bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Metalloporphyrins in Polymeric Matrices, Micelles, and Vesicles, IV. Photochemical and Peroxide Oxidations of Magnesium Octaethylporphyrinate in the Presence of Polymeric and Monomeric Imidazole Derivatives
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Kerkhoff Alois‐Bernhard , Besecke Siegmund 
Published: July 2007

AbstractMagnesium octaethylporphyrin (MgOEP) in foils of polystyrene was oxygenated quantitatively by visible light and oxygen to yield the corresponding formylbilinate. In poly[1‐phenylethyleneco‐1‐(1‐imidazolyl)ethylene] (95:5 or 78:22 mol %) the quantitative formation of MgOEP cation radical was observed. The photooxygenation was fully suppressed in this copolymer. This is explained with a physical quenching of singlet oxygen by imidazole. — Oxidation of MgOEP with benzoyl peroxide in the presence of imidazole yields either octaethyl‐5‐imidazolylporphyrin or 10‐benzoyloxy‐octaethyl‐5,15‐diimidazolylporphyrin and other highly substituted porphyrins. The latter produces only one absorption band (λmax ≈︁ 560 nm) in the visible range and yields isoporphyrins (λmax ≈︁ 900 nm) in a reversible reaction with an excess of benzoyl peroxide. The same reaction with the imidazole‐containing copolymer leads to a covalent binding of MgOEP. The reversible formation of an isoporphyrin is observed with molecular oxygen.
Stereoselective Synthesis of 8‐Aza‐9,11‐ethenoprostaglandin H1
Authors: Barco Achille , Benetti Simonetta , Baraldi Pier Giovanni , Moroder Fabio , Pollini Gian Piero , Simoni Daniele 
Published: July 2007

AbstractA stereoselective synthesis of the title compound [8‐aza‐9,11‐etheno‐PGH1 (3)] starting from butyl 2‐(p‐tolylsulfonyl)‐2‐azabicyclo[2.2.1]hept‐5‐ene‐exo‐3‐carboxylate (5) is described.
A Total Synthesis of (±)‐9‐Pupukeanone
Authors: Piers Edward , Winter Manfred 
Published: July 2007

AbstractA stereoselective total synthesis of (±)‐9‐pupukeanone (3), an intermediate employed in previously reported total syntheses of the structurally novel sesquiterpenoid (±)‐9‐isocyanopupukeanane (1), is described. In the key step of the synthetic sequence, the epimeric mixture of allylic alcohols 15, obtained in 7 steps from 4,6‐dimethyl‐1,3‐cyclohexanedione (6), underwent a smooth intramolecular Diels‐Alder reaction, providing in high yield the tricyclic alcohols 18 (mixture of epimers). The latter material was converted via a 5‐step sequence into (±)‐9‐pupukeanone (3).
Cycloaddition mit ungesättigten Zuckern, I. Die 1,3‐dipolare Cycloaddition von Diphenylnitrilimin an α‐D‐erythro‐Hex‐2‐enopyranosid
Authors: Gnichtel Horst , Ronzheimer Arthur 
Published: July 2007

Cycloaddition with Unsaturated Carbohydrates, I. — The 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Diphenylnitrile Imine to α‐D‐erythro‐Hex‐2‐enopyranosideBy 1,3‐dipolar cycloaddition of diphenylnitrile imine to ethyl 4,6‐di‐O‐acetyl‐2,3‐dideoxy‐α‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranoside (1) ethyl 4,6‐di‐O‐acetyl‐2,3‐dideoxy‐3′,4′‐dihydro‐2′,5′‐diphenyl‐2′H‐α‐D‐menno‐hexopyranosido[3,2‐c]pyrazole (2a) and the [2,3‐c]‐regioisomer (3a; 2a: 3a = 4:1) were prepared.
Regio‐ und Stereoselektivität der Lactonbildung bei der Hydrolyse der PO‐Olefinierungsprodukte von α,β‐Epoxycyclohexanonen
Authors: Löcht Gisela Van De , Marschall Helga , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

AbstractBei der PO‐Olefinierung der diastereomeren Pulegonepoxide 1 und 2 mit 9a erhält man (E,Z)‐Säureester, und zwar aus 1 überwiegend (E)‐3, aus 2 vorwiegend (Z)‐4. (Z)‐4 hydrolysiert zum γ‐ und δ‐Lactongemisch 6–8; (Z)‐3 hingegen liefert stereoselektiv das δ‐Lacton 5. — Das Epoxyketon 12 reagiert mit 9b zum (E,Z)‐Säureester 13. (Z)‐13 ergibt stereoselektiv das γ‐Lacton 14.
Pilzpigmente, 40. Leprocybin, der Fluoreszenzstoff von Cortinarius cotoneus und verwandten Leprocyben (Agaricales)
Authors: Kopanski Lothar , Klaar Manfred , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAus Pilzen der Gattung Cortinarius (Untergattung Leprocybe, Sektion Leprocybe Mos.) wurde das Glucosid Leprocybin (1) isoliert, das für die gelbgrüne Fluoreszenz der Fruchtkörper im UV‐Licht verantwortlich ist. 1 ließ sich durch saure Hydrolyse oder β‐Glucosidase in das Aglycon Le‐procybosid (6) spalten, dessen Konstitution durch verschiedene Derivatisierungen, Decarboxylierung zu 10 und Alkaliabbau ermittelt wurde. Der endgültige Strukturbeweis für das Pyrano‐xanthon‐System erfolgte durch Synthese von 8‐O‐Methyl(decarboxy)leprocybosid (12).
The α‐helical conformation of the undecapeptide boc‐l‐Ala‐[Aib‐Ala]2‐Glu(OBzl)‐Ala‐[Aib‐Ala]2‐OMe: Synthesis, X‐Ray crystal structure, and conformation in solution
Authors: Schmitt Heribert , Winter Werner , Bosch Roland , Jung Günther 
Published: July 2007

AbstractAs models of the helical N‐terminal part of alamethicin the undecapeptides Boc‐L‐Ala‐[Aib‐Ala]2‐Glu(OBzl)‐Ala‐[Aib‐Ala]2‐OMe (1) and Boc‐L‐Ala‐[Aib‐Ala]2‐Gly‐Ala‐[Aib‐Ala]2‐OMe (2) were synthesized. 1 was examined by X‐ray crystallography using direct methods for solution of the phase problem. The unit cell (P21) contains two antiparallel α‐helices with nine residues being part of the helix. Continuing chains of head‐to‐tail linked α‐helices are arranged in the crystal lattice. CD and 13C NMR spectra revealed a pronounced stabilizing effect of the α‐aminoisobutyric acid residues for the α‐helical conformation in solution.
Synthesen mit aliphatischen Dialdehyden, XXXIII. Versuche zur Darstellung des Difluormalonaldehyds
Authors: Dersch Rolf , Reichardt Christian 
Published: July 2007

AbstractFluorierung des Fluormalonaldehyd‐Kaliumsalzes 1 und des Malonaldehyd‐Natriumsalzes 15 mit Perchlorylfluorid in Methanol bei 26–28°C führt zum Difluormalonaldehydbis(methylhalbacetal) 3, das in die stabileren Derivate 8–14 des Difluormalonaldehyds (2) übergeführt werden kann. Versuche, aus 3 den Difluormalonaldehyd (2) selbst zu gewinnen, führten zu einem “Dimeren” von 2, dem 9,9,10,10‐Tetrafluor‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan (5). Auch aus den Derivaten 8–13 konnte 2 nicht erhalten werden. Die Derivate 3 sowie 8–13 sind nützliche difluorsubstituierte bifunktionelle C3‐Synthesebausteine.
Synthesen mit aliphatischen Dialdehyden, XXXIV. Versuche zur Darstellung von Brom‐(Chlor‐)fluormalonaldehyd sowie von Fluor(methyl)‐ und Fluor(phenyl)malonaldehyd
Authors: Dersch Rolf , Reichardt Christian 
Published: July 2007

AbstractFluorierung der Kaliumsalze von Chlor‐ (3), Methyl‐ (10) und Phenylmalonaldehyd (12) mit Perchlorylfluorid in Methanol bei 27–28°C führt zu den 2‐substituierten Fluormalonaldehyd‐bis(methylhalbacetalen) 4 bzw. 13a, b, die in die stabileren Derivate 5, 7–9 des Chlorfluor‐malonaldehyds (2a) bzw. 14a, b von Fluor(methyl)‐ und Fluor(phenyl)malonaldehyd übergeführt werden können. Die entsprechenden freien, im Titel genannten Malonaldehyde konnten wegen ihrer Neigung zur Polymerisation nicht erhalten werden. Versuche, den Fluor(methyl)malon‐aldehyd aus seinem Bis(dimethylacetal) 14a zu gewinnen, führten zu einem “Dimeren”, dem 9,10‐Difluor‐9,10‐dimethyl‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan (15). Die Derivate 5, 7–9 sowie 14a, b der 2,2‐disubstituierten Malonaldehyde sind nützliche bifunktionelle C3‐Synthesebausteine.
Pheromone, XL. Stereoselektive Synthese des Pheromonkomplexes von Lasio‐campidae‐Arten (Lepidoptera); ein Sexuallockstoff für den Kiefernspinner Dendrolimus pini
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Koschatzky Karl Heinrich , Platz Hans , Süß Joachim , Vostrowsky Otto , Knauf Werner , Burghardt Gerhard , Schneider Isolde 
Published: July 2007

Abstract5,7‐Dodecadienole, ‐Dodecadienylacetate und ‐Dodecadienale, wie sie als Sexuallockstoffe für Lasiocampidae‐Arten bekannt sind, wurden mittels Wittig‐Olefinierung dargestellt. (5Z,7E)‐5,7‐Dodecadienal erwies sich als Pheromon des Kiefernspinners Dendrolimus pini.
Reduktive Cycloreversionen von Tetra(hetero)arylcyclobutanen
Authors: Horner Michael , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

AbstractElektrochemische Reduktion des Tetraphenylcyclobutans (C1) und der Pyridyl(phenyl)cyclo‐butane C2–C10 führt nach Aufnahme eines Elektrons zu rascher [σ2s + σ2s]‐Cycloreversion. Für C10 wurde außerdem eine Ringöffnung zu B10 nach Aufnahme zweier Elektronen nachgewiesen. Die entsprechenden Dipyridylethylene und Styrylpyridine E2–E16 bilden entweder zweistufige, reversible Redoxsysteme oder werden irreversibel reduziert. Im letzteren Falle dimerisiert das zunächst entstehende Radikal (z. B. E6 → 6). Literaturbekannte reduktive und oxidative Ringspaltungen von Cyclobutanen werden diskutiert.
Naphthylendi(heteroarene), I. Synthese und spektrales Verhalten von 2,2′‐Naphthylendibenzoxazolen
Authors: Frischkorn Hans , Pintschovius Ulrich , Schinzel Erich 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von dem als optischer Aufheller für Polyesterfasern und Kunststoffe verwendeten 2,2′‐(1,4‐Naphthylen)dibenzoxazol (1a) wird systematisch untersucht, wie sich Strukturabwandlungen auf spektroskopische Eigenschaften, wie die Lage der Absorptions‐ und Fluoreszenzbande, die Oszillatorstärke und Quantenausbeute auswirken. Diskutiert werden Derivate, die in verschiedenen Positionen der Benzoreste und des Naphthalinkerns Substituenten tragen und die mit dieser Substitution verbundene Verschiebung der Spektraldaten.
Synthese der enantiomeren Melochinine
Authors: Voß Gundula , Gerlach Hans 
Published: July 2007

AbstractBeide Enantiomeren des Pyridonalkaloids Melochinin (1) werden auf folgende Weise synthetisiert: Bei der Deprotonierung von 3‐Hydroxy‐2,6‐dimethyl‐4‐pyron (3) mit Lithium‐bis(trimethylsilyl)amid bei ‐ 70°C entsteht ausschließlich das Dienolat‐Dianion 3a. Es reagiert bei dieser Temperatur mit 10‐(Tetrahydro‐2‐pyranyloxy)‐1‐undecanal (6) zur Verbindung 7, welche durch Methylieren, Eliminieren von Wasser und katalytisches Hydrieren über 8 und 9 mit 48% Gesamtausbeute in das Pyron 10 übergeführt wird. Einwirkung von Ammoniak/Methanol auf 10 ergibt rac‐1. Das natürliche (‐)‐(R)‐Melochinin (1) und sein in der Natur nicht vorkommendes Enantiomeres werden erhalten, wenn man in der Synthese die Aldehyde (R)‐6 und (S)‐6 einsetzt. Die enantiomeren Aldehyde 6 werden in drei Stufen aus (+)‐(R)‐ bzw. (‐)‐(S)‐1,2‐Epoxypropan erhalten. Das Ausgangsmaterial 3 entsteht aus 1‐(5‐Methyl‐2‐furyl)ethanol (2) durch Reaktion mit Chlor/Wasser.
Trimethoxyphenylverbindungen, IX. Borheterocyclen in der präparativen Naturstoffchemie: Eine einfache Synthese des Aurentiacins
Authors: Schiemenz GüNter P. , Schmidt Uwe 
Published: July 2007

Abstract2,4,6‐Trimethoxytoluol ergab mit C6H5‐X‐CO2H (X = CH = CH, CH2‐CH2) und Bortrifluorid unter selektiver Entmethylierung kristalline Borheterocyclen. Deren Hydrolyse lieferte Aurentiacin (3b) und Dihydroaurentiacin (3c). 4‐Hydroxy‐2,6‐dimethoxytoluol nahm einen (2‐Phenylpropionyl)‐Rest ohne, unter verschärften Bedingungen einen zweiten mit gleichzeitiger Entmethylierung auf. Der zweite Acylrest wurde leicht wieder abgespalten.
Brückenkopfazide, 3. Photolyse des 1‐Azido‐4‐methylbicyclo[2.2.2]octans
Authors: Quast Helmut , Seiferling Bernhard 
Published: July 2007

AbstractDas 1‐Azidobicyclo[2.2.2]octan 8e wird in hoher Ausbeute aus dem Bicyclo[2.2.2]octyltosylat 8b mit Natriumazid in siedendem Chlorbenzol in Gegenwart von Zinkiodid dargestellt. Aus dem Bicyclo[2.2.2]octenyltosylat 10b erhält man unter diesen Bedingungen praktisch nur das Iodid 10d. Belichten des Azids 8e in Methanol liefert das Addukt 11 des Solvens an das intermediäre Brückenkopfimin 5. Bei der Photolyse von 8e in Kohlenwasserstoffen und Acetonitril bei Raumtemperatur und 77 K werden keine einheitlichen Produkte isoliert, sondern Oligomerengemische (C9H15N)n. Die Thermolyse von 8e in Benzol bei 180°C führt mit einer Halbwertszeit von 8 Stunden überraschenderweise zum gleichen Resultat.
über die Darstellung von Palladium‐Corrinoiden
Authors: Koppenhagen Volker B. , Ernst Ludger , Grotjahn Lutz , Dresow Bernd 
Published: July 2007

Preparation of Palladium‐containing CorrinoidsHydrogenobyrinic acid a,c‐diamide (1) reacts with palladium(II) chloride to give a palladium‐containing corrinoid, which after esterification with methanol/sulfuric acid yields methoxy‐palladibyrinic acid pentamethyl ester a,c‐diamide (2) as the main product. The constitution of 2 was established by fast atom bombardment (FAB) mass spectrometry and by 1H and 13C NMR spectroscopy.
Synthese der N‐terminalen Aminosäure der Nikkomycine I, J, X und Z
Authors: Hass Werner , König Wilfried A 
Published: July 2007

AbstractEin Gemisch aus vier Stereoisomeren von 2‐Amino‐4‐hydroxy‐4‐(5‐hydroxy‐2‐pyridyl)‐3‐methylbuttersäure (14) der N‐terminalen Aminosäure der Nikkomycin‐Antibiotika konnte in einer zwölfstufigen Synthese dargestellt werden. Durch Vergleich der 1H‐NMR‐Spektren, Massenspektren und des gaschromatographischen Verhaltens verschiedener Derivate von Synthese‐ und Naturprodukt wird die Richtigkeit der angenommenen Konstitution und relativen Konfiguration bestätigt.
Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe, XXIII. Zur Formylierung von Isochroman, Isothiochroman und deren Derivate
Authors: Böhme Horst , Sutoyo Paulus Nurganda 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von 1‐Isochroman‐ und 1‐Isothiochromancarbaldehyd (9, 5) sowie ihrer in 1‐Stellung alkylierten Derivate 14 werden beschrieben. Charakteristische Umsetzungen sind die Überführung in das Cyanhydrin 21 und dessen Verseifung zur (1‐Isothiochromanyliden)essigsäure (24), die Kondensation mit sekundären Aminen zu Enaminen 17, die Überführung in Acetale 18, 19 und 20 sowie Wittig‐Reaktionen zu 35, 36 und 37. Die Formylierung von Isothiochroman‐2‐oxid führt zum 3‐Benzothiepinderivat 30.
Eine weitere Synthese von (±)‐Lycopodin
Authors: Schumann Dieter , Müller Hans‐Jürgen , Naumann Anneliese 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von (±)‐Lycopodin (1) aus 2‐Cyanethyl‐5‐methyl‐1,3‐cylohexandion (2b) in sechs Stufen wird beschrieben. Ein wichtiger Syntheseschritt ist die stereoselektive 1,3‐Anellierung des ungesättigten Imins 4b mit Acetondicarbonsäure zum tricyclischen Keton 5b.
Ring‐Ketten‐Isomerie bei N‐(2‐Hydroxyalkyl)nitronen, IV. Aceton‐Nitrone und isomere N‐Hydroxyoxazolidine
Authors: Kliegel Wolfgang , Enders Bernhard , Becker Harald 
Published: July 2007

AbstractN‐(2‐Hydroxyalkyl)nitrone 2 bzw. N‐Hydroxyoxazolidine 3 werden aus den 2‐(Hydroxyamino)‐alkanolen 1 und Aceton dargestellt. Die spektroskopisch erkennbare Ring‐Ketten‐Isomerie 2⇌3 wird durch Acylierungs‐ und Oxidationsreaktionen nachgewiesen, bei denen die Borchelate 5 und das Isocyanat‐Cycloaddukt 6 der Nitronform sowie die Acylderivate 7 oder die Oxidationsprodukte 8 der Oxazolidinform entstehen. Die Reaktion von 2/3 mit Diphenylborinsäureanhydrid ergibt neben 5 auch stabile bicyclische Phenylboronsäurederivate 4.
Zum Thermolyseverhalten von 1,5‐Diazabicyclo[3.3.0]oct‐2‐enen, 4. Erzeugung und Cycloadditionsverhalten von 1,5‐Dipolen
Authors: Burger Klaus , Schickaneder Helmut , Zettl Claus , Dengler Oswald 
Published: July 2007

Abstract4,4,8,8‐Tetrakis(trifluormethyl)‐1,5‐diazabicyclo[3.3.0]oct‐2‐ene 1 liefern beim Erhitzen 1,5‐Dipole 2 (konjugierte Azomethinimine). Diese reagieren in Cycloadditionsprozessen ausschließlich als 4π‐Elektronensysteme. Das aus 2 und Tetracyanethylen entstehende Cycloaddukt 9 zerfällt spontan ([3 + 2]‐Cycloreversion) unter Bildung des Diens 10 und des Azomethinimins 11 (Dipol‐Metathese). Aus der Reaktion von 2 mit Acrylsäureestern resultieren Stereoisomeren‐Paare 12/13, während mit Acrylnitril ein Regioisomeren‐Paar 14/15 erhalten wird.
Oniumsalz‐katalysierte Umsetzungen von Carbonylverbindungen mit Diketen
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Shamout Abdul Rahman 
Published: July 2007

Onium Salt‐Catalyzed Reactions between Carbonyl Compounds and Diketene4‐Oxo‐1,3‐dioxins (plus dehydracetic acid) are obtained in high yields on refluxing the title compounds in toluene in the presence of catalytic amounts of quaternary ammonium chlorides.
Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, XI. Enantioselective Synthesis of (R)‐(—)‐α‐Methylserine
Authors: Groth Ulrich , Chiang Yao‐Chung , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, XI. — Enantioselektive Synthese von (R)‐(—)‐α‐MethylserinDie Titelverbindung 7 wurde in enantiomerenreiner Form durch asymmetrische Synthese dargestellt unter Verwendung des Bislactimethers 1 von cyclo‐(L‐Val‐DL‐Ala) als Ausgangsverbindung.
Chromatographic Separation and Spectroscopic Characterization of the Bilirubin Isomers IIIα, IXα, XIIIα and Their Dimethyl Esters
Authors: Defoin‐Straatmann Rosalie , Defoin Albert , Kuhn Hans Joachim , Schaffner Kurt 
Published: July 2007

AbstractThe three structural isomers bilirubin IXα (1a), IIIα (2a), and XIIIα (3a) have been separated on a preparative scale by high‐performance low‐pressure liquid chromatography. They were converted into their dimethyl esters 1b, 2b, and 3b and characterized by UV, IR, MS, and fully assigned 1H NMR data. NMR is the only spectroscopic method which makes it possible to analyze mixtures of the three isomeric dimethyl esters quantitatively.
Stereochemische Untersuchungen zur Bildung von Naphtho‐[1,2‐b]furan‐2‐onen durch Hydrolyse von α,β‐ungesättigten γ, Δ‐Epoxysäureestern
Authors: Bensel Norbert , Marschall Helga , Weyerstahl Peter , Zeisberg Reinhard 
Published: July 2007

AbstractAus den Epoxydecalonen 8, 9, 25c, 29 und 34 werden mit Methyl‐(dimethoxyphosphoryl)acetat (14a) die α,β‐ungesättigten γ,Δ‐Epoxysäureester (E, Z)‐12, ‐13, ‐30, ‐35a und ‐42 dargestellt. Mit 2 N H2SO4 in Aceton werden aus den säulenchromatographisch abgetrennten (Z)‐Säureestern 12 30, 35a und 42 die stereochemisch einheitlichen Naphthofuranone 15, 32, 36 und 43 erhalten. Die Hydrolyse der (E)‐Säureester 12, 30 und 35a ergibt wie erwartet die trans‐Dihydroxysäureester 47–49. — Die Hydrolyse von (E, Z)‐13 verläuft ohne Stereoselektivität zu den Butenoliden 19 und 20 und den Diol‐estern (E)‐21 und ‐22. — Die (E, Z)‐Epoxysäureester 12 und 35a können zu den gesättigten epimeren Estern 18α/β und 41α/β hydriert werden, deren saure Hydrolyse je zwei stereoisomere Hydroxylactone 16, 17 und 33, 40 liefert. Andererseits können 17, 33 und 40 auch aus den Butenoliden 15, 32 und 37 durch Hydrierung gewonnen werden.
A Ready Conversion of a Pregnane‐20‐carboxaldehyde to 17α‐Hydroxypregnan‐20‐ones and Pregn‐16‐en‐20‐ones
Authors: Biancini Bruno , Caciagli Valerio , Centini Felice , Eletti‐Bianchi Giancarlo , Re Luciano 
Published: July 2007

AbstractReaction of (20S)‐5α‐chloro‐3β‐hydroxypregnane‐20‐carboxaldehyde (9, prepared in two steps from stigmasterol) with oxygen and potassium tert‐butoxide, followed by trimethyl phosphite treatment, afforded 5α‐chloro‐3β,17α‐dihydroxypregnan‐20‐one (6) and 3β,17α‐dihydroxypregn‐5‐en‐20‐one (7). This mixture was converted into 7 by potassium hydroxide treatment, and into 17α‐hydroxypregn‐4‐ene‐3,20‐dione (8) by reaction with pyridinium dichromate followed by potassium hydroxide treatment. Bromination‐dehydrobromination of 9, in one or two steps, afforded (Z)‐ and (E)‐5α‐chloro‐3β‐hydroxypregn‐17(20)‐ene‐20‐carboxaldehyde (11). Reaction of 11 with oxygen and potassium hydroxide gave 5α‐chloro‐3β‐hydroxypregn‐16‐en‐20‐one (12), which was converted to 3β‐hydroxypregna‐15,6‐dien‐20‐one (13) by further potassium hydroxide treatment, and to pregna‐4,16‐diene‐3,20‐dione (14) by Oppenauer reaction using excess aluminium isopropoxide.
Synthesen biskationischer, trypanocider 1‐Benzofuran‐Verbindungen
Authors: Dann Otto , Char Helmut , Grießmeier Helmut 
Published: July 2007

Abstract2‐Phenyl‐1‐benzofurane mit den Substituenten Br, NO2 sowie CN und ‐NH2, ‐NH‐C(=NH)‐NH2, ‐C(=NH)‐NH2 sowie ‐C=N‐CH2‐CH2‐NH in 4′,5‐Stellung wurden synthetisiert. — Für arylierte Formamidin‐Derivate [Ar‐N=CH‐(CH3)2] fand sich in der Umsetzung von Aminhydrochloriden mit Dimethylformamid in Gegenwart von Cyanamid ein einfaches, neues Herstellungsverfahren. — Auf der Basis von 5‐ oder 6‐Cyan‐1‐benzofuran‐2‐carbonsäureester konnte eine Serie von α,ω‐Bis(1‐benzofuran‐2‐yl)‐Derivaten mit Cyan‐ oder Amidino‐ oder Imidazolinyl‐Gruppen in 5‐ oder 6‐Stellung dargestellt werden.
Glycosylazide als Ausgangsbasis zur Gewinnung von Nucleosidanalogen, 2. Synthese von Tetrazol‐Nucleosiden
Authors: Zbiral Erich , Schörkhuber Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractSowohl das β‐D‐Ribofuranosylazid 1 als auch das α‐Anomere 3 liefern bei der Staudinger‐Reaktion das gleiche P‐N‐Ylid 2. Mit Alkylisocyanaten RNCO [R ‐ CH3, (CH3)2CH, C2H5OCOCH2 und (S)‐C2H5OCOCH(CH3)] entstehen die Carbodiimidderivate als Diastereomerengemische 5, welche mit HN3 in die 1‐(β‐Ribofuranosyl)‐5‐(alkylamino)tetrazole 6 umgewandelt werden. Teilweise oder gänzliche Entfernung der Schutzgruppen führt zu den Produkten 7a, c, d und 7d′–d′". Vom β‐D‐Mannofuranosylazidderivat 8 aus gelangt man über das P‐N‐Ylid 9 zum Carbodiimidderivat 10 und schließlich zum Aminotetrazolderivat 11. Die Umsetzung von 2 mit Phenylisocyanat liefert die 5‐[(β‐ und 5‐[(α‐D‐Ribofuranosyl)amino]‐1‐phenyltetrazole 18 bzw. 19 über die Carbodiimidzwischenstufen 12 und 13. Ferner entstehen die 1‐Isocyanatozuckerderivate 14 und 15, welche für die Entstehung der Folgeprodukte 16, 17 und 20–22 verantwortlich sind. Aus 2 und Malonsäure‐monoethylester‐azid entsteht das Nucleosidderivat 23. Die Darstellung der Ribosyltetrazole 26 und 27 aus 2 läßt sich nur mit Acetylcyanid über das syn/anti‐Gemisch 24a/24a′ durch Umsetzung mit HN3 verwirklichen. Als Zwischenstufe wird das (α‐Ribosylimino)nitril 25 postuliert.
Cycloadditionen von N‐(2‐Chlorethyliden)cyclohexylamin‐N‐oxid an Enol‐Acetate
Authors: Shatzmiller Shimon 
Published: July 2007

AbstractEs wurden Cycloadditionsreaktionen der aus N‐(2‐Chlorethyliden)cyclohexylamin‐N‐oxid (2) in Gegenwart von AgBF4 in 1,2‐Dichlorethan als Lösungsmittel bei 0°C entstandenen Zwischenprodukte mit den Enol‐Acetaten 6a—f durchgeführt; bei regioselektivem und stereoselektivem Reaktionsverlauf bildeten sich nur die Verbindungen 9a—d. Die nicht isolierten Iminiumsalze 7a—f und 8e—f reagierten mit KCN in Wasser als Lösungsmittel in hoher Stereoselektivität zu den 1,2‐Oxazinderivaten 9a—f sowie 10e—f.
Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, XVI. Enantioselektive Synthese von α‐Alkyl‐α‐phenylglycinen durch Alkylieren von an C‐6 chiral substituierten 3,6‐Dihydro‐3‐phenyl‐2H‐1,4‐oxazin‐2‐onen
Authors: Hartwig Wolfgang , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von DL‐Phenylglycin und (S)‐2‐Hydroxyalkansäuren 4 werden die 3,6‐Dihydro‐3‐phenyl‐2H‐1,4‐oxazin‐2‐one 3 aufgebaut, die an C‐6 ein endocyclisches Chiralitätszentrum besitzen. Die Anionen 10 von 3 reagieren mit Alkylhalogeniden an C‐3 mit guten chemischen Ausbeuten und mit 50 bis mehr als 95% d. e. (asymmetrische Induktion). Bei der Hydrolyse der Addukte 11 werden die 2‐Hydroxyalkansäuren 4 und die optisch aktiven (S)‐α‐Alkyl‐α‐phenylglycine 14 freigesetzt.
Optical resolution of racemic S‐(Carboxymethyl)cysteine
Authors: Kleemann Axel , Martens Jürgen 
Published: July 2007

AbstractRacemic S‐(carboxymethyl)cysteine [(R, S)‐2] obtained from racemic cysteine is resolved via its ammonium salt (R, S)‐3 by preferential crystallization procedure. Furthermore, (R, S)‐2 forms with optically active amines separable, diastereomeric salts. Thus, (1R,2S)‐2‐amino‐1‐phenyl‐1‐propanol (4) affords optically pure (R)‐S‐(carboxymethyl)cysteine [(R)‐2] in 93% yield. The resolution of (R, S)‐2 is also possible with (R)‐1‐phenylethylamine (5).
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, 475. Synthese racemischer Eremophilan‐Derivate
Authors: Bohlmann Ferdinand , Brindöpke Gerhard , Vogel Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDa die Stereochemie einiger Eremophilan‐Derivate, die aus Euryops‐Arten isoliert wurden, nicht eindeutig aus den spektroskopischen Daten zu klären war, wurden stereokontrollierte Synthesen von vier isomeren 8,9‐Dihydroxyeremophil‐11‐en‐2‐onen ausgearbeitet. Ausgehend vom bekannten 4β,5β‐Dimethyl‐1(10)‐octalin‐2‐on werden vier weitere Asymmetriezentren auf verschiedenen Wegen aufgebaut. Die erhaltenen isomeren Eremophilene unterscheiden sich durch die Stereochemie an C‐7, C‐8, C‐9 und C‐10. Nur eines dieser Isomeren ist identisch mit einem der Ketodiole, die sich von den natürlich vorkommenden Estern ableiten, deren Konfiguration daher korrigiert werden muß.