bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Nicht‐ergodisches Verhalten angeregter Radikalionen in der Gasphase
Authors: Depke Gisbert , Lifshitz Chava , Schwarz Helmut , Tzidony Eva 
Published: July 2007

Daß eine der Grundannahmen der Quasigleichgewichtstheorie (QET) von Massenspektren verletzt wird, ließ sich am Beispiel von (1) erstmals experimentell nachweisen. Die Grundannahme ist die statistische Verteilung der inneren Energie auf die vibronischen Zustände des reagierenden Systems. Im Massenspektrometer werden aus (1a) und (1b) die Radikale 13CH3 und 12CH3 zu ungleichen Anteilen eliminiert ‐ die Radikalkationen verhalten sich mithin nicht‐ergodisch.magnified image
Synthese 1,6‐disubstituierter Cycloheptatrien‐Derivate aus Benzocyclopropen
Authors: Okazaki Renji , O‐oka Masaharu , Tokitoh Norihiro , Shishido Yoko , Inamoto Naoki 
Published: July 2007

Photochemisch können 1,6‐Dithiocyanato‐(2a) und 1,6‐Diiodcycloheptatrien (2b) ‐ beide vielseitig nutzbare Synthone ‐ aus Benzocyclopropen (1) mit (SCN)2 bzw. I2 in über 60% Ausbeute hergestellt werden; als Nebenprodukte entstehen Benzyl‐Derivat.magnified image
1,2,3‐Cycloheptatrien durch Isomerisierung von Tricyclo[4.1.0.02,7]hept‐1(7)‐en
Authors: Zoch Hans‐Georg , Szeimies Günter , Römer Roland , Schmitt Robert 
Published: July 2007

Das überbrückte Bicyclo[1.1.0]but‐1(3)‐en‐Derivat (1) lagert sich thermisch in das Cumulen (2) um, das mit Dienen oder tert‐Butylalkoholat abgefangen werden kann. (1) wurde erstmals durch Fluorid‐induzierte Trimethylsilylbromid‐Eliminierung erzeugt.magnified image
Cyclopropanierungen mit Dimethylcarben
Authors: Fischer Peter , Schaefer Gerhard 
Published: July 2007

Der erste präparativ nutzbare Zugang zu Dimethylcarben ist die α‐Eliminierung aus 2,2‐Dibrompropan mit n‐Butyllithium in Diethylether bei −70°C ohne Hilfsbasen. Auf diesem Weg läßt sich z. B. Hexamethylcyclopropan (1) in 46% Ausbeute herstellen.magnified image
Neue Reaktionen von λ5‐Phosphorinen und deren Tricarbonylchrom‐Komplexen
Authors: Dimroth Karl , Kaletsch Hans 
Published: July 2007

Cyclische Phosphor‐Ylide wie (1) konnten erstmals deprotoniert werden, wobei das „doppelte”︁ Ylid (2) entsteht, das Elektrophile E⊕ (D⊕, CH3⊕, PhCH2⊕) unter Bildung von (3) addiert. Mit den noch stärker „ylidischen”︁ (CO)3Cr‐Komplexen (4) sind prinzipiell die gleichen Reaktionen möglich.magnified image
2‐Acylbutadiene und deren Tricarbonyleisen‐Komplexe aus Butatrien(hexacarbonyl)dieisen‐Komplexen durch Friedel‐Crafts‐Acylierung
Authors: Franck‐Neumann Michel , Martina Daniel , Brion Francis 
Published: July 2007

Die als Synthesebausteine äußerst nützlichen 2‐Acylbutadiene lassen sich auf einem neuen Weg entweder als Tricarbonyleisen‐Komplexe (1), R = CH3, C6H5 oder in freier Form wie das Tetramethyl‐Derivat (2) isolieren. (1), R = CH3, kann entmetalliert werden; das freie Acetylbutadien dimerisiert sofort oder läßt sich mit Dienen abfangen.magnified image
Untersuchung der Valenzisomerie Cyclobutadien – Bismethylencyclobuten –[4]Radialen
Authors: Meier Herbert , Echter Toni , Zimmer Oswald 
Published: July 2007

1,5‐Cyclooctadien‐3‐in (1) dimerisiert schon bei Raumtemperatur. Das primär entstehende Produkt (2), das Cyclobutadien‐Struktur hat, wandelt sich durch elektrocyclische Reaktion in (3) und (4) um. Ein 400 MHz‐1H‐NMR‐Spektrum zeigt, daß im Gleichgewicht das Valenzisomer (3) weit überwiegt. Das Gemisch der Dimere setzt sich spontan mit 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dionum.magnified image
Me3C–P(Cl)–SiMe3, das erste P‐halogenierte Silylphosphan
Authors: Appel Rolf , Paulen Wilfried 
Published: July 2007

In nahezu quantitativer Ausbeute läßt sich die reaktive Titelverbindung (2) mit Cl–P–Si‐Teilstruktur aus stöchiometrischen Mengen (1) und Hexachlorethan herstellen. Schon bei Raumtemperatur bildet (2) in Toluol unter Me3SiCl‐Abspaltung langsam das ebenfalls neue, unsymmetrische Diphosphan (3).magnified image
Zur Struktur des helicalen N‐Terminus im Alamethicin – α‐Helix oder 310‐Helix?
Authors: Butters Thomas , Hütter Peter , Jung Günther , Pauls Norbert , Schmitt Heribert , Sheldrick George M. , Winter Werner 
Published: July 2007

Die Kristallstruktur des helicalen Undecapeptids (1), eines Modells der N‐terminalen Alamethicin‐Helix, macht wahrscheinlich, daß in den Antibiotica Alamethicin, Trichotoxin und Suzukacillin keine 310‐, sondern eine α‐Helix‐Konformation vorliegt. Die neun N‐terminalen Aminosäuren von (1) sind Teil einer α‐Helix. Boc‐L‐Ala1‐Aib2‐Ala3‐Aib4‐Ala5‐Glu(OBzl)6‐Ala7‐Aib8‐Ala9‐Aib10‐Ala11‐OMe (1).magnified image
Selektive micellare Katalyse mit Histidinyl‐Tensiden definierter absoluter Konfiguration
Authors: Brown John M. , Elliott Richard L. , Griggs Colin G. , Helmchen Günter , Nill Günter 
Published: July 2007

Die Stereoselektivität der durch die Histidinyl‐Tenside (1) micellar katalysierten Hydrolyse von Aminosäureestern (2) hängt stark von deren absoluter Konfiguration ab : In Gegenwart des R,S‐konfigurierten Tensids (1), das ebenso wie das S,S‐Diastereomer aus γ‐Butyrolacton in wenigen Stufen hergestellt wurde, hydrolysiert S‐(2) 2.5mal so schnell wie R‐(2).magnified image
(E,E)‐5‐Amino‐2,4‐pentadienal: Erstmalige präparative Herstellung des hydrolysierten Pyridins
Authors: Reinehr Dieter , Winkler Tammo 
Published: July 2007

Das Hauptprodukt der Photohydrolyse von Pyridin, die Titelverbindung (1a), war bisher nur spektroskopisch charakterisiert worden. Die Herstellung im präparativen Maßstab [Nebenkomponente: (1b)] gelang durch Reaktion von (2) mit Isopropylamin.magnified image
ENDOR‐Untersuchung eines neuen organischen Tetraradikals im Quintett‐Zustand
Authors: Kirste Burkhard , Harrer Wolfgang , Kurreck Harry 
Published: July 2007

Das erste ENDOR‐Spektrum eines organischen Tetraradikals, des fast tetraedrischen Galvinoxyl‐Systems (1), wurde gemessen. Der entsprechende Alkohol wurde in wenigen Stufen aus SiCl4 und 1,4‐Dibrombenzol hergestellt. Aus ihm konnten selektiv Mono‐, Di‐, Tri‐ und Tetraradikal erzeugt werden.magnified image
Oxidation von Isatinen zu Anthranilsäureestern
Authors: Reißenweber Gernot , Mangold Dietrich 
Published: July 2007

Ein direkter Weg zu vielfältig substituierten Anthranilsäure‐methylestern (2) ist unten skizziert. Die Edukte (1) sind bequem aus Anilin‐Derivaten zu erhalten.magnified image
Vinylisocyanat durch thermische Dehydrohalogenierung von 1‐Halogenethylcarbamidsäurehalogeniden mit α‐Pinen
Authors: König Karl‐Heinz , Feuerherd Karl‐Heinz , Schwendemann Volker M. , Oeser Heinz‐Günter 
Published: July 2007

Vinylisocyanat (3) und das neue 1‐Chlorethylisocyanat (2) entstehen beim Erhitzen des Säurechlorids (1) mit α‐Pinen. Die Zunahme des Anteils an (3) im Produktgemisch in Abhängigkeit von der Verweilzeit könnte auf einem Gleichgewicht zwischen (2) und CH3–CHN–COCl beruhen (X = Cl).magnified image
Synthese von Glycopeptiden: Selektive Carboxydeblockierung an vollständig geschützten Glucosylserin‐Derivaten
Authors: Kunz Horst , Buchholz Michael 
Published: July 2007

Modelle für säure‐ und baseempfindliche Glycopeptide mit O‐glycosidisch gebundenen Serinbausteinen wie (1) wurden durch HBr‐Abspaltung mit CF3SO3Ag aus geschütztem Glucosylbromid und geschütztem Serinester synthetisiert. Die selektive Abspaltung der Ester‐Schutzgruppe in (1) mit NaI/Zn ermöglicht die Kettenverlängerung mit weiteren Aminosäure‐2‐bromethylestern.magnified image
Experimentelle Elektronendichtebestimmung eines μ‐Methylen‐Komplexes vom Dimetallacyclopropan‐Typ
Authors: Clemente Dore Augusto , Rees Bernard , Bandoli Giuliano , Biagini Marina Cingi , Reiter Barbara , Herrmann Wolfgang A. 
Published: July 2007

Eine beträchtliche negative Ladung am Brücken‐Kohlenstoffatom im Dimanganacyclopropan‐Komplex (1) wurde durch Bestimmung der Elektronendichte nachgewiesen. Dieser Befund ist in Einklang mit dem Ergebnis detaillierter MO‐Rechnungen. Zwischen den beiden Mn‐Atomen wurde keine Anhäufung von Ladungsdichte gefunden, obwohl nach MO‐Rechnungen direkte Metall‐Metall‐Bindungen vorliegen. Man muß annehmen, daß die entsprechenden Metallorbitale nur unzureichend überlappen.magnified image
Cyclobutanon‐ und Cyclobutenon‐Derivate durch Reaktion tertiärer Amide mit Alkenen bzw. Alkinen
Authors: Falmagne Jean‐Bernard , Escudero José , Taleb‐Sahraoui Safia , Ghosez Léon 
Published: July 2007

Cyclobutanone (1) und Cyclobutenone (2), R1 und/oder R2 = Alkyl, Aryl, H, häufig verwendete Synthesebausteine, konnten aus N,N‐Dialkylamiden, Trifluormethansulfon‐säureanhydrid und Alkenen bzw. Alkinen in Gegenwart von Collidin hergestellt werden. Als zentrale Zwischenstufe treten N,N‐Dialkyl‐N‐alkylidenammonium(Keteniminium)‐Salze auf.magnified image
Reaktionen eines heterocyclischen Systems mit ambidenter Reaktivität
Authors: Gasteiger Johann , Strauß Ulrich , Schubert Ulrich 
Published: July 2007

Die α‐Phenylhydrazono‐2,5‐dihydro‐2‐thiazol‐essigsäureester (1), die elektrophil und nucleophil angegriffen werden können, werden im alkalischen Medium primär deprotoniert. Durch intramolekularen Angriff des Anions an der Azomethingruppe entsteht der Heterobicyclus (2), der sich in Lösung mit dem Dihydrotriazin (3) im Gleichgewicht befindet; im Kristall liegt nur (2) vor.magnified image
Das 2‐Chloroxiran ‐ α‐Chlorketon‐Reaktivitätsspektrum
Authors: Gasteiger Johann , Herzig Christian 
Published: July 2007

2‐Chloroxirane (3) sind nicht nur reaktiver als 2‐Chlorketone (1), sondern setzen sich mit Nucleophilen auch zu anderen Produkten um. So reagiert (1) mit P(OMe)3 zum Phosphat (2), während (3) den Phosphonsäureester (4) ergibt.magnified image
Addition von Arylisocyaniden an 1,4‐Chinone: Synthese neuer tiefblauer Farbstoffe
Authors: Ott Walter , Formacek Viktor 
Published: July 2007

1,4‐Benzochinon reagiert mit 4‐substituierten Arylisocyaniden zu den Addukten (1)–(3), deren längstwelliges Absorptionsmaximum bei ca. 600 nm liegt. Die Struktur der symmetrischen Verbindungen (2) und (3) konnte 13C‐NMR‐spektroskopisch bestimmt werden.magnified image
CC‐Verknüpfung „elektronenreicher”︁ mit „elektronenarmen”︁ Alkenen
Authors: Giese Bernd , Kretzschmar Gerhard 
Published: July 2007

Die unter milden Bedingungen verlaufende, mehrstufige radikalische CC‐Verknüpfung „elektronenreicher”︁ mit „elektronenarmen”︁ Alkenen (1) bzw. (2) kann als Eintopfreaktion mit guten Ausbeuten durchgeführt werden. R1 und R2 von (1) können Alkyl‐, Aryl‐ und Alkoxygruppen sein, während sich als X, Y und Z von (2) besonders Cyangruppen, Carbonsäureester‐, Keto‐, Anhydrid‐ und Imidreste eignen.magnified image
Sterische Effekte bei der Addition von Alkyl‐Radikalen an Alkene
Authors: Giese Bernd , Lachhein Stephen 
Published: July 2007

Die Auswirkung sterischer Effekte auf die für Polymerisationen wichtige Addition von Alkyl‐Radikalen an Alkene läßt sich mit der Methode der Konkurrenzkinetik untersuchen. Cyclohexyl‐Radikale addieren sich an α‐ und β‐substituierte Acrylsäureester unterschiedlich schnell – eine Bestätigung des durch Berechnungen erhaltenen Modells (1) für den Übergangszustand dieser Reaktion.magnified image
Ein neues Onium‐Salz: Synthese und Charakterisierung des Difluorophosphonium‐Ions PH2F2
Authors: Roesky Herbert W. , Weber Karl‐Ludwig , Schimkowiak Jürgen 
Published: July 2007

Anders als Salze von NH2F2+, die bei Raumtemperatur explosionsartig zerfallen, ist PH2F2+AsF6− (1) überraschend stabil. Das feinkristalline, farblose (1) ist in Polyethylengefäßen bei Raumtemperatur mehrere Tage haltbar; erst beim Erwärmen zersetzt es sich unter HF‐Abspaltung und Bildung von rotem Phosphor.magnified image
Synthese und Struktur eines nicht polymeren Moleküls mit elf alternierenden Schwefel‐ und Stickstoff‐Atomen
Authors: Witt Michael , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias , Clegg William , Schmidt Martin , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

In Verbindung (2), die formal zwischen dem polymeren (SN)x und den Schwefeldiimiden einzuordnen ist, beträgt der mittlere SN‐Abstand 1.602 Å und kommt damit dem in (SN)x (1.611 Å) nahe. (2) bildet sich als orangene Nadeln aus dem blutroten (1) in Acetonitril unter Abspaltung von S4N4 und Schwefel.magnified image
Neuer kationischer Trishydrido‐überbrückter Rhodium(I)‐Iridium(III)‐Komplex
Authors: Albinati Alberto , Musco Alfredo , Naegeli Ralph , Venanzi Luigi M. 
Published: July 2007

Pentakoordiniertes Rhodium(I), hexakoordiniertes Iridium(III) und dazwischen drei Hydridobrücken enthält der neue Komplex (1), dessen dunkelgrüne Kristalle an der Luft beständig sind. (1) läßt sich durch Umsetzung von [Rh(diphos)(MeOH)2][BF4] mit mer‐[IrH3(PEt3)3] und anschließendes Ausfällen mit NaBPh4 herstellen.magnified image
Umlagerung bicyclischer Diazen‐N‐oxide: Selektive Spaltung der C–NO‐Bindung
Authors: Olsen Henrik , Oth Jean F. M. 
Published: July 2007

Eine überraschend selektive thermische Isomerisierung wurde bei den Bicyclen (1) beobachtet: Bei 130°C wird nur die C–NO‐, nicht die C–N‐Bindung geöffnet. Für die Beteiligung eines Diradikals vom Typ (2) gibt es mehrere Hinweise (R, R′ = Me und/oder Ph).magnified image
Valenzisomerisierung cis‐Diazen‐/Isodiazen‐N‐oxid: Thermolyse von 7,8‐Diazabicyclo[4.2.2]deca‐2,4,7‐trien‐N‐oxid
Authors: Olsen Henrik 
Published: July 2007

Das erste Beispiel für die Titelreaktion ist die Umlagerung (1)→(2), die sehr wahrscheinlich über das Diradikal (3) verläuft.magnified image
Palladiierung von sp3‐C‐Atomen: Herstellung von N‐Palladiomethyl‐thioamiden
Authors: Tamaru Yoshinao , Kagotani Masahiro , Yoshida Zen‐Ichi 
Published: July 2007

Regioselektiv lassen sich N,N‐Dialkylthioamide mit PdCl2 metallieren; so entsteht aus (2) in CH3OH die ortho‐metallierte Verbindung (1), in HMPA das Produkt der Palladiierung einer zum Stickstoff benachbarten CH2‐Gruppe.magnified image
Ein neuer Weg zu Eisen‐Schwefel‐Clustern: Synthese und Struktur von [(C2H5)4N]2Fe6S6I6
Authors: Saak Wolfgang , Henkel Gerald , Pohl Siegfried 
Published: July 2007

Die Herstellung des iodsubstituierten FeS‐Clusters [Fe6S6I6]2⊖ 1 gelang durch Erhitzen von Fe, S8, I2 und I⊖ im stöchiometrischen Verhältnis. 1 enthält zwei Fe3S3‐Sechsringe, die über sechs FeS‐Bindungen verknüpft sind. Analog wurden die bekannten Cluster [Fe2S2I4]2⊖ und [Fe4S4I4]2⊖ gewonnen.magnified image
Präparative mikrobiologische Reduktion von β‐Oxoestern mit Thermoanaerobium brockii
Authors: Seebach Dieter , Züger Max F. , Giovannini Fabio , Sonnleitner Bernhard , Fiechter Armin 
Published: July 2007

Ganze Zellen thermophiler Bakterien wurden erstmals bei organischen Synthesen im Laboratoriumsmaßstab eingesetzt. Die asymmetrische Reduktion einiger β‐Oxoester 1 zu den Hydroxyestern 2 gelang mit guten chemischen und optischen Ausbeuten. Beispiele: RCH3 (Ethylester), C2H5 (Ethylester), ClCH2 (Methylester): ee = 80, 84 bzw. 89%.magnified image
Sn3(NtBu)2(OtBu)2, ein Molekül mit neuartigem, siebenatomigem, polycyclischem Gerüst
Authors: Veith Michael , Frank Walter 
Published: July 2007

Der neue Polycyclus Sn3N2O2 bildet das Gerüst des bis 250°C stabilen Produkts 1. Es wurde durch Reaktion von Me2Si(NtBu)3Sn2 mit Sn(OtBu)2 erhalten. 1 entsteht formal durch „Verschmelzen”︁ zweier trigonaler SnN2OSn‐Bipyramiden an einer SnN2‐Fläche.magnified image
Hochenantioselektive Synthese eines 2,3‐Dihydroindols mit Hilfe von N‐Methylephedrin
Authors: Vijn Robert Jan , Spekamp W. Nico , de Jong Bart S. , Hiemstra Henk 
Published: July 2007

Die Cyclisierung des prochiralen Edukts 1 zum fast enantiomerenreinen Produkt 2, R = n‐Pr, gelang in Gegenwart des chiralen Katalysators aus n‐BuLi und N‐Methylephedrin 3. (+)‐3 führt zu (−)‐2, (−)‐3 zu (+)‐2 (>95% ee). Dieses Ergebnis wurde allerdings bei anderem Rest R in 1 nicht erreicht.magnified image
ENDOR‐Spektroskopie – eine fortschrittliche Methode zur Strukturuntersuchung organischer Radikale
Authors: Kurreck Harry , Kirste Burkhard , Lubitz Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDer Name „Endor”︁ bezeichnet seit biblischer Zeit einen kleinen Ort in der Nähe des Sees Genezareth (etwa 1000 v. Chr., 1. Sam. 28, 7ff.). Das Akronym „ENDOR”︁ (Electron Nuclear DOuble Resonance) kennzeichnet die Erweiterung der Elektronenspinresonanz‐ zur Elektron‐Kern‐Doppelresonanzspektroskopie, einer Methode, die der Untersuchung komplizierterer paramagnetischer Moleküle neue Dimensionen eröffnet hat. Erst die im letzten Jahrzehnt technisch ausgereifte ENDOR‐Spektroskopie sprengt die Auflösungsgrenzen der EPR‐Spektroskopie und ermöglicht so beispielsweise interessante Anwendungen in biochemischen Bereichen. ENDOR‐Untersuchungen haben zu neuen Einsichten in den Primärprozeß der Photosynthese, die Wirkungsweise von Vitamin E und K sowie den Mechanismus der Katalyse durch Flavoenzyme in biologischen Redoxketten gefuhrt. ENDOR und die Erweiterung zum Dreifachresonanzexperiment TRIPLE bieten unter anderem die Möglichkeit zur genauen Bestimmung von Hyperfeinkopplungskonstanten einschließlich ihrer oft besonders interessierenden Vorzeichen. Neben Protonen sind viele andere Kerne „ENDOR‐fähig”︁, z.B. 2H, 13C, 14N. Die ENDOR‐Technik ist nicht auf Monoradikale beschränkt, sondern kann auch auf Polyradikale in Spinzuständen höherer Multiplizitäten angewendet werden (Triplett‐, Quartett‐, Quintett‐Zustand). Die Meßgröen lassen Aussagen über Spin‐ und Ladungsdichteverteilungen, Radikalstrukturen und die innermolekulare Dynamik zu. Sie sind für die Prüfung der Ergebnisse quantenmechanischer Rechnungen hervorragend geeignet.
Reaktionen von Diphenyl(trimethylsilyl)phosphan mit Alkyl(pentacarbonyl)mangan; Synthese der Ylidkomplexe unter Beteiligung einer CO‐Einschiebung
Authors: Vaughn George D. , Krein K. Alex , Gladysz John A. 
Published: July 2007

Die Erleichterung der CO‐Insertion in Metall‐Alkyl‐Bindungen ist von aktuellem Interesse. Eine neue Möglichkeit bietet die Anwendung des Silylphosphans 1: Die CO‐Einschiebung wird durch die Bildung der SiO‐Bindung unterstützt. Diese Reaktion eröffnet den Zugang zu Ylidkomplexen 3.magnified image
Kronenether‐Metallkomplex‐Wechselwirkung in der zweiten Koordinationssphäre: Additionsverbindungen aus kationischen Rhodiumkomplexen und Dibenzo‐[3n]krone‐n
Authors: Colquhoun Howard M. , Doughty Simon M. , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Eine unerwartete räumliche Anordnung der Liganden wurde bei den 1:1‐Komplexen aus [Rh(L)(NH3)2]⊕ und Dibenzo‐[24]krone‐8 sowie Dibenzo‐[30]krone‐10 beobachtet (L = Cyclooctadien oder Norbornadien). Die Liganden sind sandwichartig von den beiden Benzolringen des Rezeptormoleküls umgeben. Die Stabilisierung dürfte vor allem auf [NH … O]‐Wasserstoffbrückenbindungen und anderen elektrostatischen Wechselwirkungen beruhen.magnified image
Molekülstruktur von 8,11‐Dichlor[5]metacyclophan: Ein stark verbogener Benzolring
Authors: Jenneskens Leonardus W. , Klamer Johannes C. , de Boer Henricus J. R. , de Wolf Willem H. , Bickelhaupt Friedrich , Stam Caspar H. 
Published: July 2007

Ein bootförmig verzerrter Benzolring mit trotzdem „aromatischen”︁ Bindungslängen zeichnet die Titelverbindung 1 aus. Die Cyclohexatrien‐Hypothese muß demnach korrigiert werden. 1 hält gleich zwei Rekorde: 26.8° Abweichung des Benzolrings (am „Bug”︁) von der Planarität und kürzeste Brücke in einem [n]Metacyclophan.magnified image
3‐Trimethylsilylacrylsäure als Acetylen‐Äquivalent in Diels‐Alder‐Reaktionen; Olefine durch anodische Decarboxylierung‐Desilylierung
Authors: Hermeling Dieter , Schäfer Hans J. 
Published: July 2007

Zur Synthese von 1,4‐Cyclohexadienen durch [4+2]‐Cycloaddition sind Äquivalente für Acetylen erwünscht, die stärker dienophil und weniger druck‐empfindlich sind. Die Silylcarbonsäure 1 hat gleich mehrere Vorteile: Sie addiert sich glatt z. B. an Cyclopentadien und Isopren zu 2 und 3 bzw. 4 und 5; die „Schutzgruppen”︁ lassen sich anodisch abspalten, wobei man Norbornadien bzw. 1‐Methyl‐1,4‐cyclohexadien erhält.magnified image
Chirale Elektronentransferverbindungen: Bi‐naphtho[2,3‐a]azulenchinon und Bi‐naphtho[2,3‐a]azulenhydrochinonderivate durch oxidative Kupplung
Authors: Bindl Johann , Pilidis Georgios , Daub Jörg 
Published: July 2007

Neuartige chinoid‐hydrochinoide Verbindungen – die Binaphthoazulen‐Derivate 1 – konnten aus den entsprechenden Dialkoxynaphthoazulenen hergestellt werden. Die Verbindungen 1 weisen ein strukturspezifisches Rotamerengleichgewicht auf. 1a liegt als Diastereomerengemisch (65 : 35, 30% de) vor.magnified image
2‐Amino‐5‐sulfinylfurane aus Sulfonylacetylenen und Inaminen
Authors: Himbert Gerhard , Kosack Steffen , Maas Gerhard 
Published: July 2007

Keine Cyclobutadiene, sondern Furane 4 sind die Endprodukte der Umsetzung einiger 1‐Alkinylaniline 1 mit Sulfonylacetylenen 2. Wenn sich auch Cyclobutadiene als Zwischenstufen nicht ausschließen lassen, erscheint doch der unten skizzierte Weg über 3 plausibler.magnified image
Synthese von entzündungshemmenden α‐Arylalkansäuren durch 1,2‐Arylverschiebung
Authors: Giordano Claudio , Castaldi Graziano , Uggeri Fulvio 
Published: July 2007

Abstractα‐Arylalkansäuren haben als entzündungshemmende Wirkstoffe einen beträchtlichen Marktanteil erobert. Deshalb besteht ein Bedarf an praktikablen und preiswerten Verfahren für die Herstellung dieser Verbindungen im größeren Maßstab. Lange Zeit war der Zugang zu dieser Substanzklasse auf die Willgerodt‐ und die Darzens‐Reaktion beschränkt. In jüngerer Zeit sind Methoden entwickelt worden, die auf der 1,2‐Arylverschiebung in Acetalen α‐funktionalisierter Alkylarylketone beruhen. Das neue Konzept ging von der Oxythalliierung von Alkylarylketonen aus, die Taylor und McKillop 1971 beschrieben hatten. Auf dieser Grundlage sind auch asymmetrische Synthesen einiger wichtiger Arylalkansäuren gelungen. Die stark toxischen Thalliumsalze lassen sich unter anderem durch katalytisch wirkende Metallsalze ersetzen.
Ambidentes Verhalten einkerniger Vinylidenrhodium‐Komplexe ‐ neuartige C‐C‐Verknüpfung einer Methyl‐ mit einer Vinylidengruppe
Authors: Werner Helmut , Wolf Justin , Müller Gerhard , Krüger Carl 
Published: July 2007

Als „Metalla‐allen”︁ mit mehreren Koordinationsmöglichkeiten verhält sich die einkernige Spezies 2 ([Rh]C5H5(iPr3P)Rh, RH). In 3 überbrückt die CCH2‐Gruppe eine Hetero‐Metall‐Metall‐Bindung, in 1 ist 2 ähnlich wie ein Alken oder Alkin an Rh gebunden.magnified image
Asymmetrische Hydrierung von α‐(Acetylamino)zimtsäure mit einem neuen Rhodiumkomplex; die Konzeption eines optimalen Liganden
Authors: Nagel Ulrich 
Published: July 2007

Ein neuer chiraler Bisphosphanligand mit variablem N‐Substituenten ist im Rh‐Komplex 1 enthalten. 1 (BF4‐Salz) katalysiert die Hydrierung von α‐(Acetylamino)zimtsäure auch bei hohem H2‐Druck und großen Substratmengen mit bis zu 99% ee. Auch trägergebunden verhält sich 1 sehr vorteilhaft.magnified image
Ligandenerzeugung aus dem As4S4‐Käfig durch [C5Me5(CO)2Mo]2: Bildung von (C5Me5)2Mo2(CO)4(μ,η2‐As2), C5Me5(CO)2Mo(η3‐As3) und (C5Me5)2Mo2As2S3
Authors: Bernal Ivan , Brunner Henri , Meier Walter , Pfisterer Heike , Wachter Joachim , Ziegler Manfred L. 
Published: July 2007

Drei außergewöhnliche Komplexe – darunter der erste Komplex mit As‐S‐Ligand und ein monosubstituiertes Derivat des gelben Arsens – wurden durch die bisher beispiellose Titelreaktion von Realgar erhalten.magnified image
Ein photochemischer Zugang zu makrocyclischen Mono‐ oder Dilactonen
Authors: Quinkert Gerhard , Fischer Gerd , Billhardt Uta‐maria , Glenneberg Jürgen , Hertz Ulrich , Dürner Gerd , Paulus Erich F. , Bats Jan W. 
Published: July 2007

Die Aktivierung von Dienylketenen 2 mit Diazabicyclooctan kann – bei geeigneter Substitution – zu Monolactonen 3 oder Di‐ (und Tri‐)lactonen führen. Das Edukt rac‐1, RCH3, XH, n = 9, ergibt 3 in ca. 30% Ausbeute.magnified image
Die Hutfarbstoffe des Maronenröhrlings (Xerocomus badius)
Authors: Steffan Bert , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

Ein Naturstoff mit dem ungewöhnlichen Naphtho[1,8‐bc]pyrandion‐Chromophor ist Badion A 1, der braune Hutfarbstoff des Maronenröhrlings. 1 leitet sich biogenetisch von einer Trihydroxypulvinsäure ab, die im gleichen Pilz vorkommt.magnified image
Oxidation mit Palladiumsalzen: Katalytische Herstellung von Allylacetaten aus Monoolefinen mit einem Dreikomponenten‐Oxidationssystem
Authors: Heumann Andreas , Åkermark Björn 
Published: July 2007

Die selektive Umsetzung von Monoolefinen zu Allylacetaten gelingt mit einem neuen Katalysatorsystem. Paradebeispiel ist die Reaktion 1→2 (bis 95% Ausbeute). Andere Cycloalkene ergeben 60–90% Ausbeute, bei offenkettigen Alkenen können Isomere entstehen.magnified image