bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese des ersten stabilen 2‐Chromaoxetans und seiner Homologen über α‐Phosphonio(methyliden)‐Komplexe von sechswertigem Chrom, Molybdän und Wolfram
Authors: Sundermeyer Jörg , Weber Klaus , Pritzkow Hans 
Published: July 2007

Völlig unerwartet verläuft die Addition von Diphenylketen an die CrC‐Bindung von 1, einem erstmals zugänglichen α‐Phosphonio‐(methyliden)chrom(VI)‐Komplex. Ebenso wie bei der Reaktion mit den homologen Mo und W‐Komplexen werden statt der erwarteten Metatheseprodukte Metallacyclen mit 2‐Metallaoxetan‐Gerüst isoliert, einem f¨︁r d°‐Komplexe außergewöhnlichen viergliedrigen Strukturelement.magnified image
SN2‐Reaktion versus Elektronentransfer bei der Sauerstoffübertragung von Dimethyldioxiran auf Stickstoff‐Heteroarene
Authors: Adam Waldemar , Golsch Dieter 
Published: July 2007

Die relativen Geschwindigkeitskonstanten der N‐Oxidation von aromatischen Aminen mit Dimethyldioxiran (DMD) wurden mit denen der Methylierung der gleichen Verbindungen mit Methyliodid verglichen, wobei sich eine hervorragende Korrelation (r = 0.977) für die log k‐Werte ergab. Die Korrelation mit den Ionisationspotentialen war wesentlich schlechter. Folglich findet die N‐Oxidation mit DMD eher über einen SN2‐Mechanismus als über einen Elektronentransfer (ET) statt [Gl. (a)].magnified image
Neue chirale Porphyrine ‐ Synthesen und molekulare Erkennung von Aminosäureestern
Authors: Kuroda Yasuhisa , Kato Yusuke , Higashioji Takuji , Ogoshi Hisanobu 
Published: July 2007

Die für eine chirale Erkennung wichtige Dreipunktwechselwirkung ist mit den Zn‐Komplexen der neuen Porphyrine vom Typ 1 möglich. Koordinative Bindung. Wasserstoffbrückenbindung und sterische Wechselwirkung tragen zur Ligand‐Rezeptor‐Bindung zwischen Aminosäureestern und Zn‐Porphyrin bei.magnified image
β‐CoGa‐ und ε‐NiIn‐Filme aus metallorganischen Einkomponentenvorstufen: Ligandenkontrolle der Schichtzusammensetzung
Authors: Fischer Roland A. , Scherer Wolfgang , Kleine Matthias 
Published: July 2007

Die Gasphasenabscheidung binärer Materialien aus Einkomponentenvorstufen ist vor allem dann vorteilhaft, wenn alle wesentlichen Faktoren für den Beschichtungsprozeß in die Molekülstruktur der Vorstufe eingearbeitet sind und so lediglich Druck und Temperatur als Regelparameter erhalten bleiben. Dieses Konzept wird an heterodinuclearen Komplexen wie 1 demonstriert, deren milde Pyrolyse intermetallische Filme ergibt, die für mikroelektronische Zwecke von Bedeutung sind.magnified image
Destillative Diastereomerentrennung ‐ ein neues Verfahren zur Darstellung von optisch aktiven heterocyclischen Carbonsäuren
Authors: Fritz‐Langhals Elke 
Published: July 2007

Eine Racematspaltung durch Destillation läßt sich ‐ im Gegensatz zur klassischen Racematspaltung durch Kristallisation ‐ leicht durchführen. Dazu werden im Falle der Carbonsäuren 1 (X = O, S und n = 1, 2) die diastereomeren Säureamide 2, deren Vakuumsiedepunkte sich um bis zu 7 K unterscheiden, eingesetzt. So konnten beispielsweise beide Enantiomere von 2‐Tetrahydrofurancarbonsäure 1a (X = O, n = 1) über eine destillative Trennung der Diastereomere von 2a (R = iPr, R′ = Me) in jeweils 99% optischer Reinheit erhalten werden.magnified image
[Cp*TaS3{Rh(cod)}2] und [Cp*TaS3{RuH(PPh3)2}2] ‐ eine neue Klasse von TaM2‐Heterometallclustern
Authors: Tatsumi Kazuyuki , Kawaguchi Hiroyuki , Inoue Yoshihisa , Nakamura Akira , Cramer Roger E. , Golen James A. 
Published: July 2007

Unsymmetrisch an die Cp*TaS3‐Einheit koordinieren zwei Ru(H)(PPh3)2‐Komplexfragmente in der zweiten Titelverbindung (Bild rechts ohne Ph‐Substituenten). Ru1 ist über drei, Ru2 über zwei Sulfidoliganden an Ta gebunden; die Ru1‐Ta‐Bindung ist somit kürzer.magnified image
Molekulare Maschinen: Wie Bewegung und andere Funktionen lebender Organismen aus reversiblen chemischen Änderungen entstehen
Authors: Urry Dan W. 
Published: July 2007

AbstractEinige Modellproteine zeigen das ungewöhnliche Verhalten, in einen geordneteren stark gefalteten Zustand überzugehen, wenn eine bestimmte Temperatur überschritten wird. Durch Temperaturerhöhung läßt sich daher erreichen, daß diese Modellproteine Gewichte heben und Arbeit verrichten, d. h. Bewegung hervorrufen. In Warmblütern wird die Körpertemperatur jedoch konstant gehalten. Bewegung kann also nicht aus einer Temperaturerhöhung resultieren. In diesem Fall kann eine Änderung der Gibbs‐Energie, z. B. durch Erhöhung der Konzentration eines chemischen Stoffes, die Temperatur, bei der die Proteinfaltung und der Übergang zu Assoziaten erfolgen, von oberhalb auf unterhalb der physiologischen Temperatur erniedrigen. In der Tat konnte gezeigt werden, daß eine solche isotherme Konzentrationserhöhung Bewegung und effiziente Leistung von Arbeit zur Folge haben kann. Diese Modellproteine und der Mechanismus, dessen sie sich bedienen, ermöglichen Einblicke in die molekularen Grundlagen einer ganzen Reihe von biologischen Funktionen; sie liefern zum einen Modelle für die Molekularen Maschinen, die den lebenden Organismus ausmachen, zum anderen eine neue Klasse von Materialien für medizinische und nichtmedizinische Anwendungen.
Modelle für Peptidrezeptoren
Authors: Schneider Hans‐Jörg 
Published: July 2007

Erstaunlich einfach und in 39% Ausbeute zugänglich ist der Polycyclus 1 aus den Bausteinen A(OH) 3 und H2B. Diese von Still et al. synthetisierte Verbindung ist ein vielversprechendes Modell für Peptidrezeptoren und sollte der biomimetischen und der medizinischen. Chemie wichtige Anstöße geben können.magnified image
UO+ ‐katalysierte Oligothioadenylat‐Synthese mit hoher Regio‐ und Stereoselektivität
Authors: Shimazu Masamitsu , Shinozuka Kazuo , Sawai Hiroaki 
Published: July 2007

Selektiv 2′‐5′‐verknüpft und Rp‐konfiguriert sind die Produkte der UO2+2‐katalysierten Oligomerisierung des Adenosinderivats 1, obwohl 1 als Diastereomerengemisch eingesetzt wurde. Eine derartig hohe Regio‐ und Stereoselektivität findet man sonst fast nur bei enzymatischen Reaktionen.magnified image
Synthese polycyclischer Naturstoffe durch intramolekulare doppelte Michael‐Addition
Authors: Ihara Masataka , Fukumoto Keiichiro 
Published: July 2007

AbstractDie intramolekulare doppelte Michael‐Addition ermöglicht den Aufbau polycyclischer Verbindungen in einem Reaktionsschritt. Die Umsetzung kann mit Substraten, die zwei unterschiedliche α,β‐ungesättigte Carbonylgruppen haben, auf dreierlei Weise durchgeführt werden: Nach der ersten Methode wird das Substrat mit Lithiumhexamethyldisilazid, nach der zweiten mit Chlortrimethylsilan, Triethylamin und Zinkchlorid bei erhöhter Temperatur und nach der dritten mit tert‐Butyldimethylsilyltriflat und Triethylamin versetzt. Die Reaktion verläuft vollkommen regioselektiv und hoch stereoselektiv nach einem mehrstufigen Reaktionsmechanismus. Durch die intramolekulare doppelte Michael‐Addition nach dem ersten Verfahren können spiroverknüpfte Bicyclo[2.2.2]octan‐Derivate mit hoher Stereoselektivität aufgebaut werden. Auf diesem Weg wurden enantiomerenreines Atisin und das Enantiomer von Atisiren stereoselektiv dargestellt. Die Synthese von Steroiden und angularen triquinanartigen Sesquiterpenoiden gelang nach der zweiten Methode. Durch Umsetzung α,β‐ungesättigter Amide nach dem zweiten oder dritten Verfahren konnten heterocyclische Verbindungen mit einem Brückenkopf‐Stickstoffatom erhalten werden. Die asymmetrische Synthese des Tylophorins unter diastereofacialer Kontrolle gelang durch intramolekulare Umsetzung nach dem dritten Verfahren. Die Schwefel‐unterstützte intramolekulare doppelte Michael‐Addition nach der dritten Methode eröffnete einen Zugang zu trans‐Hydroindan‐Derivaten. Polycyclische Verbindungen mit Cyclobutaneinheiten konnten durch intramolekulare Michael‐Aldol‐Reaktionssequenzen mit tert‐Butyldimethylsilyltriflat in Gegenwart von Triethylamin dargestellt werden. Ferner werden in diesem Aufsatz die intermolekulare doppelte Michael‐Addition und weitere damit verwandte Reaktionen beschrieben.
Warum ist Porphobilinogen das biologische Substrat für die Bildung der Porphyrine? Rechnungen zur Konformation acyclischer Tetrapyrrole sowie säurekatalysierte Cyclisierung von Hydroxymethylpyrrolen
Authors: Tietze Lutz F. , Geissler Holger 
Published: July 2007

Das Substitutionsmuster am Pyrrol ist entscheidend für die hohe Tendenz zur Umwandlung von Porphobilinogen 1 in Uroporphyrinogen III 6. Dies ergaben Modellreaktionen mit den Hydroxymethylpyrrolen 2‐5 sowie semiempirische Rechnungen, deren Ergebnisse zeigen, daß das als Intermediate zu formulieren‐de acyclische Tetramer aus 3 aufgrund von 1,3‐Allylspannung bevorzugt in einer cyclischen Konformation vorliegt, aus der heraus die Cyclisierung sehr leicht erfolgen kann. P = (CH2) 2CO2H, A = CH2CO2H.magnified image
Ein neuer Zugang zu wasserlöslichen Phosphanen mit para‐sulfonierten Phenylsubstituenten ‐ Kristallstruktur von P(C6H4‐p‐SO3K) 3 · KCI · 0.5 H2O
Authors: Herd Oliver , Langhans Klaus Peter , Stelzer Othmar , Weferling Norbert , Sheldrick William S. 
Published: July 2007

Im superbasischen Medium Dimethylsulfoxid/KOH lassen sich durch Umsetzung von Kalium‐p‐fluorbenzolsulfonat 1 mit PH3 [Gl. (a)], primären oder sekundären Phosphanen wasserlösliche Phosphane 3 mit sulfonierten aromatischen Substituenten herstellen. Das Trianion [P(C6H4‐p‐SO3−) 3] in 2 · KCl · 0.5 H2O ist die erste derartige Verbindung, die auch röntgenstrukturanalytisch charakterisiert werden konnte.magnified image
Cs3AuO, das erste ternäre Oxid mit anionischem Gold
Authors: Feldmann Chus , Jansen Martin 
Published: July 2007

Durch Interdiffusion von Cs2O und CsAu entsteht ein ternäres Oxid mit anionischem Gold. Nach Au‐L3‐XANES‐spektroskopischen Befunden ist der anionische Charakter von Gold in Cs3AuO noch ausgeprägter als in CsAu. Das Bild rechts gibt die Struktur des Oxids wieder.magnified image
Ylid‐substituierte Thioxophosphane und Dithioxophosphorane
Authors: Jochem Georg , Nöth Heinrich , Schmidpeter Alfred 
Published: July 2007

Ein monomeres Phosphor(III)‐chalcogenid, das Thioxophosphan 1, konnte erstmals in Substanz isoliert und strukturell charakterisiert werden (zentrales C‐P‐S‐Gerüst rechts). Die bisher bekannten Thioxophosphane R‐P=S (R = Halogen, Alkyl etc.) konnten wegen ihrer Reaktivität nur indirekt nachgewiesen werden. Bei der Beschreibung der Bindungsverhältnisse in 1 kommt der polaren Grenz‐formel große Bedeutung zu.magnified image
Insertion einer Cp‐Einheit in eine Metall‐Metall‐Bindung: [Ru3(CO) 10(C5H4)] und sein PPh3‐Derivat
Authors: Heineke Daniel , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

Unter Spaltung des Phosphor‐Ylids reagiert [Ru3(CO) 12] mit Ph3PC5H4 in siedendem Cyclohexan unter anderem zu der neuartigen Verbindung 1. Diese ist nicht als Cyclopenta‐dienyliden‐Komplex, sondern als Ruthenio‐cyclopentadienylruthenium‐Komplex zu beschreiben.magnified image
Metallvermittelte Oxyfunktionalisierung organischer Substrate über metallorganische Intermediate ‐ neuere Entwicklungen und Perspektiven
Authors: Sundermeyer Jörg 
Published: July 2007

Metallorganische Zwischenstufen bei polaren Sauerstofftransfer‐Reaktionen ‐ eine unrealistische Annahme wird zur Gewißheit. Dies ist ein Ergebnis der Forschung über metallorganische Oxo‐ und Peroxokomplexe, bei der sich zeigte. daß die M‐C‐Bindungen von MoVI‐, WVI‐ und ReVII‐Komplexen unter Katalysebedingungen stabil sein können. Die genauen Mechanismen der Sauerstoffübertragungen sind jedoch weiterhin nicht bekannt, so daß die neuesten Arbeiten von Herrmann et al. über Re‐Katalysatoren wie 1 und Sharpless et al. über OsO4‐Komplexe Anstoß zu weiterer Forschung auf diesem Gebiet sein sollten.magnified image
Kationische Domino‐Transformationen von 4‐En‐1,2,3‐triol‐Derivaten
Authors: Mulzer Johann , Greifenberg Stefan , Buschmann Jürgen , Luger Peter 
Published: July 2007

Die über mindestens acht Einzelschritte verlaufende und mit einer Dimerisierung abschließende Domino‐Carbokation‐Transformation von 1 nach 2 eröffnet einen neuen Weg zur Darstellung von Bis(furanosiden); Dominoprozesse sind in der organischen Synthese hochaktuell, besonders wenn sie eine Vielzahl von Einzelschritten umfassen und mit hoher Regio‐ und Stereokontrolle zu interessanten Produkten verlaufen. a, R1 = H, R2 = Me; b, R1 = R2 = H; c, R1 = Et, R2 = H.magnified image
Neuartige Synthese tetrasubstituierter β‐Lactone: die Verwendung von Indium in der elektrochemisch unterstützten Reformatsky‐Reaktion
Authors: Schick Hans , Ludwig Ralf , Schwarz Karl‐Heinz , Kleiner Katharina , Kunath Annamarie 
Published: July 2007

Nicht die erwarteten β‐Hydroxycarbonsäure‐ester, sondern die β‐Lactone 1 werden erhalten, wenn 2‐Brom‐2‐methylpropansäureethylester und Ketone unter Verwendung einer Indium‐Opferanode elektrolysiert werden. Dies ist die erste Beobachtung einer ‐Lacton‐Bildung bei einer Reformatsky‐Reaktion. R1‐R2 beispielsweise (CH2)5, 2Et, 2nBu, 2Ph.magnified image
Die absoluté Konfiguration von Michellamin B, einem „dimeren”︁, anti‐HIV‐aktiven Naphthylisochinolin‐Alkaloid
Authors: Bringmann Gerhard , Zagst Rainer , Schäffer Manuela , Hallock Yali F. , Cardellina John H. , Boyd Michael R. 
Published: July 2007

Durch Ruthenium‐vermittelten oxidativen Abbau gelingt die Aufklärung der absoluten Konfiguration von Michellamin B 1, der aktivsten Verbindung einer neuen Klasse natürlich vorkommender „dimerer”︁ Naphthylisochinolin‐Alkaloide. Aus den Produkten, D‐Alanin und (R)‐3‐Aminobuttersäure, und aus den bekannten relativen Konfigurationen an den Stereozentren im Vergleich zur Achse innerhalb der beiden „Molekülhälften”︁ ergibt sich die (1R,3R,5M,1″′R,3″′R,5″′P)‐Konfiguration.magnified image
Synthese und Struktur eines Diphospha[4]radialens
Authors: Toyota Kozo , Tashiro Katsuya , Yoshifuji Masaaki 
Published: July 2007

Im Kristall planar und hochsymmetrisch ist das Diphospha[4]radialen 1, das aus dem entsprechenden doppelt benzylsubstituierten Cyclobuten durch Bromierung/Debromierung zugänglich ist. Die UV/VIS‐Spektren von 1 deuten auf ein ausgedehntes π‐Elektronensystem hin. Ar = 2,4,6‐tBu3C6H2.magnified image
Dynamischer Jahn‐Teller‐Effekt im Benzol‐Kation: Rotationsaufgelöste ZEKE Photoelektronenspektren der v6(e2g)‐Mode
Authors: Lindner Reiner , Sekiya Hiroshi , Müller‐Dethlefs Klaus 
Published: July 2007

Ein Lehrbuchbeispiel für den dynamischen Jahn‐Teller‐Effekt sind die Jahn‐Teller‐Komponenten der v 6‐Mode des Benzol‐Kations. Durch Zero‐Kinetic‐Energy(ZEKE)‐Photoelektronenspektroskopie wurden sie erstmals bis zum Rotationszustand aufgelöst. Das Bild rechts zeigt das ZEKE‐Spektrum der 61 (j = ± 1/2)‐Bande des elektronischen Grundzustands des Benzol‐Kations ausgehend vom Zwischenzustand S1 61 (J′ = 1, K′ = 1, + l).magnified image
Posttranslationale Backbone‐Modifikationen unter Bildung heteroaromatischer Fünfringe bei der Biosynthese des glycinreichen Antibioticums Microcin B17
Authors: Bayer Anja , Freund Stefan , Nicholson Graeme , Jung Günther 
Published: July 2007

2‐Aminomethylthiziol‐4‐carbonsäure 1 tritt als eine von insgesamt acht posttranslationalen Backbone‐Modifikationen im sehr aktiven Gyrase‐Inhibitor Microcin B17 auf. Die Aufklärung der Struktur dieses hoch modifizierten 43‐Peptids gelang durch kombinierten Einsatz einer Vielzahl analytischer und spektroskopischer Techniken, unter anderem auch multidimensionaler NMR‐Spektroskopie am vollständig 1 5N‐markierten Peptid.magnified image
Selektive Pd0‐vermittelte C‐C‐Bindungsbildung am Imidazolring von L‐Histidin – ein Ansatz zur Synthese von Diphthamid und verwandten Histidinderivaten
Authors: Evans David A. , Bach Thorsten 
Published: July 2007

Einen einfachen Zugang zu Histidinen mit Kohlenstoffverzweigungen am C2‐Atom des Imidazolrings liefert Reaktion (a). Das geschützte Monoiodhistidin 1 ist dabei vielseitiger Kupplungspartner.magnified image
Das Oxoferryl‐π‐Radikalkation von meso‐Tetramesitylporphyrin mit achtfach in β‐Stellung chlorierten Pyrroleinheiten: elektronische und strukturelle Eigenschaften
Authors: Ochsenbein Philippe , Mandon Dominique , Fischer Jean , Weiss Raymond , Austin Rachel , Jayaraj Karupiah , Gold Avram , Terner James , Bill Eckhardt , Müther Markus , Trautwein Alfred X. 
Published: July 2007

Trotz unterschiedlicher Molekül Struktur und unterschiedlicher Redoxpotentiale ähneln sich die elektronischen Eigenschaften des Oxoferryl‐Radikalkations von 1 (M = FeIVO anstelle von M = FeIIICl, erhalten durch Oxidation von 1 mit m‐Chlorperbenzoesäure), das auf‐grund seiner peripheren Chlorsubstituenten sattelförmig verzerrt ist, und die des entsprechenden Radikalkations des unsubstituier‐ten, „ebenen”︁ Porphyrins. Diese Befunde helfen, die unterschiedliche Chemo‐ und Regioselektivität halogenierter und halogenfreier Eisenporphyrine bei der katalytischen Hydroxylierung von Alkanen zu verstehen. R = 2,4,6‐Me3C6H2. magnified image
Synthese, Struktur und Reaktivität stabiler PN‐Heterocyclen mit zwei und sechs Methylen‐amin‐Einheiten: [H2CNN(Me)]2P(S)(Ph) und [H2CNN(Me)]6P3N3
Authors: Galliot Christophe , Caminade Anne‐Marie , Dahan Francoise , Majoral Jean Pierre 
Published: July 2007

Unverändert nach mehreren Tagen an Luft und einigen Monaten unter H2O‐freiem Argon‐so stabil ist das Hydrazon 1 im Gegensatz zu Methylenaminen RNCH2, die schnell di‐, tri‐ oder polymerisieren. 1 reagiert mit (iPr2N)2+ CF3SO wie ein Imin, nicht wie ein Hydrazon, und liefert die kationischen Heterocyclen 2 und 3 (Gegenion ist CF3SO). magnified image
Sterisch kontrollierte, metallinduzierte Synthese eines 1‐Thia‐2,4‐diphosphols
Authors: Lindner Ekkehurd , Huuse Cornelius , Mayer Hermann A. , Kemmler Murtin , Fuwzi Riad , Steimann Manfred 
Published: July 2007

Durch PS‐Spaltung einer η2 an Mn(CO)4 gebundenen R2PS‐Funktion (R = Cyclohexyl) mit R1CP und nachfolgende [2 + 2]‐Cycloaddition mit R1CP entsteht das Thiadiphosphol 1. Bei der schrittweisen Reduzierung des sterischen Anspruchs von R (R = Ph, Me) bilden sich auch der Bicyclus 2 und der Pentacyclus 3. [Mn] = Mn(CO)3, R1 =tBu. magnified image
Hochdruck‐Synthese von LiSi: Raumnetzstruktur aus dreibindigen Si∼‐Ionen
Authors: Evers Jürgen , Oehlinger Gilbert , Sextl Gerhard 
Published: July 2007

4 GPa Druck, 600 °C und 5 min Reaktionsdauer ‐ unter diesen Bedingungen kann LiSi aus den Elementen hergestellt werden. Wie die schon lange bekannten homologen Silicide MSi (M  NaCs) zählt auch LiSi zu den Zintl‐Phasen. Die Si−‐Ionen bilden im Festkörper ein dreidimensionales Netz aus gewellten Si8‐Ringen, in deren Hohlräumen die Li+ ‐Ionen eingelagert sind (Bild rechts) ⊗  Si, O  Li. magnified image
Ein neuer Parawolframat‐Typ
Authors: Hartl Hans , Palm Rosemarie , Fuchs Joachim 
Published: July 2007

Seit 65 Jahren diskutiert man darüber, ob Hexawolframat‐Ionen existieren. Nun gelang der Nachweis und die Strukturaufklärung von Na5[H3W6O22] 18 H2O, das wahrscheinlich mit dem bekannten [W7O24]6−‐Ion in wäßriger Lösung im Gleichgewicht steht. Rechts ist die Struktur von [H3W6O22]5− in Polyederdarstellung gezeigt. magnified image
Die charakteristische AT‐III‐Bindungsregion in Heparin: eine Leitstruktur für neue synthetische Antithrombotica
Authors: van Boeckel Constant A. A. , Petitou Maurice 
Published: July 2007

AbstractHeparin, ein sulfatiertes Glycosaminglycan, ist ein bekanntes Anticoagulans, dessen Wirkung über den Serin‐Protease‐Inhibitor Antithrombin III (AT III) vermittelt wird. Heparin ist seit mehr als einem halben Jahrhundert zur Prophylaxe und Behandlung venöser Thrombosen und Thromboembolien in klinischer Anwendung. Noch bis in die 80er Jahre hinein nahm man an, daß die biologische Aktivität von Heparin hauptsächlich auf seinen polyanionischen Charakter zurückzuführen sei. Als man jedoch entdeckte, daß ein Teil der Heparin‐Polysaccharide eine wohldefinierte Pentasacchariddomäne enthält, die spezifisch AT III bindet und aktiviert, geriet dieses Paradigma ins Wanken. Biologische Untersuchungen an mehreren synthetischen Heparin‐Analoga erhellten die Spezifität der Wechselwirkung zwischen diesem charakteristischen Pentasaccharid und AT III. Dieser Aufsatz gibt eine Übersicht über die Synthese des Heparin‐Pentasaccharids, einiger nahe verwandter Strukturen und einiger stark modifizierter Analoga. Mit Molecular Modeling und „maßgeschneiderten”︁ strukturellen Modifizierungen an diesem Pentasaccharid konnten zahlreiche Erkenntnisse über Struktur‐Aktivitäts‐Beziehungen gewonnen werden. Dies gab nicht nur den Anstoß für die Entwicklung wirksamerer und einfacherer Derivate, sondern ermöglichte auch ein detailliertes Verständnis der Erkennung von Heparin und AT III auf molekularer Ebene.
Konformationsanalyse an NiII‐Modellkomplexen für die Methyl‐Coenzym‐M‐Reduktase methanogener Bakterien: ein Vergleich von Strukturen im Kristall und in Lösung
Authors: Berkessel Albrecht , Bolte Michael , Griesinger Christian , Huttner Gottfried , Neumann Thomas , Schiemenz Berthold , Schwalbe Harald , Schwenkreis Thomas 
Published: July 2007

Wie aussagekräftig sind Kristallstrukturdaten für die Konformationsverhältnisse in Lösung? Dieser Frage wurde an den NiII‐Modellkomplexen rac‐1‐rac‐3 durch NMR‐Spektroskopie und Röntgenstrukturanalyse nachgegangen. Das Ergebnis ‐ stark differierende Konformerenverteilungen in Lösung und im kristallinen Zustand ‐ könnte zum Verständnis des Wirkmechanismus des Nickelenzyms Methyl‐Coenzym‐M‐Reduktase beitragen.magnified image
Inverse Hydrozirconierung–ein regio‐ und diastereospezifischer Weg zu neuen Diphosphanen
Authors: Zablocka Maria , Boutonnet Florence , Igau Alain , Dahan Francoise , Majoral Jean Pierre , Pietrusiewicz K. Michal 
Published: July 2007

Die zusätzliche Stabilisierung durch die dative P‐Zr‐Bindung bewirkt, daß bei der Hydrozirconierung von 1‐Phenyl‐2,3‐dihydrophosphol regio‐und diastereo‐spezifisch die α‐1 als auch dem üblichen ß‐substituierten Produkt 2 der Hydrozirconierung mit denselben Chlorphosphanen selektiv die Diphosphane 3 erhalten werden.magnified image
C2‐symmetrische Inhibitoren der HIV‐Protease auf Phosphinsäurebasis
Authors: Peyman Anusch , Budt Karl‐Heinz , Spanig Jörg , Ruppert Dieter 
Published: July 2007

Als Analoga des Übergangszustands der Peptidhydrolyse können Phosphinsäuregruppen in eine C2‐symmetrische, an die Geometrie der HIV‐Protease angelehnte Peptidumgebung eingebaut werden. Dies führt zu Verbindungen wie 1, potenten Inhibitoren dieses Schlüsselenzyms des AIDS‐Erregers. R = 1‐Naphthyl.magnified image
Oxidationen von schwach aktivierten C‐H‐Bindungen
Authors: Reiser Oliver 
Published: July 2007

Die Veredelung von kohlenwasserstoffen, z. B. ihre selektive Oxidation, ist von großer technischer Bedeutung. Zwei neue effektive Reagentien, die C‐H‐Bindungen an tetiären C‐Atomen hochselektiv und in guten Ausbeuten hydroxylieren, sind die (Perfluoralkyl)oxaziridine 1a, b., Ob sie preiswerter und leistungsfähiger als die bewährten Dioxirane oder RuCl3/NaIO4 sind, muß sich erst zeigen. magnified image
Aleuria‐aurantia‐Agglutinin erkennt unterschiedliche Konformationen des Disaccharids α‐L‐Fuc‐(1 → 6)‐β‐D‐GlcNAc‐OMe
Authors: Weimar Thomas , Peters Thomas 
Published: July 2007

Selektiv für die (1→6)‐Verknüpfung, nicht aber für eine bestimmte Konformation bezüglich dieser Bindung ist das Agglutinin aus Aleuria aurantia bei der Bindung an Kohlenhydrate mit dem Fucoserest. Dies belegen NMR‐spektroskopische Studien an dem sehr flexiblen Disaccharid 1, die ergaben, daß sowohl Konformere der gg‐als auch solche der gt‐Familie gebunden werden. magnified image
Synthese von N‐Glycopeptid‐Clustern mit Lewisx‐Antigen‐Seitenketten und deren Bindung an Trägerproteine
Authors: von Dem Bruch Karsten , Kunz Horst 
Published: July 2007

Die als tumorassoziierte Zelloberflächen‐Antigenstruktur fungierende Lewisx‐Trisaccharid‐Determinante 1 wurde mit der Azidfunktion als anomerer Schutzgruppe im Glucosaminbaustein und mit Hilfe eines 4‐Methoxyphenylmethyl(Mpm)‐geschützten Fucosyldonors aufgebaut. Austausch der OMpm gegen OAc‐Gruppen ergab ein Lewisx‐Trisaccharid, das für Glycopeptidsynthesen genügend säurestabil ist. Ein Glycopeptid mit zwei Lewisx‐Antigen‐Seitenketten wurde deblockiert und an Rinderserumalbumin sowie an KLH (keyhole limpet haemocyanin) gekuppelt. Die Glycopeptid‐Determinante dieser synthetischen Glycoproteine simuliert eine biantennäre Lewisx‐Antigen‐Struktur. magnified image