bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Reaktionen mit phosphororganischen Verbindungen, XIII. Synthese und Eigenschaften von β‐Acylvinylphosphoniumsalzen
Authors: Zbiral Erich , Werner Elisabeth 
Published: July 2007

Abstractβ‐Chlorvinylketone 1 liefern mit Triphenylphosphin β‐Acylvinylphosphoniumsalze 2. Diese zeigen unerwartete Eigenschaften: 1) Sie liegen überwiegend in der Enolform vor. 2) Mit Diazoverbindungen erfolgt kationoide Verdrängung des Acylvinylrestes. 3) Alkali bewirkt Umlagerung zu Phosphinoxiden des Typs 8. – Die Reaktivität gegenüber Dienen entspricht der Erwartung.
Kohlenhydrate aus Formaldehyd in Gegenwart tertiärer Amine
Authors: Runge Klaus , Mayer Roland 
Published: July 2007

AbstractDie durch anorganische Basen hervorgerufene Verzuckerung von Formaldehyd‐Lösungen ist von der Cannizzaro‐Reaktion begleitet, deren Ausmaß von den Reaktionsbedingungen und der Art der Base abhängt. Die Zusammensetzung der Zuckergemische ist dagegen bei vollständigem Umsatz nur unwesentlich zu beeinflussen. – Auch tertiäre Amine verzuckern Formaldehyd‐Lösungen, wobei keine Cannizzaro‐Reaktion eintritt. Das Verfahren eignet sich zur präparativen Darstellung der Formose. – Die neuen experimentellen Befunde geben Veranlassung, nochmals den Mechanismus der Formaldehydkondensation zu diskutieren.
Massenspektroskopische Fragmentierung und Sequenzanalyse einfacher N‐Benzyloxycarbonyl‐tryptophylpeptidester
Authors: Pfaender Peter 
Published: July 2007

AbstractN‐Benzyloxycarbonyl‐L‐tryptophyl‐L‐alanin‐methylester (1), ‐L‐tryptophyl‐glycin‐äthylester (2), ‐L‐prolyl‐L‐tryptophan‐methylester (3), ‐L‐valyl‐L‐tryptophan‐methylester (4), ‐L‐valyl‐L‐valyl‐L‐tryptophan‐methylester (5) und Z‐Trp‐Trp‐OCH3Abkürzungen gemäß Empfehlung der ”︁IUPAC‐IUB Commission on Biochemical Nomenclature„, Hoppe‐Seylers Z. Physiol. Chem. 348, 256 (1967)
, Z‐Gly‐Trp‐Trp‐OCH3 und Z‐Ser‐Trp‐Trp‐OCH3 werden massenspektrometrisch fragmentiert. Während bei 1 und 2 mit aminoendständigem Tryptophan ein Bruchstück I mit der Masse 272 die Sequenz festlegt, ist bei 3–5 das Ion H des β‐[Indolyl‐(3)]‐acrylsäuremethylesters mit der Masse 201 wichtig für die Sequenzanalyse. Die am Schluß aufgeführten Peptide mit zwei Tryptophan‐Resten geben keine Molekular‐Ionen mehr.
Reaktionen mit Imidsäureestern, VIII. Chinoline aus Isatin und aliphatischen Iminoverbindungen
Authors: Ried Walter , Kohlhaas Folker 
Published: July 2007

AbstractEine Reihe am α‐Kohlenstoff substituierter Acetimidsäureester reagiert mit Isatin zu 3‐substituierten 2‐Methoxy‐cinchoninsäureamiden 1, die sich zu 2‐Hydroxy‐cinchoninsäureamiden 2 verseifen lassen; bei stark elektronegativ substituierten Acetimidsäureestern bleibt diese Reaktion aus. – Analog substituierte Acetamidine ergeben 2‐Amino‐cinchoninsäureamide 6. – Bei Reaktion der Isatine mit Phenyl‐alkyl‐ketiminen sind die als Zwischenstufen auftretenden 2‐Oxo‐3‐hydroxy‐2.3‐dihydro‐indolyl‐(3)‐Derivate 7 thermisch sehr stabil und lagern sich erst bei hohen Temperaturen zu 2‐Phenyl‐cinchoninsäureamiden 8 um.
Protonenresonanz‐Untersuchungen zur syn‐anti‐Isomerie bei Imino‐kohlensäureestern und Imino‐thiokohlensäureestern
Authors: Vögtle Fritz , Mannschreck Albrecht , Staab Heinz A. 
Published: July 2007

AbstractFür Imino‐Verbindungen X2CNZ (X = OR oder SR) werden aus der Temperaturabhängigkeit der NMR‐Signale der Alkyl‐Gruppen (R) die Geschwindigkeitskonstanten (kC) und die freien Enthalpien der Aktivierung (ΔGC≠) für die syn‐anti‐Isomerisierung ermittelt. Die Ergebnisse werden mit den bei Ketiminen erhaltenen Befunden1) verglichen. Der Isomerisierungsmechanismus wird diskutiert. Die Möglichkeit des Auftretens von syn‐anti‐Isomeren bei unsymmetrischen Imino‐thiokohlensäureestern XYCNZ (X = OCH3 und Y = SCH3) wird behandelt.
Bicyclische Verbindungen, IX. Einfluß der Struktur auf die Umlagerungsfähigkeit bicyclischer Verbindungen
Authors: Kraus Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Solvolyse von cis‐ bzw. trans‐2‐Methyl‐bicyclo[3.2.1]octyl‐(2)‐[p‐nitro‐benzoat] (15 bzw. 16, X = OCOC6H4NO2‐p) und 2‐Methyl‐bicyclo[2.2.2]octyl‐(2)‐[p‐nitro‐benzoat] (17, X = OCOC6H4NO2‐p wird untersucht. Im Gegensatz zum Pinyl‐(2)‐Kation sind die tertiären Bicyclooctyl‐(2)‐Kationen nicht in der Lage, unter kinetisch kontrollierten Bedingungen Umlagerungen einzugehen. Dagegen finden in thermodynamisch kontrollierten Reaktionen tiefgreifende Veränderungen statt. – Die bisher unbekannten 1‐Methyl‐bicyclo‐[2.2.2]octanole‐(2) und ‐(3) (26, X = OH, bzw. 31) werden durch Hydroborierung von 1‐Methyl‐bicyclo[2.2.2]octen‐(2) erhalten und charakterisiert. – Bei der Solvolyse von 1‐Methyl‐bicyclo[2.2.2]octyl‐(2)‐tosylat (26, X = OTs) entstehen unter quantitativer Umlagerung cis‐ und trans‐2‐Methyl‐bicyclo[3.2.1]octanol‐(2) (15 bzw. 16, X = OH). Nichtklassische Kationen sind an dieser Reaktion nicht beteiligt.
Heterocyclische Arylazoquartärsalze, III. Synthese von Benzthiazol‐, Chinolin‐ und Pyridin‐azoquartärsalzen
Authors: Hünig Siegfried , Kniese Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractEs werden Synthesen für die Azoquartärsalze vom Typ 5 beschrieben, die den Benzthiazol‐, Chinolin‐ bzw. Pyridin‐Ring als Heterocyclus enthalten.
Untersuchungen über Carotinoidfarbstoffe, VII. Reduktion von Carotinoidoxiden mit Lithiumalanat
Authors: Cholnoky László , Szabolcs József , Tóth Gyula 
Published: July 2007

AbstractBei der Einwirkung von LiAlH4 auf Carotinoid‐oxide‐(5.6) und ‐(5.8) (furanoide Carotinoide) bei 80–90° tritt nicht die bekannte Spaltung der Epoxyd‐Bindung unter Bildung von Alkoholen ein, sondern es entsteht an ihrer Stelle eine neue Äthylen‐Bindung.
Die Dreikohlenstofftautomerie von Nitroolefinen
Authors: Hesse Gerhard , Hatz Rolf , König Helmut 
Published: July 2007

AbstractAus 2‐Nitro‐alkoholen lassen sich je nach der Reaktionsführung entweder überwiegend α.β‐(1a – 4a) oder β.γ‐ungesättigte Nitroolefine (1b – 4b) erhalten, die zueinander tautomer sind. Von 2 und 3 wurden beide Formen rein isoliert und ihre basenkatalysierte Gleichgewichtseinstellung studiert. Alkylsubstitution in der α‐ oder β‐Stellung erhöht den Gleichgewichtsanteil der dekonjugierten Form.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXV. Umsetzung von o‐Chinondiaziden mit Ketenen in alkoholischer Lösung
Authors: Ried Walter , Junker Peter 
Published: July 2007

AbstractKetene reagieren mit ein‐ und mehrkernigen o‐Chinondiaziden in alkoholischer Suspension zu [o‐Hydroxy‐phenylazo]‐essigsäureestern (z. B. 1 – 11) bzw. den tautomeren o‐Chinon‐mono‐[alkoxycarbonyl‐methylhydrazonen] (z. B. 12 und 13; Tab. 1). Die Reaktion gelingt nur in der Kälte. Sie verläuft vermutlich über ein cyclisches Zwischenprodukt 28, das durch Addition des Chinondiazids an die Enolform 27 des primär aus Alkohol und Keten gebildeten Essigsäureesters entsteht. 14 und 23 können auch durch Umsetzung von o‐Chinonen mit Alkoxy‐carbonyl‐methylhydrazinen erhalten werden.
Untersuchungen über Heterocarbene, IX. Zur Selektivität des Phenoxycarbens bzw. Phenoxycarbenoids
Authors: Schöllkopf Ulrich , Görth Helmut 
Published: July 2007

AbstractFür die Addition des Phenoxycarbens bzw. Phenoxycarbenoids an Olefine wurden Konkurrenzkonstanten ermittelt (Isobuten 1, Ketendiäthylacetal 16, Trimethyläthylen 1.05, Tetramethyläthylen 0.43, Cyclohexen 0.2). Die Umsetzung von Fluormethyl‐, Chlormethyl‐ und Brommethyl‐phenyläther (2, 1, 3) mit salzfreiem Butyllithium in Cyclohexen liefert exo/endo‐7‐Phenoxy‐norcaran (12) im Verhältnis 6.0, 4.2 und 2.1. Mit LiBr‐haltiger Base ist das Epimerenverhältnis von der Abgangsgruppe nahezu ganz unabhängig.
Darstellung von 2‐Halogen‐äthyläthern
Authors: Klamann Dieter , Weyerstahl Peter , Nerdel Friedrich 
Published: July 2007

AbstractAliphatische, araliphatische oder heterocyclische Halogenverbindungen und Dihalogenmethane liefern mit Äthylenoxid in Gegenwart von Katalysatoren (Tetraäthylammoniumbromid, Cu‐Pulver u. a.) 2‐Halogen‐ähtyläther (1, 4, 5,) bzw. Formaldehyd ‐bis‐[2‐halogenäthyl]‐acetale (z. B. 8a). Methyltosylat führt zu 2‐Methoxy‐äthyl‐tosylat (1 h), 2.4‐Dinitrochlorbenzol zu 2.4‐Dinitro‐phenyl‐[2‐chlor‐äthyl]‐äther (7). Bei der Reaktion von Chlormethyl‐phenyl‐sulfid mit Äthylenoxid wird Phenylmercapto‐carben (10) durch Abfangen zu 11 bzw. 12 nachgewiesen.
Darstellung von 1.3‐Dioxolanen aus Aldehyden und Epoxiden in neutralem Medium
Authors: Nerdel Friedrich , Buddrus Joachim , Scherowsky Günther , Klamann Dieter , Fligge Manfred 
Published: July 2007

AbstractAromatische und in α‐Stellung substituierte, aliphatische Aldehyde reagieren mit Epoxiden in Gegenwart eines neutralen Katalysators in guten Ausbeuten zu 1.3‐Dioxolanen. In α‐Stellung unsubstituierte Aldehyde geben daneben noch Aldolreaktion.
Diels‐Alder‐Reaktionen mit Terpenketonen
Authors: Nerdel Friedrich , Dahl Helmut 
Published: July 2007

AbstractCarvon bildet mit acyclischen Dienen Derivate des 9‐Methyl‐3‐isopropenyl‐Δ6‐cis‐octalons‐(1) (3), die z. T. getrennt und sterisch zugeordnet werden. Pulegon ergibt Derivate des 5.5.9‐Trimethyl‐spiro[5.5]undecen‐(2)‐ons‐(7) (8), die ebenfalls in geometrischen Isomeren auftreten.
Carben‐Reaktionen mit Derivaten des Dimethylmalondialdehyds
Authors: Kirmse Wolfgang , Bücking Hans‐Walter 
Published: July 2007

AbstractDie alkalisch‐thermische Spaltung des 3.3‐Dimethoxy‐2.2‐dimethyl‐propanal‐tosylhydrazons (3) liefert ausschließlich 1‐Methyl‐cyclopropancarbaldehyd‐dimethylacetal (5). Das hieraus dargestellte Tosylhydrazon 6 ergibt 1‐Methyl‐cyclobuten (10). 10 entsteht auch bei der alkalisch‐thermischen Spaltung des Dimethylmalondialdehyd‐bis‐tosylhydrazons (13), als Hauptprodukt erhält man jedoch 1.1‐Dimethyl‐allen (15). Beide Produkte sprechen für einen stufenweisen Zerfall von 13.
Mikrobiologische stereospezifische Umsetzung von symmetrischen Diolen
Authors: Kosmol Horst , Kieslich Klaus , Gibian Heinz 
Published: July 2007

Abstract2‐[3.4‐Methylendioxy‐benzyl]‐propandiol‐ (1.3) (3) wurde fermentativ in optisch aktives Monoacetat 5 und 3‐[3.4‐Methylendioxy‐phenyl]‐pentandiol‐(1.5) (2) in die optisch aktiven Monoaldehyde 4 umgewandelt.
Zur Existenz niedergliedriger Cycloalkine, IX Über das intermediäre Auftreten von Cyclooctadien‐(1.2)
Authors: Wittig Georg , Dorsch Hans‐Lothar , Meske‐Schüller Johanna 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Cyclononin und Cyclononadien‐(1.2) mit 1.3‐Diphenyl‐benzo[c]furan wurden die korrespondierenden Cycloalkin‐ bzw. Cycloallen‐Diphenyliso‐benzofuran‐Addukte hergestellt und durch ihre NMR‐Spektren charakterisiert. Ein Vergleich mit den Addukten der niedergliedrigen Cycloalkine bestätigte, daß diese Substanzen tatsächlich Cycloalkin‐Abfangprodukte darstellen. Bei Versuchen, Cyclooctadien‐(1.2) intermediär freizusetzen und mit Diphenylisobenzofuran abzufangen, entstand das Addukt 2, das jedoch nur mit Vorbehalt als Cycloallen‐Abfangprodukt aufgefaßt werden kann. Bei Wiederholung dieser Versuche in Abwesenheit eines Abfangmittels wurde das Cyclobutan‐Derivat 5 nachgewiesen, das, als Folgeprodukt des Cyclooctadiens‐(1.2) betrachtet, dessen Auftreten sehr wahrscheinlich macht.
Heterocyclen aus Lävulinsäure, I Über die Bildung von Pyrimidinderivaten
Authors: Westphal Günter , Stroh Hans‐H 
Published: July 2007

AbstractOxoalkyl‐substituierte Pyrimidine (1–5) und methylsubstituierte Pyrrolo[2.3‐d]pyrimidine (6) werden aus Lävulinsäurederivaten dargestellt.
Zur Stokvis‐Reaktion, XVI Die Konstitution der Propentdyopent‐Addukte
Authors: Henning  , Dobeneck  , Schnierle Franz 
Published: July 2007

AbstractPropentdyopent‐Addukte sind nach Kernresonanzmessungen Oxopyrrolinyl‐methylenpyrrolone der allgemeinen Struktur 3.
Zur Kenntnis der Proanthocyanidine, X Procyanidine aus Früchten
Authors: Weinges Klaus , Kaltenhäuser Willi , Marx Hans‐Dieter , Nader Erna , Nader Franz , Perner Johannes , Seiler Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie von uns aus Früchten isolierten Procyanidine zerfallen beim Erwärmen mit Säuren in Cyanidin und Catechin bzw. Epicatechin. Sie sind demnach als dimere Flavonoide mit einem Kohlenstoffgerüst von 30 C‐Atomen aufzufassen. Nach der Anzahl der Wasserstoffatome werden sie in zwei Gruppen der Summenformel C30H26O12 (Gruppe B) und C30H24O12 (Gruppe A) eingeteilt. Innerhalb dieser Gruppen sind sowohl Struktur‐ als auch Stereoisomere denkbar. Die Konstitutionen der beiden Procyanidin‐Gruppen werden an Hand NMR‐ und massenspektrometrischer Untersuchungen ihrer Derivate diskutiert. Zum Vergleich wurden Modellsubstanzen synthetisiert.
Über Peptidsynthesen, XLII. Die Synthese der Melttin‐Teilsequenz 1—20 und 7—20
Authors: Schröder Eberhard 
Published: July 2007

AbstractAus den Teilsequenzen 7–14 und 15–20 wurde nach der Azidmethode und durch nach‐folgende Abspaltung der Schutzgruppen die Melittinsequenz 7–20 synthetisiert. Kupplung der partiell geschützten Sequenz 7–20 mit der N‐terminalen Sequenz 1–6 und Schutzgruppen‐abspaltung lieferte das Eicosapeptid, das nach präparativer Elektrophorese als Acetat isoliert wurde.
Massenspektren geradkettiger aliphatischer Ketone
Authors: Kraft Manfred , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Massenspektren geradkettiger aliphatischer Ketone mit höherem Molekulargewicht sind gegenüber jenen kleinerer Molekülgröße durch drei zusätzliche Schlüsselbruchstücke gekennzeichnet: “McLafferty + 1‐Ion”, ein “β.γ‐Bruchstück” und ein “McLafferty–60‐Fragment”. Alle diese Ionen entstehen durch mehrfache Umlagerungen von Wasserstoff, deren Deutung mit Hilfe von Spektren Deuterium‐markierter Ketone folgende Mechanismen ergibt: Die wichtigsten Abbaureaktionen werden durch eine Ionisation am Carbonylsauerstoff eingeleitet. Wenn danach keine direkte Spaltung einer benachbarten CC‐Bindung eintritt (1 → 2 bzw. 1 →3), so wird ein Wasserstoffatom von einer sterisch günstig gelegenen Methylengruppe an das radikalische Zentrum am Sauerstoff umgelagert. Je nach der augenblicklichen Konformation läuft entweder eine McLafferty‐Umlagerung (1 → 4) ab, oder es werden H‐Atome aus weiter von der Carbonylgruppe entfernten Methylengruppen umgelagert (13 →18, 31 → 32 ). Danach kommt es entweder zur Bildung des “ β.γ‐Spaltstückes” (16) oder des “McLafferty + 1‐Ions” (31 → 32 → 33 →).
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, I. Konfigurationsuntersuchungen an substituierten Thioformamiden und Formamiden durch NMR‐Spektroskopie
Authors: Walter Wolfgang , Maerten Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDurch Benzolverdünnungsmessungen wurden in unsymmetrisch substituierten Thioformamiden die in Gleichgewichten nebeneinander vorliegenden geometrischen Isomeren zugeordnet. In N‐disubstituierten Verbindungen überwiegt die Konfiguration, in welcher der größere Substituent dem Schwefel gegenübersteht, in N‐monosubstituierten Verbindungen, mit Ausnahme von N‐tert.‐Butyl‐thioformamid, die sterisch ungünstige Konfiguration 4. Die Gleichgewichtszusammensetzungen und chemischen Verschiebungen in Thioformamiden und Formamiden wurden miteinander verglichen.
Cyclobutenderivate der Pyrrolreihe, II1) Über Vierring‐trimethin‐Farbstoffe
Authors: Treibs Alfred , Jacob Karl 
Published: July 2007

AbstractMonopyrrolylhydroxy‐cyclobutendione‐(3.4) (2) und ihre Ester können durch Umsetzung von Pyrrolen mit Quadratsäurediäthylester erhalten werden. Daraus ergibt sich eine Bestätigung des Bildungsmechanismus der symmetrischen und eine Methode zur Synthese unsymmetrischer Quadratsäure‐Farbstoffe.
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XXI1) Über das 1.4‐Dioxo‐isochroman
Authors: Reichel Ludwig , Hampel Winfried 
Published: July 2007

Abstract1.4‐Dioxo‐isochroman (3) wird durch Hydrolyse des Diazomethylketons 1 mit Schwefelsäure erhalten. NaBH1‐Reduktion von 3 liefert 4‐Hydroxy‐1‐oxo‐isochroman(5). Aluminium‐isopropylat bildet 5a.11a‐Dihydro‐naphthacen‐dichinon‐(5.6.11.12) (4).
Synthese von Oligo‐ und Polynucleotiden, XIV1) Darstellung von Desoxy‐oligonucleotiden mit 2′.3′‐[2.4‐Dimethoxy‐benzyliden]‐uridin als Phosphat‐Schutzgruppe
Authors: Kathawala Faizulla , Cramer Friedrich 
Published: July 2007

AbstractAnhand der Synthese von vier Desoxy‐dinucleotiden (pTpT, pApT, pCpT und pGpT) sowie vier Desoxy‐trinucleotiden (pTpTpT, pApTpT, pCpTpT und pGpTpT), die alle vier die in natürlicher DNS vorkommenden Basen enthalten, wird gezeigt, daß 2′3′‐[2.4‐Dimethoxybenzyliden]‐uridin als Phosphat‐Schutzgruppe zur Synthese beliebiger Desoxy‐oligonucleotide angewendet werden kann.
Die Hydroxylaminolyse N‐substituierter Phthalimide, ein Verfahren zur Darstellung von Peptiden und N‐Hydroxy‐peptiden
Authors: Neunhoeffer Otto , Lehmann Günter , Haberer Dieter , Steinle Georg 
Published: July 2007

AbstractDie Hydroxylaminolyse N‐subsituierter Phthalimido‐Verbindungen läßt sich unter extrem milden Bedingungen durchführen, wie am Beispiel der Darstellung des Lysyl‐lysins und der N‐Aminoacetyl‐hydroxylamino‐essigsäure (3a) gezeigt wird. Über einige neue Beobachtungen an α‐Hydroxylamino‐carbonsäuren wird berichtet.
Untersuchungen an Diazomethanen, XXVI1) Isodiazomethan  Knallsäureamid  N‐Isocyan‐amin
Authors: Müller Eugen , Kästner Peter , Beutler Rolf , Rundel Wolfgang , Suhr Harald , Zeeh Bernd 
Published: July 2007

AbstractAus den NMR‐ und IR‐Spektren von Isodiazomethan in Perdeuterodiäthyläther wird für dieses Isomere des Diazomethans die N‐Isocyan‐amin‐Struktur H2N‐N=Cl abgeleitet. Die Reaktion von Isodiazomethan und Chloral zu Trichlormilchsäure‐[(2.2.2‐trichlor‐äthyliden)‐hydrazid] (3) spricht ebenfalls für diese Struktur. Mit Benzoylchlorid liefert Isodiazomethan 2‐Phenyl‐5‐benzoyl‐l.3.4‐oxadiazol (5).
Diazoessigsäureazid
Authors: Neunhoeffer Hans , Cuny Gerhard , Franke Walter K. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Glycinhydrazid mit 2 Moll. HNO2 erhält man Diazoessigsäureazid (1). 1 ist hochexplosiv, läßt sich jedoch i. Vak. unzersetzt destillieren. Mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester reagiert 1 zum Pyrazol‐Derivat 4, mit Triphenylphosphin zum Phosphazan 8.
Synthesen ungesättigter Pyrazol‐Derivate, I. Addition von Diazopropin an aktivierte Mehrfachbindungen
Authors: Reimlinger Hans 
Published: July 2007

AbstractDiazopropin (1) wird aus N‐Nitroso‐N‐propinyl‐acetamid und Na‐methanolat gebildet. 1 addiert sich an Acetylen (→ 2a), Methylpropiolat (→ 2b) und Maleinsäuredimethylester unter Bildung von Äthinyl‐pyrazolen bzw. ‐pyrazolin.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXVI1). Semicyclische α‐Aminoacetale aus o‐Chinondiaziden, Keteniminen und Alkoholen
Authors: Ried Walter , Junker Peter 
Published: July 2007

Abstracto‐Chinondiazide reagieren mit aliphatischen Keteniminen in alkoholischer Lösung zu 2‐Amino‐2‐alkoxy‐3.3‐dimethyl‐2.3‐dihydro‐benzoxadizepinen (1–17). Diese werden durch HCl‐Gas in Abhängigkeit von den Substituenten und vom Reaktionsmedium zu Phenylazoisobuttersäureestern (20) oder ‐amiden (19) abgebaut.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXVII1) Japp‐Klingemann‐Reaktion mit Benzochinondiaziden und Synthese von 5‐ und 7‐Hydroxy‐indol‐Derivaten
Authors: Ried Walter , Kleemann Axel 
Published: July 2007

Abstracto‐ und p‐Benzochinondiazide (1 bzw. 2) werden mit 2‐Alkyl‐substit. 3‐Oxo‐carbonsäureestern (3) nach Japp und Klingemann zu den 2‐ und 4‐Hydroxy‐phenylhydrazonen 4 und 5 von 2‐Oxo‐carbonsäureestern umgesetzt. Diese lassen sich nach E. Fischer in die 7‐ und 5‐Hydroxy‐indol‐Derivate 11 and 12 überführen.
Mitteilungen. Isolierung von Biliverdin‐IX,α aus der blauen Koralle Heliopora coerulea Pall.
Authors: Rüdiger Wolfhart , Klose Walter , Tursch Bernard , Houvenaghel‐Crevecoeur Nadine , Budzikiewicz Herbert 
Published: July 2007

AbstractDas Hauptpigment der blauen Koralle Heliopora coerulea Pall. ist Biliverdin‐IX, α (1), das als Dimethylester (1a) isoliert wird; Nebenpigmente sind wahrscheinlich Oxydationsprodukte von 1. Das früher beschriebene “Helioporobilin”, das partiell oxydiertem 1 gleichen soll, ist vermutlich ein Gemisch.
Untersuchungen an hochsubstituierten Äthylenen und Glykolen, VII. Synthese tetrasubstituierter Äthylene mit unsymmetrischer Struktur
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Liepmann Hans , Krösche Henning , Stumpf Otto , Hüschens Rolf 
Published: July 2007

AbstractDurch „gemischte”︁ Acyloin‐Kondensation zwischen 4‐Oxo‐ und 3‐Oxo‐cyclohexan‐carbon‐säureäthylester bzw. 3‐Oxo‐cyclopentan‐carbonsäureäthylester (bevorzugt als Phenylendioxy‐Verbindungen) sowie Oxydation der Acyloine entstehen 1.2‐Diketon‐Gemische, die durch Kristallisation und anschließende Säulenchromatographie getrennt werden. Der weitere Aufbau der Kohlenstoffgerüste und die Einführung der zentralen Doppelbindung zu den androgen wirksamen Äthylen‐Derivaten 1–3 erfolgen nach bewährten Verfahren.
Untersuchungen an hochsubstituierten Äthylenen und Glykolen, IX. Der Mechanismus der säurekatalysierten Cyclodehydratisierung von 3.4‐Bis‐[4‐oxo‐cyclohexen‐(1)‐yl]‐hexandiol‐(3.4)
Authors: Woodward Robert B. , Lehr Roland E. , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractDie Wasser‐Abspaltung aus 3.4‐Di‐[4‐oxo‐cyclohexen‐(l)‐yl]‐hexandiol‐(3.4) (1) mittels Deutero‐schwefelsäure in Deutero‐äthanol und die Cyclisierung zum Spiroketon 2 verläuft nach NMR‐ und massenspektrometrischen Untersuchungen auf Weg B (S . 58).
Umsetzung von α‐Halogenäthern mit Natrium‐arylsulfinaten
Authors: Schank Kurt 
Published: July 2007

AbstractSulfinat‐Anionen können durch α‐Halogenäther sowohl am Schwefel als auch am Sauerstoff alkyliert werden. Die Ursachen der unterschiedlichen Substitutionen werden erörtert.
Reaktionen von Amidrazonen mit vicinalen Triketonen
Authors: Ried Walter , Schomann Peter 
Published: July 2007

AbstractAmidrazone werden mit vicinalen Triketon‐ketalen oder ‐hydraten (A) bei Raumtemperatur zu 1 : 1‐Addukten (Aminohydroxy‐Verbindungen B) umgesetzt, aus denen beim Erhitzen unter Abspaltung von 2 Moläquivalenten Wasser 1.2.4‐Triazin‐Derivate (D) entstehen. Mit Diphenyltriketon werden 3.5‐disubstit. 6‐Benzoyl‐1.2.4‐triazine 3, mit Ninhydrin 3‐substit. Indeno[1.2‐e]‐1.2.4‐triazinone‐(9) 5 und mit Perinaphthindantrion 10‐substit. Phenaleno‐[1.2‐e]‐1.2.4‐triazinone‐(7) 8 erhalten.
Reaktionen mit 2.4‐disubstituierten Δ2‐Oxazolinonen‐(5)
Authors: Mustafa Ahmed , Asker Wafia , Harhash Abdel Hamid , Abdin Talat M. S. , Zayed Ezzat M. 
Published: July 2007

AbstractAus 2‐Phenyl‐4‐cyclohexyliden‐ (1 b) oder 2‐Styryl‐4‐aryliden‐Δ2‐oxazolinonen‐(5) (5a–f) und Arylmagnesiumhalogeniden entstehen unter Oxazolinon‐Ringöffnung die Verbindungen 2b bzw. 6a–k, die durch alkoholische Kalilauge zu den Oxazolinen 3 b bzw. 7a–f cyclisiert werden. Benzylmagnesiumchlorid reagiert mit 1 b unter 1.4‐Addition zu 4 b.–Die Oxazolinone 1 b und 5a, b werden mit Ammoniak oder Aminen in offenkettige Säureamide vom Typ 10 bzw. 9 übergeführt. Einige dieser Amide wurden zu Imidazolinonen (z. B. 11 e – g)cyclisiert.
Der dipolar aprotisch‐protische Lösungsmitteleffekt bei der nucleophilen Substitution des Cholesteryltosylats
Authors: Bertho Alfred 
Published: July 2007

AbstractDie nucleophile Substitution des Cholesteryltosylats (1) durch die Nucleophile N3⊖, SCN⊖, Br⊖, J⊖ und Dimethylamin in protischen und aprotischen Medien wird untersucht. Der aprotisch‐protische Effekt wird bei N3⊖ und SCN⊖ beobachtet; er ist bei Dimethylamin wahrscheinlich, fehlt aber bei Br⊖ und J⊖. – Unter den Nebenprodukten der Substitution finden sich Steroid‐Verbindungen (Tabb. 1–5 ), die zum Teil in neuen Bildungsweisen entstanden sind. –Die Ergebnisse werden mit Angaben über die Solvatisierbarkeit von Anionen und das Solvatisierungsvermögen aprotischer Lösungsmittel gegenüber Kationen verglichen.
Phenolische Naturstoffe, IX. Die diastereomeren Catechin‐3‐glucoside und ‐3‐gallate
Authors: Weinges Klaus , Seiler Dieter 
Published: July 2007

AbstractDurch partielle Acetylierung der natürlichen diastereomeren Catechine 1 und 4 lassen sich ihre krist. 5.7.3′.4′‐Tetraacetyl‐Derivate 10 herstellen. Die Umsetzung der Diastereomeren von 10 mit Acetobromglucose führt zu den peracetylierten 3‐Glucosiden, die durch Verseifung in die freien Catechin‐glucoside 2 und 5 übergeführt werden. – Analog werden die diastereomeren Catechin‐3‐gallate 3 und 6 hergestellt. Das im grünen Tee vorkommende (–)‐Epicatechin‐3‐gallat ist identisch mit synthet. 6. – Die Benzylierung von 1 führt zu 5.7.3′.4′‐Tetrabenzyl‐(+)‐catechin (7) und 8‐Benzyl‐5.7.3′.4′‐tetra‐O‐benzyl‐(+)‐catechin (8). Das durch Hydrogenolyse von 8 erhaltene 8‐Benzyl‐(+)‐catechin (9) ist eine Modellsubstanz für die aus Früchten isolierten Proanthocyanidine.