bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Chemie an starren Grenzflächen, 6 Photochemisch induzierte Reaktionen mit grenzflächengebundenen Sensibilisatoren
Authors: Horner Leopold , Klaus Joachim 
Published: July 2007

AbstractAerosil® wird mit 3‐Triethoxysilylpropylamin zu Aminoaerosil(1) umgesetzt und dieses mit carboxylgruppenhaltigen Sensibilisatoren in die grenzflächenmodifizierten Aerosile2a‐f übergeführt. Die Beladungsdichte mit funktionellen Gruppen, die nach unterschiedlichen Methoden bestimmt wird, beeinflußt maβgebend das Reaktionsergebnis. Bei der Bestrahlung der grenzflächenmodifizierten Aerosile2a ‐ c in Isopropylalkohol entstehen Aceton sowie das grenzflächengebundene Pinakol, z. B.4, das mit Bleitetraacetat wieder zu2b rückoxidiert werden kann. Die Hydrodimerisierung an der Grenzfläche von2b läuft 3mal langsamer als mit der Analogverbindung im Homogensystem. Bei der Photoreduktion von2b geringer Beladungsdichte entstehen neben dem Pinakol4 das grenzflächenfixierte Carbinol8 sowie das gemischte Pinakol9. An Aerosil grenzflächengebundene p‐Acetylbenzoesäure (modifiziertes Aerosil2b) wird — in Analogie zu früher im Homogensystem durchgeführten Versuchen — in (S)‐Milchsäure‐(p‐menth‐3‐ylester) und (R, S)‐Milchsäure‐(p‐menth‐3‐ylester) bestrahlt. In beiden Fällen bildet sich grenzflächengebundenes Pinakol4, im zweiten Fall auch eine geringe Menge an optisch aktivem Lactat. Mit grenzflächengebundenen Sensibilisatoren werden folgende photochemisch induzierte Reaktionen studiert: a) die photosensibilisierte Addition von Isopropylalkohol an Maleinsäure und Maleinsäure‐diethylester zu Terebinsäure(12a) bzw. deren Ethylester; b) die sensibilisierte cis/trans‐Isomerisierung von Maleinsäure‐ bzw. Fumarsäure‐diethylester; c) die sensibilisierte cis/trans‐Isomerisierung von 1,2‐Diphenylcyclopropan; d) die sensibilisierte Autoxidation von 2,5‐Dimethylfuran. Bei allen vier Reaktionstypen entstehen — wenn auch langsamer — die gleichen Reaktionsprodukte wie mit analog strukturierten Sensibilisatoren im Homogensystem. Bei den Reaktionen b), c) und d) wurden der Wirkungsfaktor WF (Quotient der Reaktionsgeschwindigkeiten im Homogen‐ und Heterogensystem) sowie die Wiederverwendbarkeit SF (Quotient der Umsätze nach gleichen Zeiten im Zweit‐ und Erstversuch) der heterogen gebundenen Sensibilisatoren bestimmt.
Reaktionen von Pyrrolen mit α,β‐ungesättigten Aldehyden und Ketonen
Authors: Treibs Alfred , Wilhelm Roland , Herrmann Erwin 
Published: July 2007

AbstractDurch Reaktion α,β‐ungesättigten Aldehyden und Ketonen mit Pyrrolen werden die (3‐Oxoalkyl)‐pyrrole2, 6 und7 sowie die Tris(pyrrolyl)propane3 und4 erhalten.3a läβt sich zum Tripyrryltrimethin5 bzw. Dipyrryltrimethin 1a oxidieren. Bucherers Hydantoinreaktion wird zur Charakterisierung von (3‐Oxoalkyl)pyrrolen als geeignet erkannt.
4‐Alkyl(Aryl)‐λ5‐phosphorine; 1,4‐Dihydrophosphorin/λ5‐Phosphorin‐Umlagerung
Authors: Märkl Gottfried , Baier Horst , Liebl Rainer , Stephenson David S. 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung der (1 Z,4Z)‐1,5‐Dilithio‐3‐R‐3‐methoxy‐1,4‐pentadiene9 mit R'PCl2 [R' = Aryl, Alkyl, N(C2H5)2, OC4H9, SC6H5] bei ‐ 78°C werden die 1‐R'‐4‐R‐4‐methoxy‐1,4‐dihydrophosphorine11 ‐ 17 erhalten, deren 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren und cis/trans‐Stereochemie diskutiert werden. ‐ Die 1,4‐Dihydrophosphorine lagern sich bei der Einwirkung von katalytischen Mengen Säure in die entsprechenden 1‐R'‐1‐methoxy‐4‐R‐λ5‐phosphorine23‐29 als bisher einfachste Vertreter dieser Verbindungsklasse um. Ihre 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐, UV‐, IR‐ und Massenspektren werden diskutiert. ‐ Der Mechanismus dieser 1,4‐Dihydrophosphorin/λ5‐Phosphorin‐Umlagerung wird untersucht; danach muβ angenommen werden, daβ sich die trans‐Isomeren in einer direkten H + ‐katalysierten 1,4‐Verschiebung der Methoxygruppe umlagern, während bei den cis‐Isomeren die 1‐R'‐phosphoriniumkationen Zwischenstufe sind. ‐ Bei der säure‐katalysierten Hydrolyse der λ5‐Phosphorine entstehen die 1‐R'‐4‐R‐1,2‐dihydrophosphorinoxide35. Die 1,1‐Dimethoxy‐4‐R‐λ5‐phosphorine28 lassen sich direkt durch oxidative Alkoxylierung der λ3‐Phosphorine mit Hg(OAc)2/Methanol darstellen.
Dreigliedrige Heterocyclen Phosphonsäureesterhydrazide durch Alkoholat‐induzierte Umlagerung von N‐Chlorphosphonsäurediamiden
Authors: Quast Helmut , Heuschmann Manfred , Abdel‐Rahman Mohamed O. 
Published: July 2007

AbstractAus Phosphoryl‐ und Phosphonylchloriden6 und primären Aminen7 entstehen in guten Ausbeuten die Phosphoryl‐ und Phosphonylamide8. 2,5‐Dimethyl‐2,5‐hexandiamin(7e) reagiert mit Phenylphosphonyldichlorid(6c) zum Perhydro‐1,3,2‐diazaphosphepin8h. Die Amide8 werden durch tert‐Butylhypochlorit fast quantitativ in die N‐Chlorphosphoryl‐ und N‐Chlorphosphonylamide9 übergeführt. Die von Methyl‐, tert‐Butyl‐ und Phenylphosphonsäure abgeleiteten N,N'‐Di‐tert‐alkyl‐N‐chlorphosphonyldiamide9 werden durch Methanolat oder tertiäre Alkoholate in die Phosphonsäureesterhydrazide10‐13 umgelagert. Der Methylester10d ensteht auch aus 1,2,3‐Tri‐tert‐butyldiazaphosphiridin‐3‐oxid(14) und Methanol. Aufgrund von 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren liegen die scharf schmelzenden Hydrazidester10 ‐ 13 in Lösung als zwei Diastereomere im Verhältnis 9:1 bis 6:4 vor. Der exemplarisch untersuchte Hydrazidmethylester10d besitzt ein temperaturabhängiges 1H‐NMR‐Spektrum. Wegen der tert‐Alkylgruppen verläuft bei Raumtemperatur die Inversion des tertiären Stickstoffatoms langsam bezüglich aller NMR‐Zeitskalen. Die Unabhängigkeit des IR‐Spektrums von der Konzentration zeigt, daβ das überwiegende Diastereomere von10d durch eine intramolekulare Wasserstoffbrücke stabilisiert wird. Der Elektronenstoß‐induzierte Zerfall der Amide8, N‐Chloramide9 und Phosphonesterhydrazide10‐13 führt letztlich stets zu Kationen, die sich von monomerer Metaphosphorsäure oder Metaphosphonsäure ableiten. Halbkonzentrierte Salzsäure spaltet vom Methylester10d zunächst die P‐N‐tert‐Butylgruppe ab und hydrolysiert danach die isolierbare Zwischenstufe15 zu tert‐Butylphosphonsäure(17) und tert‐Butylhydrazin(19). Der tert‐Butylester11d liefert in heiβ Salzsäure die gleichen Endprodukte, in der Kälte dagegen bei kurzer Reaktionszeit 1,2‐Di‐tert‐butylhydrazin(18).
C‐4‐Triflat‐Substitution durch Azid bei 2,3‐Anhydrozuckern; ein neuer Weg zu 4‐Amino‐4‐desoxyzuckern
Authors: Kimmich Reinhard , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDer Austausch der Triflyl‐ durch die Azidgruppe bei Benzyl‐2,3‐anhydro‐4‐triflyl‐α‐D‐pyranosiden 4–6 unter Inversion zu Benzyl‐2,3‐anhydro‐4‐azidopyranosiden 7–9 wird beschrieben. Die Triflylgruppe erweist sich als sehr reaktive Abgangsgruppe, die sich unter mildesten Bedingungen austauschen läβt. Der Verlauf der Reaktion wird durch Hochdruckflüssigkeitschromatographie verfolgt. Die Azidozucker werden mit PtO2/H2 zu den entsprechenden Aminozuckern 10–12 reduziert.
1,2,4,6‐Tetraorganophosphorinylnickel‐Komplexe
Authors: Lehmkuhl Herbert , Paul Rainer , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung , Benn Reinhard , Mynott Richard 
Published: July 2007

Abstract[Bis(1‐ethyl‐2,4,6‐triphenylphosphorinyl)nickel](ethylen)‐P,P′‐nickel (2) wird durch Reaktion von Nickel(II)‐acetylacetonat mit 2,4,6‐Triphenylphosphabenzol (1) und Ethoxy(diethyl)aluminium erhalten. Bei 2 läβt sich Ethylen durch 3,3‐Dimethylcyclopropen (3), die Alkine 4 und 5, Tri‐cyclohexylphosphan (6) oder 1 zu den entsprechenden Nickelkomplexen 7–11 verdrängen. In diesen Komplexen überbrücken beide Phosphorinylliganden sandwichartig eine Ni — Ni‐Einheit. — Nach 1H‐ und 31P‐NMR‐Messungen erfolgt in den Phosphorinyl‐Liganden ber 2, 7, 8 und 11 sowie bei Bis(1‐ethyl‐2,4,6‐triphenylphosphorinyl)eisen (13) Valenzisomerisierung zwischen η3‐Allyl‐ und En‐Funktion. Bei 13 ist der En‐Teil an Fe komplex gebunden.
Erste reversible thermische Dissoziation von Distannanen R3Sn‐SnR3 zu Stannylradikalen R3Sn.
Authors: Buschhaus Hans‐Ulrich , Neumann Wilhelm P. , Apoussidis Theodoros 
Published: July 2007

AbstractThermische und reversible Dissoziation organischer Distannane R3Sn‐SnR3 (1) ⇄ 2 R3Sn. (2) konnte erstmalig nachgewiesen werden, wenn durch sperrige Reste R eine genügende Spannung in 1 erzeugt wurde. Bis 230°C reichen die Reste R = Phenyl, Cyclohexyl, 1‐Adamantyl hierfür nicht aus, jedoch mit R = 2,4,6‐Trialkylphenyl sinkt die Dissoziationstemperatur (ESR) in der Reihe Alkyl = Me, Et, iPr bis auf 20°C ab. ESR‐Spektren der Stannylradikale 2 sowie vSn‐Sn(sym.)‐[Raman], δHDiss.‐ und EA‐Werte für 1 werden angegeben. Neue Distannane 1 und zugehörige Verbindungen R3SnBr und R3SnH werden beschrieben.
Reaktionen von 2‐Aminomethylen‐5‐halogen‐2H‐pyrrolen und
Authors: Brunner Enno 
Published: July 2007

AbstractDie Cyclotetramerisierungen von 2‐Aminomethyl‐ und 2‐Dimethylaminomethyl‐3,4‐dimethylpyrrol mit Dimethylsulfat, Methyliodid, Kupfer(II)‐acetat, Zinkacetat, Magnesiumchlorid, Wasserstoffperoxid, Formaldehyd, Benzaldehyd und Ethylmagnesiumbromid werden untersucht. Die Synthese der Pyrrole 4‐6, 8 und 9 wird beschrieben.
Syntheses and reactions of (trimethylsiloxy)benzoyl chlorides
Authors: Schwarz Gerd , Alberts Heinrich , Kricheldorf Hans R. 
Published: July 2007

AbstractThe (trimethylsiloxy)benzoyl chlorides 1–7 are easily to obtain under mild conditions from silylated hydroxybenzoic acids by means of thionyl chloride. Whereas these acid chlorides are stable at room temperature, they undergo condensation polymerization at temperatures above 100°C. Reactions with various nucleophils, such as thioalcohols, phenols, amines, N,O‐bis(silylated) amino acids and N‐silylated lactams were investigated. With hexamethyldisilazane and thionyl chloride the (trimethylsiloxy)benzonitriles 21, 22 are accessible, and by means of trimethylsilyl azide the (trimethylsiloxy)phenyl isocyanates 23–25 were obtained. Conversion with phenyl carbazate and subsequent silylation lead to the 2‐(trimethylsiloxy)phenyl‐1,3,4‐oxadiazol‐5‐ones 27a‐c.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, XXII Synthesen von 5,5′‐ und 6,6′‐dialkylierten Indigofarbstoffen
Authors: Meier Helmut , Lüttke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten der Indigoide werden durch die geringe Löslichkeit der meisten Vertreter dieser Farbstoffklasse stark eingeschränkt. Wir berichten hier über die Darstellung einer Reihe dialkylierter Indigos 1, Thioindigos 2, Cibaviolett‐Farbstoffe 3 sowie ihrer Vinylogen 4, 5 und 6 auf unterschiedlichen Wegen. Einige der Verbindungen zeigen eine sehr gute Löslichkeit und können in unpolaren Lösungsmitteln für spektroskopische Zwecke genutzt werden.
Nucleoside, XXXVII. Synthese und Eigenschaften von 2′‐O‐ und 3′‐O‐(tert‐Butyldi‐methylsilyl)‐5′‐O‐(4‐methoxytrityl)‐ sowie 2′,3′‐Bis‐O‐(tert‐butyl‐dimethylsilyl)ribonucleosiden — Ausgangssubstanzen für Oligoribonucleotid‐Synthesen
Authors: Flockerzi Dieter , Silber Gunter , Charubala Ramamurthy , Schlosser Wilhelm , Varma Rajendra Singh , Creegan Frank , Pfleiderer Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen der aminoacylierten 5′‐O‐(4‐Methoxytrityl)ribonucleoside des Adenosins (1), Guanosins (9), Cytidins (31), Uridins (17) und 5,6‐Dihydrouridins (23) wurden optimiert und diese Verbindungen (4, 12, 33, 18 und 24) mit tert‐Butyldimethylsilylchlorid silyliert. Die entsprechenden 2′‐ bzw. 3′‐Mono‐O‐ und 2′,3′‐Bis‐O‐(tert‐butyldimethylsilyl)‐Derivate wurden durch Kombination von chromatographischen Methoden und fraktionierenden Kristallisationsverfahren in präparativem Maßstab gewonnen. Ihre Charakterisierung erfolgte durch UV‐ und 13C‐NMR‐Spektren.
Acylierung von Aminen mit Dichlormaleinsäuredichlorid
Authors: Bonse Gerhard , Blank Heinz Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDichlormaleinsäuredichlorid (2) ergibt mit Ammoniak in Ether das Ammoniumsalz der (Z)‐2,3‐Dichlor‐3‐cyanacrylsäure (6) und mit wäßrigem Ammoniak das Ammoniumsalz der (Z)‐2‐Amino‐3‐chlor‐3‐cyanacrylsäure (1). Mit primären aliphatischen und aromatischen Aminen werden die Dichlormaleinsäure‐diamide 8 erhalten, in denen beide Chloratome durch weitere Aminbasen substituiert werden können. Unter cis/trans‐Isomerisierung gelangt man dabei zu Diamino‐fumarsäure‐diamiden 11.
Electrochemically induced homogeneous electron transfer to aromatic disulfides
Authors: Simonet Jacques , Carriou Michel , Lund Henning 
Published: July 2007

AbstractThe rate constant of the heterogeneous electron transfer from a platinum electrode to aromatic disulfides is low, whereas the homogeneous electron transfer from suitable aromatic anion radicals is much faster. Anion radicals of such aromatic compounds can thus be generated electrochemically at potentials more negative than the normal standard reduction potential of the disulfide, but less negative than its observed reduction potential. An attempt is made to estimate E0 of the aromatic disulfides from the rates of the homogeneous electron transfer from a number of donors and the reversible redox potential of these donors.
Über unsymmetrisch N‐substituierte Bispidine (3,7‐Diazabicyclo[3.3.1]nonane), III
Authors: Hörlein Ulrich , Schröder Theo , Born Liborius 
Published: July 2007

AbstractDas Diastereomerengemisch 4 von 3,7‐Diazabicyclo[3.3.1]nonan‐2,4,6,8‐tetraonen mit unterein‐ander genügend verschiedenen aliphatischen Brückensubstituenten wird in die reinen Komponenten aufgetrennt. Die Konfigurationsbestimmung erfolgt durch Röntgenstrukturanalyse von 4a. Im Fall 5 mit sehr ähnlichen aliphatischen Brückensubstituenten gelingt die Trennung nicht mehr.
Pheromone, XXXII. Bausteine zur Darstellung zweifach ungesättigter Schmetterlings‐pheromone
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Koschatzky Karl Heinrich , Schätzke Wilfried , Süß Joachim , Vostrowsky Otto 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung α,ω‐bifunktioneller Ausgangsverbindungen sowie (Z)‐ und (E)‐konfigurierter, ungesättigter Synthesebausteine, die man mittels Wittig‐Reaktion, Michael‐Addition, Acetylen‐synthese oder Crombie‐Reaktion erhält, wird beschrieben. Diese Verbindungen werden im Rahmen eines „Baukastensystems”︁ zur Synthese bisolefinischer Sexualpheromone benötigt.
1,1′,2,2′‐Tetrathiafulvalene, II. Thieno[3,2‐b]thiophene aus 1,2‐Dithiol‐Verbindungen; 3H‐1,2‐Dithiol‐3‐ylidene (1,2‐Dithiol‐3‐carbene) als mutmaßliche Zwischenstufen
Authors: Behringer Hans , Meinetsberger Eike 
Published: July 2007

Abstract3,3′‐Bi(3H‐1,2‐dithiolylidene) (1,1′,2,2′‐Tetrathiafulvalene) 5 können nicht durch die folgenden, jedoch für die Synthese der entsprechenden 1,3‐Isomeren 3 bewährten Reaktionen, erhalten werden: 1) Deprotonierung von 1,2‐Dithiolylium‐Kationen 4, 2) Pyrolyse der Alkaliderivate von 1,2‐Dithiol‐2‐on‐tosylhydrazonen 26 (Bamford‐Stevens‐Reaktion) oder 3) partielle Entschwefelung von 1,2‐Dithiol‐3‐thionen 6 mit Verbindungen des dreiwertigen Phosphors. Vielmehr entstehen bei diesen Reaktionen mit den 1,2‐Isomeren stets Thieno[3,2‐b]thiophene 8, begleitet von den dazugehörigen 1,2‐Dithiol‐3‐thionen 6 (1,2‐Trithionen), im Fall 26 auch von Azinen 27. Partielle Entschwefelung von 6 mit Kupferbronze liefert anstatt 5 wieder Thieno[3,2‐b]thiophene 8. Bei der Thermolyse des 1,2‐Dithiolylium‐iodids 34 bzw. 34′ bildet sich das Thieno[3,2‐b]thiophen 8a gemeinsam mit dem 1,2‐Trithion 6a. Überraschend entstehen auch bei der P4S10‐Schwefelung von „Desaurinen”︁ 37 entsprechende Thienothiophene, daneben 1,2‐Dithiol‐3‐thione 6. — Für eine aus 1‐Morpholinocyclohexen (18) und dem 1,2‐Dithiolylium‐Kation 4a (X = ClO4) entstehende Verbindung, die formal als 1:1‐Addukt aus dem Carben 9a und dem Enamin erscheint, wird die Konstitution 19 vorgeschlagen.
The Preparation and Some Reactions of Unsymmetrical Acyl Thioacyl Sulfides
Authors: Kato Shinzi , Sugino Katsumi , Matsuzawa Yukihiko , Katada Tomonori , Noda Ippei , Mizuta Masateru , Goto Masahisa , Ishida Masaru 
Published: July 2007

AbstractA number of unsymmetrical acyl thioacyl sulfides [RC(S)S(O)CR'] have been prepared and characterized by the reaction of piperidinium or sodium dithiocarboxylates with acyl chlorides or by desulfurization reaction of acyl thioacyl disulfides with triphenylphosphine. They are deep blue oils or light green crystals and very unstable thermally and for moisture. The n →π transitions of the thiocarbonyl group of 1 appear in higher wave length region than those of the corresponding symmetrical bis(thioacyl) sulfides [RC(S)S(S)CR']. Some reactions with nucleophiles are discussed. It was found that the symmetricallization reaction of these unsymmetrical acyl thioacyl sulfides occurs in the presence of base such as lithium ethanethiolate to give the symmetrical bis(thioacyl) disulfides in fair yield.
Darstellung und Röntgenstrukturanalyse von Bicyclo‐[4.2.1]non‐3‐en‐2‐on‐Derivaten
Authors: Kraus Wolfgang , Patzelt Helmut , Sadlo Horst , Sawitzki Gisela , Schwinger Gerhard 
Published: July 2007

Abstract4‐Chlor‐ und 4‐Brom‐5‐oxobicyclo[4.2.1]non‐3‐en‐1‐carbonsäure‐methylester (2) bzw. (3), 3‐Brom‐4‐chlorbicyclo[4.2.1]non‐3‐en‐2‐on (4) und 5‐Oxobicyclo[4.2.1]non‐3‐en‐1‐carbonsäure‐methylester (5) wurden aus den entsprechenden Bicyclo[3.2.1]oct‐2‐en‐Derivaten über die Dihalogencarbenaddukte dargestellt und einer Röntgenstrukturanalyse unterworfen. In allen Fällen liegt der Fünfring in einer Halbsesselkonformation vor, der Siebenring nimmt eine Twist‐Sesselkonformation ein. In 3 und 5 ist das Enon‐System annähernd planar, in 2 und 4 etwas verdrillt.
Drei Indolin‐Alkaloide aus Kopsia officinalis Tsiang
Authors: Wei‐Shin Chen , Sao‐Han Li , Kirfel Armin , Will Georg , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

AbstractDrei Alkaloide, C23H26N2O5 (A), C21H24N2O3 (B) und C24H26N2O7 (C), wurden aus Kopsia officinalis Tsiang isoliert. Durch Einkristall‐Röntgendiffraktometrie ergab sich die Struktur von Alkaloid C als 6,7‐Methylendioxychanofruticosin‐methylester. Die ähnlichen Alkaloide A und B wurden als Chanofruticosin‐methylester und dessen Des‐N‐methoxycarbonyl‐Derivat identifiziert, hauptsächlich aufgrund ihrer 13C‐NMR‐Spektren durch Vergleich mit den zugeordneten Kohlenstoff‐Verschiebungen des Alkaloids C.
Helicid, ein β‐Allopyranosid aus Helicia erratica Hook
Authors: Wei‐Shin Chen , Shi‐De Lu , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

Helicid, a β‐Allopyranoside from Helicia erratica HookHelicid (1), C13H16O7, was isolated from the seed of Helicia erratica Hook (Proteaceae). Its constitution and configuration was determined by proton and carbon‐13 NMR spectroscopy to be 4‐formylphenyl β‐allopyranoside. Thus, acidic hydrolysis of helicid yields 4‐hydroxybenzal‐dehyde and allose.
Zinnchlorid‐katalysierte Ribosidierung von Triazoloinosin
Authors: Schlimme Eckhard 
Published: July 2007

Tin Chloride‐catalyzed Ribosidation of TriazoloinosineCondensation of 3‐(β‐D‐ribofuranosyl)‐9‐(trimethylsiloxy)‐3H‐s‐triazolo[2,3‐a]purine (3) with 1,2,3,5‐tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐ribofuranose in acetonitrile in the presence of tin chloride is regio‐selective and yields after deacylation 3,5‐dihydro‐3,5‐bis(β‐D‐ribofuranosyl)‐9H‐s‐triazolo[2,3‐a]‐purin‐9‐one (5). The assignment of the ribosidation site in 5 is based upon carbon‐13 chemical shifts observed in the nucleosides 5 and 1 when compared to the anionic form 7.
Aminoethinylierungen, 2. Synthese von (Aminoethinyl)ketonen über β‐stannylierte Inamine
Authors: Himbert Gerhard , Feustel Michael , Jung Marina 
Published: July 2007

AbstractDie Säurechloride 1 reagieren mit (Stannylethinyl)aminen 2 unter milden Bedingungen zu den (Aminoethinyl)ketonen 4‐7 und den Chlorstannanen 8. Mit Phthalsäureanhydrid werden die 2‐(Anilinopropioloyl)benzoesäure‐stannylester 4r′ und 5r′ erhalten. Chlorameisensäurederivate zeigen verminderte Reaktivität; so sind nur die 3‐Aminopropiolsäureester (z. B. 10) synthetisierbar. Zur Darstellung von Propiolamiden bzw. ‐amidinen (z. B. 12) müssen Lithium(aminoacetylide) (z. B. 11) eingesetzt werden. Die β‐silylierten Inamine 13 reagieren mit stark elektrophilen Säurechloriden 1 in Acetonitril teilweise zu den Acylinaminen 4‐6. Die neue Acylinaminsynthese wird mit anderen Darstellungsmethoden verglichen und ihr Charakter als Kettenverlängerungsmethode aufgezeigt.
Methyl‐2,6‐anhydro‐α‐D‐mannofuranosid, ein Nebenprodukt der Methanolyse von Methyl‐2,6‐anhydro‐α‐D‐mannopyranosid
Authors: Köll Peter , Komander Herbert 
Published: July 2007

AbstractUmsetzung von Methyl‐2,6‐anhydro‐α‐D‐mannopyranosid (1a) mit Methanol in Gegenwart von HCl liefert als Hauptprodukt 2,6‐Anhydro‐D‐mannose‐dimethylacetal (2a), das über die Isopropylidenverbindung 5a und das Keton 6 durch dessen stereoselektive Reduktion in das Isomere 7a mit altro‐Konfiguration übergeführt werden kann. Als Nebenprodukt der Methanolyse werden neben der Ausgangsverbindung 1a das β‐Anomere 3a und die Titelverbindung 4a erhalten. 4a ist der erste bekannte Vertreter dieser Anhydrozuckerklasse, dem das Grundsystem des 2,6‐Dioxabicyclo[3.2.1]octans zugrunde liegt, das ebenfalls in 3,6‐Anhydrohexopyranosiden gefunden wird.
Di‐ und Polyaminozucker, XXVI. Synthesen von Derivaten der 3,6‐Diamino‐3,6‐didesoxy‐D‐galactose, 3,4,6‐Triamino‐3,4,6‐tridesoxy‐D‐galactose und 3,4,6‐Triamino‐3,4,6‐tridesoxy‐D‐glucose
Authors: Reckendorf Wolfgang Meyer Zu , Spohr Ulrike 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der Titelverbindungen erfolgte über die 3,6‐Diazido‐3,6‐didesoxy‐1,2‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucopyranose (6) durch einfache oder doppelte Inversion der Konfiguration an C‐4. — Die Oxidation von 6 zum Keton 18 und die anschließende Reduktion mit Natrium‐tetrahydroborat wurden untersucht. 18 epimerisierte an C‐3 zur ribo‐Ulose 19. Beide Ulosen 18 und 19 wurden in das Enolacetat 20 übergeführt. Die Reduktion von 18 ergab ein Epimerengemisch bestehend aus 6 (gluco) und 11 (galacto), während 19 und 20 stereoselektiv unter Bildung von 22 (allo) reduziert wurden.
Verzweigte Zucker, XXVII. Kettenverlängerungen zu langkettigen Sacchariden durch Reaktionen mit dem Dianion des 1,3‐Dithian‐2‐methanols und verwandten Dianionen
Authors: Paulsen Hans , Roden Klaus , Sinnwell Volker , Luger Peter 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von 1,3‐Dithian‐2‐methanol und entsprechenden an der Seitenkette verlängerten Derivaten mit 2 Moläquivalenten Butyllithium lassen sich Dianionen 3, 4 und 16 darstellen, die zur nucleophilen Addition an aldehydo‐Saccharide geeignet sind. Dabei werden kettenverlängerte Saccharide erhalten, bei denen in einem Schritt mehrere vorgegebene chirale Zentren eingeführt werden können. Aus 17 sind so die Octose 18, die Decose 21 und die Undecose 22 zu erhalten. Mit 23 führt die Kettenverlängerung zur Septose 25, zur Nonose 27 und Decose 28. Auch eine 2‐Septulose 35 und 5‐Deculose 37 sind darstellbar.
Synthese, Kristallstruktur und absolute Konfiguration des 6β‐Phenylsulfonylessigsäure‐methylester‐Derivates von Testosteron
Authors: Hütter Peter , Winter Werner , Handschuh Dieter , Voelter Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDurch Alkylierung des dimeren π‐Allyl‐PdCl‐Komplexes 2 von Testosteron (1) mit dem Anion des Phenylsulfonylessigsäure‐methylesters wird das in 6β‐Stellung substituierte Testosteronderivat 3 erhalten. 3 kristallisiert in der Raumgruppe P212121 mit a = 6.229(1), b = 18.342(1), c = 25.705(3) Å und Z = 4. Die Lösung der Struktur gelang mit direkten Methoden; R = 0.053 mit 3732 symmetrieunabhängigen Reflexen. Die absolute Konfiguration wurde aus den Bijvoet‐Verhältnissen und dem Hamilton‐Test abgeleitet (S‐Konfiguration an C20). Die Substitution in 6β‐Stellung führt im Vergleich zu Testosteron zu einer stärker ausgeprägten 1α‐Sofa‐Konformation im A‐Ring und zu einer verdrillten Sessel‐Konformation des B‐Ringes. Die Konformation des D‐Ringes wurde quantitativ bestimmt (Δ = 21.5°, Φm = 47.5°). Die erhaltenen Moleküldaten wurden mit Literaturwerten verglichen.
Versuche zur Reduktion des Dichlormethandisulfonyldichlorids
Authors: Senning Alexander 
Published: July 2007

Experiments Concerning the Reduction of Dichloromethanedisulfonyl DichlorideMild reducing agents, including methanol, reduce dichloromethanedisulfonyl dichloride (2) to give dichloro(chlorosulfonyl)methanesulfinic acid (6) which desulfinylates spontaneously to form dichloromethanesulfonyl chloride (9). Chloromethanedisulfonyl dichloride (12) ist not reduced under these conditions and can be derivatized „normally”︁, for instance with morpholine.