bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XXIV. Corallopyronin A, B und C – drei neue Antibiotika aus Corallococcus coralloides Cc c127 (Myxobacterales)
Authors: Jansen Rolf , Höfle Gerhard , Irschik Herbert , Reichenbach Hans 
Published: July 2007

AbstractAus dem Kulturmedium von Corallococcus coralloides, Stamm Cc c127 (DSM 2550), wurden drei neue Antibiotika, die Corallopyronine A (1), B (2) und C (4) durch Phasenverteilung und Chromatographie isoliert. Die Corallopyronine sind mit den Myxopyroninen A (5) und B (6), zwei homologen 3‐Acyl‐4‐hydroxy‐α‐pyronen mit α,β‐ungesättigter Methylcarbamatfunktion, nahe verwandt. Die neuen Antibiotika unterscheiden sich strukturell von den Myxopyroninen durch einen verlängerten 3‐Acylrest mit zwei zusätzlichen Doppelbindungen und einer Hydroxyfunktion in Corallopyronin A (1) und B (2) oder durch einen 3‐Acylrest mit einem Tetrahydrofuranring in der Komponente C (4).
Amiclenomycin Peptides ‐ Isolation and Structure Elucidation of New Biotin Antimetabolites
Authors: Kern Armin , Kabatek Ursula , Jung Günther , Werner Rolf G. , Poetsch Matthias , Zähner Hans 
Published: July 2007

AbstractSix peptide antibiotics were isolated from the culture filtrate of Streptomyces venezuelae Tü 2460. The 4‐amino‐2,5‐cyclohexadienyl ring of the amino acid amiclenomycin (Acm, 7) was found to be the essential structural element of the three dipeptides L‐MeIle‐L‐Acm (1, stravidin S3), L‐Ile‐L‐Acm (2), and L‐MeVal‐L‐Acm (3, stravidin S2) as well as the three tripeptides L‐MeIle‐L‐Acm‐L‐Gln (4), L‐Ile‐L‐Acm‐L‐Gln (5) and L‐Val‐L‐Acm‐L‐Gln (6). In addition L‐amiclenomycin (7) and L‐Acm‐L‐Gln (8) were obtained by enzymatic cleavage with pronase P. All eight antibiotics inhibit the growth of gram‐negative bacteria by blocking the biotin biosynthesis. A synergistic enhancement of the antibiotic action was found by a polypeptide L (9) also isolated from S. Venezuelae Tü 2460. Further screeningSupplemented on correction(Nov. 7,1985).
revealed, that the S. Venezuelae strain Tü 2605 produces the antibiotic L‐MeIle‐L‐Acm‐L‐Glu (10).
Phosphorus Pentoxide in Organic Synthesis, XVI. A One‐step Synthesis of 2‐Methyl‐N6‐aryladenines from 5‐Acetylamino‐1H‐imidazole‐4‐carboxamide Hydrochloride
Authors: Andersen Knud Erik , Pedersen Erik B. 
Published: July 2007

Abstract5‐Amino‐1H‐imidazole‐4‐carboxamide hydrochloride has been converted into a series of 2‐methyl‐6‐(arylamino)purines 3 via 5‐acetylamino‐1H‐imidazole‐4‐carboxamide hydrochloride (1) which was heated with phosphorus pentoxide, triethylamine hydrochloride, and an appropriate substituted aniline at 180°C.
Sila‐Riechstoffe und Riechstoff‐Isostere, 9. Sila‐β‐Jonon und verwandte Verbindungen
Authors: Wannagat Ulrich , Münstedt Rainer , Harder Ulrich 
Published: July 2007

AbstractSila‐β‐Cyclocitral (5), Sila‐β‐Jonon (7), ein rac‐Isomeres 10 und ein Dehydroderivat 13 des Sila‐β‐Jonons konnten dargestellt werden. Darüber hinaus gelang die Synthese der Sila‐β‐Cyclogeraniumsäure (6) und des rac‐Sila‐β‐Jonols (14). Physikalische Daten und Gerüche der natürlichen Duftstoffe und ihrer Sila‐Derivate werden verglichen.
Cyclit‐Reaktionen, XI. Umwandlung von Sisamin in Fortimicine
Authors: Paulsen Hans , Schmidt‐Lewerkühne Hartmut 
Published: July 2007

AbstractAus Sisamin (1) ist die Tetra‐N‐tosyl‐Verbindung 2 zugänglich, die in die entsprechenden Bismethansulfonate 4 und 5 übergeführt werden kann. Durch Alkali‐Einwirkung auf 4 entsteht unter Nachbargruppenreaktion das Epimin 6, das äußerst leicht, gemäß der Fürst‐Plattner‐Regel, regioselektive einer trans‐diaxialen Ringöffnung mit Nucleophilen unterliegt. Auf diesem Wege sind die modifizierten Fortimicin‐Derivate 8, 9 und über 11 das Amin 12 zugänglich. Durch Abspaltung aller Sulfonsäuregruppen mit Natrium in flüssigem Ammoniak gelangt man zum 3,4‐Didesmethylfortimicin KG2 (14), zum 4‐Desmethylfortimicin KG2 (15) und zum 3‐Amino‐4‐desmethyl‐3‐desoxyfortimicin KG2 (13).
Versuche zur Synthese des Multijuginols
Authors: Antus SÁNdor , Boross Ferenc , Giber JÁNos , Kajtár‐Peredy MÁRia , Nógrádi Mihály 
Published: July 2007

Abstract(3RS, 3aSR,8aSR)‐2,3,3a,8a‐Tetrahydro‐3‐hydroxy‐4,6‐dimethoxy‐2,2‐dimethylfuro[2,3‐b]benzofuran (29), eine Teilstruktur der Titelsubstanz 2, wurde aus Phloroglucin in 11 Schritten synthetisiert, konnte jedoch nicht in rac‐2 übergeführt werden. Einige z. T. Unerwartete Reaktionen der Zwischenprodukte, u.a. eine durch Pyridin katalysierte transannulare Wasserstoffverschiebung (22 → 23), werden beschrieben.
Sequence and Conformation of Suzukacillin A
Authors: Katz Ellen , Jung Günther , Aydin Mitat , Lucht Norbert , A. König Wilfried , Ooka Tadaaki 
Published: July 2007

AbstractThe sequence of the potential‐dependent membrane pore‐forming polypeptide antibiotic suzukacillin A was determined by a combination of trifluoroacetolytic cleavage, preparative isolation of fragments, and analysis by gas chromatography – mass spectrometry, field‐desorption and fast‐atom bombardment mass spectrometry. Suzukacillin A is a microheterogeneous eicosapeptide antibiotic (Ac‐Aib‐L‐Ala‐Aib‐Ala‐Aib‐Ala(Aib)‐Gln‐Aib‐Aib(Leu)‐Aib‐Gly‐Leu‐Aib‐Pro‐Val‐Aib‐Aib(D‐Iva)‐Gln‐Gln‐Phl) with a sequence, an α‐helical conformation (according to 13C NMR and circular dichroism), and membrane‐modifying properties related to alamethicin.
Cyclisierung von N‐Acylalanin‐ und N‐Acylglycinestern
Authors: Schmierer Roland , Mildenberger Hilmar 
Published: July 2007

Cyclization of N‐Acylalanine and N‐Acylglycine EstersThe cyclization of N‐(2,6‐Dialkylphenyl)‐N‐acylalanine and ‐glycine esters 1 to 2,4‐pyrrolidinediones 2 or the enols 3 is described. The acylation of 3 gives O‐acyl derivatives; the alkylation of 3 yields mixtures of O‐ and C‐alkylation products.
1,3‐Oxathianes, Chiral Fruit Flavour Compounds
Authors: Mosandl Armin , Heusinger Georg 
Published: July 2007

AbstractFrom optically pure 3‐mercaptohexan‐1‐ols as key intermediates some chiral 1,3‐oxathianes were synthesized and their structures elucidated by 1H and 13C NMR spectra. Sensory qualities of the optically pure isomers are given.
A New Cleavage Method for the Sugar – Aglycone Linkage in Saponin
Authors: Higuchi Ryuichi , Tokimitsu Yoshinori , Hamada Naoko , Komori Tetsuya , Kawasaki Toshio 
Published: July 2007

AbstractA new cleavage method for the sugar – aglycone linkage in saponin is described. Treatment of [28‐hydroxy‐23,28‐dioxoolean‐12‐en‐3β‐yl‐O‐β‐D‐galactopoyranosyl‐(1 → 2)‐O‐α‐L‐arabinopyranosyl‐(1 → 3)‐β‐D‐glucopyranosid]uronic acid (1) with diazomethane – ether in methanol gave the aglycone 2 and the sugars 3 and 4. On the basis of chemical and spectral evidence they were determined as methyl 3β,23α‐dihydroxy‐3‐O,23‐methylenolean‐12‐en‐28‐oate (2), methyl [methyl O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1 → 2)‐O‐α‐L‐arabinopyranosyl‐(1 → 3)‐α‐D‐glucopyranosid]uronate (3), and methyl O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1 → 2)‐O‐α‐L‐arabinopyranosyl‐(1 → 3)‐1,4‐anhydro‐α‐D‐glucopyranuronate (4). This method is useful for structure determination of some oleanane triterpenoid saponins and for yielding new oligosaccharides. The cleavage of the quillaic acid 3‐O‐glycoside 10 is also discussed.
Über die selektive Oxidation des Vitamin‐D3‐Triensystems – Die Umsetzung von Vitamin D3 mit N‐Bromsuccinimid – Ein Einfacher Zugang zu C‐19‐substituierten Tachysterol‐ und Isotachysterol‐Derivaten
Authors: Reischl Wolfgang , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractN‐Bromsuccinimid reagiert mit dem Vitamin‐D3‐Triensystem stereoselektiv zum Bromhydrin 2a. Substitution des 19‐Bromids durch verschiedene Nucleophile und anschließende säurekatalysierte Eliminierung der tertiären 8‐Hydroxygruppe ergibt einen einfachen Zugang zu 19‐substituierten Tachysterol‐ und Isotachysterolderivaten. Die Nützlichkeit dieser Methode wird anhand der Darstellung von 19‐Acetamidotachysterol (3c) und 19‐Acetamidoisotachysterol (4c) gezeigt.
Phosphorus Pentoxide in Organic Synthesis, XVIII. Phosphorus Pentoxide and Secondary Amine Mixtures in a New Synthesis of N6,N6‐Dialkyl‐ and N6‐Alkyl,N6‐aryl‐9H‐purin‐6‐amines
Authors: El‐Bayouki Khairy A. M. , Nielsen Flemming E. , Pedersen Erik B. 
Published: July 2007

AbstractA series of N6,N6‐disubstituted 9H‐purin‐6‐amines 2a–i was prepared from 5‐acetamido‐6‐amino‐2‐methylpyrimidin‐4(3H)‐one (1) and a secondary amine or its hydrochloride in the presence of phosphorus pentoxide and triethylamine hydrochloride.
Constituents of West African Medicinal Plants, XVI. Novel Long‐chain Triacylbenzenes from Cochlospermum planchonii
Authors: Addae‐Mensah Ivan , Waibel Reiner , Achenbach Hans 
Published: July 2007

Inhaltsstoffe Westafrikanischer Arzneipflanzen, XVI1). – Neue langkettige Triacylbenzole aus Cochlospermum planchoniiVier neue, 1,3,5‐substituierte langkettige Triacylbenzole 1 – 4 wurden aus Cochlospermum planchonii isoliert und mittels HPLC getrennt und gereinigt. 13C‐ und Massenspektren trugen wesentlich zur Strukturaufklärung bei. Es handelt sich hier um die erste Beschreibung von in der Natur vorkommenden Triacylbenzolen.
γ‐Alkylpentamethincyanin‐Perchlorate aus 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleinen
Authors: Böhme Roswitha , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

γ‐Alkylpentamethinecyanine Perchlorates from 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleinsPentamethinecyanine perchlorates [γ‐alkylbis(1,3,3‐trimethyl‐2‐indolyl)‐ (5), γ‐alkylbis (3‐alkyl‐1,3‐benzothiazol‐2‐yl)‐ (6), and γ‐alkylbis(1‐ethyl‐2‐quinolinyl) derivatives (7), respectively] are prepared from α‐C nucleophilic heterocycles 1 – 3 and 2‐alkyl‐3‐ethoxyacroleins 4 as C3 binucleophiles. UV data are tabulated; NMR spectra are assigned.
Reaction of Anthrahydroquinones with α,β‐Unsaturated Carbonyl Compounds
Authors: Krohn Karsten , Miehe Frank 
Published: July 2007

AbstractExcept from 1,4,9,10‐anthracenetetrols, 9,10‐anthrahydroquinones (derived from the quinones 5a and 18– 21) react with unhindered Michael acceptors such as acrylate, acrylonitrile, acrylaldehyde, and methyl vinyl ketone with addition at C‐9 or C‐10 to yield anthrones. The direction of the addition is mainly influenced by steric factors.
Synthese von 7‐Desaza‐2′‐desoxyinosin durch Phasentransferglycosylierung
Authors: Seela Frank , Menkhoff Sabine 
Published: July 2007

AbstractPhasentransferglycosylierung des Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidins 3a mit der 2′‐Desoxyhalogenose 5 führt in regio‐ und diastereoselektiver Reaktion zu 6a. das nach Abspaltung der glyconischen Schutzgruppen in 6b übergeführt wird. Nucleophile Substitution der 4‐Methoxygruppe macht sein 2‐Methylthioderivat 8 und Entschwefelung das 7‐Desaza‐2′‐desoxyinosin (1) zugänglich. Für das Nucleosid 1 sowie für 2′‐Desoxyinosin (2) werden die 13C‐NMR‐Signale mit Hilfe der protonengekoppelten Spektren zugeordnet.
v‐Triazolines, XXIV. Pyrazolecarbaldehydes from 5‐Amino‐4,5‐dihydro‐4‐methylene‐v‐triazoles and Sydnones
Authors: Destro Riccardo , Erba Emanuela , Forti Luciana , Pocar Donato , Scarcella Daniela 
Published: July 2007

AbstractThe sydnones 1a–c react with the 4,5‐dihydro‐v‐triazoles 2a–c by long refluxing at 110– 140°C affording via non‐isolable adducts with elimination of CO2 and N2 and rearrangement a mixture of 4,5‐dihydropyrazoles 3a– c, 3‐pyrazolecarbaldehyde anils 4a–d, and 3‐pyrazolecarbaldehydes 5a–c. Compounds 3 can be deaminated to give 4 which can be hydrolyzed to yield the 3‐pyrazolecarbaldehydes 5.– The sydnones 6a, b react similarly with 2a to give a mixture of 4‐pyrazolecarbaldehyde anils 7a, b and 4‐pyrazolecarbaldehydes 8a, b. The structural assignments are based on spectroscopic and X‐ray diffraction data.
(Aminoethinyl)metallierungen, 14. Cyclisierung von N1, N2‐Diaryl‐N1‐phenacyl‐3‐aminopropiolamidinen
Authors: Himbert Gerhard , Schwickerath Willi , Maas Gerhard 
Published: July 2007

AbstractN1, N2‐Diaryl‐N1‐phenacyl‐3‐aminopropiolamidine 2– erhalten durch Umsetzung der entsprechenden Inamine 1 mit Phenacylbromid/Triethylamin– lassen sich zu 2,3‐Dihydro‐3‐hydroxypyrrolo[2,3‐b]chinolinen 5 cyclisieren, und zwar entweder spontan unter den Bedingungen der Darstellung von 2 oder durch nachträgliches Erhitzen. Durch eine an einem Beispiel durchgeführte, saure Dehydratisierung entsteht das aromatische Pyrrolo[2,3‐b]chinolin 6, dessen Struktur durch eine Röntgenstrukturanalyse bestätigt wird.
Studien zur Synthese der Mitomycine, 3. Funktionalisierungen von Mitosen‐Derivaten
Authors: Flitsch Wilhelm , Rußkamp Petra 
Published: July 2007

AbstractEs werden Versuche zur Finführung einer (Carbamoyloxy)methyl‐Gruppe in Position 9 der Benzopyrrolizinone 1 beschrieben. Anschließend wird über eine stereoselektive Funktionalisierung der 9a‐Position und über Möglichkeiten der Einführung der Chinongruppe berichtet.
Synthesis of Peptides with α,β‐Dehydroamino Acids, III. Debenzyloxycarbonylation and Detrifluoroacetylation of Dehydroalanine and Dehydrophenylalanine Peptides
Authors: Makowski Maciej , Rzeszotarska Barbara , Smelka Leszek , Kubica Zbigniew 
Published: July 2007

AbstractThe removal of amino protecting groups from a series of twelve model Z‐3) or TFA‐dipeptides of dehydroalanine and (Z)‐dehydrophenylalanine was investigated. During this deprotection, peptides with Δ Ala are prone to side reactions to a higher extent than those with Δ Phe. Therefore it is interesting to note that from the Δ Ala peptides, the Z group can be split off in preparative manner with HCO2NH4 in the presence of Pd C (Table 4).
Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, XI. Die Hydrierung von Bicyclo[1.1.0]butan‐1‐ und ‐2‐carbonsäureestern
Authors: Hertzsch Winfried , Musso Hans 
Published: July 2007

AbstractBei der Hydrierung von Bicyclo[1.1.0]butan‐2‐carbonsäure‐ethylester (1) über Pd/C in Ethanol unter Normalbedingungen entstehen 95% 2‐Methylbuttersäure‐ethylester (2) und 5% n‐Valeriansäure‐ethylester (3). Die Hydrierung des Bicyclo[1.1.0]butan‐1‐carbonsäure‐ethylester (8) liefert neben 99% 2 auch weniger als 1% Cyclobutan‐ und Methylcyclopropan‐carbonsäureester 5 und 9. Hierbei lassen sich 2‐Methylenbuttersäure‐, cis‐ und trans‐2‐Methylcrotonsäure‐ethylester (10, 11 und 12) als Zwischenprodukte nachweisen, die Rückschlüsse auf die Vorgänge am Katalysator erlauben. Mit vergiftetem Katalysator kann 5 zum Hauptprodukt gemacht werden.
Eine allgemeine Synthesemethode für Dibenzo[b,j][x,z]phenanthroline mit x,z = 1,7; 4,7 und 1,10
Authors: Hellwinkel Dieter , Ittemann Peter 
Published: July 2007

A General Synthetic Method for Dibenzo[b,j][x,z]phenanthrolines with x,z = 1,7; 4,7, and 1,10When 2‐aminoacetophenone (1) and 2‐aminobenzophenone (4) are reacted with 1,3‐, 1,2‐, or 1,4‐diiodobenzene, dibenzophenanthrolines 2, 6, 8, and 10 with fusion patterns [b,j][1,7]; [b,j][1,10], and [b,j][4,7], respectively, are obtained either directly or after acid‐catalyzed cyclization of the primarily isolated intermediates 3, 4, 7, and 9.
Chirale Bausteine aus Kohlenhydraten, XI. 2‐Lithio‐1,3‐dithian‐induzierte Reaktionen an 5,6‐Didesoxy‐5‐iodhexofuranosen zu offenkettigen Heptosetrimethylen‐dithioacetalen
Authors: Redlich Hartmut , Lenfers Jan Bernd , Bruns Wilfried 
Published: July 2007

AbstractUmsetzung der 5,6‐Didesoxy‐5‐iod‐hexofuranosen 5b, 7c, 8, 8a und 20 mit einem großen Überschuß von 2‐Lithio‐1,3‐dithian (1) ergibt die offenkettigen Heptosetrimethylendithioacetale 21, 23, 24, 25 und 26. Dabei werden aus L‐konfigurierten 5‐Iodiden Z‐, aus D‐konfigurierten E‐Olefine erhalten. In allen Fällen sind die Hydroxygruppen am neu geschaffenen chiralen Zentrum an C‐2 L‐konfiguriert, was durch NMR‐spektroskopische und chiroptische Methoden nachgewiesen wurde. Es wird ein Reaktionsmechanismus diskutiert.
Verbesserte Herstellung des Meerwein‐Esters und Struktur neutraler Nebenprodukte: 1,1,3,3,5‐Cyclohexanpentacarbonsäure‐pentamethylester und 1‐Piperidincarbonsäuremethylester
Authors: Quast Helmut , Görlach Yvonne , Stawitz Josef 
Published: July 2007

AbstractAuf vereinfachte Weise erhält man Meerwein‐Ester (2) aus Malonsäure‐dimethylester und Formaldehyd im 10‐mol‐Maßstab mit 48– 52% Ausbeute, wenn die Reaktionsdauer verlängert und das Dinatriumsalz von 2 isoliert wird. Als neutrale Nebenprodukte entstehen 1‐Piperidincarbonsäure‐methylester (7) und 1,1,3,3,5‐Cyclohexanpentacarbonsäure‐pentamethylester (8), dessen Struktur durch spektroskopische Methoden gesichert wird. Der Bildungsmechanismus von 8 wird diskutiert.
A Facile Access to Trisaccharides with Central β‐D‐Mannose, α‐D‐Glucosamine, and β‐D‐Mannosamine Units
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Kaji Eisuke 
Published: July 2007

AbstractAn expedient synthesis of the trisaccharides β‐D‐Galp‐(1→4)‐β‐D‐Manp‐(1→6)‐D‐Gal (8), β‐D‐Galp‐(1→4)‐β‐D‐ManpNAc‐(1→6)‐D‐Gal (11), and β‐D‐Galp‐(1→4)‐α‐D‐Glcp‐NAc‐(1→6)‐D‐Gal (12) is achieved utilizing the readily accessible lactose‐derived building blocks hexa‐O‐benzoyl‐α‐D‐lactosulosyl bromide (4) and its 2‐(benzoyloxy)imino analogue 5 as glycosyl donors and 1,2:3,4‐di‐O‐isopropylidene‐D‐galactose (6) as the acceptor. Stereocontrolled α‐ (silver triflate) and β‐glycosidations (silver carbonate) were as smoothly effected as the subsequent, essentially stereospecific reductions of oxo (NaBH4) and (benzoyloxy)‐imino functions (diborane). The overall yields of 55– 60% attainable for 4 → 8 and 5 → 11/12 render this disaccharide‐derived building block approach highly effective for the construction of oligosaccharides with interior β‐D‐Man, β‐D‐ManNAc, and α‐D‐GlcNAc units.
Synthese von (Pentafluorphenyl)diazomethan und 1‐(Pentafluorphenyl)diazoethan
Authors: Meese Claus O. 
Published: July 2007

Synthesis of (Pentafluorophenyl)diazomethane and 1‐(Pentafluorophenyl)diazoethaneThe synthesis of the two new fluorinated diazoalkanes 2a and b is described.
1,2,3‐Triazine, III Synthese von N‐Aminopyrazolen und deren Oxidation zu 1,2,3‐Triazinen. Molekülstruktur des 1,2,3‐Triazins
Authors: Neunhoeffer Hans , Clausen Monika , Vötter Hans‐Dieter , Ohl Harald , Krüger Carl , Angermund K. 
Published: July 2007

AbstractDie Oxidation der N‐Aminopyrazole 4a – i liefert die 1,2,3‐Triazine 5a – i. Es werden Spektren und Reaktionen – wie Oxidation, Reduktion und Cycloadditionen – einiger 1,2,3‐Triazine 5 beschrieben. Die Röntgenstrukturanalyse für 5a wird angegeben.
Die 2‐(Triphenylphosphonio)isopropyloxycarbonyl‐(Ppoc‐)‐Gruppe und am Phosphoniumzentrum modizifierte analoge Reste als Aminoschutzgruppen bei der Peptidsynthese
Authors: Kunz Horst , Schaumlöffel Günter 
Published: July 2007

AbstractDie Einführung in Aminosäuren, die Stabilität bei Peptidsynthesen und die selektive Abspaltung der 2‐(Triphenylphosphonio)isopropyloxycarbonyl‐(Ppoc‐)‐Aminoschutzgruppe sowie ihrer Varianten mit (Methyl)(diphenyl)phosphonium‐ und (Dimethyl)(phenyl)phosphoniumköpfen werden beschrieben. Der Ppoc‐Rest ist in etwa um den Faktor 4 basenstabiler als der entsprechende 2‐(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl‐(Peoc‐)Rest. Er kann dennoch bereits bei pH = 8 in wäßrig‐methanolischer Hydrogencarbonatlösung von der blockierten Aminofunktion abgelöst werden. Im Gegensatz zur Peoc‐Abspaltung treten dabei keine störenden Nebenreaktionen des entstehenden Propenylphosphoniumsalzes mit der freigesetzten Aminofunktion auf.
Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, XXVII. Reactions of Metallated Bislactim Ethers of cyclo(‐L‐Val‐Gly‐) with (R)‐ and (S)‐Glyceraldehyde and with (S)‐Lactaldehyde
Authors: Grauert Matthias , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractThe titanium derivative 3 and the lithium derivative 2 of the bislactim ether 1 of cyclo(‐L‐Val‐Gly‐) react with (R)‐ and (S)‐glyceraldehyde (cyclohexylidene‐protected, 9) and with (S)‐lactaldehyde (Mem‐protected, 10) to give virtually only one diastereomer. The extent of asymmetric induction is higher for (S)‐9 and 10 than for (R)‐9. The results can be rationalized on the basis of pericyclic reactions with six‐membered chair‐like transition states. – On acid hydrolysis (subsequent to O‐acetylation) the aldol‐type addtion products 11, 12, and 13 are cleaved to give the amino acid methyl esters 14, 15, and 16 with multiple stereocenters. 15 and 16 are enantiomerically and diastereomerically pure.
Synthesis of Sugar Nitrates by Nucleophilic Substitution
Authors: Afza Nighat , Malik Abdul , Latif Farzana , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractA rapid high‐yielding synthesis of sugar mono‐ and dinitrates has been achieved via displacement of the trifluoromethylsulfonyloxy (triflate) by the nitrate group. This procedure is mild, convenient, and does not attack highly acid‐labile groups. It also does not experience difficulties by neighboring‐group participation which are sometimes encountered in displacement reactions with carbohydrates.
Friedel‐Crafts‐Reaktion von 2‐Methylfuran mit gesättigten und α,β‐ungesättigten Säureanhydriden
Authors: Scholz Stefan , Marschall‐Weyerstahl Helga , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

Abstract2‐Methylfuran (5) reagiert mit den gesättigten Säuranhydriden 16 – 26 in Gegenwart von SnCl4, einheitlich zu den 2‐Acyl‐5‐methylfuranen 37 – 47. Die ungesättigten Anhydride 27 – 32 ergeben dagegen Gemische, die nur im Falle von Seneciosäureanhydrid (29) auch das betreffende Primärprodukt 48 enthalten. Folgereaktionen führen zu den Additionsprodukten 55 (aus 27) und 56 (aus 29) sowie deren (E,Z)‐Enol‐Ester‐Gemischen 57 – 62, die teilweise getrennt und zugeordnet werden konnten. — Die olfaktorischen Eigenschaften von 2, 37 – 48, 50, 52 und 53 wurden untersucht.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XXVII. Angiolam A – ein neues Antibiotikum aus Angiococcus disciformis (Myxobacterales)
Authors: Kohl Werner , Witte Barbara , Höfle Gerhard , Kunze Brigitte , Reichenbach Hans , Wray Victor , Schomburg Dietmar 
Published: July 2007

AbstractDas Myxobakterium Angiococcus disciformis, Stamm An d30, produziert neben dem schon früher aus Myxococcus fulvus, Stamm Mx f16, isolierten antifungischen Myxothiazol ein neues gegen Bakterien wirksames und Angiolam A genanntes Antibiotikum 5. Es zeichnet sich durch einen mit einem langkettigen Alkylrest substituierten, neunzehngliedrigen Lacton‐Lactam‐Ring aus, der biogenetisch aus Propionat, Acetat und Alanin aufgebaut wird.
Untersuchungen zur Darstellung von Desoxyzucker‐Steroidglycosiden
Authors: Thiem Joachim , Köpper Sabine , Schwentner Jens 
Published: July 2007

AbstractIn stereoselektiven Reaktionen lassen sich die Glycale 1, 2 und 8 mit Cholesterin sowie Digitoxigenin nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren zu den 2‐Desoxy‐2‐iod‐α‐glycosiden 3, 4, 5 und 9 kondensieren. Bei den langsamen Umsetzungen treten die direkten N‐Iodsuccinimidaddukte wie z.B. 6 als Nebenprodukte auf. In Butanon reagiert 11 nur teilweise zu den erwarteten Glycosiden 12 bzw. 13, bevorzugt bilden sich die Hex‐2‐enopyranoside 17 bzw. 18, die auch durch Ferrier‐Umlagerung gewonnen werden können. Ihre Strukturen werden spektroskopisch sowie durch Hydrierung (zu 20) bewiesen. Durch hydrierende Iodabspaltung lassen sich die Cardenolidglycoside 10,14 und 15 erhalten. Die säurekatalysierte Glycosylierung von Triacetyldigitoxose 21 mit Digitoxigenin führt bei Ausbeuten von maximal 50% zu den α‐ und β‐Anomeren 10 und 25 im Verhältnis ca. 2:3. Höhere Temperaturen steigern den relativen Anteil an β‐Komponente bei stark fallenden Ausbeuten. Die Glycosylierung von Acetobromdigitoxose 22 mit unterschiedlichen Silbersalzen ergibt ebenfalls bei Ausbeuten von ca. 50% Anomerenverhältnis von α:β = 2:3.
Synthese und Eigenschaften sterisch gehinderter tertiärer Amine und Guanidine
Authors: Wieland Gerhard , Simchen Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung der Iminiumsalze 3, 4 und 16 mit Grignard‐Verbindungen 5, 12 oder Alkyllithium‐Verbindungen 11, 13 erhält man die sterisch gehinderten Amine 7, 8, 14, 17. Sterisch gehinderte Pentaalkylguanidine 24 sind aus Chlorformamidinium‐22 oder Dichlormethaniminiumsalzen 26 und primären Aminen 23 zugänglich. Die pKa‐Werte der Amine 7, 8, 17 und Guanidine 24 werden bestimmt, und ihre Alkylierbarkeit mit Fluorsulfonsäure‐methylester (31) wird untersucht.