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Zur Kenntnis der aci‐Reduktone
Authors: Euler Hans Von , Hasselquist Hans 
Published: May 2007

AbstractEs werden solche Reduktone besprochen, welche auch in saurer Lösung ihre hohe Reduktionsfähigkeit gegenüber Jod, Dichlorphenol‐indophenol (Tillmans′ Reagens (TR)) und anderen Testsubstanzen beibehalten. Zu diesen “aci‐Reduktonen” gehören u.a. Verbindungen des Triose‐Reduktons mit Aminen, Aminosäuren und Carbamiden, ferner ein Derivat eines 2.3‐Diketo‐4‐aryl‐butyrolactons, dessen Darstellung kurz beschrieben wird, sowie Spaltprodukte bzw. Umwandlungsprodukte einiger in alkalischer oder saurer Lösung behandelter Zuckerarten.
Über Selenensäuren, II. Mitteil.1): Bildung von Selenensäuren durch Reduktion von Seleninsäuren mittels Mercaptanen oder Selenmercaptanen
Authors: Rheinboldt Heinrich , Giesbrecht Ernesto 
Published: May 2007

Abstracto‐Nitro‐benzolseleninsäuren und Anthrachinon‐seleninsäure‐(1) lassen sich durch Einwirkung von 2 Moll. von Mercaptanen oder Selenmercaptanen quantitativ zu den entsprechenden Selenensäuren reduzieren. Bei Überschuß des Reduktionsmittels geht, im Gegensatz zu der Wirkung von Hydrazinsalzen1), die Reduktion dieser Seleninsäuren weiter bis zu den Diseleniden, deren Bildung bei der Einwirkung von 3 Moll. Mercaptan vollständig wird. Die Umwandlung von Seleninsäuren in Diselenide, die über die Zwischenbildung von Selenensäuren in Diselenide, die über die Zwischenbildung von Selenensäuren und Selenophenolen verläuft, die sich gegenseitig zum Diselenid umsetzen, wird aufgeklärt. Benzolseleninsäure und verschiedene andere Abkömmlinge derselben werden jedoch von 2 Moll. Mercaptan nicht zu Selenensäuren, sondern unvollständig zu Diseleniden reduziert.
Zur Kenntnis des Imidazothiazol‐Ringsystems
Authors: Kickhöfen Botho , Kröhnke Fritz 
Published: May 2007

AbstractEine neue Synthese von Imidazothiazol‐Derivaten bestätigt, daß sich Imidazopyridin und ‐thiazol in ihrer Bildungsart sehr nahe stehen. Auch ihre quartären Salze zeigen in jeder Hinsicht große Analogie. Dagegen unterscheiden sich die Vorprodukte der Synthese, nämlich α‐Amino‐pyridin und ‐thiazol und z.Tl. noch mehr deren Acyl‐Derivate usw. auffallend voneinander. Die Gründe dafür werden erörtert.
Aromatische Kohlenwasserstoffe, LXIX. Mitteil.: 7.8;15.16‐Dibenzterrylen
Authors: Clar Erich , Willicks Winfried 
Published: May 2007

AbstractDer grüne Kohlenwasserstoff Dibenzterrylen III wird, vom Tetracenchinon I ausgehend, synthetisiert und sein Absorptionsspektrum mit denen anderer Benzoderivate des Terphenyls und Terrylens verglichen.
Reindarstellung, Isolierung und Löslichkeiten von Cadmium‐, Zink‐ und Magnesiumdiphenyl und von Magnesiumdiäthyl
Authors: Strohmeier Walter 
Published: May 2007

AbstractEs wird eine Methode beschrieben, um Cadmium‐, Zink‐ und Magnesiumdiphenyl sowie Magnesiumdiäthyl über die Grignard‐Verbindungen in einer für physik.‐chem. Untersuchungen notwendigen Reinheit darzustellen und in fester Form zu isolieren. Die Löslichkeit der Verbindungen in Heptan, Benzol, Dioxan und Diäthyläther wurde bestimmt.
Über das N, N‐Dimethyl‐p‐benzochinon‐diimonium‐di‐perchlorat
Authors: Hünig Siegfried , Daum Werner 
Published: May 2007

AbstractEs werden Synthese und Eigenschaften des nach Literaturangabe1) nicht erhältlichen N,N‐Dimethyl‐p‐benzochinon‐diimoniumsalzes (III) mitgeteilt.
Cyclische Formazane
Authors: Jerchel Dietrich , Edler Walter 
Published: May 2007

AbstractEs werden Cycloformazane erstmalig dargestellt. Man kann sie aus Phenylnitroformaldehyd‐[2‐nitro‐diphenylyl‐(2′)‐hydrazonen] über die ihnen entsprechenden Amidrazone durch Oxydation mit Luftsauerstoff synthetisieren. Chemische und physikalische Eigenschaften dieser neuen Verbindungsklasse werden erörtert. Die Untersuchungen werden auf N,N′‐o‐Phenylen‐C‐phenyl‐cycloformazan ausgedehnt.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, XII1): Die Konstitution des Tachysterins, zugleich Darstellung des u‐Tachysterins, eines neuen 9.10‐seco‐Steroid‐triens
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Brückner Klaus , Irmscher Klaus , Quinkert Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDie bereits vor einiger Zeit bewiesene Konstitution des Tachysterins wird nochmals diskutiert und bestätigt und im Zuge der Prüfung einer Annahme von Braude das u‐Tachysterin dargestellt.
Die Konstitution des Solanins
Authors: Kuhn Richard , Löw Irmentraut , Trischmann Heinrich 
Published: May 2007

AbstractDurch chromatographische Methoden lieβ sich Solanin in 6 Komponenten zerlegen, die als α‐, β‐, γ‐Solanin und als α‐, β‐, γ‐Chaconin bezeichnet werden. α‐Solanin, die Hauptkomponente, wurde in Dimethylformamid mit Silberoxyd und Methyljodid umgesetzt. Als Spaltstücke des permethylierten Glykosids wurden 4.6‐Dimethyl‐D‐galaktose, 2.3.4‐Trimethyl‐L‐rhamnose und 2.3.4.6‐Tetramethyl‐D‐glucose erhalten. Durch Abbau von peracetyliertem α‐Solanin mit Eisessig‐Bromwasserstoff gelang es, die Solatriose, das Trisaccharid des α‐Solanins, in Substanz kristallisiert zu erhalten. Durch partielle Säurehydrolyse lieβ sich aus α‐Solanin auch das rhamnose‐freie Disaccharid (Solabiose) in kristallisierter Form gewinnen. Die Glykoalkaloide β‐ und γ‐Solanin, die chromatographisch von der α‐Verbindung getrennt wurden, haben sich als Solabiosid und als Galaktosid des Solanidins erwiesen. Sie lassen sich auch durch partielle Säurehydrolyse aus α‐Solanin erhalten. In der Solabiose und in der Solatriose ist D‐Galaktose der reduzierende Baustein. Im Gegensatz zur Solabiose gibt Solatriose kein Osazon. Solatriose‐oxim läβt sich nicht nach Wohl‐Weygand und Solatrionsäure nicht nach Ruff abbauen. Daraus folgt, angesichts der bereits erwähnten Isolierung von 4.6‐Dimethyl‐galaktose, daβ die L‐Rhamnose in 2‐Stellung und die D‐Glucose in 3‐Stellung mit der D‐Galaktose verknüpft ist.Das α‐Solanin hat somit die Konstitutionsformel II. Es ist α‐L‐Rhamnopyranosyl (1 2.Galakt)‐β‐D‐glucopyranosyl (1 3)‐β‐D‐galaktopyranosyl‐Δ5‐solanidenol‐(3β). Die Solabiose ist β‐D‐Glucopyranosyl‐(1 3)‐D‐galaktopyranose.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, VII. Mitteil.1): Über einen Fall von Molekülasymmetrie in der Adamantan‐Reihe
Authors: Stetter Hermann , Bänder Otto‐Erich 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Darstellung von 2.6‐Dichlor‐adamantan‐tetracarbonsäure‐(1.3.5.7), ausgehend von Adamantandion‐(2.6)‐tetracarbonsäure‐(1.3.5.7)‐tetramethylester, beschrieben. Diese Säure zeigt Molekülasymmetrie. Sie konnte über das Cinchoninsalz in die optischen Antipoden gespalten werden.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XX. Mitteil.1): Methylierte Hydroperoxyde und sonstige Derivate
Authors: Hock Heinrich , Kropf Heinz 
Published: May 2007

AbstractEs werden die Bedingungen aufgezeigt, unter denen sich organische Hydroperoxyde auch mit Diazomethan methylieren lassen; gleichzeitig wird der Reaktionsmechanismus erörtert. Einige bislang unbekannte Derivate des α‐Cumyl‐hydroperoxyds werden hergestellt und der Zerfall von Benzoyl‐α‐cumyl‐peroxyd im einzelnen untersucht und diskutiert.
Die Umsetzung von Fructose und Sorbose mit Ammoniak und Aminen
Authors: Heyns Kurt , Eichstedt Rolf , Meinecke Karl‐Heinz 
Published: May 2007

AbstractDer Entstehung von D‐Glucosamin aus Fructose und Ammoniak analog werden mit aliphatischen Aminen entsprechende N‐substituierte Glucosamin‐Derivate über eine Amadori‐artige Umlagerung der N‐Alkylfructosylamine erhalten, die bei den N‐Arylfructosyl‐aminen ausbleibt. L‐Sorbose liefert abweichend davon nur die N‐substituierten Sorbosylaminderivate, die offenbar in Abhängigkeit von dem stabileren Pyranosering hier keine spontane Umlagerung erfahren. Auch die Umsetzung mit Ammoniak zu den entsprechenden Aminozuckern verläuft hier weniger glatt.
Über Osonhydrazone, VII. Mitteil1).: Über Glykothiazone und Thiazolylosazone
Authors: Henseke Günter , Krüger Ursula 
Published: May 2007

AbstractSynthesen und Eigenschaften der Glykoson‐dithiosemicarbazone und ihre Kondensation mit α‐Halogen‐ketoverbindungen zu Thiazolylosazonen werden beschrieben.
Über Triphenyl‐phosphinmethylene als olefinbildende Reagenzien (II. Mitteil.1))
Authors: Wittig Georg , Haag Werner 
Published: May 2007

AbstractIn Fortführung der Versuche zur Olefinierung von Carbonylverbindungen mit Hilfe von Triphenyl‐phosphin‐methylenen wurden Triphenyl‐phosphin‐benzylen und Triphenyl‐phosphin‐carbäthoxy‐methylen auf ihr Verhalten gegenüber Aldehyden oder Ketonen geprüft. Es zeigte sich, daß die neue Methodik vielseitig anwendbar ist und zu einheitlichen ungesättigten Verbindungen führt. Präparativ bedeutungsvoll ist, daß die entstehende CC‐Bindung entgegen der Saytzeff‐Regel stets am Ort der ursprünglichen CO‐Bindung ausgebildet wird, und daß auch Alkoholate unter Umgehung der metallorganischen Basis die Kondensationen einleiten können. Schließlich wurde nachgewiesen, daß äthylenoxyde mit Triphenyl‐phosphin nach der gleichen Richtung hin reagieren; es ist daher in gewissen Fällen möglich, die Darzens‐Kondensation zur Synthese von ungesättigten Carbonestern auszuwerten.
Synthesen in der Pyranreihe, III. Mitteil.:1) Zur Kenntnis der Oxymethylenlacton‐Umlagerung am γ‐Butyrolacton
Authors: Korte Friedhelm , Machleidt Hans 
Published: May 2007

AbstractAus γ‐Butyrolacton wird über das Natriumsalz der α‐Oxymethylen‐Verbindung in Methanol/H⊕ in 82‐proz. Ausbeute das 2‐Methoxy‐3‐carbomethoxy‐tetrahydrofuran erhalten. Dieses wird unter Abspaltung von Methanol in Gegenwart von H⊕ in das 3‐Carbomethoxy‐4.5‐dihydro‐furan übergeführt. Die entsprechenden freien Carbonsäuren lassen sich im Gegensatz zu den Pyrancarbonsäuren leicht decarboxylieren und zeigen bereits den Charakter von β‐Ketosäuren. Ferner wird gezeigt, daß die Oxymethylenlacton‐Umlagerung umkehrbar ist.
Über innermolekulare Umlagerungen in der Bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Reihe, V. Mitteil.1): Die Hydratisierung des 2‐Methyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐heptens‐(5)
Authors: Beckmann Siegfried , Schaber Roland 
Published: May 2007

AbstractBei der Hydratisierung des 2‐Methyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐heptens‐(5) mit Ameisensäure oder Eisessig‐Schwefelsäure entsteht ein Alkohol mit gleichem Kohlenstoffgerüst, 2‐Methyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐heptanol‐(5 oder 6), sowie 2 Alkohole, die beide durch 2.6‐Verschiebung mit anschließender Wagner‐Meerwein‐Umlagerung gebildet werden, iso‐l‐Methyl‐norborneol und iso‐7‐Methyl‐norborneol (Isoaposantenol).
Chemische und enzymatische Synthese des 6‐β‐D‐Galaktosido‐N‐acetyl‐D‐glucosamins; enzymatische Synthese der Allolactose
Authors: Kuhn Richard , Baer Hans Helmut , Gauhe Adeline 
Published: May 2007

Abstract1.3.4‐Tri‐O‐acetyl‐N‐acetyl‐D‐glucosamin und Acetobromgalaktose lieferten nach Königs‐Knorr ein Disaccharid C14H25O11N, dessen Osazon der Erwartung gemäß mit Allolactosazon identisch ist. Die 2‐Acetamino‐allolactose (6‐β‐D‐Galaktopyranosyl‐N‐acetyl‐D‐glucosamin) konnte auch mit Hilfe eines Fermentes von E. coli aus N‐Acetyl‐D‐glucosamin und β‐Phenyl‐D‐galaktosid erhalten werden. Dasselbe Ferment bildete, wenn man es auf D‐Glucose + β‐Phenyl‐D‐galaktosid einwirken ließ, Allolactose. In normaler Frauenmilch kommt Allolactose nicht vor.
Über einige am Kohlenstoff alkylierte ϵ‐Caprolactame (II. Mitteil.1))
Authors: Ziegenbein Willi , Schäffler Alfred , Kaufhold Robert 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung von γ‐Äthyl‐ und β,δ‐Dimethyl‐ϵ‐caprolactam, ausgehend vom p‐Äthylphenol und 1.3.5‐Xylenol der “Xylenol”‐Fraktion des Braunkohlenteers, wird beschrieben. Durch Hydrolyse wurden γ‐äthyl‐ und β,δ‐Dimethyl‐ω‐amino‐capronsäure erhalten. Ausgehend von synthetisch hergestellten Alkylphenolen ließen sich γ‐Isopropyl‐, ϵ‐Isopropyl‐, γ‐tert.‐Butyl‐ und γ‐Hexahydrobenzyl‐ϵ‐caprolactam gewinnen. Orientierend wird über Polymerisationsversuche mit den genannten alkylierten ϵ‐Caprolactamen berichtet.
Infrarotspektroskopische Unterscheidung schwach‐polarer und ionarer Moleklverbindungen
Authors: Kainer Helmuth , Otting Walter 
Published: May 2007

AbstractEs wurden die IR‐Spektren von 20 Molekelverbindungen aufgenommen. Während sich die Spektren schwach polarer Verbindungen, abgesehen von NH‐Banden, in guter Näherung als Überlagerung der Spektren der beiden Komponenten darstellen lassen, ist dies bei ionaren Verbindungen nicht möglich. Die Anionkomponente wird wesentlich stärker beeinflußt als die Kationkomponente. Ihre Banden werden bis zu 150 cm−1 langwellig verschoben. Im kurzwelligen Infrarot um 1 μ treten bei den ionaren Verbindungen Absorptionen auf, die durch Elektronensprünge verursacht werden.Die IR‐spektroskopische Unterscheidung zwischen schwachpolaren und ionaren Molekelverbindungen deckt sich mit der auf magnetischem Wege erhaltenen Zuordnung.
Über den Mechanismus der Reaktionen von quartären Ammoniumsalzen mit Alkalicyanid1)
Authors: Hellmann Heinrich , Folz Edith 
Published: May 2007

AbstractBei der Synthese von Asparaginsäure nach R. O. Atkinson entsteht als Produkt der Umsetzung des Jodmethylates von Dimethyl‐aminomethyl‐acetamino‐malonester nicht Cyanmethyl‐acetamino‐malonester sondern β‐Cyan‐α‐acetamino‐propionsäureester. Die Bildung des β‐Cyan‐α‐acetamino‐propionsäureesters ist durch die Michael‐Addition des Cyanids an Acetamino‐acrylester, welcher aus dem quartären Salz durch Decarbäthoxylierung und Abspaltung von Trimethylamin intermediär hervorgeht, zwanglos zu erklären. Die Bedeutung dieses Befundes für die Interpretation der Mechanismen von Alkylierungen mit quartären Ammoniumsalzen wird erläutert.
Synthesen 3‐substituierter Cyclohexenon‐Derivate
Authors: Grewe Rudolf , Nolte Elisabeth , Rotzoll Rudi‐Heinz 
Published: May 2007

AbstractEs werden Cyclohoxenon‐Derivate mit einer Essigsäure, β‐Amino‐äthyl‐ oder Vinyl‐Seitenkette in 3‐Stellung synthetisiert. Die Verfahren gehen aus entweder vom Resorcin oder vom m‐Methoxy‐benzaldehyd und liefern in beiden Fällen gute Ausbeuten.
Über Selenensäuren, IV. Mitteil.: 2‐Benzoyl‐benzol‐selenensäure‐(1)
Authors: Rheinboldt Heinrich , Giesbrecht Ernesto 
Published: May 2007

AbstractWährend bisher nur solche Selenensäuren der Benzolreihe bekannt geworden sind, die eine orthoständige Nitrogruppe besitzen, wird die Herstellung von 2‐Benzoyl‐benzol‐selenensäure‐(1) beschrieben, die sich durch geeignete Reduktion der entsprechenden Seleninsäure in quantitativer Ausbeute erhalten läßt.
Über Anile und Nitrone in der Pyridinreihe
Authors: de Waal Hermanus L. , Brink Christiaan V. D. M. 
Published: May 2007

AbstractBei der Umsetzung von 2‐ und 4‐Picolin‐halogenmethylaten mit p‐Nitroso‐dimethyl‐anilin werden Nitrone (z. B. II), mit p‐Nitrosodiäthyl‐anilin dagegen die entsprechenden Anile (z. B. Ib) erhalten. Während aus n‐Nitrobenzyl‐pyridiniumsalzen und p‐Nitroso‐dimethyl‐anilin sowohl mit Alkali als auch mit Piperidin als Katalysator unter Pyridin‐Abspaltung p‐Nitrobenzaldehyd‐p‐dimethyl‐aminophenyl‐nitron entstand, erhielten wir mit p‐Nitroso‐diäthylanilin nur bei Anwendung von Alkali bei Zimmertemperatur das Diäthylaminophenyl‐nitron, mit Piperidin bei 80° bildete sich das entsprechende Anil.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, IV. Mitteil.: N‐Trifluoracetylierung von Aminosäuren in wasserfreier Trifluoressigsäure
Authors: Weygand Friedrich , Geiger Rolf 
Published: May 2007

AbstractIn wasserfreier Trifluoressigsäure lösen sich alle Aminosäuren und können darin mit Trifluoressigsäure‐anhydrid glatt und in guter Ausbeute ohne Racemisierung N‐trifluoracetyliert werden. Bei Tryptophan und Tyrosin steigen nach Zusatz von Diäthyläther die Ausbeuten. Von Lysin und Ornithin werden die Nα‐TFA‐Verbindungen erhalten.
Über Methylendesoxybenzoine, III. Mitteil.: Über die Einwirkung von Brom auf das dimere Methylendesoxybenzoin
Authors: Fiesselmann Hans , Meisel Fritz 
Published: May 2007

AbstractDurch Einwirkung von Brom auf das dimere Methylendesoxybenzoin werden Tetrahydropyranderivate erhalten, die sich in 1.4‐Diphenyl‐1.4‐dibenzoyl‐butadien‐(1.3) überführen lassen. Durch Einwirkung von Brom geht dieses in eine von H. Kleinfeller auf anderem Weg erhaltene gelbe Verbindung vom Schmp. 212° über, für welche die Konstitution eines Indenderivates vorgeschlagen wird.
Beitrag zur Kenntnis eines durch Kondensation von Malonylchlorid entstehenden Pyronderivates
Authors: Schulte Henda , Yersin Arno 
Published: May 2007

AbstractDie Eigenschaften und Umsetzungen eines durch Kondensation von zwei Molekülen.Malonylchlorid gebildeten Pyronderivates der Zusammensetzung C6H3O5Cl werden beschrieben.
Derivate der Zucker‐mercaptale, II. Mitteil.: Acyl‐ und Tritylverbin‐dungen der D‐Lyxose‐ und der D‐Arabinose‐mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Brandner Heinz , Rembarz Gerhard 
Published: May 2007

AbstractAus den Mercaptalen der D‐Lyxose und der D‐Arabinose werden die Tetraacetate, Tetrabenzoate und die Tetrakis‐p‐nitrobenzoate dargestellt. Aus den Tetrabenzoyl‐mercaaptalen gewinnt man durch Abspalten von Mercaptan die Tetrabenzoyl‐al‐D‐lyxose und die Tetrabenzoyl‐al‐D‐arabinose. Durch Tritylieren und anschließendes Acetylieren lassen sich die Meracaptale in die gut kristallisierten Trityltriacetyl‐pentose‐mercaptale überführen; diese ergeben beim Entacetylieren mit Bariummethylat in Methanol die Trityl‐pentose‐mercaptale. Die daraus durch Benzoylieren gewonnenen Trityl‐tribenzoyl‐pentose‐mercaptale lassen sich auch aus den Pentose‐mercaptalen durch direktes Tritylieren und anschließendes Benzoylieren gewinnen. Durch Abspalten von Mercaptan erhält man aus den Trityl‐triacetyl‐arabinose‐mercaptalen die Trityl‐triacetyl‐al‐arabinose, aus den Trityl‐lyxose‐mercaptalen die Trityl‐lyxose. Die Darstellung des Calcium‐D‐galaktonates wird verbessert.
Beitrag zum induzierten Zerfall der Perbenzoesäure
Authors: Kirmse Wolfgang , Horner Leopold 
Published: May 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß man dem Perbenzoat‐Anion durch Oxydationsmittel ein Elektron entziehen kann. Hierdurch wird ein Kettenzerfall zu Benzoat und Sauerstoff eingeleitet. Zwischen PH 6–9 wirkt in diesem Sinne die freie Perbenzoesäure oxydierend auf ihr Anion und gibt gleichzeitig Anlaß zur Bildung von Dibenzoyl‐peroxyd.
Über 1.2‐Bis‐äthyl‐mercapto‐äthin
Authors: Baganz Horst , Triebsch Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractDurch Chlorierung von 1.2‐Bis‐äthylmercapto‐äthen und Chlorwasserstoffabspaltung aus dem zunächst gebildeten Dichlorprodukt wurde 1.2‐Bis‐äthylmercapto‐äthin dargestellt. Das daraus durch Anlagerung von 2 Moll. Chlor erhaltene 1.2‐Bis‐äthylmercapto‐tetrachloräthan gab mit Anilin neben Oxalsäure‐bis‐[N,N′‐diphenyl‐amidin] durch intramolekulare Ringschlußreaktion Isatin‐dianil.
Über α‐ und β‐Diplospartyrin („Dehydrospartein”︁ von Wolffenstein und Reitmann)
Authors: Schöpfy Clemens , de Waal Hermanus L. 
Published: May 2007

AbstractEs wird gezeigt, daß das nach Wolffenstein und Reitmann aus (–)‐Spartein mit Hypobromit erhältliche „Dehydrospartein”︁ vom Schmp. 179° dimolekular ist und demnach die Summenformel C30H48N4 besitzt. Die gleiche Summenformel kommt einem bisher als Hydrat dieses Dehydrosparteins angesehenen Isomeren vom Schmp. 150° zu. Die Verbindungen werden jetzt als α‐ und β‐Diplospartyrin bezeichnet. Es wird weiter gezeigt, daß bei der Dehydrierung des (–)‐Sparteins mit Hypobromit bei niedrigem p H (∼2) bevorzugt das α‐, bei etwas höherem p h(∼6) das β‐Diplospartyrin entsteht; letzteres läßt sich auf verschiedenen Wegen leicht in α‐Diplospartyrin umlagern. Die Entstehung dimolekularer Verbindungen wird als eine Aldimkondensation primär entstehender Dehydrosparteine aufgefaßt und in Parallele gesetzt zum Übergang des Δ1‐Piperideins in Tetrahydro‐anabasin und des N‐Methyl‐piperideins in N,N′‐Dimethyl‐tetrahydro‐anabasin.Bei der katalytischen Hydrierung der Diplospartyrine werden 2 Moll. Wasserstoff aufgenommen, wobei aus beiden Isomeren dasselbe Tetrahydro‐diplospartyrin entsteht, bei dessen Bildung 1 Mol. Wasserstoff zur Aufspaltung einer CN‐Bindung verbraucht wird. Die entstandene NH‐Gruppe wird durch die Bildung einer kristallisierten Monoacetyl‐Verbindung und eines Phenylthioharnstoffs nach‐gewiesen. Die Hydrierung der Diplospartyrine wird in Parallele gesetzt zur Hydrierung des N,N′‐Dimethyl‐tetrahydro‐anabasins zum 1‐Methyl‐3‐[5‐methylamino‐pentyl]‐piperidin.Die Konstitutionsmöglichkeiten für die Diplospartyrine und die stereochemischen Verhältnisse werden diskutiert.
Entalkylierung und Entbenzylierung von neutralen Pyrophosphorsäureestern. Pyrophosphorylierung von Hydroxyverbindungen
Authors: Zervas Leonidas , Dilaris Irene 
Published: May 2007

AbstractNeutrale Pyrophosphorsäure‐benzyl‐ bzw. substituierte ‐benzylester werden durch Natriumjodid unter milden Bedingungen partiell entbenzyliert, wobei je nach den Versuchsbedingungen Triester oder symm. Diester entstehen. Neutrale Pyrophosphorsäure‐alkylester werden durch Natriumjodid ebenfalls, wenn auch etwas schwerer, angegriffen und unmittelbar in symm. Dialkylester umgewandelt. Liegen neutrale, gemischte Pyrophosphorsäureester vor, die sowohl Benzyl‐ wie auch Alkylgruppen enthalten, so werden unter den angewandten Bedingungen nur Benzylgruppen entfernt.Die wie oben bereiteten Tribenzyl‐ und Dibenzylester werden für die Synthese von Pyrophosphorsäuremono‐ bzw. dialkylestern verwendet, indem man sie erst alkyliert und anschließend die Benzylgruppen selektiv mittels Natriumjodids bzw. mittels katalytischer Hydrierung entfernt.
Wirkungsmechanismus der Glyoxalase I
Authors: Franzen Volker 
Published: May 2007

AbstractBei der enzymatischen Umwandlung von Methylglyoxal in Milchsäure in schwerem Wasser enthält die gebildete Milchsäure kein an Kohlenstoff gebundenes Deuterium. Der Reaktionsmechanismus der katalytischen Cannizzaro‐Reaktion in Gegenwart basischer Thiole und der Wirkungsmechanismus der Glyoxalase I sind gleichartig.
Lacto‐N‐triose I und Lacto‐N‐triose II
Authors: Kuhn Richard , Gauhe Adeline , Baaer Hans Helmut 
Published: May 2007

AbstractDie beiden N‐haltigen Trisaccharide, die bei partieller Säurehydrolyse des Tetrasaccharids der Frauenmilch gebildet werden, ließen sich kristallisiert gewinnen und durch schöne Phenylosazone kennzeichnen. Ihr Verhalten gegen Enzyme und gegen verd. Alkali steht in Übereinstimmung mit den bereits ermittelten Konstitutionsformeln.
Phosphorigsäureester des 3.4‐Dihydroxy‐toluols und des 2.2′‐Dihydroxy‐biphenyls
Authors: Anschütz Ludwig , Marquardt Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung verschiedener Phosphorigsäureester des 3.4‐Dihydroxy‐toluols und des 2.2′ Dihydroxy‐biphenyls wird beschrieben. Wasser übt auf den Verlauf der Reaktion zwischen Phosphortrichlorid und 3.4‐Dihydroxy‐toluol den gleichen katalytischen Einfluß aus wie auf die früher untersuchte Umsetzung mit Brenzcatechin. Dagegen wird das Verhalten von 2.2′‐Dihydroxy‐biphenyl gegenüber Phosphortrichlorid durch Wasser praktisch nicht beeinflußt.
Zur Darstellung und Struktur der Aldose‐isonicotinylhydrazone
Authors: Zinner Helmut , Bock Willy 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung der Aldose‐isonicotinylhydrazone wird verbessert. In Lösungen liegen Gleichgewichte zwischen N‐Glykosid‐Formen und der Hydrazon‐Form der Aldose‐isonicotinylhydrazone vor. Durch Acetylieren kann die Hydrazon‐Form als Tetra‐O‐acetyl‐pentose‐ bzw. als Penta‐O‐acetyl‐hexose‐N‐acetyl‐isonicotinylhydrazon abgefangen werden. Die Struktur dieser acetylierten Hydrazone wird durch die Synthese aus den Acetyl‐al‐zuckern und Isonicotin‐säurehydrazid und anschließende Acetylierung bewiesen.
Darstellung von Nitrosaminen, Alkylnitriten und Alkylnitraten mit Nitrosyl‐ bzw. Nitryl‐tetrafluoro‐borat
Authors: Oláh Georg , Noszkó Ladislaus , Kuhn Stefan , Szelke Michael 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von Nitrosyl‐tetrafluoro‐borat mit sekundären Aminen können Nitrosamine, von Nitrosylo‐ bzw. Nitryl‐tetrafluoroborat mit Alkoholen Alkylnitrite bzw. Alkylnitrate dargestellt werden.
Dimethylredukton
Authors: Hesse Gerhard , Stahl Helmut 
Published: May 2007

AbstractDiacetylcarbinol steht im Gleichgewicht mit Dimethylredukton; das isomere 2‐Hydroxy‐3.4‐diketo‐pentan enolisiert sich nur in Anwesenheit von H ⊕‐ und OH⊖‐Ionen. Dimethylredukton zeigt alle Reduktonreaktionen und ist ein besonders starkes Reduktionsmittel.
Konfigurative Zuordnung über sterisch definierte Epoxydringe, I. Mitteil.: Konfigurationsbestimmung des 1.2‐Dihydroxy‐1‐phenyl‐propans
Authors: Fischer Friedrich 
Published: May 2007

AbstractEs wird eine Reaktionsfolge beschrieben, die eine konfigurative Zuordnung des α‐ bzw. β‐1.2‐Dihydroxy‐1‐phenyl‐propans zu dem ψ‐Ephendrin bzw. Ephedrin über das cis‐bzw. trans‐1‐Phenyl‐2‐methyl‐äthylenoxyd‐(1.2) erlaubt.