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Bemerkenswerte Stereoselektivität bei der Inhibierung von α‐Galactosidase aus Kaffeebohnen durch einen neuen Polyhydroxypyrrolidin‐Inhibitor
Authors: Wang Yi‐Fong , Takaoka Yoshikazu , Wong Chi‐Huey 
Published: July 2007

Wirkungsvoll und gut zugänglich ist die Pyrrolidinverbindung 1 : Sie inhibiert die Galactosidase mit Ki = 5 × 10‐8M effektiv, da sie den Übergangszustand der Spaltung der glycosidischen Bindung nachahmt, und kann sowohl auf chemischem als auch auf chemo‐enzymatischem Weg (siehe unten) synthetisiert werden. magnified image
Neuartige metallstabilisierte Cyclobutadien‐Superphane
Authors: Gleiter Rolf , Langer Heinrich , Nuber Bernhard 
Published: July 2007

Die überraschende intramolekulare 14 + [2]‐Cycloaddition eines Cobaltacyclopentadiens mit einem komplexierten Cyclobutadien ist der Schlüsselschritt der Synthese des Superphans 1. Aus tricyclischen Diketonen lassen sich außerdem neuartige Superphane wie 2 erhalten. magnified image
Neue Porphyrinisomere
Authors: Sessler Jonathan L. 
Published: July 2007

Gespannt sein darf man auf die Synthese weiterer Isomere der Stammverbindung Porphin, nachdem den Arbeitsgruppen um Latos‐Grazynáski und Furuta unabhängig voneinander die Herstellung der zwei synthetischen Porphyrinisomere 1 (Ar=C6H5,H4, CH3) gelungen ist. Diese weisen porphyrinanaloge, aber auch davon abweichende Eigenschaften auf und versprechen damit eine interessante Folgechemie.magnified image
Neue Materialien für Flüssigkristallanzeigen: Struktur‐Eigenschafts‐Beziehungen bei 2‐Fluorpyridinen
Authors: Reiffenrath Volker , Bremer Matthias 
Published: July 2007

Die Synergie von Theorie und Experiment besteht auch bei Flüssigkristallen. Durch vergleichsweise einfache Rechungen kann der unerwartete Einfluß einer Alkoxygruppe auf das Dipolmoment eines Flüssigkristalle bildenden Moleküls wie 1 erklärt werden. Damit ist zugleich der Weg zu effizienten Synthesen neuer Materialien für Flüssigkristallanzeigen gewiesen.magnified image
Funktionalisierung aromatischer Azoverbindungen durch cobaltkatalysierte, regioselektive Doppeladdition von Tolan: 2,6‐Distilbenylazobenzole und 2,3‐Dihydrocinnoline
Authors: Halbritter Günther , Knoch Falk , Wolski Alexander , Kisch Horst 
Published: July 2007

Das Substitutionsmuster entscheidet darüber, ob bei der cobaltkatalysierten, lösungsmittelfreien Umsetzung von Azoverbindungen mit Diphenylacetylen die Distilbenylazoverbindungen 1 oder ihre Folgeprodukte, die Dihydrocinnoline 2, isoliert werden. Bei einigen Derivaten besteht ein photochromes Gleichgewicht zwischen den beiden Formen.magnified image
Stereoselektive Reaktionen sulfinylierter Benzylradikale: der Einfluß von Lösungsmittel und Lewis‐Säuren
Authors: Renaud Philippe , Bourquard Thierry , Gerster Michèle , Moufid Nadira 
Published: July 2007

Die umgekehrte relative Konfiguration ist das Resultat der radikalischen Deuterierung von sulfinylierten Benzylradikalen wie 1 in Gegenwart sterisch anspruchsvoller Lewis‐Säuren (Methylaluminiumdiphenoxide), wenn man es mit dem der Deuterierung der deprotonierten Sulfoxide 2 vergleicht.magnified image
61,61‐Bis(trimethylsilylbutadiinyl)‐1,2‐dihydro‐1,2‐methanofulleren[60]: Kristallstruktur bei 100 K und elektrochemische Umwandlung in ein leitfähiges Polymer
Authors: Anderson Harry L. , Boudon Corinne , Diederich Francois , Gisselbrecht Jean‐Paul , Gross Maurice , Seiler Paul 
Published: July 2007

Unter Erhaltung der transanularen Bindung wird eine 66‐Bindung von C60 methanoüberbrückt. Mit der akkuraten Bestimmung der Struktur 1 der Titelverbindung im Kristall wurde dies endgültig bewiesen und eine kontrovers geführte Diskussion beendet. Die Länge dieser 66‐Bindung beträgt 1.574(3) Å.magnified image
Ein ungewöhnlicher Weg zu potentiellen Platin‐Antitumorverbindungen: Synthese, Reaktivität und spektroskopische Eigenschaften des PtIV‐Komplexesfac‐[PtCl3(NH3)2L]Cl
Authors: Bierbach Ulrich , Reedijk Jan 
Published: July 2007

Durch oxidative Additionan den Antitumorwirkstoff Cisplatin ist er PtIV‐Komplex1zugänglich, in dem 1,13,3‐Tetramethylthioharnstoff an Platin koordiniert. Die Strukturaufklärung gelang vor allem dank der eindrucksvollen Möglichkeiten der hochauflösenden1H‐ und195Pt‐NMR‐Spektroskopie sowie durch die Analyse des IR‐Spektrums.magnified image
Octahydro‐1,2,3:4,5,6‐dimethenopentalen‐2‐carbonitril, das erste Derivat eines noch unbekannten (CH)10‐Kohlenwasserstoffs
Authors: Christl Manfred , Türk Michael , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Zwei eng benachbarte Bicyclobutan‐Einheiten enthält der neue Hexacyclus 3. Dies führt zu einer transanularen Reaktion bei der radikalischen Addition von Thiophenol unter Bildung des Käfigs 4. Ausgehend von Benzvalen 1 umfaßt der Weg zu 3 fünf Stufen; die erste (1→2) ist eine Pauson‐Khand‐Reaktion.magnified image
Aufbau eines flüssigkristallinen Polymernetzwerks durch Selbstorganisation über intermolekulare Wasserstoffbrückenbindungen
Authors: Kato Takashi , Kihara Hideyuki , Kumar Uday , Uryu Toshiyuki , Fréchet Jean M. J. 
Published: July 2007

Flüssigkristallines Verhalten über einen weiten Temperaturbereich und reversible Phasenübergänge zeigt das Polymernetzwerk 1, das durch Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den Benzoesäure‐ und den Bipyridyleinheiten zusammengehalten wird.magnified image
Sterisch stabilisierte Vesikel
Authors: Lasic Danilo D. 
Published: July 2007

AbstractNach bedeutenden Fortschritten in der Flüssigkristall‐ und Polymerforschung interessierten sich Wissenschaftler vermehrt für lyotrope Systeme. So wurden das Phasenverhalten und die Stabilität kolloider Teilchen, die wasserlösliche oder oberflächenadsorbierte Polymere oder Block‐Copolymere enthalten und als Suspensionen vorliegen, studiert. Am häufigsten untersucht wurden Micellen, Latexteilchen und Lipidvesikel (Liposomen). In Gegenwart hydrophiler Polymere aggregieren und verschmelzen Liposomen. Werden Blockcopolymere von Liposomen adsorbiert oder Tenside mit großen, polymeren polaren Kopfgruppen in die Liposomenmembran eingebaut, so sind die Eigenschaften der Liposomen aufgrund der schlecht definierten Natur solcher Systeme schwer zu erklären. Liposomen mit Diacylgruppen enthaltenden Tensiden, die längere Polymerketten kovalent gebunden haben, zeigen viele neue Eigenschaften, die sowohl für die Grundlagenforschung als auch für mögliche Anwendungen von Bedeutung sind. Sie ermöglichen z.B. das Studium von Phasenverhalten und Polymerkonformation, von Skalierungsgesetzen, von Kolloid‐ und Oberflächeneigenschaften sowie von Zellfunktionen; unter Anwendungsgesichtspunkten steht die Verwendung von Liposomen als Wirkstofftransportsysteme im Vordergrund. Während in der Grundlagenforschung die Theorie weiter ist als das Experiment, hinkt der medizinischen Anwendung das theoretische Verständnis hinterher. Erst relativ spät wurde entdeckt, daß Liposomen in biologischem Milieu – für ihre Verwendung als Wirkstoffträger unvermeidbare Bedingungen – bedeutend stabiler sind, wenn sie mit bestimmten Polymeren beschichtet werden. Durch diese Erkenntnis wurden Anstrengungen, Liposomen in der Krebstherapie und für den gezielten Wirkstofftransport einzusetzen, wiederbelebt. All dies war nur durch effektives und synergistisches Zusammenspiel mehrerer wissenschaftlicher Fachgebiete möglich.
Decaphenylferrocen und Decaphenylferroceniumtetrafluoroborat
Authors: Schumann Herbert , Lentz Alexander , Weimann Roman , Pickardt Joachim 
Published: July 2007

Doch als symmetrischer Sandwichkomplex liegt Decaphenylferrocen 1 vor. Seine Röntgenstrukturanalyse (Bild rechts) wie auch die des durch seine Oxidation mit NOBF4 erhältlichen Decaphenylferroceniumtetrafluoroborats zeigen eine Windradanordnung der Phenylringe, die so ineinander verschachtelt sind, daß der Abstand der Cyclopentadienylliganden zum Eisen noch eine maximale Orbitalüberlappung ermöglicht.magnified image
Der erste Metallkomplex mit einem doppelt S3‐verbrückten Ferrocen als Liganden
Authors: Ingham Scott L. , Long Nicholas J. 
Published: July 2007

Als zweizähniger Ligand können die Schwefelbrücken im Ferrocenophan 1 und [Cu(CH3CN)4]BF4 bildet sich das Salz [(1)2Cu]BF4, in dessen Kation das Kupferzentrum verzerrt tetraedrisch von vier Schwefelatomen umgeben ist, die von allen vier Schwefelbrücken stammen.magnified image
Eine neue Synthese von 1,2‐Dihydrocyclobutaarenen
Authors: Toda Fumio , Tanaka Koichi , Sano Isao , Isozaki Toru 
Published: July 2007

In zwei oder drei Schritten lassen sich, wie im Formelschema unten gezeigt, aus 1,2‐Dihalogencycloalkenen oder ortho‐Dihalogenarenen 1 Dihydrocyclobutabenzolderivate 4 synthetisieren. Die Allen‐Zwischenstufe 3 kann/muß nicht immer isoliert werden, da sie mitunter schon bei Raumtemperatur weiterreagiert. X=Cl, Br.magnified image
Donorstabilisiertes Aluminium(I)‐bromid
Authors: Mocker Mario , Robl Christian , Schnöckel Hansgeorg 
Published: July 2007

Das erst bei Raumtemperatur handhabbare AlI‐Halogenid, AlBr·NEt3, ist durch Cokondensation von AlBr, NEt3 und Toluol in Form gelber Kristalle zugänglich und bis ca. 95° C gegenüber Disproportionierungen stabil. Vier Al‐Atome bilden im Kristall jeweils ein Quadrat, und die Br‐und NEt3‐Liganden sind alternierend ober‐ oder unterhalb dieser Ebene angeordnet (Bild rechts).magnified image
Ungewöhnliche Reaktionen von Acetylendicarbonsäurediestern an Zirconocenkomplexen
Authors: Rosenthal Uwe , Ohff Andreas , Baumann Wolfgang , Kempe Rhett , Tillack Annegret , Burlakov Vladimir V. 
Published: July 2007

Eine O→C‐Silylgruppen‐Wanderung ist das überraschende Ergebnis der Reaktion der Cp2Zr‐Vorstufe 1 mit dem Acetylendicarbonsäure‐bis(trimethylsilylester) zu 2. Mit dem analogen Di‐tert‐butylester dagegen entsteht unter Alkindimerisierung ein Zirconadihydrofuran. Diese CO‐Beteiligungen sind bei der Anwendung der Metallocen‐induzierten Cyclisierung von Alkenen und Alkinen zu beachten.magnified image
Ein Fluoreszenzsensor für Übergangsmetall‐Ionen auf Anthracenbasis
Authors: Fabbrizzi Luigi , Licchelli Maurizio , Pallavicini Piersandro , Perotti Angelo , Sacchi Donatella 
Published: July 2007

Das Erkennen von Kationen durch Fluoreszenzlöschung oder ‐verstärkung beschränkte sich bisher auf d0‐ und d10‐Kationen. Der Fluoreszenzsensor 1 erkennt CuII‐ und NiII‐Ionen ü eine pH‐kontrollierte Komplexierung, bie der die Fluoreszenz der Anthracen‐gruppe gelöscht wird. ZnII oder divalente Ionen, die früher in der 3d‐Reihe stehen (z.B. MnII und CoII), werden nicht erkannt. Da bei pH = 7 nur CuII durch 1 chelatisiert wird, kann auch zwischen CuII und NiII unterschieden werden.magnified image
Eindeutige Wirkungsbereiche in Kristallstrukturen am Beispiel aluminiumhaltiger intermetallischer Phasen
Authors: Häußermann Ulrich , Wengert Steffen , Nesper Reinhard 
Published: July 2007

Lückenlos aufteilenin Wirkunsbereiche für Atome und für Elektronen läßt sich der Raum der Elementarzelle in Kristallstrukturen mit dem hier beschriebenen Verfahren. Dies trägt zu einem besseren Verständnis der Bindung in intermetallischen Phasen bei. Rechts sind als Beispiel die Ca‐ und Al‐ Wirkungsbereichspolyeder in CaAl2gezeigt.magnified image
Die Vielseitigkeit des Azid‐Ions als Ligand: Verknüpfung von NiII‐Zentren zur Kette durch abwechselnd drei End‐on‐ und eine End‐to‐end‐Brücke
Authors: Ribas Joan , Monfort Montserrat , Ghosh Barindra Kumar , Solans Xavier 
Published: July 2007

Nur 840 beträgt im Mittel der Ni‐N‐Ni‐Winkel in den End‐on‐Brücken des Komplexes 1 Vermutlich we‐gen kleinen Winkels ist die magnetische Kopplung der Ni‐ Zentren in 1 antiferromagnetisch, während seit mehr als 20 Jahren angenommen wur‐de, daβ diese Koordination zu ferromagnetischer Kopplung führen sollte. Der Komplex liegt im Kristall in Form eindimensionaler Ketten vor.magnified image
Enantioselektive Trennung von Hexobarbital durch GC, SFC, LC und CEC an einer mit Chirasil‐Dex belegten Kapillarsäule
Authors: Schurig Volker , Jung Martin , Mayer Sabine , Negura Simona , Fluck Markus , Jakubetz Hansjörg 
Published: July 2007

Unabhängig von der mobilen Phase gelingt die chromatographische Enantiomerentrennung von Hexobarbital 1 an der gleichen mit Chirasil‐Dies belegen die hier beschriebenen Trennungen mit gasförmigem H2, überkritischem CO2 und Borat/Phosphat‐Puffer/Acetonitril (sowohl Säulen‐ als auch Kapillarelektrochromatographie).magnified image
Saragossasäure A/Squalestatin S1: synthetische und retrosynthetische Untersuchungen
Authors: Nicolaou Kyriacos Costa , Yue Eddy W. , Naniwa Yoshimitsu , De Riccardis Francesco , Nadin Alan , Leresche James E. , La Greca Susan , Yang Zhen 
Published: July 2007

Schritt um Schritt zur ersten Totalsynthese: Saragossasäuren/Squalestatine können möglicherweise als Therapeutica für die Senkung des Serum‐Cholesterinspiegels eingesetzt werden. Die wichtigste Verbindung dieser neuartigen Naturstoffklasse, der wirkungsvolle Squalensynthase‐ Inhibitor Saragossasäure A/Squalestatin S1 1, wurde nun über die Schlüsselzwischenstufen 2und 3 synthetisiert. Zunächst wurden dazu die Schlußsequenz (2 → 1) erarbeitet und die Seitenketten an C1 und C6 in effizienten asymmetrischen Synthesen hergestellt. Die erste Synthese des hochoxygenierten Gerüstes der Saragossasäuren/Squalestatine gelang ausgehend von einem einfachen prochiralen Dien über die Zwischenstufe 3. Darauf aufbauend wurde ein Syntheseweg 3 → 2 entwickelt, so daß die Totalsynthese erfolgreich abgeschlossen werden konnte. Bb = Benzyl, PMB = para‐Methoxybenzyl, TMS = Trimethylsilyl.magnified image
Enantioselektive Synthese von Desoxynojirimycin
Authors: Rudge Andrew J. , Collins Ian , Holmes Andrew B. , Baker Raymond 
Published: July 2007

Eine intramolekulare Nitron‐Cycloaddition des N‐Alkenylnitrons 2 ist der Schlüsselschritt zur Bildung des Piperidinringes bei einer neuen, zwölfstufigen, enantioselektiven Synthese von Desoxynojirimycin 1. Die hoch regioselektive H2O‐Eliminierung aus dem sekundären Alkohol 3 mit dem Martin‐Sulfuran ergab das Alken 4, und durch Ozonolyse und Reduktion des Ozonids mit DIBAL‐H konnte der erforderliche äquatoriale Substituent kontrolliert eingeführt werden.magnified image
[(Cp**CoH)22‐μ‐{η2:η2‐cis‐μ‐[(C2H5)2AI‐CHCHAI(C2H5)2]}] und [{Cp*(η2‐C2H4)‐CoAI(C2H5)}2]: Synthese und Struktur ungewöhnlicher Co‐AI‐Clusterverbindungen
Authors: Schneider Jörg J. , Krüger Carl , Nolte Matthias , Abraham Ingo , Ertel Teja S. , Bertagnolli Helmut 
Published: July 2007

Wie viele Metallatome können an eine CC‐Einheit koordiniert werden? Vier lautet die Antwort für die Co‐Al‐Cluster 1 (RMe) und 2 (R=Et), die ersten μ‐η3:η2‐verbrückten Dialuminioethen‐Cluster. Die roten bzw. braunroten Komplexe entstehen bei der Umsetzung von [Cp+(η2‐ethen)2Co](Cp+ = C5Me5, C5Me4Et) mit AlEt2 H in ca. 30% Ausbeute.magnified image
Einstufiger Sechs‐Elektronen‐Transfer in einem siebenkernigen Eisenkomplex: Isolierung beider Redoxformen
Authors: Fillaut Jean‐Luc , Linares Jorge , Astruc Didier 
Published: July 2007

Die kationische Hexaferrocenylverbindung 1 läß sich effizient synthetisieren, als PF6‐Salz isolieren (orangerote Mikrokristalle) und durch Mößbauer‐Spektroskopie sowie Cyclovoltammetrie – 1e‐Reduktion zur Neutralverbindung und 6e‐Oxidation zum Heptakation – charakterisieren.magnified image
Homogenkatalytische Oxidation von Arenen und eine neue Synthese von Vitamin K3
Authors: Adam Waldemar , Herrmann Wolfgang A. , Lin Jianhua , Saha‐Möller Chantu R. , Fischer Richard W. , Correia João D. G. 
Published: July 2007

Die Methyltrioxorhenium(VII)katalysierte Oxidation von 2‐methylnaphthalin 1 mit Wasserstoffperoxid führt in guter Ausbeute und hoher Regioselektivität zu Vitamin K3 2. Bei der jetzt noch üblichen industriellen Synthese von 2 mit Chromsäure entstehen pro Kilogramm Produkt 18 kg chromhaltiger Abfall.magnified image
“Antennen‐Effekt” in multichromophoren Cyclodextrinen
Authors: Jullien Ludovic , Canceill Josette , Valeur Bernard , Bardez Elisabeth , Lehn Jean‐Marie 
Published: July 2007

Ein wasserlösliches, sieben Naphthoatchromophore tragendes P‐Cyclodextrin bildet mit einem Merocyaninfarbstoff einen sehr stabilen 1 : 1‐Einschlußkomplex, der den Antennen‐Effekt in Photosynthese‐Einheiten nachahmt (Bild rechts). Der Energietransfer von den Naphthoatgruppen auf das Merocyanin findet mit einer Wirksamkeit von 100% statt.magnified image
Metallorganische Verbindungen für die nichtlineare Optik – ein Hoffnungsstreif am Horizont
Authors: Long Nicholas J. 
Published: July 2007

AbstractDie Bedeutung nichtlinearer optischer Phänomene ist schon seit geraumer Zeit bekannt, doch seit Mitte der achtziger Jahre hat das Interesse an der Suche nach und der Entwicklung von Materialien mit nichtlinearen optischen Eigenschaften, die als kommerzielle Bauelemente eingesetzt werden können, explosionsartig zugenommen. Heute werden solche Systeme bei der Informationsverarbeitung, bei optischen Schaltern, als optische Frequenzwandler und im Bereich der Telekommunikation verwendet, und mit der fortschreitenden Entwicklung der Optotechnik wird neuer Bedarf nach geeigneten Materialien erkennbar. Es wurden viele Substanzen untersucht, z.B. anorganische Kristalle und Halbleiter, kristalline organische Monomere und langkettige Polymere mit delokalisierten π‐Elektronen, aber keine deckt das gesamte Anwendungsspektrum ab; die Vorteile bei einer Anwendung werden durch Nachteile bei einer anderen aufgehoben. Dies wird sich wahrscheinlich auch in absehbarer Zukunft nicht ändern, d. h. die Anwendung wird bestimmen, welches Material eingesetzt wird. Allmählich jedoch kommen die Chemiker den Faktoren auf die Spur, die für nichtlineare optische Effekte zweiter und dritter Ordnung verantwortlich sind, und können so gezielt Verbindungen herstellen, die größere nichtlineare optische Effekte zeigen. In den letzten Jahren wurden metallorganische Verbindungen, die wegen der Vielzahl möglicher Metalle, Oxidationsstufen, Liganden und Strukturtypen einzigartig sind, mit Erfolg verwendet und haben das Gebiet der nichtlinearen Optik um eine Dimension erweitert. Dieser Beitrag soll eine aktuelle Diskussion und kritische Bewertung metallorganischer Systeme mit nichtlinearen optischen Eigenschaften sowie eine kurze, aber allgemeingültige Einführung in das Gebiet der nichtlinearen Optik bieten.
Enzyme in der organischen Synthese: das Problem der molekularen Erkennung von Kohlenhydraten (Teil 1)
Authors: Wong C.‐H. , Halcomb Randall L. , Ichikawa Yoshitaka , Kajimoto Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractDie auf Zelloberflächen anzutreffenden Saccharide sind Informationsträger auf molekularer Ebene. Obwohl sich Säugetiere normalerweise auf die Verwendung von nur sieben oder acht Monosaccharidbausteinen beschränken, ist wegen der Multifunktionalität dieser Monomere der Aufbau einer schier unbegrenzten Zahl komplexer Strukturen möglich. So können beispielsweise mehrere Millionen topologisch unterschiedlicher Tetrasaccharide aus diesen wenigen Monosacchariden entstehen, wenn man die Art der Verzweigung, die Konfiguration des glycosidischen C‐Atoms und Modifikationen der Hydroxy‐ und Aminogruppen in Betracht zieht. Oligosaccharide sind daher in der Lage, effizient die riesigen Datenmengen zu kodieren, die für biologische Erkennungsprozesse, von interzellulärer Kommunikation über Signalübertragung, Zelladhäsion, Infektion und Zelldifferenzierung bis hin zu Zellentwicklung und Metastase, benötigt werden. Trotz dieser zentralen Bedeutung ist die Entwicklung von pharmazeutischen Anwendungen dieser Substanzklasse verglichen mit der anderer Biomoleküle sehr langsam. Ein Grund dafür ist, daß Techniken zur Untersuchung komplexer Kohlenhydrate fehlen. So können Oligosaccharide weder für die Sequenzanalyse amplifiziert werden, noch gibt es eine Methode für ihre automatisierte Synthese. Darüber hinaus tragen die möglicherweise geringe Bioverfügbarkeit von Oligosacchariden und Schwierigkeiten bei ihrer Produktion in technischem Maßstab zweifellos nicht dazu bei, die Entwicklung zu beschleunigen. Die hier beschriebenen enzymatischen und chemoenzymatischen Methoden, besonders die unter Verwendung von Aldolasen und Glycosyl‐Transferasen, erscheinen geeignet für die Synthese von Mono‐ und Oligosacchariden sowie verwandten Verbindungen. Es steht zu erwarten, daß weitere Fortschritte in der Glycobiologie neue Methoden eröffnen werden, mit denen die molekulare Erkennung bei Kohlenhydraten untersucht und bioaktive Saccharide und Saccharidmimetica zur gezielten Beeinflussung eben jener Erkennungsprozesse synthetisiert werden können.
Kovalente anorganische Azide
Authors: Tornieporth‐Oetting Inis C. , Klapötke Thomas M. 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie der kovalenten anorganischen Azide geht auf die Synthese wäßriger HN3‐Lösungen durch Tony Curtis im Jahr 1890 zurück. Wenig später, 1900, konnte bereits Iodazid IN3 als erstes Glied der heute vollständigen Reihe der Halogenazide hergestellt werden. Obwohl es gelungen ist, neben HN3 und dem stabilen Salz H2N3+SbF6− auch von Elementen der 13. bis 17. Gruppe Azidverbindungen herzustellen, in denen die N3‐Gruppe als Pseudohalogen fungiert und überwiegend kovalent an das jeweilige Nichtmetall gebunden ist, sind bis heute neben einigen organischen Azidverbindungen hauptsächlich HN3, H2N3+ und alle Halogenazide strukturell und bezüglich ihrer Bindungsverhältnisse eingehend studiert worden. Tatsächlich gelang es erst in den letzten Jahren durch Kombination von Beugungsmethoden (Röntgen‐ und Elektronenbeugung) und Mikrowellenspektroskopie mit modernen quantenchemischen Ansätzen wie Ab‐initio‐SCF‐ und Dichtefunktional‐Rechnungen, die Moleküleigenschaften etlicher, fast immer explosiver Nichtmetallazide besser zu verstehen. Gerade dieses Zusammenspiel von Theorie und Experiment hat die Weiterentwicklung der Azidchemie stark gefördert und der präparativen Synthese bisher nicht existenter Nichtmetallazide reale Chancen eröffnet.
Präparative Festkörperchemie mit CO2‐Hochleistungslasern
Authors: Möhr Sönke , Müller‐Buschbaum Hanskarl 
Published: July 2007

AbstractDie Ausbildung der Festkörperchemie zu einem eigenständigen Gebiet, das auch befruchtend für die Materialwissenschaften geworden ist, war eine Folge der Experimentierkunst der Chemiker. Die Entwicklung neuer Methoden führte zu einer Fülle neuer Verbindungen, deren charakteristische Eigenschaften an den festen Zustand gebunden sind. Für die Synthese fester Stoffe spielt die Reaktionstemperatur eine entscheidende Rolle, so daß es nicht verwundert, daß die Methoden zur Erzeugung hoher Temperaturen auf der nach oben offenen Temperaturskala einen breiten Raum in den neu entwickelten Experimentiertechniken einnehmen. Seit der Entdeckung der CO2‐Laser steht dem Festkörperchemiker eine exzellente Wärmequelle zur Verfügung, die dank der heute verfügbaren Leistung den Temperaturbereich nach oben beträchtlich erweitert. Methodisch ist der Weg offen, metastabile, „entropiegestützte”︁ Hochtemperaturverbindungen, Substanzen mit anomalen Oxidationsstufen und mit makroskopischen Defekten herzustellen.
Neuartige blautransparente Frequenzverdoppler auf der Basis von 1,8‐Di(hetero)aryl‐naphthalinen
Authors: Bahl André , Grahn Walter , Reisner Axel , Stadler Stefan , Feiner Franz , Bourhill Grant , Bräuchle Christoph , Jones Peter G. 
Published: July 2007

Durch konsekutive Suzuki‐Kupplungen sind aus der Boronsäure 1 1,8‐Diarylnaphthaline wie 2 (A = Acceptor, D = Donor) allgemein zugänglich. Aufgrund nichtkovalenter π‐π‐Wechselwirkungen sind diese deutlich NLO‐aktiver als ihre längerwellig absorbierenden 1,5‐Isomere und damit hochinteressante Alternativen zu den besten klassischen blautransparenten Frequenzverdopplern. magnified image
Polare und Elektronentransferreaktionen cyclisierbarer Radikalanionen: strukturelle Konsequenzen aus Orbitalauswahlregeln und Beschränkungen aufgrund der C‐Kettenlänge
Authors: Narahari Sastry G. , Chandrasekhar Reddy A. , Shaik Sason 
Published: July 2007

Übergangszustände für Elektronentransferreaktionen mit starken bindenden Wechselwirkungen treten bei Umsetzungen der Radikalanionen 1 (n = 2, 3) auf. Die Höhe der Aktivierungsbarriere für Elektronentransfer‐ (→ 3) und Substitutionsreaktion (→ 2) hängen von der Zahl n der CH2‐Einheiten ab, wie Orbitalauswahlregeln aus Konfigurationsanalysen nahelegen und ab‐initio‐Rechnungen bestätigen. magnified image