bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Oxa‐bis‐ und Oxa‐tris‐σ/π‐homobenzole Synthesen und σ → π‐Isomerisierungen
Authors: Prinzbach Horst , Stusche Dieter , Breuninger Manfred , Markert Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Diazomethan an die Benzoloxide 13a–d werden ‐ unter dem Einfluß des Oxiransauerstoffs in der Regel stereoselektiv ‐ die cis‐Mono‐(16a,c,d) und die cis‐bzw. trans‐Bis‐1‐pyrazoline 17a–c bzw. 19b gewonnen. Die Photolyse von 16a, c, d, von 17b,c und 19b verläuft einheitlich zu den Oxa‐bis‐σ‐homobenzolen 20a,c,d bzw. den cis/trans‐Oxa‐tris‐σ‐homobenzolen 24b,c und 30b. Im Falle des Diesters 17a konkurriert mit der Bildung von 24a bei der direkten Lichtanregung H‐Wanderung zu 20e, bei der aceton‐sensibilisierten Energie übertragung transannulare C‐C‐Verknüpfung zu 25a. Die cis‐Oxa‐bis‐σ‐homobenzole 20a–‐e isomerisieren thermisch rasch und — mit Ausnahme von 20c — reversibel zu den 4H‐Oxocinen 21a–‐e, die cis‐Oxa‐tris‐σ‐homobenzole 24a–‐c ausnahmslos irreversibel zu den 4,7‐Dihydrooxoninen 31a–c. Die vergleichbar gespannten trans‐Isomeren 30a, b hingegen sind thermisch sehr viel stabiler und zersetzen sich oberhalb 180–200°C unspezifisch. Kinetische und thermo‐dynamische Parameter dieser 2σ → 2π‐ und 3σ → 3π‐Isomerisierungen sowie die für die Oxa‐bis‐ und Oxa‐tris‐σ/π‐homobenzol‐Strukturen charakteristischen spektroskopischen Daten werden präsentiert, die Klassifizierung der Umwandlungen 24a–c → 31a–c als [σ2s + σ2s + σ2s]‐Cycloreversionen ausführlich diskutiert.
Reaktionen von O‐Isopropylidenzuckern mit lithiumorganischen Verbindungen zu ungesättigten Zuckern Synthese von 4‐Desoxy‐4‐eno‐β‐D‐threo‐pentose‐ und 5‐Desoxy‐5‐eno‐β‐D‐threo‐hexulose‐Derivaten
Authors: Klemer Almuth , Rodemeyer Günther , Linnenbaum Franz‐Josef 
Published: June 2007

AbstractDie 3,4‐bzw. 4,5‐O‐Isopropyliden‐Derivate der‐D‐Arabinose und D‐Fructose 1, 9 und 4, 5 Reagieren mit lithiumorganischen Verbindungen unter Aceton‐Eliminierung zu den ungesättigten Zuckern 3, 10, und 6, 7. Aus dem 1‐Benzyläther 5 entsteht außerdem durch Wittig‐Umlagerung und Kettenverlängerung 8. – Konstitution und Konformation der neuen Verbindungen werden mittels spektroskopischer methoden aufgeklärt.
Anwendung nicht‐isothermer Kinetik auf chemilumineszente Systeme. Thermolyse von 1,2‐Dioxetanen
Authors: Lechtken Peter 
Published: June 2007

AbstractDie Thermolyse der 1,2‐Dioxetane 1–4 wird bei linear steigender Temperatur anhand der Chemilumineszenz verfolgt. Die erhaltenen Kurven für die Emissionsintensität I als Funktion der Temperatur T werden mit aus der Differential‐Thermo‐Analyse bekannten Abhängigkeiten verglichen und nach ähnlichen Verfahren ausgewertet. Durch diese Arbeitsweise wurde festgestellt, daß unter den angewandten Bedingungen die Quantenausbeute der Chemilumineszenz ø⋆ bei 1–4 keine Funktion der Temperatur ist.
Synthesen mit substituierten Malonaldehyden, XXIII. γ‐Cycloalkyl‐pentamethincyanin‐Farbstoffe
Authors: Allmann Rudolf , Debaerdemaeker Tony , Ferwanah Abdel‐Rahman , Preßler Wilfried , Reichardt Christian 
Published: June 2007

AbstractDurch Kondensation der Cycloalkylmalonaldehyde 2a–d mit heterocyclischen Imoniumsalzen (1a–c) werden γ‐cycloalkylsubstituierte symmetrische Pentamethincyanin‐Farbstoffe (3a–h) dargestellt. Die Einführung von γ‐Cycloalkylgruppen bewirkt eine hypsochrome (!) Verschiebung der längstwelligen π‐π*‐Absorptionsbande um 2‐8 nm im Elektronenspektrum (Tab. 1), entsprechend einem geringen (‐I)‐Effekt. Dieser besonders für die Cyclopropylgruppe unerwartete Substituenteneinfluß legt für die Farbstoffe 3a–c das Vorliegen einer Konformation nahe, in der die Ebene der Cyclopropylgruppe parallel zur all‐trans‐Pentamethinkette liegt. Eine Röntgenstrukturanalyse von 3a bestätigt diese Annahme (Abb. 1‐4).
Metallierte Stickstoff‐Derivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, IX. α‐(Alkoxycarbonylamino)acrylsäureester (N‐Acyl‐α,β‐dehydroaminosäureester) durch baseninduzierte Ringöffnung von 3‐Alkoxycarbonyl‐2‐thioxo‐4‐oxazolidincarbonsäureestern
Authors: Hoppe Dieter , Follmann Rainer 
Published: June 2007

AbstractDurch Acylierung der (aus Isothiocyanatoessigsäureestern 1 und Aldehyden oder Ketonen bequem erhältlichen) 2‐Thioxo‐4‐oxazolidincarbonsäureester 4 oder ihrer Alkalisalze 3 werden 3‐Alkoxycarbonyl‐2‐thioxo‐4‐oxazolidincarbonsäureester 6 dargestellt. Die baseninduzierte Ringöffnung von 6 (Kalium‐tert‐butylat in Tetrahydrofuran bei −70°C) oder Thermolyse bei 160 bis 180°C führt zu 2‐(Alkoxycarbonylamino)acrylsäureestern 13. Die Sequenz 1→6→13 erlaubt die einfache und ergiebige Synthese von Derivaten der α,β‐Dehydroaminosäuren mit N‐Acyl‐Schutzgruppen (z. B. Z), wie sie in der Peptid‐Synthese benötigt werden, unter Aufbau der C‐αC‐β‐Bindung. Die Stereochemie der Ringöffnung wird untersucht. Über die Rotationsbehinderung der Urethan‐Gruppe in (E)‐ und (Z)‐2‐Benzyloxycarbonylamino‐3‐phenylcrotonsäure‐methylester (13k) bei Raumtemperatur wird berichtet.
Unerwartete und gezielte Synthese von 2‐Alkyl(bzw.Aryl)thio‐4λ4‐[1,2,4]dithiazolo[1,5‐b][1,2,4]dithiazolen
Authors: Goerdeler Joachim , Hohage Heinz , Zeid Ibrahim 
Published: June 2007

AbstractAus dur Umsetzung einiger Alkyl(Aryl)‐dichlormethyl‐disulfide (1) mit Natriumthiocyanat einerseits, der Alkylierung und Schwefelung von 5‐Formylamino‐1,2,4‐dithiazol‐3‐thion (3) andererseits wurden die Titelverbindungen 2 erhalten. Der erstgenannte Weg verläuft wahrscheinlich über Alkyl‐dithiocyanatomethyl‐disulfide (6), die unter anderen Bedingungen isolierbar sind.
Kristallstruktur des Kupfer(I)‐tert‐butoxids, [CH3)3 COCu]4
Authors: Greiser Thomas , Weiss Erwin 
Published: June 2007

AbstractDie aus Wasserfreiem CuCl und (CH3)3COLi in THF dargestellte Titelverbindung Kristallisiert triklin (Raumgruppe P 1). Die Struktur wurde röntgenographisch bestimmt und bis R = 0.071 verfeinert. Vier Formeleinheiten bilden einen planaren Ring, in dem alternierend vier Kupfer‐ und vier Sauerstoff‐Atome miteinander verbunden sind. Auch im Gaszustand liegen nach dem Massenspektrum tetramere Einheiten vor.
Darstellung und Struktur von cyclischen Alkoxy(tetraalkyl)‐phosphoranen und ‐arsoranen
Authors: Schmidbaur Hubert , Holl Peter 
Published: June 2007

AbstractAus Trimethyl ‐ und Triäthyl(methylen)phosphoran und Trimethyl(methylen)arsoran werden mit äquimolaren Mengen Äthylenoxid cyclische Alkoxy(tetraalkyl)phosphorane bzw.‐arsorane (1,2λ5‐Oxaphospholane bzw. ‐arsolane) erhalten. — Nach1H‐, 13C‐und 31P‐NMR‐spektroskopischen Studien bei variabler Temperatur kommt diesen Verbindungen trigonal‐bipyramidale Struktur mit einer Alkylgruppe und einem Sauerstoffatom in dem axialen Positionen zu.
Reaktionen von 2‐Diazo‐1,3‐diketonen mit Enaminen und Keten‐N,O‐acetalen
Authors: Capuano Lilly , Tammer Thomas , Zander Rita 
Published: June 2007

AbstractDie durch Thermolyse der Diazodiketone 1 in situ hergestellten Acylketene 2 cyclokondensieren mit 2‐Äthoxyindol 5(d), den Keten‐N,O‐acetalen 3 bzw. den in α‐Stellung unsubstituierten tertiären Enaminen 7 unter Eliminierung von Alkohol bzw. Amin, wobei teils unmittelbar, teils über die Zwischenstufen 5n, o, 9, 10 neue 4‐Pyranone 11, 4 bzw. 13 erhalten werden. Dagegen reagiert 1 mit den primären und sekundären Enaminen 6, die am α‐C keine Abgangsgruppe besitzen, unter Wassereliminierung zu den 4‐Pyridinonen 8.
Einige Seitenkettenreaktionen des 1‐Amino‐3,5‐difluor‐1,3,5‐trioxo‐1λ6, 3λ6, 5λ6, 2,4,6‐trithiatriazin‐Ammoniaks (1/1)
Authors: Lin Teh‐Pei , Glemser Oskar 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung 2. NH3 reagiert mit Lewis‐Säuren wie PCl5, SF4, OSF4, OSCI2 zu 3–6. Unter drastischeren Reaktionsbedingungen liefert die Reaktion von 2. NH3 mit OSCI2 7, das mit AgF2 zu 8 fluoriert wird. Die IR‐, NMR‐ und Massenspektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
π‐Komplexverbindungen der methoxy‐substituierten Äthylene, II Das System (Acetylacetonato)bis(olefin)rhodium
Authors: Herberhold Max , Wiedersatz GüNter O. 
Published: June 2007

AbstractMit Hilfe von Olefinaustauschreaktionen an (Acetylacetonato)bis(äthylen)rhodium, (acac)Rh‐(C2H4)2, können Komplexe der methoxy‐substituierten Äthylene dargestellt werden, die den beiden Komplextypen (acac)Rh‐(C2H4)L [L = Methylvinyläther (2b), cis ‐bzw. trans‐Dimethoxyäthylen ((2d) bzw. (2e)), Tetramethoxyäthylen (2f)] und (acac)RhL2 [L = Methylvinyläther (3b), cis bzw. trans‐Dimethoxyäthylen (3d bzw. 3e)] entsprechen, Für die neuen Komplexe werden die 1H‐NMR‐spektren angegeben. Im Falle der Verbindungen des cis‐Dimethoxyäthylens, 2d und 3d, wird die bei tiefer Temperatur bevorzugte Anordnung der Olefinliganden, die sich nach dem Einfrieren der Olefinrotation einstellt, aus den 1H‐NMR‐spektren abgeleitet.
Mikrobiologische Umwandlungen nichtsteroider Strukturen. IX Mikrobiologische Hydroxylierung von Δ8‐Tetrahydrocannabinol
Authors: Vidic Hans‐J. , Hoyer Georg‐A. , Kielich Klaus , Rosenberg Douwe 
Published: June 2007

AbstractΔ8Tetrahydrocannabinol (5) wird durch Fermentationen mit Pellicularia filamentosa oder Streptomyces lavendulae gleichzeitig am Ringsystem und in der Seitenkette hydroxyliert. P. filamentosa ergibt die Produkte 7β,3′‐ (1) und 7β,4′‐Dihydroxy‐Δ8‐tetrahydrocannabinol (3) sowie 8β,9α‐Dihydroxy‐(2a) und 8β,9α,4′‐Trihydroxy‐6A,10a‐trans‐hexahydrocannabinol (4a), während S. lavendulae zu 7α‐Hydroxy‐(6), 7α,2′‐ (7), 7α,3′‐ (8), 7α4′‐Dihydroxy‐Δ8‐tetrahydrocannabinol (9) und 4′‐Hydroxy‐7‐oxo‐Δ8‐tetrahydrocannabinol (10) führt.
Iridoide, VI Enzymatische Spaltung von Secologanin Ein Modell zur Biogenese der Indolalkaloide
Authors: Kinast Günther , Tietze Lutz‐F. 
Published: June 2007

AbstractDie enzymatische Spaltung der glycosidischen Bindung in Secologanin (1) führte unter Isomerisierung und Bildung einer α,β‐ungesättigten Aldehydgruppe mit (E)‐Konfiguration zu dem Epimeren‐Gemisch 10a, das mit Acetanhydrid/Pyridin die Acetate 10b lieferte. Das bei der Umsetzung erwartete Primärprodukt 8 wurde nicht gefunden.
Untersuchungen an 2‐Chlorpyridinium‐Salzen, II 2‐Thiopyridone und Pyrido[2,1‐b]thiazolium‐Salze
Authors: Pauls Hartmut , Kröhnke Fritz 
Published: June 2007

Abstract1‐Alkyl‐, 1‐Benzyl‐ und 1‐Acylalkyl‐2‐chlorpyridinium‐Salze (1,2) gehen in Äthanol mit Dinatriumsulfid‐Lösung schon bei Raumtemperatur in N‐substituierte 2‐Thiopyridone (5, 6) über. In 1‐Acylalkyl‐2‐thiopyridonen 6A ↔ 6B sind polare Strukturen 6B stärker am Grundzustand beteiligt als in den entsprechenden 2‐Pyridonen (4B) 1H‐NMR). ‐ 1‐Acylmethyl‐2‐thiopyridone geben mit starken Säuren Pyrido[2,1‐b]thiazolium‐Salze (9); die Zwischenprodukte 7 sind isolierbar.
Phosphorylierung mit N‐Phosphorylpyrazolen, II Alkohole und β‐Oxo‐enole
Authors: Flecth Utz , Regitz Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie N1‐Phosphorylpyrazole 4a‐d, f und g werden durch 3 + 2‐Cycloaddition der Phosphoryldiazoverbindungen 2a, b, d und e an die Acetylene 1a und b bei anschließender sigmatroper [1,5]‐Verschiebung der PO‐Reste synthetisiert. Einwertige Alkohole werden mit 4a zu gemischten Phenylphosphonsäure‐diestern 7a‐e phosphoryliert; 2‐Propanol wird mit 4f in den Phosphorsäure‐triester 7f, mit 4g in den Diphenylphosphinsäureester 7g umgewandelt. Die Alkandiole 12 reagieren mit 4a, f und g unter der Bildung monophosphorylierter Produkte (13a‐c, 15a, b). 13a und b gehen thermisch Ringschlußreaktionen ein 14a, b, während 13c in 8 und Tetrahydrofuran zerfällt. Aus den β‐Oxo‐enolen 16a‐h und 4a bzw. g erhält man die phosphorylierten Enole 17a‐h und 19. Die Strukturzuordnung erfolgte durch 1H‐NMR‐Spektroskopie.
Der 2‐(Methylthio)äthoxycarbonyl‐Rest als Zweistufen‐Schutzgruppe für die Aminofunktion in Aminosäuren und Peptiden
Authors: Kunz Horst 
Published: June 2007

AbstractDie 2‐(Methylthio)äthoxycarbonyl(Mtc)‐Gruppe wird als neue Amino‐Schutzgruppe für Aminosäuren und Peptide beschrieben. Zu ihrer Einführung eignen sich sowohl das Mtc‐p‐Nitrophenolat als auch das Mtc‐Phenolat. Die Mtc‐Schutzgruppe ist in Mäßig alkalischem oder saurem Medium beständig. Durch zwei unterschiedliche und einfache Reaktionen kann die unempfindliche Mtc‐Gruppe in gegenüber Basen sehr empfindliche Schutzgruppen umgewandelt werden und wird deshalb als Zweistufen‐Schutzgruppe bezeichnet. Die Methylierung zur 2‐(Dimethylsulfonio)‐äthoxycarbonyl‐Schutzgruppe verläuft nicht immer befriedigend, erbringt jedoch oft N‐geschützte Verbindungen, die sehr gut in Wasser löslich sind. Nahezu quantitativ kann demgegenüber die Mtc‐Gruppe zur entsprechenden Sulfon‐Verbindung oxidiert werden. Sowohl Sulfon‐ als auch Sulfonium‐Folgeprodukte aus den Mtc‐geschützten Verbindungen können unter sehr milden alkalischen Bedingungen gespalten werden.
Die Sulfonamid‐Aminosulfon‐Umlagerung
Authors: Hellwinkel Dieter , Supp Martin 
Published: June 2007

AbstractAcyclische N, N‐Diaryl‐ oder N‐Alkyl‐N‐arylbenzolsulfonamide (2a,b, 9a) lagern unter der Einwirkung von einem Äquivalent Methyl‐, Butyl‐ oder Phenyllithium zu isomeren 2‐(Organylamino)diarylsulfonen (5a, b, 11a) um. Für Cyclische Sulfonamide des 1,2‐Benzisothiazoldioxid Typs (15) benötigt man mindestens zwei Äquivalente Lithiumorganyl, um sie zu Dibenzo[bf][1,4]‐thiazepindioxid‐Systemen (18) zu isomerisieren. Einleitender Reaktionsschritt ist die Metallierung einer aromatischen Position ortho zur Sulfonylgruppe, die von einer Intramolekularen Ummetallierung oder von einer Zweitmetallierung gefolgt wird. Identische Umlagerungsprodukte werden für die acyclischen Sulfonamide unter sauren und rein Thermischen Bedingungen beobachtet.
Indoleninoxide, III. Photoisomerisierung und Acidolyse von 3,3‐Dimethyl‐3H‐indol‐1‐oxiden
Authors: Döpp Dietrich 
Published: June 2007

AbstractBei Belichtung der 3H‐Indol‐1‐oxide 2a,b in Cyclohexan werden die sehr instabilen 7,7a‐Dihydro‐oxazirino[a]indole 8a,b gebildet, die unter Wasserstoffwanderung in die Oxindole 4a,b bzw. unter Öffnung der Bindung zwischen C‐2 und C‐3 in die 4H‐3,1‐Benzoxazine 15a,b übergehen. Wird 2b in Methanol belichtet, ist 2,4‐Di‐tert‐butyl‐6‐isopropylphenylisocyanat (14) Hauptprodukt. Der Reaktionsablauf, der stark von sterischen Einflüssen und vom Lösungsmittel abhängt, wird teilweise auf der Basis allgemein akzeptierter Vorstellungen über den Verlauf der Photolyse von Nitronen erklärt. Die saure Methanolyse von 2a,b liefert neben den Oxindolen 4a,b die 5‐Methoxy‐3H‐indole 26a, b als Hauptprodukte, bei der Hydrolyse von 2a in 25 proz. wäßriger Schwefelsäure werden dagegen Produkte der Ringöffnung zwischen C‐2 und C‐3 erhalten.
Derivate des Borabenzols, IX. Paramagnetische Chrom‐Komplexe des 1‐Methyl‐ und 1‐Phenylborinat‐Ions
Authors: Herberich Gerhard E. , Koch Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von Kaliumborinaten, K[C5H5B–R] (R = CH3, C6H5), mit CrCl3 oder CrCl2·THF werden paramagnetische Bis(borinato)chrom‐Komplexe, Cr(C5H5B–R)2 (R = CH3, C6H5), erhalten. Für diese wird eine Sandwich‐Struktur mit einer 16‐Elektronen‐Valenzschale vorgeschlagen.
Über Aminosäuren und Peptide, XX. über Dehydroaminosäuren, VII. Synthese von Dehydroaminosäureestern
Authors: Poisel Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch N‐Chlorierung und folgende Dehydrochlorierung in Gegenwart von Methanol erhält man aus Boc‐Aminosäureestern 1 die α‐Methoxyderivate 2. Deren Behandlung mit HCl in Äther ergibt die Hydrochloride der entsprechenden α,β‐Dehydroaminosäureester, aus denen mit NH3 die freien Enaminoester 3 erhältlich sind. Als Nebenprodukte werden Imidazolinone 7 isoliert.
Über Aminosäuren und Peptide, XXI. Über Dehydroaminosäuren, VIII. N‐Acyl‐α,β‐dehydroaminosäuren durch Umlagerung von N‐Acyl‐α‐iminosäuren
Authors: Poisel Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Acetylierung von 2‐Iminoisovaleriansäureester 1 wird die Acetyliminoverbindung 2 erhalten. Addition von nucleophilen Reagentien führt zu den α‐substituierten Valinestern 5 und 6, basenkatalysierte Umlagerung zu Acetyl‐α,β‐dehydrovalinester 7. Letztere Reaktion eröffnet einen allgemeinen Weg zu Boc‐α,β‐Dehydroaminosäuren 11a–d und ihren Estern 9a–d.
Über die Farb‐ und Fluoreszenzstoffe des Grünblättrigen Schwefelkopfes (Hypholoma fasciculare, Agaricales)
Authors: Fiasson Jean‐Louis , Gluchoff‐Fiasson Katia , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Fruchtkörper von Hypholoma fasciculare enthalten ein Gemisch der gelben Hypholomine A und B (7, 8) und der unter UV‐Licht blau fluoreszierenden Fasciculine A und B (14, 15). Die Verbindungen werden als Permethylderivate 5, 6, 12 und 13 charakterisiert. Sie können biogenetisch als Kondensationsprodukte von Dehydrohispidin (19) mit Styryl‐ oder Arylpyronen aufgefaßt werden.
Pilzpigmente, XXVII. Isolierung von Hispidin und 3,14′‐Bihispidinyl aus Phellinus pomaceus (Poriales)
Authors: Klaar Manfred , Steglich Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAus Fruchtkörpern des Baumpilzes Phellinus pomaceus wurden Hispidin (1) und ein Dehydrodimeres isoliert, das die Konstitution des 3,14′‐Bihispidinyls (2) besitzt. Die Verbindung ist im Hinblick auf die oxidative Polymerisation des Hispidins von Interesse.
Über Substitutionsreaktionen an Stickstoff‐Schwefel‐Chlor‐Verbindungen
Authors: Buckendahl Wolf , Glemser Oskar 
Published: June 2007

AbstractHN(SO2Cl)2 reagiert mit Hg[NS(O)F2]2 zu HN[SO2NS(O)F2]2 (1) und SO2 [NS(O)F2]2, (2). Das acide Proton in 1 kann durch (C6H5)4P+, (C6H5)4As+, Ag+ und Li+ ersetzt werden (→ 3–6). Die Reaktion von HN(SO2Cl)2 mit (CH3)3SiNSO führt zur cyclischen Verbindung 7, mit CH3N[Si(CH3)3]2 bildet sich SO2 [NHSi(CH3)3][NCH3Si(CH3)3] (9). Durch die Umsetzung von FSO2NSCl2 mit (CH3)3SiNSO wird der Fünfring‐Heterocyclus 8 erhalten.
Synthesen mit aliphatischen Dialdehyden, XXV. δ‐Substituierte Heptamethincyanin‐Farbstoffe mit Indolenin‐Endgruppen
Authors: Grahn Walter , Mrosek Walter , Reichardt Christian 
Published: June 2007

AbstractDurch Kondensation der Glutaconaldehyd‐Derivate3–8mit dem heterocyclischen Iminiumsalz2werden Heptamethincyanin‐Farbstoffe1a–gerhalten, die in δ (odermeso)‐Stellung der Heptamethinkette elektronenanziehende und elektronenabgebende Substituenten tragen. Der Einfluß dieser Substituenten auf die Lage der längstwelligen UV/VIS‐Absorptionsbanden (Tab. 1) sowie auf die1H‐ und13C‐NMR‐chemischen Verschiebungen der Heptamethinwasserstoff‐ und ‐kohlenstoffatome von1a–g(Tab. 2 und 3; Abb. 1) wird untersucht.
Gold‐Komplexe von Diphosphinomethanen, I. Synthese und Kristallstruktur zweikerniger Gold(I)‐Verbindungen
Authors: Schmidbaur Hubert , Wohlleben Anette , Wagner Fritz , Orama Olli , Huttner Gottfried 
Published: June 2007

AbstractBis(diphenylphosphino)methan bildet 1:2‐Komplexe mit AuCl, Aul und AuCH3 (1a–c). Auch von 2,2‐Bis(diphenylphosphino)propan kann ein analoger AuCl‐Komplex erhalten werden (2a). Zusätzlich zur üblichen analytischen und spektroskopischen Charakterisierung werden Au‐Mößbauer‐ und Au‐ESCA‐Spektren aufgenommen und von 1a eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt. Die Ergebnisse sind wegen des kurzen, aber nichtbindenden AuAu‐Abstandes von Interesse.
Zur innermolekularen Beweglichkeit in 9‐Arylfluorenen, I. Die Natur des Austauschprozesses magnetisch nichtäquivalenter Atompaare
Authors: Albert Klaus , Rieker Anton 
Published: June 2007

AbstractDie 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren von 9‐Aryl‐9‐X‐fluorenen ändern sich mit der Temperatur. Die spezifische Abhängigkeit der daraus ermittelten Aktivierungsgrößen (ΔG≠, ΔH≠, ΔS≠, Ea) von der Raumerfüllung der Substituenten X (H, Cl, OH, OCH3, OC2H5, SCH3, SC2H5, CH3) wird durch Kippschwingung bzw. vollständige Rotation um die C‐9‐Aryl‐Bindung erklärt.
Regio‐ und stereochemischer Verlauf der Reaktionen von substituierten 2‐Lithio‐N‐nitrosopiperidinen
Authors: Renger Bernd , Kalinowski Hans‐Otto , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractAm Beispiel der substituierten Nitrosopiperidine 1a–7a wird gezeigt, daß Lithiierung und Umsetzung mit Elektrophilen (D2O, Alkylhalogenide; Carbonylverbindungen) regio‐ und stereoselektiv zu den Produkten 1c, d, 2c, d, 3c, 4c, d, 5c, 6c, d und 7c, d führt. 1H‐ und 13C‐NMR‐Analyse liefern Zuordnungen von Konstitutionen und/oder Konfigurationen, die bei den Benzophenonaddukten 1d, 2d und 4d nicht mit den bisherigen Vorstellungen über die Produktsteuerung bei Nitrosamin‐Anionreaktionen übereinstimmen.
Bausteine von Oligosacchariden, IV. Synthese des Dihydrostreptosylstreptidins
Authors: Paulsen Hans , Stadler Peter , Banaszek Anna , Tödter Folkhard 
Published: June 2007

AbstractDas Streptosylchlorid 1 reagiert mit chiralem Heptaacetylstreptidin 2 zum Pseudodisaccharid 3, das in das 2,3‐O‐Isopropyliden‐Derivat des Streptosylstreptidins (5) überführbar ist. Das Chlorid 6 kann mit 2 zum Glycosid 7 umgesetzt werden. Hieraus gelingt es, durch Deblockierungs‐ und Hydrierungsschritte das freie Dihydrostreptosylstreptidin 10 zu gewinnen.
Beiträge zur Chemie des Bors, LXXXIII. Über die anomale Dimerisierung von 3,5‐Difluor‐1,2,4‐trimethyl‐1,2,4,3,5‐triazadiborolidin
Authors: Fußstetter Hermann , Nöth Heinrich , Winterstein Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDas durch SbF3‐bzw. BF3‐Fluorierung von 3,5‐Bis(methylthio)‐(1e) bzw. 3,5‐Bis(dimethylamino)‐1,2,4‐trimethyl‐1,2,4,3,5‐triazadiborolidin (1c) darstellbare Difluorderivat 1a liegt dimer als 3a vor. Die aus NMR‐Spektren ableitbare „anomale”︁ Dimerisierung, die mit einer Fluorid‐Wanderung verbunden ist, wird durch die Röntgenstrukturanalyse des Dimeren bestätigt: dieses enthält BN4‐ und N2BF2‐Strukturelemente.
Photoelektronenspektren und Konformation von Hydrazobenzolen
Authors: Rademacher Paul , Bass Veit‐Michael , Wildemann Martina , Weger Helmut 
Published: June 2007

AbstractEin Vergleich der PE‐Spektren von Hydrazobenzolen (6–10) mit denen der entsprechenden Aniline (1–5) zeigt, daß zwei Bandenpaare eine konformationsabhängige Aufspaltung besitzen. Mit Hilfe von MINDO/2‐Rechnungen und Modellstudien wird eine empirische Beziehung zwischen Bandenaufspaltung und :NN:‐Torsionswinkel hergeleitet, die es gestattet, die Konformation von fünf acyclischen (6–10) und sechs cyclischen Hydrazobenzolen (11–16) zu ermitteln. Als bevorzugte Konformation der Hydrazobenzole in der Gasphase werden Formen mit anti‐ständigen Phenylgruppen gefunden, die nur dann nicht auftreten, wenn die Geometrie eines Ringsystems eine andere Anordnung erzwingt.
Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen, XIV. Über die katalysierte Reaktion von Aldehyden mit Mannich‐Basen
Authors: Stetter Hermann , Schmitz Paul Heinz , Schreckenberg Manfred 
Published: June 2007

AbstractAlkalicyanid‐ und thiazoliumsalz‐katalysierte Additionen von Aldehyden an Mannich‐Basen von gesättigten und ungesättigten Ketonen führen zu 1,4‐Diketonen (1–6, 9–22).
Neue Reagenzien, II. 1‐Phenyl‐1,2‐diazaallyllithium: Darstellung und Reaktionen
Authors: Kauffmann Thomas , Berger Dieter , Scheerer Björn , Woltermann Annegret 
Published: June 2007

Abstract1‐Phenyl‐1,2‐diazaallyllithium (1a) reagiert mit prim. Alkylhalogeniden an N‐1 zu Formaldehydalkylphenylhydrazonen (2a–c), mit Aldehyden und Ketonen an C‐3 zu α‐Hydroxyaldehydphenylhydrazonen (3a–e) und mit Acenaphthylen unter 1,3‐anionischer Cycloaddition zum Tetrahydropyrazol‐Derivat 6b. Die Cycloaddition von 1,3‐Diphenyl‐1,2‐diazaallyllithium (1b) an Dehydrobenzol führt zu 1,3‐Diphenyl‐1H‐indazol (8).
Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe, XIX. Dimere Isothiochroman‐ und Isochroman‐1‐carbonitrile
Authors: Böhme Horst , Binder Elke , Matusch Rudolf , Sitorus Uluan 
Published: June 2007

AbstractIsothiochroman‐1‐carbonitril (1) und Isochroman‐1‐carbonitril (2) lassen sich über ihre Carbanionen 3 bzw. 4 zu Gemischen von Racem‐ und Mesoformen dimerer Verbindungen 5A und B bzw. 6A und B oxidieren. Durch eine Kombination von fraktionierender Kristallisation und präparativer Schichtchromatographie sind die Diastereomeren zu trennen, deren Strukturzuordnung aufgrund spektroskopischer Befunde erfolgt.