bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ein S‐förmiger, zweikerniger Kation‐Komplex eines linearen Polyethers: 1, 5‐Bis{2‐[5‐(2‐nitrophenoxy)‐3‐oxapentyloxy]phenoxy}‐3‐oxapentan · 2 KSCN
Authors: Weber Gabriela , Saenger Wolfram 
Published: July 2007

Für Komplexe aus sehr langkettigen Polyethern und Alkalimetallsalzen lassen sich zwei Strukturtypen voraussehen: 1. Der Polyether könnte sich kugelförmig um das Kation winden und es so vom Anion abschirmen, 2. der Polyether könnte sich S‐förmig anordnen und in jeder Schleife ein Kation koordinieren, das aus geometrischen Gründen noch mit einem Anion verbunden ist. In (1) (Kation: Rb+) und (2) (Salz: 2 KSCN) sind diese beiden Typen realisiert. magnified image
Synthese eines Zeise‐Salz‐Derivates mit einem Phosphor‐Stickstoff‐Ylid als Chelatligand
Authors: Scherer Otto J. , Nahrstedt Andreas 
Published: July 2007

Ein neuer Komplextyp – formal vom Zeise‐Salz K[PtCl3(C2H4)] abzuleiten – ist in der Ethylen‐Platin‐Verbindung (1), gelbe Kristalle, realisiert. Das Chelatligandensystem übernimmt in (1) die Funktion des Kations. magnified image
Einfache Synthese von Cyclopropylalkadienen
Authors: Schneider Manfred , Rau Angelika 
Published: July 2007

1, 3‐dipolare Cycloadditionen von Diazoverbindungen (1) an 1, 3, 5‐Triene (2) eröffnen regiospezifisch einen sehr einfachen Weg zu Cyclopropanen wie (4) mit Dienylseitenketten. – Verbindungen solcher Art wurden aus Algen isoliert. magnified image
Stereochemie der nucleophilen Substitution an Cyclopropandiazonium‐Ionen
Authors: Kirmse Wolfgang , Engbert Theodor 
Published: July 2007

Nach neuen Modellversuchen zur SN2‐Substitution an Cyclopropanen kommt es dabei im „Normalfall”︁ zur Inversion – zumindest bei Verbindungen mit N2 als Abgangsgruppe. So reagiert z. B. (1) unter Konfigurationsumkehrung zu (4%) (2) neben den Allylverbindungen (3). Ursache der Retention, die in Spezialfällen beobachtet wird, z. B. bei der Desaminierung von (4), ist wahrscheinlich ein teilgeöffnetes Kation wie (5). magnified image
Molekülstruktur von Phe2‐TRH, einem Analogon des Thyreotropin‐freisetzenden Hormons
Authors: Stezowski John J. , Bürvenich Claus , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

Eine Röntgen‐Strukturanalyse des Thyreotropin‐freisetzenden Hormons (TRH) ist bisher nicht möglich, weil TRH schlecht kristallisiert. Jetzt konnten geeignete Kristalle des nahe verwandten Phe2‐ TRH erhalten werden. Die Struktur dieser Verbindung ist durch leichte Unordnung (zwei Konformationen des Prolinringes) gekennzeichnet. magnified image
Stabile Koordinationsverbindungen von „Thiazylfluorid”︁: Struktur von [Co(NSF)6]2+ im Kristall
Authors: Buß Bruno , Jones Peter G. , Mews Rüdiger , Noltemeyer Mathias , Sheldrick George M. 
Published: July 2007

„Thiazylfluorid”︁ (NSF), die einfachste Stickstoff‐Schwefel‐Fluor‐Verbindung, ist bei Raumtemperatur wenig beständig. Sie konnte jetzt als [Co(NSF)6][AsF6]2 stabilisiert werden. Auffällig ist die starke Verkürzung des SF‐und des SN‐Abstandes bei der Komplexbildung. magnified image
Kinetik der Sorption, Desorption und Diffusion in Zeolithen
Authors: Doelle Hans‐Joachim , Riekert Lothar 
Published: July 2007

AbstractDie Sorption und Desorption in Zeolithen (Molekularsieben) werden als zusammengesetzte Vorgänge dargestellt, bei denen die Diffusion in den Zeolithkristallen, der Transport in den Kornzwischenräumen der Agglomerate (Pellets) und die Wärmeübertragung zwischen dem Sorbens und der Umgebung miteinander gekoppelt sind. Die experimentelle Untersuchung der Kinetik der Sorption sowie Desorption in den Systemen n‐C4H10/Zeolith X und CO2/Zeolith A zeigt, daß diese Kinetik anfänglich allein durch die Stoffübertragung bestimmt, im weiteren Verlauf jedoch stets durch die Wärmeübertragung zwischen Sorbens und Umgebung beeinflußt wird. Aus der Stoffübertragungskinetik lassen sich die Diffusionskoeffizienten des Sorbats in den Zeolithkristallen dann erhalten, wenn der aus Strömung und Diffusion zwischen einzelnen Zeolithkristallen resultierende Transportwiderstand eliminiert wird. Im System C4H10/X ist dies nur durch Messungen an einer Monolage von Einkristallen möglich; der auf diese Weise ermittelte Diffusionskoeffizient steht zu einem durch NMR‐Spektroskopie erhaltenen Wert nicht in Widerspruch. Die unter Berücksichtigung der komplexen Natur des Sorptionsvorgangs bei 298 K ermittelten Diffusionskoeffizienten (>2·10−7 cm2/s für C4H10 in X, 10−9cm2/s für CO2 in A) sind bedeutend größer, als bisher aufgrund der Sorptionskinetik angenommen wurde; die Sorptionskinetik ist im allgemeinen nicht allein durch die Diffusion in den Kristallen bestimmt.
Gasphasenabscheidung von Siliciumcarbid und Siliciumnitrid – Ein Beitrag der Chemie zur Entwicklung moderner Siliciumkeramik
Authors: Fitzer Erich , Hegen Dieter 
Published: July 2007

AbstractReines Siliciumcarbid und Siliciumnitrid haben in kompakter, porenfreier Form wertvolle Eigenschaften – nur war es bisher kaum möglich, sie technisch zu nutzen. Beide Verbindungen lassen sich nicht schmelzen oder in reiner Form sintern, beim Heißpressen oder drucklosen Sintern sind Zusatzstoffe erforderlich, und das Reaktionssinterverfahren, bei dem nur Si und C bzw. Si und N zugeführt werden müssen, ergibt poröses Material. – Das neuartige Verfahren der chemischen Gasphasenabscheidung könnte die Nachteile der bisherigen Verfahren teilweise aufheben. Bei dem neuen Verfahren wird SiC z. B. durch Pyrolyse von CH3SiCl3 und Si3N4 z. B. durch Reaktion von SiCl4 mit NH3 erzeugt. Man kann mit diesem Verfahren nachträglich die Poren in SiC‐ und Si3N4‐Körpern füllen (Gasphasenimprägnierung), feinste SiC‐ und Si3N4‐ Pulver gewinnen sowie SiC‐Monofilamente herstellen, die sich als Komponente für SiC‐ Verbundkörper eignen. Außerdem können durch Gasphasenimprägnierung Faser‐Verbundkörper erhalten werden.
Lactidkontraktion, eine Methode zur Synthese von α, α′‐ Dihydroxyketonen aus α‐Hydroxycarbonsäuren
Authors: Schöllkopf Ulrich , Hartwig Wolfgang , Sprotte Uwe , Jung Werner 
Published: July 2007

Hydroxyketone und Dihydroxyketone (4), R4 = Alkyl bzw. H, sind vielseitig verwendbare Synthone. Schlüsselschritt ihres Aufbaus aus α‐Hydroxycarbonsäuren und α‐Bromcarbonsäurechloriden via (1) ist die Kontraktion (2) (3). image
Aza[18]annulene
Authors: Gilb Walter , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

Das erste monocyclische Vinyloge des Pyridins mit (4n + 2) π‐Elektronen – also ein „aromatisches”︁ Aza[18]annulen – wurde in vielstufiger Synthese als schwarzgrüne Kristalle erhalten. Der Stickstoff besetzt eine interne Position. image
Iminocarben/Ketenimin‐Umlagerung
Authors: Arnold Bernhard , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Bei α‐Iminocarbenen (1) – auf einem neuen Weg gut zugänglich geworden – wurde eine neuartige Umlagerung zu den noch nicht bekannten Aminoketeniminen (2) beobachtet. Diese reagieren mit Methanol zu (3) weiter. Ein Teil von (1) stabilisiert sich „normal”︁ unter Methanoladdition (RC6H5). image
trans‐Bis(1‐alkinyl)‐4 B‐metallphthalocyanine
Authors: Hanack Michael , Mitulla Konrad , Pawlowski Georg , Subramanian L. R. 
Published: July 2007

Modellsubstanzen für neue polymere Strukturen, die nach EHMO‐Berechnungen ausgeprägte elektrische Leitfähigkeit haben sollten, sind die neuen monomeren Phthalocyaninderivate vom Typ (1) mit R = 1‐Alkinyl (z. B. CCPh, CCMe) und MSi, Ge, Sn. image
Komplexstabilisiertes Hydroxy(p‐tolyl)acetylen durch Reaktion von trans‐Chlorotetracarbonyl(tolylcarbin)‐wolfram mit Acetylaceton
Authors: Fischer Ernst Otto , Friedrich Peter 
Published: July 2007

Ein „Acetylenalkohol”︁, durch Koordination an ein Übergangsmetallatom stabilisiert, entsteht bei der photochemischen Reaktion des Carbinkomplexes (1) mit Acetylaceton. Laut Kristallstrukturanalyse sind die Acetylen‐C‐Atome symmetrisch an das W‐Atom gebunden. image
Azokupplung von α‐Diazocarbonylverbindungen mit N‐(1‐Cyclopentenyl)aminen
Authors: Huisgen Rolf , Bihlmaier Werner , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Carbonyl‐aktivierte Diazoverbindungen und Enamine (offenkettig oder mit Sechsring) reagieren unter 1, 3‐dipolarer Cycloaddition. Bedeutsam ist die stets gleiche Orientierung der Reaktionspartner: Es entstehen primär 4‐Aminopyrazoline wie (1). Enamine mit Fünfring bilden dagegen als Primärprodukte unter Azokupplung (teilweise isolierbare) Zwitterionen wie (2). image
N2‐(Trichlorvinyl)amidine – neue 1, 3‐biselektrophile Reagentien
Authors: Van Broeck Didier , Janousek Zdenek , Merényi Robert , Viehe Heinz Günter 
Published: July 2007

Wertvolle difunktionelle Reagentien für Heterocyclisierungen sind Trichlorvinylamidine wie (1). Sie können aus Trichlorvinylisocyanat synthetisiert werden. image
Katalytische Umwandlung von Aldehyden mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid zu höheren α‐Siloxyaldehyden
Authors: Murai Shinji , Kato Toshikazu , Sonoda Noboru , Seki Yoshio , Kawamoto Kazuaki 
Published: July 2007

Kettenverlängerung und Funktionalisierung von Aldehyden wobei die Aldehydgruppe intakt bleibt —ermöglicht die unter skizzierte katalytische Reaktion. Die Produkte (2) sind nützliche, auf anderm Weg jedoch schwer zugängliche Zwischenstufen.magnified image
Regiospezifische Synthese disubstituierter Benzolderivate
Authors: Félix Guy , Dunoguès Jacques , Calas Raymond 
Published: July 2007

Der schrittweise Austausch der Me3Si‐Gruppen von leicht zugänglichem orthometa‐oder para‐(1), kombiniert mit Abwandlungen der neu eingeführten Gruppen, ermöglicht die Synthese einer Vielfalt disubstituierter Benzolderivate. Der dirigierende Einfluß des ersten Substituenten auf den zweiten entfällt.magnified image
Cyclobutadien‐Metall‐Komplexe als potentielle Zwischenstufen der Alkin‐Metathese: Blitzthermolyse substituierter η4‐Cyclobutadien‐(η5‐cyclopentadienyl)cobalt‐Komplexe
Authors: Fritch John R. , Vollhardt K. Peter C. 
Published: July 2007

Der Mechanismus der Alkin‐Metathese ist immer noch Gegenstand von Kontroversen. Wie die Blitzthermolyse einiger Komplexe (1) zeigte, sind sie als Zwischenstufen plausibel: Sie könen in der Gasphase intermediäre Bis(alkin)cobalt‐Komplexe bilden, die nach Rotation recyclisieren oder unter Freisetzung von Alkinen zerfallen.magnified image
Ein SN‐Ring mit Schwefelatomen der Koordinationszahlen 2, 3 und 4 durch nucleophile Substitution
Authors: Roesky Herbert W. , Witt Michael , Krebs Bernt , Korte Hans Jürgen 
Published: July 2007

Nucleophile Substitutionsreaktionen bei Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen waren bisher unbewiesen. Jetzt wurde aus (1) und NaOCH3 quantitativ das überraschend stabile Salz (2) gewonnen, dessen Anion S‐Atome mit drei unterschiedlichen Koordinationszahlen enthält.magnified image
Stereochemie [2, 3]sigmatroper Umlagerungen
Authors: Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

AbstractDie stereoselektive Synthese rückt in jüngster Zeit immer mehr in den Mittelpunkt des Interesses. Für stereoselektive Synthesen benötigt man Reaktionen, deren stereochemischer Verlauf bekannt ist und die die erwünschten Produkte in möglichst quantitativen Ausbeuten ergeben. Dies gilt in hohem Maße für Reaktionen über cyclische Übergangszustände. Die Stereochemie der [3, 3]sigmatropen Prozesse ist schon lange gesichert; hier wird über die Gesetzmäßigkeiten berichtet, die die Stereoselektivität [2, 3]sigmatroper Umlagerungen bestimmen.
[2+2]‐Cycloaddition eines Vinylkations
Authors: Hammen Günter , Hanack Michael 
Published: July 2007

Die erste Cycloaddition an ein Vinylkation ist gelungen: (2), durch Solvolyse in Gegenwart von AgBF4 aus (1) erhalten, reagiert mit Cyclohexen überwiegend zum Kation (3) und weiter zu (4). Mit F3CCOOAg entsteht dagegen nur der Ester [(1), F3CCOO statt Br]; die hohe Nucleophilie des Trifluoracetat‐Ions verhindert die Cycloaddition (An=p‐Methoxyphenyl). magnified image
Konkurrenz im Dreikomponentensystem Triphenylphosphan‐Azoester‐3‐Hydroxycarbonsäure: OH‐ ver‐ sus COOH‐Aktivierung
Authors: Mulzer Johann , Brüntrup Gisela , Chucholowski Alexander 
Published: July 2007

Ob Hydroxycarbonsäuren an der OH‐ und/oder COOH‐Gruppe aktiviert werden, ist u. a. für die Makrolid‐ und Peptidsynthese von großer Bedeutung. Im System (1) (PPh3 + Azoester)/(2) hängt das Ausmaß der OH‐ und/oder COOH‐Reaktion von R1 und R2 ab; Q=((3) + (4)) / (5) läßt sich nahezu lückenlos mit den Es‐Parametern nach Taft korrelieren. magnified image
CS2‐ und CS3‐verbrückte Übergangsmetallverbindungen ‐ Gezielte Synthese von Metallodithiocarboxylato‐Metallkomplexen
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Mayr Andreas , Stolzenberg Heribert 
Published: July 2007

Zwei‐ und dreikernige Übergangsmetallkomplexe mit den Strukturelementen (1) und (2) im gleichen Molekül sind jetzt durch Untersuchungen im System Basisches Metall/Heteroallen/Säure oder Lewis‐acides Metall zugänglich geworden. Ein schönes Beispiel für gezielte Synthesen ist die Herstellung des Komplexes (3). magnified image
η5‐Cyclopentadienylchrom‐Komplexe mit Thicarbonyl‐ und Nitrosyl‐Liganden
Authors: Herberhold Max , Smith Paul D. 
Published: July 2007

Drei neue Chromkomplexe mit der seltenen Ligandenkombination CS/NO sind synthetisiert worden, um die Acceptorstärke der zweiatomigen Liganden CO, CS und NO vergleichen zu können. Aus den Spektren läßt sich ableiten, daß CS in (1) ein effektiverer Acceptor ist als CO in CpCr(CO)2(NO). Im Kation (3) ist CS hingegen ein schwächerer Acceptor als CO in [CpCr(CO)(NO)2]+. Diese Beobachtungen sind mit einer Regel von Andrews in Einklang. magnified image
(C5H5)3Co3(CS)(S), der erste Komplex mit einer μ3‐Thiocarbonyl‐Brücke
Authors: Werner Helmut , Leonhard Konrad 
Published: July 2007

CS folgt als Komplexligand immer mehr den Spuren des klassischen Liganden CO: Der jetzt synthetisierte Komplex (1) mit μ3‐Thiocarbonylbrücke ist ein Beispiel für das bisher fehlende Glied in der Reihe LnMCS, LnM2(μ2‐CS), LnM3(μ3‐CS), die für CO schon lange etabliert ist. magnified image
Komplexe stickstoffhaltiger Kronenether‐tenside mit stabilen Silber‐Atomen
Authors: Humphry‐Baker Robin , Grätzel Michael , Tundo Pietro , Pelizzetti Ezio 
Published: July 2007

Die photochemische Reduktion komplexierter Ag+‐Ionen zu stabilen komplexierten Ag‐Atomen gelingt dank des Heterocyclus (1), der die Eigenschaften eines Kronenethers und eines Tensids vereinigt. (1)·Ag+ bildet sich spontan aus (1) und AgNO3; die Reduktion mit sichtbarem Licht erfordert einen Cyaninfarbstoff als Sensibilisator. magnified image
Sterischer Verlauf der Reduktion von Ketoacetalestern mit Alkalimetallen in flüssigem Ammoniak
Authors: Jaisli Fritz , Sternbach Daniel , Shibuya Masayuki , Eschenmoser Albert 
Published: July 2007

Die Stereochemie der Reduktion von Ketogruppen wie in (1) mit Alkalimetallen wird durch benachbarte Sauerstoff‐Funktionen beeinflußt. Die Verbindungen (1), R1, R2=H, CO2Me, setzen sich zu (2) und (3) im Verhältnis 1:2.5–3 um. Dieser unerwartete Befund wird durch Stabilisierung des (3) entsprechenden axialen Alkoholats durch eine Li‐Brücke erklärt. Na+ und K+ sind für eine Brückenbildung zu groß; mit ihnen entsteht überwiegend (2). magnified image
Synthese, Trennung und Charakterisierung eines Aminophosphan‐Rotamerenpaares
Authors: Scherer Otto J. , Püttmann Michael 
Published: July 2007

Freie Drehbarkeit um ‐Bindungen ist bekanntlich oft nur eine Fiktion. Jetzt konnte erstmals ein Rotamerenpaar mit diesem Strukturelement getrennt werden: (1 a) und (1 b) unterscheiden sich erheblich; z. B. schmelzen sie bei 122 bzw. 97–100°C. magnified image
Bindungsverhältnisse in Bicyclo[1.1.0]butan‐derivaten
Authors: Irngartinger Hermann , Lukas Karl Ludwig 
Published: July 2007

Die außergewöhnlichen Eigenschaften der Brückenbindung in Bicyclobutanen wurden an den Modellverbindungen (1) bis (3) untersucht. Dabei ergab sich ein linearer Zusammenhang zwischen der Länge dieser Bindung und dem Interplanarwinkel. magnified image
Experimente zur HOMO‐LUMO‐Natur von Metall‐Metall‐Bindungen
Authors: Beurich Harald , Madach Thomas , Richter Felix , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

Elektrochemische, röntgenographische und ESR‐Untersuchungen der Metall‐Metall‐Wechselwirkung in den Clustern (1) und (2), RC6H5, führen zu konsistenten Ergebnissen und bestätigen die deutliche energetische Separation von MM‐ und MLigand‐Bindung. magnified image
Radikalische Komplexe von Palladium und Platin mit Bisphosphan‐Derivaten des Maleinsäureanhydrids
Authors: Bensmann Walter , Fenske Dieter 
Published: July 2007

Eine neuartige Redoxreaktion und nicht ein einfacher Ligandenaustausch ist die unten formulierte Umsetzung für MPd oder Pt und LPPh3; die äußerst empfindlichen Produkte sind als M2+[(PP)−]2 anzusehen. Aus Ni(CO)4 entsteht hingegen das stabile Ni(PP)2. magnified image
Neue polycyclische Phosphane und Arsane: P11(SiMe3)3 und As7(SiMe3)3
Authors: Schnering Hans Georg Von , Fenske Dieter , Hönle Wolfgang , Binnewies Michael , Peters Karl 
Published: July 2007

Die überraschend einfach erhältlichen Phosphor‐ bzw. Arsen‐Polycyclen P11R3 und As7R3 (RSiMe3) könnten als Komplexbildner Bedeutung erlangen. Sie entstehen aus reinem Na3P11 oder Cs3P11 bzw. Rb3As7 durch Reaktion mit überschüssigem Me3SiCl in Toluol. magnified image
1, 3‐Dipolare Cycloreversionen
Authors: Bianchi Giorgio , Gandolfi Remo , De Micheli Carlo 
Published: July 2007

AbstractDie 1, 3‐dipolare Cycloreversion ist ein allgemeines Schema, nach welchem fünfgliedrige heterocyclische Systeme in eine 1, 3‐dipolare Spezies und ein Dipolarophil zerfallen. Der vorliegende Aufsatz befaßt sich mit Cycloreversionen, die zu oktettstabilisierten 1, 3‐Dipolen führen. Die Reaktion kann thermisch, photochemisch oder durch Elektronenstoß ausgelöst werden. In diesem Aufsatz werden die bisher publizierten Ergebnisse kritisch gesichtet, und das synthetische Potential der Reaktion wird herausgestellt; darüber hinaus soll er zum Studium der noch offenen mechanistischen Fragen anregen.
Enzymatische Bildung von Uroporphyrinogen I und III aus einem substituierten Bilan
Authors: Kammerer Peter , Wörner Gertrud , Müller Gerhard 
Published: July 2007

Der „umgedrehte Ring”︁ in Uroporphyrinogen III (Uro'gen III), der Stammverbindung aller natürlichen Porphyrine etc., könnte auf zwei Wegen zustandekommen: 1. durch Isomerisierung eines Kopf‐Schwanz‐verknüpften Bilans wie (1) beim Ringschluß oder 2. durch Bildung einer Vorstufe mit „umgedrehtem”︁ Ring. Nach neuen enzymatischen Studien wird der erste Weg beschritten. magnified image
S5N6(CH2)4, das erste spirocyclische (1′ λ6‐Thiacyclopentan)‐Derivat einer Schwefel‐Stickstoff‐Verbindung
Authors: Roesky Herbert W. , Graf Cornelia , Rao M. N. S. , Krebs Bernt , Henkel Gerald 
Published: July 2007

Einem Korb mit Henkel ähnelt die Gestalt der Verbindung (3) (Röntgen‐Strukturanalyse). Die Schwefelatome mit der Koordinationszahl 2 legten es nahe, die Derivatbildung des “Korbes” S5N6 zu versuchen. Die Spiroverknüpfung befindet sich an der erwarteten Position. magnified image
Ein 3‐Imino‐1, 2‐dioxetan durch Singulett‐Oxygenierung eines Ketenimins
Authors: Adam Waldemar , De Lucchi Ottorino , Yany Faris , Quast Helmut , Recktenwald Rautgundis 
Published: July 2007

Im Zusammenhang mit “Photochemie ohne Licht” (oder energochemischer Elektronenanregung) interessiert das 3‐Imino‐1, 2‐dioxetan (1), das als erstes seiner Art synthetisiert wurde. (1) ist bei tiefer Temperatur beständig. Ein homolytischer Zerfall der O—O‐Bindung beim Erwärmen unter Bildung des schwer faßbaren 1, 4‐Dioxylradikals konnte nicht nachgewiesen werden. magnified image
Phasentransfer‐katalysierte Synthese von Ferrocenderivaten
Authors: Sališová Marta , Alper Howard 
Published: July 2007

Der Siegeszug der Phasentransfer‐Katalyse macht auch vor den Metallocenen nicht halt: (1), R = H, Me, PhCH2, n‐Propyl etc., kann schnell und unter sehr milden Bedingungen hergestellt werden. Metallisches Natrium oder Kalium ist nicht nötig. magnified image
Synthese und Kristallstruktur eines chiralen Komplexes mit nichtlinearer Heterotrimetallkette: PtMn2(μ2‐PPh2)2(CO)9]
Authors: Braunstein Pierre , Matt Dominique , Bars Odile , Grandjean Daniel 
Published: July 2007

Komplexe mit Ketten aus drei Metallatomen sind immer noch rare Spezies. (2) ist die erste neutrale Verbindung mit gewinkelter M1M2M1‐Kette und zudem chiral (Röntgen‐Strukturanalyse). magnified image
Morpholino‐succinimido‐bicyclo[n.1.0]alkane aus Enaminosulfonium‐Salzen
Authors: Vilsmaier Elmar , Klein Claus Michael 
Published: July 2007

Auch für die Konfigurationsbestimmung bei Morpholino‐succinimido‐bicyclo[n.1.0]alkanen (n = 3–8) ist die Morpholinogruppe geeignet. Aus Enaminosulfonium‐Salzen und Succinimid entstanden ausschließlich die endo‐Verbindungen (1). magnified image
Katalytische Reaktionen mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid
Authors: Murai Shinji , Sonoda Noboru 
Published: July 2007

AbstractDas Reagens Hydrosilan/Kohlenmonoxid eröffnet neue Möglichkeiten für die organische Synthese. Vier Fälle sollen besprochen werden: 1. Die Umsetzung von Olefinen mit Hydrosilan (Trialkylsilan) und Kohlenmonoxid in Gegenwart von Co‐, Ru‐ und Rh‐Komplexen führt zu Enolsilylethern mit einem zusätzlichen Kohlenstoffatom. 2. Unter carbonylierender Ringöffnung reagieren cyclische Ether mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid zu ω‐Siloxyaldehyden; als Katalysator dient Co2(CO)8. 3. Aldehyde lassen sich je nach Bedingungen in die nächsthöheren α‐Siloxyaldehyde oder 1, 2‐Bis(siloxy)alkene umwandeln. 4. Aus Alkylacetaten werden in Abhängigkeit von der Alkylgruppe Bis(siloxy)alkene oder Alkene erhalten. – Für die durch Co2(CO)8 katalysierten Reaktionen mit Hydrosilan und Kohlenmonoxid werden Mechanismen diskutiert, bei denen HCo(CO)n oder R3SiCo(CO)nL als katalytisch wirksame Agentien fungieren. Mit diesen Spezies lassen sich vier katalytische Cyclen ableiten. – Die synthetischen Möglichkeiten dieser katalytischen Reaktionen sind bei weitem noch nicht ausgeschöpft.
Enantioselektive Synthese von α‐Methyl‐α‐amino‐carbonsäuren durch Alkylierung des Lactimethers von cyclo‐(L‐Ala‐L‐Ala)
Authors: Schöllkopf Ulrich , Hartwig Wolfgang , Groth Ulrich 
Published: July 2007

Präparativ wertvolle asymmetrische Aminosäuresynthesen müssen einfach auszuführen sein, optische Ausbeuten > 90% ergeben und ggf. die Wiedergewinnung des chiralen Hilfsagens ermöglichen. Die neue Synthese über cyclo‐(L‐Ala‐L‐Ala) erfüllt diese Anforderungen. magnified image
Cyclische Systeme durch Palladium‐katalysierte Oxidation von Diolefinen
Authors: Heumann Andreas , Reglier Marius , Waegell Bernard 
Published: July 2007

Substituierte Bi‐ und Polycyclen aus Diolefinen wie (1), (3) und (5) sind mit PdCl2 als Katalysator in Gegenwart von CuCl2/HOAc/NaOAc erhältlich. Die Ausbeuten der Reaktionen (3) (4) (77%) und (5) (4) (40%) deuten an, daß (3) die “richtige” Stereochemie für den Ringschluß hat. magnified image
Ungewöhnlich hohe asymmetrische Induktion bei der photochemischen Oxetan‐Bildung
Authors: Gotthardt Hans , Lenz Wolfgang 
Published: July 2007

Asymmetrische Reaktionen, die Produkte mit hoher Enantiomerenreinheit ergeben, sind für die synthetische Chemie von aktuellem Interesse. Ein Beispiel ist die Addition von Phenylglyoxylsäure‐(−)‐menthylester (1) an Dimethylbuten. Das Produkt besteht aus 76.3% des einen und 23.7% des anderen Diastereomers, d. h. seine Enantiomerenreinheit beträgt 53% (R = (−)‐C10H19). magnified image
Multiple Cyclopropylmethyl‐Cyclobutyl‐Umlagerungen an einem Pentaspirohexadecanol
Authors: Fitjer Lutz , Wehle Detlef 
Published: July 2007

Coronane vom Typ (1) durch eine Umlagerungskaskade zu erzeugen, scheint nicht unmöglich zu sein: Es gelang, an (3) eine Kaskade von Cyclopropylmethyl‐Cyclobutyl‐Umlagerungen auszulösen, die je nach Bedingungen zu (4) oder (5) führt und über vier Zwischenstufen (GC‐Nachweis) verläuft. magnified image
Tetracarbanilanilidodichrom(II): Ein Schlüssel zum Verständnis der CrCr‐Vierfachbindung
Authors: Cotton F. Albert , Ilsley William H. , Kaim Wolfgang 
Published: July 2007

“Normale” oder “superkurze” CrCr‐Vierfachbindungen sind in Komplexen gefunden worden. Wovon hängt es ab, ob die Cr‐Atome ca. 2.2–2.5 oder <1.9 Å voneinander entfernt sind? Der neue Komplex (1) bestätigt Vermutungen, daß axiale Liganden – hier koordinierte Lösungsmittelmoleküle – die Bindung stark verlängern. magnified image