bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über zweistufige Redoxsysteme, XIX. UV/VIS‐Spektroskopie vinyloger und azavinyloger Redoxsysteme mit 1,3,3‐Trimethylindolenin als Endgruppe sowie eine Farbregel für Violene
Authors: Hünig Siegfried , Linhart Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie UV/VIS‐Spektren des Redoxsystems 1m, (m = 1–5) zeigen für 1Red und 1ox ähnlichen Verlauf und entsprechen dem Polyentyp. Die Spektren von 1sem unterscheiden sich von diesen stark; die beiden Hauptmaxima wandern pro Vinylengruppe um 110—150 nm nach längeren Wellen. Auch für andere Radikalionen vom Violentyp gilt λmax ≈m. Sie verhalten sich wie Cyanine, obwohl laut HMO‐Rechnungen Übergänge mit Konfigurationswechselwirkung vorliegen. Die Spektren der Azaderivate von 1 werden diskutiert. Eine Methode zur Bestimmung der Semichinonbildungskonstanten aus den spektralen Daten wird beschrieben.
Zum 1,3‐dipolarophilen Reaktionsverhalten des Äthylentetracarbonitrils
Authors: Burger Klaus , Schickaneder Helmut , Pinzel Monika 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Äthylentetracarbonitril wie auch von Cyanameisensäure‐äthylester mit 2‐[3,3‐Bis(trifluormethyl)‐l‐pyrazolin‐l ‐ylio]‐1, 1,1,3,3,3‐hexafluor‐2‐propaniden 1 liefert 〈4,4,8,8‐Tetrakis(trifluormethyl)‐l,3,5‐triazabicyclo[3.3.0]oct‐2‐en‐2‐yl〉äthylentricarbonitrile bzw. 4,4,8,8‐Tetrakis(trifluormethyl)‐l,3,5‐triazabicyclo[3.3.0]oct‐2‐en‐2‐carbonsäure‐äthylester 2a bis f. Die Orientierung der Nitrilfunktion bezüglich der 1,3‐dipolaren Spezies in den Verbindungen 2 wird durch 19F‐NMR‐Spektroskopie bewiesen.
Reaktionen enolischer Zuckerderivate, XI. Umsetzung von Methyl‐3,4‐anhydro‐6‐desoxy‐α‐L‐arabino‐hex‐5‐enopyranosid und ‐β‐L‐arabino‐hex‐5‐enopyranosid mit Nucleophilen
Authors: Brockhaus Manfred , Gorath Werner , Lehmann Jochen 
Published: July 2007

AbstractMethyl‐3,4‐anhydro‐6‐desoxy‐α‐L‐arabino‐hex‐5‐enopyranosid1) (3a) und das β‐Anomere 3b reagieren bei Raumtemperatur glatt mit Ammoniak in Methanol, sowie mit Azid und Cyanid in Wasser zu einheitlichen Produkten. 3a liefert mit Ammoniak Methyl‐4‐amino‐4,6‐didesoxy‐βD‐xylo‐hex‐5‐enopyranosid (4a); 3b ergibt das α‐Anomere 4b. Durch Acetylierung von 4b und nachfolgende katalytische Hydrierung erhält man Methyl‐4‐acetamido‐2,3‐di‐O‐acetyl‐4,6‐didesoxy‐α‐D‐glucopyranosid (5b), dessen Eigenschaften mit denen eines bekannten 2) Derivats des in den Antibiotica Amicetin und Bamicetin enthaltenen Viosamins (4,6‐Didesoxy‐4‐amino‐α‐Dglucose) übereinstimmen. 3a und 3b reagieren mit Natriumazid in wenigen Minuten wahrscheinlich zunächst zu Methyl‐4‐azido‐4,6‐didesoxy‐β‐D‐xylo‐hex‐5‐enopyranosid und ‐α‐D‐xylo‐hex‐5‐enopyranosid (6a bzw. 6b). Die Verbindungen 6a und 6b sind instabil und lagern sich im Verlauf von einigen Stunden in Methyl‐6‐azido‐4,6‐didesoxy‐α‐L‐threo‐hex‐4‐enopyranosid und ‐β‐L‐threo‐hex‐4‐enopyranosid (7a bzw. 7b) um. Die Umsetzung von 3a mit Natriumcyanid ergibt Methyl‐4‐cyan‐4,6‐didesoxy‐α‐L‐threo‐hex‐4‐enopyranosid (9), das offensichtlich durch Tautomerisierung aus dem primär gebildeten, aber nicht nachweisbaren Methyl‐4‐cyan‐4,6‐didesoxy‐β‐‐D‐xylo‐hex‐5‐enopyranosid (8) entsteht. Die Gruppierung eines Vinyloxirans macht Verbindungen vom Typ 3a und 3b, wie die Beispiele zeigen, zu wertvollen Ausgangsprodukten für regio‐ und stereoselektive Synthesen spezieller Monosacharidderivate.
Racematspaltung des DL‐3,4,5‐Trimethoxyphenylglycins
Authors: Schmidt Gunter , Rosenkranz Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie chemische Racematspaltung von DL‐α‐Amino‐3,4,5‐trimethoxyphenylessigsäure (DL‐3, DL‐TMO‐phenylglycin) gelingt mittels Dehydroabietylamin und (+)‐1‐Phenyläthylamin. Die spezifischen Drehwerte und die Circulardichroismus‐Spektren des D‐ und L‐TMO‐phenylglycins (D‐3 und L‐3) werden für die Konfigurationsbestimmung verwendet.
Zur Chemie der 1,2,4‐Triazine, VII. Reaktionen von 1,2,4‐Triazin‐4‐oxiden
Authors: Neunhoeffer Hans , Böhnisch Volker 
Published: July 2007

AbstractDie Hydrolyse von 1,2,4‐Triazin‐4‐oxiden 1 verlauft sowohl im sauren als auch im basischen Milieu unter Ringöffnung. Die Oxidation von 1 ergibt 5‐0xo‐1,2,4‐triazin‐4‐oxide 7 und/oder 1,2,4‐Triazin‐1,4‐dioxide 8. Bei der Reaktion von 1 mit Benzoylchlorid in Gegenwart von Wasser werden 1,2,4‐Triazin‐5‐one 5 gebildet. Methylgruppen in 1 reagieren mit Nitrobenzaldehyden zu Nitrostyryl‐1,2,4‐triazin‐4‐oxiden 1i–1I. Bei der Photolyse von 1 werden 1,2,4‐Triazine 9 und/oder 1,2,4‐Triazole 12 erhalten.
Synthese von 6,7‐Dihydrodibenz[b,g][1,5]oxazocin‐5‐onen
Authors: Lieb Folker , Eiter Karl 
Published: July 2007

Abstract2‐[2‐(Aminomethyl)phenoxy]benzoesäure‐äthylester (8a) und sein 5‐Chlorderivat 8b lassen sich mit NaH in Dimethylsulfoxid zum 6,7‐Dihydrodibenz[b,g][1,5]oxazocin‐5‐on (1a) bzw. zu dessen 3‐Chlorderivat 1c cyclisieren. Die Alkylierung in 6‐Stellung liefert die Oxazocinone 9a und 9b. 6,7‐Dihydro‐5H‐dibenz[b,g][1,5]oxazocin (10) erhält man durch Reduktion von 1 a mit LiAlH4.
Oxazolone, I. 4‐Imidazolin‐2‐one durch Umlagerung von 2‐Oxo‐4‐oxazolin‐3‐carboxamiden
Authors: Krieg Benno , Lautenschläger Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Addition N‐unsubstitierter 4‐Oxazolin‐2‐one 1 an Isocyanate führt zu 2‐Oxo‐4‐oxazolin‐3‐carboxamiden 2. Letztere erleiden in Gegenwart starker Säuren bei höherer Temparatur Ringaufspaltung und recyclisieren zu 4‐Imidazolin‐2‐onen 5. Auf diesem neuen Reaktionsweg lassen sich sowohl aromatisch als auch aliphatisch substituierte 4‐Imidazolin‐2‐one 5 in guter Ausbeute darstellen. Die verwandten 2‐Oxobenzoxazolin‐3‐carboxamide 7 lagern sich unter gleichen Bedingungen nicht um. — Spektren und Strukturen von 2, 5 und 7 werden diskutiert.
Synthese partiell methylierter Derivate von L‐Sorbose und D‐Fructose und Bestimmung der in Lösung vorliegenden Anteile an Ketoformen
Authors: Heyns Kart , Heukeshoven Jochen 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen von 6‐O‐Methyl‐L‐sorbose (6), 5‐O‐Methyl‐L‐fructose (13), 5‐O‐Methyl‐L‐sorbose (14) und 5,6‐Di‐O‐methyl‐L‐sorbose (33) werden beschrieben. Durch UV‐Messungen wurden die in methanolischen Lösungen, gegebenenfalls nach Einstellung der Mutarotationsgleichgewichte, vorliegenden Anteile an Ketoform bei diesen und einigen anderen Hexulosen bestimmt.
Gegen Malaria wirksame 6‐Aminochinoline, V. 2‐, 3‐ und 4‐Mono‐, Di‐ und Trimethylderivate von 6‐(4‐Diäthylamino‐1‐methylbutylamino)‐5,8‐dimethoxychinolin
Authors: Nickel Peter , Fink Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie sieben möglichen 2‐, 3‐ und 4‐Mono‐, Di‐ und Trimethylderivate 2b‐h von 6‐(4‐Di‐äthylamino‐1‐methylbutylamino)‐5,8‐dimethoxychinolin (2a) wurden synthetisiert, um den Einfluß von Methylsubstituenten im Pyridinring von 2a auf dessen Malariawirksamkeit und Toxizität zu untersuchen.
Borverbindungen, XXXVIII. Regioselektive Darstellung von O‐Derivaten des D‐Mannits mit Hilfe von Äthylbor‐Schutzgruppen
Authors: Dahlhoff Wilhelm Volker , Schüßler Wilhelm , Köster Roland 
Published: July 2007

AbstractAus D‐Mannit und Äthylborverbindungen erhält man auf fünf verschiedenen Wegen isomerenfreien 1,2: 3,4: 5,6‐Tris(O‐äthylborandiyl)‐D‐mannit (3) in Ausbeuten von 80‐98%. 1,2,3,4,5,6‐Hexakis(O‐diäthylboryl)‐D‐mannit (1) und 3,4‐(O‐Äthylborandiyl)‐1,2,5,6‐tetrakis‐ (O‐diäthylboryl)‐D‐mannit (2) lassen sich als Zwischenprodukte Isolieren. Partielle Entborylierungen von 2 mit Acetylaceton oder von 3 mit Methanol liefern den 3,4‐(O‐Äthylborandiyl)‐D‐mannit (4). Durch O‐Acylierung sind aus 4 die Borverbindungen 5a und 5b sowie die borfreien O‐Acylderivate 6a, 6b und 7 gut zugänglich.
Synthese von Δ8‐Tetrahydrodibenzo[b,d]pyran‐6‐onen und ihre Aminolyse zu Δ8‐Tetrahydrophenanthridin‐6‐onen
Authors: Bartl Knut , Kraatz Udo , Korte Friedhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Tetrahydrodibenzo[b,d]pyran‐6‐one 1a‐d lassen sich durch Ätherspaltung der Dimethoxyarylverbindungen 2a‐d mit Kaliumthiophenolat gewinnen. Durch Einwirkung von Methylamin auf 1 a‐c bei höherer Temperatur entstehen die Tetrahydrophenanthridin‐6‐one 4a‐c; diese Umsetzung ist auch bei den 3,4‐disubstituierten Cumarinen 7a‐b möglich.
Heterocyclische Verbindungen aus Zuckern, IX. An C‐2 epimere 2‐(L‐arabino‐Tetrahydroxybutyl)‐4(R)‐thiazolidin‐carbonsäuren
Authors: Bognár Rezs˝ , Györgydeák Zoltán , Szilágyi László , Horváth Géza , Czira Gábor , Radics Lajos 
Published: July 2007

AbstractDie Acetylierung der durch Reaktion von L‐Arabinose (1) mit L‐Cystein (2) herstellbaren 2(R)‐(L‐arabino‐Tetrahydroxybutyl)‐4(R)‐thiazolidincarbonsäure(3) liefert 3‐Acetyl‐2(R)‐(L‐arabino‐2′,3′,4′‐triacetoxybutyl)‐4(R),1′‐thiazolidincarbolacton (6), dessen Struktur und Konformation durch die Ergebnisse selektiver Ringöffnungen bewiesen werden. Bei der Reaktion von Tetra‐0‐acetyl‐aldehyde‐r‐arabinose (13) mit L‐Cystein‐methylester (4) entsteht überwiegend 2(R)‐(L‐arabino‐Tetraacetoxybutyl)‐4(R)‐thiazolidincarbonsäure‐methylester(14); der epimere 2(S)‐(L‐arabino‐Tetraacetoxybutyl)‐4(R)‐thiazolidincarbonsäure‐methylester(16) wird durch Umsetzung von 13 mit einer äquimolekularen Menge 2 und anschließende Veresterung der entstehenden 2(S)‐(L‐arabi‐Tetraacetoxybutyl)‐4(R)‐thiazolidincarbonsäure (15) gewonnen. ‐Bei der Umsetzung von 13 mit überschüssigem 2 entsteht das 3(?),5(S)‐ Bis(L‐arabino‐l,2,3,4‐Tetraacetoxybutyl)‐1H,3H,5H‐dihydrothiazolo[3,4‐c]oxazol‐1‐on (19), dessen Struktur sich aus den Ergebnissen 13C‐NMR‐ und massenspektroskopischer Unter‐ suchungen ergibt.
Organische Synthesen im Plasma von Glimmentladungen, XVIII. Dibenzofuran aus Diphenyläther und 2‐Biphenylol
Authors: Suhr Harald , Weiß Rudolf I. 
Published: July 2007

AbstractAus Diphenyläther entstehen im Plasma von Glimmentladungen 2‐Biphenylol, 4‐Biphenylol, Dibenzofuran und Phenol. Das Dibenzofuran bildet sich vermutlich aus der 2‐Hydroxyverbindung, denn bei Versuchen mit 2‐Biphenylol erfolgte die Cyclisierung zu Dibenzofuran in hohen Ausbeuten. α(‐ und β‐Naphthylphenyäther sowie Benzylphenyläther liefern ähnliche Umlagerungsprodukte. Beim a‐Naphthylphenyläther beobachtet man daneben noch eine Isomerisierung zum p‐Naphthylphenyläther.
Zur Reaktionsweise N‐metallierter 2‐Azetidinon‐ und Azetidinderivate
Authors: Wittig Georg , Hesse Anton 
Published: July 2007

Abstract13‐Azadispiro[5.0.5.2]tetradecan (17), das durch Reduktion des 2‐Azetidinonderivates 14 mit LiAlH4 gewonnen wird, fungiert nach der N‐Metallierung mit Methyllithium in Analogie zu fünf‐ und sechsgliedrigen N‐metallierten Heterocyclen als Hydriddonator und reduziert die nichtenolisierbaren Ketone glatt ZLI Alkoholaten. — Während das anionisierte alkylsubstituierte 2‐Azetidinon 15 sehr stabil ist, erfahren 3,3,4,4‐tetraarylsubstituierte 2‐Azetidinone 7, deren neue Synthese beschrieben wird, nach Anionisierung bereits unter milden Bedingungen eine Ringöffnung zwischen den C‐Atomen 3 und 4. Aus diesem Grund scheitert auch ihre Reduktion mit komplexen Metallhydriden zu Azetidinderivaten, wie am Beispiel von 3,3,4,4‐Tetraphenyl‐2‐azetidinon (7a) gezeigt wird.
Katalyse durch Phthalocyanine, XIX. Autoxidation von 1,1‐Diphenyläthan in Gegenwart von Kupferphthalocyanin und Nickelphthalocyanin
Authors: Kropf Heinz , Gürtler Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDie Autoxidation von 1,1‐Diphenyläthan bei 85–112°C wird durch Kupfer‐ und Nickelphthalocyanin stark beschleunigt, wobei die Initialreaktion durch Aktivierung des molekularen Sauerstoffs katalysiert wird. Sobald Hydroperoxid entstanden ist, beobachtet man dessen Reaktion mit dem Phthalocyanin‐Sauerstoff‐Komplex unter Bildung kettenstartender Alkylperoxylradikale. In Gegenwart von Kupferphthalocyanin können die Alkylperoxylradikale mit dem Metallkomplex zu Alkylradikalen und dem Phthalocyanin‐Sauerstoff‐Komplex reagieren, wodurch die Bruttogeschwindigkeit verlangsamt wird. Insgesamt wird der Mechanismus der Autoxidation in Gegenwart von Kupferphthalocyaninen durch das Vorliegen einer endlichen Konzentration an 1,1‐Diphenyl‐1‐äthylradikalen bestimmt, was auch durch die Cooxidation von Cumol und 1,1‐Diphenyläthan gezeigt wird. ‐ Phenol, p‐Benzochinon und deren 2:1‐Komplex, die in geringer Menge während der Autoxidation entstehen, wirken erwartungsgemaß als Inhibitoren, wobei sich für den 2:1‐Komplex ein antagonistischer Effekt zeigt, der durch Wasserstoffbrückenbindungen zu erklären ist. Der Mechanismus der Bildung der Inhibitoren wird diskutiert. Gegensätzlich zu den Ergebnissen bei der phthalocyaninkatalysierten Autoxidation von Cumol in Gegenwart von cr‐Methylstyrol und dessen polymerem Peroxid werden hier keine Vergiftungseffekte des Katalysators durch 1,1‐Diphenyläthylen und dessen polymerem Peroxid beobachtet. Die Cooxidation verläuft infolge der erhöhten Reaktivität des Olefins oder infolge eines radikalischen Zerfalls des polymeren Peroxides rascher als die Autoxidation des reinen 1,2‐Diphenyläthans.
Mechanismus der Reaktion von Hexulosen und partiell methylierten Hexulosen mit Aminosäuren
Authors: Heyns Kurt , Heukeshoven Jochen 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Hexulosen mit Aminosäuren erh¨︁lt man die höchsten Ausbeuten an „Zuckeraminosäuren”︁, wenn die Reaktionen in methanolischem Acetatpuffer durchgeführt werden. Die Reaktionsgeschwindigkeit, die linear mit dem Logarithmus der Pufferkonzentration steigt und ein Maximum bei pH 8.2 hat, ist nur wenig von der verwendeten Aminosäure jedoch stark von der eingesetzten Hexulose abhängig (untersucht wurden D‐Fructose,L‐Sorbose, 5‐O‐Methyl‐D‐fructose, 5‐O‐Methyl‐L‐sorbose, 6‐O‐Methyl‐L‐sorbose und 5,6‐Di‐O‐methyl‐L‐sorbose). — Es besteht ein linearer Zusammenhang zwischen dem im Gleichgewicht vorliegenden Anteil an Ketoform und der Reaktivität. Daraus und aus der Abhängigkeit von der Pufferkonzentration folgt, daß die Reaktionsgeschwindigkeit durch den nucleophilen Angriff der Aminogruppe der Aminosäure auf die Carbonylgruppe der Hexulose bestimmt wird. Die Umlagerung des dabei entstehenden Ketosylamins zu den entsprechenden “Aldose‐aminosäuren” läuft wesentlich schneller ab, wie am Beispiel der Umlagerung von L‐Sorbosyl‐amin gezeigt wird.
Zur Stereochemie der 3‐Oxo‐5‐phenyl‐1‐cyclopentancarbonsäuren, II. Die stereomeren 5‐Phenyldihydroisosarkomycine
Authors: Frahm August Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie stereoselektiven Synthesen und stereochemischen Zuordnungen der 5‐Phenyldihydro‐isosarkomycinpaare, t‐4‐Methyl‐3‐oxo‐c‐5‐phenyl‐r‐l‐cyclopentancarbonsäure (5) und c‐4‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐r‐1 ‐cyclopentancarbonsäure (7) werden beschrieben. Der schrittweise Aufbau des Cyclopentanongerüstes verläuft über Michael‐Addition, C‐Alkylierung der entstandenen threo‐ sowie erythro‐2‐Phenyl‐111,3‐butantricarbonsäureester 12 und 13 und den stereospezifischen Dieckmann‐Ringschluß zu ∼‐4‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐ 1,l,r‐2‐cyclo‐pentantricarbonsäure‐trimethylester (14) bzw. t‐4‐Methyl‐3‐oxo‐t‐5‐phenyl‐l,I,r‐2‐cyclopen‐tantricarbonsäure‐trimethylester (15). Beim partiellen Abbau der polysubstituierten Verbindungen 14 und 15 zu den Verbindungen 5 und 7 werden alle Zwischenprodukte gefaßt und eindeutig zugeordnet.
Zur Chemie von Tropan‐Derivaten, VIII. Untersuchungen zur Struktur der beiden isomeren N‐Oxide des Tropins
Authors: Werner Gottfried , Wiechmann Manfred , Scheiber Pál , Gieren Alfred , Fischer Thomas , Hoppe Walter 
Published: July 2007

AbstractMit einem modifizierten Verfahren gelingt die Darstellung der beiden Isomeren des Tropin‐N‐oxids mit einer Ausbeute von 69.5% im Verhältnis 1 (A): 1.2 (B). Chemische Umsetzungen beweisen, daß es sich bei den beiden Isomeren um 3‐Hydroxytropan‐Derivate handelt. Durch Dipolmomentmessungen an beiden kristallwasserfrei dargestellten Isomeren des Tropin‐N‐oxids und nach 1 H‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen an den Isomeren des [2,2,4,4‐D4]Tropin‐N‐oxids konnte deren Konfiguration festgelegt werden: Danach besitzt Tropin‐N‐oxid A eine Konfiguration mit axialem 0‐Atom, Tropin‐N‐oxid B mit äquatorialem 0‐Atom. Eine eindeutige Absicherung der auf chemischem und physikalisch‐chemischem Wege abgeleiteten Strukturen der isomeren Tropin‐N‐oxide erfolgte durch eine Einkristallröntgenstrukturanalyse des Tropin‐N‐oxids B.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 38. Selektive katalytische Hydrierungen mit Palladium‐Trägerkatalysatoren auf der Basis von ‘Aminoaerosil’
Authors: Horner Leopold , Ziegler Hans 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Darstellung neuer Palladium‐Träger‐Katalysatoren auf modifizierten Siliciumdioxidtragern insbesondere ‘Aminoaerosil’ beschrieben. Die Oberflächenaminogruppen der Palladium‐Träger‐Katalysatoren bewirken durch Salzbildung eine bevorzugte katalytische Hydrierung von Olefincarbonsäuren in Gegenwart ihrer Äthylester. Durch Variation der Struktur der Substrate, des Palladiumgehalts und der Reduktionsweise des Katalysators, der chemischen Veränderung der Oberflächengruppe des Trägers sowie des Lösungsmittels, wird versucht, Einblick in die Vorgänge an der Kontaktoberfläche zu gewinnen.
Dicyanmethylide, II. Darstellung von Sulfoniumdicyanmethyliden
Authors: Friedrich Klaus , Rieser Jürgen 
Published: July 2007

AbstractZwei Methoden zur Darstellung von Sulfoniumdicyanmethyliden 4 werden untersucht: die Umsetzung von Sulfiden 1 mit Diazomethandicarbonitril (2) und Äthylenoxidtetracarbonitril (5). Mit 5 erhält man daneben die entsprechenden Sulfoxide 7.
Dicyanmethylide, V. Darstellung und Reaktionen von Ammoniumdicyanmethyliden
Authors: Rieser Jürgen , Friedrich Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie N‐Dicyanmethylide 2b, 2d und 2f können aus den aromatischen Aminen 1b, 1d, 1f und Diazomethandicarbonitril dargestellt werden. Die folgenden Reaktionen der Ylide 2a‐f werden mit denen der N‐Oxide verglichen: thermische Zersetzung, Salzbildung und Umsetzung mit Triphenylphosphin.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XXXIX. Darstellung vinyloger Harnstoffe und Thioharnstoffe
Authors: Walter Wolfgang , Fleck Thomas 
Published: July 2007

AbstractEs werden verschiedene Methoden zur Darstellung offenkettiger und Z‐fixierter cyclischer, vinyloger Harnstoffe und Thioharnstoffe 2 und 3 mit intramolekularen Wasserstoffbrücken beschrieben.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XLI. Umsetzung von Cyclobutendionen und Cyclobutenonen mit Carbonsäurehalogeniden
Authors: Schmidt Arthur H. , Ried Walter , Gildemeister Horst 
Published: July 2007

AbstractPhenylcyclobutendion 1 und 4,4‐Difluor‐2‐phenyl‐2‐cyclobuten‐l‐on 6 reagieren mit Aroyl‐halogeniden unter Bildung der Additionsprodukte 4 bzw. 7, die zwei neue Klassen photochromer Substanzen darstellen. Bei erhöhter Temperatur liefert Benzoylchlorid aus 1 neben 4c die Cyclobutenone 8 und 9, deren Bildungsweise diskutiert wird. Die Umsetzung von 1 mit o‐Phthalsäure‐halogeniden und aliphatischen Dicarbonsäurechloriden wird untersucht.
Oxazolone, II. Über die saure Hydrolyse von N‐tert‐Butyl‐2‐oxo‐4,5‐diphenyl‐4‐oxazolin‐3‐carboxamid
Authors: Krieg Benno , Lautenschläger Hans 
Published: July 2007

AbstractN‐tert‐Butyl‐2‐oxo‐4,5‐diphenyl‐4‐oxazolin‐3‐carboxamid (2) reagiert mit einer Mischung aus Eisessig und 63 proz. Bromwasserstoffsäure zu (±)‐(α‐Benzoylbenzyl)ammoniumbromid (4·HBr) und 4,5‐Diphenyl‐4‐imidazolin‐2‐on (7). 4. HBr entsteht durch Hydrolyse des intermediär auftretenden 4,5‐Diphenyl‐4‐oxazolin‐2‐ons (l), 7 wahrscheinlich über (±)‐N‐(cr‐Benzoylbenzyl)‐N′‐tert‐butylharnstoff (5) und 1 ‐tert‐Butyl‐4,5‐diphenyl‐4‐imidazolin‐2‐on (6). Aus den Untersuchungen resultieren neue Darstellungsverfahren für die Verbindungen 1, 4 und 7.
Synthese von 1‐Methyl‐3‐phenyl‐4‐vinyl‐2‐imidazolidinthion
Authors: Ried Walter , Park Sang‐Woo , Knorr Harald 
Published: July 2007

AbstractDas Dithiadiazadimercuracyclododecan 1 reagiert mit Thioacetamid (2) unter Abspaltung von Quecksilber zu l‐Methyl‐3‐phenyl‐4‐vinyl‐2‐imidazolidinthion (4). Der Bildung liegt eine β‐Eliminierung zugrunde.
Depsipeptide und Polyesteramide, I. Synthese von ω‐Hydroxy‐ und Mercaptocarbonsäure‐tert‐butylestern
Authors: Kricheldorf Hans R. , Kaschig Jürgen 
Published: July 2007

AbstractEine verbesserte Synthese für ω‐Hydroxy‐ und ω‐Mercaptocarbonsäure‐tert‐butylester wurde durch partielle Aminolyse von ω‐Acetoxy‐ oder ω‐Xanthogencarbonsäure‐tert‐butylester erreicht. Neben einigen bekannten Verbindungen konnten erstmals die tert‐Butylester der D,L‐2‐Mercaptopropionsäure, 3‐Mercapto‐ und 3‐Hydroxypropionsäuren sowie der 4‐Mercapto‐ und 4‐Hydroxybuttersäuren hergestellt werden.
Über zweistufige Redoxsysteme, XXII. Polarographie, UV/VIS‐ und ESR‐Spektroskopie vinyloger und azavinloger Redoxsysteme mit Indolylresten als Endgruppen
Authors: Hünig Siegfried , Steinmetzer Hans‐Christian 
Published: July 2007

AbstractDas Redoxverhalten der kationischen Redoxsysteme 1,n, 2,n, 3,n (n = 0‐4) und der verwandten anionischen Redoxsysteme 1,nu (n = 0‐4; „Hybridsysteme”︁) sowie einiger Diazaderivate und des Azoindazols 4 wurden mit verschiedenen elektrochemischen Methoden studiert. Wie beim System A,m nimmt KSem mit wachsender Kettenlänge gesetzmäßig (von ca. 107 bis ca. 10‐2) ab. Die Potentiale E1 und E2 liegen für 1,n, 2,n und 3,n positiver, für 1,nu negativer als bei A,m. Die Radikalionen Sem sind kinetisch instabiler als bei A,m. Die UV/VIS‐Spektren sind in der Reihe Red <Ox Sem bathochrom verschoben. F¨︁r vinyloge Radikalionen gilt die Farbregel für Violene. SCF‐ und HMO‐Rechnungen zeigen teilweise sehr gute Übereinstimmung mit KSem und den Absorptionsmaxima. Die ESR‐Spektren und g‐Werte einiger Radikalionen werden diskutiert.
Thiazolderivate, II1) Notiz über die Reaktion von (Kalium)(alkyl)cyanimidodithio‐carbonaten mit 1,3‐Dichloraceton
Authors: Wobig Dieter 
Published: July 2007

AbstractJ,3‐Dichloraceton (4) reagiert mit den (Kalium)(alkyl)cyanimidodithiocarbonaten 1 je nach Bedingungen zu den Thiazolderivaten 6 oder 7.
Vom Lanosterin abgeleitete B‐Ring‐Diosphenole, II1) Der Seitenkettenabbau
Authors: Kreiser Wolfgang , Ulrich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAuf einem neuen, vorteilhaften Weg werden Lanosterin über 3β‐Acetoxy‐25,26,27‐trinor‐5α‐lanost‐8‐en‐24‐säure (1) und die weiteren Zwischenstufen 2 und 3 zu den bekannten Verbindungen 3β‐Hydroxy‐4,4,14a‐trimethyl‐5a‐pregn‐8‐en‐20‐on (4) und 3β‐Hydroxy‐4,4,14‐αtrimethyl‐5α‐androst‐8‐en‐17‐on (5) abgebaut.
Vom Lanosterin abgeleitete B‐Ring‐Diosphenole, IV1) Diosphenolanaloge α‐Oximinoketone
Authors: Kreiser Wolfgang , Ulrich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractNeue 7,11‐Diketone 1 lassen sich auf unterschiedlichen Abbaustufen von Lanosterin in die zugehörigen 6‐Oximinoverbindungen 2 überführen. Die Tri‐ und Tetraketone 3 ergeben Polyoximinoketone sowie die Diosphenole 5, 7 und 9, in keinem Fall wird jedoch ein Angriff auf C‐12 beobachtet.
Katalyse durch Phthalocyanine, XXIII1) Zum Lösungsmitteleinfluß bei der Zersetzung von 7‐Cumylhydroperoxid in Gegenwart von Kupferphthalocyanin
Authors: Kropf Heinz , Spangenberg Jochen , Hofer Anke 
Published: July 2007

Abstractα‐Kupferphthalocyanin (α‐Cu‐pc) ist bei der Zersetzung von 7‐Cumylhydroperoxid (CHP) in den Lösungsmittelsystemen Dekalin/l ‐Chlornaphthalin und m‐Chlortoluol/1 ‐Chlornaphthalin (110°C) nur sehr wenig aktiv. Der Zerfall setzt erst bei Zugabe von N‐(2‐Naphthyl)‐ anilin (NA) ein, wobei nach einer autokatalytischen Phase die Reaktion nach 1. Ordnung abläuft. Gleichzeitig wird α→β‐Umwandlung des Kupferphthalocyanins beobachtet. Die Geschwindigkeitskonstanten sind von der Zusammensetzung der Lösungsmittelsysteme, das heißt von deren Polarität und Viskosität, abhängig. Weiterhin ist der Einfluß von Lösungsmittelstrukturen zu diskutieren. ‐ Auch bei der thermischen Zersetzung von 7‐Cumyl‐ hydroperoxid in Anwesenheit von N‐(2‐Naphthyl)anilin ist die Zerfallsgeschwindigkeit von der Lösungsmittelzusammensetzung abhängig. ‐ Der Einfluß von N‐(2‐Naphthyl)anilin sowie seiner Reaktionsprodukte bei der durch α‐Kupferphthalocyanin katalysierten Zersetzung von 7‐Cumylhydroperoxid wird untersucht. ‐ Der Mechanismus wird diskutiert.