bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese und dynamisches Verhalten von (Pentamethylcyclopentadienyl)boranen
Authors: Jutzi Peter , Seufert Arnulf 
Published: June 2007

AbstractDie (Pentamethylcyclopentadienyl)borane 5, 6 und 7 werden durch Umsetzung von Trimethyl‐(pentamethylcyclopentadienyl)german (1) mit den Trihalogenboranen 2, 3 und 4 dargestellt. Die Borane 8 und 9 sowie die Addukte 10 und 11 entstehen durch Reaktion von 5 mit Tetramethylstannan, Dimethylamin, Trimethylamin bzw. Pyridin. Die Verbindungen 5–9 besitzen eine fluktuierende Struktur infolge von sigmatropen Umlagerungen der Borylgruppen. Die Geschwindigkeit der Umlagerung hängt von der Lewis‐Acidität des Boratoms ab.
Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XXI. Synthese und Isomerisierung von 2,3‐Diazabicyclo[3.1.0]hex‐2‐enen–eine neue Variante der Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Welter Wolfgang , Hartmann Alfons 
Published: June 2007

Abstract2‐Diazopropan (5a) und Diazodiphenylmethan (5b) addieren sich regiospezifisch an die Cyclopropene 6a–e zu den Homopyrazolen 7a–i. Diazomethan liefert mit den gleichen Dipolarophilen die Cycloaddukte 9a–e, die sich entweder durch Basenkatalyse (9a–d) oder durch Chromatographie an Kieselgel (9a und e) in isomere 1,4‐Dihydropyridazine(10a–e) umwandeln lassen. Aus1‐Diazoethylphosphonsäure‐dimethyl‐ester (13) und 6a–c entstehen bei üblicher Dipolorientierung die diastereomeren Heterobicyclen 14a–c sowie 15a–c. Die Umsetzung von 6a und e mit Diazobenzylphosphonsäure‐dimethylester (16) führt zu jeweils einem Isomeren 17a bzw. b. Cycloadditionen von 6a und b mit Diazomethylphosphonsäure‐dimethylester (18a) und Diazoessigsäure‐ethylester (18b) bilden insofern eine Ausnahme, als die [3+2]‐Cycloaddukte 19a–d nicht isoliert werden können, da sie spontan zu den Diazoalkanen 20a–d sowie den 1,4‐Dihydropyridazinen 21 a–d isomerisieren. – Die Konstitutions‐Zuordnung der Cycloaddukte beruht vor allem auf thermischen Isomerisierungsreaktionen zu Allyl‐phosphoryl‐diazomethanen (7e–h, 9a–d. 14a, b, 15b und 17a → 22a–1), die als intramolekular ablaufende [3+2]‐Cycloreversionen zu interpretieren sind. – Methyl‐ und Phenylazid zeigen gegenüber 6a und b eine den Diazoalkanen vergleichbare Reaktivität: Sie gehen [3 + 2]‐Cycloaddition zu den bisher nicht isolierten Homotriazolen 24a–d ein, die zu den β‐Iminodiazoalkanen 25a–d isomerisieren; 25c hydrolysiert bei der chromatographischen Reinigung an Kieselgel noch zusätzlich zum β‐Oxodiazoalkan 26.
14‐Alkyl‐substituierte Morphin‐Derivate
Authors: Fleischhacker Wilhelm , Richter Bernd 
Published: June 2007

AbstractDurch Claisen‐Eschenmoser‐Umlagerung von 1 erhält man 2b, das mit LiAlH4 in das 14‐[2‐(Dimethylamino)ethyl]codeinon‐acetal 2d übergeführt werden kann. Daraus entsteht mit CH3I das 14,17‐Ethanonorcodeinon‐acetal‐methoiodid 4a, das durch Reduktion mit LiBEt3H in sehr guter Ausbeute das 14‐Ethylcodeinon‐acetal 2g liefert, von dem eine Anzahl von Derivaten mit pharmakologischer Bedeutung synthetisiert wurden. Darüber hinaus wird der Beweis für die Absolutkonfiguration an C‐14 des schon früher beschriebenen 14‐Methyldihydrocodeinons sowie von dessen Vorstufen und Derivaten erbracht.
Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XLVII. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an trans‐Halogenotetracarbonyl(methylcarbin)wolfram‐Komplexen
Authors: Dao Nguyen Quy , Fischer Ernst Otto , Wagner Wolfgang Rainer , Neugebauer Dietmar 
Published: June 2007

AbstractDie IR‐Spektren im Bereich von 2200 bis 300 cm –1und Ramanspektren im Bereich von 2200 bis 50 cm–1wurden von den Carbinkomplexen trans‐Cl(CO)4W C–CH3 (1), trans‐Br(CO)4W  C–CH3 (2), trans‐I(CO)4WC–CH3 (3) sowie der deuterierten Verbindung trans‐Br(CO)4WC–CD3 (2a) untersucht und die Banden zugeordnet. Die Zuordnung konnte durch eine vorläufige Normalkoordinatenanalyse in wichtigen Punkten bestätigt werden.
Heteronucleare Clustersysteme, XVI. Darstellung und Untersuchung von Tris(tetracarbonylcobaltio)‐bismutan — ein Beitrag zur Frage der Existenz Bismut‐haltiger Nonacarbonyltricobalt‐Clusterverbindungen
Authors: Etzrodt Günter , Und Roland Boese , Schmid Günter 
Published: June 2007

AbstractTris(tetracarbonylcobaltio)bismutan (1) bildet sich aus metallischem Bismut und Octacarbonyl‐dicobalt bzw. aus BiCl3 und [Co(CO)4]‐−1. Ph3P und Ph3As substituieren drei (n = 0). Ph3Sb zwei CO‐Gruppen (n = 1) und bilden die Derivate [(CO)3(EPh3)Co]3–n[(CO)4Co]nBi (2a–c). Das Massenspektrum von 1 sowie eine Röntgenstrukturanalyse zeigen das Vorliegen dreier isolierter Co(CO)4‐Gruppen am Bismut‐Atom. Die Winkel am Bismut (Mittel 106.8 ) sowie die Bi – Co‐Abstände (Mittel 276.6 pm) verhindern die Bildung eines tetraedrischen Clusters Co3Bi.
Synthese von 1,5‐Diazabicyclo[3.3.0]octa‐2,6‐dienen durch „criss‐cross”︁‐Cycloaddition
Authors: Burger Klaus , Hein Friedrich , Zettl Claus , Schickaneder Helmut 
Published: June 2007

AbstractHexafluoracetonazin (1) reagiert mit Alkinen (Acetylen, Phenylacetylen, Propiolsäure‐methylester sowie Ethoxyacetylen) nach dem Schema der „criss‐cross”︁‐Cycloaddition unter Bildung von 1,5‐Diazabicyclo[3.3.0]octa‐2,6‐dienen. Die Regiochemie der einzelnen Cycloadditionsschritte wird diskutiert. Bei der Reaktion von 1 mit Ethoxyacetylenen und Inaminen kann der Nachweis einer Azomethinimin‐Zwischenstufe erbracht werden.
Diphosphane, Diarsane und Distibane als Liganden in Carbonylvanadium‐Komplexen
Authors: Baumgarten Heinz , Johannsen Heike , Rehder Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie photochemische Reaktion zwischen [Et4N][V(CO)6] bzw. η5‐CpV(CO)4 und den Diphosphanen P2Me4 und P2Cy4 (Cy = Cyclohexyl) führt zu einfach und zweifach substituierten, ein‐ und zweikernigen Komplexen. Isoliert wurden [Et4N]2[{V(CO)5}2μ‐P2Me4], η5‐Cp‐V(CO)3P2Me4,cis‐[{η5‐CpV(CO)2}2(μ‐P2Me4)2], η5‐CpV(CO)3, P2Cy4 und cis‐[{η5‐CpV(CO)2}2‐ (μ‐P2Cy4)2]. Für die Existenz sechs weiterer Komplexe mit diesen Liganden und mit MePhP–PPhMe werden IR‐, 51V‐NMR‐ und 31P‐NMR‐spektroskopische Charakteristika geltend gemacht. As2Ph4 bildet die Komplexe η5‐CpV(CO)3As2Ph4, [Et4N][V(CO)5As2Ph4] und den Arsenidokomplex [Et4N]2[{V(CO)4}2(μ‐AsPh2)2]; Sb2Ph4 reagiert zu {η5‐CpV(CO)3}2‐μ‐Sb2Ph4 und [Et4N][V(CO)5Sb2Ph4]. Soweit die Liganden nur einzählig auftreten, erweisen sie sich als den Phosphiten vergleichbar stark, was auf Dreizentren‐dπ‐Elektronendelokalisierung zurückgeführt wird.
Partialsynthese von (25R)‐26‐Aminocholesterol und (25R)‐26‐Amino‐5‐cholesten‐3β,16β‐diol aus Diosgenin
Authors: Tschesche Rudolf , Brennecke Heinz Rainer 
Published: June 2007

AbstractDiosgenin‐acetat (1 b) wurde über (25R)‐5‐Cholesten‐3β,16β,26‐triol (2a) zu (25R)‐5‐Cholesten‐3β,26‐diol (4a) umgesetzt. Aus 4a und 2a wurden (25R)‐26‐Aminocholesterol (5d) und (25R)‐26‐Amino‐5‐cholesten‐3β,16β‐diol (6e) über die Tosyl‐, Iod‐ und Phthalimido‐Derivate dargestellt. Selektive Acetylierung von 5d und 6e ergab die 26‐(Acetylamino)cholesterole 5e und 6f. Die Massenspektren der Amino‐ und (Acetylamino)cholesterole werden diskutiert.
Zur Biosynthese von Steroidderivaten im Pflanzenreich, XXIV. Synthese von 3β‐Hydroxy‐5β‐pregn‐8(14)‐en‐20‐on und 3β‐Acetoxy‐8,14‐epoxy‐5β‐pregnan‐20‐on zur Aufklärung der 14β‐Hydroxylierung bei der Cardenolid‐Biosynthese
Authors: Tschesche Rudolf , Führer Wolfgang 
Published: June 2007

Abstract4.7‐Pregnadien‐3,20‐dion (4) wurde selektiv zum Gemisch von 5α/5β‐Pregn‐7‐en‐3,20‐dion (5α‐5/5β‐5) hydriert. Nach chromatographischer Isomerentrennung wurde 5β‐5 an einem Pd/Pt‐Katalysator zu 3β‐Hydroxy‐5β‐pregn‐8(14)‐en‐20‐on (6) umgesetzt. Acetylierung zu 6a und anschließende Reaktion mit 4‐Nitroperbenzoesäure ergab das α/β‐Isomerengemisch des 3β‐Acetoxy‐8,14‐epoxy‐5β‐pregnan‐20‐ons (7).
2‐Pyronbildung aus 5‐halogensubstituierten (Z)‐2,4‐Pentadiensäuren und deren Alkylestern
Authors: Roedig Alfred , Und Peter Geist , Göpfert Herbert 
Published: June 2007

Formation of 2‐Pyrones from 5‐Halogen‐substituted (Z)‐2,4‐Pentadienoic Acids and their Alkyl EstersThe thermolysis of the isomeric tetrachloro‐phenyl‐pentadienoic acids 1a, 4a und the corresponding esters lb, 4b yields the same 2‐pyrone 2. This fact is explained by 1,5‐chlorine shift within a ketene intermediate.
Pteridine, LXVIII. Überführung von Biopterin in Sepiapterin und absolute Konfiguration des Sepiapterins
Authors: Sepiapterins Konfiguration Des , Pfleiderer Wolfgang 
Published: June 2007

Pteridines, LXVIII. Transformation of Biopterin into Sepiapterin and Absolute Configuration of SepiapterinA new synthesis of the Drosophila pigment sepiapterin (10) has been found in the pH‐dependent autoxidation of 5,6,7,8‐tetrahydrobiopterin (1). Most sepiapterin is formed at pH4 leading to a 20% yield. Autoxidation of 1 at pH 7.5 caused a more severe degradation with preferential formation of 7,8‐dihydroxanthopterin (11). The absolute configuration of the chiral center in 10 has been established and this natural product characterized as 6‐[(S)‐lactoyl]‐7,8‐dihydropterin. The photochemical degradation of 10 yielded pterin‐6‐carboxylic acid (5).
Umlagerungen von Heterocyclen, VII. Ketenoide Umlagerung von 2‐Pyronen zu Naphthalin‐Derivaten
Authors: Kappe Thomas , Schmidt Heinrich 
Published: June 2007

Rearrangement Reactions of Heterocycles, VII. Ketenoid Rearrangement of 2‐Pyrones to Naphthalenes4‐Hydroxy‐2‐pyrones 3, obtained by the condensation reaction of trichlorophenyl malonates 1 with the ketones 2 at 240°C, are rearranged at 260°C via ketenes 6 to yield 1,3‐dihydroxynaphthalenes 5. The latter are readily oxidized to naphthoquinones 4 by air. A side product in the rearrangement of 3b is triphenylphloroglucinol (7).
Bildung von Nitronen und anderen Folgeprodukten bei der Umsetzung von N,‐ Alkyl‐ und N,‐ Arylhydroxylaminen mit verschiedenen Acetylenderivaten
Authors: Aurich Hans Günter , Hahn Klaus 
Published: June 2007

AbstractTert‐Butylhydroxylamin (2) ergibt mit den Acetylenderivaten 1a—c die Nitrone 3, mit 1d das 1:2‐Addukt 4 und mit 1e das Isoxazolon 5. Mit aromatischen Hydroxylaminen konnte nur das Nitron 9b isoliert werden, sonst entstanden Folgeprodukte der Konstitution 10 oder 11/12. Acetylendicarbonsäure‐dimethylester reagiert mit den Nitronen 3 zu 13, mit 9b zu 14b.
Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an 1‐Hetero‐4‐stanna‐2,5‐cyclohexadienen
Authors: Berger Hans‐Otto , Noth Heinrich , Wi‐Ackmeyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractNMR‐Daten (1H, 11B, 13C, 14N, 29Si, 31P, 119Sn) von 1‐Hetero‐4‐stanna‐2,5‐cyclohexadienen werden mitgeteilt. Aufgrund der chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten läßt sich in vielen Fällen eine nichtebene Ringstruktur ableiten.
5‐Methoxysemibullvalen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Hauel Norbert , Frickel Fritz , Kempf Manfred , Kessler Horst 
Published: June 2007

Abstract8.8‐Dimethoxytricyclo[3.2.1.02,4]oct‐6‐en (3) reagiert mit Aluminiumhalogeniden unter Skelett‐Umlagerung zu den Dihydrosemibullvalen‐Derivaten 4. Daraus läßt sich Methoxysemibullvalen (1c) gewinnen, das überwiegend als 5‐Methoxy‐Isomeres 1cB vorliegt.
Tautomeriefähige 1‐Alkyl‐2‐aryldiazene. Synthese und spektroskopische Untersuchungen
Authors: Hofer Edgar 
Published: June 2007

AbstractEine bequeme Synthese für l‐(4‐Hydroxyphenyl)‐2‐methyldiazene 7a—h und l‐(4‐Hydroxy‐l‐naphthyl)‐l‐methyldiazen 12 wird beschrieben. Die Existenz lösungsmittel‐ und temperaturabhängiger Tautomerengleichgewichte des Typs 1⇌2 wird nachgewiesen. Spektroskopische Anzeichen für Tautomere des Typs 3 ergaben sich nicht. Die Lage des Tautomerengleichgewichts 12⇌13 wird für verschiedene Temperaturen und Lösungsmittel bestimmt.
Schwefel‐Ylide aus einem Enaminosulfonium‐Salz und CH‐aciden Verbindungen
Authors: Severin Theodor , Bräutigam Irmgard 
Published: June 2007

Abstract3‐Dimethylamino‐2‐(methylthio)acrylsäure‐ethylester (9) wird durch Methyliodid am Schwefel methyliert. Das so gebildete Enaminosulfonium‐Salz 11 reagiert mit CH‐aciden Verbindungen unter Substitution der Aminfunktion durch die methylenaktive Komponente. Die so erhaltenen Schwefel‐Ylide des Typs 12 sind stabilisiert durch Konjugation mit den aktivierenden Gruppen der methylenaktiven Komponente.
Ligandstruktur und Komplexierung, XLVIII. Alkalimetallsalz‐ und Harnstoff‐Komplexe von Oligomethylendiethern
Authors: Heimann Ulrich , Vogtle Fritz 
Published: June 2007

Ligand Structure and Complexation, XI VIII. Alkali Metal Salt and Urea Complexes of Oligomethylene DiethersCrystalline complexes with sodium perchlorate have been obtained of 6a–d, g, 7a, and also of 8‐methoxyquinoline (8) (table 2). 1:1 Complexes with urea have been isolated with 6f, g.
Über 14‐(Oxyalkyl)morphin‐Derivate
Authors: Fleischhacker Wilhelm , Richter Bernd 
Published: June 2007

Abstract14β‐(Dimethylcarbamoylmethyl)codeinon‐dimethylacetal (1a) sowie dessen Reduktionsprodukt 14β‐(2‐Hydroxyethyl)codeinon‐dimethylacetal (9) erleiden bei der sauren Acetalhydrolyse unerwartete Umlagerungen zu den Lactonen 5 und 6 bzw. den cyclischen Ethern 12 und 13a. Durch Isolierung der Zwischenprodukte 1b, 3, 5 bzw. 11 und 12 konnte Einblick in die Reaktionsabläufe gewonnen werden.
Eine umkehrbare Gerüstumlagerung im trans‐ Erythrinan‐Ringsystem, II. Neue trans‐ und 1(6→7)abeo‐trans‐ Erythrinane
Authors: Mohr Siegfried , Fischer† Christa , Clausen Thomas , Mondon Albert 
Published: June 2007

AbstractDer Gültigkeitsbereich der umkehrbaren Gerüstumlagerung 1⇌2 wird abgegrenzt. Aus 1 und seinen monosubstituierten Derivate 5–9 erhält man die trans‐Diol‐1 (6 → 7)abeo‐ trans‐erythrinanlactame (Diol‐A*‐Derivate)10 – 23, während Verbindungen vom Typus 3/4 und 24/25 unter den angewandten Bedingungen nicht darstellbar sind. Unter bestimmten Bedingungen können die Reaktionen in beiden Richtungen auch in zwei Schritten durchgeführt werden. Im Umlagerungsschritt wechseln jeweils vier Partner unter 1,2‐Verschiebung spontan ihre Plätze.
Synthese der terminalen Disaccharideinheit des Neodigoxins
Authors: Thiem Joachim , Schwentner Jens 
Published: June 2007

AbstractDurch Epoxidierung nach Payne gelingt die glatte Überführung von 2 in das bis‐allo‐Epoxid‐Derivat 8. Im Gegensatz zu den einfachen Pertosylierungen von 2 und 8 lassen sich selektive Tosylierungen in beiden Fällen nur mit mäßigen Ausbeuten durchführen. Das 4′,6′‐Ditosyloxybis‐allo‐epoxid 10 wird sauber mit Lithiumiodid zum trans‐Iodhydrin mit altro‐Konfiguration 14 geöffnet und durch Finkelstein‐Reaktion in das Tetraiodid 15 übergeführt. Reduktive Abspaltungen der Halogensubstituenten sowie der Tosyloxygruppe ergeben die Zielverbindung 17. Wichtige Reaktionsschritte wurden zuvor an vergleichbaren Monosaccharidmodellen erprobt. Die 1H‐NMR‐Spektren aller neuen Verbindungen konnten vollständig interpretiert werden.
Zweifach koordinierter Phosphor(III) in Phosphor‐Stickstoff‐Verbindungen: vier Kristall‐ und Molekülstrukturen
Authors: Pohl Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstrukturen der Verbindungen 1–4 wurden aus Röntgendiffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt. In den acylischen Verbindungen betragen die P– N‐Abstände 154.5 und 167.4 pm für 1 sowie 154.4 und 165.8 pm für 2 (Winkel N–P–N 108.4° bzw. 104.9°). Die cyclischen Verbindungen 3 und 4 enthalten jeweils gleich lange P‐N‐Bindungen (163.7 sowie 161.4 pm für 3 bzw. 4) als Folge delokalisierter pπ‐pπ‐Wechselwirkungen (Winkel N–P–N in 3 und 4 ca. 97°).
Enhydrazine, 26 Heterocyclisierung von 1‐(1,2‐Dimethylhydrazino)‐1‐cyclohexen‐3‐on
Authors: Wolf Ulrich , Sucrow Wolfgang , Vetter Hans‐Jürgen 
Published: June 2007

AbstractUmsetzung der Titelverbindung 1 mit Propiolsäure‐methylester führt zu den Produkten 3a, 4a und 5a, mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester zu 3b, 4b und 5b. Spektren und Konstitution der Produkte werden diskutiert.
Über die Umsetzung von 3‐Chlor‐1,2‐benzisothiazolium‐chloriden mit N‐Mono‐ und N,N‐Dialkylanilinen
Authors: Böshagen Horst , Geiger Walter 
Published: June 2007

Reaction of 3‐Chloro‐1,2‐benzisothiazolium Chlorides with N‐Mono‐ and N,N‐Dialkylanilines3‐Chloro‐1,2‐benzisothiazolium chlorides 1 react with N‐mono‐ and N,N‐dialkylanilines 2 to give the 3‐phenylisothiazolium salts 3. These thermally split off alkyl halides to yield the 3‐phenyl‐isothiazoles 4. On treatment with alkali the salts 3 are transformed into the benzophenones 7 via ring cleavage.
Darstellung und Reaktionen von Diazoethyliden‐Derivaten des Cyclopentadiens, Indens und Fluorens
Authors: Severin Theodor , Pehr Helmut 
Published: June 2007

AbstractCyclopentadien, Inden und Fluoren lassen sich mit dem Mono‐dimethylhydrazon des Glyoxals zu (Dimethylhydrazonoethyliden)‐Derivaten 7 kondensieren. Durch Umhydrazonisierung mit Hydrazin und anschließende Oxidation mit Mangandioxid erhält man Diazoethyliden‐Derivate 9 der CH‐aciden Kohlenwasserstoffe. Reaktionen dieser Verbindungen zu 12, 13, 15, 16 und 18 werden beschrieben.
The Crystal and Molecular Structure of an Octacycloheneicosane Inert Towards Lewis Acid Isomerization
Authors: Engel Peter , Nowacki Werner , Slutsky Joel , Grubmüller Peter , Schleyer Paul v. R. 
Published: June 2007

AbstractHydride transfer reduction (with 96% H2SO4 and methylcyclohexane) of norbornadiene trimer (1) gives exo, exo‐octacyclo[8.8.1.13,6.112,15.0 2,9.04,8.011,18.013,17]heneicosane (4). The X‐ray structural details of 4 and those calculated by force field methods are in excellent agreement. Further rearrangement of 4 to more stable C21H28 isomers (e.g., 2 or 3) does not take place even with highly active Lewis acid catalysts. This exceptional behavior is attributed mechanistically to energetically unfavorable “bottlenecks”, i. e., intermediates with quaternary carbons and highly strained structures lying along the rearrangement pathway, which cannot be achieved under the reaction conditions without decomposition taking place.
Beiträge zur Chemie der Cycl[4.3.2]azine
Authors: Flitsch Wilhelm , Mukidjam Elizabeth 
Published: June 2007

Abstract6‐tert‐Butyl‐4H‐3a‐aza‐4‐azulenon (3c) und die Cycl[4.3.2]azin‐Derivate 1d und e werden dargestellt. Versuche zur thermolytischen Entfernung der tert‐Butoxycarbonylgruppen aus 1d und e scheiterten. Mit Fe2(CO)9 konnten aus 1d e die Tricarbonyleisen‐Komplexe 9a und b erhalten werden. Die Thermolyse von 9b führte zum Anhydrid 10. 5‐Azacycl[4.3.2]azin‐4‐carbonsäureester 11 werden auf zwei Wegen dargestellt. Aus 11b wurde der Tricarbonyleisen‐Komplex 12 erhalten. —Die1H‐NMR‐Spektren weisen auf eine durch das Cycl[4.3.2]azin‐π‐System verursachte Paratropie von etwa 4–5 ppm, welche im Siebenring am größten ist. Der Einfluß des perimeterständigen Stickstoffatoms auf die chemischen Verschiebungen von 11 erstreckt sich über das gesamte Ringsystem und ist ebenfalls im Siebenring am stärksten ausgeprägt.
Funktionelle D‐Lyxuronsäure‐Derivate aus D‐Mannose
Authors: Schmidt Richard R. , Hermentin Peter 
Published: June 2007

AbstractAus D‐Mannose werden in wenigen Stufen und in guter Gesamtausbeute die 1‐O‐Benzoyl‐ und die 1α‐Chlor‐1‐desoxy‐D‐lyxofuranuronsäureester 5 bzw. 9 hergestellt. Die α‐Halogenose 9 wird mit Methanol hochselektiv sowohl in das α‐ als auch in das ß‐Methylglycosid 8 bzw. 11 übergeführt. Die Konfiguration am anomeren Zentrum wird 1H‐NMR‐spektroskopisch gesichert.
Reaktionen von Komplexliganden, XVI. Synthese von Inden‐Derivaten aus Carben‐Komplexen und Alkinen
Authors: Dötz Karl Heinz , Dietz Robert , Kapenstein Charles , Neugebauer Dietmar , Schubert Ulrich 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonyl[methoxy(2, 6‐dimethylphenyl)carben]chrom(0) (1) reagiert mit Tolan (2) beim Erwärmen in Di‐n‐butylether zu Tricarbonyl[3a‐7a‐η6–(3‐methoxy‐1,4‐dimethyl‐1,2‐diphenyl‐inden)]chrom(0) (3). Daneben läßt sich das unkoordinierte Inden‐Derivat 4 isolieren, das auch aus dem Tricarbonyl‐Komplex 3 durch Ligandensubstitution unter CO‐Druck erhalten wurde. Der Molekülbau von 4 wurde durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen und dem von Tricarbonyl[2,3‐bis(diethylamino)‐1‐methoxyinden]chrom(0) (9) gegenübergestellt.
NMR‐Spektroskopische Untersuchungen zur Kinetik und Thermodynamik reversibler Dissoziationsreaktionen, VII. Direkte Beobachtung der Ionisation und Ionenrekombination von Tritylchlorid in SO2
Authors: Feigel Martin , Kessler Horst 
Published: June 2007

AbstractDie GleichgewichteIn SO2 wurden in der partiell deuterierten Verbindung durch NMR‐Spektroskopie bei variabler Temperatur analysiert. Die Ionisierung des Tritylchlorids in das Ionenpaar wurde durch Linienformanalyse der 1H‐NMR‐Spektren der deuterierten und nichtdeuterierten Verbindung kinetisch untersucht. Die Ursache der relativ hohen Barrieren (ΔG1≢ = 42 kJ/mol, ΔS1≢ = 25 kJ/mol, ΔS1≢ = – 90 J/grad · mol) wird diskutiert.
Pheromone, XXVII. Stereoselektive Synthese von (Z)‐13‐Octadecenal, einer Komponente des Pheromons des Reisstengelbohrers Chilo suppressalis (Lepidoptera)
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Wax Reinhard , Vostrowsky Otto 
Published: June 2007

Pheromones, XXVII. Stereoselective Synthesis of (Z)‐13‐Octadecenal, a Pheromone Component of the Rice Stem Borer Chilo suppressalis (Lepidoptera)By ozone cleavage of methyl brassidate or erucate (1) and subsequent Wittig olefination with pentylidenetriphenylphosphorane methyl (Z)‐13‐octadecenoate (4) is obtained which easily can be converted to (Z)‐13‐octadecenal (7), a component of the Rice Stem Borer sex attractant.
Additionsreaktionen mit 2‐Methoxyalkyl‐Radikalen. Eine neue synthetische Methode zur Umwandlung von Alkenen
Authors: Giese Bernd , Heuck Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung der (2‐Methoxyalkyl)quecksilberchloride 5 und 8 mit NaBH(OCH3)3 in Gegenwart der elektronenarmen Alkene 6a–1 liefert die Addukte 7a–1 und 9a–1. Die Ausbeuten dieser C – C‐Verknüpfungsreaktion hängen von der Konstitution der Alkene und der Organoquecksilbersalze ab (s. Tab. 1). Für die Bildung der Produkte 7 und 9, die formal eine Anlagerung von substituierten Kohlenwasserstoffen an die Alkene 6 ist, wird ein Radikalkettenmechanismus vorgeschlagen.
Additionsreaktionen mit 3‐Methoxyalkyl‐Radikalen. Eine neue synthetische Methode zur Umwandlung von Cyclopropanen
Authors: Giese Bernd , Zwick Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung der (3‐Methoxyalkyl)quecksilberchloride 4 und 7 mit NaBH4 (Methode A) oder NaBH(OCH3)3 (Methode B) in Gegenwart elektronenarmer Alkene 5a–m liefert die Addukte 6a – m und 8a – m. Die Ausbeuten dieser C – C‐Verknüpfungsreaktion hängen von der Konstitution der Alkene und des Borhydrids ab (s. Tab. 1). Für diese neue Synthesemethode wird ein Radikalkettenmechanismus vorgeschlagen.
Reaktivität von Metall‐Metall‐Bindungen Mehrfache Knüpfung und Lösung einer Fe–Mn‐Bindung
Authors: Und Hans‐Joachim Langenbach , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

Abstract(CO)4Fe‐AsMe2 – Mn(CO)5 (1) ist ein weiterer Zweikernkomplex, von dem ausgehend sich durch Eliminierung von CO und Addition eines Phosphanliganden eine Metall‐Metall‐Bindung mehrfach hintereinander bilden und öffnen läßt. Es lassen sich schrittweise bis zu drei neue Liganden einführen und insgesamt vier CO‐Gruppen eliminieren. Die eintretenden PR3‐Gruppen werden jeweils am Manganatom addiert und können durch Umlagerungsreaktionen zum Eisen‐atom wandern. In den Komplexen ohne Metall‐Metall‐Bindung treten wegen des oktaedrisch koordinierten Mangans stets mehrere Isomere auf (Mn(CO)4X2 cis bzw. Trans; Mn(CO)3X3 fac bzw. mer‐cis bzw. mer‐trans). Mit PMe3 und P(OMe)3 als Phosphanen wurden so 41 neue Komplexe erhalten.
Eine umkehrbare Gerüstumlagerung im trans‐Erythrinan‐Ringsystem, III. Abbau des 1(6→7) abeo‐trans‐Erythrinan‐Gerüstes
Authors: Mohr Siegfried , Clausen Thomas , Epe Bernd , Wolff Christian , Mondon Albert 
Published: June 2007

AbstractDurch Fragmentierung des Acetat‐mesylats 4 mit Natriummethylat entsteht der β‐Lactamaldehyd 9, der sich über die Carbonsäure 21 zum β‐Lactam 22 abbauen läßt. Die Konstitution von 9 wird mit Hilfe deuterierter Verbindungen ermittelt und durch eine Röntgenstrukturanalyse bewiesen. Folgeprodukte des Abbaus sind die Spirodienone 24 und 25 mit C‐ und B‐Nor‐erythrinan‐Gerüst. Durch Reduktion von 22 zu 26 und Cyclodehydratisierung wird die B‐Nor‐cis‐erythrinan‐Base 30 gewonnen.