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Reaktionen des Kobalttetracarbonyls mit verschiedenartigen Basen, V
Authors: Hieber Walter , Wiesboeck Robert 
Published: May 2007

AbstractDie Primärprodukte der Reaktion des Kobalttetracarbonyls mit Nitrilen, die Hexanitril‐kobalt(II)‐bis‐[tetracarbonyl‐kobaltate] [CoII(R.CN)6][Co−I(CO)4]2, sind gegenüber den Verbindungen mit hexakoordinierten aminhaltigen Kobalt (II)‐Kationen durch erheblich geringere Stabilität ausgezeichnet. Unter partieller Abspaltung der Liganden gehen sie in nitrilärmere Typen über; mit Malonitril tritt Zerfall unter Abscheidung von Kobalttricarbonyl und metallischem Kobalt ein. – Die Reaktionen mit O‐Basen, Ketonen wie Acetophenon, Benzophenon und Benzil, führen zu Verbindungen mit nur1/2 bzw. 1/4 Mol. Keton am zweiwertigen Metallatom, [Co(C6H5.CO.CH3)1/2]2⊕, [Co(C6H5.CO.C6H5)1/4]2⊕ und [Co(C6H5·CO·CO·C6H5)1/4]2⊕, die schon weitgehend unpolare Struktur aufweisen. Letzten Endes handelt es sich hierbei um ein durch den Einbau des Ketons stabilisiertes Kobalt(II)‐tetracarbonylkobaltat, das an sich nicht existiert. Auch mit Dioxan erhält man eine Verbindung ähnlichen Typs mit 1/2 Mol. cycl. Äther/CoII.
IR‐Absorptionsmessungen an verschiedenartigen Kobaltcarbonyl‐Verbindungen
Authors: Vohler Otto 
Published: May 2007

AbstractAuf Grund des Vergleichs von IR‐aktiven CO‐Valenzschwingungsfrequenzen verschiedenartiger Kobaltcarbonyl‐Verbindungen werden echte Substitutions‐produkte vom Typ (OC)3Co·RC2R′·Co(CO)3 und ionogene Tetracarbonylkobaltate eindeutig unterschieden. Die weniger stabilen Reaktionsprodukte von Kobaltcarbonyl mit Ketonen und Nitrilen stellen Übergangsglieder dar, in denen die ionogene Struktur präformiert ist.
Zur Darstellung von DL‐α‐Chlor‐buttersäure und höheren Homologen durch direkte Chlorierung
Authors: Griehl Wolfgang , Schulze Walter‐Joachim , Fürst Hans 
Published: May 2007

AbstractDie Chlorierung von Fettsäuren mittlerer Kettenlänge erfolgt durch Einleiten von Chlor unter Lichteinwirkung mit guten Ausbeuten. Während dabei für die niederen Homologen Schwefel und Phosphorpentachlorid als Mischkatalysatoren ausreichen, sind für die höheren Thionylchlorid oder aber Jod und Phosphor als Katalysatoren nötig. Die Umsetzung des Säurechlorids führt zu sehr guten Ergebnissen; Ester lassen sich schlecht chlorieren.
Über das Sulfuryl‐diisocyanat, O2S(NCO)2
Authors: Appel Rolf , Gerber Hermann 
Published: May 2007

AbstractAus Chlorsulfonylisocyanat und Silbercyanat wurde das noch unbekannte Sulfuryl‐diisocyanat erhalten. Seine Eigenschaften und Reaktionen mit Wasser und Alkoholen werden beschrieben. Die Umsetzung mit Ammoniak führt zum ringförmig gebauten Sulfurylbiuret.
Chemische Synthese von Oligo‐ und Polysacchariden, I
Authors: Micheel Fritz , Gresser Wilhelm 
Published: May 2007

AbstractFreie Zucker lassen sich, gelöst in Dimethylsulfoxyd, durch H‐Ionen‐Katalyse in ein Gemisch von Oligo‐ und Polysacchariden überführen: beschrieben am Beispiel der D‐Glucose. Die Polysaccharide werden von den Oligosacchariden durch Dialyse (Cellophan) befreit und in der Ultrazentrifuge untersucht. Durch totale Hydrolyse wird D‐Glucose zurückgewonnen.
Darstellung von Polycarbonsäuren, III. Die Reaktion von Oxalylchlorid mit Acetylchlorid und einigen phenylsubstituierten Carbonsäurechloriden
Authors: Runge Franz , Koch Ursula 
Published: May 2007

AbstractDie Umsetzung von Oxalylchlorid mit Carbonsäurechloriden, die i. allg. zu Malonsäurechloriden führt, gibt bei einzelnen Säurechloriden zu Folgereaktionen Anlaß, die aufgeklärt werden.
Thia‐γ‐pyron, Dithiepinon, Dithiepinthion und Thiepin
Authors: Traverso Giorgio 
Published: May 2007

AbstractDie Konstitution des Thia‐γ‐pyrons vom Schmp. 110–111° wird sichergestellt; 1.2‐Dithiepinon‐(5) und 1.2‐Dithiepinthion‐(5), von denen das zweite das Vinyloge des Trithions ist, werden beschrieben und erörtert.
Zur Kenntnis der Reaktionen des Kobalttetracarbonyls mit verschiedenartigen Basen, VI. Über triphenylphosphinhaltige Kobaltcarbonyle
Authors: Hieber Walter , Freyer Walter 
Published: May 2007

AbstractDie Reaktion des Kobaltcarbonyls mit Triphenylphosphin in polaren Mitteln wie Dioxan (bei 30°) führt im Sinne der Disproportionierung 2 Co° → Co⊕ + Co⊖ zu einer 2‐ionigen Verbindung [CoI(CO)3(P(C6H5)3)2]⊕[Co−I(CO)4]⊖, die sich mit Komplexen wie [B(C6H5)4]⊖, [HgJ4]2⊖, [Cr(NH3)2(SCN)4]⊖ unter Bildung entspr. Salze des Tricarbonyl‐bis‐[triphenylphosphin]‐Kations umsetzen läßt. Außerdem entsteht, besonders in indifferenten Mitteln (bei 0°), als echtes Derivat des Kobalttetracarbonyls das bisher allein bekannte Bis‐[tric‐carbonyl‐triphenylphosphin‐kobalt(0)], [Co(CO)3P(C6H5)3]2; häufig liegen Gemenge beider Verbindungen vor. – Die magnetochemische Untersuchung ergibt für die ionogene Verbindung Diamagnetismus, das Kation ist somit ein Durchdringungskomplex edelgasähnlicher Konfiguration; das Reinecke‐Salz zeigt dementsprechend den Paramagnetismus den komplexen Chromat(III)‐Anions. Der Diamagnetismus des Substitutionsproduktes beweist dessen zweikernige Struktur, wie sie schon bisher postuliert wurde.
IR‐Absorptionsmessungen an Kobaltcarbonyl‐Phosphin‐Verbindungen
Authors: Vohler Otto 
Published: May 2007

AbstractDie ionogen gebaute Kobaltcarbonyl‐Phosphin‐Verbindung [Co(CO)3(P(C6H5)3)2][Co(CO)4] und das phosphinsubstituierte Derivat zweikerniger Struktur [Co(CO)3P(C6H5)3]2 werden durch unterschiedliche IR‐Absorptionsfrequenzen eindeutig charakterisiert. Demzufolge besitzt das [Co(CO)3(P(C6H5)3)2]⊕‐Kation eine trigonal‐bipyramidale Struktur, während die Dimerisierung des echten Substitutionsprodukts durch eine CoCo‐Bindung erfolgen dürfte.
Eine neue Synthese von 2‐Imino‐thiazolidin
Authors: Schöberl Alfons , Hansen Günter 
Published: May 2007

Abstractβ‐Brom‐äthylamin‐hydrobromid setzt sich mit Thioharnstoff zum S‐[β‐Aminoäthyl]‐isothioharnstoff‐dihydrobromid um. Dieses Salz cyclisiert sich beim Erhitzen praktisch quantitativ zum 2‐Imino‐thiazolidin‐hydrobromid (II).
Actinomycine, XIX. Antibiotica aus Actinomyceten, XL. Konstitution und Synthese des Actinomycin‐Chromophors
Authors: Brockmann Hans , Muxfeldt Hans 
Published: May 2007

AbstractAus Säurehydrolysaten von Actinomycin C ließen sich neben Actinocinin zwei neue, dem Actinomycin‐Chromophor entstammende Abbauprodukte isolieren, die durch Synthese als 2.5‐Dihydroxy‐toluchinon‐(1.4) und 3‐Hydroxy‐1.8‐dimethyl‐phenoxazon‐(2) identifiziert wurden. – Auf Grund dieser Ergebnisse gelang es, die Konstitution des Actinocinins durch Synthese zu beweisen. – Aus der Konstitution der Chromophor‐Abbauprodukte sowie aus dem Vergleich der Actinomycine mit N.N′‐[3‐Amino‐1.8‐dimethyl‐phenoxazon‐(2)‐dicarboyl‐(4.5)]‐bis‐glycinmethylester (XXXIII) ergibt sich, daß der Chromophor der Actinomycine C1, C2, C3, Xoβ und X2 die 3‐Amino‐1.8‐dimethyl‐phenoxazon‐(2)‐dicarbonsäure‐(4.5) ist, deren Carboxygruppen säure‐amidartig mit zwei Peptidlacton‐Gruppen verknüpft sind.
Synthesen mit Pyridyl‐pyridinium‐halogeniden. Einführung der substituierten Aminogruppe in die 4‐Stellung des Pyridinkerns
Authors: Jerchel Dietrich , Jakob Ludwig 
Published: May 2007

AbstractAus N‐Pyridyl‐(4)‐pyridiniumchlorid‐hydrochlorid oder dem daraus leicht erhältlichen Pyridyl‐(4)‐phenyl‐äther werden mit primären und sekundären Aminen substituierte 4‐Amino‐pyridine gewonnen. Der Reaktionsmechanismus und, damit verbunden, die Stellungsabhängigkeit der Umsetzung werden untersucht und diskutiert.
Die hydrierende Dehalogenierung aromatischer Halogenverbindungen mit Raney‐Nickel und Alkali
Authors: Kämmerer Hermann , Horner Leopold , Beck Herwig 
Published: May 2007

AbstractHalogensubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe sowie halogenierte Aniline, Dimethylaniline, Phenole, Anisole, Naphthole, Benzoesäuren, Pyridine und Chinoline lassen sich bei Zimmertemperatur mit Raney‐Nickel in Gegenwart äquivalenter Menge an Basen in guter Ausbeute und stets reproduzierbar hydrierend enthalogenieren. Bei gleichwertig substituierten Dihalogenverbindungen können die Halogenatome in Abhängigkeit von der Menge an vorgelegter Base schrittweise entfernt werden.
1‐Isopropyl‐cyclohexanon‐(2) und seine Reduktion
Authors: Hückel Walter , Neidlein Richard 
Published: May 2007

AbstractAls neues Darstellungsverfahren für das 1‐Isopropyl‐cyclohexanon‐(2) wird der Weg vom 1‐Isopropyl‐cyclohexen‐(1) über dessen Epoxyd, das durch Magnesiumbromid‐ätherat zum Keton umgelagert wird, beschrieben. Für verschiedene Verfahren zur Reduktion des Ketones wird das Mengenverhältnis der beiden cis‐trans‐isomeren 1‐Isopropyl‐cyclohexanole‐(2) ermittelt.
α‐Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung, VIII. Synthese und Umlagerung von α‐Acyl‐δ‐thialactonen
Authors: Korte Friedhelm , Löhmer Karl‐Heinz 
Published: May 2007

Abstractα‐Acyl‐δ‐thialactone werden synthetisiert. Ihr Ring ist mesomeriestabilisiert, wie sich aus der Messung der UV‐Spektren in Abhängigkeit von der Zeit und in Gegenwart von Basen ergibt. Bei ihrer Umlagerung entstehen 5.6‐Dihydro‐4H‐thiapyran‐carbonsäure‐(3)‐ester. Das freie Elektronenpaar der davon abgeleiteten Sulfoxyde ist nicht am mesomeren System beteiligt.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, V. Peptidsynthese über Phosphorsäure‐aminosäure‐anhydride
Authors: Cramer Friedrich , Gärtner Klaus‐Günther , Lichtenthaler Frieder W. 
Published: May 2007

AbstractAus Enolphosphaten und N‐geschützten Aminosäuren werden Phosphorsäure‐aminosäure‐anhydride dargestellt, deren Umsetzung mit Aminosäuren bzw. Peptiden zu Di‐ und höheren Peptiden führt.
Über den Reaktionsmechanismus der Osazonbildung in der Zuckerreihe
Authors: Weygand Friedrich , Simon Helmut , Klebe Johann Friedrich 
Published: May 2007

AbstractDie Phenylosazonbildung aus Glucose‐[1‐T] und Glucose‐[1‐D,T] wurde untersucht. Auf Grund des Isotopieeffektes, der bei der Osazonbildung aus 1‐Desoxy‐1‐p‐toluidino‐fructose‐[1‐T]bestimmt wurde, ergibt sich, daß aus dem Nichtauftreten eines Verlustes an Radioaktivität bei der Osazonbildung aus Glucose‐[1‐T] nicht auf die Abwesenheit einer Amadori‐Umlagerung geschlossen werden kann. Bei der Osazonbildung aus Glucose‐[1‐D,T] ist der Isotopieeffekt wesentlich kleiner. In diesem Falle ist daher bei der Osazonbildung ein Verlust an Radioaktivität zu erwarten, wenn eine Amadori‐Umlagerung stattfindet. Ein solcher Verlust wurde gefunden. — Wurde die Osazonbildung mit nichtmarkierter Glucose in tritiummarkiertem Wasser ausgeführt, so trat ein starker Einbau von Tritium auf. Dies ist ebenfalls nur durch eine Amadori‐Umlagerung zu erklären. Aus Messungen der Tritiumaktivität im Osazon nach dessen fraktionierter Abtrennung bei der Osazonbildung ergibt sich, daß Weg B von Weygand neben einem konkurrierenden Mechanismus gültig ist.
Zur Kenntnis sauerstoffhaltiger Ringsysteme. Die Synthese des Oxa‐cycloheptanons‐(4) und des 4.41‐Oxido‐4‐methyl‐tetrahydropyrans
Authors: Olsen Sigurd , Bredoc Ragnar 
Published: May 2007

AbstractDie Synthese des Oxa‐cycloheptanons‐(4) und des 4.41‐Oxido‐4‐methyltetrahydropyrans gelang durch Ringerweiterung des Tetrahydroγ‐pyrons mit Diazomethan. — Das Oxa‐cycloheptanon‐(4) wurde zum Oxa‐cycloheptanol‐(4) hydriert und dieses über das Acetat und das Oxa‐cyclohepten‐(3) in das bekannte Oxa‐cycloheptan übergeführt. Das 4. 41‐Oxido‐4‐methyl‐tetrahydropyran ließ sich zum 4‐Formyl‐tetrahydropyran umlagern, das sich leicht dimerisiert bzw. zum 4‐Carboxy‐tetrahydropyran autoxydiert.
1.3.4.6‐Tetraaryl‐hexazadiene‐(1.5)
Authors: Theilacker Walter , Fintelmann Ernst‐Christian 
Published: May 2007

AbstractIn p‐Stellung substituierte 1.3‐Diaryl‐triazene bilden bei der Oxydation mit Kaliumpermanganat in Aceton 1.3.4.6‐Tetraaryl‐hexazadiene‐(1.5), die sich isolieren lassen, wenn die Arylreste negativ substituiert sind.
Polyacetylenverbindungen, XXIII. Konstitution und Lichtabsorption symmetrischer und unsymmetrischer Polyin‐ene sowie Synthese eines Kohlenwasserstoffs aus Centaurea‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Herbst Peter 
Published: May 2007

AbstractDie Synthese eines aus Centaurea‐Arten isolierten Polyins wird beschrieben. Weiterhin wird die Einwirkung von Natriumamid auf ungesättigte Dichlorverbindungen untersucht. Diese Reaktion führt hauptsächlich unter Umlagerung zu unsymmetrischen Polyinen; nur in kleiner Menge erhält man die normalen symmetrischen Verbindungen. Die Strukturen aller Polyine sind durch eindeutige Synthesen sichergestellt. Die spektralen Gesetzmäßigkeiten werden aufgezeigt.
Polyacetylenverbindungen, XXIV. Die Polyine der Gattung Centaurea L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Postulka Simon , Ruhnke Joachim 
Published: May 2007

AbstractDie systematische Untersuchung der Polyine aus verschiedenen Centaurea‐Arten ergibt, daß die meisten Arten als Hauptbestandteil das auch aus anderen Compositen isolierte Tetrain‐dien III enthalten. Daneben läßt sich in kleinen Mengen das bereits synthetisch dargestellte1) Trideca‐trien‐(1.3.11)‐triin‐(5. 7. 9) (XIX), ein Polyin‐Keton sowie eine Reihe von polaren Verbindungen isolieren, die anscheinend in naher Beziehung zu den von N. Löfgren isolierten Verbindungen Centaur X1 und X2 stehen. Die Auftrennung ergab zwei Paare X1 und X1′, sowie X2 und X2′ die jeweils identische UV‐Spektren zeigen. Die Konstitution von Centaur X2 (XIV) wird aufgeklärt und die Struktur von X1′ (XVIII) wahrscheinlich gemacht. Die Sektion Centaurium der Gattung Centaurea L. enthält andere Polyine, deren Strukturen (V, VII, VIII und XIII) aufgeklärt werden konnten. Bemerkenswert ist das Vorhandensein der Chlorhydrin‐Gruppierung in VII und VIII. Stereochemische Probleme werden diskutiert. Die unterschiedlichen Polyine in den einzelnen Sektionen der Gattung Centaurea L. dürften möglicherweise für die Pflanzensystematik von Interesse sein. Die Polyine bilden sich bereits bei der Keimung unter Lichtausschluß.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XIV. Synthese der 1.3.5‐Tribenzoyl‐2‐desoxy‐α‐D‐ribofuranose
Authors: Zinner Helmut , Nimz Horst 
Published: May 2007

AbstractDie Mercaptale der 2‐Desoxy‐D‐ribose lassen sich bei tiefer Temperatur mit 1 Mol. Benzoylchlorid in Pyridin partiell zu den 5‐Benzoyl‐2‐desoxy‐D‐ribosemercaptalen benzoylieren. Daraus gewinnt man durch Abspalten von Mercaptan die 5‐Benzoyl‐2‐desoxy‐D‐ribose, die zur 1.3.5‐Tribenzoyl‐2‐desoxy‐α‐D‐ribofuranose benzoyliert wird.
1‐Isonicotinoyl‐4‐acyl‐thiosemicarbazide
Authors: Lipp Maria , Dallacker Franz , Koenen Günter 
Published: May 2007

Abstract1‐Isonicotinoyl‐4‐acyl‐thiosemicarbazide wurden durch Umsetzung von Alkyl‐Alkenyl‐, Aryl‐, Ar‐alkyl‐ und heterocyclischen Acyl‐isothiocyanaten mit Isonicotinsäure‐hydrazid gewonnen.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XXII. Über die Reaktion von α‐Cumyl‐hydroperoxyd mit Bleitetraacetat
Authors: Hock Heinrich , Kropf Heinz 
Published: May 2007

AbstractDie Reaktion tertiärer Hydroperoxyde mit Bleitetraacetat wird am Beispiel des α‐Cumyl‐hydroperoxyds untersucht und ein Reaktionsmechanismus diskutiert, der auch für die Reaktion sekundärer Hydroperoxyde und ditertiärer Bishydroperoxyde gilt.
SN‐Reaktionen an der Sulfonylgruppe von Arylsulfonsäureverbindungen, III. Eine Methode zur Trennung sekundärer Amine durch Alkoholat‐Spaltung der Sulfonamide
Authors: Klamann Dieter , Bertsch Helmuth 
Published: May 2007

AbstractGemische von N. N‐Dialkyl‐, N‐Alkyl‐N‐aryl‐ und N. N‐Diarylaminen lassen sich durch Behandlung ihrer Sulfonsäurederivate mit Alkoholaten leicht trennen, da nur die aromatisch substituierten Verbindungen zum freien Amin gespalten werden. — Die Unangreifbarkeit der Sulfonamide primärer Amine durch Alkoholate ermöglicht eine Modifizierung der Hinsberg‐Methode zur Trennung primärer und sekundärer Amine für Fälle, in denen das Alkalisalz des primären Sulfonamids schwer löslich ist.
Untersuchungen über den Hofmann‐Abbau quartärer Ammoniumbasen mit Hilfe tritiummarkierter Verbindungen
Authors: Weygand Friedrich , Daniel Helmut , Simon Helmut 
Published: May 2007

AbstractDurch Arbeiten von G. WITTIG wurde eine beim thermischen Hofmann‐Abbau quartärer Ammoniumbasen bisher angenommene reine β Eliminierung in Frage gestellt. Zur Klärung wurde der Hofmann‐Abbau bei 150° an Trimethyläthyl‐ammoniumhydroxyden untersucht, die am α‐, α′‐ oder β‐C‐Atom tritium‐markiert waren. Aus der Analyse der Abbauprodukte ergab sich, daß eine α‐Eliminierung keine Rolle spielt. An der Reaktion sind vielmehr zwei konkurrierende Mechanismen beteiligt, eine β‐Eliminierung und eine α′,β‐Eliminierung — von WITTIG α, β‐Eliminierung genannt — über eine intramolekulare Ylidstruktur. Austauschversuche zwischen nichtmarkierter quartärer Base und tritiumhaltigem Wasser bestätigen dieses Reaktionsschema. Bei 40° findet nur β‐Eliminierung statt. — Abbauversuche tritierter quartärer Ammoniumbromide mit Phenyl‐lithium zeigten, daß unter dem Einfluß des stark basischen Phenylanions eine weitgehende Protonenverschiebung stattfindet. Auffallend ist hierbei die Beweglichkeit auch der α‐Wasserstoffatome. Es wurden Abbaureaktionen zur Bestimmung des Isotopieeffektes beim thermischen Hofmann‐Abbau ausgeführt. Sie zeigten, daß sowohl der intermolekulare Isotopieeffekt (∼6) wie auch der sekundäre Isotopieeffekt (0.2) sehr hoch sind, während der intramolekulare Isotopieeffekt recht klein (<2) ist. Dies läßt sich durch ein offenbar bisher nicht beobachtetes anomales Verhalten der mit Tritium markierten Methylgruppe (Ausgleichseffekt) erklären.
Über Methylendesoxybenzoine, VII. Über die Kondensation von Desoxybenzoin und ähnlicher Ketone mit Cyanessigester
Authors: Fiesselmann Hans , Ehmann Werner 
Published: May 2007

AbstractDesoxybenzoin kondensiert mit Cyanessigester unter gleichzeitigem Ringschluß zu 1‐Hydroxy‐2‐cyan‐3‐phenyl‐naphthalin.
Über Methylendesoxybenzoine, VIII. Über die Umsetzung von γ‐Ketosäuren mit Ammoniumacetat
Authors: Fiesselmann Hans , Ehmann Werner 
Published: May 2007

Abstractβ‐Aroyl‐propionsäuren kondensieren mit Ammoniumacetat unter Dimerisierung und Bildung von Pyrrolon‐(2)‐Derivaten.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XVII. Cyclopentadienyl‐metall‐carbonyle des Nickels
Authors: Fischer Ernst Otto , Palm Christof 
Published: May 2007

AbstractIn einer neuartigen Synproportionierungsreaktion gelang die Darstellung von flüchtigem, diamagnetischem, rotem [C5H5NiCO]2 gemäß

aus Nickelcarbonyl und Di‐cyclopentadienyl‐nickel. Monomere Derivate desselben scheinen ziemlich unbeständig zu sein, doch ließ sich ein schwarzviolettes Jodid C5H5NiCOJ gewinnen. Die gleiche Reaktion führt bei höheren Temperaturen zu dem sehr beständigen, paramagnet., dunkelgrünen (C5H5)3Ni3(CO)2, das auch reduktiv mit Natriumamalgam oder durch thermische Zersetzung aus [C5H5NiCO]2 erhalten werden kann.
Über Umsetzungsprodukte des L‐Tryptophans bei der sauren Eiweißhydrolyse
Authors: Tschesche Rudolf , Jenssen Horst , Rangachari Pallapalayam Narasimhachari 
Published: May 2007

AbstractIm sauren Caseinhydrolysat werden Harman, Dihydroharman, Harman‐carbonsäure‐(3), Harmalan‐carbonäure‐(3) und Tetrahydroharman‐carbonäure‐(3) nachgewiesen. Vermutlich entsteht zunächst die Tetrahydroharman‐dicarbonsäure‐(1.3) als primäres Umsetzungsprodukt von L‐Tryptophan mit Brenztraubensäure, welche wiederum aus L‐Serin stammt. Wahrscheinlich enthält auch das fermenthydrolysierte Casein Spuren von Harman und Harmalan‐carbonsäure‐(3).
Über 1.2‐Dialkoxy‐äthene, IX. Pyrolyse und Alkoholyse von Chlorderivaten der 1.2‐Dialkoxy‐äthane und ‐äthene
Authors: Baganz Horst , Domaschke Lothar , Schneider Guy 
Published: May 2007

AbstractDie Pyrolyse der 1.2‐Dichlor‐1.2‐dialkoxy‐äthane und 1‐Chlor‐1.2‐dialkoxy‐äthene liefert Alkoxyessigsäure‐alkylester und Alkylchlorid. Während bei der Pyrolyse des 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthens vorwiegend Äthylchlorid und nur in geringen Mengen Äthylen abgespalten wird, findet beim 1.2‐Dichlor‐1.2‐dibutyloxy‐äthen ausschließlich Butylen‐Abspaltung unter Bildung von Chlorbutyloxy‐acetylchlorid statt. Die Pyrolyse der 1.1.2.2‐Tetrachlor‐1.2‐dialkoxy‐äthane ergab Dichlor‐alkoxy acetylchlorid.
Eine ergiebige Synthese des Oktahydroazulens
Authors: Mayer Roland , Töpelmann Werner 
Published: May 2007

AbstractDie Umlagerung von Cyclohexan‐cyclopentanol‐(2)‐spiran (III) in Bicyclo‐ [0.3.5]‐decen‐(1(7)) (IV) wird beschrieben.
Tetrahydro‐1.2.4‐triazin
Authors: Grundmann Christoph , Rätz Rudi 
Published: May 2007

Abstracts‐Triazin reagiert mit [β‐Amino‐äthyl]‐hydrazin unter Bildung eines Tetrahydro‐1.2.4‐triazins (II). Alle Versuche zur Dehydrierung dieser Verbindung zum lange gesuchten Stammkörper dieser Reihe scheiterten, anscheinend, weil die angewandten Dehydrierungsmittel primär die  NHNH‐Gruppe von II angreifen unter Bildung einer cyclischen Azoverbindung, die dann sehr leicht unter. Stickstoffentwicklung zerfällt.
Untesuchungen zur Komplexchemie der Brenztraubensäure, II. Über den Mechanismus der Decarboxylierung von Brenztraubensäure durch Aluminiumsalze
Authors: Schellenberger Alfred , Podany Eva 
Published: May 2007

AbstractDie Decarboxylierung wäßriger Brenztraubensäure‐Lösungen durch Aluminiumsalze verläuft mit großer Wahrscheinlichkeit über die Para‐Brenztrauben‐säure. Diese bildet sich, bevorzugt unter dem Einfluß von komplexbildenden Metallionen, durch aldolartige Verknüpfung dreier Moleküle Brenztraubensäure. Durch Abspaltung von Waser entsteht daraus eine β. γ‐ungesättigte Carbonsäure, welche unter der Wirkung des Aluminiumsalzes decarboxyliert. Das entstehende hypothetische Produkt lagert sich anschließend in das γ‐Lacton der α‐Methyl‐α‐hydroxy‐β′‐carboxy‐adipinsäure um. Auch die offenbar nach dem gleichen Schema verlaufende Decarboxylierung des dimeren Kondensations‐produktes der Brenztraubensäure, der α‐Keto‐γ‐valerolacton‐γ‐carbonsäure, unter Bildung von Brenzweinsäure wird durch Aluminiumsalze beschleunigt.
Zur Chemie des N‐Hydroxy‐piperidins, VI. Über die angebliche „p‐Nitrophenylhydrazin‐Verbindung des Carbanilido‐piperidinoxyds”︁ von Wolffenstein
Authors: Zinner Gerwalt 
Published: May 2007

AbstractBei der Umsetzung mit p‐Nitrophenylhydrazin wird die N‐Acyloxy‐Bindung des O‐Anilinoformyl‐N.N‐pentamethylen‐hydroxylamins (II) aufgespalten, und es entsteht nicht die von Wolffenstein angenommene Verbindung III, sondern das Semicarbazid VI. Eine gleichartige Reaktion wird auch von entsprechenden anderen Hydroxylamin‐Derivaten gegeben.
Dioxa‐dihydrocöranthryl, ein eingeebnetes Triphenylmethylradikal
Authors: Neunhoeffer Otto , Haase Herbert 
Published: May 2007

AbstractDas durch zwei Ätherbrücken in ebener Anordnung stabilisierte Triphenylmethyl ist in Lösung und im kristallisierten Zustand praktisch vollständig dissoziiert.
Umsetzungsprodukte der Phthalaldehydsäure, II. Über einige Abkömmlinge des α.α′‐Bis‐[2‐carboxy‐benzyl]‐acetons
Authors: Griehl Wolfgang , Hecht Joachim 
Published: May 2007

AbstractDas Oxim des α.α′‐Bis‐[2‐carboxy‐benzyl]‐acetons (III) wurde dargestellt und der BECKMANNSCHEN Umlagerung unterworfen. Reduktion der Ketogruppe von III mittels Wasserstoffs unter Druck bzw. nach WOLFF‐KISHNER führte zu 3‐Hydroxy‐1.5‐bis‐[2‐carboxy‐phenyl]‐pentan und zu 1.5‐Bis‐[2‐carboxy‐phenyl]‐pentan.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XVII. Über einige Umsetzungen von Methoxy‐methylen‐malonitrilen mit Aminen
Authors: Dornow Alfred , Schleese Eckard 
Published: May 2007

AbstractBenzoyl‐und [p‐Chlor‐benzoyl]‐malonitril bilden mit Diazomethan bzw. Dimethysulfat Enoläther, die sich mit verschiedenen Aminen unter Austausch der Methoxygruppe umsetzen lassen; mit Amidinen entstehen unter Ring‐kondensation substituierte Pyrimidine.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XVIII. Über ortho‐Kondensationen heterocyclischer o‐Amino‐carbonsäure‐Derivate
Authors: Dornow Alfred , Hinz Ehrhard 
Published: May 2007

AbstractDurch Curtiusschen Abbau von 4‐Amino‐pyrimidin‐carbonsäure‐(5)‐aziden sind in guter Ausbeute 8‐Hydroxy‐purine zu erhalten, deren Bildung durch Reaktion der intermediär entstehenden Isocyanate mit der benachbarten NH2‐Gruppe zu erklären ist. In entsprechender Weise reagieren unter Ringschluß auch andere heterocyclische o‐Amino‐carbonsäure‐azide. Durch Umsetzung eines 4‐Amino‐pyrimidin‐carbonsäure‐(5)‐esters mit Estern aliphatischer Carbonsäuren wurden einige Dihydroxy‐pyridino‐pyrimidine dargestellt.