bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen, XVIII. Decarbonylierung von Chinonen
Authors: Szabo Andras , Suhr Harald , Venugopalan Mundiyath 
Published: July 2007

AbstractChinone eliminieren im Glimmentladungsplasma stufenweise ihre Carbonylgruppen. 1,4‐Naphthochinon (1) ergibt 1‐Indenon (2) und Phenylacetylen (3). 9,10‐Anthrachinon (17) und 9,10‐Phenanthrenchinon (18) liefern 9‐Fluorenon (19), Biphenylen (20) und Acenaphthylen (22). 1,2‐Acenaphthenequinon (30) decarbonyliert zu 1,8‐Dehydronaphthalin, das teilweise zu Perylen (31) dimerisiert. Substituenten (Cl, CH3, OH) können den Reaktionsverlauf ändern.
Fünfringheterocyclen, IV. Ringverengung von 5‐Aryl‐6H‐1,3,4‐thiadiazin‐2(3H)‐onen zu 4‐Aryl‐1,2,3,‐thiadiazolen
Authors: Ege Günter , Arnold Philipp , Jooss Gerhard , Noronha Rudolf 
Published: July 2007

Abstract5‐Aryl‐6H‐1,3,4‐thiadiazin‐2(3H)‐one 3α wurden auf zwei verschiedenen Wegen (A und B) dargestellt. Die Oxidation mit chlorhaltigem tert‐Butylhypochlorit führte unter Ringverengung und Abspaltung von Kohlendioxid zu den 4‐Aryl‐1,2,3‐thiadiazolen 9.
Zur Umpolung der Carbonylreaktivität; Deprotonierung von Ketenthioacetalen zu 1,1‐dithiosubstituierten Allyl‐ und Pentadienyllithiumverbindungen sowie deren Reaktionen mit Elektrophilen
Authors: Seebach Dieter , Kolb Michael 
Published: July 2007

AbstractDie Begriffe Hn‐Abstraktion, sowie En‐ und Nn‐Angriff an Carbonylderivaten werden definiert. Bei Carbonylverbindungen sind normalerweise H2,4…︁‐Abstraktion, E2,4…︁‐ und N1,3…︁‐Angriff typisch (Schema 1). Carbonylderivate vom Typ A (Schema 2) zeigen dagegen eine Reaktivitätsumpolung. Dies wird hier an den Beispielen der H3‐Abstraktion (durch Butyllithium oder Lithiumdiisopropylamid in THF mit Hexamethylphosphorsäuretriamid, 1 → 2) und H5‐Abstraktion (5 → 6) aus Ketenthioacetalen mit anschließenden Alkylierungen der erhaltenen Lithiumorganyle zu den Produkten 7 und 9 unter E1‐Angriff demonstriert. Hydrolyse zu den α, β‐ungesättigten Ketonen 14 ist der letzte Schritt der in Schema 3 angegebenen synthetisch nützlichen Reaktionsfolge.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, LI. Die Cycloamanide, monocyclische Peptide; Isolierung und Strukturaufklärung eines cyclischen Heptapeptids (CyA B) und zweier cyclischer Oktapeptide (CyA C und CyA D)
Authors: Gauhe Adeline , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractAus dem in Ethylacetat, nicht aber in Petrolether löslichen Anteil der Inhaltsstoffe von Amanita phalloides, aus dem seinerzeit Antamanid (5) isoliert wurde, wurden durch eine Reihe chromatographischer Verfahren außer dem bekannten Phallin A (1) die weiteren monocyclischen Peptide cyclo‐(Pro‐Ser‐Phe‐Phe‐Phe‐Pro‐Ile) (2), cyclo‐(Pro‐Met(O)‐Leu‐Gly‐Phe‐Leu‐Val‐Leu) (3, R‐ und S‐Sulfoxide) und cyclo‐(Pro‐Met(O)‐Leu‐Gly‐Phe‐Leu‐Pro‐Leu) (4, R‐ und S‐Sulfoxide) isoliert und in ihrer Konstitution durch Dansyl‐Edman‐Abbau geeigneter linearer Peptide aufgeklärt. Die monocyclischen Peptide (außer Antamanid) werden als Cycloamanide (CyA) bezeichnet, wobei 1 die Bezeichnung CyA A, 2 CyA B, 3 CyA C und 4 CyA D erhalten.
Cyclisch gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, 32. Synthesen und Cycloadditionen von 1,2,3,4‐Tetraphenyl‐, 1,2:3,4‐Dibenzo‐ und 2,3‐Diphenylpentafulvalen
Authors: Prinzbach Horst , Sauter Hubert , Hörster Heinz‐Günther , Limbach Hans‐Heinrich , Knothe Lothar 
Published: July 2007

AbstractDie kristallin isolierbaren 1,2,3,4‐Tetraphenyl‐ und 1,2:3,4‐Dibenzofulvalene (9 bzw. 10) und das nur in Lösung existenzfähige 2,3‐Diphenylfulvalen (11) wurden hergestellt. Für die von 9 zu 11 rasch absinkende thermische Stabilität ist die zunehmend leichtere Dimerisierung durch [4 + 2]‐Addition verantwortlich. In Modellreaktionen verhalten sich die Fulvalene sowohl wie Diene als auch wie Dienophile. Die Cyclopentadienylidennorbornadienderivate 17, 24, 32a, b und die Binorbornadienylidenderivate 36a, b, 37a, b sind über 9, 10 bzw. über 29b, die „maskierte”︁ Form von 11, zugänglich. — An Hand der 1H‐ und 13C‐NMR‐Daten wird das Pentafulvalen in die Reihe der cyclisch gekreuzt‐konjugierten π‐Systeme 1 eingeordnet.
Reaktionen polyvalenter Iodverbindungen, VII. Reaktionen von aliphatischen Iodverbindungen mit Iod(III)‐trifluoracetat
Authors: Linskeseder Maximilian , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractIodalkane können mit Iod(III)‐trifluoracetat in Ether bei überraschend milden Reaktionsbedingungen unter Oxidation an einer benachbarten C–H‐Bindung in 2‐Iodalkyltrifluoracetate umgewandelt werden. Bei der Umsetzung in CH2Cl2 gelangt man unter Austausch des Halogens der 2‐Iodalkyltrifluoracetate weiter zu entsprechenden Glykolesterabkömmlingen. Nur als Nebenreaktionen werden bisweilen auch einfache Substitutionen registriert, wie das aus 1‐Octyliodid erhaltene Octyltrifluoracetat (1a), der Ethyloctylether (2a) und das aus 2‐Iodoctan isolierte 1‐Methylheptyltrifluoracetat (7a) beweisen. — Als dominante Reaktionsprodukte der Umsetzung yon 2‐Iodbutan mit I(OCOCF3)3 in Ether erhält man das (45:55)‐Gemisch der threo‐ und erythro‐2‐Iod‐1‐methylpropyltrifluoracetate (3a bzw. b). In CH2Cl2 bildet sich dagegen ein (45:55)‐Gemisch aus rac‐2,3‐Butandiolbis(trifluoracetat) (4a) und meso‐2,3‐Butandiolbis(trifluoracetat) (4b). Aus optisch aktivem 2‐Iodbutan in Ether entstehen unter Racemisierung 3a und 3b. 2‐Iodoctan ergibt unter gleichen Bedingungen die beiden Stereoisomerengemische threo‐ und erythro‐1‐(1‐Iodethyl)hexyltrifluoracetat (5a bzw. 5b) sowie threo‐ und erythro‐2‐Iod‐1‐methylhepeptyltrifluoracetat (6a bzw. 6b). Iodcyclohexan liefert in Ether stereospezifisch trans‐2‐Iodcyclohexyltrifluoracetat (8a) und in CH2Cl2 hauptsächlich cis‐1,2‐Cyclohexandiolbis(trifluoracetat) (9a) neben wenig trans‐Form 9b. Aus Iodcyclopentan wird in Ether trans‐2‐lodcyclopentyltrifluoracetat (10a) gebildet. 3α‐Iodcholestan wird ausschließlich in 3α‐Iod‐2β‐cholestanyltrifluoracetat (11a) umgewandelt; in geringerer Ausbeute entsteht 11a auch aus 3β‐Iodcholestan. Vergleichende Versuche mit Cyclohexen lieferten nur 50% 8a, zusätzlich aber 30% trans‐2‐Ethoxycyclohexyltrifluoracetat (8b). 2‐Cholesten setzt sich im Vergleich zu 3α‐Iodcholestan etwa 10 mal langsamer zu 11a um. 2‐Cyclohexenyltrifluoracetat ergibt ein Gemisch der beiden stereoisomeren 2‐Iod‐1,3‐cyclohexandiolbis(trifluoracetate) 12a und 12b, die aus 8a und I(OCOCF3)3 in Ether nicht entstehen.
Reaktionen des Methylencyclopropans, II. Katalytische Trimerisation des Methylencyclopropans an mit Trialkylphosphin modifizierten Nickel(0)‐Verbindungen
Authors: Binger Paul , Brinkmann Axel , McMeeking John 
Published: July 2007

AbstractMethylencyclopropan (1) trimerisiert an mit Trialkylphosphin modifizierten Nickel(0)‐ Verbindungen katalytisch in bis zu 95 proz. Ausbeute zu einem Gemisch von drei offenkettigen (5, 6, 7) und drei cyclischen (8, 9, 10) C12H18‐Isomeren. Nebenprodukte sind Cyclodimere (2,3) sowie höhere Oligomere. Das Mengenverhältnis der Trimeren läßt sich durch die Art der Alkylreste am Phosphin beeinflussen: Mit Triethylphosphin oder Triphenylphosphin bilden sich nur 5 und 6, mit tert‐Butyl(diisopropyl)phosphin oder Di‐tert‐butyl‐(isopropyl)phosphin bis zu ca. 55% 8. ‐ Die neuen Kohlenwasserstoffe 5 – 10 werden mit Hilfe der IR‐, MS‐ und 1H‐NMR‐Spektren identifiziert. Die möglichen Bildungswege werden erörtert.
Zum Mechanismus einer α‐Bromacetal/Ester‐Umlagerung
Authors: Blattner Rudolf , Schank Kurt 
Published: July 2007

AbstractBeim Erhitzen in Gegenwart geeigneter Basen erfährt 2‐Brom‐2‐phenylacetaldehydethylenacetal (1) eine Umlagerung in Phenylessigsäure‐2‐bromethylester (3). Der Ablauf dieser Umlagerung wird in Abhängigkeit von Lösungsmitteln, der Temperatur und zahlreichen Basen kinetisch untersucht. Als Mechanismus wird eine Kombination zweier literaturbekannter Teilreaktionen – HBr‐Eliminierung unter Bildung eines Ketenacetals und dessen Reprotonierung gefolgt von Acetalringspaltung – gefunden.
Reaktionen von 2‐Ethoxy‐Δ4‐1,3,4‐oxadiazolinen mit Acetylen‐dicarbonsäure‐diethylester und Propiolsäure‐ethylester
Authors: Scherowsky Günther , Kundu Bimal 
Published: July 2007

AbstractDas 2‐Ethoxy‐Δ4‐1,3,4‐oxadiazolin 1b reagiert mit Acetylendicarbonsäure‐diethylester unter Cycloaddition zu dem Bicyclus 3. Mit Propiolsäure‐ethylester wird 1b in das Michael‐Addukt 6 übergeführt; 1c dagegen fragmentiert überwiegend, teilweise tritt Umwandlung in ein Pyrazolsystem ein. Beim 2‐methylsubstituierten Oxadiazolin 20 werden mit Propiolsäure‐ethylester das Säurehydrazid 21 und das Indazolon 22 gebildet.
Synthese und Reaktionen von 2‐Chlor‐1,3‐thiazin‐4‐onen
Authors: Simchen Gerhard , Entenmann Günther 
Published: July 2007

Abstract2‐Chlor‐1,3‐thiazin‐4‐one 2 und 4 sind durch Cyclisierung von 2‐Thiocyanatocarbonsäurechloriden 1 bzw. 3 mit Chlorwasserstoff zugänglich. Sie besitzen als cyclische, azavinyloge Säurechloride ambivalenten Charakter und reagieren mit Aminen unter Substitution des Chlors oder Fragmentierung. Die Struktur der 2‐Amino‐1,3‐thiazin‐4‐one 9 und 14 sowie der aromatische Charakter der 1,3‐Thiazin‐4‐one 2 und der 1,3‐Thiaziniumsalze 18 werden untersucht.
(20S)‐3β‐Hydroxy‐5α‐cholestan‐18,20‐lacton
Authors: Habermehl Gerhard , Miyahara Kazumoto 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 20‐Oxo‐5‐pregnen‐3β‐ylacetat wird (20S)‐3β‐Hydroxy‐5α‐cholestan‐18,20‐lacton über eine mehrstufige Reaktionsfolge in 20 proz. Gesamtausbeute dargestellt.
Phosphorylierung mit 1‐Phosphorylpyrazolen, III. N‐Phosphorylierung von Aminen, Glycin‐ethylester, Hydrazin, Hydrazonen und Natriumazid
Authors: Felcht Utz , Regitz Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie 1‐Phosphorylpyrazole 4a‐c stellen geeignete Phosphorylierungsreagenzien für NH‐Verbindungen und das Azidion dar und gehen dabei selbst in das Pyrazol 7 über. Die Herstellung der Phosphorylamide 6a‐i N‐Phosphorylglycin‐ethylester 9a‐c, Phosphorylhydrazide 10a‐c, Phosphorylhydrazone 12a, e, und Phosphorylazide 14a, b auf diesem Wege weist die Variationsbreite dieser Phosphorylierungsreaktion aus.
Ligandstruktur und Komplexierung, XI. Synthese neuer Azakronenether durch saure Toluolsulfonamid‐Hydrolyse
Authors: Raßhofer Werner , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractAus den gut zugänglichen p‐Toluolsulfonamiden 1 sind die labilen freien Azakronenether 3—8 durch jeweils individuelle Hydrolyse mit starker Schwefelsäure präparativ erhältlich. Die beschriebenen Beispiele geben Richtlinien für die Synthese weiterer Makroheterocyclen auch mit anderen Heteroatomkombinationen und Ringgrößen.
Flavonoide, XXXII. Oxidative Umwandlungen schwefelhaltiger Flavonoide
Authors: Bognár Rezső , Bálint János , Rákosi Miklós 
Published: July 2007

AbstractDurch Oxidation des Flaventhions (2a) und des 1‐Thioflaventhions (2b) mit äquimolekularer Menge Monoperoxyphthalsäure werden die entsprechenden Flaventhionoxide 3a und 3b gewonnen. Aus diesen entstehen durch weitere Oxidation Flavon (1a) bzw. 1‐Thioflavon (1b). Die Verbindungen 1a und 1b erhält man auch durch Reaktion von 2a bzw. 2b mit Dimethylsulfoxid unter Säurekatalyse. Bei Verbindungen mit in 1‐Stellung oxidiertem Schwefel (5a,b) gelingt die Einführung des 4‐Thionschwefels nur dann, wenn der Schwefel in 1‐Stellung während der Reaktion reduziert wird (5a + P2S5 ← 2b). Darstellung und Reaktionen der 1‐Oxide 5a und 12 sowie der 1,1‐Dioxide 5b und 10 des 1‐Thioflavons (1b) bzw. des 1‐Thioflavanons (7) werden untersucht. Mit Diammonium[hexanitratocerat‐(IV)] wird 7 schnell und quantitativ in 1b umgewandelt.
Nucleophile Substitution am S‐alkylierten 1‐Methyl‐2‐thiocytosin
Authors: Kröger Manfred , Cramer Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDas durch Alkylierung von 1‐Methyl‐2‐thiocytosin (4) mit Alkylhalogeniden entstehende 2‐Alkylthio‐4‐amino‐1‐methylpyrimidiniumiodid (5) ist an C‐2 unter milden Bedingungen durch H2S und NH3 nucleophil substituierbar. Thioalkohole und primäre Amine geben hydrolysestabile Produkte, während Hydroxylamine und Hydrazine sowie Azid‐ und Rhodanidionen Produkte geben, die sich leicht zum Cytosin‐Derivat 10 hydrolysieren lassen. Anilin und substituierte Hydrazine geben nur 10. Die chemischen und spektroskopischen Eigenschaften der Produkte werden diskutiert.
Untersuchungen an α‐Chlorcyclimonium‐Salzen, IV. Weitere Heteropolycyclen‐Systeme und deren Dihydro‐Vorstufen
Authors: Duchardt Karl Heinz , Kröhnke Fritz 
Published: July 2007

Abstractα‐Chlor‐N‐phenacylcyclimoniumsalze 1 lassen sich mit Heteroaromaten glatt zu neuen Ringsystemen umsetzen. Es gelang nun auch, in guten Ausbeuten die Dihydrovorstufen 2 zu gewinnen, die mit Hexacyanoferrat(III) die Dehydroverbindungen 3 liefern. Die Dihydro Salze 2 sind erheblich tiefer gelb als die Dehydro‐Salze 3.
Acylketene, III. Notiz zur Synthese von 2,3,4,5,6,7‐Hexahydrocyclopenta[e]‐[1,3]oxazin‐2,4‐dionen
Authors: Jäger Gerhard , Singer Rolf‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie im Titel genannten Verbindungen 5 werden bequem durch Umsetzung von Adipinsäuredichlorid 1 und Isocyanaten 4 in Gegenwart von Pyridin bei 120°C in inerten Solventien erhalten.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 45. Elektroreduktion aromatischer Carbonsäureester
Authors: Horner Leopold , Hönl Hans 
Published: July 2007

AbstractBei der Elektroreduktion der Benzoesäureester 1 in Alkoholen an einer Quecksilberkathode mit quartäre Ammoniumleitsalzen entsteht ein Gemisch von partiell kernhydrierten Reaktionsprodukten und Benzylalkohol (Tabelle 3). Elektroreduziert man jedoch in Gegenwart von Essigsäure, so wird die Kernhydrierung vollständig unterdrückt und es entstehen ca. 70% Benzylalkohol (3) neben ca. 30% 1,2‐Diphenylethylenglykol (9) als Hydrodimerem (Tabelle 4). Benzoesäure‐phenylester (2h) wird nahezu ausschließlich zu Benzylalkohol (3) elektroreduziert; Substituenten an der Benzoesäure (Verbindungen 2a‐i) verändern diesen Reaktionsablauf nicht, wenn in Gegenwart von Essigsäure gearbeitet wird (Tabelle 8).Gleiches wie für Quecksilber gilt für die Elektrodenmaterialien Cadmium und Blei. Zinn ist als Kathodenmetall ungeeignet (Tabelle 6). Die Phenylester 25a‐d aliphatischer Carbonsäuren können unter geeigneten Bedingungen in Ausbeuten von 30 40% zu den Alkoholen 25, 26 und 27 elektroreduziert werden (Tabelle 9). Gleiches gilt für die Thiocarbonsäure‐S‐ester 34 und (vgl. Tabelle 10). Nachteilig für die Ausbeute an Alkoholen wirkt sich die Umesterung der Ausgangsester mit Ethanol als Lösungsmittel zu Ethylestern aus. Nichtaktivierte aliphatische Carbonsäureester, z. B. Caprylsäure‐methylester (39) Können im trockenen Ethylendiamin oder Hexamethylphosphorsäuretriamid mit einer Ausbeute von 50 bzw. 30% zu Octanol (26c) elektroreduziert werden. – Versuche, die elektroreduktion der Carbonsäureester auf der Stufe der Aldehyde festzuhalten (Abbildung 7), verliefen präparativ unbefriedigend. Auch 2‐Phenylimidazolin (29) ist hierfür kein geeignetes Ausgangsmaterial. Man erhält daraus 2‐Phenylimidazolin (29) ist hierfür kein geeignetes Ausgangsmaterial. Man erhält daraus 2‐Phenylimidazolidin (30) liefert. – Terephthalsäure‐ und Isophthalsäure‐dimethylester (11 bzw. 14) können bei Anwesenheit von Essigsäure in guten Ausbeuten selektiv zu den Hydroxymethylbenzoesäure‐methylestern 12 bzw. 15 elektroreduziert werden; bei negativeren Potentialen werden diese in diese in die entsprechenden diole 13 bzw. 16 übergeführt. Bei der Elektroreduktion von o‐Phthalsäuredimethylestern (17) entsteht auch auch in Gegenwart von Essigsäuren neben einem Kernhydrierungsprodukt das bekannte Produktspektrum (Abbildung 6). – 2,2′‐Diphensäure‐dimethylester (21) kann je nach den Reaktionsbedingungen elektroreduktiv in 2,22′‐Biphenyldiyldimethanol (22; 60%) und 9,10‐Dihydrophenanthren‐9,10‐diol (24) übergeführt werden. – Zum besseren Verständnis der Reaktionsmechanismen wurden stets die üblichen elektrochemischen Messungen durchgeführt und deren Ergebnisse mit anderen physikalischen Daten in Beziehung gebracht.
Notiz zur Synthese von Dicyclohept[de,kl]anthracen‐Systemen
Authors: Hellwinkel Dieter , Lauer Leonbahrd 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von 6,7,13,14‐Tetrahydrodicyclohept[de,kl]anthracen‐4‐5 H),11(12 H)‐dion (3) aus 9‐10‐anthracendipropanol (1) über 9,10‐Anthracendibuttersäure (2) wird beschrieben. 3 läß sich mit geringer Ausbeute in die entsprechende Dimethylenverbindung 4 umwandeln.
Zur Reaktivität elektronenreicher Olefine, 8.Reaktionen von Ethylentetraminen mit Sulfonamiden und phosphororganischen Verbindungen
Authors: Hocker Jürgen , Merten Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDie Ethylentetramine 1a‐c reagieren mit den Sulfonsäure‐ oder Phosphorsäureamiden 5a‐c bzw. 10a‐d zu den Sulfonyl‐ bzw. Phosphorylformamidinen 6a‐e bzw. 11a‐h. Analog liefern die (Ethyl)thiophosphonsäureamide 12a, b die Phosphonylformamidine 13a, b. Die Dialkylphosphite 14a‐c liefern dagegen mit 1a die 2‐Imidazolidinylphosphonsäureester 15a‐c.
Synthesis of a Carba‐analog of S‐Acetyl CoA,Acetonyldethio CoA.Synthesis of a Carba‐analog of S‐Acetyl Coenzyme A,Acetonyl‐dethio Coenzyme A; an Effective Inhibitor of Citrate Synthase
Authors: Stewart Charles J. , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractAcetonyldethio coenzyme A (1) together with its 2′‐phospho isomer 10 was obtained by the following reaction sequence: coupling of the glycol ketal 4 of 5‐amino‐2‐pentanone with N‐benzyloxycarbonyl‐β‐alanine, fusion of the deblocked aletheine analog 5 with the lactone of D‐2,4‐dihydroxy‐3,3‐dimethylbutyric acid to yield the pantetheine analog 6, which was phosphorylated at the 4′‐hydroxy group to form 7, and then condensation with adenosine 2′,3′‐cyclic phosphate 5′‐phosphoric morpholide. The isomeric mixture exhibited strong competitive inhibition of citrate synthase (S‐acetyl CoA + oxaloacetate), Ki being 13.2 μmol/l.
Die Isopropylgruppe als stereochemische Sonde; 13C‐NMR‐Untersuchungen an Menthan‐ und Isomenthanderivaten
Authors: Firl Joachim , Kresze Günter , Bosch Thomas , Arndt Victor 
Published: July 2007

AbstractDie 13C‐NMR‐Spektren von 22 Menthan‐ und Isomenthanderivaten werden interpretiert, und der Substituenteneinfluß auf die 13C‐chemische Verschiebung der Gerüst‐C‐Atome wird diskutiert. Es zeigt sich, daß die Verschiebungen der Signale des Fragments (CH3)2C8H ‐ C4H(CH2‐)2 stark von der Lage des Rotamerengleichgewichts um die C8‐C4‐Bindung abhängen. Die Isopropylgruppe kann daher als Sonde zur Unterscheidung von konstitutions‐und stereoisomeren Cyclohexanderivaten sowie zur Abschätzung von Konformationsgleichgewichten benutzt werden.
Protonenresonanz‐Spektroskopie ungesättigter Ringsysteme, XXV.Der Benzolkern als Sonde für die π‐Elektronenstruktur von Annulenen; Teil II: Experimentelle Daten für Benzoannulen‐Ionen
Authors: Günther Harald , Shyoukh Ali , Cremer Dieter , Frisch Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie Q‐Wert‐Methode zur Klassifizierung cyclischer π‐Systeme [D. Cremer und H. Günther, Liebigs Ann. Chem. 763, 87 (1972)] wird anhand experimenteller Daten für Benzoannulen‐Ionen überprüft. Dazu wurden die 1H‐NMR‐Spektren von Indenid (3), 7 H‐Benzocyclohepten (4), Benztropylium (5), und Benzocyclooctendiid (7) komplett analysiert. PPP‐SCF‐Rechnungen dienen zur vertieften Diskussion der Ergebnisse. Die unterschiedliche Ringgrößen der untersuchten Systeme erlaubt ferner die Ableitung von Korrelationen zwischen H,H‐Kopplungskonstanten und Valenzwinkeln.
Terpene und Terpen‐Derivate, VIII.Notiz zur einfachen Synthese von 5,5‐Dimethyltetrahydrofurfurylalkohol
Authors: Penninger Josef , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractEpoxidierung von 2‐Methyl‐5‐hexon‐2‐ol (1a) ergibt glatt die Titelverbindung 3.
Zur Chemie des meso‐Tetramethylporphins, I.Über die ungewöhnliche Reaktivität von Nickel(II)‐meso‐tetra‐methylporphinderivaten und deren Umsetzung zu polymeren Porphinen
Authors: Maltzan Bernd Von 
Published: July 2007

AbstractEs werden die radikalische Seitenkettenbromierung von Nickel(II)‐meso‐tetramethylporphin (Ni‐TMP, 1a) mit N‐Bromsuccinimid und die aus 1a erhaltenen Porphinderivate beschrieben. Das Nickel(II)‐meso‐methoxymethylderivat 3 bildet unter Einwirkung von Säuren das Polymer 6a. Die Umsetzung von 3 mit 1a führt in 70 proz. Ausbeute zur Modellsubstanz 4a für das Polymer 6. Die Umsetzung von 3 mit 2,6‐Dimethylphenol ergibt das (Phenyl)(porphinyl)methan 7. An Hand der Spektren wird die Konstitution dieser dem Diphenylmethan analogen Porphinderivate 4a und 7 abgeleitet und deren sterischer Bau diskutiert. Trotz der sterischen Nähe beider kovalent gebundenen Porphinringe in 4a ist die gegenseitige Beeinflussung sehr gering.
Über neue Reaktionen von Pyrrolderivaten zu blauen Pyrrolfarbstoffen
Authors: Treibs Alfred , Strell Martin , Strell Irmtraud , Grimm Dieter , Gieren Alfred , Schanda Friedrich 
Published: July 2007

AbstractBei der Selbstzersetzung der Dipyrromethene 1–3 als Basen oder Salze entsteht ein neuer Typ labiler, blauer Farbstoffe deren Konstitution als 5′‐(2‐Pyrrolylvinyl)dipyrromethene 4 oder 5 auch durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen wurde. Die Bildung dieser Farbstoffe läßt sich nach neuartigen Reaktionsmechanismen erklären, die auch zur Entstehung violetter sowie grüner Farbstoffe führen, die die schwarzen Pyrrolharze bilden könnten.
Herstellung und Reaktionen von 1‐Aryl‐3‐hydroxy‐3‐methyl‐2,5‐pyrrolidindionen
Authors: Hebenbrock Klaus‐Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Acetacetamide 1 reagieren mit Kaliumcyanid zu den N‐substituierten 3‐Hydroxy‐3‐methyl‐2,5‐pyrrolidindionen 2. Das unsubstituierte 3‐Hydroxy‐3‐methyl‐2,5‐pyrrolidindion (14) wird durch Verseifung der unter geänderten Reaktionsbedingungen aus den gleichen Ausgangsverbindungen erhältlichen 2‐Arylimino‐3‐hydroxy‐3‐methyl‐5‐pyrrolidinone 13 erhalten. Diese Reaktionen sind auf andere β‐Ketosäureamide, z. B. 18, übertragbar; ihre Mechanismen werden diskutiert. — Die Produkte 2 reagieren mit Isocyanaten zu den Urethanen 21 und mit Thionylchlorid zu den 3‐Chlor‐3‐methyl‐2,5‐pyrrolidindionen 22. Letztere spalten leicht Chlorwasserstoff ab und liefern die 3‐Methyl‐3‐pyrrolin‐2,5‐dione 23, deren Hydrierung, Bromierung, Nitrierung und Umsetzung mit Cyclopentadien beschrieben wird.
Umsetzung des 2‐Butinsäuredianions mit Aldehyden; Synthese einiger Naturstoffe mit 5,6‐Dihydro‐2H‐pyran‐2‐on‐Struktur
Authors: Meyer Hartmut H. 
Published: July 2007

AbstractDie natürlich vorkommenden 5,6‐Dihydro‐2H‐pyran‐2‐onderivate 6a, 6b und 6e werden ausgehend von dem 2‐Butinsäuredianion 1 und den Aldehyden 2a — c über die 5‐Hydroxy‐2‐alkinsäureester 4a — c als Zwischenstufen synthetisiert.
Darstellung von 5α‐Lanost‐9(11)‐en‐3β,7β,18‐triol
Authors: Habermehl Gerhard , Reibstein Jürgen 
Published: July 2007

Abstract5α‐Lanost‐9(11)‐en‐3β,7β,18‐triol (13) wird ausgehend von 24,25‐Dihydrolansterin (5α‐Lanost‐8‐en‐3β‐ol, 1) in einer mehrstufigen Reaktionsfolge dargestellt und untersucht.
7β,11α‐Dihydroxy‐7,8,9,11‐tetrahydroseychellogenin
Authors: Habermehl Gerhard , Seib Karl‐Heinz , Swidersky Karl‐Peter 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Lanosterin (1) wird durch oxidativen Abbau der Seitenkette 3β,7β,11α‐Trihydroxy‐4,4,14α‐trimethyl‐5α‐pregnan‐20‐on (10) erhalten. Aus ihm wird durch Umsetzung mit Isohexylmagnesiumbromid, Acetylierung der sekundären Hydroxygruppen, Photolyse des 20‐Nitritesters sowie nachfolgende Jones‐Oxidation das (20S)‐3β,7β,11α‐Triacetoxy‐20‐hydroxy‐5α‐lanostan‐18,20‐lacton (15) gewonnen. Durch alkalische Verseifung läßt sich hieraus das 7β,11α‐Dihydroxy‐7,8,9,11‐tetrahydroseychellogenin (16) darstellen.