bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Polyacetylenverbindungen, 230. Ein neues Polyin aus Centella‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung von 5 Centella‐Arten ergibt als gemeinsame Inhaltsstoffe 8‐Acetoxyfalcarinol (6 (n = 5)) und 6 (n = 3). Die Struktur wird durch spektroskopische Methoden sowie durch einige chemische Reaktionen geklärt. Zur Bestimmung der Summenformel derartiger Verbindungen wird ein brauchbarer Weg aufgezeigt; die leicht erhältlichen Methyläther geben im Gegensatz zu der Naturstoffen klare Molekülpeaks im Massenspektrometer.
Polyacetylenverbindungen, 231. Weitere Inhaltsstoffe aus Arten der Tribus Arctotideae
Authors: Bohlmann Ferdinand , Suwita Albert 
Published: June 2007

AbstractDie Untersuchung einiger Berkheya‐ und Cullumia‐Arten ergibt neben bereits bekannten Verbindungen die Thiophenderivate cis‐ und trans‐2, deren Strukturen durch ihre spektroskopischen Daten sowie durch synthese geklärt werden. Weiterhin isoliert man die Thietan‐Derivate 20 und 21, deren Strukturen sich ebenfalls aus den Spektren ergeben.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XXXVI. Synthese und Eigenschaften der 1‐[1‐(3,4‐Dioxo–phenyl‐1‐cyclobutenyl)‐2‐oxo‐2‐phenyläthyl]pyridinium‐Betaine
Authors: Ried Walter , Medem Herald 
Published: June 2007

AbstractFür die Darstellung der Betaine 7–10 werden zwei Wege beschrieben. Ihre chemischen und physikalischen Eigenschaften stehen im Einklang mit der stark polaren resonanzstabilisierten Struktur. Die Betaine 7f und 7g weisen in ihren Elektronenspektren eine charge‐transfer ‐Bande auf.
Methylendioxyhetarene, 2. Reaktionen des 3,4‐Methylendioxy‐2,5‐thiophendicarbonsäurediäthylesters
Authors: Dallacker Franz , Mues Volker 
Published: June 2007

Abstract3,4‐Methylendioxy‐2,5‐thiophendicarbonsäure‐diäthylester wird zu symmetrisch (1a–j) und unsymmetrisch subst. Thiophen‐Abkömmlingen (3a–j) umgesetzt.
Reaktionsmechanistische Untersuchungen im Dreikomponentensystem Phosphin/Tetrachlorkohlenstoff/acides Nucleophil
Authors: Appel Rolf , Warning Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie Reaktionsabläufe im Dreikomponentensystem Phosphin/Tetrachlorkohlenstoff/acides Nucleophil werden mit Hilfe der quantitativen Gaschromatographie studiert. Insbesondere wird der Einfluß der Drittkomponente, des Phosphins, des Lösungsmittels, der Temperatur, der Konzentration sowie eines Phosphinüberschusses untersucht.
Lichtreaktionen mit Carbonsäurederivaten, IX. Abfangversuche mit photochemisch erzeugtem monoatomarem und diatomarem Schwefel. Schwefeladdition an 1,2‐Dimethylencyclohexan. – Synthese von 1,4,5,6,7,8‐Hexahydrobenzo[d][1,2]dithiin und 1,3,4,5,6,7‐Hexahydrobenzo[c]thiophen
Authors: Jahn Rudolf , Schmidt Ulrich 
Published: June 2007

AbstractIm Bestrahlungsprodukt von Thionessigsäure‐äthylester (1) wurden neben cis‐ und trans‐2,3‐Diäthoxy‐2‐buten (3) in geringen Mengen noch 2,3‐Diäthoxy‐1‐buten (6); 2,3‐Diäthoxy‐1,3‐butadien (7) und α‐Mercaptodiäthyläther (5) nachgewiesen. ‐ Der gebildete Schwefel addiert sich in geringem Ausmaß an 1,2‐Dimethylencyclohexan unter Bildung von 1,4,5,6,7,8‐Hexahydrobenzo[d][1,2]dithiin (8), 1,3,4,5,6,7‐Hexahydrobenzo[c]thiophen (9) und 4,5,6,7‐Tetrahydrobenzo[c]thiophen (10). Zur sicheren Identifizierung der Reaktionsprodukte wurden 8, 9 und 10 synthetisiert.
Zur Photochemie des Allens
Authors: Gotthardt Hans , Hammond George S. 
Published: June 2007

AbstractDie acetophenon‐sensibilisierte Belichtung von Allen liefert eine komplexe Produktmischung, aus der sich das Allendimere 1, die Trimeren 2 und 3 sowie die Ketone 4 und 5 isolieren lassen. Dieser Befund steht im Gegensatz zur beschriebenen thermischen Di‐ und Trimerisierung des Allens, die zu 1, 8–12 führt. Eine Schlüsselrolle bei der photosensibilisierten Allen‐Oligomerisierung spielt vermutlich das durch nichtvertikale Triplett‐Triplett‐Energieübertragung gebildete planare Allen‐Triplett 13. Auch die Entstehung des Bicyclo[4.2.0]octadien‐Ketons 5 erklärt sich zwanglos durch einen Angriff von 13 mit seinem mittleren C‐Atom in der o‐Position des Acetophenons unter Bildung der Zwischenstufe 16, die Ringschluß zu 5 erfährt. Bei 240°C erleidet 5 Rückspaltung in die Ausgangskomponenten. Das α,β‐ungesättigte Keton 4 ist dagegen Ergebnis einer [2 + 2]‐Photocycloaddition des Acetophenons im 3(n,π*)‐Zustand an Methylacetylen zum Oxeten 6 mit anschließender Ringöffnung.
Polyacetylenverbindungen, 232. Weitere Inhaltsstoffe der Gattung Dendranthema
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractDie auch als Sektion von Chrysanthemum geführte Gattung Dendranthema ist durch das Vorkommen von 6‐Ring‐enolätherpolyinen charakterisiert. Drei neue Verbindungen werden in ihrer Konstitution geklärt (10–12).
Das Ozonid von 4‐Acetyl‐1,2,3,3‐tetramethyl‐1‐cyclohexen
Authors: Criegee Rudolf 
Published: June 2007

AbstractDie Titelsubstanz hat aufgrund von Deuterierungsversuchen die Konstitution 4 eines substituierten Cyclopentenozonids. Demnach ist die Ketogruppe der Seitenkette an der Bildung des Ozonidringes beteiligt. Der Trioxolanring des Primärozonids 2 wird regiospezifisch nur zum Zwischenprodukt 3a geöffnet.
Untersuchungen an Stoffwechselprodukten von Mikroorganismen, VII. Massenspektrometrische Untersuchungsmethoden zur Strukturaufklärung von Makrolid‐Antibiotika
Authors: Achenbach Hans , Karl Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von den Studien Rinehart's2) wurde im Zusammenhang mit der Strukturermittlung der Aldgamycine eine Reihe von Makrolid‐Antibiotika massenspektrometrisch untersucht. In Verbindung mit hochaufgelösten Messungen läßt sich aus den entsprechende Schlüsselfragementen die Anzahl, die Art der Anordnung und die Elementarzusammensetzung der Zucker ermitteln. Ebenso kann die Elementarzusammensetzung des im allgemeinen präparativ nicht zugänglichen Aglycons bestimmt werden. In Verbindung mit mikropräparativen Umwandlungen und H/D‐Austauschexperimenten lassen sich Angaben über Art und Anzahl der funktionellen Gruppen in den Zuckern und im Aglycon machen. Weitergehende Aussagen über die Struktur des Aglycons aufgrund des MS‐Fragmentierung sind offensichtlich nur in Einzelfällen möglich.
Struktur des Silybins: I. Abbauversuche
Authors: Pelter Andrew , Hänsel Rudolf 
Published: June 2007

AbstractAbbauversuche führen zur Aufstellung der Wahrscheinlichen Strukturformel 1a für Silybin, eine Inhaltsstoff aus den Früchten von Silybum marianum (Familie Asteraceae). 1a ist (2R, 3R) −3,5,7‐Trihydroxy‐2‐[(2R*, 3R*)‐3‐(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)‐2‐hydroxymethyl‐1,4‐benzodioxan‐6‐yl]‐4‐chromanon.
Die Stereochemie der Spaltung chiraler acyclischer quartärer Phosphoniumsalze zu tertiären Phosphinoxiden mit Alkalialkoholat
Authors: Luckenbach Reiner 
Published: June 2007

AbstractDie beobachtete Brutto‐Stereochemie der Spaltung chiraler acyclischer quartärer Phosphoniumsalze 1–5 zu tertiären Phosphinoxiden 6–10 mittels Natriumäthylat ist — mit einer Ausnahme — prinzipiell die gleiche wie bei der Spaltung der betreffenden Salze mit Natrium‐hydroxid. Die Stereoselektivität ist dagegen bei der Spaltung mit Alkoholat meist deutlich geringer als bei der Reaktion mit Natriumhydroxid.
Inhaltsstoffe der Cneoraceen, I. Untersuchung von Cneorum tricoccum
Authors: Mondon Albert , Schwarzmaier Ulrich 
Published: June 2007

AbstractCneorum‐Wachs enthält als Hauptbestandteile n‐Hentriacontan (1), 1‐n‐Octacosanol (2) und Arachinsäure‐n‐octacosanylester (4). Nachgewiesen sind Lupeon (5), Lupeol (6), β‐Sitosterol (7), Rutin und die für die chemotaxonomische Zuordnung wichtigen Chromone 8und 11, deren Vorkommen auch für C. pulverulentum gesichert ist. Typisch für beide Cneorum‐Spezies ist das Auftreten von Sesterterpenen, das für Phanerogamen neuartig ist.
Inhaltsstoffe der Cneoraceen, II. Studien zur Hydrierung, zum Alkaliabbau und zur Synthese von Chromonen
Authors: Mondon Albert , Callsen Harald , Hartmann Peter , Cuno Gundula , Andersen Claus H. 
Published: June 2007

AbstractDie aus Chromon‐A (1) erhaltenen Hexahydroderivate haben die Strukturen 3und 5, die mit Alkali erhaltenen Abbauketone die Strukturen 8und 9. Durch Synthese werden die natürlichen Chromone 1, 12und 13dargestellt. Für Chromon‐B wird die Struktur 15durch katalytische Hydrierung bewiesen.
Methylkobaltverbindungen mit nicht chelatisierenden Liganden, II. Trimethyltris(trimethylphosphin)kobalt(III) und seine Derivate
Authors: Klein Hans‐Friedrich , Karsch Hans Heinz 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften der σ ‐Methylkobalt(III)‐Komplexe L3(CH3)2CoX (L(CH3)3P; XCH3, Cl, Br, J, OC6H5, CCC6H5) werden beschrieben. Die Titelverbindung (XCH3) besitzt auf Grund ihrer 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren in Lösung oktaedrische Struktur mit meridianaler Anordnung ihrer Liganden. Protonensäuren spalten zunächst eine ihrer trans zueinander angeordneten CoCH3‐Funktionen ab und bilden unter Erhaltung der Konfiguration die Dimethylkobalt(III)‐Komplexe merL3(CH3)2CoX (XCl, OC6H5. C  CC6H5). Trimethylphosphit substituiert selektiv den Trimethylphosphin ‐Liganden gegenüber der singulären CoCH3Gruppe. Bei der Carbonylierung unter Normaldruck wird durch Einschiebung von CO in CoCσBindungen und Eliminierung von Aceton der σAcetyl‐kobalt(I)‐Komplex L2(CO)2CoCOCH3 gebildet.
Gekoppelte Elektrodenreaktionen, II. Benzonitril als Reaktionsmedium für anodisch erzeugte Carbeniumionen
Authors: Thomas Hans Günter 
Published: June 2007

AbstractBei der Elektrolyse von Pivalinsäure und Isobuttersäure in Benzonitril/Isopropylalkohol in ungeteilten Zellen werden in einer Gesamtausbeute bis zu 60% der kondensierten Reaktions‐produkte N‐alkylierte Benzylamine und N,N′‐Diisopropyl‐1,2‐dipnhenyläthylendiamin isoliert. Der Reaktionsverlauf wird über anodisch erzeugte Carbeniumionen erklärt, die mit Benzonitril zu Nitriliumionen 3reagieren. Diese werden an der Kathode reduziert (6, 8) oder hydrodimerisiert (7). Die Einzelheiten und die Bildung von Nebenprodukten werden besprochen.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(triphenylphosphin)iminium‐tetracarbonylpropylferrat,[{(C6H5)3P}2N] [Fe(CO)4C3H7]
Authors: Huttner Gottfried , Gartzke Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie Kristall‐ und Molekülstruktur der Titelverbindung wurde durch Röntgenbeugungsanalyse bestimmt. Das gelbe Salz kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit 8 Molekülen in der Elementarzelle. Die Lösung der Struktur erfolgte mit konventionellen Methoden (Übereinstimmungsfaktor R1  0.07). Im [Fe(CO)4C3H7]‐Anion besetzt die Propylgruppe eine axiale Position des trigonal‐bipyramidalen Koordinationspolyeders um das Eisen. Die Fe–CPropyl‐Bindungslänge beträgt 220(2) pm, die Fe–Cco‐Abstände sind innerhalb der Fehlergrenzen gleich lang (Mittelwert: 175(2) pm). Die Abstände innerhalb des [{(C6H5)3P}2N]‐Kations unterscheiden sich nicht von denen, die für das gleiche Ion in verschiedenen kristallinen Salzen gefunden wurden; unerwarteterweise liegt das Kation jedoch in einer neuen, bislang unbekannten Konformation vor.
Darstellung und Eigenschaften von Derivaten des 1,1‐Dimethoxy‐λ5‐phosphorins mit ungesättigten aliphatischen Seitenketten am Ring
Authors: Pohl Hans Henning , Dimroth Karl 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung bisher unbekannter 1,1‐Dialkoxy‐λ5‐phosphorin‐Derivate 3 mit einer ungesättigten Seitenkette an C‐4 wird beschrieben. Ihr chemisches Verhalten entspricht dem von Alkenen mit einem elektronenreichen Substituenten. Sie addieren leicht ein Elektrophil in β‐Stellung, wofür einige Beispiele angeführt werden.
Oxymercurierung von Tricyclo [4.1.0.02,7]heptanen
Authors: Müller Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDie Oxymercurierung von Tricyclo[4.1.0.02,7]heptan in Methanol ergibt Norcaranyl‐ und Norpinanyl‐Quecksilberverbindungen, die sich mit Natriumborhydrid demercurieren lassen. Auf Grund der gefundenen Substituenteneffekte, des Lösungsmitteleinflusses und der Stereochemie der Produkte erhält man Hinweise auf den Reaktionsmechanismus.
Organische Peroxide, XIX. Zur Frage der Stabilität und Reaktivität von Kohlenstoffradikalen
Authors: Herwig Klaus , Lorenz Peter , Rüchardt Christoph 
Published: June 2007

AbstractAryl‐, Alkyl‐, Cycloalkyl‐, Polycycloalkyl‐ und Benzyl‐Radikale wurden aus Persäureestern 1 oder (Arylazo)triphenylmethan durch Thermolyse in CCl4/BrCCl3 erzeugt; ihre Selektivität bei der konkurrierenden Halogenübertragung von BrCCl3 und CCl4 wurde durch gaschromatographische Produktanalyse bestimmt. Die Konkurrenzkonstanten r sinken in der Reihe Benzyl‐ > Alkyl‐ > Aryl‐ > Brückenkopf‐Radikal, wofür das Selektivitätsprinzip10) verantwortlich gemacht wird. Sterische und polare Effekte beeinflussen die Konkurrenzkonstanten ebenfalls deutlich. Es besteht keine einfache Beziehung zwischen der Bildungsgeschwindigkeit der Radikale aus den Perestern und ihrer Selektivität. – Der Anteil an Käfigrekombination bei der Thermolyse von Cycloalkanpercarbonsäureestern mit 5 – 12 Ringgliedern sinkt parallel mit zunehmender Masse der beteiligten Radikale.
Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen an Verbindungen mit kovalenter Metall‐Metall‐Bindung, III. Die Molekül‐ und Kristallstruktur von Octacarbonyl‐bis[μ‐(pentacarbonylrhenium)indium(III)]‐dirhenium
Authors: Preut Hans , Haupt Hans‐J. 
Published: June 2007

AbstractRe2(CO)8{μ‐InRe(CO)5}2 kristallisiert in der Raumgruppe P 21/n mit den Gitterparametern a = 6.788(2) Å, b = 16.352(3) Å; c = 12.519(3) Å und β = 89.23(5)° mit zwei Formeleinheiten (Z = 2) pro Elementarzelle. Das Molekül enthält einen ebenen Re2In2‐Metallring, in dem der Re‐Re‐Abstand = 3.232(1) Å und der spitze Winkel am Brückenatom In von 71.07(3)° eine Bindung zwischen den Rheniumatomen aufzeigen. Die Re‐Atome der beiden Re(CO)5‐Liganden liegen in trans‐Stellung zur Re2In2‐Ringebene. Die Mittelwerte der übrigen Bindungsabstände betragen: In ‐ Re = 2.766(1) Å, Re ‐ C = 1.98(2) Å, C ‐ O = 1.14(2) Å.
Zum Mechanismus der „criss‐cross”︁‐Cycloaddition
Authors: Burger Klaus , Thenn Willy , Rauh Reinlinde , Schickaneder Helmut , Gieren Alfred 
Published: June 2007

Abstract2‐[3,3‐Bis(trifluormethyl)‐1‐pyrazolin‐1‐io]‐1,1,1,3,3,3‐hexafluor‐2‐propanide (3) sind die stabile 1:1‐Zwischenstufe der „criss‐cross”︁‐Cycloaddition von terminalen Olefinen an Hexafluoracetonazin (1). Die Isolierung der 1:1‐Addukte (3) macht die gemischte „criss‐cross”︁‐Cycloaddition möglich. Die Azomethinimin‐Zwischenstufe erklärt auf einfache Weise die Reaktion von Olefinen des Typs R1CHCHR2 mit 1 zu 3‐Pyrazolinen (10).
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen, XXIX. Alkinyl[1,2‐bis(diphenylphosphino)äthan]‐Komplexe des Platins(II)
Authors: Nast Reinhard , Voß Jürgen , Kramolowsky Reinhard 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von cis‐[PtCl2(dpe)] mit Alkaliacetyliden in flüssigem Ammoniak bzw.flüssigem Methylamin werden nichtionische, einkernige Verbindungen des Typs cis‐[Pt(CC̊)2(dpe)] (dpe = (C6H5)2P[CH2]2P(C6H5)2; R = H, CH3, C6H5) dargestellt. Eine analoge Reaktion mit dem zweiwertigen Anion des o‐Diäthinylbenzols hingegen führt zu einem koordinationspolymeren cis‐[Pt(CC)2C6H4(dpe)]n. Die Anwendung eines Acetylidüberschusses führt zu polymeren Komplexen des Typs [K2Pt(CC̊)4(dpe)]n.
Heterocyclisierungen, XV. Über die Reaktion von 2,3,3‐Trimethylindoleninen und 1‐Methyl‐3,4‐dihydroisochinolin mit Acyliso(thio)cyanaten
Authors: Capuano Lilly , Müller Klaus 
Published: June 2007

Abstract5‐Methoxy‐ und 5‐Nitro‐2,3,3‐trimethylindolenin (7a, b) reagieren mit dielektrophilen Iso(thio)‐cyanaten zu den Pyrimido[3,4‐a]indolen 14, 15. Darüber hinaus bildet 7a ein Dicarbamoyl‐methylenindol 16, das zum Pyrimidinylidenindol 17 cyclisiert. 1‐Methyl‐3,4‐dihydroisochinolin (21) liefert mit dielektrophilen Iso(thio)cyanaten die in der vorliegenden Sättigungsstufe noch nicht beschriebenen Pyrimido[6,1‐a]isochinoline 24.
Photoelektronenspektroskopische Konformationsanalyse aliphatischer Hydrazine, 2. Cyclische und bicyclische Hydrazine
Authors: Rademacher Paul , Koopmann Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Konformationen der cyclischen N,N′‐Dimethylhydrazine 1–10, der cyclischen bzw. bicyclischen Hydrazine 11–17 und der 1,1′‐Bicycloamine 18–20 werden anhand ihrer Photoelektronenspektren analysiert. Die ermittelten Torsionswinkel zwischen den einsamen Elektronenpaaren liegen zwischen 45 und 180°. Mit ihrer Hilfe lassen sich 1–20 bestimmte Konformationen zuordnen. Die Befunde werden mit den Ergebnissen anderer Methoden verglichen.
Organometallphosphin‐substituierte Übergangsmetallkomplexe, XVIII. Tricarbonyl(organometallphosphin)nickel(0)‐Komplexe
Authors: Schumann Herbert , Rösch Lutz , Neumann Heinrich , Kroth Heinz‐Jürgen 
Published: June 2007

AbstractTetracarbonylnickel reagiert mit Tri(tert‐butyl)phosphin (1), Di(tert‐butyl)trimethylsilyl‐ (2),‐germyl‐ (3), ‐stannylphosphin (4), tert‐Butyl‐bis(trimethylsilyl)‐ (5), ‐(germyl)‐ (6), ‐(stannyl)phosphin (7) sowie mit Tris(trimethylsilyl)‐ (8), ‐(germyl)‐ (9) und ‐(stannyl)phosphin (10) unter Abspaltung eines CO‐Liganden und Bildung entsprechender Tricarbonyl(organometallphosphin)nickel(0)‐Komplexe 1a‐10a. Die Infrarot‐, Raman‐, 1H‐NMR‐ und 31P‐NMR‐Spektren werden mitgeteilt und diskutiert.
1,2,3‐Butatrien durch Diels‐Alder‐Spaltung
Authors: Roth Wolfgang R. , Humbert Heiko , Wegener Gerhard , Erker Gerhard , Exner Hans‐D. 
Published: June 2007

AbstractDie Pyrolyse von 1 führt zu Indan (6), während 2,3 und 4 unter Diels‐Alder‐Spaltung zerfallen und 1,2,3‐Butatrien (5) liefern.
Vinylamine, XVII. Hydrazon‐Enhydrazin‐Tautomerie bei Hydrazonen von Acetessigsäure‐Derivaten
Authors: Ahlbrecht Hubertus , Henk Hermann 
Published: June 2007

AbstractDie Kondensationsprodukte unsymmetrisch N,N‐disubstituierter Hydrazine mit Acetessigsäure‐Derivaten (1‐6) bestehen in Lösung aus einem Tautomerengemisch von Hydrazon und Enhydrazin. Bei beiden Tautomeren beobachtet man E‐Z‐Isomerie. Die Gleichgewichtskonzentrationen aller vier Isomeren A ‐ D wurden NMR‐spektroskopisch in [D6]Dimethylsulfoxid und teilweise [D5]Brombenzol bestimmt. Die strukturelle Abhängigkeit der Gleichgewichtslagen wird mit Hilfe von linearen freien Enthalpiebeziehungen diskutiert.
Synthese und Stereochemie cyclischer Diquartär‐Ammoniumsalze mittlerer Ringgröße
Authors: Vögtle Fritz , Brombach Dietmar 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese der acht‐, neun‐ und zehngliedrigen Diquartärsalze (Diquats) 4, 7, 9, 11, 12 und 13 wird beschrieben. Auch bei höheren Temperaturen ist eine Ringtopomerisierung der mittelgliedrigen Cyclen nicht zu beobachten.
Über die Reaktion von Diphosphanen mit Tetrachlorkohlenstoff
Authors: Appel Rolf , Milker Roland 
Published: June 2007

AbstractTetraphenyl‐ und Tetracyclohexyldiphosphan sowie die längerkettigen Tetraalkyldiphosphane werden durch CCl4 glatt zu den Chlorphosphinen R2PCl (2a–d) und(Trichlormethy1)phosphinen( R2PCCl3 3a‐d) gespalten. In gleicher Weise wird auch das Diphosphanmonoxid 4 sowie das Diphosphacyclohexan 7 abgebaut. Die Reaktion ist bei Temperaturen über 100°C reversibel. Tetramethyl‐ und Tetraäthyldiphosphan reagieren in Substanz oder unpolaren Lösungsmitteln zu den Diphosphanium(1 +)‐chloriden 9e und 10f. Die vorsichtige Hydrolyse von 9e und 10f führt zu den (Chlormethyl)diphosphanium(1 +)‐chloriden 11e und f.
Gespannte alkyl‐aromatische Systeme, 2. Kristallstruktur und Reaktionen des 7bH‐Indeno[1,2,3‐jk]fluorens
Authors: Dietrich Hans , Bladauski Dieter , Grosse Michale , Roth Klaus , Rewicki Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse von 7bH‐Indeno[1,2,3‐jk]fluoren (1) (Raumgruppe rhombisch pnma; a = 8.298, b = 19.974, c = 7.368 Å; z = 8/2) zeigt, daß sich die 1 innewohnende Spannung vor allem in einer Deformation des Sechsringes C in Richtung auf eine unsymmetrische Wannen‐form äußert: Die durch C(12), C(12′), C(13) und C(13′) aufgespannte Ebene bildet mit der Ebene durch C(12)–C(11)–C(12′) bzw. C(13)–C(14)–C(13′) einen Winkel von 16.3 bzw. 5.6°. Der deformierte Ring C weist bei der elektrophilen Substitution (Halogenierung, Nitrierung, Acetylierung) erhöhte Reaktivität auf. Die Struktur eines bei der Nitrierung von 1 mit Cu(NO3)2/Ac2O gebildeten Additionsprodukts 8 wird mit Hilfe spektroskopischer Methoden aufgeklärt. 1 setzt sich als Dien‐Komponente glatt mit Maleinsäureanhydrid, Acetylendicarbonsäure‐dimethylester oder Dehydrobenzol zu den Diels‐Alder‐Addukten 10‐12 um. Mit Sauerstoff liefert 1 das endo‐Peroxid 13.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Pentacarbonyl[äthoxy‐(phenyläthinyl)carben]chrom(0), (CO)5{C2H5O(C6H5CC)C}Cr
Authors: Huttner Gottfried , Lorenz Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Titelverbindung kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit vier Molekülen in der Zelle. Ihre Struktur wurde röntgenographisch bestimmt (795 unabhängige, von Null verschiedene Strukturfaktoren, R1 = 0.088). Der Cr–CCarben‐Abstand beträgt 200(2) pm. Alle Atome des Carben‐Liganden einschließlich des Phenylrings liegen innerhalb der Fehlergrenzen in einer Ebene.
Beiträge zur Chemie des Indols, VII. Synthesen in der Iboga‐Reihe, III. Ibogamin, Ibogain und Epiibogamin
Authors: Rosenmund Peter , Haase Wolfgang H. , Bauer Jürgen , Frische Rainer 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von Malon‐ und Acrylester, o‐Nitrotoluol, Oxalester, Bromessigester und Hydroxylamin werden in 14 Stufen jeweils stereoselektiv sowohl die Iboga‐ als auch die Epiiboga‐Alkaloide nach einer neuen Indolsynthese erhalten. Diese Synthesen sind konfigurationsbeweisend.
Umwandlungen von Michael‐Addukten an Nitroolefine in Carbonylverbindungen, 1,4‐Diaminobutane, Indole und Isochinoline
Authors: Seebach Dieter , Ehrig Volker , Leitz Herbert F. , Henning Rainer 
Published: June 2007

AbstractDerivate von 1,3‐ und 1,4‐Dicarbonylverbindungen (3, 5) entstehen durch Umsetzung der Michael‐Addukte von thioacetal‐maskierten Acyl‐Anionen bzw. Enolaten an Nitroolefine (2, 4) nach dem Prinzip der Nef‐Reaktion. Reduktion derselben Addukte (6, 8) mit Lithiumaluminiumhydrid in Tetrahydrofuran/Dioxan führt zu Aminen (7, 9), aus denen leicht Indole (z. B. Bufotenin, 10) oder Isochinoline (z. B. 4‐Dithianyl‐Derivate 15, 17) nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Auch Zugangswege zu 1‐Dithianylisochinolinen (z. B. 25) werden beschrieben. Alle diese Transformationen sind in präparativ nützlichem Maßstab und in guten Ausbeuten durchführbar. – Der Einfluß von Dithianylgruppen auf die NMR‐Verschiebung peri‐ständiger aromatischer Wasserstoffe im Isochinolin wird angegeben.
Inhaltsstoffe der Cneoraceen, IV. Chromone und Cumarine aus Cneorum pulverulentum
Authors: Mondon Albert , Callsen Harald 
Published: June 2007

AbstractAus Rinde, Holz und Blättern von C. pulverulentum werden die Cneorum‐Chromone C bis H mit den Strukturen 7a, 3a, 7d, 9a, 3c und 5 und Cneorum‐Cumarin B (10b) isoliert. Synthesen der Chromone 2b, 3b und eine Partial‐Synthese für 7d aus 7a werden beschrieben.
Arndt‐Eistert‐Reaktionen in der Kohlenhydratchemie. – Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 2. Totalsynthese der Rhodinose
Authors: Knollmann Rainer , Dyong Ingolf 
Published: June 2007

AbstractDie Umlagerung der α‐Diazoketone aus peracetylierten Aldonoylchloriden, die unter Eliminierung der β‐Acetoxygruppen verläuft, ist ein allgemeines Syntheseprinzip für 2,3,6‐Tridesoxyhexosen der Streptomces‐Antibiotika. – Schlüsselreaktion einer dreizehnstufigen Synthese der 2,3,6‐Tridesoxy‐L‐threo‐hexose (Rhodinose) (17) aus L‐Xylose (4) ist die Umlagerung der 3,4,5,6‐Tetra‐O‐acetyl‐1‐desoxy‐1‐diazo‐L‐xylo‐hexulose(7)zum 4,5,6‐Tri‐O‐acetyl‐2,3‐didesoxy‐L‐threo‐hex‐2‐enonsäure‐methylester (9). Hydrierung von 9 zum 2,3‐Didesoxyhexonsäureester 11, Verseifung von 11 und Ringschluß führen zum Lacton 13, aus dem durch Einführung der 6‐Desoxy‐Gruppe das Rhodinon‐säurelacton 16 entsteht. 16 liefert nach Reduktion mit Diisobutylaluminiumhydrid den Antibiotikum‐Zucker 17 als Gemisch anomerer Furanosen und Pyranosen.
Polyacetylenverbindungen, 235. Synthese des Dithienylacetylens aus Tagetes erecta L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kocur Jean 
Published: June 2007

AbstractDie Konstitution des aus den Blüten von Tagetes erecta L. isolierten Dithienylderivats 13 wird durch Synthese bestätigt.