bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Stickstoffhaltige Steroide, XX. Über die Addition von Chlorazid und Bromazid an 3‐Keto‐Δ4‐steroide
Authors: Drefahl Günther , Ponsold Kurt , Eichhorn Dieter 
Published: June 2007

Abstract3‐Keto‐Δ4‐steroide wie Testosteronpropionat und Progesteron addieren in glatter Reaktion Halogenazide, wobei das Halogen in 4‐Stellung und die Azidogruppe in 5‐Stellung eintreten. Während Progesteron ein einheitliches Additionsprodukt gibt, entstehen aus Testosteron‐propionat oder Testosteronacetat zwei Isomere. Die Konfigurationsaufklärung der Isomeren erfolgt durch Reduktion zu Halogenazidoalkoholen und weitere Reduktion zu Halogen‐aminoalkoholen bzw. Hydroxyaziridinen.
Über die Reaktion von Methylstannyl‐ und Methylgermanylaziden mit Phosphinen
Authors: Schmidbaur Hubert , Wolfsberger Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Trimethylstannylazid mit Trimethyl‐, Triäthyl‐ und Triphenylphosphin führt nicht zu N‐Trimethylstannyl‐iminotriorganophosphoranen, (CH3)3Sn  N  PR3, da vor Erreichen der Reaktionstemperatur ersteres zu Tetramethylstannan und Dimethylstannyldiazid disproportioniert. (CH3)2Sn(N3)2 reagiert dann mit R3P weiter zu den N‐Dimethylazidostannyl‐iminotriorganophosphoranen, (CH3)2N3Sn  N  PR3 (R  CH3, C2H5, C6H5). Trimethylgermanylazid und Dimethylgermanyldiazid liefern mit Trimethylphosphin dagegen ohne Komplikationen die N‐Methylgermanyl‐iminophosphorane (CH3)3Ge  N  P(CH3)3, (CH3)2N3Ge  N  P(CH3)3 und (CH3)2Ge[  N  P(CH3)3]2.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, VII. Die Darstellung des 3.3′‐Dioxo‐4.4.4′.4′‐tetramethyl‐2.2′‐bithiolanylidens, einer Verbindung mit dem Grundchromophorsystem des Thioindigos
Authors: Hermann Heinrich , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Carboxymethylmercapto‐pivalinsäure‐dichlorid (10) mit tert.‐Butylalkohol/Pyridin erhält man 4.4‐Dimethyl‐2‐tert.‐butyloxycarbonyl‐thiolanon‐(3) (12), das mit Kaliumhexacyanoferrat(III) in Trifluoressigsäure direkt oder in Äthanol über die Bithiolanyl‐Derivate 13 und 14 zum 3.3′‐Dioxo‐4.4.4′.4′‐tetramethyl‐trans‐2.2′‐bithiolanyliden (16) oxydiert wird. 16 entsteht auch durch Dehydrodimerisierung von 4.4‐Dimethyl‐thiolanon‐(3) (15).
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, VIII. Die Eigenschaften des 3.3′‐Dioxo‐4.4.4′.4′‐tetramethyl‐2.2′‐bithiolanylidens, einer Verbindung mit dem Grundchromophor‐system der Thioindigo‐Farbstoffe
Authors: Hermann Heinrich , Lüttke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDer Vergleich der chemischen und spektroskopischen Eigenschaften des trans‐ und des cis‐3.3′‐Dioxo‐4.4.4′.4′‐tetramethyl‐2.2′‐bithiolanylidens (6 und 7) mit denen des Thioindigos (1, X = S) und des Thiophenindigos (2, X = S) und die für die Indigofarbstoffe typische hypsochrome Verschiebung des längstwelligen UV‐Maximums bei Verlängerung des zentralen Doppelbindungssystems von 6 zeigen, daß 6 zur Klasse der Indigofarbstoffe gehört. Das chromophore System in 6 ist damit als der Thioindigo‐Grundchromophor anzusehen, wie bereits aus quantenchemischen Rechnungen geschlossen worden war.
Symmetrisch di‐ und tetra‐N‐substituierte Imidobissulfamide
Authors: Appel Rolf , Helwerth Rainer 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von Trimethylamin auf Imidobisschwefelsäurechlorid wird Chlorsulfonyltrimethylammoniosulfonyl‐imid (3) erhalten. Dieses reagiert mit primären und sekundären Aminen glatt zu den Organylammoniumsalzen 4a–d) der beidseitig di‐ und tetra‐N‐substituierten Imidobissulfamide. Mit Salzsäure können daraus die in Wasser schwer löslichen freien Imidobissulfamide 2a–d gewonnen werden. Die Eigenschaften dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Zur Cyclisierung aromatischer Dialdehyde mit Methylen‐Verbindungen
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , El‐Scherbiney Abdu 
Published: June 2007

AbstractDie Cyclisierung aromatischer o‐Dialdehyde, wie Phthal‐, Naphthalin‐2.3‐ und Indan‐5.6‐dialdehyd, mit Acetophenon führt infolge einer von Wasserabspaltung begleiteten Umlagerung des Primärcyclisierungsproduktes zu 2‐Benzoyl‐indanon‐Derivaten (7, 13, 17). Mit Nitromethan als Methylenkomponente wird unter gleichen Bedingungen direkt Wasser abgespalten unter Bildung von 2‐Nitro‐indenolen‐(1) (30, 34, 36); Nitroäthan liefert C‐methyl‐verzweigte 2‐Nitro‐indandiole (33, 35). — Homophthaldialdehyd cyclisiert mit Nitromethan zu 2‐Nitro‐naphthalin. Diphendialdehyd liefert sowohl mit Acetophenon als auch Nitromethan und Nitroäthan Dibenzocyclohepten‐Derivate (23, 40, 42, 43). — Dagegen gibt Naphthalindialdehyd‐(1.8), der als Monohydrat 1H.3 H‐Naphtho[1.8‐c.d]pyrandiol‐(1.3)‐Struktur (46) besitzt, werden mit Acetophenon noch mit Nitromethan Cyclisierungsprodukte, da in dem erforderlichen basischen Medium entweder Hemialdal‐Derivate entstehen oder Cannizzaro‐Reaktion eintritt (49).
Hydroxymethyl‐verzweigte Cyclanole durch Dialdehyd‐Cyclisierung mit 2‐Nitro‐äthanol
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Leinert Herbert 
Published: June 2007

AbstractIn Gegenwart katalytischer Mengen Alkali läßt sich Glutardialdehyd (1) mit 2‐Nitro‐äthanol zu 1‐Nitro‐1r‐hydroxymethyl‐cyclohexandiol‐(2c.6c) (2) cyclisieren. Saure Acetylierung liefert ein Tri‐O‐acetat (5), katalytische Hydrierung das entsprechende Amin, das als Hydroacetat (3), N‐Acetat (6) und Tetraacetat (7) charakterisiert wurde. — Cyclisierung von 1 mit Nitroäthanol und äquivalenter Menge Alkali führt unter Abspaltung von Formaldehyd zu 2t‐Nitro‐cyclohexandiol‐(1r.3c) (4).
Nitromethan‐Kondensation mit Dialdehyden, XV. 2.3.4‐Triamino‐2.3.4‐tridesoxy‐D‐idosan
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Nakagawa Toshio 
Published: June 2007

AbstractCyclisierung von cis‐1.3‐Dioxolan‐dialdehyd‐(2.4) (2) mit Nitromethan und Benzylamin (Molverhältnis 1 : 2 : 4) liefert 3‐Nitro‐2.4‐bis‐benzylamino‐2.3.4‐tridesoxy‐D‐idosan (7) in 53 proz. Ausbeute. Die sekundären Aminfunktionen in 7 lassen sich mit Formaldehyd und Methanol bzw. Äthanol glatt alkoxymethylieren (10 bzw. 11). Katalytische Hydrierung von 7 führt zu 2.3.4‐Triamino‐2.3.4‐tridesoxy‐D‐idosan, das als Trihydrochlorid (8) und Triacetat (9) charakterisiert wurde.
Protonenresonanzspektroskopische Untersuchungen von Galaktose‐Derivaten
Authors: Libert Hermann , Schuster Inge , Schmid Leopold 
Published: June 2007

AbstractAus Protonenresonanzspektren wurden Konfiguration und Konformation von 11 Galaktose‐Derivaten abgeleitet und im Sinne einer C1‐Konformation bestimmt. Für ein weiteres Galaktose‐Derivat wurde eine abweichende Konformation festgestellt. Zur sicheren Beweisführung war es in mehreren Fällen notwendig, Doppelresonanzversuche auszuführen.
Über Selenazole, VI. Darstellung von 2‐Arylamino‐selenazolen
Authors: Bulka Ehrenfried , Ahlers Klaus‐Dieter , Ewert Hannelore , Haase Wilfried , Meier Peter , Pilz Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Kondensation von monosubstituierten N‐Aryl‐selenoharnstoffen mit α‐Halogencarbonylverbindungen erhält man die 2‐Arylamino‐selenazole 1–6.
Abbau von [1‐14C]‐p‐Terphenyl und [4‐14C]‐p‐Terphenyl zum Nachweis der spezifischen Markierung
Authors: Juppe Gottfried , Hafferl Walter , Bloss Karl Heinrich 
Published: June 2007

AbstractAm Beispiel des in 1‐ und des in 4‐Stellung mit 14C markierten p‐Terphenyls wurden Abbaureaktionen zum Beweis der spezifischen Markierung studiert. [1‐14C]‐p‐Terphenyl wurde mit Chromoxid zu 4‐[[1′–14C]Phenyl]‐benzoesäure verbrannt. [4‐14C]‐p‐Terphenyl wurde zum [4‐14C]‐4.4″‐Dinitro‐p‐terphenyl nitriert, anschließend zu [4‐14C]‐4‐Nitro‐benzoesäure oxydiert, die daraus gewonnene [4‐14C]‐4‐Amino‐benzoesäure diazotiert, mit Hypophosphit desaminiert und die [4‐14C]Benzoesäure über das Azid nach Curtius abgebaut. Aus dem [4‐14C]Anilin wurde nach Skraup [6‐14C]Chinolin hergestellt und mit wäßrigem Permanganat zu inaktiver Pyridindicarbonsäure und [14C]Oxalsäure verbrannt.
Azo‐Verbindungen, IX. Hückel‐MO‐Rechnungen an Dialkylamino‐ und Nitro‐azobenzolen
Authors: Kroner Jürgen , Bock Hans 
Published: June 2007

AbstractDie n→π*‐und→π*‐Übergänge in den Elektronenspektren von trans‐Azobenzol‐Derivaten XC6H4N  NC6H4Y (1–7) mit extremen Donator/Akzeptor‐Substituenten (X, Y = (H), NR2, NO2) lassen sich in Hückel‐MO‐ und ω‐Rechnungen mit einem einheitlichen Parametersatz reproduzieren.
Mutterkorn‐Farbstoffe, XVII. Biosynthese der Ergochrome
Authors: Franck Burchard , Hüper Fritz , Gröger Detlef , Erge Dieter 
Published: June 2007

AbstractSecalonsäure A und 9 ähnliche Mutterkorn‐Farbstoffe, die Ergochrome, welche aus Roggenmutterkorn isoliert und aufgeklärt worden waren, ließen sich auch aus Flüssigkeitskulturen des Mutterkornpilzes Claviceps gewinnen. Nach Verfüttern von [2‐14C]‐, [1‐14C]‐ und [2‐3H]Natriumacetat an Flüssigkeitskulturen eines Claviceps spec. aus Japan wurden radioaktive Ergochrome isoliert und deren Radioaktivitätsverteilung durch Abbau bestimmt. Das Ergebnis steht mit der Annahme in Einklang, daß die Biosynthese der Ergochrome aus Acetateinheiten über Endocrocin (11) oder ein ähnliches Anthrachinon‐Derivat und dessen oxydative Ringöffnung erfolgt. Somit handelt es sich bei den Ergochromen um seco‐Anthrachinone. [U‐14C]Shikimisäure wurde nicht in die Ergochrome eingebaut.
Mutterkorn‐Farbstoffe, XVIII. Emodin als Biosynthesevorstufe der Ergochrome
Authors: Gröger Detlef , Erge Dieter , Franck Burchard , Ohnsorge Ulrich , Flasch Hubert , Hüper Fritz 
Published: June 2007

AbstractDurch Wilzbach‐Tritierung bzw. Verfütterung von [2‐14C]Natriumacetat an Penicillium Islandicum wurden [U‐3H]‐ und [U‐14C]Emodin (5) dargestellt und deren Radioaktivitätsverteilung untersucht. Ihrerseits an Flüssigkeitskulturen des Mutterkornpilzes Claviceps purpurea verfüttert, ergaben die beiden markierten Emodine mit spezif. Einbauraten von 1.2 bzw. 0.5% radioaktive Ergochrome. Diese entstehen, wie ihre Radioaktivitätsverteilung zeigt, durch direkte Umwandlung des Anthrachinons Emodin unter oxydativer Aufspaltung des chinoiden Ringes.
Über Lactame und cyclische Peptide, V. Bedeutung und Ausdehnbarkeit der Delépineschen Synthese substituierter Thioharnstoffe, I. Umsetzung von Lactimäthern mit Dithiocarbazinsäureestern. Herstellung von 3‐Mercapto‐4.5‐alkylen‐1.2.4‐triazolen
Authors: Körösi Jenö , Berencsi Piroska 
Published: June 2007

AbstractDie O‐Methyl‐lactime 1–3 bilden mit den Dithiocarbazinsäureestern 4a, b, unter Abspaltung von Methanol die Amidrazone (N2‐[2‐Aza‐cycloalken‐(1)‐yl]‐dithiocarbazinsäureester) 5–8. Diese cyclisieren beim Erwärmen in Lösungsmitteln oder beim Schmelzen zu den 3‐Mercapto‐4.5‐alkylen‐1.2.4‐triazolen 9–11, welche erwartungsgemäß in der tautomeren Triazolinthion‐Form vorliegen. Der Ringschluß ist ein neues Beispiel für die Anwendbarkeit der Delépineschen Synthese substituierter Thioharnstoffe. Zugleich werden einfache Verfahren für die Herstellung von O‐Methyl‐lactimen und Dithiocarbazinsäureestern beschrieben.
Synthese und Eigenschaften einiger 1.3.5.2‐Triazaphosphorinane
Authors: Tomaschewski Georg , Berseck Christa , Hilgetag Günter 
Published: June 2007

AbstractEs wird über zwei Synthesewege von in 5‐Stellung substituierten und unsubstituierten 4.6‐Dioxo‐2‐aryl‐1.3.5.2‐triazaphosphorinan‐2‐oxiden berichtet. Die pKa‐Werte von einigen Verbindungen wurden bestimmt. Das Tautomerieproblem wird im Zusammenhang mit IR‐und UV‐Spektren diskutiert.
Reaktionen mit Aminoguanidin, I. Derivate des s‐Triazolo[1.5‐c]chinazolins
Authors: Ried Walter , Valentin Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Aminoguanidin2) mit 4‐Oxo‐4H‐3.1‐benzoxazinen ( „Acylanthranilen”︁) 1 führt zu substituierten s‐Triazolo[1.5‐c]chinazolinen 3. Das so zugängliche 2‐Amino‐5‐methyl‐s‐triazolo[1.5‐c]chinazolin (3a) wird der Mannich‐Reaktion mit Piperidin/Formaldehyd unterworfen; durch Kondensation mit 2 Mol eines aromatischen Aldehyds entstehen 2‐Arylidenamino‐5‐styryl‐s‐triazolo[1.5‐c]chinazoline 13.
Reaktionen mit Aminoguanidin, II. Umsetzung von Aminoguanidin mit Lactonen und Carbonsäureanhydriden
Authors: Ried Walter , Valentin Joachim 
Published: June 2007

AbstractAminoguanidin (14) reagiert mit γ‐Butyrolacton (13) und Butenoliden (8a,12) zu 3‐substituierten 5‐Amino‐s‐triazolen (1, 10, 11), mit 3‐Benzyliden‐phthalid (17) zu Phthalazin‐Derivaten (16, 22). Ein zweiter Ringschluß der s‐Triazole zu Dihydro‐ bzw. Tetrahydro‐pyrrolo‐[2.1‐c]‐ oder ‐[1.2‐b]‐s‐triazolen wird nicht beobachtet. — Dagegen liefert Aminoguanidin mit Naphthalsäureanhydrid (18) das Benzo‐s‐triazolo‐isochinolin 23 und mit Dehydracetsäure (19) das 3‐Methyl‐4‐acetoacetyl‐x‐guanyl‐pyrazolon‐(5) (20).
Zum Verhalten von α‐Hydroxy‐phenylhydrazonen in basischem und saurem Medium
Authors: Simon Helmut , Moldenhauer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie α‐Hydroxy‐phenylhydrazone aus Glykolaldehyd (2a) und Cyclohexanol‐(2)‐on‐(1) (7) sind in alkalischem Medium nicht zur Hydrazon (2)‐Enolhydrazin (3)‐Tautomerie befähigt. Neben der Azo‐Hydrazon‐Tautomerie zeigt 2a Anilin‐Eliminierung und vermutlich Wasserabspaltung. 7 ist der Enhydrazin (6)‐Hydrazon‐Tautomerie zugänglich, spaltet kein Anilin ab, geht jedoch langsam unter Wasserabspaltung quantitativ in Cyclohexen‐(1)‐on‐(3)‐phenylhydrazon (10) über. In verdünnter methanol. Salzsäure bildet 7 rasch 2‐Methoxy‐cyclohexanon‐phenylhydrazon (11b). In Eisessig/Methanol entstehen 78% Anilin und 15% Cyclohexandion‐(1.2)‐monophenylhydrazon (13). Als Zwischenprodukt für die Bildung von 10 und 11 wird 1‐Benzolazo‐cyclohexen‐(1) (9) angenommen. Aus diesem bildet sich 10 bzw. 11b rascher als aus 7. 9 vermag auch in basischem Medium Nucleophile, wie z. B. Piperidin, zu 11 a zu addieren.
Darstellung und Mechanismus der Bildung von Isocyanatopentacarbonylmetallaten des Chroms, Molybdäns und Wolframs
Authors: Beck Wolfgang , Werner Helmut , Engelmann Horst , Smedal Halvor S. 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung der Hexacarbonyle von Chrom, Molybdän und Wolfram mit dem Azid‐Ion in Diäthylenglykol‐dimethyläther oder THF entstehen die Isocyanatopentacarbonylmetallat‐Anionen [Me(CO)5NCO]− (Me = Cr, Mo, W), die auch direkt aus Me(CO)6 und Kaliumcyanat zugänglich sind. Kinetische Untersuchungen — am Beispiel der Reaktion von W(CO)6 mit N(C2H5)4N3 in Aceton‐Lösung — sind mit einem primären nucleophilen Angriff des Azid‐Ions am C‐Atom einer CO‐Gruppe vereinbar; die Umlagerung zum Isocyanat und Abspaltung von Stickstoff dürfte analog wie beim Carbonsäureazidabbau nach Curtius synchron erfolgen.
Zur stereoselektiven Synthese von 3‐substituierten 2‐Carboxypyrrolidonen‐(5): Darstellung von cis‐ und trans‐2‐Äthoxycarbonyl‐3‐[pyridyl‐(3)]‐pyrrolidon‐(5)
Authors: Pachaly Peter 
Published: June 2007

AbstractIn Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen entsteht bei der Umsetzung von 3‐[Pyridyl‐(3)]‐acrylsäure‐äthylester mit N‐Acetyl‐glycin‐äthylester‐natrium mit 50% Ausb. stereoselektiv (90%) trans‐2‐Äthoxycarbonyl‐3‐[pyridyl‐(3)]‐pyrrolidon‐(5) (3). Daneben bildet sich ein Kondensationsprodukt aus 2 Molekülen Pyridylacrylsäureester und einem Molekül Acetylglycinester, das als 2‐[2‐Äthoxycarbonyl‐1‐(pyridyl‐(3))‐äthoxycarbonyl‐3‐pyridyl‐(3)]‐pyrrolidon‐(5) (5) erkannt wurde. — Die stereoselektive Synthese von cis‐2‐Äthoxycarbonyl‐3‐[pyridyl‐(3)]‐pyrrolidon‐(5) (4) durch Decarboxylierung aus 2.2‐Dicarboxy‐3‐[pyridyl‐(3)]‐pyrrolidon‐(5) (12) gelingt nicht. Die Gründe hierfür werden diskutiert.
Peptidsynthesen mitO‐Alkoxycarbonyl‐tyrosin‐Derivaten
Authors: Geiger Rolf , Jäger Georg , Volk Alexander , Siedel Walter 
Published: June 2007

AbstractO‐Alkoxycarbonyl‐Derivate des Tyrosins eignen sich für Peptidsynthesen. DieO‐Schutz‐gruppen sind gegen Protonensolvolyse und Hydrogenolyse beständig; sie sind auch unter den Bedingungen der Peptidknüpfung stabil und werden in nucleophiler Reaktion, bevorzugt mit Hydrazin oder durch alkalische Verseifung, entfernt.
Kinetik der Hydroformylierung von Olefinen mit Rhodium‐carbonyl‐Katalysatoren
Authors: Heil Bálint , Markó László 
Published: June 2007

AbstractDie Kinetik der Hydroformylierung von Olefinen mit Rhodiumcarbonyl‐Katalysatoren wird durch die Gleichung d[Aldehyd]/dt = k.[Olefin] [Rh] pH2/pCO beschrieben.
1.2‐Wanderungen zum Atom mit freiem Elektronenpaar, VII. Umlagerung von N‐Methyl‐N‐benzyl‐anilinoxiden zu N‐Methyl‐N‐phenyl‐O‐benzyl‐hydroxylaminen; Einfluß von Substituenten im stationären Rest auf die Geschwindigkeit der Meisenheimer‐Umlagerung
Authors: Schöllkopf Ulrich , Ludwig Ute 
Published: June 2007

AbstractDie im Titel genannte Umlagerung wird von Substituenten im Anilinrest nur wenig beeinflußt (ρ in 97 proz. Methanol ∼ 0.9); für die Ks‐Werte der Aminoxid‐hydrochloride ergab sich ρ ∼ 1.3. Demnach dürften die RG‐Unterschiede hauptsächlich durch Solvatationsunterschiede der Grundzustände bedingt sein. Der Substituenteneinfluß auf die Umlagerung der (hypothetischen) nicht‐solvatisierten Aminoxide läßt sich zu ρ ∼–0.4 abschätzen und steht im Einklang mit einem radikalischen Dissoziations‐Rekombinations‐Mechanismus.
Actinomycine, XXXIII; Synthesen von Actinomycinen und actinomycinähnlichen Chromopeptiden, VI. Totalsynthese der Actinomycine C1, C2, i‐C2 und C3 über N‐[2‐Amino‐3‐hydroxy‐4‐methyl‐benzoyl]‐pentapeptidlactone; ein weiterer Beweis für die Bis‐pentapeptid‐Struktur der Actinomycine
Authors: Brockmann Hans , Lackner Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie N‐[2‐Amino‐3‐hydroxy‐4‐methyl‐benzoyl]‐Derivate 6 und 9 von cyclo‐[L‐Thr‐D‐Val‐L‐ Pro‐Sar‐L‐MeVal‐OThr] und cyclo‐[L‐Thr‐D‐aIle‐L‐Pro‐Sar‐L‐MeVal‐OThr] werden dargestellt und oxydativ zu den iso‐Actinomycinen C1 (7) und C3 (10) bzw. den aniso‐Actinomycinen C2 (8) und i‐C2 (11) kondensiert. Damit ist auch durch Synthese bewiesen, daß die Actinomycine zwei Pentapeptidlacton‐Gruppen enthalten. — Zwei Derivate (14a und 15a) der Actinomycin C1‐säure (13b) werden synthetisiert, in denen entweder die α‐ oder die β‐Peptidkette zum Peptidlactonring geschlossen ist.
Zur Chemie der Guanidino‐chinone und N‐Guanyl‐chinon‐imine
Authors: Heesing Albert , Wernicke Ubbo 
Published: June 2007

AbstractErstmalig synthetisierten wir Guanidino‐chinone (2), N‐Guanyl‐chinon‐imine (7) und als cyclische Vertreter 2‐Imino‐2.6‐dihydro‐benzimidazolone‐(6) (8). Die besonderen Eigenschaften dieser Stoffe resultieren aus der Elektronen‐Akzeptor‐Wirkung der Chinon‐Systeme, die je nach der Struktur die Basizität der Guanidingruppen fast vollständig aufheben kann.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XVIII. Konformation und anomerer Effekt von N‐substituierten 2‐Alkyl‐piperidin‐Derivaten
Authors: Paulsen Hans , Todt Klaus , Ripperger Helmut 
Published: June 2007

AbstractBei N‐substituierten 2‐Methyl‐piperidin‐Derivaten tritt eine sterische Wechselwirkung auf, wenn die Methylgruppe äquatorial angeordnet ist. Es werden daher Konformationen mit axial‐ständiger Methylgruppe bevorzugt, so bei den 2‐Methyl‐Verbindungen von N‐Acetyl‐, N‐Methylmercaptothiocarbonyl‐ und syn‐N‐Nitroso‐piperidin. Beim anti‐N‐Nitroso‐2‐methyl‐piperidin wird eine teilweise Destabilisierung der Konformation mit äquatorialer Methylgruppe gefunden, nicht dagegen beim anti‐2‐Methyl‐cyclohexanonoxim. Der Effekt entspricht vollständig dem an N‐Acyl‐piperidinosen beobachteten starken anomeren Effekt. Die Konformationsanalysen wurden durch Beobachtung der unterschiedlichen magnetischen Wirkung von N‐Acetyl‐, N‐Methylmercaptothiocarbonyl‐, N‐Nitroso‐ und Oxim‐Gruppe auf axiale und äquatoriale Protonen durchgeführt. Für alle Gruppen werden Modelle der magnetischen Anisotropie angegeben.
Phosphor‐ und arsenorganische Perfluoracylderivate
Authors: Lindner Ekkehard , Kranz Helmut 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von protonenfreien Perfluoracylhalogeniden oder ‐carbonsäureanhydriden mit Alkalidiphenylphosphiden bzw. ‐arseniden gelingt gemäß Gl. (2) die Darstellung der kovalenten, monomeren, hydrolyse‐ und luftempfindlichen Perfluoracyl‐diphenylphosphine 1 und 2 bzw. ‐arsine 3 und 4. Während die Phosphorverbindungen 1 und 2 beim Erhitzen unter Luftabschluß CO abspalten und hierbei in die entsprechenden Perfluoralkyl‐diphenylphosphine 5 und 6 übergehen, unterliegen die analogen Arsenderivate 3 und 4 einer Zersetzung ohne CO‐Eliminierung. Die Strukturen und Bindungsverhältnisse der neu dargestellten Verbindungen werden an Hand IR‐spektroskopischer Untersuchungen diskutiert.
Organische Schwefelverbindungen, LVII. Über die Einwirkung von Diaryldiazomethanen und Diarylketonhydrazonen auf N‐Halogen‐Derivate der Sulfonamide
Authors: Schönberg Alexander , Singer Erich 
Published: June 2007

AbstractN‐Chlor‐N‐natrium‐p‐toluolsulfonamid (1) und N‐Chlor‐N natrium‐benzolsulfonamid (2) reagieren mit Diaryldiazomethanen zu N‐Methylen‐sulfonamiden des Typs A. Diarylketonhydrazone werden bei Anwendung von zwei Molen 1 oder 2 zunächst zur Diazoverbindung dehydriert und liefern dann ebenfalls Verbindungen des Typs A. Die gleichen Reaktionsprodukte erhält man durch Einwirkung der Diazoverbindung auf N.N‐Dichlor‐sulfonamide (12, 13) und nachfolgende Chlorabspaltung aus den nicht isolierten Zwischenprodukten. Die Konstitution dieser Zwischenprodukte und das reaktive Verhalten der Chloramine 1 und 2 werden diskutiert.
Umsetzung von phosphororganischen CH‐aciden Verbindungen mit Schiffschen Basen in Gegenwart von sauren und alkalischen Katalysatoren, II. Synthese von Estern der 2‐Arylamino‐1.2‐diphenyl‐äthanphosphonsäuren und ihre Dephosphorylierung
Authors: Kirilov Marko , Petrova Jordanka 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Benzylphosphonsäureestern mit Schiffschen Basen in Gegenwart von Natriumamid verläuft in zwei Stufen: bei 10–15° bleibt sie auf der ersten (Anlagerungs‐) Stufe stehen unter Bildung von Estern der 2‐Arylamino‐1.2‐diphenyl‐äthanphosphonsäuren (Ausb. 52–88%); beim Erhitzen zerfallen die (in Form von Natriumsalzen entstandenen) Anlagerungsprodukte zu trans‐Stilben und dem jeweiligen Phosphorsäure‐dialkylesterarylamid. In der ersten Reaktionsstufe sind katalytische Mengen von Natriumamid ausreichend, während dieses in der zweiten Stufe als Reaktionspartner auftritt. Ferner wird der Einfluß einiger Substituenten am Benzolring der Arylaminogruppe auf den Verlauf der Reaktion diskutiert.
Peroxygenierung von Acetalen, V.‐Über die Umsetzung von cyclischen Ketenacetalen mit Wasserstoffperoxid, die Synthese von 2‐Hydroperoxy‐1.3‐dioxolanen
Authors: Seyfarth Hans Eberhard 
Published: June 2007

AbstractCyclische Ketenacetale reagieren mit überschüssigem Wasserstoffperoxid zu 2‐Hydroperoxy‐1.3‐dioxolanen (z. B. 5). Die kristallinen Hydroperoxide von 2‐Dichlormethyl‐ (5) und 2‐Dibrommethyl‐1.3‐dioxolan (11) waren nur aus den Ketenacetalen und Wasserstoffperoxid zugänglich, dagegen wurden die Hydroperoxide von 2‐Methy1‐, 2‐Chlormethyl‐ (10a) und 2‐Brommethyl‐1.3‐dioxolan (10b) auch aus den Peroxygenaten der Dioxolane isoliert. Die Umsetzung von 1 Mol Ketenacetal mit 1/2 Mol Wasserstoffperoxid führt in geringerer Ausb. zu den dimeren Peroxiden (z. B. 6). 2‐Dichlormethyl‐2′‐dibrommethyl‐bis‐[1.3‐dioxolanyl‐(2)]‐peroxid (12) wird als unsymmetrisches Peroxid aus 2‐Hydroperoxy‐2‐dibrommethyl‐1.3‐dioxolan (11) und 2‐Dichlormethylen‐1.3‐dioxolan (4) synthetisiert.
Organische Schwefelverbindungen,97. Friedel‐Crafts‐Reaktionen mit Thiosäurechloriden
Authors: Viola Horst , Scheithauer Steffen , Mayer Roland 
Published: June 2007

AbstractAromatische Thioketone 2, Thioncarbonsäureester 4, Dithiocarbonsäureester 6 sowie Thioamide 9 resultieren aus der Umsetzung von Thiocarbonsäurechloriden 1, Chlorthioameisensäureestern 3, Chlordithioameisensäureestern 5 und Thiocarbamidsäurechloriden 8 mit Aromaten in Gegenwart von Friedel‐Crafts‐Katalysatoren. Das Verfahren ist besonders zur Darstellung der kaum bekannten aromatischen Dithiocarbonsäure‐phenylester 6f–q und der bisher nur schwer zugänglichen p‐Hydroxy‐dithiobenzoesäureester (z. B. 6a, k) brauchbar.