bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Heterogene Photokatalyse, VI. Cadmiumsulfid‐assistierte Photoreduktion von molekularem Stickstoff
Authors: Hetterich Wolfgang , Kisch Horst 
Published: July 2007

AbstractUnbeladene und metallbeladene Cadmiumsulfid‐Pulver assistieren die Photoreduktion von molekularem Stickstoff zu Ammoniak in Gegenwart von 2,5‐Dihydrofuran als Reduktionsmittel. Die photochemische Beladung mit verschiedenen Metallen wurde nach einer konventionellen und einer neuen In‐situ‐Methode durchgeführt. Die Ammoniak‐Ausbeuten nach 5 h Belichtung sind null für M = Cr, Ru, Rh, gering für M = Fe, Co, Ni, Cu, Mo, Cd, W und liegen im Bereich von Mikromolen für die aktivsten Pulver des Typs CdS/M und CdS/Pt‐M, M = Pd, Pt, Zn. Die Einführung eines zweiten Metalls führt zu keiner Verbesserung der Reaktivität. Bei steigender Konzentration des abgeschiedenen Metalls erhält man im Fall von Palladium bei 3–5 mol‐% ein Ausbeutemaximum, während im Fall von Zink bis zu 20 mol‐% ein linearer Verlauf beobachtet wird. Der hier beobachtete Einfluß der verschiedenen Metalle weicht von dem in der Photoreduktion des Wassers gefundenen ab und deutet auf eine direkte Reduktion von molekularen Stickstoff durch Leitungsband‐Elektronen hin. Eine mögliche Zwischenstufe ist Diazen, da 1,2‐Diphenyldiazen katalytisch zu 1,2‐Diphenylhydrazin photoreduziert wird.
Gas‐Phase Kinetics of Pyrolysis of 3,3‐Dimethylcyclopropene and Its 1‐Trimethylsilyl Derivative The Effect of Silyl Substitution on Cyclopropene Isomerisation
Authors: Walsh Robin , Untiedt Sven , Stohlmeier Michael , de Meijere Armin 
Published: July 2007

AbstractThe gas‐phase pyrolysis of 3,3‐dimethylcyclopropene (1) in the temperature range of 185–225°C gives 3‐methyl‐1‐butyne (2) (91%) and isoprene (3) (9%). The gas‐phase pyrolysis of 3,3‐dimethyl‐1‐trimethylsilylcyclopropene (4) in the temperature range of 195–235°C gives 3‐methyl‐1‐trimethylsilyl‐1‐butyne (5) (99%) and trans‐3‐methyl‐1‐trimethylsilyl‐1,3‐butadiene (6) (1%). Both rearrangements are homogeneous, first‐order, unimolecular reactions with the following pressure‐independent Arrhenius parameters.magnified imageRather surprisingly, the trimethylsilyl group deactivates cyclopropene with respect to its isomerisation. Possible mechanisms are discussed.
Inter‐ and Intramolecular Hetero Diels‐Alder Reactions, XXV. The Tandem Knoevenagel Hetero Diels‐Alder Reaction with a Formylacetic Acid Equivalent. Synthesis of Dihydropyrancarboxylates
Authors: Tietze Lutz F. , Meier Heinrich , Nutt Heinrich 
Published: July 2007

AbstractThe tandem Knoevenagel hetero Diels‐Alder reaction of 4,4,4‐trichloro‐3‐oxobutanal (9) with the aldehydes 10 as well as 16–21 and the enol ethers 6 as well as 28–32 followed by base‐catalyzed methanolysis yields the methyl dihydro‐2H‐pyran‐5‐carboxylates 15, 22–27, and 33–37. In this reaction 9 is used as an equivalent of the non‐stable formylacetic acid, since the trichloromethylcarbonyl moiety can be transformed into an alkoxycarbonyl group by solvolysis with an alcohol. As an example, in a three‐component reaction 9 was condensed with propanal (10) in the presence of potassium fluoride to give the activated oxadiene 11 as an intermediate. This reacts with ethyl vinyl ether (6), which is present as one component in the reaction mixture, to afford the cycloadduct 13 after acidic workup. Methanolysis of 13 in the presence of DBU yields the methyl dihydro‐2H‐pyran‐5‐carboxylate 15 in 50% overall yield.
Synthesis and Stereochemistry of Saturated and Partially Saturated 4‐Aryl‐4H‐3,1‐benzothiazine‐2(1H)‐thiones
Authors: Perjési Pál , Földesi András , Batta Gyula , Tamás József 
Published: July 2007

AbstractThe reaction of 2‐arylidenecyclohexanones 1 with dithiocarbamic acid gave three of the four possible diastereomers of 4‐aryl‐4a,5,6,7,8,8a‐hexahydro‐8a‐hydroxy‐4H‐3,1‐benzothiazine‐2(1H)‐thiones 2–4. The isomeric composition of the reaction products was found to depend on the quantity of hydrochloric acid used as catalyst. 1H‐NMR studies showed that the preferred conformation of the cis isomers 2 and 4 is controlled by the bulky 4‐aryl group, which always occupies the energetically more favourable quasiequatorial position. Dehydration of 2–4 afforded the corresponding 4‐aryl‐tetrahydro‐4H‐3,1‐benzothiazine‐2(1H)‐thiones 5 and 6. The orientation of the dehydration reactions depends on the configuration of the starting compounds 2–4 and the reaction conditions used.
O‐(Alkylidenpropandinitril)‐ und O‐(Alkylidencyanamid)tropolonate, Tautomerie und intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Hartke Klaus , Richter Wolfgang F. , Massa Werner , Baum Gerhard 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Tropolonen mit (1‐Chloralkyliden)propandinitrilen 5 oder N‐Cyanbenzimidoylchlorid (6a) liefert die O‐(Alkylidenpropandinitril)‐ oder O‐(Benzylidencyanamid)tropolonate 10 bzw. 12. Sie zeigen eine schnelle Wanderung des O‐Substituenten zwischen beiden Sauerstoffatomen. Beim Erwärmen liefern 10 und 12 die intramolekularen Diels‐Alder‐Addukte 13 und 14, deren Struktur am Beispiel von 13c durch eine Röntgenstrukturanalyse geklärt wurde. Bei den S‐(Alkylidenpropandinitril)‐thiotropolonaten 18, 21 und 24 ist der thermische Ringschluß wenig begünstigt. Das aus 24a erhaltene Diels‐Alder‐Addukt 25 lagert sich photochemisch in 26 um.
Reduction of Polycyclic Arenes by ‐Boranes, II. Borane Catalyzed Hydrogenation of Naphthalenes to Tetralins
Authors: Yalpani Mohamed , Lunow Thomas , Köster Roland 
Published: July 2007

AbstractTetrapropyldiborane(6) (TPDB) and triethylborane (TEB) catalyze the regioselective and partial hydrogenation of naphthalene (N) and a number of substituted naphthalenes at 170–200°C and hydrogen pressures of 25–100 bar. Tetralin (T) is formed quantitatively. Naphthalene derivatives are mainly hydrogenated in the least substituted ring. In the case of alkyl substituents, Lewis acid catalyzed migration and, to a lesser extent CC bond rupture, lower the yield of the main tetralin derivative. Chlorinated naphthalenes and at the O‐atom derivatized naphthols undergo also partial loss of the chloro or oxygen functional groups. The initially added borane acts only as a precatalyst and is slowly converted to catalytically active polyboranes of as yet unknown structures.
Azulen und 1,6‐Methano[10]annulen als Dienophile in der Diels‐Alder‐Reaktion mit 3,6‐Bis(trifluormethyl)‐1,2,4,5‐tetrazin
Authors: Hoferichter Reinhard , Seitz Gunther , Waßmuth Hans 
Published: July 2007

AbstractLUMO‐Dien‐kontrollierte [4 + 2]‐Cycloadditionen von Azulen (2) und 1,6‐Methano[10]annulen (14) an das elektronenarme, s‐cis‐fixierte Diazadiensystem von 3,6‐Bis(trifluoromethyl)‐1,2,4,5‐tetrazin (1) werden beschrieben. Wider Erwarten reagiert 1 unter ungewöhnlich milden Bedingungen mit 2 (oder dessen Valenztautomerem 3) zum Addukt 4, das nach N2‐Eliminierung und nachfolgender Umlagerung das Benzo[f]phthalazin 11 liefert. Die Diels‐Alder‐Reaktion von 1 mit 14 (oder dessen Valenztautomer 13) führt zu den beiden anellierten Dihydropyridazinen 15 und 16, die mit Silber(I)‐oxid zu dem Methano‐überbrückten aromatischen Cyclodecapyridazin 17 bzw. dem olefinischen Phthalazino[5,6‐f]phthalazin 18 dehydriert werden können. Daneben wird das Methano‐überbrückte Cyclodeca[d]pyridazin 24 dargestellt.
Gasphasenpyrolyse von [2,2,3,3‐D4] Phenylcyclopropan
Authors: Kopinke Frank‐Dieter , Zimmermann Gerhard , Aust Janette , Scherzer Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Gasphasenpyrolse von [2,2,3,3‐D4] Phenylcyclopropan (5) wurde in einem Rohrreaktor aus Quarz zwischen 560 und 680°C und bei Verweilzeiten um 1 s untersucht. Hauptreaktion ist die thermische Isomerisierung von 5 zu [2,2,3,3‐D4]Allylbenzol (4) sowie cis‐ (1b) und trans‐[2,2,3,3‐D4]‐β‐Methylstyrol (3b). Daneben entsteht [D3]Inden (8) dessen im Fünfring vorhandenes H‐Atom über die drei Positionen statistisch verteilt ist. Um zwischen zwei denkbaren Isomerisierungsmechanismen (Dreiringöffnung durch CC‐Bindungsdissoziation/1,3‐Diyl‐Bildung oder 1,2‐C,H‐Retroinsertion/Carben‐Bildung) zu unterscheiden, wurde die D‐Verteilung in 1 und 3 1H‐NMR‐spektroskopisch ermittelt. Die Ergebnisse zeigen, daß die Isomerisierung im Primärschritt zu einem 1,3‐Diradikal führt.
Elektronentransferchemie chinoider Verbindungen: Chemische, elektrochemische und UV/VIS‐spektroelektrochemische Untersuchungen von Acenazulendionen
Authors: Daub Jörg , Salbeck Josef 
Published: July 2007

AbstractPolycyclische Chinone (Q) mit azulenoiden Teilstrukturen dimerisieren bei der Reduktion zu den Radikalanionen. Die konstitutionsisomeren arenkondensierten Verbindungen zeigen dieses Verhalten nicht. Dies wird am Beispiel von Naphth[2,3‐a]azulen‐5,12‐dion (1), Azuleno[1,2‐b]anthracen‐6,13‐dion (8), Benzazulendionen 10 und Benz[a]anthracen‐7,12‐dion (9) gezeigt. Erste Hinweise für die Ursache dieses Verhaltens stammen aus Untersuchungen mit der Cyclovoltammetrie. Eine Bestätigung dieser Ergebnisse erfolgt jetzt durch spektroskopische Daten (UV/VIS‐Spektroelektrochemie) und durch die chemische Reduktion mit Natrium. Die Lage des Gleichgewichts 2 Q·− ⇌ (Q–Q)2− ist strukturabhängig. Die Strukturen der dimeren Dianionen (Q–Q)2− und der Radikalanionen (Q)−) werden durch Elektronenspektroskopie und teilweise durch 1H‐NMR charakterisiert und zugeordnet. Die Stärke der zentralen Bindung der Radikalanionen (Q–Q)·−, Dianionen (Q–Q)2− und Radikaltrianionen (Q–Q)3·− wird qualitativ abgeschätzt. Über einige chemische und physikalische Eigenschaften des Radikalkations 1·+ wird außerdem berichtet.
Infrared Spectra and Photochemistry of Isodiazene and Its Deuterated Isotopomers
Authors: Teles Joaquim Henrique , Maier Günther , Andes Hess B. , Schaad Lawrence J. 
Published: July 2007

AbstractThe matrix isolation of aminoisocyanate opens a new efficient route for the preparation of isodiazene (aminonitrene). Its infrared spectrum can now, with the help of ab initio calculations, be interpreted, and its photochemistry can be studied.
Further Thienylchalcones, II
Authors: Széll Thomas , Sweeney Megan , Chadha Surya , Sohár Paul 
Published: July 2007

AbstractFour new thienylchalcones (1, 4, 5, and 6) were synthesized by condensing hydroxy‐nitroacetophenones with 2‐thiophene and 3‐thiophenecarboxaldehydes in the presence of dilute NaOH.
Aromaten(phosphan)metall‐Komplexe, XV. Darstellung neutraler und kationischer Aren(carbonyl)metall‐Komplexe des Rutheniums und Osmiums mit C6Me6Ru und C6H6Os als Baueinheiten
Authors: Roder Karin , Werner Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Benzolosmium(0)‐Verbindungen C6H6Os(CO)L [8: L = PiPr3; 9: L = P(OiPr)3; 10: L = P(OPh)3] werden durch Reduktion von [C6H6OsI(CO)L]PF6 (5–7) mit NaC10H8 in THF hergestellt. Bei der Protonierung von 8 und 9 mit NH4PF6 oder HBF4 entstehen die Hydridoosmium(II)‐Komplexe [C6H6OsH(CO)L]X (11; 12a, b), die mit NaH wieder zu den Neutralverbindungen 8 und 9 reagieren. Der zu 11 und 12a analoge Carbonyl(ethylen)‐hydridoosmium(II)‐Komplex [C6H6OsH(CO)(C2H4)]PF6 (21a) bildet sich nahezu quantitativ bei der Umsetzung von C6H6Os(CH3)2(CO) mit [CPh3]PF6 und ergibt nach Deprotonierung mit NaH C6H6Os(CO)(C2H4) (22). Durch Reaktion von C6H6OsI2(CO) mit Methyllithium und von 21a mit NaI werden die Alkyl(iodo)osmium‐Verbindungen C6H6OsCH3(CO)I (24) und C6H6OsC2H5(CO)I (23) erhalten. Ausgehend von C6Me6‐RuCl2(CO) sind die Ruthenium‐Komplexe [C6Me6RuCl(CO)2]‐PF6 (15), C6Me6Ru(CO)2 (16) und C6Me6Ru(CH3)2(CO) (25) zugänglich.
Synthese und Charakterisierung von 1,3,2λ5,4‐Thiazaphosphaboretidinen
Authors: Fest Dietmar , Habben Carl D. , Meller Anton 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von 1,2,4,3,5‐Trithiadiborolanen mit silylierten Aminoiminophosphanen führt zu den 1,3,2λ5,4‐Thiazaphosphaboretidinen 1a–i. Die Bildung von 1h, i wird von einem Austausch der N‐ständigen Substituenten begleitet. 1H‐, 11B‐, 13C‐, 29Si‐, 31P‐NMR‐ und Massenspektren werden diskutiert.
Notizen / Notes Metallorganische Lewis‐Säuren, XXXIX. σ,π‐Ethinid‐verbrückte Rhenium‐Eisencarbonyle [(OC)5Re (μ‐η1:η2‐CCR)‐Fe(CO)2Cp]+BF4− (R = Me, Ph)
Authors: Fritz Peter M. , Polborn Kurt , Steimann Manfred , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

Organometallic Lewis Acids, XXXIX. – σ, π‐Ethynide Bridged Rhenium Iron Carbonyls [(OC)5Re(μ‐η1:η2‐C)‐Fe(CO)2Cp]+BF4− (R = Me, Ph)The addition of Re(CO)5+ [as Re(CO)5FBF3] to Cp(OC)2‐FeCCR (R = Me, Ph) gives under electrophilic substitution of Fe(CO)2Cp+ by Re(CO)5+ the σ,π‐ethynide bridged title complexes 1 of which the phenylethynide compound 1a has been characterized by X‐ray structural analysis.
Stereoselective Synthesis of Alcohols, XXIX. Addition of (α‐Methoxycrotyl)boronates to Aldehydes
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Dresely Stefan 
Published: July 2007

Abstractα‐Phenoxy‐ (4) and α‐methoxycrotylboronates (8) were obtained from the α‐chlorocrotylboronates 1. Addition of the phenoxy compound to aldehydes gave the homoallyl alcohols 5/6 as Z/E mixtures; addition of the methoxy compound 8 led to essentially pure Z‐enol ethers 9. Enantiomerically enriched (ca. 90% e.e.) 8 was used in reactions with chiral aldehydes to ensure the formation of the new stereogenic centers under reagent control of diastereoselectivity.
Reactions of Unsaturated Azides, 6. Synthesis of 1,2,3‐Triazoles from Propargyl Azides by Rearrangement of the Azido Group. – Indication of Short‐Lived Allenyl Azides and Triazafulvenes
Authors: Banert Klaus 
Published: July 2007

AbstractTreatment of 3‐bromo3‐methyl‐1‐butyne (1) or 1‐iodo‐3‐methyl‐1,2‐butadiene (3) with solutions of sodium azide affords 3‐azido‐3‐methyl‐1‐butyne (5) which reacts already at room temperature to 1,2,3‐triazoles 8–11. Structures of 5 and 8–11 are verified by independent syntheses and spectroscopic data although in part other assignments of structures have been published. The preparation of 1H‐1,2,3‐triazoles via propargyl azides is carried out in the presence of various nucleophiles and investigated by means of 15N‐labelled starting material as well as optically active 3‐azido‐1‐butyne (R‐21). The only mechanism compatible with all results includes short‐lived allenyl azides and triazafulvenes. Thus, propargyl azide 14 rearranges to allenyl azide 16 leading to triazafulvene 18 by rapid ring closure. Finally, 18 is trapped by nucleophiles to give triazole 17. The conversion of various propargyl compounds into N‐unsubstituted 1H‐1,2,3‐triazoles 23, 41, 44, 46, 50, and 51 is effected by a one‐pot procedure without isolation of 14 and turns out to be a convenient method to prepare these heterocycles.
Anwendungen der 13C‐NMR‐Spektroskopie, XXVII. Die Aktivierungsparameter der Cope‐Umlagerung von Semibullvalen, 1,5‐Dimethylsemibullvalen und 2,6‐Dibrom‐1,5‐dimethylsemibullvalen
Authors: Moskau Detlef , Aydin Rafet , Leber Winfried , Günther Harald , Quast Helmut , Martin Hans‐Dieter , Hassenrück Karin , Miller Libby S. , Grohmann Klaus 
Published: July 2007

AbstractDie Kinetik der entarteten Cope‐Umlagerungen der Titelverbindungen wurden mittels dynamischer 13C‐NMR‐Spectroskopie gemessen. Die aus den NMR‐Linienformänderungen abgeleiteten Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten k lieferten auf der Basis der Eyring‐Gleichung folgende Aktivierungsparameter: Semibullvalen (1) ΔH≠ = 5.2 kcal mol−1, ΔS≠ = –3.2 cal K−1 mol−1, ΔG≠298 = 6.2 kcal mol−1; 1,5‐Dimethylsemibullvalen (2) ΔH≠ = 4.5 kcal mol−1, ΔS≠ = –1.6 cal K−1 mol−1, ΔG≠298 = 5.0 kcal mol−1; 2,6‐Dibrom‐1,5‐dimethylsemibullvalen (3) ΔH≠ = 7.5 kcal mol−1, ΔS≠ ≈ 0 cal K−1 mol−1, ΔG≠298 = 7.4 kcal mol−1. Die Substituenteneffekte werden mit denen anderer substituierter Semibullvalene verglichen und im Hinblick auf die Natur des Übergangszustandes der Cope‐Umlagerung in überbrückten Homotropilidenen diskutiert. Die für 2 bestimmte Barriere ist die niedrigste, die bisher mit der dynamischen NMR‐Spektroskopie gemessen wurden.
Elektronenreiche Heterocyclen mit Thiophosphinamid‐, Carboxamid‐, O‐Silylurethan‐ und O‐Silylisoharnstoff‐Funktionalität. Synthese, Spektren, chemische und elektrochemische Reaktivität
Authors: Bessenbacher Christian , Kaim Wolfgang , Stahl Thomas 
Published: July 2007

Abstract1,4‐Dihydropyrazine mit den N,N′‐Substituenten C(O)OSiMe3 (5), C(NPh)OSiMe3 (6), P(S)Me2 (7) und C(O)Me (9) wurden durch reduktive Addition an Pyrazin (7, 9) oder durch Einschiebung von CO2 (5) oder Phenylisocyanat (6) in die SiN‐Bindungen des N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivats 3 erhalten. Bei Raumtemperatur läßt sich für 5, 6 und 9, nicht jedoch für 7 oder die C(O)NMe2‐disubstituierte Verbindung 8, eine behinderte Rotation um die N–E(=X)‐„Einfach”︁ bindungen 1H‐NMR‐spektroskopisch nachweisen. NMR‐Verschiebungen, Farben, die cyclovoltammetrisch bestimmten Oxidationspotentiale wie auch die Reaktivitäten gegenüber Luft und TCNE zeigen, daß die Elektronendelokalisation aus dem cyclisch konjugierten 8‐π‐Elektronensystem heraus in der Substituenten‐Reihenfolge SiR3 > C(O)OSiMe3 > C(NPh)OSiMe3 ≈ P(S)Me2 > C(O)Me zunimmt. Trotzdem lassen sich selbst 7 und 9 zu beständigen, ESR‐spektroskopisch nachweisbaren Radikalkationen umsetzen, während die O‐Silyl‐Verbindungen 5 und 6 zwar bei niedrigeren Potentialen, jedoch nur irreversibel oxidiert werden.
Acyloxy‐1,2,4‐trioxolane durch trockene Ozonolysen von Vinylestern auf Polyethylen
Authors: Griesbaum Karl , Volpp Willi , Huh Tae‐Seong , Jung In Chan 
Published: July 2007

AbstractDurch trockene Ozonolysen auf Polyethylen wurden aus den Vinylestern 5a–5e die entsprechenden Ozonide 8a–8e und aus 5f das Ozonid 8e erhalten. Das Ozonid 8a lieferte bei der thermischen Zersetzung u.a. 16 und 17 und bei der Zersetzung an Kieselgel 21.
The Electronic Structures of 4‐Substituted 3,5‐Dihydro‐4H‐pyrazoles and 5‐Substituted 1,4‐Dihydro‐5H‐tetrazoles
Authors: Gleiter Rolf , Veszprémi Tamás , Quast Helmut 
Published: July 2007

AbstractThe He(I) photoelectron spectra of 4‐oxo‐ (1), 4‐methylimino‐ (2), 4‐thioxo‐ (3), and 4‐hydrazono‐3,3,5,5‐tetramethyl‐3,5‐dihydro‐4H‐pyrazole (4) as well as 5‐oxo‐ (7), 5‐imino‐ (8), and 5‐thioxo‐1,4‐dimethyl‐1,4‐dihydro‐5H‐tetrazole (9) have been recorded. The assignment of the first PE bands is based on the comparison with the PE spectra of compounds of similar structures and the results of MO calculations (Hartree Fock ab initio method, MNDO and HAM/3). The investigations reveal for 1–4 that the first PE band is due to the ionization from the n_ orbital localized at the azo group. For 7–9, the first band is due to ionization from a π MO of b1 symmetry. While the energy of the first PE band of 1–4 varies only sligthly, that of 7–9 changes strongly. The UV/VIS spectra of 1–4 and 7–9 are interpreted on the basis of CNDO/S‐CI calculations. The first band in the UV/VIS spectrum of 1, 2, and 4 is assigned to a π*←n_ transition of the azo group; for 3, the first band is due to a π*←s transition localized at the CS group. The comparison between experiment and calculation suggests to assign the first UV band of 7–9 to a π*←π transition.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, LI. Reaktionen von α‐Aminosäuren mit Hexachloropalladat(IV). Stabilisierung von 1‐Pyrrolin an Palladium(II)
Authors: Wagner Barbara , Taubald Ute , Beck Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractHexachloropalladat(IV) setzt sich mit α‐Aminosäuren im Überschuß unter Reduktion des Metalls zu Palladium(II)‐Chelatkomplexen PdL2 (1) um (L = Anion von L‐Val, L‐Leu, L‐Phe, L‐Glu, L‐Gln, DL‐Indolin‐2‐carbonsäure). Chloro‐verbrückte Palladium(II)‐Komplexe LPd(μ‐Cl)2PdL (2) bilden sich bei der Umsetzung von [PdCl6]2− mit L‐Asp, L‐Asn, und L‐Thioprolin. Auch mit L‐Met, L‐Cys, L‐LeuOMe und L‐PheOMe werden Palladium(II)‐Komplexe (3–5) isoliert. L‐Pro wird durch [PdCl6]2− dehydriert bzw. decarboxyliert, wobei der Palladium(II)‐Komplex 6 mit 1‐Pyrrolin‐2‐carboxylat und dem in freiem Zustand instabilen 1‐Pyrrolin als Liganden erhalten wird. L‐Cys‐Cys und L‐Ala bilden Palladium(IV)‐Komplexe (8, 9).
2‐Azaallenium‐Salze aus N‐Benzyliden‐α‐methoxybenzylaminen
Authors: Weidner Reinhold , Würthwein Ernst‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractIn guten Ausbeuten und unter milden Bedingungen lassen sich neuartige phenylsubstituierte 2‐Azaallenium‐Salze 1 mit vielseitig abwandelbarem Substitutionsmuster durch Umsetzung von N‐Benzyliden‐α‐methoxybenzylaminen 4 mit Acylium‐Salzen herstellen. Die Edukte 4 sind ihrerseits entweder aus Iminen 2 und α‐Chlorethern 3 oder aus 2,4‐Diaza‐1,4‐pentadiene 7 gut zugänglich; nur im Falle großer sterischer Hinderung wurde eine Ausweichreaktion (zu dem Imidazol 6) beobachtet. Einige der neuen 2‐Azaallenium‐Salze 1 (1ea–ed, 1 fa–fd) zeichnen sich durch große Neigung zu intramolekularen Ringschlußreaktionen aus, wobei Isochinolinderivate (8, 9) gebildet werden. – Die Strukturen der Salze 1 in Lösung werden anhand der 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren hinsichtlich ihrer molekularen Dynamik diskutiert. Die Salze 1aa–1j sind demnach als Kumulenderivate zu bezeichnen, während das tieffarbige 1k als 2‐Azaallyl‐Kation der Klasse der Aza‐trimethin‐Farbstoffe zuzurechnen ist (IR‐Daten).
Ring Transformation of 1,2‐Disubstituted 4(1H)‐Quinazolone Oximes to 3,5‐Disubstituted 1,2,4‐Oxadiazoles
Authors: Korbonits Dezsó , Kanzel‐Szvoboda Ida , Gönczi Csaba , Simon Kálmán , Kolonits Pál 
Published: July 2007

AbstractIn basic media O‐Benzoyl‐ and O‐acetyl‐2‐benzylaminobenzamide oxime (8b, c) give 5‐substituted 3‐(2‐benzylaminophenyl)‐1,2,4‐oxadiazoles (9a, b), while on heating in pure water 2‐amino‐1‐benzylbenzimidazole (10) is formed. Reaction of 2‐(N‐acylbenzylamino)benzonitrile (12) with hydroxylamine, or treatment of O‐acyl‐2‐(N‐benzoylbenzylamino)benzamide oximes (8f, g) with acid give the novel 1,2‐disubstituted 4(1H)‐quinazolone oximes 13, which isomerize on heating with alkali by an ANRORC mechanism to the 1,2,4‐oxadiazoles 9a, b.
4,6‐Diphenylthieno[2,3‐c]furan
Authors: Schöning Axel , Debaerdemeker Tony , Zander Maximilian , Friedrichsen Willy 
Published: July 2007

AbstractDas Oxazoliniumiodid 9 reagiert mit Phenylmagnesiumbromid zu 4,6‐Diphenylthieno[2,3‐c]furan (5b). Es werden einige Reaktionen mit 5b, die Röntgenstrukturanalyse, Lumineszenzspektren und theoretische Untersuchungen beschrieben.
Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 35. (C‐Amino)ketenimine, 2‐Imidazolin‐5‐one und α‐Aminosäureamide aus (Aminocarben)chromkomplexen und Isocyaniden
Authors: Aumann Rudolf , Heinen Heinrich 
Published: July 2007

AbstractC‐(Alkylideneamino)ketenimine (1,4‐Diaza‐1,2,4‐pentatriene) 8 wurden durch CC‐Kupplung von Isocyaniden R1–NC (2, R1 = t‐C4H9, c‐C5H11, CH3) mit dem (Alkylideneamino)carben‐(= 2‐Azaallenyl‐)Ligand von (6) erstmals hergestellt. Die Bereitschaft zur Insertion von 2 in MC‐Bindungen von Aminocarbenkomplexen hängt stark von den elektronischen Eigenschaften der Aminocarbenliganden ab. Elektronenreiche (Aminocarben)chromkomplexe, wie z. B. (CO)5CrC(NR2)C6H5 (1, R = H, CH3), zeigen eine nur geringe Neigung zur Insertion von 2 und bilden bevorzugt cis‐(R1–NC)(CO)4CrC(NR2C6H5 (3) unter Substitution von CO. Elektronenarme (Aminocarben)chromkomplexe hingegen, wie z. B. 6 (durch N‐Benzoylierung von 1a leicht zugänglich), zeigen ausschließlich Insertion zu 7. Aus 7 wird spontan 8 freigesetzt durch Substitution mit einem zweiten Äquivalent 2. Sperrige Isocyanide 2a, c reagieren besonders einheitlich. Mit Methylisocyanid (2c) entsteht zusätzlich zu 8c der [Bis(imino)dihydropyrrol]‐chromkomplex 15 unter [4+1]‐Cycloaddition von 2c am Keteniminligand von 7c. C‐(Alkylidenamino)ketenimine 8 sind nach unserem Verfahren einfach zugänglich; sie isomerisieren jedoch leicht zu 2‐Imidazolin‐5‐onen 10 und C‐Amidoketeniminen 11. An feuchtem Kieselgel entstehen aus 8 rasch α‐Aminosäureamide 16 durch Hydrolyse unter Wanderung eines Benzoylrestes; aus 11 unter gleichen Bedingungen zusätzlich „normale”︁ α‐Aminosäureamide 17.
Inter‐ and Intramolecular Chiral Stacking of Acridine Derivatives
Authors: Jodál Ildikó , Kovács Antal , Ott Jürgen , Snatzke Günther 
Published: July 2007

AbstractSugar derivatives of diaminoacridine stack in aqueous solution like the parent compound. This is shown by CD measurements which give concentration‐depending CD couplets. An extraordinarily strong CD couplet is obtained around 255 nm when two units of hydroxyacridine (base changed for solubility reasons) are connected by a 6‐membered chain.