bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reaktionsverhalten und Struktur von (s‐cis‐1,3‐Dien)‐zirconocen‐Komplexen
Authors: Erker Gerhard , Engel Klaus , Krüger Carl , Chiang An‐Pei 
Published: June 2007

AbstractBei (s‐cis‐η4‐Dien)zirconocen‐Komplexen 1 zeigen die Geschwindigkeiten der thermischen Automerisierung wie auch der Reaktion mit Kohlenmonoxid eine ähnliche und ausgeprägte Abhängigkeit von den Substituenten am Dienliganden. An Hand der Röntgenstrukturanalysen der Komplexe mit 2,3‐Dimethyl‐(1d) und 2,3‐Diphenylbutadien (1f) wird dieser Substituenteneinfluß mit dem unterschiedlichen σ‐Bindungscharakter dieser Liganden erklärt. Die Hydrolyse der Carbonylierungsprodukte von 1 liefert Cyclopentenone.
Über die Umsetzung von Carbazolylkalium mit 9‐Bromanthracen und Nitrobenzol
Authors: Zander Maximilian 
Published: June 2007

Reaction of Carbazolylpotassium with 9‐Bromoanthracene and NitrobenzeneThe formation of 9‐(9‐anthryl)carbazole (5) and 9‐(2‐nitrophenyl)anthracene (6) from 9‐bromoanthracene (4), carbazole and nitrobenzene in the presence of potassium carbonate and catalytic amounts of copper is explained with the assumption of a trans‐metallation equilibrium between carbazolylpotassium and nitrobenzene.
Additions‐ und Cycloadditionsreaktionen von Allenyl‐Kationen mit cyclischen 1,3‐Dienen
Authors: Mayr Herbert , Schütz Franz , Halberstadt‐Kausch Inge K. 
Published: June 2007

AbstractDie Zinkchlorid‐katalysierte Umsetzung von 1,3‐Cyclohexadien oder 1,3‐Cycloheptadien mit den Propargylchloriden 3 liefert Bicyclo[2.2.2]octene 1 bzw. Bicyclo[3.2.2]nonene 2, deren Bildung durch stufenweise [2 + 4]‐Cycloadditionen intermediärer Allenyl‐Kationen 12 gedeutet wird. Mit 1,3‐Cyclooctadien entstehen unter diesen Bedingungen die 3‐Chlor‐8‐propargylcyclooctene 4. Anthracen reagiert mit 3a im Sinne einer [2 + 4]‐Cycloaddition unter Bildung des Dibenzobicyclo[2.2.2]octadiens 22, während 3a mit Furan eine elektrophile aromatische Substitution eingeht. Diese Unterschiede der 1,3‐Cycloalkadiene werden durch die verschiedene Stabilität der intermediären Carbenium‐Ionen erklärt.
Siebenfach koordinierte Carbonylkomplexe des Molybdäns und Wolframs, II. Die Komplexe MHal2(CO)3L2 und MHal2(CO)2L3
Authors: Umland Peter , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Komplexe WHal2(CO)4L (3 – 5, Hal = I, Br, Cl; L = PMe3, AsMe3, SbMe3) unterliegen sehr leicht einer CO‐Substitution. Dadurch lassen sich aus ihnen die Komplexe WHal2(CO)3LL′ (7 – 13, 24, L′ = PMe3, AsMe3, SbMe3, AsMe2H, P(OMe)3, PPh3, Py, I) darstellen. Verbindungen dieses Typs sind auch aus [WHal2(CO)4]2 mit PMe3, AsMe3 und SbMe3 sowie aus Mo(CO)6 bzw. W(CO)6 mit AsMe3Hal2 zugänglich. Folgereaktionen solcher Umsetzungen sind die Abspaltung von CO sowie weitere Substitution zu den Komplexen MHal2(CO)2(PMe3)3 (25, 26, M = Mo, W; Hal = I, Br, Cl).
Zur Darstellung und Chlorierung von Carbonyl‐diisothiocyanat
Authors: Bunnenberg Rolf , Jochims Johannes C. , Härle Helmut 
Published: June 2007

AbstractCarbonyl‐diisothiocyanat (1) wird nach einer verbesserten Methode dargestellt. Als stabile Lager‐form von 1 wird das Hydrochlorid 3 empfohlen. Je nach Reaktionsbedingungen läßt sich 1 zu den Acyliscoyaniddichloriden 5 oder 8 chlorieren. Verbindung 5 reagiert mit Aminen zu den Triazinen 9a–c bzw. zu den Ammelinen 11a, b, zu den Guanidinen 12 und 16a oder zu den Acylcarbodiimiden 14 und 15. Mit Natriumphenolat bildet 5 den Dialkylidenharnstoff 17, mit Thiolaten die Dithiokohlensäurederivate 18a–c. Verbindung 8 setzt sich mit Thiophenolat zu 19 und mit tert‐Butylamin zum Carbamoylcarbodiimid 20 um.
Niederkoordinierte Phosphor‐Verbindungen, 12. Diels‐Alder‐Reaktionen von Phosphaalkenen
Authors: Appel Rolf , Korte Stephan , Halstenberg Mechthild , Knoch Falk 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung vonN,N′‐Diorganylhydrazinen1a–emit Chlor[phenyl(trimethylsilyl)methylen]phosphan (2) entstehen die Diazadiphosphahexadiene3a–eals nicht isolierbare Zwischen‐produkte. Sie reagieren unter Einbeziehung zweier PC‐Doppelbindungen zu den Tricyclen5a–e, vermutlich über eine intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion. Die α‐C‐verzweigten Hydrazine1f–hreagieren unter Monosubstitution zu den Phosphaalkenen6f–h. Diese überraschenden Ergebnisse wurden spektroskopisch und teilweise durch Röntgenstrukturanalyse gesichert, sie sind weitere Indizien für die Verwandtschaft der PC‐Doppelbindung mit den olefinischen Systemen.
Synthese und Eigenschaften von (Hydroxymethyl)diorganylsilanen
Authors: Tacke Reinhold , Lange Hartwig , Bentlage Anke 
Published: June 2007

Synthesis and Properties of (Hydroxymethyl)diorganylsilanesThe synthesis of the (hydroxymethyl)diorganylsilanes R1 =R2Si(H)CH2OH (4a: R1 = R2 = CH3, 2‐silasisobutanol; 4b: R1 = CH3, R2 = C6H5; 4c: R1 = R2 = C6H5) is achieved by the reaction of R1R2Si(Cl)CH2Cl (2a–c) with AcOH/NEt3 to R1R2Si(OAc)CH2OAc (3a–c), followed by treating with LiAlH4 and hydrolysis.
Stereochemie und Nebenprodukte der reduktiven Kupplung von Alkylarylketonen zu 1,2‐Dialkyl‐1,2‐diarylethylenen
Authors: Leimner Jürgen , Weyerstahl Peter 
Published: June 2007

AbstractBei der reduktiven Kupplung der Alkylarylketone 1 – 3 und 7 – 9 durch niedervalente Ti‐Salze werden überwiegend die (Z)‐Isomeren von 11 – 13 und 17 – 19 gebildet, was durch 1H‐NMR‐Spektroskopie bewiesen wird. Dieser Befund kann durch π‐Komplexbildung der Phenylkerne mit Ti0 erklärt werden. Starke sterische Hinderung (→ 14 und 15) begünstigt dagegen die (E)‐Isomeren. Besonders durch Donatorgruppen in p‐Stellung wird der Anteil der Pinacole 23 – 27 erhöht, wobei auch Umlagerung zu den Ketonen 28 und 29 beobachtet wird.
Silylalkene und ‐diene über (Silylalkyliden)phosphorane
Authors: Birkofer Leonhard , Kittler Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktion der (Silylalkyliden)phosphorane 3 und 4 mit den Ketonen 5 – 7 und 16 führt zu den silylierten Olefinen 8 – 10 und 17, 18. Mit Fluorenon (11) ergibt 3 die Spiroverbindung 14, wobei als Zwischenprodukt (Silylpropyliden)fluoren 13 entsteht, das auch durch Dehydratisierung von 9‐[3‐(Trimethylsilyl)propyl]‐9‐fluorenol (12) erhalten wird. Triphenyl[trans‐3‐(trimethylsilyl)‐2‐propenyliden]phosphoran (20) bildet mit den Ketonen 5 – 7 und 11 die silylierten Diene 21 – 24. Aus [trans‐3‐(Trimethylsilyl)‐2‐propenyliden]cyclohexan (22) und Tetracyanethen (25) wird durch [4 + 2]‐Cycloaddition das Spiran 26 erhalten.
Aromaten(phosphan)metall‐Komplexe, I. Die Vorstufen zur Synthese der Metall‐Basen ArM(PR3)2 und ArM(PR3)L (M = Ru, Os)
Authors: Werner Helmut , Werner Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie halogen‐verbrückten Verbindungen [ArRuX2]2 (AR = C6H6, p‐Cymol, C6Me6; X = Cl, und AR = C6H6; X = I) und [C6H6OsI2]2 reagieren mit Lewis‐Basen L wie z. B. CO, tertiären Phosphanen oder Trimethylphosphit zu den einkernigen Komplexen ArMX2(L) (1 – 9). Aus diesen erhält man (für AR = C6H6) mit AgPF6 in Aceton (ac) die Verbindungen [C6H6RuCl(L)(ac)]PF6 (10 – 12) und [(C6H6ML)2(μ‐X)2(PF6)2](C6H6ML)[2(μ‐X)2](PF6) 2 (13 – 20). Bei der Reaktion von [ArRuX2]2 und [C6H6OsI2]2 mit einem Überschuß an PR3 und NH4PF6 in Methanol entstehen die Komplexe [ArMX(PR3)2]PF6 (21 – 29). Die Synthese der analogen Verbindungen [ArMX(PR3)L]PF6 (30 – 39) gelingt durch Umsetzung von ArMX2(L) mit PR3 und NH4PF6 in Methanol. Die Osmium‐Komplexe [C6H6OsI(L)2]PF6 (40, 41) und [C6H6OsI(PR3)CO]PF6 (42, 43) werden aus [(C6H6OsL)2(μ‐I)2(PF6)2] und L bzw. aus C6H6OsI2(PR3) und CO in Gegenwart von AgPF6 dargestellt.
Aromaten(phosphan)metall‐Komplexe, II. Synthese und Reaktivität der Metall‐Basen ArM(PR3)2 und ArM(PMe3)L (M = Ru, Os)
Authors: Werner Rainer , Werner Helmut 
Published: June 2007

AbstractDie Ruthenium(0)‐ und Osmium(0)‐Komplexe ArM(PR3)2 (2 – 7, 11, 12) und ArM(PMe3)L (8 – 10, 13) werden durch Reduktion von [ArMX(PR3)2]PF6 bzw. [ArMX(PMe3)L]PF6 mit NaC10H8 bei − 78°C in THF synthetisiert. Die thermolabilen und sehr luftempfindlichen Verbindungen 2 – 13 reagieren mit NH4PF6 bzw. NH4PF6/CF3CO2H zu den stabilen Hydridometall‐Komplexen [ArMH(PR3)2]PF6 (14 – 21) und [ArMH(PMe3)L]PF6 (22 – 25). Bei der Umsetzung von 2 – 13 mit CH3I und nachfolgendem Umfällen mit NH4PF6 werden die Verbindungen [ArMCH3(PR3)2]PF6 (27 – 34) [ArMCH3(PMe3)L]PF6 (35 – 38) gebildet. Die Metall‐Basizität von ArM(PR3)2 nimmt allgemein von Ruthenium nach Osmium und für C6H6Ru(PR3)2 in der Reihe PPh3 < PMePh2 < PMe2Ph < PMe3 zu. — Durch oxidative Addition von C6H6Ru(PMe3)2 (2) mit C2H5I, Me3SnCl, Br2 und I2 sind die Komplexe 39 und 43 – 45 erhältlich. Die Reaktion von C6Me6Ru(PMe3)2 (7) mit Ethyliodid ergibt ein Gemisch von [C6Me6RuC2H5(PMe3)2] PF6 (40) und [C6Me6RuI(PMe3)2]PF6 (41), das nach Umsetzung von 40 mit [CPh3]PF6 zu [C6Me6Ru(C2H4)(PMe3)2] (42) getrennt werden kann.
Kreuzungsprodukte aus gemeinsamen Umsetzungen von Alkenen und Alkinen mit Halogenwasserstoffen
Authors: Griesbaum Karl , Mach Helmut 
Published: June 2007

AbstractGemeinsame Umsetzungen von Alkenen, Alkinen und Brom‐ bzw. Chlorwasserstoff wurden untersucht. Ethylen ergab als einziges Olefin in sehr geringer Ausbeute ein gekreuztes [2 + 2]‐Cycloaddukt, nämlich 1‐Brom‐1‐methylcyclobutan (3) bei der Reaktion mit Propin und HBr. Umsetzungen von Propen mit Propin/HBr, mit 1‐Butin/HCl und mit 2‐Butin/HCl sowie Umsetzungen von 1‐Buten mit Propin/HBr lieferten dagegen nur solche cyclische und/oder acyclische Kreuzungsprodukte, welche sich von einer Alkylierung des Alkins durch das Alken ableiten. Als cyclische Kreuzungsprodukte wurden Dihalogentrialkylcyclobutane erhalten, deren C‐Gerüst aus zwei Molekülen des eingesetzten Acetylens und einem Molekül des Olefins bestand.
Azaborolinyl‐Komplexe, VII. Präparative und strukturelle Untersuchungen an η‐1,2‐Azaborolinyl‐Komplexen des Titans, Vanadins, Eisens und Cobalts
Authors: Schmid Günter , Amirkhalili Saeid , Höhner Uwe , Kampmann Detlef , Boese Roland 
Published: June 2007

Abstract1‐tert‐Butyl‐1,2‐azaborolinyllithium reagiert mit FeBr2 und CoBr2 zu den Sandwichkomplexen Bis(1‐tert‐butyl‐2‐methyl‐η‐1,2‐azaborolinyl)eisen (3) und ‐cobalt (4). Mit TiBr4 erhält man Bis(1‐tert‐butyl‐2‐methyl‐η‐1,2‐azaborolinyl)titan‐dibromid (5). Der Sandwichkomplex Bis‐[2‐methyl‐1‐(trimethylsilyl)‐η‐1,2‐azaborolinyl]vanadin (6) bildet sich aus neutralem 2‐Methyl‐1‐(trimethylsilyl)‐Δ3‐1,2‐azaborolin und Vanadinatomen bei −130°C/10−4 Torr. Anhand von NMR‐ und Röntgenstrukturuntersuchungen kann gezeigt werden, daß die kürzlich dargestellten Sandwichverbindungen Bis[2‐methyl‐1‐(trimethylsilyl)‐η‐1,2‐azaborolinyl]eisen (1) und ‐cobalt (2) ebenso wie 3 je 2 Isomere bilden, die als gleichläufige (1a, 2a, 3a) bzw. gegenläufige Konformationen (1b, 2b, 3b) zu beschreiben sind. Gleiche Verhältnisse werden für 4, 5 und 6 angenommen. Das Isomere 6 wurde ebenfalls durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, CXXV. Sekundäre ein‐ und zweikernige Alkoxy‐ und Dimethylamino‐carben‐Komplexe des Rheniums
Authors: Fischer Ernst Otto , Rustemeyer Paul , Ackermann Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie kationischen Silylcarbin‐Komplexe des Rheniums [π‐C5H5(CO)2ReCSi(C6H5)3]BF4 (1) und ax[(CO)9Re2CSi(C6H5)3]AlX4 (X = Cl 6, X = Br 7) reagieren mit Alkoholen (Methanol, Ethanol, 2‐Propanol, tert‐Butylalkohol) oder Dimethylamin nicht nur zu den erwarteten Alkoxy‐(silyl)carben‐ bzw. Dimethylamino(silyl)carben‐Komplexen (2, 4), sondern auch zu sekundären Alkoxy‐ und Dimethylaminocarben‐Komplexen (3, 5, 8 – 11, 14). Als Zwischenprodukte lassen sich bei der Umsetzung von 6 und 7 Halogen(silyl)carben‐Komplexe (12 und 13) isolieren. Eigenschaften und spektroskopische Daten sowie die Röntgenstrukturanalyse von eq‐(CO)9Re2C(H)OCH3 (8) werden beschrieben.
Synthesis of α,β‐Unsaturated and Other Reactive Acyl Cyanides
Authors: Hoffmann H. M. R. , Haase Klaus , Ismail Zeinhom M. , Preftitsi Stamatia , Weber Anette 
Published: June 2007

Synthesen von α,β‐ungesättigten und anderen reaktiven AcylcyanidenReaktive aliphatische Acylcyanide (1–10, siehe Tab. 1) werden aus Acylchloriden, Natriumiodid und Kupfer(I)‐cyanid unter verschiedenen Bedingungen dargestellt. Die Reaktion verläuft über die Acyliodide.
Aminobenzole, XVII. Brom‐Additionsprodukte von N,N‐Dialkylanilinen – Darstellung und Reaktionen
Authors: Effenberger Franz , Steinbach Adalbert , Epple Gerhard , Hanauer Johann 
Published: June 2007

AbstractIn inerten Lösungsmitteln bilden 4‐Brom‐N,N‐dialkylaniline 1 mit Brom schwerlösliche, isolierbare 1:1‐Additionsverbindungen 2 bzw. 3. Durch vergleichende IR‐ und UV‐spektroskopische Untersuchungen werden die Addukte 2 strukturell als CT‐Komplexe (π‐Komplexe), die Addukte 3 als N‐Bromanilinium‐bromide gesichert. Die Addukte 2 reagieren in polaren Lösungsmitteln (Dimethylformamid, Essigsäure, Methanol) zu Substitutions‐ 6 und Entalkylierungsprodukten 7, in Aceton entsteht aus 2a als Hauptprodukt N,N,N′,N′‐Tetramethylbenzidin (9). Radikalkationen 10 werden für Folgereaktionen als entscheidende Zwischenstufen postuliert. Die Abspaltungstendenz der Alkylgruppen nimmt in der Reihenfolge Isopropyl > Ethyl > Methyl ab. Die N‐Bromverbindungen 3 ergeben unter gleichen Bedingungen überwiegend Ausgangsaniline 1 und nur einen geringen Anteil an Substitutionsprodukten 6; Entalkylierung und Benzidinbildung werden nicht beobachtet.
Darstellung und Molekülstruktur von Tris(dimethyldithiocarbamato)aluminium, eine Verbindung mit hexakoordiniertem Aluminium
Authors: Nöth Heinrich , Konrad Peter 
Published: June 2007

AbstractAl(NR2)3 und ClAl(NR2)2 (R = CH3) addieren CS2 unter Bildung der Dimethyldithiocarbamate 1 und 2, von denen 1 in Benzol monomer, 2 hingegen dimer löslich ist. 27Al‐NMR‐Daten weisen hexakoordinierte Al‐Atome aus, die durch die Röntgenstrukturanalyse von 1 bestätigt werden: das Al‐Atom ist verzerrt trigonal antiprismatisch von sechs Schwefelatomen umgeben. Die C2NCS2‐Gruppen sind planar. Für 2 folgt eine Struktur mit zwei brückenständigen Cl‐Atomen, jeweils vier S‐Atome ergänzen zur Hexakoordination der zwei Al‐Atome im Molekül.
Carbodiphosphorane Isomers Based on a 1,3‐Diphosphaindane Skeleton, and Their Precursors
Authors: Bowmaker Graham A. , Herr Rudolf , Schmidbaur Hubert 
Published: June 2007

AbstractIn a search for ring‐strained carbodiphosphoranes , the diastereomeric bis‐phosphanes 1a(RR, SS, RS) and the symmetrical analogue 1c have been converted into the corresponding cyclic methylene‐bridged bis‐phosphonium bromides 2a, c and hexafluorophosphates 2b. 2a(RR; SS) and 2a(RS) were separated by fractional crystallization. Treatment of 2a–c with base (NH3 or n‐BuLi) yields, in a first step, the semi‐ylide salts 3a–c which, unexpectedly, undergo hydrolytic or ammonolytic cleavage at the ylidic PCHP bridge resulting in formation of the phosphane oxide or phosphane imine salts 5a, c and 6a, respectively. The second deprotonation step, using (C2H5)3PCHCH3 as a transylidating agent, affords the conjugated bis‐ylide 7a in the case of 2a, 3a(RS), but gives the carbodiphosphorane 4c in the case of the methyl‐free 2c, 3c. With n‐BuLi, 2a, (RS) also yields the analogous species 4a(RS), probably as an Li⊕ adduct, as proven by its conversion into the symmetrical methylated product 8a(RS). – 1c is methylated with CH3I at one P centre only. The resulting phosphonium salt 10 gives the mono‐ylide 11 on treatment with NaNH2.
Chromatographische Racemattrennungen, XI. Vergleich von optisch aktiven Polyamiden mit Cellulosetriacetat
Authors: Blaschke Gottfried , Kraft Horst Peter , Markgraf Hildegunde 
Published: June 2007

AbstractAn optisch aktiven Polyacryl‐ und Polymethacrylamiden (1a–e) sowie mikrokristallinem Cellulosetriacetat (2) werden zahlreiche Racemate einschließlich von Arzneistoffen teilweise, das Amid 4f an Cellulosetriacetat vollständig getrennt. Durch wiederholte Chromatographie an Polyamid 1a wurden zusätzlich (+)‐ und (−)‐Mandelamid (4a) sowie (+)‐Hexobarbital (9d) in optisch reiner Form erhalten.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, CXXXII. Synthese neuer Gold(I)‐ und Gold(III)‐Carben‐Komplexe
Authors: Fischer Ernst Otto , Böck Manfred , Aumann Rudolf 
Published: June 2007

AbstractPentacarbonyl[(dimethylamino)phenylcarben]‐Komplexe von Chrom(0) (1a), Molybdän(0) (1b) und Wolfram(0) (1c) reagieren mit Tetrachlorogoldsäure zu Chloro[(dimethylamino)phenylcarben]‐gold(I) (2) und Trichloro[(dimethylamino)phenylcarben]gold(III) (3). Mit Tetrabromogoldsäure reagiert 1c dagegen nur zu Bromo[(dimethylamino)phenylcarben]gold(I) (4). Tribromo[(dimethylamino)phenylcarben]gold(III) (5) erhält man entweder aus 4 durch oxidative Addition von Brom oder aus 3 durch Halogenaustausch mit Bortribromid. [(Dimethylamino)phenylcarben]‐triiodogold(III) (6) läßt sich durch weiteren Halogenaustausch aus 5 mit Bortriiodid darstellen und kann mit Natriumthiosulfat zu [(Dimethylamino)phenylcarben]iodogold(I) (7) reduziert werden.
Synthese von zweifach überbrückten Tetraamino‐1,4‐benzochinonen
Authors: Schill Gottfried , Keller Ulrich , Fritz Hans 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von dem einfach überbrückten 2,5‐Diamino‐3,6‐dichlor‐1,4‐benzochinon 1 werden die zweifach überbrückten Tetraamino‐1,4‐benzochinone 5a–e synthetisiert. Durch reduktive Acetylierung von 5c und nachfolgende Methylierung wird Verbindung 7 erhalten.
Regioselektive Lewis‐Säure‐bedingte α‐tert‐Alkylierung von Acyloinen und Glycolsäure
Authors: Reetz Manfred T. , Heimbach Horst 
Published: June 2007

AbstractO,O′‐Bis‐silylierte Acyloine 10a–h sowie die tris‐silylierte Form 13 der Glycolsäure (7) lassen sich mit tert‐Butylchlorid oder 1‐Adamantylbromid in Gegenwart von katalytischen Mengen ZnCl2 tert‐alkylieren. Im Fall von unsymmetrisch substituierten Derivaten wird strenge Regioselektivität im Rahmen der Markovnikov‐Regel beobachtet. Die adamantylierten Acyloine gehen unter Einwirkung von H2SO4 in α,β‐ungesättigte α‐Adamantylketone 27–30 über.
Lewis‐Säure‐bedingte α‐tert‐Alkylierung von Carbonsäuren und Carbonsäureestern
Authors: Reetz Manfred T. , Schwellnus Konrad , Hübner Friedhelm , Massa Werner , Schmidt Roland E. 
Published: June 2007

AbstractCarbonsäuren und Carbonsäureester lassen sich über die entsprechenden Keten‐silylacetale 2 bzw. 4 mit tertiären Alkylhalogeniden oder Acetaten in Gegenwart von ZnCl2 α‐tert‐alkylieren. Die Methode funktioniert selbst dann noch, wenn die Produkte aufgrund der Anwesenheit von zwei benachbarten quartären C‐Atomen sterisch gespannt sind (z. B. 5a–h). Verbindungen mit zwei tertiären Alkylresten an einem C‐Atom sind ebenfalls zugänglich, so z. B. Di(1‐adamantyl)‐essigsäure (12f); letztere kann in Di(1‐adamantyl)keten (14) übergeführt werden. Das Ketenacetal 18 aus 4‐tert‐Butyl‐1‐cyclohexancarbonsäureester wird stereoselektiv von der äquatorialen Seite alkyliert, wie die Röntgenstrukturanalyse des Produkts 19 zeigt.
Darstellung neuer 2‐Alkyl(Aryl)thio‐7‐chlor‐4H,5H‐pyrano‐[3,4‐e][1,3]oxazin‐4,5‐dione und ihre Umsetzung mit Nucleophilen
Authors: Ried Walter , Nenninger Jutta , Bats Jan W. 
Published: June 2007

AbstractOrganische Thiocyanate reagieren mit Malonylchlorid unter Bildung der Titelverbindungen 1a–f. Die Umsetzung von 1a mit Stickstoffnucleophilen bzw. Alkoholen führt unter Substitution der Alkyl(Aryl)thio‐Gruppe in Position 2 zu den Verbindungen 2a–c, 3a, b, 4a, b, und 6a–c. Während mit 2‐Aminophenol die Spiroverbindung 5 entsteht, reagieren 4‐Nitrophenol bzw. Thiophenole unter Substitution des Chloratoms in Position 7 zu 7a bzw. 8a–c. Mit Ethanol und Aceton werden die Ringöffnungsprodukte 9a, 10 und 11 erhalten. Von 9a wird eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Zur Konformation von Tetravinyl‐ und Trivinylmethan – Vergleich der PE‐Spektren von Tetravinylmethan mit trans,trans,trans‐1,2,3,4‐Tetravinylcyclobutan
Authors: Gleiter Rolf , Haider Rudolf , Bischof Peter , Lindner Hans‐Jörg 
Published: June 2007

AbstractDie Konformation von Tetravinylmethan (1) und Trivinylmethan (3) wird mit Hilfe einer π‐SCF‐Kraftfeldrechnung und der MINDO/3‐Methode berechnet. Beide Methoden sagen für 1 eine Konformation der Punktgruppe S4 und für 3 der Punktgruppe C3 voraus. Basierend auf diesen Konformationen werden die He(I)‐Photoelektronen(PE)‐Spektren von 1 und 3 diskutiert. Der Vergleich zwischen dem PE‐Spektrum von 1 und dem von all‐trans‐1,2,3,4‐Tetravinylcyclobutan (2) ergibt eine ähnliche Wechselwirkung der Vinylgruppen bei 2.
He(I)‐PE‐Spektren der Verbindungen (CH3)nE(CF3)3‐n für E = P, As, Sb und n = 0 – 3
Authors: Gleiter Rolf , Goodmann Wayne D. , Schäfer Wolfgang , Grobe Joseph , Apel Jürgen 
Published: June 2007

AbstractAnhand der He(I)‐Photoelektronen(PE)‐Spektren der Verbindungen (CH3)nE(CF3)3‐n für E = P, As und Sb und n = 0 – 3 (1a–3d) wird der Effekt von CF3‐Gruppen auf die Ionisierungsenergien untersucht. Man findet praktisch keine Änderung der ersten Ionisierungsenergie, wenn E bei konstantem n variiert wird; dagegen resultiert bei schrittweisem Ersatz von CH3‐ durch CF3‐Gruppen eine Erhöhung der Ionisierungsenergie um jeweils 0.7 – 1.2 eV.
Struktur von 1,5‐Dimethylsemibullvalen‐3,7‐dicarbonsäure‐dimethylester und 1,5‐Dimethylsemibullvalen‐3,7‐dicarbonitril
Authors: Sellner Inge , Schuster Hans , Sichert Heinz , Sauer Jürgen , Nöth Heinrich 
Published: June 2007

AbstractEine Eintopfsynthese des Semibullvalendiesters 3a und seine Überführung in das Dinitril 3e werden beschrieben. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt für den Semibullvalendiester 3a normale Bindungsabstände für C2 – C8 und C4 – C6. Dagegen weist das Dinitril 3e im festen Zustand eine sehr lange C2 – C8‐Bindung und einen kurzen C4 – C6 Abstand auf.
Cluster‐Konstruktion: Synthese von Vierkernclustern durch Aggregation
Authors: Richter Felix , Beurich Harald , Müller Manfred , Gärtner Nicole , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractAn Dreikerncluster mit EM3‐Gerüst (1–3, EM3 = SFeCo2, SRuCo2, PFeCo2, CCo3) lassen sich durch CO‐Substitution AsM′‐Einheiten (M′ = Cr, Mo, W) anbinden. Die EM3–AsM′‐Zwischenstufen 7–10 spalten unter geeigneten Bedingungen CO ab, wobei Cluster 13–16 mit tetraedrischem M3M′‐Gerüst entstehen, welches ų3‐E‐ und ų‐AsMe2‐Liganden trägt. Es wurden die Kombinationen M3M′ = FeCo2Mo, FeCo2W, RuCo2Mo, RuCo2W, Co3Mo und Co3W verwirklicht. Ausgehend von Dreikernclustern 4, 5 mit den chiralen Gerüsten EM3 = SFeCoMo, SFeCoW, SRuCoMo und SRuCoW entstehen auf die gleiche Weise über 11, 12 Vierkerncluster 17, 18 mit den Gerüsten M3M′ = FeCoMo2, FeCoW2, FeCoMoW, RuCoMo2, RuCoW2, und RuCoMoW. Unter diesen sind die beiden ersten Cluster mit vier verschiedenen Metallatomen. Von FeCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (13a), RuCo2MoS(AsMe2)Cp(CO)8 (14a) und FeCoMoWS‐(AsMe2)Cp2(CO)7 (17b) wurden die Kristallstrukturen bestimmt. Die Vierkerncluster zeigen eine Ligandenfluktuation, die durch dynamische 1H‐NMR‐Spektroskopie zu erfassen ist.
Bullvaleno‐kronenether – Kronenether mit variablen Ringgrößen
Authors: Sarma Keshab , Witt Walter , Schröder Gerhard 
Published: June 2007

AbstractEs werden Synthesen und Eigenschaften der Bullvaleno‐kronenether 1a–e beschrieben. Die Analyse der temperaturabhängigen 1H‐NMR‐Spektren beweist, daß sich die Ringgröße dieser Verbindungen thermisch leicht innerhalb bestimmter Grenzen verändert. Die relativ kleinen Assoziationskonstanten zeigen nur eine schwache „Gast‐Wirt”︁‐Wechselwirkung zwischen 1a–e und Alkali‐ und Ammoniumpikraten sowie tert‐Butylammoniumrhodanid an. Die Stöchiometrie der Komplexe und bevorzugte Positionsisomere der Liganden in den Komplexen werden für Alkali‐ und Ammoniumpikrate angegeben. Die mögliche Adaption der „atmenden”︁ Kronenether an Kationen verschiedener Größe wird nicht beobachtet.
Phosphonium‐metallate, V. Carbonyl(hydrido)(η5‐pentamethylcyclopentadienyl) (trimethyl‐phosphan)eisen(II): Darstellung und Umsetzung mit Trimethyl(methylen)phosphoran
Authors: Angerer Winfried , Fiederling Klaus , Grötsch Georg , Malisch Wolfgang 
Published: June 2007

Phosphonium Metalates, V. Carbonyl(hydrido)(η5‐pentamethylcyclopentadienyl)(trimethylphosphane)iron(II): Preparation and Reaction with Trimethyl(methylene)phosphoraneThe iron hydride C5Me5(CO)2FeH (2) is obtained by the reaction of Na[Fe(CO)2C5Me5] (1) with acetic acid. 2 is converted in the presence of trimethylphosphane to C5Me5(CO)(Me3P)FeH (3), which reacts with the ylide Me3P=CH2 to give C5Me5(CO)(Me3P)FeMe(4) and Me3P via the intermediate formation of the phosphonium salt Me4P[Fe(CO)(Me3P)C5Me5] (5).