bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über die absolute Konfiguration und optische Drehung von Ter‐ und Quaterphenylderivaten des Orcins
Authors: Heβ Heinrich , Musso Hans 
Published: July 2007

AbstractDie relativen und absoluten Konfigurationen der beiden diastereomeren Terphenylderivate 3A und 3B sowie aller drei Quaterphenylderivate 4C‐4E des Orcins (1) werden bestimmt, indem chirales 2 mit 1 zu 3A und mit weiterem 2 zu 4C und 4E sowie chirales 3 mit 1 zu 4C und 4D oxidativ verknüpft werden. Die Drehwerte der chromatographisch getrennten Enantiomeren 4C‐4E gestatten keine Zuordnung und deuten auf einen hohen negativen Beitrag zur optischen Drehung bei zentraler (R)‐Konfiguration oder molekularer M‐Helicität.
Selektive Reduktion von Imiden mit funktionellen Gruppen
Authors: Merkel Wulf , Mania Dieter , Bormann Dieter 
Published: July 2007

AbstractDas System BF3/NaBH4 eignet sich vorzüglich zur selektiven Reduktion cyclischer N‐arylsubstituierter Imide mit aromatisch gebundenen Ester‐, Nitro‐, Amino‐, Hydroxy‐, Cyan‐, Sulfamoyl‐, Halogen‐ oder Sulfonyliminogruppen in die entsprechenden cyclischen Amine.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 200 Zwei neue Eremophilan‐Derivate aus Senecio suaveolens
Authors: Bohlmann Ferdinand , Knoll Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie erneute Untersuchung von Senecio suaveolens ergab zusätzlich zu Verbindungen, die bereits früher isoliert wurden, zwei neue Hydroxyketone, bei denen es sich um die epimeren 1‐Hydroxy‐dehydroisofukinone 11 und 13 handelt. Die Strukturen wurden durch spektroskopische Methoden aufgeklärt.
Isolierbare Cyclobutadiene, III Reaktion eines durch sterische Effekte stabilisierten Cyclobutadiens mit Sauerstoff
Authors: Krebs Adolf , Kemper Reinhard , Kimling Horst , Klaska Karl‐Heinz , Klaska Rolf 
Published: July 2007

AbstractDas Cyclobutadien 1 ist eine sehr sauerstoffempfindliche Verbindung. Die Strukturen der drei bei der Autoxidation entstehenden Hauptprodukte 3, 4 und 7 und des Nebenprodukts 9 werden auf geklärt. Ein Mechanismus für die Bildung dieser Produkte wird diskutiert.
Reaktionen mit phosphororganischen Verbindungen, XLIV Darstellung von 3‐Oxo‐1‐alkenylphosphonsäure‐dialkylestern
Authors: Hammerschmidt Friedrich , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von 2‐Chlorvinylketonen 1 mit Trialkylphosphiten 2 nach Michaelis‐Arbusow führt nicht nur zu den erwarteten 2‐Acylvinylphosphonaten 3, sondern auch zu den Enolphosphaten 4 und zu den 3‐Oxo‐1,1‐alkandiyldiphosphonaten 5. Bei Anwendung der Michaelis‐Becker‐Variante entstehen jedoch ausschließlich die Verbindungstypen 4 und 5, wie anhand der Reaktionsprodukte 4d und 5d gezeigt werden konnte. Während Trimethyl‐ und Triethylphosphit (2a bzw. 2b) mit den 2‐Chlorvinylketonen 1 a – 1d jeweils die Produktgemische 3a–3e, 4a–4e und 5a–5e liefern, entstehen bei Verwendung von Triisopropylphosphit (2c) bisweilen nur Reaktionsprodukte des im Titel genannten Typs 3. So liefert 2c mit 1a nur ein Gemisch aus der Hauptmenge des 2‐Acylvinylphosphonats 3f und des in untergeordneter Menge auftretenden 3‐Oxo‐1,1‐alkandiyidiphosphonats 5f. Nach Umsetzung von 2c mit 1d wird als definiertes Reaktionsprodukt nur noch das 2‐Acylvinylphosphonat 3g isoliert.
Über die oxidative Aminierung von 1′,4′‐Dihydroxy‐2′‐acetonaphthon
Authors: Pardo Mercedes , Joos Karlheinz , Schäfer Wolfram 
Published: July 2007

Abstract1′,4′‐Dihydroxy‐2′‐acetonaphthon (1) reagiert unter den Bedingungen der oxidativen Aminierung mit Arylaminen 3 zu Arylaminonaphthochinonen 4 (C‐ N‐Verknüpfung), Aminoarylchinonen 8, Phenanthridinchinonen 9 (C‐C‐Verknüpfung) und den Chinonen 10 (C‐N‐ und C‐C‐Verknüpfung). Zwischenprodukte der mehrstufigen Reaktion wurden isoliert und charakterisiert. Die Ergebnisse werden mit denjenigen der Reaktion von 2‐Acetyl‐1,4‐naphthochinon (2) mit Arylaminen 3 verglichen.
α‐Sulfonylether, 17 Acylierung der Anionen von (Arylsulfonyl)(methyl)ethern
Authors: Schank Kurt , Schroeder Friedrich , Weber Armin 
Published: July 2007

AbstractAus α‐metallierten α‐Sulfonylethern 1 werden durch gezielte Acylierung α‐Arylsulfonyl‐α‐methoxyessigsäuren 2 sowie deren Ester 4a‐c, α‐Arylsulfonyl‐α‐methoxyketone 4d‐o und α‐Methoxy‐β‐disulfone 6 erhalten. Reaktionsbedingungen und Eigenschaften werden beschrieben.
Über eine neuartige Spaltungsreaktion des Ascaridols
Authors: Rücker Gerhard , Molls Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAscaridol (1) bildet mit Salzsäure neben anderen Reaktionsprodukten durch Criegee‐Hock‐Umlagerung (E)‐ und (Z)‐3,7‐Dimethyl‐6‐oxo‐2‐octenal (6a bzw. 6b) sowie (E)‐ und (Z)‐3‐Isopropyl‐6‐oxo‐2‐heptenal (4a bzw. 4b).
Enamine, XVII. Addition aromatischer Carbonsäurechloride an β‐disubstituierte Enamine
Authors: Kuhlmey Sigrid‐Rosmarie , Adolph Horst , Rieth Karlheinz , Opitz Günter 
Published: July 2007

AbstractAromatische Carbonsäurechloride setzen sich unterschiedlich rasch mit β‐verzweigten Enaminen zu (2‐Aroylalkyliden)ammoniumchloriden 2 um. Saure Hydrolyse von 2 führt zu den 2‐Aroyl‐aldehyden 3, alkalische zu den Alkylarylketonen 6. Mit Triethylammoniumazid und Cyclohexylisocyanid reagiert 2c unter Verlust des Aroylrestes zu 8.
Dithiacyclopentene, XXXII. Reaktionen von 1,3‐Dithiol‐2‐thionen mit N‐Chloramiden
Authors: Boberg Friedrich , Puttins Udo , Wentrup Gerhard‐Jürgen 
Published: July 2007

Abstract4‐Phenyl‐1,3‐dithiol‐2‐thion (1a) und 2‐Thioxo‐1,3‐dithiol‐4,5‐dicarbonitril (1c) reagieren mit N,N‐Dichloramiden ‐ N,N‐Dichlorbenzolsulfonamide 2‐4, N,N‐Dichlorsulfamide 5,6, N,N‐Dichlorethylurethan (7), N,N‐Dichlor‐o‐nitrobenzamid (8) ‐ zu den N‐(1,3‐Dithiol,2‐yliden)‐amiden 17‐23.
Eine neue Reaktion von Diketen mit Acetessigsäureamiden
Authors: Dimroth Peter , Radtke Volker 
Published: July 2007

AbstractDiketen (1) und die Acetessigsäureamide 3 kondensieren in Gegenwart schwacher Basen wie N,N‐disubstituierter Aniline zu den 3‐Acetyl‐6‐hydroxy‐4‐methyl‐2‐pyridonen 8, die damit leicht zugänglich sind. Die Reaktion verläuft offenbar über eine N‐Acylierung, während die bekannten isomeren 3‐Acetyl‐4‐hydroxy‐6‐methyl‐2‐pyridone 6 als Folgeprodukte einer C‐Acylierung aufgefaßt werden können.
Synthese N‐geschützter Cysteinsäurederivate und ihrer aktivierten Ester
Authors: Hubbuch Arnulf , Danho Waleed , Zahn Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung von N‐(tert‐Butyloxycarbonyl)‐L‐cysteinsäure als Mononatriumsalz [Boc‐Cys‐(O3Na)‐OH, 1b], N‐(Benzyloxycarbonyl)‐L‐cysteinsäure als Monokaliumsalz [Z‐Cys(O3Na)‐OH, 2b], N‐(Phthaloyl)‐L‐cysteinsäure als Monokaliumsalz [Pht‐Cys(O3K)‐OH, 3] und deren P‐Nitro‐phenylester 4, 5, 6, sowie die Synthese von N‐(tert‐Butyloxycarbonyl)‐L‐cysteinsäure‐hydroxysuccinimidester als Mononatriumsalz [Boc‐Cys(O3Na)‐ONSu, 7] werden beschrieben.
Organische Metallkomplexe, XV. Anisotropieeffekte in den 1H‐NMR‐Spektren 3‐mesitylsubstituierter Acetylaceton‐Metallchelate, II
Authors: Brill Gisela , Musso Hans 
Published: July 2007

AbstractDie 1H‐NMR‐Spektren der Bis(3‐mesitylacetylacetonato)‐Komplexe von Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, Zn, Cd, Pb, Sc, Y, La, Rh, Ti, Zr, Th, Mo zeigen durch die Verschiebungsdifferenzen Δδ = 0.11 − 0.23 ppm der o‐ und p‐Methylsignale, daß die Chelatringe keine mit dem Benzol vergleichbare magnetische Anisotropie besitzen. An Hand der IR‐Spektren dieser und weiterer Komplexe mit Ag, Co, (Hg), Cr, Mn, Fe, Ru, V und Ce wird der Bindungscharakter diskutiert.
Cycloadditionen und Cyclisierungen bei den Umsetzungen von Inaminen mit Ketenen
Authors: Himbert Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Inamine 1a‐e mit Alkyl‐, Aryl‐, Acyl‐ und Phosphinresten am β‐Kohlenstoffatom bilden mit Diphenylketen (2a) und den Aldoketenen 2b‐d in allen Fällen Allencarboxamide 4a‐i neben den Cyclobutenonen 5a‐i. Als Nebenprodukt wird bei der Umsetzung von 1c mit 2a das β‐Naphthyl‐diphenylacetat 7 isoliert. Die Phosphorylgruppen tragenden Inamine 1f‐h liefern mit 2a neben den Cyclobutenonen 5j‐I die Cyclisierungsprodukte 9a‐c. Die beiden Naphthole 9a und 9b mit der Phosphoryl‐ bzw. der Phosphorimidoyl‐Gruppierung besitzen starke intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen, wie deren Reaktionen und spektroskopische Daten zeigen. Mit Diazomethan werden 9a und 9b in die entsprechenden Methylnaphthylether 10 übergeführt, während 9a mit Diphenylketen acyliert wird. Die Allencarboxamide 4j‐I lassen sich aus dem Phosphin‐Derivat 4i mit Hydroperoxid, Schwefel bzw p‐Toluolsulfonylazid synthetisieren.
Ligandstruktur und Komplexierung, XLV. Neue Kronenetherester
Authors: Frensch Klaus , Oepen Gerhard , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractSynthese und Eigenschaften der neuen cyclischen und offenkettigen Neutralliganden 1‐15 des Kronenethertyps, die Carbonsäure‐oder Quadratsäureester‐Gruppen enthalten, werden beschrieben. Die Ligandeigenschaften wurden durch Isolierung kristalliner Komplexe mit Natrium‐ und Kaliumsalzen nachgewiesen. 15 liefert mit KSCN nicht den erwarteten Komplex 18 des Esters, sondern den Komplex 19 des Diphenols 17.
1‐Brommethyl‐2,2‐dichlorcyclopropan als Alkylierungsreagenz
Authors: Steinbeck Karl 
Published: July 2007

AbstractReaktion von 1‐Brommethyl‐2,2‐dichlorcyclopropan (1) mit Nukleophilen ergibt die Substitutionsprodukte 2‐7 unter Erhaltung des Dichlorcyclopropansystems.
Über Inhaltsstoffe von Euphorbiaceae, V. Synthese von Calcium‐5,5‐dimethyl‐2‐oxo‐5,6‐dihydro‐2 H‐pyran‐3,4‐ dicarboxylat
Authors: Falsone Giacchino , Spur Bernd 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese des Calciumsalzes von 5,5‐Dimethyl‐2‐oxo‐5,6‐dihydro‐2 H‐pyran‐3,4‐dicarbonsäure (2) gelingt durch Knoevenagel‐Kondensation von 4,4‐Dimethyltetrahydro‐2,3‐furandion (3) mit Malonsäure‐dimethylester in Gegenwart von TiCI4/Pyridin, durch Verseifung des dabei erhaltenen Esters 4 zum Anhydrid 6 und dessen Reaktion mit CaCI2.
Heterocyclische 12‐π‐ und 14‐π‐Systeme, 34. Untersuchungen zum Reaktionsverhalten von 2‐Phenyl‐5H‐naphtho[1,8‐bc]furan‐5‐on (Oxapseudophenalenon)
Authors: Neidlein Richard , Bernhard Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen von 2‐Phenyl‐5H‐naphtho[1,8‐bc]furan‐5‐on (1) mit Perchlorsäure in Alkoholen führen zu den (4‐Alkoxy‐8‐hydroxy‐1‐naphthyl)(phenyl)ketonen 3a‐3c, die auch aus (4,8‐Dihydroxy‐1‐naphthyl)(phenyl)keton (2) in sauren alkoholischen Lösungen zugänglich sind. Mit Diphenylketen, Naphthylphenylketen, tert‐Butylcyanketen, Cyanmethylketen, Cyanphenylketen werden die 2‐Phenyl‐oxapseudophenafulvene 4‐8 erhalten, mit dem durch Thermolyse von 2,5‐Diazido‐3,6‐dioxo‐1,4‐cyclohexadien‐1,4‐dicarbonitril (9) in situ erzeugten Dicyanketen (10) wird unter Eliminierung von CO2 das auf anderen Wegen nicht zugängliche (2‐Phenyl‐oxapseudophenafulven‐5‐yliden)malonodinitril 11 synthetisiert.
Heterocyclische 12‐π‐ und 14‐π‐Systeme, 36. Synthese und Reaktivität von 3‐Hydroxy‐2H‐naphtho[1,8‐bc] thiophen‐2‐on – eines iso‐π‐elektronischen peri‐9‐Hydroxy‐phenalen‐1‐ons
Authors: Neidlein Richard , Seguil‐Camargo Luis 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von 2‐Methoxybenzo[thiophen mit Zimtsäurechlorid in Gegenwart von AICI3 ergibt (2‐Methoxybenzo[b]thiophen‐3‐yl)(α‐styryl)keton (1a), aus 2‐Brombenzo[b]thiophen mit Zimtsäurechlorid oder ausgehend von (2‐Brombenzo[b]thiophen‐3‐yl)(methyl)keton (1b) mit Benzaldehyd wird (2‐Brombenzo[b]thiophen‐3‐yl)(α‐styryl)keton (2) erhalten. 1a geht in wäßrig‐ethanolischer Lösung in 3 über und durch Cyclisierung von 2 werden als Reaktionsprodukte 4 sowie 5 isoliert. Durch Behandlung von 4 mit methanolischer Natronlauge wird 3‐Hydroxy‐2H‐naphtho[1,8‐bc]thiophen‐2‐on (6) erhalten. Die Verbindung 6 bildet sehr leicht mit Co++‐ und Ni++‐Salzen die Komplexe 7a bzw. 7b, durch Alkylierung mit Dialkylsulfat werden die Derivate 8a sowie 8b, durch weitere Alkylierung mit “Meerweinsalz” das 2,3‐Diethoxy(thiapseudophenaleniumsalz) 9 erhalten. Aus 8b entsteht mit Phosphorpentasulfid die Thion‐Verbindung 10, durch Methylierung von 10 mit CH3I das 3‐Ethoxy‐2‐methylthio(thiapseudophenaliumsalz) 11, während aus 10 sowie 11 unter verschiedenen Bedingungen das Thiapseudophenafulven 12 synthetisiert wurde.
Synthese von Anhydriden der A‐Seco‐steroidreihe mit 10β‐Methyl‐ oder 10β‐Methoxycarbonylsubstitution
Authors: Snatzke Günther , Wßling Bernhard 
Published: July 2007

AbstractA‐Seco‐ und A‐Nor‐A‐seco‐dicarbonsäuren der Cholestanreihe und deren Anhydride wurden aus 2α‐Brom‐3‐ketonen durch Baeyer‐Villiger‐Oxidation, Dehydrobromierung der erhaltenen Lactone und oxidative Spaltung derer Doppelbindung in guter Ausbeute dargestellt. 19‐Funktionalisierte A‐Nor‐A‐seco‐steroiddicarbonsäuren wurden so erstmals zugänglich.
Ligandstruktur und Komplexierung, XLVI. Ferrocen‐Kronenet her
Authors: Oepen Gerhard , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractSynthese und Eigenschaften von Ferrocenen, an die Kronenether‐Strukturelemente über Amid‐, Amin‐, Sulfid‐ und Esterbindungen geknüpft sind, werden beschrieben. Von den verbrückten Ferrocenen 2, 7, 21, 24 und 25 wurden kristalline Komplexe mit LiClO4 oder NaClO4 erhalten.
Grenzen der Addition von Dichlorcarben an sterisch anspruchsvoll substituierte Olefine
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Eulenberger Axel 
Published: July 2007

AbstractSterisch stark behinderte tetrasubstituierte Olefine reagieren nicht mit Dichlormethylen. ‐ Die neuen Dichlorcyclopropane 1, 2, 5, 6, 7 und 10 werden beschrieben. 2 lagert sich bereits bei 65 ° C im Vakuum in 3 und 4 um.
Pheromone, XXV. Alkylverzweigte Analoge von Lepidopterenpheromonen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Rösel Peter , Vostrowsky Otto 
Published: July 2007

AbstractAlkyl(triphenyl)phosphoniumsalze mit verzweigter Alkylkette lassen sich nach verschiedenen Methoden aufbauen und durch Z‐stereoselektive Wittig‐Reaktion mit geeigneten Aldehyden in Analoge von Schmetterlings‐Pheromonen (Lepidoptera) überführen. ‐ Die Ergebnisse der elektro‐physiologischen Messungen (Elektroantennogramm, EAG) mit den solcherart synthetisierten Verbindungen führten zu einem Modell dynamischer Wechselwirkungen zwischen Pheromon und Rezeptorbereich.
Reaktionen halogenierter Acetaldehyde mit Schwefeltetrafluorid und Dialkylaminoschwefeltrifluoriden
Authors: Siegemund Günter 
Published: July 2007

AbstractAldehyde 9 werden von Schwefeltetrafluorid und Dialkylaminoschwefeltrifluoriden 14 in geminale Difluoralkane 10 übergeführt. Davon abweichend bilden sich bei Reaktionen von SF4 mit perhalogenierten Acetaldehyden als Nebenprodukte sowohl symmetrische als auch unsymmetrische diastereomere Difluorpolyhalogendiethylether 13 bzw. 12. In Abhängigkeit vom Substitutionsgrad der Acetaldehyde können Difluoralkane im Produkt der Umsetzung mit Dialkylaminoschwefeltrifluoriden fehlen und diastereomere Bis(1‐fluor‐2‐polyhalogenethyl)ether 13 in guten Ausbeuten erhalten werden. Es werden Untersuchungen über den Einfluß von Reaktionsparametern auf die Ausbeuten und das Verhältnis der diastereomeren Komponenten zueinander beschrieben.
Thiocarbonyl‐Olefinierung, II. Einige präparative Anwendungen der Reaktion von N‐(Thioacyl)urethanen und deren Vinylogen mit resonanzstabilisierten Phosphor‐Yliden
Authors: Gossauer Albert , Roeßler Friedemann , Zilch Harald , Ernst Ludger 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zu den entsprechenden Sauerstoff‐Analoga reagieren Dithioglutarimide sowie N‐(Thioacyl)urethane glatt mit resonanzstabilisierten Phosphor‐Yliden unter Abspaltung von Triphenylphosphansulfid und Bildung einer C  C‐Bindung mit dem Thiocarbonylkohlenstoffatom. Die Reaktion verläuft höchstwahrscheinlich nach dem Mechanismus der Carbonyl‐Olefinierung nach Wittig. Unter den gleichen Bedingungen reagieren die (6‐Thioxo‐2‐piperidinyliden)essigsäureester 2a und b mit (Triphenylphosphoranyliden)essigsäure‐methylester unter Bildung eines Gemisches aus dem Bis(enamin) 9a bzw. 9b und dem (3‐Oxo‐2,3,4,5,6,7hexahydrothieno[2,3‐b]pyridin‐6‐yliden)essigsäureester 10a bzw. 10b. Die Konstitution der letzteren wurde aufgrund spektroskopischer Daten sowie durch Dehydrierung zu den entsprechenden 3‐Oxothieno[2,3‐b]pyridinderivaten bewiesen. Die Produkte der Reaktion von N‐(Thioacyl)urethanen mit (Triphenylphosphoranyliden)essigsäure‐ethylester stellen leicht zugängliche Vorläufer von ß‐Ketosäureestern dar, die daraus durch säurekatalysierte Hydrolyse hergestellt werden können.
Acetalisierungen mit N,N‐Dimethylformamid‐Dimethylsulfat‐Addukt; Darstellung von 1,3‐Dioxolanen und 1,3‐Dioxanen
Authors: Kantlehner Willi , Gutbrod Heinz‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractDas N,N‐Dimethylformamid‐Dimethylsulfat‐Addukt (4) setzt sich mit Carbonylverbindungen (Aldehyden und Ketonen) und 1,2‐ sowie 1,3‐Diolen zu 1,3‐Dioxolanen 5 bzw. 1,3‐Dioxanen 6 um.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XLII. Bi‐, Ter‐ und Quateroxazole aus α‐anionisierten Isocyaniden und Acylierungsmitteln; α‐Aminoketone und α,α‐Diaminoketone
Authors: Henneke Karl‐Wilhelm , Schöllkopf Ulrich , Neudecker Thomas 
Published: July 2007

AbstractAus den Oxalsäurederivaten 6 wurden mit den anionisierten Isocyaniden 2a ‐ d die 5,5′‐Bioxazole 7 und mit dem anionisierten 5‐(Isocyanmethyl)oxazol‐4‐carbonsäure‐methylester (5b) das Quaterazol 15 erhalten. Der Ester 5b lieferte mit Acylierungsmitteln (Typ 3) die 4,5′‐Bioxazole 10. ‐ Aus Oxazol‐4,5‐dicarbonsäure‐dimethylester (5a) synthetisierte man mit Lithiobenzylisocyanid (2b) das Teroxazol 12, aus Acylimidazoliden (Typ 3) und den Isocyanessigsäureestern 1 c oder d (in Gegenwart von Triethylamin) die Oxazol‐4‐carbonsäureester 5 a, d‐l. ‐ Terephthalsäurediimidazolid ließ sich mit Isocyanessigsäure‐methylester (1c) oder mit 5‐(Isocyanmethyl)oxazol‐4‐carbonsäure‐methylester (5b) (in Gegenwart von Triethylamin) zu den 5,5′‐(1,4‐Phenylen)bis(oxazol)dicarbonsäureestern 17 und 18 kondensieren. ‐ Saure Hydrolyse der Oxazol‐4‐carbonsäureester 5i und j sowie des 5‐(Isocyanmethyl)oxazol‐4‐carbonsäureesters 5c lieferte (unter Decarboxylierung) die Aminomethylketone 21a und b bzw. α,α′‐Diaminoaceton (21 c). Der Ester 5b wurde an der Methylengruppe alkyliert und die Verbindungen 22 zu den (α‐Aminoalkyl)(aminomethyl)ketonen 21d‐g hydrolysiert.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XLIV. Notiz über β‐Dimethylamino‐α‐isocyanacrylsäureester und ihre Verwendung in der Heterocyclenchemie
Authors: Schöllkopf Ulrich , Porsch Paul‐Hermann , Lau Hans‐Hermann 
Published: July 2007

AbstractAus den Isocyanessigsäureestern 1a, b und N,N‐Dimethylformamid‐diethylacetal (2) erhielt man die β‐Dimethylamino‐α‐isocyanacrylsäureester 3a, b. Der Ethylester 3a lieferte mit Schwefelwasserstoff (in Gegenwart von Triethylamin) Thiazol‐4‐carbonsäure‐ethylester (7). Elektrocyclisierung eines Heteropentadienylanions (nämlich 5), gefolgt von Eliminierung ist das Grundprinzip dieser Umsetzung. ‐ Mit Methyliodid ergab der Methylester 3b den 1,2‐Dimethylimidazolcar‐bonsäure‐methylester 10 (oder 11).
Bildung und Reaktionsverhalten von N,N‐Bis(halogenmethyl)‐carbonsäureamiden
Authors: Böhme Horst , Denis Jean‐Pierre , Drechsler Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractN,N‐Bis(chlormethyl)carbonsäureamide 6 entstehen durch Einwirkung von Thionylchlorid auf Gemische von Carbonsäureamiden 1 und der doppelt molaren Menge Formaldehyd. Sie sind auch durch radikalische Chlorierung von N,N‐Dimethylcarbonsäureamiden 3 zugänglich sowie durch Spaltung von Hexamethylentetramin (8) mit Carbonsäurechloriden oder durch Umsetzung von N‐(Chlormethyl)carbimidoylchloriden 4 mit Formaldehyd in Gegenwart von Lewis‐Säuren. N,N‐Bis(brommethyl)benzamid (18a) entsteht nicht nur durch Einwirkung von Phosphor(V)‐bromid auf N‐(Brommethyl)‐ oder N‐(Chlormethyl)benzamid (15a bzw. 15b) sondern auch von Phosphor(V)‐chlorid auf 15a — Spektroskopische Eigenschaften und einige Umsetzungen der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben.
Anwendungen der Phasentransfer‐Katalyse, 11. Phasentransfer‐katalytische Umsetzungen von Heterocyclen mit Dihalogencarbenen
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Franke Karlheinz 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung der Indole 1 mit Chlorfluorcarben liefert die Produkte 2‐5. Imidazole und CCl2 geben in geringer Ausbeute die Methylidintriimidazole 8 und 13; 3,5‐Dimethylpyrazol führt zum Methylidintripyrazol 14 neben Spuren des symmetrischen Pyrimidins 15. Bessere Ausbeuten an CCl2‐, CBr2‐ und CClF‐Addukten und deren Folgeprodukte werden aus 2,5‐ und 2,3‐Dihydrofuran sowie aus 2,3‐Dihydropyran erhalten.
Photoelektronenspektren und Konformationen von Peroxiden und Ozoniden
Authors: Rademacher Paul , Elling Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Aufspaltung Δε der ersten beiden Ionisationspotentiale von Peroxiden läßt sich mit dem O — O‐Torsionswinkel φ über die Beziehung Δε = 2.08 cos φ + 0.15 (eV) korrelieren. Die Photoelektronenspektren der acyclischen und cyclischen Peroxide 1 ‐ 10, der 1,2,4,5‐Tetroxane 12 und 13 sowie der Ozonide 14 ‐ 16 wurden hinsichtlich der in der Gasphase vorliegenden Konformeren ausgewertet.
Zum Mechanismus der Cyclisierung von 2‐Methyl‐3‐phenyl‐imino‐2‐butanolen zu 3H‐Indolen
Authors: Opgenorth Hans‐Joachim , Scheuermann Horst 
Published: July 2007

AbstractDas Imino‐tert‐butanol 7 lagert unter rein thermischen Bedingungen nahezu quantitativ in das Anilinoketon 8 um. Es wird nachgewiesen, daß diese Umlagerung ein entscheidender Reaktionsschritt bei der sauer katalysierten Cyclisierung von 7 zum 3H‐Indol 10 ist.
Mechanismus der Umsetzung von 1,1‐Diphenylhydrazin mit Azodicarbonsäure‐diethylester
Authors: Schmitt‐Sody Wolfgang , Fahr Egon , Koch Karl‐Heinz 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von 1,1‐Diphenylhydrazin (1a) mit Azodicarbonsäure‐diethylester (2a) über‐lagern sich fünf Reaktionsmechanismen: A und B) Oxidation des Diphenylhydrazins 1a durch den Azodicarbonsäureester 2a zum Aminonitren 8; Bildung des Tetrazens 10 entweder durch Dimerisierung von 8 oder über das Tetrazan 11; Zerfall von 11 in N2 und Diphenylamin. — C) Addition des Aminonitrens 8 an den Azodicarbonsäureester 2a zum Aminoazimin 3a; Zerfall von 3a in das Urethan 4a und den Azidoameisensäureester 5a. — D) Isomerisierung des Aminoazimins 3a zu 13 und Reduktion von 13 durch 1a zum Tetrazen 14; Spaltung von 14 in Diphenylamin und das Azid 15; Zerfall von 15 in Ethylcyanat (17) und den Kohlensäurehalbester 18, der in CO2 und Ethanol übergeht. — E) Umsetzung des Diphenylhydrazins 1a mit Azodicarbonsäureester 2a zu 20 und dem Diimin‐Derivat 21, das in N2 und den Ameisensäureester 22 zerfällt.
Alkalische Hydrolyse von 5‐Diazourazil
Authors: Romani Sigrun , Virleitner Georg , Klötzer Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractMilde alkalische Hydrolyse des 5‐Diazourazils 1 oder seiner Addukte 1a, b führt unter Spaltung der N1  C6‐Bindung und Ringverengung zu den Alkalisalzen 2a oder 2b des cyclotautomeren 1‐Carbamoyl‐4‐formyl‐5‐hydroxy‐1,2,3‐triazols (2). Die aus dem Salz 2a erhältliche freie Verbindung 2 liegt im festen Zustand und in alkoholischer Lösung überwiegend als kettentautomeres N‐Carbamoyl‐2‐diazo‐3‐oxopropanamid 3 vor. Unter schärferen Bindungen kann 2b zum Alkalisalz 4b hydrolysiert werden dessen freie Verbindung im festen Zustand als cyclotautomeres 4‐Formyl‐5‐hydroxy‐1,2,3‐triazol 4 vorliegt. Durch Erwärmen von 4 in Alkohol kann man das kettentautomere 2‐Diazo‐3‐oxopropanamid (5) anreichern.
Synthese und Reaktionen von 4‐Aminoisothiazolen
Authors: Gewald Karl , Bellmann Peter 
Published: July 2007

Abstractα‐(Tosyloximino)nitrile 2 reagieren mit den methylenaktiven Thiolen 1 in ein oder zwei Stufen über die α‐(Alkylthioimino)nitrile 3 zu den substituierten 4‐Aminoisothiazolen 4. 4‐Amino‐isothiazole mit freier 5‐Stellung sind durch Decarboxylierung erhältlich; 4‐(Acetylamino)isothiazol (8) entsteht aus 4‐Aminoisothiazol‐3‐carbonsäure (7). Aus 4 werden die substituierten Isothiazolo[4,3‐d]triazinone 9, Isothiazolo[4,3‐d]pyrimidone und ‐[4,5‐d]pyrimidone 10 bzw. 11, sowie Isothiazolo[4,5‐b]pyridine 12 gewonnen.
α‐Alkylierung von Aldehyden unter Phasentransfer‐Bedingungen
Authors: Buschmann Ernst , Zeeh Bernd 
Published: July 2007

AbstractVerschiedene Aldehyde mit nur einem Wasserstoffatom in α‐Position wurden unter den Bedingungen der Phasentransfer‐Katalyse selektiv zu 1 α‐alkyliert. Hat der Aldehyd zwei α‐Wasserstoffatome, so findet entweder doppelte Alkylierung zu 2 oder Kondensation zu Crotonaldehyden statt, die dann unter Verschiebung der CC‐Bindung in die α‐Position zu 3 substituiert werden. Dementsprechend liefern auch α,β‐ungesättigte Aldehyde nur α‐alkylierte Produkte 3.