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Schrittweise MeS⊕‐Addition an eine Metall‐Kohlenstoff‐Dreifachbindung ‐ ein neuartiger Reaktionstyp in der Chemie von Carbinkomplexen
Authors: Kreißl Fritz R. , Keller Hans 
Published: July 2007

Sukzessiver elektrophiler Angriff auf ein Carbin‐und ein Carben‐C‐Atom kennzeichnet die Titelreaktion, bei der aus dem Carbinwolframkomplex 1 zunächst der rote, kationische Komplex 2 und dann der gelbe, zweifach positive geladene Komplex 3 entsteht. Dies ist das erste Beispiel fü eine Umpolung des Carben‐C‐Atoms in einem Fischer‐Carbenkomplex.magnified image
Poly‐oniosubstituierte Chinone als starke Elektronenacceptoren
Authors: Weiss Robert , Salomon Norbert J. , Miess Georg E. , Roth Reinhard 
Published: July 2007

Die bis‐ und tetrakis‐phridiniosubstituierten Chinone 1 bzw. 2 übertreffen in der Oxidationskraft die bekannten neutralen System p‐Chloranil 3 und 2,3‐Dichlor‐5,6‐dicyan‐1,4‐benzochinon (DDQ) deutlich. Die erste Reduktionsstufe von 2liegt bei +0.73 V (vs. Ag/AgCl)! Präparative sind die neuen Oxidationsmittel 1 und 2 auch deswegen interessant, weil sie leicht in situ aus p‐Chloranil 3 und dem Transaminierungsreagens 4 hergestellt werden können und in üblichen aprotischen Solventien in allen Oxidationsstufen unlöslich sind (leichtere Aufarbeitung).magnified image
Ein Salz des Dikations Cycloheptatrienylidenmethylen‐ditropylium
Authors: Mizumoto Kiyoharu , Kawai Hideki , Okada Keiji , Oda Masaji 
Published: July 2007

Die symmetrischen Di‐ und Trikationen 1 bzw. 2 mit Tropyliumeinheiten wurden aus Dicycloheptatrienyl‐heptafulvalen erzeugt. Mit Ph3C⊕BF⊖4 entsteht über das (nicht isolierbare) Monokation das Dikation 1, dessen BF4‐Salz blaue Nadeln bildet. 1, dessen BF4‐Salz blaue Nadeln bildet. 1 läßt sich mit starken Säuren zu 2 protonieren.magnified image
Synthese des ersten Triphosphabutadiens
Authors: Appel Rolf , Niemann Bärbel , Schuhn Winfried , Knoch Falk 
Published: July 2007

Ein neues Beispiel fül den Austausch von Kohlenstoff durch Phosphor ist das rote Triphosphabutadien 2. Es konnte auf zwei unabhängigen Wegen synthetisiert werden: Aus dem Triphosphapentadien 1 durch Umsetzung mit Basen B sowie durch Kondensation eines 1,3‐Diphosphapropens mit einem Phosphan. 2 hat im Kristall cisoide Doppelbindungen (Aryl2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenyl).magnified image
Nitromethan als d1, d1‐Mehrfachverknüpfungsreagens für das Carbonyldianion‐Synthon ‐ eine einfache Synthese von Chalcogran
Authors: Rosini Goffredo , Marotta Emanuela , Ballini Roberto , Petrini Marino 
Published: July 2007

Die Spiroacetalgruppe ist ein aktuelles Syntheseziel, weil sie in vielen biologisch aktiven Naturstoffen vorkommt. Eine vierstufige Synthese von Chalcogran 1, dem Hauptbestandteil des Aggregationspheromons des Borkenkäfers, geht von Nitromethan, 1‐Penten‐3‐on und Acrolein aus. Nach diesem Konzept sollten 1,6‐Dioxaspiro[4.4] nonan‐Derivate allgemein zugänglich sein.magnified image
Gentechnik mit Pflanzen
Authors: Eckes Peter , Donn Günter , Wengenmayer Friedrich 
Published: July 2007

AbstractIsolierung und Charakterisierung pflanzlicher Gene bereiten heute keine grundsätzlichen Schwierigkeiten mehr. Die Erkenntnisse über Struktur und Funktion der bisher sequenzierten Gene ermöglichen es bereits, die Genregulation in Pflanzen wenigstens in großen Zügen zu verstehen. In Verbindung mit den in letzter Zeit entwickelten Methoden des Gentransfers in pflanzliche Zellen ergibt sich der für die Anwendung wichtigste Aspekte: die gentechnische Gewinnung von Pflanzen mit neuen Eigenschaften. Da die zu übertragenden Gene aus beliebigen Pflanzen, ja sogar aus beliebigen Organismen stammen können, werden hier völlig neue Möglichkeiten für die Pflanzenzüchtung eröffnet.
Dihydrocyclobutafuran
Authors: Münzel Norbert , Schweig Armin 
Published: July 2007

Eine Kombination aus thermischer und photochemischer Reaktion ermöglichte die Synthese der Titelverbindung 1. Die Identifizierung von 1 basiert auf einem Vergleich berechneter und experimenteller PE‐Anregungsenergien.magnified image
1,2,3,5,8,8a‐Hexahydronaphthalin aus 1,2‐Cyclohexadien
Authors: Christl Manfred , Schreck Michael 
Published: July 2007

Schwer zugängliche oder bisher unbekannte Hexahydronaphthaline sind über die [2 + 2]‐Cycloaddition von 1,3‐Butadienen an 1,2‐Cyclohexadiene zugänglich. Primär entstehen 7‐Vinylbicyclo[4.2.0]oct‐1‐ene wie 1. Die Umlagerung von 1 in 3 dürfte über das Diradikal 2 verlaufen.magnified image
Dodecahedrane aus [1.1.1.1]Pagodanen
Authors: Fessner Wolf‐Dieter , Murty Bulusu A. R. C. , Wörth Jürgen , Hunkler Dieter , Fritz Hans , Prinzbach Horst , Roth Wolfgang D. , Schleyer Paul von Ragué , McEwen Alan B. , Maier Wilhelm F. 
Published: July 2007

Metallkatalysiert gelingt die thermodynamisch günstige Isomerisierung von Pagodan 1 zu Dodecahedran 2. Die für die bislang begrenzte Ausbeute an 2 (maximal 8%) verantwortlichen Konkurrenzprozesse sind in den Cyclopropabissecododecahedraenen 3/4 so eingeschränkt, daß selektivere Umwandlungen in die zugehörigen Methyldodecahedrane erreicht werden.magnified image
Photooxidation von 2,5‐Dimethyl‐2,3,4‐hexatrien – Matrixisolation eines Trisdioxetans
Authors: Sander Wolfram , Patyk Andreas 
Published: July 2007

Drei Dioxetanringe, über zwei Spiro‐Kohlenstoffatome verknüpft–dieses erstaunliche Gerüst hat das Tris‐dioxetan 2. Es entsteht bei der Photooxidation des Cumulens 1 in einer Ar/O2‐Matrix bei 10 K. Bei der Bestrahlung mit UV‐Licht zerfällt 2 in Aceton und CO2.magnified image
Reduktion von 2‐Enoaten und Alkanoaten mit Kohlenmonoxid oder Formiat, Viologenen und Clostridium thermoaceticum zu gesättigten Säuren und ungesättigten bzw. gesättigten Alkoholen
Authors: Simon Helmut , White Hiltrud , Lebertz Herbert , Thanos Iordanes 
Published: July 2007

Vermutlich auch präparativ nutzbar ist das biochemische System, mit dem die Titelreaktionen in wäßriger Lösung gelingen. Die ungesättigten Carboxylate 1 ergeben bei pH 7.5 mit CO, H2 oder HCOO⊖ die gesättigten Analoga 2 und bei pH 5.5 die Alkohole 3 und 4; bei pH 5.5 findet mit den gleichen Reagentien die Umwandlung 2→3 statt. 1 und 2 werden nicht aktiviert, wie dies sonst bei solchen biologischen Reaktionen der Fall ist. R1, R2 = Me, Ph, CHCHCH3.magnified image
Synthese und Struktur von 2,5‐Dihydro‐1H‐1,2,5‐phosphadiborol‐Derivaten
Authors: Drieß Matthias , Pritzkow Hans , Siebert Walter 
Published: July 2007

Ein gefalteter Fünfring mit pyramidaler Koordination am P‐Atom charakterisiert die Titelverbindungen 2 (R = Me, Et, iPr). Die neuen C2B2P‐Heterocyclen 2 lassen sich in guter Ausbeute aus den entsprechenden Ethen‐Derivaten 1 und C6H5PLi2 gewinnen.magnified image
Inversion der Alkohol‐Konfiguration über in situ dargestellte Isoharnstoff‐ether
Authors: Kaulen Johannes 
Published: July 2007

Die „invertierende Veresterung”︁ der sekundären Alkohole 1 über die Titelverbindungen 2 gelingt in einem Eintopfverfahren. Nach alkalischer Hydrolyse der Primärprodukte 3 entstehen die Enantiomere 4 von 1. R3 ist vorzugsweise H. Die Inversion gelingt mit >99% ee (oder de), und sie ist billiger und in der Aufarbeitung einfacher als das Mitsunobu‐Verfahren.magnified image
Reaktionen von [Pd2(μ‐dppm)2Cl2] mit elektrophilen Kupfer‐ und Gold‐Komplexen sowie Synthese des Pd4‐Clusters [Pd4(μ‐Cl)2(μ‐dppm)4](PF6)2·2(CH3)2CO
Authors: Braunstein Pierre , Luke Michael A. , Tiripicchio Antonio , Tiripicchio‐Camellini Marisa 
Published: July 2007

Überraschend und bisher einzigartig ist die Struktur des Dikations 1 der Titelverbindung. Sie entsteht aus [Pd2(μ‐dppm)2Cl2] mit dem Reaktionsprodukt von TlPF6 und [(Ph3P)CuBr]4. Mit [Cu(CH3CN)4]BF4 setzt sich der genannte Dipalladium‐Komplex quantitativ zu 1(BF4)2 um. Aus der analogen Diplatin‐Verbindung werden dagegen Komplexe vom A‐Frame‐Typ erhalten (dppm = Ph2PCH2PPh2).magnified image
Der Solvenseinfluß auf die Stabilität mero‐substituierter Alkylradikale
Authors: Beckhaus Hans‐Dieter , Rüchardt Christoph 
Published: July 2007

Der „capto‐dative Effekt”︁ – ein Phantom? Weder die Reaktions‐ noch die Aktivierungsenthalpie der Dissoziation von 2 (R = C6H5; t‐C4H9) wird durch polare Lösungsmittel (Ethylenglycol, Bernsteinsäureanhydrid, N‐Methylacetamid) im Vergleich zu den in Diphenylether oder Mesitylen gemessenen Werten herabgesetzt. Dies steht im Widerspruch zur kürzlich postulierten starken Stabilisierung mero‐ oder capto‐dativ‐substituierter Alkylradikale wie 1 durch polare Lösungsmittel.magnified image
Herstellung von F4SCHCOF durch Isomerisierung von F5SCHCO
Authors: Krügerke Thomas , Buschmann Jürgen , Kleemann Gert , Luger Peter , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Das Alkylidenschwefeltetrafluorid 3 mit funktioneller Gruppe läßt sich einfach und mit guten Ausbeuten in zwei Stufen aus 1 gewinnen. Das Keten 2 ist ebenfalls neu. Treibende Kraft der Isomerisierung 2→3 ist die Aufhebung der Kumulation von Doppelbindungen zugunsten einer Konjugation. Eine Röntgen‐Strukturanalyse von 3 bei −168°C ergab, daß das Doppelbindungssystem cisoid‐planar ist.magnified image
Lactosylceramide mit ungesättigten Fettsäuren‐Synthese und Verwendung zur Erzeugung von Doppelschichtmembranen
Authors: Schmidt Richard R. , Bär Thomas , Apell Hans‐Juergen 
Published: July 2007

Doppelschichtmembranen mit Lebensdauern von mehreren Stunden und elektrischen Kapazitäten, die gegenüber denen von Phosphatidylcholin‐Membranen deutlich erhöht sind, bilden die Lactosylceramide 1–4. Wichtig ist, daß zur Präparation der planaren Lipiddoppelschichten chemisch einheitliche, reine Glycosphingolipide eingesetzt werden. Die Verbindungen 1–4 wurden in wenigen Stufen und guten Ausbeuten synthetisiert.magnified image
Ein Psoralen‐substituiertes Dioxetan als DNA‐Intercalator für photo‐gentoxische Studien
Authors: Adam Waldemar , Beinhauer Axel , Fischer Roland , Hauer Hermann 
Published: July 2007

Das Dioxetanderivat 1 von Psoralen ist eine vielversprechende Verbindung: Als polycyclisches Heteroaren dürfte sich 1 in DNA einschieben; nachfolgende thermische Zersetzung des Dioxetanteils sollte zu angeregtem Psoralen führen, das sich an DNA cycloaddieren müßte. Auf einer solchen Cycloaddition beruht die Wirkung von Psoralen gegen Schuppenflechte.magnified image
Cer(IV)‐katalysierter Einelektronen‐Transfer (SET) von Acenaphthen und 1,4‐Dihydronaphtho‐[1,8‐de][1,2] diazepin: Chemischer Nachweis unterschiedlicher Radikalkationen
Authors: Adam Waldemar , Casado Alicia , Miranda Miguel A. 
Published: July 2007

Unterschiedliches chemisches Verhalten der Titelverbindungen 1 und 2 bei der SET‐Reaktion zeigt, daß dabei aus 1 und 2 verschiedene Radikalkationen entstehen. Die Valenzisomerisierung von 1⊙⊕ und 2⊙⊕ ist auf der chemischen Zeitskala langsam. Dies beruht wahrscheinlich darauf, daß für die Umwandlung 1⊙⊕→2⊙⊕ eine CC‐Bindung gespalten werden muß; auch für die Umwandlung 2→1 dürfte eine hohe Aktivierungsenergie nötig sein.magnified image
Tieffarbige, durchkonjugierte Multi‐Triphenylmethylium‐Ionen
Authors: Hellwinkel Dieter , Stahl Heinz , Gaa Heinrich Georg 
Published: July 2007

Die Anfangsglieder 1 und 2 einer Serie neuartiger Multitritylium‐Ionen wurden aus den Tritylether‐Vorstufen mit sehr starken Säuren erhalten. Die bisher bekannten Tritylium‐Ionen sind lediglich gelb bis orange, während sich die neuen Verbindungen durch intensiv rote bzw. rotviolette Farbe auszeichnen. Im 1H‐NMR‐Spektrum zeigen sie für die p‐Protonen der terminalen Phenylgruppen Rekordentschirmungswerte von δ = 8.84 bzw. 8.68.magnified image
Ladungstransfer und Radikalionen in der Photochemie
Authors: Mattay Jochen 
Published: July 2007

AbstractBimolekulare Photoreaktionen verlaufen meist mehrstufig über „komplexartige”︁ Zwischenstufen — Excimere oder Exciplexe. Von Physikochemikern bereits seit nahezu drei Jahrzehnten untersucht (Förster, Weller) und in zahlreichen Arbeiten vermutet, gelang doch erst in den letzten zehn Jahren mit dem Nachweis einer Exciplex‐Zwischenstufe bei Cycloadditionen (Caldwell) die Verbindung zwischen Spektroskopie und präparativer Photochemie. Seitdem bestätigten zahlreiche Untersuchungen Exciplexe als Zwischenstufen bimolekularer Photoreaktionen. Der photochemisch induzierte Ladungstransfer von einem Donor‐ auf ein Acceptormolekül bestimmt dabei nicht nur die Bindungsstärke im Exciplex, sondern beeinflußt über den aus dem Ladungstransfer resultierenden Charge‐Transfer‐Charakter auch die Struktur des Exciplexes und damit die Selektivität sich anschließender Reaktionen; diese verhindern den Elektronenrücktransfer, der meist die Edukte regeneriert, d. h. lediglich zu einer Energiedissipation führt oder — seltener — eines der Eduktmoleküle im Triplettzustand erzeugt. Auch die ionische Photodissoziation reduziert die Wahrscheinlichkeit des Elektronenrücktransfers; sie liefert solvatisierte Radikalionen und wird durch polare Lösungsmittel und durch Salzeffekte, insbesondere durch den speziellen Salzeffekt, gefördert. Somit gelingt es, in Lösung gezielt Radikalkationen beispielsweise von Olefinen und Dienen zu erzeugen und ihre Reaktionen zu studieren. Während in einigen Bereichen, z. B. der Physikalischen und der Biophysikalischen Chemie, Einelektronenübergänge (SET) schon lange Eingang in die Lehrbücher gefunden haben, gilt dies für die Organische Chemie noch keineswegs, obwohl — das zeigen die zahlreichen Veröffentlichungen aus jüngster Zeit — sich auch der Organiker der fundamentalen Bedeutung dieser Thematik bewußt wird. In diesem Zusammenhang kommt der Photochemie eine zentrale Bedeutung zu, da es ihr Instrumentarium ermöglicht, SET‐Prozesse gezielt durchzuführen, sie zu analysieren und bei chemischen Reaktionen anzuwenden.
Ein neuartiger heterodinuclearer Katalysator für die asymmetrische Hydrierung — ein Bisphosphido‐Ligand mit einem stereogenen Rheniumzentrum
Authors: Zwick Bill D. , Arif Atta M. , Patton Alan T. , Gladysz John A. 
Published: July 2007

Der Rhodium‐Rhenium‐Komplex 1 kann als Prototyp einer neuen Generation von Hydrierkatalysatoren angesehen werden. Charakteristisch ist die Verknüpfung eines Rh1‐Zentrums – bekannt für katalytische Aktivität bei Hydrierungen – mit einem Bis(diphenylphosphido)‐Liganden, der im Gerüst ein pseudo‐tetraedrisch koordiniertes, stereogenes Re‐Atom enthält. Beispielsweise wird mit 1 (0.4 Mol‐% in THF) α‐Acetamidoacrylsäure mit 1 atm H2 bei Raumtemperatur zu (R)‐N‐Acetylalanin mit 98% ee hydriert (Ausbeute: 82%).magnified image
Triphosgen, ein kristalliner Phosgen‐Ersatz
Authors: Eckert Heiner , Forster Barbara 
Published: July 2007

Thermisch stabil, wenig flüchtig, einfach zu transportieren und zu lagern, exakt dosierbar – das sind die Vorteile von Kohlensäure‐bis(trichlormethylester) 1 als Phosgen‐Ersatz. Darüber hinaus genügen stöchiometrische Mengen 1 für Chlorformylierungen, Carbonylierungen, Chlorierungen und Dehydratisierungen, die obendrein mit guten bis sehr guten Ausbeuten verlaufen.magnified image
[{Co(Cp)2}{CuI2}]n (n=3,4), Cobaltocenium‐Iodocuprate(I) mit ungewöhnlichen Anionen‐Strukturen
Authors: Hartl Hans 
Published: July 2007

Große Kationen mit kleiner Ladung stabilisieren mehrkernige Iodocuprat(I)‐Ionen. Dies belegt die Synthese der beiden homologen Komplexe [Co(Cp)2]3[Cu3I6] und [Co(Cp)2]4[Cu4I8]. Das Bestreben der Iodatome, sich in energetisch günstigen Kugelpackungen anzuordnen, und der Einfluß der Kationen auf die Art der Packung und die Besetzung ihrer Tetraeder‐ und Dreieckslücken mit Cu1 führten zu nicht vorhersehbaren Anionen‐Strukturen wie 1.magnified image
(2, 2, 8, 8‐Tetramethyl‐5‐oxa‐4,6‐diphospha‐3, 6‐nonadien) tetrakis[dicarbonyl‐ (methylcyclopentadienyl) mangan], der erste komplexierte Bis (phosphavinyl) ether
Authors: Ziegler Manfred L. , Balles Rainer , Nuber Bernd , Becker Gerd , Schmidt Helmut , Kanellakopulos Basil , Powietzka Bernhard 
Published: July 2007

Der Komplex eines neuartigen Liganden ist die Titelverbindung 1. Sie entsteht aus [(CH3C5H4)Mn(CO)2·thf] und (CH3)3CCP vermutlich unter H2O‐Aufnahme. Im paramagnetischen Komplex 1 fungiert der Bis(phosphavinyl)ether als 8‐Elektronendonor gegenüber den vier (CH3C5H4)Mn(CO)2‐Einheiten (hier abgekürzt).magnified image
Salicylat‐vermittelte Bildung des diskreten, gemischtvalenten, neunkernigen Mangankomplexes [Mn9O4(O2CPh)8(sal)4(salH)2(py)4] (salH2 = Salicylsäure, py = Pyridin)
Authors: Christmas Cheryl , Vincent John B. , Huffman John C. , Christou George , Chang Hsiu‐Rong , Hendrickson David N. 
Published: July 2007

Als eine Art „anorganische Sandwich‐Verbindung”︁ ohne Metall‐Metall‐Bindungen kann der Komplex 1 angesehen werden: Er enthält zwei relativ flache [Mn4IIIO2]‐Einheiten und dazwischen ein MnII‐Atom. 1 bildet sich in Form schwarzer Kristalle aus [Mn3O(O2CPh)6(py)2(H2O)], das in Acetonitril gelöst und mit fester Salicylsäure versetzt wird. Bemerkenswert ist die hohe Ausbeute von ca. 40%. Die magnetische Suszeptibilität von 1 deutet auf eine starke Kopplung der einsamen Elektronen.magnified image
Darstellung und Struktur von [Mo4(OMe)2(OiPr)10]; warum dimerisiert [W2(OiPr)6], nicht aber [Mo2(OiPr)6]?
Authors: Chisholm Malcolm H. , Hammond Charles E. , Hampden‐Smith Mark , Huffman John C. , Van Der Sluys William G. 
Published: July 2007

Weil ein [MoMo]6⊕‐Komplex thermodynamisch stabiler ist als ein entsprechender [WW]6⊕‐Komplex! ist die Antwort auf die Titelfrage. Es wird vermutet, daß dieser Befund auf Kernabstoßungseffekte zurückzuführen ist, die bei Wolfram größer sind als bei Molybdän. Die Struktur des Titelkomplexes 1 ist durch zwei kurze und zwei lange Mo‐Mo‐Abstände (2.238(1) bzw. 3.344(1) Å) und damit durch zwei bisalkoxidverbrückte MoMo‐Einheiten charakterisiert. Die Bildung von Alkoxidbrücken könnte ein wichtiger Schritt bei der Dimerisierung von [W2(OiPr)6] sein.magnified image
Nicht‐kovalente bindende Wechselwirkungen zwischen Tetraphenylborat‐Anionen und Paraquat‐ oder Diquat‐Dikationen
Authors: Moody Gwilym J. , Owusu Richard K. , Slawin Alexandra M. Z. , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser , Thomas J. D. Ronald , Williams David J. 
Published: July 2007

Einen ternären Komplex – in Lösung und im Kristall – mit π‐π‐Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen bilden das Dikation Paraquat (Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}Ň5H4C5H4\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}NMe) und zwei Tetraphenylborat‐Anionen. Dabei treten Fläche‐auf‐Fläche‐ und Fläche‐auf‐Kante‐Wechselwirkungen zwischen Pyridinium‐ und Phenylringen auf. Vom langgestreckten Paraquat ist im Bild rechts kaum mehr als eine Methylgruppe zu erkennen.magnified image
Iodphosphoniumsalze mit ungewöhnlichen Eigenschaften und eine Strukturalternative für Halogenphosphorane
Authors: Du Mont Wolf‐Walther , Bätcher Michael , Pohl Siegfried , Saak Wolfgang 
Published: July 2007

Ungewöhnlich ist der NMR‐spektroskopisch verfolgte Ablauf der Reaktion von tBu3P mit I2 in CH2Cl2: Es werden keine separaten Produktsignale gefunden, und die kontinuierliche Veränderung der chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten endet nicht am „Äquivalenzpunkt”︁ (tBu3P:I2 = 1:1). Dies läßt sich mit den Gleichgewichten (a)‐(c) erklären. Ungewöhnlich ist auch die Struktur von tBu3PI2 im Festkörper: tBu3PII.magnified image
Kolloidale Bimetallkatalysatoren: Pt‐Au
Authors: Sermon Paul A. , Thomas John M. , Keryou Kelei , Millward G. Robert 
Published: July 2007

Weitgehend kristallin, einheitlich groß und homogen sind die Partikel, die aus Pt100‐x‐Aux‐Solen (0 < × < 100) erhalten wurden. Der Au‐Gehalt beeinflußt die mittlere Partikelgröße deutlich (A, x= 10; B, x=90; Länge der Linie oben links: 10 nm). Die katalytischen Eigenschaften nach Adsorption dieser Bimetallpartikel auf Graphit ähneln denen von nicht‐kolloidalen Pt‐Au‐Katalysatoren. Doch sollte im kolloidalen System eine Feinabstimmung der Eigenschaften leichter möglich sein.magnified image
Synthese und Struktur des Formaldehydkomplexes [(tmeda)Ni(C2H4)(H2CO)]
Authors: Schröder Wolfgang , Pörschke Klaus R. , Tsay Yi‐Hung , Krüger Arl 
Published: July 2007

Der Ethen und Formaldehyd enthaltende Titelkomplex 1 kann in bis zu 35% Ausbeute in Form orangeroter, bis −15°C beständiger Kristalle durch Umsetzung von Tris(ethen)nickel, Paraformaldehyd und N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin (TMEDA) erhalten werden. Im Unterschied zu Formaldehydkomplexen stärker oxophiler Metalle ist in 1 die NiC‐ kürzer als die NiO‐Bindung (1.936(2) bzw. 1.966(1) Å). 1 interessiert als Modellverbindung für Zwischenstufen der Fischer‐Tropsch‐Synthese.magnified image
Synthese und Struktur von side‐on‐Ditellur‐Nickelkomplexen
Authors: Di Vaira Massimo , Peruzzini Maurizio , Stoppioni Piero 
Published: July 2007

Eine relativ kurze TeTe‐Bindung charakterisiert die Komplexe 1 und 2; sie lassen sich durch Umsetzung einer Polytellurid‐Lösung mit Ni(ClO4)2·6H2O in Gegenwart des jeweiligen Liganden L in guter Ausbeute als dunkelrote Kristalle gewinnen. 2 reagiert dank der nur einseitigen Abschirmung der Te2‐Einheit mit [(PPh3)2Pt(C2H4)] zum Zweikernkomplex [{PhP(CH2CH2PPh2)2} NiTe2Pt(PPh3)2].magnified image
Die natürliche Anpassung von chemischen Strukturen an gekrümmte Flächen
Authors: Von Schnering Hans Georg , Nesper Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDurch die Symmetrie in natürlicher Weise geleitet, teilen periodische Potentialflächen den Raum in festen, kristallinen Stoffen. Die Anordnung von Atomen, Clustern und Molekülen folgt ganz offensichtlich dem (im allgemeinen) gekrümmten Verlauf dieser Raumteiler. In den Strukturen. wählen deshalb die Atome nur einen sehr beschränkten Teil der unendlichen Menge möglicher Positionen aus. Die periodischen Flächen separieren in den kollektiven Strukturen Bereiche unterschiedlicher Wechselwirkungen zwischen Atomen, Clustern und Molekülen. Sie können in gewisser Weise als innere Oberflächen betrachtet werden, deren Kenntnis neue Einblicke in die Organisation kristalliner Stoffe gibt. Viele Hinweise sprechen dafür, daß die schwach gebundenen Elektronen in den höchsten besetzten Orbitalen bevorzugt im Bereich der Raumteiler konzentriert sind. Auch dynamische Vorgänge (Phasentransformationen, Ionenleitung) lassen sich mit dem Verlauf der periodischen Potentialflächen korrelieren. Die Flächen sind überdies eine hervorragende didaktische Hilfe zur Erschließung der komplizierten dreidimensionalen Zusammenhänge in kollektiven Strukturen, weil deren wesentliche Züge auf (wenn auch gekrümmte) zweidimensionale Gebilde projiziert werden. Die Anwendung periodischer Potentialflächen auf so unterschiedliche Stoffe wie Quarz, Messing und α‐Amylose zeigen deren allgemeine Bedeutung. Schon einfache qualitative Betrachtungen offenbaren die vielfältigen Beziehungen zu den Erscheinungsformen der belebten und unbelebten Natur bis hin zu Mathematik, Kunst und Architektur. Es scheint, als ob in ganz universellem Sinn die Anpassung von Strukturen an eine kollektive Ordnung durch Krümmung ihre natürliche Lösung findet.
Carbosilane
Authors: Fritz Gerhard 
Published: July 2007

AbstractIm Molekülgerüst von Carbosilanen sind die Elemente Silicium und Kohlenstoff alternierend angeordnet. Ersetzen wir im Diamantgitter das jeweils nächste C‐Atom durch ein Si‐Atom, so erhalten wir formal Siliciumcarbid (SiC), von dem aufgrund unterschiedlicher Stapelfolge mehrere Modifikationen existieren. Das SiC‐Gitter ist die Basis vieler Carbosilane. Nach ihren Strukturmerkmalen werden sie in Carborundane, Silascaphane und solche Spezies unterteilt, die kein Strukturelement des Siliciumcarbids mehr enthalten. In den Carborundanen sind die Si‐C‐Sechsringe in Sesselform und in den Silascaphanen in Wannenform angeordnet. Die dritte Gruppe enthält SiCSi‐Gerüste, die sich von Barrelan und Asteran ableiten. Bei allen Carbosilanen werden die Reaktionsmöglichkeiten primär durch die Substituenten an den Gerüst‐Atomen bestimmt. SiH‐ oder Si‐Halogen‐Gruppen bedingen eine erhebliche Reaktionsfähigkeit, während Derivate mit organischen Gruppen an den Si‐Atomen und CH2‐ oder CH‐Gruppen im Gerüst reaktionsträger sind. Diese CH2‐ bzw. CH‐Gruppen ermöglichen jedoch charakteristische Reaktionen. Aufgrund ihres Aufbaus und der vielfältigen Substitutionsmöglichkeiten finden die Carbosilane in neuerer Zeit auch erhebliches Interesse im Blick auf die Entwicklung spezieller keramischer Materialien.