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Asymmetrische Synthese von α‐Alkyl‐valin‐, ‐leucin‐ und ‐isoleucin‐methylestern unter Verwendung von (Cyclohexyliden‐geschütztem) D‐Galactodialdehyd als chiralem Auxiliar
Authors: Schöllkopf Ulrich , Tölle Reinhold , Egert Ernst , Nieger Martin 
Published: July 2007

AbstractDie Schiff‐Basen 2 aus geschütztem D‐Galactodialdehyd 1 und Methyl‐valinat, ‐leucinat und ‐isoleucinat wurden über ihre Lithiumverbindungen 3 diastereoselektiv alkyliert. Die asymmetrischen Induktionen der Alkylierung variierten von 23 bis >95%. Durch Hydrolyse der Alkylierungsprodukte 5–7 erhielt man die optisch aktiven α‐alkylierten Methyl‐(S)‐valinate 8, ‐leucinate 10 und ‐isoleucinate 11.
Synthese einiger Ophiopogonis‐Homoisoflavonoide
Authors: Mezey‐Vándor Gabriella , Kajtár‐Peredy Mária , Nógrádi Mihály 
Published: July 2007

AbstractDie eindeutige Synthese der 3‐Benzylchromone Ophiopogonon A (1), Isoophiopogonon A (2), Ophiopogonon B (3) und des 3‐Benzylchromanons Ophiopogonanon A (8), Inhaltsstoffe von Ophiopogonis japonicus, wird beschrieben.
Scorpiolid, ein neuer Sesquiterpenlacton‐Typ aus Vernonia scorpioides
Authors: Warning U. , Jakupovic J. , Bohlmann F. , Jones S. B. 
Published: July 2007

AbstractOberirdische Teile von Vernonia scorpioides liefern neben dem bereits bekannten 4α,5β‐Epoxy‐4,5‐dihydrovernonallenolid (1) das Glaucolid Scorpiolid (2) sowie ein Germacranolid mit einer Carbonsäuregruppe (4). Die Strukturen werden durch Hochfeld‐NMR‐Spektroskopie geklärt. Der beobachtete Cotton‐Effekt liefert die absolute Konfiguration von 2. Daher ist auch die vermutete absolute Konfiguration der großen Gruppe der Glaucolide sehr wahrscheinlich.
α,β‐Unsaturated Nitriles in Organic Synthesis: A Novel Synthesis of Biaryls and Azabiaryls
Authors: Galil Fathy M. Abdel , Elnagdi Mohamed H. 
Published: July 2007

AbstractThe reaction of (1‐phenylethylidene)malononitrile (2) with cinnamonitrile derivatives 1a–e afforded the biaryl derivatives 6. The azabiaryls 8 and 10 were synthesized by the reaction of 2 with malononitrile and trichloroacetonitrile.
Chemie reaktiver Kationen von Schwefeldioxidanalogen, XV. Umsetzung mit Keteniminen
Authors: Lux Rudolf , Kresze Günter 
Published: July 2007

AbstractN‐Methyl‐N‐sulfinylmethanaminium‐tetrafluoroborat (1) setzt sich mit Keteniminen 2 zu 1,2‐Thiazetidiniumsalzen 7 um, die sich basisch zu den entsprechenden Amidinen 8 hydrolysieren lassen.
Reaction of the Silver Salts of Arylnitroacetonitriles with 9‐Bromofluorene Synthesis of 9‐(α‐Cyanoarylidene)fluorenes
Authors: Lianis Pygmalion S. , Rodios Nestor A. , Alexandrou Nicholas E. 
Published: July 2007

AbstractThe silver salts 1a–d react with 9‐bromofluorene to give both C‐ and O‐alkylated products 2 and 3. The latter decompose to yield 9‐fluorenone and the α‐cyanooximes 5. The products 2 upon treatment with NaOH/EtOH eliminate HNO2 to afford 9‐(α‐cyanoarylidene)fluorenes 4 in 80% yield. 9‐Chloro‐9‐phenylfluorene reacts with the salt 1a to give only the C‐alkylated product 6 in 70% yield.
Eine neue Darstellung von Aminosäure‐diphenylmethylester und ihr Einsatz für die Peptidsynthese
Authors: Barlos Kleomenis , Kallitsis John , Mamos Petros , Patrianakou Stella , Stavropoulos Georg 
Published: July 2007

A Novel Preparation of Amino Acid Diphenylmethyl Esters and Their Application in Peptide SynthesisTrityl amino acid diphenylmethyl esters 2 were prepared by Mitsunobu condensation of tritylamino acids 1 with diphenylmethanol using excess triphenylphosphane and diethyl azodicarboxylate. The esters 2 were converted into the corresponding p‐toluenesulfonates 3 on treatment with p‐toluenesulfonic acid. The removal of the N‐trityl group in the presence of the diphenylmethyl ester group is studied by the preparation of leucineenkephalin (12). Best selectivity is obtained when 1‐hydroxybenzotriazole in trifluoroethanol is used as detritylation reagent.
Enantiomere des konfigurationsstabilen C‐Methylthalidomids
Authors: Blaschke Gottfried , Graute Wolfgang F. 
Published: July 2007

Enantiomers of Configurationally Stable C‐MethylthalidomideThe enantiomers of 2‐(3‐methyl‐2,6‐dioxo‐3‐piperidinyl)‐1H‐isoindole‐1,3(2H)‐dione (1c), the configurationally stable C‐methyl derivative of thalidomide (1a), were synthesized by chromatographic resolution of rac‐2‐(3‐methyl‐2‐oxo‐3‐piperidinyl)‐1H‐isoindole‐1,3(2H)‐dione (1b) and subsequent oxidation of the enantiomers. The enantiomeric purity of (+)‐ and (‐)‐1c was proven by capillary gas chromatography on a chiral stationary phase.
Synthesewege zu 1‐substituierten Butadienylphosphonaten
Authors: Flitsch Wilhelm , Rosche Jürgen , Lubisch Wilfried 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese 1‐substituierter Butadienylphosphonate 5 wurde auf drei Wegen versucht. Dabei zeigte sich, daß die polymerisationsfreudigen Butadiene aus den stabilen Phosphonaten 4 durch Seleninsäureeliminierung schnell und bequem zugänglich sind.
Reaktionen der Trialkylsilyl‐trifluormethansulfonate, VII. α‐Trimethylsiloxycarboxylierung mit Tris(trimethylsiloxy)ethen
Authors: Oesterle Thomas , Simchen Gerhard 
Published: July 2007

AbstractIn Gegenwart von Trimethylsilyltriflat (1) reagieren Acetale und Orthoester 3 mit Tris(trimethylsiloxy)ethen (2) zu 3‐Alkoxy‐ und 3,3‐Dialkoxy‐2‐(trimethylsiloxy)alkansäureestern 4. Aus Carbonylverbindungen 6 und dem Ketenacetal 2 erhält man die 2,3‐Bis(trimethylsiloxy)carbonsäureester 7. Die Addition von 2 an α,β‐ungesättigte Carbonylverbindungen 14 zu den Carbonsäuresilylestern 15, 16 wird durch die Lewis‐Säure 1 katalysiert. Alkylierungsreagenzien 17, 18 setzen sich mit dem Ketenacetal 2 zu den 2‐(Trimethylsiloxy)carbonsäureestern 19, 20 um.
Polycylen aus 1,5‐Cyclooctadien und Chlorcyanketen
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Birkhahn Michael 
Published: July 2007

AbstractChlorcyanketen addiert sich stereoselektiv an Cyclohexen und Cycloocten zu 1 und 2. Mit 1,5‐Cyclooctadien bildet sich jedoch ein Vierkomponenten‐Gemisch von 3a, b und 4a, b. Cyclooctatetraen vereinigt sich mit dem Keten zu 5. Favorskii‐Reaktionen von 1–3 führen zu Bicyclen mit Carboxygruppen am Brückenkopf (6a, b; 7a, b; 8a, b). Die aus 6a sowie 6b zugänglichen Diazoketone liefern bei der Zersetzung in Gegenwart von RhII Gemisch von CH‐Einschiebungs‐Produkten (13a, b) und intramolekularen Cyclopropanierungs‐Produkten (14a, b).
Nichtproteinogene Aminosäuren, IV. EPC‐Synthese von L‐(+)‐Forphenicin
Authors: Weinges Klaus , Reinel Ute , Maurer Wolfgang , Gässler Norbert 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von käuflichem 3‐Methoxybenzaldehyd (1) wird mit dem (4S,5S)‐(+)‐5‐Amino‐2,2‐dimethyl‐4‐phenyl‐1,3‐dioxan (2) als chiralem Hilfsamin und Blausäure das enantiomerenreine L‐(+)‐Forphenicin (12) synthetisiert. 12 ist identisch mit dem Naturprodukt, das aus der Kulturflüssigkeit eines Stammes von Actinomyces isoliert wurde und als starker Inhibitor der alkalischen Phosphatase beschrieben wird.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, L. N,N′‐Dicyanchinondiimine/Tetrathiafulvalen‐Addukte – Eine neue Klasse elektrisch leitfähiger CT‐Komplexe
Authors: Aumüller Alexander , Erk Peter , Hünig Siegfried , Meixner Hubert , von Schütz Jost‐Ulrich , Werner Hans‐Peter 
Published: July 2007

AbstractAus 26 N,N′‐Dicyanbenzochinondiiminen (DCNQIs) mit 0–3 Substituenten (3a–z) werden mit Tetrathiafulvalen (TTF) (2) 19 CT‐Komplexe 3 · 2 (1:1) gewonnen. Die elektrische Pulverleitfähigkeit liegt bei σ ≈ 0.1 S cm−1 (4 CT‐Komplexe), 10−2–10−5 S cm−1 (8 CT‐Komplexe) und bei σ <10−7 S cm−1 (7 CT‐Komplexe), wobei in einigen Fällen der Zusammenhang mit getrennten bzw. gemischen Acceptor‐ und Donorstapeln im Kristall gesichert ist. Für die unterschiedliche Kristallstruktur scheinen vor allem Zahl, Größe und Stellung der Substituenten verantwortlich zu sein. Ein Zusammenhang mit den Reduktionspotentialen der DCNQIs (0.15–0.65 V) besteht ebenso wenig wie mit den IR‐Absorptionen der CN‐Gruppen.
Synthesen von Agrocinopin A und B
Authors: Franzkowiak Monika , Thiem Joachim 
Published: July 2007

AbstractZur Synthese der ungewöhnlichen Phosphodiester‐verbrückten Oligosaccharide Agrocinopin A und B wird nach einem modifizierten Phosphotriesterverfahren vorgegangen. Nach Darstellung der regiospezifisch geschützten Derivate der Sucrose 6, der Arabinose 10 und der Fructose 14 wird mit 2,2,2‐Trichlorethylphosphordichloridat zu den entsprechenden Diester‐triethylammoniumphosphaten 16, 17 und 18 umgesetzt. Durch intermediäre Aktivierung dieser Salze und Kondensation mit der entsprechenden Alkoholkomponente lassen sich auf verschiedenen Wegen die geschützten Derivate von Agrocinopin A und B 19 und 20 erhalten.
Synthesen mit Nitrilen, LXXVIII. Untersuchungen zur Struktur der Dimeren des Malononitrils, Cyanessigesters und Cyanacetamids
Authors: Mittelbach Martin , Sterk Heinz , Junek Hans , Wagner Ulrike 
Published: July 2007

Syntheses with Nitriles, LXXVIII. – Studies on the Structure of Dimers of Malononitrile, Cyanoacetate, and CyanoacetamideThe 13C‐ and 15N‐NMR data of dimers and codimers of malononitrile, cyanoacetate, and cyanoacetamide 1–6 are discussed In the case of the unsymmetrically substituted derivatives 2, 4 and 5 it is possible to distinguish between E‐ and the predominantly existing Z‐isomers. In the case of 2 the structure is confirmed by X‐ray structure analysis.
Biologically active glycosides from asteroidea, XIII. Glycosphingolipids from the starfish Acanthaster planci, 2. Isolation and structure of six new cerebrosides
Authors: Kawano Yasuhiro , Higuchi Ryuichi , Isobe Ryuichi , Komori Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractSix new cerebrosides (ceramide monohexosides), acanthacerebroside A (1), B (2), C (3), D (4), E (5), and F (6) were isolated from the water‐insoluble lipid fraction of the chloroform‐methanol extract of the starfish Acanthaster planci. On the basis of chemical and spectral evidences, they were characterized as 1‐O‐(β‐D‐glucopyranosyl)‐substituted (1S,3S,4R)‐2‐[(2R)‐2‐hydroxytetracosanoylamino]‐1,3,4‐hexadecanetriol (1), (2S,3S,4R)‐2‐[(2R)‐2‐hydroxyhexadecanoylamino]‐1,3,4‐docosanetriol (2), (2S,3S,4R,13E)‐2‐[(2R)‐2‐hydroxyhexadecanoylamino]‐13‐docosene‐1,3,4‐triol (3), (2S,3R,4E,10E)‐2‐[(2R)‐2‐hydroxydocosanoylamino]‐4,10‐octadecadiene‐1,3‐diol (4), (2S,3R,4E,10E)‐2‐[(2R)‐2‐hydroxydocosanoylamino]‐4,10‐octadecadiene‐1,3‐diol (5), and (2S,3R,4E,10E)‐2‐[(2R)‐2‐hydroxytetracosanoylamino]‐4,10‐octadecadiene‐1,3‐diol (6). Reversed‐phase HPLC was effective to isolate these cerebrosides revealing the very close resemblance in structure. Negative FABMS spectrometry was useful in providing information on the molecular mass of the cerebrosides.
F‐Säuren: Eine bisher unbekannte Komponente der Phospholipide des Humanblutes
Authors: Puchta Volker , Spiteller Gerhard , Weidinger Hans 
Published: July 2007

AbstractFurancarbonsäuren (F‐Säuren) 1 wurden jetzt auch im Blutplasma von Mensch und Rind nachgewiesen, wo sie als Phospholipide vorliegen.
Metallkomplexe mit Tetrapyrrol‐Liganden, XLVIII. Vilsmeier‐Formylierung von Metallporphyrinen mit CoII, NiII, PdII, PtII, CuII, ZnII, CoIII, CrIII, MnIII, FeIII, AlIII, SiIV und PtIV in Abhängigkeit vom Zentralmetall
Authors: Buchler Johann W. , Dreher Christine , Herget Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Vilsmeier‐Formylierung der Tetra‐p‐tolylporphyrin‐Komplexe M(TTP), M(TTP)LL′ und M(TTP)L [M = Co, Ni, Pd, Pt, Cu (2B–2F); MLL′ = CoCl(Py) (2Ba); ML = CrCl (2Hb), MnOMe (2Ic), FeCl (2Kb), AlOH (2Ld)] liefert die 2‐Formylderivate 5B–5F, 5Bh, 5Hh, 5Ii, 5Kb und 5Lg. Die Geschwindigkeit der Formylierung sinkt normalerweise mit der Oxidationszahl des Zentralmetall‐Ions in der Reihe MII > MIII > MIV, da in gleicher Weise die negative Netto‐Ladung des Porphyrin‐Liganden fällt, und ebenso in der Serie NiII > CuII > PdII > PtII, da die Polarität der M – N‐Bindung entsprechend sinkt. Am schnellsten werden unerwartet die Porphyrin‐Komplexe von AlIII, CoIII und CrIII formyliert. Dies wird auf die Bildung anionoider Porphyrin‐Komplexe in Gegenwart des Vilsmeier‐Reagens zurückgeführt. Metallfreie Porphyrine, wie H2(TTP‐CHO) (5A) und das Cyano‐Derivat H2(TTP‐CN) (9A), sind durch Entmetallierung der jeweiligen Eisen‐Komplexe 2Kb bzw. 9Kb zugänglich.
Synthetic microbial chemistry, XVII. Synthesis of the complement inhibitor (−)‐K‐76 and of related compounds
Authors: Mori Kenji , Komatsu Makoto 
Published: July 2007

AbstractThe complement inhibitor (−)‐K‐76 (1) was synthesized starting from (S)‐3‐hydroxy‐2,2‐dimethylcyclohexanone (3) employing dihydroxy sesquiterpene ester 2 as the key intermediate. The diastereomer 26 of 2 yielded the β‐diol isomer 49 of (−)‐K‐76, and 26′ gave another diastereomer 47′ of O‐methyl K‐76.
De‐novo‐Synthese von Kohlenhydraten und verwandten Naturstoffen, 29. Synthese von partiell geschützten Zuckern aus meso‐Divinylglycol
Authors: Schmidt Richard R. , Frische Klaus 
Published: July 2007

AbstractSelektive Mono‐O‐benzylierung von meso‐Divinylglycol (1) und Sharpless‐Epoxidation liefern das enantiomerenreine Epoxid 3, das mit verschiedenen Nucleophilen regioselektiv am C‐Atom 1 geöffnet werden kann. Durch Öffnung mit Titantetrabenzylat wird direkt das 1,4‐Di‐O‐benzyl‐geschützte 5,6‐Didesoxy‐L‐ribo‐hex‐5‐enitol 15 erhalten, das nach Ozonolyse die 2,5‐Di‐O‐benzyl‐D‐ribose 16 liefert. O‐Isopropylidenierung von 15, Hydroxylierung der Vinylgruppe am endständigen C‐Atom und Oxidation führen zur O‐geschützten 2‐Desoxy‐D‐ribo‐hexose 19. Daraus wird durch Deisopropylidenierung die 3,6‐Di‐O‐benzyl‐2‐desoxy‐D‐ribo‐hexose (20) gewonnen, deren Stereostruktur im O‐Acetylderivat 21 P bestätigt wird.
1‐Cycloundecen‐3‐in
Authors: Bissinger Hans‐Joachim , Detert Heiner , Meier Herbert 
Published: July 2007

AbstractEs wird ein Syntheseweg für (E)‐1‐Cycloundecen‐3‐in (E‐5) beschrieben (Schema 2). Die extrem gespannte Verbindung isomerisiert sich bei Raumtemperatur mit einer Halbwertszeit von 2.2 h (ΔG≠ = 76 kJ/mol). Durch Rotation um die CC‐Doppelbindung entsteht dabei (Z)‐1‐Cycloundecen‐3‐in (Z‐5), das keine geometrische Ringspannung Eg mehr besitzt.
Determination of the absolute configuration of α‐aminoalkylphosphonic acids from their CD in the presence of [Ru2(O2CC3H7)4]⊕ Cl⊖
Authors: Frelek Jadwiga , Majer‐Decker Zsuzsa , Snatzke Günther 
Published: July 2007

Abstract(R)‐1‐Aminoalkylphosphonic acids show in acetonitrile/water (4:1) in the presence of the title complex intense Cotton effects around 590 (positive) and 470 nm (negative) as well as a third weaker one around 320 nm (negative).
Bacteriochlorophyll f. – Partialsynthese und Eigenschaften einiger Derivate
Authors: Risch Nikolaus , Köster Bettina , Schormann Anette , Siemens Thomas , Brockmann Hans 
Published: July 2007

AbstractWir beschreiben die Partialsynthese des Bacteriophäophorbid‐f‐methylesters 7 ausgehend vom Chlorophyll‐a/b‐Gemisch 5/6 aus grünen Pflanzen. 7 ist ein Derivat des von uns postulierten, in der Natur jedoch noch nicht entdeckten Bacteriochlorophylls f (4). Verfahren zur Epimerentrennung von 7 werden beschrieben.
Naturally occurring thienyl‐substituted spiroacetal enol ethers from Artemisia ludoviciana
Authors: Hofer Otmar , Wallnöfer Bruno , Widhalm Michael , Greger Harald 
Published: July 2007

AbstractIn addition to the already known 2‐(2‐thienylmethylene)‐1,6‐dioxaspiro[4.5]dec‐3‐ene (1), a hitherto unknown thienyl‐substituted spiroacetal enol ether was isolated from the subterranean parts of Artemisia ludoviciana, the structure of which was elucidated as the dimeric derivative 2. Compound 2 is characterized by a hydroxybutyl side chain (instead of the oxane ring of the spiro system) and a direct link between the thienyl ring of one moiety with the oxolene ring of the second moiety. Optical resolution on triacetyl cellulose revealed that 1 is a racemate and that 2 is a diastereomeric mixture of two enantiomeric pairs [(RR), (SS); (RS), (RS)]. These results were confirmed by MS, 1H‐NMR, 1H lanthanide‐induced shifts, and CD.
Biosynthese von Naturstoffen mit einer PC‐Bindung, I. Einbau von D‐[6,6‐D2]Glucose in (2‐Aminoethyl)phosphonsäure in Tetrahymena thermophila
Authors: Hammerschmidt Friedrich 
Published: July 2007

AbstractEs wird untersucht, ob die Phosphat‐Phosphonat‐Umlagerung als Modellreaktion für die Biosynthese der PC‐Bindung als Alternative zur Umlagerung der Phosphoenolbrenztraubensäure dienen kann. D‐[6,6‐D2]Glucose wurde hergestellt und dem Nährmedium von Tetrahymena thermophila zugefügt. Aus der feuchten Zellmasse wurde durch Hydrolyse mit 6 N HCl und Ionenaustauscherchromatographie (2‐Aminoethyl)phosphonsäure (AEP) (1) gewonnen und in das kristalline 4‐Brombenzamid 26 übergeführt. Der Gehalt an [1,1‐D2]‐AEP beträgt bis zu 43% neben im wesentlichen nichtmarkierter AEP, was mit einer enzymatischen Phosphat‐Phosphonat‐Umlagerung von Dihydroxyacacetonphosphat nicht vereinbar ist, für die monodeuterierte AEP zu erwarten wäre. Für Vergleichszwecke wurde ausgehend vom 2‐Amino‐[1,1‐D2]ethanol durch Umfunktionalisierung [1,1‐D2]‐AEP (31) gewonnen.
Application of trichloroethylene in organic syntheses, IV. Syntheses of 9‐(1,2‐dichlorovinyl)carbazoles
Authors: Pielichowski Jan , Bogdał Dariusz 
Published: July 2007

AbstractTrichloroethylene reacts stereoselectively with carbazole or its derivatives in the presence of aqueous NaOH and catalytic amounts of benzyltriethylammonium chloride (TEBA) to give high yields (about 80%) of 9‐[(E)‐1,2‐dichlorovinyl] carbazole derivatives 6.
Reaktionen von Chlorpyrimidinen, I Synthese von Thieno[2,3‐d]pyrimidinen und Pyrrolo[2,3,‐d]pyrimidinen
Authors: Ried Walter , Beller Gernfried 
Published: July 2007

Abstract2‐Chlor‐3,3‐dicyanacrylsäure‐ethylester (1) reagiert mit N,N‐Dialkylcyanamiden 2 zu den Chlorpyrimidinen 4a–e. Mit Thioglycolsäure‐ and Sarkosinderivaten erhält man aus 4 die Thieno‐ bzw. Pyrrolopyrimidine 6a–k. Acetylierung von 6a,e und g führt zu 7a–c und 8a–c, mit Aminen erhält man die Amide 9a–f. Reaktion von 6e,g und 9b,d mit Phenylisocyanat ergibt die Harnstoffe 10a–d, aus denen die Dipyrimidine 11a–d gebildet werden. 12a–d entstehen durch Reaktion von 9 mit Formamid. 6k setzt sich mit Orthoameisensäureester oder salpetriger Säure zu 13a bzw. 13b um.
Synthese von erythro‐Sphingosinen über die Azidoderivate
Authors: Zimmermann Peter , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractAus D‐Galactose und D‐Xylose wurden in zwei Stufen die 2,4‐O‐geschützten D‐Threosen 3a bzw. 3b erhalten, die durch Wittig‐Reaktion in Anwesenheit von überschüssigem Lithiumbromid die Trans‐Entriole 4aA, 4aB und 4bA liefern. Triflat‐Aktivierung der freien 2‐Hydroxygruppe, Azideinführung und Abspaltung der O‐Schutzgruppe führte zu den Azidosphingosinen 6A,B die durch Azidreduktion in die D‐erythro‐Sphingosine 7A,B übergeführt wurden. Für die Glycosphingolipidsynthese durch Azidosphingosin‐Glycosylierung wurden aus Verbindung 6A durch 1‐O‐Tritylierung, 3‐O‐Schutzgruppeneinführung und anschließende 1–O‐Detritylierung die 3‐O‐geschützten Azidosphingosine 11α‐11γ hergestellt.
Pheromone synthesis, CIX. Synthesis of the four stereoisomers of 6,12‐dimethyl‐2‐pentadecanone, the sex pheromone of Diabrotica balteata LeConte
Authors: Mori Kenji , Igarashi Yasuhiro 
Published: July 2007

AbstractThe synthesis of the four stereoisomers of 6,12‐dimethyl‐2‐pentadecanone (1), the sex pheromone of the banded cucumber beetle (Diabrotica balteata LeConte), was achieved employing the enantiomers of citronellol (2) as the starting materials.
Synthesis of pyrimidine analogues of the nucleoside antibiotic ascamycin
Authors: Castro‐Pichel Julia , García‐López M. Teresa , De las Heras Federico G. , Herranz Rosario 
Published: July 2007

AbstractFour analogues of ascamycin 〈5′‐O‐[N‐(L‐alanyl)sulfamoyl]‐2‐chloroadenosine〉 (1) in which the 2‐chloroadenosine moiety has been replaced by uridine, thymidine, cytidine, and 2′‐deoxy‐5‐methylcytidine have been synthesized by selective aminoacylation of the 5′‐O‐sulfamoyl derivatives 2, 9, 14, and 21 of 2′,3′‐di‐O‐acetyluridine, 3′‐O‐acetylthymidine, 2′,3′‐O‐isopropylidenecytidine, and 3′‐O‐acetyl‐2′‐deoxy‐5‐methylcytidine, respectively, with Boc‐L‐Ala‐OSu in DMF and in the presence of DBU, followed by removal of the protecting groups. Similarly, 5′‐O‐[N‐(D‐alanyl)sulfamoyl]uridine (8) has been prepared from Boc‐D‐Ala‐OSu and 2. Compounds 14 and 21 were directly prepared by sulfamoylation of the 4‐N‐(dimethylamino)methylene derivatives 13 and 20 of 2′,3′‐O‐isopropylidenecytidine and 3′‐O‐acetyl‐2′‐deoxy‐5‐methylcytidine, respectively, via the intermediate 5′‐O‐tributyltin derivatives. Compound 20 was obtained from 5′‐O‐(tert‐butyldimethylsilyl)thymidine (17) by a route involving acetylation, conversion of the thymidine moiety into 5‐methylcytosine through the corresponding triazolylpyrimidinone, and amidine protection.
Enantioselektive Synthese von (−)‐Lycoseron und verwandten Verbindungen
Authors: Kuhnke Joachim , Bohlmann Ferdinand 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 4‐Hydroxy‐5‐methylcumarin (1) und (3R,6E)‐(+)‐3,7,11‐Trimethyl‐8,9‐dioxo‐6‐dodecenal (2), das aus (3R)‐(+)‐Citronellal (6) gewonnen wird, erhält man sterisch einheitlich chirales (−)‐Lycoseron (4). Davon ausgehend lassen sich sieben weitere Naturstoffe darstellen, deren Strukturen und absolute Konfigurationen damit endgültig gesichert werden.
Preparative UV‐VIS laser photochemistry: Photocycloadditions of methylenelactones with benzophenone and p‐benzoquinone. Oxygen trapping of paterno‐Büchi triplet 1,4‐diradicals as model reactions for quinghaosu‐type 1,2,4‐trioxanes
Authors: Adam Waldemar , Kliem Ulrike , Lucchini Vittorio 
Published: July 2007

AbstractThe UV‐VIS laser irradiation of 4‐penten‐4‐olide (1) with benzophenone (BP) or with p‐benzoquinone (BQ) under an argon atmosphere afforded the acetal‐type oxetanes 2‐BP and 2‐BQ, respectively. Only for BP was the oxetane regioisomer 3‐BP obtained, actually as major product, while 3‐BQ appears to be photolabile under VIS‐laser photolysis conditions and thus does not accumulate in sufficient amounts for detection. Under an oxygen atmosphere, besides these oxetane products also the 1,2,4‐trioxanes 5‐PB and 5‐BQ, the oxygen trapping products of the intermediary preoxetane triplet diradicals 12, were isolated and fully characterized. These results demonstrate that spirolactone‐type 1,2,4‐trioxanes as quinghaosu analogues are accessible via trapping of Paterno‐Büchi triplet 1,4‐diradicals by molecular oxygen. In the case of diketene as enol‐lactone partner, the Paterno‐Büchi reaction with BQ gave a complex product mixture even under an argon atmosphere, leading to the oxetane 6 as major product, and the spirocyclobutanone 7 and spirobioxetane 8 as minor products. Under an oxygen atmosphere also the spiroacetal 9 was obtained, but no trioxanes (oxygen trapping) could be detected in this VIS‐laser photolysis.
Darstellung von α‐Aminohydrazonen mit Triphenyl(β‐phenylhydrazono)phosphoran
Authors: Gnichtel Horst , Sinell Martin 
Published: July 2007

Preparation of α‐Amino Hydrazones with Triphenyl(β‐phenyl‐hydrazono)phosphoraneBy reaction of the α‐anilinophenones 1a und 1b with triphenyl (β‐phenylhydrazono)phosphorane, the (Z) hydrazones (Z)‐2 are obtained. However, with phenylhydrazine under proton catalysis, the (E) isomers (E)‐2 are formed.
Constituents of cupuliferae, XII. Minor acylated flavonoids from Quercus cerris L
Authors: Romussi Giovanni , Bignardi Gaetano , Pizza Cosimo 
Published: July 2007

AbstractFrom leaves of Quercus cerris L. three acylated flavonoid glycosides have been isolated and identified as 3‐O‐isorhamnetin 6‐O‐galloyl‐β‐D‐glucopyranoside (1), 3‐O‐kaempferol 4‐O‐acetyl‐6‐O‐(p‐coumaroyl)‐β‐D‐glucopyranoside (3), and the already described8) 3‐O‐isorhamnetin 6‐O‐(p‐coumaroyl)‐β‐D‐glucopyranoside (2).