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Solvent‐ and Metal‐Free Ketonization of Fatty Acid Methyl Esters and Triacylglycerols with Nitrous Oxide
Authors: Hermans Ive , Janssen Kris , Moens Bart , Philippaerts An , Van Berlo Boris , Peeters Jozef , Jacobs Pierre A. , Sels Bert F. 
Published: July 2007

AbstractHerein we report a new, one‐step procedure for the metal‐free ketonization of unsaturated fatty acid methyl esters and triacylglycerol mixtures with nitrous oxide (N2O). The conversion of various substrates can be tuned by parameters such as temperature, reaction time and N2O partial pressure. This ketonization chemistry offers various advantages over the classic Wacker catalytic process and a state‐of‐the‐art two‐step procedure via intermediate epoxides.
Gold Catalysis: Oxepines from γ‐Alkynylfurans
Authors: Hashmi A. Stephen K. , Kurpejović Elzen , Wölfle Michael , Frey Wolfgang , Bats Jan W. 
Published: July 2007

AbstractA ketal group in a furyl position affords arene oxides from γ‐alkynylfurans even with the simple gold(III) chloride (AuCl3) catalyst. These can either undergo Diels–Alder reactions, isomerise to stable oxepines by an oxygen‐walk reaction or by the addition of water selectively be converted to phenols which differ in the position of the hydroxy group from the normal phenols formed in the gold‐catalysed phenol synthesis. With a phenyl substituent on the furan, the 2‐hydroxymethylpyridinato‐gold(III) complex, not the usual arene oxide but an oxepine is obtained, still the arene oxide can be trapped from the valence‐tautomeric equilibrium by a Diels–Alder reaction.
Preparation of 2‐Aryl‐2H‐benzotriazoles by Zinc‐Mediated Reductive Cyclization of o‐Nitrophenylazophenols in Aqueous Media without the Use of Organic Solvents
Authors: Liu Guo‐Bin , Zhao Hong‐Yun , Yang Hong‐Jie , Gao Xiang , Li Miao‐Kui , Thiemann Thies 
Published: July 2007

AbstractZinc powder‐mediated reductive cyclization of o‐nitrophenylazophenols in alkaline solution affords the corresponding 2‐aryl‐2H‐benzotriazoles in high yields under mild reaction conditions. No organic solvents are used in the reaction and only minimal amounts in the work‐up.
Highly Enantioselective Synthesis of 3‐Hydroxy‐2‐methylpropanoic Acid Esters through Ruthenium‐SYNPHOS®‐Catalyzed Hydrogenation: Useful Building Blocks for the Synthetic Community
Authors: Jeulin Séverine , Ayad Tahar , Ratovelomanana‐Vidal Virginie , Genêt Jean‐Pierre 
Published: July 2007

AbstractBoth enantiomers of 3‐hydroxy‐2‐methylpropanoic acid tert‐butyl ester were prepared with high enantioselectivity (up to 94 %) through a ruthenium‐SYNPHOS®‐promoted asymmetric hydrogenation reaction using an atom‐economic transformation from simple and inexpensive precursors.
Constraint, pathology, and adaptation: How can we tell them apart?
Authors: Ellison Peter T. , Jasienska Grazyna 
Published: July 2007

AbstractAdaptation is a central concept of modern evolutionary biology, but remains a difficult one nevertheless. Definitions of adaptation are often confounded with definitions of natural selection, rendering them somewhat circular and difficult to operationalize. Williams introduced a definition that avoids such tautology and a strategy for testing adaptive claims against chance as an alternative explanation for design complexity. Gould and Lewontin ([1979]: Proc R Soc Lond B Biol Sci 205:581–598) challenged this strategy for pitting adaptation against a straw alternative, and argued that constraint is often the cause of design complexity. The field of Darwinian medicine has underscored the fact that adaptation can also be difficult to discriminate from pathology, which can also produce design complexity. We suggest that an updated version of Williams' strategy is to consider any claim of adaptation against constraint and pathology as alternatives. We use an example drawn from the intersection of human reproductive ecology and developmental biology to illustrate how this updated strategy can be applied. Where we can generate distinct predictions for the three alternative hypotheses, constraint, pathology, and adaptation, we have a better situation in which to evaluate adaptive claims with a real possibility of falsification. We view this strategy as an improvement over Williams' original suggestion, but not as a definitive strategy. Further advances, however, will likely also be based on a sound understanding of the concept of adaptation and the identification of the strongest competing alternatives to it. Am. J. Hum. Biol., 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Growth chart curves do not describe individual growth biology
Authors: Lampl Michelle , Thompson Amanda L. 
Published: July 2007

AbstractGrowth reference tables present statistical distributions of size for age of individuals within a sample or population. As summaries of phenotypic variability at the group level, they document that individuals grow by different rates during similar time frames. The data are commonly fitted by mathematical functions to produce the convex curves of percentile distributions useful for infant and childhood growth monitoring. In this form, the growth chart appears to be a frame of reference for judging how well an individual infant/child is progressing through time by comparison with peers across ages. This has led to the assumption that individuals should track in these channels during growth. The interpolated lines between the statistical distributions of size for age at the level of the population do not, however, represent how individuals grow. Growing is an individual process characterized by nonlinear episodic saltatory increments that result in shifting size relationships among similarly aged peers over short time intervals. Data from a prospective, longitudinal study of infants illustrate the poor performance of growth chart curves as representations of individual growth. Clarification of the paradigms supporting perceptions of normal growth patterns is useful both practically and theoretically: growth chart patterns have important clinical sequelae when this informs feeding recommendations. Further characterization of individual growth patterns will contribute to increased understanding of both individual growth biology and the nature of adaptability. Am. J. Hum. Biol., 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Moving with or without will: functional neural correlates of alien hand syndrome
Authors: Assal Frédéric , Schwartz Sophie , Vuilleumier Patrik 
Published: July 2007

AbstractAlien hand syndrome is a rare neurological disorder in which movements are performed without conscious will. By using functional magnetic resonance imaging in a patient with alien hand syndrome after right parietal lesion, we could identify brain regions activated during involuntary or voluntary actions with the affected left hand. Alien hand movements involved a selective activation of contralateral primary motor cortex (M1), presumably released from conscious control by intentional planning systems. By contrast, voluntary movements activated a distributed network implicating not only the contralateral right M1 and premotor cortex but also the left inferior frontal gyrus, suggesting an important role of the dominant hemisphere in organizing willed actions. Ann Neurol 2007
Inelastische Wechselwirkungen langsamer Elektronen mit adsorbierten Teilchen
Authors: Menzel Dietrich 
Published: July 2007

AbstractBeim Stoß langsamer Elektronen auf Metalloberflächen, auf denen Fremdmoleküle adsorbiert sind, beobachtet man Desorption von Neutralteilchen und positiven Ionen, zum Teil unter Bruch innerer Bindungen des Adsorpts. Der Mechanismus solcher Prozesse ist von Interesse im Hinblick auf die aktuellen Vorstellungen von der Oberflächenbindung; zugleich läßt sich der Effekt gut als Sonde zur Untersuchung komplexer Adsorptionsschichten nutzen. Werden sehr viel kleinere Energien auf das Adsorbat übertragen, so können dadurch in diesem Schwingungen angeregt werden. Es besteht die Aussicht, daß sich derartige Prozesse für eine Schwingungsspektroskopie von Adsorbaten eignen. Inelastische Stöße von Elektronen mit so hoher Energieübertragung, daß Ionisation tiefliegender Niveaus möglich ist, können von strahlungslosen Umordnungsprozessen in der Elektronenhülle eines Oberflächenatoms (Auger‐Effekt) gefolgt sein. Die dabei emittierten Sekundärelektronen charakteristischer Energie lassen die qualitative Analyse der getroffenen Teilchen zu.
Ein alternativer Ansatz zur Nomenklatur cyclisch konjugierter Polyolefine einschließlich einiger Bemerkungen über den Gebrauch des Ausdrucks „aromatisch”︁
Authors: Lloyd Douglas , Marshall D. R. 
Published: July 2007

AbstractDer Gebrauch des Wortes „aromatisch”︁ hat zu so viel Unklarheit und Meinungsverschiedenheit geführt, daß er vielleicht mit Vorteil eingestellt würde.
Heterocyclen‐Synthesen durch intramolekulare Acylierung von Nitril‐Halogenwasserstoff‐Addukten
Authors: Und Gerhard Simchen , Entenmann Günther 
Published: July 2007

AbstractDurch Cyclisierung von ω‐Cyan‐carbonsäurehalogeniden in Gegenwart von Halogenwasserstoffen in aprotonischen Lösungsmitteln lassen sich fünf‐, sechs‐ und siebengliedrige Aza‐, Diaza‐ und Thiazaheterocyclen darstellen. Als Zwischenprodukte dieser breit anwendbaren, neuartigen Heterocyclen‐Synthese fungieren Nitril‐Halogenwasserstoff‐Addukte. ‐ Nicht eingegangen wird auf die über Imidsäureester oder Amide verlaufenden acylierenden Cyclisierungsreaktionen von Nitrilen in protonischen Medien.
Stabilisierung unbekannter Phosphoane: Sekundäre Amino‐ und Alkoxyphosphane als Komplexliganden
Authors: Huttner Gottfried , Müller Hans‐Dieter 
Published: July 2007

Im freien Zustand nicht existenzfähige Phosphane des Typs (1) ‐ sie zersetzen sich zu Phosphinidenen (RP) und deren Folgeprodukten ‐ konnten erstmals in Form von beständigen Mangankomplexen, z. B. (2), isoliert werden. magnified image
Chloromolybdat(VI), ein Halogenomolybdat mit tetraedrischer Koordination
Authors: Königer‐Ahlborn E. , Müller Achim 
Published: July 2007

Die Halogenomolybdate (1) und (2) sind die ersten ihrer Art. Während Verbindungen mit dem analogen Anion CrO3X− seit langem bekannt sind, scheiterte die Bildung von MoO3X− bisher daran, daß Mo die Koordinationszahl 6 bevorzugt. Ein ausreichend großes Kation vermag dies jedoch zu ändern. magnified image
Base‐induzierte intramolekulare Cyclisierung siliciumsubstituierter Phosphor‐Ylide
Authors: Schmidbaur Hubert , Heimann Michael 
Published: July 2007

Phosphor‐Silicium‐Heterocyclen bilden sich aus (1) und (2). Dabei findet zunächst am ylidischen C‐Atom eine Umsilylierung statt. Überschüssiges Ylid deprotoniert dann zwei der drei phosphorständigen Methylgruppen (Umylidierung), so daß ein intramolekularer Ringschluß ermöglicht wird magnified image.
Mechanistische Aspekte der Olefin‐Metathese
Authors: Calderon Nissim , Ofstead E. A. , Judy W. A. 
Published: July 2007

AbstractIn diesem Aufsatz werden Anschauungen über die Art des Übergangszustands bei der Olefin‐Metathese diskutiert. Die früher angenommene paarweise Umordnung ist kürzlich angezweifelt worden. Metathese‐Studien sowohl an acyclischen als auch an cyclischen Olefinen legen einen Kettenmechanismus nahe, bei dem die Umwandlung eines Carbens in einen Metallocyclus für die Umalkylidenierung verantwortlich sein könnte. Einige Katalysator‐Systeme, die bei terminalen Olefinen nur eine niedrige Metathese‐Aktivität zeigen, führen in Mischungen von terminalen Olefinen und Olefinen mit innenständiger Doppelbindung dagegen selektiv zu gekreuzten Produkten. Kritische Experimente zeigen, daß terminale Olefine bevorzugt einer schnellen regenerativen Metathese unterliegen. Einige Ergebnisse deuten darauf hin, daß die strengsten sterischen Anforderungen an das β‐C‐Atom gestellt werden; einleuchtende Gründe für diese sterische Forderung gibt es jedoch nicht.
Radikalkationen tetrasilylsubstituierter Hydrazine
Authors: Bock Hans , Kaim Wolfgang , W. Connolly John 
Published: July 2007

Ein neuer Typ „persistenter”︁ Radikalionen ist durch Oxidation sowie durch Reduktion eines tetrasilylsubstituierten Ethylens zugänglich. Wie aus den ESR‐Spektren des Kations (1) und des Anions (2). ‐und der damit isoelektronischen Radikalkationen entsprechender Hydrazinderivate ‐ hervorgeht, liegen diese Spezies in Lösung nicht als π‐, sondern als σ‐Radikale vor.magnified image
Bestimmung der absoluten Konfiguration von chiralen Thiolen durch 1H‐NMR‐Spektroskopie diastereomerer Thiolester
Authors: Helmchen Günter , Schmierer Roland 
Published: July 2007

Die absolute Konfiguration eines chiralen Thiols (1) ließ sich bisher nicht leicht bestimmen. Es zeigte sich jetzt, daß sich diastereomere Thiolester (2) und (3) der Hydratropasäure (HTS) in ihren 1H‐NMR‐Spektren unterscheiden, und daß aus den Vorzeichen der Differenzen der Signallagen schließlich die absolute Konfiguration der Thiole ermittelt werden kann.magnified image
Gasförmige Chloridkomplexe mit Halogenbrücken‐Homöokomplexe und Heterokomplexe
Authors: Schäfer Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie der in den letzten Jahren in großer Zahl beobachteten gasförmigen Halogenidkomplexe wird am Beispiel der Chloride behandelt. – Homöokomplexe, durch Cl‐Brücken verknüpfte dimere oder auch polymere Chloridmoleküle (z. B. (NaCl)n, n=2–4; (CuCl)n, n=2–5; (BeCl2)n, n=2–4; Pd6Cl12), treten in weiten Bereichen des Periodensystems auf. Besonders aufschlußreich ist der Vergleich der Dissoziationsenthalpie solcher Moleküle mit der Verdampfungsenthalpie der flüssigen Chloride. Heterokomplexe sind aus verschiedenen Chloridmolekülen durch Verknüpfung über Cl‐Brücken aufgebaut. Neben 1:1‐Komplexen (z. B. NaAlCl4, TlPbCl3, KThCl5, CdPbCl4, AlUCl8) sind auch größere Moleküle (z. B. CoAl2Cl8, CrAl3Cl12, Cu2UCl6, In2UCl10) bekannt. Formeltypen und Strukturen und vor allem Bildungsenthalpien solcher Komplexe werden kritisch erörtert. – Heterokomplexe sind bei Chemischen Transportreaktionen, als Reaktionsvermittler bei Synthesen und bei gaschromatographischen Trennungen (Lanthanoide, Actinoide) nutzbar. Sie spielen bei manchen technischen Prozessen (Erzchlorierungen) sowie bei neu entwickelten Typen von Hochdruckentladungslampen eine Rolle.
Photoisomerisierung und Photospaltung von Bicyclo[4.2.0]octa‐2,4‐dienen
Authors: Kaupp Gerd , Jostkleigrewe Ernst 
Published: July 2007

Die Photolyse von [2+2]‐Cycloaddukten des Benzols läßt sich noch nicht durch theoretische Betrachtungen deuten. Bei den Modellverbindungen (1a), (1c), (2a) und (2b) werden zunächst allyl‐ oder bisallyl‐ständige Vierringbindungen reversibel gespalten.magnified image
Synthese von Hypericin und verwandten meso‐Naphthodianthronen durch alkalische Dimerisierung von Hydroxyanthrachinonen
Authors: Rodewald Gisbert , Arnold Rüdiger , Griesler Johannes , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

Die alkalische Dimerisierung von Emodin (1a) führt zu Hypericin (2a) und nicht zu Isohypericin, wie früher angenommen wurde. Die analogen Verbindungen (1b) und (1c) reagieren in gleicher Weise zu (2b) und (2c).magnified image
Spiroverbindungen mit nichtplanarem 1,4‐Dihydropyridin‐Ring aus Diaziridiniminen und Acetylendicarbonsäure‐dimethylester
Authors: Quast Helmut , Roß Karl‐Heinz , Spiegel Erwin , Peters Karl , Schnering Hans Georg Von 
Published: July 2007

Das unberechenbare Reagens Acetylendicarbonsäure‐dimethylester (1) reagiert mit dem Diaziridinimin (2) zu einem 3:1‐Addukt, dem laut Röntgenstrukturanalyse die Spirostruktur (3) zukommt. Die unerwartete Bildung von (3) wird durch zwei Cycloadditionen, eine Ringöffnung und eine weitere Cycloaddition erklärt.magnified image
Das System Te‐O‐F: Te(OTeF5)6
Authors: Lentz Dieter , Pritzkow Hans , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Die kovalente Chemie des Tellurs kann in großer Vielfalt entwickelt werden. In der neuen Te‐O‐F‐Verbindung (1), Mr = 1559.2 (!), bewirken die großen Liganden eine perfekte Umhüllung des Zentralatoms. magnified image
Einschluß von Anionen in makrotricyclische quartäre Ammoniumsalze
Authors: Schmidtchen Franz P. 
Published: July 2007

Käfig‐Kationen vom Typ (1), n = 6 oder 8, bieten erstmalig die Möglichkeit, die Bildung von Anionen‐Einschlußkomplexen unabhängig von Konfigurations‐ und Protonierungsgleichgewichten an den Stickstoffatomen zu untersuchen. magnified image
Kristall‐ und Molekülstruktur von cyclo‐Heptaschwefel (δ‐S7)
Authors: Steudel Ralf , Reinhardt Richard , Schuster Fritz 
Published: July 2007

Siebengliedrige Schwefelringe haben einige erstaunliche Eigenschaften. In der δ‐Modifikation von S7 liegen sehr verschieden lange Bindungen vor, was bei einem Molekül ohne Substituenten noch nie beobachtet wurde. Das Oxid S7O ist der erste Schwefelring ohne SS‐Einfachbindungen; die Bindungsgrade variieren um 0.5 und 1.5. magnified image
Bindungswechselwirkung in Schwefelringen: Kristall‐und Molekülstruktur von cyclo‐Heptaschwefeloxid, S7O
Authors: Steudel Ralf , Reinhardt Richard , Sandow Torsten 
Published: July 2007

Siebengliedrige Schwefelringe haben einige erstaunliche Eigenschaften. In der δ‐Modifikation von S7 liegen sehr verschieden lange Bindungen vor, was bei einem Molekül ohne Substituenten noch nie beobachtet wurde. Das Oxid S7O ist der erste Schwefelring ohne SS‐Einfachbindungen; die Bindungsgrade variieren um 0.5 und 1.5. magnified image
Das erste 1, 3, 4, 6‐Tetraphospha‐1, 5‐hexadien, ein Molekül mit fluktuierenden Bindungen (identische Tetraphospha‐Cope‐Umlagerung) und Konfigurationsisomerie
Authors: Appel Rolf , Barth Volker , Knoll Fritz , Ruppert Ingo 
Published: July 2007

PhPCR—PPh—PPh—CRPPh, R = NPh—SiMe3, zeigt entartete Cope‐Umlagerung und Konfigurationsisomerie. Die deutliche Reaktionsanalogie zwischen diesem Methylenphosphan und entsprechenden Alkenen weist darauf hin, daß hier der (PC)‐Bindung kaum der Ylid‐Charakter der Methylen‐phosphorane zukommt. magnified image
Nucleophil katalysierte Reaktionen von Tricarbonyl(trimethylsilylaren)chrom‐Komplexen mit Elektrophilen
Authors: Effenberger Franz , Schöllkopf Klaus 
Published: July 2007

Die Einführung vieler Substituenten in Benzol‐Derivate ist ausgehend von (1) möglich. (1) bildet z. B. mit Ketonen in Gegenwart von KOtBu Produkte, die statt mit SiMe3 mit dem (leicht spaltbaren) –CR2–OSiMe3 substituiert sindmagnified image.
ortho‐palladierte Dibenzylsulfide und ‐sulfoxide aus Palladiumcarboxylaten
Authors: Rüger Reinhold , Rittner Walter , Jones Peter G. , Isenberg Wilhelm , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

Geeignete Agentien für die ortho‐Palladierung sind Palladium(II)‐acetat und ‐trifluoracetat. So gelang es, aus diesen Verbindungen und Dibenzylsulfoxid oder Dibenzylsulfid die Komplexe (1) herzustellen. Bisher konnten nur Arylthioketone ortho‐palladiert werden (R = CH3, CF3; X = SO, S)magnified image.
Reaktion von Dicarbonyl(cyclopentadienyl)(isobuten)eisentetrafluoroborat mit Diphenylcyclopropenon: Komplexierung ohne Ringöffnung
Authors: Woell James B. , Boudjouk Philip 
Published: July 2007

Für die lange postulierten Übergangsmetall‐komplexe mit Diphenylcyclopropenon (1), die Zwischenstufen der Carbonylierung von Acetylenen sein sollen, gibt es jetzt ein gut zu untersuchendes Beispiel: den Komplex (2). Er entsteht aus (1) und [Fe(C5H5)(CO)2(i‐C4H10)]⊕BF4⊖. (1) reagiert mit Übergangsmetallverbindungen fast immer unter Ringöffnungmagnified image.
Synthese von (±)‐13‐Desoxo‐11‐desoxy‐daunorubicinon
Authors: Krohn Karsten 
Published: July 2007

Die als Antibioticum interessierende, natürlich vorkommende Titelverbindung (2) wurde erstmals synthetisiert. Schlüsselschritt war die Cyclisierung des 2,3‐dialkylierten Anthrachinons (1), die mit 70% Ausbeute verlief. magnified image
Vollständige 13C‐NMR‐Signalzuordnung und Strukturbestimmung von Corrinoiden durch 2D‐INADEQUATE und 2D‐13C, 1H‐NMR‐Verschiebungskorrelationen über nJ(C,H)
Authors: Benn Reinhard , Mynott Richard 
Published: July 2007

Die Strukturaufklärung von Corrinoiden durch zweidimensionale NMR‐Techniken ist schnell und zuverlässig. So ließen sich beim Cobyrinsäureheptamethylester 1 die NMR‐Signale aller 52 inäquivalenten Kohlenstoffatome zuordnen. Diese Resonanzen sind über einen Bereich von mehr als 17 kHz verteilt; die Kopplungskonstanten 1J(C,C) liegen zwischen 30 und 80 Hz. magnified image
I(py)2BF4, ein neues Reagens: allgemeine Methode für die 1,2‐Iodfunktionalisierung von Olefinen
Authors: Barluenga José , González José M. , Campos Pedro J. , Asensio Gregorio 
Published: July 2007

Viele geladene und nichtgeladene Nucleophile (Nu) können mit Hilfe der Titelverbindung 1 an Olefine addiert werden. Es entstehen die 1,2‐funktionalisierten Verbindungen 2, die als Synthesebausteine Verwendung finden können. magnified image
Vortäuschung von CC‐Bindungen durch ungewöhnlich große 2JCC‐Werte – ein Problem bei der Anwendung der INADEQUATE‐13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Bauer H. , Buddrus Joachim , Auf der Heyde Wolfgang , Kimpenhaus Wolfgang 
Published: July 2007

Die Bestimmung der Konstitution organischer Verbindungen über 13C13C‐Kopplungen ist eine verhältnismäßig neue, erfolgreiche Methode. Wie sich jedoch bei chlorierten Ketonen zeigt, speziell bei Cyclobutenon‐Derivaten wie 1, ist nicht jede Kopplungskonstante oberhalb ca. 25 Hz ein Indiz für eine CC‐Bindung. 2JC−2, C−4 von 1 beträgt 64.1 Hz!magnified image
Strontium‐ und Bariumalkoxostannate(II) ‐ Moleküle mit S6‐Symmetrie
Authors: Veith Michael , Käfer Dieter , Huch Volker 
Published: July 2007

Eine quantitative Trennung von Calcium und Strontium ermöglicht die Umsetzung von M(OtBu)2 (MSr, Ca) mit [Sn(OtBu)2]2 in Benzol (!). Das Strontiumsalz geht quantitativ in Lösung, das Strontiumsalz geht quantitativ in Lösung, das Calciumsalz bleibt zurück. Dabei entsteht der rechts abgebildete Polycyclus, eine Molekülverbindung, die sogar in Hexan löslich ist und deren Struktur an die von SrO erinnert.magnified image
Organische Synthese bei hohen Temperaturen: Gasphasen‐Strömungsthermolyse
Authors: Karpf Martin 
Published: July 2007

AbstractDie bevorzugte Durchführung organischer Synthesen bei möglichst tiefen Temperaturen beruht auf der an vielen Beispielen bestätigten und auch theoretisch begründeten Annahme, daß die Selektivität häufig mit sinkender Temperatur zunimmt. Mangelnde Selektivität ist nicht das einzige Problem von Hochtemperaturreaktionen, hinzu kommt unter anderem die oft begrenzte thermische Stabilität der an der Umwandlung nicht direkt beteiligten funktionellen Gruppen und Strukturelemente. Trotz dieser Einschränkungen lassen sich die Vorteile hoher Temperaturen, vor allem dank der in den letzten Jahren stark erweiterten Kenntnisse der Mechanismen dynamischer Gasphasenprozesse, für die gezielte organische Synthese nützen. In diesem Fortschrittsbericht wird das Synthesepotential der „Gasphasen‐Strömungsthermolyse”︁ aus der Sicht des präparativ arbeitenden Chemikers anhand typischer Anwendungsbeispiele beschrieben.
Ein 1‐Oxa‐2‐nickela‐5‐cyclopentanon aus Ethen und Kohlendioxid; Herstellung, Struktur und Reaktivität
Authors: Hoberg Heinz , Peres Yolande , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung 
Published: July 2007

Eine Schlüsselstellung für Nio‐induzierte CC‐Verknüpfungen zwischen Alkenen und CO2 kommt dem Komplex 1 zu, der als Ligand 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en (DBU) enthält. Die Ni–C‐Bindung von 1 ist weiteren, regioselektiven Insertionsreaktionen mit Alkenen zugänglich. Der Nickelacyclus wird dadurch zu einem Modellkomplex für das Studium Ni‐katalysierter Reaktionen.magnified image