bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Silylierung von 1‐tert‐Butyl‐1‐sila‐2,4‐cyclohexadienen in 2‐, 4‐ und 6‐Stellung
Authors: Jutzi Peter , Otto Cornelius , Wippermann Thomas 
Published: July 2007

Abstract1‐Sila‐2,4‐cyclohexadien (1) reagiert mit tert‐Butyllithium zu 1‐tert‐Butyl‐1‐sila‐2,4‐cyclohexadien (3), welches durch Substitutionsreaktionen in 1‐tert‐Butyl‐1‐chlor‐ (2) und 1‐tert‐Butyl‐1‐methoxy‐1‐sila‐2,4‐cyclohexadien (4) übergeführt werden kann. Silylierungsreaktionen an den Pentadiensystemen 2, 3 und 4 führen zu den mono(5, 6, 7)‐, bis(8, 9)‐ und tris(trimethylsilyl)‐substituierten (10) 1‐tert‐Butyl‐1‐silacyclohexadienen. Die 1H‐, 13C‐ und 29Si‐NMR‐Daten der Verbindungen werden beschrieben.
Amino‐substituted 2‐Azaallenium Salts
Authors: Jochims Johannes C. , Abu‐El‐Halawa Rajab , Jibril Ibrahim , Huttner Gottfried 
Published: July 2007

AbstractNitrilium salts (14a – i) react with imines (15a – e) to afford the mono‐ to tetraaza‐substituted 2‐azaallenium salts 16a – w in high yields. The stereochemistry of these compounds is discussed in terms of an allenic geometry (A) and a planar 1,3‐diaza‐1,3‐butadienium structure (B), respectively. According to the IR, 1H and 13C NMR spectra, the azaallenium salts 16 are rather flexible around the central nitrogen atom. In solution at least 16a – d assume chiral conformations similar to those of allenes. By DNMR measurements barriers to hindered rotation around the CN+C axis were found to range from δG173† = 36 ± 1 kJmol–1 for 16a to more than 90 kJmol–1 for 16c. According to an X‐ray structural analysis, 16o crystallizes in an almost perfect allene geometry (A). – Some interesting 13C‐14N couplings of the nitrilium salts 14 are reported.
Heterocyclic β‐Enamino Esters, 34. New Types of Spiro Compounds by Addition and Cyclization Reactions of 3‐(2‐Imidazolidinylidene)‐ and 3‐(Tetrahydro‐2(1H)‐pyrimidinylidene)dihydro‐2(3H‐furanones with Methyl Acrylate and Dimethyl Acetylenedicarboxylate
Authors: Huang Zhi‐Tang , Wamhoff Heinrich 
Published: July 2007

AbstractThe 2(3H‐furanones 1a – e react with methyl acrylate in benzene or dioxane solution to afford the spiro compounds 2a – e in an addition and cyclocondensation reaction sequence. With dimethyl acetylenedicarboxylate 1a, b give merely the addition products 3a, b, while 1c – e yields the spiro compounds 4a – c in a related addition‐cyclocondensation step.
Acid‐catalyzed Cyclization of the Ene‐Product Derived from α‐Pinene and PTAD
Authors: Adam Waldemar , Lucchi Ottorino De , Gillaspey William D. , Rosenthal Robert J. 
Published: July 2007

Säurekatalysierte Cyclisierung des En‐Produkts aus α‐Pinen und PTADAluminiumchlorid‐katalysierte Reaktion des En‐Produkts 2 aus 4‐Phenyl‐4H‐1,2,4‐triazol‐3,5‐dion (PTAD) und α‐Pinen (1), des 1‐(6,6‐Dimelthyl‐2‐methylenbicyclo[3.1.1]hept‐3‐yl)‐4‐phenyl‐1,2,4‐triazolidin‐3,5‐dions, ergab 3,8,8‐Trimelthyl‐N‐phenyl‐4,5‐diazatricyclo[4.2.1.03,7]nonan‐4,5‐dicarboxamid (6) in 78% Ausbeute. Auch Bortrifluorid‐etherat, trockener Chlorwasserstoff und p‐Toluolsulfonsäure katalysieren die Cyclisierung von 2 zu 6, aber nicht in diesem Maße. Der Mechanismus der Cyclisierung wird über eine Gerüstumlagerung der Carbenium‐Ionen‐Zwischenstufen gedeutet.
Photoelectron Spectra of Some Reduction Products of [2.2]Paracyclophane
Authors: Gleiter Rolf , Spanget‐Larsen Jens , Hopf Henning , Mlynek Cornelia 
Published: July 2007

Photoelektronenspektren einiger Reduktionsprodukte von [2.2]ParacyclophanAnhand des He(I)‐Photoelektronen(PE)‐Spektrums von 2,3′,5,6′‐Tetrahydro[2.2]paracyclophan (2) wird gezeigt, daß die Through‐Bond‐Wechselwirkung zwischen den Sechsringen klein, innerhalb der Cyclohexadienringe aber groß ist. Über die PE‐Spektren der weiteren Hydrierungsprodukte 3 und 4 wird berichtet.
Synthesen mit Cyclobutadienen, 5. 5,5,6,6‐Tetracyan‐5,6‐dihydrodewarbenzol/3,3,4,4‐Tetracyan‐3,4‐dihydrobenzavalen – ein neues äquilibrierendes System
Authors: Regitz Manfred , Eisenbarth Philipp 
Published: July 2007

Syntheses with Cyclobutadienes, 51). 5,5,6,6‐Tetracyano‐5,6‐dihydro‐Dewar benzene/3,3,4,4‐Tetracyano‐3,4‐dihydrobenzvalene – a Novel Equilibrating SystemThe cyclobutadiene 3 reacts with tetracyanoethylene to give a 1 : 1‐mixture of the dihydro‐Dewar benzene 5 and the dihydrobenzvalene 6, which can be separated by crystallisation. In deuteriochloroform solution 5 and 6 are in a 1 : 1 equilibrium.
Darstellung von Mono‐ und Divinylethern des Tetra(oxyethylens)
Authors: Bayer Ernst , De‐Qing Wei , Geckeler Kurt 
Published: July 2007

Synthesis of Mono‐ and Divinyl Ethers of Tetra(oxyethylene)The derivatives 3, 4, and 6 – 8 of tetra(oxyethylene) (1) are prepared. 3, 4, and 8 are obtained by direct vinylation in the presence of vinyl acetate and mercury acetate. 6 and 7 are prepared by esterification of 1 with 3,5‐dinitrobenzoyl chloride (5) and represent intermediates for the hydroxy protected vinyl monomer 8.
Schwefeldiimide mit Organoelement‐Substituenten der 5. Hauptgruppe
Authors: Herberhold Max , Ehrenreich Wolfgang , Guldner Karlheinz 
Published: July 2007

AbstractDas Salz K2SN2 (1) reagiert in Acetonitril‐Suspension bei – 40 °C mit Diorganylelementhalogeniden R2EX (E = P, As, Sb, Bi; X = Cl oder Br) zu neuen Schwefeldiimiden S(N – ER2)2. In der Reihe der tert‐Butylverbindungen S(N – EtBu2)2 (E = P (2b), As (3b), Sb (4b) und Bi (5b) und Bi (5b) ist 3b am beständigsten; 5b zersetzt sich unter Normalbedingungen. Weiterhin wurden die Arsenderivate S(N – AsR2)2 mit R = Methyl (3a), Cyclohexyl (3c) und Phenyl (3d) dargestellt. Die IR‐, NMR‐ und Massenspektren werden diskutiert.
Cyclisch gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, 43. (E)‐Sesquifulvatrien, Synthese — Thermolyse
Authors: Schweikert Otto , Netscher Thomas , Knothe Lothar , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

AbstractEine Synthese für das (E)‐Sesquifulvatrien 4 wird beschrieben. Bei der mit dem Ziel einer 16π Elektrocyclisierung durchgeführten Thermolyse (80 – 130°C) bzw. Photolyse in Lösung entstehen keine monomeren Produkte, bei der Gasphasenthermolyse (500°C) Azulen (42%) und Benzol, wahrscheinlich über eine einleitende 10π‐Elektrocyclisierung.
Cyclisch gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, 44. Höhervinyloge Heptafulvalene, Synthesen – Thermolysen
Authors: Schweikert Otto , Netscher Thomas , Knothe Lothar , Prinzbach Horst 
Published: July 2007

AbstractDie (Z)/(E)‐Heptafulvatriene 3/4, das Heptafulvadienin 5 und das Heptafulvadiendiin 6 werden synthetisiert. In 5/6 ist eine selektive cis‐Hydrierung der Dreifachbindung(en) (zu 3, 39) nicht möglich. Bei der Thermolyse von 3 in ca. 10–1 M Lösungen findet oberhalb 70°C Isomerisierung zu 4, 18 π‐Elektrocyclisierung, wenn überhaupt, nur sehr untergeordnet statt.
Azobrücken aus Azinen, V. [3 + 2]‐Cycloadditionen zwischen parallelen C  C‐ und N‐alkylierten N  N‐Bindungen
Authors: Hünig Siegfried , Prokschy Frank 
Published: July 2007

AbstractDie Alkylierung der Azogruppe führt bei Anwesenheit einer parallelen benachbarten Doppelbindung nicht zu den erwarteten Quartärsalzen vom Typ E, sondern in einer intramolekularen [3 + 2]‐Cycloaddition direkt zu Pyrazolidinium‐Salzen vom Typ I. Cycloaddukte aus verschiedenen Alkylierungsmitteln (13 – 17, 19 – 21, 23 – 25) belegen den breiten Gültigkeitsbereich dieser von nicht aktivierten Additionspartnern bisher unbekannten Reaktion. Die erforderliche Deprotonierung der Alkylgruppe muß durch die benachbarte Doppelbindung drastisch erleichtert werden, da bei ihrer Abwesenheit kein H/D‐Austausch beobachtet wird.
Diastereoselektivität der CC‐Verknüpfung cyclischer Radikale
Authors: Giese Bernd , Heuck Klaus , Lenhardt Herbert , Lüning Ulrich 
Published: July 2007

AbstractSolvomercurierung und anschließende reduktive CC‐Verknüpfung von Cyclopenten, Dihydrofuran, Cyclohexen und Dihydropyran mit Alkenen 4 liefern die Produkte 9 – 16, wobei die Bildung der trans‐Isomeren überwiegt (Tab. 1 – 3). Die Stereoselektivität steigt mit abnehmender Reaktivität der Alkene 4 sowie beim Übergang vom Sechsring zum Fünfring an. Aus Dihydrofuran und Acrylsäure‐methylester entstehen die trans‐und cis‐Isomeren 11f und 12f im Verhältnis 93:7 (Tab. 2). Im Gegensatz dazu reagiert Norbornen ausschließlich zu dem exo, cis‐Isomeren 21.
Intramolekulare Cycloadditionen mit Carbonyl‐Yliden: Von Oxiranen zu großen Ringen
Authors: Brokatzky‐Geiger Jürgen , Eberbach Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractAm Beispiel der aus den Oxiranvorstufen 4–10 durch Erhitzen zugänglichen Carbonyl‐Ylide werden erstmals intramolekulare Cycloadditionsreaktionen dieser 1,3‐Dipol‐Klasse systematisch untersucht. Obwohl mit Ausnahme von 4e und 6a in allen Fällen die Bildung der entsprechenden anellierten und/oder überbrückten Tetrahydrofuran‐Derivate (32 – 34, 44 – 46, 50 – 63) nachgewiesen wird, hängen die Bildungsgeschwindigkeit und die Ausbeute der Cycloaddukte ganz entscheidend von der dipolarophilen Qualität der Olefin‐Komponente ab: Während nicht‐aktivierte C  C‐Bindungen diese Cycloadditionen nur langsam und bei relativ geringer Entfernung zu der Dipol‐Einheit eingehen (maximale Größe des durch „Einschnürung”︁ entstandenen zweiten Ringes: 9gliedrig), reagieren En‐Oxirane mit elektronenarmen Doppelbindungen deutlich schneller und – im Gegensatz zu bisher bekannten Cycloadditionen anderer 1,3‐Dipole – auch noch bei großem Abstand der π‐Zentren. Auf diese Weise ist es gelungen, Makrocyclen mit bis zu 34 Ringgliedern herzustellen. Die zumeist hohe Regio‐ und Stereoselektivität bei den intramolekularen Cycloadditionen wird vor allem auf sterische Faktoren zurückgeführt.
Halogenepoxide, 7. Umlagerungsreaktionen bei der Umsetzung von substituierten 2‐Chlor‐ und 2,3‐Dichloroxiranen mit Silbertetrafluoroborat
Authors: Keul Helmut , Pfeffer Bernd , Griesbaum Karl 
Published: July 2007

AbstractUmsetzungen von tert‐butylsubstituierten und von isopropylsubstituierten Chloroxiranen mit Silbertetrafluoroborat wurden untersucht. Reaktionen, welche durch Enthalogenierung in der 2‐Position von 2‐Chlor‐2‐tert‐butyl‐ (5) bzw. von 2‐Chlor‐2‐isopropyloxiranen (35) verliefen, ergaben keine Veränderungen der C‐Gerüste. Reaktionen, welche durch Enthalogenierung in der 2‐Position von 2‐Chlor‐3‐tert‐butyl‐ (12) bzw. von 2‐Chlor‐3‐isopropyloxiranen (35) verliefen, ergaben dagegen teilweise umgelagerte Produkte durch 1,2‐Methyl‐ bzw. 1,2‐Hydridverschiebungen an den intermediären α‐Ketocarbenium‐Ionen.
Isolierbare Positionsisomere des Tetrabrombullvalens
Authors: Volkmann Bernhard , Schröder Gerhard 
Published: July 2007

AbstractTetrabrombullvalen (5) wird ausgehend von Dibrombullvalen (1) durch Bromierung/Dehydrobromierung synthetisiert. Tribrombullvalen (3) ist in dieser Reaktionssequenz ein Zwischenprodukt. Das Gleichgewichtsgemisch von gelöstem 5 besteht aus den Isomeren 5a, b, c und d im Verhältnis 23 : 8 : 49 : 20. Kristallisiertes Tetrabrombullvalen ist 5a. Durch Chromatographie kann 5b abgetrennt werden. Die Zeiten, in denen die Konzentrationen auf 50% abgesunken sind, betragen für 5a ca. 60 min bei 10°C und für 5b ca. 90 min bei 40°C. Die thermodynamische Instabilität und kinetische Stabilität von 5b gegenüber 5a, 5c und 5d wird erklärt.
Untersuchungen an Diazoverbindungen und Aziden, XLIV. 4‐Diazomethyl‐4H‐pyrane durch elektrophile Diazoalkansubstitution
Authors: Regitz Manfred , Khbeis Saad G. 
Published: July 2007

AbstractElektrophile Diazoalkansubstitution der (Diazomethyl)phosphorylverbindungen 3a – e mit dem Pyrylium‐tetrafluoroborat 2 liefert die 4‐[Diazo(phosphoryl)methyl]‐4H‐pyrane 4a – e. Entsprechende Reaktionen der Pyrylium‐perchlorate 1a – j mit 3a führen je nach Substitutionsmuster zu Gemischen aus 4‐(Diazomethyl)‐ und 4‐Methylen‐4H‐pyranen (6f,i,j/7f,i,j) oder aber zur Bildung nur eines der beiden Produkte (6a,c,d,g,h bzw. 7b,e). Mit μ‐Allylpalladium‐chlorid werden die 4‐(Diazomethyl)‐4H‐pyrane 6a,d und f – j bei völliger Unterdrückung der Ringerweiterung zum Valenztautomerensystem 13 ⇄ 14 in die Methylen‐4H‐pyrane 7a,d und f – j umgewandelt. Die Methylenverbindungen 7 sind durch Protonierung mit Perchlorsäure zu den Pyryliumsalzen 15a – e sowie durch Insertionsreaktion mit 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion zu den Urazolen 17a – e charakterisiert.
Diastereomere Cyclopropane aus Benzylidensulfuranen und Chalkonen
Authors: Stahl Ingfried , Schomburg Sabine , Kalinowski Hans Otto 
Published: July 2007

AbstractUmsetzung der aus den Benzylsulfonium‐bromiden 1 durch Deprotonierung erhaltenen Benzylidensulfurane 2 mit den im Aroylteil substituierten Chalkonen 3 ergibt die stereoisomeren Cyclopropane 4 und 5, deren Stereochemie NMR‐spektroskopisch aufgeklärt wird. Ein carbenischer Bildungsmechanismus von 4 und 5 wird experimentell ausgeschlossen.
Metallkomplexe mit Tetrapyrrol‐Liganden, XXXIV. Reaktionen von Nitridochrom(V)‐ und Nitridomangan(V)‐ Porphyrinen mit Triphenylphosphan und Trimethylphosphit
Authors: Buchler Johann Walter , Dreher Christine , Lay Kiong‐Lam 
Published: July 2007

AbstractNitridochrom(V)‐ und Nitridomangan(V)‐Komplexe des 5,10,15,20‐Tetra‐p‐tolylporphyrins (2 Ad und 2 Bd) bilden beim Erhitzen mit Triphenylphosphan oder Trimethylphosphit Addukte mit Phosphor‐Stickstoff‐Metallbindung, und zwar (Porphyrinato)metall‐triphenylphosphanimide 2 Ae und 2 Be sowie nach Wanderung einer Methylgruppe (Porphyrinato)metall‐(methylamido)dimethoxophosphate 2 Ag und 2 Bg. Die Konstitution der Produkte wird durch Hydrolyse oder benzoylierende Spaltung, durch IR‐, NMR‐, Elektronenanregungs‐ und Massenspektren sowie durch Vergleich mit (Porphyrinato)chrom(III)‐ und ‐mangan(III)‐Komplexen des Trimethylphosphits (2 Ai, 2 Bi), Triphenylphosphans (2 Bj) resp. Triphenylphosphanoxids (2 Ak) belegt.
Notizen. Eine reduktive Michaelis‐Becker‐Reaktion: Darstellung und Eigenschaften des (Pentachlorphenyl)phosphonigsäure‐diethylesters
Authors: Boenigk Winfried , Hägele Gerhard 
Published: July 2007

A Reductive Michaelis‐Becker Reaction: Synthesis and Properties of Diethyl (Pentachlorophenyl)phosphoniteHexachlorobenzene (1) reacts with sodium diethyl phosphite (3) to form diethyl (pentachlorophenyl)phosphonite (6) in a novel heterogeneous redox reaction. Subsequent reactions and NMR data are reported.
Reduktive Kupplungsreaktionen von Ketonen aus der Reihe des 1‐Indanons, 1‐Tetralons und 9‐Fluorenons; konformative Effekete in der Reihe der Indanylidenindane und Tetralinylidentetraline
Authors: Lemmen Peter , Lenoir Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Ketone 1‐Indanon (6a) und seine Derivate 6b, c und e lasen sich durch niedrigewertiges Titansalz (TiCl4/Zn in THF) zu den entsprechenden Olefinen kuppeln (1a/2a 92:8, 1b/2b 88:12, 1c, e). Die analoge Kupplung von 1‐Tetralon (12a) ergibt die Olefine 3a und 4a (ca. 7:3); aus 12b entsteht 3b. Die entsprechende Kupplung der Fluorenone 13 gelingt auch zum an C‐1 bzw. C‐8 unsubstituierten 5b. – Die bevorzugten Konformation der Olefine 1 – 5 werden mittels Kraftfeld‐Rechnungen (Allinger's MMPI) diskutiert; sie erweisen sich, durch die Torsion und out‐of‐plane‐Deformation der zentralen Doppelbindung verursacht, als chiral. Die Konformationen der Olefine 2b und 3b sind aufgrund der 1H‐NMR‐Spektren stabil, in allen anderen Fällen erfolgt bei Raumtemperatur leichte Racemisierung. Für 3a, b und 12c wird unter den möglichen Konformationen ausschließlich die “twist‐boat”‐Form als stabil gefunden. Der Einfluß von Methyl‐bzw. tert‐Butylgruppen an C‐1 und C‐8 auf die Geometrien der Fluorenylidenfluorene 5c, d und e wird berechnet.
Ylid‐Bildung aus Cyclopropyl‐/Isopropylphosphonium‐Salzen: Eine Verletzung der CH‐Aciditäts‐Regel
Authors: Schier Annette , Schmidbaur Hubert 
Published: July 2007

AbstractBei der Deprotonierung von Phosphonium‐Kationen [(i‐Pr)n(c‐Pr)4 – nP]⊕, die gleichzeitig Isopropyl‐ und Cyclopropyl‐Substituenten tragen, werden entgegen der Aciditätsregel ausschließlich die Ylide mit der offenen Isopropylid‐Gruppe gebildet. Offenbar ist die pyramidale Carbanion‐Geometrie der Cyclopropylid wesentlich ungünstiger als die planare Carbanion‐Geometrie der Isopropylide.
Strukturvergleich von H2C  C(PPh2)2 und Ph3P  C(PPh2)2: Ein Beitrag zur Problematik der P  C‐Doppelbindung in Yliden
Authors: Schmidbaur Hubert , Herr Rudolf , Riede Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDurch die Strukturanalyse von H2C = C(PPh2)2 (1) konnte der konformationsbestimmende Effekt der C = C‐Doppelbindung mit dem der P = C‐Doppelbindung im Ylid Ph3P = C(PPn2)2 (A) verglichen werden. Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab, daß im festen Zustand wirklich ähnliche Konformationen der Ph2P‐Gruppen relativ zur Grundebene des Moleküls vorliegen. Die dirigierende Wirkung ist jedoch nicht so stark wie im Ylid, so daß in Lösungen 31P‐NMR‐spektroskopisch auch bei – 75°C noch keine Nichtäquivalenz der P‐Atome feststellbar ist. Die Rotationsbehinderung in A wird auf den gauche‐Effekt der freien Elektronenpaare an PIII und Ylid‐C‐Atom zurückgeführt. Nach Abstandskriterien entfallen bei 1 auch π‐Wechselwirkungen C = P, während sie bei A offenbar erhebliche Beiträge leisten.
Hetero‐π‐Systeme, 7. Silabenzol
Authors: Maier Günther , Mihm Gerhard , Baumgärtner Richard Otto Wilhelm , Reisenauer Hans Peter 
Published: July 2007

AbstractDurch Kurzzeitpyrolyse der drei Silacyclohexadien‐Derivate 5k, 5m und 7b läßt sich Silabenzol (1) erzeugen und in einer Argonmatrix bei 10 K isolieren. 1 zeichnet sich durch charakteristische IR‐ und UV‐Spektren aus. Mittels photochemischer Anregung ist eine gegenseitige Umwandlung zwischen Silabenzol (1) und Dewarsilabenzol (2) zu erreichen.
Hetero‐π‐Systeme, 8. Silaethen
Authors: Maier Günther , Mihm Gerhard , Reisenauer Hans Peter 
Published: July 2007

AbstractDie Kombination von Vakuumblitzpyrolyse und Matrixisolierung gestattet es, Silaethen (1a) und seine einfach substituierten Derivate 1b – f ausgehend von den Silabicyclo[2.2.2]octadien‐Vorläufern 9a – f zu gewinnen. Die Silaolefine 1a – f sind in Argon bei 10 K stabil und können anhand ihrer charakteristischen IR‐ und UV‐Spektren identifiziert werden.
Elementorganische Amin/Imin‐Verbindungen, XXV. η2‐Koordinierte σ3‐Phosphazene
Authors: Scherer Otto J. , Jungmann Heribert , Wolmershäuser Gotthelf , Krüger Carl , Wolmershäuser Gotthelf 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung der Doppelylide RR′N – P(X) = NR (1), R = tBu, R′ = Si(CH3)3; X = S, Se, mit (Ph3P)2Pt(C2H4) (2) ergibt die Platin‐Komplexe L2(NR)NRR′ (3) mit side‐on‐Koordination der P = X‐Gruppe. Temperaturabhängige 1H‐NMR‐Untersuchungen weisen darauf hin, daß 3a bei tiefen Temperaturen bevorzugt als Isomeres mit pentakoordiniertem Siliciumatom vorliegt. Dieser Befund wird durch die Kristallstrukturanalyse von 3a, die eine schwache N → Si‐Donor‐Acceptor‐Bindung (2.63 Å) erkennen läßt, gestützt. 3a wird von Methanol an der Si – N‐Bindung unter Bildung von L2(NR)NHR (4a), R = tBu, gespalten.
Photochemie des 1,3,5‐Tristyrylbenzols
Authors: Winter Werner , Langjahr Ursula , Meier Herbert , Merkuschew Jewgeni , Juriew Juri 
Published: July 2007

AbstractIn Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen erhält man bei der Belichtung der Titelverbindung 1 das Cyclophan 5, das Pyrenderivat 6 oder das polykondensierte aromatische System 9. Für den neuen Cyclophantyp 5, bei dem zwei Benzolringe selbst wieder durch Ringe verbrückt sind, wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
GeH3‐Substituierte Carbonylmetallate von Cr, W, Mn und Co. Die Kristallstruktur von [PPh4]Cr(CO)5GeH3]
Authors: Melzer Detlef , Weiss Erwin 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von GeH3K mit Cr(CO)6 oder W(CO)6 ergibt K[Cr(CO)5GeH3] (1) bzw. K[W(CO)5‐ GeH3] (2), welche mit [PPh4]Cl die Phosphoniumsalze 3 bzw. 4 liefern. Die Röntgenstruktur von [PPh4][Cr(CO)5GeH3] (3) wurde bestimmt. Analog wurden die Verbindungen K[(η5‐C5H5)‐Mn(CO)2GeH3] (5), K[Co2(CO)7GeH3] (7) und [PPh4]CO2(CO)7GeH3] (8) dargestellt und charakterisiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, 141. Unerwartete Bildung eines Bis(amino)borans: Darstellung und Struktur von Bis(benzyl‐tert‐butylamino)boran
Authors: Nöth Heinrich , Weber Siegfried 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von BCl3 mit 3 mol Lithium‐benzyl‐tert‐butylamid liefert mit 29% Ausbeute das Bis(amino)boran 2. Nach Röntgenstrukturanalyse der monoklin in der Raumgruppe C2/c kristallisierenden Verbindung besitzt das Molekül nahezu C2‐Symmetrie. Der durchschnittliche BN‐Abstand beträgt 142 pm, und die C2N‐Ebenen sind gegen die HBN2‐Ebenen um durchschnittlich 23.8° verdrillt.
Notizen. Addition von Carbonsäuren an (1S)‐5,5‐Dimethylbicyclo[2.2.1]hept‐2‐en
Authors: Kirmse Wolfgang , Brandt Sigrid 
Published: July 2007

Addition of Carboxylic Acids to (1S)‐5,5‐Dimethylbicyclo[2.2.1]hept‐2‐eneProtonation of the title compound 5 induced Wagner‐Meerwein rearrangement and 6,2(6,1)‐hydride shifts, depending on the polarity of the acid (trifluoroacetic, acetic, and 2‐ethylhexanoic acid). The optical purity of 5,5‐dimethyl‐2‐norbornyl esters (7) exceeded that of 7,7‐dimethyl‐2‐norbornyl esters (9). The results are interpreted in terms of asymmetric ion pairs which are tighter than those involved in deamination reactions.
Synthese und Eigenschaften von 1‐[Bis(trimethylsilyl)amino]‐borirenen
Authors: Habben Carl , Meller Anton 
Published: July 2007

Synthesis and Properties of 1‐[Bis(trimethylsilyl)amino]borirenesThe reaction of the 3‐[bis(trimethylsilyl)amino]‐1,2,3‐dithiaboroles 1a – f with sodium leads to ring contraction with formation of the hitherto unknown 1‐[bis(trimethylsilyl)amino]borirenes 2a – f. 1H, 11B, 13C, 29Si NMR spectra, IR and MS dates are reported.
Beiträge zur Chemie des Bors, 142. Über einige Substitutionsreaktionen an 1,3‐Dimethyl‐1,3,2‐diazaborolidinen und die anomale Dimerisierung des 2‐Fluor‐Derivats
Authors: Anton Klaus , Fußstetter Hermann , Nöth Heinrich 
Published: July 2007

Contributions to the Chemistry of Boron, 142. Some Substitution Reactions of 1,3‐Dimethyl‐1,3,2‐diazaborolidines and the Anomalous Dimerisation of its 2‐Fluoro DerivativeThe transamination of B[N(CH3)2]3 with α,ω‐dimethylalkylenediamines proceeds via the bridged species 2 and 3. These react with boron halides to yield 2‐halo‐diazaborolidines. The 2‐fluoro derivative 6 has been obtained from fluorination of the 2‐methylthio compound with SbF3. 6 dimerizes in an anomalous fashion yielding a fluxional tricyclic species.
Darstellung und Kristallstruktur von 3‐(Lithiomethyl)‐1,1,2,2‐tetramethylcyclopropan, einer stabilen Cyclopropylmethyllithium‐Verbindung
Authors: Maercker Adalbert , Bsata Marwan , Buchmeier Willi , Engelen Bernward 
Published: July 2007

AbstractSowohl die cyclischen Chlor‐ und Quecksilberverbindungen 6 und 9 als auch die offenkettige Chlorverbindung 7 liefern bei der Umsetzung mit Lithiumpulver in Diethylether die reine etherfreie Cyclopropylmethyllithium‐Verbindung 10. Nur bei ‐ 60°C lassen sich ausgehend von 7 noch 8% der entsprechenden offenkettigen Lithiumverbindung 11 neben 10 nachweisen. Die Röntgenstrukturanalyse von 10 ergab hexamere Cluster, in denen die Lithiumatome ein trigonales Antiprisma bilden, dessen obere und untere Dreiecksfläche unbesetzt ist, während über jeder der sechs seitlichen Dreiecksflächen ein 2,2,3,3‐Tetramethylcyclopropylmethyl‐Rest koordiniert ist.
Lewis‐Säure‐katalysierte Additionen 1,3‐Alkyl‐substituierter Allylchloride an Alkene
Authors: Mayr Herbert , Klein Herbert , Kolberg Gerlinde 
Published: July 2007

AbstractDie Zinkchlorid‐Ether‐katalysierten Umsetzungen 2‐unsubstituierter Allylchloride (5) mit Alkenen (6) liefern lineare Additionsprodukte (7), die zwei Arten von Folgereaktionen eingehen können: Elektrophile Additionen an Alkene (Allychlorid‐induzierte Polymerisation der Alkene) und Allylierung der Doppelbindung von 7 durch Allylchlorid (Alken‐induzierte Polymerisation der Allylchloride). Es wird untersucht, bei welchen Systemen diese Folgereaktionen soweit zurückgedrängt werden können, daß elektrophile Allylierungen von Alkenen eine präparativ brauchbare Methode zur CC‐Verknüpfung darstellen. ‐ Die Additionsreaktionen sind nicht stereospezifisch, zeigen jedoch hohe Regioselektivität: Alkene werden in Markownikow‐Richtung angegriffen, unsymmetrische Allylsysteme am weniger substituierten Ende. In zwei Fällen werden [2 + 2]‐Cycloadditionen von Allylkationen beobachtet.