bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kleine Ringe, 33: Versuche zur Darstellung von Diphenyltetrahedran
Authors: White Emil H. , Winter Rudolph E. K. , Graeve Rolf , Zirngibl Ulrich , Friend Earl W. , Maskill Howard , Mende Ulrich , Kreiling Gerda , Reisenauer Hans Peter , Maier Günther 
Published: June 2007

AbstractDas bei photochemischer oder thermischer Anregung von (2,3‐Diphenyl‐2‐cyclopropen‐1‐yl)diazomethan (6i) entstehende Carben 7 geht anstatt einer intramolekularen Cycloaddition bevorzugt eine Fragmentierung in die beiden Acetylene 8 und 9 ein. Bei Belichtung des Masamune‐ ketons 16 kann abhängig von den Reaktionsbedingungen entweder p‐Terphenyl oder ein Gemisch der beiden Cyclooctatetraene 18 und 19 isoliert werden. Die intermediäre Ausbildung des Tetrahedrans 10 fügt sich gut in das mechanistische Bild ein.
Kleine Ringe, 35: Versuche zur Darstellung von Tetramethyltetrahedran aus heterocyclischen Vorstufen
Authors: Maier Günther , Schneider Manfred , Kreiling Gerda , Mayer Wolfram 
Published: June 2007

AbstractDurch Vergleich des photochemischen Verhaltens der Heterocyclen 1 und 3 unter Matrixbedingungen wird versucht, die Existenz von Tetramethyltetrahedran (5) zu beweisen. Während Belichtung von 1 glatt zum Charge‐transfer‐Komplex 32 führt, gilt dies für 3 nicht, obwohl nach dem Auftauen die Produkte, nämlich Dimeres 31 von Tetramethylcyclobutadien (4) und Tetramethyl‐pyridazin (2), dieselben sind. Intermediäres Auftreten von Tetramethyltetrahedran ist ein, aber nicht der einzige, Weg zur mechanistischen Deutung der experimentellen Befunde.
Kleine Ringe, 36: Versuche zur Darstellung von Tetramethyltetrahedran aus alicyclischen Vorstufen
Authors: Maier Günther , Mayer Wolfram , Freitag Hans‐Albrecht , Reisenauer Hans Peter , Askani Rainer 
Published: June 2007

AbstractSynthese sowie thermisches und photochemisches Verhalten von Verbindungen mit den Ringgerüsten 1 bzw. 3 werden beschrieben. Während erstere nach Standardverfahren zugänglich sind, fußt der präparative Zugang der Bicyclobutan‐Derivate auf der mit SiO2 oder Al2O3 in guter Ausbeute erreichbaren Isomerisierung von Diester 1b zum Valenzisomeren 3b. Bei der durch Erhitzen oder Photoanregung bewirkten Spaltung unterscheiden sich die Paare 1/3 nur geringfügig. Dies gilt selbst für Bestrahlungen in Argon bei 10 K. Unter diesen Bedingungen liefern die Anhydride la und 3a den gleichen Charge‐transfer‐Komplex 28a zwischen Tetramethylcyclobutadien und Phthalsäureanhydrid. Ein direkter Nachweis von Tetramethyltetrahedran gelingt auf diese Weise nicht.
Radikalische Additionen, X: Einfache Synthese einiger Spiro[2.4]heptan‐4,4,7,7‐tetracarbonitrile
Authors: Bartels Herbert M. , Boldt Peter , Schomburg Dietmar 
Published: June 2007

Abstract2‐[1‐(1‐Bromalkyl)‐1‐propenyl]propandinitrile (4) und 2‐(1‐Alkyl‐2‐brompropyliden)propandinitrile (5) sind leicht zugänglich durch radikalische Addition von Brommalononitril (2) an Allene (1), einige Verbindungen 5 auch durch Bromierung von Alkylidenpropandinitrilen. 4a–c und 5a, b lieferten mit Triethylamin bei Raumtemperatur in 70–80% Ausbeute die Spiro = [2.4]heptan‐4,4,7,7‐tetracarbonitrile 8–10. Die Konstitution von 9 wurde durch Röntgenstrukturanalyse gesichert. 9 weist im 9‐Ring starke Verzerrungen auf mit Bindungswinkeln an einigen gesättigten C‐Atomen von ca. 120° und Bindungslängen von 148.5 pm.
O‐Alkylierung am anomeren Zentrum, 4. 1‐O‐Alkylierung von D‐Mannofuranose und D‐Mannopyranose
Authors: Schmidt Richard R. , Moering Ute , Reichrath Manfred 
Published: June 2007

AbstractAus 1‐O‐metallierter 2,3: 5,6‐Di‐O‐isopropyliden‐D‐mannose (1) wurden mit starken Alkylierungsmitteln (Triflaten) β‐D‐Mannofuranoside, in Anwesenheit von Kronenether α‐D‐Mannofuranoside erhalten. Mit der 6‐O‐ungeschützten D‐Mannose 7 wurde durch Temperaturvariation eine entsprechende Lenkung der Stereoselektivität zu α‐ oder β‐Mannopyranosiden erzielt. Die bequeme Bildung der 1,2‐cis‐verknüpften β‐D‐Mannofuranoside und ‐pyranoside wird durch intramolekulare Komplexierung der 1‐O‐metallierten Spezies erklärt. Die so einfach zugänglichen D‐Glyceryl‐D‐mannopyranoside 8 und 9 sind wichtige Bausteine für Glykolipide und Glykokonjugate.
„Push‐pull”︁‐substituierte Allene, VII. Vinylthioether und Thioketone aus Donor/Akzeptor‐substituierten Allenen und elementarem Schwefel
Authors: Saalfrank Rolf W. , Paul Winfried , Schierling Peter , Schüler Heide , Wilhelm Eberhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung der Donor/Akzeptor‐substituierten Allene 7 bzw. 15 mit elementarem Schwefel erhält man die Vinylthioether 12 bzw. 17 und/oder die Thioketone 14. Die Entstehung dieser Produkte führt wahrscheinlich über die Sulfidoallyl‐lonen 9 bzw. 16. Während die Thioketone 14c, d mit katalytischen Mengen Triethyloxonium‐tetrafluoroborat die Vinylthioether 17c, d liefern, bildet sich unter diesen Bedingungen aus 14e das tricyclische Lacton 18.
Bis(aromat)chrom‐Komplexe Darstellung durch Cokondensation; IR‐spektroskopische, cyclovoltammetrische und kinetische Untersuchungen
Authors: Brunner Henri , Koch Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDurch Cokondensation von Cr‐Dampf, Benzol und einem substituierten Aromaten wurden neben Bis(benzol)chrom(O) die Verbindungen (Aromat)(benzol)chrom(O) (8a–14a, 22a–24a, 28a) und Bis(aromat)chrom(0) (15a–21a, 25a–27a, 29a) dargestellt. Titration mit Iodlösung überführt die Komplexe in die entsprechenden Bis(aromat)chrom(I)‐iodide. Der Gang der v(C  O)‐Frequenzen in Ester‐ und Keto‐Substituenten zeigt, daß der (C6H6)CrO‐Substituent stark elektronenschiebend, der (C6H6)CrI‐Substituent dagegen stark elektronenanziehend wirkt. Umgekehrt beeinflussen Art und Anzahl der Substituenten unabhängig von ihrer Anordnung am Bis(aromat)chrom‐Gerüst das Redoxpotential CrO/CrI. Der elektronenanziehende Charakter des (C6H6)CrI‐Substituenten kommt bei einem Vergleich der basenkatalysierten Umesterung von freiem und komplexgebundenem Benzoesäure‐methylester in Geschwindigkeitsunterschieden von mehreren Zehnerpotenzen zum Ausdruck. Die erwartete Verlangsamung der Umesterung der entsprechenden Chrom(O)‐Komplexe wird von einer Chrom(I)‐Katalyse überspielt.
Cycloheptatriene und Norcaradiene1): Zusammenhang zwischen Rotationsbehinderung um die C‐7–C‐8‐Bindung und Struktur
Authors: Bauer Walter , Daub Jörg , Maas Gerhard , Michna Martin , Rapp Knut M. , Stezowski John J. 
Published: June 2007

AbstractCycloheptatrien‐7‐ylimidazolidin‐2‐ylium‐tetrafluoroborat (12a) wurde aus 7‐Cyancycloheptatrien (14) und Aziridinium‐tetrafluoroborat synthetisiert. Spirocycloheptatrien 13a und Norcaradien 13b entstehen durch cyclisierende Alkylierung des Dilithium‐heptafulvendiolats 17. Mit Dienophilen bilden 12 und 13 die Polycyclen 15 und 22. NMR‐Untersuchungen schließen einen nennenswerten Anteil von Norcaradien 12b im Gleichgewicht mit 12a aus. Dagegen stehen bei 284 K Cycloheptatrien 13a und Norcaradien 13b mit 42:58 im Gleichgewicht [ΔΔH0(NCDCHT) = –1 kcal/mol, ΔΔS0(NCDCHT) = −3 cal/Grad. mol]. Nach der Röntgenstrukturanalyse liegt 12a im Kristall in der Bootform mit endo‐ständigem 7‐Substituenten vor; von 13a ⇌ 13b ist im Kristall nur die Cycloheptatrienstruktur 13a mit exo‐ständiger Carbonylgruppe stabil.
Basische Metalle, XXXI. Synthese stabiler Diorganyl‐, Organyl(trifluoracetato)‐ und Bis(trifluoracetato)cobalt(III)‐Verbindungen
Authors: Hofmann Werner , Werner Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Dimethylcobalt(III)‐Verbindungen (C5H3RR')Co(CH3)2PR (R  H, CHMe2; R' = H, CHMe2, CMe3; R″ = Me, Et) (1–6) werden aus [(C5H3RR')CoCH3(PR)2]I und LiCH3 synthetisiert. Sie reagieren mit CF3CO2H unter Abspaltung von CH4 zu C5H5CoCH3(OCOCF3) (7, 8) und (C5H3RR')Co(OCOCF3)2 (9–13). Der Komplex C5H5CoCH3(C6H5)PMe3 (16) entsteht aus C5H5CoCH3(OCOCF3)PMe3 (7) und LiC6H5, während aus C5H5Co(OCOCF3)2PMe3 (9) und LiC6H5 die sehr labile Verbindung C5H5Co(C6H5)2PMe3 (15) gebildet wird. 16 reagiert mit einer äquimolaren Menge CF3CO2H unter Spaltung der CoC6H5‐ und nicht der CoCH3‐Bindung.
Metallabis(phosphonate) als Chelatliganden, IV. Bis(dimethylphosphono)cobalt(III)‐Verbindungen, ihre korrespondierenden Säuren und ihre Alkalimetallhexafluorophosphat‐Komplexe
Authors: Werner Helmut , Hofmann Werner 
Published: June 2007

AbstractDie Bis(trifluoracetate) (C5H4R)Co(OCOCF3)2PMe3 (R = H, CHMe2, CMe3) reagieren mit P(OMe)3 und NH4PF6 zu den Salzen [(C5H4R)Co(P(OMe)3)2PMe3](PF6)2 (1–3). Ihre Reaktion mit 1 Mol NaI führt zu [(C5H4R)CoP(OMe)3P(O)(OMe)2(PMe3)]PF6 (8–10). Mit einem Überschuß an Alkalimetalliodid entstehen die Komplexe [(C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe)2)2M]PF6 (13–17), in denen die Cobaltabis(dimethylphosphonate) gegenüber Li+, Na+ und K* als Chelatliganden fungieren. Bei der Reaktion von 13–15 (M = Na) mit HCl werden die protonierten Komplexe [C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe2)2H]PF6 (18–20) gebildet. Ihre Deprotonierung mit [NMe4]OH ergibt die Neutralverbindungen (C5H4R)Co[P(O)(OMe)2]2PMe3 (23–25).
Kumulierte Ylide, XII. Eine stereoselektive Synthesemethode für (Z)‐α,β‐ungesättigte Aldehyde2)
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Roth Kurt , Ettlinger Manfred 
Published: June 2007

Abstract(2‐Ethoxyvinyl)triphenylphosphonium‐bromid (5) läßt sich mit Natriumamid in das korrespondierende Phosphaallenylid 6 überführen, das Ethanol zum Ylid 7 addiert. 7 wird auch aus 5 mit Natriumethylat erhalten. Die Wittig‐Reaktion von 7 mit Aldehyden 2 verläuft mit hoher (Z)‐Stereoselektivität. Die entstehenden (Z)‐α,β‐ungesättigten Acetale 8 lassen sich unter Einhaltung definierter Bedingungen mit p‐Toluolsulfonsäure oder durch feuchtes Kieselgel zu den (Z)‐α,β‐ungesättigten Aldehyden 9 spalten.
Desaminative Erzeugung und Folgereaktionen von trans‐Tetra‐hydrooxepin‐Derivaten, den ersten heterocyclischen trans‐Cycloheptenen
Authors: Jendralla Heiner 
Published: June 2007

AbstractDie Desaminierung von N‐(6‐Methyl‐3‐oxabicyclo[4.1.0]hept‐exo‐7‐yl)‐N‐nitrosoharnstoff (1) in schwach basischem Methanol ergibt neben wenig exo‐7‐Methoxy‐6‐methyl‐3‐oxabicyclo[4.1.0]‐heptan (10) primär 5‐Methoxy‐5‐methyl‐3(E)‐tetrahydrooxepin (8) und 3‐Methoxy‐5‐methyl‐4(E)‐tetrahydrooxepin (9). Der Einbau der Methoxygruppe erfolgt stereospezifisch. In Gegenwart von 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien werden 8 und 9 unter Bildung der Diels‐Alder‐Addukte 14 und 16 abgefangen. 8 und 9 erleiden bei Raumtemperatur Isomerisierung zu den entsprechenden (Z)‐Tetrahydrooxepinen 13 und 17, sowie in geringem Umfang Dimerisierung in Form einer En‐Reaktion unter Bildung von zwei Diastereomeren der Konstitution 15. Unter stark basischen Bedingungen ist 10 das Hauptprodukt der Desaminierung von 1; Tetrahydrooxepine entstehen nur noch in Spuren. Außerdem treten unter diesen Bedingungen endo‐7‐Methoxy‐6‐methyl‐3‐oxabicyclo[4.1.0]heptan (11) und 7‐Methyl‐4‐oxatricyclo[3.2.0.02,7]heptan (12) auf. Die Produktänderung weist auf einen Übergang des kationischen Zerfallsmechanismus unter schwach basischen Bedingungen zu einem Carbenmechanismus unter stark basischen Bedingungen hin.
Aza[14]annulene
Authors: Röttele Herbert , Schröder Gerhard 
Published: June 2007

AbstractAnalog zur Synthese des Aza[18]annulens (1) erfolgt die des Aza[14]annulens (2) durch Tieftemperaturphotolyse des Azids 11. In Lösung liegt ein Gemisch aus den drei Aza[14]annulenen 2a, b, c im Verhältnis 83:8.5:8.5 vor. Der Stickstoff hält in 2 eine interne Position besetzt. Der eindeutig diatrope (aromatische) Charakter von 2a–c ist in 2b und c ausgeprägter als in 2a. Das anhand der temperaturabhängigen 1H‐NMR‐Spektren nachweisbare dynamische Verhalten der drei aromatischen Aza[14]annulene geht auf bestimmte konformative Beweglichkeiten zurück. Die stärker diatropen Nebenprodukte 2b und c sind flexibler als das Hauptprodukt 2a.
Metallalkyle durch nucleophile Cyclopropan‐Ringöffnung am Spiro[2.4]hepta‐4,6‐dien‐System mit Natrium‐[dicarbonyl‐(η5‐cyclopentadienyl)ferrat]
Authors: Eilbracht Peter , Totzauer Walter 
Published: June 2007

AbstractSpiro[2.4]hepta‐4,6‐dien (1a) sowie seine methylierten Derivate 1b und c lassen sich durch das nucleophile Natrium‐[dicarbonyl(η5‐cyclopentadienyl)ferrat] (2) unter Öffnen des Dreirings in die substituierten Cyclopentadiene 4a–c mit Metallalkyl‐Seitenketten umwandeln. Den so einfach zugänglichen bifunktionellen Baustein kann man sowohl am Cyclopentadienyl‐Teil als auch an der Metall‐Kohlenstoff‐Bindung umwandeln und in verschiedenartige 1,1′‐disubstituierte Ferrocene sowie andere Übergangsmetallkomplexe mit funktionalisierten Seitenketten überführen.
Sila‐Riechstoffe, I. Sila‐Analoga tertiärer Carbinole mit Duftwirkung
Authors: Wrobel Dieter , Tacke Reinhold , Wannagat Ulrich , Harder Ulrich 
Published: June 2007

AbstractEs wurden Silanole RR′R″SiOH 7 dargestellt, die Carbinolen RR′R″COH 1 (R = CH3, R′ = CH3, CHCH2, C2H5, R″ = CH2C6H5, CH2CH2C6H5) mit starker Duftwirkung im Bereich blumiger Noten (Maiglöckchen‐Hyazinthe‐Rose) analog waren. Ihr Syntheseweg verläuft über die Reaktionsschritte (3) mit teilweise bisher unbekannten Zwischenstufen 6. Die Sila‐Riechstoffe 7 sind in Intensität und Duftbereich den Carbinolen 1 ähnlich, doch ist allgemein eine Verschiebung der Duftnote von Maiglöckchen zu Hyazinthe zu beobachten.
Nucleophile Substitutionen am (Z)‐Perchlor‐1,3‐butadien‐1‐carbonitril mit Natriumphenolat und sekundären aliphatischen Aminen
Authors: Roedig Alfred , Grohe Klaus , Sommer Herbert 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung 1 liefert mit Natriumphenolat in Dioxan bei 70°C oder mit sek. aliphatischen Aminen in Ether bei Raumtemperatur die merocyaninartigen Trisubstitutionsprodukte 3 oder 2a–d. Die Konstitution 2 wird durch UV‐spektroskopische Untersuchungen und den Salzsäure‐Abbau zu 6 gestützt. Ringschlußreaktionen von 2 unter Amin‐Eliminierung führen mit Schwefelsäure zu den 2(1H)‐Pyridinonen 7 und mit trockenem Chlorwasserstoff zu dem Pyridinderivat 8a.
Zur Selektivität photochemischer Umwandlungen in polychromophoren Molekülen Eine [π2s + π2a + π2a + σ2s]‐Reaktion? – Eine ungewöhnliche [π2 + π2]‐Cycloaddition
Authors: Lehr Karl‐Heinz , Hildebrand Rainer , Fritz Hans , Knothe Lothar , Krüger Carl , Prinzbach Horst 
Published: June 2007

AbstractDurch direkte Anregung des polychromophoren anti‐Pentaen‐tetraesters 1 mit Licht der Wellenlänge λ>280 nm wird selektiv (75–80%) unter „diagonaler”︁ Beteiligung von vier Bindungen (formal [π2s + π2a + π2a + σ2s] der Nonacyclus 4 gebildet (neben 5–7% Octacyclus 5 und wenig 14). 4 entsteht über ein licht‐ (und wärme)‐empfindliches Zwischenprodukt (12), welches sehr rasch unter Photo‐[π2 + π2]‐Addition weiterreagiert. Sensibilisierung durch Aceton bzw. Benzophenon manifestiert mit der Bildung von 14 und 18 eine effiziente Spinkorrelation. In 2 übt der Epoxidsauerstoff eine ungewöhnliche dirigierende Wirkung aus: Die intramolekulare [π2 + π2]‐Cycloaddition zwischen extrem entfernten CC‐Doppelbindungen (ca. 4.4 Å) zum thermisch labilen 24 konkurriert wirksam mit der zu 1→4 analogen Umwandlung zu 23 (direkte Anregung) bzw. ist ausschließlicher Reaktionsweg (sensibilisierte Anregung). Die Struktur des decacyclischen Photoproduktes 23 wird durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen.
Synthese und Bestimmung der absoluten Konfiguration des proximalen (S, S)‐1,1′‐Dimethyl‐2,2′‐spirobiindans
Authors: Lemmen Peter 
Published: June 2007

AbstractDas proximale (S,S)‐1,1′‐Dimethyl‐2,2′‐spirobiindan (1a) wird racemisch und zu mehr als 98.5% enantiomerenrein dargestellt. Seine absolute Konfiguration ist durch den Syntheseweg eindeutig bestimmt. Schlüsselschritte der Synthese sind die trans‐Alkylierung von 3 zu 4a und die praktisch einheitlich verlaufende Hydrogenolyse des Gemisches von 10a und 10b zu 1a. Dieses ist eines von drei möglichen Diastereomeren 1a–c, die zum Test der Theorie der Hyperchiralität dienen sollen.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, XIX. Synthese und Eigenschaften bifunktioneller Organobromphosphane
Authors: Diemert Klaus , Kuchen Wilhelm , Kutter Jürgen 
Published: June 2007

AbstractBifunktionelle Organobromphosphane Br2P[CH2]nPBr2 (n = 1–10) 1 und BrP(R′)RP‐(R′)Br (R = [CH2]n, p‐C6H4; R′ = Alkyl, Ph) 4 bzw. 8a wurden in Abhängigkeit von n, R und R′ nach verschiedenen Verfahren synthetisiert. Einige ihrer Reaktionen werden beschrieben und ihre 31P‐NMR‐Spektren diskutiert. 1,2‐Diphosphacycloalkane 13 wurden in stereospezifischer Reaktion durch Dehalogenierung von 4 mit Metallen erhalten.
Funktionelle Trimethylphosphan‐Derivate, XVIII. Me3PC(PMe2)2, ein neuer Neutralligand für Übergangsmetalle
Authors: Karsch Hans Heinz 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Li[C(PMe2)3] (1) mit Me2PCl führt nicht zu (Me2P)4C (2b), sondern zum isomeren Me2PPMe2C(PMe2)2 (2a). Drei verschiedene Wege zur Darstellung der „Stammverbindung”︁ Me3PC(PMe2)2 (5), die andere Vertreter dieser neuen Klasse von P‐Yliden und eine neuartige Me2P/H‐Übertragung einschließen, werden beschrieben. 5 fungiert im Pentakis(phosphan)cobalt(I)‐Komplex 16, {(Me3P)3Co[(Me2P)2CPMe3]}[PF6], als zweizähniger Chelatligand.
Herstellung von substituierten Methylencyclopropanen aus geminalen Dibromcyclopropanen und Carbonylverbindungen
Authors: Hässig Robert , Siegel Herbert , Seebach Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie aus α‐Bromlithiocyclopropanen und Aldehyden oder Ketonen erhältlichen Bromhydrine (C, 2, 5) werden durch eine O‐Silylierung mit Chlor‐ oder Iodtrimethylsilan/Hexamethyldisilazan/Pyridin und anschließende Behandlung mit tert‐Butyllithium in hohen Ausbeuten in Methylencyclopropan‐Derivate (4a–f, 7) übergeführt. Damit wird diese synthetisch nützliche Substanzklasse leicht zugänglich aus Olefinen, Bromoform und Carbonylverbindungen (B).
Einfache Synthese von (η2‐Ethen)bis(triphenylphosphan)platin(0)
Authors: Nagel Ulrich 
Published: June 2007

Simple Synthesis of (η2‐Ethene)bis(triphenylphosphane)platinum(0)The title compound 2 is easily accessible through reduction of dichlorobis(triphenylphosphane)‐platinum(II) (1) with sodium tetrahydridoborate in ethanol under ethene pressure or without pressure in methylene chloride/ethanol. No nitrogen atmosphere or purified solvents are necessary.
Einführung von Sauerstoff‐Funktionen in die α‐Stellung von β‐Diketonen, 7. Oxo‐Meldrums Säuren durch Ozonspaltung von (Methoxymethylen)‐Meldrums Säuren
Authors: Schank Kurt , Schuhknecht Christoph 
Published: June 2007

Introduction of Oxygen Functions into the α‐Position of β‐Diketones, 7. Oxo‐Meldrum's Acids by Ozonolytic Cleavage of (Methoxymethylene)‐Meldrum's Acids(Methoxymethylene)‐Meldrum's acids 1 react with ozone in aprotic medium to form the corresponding sec. ozonides 2 („peroxyorthoformates”︁). Deoxygenation of 2 with PCl3 yields Oxo‐Meldrum' acids 3.
Übergangsmetall‐substituierte Phosphane, Arsane und Stibane, XXVI. Synthese und Kristallstruktur von Dicarbonyl(cyclopentadienyl)‐bis(trimethylphosphan)molybdän‐tricarbonyl(cyclopentadienyl)‐molybdat
Authors: Schubert Ulrich , Ackermann Klaus , Janta Reinhard , Voran Siegfried , Malisch Wolfgang 
Published: June 2007

Transition Metal Substituted Phosphanes, Arsanes, and Stibanes, XXVI. Synthesis and Crystal Structure of Dicarbonyl(cyclopentadienyl)bis(trimethylphosphane)‐molybdenum‐tricarbonyl(cyclopentadienyl)molybdate{[Cp(CO)2(Me3P)M]2AsMe2}M(CO)3Cp (M = Cr, Mo, W) (1a–c) reacts in acetonitrile with Me3P to give [Cp(CO)2(Me3P)2M] M(CO)3Cp (2a–c) and Cp(CO)2(Me3P)MAsMe2 (3a–c). 2b, c are in addition obtained by treatment of [Cp(CO)3)3M]2 (M = Mo, W) with Me3P in benzene. The structure of 2a–c is established by NMR and IR spectroscopy and in the case of 2b by X‐ray analysis.
Radikalische Addition an cyclische Derivate der Maleinsäure
Authors: Giese Bernd , Kretzschmar Gerhard 
Published: June 2007

Radical Addition to Cyclic Derivatives of Maleic AcidReactions of cyclohexylmercury acetate (1) with NaBH4 in the presence of cyclic alkenes 4 yield the products 5 in high yields (Tab. 1). The main step of the reaction sequence is the addition of a cyclohexyl radical to the alkene 4. The rate of the addition increases with increasing electron withdrawing ability of X (Tab. 1).
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, CXXIV. Ein‐ und zweikernige Biscarbenkomplexe von Chrom, Molybdän und Wolfram und ihre Umsetzung mit Bortrihalogeniden
Authors: Fischer Ernst Otto , Röll Werner , Huy N. Hoa Tran , Ackermann Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von p‐Phenylendilithium mit Hexacarbonylchrom und ‐wolfram und anschließende Alkylierung mit Triethyloxonium‐tetrafluoroborat ergibt μ‐[p‐Phenylenbis[(ethoxy)carben]]‐bis(pentacarbonylmetall)‐Komplexe (CO)5MC(OEt)–p‐C6H4–(OEt)CM(CO)5 (M = Cr (3a), W (3b)), sowie die einkernigen Carbenkomplexe 4a und 4b. Die analoge Reaktion von o‐Phenylendilithium mit Metallhexacarbonylen der VI. Nebengruppe ergibt die erwarteten einkernigen, 1,4‐chelatisierten Biscarbenkomplexe (M = Cr (5a), Mo (5b), W (5c)), während 1,2‐Dilithio‐1,2‐diphenylethan ein Gemisch von einkernigen (M = Cr (6a), W (6b)) und zweikernigen (CO)5MC(OEt)CH(Ph)CH(Ph)(OEt)CM(CO)5 (M = Cr (7a), W (7b)) Biscarben‐Komplexen liefert. Die Aminolyse von 5a–c mit Dimethylamin führt zu cis‐Tetracarbonyl[o‐phenylenbis[(dimethylamino)carben]]‐Verbindungen von Chrom, Molybdän und Wolfram (8a–c–). 3a, b und 4a, b reagieren mit Bortrihalogeniden BX3 unter Bildung der entsprechenden trans‐Halogenocarbin‐Komplexe 9a, b und 10a–c. Eigenschaften, Spektren und die Ergebnisse einer Röntgenstrukturuntersuchung an 9b werden beschrieben.
Präparative Enantiomerentrennung von axial‐ und planarchiralen Benzolderivaten, Metallocenen und Methanoaza[10]annulenen durch Mitteldruckchromatographie an Triacetylcellulose
Authors: Schlögl Karl , Widhalm Michael 
Published: June 2007

AbstractMitteldruckchromatographie (bei 4–6 bar und 6–40°C) an speziell präparierter Triacetylcellulose in Ethanol (oder Ether) ermöglicht eine effiziente präparative Enantiomerentrennung chiraler Benzolderivate, (Benzol)tricarbonylchrom‐Komplexe (Benchrotrene), Ferrocenderivate und Azaannulene. Die Methode wird an 15 ausgewählten Beispielen wie 1,3‐Diferrocenyl‐1,3‐diphenylallen (1), 2,2′‐Spirobiindanen (2, 3), Biphenylderivaten (4–8) und ihren Tricarbonylchrom‐Komplexen (9–11), [2.2]Metacyclophanen (12–14) und 2,7‐Methanoaza[10]annulenen (15, 16) sowie an der Trögerschen Base präsentiert. In zehn Fällen gelang eine quantitative Enantiomerentrennung, in zwei erfolgte eine etwa 80prozentige enantiomere Anreicherung und bei drei Verbindungen konnte partielle Trennung erzielt werden.
Übergangsmetall‐Fulven‐Komplexe, XX. Carbonylmetallkomplexe mit dimeren Fulvenliganden
Authors: Koch Otto , Edelmann Frank , Lubke Bernhard , Behrens Ulrich 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Synthese und Struktur von vier Komplexen (3a, 7, 9, 10) mit dimeren Fulvenliganden berichtet. Die Verbindungen entstehen in geringer Ausbeute bei der Reaktion von unsubstituiertem Fulven mit Fe2(CO)9 (3a), von 6,6‐Diethylfulven mit Fe2(CO)9 (7) bzw. von 6,6‐Bis(methylthio)fulven mit (CH3CN)3Mo(CO)3 (9 und 10). Zusätzlich wurde die Struktur des dimeren Dimethylfulvens (11) röntgenographisch bestimmt.
Cycloadditionsreaktionen von Organometallkomplexen, I. Die Synthese viergliedriger Metalla‐Heterocyclen durch [2 + 2]‐Cycloaddition aus (Isonitril)cobalt‐Komplexen und Isocyanaten sowie Isothiocyanaten
Authors: Werner Helmut , Heiser Bernd , Burschka Christian 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von C5H5(PMe3)CoCNR (R = Me, Ph) mit Isocyanaten OCNR' (R' = Me, Ph) führt nahezu quantitativ zu den Metalla‐Heterocyclen (1–3). Die analogen Vierring‐Verbindungen (4–6) sind ausgehend von C5H5(PMe3)CoCNR (R = Me, Ph, c‐C6H11) und SCNMe zugänglich. Bei den Umsetzungen von C5H5(PMe3)CoCNtBu mit SCNMe und von C5H5(PMe3)CoCNMe mit SCNtBu bildet sich ebenfalls der Komplex (4). Die Röntgenstrukturanalysen von 4 und 5 beweisen das Vorliegen planarer CoCNC‐Vierringe mit ebenfalls trigonal‐planar koordinierten C‐, N‐ und C‐Atomen. Die Protonierungs‐ und Methylierungsreaktionen der Metalla‐Heterocyclen 1–5 ergeben ‐‐ in den meisten Fällen unter Erhalt der CoCNC‐Vierringstruktur – Diaminocarben‐Komplexe. Ihre Struktur wird anhand der IR‐ und NMR‐Daten diskutiert.