bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue schwefelverbrückte Dreiringverbindungen vom Typ der Dianion‐sulfide und der Thiocarbonyl‐ylide
Authors: Kaiser Franz‐Josef , Offermann Guido , Seitz Gunther 
Published: July 2007

AbstractNeue Dianion‐sulfide 1a–c entstehen bei der Reaktion der Kaliumsalze von Thiodeltaten 4a,b mit den Deltainen 5a,b. Die Darstellung neuer Thiocarbonyl‐ylide 7a–d bzw. 8a–d mit Cyclopropenium‐ und Deltatfunktionen gelingt durch Umsetzung der Thione 6a–d mit den Deltainen 5a,b oder aus dem Cyclopropenium‐Salz 9 mit dem Kalium‐thiodeltat 4a. Interessanterweise entsteht das Thiocarbonyl‐ylid 7d auch durch Umsetzung des schwefelverbrückten Dianions 1d mit dem Dikation 10. Die spektrometrischen Daten der neuen Verbindungen 1,7 und 8 werden diskutiert und die 13C‐NMR‐Daten der Thiocarbonyl‐ylide mit denen der Dianion‐ und Dikation‐sulfide verglichen.
Heterocyclische β‐Enaminoester, 41. Vinylogieprinzip bei 6,7‐Dihydro‐1H‐azepinen; Cycloaddition und neuartige Umlagerung zu 2,3,3a,7a‐Tetrahydroindolen. — Thermische [2 + 2]‐Cycloadditionen mit 4‐R‐TAD
Authors: Wamhoff Heinrich , Faßbender Franz‐Josef , Hendrikx Georg , Puff Heinrich , Woller Petra 
Published: July 2007

Abstract6,7‐Dihydrooxepine, ‐thiepine und ‐azepine (1–5) zeigen eine ausgeprägte Alternanz ihrer 13C‐NMR‐Verschiebungen im konjugierten π‐System. Das 6,7‐Dihydroazepin 3 reagiert mit Acetylendicarbonsäureestern zunächst unter Cycloaddition‐Ringerweiterung an der 4,5‐Doppelbindung zu den intermediären 8,9‐Dihydro‐1H‐azoninen 6b. Diese ergeben sogleich unter thermischem 6π‐Elektronenringschluß die Indole 7a,b. Nach erneuter Umlagerung entstehen 2,3,3a,7a‐Tetrahydroindole 8a,b; die Konstitution von 8a wird durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Mit 4‐R‐1,2,4‐Triazolin‐3,5‐dionen (4‐R‐TAD) entstehen aus 3 und 5 in polarer [2 + 2]‐Cycloaddition die [1,2,4]Triazolo[1′,2′:1,2]diazet[3,4‐d]azepine 10a–d und 11a,b mit dem Bis‐TAD 12 das 2:1‐Addukt 13. 10a ergibt mit Phenylisocyanat das Carbodiimid 14 und beim basischen Ringschluß das Pyrimido[4,5‐b]azepin 15.
Neue Reagenzien, XXXVII. (α‐Lithioalkyl)diphenylarsanoxide: Synthese und Anwendung zur indirekten nucleophilen Haloalkylierung
Authors: Kauffmann Thomas , Joußen Rolf , Woltermann Annegret 
Published: July 2007

Abstract(α‐Lithioalkyl)diphenylarsanoxide (2) sind wegen ihrer bequemen Zugänglichkeit und hohen Nucleophilie günstige Reagenzien zur Darstellung zahlreicher Organoarsenverbindungen. In der organischen Synthese sind sie als Reagenzien für indirekte nucleophile Haloalkylierungen (HalCl, Br, I) empfehlenswert.
Neue Reagenzien, XXXVIII. Über die extreme Diastereoselektivität bei der Addition von (α‐Lithioalkyl)diphenylarsanoxiden an Benzaldehyd und Acetophenon
Authors: Kauffmann Thomas , Kieper Gudrun , Klas Norbert 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zu α‐lithiierten Alkyldiphenylphosphanoxiden reagieren die α‐lithiierten Alkyldiphenylarsanoxide 3a und b hoch diastereoselektiv mit Benzaldehyd zu den Alkoholen erythro 4a bzw. erythro‐4b. Auch mit Acetophenon reagiert 3b extrem diastereoselektiv, während bei der Umsetzung mit aliphatischen Aldehyden ein Diastereomeren‐Gemisch anfällt (erythro:threo = 1.5−1.7:1).
Enantioselective diastereospecific synthesis of anti‐α‐alkyl‐β‐hydroxy esters through cuprate opening of glycidic esters
Authors: Mulzer Johann , Lammer Ortrud 
Published: July 2007

AbstractA diastereospecific chain elongation of the aldehydes 1 of anti‐α‐alkyl‐β‐hydroxy esters 2 via the intermediates 4–7 is described. By means of the Sharpless epoxidation, 2 may be obtained with >90% ee in either enantiomer.
Stereoselektive Aldolreaktion mit chiralen sekundären Acetamiden
Authors: Devant Ralf , Braun Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie deprotonierten Acetamide 4a–c und 5a–c werden an prochirale Carbonylverbindungen addiert. Dabei wird der Einfluß von Lösungsmittel, Temperatur und Enolat‐Gegenion auf das jeweilige Verhältnis der isomeren Produkte 8/9, 18/19 und 26/27 untersucht. Die höchsten Diastereoselektivitäten lassen sich mit dem Titan‐enolat des Amids 4a und dem dreifach deprotonierten N‐Acetyl‐α‐phenylglycinol (5a) erzielen. Die bei der Addition von 5a an Aldehyde im Überschuß gebildeten Diastereomeren 18a–d können durch einmaliges Umkristallisieren rein erhalten werden und liefern nach alkalischer Hydrolyse die enantiomerenreinen β‐Hydroxycarbonsäuren 3a–d. Dabei wird der chirale Hilfsstoff, α‐Phenylglycinol (14), zurückgewonnen.
Synthesis of ketene aminals with an imidazolidine ring by condensation of 4,5‐dihydro‐2‐(methylithio)‐1H‐imidazoles with active methylene compounds and some addition and cyclocondensation reactions
Authors: Huang Zhi‐Tang , Tzai Lu‐Hang 
Published: July 2007

AbstractThe 4,5‐dihydro‐2‐(methylthio)‐1H‐imidazoles 1a,b react with active methylene compounds 2a–f to afford the corresponding substituted methyleneimidazolidines 3a–f and 4c–f by elimination of methanethiol. The reaction of compounds 2g–j, which contain a more active carbonyl group, with 1a gives 3g–i by elimination of a methylthio group as well as an acyl group, too. 3a,g–i react with esters of α,β‐unsaturated acids to afford the corresponding imidazo[1,2‐a]pyridines 5,6, and 7 in an addition and cyclocondensation reaction sequence, but with diethyl azodicarboxylate only to give the addition product 8.
Reaktion von Azibenzilen mit Nonafluorbutansulfonsäureanhydrid
Authors: Lorenz Wolfgang , Maas Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Azibenzile1a–ereagieren mit Nonafluorbutansulfonsäureanhydrid (Nf2O) hauptsächlich zu den Vinylen‐bis(nonafluorbutansulfonaten)E,Z‐2a–eund den Benzilen3a–e. Um die Zersetzung der Azibenzile durch Säurespuren im Anhydrid zu vermeiden, ist der Zusatz eines nicht nucleophilen Amins erforderlich. Die Produkte2gehen aus einer einleitendenO‐Sulfonylierung der Azibenzile hervor, für die Bildung der Benzile könnte eineC‐Sulfonylierung verantwortlich sein. Diazodiphenylmethan wird durch Nf2O zu Tetraphenylethylen, Benzophenon und Benzophenon‐azin zersetzt.
Desaminierungsreaktionen, 43. Zum Einfluß von Trifluormethylgruppen auf die Reaktionen aliphatischer Diazonium‐Ionen und Carbokationen
Authors: Gassen Karl‐Rudolf , Kirmse Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEine Reihe von Trifluoralkanaminen (9, 26, 35, 38, 45, 56 und 67) wurde dargestellt und diazotiert (Wasser, pH 3.5), um den Einfluß von Trifluormethylgruppen auf die Reaktionsweise aliphatischer Diazonium‐Ionen zu untersuchen. Die Produktverteilungen zeigen, daß α‐CF3‐Gruppen die invertierende Substitution verstärken und Umlagerungen (Wasserstoffverschiebungen) fördern, welche die positive Ladung von der CF3‐Gruppe trennen. Die Wanderung der positiven Ladung von der β‐ zur γ‐Position wird weniger stark gefördert als die von α nach β. Aus dem Vergleich mit analogen Alkandiazonium‐Ionen lassen sich Beschleunigungsfaktoren von ca. 15 (α → β) und 4 (β → γ) ableiten. In umgekehrter Richtung (β → α) wandert die positive Ladung nicht, abgesehen von einem kleinen Anteil Pinakol‐Umlagerung (68 → 7). Eine Ladungsverschiebung von der γ‐ zur β‐Position wurde bei 36 gefunden; im Vergleich zum analogen Butandiazonium‐Ion 37 ist sie um den Faktor 10 verringert. Alle Beobachtungen sind im Einklang mit der relativen Stabilität der intermediären Trifluoralkyl‐Kationen.
Neuartige 2,6‐disubstituierte Azulene
Authors: Balschukat Dietmar , Dehmlow Eckehard V. 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 6‐Brom‐2‐methoxy‐1,3‐azulendicarbonsäure‐diethylester (1) werden Methoden zur Einführung unterschiedlicher Reste in 2‐ und 6‐Position entwickelt. 2‐Substitution gelingt durch Grignard‐Reaktion oder Austausch der Alkoxygruppe sowie durch Aldol‐Kondensation von 2‐Methylverbindungen, während 6‐Substitution durch nucleophilen Austausch und durch Homo‐ und Kreuz‐Aromaten‐Kupplungen erfolgt. Anschließende Dealkoxycarbonylierung erbringt Azulene 20 mit freien 1,3‐Stellungen. Die Biazulene 9a–c und 201, 20m, die Styryl‐ und Bis(styryl)azulene 15–18 und 20i–k sowie der Azulendialdehyd 19 sind Verbindungen, die bisher schwierig oder nicht zugänglich waren.
Synthese und physikalische Eigenschaften stabiler 1,3‐Oxathiolylium‐4‐olate
Authors: Gotthardt Hans , Kinzelmann Hans‐Georg 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese und physikalischen Eigenschaften sowie einige mit dem MNDO‐Verfahren berechnete Daten der Titelverbindungen vom Typ 5a–e und 8, die zur Klasse der mesoionischen 6π‐Hetarene zählen, werden beschrieben.
Zur Regio‐ und Stereoselektivität neuer thermischer [3 + 2]‐Cycloadditionen mesoionischer 1,3‐Oxathiol‐4‐one an Alkine und Alkene
Authors: Gotthardt Hans , Kinzelmann Hans‐Georg , Feist Ulrich , Buddrus Joachim 
Published: July 2007

AbstractAls potentielle Carbonyl‐ylide vereinigen sich die 1,3‐Oxathiolylium‐4‐olate 1c oder 1d mit Dibenzoylacetylen oder 1‐(Diethylamino)‐1‐propin über nicht isolierbare [3 + 2]‐Primäraddukte vom Typ 2 unter COS‐Abspaltung zu Furan‐Derivaten 3a bzw. b. Demgegenüber reagieren einige Vertreter von 1 mit symmetrisch und unsymmetrisch substituierten olefinischen Substraten regio‐ und/oder stereoselektiv zu isolierbaren [3 + 2]‐Primäraddukten 4–16. Am Beispiel der Umsetzung von 1c mit trans‐ und cis‐Cycloocten werden die Stereospezifitäten und die Konkurrenzkonstante ermittelt. Weiterhin werden die Thermolysen der Cycloaddukte 4b, 5, 6 und 7a,b untersucht. Die aus der FMO‐ und PMO‐Theorie abgeleiteten Additionsrichtungen werden mit der experimentell realisierten Regiochemie verglichen.
Zur Frage der Stellungsisomerie bei disubstituierten Bullvalenen
Authors: Sarma Keshab , Witt Walter , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

AbstractWir berichten über 15 neue disubstituierte Bullvalene (2, 4, 5, 11, 12, 14–20, 22–24) und diskutieren ihr Substitutionsmuster gemeinsam mit dem von 9 bekannten Vertretern (1, 3, 6–10, 13, 21). Die teilweise unerwarteten Ergebnisse werden phänomenologisch geordnet. Für einige Befunde fehlen befriedigende Erklärungen. So bevorzugen z. B. nur manche Substituenten mit „komplementären”︁ Eigenschaften wie das Paar CH2OH/Br oder CH3/CN in den Verbindungen 16 bzw. 18 eine vicinale Anordnung an der Doppelbindung.
Photoelectron spectra of N‐substituted 1,4‐dihydro‐4,4‐dimethylpyridines
Authors: Eckert‐Maksić Mirjana , Gleiter Rolf 
Published: July 2007

Photoelektronenspektren von N‐substituierten 1,4‐Dihydro‐4,4‐dimethylpyridinenDie He(I)‐Photoelektronenspektren der N‐substituierten 1,4‐Dihydro‐4,4‐dimethylpyridine 1–5 wurden untersucht. Die Zuordnung der Banden basiert auf MNDO‐Rechnungen. Der Vergleich der ersten Banden von 1 und 5 legt nahe, daß der CN‐Substituent neben einem starken +I‐ einen schwachen M‐Effekt ausübt.
Intramolekulare Wechselwirkungen in Radikalkationen von Di‐ und Tetra(α‐methoxy)‐9,10‐dihydro‐9,10‐ethanoanthracenen
Authors: Quast Helmut , Fuchsbauer Hans‐Lothar 
Published: July 2007

AbstractDurch [4 + 2]‐Cycloaddition von Maleinsäureanhydrid, 2‐Chlorpropenoylchlorid bzw. (E)‐Dichlorethen an 1,4‐Di‐ (3a) und 1,4,5,8‐Tetramethoxyanthracen (3b) entstehen die Dihydroethanoanthracene 4, 5 bzw. 8. Dem überwiegenden der Maleinsäureanhydrid‐Addukte 4a wird aufgrund des ESR‐Spektrums der Radikalkationen 4a+˙ die exo‐Konfiguration zugeordnet. Die Cycloaddukte 5 und 8 werden über die Ketone 6 bzw. Dihydroethenoanthracene 9 in die Dihydroethanoanthracene 10 übergeführt. Aluminiumchlorid in Nitromethan oxidiert die α‐Methoxydihydroethanoanthracene 4, 6a, 8 und 10 zu Radikalkationen, deren ESR‐Spektren analysiert werden. Neben den erwarteten Protonen‐Hyperfeinaufspaltungen des 1,4‐Dimethoxybenzolrings beobachtet man weitreichenden Transfer von Spindichte zum unsubstituierten Benzolring [a(4H) = 0.008–0.010 mT] sowie zu den syn‐[10a+˙: a(2H) = 0.013 mT] und anti‐Protonen [a(2H) = 0.059–0.069 mT] der Ethanobrücke. Von den Radikalkationen mit zwei 1,4‐Dimethoxybenzolringen zeigen die aus 4b und 10b erhaltenen keine dynamischen ESR‐spektroskopischen Phänomene. Dagegen wird in 8b+˙ das ungepaarte Elektron rasch bezüglich der Hyperfeinaufspaltungs‐Zeitskala zwischen den 1,4‐Dimethoxybenzolringen ausgetauscht. Die Abhängigkeit der Austauschfrequenz von der Temperatur und der Aluminiumchlorid‐Konzentration weist auf Ionenpaar‐Effekte hin.
Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen, 48. Synthese von 1‐Phosphaallenen
Authors: Appel Rolf , Winkhaus Volker , Knoch Falk 
Published: July 2007

AbstractDurch Wittig‐Reaktion des Phosphaketens 1 mit den Yliden 2b,c wurden zwei neue 1‐Phosphaallene 3b,c erhalten. Versuche, 1‐Phosphaallene durch Disiloxan‐Abspaltung aus dem Additionsprodukt von Keten 5 an Disilylphosphane zu gewinnen, führten mit dem Disilylphenylphosphan 4b zum dimeren 1‐Phosphaallen 9, dessen Struktur röntgenographisch ermittelt wurde.
Relative Reaktivität Alkyl‐substituierter Alkene und Cycloalkene gegenüber Diarylcarbenium‐Ionen
Authors: Mayr Herbert , Pock Rudolf 
Published: July 2007

AbstractNach der Konkurrenzmethode wurden die relativen Reaktivitäten Alkyl‐substituierter Alkene 4 gegenüber Diarylmethyl‐Kationen 2 bestimmt, die in Gegenwart von Alken‐Gemischen aus Diarylmethylchloriden 1 und Lewis‐Säuren erzeugt wurden. Die Konkurrenz‐konstanten werden durch die Art der Lewis‐Säure nur wenig beeinflußt, so daß eine eventuelle Differenz der freien Solvatationsenthalpie verschiedener aktivierter Komplexe von der Natur des Gegenions unabhängig sein muß. Aus der 6–50fachen Reaktionsbeschleunigung durch Methylgruppen, die sich am angegriffenen Alken‐Kohlenstoff befinden und der 104fachen Reaktivitätssteigerung durch Methylgruppen am neuen Carbeniumzentrum wird auf einen wenig verbrückten Übergangszustand geschlossen.
Beiträge zur Chemie des Bors, 176. Zur Synthese Bor‐funktioneller Diborylamine über (Stannylamino)borane
Authors: Nöth Heinrich , Otto Peter , Storch Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von N(SnMe3)3 und N(SnEt3)3 (1a,b) wurde über die bereits bei −70°C gebildeten [Bis(triorganylstannyl)amino]borane 2 eine Reihe von Diborylaminen des Typs R3SnN(BR′R″)2 (3) dargestellt, die für R′R″Cl, Br sehr labil sind. B‐Bromhaltige Verbindungen 2 und 3 sind wesentlich instabiler als B‐Chlor‐Derivate. Ersetzt man in 2 oder 3 eine R3Sn‐Gruppe gegen die tert‐Butylgruppe, dann resultieren die thermisch wesentlich beständigeren B‐halogenhaltigen Aminoborane 7 bzw. Diborylamine 8. Dabei steht tBuN(BClNMe2)2 (8b) im Gleichgewicht mit einem cyclischen Isomeren 8′b; im Falle von tBuN(BBrNMe2)2 (8e) liegt das Gleichgewicht völlig auf der Seite des Heterocyclus 8′e. Analoges gilt auch für die Diborylamine tBuN(BX2)BXNMe2 (X = Halogen) (9b,e).
Reductive elimination from (2,2′‐bipyridine)diethylpalladium(II), a mechanistic study
Authors: Sustmann Reiner , Lau Jürgen 
Published: July 2007

Abstract(2,2′‐Bipyridine)diethylpalladium(II) (1) is synthesized and its thermolysis in the presence and absence of additives is studied. Thermolysis, neat or in solution, yields ethane and ethene as products. Addition of methyl acrylate reverses the product composition completely to n‐butane. Kinetic measurements as function of additives, 2,2′‐bipyridine or methyl acrylate, demonstrate that disproportionation products are formed by a dissociative and a nondissociative pathway. Methyl acrylate enters the rate limiting step of n‐butane formation.
(ν5‐Cyclopentadienyl)methylnickel‐Komplexe mit Ein‐ und Mehrfach‐Doppelbindungssystemen
Authors: Lehmkuhl Herbert , Danowski Friedhelm , Benn Reinhard , Mynott Richard , Schroth Gerhard 
Published: July 2007

Abstract(ν5‐Cp)methylnickel‐Komplexe mit verschiedenartigen CC‐Bindungssystemen in 1‐Alkenen (4), in Olefinen mit interner Doppelbindung (2, 3), α,ω‐Alkadienen (5) sowie in Cycloalkenen (6) und Cycloalkapolyenen sechs‐ (7, 8), acht‐ (9) und zwölfgliedriger Ringe (10–12) wurden durch Umsetzung von Nickelocen (1) mit Methyllithium in Gegenwart dieser Olefine erhalten. Olefine mit mehreren CC‐Bindungen sind im Normalfall nur einfach komplexiert. Bei 1,3‐Cyclohexadien werden zusätzlich, bei 1,5‐Cyclooctadien ausschließlich die Komplexe 13, 14 erhalten, bei denen an jede CC‐Bindung ein CpNi‐methyl koordiniert ist. Thermolyse der ν2‐1,3‐Alkadien‐Verbindungen 15–17 führt unter Ethan‐abspaltung zu zweikernigen (CpNi)2‐ν4‐Alkadien‐Komplexen 18–20.
Direkte Bildung von 2,5‐Dimethyl‐3,3a,4‐trithia‐1‐azapentalenium‐ und 4,6‐Dimethyl‐3‐thioxo‐3H‐1,2‐dithiolo‐[4,3‐c]pyridinium‐Ionen aus Acetonitril und Schwefel‐wasserstoff. Die Kristallstrukturen ihrer Salze mit [UBr6]2⊖ bzw. [UO2Br4]2⊖
Authors: Conradi Elke , Bohrer Rainer , Müller Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie im Titel genannten heterocyclischen Kationen 1 und 2 bilden sich neben anderen Produkten als [UBr6]2⊖‐bzw. [UO2Br4]2⊖‐Salze, wenn H2S in eine Lösung von Uranpentabromid in Acetonitril eingeleitet wird. Ihre Kristallstrukturen wurden mittels Röntgenbeugung bestimmt. (1)2[UBr6] enthält planare Ionen 1, in denen die drei Schwefelatome auf einer geraden Linie liegen, jedoch mit deutlich unterschiedlichen SS‐Abständen.
Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, XII. Intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion über umgepolte Dienale
Authors: Fischer Klaus , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

AbstractAus den Dienalen1und2sind durch Umpolung mit Trimethyl‐ oder Triethylsilylcyanid und Reaktion mit den olefinischen Alkylierungsmitteln7–10die Produkte11–16glatt zugänglich. Diese enthalten eine Dien‐ und eine Dienophileinheit in der Weise, daß durch Erhitzen auf 180°C meist quantitative intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion eintritt. Da sich die Cycloaddukte (24, 26, 28) unter sehr milden Bedingungen entschützen lassen, sind erstmals Hexahydro‐indenone (22, 25) und ‐naphthalinone (27, 29) ohne Isomerisierung der Doppelbindung zugänglich. Intramolekulare Cycloadditionen mit ungeschützter Carbonyl‐funktion im Edukt (19, 21) führen stets zu Hexahydronaphthalinonen mit konjugierter Doppelbindung (30, 34), während der Ringschluß zu Hexahydroindenonen (33) ausbleibt. Verwandte Literaturbeispiele zeigen die gleichen Nachteile.
Niederkoordinierte Phosphorverbindungen, 46. 2,4‐Diphospha‐1‐butene
Authors: Appel Rolf , Casser Carl , Knoch Falk 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung der Lithiumorganyle 1a–c mit dem P‐Chlorphosphaalken 2 liefert die 2,4‐Diphospha‐1‐butene 4a–c in hohen Ausbeuten. Ihre Strukturen werden NMR‐spektroskopisch, im Falle von 4a auch durch Röntgenstrukturanalyse belegt. Durch intramolekulare [2 + 2]‐Cycloaddition lagert sich 4a zum Diphosphiran 7 um.
Lichtinduzierte reversible Reaktionen: Synthesen und Eigenschaften photochromer 1,1‐Dicyan‐1,8a‐dihydroazulene und thermochromer 8‐(2,2‐Dicyanvinyl)heptafulvene
Authors: Daub Jörg , Gierisch Sebastian , Klement Ulrich , Knöchel Thomas , Maas Gerhard , Seitz Ulrich 
Published: July 2007

Abstract1,1‐Dicyan‐2‐aryl‐1,8a‐dihydroazulene 6(a–g) werden ausgehend von 8‐Methoxyheptafulven und Benzylidenmalonodinitrilen über Tetrahydroazulene 5 dargestellt. Die Dihydro‐azulene 6 lagern durch sichtbares Licht in 8‐(2,2‐Dicyan‐1‐arylvinyl)heptafulvene 7 um. Die Rückreaktion 7→6 erfolgt thermisch. Die chemische Stabilität und damit die Zahl der reversiblen Cyclen des oszillierenden Gleichgewichts 6⇌7 hängt von den Substituenten der Arylreste ab. Die p‐Methoxyverbindungen 6f, 7f haben im Vergleich zu den p‐Nitroverbindungen höhere photochemische Stabilität. Die Struktureigenschaften von 6 und 7 wurden durch Kristallstrukturanalysen von 6c und 7f gesichert. Spektroskopische Daten von 6, 7 sind angegeben. Erste Ergebnisse über die Umwandlung 6⇌7 im Festzustand liegen vor.
Untersuchungen zur statistischen Synthese von Rotaxanen
Authors: Schill Gottfried , Beckmann Wolfgang , Schweickert Norbert , Fritz Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Rotaxane 6a–g und 9a–e werden nach der statistischen Methode synthetisiert. Die Ausbeuten, die von 0.35–6.8% bzw. 4.5–11.3% in Abhängigkeit von der Ringgröße bzw. Länge der Hantel ansteigen, wurden durch HPLC‐Analyse bestimmt. Die Rotaxane 6f und 9a wurden isoliert. Die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren dieser, Verbindungen und ihrer molekularen Untereinheiten werden diskutiert.
Synthese und Strukturen von bicyclischen Phosphoranen — Folgeprodukte aus den Umsetzungen von Hexafluoraceton mit Quecksilbersalzen
Authors: Roesky Herbert W. , Pogatzki Volkmar W. , Dhathathreyan Kaveripatnam S. , Thiel Alfred , Schmidt Hans Georg , Dyrbusch Michael , Noltemeyer Mathias , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

AbstractAus Hg(SCN)2 wird mit Hexafluoraceton (HFA) das Cycloadditionsprodukt 1 erhalten. Dieses reagiert mit CF3SCl, ClSC2F4SCl und Br2 unter Eliminierung des Quecksilbers zu den Disulfanen 2,3 und 4. Aus 1 und Ph2PCl entsteht das bicyclische Phosphoran 5. Hg(CN)2, HFA und Ph2PCl reagieren zu 7. Die gleichen bicyclischen Strukturelemente, wie sie in 7 vorliegen, werden auch in 8, dem Reaktionsprodukt aus PhP(CN)2 und HFA, gefunden. Die Röntgenstrukturanalysen von 5, 7 und 8 werden mitgeteilt.
Synthese mittlerer und großer Ringe, XVI. Bootförmige Arene — Synthese, Struktur und Eigenschaften von [7]Paracyclophanen und [7](1,4)Naphthalinophanen
Authors: Hunger Jürgen , Wolff Christian , Tochtermann Werner , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , Von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractEine präparative Synthese der Titelverbindungen 2, 5, 7 und 11, ausgehend von Cyclononanon, wird beschrieben. Schlüsselschritte sind die Überführung von 5,6,7,8,9,10‐Hexahydro‐4H‐cyclonona[c]furan in die β,β′ ‐Heptanooxepine 1, die sich desoxygenieren lassen. Die NMR‐Spektren der neuen Cyclophane werden eingehend diskutiert. Röntgenstrukturanalysen von 5 und 11 liefern Deformationswinkel α zwischen 13.6° und 15.9° für die bootförmigen heptanoüberbrückten Benzolringe. Heptanoüberbrückte Ansaverbindungen stellen in verschiedener Hinsicht interessante Grenzfälle dar: Für die Oxepine 9 und 15 konnte ein Valenztautomeriegleichgewicht mit den entsprechenden [7]Cyclophanoxiden 10 und 16 sehr wahrscheinlich gemacht werden. Das Bis(acetoxymethyl)[7]paracyclophan 2c addiert unter milden Bedingungen Chlor. 12 liegt nicht als β‐Naphthol, sondern als „nicht‐enolisiertes”︁ Keton vor.
Heterocyclische β‐Enaminoester, 44. 2,3,3a,7a‐Tetrahydrobenzofurane, ‐benzo[b]thiophen und 2,3,3a,7a‐Tetrahydroindol durch Cycloaddition mit Cyanacetylen
Authors: Wamhoff Heinrich , Faßbender Franz‐Josef , Hermes Dieter , Knoch Falk , Appel Rolf 
Published: July 2007

AbstractDie (4,5‐Dihydro‐2‐furyl‐ (1a–c), −2‐pyrrolinyl‐ (1d) und −2‐thienylimino (1e))triphenylphosphorane und das Furan‐β‐enaminonitril 1f ergeben mit zwei Molekülen Cyanacetylen die 2,3,3a,7a‐Tetrahydrobenzofurane 2a–c,f, das 2,3,3a,7a‐Tetrahydroindol 2d sowie das Benzo[b]thiophen 2e. Die Konstitution von 2b wird durch Röntgenstruktur‐analyse ermittelt.
Lineare Oligophosphaalkane, XIV. Synthese und Struktur funktionalisierter 1,2,3,5‐Diazadiphospholane
Authors: Brauer David J. , Gol Franjo , Hietkamp Sibbele , Stelzer Othmar 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung der Methylenbisphosphane RC1PCH2PC1R (1, 6a, b) (R = Cl, iPr, tBu) mit Hydrazin, N,N′‐Dimethylhydrazin bzw. Phthalsäurehydrazid lassen sich fünfgliedrige mono‐ und bicyclische Hydrazinophosphane 2–4, 7a, b und 8 darstellen. Das unsymmetrisch substituierte bicyclische Hydrazinophosphan 5 ist in einer Zweistufenreaktion zugänglich. Das trans‐Isomere (Racemat) von 7b bildet sich bei der Umsetzung von 6b mit Hydrazin wesentlich rascher als die cis‐Verbindung (Mesoform). Sie lagert sich bei 60°C innerhalb weniger Stunden in das thermodynamisch stabilere trans‐Isomere um. Die Röntgenstrukturanalyse von 7b (monoklin, Raumgruppe P21/n; a = 1226.1(2), b = 593.32(7), c = 1745.2(2) pm, β = 90.46(1)°) zeigt das Vorliegen eines gewellten Fünfrings mit all‐trans‐ Position der Substituenten an P und N (P1 ‐C1 185.0(2), P2‐C1 184.6(2), P1 ‐ N1 172.9(2), P2‐N2 170.9(2), N1 ‐N2 145.4(3) pm).