bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
trans‐cis‐Isomerisierungen durch Einelektronenoxidation von [12]‐ und [14]Tetrathiafulvalenophanen
Authors: Boubekeur Kamal , Lenoir Christine , Batail Patrick , Carlier Roger , Tallec André , le Paillard Marie‐Pierre , Lorcy Dominique , Robert Albert 
Published: July 2007

Sterisch entspannte Radikalkation‐Käfigverbindungen mit cis‐Konfiguration bilden sich bei der Oxidation der Neutralverbindungen trans‐1 und trans‐2. In cis‐1˙+ und cis2˙+ sind die zentralen Tetrathiafulvalen‐Einheiten planar und können reversibel oxidiert und reduziert werden. Die trans‐cis‐Isomerisierung verläuft schneller im Falle der sterisch gespannteren Neutralverbindung trans‐1.magnified image
Asymmetrische Michael‐Additionen an chirale, α,β‐ungesättigte Alkoxycarbenchromkomplexe
Authors: Barluenga José , Montserrat Javier M. , Flórez Josefa , García‐Granda Santiago , Martín Eduardo 
Published: July 2007

Optisch aktive, β‐substituierte Aldehyde des Typs 2 können mit sehr hoher Enantioselektivität (80–97% ee) durch Addition von geeignet substituierten β‐O‐funktionalisierten Organolithiumverbindungen an Carbenkomplexe des Typs 1 hergestellt werden [G1. (a)]. Diese Reaktion entspricht einer asymmetrischen Michael‐Addition an α,β‐ungesättigte Aldehyde.magnified image
Samariumiodid‐induzierte intramolekulare C‐Glycosid‐Bildung: effiziente Radikalbildung ohne Hilfsreagens
Authors: Mazéas Daniel , Skrydstrup Troels , Doumeix Olivier , Beau Jean‐Marie 
Published: July 2007

Mit Pyridyl‐statt Phenylsulfonylabgangsgruppen genügt SmI2, um die radikalische Cyclisierung von Zuckerderivate wie 1 einzuleiten. Durch 5‐exo‐Cyclisierung entstehen letztlich C‐Glycoside vom Typ 2.magnified image
Synthese und Struktur der ersten [22]Metallocenophane
Authors: Hafner Klaus , Mink Carsten , Lindner Hans Jörg 
Published: July 2007

Die tiefroten‐Fe‐ und die farblosen ZrCl2‐Komplexe2 sind aus den doppelt verbrückten Biscyclopentadienen 1 leicht zugänglich. Eine erhebliche Torsion der beiden ekliptisch angeordneten Decks des konformativ starren Ligandengerüstes von 2 ermöglicht große “Öffnungswinkel” für die Koordinationssphäre des Metallzentrums.magnified image
Turcasarin, das bisher am stärksten expandierte Porphyrin
Authors: Sessler Jonathan L. , Weghorn Steven J. , Lynch Vincent , Johnson Martin R. 
Published: July 2007

40π‐Elektronen und zehn Pyrrol‐Einheiten enthält der Makrocyclus 1, das bisher größte expandierte Porphyrin. Das Tetrahydrochlorid von 1 wurde in Lösung und im Festkörper charakterisiert; nach diesen Untersuchungen liegt der Makrocyclus als Enantiomerenpaar vor, was auf einer Verdrillung des Ringsystems beruht.magnified image
Stabile Tetrakis(trialkylsilyl)disilylene; Synthese, Röntgenstrukturanalyse und UV/VIS‐Spektren
Authors: Kira Mitsuo , Maruyama Toyotaro , Kabuto Chizuko , Ebata Keisuke , Sakurai Hideki 
Published: July 2007

Viel stärker tieffeldverschoben sind die NMR‐ignale der zentralen Si‐Atome in den Verbindungen 1 als in nicht tetrasilyl‐substituierten Disilylenen. Besonders auffällig ist außerdem die starke Farbänderung von 1c beim Lösen in Hexan (gelb→tiefrot). Dies spricht für eine Konformationsänderung, mit der sterische Spannung abgebaut wird.magnified image
Synthese und Struktur der ersten Titan(IV)‐α‐Aminosäure‐Komplexe
Authors: Klapötke Thomas M. , Köpf Hartmut , Tornieporth‐Oetting Inis C. , White Peter S. 
Published: July 2007

Cytostatisch aktives Titanocendichlorid reagiert mit α‐Aminosäuren zu Titan(IV)‐Aminosäure‐Komplexen des Typs [Cp2Ti(AS)2]2+[Cl] (AS=Aminosäure). Die Struktur des Kations 1 im entsprechenden 2‐Methylalanin‐Komplex ist rechts gezeigt.magnified image
Liganden als “Kompaßnadeln”: Rückschlüsse aus der Orientierung von Alken‐, Alkin‐ und Alkylidenliganden auf das π‐Bindungssystem bei tetraedrischen Übergangsmetallkomplexen
Authors: Gibson Vernon C. 
Published: July 2007

AbstractDiese Arbeit beschreibt die überraschend einfachen Strukturprinzipien für Übergangsmetallkomplexe mit π‐gebundenen Liganden und schlägt einfache Regeln (sowie Ligandenklassifizierungen) vor, mit denen man diese Strukturmerkmale erklären und auch Strukturen von Komplexen vorhersagen kann. Alken‐, Alkin‐ und Alkylidenliganden nehmen in bezug auf andere an das zentrale Übergangsmetallatom gebundene Liganden bestimmte Orientierungen ein, unabhängig von der Koordinationsgeometrie, da sie mit diesen um Metall‐Ligand‐π‐Bindungsanteile konkurrieren. Besonders interessant an tetraedrischen Komplexen ist, daß “single‐faced”, π‐gebundene Liganden (das sind Liganden, die nur in einer bestimmten Orientierung π‐koordinieren können) als “Sensoren” für die relative π‐Donorstärke aller anderen an das Metallzentrum gebundenen Gruppen fungieren können. Dazu müssen die tetraedrischen Komplexe nur als Dreiecke dargestellt und eine einfache, qualitative Untersuchung durchgeführt werden, die auf Berechnungen von Hoffmann et al. beruht. Damit kann man für eine Vielzahl dieser Übergangsmetallkomplexe die Vorzugsorientierung und die relative π‐Bindungsstärke der Liganden vorhersagen.
Molekulare Erkennung von C60 mit γ‐Cyclodextrin
Authors: Yoshida Zen‐Ichi , Takekuma Hideko , Takekuma Shin‐Ichi , Matsubara Yoshiharu 
Published: July 2007

Durch Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen wird der 1:2‐Komplex (schematische Darstellung rechts) aus C60 und γ‐Cyclodextrin stabilisiert. Dieses Ergebnis ist auch für die molekulare Erkennung von C60 durch hydrophobe Taschen an aktiven Stellen von Enzymen von Bedeutung, da bekannt ist, daß C60‐Derivat z. B. die HIV‐1‐Protease inhibieren. magnified image
Chemie makropolyedrischer Borcluster: Isolierung und Charakterisierung des ersten makropolyedrischen Thiaborans, des Anions [9,9′‐S2B17H18]− vom arachno‐Typ
Authors: Jelínek Tomáš , Kennedy John D. , Kennedy J. D. , Štibr Bohumil , Thornton‐Pett Mark 
Published: July 2007

Eine neue Art der Verknüpfung polyedrischer Borane ist im Titelanion 1 realisiert: Die Struktur von 1 kann man sich aufgebaut denken aus zwei über zwei gemeinsame Ecken verknüpften arachno‐B9S‐ und ‐B10S‐Subclustern. 1 entsteht als PPh‐ Salz aus anti‐B18H22 durch Umsetzung mit NaH in THF und an schließende Behandlung mit Schwefel.magnified image
Synthese und Struktur des kleinsten bekannten cyclischen Cumulens; Umsetzung von 1,3‐Diinen mit Zirconocenkomplexen
Authors: Rosenthal Uwe , Ohff Andreas , Baumann Wolfgang , Kempe Rhett , Tillack Annegret , Burlakov Vladimir V. 
Published: July 2007

Unerwartet war das Ergebnis der Reaktion von “Cp2Zr” mit Di‐tert‐butylbutadiin: Es entstand 1, das kleinste mögliche cyclische Cummulen. Andere disubstituierte Butadiine reagierten mit “Cp2M” unter Bindungsspaltung, Dimerisierung oder Bildung von Zweikernkomplexen.magnified image
Ein effizienter Zugang zu Organocer(IV)‐Komplexen: Synthese und Struktur von Bis[1,3,6‐tris(trimethylsilyl)‐cyclooctatetraen]cer(IV)
Authors: Kilimann Ulrike , Herbst‐Irmer Regine , Stalke Dietmar , Edelmann Frank T. 
Published: July 2007

Hervorragend löslich, kurzzeitig an Luft handhabbar und thermisch stabiler als erwartet sind CeIV‐Komplexe wie 1 mit dem Me3Si‐substituierten Cyclooctatetraen‐Dianon als Liganden, bei denen das Metallatom durch eine organische Hülle gut sterisch abgeschirmt ist. Jetzt ist der Weg zur Untersuchung dieser Substanzklasse frei.magnified image
Die Bildung und ungewöhnliche Dimerisierung von 2‐Mesityl‐1,1‐bis(trimethylsilyl)silen
Authors: Krempner Clemens , Reinke Helmut , Oehme Hartmut 
Published: July 2007

Als En und auch als Dien unter Einbeziehung des Mesitylsubstituenten fungiert formal das instabile Silen 1, das in Abwesenheit von Abfangreagentien in einer unüblichen [2+4]‐Reaktion zu 2 dimerisiert, sobald es aus (Me3Si)3Si– C9OH)Mes hergestellt wird.magnified image
Monomer‐Dimer‐Gleichgewichte in homo‐ und heterodinuclearen kationischen Alkylzirconiumkomplexen: zur Rolle von Alkylaluminiumverbindungen bei der Stabilisierung katalytisch aktiver Zentren
Authors: Bochmann Manfred , Lancaster Simon J. 
Published: July 2007

Der reaktive kationische 14‐Elektronen‐Komplex 2 läßt sich durch Bildung methylverbrückter Zweikernkomplexe der Typen 1 und 3 stabilisieren. Die Verbindungen sind hochaktive Katalysatoren für die Polymerisation von Ethylen und Propylen. Wie für das gezeigte Dissoziationsgleichgewicht zu erwarten, erweisen sich neutrale Alkylmetallverbindungen im Überschuß als Inhibitoren; so nimmt die Aktivität von 3 mit steigender AlMe3‐Konzentration deutlich ab.magnified image
Synthese einer neuen nichtnatürlichen Aminosäure mit einem Benzodiazepinrest in der Seitenkette und Einbau in ein Tripeptid
Authors: Mulzer Johann , Schröder Fridtjof , Lobbia Alessandro , Buschmann Jürgen , Luger Peter 
Published: July 2007

Peptidmimetica auf der Grundlage von Benzodiazepinen werden mit nichtnatürlichen Aminosäuren wie 1 zugänglich. Sie können als peptidische und wegen der modifizierten Aminosäureseitenkette auch als nichtpeptidische Rezeptorliganden fungieren. 1 wurde in sieben Stufen und 15% Gesamtausbeute aus L‐Glutaminsäuremonomethylester hergestellt.magnified image
Das Anion von Lithocen: der einfachste Hauptgruppenmetall‐Sandwichkomplex
Authors: Harder Sjoerd , Prosenc Marc Heinrich 
Published: July 2007

Eine gestaffelte Konformation mit D5d‐Symmetrie hat das Lithocen‐Anion, das einfachste Hauptgruppenmetallocen mit Sandwichstruktur (Bild rechts). [Cp2Li]− bildet sich bei der Umsetzung von [CpLi] mit Ph4PCl im Molverhältnis 2:1 in THF und kann als Ph4P+‐Salz isoliert werden.magnified image
Thianickelacyclen durch Ringöffnung cyclischer Thioether und ihre Carbonylierung zu Thioestern
Authors: Matsunaga Phillip T. , Hillhouse Gregory L. 
Published: July 2007

Ein funktionelles Modell für die nickelhaltige CO‐Dehydrogenase? Durch oxidative Addition von Ethylen‐und Propylensulfid sowie Thietan an Ni‐Komplexe wie 1 entstehen die entsprechenden Thianickelacyclen. Formal analog zur Biosynthese von Acetyl‐Coenzym A inseriert CO in 2 unter reduktiver Eliminierung des Thiobutyrolactons 3.magnified image
Substituenteneffekte und Komplexierungsphänomene bei der diastereoselektiven Protonierung chiraler Enolate
Authors: Krause Norbert 
Published: July 2007

Salicylsäureethylester ist die beste Protonenquelle für die cis‐selektive Protonierung von chiralen Fünf‐, Sechs‐ und Siebenring‐Enolaten [z. B. Gl.(a)]. Dies ergaben Untersuchungen mit einer Reihe von Phenolen und Enolaten, bei denen sich unter anderem eine starke Abhängigkeit der Selektivität vom Substitutionsmuster der Protonenquelle herauskristallisierte.magnified image
Der Trehalaseinhibitor Salbostatin, ein neuartiger Metabolit aus Streptomyces albus, ATCC 21838
Authors: Vértesy László , Fehlhaber Hans‐Wolfram , Schulz Arno 
Published: July 2007

Als neue Leitstruktur für die Synthese von Hemmstoffen der Trehalase könnte Salbostatin 1 dienen. Dieses Pseudodisaccharid wurde zusammen mit dem Metaboliten 2 bei einer der wenige systematischen Untersuchungen von Mikroorganismenkulturen aus der Kulturflüssigkeit einer Langzeiftfermentation isoliert. Trehalaseinhibitoren wie 1 sind wichtige Wirkstoffe in Pflanzenschutz.magnified image
Bis(2, 4, 6‐tri‐tert‐butylphenyl)stannandiyl, ein Diarylstannylen ohne Donorstabilisierung
Authors: Weidenbruch Manfred , Schlaefke Josephin , Schäfer Annemarie , Peters Karl , von Schnering Hans Georg , Marsmann Heinrich 
Published: July 2007

Das erste im Kristall monomere Diarylstannylen, das nicht durch Donorliganden stabilisiert wird, ist 1. Die dunkelrote Verbindung entsteht in guter Ausbeute aus Sn[N(SiMe3)2]2 und RLi (R= 2,4,6‐tBu3C6H2). In Lösung isomerisiert 1 zum sterisch weniger überladenen Stannylen RR′Sn (R′= CH2C(Me)2‐C6H3tBu2).magnified image
CrIII‐ und FeIII‐Komplexe mit η3‐koordinierten 1,3,5‐Triazacyclohexan‐Liganden
Authors: Köhn Randolf D. , Kociok‐Köhn Gabriele 
Published: July 2007

Trotz Ringspannung stabil sind FeIII− (1) und CrIII‐ Komplexe mit η3‐gebundenem Triazacyclohexan‐Liganden. Im entsprechenden CrIII‐Komplex mit Isopropylsubstituenten an den Stickstoffatomen können glatt zwei Cl‐Liganden gegen CH2 SiMe3 ausgetauscht werden. Die leicht verfügbaren Triazacyclohexane bieten sich somit als sterisch weniger anspruchsvolle Alternative für die vielverwendeten Triazacyclononan‐Liganden an.magnified image
Homoleptische Thiolatokomplexe: Metall‐Schwefel‐Gerüste mit unerwarteter Struktur in den zwei‐ und dreikernigen TiIV‐Komplexen [Ti2(SMe)9]− bzw. [Ti3(SMe)12]
Authors: Stüer Wolfram , Kirschbaum Kristin , Giolando Dean M. 
Published: July 2007

Trotz terminaler Thiolatoliganden hat keines der Titanzentren in den Komplexen 1 und 2 eine Koordinationsgeometrie nahe der erwarteten oh‐Symmetrie. In 1 (Gegenion:[NMe2H2]+) ist die Koordinationssphäre der Metallatome zum Mittelpunkt der oh → D3h‐Reaktionskoordinate um ca. 32° trigonal verdreht, in 2 ist die Koordinationssphäre des zentralen Ti‐Atoms so stark verzerrt, daß beinahe D3h‐symmetrie erreicht wird. • = SMe.magnified image
Neuartiges Verfahren zur Herstellung von Bibliotheken kleiner organischer Moleküle
Authors: Carell Thomas , Wintner Edward A. , Bashir‐Hashemi A. , Rebek Julius 
Published: July 2007

Eine schnellere Wirkstoffsuche verspricht die Bildung und die Prüfung von neuartigen Bibliotheken kleiner organischer Moleküle. Komplexe Gemische aus theoretisch 97461 Verbindungen können beispielsweise durch die Reaktion des Tetracarbonsäurechlorids 1 und einer Mischung aus 21 Aminen (meist Aminosäuren) in Lösung hergestellt werden. Aus einem Gemisch von theoretisch 65341 Verbindungen mit definierter Struktur wurde in einem vierstufigen Screeningverfahren Verbindung 2 selektiert, die die trypsinkatalysierte Amidhydrolyse wirksam kompetitiv inhibiert (Ki = (9±2)×10−6M). Dieses Ergebnis betont den Wert von Molekülbibliotheken und dem Screening dieser komplexen Gemische.magnified imagemagnified image
Zum Koordinationsverhalten von Aldehyden gegenüber Zinkchlorid
Authors: Müller Bodo , Ruf Michael , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

Die einfachen Aldehydkomplexe 1‐3 lassen sich rein und kristallin erhalten, wenn strikt unter wasserfreien Bedingungen gearbeitet wird. 2 und 3 sind die ersten voll‐ständig charakterisierten Aldehydkomplexe von Übergangsmetallhalogeniden. 1‐3 sollten zu den mechanistischen Diskussionen ZnCl2‐katalysierter Aldehyd‐Reaktionen beitragen können.magnified image
Wacker‐Oxidation von 1‐Decen zu 2‐Decanon in Gegenwart eines chemisch modifizierten Cyclodextrins: eine geglückte Verbindung aus Wirt‐Gast‐Chemie und homogener Katalyse
Authors: Monflier Eric , Blouet Ernilie , Barbaux Yolande , Mortreux André 
Published: July 2007

Durch molekulare Erkennung und Phasentransfer wird die Titelreaktion erst effizient. Die Stabilität der Wirt‐Gast‐Komplexe aus Cyclodextrin und Decen bzw. Decanon wird hauptsächlich durch die Größe der Öffnung des Cyclodextrine und der Komplexe in wäßriger und in organischer Phase durch die chemischen Modifizierungen. Mit den β‐Cyclodextrinen 1 und PdSO4/H9PV6O40/CuSO4 als Katalysatorsystem wurde 2‐Decanon durch Oxidation von 1‐Decen mit O2 in 98% Ausbeute gebildet.magnified image
Otto Roelen als Wegbereiter der industriellen homogenen Katalyse
Authors: Cornils Boy , Herrmann Wolfgang A. , Rasch Manfred 
Published: July 2007

AbstractOtto Roelen hat 1938 die Oxosynthese (Hydroformylierung) entdeckt, noch während schwieriger Kriegsjahre die Grundzüge des Anwendungsbereiches bis hin zu einer ersten großtechnischen Anlage erarbeitet und damit das Tor zur Nutzung metallorganischer, homogen wirkender Katalysatoren geöffnet. Der gleichaltrige Walter Hieber erforschte fast zeitgleich die chemischen Grundlagen der verwendeten Katalysatoren, ohne von deren Anwendung zu wissen. Die Hydroformylierung zählt heute zu den bedeutendsten homogenkatalytischen Prozessen der Industrie. Die einmalige Chance einer zielgerichteten Zusammenarbeit von Industrie‐ und Hochschulchemikern am gleichen Problem einer wichtigen, neuen Synthese wurde damals nicht genutzt, wofür weniger die Zeitumstände als vielmehr Mentalitätsunterschiede zweier schwieriger Charaktere verantwortlich gemacht werden müssen: das alte Problem nicht planbarer Individuen in nicht planbarer Zeit. Eine Reihe von hier erstmals veröffentlichten Zeitdokumenten, vermehrt um die Berichte der Alliierten über „verborgene Reparationen”︁, gibt interessante Einblicke in die Art der Entdeckung und den späteren Ablauf der Entwicklung.
Enantioselektivitätssteigerung bei asymmetrischen Hydrierungen in Wasser unter dem Einfluß von Tensiden oder polymerisierten Micellen
Authors: Kumar Arvind , Oehme Günther , Roque Jean Pierre , Schwarze Manuela , Selke Rüdiger 
Published: July 2007

Micellbildner oder polymerisierte Micellen 1 erhöhen nicht nur die Geschwindigkeit der Hydrierung von (Z)‐2‐N‐Acyldehydroaminosäureestern in Wasser, sondern tät der optischen Induktion gegenüber achiralen Modifikatoren.magnified image
Ungewöhnlich große Isotopeneffekte auf NMR‐chemische Verschiebungen paramagnetischer metallorganischer Verbindungen
Authors: Heintz Robert A. , Neiss Thomas G. , Theopold Klaus H. 
Published: July 2007

H/D‐Austausch im paramagnetischen Cluster{{CP′Cr(μ3‐H}4} 1 mit [D6]Benzol gab eine Mischung von Isotopomeren, darunter auch {{Cp′Cr(μ3‐D)}4][D4]‐1. Das 13 C‐ NMR‐Spektrum dieser Mischung zeigte ungewöhnlich große Isotopeneffekte auf die chemischen Verschiebungen (bis zu Δδ = 3 pro H/D Austausch!), verursacht durch den Paramagnetismus des Moleküls. Der Effekt wurde genutzt, um dynamische Phänomene des Hydridoclusters zu studieren.magnified image
Biomimetische Modelle für das photosynthetische Reaktionszentrum: ein kovalent mit einem redoxaktiven Kronenether verknüpftes Porphyrin
Authors: Sun Licheng , Von Gersdorff Jörg , Niethammer Dominique , Tian Peizhu , Kurreck Harry 
Published: July 2007

Über einen flexiblen Tetramethylenspacer sind in 1 Porphyrin‐ und Chinoneinheit kovalent verknüpft. Die (photochemischen) eigenschaften des Systems lassen sich durch unterschiedliche Beladung des Kronenetherteils oder durch Einbau des Moleküls in anisotrope Medien gezielt modifizieren.magnified image
Corrphycen: ein neues Porphyrinisomer
Authors: Sessler Jonathan L. , Brucker Eric A. , Weghorn Steven J. , Kisters Michael , Schäfer Martin , Lex Johann , Vogel Emanuel 
Published: July 2007

Porphyrinisomere im Aufwind. Bis zur Entdeckung des Porphycens waren Porphyrinisomere völlig unbeachtete Tetrapyrrol‐Makrocyclen. Jetzt konnte ein als Corrphycen bezeichnetes neues Isomer als Tetraethyltetramethylderivat 1 in einer reduktiven Carbonylkupplung synthetisiert werden. 1 weist ein planares Ringgerüst auf und ist ein vorzüglicher Komplexbildner, obwohl die vier Stickstoffatome der N4‐Koordinationsstelle trapezförmig angeordnet sind.magnified image
Eintopfsynthese einer Trisaccharideinheit des gemeinen Polysaccharid‐Antigens von Streptococci der Gruppe B unter Verwendung Cyclohexan‐1,2‐diacetal(CDA)‐geschützter Rhamnoside
Authors: Ley Steven V. , Priepke Henning W. M. 
Published: July 2007

Die Reaktivität von Zuckern in Glycosylierungen kann die Cyclohexan‐1,2‐diacetal(CDA)‐Schutzgruppe wirksam regulieren. Aus drei Monosaccharidbausteinen läßt sich das Trisaccharid 1 synthetisieren, wobei zwischen den Glycosylierungsschritten keine Umwandlung funktioneller Gruppen notwendig ist.magnified image
Selbstorganisation und Struktur eines anorganischen 3 × 3‐Gitters aus neun Silber‐Ionen und sechs Liganden
Authors: Baxter Paul N. W. , Lehn Jean‐Marie , Fischer Jean , Youinou Marie‐Thérèse 
Published: July 2007

Durch Selbstorganisation von fünfzehn Komponenten in einem Schritt – Ag+‐Ionen und sechs starren, linearen 6,6′‐Bis[2‐(6‐methylpyridyl)]‐3,‐′‐bipyridazin‐Liganden – entsteht das im Bild rechts schematisch dargestellte 3 × 3‐Gitter. Neue physikalisch‐chemische Eigenschaften und die Möglichkeit zur Informationsspeicherung wird von dieser Art supramolekularer Strukturen erwartet.magnified image
Kurze Synthese eines neuartigen C3‐symmetrischen Rezeptors für die sequenzselektive Bindung von Peptiden
Authors: Yoon Seung Soo , Still W. Clark 
Published: July 2007

Mehr als 50 000 Tripeptide konnten in einem Streich hinsichtlich ihrer Bindungseigenschaften gegenüber dem Rezeptor 1 getestet werden: Eine auf Polystyrolkügelchen synthetisierte Tripeptidbibliothek (eine Verbindung pro Kügelchen) wurde dabei mit dem farbigen Rezeptor versetzt, wobei nur einige Kügelchen angefärbt wurden. Diese wurden aussortiert und charakterisiert. Überraschend ist die hohe Sequenzselektivität des einfach aufgebauten Wirtmoleküls 1, die es für analytische Anwendungen und Trennverfahren interessant macht. R = CO(CH2)2 CO2‐Farbstoff.magnified image
Das “freie” [Fe(tpp)]+‐Ion und ein neuer Weg zum am wenigsten koordinierenden Anion
Authors: Xie Zuowei , Bau Robert , Reed Christopher A. 
Published: July 2007

Ligand oder Solvat? Diese Frage stellt sich bei der rechts wiedergegebenen Anordnung des Kations und zweier pXylol‐Moleküle in 1 im Kristall. 1, in dem es erstmals gelang, ein nicht durch das Anion koordiniertes [Fe(tpp)]+ nachzuweisen, zeigt, daß diese Frage nicht streng zu beantworten ist, und es weist einen neuen Weg zu nichtkoordinierenden Anionen. tpp = Tetraphenylporphyrinat.magnified image
CH‐Acidität im angeregten Zustand: theoretische Untersuchungen an Suberen und Cycloheptatrien
Authors: Steuhl Hans‐Martin , Klessinger Martin 
Published: July 2007

H‐Verschiebung und Ringschluß statt Deprotonierung: Suberen 1, nicht aber die Stammverbindung Cycloheptatrien 2, weist die aufgrund von MO‐Überlegungen erwartete Photoreaktivität auf. Anhand von semiempirischen Rechungen wird dieser Unterschied auf eine Zustandskreuzung bei der Relaxation des angeregten Zustandes von 2 zurückgeführt.magnified image
Eine chirale Lewis‐Säure mit zwei “Metall”zentren: kooperative Bindung von zwei Aminmolekülen an einen chiralen Diboronsäureester
Authors: Nozaki Kyoko , Yoshida Masanori , Takaya Hidemasa 
Published: July 2007

Auf Lewis‐Säure/Lewis‐Base‐Wechselwirkungen und Wasserstoffbrückenbindungenberuht wahrscheinlich die kooperative Bindung von zwei Molekülen Benzylamin an den chiralen Diboronsäureester1.NMR‐spektroskopisch kann stets nur der 1:2‐Komplex aus der Lewis‐Säure1und dem Amin nachgewiesen werden, was nahelegt, daß die Bindung des ersten Aminmoleküls die strukturellen Voraussetzungen für die Anlagerung des zweiten schafft.magnified image
Endiin‐Chinonimine: verkleinerte, biologisch aktive Dynemicinanaloga
Authors: Shair Matthew D. , Yoon Taeyoung , Chou Ting‐Chao , Danishefsky Samuel J. 
Published: July 2007

Auf dem Weg zu einer Totalsynthese des cytotoxischen Dynemicins A kann 1 als Dienophil verwendet werden. Aber auch 1 ist eine potente, durch die Fähigkeit zur Spaltung von DNA cytotoxisch wirksame Verbindung: In‐vitro‐ und In‐vivo‐Untersuchungen ergaben, daß 1 zwei häufig verwendete Antitumor‐Wirkstoffe deutlich übertrifft. Synthetisiert wurde 1 durch geschickte Oxidation einer empfindlichen, instabilen Hydroisochinolin‐Zwischenstufe.magnified image
Toxine als Werkzeuge in der Neurochemie
Authors: Hucho Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractNeurotoxine entstanden während der Evolution als Moleküle, die spezifisch gegen wichtige Moleküle des Nervensystems gerichtet sind. Wegen ihrer Selektivität werden sie in der Forschung als Sonden zum Auffinden und zum Charakterisieren von Schlüsselproteinen der Nervenzelle verwendet. Ionenkanäle, die an der Weiterleitung von Nervenimpulsen beteiligt sind, Proteine der präsynaptischen Transmitterausschüttung und vor allem Neurotransmitterrezeptoren wurden und werden noch immer, in Einzelfällen bis zur Charakterisierung auf atomarer Ebene, durch eine Kombination der Werkzeuge Neurotoxine, Molekularbiologie und Patch‐clamp‐Elektrophysiologie analysiert. In dieser Übersicht wird eine Auswahl derartiger Toxine vorgestellt und in Beziehung zu ihren molekularen Wirkorten im Nervensystem gesetzt. Einer der Schwerpunkte liegt dabei auf dem kürzlich erzielten Durchbruch bei der Erforschung des Wirkungsmechanismus von Tetanus‐ und Botulinustoxin; ein weiterer auf Neurotoxinen, die vom Pflanzenalkaloid Strychnin bis zu den Peptidtoxinen bestimmter Giftschlangen reichen und die die Isolierung und die Beschreibung von Liganden‐regulierten Ionenkanälen wie dem Glycin‐ und dem nicotinischen Acetylcholinrezeptor ermöglichten.