bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Metall‐Bor‐Verbindungen, VII. Die X2B‐Gruppe als Pseudocarben‐Ligand in Phosphin‐Kobalt‐Komplexen
Authors: Schmid Günter 
Published: June 2007

AbstractAus (TPÄ)2CoH (TPÄ = (C6H5)2P–CH2CH2–P(C6H5)2) (3) und Borhalogeniden X2BY (X2B = Br2B, J2B, C6H5(Cl)B, Y = Cl, Br, J) bilden sich unter Wasserstoffentwicklung (TPÄ)2CoY2 und trans‐(TPÄ)2Co(BX2)2. Die X2B‐Gruppe ist als präformiertes Anion für Ligandenaustauschreaktionen geeignet, wie die Synthese von Verbindungen mit BCu, BAg und BRh‐Bindung zeigt.
Phosphortribromid‐ und Phosphortrijodid‐pentacarbonyl‐Komplexe des Chroms(O), Molybdäns(O) und Wolframs(O)
Authors: Fischer Ernst Otto , Knauß Lothar 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung der Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐metall(O)‐Komplexe von Cr, Mo und W mit PBr3 und PJ3 in Hexan bzw. einem Pentan/Hexan‐Gemisch wurden gemäß magnified image in nucleophiler Substitution erstmals (CO)5CrPBr3, (CO)5MoPBr3, (CO)5WPBr3 sowie (CO)5CrPJ3, (CO)5MoPJ3 und (CO)5WPJ3 gewonnen. Aus der Lage der jeweils kürzestwelligen νCO‐Bande der diamagnetischen Verbindungen und ihrem Vergleich mit der der (CO)5MPCl3‐ und (CO)5MPH3‐Komplexe (M = Cr, Mo, W) sowie der von (CO)5WPF3 ergibt sich für die PX3‐Liganden folgende Reihe effektiver, aus σ‐Donor‐ und π‐Akzeptoranteil resultierender Ladungsübertragung P→Metall→CO PH3 > PJ3 PBr3 ˜ PCl3 > PF3.
Untersuchung des H/D‐Austauschs und der Protonenresonanz von 6‐Dimethylamino‐fulvenen
Authors: Mannschreck Albrecht , Kölle Ulrich 
Published: June 2007

Abstract6‐Dimethylamino‐fulven (1) wird von CH3OD im Sinne einer elektrophilen Substitution in 2‐ und 5‐Stellung deuteriert; unter der Annahme einer Reaktion 1. Ordnung ergab sich in CH3OD/CDCl3 (3 : 1) bei 60° eine Halbwertszeit von 3.7 Stdn. H‐3 und H‐4 werden langsamer gegen Deuterium ausgetauscht, ebenso das Proton in der 4‐Position von 6‐Dimethylamino‐2.3‐benzo‐fulven (15). Die π‐ und J‐Werte von 1, 10, 15, 17 und 18 wurden ermittelt; die vicinalen Kopplungskonstanten der Fulvenprotonen erlauben Aussagen über die Beteiligung polarer Grenzstrukturen am Grundzustand.
Über Nitrosyl‐Metall‐Komplexe, V. Die Cyclopentadienyl‐cyano‐carbonyl‐nitrosyl‐Anionen von Chrom, Molybdän und Wolfram
Authors: Brunner Henri 
Published: June 2007

AbstractDie Einwirkung von NaN[Si(CH3)3]2 (2), das komplexgebundene CO‐Gruppen in CN‐Gruppen überführt, auf die Carbonyl‐nitrosyl‐Verbindungen 1 sollte, wenn der Angriff am CO erfolgt, CN‐Verbindungen, wenn er am NO einsetzt, dagegen N2‐Komplexe ergeben. Die mit 60–80% Ausbeute isolierbaren Na‐Salze der CN‐Komplexe 3 beweisen, daß die Base 2 an der CO‐Gruppe angreift. Die Cyclopentadienyl‐cyano‐carbonyl‐nitrosyl‐Anionen 3 wurden als Na‐ und als As(C6H5)4‐Salze charakterisiert. In den in Form von Monohydraten vorliegenden Na‐Salzen ist das Hydratwasser über Wasserstoffbrücken an den Nitrosyl‐Sauerstoff gebunden.
Arylschwefel‐Radikale, I. Über die Dehydrierung tert.‐butylierter Thiophenole
Authors: Rundel Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractBei der Dehydrierung und Photolyse von 2.6‐di‐tert.‐butylierten Thiophenolen in Lösung beobachtet man Radikale mit einer Lebensdauer von Minuten, denen aufgrund ihres ESR‐Spektrums und der übrigen Befunde die Struktur von 2.6‐di‐tert.‐butylierten Arylschwefel‐Radikalen mit weitgehender Lokalisierung des einsamen Elektrons am Schwefel zugeschrieben wird. Die Beteiligung des Schwefels am Radikalzustand wird durch Markierung mit 33S nachgewiesen.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XI. Synthese und Konfiguration der 1‐p‐Toluolsulfonyloxy‐2‐methyl‐4‐tert.‐butyl‐2‐formyl‐cyclohexane und 1‐p‐Toluolsulfonyloxy‐2‐methyl‐2‐formyl‐cyclohexane bzw. ‐cyclopentane
Authors: Nerdel Friedrich , Frank Dieter , Barth Günter 
Published: June 2007

AbstractDie Synthesen der vier isomeren 1‐p‐Toluolsulfonyloxy‐2‐methyl‐4‐tert.‐butyl‐2‐formylcyclohexane (5a–d) sowie der beiden 1‐p‐Toluolsulfonyloxy‐2‐methyl‐2‐formyl‐cyclohexane (10a und b) und ‐cyclopentane (15a und b) werden beschrieben. Die Konfigurationen werden zugeordnet und Betrachtungen über die Konformationen von 10a und b angestellt.
1.2.4.5‐Tetrahydro‐3H‐3‐benzosilepine
Authors: Birkofer Leonhard , Krämer Erich 
Published: June 2007

AbstractDie Grignard‐Verbindung aus 1.2‐Bis‐[β‐brom‐äthyl]‐benzol wird mit disubstituierten Dichlorsilanen umgesetzt, wobei 3.3‐disubstituierte 1.2.4.5‐Tetrahydro‐3H‐3‐benzosilepine (5–7) entstehen. Die Bromierung von 3.3‐Dimethyl‐1.2.4.5‐tetrahydro‐3H‐3‐benzosilepin (5) mit N‐Bromsuccinimid führt unter Spaltung des Heteroringes zu 1.2‐Divinyl‐benzol (10). Auch bei der Bromierung von [β‐Trimethylsilyl‐äthyl]‐benzol (11) wird nicht das Bromderivat (12), sondern unter Eliminierung von Trimethylbromsilan Styrol gebildet.
3.3‐Diphenyl‐3H‐3‐benzosilepin
Authors: Birkofer Leonhard , Haddad Hatim 
Published: June 2007

AbstractDas durch Bromierung von 3.3‐Diphenyl‐1.2.4.5‐tetrahydro‐3H‐3‐benzosilepin (1) mit N‐Brom‐succinimid entstehende 1.5‐Dibrom‐Derivat 2 läßt sich mit 1.5‐Diazabicyclo[4.3.0]‐nonen‐(5) (3) zu 3.3‐Diphenyl‐3H‐3‐benzosilepin (4) dehydrobromieren. Die Pyrolyse des Silepins 4 führt zu Naphthalin.
Darstellung und Reaktionen von 3‐Cyclopropyl‐steroiden
Authors: Laurent Henry , Wiechert Rudolf 
Published: June 2007

Abstract17β‐Hydroxy‐5α‐androstanon‐(3) (4) reagiert mit Cyclopropylmagnesiumbromid stereoselektiv zum 3β‐Cyclopropyl‐Isomeren 5a neben wenig 3α‐Cyclopropyl‐Verbindung 6a. Die Epimeren 5 und 6, deren Konfigurationen durch chemische Reaktionen zugeordnet werden konnten, werden unter dem Einfluß von p‐Toluolsulfonsäure zu 8 dehydratisiert und reagieren mit Salzsäure unter Homoallylumlagerung zu 9.
2H‐Pyrido[1.2‐α]pyrimidone‐(2) Zur Reaktion von 2‐Amino‐pyridinen mit Diketen
Authors: Stöckelmann Günter , Specker Hermann , Riepe Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion von Diketen mit 2‐Amino‐3‐methyl‐ und 2‐Amino‐4‐methyl‐pyridin führt sowohl in organischer als auch in wäßriger Lösung zu den entsprechenden substituierten Derivaten des 2H‐Pyrido[1.2‐a]pyrimidons‐(2) (2.).
Über Einschlußverbindungen, XXI. Die Optische Rotationsdispersion von Komplexen der Cyclodextrine und der Amylose mit einigen Azofarbstoffen in wäßriger Lösung
Authors: Sensse Karl , Cramer Friedrich 
Published: June 2007

AbstractLösungen, die Cyclodextrine oder Amylose sowie einen Azofarbstoff oder Jod enthalten, zeigen bei der Aufnahme der Absorptions‐und Rotationsdispersionsspektren Cotton‐Effekte. Dies beweist die Bildung einer molekularen Einheit aus dem chiralen, nicht absorbierenden Kohlenhydrat und dem nicht chiralen, absorbierenden Farbstoff. Der Effekt wurde in Abhängigkeit vom pH‐Wert und der Struktur und Konzentration beider Partner untersucht. Einige Vorstellungen über die Struktur der Addukte werden diskutiert.
Neuartige Cyclisierungsreaktionen zum Bis‐2.2′‐biphenylylenphosphonium‐Gerüst
Authors: Hellwinkel Dieter 
Published: June 2007

AbstractAlkyl‐2.2′‐biphenylylen‐[2′‐halogen‐2‐biphenylyl]‐phosphoniumsalze (2) reagieren thermisch zu Bis‐2.2′‐biphenylylen‐phosphoniumsalzen (3) und 2.2′‐Biphenylylen‐[2′‐halogen‐2‐biphenylyl]‐phosphinen (4). Das Bromphosphin 4 erhält man günstiger durch Reduktion von Benzyl‐phosphoniumsalz 6 mit Lithiumalanat. 4 liefert mit Butyllithium das entsprechende Lithiumderivat 8, das mit Jod über das Phosphor‐Radikal 11 zum Spirophosphoniumsalz 3 reagiert. Auch das Phosphinoxid 7 führt mit Butyllithium letztlich zum Spirokation 3. Schließlich kann auch das unsubstituierte 2‐Biphenylyl‐phosphin 9 mit Phosphorpentachlorid in das Spirogerüst 3 umgewandelt werden.
Kleine anorganische Ringe, I. Ein cyclisches Alumosilazan‐Kation und seine Gallium‐ und Indiumanalogen
Authors: Schmidbaur Hubert , Wolfsberger Werner , Schwirten Kurt 
Published: June 2007

AbstractAus Bis‐trialkylphosphoranylidenamino‐dialkyl‐silanen (1 und 3) und doppelt‐molaren Mengen Aluminium‐ oder Galliumtrialkylen werden ionisch aufgebaute Produkte (2, 4, 5, 8) gebildet, deren Kationen neuartige viergliedrige Ringsysteme enthalten. Diese kleinen Ringe vom Typ D sind Isostere der schon länger bekannten Verbindungsklassen A, B und C. Wie aus Konkurrenzexperimenten hervorgeht, werden Aluminiumatome den Galliumatomen als Ringglieder vorgezogen. Mit Indiumalkylen entstehen aus 1 nicht‐ionische 2:1‐Komplexe (9, 11), in denen jedes Stickstoffatom des zweizähligen Donators mit je einem Metallalkyl in Wechselwirkung tritt. Eigenschaften und NMR‐Spektren der neuen Verbindungen werden angegeben und diskutiert.
Kleine anorganische Ringe, II. Ein cyclisches Alumophosphazan und seine Gallium‐ und Indiumanalogen
Authors: Schmidbaur Hubert , Schwirten Kurt , Pickel Hans‐Hermann 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionen von Trimethylsilylamino‐trimethylsilylimino‐diphenyl‐phosphoran (2) mit Trimethylaluminium, ‐gallium und ‐indium führen unter Methanentwicklung zu Verbindungen, in denen die Metallatome eine symmetrische Brückenfunktion zwischen den beiden Stickstoffatomen der Ausgangssubstanz übernehmen (3–5). Dadurch entstehen neuartige viergliedrige Ringsysteme des Typs E. – Die wichtigsten Eigenschaften und einige spektroskopische Daten der Verbindungen werden angegeben und diskutiert.
Pyryliumverbindungen, VIII. Ketovinyl‐enamine aus Enaminen und β‐Chlor‐vinylketonen
Authors: Schroth Werner , Fischer Gerhard W. 
Published: June 2007

AbstractEnamine (1) reagieren mit β‐Chlor‐vinylketonen (4) zu doppelt ungesättigten 1.5‐Aminoketonen, den sogenannten Ketovinyl‐enaminen (6–39). Die Strukturzuordnung dieser Verbindungen gründet sich auf die positive Solvatochromie, die Addition elektrophiler Agentien (zu 45–49) und die Cyclodesaminierung zu Pyryliumsalzen.
Über das o/p‐Verhältnis bei der elektrophilen Substitution an 1.4‐Di‐tert.‐butyl‐benzol‐Derivaten
Authors: Bantel Karl‐Heinz , Musso Hans 
Published: June 2007

AbstractBei der Nitrierung von 1.4‐Di‐tert.‐butyl‐benzol, 2.5‐Di‐tert.‐butyl‐phenol und ‐anilin‐Derivaten entstehen Mono‐ und Disubstitutionsprodukte sowie Verbindungen, in denen eine tert.‐Butylgruppe durch die Nitrogruppe ersetzt worden ist. Die Bromierung und Azokupplung von 2.5‐Di‐tert.‐butyl‐phenol gelingen in auffallend hoher Ausbeute in die am stärksten behinderte o‐Stellung.
Optisches Drehungsvermögen und Konformation, IV. Über die Verhältnisse bei Ringschlußreaktionen epimerer 2‐Amino‐1.2‐diphenyl‐äthanole
Authors: Stefanovsky Juri N. , Spassov Stefan L. , Kurtev Bogdan J. , Balla Maria , Ötvös Lászlo 
Published: June 2007

AbstractD(–)‐erythro‐ und L(–)‐threo‐2‐Amino‐1.2‐diphenyl‐äthanole werden durch Phosgen bzw. Chloracetylchlorid in die entsprechenden Oxazolidon‐(2)‐ und Morpholon‐(5)‐Derivate übergeführt. Die Reduktion der 2.3‐Diphenyl‐morpholone‐(5) zu Morpholinderivaten erfolgt mit LiAlH4. Die bevorzugten Konformationen der Aminoäthanole und ihrer N‐Chloracetylabkömmlinge werden durch NMR‐Messungen ermittelt. Die Brewster‐Methode zeigt, daß die größere Änderung im Drehungsvermögen bei der Cyclisierung des erythro‐Isomeren zum Morpholon‐(5) durch die mit dem Übergang einhergehende erhebliche Konformationsänderung bedingt ist. Ferner wird die Anwendbarkeit der Brewster‐Methode auf die entsprechenden Sechsringverbindungen hervorgehoben und deren bevorzugte Konformation erörtert.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XLIV. Nitrone und α.β‐ungesättigte Dicarbonylverbindungen; Stereospezifität der Cycloadditionen
Authors: Huisgen Rolf , Hauck Hans , Grashey Rudolf , Seidl Helmut 
Published: June 2007

AbstractDihydroisochinolin‐N‐oxid 1 addiert sich cis‐stereospezifisch in hoher Ausbeute an Maleinsäure‐ und Fumarsäure‐dimethylester; die Konfigurationen der 3 Asymmetriezentren enthaltenden Addukte 2 und 6 bzw. 7 werden wahrscheinlich gemacht. Bei den analogen stereospezifischen Cycloadditionen des N‐Methyl‐C‐phenyl‐nitrons (8) wird bei Fumarsäureester ein Additions‐Spaltungs‐Gleichgewicht erreicht; Triphenyl‐nitron liefert nur noch ein Maleinsäureester‐, kein Fumarsäureester‐Addukt. Additionen an Maleinsäureanhydrid, N‐Phenylmaleinimid, cis‐ und trans‐Dibenzoyläthylen u. a. Dipolarophile werden beschrieben.
Donator‐Akzeptor‐Eigenschaften fünfgliedriger Cycloolefin‐Liganden im System C5H5Mn(CO)2L
Authors: Herberhold Max , Jablonski Chester R. 
Published: June 2007

AbstractDer relative Einfluß eines Liganden L auf die Elektronendichte am Zentralmetall in C5H5Mn(CO)2L‐Komplexen läßt sich an Hand der CO‐Valenzschwingungen im IR‐Spektrum und der Cyclopentadienyl‐Ringprotonen‐Signale im 1H‐NMR‐Spektrum verfolgen. Während Cycloolefin‐Kohlenwasserstoffe die Elektronendichte am Zentralmetall im Vergleich zu C5H5Mn(CO)3 erhöhen, ähnelt Vinylencarbonat in seinen Donator‐Akzeptor‐Eigenschaften dem Liganden Kohlenmonoxid. Maleinsäureanhydrid übertrifft CO in seiner Fähigkeit, elektrische Ladung vom Metallatom abzuziehen.
Synthese von Poncirin, einem Isosakuranetin‐7‐β‐neohesperidosid aus Poncirus trifoliata Raf
Authors: Wagner Hildebert , Aurnhammer Gerold , Hörhammer Ludwig , Farkas Lorand , Nógrádi Michael 
Published: June 2007

AbstractDas von Hattori und Mitarbb. erstmals aus den Blüten von Poncirus trifoliata isolierte und von Horowitz als Isosakuranetin‐7‐neohesperidosid aufgeklärte Poncirin 1a) wurde a) durch Kondensation von Phloracetophenon‐4‐neohesperidosid (2b) mit Anisaldehyd und Cyclisierung des primär erhaltenen Chalkonglykosides (3), b) durch Direktkupplung von Isosakuranetin (1) mit α‐Acetobromneohesperidose nach Koenigs‐Knorr und c) durch partielle Methylierung von Naringin (1c) synthetisiert. Die auf verschiedenen Wegen erhaltenen Glykoside stimmten untereinander und mit dem natürlichen Poncirin überein. Damit ist die Struktur 5.7‐Dihydroxy‐4′‐methoxy‐flavanon‐7‐β‐[2‐O‐α‐L‐rhamnopyra nosyl‐D‐glucopyranosid] (1a) für das Poncirin bewiesen.
Synthese von Thalictiin und Azaleatin‐3‐mono‐β‐D‐galaktosid, zwei natürlichen Flavon‐galaktosiden
Authors: Hörhammer Ludwig , Wagner Hildebert , Hitzler Gustav , Farkas Lorand , Wolfner Andreas , Nógrádi Mihaly 
Published: June 2007

AbstractPartielle Acetylierung von 7.4′‐Dibenzyl‐quercetin‐3‐β‐D‐galaktosid‐tetraacetat, Methylierung der freien C5‐OH‐Gruppe und Entfernung der Schutzgruppen ergab Azaleatin‐3‐β‐D‐galaktosid, einen Inhaltsstoff von Eucryphia glutinosa und Ceratostigina willmotianum. Das bisher noch nicht in der Natur aufgefundene Azaleatin‐3‐glucosid wurde analog dem Galaktosid synthetisiert. Kupplung von 4′‐Benzyl‐apigenin mit Acetobromgalaktose, Verseifung und Entbenzylierung führte zum Apigenin‐7‐β‐D‐galaktosid Thalictiin, das aus Thalictrum Thunbergii isoliert wurde.
Über ein neues Abbauverfahren des Lignins
Authors: Nimz Horst 
Published: June 2007

AbstractDurch stufenweise Behandlung von Fichtenholz mit Thioessigsäure/Bortrifluorid und 2n NaOH läßt sich das Lignin vollständig aus dem Holz herauslösen. Erhitzt man die alkalische Lösung mit Raney‐Nickel, so erfolgt ein durchgreifender Ligninabbau zu oligomeren (Mol.‐Gew.<5000), tetrameren, trimeren, dimeren und monomeren Phenolen, die durch Gelfiltration getrennt werden. Die Fraktion der Monomeren besteht zur Hauptsache aus Dihydroeugenol (11) und Dihydroconiferylalkohol (7,R = R′ = H). Aus der Dimeren‐Fraktion konnten bisher drei bereits bekannte (12–14) und zwei neue dimere Phenole (15 und 16) isoliert und identifiziert werden.
Synthese und Thermolyse von 6.7‐Diaza‐tricyclo[3.2.2.02.4]‐nonen‐(6)
Authors: Martin Manfred , Roth Wolfgang R. 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von 6.7‐Diaza‐tricyclo[3.2.2.02.4]nonen‐(6) (4) gelingt ausgehend vom Cycloheptatrien‐(1.3.5) mit einer Ausbeute von 45%. Bei 25° zerfällt 4 in Cycloheptadien‐(1.4) und Stickstoff.
Wasserstoff‐Deuterium‐Austausch am Dimethylsulfimin, Dimethylsulfodiimin und Dimethylsulfoximin
Authors: Knoll Fritz , Gronebaum Joachim , Appel Rolf 
Published: June 2007

AbstractDimethylsulfimin, (CH3)2SNH, Dimethylsulfodiimin, (CH3)2S(NH)2, und Dimethylsulfoximin, (CH3)2SO(NH), tauschen in D2O alle Protonen gegen Deuterium aus. Die mit Hilfe der Protonenresonanz ermittelten Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien werden mitgeteilt. Für das Dimethylsulfimin konnte in Benzol ein Protonenrotationsaustausch nachgewiesen werden. Es wird versucht, die Ergebnisse zu deuten.
Über einige Thymolderivate aus Gaillardia‐ und Helenium‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Niedballa Ulrich , Schulz Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie Wurzeln von Gaillardia‐ und Helenium‐Arten enthalten in relativ großer Menge viele schwer trennbare Ester, die durch ihre Spektren und Abbaureaktionen als mehr oder weniger stark abgewandelte Derivate des Thymols (1, 2, 7, 8, 11, 12, 14, 15, 16, 17) erkannt wurden.
Oxydationen organischer Verbindungen in wäßriger und methanolischer Lösung mit Phosphatoblei(IV)‐säuren
Authors: Huber Friedo , El‐Meligy Mahmoud Sami A. 
Published: June 2007

AbstractVerschiedene Typen organischer Verbindungen lassen sich in gezielter und einfacher Weise in wäßriger oder methanolischer Lösung mit Phosphatoblei (IV)‐säuren („Blei(IV)‐phosphat”︁) oxydieren. Die bisher untersuchten Reaktionen, Diolspaltung, Dehydrierung und die formale Addition von OH‐Gruppen an Doppelbindungen, der eine Diolspaltung folgen kann (Spaltung des Alkens an der Doppelbindung), verlaufen eindeutig und ergeben Ausbeuten über 80%.
Zur Photofragmentierung von 16‐unsubstituierten 22.26‐Chlorepimino‐cholestanen zu 20‐Chlor‐pregnanen
Authors: Adam Günter , Schreiber Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei Chlorierung von (20R‐3β‐Acetoxy‐5α‐pregnanol‐(20) entstehen nach Li und Sato nicht stereoisomere 20‐Chlor‐3β‐acetoxy‐5α‐pregnane (4 und 6)2, sondern 17a‐stereomere 17a‐Chlor‐3β‐acetoxy‐17α‐methyl‐D‐homo‐5α‐androstane. Hingegen besitzt das bei Photofragmentierung von (22S:25S)‐ und (22R:25R)‐22.26‐Chlorepimino‐5α‐cholestanol‐(3β) (2) gebildete Produkt C21H35ClO das unveränderte Pregnan‐Grundgerüst, wie durch Enthalogenierung mit Raney‐Nickel zu 5α‐Pregnanol‐(3β) (9) und dessen Synthese aus 3β‐Hydroxy‐5α‐pregnanon‐(16) (7) bewiesen wurde.
Reaktionen von Oxazolon‐(5)‐Anionen, IV. Basenkatalysierte Acylierungen von 2‐Trifluormethyl‐pseudooxazolonen‐(5)
Authors: Steglich Wolfgang , Höfle Gerhard 
Published: June 2007

Abstract4‐Methyl‐2‐trifluormethyl‐pseudooxazolon‐(5) (1) liefert mit aliphatischen Carbonsäurechloriden und Chlorameisensäureestern/Triäthylamin 5‐Acyloxy‐2‐trifluormethyl‐oxazole (2), während mit aromatischen Säurehalogeniden auch 2‐Trifluormethyl‐2‐acyl‐pseudooxazolone‐(5) (3) entstehen können. Die Oxazole 2 lagern sich mit Pyridin oder 4‐Alkyl‐pyridinen in 3 um. Der Mechanismus der Dakin‐West‐Reaktion von N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren wird diskutiert.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XLVII. Reaktionen heteroaromatischer Aminoxide mit Carbonestern der Äthylen‐ und Acetylenreihe
Authors: Huisgen Rolf , Seidl Helmut , Wulff Jochen 
Published: June 2007

AbstractDie aus Isochinolin‐ und Phenanthridin‐N‐oxid mit Acrylsäureester oder Acetylen‐carbonestern erhaltenen Produkte lassen darauf schließen, daß sich primäre 1.3‐Cycloaddukte unter Ringöffnung rearomatisiert haben; die NO‐Bindung der Aminoxide wird dabei gelöst. Die Ringöffnung der Acetylen‐carbonester‐Addukte enthält eine interessante, im Mechanismus noch ungeklärte Umlagerung.
Nucleoside, VII. Synthese und Konformation von 1‐[3‐Amino‐3‐desoxy‐β‐D‐galaktopyranosyl]‐uracil
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Bambach Gerd , Scheidegger Ulrich 
Published: June 2007

AbstractPentaacetyl‐3‐amino‐3‐desoxy‐α‐D‐galaktopyranose (1) gibt mit 40proz. HBr/Eisessig in 1.5 Stdn. ausschließlich das 1‐Bromid, aber in 12 Stdn. ein Gemisch der 1‐Brom‐ und 1.6‐Dibrom‐Verbindungen. Entsprechend wird bei anschließender Hilbert‐Johnson‐Reaktion das Äthoxypyrimidinon‐Nucleosid 2 oder ein Gemisch von 2 und dem 6‐Brom‐Derivat 6 erhalten. Saure Hydrolyse überführt 2 in 1‐[3‐Amino‐3‐desoxy‐β‐D‐galaktopyranosyl]‐uracil, das als Hydrochlorid (3), N‐Acetat (4) und Tetraacetat (5) charakterisiert wurde. – Konfiguration und Konformation der Verbindungen folgen eindeutig aus den NMR‐Spektren.
Über Anthrachinone und ihre Reduktionsprodukte, I Die Tautomerisierung 2‐substituierter Anthrahydrochinone
Authors: Bredereck Karl , Sommermann Friedrich , Diamantoglou Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Tautomerisierung 2‐substituierter Anthrahydrochinone wurde in wäßrigem Äthanol gleichstrompolarographisch untersucht. Elektronenliefernde Substituenten begünstigen die Umlagerung, während elektronenziehende Substituenten die Umlagerung verhindern. Zwischen den Gleichgewichts‐ und Geschwindigkeitskonstanten der Umlagerung und den Hammettschen Substituentenkonstanten besteht eine lineare „Freie Energiebeziehung”︁. Die bei der Umlagerung entstehenden Oxanthrone wurden in einzelnen Fällen isoliert und ihre Struktur bestimmt.
Reaktionen des Methylens mit Acetalen und Orthoestern
Authors: Kirmse Wolfgang , Buschhoff Max 
Published: June 2007

AbstractMethylen, durch Photolyse von Diazomethan erzeugt, wurde mit Dimethoxymethan (1), 1.1‐Dimethoxy‐äthan (4), Trimethoxymethan (10), 1.3‐Dioxolan (14), 2‐Methyl‐1.3‐dioxolan (20) und 2‐Methoxy‐1.3‐dioxolan (28) in der Gasphase und in Lösung umgesetzt. Die Einschiebungsreaktionen des Methylens mit CH‐Bindungen sind struktur‐ und phasenabhängig. Die von mehreren O‐Alkylgruppen beeinflußte CH‐Bindung („Aldehyd‐Wasserstoff”︁) reagiert nur in 4 und 20 rascher, in 1 und 28 dagegen deutlich langsamer als andere CH‐Bindungen des gleichen Moleküls. Bei allen untersuchten Acetalen und Orthoestern, ausgenommen 1, wurde Einschiebung des Methylens in CO‐Bindungen festgestellt. 4 und 20 (in geringem Maß auch 14) zeigen außerdem Eliminerungsreaktionen unter Bildung von Vinyläthern (9, 19, 26).
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, L. Charakterisierung ungesättigter Verbindungen als Acyl‐nitron‐Addukte
Authors: Huisgen Rolf , Hauck Hans , Seidl Helmut , Burger Monika 
Published: June 2007

AbstractN‐Phenyl‐C‐benzoyl‐ und N‐Phenyl‐C‐[4‐nitro‐benzoyl]‐nitron vereinigen sich rasch und in der Orientierung eindeutig mit olefinisch‐ungesättigten Verbindungen zu kristallinen 1.3‐Cycloaddukten; α.β‐ungesättigte Carbonester, Ketone und Nitrile reagieren besonders glatt. 2‐Phenyl‐isatogen ist zur analytischen Charakterisierung von CC‐Doppelbindungen weniger bequem.
Über Darstellung und Eigenschaften des Tetrakis‐trimethyl‐silyl‐hydrazins und anderer silylsubstituierter Hydrazine
Authors: Seppelt Konrad , Sundermeyer Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von N‐Lithium‐tris‐trimethylsilyl‐hydrazid, Tetrakis‐trimethyl‐silyl‐hydrazin, N‐Trimethylsilyl‐N′‐methyl‐N′‐phenyl‐hydrazin und N.N‐Bis‐trimethylsilyl‐N′‐methyl‐N′‐phenyl‐hydrazin werden beschrieben.
Zur Lösungsmittelabhängigkeit sekundärer kinetischer H/D‐Isotopie‐Effekte bei SN2‐Reaktionen organischer Chloride
Authors: Strecker Helmut , Elias Horst 
Published: June 2007

AbstractDer sekundäre kinetische H/D‐Isotopie‐Effekt k2(H)/k2(D) für bimolekulare Isotopenaustauschreaktionen des Typs
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wurde mit RCl = Isopropylchlorid bzw. Isopropylchlorid‐d6 (1.1.1.3.3.3‐Hexadeutero‐2‐chlor‐propan) und Benzylchlorid bzw. Benzylchlorid‐d7 in Dimethylsulfoxid (DMS), Dimethylformamid (DMF), n‐Butanol und tert.‐Pentylalkohol bestimmt. Die k2(H)/k2(D)‐Werte zeigen innerhalb der Fehlergrenze keine Lösungsmittelabhängigkeit. Für das System Benzylchlorid (Benzylchlorid‐d7/Cl− liegen die Werte bei 35° für die verschiedenen Lösungsmittel zwischen 1.08 und 1.12 und für das System isopropylchlorid (isopropylchlorid‐d6/Cl− bei 100° zwischen 1.12 und 1.14. Für den Isotopenaustausch in den Systemen Isopropylchlorid/Cl−/DMS, Isopropylchlorid/Cl−/tert.‐Pentylalkohol und Benzylchlorid/Cl−/n‐Butanol wurden die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsenergien bestimmt. Die Dissoziationskonstanten von Tetra‐n‐butylammoniumchlorid ([Bu4N]Cl) in n‐Butanol wurden durch Leitfähigkeitsmessungen ermittelt.
Der Abbau des Dehydrierungsproduktes aus Coniferylalkohol‐[14CH2OH] und des in Gegenwart von Phenylalanin‐[14CO2H] gewachsenen Lignins
Authors: Freudenberg Karl , Toribio Fernando P. 
Published: June 2007

AbstractDas endständige C‐Atom des Coniferylalkohols und Phenylalanins nimmt bei der Umwandlung in künstliches oder natürliches Lignin an keiner Kondensation teil, die zu einer Bildung von Chromanen und Cumaranen führen könnte. Auch sonst stehen die Versuche im Einklang mit den Vorstellungen über die Konstitution des Lignins.