bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Elektrochemische Synthesen, XX. Die Synthese von S4N4 und (S5N5)Cl
Authors: Fritz Heinz P. , Bruchhaus Rainer 
Published: July 2007

AbstractDie kathodische Reduktion von S3N3Cl3 in 0.1 M (Ph3PNPPh3)[PF6]/CH2Cl2 oder 0.15 M (Bu4N)[BF4]/CH2Cl2 ergibt bei Raumtemperatur S4N4 und bei – 20°C (S5N5)Cl mit Stromausbeuten von 90% bzw. 49%.
Charge‐Transfer‐Komplexe von Tetrathiafulvalen (TTF) mit 1,2,5‐Thiadiazolchinonen
Authors: Gieren Alfred , Lamm Viktor , Hübner Thomas , Rabben Michael , Neidlein Richard , Droste Dao 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Synthese und die Einkristallröntgenstrukturanalysen der Charge‐Transfer‐Komplexe von Tetrathiafulvalen mit Naphtho[2,3‐c][1,2,5]thiadiazol‐4,9‐dion (1 : 2) (2) und Benzo‐[1,2‐c: 4,5‐c′]bis[1,2,5]thiadiazol‐4,8‐dion (1 : 1) (4) berichtet. Beide Verbindungen weisen in ihrer Kristallstruktur aus Donoren und Acceptoren gemischte kolumnare Stapel auf, ein charakteristisches Packungsmotiv organischer D‐A‐Komplexe mit elektrischen Isolatoreigenschaften.
Iminoborane beim thermischen Zerfall der Dialkylazidoborane
Authors: Meier Hans‐Ulrich , Paetzold Peter , Schröder Ernst 
Published: July 2007

AbstractIminoborane RB  NR (1a – f) entstehen beim thermischen Zerfall von Azidoboranen R2BN3 (5a – f) in der Gasphase oder in Lösung. Die aus der Gasphase abgeschiedenen Produkte 1b, d, e (R  iPr, iBu, sBu) lassen sich bei tiefer Temperatur isolieren, charakterisieren und isoliert umsetzen. Mit sich selbst reagieren die in der Gasphase ergzeugten Iminoborane 1a – f unter Cyclodi‐oder ‐trimerisierung oder unter Polymerisierung zu Produkten von Typ 2, 3 bzw. 4. In Lösung unterhalb 100 °C erzeugt, werden die Iminoborane von den Edukten 5 zu Produkten 6 azidoboriert; diese lassen sich bei 160 – 180 °C in Borazine 3 überführen. Iminoborane erfahren durch BEt3 eine Ethyloborierung zu 7, mit PhN3 eine Cycloaddition zu 8 und mit Me3SiN3 nebeneinander eine Cycloaddition zu 9 und eine Azidosilierung zu 10, sofern nicht das Edukt R2BN3 zugegen ist, das dem Azid Me3SiN3 in der Reaktivität gegenüber 1 überlegen ist.
Kettenverlängerung bei Tetrafluor‐1,2‐ethandisulfenyldichlorid durch Reaktion mit Wasserstoffperoxid
Authors: Roesky Herbert W. , Thiel Alfred 
Published: July 2007

Chain Lengthening of Tetrafluoro‐1,2‐ethanedisulfenyl Dichloride by the Reaction with Hydrogen PeroxideThe reaction of the little compound ClSCF2CF2SCl (1) with aqueous H2O2 results in the formation of ClS2CF2CF2SSCF2CF2SO2Cl(2), which is characterized on the basis of 19F NMR, mass, IR, and Raman spectroscopy.
Cyclisch gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, 42. Höhervinyloge Pentafulvalene, Synthesen – Thermolysen
Authors: Schweikert Otto , Netscher Thomas , Mcmullen Gabrielle L. , Knothe Lothar , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

AbstractDas (Z)‐Pentafulvatrien 3, das (Z,Z)‐Pentafulvatetraen 5, das (E,Z,E)‐Pentafulvapentaen‐Derivat 7 sowie die E‐Isomeren 4/6 wurden synthetisiert. Bei Versuchen zur thermischen Elektrocyclisierung in Lösung (50 – 150°C) sind keine monomeren Produkte nachweisbar. Bei der Gasphasenthermolyse (500°C) von 3/4 wird ein Gemisch der Vinyldihydroindacene 44/48 erhalten, deren Bildung über Elektrocyclisierungsschritte diskutiert wird.
Ambivalentes Verhalten in α‐Stellung lithiierter Phosphane gegenüber Elektrophilen
Authors: Appel Rolf , Haubrich Gerhard , Knoch Falk 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung des Diphenyl(trimethylsilylmethyl)phosphans (1) mit n‐Butyllithium ergibt das Lithiumethanid 2, welches mit Chlortrimethylsilan zu [Bis(trimethylsilyl)methyl]diphenylphosphan (3) reagiert. Erneute Lithiierung liefert die ambivalente Zwischenstufe 4, deren Substitutionsreaktionen unter P‐Verknüpfung zu Methylenphophoranen verlaufen. Auf diesem Wege lassen sich die P‐Phosphinophosphorane 6a – c, die P‐Alkylphosphorane 6d – i und erstmalig auch die P‐Acylphosphorane 6j – 1 synthetisieren. Die Konstitution von 8a in Lösung wird seiner prototropen Feststruktur 9 gegenübergestellt. Ferner wird die Thermolyse des P‐Phosphinophosphorans 10 diskutiert.
Asymmetrische reduktive Aminierung von Cycloalkanonen 2. Synthese und absolute Konfiguration 2‐substituierter Cyclohexanamine
Authors: Knupp Gerd , Frahm August W. 
Published: July 2007

AbstractDie asymmetrische Synthese von 2‐substituierten Cyclohexanaminen aus racemischen Cyclohexanonen durch reduktive Aminierung in einem Dreistufenverfahren wird beschrieben. Die aus den Ketonen 5 durch Umsetzung mit den optisch aktiven Hilfsaminen 6 leicht zugänglichen Imine 7 werden mit Raney‐Nickel zu den sekundären Aminen 8 hydriert. Hydrogenolyse über Palladium‐Katalysator führt zu den primären Aminen 9. Mit Raney‐Nickel gelingt in sehr guten chemischen Ausbeuten die Synthese der diastereomer reinen und hochgradig enantiomer reinen Amine 8 bzw. 9. Die Enantiomerenreinheit der Amine 9 wird über die diastereomeren Acylamine 10 durch HPLC bestimmt. Die Stereochemie einschließlich der absoluten Konfiguration der Verbindungen 8 und 9 wird durch 1H‐, 13C‐NMR, durch CD der Salicylidene 11 und das Röntgenbeugungsspektrum von Amin 9c ermittelt. – Als Reaktionsmechanismus wird eine kinetisch gesteuerte asymmetrische Hydrierung mit vorgelagerter thermodynamischer Transformation über die partiell deuterierte Verbindung 13 nachgewiesen.
Beiträge zur Chemie dos Bors, 138. N‐Borylierte Derivate von Phosphorsäureamiden: Beispiele intermolekularer Borotropie
Authors: Nöth Heinrich , Storch Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract(Phosphorylamino)borane vom Typ X2P(O) – NR′ – BR2 (1 – 10) sowie [Cl2P(O) – NH]3B (11) wurden nach verschiedenen Methoden dargestellt. Neben monomeren Verbindungen (X  R  N(CH3)2) liegen in Lösung laut NMR‐Spektren auch borotrope Isomere X2P(NR′) – O – BR2, z. B. für X  Cl, N(CH3)2; R  CH3, vor. Das borotrope Gleichgewicht stellt sich über Dimere intermolekular ein. Im Falle von X  R  Cl bzw. X  Cl, R  Br liegt dieses Gleichgewicht völlig auf der Seite des Dimeren. Dies bestätigt eine Röntgenstrukturanalyse von [Cl2P(O) – NC6H5 – BCl2]2 (16): das Monomere dimerisiert zu einem Molekül mit gewellter Achtringstruktur von sesselähnlicher Konformation.
1‐Cyanalkyliden‐substituierte 1,3‐Dithietanone als Cyanthioketen‐Äquivalente. Umsetzung zu 1,3,5‐Dithiazin‐4‐onen und 2‐Azetidinthionen
Authors: Schaumann Ernst , Wriede Ulrich , Adiwidjaja Gunadi 
Published: July 2007

AbstractDie Thiolyse der 3,3‐Dichloracrylonitrile 1 führt zu Dithiolaten 3, die sich zu Keten‐dithioacetalen 5 alkylieren oder mit Phosgen zu den Titelverbindungen 8 acylieren lassen. Das über die [2 + 2]‐Cycloreversion von 8c gebildete tert‐Butyl(cyan)thioketen (9c) erwies sich als sehr instabil. Das Dithietanon 8c läßt sich in der Umsetzung mit Dimethylamin oder Aminoazirinen 28 jedoch direkt als Thioketen‐Äquivalent verwenden, wobei die Thioamide 12b, 33, 34 und das 3‐Thiazolin 30 resultieren. Bei Zugabe von Azomethinen 17 oder 2‐Thiazolinen 24 zu 8c werden über nucleophilen Angriff an C‐2 des Vierrings 1,3,5‐Dithiazin‐4‐on‐Derivate 19 bzw. 25 gebildet. Die Konstitution von 19e wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse bewiesen. Bei Anwesenheit eines elektronenreichen 6‐Aryl‐Substituenten spalten die Heterocyclen 19 leicht Carbonoxidsulfid ab und geben die 2‐Azetidinthione 21d – f, h, die sich als [2 + 2]‐Cycloaddukte des Thioketens 9c mit Azomethinen auffassen lassen. In der Wärme reagieren 8c und das 2‐Thiazolin 24b zum Bicyclus 27, dessen Konstitution sich aus einer Röntgenstrukturanalyse ergab.
Elektronenreiche Heterocyclen als Donorgruppen in Fluoreszenzfarbstoffen
Authors: Fritzsche Katharina , Langhals Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung vonN‐Methylphtalimiden wird beschrieben, die in 4‐Stellung die Donorgruppen Pyrazol, Triazol, Benzotriazol und Naphthotriazol tragen (17, 18, 14, 12). über die alkalische Hydrolyse des Imids werden die Substituentenkonstanten der Reste bestimmt. Die Solvatochromie in Absorption und Fluoreszenz gibt Information über die Ladungsverteilung in Grund‐ und angeregtem Zustand.
Synthese mittlerer und großer Ringe, IX. [10]Paracyclophane aus Cyclododecanon
Authors: Tochtermann Werner , Haase Margret 
Published: July 2007

AbstractEin neuer Zugang zum [10]Paracyclophan‐System, ausgehend von Cyclododecanon, wird beschrieben. Schlüsselschritte sind die Diels‐Alder‐Reaktion des 3,4‐Decanofurans 1 mit Acetylen‐dicarbonsäure‐dimethylester zu 2, die Belichtung von 2, zum Oxaquadricyclan 3 und dessen Thermolyse zu 4A/4B. Das β,β′‐decanoüberbrückte Oxepin 4A steht im Valenztautomerie‐Gleichgewicht mit 4B, dem Arenoxide des [10]Paracyclophans 5a.
Asymmetrische Synthese von 2‐Organo‐1,3,2‐oxazaphospholidinen
Authors: Richter Wolf Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von achiralen Phosphonigsäurediamiden RP(NMe2)2 mit chiralen Aminoalkoholen wie L‐Ephedrin und L‐Prolinol werden die entsprechenden methyl‐ und phenylsubstituierten mono‐ (2, 3) bzw. bicyclischen 1,3,2‐Oxazaphospholidine (6 – 8) in guten Ausbeuten erhalten. Dagegen lassen sich Oxazaphospholidine unter Verwendung von Phosphonigsäuredichloriden nur für R = tert‐Butyl (4, 5) herstellen. Die Diastereomerenreinheit der Ephedrin‐und der Prolinol‐Derivate beträgt zwischen 80% für R = Methyl und 95% d.e. für R = tert‐Butyl. Für das Bis‐1,3,2‐oxazaphospholidin 8 aus 2 Molekülen Prolinol und 1 Molekül 1,2‐Ethandiylbis‐[bis(dimethylamino)phosphan] läßt sich NMR‐spektroskopisch kein weiteres Diastereomeres mehr nachweisen. Durch Analyse der 13C‐31P‐ und 1H‐31P‐Kopplungskonstanten wird den Ephedrin‐Derivaten die (2S,4S,5R)‐ und den Prolinol‐Derivaten die (2R,5S)‐Konfiguration zugeordnet.
Cycloaddition of Singlet Oxygen and 4‐Methyl‐4H‐1,2,4‐triazole‐3,5‐dione to 7‐Adamantylidene‐1,3,5‐cycloheptatriene and Derivatives
Authors: Adam Waldemar , Rebollo Héctor , Rosenthal Robert J. , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , Schnering Hans Georg Von 
Published: July 2007

Abstract7‐Adamantylidene‐1,3,5‐cycloheptatriene (18) was prepared via thermolysis of the thietane 22, produced in the cycloaddition of 2‐adamantanethione with 8‐oxoheptafulvene (1). The latter reaction also afforded the thiophene 23, presumably via [8 + 2]‐cycloaddition. Reaction of singlet oxygen (1O2) with heptafulvene 18 gave the [4 + 2]‐tropilidene endoperoxide 24, while 4‐methyl‐4H‐1,2,4‐triazole‐3,5‐dione (MTAD) led to the [8 + 2]‐urazole 26. Singlet oxygenation of thietane 22 produced the [4 + 2]‐tropilidene endoperoxide 27, but with MTAD the strained [4 + 2]‐norcaradiene urazole 28 was obtained. The thiophene 23 gave with 1O2 and MTAD the [4 + 2]‐norcaradiene products 29 and 30, respectively. X‐ray analysis confirmed the urazole 30 structure.
Polycyclische Verbindungen, XXIII. Die diastereoselektive Synthese eines racemischen Furohexenopyranosids und seine Verwendung zur 1,2‐Transposition eines Acetalsauerstoffs – ein neuer Weg zu Isochromanen
Authors: Glombik Heiner , Tochtermann Werner 
Published: July 2007

AbstractDas aus dem Hydroxyaldehyd 1a erhältliche Furopyran 2 gibt mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester das Oxanorbornadien 3. Dieses kann zu den Isochromanen 4 und 7 abgewandelt werden. Die Änderung der Stellung des Acetalsauerstoffs im Sechsring relativ zu den Methoxycarbonylgruppen bei der Reaktionsfolge 3 → 5 → 6 → 7 kann als 1,2‐Sauerstoff‐Transposition aufgefaßt werden. Die NMR‐Spektren von 2, 4, 6 und 7 zeigen das Vorliegen der jeweiligen racemischen Gemische mit pseudoaxialer Methoxygruppe und pseudoäquatorialer Methylgruppe an.
Zweifacher Metallaustausch an den Clustern SFeCo2(CO)9 und SRuCo2(CO)9
Authors: Richter Felix , Roland Eckehart , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

AbstractEinfacher Metallaustausch hatte aus SFeCo2(CO)9 (1) und SRuCo2(CO)9 (2) die Hetero‐Cluster SFeCoMCp(CO)8 (3, M = Cr, Mo, W) und SRuCoMCp(CO)8 (4, M = Mo, W) ergeben. Auf die eisenhaltigen Cluster 3 ließ sich der Metallaustausch nach der Co‐As‐Eliminierungs‐Methode erneut anwenden: über die Zwischenstufen SFeCoMCp(CO)7 – AsMe2 – M′Ln (5 – 7, M′ = Cr, Mo, W, Mn, Fe) entstanden, allerdings nur für M, M′ = Mo, W, die Cluster SFeMM′Cp2(CO)7 (10). Die rutheniumhaltigen Cluster 4 reagierten nach der Direktmethode mit [M′Cp(CO)3]2 (M′ = Mo, W) zu den Clustern SRuMM′Cp2(CO)7 (11, M, M′ = Mo, W).
Elementare Cluster‐Reaktionen: Öffnung und Zerlegung von Vierkernclustern durch CO
Authors: Richter Felix , Müller Manfred , Gärtner Nicole , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von CO auf 16 Hetero‐Vierkerncluster des allgemeinen Typs M4(μ3‐E)(μ2‐AsMe2) mit M = Co, Fe, Ru, Mo, W und E = S, PR, CR tritt in allen Fällen unter geringem Überdruck Abbau zu Dreikernclustern ein, wobei in der Regel eine Co – As‐Einheit abgespalten wird. Bei Normaldruck werden in 7 Fällen Zwischenstufen beobachtet, die in 4 Fällen auch isolierbar sind. Durch Kristallstrukturanalyse der Zwischenstufe FeCo2MoSAsMe2Cpt(CO)10 (8a) wird belegt, daß durch Addition von CO zwei Metall‐Metall‐Bindungen geöffnet werden, wodurch das neuartige EM3(μ‐AsM)‐Clustergerüst entsteht. Im Vakuum wandeln sich die Zwischenstufen unter Abspaltung von CO wieder in die Ausgangscluster zurück.
Cyclopropene als Komplexliganden: η4‐Vinylketen‐Komplexe des Mangans, Vanadiums und Cobalts; präparative und röntgenographische Ergebnisse
Authors: Jens Klaus‐Joachim , Weiss Erwin 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von 1,2,3‐Triphenylcyclopropen mit (η5‐C5H5)Mn(CO)3, (η5‐C5H5)V(CO)4, (η5‐C5H5)Co(CO)2 und Co2(CO)8 ergibt unter Ringöffnung und Carbonylierung die neuen Verbindungen LMn(C5H5)CO (1), LV(C5H5)(CO)2 (2), LCo(C5H5) (3, 4) bzw. L2CO2(CO)4 (6) (L = η4‐C3Ph3HCO). Bei der Reaktion mit (η5‐C5H5)Co(CO)2 wird außerdem die Bildung von 2,3‐Diphenylindenon (5) beobachtet. Die Röntgenstrukturen von 1, 3 und 5 wurden bestimmt.
Beiträge zur Chemie des Bors, 139. Additionsverbindungen von Alkylhalogenboranen mit 1,3,2‐Diazaborolidinen: Struktur, Stabilität und Austauschreaktionen
Authors: Anton Klaus , Nöth Heinrich , Pommerening Hans 
Published: July 2007

AbstractUmsetzungen von Alkylhalogenboranen RnBX3 – n (n = 0 – 2) mit den 1,3‐Dimethyl‐1,3,2‐diazaborolidinen 1 – 4 führen unabhängig vom Bor‐Substituenten zu stabilen 1:1‐Additionsverbindungen 1a – e, 2a, 3a – d, 4a, wobei die Koordination über ein N‐Atom des Fünfrings erfolgt. Die Röntgenstrukturanalyse des BCl3‐Addukts 3a zeigt zwei enantiomere Formen in der asymmetrischen Einheit, “envelope”‐Ringkonformation und eine starke π‐Rückbindung des Ringbors zum nicht koordinierten Stickstoff. – Gleichgewichte der 1:1‐Additionsverbindungen mit ihrem Ringöffnugsprodukt sowie ihr Verhalten gegenüber einem zweiten mol Lewis‐Säure wurden untersucht. Hierbei wird die Ring‐BR‐Gruppe verdrängt. Im Gegensatz dazu tauscht das 2‐(Dimethylamino)diazaborolidin 5 mit Halogenboranen den R2N‐Substituenten aus, während die Umsetzung mit Diboran zunächst ein wenig stabiles (Dimethylamino)boran‐Addukt 5a liefert.
Beiträge zur Chemie des Bors, 140. Bor‐, Aluminium‐ und Galliumhalogenid‐Addukte einer Tetraaminodibor‐Verbindung
Authors: Anton Klaus , Nöth Heinrich , Pommerening Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Tetraaminodibor‐Verbindung 1 lagert die Trihalogenide EX3 (E = B, Al, Ga; X  Cl, Br, I) zu 1:1‐ bzw. 1:2‐Koordinationsverbindungen an. Von diesen zeigt nur das thermisch stabilere BBr3‐Addukt 1b in Lösung im Gegensatz zu den AlCl3‐ und GaCl3‐Addukten kein fluktuierendes Verhalten. Die 1:2‐Addukte sind starr, und nach NMR‐Spektren bildet sich nur die meso‐Form. Die Struktur der 1:1‐Addukte wurde durch Röntgenstrukturanalyse von 1g gesichert; die Einkristalle enthielten ein R‐konfiguriertes Molekül. Durch die Addition nimmt der sonst planare Diazaborolidin‐Ring Briefumschlag‐Konformation an.
Desaminierungsreaktionen, 40. Zerfall von 3,3‐, 5,5‐ und 7,7‐Dimethyl‐2‐norbornan‐diazonium‐Ionen
Authors: Kirmse Wolfgang , Brandt Sigrid 
Published: July 2007

Abstractgem.‐Dimethylnorbornylkationen (3,5) wurden durch Zerfall optisch aktiver Diazonium‐Ionen erzeugt. 6,1‐ und 6,2‐H‐Verschiebungen wurden durch Strukturisomerisierung bzw. Racemisierung nachgewiesen. Die Polarität des Lösungsmittels hatte einen starken Einfluß auf Verteilung und optische Aktivität der Produkte. In schwach polaren Lösungsmitteln war die Substitution mit deutlich weniger Racemisierung verbunden als die H‐Verschiebung. Unsere Beobachtungen sind mit äquilibrierenden, offenen Carbokationen unvereinbar, werden aber durch unsymmetrische Ionenpaare plausibel gedeutet.
Übergangsmetallketen‐Verbindungen, XXII. Anionische η2‐Ketenylkomplexe von Molybdän und Wolfram
Authors: Kreißl Fritz R. , Sieber Werner J. , Alt Helmut G. 
Published: July 2007

Transition Metal Ketene Compounds, XXII. Anionic η2‐Ketenyl Complexes of Molybdenum and TungstenAnionic η2‐ketenyl complexes [NR4′]{η5‐C5H5(CO) (CN)M[η2‐OCCR]} [M = molybdenum: 3a, b; M = tungsten: 4a – c] are formed by ligand substitution on neutral η2‐ketenyl compounds as well as by reaction of dicarbonyl(η5‐cyclopentadienyl)carbyne complexes with tetraalkylammonium cyanides.
Cäsium‐Effekt bei C–C‐Bindungsknüpfungen zu vielgliedrigen Kohlenwasserstoff‐Ringen
Authors: Vögtle Fritz , Kißener Wolfram 
Published: July 2007

Cesium Effect in C–C‐Bond Forming Reactions Yielding Large Hydrocarbon RingsC–C‐bond formations of the Wurtz type following the Müller‐Röscheisen procedure [alkali metal + tetraphenylethene (TPE)] leading to [2n]paracyclophane rings 2 have been carried out, comparing sodium, potassium, and cesium as metals. As fig. 1 shows, the selectivity of the oligomer formation starting from 1,4‐bis(chloromethyl)benzene (1a) is strongly dependent on the alkali metal used. Sodium/TPE besides 2b predominantly yields the higher oligomers 2c – e. Use of cesium metal/TPE leads to 2b preferentially. With potassium metal/TPE all oligomers 2b – e are obtained in low yields or traces, respectively. According to these results, the oligomer formation in carbocyclic ring systems can be steered by the type of alkali metal applied; cesium seems to favour the formation of conformationally more rigid rings (like 2b).
The Oxidation of 3,6‐Di‐tert‐butyl‐2‐naphthol. – X‐Ray Analysis of 2,5,8,11‐Tetra‐tert‐butyl‐peri‐xanthenoxanthene
Authors: Schneider Hans Peter , Streich Edgar , Schurr Kurt , Pauls Norbert , Winter Werner , Rieker Anton 
Published: July 2007

AbstractThe oxidation of 3,6‐di‐tert‐butyl‐2‐naphthol (9) with 2,4,6‐tri‐tert‐butylphenoxyl in benzene leads to 3,3′,6,6′‐tetra‐tert‐butyl‐1,1′‐binaphthyl‐2,2′‐diol (5b) or 2,5,8,11‐tetra‐tert‐butyl‐peri‐xanthenoxanthene (8b). The structure of 8b has been determined by X‐ray analysis. In the presence of methanol/KOH 5b is oxidized by K3[Fe(CN)6] to the ortho‐quinol ether 17b, derived from 2,5,8,11‐tetra‐tert‐butyldibenzo[a, kl]xanthen‐1‐ol (12b). The latter can be obtained from 17b by reduction via the corresponding aryloxenium cation 15b. The presence of the monovalent dehydrogenation product of 12b, the aryloxyl 14b, in the oxidation mixtures of 9 was demonstrated by ESR spectroscopy. The expected spirobenzoxete 7 could not be detected.
(tBu)2N2Se6 und (tBu)6N6Se9: Synthese und Struktur zweier stabiler acht‐ bzw. fünfzehngliedriger Stickstoff‐Selen‐Ringe
Authors: Roesky Herbert W. , Weber Karl‐L. , Bats Jan W. 
Published: July 2007

AbstractDiselendichlorid, Se2Cl2, bzw. Seleninylchlorid, SeOCl2, reagieren mit dem Lithiumsalz 1 des silylierten tert‐Butylamins unter Abspaltung von LiCl und Me3SiCl bzw. von LiCl, Me3SiCl und (Me3Si)2O zu den cyclischen Verbindungen Hexaselenadiazocin 2 und Nonaselenahexaazacyclo‐pentadecan 3. Die Konstitutionen werden durch Röntgenstrukturanalyse gesichert. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P421m mit einer dem achtgliedrigen Schwefelmolekül ähnlichen Konformation des N2Se6‐Ringes. 3 kristallisiert in der Raumgruppe C2/c.
Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen, 27. Synthese und Reaktionen von Ethinylphosphaalkenen
Authors: Appel Rolf , Casser Carl , Knoch Falk 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung der P‐Chlorphosphaalkene 1a, b mit den Grignard‐Alkinen 2a, b liefert die Ethinylphosphaalkene 5a – d in hoher Ausbeute. Durch [2 + 2]‐Cycloaddition entstehen daraus 1,3‐Diphosphetane 7a, b, d, deren Struktur mittels NMR‐Spektroskopie und Röntgenbeugung ermittelt wurde. Mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien erfolgt [2 + 4]‐Cycloaddition zu den 1,2,3,6‐Tetrahydrophosphininen 8.
Synthese und Konformation von Spiroacridanen
Authors: Tritschler Wolfgang , Sturm Ernst , Kiesele Herbert , Daltrozzo Ewald 
Published: July 2007

AbstractDurch Kondensation von Diarylaminen 1, 2 mit cyclischen Ketonen 3 sind Spiroacridane 4, 5 leicht zugänglich. NMR‐ und UV‐spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die 9‐Arylspiroacridane 4d, e und 5d in einer gewinkelten (Wannen‐) Konformation mit pseudoäquatorialer Anordnung des 9‐Arylrestes vorliegen. Die 9,9‐Diarylspiroacridane 4f – i, 5f – i, 6h, 7h und 8h bevorzugen ebenfalls eine Wannenkonformation, zeigen aber schnelle Inversion. Für den Fall der N‐Acylderivate 7h und 8h konnte das Einfrieren der Wanneninversion 1H‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden.
Darstellung und Eigenschaften von und Reaktionen mit metallhaltigen Heterocyclen, XXXVII. Untersuchungen zur Reaktivität und zum Zerfall instabiler Oxaphosphamanganacyclopentane
Authors: Lindner Ekkehard , Brösamle Andreas 
Published: July 2007

AbstractDie thermisch labilen fünfgliedrigen Metallacyclen (OC)4MnPPh2OCHR1CHR2 (3a – c) [R1 = H: R2 = H (a), CH3 (b); R1 = CH3: R2 = H (c)] erhält man durch reduktive Cycloeliminierung von (OC)4BrMnPPh2OCHR1CHR2Cl (2a – c) mit Natriumamalgam bei 0 °C in Ether. Nach kinetischen Untersuchungen folgt der Zerfall von 3a – c in [(OC)4MnOPPh2]2 (4) und Ethen bzw. Propen dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung. Für die abnehmende Stabilität in der Reihe 3b > 3a > 3c sprechen die abgeschätzten Aktivierungsparameter δH* δS* und δG*. Die Einwirkung von CO oder HBr auf 3a liefert den Phosphanoxid‐Komplex (OC)5MnP(Ph)2O (5) bzw. (OC)4BrMnPPh2OH (6). Schwefeldioxid wird glatt in die Mn – C‐s̀‐Bindung von 3a – c unter Bildung der stabilen cyclischen Sulfinato‐S‐Komplexe (OC)1MnPPh2OCHR1CHR2SO2 (7a – c) eingeschoben.
Synthese und Struktur von 2,6‐Dicyanbicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐dienen und 2,6‐Dicyanbarbaralanen
Authors: Quast Helmut , Görlach Yvonne , Stawitz Josef , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , Schnering Hans Georg Von 
Published: July 2007

AbstractZinkiodid‐katalysierte Addition von Trimethylsilylcyanid an Bicyclo[3.3.1]nonan‐2,6‐dion (5) ergibt das sterisch einheitliche O‐silylierte Cyanhydrin 9, das mit Trichlorphosphanoxid in Pyridin zum ungesättigten Dinitril 7c umgesetzt wird. Je nach N‐Bromsuccinimid‐Menge entsteht bei der Bromierung des Dinitrils 7c ein Gemisch aus Monobrom‐ (10) und Dibromdinitril 7d oder reines Dibromdinitril 7d. Das Monobromdinitril 10 wird durch eine konzertierte Dehydrobromierung mit Natriummethanolat in Methanol in das 2,6‐Dicyanbarbaralan (8c) übergeführt. Dieses bildet sich fast quantitativ durch Debromierung des Dibromdinitrils 7d mit Zink/Kupfer, während die Dehydrobromierung von 7d mit Natriummethanolat in Methanol 4‐Brom‐2,6‐dicyanbarbaralan (12) ergibt. Alle Reaktionen verlaufen sehr glatt und mit hohen Ausbeuten. Durch Röntgenstrukturbestimmung der Dinitrile 7c, d und 10 sowie des 4‐Brom‐2,6‐dicyanbarbaralans (12) wurden die exo‐Konfiguration der Bromatome von 7d und 10 und erstmal geometrische Parameter von Bicyclo[3.3.1]nona‐2,6‐dienen und einem Barbaralan ermittelt.
Über die stereoelektronischen Bedingungen der 1,2‐Umlagerungen bei Vinylkationen
Authors: Collins Clair J. , Martínez Antonio García , Alvarez Roberto Martínez , Aguirre Juan Arranz 
Published: July 2007

AbstractDie Triflate 8, 9, 12, 17, 19 und 23 wurden synthetisiert, um die Produkte ihrer Solvolyse in absol. 2,2,2‐Trifluorethanol (TFE) zu untersuchen (Tab. 1). Auch die Kinetik der Solvolysen in 50proz. Ethanol wurde bestimmt (Tab. 2). Die Solvolysegeschwindigkeiten ergeben eine Korrelationsgerade bei einer vereinfachten Taftschen Darstellung, woraus abgeleitet wird, daß die Solvolysen nach einem kc‐Mechanismus erfolgen; eine Ausnahme ist 12, das durch S‐O‐Spaltung solvolysiert. Wir schließen daraus, daß ρ* von sterischen Effekten unabhängig ist. Es werden Beziehungen zwischen Struktur und Umlagerung bei Vinylkationen diskutiert und Mechanismen für die Bildung der Reaktionsprodukte vorgeschlagen.