bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Aufbau des Insulinsegments B 13–20 nach der Liquid‐Phase‐Methode und Synthesekontrolle der trägergebundenen Peptide durch 13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Schoknecht Wolfgang , Albert Klaus , Jung Günther , Bayer Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie geschützte Partialsequenz B 13–20 der Insulin‐B‐Kette wurde schrittweise mit Hilfe der Liquid‐Phase‐Methode aufgebaut: Boc‐Glu(Bzl)‐Ala‐Leu‐Tyr(Bzl)‐Leu‐Val‐Cys(Bzl)‐Gly‐OPOE (8) [POE = Polyoxyethylen]. Das partiell geschützte Octapeptid Boc‐Glu‐Ala‐Leu‐Tyr(Bzl)‐Leu‐Val‐Cys(Bzl)‐Gly‐OH (9) wurde durch alkalische Verseifung vom solubilisierenden Polymerträger abgespalten. Jede Synthesestufe wurde durch 13C‐NMR‐Spektroskopie der polyoxyethylengebundenen Peptide 1–8 kontrolliert. Die 13C‐NMR‐Spektren (20.63 MHz) aller polymergebundenen Zwischenprodukte 1–8 und vom abgespaltenen Octapeptid 9 zeigten übereinstimmung mit den erwarteten Signallagen der Aminosäurebausteine. Im 100.62‐MHz‐13C‐NMR‐Spektrum des polymergebundenen Octapeptids 8 wurde jedoch eine Benzylumlagerung am Tyrosinring entdeckt. Ab dem Hexapeptid 6 ergeben sich anhand von Circulardichroismus‐Messungen eindeutige Hinweise auf die Ausbildung einer α‐helikalen Sekundärstruktur. Diese Konformation spiegelt sich auch in den 13C‐NMR‐Spektren durch typische Verschiebungen der CO‐, Cα‐ und Seitenketten‐Signale wider.
Pilzpigmente, 41. Naphthochinon‐Farbstoffe aus den Schleimpilzen Trichia floriformis und Metatrichia vesparium (Myxomycetes)
Authors: Kopanski Lothar , Li Guang‐Ren , Besl Helmut , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Fruchtkörper des Schleimpilzes Trichia floriformis enthalten als roten Hauptfarbstoff Trichion (1), ein 2,5‐Dihydroxynaphthochinon, das in 3‐Stellung eine ungesättigte Seitenkette mit terminaler Malonhalbester‐Gruppierung trägt. Homotrichion (7) unterscheidet sich nur durch eine um zwei CH2‐Gruppen längere Seitenkette. Es kommt neben 1, Arcyriaflavin B und C (5 bzw. 6) und weiteren Farbstoffen in Metatrichia vesparium vor.
Asymmetrische Totalsynthese von 19‐Nor‐Steroiden mit photochemischer Schlüsselreaktion: Enantiomerenreine Zielverbindungen
Authors: Quinkert Gerhard , Schwartz Ulrich , Stark Herbert , Weber Wolf‐Dietrich , Adam Friedhelm , Baier Helmut , Frank Gudrun , Dürner Gerd 
Published: July 2007

AbstractEine Totalsynthese der enantiomerenreinen 19‐Nor‐Steroide Östron (1a), 19‐Norandrost‐4‐en‐3,17‐dion (2a), östradiol‐17β (3a) und 19‐Nortestosteron (4a) wird beschrieben. Sie folgt dem A + D→AD→ABCD‐Aufbauprinzip, durchläuft ein lichtinduziertes, kinetisch instabiles o‐Chinodimethan‐Derivat und verwendet den chiralen Synthesebaustein (R)‐2‐Vinyl‐1,1‐cyclopropan‐dicarbonsäure‐dimethylester (12b). 12b ist durch eine Asymmetrie induzierende ScN′‐Reaktion (s. Abb. 2) bequem zugänglich. Bei der Synthese fällt 12b enantiomerenrein an. Das analytische Procedere offenbart, daß 12b mit einer optischen Reinheit oder mit einem Enantiomeren‐überschuß jeweils von 95% zustande kommt.
Biologically active glycosides from asteroidea, III. Steroid oligoglycosides from the starfish Acanthaster planci L., 2. Structures of two newly characterized genuine sapogenins and an oligoglycoside sulfate
Authors: Komori Tetsuya , Nanri Hiroyuki , Itakura Yoichi , Sakamoto Kenji , Taguchi Shuzo , Higuchi Ryuichi , Kawasaki Toshio , Higuchi Tetsuo 
Published: July 2007

AbstractFrom the whole bodies of Acanthaster planci L. a genuine oligoglycoside which is an unstable type 20‐hydroxycholesten‐23‐one glycoside sulfate has been isolated in large quantities. Apart from the known 3β,6α‐dihydroxy‐5α‐pregn‐9(11)‐en‐20‐one (1) two new genuine aglycones were isolated by enzymatic hydrolysis of the crude oligoglycoside fraction for the first time. The structures were identified by chemical and spectroscopic evidence to be 3β,6α,20ζ‐trihydroxy‐5α‐cholest‐9(11)en‐23‐one (2) and 3β,6α,20ξ‐trihydroxy‐5α‐cholesta‐9(11),24‐dien‐23‐one (3), respectively. The structure of the newly characterized pentaglycoside sulfate Acanthaglycoside A was then determined to be 3β‐sodiosulfonatooxy‐6α,20ξ‐dihydroxy‐23‐oxo‐5α‐cholesta‐9(11),24‐dien‐6α‐ylO‐β‐D‐fucopyranosyl‐(1→2)‐O‐β‐D‐quinovopyranosyl‐(1→4)‐O‐[β‐D‐quinovopyranosyl‐(1→2)]‐O‐β‐D‐xylopyranosyl‐(1→3)‐O‐β‐D‐quinovopyranoside (4). Apart from conventional analytical methods, fast atom bombardment mass spectrometry (FAB‐MS) was successfully used for the first time for determination and confirmation of the structure of the natural oligoglycoside sulfate.
Peptidkonformationen, 22. Die Konformation von cyclo‐[Pro2‐(NB)Gly] im Kristall und in Lösung durch Röntgenstrukturanalyse und ein‐ und zweidimensionale NMR‐Spektroskopie
Authors: Kessler Horst , Schuck Regina , Siegmeier Rainer , Bats Jan Willem , Fuess Hartmut , Förster Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Konformation des cyclischen Tripeptides cyclo‐[Pro2‐(NB)Gly] (NB = o‐Nitrobenzyl) wurde durch Röntgenstrukturanalyse und NMR‐Spektroskopie untersucht. In aus Methanol oder Chloroform gezüchteten Kristallen liegt das Peptidgerüst nach dem Befund der Röntgenstrukturanalyse in einer Bootkonformation vor. Die Korrelation der Kristallstruktur mit der Konformation in Lösung wurde durch Festkörper‐13C‐CP‐MAS‐NMR‐Spektroskopie sowie durch Lösen verschiedener Kristalle bei tiefen Temperaturen und hochauflösende NMR‐Spektroskopie erbracht. In Lösung wird ein vom Solvens abhängiges, im Sinne der NMR‐Zeitskala langsames Gleichgewicht zwischen der Boot‐ und der Kronenkonformation beobachtet. Die Zuordnung der 13C‐NMR‐Spektren erfolgte durch 2D‐1H‐13C‐Verschiebungskorrelation. Die Synthese der Titelverbindung wird beschrieben.
Chirale Bausteine aus Kohlenhydraten, VIII Synthese der vier isomeren 1,3‐Dimethyl‐2,9‐dioxabicyclo[3.3.1]‐nonane
Authors: Redlich Hartmut , Schneider Bernd , Hoffmann Reinhard W. , Geueke Karl‐Josef 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von verschiedenen Vorstufen wird die Synthese der vier isomeren bicyclischen Acetale17, 32, 36und40_ der Titelverbindungen ‐ beschrieben. Von einer dieser Verbindungen wird angenommen, daß sie für die Lenkung des Befalls von Koniferen durch den gestreiften Nutzholzborkenkäfer Trypodendron lineatum Oliv. mit entscheidend ist. Isomerenfrei erhält man alle vier Verbindungen auf einem einheitlichen Syntheseweg ausD‐Glucose. Durch Verknüpfung der offenkettigen Zucker vom Typ13mit Propylenoxid kann die Gesamtkette14, 29, 33und37aufgebaut werden, die dann zu den erwünschten Produkten durch intramolekulare Acetalisierung führt. Die beiden exo/endo‐Paare17und32bzw.36und40sind jeweils diastereomer zueinander. Es gelingt deshalb auch die Reindarstellung von17, 32, 36und40nur durch Vorgabe eines einzigen chiralen Zentrums. Der (S)‐konfigurierte Aldehyd42ist über eine Grignard‐Reaktion zum Aufbau von32und36geeignet. Die Darstellung des entsprechenden (R)‐konfigurierten Aldehyds53gelingt über die Umsetzung eines chiral modifizierten Allylboronsäureesters mit Acetaldehyd in 75% optischer Reinheit.
Zur Umsetzung cyclischer Imide mit 1‐Ethoxycarbonylcyclo‐propyltriphenylphosphonium‐tetrafluoroborat: Eine einfache diastereoselektive Synthese von (±)‐Isoretronecanol
Authors: Flitsch Wilhelm , Rußkamp Petra 
Published: July 2007

AbstractN‐Brückenkopfbicyclische Lactame 2 und 3 werden aus den Anionen des Succinimids und Glutarimids mit dem Cyclopropylphosphoniumsalz 1 erhalten. Ausgehend von 2 gelingt eine einfache diastereoselektive Synthese des (±)‐Isoretronecanols (7). Die aus Monothioimid‐Anionen und 1 gebildeten Adukte 10 sind nicht regioselektiv cyclisierbar. Die Dehydrierung des Tetrahydropyrrolizins 2 zum 5,6‐Dihydroderivat 11 gelingt mit N‐Bromsuccinimid; mit Bleitetraacetat entsteht hingegen das Isomere 12. Das Cyclopropylphosphoniumsalz 13 reagiert mit dem Anion des Succinimids zum Pyrrolizidin 14.
Mehrstufige, reversible Redoxsysteme, XXXII. Pyridylsubstituierte Cyclobutanderivate: Synthese und Redoxreaktionen von Cyaninen sowie Cyclobutenen und ihren Ringöffnungsprodukten
Authors: Horner Michael , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie Bis(pyridinium)cyclobutane 1 und 3 gehen im basischen Medium durch Luftoxidation in die blauen Cyanine 2 und 4 über. Methylierung von 4 führt zum Cyanin 6, das sich auch aus dem Tetrakis(pyridinium)cyclobutan 5 durch oxidative Deprotonierung bildet. 6 steht in einer Natriumethanolat‐Lösung mit dem “Quadratsäurederivat” 14 im Gleichgewicht. Durch Protonierung entsteht aus 6 das Cyclobuten cis‐13, das basenkatalysiert in trans‐13 übergeht. Elektrocyclische Ringöffnung verwandelt stereoselektiv cis‐13 in das Butadien Z,E‐15 (t1/2 ≈ 75 min, 60°C, DMSO) und trans‐13 in Z,Z‐15 (t1/2 ≈ 6 h, 30°C, DMSO). Unter Redoxkatalyse entsteht aus Z,Z‐15 schließlich das stabilste Isomere E,E‐15. ‐ Die Cyanine 4, 6 und 14 sind elektrochemisch zweistufig reversibel reduzierbar, aber nur einstufig oxidierbar. 13 ist ein typisches zweistufiges Redoxsystem, vergleichbar mit seinem offenkettigen Analogen 16. Die Butadiene Z,Z‐15 und E,E‐15 stellen weitere Beispiele für die seltenen vierstufigen Redoxsysteme dar. Der Einfluß der Pyridiniumgruppen auf das Redoxverhalten von 4, 6 und 13‐15 wird diskutiert.
Einstufige Synthese von 17‐Acetoxy‐6‐methyl‐4,6‐pregnadien‐3,20‐dion (Megestrolacetat) aus 17‐Acetox‐4‐pregnen‐3,20‐dion
Authors: Annen Klaus , Hofmeister Helmut , Laurent Henry , Wiechert Rudolf 
Published: July 2007

A One‐step Synthesis of 17‐Acetoxy‐6‐methyl‐4,6‐pregnadiene‐3,20‐dione (Megestrol Acetate) from 17‐Acetoxy‐4‐pregnene‐3,20‐dioneStarting from 17‐Acetoxy‐4‐pregnene‐3,20‐dione (3), a one‐step synthesis of megestrol acetate (5) is described.
α‐Oxo‐ und α‐Thioxothioamide aus Methylketonen
Authors: Adiwidjaja Gunadi , Günther Horst , Voß Jürgen 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion von Methylketonen mit Thionylchlorid in Gegenwart von Pyridin entstehen Gemische aus α‐(Chlor)sulfenylchloriden5und Trisulfiden6, die – ebenso wie die reinen Trisulfide6– mit Aminen hohe Ausbeuten an α‐Oxothioamiden1–4liefern. – Schwefelung der Thioamide1und2ergibt die tieffarbigen α‐Thioxothioamide16und17, deren Struktur insbesondere durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert wird.
Synthese des Streptogramin‐B‐analogen Cyclodepsipeptids cyclo[‐(Boc)Ser‐D‐Abu‐Pro‐(Me)Phe‐Pip‐Phg‐O‐]
Authors: Kessler Horst , Kutscher Bernhard , Mager Gerhard , Grell Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von cyclo[‐(Boc)Ser‐D‐Abu‐Pro‐(Me)Phe‐Pip‐Phg‐O‐] (1), einem Analogen der Virginiamycin‐Antibiotika, wird beschrieben. Es wurde das die Esterbindung enthaltende Dipeptid 11 mit dem Tetrapeptid 12 kondensiert. Die Cyclisierung des linearen, entschützten Hexadepsipeptids 15 erfolgte zwischen Serin und D‐2‐Aminobuttersäure. 1 ist nach Auskunft des 1H‐NMR‐Spektrums konformativ nicht einheitlich. Mit Alkaliionen konnte bisher keine Komplexierung nachgewiesen werden; antibiotische Wirkung wurde nicht beobachtet.
Thiophosphatidsäureester mit CSP‐Bindung
Authors: Mtlotkowska Barbara , Markowska Anna 
Published: July 2007

AbstractThiophosphatidsäure und folgende Thiophosphatidsäureester mit CSP‐Bindung wurden synthetisiert: Thiophosphorsäure‐O,O‐dimethyl‐S‐(2,3‐distearoyloxypropyl)ester (4), Thiophosphorsäure‐O‐methyl‐S‐(2,3‐distearoyloxypropyl)ester (4a) und Thiophosphorsäure‐O,O‐bis(trimethylsilyl)‐S‐(2,3‐distearoyloxypropyl)ester (6). Die Strukturen wurden durch NMR‐ und IR‐Spektren bestätigt. Es wurde gezeigt, daß Thiophosphorsäure‐O,O‐dimethyl‐S‐(2,3‐isopropylidendioxypropyl)ester (3) mit guter Ausbeute aus 2,3‐Isopropylidendioxy‐1‐propanthiol (1) erhalten und zu 4 acyliert werden kann.
Reactions of 4‐Chloro‐9H‐xanthene‐9‐thione with Tetrachloro‐o‐benzoquinone
Authors: Zeid Ibrahim , El‐Sakka Ibrahim , Yassin Salah , Abass Atif 
Published: July 2007

Reaktionen von 4‐Chlor‐9H‐xanthen‐9‐thion mit Tetrachlor‐O‐benzochinon4‐Chlor‐9H‐xanthen‐9‐thion (1) reagiert mit Tetrachlor‐o‐benzochinon zu dem cyclischen Acetal 2. Zur Struktursicherung wurde 2 auf unabhängigen Wegen aus Tetrachlor‐o‐benzochinon und 4‐Chlor‐9‐diazo‐9H‐xanthen oder 4‐Chlor‐9H‐xanthen‐9‐on‐hydrazon sowie aus Tetrachlorbrenzcatechin und 4,9,9‐Trichlor‐9H‐xanthen synthetisiert. Die Spaltung der Acetalgruppe in 2 mit Salzsäure, Malononitril, Cyanessigsäure‐ethylester und Hydrazinhydrat wurde studiert.
Deprotonierung und diastereoselektive Alkylierung von 2‐siloxysubstituierten Cyclopropancarbonsäure‐methylestern
Authors: Reichelt Ingrid , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐siloxysubstituierten Cyclopropancarbonsäure‐methylester 1‐H–12‐H werden von Lithiumdiisopropylamid glatt deprotoniert und die resultierenden Enolate von Alkylhalogeniden in meist sehr guten Ausbeuten alkyliert. Die Stabilität der Esterenolate wird an charakteristischen Beispielen geprüft und diskutiert. Die Diastereoselektivität der Alkylierung wird bezüglich der Cyclopropansubstituenten und der angebotenen Elektrophile ausführlich untersucht. In Tetrahydrofuran als Solvens wird immer das trans‐konfigurierte Produkt ausschließlich oder mit hohem Vorzug gebildet (“Syn‐oxyphilie”). In einigen Fällen (Systeme 1, 7, 9) erfolgt somit die Alkylierung kontrasterisch. Dieses ungewöhnliche Phänomen dürfte durch strukturelle Eigenheiten der Cyclopropancarbonsäure‐esterenolate verursacht werden, für die eine rasch invertierende, pyramidale Struktur vermutet wird. Die Konfiguration der Produkte wird durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie bewiesen.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XXII. Die Biosynthese des Antibiotikums Myxopyronin A aus Myxococcus fulvus Stamm Mx f50
Authors: Kohl Werner , Irschik Herbert , Reichenbach Hans , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Biosynthese des Antibiotikums Myxopyronin A (1) aus Acetat, Glycin und Methionin wurde durch Einbauversuche mit den entsprechenden 13C‐ und 15N‐markierten Vorstufen anhand der 13C‐NMR‐Spektren aufgeklärt. Das Molekülgerüst wird aus zwei Polyacetat‐Ketten aufgebaut, wobei Glycin in einem Fall als Starter fungiert. Zwei der drei Methylverzweigungen stammen aus Methionin, die dritte aus einem C‐2‐Atom von Acetat.
1,5‐Dimethylbicyclo[3.3.0]octan‐2,6‐dion und 1,5‐Dimethyl‐bicyclo[3.3.0]octa‐3,7‐dien‐2,6‐dion. – Grundbausteine substituierter Semibullvalene
Authors: Quast Helmut , Christ Josef 
Published: July 2007

AbstractMichael‐Addition von Methylmalonsäure‐dimethylester (13) an tert‐Butyl‐acrylat (14) führt nahezu quantitativ zum Triester 15a, der selektiv zur Diestersäure 15b hydrolysiert wird. Deren Kolbe‐Elektrolyse ergibt mit 28% Ausbeute ein (1:1)‐Gemisch der diastereomeren Tetraester rac‐12b und meso‐12b. Nach Dieckmann‐Kondensation dieses Gemisches, anschließender Verseifung der intermediären β‐Ketoester 16 und 17 und Decarboxylierung der β‐Ketosäuren isoliert man 93% Bicyclo[3.3.0]octandion 4 und 61% kristallisierte Cyclopentanonestersäure 18. Bei der Bromierung des Diketons 4 mit 4 mol Kupfer(II)‐dibromid in Essigester/Chloroform entsteht hauptsächlich das α,α′‐Dibromdiketon 19. Durch Dehydrobromierung des rohen Bromierungsprodukts von 4 mit Calciumcarbonat in Dimethylacetamid erhält man 67% α,β‐ungesättigtes Diketon 5 und 4‐8% ungesättigtes α‐Bromdiketon 21. Alle Reaktionen können sehr einfach im größeren Maßstab durchgeführt werden.
Inhaltsstoffe von Cupuliferae, 8. Ein neues, hoch acyliertes Astragalin aus Quercus ilex L.
Authors: Romussi Giovanni , Sancassan Fernando , Parodi Brunella , Bignardi Gaetano 
Published: July 2007

Constituents of Cupuliferae, 8. — A Novel, Highly Acylated Astragalin from Quercus ilex L.From leaves of Quercus ilex L. a new, highly acylated astragalin has been isolated and identified as 3‐O‐kaempferol 3,6‐di‐O‐acetyl‐2,4‐di‐O‐(p‐coumaroyl)‐β‐D‐glucopyranoside (1).
Thiosubstitutierte Butine und Butadiene aus Polychlorbuten und Thiolen
Authors: Ibiş Cemil 
Published: July 2007

Thio‐substituted Butynes and Butadienes from Polychlorobutenes and ThiolsHexachlorobutene (1) yields compounds 2–4 with thiolates in water‐containing ethanol solutions at room temperature. Reaction of 2b with potassium tert‐butoxide yields compound 5b. The tris(arylthio) derivative 4b is formed by reaction of 3b with sodium 4‐(methylthio)phenolate in DMSO. A tris(arylthio)‐substituted butatriene 7b is formed by HCl elimination from 4b. The butatriene 7b obtained partly isomerizes to give the tris(arylthio)butenyne 8b at room temperature.
Bausteine von Oligosacchariden, LVIII. Regioselektive Glycosylierung an 3′‐OH oder 4′‐OH der Lactose durch Einsatz unterschiedlicher Katalysator‐Systeme
Authors: Paulsen Hans , Hadamczyk Doris , Kutschker Wolfram , Bünch Almuth 
Published: July 2007

AbstractMit dem Lactose‐Derivat 4 mit unsubstituierten 3′OH und 4′OHGruppen ist eine regioselektive Glycosylierung je nach Wahl des Katalysator‐Systems möglich. Mit dem Phthalimidobromid 1 reagiert 4 in homogener Phase bei Gegenwart von Silbertriflat regioselektive zum β(1→3)‐glycosidisch verknüpften Trisaccharid 5. Die gleichen Verbindungen reagieren dagegen in heterogener Phase mit Silbersilicat regioselektive zum β (1→4)‐glycosidisch verknüpften Trisaccharid 7. Umsetzung von 4 mit dem Azido‐Halogenid 2 ergibt bei Gegenwart von Silbersilicat in heterogener Phase ebenfalls regioselektive das β(1→4)‐glycosidisch verknüpfte Produkt 17. In homogener Phase bei Gegenwart von Silberperchlorat liefern dagegen die Azido‐Halogenide 2 und 3 nach dem in‐situ‐Anomerisierungsverfahren α‐glycosidisch verknüpfte Produkte.
Phosphorus Pentoxide in Organic Synthesis, XII. Synthesis of 7H‐Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐4‐amines
Authors: Jϕrgensen Anker , Girgis Nabih S. , Pedersen Erik B. 
Published: July 2007

AbstractA one‐step synthesis for the preparation of a new series of substituted 7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐4‐amines 2 is described. The method consists in heating the corresponding pyrrolo [2,3‐d]pyrimidin‐4(3H)‐ones 1 in a mixture of phosphorus pentoxide, N,N‐dimethylcyclohexylamine, and the appropriate amine hydrochloride. With aromatic amine hydrochlorides the reaction proceeds smoothly at 200–220°C for 1–4 h, whereas with aliphatic amine hydrochlorides, the reaction takes place at slower rate affording the products 3 in lower yields. With diethylamine hydrochloride, the condensed dimeric product 5 is isolated together with the expected product 3e. The results from pesticide screenings are reported.
Phosphonic and Phosphinic Acid Analogs of Penicillamine
Authors: Drauz Karlheinz , Koban Hans Günter , Martens Jürgen , Schwarze Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDialkyl phosphonates add in a 1,2 fashion to the C = N bond in 5,5‐dimethyl‐3‐thiozolines 2 to form dialkyl rac‐(4‐thiazolidinyl)phosphonates 3a – e. Upon hydrolysis of 3a rac‐(1‐amino‐2‐mercapto‐2‐methylpropyl)phosphonic acid (4a), the phosphonic acid analog of penicillamine (1), is formed.
Heterocyclische Siebenring‐Verbindungen, XXVIII. Über 5‐Acetoxy‐ und 5‐Methoxy‐1‐benzothiepin sowie analoge 1‐Benzoxepine
Authors: Hofmann Hans , Djafari Hamid 
Published: July 2007

AbstractDie monoacetoxy‐ und monomethoxysubstituierten 1‐Benzothiepine 7 bzw. 8 sowie die analogen 1‐Benzoxepine 9 und 10 wurden aus den Siebenringketonen 1 bzw. 2 über die entsprechenden 2,5‐Dihydroketone 5 bzw. 6 dargestellt. Sie unterscheiden sich in Bezug auf die thermische Stabilität nicht wesentlich von den früher beschriebenen 4‐Phenylanalogen.
Cyclit‐Reaktionen, XII. Enantioselektive Synthese der zentralen Pseudodisaccharid‐Einheit von α‐Glycosidase‐Inhibitoren des Oligostatin‐Typs
Authors: Paulsen Hans , Röben Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractEine Pseudodisaccharid‐Einheit der α‐Glycosidase‐Inhibitoren des Oligostatin‐Typs wurde synthetisiert. Hierzu wird zunächst eine Synthese des enantiomerenreinen Derivates des verzweigten Aminoinosits 26 entwickelt. Eine Verknüpfung von 26 mit der reaktiven Epoxidgruppe des 1,6:3,4‐Dianhydrozuckers 36 führt zum Pseudodisaccharid 45, unter Herstellung der gewünschten Verknüpfung über eine Iminogruppe. Die öffnung des 1,6‐Anhydroringes im Pseudodisaccharid 46 gelingt mit Acetanhydrid/Bortrifluorid. Vom Pseudodisaccharid sind die Octaacetate 51 und 52 der α‐ und β‐Anomeren in reiner Form zu gewinnen. Bei Entblockierung von 51 und 52 lagert sich das freie Pseudodisaccharid spontan in den Tricyclus 53 um, der eine Pyrrolidinzucker‐Einheit enthält. Das Pseudodisaccharid ist in der Pyranoseform nur als blockierte Verbindung oder als Glycosid beständig.
Verbindungen mit verminderten Porphin‐π‐Systemen: Synthese des 12,13,17,18‐Tetranorporphins, der Stammverbindung der Isobakteriochlorine
Authors: Flitsch Wilhelm , Schulz Dieter , Kneip Heinz‐Gerd 
Published: July 2007

AbstractFür einen Vergleich der Eigenschaften des Porphins und des Isobakteriophins (4a) wurde dieses über das makrozyklische Diamin 3a dargestellt. Der Kupfer‐Komplex 3c läßt sich mit Platinoxid in siedendem Toluol zum Kupfer‐Isobakteriophin (4b) dehydrieren. Die gleiche Reaktion an 3a ergibt nur geringe Mengen des Isobakteriophins (4a) und seines Platin‐Komplexes 4c, 4a wird aus 3a in 2% Ausbeute durch Thermoflash‐Dehydrierung erhalten. Das UV‐Spektrum von 4a weist für Isobakteriochlorine typische Banden auf. Aus einem Vergleich der 1H‐NMR‐Spektren von 4a und Octaethylisobakteriochlorin läßt sich eine vermehrte Planarität des Konjugationssystems beim Fortfall der Ethanobrücken ableiten.
Quinones, 10. Synthesis of 3‐tert‐Butyl‐5,8‐dimethyl‐1,10‐anthraquinone
Authors: Setiabudi Frans , Boldt Peter 
Published: July 2007

AbstractThe title compound 3f is a novel isolable 1,10‐anthraquinone which is stabilized only by alkyl groups. Despite of the shielding of the meso position 3f reacts very fast with water and oxygen to give 3‐tert‐butyl‐1‐hydroxy‐5,8‐dimethyl‐9,10‐anthraquinone (4f).
Synthese reiner Stereoisomerer der N‐terminalen Aminosäure von Nikkomycin B
Authors: Zimmermann Gesine , Hass Werner , Faasch Holger , Schmalle Helmut , König Wilfried A. 
Published: July 2007

AbstractReine Stereoisomere von 2‐Amino‐4‐hydroxy‐4‐(p‐hydroxyphenyl)‐3‐methylbuttersäure (8c), der N‐terminalen Aminosäure von Nikkomycin B (10a, b), wurden nach 1,3‐dipolarer Cycloaddition von (Ethoxycarbonyl)methannitriloxid (2) an die Olefine 1 und Trennung der diastereomeren 4,5‐Dihydro‐3‐isoxazolcarboxamide 6 durch diastereoselektive reduktive Spaltung und Verseifung von 6 hergestellt. Mit Hilfe eines reinen, synthetischen Stereoisomers von 8c, dessen absolute Konfiguration (2R,3R,4R) durch Kristallstrukturanalyse bestimmt werden konnte, sowie mit Hilfe von Gaschromatographie an chiraler Phase und 1H‐NMR gelang es, der natürlichen Aminosäure die Konfiguration (2S,3S,4S) zuzuordnen.
De‐novo‐Synthese von Kohlenhydraten und verwandten Naturstoffen, 18. Funktionell substituierte 3,4‐Dihydro‐2H‐pyrane durch Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Maier Martin , Schmidt Richard R. 
Published: July 2007

AbstractHetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen zwischen α,β‐ungesättigten Carbonylverbindungen mit funktionellen Substituenten in α‐ und β‐Position und Enolethern, Endiolethern oder Ketenacetalen führen zu 3,4‐Dihydro‐2H‐pyranen 3, die teils in allen Ringpositionen funktionelle Substituenten aufweisen. Besonders bewährt haben sich β‐Acyloxy‐α‐phenylthio‐substituierte Heterodiene, die bevorzugt endo‐Addukte (≥ 10:1) liefern. Umsetzung von 5‐Acyl‐und 5‐Carboxy‐substituierten Vertretern mit Lithium‐tri(sec‐butyl)hydroborat (L‐Selectrid) bzw. Diisobutylaluminiumhydrd (DIBAH) führt unter Reduktion zu 5‐Hydroxyalkyl‐Derivaten 5. 1H‐NMR‐Daten belegen die Bevorzugung der 2H3‐Konformation für 2,4‐di‐O‐substituierte 3,4‐Dihydro‐2H‐pyrane.
Pentafulvene durch Aminomethinylierung des Cyclopentadiens
Authors: Kreutzberger Alfred , Kolter Karl 
Published: July 2007

AbstractAus der Dreikomponentenreaktion von Cyclopentadien (1) mit s‐Triazin (2) und einem sekundären Amin 4 gehen die cyclisch N,N‐disubstituierten Pentafulven‐6‐amine 5 und die cyclisch N1,N1‐disubstituierten N2‐(6‐Pentafulvenyl)formamidine 7 hervor. Unter den biologischen Eigenschaften der neuen Verbindungen ist besonders die anthelminthische Wirkung von 5d interessant.