bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XXVII. Heterocyclische Carbonylazo‐quartärsalze
Authors: Hünig Siegfried , Kaupp Gerd 
Published: July 2007

AbstractDurch Oxydation der heterocyclischen Carbonylhydrazone 3 und 5 entstehen die Carbonylazo‐quartärsalze 4 und 6. Diese addieren Benzolsulfinat‐Ionen und kuppeln glatt mit p‐Halphenolen zu den Diazamerocyaninen 13 oder 15. Die Kupplung von p‐H‐Phenolen bedarf der Mitwirkung der Azoquartärsalze 4 als Oxydationsmittel. Die protonierten Farbstoffe 13 und 15 zeigen Hydroxyazo/Chinonhydrazon‐Tautomerie.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXXI. Phallin A, ein untoxischer, und Phallin B, ein toxischer Bestandteil der lipophilen Extraktfraktionen
Authors: Wieland Theodor , De Vries Juan X. 
Published: July 2007

AbstractDie nach Isolierung der Hauptgifte von Amanita phalloides zurückbleibenden Mutterlaugen enthalten noch weitere, bisher nicht rein gewonnene, Peptid‐artige Inhaltsstoffe. Aus dem lipophilen Anteil sind durch vielfache Chromatographie an Aluminiumoxid, Kieselgel und Sephadex G‐25 zwei neue Verbindungen, das ungiftige Phallin A und das toxische Phallin B, herausgearbeitet worden.
Die intramolekulare Wechselwirkung in Coenzymen, III. Nicotinamid‐pentamethylen‐adenosin‐pyrophosphat
Authors: Göbbeler Karl Heinz , Woenckhaus Christoph 
Published: July 2007

Abstract3‐Carbamoyl‐N1‐[5‐hydroxy‐pentyl]‐pyridiniumchlorid (1) reagiert mit Metaphosphorsäure zum Phosphorsäureester 2. Durch Kondensation mit Adenosinmonophosphat entsteht das im Titel genannte Coenzym‐Modell (3). Dieses ist als Coenzym in Dehydrogenase‐Systemen unwirksam. Die Dihydroverbindung zeigt UV‐Maxima bei 260 und 360 mμ; im Fluoreszenzspektrum wird nach Einstrahlen von UV‐Licht (260 mμ) eine Emission durch den Dihydronicotinamid‐Teil beobachtet. Gegenüber Alkoholdehydrogenase (aus Leber, Hefe) oder Lactatdehydrogenase in Anwesenheit von NADH erweist sich die reduzierte Verbindung als starker Hemmstoff. Mit Lactatdehydrogenase (Substrat Brenztraubensäure) reagiert Dihydronicotinamid‐pentamethylen‐adenosin‐pyrophosphat schwach als Coenzym.
Cyclopropenyliumsalze und Chinocyclopropene
Authors: Föhlisch Baldur , Bürgle Peter 
Published: July 2007

AbstractDas aus Diphenylcyclopropenon (4) und Phosgen darstellbare 3.3‐Dichlor‐1.2‐diphenyl‐cyclopropen (7) reagiert mit Phenolen und – in Gegenwart von Bortrifluorid‐ätherat – mit weiteren aktivierten Aromaten zu substituierten Triphenylcyclopropenyliumsalzen des Typs 13. Hydroxyarylcyclopropenyliumsalze lassen sich mit Triäthylamin zu Chinocyclopropenen (18a, 20), Derivaten des Methylencyclopropens, deprotonieren, die in einigen Fällen isolierbar sind. Der mit physikalischen Methoden (Solvatochromie, IR‐Spektren, Dipolmoment) untersuchte Grundzustand der Chinocyclopropene wird diskutiert.
Metallkomplexbildende Azofarbstoffe, VI. Farbstoffe mit Chrysen‐Rest
Authors: Kamel Mohamed , Amin Sanaa A. 
Published: July 2007

AbstractDie Metallkomplex‐bildenden Farbstoffe 5a–h entstehen durch Kupplung von 2‐Methoxy‐, 2‐Hydroxy‐ und 2‐Carboxy‐aryldiazoniumsalzen mit 6‐Hydroxy‐chrysen (1) in Pyridin. Chrysenchinon (2) wird mit o‐substituierten Arylhydrazinen zu den Metallchelat‐bildenden Azofarbstoffen 6a–f kondensiert. – Entmethylierung der 5‐Hydroxy‐2‐methoxy‐arylazo‐Farbstoffe 5b und 6b mit Kobaltnitrat in Pyridin führt zu den Dihydroxy‐azo‐Verbindungen 5h und 6h. o′‐Hydroxylierung der Monohydroxy‐azo‐Farbstoffe 3, 7 und 8 ergibt Gemische von Ausgangsmaterial und den gewünschten Dihydroxy‐azo‐Farbstoffen 5g, 5h und 6h.
Über Reaktionen von Amidrazonen mit 1.2‐ungesättigten Ketonen
Authors: Ried Walter , Schomann Peter 
Published: July 2007

AbstractAm Carbonyl‐C‐Atom phenylsubstituierte ungesättigte Ketone addieren Amidrazone schon bei Raumtemperatur an die Doppelbindung, wobei sowohl Mono‐ (1) als auch Bis‐Addukte (2) erhalten werden; alkylsubstituierte ungesättigte Ketone kondensieren in der Wärme mit Amidrazonen. N1‐Phenyl‐benzamidrazon setzt sich unter Rückspaltung zu bereits bekannten Pyrazolinen 7 um.
Untersuchungen an Siebenringsystemen, III. Über das intermediäre Auftreten von 4.5‐Dehydro‐dibenzo‐[b,f] thiepin‐S.S‐dioxid2) und 4.5‐Dehydro‐dibenzo‐[b,f]‐oxepin
Authors: Tochtermann Werner , Oppenländer Knut , Hoang Michel Nguyen‐Duong 
Published: July 2007

AbstractDie Geschwindigkeit der Bromwasserstoff‐Abspaltung aus den Bromverbindungen 1a–1d hängt stark von der funktionellen Gruppe in 1‐Stellung des Siebenringes ab. Die aus 1c und 1d erhältlichen Zwischenstufen 2c und 2d können mit Dienen und nucleophilen Reaktionspartnern zu neuen benzologen Thiepin‐dioxid‐ (6) und Oxepin‐Derivaten vom Typ 12 abgefangen werden.
Die Umsetzung von 2‐Alkyl‐Δ2‐oxazolinen mit Brom und Chlor
Authors: Aufderhaar Ernst , Seeliger Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractBei 2‐Alkyl‐Δ2‐oxazolinen werden α‐ständige Wasserstoffatome leicht durch Brom oder Chlor substituiert. Die Reaktionsprodukte sind 2‐Halogenalkyl‐Δ2‐oxazoline oder N‐[2‐Halogenäthyl]‐amide von α‐halogenierten Carbonsäuren.
Synthese von DL‐epi‐, allo‐ und Normuscarin aus Octadiin‐(3.5)‐diol‐(2.7)
Authors: Meister Herbert 
Published: July 2007

AbstractVon Octadiin‐(3.5)‐diol‐(2.7) ausgehend wird die Synthese von 2‐Methyl‐5‐dimethylamino‐methyl‐2.3‐dihydro‐furanon‐(3) (5) beschrieben, das durch Reduktion mit Kaliumborhydrid in ein Gemisch der Muscarin‐Stereoisomeren übergeht. Durch fraktionierte Destillation des Gemisches werden Normuscarin, epi‐ und allo‐Normuscarin isoliert. Einige Nebenprodukte der Synthese werden beschrieben.
Zur Stereochemie des thermischen und photochemischen Zerfalls von 2.3‐Diaza‐bicyclo[2.2.1]hepten‐(2)
Authors: Roth Wolfgang R. , Martin Manfred 
Published: July 2007

Abstractexo‐5.6‐Dideutero‐2.3‐diaza‐bicylo[2.2.1]hepten‐(2) (4) zerfällt in der Gasphase bei 180° in ein (3:1)‐Gemisch von trans‐ und cis‐2.3‐Dideutero‐bicyclo[2.1.0]pentan (5b bzw. 5a) und Stickstoff. Bei der Photolyse von 4 in Lösung oder bei höheren Gasdrucken wird eine gleichgerichtete, aber geringere Stereospezifität beobachtet; umgekehrt entsteht bei Bestrahlung im kristallinen Zustand bevorzugt 5a. – endo‐5‐Methyl‐2.3‐diaza‐bicyclo[2.2.1]hepten‐(2) (7) verhält sich stereochemisch analog 4.
Säurekatalysierte Reaktionen von Nitrosoverbindungen, I. Umlagerungen von Nitrosoalkanen
Authors: Collin Gerd , Höhn Regina , Hauthal Hermann G. , Hüber Heinrich , Pritzkow Wilhelm , Rolle Wolfgang , Schaefer Hans , Wahren Manfred 
Published: July 2007

AbstractBisnitrosoverbindungen mit sekundär gebundener Nitrosogruppe lagern sich in stark verdünnten Lösungen nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung in Oxime um; geschwindigkeitsbestimmend ist die Dissoziation der Bisnitrosogruppe. Salzsäure beschleunigt die Umlagerung der Mononitrosoverbindung zum Oxim, sie greift sekundäre Bisnitrosoverbindungen nicht an. Primäre Bisnitrosoverbindungen werden von Salzsäure nach einem Geschwindigkeitsgesetz 2. Ordnung zu Acylhydrazonen disproportioniert. Geschwindigkeitsbestimmend ist dabei eine prototrope Umlagerung; bei Einsatz deuterierter Bisnitrosoverbindungen erhält man kinetische Isotopieeffekte kH:kD ∼ 6–7. – Tertiäre Nitrosoverbindungen spalten mit starken Säuren die Nitrosogruppe im Sinne einer SN1/E1‐Reaktion als HNO ab; als Endprodukte erhält man die entsprechenden Olefine und Alkohole (bzw. Äther) und Distickstoffmonoxid.
Oxaziridine, IV. Ein Halbaminal des Diimins
Authors: Schmitz Ernst , Ohme Roland , Schramm Siegfried 
Published: July 2007

AbstractAus Cyclohexanon und Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure entsteht mit Natronlauge 1.1′‐Dihydroxy‐azocyclohexan (1), das leicht in Cyclohexanon und Diimin zerfällt. Sauerstoffeinwirkung bei –15° führt zum 1.1′‐Dihydroxy‐dicyclohexylperoxid (3). Die Bildung von 1 verläuft über 3.3‐Pentamethylen‐oxaziridin (4). 4 aminiert Methylat zu Cyclohexanonoxim‐O‐methyläther; 3‐Phenyl‐oxaziridin (6) aminiert Formanilid zu Benzaldehyd‐phenylhydrazon.
Dehydrierung von Steroiden, XV. Verhalten von Hydronaphthalinen mit geminalen und angularen Methylgruppen bei der Dehydrierung mit Phenanthrenchinonen
Authors: Dannenberg Heinz , Keller Hans‐Horst 
Published: July 2007

AbstractHydronaphthaline mit geminalen oder angularen Methylgruppen (1.1‐Dimethyl‐1.2‐dihydronaphthalin und 4a‐Methyl‐2.3.4.4a.5.6‐hexahydro‐naphthalin) werden bei Dehydrierung mit Phenanthrenchinonen in hochsiedenden Lösungsmitteln unter Wanderung (Wangner‐Meerwein‐Umlagerung) oder Eliminierung einer quartären Methylgruppe aromatisiert. Bei erhöhter Wasserstoffionen‐Konzentration sowie bei erhöhter Anfangskonzentration der Reaktionspartner ist die Umlagerungsreaktion bevorzugt. Der Reaktionsmechanismus hängt mit dem Mechanismus der Übertragung eliminierter Methylgruppen auf das in der Reaktion entstehende Phenanthrenhydrochinon zusammen. – Bei der Aromatisierung von 1.1.2‐Trimethyl‐1.2‐dihydro‐naphthalin (8) zu 1.2‐Dimethyl‐naphthalin (4) entsteht auch 1.1‐Dimethyl‐2‐methylen‐1.2‐dihydro‐naphthalin (10), welches dasselbe Endprodukt liefert.
Verhalten verschiedener Halogenmethylalane gegenüber Organolithium und Organoalanen
Authors: Hoberg Heinz 
Published: July 2007

AbstractHalogenmethyl‐dialkyl‐alane reagieren mit Lithiumalkylen und ‐arylen formal unter Ersatz des Halogens durch die am Li haftenden Reste. Zwischenstufen dieser Reaktion sind Komplexe (1) und wahrscheinlich Aluminium‐Ylide (2). Den Lithiumalkylen entsprechend reagieren auch Organoalane. – Zum Vergleich wird die Einwirkung von Li‐Metall auf Halogenmethyl‐dialkyl‐alane sowie von Lithium und Lithiumalkylen auf Halogenmethyl‐alkyl‐alkoxy‐alane herangezogen, wobei Lithium‐methylenalane (6) und deren Folgeprodukte entstehen. Das unterschiedliche Verhalten der Halogenmethyl‐dialkyl‐alane gegenüber Cyclohexen in Gegenwart von Organoalanen oder Lithiumalkylen wird aufgezeigt.
Solvolysen von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐tosylat und endo‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐tosylat
Authors: Hanack Michael , Kraus Wolfgang , Rothenwöhrer Walter , Kaiser Wolfgang , Wentrup Gisela 
Published: July 2007

Abstract[Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐tosylat (8, X = OTs) solvolysiert in allen untersuchten Lösungsmitteln unter Beteiligung der Doppelbindung ausschließlich zu exo‐ und endo‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐, Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(3)‐ und Bicyclo[4.2.1]nonyl‐(2)‐Derivaten, die auch bei den Solvolysen von endo‐Bicyclo[3.3.1]‐nonyl‐(2)‐tosylat (14, X = OTs) unter verschiedenen Bedingungen gefunden werden. Der nicht‐stereospezifische Verlauf der Solvolysereaktionen wird mit der Bildung klassischer Carbonium‐Ionen erklärt. – Die Desaminierung von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐amin (8, X = NH2) mit salpetriger Säure ergibt nur in geringer Menge bicyclische Alkohole. – Die Acetolysegeschwindigkeiten von [Cycloocten‐(4)‐yl‐(1)‐methyl]‐ (8, X = OTs), endo‐Bicyclo[3.3.1]nonyl‐(2)‐ (14, X = OTs), cis‐ und trans‐〈Bicyclo[5.1.0]octyl‐(4)‐methyl〉‐ (19, X = OTs) und cis‐〈Bicyclo[6.1.0]nonyl‐(4)‐methyl〉‐tosylat (20, X = OTs) werden gemessenAnmerkung bei der Korrektur (15. 3. 1967): Kürzlich haben K. H. Baggaley, J. R. Dixon, J. M. Evans und S. H. Graham, Tetrahedron [London] 23, 299 (1967), über die Solvolyse von 8 (X = OTs) berichtet. Die Ergebnisse weichen nicht von unseren früher mitgeteilten Befunden ab.
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Umsetzung von Acetylenen mit Dehydrobenzol
Authors: Franzen Volker , Joschek Hans‐Ingo 
Published: July 2007

AbstractCyclooctin addiert Li‐organische Verbindungen an der Acetylen‐Bindung wesentlich leichter als acyclische Acetylenverbindungen. Mit Dehydrobenzol, dargestellt aus o‐Lithium‐chlor‐benzol, setzt sich Cyclooctin zu Cyclohexamethylen‐9,10‐phenanthrenNomenklatur nach I.U.P.A.C.‐Regeln 1957 für 1 bzw. 6: 1.2.3.4.5.6.‐Hexahydro‐cycloocta[l]phenananthren (1) bzw. 6.7.8.9.10.11.‐Hexahydro‐cycloocta[d]benzo[b]thiophen‐S‐dioxid (6).
(1) um. Das gleiche Reaktionsprodukt erhält man aus Cyclooctin und 2‐Lithium‐2′‐chlor‐biphenyl. Bei der Zersetzung von diazotierter Anthranilsäure in Gegenwart von Cyclooctin entsteht ebenfalls 1, während der Zerfall von 1.2.3‐Benzothiadiazol‐dioxid‐(1.1) in Anwesenheit von Cyclooctin Cyclohexamethylen‐2.3‐benzothiophen‐S‐dioxid (6) ergibt. – Die katalytische Trimerisierung von Cyclooctin wird beschrieben.
Organische Schwefelverbindungen, LXXX. 2H‐Thiopyran‐thione‐(2) (α‐Dithiopyrone) aus Enaminen und Schwefelkohlenstoff
Authors: Mayer Roland , Laban Gunter , Wirth Manfred 
Published: July 2007

AbstractSchwefelkohlenstoff reagiert bei Atmosphärendruck und Raumtemperatur mit Enaminen (4) oder Dienaminen (5) zu α‐Dithiopyronen. Die Synthese des Grundkörpers 1a und einiger 3.5‐ bzw. 4.6‐Disubstitutionsprodukte (1b–e bzw. 1f–1) wird beschrieben.
Ein neues Syntheseprinzip für Verbindungen der Vitamin A‐Reihe
Authors: Köbrich Gert , Breckoff Walter E. , Drischel Walter 
Published: July 2007

AbstractEin einfaches Syntheseprinzip für alkylierte Polyenaldehyde aus Vinyllithium‐Verbindungen und Vinylogen des Dimethylformamids wird an drei Beispielen beschrieben: 3‐Methyl‐5‐dimethylamino‐pentadien‐(2.4)‐al (2) setzt sich mit Cyclohexenyllithium zu 3‐Methyl‐5‐[cyclo‐hexen‐(1)‐yl]‐pentadien‐(2.4)‐al (7a), mit 2.5.5‐Trimethyl‐cyclohexenyllithium (1) zu β‐Jonyliden‐acetaldehyd (3) und mit β‐Jonyliden‐chlor(bzw. ‐brom)methyllithium (26, 27, 22) zu 10‐Chlor(bzw.‐brom)‐β‐retinen vom Typ 28 um.
Borverbindungen, XIIQuantitative Bestimmung verschiedener B‐Funktionen in organischen Borverbindungen durch Oxydation mit Trimethylamin‐N‐oxid
Authors: Köster Roland , Morita Yoshiharu 
Published: July 2007

AbstractBC‐Bindungen in Organoboranen werden mit Trimethylamin‐N‐oxid quantitativ bestimmt. BN‐Bindungen einiger Aminoborane lassen sich ebenfalls durch acidimetrische Titration des bei der Redoxreaktion freiwerdenden Trimethylamins quantitativ erfassen. Besondere Ausführungsformen der neuen Analysenmethode sind für Verbindungen mit BH‐, B‐Halogen‐ und BC  C‐Bindungen sowie für Addukte des Trimethylamin‐N‐oxids mit anderen Stoffen notwendig. Neue Addukte bildet Trimethylamin‐N‐oxid auch mit Alanen.
Methoxymethyl‐lithium aus Chlormethyl‐methyläther und Lithium in Methylal
Authors: Schöllkopf Ulrich , Küppers Hermann , Traenckner Hans‐Joachim , Pitteroff Walter 
Published: July 2007

AbstractMethoxymethyl‐lithium (1) wurde aus Chlormethyl‐methyläther und Lithium in Methylal bei —25 bis —30° in ca. 80‐proz. Ausbeute dargestellt und durch Umsetzung mit Kohlendioxid und Carbonylverbindungen charakterisiert.
Heterocyclen aus Carbonsäurederivaten, I. Substituierte 2‐Amino‐triazine
Authors: Kabbe Hans‐Joachim , Eiter Karl , Möller Friedrich 
Published: July 2007

AbstractAliphatische, aromatische und heterocyclische Nitrile reagieren mit Guanidin in Gegenwart von Alkoholaten zu 4.6‐disubstituierten 2‐Amino‐triazinen.
Thienobenzopyrone und ‐furane
Authors: Mustafa Ahmed , Zayed Salah , Emran Ali 
Published: July 2007

AbstractThieno‐benzo‐γ‐pyrone (2a, b) und Thieno‐benzo‐α‐pyrone (3a, b) werden aus 5‐Hydroxy‐4‐acetyl‐1‐benzothiophen (1c) dargestellt. Die Duff‐Reaktion mit 5‐Hydroxy‐1‐benzothiophen (1a) führt zu 5‐Hydroxy‐4‐formyl‐1‐benzothiophen (1f), aus dem angulares Thieno‐[3.2‐e]benzofuran (4c) synthetisiert wird.
Metallorganische Verbindungen, XLIV. Elektrochemische Untersuchungen zur Synthese von Äthylmetall‐Verbindungen
Authors: Lehmkuhl Herbert , Grimme Wolfram 
Published: July 2007

AbstractBei der Synthese von Äthylmetall‐Verbindungen durch Elektrolyse von Alkali‐tetraäthylalanat treten chemische Polarisationen auf, deren Größe durch Messung der elektromotorischen Kräfte galvanischer Ketten bestimmt wird. Bei Ketten mit Anode aus Blei oder Quecksilber, Na‐tetraäthylalanat als Elektrolyt und Natriumamalgam (0.1–0.6 Gew.‐% Na) als Kathode liegen die elektromotorischen Kräfte zwischen −0.4 und −0.5 V, mit K‐tetraäthylalanat (äquivalente Alkali‐Konzentration im Amalgam) 0.293 V negativer. Enthält der Elektrolyt zusätzlich eine Verbindung, die das durch Spaltung vom Tetraäthylalanat‐Anion entstehende Triäthylaluminium komplex zu binden vermag, z.B. K[Al(C2H5)3F], so wird die freie Komplexbildungsenergie des 1:2‐Komplexes elektrochemisch wirksam, und die bei der Elektrolyse aufzuwendende Spannung erniedrigt sich um den dieser Energie entsprechenden Betrag.
Metallorganische Verbindungen, XLVII. Zur Synthese von Methylaluminium‐dijodid
Authors: Lehmkuhl Herbert 
Published: July 2007

AbstractBei der Elektrolyse von Aluminiumtrijodid in Methyljodid mit Al‐Elektroden wird nur ein geringer Teil des erwarteten Stoffumsatzes erzielt. Das Elektrodenmetall reagiert auch ohne Strom mit dem Lösungsmittel, so daß in unkontrollierbarer Weise eine Mischung von Methylaluminiumdijodid (111) und Dimethylaluminium‐jodid entsteht. Reines 1 erhält man durch Reaktion von Aluminium mit Jod in Methyljodid.
Massenspektrometrie instabiler organischer Moleküle, I. Ionisationspotential und Bildungsenthalpie von Dehydrobenzol
Authors: Grützmacher Hans‐Friedrich , Lohmann Joachim 
Published: July 2007

AbstractDehydrobenzol wird in einem Reaktor, der an die Ionenquelle eines Massenspektrometers angeschlossen ist, durch Pyrolyse bei 10−5 Torr aus o.o′‐Dijod‐diphenylquecksilber erzeugt und massenspektrometrisch nachgewiesen. Das durch Elektronenstoß nach der RPD‐Methode bestimmte Ionisationspotential von Dehydrobenzol liegt 0.25 eV über dem von Benzol. – Die Bildung von C6H4⊕.‐Ionen aus Benzol‐Derivaten und Polyenen wird diskutiert. Durch Vergleich der Bildungsenthalpien wird gezeigt, daß aus Dijodbenzol, Phthalsäureanhydrid und Naphthochinon cyclische C6H4⊕.‐Ionen entstehen, deren Bildungsenthalpie 336±3 kcal je Mol beträgt. Daraus wird die Bildungsenthalpie von Dehydrobenzol zu 118±5 kcal/Mol berechnet.
Polymerisationsprodukte aus Äthanolamin und Kohlendioxid
Authors: Pascoe Peter F. 
Published: July 2007

AbstractDas aus Äthanolamin und CO2 entstehende Hydroxyäthylcarbamidsäurebetain‐Chelat geht thermisch mit K2CO3 als Katalysator über ein Carbonium‐Carbamat‐Doppelion durch dessen wiederholte nucleophile Anlagerung in ein Additionspolymer über. Das daraus mit Säuren unter Abspaltung von CO2 und Wasser entstehende Polyäthylenamin wird durch Alkalien hydrolytisch gespalten, wobei sich Äthanolamin zurückbildet. Eine entsprechende Hydrolyse wird bei bekannten Polyäthylenaminen (Polymin P® und Tetraäthylenpentamin) nachgewiesen. – N‐substituierte Äthanolamine lassen sich entsprechend mit CO2 unter Katalyse mit Alkalien polymerisieren. Das in diesen Polymeren fixierte CO2 und das gebundene Wasser liegen in Carbamat‐Gruppen (Betain‐Struktur) vor. Beim Abspalten von CO2 und H2O mit Säuren bilden sich Polyäthylenamine mit vorwiegend tertiär gebundenem Amino‐Stickstoff.
Polycyclische Verbindungen, XVII. Benzo[e]pyren
Authors: Buchta Emil , Kröger Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Michael‐Addition des aus dem Phenanthren‐Derivat 1a über 1b erhaltenen β‐Oxoesters 1c an Vinyl‐[2‐methoxycarbonyl‐äthyl]‐keton (2) führt zum cis‐4a.10a‐9‐Oxo‐10‐methoxy‐carbonyl‐10‐[3‐oxo‐5‐methoxycarbonyl‐pentyl]‐1.2.3.4.4a.9.10.10a‐octahydro‐phenanthren (3), das bei intramolekularer Stobbe‐Kondensation das Triphenylencarbonsäure‐Derivat 4 liefert. Durch Cyclisierung mit wasserfreier Flußsäure entsteht daraus cis‐6.7‐1‐Hydroxy‐3‐oxo‐5a‐methoxycarbonyl‐6.7‐tetramethylen‐3.4.5.5a.6.7‐hexahydro‐pyren (5), das bei der Pd/Kohle‐Dehydrierung neben Benzo[e]pyren (7) die Dihydroxy‐Verbindung 6 ergibt, aus der durch Zinkstaub‐Destillation ebenfalls 7 entsteht. — Das aus trans‐4a.10a‐9‐Oxo‐1.2.3.4.4a.9.10.10a‐octahydro‐phenanthren dargestellte 10‐Hydroxymethylen‐Derivat 8 wird mit 2 über die Zwischenprodukte 9 und 10 in trans‐6.7‐1‐Hydroxy‐3‐oxo‐6.7‐tetramethylen‐3.4.5.5a.6.7‐hexahydro‐pyren (11) übergeführt.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXXIII. Die Konstitution von Amanin und Phallisin
Authors: Gebert Ulrich , Wieland Theodor , Boehringer Hans 
Published: July 2007

AbstractAmanin (4) gehört aufgrund seines Molekülbaus und seiner toxikologischen Eigenschaften zur Klasse der Amanitine und unterscheidet sich vom β‐Amanitin lediglich durch das Fehlen der Hydroxylgruppe in 6‐Stellung des UV‐chromophoren Indol‐Systems. Phallisin (9) besitzt dasselbe Ringgerüst wie Phalloin und Phalloidin, enthält aber in seinem bicyclischen Peptidverband anstelle des γ‐ bzw. des γ‐ und δ‐hydroxylierten Leucin‐Bausteins das bisher unbekannte γ.δ.δ′‐Trihydroxy‐leucin (8).
Reaktionen mit Isobutyraldehyd, II. 2‐Oxo‐4‐hydroxy‐5.5‐dimethyl‐6‐isopropyl‐hexahydropyrimidin
Authors: Schwenk Ulrich , Becker Adolf 
Published: July 2007

AbstractDarstellung, Eigenschaften, Umsetzungen und Strukturbeweis von 2‐Oxo‐4‐hydroxy‐5.5‐dimethyl‐6‐isopropyl‐hexahydropyrimidin (3) werden beschrieben.
Triaryl‐formazane durch C‐Arylierung aus Malonsäure
Authors: Neugebauer Franz A. , Küchler Bernd 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Malonsäure mit 3 Molen Aryldiazoniumchlorid in Dimethylformamid/Pyridin werden N.N′.C‐Triaryl‐formazane vom Typ 1 erhalten.
Über natürliche Gerbstoffe, XXXVII. Hexahydroxy‐diphensäure (Ellagsäure), Brevifolin‐carbonsäure und Chebulsäure als Umwandlungsprodukte der Brevilagine und des Terchebins
Authors: Schmidt Otto Th. , Wurmb Rolf , Schulz Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDas Auftreten von Ellagsäure (7) und Brevifolin‐carbonsäure (9) bei der Hydrolyse des Brevilagins 1 findet eine gute Erklärung durch die „Redox‐Disproportionierung vicinaler Polycarbonylverbindungen”︁. Auch beim Erhitzen der Brevilagine mit Wasser oder Acetatpuffer werden diese Säuren nachgewiesen. Brevifolin‐carbonsäure entsteht auch aus Terchebin beim Erhitzen mit Acetatpuffer. Bei der Behandlung des Terchebins und wahrscheinlich auch der Brevilagine mit Natronlauge entsteht neben der Brevifolin‐carbonsäure auch Chebulsäure (15). — Diese experimentellen Befunde stützen die Hypothese, daß Brevifolin‐carbonsäure und Chebulsäure in situ — auch in der Pflanze — aus Hexahydroxy‐diphensäure entstehen können.
Über die Einhorn‐Reaktion mit Aminosäuren, III
Authors: Bernardelli Cesare , Bucher Giuseppe , Lauria Franco , Logemann Willy , Tosolini Giampaolo , Vita Giulio 
Published: July 2007

AbstractDie aus Tetracyclin, Formaldehyd und einer Reihe von Aminosäuren entstehenden Kondensationsprodukte sind unterschiedlich stabil und löslich. β‐Alanin, Cystein, Histidin, Tryptophan, Tyrosin und Glutaminsäure geben keine analysenreine Verbindungen.
Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen, XXIV. Vergleichende Hydrierungen von RCN zu RCH3 mit gebundenem bzw. elementarem Wasserstoff
Authors: Kindler Karl , Lührs Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie früher beschriebenen Hydrierungen von Nitrilen mit gebundenem Wasserstoff und Pd/Kohle gelingen bei ausreichend hoher Temperatur auch mit elementarem Wasserstoff. α‐Cyan‐zimtsäureester werden in α‐Methyl‐hydrozimtsäureester übergeführt, aus denen das pharmakologisch wichtige 2‐Amino‐1‐phenyl‐propan und dessen Derivate gut zugänglich sind. Relativ schwer gelingt die Hydrierung von RCN zu RCH3, wenn R ein unsubstituierter, langkettiger aliphatischer Rest ist. Es wird versucht, den Mechanismus der Umsetzungen zu klären.
Synthese und Trennung der 8 Menthyl‐ und Carvomenthylamine
Authors: Feltkamp Herbert , Koch Friedrich , Thanh Tran Nhut 
Published: July 2007

AbstractDie optisch aktiven Menthylamine 1–4 werden aus L‐Menthol (9) dargestellt. Dieses wird zum Menthon (10) oxydiert, in ein Gemisch aus Menthon und Isomenthon umgelagert und zu den Oximen umgesetzt. Die Oxime 11 und 12 werden säulenchromatographisch und durch fraktionierte Kristallisation ihrer Hydrochloride getrennt und mit Natrium in Alkohol reduziert. Aus den Amingemischen können durch Gegenstromverteilung drei Amine abgetrennt werden. Das vierte (2) wird durch Säulenchromatographie gewonnen. – Die Carvomethylamine 5–8 werden aus Carvacrol dargestellt, das über die Alkohole und Ketone zum Oximgemisch umgesetzt wird. Die Oxime 14 und 15 werden säulenchromatographisch getrennt und nach verschiedenen Verfahren reduziert. Aus den Gemischen können durch Chromatographie, Kristallisation und Destillation die vier Amine abgetrennt werden. Die Konfiguration wird zugeordnet.
Synthese der Metaboliten von Bisolvon®
Authors: Keck Johannes 
Published: July 2007

AbstractCyclohexyl‐ und Hydroxycyclohexylamino‐dibrom‐benzylamine (1, 2) sowie Cyclohexyl‐ und Hydroxycyclohexyl‐dibrom‐tetrahydro‐chinazoline (3) werden dargestellt. Es sind teilweise Metaboliten von Bisolvon®.