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Carbokationen vom Cyclohexadienyl‐Typ bei der Friedel‐Crafts‐Alkylierung von Benzolderivaten durch das 9‐Fluorenyl‐Kation — eine Laserblitz‐photolyse‐Studie
Authors: Cozens Frances , Li Jianhui , McClelland Robert A. , Steenken Steen 
Published: July 2007

In einem Experiment beide Typen kationischer Intermediate einer elektrophilen aromatischen Substitution direkt nachzuweisen, dies gelang bei der Laserblitzphotolyse von 9‐Fluorenol 1 in Gegenwart von Arenen wie Mesitylen 2. Obgleich die Reaktionen sehr schnell sind, werden die Produkte mit einer Selektivität gebildet, die darauf hindeutet, daß der Übergangszustand der Reaktion intermediären Cyclohexadienyl‐Kationen („σ‐Komplexen”︁) und nicht „π‐Komplexen”︁ ähnelt. magnified image
Eine neue, ergiebige Synthese von Tetraphosphacubanen
Authors: Wettling Thomas , Geissler Bernhard , Schneider Ronald , Barth Stefan , Binger Paul , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Cp2Zr‐Komplexe des Type 1 von Phosphaalkin‐Dimeren, aus [Cp2ZrCl2], RC ≡ P (R = tBu, CMe2Et, 1‐Adamantyl) und n BuLi gut zugänglich, sind die Edukte fär die Tetraphosphacubane 2: Mit Hexachlorethan als Halogenierungsreagens bilden sich aus 1 in einem bisher unbekannten Dimerisierungsprozeß unter Eliminierung von [Cp2ZrCl2] in recht hohen Ausbeuten die Verbindungen 2 (fär R = tBu 50% Gesamtausbeute). magnified image
Synthese, Struktur und Thermolyse eines ungewöhnlichen Azaphosphasiliridins
Authors: Drieß Matthias , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Als π‐Komplex aus Phosphasilen und der Nitren‐Form von Diphenyldiazomethan kann das Azaphosphasiliridihn 1 formal beschrieben werden, eine Betrachtungsweise, die die Röntgenstrukturanalyse von 1 nahelegt. 1 ist das erste [2+1]‐Cycoadditionsprodukt eines Diazomethans an eine (p‐p)π‐Bindung schwerer Hauptgrupenelemente, das strukturell vollständig charakterisiert werden konnte. Trotz seiner sperrigen Substituenten läßt sich 1 unter thermischer N2‐ Eliminierung umlargern, wobei als Zwischenstufen 2und 3 durchlaufen werden. Allerdings ist überraschenderweise nicht das Phosphasilirn 3, sondern dessen Isomer 4das Endprodukt der Thermolyse. magnified image
Eintopfsynthese neuer Tricarbonylchrom‐Komplexe von Makrocyclen und ‐bicyclen mit Areneinheiten: Synthese und Struktur eines CrCu‐Cryptats
Authors: Youinou Marie‐Thérèse , Suffert Jean , Ziessel Raymond 
Published: July 2007

Drei „äuß;ere”︁ Cr(CO)3‐Einheiten und zwei „innere”︁ CuI,−Ionen enthält das dikationische Cryptal 1, das aus [Cu(CH3CN)4]ClO4 und dem entsprechenden Makrobicyclus hergestellt werden kann. Dieser ist in einer Eintopfreaktion aus Terephthalaldehyd‐tricar‐bonylchrom und Tris(2‐aminoethyl)amin in 75% Ausbeute zugänglich. magnified image
Photolithographische Immobilisierung von Biopolymeren auf festen Trägern
Authors: Rozsnyai Lawrence F. , Benson David R. , Fodor Stephen P. A. , Schultz Peter G. 
Published: July 2007

Zur Entwicklung von Biosensoren und Ligandenbindungs‐Assays könnte die neue Technik der ortsspexifischen Immobilisierung von Biomolekösselschritt rechts schematisch dargestellt ist. Eine Benzophenon‐derivatisierte Oberfläche wird mit einer L&&ouml;uml;sung der Antikörper (Ig) behandelt und dann durch eine Maske mit Schachbrettmuster bestrahlt. In den lichtdurchlässigen Bereichen werden die Ig‐Molekäle kovalent gebunden, in den anderen Bereichen nicht, wie (nach Auswaschen der freien Ig‐Moleküle) durch Fluoreszenzmikroskopie nachgewiesen wurde. magnified image
Photoinduzierte Alkylidin‐Carbonyl‐Kupplungs‐reaktionen unter Beteiligung eines Elektrophils
Authors: Mayr Andreas , Bastos Cecilia M. , Chang Richard T. , Haberman John X. , Robinson Katrina S. , Belle‐Oudry Deirdre A. 
Published: July 2007

Eine einstufige Synthese von metallkoordinierten Inolen und Inolderivaten ist durch Bestrahlung von Alkylidin‐Carbonyl‐Wolframkomplexen 1 und abfangen des auf diese Weise erzeugten Ketenylliganden durch Elektrophile E möglich. Die Komplexe 2 werden dabei in guten Ausbeuten erhalten. R = Me, Ph; E = H, C(O)CMe3, Si(CMe3)2 Ph. magnified image
[(CO)3(PPh3)2OsAg(O2CCF3)], eine Modellverbindung für Intermediate bei Elektronentransfer‐Reaktionen
Authors: Song Lin , Trogler William C. 
Published: July 2007

Die Bildung eines Komplexes mit Osmium‐Silber‐Bindung ist dem eigentlichen Elektronentransfer Os → Ag bei der Oxidation von trans‐[Os(CO)3(PPh3)2] mit Ag(O2CCF3) vorgeschaltet, wie die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse der Titelverbindung (Bild unten, Phenylgruppen der Phosphanliganden weggelassen) und elektrochemischer Messungen nahelegen. Dieser Komplex kann daher als Model für Zwischenstufen bei der Oxidation metallorganischer Verbindungen mit Ag+ angesehen werden. magnified image
Ionenkanäle für die inter‐ und intrazelluläre Kommunikation. (Nobel‐Vortrag)
Authors: Neher Erwin 
Published: July 2007

Eine neue Ära der Zellbiologie haben Erwin Neher und Bert Sakmann durch ihre preisgekrönten Arbeiten eröffnet. Den Laureaten gelang es, Ströme im Pikoamperebereich durch einzelne Ionenkanäle zu messen (siehe A; ACh = Acetylcholin). Der Trick für die Unterdrückung des Hintergrundrauschens bestand im Anlegen eines leichten Unterdrucks an die Meßpipette–dabei stieg der Abdichtwiderstand um zwei Größenordnungen. In B ist eine solche Patch‐Pipette auf der Endplatte einer denervierten Muskelfaser des Frosches gezeigt. Die Patch‐Clamp‐Technik wird heute routinemäßig in Verbindung mit anderen Methoden wie DNA‐Rekombinationstechniken oder fluorimetrischen Techniken angewendet, um z.B. die synaptische Übertragung im molekularen Detail zu studieren. magnified imagemagnified image
Der Benzolring als Dienophil in einer intramolekularen [4+2]‐Cycloaddition; entartete Umlagerung des 7,8‐Benzobicyclo[4.2.2]deca‐2,4,7,9‐tetraens
Authors: Grimme Wolfram , Grommes Thomas , Roth Wolfgang R. , Breuckmann Rolf 
Published: July 2007

Eine Gibbs‐Aktivierungsenergie von 41.1 kcal mol−1 bei 35°C wurde für den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt 3 → 2 der Umlagerung 3 → 1 (R = Me) ermittelt. Dieser Wert ist ca. 20 kcal mol−1 höher als derjenige der Umlagerung der Stammverbindung Bicyclo[4.2.2]decatetraen. 1 und 3 stehen bei 230°C miteinander im Gleichgewicht, wobei die durch intramolekulare [4 + 2]‐Cycloaddition unter Beteiligung einer π‐Bindung des Benzolrings gebildete Verbindung 2 als Zwischenstufe postuliert wird.magnified image
Effiziente Synthese makrocyclischer Kohlenwasserstoffe mit Durchmessern im Nanometerbereich
Authors: Moore Jeffrey S. , Zhang Jinshan 
Published: July 2007

In ungewöhnlich hohen Ausbeuten von 75 und 70% konnten Makrocyclen mit sechs (1) bzw. zwölf Areneinheiten durch Cyclisierung von α‐Iod‐ω‐ethinylphenylacetylen‐Oligomeren synthetisiert werden, was wahrscheinlich auf eine Vororientierung dieser difunktionalisierten Bausteine zurückzuführen ist. Aus Molekülmodellen läßt sich für 1 ein innerer Durchmesser von 8.4 Å herleiten, der des größeren Makrocyclus beträgt 22 Å!magnified image
Synthese von C‐Glycopeptiden durch radikalische Addition von Glycosylbromiden an Dehydroalaninderivate
Authors: Kessler Horst , Wittmann Valentin , Köck Matthias , Kottenhahn Matthias 
Published: July 2007

In nur einem Reaktionsschritt kann man nicht natürliche C‐Glycopeptide des Typs 1 erhalten (Bild rechts, (S)‐Form). Diese neue Substanzklasse hat bemerkenswerte Eigenschaften; so könnten diese Glycopeptide aufgrund ihrer hohen chemischen Stabilität als Glycosidase‐Inhibitoren in Frage kommen. Die absolute Konfiguration dieser Verbindungen wurde NMR‐spektroskopisch und mit Moleküldynamikrechnungen aufgeklärt (R1,R2 = H, OAc, Zucker; R3,R4 = Schutzgruppe).magnified image
Der dreidimensionale Aufbau von unsymmetrischen Protonen‐Elektronen‐Transfersystemen mit Disulfidbrücke — der Bis(4‐hydroxyphenyl)disulfid‐Benzochinon‐Komplex
Authors: Sugiura Kenichi , Toyoda Jiro , Okamoto Hiroshi , Okaniwa Kaoru , Mitani Tadaoki , Kawamoto Atsushi , Tanaka Jiro , Nakasuji Kazuhiro 
Published: July 2007

Drei Faktoren bestimmen die Molekülanordnung der Charge‐Transfer‐Komplexe aus Bis(4‐hydroxyphenyl)disulfid und 1,4‐Benzo‐chinon im Kristall: die Charge‐Transfer‐Wechselwirkung zwischen den Komponenten, Wasserstoffbrückenbindungen und die Verdrehung der Phenylringe um die S‐S‐Bindung innerhalb der Disulfideinheiten. So entstehen die rechts dargestellten Bänder, die entlang der c‐Achse aufgereiht sind.magnified image
Mehrzähnige makrocyclische Lewis‐Säuren: Freisetzung von „[12]‐Mercuracarborand‐4”︁ aus seinem Iodid‐Komplex und die Struktur des Dihydrats seines Tetrakis(tetrahydrofuran)‐Komplexes
Authors: Yang Xiaoguang , Johnson Stephen E. , Khan Saeed I. , Hawthorne M. Frederick 
Published: July 2007

Ein oder zwei Iodid‐Ionen kann der Lewis‐acide Wirt „[12]‐Mercuracarborand‐4”︁ 1 binden, wie 199Hg‐NMR‐spektroskopische Studien zeigen. Der halogenfreie Makrocyclus 1 ist aus 1 · I2Li2 und Silberacetat zugänglich und konnte als Tetrakis(tetrahydrofuran)‐Komplex strukturell charakterisiert werden.magnified image
Reaktionen heterodinuclearer μ‐Ethindiyl‐Komplexe von Palladium und Platin: mehrfache und sukzessive Insertion von Isocyaniden
Authors: Onitsuka Kiyotaka , Joh Takashi , Takahashi Shigetoshi 
Published: July 2007

Die lebende Polymerisation von Arylisocyaniden gelingt mit den PdPt‐Ethindiyl‐Komplexen 1. Die Molmassenverteilung ist bei den Polymeren 2 (n = 10) und 3 (n = 100) sehr eng, und die gleichen Endgruppen wie im Edukt 1 garantieren den „lebenden”︁ Charakter der Polymere. Beträgt das Verhältnis von Isocyanid zu 1 nur 2: 1, kann das Produkt der Zweifach‐Insertion isoliert werden. R = Et, nBu; Ar beispielsweise Ph, 4‐NO2,C6H4.magnified image
Supramolekulare Selbstorganisation von bidirektionalen Kaskadenmolekülen: Automorphogenese
Authors: Newkome George R. , Moorefield Charles N. , Baker Gregory R. , Behera Rajani K. , Escamillia Gregory H. , Saunders Mary J. 
Published: July 2007

Kaskadenmoleküle (Arborole, Dendrimere) können unter Selbstassoziation größere Strukturen definierter Gestalt bilden. Eine solche „supramolekulare Automorphogenese”︁ findet bei dem amphiphilen Arborol 1 statt, das in wäßriger Lösung geliert, wobei ein‐ und mehrsträngige Aggregate entstehen. Elektronenmikroskopisch wurden auch helicale Überstrukturen nachgewiesen.magnified image
Eine Käfigverbindung mit einem RhI‐Zentrum mit selektiven katalytischen Eigenschaften
Authors: Coolen Hein K. A. C. , van Leeuwen Piet W. N. M. , Nolte Roeland J. M. 
Published: July 2007

Eine konkave Struktur zur Bindung von Substraten sowie zwei Phosphit‐Zentren zur Bindung von Rh1 zeichnen die Verbindung 1 aus. Formel 2 zeigt schematisch die Struktur des Rh1‐Käfigkomplexes mit einem gebundenen 4‐Allylbrenzcatechin‐Molekül, das zu Methylstyrolen isomerisiert oder zum Propylderivat hydriert werden kann.magnified image
Enantioselektive Synthese des Antidepressivums Rolipram durch Nitroolefin‐Michael‐Addition
Authors: Mulzer Johann , Zuhse Ralf , Schmiechen Ralph 
Published: July 2007

In nur vier Stufen lassen sich beide Enantiomere des Antidepressivums Rolipram 3 herstellen. Schlüsselschritt der hoch enantioselektiven Synthese ist die Michael‐Addition des Nitroolefins 1 an das Evans‐Enolat 2. Bn = Benzyl, M = Na.magnified image
Die Totalsynthese der Kohlenhydratbausteine von Esperamicin A1
Authors: Nicolaou K. C. , Clark David 
Published: July 2007

In optisch aktiver Form und mit Schutzgruppen, die sie für eine Totalsynthese des Naturstoffes geeignet machen sollten, wurden beide Kohlenhydratbausteine des Endiin‐Antibioticums Esperamicin A 1 erhalten.magnified image
Die pentagonale Bipyramide als Strukturprinzip von Verbindungen mit Koordinationszahl sieben
Authors: Mahjoub Ali‐Reza , Drews Thomas , Seppelt Konrad 
Published: July 2007

Überkapptes Oktaeder, überkapptes trigonales Prisma und pentagonale Bipyramide – diese drei Polyeder sind die möglichen Strukturtypen für Verbindungen mit Koordinationszahl sieben. TeF, CH3OTeF und trans‐(CH3O)2TeF sind jeweils pentagonalbipyramidal gebaut, wobei die größeren Methoxygruppen die axialen Positionen einnehmen. Die äquatorialen F‐Atome befinden sich leicht unterhalb und oberhalb der idealen Fläche. Rechts ist die Struktur von TeF im Kristall mit vierfach fehlgeordneten äquatorialen F‐Atomen zu sehen magnified image
Herstellung von (R)‐ und (S)‐2‐tert‐Butyl‐6‐trifluormethyl‐1,3‐dioxin‐4‐on, Umsetzungen zu 3‐Hydroxy‐3‐trifluormethylalkanoaten und überraschende Reaktivitätsunterschiede zwischen CH3− und CF3‐substituierten Verbindungen
Authors: Gautschi Markus , Seebach Dieter 
Published: July 2007

Überraschende Umkehr der Stereo ‐ und Regiosektivität beim übergang von CH3‐zu CF3‐Derivaten wird dei der Bromierung der entsprechenden Enolate Zu 1 bzw. 2 sowie bei der konjugierten Addition der Benzylgruppe an die entsprechenden Dioxinonderivate zu 3 bzw. 4 beobachtet. Die mechanististische Deutung Befunde steht noch aus.magnified image
Zehngliedrige cyclische Endiine mit bemerkenswerten chemischen und biologischen Eigenschaften
Authors: Nicolaou K. C. , Sorensen Erik J. , Discordia Robert , Hwang Chan‐Kou , Minto Robert E. , Bharucha Kamal N. , Bergman Robert G. 
Published: July 2007

Wie stark geringe strukturelle Unterschiede Reaktivitäten beeinflussen können, zeigen unter anderen die beiden Endiine 1, deren Cyclisierung su den Arenen 2 bei 50°C Halbwertszeiten von 4 h (cis bzw. 22 h (trans) aufweist, und das vom trans‐Isomer abgeleitete Carbonat, das bei 100°C mehrere Stunden stabil ist. Das Wissen über die Chemie cyclischer Endiine zu erweitern ist vor allem wegen deren DNA ‐spaltenden Eigenschaften wichtig.magnified image
Nitrocalix[4]arene als Verbindungen für die nichtlineare Optik zweiter Ordnung
Authors: Kelderman Erik , Derhaeg Lode , Heesink Gerard J. T. , Verboom Willem , Engbersen Johan F. J. , van Hulst Niek F. , Persoons Andre , Reinhoudt David N. 
Published: July 2007

Zur Frequenzverdopplung von 820‐nm‐laser‐Licht und damit prinzipiell zum Aufbau eines Blaulicht‐Lasers geeignet ist eine Reihe von Nitrocalix[4]arenen. Am aussichtsreichsten erscheint das Derivat 1, das die größte Hyperpolarisierbarkeit und das größte Dipolmoment aufweist und das als Film in einer Polymermatrix über längere Zeiträume stabil ist.magnified image
Ein neuartiges„Wirt/Gast”︁‐System mit einem nanometergroßen Hohlraum mit Kationen und Anionen: [2 NH, 2 Cl− ⊂ V14O22(OH)4(H2O)2(C6H5PO3)8]6−
Authors: Müller Achim , Hovemeier Kai , Rohlfing Ralf 
Published: July 2007

Polytope Wirte für mehrere Kationen und Anionen oder Kationen/Anionen‐Aggregate waren bisher unbekannt. Das im Titel genannte Anion (Strukturbild rechts) ist ein Wirt/Gast‐System, dessen „Wid”︁ – die Schale – aus elektrophilen und nucleophilen Teilen besteht, in die das Kationen/Anionen‐Aggregat (NH4)2Cl2, ein Ausschnitt aus dem NH4Cl‐Ionengitter, als „Gast”︁ inkorporiert ist.magnified image
Chelatkomplexe tripodaler, aliphatischer Triisocyanidliganden
Authors: Hahn F. Ekkehardt , Tamm Matthias 
Published: July 2007

Durch die deutliche Tieffeldverschiebung des NMR‐Signals des zentralen Methinprotons am Liganden, das in den entschirmenden Bereich des Anisotropiekegels der drei NC‐Bindungen eindringt, und röntgenstrukturanalytisch konnte die in‐Konfiguration der Komplexe 1 (M = Cr, W) nachgewiesen werden. Die Synthese von 1 zeigt, daß auch aliphatische Isocyanide mit wenigen Gerüstatomen Chelatkomplexe mit Übergangsmetallen bilden können.magnified image
Chelatstabilisierung eines monomeren Lithiumtellurolats
Authors: Gornitzka Heinz , Besser Susanne , Herbst‐Irmer Regine , Kilimann Ulrike , Edelmann Frank T. 
Published: July 2007

Isolierbare, wohl definierte Alkalimetalltellurolate – von Interesse für die organische Synthese wie für die Herstellung von Übergangsmetalltelluriden – sind nur mit sperrigen organischen Resten bekannt. Durch Lithiierung und Chalcogenierung konnte jetzt aus 1 in quantitativer Ausbeute über die Zwischenstufe 2 das Tellurolat 3 gewonnen werden. Folgereaktionen zeigen die Nützlichkeit derartiger Tellurolate.magnified image
trans‐2‐tert‐Butylcyclohexanol, ein einfaches, selektivitätsoptimiertes Cyclohexanol‐Auxiliar
Authors: Esser Peter , Buschmann Helmut , Meyer‐Stork Markus , Scharf Hans‐Dieter 
Published: July 2007

Ein preiswertes, dem I‐Phenylmenthol vergleichbares Auxiliar ist trans‐2‐tert‐Butylcy‐clohexanol 1, das unter Verwendung des Isoinversionsprinzips und der Struktur‐Selektivitäts‐Beziehung der Cyclohexanol‐Auxiliare strukturminimiert und Induktionspotential‐optimiert wurde. Die Herstellung bei der Enantiomere von 1 ist durch enzymatische Verseifung aus einem technischen Produkt im präparativen Maßstab einfach möglich.magnified image
Ein organischer Festkörper mit α‐Helix‐artigen Säulen aus verdrillten monomeren Terpyridin‐Derivaten
Authors: Huang Chia‐Yu , Lynch Vince , Anslyn Eric V. 
Published: July 2007

Durch Wasserstoffbrückenbindungen Ordnung schaffen – und zwar eine, die produktiv zur Herstellung neuer molekularer Materialien genutzt werden kann, das gelang mit dem durch zwei Trimethylenbrücken in seiner konformativen Beweglichkeit eingeschränkten und mit CO2Et‐Gruppen funktionalisierten Terpyridin 1. Es bildet im Festkörper eine α‐Helixstruktur, bei der in definierten Abständen eine CO2‐Et‐Gruppe nach außen ragt.magnified image
[(η5‐Cp)2Sn(μ‐η5‐Cp)Na·PMDETA], eine Verbindung mit einem trigonal‐planaren,„schaufelradförmigen”︁ Triorganostannat‐Ion
Authors: Davidson Matthew G. , Stalke Dietmar , Wright Dominic S. 
Published: July 2007

Ein Organozinn(II)‐Anion mit drei η5‐gebundenen Cp‐Liganden und einem trigonal‐planar umgebenen Sn‐Atom liegt in der Titelverbindung 1 (Strukturbild rechts) vor, die aus CpNa,[Cp2Sn] und PMDETA im Molverhältnis 1:1:1 erhältlich ist. Dieses [Cp3Sn]−‐Ionist über eine π‐η5‐Cp‐Brückean das Na+‐Ion gebunden. Aufgrund intermolekularer C(H)… Na‐Wechselwirkungen liegt 1 als polymeres Netzwerk vor. PMDETA= (Me2NCH3CH2)2,NMe.magnified image
Die Tandem‐Sakurai‐Carbonyl‐En‐Reaktion: eine neue hochstereoselektive sequentielle Transformation und ihre Anwendung bei der Synthese von Steroidderivaten
Authors: Tietze Lutz F. , Rischer Matthias 
Published: July 2007

In wenigen Schritten gelingt die Synthese des BCD‐Teils rnethylsubstituierter Steroide wie 1 aus dem Aldehyd 4. Zentraler Schritt der Synthese ist die im Titel genannte Tandem‐Reaktion von 2 nach 3, die – mit unterschiedlicher Stereoselektivität – durch Me3SiOTf oder EtAlCl2 als Mediatoren ermöglicht wird.magnified image
Asymmetrische Deprotonierung zur effizienten enantioselektiven Synthese von funktionalisierten sekundären Alkoholen
Authors: Knochel Paul 
Published: July 2007

Mit Organolithiumverbindungen und dem chiralen Amin (–)‐Spartein lassen sich nach D. Hoppe et al. Carbamate wie 1 in α‐Stellung deprotonieren, wobei, wie exemplarisch in Gleichung (a) gezeigt, die entsprechenden chiralen Lithioverbindungen 2 entstehen. Diese reagieren in hoch stereoselektiven Reaktionen mit einer Vielzahl von Elektrophilen zu nichtracemischen, chiralen Verbindungen (siehe auch Zuschrift auf S. 1547 ff.). R1 = Alkenyl, R2 = C(O)NiPr2 R3 = nBu. magnified image
Enantioselektive Komplexierung chiraler Dicarbonsäuren in funktionalisierten spaltenförmigen 9,9′‐Spirobifluorenen
Authors: Alcazar Victoria , Diederich Francois 
Published: July 2007

Die in 2‐ und 2′‐Stellung mit Amidopyridin‐Gruppen funktionalisierten 9,9′‐Spirobifluoren‐Rezeptoren (R)‐ und (S)‐1 komplexierenchirale Dicarbonsäuren über Wasserstoffbrücken in Chloroform enantioselektiv. Die N‐geschützten sauren Aminosäuren L‐Asparagin‐ und L‐Glutaminsäure bevorzugen dabei interessanterweise die Bindung an enantiomere Wirte. Ähnlich funktionalisierte 1,l′‐Binaphthyl‐Rezeptoren zeigen kaum Enantioselektivität in der Komplexierung chiraler Dicarbonsäuren. magnified image
Perfluortriethylamin: ein Amin mit ungewöhnlicher Struktur und Reaktivität
Authors: Gaensslen Markus , Groß Udo , Oberhammer Heinz , Rüdiger Stephan 
Published: July 2007

Ein nahezu ebenes NC3‐Gerüst, stark aufgeweitete NCC‐Winkel und verlängerte NC‐und C—Bindungen — das sind die Folgen der dichten Packung von fluoratiomen in der Titelverbindung, deren Struktur (Bild rechts) durch Elektronenbeugung in der Gasphase bestimmt wurde. Die strukturellen Eigenschaften stehen in engem Zusammenhang mit den chemischen Eigenschaften dieses Amins. magnified image
Decamethylcucurbit[5]uril
Authors: Flinn Anthony , Hough Gordon C. , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Man muß auch warten können, um Erfolg zu haben. Einmal mehr demonstrieren dies die Synthese der Titelverbindung 1 aus Dimethylglycoluril und Formaldehyd in kochender Salzsäure und die Strukturaufklärung dieses neuen molekularen Rezeptors. Die Kristallisierung von 1 aus verdünnter Salpetersäure benötigte zwölf Monate! magnified image
Dendrimere, Arborole und Kaskadenmoleküle: Aufbruch zu neuen Materialien im Generationentakt
Authors: Mekelburger Hans‐Bernhard , Jaworek Wilfried , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

Verbindungen mit stark verzweigter Molekülstruktur wie 1, die sich in iterativen Synthesesequenzen herstellen las sen, gewinnen zunehmend Interesse in vielen Bereichen der Chemie. 1 hat 36 Carboxygruppen an der Peripherie und läßt sch als unimolekulare Micelle betrachten. Neuerdings wurden auch von Balzani et al. (angew. Vhem. 1992, 104, 1540) Dendrimere auf koordinationschemischer Basis dargestellt, in denen bis zu 22 Metallzentren pro Molekül enthalten sind.magnified image
Ein phenoxyverbrückter homodinuclearer Zn‐Komplex mit ungewöhnlicher Koordinationssphäre — Modellverbindung für das aktive Zentrum der Phospholipase C
Authors: Uhlenbrock Stefan , Krebs Bernt 
Published: July 2007

Nicht nur die Struktur, sondern auch die Funktion des aktiven zentrums des Metalloenzyms Phospholipase C nachzuahemen scheint mit Komplex 1 geglückt zu sein. Die zwei Zn‐Atome in 1 sind über eine Phenoxy‐und eine Carboxylatgruppe verbrückt; ein Zn‐Atom bindet zusätzlich ein für den katalytischen Prozeß wichtiges H2O‐Molekül.magnified image
Stereoselektive nucleophile Additionsreaktionen an reaktiven Pseudopeptiden
Authors: Reetz Manfred T. , Kanand Jürgen , Griebenow Nils , Harms Klaus 
Published: July 2007

DL‐Pseudopeptide des Typs 1 gehen mit TBu2CuLi/Me3SiCl hoch stereoselektive 1,4‐Additionen ein, Während die Reaktionen der entsprechenden LL‐Dia stereomere eine deutlich geringere Diastereoselektivität aufweisen. LLL‐und DLL‐ Analoga reagieren ebenfalls mit unterschiedlicher Stereoselektivität. LL‐Peptidaldehyde wie 2 reagieren mit (CH3)2 CuLi Grignard‐artig unter strenger Chelatkontrolle.magnified image
Die Struktur der Tiefsttemperaturphase des festen Benzol‐Hexafluorbenzol‐Addukts
Authors: Williams Jeffrey Huw , Cockcroft Jeremy Karl , Fitch Andrew Nicholas 
Published: July 2007

Ähnlichkeit mit vielen flüssigkristallinen Systemen ergab die strukturelle Charakterisierung der Tieftemperaturphasen II‐IV des festen Addukts aus Benzol und Hexafluorbenzol (rechts). Bei Temperaturerhöhung nimmt durch zunehmende Rotationsfehlordnung die Wechselwirkung zwischen benachbarten Säulen aus alternierenden C6H6‐ und C6F6‐Molekülen und damit die Dimensionalität des Systems ab. Diese Befunde konnten nur durch Kombination von Pulverbeugungsuntersuchungen mit Neutronen und Synchrotronstrahlung erhalten werden.magnified image
Hohlräume zur Aufnahme von zwei Metall‐Ionen: ein neuartiger fünfkerniger Kupfer(I)‐Komplex mit einem anionischen fünfzähnigen Arylliganden mit zwei ortho‐chelatisierenden Diaminsubstituenten
Authors: Kapteijn G. Marc , Wehman‐Ooyevaar Ingrid C. M. , Grove David M. , Smeets Wilberth J. J. , Spek Anthony L. , Koten Gerard Van 
Published: July 2007

Aus zwei kationischen Organokupfer‐Einheiten 1, die von einer CuBr2‐3‐Einheit stabilisiert werden, kann man sich den fünfkernigen Kupferkomplex [CuBr3(1)2] aufgebaut denken, der aus CuBr und dem entsprechenden lithiierten Polyamin hergestellt werden kann. Der Cu‐Cu‐Abstand in 1 ist, bedingt durch die geometrischen Anforderungen des Arylliganden, recht kurz (2.456 Å). magnified image