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Bildung von 2H‐1,2‐Azaphosphol‐Wolframkomplexen durch Abfangreaktion von Nitriliumphosphan‐Ylid‐Komplexen
Authors: Streubel Rainer , Wilkens Hendrik , Ostrowski Annette , Neumann Christoph , Ruthe Frank , Jones Peter G. 
Published: July 2007

Durch thermische Zersetzung von 2H‐Azaphosphiren‐Wolframkomplexen in Gegenwart von Dimethylacetylendicarboxylat (DMAD) wurden die 2H‐1,2‐Azaphosphol‐Wolframkomplexe 2 aufgebaut, die einen neuartigen heterocyclischen Liganden enthalten. Die Bildung von 2 wird als Reaktion der Nitriliumphosphan‐Ylid‐Zwischenstufen 1 mit DMAD gedeutet, die angesichts des Potentials bekannter Nitril‐Ylide in der Heterocyclensynthese sehr vielversprechend sind. Ar = p‐MeOC6H4, Ph, p‐F3CC6H4.magnified image
Sigmatrope Verschiebungen bei Allenoxid‐Umlagerungen: der erste allgemeine Zugang zu [3,4]‐Verschiebungen in aliphatischen in Systemen
Authors: Erden Ihsan , Xu Fu‐Pei , Cao Wei‐Guo 
Published: July 2007

Die 3‐Butenylgruppe macht's möglich: Bei 60–80°C reagieren die gesättigten Endoperoxide 1 über die Allenoxide 2 und deren Ringöffnungsprodukte 3 unter sigmatroper 3,4‐Umlagerung zu den 5‐Oxo‐6‐heptenal‐Derivaten 4. Die Reaktion könnte sich auf Hetero‐Analoga von 1 übertragen lassen.magnified image
Durch benachbarte B‐B‐Bindungen stabilisierte Carben‐Analoga von Bor: doppelaromatische Bishomotriboriranide
Authors: Unverzagt Markus , Subramanian Govindan , Hofmann Matthias , Schleyer Paul von Ragué , Berger Stefan , Harms Klaus , Massa Werner , Berndt Armin 
Published: July 2007

Delokalisierung in doppelaromatischen Verbindungen: Das Bishomotriboriranid 1 ist das erste isolierte Carben‐Analogon von Bor (Borenat‐Ion). Mit je einer 3c,2e‐π‐ und 3c,2e‐σ‐Bindung, die das Borenat‐Zentrum in 1* formal mit der benachbarten B‐B‐Einheit bildet, gehört 1 zur Klasse der doppelaromatischen Verbindungen. Das (hypothetische) klassische Borenat 1* ohne diese Delokalisierungen wäre um ca. 90 kcal mol−1 energiereicher als 1 (Dur = 2,3,5,6‐Tetramethylphenyl).magnified image
cyclo‐Sb55−: ein hochgeladenes Zintl‐Anion, stabilisiert als Ionenkomplex im Ammoniakat [Li(NH3)4]3[Li2(NH3)2Sb5]·2NH3
Authors: Korber Nikolaus , Richter Frank 
Published: July 2007

Die direkte Reduktion von Hauptgruppenmetallen mit Alkalimetallen in flüssigem Ammoniak führte E. Zintl vor fast siebzig Jahren auf die Spur der später nach ihm benannten Polyanionen. An cyclo‐Sb (als [Li2(NH3)2Sb5]3−, Struktur im Kristall siehe rechts) wird deutlich, daß bei der nun durchführbaren strukturellen Charakterisierung der aus diesen Lösungen anfallenden Ammoniakate noch einige Überraschungen möglich sind.magnified image
1,1,2,2‐Tetrakis(dimethylsilyl)‐1,2‐ethan‐diyldilithium‐Bis(diethylether): eine Verbindung mit einer agostischen SiH‐Li‐Wechselwirkung
Authors: Sekiguchi Akira , Ichinohe Masaaki , Takahashi Masae , Kabuto Chizuko , Sakurai Hideki 
Published: July 2007

Struktur und spektroskopische Eigenschaften der Titelverbindung 2 geben eindeutige Hinweise auf eine agostische SiH‐Li‐Wechselwirkung. 2 wurde durch Umsetzung von Tetrakis(dimethylsilyl)ethylen 1 mit Lithium in Ether erhalten.magnified image
Synthese von Uridindiphospho‐α‐D‐gluco‐hexodialdose und deren Rolle in der durch UDP‐Glucose‐Dehydrogenase katalysierten Reaktion
Authors: Campbell Robert E. , Tanner Martin E. 
Published: July 2007

Der schwer faßbare Aldehyd 1 ist noch nie während der enzymatischen Oxidation von UDP‐Glucose zu UDP‐Glucuronsäure nachgewiesen worden. Hier wird über seine Synthese berichtet und über die Beobachtung, daß er aus kinetischer Sicht ein Zwischenprodukt der Reaktion sein kann, die von der UDP‐Glucose‐Dehydrogenase katalysiert wird.magnified image
Computergestützte Studien zur Bindung in orthogonalen Cyclosporin‐Cyclophilin‐Paaren
Authors: Pierce Albert C. , Jorgensen William L. 
Published: July 2007

Ein nützliches Werkzeug für das Design von Liganden für Biorezeptoren ist die hier vorgestellte Kombination aus Monte‐Carlo‐Simulationen und Gibbs‐Energie‐Störungsrechnungen. Dies zeigt die gute Reproduktion experimenteller Befunde zur Wechselwirkung zwischen Cyclosporin A und Humancyclophilin mit den rechts angegebenen Cyclen. L = Ligand, P = Protein, h = „Loch”︁ (Verkleinerung eines Aminosäurerests), b = „Höcker”︁ (Vergrößerung eines Aminosäurerests).magnified image
R(Me3SiCH2)Zn ‐ eine neue Klasse nützlicher Zinkverbindungen (R = Alkyl, Aryl)
Authors: Berger Stefan , Langer Falk , Lutz Christian , Knochel Paul , Mobley T. Andrew , Reddy C. Kishan 
Published: July 2007

Eine bessere Ökonomie wird bei 1,4‐Additionen in NMP:THF‐Mischungen und bei enantioselektiver Addition an Aldehyde (siehe unten) erzielt, wenn die Diorganozinkverbindungen R(TMSM)Zn statt R2Zn verwendet werden (NMP = N‐Methylpyrrolidon, TMSM = Me3SiCH2, R = Alkyl, Aryl), da so keine Reste R „verschwendet”︁ werden. Diese neuen Diorganozinkreagentien wurden NMR‐spektroskopisch in Lösung charakterisiert. Die TMSM‐Gruppe verhält sich als nicht übertragbarer Ligand.magnified image
Kohlenhydrat‐Nanoröhren
Authors: Gattuso Giuseppe , Menzer Stephan , Nepogodiev Sergey A. , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Disrotatorisch und alternierend angeordnetsind die beiden kristallographisch unabhängigen,Ci‐symmetrischen, zylindrischen Moleküle der Elementarzelle im Feststoff des achiralen synthetischen cyclischen Decasaccharids, das aus zehn α‐(1→4)‐verknüpften, abwechselnd D‐ und L‐konfigurierten Rhamnopyranoseeinheiten aufgebaut ist. Sie sind zu unendlich ausgedehnten Stapeln zusammengelagert, so daß parallele Nanoröhren mit einem Innendurchmesser von ca. 1.3 nm entstehen (siehe rechts)magnified image
Magnetisierungsstudien zur strukturellen Charakterisierung der reduzierten aktiven Form der Katalase von Thermus thermophilus
Authors: Jacquamet Lilian , Michaud‐Soret Isabelle , Debaecker‐Petit Noeule , Barynin Vladimir V. , Zimmermann Jean‐Luc , Latour Jean‐Marc 
Published: July 2007

Eine Aquabrücke liegt nach Magnetisierungsstudien in der aktiven und in der phosphatgebundenen reduzierten Form von manganhaltigen Katalasen vor. Aus weiteren Beobachtungen geht hervor, daß der Phosphatrest wohl eine zweite Brücke bildet, was darauf schließen läßt, daß zwei syn‐ständige Koordinationsstellen des aktiven Dimanganzentrums durch leicht austauschbare Liganden – Wassermoleküle – besetzt sind. Rechts sind die entsprechenden Strukturvorschläge gezeigt.magnified image
Merocyanine als extrem bathochrom absorbierende Chromophore im halobakteriellen Membranprotein Bacteriorhodopsin
Authors: Hoischen Dorothee , Steinmüller Siegfried , Gärtner Wolfgang , Buß Volker , Martin Hans‐Dieter 
Published: July 2007

Extrem langwellig absorbierende Derivate des halobakteriellen Membranproteins Bacteriorhodopsin (λmax = 570 nm) bilden sich bei Bindung von Merocyaninen des unten gezeigten Typs in der Proteinbindungstasche. Bei kovalenter Verknüpfung mit dem Protein (durch Bildung einer protonierten Schiff‐Base) gehen diese Verbindungen in Hemicyanine über, in denen die positive Ladung der Schiff‐Base über das gesamte ϕ‐System des Chromophors verteilt wird.magnified image
Synthese von enantiomeren‐ und diastereomerenreinen Cyclopentanolen durch asymmetrische Cyclocarbolithiierung von 5‐Alkenylcarbamaten
Authors: Woltering Michael J. , Fröhlich Roland , Hoppe Dieter 
Published: July 2007

Gleich drei stereogene Zentren in Folge können bei der (‐)‐Spartein‐induzierten Cyclocarbolithiierung von 6‐Phenyl‐5‐hexenylcarbamaten aufgebaut werden. Das anionische Cyclisierungsprodukt kann dabei mit unterschiedlichen Elektrophilen E1 abgefangen werden, so daß enantiomerenreine Cyclopentanole zugänglich werden [G1.(a); Cby = 2,2,4,4‐Tetramethyl‐1,3‐oxazolidin‐3‐carboxylat].magnified image
Konformationsdesign eines voll flexiblen βII‐Hairpin‐Analogons
Authors: Schopfer Ulrich , Stahl Martin , Brandl Trixi , Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

Nahezu deckungsgleich mit dem natürlichen Vorbild 1 ist das βII‐Hairpin‐Mimeticum 2, das durch rationales Konformationsdesign entworfen wurde. Das Kohlenwasserstoffgerüst von 2 sorgt für eine optimale Vororientierung der Amidgruppen zur Bildung der Wasserstoffbrücke. die für die Induktion einer β‐Faltblatt‐Struktur entscheidend ist.magnified image
Asymmetrische Dihydroxylierung nach Sharpless mit polymerfixiertem Substrat und Ligand
Authors: Han Hyunsoo , Janda Kim D. 
Published: July 2007

Eine Multipolymer‐Reaktion, bei der das Substrat ‐ trans‐Zimtsäureester ‐ und der chirale Ligand polymergebunden sind, gelingt, wenn die richtige Kombination von löslichem und unlöslichem Polymer verwendet wird. Die Reaktion (schematisch rechts im Bild) verläuft mit 98% Umsatz und 98% ee.magnified image
Die Elektronenlokalisierungsfunktion ELF
Authors: Savin Andreas , Nesper Reinhard , Wengert Steffen , Fässler Thomas F. 
Published: July 2007

AbstractDie Gesichtspunkte, unter denen die Frage nach der chemischen Bindung gestellt wird, hängen davon ab, welche Verbindungsklassen oder welche chemisch‐physikalischen Aspekte behandelt werden sollen, d.h. man wählt jeweils die zum Forschungs‐ und Anwendungshintergrund passenden Beschreibungsschemata für die chemische Bindung aus. So existieren bedeutende Unterschiede im Verständnis dessen, was chemische Bindung ist. Dieser Umstand führt zu Trennungen, die vielleicht aus praktischen Gründen verständlich, aber im Sinne einer echten Interdisziplinarität sehr hinderlich sind. Dabei bieten gerade die Konzepte der chemischen Bindung eine ungeheuer tragfähige Basis, um nicht nur innerhalb der Chemie, sondern auch zu allen benachbarten Wissenschaften Brücken zu schlagen. Der allgemeine Wunsch nach interdisziplinärer Zusammenarbeit und die zweifellos gewachsene Notwendigkeit hierfür erfordern eine pflegliche Behandlung dieser Konzepte und, wenn möglich, eine Straffung und Vereinheitlichung, die möglichst vielen akzeptabel erscheint und hilfreich wird. Wir glauben, daß die Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) in der Ära einer lawinenartigen Computer‐ und Informatikentwicklung eine neue Beschreibung der chemischen Bindung für nahezu alle Stoffklassen ermöglicht und durch ihre Bildsprache entscheidend zu einer erweiterten Interdisziplinarität beitragen sollte.
Cyclische Acetylenosaccharideneuartige Cyclodextrin‐Analoga
Authors: Burli Roland , Vasella Andrea 
Published: July 2007

Eine antiparallele Anordnung von wasserhaltigen Stapeln charakterisiert die Struktur des Cyclotetramers 1 im Kristall. 1, das D‐ und L‐Adenosin in wäßriger Lösung bindet, wurde in vier Stufen und einer Ausbeute von 50% aus einem 1,4‐dialkinylierten Glucosederivat hergestellt; das entsprechende Cyclohexamer und Cyclooctamer entstanden als Nebenprodukte.magnified image
Eine Methode zur In‐vitro‐Selektion ohne eingeschobene Amplifikationsschritte
Authors: Smith Joseph , Anslyn Eric V. 
Published: July 2007

Schrittweises Screening ohne enzymatische Amplifikationgelingt an DNA‐Aptameren für ATP; damit wurde gezeigt, daß die In‐vitro‐Selektion von kombinatorischen Oligonucleotidbibliotheken ohne zwischengeschaltete Polymeraseschritte möglich ist. Das Verfahren ist rechts schematisch dargestellt.magnified image
Herstellung, Struktur und Oxidation von donorstabilisiertem Gallium(I)‐iodid: Ga8I8 · 6 PEt3
Authors: Doriat Clemens U. , Friesen Markus , Baum Elke , Ecker Achim , Schnöckel Hansgeorg 
Published: July 2007

Nur vorgetäuscht wird eine Ga‐Ga‐Bindung durch den kurzen Abstand zwischen den zweifach iodverbrückten Atomen des nahezu planaren Achtrings in Ga8I8 · 6 PEt3 (siehe rechts). Bemerkenswert ist dieser Befund auch insofern, als entsprechende Al1‐Halogenide Al‐Vierringe aufweisen. D = PEt3.magnified image
Trimethylplatintriflat — ein vielseitiger Koordinationsbaustein
Authors: Schlecht Sabine , Magull Jörg , Fenske Dieter , Dehnicke Kurt 
Published: July 2007

Je nach Donorstärke der Base wird der Vierkernkomplex [{Me3Pt‐(OSO2CF3)}4] (Struktur siehe rechts) durch diese zu Drei‐, Zwei‐ oder Einkernkomplexen „abgebaut”︁. Der Bindungsmodus der Triflationen variiert dabei zwischen μ3‐verbrückend und einzähnig koordinierend.magnified image
Pd‐Komplex‐katalysierte allylische Alkylierung mit Phosphanylaryldihydrooxazol‐Liganden: erster Nachweis und NMR‐spektroskopische Strukturbestimmung eines primären Olefin‐Pd0‐Komplexes
Authors: Steinhagen Henning , Reggelin Michael , Helmchen Günter 
Published: July 2007

Erstmals nachgewiesen und 2D‐NMR‐spektroskopisch unter die Lupe genommen wurde das Intermediat 1 der Pd‐katalysierten allylischen Substitution. Die Ergebnisse der Charakterisierung dieses im Katalysecyclus primär gebildeten Pd0‐Komplexes belegen, daß der Angriff des Nucleophils Malonat an der Doppelbindung des Allylliganden bevorzugt auf der trans‐Seite bezüglich des P‐Atoms stattfindet.magnified image
Die chirale S‐N‐Achse in Sulfenamiden: Enantiomerentrennung, direkter Nachweis der optischen Aktivität und Kinetik der Enantiomerenumwandlung
Authors: Blanca Merav Ben‐David , Maimon Eric , Kost Daniel 
Published: July 2007

Optische Aktivität nur aufgrund gehinderter Rotation um die S‐N‐Bindung eines Sulfenamids wird hier zum ersten Mal nachgewiesen. Durch selektiv eingesetzte Inversion‐Recovery‐Experimente wurde die Geschwindigkeit der Umwandlung der durch HPLC aufgetrennten Enantiomere (siehe unten) bestimmt.magnified image
Tetraethylammoniumtrichlorid, ein vielseitiges Reagens für Chlorierungen und Oxidationen
Authors: Schlama Thierry , Gabriel Kiroubagaranne , Gouverneur Véronique , Mioskowski Charles 
Published: July 2007

Auf ein breites Substratspektrum anwendbar und leicht handhabbar ist die Titelverbindung. Gesättigte Alkohole werden durch sie zu Aldehyden oder Ketonen oxidiert, während bei Allylalkoholen die Addition von Chlor bevorzugt ist. Besonders interessant ist die Reaktion von Acetalen 1, da man mit anderen Reagentien nicht die Produkte 2, sondern α‐halogenierte Acetale erhält.magnified image
Der Einsatz eines zehngliedrigen Tetraphospholmakrocyclus zur Verlängerung der Lebensdauer von Palladiumkatalysatoren
Authors: Mercier François , Laporte Frank , Ricard Louis , Mathey François , Schröder Marc , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Ohne Palladiumabscheidung ist der Komplex 1 selbst bei hoher Temperatur in Stille‐ und Heck‐Reaktionen einsetzbar. Dabei ist er auch nach mehr als 48 h noch vollständig aktiv. Der Einsatz der Titelverbindung als Komplexligand ist die erste Anwendung für derartige Phospholmakrocyclen.magnified image
Organische Tri‐ und Tetraradikale in High‐Spin‐oder Low‐Spin‐Zuständen
Authors: Nau Werner M. 
Published: July 2007

Die Werkzeugkiste des Spinkopplers ist gut ausgestattet, denn für nahezu alle möglichen Topologien von organischen Tri‐ und Tetraradikalen sind inzwischen Beispiele bekannt, die als Bausteine in der Synthese praktisch anwendbarer Polyradikalmaterialien eingesetzt werden können. High‐Spin‐Polyradikale könnten als organische Ferromagnete nützlich sein, während manche Low‐Spin‐Polyradikale vermutlich elektrisch leitfähig sind, z.B. die Derivate des Singulett‐Tetraradikals 1, in dem sowohl ferromagnetische als auch antiferromagnetische Kopplungen auftreten.magnified image
Die große Affinität eines Bis(spirobenzopyran)‐Azakronenethers für LaIII und der photoinduzierte Wechsel seiner Ionenselektivität zwischen mehrwertigen und einwertigen Metallionen
Authors: Kimura Keiichi , Utsumi Tomohito , Teranishi Takashi , Yokoyama Masaaki , Sakamoto Hidefumi , Okamoto Masanori , Arakawa Ryuichi , Moriguchi Hiroshi , Miyaji Yoko 
Published: July 2007

Der Wechsel zwischen Merocyaninund Spiropyranform schaltet die Selektivität des Bisspiropyran‐Azakronenethers 1 um von La3+ zu K+ [G1. (1)]. Damit bietet 1 viel größere Möglichkeiten, die Selektivität für mehr‐ und einwertige Metallionen zu steuern, als der zugehörige unsubstituierte Azakronenether.magnified image
Ligandeneffekte bei der diastereoselektiven Addition von Organocerverbindung an Carbonylverbindungen
Authors: Alcaraz Carmen , Groth Ulrich 
Published: July 2007

Geringe Basizität und hohe Nucleophilie sind die wichtigen Merkmale von Organocerreagentien, weshalb sie gut geeignet sind für Reaktionen mit leicht enolisierbaren Substraten. Die hier vorgestellten Organocerverbindungen addieren sich in ausgezeichneten Ausbeuten an Carbonylverbindungen, auch an besonders leicht enolisierbare Cyclopentanone (siehe unten), wobei die Diastereoselektivität mit zunehmender sterischer Hinderung des Reagens ansteigt.magnified image
Molekulare Erkennung eines Minimalmodells der aminoacylierten tRNA durch den Elongationsfaktor Tu der bakteriellen Proteinbiosynthese
Authors: Limmer Stefan , Vogtherr Martin , Nawrot Barbara , Hillenbrand Rainer , Sprinzl Mathias 
Published: July 2007

Spezifisch gebunden wird 1an den Elongationsfaktor Tu der bakteriellen Proteinbiosynthese. Aus detaillierten NMR‐Untersuchungen können die Struktur und die Bindungscharakteristika bei der molekularen Erkennung von1, das als Mimeticum der korrekt aminoacylierten tRNA fungiert, abgeleitet werden.magnified image
Polyamide als künstliche Regulatoren der Genexpression
Authors: Weisz Klaus 
Published: July 2007

In vivo in die Transkription spezifischer Gene eingreifen können synthetische, niedermolekulare Pyrrol‐Imidazol‐Polyamide, wie neueste Untersuchungen von Gottesfeld, Dervan et al. ergaben. Grund dafür ist, daß diese Liganden in der kleinen Furche von Doppelhelix‐DNA mit hoher Affinität und Spezifität an vorgegebene DNA‐Sequenzen binden (siehe schematische Darstellung rechts; grau: Pyrrol‐, schwarz: Imidazol‐Einheiten).magnified image
Katalytische asymmetrische Alkylierung von Nucleophilen ‐ asymmetrische Synthese α‐alkylierter Aminosäuren
Authors: Trost Barry M. , Ariza Xavier 
Published: July 2007

Für die Herstellung modifizierter Peptide haben α‐alkylierte Aminosäuren eine große Bedeutung. Diese können in einer neuartigen asymmetrischen Synthese hergestellt werden, die auf die leicht zugänglichen Azlactone als Nucleophile zurückgreift, deren palladiumkatalysierte allylische Alkylierung mit exzellenter Diastereo‐ und Enantioselektivität [Gl. (a)] verläuft.magnified image
Solvatation und die Synthese von molekularen Kapseln durch Selbstorganisation
Authors: Tokunaga Yuji , Rudkevich Dmitry M. , Rebek Julius 
Published: July 2007

Das Solvens ist das Templat! Reaktionsintermediate erkennen Solvensmoleküle S und kapseln sie ein (schematisch rechts im Bild). Die Knüpfung kovalenter Bindungen könnte häufig über nichtkovalent verknüpfte, präorganisierte Bausteine verlaufen.magnified image
Herstellung und Reaktionen einer hoch enantiomerenangereicherten, ungewöhnlich konfigurationsstabilen α‐Benzylthiolithiumverbindung
Authors: Hoppe Dieter , Kaiser Bernd , Stratmann Oliver , Fröhlich Roland 
Published: July 2007

Selbst bei 0°C ist das lithiierte Benzylthiocarbamat (S)‐1 konfigurationsstabil. Es wird von den meisten Elektrophilen unter Inversion der Konfiguration substituiert und ist das erste enantiomerenreine α‐Thiocarbanion, dessen Konfigurationsstabilität für präparative Zwecke ausreichend groß ist.magnified image
Fünffach koordiniertes Silicium in Zeolithen: Nachweis von SiO4/2F−‐Gruppen in Nonasil und ZSM‐5 durch 29Si‐Festkörper‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Koller Hubert , Wölker Axel , Eckert Hellmut , Panz Christian , Behrens Peter 
Published: July 2007

Mit Fluorid als Mineralisator wurden durch Hydrothermalsynthesen die “High‐silica”‐Zeolithe Nonasil und ZSM‐5 erhalten. 29Si‐NMR‐spektroskopisch wurde gezeigt, daß fünffach koordiniertes Silicium in Form von SiO4/2F−‐Gruppen im Zeolithgerüst vorliegt (siehe 29Si{19F}‐CP‐MAS‐NMR‐Spektrum von Nonasil rechts). In ZSM‐5 erfolgt bei Raumtemperatur ein dynamischer Austausch des F−‐Ions zwischen verschiedenen Siliciumatomen, der bei 140 K eingefroren ist.magnified image
Forty Years of In Vitro Evolution
Authors: Joyce Gerald F. 
Published: July 2007

AbstractIt has been 40 years since Spiegelman and co‐workers demonstrated how RNA molecules can be evolved in the test tube. This result established Darwinian evolution as a chemical process and paved the way for the many directed evolution experiments that followed. Chemists can benefit from reflecting on Spiegelman's studies and the subsequent advances, which have taken the field to the brink of the generation of life itself in the laboratory. This Review summarizes the concepts and methods for the directed evolution of RNA molecules in vitro.
Physical, chemical, and dyeing properties of Bombyx mori silks grafted by 2‐hydroxyethyl methacrylate and methyl methacrylate
Authors: Prachayawarakorn J. , Boonsawat K. 
Published: July 2007

AbstractTo obtain silk weight gain and to improve silk properties, Bombyx mori silks were grafted with either 2‐hydroxyethyl methacrylate (HEMA) or methyl methacrylate (MMA). The moisture regain of the HEMA‐grafted and MMA‐grafted silks depended on the hydrophilicity of the used monomers. The acid and alkaline resistances of the HEMA‐grafted and MMA‐grafted silks were clearly improved. Both commercial synthetic dyes, that is, acid and reactive dyes, and a natural dye extracted from turmeric, with potassium aluminum sulfate as a mordant, were used in this study. The results suggested that the dye uptake increased in the presence of poly(2‐hydroxyethyl methacrylate) or poly(methyl methacrylate) in the silk fibroin structures when acid and curcumin dyes were used. The washfastness level of the HEMA‐grafted silk dyed by acid and reactive dyes was similar to that of the degummed silk. However, the colorfastness to washing of the MMA‐grafted silk dyed by an acid dye was improved when the polymer add‐on concentration was 65%. In addition, the washfastness for both grafted silks was improved when they were dyed with natural curcumin dyestuff. The acid and alkaline perspiration fastness properties remained unchanged for the HEMA‐grafted and MMA‐grafted silks when acid, reactive, and curcumin dyes were applied. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007
Protein‐transition metal ion networks
Authors: Barone Justin R. , Dangaran Kirsten L. , Schmidt Walter F. 
Published: July 2007

AbstractProteins obtained from agricultural sources were blended with divalent metal ions to see if binding reactions occurred between protein chains. Feather keratin, egg albumin, and wheat gluten showed elastic modulus increases of 2–3 times with addition of divalent transition metal ions Cu2+and Zn2+. Increasing concentrations of ions resulted in increased stiffness. Birefringence experiments performed concurrently with tensile experiments showed refractive index changes indicative of network formation. Binding divalent alkaline earth metal Ca2+ions did not result in an elastic modulus increase. Addition of Zn2+to egg albumin resulted in a 34% decrease in water permeability but no change in oxygen permeability. FTIR spectroscopy showed that the directed valence of the transition metals was primarily binding glycerol and amide sites on the protein and secondarily carbonyl sites on the protein. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007
Nonisothermal crystallization kinetics of flame‐sprayed polyamide 1010/nano‐ZrO2 composite coatings
Authors: Li Ya‐Dong , Ma Yi‐Zhu , Yan Fu‐Feng , Cao Shao‐Kui 
Published: July 2007

AbstractPolyamide1010 (PA1010) and its composite with nanometer‐sized zirconia (PA1010/nano‐ZrO2) coatings were deposited using a flame spray process. The kinetics of nonisothermal crystallization of PA1010/nano‐ZrO2 composite coatings was investigated by differential scanning calorimetry (DSC) at various cooling rates. Several different analysis methods were used to describe the process of nonisothermal crystallization. The results showed that the modified Avrami equation and Mo's treatment could describe the nonisothermal crystallization of the composite coatings very well. The nano‐ZrO2 particles have a remarkable heterogeneous nucleation effect in the PA1010 matrix. The values of halftime and Zc showed that the crystallization rate increased with increasing cooling rates for both PA1010 and PA1010/nano‐ZrO2 composite coating, but the crystallization rate of PA1010/nano‐ZrO2 composite coating was faster than that of PA1010 at given cooling rate. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007