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Über Derivate der d‐Ribosemercaptale und eine Synthese der 5‐Trityl‐α‐d‐ribofuranose
Authors: Zinner Helmut 
Published: May 2007

AbstractAus den d‐Ribosemercaptalen entstehen beim Tritylieren und anschließenden Acetylieren die kristallisierten 5‐Trityl‐2.3.4‐triacety‐d‐ribosemercaptale, die sich zu den sirupösen 5‐Trityl‐d‐ribosemercaptalen entacetylieren lassen. Diese werden zur Sicherstellung ihrer Konstitution zu den 5‐Trityl‐2.3.4‐tricetyl‐d‐ribosemercaptalen reacetyliert und zu den kristallisierten 5‐Trityl‐2.3.4‐tribenzoyl‐d‐ribosemercaptalen benzoyliert. Aus ihnen läßt sich durch Abspalten der Mercaptan‐Reste die 5‐Trityl‐d‐ribofuranose in besserer Ausbeute darstellen als bisher durch direktes Tritylieren der d‐Ribose.
Ultrarotspektroskopische Untersuchung der Wasserstoffbrücken in peri‐Derivaten des Naphthalins
Authors: Hoyer Herbert 
Published: May 2007

AbstractDie ultrarotspektroskopische Untersuchung des 1.8‐Dioxy‐naphthalins, seines Monomethyläthers und einiger Vergleichsstoffe beweist, daß die peri‐ständigen Oxygruppen des 1.8‐Dioxy‐naphthalins nicht durch eine starke Wasserstoffbrücke verbunden sind. Die Schlüsse von Zollinger und Büchler auf Grund der Messungen von Dissoziationskonstanten der 1.8‐Dioxy‐naphthalin‐sulfonsäuren über die Bindungsverhältnisse der beiden Oxygruppen müssen wahrscheinlich modifiziert werden.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, IV. Mitteil.: Darstellung einiger verzweigter Mono‐ und Dicarbonsäuren
Authors: Stetter Hermann , Klauke Erich 
Published: May 2007

AbstractEs wurden langkettige, verzweigte Carbonsäuren dargestellt. Durch Kondensation von 1‐Benzyl‐cyclohexandion‐(2.6) mit n‐Butyljodid, Allylbromid und Benzylchlorid wurden 1.1‐Dialkyl‐cyclohexandione‐(2.6) erhalten, die durch Säurespaltung in die ringoffenen δ‐Ketosäuren übergeführt werden konnten. Durch Säurespaltung und Reduktion der Dialkylierungsprodukte in einer Operation konnten die reduzierten verzweigten Carbonsäuren erhalten werden. In der gleichen Weise wurde das Dialkylierungsprodukt, das aus 1‐Methyl‐cyclohexandion‐(2.6) mit Bromessigester erhalten wurde, in β‐Methyl‐korksäure übergeführt. α‐Methyl‐korksäure konnte aus dem Kondensationsprodukt von Dihydroresorcin mit α‐Brom‐propionsäure‐äthylester erhalten werden.
Über N‐Acyl‐hydrazone einfacher Zucker, II. Mitteilung
Authors: Helferich Burckhardt , Schirp Hubert 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung der Pentaacetyl‐al‐d‐galaktose konnte vereinfacht werden. Auf dem gleichen Weg wurden die Acetate der al‐d‐Glucose und der al‐d‐Arabinose gewonnen. N‐Formyl‐hydrazone von Disacchariden, ebenso p‐Tosyl‐hydrazone von Monosen und Disacchariden wurden hergestellt und einige ihrer Acetyl‐Derivate untersucht. Aus den Pentaacetyl‐p‐tosyl‐hydrazonen der d‐Glucose und der d‐Galaktose lassen sich N‐Nitroso‐Verbindungen herstellen.Ein Tetraacetyl‐glucose‐p‐tosyl‐hydrazon läßt sich in ein d‐Glucose‐p‐tosyl‐sulfon überführen.Aus dem p‐Tosyl‐hydrazin wurde ein Triseleno‐bis‐[p‐tolyl‐sulfon] hergestellt.
Über pflanzliche Herzgifte, XXIII. Mitteil.: Die Konstitution des Adonitoxigenins
Authors: Tschesche Rudolf , Petersen Rudolf 
Published: May 2007

AbstractAdonitoxigenin, das Aglykon des Adonitoxins, wurde als 19‐Oxogitoxigenin erkannt. Nach Überführung der Aldehydgruppe in das Äthylenmercaptal konnte durch Reduktion mit Raney‐Nickel Gitoxigenin erhalten werden. Ferner wurde durch Hydrierung der Doppelbindung im Lactonring und durch Wasserabspaltung aus den beiden Oxygruppen an C14 und C16 Dianhydro‐dihydro‐gitoxigenin gewonnen, das mit einem aus Gitoxigenin hergestellten Vergleichspräparat identisch war.
Beiträge zur Konstitution von oxydierten Cellulosen
Authors: Battenberg Ernst , Berg Alex 
Published: May 2007

AbstractDurch Einwirkung von Stickstoffdioxyd auf Cellulose werden nicht nur Polyuronsäuren gebildet, sondern es entstehen daneben auch Carbonylgruppen. Durch vorsichtige Hydrolyse der oxydierten Cellulose konnte eine Triketo‐Verbindung isoliert werden, die ein 3.5‐Dioxo‐tetrahydro‐γ‐pyron darstellt. Es ist dadurch experimentell bewiesen, daß durch NO2 eine gleichzeitige Oxydation der Cellulose‐Moleküle an den Kohlenstoffatomen 6 zu Carboxyl‐ und an den Kohlenstoffatomen 2 und 3 zu Carbonyl‐Gruppen eintreten kann.
Oxydative Umwandlungen an Kohlenhydraten, VII. Mitteil.: Synthese von d‐Glucuronsäure über Carboxyl‐Stärke
Authors: Heyns Kurt , Graefe Gerd 
Published: May 2007

AbstractMaisquellstärke wird mit stickstoffdioxyd‐ oder nitrithaltiger Salpetersäure bei 0–5° zu einem Polyuronid mit einem Uronsäurean‐hydridgehalt von 50–55% oxydiert. Das Polyuronid („6‐Carboxyl‐Stärke”︁) wird mit n/2 Salzsäure bei 155° unter Druck hydrolysiert. Aus dem Hydrolysat wird in 26‐proz. Ausbeute kristallisiertes d‐Glucuronsäure‐lacton isoliert. Das Verfahren läßt sich auch auf native Stärken sowie auf andere Polysaccharide, beispielsweise Cellulose, anwenden, deren glykosidische OH‐Gruppen durch Acetal‐Bildung von Natur aus geschützt sind.
Polyacetylene, IV. Mitteil.: Darstellung von Di‐tert.‐butyl‐polyacetylenen
Authors: Bohlmann Ferdinand 
Published: May 2007

AbstractEs wird die Darstellung von Di‐tert.‐butyl‐acetylenen mit 2 bis 7 konjugierten Dreifachbindungen beschrieben. Gegenüber den bisher untersuchten Polyinen zeigt diese Reihe eine erheblich größere Beständigkeit. Es konnte daher erstmals auch eine Heptaacetylen‐Verbindung dargestellt werden.
Darstellung der Di‐n‐alkyl‐ketone mit 15 bis 22 C‐Atomen (V. Mitteil. über isomere und homologe Reihen)
Authors: Breusch Friedrich L. , Baykut Fikret 
Published: May 2007

AbstractDie Di‐n‐alkyl‐ketone mit 15 bis 22 C‐Atomen wurden durch Kondensation von Alkylzinkjodiden mit Fettsäurechloriden in Toluol‐Äthylacetat dargestellt.
Über Metallcarbonyle, LIX. Mitteil.: Die Bestimmung des Tetrakohlenoxyd(„Carbonylat”︁)‐Anions in Reaktionssystemen von Kobalt‐ und Eisencarbonylen
Authors: Hieber Walter , Fränkel Helmut 
Published: May 2007

AbstractSystematische Untersuchungen der Basen‐Reaktion der Metallcarbonyle, insbesondere der Tetracarbonyle des Kobalts und Eisens, erforderten eine einfache Methode zur Bestimmung der hierbei gebildeten Carbonylat‐Anionen [Co(CO)4]⊖ und [Fe(CO)4H]⊖. Sie beruht auf der Wasserunlöslichkeit der Tri‐o‐phenanthrolin‐Metall(II)‐Salz‐Komplexe [Co(C12H8N2)3] [Co(CO)4]2 bzw. [Fe(C12H8N2)3] [Fe(CO)4H]2; die Eisen‐Verbindung mit dem Hydrogencarbonylat‐Anion fällt auch aus stark alkalischen Lösungen. Wesentlich ist hier‐bei, daß die zu bestimmenden Komplex‐Salze im Kation und Anion dasselbe Metall aufweisen; man kann so durch Bestimmung des Gesamtmetall‐Gehaltes den Carbonylat‐Gehalt ermitteln.
Über die β‐Form des N‐Acetyl‐glucosamins
Authors: Kuhn Richard , Haber Franz 
Published: May 2007

AbstractIn Dimethylformamid bei tiefer Temperatur läßt sich β‐d‐Glucosamin mit Essigsäureanhydrid unter Erhaltung der β‐Konfiguration N‐acetylieren. In entsprechender Weise wurde die β‐Form des N‐Propionyl‐d‐glucosamins gewonnen.
Synthesen in der Purinreihe, V. Mitteil.: Nachweis‐Reaktionen in der Purinreihe
Authors: Bredereck Hellmut , Hennig Ingeborg , Müller Otto 
Published: May 2007

AbstractZahlreiche Purin‐ und Diaminouracil‐Derivate können als Toluolsulfo‐Verbindung und Perchlorat mit definiertem Schmelz‐ und Zersetzungspunkt identifiziert werden. Durch das unterschiedliche Verhalten gegenüber konz. Salpetersäure und Kombination dieser drei Nachweis‐Verfahren ergibt sich eine rasche Identifizierung der von uns untersuchten Verbindungen.
Notiz über einige quartäre Ammoniumsalze aus heterocyclischen Basen und 2‐Amino‐4‐chlormethyl‐thiazol
Authors: Tewari J. D. , Misra Anand L. 
Published: May 2007

AbstractEs werden Darstellung und Eigenschaften der quartären Ammoniumsalze aus 2‐Amino‐4‐chlormethyl‐thiazol und Pyridin, Chinolin sowie Isochinolin beschrieben.
Der Chemismus der Farbreaktionen nach Liebermann und Salkowski bei Triterpenen und Sterinen
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Capuano Lilly 
Published: May 2007

AbstractBei den Farbreaktionen nach Liebermann und Salkowski wird unter der wasserabspaltenden und isomerisierenden Wirkung der konzentrierten Schwefelsäure ein konjugiertes Dien gebildet. Aus Ursolsäure entsteht dabei die bisher noch nicht beschriebene Ursadiencarbonsäure C30H46O2, aus Cholesterin das bereits bekannte Bicholestadien. Werden an das Dien zwei Molekeln Schwefelsäure angelagert, dann bildet sich die rote Farbe der Salkowski‐Reaktion. Wird die Konzentration der Schwefelsäure durch Verdünnungsmittel wie Essigsäureanhydrid, Eisessig, Essigester, n‐Butanol herabgesetzt, so wird nur eine Molekel Schwefelsäure angelagert, und es erscheint die grüne Farbe der Liebermann‐Reaktion. Die Auffindung von die‐sem Chemismus führte zu der Erkenntnis, daß beide Nachweisverfahren immer dann positiv ausfallen werden, wenn in einer Verbindung bereits zwei Doppelbindungen in Konjugation vorliegen oder sie sich unter der Einwirkung der konzentrierten Schwefelsäure bilden können. Der Beweis dafür wurde durch Versuche an einschlägigen Stoffen erbracht.
Kromycin, ein stickstofffreies Abbauprodukt des Pikromycins (Pikromycin, III. Mitteil. Antibiotica aus Actinomyceten, XVII. Mitteil.;)
Authors: Brockmann Hans , Strufe Reimer 
Published: May 2007

AbstractBei milder Hydrolyse des Pikromycins entsteht ein kristallisiertes, Kromycin genanntes Abbauprodukt, dessen funktionelle Gruppen ermittelt wurden. Durch katalytische Hydrierung konnten drei verschiedene Hydrierungsprodukte erhalten werden.
Notiz über die Oxydation von Methyl‐benzselenazol mit Selendioxyd
Authors: Seyhan Muvaffak 
Published: May 2007

AbstractMethyl‐benzselenazol liefert bei der Oxydation mit Selendioxyd, neben einer noch nicht identifizierten Verbindung, hauptsächlich Benzselenazol‐aldehyd. Das Azomethin aus ihm mit o‐Amino‐phenol ist ein ausgesprochener Komplexbildner.
Die Enolmethyläther des Benzoylacetons
Authors: Eistert Bernd , Merkel Erich 
Published: May 2007

AbstractBenzoylaceton liefert bei der Umsetzung mit Diazomethan in absol. Äther unter Lichtausschluß in der Kälte ein Gemisch von isomeren Methyläthern der Acetyl‐ und der Benzoyl‐Enolform, aus dem sich als Hauptprodukt ein (gelber) “cis‐A‐Methyläther” vom Schmp. 82° und in geringen Mengen ein (farbloser) “cis‐B‐Methyläther” vom Schmp. 10° isolieren lassen. Der gelbe 82°‐Methyläther wandelt sich beim Umkristallisieren in eine farblose Modifikation vom Schmp. 79.5° um. Alle drei kristallinen Methyläther isomerisieren sich beim Stehenlassen, rascher beim Erwärmen, zu Ölen, die im wesentlichen aus “trans‐A‐” bzw. “trans‐B‐Methyläther” neben restlichen cis‐Anteilen bestehen. Reine kristalline trans‐Formen ließen sich hieraus noch nicht gewinnen.Die Umlagerungen wurden UV‐optisch verfolgt. In n‐Heptan‐Lösung stellen sich Gleichgewichte ein. In Methanol‐Lösung überlagert sich den Stereomerie‐Gleichgewichten eine chemische Reaktion mit dem Lösungsmittel, die als Bildung der entsprechenden Ketale erkannt wurde.Das B‐Ketal C6H5·C(OCH3)2·CH2·CO·CH3 konnte aus Benzal‐aceton‐dibromid und Natriummethylat analysenrein hergestellt werden. Das isomere A‐Ketal ließ sich durch Umsetzen von Benzoyl‐aceton mit ortho‐Ameisensäuremethylester nur als Gemisch mit A‐Methyläther gewinnen.Die sterischen Konfigurationen der isomeren Enoläther werden an Hand von Stuart‐Modellen unter Auswertung der UV‐Spektren diskutiert.
Über die Darstellung von ϵ‐Amino‐γ‐keto‐capronsäure aus Furfurol
Authors: Grundmann Christoph , Ruske Walter 
Published: May 2007

AbstractDie Herstellung von ϵ‐Amino‐γ‐keto‐capronsäure aus Furfurol und Nitromethan über α‐Furyl‐nitro‐äthylen und ϵ‐Nitro‐γ‐keto‐capronsäure wird beschrieben.
Vergleich des cis‐Crocetin‐dimethylesters aus Safran mit 8.8′‐cis‐Crocetin‐dimethylester
Authors: Kuhn Richard , Inhoffen Hans Herloff , Staab Heinz A. , Otting Walter 
Published: May 2007

AbstractNach Schmelzpunkt und Mischprobe, Röntgendiagrammen, Absorptionsspektren im Sichtbaren, Ultraviolett und Ultrarot sind die in der Überschrift genannten beiden cis‐Ester nicht identisch.
Optische Aktivität und chemische Konstitution, III. Mitteil.: Der Entfernungseinfluß der Carbonylgruppe bei aliphatischen Ketonen
Authors: Nerdel Friedrich , Henkel Erich 
Published: May 2007

AbstractDie Darstellung des optisch aktiven 4‐Methyl‐hexanons‐(2) wird beschrieben. Der gefundene Drehwert wird mit dem des 4‐Methyl‐hexanons‐(3) verglichen.
Bildungsweise und Reaktionen aliphatischer Oximäther
Authors: Nerdel Friedrich , Huldschinsky Ingeborg 
Published: May 2007

AbstractVon einer Reihe aliphatischer Aldoxime wurden die Darstellung, die chemischen und physikalischen Eigenschaften der N‐ und O‐ Benzyläther untersucht. Die Konstitution der Verbindungen wurde eindeutig festgelegt.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, II. Mitteil.: Über die Bildung von Chinonen aus einwertigen Phenolen
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Rau Wolfgang 
Published: May 2007

AbstractEinwertige Phenole mit freier para‐ oder ortho‐Stellung liefern in stöchiometrischer Reaktion mit zwei Molekülen Kalium‐nitrosodisulfonat die betreffenden Chinone sowie je ein Mol. Kalium‐hydroxylamin‐disulfonat und Kalium‐iminodisulfonat. Das Fremysche Radikal betätigt somit bei der Chinon‐Bildung aus einwertigen Phenolen durchschnittlich zwei Oxydations‐Äquivalente, bei der Dehydrierung eines Hydrochinons zum Chinon, jedoch nicht mehr als ein Oxydations‐Äquivalent entsprechend der Reduktion nur bis zur Hydroxylamin‐Stufe.Aus Phenolen mit freier para‐Stellung erhält man auch bei freien ortho‐Stellungen ausschließlich para‐Chinone. Bei besetzter para‐Stellung, jedoch wenigstens einer freien ortho‐Stellung können ortho‐Chinone entstehen. Der Reaktions‐Verlauf wird erörtert.
Über die Bildung von Diaryl‐alkyl‐sulfoniumsalzen bei der Einwirkung konzentrierter Schwefelsäure auf Thiophenol‐alkyläther
Authors: Krollpfeiffer Friedrich , Hahn Willi 
Published: May 2007

AbstractEs wird eine neue, einfache Methode zur Herstellung von Diaryl‐alkyl‐sulfoniumsalzen und der entsprechenden Diarylsulfide beschrieben und der Bereich ihrer Anwendungsmöglichkeit untersucht. Bei Alkyläthern des p‐Thiokresols verläuft die Reaktion quantitativ.
Die zwei Monobenzoyl‐saligenine (Zur Kenntnis der Benzoyl‐Wanderung)
Authors: Helferich Burckhardt , von Blumencron Hans‐Othmar Müller 
Published: May 2007

AbstractDie beiden Monobenzoyl‐saligenine, der o‐Benzoyloxy‐benzylalkohol (VII) und das o‐Oxy‐benzylbenzoat (III) werden rein hergestellt und die Bedingungen für eine Benzoyl‐Wanderung von der phenolischen zur alkoholischen Oxygruppe untersucht. Diese Benzoyl‐Wanderung wird bewirkt durch Spuren Alkali, wie sie z. B. auch im Raney‐Nickel noch vorhanden sind, durch Diazomethan und durch Süßmandelemulsin.
Die Bildung von Perjodat durch induzierte Oxydation
Authors: Gleu Karl , Katthän Walter 
Published: May 2007

AbstractIm Gegensatz zu der bekannten quantitativen Oxydation MnII → MnVII durch Perjodat zeigte R. Lang 1923, daß auch umgekehrt unter geeigneten Bedingungen Jodat durch Permanganat fast quantitativ zu Perjodat oxydierbar ist. Die Nachprüfung hat ergeben, daß eine induzierte Reaktion vorliegt mit Permanganat als Aktor, Nitrit als Induktor und Jodat als Acceptor. Unter Anwendung einer neuen Perjodat‐Titration mit Jodat‐Endpunkt oder mit Hilfe einer photometrischen Methode wurde der maximale Induktionsfaktor Fmax = 2/3 ermittelt. Daraus ergibt sich MnIV als Induktionsträger und MnO4⊖+NO → MnO2+NO3⊖ als wahrscheinlichste Form der induzierenden Reaktion.
Synthese des d,l‐Pinoresinols und andere Versuche im Zusammenhang mit dem Lignin
Authors: Freudenberg Karl , Dietrich Heinz 
Published: May 2007

AbstractVon der Dehydro‐diferulasäure (II) ausgehend wird d,l‐Pinoresinol (V) synthetisiert, das unlängst als sekundärer Baustein des Lignins erkannt und isoliert worden ist. Die Stereochemie dieser Verbindungen wird erörtert. Die Einwirkung von Redoxase auf Pinoresinol führt zu einem amorphen Dehydrierungs‐Kondensat.Amorphe ligninähnliche Polymerisate und Dehydrierungskondensate des Coniferylalkohols entstehen unter verschiedenen Bedingungen auch in Abwesenheit von Fermenten.
Zur Bestimmung der Wärmeleitfähigkeit schlechtleitender Stoffe. (Nach Versuchen von Albert Heinrich Keßler)
Authors: Hock Lothar 
Published: May 2007

AbstractZur Bestimmung der Wärmeleitfähigkeit – über die Temperaturleitzahl – wird die Temperatur im Mittelpunkt einer kreisförmigen Probeplatte (z. B. Kautschuk‐Normplatte von 44.6 mm Ø, Kunststoff‐, Glasplatte usw.), die als Zentralplatte eines aus solchen Platten aufgebauten cylindrischen Körpers dient, während der Abkühlung des Cylinders in einem Bade niedrigerer Temperatur in bekannter Weise als Funktion der Zeit beobachtet. Ein Eichverfahren gestattet, für den Fall nur geringer Mengen bereitstehenden Probematerials, Außenplatten von bekannter aber abweichender Leitzahl zu benutzen und so im Notfalle z. B. mit nur 3 Kautschukscheibchen von zusammen 1.5 cm Dicke bei der Bestimmung der Temperaturleitzahl auszukommen.
Stufenweiser Abbau von Peptiden mit Hilfe der Lossenschen Reaktion
Authors: Wieland Theodor , Fritz Helmut 
Published: May 2007

AbstractN‐acylierte Oligopeptide lassen sich mit Hilfe der Lossenschen Reaktion (Wasser‐Abspaltung aus Hydroxamsäuren) vom Carboxyl‐Ende her abbauen. Die dabei abgespaltene endständige Aminosäure läßt sich in Form des um ein C‐Atom ärmeren Aldehyds als dessen Dinitrophenylhydrazon nachweisen. Das andere Spaltstück, ein Amid des verkürzten Peptids, wird alkalisch zur Säure verseift, von der aus der Abbau stufenweise weitergeführt werden kann. Die Bereitung der als Ausgangsstoffe dienenden Hydroxamsäuren sowie einiger freier Aminohydroxamsäuren und ihr Verhalten bei der Hydrolyse gegenüber CuII und bei der thermischen Zersetzung wird beschrieben.
Ein Versuch, das CaSi2‐Gitter zu freien zweidimensionalen Siliciumnetzen abzubauen
Authors: Kautsky Hans , Haase Lieselotte 
Published: May 2007

AbstractDas Problem dieser Arbeit war, die im CaSi2‐kristall enthaltenen Silicium‐Sechsringnetze unsubstituiert als freie zweidimensionale Silicium‐Kristallnetze herauszupräparieren. Das nach 3 Si2Ca + 2 SbC13 → 6 Si + 2 Sb + 3 CaC12 gewonnene Silicium entspricht seinem Verhalten nach dieser zweidimensionalen Kristallstruktur.
Über pflanzliche Herzgifte, XXIV. Mitteil.: Die quantitative Trennung und Identifizierung von Herzgiftglykosiden aus Digitalis purpurea und lanata durch “echte Verteilungschromatographie an Papier”
Authors: Tschesche Rudolf , Grimmer Gernot , Seehofer Friedlieb 
Published: May 2007

AbstractDurch Tränken von Filtrierpapier mit einer Phase eines geeigneten zweiphasigen Lösungsmittelgemisches, während die andere Phase zum Entwickeln des Glykosidgemisches verwendet wird, läßt sich eine ausgezeichnete Trennung von Herzgiften unter kreisförmiger Lokalisierung auf dem Papier erreichen. Dieses Verfahren wird als “echte Verteilungschromatographie an Papier” bezeichnet. Es lassen sich so Mengen bis 300 μg trennen und nachher in den Flecken quantitativ bestimmen. Es werden die bekannten colorimetrischen Bestimmungsmethoden hinsichtlich ihrer Empfindlichkeit verglichen und diejenige mit Xanthydrol als besonders geeignet befunden.
Die Addition der Anionen von Acrylsäure und Butadien‐carbonsäure‐(1)
Authors: Alder Kurt , Heimbach Karl 
Published: May 2007

AbstractWährend die Addition von Butadien‐carbonsäure‐(1) an Acrylsäure bei der Verwendung der freien Säuren, ihrer Chloride und ihrer Amide zu Addukten mit orthoständigen Substituenten führt, erhält man bei der Addition der Ionen die ortho‐ und meta‐Form zu annähernd gleichen Teilen.Die Anlagerung von Acrylsäure an Anthracen‐carbonsäure‐(9) in Form ihrer Ionen ergibt ein Addukt mit meta‐ständigen Carboxygruppen als Hauptprodukt.
Über eine neue Darstellungsreaktion für Trialkyloxonium‐Salze (II. Mitteil. über Oxonium‐Salze
Authors: Klages Friedrich , Meuresch Herbert 
Published: May 2007

AbstractBei der Einwirkung von Diazoessigester auf Dialkyloxonium‐Salze i.Ggw. von überschüssigem Dialkyläther entstehen in glatter Reaktion Trialkyloxonium‐Salze. Es wurden mehrere noch unbekannte Trialkyloxonium‐Salze nach diesem neuen Verfahren dargestellt.
Über den Austausch von Pyridin‐Stickstoff gegen Oxonium‐Sauerstoff (III. Mitteil. über Oxonium‐Salze
Authors: Klages Friedrich , Träger Heinrich 
Published: May 2007

AbstractEs wird über ein Verfahren berichtet, das erlaubt, Pyridin in einer Mehrstufenreaktion in ein Pyrylium‐Salz überzuführen. Die Methode ist zur präparativen Gewinnung des nichtsubstituierten Pyryliumperchlorats geeignet, konnte jedoch bisher noch nicht auf die analoge Umwandlung von Pyridin‐Derivaten übertragen werden.
Über die Addition von Itacon‐, Citracon‐ und Mesaconsäure an trans‐α‐Phenylbutadien (Zur Kenntnis der Dien‐Synthese mit unsymmetrischen Addenden)
Authors: Alder Kurt , Haydn Joseph , Krüger Bruno 
Published: May 2007

AbstractDie Addition der Anhydride von Itacon‐ und Citraconsäure sowie des Dimethylesters der Mesaconsäure an trans‐α‐Phenyl‐butadien führt zu Addukten, die durch eine maximale Anhäufung der Substituenten gekennzeichnet sind. Sterisch haben sie die Konfiguration, die ihnen auf Grund der früher an anderen Objekten aufgefundenen Regeln zukommen muß.
N‐substituierte 2.5‐Dimethyl‐pyrrole und ‐pyrrolidine (Über 1.4‐Diketone, II. Mitteil.)
Authors: Dann Otto , Dimmling Werner 
Published: May 2007

Abstract1.4‐Diketo‐Verbindungen werden mit primären Mono‐ und Diaminen zu Pyrrolen umgesetzt, die sich bei 50–70° i. Ggw. von Platin in Eisessig unter Normaldruck gut zu Pyrrolidinen hydrieren lassen.
Über Metallcarbonyle, LXII. Mitteil.): Über die Reaktion des Kobalt‐tetracarbonyls mit verschiedenartigen Basen II)
Authors: Hieber Walter , Sedlmeier Josef 
Published: May 2007

AbstractDie bei der Reaktion von [Co(CO)4]2 mit Aminen und Alkoholen beobachtete Valenzdisproportionierung des Carbonylmetalls:

tritt sinngemäß beim tetrameren Kobalt‐tricarbonyl ein. Entsprechend:

Außer Aminen und Alkoholen sind andere N‐ und O‐Basen, wie z. B. Nitrile, Säureamide, Ketone und cyclische Äther zu dieser Umsetzung befähigt. Zwischenstufen der Reaktion mit CO‐haltigen Kationen konnten nicht nachgewiesen werden. Stärker basische Amine, wie z. B. Methylamin, Dimethylamin und Piperidin, werden durch das bei der Umsetzung entbundene CO carbonyliert.Der Chemismus der Reaktion wird mit der Struktur der mehrkernigen Carbonyle in Zusammenhang gebracht.
Notiz zur Darstellung der Oktamethyl‐saccharose
Authors: Bredereck Hellmut , Hagelloch Günther , Hambsch Erich 
Published: May 2007

AbstractDie Natriumverbindung anmethylierter Saccharose reagiert in ätherischer Lösung mit Dimethylsulfat schnell und vollständig unter Bildung von Oktamethyl‐saccharose.
Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen, XV. Mitteil.: Über die Synthese von halogenierten Acylphenolen mittels freier Carbonsäuren
Authors: Kindler Karl , Oelschläger Herbert 
Published: May 2007

AbstractBisher konnten kernhalogenierte Phenolketone aus Halogen‐phenolen durch Umsetzung mit Carbonsäuren und Bortrifluorid in brauchbarer Weise nicht bereitet werden. Der Grund hierfür ist, wie wir fanden, darin zu suchen, daß Halogenphenole unter den genannten Bedingungen relativ träge verestert werden und daß die Ester dieser Phenole nur langsam der Fries'schen Verschiebung unterliegen. Beide Umsetzungen verlaufen rasch und mit gutem Ergebnis, wenn sie im Einschmelzrohr bei hoher Konzentration an Borfluorid und unter starkem Erwärmen vorgenommen werden. Diese Beobachtung eröffnet einen neuen ergiebigen Weg zur Bereitung von 4‐Halogen‐2‐acyl‐phenolen.
Über das Cham‐Azulen und dessen Vorstufen, I. Mitteil.: Cham‐Azulencarbonsäure aus Schafgarbe
Authors: Stahl Egon 
Published: May 2007

AbstractDas noch nicht näher charakterisierte Proazulen der Schafgarbe (“M‐Proazulen”) läßt sich durch alkalische Verseifung über eine Zwischenstufe in eine intensiv blaue, unbeständige Cham‐Azulencarbonsäure überführen, die einen gut kristallsierenden, tiefblauen, stabilen Methylester gibt, dessen Analyse zeigte daß dem zugrundeliegenden Cham‐Azulen – in Übereinstimmung mit einer kürzlich erschienen Arbeit von A. Meisels und A. Weizmann1) – die Formel C14H16 zukommt. Die Cham‐Azulencarbonsäure geht unter den Bedingungen der Wasserdampfdestillation leicht in Cham‐Azulen über.