bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Metallorganische Lewis‐Basen, VII. Schwefelverbrückte Zweikernkomplexe
Authors: Ehrl Winfried , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Metall‐Carbonyl‐Zweikernkomplexe mit einfacher Mercapto‐Brücke M–SCH3–M′ [M = C5H5(CO)2Fe, C5H5(CO)3Mo, C5H5(CO)3W, (C6H5)3P ⋅ Au; M′ = Cr(CO)5, W(CO)5, Mn(CO)2C5H5] können a) aus der freien metallorganischen Lewis‐Basen M–SCH3 und dem Metallcarbonyl M′, b) aus den Mercaptostannan‐Derivaten (CH3)3Sn–SCH3–M′ und den Halogeniden M–Cl gewonnen werden. Sie sind tief farbig, kristallin und weitgehend luftstabil. Einsatz anderer Gruppen M und M′ führt nicht zu Komplexen dieses Typs, sondern unter Disproportionierung zu homonuclearen schwefelverbrückten Zweikernkomplexen. Versuche, durch Pyrolyse der Komplexe M–SCH3–M′ zu höher aggregierten Spezies zu gelangen, ergaben außer einfachen Komplexen bis jetzt keine identifizierbaren Produkte.
Metallorganische Lewis‐Basen, VIII. Ein pseudosymmetrischer zweikerniger Metall‐Carbonyl‐Komplex: Die Kristallstruktur von (CO)5Cr–As(CH3)2–Mn(CO)5
Authors: Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonylmangan(dimethylarsenid)‐pentacarbonylchrom, (CO)5Cr–As(CH3)2–Mn(CO)5 (1), kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Molekülen in der Elementarzelle. In dem Komplex 1 sind das Chrom‐ und Manganatom kristallographisch kaum zu unter‐scheiden. Die beiden formal verschiedenen Bindungen As–Cr (2.52 Å) und As–Mn (2.54 Å) sind nahezu gleich lang, und alle anderen Molekülparameter sind mit denen des symmetrischen Komplexes (CO)5Cr–J–Cr(CO)5⊖ nahezu identisch. Dadurch erhält das Molekül von 1 bei freier Drehbarkeit der Metallcarbonylgruppen angenähert Spiegelbildsymmetrie. Eine Diskussion der Bindungsverhältnisse verdeutlicht die Bezeichnung von 1 als pseudosymmetrischen Komplex.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XXX. Untersuchungen zur Stabilität von Glykosiden von Pyrrolidin‐Zuckern. Dimerisierung von 4.5‐Didesoxy‐4‐methylamino‐L‐xylose
Authors: Paulsen Hans , Koebernick Hubert , Schönherr Hartmut 
Published: June 2007

AbstractMethylglykoside von Pyrrolidin‐Zuckern mit unsubstituierter Iminogruppe im Ring sind wie die entsprechenden Piperidin‐Zucker‐Derivate instabil und reagieren spontan unter Methanolabspaltung. Monosaccharide mit unsubstituierter Iminogruppe im Ring dürften daher kaum in glykosidischer Verknüpfung in Naturstoffen gebunden sein. Aus der Benzyloxycarbonylamino‐Verbindung 11 freigesetztes Methyl‐4‐amino‐4.5‐didesoxy‐L‐xylofuranosid (9) reagiert sofort zum unsymmetrisch verknüpften Bis‐pyrrolidin‐Zucker 15. Freie 4.5‐Didesoxy‐4‐methylamino‐L‐xylofuranose (22) bevorzugt eine Kondensation zum symmetrisch verknüpften Bis‐pyrrolidin‐Zucker der Struktur 23.
3.5‐Bis‐thiocarbamoylimino‐1.2.4‐dithiazolidine: Verbindungen vom “no‐bond resonance”‐Typ?
Authors: Goerdeler Joachim , Ulmen Joachim 
Published: June 2007

AbstractManche 1.1.5‐trisubstituierte Dithiobiurete (1) bilden in Lösung bei Luftzutritt orangefarbige Verbindungen der Struktur 3, für die eine gezielte Synthese ausgearbeitet wird. Die Verbindungen besitzen möglicherweise “no‐bond resonance” in einer Anordnung von 4 Schwefelatomen.
Röntgenographische Charakterisierung des Reaktionsproduktes von Bis(S‐amino‐dithionitrito)‐nickel(II) mit Ammoniak, Formaldehyd und Methanol
Authors: Thewalt Ulf , Bugg Charles E. 
Published: June 2007

AbstractDer Nickel(II)‐Komplex Ni(N2S2)2C4H9NO (3) entsteht bei der Reaktion von Ni(HN2S2)2 (1) mit Ammoniak und Formaldehyd in methanolischer Lösung. Er kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 8.293, b = 14.917, c = 9.191 Å, β = 94.77° und Z = 4. Seine Struktur wurde mittels der symbolischen Additionsmethode bestimmt und bis zu R = 0.036 verfeinert. Die beiden ebenen NiN2S2‐Ringe bilden einen Flächenwinkel von 4.5°.
Hydroxyalkylierung von Carbonsäure‐dialkylamiden mit Epoxiden
Authors: Sucrow Wolfgang , Slopianka Marion , Winkler Dieter 
Published: June 2007

AbstractAn elf Beispielen (1, 5, 12, 16, 18, 21, 25, 28, 32, 37, 41) wird die Hydroxyalkylierung von α‐Carbanionen aus Carbonsäure‐dialkylamiden mit Epoxiden in flüssigem Ammoniak beschrieben. Befriedigende Ausbeuten werden mit Äthylenoxid sowie mit mono‐ oder unsymmetrisch disubstituierten Oxiranen erhalten. Einige γ‐Hydroxy‐amide wurden mit Lithiumalanat reduziert und die Produkte nach Cope abgebaut.
Synthese von Heterocyclen durch Thermolyse von o‐substituierten aromatischen Diazonium‐Ionen
Authors: Schmidt Richard R. , Schneider Wolfgang , Karg Jochen , Burkert Ulrich 
Published: June 2007

AbstractDie Thermolyse der o‐substituierten aromatischen Diazonium‐Ionen 4–8 in Nitril‐Lösung liefert sechs‐ und siebengliedrige Nitril‐Addukte 9, 10, 15, 16 und 18. Die Reaktionen verlaufen über Nitrilium‐Ionen, deren Bildung diskutiert wird.
Chemie der Amino‐oxime, VII. 2‐Oxo‐δ3‐imidazolin‐3‐oxide
Authors: Gnichtel Horst , Walentowski Rüdiger , Schuster Karl‐Ernst 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung zwischen anti‐α‐Amino‐oximen 1 und Phosgen wurden 2‐Oxo‐δ3‐imidazolin‐3‐oxide 3 erhalten. Durch 1.3‐dipolare Addition (→ 6) und spektroskopische Untersuchungen wurde die Struktur bestimmt. Das 4.5.5‐Trimethyl‐Derivat 3c geht beim Erhitzen in ein Azirino‐imidazol (8) über.
Hydroxylamin‐Derivate. IL. Darstellung und Cyclisierung von substituierten 1‐ und 2‐Hydroxy‐guanidinen
Authors: Zinner Gerwalt , Gross Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Addition von (subst.) Hydroxylaminen an Carbodiimide führt zu Derivaten des 2‐ bzw. 1‐Hydroxy‐guanidins (1 bzw. 4); in einigen Fällen entstanden C‐Aminooxy‐formamidine (7) sowie ein Alkoxy‐biguanid (9), 1 und 4 wurden mit Chlorameisensäureestern in subst. 3‐Amino‐δ2‐1.2.4‐oxadiazolinone‐(5) (2) bzw. 3‐Imino‐1.2.4‐oxadiazolidinone‐(5) (5) und mit Isocyaniddichloriden in die entsprechenden 3‐Amino‐5‐imino‐ bzw. 3.5‐Diimino‐Derivate (3 bzw. 6) übergeführt.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen Darstellung, Elektronen‐ und Schwingungsspektren von Diphenylselenothiophosphinato‐Komplexen
Authors: Christophliemk Peter , Krishna Rao V. V. , Tossidis Ioannis , Müller Achim 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Chelatkomplexe des Diphenylselenothiophosphinat‐Ions (C6H5)2P(Se)S− (= dpstpi) – Co(dpstpi)2 (2), Ni(dpstpi)2 (3), Zn(dpstpi)2 (4), Cd(dpstpi)2 (5), Pb(dpstpi)2 (6), Sb(dpstpi)3 (7) und Cr(dpstpi)3 (8) – werden beschrieben. Die ligandenfeldtheoretische Ausdeutung der Elektronenspektren von 2, 3 und 8 ergibt, daß dpstpi in die spektrochemische und nephelauxetische Reihe zwischen (C6H5)2PS2‐ und (C6H5)2PSe2‐ einzuordnen ist. Die Valenzschwingungen der viergliedrigen Chelatringe MS(Se)P werden zugeordnet und mit denen der Ringsysteme MS2P und MSe2P verglichen. Die stark gekoppelten PS‐ und PSe‐Valenzschwingungen der Komplexe 2–8 liegen zwischen 576 und 548/cm bzw. zwischen 525 und 510/cm.
Peptide, 86. Synthese und immunologische Eigenschaften zweier symmetrischer Cystinpeptide mit den Sequenzen A 14—21 und A 15—21 der Insulin‐A‐Kette2)
Authors: Fehrenbach Peter , Zahn Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie vollständig geschützten Cystinpeptide [Z‐Gln‐Leu‐Glu(OBut)‐Asn‐Tyr(But)‐|Cys‐Asn‐OBzl]2 (10) bzw. [Z‐Tyr(But)‐Gln‐Leu‐Glu(OBut)‐|Cys‐Asn‐OBzl]2 (11), deren Aminosäurefolgen den Sequenzen A 15–21 bzw. A 14–21 der Insulin‐A‐Kette entsprechen, wurden durch Kondensation eines Pentapeptid‐Derivates (5) bzw. eines Hexapeptid‐Derivates (8) über das Azid mit dem bifunktionellen Cystinpeptid (9) hergestellt und durch Behandlung mit Bromwasserstoff in Trifluoressigsäure in die schutzgruppenfreien Cystinpeptide 12 bzw. 13 übergeführt. Im Test auf passive cutane Anaphylaxie erwies sich das Cystinpeptid (A 14–21)2 (13) als immunologisch aktiv.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, L. Cyclisierungsreaktionen ausgehend von cis‐3.5‐Diamino‐cyclohexanol
Authors: Stetter Hermann , Steffens Gerd Josef 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom 3.5‐Dinitro‐phenol (1) wird eine neue, ergiebige Methode zur Herstellung des cis‐3.5‐Diamino‐cyclohexanols, gewonnen als Diacetylderivat (5), beschrieben. Durch Kondensation von 5 und von cis‐3.5‐Bis‐benzolsulfonylamino‐cyclohexanol (8) mit Orthoameisensäure‐triäthylester sind N.N′‐Diacetyl‐(4) und N.N′‐Bis‐benzolsulfonyl‐2‐oxa‐4.10‐diaza‐adamantan (6) zugänglich. Gleichzeitig wurde durch intramolekulare Umacetalisierung das 3‐Methyl‐4‐acetyl‐2‐oxa‐4.10‐diaza‐adamantan (3) erhalten.
Asterane, VII. Studien am Norpinan, Bicyclo[3.1.1]heptan
Authors: Grychtol Klaus , Musso Hans , Oth Jean F. M. 
Published: June 2007

AbstractAus Norpinanon‐(2) (3) werden Norpinaon‐(3) (10) und weitere Norpinanderivate hergestellt. Die alkalische Zersetzung des Tosylhydrazons 7 von 3 liefert unter verschiedenen Bedingungen wechselnde Mengen an Norbornen (19), Tricyclen (20), Tricyclo[3.2.0.02.7]heptan (23) und Norpinen (8); die des Tosylhydrazons 9 von 10 ausschließlich 8. Die Photolyse von 3‐Diazo‐norpinanon‐(2) (27) ergibt als Hauptprodukt das unter Wolff‐Umlagerung gebildete Keten‐Dimere 30. Die freie Energieschwelle beim Umklappen im Norpinan (1) muß viel tiefer liegen als beim Cyclohexan, die des 3.3‐Difluor‐norpinans (32) muß ungefähr 4 kcal/Mol sein.
In 7‐ oder 8‐Stellung monosubstituierte Bicyclo[4.3.1]‐decatrienyl‐Kationen
Authors: Schröder Gerhard , Prange Uwe , Oth Jean F. M. 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der disubstituierten Bicyclo[4.3.1]decatriene 14–17 und 20 wird beschrieben. Mit FSO3H erhält man daraus die in 7‐ oder 8‐Stellung monosubstituierten Bicyclo[4.3.1]decatrienyl‐Kationen 7a, 9a, 7b, 9b und 7c, deren π‐Elektronenstruktur diskutiert wird.
Chemie der Amino‐oxime, VIII. Über die Umsetzung von Carbonsäurederivaten mit α‐Amino‐oximen
Authors: Gnichtel Horst , Griebenow Werner , Löwe Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen von syn‐ und anti‐α‐Amino‐oximen mit Acetimidsäureester und Orthoessigsäureester werden untersucht. Während mit Acetimidsäureester unabhängig von der Oxim‐Konfiguration Imidazole (4, 8) entstehen, tritt mit Orthoessigester und anti‐Amino‐oxim‐Ringschluß zum dimeren 4H‐Imidazol‐N‐oxid 15 ein. Mit syn‐ω‐Amino‐acetophenonoxim (7) bildet sich 2.5‐Diphenyl‐pyrazin‐N‐oxid (26). Bei N‐Oximinoalkyl‐formimidsäureestern (21) war kein Ringschluß zu beobachten.
Zum Mechanismus der Wolff‐Umlagerung
Authors: Zeller Klaus‐Peter , Meier Herbert , Kolshorn Heinz , Müller Eugen 
Published: June 2007

AbstractBei der thermischen und elektronenstoß‐induzierten Wolff‐Umlagerung von [Carbonyl‐13C]‐Azibenzil (6) bleibt die Markierung in der Carbonylgruppe fixiert. Im Gegensatz dazu gelangt im photochemischen Fall ein Teil der Markierung in das tertiäre C‐Atom der resultierenden Diphenylessigsäure, wodurch der Weg über ein Oxiren bewiesen wird. Dieser Anteil nimmt bei höherer Wasserkonzentration ab. Das Auftreten der symmetrischen Oxiren‐Zwischenstufe wird an Hand von zwei alternativen Reaktionsmechanismen diskutiert.
Photochemische Isomerisierung der Dibenzonorbornadiene
Authors: Ipaktschi Junes 
Published: June 2007

AbstractDie Dibenzonorbornadiene 3a und b werden synthetisiert. Durch direkte Lichtanregung erhält man die entsprechenden Fluorene 5 bzw. 8. Bei der Belichtung in Gegenwart von Isobutylen läßt sich das als Zwischenstufe auftretende Carben 9 abfangen. Der Mechanismus der thermischen Isomerisierung von 1c zu 14 wird diskutiert.
Thermische Additionen von Thionen an Tetramethylallen
Authors: Gotthardt Hans 
Published: June 2007

AbstractThioarylketone vereinigen sich mit Tetramethylallen (2) bei 20–50° zu den offenkettigen Thioäthern 3a, b und 7; die Konstitutionen folgen aus spektroskopischen Daten und chemischen Reaktionen. Die Isomerisierung von 2 in 2.4‐Dimethyl‐pentadien‐(1.3) (8) wird durch Xanthion bei Raumtemperatur katalysiert.
Kristall‐ und Molekularstruktur von 5‐cis‐15‐trans‐Tetrabenzo‐[a.c.g.i]cyclododecen
Authors: Irngartinger Hermann 
Published: June 2007

AbstractEine Röntgenstrukturuntersuchung der Titelverbindung wurde an Hand von Zählerdaten (sinΘ/λ ⩽ 0.66) durchgeführt, die auf einem computer‐gesteuerten Diffraktometer mit MoKα‐Strahlung nach der Differenzfilter‐Methode vermessen wurden. Nach der Strukturlösung mit direkten Methoden führte die Verfeinerung zu einem R‐Wert von 0.052. die Standardabweichungen für die CC‐Bindungslängen und ‐winkel betragen im Mittel 0.0025 Å bzw. 0.17°. Die Bindungslängen zwischen den Phenylringen und den Doppelbindungen sind vom Verdrillungswinkel beider Gruppen abhängig. Die cis‐ und trans‐Doppelbindung sind unter einem Winkel von 50.5° gekreuzt angeordnet; der Diederwinkel der Knotenebenen ihrer π‐Elektronen beträgt 31°. Der Mittelpunktsabstand dieser Bindungen hat einen Wert von 3.086 Å. Als Folge ihres transannularen Kontaktes treten Abweichungen von 4° aus ihren Ebenen auf, wobei um die trans‐Doppelbindung zusätzlich ein Torsionswinkel von 4° auftritt. Aus dem gleichen Grund sind sämtliche Winkel innerhalb des Zwölfrings aufgeweitet.Die Äquivalenz des inneren und äußeren Protons an der trans‐Doppelbindung im 1H‐NMR‐Spektrum wird durch einen Rotationsmechanismus erklärt.
Reaktionen an Indolderivaten, XVI. Die autoxydative Indol‐Chinolon‐Umwandlung eines Camptothecin‐Modells
Authors: Warneke Jochen , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDie pentacyclische Modellverbindung 10 wurde durch autoxydative Indol‐Chinolon‐Umlagerung in 12 umgewandelt und dieses über einige einfache Reaktionsschritte (→ 14 → 15) in den aromatischen Grundkörper 11 des Camptothecins (1) übergeführt.
Addition von Hydroperoxiden an N‐Vinylverbindungen
Authors: Lederer Michael 
Published: June 2007

AbstractN‐Alkyl‐N‐vinyl‐carbonamide, N‐Methyl‐N‐vinyl‐methansulfonamid und N‐Vinyl‐lactame reagieren mit tert.‐Alkylhydroperoxiden bzw. Wasserstoffperoxid in Gegenwart von sauren Katalysatoren unter Bildung von α‐amidosubstituierten Äthyl‐ und Diäthylperoxiden sowie Äthylhydroperoxiden.
Synthesen mit Enaminen, XIX. Über den Einfluß verschiedener Faktoren auf die Reaktion cyclischer Enamine mit Ketenen
Authors: Hünig Siegfried , Hoch Helmut 
Published: June 2007

AbstractCyclische Enamine 1 werden von Acetylchlorid direkt zu 5 acyliert, in Gegenwart von tert. aliphatischen Aminen entsteht zunächst der Dipol 6, der in Abhängigkeit von der Ringgröße des Enamins, des Aminrestes sowie des Solvens zu 5 und/oder 4 reagiert. Die Cycloaddukte 4 (n = 6–9) isomerisieren zu 5, die größeren Ringe 4 (n = 9–13) dagegen zu 7 unter Ringerweiterung. 5 und 7 werden über ihre Hydrolyseprodukte 8 und 11 erfaßt. Alle bekannten Faktoren, welche die Acylierung von Enaminen beeinflussen, werden zusammengestellt.
1.6‐Anhydrofuranoses, III. Isolierung der 1.6‐Anhydro‐ß‐D‐allofuranose aus dem Gleichgewicht der D‐Allose in saurer Lösung
Authors: Heyns Kurt , Köll Peter 
Published: June 2007

AbstractIm Gleichgewicht der D‐Allose in saurer Lösung werden neben ca. 13% 1.6‐Anhydro‐β‐D‐allopyranose ca. 1% 1.6‐Anhydro‐β‐D‐allofuranose (2) gaschromatographisch gefunden. Die Isolierung von 2 aus diesem Gleichgewichtsgemisch gelingt über die Isopropylidenverbindung 1 (Ausbeute 0.5%), die, im Gegensatz zu den Isopropylidenderivaten der 1.6‐Anhydro‐β‐D‐allopyranose, resistent gegenüber der Hydrolyse mit Essigsäure ist.
Über α‐halogenierte Amine, XLI. Zur Reaktivität von Methyleniminium‐Salzen gegenüber schwach basischen Aminen und Phosphinen
Authors: Böhme Horst , Haake Manfred 
Published: June 2007

AbstractDimethyl‐chlormethyl‐amin (1a) und andere Methyleniminium‐Salze setzen sich mit Pyridin sowie Triphenylphosphin ins Gleichgewicht zu den thermolabilen und leicht hydrolysierbaren Salzen 2 bzw. 3, deren Isolierung bei Anwendung von Basenüberschuß bzw. tiefen Temperaturen möglich ist. Triäthylphosphin und 1 c bilden das stabile Salz 5, das in neutraler und saurer Lösung nicht hydrolysiert wird.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XV. Über 1‐[3‐Aryl‐isoindolyl‐(1)‐imino]‐3‐aryl‐1H‐isoindole
Authors: Bredereck Hellmut , Vollmann Hansjörg W. 
Published: June 2007

AbstractAus o‐Cyan‐benzophenon und Formamid erhält man neben 3‐Formamino‐1‐oxo‐3‐phenyl‐isoindolin (5) das rotviolette 1‐[3‐Phenyl‐isoindolyl‐(1)‐imino]‐3‐phenyl‐1 H‐isoindol (1). 1 sowie an den Phenylkernen substituierte Analoga von 1 entstehen aus Phthalodinitrilen und Arylmagnesiumbromiden.
Intramolekulare Wechselwirkungen zwischen Dreifachbindungen, XI. 9.10.19.20‐Tetradehydro‐tetrabenzo[a.c.g.i]cyclododecen, ein makrocyclisches Diacetylen mit gekreuzten Dreifachbindungen
Authors: Staab Heinz A. , Wehinger Egbert , Thorwart Werner 
Published: June 2007

AbstractZur Untersuchung transannularer Wechselwirkungen zwischen gekreuzt fixierten Dreifachbindungen und im Zusammenhang mit dem Tetrahedran‐Problem wurde 9.10.19.20‐Tetradehydro‐tetrabenzo[a.c.g.i]cyclododecen (3), eine starre makrocyclische Verbindung mit besonders kurzem Abstand zwischen den gekreuzten Dreifachbindungen, aus 2.2′‐Dilithiodiphenylacetylen durch Kupplung mit Kupfer(II)‐chlorid dargestellt. Die spektroskopischen Eigenschaften werden im Hinblick auf die besondere Struktur von 3 diskutiert. Über transannulare Verknüpfungen zwischen den Dreifachbindungen bei der Brom‐ und Bromwasserstoff‐Addition an 3 zu 8 bzw. 9, bei der Reaktion von 3 mit Eisenpentacarbonyl zum Cyclobutadien‐Komplex 11 und bei der Bestrahlung von 3 wird berichtet. Im Zusammenhang mit stereochemischen und strukturellen Konsequenzen, die für den Fall einer Tetrahedran‐Bildung aus 3 zu erwarten waren, wurden die 3‐verwandten Verbindungen 14, 15, 16 und 18 aus den entsprechenden unsymmetrischen Diarylacetylenen 13 und 19 synthetisiert, deren Darstellung ebenfalls mitgeteilt wird. Versuche zur Enantiomeren‐Trennung bei 3 und 14/15 und zum Nachweis einer im Falle der Tetrahedran‐Bildung zu erwartenden Kohlenstoffskelett‐Umlagerung bei 16 verliefen bisher erfolglos.Beim Versuch der 3‐Synthese durch Kupplung des 2′‐Jod‐biphenylyl‐(2)‐äthinyl‐kupfers wurde nicht 3, sondern überraschenderweise das isomere Butatrien 23 erhalten. Über ergebnislose Experimente zur Darstellung von 3 über die Tetrabenzo[a.c.g.i]cyclododecene 24–27 wird berichtet.
Intramolekulare Wechselwirkungen zwischen Dreifachbindungen, XIII. 1.2‐Bis‐[3‐phenyl‐propin‐(2)‐yl]‐benzol und verwandte Verbindungen
Authors: Staab Heinz A. , Draeger Brigitte 
Published: June 2007

Abstract1.2‐Bis‐[3‐phenyl‐propin‐(2)‐yl]‐benzol (2), die entsprechende [1‐Oxo‐3‐phenyl‐propinyl]‐Verbindung 9 und das Dithia‐Analogon 12 wurden synthetisiert. 1H‐NMR‐, UV‐, IR‐und MS‐Daten werden im Zusammenhang mit der intramolekularen Wechselwirkung zwischen den Dreifachbindungen dieser Verbindungen diskutiert. 2, 9 und 12 gehen chemische Reaktionen unter Verknüpfung der Dreifachbindungsatome ein: Thermische und photochemische Isomerisierungen gaben 5‐Phenyl‐6.11‐dihydro‐naphthacen (3) aus 2 und das entsprechende Naphthacenchinon 11 aus 9; Reaktion von 2 und 12 mit Eisenpentacarbonyl führte zu den Eisentricarbonyl‐Komplexen 4 bzw. 20 der Carbonyleinschiebungs‐Produkte.Durch Chromatographie an basischem Aluminiumoxid lagerte 2 — wahrscheinlich über das Bis‐allen 5 — zum isomeren trans‐1.2‐Diphenyl‐cyclobuta[b]naphthalin (6) um.Bei Versuchen zur Darstellung von 12 aus 1.2‐Dimercapto‐benzol und Brom‐phenyl‐acetylen wurden Verbindungen der 1.4‐Benzodithiin‐ und 1.3‐Benzodithiol‐Reihe erhalten, deren Strukturen — z. T. durch unabhängige Synthesen — aufgeklärt wurden.
Strukturermittlung von C46H34N2O2, einem Reaktionsprodukt aus 5‐Methyl‐2‐phenyl‐1‐benzoyl‐indolizin und Acetanhydrid, mit Hilfe der Röntgenbeugung
Authors: Oeser Ernst 
Published: June 2007

AbstractDie Kristallstruktur von C46H34N2O2 (2), einem Reaktionsprodukt aus 5‐Methyl‐2‐phenyl‐benzoyl‐indolizin (1) und Acetanhydrid, wurde röntgenographisch bestimmt. Die aus 4217 gemessenen Reflexen (R = 7.3%) ermittelte Struktur ist die eines 1.1‐Bis‐[5‐methyl‐2‐phenyl‐1‐benzoyl‐indolizinyl‐(3)]‐äthylens (2). Die spektroskopischen und chemischen Eigenschaften des nicht‐ebenen Moleküls, das nahezu eine 2‐zählige Achse besitzt, werden diskutiert.
INDO‐ und CNDO‐MO‐Berechnungen von weitreichenden H, H‐Kopplungen im Vinylcyclopropan
Authors: Ernst Ludger , Schaefer Ted 
Published: June 2007

AbstractINDO‐ und CNDO‐MO‐Berechnungen der weitreichenden Kopplungen im Vinylcyclopropan und Vergleich mit entsprechenden Rechnungen an Propan, Propen und Butadien sowie mit experimentellen Ergebnissen zeigen, daß die Größe der allylischen Kopplungen J2,4 und J3,4 (Numerierung s. Formel 1) mit einem Hybridisierungsgrad der Cyclopropyl‐Kohlenstoffatome zwischen sp2 und sp3 vereinbar ist. Die Konjugation zwischen Ring und Doppelbindung kommt jedoch weder in großen π‐Beiträgen zu den pseudoallylischen (J1,5 und J1,6) noch zu den Kopplungen über fünf Bindungen zum Ausdruck.
Kinetischer Nachweis von Heptin‐dikobalt‐heptacarbonyl bei der Umsetzung von Co2(CO)8 mit Heptin‐(1)
Authors: Ungváry Ferenc , Markó László 
Published: June 2007

AbstractDie scheinbare Reaktionsgeschwindigkeit bei der Umsetzung von Co2(CO)8 mit Heptin‐(1) ist der CO‐Konzentration umgekehrt proportional. In einem vorgelagerten Gleichgewicht bildet sich Heptin‐dikobalt‐heptacarbonyl, magnified image das im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt verbraucht wird: magnified image Die Brutto‐RG‐Konstante läßt sich in die Konstante des vorgelagerten Gleichgewichtes und in die Geschwindigkeitskonstante des langsamsten Schrittes zerlegen.
Optisches Drehungsvermögen und Konformation, VI. Protonenresonanzspektren und Konformation einiger stereoisomerer 2.3‐disubstituierter Morpholine und 5‐Oxo‐morpholine
Authors: Spassov Stefan L. , Stefanovsky Juri N. , Kurtev Bogdan J. , Fodor Gabor 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe magnetischer Kernresonanzmessungen wurden die Konformationsgleichgewichte bei cis‐ und trans‐2.3‐Diphenyl‐, 3‐Methyl‐2‐phenyl‐ und 3.4‐Dimethyl‐2‐phenyl‐morpholinen (1–3) und den entsprechenden 5‐Oxo‐morpholinen (4–6) bestimmt; erwartungsgemäß liegen diese Verbindungen in Sessel‐ bzw. Halbsesselformen vor.
Cyclokondensationen im Dreikomponentensystem Bisphosphin/CCl4/Ammoniak(Derivate)
Authors: Appel Rolf , Kleinstück Roland , Ziehn Klaus‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractBis(diphenylphosphino)‐methan reagiert in Gegenwart von CCl4 mit Ammoniak im Autoklaven über einen Vierringmechanismus zum salzartigen Ph2P(NH2)–NP(CH3)Ph2]Cl. Die Aufklärung dieses Reaktionsverlaufs führte zur Entdeckung eines neuen Cyclokondensationsprinzips, das auf der Umsetzung von 4‐ und 5 gliedrigen Bisphosphinen mit Tetrachlorkohlenstoff und Ammoniak zu den cyclischen Phosphoniumsalzen 3–5 beruht. – Nach einem ähnlichen Reaktionsprinzip können aus dreigliedrigen Bisphosphinen und dreigliedrigen Amino‐imino‐Verbindungen mittels CCl4 gezielt ungeladene 6 gliedrige Ringe aufgebaut werden. Amino‐imino‐diphenyl‐phosphoran liefert hierbei das Diazatriphosphorin 8, während mit Amidinen in hoher Ausbeute die 6‐Organyl‐2.2.4.4‐tetraphenyl‐1.5.2.4‐diazadiphosphorine 9a–e erhalten werden. – Mit elektrophilen Reagenzien reagieren die Diazadiphosphorine an der Methingruppe. Gegenüber Acetylendicarbonsäureester und p‐Nitrobenzaldehyd verhalten sie sich wie typische Ylide. Weitere Eigenschaften der neuen Heterocyclen werden mitgeteilt, ihre 1H‐NMR‐Spektren diskutiert.
Diin‐Reaktion, XIV. Mono‐ und bis‐heterokondensierte Benzochinone: Benz‐, Furo‐, Thieno‐, Selenopheno‐isoindolchinone
Authors: Müller Eugen , Winter Werner 
Published: June 2007

Abstract2.5‐Dimethyl‐1‐phenyl‐3.4‐bis‐phenylpropioloyl‐pyrrol (4), dessen Synthese beschrieben wird, bildet quantitativ einen Rhodiumkomplex 5 mit Tris(triphenylphosphin)‐rhodiumchlorid. 5 ergibt bei Umsetzung mit Tolan ein mono‐heterokondensiertes Benzochinonderivat (6), mit Chalkogenen die entsprechenden bis‐heterokondensierten Furo‐(9), Thieno‐(7) und Selenopheno‐isoindolchinone (8).