bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthesen ungesättigter Pyrazol‐Derivate, II1) Reaktionen von 1.5‐Diphenyl‐pentadiin‐on‐(3) und 1.5‐Diphenylpentenin‐on‐(3) mit Hydrazin bzw. Hydroxylamin
Authors: Reimlinger Hans , Vandewalle Jan J. M. 
Published: July 2007

AbstractUnter schwach sauren Bedingungen addiert sich Hydrazin an die Carbonylgruppe von 1.5‐Diphenyl‐pentadiin‐(1.4)‐on‐(3) (1) zum Ketazin 2, unter neutralen und basischen Bedingungen an die Dreifachbindung unter Bildung des Äthinyl‐pyrazol‐Derivates 3. Überschüssiges Hydrazin addiert sich an dessen Dreifachbindung, wobei sich die isomeren Hydrazone 6 und 7 im Verhältnis 2 : 3 bilden. Aus Hydroxylamin und 1 entsteht primär das Hydroxyisoxazolin‐Derivat 10, welches beim Erhitzen in das Isoxazol 12 übergeht. 1.5‐Diphenyl‐pentenin‐on‐(3) (13) liefert mit Hydrazin das Gemisch der isomeren Hydrazin‐Derivate 14 des Phenäthyl‐pyrazols, mit Hydroxylamin nur eines der beiden möglichen Hydroxylamin‐Derivate (15) des Phenäthyl‐isoxazols. Die Ergebnisse erlauben es nicht, den Ort der Primäraddition der Base festzustellen.
Substitution sekundärer Tosylestergruppen durch Jod Synthese von 4‐Desoxy‐ und 4.6‐Didesoxy‐D‐xylo‐hexose
Authors: Siewert Gerhard , Westphal Otto 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Methyl‐2.3.6‐tribenzoyl‐4‐tosyl‐α‐D‐glucosid (2) und Methyl‐2.3‐dibenzoyl‐4.6‐ditosyl‐α‐D‐glucosid (6) mit Natriumjodid in siedendem Dimethylformamid werden Gemische (3 bzw. 7) der entsprechenden 4‐Desoxy‐4‐jod‐ und 4.6‐Didesoxy‐4.6‐dijod‐Derivate von D‐Glucose und D‐Galaktose gebildet, in denen die Verbindungen mit gluco‐Konfiguration überwiegen. Durch katalytische Hydrierung, Entbenzoylierung und Hydrolyse erhält man aus diesen in guter Ausbeute 4‐Desoxy‐ und 4.6‐Didesoxy‐D‐xylo‐hexose.
Kettenlängeneffekte in Paraffinen, VII1)Über den Einfluß der Paraffin‐Kettenlänge auf das Keto‐Enol‐Gleichgewicht von 1‐Alkyl‐3‐acetyl‐piperidonen‐(2) und offenkettigen β‐Dicarbonyl‐Verbindungen
Authors: Wamhoff Heinrich , Höffer Guido , Lander Helmut , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractSubstituiert man 3‐Acetyl‐piperidone‐(2) (3) am Stickstoff mit Alkyl‐Resten, so findet man durch NMR‐spektroskopische Enol‐Bestimmung ein deutliches Zunehmen der Enolform mit steigender Kettenlänge (Tabb. 1, 2). Dieser Effekt, der auch an offenkettigen β‐Ketoestern 4 und 1.3‐Diketonen aufzufinden ist (Tabb. 3–5), wird durch eine Delokalisation der σ‐Elektronen in der Paraffinkette erklärt; daraus folgt eine Resonanzbeziehung der am Kettenende des Paraffins überschüssigen σ‐Elektronen mit der chelatisierten Enolform, wodurch diese mit steigender Kettenlänge mehr und mehr stabilisiert wird.
Reaktionen von α‐Phenylimino‐alkylboranen mit protonenaciden Verbindungen
Authors: Witte Helmut , Mischke Peter , Hesse Gerhard 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion von Phenylisonitril mit Alkylboranen entstehen unbeständige α‐Phenylimino‐alkylborane C6H5N = CRBR2 (2), die sich mit protonenaciden Verbindungen HX, z. B. Thiophenol oder Chlorwasserstoff, unter Bildung der Borane C6H5NHCR2BRX (4) oder R3CBX2 (9) abfangen lassen. Mit Essigsäure als Abfangreagenz entsteht ein Derivat des 1.4.2‐Oxazaborol‐Systems 16.
Zur Umsetzung von N‐Carbonyl‐sulfamidsäurechlorid mit 1.3‐Dienen
Authors: Goebel Peter , Clauβ Karl 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von N‐Carbonyl‐sulfamidsäurechlorid (1) mit Butadien‐(1.3) führt zu einem stabilen β‐Lactam‐N‐sulfochlorid 2 und nach der Verseifung zum 4‐Vinyl‐azetidinon‐(2) (3). Im Gegensatz hierzu ergeben eine Reihe Alkyl‐substituierter Butadiene‐(1.3) umlagerungsfähige Azetidinon‐N‐sulfochloride, die in Gegenwart polarer Lösungsmittel instabil sind und eine Umlagerung zu 6‐Chlorsulfonylimino‐δ3‐dihydropyranen 7 neben wechselnden Mengen ungesättigter δ‐Lactam‐N‐sulfochloride 9 und/oder ungesättigter Carbonamid‐N‐sulfochloride 8 erfahren. Da die Sulfochlorid‐Gruppe hydrolytisch leicht entfernt werden kann, eröffnet diese Reaktion einen präparativ einfachen Weg zu β‐Alkenyl‐β‐lactamen und ungesättigten δ‐Lactonen.
Spirobipyrane aus o‐Hydroxyarylvinylpyryliumsalzen
Authors: Schiele Cajetan , Wilhelm Alfred , Paal Gabor 
Published: July 2007

AbstractStrukturspezifisch aufgebaute o‐Hydroxyarylvinylpyryliumsalze werden zu Spirobipyranen der Typen 1–5 und zu den bisher unbekannten 2.2′‐Spirobi[2H‐naphtho[1.2‐b]pyranen] (6) cyclisiert. Bei asymmetrisch aufgebauten, monosubstituierten Spirobipyranen der Typen 2, 3 und 5 wird ein Zusammenhang zwischen Thermochromie und Anordnung des Substituenten beobachtet (Tab. 1).
Derivate des D‐Glucosamins, IX1)Derivate der anomeren D‐Benzyl‐N‐benzoyl‐glucosaminide2)
Authors: Miyai Kenji , Groβ Paul H. , Zimmerman Howard K. 
Published: July 2007

AbstractAcetate und Methansulfonate der anomeren D‐Benzyl‐N‐benzoyl‐glucosaminide werden beschrieben. In heißer, wäßriger Essigsäure bildet D‐1β‐Benzyl‐N‐benzoyl‐3O‐mesyl‐glucosaminid bzw. sein 4O.6O‐Benzyliden‐Derivat durch Inversion an C‐3 D‐1β‐Benzyl‐3O‐benzoyl‐allosaminid. Diese Reaktion tritt unter gleichen oder ähnlichen Bedingungen am entsprechenden α‐Anomeren nicht ein.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 191)Über die gezielte hydrierende Ablösung einiger Acyl‐Gruppen vom Stickstoff an der Quecksilberkathode
Authors: Horner Leopold , Singer Rolf‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractIn Sulfon und Carbonamiden mit aromatischem Acyl‐Rest werden die Reduktionspotentiale durch Elektronen‐Donatoren im Acyl‐Rest und in der Amin‐Komponente zu negativeren Werten verschoben; dabei wird die kathodische Spaltung erschwert. Elektronen‐Acceptoren wirken umgekehrt. Aromatische Liganden am Stickstoff verlagern das Reduktionspotential zu positiveren Werten. Die Abhängigkeit der Reduktionspotentiale vom Substituenten gehorcht der Hammett‐Beziehung. – Besteht zwischen den Acylamino‐Gruppen, die im gleichen Molekül oder auch in verschiedenen Molekülen gebunden sein können, ein Potentialunterschied von wenigstens 0.2 V, so ist eine selektive Abspaltung der Acyl‐Gruppe mit dem positiveren Potential möglich.
Über bis‐quartäre und bis‐tertiäre Salze von Diaminomethanen
Authors: Böhme Horst , Dähne Mathilde , Lehners Walter , Ritter Eckehardt 
Published: July 2007

AbstractAus Tetramethyl‐diamino‐methan (2) gewinnt man in polaren, aprotischen Lösungsmitteln mit Methyljodid bzw. ‐bromid oder Trialkyl‐oxoniumfluoroboraten die bis‐quartären Salze 4 und 5 von Diaminomethanen, mit Chlorwasserstoff das bis‐tertiäre Salz 3. NMR‐Spektren und Umsetzungen der Salze werden untersucht.
Bis‐acetylen‐Verbindungen, III1)
Authors: Müller Eugen , Heiβ Jürgen , Sauerbier Michael , Ege Günter 
Published: July 2007

AbstractVerschiedenartig substituierte o‐Diäthinyl‐benzole gehen eine photochemische Reaktion ein, die zu den Dimeren 1–5 führt. Die Dimeren enthalten ein Azulen‐System und sind unsymmetrisch aufgebaut. Anhand der physikalischen und chemischen Eigenschaften von 1–5 werden unter Zuhilfenahme von Berechnungen verschiedene Strukturmöglichkeiten diskutiert.
Synthese und Reaktivität von 3‐Aza‐pyryliumsalzen mit aliphatischen, aromatischen und funktionellen Substituenten1)
Authors: Schmidt Richard R. , Schwille Dieter , Sommer Udo 
Published: July 2007

AbstractSubstituierte β‐Acylamino‐vinyl‐carbonyl‐Verbindungen 2 werden in saurem Medium unter dehydratisierender Cyclisierung in 3‐Aza‐pyryliumsalze 1 umgewandelt. Die Herstellung von 1 und 2 sowie von aromatisch substituiertem 2 durch Umsetzung von 4H‐1.3‐Oxazinen 3 mit p‐Benzochinon wird beschrieben. Die Umsetzungen von 1 mit Carbanionen führen unter nucleophilem Angriff am C‐6 von 1 zu 9, 11 und 12 und damit zur Übertragung ungesättigter C3‐Reste auf nucleophile Reaktionspartner.
Dithiocarbonsäuren der Pyrrole
Authors: Treibs Alfred 
Published: July 2007

AbstractHochaktive Pyrrole lassen sich mit Schwefelkohlenstoff und Lauge zu Pyrrol‐α‐dithiocarbonsäuren substituieren. α‐ und β‐Dithiocarbonsäuren entstehen aus Äthoxycarbonyl‐pyrrolen nach der Grignard‐Methode. Die Pyrroldithiocarbonsäuren und ihre Ester bilden mit zahlreichen Schwermetallen Komplexe.
Synthese und Konstitution der 1.2.6.2′.3′.4′.6′‐Hepta‐O‐benzoyl‐β‐maltose
Authors: Thiel Inge M. E. , Deferrari Jorge O. , Cadenas Raúl A. 
Published: July 2007

AbstractBei Reaktionsbedingungen, die allgemein zu Octabenzoaten der Disaccharide führen, wird durch Benzoylierung der Maltose ein Gemisch aus Octa‐O‐benzoyl‐β‐maltose (46%) und 1.2.6.2′.3′.4′.6′‐Hepta‐O‐benzoyl‐β‐maltose (1; 54%) erhalten, welches durch Säulenchromatographie an neutralem Aluminiumoxid getrennt wird. Durch Benzoylierung von 1 wird Octa‐O‐benzoyl‐β‐maltose erhalten. – Mit Diazomethan + Bortrifluorid‐ätherat und durch nachfolgende Entbezoylierung + Hydrolyse wird 3‐O‐Methyl‐D‐glucose aus 1 erhalten. Die Umsetzung von 1 mit Methyljodid + Bariumoxid führt durch Wanderung einer Benzoylgruppe an C‐3 zum Methyl‐hepta‐O‐benzoyl‐β‐maltosid (2). – Die Umsetzung von Octa‐O‐benzoyl‐disacchariden mit methanolischem Ammoniak führt zu 1.1‐Bis‐benzamido‐1‐desoxy‐alditolen. Bei der gleichartigen Umsetzung von 1 werden nur Maltose und 6‐O‐Benzoyl‐maltose (40%), aber keine N‐haltigen Derivate erhalten. – Die hohe Ausbeute an 1 bei der Benzoylierung der Maltose wird durch eine Wasserstoffbrücke im freien Zucker zwischen den Hydroxylgruppen an C‐3 und C‐2′ verständlich, die durch sterische Wechselwirkungen der beiden α‐glykosidisch gebundenen Monosaccharid‐Teile begünstigt ist.
Über den Mechanismus der katalytischen Protonen‐Übertragung durch Diazomethan, II1)
Authors: Capuano Lilly , Hartmann Herbert 
Published: July 2007

Abstract3‐Hydroxy‐naphthoesäure‐(2)‐methylester (8) bildet mit 1 Mol. Phenylisocyanat in Gegenwart von 1 Mol. Deuterodiazomethan (1.6 g‐Atom D/Mol) das D‐freie Addukt 9‐d0; bei der Reaktion mit deuteriertem 8 und undeuteriertem Diazomethan entsteht dagegen 9‐d1. Die Befunde lassen sich durch Protonen‐Übertragung über Protonbrückenkomplexe erklären und schließen die Protonen‐Übertragung durch Methyldiazonium‐Kationen aus.
Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, X1) Experimentelle Untersuchungen zur Ladungsverteilung in Arylphosphin‐fluorenylidenen)
Authors: Goetz Horst , Klabuhn Bodo 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Dipolmomente, 1H‐NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren von Aryl‐dipropyl‐ (1), Aryl‐diphenyl‐ (2) und Tripropylphosphin‐ (3a) bzw. Triarylphosphin‐[2.7‐dibrom‐fluorenylidenen‐(9)]2) (3b–d) untersucht. Mit den Meßergebnissen wird das Ausmaß mesomerer Wechselwirkungen in diesen Verbindungen speziell bei Beteiligung der d‐Orbitale des Phosphors diskutiert. – Aus den Dipolmomenten (Δμ‐Werten) und aus der Substituentenabhängigkeit der δ‐Werte der Fluorenyliden‐Protonen und des längstwelligen UV‐Überganges schließen wir auf eine Beeinflussung der Ladungsverteilung des gesamten Moleküls durch die Substituenten X. Allerdings sind die auftretenden Effekte erwartungsgemäß klein und mit der mesomeren Wechselwirkung innerhalb planarer pπ‐Konjugationssysteme nicht vergleichbar. – Mit MO‐Berechnungen nach der Hückel‐Methode werden experimentelle Befunde an den Aryl‐dipropyl‐Verbindungen 1 diskutiert. Dabei wird versucht, die Besonderheiten qualitativ zu erfassen, die bei der Beteiligung von d‐Orbitalen des Phosphors an den pπ‐Konjugationssystemen auftreten.
Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, XI1a) Zur π‐Elektronen‐Struktur von Arylphosphin‐[p‐nitrophenyl]‐iminen
Authors: Klabuhn Bodo 
Published: July 2007

AbstractMit der Hückel‐MO‐Methode (HMO) berechnete Moleküldiagramme werden für das Molekülmodell Phenylphosphin‐[p‐nitrophenyl]‐imin angegeben. Im Zusammenhang mit der Abhängigkeit der π‐Elektronen‐Struktur des Modells von den Resonanzintegralen βPN und βPC werden experimentelle spektroskopische Daten erneut diskutiert.
Zur Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, XIV1) Darstellung und Eigenschaften eines ortho‐para‐verknüpften Nonaphenylens
Authors: Meyer Horst , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

AbstractDas ortho‐und para‐verknüpfte Nonaphenylen 1 wird aus der Di‐Grignard‐Verbindung des 4.4″‐Dibrom‐o‐terphenyls durch Kupplung mit Kupfer(II)‐chlorid dargestellt. Die spektroskopischen Eigenschaften von 1 werden unter den Gesichtspunkten der makrocyclischen π‐Elektronen‐Wechselwirkung und der Konformationsverhältnisse diskutiert.
Photochemische und thermische 1.4‐Cycloadditionen von Enamiden an 1.2‐Diketo‐Verbindungen
Authors: Eicken Karl R. 
Published: July 2007

AbstractDie Enamide 2 und 6 addieren sich photochemisch wie thermisch an Benzil und o‐Chinone zu den 1.4‐Dioxen‐Derivaten 3 und 7. Der Verlauf der thermischen Addition ist zweistufig, wie bei der Reaktion von cis‐ und trans‐Enamid (6b bzw. 2b) mit 5 gezeigt wird, die zu demselben 1.4‐Dioxen‐Derivat 7b führt.
Synthesen in der Bicyclo[3.2.2]nonan‐ und Bicyclo[4.2.1]nonan‐Reihe
Authors: Hartmann Manfred 
Published: July 2007

AbstractDie epimeren 6‐Äthoxycarbonyl‐bicyclo[3.2.2]nonene‐(8) (1a und 2a) werden dargestellt; ihre Konfiguration wird zugeordnet durch Curtius‐Abbau zu exo‐ bzw. endo‐6‐Aminobicyclo[3.2.2]nonen‐(8) (1c und 2c) und durch die Synthesen von Bicyclo[3.2.2]nonen‐(6) (4) bzw. Bicyclo[3.2.2]nonanon‐(6) (6). Durch Reduktion von 6 und Äquilibrierung des Alkoholgemisches entstehen die exo/endo‐isomeren Bicyclo[3.2.2]nonanole‐(6) (7 und 8), deren Konfigurationen und Konformationen diskutiert werden. – Aus 4‐[3‐Äthoxycarbonyl‐2‐oxocyclopentyl]‐buttersäureäthylester (13) wird über das Dinitril 14d durch Zieglerschen Ringschluß Bicyclo[4.2.1]nonanon‐(2) (11) erhalten. Die analoge Cyclisierung des cis‐3‐[3‐Cyanmethyl‐cyclopentyl]‐propionitrils (17d) ergibt Bicyclo[4.2.1]nonanon‐(3) (16), das auch bei der Desaminierung von 3‐Aminomethyl‐bicyclo[3.2.1]octanol‐(3) (19) entsteht. Die Tiffeneau‐Demjanow‐Reaktion von 2‐Aminomethyl‐bicyclo[3.2.1]octanol‐(2) (20) verläft unter Bildung von 80% 11 und 17% 16, deren Wolff‐Kishner‐Reduktion zum Bicyclo[4.2.1]nonan (12) führt.
Benzoylierungen in der Pyrrol‐Reihe
Authors: Jacob Karl , Treibs Alfred , Waheeduddin Roomi M. 
Published: July 2007

AbstractDie Behandlung α‐unsubstituierter Alkylpyrrole mit Benzoylchlorid und aliphatischer Tertiärbase führt zu den 1.5‐Dibenzoyl‐pyrrolen 1–4, mit α‐Acetylpyrrolen entstehen die N‐Benzoyl‐Derivate 5–7. 2.3.4.5‐Tetramethyl‐pyrrol wird dagegen zu einem Dibenzoylmethylen‐pyrrolin 11 acyliert. Diese neuartige Reaktionsweise gelingt auch an anderen Pyrrol‐Derivaten, die die Methylenpyrroline 12 und 13 ergeben.
Über Actinomycetenfarbstoffe, IX1) Konformation und absolute Konfiguration des Actinorhodins
Authors: Zeeck Axel , Christiansen Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Konformation der Dihydropyran‐Ringe des Actinorhodins läßt sich aus dem NMR‐Spektrum seines Dimethyl‐Derivates 7a oder 7b ableiten: Die C‐9‐Methyl‐Gruppe*) steht quasi‐axial, der CH2–CO2H‐Rest äquatorial. – Für die schon beschriebene Abbausäure 14a, die die Chiralitätszentren C‐9 bzw. C‐9′*) des Actinorhodins enthält, sichert das ORD‐Spektrum (R)‐Konfiguration. – Damit fällt die Entscheidung zwischen vier zur Wahl stehenden Stereoformeln zugunsten von (+)‐(7S, 7′S, 9 R, 9′ R)‐Actinorhodin*) (15).
Mikrobiologische Isomerisierung von Ergosterinperoxid
Authors: Petzoldt Karl , Kieslich Klaus 
Published: July 2007

AbstractErgosterinperoxid (1) wird mikrobiologisch zu zwei isomeren Epoxydiolen 2 und 4 isomerisiert, wovon 2 mit einem Umlagerungsprodukt der thermischen Isomerisierung identisch ist.
Zur Chemie des Phorbols, X1) Schweratom‐Derivate zur Röntgenstrukturanalyse des Phorbols
Authors: Hecker Erich , Bartsch Helmut , Kreibich Gert , Szczepanski Christoph V. 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von neun Schweratom‐Derivaten des Phorbols durch Veresterung bzw. Hydrazon‐Bildung mit Brom‐ oder Jod‐haltigen Säuren bzw. Hydrazin‐Abkömmlingen wird beschrieben. Sieben dieser Derivate erweisen sich entweder als harzartig oder kristallisieren in Zwillingskristallen. Zur Vermessung geeignete Einkristalle liefern das 20‐O‐[p‐Brom‐benzoyl]‐phorbol‐12.13‐dibenzoat (6) und das 3‐O[p‐Brom‐benzoyl]‐neophorbol‐13.20‐diacetat (10). Aus der durch Röntgenstrukturanalyse ermittelten Struktur und absoluten Konfiguration von 10 ergibt sich auf Grund der bekannten Chemie der beteiligten funktionellen Gruppen sowie von NMR‐Daten die Struktur des Phorbols als 4.9.12β.13.20‐Pentahydroxytigliadien‐(1.6)‐on‐(3).
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, XXIV1) Oxidative Umlagerungen am Octaäthylporphin zu Geminiporphin‐polyketonen
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Nolte Werner 
Published: July 2007

AbstractOctaäthylporphin (OÄP) wird mittels H2O2 und konz. Schwefelsäure “oxidativ umlagert”: Neben dem Gemini‐monoketon 1 werden die Gemini‐diketone 3–7, sowie die Gemini‐triketone 8 und 9 isoliert und mittels NMR identifiziert. Danach wird ein 2‐Stufen‐Verfahren zur Herstellung von 9 entwickelt: Behandlung von 1,3 und 4 mit OsO4 führt in hohen Ausbeuten zu Diolen, die mit Schwefelsäure Gemini‐ketone liefern.
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, XXVII1) Darstellung und Bestimmung der absoluten Konfiguration einiger C‐10‐substituierter Phäophorbide der b‐Reihe
Authors: Wolf Herbert , Richter Ingolf , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractAus Methylphäophorbid b (2A) werden die an C‐10 epimeren 10‐Methoxy‐(3A,B), 10‐Methoxypyro‐(4A,B) und 10‐Acetoxy‐methylphäophorbide (5A,B) der b‐Reihe dargestellt und chromatographisch in die konfigurativ einheitlichen Verbindungen getrennt. Die Bestimmung der absoluten Konfiguration am neu eingeführten Chiralitätszentrum (C‐10) erfolgt mit Hilfe spektralpolarimetrischer Methoden (optische Rotationsdispersion und Zirkulardichroismus).
NMR‐spektroskopische Untersuchungen von Acyl‐glykosen
Authors: Birkofer Leonhard , Kaiser Christelmargot , Hillges Barbara , Becker Fritz 
Published: July 2007

AbstractAus den NMR‐Spektren von p‐Cumaroyl‐ (1a–e), p‐Hydroxy‐benzoyl‐D‐glucosen (2a–e) sowie p‐Cumaroyl‐L‐rhamnosen (3 und 4) und 5‐p‐Cumaroyl‐D‐xylofuranose (5) (Tab. 1) werden die Konformation, Konfiguration und im Falle der 1‐, 2‐ und 6‐Acylglucosen‐ sowie des 4‐p‐Cumaroyl‐α‐methyl‐L‐rhamnopyranosids (4) die Stellung des jeweiligen Acyl‐Restes ermittelt. Mit Hilfe der synthetischen Zuckerester konnte die Struktur von Neobignonosid, Neopetunosid und Negretein geklärt werden.
Über α‐Aminosäuren und ‐Derivate, VII1) Synthesen von Aminosäure‐ und Peptid‐Derivaten mit N.N‐Diacyl‐O‐chlorcarbonyl‐hydroxylamin2)
Authors: Groβ Hans , Bilk Lothar 
Published: July 2007

AbstractAus N‐Hydroxy‐succin‐bzw.‐phthalimid sind mit Phosgen die entsprechenden Carbonylchloride 2a und 2b darstellbar. Hieraus erhält man mit Alkoholen O‐Alkoxycarbonyl‐hydroxylamin‐Derivate 3, die sich zur Darstellung von Alkoxycarbonylaminosäuren eignen. Weiterhin wird über die Umsetzung von 2 mit Aminosäureestern sowie über Reaktionen der hierbei entstehenden Diacylimidoxycarbonyl‐aminosäureester 4 berichtet. Aus Cbo‐Aminosäuren und 2 entstehen gemischte Anhydride 12, die mit Aminosäureestern zu geschützten Cbo‐Dipeptidestern reagieren.
N‐Hydroxyalkyl‐N.N‐bisarylamine
Authors: Oppenländer Knut , Fikentscher Rolf , Seidl Helmut , Witte Carsten 
Published: July 2007

AbstractN.N‐Bis‐aryl‐amine liefern mit Alkylenoxiden bei Gegenwart katalytischer Mengen von LewisSäuren in guten Ausbeuten die entspr. N.N‐Bis‐aryl‐aminoalkanole 3. Die Struktur von Amino alkanolen, die mit unsymmetrisch substituierten Alkylenoxiden gebildet werden, wird massenspektroskopisch festgelegt.
Reaktionen mit Diazocarbonyl‐Verbindungen, XXXI1) Zur Reaktivität des 3‐Diazo‐naphthalintrions‐(1.2.4)
Authors: Ried Walter , Kahr Ernst 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von 3‐Diazo‐naphthalintrion‐(1.2.4) mit Methylen‐aktiven Verbindungen werden stark farbige o‐Hydroxy‐hydrazone 1 erhalten.
3H‐Desmethylphalloin
Authors: Puchinger Herwig , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDurch Reduktion der Ketogruppe des Ketophalloidins (1) mit 3H‐haltigen NaBH4 wird ein radioaktives Desmethylphalloin (2) erhalten, das etwa dieselbe Toxizität wie Phalloidin besitzt. Infolge der hohen spezif. Aktivität (220 μCi/mg) entsteht beim Lagern aus 2 ein chromatographisch an Sephadex G‐25 oder LH‐20 in Wasser abtrennbares Zersetzungsprodukt, dessen UV‐Absorptionskurve auf das Vorliegen einer Sulfoxid‐Struktur hindeutet.
Über die Darstellung von 1.2.4.5‐Tetroxan‐Derivaten aus ϵ‐Caprolactam‐hydroperoxid
Authors: Höft Eugen , Rieche Alfred , Schön Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus ϵ‐Caprolactam‐hydroperoxid (1) erhält man mit Mineralsäuren das cyclische Peroxid 2a, das zur Dicarbonsäure 2b verseift werden kann. Aus 2b können die Tetroxan‐Derivate 2c–j erhalten werden. Die neuen Peroxide besitzen z.T. hohe Schmelzpunkte und sind sehr beständig.
Konfigurationsbestimmung an 2‐Amino‐indanolen
Authors: Rimek Hans‐Joachim , Yupraphat Tankä , Zymalkowski Felix 
Published: July 2007

AbstractDie Zuordnung isomerer 2‐Amino‐indanole 1 zur cis‐ und trans‐Reihe gelingt mit Hilfe der IR‐Spektren. Nur in der cis‐Reihe mit intramolekularen Wasserstoffbrücken bleibt das Intensitätsverhältnis der Banden für die freie und die gebundene OH‐Gruppe bei zunehmender Verdünnung konstant, während is sich in der trans‐Reihe zugunsten der freien OH‐Gruppe deutlich verändert. – Die Zuordnung eines einzelnen 2‐Amino‐indanol‐Derivates zur cis‐oder trans‐Reihe mit Hilfe des NMR‐Spektrums ist nicht sicher möglich, weil die Differenz zwischen den Kopplungskonstanten Ja,b beider Reihen nur etwa 0.5 Hz beträgt.
Carbene der Bicylo[3.3.0]octan‐Reihe
Authors: Kirmse Wolfgang , Rietz Lothar 
Published: July 2007

AbstractCarbene der Bicyclo[33.30]octan‐Reihe mit zweibindigem Kohlenstoff in 2‐Stellung zeigen geringe Neigung zu intramolekularer Einschiebung unter Bildung von Tricyclo[3.2.1.02.8]‐octan‐Derivaten. Aus Bicyclo[3.3.0]octanon‐(2)‐tosylhydrazon (1) entsteht bei alkalisch thermischer Spaltung vorwiegend Bicyclo[3.3.0]octen‐(2) (2). Bicyclo[3.3.0]octen‐(1)‐on(4) tosylhydrazon (7) weicht auf intermolekulare Reaktionen (äther‐Bildung) aus und liefert maximal 10% Tricyclo[3.2.1.02.8]octen‐(4) (8).
Carbene der Cycloocten‐Reihe
Authors: Kirmse Wolfgang , Münscher Gerhard 
Published: July 2007

AbstractCarbene der Cycloocten‐Reihe wurden durch alkalisch‐thermische Spaltung von Tosylhydrazonen des Cycloocten‐(2)‐ons‐(1) (5), des Cycloocten‐(3)‐ons‐(1) (9) und des Cycloocten‐(4)‐ons‐(1) (12) erzeugt. Die transannulare Einschiebung zu Bicyclo[3.3.0]octen‐(2) (6) ist bei 5 und 9 Hauptreaktion. 12 zeigt eine vermehrte 1.3‐Einschiebung, die überwiegend Bicyclo[5.1.0]‐octen‐(2) (8) liefert. In allen Fällen entstehen durch Wasserstoffverschiebung Cyclooctadiene.
Massenspektrometrie instabiler organischer Moleküle, II1) Nachweis von 9.10‐Dehydro‐phenanthren durch Pyrolyse‐Massenspektrometrie
Authors: Grützmacher Hans‐Friedrich , Lohman Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie thermische Zersetzung einiger 9‐mono‐oder 9.10‐disubstituierter Phenanthren‐Derivate an den heißen Wänden einer Quarzkapillare wird durch eine Kombination von Hochvakuumpyrolyse und Massenspektrometrie (Pyrolyse‐Massenspektrometrie) untersucht. 9‐Brom‐, 9‐Jod‐, 9‐Nitro, 9.10‐Dibrom‐, 9‐Brom‐10‐nitro‐phenanthren und Phenanthren‐dicarbonsäure‐(9.10)‐anhydrid liefern vorwiegend 9.10‐Dehydro‐phenanthren. das teilweise in der Pyrolyse‐Zone zum, Phenanthren hydriert wird; Das Ionisationspotential des 9.10‐Dehydro‐phenanthrens wird zu 8.08 ± 0.05 e V bestimmt, seine Bildungsenthalpie zu – 143 kcal/Mol ab geschätzt. Beim Erhitzen von 9‐Brom‐phenanthren in Anthracen wird entstehendes 9.10‐ Dehydro‐phenanthren unter Bildung von Dibenzotriptycen abgefangen.
Oxydative Kupplung von Phenolen, II1) Konstitution und Bildungsmechanismus des Dehydro‐dicatechins A
Authors: Weinges Klaus , Ebert Werner , Huthwelker Dirk , Mattauch Hans , Perner Johannes 
Published: July 2007

Abstract(+)‐Catechin wird mit verschiedenen Phenoloxydasen dehydriert. Dabei fällt ein kristallines Dehydro‐dicatechin A mit der Summenformel C30H24O12 aus, welches mit den aus Früchten isolierbaren Procyanidinen der Gruppe A strukturisomer ist, aber keine Procyanidin‐Eigenschaften besitzt. Nach Auswertung der NMR‐Spektren wird die Konstitution 1 für das Dehydro‐dicatechin A vorgeschlagen. Der Bildungsmechanismus von 1 wird diskutiert. – Aus dem Gemisch der Dehydrierungsprodukte können weitere dimere und trimere Dehydrocatechine isoliert werden, deren Acetate zum Teil kristallisieren.