bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Stereochemie der 3‐Oxo‐5‐phenyl‐1‐cyclopentancarbonsäuren, IV. Synthese der stereomeren 5‐Phenyldihydrosarkomycine2), Teil 23)
Authors: Frahm August Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractIm Laufe der Synthese der vier stereomeren 5‐Phenyldihydrosarkomycine: c‐2‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐r‐1‐cyclopentancarbonsäure [2a (cc)], t‐2‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐r‐l‐cyclo‐pentancarbonsäure [3a (tc)], t‐2‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐r‐1‐cyclopentancarbonsäure [4a (tt)] und c‐2‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐r‐l‐cyclopentancarbonsäure [5a (ct)] werden die systematischen Decarboxylierungsversuche an c‐2‐ und t‐2‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐t‐1, r‐1‐cyclo‐pentandicarbonsäure (18) bzw. (19) und deren cis‐ und trans‐Halbestern 14 und 15 sowie 20 und 21 zu den 5‐Phenyldihydrosarkomycinen beschrieben. Weiterhin wird ¨︁ber die voll‐ständige saure Verseifung und Decarboxylierung von t‐2‐ und c‐2‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐1,1, r‐4‐cyclopentantricarbonsäure‐trimethylester (11) bzw. (12) sowie über die Isolierung von drei (2a‐4a) der vier 5‐Phenyldihydrosarkomycine 2a‐5a berichtet, die eindeutig stereo‐chemisch zugeordnet werden.
Deuterium‐ und tritiummarkierte Thiomalonsäure S‐ester
Authors: Arnstadt Klaus‐Ingo 
Published: July 2007

AbstractDer H/D‐Austausch in der Methylengruppe von Monothiomalonsäure‐S‐estern wurde 1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Als Mechanismus wird die säurekatalysierte Bildung einer enolischen Zwischenstufe vorgeschlagen. Die Säurekatalyse wird zur Darstellung deuterium‐ und tritiummarkierter Thiomalonsäure‐S‐ester, wie Malonyl‐Coenzym A und Malonyl‐Acyl‐Carrier‐Protein angewendet.
Synthesen von Strukturanalogen des Tetragastrins
Authors: Dungen Adolf Von , Konz Wilhelm , Hummelt Hubert 
Published: July 2007

AbstractDie Analoga 2–62 des Tetragastrins (la), die zum Teil heterocyclische Carbonsäuren in Säureamidbindung enthalten (vgl. Tab. 2 und 3), wurden nach der Merrifield‐Methode (2–32 in Tab. 1 ) oder in homogener Phase synthetisiert. Der hemmende Einfluß auf die Magensekretion von HCl ist nach intraduodenaler Verabreichung von 30 mg/kg Ratte bei 4, 20, 36, 38, 43, 55 und 58 größer als 40%.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XXXII. N‐[1‐(3‐ und 4‐Pyridyl)‐1‐alkenyl]formamide aus α‐metallierten 3‐ bzw. 4‐Pyridylmethylisocyaniden und Carbonylverbindungen; 3‐ und 4‐Acylpyridine, 1‐(3‐Pyridyl)‐1‐alkylisocyanide
Authors: Schöllkopf Ulrich , Eilers Eberhard , Hantke Kurt 
Published: July 2007

Abstractα;‐Metallierte (3‐ und 4‐Pyridylmethyl)isocyanide 8 bzw. 9 reagieren mit Carbonylverbindungen 2 direkt zu N‐[1‐(3‐ bzw. 4‐Pyridy1)‐1‐alkenyl]formamiden 14 und 15. Deren saure Hydrolyse liefert 3‐ bzw. 4‐Acylpyridine 16 und 17. ‐ Aus Isocyano(3‐pyridyl)methylkalium (8) und Alkylhalogeniden erhält man in einer Kettenverlängerung 1‐(3‐Pyridyl)‐1‐alkylisocyanide 19, die Vorstufen für 1‐(3‐Pyridyl)‐1‐alkylamine 20.
Fragmentierung des α‐(Benzylidenhydrazono)benzylnitrens
Authors: Lwowski Walter , Grassmann Dietrich 
Published: July 2007

AbstractSowohl die Photolyse des α‐(Benzylidenhydrazono)benzylazids (1) als auch die Zersetzung des Ions PhC(N‐NCHPh)‐N⊖OSO2C6H4‐NO2(p) (13) liefern Benzonitril und Phenyldiazomethan In hohen Ausbeuten. Die Ergebnisse werden durch die Annahme erklärt, daß PhC(N‐NCHPh)‐N‐X [X = N2 oder eOSAr] in das Nitren PhC(N‐NCHPh)‐N (3) übergeht, welches fragmentiert, ehe es andere intra‐ oder intermolekulare Reaktionen eingehen kann.
Topographie der Cyclodextrin‐Einschlußverbindungen, IX1) Lineare Polyjodidketten in kanalförmiger Cyclodextrinmatrix; Kristallographische Daten und Vergleiche mit dem blauen Stärke‐Polyjodid‐Komplex
Authors: Cramer Friedrich , Bergmann Uta , Manor Philip C. , Noltemey Mathias , Saenger Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDas helikale Stärkemolekül wird durch Amylase aus Bacillus macerans so abgebaut, daß Cyclodextrine mit vorzugsweise 6 oder 7 mol Glucose entstehen (α‐ und β‐CD). Aufgrund ihrer besonderen Struktur bilden diese Cyclodextrine mit verschiedenen Molekülen Einschlußverbindungen. Die Komplexe mit Polyjodid kristallisieren in Form von „endlosen”︁, geldrollenähnlichen Stapeln, in deren zentralem Hohlraum lineares Polyjodid eingelagert ist; diese tief gefärbten Strukturen können als Modelle für den blauen Stärke‐Polyjodid‐Komplex angesehen werden. Je nach Gegenion kristallisieren die α‐Cyclodextrin‐Polyjodid‐Addukte in fünf verschiedenen Raumgruppen, die zu vier verschiedenen Gittertypen gehören, während mit β‐Cyclodextrin zwei Raumgruppen desselben Gittertyps existieren. Die Jodketten sind aus J3‐ und J2 oder aus (J2…J …J2)‐n‐Einheiten aufgebaut. Es ist zu schließen, daß im Stärke‐Polyjodid‐Addukt die Struktur J3‐ und J2 vorliegt und daß die Stärke‐Jod‐Wechselwirkungen vor allem durch Wasserstoffatome, nicht durch die Sauerstoffatome am C‐4 bewirkt werden.
Katalyse durch Phthalocyanine, XX1) Autoxidation von Cumol in Gegenwart von Bleiphthalocyanin
Authors: Kropf Heinz , Vogel Werner , Kyburg Ingolf 
Published: July 2007

AbstractBei der Autoxidation von Cumol in Gegenwart von Bleiphthalocyanin (Pb‐pc) bei 80‐ 110° wird zunächst der Komplex durch Alkylperoxylradikale zerstört. Anschließend beobachtet man eine rasche, durch die entstandenen Bleiverbindungen katalysierte Sauerstoffaufnahme. ‐ Die Mechanismen der Primär‐ und Sekundärreaktionen werden diskutiert.
Katalyse durch Phthalocyanine, XXI1) Hydrierung und Dehydroformylierung von Hydratropaaldehyden an Nickelphthalocyanin
Authors: Kropf Heinz , Müller Jürgen 
Published: July 2007

AbstractHydratropaaldehyd und p‐substituierte Hydratropaaldehyde 1 (X = CH3, OCH3, Cl, F) werden an Nickelphthalocyanin (Ni‐pc) bei 120‐300°C zu Hydratropaalkoholen hydriert und zu Styrolen dehydroformyliert, die ihrerseits zu den Äthylbenzolen hydriert werden. Nebenprodukte sind die Cumole, Toluole und Benzole. Bei der Reaktion von p‐Methoxy‐,p‐Chlor‐ und p‐Fluorhydratropaaldehyd werden die p‐Substituenten zum Teil abgespalten.
Synthese von 1‐Mercaptocannabinoiden
Authors: Kurth Heinz‐Jörg , Kraatz Udo , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Cannabinoide 1 a‐f werden mit Dimethylthiocarbamoylchlorid in die entsprechenden 0‐Aryl(thiocarbamate) 2a‐f übergeführt und über die Newman‐Kwart‐Umlagerung zu den S‐Aryl(thiocarbarnaten) 3a‐f isomerisiert. Durch alkalische Verseifung von 3a‐f erhält man in guter Ausbeute die Cannabithiole 4a‐ f, deren charakteristische 1H‐NMR‐, IR‐ und MS‐Daten beschrieben werden.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, LVI1) Ein neuer Weg zu 2,4,6‐trisubstituierten Adamantanen
Authors: Stetter Hermann , Dorsch Urs Peter 
Published: July 2007

AbstractKondensationsreaktionen der Amidacetale 2a‐e mit 2,6‐Dioxobicyclo[3.3.I]nonan (1) liefert die Adamantane 3a‐e. Diese lassen sich quaternieren sowie der Wolff‐Kishner‐ Reduktion unterwerfen. Die aus der quaternären Ammoniumverbindung 4a durch Fragmentierung erhaltene 9‐0xobicyclo[3.3.l]non‐6‐en‐3‐carbonsäure (6) diente als Basis für weitere Ringschlußreaktionen.
Katalytische Hydrierung von stickstoffhaltigen Heterocyclen, IV1) Hydrogenolyse von verbrückten Oxazolinen und Oxazolidinen
Authors: Butula Ivan , Karlović Gordana 
Published: July 2007

AbstractDie verbrückten Oxazoline 1 wurden mit Lithiumaluminiumhydrid zu den entsprechenden 2,2′‐(∼thylendiimino)dialkoholen 2 reduziert. 2c wurde auch durch Reduktion von 4,4′‐ Diäthyl‐2,2′‐bioxazolidin (3) mit LiAlH4 oder NaBH4 gewonnen. Die 2,2′‐Bioxazoline können auch katalytisch an Platin oder Rhodium/Platin zu entsprechenden 2,2′‐(Äthylen‐ diimino)dialkoholen hydrogenolysiert werden.
Oxazolone, IV1) Einige Reaktionen von 4‐Oxazolin‐2‐onen mit primären Aminen
Authors: Krieg Benno , Lautenschläger Hans 
Published: July 2007

Abstract4‐Oxazolin‐2‐one 1 lassen sich durch primäre Amine in 4‐Imidazolin‐2‐one 6 überführen. Die Umsetzungen werden durch die Hydrochloride der Amine katalysiert. Konkurrierend tritt hydrolytische Ringöffnung von 1 ein; in Gegenwart von Anilin/Anilin‐hydrochlorid entsteht daher 2,3‐Diphenylindol (7) als Neben‐ oder Hauptprodukt.
β‐Polycarbonylverbindungen, X1 Kondensationsprodukte der Pentacetsäure – Addition von Organometallverbindungen an Pyrone
Authors: Stockinger Helga , Schmidt Ulrich 
Published: July 2007

AbstractÄther 7 des Triacetsäurelactons reagieren mit dem Anion des Essigsäure‐tert‐butylesters auf dem Orsellinsäurekondensationsweg zuu Everninsäure‐tert‐butylester (5a) und den Dianionen des Acetessigesters und Acetylacetons sowie dem Trianion des Diacetylacetons nach dem Prinzip der Kotaninkondensation zu den Chronionen 11, 8 bzw. 12 über Derivate der Pentacetsäure. Ausgehend von dem Benzyläther 7 b des Triacetsäurelactons und dem Dianion des Acetessigesters konnte als nicht aromatisches Zwischenprodukt das cyclische Hemiacetal 10 b isoliert werden. Triacetsäurelacton (7c) reagiert mit dem Dianion des Acetessigesters nach dem Prinzip der „Citrininkondensation”︁ zum Acetylderivat 9c des Orsellinsäureälthylesters.
Reaktionen mit 4‐Oxo‐4H‐chromen‐3‐carbaldehyd, I Herstellung und Reaktionen von 2‐Amino‐4‐oxo‐4H‐chromen‐3‐carbaldehyd
Authors: Petersen Uwe , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Herstellung von 2‐Amino‐4‐oxo‐4H‐chromen‐3‐carbaldehyd 4 aus 4‐0xo‐4H‐chromen‐3‐ carbaldehyd 1 und seine Umsetzungen zu Pyrimidinochromenonen 5, Pyridinochromenonen 6, 7 und 2‐Amino‐4‐oxo‐4H‐chromen‐3‐carbonitril 10 werden beschrieben.
Acylketene, II1) Heterocyclensynthesen durch Cycloadditionen mit Acylketenen
Authors: Jäger Gerhard , Wenzelburger Jürgen 
Published: July 2007

AbstractCycloaddition der durch Thermolyse der 1,3‐Dioxin‐4‐one 1 und 2 in situ erzeugten Acylketene 3 und 4 mit Isocyanaten führt zu den 1,3‐0xazin‐2,4‐dionen 6‐13. Analog können mit Phenylisothiocyanat, Carbodiimiden, Benzonitrilen, Arylcyanaten und Cyanamiden die [I :I]‐Cycloaddukte 19, 20, 29 und 35‐38 hergestellt werden. Durch Erhitzen von 1 mit Butyl(vinyl)äthern oder Enaminen werden die Derivate 22, 23 und 26 des y‐Pyrons erhalten.
Zum Mechanismus der Chlorierung aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Natriumperoxydisulfat/Lithiumchlorid
Authors: Eberson Lennart , Wistrand Lars‐Göran 
Published: July 2007

AbstractFür die Kern‐ und Seitenkettenchlorierung aromatischer Kohlenwasserstoffe durch Natriumperoxydisulfat/Lithiumchlorid in wäßrigem Acetonitril ‐ mit und ohne Kupfer(II)‐chlorid ‐wird ein Radikalkation‐Mechanismus vorgeschlagen. Die Untersuchung der relativen Reaktionsgeschwindigkeiten unter Verwendung verschiedener Substrate und die der Isomerenverteilung unter Verwendung von Toluol zeigt, daß die Chlorierung in diesen Systemen konventionell unter Beteiligung von molekularem Chlor erfolgt.
Metallierte Stickstoff‐Derivate der Kohlensäure in der organischen Synthese,XI. α‐Isothiocyanatoacrylsäureester, II. Zur Synthese von α‐Isothiocyanatoacrylsäureestern aus Isothiocyanatoessigsäureestern und Carbonylverbindungen
Authors: Hoppe Dieter , Kloft Michael 
Published: July 2007

Abstract3,3‐Dialkylsubstituierte α‐Isothiocyanatoacrylsäureester 1 a‐ e werden irn Eintopfverfahren, ausgehend von Isothiocyanatoessigsäure‐äthylester oder ‐methylester 4a bzw. 4 b und Ketonen dargestellt: Basische Kondensation führt zu den Alkalisalzen 6 der 2‐Thioxo‐4‐oxazolidin‐carbonsäureester 7, die nach Phosphorylierung zu 3‐(O,O'‐Diphenylphosphoryl)oxazolidinen 17 durch baseninduzierte Ringöffnung (Kalium‐tert‐butylat, ‐70°C) in N‐(O.O'‐Diphenyl‐phosphoryl)‐N‐vinylmonothiocarbamidate 18 übergeführt werden; diese zerfallen beim Erwärmen auf 20°C in 1 und Kalium‐O,O'‐diphenylphosphat. Analog ‐ jedoch nach Überführung von 18 in 2‐[N‐(O,O;'‐Diphenylphosphoryl)amino]acrylsäureester 19 und Dithiocarboxylierung zu den Dithiocarbamidaten20 ‐ werden die 3‐aryl‐ sowie 3‐monoalkylsubstituierten Acrylester 1f ‐ o synthetisiert. Einige der Phosphorverbindungen 17 und 19 werden charakterisiert.
Über Pyridinium‐N‐phenolat‐betaine und ihre Verwendung zur Charakterisierung der Polarität von Lösungsmitteln, VIII. Der Substituenteneinfluß auf das Elektronenanregungsspektrum der Pyridinium‐N‐phenolat‐betaine
Authors: Reichardt Christian , Müller Reinhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation substituierter 2,4,6‐Triphenylpyryliumsalze 2 mit 4‐Amino‐2,6‐diphenylphenol werden Pyridinium‐N‐phenolat‐betaine 4a‐4s dargestellt, die im 4‐Phenylring m‐ oder p‐substituiert sind. Der Substituenteneinfluß auf die längstwellige, solvatochrome Absorptionsbande dieser Betainfarbstoffe in sechs Lösungsmitteln (Tabelle I) kann durch eine Hammett‐Korrelation quantitativ beschrieben werden (Abbildung 1 und Tabelle 2), Abweichungen werden diskutiert. Die längstwelligen Absorptionsmaxima des Betains 4a in neun Alkoholen R‐OH (Tabelle 3) lassen sich mit den polaren Taft‐Substituentenkonstanten σ* der Alkylgruppen R korrelieren (Abbildung 3). Diese Korrelation erlaubt die Berechnung neuer σ*‐ und ET‐Werte.
Reaktionen von Esterenolaten der Adamantylessigsäureester
Authors: Stetter Hermann , Becker Gernot 
Published: July 2007

AbstractDie Adamantylessigsäureester 1 und 5 wurden mit Lithiumdicyclohexylamid zu ihren Lithiumverbindungen metalliert. Durch Carboxylierung und Veresterung wurden hieraus die Adamantylmalonester 2 und 4 hergestellt; Selbstkondensation führte zu den Adamantylacetonen 6 und 7, die in die Diadamantylacetylene 12 und 13 umgewandelt wurden. Weiterhin wurden neue Synthesen zu den Systemen des 1,2‐Di(l‐adamantyl)äthans 16 und 1,2‐Di(2‐adamantyl)‐äthans 14 durchgeführt.
über die Reaktionen des Lignins während der Neutralsulfitkochung, VI. Reaktionen von Zwischenprodukten des Stilbentyps
Authors: Gellerstedt Göran , Gierer Josef , Pettersson Eva‐Lisa , Szabo‐Lin Ilona 
Published: July 2007

AbstractLigninstrukturelemente vom Arylcumaran‐ und 1,2‐Diaryl‐1,3‐propandioltyps C bzw. B werden durch neutrales Sulfit in Sulfonsäurederivate übergeführt. Durch Versuche mit 2,4'‐ und 4,4'‐Dihydroxystilbenen wird gezeigt, daß solche Verbindungen, oder die mit ihnen im Gleichgewicht stehenden Chinonmethide, Zwischenprodukte der Sulfonierungsreaktionen sind (Tabelle 1).
Untersuchungen an Stoffwechselprodukten von Mikroorganismen, XIII. 5‐Chlorflexirubin, ein Nebenpigment aus Flexibacter elegans
Authors: Achenbach Hans , Kohl Werner , Reichenbach Hans 
Published: July 2007

AbstractAus dem “Gleitenden Bakterium” Flexibacter elegans wurde ein Nebenpigment isoliert. Es erwies sich nach spektroskopischen Untersuchungen und Abbauexperimenten als 5‐Chlorflexirubin (7).
Synthese von 3‐Aminoisothiazolen
Authors: Böshagen Horst , Geiger Walter 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von N‐(3H‐1,2‐Dithiol‐3‐yliden)acetamiden 4 mit Hydroxylamin werden die N‐(3‐Isothiazolyl)acetamide 5 erhalten, die sich sauer zu den Aminen 6 verseifen lassen. Die Ausgangsverbindungen 4 werden entweder aus den 3H‐1,2‐Dithiol‐3‐thionen 3 über die zugehörigen Oxime 2 oder, im Falle der Benzoderivate, aus den 3‐Chlor‐1,2‐benzisothiazolen 1 gewonnen.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 41. Elektroreduktion von Acetophenon unter Mitwirkung optisch aktiver Leitsalze
Authors: Brown David , Horner Leopold 
Published: July 2007

AbstractDie Änderung des Carbinol/Pinakol‐Verhältnisses2) (C/P) und der optischen Induktion bei der Elektroreduktion von Acetophenon mit (1 R, 2S)‐N‐(3‐Cyanpropyl)‐N‐methylephedriniumbromid (1) und (1 R, 2 S)‐N,N‐Dimethylephedriniumbromid (2) als Leitsalze wird untersucht in Abhängigkeit: a) vom Potential (Tabelle 1), b) von der Stromdichte (Tabelle 2), c) von Pulsbedingungen (Tabelle 3), d) vom pH (Tabelle 4), e) von der Anwesenheit anderer Kationen (Tabelle 5), f) vom Lösungsmittel (Tabelle 6), g) von der Temperatur (Tabelle 7) und h) von der Art des Elektrodenmaterials (Tabelle 8). — Es werden tensammetrische und cyclovoltammetrische Messungen durchgeführt. Die in trockenem Dimethylformamid erhaltenen Cyclovoltammogramme lassen den Schluß auf die Bildung von Assoziaten aus Leitsalz und Substrat zu.
Reaktionen der D‐Glucuronsäure, X. Eliminierungen an D‐Glucofuranurono‐6,3‐lacton und seinen Derivaten
Authors: Dax Karl , Gassner Norbert A. , Weidmann Hans 
Published: July 2007

AbstractD‐Glucofuranurono‐6,3‐lacton, seine Glykoside und deren 2,5‐Di‐O‐alkylderivate reagieren mit Basen unter Bildung doppelt ungesättigter Produkte. Diese Reaktion wird durch Protonabstraktion an C‐5 eingeleitet, wobei der Tetrahydrofuranring durch β‐Eliminierung geöffnet und die Aldehydgruppe in Freiheit gesetzt wird. In der daran anschließenden Aldoleliminierung bilden sich (2E, 4Z)‐2,5‐Dihydroxy‐oder (2E, 4Z)‐2,5‐Dialkoxy‐6‐oxo‐2,4‐hexadiensäure, von denen die erstere spontan zum thermodynamisch stabileren (2Z, 4Z)‐Konformeren isomeriiert.
Notiz über eine neue Synthese von 6‐Chlor‐6‐desoxy‐D‐hexose‐Derivaten und 3,6‐Anhydro‐D‐glucofuranose
Authors: Llemer Almuth , Lemmes Rolf , Nicolaus Gerd 
Published: July 2007

Abstract1,2‐O‐Isopropyliden‐3‐O‐methyl‐α‐D‐glucofuranose (2a) reagiert mit N‐Dichlormethylen‐N,N‐dimethylammoniumchlorid (1) zum 5‐carbamoyl‐6‐chlor‐6‐desoxy‐Derivat 3 (85%). 1,2‐O‐Isopropyliden‐α‐D‐glucofuranose (2b) ergibt mit 1 die 3,6‐Anhydroverbindung 4 (72%). Aus den Methylpyranosiden der D‐Glucose bzw. D‐Mannose bzw. D‐Galaktose 5a—c entstehen mit 1 unter modifizierten Bedingungen die entsprechenden 4‐Carbamoyl‐6‐chlor‐6‐desoxyglykoside 6a—c in Ausbeuten bis zu 85%.
Kumulierte Ylide, IV. Umsetzung von (Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran mit CH‐aciden Verbindungen
Authors: Bestmann Hans‐Jürgen , Ettlinger M. , Saalfrank R. W. 
Published: July 2007

Abstract(Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran (1) reagiert mit CH‐aciden Verbindungen 2 oder NH‐aciden Verbindungen 11 im Sinne einer Michaeladdition und nachfolgender Eliminierung von Ethanol zu den stabilen Phosphoranen 5 bzw. 12.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXXIV. Neue Synthese von β‐Ketocarbonsäureestern
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Geismann Christian 
Published: July 2007

AbstractMethyl‐triphenylphosphoranylidenacetat (1) reagiert mit den Säurechloriden 2 zu den Methyl‐2‐acyl‐2‐triphenylphosphoranylidenacetaten 3. Aus 3 entstehen durch pyrolytische Eliminierung von Triphenylphosphinoxid die Methyl‐acetylencarboxylate 5. Addition von Piperidin (6) an 5 führt zu den Enaminen 7, die bei der sauren Hydrolyse die β‐Ketocarbonsäureester 8 liefern.
Dimerisierung von Ethinylvinylketonen mit Bis(benzonitril)palladiumchlorid
Authors: Münzenmaier Wolfgang , Straub Henner 
Published: July 2007

AbstractDie Ethinylvinylketone 1a – f bilden in Benzol mit Bis(benzonitril)palladiumchlorid die Komplexe 2a – f, die beim Erhitzen in Benzol zu den gelben Dimeren 3a, b und f, in Methanol aber zu den roten Dimeren 4a – e zerfallen. Für die Komplexe 2 wird die Struktur 17 postuliert. Ein möglicher Reaktionsmechanismus für die neuartigen Dimerisierungen wird diskutiert.
Thiazolderivate, III. Reaktionen von Cyanimidodithiocarbonaten mit α‐Chloracetamiden
Authors: Wobig Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie s‐Kalium‐S‐alkylcyanimidodithiocarbonate 1 reagieren mit den N‐mono‐ und N,N‐disubstituierten α‐Chloracetamiden 2A–d oder 2n–r zu den 4‐Aminothiazolen 3. Mit den N‐Aryl‐α‐chloracetamiden 2e–m entstehen die Thiazolidone 4. Die Verbindungen 3 können auch aus S,S‐Dikaliumcyanimidodithiocarbonat (5) und α‐Chloracetamiden oder ‐aniliden erhalten werden.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXXVII. Zur Solvatochromie von N,N‐(Dimethyl)thiobenzamid‐S‐oxid
Authors: Walter Wolfgang , Bauer Otto H. 
Published: July 2007

AbstractDie Lösungsmittelabhängigkeit der für Thioamid‐S‐oxide charakteristischen Elektronenanregung wird am Beispiel von N,N(Dimethyl)thiobenzamid‐ S‐oxid (1) untersucht. Eine Korrelation der Anregungsenergien mit den ET‐Werten zeigt die besondere Bedeutung von Wasserstoffbrückenwechselwirkungen. Nach Untersuchungen in binären Lösungsmittelgemischen liegt bevorzugte Solvatation durch den stärkeren Wasserstoffbrückendonator vor. Die Anregungsenergien von 1 (ETSO‐Werte) werden als empirische Parameter für den protonischen Charakter der Lösungsmittel vorgeschlagen. Sie vermögen Vorgänge gut zu beschreiben, in denen Wasserstoffbrückenwechselwirkungen eine dominierende Rolle spielen.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XL. Darstellung und Struktur 2‐substituierter Thiosemicarbazid‐S,S,S‐trioxide, 2‐(Methyl)thiosemicarbazon‐S,S,S‐trioxide, 2‐Methyl‐Δ3‐1,2,4‐triazolinium‐3‐sulfonate und 1,2,4‐Triazolium‐3‐sulfonate
Authors: Walter Wolfgang , Rohloff Christian 
Published: July 2007

Abstract2‐Substituierte Thiosemicarbazide 8 werden mit Peressigsäure zu den Thiosemicarbazid‐S,S,S‐trioxiden 3–6 oxidiert. — 1H‐NMR‐ und IR‐spektroskopisch wird gezeigt, daß 1,1,2,4‐tetrasubstituierte Thiosemicarbazid‐S,S,S‐trioxide 6 als E,E/E,Z‐Isomerengemische vorliegen. Die freien Aktivierungsenthalpien der behinderten Rotation um die C3–N4‐Bindung in 6 befinden sich im Bereich von 80–93 kJ/mol. —‐ Sowohl die Umsetzung 2‐mono‐ und 2,4‐disubstituierter Thiosemicarbazid‐S,S,S‐trioxide 3 und 4 mit Aldehyden und Ketonen als auch die Oxidation von 2‐(Methyl)thiosemicarbazonen 12 mit Peressigsäure führt zu den 2‐(Methyl)‐thiosemicarbazon‐S,S,S‐trioxiden 7, die mit den 2‐Methyl‐Δ3‐1,2,4‐triazolinium‐3‐sulfonaten 13 in einer Ring‐Ketten‐Tautomerie stehen. Die Sulfonate 13 reagieren mit Aldehyden zu den 1‐Hydroxyalkyl‐2‐methyl‐Δ3‐1,2,4‐triazolinium‐3‐sulfonaten 18. Einige Sulfonate 13 können zu den 1,2,4‐Triazolium‐3‐sulfonaten 19 oxidiert werden, die ebenfalls durch Reaktion von 4‐mono‐ und 2,4‐disubstituierten Thiosemicarbazid‐S,S,S‐trioxiden 1 und 4 mit Orthoameisensäure‐triethylester zugänglich sind.
Über die Oxidationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XLII. Darstellung und Struktur von 1‐Aryloxy‐ und 1‐Alkylthio‐1‐imoniomethansulfonaten
Authors: Walter Wolfgang , Rohloff Christian 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung der (1‐Aryloxy‐1‐chlormethylen)ammoniumchloride 9 mit Silbersulfit führt zu den 1‐Aryloxy‐1‐imoniomethansulfonaten 3. Die 1‐Alkylthio‐1‐imoniomethansulfonate 4 können durch Alkylierung der 1‐Amino‐1‐thioxomethansulfonate 6 erhalten werden. Die Strukturen von 3 und 4 wurden IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht.
Quantenchemische Untersuchung der Zusammenhänge von PE‐, UV‐ und pKa‐Daten bei aromatischen Phosphinen und Aminen
Authors: Goetz Horst , Hartan Hans , Juds Helga , Marschner Freimut , Pohle Horst 
Published: July 2007

AbstractIm Rahmen der PPP‐SCF‐CI‐Methode werden PE‐ und UV‐spektroskopische Daten von p‐substituierten Phenylphosphinen 1 und Anilinen 2 mit Abweichungen von weniger als 2% berechnet. Mit den dabei gewonnenen Parametersätzen lassen sich für diese Verbindungen π‐Lokalisierungsenergien berechnen, die mit den Flüssigphasen‐pKa‐Werten sehr gut korrelieren. Dagegen ist die Korrelation der aus den experimentellen PE‐Spektren ermittelten vertikalen Ionisationspotentiale der n‐Orbitale mit den pKa‐Werten unbefriedigend.
Totalsynthese von Leucin‐ und Methonin‐Enkephalin
Authors: Pietrzik Emanuel , Kalbacher Hubert , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie in ihren Strukturen aufgeklärten „endogenen Opiate”︁ wurden nach „klassischen Methoden”︁ der Peptidchemie synthetisiert. An das zunächst erhaltene geschützte Tripeptidderivat Boc‐Gly‐Gly‐L‐Phe‐OMe wurden geschütztes Tyrosin und Leucin oder Methionin mit DCC/HOBt gekuppelt. Die so dargestellten Enkephaline besitzen die biologischen Aktivitäten der Naturstoffe.
Cyclisch gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, 30. 13C‐Analysen von Methylennorbornadienderivaten
Authors: Knothe L. , Werp J. , Babsch H. , Prinzbach H. , Fritz H. 
Published: July 2007

AbstractZur Beurteilung der homokonjugativen Beziehung im Methylennorbornadien‐Gerüst (3) werden die 13C‐Spektren von Derivaten mit Alkyl‐, Aryl‐, Cyclopentadienyliden‐ und Cyanresten in Position 8 und zusätzlichen elektronenziehenden Resten (CO2CH3, CN, CF3) an den endocyclischen CC‐Bindungen analysiert. Der Vergleich mit verschiedenen gesättigten und gekreuzt‐konjugierten Referenzsystemen belegt eine stark verringerte Polarisierbarkeit der semicyclischen CC‐Bindung in 3 und liefert Hinweise dafür, daß durch Verstärkung des Elektronenzugs in Position 8 die homokonjugative Wechselwirkung – wenn auch nur wenig – intensiviert werden kann.