bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Lineare und cyclische Chlorphosphazene
Authors: Roesky Herbert W. 
Published: June 2007

AbstractÜber die Darstellung linearer Chlorphosphazene (2–5) mit siliciumorganischen Substituenten wird berichtet. Aufgrund von 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren werden ihre Strukturen diskutiert. Die siliciumorganischen Derivate reagieren mit Phosphorpentachlorid zu kovalenten Polychlorphosphazenen. SPCl2NPCl2NPCl2NCH3Si(CH3)3 (3) kann thermisch unter (CH3)3SiCl‐Abspaltung zu einem neuen cyclischen Phosphazen (6) abgebaut werden. Analysen, IR‐ und Massenspektren stützen die Strukturen der neuen Verbindungen.
Spindichteverteilung in freien Radikalen, VIII. Die Beteiligung der CC‐Dreifachbindung an der Radikalmesomerie in Phenoxylen
Authors: Hauff Sigrid , Krauβ Peter , Rieker Anton 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Alkinylphenole 3a–f werden beschrieben. Ihre Dehydrierung ergibt die entsprechenden Phenoxyle 4, die ESR‐spektroskopisch untersucht wurden. Es zeigt sich, daß an den acetylenischen Kohlenstoffatomen endliche freie Spindichten auftreten. Daher können an diesen Atomen auch Radikalreaktionen erfolgen, wie die Dimerisierung von 4d zu dem Allenäther 8a für C‐Atom 3′ beweist.
Zur Reaktion des N.N′‐Bis(trichlorphosphoranyliden)‐sulfamids
Authors: Klingebiel Uwe , Glemser Oskar 
Published: June 2007

AbstractSO2(NPCl3)2 reagiert mit Silylaminen (CH3)3SiNHR (R = C2H5, C3H7, C4H9) im Molverhältnis 1 : 2 zu 1, 2 und 3, mit (CH3)3SiNHCH3 im Molverhältnis 1 : 1 zu der cyclischen Verbindung 41,2). Aus SO2(NPCl3)2 und Disilyaminen konnten die Verbindungen 5 und 6 gewonnen werden. Schließlich ist aus SO2[NPCl2N(C2H5)2]22) und [(CH3)3Si]2NCH3 die cyclische Verbindung 7 zugänglich. – Die IR‐, Massen‐ und 1H‐ bzw. 31P‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Über die Umlagerung von N‐arylsubstituierten Nitryloxyformamidinen
Authors: Ried Walter , Merkel Wulf 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung der Chlorformamidine 1 mit Silbernitrat führt über die intermediär entstehenden Nitryloxyformamidine 3 unter Umlagerung zu den o‐ und p‐Nitro‐phenylharnstoffen 4, 5.
Derivate des Methylendioxybenzols, 36. Synthesen substituierter 4.5‐Methylendioxy‐benzochinone‐(1.2)
Authors: Dallacker Franz , Löhnert Gernot 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung von in 3‐Stellung durch Carbonyl‐, Methoxycarbonyl‐ und Carbonamid‐Funktionen substituierten 4.5‐Methylendioxy‐benzochinonen‐(1.2), ausgehend von den entsprechend substituierten Dimethoxy‐methylendioxy‐benzol‐Abkömmlingen und verd. Salpetersäure, wird beschrieben.
Intramolekulare Wechselwirkungen zwischen Dreifachbindungen, X. Die Kristall‐ und Molekularstruktur von 1.8‐Bis‐[propin‐(1)‐yl]‐naphthalin
Authors: Jungk Axel E. 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur von 1.8‐Bis‐[propin‐(1)‐yl]‐naphthalin mit 2 Molekülen in der asymmetrischen Einheit wurde basierend auf 7323 (einschließlich 3919 “unbeobachteten”) Reflexen (AED, MoKα‐Strahlung, SinΘ λ ⩽ 0.70 Å−1) mittels direkter Methoden gelöst und im Block‐Matrix‐Verfahren auf R = 0.057 (0.058 einschließlich der “unbeobachteten” Reflexe) verfeinert. Eine R. B. M.‐Analyse führte zu signifikanten Änderungen der Bindungslängen. Die Symmetriestreubreite äquivalenter Bindungen beträgt 0.0027 Å. Die sterische Wechselwirkung der peri‐Substituenten spreizt den C11–Cl–C9‐ und den korrespondierenden Winkel auf 123.6 ± 0.6° und den mittleren C1–C9–C8‐Winkel auf 125.25 ± 0.05°; der Abstand der 1.8‐Substituenten beträgt 2.874 ± 0.004 Å. Die nichtlinearen Acetylenbindungen von 1.186 ± 0.006 Å zeigen eine trans‐Konfiguration, die auf sterischen Wechselwirkungen beruht. Aus einem Vergleich der Abweichungen der Naphthalinatome aus der aromatischen Ebene wird geschlossen, daß diese Auslenkungen keinen wesentlichen Einfluß auf die Bindungshybridisierung und Bindungsenergien nehmen.
Acetylen‐Gold‐Komplexe
Authors: Hüttel Rudolf , Forkl Hans 
Published: June 2007

AbstractDisubstituierte Acetylene R–C ≡ C–R (R = CH3, C2H5, C6H5) bilden bei Temperaturen unter 0° mit Gold(I)‐chlorid Komplexe des Typs (R–C ≡ C–R)⋅ AuCl, mit Gold(III)‐chlorid solche des Typs (R–C ≡ C–R)n ⋅ Au2Cl4 (n = 1 oder 2). Der „Mischkomplex”︁ (DMA)2 ⋅ Au2Cl4 wurde mit Hilfe seines 197Au‐Mößbauer‐Spektrums als komplexiertes Gold(I)‐Salz der Tetrachloro‐goldsäure [(DMA)2 ⋅ AuI]+[AuCl4]− erkannt. Die bei der Darstellung dieses Komplexes aus überschüssigem Dimethylacetylen (DMA) eintretende hälftige Reduktion des Gold(III)‐chlorids zu Gold(I) wird durch DMA bewirkt; dabei entsteht trans‐3.4‐Dichlor‐tetramethyl‐cyclobuten. Die neue Formulierung der „Mischkomplexe”︁ wird durch die Überführung von Tolan ⋅ AuCl in [Tolan ⋅ AuI]+[AuCl4]− durch Umsetzung mit Gold(III)‐chlorid bestätigt. Die beim „Erwärmen”︁ von DMA ⋅ AuCl und (DMA)2 ⋅ Au2Cl4 auftretenden 4 Chlorierungsprodukte des DMA wurden identifiziert.
Polyacetylenverbindungen, 206. Über die Inhaltsstoffe von Anacyclus pyrethrum DC
Authors: Jente Ruth , Bonnet Peter‐H. , Bohlmann Ferdinand 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung des Wurzelextraktes von Anacyclus pyrethrum DC. ergibt neben den bereits bekannten Inhaltsstoffen weitere Amide (10, 20–22), deren Strukturen durch ihre spektroskopischen Daten sowie z. T. durch Synthese geklärt werden.
Über die Cycloacylierung von Adamantyl‐(1)‐cyanamid mit bifunktionellen Carbonsäurechloriden und einige Folgereaktionen
Authors: Zinner Gerwalt , Gross Helmut 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Oxalylchlorid an Adamantyl‐(1)‐cyanamid (1) wurde die Dichlorverbindung 2 erhalten, die hydrolytisch in 1‐[Adamantyl‐(1)]‐parabansäure (3) sowie mit bifunktionellen nucleophilen Reaktionspartnern in die Spiro‐Verbindungen 6–9 übergeführt wurde. Durch Dehydrohalogenierung und Umsetzung mit sek. Aminen wurden aus 2 die 2‐Amino‐1‐[adamantyl‐(1)]‐δ2‐imidazolindione‐(4.5) 11a–e erhalten. Nach Addition von Cyclobutan‐dicarbonsäure‐(1.1)‐dichlorid an 1 und Hydrolyse wurde das Barbitursäure‐derivat 13 isoliert.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen Das Monooxotrithiowolframat‐Anion WOS2−3 als zweizähniger Ligand in Übergangsmetallkomplexen
Authors: Müller Achim , Heinsen Hans‐Henning 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Darstellung, Eigenschaften, magnetischen Momente und Struktur der Ionen [Ni(WOS3)2]2−, [Co(WOS3)2]2− und [Zn(WOS3)2]2− berichtet. Die Deutung der IR‐ und Elektronenspektren ergibt in allen Fällen eine Koordinierung über Schwefel.
Selektive Substitutionen an C‐Silyl‐pyrazolen
Authors: Birkofer Leonhard , Franz Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie Addition von Diazomethan bzw. Diazoessigester an Mono‐trimethylsilyl‐acetylen (3) führt zu 3(5)‐Trimethylsilyl‐pyrazol (8) bzw. zu 3(5)‐Trimethylsilyl‐5(3)‐äthoxycarbonyl‐pyrazol (9). Bei der Reaktion von Diazomethan mit Trimethylsilyl‐acetyl‐acetylen (4) entstehen 70% 3(5)‐Trimethylsilyl‐4‐acetyl‐pyrazol (10) und 30% 4‐Trimethylsilyl‐3(5)‐acetyl‐pyrazol (11). Diese Befunde deuten auf einen dirigierenden Einfluß der Trimethylsilylgruppe. – C‐Silyl‐pyrazole lassen sich selektiv entsilylieren: Konz. Schwefelsäure bewirkt eine rasche Abspaltung von Silylgruppen in 4‐Stellung. Auf diese Weise sind 8, 9 und 14–16 bequem und in hohen Ausbeuten zugänglich. – Die Einwirkung konz. Salpetersäure auf 5 führt in einem bestimmten Temperaturbereich zu 8 und daneben infolge nitrierender Abspaltung der 4‐Silylgruppe zu dem bisher noch unbekannten 4‐Nitro‐3(5)‐trimethylsilyl‐pyrazol (18), das sich mit Nitriersäure aus 8 quantitativ gewinnen läßt. Nucleophile Agentien spalten Silyl‐gruppen in 3(5)‐Stellung, nicht aber solche in 4‐Stellung ab. Mittels Natriumäthylat bzw. Alkalihydroxid sind so 12, 15 und 19–22 in hohen Ausbeuten herstellbar.
(S)‐[3.3′‐2H2]Bimesityl
Authors: Bloch Michael , Lau Noland , Musso Hans , Záhorszky Uwe‐Ingomar 
Published: June 2007

AbstractAus (+)‐(S)‐3.3′‐Diamino‐bimesityl (1) wird (S)‐[3.3′‐2H2]Bimesitylyl (2a) dargestellt, das keine meßbare optische Drehung zeigt, dessen chirale Reinheit jedoch durch den Isotopeneffekt bei der Überführung in (+)‐(S)‐3.3′‐Dijod‐[5.5′‐2H2]bimesityl (3a) bestimmt wird. Die absolute Konfiguration der chiralen Bimesitylderivate wird durch Vergleich der CD‐Spektren mit denen von Biphenylderivaten bekannter Konfiguration ermittelt.
Synthesen bicyclisch‐heterocyclischer Ringsysteme, I. Imidazo[1.2‐b]‐s‐triazole
Authors: Kreutzberger Alfred , Meyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractWährend bei der Umsetzung von 3.5‐Diamino‐s‐triazol (1) mit Acyloinen (2) in basischem Medium nur Acylierung unter Bildung von 4 eintritt, erfolgt unter sauren Reaktionsbedingungen Kondensation zu Imidazo[1.2‐b]‐s‐triazolen (3). Diese können über die 2‐Aminogruppe als Schiffsche Basen (3c und f) charakterisiert werden. Eine Gegensynthese von 3 ist die Reaktion von 1 mit den entsprechenden α‐Chlor‐carbonylverbindungen 5.
Synthesen mit substituierten Malondialdehyden, XI. γ‐Formyl‐tetramethinmerocyanin‐, γ‐Formyl‐pentamethincyanin‐ und [2.2.2]Heptamethincyanin‐Farbstoffe
Authors: Reichardt Christian , Mormann Werner 
Published: June 2007

AbstractDurch Kondensation des Formylmalondialdehyds (Triformylmethan) 5 mit heterocyclischen Imoniumsalzen 4 werden je nach Reaktionsbedingungen neuartige γ‐Formyl‐tetramethinmerocyanin‐(6), γ‐Formyl‐pentamethincyanin‐(8) und trinucleare symmetrische [2.2.2]Heptamethincyanin‐Farbstoffe (9) dargestellt. Die Isolierung der Mono‐ (6) und Dikondensationsprodukte (8) des Formylmalondialdehyds ermöglicht die Darstellung unsymmetrischer Farbstoffe 8 und 9 mit verschiedenen Endgruppen. — Die trinuclearen [2.2.2]Heptamethincyanine 9 lassen sich in Analogie zu den phenylogen Guanidiniumionen (Triphenylmethanfarbstoffe) als methinyloge Guanidiniumkationen 3 (n = 3) auffassen. — Die spektroskopischen Eigenschaften der neuen Farbstoffe werden in Abhängigkeit von Struktur (Tab. 1–3) und Lösungsmittel (Abbild. 1 und 2) zusammen mit den Ergebnissen einfacher HMO‐Rechnungen (Abbild. 7 und 8) mitgeteilt. — Die Nomenklatur der trinuclearen Farbstoffe 9 wird erörtert.
Photochemie β.γ‐ungesättigter Ketone, IV. Photoisomerisierung von Bicyclo[2.2.1]hepten‐(5)‐on‐(2)‐Derivaten
Authors: Ipaktschi Junes 
Published: June 2007

AbstractBei der Photolyse der β.γ‐ungesättigten Ketone 1, 5 und 11 wird aus dem singulett‐angeregten n‐π*‐Zustand eine [1.3]‐sigmatrope Acylwanderung zu den Cyclobutanonen 2, 7 und 13 beobachtet. Bei der durch Aceton sensibilisierten Belichtung erfolgt dagegen eine aus einem triplett‐angeregten Zustand ausgelöste [1.2]‐Acylwanderung, die zu den Cyclopropylketonen 3, 10 und 20 führt. Der Vergleich mit den entsprechenden Reaktionen von 25a und b zeigt, daß dieser zweite Reaktionstyp aus dem 3(π‐π*)‐Zustand erfolgt. Mögliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
36Cl‐Austauschversuche am 2‐Chlor‐2‐nitroso‐1‐phenyl‐propan in Chlorwasserstoff/Eisessig‐Lösung
Authors: Diekmann Herbert , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract2‐Chlor‐2‐nitroso‐1‐phenyl‐propan tauscht mit 36Cl‐markiertem Chlorwasserstoff in Eisessig nach der in Schema (1) skizzierten Reaktionsfolge sein Chloratom aus: Das als Primärprodukt des Chlorabspaltungs‐Schritts 1a, b + 2 → 3 + 4 entstehende Chlor 4 setzt sich mit dem radioaktiven 36Cl des Chlorwasserstoffs ins Gleichgewicht, und die Rückreaktion von 3 + 4 zu den Ausgangsstoffen 1a, b + 2 führt zum Einbau aktiven Chlors in 1a, b; kinetisch kontrolliert wird dieser Prozeß durch den Teilschritt der Chlorabspaltung.
Wasserstoff‐Deuterium‐Austausch am S‐Äthyl‐S‐methyl‐sulfodiimid und am N.S.S‐Trimethyl‐sulfodiimid
Authors: Knoll Fritz , Müller‐Kalben Michael‐Frank , Kohnke Jürgen , Appel Rolf 
Published: June 2007

AbstractS‐Äthyl‐S‐methyl‐sulfodiimid, CH3(C2H5)S(NH)2 (1), und N.S.S‐Trimethyl‐sulfodiimid, (CH3)2S(NCH3)NH (2), tauschen in D2O ihre zum S‐Atom α‐ständigen Methylprotonen gegen Deuterium aus. Die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsenergien werden mit Hilfe der Protonenresonanz bestimmt. Die S.S‐Dimethylverbindung folgt dem Brönstedschen Katalysegesetz.
Aminobenzole, VIII. Die Umlagerung von Carbamidsäure‐phenylestern — Synthesen von 2.4‐Dioxo‐3.4‐dihydro‐2H‐1.3‐benzoxazinen und Salicylamiden
Authors: Effenberger Franz , Niess Rolf , Schick Max 
Published: June 2007

AbstractDas thermische Verhalten der aus Phenolen und Isocyanaten dargestellten Carbamidsäureester (Urethane) 1a–x wird untersucht. N‐Phenyl‐ und N‐Benzoyl‐carbamidsäure‐phenylester lagern sich beim Erhitzen in N‐substituierte Salicylamide 3 um. Die experimentellen Befunde machen einen intramolekularen Verlauf für diese der Fries‐Umlagerung von Phenylestern vergleichbare Reaktion wenig wahrscheinlich. Bei der Thermolyse von N‐Alkoxycarbonyl‐carbamidsäure‐phenylestern entstehen Benzoxazinone 6, die sich mit verd. Kalilauge unter CO2‐Abspaltung nahezu quantitativ in die Salicylamide 7 überführen lassen.
Beiträge zur Chemie des Bors, LVII. Monomere Phosphino‐, Arsino‐ und Stibinoborane
Authors: Becker Werner , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Dialkylaminoborhalogeniden mit LiI(CH3)2, LiAs(C2H5)2 bzw. LiSb(C2H5)2 liefert die folgenden monomeren Boran‐Derivate: [(CH3)2N]2BP(CH3)2, [(CH3)2N]2BAs(C2H5)2, [(CH3)2N]2BSb(C2H5)2 sowie (C2H5)2NB[As(C2H5)2]2. Ihre NMR‐Spektren sowie jene von [(CH3)2N]2BP(C2H5)2]2 und (C2H5)2NB[P(C2H5)2]2 werden diskutiert.
Die Pyrolyse des tert.‐Butylesters der 2.3.5.6‐Tetramethyl‐phenylperessigsäure
Authors: Criegee Rudolf , Huber Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie im Titel genannte Reaktion wurde unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt. Die Untersuchung der Produkte ergab keine Anzeichen für das Eintreten einer intramolekularen H‐Verschiebung im intermediär anzunehmenden 2.3.5.6‐Tetramethyl‐benzyl‐Radikal.
Verzweigte Zucker, II. Synthese von L‐Streptose und D‐Hamamelose
Authors: Paulsen Hans , Sinnwell Volker , Stadler Peter 
Published: June 2007

Abstract5‐Desoxy‐1.2‐O‐isopropyliden‐β‐L‐threo‐pentofuranos‐3‐ulose (5) reagiert mit 2‐Lithio‐1.3‐dithian (2) zum verzweigten Zucker 6, der mit BF3/HgO in 5‐Desoxy‐3‐C‐formyl‐1.2‐O‐isopropyliden‐β‐L‐lyxofuranose (8) gespalten werden kann. Saure Hydrolyse von 8 liefert L‐Streptose (9 + 10). Methyl‐3.4‐O‐isopropyliden‐β‐D‐erythro‐pentopyranosid‐2‐ulose (16) reagiert mit 2‐Lithio‐1.3‐dithian (2) zum Dithian‐Zucker 17, dessen Spaltung den Formyl‐Zucker 19 ergibt, der durch Reduktion und Hydrolyse in Methyl‐D‐hamamelosid (21) übergeführt werden kann. Die Darstellung weiterer verzweigter 1.6‐Anhydro‐hexopyranosen wird beschrieben.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, XXI. Die Struktur des umgelagerten Hydroxylactams C18H23NO4 vom Schmp. 220°
Authors: Mondon Albert , Aumann Gerd , Oelrich Eckhard 
Published: June 2007

AbstractEin neues Umlagerungsprodukt der Erythrinanreihe hat die Struktur 6, die durch Abbau zu 11 und unabhängige Synthese des Abbauproduktes bewiesen wird.
Pseudohalogenverbindungen, XVII. CF3S‐substituierte Cyanamide, Chlorformamidine und deren chemisches Verhalten
Authors: Haas Alois , Plaβ Volker 
Published: June 2007

AbstractCF3SCl reagiert je nach Reaktionsbedingungen mit Cyanamid zu N.N′‐Bis‐ (1) bzw. N.N.N′‐Tris(trifluormethylsulfenyl)‐chlorformamidin (2). Mit Cyanamid setzt sich 1 zum Trifluormethylsulfenylcyanamid (3) um. Dialkylcyanamide addieren CF3SCl zu 6a und b, monosubstituierte liefern N.N′‐Bis(trifluormethylsulfenyl)‐N‐alkyl‐chlorformamidine (4a, b). Aus tert.‐Butylcyanamid und CF3SCl entsteht dagegen nur N‐Trifluormethylsulfenyl‐N‐tert.‐butyl‐cyanamid (5). Die entsprechenden Methyl‐ (7a) bzw. Isopropylverbindungen (7b) bilden sich beim Erhitzen von 4a, b. An feuchter Luft hydrolysieren 7a, b zu den unsymmetrisch substituierten Harnstoffen 9a, b. Hexakis(trifluormethylsulfenyl)‐melamin (12) bildet sich aus 1 und Trimethylamin, 2 und Pyridin, 10 und CF3SCl sowie 14 und CF3SCl. Das trisubstituierte Melamin 13 wurde aus Melamin und CF3SCl in Gegenwart von Pyridin erhalten. Physikalische und chemische Eigenschaften sind angegeben.
Zur Koordination des Bors im triptych‐Boroxazolidin (Triäthanolaminborat) und dessen Addukt mit Antimonpentachlorid
Authors: Fenske Dieter , Becher Hermann J. 
Published: June 2007

AbstractErgänzende spektroskopische Untersuchungen an B(OC2H4)3N (1) und seinem neu hergestellten 1:1‐Addukt mit Antimonpentachlorid bestätigten für 1 eine pyramidale O3BN‐Anordnung und wiesen für das Addukt eine trigonal‐planare BO3‐Anordnung nach. Die thermische Zersetzung von 1 bei 240° ergibt in der Hauptsache Bortrioxid und einige Morpholinderivate.
Tetramethoxy‐äthylen, IX. Bildung und Reaktionen von 1.1.2.2‐Tetramethoxy‐cyclopropanen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Bressel Ulrich , Mühl Gertrud 
Published: June 2007

AbstractDie Cyclopropanierung von Tetramethoxy‐äthylen (1) ergab nur geringe Mengen an 1.1.2.2‐Tetramethoxy‐cyclopropan (2). Dihalogencarbene addieren dagegen in guter Ausbeute an 1 zu den 1.1‐Dihalogen‐2.2.3.3‐tetramethoxy‐cyclopropanen (11), die thermisch leicht in die 2‐Halogen‐3.3‐dimethoxy‐acrylsäure‐ester (13) umgewandelt werden.
Mechanismen der Phenazinbildung durch Ringschlußreaktionen, II. Über den Mechanismus der Bildung von Benzo[α]phenazin aus 1‐Benzolazo‐2‐anilino‐naphthalin
Authors: Schroeder Gerhard , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract1‐Benzolazo‐2‐anilino‐naphthalin (1) zerfällt in stark saurer Lösung quantitativ in Benzo[α]phenazin (3) und Anilin. Unabhängig von der Acidität des Mediums läuft die Reaktion stets nach erster Ordnung ab. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist der Konzentration an protonierter Azoverbindung proportional. In extrem sauren Medien wird eine Abnahme der Reaktionsgeschwindigkeit beobachtet. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.
Intramolekulare Wechselwirkungen zwischen Dreifachbindungen, XII. 2.2′‐Bis‐[alkin‐(1)‐yl]‐biphenyle
Authors: Staab Heinz A. , Mack Hans , Nissen Axel 
Published: June 2007

AbstractZur Darstellung von 2.2′‐Diäthinyl‐biphenyl (2, R = H) wurde durch doppelte Wittig‐Reaktion aus 2.2′‐Bis‐brommethyl‐biphenyl und Formaldehyd 2.2′‐Divinyl‐biphenyl dargestellt, das durch Brom‐Addition und Bromwasserstoff‐Eliminierung 2 (R = H) ergab. Zwei weitere Synthesen von 2 (R = H) werden angegeben. 2 (R = H) reagierte bei der Bromwasserstoff‐Addition unter Wechselwirkung der Dreifachbindungen zu 9.10‐Bis‐brommethyl‐phenanthren (6). Ebenso entstand bei der katalytischen Hydrierung neben dem normalen Hydrierungsprodukt 4 in geringer Ausbeute 9.10‐Dimethyl‐phenanthren (5).Aus 2 (R = H) wurden über das Dilithiumacetylid durch Alkylierung mit den betreffenden Alkyljodiden 2.2′‐Bis‐[propin‐(1)‐yl]‐biphenyl (2, R = CH3) und die cyclischen Diacetylene 3 (n = 2, 3 und 4) erhalten.Aus der Temperaturabhängigkeit des 1H‐NMR‐Spektrums wurde für 3 (n = 2) die Potentialbarriere für die Ringinversion zu 17.9 ± 0.2 kcal/Mol bei TC = 87° (in 1‐Chlor‐naphthalin) bestimmt. Die konformative Stabilität von 3 (n = 2) im Vergleich zu 1 wird diskutiert.
Zum Mechanismus der Inden‐Bildung durch Friedel‐Crafts‐Cycloalkenylierung
Authors: Heesing Albert , Schneeberger Hans‐Wolfgang 
Published: June 2007

Abstractα,β‐Ungesättigte Aldehyde reagieren mit Benzol unter Friedel‐Crafts‐Bedingungen zu Indenen. Mittels 14C‐ und 2H‐indizierten Verbindungen werden die reversible, nucleophile Addition von Benzol an Zimtaldehyd sowie die 1.3‐Wasserstoff‐Verschiebung im Crotonaldehyd beim Ringschluß nachgewiesen.
Zur Synthese des Sekretins, VI. Reindarstellung des synthetischen Sekretins
Authors: Wünsch Erich , Jaeger Ernst , Deffner Mechtild , Scharf Regina , Lehnert Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Reindarstellung des Heptacosapeptid‐amidsH‐His‐Ser‐Asp‐Gly‐Thr‐Phe‐Thr‐Ser‐Glu‐Leu‐Ser‐Arg‐Leu‐Arg‐Asp‐Ser‐Ala‐Arg‐Leu‐Gln‐1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20Arg‐Leu‐Leu‐Gln‐Gly‐Leu‐Val‐NH2
21 22 23 24 25 26 27aus dem durch Trifluoressigsäure‐Demaskierung des allseits geschützten Heptacosapeptid‐Derivats erhaltenen Rohsekretin gelingt zweckmäßig durch Ionenaustausch‐Chromatographie an SP‐Sephadex C‐25. Das durch Gefriertrocknung erhaltene amorphe Produkt zeigt volle biologische Aktivität des Naturstoffs; bei einwandfreien Aminosäure‐Analysenwerten verhalten sich synthetisches Heptacosapeptid‐amid und natürliches Sekretin in den chromatographischen und elektrophoretischen Tests sowie unter den Bedingungen des Trypsin‐Abbaus identisch.
Zur Konstitutionsermittlung der Gentamycine – Struktur und Synthese des Gentosamins und Garosamins
Authors: Reckendorf Wolfgang Meyer Zu , Bischof Eberhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Methylierung und Kettenverkürzung wurde aus der 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐glucose die 3‐Desoxy‐3‐methylamino‐D‐xylose – identisch mit dem Gentosamin – dargestellt. Dehydrierung zum 4‐Keton und Grignardierung ergaben die 3‐Desoxy‐3‐methylamino‐4‐C‐methyl‐L‐arabinose und ‐D‐xylose. Die Konfiguration des L‐arabino‐Derivates – identisch mit dem Garosamin – wurde IR‐spektroskopisch und durch Cyclisierung zum 3.4‐Oxazolidon bewiesen.
Cyclische Sulfoximide, II. 3.4‐Dihydro‐1.2‐benzothiazinon‐(3)‐1‐oxide und 4.5‐Dihydro‐3H‐1.2.4‐benzothiadiazepinon‐(3)‐1‐oxide
Authors: Stoss Peter , Satzinger Gerhard 
Published: June 2007

Abstract2‐Sulfinyl‐phenylessigsäure‐methylester 1 liefern bei der Umsetzung mit Stickstoffwasserstoffsäure, in Abhängigkeit vom Substituenten am Schwefel, die neuartigen Heterocyclen 2 und/oder 3. Die bei der Hydrolyse von 3 entstehenden Sulfoximide 12 werden auf unabhängigem Weg hergestellt und mit N.N'‐Carbonyl‐diimidazol zu 3 cyclisiert.
Aminyle, 6. tert.‐Butyl‐substituierte 9‐Carbazolyl‐Radikale, Carbazol‐Radikalkationen und Carbazol‐9‐oxyl‐Radikale
Authors: Neugebauer Franz Alfred , Fischer Hans , Bamberger Stephan , Smith Harry Orlando 
Published: June 2007

AbstractDie chemischen und spektroskopischen Eigenschaften der Titelverbindungen werden beschrieben. tert.‐Butylgruppen erhöhen die Stabilität der 9‐Carbazolyl‐Radikale und der Carbazol‐Radikalkationen: 1.3.6.8‐Tetra‐tert.‐butyl‐9‐carbazolyl (10) ist eine stabile kristallisierte Substanz. Größen und Vorzeichen der ESR‐Kopplungskonstanten von 10 wurden aus den ESR‐, 1H‐NMR‐ und 2H‐NMR‐Spektren erhalten. Verschiedene Radikal‐Dimere wurden isoliert und identifiziert. Eines dieser Dimeren (13) besitzt eine Struktur, die der Konstitution des Triphenylmethyl‐Dimeren sehr ähnlich ist.
Ein Übergangsmetall‐Carben‐Komplex als π‐Ligand. Die Struktur von μ‐[2.6‐Dimethoxy‐phenyl(äthoxy)carben]‐heptacarbonyl‐dieisen
Authors: Huttner Gottfried , Regler Dieter 
Published: June 2007

AbstractBei Untersuchungen zur Darstellung von Carbonyl‐(carben)‐eisen‐Komplexen erhielten Fischer et al. eine zweikernige Verbindung der Formel Fe2C18H14O10. Die Röntgenstrukturanalyse des Moleküls ergibt, daß es als ein Addukt des Tetracarbonyl‐[2.6‐dimethoxy‐phenyl‐(äthoxy)carben]‐eisens an ein Fe(CO)3‐Fragment beschrieben werden kann, in dem das konjugierte Carben‐System magnified image als π‐Ligand an eine Tricarbonyleisen‐Gruppe gebunden ist. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P 21/c mit 4 Molekülen pro Elementarzelle. Die Lösung der Struktur mit konventionellen Methoden führte für 1956 unabhängige, von Null verschiedene Diffraktometerdaten zu einem R1‐Faktor  0.06.
Desaminierungsreaktionen, 14. Bornyl‐ und Fenchyldiazonium‐Ionen in alkalischen Medien
Authors: Kirmse Wolfgang , Arend Günter 
Published: June 2007

AbstractBornyl‐ und Fenchyldiazonium‐Ionen wurden durch Belichtung von Campher‐benzol‐sulfonylhydrazon (11) und Fenchon‐p‐toluolsulfonylhydrazon (17) in Natronlauge oder Methanol/Natriummethylat erzeugt. Unter diesen Bedingungen konnte die Umlagerung von der Bornan‐ in die Pinanreihe erstmals durch den Nachweis der Pinenhydrate 27 und 28 (R  H) und ihrer Methyläther (R  CH3) gesichert werden. Die Produktverhältnisse fordern das Auftreten stereoisomerer Pinyl‐Kationen, die sich ineinander umlagern.