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Neue Ergebnisse der Organozinn‐Forschung
Authors: van der Kerk G. J. M. , Luijten J. G. A. , Noltes J. G. 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine Übersicht über den gegenwärtigen Stand der Organozinn‐Forschung gegeben. Zahlreiche neue, teilweise hier erstmals mitgeteilte Synthesen erlauben es, eine Fülle interessanter Verbindungen herzustellen. Auf einige neue Anwendungsmöglichkeiten von bestimmten Typen von Organozinn‐Verbindungen wird hingewiesen. Besonders aussichtsreich erscheint die Verwendung im Pflanzenschutz.
Massenspektrometrische Untersuchung der Reaktionen und Eigenschaften freier Radikale und Atome
Authors: Beckey H. D. 
Published: July 2007

AbstractEs werden zunächst die Wirkungsweise und die wesentlichen apparativen Merkmale der bei der Untersuchung schneller Reaktionen benutzten Massenspektrometertypen zusammengefaßt. Mit ihrer Hilfe ist es nicht nur möglich, kurzlebige Zwischenprodukte chemischer Reaktionen qualitativ nachzuweisen, sondern auch die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien der betr. Reaktionen zu messen. Es ergeben sich u. a. wesentliche Hinweise auf den Ablauf von Flammenreaktionen wie die von Methan‐Sauerstoff, Wasserstoff‐Sauerstoff, Diäthyläther‐Sauerstoff oder die Gasphasen‐oxydation von Acetaldehyd. Hinzu kommen Ergebnisse über die Vorgänge an Katalysator‐Oberflächen. Auch zur Aufklärung der Reaktionen von Atomen und Radikalen aus elektrischen Entladungen und photochemischen Umsetzungen können massenspektrometrische Messungen beitragen. Durch die Verwendung von Feldemissions‐Ionenquellen ergeben sich Möglichkeiten zum weiteren Ausbau dieses noch jungen Arbeitsgebietes.
Messung von Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren an Papierchromatogrammen. Bestimmung spezifischer Aktivitäten 14C‐markierter Verbindungen an Chromatographiepapier
Authors: Korte F. , Weitkamp H. 
Published: July 2007

AbstractAbsorptions‐ und Fluoreszenzspektren werden mit Hilfe einer Ulbricht‐Kugel und einer selbstregistrierenden Spektralphotometers an Papierchromatogrammen in Reflexion gemessen. Die benötigten Substanzmengen betragen etwa 0,1 bis 5 γ. Das Verfahren kann zur Identifizierung und quantitativen Bestimmung papierchromatographisch erhaltener Substanzen benutzt werden. Von 14C‐markierten Verbindungen kann am gleichen Papier die Aktivität bestimmt werden. Man erhält so ohne zeitraubende und verlustreiche Elution der Substanzen vom Papier ihre spezifische Aktivität.
Die Chemie wässeriger Metallsalzlösungen
Authors: Schwarzenbach G. 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktionen der wässerigen Metallsalzlösungen bestehen, abgesehen von Redox‐Reaktionen, im Ersatz der Wassermolekeln der Aquo‐Komplexe durch andere Liganden. Die Aufklärung der Assoziate gelingt durch Bestimmung der Ionengleichgewichte, wobei die ionale Stärke mit Hilfe eines Inertelektrolyten konstant gehalten wird. Mit vernetzenden Liganden (OH−und S2−) entstehen polynucleare Komplexe und Niederschläge im Gleichgewicht mit mononuclearen Komplexen in der Lösung, deren Stabilität mit Hilfe radioaktiver Indikatoren gemessen werden kann. Die Koordinationstendenz einzelner Gruppen wurde am Beispiel der Imino‐diacetate untersucht. Universelle Komplexbildner sind solche mit Sauerstoff als Ligandatom und Fluor‐Ion, selektiv verhalten sich die schweren Halogen‐Ionen sowie Komplexbildner mit S, N und C. Die Entstehung von polynuclearen Komplexen und Fällungen wird erläutert.
Zur Entstehung des Lebens auf der Erde
Authors: Wacker A. 
Published: July 2007

AbstractBei dem Internationalen Symposium über „Die Entstehung des Lebens auf der Erde”︁, das im August 1957 in Moskau stattfand1), wurden mehr als 60 Vorträge und Referate gehalten. In diesem Bericht sollen nun Ergebnisse und Hypothesen mitgeteilt werden, aus denen ersichtlich ist, wie sich organische Verbindungen in einer Uratmosphäre gebildet haben können, wie vielleicht Leben in der einfachsten Form entstand und wie vermutlich die Evolution des Lebendigen zustande kam. Es war nicht möglich, über alles zu berichten, was vorgetragen wurde. Mit dieser Auswahl wurde gleichzeitig versucht, eine zusammenhängende Darstellung des gesamten Problems, angefangen bei der Astrophysik bis zur Biologie, zu geben.
Cancerogene Substanzen, Berufskrebs und Krebssterblichkeit
Authors: Oettel H. 
Published: July 2007

AbstractViele Hunderte chemischer Verbindungen erzeugen nach der Applikation auf irgendeinem Wege bei irgendeiner Tierart irgendwelche Tumoren. Aus den Beobachtungen von Berufskrebsen wissen wir aber, daß beim Menschen durch den Einfluß von Chemikalien nur sehr selten Tumoren entstehen. Der Nachweis der cancerogenen Wirkung einer chemischen Verbindung im Tierversuch ist recht problematisch: Einerseits sind viele Stoffe, die im Tierversuch stark cancerogen wirken, für den Menschen nur äußerst schwach (Teer!) bzw. gar nicht (Gold, Eigelb!) cancerogen und andererseits sind Verbindungen, wie Chromat oder Arsen, die nach langer Zufuhr beim Menschen nicht selten Tumoren hervorrufen, im Tierversuch nicht cancerogen. Von vier Millionen Krebstodesfällen in den Jahren 1900 bis 1950 waren höchstens 500 durch Chemikalien bedingt. Äußere chemische Einflüsse dürften also – abgesehen vom Zigarettenrauch! – für die Krebsentstehung beim Menschen keineswegs die Bedeutung haben, die ihnen meist beigelegt wird.
Thiolophile Substanzen in der Eiweiß‐ und Enzymchemie
Authors: Schöberl A. 
Published: July 2007

AbstractThiolophile Substanzen sind SH‐Blocker und besitzen wegen ihres Einflusses auf SH‐Enzyme ausgeprägten Gift‐ bzw. Wirkstoffcharakter. N‐substituierte Maleinimide und Vinylsulfone sind SH‐Blocker mit besonders günstigen Eigenschaften, wie an Umsetzungen mit Cystein bewiesen wird. Die Ergebnisse der Modellreaktionen lassen sich auf Makromolekeln übertragen. Neu erzeugte SH‐Gruppen in Haarkeratinen konnten schonend und spezifisch mit Maleinimiden und Vinylsulfonen blockiert werden, woraus sich eine Methode zur Bestimmung von SH‐ und SS‐Gruppen nebeneinander ergab. Divinyl‐sulfon führt in Schafwolle zu Vernetzungsreaktionen. Succinodehydrase kann als SH‐Enzym mit Maleinimiden und Vinylsulfonen gehemmt werden.
Einfache Synthesen und chemisches Verhalten neuer heterocyclischer Ringsysteme
Authors: Asinger F. , Thiel M. 
Published: July 2007

AbstractBei der gemeinsamen Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf aliphatische oder arylaliphatische Ketone entstehen in guten Ausbeuten Thiazoline‐Δ3, eine bisher unbekannte Körperklasse. Die Untersuchung des Reaktionsmechanismus führte zu weiteren einfachen Synthesen von Thiazolinen‐Δ3 und darüber hinaus zur Entdeckung der Dihydro‐metathiazine‐Δ3, der lmidazoline‐Δ3 und aliphatischer 1.2.4‐Trithiolane sowie zur Strukturaufklärung der Duplo‐dithioketone. Schließlich wurden einfache Synthesen für 2.3.4.5‐Tetrahydro‐pyrimidine gefunden. Die chemische Charakterisierung der neuen Verbindungen erschloß zahlreiche synthetische Möglichkeiten.
Die absolute Konfiguration der atropisomeren Diaryl‐Verbindungen
Authors: Mislow K. 
Published: July 2007

AbstractDie Verfahren zur Bestimmung der Konfiguration bei atropisomeren optisch aktiven Diaryl‐Verbindungen werden besprochen. Die Bestimmung der absoluten Konfiguration ist in mehreren Fällen mit Hilfe von asymmetrischen Synthesen gelungen. Somit ist zum ersten Male die absolute Konfiguration von Konstellationsisomeren (Konformeren) und gleichzeitig auch von Verbindungen mit axialer Asymmetrie festgelegt worden. Eine größere Anzahl von optisch aktiven Diaryl‐Verbindungen konnte durch chemische und physikalische Verfahren mit Schlüsselverbindungen, deren absolute Konfiguration bestimmt wurde, konfigurativ verknüpft werden.
Papierchromatographie organischer Peroxyde
Authors: Rieche A. , Schulz Manfred 
Published: July 2007

AbstractZur Trennung von organischen Peroxyd‐Gemischen eignet sich die Papierchromatographie an partiell acetyliertem Papier. Mit Hilfe dieser Methode können isomere Hydroperoxyde und Peroxyde getrennt werden. Es wird an verschiedenen Beispielen gezeigt, wie Autoxydationsprobleme mit Hilfe der Papierchromatographie gelöst werden können.
Über die Vitamine K1 und K2
Authors: Isler O. 
Published: July 2007

AbstractDie K‐Vitamine beeinflussen die Biosynthese des Prothrombins und weiterer Blutgerinnungsfaktoren. Vitamin‐K‐Mangel führt zu Störungen des Blutgerinnungsvermögens. Das synthetisch leicht auf mehreren Wegen zugängliche Vitamin K1 ist am besten zur Herstellung pharmazeutischer Gebrauchsformen und als Standardpräparat geeignet. Das bei 54°C schmelzende Vitamin K2 (Doisy), C46H64O2, besitzt in der Seitenkette sieben Isopren‐Reste. Neben dieser Verbindung produzieren Bakterien ein isoprenologes Vitamin K2 mit sechs Isopren‐Resten. Diese beiden Vitamine werden K2(35) bzw. K2(30) genannt.
Bestimmung der spezifischen Oberfläche hydrophiler Stoffe aus der Phenol‐Adsorption
Authors: Boehm H.‐P. , Gromes W. 
Published: July 2007

AbstractDie BET‐Gleichung der Mehrschichtenadsorption läßt sich auch auf die Adsorption von in unpolaren Lösungsmitteln gelöstem Phenol an hydrophilen Oberflächen anwenden. Die aus der Phenol‐Adsorptionsisotherme erhaltenen spezifischen Oberflächen stimmen überein mit den aus der Stickstoff‐Adsorption berechneten Werten. Die Konstante der BET‐Gleichung hat im gleichen Lösungsmittel für gleich geartete Oberflächen stets nahezu den gleichen Wert. Es ist daher möglich, die spezifische Oberfläche aus einem Adsorptionswert zu bestimmen.
Neuere Untersuchungen über das Elektronengasmodell organischer Farbstoffe
Authors: Kuhn Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Farbe organischer Verbindungen hängt von strukturellen Einzelheiten des Moleküls ab. Es werden Elektronengasmodelle von Farbstoffen (Cyanine, Polyene, Polyacetylene, Acridine, Xanthene, Oxazine, Azine, Bacteriochlorophyll, Phthalocyanin, Azulen) beschrieben. Die Zustände von π‐Elektronen werden durch eindimensionale Elektronenwellen entlang der Molekülkette (eindimensionales Modell) bzw. durch Wellenfunktionen, die sich über die Molekülebene erstrecken, (zweidimensionales Modell) dargestellt. Energiewerte und Wellenfunktionen der Elektronen lassen sich mit Hilfe eines neu entwickelten Analogrechners ermitteln, und daraus können Lage, Stärke und Form der Absorptionsbanden berechnet werden. Beide Modelle zeigen, daß z. B. in langkettigen Polyenen ein ebenso ausgeprägter Unterschied zwischen alternierend auftretenden langen und kurzen Bindungen vorhanden ist wie im Butadien.
Über den thermischen Abbau des polymeren Phosphornitrilchlorids
Authors: Patat F. , Derst P. 
Published: July 2007

AbstractDie Depolymerisation von polymerem Phosphornitrilchlorid läuft streng nach erster Bruttoreaktionsordnung. Ein Vergleich der Bruttoaktivierungsenergien bei Polymerisation und Depolymerisation führt nach Berücksichtigung der auftretenden Resonanzenergien zu einer Bindungsenergie der PN‐Bindung von ∼ 31 kcal/Mol. Es darf als gesichert angesehen werden, daß das hochpolymere Phosphornitrilchlorid aus ‐ statistisch ineinander verhängten ‐ Ringen aufgebaut ist. Die einzelnen Ringe besitzen geringe Molekulargewichte (Polymerisationsgrad je nach Temperatur 10 bis 50 Trimere), ineinander verhängt haben sie aber ein sehr hohes Teilchengewicht (ca. 106). Dies erklärt die Unlöslichkeit bzw. nur begrenzte Quellung des Hauptanteiles des polymeren Phosphornitrilchlorides in allen Lösungsmitteln und läßt die Kautschukelastizität des Polymeren ‐ „ohne Vernetzung”︁ ‐ verstehen.
Modellversuche zur Sedimentation von Knäueln Ein Beitrag zum Problem der Molekülgestalt makromolekularer Verbindungen
Authors: Vollmert B. 
Published: July 2007

AbstractAm Beispiel des Polymethacrylsäure‐methylesters und des Cellulosenitrats wird gezeigt, daß auch für Fadenmoleküle die Kugelgesetze gelten, vorausgesetzt die Abhängigkeit der mittleren Knäueldichte vom Molekulargewicht wird berücksichtigt. Die Dichteabhängigkeit von der Molekülgröße (und nicht die Durchspülbarkeit) ist das charakteristische Merkmal des statistischen Knäuels, durch das es sich von gewöhnlichen festen Partikelchen grundsätzlich unterscheidet. Die Kenntnis der Dichteabhängigkeit erlaubt das Verständnis der mannigfaltigen Erscheinungen, die für makromolekulare Lösungen typisch sind. ‐ Das Verhältnis der durch Lichtstreuungsmessungen bestimmten Knäuellänge zum Durchmesser der äquivalenten Kugel gibt einen Anhaltspunkt für die Abweichung der Knäuelform von der Kugelgestalt.
Katalytische Umsetzungen von Olefinen an Platinmetall‐Verbindungen Das Consortium‐Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd
Authors: Smidt J. , Hafner W. , Jira R. , Sedlmeier J. , Sieber R. , Rüttinger R. , Kojer H. 
Published: July 2007

AbstractEs wird über einen neuen Weg der katalytischen Oxydation von Olefinen mit Platinmetall‐Verbindungen berichtet. Mit Sauerstoff und Oxydationsüberträgern gelingt eine kontinuierliche, selektive Umsetzung zu Carbonyl‐Verbindungen, die offensichtlich über Edelmetall‐Olefin‐Komplexe abläuft. Die Oxydation ist auch bei anderen ungesättigten Verbindungen möglich und eröffnet neue präparative Möglichkeiten. Die Methode ist Grundlage aussichtsreicher technischer Verfahren für die Herstellung von Carbonyl‐Verbindungen aus niederen Olefinen, insbesondere von Acetaldehyd aus Äthylen.
Zur Problematik der Lebensmittelkonservierung unter Aspekten internationaler Zusammenarbeit
Authors: Souci S. W. 
Published: July 2007

AbstractDie mit der Lebensmittelkonservierung zusammenhängenden Fragen sind so vielschichtig, daß man nicht abwarten kann, bis sie alle experimentell beantwortet sind, sondern zweckmäßiger schon jetzt vorläufige Verordnungen über die Anwendung von Konservierungsmitteln erläßt. Es wird hier gezeigt, wo es noch Wissenslücken gibt, wie die einzelnen Probleme ineinandergreifen und welche Forschungswege einzuhalten wären.
Das Verfahren zur Messung von Dampfdrucken nach Baur und Brunner Dampfdrucke von Zink, Selen und Tellur
Authors: Gattow G. , Schneider Armin 
Published: July 2007

AbstractDieses statische Verfahren benutzt eine übersichtliche, verbesserte Apparatur. Man kann damit selbst bei hohen Temperaturen noch recht rasch messen, und die Möglichkeiten einer experimentellen Störung sind gering. An Hand der neu und genauer gemessenen Dampfdrucke des Zn, Se und Te wird die Leistungsfähigkeit der Methode dargelegt.
β,β′‐Oxydipropionitril und Hexaäthylenglykol‐dimethyläther als stationäre Phasen in der Gaschromatographie
Authors: Kelker H. 
Published: July 2007

Abstractβ,β′‐Oxydipropionitril und Hexaäthylenglykol‐dimethyläther sind als stationäre Phasen in der gaschromatographischen Analyse von besonderem Wert, da sie ein gutes Trennvermögen für häufig zu analysierende Stoffgruppen zeigen und auch für die Analyse von wäßrigen Lösungen geeignet sind. Die folgende Zusammenstellung gibt einen Überblick über die Anwendungsmöglichkeiten dieser beiden Lösungsmittel.
Herstellung von reinstem Anthracen durch azeotrope Destillation mit Äthylenglykol
Authors: Sizmann R. 
Published: July 2007

AbstractAus technischem, tetracen‐haltigem Anthracen wird durch azeotrope Destillation (197°C) mit Äthylenglykol über eine Rektifizierkolonne reinstes Anthracen gewonnen, dessen Tetracen‐Gehalt unter 5·10−5 Mol‐% liegt.
Neuartige, basisch substituierte Hydrazine und ihre Anwendung in der Arzneimittelsynthese
Authors: Jucker E. 
Published: July 2007

AbstractEine neue Klasse von Hydrazinen wurde aufgebaut; sie unterscheiden sich von den bisher bekannten Hydrazin‐Abkömmlingen dadurch, daß in ihrer Molekel außer der Hydrazin‐Funktion noch eine weitere, basische Stickstoff‐Gruppierung vorhanden ist. Diese Hydrazine wurden in verschiedene, physiologisch wirksame heterocyclische Systeme wie z. B. Pyrazolone, Pyridazone, 3.5‐Pyrazolidindione und Azetidin‐2.4‐dione übergeführt. Unter diesen wurde besonders intensiv die neue Gruppe viergliedriger Ringe, die Azetidin‐2.4‐dione, ausgebaut und damit die bisher bestehende Lücke in der Reihe der aliphatischen Dicarbonsäure‐imide geschlossen.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II 14. N‐Bromsuccinimid, Eigenschaften und Reaktionsweisen Studien zum Ablauf der Substitution XV
Authors: Horner L. , Winkelmann E. H. 
Published: July 2007

AbstractN‐Brom‐succinimid hat trotz vielfältiger Versuche mit anderen N‐Bromamiden seine Sonderstellung als Bromierungsmittel behaupten können. Es wird an Leichtzugänglichkeit, Beständigkeit und Selektivität von keinem anderen Bromierungsreagens übertroffen. ‐ Hier werden die Möglichkeiten, die das N‐Brom‐succinimid bietet, zunächst allgemein an zahlreichen Verbindungsklassen gezeigt und anschließend präparative Arbeitsbeispiele mitgeteilt.
Eine verbesserte Methode zur Bor‐Bestimmung
Authors: Wickbold R. , Nagel F. 
Published: July 2007

AbstractEine schon früher entwickelte Quarzapparatur zur Verbrennung größerer Flüssigkeitsmengen kann auch zur Verbrennung organischer Bor‐Verbindungen dienen, wenn man diese in einem brennbaren Lösungsmittel löst. Man kann auch wie üblich den Borsäure‐methylester bilden und diesen durch die Verbrennungsapparatur leiten. Das entstehende Bortrioxyd wird in einer alkalischen Vorlage gesammelt und darin in bekannter Weise als Mannitborsäure titriert. Das neue Verfahren ist erheblich zeitsparender als die bisherigen.
Prüfung von Adsorbentien und Katalysatoren mit Hilfe der Gas‐Chromatographie
Authors: Cremer Erika 
Published: July 2007

AbstractFür die Bestimmung der Oberflächengröße gekörnter oder in Pulverform vorliegender Substanzen läßt sich die Beziehung: „Verzögerungszeit = const. x Oberfläche”︁ heranziehen. Es wird gezeigt, welche physikalischen Größen in dem Proportionalitätsfaktor enthalten sind. Messungen an Magnesiumoxyd mit verschiedener innerer Oberfläche, an hochaktiver Adsorptionskohle (Ruß) und an einem Zinkammonium‐metavanadat‐Katalysator werden als Beispiele angeführt.
Chemische Überwachung der Verbreitung radioaktiver Substanzen
Authors: Herrmann Günter 
Published: July 2007

AbstractRadioaktive Isotope werden durch Kernwaffenversuche, die Fortschritte der Reaktortechnik und ihre vielfältigen Anwendungen in Wissenschaft und Technik in immer größerem Maße verbreitet. Eine Überwachung, etwa von Wasser, Luft, Boden und Nahrung, ist daher notwendig. Neben physikalischen Bestimmungs‐Verfahren spielen chemische Untersuchungen eine entscheidende Rolle besonders dann, wenn das meist vorliegende Isotopen‐Gemisch aufzutrennen ist. Die Bestimmung der aus physiologischen Gründen wichtigen Isotope wird eingehend beschrieben.
Über die konstitutionelle Exaktheit in der makromolekularen Chemie
Authors: Kern W. 
Published: July 2007

AbstractDie makromolekulare Chemie hat die konstitutionelle Exaktheit und den hohen Stand der niedermolekularen organischen Chemie noch nicht erreicht, doch geht die Entwicklung in diese Richtung. Makromoleküle einheitlicher Größe (Molgewicht ∼ 4000) und definierter, insbesondere gestreckter Gestalt (8 in p‐Stellung verknüpfte Benzolringe, entsprechend 32 Atomen in einer Kette) wurden hergestellt und höhermolekulare werden angestrebt; Fragen der Konstellation können an solchen Molekülen untersucht werden. Die Synthese neuer makromolekularer Stoffe, insbesondere mit reaktiven Gruppen, ist zur Ausweitung der makromolekularen Chemie notwendig.
Vernetzung von Polyäthylen mit UV‐Licht
Authors: Wilski H. 
Published: July 2007

AbstractEs war beabsichtigt, Polyäthylen mit Ultraviolett‐Strahlen unter Zuhilfenahme geeigneter Sensibilisatoren zu vernetzen. Der Vernetzungsgrad wurde mit einem neuartigen Verfahren, das auf der plastischen Veränderung des bestrahlten Materials bei erhöhter Temperatur unter Druck beruht, gemessen. Mit UV‐Licht und geeigneten Sensibilisatoren lassen sich leicht 100 bis 200 Vernetzungen pro 105 C‐Atome erreichen. So vernetztes Polyäthylen besitzt hervorragende Beständigkeit gegen heiße Lösungsmittel und gute Druckfestigkeit bei erhöhter Temperatur. Die beobachteten Erscheinungen lassen sich in fast allen Punkten theoretisch verstehen.
Spurenelemente im Wein
Authors: Eschnauer H. 
Published: July 2007

AbstractIm Wein sind zahlreiche Spurenelemente enthalten, die meist über Wurzel und Rebe in Trauben, Most und schließlich den Wein gelangen. Die Angaben der Literatur werden zusammenfassend in kritischer Auswahl mitgeteilt. Über die biochemische Rolle der betr. Elemente ist erst sehr wenig bekannt.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II. 15. Die Acyl‐lacton‐Umlagerung, ein Verfahren zur Darstellung heterocyclischer Ringsysteme1,2)
Authors: Korte F. , Büchel K. H. 
Published: July 2007

Abstractα‐Acyl‐γ‐hydroxy‐carbonäure‐lactone lagern in Alkoholen/H+ zu 2‐Alkoxy‐tetrahydrofuran‐3‐carbonsäure‐alkylestern um; α‐Acyl‐δ‐lactone liefern ebenso Tetrahydropyran‐Derivate. Aus α‐Acyl‐γ‐ bzw. δ‐thiolactonen entstehen die analogen schwefel‐haltigen Heterocyclen. Durch Umlagerung in wäßrigen Säuren erhält man die entsprechenden heterocyclischen Carbonsäuren‐3 bzw. deren Decarboxylierungsprodukte. Ebenso lassen sich bicyclische α‐Acyl‐lactone, α‐substituierte α‐Acyl‐lactone sowie Lactone mit weiteren Heteroatomen im Ring umsetzen. Die Übertragung der Reaktion auf die ringstabilen Lactame gelingt nur teilweise. Der Enolisierungsgrad der α‐Acyl‐lactone hängt ab von der Ringgröße sowie den Acyl‐ und Alkylsubstituenten. Einige Umlagerungsprodukte lassen Schlüsse auf den Lacton‐Ringöffnungs‐Mechanismus zu. Die Grenzen der Reaktion in Bezug auf Ringgröße der Lactone sowie auf funktionelle Gruppen werden besprochen. Die Umlagerung verläuft in guten Ausbeuten; mit ihrer Hilfe werden die auf andere Weise schwer oder nicht darstellbaren heterocyclischen Ringsysteme leicht zugänglich. Vereinzelt bereits beschriebene Umlagerungen lassen sich in das Reaktionsschema einordnen.
Trennung organischer Mischkristalle durch „Zonenschmelz‐Fraktionieren”︁
Authors: Schildknecht H. , Vetter H. 
Published: July 2007

AbstractMit einer neu entwickelten, 20‐stufigen Mikro‐Zonenschmelz‐Apparatur wurde systematisch ‐ vor allem unter Berücksichtigung des für das Zonenschmelzen wichtigen Schmelzdiagrammes ‐ das „Zonentrennen”︁ von Mischkristall‐Systemen homologer Fettalkohole studiert. Ein Gemisch von 20% Eikosanol und 80% Hexakosanol konnte präparativ getrennt werden; aus 28,5 mg des Gemisches wurden 9,6 mg reines Hexakosanol erhalten.
Der Mechanismus der Clemmensen‐Reduktion
Authors: Staschewski D. 
Published: July 2007

AbstractSeit E. Clemmensen 1913 erstmals Ketone und Aldehyde mit amalgamiertem Zink und Salzsäure zu gesättigten Kohlenwasserstoffen reduziert hat, ist eine Fülle von Arbeiten erschienen, in denen von dieser Reaktion präparativ Gebrauch gemacht wird. Obwohl die Vorgänge bei der Clemmensen‐Reduktion durch die Elektronentheorie gedeutet werden konnten, gelang es nicht, für gewisse Anomalien des Reaktionsverlaufes eine befriedigende Erklärung zu finden. Es wird versucht, diese Schwierigkeiten durch eine eingehende Betrachtung der elektrokinetischen Grundlagen und der elektronentheoretischen Vorstellungen vom Übergangszustand der an der Reaktion beteiligten Atome und Moleküle zu beseitigen und einen Reaktionsmechanismus aufzustellen, welcher alle wichtigen Verzweigungen der Reaktion einschließt.
Zur Analyse der Chlorsulfonsäure
Authors: Korinth E. 
Published: July 2007

AbstractDie Methode beruht auf der Entfernung freier Salzsäure bei mäßigem Vakuum und Zimmertemperatur. Die Löslichkeit von HCl in Chlorsulfonsäure unter diesen Bedingungen wird durch Korrekturwerte berücksichtigt.
Über Chemie und Feinbau von Naturseide
Authors: Spoor H. , Ziegler Klaus 
Published: July 2007

AbstractDiese Übersicht zeigt, welche neueren Kenntnisse in den letzten Jahren erhalten werden konnten. Nach einer Darlegung der mikroskopischen und röntgenographischen Befunde wird ausführlicher auf die Chemie des Seidenfibroins eingegangen, wobei den Aminosäure Sequenzen im kristallinen und amorphen Teil die besondere Aufmerksamkeit gilt.
Radiochemische Untersuchungen zur Reindarstellung von Antimonmetall
Authors: Gebauhr W. , Spang A. 
Published: July 2007

AbstractDie Reinigung von Antimon nach einem modifizierten Groschuff‐Verfahren wurde mit Hilfe von Radionucliden verfolgt. Die Konzentrationsverschiebungen sind teilweise nicht nur unerwartet, sondern es zeigt sich auch, daß bei einigen Verfahrensschritten die Fremdmetalle nicht ab‐, sondern angereichert werden.