Zentren entstehen bei der Kondensation des Sulfamids 1 mit dem Enol 2 zum Oxazolidin 3, das Carbanionderivate MNu unter hoher diastereofacialer Selektivität zu 4 addiert. Die Abspaltung des chiralen Hilfsstoffs mit 1,3‐Propandithiol führt zu diastereo‐ und enantiomerenreinen Aldehydderivaten 5. Alle Schritte verlaufen praktisch stereospezifisch. magnified image
Methylboroxid H2CBO
Authors: Bock Hans , Cederbaum Lorenz S. , von Niessen W. , Paetzold Peter , Rosmus Pavel , Solouki Bahman 
Published: July 2007

Als Analogon von Acetonitril kann die Titelverbindung betrachtet werden, die durch energetisch günstige CO‐ und CO2‐Eliminierung aus 2‐Methyl‐1,3,2‐dioxaborolan‐4,5‐dion 1 erzeugt wurde. Das CBO‐Gerüst ist linear, und es liegt eine BO‐Dreifachbindung vor. Nach den Befunden dieser Studie sollten sich R3CBO‐Verbindungen mit sperrigen Alkyl‐ oder Arylresten isolieren lassen. magnified image
Struktur von Hexaaminobenzol
Authors: Dixon David A. , Calabrese Joseph C. , Miller Joel S. 
Published: July 2007

S6‐Symmetrie für die Struktur geringster Energie folgt aus dem Vergleich röntgenstrukturanalytischer und IR‐spektroskopischer Daten von 1 mit theoretischen Werten. Damit erfüllt 1 eine wichtige Bedingung für Verbindungen, die als Radikalionen einen Ferromagnetismus aufweisen, der nur auf Elektronen in p‐Orbitalen zurückzuführen ist. Derartige Verbindungen müssen so symmetrisch sein, daß ihr HOMO entartet ist, d.h. sie müssen D2d‐Symmetrie oder eine drei‐ oder mehrzählige Drehachse haben. magnified image
Die Struktur des Tetrakations von Hexaazaoctadecahydrocoronen, einem einfachen Benzolderivat
Authors: Dixon David A. , Calabrese Joseph C. , Harlow Richard L. , Miller Joel S. 
Published: July 2007

Die Aromatizität des Benzolkerns bleibt weitgehend erhalten, wenn 1 zu 14⊕ oxidiert wird. Dies ergab ein Vergleich experimenteller und berechneter Strukturparameter, die am besten mit nebenstehender Resonanzstruktur für 14⊕ in Einklang sind. Der für 14⊕ prinzipiell vorstellbare Triplett‐Grundzustand wurde jedoch nicht gefunden. magnified image
Selbstreduktion von [Ph4P][Nb(SCH2CH2CH2S)3] unter Bildung eines Nb‐Komplexes
Authors: Tatsumi Kazuyuki , Sekiguchi Yoitsu , Sebata Michiyo , Nakamura Akira , Cramer Roger E. , Chung Thomas 
Published: July 2007

Die Größe des Chelatrings bestimmt die Reaktivität von Nbv‐Komplexen: Während [Ph4P]|Nb(SCH2CH2S)3] in Acetonitril völlig stabil ist, findet bei dem homologen Titelkomplex eine reduktive Dimerisierung statt. Das primär entstehende Anion 1 reagiert mit Methanol weiter zu 2, das als Ph4P‐Salz isoliert wurde; die Struktur dieses Anions ist rechts abgebildet. magnified image
Eine trans‐Me2TiIV‐Verbindung mit oktaedrisch koordiniertem Ti‐Atom: Alkylierungen und Arylierungen von TiIV‐Komplexen mit Schiff‐Basen
Authors: Floriani Carlo , Solari Euro , Corazza Fabio , Chiesi‐Villa Angiola , Guastini Carlo 
Published: July 2007

Sowohl am Liganden als auch am Zentralatom kann der TiIV‐Komplex [Ti(salen)Cl2] 1 von Nucleophilen angegriffen werden. Je nach Reagens und Bedingungen entstehen z.B die Organotitan‐Verbindungen 2–4 (salen = N,N′‐Ethylenbis(salicylideniminato)). magnified image
Selektive molekulare Erkennung von Trihydroxybenzolen
Authors: Ebmeyer Frank , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

Die Wirtverbindung 1 mit einem konischen Hohlraum bindet, wie auch zwei verwandte Wirte, Trihydroxybenzole, die dadurch gegenüber Oxidation auffallend stabilisiert werden. Die Ergebnisse sprechen für eine mehrfache Wasserstoffbrückenbindung zwischen Wirt und Gast im Hohlraum. magnified image
[(Me3Si)2CHGe]6, das erste Hexagermaprisman
Authors: Sekiguchi Akira , Kabuto Chizuko , Sakurai Hideki 
Published: July 2007

Als unerwartet stabil gegenüber Luftsauerstoff, Feuchtigkeit und thermischer Belastung erwies sich das erste Ge6‐Prisman 2, das sich aus dem Germaniumtrichlorid 1 durch Reduktion mit Lithiumpulver in 12% Ausbeute als orangegelbe Kristalle gewinnen ließ [Gl. (a)]. Die Farbe der Kristalle ändert sich reversibel von schwach gelb bei − 196°C zu intensiv orange bei + 200°C. magnified image
K4P3, eine Verbindung mit dem Radikalanion P
Authors: von Schnering Hans Georg , Hartweg Martin , Hartweg Ute , Hönle Wolfgang 
Published: July 2007

Isoelektronisch und isostrukturell mit O und ClO2 ist das Polyanion P in K4P3; es ist ein Radikalanion mit 19 Valenzelektronen. Der Magnetismus deutet auf das Vorliegen eines Systems mit drei ungepaarten Elektronen hin. K4P3 entsteht in Form blauschwarzer, metallisch glänzender Plättchen, die sich beim Zerreiben explosionsartig zersetzen. Die Struktur von K4P3 ist durch gewinkelte P3‐Ketten und kondensierte trigonale K‐Prismen gekennzeichnet (siehe Bild rechts). magnified image
Reaktionsmechanismen in der heterogenen Katalyse; C‐H‐Bindungsaktivierung als Fallstudie
Authors: Maier Wilhelm F. 
Published: July 2007

AbstractHeterogene Katalyse ist auf dem Weg von der empirischen Kunst zur Wissenschaft. Unbegrenzt scheinen die kontinuierlich verbesserten Methoden, die in den Material‐ und Oberflächenwissenschaften zur Analyse von Feststoffen und Oberflächen eingesetzt werden. Die zunehmende Verfügbarkeit von elektronenmikroskopischen Untersuchungsmethoden mit atomarer Auflösung sowie der Synchrotron‐Strahlung ermöglicht die detaillierte Charakterisierung von Katalysatorteilchen, Oberflächenstrukturen, Oberflächenumwandlungen und Oberflächenzwischenstufen. Die Oberflächenstrukturempfindlichkeit heterogener Reaktionen kann ebenso bestimmt werden wie die thermodynamischen und kinetischen Daten katalytischer Reaktionen. Isotopenaustauschreaktionen und Markierungsexperimente liefern Informationen über die Wechselwirkung zwischen Reaktant und Katalysator. Was haben wir bisher über den Mechanismus heterogen katalysierter Reaktionen gelernt? In diesem Beitrag wird versucht, Fortschritte und Probleme bei mechanistischen Studien der C‐H‐Bindungsbildung und ‐aktivierung in Gegenwart von Wasserstoff als Beispiele für den gegenwärtigen Stand des Wissens über Reaktionsmechanismen in der heterogenen Katalyse zusammenzufassen.
Zur BOB/CCC‐Isosterie: Die Struktur von Me2BOBMe2 im festen Zustand
Authors: Borrmann Horst , Simon Arndt , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

Eine unerwartete Form der Isosterie zu Allen fand man im Diboroxan 1, das bei − 160°C nicht als lineares Monomer, sondern als zentrosymmetrisches Dimer vorliegt. Seine Strukturparameter sind jedoch sehr gut mit den für dimeres Allen berechneten vergleichbar. Gründe für die Dimerisierungsneigung von 1 könnten die hohe Lewis‐Acidität von Bor und die hohe Lewis‐Basizität von Sauerstoff in Diboroxanen sowie die kleinen Substituenten sein. magnified image
Struktur eines C‐Borylborirens mit starker C‐B‐Hyperkonjugation
Authors: Höfner Andrea , Ziegler Bernd , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Die geometrischen Konsequenzen von C‐Y‐Hyperkonjugation in einem ungeladenen System YCX (Verkürzung der CX‐, Verlängerung der CY‐Bindung, Verkleinerung des YCX‐Winkels) konnten durch die Röntgenstrukturanalyse des C‐Borylborirens 1 experimentell belegt werden. Die Strukturparameter stimmen verblüffend gut mit den für orthogonales 2 durch ab‐initio‐Berechnungen erhaltenen überein (Dur = 2,3,5,6‐Tetramethylphenyl). magnified image
Eine Kleeblattknoten‐Verbindung
Authors: Dietrich‐Buchecker Christiane O. , Sauvage Jean‐Pierre 
Published: July 2007

Schon früh wurde über Knoten‐Verbindungen spekuliert – jetzt gelang endlich die Synthese eines „verknoteten”︁ Makrocyclus, der die topologische Chiralität kleeblattartiger Knoten hat. 1 konnte unter Ausnutzung des Templateffekts von CuI‐Ionen via einen Doppelhelix‐Komplex hergestellt werden. Die Chiralität von 1 ließ sich 1H‐NMR‐spektroskopisch sicher nachweisen. Das „aufgeknotete”︁ topologische Isomer von 1 wurde gleichfalls synthetisiert. magnified image
Intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion von Vinylsulfonsäureestern
Authors: Bovenschulte Eva , Metz Peter , Henkel Gerald 
Published: July 2007

Bereits bei Raumtemperatur läuft die hochdiastereoselektive intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion der Vinylsulfonsäureester der Hydroxyalkylfurane 1 (R = Me, Et, iPr) zu den Sultonen 2 ab. MNDO‐ und MMPMI‐Rechnungen legen eine thermodynamische Kontrolle der relativen Konfigurationen von 2 nahe. magnified image
Nachweis von [(OC)4FeSi(CH3)2 · {(H3C)2N}3PO] als Zwischenstufe der Polysilanbildung aus (H3C)2SiCl2 und [Na2Fe(CO)4]
Authors: Zybill Christian , Wilkinson Dallas L. , Leis Christian , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Die Herstellung von Polysilanen interessiert nicht nur unter technischen, sondern auch unter mechanistischen Aspekten. Me2SiCl2 kann in Gegenwart von [Na2Fe(CO)4] polymerisiert werden. Aus solchen Mischungen ließ sich nun bei −45°C mit HMPT ein Silandiylkomplex, die Titelverbindung 1, abfangen, von der eine Röntgenstrukturanalyse vorliegt. 1 kann sowohl thermisch als auch photochemisch in ein Polysilan umgewandelt werden. magnified image
Bis[(cyclooctan‐1,5‐diyl)di(pyrazol‐1‐yl)borato]cobalt – ein Polypyrazolylborat‐Komplex mit zwei agostischen Wasserstoffbrücken
Authors: Trofimenko Swiatoslaw , Calabrese Joseph C. , Thompson Jeffery S. 
Published: July 2007

C ⃛H ⃛Co‐Wechselwirkungen in einem Komplex ermöglicht der neue Ligand 1⊖. Der Komplex, die Titelverbindung [Co(1)2], wurde aus wäßriger Lösung gewonnen. Der Trick, der in [Co(1)2] zur pseudooktaedrischen Koordination führt, ist die Einbindung des Boratoms in den [3.3.1]‐Bicyclus. Co ist von je zwei N (äquatorial) und je einem H (apical) umgeben; das H stammt von C‐2 des Ringsystems. magnified image
Pyrone als Substrate für Pd‐katalysierte [4 + 3]‐Cycloadditionen
Authors: Trost Barry M. , Schneider Stephan 
Published: July 2007

Ein neuartiges Reaktionsverhalten von Pyronen wurde bei deren Umsetzung mit dem Palladiumkomplex 1, einem 4π‐Elektronenreagens, beobachtet. Während Pyrone normalerweise mit 4π‐Elektronensystemen als 2π‐Elektronensubstrate reagieren, gehen sie mit 1 [4 + 3]‐Cycloadditionen zu Siebenringverbindungen wie 2 und 3 ein. Als Erklärung für dieses abweichende Verhalten wird ein zweistufiger Verlauf der Cycloaddition vorgeschlagen. magnified image
Synthese, Struktur und Reaktivität von Diphosphenen mit cis‐Konfiguration
Authors: Niecke Edgar , Kramer Berthold , Nieger Martin 
Published: July 2007

Annähernd Cs‐symmetrisch sind die Grundgerüste der in Substanz sehr stabilen cis‐Diphosphene 3, die aus den Aminophosphanen 1 über die Diphosphane 2 zugänglich wurden. Der überraschend kurze Abstand zwischen dem Aminproton und dem Arenring (ca. 270 pm) weist auf eine schwache attraktive Wechselwirkung hin, die möglicherweise zur Stabilisierung der cis‐Konfiguration beiträgt. Die cis‐Diphosphene koordinieren ganz analog zu trans‐Diphosphenen an Metallkomplexe. R = tBu, Adamantyl, CEt3, C6H2iPr3; Aryl = C6H2tBu3. magnified image
Bis(trifluormethyl)sulfen (CF3)2CSO2, als Addukt isoliert
Authors: Hartwig Uwe , Pritzkow Hans , Rall Klaus , Sundermeyer Wolfgang 
Published: July 2007

Kaum länger als eine normale C‐S‐Doppelbindung ist die C‐S‐Bindung in 2, dem ersten Addukt eines symmetrisch substituierten Sulfens. 2 wurde aus dem Dithietan 1 und Chinuclidin erhalten. Dagegen reagiert 3 mit Chinuclidin zur zwitterionischen Verbindung 4. magnified image
Die Pagodan‐Route zu Dodecahedranen: Chemie und Struktur von Bissecododecahedranen
Authors: Lutz Georg , Hunkler Dieter , Rihs Grey , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Um eine Chemie von Dodecahedranen zu ermöglichen, sind einfach und mehrfach funktionalisierte Derivate in präparativen Mengen nötig. Der erste Weg scheiterte: Es wurden mehrere Bisseco‐Vorstufen erhalten, darunter die di‐ und tetrasubstituierten Derivate 1 und 2 sowie die Dione 3–5, doch konnten sie nicht zu Dodecahedran‐Derivaten dehydriert werden. magnified image
Die Pagodan‐Route zu Dodecahedranen: Totalsynthese und Chemie 4,9,14,19‐tetrasubstituierter [1.1.1.1]Pagodane
Authors: Melder Johann‐Peter , Fritz Hans , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Als wichtige Zwischenstufen auf dem Weg zu Dodecahedranen dürften sich das Tetraketon 1 und das Dimethoxydiketon 2, R = CH3, erweisen, die vielstufig in guter Ausbeute aus 7‐tert‐Butoxynorbornadien und Tetrachlorcyclopentadienondimethylketal hergestellt werden können. Nach Kraftfeldrechnungen sollten die vier sp2‐hybridisierten C‐Atome in 1 die thermische Spaltung des zentralen Vierrings und eine darauf folgende Hydrierung erleichtern. magnified image
Die Pagodan‐Route zu Dodecahedranen: 4,9,14,19‐tetrasubstituierte [1.1.1.1]Pagodane durch intramolekulare Funktionalisierung
Authors: Pinkos Rolf , Rihs Grety , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Die hocheffiziente doppelte intramolekulare Barton‐Funktionalisierung des in g‐Mengen zugänglichen syn, syn‐Diamids 1 zu 2 ist eine entscheidende Stufe der Freiburger Dodecahedran‐Synthese. Gezielte, für die abschließenden C‐C‐Verknüpfungen möglicherweise wichtige Epimerisierungen, z. T. unter Ausnutzung von Nachbargruppeneffekten, sind möglich. magnified image
Die Pagodan‐Route zu Dodecahedranen: mehrfach funktionalisierte pentagonale Dodecahedrane und Dodecahedrene
Authors: Melder Johann‐Peter , Pinkos Rolf , Fritz Hans , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

Die vier‐, sechs‐ und achtfach symmetrisch funktionalisierten Dodecahedrane 1–4 sind auf der „Pagodan‐Route”︁ synthetisiert worden. Besonders hilfreich für die Syntheseplanung waren MM2‐Kraftfeldrechnungen. magnified image
[M(NMesBMes2)2] (M = Cr, Ni), stabile, verzerrt zweifach koordinierte d4‐ und d8‐Komplexe
Authors: Bartlett Ruth A. , Chen Hong , Power Philip P. 
Published: July 2007

Überraschend unterschiedlich sind die Strukturen der beiden Titelkomplexe: Der Chromkomplex 1 hat eine gewinkelte (ca. 112°) und der Nickelkomplex eine nahezu lineare N‐M‐N‐Anordnung (ca. 168°). Herstellen lassen sich die beiden Komplexe aus LiNMesBMes2 und [CrCl2(thf)2] bzw. NiBr2·5/3 THF. Die gewinkelte Anordnung in 1 ist vermutlich auf eine Erweiterung der Cr‐Koordination durch Cr‐C‐Kontakte zurückzuführen. Mes = 2,4,6‐Trimethylphenyl. magnified image
Zwei Ferrol‐Isomere im Gleichgewicht: Experimentelle Bestätigung einer alten Hypothese
Authors: Tasi Miklos , Powell Anne K. , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

Die reversible Umwandlung der beiden Komplexe 1a und 1b ineinander bestätigt die schon lange vorhergesagte Möglichkeit der Isomerisierung von Ferrol‐Komplexen. Daß bei 1 dieser Nachweis gelang, mag auch darauf zurückzuführen sein, daß der Komplexbestandteil Fe(CO)3(N2Et2) zu einem Elektronendichteausgleich in der Ferrol‐Einheit führt, der das Umklappen des Butadiendiyl‐Liganden erleichtert. magnified image
Die 30‐Elektronenregel der Tripeldeckerkomplexe – Belegbeispiele mit Vanadium, Niob und Tantal
Authors: Herberich Gerhard E. , Hausmann Ingeborg , Klaff Norbert 
Published: July 2007

Starke σ‐Donor‐π‐Acceptor‐Liganden als äußere Liganden sollten zu 30 als optimaler Valenzelektronenzahl für Tripeldeckerkomplexe führen. Dies wurde durch die Synthese der lichtempfindlichen Komplexe 1–4 belegt. Bisher waren von Niob und Tantal keine Tripeldeckerkomplexe und von Vanadium nur solche mit 26 Valenzelektronen bekannt (2, M = V; 3, M = Nb; 4, M = Ta). magnified image
Aufbau einer Phosphaferracyclopentadien‐Einheit durch Kupplung eines Phosphaalkins an zwei Fluormethylidin‐Liganden
Authors: Lentz Dieter , Michael Heike 
Published: July 2007

Der pentagonal‐bipyramidale closo‐Cluster 1 ist das Produkt der Reaktion von tBu‐CP mit [Fe3(CO)9(μ3‐CF)2]. 1 enthält eine fast perfekt planare Phosphaferracyclopentadien‐Einheit. Nach den Wade‐Regeln weist 1 ein freies Elektronenpaar am Phosphoratom auf. In Einklang damit bildet es mit 16‐Elektronenfragmenten stabile Komplexe, in denen das Clustergerüst fast unverändert ist. magnified image
Feinstrukturanalyse eines diskotischen Polymers durch Elektronenbeugung und hochauflösende Elektronenmikroskopie
Authors: Voigt‐Martin Ingrid Gisela , Durst Heinz , Brezinski Volker , Krug Herbert , Kreuder Willi , Ringsdorf Helmut 
Published: July 2007

Die Anordnung der Kolumnen in einem flüssigkristallinen diskotischen Polymer läßt sich durch hochauflösende Elektronenmikroskopie sichtbar machen (siehe Bild rechts). Die Kolumnen sind zweidimensional hexagonal geordnet; es können auch spezifische Packungsdefekte nachgewiesen werden. Diese Befunde werden durch Computerverarbeitung der Abbildungen gestützt. – Das diskotische Polymer ist formal ein Polyester aus Tetrakis(pentyloxy)triphenylendiol und Hexadecandisäure. magnified image
Zum Auftreten „freier Radikale”︁ aus Alkylcobalt‐Komplexen
Authors: Giese Bernd , Hartung Jens , He Jianing , Hüter Ottmar , Koch Andreas 
Published: July 2007

Die Photolyse von Alkylcobaloximen wie 1 liefert freie Radikale. Dies wurde aus Reaktivitäts ‐ und Selektivitätsstudien abgeleitet, bei denen sich die aus Cobaloximen sowie die über Vitamin B12 erzeugten Zwischenstufen genauso verhielten wie die aus anderen Quellen erhaltenen Zwischenstufen. Dieser Befund ist sehr wichtig für die Syntheseplanung und auch für die Beschreibung von Umlagerungsreaktionen im Organismus, die von Vitamin B12 katalysiert werden. Bisher war man der Ansicht, daß die so erzeugten Radikale noch in enger Wechselwirkung mit dem Cobaltkomplex stehen (dmgH2 = 2,3‐Butandiondioxim, py = Pyridin). magnified image