bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The Information Content of Visible Spectra of Extra Virgin Olive Oil in the Characterization of Its Origin
Authors: Forina Michele , Boggia Raffaella , Casale Monica 
Published: July 2007

AbstractThe information content of visible spectra has been evaluated, by means of some selected chemometrical techniques, for its ability to trace the geographical origin of extra virgin olive oils coming from several Mediterranean regions. Special attention was paid to extra virgin olive oil produced in West Liguria, a North Italy region which leans over the Mediterranean Sea and borders France. The peculiar organoleptic features of this “niche product” deserved the protected designation of origin “Riviera Ligure‐Riviera dei fiori”. Unfortunately, this expensive oil is often submitted to profitable adulterations, commonly involving addition of other cheaper Mediterranean oils. Using suitable transforms, such as profiles and derivatives, the visible spectra of extra virgin olive oils showed a very important discriminant power in that regards the geographical characterization of the studied samples. In particular, the developed class models for West Liguria oils have 100% sensitivity and specificity. Moreover, even if this paper is focused on West Liguria oil, it is important to emphasize that a similar study, involving a so widespread and timesaving technique, could be analogously developed for all the other Mediterranean regions taken into account and it could be used in other olive oil characterization problems.
Determination of Pesticide Residues in Soil by Modified Matrix Solid‐Phase Dispersion and Gas Chromatography
Authors: Shen Xia , Su Qingde , Zhu Xiaolan , Gao Yun 
Published: July 2007

AbstractModified matrix solid‐phase dispersion (MMSPD) and gas chromatography have been developed for quantitative analysis of various classes of pesticides (pirimicarb, metalaxyl, metolachlor, isopropalin and pendimethalin) in soil. MMSPD used Florisil as dispersant and acetone as solvent. Determination was carried out by gas chromatography with nitrogen‐phosphorus detection (GC‐NPD). The effect of the residence time of pesticides in soil on the recoveries was studied. MMSPD was compared with continuous liquid‐solid extraction (LSE). MMSPD had good extraction efficiency and cleanup efficiency and the extract obtained could be directly subjected to GC analysis without further purification. The method gave recoveries ranging from 93% to 100% with relative standard deviations (RSDs) lower than 10%. The limits of detection (LODs) ranged from 0.2 to 2.0 ng g‐1.
Automatic rule combination approach for single‐stage process scheduling problems
Authors: He Yaohua , Hui Chi‐Wai 
Published: July 2007

AbstractMeta‐heuristic methods show better performance in solving large‐size sequential process scheduling problems than mixed‐integer linear programming. Heuristic rules are often used in meta‐heuristic methods and play a very important role in reducing search space of the scheduling problems. In our previous work (He and Hui, Ind Eng Chem Res. 2006; 45: 4679–4692), approaches of how to automatically select rules from a set of heuristic rules have been proposed. This work proposes a novel approach of how to construct a comprehensive, but not very large set of rules according to the analysis of impact factors. Working with the new rule set, the original approaches are improved, in which a full rule sequence is used for schedule synthesis. A new automatic rule combination approach is proposed, in which a partial rule sequence is intentionally formed and used for schedule synthesis. The adoption of the partial rule sequences saves computational sources and increases the search ability of the algorithms. The automatic rule combination approach almost has the same search ability as the long time tabu search to find the near‐optimal solutions to the large‐size problems, but with much higher convergence speed. © 2007 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2007
Trickle bed biodesulfurizer of diesel with backwash and recycle
Authors: Mukhopadhyaya M. , Chowdhury R. , Bhattacharya P. 
Published: July 2007

AbstractProduction of ultra low sulfur diesel through biodesulfurization process has been studied in a trickle bed reactor having a diameter of 0.066 m and a height of 0.6 m. Rhodococcus sp.(no. 2891 NCIM, Pune) in immobilized form has been used to desulfurize hydrotreated diesel having sulfur concentration in the range of 200–540 ppm. The initial substrate concentration, recycle ratio and volumetric flow rate have been chosen as process parameters. Excess biomass accumulation, which is reflected by the increment of pressure drop within the reactor, has been avoided by backwashing technique. Backwashing time has been correlated to volumetric flow rate. A deterministic mathematical model based on the growth kinetic parameters, namely, maximum specific growth rate μmax, saturation constant Ks and yield coefficient YA/B, determined using systematic batch studies has been developed. Simulated data have been compared with the experimental results, which signify that the model predictions can explain the reality satisfactorily. © 2007 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2007
Philosophical dialogues as paths to a more ‘positive psychology’
Authors: Triliva Sofia , Dafermos Manolis 
Published: July 2007

AbstractAlthough family support programmes have been in place for several decades in Greece very little attention has been paid to evaluating the effectiveness of such endeavours, the techniques that influence their outcomes and the receptiveness to their messages. The purpose of this paper is to give an overview of research findings collected during the first qualitative research phase of a community mental health promotion project. The research was conducted in order to delineate programme outcomes and the characteristics that had an impact on the participants' lives. The 3‐month family support programme intended to introduce ‘philosophical dialogues’ as means to developing personal and communal understandings of what makes life worth living. The programme was developed and implemented on Crete under the auspices of a non‐profit community organization appropriately named ‘The Lyceum for Women’. The features of the programme that contributed and enhanced the participants' tendencies to become not passive targets but active partners and stakeholders in the process will be clarified, as will the conceptualization and approach. Of the 45 evaluation protocols that were analysed the following themes were most important for the participants: ‘Group as‐a‐whole process’—the sense of sharing and development understandings in a ‘parea’ (in‐group); ‘relational outcomes’—feeling of belonging, ‘reciprocated kindness’, and giving of self to others; personal and emotional outcomes‐self‐efficacy and empowerment; knowledge outcomes‐learning about positive emotions and enjoying the simple things in life; and group facilitator outcomes‐sharing stories, ‘gives of self to the community’. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Übergangsmetall‐funktionalisierte Phosphaarsene (η5‐C5H4R)(CO)(PPh3)FeAsPC6H2(TBu)3(2,4,6) (R = H, Me) und 1,3,2,4‐Diphosphadiarsetane [η5‐C5Me5)(CO)2FeAsPC6H2Me3(2,4,6)]2
Authors: Weber Lothar , Bungardt Dagmar , Boese Roland , Bläser Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Übergangsmetall‐substituierten Phosphaarsene (η5‐C5H4R)‐(CO)(PPh3)FeAsPC6H2(tBu)3(2,4,6) (R = H, CH3) (2a,b) entstehen bei der Reaktion von (η5‐C5H4R)(CO)(PPh3)FeAs‐(SiMe3)2 (1a,b) mit 2,4,6‐(tBu)3C6H2PCl2 (ArPCl2). Bei der Umsetzung von (η5‐C5Me5)(CO)2FeAs(SiMe3)2 mit 2,4,6‐Me3C6H2PCl2 (MesPCl2) wird dagegen das erste Übergangsmetall‐funktionalisierte 1,3,2,4‐Diphosphadiarsetan (6) isoliert, das durch Röntgenstrukturanalyse vollständig charakterisiert wurde.
[ 4 + 2] Cycloadditions of Substituted Homobenzoquinones with Cyclopentadiene
Authors: Adam Waldemar , Kliem Ulrike , Lucchini Vittorio , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , Von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractThe Diels‐Alder reaction of homobenzoquinones with cyano‐substituted cyclopropane rings and cyclopentadiene affords the endo/anti and the exo/syn cycloadducts, the former preferred by fourto fivefold. X‐ray structure analyses and nuclear Overhauser enhancements (NOE) were necessary to define the stereochemistry of these products. The lower reactivity and stereoselectivity compared to p‐benzoquinone is attributed to unfavorable steric effects.
Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, LIX. Synthese und Eigenschaften von η2‐Thiophosphinito‐Komplexen des Cobalts
Authors: Lindner Ekkehard , Frick Klaus Erich , Fawzi Riad , Hiller Wolfgang , Stängle Michael 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von ICo(CO)2(PR3)2 (1, 2) [R = Ph (1), Cy (2)] mit den sekundären Phosphansulfiden RHP = S erhält man in Gegenwart von Et(iPr)2N die η2‐Thiophosphinito‐Komplexe (OC)2(R2RP)Co(η2‐PRS) (3a,b,d,e,i,j,k,m,n). Die Me2PS und Et2PS‐Verbindungen 3a,b,d oligomerisieren leicht unter Bildung von [(OC)2(R2RP)Co(μ‐PRS]n (4a,b,d) (n > 2). Beim Austausch von PRR2 (R1 = R2 = Ph) in 3a,d,j,m durch PPh2‐Me, PPhMe2 und PMe3 entstehen neben den η2‐Thiophosphinito‐Komplexen 3f,g,l die dimeren Spezies [(OC)2(RP) Co(μ‐PRS)]2 (5c,f,g,h,o). Die Dimerisierungstendenz hängt von dem sterischen Anspruch der Substituenten R1, R2 und R3 ab. Die Substituenten R1 und R2 in 5f,g sind für energetisch bevorzugte Rotamere verantwortlich, die sich in den 31P{1H}‐NMR‐Spektren zu erkennen geben. Die Rotationsbarriere berechnet sich zu ΔG≠ = 42 kj/mol. Nach Röntgenstrukturanalysen kristallisieren (OC)2(Cy3P)Co(η2‐PEt2S) (3e), [(OC)2(Me3P)Co(μ‐PMe2S)]2 (5c) und [(OC)2(Ph2MeP)Co(μ‐PEt2S)]2 (5f) in der Raumgruppe P21/c, P1 bzw. P21/c mit Z = 4, 2 bzw. 2.
Insertion von Alkinen in Organonickel‐Funktionen zur Herstellung von Vinylnickel‐Verbindungen
Authors: Klein Hans‐Friedrich , Reitzel Lutz 
Published: July 2007

AbstractDie diamagnetischen Vinylnickel‐Verbindungen trans‐Ni‐(CR1CR2R3)Cl(PMe3)2 (1a: R1 = R2 = C6H5, R3 = CH3; 2a: R1 = C6H5, R2 = R3 = CH3; 3a: R1 = R2 = CH3, R3 = C6H5; 4a: R1 = R2 = R3 = C6H5) und Ni(CR1CR2R3)(acac)(PMe3) (5: R1 = R2 = C6H5, R3 = CH3) bilden sich durch Einschiebung von Diphenylethin und 1‐Phenylpropin in Methyl‐ oder Phenyl‐nickel‐Einheiten als Z‐Isomere, die thermisch mit ihren E‐Isomeren ins Gleichgewicht gebracht werden. 1‐Phenylethin und 1‐Phenylpropin ergeben selektiv (1‐Phenylvinyl)nickel‐Verbindungen. Austausch von Halogen liefert die Bromide 1b, 2b, 4b, die Iodide 1c, 2c, 4c und ein Cyanid 1d. Einwirken von LiR (R = Me, CCCMe3) auf 1a mit anschließender reduktiver Eliminierung ergibt Olefin RR1CCR2R3, während Mineralsäuren oder Iod die NiC‐Bindungen von 1a spalten und die entsprechenden Olefine (R = H, I) erzeugen. Eine ergiebige Synthese von Chloro(phenyl)bis(trimethylphosphan)nickel wird ebenfalls beschrieben.
9‐(Organothio)‐9‐borabicyclo[3.3.1]nonane — Herstellung und Charakterisierung
Authors: Köster Roland , Seidel Günter , Boese Roland 
Published: July 2007

AbstractDie 9‐RS‐9‐BBN‐Verbindungen [R = CH3 (1a), C2H5 (1b), CH(CH3)2 (1c), C(CH3)2 (1c), C(CH3)3 (1d), C6H5 (1e), CH2CH2 (1f)] werden aus 9‐Cl‐9‐BBN mit LiSR (1a, b, d, e) oder aus (9‐BBN)2 mit HSR (1c, f) hergestellt. Sämtliche 9‐RS‐9‐BBN‐Verbindungen sind in Lösung bei Raumtemperatur monomer (11B‐NMR). Die α‐C‐ und β‐C‐Resonanzen des C8H14B‐Bicyclus sind in den 13C‐NMR‐Spektren von 1a–c und f bei bzw. unterhalb Raumtemperatur in jeweils zwei Sätze aufgespalten (behinderte Rotation um die BS‐Bindung). Vom festen Dimeren (1a)2 liegt eine Röntgenstruktur‐analyse vor. Die gemischten Dimeren 1a‐9‐BBN und 1b‐9‐BBN bilden sich in Lösung aus 1a bzw. 1b mit (9‐BBN)2 (MS, 11B‐NMR‐Spektren). (1a)2 reagiert mit AlCl3, Pyridin oder Trimethylphosphan unter Bildung der kristallisierten 1:1‐Additions‐verbindungen 1a‐AlCl3, Py‐1a bzw. TMP‐1a.
Heterotricyclen durch intramolekulare 1,4‐Dipolare Cycloaddition von alkenylsubstituierten 3,6‐Dihydro‐6‐oxo‐1‐pyrimidinium‐4‐olaten
Authors: Gotthardt Hans , Riegels Martin 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der Titelverbindungen vom Typ 5 und 10 sowie ihre intramolekularen Cycloadditionen zu den Produkten 4 bzw. 12 werden beschrieben.
Ein inverser Aminangriff an Sulfen unter Bildung neuer Ammonio‐sulfobetaine
Authors: Hanefeld Welfgang , Spangenberg Bernd 
Published: July 2007

AbstractBei der Erzeugung von Sulfen aus Methansulfonylchlorid in Gegenwart eines tertiären Amins wird eine neuartige Reaktion beobachtet, die in einer Dimerisierung des primär gebildeten Sulfens und einem inversen Angriff des tertiären Amins besteht. Die durch den ungewöhnlichen Aminangriff am ω‐C‐Atom des Dimeren gebildeten (Ammoniomethylsulfinyl)methansulfonate 1–4 werden spektroskopisch charakterisiert. Die Reaktion kann als zweites Beispiel einer Sulfenumpolung unter Einwirkung eines tertiären Amins gelten. Mit Trimethylamin oder 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan entsteht unter gleichen Bedingungen 1,3‐Dithiethan‐1,1,3,3‐tetraoxid (5).
Cyclische Olefine durch anodische Oxidation von β‐(Trimethylsilyl)carbonsäuren. — β‐(Trimethylsilyl)acrylsäure‐Derivate als Acetylen‐Äquivalente in Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Hermeling Dieter , Schäfer Hans J. 
Published: July 2007

AbstractDie Trimethylsilyl‐substituierten Dienophile 1, 2 und 4 werden mit den Dienen 6–14 mit 66–100% Ausbeute zu β‐Trimethylsilyl‐substituierten Carbonsäuren 15–25 umgesetzt, von denen einige zu 26–31 hydriert werden. Diese lassen sich durch Nicht‐Kolbe‐Elektrolyse mit 45–91% Ausbeute zu cyclischen Olefinen 35 47 decarboxylieren‐desilylieren. Die Dienophile 1, 2 und 4 sind damit günstige Acetylen‐äquivalente für Diels‐Alder‐Reaktionen.
Synthesis of oligomeric chains with 9,10‐dihydroanthracene units by carbanion alkylation
Authors: Bender Dietmar , Herbst Heinz , Schade Peter , Müllen Klaus 
Published: July 2007

AbstractDeprotonation of 9,10‐dihydroanthracene (2) affords the monoanion 6 which is subjected to alkylation reactions with mono and bifunctional electrophiles. Crucial intermediates in syntheses using 6 are 9‐(3‐bromopropyl)‐9,10‐dihydroanthracene (7) and 1,3‐bis(9,10‐dihydro‐9‐anthryl)propane (9) since they provide access to linear oligomers in which 9,10‐dihydroanthracene units are linked by trimethylene groups. The alkylation processes of these species can be extended to the structurally related polymer 4. The regio‐ and stereoselectivity of the alkylation reactions are investigated by 1H‐ and 13C‐NMR spectroscopy.
Synthesen von 1 H‐Cyclopropabenzol und substituierten Derivaten
Authors: Neidlein Richard , Poignée Volker 
Published: July 2007

Syntheses of 1H‐Cyclopropabenzene and Substituted DerivativesA new synthesis of 1 H‐cyclopropabenzene (1) starting from 3‐bromocyclohexene (3) is reported. Furthermore, a synthesis of 1,1‐difluoro‐3,4‐dimethyl‐1 H‐cyclopropabenzene (8) is achieved by Diels‐Alder reaction starting from 2,3‐dimethyl‐1,3‐butadiene (5) and 1,2‐dichloro‐3,3‐difluorocyclopropene (6)
2,3‐Dihydro‐2,3‐bismethylenbenzo[b]thiophen, ein anelliertes reaktives Dien
Authors: Dyker Gerald , Kreher Richard P. 
Published: July 2007

2,3‐Dihydro‐2,3‐bismethylenebenzo[b]thiophene, a Reactive Annellated DieneThe cis configurated annellated diene 4 is generated in solution by the reaction of the easily accessible 2,3‐bis(bromomethyl)‐benzo[b]thiophene (3) with sodium iodide. In the presence of CC or NN dienophiles [4+2] cycloaddition reaction take place and lead to 5, 6, 11, and 12 with acceptable yields. This annellation method is useful for the synthesis of polycyclic compounds.
Die Reaktion von Bis(η5‐cyclopentadienyl)(1,2,3‐triphenyltriphosphan‐1,3‐diyl)zirconium(IV), , mit Diazoessigsäureethylester (Cp = η5‐C5H5)
Authors: Hey Evamarie , Weller Frank 
Published: July 2007

The Reaction of Bis(η5‐Cyclopentadienyl)(1,2,3‐triphenyltriphosphane‐1,3‐diyl)zirconium(IV), , with Ethyl Diazoacetate (Cp = η5‐C5H5)The reaction of bis(η5‐cyclopentadienyl) (1,2,3‐triphenyltriphosphane‐1,3‐diyl)zirconium(IV), (1), with ethyl diazoacetate leads to insertion into both ZrP bonds with formation of (2), which contains the novel 1,2,3‐triphenyltriphosphane‐1,3‐bishydrazonido(2 –) ligand. The 31P‐NMR spectrum shows that only the meso isomer of the P3Ph3 fragment is present in solution. The crystal structure analysis shows this, too, as well as the η2‐bonding mode of both N,N′ units to the zirconium atom.
Ambidente Poly(diphenylphosphino)ethane und ‐ethene
Authors: Schmidbaur Hubert , Paschalidis Christos , Reber Gabriele , Müller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch basenkatalysierte Hydrophosphorylierung mit Ph2PH wurde CH2C(PPh2)2 (1) in 1,1,2‐Tris(diphenylphosphino)ethan (2) übergeführt. Aus diesem Produkt entsteht mit Schwefel ein Trisulfid 3 und mit MeI ein Monoquartärsalz 4, in dem die Oniumfunktion an einem der geminal substituierten P‐Atome auftritt. 4 kann mit KH in THF in das instabile korrespondierende Ylid 5 umgewandelt werden. Überschüssiges MeI reagiert mit 2 oder 4 unter P‐C‐Spaltung zu mehreren Produkten, unter denen nur [MePh2PCH2CH2PPh2Me]I2 (6) identifiziert wurde. – Die ebenfalls basenkatalysierte Addition von Ph2PH an Ph2‐PCCPPh2 ergibt Tris(diphenylphosphino)ethen (7), dessen Molekülstruktur röntgenographisch bestimmt wurde. Die Konformation entspricht der in den Vergleichsverbindungen 1 und cis‐Ph2PCHCHPPh2. Nach den geringen Deformationen beurteilt, wird die CC‐Einheit in 7 offenbar weder durch sterische noch durch elektronische Effekte nennenswert belastet. Nebenprodukt der Hydrophosphorylierung von Ph2PCCPPh2 mit Ph2PH ist das gelbe 1,2,3,4‐Tetrakis(diphenylphosphino)‐1,3‐butadien (8).
1,3‐Donor/Donor‐substituierte Allene, VI. Umallenierung zu Allen‐1,1‐dicarboxaniliden und deren Thermolyse: Ein direkter Weg zu Polycyclen Kristall‐ und Molekülstruktur von 7‐(Dimethylamino)‐3,4‐dihydro‐N,N‐dimethyl‐5‐oxo‐2H,5H‐pyrano[4,3‐b]pyran‐8‐carboxamid
Authors: Saalfrank Rolf W. , Hilbig Klaus , Schütz Franz , Peters Karl , Von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

AbstractMit disubstituierten Malonylchloriden 7 erhält man aus den leicht darstellbaren 1,3‐Diethoxy‐1,3‐bis(anilino)allenen 6 in Abhängigkeit vom Raumanspruch der Substituenten R1 und R2 durch Umallenierung die Allendianilide 9 bzw. die Dioxopyrane 8 und 10. Wichtige Folgeprodukte von 10 und 8b sind die Pyranoderivate 11a (Röntgenstrukturanalyse) und 13. Durch intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion von 9c und darauffolgende Isomerisierung erhält man den [3.2.1]Bicyclus 15, während die Allendianilide 9f, g thermisch in die Phenanthridone 16 und 18 umgewandelt werden können. Die Vinylogisierung der Umallenierung schlägt fehl.
Mono‐ und Bis(η1‐pentamethylcyclopentadienyl)silane – Synthese, Struktur und Eigenschaften
Authors: Jutzi Peter , Kanne Dieter , Hursthouse Mike , Howes Andrew J. 
Published: July 2007

AbstractDurch nucleophile Substitutionsreaktionen am vierwertigen Silicium werden die η1‐Pentamethylcyclopentadienyl‐substituierten Verbindungen Me5C5SiX3 [mit X = F (1), Br (2) und H (3)] und Me5C5Si(R)Cl2 [mit R = Alkyl oder Aryl (4–11)] hergestellt. Nach demselben Prinzip können auch die zweifach η1‐Pentamethylcyclopentadienyl‐substituierten Verbindungen (Me5C5)2‐SiHX [mit X = Cl (12), H (13) und NH2 (14)] und die Fluorverbindung (Me5C5)2SiF2 (15) dargestellt werden. Die Dihalogensilane (Me5C5)2SiCl2 (16) und (Me5C5)2SiBr2 (17) sind nicht auf dem direkten Weg durch Umsetzung der Tetrahalogensilane mit Pentamethylcyclopentadienyl‐Transfer‐Agentien zugänglich. Sie werden aus den Tetramethylcyclopentadienyl‐substituierten Silanen (Me4HC5)2SiHal2 (18 und 19) durch Metallierung und anschließende Alkylierung hergestellt. Die Moleküldynamik von 1–17 (beruhend auf sigmatropen Umlagerungen der Silylgruppen) wird qualitativ und für einige Fälle auch quantitativ anhand von DNMR‐Experimenten und Linienformanalysen beschrieben. Einige Eigenschaften der dargestellten Verbindungen [Stabilität gegenüber Hydrolyse (11, 15, 16) und Kondensation (14)] sowie die Daten der Röntgenstruktur‐Analysen von 15 und 16 bestätigen den großen Raumbedarf der σ‐gebundenen Pentamethylcyclopentadienyl‐Liganden.
Übergangsmetall‐funktionalisierte Phosphaarsene als Liganden in Pentacarbonylchrom‐Komplexen. Röntgenstrukturanalyse von (η5‐C5Me5)(CO)2Fe–As[Cr(CO)5] = P–C6H2(tBu)3(2,4,6)
Authors: Weber Lothar , Bungardt Dagmar , Boese Roland 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von photochemisch erzeugtem [(Z)‐Cycloocten]Cr(CO)5 mit den Übergangsmetall‐substituierten Phosphaarsenen (η5‐C5H4R)(CO)(PPh3)FeAs=PAr (2a, b) (Ar = 2,4,6‐tBu3C6H2; R = H, Me) liefert die tiefroten Verbindungen (η5‐C5H4R)(CO)(PPh3)FeAs[Cr(CO)5]=PAr (3a, b). Des weiteren wurde in situ gebildetes und thermolabiles (η5‐C5Me5)(CO)2‐FeAs=PAr (4) aus der Reaktionslösung mit [(Z)‐Cycloocten]Cr(CO)5 als Cr(CO)5‐Komplex 5 abgefangen. Die Aufklärung von 5 erfolgte mittels Röntgenstrukturanalyse.
Synthesen, Struktur und Eigenschaften von 1,1,3‐Trialkoxy‐2‐azapropenylium‐Salzen
Authors: Kupfer Rainer , Krestel Magda , Allmann Rudolf , Würthwein1 Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie bislang unbekannten Titelverbindungen 1 sind durch regioselektive Alkylierung mit Oxonium‐Salzen 9 am Carbonylsauerstoffatom der N‐(Dialkyoxymethylen)carbonsäureamide 7 oder der isomeren N‐(Alkoxymethylen)carbamidsäureester 8 in guten Ausbeuten zugänglich. Die Kristallstrukturanalyse des Derivates 1 aa zeigt, daß im festen Zustand eine 2‐Aza‐allyl‐Kation‐Struktur (CNC‐Bindungswinkel: 126.3°) mit endo‐ständiger Phenylgruppe vorliegt. Die Ebenen um die beiden CNC‐Kohlenstoffatome sind um ca. 58° gegeneinander verdrillt. Alle Ethoxygruppen in 1 aa zeigen s‐trans‐Konformation. – Quantenmechanische Modellrechnungen (ab initio 3–21G) an den 1,1,3‐Trihydroxy‐2‐azapropenylium‐Ionen 10 bestätigen, daß das globale Minimum der Substanzklassen 1 und 10 zu gewinkelten 2‐Aza‐allyl‐Strukturen gehört; allerdings sind, je nach Konformation und Konfiguration, 2‐Aza‐allenium‐Strukturen nur mäßig energiereicher (6–13 kcal/mol). Energieärmer als die Kationen 10 werden die isomeren N‐protonierten Iminium‐Ionen 11 und 12 berechnet. – Spektroskopische Untersuchungen (IR‐, dynamische 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie) legen nahe, daß die Salze 1 auch in Lösung gewinkelte 2‐Aza‐allyl‐Kation‐Strukturen bevorzugen, die jedoch bei Raumtemperatur rasch über allenartige Zwischenstufen oder Übergangszustände isomerisieren.
Synthese von 1λ6,2,4‐Thiadiazinen und Thieno[2,1‐f][1λ6,2,4]thiadiazinen aus S,S‐Dialkylschwefeldiimiden
Authors: Ried Walter , Jacobi Markus A. 
Published: July 2007

Synthesis of 1λ6, 2,4‐ Thiadiazines and Thieno[1,2‐f;][1λ6,2,4]‐thiadiazines from S,S‐Dialkylsulfur DiimidesS,S‐Dialkylsulfur diimides 1a–d react with N‐cyanoimidates 2a–d to give the condensation products 3a–h. The imido group of these products can be substituted by electrophilic agents leading to N,N′‐disubstituted S,S‐dialkylsulfur diimides 4a–o. Cyclisation of 4d, f–k, m, o under strong basic conditions yields 1λ6,2,4‐thiadiazines 5a, b and thieno[2,1‐f]‐[1λ6,2,4]thiadiazines 6a–g. Compounds 5a and 6d are further converted by the reaction with phenyl isocyanate to form 7 and 8, 6e reacts with phenyl isocyanate to give 9.
Rhodanierung von 1,6‐Methano[10]annulen
Authors: Neidlein Richard , Constantinescu Take , Boese Roland , Bläser Dieter 
Published: July 2007

Thiocyanation of 1,6‐Methano[10]annuleneThe thiocyanation of 1,6‐methano[10]annulene (1) affords – in addition to the thiocyanato substitution product 2 – the unexpected isothiocyanato isomer 3, as well as the „abnormal”︁ diisothiocyanato addition product 4. The structure of the latter is supported by X‐ray analysis data.