bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Stereochemie aliphatischer Carbokationen, 9. Substituenteneffekte bei der 1,2‐Wasserstoffverschiebung
Authors: Kirmse Wolfgang , Feyen Peter , Gruber Werner , Kapmeyer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Stereochemie am Ausgangspunkt von 1,2‐Wasserstoffverschiebungen wurde an 2‐Methylbutylaminen untersucht, deren 2‐Methylgruppe Isopropyl‐(10), Isopropenyl‐(26), Phenyl‐(32) oder Methoxy‐Substituenten (50) trug. Die Desaminierung dieser Amine lieferte tertiäre Alkohole (3) als Hauptprodukte. Wir beobachteten überwiegende Konfigurationserhaltung am chiralen Zentrum, die in der oben angegebenen Reihenfolge der Substituenten von 7 auf 27% zunahm. Dieses Ergebnis kann mit einer partiellen Delokalisierung der entstehenden positiven Ladung durch π‐ und n‐Donatoren erklärt werden.
Stereochemie aliphatischer Carbokationen, 10. Umlagerungen von 3‐Methyl‐2‐butyl‐Kationen
Authors: Kirmse Wolfgang , Krause Detlef 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung von (R‐[2‐D]‐1,2‐Dimethylpropylamin (5) in Eisessig bei 50°C ergab Alkene, Cyclopropane und Acetate in Mengenverhältnissen, die denen des undeuterierten Amins weitgehend gleichen. Die zum tert‐Amylkation führende 1,2‐Wasserstoffverschiebung verläuft mit 66% Inversion (34% Racemisierung) am Endpunkt der Umlagerung, wie die optische Drehung des [3‐D1]‐2‐Methyl‐1‐butens (15) zeigt. Die Bildung von [2‐D]‐3‐Methyl‐2‐butanol‐acetat (8b) macht eine bisher nicht festgestellte 1,2‐Methylwanderung deutlich, die mit Hilfe von [1‐CD3]‐1,2‐Dimethylpropylamin (23) näher untersucht wurde. Die Stereochemie der Produkte wird am besten erklärt durch die Annahme „offener”︁ Carbokationen, deren Lebensdauer zu einer vollständigen Äquilibrierung der Konformeren nicht ausreicht.
Inhaltsstoffe der Cneoraceen, III. Trennverfahren für Cneorum pulverulentum und Untersuchung der Wachsfraktion und Phytosterole
Authors: Mondon Albert , Callsen Harald , Hartmann Peter 
Published: June 2007

AbstractAus den Blättern von C. pulverulentum wird die Wachsfraktion aufgetrennt und gaschromato‐graphisch untersucht. Neun weitere Verbindungen werden kristallin erhalten, unter diesen Cneorum‐Cumarin‐A, Cneorum‐Chromon‐A, Rutin, β‐Sitosterol mit Stigmasterol als Begleiter und das neue Phytosterol 3β,7α,20ξ‐Trihydroxy‐stigmast‐5‐en. Die Isolierung bisher unbekannter Sesterterpenoide (Terpen A–D) wird beschrieben.
Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XXIII. Herstellung von α‐Diazophosphinsäureestern
Authors: Felcht Utz , Regitz Manfred 
Published: June 2007

Abstractα‐Diazophosphinsäureester werden auf verschiedenen Wegen hergestellt: Durch Bamford‐Stevens‐Reaktion werden 4a–h, durch Diazogruppen‐Übertragung 6a–d und durch Amindiazotierung schließlich wird 10, die Stammverbindung dieser Reihe, erhalten. In allen Fällen werden die Ausgangsverbindungen (1a–e, h; 3f, g; 5a–d und 9) durch Michaelis‐Arbusov‐Reaktion aus Dimethoxyphenylphosphin und entsprechenden Halogenverbindungen aufgebaut. Der Diazomethylphosphinsäureester 10 addiert sich an Carbonylverbindungen zu den Diazoal‐dolen 12a–c. Mit Silberoxid wird 10 zum Silbersalz 13 metalliert, das mit SN1‐aktiven Halogeniden zu 4f und g alkyliert werden kann.
Mechanismen massenspektrometrischer Fragmentierungsreaktionen, XV. Sterische und konformative Effekte in den Massenspektren von 5‐tert‐Butyl‐1,3‐cyclohexandiolen und ihren Methyläthern
Authors: Grützmacher Hans‐Fr. , Asche Reinhardt 
Published: June 2007

AbstractDie Massenspektren der drei Stereoisomeren 5–7 des 5‐tert‐Butyl‐1,3‐cyclohexandiols, der Monomethyläther 8–11 und der Dimethyläther 12–14 unterscheiden sich durch die für Derivate des 1,3‐Cyclohexandiols charakteristischen, sterisch kontrollierten Eliminierungsreaktionen von H2O, CH2O und CH3OH. Für 7 und seine Derivate 11 und 14 wird außerdem spezifisch die Abspaltung des tert‐Butylsubstituenten als C4H8 beobachtet. – Die Analyse der massenspektrometrischen Fragmentierungen mit Hilfe deuterierter Derivate zeigt, daß die Molekül‐Ionen von 5 und 6 sowie deren Derivate ausschließlich in der Grundkonformation fragmentieren, während die Molekül‐Ionen von 7 und seinen Derivaten vor der Fragmentierung Konformationsänderungen erleiden. Dieses unterschiedliche Verhalten wird durch eine Konkurrenz zwischen schneller sterisch kontrollierter Fragmentierung und Konformationsänderung der Molekül‐Ionen erklärt.
Beweis des monovalenten Charakters von Oxidationsreaktionen mit Kalium‐nitrosodisulfonat durch ESR‐Messungen, insbesondere an diffundierenden Lösungen
Authors: Teuber Hans‐J. , Gross Hans‐Joachim 
Published: June 2007

AbstractDurch den ESR‐spektroskopischen Nachweis von Phenoxyl‐Radikalen bei der Oxidation von Phenolen mit Kalium‐nitrosodisulfonat wird bewiesen, daß die Oxidation monovalent verläuft. In homogenen Mischungen der Reaktanten in Dioxan/Wasser werden nur bei solchen 2,6‐Di‐tert‐butylphenolen Radikale nachgewiesen, die in 4‐Stellung eine Methoxy‐, Äthoxy‐ oder tert‐Butoxy‐Gruppe (1a – c), nicht hingegen einen Alkylrest oder eine Carbonyl‐Funktion tragen. Der Radikal‐Nachweis gelingt in diesen Fällen (2 – 6) nur dann, wenn man die reagierenden Lösungen während der Messung ineinander diffundieren läßt.
Über das Radikal 1,3,5‐Benzoltris(diphenylmethyl). Tetramere und Quartettzustand
Authors: Wilker Wolfgang , Kothe Gerd , Zimmermann Herbert 
Published: June 2007

AbstractDas Dreispinsystem 1,3,5‐Benzoltris(diphenylmethyl) (1) wurde durch Umsetzung äquivalenter Mengen von 1,3,5‐Benzoltris(diphenylmethylnatrium) in flüssigem Ammoniak und 1,3,5‐Tris‐(chlordiphenylmethyl)benzol in Toluol dargestellt. Das sehr sauerstoffempfindliche Kohlenstoffradikal assoziiert in toluolischer Lösung bei 293 K nahezu vollständig zu diamagnetischen Tetrameren. Der Assoziationsgrad ist im Intervall 1.8.10−3≤ co≤ 2.2. 10−2mol/Liter konzentrationsunabhängig. Die Struktur der Tetrameren wird diskutiert. Die Tetrameren stehen in Lösung mit kleinen Mengen paramagnetischer Spezies im Gleichgewicht, die sich ESR‐spektroskopisch nachweisen lassen. Sie werden durch Öffnen einer oder mehrerer C–C‐Bindungen im Tetrameren gebildet. Drei Typen von Radikalspezies lassen sich ESR‐spektroskopisch unterscheiden. Unter ihnen beansprucht das monomere Dreispinsystem1mit Quartettzustand (↑↑↑) besonderes Interesse.
Reaktive Isocyanate, II. Cyclo‐Reaktionen von N‐Chlorsulfonyl‐β‐lactamen
Authors: Vorbrüggen Helmut , Krolikiewicz Konrad 
Published: June 2007

AbstractN‐Chlorsulfonyl‐β‐lactame setzen sich mit bifunktionellen Verbindungen wie Glycolen und Brenzcatechin über Cyclol‐Zwischenprodukte zu neuartigen heterocyclischen mittleren Ringen (11, 13, 15 – 20) um. Reaktionen mit Aminoalkoholen und Diaminen (– 24 – 27) verlaufen nach einem anderen Mechanismus, der diskutiert wird.
Über Aminosäuren und Peptide, XV. Hydroxylsubstituierte Cyclodipeptide durch Ringschluß von Pyruvoylaminosäureamiden, II Zweifacher Ringschluß
Authors: Öhler Elisabeth , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

Abstract2‐Oxo‐5‐(pyruvoylamino)valerian‐methylamid (15) wird über die Stufen 10–14 aufgebaut. 15, in kristallinem Zustand und in Chloroformlösung stabil, bildet in verdünnter Chlorwasserstoffsäure durch zweifachen Ringschluß das Dihydroxy‐cyclodipeptid 16. Reaktion mit H2S/ZnCl2 und folgende Dehydrierung führen von 16 zur Epidithioverbindung 17. 5‐Azido2‐oxovalerian‐methylamid (22) wird mit Hilfe von Triphenylphosphin in 1,2‐Dehydroprolinmethylamid (23) umgewandelt.
Über Aminosäuren und Peptide, XVI. Über Dehydroaminosäuren, III. Additionen an α‐Iminocarbonsäuren
Authors: Poisel Hans , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractAls Beispiele für Anlagerungsreaktionen an α‐Iminocarbonsäurederivate werden Additionsreaktionen an Dehydroprolin‐methylester (1) und Dehydroprolin‐methylamid (2) beschrieben. Synthetisch wertvoll sind die Anlagerungsprodukte von Carbonsäurechloriden (z. B. 6 und 7), von denen Wege zu α‐Alkoxy‐α‐acylaminocarbonsäuren (10), α‐Acetylthio‐α‐acylaminocarbonsäuren (11) und α‐Acylamino‐α,β‐dehydrocarbonsäuren (12 und 13) führen. Die Additionsprodukte α‐substituierter Carbonsäurechloride wie α‐Brompropionylchlorid und Pyruvoylchlorid an die Dehydroprolinverbindungen (z. B. 14 und 17) führen zu Cyclodipeptiden mit α‐Alkoxy‐ und α‐Mercaptofunktionen (15, 16, 18, 19).
Synthese der 5′‐O‐Acetyl‐ und 5′‐O‐Halogenacetylderivate von Puromycin
Authors: von Döhren Hans Hagen , Eckstein Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie synthese von 5′‐O‐Bromacetyl‐ (10) und 5′‐O‐Chloracetylpuromycin (5b) als potentielle Reagentien für die Affinitätsmarkierung ribosomaler Proteine wird beschrieben. – Zur Darstellung von 5′‐O‐Acetyl‐ (5a) und 5′‐O‐Chloracetylpuromycin (5b) wird die freie Aminogruppe des Puromycins mit der Benzyloxycarbonyl‐Gruppe blockiert. Die Einführung der Acetyl‐ bzw. Chloracetylgruppe durch die Anhydride erfolgt gleichzeitig and der 5′‐ und 2′‐Hydroxygruppe. Die 2′‐O‐Acylgruppen können jedoch durch Behandlung mit methanolischer Ammoniaklösung selektiv entfernt werden, so daß nach Abtrennung der N‐Benzyloxycarbonyl‐Gruppe durch katalytische Hydrierung 5′‐O‐Acetyl‐ und 5′‐O‐Chloracetylpuromycin in Ausbeuten von 36 bzw. 28% erhalten werden. Der Syntheseweg zum 5′‐O‐Bromacetylpuromycin (10) muß modifiziert werden, da die Bromacetylgruppe bei der Hydrierung reduziert wird. Die aminogruppe des Puromycins wird mit der tert‐Butyloxycarbonyl‐Gruppe blockiert, die mit Trifluoressigsäure leicht abzuspalten ist. Eine selektive Bromacetylierung der 5′‐Hydroxygruppe mit Bromessigsäurenhydrid ist möglich. Die Gesamtausbeute beträgt ca. 20%.
Offene und verbrückte Zwischenstufen, 4. Zum Auftreten offener und verbrückter Zwischenstufen bei elektrophilen Additionen an Norbornenderivate
Authors: Giese Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie elektrophilen Additionen von Cl2, Br2, J2, HCl, CH3SCI, C6H5SCl, 2,4‐(NO2)2C6H3SCl und Hg(OAc)2 an die Norbornenderivate 5a–h bzw. 25a–e liefern die intramolekularen Abfangprodukte 9a–22g bzw. 26a–27d in Isomerenverhältnissen, die vom Elektrophil und den Substituenten R1 und R2 abhängen (s. Tab. 1). Bei den Reaktionen mit dem 1,7,7‐Trimethylnorbornen 5e bzw. 25c können aus sterischen Gründen nur die offenen Ionen 6 und 7 gebildet werden. Hier übt der Brückenkopfsubstituent R1 einen größeren Einfluß aus den stereochemischen Ablauf der Reaktion aus als beim Durchlaufen des verbrückten Ions 8. Völlig fehlende sterische Abstoßung zwischen R1 und dem Elektrophil liefert die Produkte im statistischen Isomerenverhältnis von 1.0. Die im Vergleich zu den Additionen an 5e bzw. 25c beobachteten kleineren Isomerenverhältnisse bei Reaktionen mit 5a–d bzw. 25a, b zeigen, daß die Halogenierung, Protonierung und Mercurierung der Norbornene 5a–d bzw. 25a, b über verbrückte Zwischenstufen ablaufen. – Die elektrophilen Additionen and den Halbester 30 liefern in Abhängigkeit vom Elektrophil die Lactonester bzw. Lactonsäuren (Säure‐ bzw. Esterangriff auf die ionische Zwischenstufe; s. Tab. 2). Für die Chlorierung, Bromierung, Jodierung und Protonierung wurde eine lineare Beziehung zwischen der Selektivität der Zwischenstufe in der intramolekularen Abfangreaktion und der Elektronegativität des Elektrophils gefunden (s. Abb.), die auf das Auftreten von π‐Komplexen 2 als Zwischenstufen hinweist. Die hohe Selektivität der CH3SCl‐ und C6H5SCl‐Addition wird mit der Bildung von σ‐Komplexen (3) gedeutet.
Reaktionen an Indolderivaten, XXVIII. Alkylierung von Camptothecin‐Vorstufen—/ein neuer Weg zum Camptothecin
Authors: Krohn Karsten , Winterfeldt Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractUnter Verwendung ringoffener Vorstufen gelingt die Einführung der Äthylgruppe des Camptothecins in guter Ausbeute. Über einige Verbesserungen des Synthesewegs wird berichtet.
Über Thioacyl‐isocyanate, XI. Verfahren zu ihrer Herstellung aus Dithiazolonen
Authors: Goerdeler Joachim , Nandi Kumaresh 
Published: June 2007

Abstract1,2,4‐Dithiazol‐3‐one (1) bilden mit Triphenylphosphin schon bei niederer Temperatur praktisch quantitativ Thioacyl‐isocyanate (2). Auf diese Weise erhielt man einige Verbindungen 2, die wegen mangelnder thermischer Stabilität oder aus anderen Gründen aus Thiazolin‐dionen nicht darstellbar waren.
Über Imidoyl‐isothiocyanate, III
Authors: Goerdeler Joachim , Panshiri Fateh M. , Vollrath Werner 
Published: June 2007

AbstractImidoyl‐isothiocyanate 2, die sich von der Pivalinsäure, Trichloressigsäure, Brenztraubensäure sowie von Kohlensäure‐estern und ‐thioestern ableiten, wurden aus den Imidoylchloriden 1 hergestellt und als Aminaddukte 5, z. T. auch als Dimere 3, charakterisiert.
Kristallstruktur und Eigenschaften von 2,3‐Bis(diphenylphosphino)fumarsäure‐dimethylester
Authors: Fenske Dieter , Löns Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDurch röntgendiffraktometrische Kristallstrukturbestimmung wurde festgestellt, daß bei der Substitution der Chloratome des 2,3‐Dichlormaleinsäure‐dimethylesters durch Diphenylphos‐phinogruppen nicht das erwartete Maleinsäurederivat entsteht, sondern eine cis‐trans‐Umlagerung zum entsprechenden Fumarsäurederivat (1) stattfindet. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit der 2 Formeleinheiten enthaltenden Elementarzelle a = 11.490 Å, b = 8.621 Å, c = 13.688 Å, β = 95.93°. In der Mitte der CC‐Doppelbindung der Moleküle liegt ein Inversionszentrum. Durch Reaktion mit Sauerstoff bzw. Schwefel erhält man aus 1 das entsprechende Phosphinoxid bzw. ‐sulfid.
Protonenresonanz‐Spektroskopie ungesättigter Ringsysteme, XXIII. Die Cope‐Umlagerung von 3,4‐Homotropiliden
Authors: Günther Harald , Pawliczek Josef‐Bernd , Ulmen Joachim , Grimme Wolfram 
Published: June 2007

AbstractDie Aktivierungsparameter der Cope‐Umlagerung von 1,2,3,4,5,6,7,7′‐Octadeuterio‐3,4‐homo‐tropiliden (1,2,3,4,5,6,7,7′‐Octadeuteriobicyclo[5.1.0]octa‐2,5‐dien) wurden durch komplette Linienform‐Analyse des temperaturabhängigen 1H‐NMR‐Spektrums zwischen −20 und +102°C bestimmt. Man fand Ea = 12.6 kcal/mol, log A = 11.6, ΔH≠ = 12.0 kcal/mol, ΔS≠ = −7.5 Clausius und ΔG = 13.0 kcal/mol. Das Isomere mit der CH2‐Gruppe am Cyclopropanring ist um 250 cal/mol stabiler als das Isomere mit diallylständiger CH2‐Gruppe Die Stereochemie der Cope‐Umlagerung wurde ermittelt.
Substituenteneinfluß auf sigmatrope Reaktionen, II. 13C‐DNMR‐Untersuchungen zur Kinetik der Valenz‐isomerisierung von 3,4‐Homotropiliden und seines 3‐Methylderivates
Authors: Bicker Richard , Kessler Horst , Ott Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractDie Barriere der degenerierten Valenzisomerisierung in 3,4‐Homotropiliden (1) wurde durch Linien‐formanalyse der 13C‐DNMR‐Spektren bestimmt. Die Daten (Ea = 13.03 ± 0.10 kcal/mol, log A = 11.99 ± 0.06, ΔH≠ = 12.34 ± 0.09 kcal/mol, ΔS≠ = −5.9 ± 0.6 Clausius und ΔG = 14.1 ± 0.2 kcal/mol) stehen in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen der Linieformanalyse des 1H‐NMR‐Spektrums des Octadeuterioderivates 2. Der Einfluß einer Methylgruppe in 1‐bzw. 3‐Stellung auf die Barriere ist klein (ΔG = 13.8 bzw. 14.9 kcal/mol).
Organische Peroxide, XXII. Synthese und Thermolyse von 2‐tert‐Alkylperoxy‐1,3‐dioxolan‐4‐onen
Authors: Rüchardt Christoph , Hamprecht Gerhard , Brinkmann Heinrich 
Published: June 2007

AbstractIn der Reaktion von α‐Acyloxycarbonsäurechloriden 1 mit tert‐Butylhydroperoxid entstehen, in Abhängigkeit von der Struktur und den Reaktionsbedingungen, die normalen α‐(Acyloxy)peroxycarbonsäure‐ tert‐butylester 2 und/oder durch Nachbargruppenbeteiligung 2‐tert‐Butylperoxy‐1,3‐dioxolan‐4‐one 3. Große Reste R1 und R2 und kleine Reste R3 fördern die Bildung von 3 ebenso wie die Verwendung sterisch anspruchsvoller organischer Basen oder die Umsetzung ohne Basenzusatz. β‐Acetoxypivaloylchlorid ist wesentlich weniger reaktiv und bildet normalen β‐(Acetoxy)peroxypivalinsäure‐tert‐butylester. Aus α‐Acetoxyisobutyrylchlorid (1a) und O‐Acetylmilchsäurechlorid (1r) entstehen mit SbCl5 in CH2Cl2 die kristallinen 4‐Oxo‐1,3‐dioxolan‐2‐yliumhexachloroantimonate 9 und 10. β‐Acetoxypivaloylchlorid bildet unter ähnlichen Bedingungen 2,5,5‐Trimethyl‐4‐oxo‐1,3‐dioxan‐2‐ylium‐hexachloroantimonat (11). Die Peroxide 3 gehören zu den stabilsten organischen Peroxiden (3h t1/2 =21.5 min bei 180°C). Sie eignen sich als Hochtemperaturinitiatoren, besonders für Vernetzungsreaktionen.
Zur ambivalenten Reaktivität von α‐Acyloxycarbonsäurechloriden
Authors: Rüchardt Christoph , Brinkmann Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen der α‐Acyloxycarbonsäurechloride 1 mit Alkoholen, Phenolen, Thiolen, Acetophenonoxim, Dimethylcadmium und Diazomethan als nucleophilen Reaktionspartnern wurden präparativ und teilweise NMR‐spektroskopisch untersucht. Es bilden sich, stark abhängig von der Struktur der Säurechloride und den Reaktionsbedingungen, insbesondere dem Zusatz von Base, die normalen Acylderivate 3 und/oder die Ringtautomeren‐Derivate 2 mit 1,3‐Dioxolan‐4‐on‐Struktur. Qualitative kinetische Experimente und die Isolierung von 4‐Oxo‐1,3‐dioxolan‐2‐ylium‐Salzen stützen die Annahme, daß das Entstehen der Dioxolanonderivate durch eine unter Nachbargruppenbeteiligung der α‐Acyloxygruppe verlaufende SN1‐Substitution der Säurechloride selbst verursacht ist, die in Anwesenheit von Pyridin durch Abfangen der Oxonium‐Zwischenstufe unterbunden wird. Die normale Acylierung über Acylpyridiniumsalze tritt dann in den Vordergrund. Besondere Gesichtspunkte der Reaktionsmechanismen aller Reaktionen werden diskutiert.
Kondensation von 1,2‐Diketonen mit 2‐Cyanacetamid
Authors: Roeber Hubert , Hartke Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Kondensation von 1,2‐Diketonen mit 2‐Cyanacetamid unter Piperidin‐Katalyse führt zu den 4,5‐Dialkyl(oder Diaryl)‐5‐hydroxy‐2‐oxo‐3‐pyrrolin‐3‐carbonitrilen 2a–f, die unter Dehydratisierung in die 5‐Alkyliden‐Derivate 5,6 und 7 übergehen können. 2 reagiert mit Malononitril in Gegenwart von Piperidin zu den 2,6‐Diaza‐cis‐bicyclo[3.3.0]octan‐3,7‐dionen (z. B. 8a, b, 10) und in Gegenwart von Alkalialkoholat zu den 2,8‐Diaza‐cis‐bicyclo[3.3.0]octan‐3,7‐dionen (z. B. 9a, b, 11, 12). Mit anderen Malonsäurederivaten wurden aus 2a die Bicyclen 13, 14 und 15 erhalten.
1‐Aryl‐1‐heterosubstituierte λ5‐Phosphorine durch Arylierung von λ3‐Phosphorinen mit Aryldiazoniumsalzen in Gegenwart von Nucleophilen
Authors: Schaffer Ortwin , Dimroth Karl 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von 2,4,6‐trisubstituierten λ3‐Phosphorinen mit Aryldiazonium‐tetrafluoroboraten in Acetonitril oder Dimethoxyäthan entstehen 1‐Aryl‐1‐fluor‐λ5‐phosphorine 4 (Nu = F). In Gegenwart von Alkoholen und Phenolen bilden sich 1‐Alkoxy(bzw. 1‐Aryloxy)‐1‐aryl‐λ5‐phosphorine 4 (Nu = OR), in Gegenwart von Wasser 1,1′‐Oxybis(1‐aryl‐λ5‐phosphorine) 10. Letztere können durch nucleophile Verdrängung mit Alkoholen oder Phenolen ebenfalls in 1‐Alkoxy‐(bzw. 1‐Aryloxy)‐1‐aryl‐λ5‐phosphorine 4 (Nu = OR) übergeführt werden; mit Alkanthiolen in Gegenwart von Lewis‐Säuren entstehen nach dem ersten Verfahren nicht zugängliche 1‐Alkylthio‐1‐aryl‐λ5‐phosphorine 11 (Nu = SR). Der Mechanismus wird insbesondere im Zusammenhang mit einigen beobachteten, unerwarteten Reaktionsprodukten diskutiert.
Synthese und alkalische Hydrolyse von 3′,4′‐Dihydrospiro‐[1,3‐dioxolan‐2,2′(1′H)‐naphthalin]‐1′‐carbaldehyd
Authors: Plieninger Hans , Zeltner Michal 
Published: June 2007

AbstractWährend 1,4‐Dioxaspiro[4.5]decan‐6‐carbaldehyd (5) gegen Natronlauge stabil ist, erfolgt bei der Titelverbindung 10 eine Hydrolyse zu 2‐Oxo‐1,2,3,4‐tetrahydro‐1‐naphthaldehyd (15). Die Synthese von 5 und 10 wird beschrieben.
Elektrochemische Synthesen, III. Elektrosynthesen mit Isobutyraldehyd
Authors: Becker Bernhard F. , Fritz Heinz P. 
Published: June 2007

AbstractElektrochemisch induzierte katalytische Trimerisierungen von Isobutyraldehyd werden bei der Elektrolyse in aprotischen Medien beobachtet. Anodisch entsteht 2,4,6‐Triisopropyl‐1,3,5‐trioxan (1), kathodisch zwei Konfigurationsisomere von 2,6‐Diisopropyl‐5,5‐dimethyl‐1,3‐dioxan‐4‐ol (2), deren Verhältnis von der Art des Elektrolytsystems abhängt. In ammoniakalischem Methanol entsteht bei der Oxidation von Isobutyraldehyd neben 2,4,6‐Triisopropyl‐1,3,5‐triazin (4) 2,4‐Diisopropyl‐1,3,5‐triazin (5). Der Zusatz von Formamid zum Elektrolyten erhöht den Anteil an 5. In ammoniakalischem Acetonitril entsteht nur 4. Als Mechanismus wird in Methanol eine Cyclisierung von primär gebildeten Imidoestern, in Acetonitril die Elektrooxidation von 2,4,6‐Triisopropylhexahydro‐1,3,5‐triazin (3) angenommen.
Darstellung und Reaktionen von trans‐Cyano(pseudo)halogeno‐bis(triphenylphosphin)platin(II)‐Komplexen
Authors: Beck Wolfgang , Schorpp Karl 
Published: June 2007

AbstractDie oxidative Addition von Halogencyan an Pt(PPh3)4 liefert die gemischten trans‐Cyanohalogeno‐Komplexe (Ph3P)2Pt(X)CN 1a–c. In diesen kann Halogenid aufgrund des trans‐Effekts der Cyanogruppe leicht durch andere anionische Liganden ausgetauscht werden. Die Azid‐ und Fulminatliganden in 1d und g sind besonders reaktiv und lassen sich unter milden Bedingungen in die Iso(thio)cyanato‐Gruppe umwandeln. Der durch Cycloaddition von Acetonitril an die Azid‐gruppe von 1 d gebildete Komplex 4 b enthält N1‐ und N2‐gebundene 5‐Methyltetrazolat‐Liganden. Oberhalb 190°C wird eine N1 ⟷ N2 ⟷ N3 ⟷ N4‐Fluktuation des koordinierten Tetrazolats festgestellt.
Di‐ und Polyaminozucker, XXI. Synthese von Derivaten der 2,4‐Diamino‐2,3,4‐tridesoxy‐D‐ribo‐hexose
Authors: Zu Reckendorf Wolfgang Meyer , Kamprath‐Scholz Uwe , Bischof Eberhard , Wassiliadou‐Micheli Niobe 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung wurde, ausgehend von D‐Glucose, in Form ihres Di‐N‐acetyl‐, ‐trifluoracetyl‐ und ihres N,N′‐Bis(2,4‐dinitrophenyl)‐Derivates erhalten. Reindarstellung des freien Zuckers gelang nicht.
Pilzpigmente, XXIII. Tridentochinon, ein [13](3,6)Benzofuranophan aus Suillus tridentinus (Boletales)
Authors: Besl Helmut , Hecht Hans‐Jürgen , Luger Peter , Pasupathy Vinayagar , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractTridentochinon, ein roter Farbstoff aus Suillus tridentinus (Boletales), besitzt nach chemischen Untersuchungen und Röntgenstrukturanalyse die Ansastruktur 2a.
Kondensierte Isochinoline, XI. Imidazo[5,1‐a]isochinoline
Authors: Reimlinger Hans , Vandewalle Jan J. M. , Lingier Willy R. F. , De Ruiter Ernest 
Published: June 2007

AbstractSynthesen von Imidazo[5,1‐a]isochinolinen (14), ausgehend von 1‐Isochinolincarbonitril (2), werden beschrieben. Die Darstellung der Stammverbindung oder von Derivaten mit Substituenten in 3‐Stellung erfolgt über 1‐(Aminomethyl)isochinolin (3). während in 1‐Stellung substituierte oder in 1,3‐Stellung disubstituierte Derivate über 1‐Acylisochinoline (1) bereitet werden. 3‐Oxo‐2,3‐dihydro‐Derivate (17) entstehen beim Erhitzen von 1 mit Ammoniumformiat.
Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an Borverbindungen, IX. Heteronucleare Doppel‐ und Tripel‐Resonanz‐Messungen 1H‐{11B}, 1H‐{13C}, 1H‐{11B, 13C} an einfachen Organoboranen
Authors: McFarlane William , Wrackmeyer Bernd , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Kopplungskonstanten 1J(13C11B) und 1J(13C1H) sowie die chemischen Verschiebungen δ11B und δ13C werden für Verbindungen des Typs R3‐nBXn (R = CH3; X = N(CH3)2, OCH3, SCH3; n = 0, 1, 2, 3) angegeben. Zur Messung wurden Doppel‐ und Tripel‐Resonanz‐Experimente 1H‐{11B}, 1H‐{13C}, 1H‐{13C,11B} herangezogen. Doppelresonanzstudien 1H‐{11B} sind für die Untersuchung von Ligandenaustauschvorgängen nützlich. Zwischen δ13C der borgebundenen Methylgruppen und δ11B der untersuchten Verbindungen besteht eine lineare Beziehung. Die Kopplungskonstanten 1J(13C11B) überstreichen einen relativ großen Bereich. Der Vergleich mit strukturverwandten Kohlenstoffverbindungen zeigt, daß sich diese nicht alleine mit Änderungen des s‐Charakters in der BC‐Bindung oder der Liganden‐Elektronegativität von X erklären lassen.
Alkaloide in Tabernaemontana‐Arten, V. Accedin und N(a)‐Methyl‐epi‐affinin, zwei neue Alkaloide aus Tabernaemontana accedens
Authors: Achenbach Hans , Schaller Egmont 
Published: June 2007

AbstractBei der Untersuchung der basischen Inhaltsstoffe von Tabernaemontana accedens fielen die neuen Alkaloide Accedin (4) und N(a)‐Methyl‐epi‐affinin (13) an, über deren Strukturermittlung berichtet wird.