bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, X. Darstellung und Eigenschaften tert. ‐butyl‐substituierter Thiophosphorylhalogenide
Authors: Kuchen Wilhelm , Hägele Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von tert. ‐Butylthiophosphorylhalogeniden (tC4H9)nP(S)X3−n (X  Cl, Br; n = 1,2), der asymmetrischen Verbindungen R(tC4H9)P(S) Br (R  CH3, C2H5, iC3H7) und RP(S)Br2 (R  CH3, iC3H7) werden beschrieben, IR‐ und NMR‐spektroskopische Daten angegeben.
Über Ringschlußreaktionen im Anschluß an die Allenumlagerung von 1‐Methoxy‐1.1.5.5‐tetraaryl‐pentin‐(2)‐onen‐(4) mit anorganischen Säurehalogeniden
Authors: Ried Walter , Neidhardt Rolf 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung der Grignard‐Verbindungen von 1‐Methoxy‐1.1‐diaryl‐propinen‐(2) 3 mit Diphenylacetaldehyd (4) zu den sekundären Alkinolen 5 und deren anschließende Oxydation werden 1‐Methoxy‐1.1.5.5‐tetraaryl‐pentin‐(2)‐one‐(4) 6 erhalten. — 6a reagiert mit Thionylchlorid in CCl4 zum Allenketon 11, im Überschuß von Thionylchlorid sowie mit PCl5 in CH2Cl2 tritt Ringschluß zum substituierten Dihydrofuran 15a ein. Mit PBr3 entsteht aus 6a neben dem Dihydrofuranderivat 15 b das Cyclopentenon 14, sowie — bei Variation der Reaktionsbedingungen — ein drittes isomeres Produkt 13.
Silylene als Liganden in Platinkomplexen
Authors: Schmid Günter , Balk Hans‐Joachim 
Published: June 2007

AbstractMonomere Verbindungen des zweiwertigen Siliciums (SiX2, Silylene), gekennzeichnet durch extrem kurze Lebensdauer, lassen sich als Liganden in Koordinationsverbindungen stabilisieren. Die Synthese von Silylen‐Metallkomplexen gelingt, wenn man von Verbindungen ausgeht, die bereits Metall‐Silicium‐Bindungen enthalten. Die partielle Enthalogenierung von [(C6H5)3P]2Pt(SiX3)2 (X = Cl, Br) führt zu [(C6H5)3P]2Pt(SiX2)2. Der Silylencharakter wird anhand chemischer Reaktionen und IR‐Daten diskutiert.
Untersuchungen zur Struktur von Malformin, I. Synthesen geschützter Bis‐thiol‐Peptide
Authors: Schöberl Alfons , Rimpler Manfred , Clauß Eberhard 
Published: June 2007

AbstractVier lineare Pentapeptide Zur Nomenklatur vgl. IUPAC‐IUB Comission Biochem. Nomenclature, Rules for Naming Synthetic Modifications of Natural Peptides; Biochemistry [Washington] 6, 362 (1967); vgl. Hoppe‐Seyler's Z. physiol. Chem. 348, 256 (1967)
mit zwei geschützten Cystein‐Resten werden dargestellt. Als C‐terminale Schutzgruppe fungieren Benzylester, Thiolgruppen werden durch Benzylreste geschützt. Die schrittweise Kettenverlängerung erfolgt mit Hilfe von p‐Nitro‐phenylestern.
Umsetzung von Ditelluriden, Diseleniden und Disulfiden mit Diazomethan
Authors: Petragnani Nicola , Schill Gottfried 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von Diazomethan mit einigen Ditelluriden, Diseleniden und Disulfiden ergibt die entsprechenden Tellur‐, Selen ‐ und Thioacetale. Mechanismen für diese Umsetzungen werden vorgeschlagen.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, XI. Darstellung und Eigenschaften von Methyl‐tert.‐butyl‐thiophosphinsäure‐Derivaten
Authors: Kuchen Wilhelm , Hägele Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften der Methyl‐tert.‐butyl‐thiophosphinsäure‐Derivate des Typs CH3(t‐C4H9)P(S)X (X  Br, OR, OH, ONa, O‐Chinin H. OZn/2, SNa, Cl und t‐C4H9) werden beschrieben und ihre IR‐ und NMR‐spektroskopischen Daten mitgeteilt.
Spaltungsreaktionen an der Silicium‐Stickstoff‐Bindung mit N‐Trihalogenphosphoranyliden‐Verbindungen
Authors: Roesky Herbert W. , Böwing Walter Grosse 
Published: June 2007

AbstractDurch Reaktion von Verbindungen RN  PX3 (R  FSO2, ClSO2 oder P3N3F5 und X  F oder Cl) mit (CH3)3SiN(CH3)2 und (CH3)3SiNCS erhielten wir die neuen Verbindungen 4–13. Die Eigenschaften dieser Substanzen werden beschrieben und ihre Struktur anhand NMR‐spektroskopischer Daten diskutiert. Die Verbindungen werden weiterhin durch Analysen, IR‐ und einige Massenspektren charakterisiert. Nach vorläufigen Versuchen können wir folgende Reihe mit abnehmender Reaktivität aufstellen:  N  PCI3 > N  PCl2X > N  PF2Cl > NPF3 ≫ CISO2 > FSO2 (X  F oder N(CH3)2).
Zur Kenntnis der Proanthocyanidine, XVI. Synthese des Octamethyl‐diacetyl‐procyanidins B 3
Authors: Weinges Klaus , Perner Johannes , Marx Hans‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractAus (2R:3R)‐(+)‐3.5.7.3′.4′‐Pentahydroxy‐flavanon (1) ((+)‐Taxifolin) und (2R:3S)‐(−)‐3.5.7.3′.4′‐Pentahydroxy‐flavan (3) ((+)‐Catechin) wird das Octa‐O‐methyl‐di‐O‐acetyl‐procyanidin B 3 11 synthetisiert. IR‐, NMR‐ und Massenspektren stimmen mit denen des entsprechenden Derivats des natürlichen Procyanidins B 3 überein.
Stabile Quecksilber(I)‐Stickstoff‐Verbindungen
Authors: Breitinger Dietrich , Brodersen Klaus , Limmer Jürgen 
Published: June 2007

AbstractEine Reihe von Quecksilber(l)‐Stickstoff‐Verbindungen (1–9) wird durch Umsetzung NH‐acider Acylamide und ‐hydrazide in benzolischer Lösung mit frisch hergestelltem, trockenem Quecksilber(I)‐carbonat unter Lichtabschluß erhalten. Schwingungsspektrometrische und röntgenografische Untersuchungen weisen hin auf Kettenstrukturen bei den Verbindungen [Hg2N(COCH3)N(COCH3)]n (1), [Hg2N(COCF3)N(COCF3)]n (2), [Hg2N(COCCl3)N(COCCl3)]n (3) und [Hg2(FO2S)NCON(SO2F)]n(9) bzw. Gruppenstrukturen bei Hg2[N(SO2F)(CO2CH3)]2 (6) und magnified imageDas Bindungssystem scheint stabiler zu sein als bisher angenommen wurde.
Enamine cyclischer 1.3‐Diketone als Ausgangsstoffe für Pyridinringsynthesen
Authors: Ruangsiyanand Charoon , Rimek Hans‐Joachim , Zymalkowski Felix 
Published: June 2007

AbstractFür das bisher unbekannte 1‐Amino‐cyclopenten‐(l)‐on‐(3) (5) wird eine ergiebige Synthese beschrieben. Kondensation von 5 mit 1.3‐Dicarbonylverbindungen führt zu Pyridinderivaten, wobei die Ausbeuten i.a. geringer sind als beim homologen l‐Amino‐cyclohexen‐(l)‐on‐(3) (1).
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, XXI. Reduktive Entfernung des N‐Trifluoracetyl‐ und N‐Trichloracetyl‐restes durch Natriumborhydrid mit Anwendungen in der Peptidchemie
Authors: Weygand Friedrich , Frauendorfer Erich 
Published: June 2007

AbstractDie reduktive Spaltung von N‐Trifluoracetyl‐ und N‐Trichloracetyl‐aminen mit Natriumborhydrid in die Amine und die 2.2.2‐Trihalogen‐äthanole wird beschrieben. Diese Methode benützten wir zum Aufbau von Peptiden unter Verwendung der N‐Trifluoracetyl‐ in Kombination mit der tert.‐Butylester‐Schutzgruppe.
Zur Autoxydation von Resorcinderivaten. 4‐Hydroxy‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐3‐acetyl‐benzofuran, ein Autoxydationsprodukt des 5‐tert.‐Butyl‐resorcins
Authors: Alles Heinz , Bormann Dieter , Musso Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Konstitution des bei der Autoxydation von 5‐tert.‐Butyl‐resorcin (1) gebildeten 4‐Hydroxy‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐3‐acetyl‐benzofurans (2) wird durch eine unabhängige Synthese bewiesen. Dazu wird1 mit Diazomethyl‐tert.‐butyl‐keton (13) zwischen den OH‐Gruppen zu9 alkyliert. Ringschluß zum Hydroxy‐benzofuran 10 und dessen Acylierung als Methyläther 12 ergeben den Methyläther 4, der mit Lithiumjodid zu 2 gespalten wird.
Über die Umsetzung von Schwefel(VI)‐iminen mit Schwefeltetrafluorid
Authors: Appel Rolf , Laßmann Eberhard 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von Schwefeltetrafluorid mit S.S‐Dimethyl‐sulfoximin (1) und N‐Tosyl‐S.S‐dimethyl‐sulfodiimin (3) werden Sulfoniumsalze mit den Tris(dimethylsulfoximino)‐bzw. Tris(N‐tosyl‐dimethylsulfodiimino)‐sulfonium‐Ionen 2 bzw. 4 gebildet. Der ionische Aufbau der neuen Verbindungen folgt aus Leitfähigkeitsmessungen und der Überführung von 2 und 4 in die entsprechenden schwerlöslichen Trijodide, Pikrate und Perchlorate durch doppelte Umsetzungen. Mit dem bifunktionellen S.S‐Dimethyl‐sulfodiimin (5) reagiert SF4 zu einem polymeren Sulfonium‐Ion mit vernetzter Struktur.
N‐ Thiocyanato‐ und N‐Cyan‐ Verbindungen des S. S‐Dimethyl‐sulfodiimins
Authors: Appel Rolf , Vollmer Günter 
Published: June 2007

AbstractN‐Bromverbindungen des S. S‐Dimethyl‐sulfodiimins reagieren mit KSCN in Acetonitril zu den entsprechenden N‐Thiocyanatoverbindungen 1 und 2. N‐Cyanverbindungen (3 und 4) werden aus S. S‐Dimethyl‐sulfodiimin durch Kondensation mit Chlorcyan dargestellt. Bei der Hydrolyse der N. N′ ‐Dicyanverbindung 4 entstehen je nach den Reaktionsbedingungen entweder N. N′ ‐Dicarbamoyl‐S.S‐dimethyl‐sulfodiimin (5) und Dimethylsulfon oder 3‐Imino‐5‐oxo‐1.1 ‐dimethyl‐4.5‐dihydro‐3 H ‐ 1.2.4.6‐thia(VI)triazin (6). Eigenschaften der neuen Stoffe werden mitgeteilt.
Zum Mechanismus der Dakin‐West‐Reaktion, I Die Reaktion von N‐Acyl‐sek.‐aminosäuren mit Acetanhydrid
Authors: Knorr Rudolf , Huisgen Rolf 
Published: June 2007

Abstract3‐Methyl‐2.4‐diphenyl‐oxazolium‐5‐oxid (11) reagiert mit Acetanhydrid bei 90° (ohne Pyridin) unter Kohlendioxid‐Abgabe. Der Reaktionsverlauf hängt vom Essigsäuregehalt des Acet‐anhydrids ab. Mit hohem Gehalt (1.5 m Essigsäure) isoliert man bis zu 70% des Methylketons 12, des normalen Dakin‐West‐Produkts. Im essigsäure‐armen Medium gelangt man zum Enolacetat 14, der Pyrrol‐carbonsäure 16, dem Acetoxy‐pyrrol 18 und dem Oxazoliumsalz 19; letzteres ist Hauptprodukt bei der Einwirkung von Acetylchlorid auf 11. Ein Reaktionsschema wird entwickelt, das allen Produkten Rechnung trägt. — Die Dakin‐West‐Reaktionen weiterer N‐Acyl‐sek.‐aminosäuren werden beschrieben.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, LVIII. Kinetik der Cycloadditionen eines Oxazolium‐5‐oxids
Authors: Knorr Rudolf , Huisgen Rolf , Staudinger Günther K. 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzungen des 3‐Methyl.‐2.4‐diphenyl‐oxazolium‐5‐oxids (1) in Benzonitril mit acetylenischen und olefinischen Dipolarophilen sowie einigen Heteromehrfachbindungen vollziehen sich nach der zweiten Reaktionsordnung. Die Sequenz der Dipolarophilen‐Aktivitäten und die großen negativen Aktivierungsentropien sind die für 1.3‐Dipolare Cycloadditionen üblichen. Obwohl die Additionskonstanten von 1 größer sind als für 4‐Methyl‐3‐phenyl‐sydnon (5), zeigt 1 die größere Selektivität.
Zur Reaktion des Diazomethans mit Acetyl‐indanon
Authors: Uhde Wolfgang , Hartke Klaus 
Published: June 2007

AbstractBei der Reaktion von Diazomethan mit l‐Acetyl‐indanon‐(2) (2) entsteht als Primärprodukt das 2‐Methoxy‐3‐acetyl‐inden (1), dessen Struktur sowohl massenspektrometrisch als auch durch Entschwefelung des analog gebauten 2‐Äthylmercapto‐3‐acetyl‐indens (5) zum 3‐Acetyl‐inden (6) bewiesen wird. 1 bildet mit Diazomethan bei längerer Einwirkung in einer neuartigen Kupplungsreaktion das 2‐Methoxy‐3‐acetyl‐indenon‐(l)‐methylhydrazon (7a) ne‐ben geringen Mengen des δ2‐Pyrazolins 11, des Methanazo‐benzofulvens 12 und des Dimethylhydrazons 10. 12 und 10 entstehen außerdem bei der Methylierung von 7a mit Trimethyl‐oxoniumtetrafluoroborat. Die Struktur von 10 wird durch eine unabhängige Synthese aus 1 und Trimethylnitrosimonium‐methylsulfat bewiesen. Außer 1 kuppeln auch andere 3‐Acetyl‐indene mit Diazomethan zu den entsprechenden Methylhydrazonen (z. B. 7b und 7c).
Kondensationsprodukte der Quadratsäure mit primären und sekundären Aminen, I
Authors: Gauger Jürgen , Manecke Georg 
Published: June 2007

AbstractDie Darstellung und Eigenschaften einer neuen Klasse betainartiger Quadratsäurederivate, der 1.3‐Bis‐arylamino‐cyclobutendiylium‐2.4‐diolate (Quadratsäure‐1.3‐bis‐amide) 1–13 werden beschrieben. Der Strukturbeweis erfolgt IR‐, NMR‐ und massenspektroskopisch. Als Zwischenverbindungen konnten die Squarate 14 und 15 sowie die Monokondensationsprodukte 16 und 17 isoliert werden. Die stufenweise Umwandlung dieser Zwischenverbindungen in die Quadratsäure‐1.3‐bis‐amide 1 bzw. 2 ließ Rückschlüsse auf den Reaktionsmechanismus zu.
Stereochemie und Solvolyse einiger 3.4‐disubstituierter Chromane
Authors: Hofmann Hans , Salbeck Gerhard 
Published: June 2007

AbstractReduktion von 3‐Brom‐chromanon‐(4) und 3‐Brom‐2.6 ‐ dimethyl‐chromanon‐(4) liefert die 3c‐Brom‐4r ‐hydroxy‐chromane 1 und 2, welche in die 3t.4r‐Dihalogen‐chromane 8–11 umgewandelt wurden. Die Hydrolyse von 8–11 ergibt die 3t‐Brom‐ 4r‐hydroxy‐chromane 3 und 4; die Solvolyse mit Alkoholen führt zu den 3t‐ Brom‐4r‐alkoxy‐chromanen 5–7; bei der Umsetzung mit Phenol haben wir dagegen das 3‐Brom‐4‐aryl‐chroman 12 erhalten.
Über Darstellung und Umsetzungen von Formamidomethyl‐aminen, ‐sulfiden und ‐sulfonen
Authors: Böhme Horst , Fuchs Günter 
Published: June 2007

AbstractDurch Kondensation on Formamid, Formaldehyd und sekundären Aminen wurden Formamidomethyl‐dialkyl‐amine (1) gewonnen, die mit Alkylhalogeniden Quartärsalze vom Typ 2 ergaben. –Trimethyl‐formamidomethyl‐ammoniumbromid (2) reagierte mit Alkyl‐ oder Arylmercaptiden zu Formamidomethyl‐sulfiden (3), mit Sulfinaten zu Formamidomethyl‐sulfonen (4) und mit Phthalimidkalium zu N‐Formamidomethyl‐phthalimid (6). Durch Wasserabspaltung wurde aus 4d Isocyanmethyl‐phenyl‐sulfon (5d), aus 6 N‐Isocyanmethyl‐phthalimid (9) dargestellt. 5d und 9 wurden durch die Isonitrilbande im IR und durch Überführung in die Tetrazolderivate 7d bzw. 8 charakterisiert.
Photochemische Reaktionen, XXII. 1.2‐Cycloadditionen von Diphenylacetylen an Flavone
Authors: Schönberg Alexander , Khandelwal Ghanshyam Das 
Published: June 2007

AbstractDiphenylacetylen reagiert mit Flavon, 3‐Phenyl‐chromon, 1‐Thio‐flavon und verwandten Verbindungen Photochemisch unter 1.2‐Cycloaddition gemäß Schema (1). Der thermische Zerfall und die massenspektrometrische Fragmentierung von 2a werden besprochen.
Rotationsbehinderung um die Arsen‐ und Antimon‐Stickstoff‐Bindung
Authors: Scherer Otto J. , Janssen Walter 
Published: June 2007

AbstractTemperaturabhängige 1 H‐NMR‐Untersuchungen an Aminoarsinen und Aminostibinen des Typs [(CH3)3C]2El–N[M(CH3)3]2(El = As, Sb; M = Si, Ge) zeigen, daß 4a, 4d und 6c bei 35° in der gauche‐Form mit rotationsgehinderter El–N‐Bindung vorliegen. Die entsprechenden ΔG≠‐Werte betragen für 4a > 23.2 kcal/Mol, für 4d 22.8 kcal/Mol und für 6c 19.6 kcal/Mol. Die Hypothese, daß diese Rotationsbehinderung auf sterische und nicht auf (p→d)π‐Wechselwirkung zurückzuführen ist, wird durch die Vergleichssubstanzen 6a, 6b, 7 und 8 erhärtet. Für 4b, 4c, 4e und 5 geben die 1H‐NMR‐Spektren einen Hinweis darauf, daß 4b, 4c und 4e bei 35° Rotamere unterschiedlicher Population, 5 ausschließlich ein Rotameres bildet.
Thermolyse und Photolyse von Benzotriazolyl‐(1)‐Derivaten
Authors: Hubert André J. , Reimlinger Hans 
Published: June 2007

AbstractPhotolyse und Thermolyse verschiedener Heterocytclen, substituiert mit einer Benzotriazolyl‐(1)‐Gruppe in Nachbarstellung zum Ringstickstoff (3a–k,4a–c), wurden untersucht. Die Photolyse lieferte im Falle der Benzimidazol‐Derivate Benzimidazo [1.2‐a]benzimidazole (5), in allen anderen Fällen verlief sie undefiniert. Bei der Thermolyse in Polyphophorsäure entstanden nur in 4 Fällen definierte Produkte, und zwar die kondensierten Benzimidazole 7–10. Die Funktion der Phosphorsäure bei diesen Pyrolysen wurde untersucht.
Substituierte Rheniumcarbonylchloride mit sauerstoffhaltigen Liganden
Authors: Hieber Walter , Stanner Friedrich 
Published: June 2007

AbstractPolymeres [Re(CO)3Cl]x ist selbst gegenüber sehr schwachen sauerstoffhaltigen Liganden äußerst reaktiv. So wurden mit aliphatischen Alkoholen ein‐ und zweikernige Verbindungen, z. B. Re(CO)3L′AlCl (L′Al = HOC2H4OH) bzw. [Re(CO)3LAlCl]2 (LAl = i‐C3H7OH, i‐C4H9OH), erhalten. Die Bindung erfolgt über sp3‐hybridisierten Sauerstoff an das Metall. Komplexe des gleichen Typs entstehen auch mit äthern, wie Diisopropyläther und Dioxan. Mit monofunktionellen Ketonen wurden vorwiegend Komplexe vom zweikernigen Typ [Re(CO)3LKetCl]2 mit „ylid”︁‐artiger Bindung der Liganden an das Metallatom gebildet. Lediglich mit Aceton wurde eine einkernige Verbindung Re(CO)3L2Cl isoliert. 1.2‐ und 1.3‐ Diketone fungieren im allgemeinen als zweizählige Liganden unter Ausbildung stabiler Fünf‐bzw. Sechsring‐Chelatkomplexe, die jedoch nicht Innerkomplexe sind, d. h. nur Re–O‐π‐Bindungen enthalten. –Die Struktur der Verbindungen wurde durch IR‐Spektren, Massenspektren und Molgewichtsbestimmungen sichergestellt.
Polyacetylenverbindungen, 184. Die Inhaltsstoffe aus Anthemis fuscata Brot.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: June 2007

AbstractNeben den cis,trans‐isomeren Thiophenestern 2 und 3 enthält Anthemis fuscata Brot. Dehydroanacyclin (10), Capillarin (6) und zwei weitere Isocumarin‐Derivate (7 und 8), die mit 6 biogenetisch eng verwandt sind.
Direkte Photolyse von Kohlenoxidsulfid in Alkoholen und Acetonitril in Gegenwart von Olefinen. Reaktionen von Triplett‐Schwefelatomen mit Norbornen in Äthanol und 1.4‐Dioxan
Authors: Leppin Eberhard , Gollnick Klaus 
Published: June 2007

AbstractDie COS‐Photolyse führt in Methanol wie auch in Acetonitril in Gegenwart von Cyclohexen bzw. Octen‐(1) zur Bildung der Episulfide durch Reaktion von S(3P)‐Atomen mit den Olefinen. Mit Norbornen dagegen wird keine Episulfidbildung beobachtet; die COS‐Photolyse in äthanol liefert ausschließlich die beiden diastereomeren Dinorbornylsulfide 1a und 1 b, während in 1.4‐Dioxan außerdem noch [Norbornyl‐(2)]‐[1.4‐dioxanyl]‐sulfid (5) entsteht. Die Bildungsweisen dieser Verbindungen werden diskutiert.
MO‐π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Beziehungen für Hetero‐π‐Systeme, III. π‐Systeme mit CN‐ und CO‐Bindungen
Authors: Häfelinger Günter 
Published: June 2007

AbstractBindungslängen in Hetero‐π‐systemen, die sowohl CN‐als auch CO‐Bindungen enthalten, werden mit den zuvor erhaltenen π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Beziehungen sowohl bei HMO‐Berechnungen mit den neu abgeleiteten empirischen Heteroatomparametern als auch bei PPP‐SCF‐π‐Berechnungen befriedigend beschrieben. Die Vorhersage von CO‐ und CC‐Bindungslängen ist mit größerer Genauigkeit als bei CN‐Bindungen möglich. Die in der I. Mitteil. 2) angegebene Beziehung für CN‐Bindungen muß im Rahmen ihrer Fehlergrenze geändert werden zu

mit einer Standardabweichung von 0.021 Å für 308 Punkte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.790. Die entsprechende Beziehung für PPP‐SCF‐π‐Bindungsordnungen lautet

mit einer Standardabweichung von 0.023 Å für 297 Werte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.704.–Für die CO‐Bindungen muß nur die PPP‐SCF‐π‐Bindungsordnung‐Längenbeziehung geringfügig abgeändert werden zu

mit einer Standardabweichung von 0.022 Å für 92 Punkte und einem Korrelationskoeffizienten von 0.867.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung, Eigenschaften und röntgenographische Untersuchung von Tetrathioperrhenaten Schwingungs‐ und Elektronenspektrum sowie Normalkoordinatenanalyse des ReS ‐ Ions
Authors: Müller Achim , Diemann Ekkehard , Rao V. V. Krishna 
Published: June 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von Tetrathioperrhenaten MIReS4 (MI = (C6H5)4As,(C6H5)4P, (CH3)4N) werden beschrieben. Die gemessenen Schwingungs‐ und Elektronen‐spektren werden gedeutet und im Zusammenhang mit den Bindungsverhältnissen diskutiert. Für das ReS−4 ‐Ion wird eine Normalkoordinatenanalyse durchgeführt. Die röntgenographische Untersuchung ergab, daß das Tetraphenylarsoniumsalz (a = 13.14 Å, c = 7.11 Å) und das Tetraphenylphosphoniumsalz (a = 12.94 Å, c = 7.20 Å) tetragonal mit Z = 2 wahrscheinlich in der Raumgruppe S‐I 4 kristallisieren.
MO‐π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Beziehungen für Hetero‐π‐Systeme, V. π‐Systeme mit NO‐Bindungen
Authors: Häfelinger Günter 
Published: June 2007

AbstractFür NO‐π‐Bindungen werden aus HMO‐π‐Bindungs‐Bindungs‐Polarisierbarkeiten mittels der zuvor ermittelten HMO‐π‐Bindungsordnung‐Bindungslängen‐Beziehungen und den entsprechenden experimentellen Bindungsabständen folgende empirische Resonanzintegralparameter abgeleitet:

Die nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate aus den mit diesen Parametern berechneten HMO‐π‐Bindungsordnungen und den experimentellen Bindungslängen ermittelte Ausgleichsgerade beträgt

mit einer Standardabweichung (σ) von 0.034 Å und einem Korrelationskoeffizienten (k) von 0.902 für 159 Punkte.Für die CN‐Bindungen dieser NO‐π‐Systeme ergibt sich die Ausgleichsgerade

mit σ = 0.043 Å und k = 0.795 für 114 Werte, deren relativ hohe Lage daher kommt, daß die magnified image ‐ Bindungen, z. B. in Nitroverbindungen, extrem lang sind.Die Zusammenfassung aller bisherigen CN‐π‐Bindungen liefert die Beziehung:

mit Å = 0.030 σ und k = 0.772 für 479 Punkte. Für NN‐Bindungen in NO‐Systemen ergibt sich

mit σ = 0.028 Å und k = 0.914 für 11 Werte.Für die Gesamtheit der NN‐Bindungen gilt:

mit σ = 0.027 Å und k = 0.900 für 48 Punkte.
Silylverschiebungs‐ und Silylübertragungsreaktionen bei Phosphor‐yliden
Authors: Schmidbaur Hubert , Malisch Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractBei der Deprotonierung silylierter Phosphoniumkationen kommt es zu bestimmten Umlagerungen der gebildeten Ylide unter Silylverschiebung, wenn die Ylidfunktion primär an einem nicht oder nur teilweise silylierten Kohlenwasserstoffatom auftritt. Durch einen spontanen Platzwechsel von Silylkationen und Protonen wird dabei eine maximale Stabilisierung der Carbanionfunktion des Ylids erreicht. Die Ergebnisse der hier beschriebenen Reaktionen erlauben die Aufstellung einiger allgemeiner Regeln für den Verlauf solcher carbanionischer Silylverschiebungen bei Yliden. — Silylgruppen sind auch leicht von einem Ylid (oder seinem korrespondierenden Phosphoniumsalz) auf ein anderes übertragbar, wobei die gleichen Regeln anwendbar sind. — Die Eigenschaften und PMR‐Spektren zahlreicher neuer Ylide und Phosphoniumsalze werden angegeben.
Stereoselektivität diastereogener CC‐Verknüpfungen, I. Die Beeinflußbarkeit der syn‐Stereoselektivität bei Carben‐Additionen an Olefine
Authors: Schlosser Manfred , Heinz Gerhard 
Published: June 2007

AbstractDas Verhältnis, in dem diastereomere Cyclopropane gebildet werden, ist von mehreren Faktoren abhängig, insbesondere auch von der Olefin‐Konzentration. Vorsicht scheint deshalb geboten zu sein, wenn aus solchen Diastereomerenverhältnissen mechanistische Rückschlüsse gezogen werden sollen.
Metallorganische Lewis‐Basen, I. Elementorganische Mercaptide als Liganden in Pentacarbonylchrom(0)‐Komplexen
Authors: Ehrl Winfried , Vahrenkamp Heinrich 
Published: June 2007

AbstractDie Verbindungen (CO)5Cr·S(R)Sn(CH3)3 (1, 2) lassen sich photochemisch aus Cr(CO)6 und dem Liganden bereiten. Ihre Umsetzung mit elementorganischen Substraten RnEY (Y = Alkyl oder Halogen) überführt sie in Komplexe (CO)5Cr·S(R)ERn (3–9) mit E = Li, Mg, B, C, P, As, S; mit organometallischen Halogeniden des Goldes, Eisens, Mangans und Rheniums erhält man neue Übergangsmetall‐Schwefel‐Komplexe (10–15). Chemische und spektroskopische Studien zeigen, daß für E = P oder As die Cr(CO)5‐Gruppe an diese Elemente und nicht an den Schwefel gebunden ist.
Nucleophile Additionen an Cyclopentadienyl‐cyclohexadienyl‐kobalt‐Kation
Authors: Herberich Gerhard E. , Michelbrink Rainer 
Published: June 2007

AbstractCyclopentadienyl‐cyclohexadienyl‐kobalt‐Salze [Co(C5H5)(C6H7)]X (X = J, PF6) addieren bei Raumtemperatur Nucleophile unter Bildung von 5‐exo‐substituierten Derivaten des Cyclopentadienyl‐cyclohexadien‐kobalts Co(C5H5)(C6H7Y) (Y = CH(CO2CH3(2) N(CH3)2, N[C2H4]2O, OCH3).
Zur Komplexbildung zwischen Bor und den Chalkogenen Schwefel, Selen und Tellur
Authors: Schmidt Max , Block Hans D. 
Published: June 2007

AbstractDialkyl‐ und Diarylchalkogenide R2E (ES, Se, Te) sowie Triphenylphosphinchalkogenide (C6H5)3PE (ES, Se) bilden kristalline Komplexe mit den Borhalogeniden BCl3, BBr3 und BJ3. Ligandenaustauschreaktionen und 1H‐NMR‐Messungen erlauben eine Einordnung der Reaktionspartner in Reihen steigender Lewis‐Basizität bzw. ‐Acidität.
Über die Inhaltsstoffe des schwarzen Pfeffers
Authors: Grewe Rudolf , Freist Wolfgang , Neumann Helge , Kersten Siegfried 
Published: June 2007

AbstractAus Piper nigrum werden drei neue Nebenalkaloide isoliert. Das „Chavicin”︁, das bisher als Geschmacksträger des Pfeffers angegeben wurde, ist kein cis.cis‐Piperin, sondern ein Gemisch aus Piperin und verschiedenen Nebenalkaloiden; cis.cis‐Piperin kann im Pfeffer nicht nachgewiesen werden. Sämtliche cis‐trans‐isomeren Piperinsäuren und ihre Piperidide werden synthetisiert. Ihre Eigenschaften beweisen ebenfalls, daß das „Chavicin”︁ der älteren Literatur kein Isomeres des Piperins gewesen sein kann. Der scharfe Geschmack des Pfeffers wird durch Piperin verursacht.