bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Heteroaroxyle, III. Methoxy‐ und Hydroxytriphenylpyridine als Vorstufen für Oxylradikale von Heteroaromaten, 1
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Schütz Günther , Bader Hans J. 
Published: July 2007

AbstractAn den Phenylkernen substituierte 3‐Methoxy‐2,4,6‐triphenylpyridine wurden durch Ringschlußreaktion nach Kröhnke und Zecher aus den entsprechend substituierten Benzaldehyden, ω‐Methoxyacetophenonen und N‐Phenacylpyridiniumhalogeniden dargestellt. – Etherspaltung der Methoxypyridine führt zu den Pyridinolen.
Oxide der 1,2,3‐Thiadiazole, VI. Photochemische Ringfragmentierung der 1,2,3‐Thiadiazol‐1,1,3‐trioxide
Authors: Trickes Georg , Braun Hans Peter , Meier Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse der 1,2,3‐Thiadiazol‐1,2,3‐trioxide 4 führt über Gerüstumlagerungen zur Fragmentierung in die Nitrile 5 und die 1,3,2,4‐Dioxathiazol‐2‐oxide 6  15. Durch thermische SO2‐Cycloeliminierung erhält man aus 15 in Gegenwart von Wasser die Hydroxamsäuren 8, bei höherer Temperatur die Harnstoffderivate 9.
Notiz über einen einfachen Weg zum Quadricyclanon
Authors: Büldt Eggert , Friedrichsen Willy 
Published: July 2007

AbstractQuadricyclanol (2a) kann aus Norbornadienol (1a) durch direkte Photocyclisierung in 90proz. Ausbeute erhalten werden. Dadurch wird Quadricyclanon (3) in einer vierstufigen Synthese aus Norbornadien in 16proz. Ausbeute zugänglich.
Stokvis‐Reaktion, XXI. Das Verhalten von 9‐Brom‐11H‐dipyrromethen‐1 (10H)‐onen in Essigsäure und über 5‐(1‐Oxo‐1, 10‐dihydro‐11H‐dipyrromethen‐9‐yl)‐1 H‐dipyrromethen‐1,9(11 H)‐dione
Authors: von Dobeneck Henning , Brunner Enno , Sommer Ursula 
Published: July 2007

AbstractDurch Erhitzen von 2 in Eisessig bilden sich fünf kristalline Substanzen. Es entstehen neben dem entsprechenden 4,10‐Dihydro‐1 H‐dipyrromethen‐1,9(11 H)‐dion (Wasserstoff‐Propentdyopent) gemäß Schema 1 3, nach Schema 2 5 und 6 sowie gemäß Schema 3 8, von dem die beiden Homologen 9 und 10 beschrieben werden.
Herstellung von ungesättigten der Steroidreihe, XI. Synthese von neuen in 19‐Stellung um ein und zwei C‐Atome erweiterten Cardenoliden
Authors: Stache Ulrich , Fritsch Werner , Haede Werner , Radscheit Kurt 
Published: July 2007

AbstractDie 10‐Formylgruppe im k‐Strophanthidin (1) reagiert mit (Diethoxyphosphoryl)acetonitril/Natriumhydrid oder (Diethoxyphosphoryl)essigsäure‐methylester/Natriumhydrid unter nicht prototropen Reaktionsbedingungen und PO‐aktivierter Olefinierung ohne Beeinträchtigung des für die Herzwirksamkeit essentiellen 14β‐Hydroxy‐17β‐butenolid‐Systems zu den entsprechenden in 19‐Stellung um 2 C‐Atome erweiterten Cardenoliden 4 bzw. 6. Unter prototropen Reaktionsbedingungen wird jodoch der Butenolidring chemisch abgewandelt. Durch Glykosidierung der 3‐Hydroxygruppe von 6 und 4 nach Koenigs‐Knorr oder dem “Glykalverfahren” werden nach Verseifung der Zuckeracetatguppen die Glykoside 12, 14 und 16 erhalten. ‐ Reaktion von Ethoxyethinyllithium oder von Methyllithium mit der 10‐Formylgruppe von 3‐O‐(Tetrahydro‐2‐pyranyl)‐k‐strophanthidin (17) liefert nach Folgereaktionen ebenfalls 6 bzw. die an C‐19 um eine Methylgruppe erweiterten Cardenolide 20 und 22. ‐ Die Glykoside 12 und 14 entfalten am isolierten Meerschweinchenherzen die stärkste Herzwirksamkeit.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen. 13. Stereoselektive Additionen an Distyrylsulfone
Authors: Otto Hans‐Hartwig , Yamamura Hiroko 
Published: July 2007

AbstractBei basisch katalysierten, nucleophilen, doppelten Additionen verschiedener durch Nitrilgruppen aktivierter Methylenverbindungen NCCH2X(X  CN, COOR, CONH2)an die stereoisomeren Distyrylsulfone 1 oder 10 entstehen selektiv die 4ax‐Cyanthian‐1,1‐dioxide 3, 7, 8 und 9. Reaktionen diese Verbindungen verlaufen ebenfalls selektiv, jedoch an der äquatorialen Gruppe an C‐4, obwohl diese Gruppen durch zwei benachbarte äquatoriale Arylreste relativ stark abgeschirmt werden.
Heterocyclische Verbindungen aus Zuckern, X. Reaktion von D‐Penicillamin mit Penta‐O‐acetyl‐aldehydo‐D‐galaktose
Authors: Bognár Rezső , Györgydeák Zoltán , Szilágyi László , Czira Gábor , Tamás Jószef 
Published: July 2007

AbstractDie Kondensation von D‐Penicillamin (1) mit Penta‐O‐acetyl‐aldehydo‐D‐galaktose (2) ergibt 5,5‐Dimethyl‐2(R)‐ und 5,5‐Dimethyl‐2(S)‐(D‐galakto‐1′,2′,3′,4′,5′‐pentaacetoxypentyl)thiazolidin‐4(S)‐carbonsäure (3 bzw. 8), deren Struktur durch chemische Umsetzungen, 1H‐NMR‐Spektroskopie sowie hochauflösende Massenspektroskopie bewiesen wird.
Darstellung von Bi(α‐methylen‐γ‐lactonen)
Authors: Bensel Norbert , Klinkmüller Klaus‐Dieter , Marschall Helga , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractAus den Diepoxiden 1, cis‐ und trans‐5 werden die Bi(α‐methylen‐γ‐lactone) 4 sowie cis‐ und trans‐7 über die Lactoncarbonsäuren 3a bzw. cis‐ und trans‐6a dargestellt. Die Umsetzung der Diketone 9, 10 und trans‐20 mit 2‐(Brommethyl)acrylsäureester führt zu Isomerengemischen der Bilactone 7, 14 und 26. Aus 15 und cis‐20 erhält man mit 8 sowohl die Monolactone 16 bzw. 24a und b als auch die Bilactone trans‐17 und 25. Aus den Acetalen 11, 18, cis‐ und trans‐19 werden mit 8 bei der Aufarbeitung mit NH4Cl‐Lösung die Mono(α‐methylen‐γ‐lactone) 12, 21, 23 und 27 erhalten. Durch saure Hydrolyse entstehen die Ketone 13, 22 und 24.
Nucleosidtransformationen, III. Umwandlung von Inosin in 2′‐ und 3′‐Desoxy‐ sowie 2′,3′‐Anhydroinosin
Authors: Mengel Rudolf , Muhs Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract2′‐ und 3′‐Desoxyinosin (14 bzw. 12) werden ausgehend von Inosin (1) durch Umsetzung mit Orthoessigsäure‐trimethylester, Pivaloylchlorid/Pyridin und Tributylzinnhydrid über die Zwischenstufen 2, 3/4 und 11/13 dargestellt. 2′,3′‐Anhydroinosin (16) entsteht bei der Behandlung des 3′‐Iodhypoxanthin‐Derivats 8 mit Natriummethylat. In wäßriger Lösung zeigt 16 (N‐3 → C‐3′)‐Cyclonucleosidbildung.
Heterocyclische Siebenring‐Verbindungen, XVIII. Einfluß der Substituenten auf die photochemische 1‐Benzoxepin‐Umlagerung
Authors: Hofmann Hans , Hofmann Peter 
Published: July 2007

AbstractDie relative photochemische Umlagerungstendenz von gezielt substituierten 4‐Phenyl‐1‐benzoxepinen 3 zu den entsprechenden 1‐Phenyl‐2a,7b‐dihydrocyclobuta[b]‐1‐benzofuranen 4 wurde experimentell im Hinblick auf ihre Substituentenabhängigkeit untersucht. Es wird gezeigt, daß sich die gefundenen Effekte von π‐Acceptor‐ oder π‐Donorsubstituenten befriedigend auf der Basis eines einfachen störungstheoretischen π‐MO‐Modells deuten lassen.
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen, XX. Einfache Synthese von Phenylacetylen
Authors: Beijer Barbro , Suhr Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Zersetzung von Phenylmaleinsäureanhydrid im Plasma einer Glimmentladung gibt als einziges Produkt Phenylacetylen. Die Reaktion ist als präparatives Verfahren zur Synthese von Phenylacetylen geeignet, da Polymerisierungsreaktionen weitgehend unterdrückt werden können.
Fluorierte 2‐Amino‐4‐arylamino‐s‐triazine
Authors: Kreutzberger Alfred , Tantawy Atif 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung fluorierter 1‐Arylbiguanide 3 mit s‐Triazin (4) oder Ameisensäure‐ethylester (8) werden die fluorierten 2‐Amino‐4‐arylamino‐s‐triazine 7 gewonnen. Von den durch Anlagerung fluorierter Aniline 2 an 1‐Cyanguanidin (1) erhältlichen Ausgangsverbindungen 3 wurden 3a, d‐g und j erstmals synthetisiert. – Auffallende virustatische Wirksamkeit gegen Herpes simplex zeigen 7a, e und h.
Darstellung und Umlagerungen von 7,7‐Bis(dialkylaluminio)‐1‐heptenen
Authors: Rienäcker Roland , Schwengers Dieter 
Published: July 2007

AbstractDialkylaluminiumhydride 2 und 1‐Hepten‐6‐in (10) oder 3‐Methyl‐1‐hepten‐6‐in (23) reagieren sowohl in Diethylether als auch ohne Lösungsmittel zu 7,7‐Bis(dialkylaluminio)‐1‐hepten 12 bzw. zu 7,7‐Bis(dialkylaluminio)‐3‐methyl‐1‐hepten 25. Während die Etheraddukte von 12 und 25 isoliert werden können, unterliegen die donatorfreien Verbindungen bereits um 0°C Umwandlungen zu [Bis(dialkylaluminio)methyl]cyclohexan 20 und zu 1,1‐Bis(dialkylalumino)‐methyl‐4‐methylcyclohexan 27. Die Etheraddukte von 12 und 25 lagern sich nach Zusatz einer katalytischen Menge einer etherfreien Trialkylaluminiumverbindung ebenfalls zu 20 und 27 um. Wir fanden deutliche Hinweise dafür, daß 12 und 25 sich durch intramolekularen Olefinaustausch zunächst zu 1,7‐Bis(dialkylaluminio)‐1‐hepten 22 bzw. zu 1,7‐Bis(dialkylaluminio)‐5‐methyl‐1‐hepten 26 isomerisieren, die in einer Folgereaktion sehr schnell zu 20 und 27 cyclisieren.
Chalkogenolat‐Ionen und ihre Derivate, IV. Darstellung und Eigenschaften von Tellur(IV)‐thiolaten und ‐dithiolaten
Authors: Nakhdjavan Bahman , Klar Günter 
Published: July 2007

AbstractTellur(IV)‐thiolate 9 und ‐dithiolate 10 können durch Umsetzung von Tellur(IV)‐chlorid mit den erforderlichen Molmengen Thiolen bzw. Dithiolen in Ethanol als Lösungsmittel bei tiefen Temperaturen als gelbe bis braune, kristalline Produkte erhalten werden. Die Verbindungen zersetzen sich thermisch zu Tellur und den entsprechenden Disulfiden. Mit 10 als Ausgangssubstanz läßt sich diese Reaktion zu einer gezielten Synthese der sonst nur schwer zugänglichen cyclischen Bis(disulfide) 3 ausnutzen.
Cycloadditionen mit Azabenzolen, XII. Reaktionen von 1,2,4‐Triazinen mit Acetylendicarbonsäuredimethylester
Authors: Ewald Herbert , Lehmann Bernd , Neunhoeffer Hans 
Published: July 2007

AbstractReaktion der 1,2,4‐Triazine 1b—1e mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester (2) ergibt die Pyrrolo[2.1‐f][1,2,4]triazine 5b—5f. Bei der Umsetzung von 1b mit 2 ohne Lösungsmittel wurden neben 5b auch das Pyrido[2.1‐f][1,2,4]triazin 7c und das [1,3]Oxazino[2,3‐f][1,2,4]‐triazin 11 erhalten.
Thion‐ und Dithioester, XX. Dithion‐ und Tetrathioester höherer Dicarbonsäuren
Authors: Hoffmann Rainer , Hartke Klaus 
Published: July 2007

AbstractDithion‐ und Tetrathioester der Adipin‐ und Pimelinsäure (6c‐d und 7c‐d) sind auf dem üblichen Wege aus den zugehörigen Carbonsäuredinitrilen 2 über die Hydrochloride der Imidsäureester 1c‐d bzw. Thioimidsäureester 3c‐d mit Schwefelwasserstoff in Pyridin zugänglich. Die entsprechenden Bernsteinsäurederivate 1a und 3a cyclisieren unter diesen Bedingungen zu Dithiosuccinimid (4), die Glutarsäurederivate 1b und 3b zu Dithioglutarimid (5). Dithiobernsteinsäure‐O,O‐diethylester (6a) und Dithioglutarsäure‐O,O‐diethylester (6b) lassen sich aus den zugehörigen N,N,N′,N′‐Tetramethylcarbonsäurediamiden 8a‐b nach Alkylierung mit Triethyloxonium‐tetrafluoroborat und anschließender Thiolyse erhalten. Auf analogem Weg kann man aus den peralkylierten Dithioamiden 10 auch die Tetrathiobersteinsäureester wie 12a und die Tetrathioglutarsäureester wie 12b gewinnen.
Einfluß cyclischer Seitenreste auf die Rotationsbarriere von N,N‐Dimethylcarbonsäureamiden
Authors: Oster Oskar 
Published: July 2007

AbstractDer Einfluß aliphatischer Ringsysteme auf die Rotationsbarriere der Amidbindung wurde mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektroskopie bestimmt. Die ΔG+‐Werte der Rotationsbarriere von N,N‐Dimethylcyclohexan‐, N,N‐Dimethylcyclopentan‐ und N,N‐Dimethylcyclobutancarboxamid liegen mit 69.0–72.0 kJ/mol (16.5–17.2 kcal/mol) um ca. 16.7 kJ/mol (4 kcal/mol) niedriger als die von N,N‐Dimethylformamid. Für die Erniedrigung ist in erster Linie die sterische Wechselwirkung des aliphatischen Ringsystems mit der Amidgruppe verantwortlich.
Umwandlung von Cycloolefinen in Gegenwart von Ethylbromid und Alkylaluminiumverbindungen
Authors: Franke Walter K. , Pohl Hubert , Böhnisch Volker 
Published: July 2007

AbstractGibt man unterhalb 100°C Cyclohexen (1) zur Mischung von Ethylbromid (2) und Diethylaluminiumbromid (3), so entstehen – unter Abspaltung von Ethylen – Ethylcyclohexan (6), 1,1‐Diethylcyclohexan (7), Ethylbicyclohexyl 8, Bicyclohexyl (9) und höhermolekulare Produkte aus 1. – In Gegenwart von überschüssigem Triethylaluminium (5) wird 1 in der Mischung von 2 und 3 bevorzugt unter Abgabe von Ethan zu Ethylcyclohexen substituiert. Cycloocten, Cyclooctadien und 3a,4,7,7a‐Tetrahydro‐4,7‐methanoinden werden hauptsächlich ethyliert und hydriert, letzteres unter Öffnung der Methylenbrücke zu 4‐Methyl‐hydrindan.
Dihydropyridine, II. Synthese von 1,4‐Dihydropyridinen mit Brückenkopf‐N‐Atom
Authors: Meyer Horst , Bossert Friedrich , Horstmann Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Michael‐Addition der N‐verbrückten Enaminocarbonylverbindungen 9 an die Alkyliden‐oder Aralkylidenacetessigsäureester 6 führt in einer modifizierten Hantzsch‐Pyridinsyhthese zu 1,4‐Dihydropyridinen 5 mit Brückenkopf‐N‐Atom. Analoge verbrückte 1,4‐Dihydro‐pyridine 10 mit einer Ketofunktion werden durch Kondensation von Aldehyden, 1,3‐Cyclohexandion und 9 erhalten. Wird anstelle von 9 Octahydrochinolon 11 als Enaminocarbonylkomponente verwendet. so entstehen die verbrückten 1,4‐Dihydropyridine 13 und 14 mit Ketofunktionen in 3‐ bzw. 3,5‐Stellung.
Nachweis von α,β‐Eliminierung und Wittig‐Umlagerung neben α‐ und β‐Eliminierung bei der Spaltung von Dialkylethern mit Alkyllithium‐Verbindungen
Authors: Maercker Adalbert , Demuth Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe von neun spezifisch α‐ und/oder β‐deuterierten Dialkylethern wurde der Spaltungsmechanismus bei der Reaktion von Alkyllithium‐Verbindungen mit drei symmetrischen und drei unsymmetrischen aliphatischen Ethern aufgeklärt. Mit Ausnahme von Dimethylether, für den ausschließlich α‐Eliminierung gefunden wurde, zersetzen sich alle Dialkylether gleichzeitig nach mehreren Mechanismen, wobei je nach Substitution oder Deuterierung einmal der eine und einmal der andere Mechanismus bevorzugt zum Zuge kommt. So erleiden alle Ethylether ganz überwiegend β‐Eliminierung, alle Methylether außer Ethyl(methyl)ether überwiegend α‐Eliminierung. Der Isotopeneffekt des Deuteriums wirkt sich dabei ganz ähnlich aus wie eine Verlängerung der Alkylgruppe. Bei drei β‐deuterierten Dialkylethern konnte neben α‐ und β‐Eliminierung auch noch ein erheblicher Anteil α,β‐Eliminierung nachgewiesen werden. Bei allen aliphatischen Ethern, bei denen gleichzeitig sämtliche Eliminierungsmechanismen behindert sind, kommt zusätzlich in stärkerem Maße die Wittig‐Umlagerung zum Zuge, deren Anteil in zwei Fällen bei 21% lag. Nur der Dimethylether lieferte kein Wittig‐Umlagerungsprodukt.
Indole durch Reduktion von Isatinen, II. Synthese und Eigenschaften von Biindolen
Authors: Gossler Heinrich , Plieninger Hans 
Published: July 2007

Abstract5,5′‐Biindol (1), 7,7′‐Biindol (4) und dessen 6,6′‐Dimethyl‐Derivat 4c werden durch Diboranreduktion der entsprechenden Isatine hergestellt. Die Rotationsbarriere von 1‐Isopropyl‐7,7′‐biindol (4a) wird aus der Temperaturabhängigkeit des 1H‐NMR‐Spektrums ermittelt.
Synthesen von Heterocyclen, CCVI. Reaktionen mit cyclischen Oxalylverbindungen, XXI. Cyclisierung von N‐Acyl‐3‐hydroxyacrylsäureamiden mit Oxalylchlorid
Authors: Kollenz Gert , Kriwetz Gerd , Ott Walter , Ziegler Erich 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Butyryl‐ und N‐Isobutyrylacrylsäureamide 1a bzw. b cyclisieren mit Oxalylchlorid zum 1,4‐Oxazepin‐2,3,5‐trion 2, das durch Thermolyse in das 1,3‐Oxazin‐2,4‐dion 3 über‐führbar ist. Hydrolyse oder Methanolyse von 2 liefern die N‐Oxalo‐ bzw. N‐Methoxalylacrylsäureamide 4 a bzw. b. Das Benzyl‐Derivat 1c reagiert mit Oxalylchlorid unter HCI‐ und H2O‐Abspaltung zum Pyrrolo[2,1‐b][1,3]oxazin 5, welches Methanol zum Halbacetal 6 addiert sowie mit o‐Phenylendiamin über das Chinoxalinyl‐1,3‐oxazin‐4‐on 7 zum Oxazino‐[2′, 3′:5,1]pyrrolo[2,3‐b]chinoxalin‐4‐on 8 kondensiert.
Mono‐, Di‐ und Triallyliertes 5‐(Hydroxymethyl)uracil
Authors: Eschenfelder Volker , Brossmer Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen verschieden substituierter Allylderivate des 5‐(Hydroxymethyl)uracils (1) werden beschrieben.1ergibt nach der Umsetzung mit Hexamethyldisilazan und Allylbromid 1‐Allyl‐5‐(hydroxymethyl)uracil (5). Eine einfache Darstellung substituierter 5‐(Allyloxy‐methyl)uracile wird diskutiert.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 47.Elektroreduktion von 1,4‐Benzoldicarbonitril, 1,4‐Diacetylbenzol und Terephthalaldehyd
Authors: Horner Leopold , Hönl Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Elektroreduktion von 1,4‐Benzoldicarbonitril in Gegenwart von Essigsäure führt bei einem Stromdurchgang von 4.5 Faraday‐äquivalenten/mol in 80proz. Ausbeute zu 4‐Amino‐methylbenzonitril (1). Bei Anwendung von 6 Faraday‐äquivalenten/mol können geringe Mengen an 4‐Methylbenzonitril (2) nachgewiesen werden. Bei der präparativen Elektroreduktion von 1,4‐Diacetylbenzol in Gegenwart unterschiedlicher Mengen an Essigsäure entstehen 4‐(1‐Hydroxyethyl)acetophenon (3), 1,1′‐(1,4‐Phenylen)diethanol (4) sowie polymere Pinakole 5 in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen. Terephthalaldehyd wird in Gegenwart von Essigsäure zu 4‐Hydroxymethylbenzaldehyd (6), Terephthalalkohol (7) und einem polymeren Pinakol 8 elektroreduziert (Tabelle 2). Alle im Titel genannten Verbindungen wurden polarographisch und cyclovoltammetrisch analysiert und der Einfluß unterschiedlicher Mengen an Essigsäure auf den Reaktionsverlauf studiert. Cyclovoltammetrische Messungen weisen darauf hin, daß bei der Elektroreduktion der 1,4‐Benzoldicarbonylverbindungen primär die Zwischenprodukte A ⟷ A′ oder B ⟷ B′ entstehen, die sich unter dem Einfluß von Protonen rasch in die entsprechenden Alkohol‐Carbonyl‐Verbindungen 3 und 6 umlagern. Der mittlere Oligomerisationsgrad der oligomeren Pinakole wurde 1H‐NMR‐spektroskopisch nach Hochdruck‐Flüssigkeitschromatographie zu 7 (1,4‐Diacetylbenzol) und 4 (Terephthalaldehyd) ermittelt.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 85.Zur Reaktion mesoionischer Oxazolone mit Schwefelkohlen‐stoff
Authors: Huisgen Rolf , Schmidt Thomas 
Published: July 2007

AbstractOxazolium‐5‐olate vereinigen sich mit Schwefelkohlenstoff bei Raumtemperatur zu Thiazolium‐5‐thiolaten unter CO2‐Freisetzung. Die hohe Regioselektivität bei der einleitenden Cycloaddition an die C=S‐Bindung geht aus dem Verhalten der Oxazolium‐5‐olate 5 und 6 hervor, die Phenyl und p‐Tolyl in 2‐ und 4‐Stellung besitzen. Die resultierenden Thiazolium‐5‐thiolate wurden zu Phenyl‐p‐tolylthiazolen abgebaut und mit unabhängig synthetisierten Präparaten verglichen. — Thiazolium‐5‐thiolate mit Methyl in 2‐ und/oder 4‐Stellung wurden aus N‐Acylaminosäuren mit Acetanhydrid und Schwefelkohlenstoff durch in‐situ‐Cycloadditionen der intermediären Oxazolium‐5‐olate gewonnen. 2‐Methylthiazolium‐5‐thiolate lieferten dabei Folgeprodukte, die um Acetanhydrid und CS2 (‐H2O) reicher sind und deren Struktur geklärt wurde.
Alkalilabilität von in 2‐Stellung anionisch aktivierten Acetalen
Authors: Antus SÁNdor , Boross Ferenc , Nógrádi Mihály 
Published: July 2007

AbstractDie Acetale 1–5, die in 2‐Stellung ein durch eine benachbarte Carbonyl‐ oder Nitrilgruppe, zwei Estergruppen oder eine Phenyl‐ und eine Estergruppe aktiviertes Wasserstoffatom enthalten, neigen zum alkalikatalysierten Alkoxyaustausch und/oder zur Alkoholabspaltung (zu den Vinylethern 6) sowie in Anwesenheit von Wasser zur Hydrolyse.
Zum Mechanismus der Nenitzescu‐Reaktion, IV.Synthese von Benzindol‐Derivaten
Authors: Kuckländer Uwe 
Published: July 2007

Abstract2‐Acetoxy‐1,4‐naphthochinon (4a) wird mit den Enaminen 2a‐f zu 5‐Acetoxy‐4‐hydroxy‐benzo[g]indol‐Derivaten 5a‐e, k umgesetzt. Als Nebenprodukte werden das 5‐Hydroxy‐benzo[g]indol 9 und das Benzo[f]indol 10 isoliert. Naphtho[1,2‐b]furan 8 und Naphtho[2,3‐b]‐furan 7 werden als weitere Nebenprodukte nachgewiesen. Mit Hilfe der Massen‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie sowie der Dünnschichtchromatographie ist für die Acylwanderung bei der Bildung von 5 der Nachweis eines teilweise intermolekularen Verlaufs unter Beteiligung der als Lösungsmittel verwendeten Carbonsäure gelungen.
Synthese und Reaktivität von 1,5‐Dihydro‐5‐thiaflavinen
Authors: Fenner Helmut , Grauert Rolf W. , Hemmerich Peter 
Published: July 2007

Abstract10‐Alkylpyrimido[5,4‐b][1,4]benzothiazine 1b (5‐Thiaflavine) entstehen durch saure Cyclisierung von Arylpyrimidylsulfiden 13, welche aus 2‐(Alkylamino)thiophenolen und 5‐Chlorpyrimidinen erhalten werden. Durch Vergleich ihrer IR‐, Elektronen‐, 1H‐NMR‐ und ESR‐Spektren mit denen analoger Dihydroflavine und Dihydrodesazaflavine wird die Struktur der 5‐Thiaflavine 1b charakterisiert. Deprotonierung an N‐1 und Protonierung an C‐4a werden UV‐ und 1H‐NMR‐spektroskopisch belegt. Aus den ESR‐Spektren der Thiaflavin‐kationen ergibt sich eine Spinlokalisation im Thiazinkern. Bei der Alkylierung in Kaliumcarbonat/Dimethylformamid erfolgt Substitution in den Positionen 1–4 sowie Alkylierung an S‐5 zu den “S‐Yliden” 20. Bei der Alkylierung in N‐Ethyldiisopropylamin/Chloroform ist die Ylidbildung die ausschließliche Reaktion. Aus der Position S‐5 wandert der Benzylrest schon unter milden Bedingungen in die Position C‐4a und an den Sauerstoff an C‐4. Die thermische Umlagerung des 10‐Benzylthiaflavins 14f liefert quantitativ die an C‐4a substituierte Verbindung. Die spektroskopischen Daten der Thiaflavine und der Dihydroflavine sowie deren Alkylderivate zeigen, daß diese Systeme nicht nur formal isoelektronisch sondern auch isochrom sind.
Zum Mechanismus der pyrolytischen Bildung von 10‐Aryl‐9‐arsaanthracenen
Authors: J. M. Ruud , Weustink  , Lourens Rimmer , Bickelhaupt Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDurch einen Kreuzungsversuch mit 5b und 5c wird bewiesen, daß die neuartige, synthetisch brauchbare pyrolytische Bildung von 10‐Aryl‐9‐arsaanthracenen 8 aus 9‐Aryl‐10‐benzyl‐9, 10‐dihydro‐9‐arsaanthracenen 5 radikalisch unter intramolekularer 1,4‐Wanderung der Arylgruppe verläuft (Schema 2, Weg A). Zwischenstufen sind die Radikale 6 und 9. Wenn Radikale vom Typ 6 bei niedriger Temperatur in Lösung erzeugt werden, dimerisieren sie zu Tetraarylethanen (Schema 6).
Synthese vinyloger Acylisothiocyanate und Umsetzung zu 2‐Thiohydantoinen
Authors: Thieme Peter C. , Hädicke Erich 
Published: July 2007

AbstractDie Isomerisierung von Thiocyanatofumarsäureestern 2a—c im Gemisch mit Thiocyanatomaleinsäureestern 3a—c führt zu den entsprechenden Isothiocyanatoestern 4a—c und 5a—c. Diese können mit primären Aminen zu 2‐Thiohydantoinen 8 umgesetzt werden. Die Struktur der 2‐Thiohydantoine wird durch Röntgenstrukturanalyse gesichert und von den isomeren Thioorotsäurederivaten 11 abgegrenzt.
Einfache Synthese anellierter Dibenzo[b,f][1,4]thiazepine
Authors: Bliesener Jens‐Uwe 
Published: July 2007

AbstractIn der basenkatalysierten Umsetzung der bifunktionellen 2‐(1,3‐Diaza‐2‐cycloalken‐2‐yl)‐thiophenole 1, 2 und 3 mit verschiedenen aktivierten o‐Halogennitrobenzolen wurde ein präparativ einfacher Weg zur Synthese neuer 2,3‐Dihydrodibenzo[b,f]imidazo[1,2‐d][1,4]‐thiazepine 4 und 3,4‐Dihydro‐2H‐dibenzo[b,f]pyrimido[1,2‐d][1,4]thiazepine 5 gefunden. Die Umsetzung führt unter Smiles‐Umlagerung zu den Produkten.
Ringöffnende Aminolyse von Lactamen, 2.5‐(ω‐Aminoalkyl)‐1,2,4‐oxadiazole aus Amidoximen und reaktiven Lactamen
Authors: Botta Artur 
Published: July 2007

AbstractDie in 3‐Position substituierten neuen 5‐(ω‐Aminoalkyl)‐1,2,4‐oxadiazole 16, 20 und 22 werden in einfacher Weise und in guten Ausbeuten erhalten, wenn man die Amidoxime 13 mit den Lactimethern 12 oder Lactamacetalen 17 bei 100–200°C, oder mit dem Lactimchlorid 12d oder Lactamchlorid 21 bei 0–130°C umsetzt.
Addition von Diphenylketen an Quadricyclan‐Derivate
Authors: Becherer Johannes , Hauel Norbert , Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

AbstractDiphenylketen addiert sich an Quadricyclan und 3‐substituierte Quadricyclane unter Bildung der [1:1]‐Addukte 4, 12, 16 mit Cyclobutanon‐ und 5, 13, 17, 20 mit Oxetan‐Struktur.