bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Kenntnis der 1.2.4‐Triazolone‐(5), V Der Einfluss von Substituenten auf die Geschwindigkeit der Hydrolyse von 1.2.4‐Triazolonen‐(5) in halbkonzentrierter Schwefelsäure
Authors: Gehlen Heinz , Schmidt Joachim 
Published: July 2007

Abstract28 substituierte 1.2.4‐Triazolone‐(5) wurden in halbkonzentrierter Schwefelsäure hydrolysiert und die Geschwindigkeitskonstanten 1. Ordnung bestimmt. Die Hydrolyse wird durch elektronenabziehende Substituenten gefördert, durch aliphatische und aromatische Substituenten stark gehemmt. Es werden Gründe dafür angegeben, daß die Hydrolyse bimolekular verläft und der Angriff des Wassers an der Carbonylguppe erfolgt.
Borverbindungen, X1). Reaktionen von Organoboranen mit Chelatbildnern
Authors: Köster Roland , Rotermund Gerhard W. 
Published: July 2007

AbstractEinige organische Bor‐Heterocyclen mit verschiedenartigen BC‐Bindungen (Borolane, Borinane, endo‐Borverbindungen, 1‐Bora‐indane, 1‐Bora‐tetraline) sowie Trialkyl‐ und Triaryl‐borane werden mit Acetylaceton unter Spaltung einer BC‐Bindung zu den Acetylacetonaten (z. B. 1, 5, 8, 11) umgesetzt. Bei der Reaktion des Diborans, der Alkyldiborane und des 1.2‐Diphenyl‐diborans mit verschiedenen H‐aciden Verbindungen (Acetylaceton, Benzoin, 8‐Hydroxy‐chinolin) entstehen durch Protonolyse und Hydroborierung (zum Teil chelatartige) Derivate von Alkyl(aryl)‐borsäuren.
Untersuchungen an Diazomethanen, XXIII. Katalysierte Homologisierung von Spiroalkanonen mit Diazomethan
Authors: Müller Eugen , Bertele Rudolf , Bauer Martin , Kiedaisch Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie durch AlCl3 katalysierte Ketonhomologisierung mittels Diazomethans wird auf Spiroalkanone übertragen. Die Abhängigkeit der Reaktivität von der Größe des Cycloalkanonrings sowie von der Stellung der Carbonylgruppe zum Spiro‐C‐Atom wird untersucht. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf die Richtung der Einschiebung der CH2‐Gruppe diskutiert.
Die Struktur der Ketipinsäure und ihrer Derivate
Authors: Stachel Hans‐Dietrich 
Published: July 2007

AbstractAnhand von Spektren wird gezeigt, daß Ketipinsäure als Lactol 2b vorliegt. Sekundäre Bisamide der Ketipinsäure bilden Bislactame 11, Esteramide jedoch Bis‐chelate 12. Der Ketipinsäuredimethylester ist ebenfalls vollständig chelatisiert (4a). Auf Ähnlichkeiten in den UV‐Spektren der Chelate und einiger Heterocyclen wird hingewiesen.
Struktur und Reaktionen des Hydrindantins und einiger seiner Derivate
Authors: Regitz Manfred , Schwall Horst , Heck† Gerhard , Eistert Bernd , Bock Gustav 
Published: July 2007

AbstractDie Frage, ob Hydrindantin als Halbketal 5 oder als Glykol 3 zu formulieren ist, wird auf Grund einer eindeutigen Synthese zugunsten von 3 beantwortet. Bildung und Spaltung von 3 und seinen Monoacyl‐Derivaten 9a—d werden unter dem Gesichtspunkt der Reversibilität der Aldolreaktion gedeutet.
Über natürliche Gerbstoffe, XXXIII1). Pedunculagin, eine 2.3;4.6‐Di‐[(—)‐hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose aus Knoppern
Authors: Schmidt Otto Th. , Würtele Lothar , Harréus Albrecht 
Published: July 2007

AbstractDie Gerbstoffe der Knoppern gehören zu den Ellagen‐Gerbstoffen: Die Hydrolyse des Gesamt‐Gerbextrakts ergibt Ellagsäure, Gallussäure und Glucose. Als dominierender Bestandteil des Gerbstoff‐Gemischs wird eine amorphe, aber einheitliche Verbindung isoliert (Pedunculagin). Die Konstitutionsaufklärung führt zur Formel 1. Im Pedunculagin sind 2 Moll. (—)‐Hexahydroxy‐diphensäure „beidarmig„ mit den Hydroxylgruppen an den C‐Atomen 2 und 3 sowie 4 und 6 von Glucose verestert. — Eine vergleichende Untersuchung der Anilinphthalat‐Reaktion zum Nachweis freier reduzierender Zuckergruppen zeigt, daß diese Reaktion bei Glucosen, die in 2‐Stellung galloyliert oder hexahydroxy‐diphenoyliert sind, stark behindert ist.
Zum Chemismus der Thermolyse von Salzen der α‐Chlor‐zimtsäure1)
Authors: Köbrich Gert , Fröhlich Horst 
Published: July 2007

AbstractDas Silbersalz der trans‐α‐Chlor‐zimtsäure (6a) zersetzt sich in Dimethylsulfoxyd zu Phenyl‐acetylen, Diphenyldiacetylen und cis‐β‐Chlor‐styrol; das Kaliumsalz 6b liefert dabei aus‐schließlich Phenylacetylen. Das Silbersalz der β‐Deutero‐α‐chlor‐zimtsäure (14a) ergibt deuteriertes Phenylacetylen. Durch 14C‐Markierung wird nachgewiesen, daß das Kohlenstoffgerüst unverändert bleibt. Für die Thermolyse des Silbersalzes wird ein Reaktionsverlauf analog zur Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung, für die des Kaliumsalzes ein basenkatalysierter Chemismus diskutiert.
Über Peptidsynthesen, 331). Katalytische Wirkungen polarer Verbindungen bei Synthesen mit p‐Thiokresylestern
Authors: Wieland Theodor , Kahle Werner 
Published: July 2007

AbstractCarbobenzoxyglycin‐p‐thiokresylester wurde mit Salzen des L‐Phenylalanins in verschiedenen Lösungsmitteln und in Gegenwart verschiedener Azole sowie von Kaliumjodid und Natriumazid umgesetzt. Ein Vergleich der erhaltenen Ausbeuten an Carbobenzoxyglycyl‐L‐phenyl‐alanin zeigt, daß Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd und andere Lösungsmittel als solche die Peptidsynthese so kräftig katalysieren, daß die Wirkung der Azole gar nicht zum Vorschein kommt. Erst in Formamid als Lösungsmittel läßt sich erkennen, daß 1.2.4‐Triazol sehr gute, Imidazol gute und Pyrazol keine Wirkung hat und daß die oben genannten dipolaren Lösungsmittel ebenfalls stark katalytisch wirken.
1.1′‐Thionyl‐di‐imidazol und 1.1′‐Sulfuryl‐di‐imidazol
Authors: Staab Heinz A. , Wendel Kurt 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Reaktionen von 1.1′‐Thionyl‐di‐imidazol (2) und 1.1′‐Sulfuryl‐di‐imidazol (4) werden beschrieben.
Derivate des Methylendioxybenzols, XIX. Über die Darstellung von Cumaranonen‐(3) aus ω‐Diazo‐acetophenonen
Authors: Dallacker Franz , Korb Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie optimalen Bildungsbedingungen für Cumaranone‐(3) aus o‐Alkoxy‐ω‐diazo‐acetophenonen werden ermittelt. Das unterschiedliche reaktive Verhalten der Methylendioxy‐ und der Alkoxy‐Gruppen bei o‐ständigen Diazocarbonylfunktionen wird untersucht. Die protonen‐katalysierte Synthese von 3.5‐Dioxo‐2.3.5.6‐tetrahydro‐benzo[1.2‐b : 5.4‐b′]difuranen aus entsprechenden Bis‐diazoketonen wird beschrieben.
Über die Wachstumsfaktoren der „Distiller's dried solubles”︁
Authors: Dansi Alfredo , Pozzo Alma Dal , Zanini Cesare , Meneghini Elena , Craveri Azriano 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein Trennungsverfahren für Extrakte aus distiller's dried solubles (DDS) beschrieben, das zur Anreicherung einer Cyclopeptid‐Fraktion dient, in der wir das Maximum an wachstumsfördernder Aktivität gefunden haben. — Während alle geprüften DDS‐Muster in geeigneten Dosen das Wachstum der Versuchstiere förderten, enthielten nicht alle chloroformlösliche, wachstumsfördernde Faktoren.
Synthesen eines Dodekapeptid‐Derivates mit der Insulinsequenz B 9–20
Authors: Kinoshita Mitsuhiro , Zahn Helmut 
Published: July 2007

AbstractDas Peptidderivat Tri‐Ser(But)‐His‐Leu‐Val‐Glu(OBut)‐ Ala‐Leu‐Tyr(But)‐Leu‐Val‐Cys(Bzl)‐Gly***, dessen Aminosäurefolge der Insulinsequenz B 9–20 entspricht, wurde aus den Peptidteilstücken B 9–13 und B 14–20 einerseits und B 9–16 und B 17–20 andererseits aufgebaut.
Herstellung von Δ2‐Oxazolinen und Δ2‐Hydrooxazinen
Authors: Seeliger Wolfgang , Thier Werner 
Published: July 2007

AbstractBei der Dehydratisierung von N‐[2‐ bzw. 3‐Hydroxy‐alkyl]‐carbonsäureamiden in der Gasphase entstehen Δ2‐Oxazoline bzw. Δ2‐Hydrooxazine4H‐5.6‐Dihydro‐1.3‐oxazine sind Ringhomologe der Δ2‐Oxazoline und werden vereinfacht als Δ2‐Hydrooxazine bezeichnet.
, die so aus Carbonsäuren und 1.2‐ bzw.1.3‐Alkanolaminen in meist guten Ausbeuten hergestellt werden können.
Substituierte Indolyl‐(2)‐essigsäureäthylester und deren Reaktionen
Authors: Stroh Hans‐H. , Beitz Horst 
Published: July 2007

Abstract3‐Brom‐lävulinsäureäthylester reagiert mit Arylaminen über 3‐Arylamino‐lävulinsäureäthylester 1 bevorzugt zu substituierten Indolyl‐(2)‐essigsäureäthylestern 2. Deren Eigenschaften und Reaktionen (Hydrolyse, Umsetzung mit prim. Aminen und Hydrazin) werden beschrieben.
Cyansäureester, XII. Tritylierung von Cyanverbindungen in Dimethylsulfoxid
Authors: Martin Dieter , Weise Alfons 
Published: July 2007

AbstractCyangruppenhaltige Verbindungen werden durch Tritylperchlorat und Dimethylsulfoxid in die tritylierten Amide übergeführt. Aus Cyansäureestern und Thiocyansäureestern entstehen so N‐Trityl‐carbamidsäure‐ bzw. N‐Trityl‐thiocarbamidsäureester, aus Cyanamiden N‐Trityl‐harnstoffe und aus Nitrilen N‐Trityl‐carbonsäureamide. Mechanismus und Grenzen der Reaktion werden besprochen.
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, IIITotalsynthese von optisch aktiven 13‐Äthyl‐gonan‐Derivaten
Authors: Rufer Clemens , Kosmol Horst , Schröder Eberhard , Kieslich Klaus , Gibian Heinz 
Published: July 2007

Abstract13‐Äthyl‐3‐methoxy‐8.14‐seco‐gona‐1.3.5(10).9‐tetraen‐14.17‐dion (1) läßt sich mikrobiologisch zum optisch aktiven 13‐Äthyl‐3‐methoxy‐8.14‐seco‐gona‐1.3.5(10).9‐tetraen‐17β‐ol‐14‐on (12) reduzieren. Diese Substanz ermöglicht die Herstellung von natürlichen 13‐Äthyl‐gonan‐Derivaten. Natürliches 13‐Äthyl‐17α‐äthinyl‐gon‐4‐en‐17β‐ol‐3‐on (11) wird synthetisiert.
Umlagerungen organischer Anionen, VI. Kinetik und Mechanismus der Umlagerung von N‐Benzyl‐N‐methyl‐anilinoxiden zu O‐Benzyl‐N‐phenyl‐N‐methyl‐hydroxylaminen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Ludwig Ute , Patsch Manfred , Franken Walter 
Published: July 2007

AbstractDie Umlagerungsgeschwindigkeit der N‐Benzyl‐N‐methyl‐anilinoxide 4 hängt nur wenig vom Substituenten im Benzyl‐Kern ab, sehr aber vom Solvatationsvermögen des Lösungsmittels. In 97‐proz. wäßrigem Methanol und in Tetrahydrofuran/Wasser beträgt ΔS≠ = 20–44 E. E. Bei der Isomerisation von 4a ließ sich ESR‐spektroskopisch N‐Phenyl‐N‐methyl‐N‐oxid nachweisen. Die Befunde sprechen für einen zweistufigen radikalischen Ablauf der Umlagerung. Ist c < 10–3 Mol/l, so vollzieht sich der Prozeß nahezu ganz intramolekular, d. h. über ein internes Radikalpaar (7). Beim optisch aktiven N‐Benzyl‐N‐methyl‐anilinoxid ist kα = kUmlagerung.
Synthese von Oligo‐ und Polynucleotiden, VIII. Synthese von Dinucleotiden der Ribose‐Reihe mit terminaler 3′‐Phosphat‐Gruppe
Authors: Rhaese Hans‐Jürgen , Siehr Wolfgang , Cramer Friedrich 
Published: July 2007

AbstractBei der Kondensation von acylierten Ribomononucleotiden mit freier 3′‐Phosphat‐Gruppe (Nucleotid‐Komponente) und Tetraäthylammoniumsalzen von Nucleosid‐2′.3′‐cyclophosphaten mit freier 5′‐Hydroxy‐Gruppe (Nucleosid‐Komponente) entstehen, nach enzymatischer Hydrolyse der 2′.3′‐Cyclophosphate und Abspaltung der Alkali‐labilen Schutzgruppen, folgende Dinucleotide in Ausbeuten von 20–40% d. Th.: Adenylyl‐(3′ → 5′)‐uridin‐3′‐phosphat, ‐cytidin‐3′‐phosphat und ‐guanosin‐3′‐phosphat; Uridylyl‐(3′ → 5′)‐uridin‐3′‐phosphat, ‐cytidin‐3′‐phosphat und ‐guanosin‐3′‐phosphat; Cytidylyl‐(3′ → 5′)‐uridin‐3′‐phosphat, ‐guanosin‐3′‐phosphat und ‐cytidin‐3′‐phosphat. Kondensationsmittel ist in allen Fällen Dicyclohexylcarbodiimid.
Naphthotriazine, II. Synthese neuer heterocyclischer Ringsysteme aus Derivaten des peri‐Naphthotriazins
Authors: Sieper Helmut , Tavs Peter 
Published: July 2007

AbstractBenzotriazolo[2.1‐a]naphtho[1.8‐de]triazin (2a) sowie die homologen Verbindungen 2b und 2c und Benzotriazolo[1.2‐a]naphtho[1.8‐de]triazin (5) werden aus geeignet substituierten peri‐Naphthotriazinen durch reduktiven Ringschluß mit Triäthylphosphit dargestellt und auf ihre Eigenschaften, besonders die spektralen Daten, untersucht.
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, XIII. Darstellung der diastereomeren 10‐Methoxy‐(pyro)‐methylphäophorbide a und Bestimmung der relativen Konfiguration am C‐Atom 10
Authors: Wolf Herbert , Jr. Hans Brockmann , Biere Helmut , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractAus Methylphäophorbid a (2a) konnten die am C‐10 epimeren 10‐Methoxy‐methylphäophorbide a (3a und 3b) dargestellt und chromatographisch getrennt werden. Die Diastereomeren 3a und 3b wurden getrennt pyrolysiert. Durch präparative Schichtchromatographie gelang die Trennung der aus 3a wie 3b erhaltenen am C‐10 epimeren 10‐Methoxy‐pyromethylphäophorbide a (4a und 4b). Die Interpretation der ORD‐ und NMR‐ Spektren erlaubt unabhängig voneinander die Bestimmung der relativen Konfiguration am C‐10 der Diastereomerenpaare. Diese Untersuchungen bestätigen die trans‐Konfiguration von 10‐Methoxycarbonyl‐Gruppe und Propionsäure‐Seitenkette im Methylphäophorbid a (2a).
Metallorganische Verbindungen, XLV. Komplex‐Bildung und Reaktionen von Methylaluminium‐Verbindungen mit Diglyme
Authors: Lehmkuhl Herbert , Schäfer Rolf 
Published: July 2007

AbstractDie Komplex‐Bildung von Methylaluminium‐Verbindungen mit mehrwertigen Äthern wurde am Beispiel des 2.2′‐Dimethoxy‐diäthyläthers (Diglyme) studiert: In der Reihe der möglichen Komplexe sind die 2:1‐Addukte am stabilsten; die 1:1‐ und die 3:1‐Verbindungen geben beim Erhitzen im Vakuum die im Überschuß vorhandene Komponente ab und gehen in die 2:1‐Komplexe über. Bei Dimethylaluminium‐chlorid und Methylaluminium‐dichlorid findet hierbei teilweise oder vollständige Disproportionierung statt. Dimethylaluminium‐hydrid spaltet Diglyme ebenso wie eine Mischung von Aluminium und Trimethylaluminium.
Metallorganische Verbindungen, XLVI. Phenylaluminium‐Verbindungen aus Natrium‐tetraäthylalanat und Benzol
Authors: Lehmkuhl Herbert , Schäfer Rolf 
Published: July 2007

AbstractNatrium‐tetraäthylalanat reagiert bei Gegenwart von Na‐alkoholaten oder Na‐phenyl mit Benzol unter Bildung von Natrium‐tetraphenylalanat und Äthan. Die komplexe Aluminiumphenyl‐Verbindung eignet sich als Ausgangsmaterial zur Darstellung von Triphenylaluminium. Durch diese Reaktionsfolge wird der Anschluß der Aluminiumphenyl‐Verbindungen an die durch „unmittelbare Synthese”︁ aus Metall, Wasserstoff und Olefin zugänglichen Aluminiumalkyl‐Verbindungen gewonnen.
Stereochemie organischer Derivate des fünf‐ und sechs‐bindigen Arsens. Tris‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsenat‐Anion und Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐2‐biphenylyl‐arsen
Authors: Hellwinkel Dieter , Kilthau Gerhard 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsoniumjodid (2) mit 2.2′‐Dilithium‐biphenyl entsteht, je nach den Bedingungen, Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsonium‐tris‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsenat (1) oder Lithium‐tris‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsenat (Li‐3). Durch Aufspaltung in die optischen Antipoden wird der oktaedrische Bau für das Hexaarylarsenat‐Anion 3 bewiesen. Die Zersetzung der optisch aktiven Anionen 1‐ bzw. d‐3 mit Protonen führt zu Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐2‐biphenylyl‐arsen (6), das nicht mehr optisch aktiv ist. Das Verschwinden der optischen Aktivität wird mit einem raschen Pseudorotationsprozeß zwischen trigonal‐bipyramidalen und tetragonal‐pyramidalen Konformationen der Spiro‐arsen‐Verbindung 6 erklärt.
Über natürliche Gerbstoffe, XXXV. Brevilagin 2
Authors: Schmidt Otto Th. , Schanz Rudi , Wurmb Rolf , Groebke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBrevilagin 2 ist 1.3‐[Dehydro‐hexahydroxy‐diphenoyl]‐4.6‐[(−)‐hexahydroxy‐diphenoyl] ‐β‐glucose (9). Die Spaltung des permethylierten Gerbstoffs führt zur 2‐Methyl‐glucose. Bei der Reaktion von 9 mit o‐Phenylendiamin im Unterschuß entsteht ein „Phenazin‐dreierstück”︁, das leicht zum Phenazinbaustein 5 und zu 4.6‐[(−)‐Hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose (8) hydrolysiert werden kann. Die Konstitution der Verbindung 8 ergibt sich aus ihrer Methylierung und dem anschließenden Abbau zur 2.3‐Dimethyl‐glucose. — Die beiden Brevilagine sind nur dadurch voneinander verschieden, daß im Brevilagin 1 in 4.6‐Stellung die „Dehydro‐hexahydroxy‐diphensäure”︁, im Brevilagin 2 die Hexahydroxy‐diphensäure gebunden ist. — 4.6‐[(−)‐Hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose (8) wird von heißer, verdünnter Mineralsäure wesentlich schneller hydrolysiert als die isomere 3.6‐[(+)‐Hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose aus Chebulagsäure.
Über natürliche Gerbstoffe, XXXVIII. Die Gerbstoffe der Myrobalanen
Authors: Schmidt Otto Th. , Schulz Jürgen , Fiesser Hartmut 
Published: July 2007

AbstractAus dem Extrakt der Myrobalanen wurden die 1.3.6‐Trigalloyl‐β‐glucose und die 1.2.3.4.6‐Pentagalloyl‐β‐glucose isoliert. Die beiden Verbindungen waren zwar als Abbauprodukte von anderen Gerbstoffen bekannt, aber nicht selbst in der Natur gefunden worden. Aus ihrer Menge wurde geschlossen, daß damit über 2/3 der Myrobalanengerbstoffe aufgeklärt sind. Die 1.3.6‐Trigalloyl‐glucose ist kein Abbauprodukt der Pentagalloyl‐glucose, sondern ein selbständiger Gerbstoff. Die beiden neu in den Myrobalanen aufgefundenen Oligogalloyl‐glucosen können als Schlüsselsubstanzen für die Entstehung der Chebulinsäure (1), Chebulagsäure (2), des Terchebins (4) und des Corilagins (6) aufgefaßt werden.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, VI. Chemische und physikalische Eigenschaften von 2‐Alkoxy‐oxetanen
Authors: Nerdel Friedrich , Kressin Horst 
Published: July 2007

AbstractDie chemischen Eigenschaften und die physikalischen Daten, besonders die NMR‐Spektren, einiger nach einem verbesserten Verfahren dargestellten 2‐Alkoxy‐oxetane (3) werden untersucht.
Synthesen von Cholinphosphatiden, I. Zur Synthese von α‐ und β‐Lecithinen und ihren Ätheranaloga
Authors: Eibl Hansjörg , Arnold Dieter , Weltzien Hans Ulrich , Westphal Otto 
Published: July 2007

AbstractDas Verfahren zur Synthese von Lecithinen und ihren Ätheranalogen, bei welchem Diacyl‐bzw. Di‐O‐alkyl‐diglyceride (1) mit β‐Bromäthyl‐phosphorsäuredichlorid bei Gegenwart von Triäthylamin umgesetzt werden und anschließend mit Trimethylamin ins Phosphorylcholin 4 übergeführt werden, wurde so abgewandelt, daß beliebige, auch kürzerkettige (bis C8), Lecithine und ihre Ätheranaloga analysenrein und dünnschichtchromatographisch einheitlich erhalten werden (s. Tab. 1).
Reaktionen von Dihalogencarbenen mit Acetylenen
Authors: Nerdel Friedrich , Buddrus Joachim , Windhoff Jochen , Brodowski Walter , Klamann Dieter , Ulm Klaus 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion von Chloroform und Äthylenoxid mit mono‐ und disubstituierten Acetylenen in Gegenwart katalytischer Mengen Tetraäthylammoniumbromid entstehen 3‐substituierte Propargylaldehyd‐ bzw. α‐Acetylen‐ketonacetale 2a–g sowie 2‐substituierte 3‐Chlor‐acroleinacetale 3a–c. Diphenylacetylen liefert als Hauptprodukt trans‐1‐Phenyl‐zimtsäure‐orthoester (4g). Ein Reaktionsschema (S. 79) gibt als gemeinsame Vorstufe der verschiedenartigen Endprodukte die entsprechenden 1.1‐dichlor‐cyclopropene an.
Eine allgemeine Darstellungsmethode von aci‐Reduktonen auf oxydativem Weg
Authors: Schank Kurt , Wessling Diether 
Published: July 2007

AbstractDie Herstellung von Dihydropyrogallol (47) aus Δ1‐Cyclohexenon wird eingehend beschrieben. Auf dem gleichen Wege werden aus Acrolein das Trioseredukton (9) und aus Crotonaldehyd das Methylredukton (15) erhalten. Von besonderem Interesse sind die hohe Reinheit und Luftbeständigkeit der hergestellten Präparate. Phenylredukton (23) und Indanoredukton (27b) konnten infolge ihrer Instabilität nur durch Reaktionen nachgewiesen und als Derivate gefaßt werden.
Isotopeneffekte der Wasserstoffverschiebung in Alkylcarbenen
Authors: Kirmse Wolfgang , Hans‐Dietrich  , Scholz  , Arold Hermann 
Published: July 2007

AbstractBei Umsetzungen von Isopropylcarben‐2‐d, Isopropylcarben‐d6 und Äthylcarben‐2‐d1 wurden aus dem Mengenverhältnis der Reaktionsprodukte intramolekulare Isotopeneffekte (kH/kD) der Wasserstoffverschiebung bestimmt. Alle Isotopeneffekte sind sehr klein (1.1–1.4); zwischen der Olefin‐ und Cyclopropanbildung (Reaktion mit β‐ und γ‐CH‐Bindungen) bestehen nur geringe Unterschiede. Bei „carbenoiden”︁ Reaktionen sind die Isotopeneffekte deutlich hoher als bei photochemisch erzeugten Carbenen.
Über Aroxyle und ihre Umwandlungsprodukte, III Dehydrierung von 2.2′‐Dihydroxy‐binaphthylen‐(1.1′)
Authors: Rieche Alfred , Kirschke Klaus , Schulz Manfred 
Published: July 2007

AbstractBei der Dehydrierung von 1‐Hydroxy‐dibenzo[a, kl]xanthen [2‐Hydroxy‐1.1′‐binaphthylenoxid‐(8.2′)] (2) und von 2.2′‐Dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) [1.1′‐Dinaphthol‐(2.2′)] (1) entstehen über Aroxyl‐Radikale (3) Chinolather (4a, 5a) und nicht Peroxide (4b, 5b). Der Strukturbeweis wurde durch Synthese des Dehydrokörpers 5a aus dem Perchlorat 6 und dem Dinatriumsalz von 1 erbracht. Das Kation von 6 liefert Chinoläther (8 und 9), die sich vom „Carbinol”︁ (Chinol) 7 ableiten. Durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen am Chinolmethyl‐äther 8 konnte wahrscheinlich gemacht werden, daß von den in Frage kommenden chinoliden Verknüpfungen in den Chinoläthern 4a, 5a, 8a–8c ausschließlich die Verknüpfung in 13 c‐Stellung, entsprechend 8a, vorliegt. — Bei der Dehydrierung von 6.6′‐Dibrom‐2.2′‐dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) wurde die 5a entsprechende Dehydroverbindung 14 erhalten, die ebenfalls zu Aroxylen dissoziiert. Die Radikale spalten bei der Zersetzung Brom ab. — Mit Perchlorsäure entsteht das 6 analoge Perchlorat 17 und Dibromdinaphthol 13. Aus 17 können mit RO⊖ Chinoläther 18–20 erhalten werden. — Aus verschiedenen, in 8.8′‐Stellung substituierten 2.2′‐Dihydroxy‐binaphtylen‐(1.1′) werden wie bei 1 selbst mit „blauem Aroxyl”︁ (Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl) Aroxylradikale gebildet, die dann von der Ketomethylform des „blauen Aroxyls”︁ zu gemischten Chinoläthern abgefangen werden.
Photochemie kleiner Ringe, III Synthese und photochemisches Verhalten von Bicyclo[3.1.0]hexenonen
Authors: Dürr Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von 3.5‐Diäthyl‐1.2‐diphenyl‐ (3a) und 6‐Methyl‐3.5‐diäthyl‐1.2‐diphenyl‐bicyclo[3.1.O]hexen‐(2)‐on‐(4) (3b) aus 2.5‐Diäthyl‐3.4‐diphenyl‐cyclopentadienon und Diazoalkanen wird beschrieben. Die photochemische Umlagerung von Tetra‐ und Penta‐aralkyl‐bicyclo[3.1.O]hexen‐(2)‐onen‐(4) 3a–e führt zu den Phenolen 4a–e und verläuft wahrscheinlich über einen angeregten Triplett‐Zustand.
Die Reaktion von dreiwertigen Phosphorchloriden mit Orthoestern und deren Thioanaloga. Darstellung von C‐phosphorylierten Formaldehydacetalen
Authors: Dietsche Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDreiwertige Phosphorchloride reagieren mit Orthoestern, je nach Substitution am Phosphor und am Orthoester‐Kohlenstoff, entweder unter P‐C‐Verknüpfung zu C‐phosphorylierten Formaldehydacetalen oder unter Veresterung des Phosphorchlorids. Orthotrithioester verhalten sich analog. Chlorphosphine reagieren mit Acetalen, Ketalen, Mercaptalen und Aminalen ebenfalls unter PC‐Verknüpfung.
Nitril‐ylide aus Isonitril‐Triphenylboran‐Addukten
Authors: Bittner Gerhard , Witte Helmut , Hesse Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDas Triphenylboran‐Benzhydrylisonitril‐Addukt la läßt sich durch Basen in ein Nitril‐ylid (2a überführen, das mit Carbonylverbindungen in einer 1.3‐dipolaren Cycloaddition zu Oxazoliniumverbindungen 4 reagiert. Die Nitril‐ylide aus den Addukten an Cyclohexyl‐ bzw. Isopropylisonitril setzen sich mit den Addukten selbst zu Imidazolin‐ bzw. Imidazol‐Derivaten (6 bzw. 13) um.
Fluorierungen organischer Verbindungen mit Chlortrifluorid, IX. Einwirkung von Chlortrifluorid auf Toluol in der Gasphase
Authors: Schiemann Günther , Kühnhold Manfred , Cornils Boy 
Published: July 2007

AbstractIn einem kontinuierlich arbeitenden Düsenreaktor reagiert Toluol mit Chlortrifluorid in der Gasphase zu o‐ und p‐Fluor‐toluol, 2.5‐Difluor‐toluol, o‐ und p‐Chlor‐toluol, Fluorchlor‐toluolen, Benzylfluorid und Benzylchlorid (Tab. 1). Durch Variation von Temperatur (Abb. l), Mischungsverhältnis, Inertgasverdünnung (Tab. 3) und UV‐Bestrahlung (Tab. 4) werden die optimalen Versuchsbedingungen ermittelt. Für die Teilreaktionen der aromatischen und der aliphatischen Substitution sowie der Kondensations‐ und Additionsvorgänge werden Mechanismen diskutiert.