bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über Pteridine, XI. Mitteil.1): Über Furanopteridine, ein Beitrag zur Konstitution des Erythropterins
Authors: Tschesche Rudolf , Barkemeyer Hans 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Herstellung einiger Derivate des 4‐Oxy‐2‐amino‐5′‐methyl‐[dihydrofurano‐2′.3′: 6.7‐pteridins] beschrieben und deren Beständigkeit gegen hydrolysierende Agenzien untersucht. Die Alkali‐Behandlung des 4′‐Keto‐5′‐oxymethyl‐Derivates führt nicht zu Erythropterin. Für das Erythropterin, das sehr wahrscheinlich kein Endiol‐System enthält, wird eine neue Cyclohalbacetal‐Formel vorgeschlagen.
Über die Bildungsbedingungen der stereoisomeren cis‐β‐Dekalole und Dekalylamine
Authors: Hückel Walter , Stelzer Günther 
Published: May 2007

AbstractDas Mengenverhältnis der aus cis‐β‐Dekalon und seinem Oxim unter verschiedenen Bedingungen entstehenden stereoisomeren Dekalole bzw. Dekalylamine wird möglichst genau ermittelt. Wenn man daraufhin die relative Konfigurationszuordnung nach dem Prinzip vornimmt, daß unter gleichartigen Bedingungen die vorzugsweise gebildeten Isomeren sich in der Konfiguration entsprechen, gerät man in Widerspruch zu der von Dauben und Hoerger auf anderem Wege ermittelten Konfiguration.
UV‐spektroskopische Untersuchungen an Zuckern, III. Mitteil.1): Die Einwirkung von Natriumhydroxyd auf Galaktose. Über das Gleichgewicht zwischen Ring‐, Ketten‐ und Hydratform von Glucose und Galaktose
Authors: Petuely Friedrich , Meixner Norbert 
Published: May 2007

AbstractBei der Einwirkung von Natriumhydroxyd verändert sich das UV‐Spektrum der Galaktose sowie das der Glucose in charakteristischer Weise. Zuerst erscheint vorübergehend ein Maximum bei 2730 Å. Bei 3125 Å entsteht langsam ein zweites Maximum. Beim Neutralisieren ist das Spektrum etwa bis 2 Min. reversibel. Das Maximum bei 2730 Å wird der Aldehydogalaktose zugeschrieben, während das bei 3125 Å vom divalenten Endiolat der Galaktose verursacht wird, und zwar so lange allein, als das Spektrum reversibel ist.Als Quelle für die rasch entstandene Carbonylform der Galaktose wird die in Lösung vorhandene hydratisierte Carbonylform verantwortlich gemacht. Die Menge Hydratform wird mit ungefähr 0.36% für die Galaktose und 0.24% für die Glucose berechnet. Das Gleichgewicht Ringformen, Carbonylform bzw. Hydratform der Galaktose stellt sich sehr langsam ein. Die Mutarotation kann deshalb nicht über die offenkettige Carbonylform verlaufen. Die Epimerisationsgeschwindigkeit der Zucker in alkalischer Lösung gibt ein ungefähres Maß für die wahre Ringöffnungsgeschwindigkeit.
Optische Aktivität und chemische Konstitution, IV. Mitteil.: Unsymmetrisch‐disubstituierte Dibenzalverbindungen des (+)‐3‐Methyl‐cyclo‐hexanons)
Authors: Nerdel Friedrich , Gnauck Bernhard , Kresze Günter 
Published: May 2007

AbstractEine Reihe von Dibenzalverbindungen des (+)‐3‐Methyl‐cyclo‐hexanons, deren Benzalreste unterschiedlich substituiert sind, wurde dargestellt. Ihre Rotationsdispersion läßt sich im Rahmen früher entwickelter Vorstellungen deuten.
Polyacetylenverbindungen, IX. Mitteil.1): Alkalische und saure Addition an Polyine
Authors: Bohlmann Ferdinand , Viehe Heinz‐Günter 
Published: May 2007

AbstractBei der Methanolanlagerung an Polyine in alkalischem Medium bilden sich die Monoenoläther, wobei die Geschwindigkeit der Reaktion mit steigender Zahl an konjugierten Dreifachbindungen zunimmt. Bei der Wasseranlagerung in saurem Medium entstehen Ketone; die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt hier mit steigender Dreifachbindungszahl ab. Die sich daraus ergebenden Schlußfolgerungen werden unter Hinzuziehung des Materials über einfache Acetylenverbindungen aus der Literatur diskutiert.
Eine neue Methode zur Überführung von Mannich‐Basen in Aldehyde
Authors: Thesing Jan , Müller Alfred , Michel Gerd 
Published: May 2007

AbstractTertiäre Mannich‐Basen des Indols, Acetophenons, Cyclohexanons, β‐Naphthols und Nitromethans bzw. deren quartäre Salze reagieren mit Phenylhydroxylamin unter Aminogruppen‐Austausch zu N‐substituierten Phenylhydroxylaminen. Diese Hydroxylamine lassen sich nach bekannten Methoden leicht zu Phenylnitronen dehydrieren, die man weiter zu Aldehyden verseifen kann.
Zur Kenntnis der Prinsschen Reaktion, I. Mitteil.: Über die Umsetzung von Butadien mit Formaldehyd
Authors: Hanschke Ernst 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von wäßriger Formaldehydlösung mit überschüssigem Butadien in Gegenwart von Schwefelsäure oder Salzsäure ergibt Δ3‐Dihydropyran, 4‐Vinyl‐1.3‐dioxan, 3‐Methylol‐tetrahydro‐pyranol‐(4)‐formal und ein Isomeres desselben. Die Struktur des 4‐Vinyl‐1.3‐dioxans wird bewiesen.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, IV. Mitteil.2): N‐Chlor‐N′, N′‐dialkyl‐guanidine und 3‐Dialkyl‐amino‐5‐amino‐1.2.4‐thiodiazole
Authors: Goerdeler Joachim , Willig Marianne 
Published: May 2007

AbstractAus isolierten N‐Chlor‐N′, N′‐dialkyl (bzw. diphenyl)‐guanidinen oder unmittelbar aus Dialkyl‐guanidinen wurden durch Umsetzung mit Rhodanionen oder Dirhodan einige 3‐Dialkyl (bzw. Diphenyl)‐amino‐5‐amino‐1.2.4‐thiodiazole hergestellt.
Ortsbestimmungen bei Imidazopyridinen
Authors: Kröhnke Fritz , Kickhöfen Botho , Thoma Claus 
Published: May 2007

AbstractDas aus α‐Amino‐pyridin und ω‐Brom‐acetophenon direkt sowie auf anderen durchsichtigeren Wegen entstehende Phenyl‐imidazopyridin ist das 2‐Phenyl‐Derivat, wenn man die bisher übliche Bezifferung für den Imidazol‐Teil des Imidazopyridins zugrunde legt. Die Bildung des gleichen 2‐Phenyl‐Derivats aus Lithium‐α‐amino‐pyridin und Bromacetophenon, wobei eigentlich die 3‐Phenyl‐Verbindung zu erwarten wäre, ist dem Austritt von 1 Mol. Wasser bei der Ringschluß‐Reaktion zuzuschreiben, das α‐Amino‐pyridin aus seinem Lithiumsalz freimacht. Sorgt man durch Veränderung der Versuchsbedingungen dafür, daß das Wasser erst in zweiter Phase, nach Umsetzung der Lithiumverbindung, austritt, so unterbleibt zwar die Bildung des 2‐Phenyl‐imidazopyridins, aber es entstehen wegen zahlreicher Nebenreaktionen auch nur minimale Mengen an dem 3‐Phenyl‐Derivat. Durch die Versuche, insbesondere auch eine neue, übersichtliche Bildungsweise des 2‐Phenyl‐imidazopyridins, wurden die bisher angenommenen, aber nicht bewiesenen Zuordnungen der Substituenten in Imidazopyridinen und ihren Vorprodukten sichergestellt.
Konstitution und Lichtabsorption, VII. Mitteil.1): Über den Einfluß der Phenylchromophore auf die Lichtabsorption der Kumulene
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kieslich Klaus 
Published: May 2007

AbstractEs werden eine Reihe von verschieden phenylsubstituierten Kumulenen dargestellt. Die Absorptionsspektren zeigen einen klaren Übergang von den rein aliphatischen Vertretern zu den Tetraphenylkumulenen.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, XII. Mitteil.1): Notiz über die Herstellung langkettiger Carbonsäuren, ausgehend von aromatischen o‐Halogen‐carbonsäuren
Authors: Stetter Hermann , Siehnhold Eberhardt 
Published: May 2007

AbstractAus den durch Kondensation von Dihydroresorcin mit o‐Brom‐benzoesäure und 2.5‐Dibrom‐terephthalsäure gebildeten Kondensationsprodukten konnten durch Säurespaltung 4‐Oxo‐5‐[2‐carboxy‐phenyl]‐pentan‐carbonsäure‐(1) und 5.5′‐[2.5‐Dicarboxy‐p‐phenylen]‐bis‐[4‐oxo‐pentan‐carbonsäure‐(1)] erhalten werden. Durch Wolff‐Kishner‐Reduktion dieser Ketosäuren bilden sich die entsprechenden carbonylfreien Carbonsäuren.
Polyacetylenverbindungen, X. Mitteil.1): Synthese der Polyine aus Oenanthe crocata
Authors: Bohlmann Ferdinand , Viehe Heinz‐GüNter 
Published: May 2007

AbstractDie von B. Lythgoe und Mitarbb.2) aus Oenanthe crocata isolierten und aufgeklärten Polyine Oenantheton (III), Oenanthetol (IV) und Oenanthotoxin (I) wurden synthetisch dargestellt. Das optisch aktive Oenanthotoxin wurde nur als Racemat erhalten.
Über einige Abkömmlinge des 2.4.6‐Kollidins und des 2.4‐Lutidins
Authors: Mathes Wilhelm , Sauermilch Walter 
Published: May 2007

AbstractBei der katalytischen Oxydation des 2.4.6‐Kollidins und des 2.4‐Lutidins mit Luft in der Gasphase ließen sich fast alle Stufen der Umwandlung der Methyl‐ in Aldehydgruppen verwirklichen. Die entstandenen Aldehyde wurden zum Konstitutionsbeweis in die Carbonsäuren übergeführt. Hierbei wurden die Angaben über die Eigenschaften einiger spärlich beschriebener Carbonsäuren präzisiert und eine Dimethyl‐isonicotinsäure aufgefunden.
Synthesen mit Mannich‐Basen des Indols
Authors: Thesing Jan , Klüssendorf Siegfried , Ballach Peter , Mayer Hans 
Published: May 2007

AbstractAus Trimethyl‐skatyl‐ammonium‐methylsulfat und β‐Indolaldehyd entsteht in alkalischer Lösung unter N‐Alkylierung N‐Skatyl‐β‐indolaldehyd, der über die entspr. Carbonsäure in N‐Skatyl‐indol übergeführt wird, das sich beim Erhitzen auf 210–215° in β,β′‐Diindolyl‐methan umlagert. Indol wird dagegen unter den gleichen Bedingungen, unter denen β‐substituierte Indole mit quartären Salzen des Gramins am Stickstoff reagieren, in β‐Stellung zu β,β′‐Diindolyl‐methan skatyliert. Die Hydrierung von quartären Salzen des N‐Skatyl‐gramins mit Palladium in methanolischer Lösung liefert bei Zimmertemperatur neben geringen Mengen Skatol N‐Skatyl‐skatol.Aus N‐Skatyl‐indol und dem durch Dehydrierung des früher dargestellten 5‐Skatyl‐indolins erhältlichen 5‐Skatyl‐indol werden durch Umsetzung mit Formaldehyd und Dimethylamin die entspr. Skatyl‐gramine dargestellt. In analoger Weise reagiert auch Indol mit Δ1‐Piperidein oder 3.4‐Dihydro‐isochinolin zu 2‐[Indolyl‐(3)]‐piperidin (XVII) bzw. 1‐[Indolyl‐(3)]‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolin (XXIII).Eine einfache Synthese des Heteroauxins aus Indol über Methylphenyl‐skatyl‐amin wird beschrieben.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, IX1): Ring‐A‐Bausteine für Synthesen des Tachysterins und seiner Analoga
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Weissermel Klaus , Quinkert Gerhard 
Published: May 2007

AbstractEs werden einige Ring‐A‐Bausteine für die Synthese von 9.10‐seco‐Steroiden beschrieben.
Zur Chemie von Polyhalocyclohexanen, XXXIX. Mitteil.1): Dibromtetrachlor‐ und Tetrabromdichlor‐cyclohexane durch gleichzeitige Addition von Brom und Chlor an Benzol
Authors: Riemschneider Randolph 
Published: May 2007

AbstractDie optimalen Bedingungen zur Herstellung von α‐,β‐,γ‐C6H6Cl4Br2 und α‐C6H6Cl2Br4 werden ermittelt. α‐ und γ‐C6H6Cl4Br2 spalten bei Alkalieinwirkung 1 HBr + 2 HCl ab, β‐C6H6Cl4Br2 und α‐C6H6Cl2Br4 2 HBr + 1 HCl. Bei der Chlorierung von α‐ bzw. β‐C6H6Cl4Br2 entsteht C6H4Cl7Br, Schmp. 150 bzw. 260°.
Über o‐halogensubstituierte Benzylzinnverbindungen
Authors: Bähr Gerhard , Zoche Günter 
Published: May 2007

AbstractCharakteristische Unterschiede hinsichtlich Bildungsweise und Eigenschaften metallorganischer Verbindungen von Zinn und Blei treten besonders deutlich bei den Benzylderivaten hervor. Vorliegende Untersuchung erweitert den vor kurzem an den entsprechenden total‐metallorganischen Verbindungen geführten Vergleich durch die Beschreibung partiell‐metallorganischer, o‐halogensubstituierter Benzylzinnverbindungen.
Iso‐rhodomycin A, ein neues Antibioticum aus Streptomyces purpurascens, Rhodomycine, III. Mitteil.1); Antibiotica aus Actinomyceten, XXXII. Mitteil2)
Authors: Brockmann Hans , Patt Peter 
Published: May 2007

AbstractIn der A‐Fraktion des Rhodomycins wurde neben Rhodomycin A ein neues, rotes, stickstoffhaltiges, wasserlösliches Antibioticum, das Iso‐rhodomycin A, aufgefunden und als kristallisiertes Hydrochlorid und Perchlorat isoliert. Durch Ring‐Papierchromatographie mit Pufferlösung oder verd. Essigsäure als stationärer Phase können Rhodomycin A und Iso‐rhodomycin A analytisch und präparativ voneinander getrennt werden.Beide Antibiotica zerfallen bei milder Säurehydrolyse in den wasserunlöslichen, stickstofffreien Chromophor und eine wasserlösliche, stickstoffhaltige Fraktion. Der Chromophor des Rhodomycins A ist das Rhodomycinon, der des Iso‐rhodomycins A das Iso‐rhodomycinon.Aus der B‐Fraktion des Rhodomycins wurde ein rotes, Rhodomycin B genanntes Antibioticum als kristallisiertes Hydrochlorid abgetrennt.
Infrarotspektren einiger Thiazoline
Authors: Otting Walter , Drawert Friedrich 
Published: May 2007

AbstractDie Infrarotspektren von 15 in 2‐Stellung substituierten Thiazolinen wurden aufgenommen. Folgende charakteristische Frequenzen treten auf: a) 6.1–6.45 μ (stark), b) 8.0–8.4 μ (mittelstark bis schwach) und c) 9.8–10.5 μ (stark). Thiazole absorbieren im Bereich a) (6.1–6.45 μ) nur schwach, Thiazolidine nicht. Im Gegensatz zu den Thiazolen und Thiazolinen zeigen die Thiazolidine eine starke und scharfe NH‐Bande bei 3.1 μ.
Farbreaktionen auf ungesättigte Carbonylverbindungen, IV. Mitteil.: Die Konstitution der farbigen Anilsalze
Authors: Hünig Siegfried , Utermann Jasper 
Published: May 2007

AbstractDie Konstitution der tieffarbigen Monosalze der Anile aus Zimtaldehyd und p‐Amino‐dialkylanilinen wird aufgeklärt. Zu diesem Zwecke wird statt des Protons eine Alkylgruppe angelagert, deren Eintrittsort durch Identifizierung der Hydrolysenprodukte des Addukts ermittelt wird.
Darstellung der di‐,tri‐ und tetra‐homologen Reihen der Methan‐methylol‐fettsäureester (XIV. Mitteil.1) über isomere und homologe Reihen)
Authors: Breusch Friedrich L. , Oğuzer Mitat 
Published: May 2007

AbstractDie di‐homologe Reihe der Methan‐di‐methylol‐di‐fettsäureester (1.3‐Propylenglykol‐di‐fettsäureester), die tri‐homologe Reihe der Methan‐tri‐methylol‐tri‐fettsäureester und die tetra‐homologe Reihe der Methan‐tetra‐methylol‐tetra‐fettsäureester (Pentaerythrit‐tetra‐fettsäureester) wurden bis zur Fettsäure C22 aus den entsprechenden Alkoholen mit einem Überschuß reinster Fettsäuren durch 40stdg. Erwärmen auf 180° synthetisiert. Diagramme der Schmelzpunkte und der Brechungsindices bei 70° sind beigefügt.
Zur Konstitution des Kondurangins und Vincetoxins. Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XI. Mitteil.1)
Authors: Korte Friedhelm 
Published: May 2007

AbstractBeim Versuch der Reindarstellung von Kondurangin und Vincetoxin (Bitterstoffe der Asclepiadaceen) wurden teilweise kristalline Präparate erhalten, die sicher noch nicht einheitlich sind. Die verschiedenen Konduranginpräparate schwanken in ihrem Zimtsäuregehalt. Bei der Säurehydrolyse erhält man D‐Cymarose, D‐Thevetose und D‐Glucose. Im Vincetoxin liegt neben den 3 Zuckern noch Diginose vor. Die Kondurangobiose wird als ein Biosid, bestehend aus D‐Glucose und D‐Thevetose, identifiziert. Bei der Selendehydrierung erhält man wahrscheinlich ein 1.2‐Benzofluoren‐Derivat. Das Molekulargewicht der Bitterstoffe ist etwa 900. Sie verhalten sich ähnlich wie das Drevosid C.
Konstitutionelle Voraussetzung für die Spaltbarkeit von Phosphorsäureestern. II. Mitteil.1) zur Spezifität der Phosphatase
Authors: Bamann Eugen , Riehl Josef 
Published: May 2007

AbstractDie konstitutionelle Voraussetzung für die Spaltbarkeit von Phosphorsäureestern durch die “sauren” und “alkalischen” Phosphatasen ist das Vorhandensein einer sauren Funktion im Phosphorsäurerest des Esters.Am Beispiel zahlreicher Tri‐ester der Phosphorsäure und unter Heranziehung der “sauren” und “alkalischen” Phosphatasen tierischer und pflanzlicher Herkunft wird gezeigt, daβ die Tri‐ester unspaltbar sind, und zwar auf Grund mangelnder Affinität zu den Katalysatoren.
Über pflanzliche Herzgifte, XXIX. Mitteil.: Zur Konstitution des Ouabagenins1)
Authors: Tschesche Rudolf , Snatzke Günther 
Published: May 2007

AbstractOuabagenin bildet leicht ein 1.5.19‐Orthoformiat, in dem 2 freie Oxygruppen noch acetyliert und zum Keton oxydiert werden können. Die Reduktion des Diketons mit Natriumborhydrid liefert ein neues Diol, das nur ein Monoacetat ergibt. Es wird dargelegt, daβ Ouabagenin sehr wahrscheinlich eine 11‐Oxy‐Verbindung ist und daß alle seine Hydroxyle außer dem an C11 β‐Konfiguration haben müssen. Für die Bildung des β‐Ouabagenin‐diacetates aus Aceton‐ouabagenin über Diacetyl‐aceton‐ouabagenin wird angenommen, daβ eine Umlagerung auf der Stufe vom Aceton‐ouabagenin zu seinem Diacetyl‐Derivate erfolgt.
Synthesen in der Pyranreihe, II. Mitteil.1): Zur Kenntnis der Oxymethylenlacton‐Umlagerung
Authors: Korte Friedhelm , Machleidt Hans 
Published: May 2007

AbstractDie Umlagerung von α‐Oxymethylen‐Δ‐lactonen in absol. Methanol führt in Gegenwart von H⊕ in guter Ausbeute zu substitutierten 2‐Methoxy‐tetrahydropyran‐carbonsäure‐(3)‐estern. Daneben entstehen zu 15–20% Ester der 5.6‐Dihydro‐4H‐pyran‐carbonsäuren‐(3). Die Reindarstellung der 2‐Methoxy‐tetrahydropyran‐carbonsäuren‐(3) und die Reaktionen der 3‐Carbomethoxy‐5.6‐dihydro‐4H‐pyrane werden beschrieben.
Zur Kenntnis des Schachtelhalm‐Alkaloids Equisetin (Palustrin)
Authors: Wöhlbier Werner , Beckmann Siegfried , Kern Hans 
Published: May 2007

AbstractEs werden einige neue Befunde über das Schachtelhalm‐Alkaloid Equisetin (Palustrin) mitgeteilt: die Bildung eines Mononitrosamins, die Entstehung von Pyrrol bei der Zinkstaubdestillation, einige Oxydationsversuche und vorläufige Ergebnisse von Abbauversuchen mit starkem Alkali.
Über oktahydrierte Allenolsäurederivate1)
Authors: Schulze Eberhard , Pfeiffer Heinrich 
Published: May 2007

AbstractDurch Anwendung der Birch‐Reduktion auf α,α‐Dimethyl‐β‐[6‐methoxy‐1.2.3.4‐tetrahydro‐naphthyl‐(2)]‐valeriansäure(II) gelangt man über α,α‐Dimethyl‐β‐[6‐methoxy‐1.2.3.4.5.8‐hexahydro‐naphthyl‐(2)]‐valeriansäure (III) zu den oktahydrierten Allenolsäurederivaten IV und V.
Alkinyloverbindungen von übergangsmetallen, III. Mitteil.1): Hexaalkinylokomplexe von Chrom (III)
Authors: Nast Reinhard , Sirtl Erhard 
Published: May 2007

AbstractDurch Umsetzung einer Lösung von [Cr(NH3)6] (NO3)3 in flüssigem Ammoniak mit KCCH unter völligem Feuchtigkeitsausschluß wird das orangefarbene paramagnetische Kalium‐hexaäthinylo‐chromat(III), K3[Cr(CCH)6], rein dargestellt. Die Eigenschaften dieser explosiven, hygroskopischen Verbindung werden beschrieben.Die Existenz eines analogen Propinylokomplexes, K3[Cr(CCCH3)6], wird wahrscheinlich gemacht.
Über die Cyanäthylierung von Serin2)
Authors: Zahn Helmut , Gerstner Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractO‐Cyanäthyl‐N‐benzoyl‐DL‐serin wurde aus N‐Benzoyl‐DL‐serin und Acrylnitril dargestellt, woraus durch Verseifung O‐Carbaminyläthyl‐N‐benzoyl‐DL‐serin und weiter O‐Carboxyäthyl‐N‐benzoyl‐DL‐serin erhalten wurde. Ferner wurde O,N‐Dicyanäthyl‐DL‐serin synthetisiert. N‐Benzoyl‐L‐serin wurde auf neuem Wege dargestellt und ebenso wie das daraus erhaltene O‐Cyanäthyl‐N‐benzoyl‐L‐serin und die übrigen genannten Verbindungen durch Analyse, Drehung, Schmelzpunkt und Debye‐Scherrer‐Diagramm charakterisiert. Die Umsetzung von N‐Benzoyl‐DL‐serin mit Divinylsulfon wurde untersucht.
Zur Kenntnis des Rhodans und seiner Verbindungen
Authors: Seel Fritz , Müller Erich 
Published: May 2007

AbstractDie präparative Darstellung von Dirhodan aus Silberrhodanid und Brom konnte durch Verwendung von flüssigem Schwefeldioxyd als Lösungsmittel wesentlich verbessert werden. Das so gewonnene Dirhodan läßt sich mit Kaliumrhodanid, ebenfalls in flüssigem Schwefeldioxyd, zu Kaliumtrirhodanid umsetzen, welches auf diese Weise erstmalig in reiner Form dargestellt wurde.Überraschenderweise ließ sich Dirhodan durch Komplexbildung nicht stabilisieren. Additionsprodukte von Borfluorid und Borchlorid an Dirhodan, welche entweder unmittelbar aus den Komponenten oder durch Abbau der BF3‐ und BCl3‐Additionsprodukte von Nitrosylrhodanid erhalten werden können, zersetzen sich bereits bei tiefen Temperaturen.Aus Kaliumcyanid und flüssigem Schwefeldioxyd läßt sich nur unterhalb von –20° beständiges “Kaliumrhodanit” (Cyansulfinat), K[NCSO2], darstellen, welches sich leicht in Sulfat, Disulfit, Trithionat, Rhodanid und Paracyan zersetzt. Versuche, in ähnlicher Weise aus Kaliumcyanid und Schwefeltrioxyd “Kaliumrhodanat” (Cyansulfonat), K[NCSO3], herzustellen, verliefen ergebnislos.Ferner konnte gezeigt werden, daß das bei der alkalischen Hydrolyse von Dirhodan primär entstehende “Hyporhodanit”, Me[NCSO], sich nicht wie ein Hypohalogenit verhält. Hyporhodanite verhalten sich offensichtlich wie Derivate des Schwefeldihydroxydes, S(OH)2. (Auf diese Weise ist zu erklären, daß unter den Hydrolyseprodukten von Dirhodan Thiosulfat vorkommt.) Der Ablauf der Hydrolyse von Dirhodan kann mit der Hydrolyse eines Halogen‐Moleküls nicht verglichen werden.Die in der Arbeit beschriebenen Versuche zeigen sehr eindrucksvoll, daß die Chemie des Rhodans – sofern man von den Metall‐ und Alkylderivaten des Rhodanwasserstoffs absieht – den Charakter einer Tieftemperatur‐Chemie hat.
Zur Fluorierung mit Nitrosyl‐tetrafluoro‐borat
Authors: Wannagat Ulrich , Hohlstein Gerhard 
Published: May 2007

AbstractIn wasserfreien Lösungsmitteln setzt sich Nitrosyl‐tetrafluoroborat mit aromatischen Aminen unter Bildung von Diazonium‐tetrafluoro‐boraten um, die nach der Schiemann‐Reaktion zu Arylfluoriden abgebaut werden können. Es gelingt so, auch Diazoniumtetrafluoro‐borate von Oxybenzolen darzustellen, die in Wasser leicht löslich sind und daraus nicht auskristallisieren. Ihr thermischer Abbau führt jedoch unter Fluorwasserstoff‐Abspaltung zu hochmolekularen Phenylpolyäthern. Methylamin reagiert dagegen mit NOBF4 hauptsächlich unter Solvolyse; Fluoralkane ließen sich nicht aus Alkylaminen und NOBF4 gewinnen. Die Bildung von Diazoniumsalzen scheint demnach NO⊕‐Kationen, die Zerstörung aliphatischer Aminogruppen durch Nitrit vornehmlich homöopolar gebundenen NO‐Gruppen zuzuschreiben zu sein.
Studien in der Vitamin D‐Reihe XIII1): Bildung einer strukturisomeren Vitamin D‐Verbindung
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Brückner Klaus , Hess Hans‐Jürgen 
Published: May 2007

AbstractMit Hilfe der Wittig‐Reaktion wird ein Methylencyclohexan‐Derivat hergestellt und dessen Bromid über das Ylid mit dem C21‐Abbaualdehyd des Vitamins D2 umgesetzt. Da wiederum die allyltautomere Form in Reaktion tritt, wird die Methylengruppe in die Bildung einer Drei‐Kohlenstoffkette einbezogen.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, XIV. Mitteil.1): Zur Decarbonylierung der Oxalylsäureester
Authors: Mayer Roland 
Published: May 2007

AbstractDer radikalische Mechanismus der thermischen Decarbonylierung wird durch Untersuchungen in der Reihe Oxalsäure, Essigsäure, Oxalessigsäure gestützt und der Nachweis erbracht, daß Cyclopentanon‐oxalylsäureester nicht am Ringcarbonyl enolisieren und deswegen thermostabil sind.
Der Bildungsbereich monomerer Ozonide1)
Authors: Criegee Rudolf , Kerckow Albrecht , Zinke Helmut 
Published: May 2007

AbstractEine größere Zahl monomerer Ozonide wurde erstmalig rein dargestellt, darunter dasjenige des Stilbens, das sich mit dem aus Isostilben identisch erwies. Der Bildungsbereich monomerer Ozonide steht im Einklang mit dem schon früher vorgeschlagenen Bildungsmechanismus. Einige Eigenschaften reiner Ozonide werden besprochen.
Zur Darstellung von Aldehyd‐Derivaten aus Nitrilen
Authors: Plieninger Hans , Werst Gerhard 
Published: May 2007

AbstractDurch katalytische Hydrierung von Nitrilen in Gegenwart von Semicarbazid wird eine Reihe von Aldehyd‐semicarbazonen dargestellt. Die Möglichkeiten zur Spaltung werden untersucht. Die Hydrierung der Nitrile in Gegenwart von Dianilinoäthan läßt Tetrahydromidazol‐Derivate entstehen, die besonders leicht gespalten werden können. Der empfindliche Indolyl‐(3)‐acetaldehyd konnte so auf einfache Weise gewonnen werden.
Über 1.2.3.4‐Tetrachlorcyclopentadien‐(1.3)
Authors: Roedig Alfred , Hörnig Lothar 
Published: May 2007

Abstract1.2.3.4‐Tetrachlor‐cyclopentadien‐(1.3) wird aus Hexachlor‐cyclopentadien durch Reduktion mit Zinkstaub in Eisessig dargestellt. Die Verbindung addiert leicht Chlor und Brom, reagiert glatt mit verschiedenen dienophilen Komponenten und kuppelt mit Diazoniumsalzen bereits in stark saurem Medium. Unter den gleichen Bedingungen läßt sich das Tetrachlor‐cyclopentadien an der Methylengruppe oximieren.Die letztgenannten Reaktionen deuten auf eine hohe C–H‐Acidität der Methylengruppe hin.