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Nucleophile aromatische Substitutionen, VI. Katalytische Arylierung der Chloraromaten
Authors: Huisgen Rolf , Sauer Jürgen , Hauser Alfred 
Published: May 2007

AbstractDie Chlorwasserstoff‐Abspaltung aus Arylchloriden unter Bildung von Arinen vollzieht sich mit Lithium‐piperidid oder ‐pyrrolidid wesentlich rascher als mit Phenyl‐lithium, obwohl letzteres die stärkere Base ist. Diese Diskrepanz zwischen Reaktionsgeschwindigkeit und Basizität ermöglicht es, die langsame Bildung von ArAr′ aus ArCl und ArLi durch bescheidene Zusätze sekundärer Amine erheblich zu beschleunigen. Neben der präparativen Bedeutung ermöglicht die Amin‐Katalyse einen Nachweis des Eliminierungsweges der nucleophilen Substitution.
Nucleophile aromatische Substitutionen, VII. Sterische und elektronische Faktoren bei der Basen‐Addition an 1.2‐Naphthin
Authors: Huisgen Rolf , Zirngibl Ludwig 
Published: May 2007

AbstractDer peri‐Wasserstoff des Naphthalinsystems sollte die Addition von Basen an die Position 1 des 1.2‐Naphthins behindern. Dennoch zeigt das Verhältnis der beiden Additionsrichtungen eine ungewöhnliche Konstanz, selbst wenn man Basen recht unterschiedlichen Raumanspruchs anlagert. Erst mit dem sehr sperrigen Lithium‐diisopropylamid und dem ‐dicyclohexylamid tritt eine Abweichung im erwarteten Sinne auf. Sterische Faktoren sind somit bei den normalen Additionen von untergeordneter Bedeutung.
α‐Acylaminoacrylester aus Acylaminomalonestern
Authors: Hellmann Heinrich , Teichmann Karl , Lingens Franz 
Published: May 2007

AbstractDie aus den Acylaminomalonsäure‐dialkylestern durch partielle Verseifung leicht erhältlichen Monoester kondensieren sich mit Formaldehyd in Gegenwart von Dimethylamin unter Decarboxylierung zu α‐Acylaminoacrylestern.
Über Thiazole, XXXVII. Chinoide Azomethinfarbstoffe aus Thiazolyl‐(2)‐hydrazin‐Derivaten
Authors: Beyer Hans , Schindler Wolfgang , Leverenz Klaus 
Published: May 2007

AbstractBei der Kondensation von in 5‐Stellung unsubstituierten Thiazolyl‐(2)‐hydrazonen, N.N‐Diphenyl‐N′‐thiazolyl‐(2)‐hydrazinen oder Nβ‐Acetyl‐thiazolyl‐(2)‐hydrazinen mit p‐Nitroso‐dialkylanilinen bzw. Nitrosobenzol entstehen die entsprechenden, intensiv farbigen Azomethine, deren Absorptionsmaxima bestimmt wurden. — Setzt man dagegen an Stelle der aromatischen Nitrosoverbindungen Benzaldehyd oder dessen p‐Dialkylamino‐Derivate ein, so werden meist die farblosen Bis‐[thiazolyl‐(5)]‐phenyl‐methan‐Abkömmlinge gebildet. In zwei Fällen konnte daneben das tieffarbige, chinoide Monokondensations‐produkt isoliert werden.
Äthinierungsreaktionen, IX. Über aromatische Diäthinylkohlenwasserstoffe und über die Einwirkung von Halogenwasserstoffsäuren auf Diäthinyl‐p‐benzochindiol
Authors: Ried Walter , Schmidt Hans‐Joachim , Urschel Adam , Wesselborg K. 
Published: May 2007

AbstractDiäthinylchindiole lassen sich mit Zinn(II)‐chlorid oder Jodwasserstoffsäure zu aromatischen Diäthinylkohlenwasserstoffen reduzieren, die lichtempfindlich sind und teilweise fluoreszieren. Bei der Einwirkung von Jodwasserstoffsäure auf das Diäthinyl‐p‐benzochindiol entstehen je nach den Versuchsbedingungen außer dem Diäthinylbenzol noch verschiedene halogenhaltige Umlagerungs‐produkte, die analog auch mit Bromwasserstoffsäure erhalten werden konnten.
Nitromalonsäure‐dinitril
Authors: Ruske Walter , Ruske Edith 
Published: May 2007

AbstractNitro‐cyanacetaldoxim wurde in der in der Literatur beschriebenen und nicht dehydratisierbaren α‐Form sowie in der bisher unbekannten β‐Form erhalten. Letztere ist mit Thionylchlorid zum Nitromalonsäure‐dinitril dehydratisierbar, dessen Hydrierung jedoch nicht zum erwarteten Aminomalonsäure‐dinitril führt. Es entsteht vielmehr unter Aufnahme nur eines Mol. Wasserstoff Isonitroso‐cyanacetamid.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIII. Aromatische Substitutionen an Cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Pleszke Klaus 
Published: May 2007

AbstractDer Fünfring in C5H5Mn(CO)3 ist der aromatischen Substitution mittels der Friedel‐Crafts‐Reaktion zugänglich. Mit Acylchloriden bzw. Säureanhydriden sowie AlCl3 als Katalysator konnten verschiedene neue Derivate der Verbindung erhalten werden. Weitergehende Untersuchungen zeigen eine gegen‐über Fe(C5H5)2 verminderte Reaktivität des Fünfringes.
Die Tautomeren des Achtring‐Reduktons
Authors: Hesse Gerhard , Urbanek Fritz 
Published: May 2007

AbstractDurch Verseifung von 2.8‐Dichlor‐2‐brom‐cyclooctanon mit Natriumformiat in Ameisensäure wurde neben 2‐Hydroxy‐cyclooctanon das Gemisch der Reduktonisomeren erhalten.
Über Hopfenbitterstoffe, XIV. Synthese des Humulo‐chinons und ‐hydrochinons
Authors: Riedl Wolfgang , Leucht Emil 
Published: May 2007

AbstractDie Modellsubstanz 2.4.5.6‐Tetrahydroxy‐3‐methyl‐acetophenon (VII) läßt sich auf zwei Wegen aus 3‐Methyl‐phloracetophenon (IV) synthetisieren, entweder über den Dimethyläther durch Hydroxylierung in 5‐Stellung nach Elbs und anschließende Entmethylierung oder durch Kupplung mit Diazoaminobenzol, reduktive Spaltung und Hydrolyse. Die Übertragung des zweiten Verfahrens auf 3‐Isoamyl‐phlorisovalerophenon liefert Humulo‐hydrochinon (II) bzw. das entsprechende Chinon III.
Symmetrische und asymmetrische, meso‐ständig substituierte Trimethincyanine aus 2.6‐Dimethyl‐benzo[1.2.4.5]bisthiazol
Authors: Ried Walter , Bender Rolf 
Published: May 2007

AbstractAus den Diquartärsalzen des 2.6‐Dimethyl‐benzo[1.2.4.5]bisthiazols werden mit Hilfe von Orthoestern meso‐ständig substituierte symmetrische Trimethincyanine und durch Umsetzung mit heterocyclischen Thioäthern meso‐substituierte asymmetrische Trimethincyanine hergestellt. Über Lichtabsorption der entstandenen Farbstoffe wird berichtet.
Formamid‐Reaktionen, XI. Darstellung, Eigenschaften und Umsetzungen des Pyrimidins
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Herlinger Heinz 
Published: May 2007

AbstractPyrimidin erhält man in guter Ausbeute in einer kontinuierlichen Gasphasen‐reaktion aus β‐funktionellen Carbonylverbindunen. Reaktionen an den N‐Atomen des Pyrimidins führen zu Additionsverbindungen, quartären Salzen und N‐Oxyden. Metallorganische Verbindungen geben mit Pyrimidin 4‐substituierte Derivate. Die Bromierung führt in guter Ausbeute zum 5‐Brompyrimidin, das zu weiteren Umsetzungen befähigt ist. Es wird ein Überblick über die Chemie des Pyrimidins gegeben.
Zur Synthese 3‐substituierter 4‐Hydroxy‐pyrone‐(2), I. Ringschlüsse mit Malonsäure‐dichloriden
Authors: Boltze Karl‐Heinz , Heidenbluth Karlheinz 
Published: May 2007

AbstractMonosubstituierte Malonsäure‐dichloride reagieren mit Acetessigester in etwa 60‐proz. Ausbeute zu 3‐substituierten 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐pyron‐(2)‐carbonsäure‐(5)‐äthylestern, die leicht zu den Carbonsäuren verseift und zu 3‐substituierten 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐pyronen‐(2) decarboxyliert werden können.
Reaktionen in der Pyridinreihe, III. Darstellung von 2‐[Pyridyl‐(3)]‐cinchoninsäure und β‐[Pyridyl‐(3)]‐acrolein
Authors: Strell Martin , Kopp Erwin 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von β‐Picolylidenbrenztraubensäure mit Anilin verläuft anomal unter Bildung von 2‐[Pyridyl‐(3)]‐cinchoninsäure, die sich zu 2‐[Pyridyl‐(3)]‐chinolin decarboxylieren läßt. Durch CO2‐Abspaltung wird β‐Picolylidenbrenz‐traubensäure in geringem Maße in β‐Picolylidenacetldehyd (β‐[Pyridyl‐(3)]‐acrolein) übergeführt, der auch durch Kondensation von β‐Pyridinaldehyd mit Paraldehyd bzw. Acetaldehyd erhältlich ist.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, II. Das Tetraphenyldiphosphin
Authors: Kuchen Wilhelm , Buchwald Hans 
Published: May 2007

AbstractDurch Reduktion von Diphenylchlorphosphin mit Lithiumalanat wurde Diphenylphosphin in 70‐proz. Ausbeute erhalten. Umsetzung von (C6H5)2 PCl mit (C6H5)2 PH in Ligroin ergibt Tetraphenyldiphosphin, dessen Reaktionen und Derivate beschrieben werden. Das entsprechende Pentaphenyltriphosphin ist offenbar unbeständig und lagert sich schnell in Tetraphenyldiphosphin und Tetraphenyl‐cyclotetraphosphin um.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, X. Über die Zusammensetzung der Produkte der direkten Nitrierung von n‐Hexatriacontan
Authors: Asinger Friedrich , Geiseler Gerhard , Schultze Hans‐Joachim 
Published: May 2007

AbstractDie bei der direkten Nitrierung von n‐Hexatriacontan nach drei verschiedenen Verfahren entstehenden Mononitrohexatriacontane sind identische Gemische sämtlicher theoretisch möglicher Stellungsisomeren. Ausschließliche Bildung von 2‐Nitro‐hexatriacontan findet entgegen den Befunden von NAMETKIN und Mitarbb. nicht statt.
Partiell hydrierte substituierte Biphenyl‐carbonsäuren
Authors: Buchta Emil , Satzinger Gerhard 
Published: May 2007

AbstractUnter der Einwirkung von Piperidin kondensieren sich Brenztraubensäure und Aceton zur α‐Hydroxy‐α‐methyl‐lävulinsäure, die beim Erwärmen mit Eisessig/konz. Salzsäure zu α‐Methyl‐β‐acetyl‐acrylsäure (IV) dehydratisiert wird. Mit 2.3‐Dimethyl‐butadien‐(1.3) bildet IV 1.3.4‐Trimethyl‐6‐acetyl‐Δ3‐tetrahydrobenzoesäure. Methyl‐vinyl‐phenyl‐carbinol und 2‐[p‐Methoxy‐phenyl]‐butadien‐(1.3), die durch 1.2‐Addition von Phenyl‐lithium bzw. p‐Methoxy‐phenyllithium an Methyl‐vinyl‐keton dargestellt werden, geben nach Diels‐Alder mit β‐Acetyl‐acrylsäure jeweils ein Gemisch der beiden theoretisch möglichen strukturisomeren partiell hydrierten Biphenyl‐carbonsäuren, deren Struktur durch Überführung in schon bekannte bzw. neu synthetisierte Substanzen bewiesen wird.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXV. Di‐cyclopentadienyl‐beryllium
Authors: Fischer Ernst Otto , Hofmann Hermann P. 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von Alkalicyclopentadienyl mit Berylliumchlorid in Diäthyläther oder Benzol gemäß

wurde leichtflüchtiges, farbloses Be(C5H5)2 erhalten. Die Darstellung in Tetrahydrofuran gelingt nicht. Die monomer lösliche, extrem, hydrolysenempfindliche Verbindung weist im Gegensatz zu Mg(C5H5)2 ein Dipolmoment auf.
Über die Eliminierung der Ketosauerstoff‐Funktion in Dicarbonylverbindungen
Authors: Rosenmund Karl W. , Kositzke Gustav , Bach Hartwig 
Published: May 2007

AbstractDie Eliminierung eines Ketosauerstoffes in 1.2‐ und 1.3‐Dicarbonylverbindungen durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Enolderivate wird untersucht. So werden u. a. das Enol‐lacton der Cyclohexandion‐(2.3)‐essigsäure‐(1) (I) zu Cyclohexanon‐(3)‐essigsäure‐(1), Acetessigester‐enolacetat zu Buttersäure‐äthylester hydriert. Am Butyrylessigester‐enolacetat (VI) wird der Reaktionsverlauf der Sauerstoffeliminierung in seinen mutmaßlichen Zwischenstufen studiert.
Heterocyclische Verbindungen, V. Chinoxalinsynthesen mit Osonhydrazonen
Authors: Henseke Günter , Bauer Charlotte 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung von Mischosazonen aus L‐Arabinose und D‐Xylose und ihre partielle Hydrolyse zu Osonhydrazonen wird beschrieben. Durch Kondensation von o‐Phenylendiamin und seinen Derivaten mit den Osonhydrazonen der D‐Galaktose und L‐Sorbose gelang es, im Benzolkern substituierte Chinoxaline herzustellen und bei den unsubstituierten die Ausbeute gegenüber den bisherigen Methoden erheblich zu verbessern. Die Umsetzung von 2.3‐Diamino‐naphthalin mit den Osonhydrazonen der D‐Galaktose, L‐Sorbose, L‐Arabinose und D‐Xylose führte zu den entsprechenden 2‐[Tetrahydroxy‐butyl]‐ bzw. 2‐[Trihydroxy‐propyl]‐6.7‐benzo‐chinoxalinen, die als 5.6‐Benzo‐flavazole charakterisiert wurden.
Heterosubstituierte Acetylene, I. Darstellung und Reaktionen der Chloracetylenide in flüssigem Ammoniak
Authors: Viehe Heinz Günter 
Published: May 2007

AbstractVergleichende Versuche mit heterosubstituierten Acetylenen und Cyanverbindungen führten zur Darstellung der bisher unbekannten, reaktionsfähigen Alkali‐ und Erdalkali‐Chloracetylenide, deren Eigenschaften und metallorganische Umsetzungen in flüssigem Ammoniak beschrieben werden.
Synthese weiterer Oligopeptide aus L‐Glutaminsäure und Glycin sowie L‐Tyrosin
Authors: Schellenberg Peter , Ullrich Johannes 
Published: May 2007

AbstractAusgehend von den in der ersten Veröffentlichung(1) beschriebenen Substanzen wurden Derivate der folgenden Peptide synthetisiert: Glycyl‐L‐glutaminsäure, Glycyl‐glycyl‐L‐glutaminsäure, γ‐L‐Glutamyl‐glycin, α‐ und γ‐L‐Glutamylglycyl‐L‐glutaminsäure, α‐ und γ‐L‐Glutamyl‐α‐L‐glutamyl‐glycin und α‐L‐Glutamyl‐L‐tyrosin. Auch einige freie Peptide konnten erhalten werden. Als interessante Nebenprodukte der Peptidsynthese über gemischte Anhydride mit Kohlensäure‐halbestern wurden in zwei Fällen Diacylimide erhalten.
Transacylierungen, V. Über N‐Acyl‐Derivate des 3‐Amino‐1.2.4‐triazols
Authors: Staab Heinz A. , Seel Gisela 
Published: May 2007

AbstractAus 3‐Amino‐1.2.4‐triazol wird mit Acetylchlorid bei Raumtemperatur eine Monoacetylverbindung A erhalten, die nicht identisch ist mit dem Monoacetylderivat B, das bei der Neutralhydrolyse der Diacetylverbindung entsteht. Bei höherer Temperatur findet eine Acyl‐Umlagerung A → B statt, die IR‐spektroskopisch verfolgt wurde. Entsprechende Verhältnisse wurden bei den Benzoylderivaten beobachtet. Die Struktur der Mono‐ und Diacylderivate des 3‐Amino‐1.2.4‐triazols wird auf Grund der IR‐Spektren und der Reaktionseigenschaften dieser Verbindungen diskutiert.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XV. Die Oxydation von Monobenzoyl‐aldose‐mercaptalen mit Bleitetraacetat und von Monobenzoyl‐aldosen mit Natriummetaperjodat
Authors: Zinner Helmut , Bock Willy , Klöcking Hans‐Peter 
Published: May 2007

AbstractBei der Oxydation von Monobenzoyl‐aldose‐mercaptalen mit Bleitetraacetat in Benzol tritt neben einer Glykolspaltung auch eine Oxydation an der Mercaptalgruppierung ein. Der Verbrauch an Bleitetraacetat gestattet daher keine einwandfreie Aussage über die Struktur der Monobenzoyl‐aldose‐mercaptale. Ihre Struktur wird durch Abspalten von Mercaptan und anschließende Oxydation der erhaltenen Monobenzoyl‐aldosen mit Natriummetaperjodat in wäßr. Lösung bewiesen.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XVI. Methylphenylhydrazone und Phenylosazone der Monobenzoyl‐aldosen
Authors: Zinner Helmut , Bock Willy , Klöcking Hans‐Peter 
Published: May 2007

AbstractDie Methylphenylhydrazone der Monobenzoyl‐aldosen liegen im kristallisierten und gelösten Zustand nur als Schiffsche Basen vor, sie zeigen keine Mutarotation und lassen sich zu 5‐Benzoyl‐2.3.4‐triacetyl‐pentose‐ bzw. 6‐Benzoyl‐2.3.4.5‐tetraacetyl‐hexose‐methylphenylhydrazonen acetylieren, deren Struktur durch Synthese bewiesen wird. Die aus Monobenzoyl‐aldose‐phenylhydrazonen mit Phenylhydrazin darstellbaren Monobenzoyl‐aldose‐phenylhydrazonen werden sehr leicht zu Aldose‐phenylosazonen und Benzoesäure hydrolysiert.
Polyacetylenverbindungen, XXV. Synthesen der Polyine aus Centaurea ruthenica L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Herbst Peter 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Synthese der aus Centaurea ruthenica L. isolierten Polyine(1) aus γ‐Acetoxy‐crotonaldehyd bzw. den daraus erhaltenen Acetylencarbinolen XIX und XX beschrieben. Die anschließende oxydative Verknüpfung mit Propenyldiacetylen und Allylumlagerung zum 1.2‐Diol bzw. direkt zum Chloracetat liefert nach Veresterung bzw. Verseifung die außer dem Chloracetat III natürlich vorkommenden Polyine IV und II. Die IR‐Spektren dieser Racemate sind von denen der natürlichen, optisch aktiven Verbindungen nicht zu unterscheiden. Schließlich ist auch der Kohlenwasserstoff I aus C. ruthenica L. synthetisch aufgebaut und dadurch wahrscheinlich gemacht worden, daß dieses Polyin identisch ist mit Centaur X4 aus C. cyanus L.(2).
Beitrag zum Bildungsmechanismus des Lignins und der Lignin‐Kohlenhydrat‐Bindung
Authors: Freudenberg Karl , Grion Giannino 
Published: May 2007

AbstractBei der enzymatischen Dehydrierung des Coniferylalkohols entsteht unter anderem der Guajacylglycerin‐coniferyläther I. Die Bildung dieses Ligninbausteins wurde durch Anlagerung von Wasser an ein Chinonmethid III erklärt. Jetzt wurde gefunden, daß bei der enzymatischen Dehydrierung des Coniferylalkohols in wäßrigem Methanol zusätzlich der Methyläther IV entsteht. Damit ist das Chinonmethid III als Vorstufe von I erwiesen. Statt Methanol können auch Sorbit oder Rohrzucker angelagert werden, wenn Coniferylalkohol in einer starken, wäßrigen Lösung dieser Stoffe enzymatisch dehydriert wird. Diese Äther (XI und XII) von I entstehen auch, wenn Coniferylalkohol in Dimethylformamid in Gegenwart von Sorbit oder Rohrzucker bei 20° mit Mangandioxyd dehydriert wird. Die Rohrzuckerverbindung XII zerfällt in verdünnter, wäßriger Säure in I, Fructose und Glucose. Damit ist die Bindungsart des Lignins an die Kohlenhydrate demonstriert und aufgeklärt.
Mono‐ und Bis‐cyclo‐hexamethylenadipinamid
Authors: Zahn Helmut , Schmidt Franz 
Published: May 2007

AbstractDie Synthese der cyclischen Oligamide des Hexamethylenadipinamids magnified image (I, n = 1 und 2) nach der Azid‐Methode gelang nach einem modifizierten Sheehan‐Verfahren über die Stufen Aminosäure, Methylester, Hydrazid und Azidmagnified image.
Zur Chemie der p‐Chinole, I. Darstellung des 17β‐Hydroxy‐östra‐p‐chinols und seiner Acetate
Authors: Hecker Erich 
Published: May 2007

AbstractDurch Oxydation von Tetralol‐(6) und Östradiol‐17‐monoacetat mit Bleitetraacetat werden Tetralin‐p‐chinolacetat und 17β‐Acetoxy‐östra‐p‐chinol‐(10ζ)‐acetat dargestellt. Aus den Chinolacetaten lassen sich die Chinole durch basenkatalysierte Umesterung in Freiheit setzen. Dem aufgezeigten Weg kommt allgemeine Bedeutung zur Darstellung von p‐Chinolen zu.
Synthesen und Konfigurationsermittlung in der Rotenoid‐Reihe, VIII. Partialsynthesen des Rotenons aus Rotenolon‐I und ‐II. Konstitution und Konfiguration der Rotenolone, Rotenolole und Deguelinole
Authors: Miyano Masateru , Matsui Masanao 
Published: May 2007

AbstractDie Konstitution und Konfiguration von Rotenolon‐I und ‐II wurden aufgeklärt. Durch Natriumborhydrid‐Reduktion der Rotenolone wurden Rotenolol‐Iα, ‐Iβ, ‐IIα und ‐IIβ erhalten. Bei einer Umsetzung mit Salzsäure ergaben Rotenolol‐Iα und ‐IIα unter Wasserabspaltung das mit dem natürlichen Produkt identische Rotenon. — Die Konfiguration von Deguelinol‐I (Tephrosin) und ‐II (iso‐Tephrosin) wurde bestimmt.
Über eine Umsetzung von 1.3.5‐Trinitro‐benzol mit Phloroglucin in alkalischer Lösung, II
Authors: Severin Theodor 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von 1.3.5‐Trinitro‐benzol mit Nitrophloroglucin sowie diejenige von Pikrinsäure mit Phloroglucin führt zu polycyclischen Verbindungen. Deren adamantanartige Konstitution wird auf Grund UV‐spektroskopischer Vergleiche diskutiert.
Über Säuren des Schwefels, XVII. Solvatfreie Thioschwefelsäure
Authors: Schmidt Max , Talsky Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von Schwefelwasserstoff mit Schwefeltrioxyd ohne Lösungsmittel oder in Frigen liefert bei −78° nur ein weißes Addukt, das im Vakuum wieder quantitativ in seine Bestandteile zerfällt. — Reaktion von Schwefelwasserstoff mit Chlorsulfonsäure bei −78° ergibt solvatfreie Thioschwefelsäure H2S2O3, die dabei als in flüssiger Luft glasig erstarrendes öl anfällt. — Die gleiche Verbindung kann durch Umsetzung von Chlorwasserstoff mit Natriumthiosulfat in Methylenchlorid, Methylbromid und Aceton dargestellt werden. Sie ist thermisch unbeständiger als das durch Oxoniumsalzbildung stabilisierte ätherat H2S2O3·2R2O. — Die Ursachen der Bildung von Trithionsäure neben Thioschwefelsäure aus Na2S2O3 und HCl bei Feuchtigkeitsausschluß in Äther werden unter Annahme der Mitwirkung saurer Thiosulfate diskutiert.
Hydantoine, Thiohydantoine, Glykocyamidine, IV. Notiz über die Orientierung bei der Monomethylierung des 5.5‐Diphenyl‐glykocyamidins
Authors: Lempert Karl , Breuer Judith 
Published: May 2007

Abstract5.5‐Diphenyl‐glykocyamidin wird durch Methyljodid in 3‐Stellung methyliert. Durch Ammonolyse (bzw. Aminolyse) von 1‐Methyl‐2‐methylmercapto‐4.4‐diphenyl‐imidazolon‐(5) in Gegenwart von Ammoniumsalzen wurden weitere‐3‐substituierte Glykocyamidine dargestellt.
Zur Konstitution des Phorbols, I. Über die reduzierende Gruppe des Phorbols
Authors: Kauffmann Thomas , Neumann Horst , Lenhardt Karl 
Published: May 2007

AbstractDie im IR‐Spektrum erkennbare Carbonylgruppe des Phorbols ist nicht, wie A. F. Thomas und A. Marxer annehmen, in einer schwerverseifbaren Acetoxygruppe enthalten, sondern liegt als α.β‐ungesättigte Ketogruppe vor, die mit einer α‐ständigen sekundären oder primären Hydroxygruppe die in alkalischer Lösung reduzierende Gruppierung des Phorbols bildet.
Über Einschlußverbindungen, XVI. Stereospezifische Reaktionen mit Einschlußverbindungen
Authors: Cramer Friedrich , Dietsche Wolfram 
Published: May 2007

AbstractMit wäßrigen Lösungen der Cyclodextrine können folgende asymmetrischen Reaktionen ausgeführt werden: 1. Asymmetrische Umwandlung eines leicht racemisierbaren Atropisomeren 2‐[N‐Methyl‐acetamino]‐5.4′‐dimethyl‐diphenyl‐sulfon (I). — 2. Synthese von optisch aktiven Mandelsäurenitrilen. — 3. Asymmetrische, partielle Oxydation von substituierten Benzoinen. — 4. Partielle Verseifung von racemischen Estern zu optisch aktiven Säuren. — Die Wirkung der Cyclodextrine hängt vom Größenverhältnis des Dextrinhohlraumes zur geometrischen Größe des jeweiligen Moleküls ab. Es ergeben sich Analogien zur Wirkungsweise der Enzyme.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, XXX. Gegenseitige Umwandlung der vier gesättigten und ungesättigten C13‐Seitenketten‐Aldehyde. Zugleich zweite Beendigung der Vitamin D3‐Synthese
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Irmscher Klaus , Friedrich Gerhard , Kampe Dieter , Berges Otmar 
Published: May 2007

AbstractZwischen den gesättigten Aldehyden VIII und IX besteht ein durch Protonenkatalyse einstellbares Gleichgewicht, ebenso zwischen den ungesättigten Aldehyden V und VI. Die Reduktion des trans‐Aldehyds VI mit Lithium in flüssigem Ammoniak liefert das Gleichgewichtsgemisch von VIII und IX. Dieses kann durch Wittig‐Reaktion mit Triphenylphosphin‐isoamyliden und nachfolgende Hydrierung in ein Gemisch der an C‐20 isomeren C18‐Alkohole (II + XII) umgewandelt werden, aus dem sich der 20‐n‐Alkohol II durch fraktionierte Esterkristallisation gewinnen läßt. Der Aufbau von II zum Vitamin D3 ist bereits beschrieben.
Über ein Nitrosyl‐kobalt‐bis‐acetylacetonat
Authors: Nast Reinhard , Bier Helmut 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung von Kobalt(II)‐acetylacetonat, gelöst in Methylenchlorid oder in fester Form, mit gasförmigem Stickoxyd wird ein tiefblaues, kristallines Nitrosyl‐kobalt‐bis‐acetylacetonat rein dargestellt. Dieses ist in Äthylenbromid und anderen organischen Lösungsmitteln monomer löslich. Auf Grund von Leitfähigkeitsmessungen erweist es sich als Nichtelektrolyt und somit als ein Komplex der Koordinationszahl 5. Die aus dem magnetischen Verhalten und dem IR‐Spektrum sich ergebenden Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
Über Actinomycetenfarbstoffe, VII. Pyrromycin
Authors: Brockmann Hans , Lenk Werner 
Published: May 2007

AbstractAus einem Streptomyces‐Stamm wurde ein roter, antibiotisch wirksamer, basischer Farbstoff, das Pyrromycin, als krist. Hydrochlorid C30H35NO11·HCl isoliert. Pyrromycin ist ein Glykosid aus 1 Mol. ϵ‐Pyrromycinon und 1 Mol. Rhodosamin, einem Dimethylamino‐Zucker, der zuerst als Abbauprodukt von Rhodomycin A und B aufgefunden wurde. Rhodosamin ist über seine C‐1‐Hydroxygruppe glykosidisch mit der sekundären Hydroxygruppe in Ring A des ϵ‐Pyrromycinons verbunden.
Über organische Katalysatoren, LVI; Apoferment‐Modelle, II. Nichtenzymatische oxydative Desaminierung des Alanins durch Pyridoxalphosphat
Authors: Krause Hans‐Walter 
Published: May 2007

AbstractDie katalytische oxydative Desaminierung von Alanin durch Pyridoxalphosphat und Metallionen wird durch Zugabe von Imidazol und Histidin‐anhydrid beschleunigt. Spektrophotometrische Messungen des Kupferchelates der Schiffschen Base ergeben in Gegenwart von Histidin‐anhydrid eine Verschiebung des Absorptionsspektrums, was eine Beteiligung am Chelat nahelegt.