bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Studies on Ketoses, 1 Distribution of Furanoid and Pyranoid Tautomers of D‐Fructose in Water, Dimethyl Sulfoxide, and Pyridine via1H NMR Intensities of Anomeric Hydroxy Groups in [D6]DMSO
Authors: Schneider Bernd , Lichtenthaler Frieder W. , Steinle Georg , Schiweck Hubert 
Published: July 2007

AbstractIn [D6]DMSO the anomeric 2‐OH groups of furanoid and pyranoid tautomers of D‐fructose give distinct, clearly separated singlets, their intensities providing an exact measure of the tautomeric distribution and allowing its determination as a function of temperature and time. Equilibration of tautomers in DMSO being exceedingly slow, this OH‐NMR methodology can be applied to determine tautomeric ratios in other solvents, too, by freezing a sample (liquid N2), dissolution of the resulting ice‐matrix in DMSO and rapid recording of the intensities in the low‐field OH‐region. The data obtained in this way for aqueous solutions at equilibrium between 0 and 80°C correlate well with 13C NMR‐derived values yet are more consistent and considerably more easy to obtain; they exhibit a clearly linear relationship between equilibrium composition and temperature such that the two fructofuranoses and the α‐p‐tautomer increase with temperature on expense of the β‐p‐form, which at 80°C comprises 55%, at 110°C (i.e. in the molten state) only 45% of the tautomers. In pyridine, the equilibrium distribution shows a similar linear temperature dependence as does the rate of equilibration, being nearly nondetectable at 0°C versus essentially instantaneous adaption above 60°C, thereby explaining the different outcome of fructose derivatizations in pyridine.
Notizen Funktionalisierungen mit Silylenolethern, V. Zinkchlorid‐induzierte Alkoxyalkylierung von Trimethylsilylenolethern mit 2‐Alkoxy‐1,3‐dioxanen zu α‐Dioxanylketonen
Authors: Akgün Eyüp , Pindur Ulf 
Published: July 2007

Functionalizations with Silyl Enol Ethers, V. – Zinc Chloride‐mediated Alkoxyalkylation of Trimethylsilyl Enol Ethers with 2‐Alkoxy‐1,3‐dioxanes to α‐Dioxanyl KetonesThe synthetic potential of Lewis acid‐mediated alkoxyalkylation of silyl enol ethers with some SN1‐active 2‐alkoxy‐1,3‐dioxanes 1, 2 for the preparation of α‐dioxanyl ketones 6 is described.
Gasphasen‐Dehydratisierung von p‐Menthenolen durch Reaktionsgaschromatographie Korrelation der Eliminierungsprodukte mit Bildungsenthalpien aus Kraftfeldrechnungen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Kobold Uwe , Vostrowsky Otto 
Published: July 2007

AbstractEine Anzahl verschiedener p‐Menthenole wurde mit Aluminiumoxid im Injektor eines Gaschromatographen dehydratisiert. Die Eliminierungsprodukte, p‐Menthadiene, wurden gaschromatographisch und massenspektroskopisch analysiert und die Produktmengen mit aus Kraftfeldrechnungen stammenden Bildungsenthalpien korreliert.
Zur absoluten Konfiguration der Enantiomere der Antimuskarinika Procyclidin und Tricyclamoliodid: Röntgen‐strukturanalyse von (R)‐1‐[3‐Cyclohexyl‐3‐hydroxy‐3‐phenyl‐propyl]‐1‐methylpyrrolidiniumiodid
Authors: Tacke Reinhold , Linoh Haryanto , Schomburg Dietmar , Ernst Ludger , Moser Ulrich , Mutschler Ernst , Lambrecht Günter 
Published: July 2007

AbstractDurch Röntgenstrukturanalyse von (R)‐1‐[3‐Cyclohexyl‐3‐hydroxy‐3‐phenylpropyl]‐1‐methyl‐pyrrolidiniumiodid [(R)‐Tricyclamoliodid, (R)‐2a] wurden die absoluten Konfigurationen der Enantiomere der Antimuskarinika Procyclidin (1a) und Tricyclamoliodid (2a) bestimmt. (R)‐1a und (R)‐2a sind etwa 380‐bzw. 90mal stärker antimuskarinisch wirksam (isoliertes Meerschweinchen‐Ileum) als die entsprechenden (S)‐konfigurierten Enantiomere.
Chirale α‐Ferrocenylalkylamine
Authors: Herrmann Rudolf , Hübener Gerd , Siglmüller Franz , Ugi Ivar 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung chiraler α‐Ferrocenylalkylamine durch Enantiomerentrennung wird beschrieben. In manchen Fällen gelingt es, beide Enantiomere mit einem einzigen chiralen Reagens rein zu erhalten. Bei der diastereoselektiven Synthese von α‐Ferrocenylalkylaminen mit zwei Chiralitätszentren werden Kinetik und Thermodynamik der Reaktionen von α‐Ferrocenylalkyl‐Carbokationen ausgenützt. Die dargestellten Amine wurden auf ihre Eignung als chiral induzierende Hilfsstoffe bei der Synthese von Modellpeptiden durch stereoselektive Vierkomponentenkondensation untersucht.
Aminoethinylierungen, 6. Umsetzungen von (Stannylethinyl)aminen mit einigen Carbokationen und SN1‐aktiven Alkylhalogeniden
Authors: Himbert Gerhard , Giesa Reiner 
Published: July 2007

AbstractDie Triarylmethylchloride 3, 4, Cyclopropenyliumbromid 7 sowie 4,5‐Dihydro‐1H‐imidazoliumchlorid 12 reagieren mit den (Stannylethinyl)aminen 1 und 2 unter Substitution der Stannylgruppe zu den (Triarylmethyl)inaminen 5 und 6, zum (2‐Cyclopropen‐1‐yl)inamin 9c und zu den Inaminen 13. Von einigen der neuen Inamine wurden die Wasseradditionsprodukte (14, 15) und die Tosylazid‐Addukte (16, 18) dargestellt.
Molecular Mass Determination of Some Organic Compounds in the Range of 1500
Authors: Kemper Bernd , Musso Hans , Smith Richard J. , Williams Dudley H. 
Published: July 2007

AbstractOsmometric molecular mass determinations of neutral medium‐polar model compounds in the range of 1000–1500 could be carried out with an error of less than 8%. Electron impact (EI) mass spectrometry failed. The fast atom bombardment (FAB) method provided MH⊕ or (M – H)⊖ ions but with low abundance.
Aminosäuren, 4. Enantioselektive Synthese N‐substituierter α‐Aminocarbonsäuren aus α‐Hydroxycarbonsäuren
Authors: Effenberger Franz , Burkard Ulrike , Willfahrt Joachim 
Published: July 2007

Abstract(S)‐α‐(Trifluormethylsulfonyloxy)carbonsäureester (S)‐3 reagieren mit primären und sekundären Aminen im Sinne einer SN2‐Reaktion zu den N‐substituierten (R)‐α‐Aminocarbonsäureestern (R)‐5, (R)‐9 bzw. (R)‐12. Die Reaktionsgeschwindigkeit verschiedener in α‐Stellung substituierter Propionsäure‐ethylester mit Benzylamin nimmt in der Reihenfolge der Substituenten Triflat (3a) ≫ Bromid (8a) > Mesylat (7a) ≧ Tosylat (7b) > Chlorid (8b) deutlich ab. Abnehmende Reaktivität führt bei der Umsetzung mit Aminen aufgrund der erforderlichen härteren Bedingungen in zunehmendem Maße zu Racemisierung und Eliminierung.
A Convenient Method for the Synthesis of Insect Growth Regulators Cyclopentene Analogs of Alkyl (2E,4E)‐Dodecadienoates
Authors: Novák Lajos , Rohály János , Gálik György , Fekete Jenö , Varjas László , Szántay Csaba 
Published: July 2007

AbstractStarting with the aldehydes 7 and methyl vinyl ketone the title compounds 3a–d and their corresponding 2Z isomers 16a–d are prepared in three steps: (1) thiazolium salt‐catalyzed addition reaction to yield the diketone 8, (2) cyclocondensation reaction to give the corresponding cyclopentenone 11, and (3) Wittig‐Horner reaction. This procedure is used to synthesize the 5‐substituted 2,4‐pentadienoates 3f–i. The results from pesticide screening are also reported.
Antibioticamodelle, 6. Darstellung und Glycosylierung eines A‐Ringmodells vom Daunomycinon
Authors: Dyong Ingolf , Hermann Rolf 
Published: July 2007

AbstractDurch Quecksilbersalz‐vermittelte Solvolyse der Dithianfunktion gelingt aus 1a die Darstellung der (3S)‐Verbindung 2, dem Ring‐A‐Modell des Daunomycinons. Glycosylierung mit dem α‐L‐Daunosaminylchlorid 4 führt zum Glycosid 5, dessen α‐Anomer vollkommen einem Daunomycin mit fehlenden Ringen B, C und D entspricht und daher keine Intercalationseffekte aufweisen sollte.
Antibioticamodelle, 7. Diastereoselektiver Aufbau eines Rhodomycinon‐Modells aus D‐Glucose
Authors: Dyong Ingolf , Hagedorn Heinz‐Werner , Thiem Joachim 
Published: July 2007

AbstractAus D‐Glucose läßt sich die Hex‐2‐enopyranosid‐4‐ulose 8 darstellen, deren Diels‐Alder‐Reaktion mit Butadien unter milden Bedingungen diastereoselektiv zum Cyclohexan‐überbrückten Pyranon 12 führt. Eine entsprechende Verknüpfung von 8 mit Isopren verläuft regioselektiv zum Derivat 11. Die aus 12 gewonnene Iodmethylen‐Komponente 13 wird stereoselektiv zum Alkohol 15 reduziert; in basischem Medium fällt vornehmlich das trans‐verknüpfte Isomer 17 an. Durch klassische Umsetzung mit Silberfluorid/Pyridin kann aus 16 der exocyclische Enolether 18 dargestellt werden. Seine Quecksilbersalz‐vermittelte Solvolyse ergibt in Übereinstimmung mit den Baldwin‐Regeln einen stereospezifischen Ringschluß unter Chiralitätsübertragung zum carbobicyclischen Keton 20, das als kristallines Diacetat 21 isoliert wird. Durch Grignard‐Ethylierung wird stereospezifisch das kristalline Triol 23 erhalten, das ein B‐A‐Modellsystem des β‐Rhodomycinons darstellt.
Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 32. Untersuchungen zur Darstellung und Oxyaminierung eines Methyl‐verzweigten Pent‐3‐enopyranosids
Authors: Dyong Ingolf , Tacken Angelika 
Published: July 2007

AbstractDas glycero‐Pent‐3‐enopyranosid 4c wird aus L‐Arabinose in mehreren Schritten erhalten und zum Phenylsulfensäureester 4d umgesetzt. Dieser erfährt eine [2,3]‐sigmatrope Umlagerung zum 4‐Phenylsulfinyl‐Derivat 5a. Während die analoge carbocyclische Verbindung 7c leicht zu 8 methyliert und anschließend umgelagert sowie zum Allylalkoholderivat 6b gespalten wird, zeigt 5a unter den gleichen Bedingungen keine Umsetzung. — Eine alternative Methode beginnt mit der 2,3‐Epoxy‐4‐ulose 14, aus der das Keton 11b erhalten wird. Dessen Methylierung liefert die Epimeren 9b und 10b, die beide mit Thionylchlorid zum Glycal 13 sowie dem gewünschten 4‐C‐methylverzweigten Pent‐3‐enopyranosid 12 umgesetzt werden. Das glycero‐Pent‐3‐enopyranosid 4a läßt sich in die kristallisierten Aminozucker‐Verbindungen 18 und 19 überführen.
Synthese von Alkyl‐2,3‐dihydrothieno[2,3‐c]furanen, Aromastoffen des Kaffees
Authors: Gorzynski Marek , Rewicki Dieter 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 3,4‐Dihalogenfuranen 1 werden über Furyllithium‐Verbindungen die 3‐Halogen‐4‐(2‐halogenethyl)furane 3, 8–10 und 14 synthetisiert. Diese lassen sich über die entsprechenden 3‐Lithio‐4‐(2‐halogenethyl)furane bei – 80°C mit Schwefel in die 3‐Lithiumthiolate überführen, die bei höheren Temperaturen zu den 2,3‐Dihydrothieno[2,3‐c]furanen 4, 11 und 15 cyclisieren. Auf diesem Wege ist das 2,3‐Dihydro‐6‐methylthieno[2,3‐c]furan (Kahweofuran) (4c), eine Röstaroma‐Komponente des Kaffees, mit 12proz. Gesamtausbeute zugänglich. Es werden insgesamt acht Mono‐, Di‐ und Trialkyl‐Derivate von 4a, dessen Sulfoxid 5 sowie das 4‐Formyl‐Derivat 16 und das 4‐Methoxycarbonyl‐Derivat 17 des Kahweofurans dargestellt.
Synthesis of Yohimbines, 5. Enantioselective Total Synthesis of Yohimbine and β‐Yohimbine Antipodes
Authors: Blaskó Gábor , Knight Hector , Honty Katalin , Szántay Csaba 
Published: July 2007

AbstractBoth, natural and non‐natural antipodes of yohimbine (1) and β‐yohimbine (2) have been synthesized from the tetracyclic keto ester 12 using second order asymmetric transformation in its resolution step.
Bausteine von Oligosacchariden, LXIX. Synthese von 1,6‐Anhydromuramylpeptiden
Authors: Paulsen Hans , Himpkamp Peter , Peters Thomas 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine effektive Synthese für die 1,6‐Anhydro‐β‐muraminsäure 8 angegeben. Die Kupplung zum Disaccharid 13 mit 3,4,6‐Tri‐O‐acetyl‐2‐desoxy‐2‐phthalimido‐β‐D‐glucopyranosylbromid (12) als Glycosyldonator gelingt in sehr guter Ausbeute mit Silbertriflat und aktiviertem Molekularsieb (10 Å). Die Peptidkupplung des Disaccharides 15 mit dem Dipeptid 9 führt zu 16, aus dem das 1,6‐Anhydromuramylpeptid β‐D‐GlcNAc‐(1 → 4)‐1,6‐anhydro‐β‐MurNAc‐L‐Ala‐D‐iso‐GlnOH (17) gewonnen werden kann.
Carboxonium‐Ionen‐Reaktionen cyclischer Acetale, IX. Synthese von Rosenfuran und strukturverwandter terpenoider Ester, Alkohole und Olefine
Authors: Meier Lothar , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractThermolyse der 4‐(o‐Toluoyloxyl)‐1,3‐dioxolane 4 führt zu den Furanen 6/7, die via Grignard‐Reaktion zu den Alkoholen 8/9 und durch anschließende Dehydratisierung zu den Olefinen 10/11, z. B. Rosenfuran (10a), umgesetzt werden können.
Synthesis of Peptides with α,β‐Dehydroamino Acids, V. Coupling experiments with C‐Terminal Dehydrophenylalanine and Dehydroalanine Residues
Authors: Makowski Maciej , Rzeszotarska Barbara , Kubica Zbigniew , Pietrzyński Grzegorz , Hetper Jacek 
Published: July 2007

AbstractN‐Protected model dipeptides of C‐terminal (Z)‐ΔPhe and ΔAla couple with glycine esters after activation with either diphenyl phosphorazidate (DPPA), N‐cyclohexyl‐N′‐[2‐(N‐methylmorpholinio)ethyl]carbodiimide p‐toluenesulfonate (WSC), N,N′‐dicyclohexylcarbodiimide + 1‐hydroxybenzotriazole (DCC + HOBt), or the mixed anhydride (MA) with isobutyl chlorocarbonate to give in good or mostly moderate yields the (Z)‐ΔPhe‐containing tripeptides 1 – 9 and ΔAla‐containing tripeptides 11 – 19, respectively. In the MA and DPPA methods, further acylation products 20a – d are formed to a great extent, expecially during the ΔAla peptide syntheses. (E)‐TFA‐Gly‐ΔPhe and Gly‐OtBu, irrespective of the activation method, afford mixtures of (Z)‐ and (E)‐tripeptides 1 and 10 with small amounts of the (E)‐isomer 10. Addition products to the ΔAla double bond were isolated. They are azidotripeptides 21a – 1 formed if the DPPA method is used. An adduct 22 from tripeptide and HOBt arises from the WSC + HOBt method. In the MA method, loss of the ΔAla residue is observed and X‐Gly‐Gly‐OY 23a and b are obtained. The previously N‐deprotected tripeptides 1 and 11 were condensed with Boc‐Gly‐OSu to yield the tetrapeptides 24 and 25.
Terpene und Terpen‐Derivate, XVIII. Zur Darstellung von rac‐γ‐Curcumen
Authors: Weyerstahl Peter , Marschall‐Weyerstahl Helga , Scholz Stefan 
Published: July 2007

AbstractDie von Birch 1949 beschriebene Darstellung reinen γ‐Curcumens (3) durch Dehydratisierung des Alkohols 5 mit SOCl2/Pyridin konnte nicht reproduziert werden. Auch mit POCl3/Pyridin oder dem Burgess‐Reagenz wurden aus 5 immer Gemische aus α‐, β‐ und γ‐Curcumen (1 – 3) erhalten. Analog lieferte auch der sekundäre Alkohol 20 Gemische aus 3 und den 1,3‐Dienen 21 und (vermutlich) 22. – Die Li/NH3‐Reduktion des tert. Benzylalkohols 8 führte nach Aufarbeitung direkt zum Dienon 15, das mit MeLi das Dehydroderivat 16 des Zingiberenols (17) ergab.
Untersuchungen zur β‐Glycosylierung nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren: Synthese der terminalen Disaccharideinheit von Orthosomycinen
Authors: Thiem Joachim , Prahst Archibald , Lundt Inge 
Published: July 2007

AbstractBei der N‐Iodsuccinimid‐Glycosylierung von Methyl‐3,4‐di‐O‐acetyl‐1,5‐anhydro‐2‐desoxy‐D‐arabino‐hex‐1‐enouronat (8) mit 1,6 : 2,3‐Dianhydro‐β‐D‐mannopyranose (7) werden als Disaccharide das kristalline 2′‐Desoxy‐2′‐iod‐β‐D‐gluco‐Derivat 9 und sein α‐D‐manno‐Isomer 10 mit ungewöhnlicher Halbbootkonformation im nichtreduzierenden Ring im Verhältnis ca. 1 : 1 gewonnen. Vergleichbare Befunde ergeben sich bei der Reaktion von 8 mit dem 1,6‐Anhydro‐2‐desoxy‐Saccharid 15a zu den interglycosidisch anomeren Trisacchariden 16 und 17. Nach der milden Anhydroringöffnung von 16 zum Benzylglycosid 18 wird durch gleichzeitige Hydrogenolyse und Methoxycarbonyl‐Reduktion sowie eine nachfolgende regioselektive Veresterung das 6,6′‐Ditosylat 20 gewonnen. In einem abschließenden Reduktionsschritt wird das 2,2′,6,6′‐Tetradesoxydisaccharid 22 mit D‐arabino‐Konfiguration in beiden Ringen erhalten, welches das terminale Disaccharidfragment B – C in verschiedenen Orthosomycinen wie z. B. 1 bis 3 darstellt.
Chemie der Ginkgolide, I. 10‐Acetyl‐1‐methoxycarbonyl‐2,3,14,15,16‐pentanorginkgolid A, ein Zwischenprodukt zur Herstellung von Bilobalid
Authors: Weinges Klaus , Hepp Michael , Huber‐Patz Ursula , Rodewald Hans , Irngartinger Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie Titelverbindung 8b, ein Zwischenprodukt der beabsichtigten Partialsynthese von Bilobalid (10), wird durch Abbau von Ginkgolid A (1) gewonnen. Durch Röntgenstrukturanalyse von 14,15,16‐Trinorginkgolid A (7) wird die Struktur der Ringe B – E der Ginkgolide bestätigt.
Umlagerungen von 2,3‐Diazabicyclo[2.2.2]octanen
Authors: Askani Rainer , Papadopoulos Georgios , Schneider Wilfried , Wieduwilt Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der Ketone 4a – e sowie deren Umsetzung mit Methylmagnesiumiodid werden beschrieben. Für die bei einigen dieser Grignard‐Additionen auftretende Umlagerung zum 6,7‐Diazabicyclo[3.2.1]octan‐System wird ein Mechanismus aufgestellt. – Die Dehydratisierung der Alkohole 12d, 14a, 17a, b, g und h mit Trichlorphosphanoxid erfolgt unter stereokontrollierter Umlagerung zum Bicyclo[3.2.1]octan‐System mit Wanderung der zur Hydroxyfunktion antiperiplanaren Gruppierung. – Je nach Belichtungsbedingungen erhält man bei der Photoisomerisierung von 4a, c und e die Tricyclooctan‐Derivate 40a, b bzw. d oder die Bicycloheptan‐Derivate 42a, b bzw. d.
Reaktionen von 3,7,7‐Trimethyl‐4‐methylenbicyclo[4.1.0]hept‐2‐en mit Dienophilen
Authors: Askani Rainer , Wieduwilt Manfred 
Published: July 2007

Reactions of 3,7,7‐Trimethyl‐4‐methylenebicyclo[4.1.0]hept‐2‐ene with DienophilesThe preparation of the title compound 2b is described. Treatment of 2b with some dienophiles leads to the adducts 4a, b and 6b, c via ene reactions. 2b can be rearranged to give the cycloheptatriene 8.
Stereocontrolled Synthesis of all Four Steroisomers of Verrucarinolactone from (R)‐2,3‐O‐Isopropylidene‐Glyceraldehyde
Authors: Mulzer Johann , Salimi Nabiollah 
Published: July 2007

AbstractA practical synthesis of (+)‐ and (−)‐verrucarinolactone (2) and epiverrucarinolactone (1) from (R)‐2,3‐O‐isopropylideneglyceraldehyde via the key intermediates 3a/b is described.
Enantioselektive Synthese von Cyclopentanoiden, II. Asymmetrische Synthese eines neuen homochiralen Prostaglandin‐Bausteins via Brükenkopf‐Enolate mit Bicyclo[3.3.0]octan‐Gerüst
Authors: Gais Hans‐Joachim , Lindner Hans J. , Lied Thomas , Lukas Karl L. , Ball Walter A. , Rosenstock Bernd , Sliwa Hubert 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von dem enantiomerenreinen 1H‐Cyclopenta[c]furanon‐Derivat 7a gelingt über die Stufen der 1H‐Cyclopenta[c]furanon‐Derivate 8a, 11a und 20 sowie der Cyclopentan‐Derivate 23 und 24 die Synthese eines neuen Prostaglandin‐Bausteins, des homochiralen α‐Methylencyclopentanons 1, das in einer 1,4‐Additions‐Carbonylolefinierungs‐Sequenz die enantioselektive Synthese von Prostaglandinen 5 und Prostacyclinen 6 ermöglichen sollte. Konfiguration und Konformationen der Hydroxyester‐Derivate 8 und 9, die die Stereochemie von 1 festlegen, wurden durch Röntgenstruktur‐Analyse, 1H‐NMR‐Spektroskopie und Kraftfeldrechnungen ermittelt. Zentraler Schritt der zu 1 führenden Synthesefolge ist die Hydroxylierung des Brückenkopf‐Enolates 19 zum Hydroxylacton 20. Untersuchungen an 19 und den analogen Enolaten 13a – c in Verbindung mit Literaturdaten ergeben, daß Brückenkopf‐Enolate von Bicyclo[3.3.0]octan‐Typ mit Elektrophilen mit über 95% diastereofacialer Selektivität zu den cis‐verknüpften substituierten Bicyclen reagieren. Nach Kraftfeldrechnungen der Enolate 17a und 18 sind für die hohe π‐faciale Selektion von 13a – c, 19 und analoger Verbindungen vermutlich nicht nur sterische sondern auch stereoelektronische Gründe maßgebend, da für 17a im Gegensatz zu 18 ein nichtplanares Enolat‐Fragment resultiert. – 1 reagiert mit dem Cuprat 25 zum homochiralen Cyclopentanon‐Derivat 26 mit 2α‐Konfiguration. Mit der Synthese von 29c aus 11a wurde ein Weg zur stereoselektiven Anbindung von ω‐Seitenketten an 3 erfolgreich erprobt.
Reactivity of Pyrrole Pigments, VIII. Preparation of 5(2H)‐Dipyrrylmethanones from 5(1H)‐Pyrromethenones by Reduction with Sodium Dithionite
Authors: Farrera Joan A. , Ribó Josep M. , Serra Xavier , Trull Francesc R. 
Published: July 2007

Abstract5(1H)‐Pyrromethenones 3 have been reduced with sodium dithionite to give 5(2H)‐dipyrrylmethanones 4 in very good yields. Some of the conditions to optimize this reduction have been studied.
Terpene und Terpen‐Derivate, XIX. Zur selektiven Epoxidierung von rac‐β‐Curcumen Darstellung von 1‐(4‐Methyl‐1,4‐cyclohexadien‐1‐yl)ethanon
Authors: Weyerstahl Peter , Marschall‐Weyerstahl Helga , Scholz Stefan 
Published: July 2007

AbstractEpoxidierung von rac‐β‐Curcumen (1) ergibt ein Gemisch, das neben anderen Produkten die Monoepoxide 2 – 4 und 6 im Verhältnis 4:1:5:1 enthält. – Die nichtkatalysierte Diels‐Alder‐Reaktion von Isopren (10) mit 3‐Butin‐2‐on (11) führt zu einem Gemisch der Ketone 12 – 15 mit einem hohen Anteil des 1,5‐Isomeren 13 sowie der Acetophenone 14 und 15. Durch TiCl4‐Katalyse kann die Regioselektivität 12/13 auf 94:6 verbessert werden.
Bis(sulfonyl)cyclopentadiene
Authors: Hartke Klaus , Jung Myung Hee , Zerbe Horst , Kämpchen Thomas 
Published: July 2007

AbstractDichlor‐1,3‐bis(sulfonyl)cyclopentane (z.B. 12, 14, 19) sind durch Addition von Sulfensäurechloriden an Cyclopentadien und nachfolgende Oxidation erhältlich. Regio‐ und Stereoselektivität hängen von der Reihenfolge der einzelnen Reaktionsschritte ab. Durch HCl‐Eliminierung erhält man daraus die 1,3‐Bis(sulfonyl)cyclopentadienide 2, die beim Ansäuern die stabilen 1,3‐Bis(sulfonyl)cyclopentadiene 3 liefern. 3‐Chlor‐4,5‐bis(sulfonyl)cyclopentene 24 entstehen bei − 50 bis − 60°C aus Thallium(I)‐cyclopentadienid (20) und Sulfensäure‐chloriden mit anschließender Oxidation. HCl‐Eliminierung führt zu den 1,2‐Bis(sulfonyl)cyclopentadieniden 26, die beim Ansäuern in die Dimeren 27 übergehen.
Polymerisation und Kettenverknüpfung von Alkenyl‐1,2,3‐thiadiazolen
Authors: Piper Mathias , Meier Herbert 
Published: July 2007

Abstract4‐ und 5‐Vinyl‐1,2,3‐thiadiazole 1, 2 lassen sich in radikalischen oder kationischen Kettenreaktionen polymerisieren. Die dabei vollständig intakt bleibenden Thiadiazolringe können photochemisch abgebaut werden, wobei es zur Kettenvernetzung über substanzeigene S‐Brücken kommt. Das 5‐Vinylsystem 2 kann mit 4,4′‐(1,6‐Hexandiyl)bis(4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion) unter Denitrogenierung copolymerisiert werden.
Bromination of 2,3‐Dihydro‐6‐(hydroxyphenyl)‐1,4‐diazepinium Salts
Authors: Lloyd Douglas , Reichardt Christian , Struthers Margot 
Published: July 2007

Abstract2,3‐Dihydro‐6‐(4‐hydroxyphenyl)‐1,4‐diazepinium salts 3a, b are readily mono‐ (→4a, b) and di‐brominated (→5a, b) at the meta‐position of the phenyl substituent. 2,3‐Dihydro‐6‐(3‐hydroxyphenyl)‐1,4‐diazepinium salts 6a, b are readily mono‐brominated (→ 7a, b) at the para‐position of the phenyl substituent. A second bromination (→8a, b) takes place at an ortho‐position, surprisingly, since ortho‐positions of 6‐aryl substituents in 1,4‐diazepinium salts are usually not susceptible to electrophilic attack. Mechanistic features of these brominations are considered. – 1,2‐Dihydro‐5‐(hydroxyphenyl)‐2‐oxopyrimidinium salts 11a, b were not brominated under similar conditions.
Redox‐Alkylierung von Tyrosin‐Derivaten
Authors: Barlos Kleomenis , Lampropoulou Maria , Marmaras Vasilios , Papaioannou Dionysios , Patrianakou Stella 
Published: July 2007

AbstractDie Phenol‐Funktion von Tyrosin‐Derivaten läßt sich mit Alkoholen unter milden und neutralen Bedingungen mit Hilfe des Redox‐Systems Triphenylphosphan/Diethyl‐azodicarboxylat als Kondensationsmittel alkylieren.
Iridoids, XXI. Synthesis of [13C]Secologanin
Authors: Tietze Lutz F. , Henke Stephan , Remberg Gerd 
Published: July 2007

AbstractAcid‐catalyzed reaction of natural secologanin (1) with ethylene glycol to 5a, followed by acetylation gave the peracetylated acetal 5b in almost quantitative yield. Oxidation of 5b with equimolar or catalytic amounts of osmium tetraoxide afforded stereoselectively the diol 6 as main product (31% resp. 28%) besides recovered starting material. 5b was cleaved with lead tetraacetate to give 96% of the aldehyde 10. Reaction of 10 with triphenylphosphonio‐[13C]methanide led to the labelled secologanin derivative [10‐13C]‐5b and the pyran 12 in a 27% and 52% yield, respectively. Acid‐catalyzed transacetalization of [10‐13C]‐5b to [10‐13C]‐5c, base‐catalyzed solvolysis of the acetate groups to [10‐13C]‐5d and subsequent acid‐catalyzed cleavage of the acetal gave [10‐13C]secologanin ([10‐13C]‐1). To determine its configuration at C‐9, 6 was transformed via 8a to the tricyclic system 8d, which was independently synthesized via a photocycloaddition of the galactose derivative 13 and diformylacetate 14.