bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Neue Sesquiterpenlactone und Rosan‐Derivate aus Trichogonia‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Jakupovic Jasmin , Gerke Thomas , Wallmeyer Michael , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractDie Untersuchungen von fünf Trichogonia‐Arten ergaben zusätzlich zu bekannten Verbindungen 22 Sequiterpenlactone, fünf Guajanolide (13–15, 17 und 18), vier Heliangolide (19 und 21–23), fünf Bejaranolide (30–34), zwei Trichogoniolide (37 und 38), zwei epimere Trichosalviolide (42 und 43), zwei Atripliciolide (27 und 28), ein Germacranolid (45) und ein modifiziertes Isotrichogoniolid (41). Außerdem wurden elf Diterpene, zehn Rosan‐Derivate (46–54) und 57) und ein Pimarenalkohol (60) sowie zwei aromatische Verbindungen (6 und 10), die sich von p‐Hydroxyacetophenon ableiten, isoliert. Die Strukturen wurden durch spektroskopische Methoden und einige chemische Umwandlungen geklärt. Die biogenetischen Beziehungen werden diskutiert.
Reactions with 2‐methyl‐ and 2‐styryl‐4‐thiochromones
Authors: Zeid Ibrahim , El‐Bary Hamed Abd , Yassin Salah , Zahran Magdy 
Published: July 2007

AbstractDiazoalkanes react with 2‐methyl‐ and 2‐styryl‐4‐thiochromones to yield the 1,3‐dithiolanes 1 and/or ethylenes 2–4. The latter are cleaved with thionyl chloride to give the corresponding ketones, while on fusion with sulfur they afford the corresponding thioketones. By condensation with compounds containing active hydrogen, such as malononitrile and ethyl cyanoacetate, the 2‐methyl‐ and 2‐styryl‐4‐thiochromones yield the compounds 5. Oxidation of 2‐methyl‐ and 2‐styryl‐4‐thiochromones was accomplished by yellow mercury(II) oxide as well as with tetrahalo‐o‐benzoquinones to give the corresponding ketones. The biological activity of some selected compounds prepared during this work has been tested towards Gram‐positive and Gram‐negative bacteria.
Carbonyl and Thiocarbonyl Compounds: Reactions of 4‐Chloroxanthione with Diazoalkanes and Compounds containing Active Hydrogen
Authors: Zeid Ibrahim , Yassin Salah , El‐Sakka Ibrahim , Abass Atif 
Published: July 2007

AbstractWhile 4‐chloroxanthione 1 gives with diazomethane the dithiol 2, it reacts with other diazoalkanes to give the episulfides 3–5, desulfurization of which forms the ethylenes 6 and 7. Malononitrile and ethyl cyanoacetate react with 1 to give the cyano derivatives 8a, b. With hydrazines and p‐toluidine, 4‐chloroxanthione (1) give the hydrazones 9a, b and the Schiff's base 9c, respectively. The hydrazone 9a on oxidation may give either the corresponding diazo compound 10 or the ketazine 11 according to the reaction conditions. The title compound 1 reacts with hydroxylamine to yield the oxime 9d which forms the N‐phenylcarbamate 9e when treated with phenyl isocyanate.
Beiträge zur Chemie von Tetraketonen, II. Zur Reaktion von 3,4‐Dibenzoyl‐2,5‐hexandion mit Hydroxylamin
Authors: Filipović‐Marinić Nevenka , Nalić Gordana 
Published: July 2007

Contributions to the Chemistry of Tetraketones, II. — Reaction of 3,4‐Dibenzoyl‐2,5‐hexanedione with HydroxylamineBy treatment of 3,4‐dibenzoyl‐2,5‐hexanedione (1) with hydroxylamine (pH ≈︁ 8) 3‐benzoyl‐1‐hydroxy‐2‐methyl‐5‐phenyl‐1H‐pyrrole (2), 1‐hydroxy‐3,4‐bis[(hydroxyimino)(phenyl) methyl]‐2,5‐dimethyl‐1H‐pyrrole (3), and dimethyldiphenyl‐4,4′‐biisoxazoles as a mixture of isomers 4a and 4b were isolated from the reaction mixture. The compounds have been characterized by IR, 1H NMR, and mass spectra.
Epoxycannabinolid und Diterpene mit neuem Kohlenstoffgerüst aus Villanova titicaensis
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractDie oberirdischen Teile von Villanova titicaensis ergeben zusätzlich zu bekannten Verbindungen das Heliangolid 5 und mehrere Diterpene (11–16) mit einem bisher nicht beobachteten Kohlenstoffgerüst, das mit dem von Helifulvan verwandt ist. Die Strukturen werden durch spektroskopische Methoden und chemische Umwandlungen der Diterpene geklärt. Die Chemotaxonomie wird kurz diskutiert.
Neue Synthesemethoden, 10. β‐Ketosulfone als Ethylencarbanionen‐Äquivalente: die Synthese ungesättigter Carbonsäuren
Authors: Scholz Dieter 
Published: July 2007

Abstractα‐Alkylthiolierte Cycloalkanone werden nach Oxidation zu Sulfonen unter Halogenierung zu α‐Halogensulfonen ringgeöffnet. Ramberg‐Bäcklund‐Umlagerung ergibt ungesättigte Carbonsäuren, wobei die Lage der neuen Doppelbindung durch die Ringgröße der Ausgangscycloalkanone bestimmt wird.
ara‐7‐Desazaxanthosin — ein Xanthin‐Nucleosid mit stabiler N‐glycosylischer Bindung
Authors: Seela Frank , Liman Ulrich 
Published: July 2007

Abstractara‐7‐Desazaxanthosin (2) wurde durch Phasentransferglycosylierung von 2,4‐Dimethoxy‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (5b) mit der Halogenose 6 dargestellt. Von dem bei der Glycosylierung bevorzugt gebildeten β‐Anomer 8 wurden die Benzylschutzgruppen mit Bortrichlorid entfernt und die 2,4‐Dimethoxyreste mit Säure abgespalten. Das 7‐Desazapurin‐Nucleosid 2 besitzt im Gegensatz zu Xanthosin (1a) eine bei saurer Hydrolyse stabile N‐glycosylische Bindung. Durch Vergleich kinetischer Parameter von Purin‐Nucleosiden mit denen von 2 wird ein Reaktionsmechanismus der protonenkatalysierten Hydrolyse beschrieben, der auch die Stabilität des Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin‐Nucleosids 2 erklärt.
Zur Synthese von 1,2,4‐Triazinen, XI. Synthese und Reaktionen von 6‐Amino‐1,2,4‐triazin‐5‐onen und 6‐Amino‐1,2,4‐triazin‐5‐thionen
Authors: Neunhoeffer Hans , Hammann Heinz 
Published: July 2007

Abstract6‐Amino‐1,2,4‐triazin‐5(2H)‐one 3 werden aus Thioxamidsäure‐estern 1 und Amidrazonen 2 dargestellt. Reaktion von 3 mit Phosphorpentasulfid ergibt die 6‐Amino‐1,2,4‐triazin‐5(2H)‐thione 4. Es werden einige Reaktionen dieser beiden Substanzklassen beschrieben.
Chemistry of Hydroxamic Acids, 10. A Convenient Rearrangement of 4‐Quinolinecarbohydroxamic Acid
Authors: Eckstein Zygmunt , Lipczyńska‐Kochany Ewa , Leszczyńska Ewa 
Published: July 2007

Chemie der Hydroxamsäuren, 10. Eine bequeme Umlagerung von 4‐Chinolincarbohydroxamsäure4‐Chinolincarbohydroxamsäure wurde in einer Variante des Hydroxamsäure→Isocyanat‐Abbaus nach Lossen umgelagert. Dabei wurden je nach Art der Reaktionsbedingungen 4‐Aminochinolin (2) oder N‐(4‐Chinolyl)harnstoff (3) erhalten.
Neue Inhaltsstoffe von Levisticum officinale Koch (Liebstöckel)
Authors: Cichy Michael , Wray Victor , Höfle Gerhard 
Published: July 2007

New Constituents of Levisticum officinale KochFalcarindiol (1) was identified as the antibiotic principle in roots of Levisticum officinale (Umbelliferae). In addition (Z)‐ligustilide (2), angeolide (3), and five new dimers of ligustilide were isolated. Structures were elucidated by spectroscopic methods.
Synthese von 2‐siloxysubstituierten Cyclopropancarbonsäure‐methylestern
Authors: Kunkel Elisabeth , Reichelt Ingrid , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie als Synthesebausteine wertvollen 2‐siloxysubstituierten Cyclopropancarbonsäure‐methylester C werden in großer Vielfalt aus Silylenolethern E und Diazoessigsäure‐methylester (D) unter Kupfersalzkatalyse in guten Ausbeuten erhalten. Während die regio‐ und stereochemischen Eigenschaften von E voll auf die Cyclopropane C übertragen werden, ist die Stereoselektivität bezüglich der Stellung der Methoxycarbonylgruppe nur gering. Die zur Konfigurationsbestimmung der Verbindungen C herangezogenen 1H‐ und 13C‐Kriterien werden diskutiert.
Mehrstufige, reversible Redoxsysteme, XXXVI. 11,11,12,12‐Tetracyan‐9,10‐anthrachinodimethan (TCNAQ) und seine Derivate: Synthese und Redoxeigenschaften
Authors: Aumüller Alexander , Hünig Siegfried 
Published: July 2007

Multistep, Reversible Redox Systems, XXXVI. — 11,11,12,12‐Tetracyano‐9,10‐anthraquinodimethane (TCNAQ) and its Derivatives: Synthesis and Redox PropertiesTitle compounds 3Ba–d are synthesized from the corresponding anthraquinones and malononitrile with titanium tetrachloride/pyridine. By comparison of the potentials and semiquinone formation constants of 1B–3B with those of the corresponding quinones 1A–3A strong distortion of the biscyanomethylene groups in 2B and especially 3B is derived.
Kinetik, Katalyse und Mechanismus der Sekundärreaktion in der Schlußphase der Formose‐Reaktion
Authors: Harsch Günther , Bauer Hermann , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIn der Schlußphase der Formose‐Reaktion entstehen im Rahmen von Sekundärreaktionen (Selbst‐und Mischadditionen von Glycolaldehyd, Glycerinaldehyd und Dihydroxyaceton) höhere Zucker. Aufgrund der Ergebnisse hochdruckflüssigkeitschromatographischer Untersuchungen können erstmalig quantitative Aussagen über die Zwischen‐ und Endprodukte von Einzelreaktionen gemacht werden: Aus den Ergebnissen kinetischer Untersuchungen und den Produktverteilungen wird ein Mechanismus für die Schlußphase der Sekundärreaktionen abgeleitet und dieser mit dem der Anfangsphase sowie mit anderen bekanntgewordenen Mechanismen verglichen. Es handelt sich um durch Metall‐Ionen katalysierte Aldolreaktionen.
Stereospecific Syntheses of D‐Ossamine and D‐Tolyposamine
Authors: Malik Abdul , Afza Nighat , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract2,3,4,6‐Tetradesoxy‐4‐(dimethylamino)‐D‐threo‐hexose (D‐ossamine, 7), the amino sugar fragment from the fungal metabolite ossamycin, and 4‐amino‐2,3,4,6‐tetradeoxy‐D‐erythro‐hexose (D‐tolyposamine, 12), the enantiomeric constituent of the antibiotic tolypomycin, have been synthesized from D‐glucose via hex‐2‐enopyranosides.
(2′→ 5′)‐ und (3′→ 5′)‐ Tubercidylyl‐tubercidine – Synthese über Phosphit‐ Triester und Untersuchungen zur Sekundärstruktur,
Authors: Seel Frank , Ott Johann , Hißmann Edith 
Published: July 2007

AbstractDie (2′→ 5′)‐ und (3′→ 5′)‐verknüpften Dinucleosid‐monophosphate 3e und 2e des Tubercidins werden aus den Vorstufen 1b oder 1c und 1a durch Kondensation mit Dichlormethoxyphosphan erhalten. Mit 1H‐NMR‐Untersuchungen konnte gezeigt werden, daß die Nucleobasen eine andere Konformation als im (2′→ 5′)‐ oder (3′→ 4′)ApA einnehmen. Aus thermodynamischen Parametern sowie der Hypochromizität ergibt sich für 3e eine größere Basenwechselwirkung als für 2e. Einzelstrang‐spezifische Nuclease S1 spaltet 2e deutlich schneller als (3′→ 5′)ApA und reagiert damit empfindlich auf die Aglyconmodifikation. Die Kondensation des 5′‐entschützten Dimers 3b mit dem Monomer 1c, gefolgt von der Abspaltung der Schutzgruppen, führt zu (2′→ 5′)‐TupTupTu (4e). Dies stellt ein Analogon von (2′→ 5′)ApApA dar, das als Triphosphat antiviral wirksam ist.
7‐(β‐D‐Arabinofuranosyl)‐2, 4‐dichlor‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin – Synthese, selektiver Halogenaustausch und Einfluß glyconischer Schutzgruppen auf die Reaktivität des Aglycons
Authors: Seela Frank , Driler Hansjürgen 
Published: July 2007

Abstract2,4‐Dichlor‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (1a) wurde mit der Arabinohalogenose 5 selektiv an N‐7 glycosyliert und das β‐Anomer 7a in 67% Ausbeute erhalten. Debenzylierung mit Bortrichlorid ergibt das 2,4‐Dichlornucleosid 2, bei dem die Zuordnung der Glycosylierungsposition durch 13C‐NMR‐Fernkopplung mit dem Anomerenproton erfolgte. Nucleophile Substituenten, womit sich 2 als gemeinsame Vorstufe für die Synthese von ara‐7‐Desazapurin‐Nucleosiden anbietet. Im Gegensatz freien Nucleosid 2 ist die nucleophile Substitution an der benzylgeschützten Vorstufe 7a stark erschwert.
1,2‐Oxazetidin‐3‐one aus (2‐Thienyl)glycolohydroxamsäuren und 1,1′‐Carbonyldiimidazol
Authors: Geffken Detlef 
Published: July 2007

Abstract(2‐Thienyl)glycolohydroxamsäuren 6 reagieren mit 1,1′‐Carbonyldiimidazol in hohen Ausbeuten über die unter geeigneten Bedingungen isolierbare Zwischenstufe 5B zu 1,2‐Oxazetidin‐3‐onen 3B.
Heterocyclen aus α‐Nitroolefinen, VII. 4,5‐Dihydro‐2‐methyl‐5‐methylenamino‐3‐furancarbonsäureester aus α‐Nitroolefinen, Acetessigestern und Verbindungen mit aktiver Methylengruppe
Authors: Boberg Friedrich , Garburg Karl‐Heinz , Gölich Karl‐Joachim , Pipereit Eberhard , Ruhr Maria 
Published: July 2007

Abstract4,5‐Dihydro‐2‐methyl‐5‐methylenamino‐3‐furancarbonsäureester 5 werden nach drei präparativen Verfahren aus α‐Nitroolefinen 1, Acetessigestern 2 und Verbindungen mit aktiver Methylengruppe 4 hergestellt. – Für 1H‐NMR‐Untersuchungen, die das Homoallylsystem der 4,5‐Dihydro‐2‐methyl‐3‐furancarbonsäureester 5 beweisen, werden die zwei 4,5‐Dihydro‐2‐methyl‐5‐methylenamino‐4‐[D5]phenyl)[4‐D]‐3‐furancarbonsäureester [D66]5e und [D6]5f synthetisiert.
Synthesis of Peptides with α,β‐Dehydroamino Acids, I. Synthesis of N‐Benzyloxycarbonyl and N‐Trifluoroacetyl Dipeptides of Dehydroalanine and Dehydrophenylalanine
Authors: Makowski Maciej , Rzeszotarska Barbara , Kubica Zbigniew , Wieczorek Piotr 
Published: July 2007

AbstractCondensation of amides of N‐(benzyloxycarbonyl)‐ and N‐(trifluoroacetyl)amino acid with pyruvic and phenylpyruvic acid yields, in the presence of p‐toluenesulfonic acid as a catalyst, N‐(benzyloxycarbonyl)‐ and N‐(trifluoroacetyl)dehydro dipeptides with C‐terminal Δ Ala and ΔPhe, respectively (Table 2 and 3).
Dehydrierungsreaktionen mit Gallussäureestern
Authors: Mayer Walter , Hoffmann Edmund H. , Lösch Norbert , Wolf Hans , Wolter Burkhard , Schilling Gerhard 
Published: July 2007

AbstractGallussäure‐methylester (1) liefert mit Meerrettich‐Peroxidase den 3,3′,4,4′,5,5′‐Hexahydroxy‐2,2′‐diphensäure‐dimethylester (2), der leicht in Ellagsäure (4) übergeht, sowie Purpurogallin‐4‐carbonsäure‐methylester (3). Die analoge Reaktion mit den Digalloylestern von Ethandiol, 1,3‐Propandiol, 1,4‐Butandiol, trans‐1,2‐Cyclohexandiol, 3,6‐Digalloylglucose und Pentagalloylglucose führt nicht zu den Diphensäurederivaten, sondern nur zu 4. Luftoxidation von 1 in alkalischem Milieu führt teils zu 4, zum anderen Teil zum 1‐Benzofuranderivat 9, dessen bemerkenswerte Reaktionen beschrieben werden. Unter Einwirkung von Alkali wird zunächst der Furanring geöffnet, und von hier aus gelangt man zum Acconitsäurederivat 11, zum Naphthalinsystem 12 oder zur Benzoxepinverbindung 14. Mit Eisen(III)‐chlorid als Oxidationsmittel wird aus 1 Ellagsäure (4) und das Furanderivat 15 erhalten.
Konformationsanalyse, XXIV. Bestimmung der Konformationen von Tri‐ und Tetrasaccharid‐Sequenzen der Core‐Struktur von N‐Glycoproteinen. Problem der (1 → 6)‐glycosidischen Bindung
Authors: Paulsen Hans , Peters Thomas , Sinnwell Volker , Lebuhn Rolf , Meyer Bernd 
Published: July 2007

AbstractVon den Sacchariden α‐D‐Man(1 → 3)‐β‐D‐Man(1 → 4)‐D=‐GICNAc (1), α‐D‐Man(1 → 6)‐β‐D‐Man(1 → 4)‐D‐GIcNAc(2) und α‐D‐Man(1 → 3)[α‐D‐Man(1 → 6)]‐β‐D‐Man(1 → 4)‐D‐GlcNAc(3), die als Core‐Struktur in N‐Glycoproteinen vorkommen, wurden durch HSEA‐Berechnungen (HSEA: Hard‐Sphere Exo‐Anomeric) mit dem neuen GESA‐Programm (GESA: Geometry of Saccharides) die bevorzugten Konformationen bestimmt. Mit Hilfe von 1H‐NMR‐Experimenten, nämlich NOE‐Experimenten, Spin‐Gitter‐Relaxationszeitmessungen und der Beobachtung selektiver Entschirmungen, ließen sich diese Konformationen in Lösung bestätigen. (1 → 3)‐ und (1 → 4)‐glycosidische Bindungen weisen eine stark bevorzugte Konformation auf. Die weitaus größere Flexibilität der (1 → 6)‐glycosidischen Bindung wird besonders diskutiert. Zur Analyse der Spektren wurden verschiedene 2‐D‐NMR‐Techniken angewandt.
Kronenether mit Triose‐ und Pentose‐Bausteinen
Authors: Aldag Reinhard , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Synthesen von sieben glycero‐, zwei ribo‐, einem arabino‐ und fünf xylo‐Kronenethern mitgeteilt. Die Assoziationskonstanten entsprechen in ihrem Trend in etwa den Erwartungen. Die chiralen Kronenether 9, 14, 16, 19, 20, 22 und 23 zeigen gegenüber (±)‐α‐Phenylethylammonium‐rhodanid kein chirales Erkennen.
Über die Iodierung von Monosaccharid‐Derivaten mit Iodtrimethylsilan
Authors: Klemer Almuth , Bieber Michael 
Published: July 2007

Iodation of Monosaccharide Derivatives with IodotrimethylsilaneWith iodotrimethylsilane generated in situ, iodine can be introduced into carbohydrate derivatives with high selectivity. The rate of iodination at the anomeric center of the C‐1‐substituted 2,3,4,6‐tetra‐O‐acetyl‐D‐glucopyranoses 1a–d decreases in the following series: OAc > OBz ≈ OH » OCH3. – Hydroxy groups or their ethers 3b, c react distinctively to give the trimethylsilyl ethers, whereas the primary react to yield the 6‐deoxy‐6‐iodo derivatives 5. The 1‐O‐acetyl‐6‐hydroxy derivative 6a and its 6‐O‐trityl ether form 2,3,4‐tri‐O‐acetyl‐6‐deoxy‐6‐iodo‐α‐D‐glucopyranosyl iodide (7).
Metalloporphyrins in Polymeric Matrices, Micelles, and Vesicles, VI. Hydrophobic and Hydrophilic Derivatives of 3,8‐Diformyl‐deuteroporphyrin Dimethyl Ester and their Interaction with Vesicles
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Lehmann Thomas 
Published: July 2007

Abstract3,8‐Diformyldeuteroporphyrin dimethyl ester (1a) was obtained by ozonization of the diprotonated dication of protoporphyrin dimethyl ester 1b. Several derivatives have been prepared, which are either hydrophobic, or bear hydrophilic substituents in the „northern hemisphere”︁ of the porphyrin ligand or on both sides. The porphyrins have then been dissolved in aqueous media containing vesicles with electroneutral, ‐negative, or ‐positive surface charges. The localization of the dissolved porphyrin chromophore was determined spectroscopically following reactions of the central porphyrin nitrogen atoms or of peripheral substituents with water‐soluble acids or metal ions.
Reaktionen enolischer Zuckerderivate, XVI. Die Synthese einer diastereotopen Protonensonde [(Z)‐3,7‐Anhydro‐1,2‐didesoxy‐D‐gluco‐oct‐2‐enitol] für α‐ und β‐D‐Glucosylasen
Authors: Brewer Curtis F. , Hehre Edward J. , Lehmann Jochen , Weiser Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractFür die Untersuchung der Stereochemie enzymatischer Protonierungsschritte bei Glucosylasen wurde Z)‐3,7‐Anhydro‐1,2‐didesoxy‐D‐gluco‐oct‐2‐enitol (1) synthetisiert. Edukt für die mehrstufige Synthese ist die 3,4,5,7‐Tetra‐O‐acetyl‐2,6‐anhydro‐1‐C‐(1,3‐diphenyl‐2‐imidazolidinyl)‐D‐glycero‐D‐gulo‐heptose (4), die nach Kettenverlängerung durch Grignard‐Reaktion die diastereomeren Alkohole 3,7‐Anhydro‐4,5,6,8‐tetra‐O‐benzyl‐1‐desoxy‐D‐erythro‐L‐galacto‐octitol (14) und ‐L‐talo‐octitol (15) liefert. Letztere werden nach O‐Tosylierung der 2‐Hydroxygruppe und Austausch der O‐Benzylschutzgruppen gegen O‐Acetylgruppen der Reaktion mit Natriumbenzoat unterworfen. 3,7‐Anhydro‐1‐desoxy‐4,5,6,8‐tetra‐O‐acetyl‐2‐O‐(p‐tolylsulfonyl)‐D‐erythro‐L‐galacto‐octitol (16) liefert neben dem Substitutionsprodukt 19 in nennenswerter Ausbeute 1. Zahlreiche Glucosylasen katalysieren die Umsetzung von 1 zu Additionsprodukten.
Struktur der 1:1‐Addukte von Arylisocyaniden an 4‐Benzoyl‐5‐phenylfuran‐2,3‐dion und ihrer Produkte mit Nucleophilen. ‐ Neuartige Umlagerungen 5,5‐disubstituierter 4‐Methylenfuran‐2,3‐dione
Authors: Kollenz Gert , Ott Walter , Ziegler Erich , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , von Schnering Hans Georg , Formáček Viktor , Quast Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Strukturen bereits früher beschriebener 1:1‐Addukte aus dem Furan‐2,3‐dion 8 und Arylisocyaniden 2 sowie ihrer Produkte mit Nucleophilen werden mit Hilfe von Röntgenstrukturbestimmungen, 13C‐NMR‐ und Massenspektren berichtigt. Demgemäß kommt den 1:1‐Addukten aus 8 und 2 die Furo[2,3‐d]furan‐2,3‐dion‐Struktur 14 zu. Die Furo[2,3‐d]furan‐2,3‐dione 14a, b reagieren mit Alkoholen, Phenol oder Carbonsäuren unter Öffnung der O‐6‐C‐6a‐Bindung zu den Furan‐2,3‐dionen 16‐21. Das Phenolprodukt 19b (C31H23NO5) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit acht Molekülen in der Elementarzelle. Bei der N‐Acetylierung der Butanolprodukte 18 tritt eine Gerüstumlagerung via acyclische Zwischenstufen zu den Furan‐2,3‐dionen 22 ein. Die intermediäre Butoxyverbindung 22b wird in Methanol zur Methoxyverbindung 23b solvolysiert. Sowohl Hydrolyse der umgelagerten Acetylierungsprodukte 22a,b und des nicht umgelagerten Essigsäureprodukts 20b als auch Versuche zur N‐Acetylierung der Alkoholprodukte 16a,17a, des Phenolprodukts 19a und der Carbonsäureprodukte 20a,21a liefern unter Decarboxylierung die stabilen Pyrrol‐2,5‐dione 26a bzw. b. Das Pyrroldion 26b(C26H21NO4) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/a mit vier Molekülen in der Elementarzelle. Die Furo[2,3‐b]furan‐2,3‐dione 14 reagieren mit 2‐ und 4‐Nitroanilin unter Öffnung der O‐6‐C‐6a‐Bindung und anschließender Furandion‐Furandion‐Umlagerung zu 28a,b bzw. 28c,d. Das Furan‐2,3‐dion 28b (C31H23N3O6) kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Molekülen in der Elementarzelle. Im Gegensatz zu Hydroxyverbindungen und Nitroanilinen greifen Anilin und Wasser an der Lactongruppe von 14a,b an, wobei letztlich die Pyrrolderivate 31a,b bzw. die Furanderivate 32a,b entstehen. Die Mechanismen der verschiedenen Umlagerungen und das Prinzip der Furandion‐Furandion‐Isomerisierung werden diskutiert.
Stereoselektive Synthese von Alkoholen, XVIII. Synthese von (3S,4S)‐4‐Methyl‐3‐heptanol und von (5S,6S)‐Anhydroserricornin
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Ladner Wolfgang , Helbig Wilfried 
Published: July 2007

AbstractDurch Hefe‐Reduktion des Tetrahydro‐4‐oxo‐2H‐thiopyran‐3‐carbonsäure‐methylesters (5) erhielten wir mit 98% Diastereoselektivität und ca. 85% Enantioselektivität den β‐Hydroxyester 6. Daraus wurde enantiomerenreines anti‐4‐Methyl‐3‐heptanol (4) und über die Schlüsselverbindung 11 enantiomerenreines Anhydroserricornin (3) dargestellt.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 73. Die Reduktion prochiraler Alkyl(aryl)ketone zu Carbinolen und Pinakolen mit Alkaliamalgamen
Authors: Horner Leopold , Dickerhof Karlheinz 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Faktoren ermittelt, welche die Stereochemie und das Mengenverhältnis (C/P) des bei der Reduktion von Acetophenon mit Lithium‐, Natrium‐ und Kaliumamalgam (Li/Hg, Na/Hg, K/Hg) gebildeten Carbinols (C) und Pinakols (P) bestimmen. Das C/P‐Verhältnis wird beeinflußt a) durch Protonendonatoren, b) durch quartären Ammoniumsalze, c) durch bis‐tertiäre Amine. Bei Anwesenheit von optisch aktiven quartären Ammoniumsalzen und optisch aktiven bis‐tertiären Aminen wird sowohl beim Pinakol als auch beim Carbinol eine geringe optische Induktion beobachtet. Bei der Reduktion von Pivalophenon mit Li/Hg entsteht das anomale Dimerisierungsprodukt 20.
Bausteine von Oligosacchariden, LII. Synthese von Disacchariden aus 3‐Desoxy‐D‐manno‐2‐octulosonsäure (KDO) und D‐Glucosamin
Authors: Paulsen Hans , Hayauchi Yutaka , Unger Frank M. 
Published: July 2007

AbstractDas Pyranosylbromid 2 der 3‐Desoxy‐D‐manno‐2‐octulosonsäure (KDO) läßt sich am günstigsten mit dem Benzyl‐2‐benzyloxycarbonylamino‐2‐desoxy‐4,6‐O‐ethyliden‐α‐D‐glucopyranosid (7) zu (2→3)‐glycosidisch verknüpften Disacchariden aus KDO und D‐Glucosamin umsetzen. Je nach Art des Lösungsmittels wird nur das α‐D‐glycosidisch verknüpfte Produkt 10a oder ein Gemisch der Anomeren erhalten. Quecksilbersalze dienen als Katalysatoren. Nach Trennung der Anomeren und Entblockierung wurden die beiden Disaccharide α‐KDO‐(2→3)‐D‐GlcNAc 21 und α‐KDO‐(2→3)‐D‐GlcNAc 26 dargestellt. Die Zuordnung der Anomerenkonfiguration erfolgte durch NOE‐Experimente und durch Überführung in das Lacton 31.
Bausteine von Oligosacchariden, LIII Synthese von 3‐Desoxy‐D‐manno‐2‐octulosonsäure‐(KDO‐)‐haltigen Trisacchariden
Authors: Paulsen Hans , Hayauchi Yutaka , Unger Frank M. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung des aus zwei Glucosamin‐Einheiten bestehenden Disaccharides 9 mit dem Pyranosylbromid der 3‐Desoxy‐D‐manno‐2‐octulosonsäure (KDO) 11 sind die KDO‐haltigen Trisaccharide 12 und 14 zu erhalten, von denen das α‐glycosidisch verknüpfte Produkt 12 sehr stark überwiegt. Durch eine Entblockierungssequenz ist aus 12 das freie Trisaccharid α‐KDO‐(2→3)‐β‐D‐GlcNAc‐(1→6)‐D‐GlcNAc 18 zu gewinne. Die Zuordnung zur α‐glycosidischen Verknüpfung des KDO‐Teiles in 12 erfolgte durch Überführung von 19 in das Lacton 20.