bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ein neues Chinonsystem: Derivate des amphi‐Anthrachinons
Authors: Boldt Peter 
Published: June 2007

AbstractEs wurde die Synthese eines stabilen Derivates des amphi‐Anthrachinons angestrebt. Das 3.7‐Dihydroxy‐Derivat 5 erwies sich als sehr zersetzlich. Erst zusätzliche Abschirmung der 9‐ und 10‐Stellung durch Methylgruppen führte zum Ziel: Darstellung und Eigenschaften des stabilen 3.7‐Dihydroxy‐9.10‐dimethyl‐anthrachinons‐(2.6) (10) werden beschrieben.
Heterocyclen durch Abfangreaktionen an geöffneten Acyl‐lactonen, IV. Eine einfache Synthese von 5H‐[1]Benzopyrano‐ und 12H‐Naphto[1′.2′ :5.6]pyrano[2.3‐d]pyrimidinen
Authors: Wamhoff Heinrich , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

Abstract3‐Acyl‐ und 3‐Äthoxycarbonyl‐3.4‐dihydro‐cumarine und ‐3.4‐dihydro‐5.6‐benzo‐cumarine (1, 4) bilden nach basenkatalysierter Öffnung des δ‐Lactonringes in Gegenwart von Amidinen 6‐Hydroxy‐5‐[2‐hydroxy‐benzyl]‐ und 6‐Hydroxy‐5‐[2‐hydroxy‐naphthyl‐(1)‐methyl]‐pyrimidine (3, 5). In Phosphoroxidtrichlorid reagieren die alkyl‐ und phenylsubstituierten Pyrimidine unter Ringschluß zu 5H‐[1]Benzopyrano‐ und 12H‐Naphtho[1′.2′ :5.6]pyrano[2.3‐d]pyrimidinen (6), deren NMR‐ und IR‐Spektren beschrieben werden.
Isothiocyanate, XIV. 3.5‐Bis‐arylamino‐1.2‐dithioliumsalze aus N.N′‐Diaryl‐dithiomalonsäure‐diamiden
Authors: Barnikow Günter 
Published: June 2007

AbstractN.N′‐Diaryl‐dithiomalonsäure‐diamide (1) reagieren mit Halogenen zu den 3.5‐Bis‐arylamino‐1.2‐dithioliumsalzen (2), deren Hydrazinolyse 3.5‐Bis‐arylamino‐pyrazole (4) ergibt. Aus 3.5‐Dianilino‐1.2‐dithiolium‐jodid (2a) entsteht beim Umsetzen mit Triäthylamin 5‐Anilino‐3‐phenylimino‐1.2‐dithia‐cyclopenten‐(4) (3a).
Über die SN‐Bindung, I. Bis‐guanyl‐disulfid‐Salze als Zwischenstufe der Bildung von 1.2.4‐Thiadiazolidinen und 2‐Amino‐benzthiazolen
Authors: Barnikow Günter , Bödeker Jürgen 
Published: June 2007

AbstractDie aus N‐Aryl‐thioharnstoffen ((1e–g) und Brom erhältlichen Bis‐arylgunyl‐disulfid‐di‐hydrobromide ((2e—g) lassen sich durch Brom in Chloroform zu 2‐Amino‐benzthiazolen ((3a–c) umsetzen. Der Zerfall der Bis‐guanyl‐disulfid‐Salze in schwach saurer wäßr.‐äthanolischer Lösung ergibt 1.2.4‐Thiadiazolderivate (4a–c).
Thioncarbonsäureester, I. Monothionmalonsäureester
Authors: Barnikow Günter , Strickmann Günter 
Published: June 2007

AbstractAusgehend vom Cyanessigsäure‐äthylester wurden über die Stufe der Imidsäureester‐hydro‐chloride 1a–f, die Monothionmalonsäureester 2a–f, dargestellt. Die Thionmalonsäureester unterliegen ebenso wie methylenaktive Thioamide einer Thion‐Enthiol‐Tautomerie. Sie werden in Gegenwart von Natriumalkoholat bevorzugt am Schwefel alkyliert. Ihre Methylenaktivität läßt sich durch Michael‐Addition und Knoevenagel‐Kondensation nachweisen.
Phenoxazine, X. Zur Zuordnung charakteristischer Banden im IR‐Spektrum von Phenoxazonen_3)
Authors: Musso Hans , Spauke Katharina , Walter Karen R. 
Published: June 2007

AbstractAn Hand der IR‐Spektren 18O‐ und 15N‐substituierter Phenoxazone werden charakteristische Schwingungsfrequenzen dieser Verbindungsklasse zugeordnet.
Synthese von mono‐ und disubstituierten Aryl‐selenoharnstoffen
Authors: Bulka Ehrenfried , Ahlers Klaus‐Dieter , Tuček Eberhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von Aryl‐isoselenocyanaten mit primären aromatischen Aminen werden entsprechend disubstituierte Selenoharnstoffe (1 bzw. 2) gebildet. Mit Ammoniak erhält man monosubstituierte Selenoharnstoffe (3), die andererseits auch durch Hydrolyse von N‐Aryl‐N′‐benzoyl‐selenoharnstoffen zugänglich sind.
Fragmentierung von Azoverbindungen, IV. Cycloalkylcarbinyl‐Anionen durch heterolytische Fragmentierung von Azoverbindungen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Eicken Karl R. 
Published: June 2007

AbstractDurch Fragmentierung von Cycloalkylcarbinyl‐benzoyl‐diimiden (3) in äthanolischer Natriumäthylat‐Lösung konnte gezeigt werden, daß das Cyclopropylcarbinyl‐Anion 1a wesentlich rascher zum Allylcarbinyl‐Anion 2a umlagert als es protoniert wird. Im Falle des Cyclo‐butylcarbinyl‐Anions 1c ist dagegen die Protonierung zu 15c sehr viel schneller als die Umlagerung. Daraus folgt, daß Cyclopropylcarbinyl‐Anionen aufgrund der höheren Ringspannung mindestens 104 mal schneller umlagern als Cyclobutylcarbinyl‐Anionen.
Die Cyclisierung von Octahydro‐isochinolinderivaten durch Morphinan‐Ringschluß. Synthese des Dihydrothebainons
Authors: Grewe Rudolf , Friedrichsen Willy 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von verschiedenen N‐substituierten 2‐Hydroxy‐3‐methoxy‐morphinanen aus den entsprechenden Isochinolinvorstufen nach dem Prinzip des Morphinanringschlusses wird beschrieben. Dabei erweist sich ein bestimmtes Schwefelsäure/Äther‐Gemisch zur Cyclisierung von N‐Acylverbindungen besonders geeignet. In allen Fällen entstehen auch die isomeren 4‐Hydroxy‐3‐methoxy‐morphinane als Nebenprodukte, und zu diesen gehört das racem. Dihydrothebainon.
Über die Si‐N‐Bindung, XXIV. Die Umsetsung von Aminosäuren mit Trimethylchlorsilan, II Darstellung un Eigenschaften der Aminosäuresilylester‐hydrochloride
Authors: Hills Jutta , Rühlmann Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei der Umsetzung von freien Aminosäuren bzw. Aminosäure‐hydrochloriden mit Trimethyl‐chlorsilan oder von N‐Trimethylsilyl‐aminosäure‐trimethylsilylestern mit der berechneten Menge HCI in Äther entstehen in guten Ausbeuten Aminosäure‐trimethylsilylester‐hydro‐chloride. Aus diesen Verbindungen bilden sich bei der Hydrolyse oder Alkoholyse Amino‐säure‐hydrochloride und Hexamethyldisiloxan bzw. Trimethylalkoxysilan, bei der Umsetung mit Triäthylamin unter HCI‐Abspaltung Aminosäure‐trimethylsilylester und bei Zugabe von Trimethylchlorsilan und Triäthylamin N‐Trimethylsilyl‐aminosäure‐trimethylsilyester. –Werden Suspensionen von Aminosäuren in Trimethylchlorsilan mit der berechneten Menge Triäthylamin versetzt, so lassen sich direkt die entsprechenden N‐Trimethylsilyl‐aminosäure‐trimethylsilylester gewinnen.
Acyl‐lacton‐Umlagerung XL. Die Darstellung von α‐Acetyl‐Δ‐lactamen durch Ringschluß
Authors: Ploner Klaus‐Jürgen , Wamhoff Heinrich , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese einiger 2‐Acetyl‐piperidone‐(2) (7, 9) durch Ringschluß von 5‐Chlor‐2‐acetyl‐valeriansäure‐äthylester (3) mit Ammoniak und Aminen wird beschrieben. Dabei ist es notwendig, die Acetylgruppe durch Acetalisierung zu schützen oder 5‐Chlor‐2‐alkyl‐2‐acetyl‐valeriansäureester zu verwenden, um die Bildung substituierter 5.6‐Dihydro‐4N‐pyrane durch Reaktion des Halogens mit der enolisierten β‐Ketogruppe zu verhindern.
Synthese der beiden steroisomeren 2‐Carboxy‐adamantanone‐(4)
Authors: Snatzke Günther , Marquarding Dieter 
Published: June 2007

AbstractAusgehend von 2‐Carboxy‐adamantandion‐(4.8) (1a) wurde durch partielle Reduktion mit NaBH4, anschliebßende Clemmensen‐Reduktion und Oxydation ein 2‐CArboxy‐adamantanon‐(4) (6a) erhalten. Sein Epimeres (15a) ließ sich über die Lactone 8 und 9 der vollständig mit Borant reduzierten Ausgangsverbindung auf änhliche Weise darstellen. Die Konfiguration der Mono‐ und Dihydroxyverbindungen wurde chemisch und NMR‐spektroskopisch bestimmt.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXIX. Orientierungsphänomene bei der Anlagerung von Nitriliminen an α.β‐ungesättigte Carbonester, Vinyläther und Enamine
Authors: Huisgen Rolf , Sustmann Reiner , Wallbillich Günter 
Published: June 2007

AbstractDiphenylnitrilimin 2 addiert sich an Methylacrylat und α‐substituierte Derivate ausschließlich zu 5‐substituierten 1.3‐Diphenyl‐Δ2‐pyrazolinen. Auch C‐Phenyl‐N‐[2.4.6‐trihalogen‐phenyl]‐nitrilimine befolgen die gleiche Additionsrichtung. Die Isomerengemische, die aus 2 mit Crotonsäure‐ bzw. ß.ß‐Dimethyl‐acrylsäure‐methylester resultieren, enthalten 36% bzw. 90% des Pyrazolin‐4‐carbonesters. – Nitrilimine lagern sich in beiden möglichen Richtungen an Zimtsäure‐methylester an; weder Kernsubstituenten des Zimtesters noch die Substituenten des Nitrilimins beeinflussen das Isomerenverhältnis stark. – Propiolsäure‐methylester nimmt 2 zu 1.3‐Diphenyl‐pyrazol‐carbonester‐(5) und ‐(4) im 78:22‐Verhältnis auf. – Die Addukte von 2 an Vinyläther und Enamine aromatisieren sich unter Alkohol‐ bzw. Amin‐Abspaltung. Die für die Orientierung sonst so bedeutsamen sterischen Einflüsse im Dipolarophil werden bei β‐substituierten Enaminen vom elektronischen Effekt überspielt; im Primäraddukt tritt die Aminfunktion ausschließlich in 5‐Position auf.
Ringverengungsreaktionen an 2.4.6‐Triphenyl‐o‐chinolacetat Ein Beitrag zur Thermochromie substituierter Cyclopentadienone
Authors: Dimroth Karl , Perst Hartwig , Müller Karl‐Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Alkali‐Einwirkung auf 2.4.6‐Triphenyl‐o‐chinolacetat (3) in Gegenwart von Luftsauerstoff entsteht ein farbloses Dimeres des 3.5‐Diphenyl‐2‐benzoyl‐cyclopentadienons (8) der Konstitution 9a oder 9b. Dieses steht in Lösung mit seinem roten Monomeren in einem temperaturabhängigen Gleichgewicht, zeigt also Thermochromie. Unter Sauerstoffausschluß bildet sich aus o‐Chinolacetat 3 das entsprechende vollständig enolisierte Diphenyl‐benzoyl‐cyclopentenon 5. Reaktionen, IR‐ und NMR‐Spektren werden beschrieben.
3.7.7‐Trimethyl‐bicyclo[3.1.1]hepten‐(2), ein isomeres α‐Pinen
Authors: Klein Erich , Rojahn Willi 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des 3.7.7‐Trimethyl‐bicyclo[3.1.1]heptens‐(2) (9), das fälschlicherweise unter dem Namen Orthoden in die Literatur eingegangen ist, wird beschrieben.
Polyacetylenverbindungen, CXXVIII. Isolierung der Acetylenverbindungen aus Saussurea pectinata Bunge
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractAus den Wurzeln einer Saussurea‐Art werden zehn Thiophènacetylenverbindungen isoliert. Die Strukturen der bisher unbekannten Substanzen werden geklärt. Die oberirdischen Teile enthalten nur eine Acetylenverbindung, daneben jedoch mehrere biogenetisch interessante Tetraene.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, XI. Solvolysen von Δ2‐Cyclobutenylmethyltosylat
Authors: Hanack Michael , Riedlinger Karl 
Published: June 2007

AbstractΔ2‐Cyclobutenylmethanol (1 a) wird synthetisiert. Die Solvolyse seines Tosylates (1 b) verläuft nicht mehr unter Homoallyl‐Umlagerung, sondern unter Ringerweiterung zu den isomeren Cyclopentenolen.
Darstellung von S‐Dialkoxyphosphoryl‐ und S‐Dialkoxythiophosphoryl‐thiooximen
Authors: Hunger Klaus 
Published: June 2007

Abstracts‐Dimethoxyphosphoryl‐thiooxime 1 b, werden durch Reaktion von Ketiminen mit Dimethoxyphosphoryl‐schwefelchlorid (7, in Gegenwart einer tertiären Base dargestellt. Die Synthese des S‐Dialkoxythiophosphoryl‐thiooxims 1 a, gelingt durch Spaltung von Bis‐diäthoxythiophsophoryl‐disulfid (5) mit Diphenylmethylenamino‐magnesiumbromid (6).
Über sauerstoff‐, Schwefel‐, Selen‐ und Tellurderivate des tetra‐tertiären Phosphins Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)‐methan
Authors: Ellermann Jochem , Schirmacher Detlef 
Published: June 2007

AbstractDie Tetraoxide, ‐sulfide und ‐selenide des Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)‐methans, C[CH2P(X)(C6H5)2]4 (X  O, S, Se) sind durch direkte Umsetzung von C[CH2P(C6H5)2]4 mit elementarem sauerstoff, Schwefel und Selen nicht oder nur schwer zugänglich, wohl aber mit H2O2, SPCl3 bzw. KSeCN. Sämtliche Versuche, C[CH2P(Te)(C6H5)2]4 zu synthetisieren, schlugen fehl. Im Gegensatz zur Sauerstoffverbindung sind auf Grund der IR‐Spektren und Molekulargewichtsbestimmungen die S‐ und Se‐Verbindungen intramolekular spiroheterocyclisch assoziiert.
β.β.β‐Trichlor‐äthanol als Phosphorsäureschutzgruppe für Nucleotide
Authors: Eckstein Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese von 2′‐Desoxy‐nucleosid‐5′‐phosphorsäure‐[β.β.β‐trichlor‐äthylestern], ihre Stabilität und ihre Reduktion zu 2′‐Desoxy‐nucleosid‐5′ ‐phosphorsäuren wird beschrieben.
Halogenalkylhydroperoxide, III. Ketonperoxide aus 1.3‐Dihalogen‐aceton und Wasserstoffperoxid. Kristallstruktur des „dimeren 1.3‐Dibrom‐acetonperoxids”︁
Authors: Schulz Manfred , Kirschke Klaus , Höhne Ernst 
Published: June 2007

Abstract1.3‐Dichlor‐ (5) und 1.3‐Dibrom‐aceton (6) wurden mit Wasserstoffperoxid zu den entsprechenden Bis‐hydroperoxy‐dialkylperoxiden 7 und 8 umgesetzt, von denen entsprechende Acetylderivate erhalten werden konnten. Mit Blei(IV)‐acetat cyclisieren 7 und 8 zu den halogensubstituierten 1.2.4.5‐Tetroxanen 11 und 12. Mit Ketonen in Gegenwart von Phosphor(V)‐oxid entstehen aus 7 und 8 Neunringperoxide. Durch Röntgenstrukturanalyse wurde die Kristallstruktur des Sechsringperoxids 12 ermittelt.
Synthesen in der Purin‐Reihe, XVIII. Purin‐Synthesen mit 4‐Amino‐5‐alkyl(aryl)amino‐pyrimidinen. Über 4.5‐Dihydroxy‐pyrimidin
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Österlin Hans G. 
Published: June 2007

Abstract4‐Amino‐5‐alkyl(aryl)amino‐pyrimidine setzen sich mit Amidin‐hydrochloriden, Diphenyl‐carbodiimid, Phenylisocyanat, Senfölen und Thioharnstoff zu Purinen um. Die 8‐Thioxo‐7.9‐ dialkyl(aryl)‐dihydropurine geben bei der alkalischen Hydrolyse 4.5‐Bis‐alkyl(aryl)amino‐pyrimidine, die mit Harnstoff in 8‐Oxo‐7.9‐dialkyl(aryl)amino‐purimidine, die mit Harnstoff in 8‐Oxo‐7.9‐dialkyl(aryl)‐dihydropurine übergehen und bei der Hydrolyse 4.5‐Dihydroxy‐pyrimidin ergeben.
Untersuchungen über Isorhamnetinglykoside, II. Isolierung und Konstitutionsaufklärung neuer Glykoside von Brassica napus L. und Sinapis arvensis L.
Authors: Hörhammer Ludwig , Wagner Hildebert , Krämer Hans , Farkas Lóránd 
Published: June 2007

AbstractAus den Blüten von Brassica napus L. und Sinapis arvensis L. wurden neben anderen Flavonolglykosiden zwei bisher unbekannte Isorhamnetinglykoside, Isorhamnetin‐3‐β‐[2‐o‐β‐glucopyranosyl‐D‐glucosid]‐7‐mono‐β‐D‐glucosid (Brassicosid) (1a) und Isorhamnetin‐3‐mono‐β‐gulcosid‐7‐mono‐α‐L‐rhamnosid (Brassidin) (1c), isoliert.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XLI. Synthese von 2‐Oxo‐hexahydro‐furo[2.3‐b]furanen
Authors: Lange Claus , Wamhoff Heinrich , Korte Friedhelm 
Published: June 2007

AbstractBehandelt man α‐Äthoxycarbonylmethyl‐α‐acyl‐γ‐Lactone (2) mit verd. Mineralsäuren, so bilden sich nicht, wie früher angenommen6), β‐Acyl‐δ‐lactone, sondern durch Acyl‐lacton‐Umlagerung und nachfolgende Lactonisierung eines als Zwischenprodukt entstehenden Halbacetals 2‐Oxo‐hexahyrdro‐furo[2.3‐b]furane (5), deren Struktur durch IR‐ und NMR‐Spektren bewiesen wird.
Nitromethan‐Kondensation mit Dialdehyden, VIII. 4‐Nitro‐ und 4‐Amino‐Derivate der α‐L‐Sorbose und β‐D‐Tagatose
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Yahya Hazim K. 
Published: June 2007

AbstractPerjodat‐Oxydation von Benzyl‐β‐D‐fructopyranosid und anschließende Nitromethan‐Cyclisierung führt zu einem 4‐Nitro‐hexulosid‐Gemisch, aus dem die α‐L‐sorbo‐ und β‐D‐tagato‐Verbindung in Form ihrer Triacetate 7 und 8 in 60‐ bzw. 4‐proz. Ausbeute isoliert wurden. Katalytische Hydrierung liefert 4‐Amino‐α‐L‐sorbose und 4‐Amino‐β‐D‐tagatose, die als Methylglykosid (9–11) bzw. als Pentaacetat (13) charakterisiert wurden. Die Konfigurations‐zuordnung ergab sich aus den NMR‐Spektren bei 100 MHz sowie den molekularen Drehungen.
Zur Hydrolyse amphoterer Metallalkoxide, VIII. Die Verseifung des Molybdän(VI)‐säure‐diäthylester‐Ammoniak‐Adduktes in Gegenwart von Anhydrobasen
Authors: Fuchs Joachim , Jahr Karl Friedrich , Nebelung Adolf 
Published: June 2007

AbstractDurch Hydrolyse des Molybdän(VI)‐säure‐diäthylester‐Ammoniak‐Adduktes in organischer Lösung in Gegenwart von Kalium‐tert.‐butylat bzw. Ammoniak bzw. einem Gemisch von NH3/NH4Cl werden kristallwasserfreie Polymolybdate folgender Zusammensetzung erhalten: Kaliummonomolybdat, K2MoO4, Hexaammoniumheptamolybdat,(NH4)6Mo7O24, und Tetraammonium‐dihydrogenhexamolybdat, (NH4)4H2Mo6O21. Das Base/Säure‐Verhältnis der Isopolysalze hängt im wesentlichen vom pK‐Wert der Basen bzw. von der Basizität des Puffergemisches ab. Das NH3/NH4Cl‐Gemisch verhält sich genau wie in wäßriger Lösung auch im organischen Medium wie ein Puffer.
Reaktionen mit Stickstofftrifluorid, IV. Über Reaktionen des Stickstofftrifluorids mit einigen Oxychloriden und Oxyfluoriden der Nichtmetalle
Authors: Glemser Oskar , Biermann Udo 
Published: June 2007

AbstractBei den Reaktionen der Nichtmetalloxychloride COCl2, POCl3, SOCl2 und SO2Cl2 mit NF3 erfolgt ein Chlor‐Fluor‐Austausch, der den angewandten Reaktionstemperaturen entsprechend zu chlor‐fluorhaltigen bzw. vollständig fluorierten Produkten führt. Das NF3 wird dabei zu N2 defluoriert. Bei den Umsetzungen mit Nichtmetalloxyfluoriden sind Fluorierungen mit und ohne Sauerstoffentzug möglich. Im ersten Fall bilden sich NOF und Nichtmetallfluoride, die gegebenenfalls in einer Sekundärreaktion sich zu Nitrosylverbindungen umsetzen. Im zweiten Fall entstehen Nichtmetalloxyfluoride unter Defluorierung von NF3 zu N2.
Struktur und Synthese des Pigmentes von Pseudomonas lemonnieri
Authors: Knackmuss Hans‐Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie spektroskopischen Eigenschaften des Bakterienpigmentes von Pseudomonas lemonnieri werden mit denen vom Bakterienfarbstoff Indigoidin (4) und seinen Derivaten verglichen. Der Mechanismus der Umwandlung des Pseudomonas‐Pigmentes in das N.N′‐Dioctanoyl‐indigoidin 6 wird aufgeklärt. Für das Pigment wird die„Diaza‐indophenol”︁‐Struktur 1 durch Synthese von Modellfarbstoffen und des Naturstoffes selbst bewiesen.
Untersuchungen an γ‐Pyronen, XIV. Über die Reaktion von o‐Hydroxy‐ω‐formyl‐acetophenon mit Aldehyden
Authors: Eiden Fritz , Haverland Holger 
Published: June 2007

Abstracto‐Hydroxy‐ω‐formyl‐acetophenon (2a) reagiert mit Aldehyden zu aryl‐ bzw. alkyl‐substituierten Chromonyl‐(3)‐carbinolen (6, 11–14) oder Bis‐chromonyl‐methan‐Derivaten (20, 21). Verbindungen des Typs 6 bzw. 14 können zu 3‐Acyl‐chromonen (3a, b) oxydiert werden.
Über heteroorganische Verbindungen, XXXII. Aroylimido‐thiophosphorsäure‐O.O‐dialkylester‐S‐methylester
Authors: Almasi Lucretia , Paskucz Ladislau 
Published: June 2007

AbstractEs wird über neue Vertreter der Aroylimido‐thiophosphorsäure‐O.O‐dialkylester‐S‐methylester berichtet, ihr Verhalten gegen Alkalien bzw. Säuren untersucht und die bisher unbekannte Bindungsrefraktion der PN‐Bindung bestimmt.
Innermolekulare Umlagerungen von anellierten Carbazolen
Authors: Zander Maximilian , Franke Walter H. 
Published: June 2007

AbstractAnellierte Carbazole mit Benzolring in 3.4‐Stellung isomerisieren sich unter dem Einfluß von AlCl3 zu den entsprechenden 1.2‐Benzo‐carbazolen (3.4‐Benzo‐carbazol (3) → 1.2‐Benzocarbazol (4); 3.4; 5.6‐Dibenzo‐carbazol (1) → 1.2;5.6‐Dibenzo‐carbazol (2); 3.4‐Benzo‐[naphtho‐2″.3″: 6.7‐carbazol] (5) → 1.2‐Benzo‐[naphtho‐2″.3″:6.7‐carbazol] (6)). ‐ 5 wurde ausgehend von 3 durch Friedel‐Crafts‐Umsetzung mit o‐Toluoylchlorid und Elbs‐Reaktion des entstehenden Ketons 11 dargestellt. Neben 5 wird 3.4‐Benzo‐[naphtho‐2″.3″: 5.6‐carbazol] (12) gebildet. — 6 wurde außer durch Umlagerung von 5 auch aus 1.2‐Benzocarbazol (4) mit o‐Toluoylchlorid und Elbs‐Reaktion des entstehenden Ketons 7 erhalten. Daneben entsteht 1.2‐Benzo‐[naphtho‐2″.3″: 5.6‐carbazol] (9).
Massenspektrometrische Untersuchungen, XVIII. Gaschromatographische Trennung und massenspektrometrische Bestimmung der permethylierten Furanoside, Pyranoside und Septanoside der D‐Galaktose
Authors: Heyns Kurt , Müller Dietrich , Stute Rolf , Paulsen Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Kombination von Gaschromatographie und Massenspektrometrie ermöglicht eine schnelle Bestimmung der Ringgröße der Komponenten eines Isomerengemisches, das durch Methylierung von freien Zuckern erhalten wird. Die Permethylierung von D‐Galaktose nach Kuhn2) liefert neben wenig Pyranosiden bevorzugt Furanoside, jedoch keine Septanoside.
Synthese von 9‐β‐L‐Sorbopyranosyl‐adenin (9‐β‐L‐xylo‐Hexulopyranosyl‐adenin)
Authors: Paulsen Hans , Köster Hubert , Heyns Kurt 
Published: June 2007

AbstractBenzoylierung von L‐Sorbose führt zu 1.3.4.4‐Tetra‐O‐benzoyl‐α‐L‐sorbopyranose (1). NMR‐ und IR‐Spektren von 1 weisen auf eine Fixierung der anomeren OH‐Gruppe durch eine Wasserstoffbrücke. 1 ergibt mit HBr/Eisessig 1.3.4.5‐Tetra‐O‐benzoyl‐α‐L‐sorbopyranosyl‐bromid (5), welches mit 6‐Benzamino‐9‐chlormercuri‐purin (10) das Nucleosid 11 liefert, aus dem 9‐β‐L‐Sorbopyranosyl‐adenin (12) dargestellt wurde. Acylierte α‐L‐Sorbopyranosen liegen in der 1C‐, acylierte β‐L‐Sorbopyranosen in der C1‐Konformation vor. Durch HBr‐Abspaltung aus 5 wurde 1.3.4.5‐Tetra‐O‐benzoyl‐2‐desoxy‐L‐threo‐hexulo‐2‐enopyranose (13) erhalten.
C‐Silyl‐pyrazole
Authors: Birkofer Leonhard , Franz Manfred 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Diazomethan an Trimethylsilyl‐phenyl‐acetylen (1) bzw. Bis‐trimethylsilyl‐acetylen (2) entstand 3(5)‐Trimethylsilyl‐4‐phenyl‐pyrazol (3) bzw. 3(5).4‐Bis‐trimethylsilyl‐pyrazol (4). 2 bildete mit Diazoessigester 3(5).4‐Bis‐trimethylsilyl‐5(3)‐äthoxycarbonyl‐pyrazol (5). Die saure Hydrolyse von 3 bzw. 4 führte unter Spaltung der C—Si‐Bindungen zu 4‐Phenyl‐pyrazol bzw. zu Pyrazol. 4 konnte je nach Reaktionsbedingungen durch Bromeinwirkung in 4‐Brom‐3(5)‐trimethylsilyl‐pyrazol (6) oder 3(5).4‐Dibrom‐pyrazol (8) umgewandelt werden.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, LI. Synthese und Reaktionsverhalten des [β‐Amino‐äthyl]‐phenyl‐phosphins
Authors: Issleib Kurt , Oehme Hartmut 
Published: June 2007

AbstractNaP(H)C6H5 reagiert in fl. NH3 mit β‐Chlor‐äthylamin zu [β‐Amino‐äthyl]‐phenyl‐phosphin (1). Dessen Oxydation mit Wasserstoffperoxid oder Schwefel liefert [β‐Amino‐äthyl]‐phenyl‐phosphinsäure bzw. ‐dithiophosphinsäure (2, 3). 1 läßt sich in fl. NH3 mit Natrium zu C6H5P(Na)CH2CH2NH2 metallieren, das mit Alkylchloriden tert. (5, 6) bzw. mit α.ω‐Dihalogen‐alkanen ditert. [β‐Amino‐äthyl]‐phosphine (12–14), mit Epoxiden [β‐Aminoäthyl]‐[β‐hydroxy‐alkyl]‐phosphine (11) und mit β‐Chlor‐äthylamin 4‐Phenyl‐perhydro‐1.4‐azaphosphorin (9) bildet. Die Kondensation zwischen 1 und Aldehyden bzw. Ketonen führt zu P‐phenylsubstituierten 1.3‐Azaphospholidinen (18–29).
Vergleich der katalytischen, thermischen und photolytischen Zersetzung von Diazoalkanen
Authors: Kirmse Wolfgang , Horn Klaus 
Published: June 2007

AbstractKatalytische Zersetzung von Diazoalkanen durch Kupfer‐ und Silbersalze liefert Olefine (Alkyl‐ oder Wasserstoffverschiebung) und Cyclopropanderivate (intramolekulare Einschiebung). Die„carbenoiden”︁ Zwischenstufen reagieren selektiver als„freie”︁ Carbene. Thermolyse in Alkoholen steigender Acidität bewirkt einen gleitenden Übergang von der Carben‐Reaktion zur Säurekatalyse. Die Photolyse verstärkt (im Vergleich zur Thermolyse) bei Diazo‐neoalkanen die Alkylwanderung, bei Diazoalkanen mit β‐Wasserstoff die Cyclopropanbildung.
Lupinen‐Alkaloide, XXXIX. Addition von Butadiencarbonsäureester an cyclische Imine
Authors: Bohlmann Ferdinand , Habeck Dietmar , Poetsch Eike , Schumann Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung cyclischer Imine (2, 4, 8, 45, 48, 52, 58) mit Butadiencarbonsäureester (1) ergibt verschiedene Verbindungen mit ankondensierten Sechsringen (3, 5, 9 und 11, 26 und 29, 50, 53 und 55, 59). Die Strukturen und die Stereochemie der erhaltenen Basen werden aufgeklärt.
Zur Synthese von Maleoyl‐ und Glutaryl‐glycylchlorid
Authors: Paul Lieselotte , Dittmar Adelheid , Rusch Christel 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Darstellung von Maleoyl‐glycylchlorid (4), N‐Chlorformylmethyl‐malein‐säureamid‐chlorid (5) und deren Anilide (6,7) sowie über Versuche zur Synthese von Glutarylglycylchlorid berichtet.
Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XXVII.. Acetolyse des endo‐Fencholtoluolsulfonates
Authors: Hückel Walter , Gabali Edmond Nagib 
Published: June 2007

AbstractDie Acetolyse des p‐Toluolsulfonates von endo‐Fenchol (1b) liefert außer dem Hauptprodukt α‐Fenchen (4) noch etwas ζ‐(5) und sehr wenig β‐ (7) und Cyclofenchen (3), sowie als monocyclisches Ringspaltungsprodukt etwas Limonen (11). Unter den zu etwa 10% gebildeten Acetaten ist als Ringspaltungsprodukt das des α‐Terpineols (13) zu finden, als normale Solvolyseprodukte sind die Acetate von endo‐ und exo‐Fenchol, als Ergebnis einer Wagner‐Meerwein‐Umlagerung α‐Fenchenhydrat (6) und vermutlich dessen Stereoisomeres, und durch indirekte 2.6‐Verschiebung etwas exo‐ und endo‐β‐Fenchenhydrat (9 a u. b) entstanden. Das vermutliche Isomere des α‐Fenchenhydrates bildet sich auch in geringer Menge bei der Grignard‐Reaktion von α‐Fenchocamphoron (14), es konnte bisher nur durch die Retentionszeit charakterisiert werden. — Die zeitliche Veränderung in der Zusammensetzung der Reaktionsprodukte infolge von Sekundärreaktionen wurde verfolgt.