bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Entwurf, Synthese und Eigenschaften von Molekülaggregaten mit ausgeprägten nichtlinearen optischen Eigenschaften zweiter Ordnung
Authors: Marks Tobin J. , Ratner Mark A. 
Published: July 2007

AbstractDer Entwurf, die Synthese, die Charakterisierung und das Erarbeiten von grundlegendem Verständnis neuartiger molekularer und makromolekularer Systeme mit ausgeprägten, makroskopisch zu beobachtenden nichtlinearen optischen Eigenschaften ist ein intensiv bearbeitetes Forschungsgebiet im Grenzbereich zwischen moderner Chemie, Physik und Materialwissenschaften. Die Herausforderungen, die diese Arbeiten über photonische Materialien kennzeichnen, sind typisch für einen wichtigen Ansatz der gegenwärtigen chemischen Forschung: Durch rationalen Aufbau supramolekularer Anordnungen mit vorherbestimmten kollektiven Eigenschaften, die durch „eingebaute”︁ intermolekulare Wechselwirkungen und bestimmte räumliche Beziehungen erzielt werden, will man zu neuartigen Materialien mit definierten Funktionen gelangen. Diese Übersicht geht auf eine Reihe von Ansätzen zur Herstellung von Materialien mit nichtlinearen optischen Eigenschaften zweiter Ordnung sowie auf deren Mikrostruktur und optische Eigenschaften ein. Diese Materialien enthalten nicht punktsymmetrisch angeordnete Chromophore mit großer molekularer Hyperpolarisierbarkeit und können die Frequenz einfallenden Lichtes in effektiver Weise verdoppeln oder andere nichtlineare optische Eigenschaften zweiter Ordnung zeigen. So liefern sie einen Beitrag zu dem Wissen, das für die Entwicklung neuartiger Techniken mit photonischen Elementen nötig ist. Wir beschreiben Gast‐Wirt‐Anordnungen aus Chromophoren und Makromolekülen, glasartige Makromoleküle mit eingebauten Chromophoren, thermisch vernetzte Anordnungen aus Makromolekülen und Chromophoren und intrinsisch azentrische, durch Selbstorganisation gebildete, Chromophore enthaltende Supergitter.
Enzyme in der organischen Synthese: das Problem der molekularen Erkennung von Kohlenhydraten (Teil 2)
Authors: Wong C.‐H. , Halcomb Randall L. , Ichikawa Yoshitaka , Kajimoto Tetsuya 
Published: July 2007

AbstractDie molekulare Erkennung von Kohlenhydraten durch Proteine und Nucleinsäuren ist hochspezifisch, obwohl die Dissoziationskonstanten aufgrund der bei Kohlenhydraten fehlenden hydrophoben Gruppen in der Regel nur im millimolaren oder im oberen mikromolaren Bereich liegen. Die hohe Spezifität dieser schwachen Bindungen ist die Folge zahlreicher Wasserstoffbrückenbindungen und der Koordination von Metallatomen als Brücken zwischen Saccharid und Rezeptor. Zwar gibt es auch schwache hydrophobe Wechselwirkungen zwischen Zuckerbausteinen und Proteinen, doch sind hauptsächlich die durch den anomeren und den exo‐anomeren Effekt festgelegte räumliche Struktur (die Torsionswinkel an der glycosidischen Bindung variieren im allgemeinen wenig) und die topographische Orientierung der Hydroxygruppen sowie der Einfluß von geladenen Gruppen am Erkennungsprozeß beteiligt. Für ein Studium der Beziehung zwischen der Struktur und der Funktion komplexer Kohlenhydrate ist daher eine gezielte Veränderung der dreidimensionalen Form und der funktionellen Gruppen erforderlich, was in der Regel durch die Synthese von Oligosacchariden aus veränderten Monosaccharidbausteinen erreicht wird. Die Verfügbarkeit unterschiedlich modifizierter Monosaccharide für die Oligosaccharidsynthese und die Ergebnisse aus Strukturuntersuchungen (z.B. NMR‐ und Kristallstrukturanalysen von Zucker‐Protein‐Komplexen) sind die Grundlage für ein Verständnis der Erkennung komplexer Oligosaccharide. Das Ziel ist die Entwicklung neuer Verbindungen, die nicht aus Saccharideinheiten bestehen und leicht zu synthetisieren sind, um sie als neue Liganden für Oligosaccharidrezeptoren oder als Enzyminhibitoren (z.B. für Glycosidasen und Glycosyl‐Transferasen) einzusetzen. Wichtig ist dabei eine gute Bioverfügbarkeit dieser Verbindungen. Im ersten Teil dieses Aufsatzes haben wir einige Ansätze zur Synthese von Monosacchariden und ihren Analoga beschrieben. Hier wenden wir uns der enzymatischen und der chemoenzymatischen Synthese von Oligosacchariden und ihren Analoga zu, wobei wir ein besonderes Augenmerk auf die an der Erkennung von E‐Selectin beteiligten Verbindungen legen. Weiterhin diskutieren wir Strategien zur Inhibierung von Glycosidasen und Glycosyl‐Transferasen.
Die CH‐Bindungen der Zuckerbausteine von DNA als Angriffspunkte für chemische Nucleasen und Wirkstoffe
Authors: Pratviel Geneviève , Bernadou Jean , Meunier Bernard 
Published: July 2007

AbstractDiese Übersicht befaßt sich mit den molekularen Aspekten der DNA‐Spaltung durch synthetische chemische Nucleasen (Übergangsmetallkomplexe mit Redoxeigenschaften und Affinität zu DNA) und natürliche Wirkstoffe (cytotoxische Agentien wie Bleomycine und Endiine). Anders als die Desoxyribo‐Nucleasen, die den nucleophilen Angriff von Wasser auf das Phosphoratom einer bestimmten Phosphodiester‐Einheit katalysieren, oxidieren diese nicht hydrolytisch wirkenden Reagentien zur DNA‐Spaltung die Zuckereinheiten, und zwar im allgemeinen durch H‐Abstraktion. Je nach der Art und der Struktur des Spaltungsreagens sowie der Art seiner Aktivierung und seiner Intercalation in DNA wird eine andere der fünf aktivierbaren CH‐Bindungen der Desoxyribose angegriffen. In Folgereaktionen an der ursprünglichen Schàdigungsstelle werden Nucleobasen freigesetzt, Zuckerreste oxidiert, Basen‐substituierte oxidierte Zucker oder an die endständige Phosphatgruppe gebundene oxidierte Zucker gebildet. In den meisten Fällen verursacht vor allem der Verlust eines Nucleosids oder zumindest eines Teils davon mit dem damit einhergehenden Verlust einer Baseninformation den DNA‐Strangbruch. Für beide Arten von DNA‐Spaltungsreagentien wird hier der derzeitige Wissensstand hinsichtlich der Art der Aktivierung und der DNA‐Bindung sowie des Mechanismus des oxidativen Desoxyribose‐Abbaus vorgestellt. Dank eines genaueren Verständnisses der unterschiedlichen DNA‐Spaltungs‐mechanismen und wegen der Nachfragenach hocheffizienten und hochspezifischen Reagentien scheint die Entwicklung neuer künstlicher und selektiver DNA‐Spaltungsreagentien ein herausforderndes Arbeitsgebiet auf dem Wegzu einem rationalen Design neuartiger Antitumor‐und antiviraler Agentien sowie in der Molekularbiologie zu sein.
Neue Entwicklungen bei der Photoaffinitätsmarkierung
Authors: Kotzyba‐Hibert Florence , Kapfer Isabelle , Goeldner Maurice 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchung von Ligand‐Rezeptor‐Wechselwirkungen ist und bleibt eine Herausforderung für Chemiker und Biologen. Auf der Grundlage der Strukturaufklärung von biologischen Rezeptoren gelangt man zu einem besseren Verständnis ihrer Funktionen. Die Methode der Photoaffinitätsmarkierung ist ein biochemischer Ansatz, um Rezeptoren für weitere Strukturuntersuchungen zu identifizieren und zu charakterisieren. Die Primärstruktur eines Rezeptorproteins wurde typischerweise durch reverse Genetik erhalten; dazu wurde das Protein ausgiebig gereinigt und das N‐terminale Peptid sequenziert. Dies ermöglichte das Design entsprechender Oligonucleotidsonden. Deren Synthese führte durch Hybridisierung zur Identifizierung von cDNA‐Klonen. Nach dieser Strategie wurden mehrere membranständige Neurotransmitterrezeptoren und wichtige Polypeptide, die in sehr geringen Mengen im Zentralnervensystem vorkommen, identifiziert und ihre Sequenz aus der cDNA‐Sequenz abgeleitet. Da bei der Photoaffinitätsmarkierung eine kovalente Bindung zwischen einem radioaktiv markierten Analogon des Liganden und der Rezeptorbindungsstelle gebildet wird, ist es theoretisch möglich, radioaktiv markierte Peptide zu isolieren und zu sequenzieren sowie dann die entsprechenden Oligonucleotide zu synthetisieren. Im Vergleich zum klassischen Ansatz können durch Photoaffinitätsmarkierung möglicherweise die kritischen Solubilisierungs‐ und Reinigungsschritte vermieden werden. So weit uns bekannt ist, wurde bisher noch kein Beispiel für eine Primärstrukturbestimmung durch Photoaffinitätsmarkierung veröffentlicht. Die außergewöhnlichen Fortschritte der Klonierungsmethoden, vor allem der Homologie‐ und Expressionsklonierungen, haben den oben geschilderten Ansatz jedoch vollständig überholt und so die Frage nach neuen Perspektiven für die Photoaffinitätsmarkierung aufgeworfen. In diesem Übersichtsartikel präsentieren wir eine aktualisierte Zusammenstellung ausgewählter Entwicklungen und neue Herausforderungen für diese Methode. Insbesondere eröffnet die Methode der Photoaffinitätsmarkierung nicht nur den Zugang zu Strukturelementen, sondern ist auch dafür geeignet, die Funktionen biologischer Rezeptoren, z. B. ihre Rolle bei der Signaltransduktion, zu untersuchen.
Makrobicyclische Titan(IV)‐Komplexe mit C3‐symmetrischen synthetischen Peptiden
Authors: Severin Kay , Beck Wolfgang , Steglich Wolfgang , Trojandt Gunter , Polborn Kurt 
Published: July 2007

Präorganisation durch intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen ermöglicht die Synthese makrobicyclischer TiIV‐Komplexe mit Ringgrößen bis zu 32 Atomen (unten schematisch gezeigt). Als Liganden dienen C3‐symmetrische, jeweils durch ein zentrales Stickstoffatom fixierte Peptidbündel. AS = α‐Aminosäure (Gly, Leu, Phe, Val). magnified image
[WL(NO)(O)(CH3)] – ein ungewöhnlicher Nitrosylwolfram‐Komplex
Authors: Böhmer Jochen , Wieghardt Karl , Nuber Bernhard 
Published: July 2007

Einen starken π‐Acceptor und einen starken π‐Donor cis‐ständig an dasselbe Metallatom koordiniert, weist Komplex 1 mit dem NO‐ bzw. O‐Liganden auf. Die NO‐Valenzschwingung der linearen W‐NO‐Einheit tritt bei extrem niedriger Wellenzahl (1433 cm−1) auf. Der rote Komplex 1 entsteht durch Reduktion von [WL(CO)2(NO)]+ zu [WL(NO)‐(CO)(Me)] (L = Heterocyclus) und Weiterreaktion mit O2 zu 1. magnified image
Dilithiumacepentalendiid: ein ungewöhnliches Dimer von Kontaktionen‐Tripeln mit schalenförmigen Dianionen
Authors: Haag Rainer , de Meijere Armin , Stalke Dietmar , Fleischer Roland 
Published: July 2007

Reines 4,7‐Bis(trimethylstannyl)dihydroacepentalen 1 läßt sich mit Methyllithium sauber in das Dilithiumacepentalendiid 2 überführen. Im Kristall bildet 2 Dimere, in denen die gewölbten Dianion‐Einheiten mit den konvexen Seiten einander zugewendet sind. magnified image
Muster aus H‐Brücken: ihre Funktionalität und ihre graphentheoretische Analyse in Kristallen
Authors: Bernstein Joel , Shimoni Liat , Davis Raymond E. , Chang Ning‐Leh 
Published: July 2007

AbstractWährend sich die klassische Organische Chemie bisher weitgehend mit der Synthese individueller Moleküle und der Untersuchung ihrer Eigenschaften beschäftigte, gewinnen nunmehr zunehmend Forschungsaktivitäten an Bedeutung, die sich mit dem Verständnis und dem Ausnutzen von Wechselwirkungen zwischen Molekülen befassen. Zwei für diese Entwicklung repräsentative Gebiete sind die supramolekulare Chemie und die molekulare Erkennung. Die Wechselwirkungen zwischen Molekülen werden durch intermolekulare Kräfte bestimmt, deren energetische und geometrische Eigenschaften viel weniger gut verstanden sind als die von klassischen chemischen Bindungen zwischen Atomen. Zu den stärksten dieser Wechselwirkungen gehören die H‐Brücken, deren gerichtete Eigenschaften auf lokalem Niveau (d. h. für nur eine H‐Brücke) besser als die vieler anderer Typen nichtbindender Wechselwirkungen verstanden werden. Trotzdem ist noch weithin ungeklärt, wie man vorgehen müßte, um die Konsequenzen der Bildung vieler H‐Brücken zwischen Molekülen und den daraus folgenden Aufbau von molekularen Aggregaten (im mikroskopischen Bereich) oder von Kristallen (im makroskopischen Bereich) zu charakterisieren, zu verstehen und vorherzusagen. Einer der vielversprechendsten systematischen Ansätze, um dieses Problem zu lösen, wurde ursprünglich von der inzwischen verstorbenen M. C. Etter entwickelt. In den letzten Jahren wurden ihre Ideen von anderen übernommen und angewendet. Diese Arbeiten bewiesen einerseits die Bedeutung und die potentielle Nützlichkeit der ursprünglichen Ideen und Ansätze, zeigten andererseits aber auch die Notwendigkeit auf, Etters Formalismus zu erweitern. Gerade letzteres war der Auslöser für die hier vorgestellten Arbeiten.
Pericyclische Reaktionen in der Natur – Inaktivierung von Algenpheromonen durch spontane Cope‐Umlagerung
Authors: Boland Wilhelm , Pohnert Georg , Maier Ingo 
Published: July 2007

Ein etwa 100mal aktiveres Sexualpheromon als das Cyclohepta‐1,4‐dien 2 (R = C2H5, Ectocarpen) ist dessen Biosynthesevorstufe 1. Dieses thermolabile, cis‐disubstituierte Cyclopropan ist der eigentliche Signalstoff der marinen Braunalge Ectocarpus siliculosus. Die [3,3]‐sigmatrope Umlagerung von 1 in 2 ist mit einer Halbwertszeit von 21 min bei 18°C die schnellste bekannte Reaktion zur spontanen Inaktivierung eines Sexualpheromons. magnified image
Elektrochemischer Nachweis von “Through‐space”‐Wechselwirkungen in Spiromethanofullerenen
Authors: Eiermann Matthias , Knight Brian , Chan Li Q. , Martin Nazario , Ohno Toshinobu , Suzuki Toshiyasu , Wudl Fred , Haddon Robert C. , Maggini Michele , Prato Maurizio 
Published: July 2007

Ein deutlich besserer Elektronenacceptor als das gesättigte Analogen mit Cyclohexanon‐Teilstruktur und als C60 ist das ungesättigte Spiromethanofulleren 1. Dies ist auf ausgeprägte “Through‐space”‐Wechselwirkungen zwischen Addend und Kohlenstoffcluster zurückzuführen. magnified image
Reversible Templataktivierung äquatorialer Doppelbindungen des C60‐Gerüstes: regioselektive Direktsynthese, Struktur und aromatische Eigenschaften von Th‐C66 (COOEt)12
Authors: Lamparth Iris , Hirsch Andreas , Maichle‐Mössmer Cäcilia 
Published: July 2007

Ein templataktiviertes Fullerengerüst ist der Schlüssel für die sehr einfache Synthese des stabilen. Th‐symmetrischen C60‐Hexaadduktes 1 (R = COOEt) in hohen Ausbeuten. Die Daten aus der Kristallstrukturanalyse von 1 zeigten eine gegenüber C60 erhöhte Aromatizität innerhalb des verbleibenden benzoiden π‐Elektronensystems. magnified image
Reaktionen von Neopentyl‐2,2,2‐trifluorethan‐sulfonat (Neopentyltresylat) mit Nucleophilen: Modellstudie zur Kupplung von Nucleophilen mit Tresylagarose
Authors: King James F. , Gill Manjinder Singh 
Published: July 2007

In einer Folge von Eliminierung und Addition reagiert Neopentyltresylat 1 wie unten gezeigt, mit einem Gemisch aus einem basischen Nucleophil und Natronlauge. Dies legt nahe, daß die Strukturen der Substrate für die Affinitätschromatographie, die sich von Tresylagarose ableiten, korrigiert werden müssen. magnified image
Mesogene Eigenschaften amphiphiler Flüssigkristalle mit ungewöhnlicher Kopfgruppentopologie
Authors: Hildebrandt Frank , Schröter Jörg Andreas , Tschierske Carsten , Festag Reinhard , Kleppinger Ralf , Wendorff Joachim Heinz 
Published: July 2007

Die laterale Fixierung von calamitischen Einzelmesogenen über Wasserstoffbrücken in facialen Amphiphilen ist eine neue Möglichkeit, smektische Materialien mit breiten mesomorphen Bereichen zu erzeugen. Verbindung 1 ist ein Beispiel für diese neuen Amphiphile und repräsentiert zugleich einen neuen Typ von flüssigkristallinen Kohlenhydratderivaten R = OC10H21. magnified image
Skalare Kopplungen – ihre Analyse und ihre Verwendung zur Strukturaufklärung
Authors: Eberstadt Matthias , Gemmecker Gerd , Mierke Dale F. , Kessler Horst 
Published: July 2007

AbstractDie skalaren Kopplungskonstanten stehen seit ihrer Entdeckung in den frühen fünfziger Jahren im Zentrum des Interesses der NMR‐Spektroskopiker. Ihre Bedeutung für die Strukturaufklärung mit Hilfe der NMR‐Spektroskopie beruht auf der Erkenntnis, daß die Größe einer Kopplungskonstante mit der Molekülkonformation in einem einfachen Zusammenhang steht. Für viele Substanzklassen stehen heute parametrisierte Karplus‐Gleichungen zur Verfügung, die die Abhängigkeit der vicinalen (d.h. Dreibindungs‐) Kopplungskonstanten vom Diederwinkel bezüglich der zentralen Bindung charakterisieren. Neben der Verwendung von Proton‐Proton‐Abständen aus NOE‐Experimenten ist daher der Einsatz von Kopplungskonstanten in der modernen Konformationsanalyse heute nicht mehr wegzudenken. Mit steigender Molekülgröße der zu untersuchenden Substanzen werden jedoch immer trickreichere Experimente notwendig, um die störenden Einflüsse von Überlagerungen und wachsender Breite der Signale auszuschalten. Eine große Zahl experimenteller Techniken zur Bestimmung von Kopplungskonstanten wurde bis heute entwickelt, wobei je nach Problemstellung die richtige Methode sorgfältig ausgewählt werden muß, damit sich die Kopplungskonstanten möglichst exakt ermitteln lassen und dabei die Meßzeit effizient genutzt wird. Auch in der Computer‐gestützten Strukturbestimmung können Kopplungskonstanten heute – wie Abstände aus NOE‐Daten bereits seit längerem – verwendet werden. Dadurch wird nicht nur die Qualität der berechneten Strukturen verbessert, sondern es können auch Moleküleigenschaften wie die interne Dynamik besser beschrieben werden. Dieser Artikel soll eine Übersicht über die heute existierenden Techniken liefern und damit auch dem Nichtexperten als Entscheidungshilfe für die richtige Wahl des Experiments dienen. Daneben wird das Verwenden von Kopplungskonstanten in Computersimulationen diskutiert.
Katalytische asymmetrische Carbonyl‐En‐Reaktionen
Authors: Berrisford David J. , Bolm Carsten 
Published: July 2007

C‐C‐Bindungen katalytisch und enantioselektiv zu knüpfen, diese für Synthetiker wichtige Möglichkeit erschlossen unter anderem die Gruppen von Carreira und Mikami durch Weiterentwicklungen bei der Umsetzung von Aldehyden mit Alkenen, die ein allylisches H‐Atom enthalten [Gl. (a)]. Diese Untersuchungen vereinigen zwei faszinierende und aktuelle Forschungsgebiete der organischen Synthese – die Carbonyl‐En‐Chemie und die Verwendung chiraler Lewis‐Säuren. magnified image
Die ersten olefinsubstituierten Molybdänperoxo‐Komplexe: Hinweise auf einen neuen Mechanismus der molybdänkatalysierten Epoxidierung von Olefinen
Authors: Thiel Werner R. , Priermeier Thomas 
Published: July 2007

Woher stammt der Sauerstoff des Epoxids bei der Mo‐katalysierten Epoxidierung von Olefinen? Die Isolierung von Komplexen wie 1 ermöglicht neue Aussagen: Ihre olefinische Seitenkette (hier: CH2  CH  CH2 ) wird erst bei Zugabe von Hydroperoxiden epoxidiert. Beim Komplex‐Typ 1 wird somit entgegen dem früher formulierten Mechanismus der Titelreaktion kein Sauerstoffatom von den η2‐Peroxo‐Liganden auf das Olefin übertragen. magnified image
(Sr6N)[Ga5] und (Ba6N)[Ga5]: Verbindungen mit diskreten (M6N)‐Oktaedern und [Ga5]‐Clustern
Authors: Cordier Gerhard , Ludwig Matthias , Stahl Dagmar , Schmidt Peter C. , Kniep Rüdiger 
Published: July 2007

Trigonale Bipyramiden [Ga5]7– neben Oktaedern (M6N)9+ liegen in den Kristallstrukturen der isotypen Titelverbindungen vor. Die Ladungsbilanz in diesen Phasen wird durch zwei Elektronen in metallischen Zuständen ausgeglichen: {(M6N)9+[Ga5]7–· 2e–}. Dieses einfache Modell der chemischen Bindung wird durch Bandstrukturrechnungen gestützt. Rechts ist ein Ausschnitt aus der hexagonalen Kristallstruktur mit pseudokubischer Elementarzelle gezeigt. magnified image
Eine Totalsynthese von Taxol
Authors: Masters John J. , Link J. T. , Snyder Lawrence B. , Young Wendy B. , Danishefsky Samuel J. 
Published: July 2007

Die intramolekulare Heck‐Reaktion von 1 nach 2 ist das Herzstück einer neuen Totalsynthese von Taxol. Die Route beginnt mit dem (S)‐Wieland‐Miescher‐Keton, und schon früh in der Synthese wird der Oxetanring aufgebaut. Ausarbeitung zu einem CD‐Ringfragment, Addition eines A‐Ring‐Nucleophils und weitere Manipulationen ergeben das Edukte 1 der Heck‐Reaktion. Nach dieser wird eine Sequenz aus Spaltung der exo‐Doppelbindung an C‐10 sowie Oxygenierung an C‐9 und C‐13 benutzt, um die Synthese von Baccatin III und Taxol abzuschließen. magnified image
Festphasensynthese von vinylogen Sulfonylpeptiden
Authors: Gennari Cesare , Nestler H. Peter , Salom Barbara , Still W. Clark 
Published: July 2007

Verfügbar für kombinatorische Substanzbibliotheken sind nun auch vinyloge Sulfonylpeptide, die als potentielle Enzyminhibitoren von Interesse sind. Möglich wird dies durch eine neu entwickelte Festphasensynthese dieser Verbindungen, die unten schematisch dargestellt ist. •: Trägerharz. magnified image
Intramolekulare Allylsilan‐Addition an chirale Alkyliden‐1,3‐dicarbonylverbindungen zur Synthese enantiomerenreiner trans‐1,2‐disubstituierter Cyclopentane und Cyclohexane
Authors: Tietze Lutz F. , Schünke Christian 
Published: July 2007

Drei neue stereogene Zentren charakterisieren die 1,2‐trans‐disubstituierten Cyclo‐pentan‐ und Cyclohexanderivate 2a bzw. 2b, die sich hochselektiv enantiomerenrein durch SnCl4‐induzierte Cyclisierung der chiralen Alkylidenmalonsäurederivate 1a bzw. 1b herstellen lassen. Das chirale Auxiliar kann aus 2 mit LiAlH4 abgespalten werden. magnified image
Bestimmung der bioaktiven Konformation des Kohlenhydratliganden im E‐Selectin‐Sialyl‐Lewisx‐Komplex
Authors: Scheffler Karoline , Ernst Beat , Katopodis Andreas , Magnani John L. , Wang Wey Tong , Weisemann Rüdiger , Peters Thomas 
Published: July 2007

Als Gemisch mehrerer Konformere, von denen Selectin nur eines bindet, präsentiert sich das flexible Tetrasaccharid Sialyl‐Lewisx 1 dem E‐Selectin‐Rezeptor, wie NMR‐spektroskopische Studien zeigen. Aus den experimentell gefundenen Transfer‐NOEs lassen sich Protonen‐Protonen‐Abstandsbeschränkungen ableiten, die ausgehend von einem durch Metropolis‐Monte‐Carlo‐Simulation gewonnenen Konformeren‐ensemble zur Bestimmung der Konformation von Sialyl‐Lewisx im komplexierten Zustand führen. magnified image
Ein neuartiger zweikerniger Cobalt‐Sauerstoff‐Komplex – eine Stufe auf dem Weg zur Sauerstoffaktivierung
Authors: Reinaud Olivia M. , Yap Glenn P. A. , Rheingold Arnold L. , Theopold Klaus H. 
Published: July 2007

Einen sechsgliedrigen Co2O4‐Ring in Sesselkonformation weist das diamagnetische Dimer 2 auf, das im Gleichgewicht mit seinem CoII‐Monomer 1 vorliegt (ΔH = −14.5 kcal mol−1, ΔS = −60 cal K−1 mol−1). Die Dimerisierung von 1 und die Abspaltung von O2 aus 2 zu 3 sind Reaktionsschritte bei der Sauerstoffaktivierung. TP″ = Hydrotris(3‐isopropyl‐5‐methylpyrazolyl)borat. magnified image
Diastereoselektive kathodische Cyclisierung von 1‐(4‐ und 1‐(3‐Oxoalkyl)pyridinium‐Salzen zu Chinolizidin‐ bzw. Indolizidin‐Derivaten
Authors: Gorny Rüdiger , Schäfer Hans J. , Fröhlich Roland 
Published: July 2007

Heterobicyclen 2 durch diastereoselektive elektrochemische Reduktion– ein vielversprechender Weg! So führt die kathodische Cyclisierung von Oxoalkylpyridinium‐Salzen1,n= 2, in wäßriger Schwefelsäure zu den Chinolizidinen2a, b(58% Ausbeute), während1,n= 1, selektiv zum Indolizidin2ain 55% Ausbeute reagiert. Auch Pyridoazepine2a, b,n= 3, sind zugänglich.magnified image
Unerwarteter Verlauf der Darzens‐Reaktion von α‐Chlorcarbonsäurephenylestern mit Carbonyl‐verbindungen – eine neuartige einstufige Synthese von α‐Chlor‐β‐lactonen
Authors: Wedler Christine , Kunath Annamarie , Schick Hans 
Published: July 2007

Durch den Einsatz des Phenylesters anstelle von Alkylestern läßt sich der Verlauf der Darzens‐Kondensation von α‐Chlorcarbonsäureestern mit Carbonylverbindungen drastisch verändern. Statt der üblicherweise gebildeten Glycidester entstehen in guten Ausbeuten α‐Chlor‐β‐lactone 1, die als Synthesezwischenstufen von Nutzen sind. R1  Me, Et, tBu, Ph, PhCH2CH2; R2  H, Me, Et; R1/R2 (CH2)4, (CH2)5. magnified image