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Acetylcholin II. Das Acetylcholin‐Synthetisierende Ferment Von Streptobacterium Plantarum 10 S
Authors: Dann Otto , Sucker Heinz 
Published: July 2007

AbstractAus dem Extrakt von acetongetrockneten Bakterien wird bei pH 4,5 Acetataktivierendes Enzym zusammen mit Myokinase ausgefällt. Aus der Restlösung wird durch Ammonsulfat bei pH 6,8 das Acetylcholin‐synthetisierende Ferment in einem anderen Konzentrationsbereich gefällt als Cholinacetylase aus Nervengeweben. Das Acetylcholin‐synthetisierende Ferment benötigt Coenzym A und Acetylphosphat, keine Kaliumionen oder andere Kationen und besitzt ein scharfes Wirkungsoptimum bei pH 6.7. Durch fraktionierte Fällungen, Elektrophorese oder durch Hemmstoffe kann die Cholinacetylase‐Aktivität nicht von der Phosphotransacetylase‐Aktivität getrennt werden, die zur Arsenolyse Kalium‐oder Ammonium‐Ionen erfordert. Das Ferment wird als Acetylcholinsynthetisierende Transacetylase angesehen, die den Acetylrest, dem Energiegefälle folgend, sowohl von Acetylphosphat auf Coenzym A als auch von Coenzym A‐acetat auf Cholin zu übertragen vermag.
Acetylcholin III. Eine Empfindliche Bestimmung Von Coenzym A Mit der Acetylcholin‐Synthetisierenden Transacetylase Von Streptobacterium Plantarum 10 S
Authors: Dann Otto , Sucker Heinz 
Published: July 2007

AbstractDie von Coenzym A abhängige Acetylcholinbildung aus Acetylphosphat und Cholin durch die Acetylcholin‐synthetisierende Transacetylase der Bakterien ermöglicht zusammen mit dem Nachweis von Acetylcholin am Blutegelmuskel eine Bestimmung sehr geringer Mengen Coenzym A.
Über Einige vom Cycloheptatrien‐1.3.5 Abgeleitete kohlenwasserstoffe aus Eucarvon und Ihr Verhalten Bei der Dien‐Synthese
Authors: Alder Kurt , Kaiser Karl , Schumacher Marianne 
Published: July 2007

AbstractDie aus Eucarvon mit Lithiumaluminiumhydrid mit Methyl‐Mg‐bromid und mit Phenyl‐Mg‐bromid gebildeten Alkohole gehen bei der Wasserabspaltung in Abkömmlinge des Cycloheptatriens‐(1.3.5) über. Die Kohlenwasserstoffe zeigen bei der Dien‐Synthese mit Maleinsäure‐anydrid und mit Acetylen dicarbonsäureester das gleiche Verhalten wie der Stammkörper. Die thermische Spaltung der Addukte an Acetylen‐dicarbonsäureester liefert neben den Estern substituierter Phthalsäuren als zweites Spaltstück Isopren. Die Methode ermöglicht eine einfache Ortsbestimmung für substituierte Cycloheptatriene und die zugehörigen Norcaradiene.
Die kinetik der Beckmann‐Umlagerung der Cyclanon‐Oxime
Authors: Huisgen Rolf , Ugi Ivar , Assemi Mohammad Taghi , Witte Josef 
Published: July 2007

AbstractDie Beckmann‐Umlagerung in konz. Schwefelsäure ist hinsichtlich der RG‐bestimmenden Stufe ungeklärt. In der Chapman‐Variante, der Isomerisierung der Oxim‐trinitrophenyl‐äther, fanden wir eine Methode, die die unterschiedliche Umlagerungsneigung der Cyclanon‐oxime in Abhängigkeit von der Ringgröße zuverlässig zu messen gestattet. Die RG‐Konstanten der Cyclanon‐oxime mit 5_15‐gliedrigem Ring unterscheiden sich nur um einen Faktor von 20 und zeigen ebenso wie die Aktivierungsenthalpien ein Alternieren die möglichen Ursachen werden diskutiert.
Studien zum Ablauf der Substitution XI
Authors: Horner Leopold , Jürgens Ernst 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Diacylperoxyden mit Thioäthern entstehen nebeneinander die entsprechenden Sulfoxyde und α‐O‐acylierte Thioäther (Halbmercaptale). Die Diacylperoxyde gehen hierbei in Säure‐anhydride bzw. Säuren über. Thioäther vereinigen demnach Reaktionsmerkmale in sich, die bei den tertiären Aminen bzw. Phosphinen ausschließlich reaktionsbestimmend sind. Die Bildung des Primärverbandes ist für die Reaktionsordnung verantwortlich. Eine Deutung des Reaktionsgeschehens wird gegeben und der Einfluß von Temperatur und Art des Lösungsmittels auf die Bildungstendez der beiden Reaktionsprodukte besprochen.
Aminozucker‐Synthesen VII. α‐Amino‐β,β‐Dimethyl‐γ‐Hydroxy‐Butyraldehyd
Authors: Kuhn Richard , Weiser Dieter 
Published: July 2007

AbstractZur weiteren Klärung des Mechanismus der Aminozuckersynthese (katalytische Halbhydrierung von Hydroxy‐nitrilen) wurden aus α,α‐Dimethyl‐β‐hydroxy‐propionaldehyd (I) die Aminonitrile IV, V, VI dargestellt, die nur eine, in γ‐Stellung befindliche, Hydroxylgruppe tragen, Diese genügt zum Abfangen der Aldehydstufe in Form des Halbacetals. Der α‐Amino‐β,β‐dimethyl‐γ‐hydroxy‐butyraldehyd konnte als Hydrochlorid bzw. als N‐Acetylverbindung (VIII) in einer Ausbeute von 57% d. Th. gewonnen werden. Das Imidolacton III ließ sich unter den üblichen Bedingungen nicht hydrieren, da es außerordentlich leicht hydrolysiert.
Zur photosensibilisierten Autoxydation der Steroide. Darstellung von Steroid‐Hydroperoxyden Mittels Phototoxischer Photosensibilisatoren
Authors: Schenck Günther O. , Gollnick Klaus , Neumüller O. A. 
Published: July 2007

AbstractA. Windaus und J. Brunken entdeckten in der Bildung des Ergosterin‐peroxyds die photosensibilisierte Diensynthese mit O2 in der Steroidreihe. Aufgrund des von uns aufgeklärten Chemismus solcher (z. B. durch Hämatoporphyrin photo‐sensibilisierter) Reaktionen mit O2 und der daraus gezogenen reaktionskinetischen Konsequenzen wurde jetzt die photosensibilisierte Synthese von Hydroperoxyden aus isoliert‐ungesättigten Steroiden und O2 verwirklicht und erstmals ein Cholesterin‐hydroperoxyd dargestellt. Die von Windaus und Brunken mitgeteilten negativen Befunde bei Cholesterin, Sitosterin usw. erklären sich daraus, daß damals die Wirkungsweise der Photosensibilisatoren noch nicht erkannt war und präparativ ausreichende Belichtungsapparate fehlten. – Cholesterin liefert in einer Ausbeute von 49% d. Th. das tertiäre 3β‐Hydroxy‐Δ6‐cholesten‐5α‐hydroperoxyd, Δ5‐Cholestenon‐(3) das cancerogene Δ4‐Cholestenon‐(3)‐hydroperoxyd‐(6β) von L. F. Fieser. Analog entstehen Peroxyde aus Stigmasterin‐acetat, Sitosterin‐acetat, Pregnenolon usw. Es wird hingewiesen auf mögliche Beziehungen zwischen Lichtkrebsgenese und Wirkungsweisen phototoxischer oder cancerogener Photosensibilisatoren, die sich aus der sensibilisierten photochemischen oder auch radiations‐chemischen Synthese mutagener Peroxyde ergeben.
Der Aufbau von Olefinen aus 1.4‐Dibrombutan Nach der Methode von Wittig
Authors: Mondon Albert 
Published: July 2007

AbstractMit der Olefin‐Methode von Wittig lassen sich schwer zugängliche Olefin‐Kohlenwasserstoffe vom Typus des natürlichen Squalens aus 1.4‐Dibrombutan, Triphenylphosphin und den entsprechenden Ketonen aufbauen. Aus Geranylaceton wurden 26% d. Th. an reinem Squalen erhalten.
Über bi‐ und polycyclische Azulene XXVII. Mono‐ und Dicarbonsäuren des Azulens und 1.2‐Benzazulens
Authors: Treibs Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractDie Estergruppe COOC2H5 übt sowohl am bi‐ wie am tricyclischen Azulen‐system in geradzahliger Stellung (2,4…) eine bathochrome, in ungeradzahliger (1,3…) eine hypsochrome Wirkung aus. Stehen 2 Estergruppen am Azulengerüst, so ist die optische Gesamtwirkung (Bandenverschiebung) nur angenähert additiv. Azulen‐essigsäuren nehmen optisch eine Zwischenstellung zwischen Azulen‐carbonsäuren und β‐Azulen‐propionsäuren ein. – Der aromatische Charakter des Guajazulens dokumentiert sich durch die Entstehung einer Guajazulen‐essigsäure bei Einwirkung von Diazoessigester.
N‐CARBOXY‐β‐AMINOSÄURE‐ANHYDRIDE UND IHRE POLYMERISATION
Authors: Birkofer Leonhard , Modic Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von N‐Carboxy‐N‐phenyl‐β‐alaninanhydrid und N‐Carboxy‐N‐p‐tolyl‐dl‐β‐aminobuttersäure‐anhydrid sowie die Polymerisation des ersteren zu Poly‐N‐phenyl‐β‐alanin beschrieben.
ÜBER DIE BISDIPHENYLENFULGIDE UND DIE SPALTUNG DER BISDIPHENYLENFULGENSÄURE IN OPTISCH AKTIVE KOMPONENTEN
Authors: Goldschmidt Stefan , Riedle Rudolf , Reichardt Alfred 
Published: July 2007

AbstractDie Konstitution der drei Bisdiphenylenfulgide von Stobbe wurde untersucht. Nur das schwarze Bisdiphenylenfulgid, für das eine ergiebige Methode zur Darstellung angegeben wird, entspricht der angenommenen Struktur. Das rote „Allo”︁‐und das gelbe „Iso”︁‐Bisdiphenylenfulgid sind isomere Dihydro‐bis‐diphenylenfulgide mit verschiedener Lage der Doppelbindung. Die Bisdiphenylenfulgensäure läßt sich in optisch aktive Komponenten spalten, die schnell durch Racemisierung inaktiv werden.
ÜBER DIE UMSETZUNG VON FORMAMID MIT ACETON IN DER GASPHASE. Formamid‐Reaktionen VII
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Seiz Hermann 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von Formamid mit Aceton bei 300 über Al2O3 führt in guter Ausbeute zu einer kristallinen Verbindung C12H23O2N5. Durch zahlreiche chemische Umsetzungen wurde, unter Zuhilfenahme der IR‐Spektren, für diese Verbindung die Konstitution des N‐(α‐Amino‐isobutyryl)‐N'‐(2‐imino‐3.5.5‐trimethyl‐3‐pyrrolidinyl)‐harnstoffs (A) ermittelt.
ZUR DISSOZIATION VON TETRAPHENYLHYDRAZIN
Authors: Franzen Volker 
Published: July 2007

AbstractAktivierungsenergie und Dissoziationswärme für den Zerfall von Tetraphenylhydrazin in Diphenylstickstoff werden mittels einer optischen Methode bestimmt. Für die Dissoziationswärme ergibt sich ein Wert von 23.5 ± 2 kcal/Mol. Die Unterschiede in der Resonanzstabilisierung sowie im chemischen Verhalten von Kohlenstoff‐ und Stickstoff‐Radikalen werden diskutiert.
Synthesen Mit Bis‐Pyridiniumsalzen — Ein Neuer Weg In Die Phenazinreihe
Authors: Westphal Otto , Jann Klaus 
Published: July 2007

AbstractBis‐methylenpyridiniumsalze mit zwei aktivierten Methylengruppen können zweifache Kondensationsreaktionen eingehen. trans‐2.3‐Buten‐1.4‐bis‐pyridiniumchlroid läßt sich mit Nitrosodimethylanilin und Piperidin in das rote Dinitron IV, mit Nitrosodimethylanilin und Natriumcycanid in das rote Bis‐(cyan‐anil) V des Fumardialdehyds überführen. Das kondensationsfreudige System des Chinoxalin‐2.3‐bis‐(methylenpridiniumbromids) liefert entsprechend das rote Bis‐(cyan‐anil) des Chinoxalin‐2.3‐dialdehyds. — Mit Diacetyl bei Gegenwart von Dibutylamin erfolgt doppelte Kondensation unter Ringschluß zum Phenazinsystem. Es entsteht als primäres Produkt das rote 1‐Amino‐2.3‐dimethyl‐phenazin‐4‐N‐pyridiniumbromid, das durch KRÖHNKE‐VOGT‐Spaltung in das tief blaue, sublimierbare 1.4‐Diamino‐2.3‐dimethyl‐phenazin übergeht. Von diesem leiten sich ein hellrotes Mono‐ und ein gelbes Di‐N‐acetyl‐Derivat ab.
Existenz Und Entstehungsbedingungen Zweier Phosphormolybdänblau‐Komplexe
Authors: Bamann Eugen , Schriever Karl , Freytag Andres , Toussaint Rüdiger 
Published: July 2007

AbstractDie Reduktion der Phosphormolybdänsäure führt zu zwei blauen Komplexen, dem Phosphormolybdänblau I und II. Die Reduktionsstufe I wird relativ schnell erreicht und weist eine „mittlere Wertigkeit”︁ des Molybdäns von 5.83 auf; der Übergang zum Phosphormolybdänblau II (mittlere Wertigkeit = 5.67) erfolgt langsamer. Die beiden Komplexe H3PO4 · 10 MoO3 · Mo2O5 (I) und H3PO4 · 8 MoO3 · 2 Mo2O5 (II) werden gekennzeichnet durch ihre Absorptionsspektren und durch ihren Permanganatverbrauch.
Über Aliphatische Nitroverbindungen XVII. Über Reaktionen α,β‐Ungesättigter ω‐Nitroketone Weitere Umsetzungen Des Nitroacetons
Authors: Dornow Alfred , Sassenberg Werner 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung wäßriger Diazoniumsalz‐Lösungen auf ω‐Nitro‐aryliden‐acetone führt zu Arylhydrazonen von Nitro‐aryliden‐methylglyoxalen Aryl′CHCHCOC(NO2) = NNHAryl″. Auf Grund der Reaktionsfähigkeit der CH2‐Gruppe sind die ω‐Nitro‐aryliden‐acetone auch der Mannich‐Reaktion leicht zugänglich. Man erhält Mannich‐Basen vom Typ ArylCH = CHCOCH(NO2)CH2NR2. Die Benzoylierung des Nitroacetons und des ω‐Nitrofurfuralacetons ergibt benzoylierte Hydroximsäurechloride. Umsetzung des Nitroacetons mit äther. Diazomethan führt zur O‐Methylierung.
Über Die Gemeinsame Einwirkung Von Elementarem Schwefel Und Gasförmigem Ammoniak Auf Ketone II Die Gemeinsame Einwirkung Von Schwefel Und Ammoniak Auf Cyclohexanon
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , Kaltwasser Hans 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Cyclohexanon führt bei Normaldruck und Raumtemperatur in fast quantitativ verlaufender Reaktion unter Abscheidung von Wasser zur Bildung von 2.2‐Pentamethylen‐4.5‐tetramethylen‐thiazolin‐Δ3 (V) mit dem Schmp. 81.5—82°. Die Verbindung läßt sich in saurem Medium in Cyclohexanon, Ammoniak und 2‐Mercapto‐cyclohexanon spalten, das in seiner dimeren Form erhalten wird. Dabei bildet sich Bis‐2.3,5.6‐tetramethylen‐2.5‐endoxy‐1.4‐dithian. V kann auch durch Einwirkung von Cyclohexanon und gasförmigem Ammoniak auf 2‐Mercapto‐cyclohexanon hergestellt werden.
Über die Umsetzung von Acetyl‐Schwefelchlorid mit Diazomethan
Authors: Böhme Horst , Stachel Hans‐Dietrich 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Acetyl‐schwefelchlorid mit Diazomethan entsteht neben Stickstoff und Diazo‐aceton überrraschenderweise β‐Chloräthyl‐acetyldisulfid. Dieses ließ sich in β‐Chloräthyl‐hydrogen‐disulfid und weiter in β‐chloräthansulfonsaures Ammonium sowie β‐Chloräthyl‐(2.4‐dinitrophenyl)‐disulfid überführen.
Cyclisationen I. Darstellung Von Derivaten Des 1.1‐Dimethyl‐Octalins
Authors: Ohloff Günther 
Published: July 2007

AbstractDie säurekatalysierte Cyclisation von p‐substituierten Myrcen‐Addukten führt zu Verbindungen der 1.1‐Dimethyl‐octalin‐Reihe mit funktionellen Gruppen in 7‐Stellung. Der Einfluß des Cyclisationsmittels und der am Cyclohexenring sitzenden Substituenten auf die Ringbildung wird untersucht. Mit Hilfe von BF3 werden Ausbeuten von über 90% d. Th. erreicht. Die Eigenschaften der 1.1‐Dimethyl‐octalin‐Derivate werden beschrieben. — Das Verhalten des Myrcens bei der Dien‐Synthese mit unsymmetrisch substituierten Philodienen wird geprüft.
Chemie Und Biochemie Der Pflanzenstoffe XIV. Synthese Von Derivaten Des 1.3‐Diphenylpropans Unter Milden Bedingungen
Authors: Reichel Ludwig , Döring Hans‐Werner 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Synthese einiger 1.3‐Diphenylpropan‐Derivate unter milden Bedingungen berichtet. Durch Hydrierung werden diese Produkte in die entsprechenden 1.3‐Diphenylglycerin‐Derivate übergeführt. Ferner werden 1‐(2‐Hydroxyphenyl)‐3‐phenylpropandion‐(2.3)‐oxonium‐(3)‐chlorid und einige Flavyliumsalze beschrieben.
Natriumtriäthoxy‐Aluminiumhydrid, Ein Neues Reduktionsmittel In Der Organischen Chemie
Authors: Hesse Gerhard , Schrödel Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDer in Äthern lösliche Komplex aus Natriumhydrid und Aluminiumäthylat, Na[Al(OC2H5)3H], ist ein gutes Reduktionsmittel für organische Verbindungen mit polaren Mehrfachbindungen. Er reagiert etwas milder als Lithiumalanat. Ein präparativer Fortschritt ergibt sich bei der Reduktion von aromatischen Nitrilen zu Aldehyden (Ausbeuten bis zu 95% d. Th.).
Über Carbonamidiumsalze, Eine Neue Klasse Von Carbonsäure‐Derivaten
Authors: Klages Friedrich , Zange Egon 
Published: July 2007

AbstractEs werden die Darstellung und die Eigenschaften einiger Vertreter der noch unbekannten Verbindungsklasse der Acyl‐ammoniumsalze (Carbonamidiumsalze) beschrieben. Die Verbindungen [R′CONR3]+ [SbCl6]⊖ zeigen als Folge der Mesomerieverhältnisse in der Reihe der Carbonsäurederivate ein ungewöhnlich hohes Acylierungsvermögen.
Zur Kenntnis Der Makrocyclischen Ringsysteme III. Eine Einfache Methode Zur Herstellung Makrocyclischer Diamide
Authors: Stetter Hermann , Marx Joachim 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine einfache Methode zur Herstellung von makrocyclischen Diamiden beliebiger Ringgröße durch Kondensation von α, ω‐Diaminen mit Dicarbonsäurechloriden beschrieben. Durch Reduktion mit Lithiumalanat lassen sich die Diamide zu den entsprechenden Diiminen reduzieren.
Über Höhere N,N′‐Alkylen‐Harnstoffe Und ‐Thioharnstoffe. I. Lactamoxime und deren Lossen‐Umlagerung zu N,N′‐Alkylen‐harnstoffen
Authors: Behringer Hans , Meier Heinz 
Published: July 2007

AbstractLactamoxime (II) lassen sich bis einschließlich des Capryllactamoxims (II, n=7) durch Oximierung der zugehörigen Thiolactame darstellen. Höhergliedrige cyclische Amidoxime (II, n=8, 9, 14) können aus den zugehörigen S‐Methyl‐thiolactimen gewonnen werden. — Die Lactamoxime erleiden mit Polyphosphorsäure eine Lossen‐Umlagerung zu cyclischen N,N′‐Alkylenharnstoffen (III, n=3–9 und 14). Der Hexamethylen‐harnstoff (III, n = 6) polymerisiert beim Erhitzen wenig über seinen Schmelzpunkt. Der Oktamethylen‐harnstoff (III, n = 8) wurde als einziger Vertreter der Reihe in Form eines im Hochvakuum sublimierbaren Hydrats erhalten.
Über Die Giftstoffe Des Grünen Knollenblätterpilzes XIV. Synthese Des Δ‐Hydroxy‐Leuceninhydrats
Authors: Wieland Theodor , Weiberg Otto 
Published: July 2007

AbstractDas nach der Säurehydrolyse aus Phalloidin isolierte Hydrochlorid des δ‐Hydroxy‐leuceninlactons (II) wurde mit einer Ausbeute von 55% d. Th. synthetisiert. Anlagerung von Brom an die Doppelbindung vom Methallyl‐acetamino‐malonester ergibt ein Brommethyl‐dihydro‐oxazin‐hydrobromid (VII), das mit schwefelsaurer Silbersulfat‐Lösung in der Hitze zum Lacton II hydrolysiert wird. Die als Hydrochlorid kristallisierte racemische Verbindung unterscheidet sich vom optisch aktiven Naturprodukt im Schmelzpunkt, nicht jedoch in den RF‐Werten und Abbaureaktionen.
Synthese Der Stero‐Gallensäuren XXVIII. Partialsynthese Der 24‐äthyl‐Koprostansäure
Authors: Kazuno Taro , Okunobo Tetsushi , Shimizu Tayei 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Cholansäure ließ sich eine 24‐Äthyl‐koprostansäure, die als Derivat des Stigmasterins erscheint, in 5 Reaktions‐Stufen gewinnen.
Untersuchungen über Die Aufspaltung Des Furanringes I Lävulinsäurebildung Aus Furfurylalkohol
Authors: Birkofer Leonhard , Dutz Rudolf 
Published: July 2007

AbstractDurch Überführung des bei der Behandlung des Furfurylalkohols mit methanolischer Salzsäure entstehenden Methoxy‐lävulinaldehyd‐acetals in den bereits bekannten α‐Methoxy‐lävulinsäuremethylester konnte bewiesen werden, daß es sich um α‐Methoxy‐lävulinaldehyd‐acetal und nicht, wie früher angenommen wurde, um die δ‐Methoxyverbindung handelt. Als Zwischenprodukt der Acetalbildung wurde neben dem Furfuryl‐methyläther und dem 2.4.5‐Trimethoxy‐tetrahydro‐silvan noch das bisher unbekannte 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan isoliert. Das α‐Methoxy‐acetal erfährt durch katalytische Wirkung von H⊕‐Ionen eine Umlagerung zu Lävulinsäure, wobei β‐Acetyl‐acrolein als Zwischenstufe gefaßt wurde. Es wird der Reaktionsablauf der Überführung des Furfurylalkohols in das α‐Methoxy‐acetal und die Bildung von Lävulinsäure daraus diskutiert.
über Polycyclische Tropolone III „6.7‐(Indolo‐2.3)‐Tropolon”︁
Authors: Mühlstädt Manfred , Treibs Wilhelm 
Published: July 2007

AbstractCycloheptandion‐1.2‐monophenylhydrazon (II) wurde aus Hydroxymethylencycloheptanon und Phenyldiazoniumsalz erhalten und durch eine modifizierte Indolsynthese in das 1‐Keto‐tetrahydroheptindol (III) übergeführt. Letzteres wurde durch Selendioxyd in siedendem Naphthalin zum zitronengelben 6.7‐(Indolo‐2.3)‐tropolon (V) oxydiert.
Zur Biosynthese Der Polyisoprenoide I Darstellung Von β‐Hydroxy‐β‐methyl‐glutaraldehydsäure
Authors: Eggerer Hermann , Lynen Feodor , Rauenbusch Erich , Kessel Ingrid 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Acetessigaldehyd‐dimethylacetal mit Bromessigester und Zink wird der δ,δ‐Dimethoxy‐β‐hydroxy‐β‐methyl‐valeriansäureäthylester aufgebaut, dessen stufenweise Hydrolyse zu Lösungen der β‐Hydroxy‐β‐methylglutaraldehydsäure (VII) führt. Die Oxydation dieser Aldehydsäure liefert β‐Hydroxy‐β‐methyl‐glutarsäure; durch Reduktion läßt sich in 80‐proz. Ausbeute DL‐Mevalonsäure (I) erhalten.
Über die Stärker Hydrophilen Nebenalkaloide aus Lobelia Inflata L. Ein Beitrag zur Biogenese der Lobelia‐Alkaloide
Authors: Schöpf Clemens , Kauffmann Thomas , Berth Peter , Bundschuh Werner , Dummer Günter , Fett Herbert , Habermehl Gerhard , Wieters Erich , Wüst Willi 
Published: July 2007

AbstractDie Arbeit befaßt sich mit den Nebenalkaloiden aus Lobelia inflata, die aus wäßrig‐salzsaurer Lösung nicht mit Chloroform ausschüttelbar sind. Allein in dem stärker basischen Anteil dieser Nebenalkaloide läßt sich aus den Kurven von Craig‐Verteilungen zwischen salzsaurer Kochsalzlösung und Chloroform bzw. Chloroform/Butanol die Gegenwart von mindestens 30 Nebenalkaloiden erkennen. — Von diesen werden 7 rein dargestellt und durch kristallisierte Salze und Derivate charakterisiert. Von 6 dieser Alkaloide wird die Konstitution aufgeklärt. Es handelt sich bei den neuen Nebenalkaloiden wie bei den Hauptalkaloiden z. Tl. um in 2.6‐Stellung durch die ResteCH2CHOHC6H5, CH2CHOHCH2CH3 und CH2CHOHCH3 disubstituierte Piperidine, deren Bildung verständlich wird, wenn man annimmt, daß in der Pflanze Glutardialdehyd und Methylamin (oder Ammoniak) mit den β‐Ketosäuren Benzoyl‐, Propionyl‐ und Acet‐essigsäure zu den entsprechenden symmetrischen und unsymmetrischen Diketonen reagieren, die weiter zu den natürlichen Alkaloiden reduziert werden. Neben beidseitig werden auch einseitig in 2‐Stellung durch die Reste CH2CHOHC6H5 und CH2CHOHCH2CH3 substituierte Piperidine gefunden, deren Bildung sich in analoger Weise verstehen läßt, wenn man annimmt, daß Δ1‐Piperidein mit Benzoyl‐ bzw. Propionyl‐essigsäure zu in 2‐Stellung substituierten Piperidinen reagiert, deren Keto‐Gruppe dann weiter reduziert wird. Diese einseitig substituierten Piperidine könnten auch Zwischenprodukte bei der Biogenese der in 2.6‐Stellung disubstituierten Piperidine sein.— Für die Lobelia‐Alkaloide wird eine neue Nomenklatur vorgeschlagen.
Über Einige Einfache Triene, Ihre Konfiguration Und IHR Verhalten Bei Dien‐Synthesen
Authors: Alder Kurt , Brachel Hanswilli Von 
Published: July 2007

AbstractEine verbesserte Darstellung und die Ableitung der Konfiguration wird für das Hexatrien‐(1.3.5) und einige trans‐cis‐isomere Homologe gegeben. — Ihr Verhalten bei Dien‐Synthesen unter sterischen Gesichtspunkten zeigt bei den Trienen mit zentraler trans‐Doppelbindung Übereinstimmung mit den für Diene gefundenen Gesetzmäßigkeiten, insbesondere ergeben sich analoge Beziehungen zwischen der Konfiguration der Triene und derjenigen ihrer Maleinsäureanhydrid‐Addukte. — Triene mit zentraler cis‐Doppelbindung konnten bislang nicht isoliert werden, da sie unter den Bedingungen ihrer Bildung nach Art einer intramolekularen Dien‐Synthese in Cyclohexadiene übergehen.
ÜBER DAS ALLOOCIMEN UND DAS NEO‐ALLOOCIMEN
Authors: Alder Kurt , Dreike Anita , Erpenbach Heinz , Wicker Ursula 
Published: July 2007

AbstractDas nach B. Arbusow durch Pyrolyse von α‐Pinen erhaltene Alloocimen [2.6‐Dimethyl‐octatrien‐(2.4.6)] addiert Philodiene an den Zentren C4 und C7. Es besitzt die Konfiguration C4/5‐trans‐C6/7‐trans. Ein bei veränderten Bedingungen auftretendes, noch unbekanntes Trien erweist sich mit Alloocimen als strukturidentisch. Diesem „Neo‐alloocimen”︁ kommt die Konfiguration C4/5‐trans‐C6/7‐cis zu.
Iso‐Methylreduktinsäure Und Methylreduktinsäure
Authors: Hesse Gerhard , Exner Friedrich , Hertel Hasso 
Published: July 2007

AbstractDie beiden desmotropen Formen der Methylreduktinsäure (IIIa und IIIb) stehen in Lösung im Gleichgewicht. Es wird ein weiteres Isomeres (Isomethylreduktinsäure) beschrieben, das kein Redukton ist, aber durch Laugen, Säuren oder Erhitzen über den Schmelzpunkt in Methylreduktinsäure umgelagert werden kann. Seine Struktur (II) wird festgestellt.
Reaktionsfähige N‐Carbonsäureester Und N‐Carbonsäureamide Des Imidazols Und Triazols
Authors: Staab Heinz A. 
Published: July 2007

AbstractAus Imidazol und Triazol lassen sich mit Chlorameisensäure‐äthylester die N‐Carbonsäure‐äthylester erhalten, die mit Aminen zu Carbaminsäureestern (Urethanen) und mit Alkoholen zu Kohlensäureestern reagieren. — Auch die N‐Carbonsäureamide, die aus Imidazol und Triazol mit Isocyanaten entstehen, zeichnen sich infolge des aktivierenden Einflusses der heterocyclischen Ringe auf die Carbonylgruppe durch eine ungewöhnliche Reaktionsfähigkeit aus: in wasserhaltigen Lösungen werden sie schon bei Zimmertemperatur unter CO2‐Entwicklung hydrolysiert; mit Aminen entstehen substituierte Harnstoffe und mit Alkoholen und Phenolen Carbaminsäureester.