bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Expandierte Radialene: Eine neue Klasse kreuzkonjugierter Makrocyclen
Authors: Boldi Armen M. , Diederich François 
Published: July 2007

Große Kerne ausschließlich aus Kohlenstoff, Substituenten nur an der Peripherie und Dimensionen im Nanometer‐Bereich‐das sind Charakteristika der Titelverbindungen 1 (n=1; C40 + 8SiiPr3), 2 (n=2; C50 + 10 SiiPr3) und 3(n=3; C60 + 12 SiiPr3). Die π‐Elektronendelokalisierung in ihnen ist auf die längsten linear konjugierten Fragmente beschränkt (TIPS=Triisopropylsilyl). magnified image
Antikörperkatalysierte, enantioselektive Synthese im Gramm‐Maßstab
Authors: Reymond Jean‐Louis , Reber Jean‐Louis , Lerner Richard A. 
Published: July 2007

Die enantioselektive Umwandlung des achiralen Enolethers 1 in das chirale Keton 2 wurde mit Hilfe eines katalytisch wirksamen monoklonalen Antikörpers (Ab) im Gramm‐Maßstab durchgeführt. Für dieses Verfahren ist nur eine gewöhnliche Laborausrüstung erforderlich. magnified image
Neuartige Kohlenstoffverbindungen mit „nackten”︁ Cn‐Einheiten
Authors: Lang Heinrich 
Published: July 2007

1,3‐Dimetallaallene 1 oder Carbinkomplexe 2 sind die einfachsten Beispiele für Verbindungen, in denen Übergangsmetallkomplexfragmente oder Hauptgruppenelementeinheiten an Cn‐Brücken terminal gebunden sind. In Bezug auf neuartige Materialeigenschaften, z.B. Polymere wie 3 mit C4‐brücken, die d8‐ML2‐Bausteine verknüpfen, von großem Interesse.magnified image
Reaktionen von C3O2 mit stabilisierten Triphenylphosphoranen Ph3PCHX (X = CN, COMe, COPh)
Authors: Pandolfo Luciano , Ganis Paolo , Facchin Giacomo , Bertani Roberta , Valle Giovanni 
Published: July 2007

Lineare Neutralverbindungen 1 oder zwitterionische Heterocyclen 2 entstehen bei der Reaktion von C3O2 mit Phosphor‐Yliden Ph3P=CHX (X = CN bzw. COMe, COPh), die ein H‐Atom am ylidischen C‐Atom tragen, ausschließlich. Im Gegensatz zu früheren Untersuchungen konnten weder Wittig‐Reaktionen noch die Bildung von Cyclobutandionen beobachtet werden.magnified image
Das erste Wasser‐abhängige flüssige Clathrat: Nachweis einer C‐H …︁ π(Heteroaren) …︁ H‐C‐Wechselwirkung im Festkörper durch Röntgenstrukturanalyse
Authors: Hunter Roger , Haueisen Renate H. , Irving Anne 
Published: July 2007

Luft‐ und hydrolysebeständig ist die Cyanoborat‐Wirtverbindung 1, die mit Furan je nach Wassergehalt ein flüssiges oder ein festes Clathrat bildet. Die Röntgenstruktur analyse des festen Clathrats zeigt, daß im Kristall neuartige C‐H… π(Heteroaren)… H‐C‐Wechselwirkungen sowie CN…H‐C(P)‐Anion‐Kation‐Wechselwirkungen vorliegen.magnified image
Die Theoretische Definition einer funktionellen Gruppe und das Paradigma des Molekülorbitals
Authors: Bader Richard Frederick William , Popelier Paul Lode Albert , Keith Todd Alan 
Published: July 2007

AbstractWir möchten hier zeigen, daß die empirische Klassifizierung chemischer Beobachtungen anhand funktioneller Gruppen, denen bestimmte Eigenschaften zugeordnet werden, eine Konsequenz der Physik ist und von ihr auch vorhergesagt wird. Hierzu werden wir beweisen, daß Atome und funktionelle Gruppen als miteinander verbundene raumerfüllende Objekte definiert werden können, deren Eigenschaften durch die Quantenmechanik bestimmt sind. Die quantenmechanische Definition einer Gruppe wird durch eine neue bildliche Darstellung ihrer Form ergänzt, so daß ein den Chemikern vertrautes Bild entsteht. Es wird gezeigt, daß die so definierten Gruppen die experimentell bestimmten Eigenschaften von Atomen in Molekülen wiedergeben und daß dieses Modell somit die Erwartungen erfüllt, die ein Chemiker an das Konzept der funktionellen Gruppe stellt. Wir diskutieren außerdem den grundlegenden Unterschied zwischen dieser physikalischen Definition einer Gruppe und Modellen funktioneller Gruppen, die auf der Molekülorbitaltheorie beruhen.
Destillative Racematspaltung mit Hilfe von Einschlußverbindungen
Authors: Kaupp Gerd 
Published: July 2007

Einfacher als durch HPLC an chiralen Säulenlassen sich‐auch in größerem Maßstab‐Enantiomere durch eine neue Technik destillativ trennen: Kristalline Wirtverbindungen wie1und2nehmen aus Hexan‐oder Wasser‐Suspensionen von racemischen Alkoholen und Ethern wie3bzw.4nur jeweils das besser ins Einschlußgitter passende Enantiomer auf. Im Anschluß können beide Enantiomere durch Vakuumdestillation getrennt werden.magnified image
Metallocorrole mit formal vierwertigem Eisen
Authors: Vogel Emanuel , Will Stefan , Tilling Andreas Schulze , Neumann Ludger , Lex Johann , Bill Eckhard , Trautwein Alfred X. , Wieghardt Karl 
Published: July 2007

Die ungewöhnliche Oxidationsstufe +IV für Eisenzentrenkann durch den porphyrinähnlichen Corrolliganden so stabilisiert werden, daß die Verbindungen1(R = CI, Ph, OFe‐Corrol) bei Raumtemperatur isolierbar sind. Das sauerstoffverbrückte zweikernige Eisen(IV)‐corrol, das sich leicht in die einkernigen Eisen(IV)‐corrole umwandeln läßt, entsteht als einziges definiertes Produkt bei der Umsetzung des Liganden mit [Fe2(CO)9] und Aufarbeitung an Luft. Die wenigen bisher bekannten Eisen(IV)‐porphyrine sind demgegenüber zu unbeständig, um in Substanz gefaßt werden zu können.magnified image
μ‐Oxodieisen(III)‐Komplexe von Porphycenen
Authors: Lausmann Michael , Zimmer Ingeborg , Lex Johann , Vogel Emanuel , Lueken Heiko , Wieghardt Karl 
Published: July 2007

Weitreichende Analogien zwischen μ‐Oxo‐dieisen(III)‐Komplexen von Porphycenen und Porphyrinen bezüglich physikalischen, chemischen und strukturchemischen Eigenschaften belegen Untersuchungen der neuen Metalloporphycene 1 (R = nPr, tBu), die nach gängigen Methoden der Porphyrinchemie erhalten werden. Der Fe‐O‐Fe‐Winkel in 1 (R = nPr) unterscheidet sich mit 145° aufgrund verminderter sterischer Wechselwirkungen auffallend von denen der Metalloporphyrine (161–180°) und dem von 1 (R = tBu; 179°).magnified image
Ein Bauprinzip amorpher Chalkogenide der Übergangsmetalle: „Extrusion”︁ des elektronenreichen Clusters [Re4S2(SO2)4(CN)10]8− aus a‐Re2S7
Authors: Müller Achim , Krickemeyer Erich , Bögge Hartmut , Armatage Anja , Ratajczak Henryk 
Published: July 2007

Diskrete Metallcluster in quasifester Lösung liegen in amorphen Sulfiden der Übergangsmetalle der Gruppen 5–7 in mittleren Oxidationsstufen vor. Eine „chemische”︁ Möglichkeit zu ihrer Charakterisierung bietet die Cyanolyse. So ließ sich aus amorphem Re2S7 in dem Vierkerncluster vorliegen, die Titelverbindung 1 „extrudieren”︁. Der ReRe‐Cluster entsteht durch Oxidation des hypothetischen „Zwischenprodukts”︁ [Re4(μ3‐S)2(μ2‐S)4(CN)10]8−.magnified image
Zur Reaktivität von Phosphacymantrenen gegenüber Palladium(II)‐ und Palladium(0)‐ Verbindungen: Synthese, Struktur und Chemie von Pd2Mn2‐ und Pd3Mn4‐Komplexen
Authors: Brunet Lionel , Mercier François , Ricard Louis , Mathey François 
Published: July 2007

Koordination unter Beteiligung des Manganatoms kennzeichnet die Komplexe 1 und 2. In 1 bleibt die P‐Mn‐Bindung erhalten, während sie in 2 geöffnet ist, so daß die P‐Atome elektrophil angegriffen werden können.magnified image
Das erste isolierbare Dithiiran durch Oxidation eines Dithietans
Authors: Ishii Akihiko , Akazawa Toru , Maruta Teruo , Nakayama Juzo , Hoshino Masamatsu , Shiro Motoo 
Published: July 2007

Dithiirane galten bislang als instabil und wurden nur als nicht faßbare Zwischenstufen diskutiert. Das Dithiiran 1 hingegen läß sich bequem isolieren, reinigen, spektroskopisch und röntgenographisch sowie durch eine Reihe von chemischen Reaktionen charakterisieren.magnified image
Wendepunkte der Katalyse
Authors: Thomas John Meurig 
Published: July 2007

AbstractDiese persönliche Reise durch die immer weiter erschlossene Landschaft der reinen und angewandten Katalyse beginnt mit einer Entdeckung aus dem Jahre 1823; damals wurde eine schon dramatisch zu nennende Form der Wassersynthese gefunden, die die Grundlage für die erste kommerzielle Anwendung der Katalyse bildete, das Döbereiner‐Feuerzeug. Die in zunehmendem Tempo gemachten industriellen Innovationen und akademischen Fortschritte in den 170 seither vergangenen Jahren werden beschrieben und viele große und kleine Wendepunkte in dieser Entwicklung aufgezeigt. Neue Ideen und Konzepte entstanden in Hülle und Fülle, doch bewiesen nur wenige die Langlebigkeit, die von ihren Verfechtern vorhergesagt wurde. Einige Konzepte haben heute, wie zerbrochene Meilensteine an einer verlassenen Straße, keine Bedeutung mehr, einige haben überlebt und sind erfolgreich. Aber ebenso wie andere Bereiche der Naturwissenschaften wird auch die Katalyse nicht von neuen Konzepten, sondern von neuen Techniken und Methoden beherrscht. Und ebenso wie experimentelle Fortschritte in der Enzymologie und der Immunologie zur Entwicklung neuer Biokatalysatoren geführt haben, haben die Methoden und Techniken der Festkörperchemie ‐ dar‐unter auch neue präparative Methoden und Rechenverfahren ‐ viele wirkungsvolle, gezielt konzipierte, anorganische Katalysatoren hervorgebracht, wenn auch noch nicht mit demselben Maß an Feinkontrolle.
Nucleophilie‐ und Elektrophilieskalen als Ordnungsprinzipien polarer organischer und metallorganischer Reaktionen
Authors: Mayr Herbert , Patz Matthias 
Published: July 2007

AbstractEntgegen landläufiger Meinung ist es für zahlreiche Reaktionen der Organischen und Metallorganischen Chemie möglich, Nucleophilie‐ und Elektrophilieparameter zu definieren, die nicht vom jeweiligen Reaktionspartner abhängig sind. Dieses Phänomen, das Anfang der siebziger Jahre von Ritchie bei Reaktionen hochstabilisierter Carbenium‐ und Diazonium‐Ionen mit n‐Nucleophilen entdeckt wurde, tritt auch bei Reaktionen von Carbenium‐Ionen mit aliphatischen und aromatischen π‐Elektronensystemen sowie bei Hydridübertragungen auf. Mit Hilfe der hier vorgestellten Nucleophilie‐ und Elektrophilieskalen, die über jeweils 18 Zehnerpotenzen reichen, gelingt die Voraussage, ob und wie rasch eine bestimmte C‐C‐Verknüpfung, eine ionische Reduktion oder eine Azokupplung abläuft. Eine Anknüpfung an die Reaktivitätsskalen von Ritchie und Sweigart/Kane‐Maguire macht eine einheitliche Behandlung einer großen Zahl polarer Reaktionen möglich.
Transanulare Additionen von Methyllithium an 5,12: 6,11‐Di[1,2]benzenodibenzo[a,e]cycloocten und dessen 5,6‐Epoxy‐Derivat
Authors: Herges Rainer , Neumann Helfried , Hampel Frank 
Published: July 2007

Abweichen vom üblichen Reaktionsmuster gespannter Olefine und Epoxide setzen sich die Titelverbindungen mit MeLi um. So entsteht beispielsweise in einer nucleophilen, transanularen Homo‐1,4‐Addition aus 1 das Inden‐Derivat 2; beim 5,6‐Epoxid findet eine analoge transanulare Substitution statt.magnified image
Vom Tripeldecker zum Metallabenzol: eine neue Generation von Sandwichkomplexen
Authors: Bertling Ulrike , Englert Ulli , Salzer Albrecht 
Published: July 2007

Wie lassen sich drei C5‐Liganden und zwei Metallatome noch anordnen? Den klassischen Tripeldeckern A und den Cp‐verbrückten Zweikernkomplexen B konnte nun erstmals ein einfacher Sandwichkomplex mit Metallabenzol‐Ligand‐Strukturtyp C‐an die Seite gestellt werden.magnified image
Axial‐chirale Amidinium‐Ionen mit Biarylgerüst: ein neuer Strukturtyp für die Wirt‐Gast‐Chemie
Authors: Lehr Stefan , Schütz Karin , Bauch Markus , Göbel Michael W. 
Published: July 2007

Als Rezeptoren und Katalysatoren in der Wirt‐Gast‐Chemie empfehlen sich die Titelverbindungen. Die stereoselektive Ringschlußreaktion von Aminonitrilen ist der Schlüssel zur Synthese dieses neuen Typs axial‐chiraler Kationen. Hierbei prägt das Chiralitätszentrum der Seitenkette, das einer α‐Aminosäure entstammt, seine absolute Konfiguration dem Biarylgerüst auf. Dieses Prinzip macht eine breite Palette von Zielstrukturen, z. B. 1, zugänglich.magnified image
Lumineszenzmarker – mehr als nur eine Alternative zu Radioisotopen?
Authors: Mayer Andreas , Neuenhofer Stephan 
Published: July 2007

AbstractChemische, chromatographische oder spektrometrische Verfahren sind für den Nachweis von Molekülen im Nano‐ und Subnanogramm‐Bereich meist ungeeignet, da ihre Empfindlichkeit zu gering ist. Der 1959 von Yalow und Berson entwickelte Radioimmunoassay (RIA) verband erstmals die hohe Nachweisempfindlichkeit radioaktiv markierter Substanzen mit der großen Spezifität immunologischer Reaktionen. Dadurch war es möglich, geringste Spuren von Substanzen in Gegenwart eines Überschusses an teilweise sehr ähnlichen Fremdstoffen ohne vorherige Anreicherung quantitativ nachzuweisen. Immunoassays entwickelten sich zum wohl wertvollsten analytischen Instrument der In‐vitro‐Diagnostik und werden heute routinemäßig zum Nachweis körpereigener und körperfremder Stoffe (z.B. Hormone, tumorassoziierte Proteine, Bakterien, Viren, Toxine und Arzneimittel) eingesetzt. Die vielfältigen Nachteile der Radioaktivität wie erforderliche Umgangsgenehmigungen, Entsorgungskosten, Vorkehrungen zur Vermeidung gesundheitlicher Risiken, kurze Haltbarkeit und begrenzte Sensitivität führten schon früh zur Suche nach anderen, nichtradioaktiven Markierungsmöglichkeiten. Begünstigt durch die Entwicklung der Lichtmeßtechnik und der kommerziellen Verfügbarkeit von hochempfindlichen Meßgeräten verdrängen heute Enzyme, Fluorophore und Luminophore als Marker zunehmend die radioaktiven Isotope. Einige der neuen Lumineszenzmarker ermöglichen aber nicht nur einen Ersatz von Radioisotopen, sondern auch einen Vorstoß in bisher unerreichte Empfindlichkeitsregionen. Der folgende Artikel soll eine Übersicht über die Möglichkeiten der Lumineszenzmarkierung und ihre Anwendungen vorwiegend im Bereich der Immunoassays geben.
Funktionalisierung von Buckminsterfulleren C60 durch [8 + 2]‐Cycloaddition: spektroskopische und Elektronentransfereigenschaften eines Tetrahydroazulenofullerens
Authors: Beer Ernst , Feuerer Michaela , Knorr Andreas , Mirlach Albert , Daub Jörg 
Published: July 2007

Zum neuartigen C60‐Cycloaddukt 1 reagiert 8‐Methoxyheptafulven mit Buckminsterfulleren C60. 1 kann in vier reversiblen Stufen zum Tetraanion reduziert werden; die spektralen Eigenschaften von Radikalanion, Dianion und Trianion wurden durch UV/VIS/NIR‐Spektroelektrochemie bestimmt. Aus dem Additionsprodukt 1 sollten weitere funktionalisierte Fullerene mit elektronentransferaktiven Substrukturen zugänglich sein. magnified image
Polymorphie und CNNC‐Konformations‐isomerie in Azinen: Strukturen zweier Rotationsisomere von Methyl(para‐tolyl)ketonazin im Kristall und mit ab‐initio‐Methoden berechnet
Authors: Chen Grace Shiahuy , Anthamatten Mitchell , Barnes Charles L. , Glaser Rainer 
Published: July 2007

Keine größe Bedeutung für die Konformation von diarylsubstituierten Azinen haben konjugative Effekte innerhalb der Azineinheit oder zwischen den Arylsubstituenten und den Azin‐ oder Iminoeinheiten. Dies ergaben röntgenographische und quantenchemische Studien am Azin 1. magnified image
Durch Kombination von Superaustausch und Spinpolarisation zu einem Kohlenwasserstoff‐Tetraradikal mit High‐spin‐Grundzustand
Authors: Joshua Jacobs S. , Dougherty Dennis A. 
Published: July 2007

Eine ferromagnetische Kopplung zwischen den beiden Diradikaleinheiten von 1 und einen Superaustausch innerhalb dieser Einheiten belegen die ESR‐Spektren bei 4K. Ihre Analyse spricht eindeutig für einen Quintettzustand von 1, bei dem es sich wegen der Signalintensität trotz der niedrigen Temperatur um den Grundzustand des Tetraradikals handeln sollte. 1 ist ein Beispiel für den Versuch, High‐spin‐Systeme aus Bausteinen mit bestimmten Spineigenschaften aufzubauen. magnified image
Ein dreizähniger ß‐Hydroperoxyalkohol als neuartiger Sauerstoffdonor für die Titankatalysierte Epoxidierung von γ,δ‐ungesättigten α,ß‐Diolen: eine direkte diastereoselektive Synthese von Epoxydiolen
Authors: Adam Waldemar , Peters Karl , Renz Michael 
Published: July 2007

Ein günstiger Weg zu Epoxydiolen wie 2 beruht auf der Ti‐katalysierten Epoxidierung von Alkendiolen wie 1 mit 2‐Hydroperoxy‐2‐phenylpropan‐1‐ol. Während sich Diole vom Typ 1 bei der normalen Sharpless‐Reaktion mit tBuOOH (zweizähnig) nur träge umsetzen, bilden sie mit dem neuartigen Sauerstoffdonor (dreizähnig) schnell, in guten Ausbeuten, mit hoher Diastereoselektivität und ohne Anwendung von Schutzgruppen die gewünschten Produkte vom Typ 2. magnified image
Ein Triosmiumcluster mit einem ungewöhnlich gebundenen Carbenliganden
Authors: Edwards Andrew J. , Gallop Mark A. , Johnson Brian F. G. , Köhler Jochem U. , Lewis Jack , Raithby Paul R. 
Published: July 2007

Als flächenüberbrückend, aber mit sesselähnlicher Konformation und side‐on gebunden kann man die ungewöhnliche Koordination des Carbenliganden in 1 beschreiben. Luftstabiles 1 reagiert in Gegenwart von Lewis‐Basen mit Luftsauerstoff zu 2, in dem der Cyclohexadienonligand auf eine neue Art an das Os3‐Gerüst koordiniert ist. magnified image
Eine Templatsynthese stabiler konjugierter primärer Enamine aus Ketonen, Nitrilen und Butadien
Authors: López Luis , Berlekamp Martin , Kowalski Dorothee , Erker Gerhard 
Published: July 2007

Die Konjugationsenergie des Butadiens reicht aus, um die primären Enamine 3 unter Gleichgewichtsbedingungen gegenüber den Imin‐Tautomeren 2 deutlich zu begünstigen. Durch eine Templatsynthese wurden sie über die Iminzwischenstufe 1 jetzt leicht präparativ zugänglich. R1 = Ph, ‐CH2CH2‐, CH3; R2 = Ph, tBu,p‐CH3C6H4, p‐NCC6H4, CHCHCN. magnified image
Sind polare Organometallverbindungen “Carbanionen”? Der Einfluß des Gegenions auf Struktur und Energie von Organoalkalimetallverbindungen
Authors: Lambert Christoph , von Ragué Schleyer Paul 
Published: July 2007

AbstractPolare Organometallverbindungen wie Alkyllithiumverbindungen oder Grignard‐Reagentien werden häufig als “Carbanionen” betrachtet, obwohl schon seit langem aus Experimenten bekannt ist, daß die Metall‐Gegenionen einen sehr starken und oftmals dirigierenden Einfluß auf die Reaktivität (z.B. Basizität gegenüber Nucleophilie) des “Carbanions” haben. Dies zeigt deutlich, daß „Carbanionen” – zumindest in den üblicherweise verwendeten schwach polaren Ether‐ oder Kohlenwasserstoff‐Lösungsmittelystemen – eng assoziierte Ionenpaare sind. Obwohl diese Organometallverbindungen nun seit ca. neunzig Jahren als Basen und nucleophile Reagentien breite Anwendung finden, liegt die Rolle des Metall‐Gegeniones zum Teil noch immer im Dunkeln. Das Thema dieser Übersicht ist daher der inhärente Metall‐Ionen‐Einfluß auf die Strukturen, die Reaktionsenergien und die Aktivierungsbarrieren einiger repräsentativer Organoalkalimetallverbindungen. Die meisten direkten Vergleiche experimentell bestimmter physikalischer und chemischer Eigenschaften der Verbindungen der ersten Hauptgruppe werden durch die Verwendung unterschiedlicher Substituenten, Lösungsmittel, Liganden usw. erschwert. Ab‐initio‐Rechnungen an Modellverbindungen können hingegen direkt vergleichbare Daten liefern, die für ein besseres Verständnis des chemischen Verhaltens äußerst nützlich sind. Aus diesem Grund basieren die meisten in diesem Beitrag diskutierten Daten auf quantenchemischen Rechungen, die, wenn möglich, mit experimentellen Ergebnissen verglichen werden.
Neue Totalsynthesen von Strychnin
Authors: Beifuss Uwe 
Published: July 2007

Bis zu 100 000mal höhere Gesamtausbeuten als die erste und für ca. 40 Jahre einzige Strychnin‐Totalsynthese von Woodward et al. (28 Stufen) liefern die vier neuen Totalsynthesen des Naturstoffs, deren Strategien und Schlüsselreaktionen in diesem Beitrag diskutiert werden. Bei einer der Routen entsteht Strychnin 1 enantioselektiv, eine erreicht das Zielmolekül bereits in 15 Stufen. magnified image
Tetraoxa[22]porphyrin(2.2.2.2)‐Dikation und Tetraoxa[24]porphyrinogen(2.2.2.2)
Authors: Märkl Gottfried , Sauer Heinrich , Kreitmeier Peter , Burgemeister Thomas , Kastner Fritz , Adolin Georg , Nöth Heinrich , Polborn Kurt 
Published: July 2007

Hochdynamisch und antiaromatisch bzw. relativ unbeweglich und aromatisch sind das [24]Porphyrinogen 1 und dessen Oxidationsprodukt [22]Porphyrin‐Dikation 2. Obwohl beide Verbindungen in der cis,trans,cis,trans‐Konfiguration vorliegen, sind im Vergleich zu 1 die inneren Perimeterprotonen von 2 um ca. 20.5 ppm zu höherem, die äußeren dagegen um ca. 8.4 ppm zu tieferem Feld verschoben. magnified image
N‐Heteroaren‐Dianionen als antiaromatische Brückenliganden zwischen zwei Lanthanocen‐Einheiten
Authors: Scholz Joachim , Scholz Annett , Weimann Roman , Janiak Christoph , Schumann Herbert 
Published: July 2007

Das Chinoxalin‐ und das Phenazin‐Dianion lassen sich jeweils durch zwei Lanthanocen‐Einheiten stabilisieren. Dies führt zu neuartigen zweikernigen Seltenerdmetallkomplexen mit kurzen La‐C‐ und La‐N‐Kontakten, die den entsprechenden Metall‐Ligand‐Kontakten in “aromatischen Alkalimetallamiden” ähneln. Rechts ist der Phenazinkomplex gezeigt. magnified image
Zum Mechanismus der Urocanase‐Reaktion: Bestätigung der Struktur des NAD+‐Inhibitor‐Adduktes durch direkte 13C‐13C‐Kopplung
Authors: Schubert Carsten , Zhao Ymin , Shin Jung‐Hyn , Rétey János 
Published: July 2007

Nicht als Redoxreagens, sondern als Elektrophil fungiert NAD+ im zweiten Schritt des Histidin‐Abbaus. Bei dieser bisher einmaligen enzymatischen Reaktion wird Wasser an Urocaninsäure 1 (unter Bildung von 2) addiert. Der vorgeschlagene Mechanismus wurde nun NMR‐spektroskopisch anhand des 13C‐markierten Addukts 3 erhärtet. R = ADP‐Ribosyl, 0 = 13C. magnified image
Basenfreie monomere Organogalliumhydride
Authors: Cowley Alan H. , Gabbaï Francois P. , Isom Harold S. , Carrano Carl J. , Bond Marcus R. 
Published: July 2007

Die stabilen, dreifach koordinierten Galliummono‐ und ‐dihydride 1 bzw. [(Ar)Ga(H)2] konnten durch den abschirmenden Effekt der sperrigen Arylsubstituenten aus Diarylgal‐ liumchlorid bzw. Arylgalliumdichlorid und LiGaH4 erhalten werden. 1 entsteht dabei über eine interessante Umlagerung aus dem postulierten Intermediat [Ga(Ar)2H]. Ar = 2,4,6‐ tBu3C6H2. magnified image
Ringkontraktionen an Kohlenhydraten
Authors: Redlich Hartmut 
Published: July 2007

hochfunktionalisierte Hetero‐und Carbocyclen wie 1 mit bestimmter Konfiguration in optisch reiner Form lassen sich in wenigen Schritten aus preiswerten Kohlenhydraten erhalten. Vom oft komplexen Reaktionsverlauf sollten sich Chemiker nicht abschrecken lassen.magnified image
Stabile Silantriole als Synthesebausteine für Titanasilasesquioxane ‐ Modellverbindungen für titandotierte Zeolithe
Authors: Winkhofer Norbert , Voigt Andreas , Dorn Hendrik , Roesky Herbert W. , Steiner Alexander , Stalke Dietmar , Reller Armin , Reller A. 
Published: July 2007

Die ersten Ti4Si4‐Heterocubane, deren zwölf Würfelkanten mit O‐Atomen überbrückt sind, konnten in guten Ausbeuten hergestellt und röntgenographisch charakterisiert werden. Die für Ti‐haltige Zeolithe charakteristische IR‐Bande bei ca. 960 cm−1, deren Zuordnung strittig war, resultiert nach den Befunden bei 1 aus der SiOTi‐Schwingung. R1=tBu, tBu3, C6H2O iPr2C6H3N(SiMe3); R2 = MeC5H4, OiPr.magnified image
Trigonal‐bipyramidale Technetium‐ und Rhenium‐Komplexe mit vierzähnigen tripodalen NS3‐Liganden
Authors: Spies Hartmut , Glaser Matthias , Pietzsch Hans‐Jürgen , Hahn F. Ekkehardt , Kintzel Oliver , Lügger Thomas 
Published: July 2007

Fünffach koordiniertes Rhenium oder Technetium ist in den trigonal‐bipyramidalen Komplexen des Typs 2 enthalten. Neutrale MIII‐Komplexe dieser Geometrie werden aus den Permetallaten MO oder aus oktaedrischen MIII‐Spezies mit dem vierzähnigen, tripodalen Liganden 1 erhalten. Der einzähnige Ligand R din den Komplexen 2 läßt sich leicht austauschen.magnified image
Elektrostatisch oder Orbital‐kontrollierte Seitendifferenzierung von π‐Elektronensystemen: experimentelle und theoretische Untersuchung elektrophiler Additionen an 7‐Isopropylidennorbonane
Authors: Mehta Goverdhan , Khan Faiz Ahmed , Gadre Shridhar R. , Shirsat Rajendra N. , Ganguly Bishwajit , Chandrasekhar Jayaraman 
Published: July 2007

In erster Linie auf Orbitaleffekteist der bevorzugtesyn‐Angriff von Elektrophilen auf die Norbornan‐Derivate1mit einem elektronenziehendenendo‐Substituenten zurückzuführen. Dies ergaben topographische Analysen der mit ab‐initio‐Methoden berechneten elektrostatischen Potentiale und ein Vergleich der mit semiempirischen methoden berechneten Energien der Übergangszustände. R=CN, COOCH3.magnified image