bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über unsymmetrische, offenkettige Cystinpeptide
Authors: Zahn Helmut , Otten Hans G. 
Published: July 2007

AbstractDie unsymmetrischen, offenkettigen Cystinpeptide Acetylglycel‐L‐cysteinyl‐S‐[S‐L‐ cystein]‐glycinmethylamid (I) und γ‐L‐Glutamyl‐L‐cysteinyl‐S‐[S‐L‐cystein]‐glycin (II) wurden dargestellt und von den symmetrischen Nebenprodukten durch Elektrophorese befreit.
Hydrierungen mit Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure
Authors: Appel Rolf , Büchner Werner 
Published: July 2007

AbstractAlkalische Lösungen der Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure hydrieren Fumarsäure, Äthylen und Cyclohexen. Bei der Hydrierung von Phenylpropiolsäure wird nur cis‐Zimtsäure gebildet. Diese Ergebnisse stützen die Auffassung, nach der beim Alkalizerfall der Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure Stickstoffmonohydrid (NH) auftritt, das allerdings rasch in Diimid übergeht.
Reduktion von Carbonsäuren zu Aldehyden über Imidazolide
Authors: Staab Heinz A. , Bräunling Hermann 
Published: July 2007

AbstractCarbonsäure‐imidazolide werden mit LiAlH4 in guten Ausbeuten zu Aldehyden reduziert. Aldehyde lassen sich auch in einem “Eintopfverfahren” unmittelbar aus freien Carbonsäuren erhalten, wenn man diese in Äther oder Tetrahydrofuran mit N.N‐Carbonyl‐di‐imidazol umsetzt und die erhaltene Imidazolid‐Lösung ohne weitere Aufarbeitung der Reduktion mit LiAlH4 unterwirft.
Alkylierung und Umätherung am 1‐Guajacylpropanol‐(3)‐on‐(1)
Authors: Freudenberg Karl , Torres‐Serres Jaime 
Published: July 2007

AbstractDie in der Überschrift bezeichneten Vorgänge lassen sich durch das Gleichgewicht der Enolate (IX) mit Guajacyl‐vinyl‐keton (X) und Alkoholaten erklären.
Über synthetische Zucker, I. Synthese der Formose und Bisanhydroformose des Butanons und der Formite des Capryl‐ und Palmitinaldehyds
Authors: Olsen Sigurd , Jantzen Erik , Russwurm Hellmut , Dukefos Thor , Aslaksen Bjørn 
Published: July 2007

AbstractAuf papierchromatographischem und präparativem Wege wird gezeigt, daß die bei der säurekatalysierten, gekreuzten Aldolreaktion zwischen Oxoverbindungen und überschüssigem Formaldehyd entstehenden zuckerähnlichen Formosen einer gekreuzten, säurekatalysierten Disproportionierung unter Entstehung der entsprechenden Polyalkohole (Formite) unterliegen können. — Aus Capryl‐ und Palmitinaldehyd gewann man die zugehörigen Formite (XVIII, XXI), aus Butanon die offenkettige Formose XXIV, die bicyclische Bisanhydroformose XXX und den monocyclischen Anhydroformit (XXXIII), einige ihrer Derivate sowie den offenkettigen Bismethylenäther XXII des α‐Methyl‐α.α.α'.α'‐tetrakishydroxymethyl‐acetons. — Die Formosen und ihre Anhydroformen repräsentieren eine neue Klasse synthetischer Zucker.
4‐Oxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐indole und 4‐Oxo‐1.2.3.4.5.6.7.8‐octahydro‐carbazole
Authors: Stetter Hermann , Lauterbach Rudolf 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von den leicht zugänglichen 4‐Oxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐cumaronen und den 4‐Oxo‐1.2.3.4.5.6.7.8‐octahydro‐dibenzofuranen wurden durch Umsetzung mit Ammoniak und primären Aminen die entsprechenden Derivate der Tetrahydroindol‐ und Octahydrocarbazol‐Reihe erhalten.
2‐Desoxy‐Zucker, IV. Teilsynthese der anomeren 2‐Desoxy‐glucopyranoside des Digitoxigenins
Authors: Werner Zorbach W. , Pietsch Gerhard 
Published: July 2007

Abstract2‐Desoxy‐glucose wird in ihre beiden anomeren Tetra‐p‐nitro‐benzoate über geführt, die mit Bromwasserstoff in glatter Reaktion 2‐Desoxy‐3.4.6‐tri‐O‐[p‐nitro‐benzoyl]‐α‐D‐arabino‐hexosylbromid (Vb) und mit Chlorwasserstoff das entsprechende α‐Chlorid ergeben. Dieses reagiert in Gegenwart von Silbercarbonat mit Digitoxigenin; nachfolgende Verseifung liefert das krist. 2‐Desoxy‐β‐D‐glucopyranosid X des Digitoxigenins und sein krist. α‐Anomeres im Molverhältnis 1:1. Das β‐Glucosid X ist stark herzwirksam.
Ein neues Verfahren zur Herstellung von N‐Benzolsulfonyl‐N′ ‐cycloheptyl‐harnstoffen
Authors: Aumüller Walter , Muth Karl 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von N‐Benzolsulfonyl‐N′‐cycloheptatrienyl‐harnstoffen gelingt durch Reaktion der N‐Benzolsulfonyl‐harnstoffe mit Tropyliumbromid. Sie können durch katalytische Hydrierung glatt in die N‐Benzolsulfonyl‐N′‐cycloheptyl‐harnstoffe übergeführt werden, die pharmakologisches Interesse besitzen.
Aminoalkoholester von Hydroxyboranen, VII. Kinetik der Hydrolyse von monocyclischen Boroxazolidinen
Authors: Zimmerman Howard K. , Mueller David W. , Semmelrogge William F. 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionsgeschwindigkeit der Hydrolyse monocyclischer Aminoalkoholester von Diarylhydroxyboranen in 90‐proz. Methanol wurde bestimmt. Sie ist unter vergleichbaren Bedingungen in 90‐proz. Aceton größer als in 90‐proz. Methanol. Die isokinetische Analyse läßt jedoch auf denselben Mechanismus schließen. Dieser erscheint verschieden von den Hydrolysemechanismus bi‐ und tricyclischer Boroxazolidine.
Synthesen von DL‐Mevalonsäure‐3.5‐cyclophosphat und DL‐Mevalonsäure‐5‐phosphat
Authors: Machleidt Hans , Cohnen Erich , Tschesche Rudolf 
Published: July 2007

AbstractAus DL‐Mevalonsäurelacton wird über den Mevalonsäuremethylester mit β‐Cyan‐äthylphosphat in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid und nachfolgender alkalischer Hydrolyse DL‐Mevalonsäure‐3.5‐cyclophosphat (VIII) erhalten. Dieses entsteht auch aus 1.3‐Dihydroxy‐3‐methyl‐hexen‐(5) (X) über das 3.5‐Cyclophosphat durch Oxydation mit JO4⊖ in Gegenwart katalytischer Mengen MnO4⊖ bei pH 7—8. – Prim.‐tert.‐1.3‐Diole lassen sich mit β‐Cyanäthylphosphat in Gegenwart von Trichloracetonitril zu linearen Phosphaten umsetzen. So ergibt X bei der Oxydation über das 1‐Phosphat XVI das DL‐Mevalonsäure‐5‐phosphat (I). Die Synthese von Hydroxycarbonsäurephosphaten aus γ‐ und δ‐Lactonen wird beschrieben.
Über die Darstellung langkettiger Carbonsäuren unter Verwendung von Vinyl‐ω‐carbalkoxyalkyl‐ketonen, III. Dihydro‐hydnocarpussäure und Dihydro‐chaulmoograsäure
Authors: Buchta Emil , Fuchs Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDas durch substituierende Addition von Vinyl‐[β‐carbomethoxy‐äthyl]‐keton an 2‐Cyclopentylmethyl‐furan (I) erhaltene 2‐Cyclopentylmethyl‐5‐[3‐oxo‐5‐carbomethoxy‐pentyl]‐furan (IIIa) gibt bei der hydrolytischen Ringspaltung ein Gemisch aus 11‐Cyclopentylmethyl‐4.7.10‐trioxo‐undecansäure‐(1) (IV a) und deren Methylester. Nach der Trennung mittels Na2CO3‐Lösung und Überführung in den Trithioketalmethylester bildet sich durch reduktive Entschwefelung mit Raney‐Nickel und anschließende Verseifung Dihydrohydnocarpussäure (VIIIa). Analog wird aus I und Vinyl‐[δ‐carbomethoxy‐butyl]‐keton Dihydrochaulmoograsäure (VIIIb) dargestellt.
Umsetzungen von Diazoverbindungen mit Azoverbindungen, I. Hydrazondicarbonsäure‐diäthylester aus Diazoketonen und Azodicarbonsäure‐diäthylester
Authors: Fahr Egon , Scheckenbach Franz 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Diazoketonen mit Azodicarbonsäurediäthylester werden Hydrazondicarbonsäurediäthylester, R·CO·CH:N·N(CO2C2H5)2, gebildet. Die aus diesen durch hydrolytische Spaltung mit verd. Säuren entstehenden α‐Ketoaldehyde werden als Osazone isoliert.
Zur Kenntnis der Nef‐Reaktion, IV. α‐Nitro‐stilben und Acetessigester
Authors: Boberg Friedrich , Marei Abdelfattah , Schultze Georg Richard 
Published: July 2007

AbstractDie Nitronsäure des Adduktes aus Acetessigester und α‐Nitro‐stilben geht bei thermischer Behandlung nicht die Nef‐Reaktion ein. Mit alkoholischem Alkali entsteht 5‐Methyl‐2.3‐diphenyl‐2.3‐dihydro‐furan‐carbonsäure‐(4)‐äthylester, dessen chemisches Verhalten untersucht wird.
Solanum‐Alkaloide, XXI. Stereoisomere 3‐Amino‐solanidane und ihre Umsetzung mit salpetriger Säure
Authors: Schreiber Klaus , Ripperger Helmut 
Published: July 2007

Abstract3β‐Amino‐5α‐solanidan (IVa), 3α‐Amino‐5β‐solanidan (Xa) und 3β‐Amino‐5β‐solanidan (XIa) wurden synthetisiert. Die 3‐Amino‐Gruppe dieser Verbindungen wurde mit salpetriger Säure umgesetzt. Die dabei erzielten Ergebnisse (Tab. 2) werden diskutiert.
Bestimmung von Hexosen in Tryptophan‐haltigen Eiweisskörpern. Die Kohlenhydratkomponente des Eialbumins
Authors: Hörmann Helmut , Gollwitzer Rotraut 
Published: July 2007

AbstractBei der kolorimetrischen Bestimmung von Mannose mit Anthron stört Tryptophan durch Bildung einer roten Verbindung (λmax = 525 mμ) neben dem normalen, bei 625 mμ absorbierenden Farbstoff. Nach der Anthronreaktion aufgenommene Absorptionskurven von Gemischen gleichen Mannose‐, aber verschiedenen Tryptophan‐Gehaltes schneiden sich bei 585 mμ in einem isosbestischen Punkt. Da dessen Extinktion vom Tryptophangehalt unabhängig ist, eignet sich ihre Messung zur quantitativen Bestimmung von Mannose in Tryptophan‐haltigen Eiweißkörpern. In Ovalbumin werden so 2.45% Mannose (6.1 Mol/45000 g) gefunden. Identische Absorptionsspektren erhält man bei der Anthronreaktion einerseits von Ovalbumin und andererseits von einem Testgemisch, das 6 Moll. Mannose + 2 Moll. Tryptophan je Mol. Ovalbumin entspricht. Dieses Testgemisch gibt auch bei der Orcinreaktion ein Farbstoffgemisch, das mit dem aus Ovalbumin erhaltenen übereinstimmt. Nach der Oxydation von Ovalbumin mit Perameisensäure ist keine Störung der Anthronreaktion durch Tryptophan mehr zu beobachten; es werden 2.29% Mannose (5.7 Moll./Mol. Ovalbumin) gefunden. — Der Gehalt an Glucosamin, mittels der Elson‐Morgan‐Reaktion ermittelt, beträgt in nativem Ovalbumin 1.35% (3.4 Moll./Mol.), im perameisensäureoxydierten Proteid 1.55% (3.9 Moll./Mol.).
Zur Kenntnis sogenannter Carben‐Reaktionen, II
Authors: Hoberg Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie von G. WITTIG und K. SCHWARZENBACH beschriebenen Reaktionsprodukte von Diazomethan mit Zinkhalogeniden verhalten sich wie die analogen Aluminiumverbindungen und sind kein neuer Verbindungstyp.
Über die Si–N‐Bindung, IX. Darstellung von N‐Trialkylsilyl‐aminosäureestern
Authors: Rühlmann Klaus , Kaufmann Urda 
Published: July 2007

AbstractN‐Trialkylsilyl‐aminosäureester lassen sich durch Umsetzung von Aminosäureestern mit Chlorsilanen und Triäthylamin oder durch Umsetzung von Aminosäureester‐hydrochloriden mit Aminosilanen bzw. mit Chlorsilanen und Triäthylamin in guten Ausbeuten gewinnen.
Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen, X Piperidin‐Katalysierte unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen
Authors: Hellmann Heinrich , Dieterich Dieter , Müller Kurt 
Published: July 2007

AbstractEs werden unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen von Desoxybenzoin bzw. Phenylaceton mit Formaldehyd und Acetaminomalonester, Acetaminoacetylaceton, Acetaminoacetessigester bzw. Cyclopentanon‐o‐carbonsäureester im Direktverfahren unter der Katalyse von Piperidin beschrieben. Da dieselben Kondensationen mit dem bei den stärker aktivierten Methylenverbindungen bewährten Triäthylamin nicht gelingen, wird eine Piperidinomethylierung als Primärschritt der Reaktionsfolge angenommen. Ein Vergleich der unsymmetrischen Dreikohlenstoff‐Kondensationen mit den zwei‐ bzw, dreistufigen Synthesen (über Dialkylaminomethyl‐ bzw. Methylen‐desoxybenzoin) zeigt die größere Leistungsfähigkeit des Direktverfahrens.
Insektizide im Stoffwechsel, III. Mikrosynthese von 14C‐markiertem Telodrin
Authors: Korte Friedhelm , Stiasni Michael 
Published: July 2007

AbstractEs werden zwei Mikrosynthesen des Insektizids R 6700 (TelodrinR)Warenzeichen des von der SHELL eingeführten Insektizids R 6700 der Ruhrchemie AG.
beschrieben. Ausgehend von Ba14CO3 (spezif. Aktivität 10.8 mC/mMol) beträgt die Gesamtausbeute bei Markierung des Tetrahydrofuranrings 21%, bei Markierung im chlorierten Ring 60%, bezogen auf Hexachlorcyclopentadien‐[14C].
Radioaktive Markierung von Tropan‐Alkaloiden, III. Darstellung von 3H‐Atropin und 3H‐Nor‐(–‐)‐cocain Beschreibung einer Apparatur für Tritierungen mit 3H2‐Gas
Authors: Schmidt Hanns‐Ludwig , Werner Gottfried 
Published: July 2007

Abstract3H‐Atropin (Aktivität: 16.5 mC/mMol) und 3H‐Nor‐(–‐)‐cocain (Aktivität: 2.5 mC/mMol) wurden durch Einwirkung von Tritium‐Gas auf Atropin und Nor‐(–‐)‐cocain in einer dafür besonders entwickelten Apparatur dargestellt.
Oxydationen mit Thallium(III)‐acetat
Authors: Kabbe Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Oxydation von Cyclohexen, Styrol, p‐Methoxy‐styrol, o‐Allyl‐phenol und einigen anderen Substraten mit Thallium(III)‐acetat zeigt, daß dieses in seiner Wirkungsweise zwischen Blei(IV)‐acetat und Quecksilber(II)‐acetat steht. Es gelang in zwei Fällen, Thallium‐haltige Zwischenprodukte zu isolieren, die in ihrem Bau mit den früher postulierten Blei‐haltigen Zwischenstufen bei entsprechenden Oxydationen mit Pb(IV)‐acetat übereinstimmen.
Organische Fluorverbindungen, VII. Umsetzung von Bicycloheptadien und Nortricyclanol mit Fluorwasserstoff
Authors: Hanack Michael , Kaiser Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Bicycloheptadien (I) mit Fluorwasserstoff wird überwiegend Nortricyclylfluorid (VII) gebildet. HCl und HBr in wäßriger Lösung führen I gleichfalls bevorzugt in das stabilere Nortricyclylhalogenid über. Dieses entsteht ausschließlich, wenn bei der Addition von HCl Zinkchlorid zugesetzt wird. — Nortricyclanol (V) reagiert mit HF, HCl/ZnCl2 sowie PCl5 zu den entsprechenden Nortricyclylhalogeniden. Durch Umsetzung von Nortricyclen mit HF entsteht Norbornylfluorid, das auch durch Addition von HF an Norbornen erhalten werden kann.
Über fluoreszierende aromatische Azine, III. Untersuchung und Deutung der Elektronenspektren von Azinen
Authors: Weller Albert , Wolf Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung der Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren einer Reihe aromatischer Azine und Butadienderivate zeigt, daß die Fluoreszenzfähigkeit der aromatischen Azine vom Grade der Protonierung der Azingruppe abhängt, und daß die ungewöhnlich große STOKESsche Verschiebung bei den in ortho‐Stellung zur Azingruppe OH‐substituierten Verbindungen auf einen innermolekularen Protonenübergang im angeregten Elektronenzustand zurückzuführen ist. Die Tautomerieverhältnisse der entsprechenden Lactim‐Lactam‐Gleichgewichte werden anhand eines einfachen Energietermschemas erläutert.
Über Sultame, XI. Cyclische Imide der Propan‐disulfonsäure‐(1.3)
Authors: Helferich Burckhardt , Hoffmann Reinhard 
Published: July 2007

AbstractAus 3‐Chlor‐propan‐sulfochlorid‐(1) werden, über die mit primären Aminen erhaltenen Sulfonamide, die Ammoniumsalze und die zugehörigen 3‐Sulfonsäuren, cyclische Imide der Propan‐disulfonsäure‐(1.3) hergestellt. 4‐Chlor‐butansulfochlorid‐(1) wird in Derivate des Butan‐[sulfo‐p‐anisidids‐(1)] übergeführt.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XII. Umsetzungen mit 4‐Chlor‐cytosin
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Fink Hans 
Published: July 2007

AbstractUmsetzungen zwischen 4‐Chlor‐cytosin (I) und nucleophilen Agenzien werden beschrieben. Die Dimethylsulfat/Alkali‐Methylierung von I führt zu 3‐Methyl‐4‐chlor‐6‐amino‐2‐oxo‐dihydropyrimidin.
Synthese von natürlichem Felinin
Authors: Eggerer Hermann 
Published: July 2007

AbstractIm Sinne einer Modellreaktion für den Mechanismus der biologischen Isomerisierung von Isopentenylpyrophosphat zu Dimethylallylpyrophosphat wird Felininphosphat (VII) durch Addition von Cystein an Isopentenylphosphat (VI) dargestellt und seine Isomerisierung zu Dimethylallylphosphat (XI) wahrscheinlich gemacht. Felinin (I) wird durch enzymatische Hydrolyse von VII erhalten, seine absolute Konfiguration als s‐Felinin erkannt.
Über die Giftstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXII. Neue Sequenzanalyse von Phalloidin und Phalloin
Authors: Wieland Theodor , Schnabel Horst W. 
Published: July 2007

AbstractMit der eindeutig verlaufenden „Papierstreifen”︁‐ Methode des EDMAN‐Abbaus konnte an den durch hydrogenolytische Desulfurierung und Partialhydrolyse aus Phalloidin und Phalloin erhaltenen Heptapeptiden die Sequenz Ala‐Thre‐Ala‐Hypro‐Ala vom Aminoende her gesichert werden. Daher muß in den bisher gültigen Strukturformeln der Giftstoffe das Alanin mit dem allo‐Hydroxyprolin vertauscht werden.
Über den Sexuallockstoff des Seidenspinners, IV. Die Synthese des Bombykols und der cis‐trans‐isomeren Hexadecadien‐(10.12)‐ole‐(1)
Authors: Butenandt Adolf , Hecker Erich , Hopp Manfred , Koch Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEs werden Darstellungsweisen für die 4 geometrisch isomeren Hexadecadien‐(10.12)‐ole‐(1) (Abb. 1) beschrieben. Das 10trans. 12cis‐Isomere ist in allen chemischen, physikalischen und biologischen Eigenschaften identisch mit dem aus Duftdrüsen weiblicher Seidenspinner isolierten Sexuallockstoff Bombykol.
Nachweis organischer Verbindungen mit paramagnetischem Phosphor
Authors: Müller Eugen , Eggensperger Herbert , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractDiphenyl‐[4‐hydroxy‐3.5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl]‐phosphin und einige seiner Derivate lassen sich zu farbigen paramagnetischen Stoffen dehydrieren. Aus der EPR‐Untersuchung geht eindeutig hervor, daß der Phosphor an der Radikalmesomerie teilhat. Damit ist es erstmalig gelungen, organisch gebundenem Phosphor Radikalcharakter aufzuzwingen und diesen exakt nachzuweisen. Die Verbindungen sind nach ihrem Verhalten als mesomere Phosphor‐Kohlenstoff‐Sauerstoff‐Radikale aufzufassen.
Der Mechanismus der Amadori‐Umlagerung
Authors: Micheel Fritz , Dijong Ingolf 
Published: July 2007

AbstractDer Mechanismus der AMADORI‐Umlagerung wird geklärt. 3.4.5.6‐Tetrabenzoylal‐D‐glucose setzt sich mit p‐Toluidin zu einem 1.1‐Bis‐p‐toluidino‐Derivat um, das unter geeigneten Bedingungen 1 Mol. p‐Toluidin abspaltet und in die SCHIFFSCHE Base übergeht. Nur das 1.1‐Bis‐p‐toluidino‐Derivat gibt die AMADORI‐Umlagerung. Die SCHIFFsche Base ist hierzu nicht befähigt. Es läßt sich auf Grund dieser Ergebnisse der Mechanismus der AMADORI‐Umlagerung ableiten. Widersprüche, die sich aus den bisherigen Vorstellungen über den Verlauf der Umlagerung mit dem Kation einer SCHIFFSchen Base als Zwischenstufe ergaben, treten nicht auf.
Eine neue Methode zur Umwandlung von α‐Aminosäuren in α‐Ketosäuren
Authors: Weygand Friedrich , Steglich Wolfgang , Tanner Herbert 
Published: July 2007

AbstractIn 4‐Stellung substituierte 2‐Trifluormethyl‐oxazolone‐(5) (I) sind aus α‐Aminosäuren durch Erhitzen mit Trifluoressigsäureanhydrid oder aus N‐TFA‐α‐Aminosäuren mit POCl3 in Pyridin erhältlich. Sie entstehen als Nebenprodukte auch beim Versuch, die Methode der Peptidsynthese über die gemischten Anhydride auf N‐TFA‐Aminosäuren anzuwenden. In anomaler Reaktion werden die 2‐Trifluormethyl‐oxazolone‐(5) zu α‐Ketosäuren hydrolysiert, wodurch viele Verbindungen dieser Gruppe leicht zugänglich werden, darunter auch die dem L‐Isoleucin entsprechende (+)‐2‐Keto‐3‐methyl‐valeriansäure in optisch aktiver Form. Durch Umsetzung von I mit Äthylmercaptan in HBr/Eisessig werden in vielen Fällen direkt die Mercaptole der α‐Ketosäuren zugänglich; liegt jedoch im 4‐ständigen Substituenten eine α‐ständige Verzweigung vor, so bilden sich auch die α‐Äthylmercapto‐acrylsäure‐Derivate. Das 2‐Trifluormethyl‐4‐brom‐4‐methyl‐oxazolon‐(5) verhält sich bei der Umsetzung mit Äthylmercaptan in HBr/Eisessig wie die bromfreie Verbindung, da das Brom zunächst reduktiv entfernt wird. — Mit o‐Phenylendiamin in Eisessig reagieren die Verbindungen I direkt zu 3‐substituierten 2‐Hydroxy‐chinoxalinen. Lediglich mit Monoaminen findet normale Ringöffnung zu N‐TFA‐Aminosäureamiden statt, mit Anilin hingegen beobachtet man beim 2‐Trifluormethyl‐4‐methyl‐oxazolon‐(5) eine gemischte Reaktionsweise.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXV. Neue Synthesen des Adamantan‐Ringsystems
Authors: Stetter Hermann , Held Heimo , Mayer Johann 
Published: July 2007

AbstractEs werden 2 neue Synthesen des Adamantan‐Ringsystems beschrieben. Die erste Synthese geht aus von dem aus Bicyclo[1.3.3]nonandion‐(2.6) mit Pyrrolidin erhaltenen Bis‐enamin, das bei der Kondensation mit Dibromessigsäure‐methylester unter Ringschluß Adamantandion‐(4.8)‐carbonsäure‐(2)‐methylester ergibt. Durch WOLFF‐KISHNER‐Reduktion dieses Esters wurde Adamantancarbonsäure‐(2) erhalten, aus der 2‐Amino‐adamantan und Adamantanon‐(2) zugänglich sind. Die zweite Synthese beruht auf der cyclisierenden Aldolkondensation des 9‐Methyl‐9‐dichlormethyl‐bicyclo[1.3.3]nonandions‐(3.7) mit Nitromethan zu 2‐Nitro‐1.3‐dihydroxy‐6‐methyl‐6‐dichlormethyl‐adamantan.
1.3‐Dipolare Additionen, III. Umsetzungen des Diphenylnitrilimins mit Carbonyl und Thiocarbonyl‐Verbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Grashey Rudolf , Seidel Michael , Knupfer Hans , Schmidt Renate 
Published: July 2007

AbstractDiphenylnitrilimin, welches in situ aus Benz‐phenylhydrazid‐chlorid und Triäthylamin oder aus 2.5‐Diphenyl‐tetrazol bei 160–170° freigesetzt wird, geht 1.3‐dipolare Additionen mit Aldehyden oder aktivierten Ketonen unter Bildung von 2.3‐Dihydro‐1.3.4‐oxadiazolen ein. Thioketone, Schwefelkohlenstoff, Thion‐urethane, Thion‐amide, Thion‐carbonester und Isothiocyanate vermögen das Nitrilimin an der CS‐Doppelbindung aufzunehmen. Auch die NS‐Doppelbindung des Thionylanilins addiert den 1.3‐Dipol.
Über ms‐Amino‐trimethin‐bis‐isoindolenine, eine neue Gruppe basischer Farbstoffe
Authors: Vollmann Heinrich , Wolf Walther 
Published: July 2007

AbstractWir hatten kurz darauf hingewiesen, daß aus 1‐Amino‐3‐imino‐isoindoleninen und sekundären Aminen, wie Piperidin oder Morpholin, in Gegenwart von Aceton und einer Säure rote, gut kristallisierende basische Farbstoffe, sowie über die Ermittlung ihrer Konstitution wird berichtet. Sie ähneln in ihrem Aufbau dem Auramin.
Biogeneseähnliche Alkaloidsynthesen durch oxydative Kondensation, II. Synthese eines Aporphins
Authors: Franck Burchard , Schlingloff Gerhard 
Published: July 2007

AbstractLaudanosolin (IV) läßt sich als quartäres Salz mit Eisen(III)‐chlorid in wäßriger Lösung oxydativ zum Aporphin XVI kondensieren. Diese seit langem gesuchte, biogeneseähnliche Kondensation stellt wegen ihrer Einfachheit und guten Ausbeute (60%) die bisher beste Synthese eines Aporphins dar. Es erscheint möglich, daß quartäre Benzyl‐tetrahydroisochinoline auch in der Pflanze Vorstufen von Aporphinen und anderen Alkaloiden sind.
Dinucleotidsynthesen mit Pyrophosphoryltetrachlorid. Eine Synthese von Coenzym A
Authors: Gruber Wolfgang , Lynen Feodor 
Published: July 2007

AbstractAn Hand einer Synthese des Adenosindiphosphats ließ sich zeigen, daß Pyrophosphoryltetrachlorid unter geeigneten Bedingungen Monoester der Pyrophosphorsäurediester. Dephospho‐Coenzym A und Coenzym A entstanden dabei jedoch nur in relativ geringer Menge. Bei der Totalsynthese von Dephospho‐Coenzym A nach der Amidat‐Methode wurden wesentlich bessere Ausbeuten erhalten.
Aminozucker‐Synthesen, XXV. Synthese der Lactaminsäure
Authors: Kuhn Richard , Baschang Gerhard 
Published: July 2007

AbstractN‐Acetyl‐mannosamin, N‐Acetyl‐glucosamin und 4.6‐Benzyliden‐N‐acetylglucosamin kondensieren mit dem Kaliumsalz des Oxalessigsäure‐di‐tert.‐butylesters zu Lactonen, die durch Erhitzen mit Wasser in Lactaminsäure‐γ‐lacton übergehen. Aus 22.1 g N‐Acetyl‐glucosamin sind über die Benzyliden‐Verbindung 6.0 g reine Lactaminsäure (N‐Acetyl‐neuraminsäure) erhältlich. – Auf die Bildung epimerer Verbindungen wird an Hand chromatographischer Beobachtungen eingegangen.
Reaktionen am Brückenkopf des Triptycens
Authors: Wittig Georg , Tochtermann Werner 
Published: July 2007

AbstractElektrophile Substitutionen, die über das Triptycyl‐Anion (IV) verlaufen, liefern mit einer Reihe von Partnern in guter Ausbeute neue Derivate (VI–XI) des Triptycens. Dagegen stabilisiert sich das in Lösung intermediär auftretende Triptycyl‐Radikal (III) im Einklang mit bereits bekannten Ergebnissen durch Reaktion mit dem Solvens zum Triptycen.
1.4‐Addition von tert.‐Butylhypochlorit an Cyclopentadien
Authors: Riemschneider Randolph , Nehring Rudolf 
Published: July 2007

AbstractTert.‐Butylhypochlorit lagert sich an Cyclopentadien in einer elektrophilen Addition vorzugsweise 1.4‐ und trans‐ständig an, wie die Spaltung mit Perjodsäure und die Bisphenylurethane der Cyclopentandiole zeigen, die durch Abbau aus den Monochlorcyclopentenyl‐acetaten erhältlich sind.