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Reaktionen an 16‐Methylen‐ und 16‐Hydroxymethylen‐17‐Keto‐steroiden
Authors: Brückner Klaus , Irmscher Klaus , Werder Fritz V. , Bork Karl‐Heinz , Metz Harald 
Published: June 2007

AbstractEs wurden Reaktionen von 16‐Methylen‐17‐keto‐steroiden an der Keto‐und der Methylengruppe sowie die Darstellung heterocyclisch substituierter Steroide aus 16‐Methylen‐ und aus 16‐Hydroxymethylen‐17‐keto‐steroiden untersucht. Dabei wurden einige überraschende Aufspaltungs‐ und Umlagerungsreaktionen am Ring D gefunden.
Perorthosäuren, III. Peroxyde aus Ketenacetalen
Authors: Schmitz Ernst , Rieche Alfred , Beyer Elfriede 
Published: June 2007

AbstractOrthoester von Diacylperoxyden entstehen aus Ketenacetalen und Wasserstoff‐peroxyd, Perorthoester aus Ketenacetalen und Alkylhydroperoxyden.
Autoxydation und Bromierung der Benzylidenverbindungen des cis‐ und trans‐Cyclohexandiols‐(1.2). Sterischer Verlauf von Ringöffnungen
Authors: Rieche Alfred , Schmitz Ernst , Schade Wolfgang , Beyer Elfriede 
Published: June 2007

AbstractDie Benzylidenverbindungen des cis‐ und des trans‐Cyclohexandiols‐(1.2) sind stark autoxydabel. Die Acetalhydroperoxyde werden isoliert. Sie gehen bei der Reduktion über unbeständige Orthosäurederivate in die Benzoylverbindungen der Diole über, wobei deren Konfigurationen erhalten bleiben. Dagegen entsteht aus der Benzylidenverbindung des cis‐Diols durch Bromierung die Benzoylverbindung des trans‐Bromhydrins.
Über Autoxydation in Gegenwart von Alkoholen und Protonen, II. Zur Autoxydation von Cyclanonen
Authors: Schöllner Rolf , Treibs Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractDie Autoxydation der Cyclanone führt in Gegenwart von Alkoholen und Protonen unter Sprengung der zur Ketogruppe benachbarten CC‐Bindung in 45‐proz. Ausbeute zu den Aldehydcarbonsäureestern, die als Acetale stabilisiert werden. Daneben entstehen zu 10% die ω‐Hydroxy‐carbonsäureester. Bei der Autoxydation der gleichen Ketone in Acetanhydrid bilden sich unter anderem die Acetate der Cyclohexanolone, nicht aber unter Criegee‐Umlagerung die erwarteten α‐Hydroxy‐lactonacetate.
Über Derivate des Triamino‐methans
Authors: Böhme Horst , Soldan Fritz 
Published: June 2007

Abstract1.1.1‐Tripiperidino‐äthan (entspr. I) ist von J. BUSS und A. KEKULÉ1 sowie von H. M. BARNES, D. KUNDIGER und S. M. MCELVAIN2 beschrieben worden, doch haben wahrscheinlich die ersten Autoren 1.2‐Dipiperidino‐äthan (entspr. II) und die zweiten 1.1‐Dipiperidino‐äthen (entspr. IV) für dieses angesehen. — Formamidiniumsalze (VII, XVI, XIX) oder N.N‐Dimethyl‐dichlorformamid (XII) reagieren mit sekundären Aminen oder ihren Alkalisalzen nicht unter Bildung von Triamino‐methan‐Derivaten; es treten Ausweichreaktionen ein, die aufgeklärt werden konnten. — Den Übergang zu den bereits bekannten Triamido‐methanen (V, VI) bildende Amino‐diimido‐methane (XIV, XV) wurden erstmals dargestellt.
Kinetik des Isotopenaustausches zwischen Cyclohexylchlorid und Chlorid‐Ionen
Authors: Elias Horst , Lieser Karl Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen Cyclohexylchlorid und 36Cl‐markiertem Lithiumchlorid wurde in wasserfreiem Dimethylsulfoxyd bei 110–140° untersucht. — Die Austauschreaktion verläuft bimolekular (SN2‐Reaktion). Nach ARRHENIUS ergibt sich für die Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten k2 der Ausdruck

Der relativ große Wert für die Aktivierungsenergie (E = 27.2 ± 0.9 [kcal/Mol]) läßt sich auf die Ringstruktur des Cyclohexylchlorids zurückführen.
Lupinen‐Alkaloide, XIX. Versuche zur Darstellung eines isomeren Bisdehydrospartein‐Salzes
Authors: Bohlmann Ferdinand , Winterfeldt Ekkehard , Boroschewski Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDie Existenzfähigkeit der Salze des 1.6;16.17‐Bisdehydrosparteins, die als Zwischenprodukte bei einer kürzlich aufgefundenen Sparteinspaltung2 auftreten könnten, wird untersucht. Es zeigt sich, daß die Salze bereits in der offenen Form vorliegen.
Polyacetylenverbindungen, XXXII. Über weitere Polyine aus Centaurea ruthenica LAM
Authors: Bohlmann Ferdinand , Sucrow Wolfgang , Jastrow Horst , Koch Hans‐Joachim 
Published: June 2007

AbstractBei sorgfältiger Untersuchung der Inhaltsstoffe von Centaurea ruthenica LAM. werden neben den bekannten Polyinen I, II, III, IV in den Wurzeln neue Verbindungen mit En‐diin‐dien‐Chromophor (XI und XII) und mit En‐triin‐en‐Chromophor (XV und XVI) gefunden. Die Blätter enthalten keine Verbindungen des En‐diin‐dien‐Chromophors, dafür aber ein Epoxyd (XVIII) und ein Chlorhydrin (XVII) eines neuen Tetrain‐en‐Chromophors sowie das Acetat des letzteren. Ferner kommen in den Blättern ein En‐triin‐en‐epoxyd (XXI) vor und ein Tetra‐en‐ester, der mit LÖFGRENS „Centaur Y”︁ identisch sein kann und dessen Konstitution zum Teil aufgeklärt wird.
Polyacetylenverbindungen, XXXIII. Synthesen eines Polyins aus Tanacetum vulgare L. und des Falcarin‐dions
Authors: Bohlmann Ferdinand , Bornowski Hans 
Published: June 2007

AbstractDas aus Tanacetum vulgare L.2 isolierte Triin‐dien (I) wird synthetisch dargestellt. Die Struktur des in den Wurzeln des gewöhnlichen Kümmels. Carum carvi L., aufgefundenen Falcarin‐dions (IX) ist durch Synthese eindeutig bestätigt worden.
Versuche mit deuteriertem Coniferylalkohol zur Bestimmung der Substitution am C‐Atom 5 der Coniferyleinheit des Lignins
Authors: Freudenberg Karl , Jovanović Vladan , Topfmeier Fritz 
Published: June 2007

AbstractIn der 5‐Stellung deuteriertes Vanillin kann aus dem Dimethylacetal des Jodvanillins hergestellt werden. Daraus gewonnener 5‐Deutero‐coniferylalkohol wird enzymatisch und mit Mangandioxyd zu künstlichem Lignin dehydriert, und zwar in Wasser und in Deuteriumoxyd. Die Auswertung der Versuche führt zu dem Ergebnis, daß etwa 45% der Coniferyleinheiten am C‐Atom 5 substituiert werden. Im Coniferenholz, in dem der substitutionsfähige p‐Cumaralkohol hinzukommt, dürfte die Zahl um ein geringes höher liegen. Dieses Ergebnis paßt gut zu dem unlängst aufgestellten Schema des Lignins. Behandlung des Vanillins mit Deuteriumoxyd und Platin führt zu einem Vanillin, das zur Hauptsache in der 5‐Stellung und zu einem kleineren Teil an anderen Kohlenstoffatomen substituiert ist. Die Ortsbestimmung wurde durch Überführung in Dehydro‐divanillin und Dehydro‐divanillinsäure ausgeführt.
Zur Umlagerung von Trialkylphosphiten in Alkanphosphonsäuredialkylester
Authors: Simon Arthur , Schulze Werner 
Published: June 2007

AbstractTriäthylphosphit läßt sich ohne Katalysator durch Erhitzen auf 250° in Äthanphosphonsäure‐diäthylester umlagern. Natriumdiäthylphosphit reagiert mit Dimethylsulfat ausschließlich zu Methanphosphonsäure‐diäthylester. Die Reaktionen werden mit den analogen Umsetzungen der entsprechenden Schweflig‐säurederivate verglichen. Es wird ein Verfahren zur qualitativen Trennung von phosphoriger Säure und Äthanphosphonsäre angegeben.
Eine Synthese der Anomeren des 4.6‐Benzal‐methyl‐D‐glucosaminids über Derivate des N‐Formyl‐D‐glucosamins
Authors: Reckendorf Wolfgang Meyer Zu , Bonner William A. 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der genannten Anomeren erfolgte durch Benzylidierung und Glykosidierung des N‐Formyl‐D‐glucosamins und alkalische Hydrolyse der N‐Formyl‐Gruppe.
Über Kinetik und Mechanismus der Primärreaktionen der Zersetzung von Chinon in alkalischer Lösung
Authors: Eigen Manfred , Matthies Paul 
Published: June 2007

AbstractDie Zersetzung von p‐Benzochinon in alkalischer Lösung zu den sog. „Synthese”︁‐Huminsäuren wurde in einer Strömungsanordnung untersucht. Der Verlauf der ersten Reaktionsschritte konnte an Hand der Bildung von p‐Benzo‐semichinon spektralphotometrisch verfolgt werden. Der vorgeschlagene Reaktionsmechanismus sieht im ersten Schritt eine Reaktion zwischen Chinon und OH⊖ vor, die zu Hydroxy‐hydrochinon führt. Unter den Versuchsbedingungen ist die Geschwindigkeit dieser Reaktion den Konzentrationen an Chinon und OH⊖ proportional und wird nach einer Anlaufperiode zeitbestimmend für die Bildung von p‐Benzo‐semichinon und anderen Folgeprodukten. Für die Geschwindigkeitskonstante wurde der Wert 2.3 l Mol−1 sec−1 bei 22° und der Ionenstärke 0.1 Mol/l gefunden. Auf die Bildung des Hydroxy‐hydrochinons folgen Redoxreaktionen, bei denen neben p‐Benzo‐semichinon noch Hydroxy‐p‐benzochinon und Hydroxy‐p‐benzo‐semichinon gebildet werden.
Zur Stereochemie aromatischer Verbindungen, XIII. Über ein enolisiertes Anhydrid aus 7‐Nitro‐fluoren‐dicarbonsäure‐(1.9)
Authors: Kuhn Richard , Breyer Ursula 
Published: June 2007

AbstractDurch Nitrierung von Fluoren‐dicarbonsäure‐(1.9) wurde die 7‐Nitro‐Verbin dung gewonnen. Diese gibt mit Acetylchlorid ein Ketenacylal (IIb), das sich durch Essigsäure zum enolisierten Anhydrid Vb, einem Keten‐halbacylal, verseifen läßt. Dessen OH‐Gruppe ist stark sauer; sie läßt sich mit Diazomethan methylieren; in Dimethylformamid und in protonenaktiven Lösungsmitteln tritt Dissoziation zu einem violetten Anion (Xb) ein, das sich auch in Form von Salzen isolieren ließ.‐Die unnitrierte und die nitrierte Dicarbonsäure geben mit PCl5 Dichloride, die sich thermisch unter HCL‐Abspaltung in Ketene und durch deren Cyclisierung in Keten‐halbacylal‐chloride umwandeln.
Zur Chemie des Benzolglykols, VIII. Synthese der Inosamine
Authors: Nakajima Minoru , Kurihara Norio , Hasegawa Akira 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 5 stereoisomeren Kondurit‐epoxyden, werden 8 isomere Inosamine synthetisiert. 5 davon sind neue Stereoisomere (2 optische Isomere davon sind bekannt), deren Konfigurationen aus dem Reaktionsverlauf usw. erschlossen und diskutiert werden.
Über Sulfinsäureamidine, I. Darstellung von Sulfinsäureamidinen aus Amidinderivaten und ihre Cyclisierung zu 1.2.4.6‐Thiatriazinen
Authors: Goerdeler Joachim , Wedekind Benno 
Published: June 2007

AbstractReaktion von N‐Sulfenyl‐amidinen mit N‐Brom‐amidinen führt in vielen Fällen zu Hydrobromiden von Sulfinsäureamidin‐Derivaten, die auch als Sulfoniumsalze aufgefaßt werden können. Sie lassen sich thermisch oder alkalisch zu 1H‐1.2.4.6‐Thiatriazinen cyclisieren, einem quasi‐aromatischen System mit pπ‐dπ‐Bindungen.
Über Sulfinsäureamidine, II. Darstellung eines 1 H‐1.2.4.6.‐Thiatriazins mit tertiärer Aminogruppe
Authors: Goerdeler Joachim , Doerk Klaus 
Published: June 2007

AbstractAus N‐Brom‐benzamidin und N‐Benzolsulfenyl‐N′.N′‐diphenyl‐guanidin sowie aus dem entsprechenden Paar mit vertauschten Resten wurde additiv das Sulfinsäureamidin hergestellt und zum 1.3‐Diphenyl‐5‐diphenylamino‐thiatriazin cyclisiert.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen, IX. IR‐, NMR‐ und UV‐Spektren von Cyclooctatetraen‐Metall‐Verbindungen
Authors: Fritz Heinz P. , Keller Heimo 
Published: June 2007

AbstractFür 8 Cyclooctatetraen‐Metall‐Verbindungen und Cyclooctatetraen werden die IR‐Spektren zwischen 250 und 4000/cm, die NMR‐Spektren sowie die Absorptionsspektren zwischen 230 und 750 mμ angegeben und in den einzelnen Fällen Strukturen vorgeschlagen.
„o‐Amino‐phenol‐Umlagerung”︁ (Umlagerung von Acyl‐furan‐Enaminen)
Authors: Birkofer Leonhard , Daum Gerhard 
Published: June 2007

Abstract2‐Acyl‐furane reagieren mit sekundären Aminen zu Enaminen, die bei der Destillation Umlagerung in N‐disubstituierte o‐Amino‐phenole erleiden. So werden z. B. 2‐Acetyl‐ bzw. 2‐Propionyl‐furan mit Piperidin über die Enamine in o‐Piperidino‐phenol bzw. 2‐Piperidino‐m‐kresol übergeführt. Die Umlagerung wird erklärt mit der Tendenz des Furanringes, in ein stärker aromatisches System überzugehen, und der verhältnismäßig leichten Spaltbarkeit des Furankerns.
Organische Fluorverbindungen, V. Umsetzung von Bornylen mit Fluorwasserstoff
Authors: Hanack Michael , Hähnle Reinhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Addition von Wasserfreiem Fluorwasserstoff an Bornylen bilden sich neben Camphen‐hydrofluorid und Isobornylfluorid zwei weitere Fluorverbindungen, die als Epibornylfluoride angesprochen werden. Im Vergleich zum Camphen erfolgt die Addition von Fluorwasserstoff an Bornylen langsamer. Ein einfaches Verfahren zur Darstellung von Bornylen wird beschrieben.
Darstellung von Säurefluoriden der Thiophosphonsäuren mittels Kaliumfluorsulfinats
Authors: Seel Fritz , Ballreich Kurt , Schmutzler Reinhard 
Published: June 2007

AbstractNach einer bereits mehrfach beschriebenen Methode1,2 wurden aus den entsprechenden Chlorverbindungen durch Umsetzung mit Kaliumfluorsulfinat die folgenden Fluorderivate der Thiophosphorsäure erhalten: Thiophosphorsäuretrifluorid, Difluorothiophosphorsäure‐äthylester, Methyl‐ und Phenylthiophosphonsäuredifluorid.
Cyclisierungen am 2‐Cyclohexyliden‐cyclohexanon
Authors: Jäger Herbert 
Published: June 2007

Abstract[2‐Cyclohexyliden‐cyclihexyliden]‐malodinitril und [2‐Cyclohexylidne‐cyclohexyliden]‐cyanessigsäureäthylester werden zu Phenanthrenderivaten cyclisiert. Der Reaktionsmechanismus dieser Umlagerung bzw. inneren Acylierung wird erörtert.
Zur Kenntnis von Bis‐acrylnitril‐nickel (O), VI. Über Komplexe von Kupfer (I)‐halogeniden mit ungesättigten Nitrilen und einigen Olefinen. Modellversuche zum Bindungsproblem in Bis‐acrylnitril‐nickel(O)
Authors: Schrauzer Gerhard M. , Eichler Siegfried 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von Komplexen des CuCl und CuBr mit einigen arylsubstituierten Derivaten des 1.1‐Dicyan‐äthylens werden mitgeteilt. Ähnlich wie beim Bis‐acrylnitril‐nickel(0) handelt es sich bei diesen Verbindungen um π‐Komplexe, in denen das CuI‐Ion mit der olefinischen Doppelbindung des ungesättigten Nitrils in Wechselwirkung tritt. Weiterhin wird über Komplexe des CuCl und CuBr mit Norbornadien, Dicyclopentadien, Cyclooctadien‐(1.5) und Cyclooctatraen berichtet.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XII. Zur Reaktion der Alkaliphosphide MePR2 mit Chlor‐phenylacetylen
Authors: Issleib Kurt , Harzfeld Georg 
Published: June 2007

AbstractDie Metall‐Halogen‐Austauschreaktion zwischen Alkaliphosphiden MePR2 und Chlor‐phenylacetylen wird untersucht. Sie erfolgt im Falle der Alkalidicyclohexyl‐ und ‐diäthylphosphide im Ausmaß von 28 bzw. 20% bleibt aber ber bei Verwendung der Alkali‐diphenylphosphide aus. Die unterschiedliche Austauschreaktivität, die mit metallorganischen Verbindungen vergleichbar ist, berechtigt zu der Aussage, daß der nucleophile Charakter von „R2P‐”︁, in folgender Richtung (C6H5)2P‐ > (C2H5)2P‐ > (C6H11)2P‐ abnimmt. Außerdem entstehen bei diesen Umsetzungen tertiäre Phosphine des Typs R2PC:CC6H5 (R =C6H11 und C6H5), die mit Schwefel die entsprechenden sulfide liefern. An Hand der IR‐Spektren wird für diese verbindungen im Vergleich zu Phenylacetylen eine verschiebung der C:C‐Bande nach höheren Wellenzahlen festgestellt.
Imidobisschwefelsäurechlorid
Authors: Appel Rolf , Becke‐Goehring Margot , Eisenhauer Gerhard , Hartenstein Josef 
Published: June 2007

AbstractDas Dichlorid der Imidobisschwefelsäure wird aus Harnstoff und Chloroschwefelsäure oder‐mit besserer Ausbeute ‐ aus dem Reaktionsprodukt von PCl5 mit Amidoschwefelsäure und anschließender Umsetzung mit Chloroschwefelsäure hergestellt. Das Chlorid liefert bei der Hydrolyse in alkalischem Medium Imidobissulfat, bei der Ammonolyse entsteht das Ammoniumsalz des Imidosulfamids.
Diaziridine, II. Synthese von Diaziridinen und ihre Überführung in Alkylhydrazine
Authors: Schmitz Ernst , Habisch Dieter 
Published: June 2007

AbstractSchiffsche Basen reagieren mit Chloramin unter Bildung des C N N‐Dreiringes (Diaziridin). Die Reaktion ist in der aliphatischen Reihe allgemein anwendbar. Die Diaziridine zerfallen hydrolytisch in Carbonylverbindung und Alkylhydrazin, was zur Synthese von Alkylhydrazinen dienen kann.
Diaziridine, III. Die Einwirkung von Chloramin und Ammoniak auf Aldehyde
Authors: Schmitz Ernst 
Published: June 2007

AbstractAldehyde reagieren mit Chloramin und Ammoniak unter Bildung nicht faßbarer Diaziridine, die mit zwei Aldehydmolekülen und Ammoniak rasch unter Ankondensation eines Triazolidinringes weiterreagieren.
Zur Komplexchemie des Palladium(O)
Authors: Fischer Ernst Otto , Werner Helmut 
Published: June 2007

AbstractIn der Umsetzung von C5H5PdC6H9 mit Cyclohexyl‐ und Isopropyl‐isonitril sowie mit Triphenylphosphin wurden neue Wege zur Darstellung von Elementkomplexen des Palladiums erschlossen. In dem gelben, diamagnetischen Pd(C6H11NC)2 und dem gelben Pd(i‐C3H7NC)2 sind erstmalig in organischen Medien lösliche Palladium‐di‐isonitrile zugänglich geworden. Die Koordinationszahl 2 spricht für eine ausgeprägtere Analogie dieser Komplexverbindungen des Pdo zu denen des AgI als zu denen des Nio. — Das ebenfalls dargestellte gelbe Tetrakis‐triphenylphosphin‐palladium(O) Pd[P(C6H5)3]4 liegt in Bestätigung früherer Befunde in Benzol‐Lösung gemäß Molekulargewichtsbestimmungen und Dipolmessungen wahrscheinlich in Pd[P(C6H5)3]3‐ bzw. Pd[P(C6H5)3)3]2‐Reste dissoziiert von. Die Koordinationszahl 4 des O‐wertigen Palladiums scheint damit auch hier wenig bevorzugt. — Aus C5H5PdC6H9 und AsCl3 bzw. SbCl3 entsteht unter Abspaltung des Cyclopentadienylringes das von uns bereits früher beschriebene Bis‐cyclohexenylpalladiumchlorid.
2‐Phenyl‐phenanthren und Binaphthyl‐(2.2′) aus Steinkohlenteer
Authors: Lang Karl Friedrich , Buffleb Herbert , Kalowy Josef 
Published: June 2007

AbstractDie Chrysenfraktion des Steinkohlenteers enthält neben Chrysen Tetraphen, Triphenylen und Benzocarbazol. Am leichtesten läßt sich das Chrysen durch Anrühren des Destillats mit Xylol abscheiden. In dem Kristallisierten Material sind aber schon beträchtliche Mengen Tetraphen und manchmal auch Triphenylen vorhanden.Die Mutterlauge hat wenig Neigung zur Kristallisation. Man erhält aber noch reichliche Mengen Kristallisierter Produkte, wenn man die öligen Stoffe bei 300° mit Luft in Gegenwart von Kobaltoleat oxydiert. Die nachfolgende Destillation gibt wieder bedeutende Mengen Kristallgut, die im wesentlichen aus Triphenylen bestehen, das sich von Begleitstoffen durch Verrühren mit konz. Schwefelsäure befreien läßt. Triphenylen wird dabei nicht angegriffen.Die nach der Abscheidung des Triphenylens verbleibende Mutterlauge wird unter milden Bedingungen in Benzol‐Lösung mit konz. Schwefelsäure verrührt, wobei wieder kristallisierte Produkte erhalten werden, die nach Chromatographie und wiederholter Kristallisation zuerst Binaphthyl‐(2.2′) und sodann 2‐Phenyl‐phenanthren ergeben. Beide Stoffe wurden durch Analyse, Molekulargewicht und durch ihre Spektra identifiziert.
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen pseudobasischen Aminocarbinole, XX. Herstellung von 3.4‐Dihydro‐isochinoliniumsalzen aus primären Aminen und 2‐[β‐Brom‐äthyl]‐benzaldehyd
Authors: Beke Dénes , Bárczai‐Beke Marietta , F˝cze Lajos 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von primären Aminen auf 2‐[β‐Brom‐äthyl]‐benzaldehyd wurden 3.4‐Dihydro‐isochinoliniumsalze mit verschiedenen Substituenten am Stickstoffatom hergestellt.
Aldehydaddition an Enamine
Authors: Birkofer Leonhard , Kim Sung Man , Engels Hans Dieter 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Aldehyden an cyclische Enamine werden die sonst im allgemeinen nur schwer zugänglichen Mono‐alkyliden‐oder Mono‐aryliden‐ketone in guter Ausbeute erhalten. So entsteht z. B. aus N‐[Δ1‐Cyclopentenyl]‐morpholin und Benzaldehyd 2‐Benzyliden‐cyclopentanon. — Formaldehyd ergibt mit dem erwähnten Enamintyp Dicyclanonylmethane. Monoalkyliden‐cyclanone und Enamine liefern Dicyclanonyl‐alkane:so wird z. B. 2‐Äthyliden‐cyclopentanon und Cyclopentenylmorpholin in 1.1‐Dicyclopentanonyl‐äthan übergeführt. — Die Reaktionsmechanismen werden erörtert.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, XVI1) Die Synthese der Argininphosphorsäure und die Reaktion von Isoureidophosphonaten mit Aminen
Authors: Cramer Friedrich , Scheiffele Ekkehard , Vollmar Arnulf 
Published: June 2007

AbstractArgininphosphorsäure (I) läßt sich durch Phosphorylierung von α‐Cbo‐Argininestern mit Bis‐[4‐nitro‐benzyl]‐phosphorsäure‐chlorid und anschließende Hydrogenolyse der schützende Gruppen in 55‐proz. Ausbeute (bezogen auf N‐Cbo‐Arginin) darstellen. Eine zweite Methode, nach der Ornithin in alkalisch‐wäß‐riger Lösung mit Isoureidophosphonat (VII) umgesetzt wird, liefert eine 75‐proz. Ausbeute an Argininphosphorsäure (I). Diese Reaktion ist allgemein zur Darstellung von Guanididophosphonaten geeignet; so entsteht Glykocyaminphosphorsäure in 65‐proz. Ausbeute. Ebenso lassen sich die entsprechenden O‐Benzyl‐guanididophosphonate (XI) durch Reaktion von O‐Benzyl‐cyanamidophosphonat (X), O‐Benzyl‐[O‐methyl‐isoureido]‐phosphonat (IXa) bzw. O‐Benzyl‐[S‐methyl‐isothioureido]phosphonat (IXb) mit Aminen darstellen.
Zur Konstitution der Fulminatokomplexe. Über die Reduktion von Hexafulminatoferrat (II) zu Hexacyanoferrat (II)1)
Authors: Beck Wolfgang , Lux Franz 
Published: June 2007

AbstractHexafulminatoferrat (II) wird in alkalischer Lösung durch Eisen (II)‐hydroxid zu Hexacyanoferrat(II) reduziert. Aus radiochemischen Untersuchungen wird abgeleitet, daß bei der Reduktion keine Lösung der Komplexbindung erfolgt. Demnach ist im Hexafulminatoferrat (II) die C‐N‐O‐Gruppe über den Kohlenstoff an das Zentralmetall gebunden.
Bildung und Nachweis von 9.10‐Dehydrophenanthren
Authors: Wittig Georg , Uhlenberock Willy , Weinhold Peter 
Published: June 2007

AbstractEs gelang nicht, das Bishydrazon des Phenanthrenchinons (II) zu präparieren, dessen Oxydation zum Dehydrophenanthren (I) führen sollte. Dagegen konnte das intermediäre Auftreten von I bei Eliminierungsreaktionen des metallierten 9‐phenoxy‐phenanthrens (VI) und 9‐Halogen‐phenanthrens (z. B. X) über Diels‐Alder‐Additionen nahegelegt werden. Bemerkenswert ist die Bildung von Dibenzotriptycen XVI aus I mit Anthracen.
Über Wasserstoffbrücken, VI1) Sterischer Effekt von o‐Methylgruppen auf die Wasserstoffbrücken bei o‐Nitro‐phenolen und o‐Nitro‐N‐methyl‐anilinen
Authors: Musso Hans 
Published: June 2007

AbstractDie OH‐Banden in den IR‐Spektren von o‐Nitro‐phenolen werden durch o‐Methylgruppen langwellig verschoben und auffallend stark verbreitert, bei den o‐Nitro‐N‐methyl‐anilinen dagegen ist das nicht der Fall. Die Ursachen werden in einer sterischen Verkürzung der Wasserstoffbrücken bei den o‐Nitro‐phenolen und einer Behinderung bei den Aminen gesucht. Dieser Unterschied wird durch die verschiedene Größe von Hydroxy‐ und Methylamino‐Gruppen und ihre verschiedene Tendenz zur Wasserstoffbrückenbildung erklärt.
Vicinale Azidoalkohole der Cholestanreihe
Authors: Ponsold Kurt 
Published: June 2007

AbstractDie Aufspaltung verschiedener Epoxyde des Cholestans zu Azidohydrinen wird beschrieben und die Umsetzung vicinaler Cholestan‐diol‐mono‐toluolsulfonsäureester mit Natriumazid untersucht.
Versuch mit 1.8‐Diaza‐fluoren‐Derivaten und über Tetraaryläthylene mit “anomalem” Verhalten
Authors: Schönberg Alexander , Junghans Klaus 
Published: June 2007

Abstract1.8‐Diaza‐fluorenon (I) lagert leicht Aceton und Acetophenon an unter Bildung von II, V und VI. 9‐Fluorenyliden‐1.8‐diaza‐fluoren (X) und Bis‐ [1.8‐diaza‐fluorenyliden] (XV) sind stereochemisch interessant, da ein koplanares Molekel modell von α. β‐Bis‐biphenylen‐äthylen (XIII) wegen des Raumbedarfes der zur zentralen Doppelbindung o‐ständigen Wasserstoffatome unmöglich ist; eine Behinderung der koplanaren Anordnung sollte aus diesem Grunde bei X kleiner als bei XIII sein, bei XV ganz entfallen. X wird durch verd. Säuren leicht in Fluorenon und 1.8‐Diaza‐fluoren gespalten, während XV bedeutend beständiger ist. Eine Zusammenstellung der ungewöhnlichen Eigenschaften von Tetraaryläthylenen wird gegeben.
8a.9a‐Diaza‐perhydroanthracen aus Di‐piperidon‐(2)‐yl‐(6)‐methan
Authors: Birkofer Leonhard , Engels Hans Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie bei der Behandlung des Bis‐[2‐oxo‐cyclopentyl] methans mit Stickstoffwasserstoffsäure entstehenden Isomeren des Di‐piperidon‐(2)‐yl‐(6)‐methans werden durch Lithiumaluminiumhydrid zu den entsprechenden Di‐piperidyl‐(2)‐methanen reduziert. Diese reagieren unter Ringschluß mit Phosgen zu den jeweiligen Isomeren des 9‐Oxo‐8a.9a‐diaza‐perhydroanthracens und mit Methylenjodid zu den isomeren 8a.9a‐Diaza‐perhydroanthracenen.– Die Hydrolyse der isomeren Di‐piperidon‐ (2)‐yl‐(6)‐methane ergibt die isomeren 4.6‐Diamino‐n‐nonan‐dicarbonsäuren‐(1.9). Bis‐[2‐oxo‐cyclohexyl]‐methan bildet mit Stickstoffwasserstoffsäure zwei isomere Methylen‐bis‐caprolactame.