bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
5‐[Indolyl‐(3)‐Methylen]‐Rhodanin und die Drei Isomeren 5‐[Pyridyl‐(2, 3 Bzw. 4)‐Methylen]‐Rhodanine Sowie Ihr Verhalten als Organische Reagenzien
Authors: Neu Richard 
Published: May 2007

Abstract5‐[Indolyl‐(3)‐methylen]‐rhodanin aus Indol‐aldehyd‐(3) und 4‐Oxo‐2‐thion‐thiazolidin ermöglicht die Unterscheidung von Kupfer(I)‐, von Kupfer(II)‐ bzw. von Quecksilber(I)‐ und von Quecksilber(II)‐Verbindungen. Ferner kann mit dem Rhodanin der Mikrogramm‐Nachweis von Edelmetallen geführt werden. Im Vergleich zum 5‐[p‐Dimethylamino‐benzyliden]‐rhodanin weist das Indolyl‐methylen‐Derivat analytisch verwertbare Unterschiede auf. – Die drei isomeren 5‐[Pyridyl‐(2.3 bzw. 4)‐methylen]‐rhodanine zeigen eine unterschiedliche Nachweisgrenze für Ag⊕, Hg2⊕ und Cu2⊕.
Synthese Makromolekularer Komplexbildner aus Aminophenolen und Glyoxal
Authors: Bayer Ernst 
Published: May 2007

AbstractDie Synthese makromolekularer Schiffscher Basen aus Aminophenolen und Glyoxal wird beschrieben und deren Verwendung zur Bindung von Metallen studiert. Kupfer‐, Uranyl‐, Kobalt‐ und Nickelionen werden angelagert und lassen sich durch Säuren wieder eluieren. Ohne Zerstörung der komplexbil‐denden Funktion können Metallanlagerung und Regenerierung oftmals wieder‐holt werden. Wegen der selektiven, pH‐abhängigen Bindung einiger Schwer‐metalle sind die makromolekularen Komplexbildner für Metalltrennungen und Metallanreicherungen geeignet.
Nitrone Oder Anile?
Authors: Kröhnke Fritz , Leister Heinrich , Vogt Isolde 
Published: May 2007

AbstractDie Einwirkung von p‐Nitroso‐dialkylanilin auf 2‐ und 4‐Picolin‐jodmethylat ist grundsätzlich verschieden von der Nitron‐Bildung aus N‐Methylen‐pyridini‐umsalzen. Sie führt, wie eine einfache Methode der Abtrennung von Nitronen in Anil/Nitron‐Gemischen zeigt, überwiegend zu Anilen, auch wenn man die Nitron‐Bildung begünstigt.
Eine Weitere Synthese des Scopolins; Darstellung Einiger Seiner Derivate
Authors: Zeile Karl , Heusner Alex 
Published: May 2007

AbstractDie früher mitgeteilte Überführung von Meteloidin in Scopolin wurde zu einer rationellen Synthese des Scopolins ausgestaltet. Die Solvolysereaktionen des dabei als Zwischenprodukt auftretenden Scopolin‐tosylesters wurden näher untersucht. Eine Reihe von neu dargestellten Estern und substituierten Phenyl‐urethanen des Scopolins wurde pharmakologisch geprüft.
Über Fluorchinone, I. Synthese von Fluoranil Durch Halogenaustausch
Authors: Wallenfels Kurt , Draber Wilfried 
Published: May 2007

AbstractZur Herstellung von fluorsubstituierten Chinonen wird neben Jodanil und Bromanil vor allem Chloranil mit verschiedenen anorganischen Fluoriden umgesetzt. Leitet man Chloranildampf durch eine heiße Schicht von trockenem Kaliumfluorid, so erhält man 25‐‐30% d. Th. an reinem Tetrafluorbenzochinon‐(1.4). Die verschiedenen gemischten tetrahalogenierten Fluor‐chlorchinone bilden Mischkristalle, die sich in der Hydrochinonstufe papierchromatographisch trennen ließen. Die große Flüchtigkeit von Tetrafluorhydrochinon ermöglicht dessen präparative Abtrennung durch Destillation.
Benzazole, VII. Mannich‐Basen des Benzimidazolthions
Authors: Zinner Helmut , Schmitt Otto , Schritt Wolfgang , Rembarz Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDas tautomeriefähige Benzimidazolthion reagiert bei Alkylierungen hauptsächlich in der Mercapto‐, bei der Mannich‐Reaktion aber ausschließlich in der Thion‐Form unter Bildung von 1.3‐Bis‐dialkylaminomethyl‐benzimidazolthionen, deren Strukturen durch Überführen in das 1.3‐Bis‐chlormethyl‐benzimidazolthion und dessen Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid zum 1.3‐Di‐methyl‐benzimidazolthion bewiesen werden.
Die Lignane des Fichtenholzes
Authors: Freudenberg Karl , Knof Leo 
Published: May 2007

AbstractKaltes Aceton Löst aus Fichtenholz etwa 0.5% phenolfreie Stoffe, rund 0.6% einer hauptsächlich Lignane enthaltenden Fraktion und etwa 0.5% eines ligninartigen Anteils, der sich von MW(milled wood)‐Lignin nach A. Björkman und dem biosynthetischen Lignin oder DHP (Dehydrierungspolymerisat) unter anderem durch einen höheren Oxydationsgrad unterscheidet. Unter den Lignanen sind 4 bekannte und 4–5 neue isoliert worden, deren Konstitution aufgeklärt wurde.
Über Acetyl‐schwefelchlorid und Trichloracetyl‐schwefelchlorid
Authors: Böhme Horst , Goubeaud Heinz‐Wilhelm , Stachel Hans‐Dietrich 
Published: May 2007

AbstractAcetyl‐schwefelchlorid läßt sich durch Vereinigen äquimolarer Mengen Diacetylsulfid und Sulfurylchlorid bei – 30° gewinnen. Bei der Chlorolyse von Acetyl‐trichloracetyl‐sulfid entsteht Acetylchlorid neben Trichloracetyl‐schwefelchlorid, dessen Eigenschaften beschrieben werden.
Über Umsetzungsprodukte aus Phenolen und Acetyl‐schwefelchlorid
Authors: Böhme Horst , Goubeaud Heinz‐Wilhelm 
Published: May 2007

AbstractPhenole werden bei der Umsetzung mit Acetyl‐schwefelchlorid durch Acetyl‐mercaptogruppen substituiert. Näher untersucht werden die Reaktionsprodukte mit Phenol sowie mit α‐ und β‐Naphthol.
Imidoester, III. Die Stereochemie der Pinner‐Spaltung
Authors: Cramer Friedrich , Baldauf Hans‐Joachim 
Published: May 2007

AbstractDer stereochemische Verlauf der Pinner‐Spaltung der Trichloracetimidate mit Chlorwasserstoffsäure und Carbonsäuren hängt im wesentlichen von der Natur des asymm. C‐Atoms des Alkohols ab. Es werden dabei Waldensche Umkehrung, Racemisierung, Erhaltung der Konfiguration und Wagner‐Meerwein‐Umlagerung beobachtet. Die Reaktionen stehen in Analogie zu den bisherigen stereochemischen Untersuchungen nucleophiler Substitutionsreaktionen. Der Trichloracetimidoyl‐Rest als austretende Gruppe gestattet die Durchführung von SN‐Reaktionen unter vergleichsweise milden Bedingungen, so daß besonders übersichtliche Ergebnisse erzielt werden können. Mit Trichloracetonitril und Chlorwasserstoff kann man Alkohole direkt in die entsprechenden Halogenide überführen, die dann ggf. umgekehrte Konfiguration besitzen.
Eine Synthese der 6‐Desoxy‐6‐amino‐glucose
Authors: Cramer Friedrich , Otterbach Hans , Springmann Hermann 
Published: May 2007

AbstractGlucoside lassen sich ohne Maskierung der sek. Hydroxyle mit 1 Mol. Tosyl‐(bzw. Mesyl)‐chlorid direkt in die entsprechenden 6‐Tosyl‐(bzw. Mesyl‐) Derivate überführen, die mit Ammoniak zu den 6‐Amino‐, mit Natriumazid zu den 6‐Azido‐Derivaten reagieren. Letztere können zu den 6‐Amino‐Derivaten reduziert werden, in denen sich die Glucosidbindung jedoch nur schwer spalten läßt. Durch saure Hydrolyse der Monoaceton‐6‐acetylamino‐glucose erhält man die 6‐Amino‐glucose in Form ihres Acetylderivates.
Benzazole, IX. Über das chemische Verhalten der Nitro‐benzoxazolone
Authors: Zinner Helmut , Herbig Herbert , Wistup Irmgard , Wigert Heinz 
Published: May 2007

AbstractDie Nitro‐benzoxazolone reagieren mit Diazomethan, Carbonsäure‐ und Sulfonsäurechloriden nur in der Lactamform. Durch die Nitrogruppe in verschiedenen Stellungen des Benzolringes werden die NH‐Acidität und die Spaltbarkeit des Heteroringes beeinflußt. Im 4‐Nitro‐benzoxazolon ist die 3‐Stellung durch die Nitrogruppe sterisch behindert.
Über Mercapto‐acrylsäure‐Derivate, V. Thioäther‐Derivate von Cyclobutan‐dicarbonsäuren
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Huchting Roswitha 
Published: May 2007

AbstractDimeres α‐Methylmercapto‐acrylnitril wird zu cis‐Cyclobutan‐dicarbonsäure‐(1.2) abgebaut. Die thermische Stabilität des Cyclobutanringes in einigen 1.2‐Bis‐alkylmercapto‐cyclobutan‐dicarbonsäure‐(1.2)‐dinitrilen wird untersucht. Aus Vergleichsgründen werden die 1‐Benzylmercapto‐cyclobutan‐dicarbonsäuren‐(1.2) und 1.3‐Bis‐benzylmercapto‐cyclobutan‐dicarbonsäure‐(1.3) über bekannte Cyclobutanderivate synthetisiert.
Nucleophile aromatische Substitutionen, X. Kinetik der Ringschlußreaktionen zu N‐Methyl‐indolin und N‐Methyl‐tetrahydrochinolin
Authors: Huisgen Rolf , König Horst , Bleeker Nele 
Published: May 2007

AbstractKinetische Untersuchungen der Arin‐Bildung aus I und II in Äther bei 20° mit und ohne Zusatz von Lithium‐diäthylamid geben Aufschluß über inter‐und intramolekulare Beteiligung am RG‐Bestimmenden Akt. Eine starke Assoziation der Lithium‐dialkylamide in Äther wird erschlossen; die in der Reihe I und II auftretenden Unterschiede lassen mechanistische Konsequenzen zu.
Nucleophile aromatische Substitutionen, XII. Konkurrierende Substitutionsmechanismen bei den Fluor‐naphthalinen
Authors: Huisgen Rolf , Sauer Jürgen , Mack Wilhelm , Ziegler Isolde 
Published: May 2007

AbstractBei der Reaktion der Fluor‐naphthaline mit Lithium‐piperidid und Piperidin in Äther konkurriert mit der Substitution über das Naphtin (III) ein Mechanismus ohne Umlagerung, nach dem klassischen additiven Schema gedeutet (IV). aus dem Isomerenverhältnis 1‐:2‐Piperidino‐naphthalin lassen sich die Anteile beider Reaktionswege ermitteln. Bei Variation der Konzentrationen zeigt sich, daß nicht nur mit zunehmender Piperidin‐, sondern überraschenderweise auch mit abnehmender Lithium‐piperidid‐Konzentration das Ausmaß der Substitution ohne Umlagerung steigt. Nach kinetischen Versuchen vollzieht sich letztere beim 1‐Fluor‐ rascher als beim 1‐Chlor‐naphthalin.
Synthese hydroaromatischer Ketolactone
Authors: Rosenmund Karl W. , Kositzke Gustav 
Published: May 2007

AbstractEs wird über die Synthese von Lactonen der Cyclohexandiol‐(2.3)‐, der Cyclohexanol‐(2)‐on‐(3)‐ und der Cyclohexandion‐(2.3)‐essigsäure‐(1) berichtet. Die sterischen Verhältnisse werden geklärt.
Über Nitrosoverbindungen, XI. Notiz über die Einwirkung von Nitrosylchlorid und Stickstoffmonoxyd auf Cyclohexan in Gegenwart von UV‐Licht
Authors: Müller Eugen , Schmid Gerd 
Published: May 2007

AbstractIm Gegensatz zur Einwirkung von reinem Nitrosylchlorid auf Cyclohexan unter dem Einfluß von UV‐Licht bildet sich bei Anwendung eines Gasgemisches, das NOCl und NO im Verhältnis 2:6 enthält, nur Bis‐[nitroso‐cyclohexan] und kein Cyclohexanon‐oxim.
Stickstoffhaltige Peroxyde, II. Peroxyde aus Enaminen
Authors: Rieche Alfred , Schmitz Ernst , Beyer Elfriede 
Published: May 2007

AbstractAus cyclischen Ketonen und sekundären Aminen erhältliche α.β‐ungesättigte Amine addieren Wasserstoffperoxyd an der Doppelbindung und geben kristalline Peroxyde.
Äthinierungsreaktionen, XI. Umsetzung von Alkinolen mit Chinonen und Synthesen neuer Chino‐Kumulene
Authors: Ried Walter , Dankert Gerhard 
Published: May 2007

AbstractÄthinylbenzhydrol und Äthinylfluorenol reagieren mit p‐Benzochinon, Anthrachinon, Pentacenchinon und Phenanthrenchinon zu Di‐ bzw. Tetraolen, von denen sich die Vertreter der Anthrachinon‐ und Pentacenchinonreihe zu stabilen Kumulenen reduzieren lassen.
Einige Umsetzungen des Tetrahydroxy‐p‐benzochinons
Authors: Eistert Bernd , Bock Gustav 
Published: May 2007

AbstractTetrahydroxy‐p‐benzochinon zeigt einige Eigenschaften, die es als „doppeltes aci‐Redukton”︁ erscheinen lassen. So erleidet es „Diazo‐Spaltung”︁ unter Bildung von Mesoxalsäure‐bis‐arylhydrazid. Diazomethan verwandelt es in den Tetramethyläther, der leicht, sogar durch den Ausgangsstoff, zum entspr. Hydrochinon reduziert wird. Es werden noch Acetyl‐ und Aminoderivate des Tetrahydroxy‐p‐benzochinons und seines Dimethyläthers beschrieben sowie die UV‐ und IR‐Spektren diskutiert.
Amidomethylierungen CH‐acider Verbindungen mit Diacylimido‐chlormethanen
Authors: Böhme Horst , Broese Reinhold , Eiden Fritz 
Published: May 2007

AbstractIn der Methylengruppe monosubstituierte β‐Dicarbonylverbindungen können durch Umsetzung mit Diacylimido‐chlormethanen amidomethyliert werden.
Endgültiger Strukturbeweis und Synthese des Coreopsins
Authors: Farkas Loránd , Pallos László 
Published: May 2007

AbstractDie Kondensation des Tetraacetyl‐resacetophenon‐β‐D‐glucosids‐(4) mit Protocatechualdehyd führt zum Butein‐β‐D‐glucosid‐(4′). Dieses Chalkon‐glucosid sowie seine Derivate erwiesen sich als identisch mit Coreopsin aus Cosmos sulfureus L. bzw. seinen Derivaten. Coreopsin ist daher [2′.4′‐Dihydroxy‐phenyl]‐[3.4‐dihydroxy‐styryl]‐keton‐β‐D‐glucosid‐(4′).
Einwirkung von p‐Nitroso‐dimethylanilin auf Brenztraubensäure und ihre Derivate
Authors: Tânâsescu Ioan , Ruse Margareta 
Published: May 2007

AbstractBei der Einwirkung von p‐Nitroso‐dimethylanilin in der Kälte auf eine alkoholische Lösung von Brenztraubensäure entsteht ausschließlich 4.4′‐Bis‐dimethylamino‐azoxybenzol (III) und Kohlendioxyd. Durch Einwirkung des p‐Nitroso‐dimethylanilins auf Phenyl‐, o‐Nitro‐phenyl‐ und p‐Nitro‐phenylbrenztraubensäure bilden sich die entsprechenden Phenylacetanilide und Kohlendioxyd. Für diese Reaktionen wird ein Mechanismus angegeben.
Trimethoxyphenylverbindungen, III. 3.4.5‐Trimethoxy‐phenylessigsäure
Authors: Schiemenz Günter Paulus , Engelhard Hermann 
Published: May 2007

AbstractAus aromatischen Carbonsäuren wurden durch Überführung in die Arylglyoxylsäure‐nitrile, Mercaptalisierung von deren Carbonylgruppe und Entschwefelung mit Raney‐Nickel die Nitrile der homologen Säuren dargestellt. — 3.4.5‐Trimethoxy‐benzoesäure wurde über das Säurechlorid sowie über das Acyl‐äthylcarbonat in den Thiolester übergeführt, der mit Raney‐Nickel sowohl 3.4.5‐Trimethoxy‐benzylalkohol als auch 3.4.5‐Trimethoxy‐benzaldehyd ergab. — Photolyse von ω‐Diazo‐3.4.5‐trimethoxy‐acetophenon führte in Gegenwart von Ammoniak zu 3.4.5‐Trimethoxy‐phenylacetamid.
Polycyclische Verbindungen, VIII. Über zwei Synthesen des Methyl‐cholanthrens
Authors: Buchta Emil , Güllich Fritz 
Published: May 2007

AbstractZur Darstellung der 8‐Methyl‐acenaphthen‐essigsäure‐(3) (X) eignet sich die aus 7‐Methyl‐tetralon‐(1) erhaltene 7‐Methyl‐tetralon‐(1)‐essigsäure‐(2) nicht. X ist aber aus 7‐Methyl‐naphthalin‐dicarbonsäure‐(1.2)‐anhydrid in einer 6 stufigen Reaktionsfolge zugänglich. Seine Überführung in das Methyl‐cholanthren (XII) gelingt analog der Pschorrschen Phenanthrensynthese. Eine andere Synthese von XII führt über die Kondensation des 8‐Methyl‐3‐[β‐brom‐äthyl]‐acenaphthens mit Cyclohexanon‐(1)‐carbonsäure‐(2)‐äthylester zum Ziel.
Zur Kenntnis der Cyclo‐oligo‐hexamethylenamine
Authors: Zahn Helmut , Spoor Herbert 
Published: May 2007

AbstractDie cyclischen Amine , n = 3, 5 und 6, wurden durch Reduktion eines eingedampften Extraktes von Polycaprolactam mit LiAlH4 und Vakuumdestillation, kombiniert mit multiplikativer Verteilung, gewonnen. Die Amine mit n = 5 und 6 bilden sehr stabile Dihydrate. Schmelzpunkte und Löslichkeiten alternieren.
Zur Synthese des Phoenicins
Authors: Musso Hans , Beecken Hermann 
Published: May 2007

AbstractBei der Oxydation mit Kalium‐nitrosodisulfonat nach Teuber(1) erhält man aus 2.6.2′.6′‐Tetrahydroxy‐bitolyl‐(4.4′) (IX) das Monochinon X und in hoher Ausbeute das Dichinon Phoenicin (XI), aus dem ebenen 4.5‐Dihydroxy‐2.7‐dimethyl‐dibenzofuran (XII) dagegen nur das Monochinon XIII. IX und XII werden aus 2.6.2′.6′‐Tetramethoxy‐bitolyl‐(4.4′) (VIII) durch Erhitzen in Pyridiniumchlorid hergestellt.
Di‐cyclopentadien‐nickel(0)
Authors: Fischer Ernst Otto , Werner Helmut 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von Ni(CO)4 mit C5H6 in Lösungsmitteln wie Benzol, Äther, Hexan unter Rückfluß gelang es, im Sinne von Ni(CO)4 + 2C5H6 → Ni(C5H6)2 + 4CO leicht flüchtiges, tiefrotes Di‐cyclopentadien‐nickel(0), Ni(C5H6)2, zu erhalten. Der diamagnetische, luftempfindliche, monomolekular in organischen Medien wie Benzol lösliche Elementkomplex zeigt erstmals, daß Ni0 auch mit zwei „Dien”︁‐Resten über 4π‐Bindungen stabilisiert werden kann. Eine sp3‐Hybridisierung des Metalls mit tetraedrisch einbezogenen koordinativen Kovalenzen ist anzunehmen.
Reaktion ungesättigter Fettsäuren mit Quecksilber(II)‐acetat; Anwendung für präparative Trennungen, I
Authors: Jantzen Ernst , Andreas Holger 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von Methylestern ungesättigter Fettsäuren mit Quecksilber(II)‐acetat in Methanol führt zu relativ beständigen Addukten. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt der Reaktion folgt dem Gesetz der 2. Ordnung. Diskontinuierliche Gegenstromverteilung ermöglicht nach der Adduktbildung ungesättigter Fettsäuremethylester deren nahezu quantitative Abtrennung aus Gemischen mit gesättigten Fettsäureestern. Die Trennung cis‐trans‐isomerer ungesättigter Fettsäuren über ihre Quecksilberaddukte gelingt ebenfalls mit hohem Reinheitsgrad und befriedigender Ausbeute auf Grund ihrer unterschiedlichen RG. cis‐trans‐Isomerisierung wurde hierbei bisher nur in sehr geringem Ausmaß beobachtet.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, II. Eine neue Vorstufe zum Aufbau von Erythrinanen
Authors: Mondon Albert 
Published: May 2007

Abstractβ‐Phenyl‐äthylamine lassen sich mit Cyclohexanon‐(2)‐essigsäure zu partiell hydrierten Oxindol‐Derivaten kondensieren, die durch Ringschluß in Verbindungen der Erythrinan‐Reihe übergeführt werden.
Notiz zur Acylierung von Hydrazin mit Chlorameisensäure‐benzylester
Authors: Böshagen Horst , Ullrich Johannes 
Published: May 2007

AbstractUmsetzung von Chlorameisensäure‐benzylester mit überschüssigem Hydrazinhydrat in absol. Chloroform ergibt Carbobenzoxy‐hydrazin. In wäßrigem Medium entsteht vorwiegend N.N′‐Dicarbobenzoxy‐hydrazin (I), das von rauchender Salpetersäure leicht zu Azodicarbonsäure‐dibenzylester (II) dehydriert wird.
Über Mercapto‐acrylsäure‐Derivate, VI. Die Dimerisierung von α‐Methylmercapto‐acrylsäureester zu α.α′‐Bis‐methylmercapto‐α.β‐dihydro‐muconsäureester. Ein neues Isomeres des Methionins
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Thomas Rainer 
Published: May 2007

Abstractα‐Methylmercapto‐acrylsäure‐methylester läßt sich bei Temperaturen von 100–150° in ein Dimeres umwandeln, dem auf Grund der sauren Hydrolyse zu α‐Keto‐α′‐methylmercapto‐adipinsäure, der alkalischen Hydrolyse zu α‐Methylmercapto‐muconsäure und der entschwefelnden Hydrierung zu Adipinsäure‐diester die Struktur eines α.α′‐Bis‐methylmercapto‐dihydromuconsäureesters zukommt. Ein neues Isomeres des Methionins, α‐Methylmercapto‐β‐amino‐buttersäure, wird durch Addition von Ammoniak an α‐Methylmercapto‐crotonsäuremethylester dargestellt.
Über Säuren des Schwefels, XVIII. Thiolyse von Chlorsulfonsäure
Authors: Schmidt Max , Talsky Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDer Verlauf der Umsetzung von Chlorsulfonsäure mit Schwefelwasserstoff in ätherischer Lösung wurde unter verschiedenen Versuchsbedingungen untersucht. Die dabei ablaufenden Reaktionen konnten durch Analyse der verschiedenen Reaktionsgemische aufgeklärt werden.
Zur Konstitution des Phorbols, II. Über die α‐Glykolgruppe des Phorbols
Authors: Kauffmann Thomas , Eisinger Adolf , Jasching Wolfgang , Lenhardt Karl 
Published: May 2007

AbstractPhorbol (C19H28O6) und Tetrahydro‐desoxy‐phorbol (C19H32O5) besitzen eine α‐Glykolgruppe, denn sie werden bei Raumtemperatur unter Verbrauch von 1 Mol. Bleitetraacetat sehr rasch in Aceton und zwei neue Verbindungen C16H20O5 bzw. C16H24O4 gespalten. Diese, Tiglophorbol und Tetrahydrodesoxy‐tiglophorbol genannt, enthalten wie die Ausgangssubstanzen nur eine Carbonylgruppe. Die bei der Spaltung entstandene zweite Carbonylgruppe schließt wahrscheinlich mit einer Hydroxygruppe einen Halbacetalring. Bei der Bildung von Crotophorbolon, C19H24O5, aus Phorbol nach B. Flaschenträger dürfte die Wasserabspaltung aus der α‐Glykolgruppe erfolgt sein, da Crotophorbolon bei der Umsetzung mit Bleitetraacetat kein Aceton liefert.
Cyclische Hydrazine aus α.ω‐Diaminen
Authors: Lüttringhaus Arthur , Jander Jochen , Schneider Rupert 
Published: May 2007

AbstractBei der Ausdehnung der Raschigschen Hydrazinsynthese auf die Umsetzung primärer Amine mit ihren N‐Chlorderivaten in basischem Medium hat die HCl‐Eliminierung zu Aldiminen den Vorrang vor der bimolekularen Aufbaureaktion zu N.N′‐Dialkyl‐hydrazinen. Diamine mit günstiger Position beider Aminogruppen, wie α.ω‐Diamino‐propan und ‐butan, können dagegen über ihre mono‐N‐Chlorderivate zu fünf‐ bzw. sechsgliedrigen Hydrazinderivaten cyclisiert werden. Die dabei auftretenden Nebenreaktionen werden untersucht.
Über phosphinsubstituierte Mangancarbonyle
Authors: Hieber Walter , Freyer Walter 
Published: May 2007

AbstractReaktionen des Mangancarbonyls mit Phosphinen führen zu Monosubstitutionsprodukten, entspr. Mn(CO)4PR3, die je nach der Natur des Restes R ein‐ oder zweikernig gebaut sind. Einkernige, paramagnetische Verbindungen leiten sich von Triphenyl‐ oder Triäthylphosphin und den homologen Arsinen und Stibinen ab, während mit Tricyclohexylphosphin und Triphenylphosphit diamagnetische, zweikernige Derivate entstehen; in Lösung ist häufig ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen der monomeren und der dimeren Form anzunehmen. Auf Grund von IR‐Spektren und Dipolmessungen wird der räumliche Bau der Verbindungen erörtert.
Zur Thermochromie und Konstitution unsymmetrischer [Hydroxy‐alkylamino]‐p‐benzochinone, II. Variationen in der Chinon‐ und der Aminoalkohol‐Komponente
Authors: König Karl‐Heinz , Letsch Gerhard 
Published: May 2007

AbstractAn Hand von Untersuchungen der Reaktionen zwischen verschiedenartigen Chinonen und verschiedenartigen Aminkomponenten wird die Konstitutionsspezifität der tert. 2‐[β‐Hydroxy‐äthylamino]‐benzochinone‐(1.4) mit ihrer Thermochromie und sonstigen auffallenden Eigenschaften festgelegt. Die chemische und physikalische Untersuchung der lösungsmittel‐ und temperaturabhängigen Gleichgewichte gestattet Schlußfolgerungen bezüglich der Komponenten dieses thermochromen Systems. Maßgeblich für das Verhalten dieser Verbindungsklasse dürfte vermutlich ein Chinol/Chinon‐Gleichgewicht sein.
Lupinen‐Alkaloide, XIII. Stereochemie der 3‐[Piperidyl‐(2)]‐chinolizidine; zugleich ein Beitrag zur Dehydrierung des Sparteins
Authors: Bohlmann Ferdinand 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Darstellung der vier isomeren 3‐[Piperidyl‐(2)]‐chinolizidine sowie deren eindeutige Konfigurationszuordnung beschrieben. Eines der Isomeren entsteht bei der Reduktion der Nebenprodukte der energischen Sparteindehydrierung und dürfte identisch sein mit dem sog. „γ‐Isospartein”︁. Die Struktur und Konfiguration dieser Base wird durch eine eindeutige Synthese sichergestellt. Der Reaktionsmechanismus der Bildung dieser Base wird geklärt. Die Dehydrierung der Dehydrobasen bzw. die Reaktion der entsprechenden Immoniumsalze ist überraschenderweise stereospezifisch; Deutungsversuche werden diskutiert.
Zur Darstellung von Methyl‐[α‐chlor‐alkyl]‐äthern
Authors: Klages Friedrich , Mühlbauer Ernst 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung von Methyl‐[α‐chlor‐alkyl]‐äthern aus Oxoverbindungen, Methanol und Chlorwasserstoff ist bei Anwendung tiefer Temperaturen allgemein durchführbar.
Über Sulfoniumsalze der Mercaptane, Thioäther und Disulfide
Authors: Klages Friedrich , Gleissner Adolf , Ruhnau Rüdiger 
Published: May 2007

AbstractAuch der zweiwertige Schwefel der Thioäther, Mercaptane und Disulfide zeigt gegenüber Protonen noch eine gewisse Basizität und bildet mit Chlorwasserstoff in Gegenwart von Komplexbildnern Sulfoniumsalze, die Wasserstoff am Schwefel enthalten. Derartige Mono‐ und Dialkylsulfoniumsalze zeigen durchweg eine hohe Chlorwasserstofftension und können daher nur bei tiefer Temperatur gehandhabt werden.
Pentazole, IV. Der Konstitutionsbeweis für kristallisiertes [p‐Äthoxy‐phenyl]‐pentazol
Authors: Ugi Ivar , Perlinger Hans , Behringer Liselotte 
Published: May 2007

AbstractDie Isolierung von 15N‐markiertem [p‐Äthoxy‐phenyl]‐pentazol wird beschrieben. Bei dessen Zerfall verteilt sich die Markierung zu gleichen Teilen auf die gebildeten Bruchstücke [p‐Äthoxy‐phenyl]‐azid und Stickstoff. Daraus und aus der Molekulargewichtsbestimmung geht die Struktur des [p‐Äthoxy‐phenyl]‐pentazols eindeutig hervor.