bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XXVI Darstellung freier 4‐Amino‐4‐desoxy‐D‐glucose und 4‐Amino‐4‐desoxy‐D‐galaktose. Dimerisierung zu Bis‐Pyrrolidin‐Zuckern
Authors: Paulsen Hans , Steinert Karin , Heyns Kurt 
Published: June 2007

Abstract2.3;5.6‐Di‐O‐isopropyliden‐4‐p‐toluolsulfonyl‐D‐glucosedimethylacetal (2) reagiert mit NaN3 bevorzugt unter Eliminierung zu 3 und nur zu 10% unter Substitution zum Azido‐zucker 4. Durch Oxydation von 2.3;5.6‐Di‐O‐isoproypliden‐D‐glucosedimethylacetal (1) ist der 4‐Ketozucker 7 erhältlich, dessen Oxim 8 mit LiAlH4 die offenkettigen 4‐Amino‐zucker der galakto und gluco‐Konfiguration 5 + 9 im Verhältnis 1 : 1 liefert. Eine Trennung der Isomeren ist über die N‐Acetate 6 und 10 oder Schwefligsäure‐Addukte 11 und 15 möglich. Bei der freien 4‐Amino‐4‐desoxy‐D‐glucose und ‐D‐galaktose, aus 11 und 15 erhältlich, überwiegt in alkalischer Lösung die Bis‐Pyrrolidin‐Form 21 bzw. 29 stark im Gleichgewicht mit der Pyrrolidin‐ und Pyrrolin‐Form. Durch massenspektroskopische Analyse der Acetate und Trimethylsilyl‐ äther von 21 und 29 werden die dimeren Strukturen gesichert. In saurer Lösung reagieren die Pyrrolidin‐Formen unter Ringerweiterung zu Pyranose‐hydrochloriden der 4‐Amino‐4‐desoxy‐D‐glucose und ‐D‐galaktose 14 und 33. 14 ist auch durch saure Hydrolyse von Methyl‐4‐amino‐4‐desoxy‐α‐D‐glucopyranosid darstellbar.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XXXVIII. Darstellung und Dimerisierung von 5‐Benzylamino‐1.2.‐O‐isopro‐pyliden‐5‐desoxy‐L‐ido‐hexodialdo‐1.4(β)‐3.6(α, β)‐difuranose
Authors: Paulsen Hans , Kownatzki Reinhard 
Published: June 2007

AbstractSelektive Halbhydrierung des 5‐Benzylamino‐1.2‐O‐isopropyliden‐5‐desoxy‐β‐L‐idofuranuron‐säurenitrils (1) liefert 5‐Benzylamino‐1.2‐O‐isopropyliden‐5‐desoxy‐L‐ido‐hexodialdo‐1.4(β)‐3.6(α, β)‐difuranose (2), die zu 5 dimerisiert werden kann. In 5 liegt ein symmetrisches heptacyclisches Ringsystem mit zentralem Piperazinring vor.
Isochinoline,1. Synthese 3.3‐dialkylsubstituierter 3.4‐Dihydro‐ und 1.2.3.4‐Tetrahydro‐isochinoline
Authors: Seeger Ernst , Engel Wolfhard , Teufel Helmut , Machleidt Hans 
Published: June 2007

AbstractDialkyl‐benzyl‐carbonium‐Ionen 12 reagieren mit Nitrilen unter den Bedingungen der Graf‐Ritter‐Reaktion zu 3.3‐dialkylsubstituierten 3.4‐Dihydro‐isochinolinen 9. 3.3‐Dialkylsubstituierte 1.2.3.4‐Tetrahydro‐isochinoline 26 lassen sich außer durch Reduktion entsprechender Dihydro‐isochinoline auch durch Pictet‐Spengler‐Ringschluß darstellen.
1.2‐Difluor‐disulfan‐1.1‐difluorid und 1‐Fluor‐2‐chlor‐disulfan‐1.1‐difluorid
Authors: Seel Fritz , Budenz Rudolf , Gombler Willy 
Published: June 2007

AbstractNMR‐, IR‐ und massenspektroskopische Untersuchungsergebnisse weisen auf die Existenz zweier unbeständiger, bisher unbekannter Schwefel‐Fluor‐Verbindungen SF3SF (1) und SF3SCl (2), die als dimeres SF2 und Additionsprodukt aus SF2 und SFCl angesehen werden können. Die Verbindungen können in geringer Ausbeute neben ihren Zersetzungsprodukten SF4, S2F2, S2FCl, S2Cl2 und Schwefel durch Umsetzung von Schwefeldichlorid mit aktivem Kaliumfluorid unter geeigneten Bedingungen erhalten werden.
Rubromycine, III. Die Konstitution von α‐Rubromycin, β‐Rubromycin, γ‐Rubromycin und γ‐iso‐Rubromycin
Authors: Brockmann Hans , Zeeck Axel 
Published: June 2007

AbstractAlkalihydroxid isomerisiert die Antibiotica β‐Rubromycin und γ‐Rubromycin durch intramolekulare β‐Eliminierung zu α‐Rubromycin bzw. γ‐iso‐Rubromycin und spaltet diese unter energischen Bedingungen in 5a, 15a, 16a und 18a. Damit wird aus der γ‐iso‐Rubromycin‐Teilformel 4 die Konstitutionsformel 25a und aus 3 die α‐Rubromycin‐Formel 24; in beiden Verbindungen ist ein Naphtho[2.3‐b]furanochinon‐(4.9)‐Chromophor in 2‐Stellung über eine Äthylengruppe mit C‐6′ eines 7.8‐Dihydroxy‐3‐methoxycarbonyl‐isocumarin‐Restes verbunden. Aus 24, 25a sowie dem Umlagerungsschema 1–4 ergibt sich 22 für β‐Rubromycin und 23a für γ‐Rubromycin; in den antibiotisch wirksamen Rubromycinen verbindet ein Spiroketal‐System den Naphthochinon‐Chromophor mit dem Isocumarin‐Rest.
d‐Orbitaleffekte in silicium‐substituierten π‐Elektronensystemen, XXV. Eigenschaftsunterschiede R3Si‐, R3C‐ und R3SiCH2‐substituierter Phenylacetylene
Authors: Bock Hans , Alt Hartmuth 
Published: June 2007

AbstractSilyl‐ und Alkyl‐phenylacetylene C6H5C  CX (X  Si(CH3)3, CH3, C(CH3)3, CH2Si(CH3)3) wurden synthetisiert und CT‐Absorptionen ihrer TCNE‐Komplexe, Ionisierungsenergien, C  C‐Valenzschwingungsfrequenzen, Halbstufen‐Reduktionspotentiale sowie Elektronenspektren bestimmt. Ein Vergleich der Meßdaten stützt die Annahme eines konjugativen Si←Cπ‐Bindungsanteils in Trimethylsilyl‐phenylacetylen.
Polyacetylenverbindungen, 174. Über neue Spiroketalenolätherpolyine aus Arten des Tribus Anthemideae
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung einiger weiterer Arten des Tribus Anthemideae ergibt mehrere neue Acetylenverbindungen (6, 8, 17, 21, 22, 26, 27 und 28), die mit bereits bekannten Substanzen eng verwandt sind. Die biogenetischen Beziehungen werden diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, 175. Synthese und Biogenese von Anthemis‐Thioäthern
Authors: Bohlmann Ferdinand , Skuballa Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Konfigurationen von vier natürlich vorkommenden Thioäthern werden durch Synthese und eine eingehende Analyse der NMR‐Spektren sichergestellt. Durch Verfütterung von 3H‐markierten 1–4 wird die Biogenese eines Phenylderivates weiter gesichert.
1.5‐Dipolare Cyclisierungen, III. Kondensierte Triazole aus konjugierten Nitriliminen. Struktur und Stabilität der Produkte aus N‐acylierten cyclischen Amidrazonen und Thionylchlorid
Authors: Reimlinger Hans , Vandewalle Jan J. M. , King Geoffrey S. D. , Lingier Willy R. F. , Merényi Robert 
Published: June 2007

AbstractBeispiele 1.5‐Dipolarer Cyclisierungen konjugierter Nitrilimine werden beschrieben. 2‐[2‐Acyl‐hydrazino]‐pyridine 9 reagieren mit. Thionylchlorid zu 3‐[Pyridyl‐(2)]‐3H‐1.2.3.4‐oxathiadiazol‐S‐oxiden 10, deren. Thermolyse s‐Triazolo[4.3‐a]pyridine 11 liefert. Ihre. Strukturzuordnung basiert auf spektralen Daten. 1‐[2‐Acyl‐hydrazino]‐isochinoline 16 ergeben mit. Thionylchlorid 2H‐1.2.3.5‐Thiatriazolo[4.5‐a]isochinolin‐S‐oxide 17 oder 3‐[lsochinolyl‐(l)]‐3H‐1.2.3.4‐oxathiadiazol‐S‐oxid 18. Nur 18 unterliegt der Thermolyse unter SO2‐Verlust mit anschließender 1.5‐Dipolarer Cyclisierung zum s‐Triazolo[3.4‐a]isochinolin 19. Für 5‐Chlor‐2‐acetyl‐2H‐1.2.3.5‐thiatriazolo[4.5‐a]isochinolin‐S‐oxid (17a) wird ein röntgenographischer Strukturbeweis geliefert.
Synthesen mit Silber‐ bzw. Natrium‐pyrazolen, I. Darstellung von Mono‐ und Polyhalogen‐pyrazolen
Authors: Reimlinger Hans , Noels Alfred , Jadot Josef , Van Overstraeten André 
Published: June 2007

AbstractÜber die Silbersalze des Pyrazols und der 3‐ oder 4‐Halogen‐pyrazole läßt sich eine stufenweise Halogenierung durchführen. So entstehen aus dem Silbersalz 1 des Pyrazols die 4‐Halogen‐pyrazole und aus den Silbersalzen 5a –c bzw. 7 die 3(5).4‐Dihalogen‐pyrazole. Trihalogen‐pyrazole werden entweder aus 5a – c mit 2 Moläquivalenten Halogen oder aus dem Silbersalz 9 eines 3(5).4‐Dihalogen‐pyrazols bereitet. Bei der Chlorierung entstehen Kondensationsprodukte aus mehreren Pyrazolmolekülen als Nebenprodukte. Aus 1 erhält man 4.4′‐Dichlor‐bipyrazolyl‐(1.3′(5′)) (3), aus 5a neben 3 ein Trichlor‐terpyrazolyl der Struktur4.
Synthesen mit Silber‐bzw. Natrium‐pyrazolen, II. Reaktionen der Silbersalze von Methyl‐pyrazolen mit Halogenen
Authors: Reimlinger Hans , Noels Alfred , Jadot Josef 
Published: June 2007

AbstractDie Silbersalze 1 und 3 von 3(5)‐Methyl‐ und 3.5‐Dimethyl‐pyrazol reagieren mit Halogenen zu den entsprechenden Monohalogenderivaten (2, 4). Das Silbersalz 6 von 4‐Methyl‐pyrazol reagiert nur mit Jod zum 3‐Halogenderivat (7), mit Brom beobachtet man Kondensation zweier Methylpyrazole (5). Bei den Silbersalzen 9 der 4‐Halogen‐3.5‐dimethyl‐pyrazole substituiert Jod das Silber (10), und Chlor oder Brom vermögen Jod in 4‐Stellung zu substituieren (8, 4). Das Bromderivat kondensiert mit Brom zu einem Dipyrazolylmethan 11a, das Silbersalz von 3.4.5‐Trimethyl‐pyrazol zum Tricyclus 13.
Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid und 3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐l.2.3‐benzotriazin
Authors: König Wolfgang , Geiger Rolf 
Published: June 2007

Abstract3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐l.2.3‐benzotriazin (1)1) eignet sich als Zusatz bei der Dicyclo‐hexylcarbodiimid‐Methode2) (DCCD‐Methode) zur Synthese von Peptiden. N‐Acyl‐harnstoff‐Bildung und Racemisierung unterbleiben. Auch die Voraktivierung von N‐geschützten Peptiden und Aminosäuren mittels DCCD gelingt mit dieser Verbindung ohne Racemisierung. Mit Nebenprodukten ist jedoch zu rechnen: aus 2 Mol 1 und 1 Mol DCCD entsteht 3‐[2‐Azido‐benzoyloxy]‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐1.2.3‐ benzotriazin (2). 3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3.4‐dihydro‐chinazolin1) ist als Zusatz bei der DCCD‐Methode weniger geeignet.
Umlagerung von quartären Allyl‐, Benzyl‐ und Propargyl‐hydraziniumsalzen
Authors: König Karl‐Heinz , Zeeh Bernd 
Published: June 2007

Abstract1.1‐Disubstituierte 1‐Allyl‐ und 1‐Benzyl‐hydraziniumchloride lassen sich in Gegenwart von Basen unter HCl‐Abspaltung zu 1.1‐disubstituierten 2‐Allyl‐ bzw. 2‐Benzyl‐hydrazinen umlagern. Die Reaktion verläuft zum Teil mit sehr guten Ausbeuten. Bei quartären Propargyl‐hydraziniumsalzen wird eine Umlagerung nur als Nebenreaktion beobachtet.
UV‐Spektroskopische Untersuchungen an Additionsverbindungen von Borhalogeniden mit halogensubstituierten Pyridinen
Authors: Hensen Karl , Messer Klaus Peter , Pickel Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Additionsverbindungen 3‐F‐Py.BX33‐F‐Py = 3‐Fluor‐pyridin, 3‐Cl‐Py = 3‐Chlor‐pyridin usw.
3‐Cl‐Py.BX3, (3‐Cl‐Py)2.SiX4 (X = F, Cl, Br) sowie 2‐Cl‐Py.BCl3 und 2‐Br‐Py. BCl3 werden dargestellt. Die UV‐Spektren der Verbindungen 3‐F‐PyA.BX3 und 3‐Cl‐Py.BX3Zeigen eine bathochrome Verschiebung der längstwelligen π‐π*‐Bande in Abhängigkeit von der Akzeptorstärke, die theoretisch durch eine entsprechende Vergrößerung des Coulomb‐Integrals αN im Rahmen der Hückel‐Theorie zu beschreiben ist.
Über die säurekatalysierte Addition von Methanol an Bullvalen
Authors: Löffler Hans‐Peter , Schröder Gerhard 
Published: June 2007

AbstractIn Gegenwart von p‐Toluolsulfonsäure addiert sich Methanol in 1.4‐Stellung an das Vinyl‐cyclopropylsystem des Bullvalens. Bei der säurekatalysierten Addition von deuteriertem Methanol (CH3OD) wird Deuterium zu genau gleichen Anteilen in die beiden Positionen des C‐6 von 2a eingebaut. Der Mechanismus der elektrophilen Addition von H⊕/CH3OH sowie der von Brom und Chlor an Bullvalen wird diskutiert.
Über ein neues Verfahren zur Darstellung apliphatischer Schwefeldiimide
Authors: Appel Rolf , Kohnek Jürgen 
Published: June 2007

AbstractAliphatische Schwefeldiimide (1) Können leicht durch Einwirkung von Bis(dimethylamino)‐sulfan auf Gemische aus primären Aminen und deren Mono‐N‐halogenverbindungen gewonnen werden. Die Eigenschaften noch unbekannter Vertreter dieser Stoffklasse werden mitgeteilt. Dialkylschwefeldiimide 1 reagieren mit Ozon unter Spaltung einer S = N‐Bindung zu Nitroalkan und N‐Sulfinyl‐alkylamin.
Benzokondensierte 7‐Ring‐Heterocyclen, VI. Schmidt‐Reaktion an 1‐Thio‐chromanonen‐(4) und 1‐Thio‐chromanon‐(4)‐1.1‐dioxiden
Authors: Wünsch Karl‐Heinz , Stahnke Karl‐Heinz , Ehlers Annerose 
Published: June 2007

AbstractDie Schmidt‐Reaktion an 1‐Thio‐chromanonen‐(4) (1) führt in Abhängigkeit von den Substituenten am Benzolring zu 1.4‐ und/oder 1.5‐Benzothiazepinonen (2 bzw. 4), wobei Elektronenacceptoren die Wanderung der Arylgruppe begünstigen. 1‐Thio‐chromanon‐(4)‐S.S‐dioxide (5) ergeben mit Stickstoffwasserstoffsäure ausschließlich 1.5‐Benzothiazepin‐Derivate (6).
Beiträge zur Chemie von 1.2.4‐Oxadiazolen mit C‐5‐Heteroatom‐Bindung, I. Herstellung N‐monosubstituierter Amidoxime
Authors: Takács Kálmán , Harádnyi Kálmán 
Published: June 2007

AbstractDie alkalische Hydrolyse von N4‐Alkyl‐Δ2‐1. 2. 4‐oxadiazolinonen‐(5) (4), die durch Alkylierung der Δ2‐1. 2. 4 ‐Oxadiazolinone‐(5) (2) zu erhalten sind, führt‐mit guten Ausbeuten zu N‐monosubstituierten Amidoximen (3).
Organometallphosphin‐substituierte Übergangsmetall‐Komplexe, X. Organometallphosphin‐tetracarbonyl‐eisen‐Komplexe
Authors: Schumann Herbert , Stelzer Othmar , Niederreuther Udo , Rösch Lutz 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonyleisen reagiert bei UV‐Bestrahlung mit Tri(tert.‐butyl)‐, Tris(trimethylsilyl)‐, Tris(trimethylgermyl)‐ bzw. Tris(trimethylstannyl)‐phosphin unter Abspaltung eines CO‐Liganden und Bildung entsprechender [Tris(triorganoelement‐IVa)‐phosphin]‐tetracarbonyl‐eisen‐Komplexe. Dieselben Verbindungen entstehen auch unter Abspaltung von Pentacarbonyleisen aus Enneacarbonyldieisen und den genannten Tris(triorganoelement‐IVa)‐phosphinen. Die IR‐, 1H‐NMR‐ und 31P‐NMR‐spektroskopischen Daten der Komplexe werden mitgeteilt und diskutiert.
Chemie der Amino‐oxime, III. Imidazolin‐N‐oxide durch Umsetzung von anti‐α‐Amino‐oximen mit Aldehyden
Authors: Gnichtel Horst 
Published: June 2007

AbstractΔ 3‐Imidazolin‐3‐oxide entstehen aus anti‐α‐Amino‐oximen mit Aldehyden. Die Struktur wurde durch chemische Reaktionen und durch UV‐ und IR‐Spektren bewiesen. Mit Benz‐aldehyd entstehen das N‐Oxid und das Azomethin.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, X. Untersuchungen zur Acetoxonium‐Umlagerung von D‐Glucose zu D‐Idose
Authors: Paulsen Hans , Herold Claus‐Peter 
Published: June 2007

AbstractÄquilibrierungsversuche in Nitromethan zeigen, daß von den vier Acetoxonium‐Ionen das gluco‐Ion 5 zu 60%, das manno‐Ion 6 zu 12%, das altro‐Ion 7 zu 7% und das ido‐Ion 8 zu 21 % im Gleichgewicht vorliegen. Einheitliches Idose‐4.6‐Acetoxonium‐Salz 8 kristallisiert aus CH2Cl2, da es über das Gleichgewicht 5⇋6⇋7⇋8 ständig nachgebildet wird. Das Glucose‐1.2‐Acetoxonium‐Salz 5 kann durch Fällung aus CCl4 bei −10° erhalten werden. Penta‐O‐benzoyl‐α‐D‐idopyranose (15) ist durch Benzoxonium‐Umlagerung aus Glucose gewinnbar. Tetra‐O‐acetyl‐6‐brom‐6‐desoxy‐α‐D‐idopyranose (16) wird durch „trans”︁ Öffnung des Idose‐4.6‐Acetoxonium‐Salzes 8 mit LiBr dargestellt.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XI. Acyloxonium‐Umlagerungen von D‐Xylose und D‐Arabinose, von 6‐Desoxy‐D‐glucose und D‐Glucuronsäure, von D‐Galaktose und D‐Altrose
Authors: Paulsen Hans , Herold Claus‐Peter , Espinosa Francisco Garrido 
Published: June 2007

AbstractIm Gleichgewicht der Pentopyranose‐Acetoxonium‐Ionen liegen 28% xylo‐Ion 4, 10% lyxo‐Ion 5 und 57% arabino‐Ion 6 + 7 (25°/CH3NO2) vor. Anomerisierungsreaktionen von Kohlenhydrat‐Acetaten werden durch Acetoxoniumsalze generell katalysiert. Bei Pentofuranose‐ und am C‐6 substituierten Glucopyranose‐Derivaten besitzt jeweils das 1.2‐Acet‐oxonium‐Ion 9 bzw. 15 erhöhte Stabilität. In den Gleichgewichten zwischen dem galakto‐Ion 18 und ‐talo‐Ion 19 wird 19, zwischen dem altro‐Ion 23 und allo‐Ion 24 dagegen 23 bevorzugt.
Metallkomplexe von Tripyrren‐α‐carbonsäuren
Authors: Plieninger Hans , Stumpf Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Tripyrren‐α‐carbonsäure 1 gibt zwei Arten von “Salzen”. Mit Zn2+, Cd2+, Hg2+, Cu2+ und Co2+‐Ionen bilden sich unter starker Veränderung der IR‐ und Elektronenanregungsspektren typische Übergangsmetallkomplexe. Mit NH4, Li, Na, K, Rb, Cs, Ca, Sr, Ba, UO2‐Ionen bilden sich schwerlösliche Verbindungen, für die eine helicale Anordnung mehrerer Tripyrrensäuremoleküle um die Metall‐Ionen möglich erscheint. Einige Verteilungskoeffizienten der Metall‐Ionen zwischen Chloroform und Wasser werden mit Hilfe von Radionukliden bestimmt.
Die Synthese von (24(28)E)‐Stigmastadien‐(5.24(28))‐ol‐(3β) und (24(28)E)‐5α‐Stigmastadien‐(7.24(28))‐ol‐(3β)
Authors: Sucrow Wolfgang , Radüchel Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindungen 1a und 2a werden aus den 24‐Oxo‐sterinen 3 und 7 durch Reaktion mit Vinylmagnesiumbromid, Umsetzung der Vinylcarbinole 4b und 8b mit Phosphortrijodid unter Allylumlagerung zu den Allyljodiden 6 und 9 und deren Reduktion mit Lithiumalanat dargestellt. Kleine Anteile der Z‐konfigurierten Isomeren werden chromatographisch von den Endprodukten abgetrennt.
Polyacetylenverbindungen, 182. Weitere Acetylenverbindungen aus Carthamus tinctorius L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie erneute Untersuchung der oberirdischen Teile von Carthamus tinctorius L. ergibt einige neue C10‐Verbindungen (3–5). Die Strukturen werden vor allem durch die spektralen Daten gesichert.
Polyacetylenverbindungen, 185. Über die Biogenese von Acetylenverbindungen aus dem Tribus Anthemideae
Authors: Bohlmann Ferdinand , Und Winfried Karl , Zeisberg Reinhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Verfütterung von [13‐14C]‐4 wird die Biogenese von 11, dem Hauptinhaltsstoff der Wurzeln von Matricaria matricarioides L., gesichert. Weiterhin wird die Biogenese des Ketons 22 geklärt.
Kristallstrukturen und kernmagnetische Breitlinienresonanz der Alkalisilyle SiH3M (M = K, Rb, Cs)
Authors: Weiss Erwin , Hencken Günther , Kühr Heinrich 
Published: June 2007

AbstractSiH3K, SiH3Rb und SiH3Cs haben bei Raumtemperatur Kristallstrukturen vom NaCl‐Typ (Gitterkonstanten a = 7.23, 7.52 bzw. 7.86 Å). Hieraus resultiert für das Silyl‐Anion, SiH3−, ein effektiver Ionenradius von 2.26 Å. Die gegenüber CH3K (NiAs‐Typ) abweichenden Kristallstrukturen werden auf die mehr kugelförmige Gestalt der SiH3−‐Ionen zurückgeführt. Aus einer kernmagnetischen Breitlinienresonanzuntersuchung von SiH3K ergibt sich bei Raumtemperatur eine Rotation der SiH3‐Gruppen auf ihren Gitterplätzen. Unterhalb−100° sind dagegen die Silylgruppen fixiert mit zu 2.17 Å gemessenen H–H–Abständen. Unter Zugrundelegung des normalen Si–H‐Abstands folgt hieraus ein H–Si–H‐Valenzwinkel des Silyl‐Anions von 94±4°.
Über heteroorganische Verbindungen, XLII. Untersuchung der Molekularassoziation des p‐Chlor‐N‐[O.O‐diäthyl‐thiophosphorylmercapto]‐benzolsulfonamids mit Hilfe der IR‐Spektroskopie
Authors: Almasi Lucretia , Hantz Andrei , Hamburg Erika 
Published: June 2007

AbstractLaut IR‐Spektrum des p‐Chlor‐N‐[O.O‐diäthyl‐thiophosphorylmercapto]‐benzolsulfonamids in Tetrachlorkohlenstoff ist diese Verbindung durch Wasserstoffbrücken assoziiert. Die quantitative Untersuchung ermöglicht die Bestimmung der Dissoziationskonstante K, aus deren Temperaturabhängigkeit ΔH zu 4.8±0.3 kcal/Mol bestimmt wurde. Das Assoziat wird als cyclisches Dimeres mit zwei Wasserstoffbrücken angesprochen.
Über Thiocarbamoyl‐isothiocyanate, II
Authors: Goerdeler Joachim , Lüdke Heimo 
Published: June 2007

AbstractAus Thiocarbamidsäure‐chloriden (1) wurden aliphatische Thiocarbamoyl‐isothiocyanate (2) hergestellt. Charakteristisch ist ihre Fähigkeit zu 2 + 4‐Cycloadditionen mit Heterocumulenen, Iminen und Enaminen sowie zur 1 + 4‐Cycloaddition mit Isonitrilen. Auf diese Weise wurde eine Anzahl 1.3‐Thiazine (3, 4), 1.3.5‐Thiadiazine (5–7) und Thiazole (10) mit Thion‐und Aminogruppen synthetisiert. Tautomeriefähige Imine cyclokondensierten mit 2 zu Pyrimidin‐dithionen (8).
Chemie der Amino‐oxime, IV. Die Umsetzung von syn‐α‐Amino‐ketoximen mit Aldehyden
Authors: Gnichtel Horst 
Published: June 2007

Abstractsyn‐ω‐Amino‐acetophenonoxime bilden mit Acetaldehyd 5.6‐Dihydro‐4H‐1.2.5‐oxadiazine. Die Struktur wurde durch spektroskopische Untersuchungen bestimmt. Mit Benzaldehyd entstehen die Azomethine, die sich zu syn‐ω‐Benzylimino‐acetophenonoximen isomerisieren.
Reaktionen von Arylisocyanaten mit Verbindungen mit dem Doppelbindungssystem CNCN
Authors: Richter Reinhard , Ulrich Henri 
Published: June 2007

AbstractVerbindungen mit dem Doppelbindungssystem CNCN bilden mit Arylisocyanaten in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen und Substituenten am Heterodien verschiedene cyclische Produkte: 1:1‐Addukte mit Tetrahydro‐s‐triazin‐Struktur (10), 2:1‐Addukte (Isocyanat : CN‐Komponente) mit Hexahydro‐s‐triazin‐Struktur (11) und Folgeprodukte der Spaltung intermediär entstehender Cycloaddukte mit Tetrahydro‐s‐triazin‐Struktur (13, 18, 19, 20 und 21).
Ringspaltungen von O.N‐Heterocyclen, VI. Die Synthese von Imidazo[1.2‐b]‐s‐triazolen und Imidazo[1.2‐b]‐as‐triazinen aus 1.2‐Diamino‐imidazolen
Authors: Hetzheim Annemarie , Pusch Herwig , Beyer Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Ringspaltung verschieden substituierter 1.3.4‐Oxadiazoliumhalogenide mit Ammoniak führt zu 2‐Amino‐1‐acylamino‐4‐aryl‐imidazolen (2), die sich auch durch Acylieren von 1.2‐Diamino‐4‐aryl‐imidazolen mit Carbonsäuren darstellen lassen. Mit Phosphoroxychlorid/ Polyphosphorsäure reagieren 2‐Amino‐1‐acylamino‐4‐aryl‐imidazole zu Imidazo[1.2‐b]‐s‐triazolen (4). Durch Reaktion von 1.2‐Diamino‐4‐aryl‐imidazolen mit Schwefelkohlenstoff erhält man 2‐Thioxo‐2.3‐dihydro‐1H‐imidazo[l.2‐b]‐s‐triazole (5). 2‐Amino‐1‐acetamino‐4‐aryl‐imidazole kondensieren im sauren Medium mit 1.2‐Diketonen zu den bekannten Imidazo[1.2‐b]‐as‐triazinen (9), deren Struktur damit bewiesen wurde. 1.4‐Diketone führen unter den gleichen Versuchsbedingungen zu 2‐Amino‐4‐phenyl‐1‐pyrrolyl‐imidazolen (10,11).
Die Alkoholyse des N.N′‐Bis(diphenylphosphino)‐S.S‐dimethyl‐sulfodiimins
Authors: Knoll Fritz , Eichenhofer Kurt Wilhelm , Ziehn Klaus Dieter , Appel Rolf 
Published: June 2007

AbstractN.N′‐Bis(diphenylphosphino)‐S.S‐dimethyl‐sulfodiimin (1) reagiert mit Methanol im Sinne einer Konsekutivreaktion. Über das N‐Mono(diphenylphosphino)‐S.S‐dimethyl‐sulfodiimin (2) entstehen S.S‐Dimethyl‐sulfodiimin (3) und der Methylester 4 der diphenylphosphinigen Säure. – Die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsenergien wurden mit Hilfe der Protonenresonanz bestimmt. Es wird versucht, die Ergebnisse zu deuten.
Über die gemeinsame Einwirkung von Ammoniak (Aminen, Iminen) und Tetrachlorkohlenstoff auf Phosphine, I
Authors: Appel Rolf , Kleinstück Roland , Ziehn Klaus Dieter , Knoll Fritz 
Published: June 2007

AbstractEine neue Methode zur bequemen Darstellung von Amino(Imino)‐phosphoniumchloriden wird beschrieben. Sie beruht auf der gemeinsamen Einwirkung von Ammoniak (Aminen, Iminen) und Tetrachlorkohlenstoff auf Phosphine. Neben dem Amino(Imino)‐phosphonium‐chlorid entsteht als einziges Nebenprodukt noch Chloroform. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, XXV. Darstellung und Eigenschaften von [Alkylidenamino‐methyl‐carben]‐pentacarbonyl‐chrom(0)‐Komplexen und Benzaldimin‐pentacarbonyl‐chrom(0)
Authors: Und Lothar Knauß , Fischer Ernst Otto 
Published: June 2007

AbstractMethylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0) reagiert mit Benzaldoxim in Pentan unter Bildung von Benzonitril‐pentacarbonyl‐chrom(0) (1), Benzaldimin‐pentacarbonyl‐chrom(0) (2) und [Benzylidenamino‐methyl‐carben]‐pentacarbonyl‐chrom(0) (3). Mit Acetophenonoxim ergibt es [(α‐Methyl‐benzylidenamino)‐methyl‐carben]‐pentacarbonyl‐chrom(0) (4) und Acetophenonimin‐pentacarbonyl‐chrom(0), während [Diphenylmethylenamino‐methyl‐carben]‐pentacarbonyl‐chrom(0) (5) aus Methyläthoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0) und 1 Benzophenonimin dargestellt werden kann. Die IR‐ und H‐NMR‐Spektren der neuen Verbindungen sowie ihre Struktur werden diskutiert.
Über das Biradikalparadoxon beim Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoff
Authors: Stieger Helmut , Brauer Hans‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractEine Diskussion der bisher vorliegenden Untersuchungen über das magnetische Verhalten des Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoffs führt zu der Auffassung, daß das ESR‐Lösungsspektrum dieser Verbindung zum Teil von monomeren Biradikalen und zum Teil von dimeren Biradikalen verursacht wird. Die große chemische Reaktivität dieses Kohlenwasserstoffs und homologer Verbindungen ist auf das Vorliegen von paramagnetischen Molekülen zurückzuführen, die Aus den diamagnetischen Molekülen durch thermische Anregung entstehen.
Die Kristallstruktur von 5‐[Pyridyl‐(2)]‐3‐[5‐chlor‐pyridyl‐(2)]‐3H‐1.2.3.4‐oxathiadiazol‐S‐oxid
Authors: King Geoffrey S. D. , Reimlinger Hans 
Published: June 2007

AbstractDie bereits aufgrund spektroskopischer Daten zuerteilte Struktur 1) des 5‐[Pyridyl‐(2)]‐3‐[5‐chlor‐pyridyl‐(2)]‐3H‐1.2.3.4.‐oxathiadiazol‐S‐oxids (4, R1  Cl, R2 = Pyridy‐(2)) wurde durch röntgenographische Strukturbestimmung bestätigt.