bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Durch einen μ‐Oxodieisen(III)‐Komplex katalysierte Hydroxylierung eines Arylliganden mit H2O2 und O2
Authors: Ménage Stéphane , Galey Jean‐Baptiste , Hussler Georges , Seité Michel , Fontecave Marc 
Published: July 2007

Ein hervorragendes Enzymmodell, z.B. für Methan‐Monooxygenase und Ribonucleotid‐Reduktase, ist der Acetato‐ und Oxo‐verbrückte Dieisenkomplex 1. Mit H2O2 oder mit O2 in Gegenwart von Ascorbat wird einer der Benzolreste zum Phenol hydroxyliert, das dann unter Bildung eines einkernigen Komplexes das Metallzentrum koordiniert.magnified image
Elektronentransfer und chemische Reaktion: schrittweise oder konzertiert? – zur Konkurrenz von nucleophiler Substitution und Elektronenübertragung
Authors: Speiser Bernd 
Published: July 2007

Die Rolle des Elektronentransfers bei bimolekularen nucleophilen Substitutionen (a) wird intensiv diskutiert. Wie warden sich diese Reaktionen von der klassischen SN2‐Reaktion (b) unterscheiden? Mehrere Arbeitsgruppen prüfen mit elektrochemischen und rechnerischen Methoden, ob es Alternativen zu einem der bekanntesten Mechanismen der Organischen Chemie gibt.magnified image
Asymmetrische Cyclisierung von α‐Silylestern zu funktionalisierten Hydrindanonen
Authors: Schinzer Dieter , Blume Thorsten , Jones Peter G. 
Published: July 2007

Durch Desilylierung kann die intramolekulare Aldolreaktion von alicyclischen Tricarbonylverbindungen eingeleitet werden. Dabei werden zunächst selektiv Esterenolate gebildet, die dann zu funktionalisierten Hydrindanonen reagieren [Gl. (a); RI = (−)‐Menthyl, (−)‐ und (+)‐Phenylmenthyl; SiR3 = SiMe3, SiPh2Me], Die Cyclisierungsprodukte sind äußerst wichtige und nützliche Bausteine für die Steroidsynthese.magnified image
Modellrechungen zur Stereoselektivität der Triplett‐Photoreaktion von 1, 2‐Dimethyltrimethylen
Authors: Böckmann Marcus , Klessinger Martin 
Published: July 2007

Der Mechanismus der Stereodifferenzierung konnte für die Triplett‐Ringschlußreaktion von 1,2‐Dimethyltrimethylen (schematische Darstellung rechts) aufgeklärt werden. Aus der parallelen Analyse der Potentialflächen und der Spin‐Bahn‐Kopplungsflächen folgt, daß die Stereodifferenzierung die Energieverhältnisse des Triplett‐Zustandes widerspiegelt. Dies könnte ein generelles Charakteristikum von Triplett‐Photoreaktionen sein. ISC = Interkombinationsübergang (intersystem crossing).magnified image
Die neuartige, [n‐B20H18]2−‐vermittelte, nucleophile Ringöffnung von Tetrahydrofuran durch Alkoholat‐Ionen
Authors: Li Fangbiao , Shelly Kenneth , Kane Robert R. , Knobler Carolyn B. , Hawthorne M. Frederick 
Published: July 2007

Völlig unerwartet bildet sich [ae‐B20H17O(CH2)4OR]2− 1 bei der Reaktion von [n‐B20H18]2− mit Alkoholaten NaOR (R = Methyl, Isopentyl) statt des erwarteten [ae‐B20H17OR]4−. Ursache ist der nucleophile Angriff eines Alkoholat‐Ions auf ein an [n‐B20H18]2− assoziiertes THF‐Molekül. Bei der Oxidation von 1 in Ethanol unter Wasserausschluß entstanden die [μ‐B20H17O(CH2)4OR]2−‐Ionen 2, die zum [μ‐B20H17OH]2−‐Ion hydrolysiert werden konnten.magnified image
Samariumdiiodid‐vermittelte Kupplung von Glycosylphosphaten mit Kohlenstoffradikal‐ oder ‐anion‐Acceptoren – Synthese von C‐Glycosiden
Authors: Hung Shang‐Cheng , Wong Chi‐Huey 
Published: July 2007

Die als Kohlenhydratmimetica bei Erkennungsprozessen in biologischen Systemen eingesetzten C‐Glycoside lassen sich durch SmI2‐vermittelte Kupplung von Glycosylphosphaten mit Kohlenstoffradikal‐oder Kohlenstoffanionen‐Acceptoren synthetisieren. Die Reaktion verläuft wahrscheinlich in Einelektronen‐schritten über Radikale oder Anionen als Zwischen‐stufe (siehe rechts).magnified image
Erkennung der Gängigkeit von Polypeptidhelices durch einen chiralen Metalloporphyrinrezeptor
Authors: Konishi Katsuaki , Kimata Shu‐Ichi , Yoshida Kiyoko , Tanaka Masanobu , Aida Takuzo 
Published: July 2007

Die Sekundärstruktur ist von zentraler Bedeutung! Die D‐ und L‐Formen von α‐helicaler Poly(glutaminsäure) und (PGA) werden selektiv durch das (R)‐ bzw. (S)‐Isomer des chiralen Rezeptors 1, der einen Porphyrinrest eine Xylylendiaminbrücke ent‐hält, komplexiert. Enantiomerenreines 1 kann somit zur Trennung von Gemischen links‐ und rechtsgängiger helicaler Polypeptide eingesetzt werden.magnified image
Synthese und Charakterisierung des stabilen Dicarbonyl(cyclopentadienyl)eisen‐Radikals [(C5R5)Fe(CO)2]⋅ (R = CHMe2)
Authors: Sitzmann Helmut , Dezember Thomas , Kaim Wolfgang , Baumann Frank , Stalke Dietmar , Kärcher Joerg , Dormann Elmar , Winter Hubert , Wachter Christoph , Kelemen Marc 
Published: July 2007

In Lösung monomer, im Kristall dimer ist das Dicarbonyl(pentaisopropylcyclopenta‐dienyl)eisen(I)‐Radikal 2, welches aus dem High‐spin‐Eisen(III)‐Komplex 1 durch Carbonylierung und Reduktion gebildet wird.magnified image
[Me(PhMe2Si)2SiLi] und [Ph(Me3Si)2SiLi]: Synthese, Charakterisierung und Nachweis einer intramolekularen Li‐Ph‐Wechselwirkung
Authors: Sekiguchi Akira , Nanjo Masato , Kabuto Chizuko , Sakurai Hideki 
Published: July 2007

Lithium‐Quecksilber‐Austausch in Toluol machte die ersten unsolvatisierten, dimeren Lithiumsilane 1 zugänglich. Die röntgenographischen Daten und die NMR‐Spektren belegen in beiden Verbindungen Lithium‐Phenyl‐‐Wechselwirkungen.magnified image
Hydroxyamine als neues Motiv für die molekulare Erkennung von Phosphodiestern: Hinweise auf Aminoglycosid‐RNA‐Wechselwirkungen
Authors: Hendrix Martin , Alper Phil B. , Priestley E. Scott , Wong Chi‐Huey 
Published: July 2007

Besonders stabile, zweizähnig gebundene Komplexe entstehen aus 1,3‐Hydroxyaminen und Dimethylphosphat, das als RNA‐Phosphodiestermodell dient. Dieses Bindungsmotiv, an dem Wasserstoffbrückenbindungen beteiligt sind, liegt auch bei der Komplexierung von Anionen durch Aminoglycosidantibiotika wie Neomycin B 1 in wäßriger Lösung vor.magnified image
Biomimetische Synthese von Lamellarin‐G‐trimethylether
Authors: Heim Alexander , Terpin Andreas , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

Nur drei Schritte zu Lamellarinen‐ ausgehend von zwei Arylbrenztraubensäure‐ und einem Phenylethylaminbaustein sind diese marinen Alkaloide (wie 1), von denen einige cytotoxisch und immunmodulatorisch wirksam sind, zugänglich. Schlüsselschritt ist eine Heck‐Cyclisierung.magnified image
Ein Käfigmolekül mit cubanoidem P4B4‐Gerüst: tBu4P4Ph4B4O12 – ein Strukturanalogon der isovalenzelektronischen Organosiliciumsesquioxane R8Si8O12
Authors: Diemert Klaus , Englert Ulli , Kuchen Wilhelm , Sandt Frank 
Published: July 2007

Wie große Atome verhalten sich die Moleküle des gemischten Anhydrids der Säuren tBuP(O)(OH)2, und PhB(OH)2 indem sie im Kristallgitter die Ecken und Zentren schwach verzerrter Kubooktaeder besetzen. Die Moleküle weisen ein Cubangerüst auf (siehe Bild), dessen Ecken alternierend durch Phosphor‐ und Boratome besetzt und dessen Kanten durch Sauerstoffatome überbrückt sind.magnified image
Regio‐ und stereokontrollierte konjugierte Radikaladdition an ein asymmetrisches Fumarsäure‐Derivat‐effiziente Synthese von (−)‐Nephrosteran‐ und (−)‐Roccellarinsäure
Authors: Sibi Mukund P. , Ji Jianguo 
Published: July 2007

Mehrere Chiralitätszentren können durch Lanthanoid‐Lewis‐Säure‐vermittelte konjugierte Radikaladdition an asymmetrische Fumarsäure‐Derivate (Schritt 1, siehe Reaktionsfolge unten) und anschließende Einführung eines zweiten Substituenten durch eine Aldolreaktion (Schritt 2) aufgebaut werden. Die Regio‐ und die Stereoselektivität des ersten Schritts sind mit Sm(OTf)3, Tm(OTf)3, und Er(OTf) besonders beeindruckend (> 100:1 bzw. < 47:1), so daß mit dieser Methode auch die im Titel genannten trisubstituierten Butyrolacton‐Naturstoffe problemlos erhalten werden konnten. Tf = F3CSO2, Xc, = chirales Auxiliar.magnified image
Von der Hünig‐Base zu Bis([1,2]dithiolo)‐[1,4]thiazinen in einer Eintopfreaktion: ein schneller Weg zu Polyschwefel‐Heterocyclen
Authors: Marcos Carlos F. , Polo Cecilia , Rakitin Oleg A. , Rees Charles W. , Torroba Tomás 
Published: July 2007

In einer äußerst komplexen Reaktionsfolge aus etwa 15 Schritten entsteht das Thiazin 1 aus Ethyldiisopropylamin (Hünig‐Base) und Dischwefeldichlorid [Gl. (a)]. Bemerkenswert an dieser Umsetzung sind die Selektivität (nur die Isopropylgruppen werden angegriffen), die im Vergleich zu anderen 1,2‐Dithiol‐Synthesen milden Bedingungen und die Gesamtausbeute von 40%.magnified image
Die vielkernigen gemischten Metallcluster‐Dianionen [Ru12H2Cu6Cl2(CO)34]2− und [Ru8H2Cu7Cl3(CO)24]2−
Authors: Beswick Michael A. , Lewis Jack , Raithby Paul R. , de Arellano M. Carmen Ramirez 
Published: July 2007

Linear kondensierte Oktaeder oder verknüpfte quadratische Pyramiden liegen in den neuartigen, vielkernigen gemischten Titel‐Metallcluster‐Dianionen vor (Metallkerne unten rechts bzw. links abgebildet). Durch Reaktion von [Ru6H(CO)18]− mit [Cu(MeCN)4]+ in Gegenwart von Chloridionen werden sie in CH3CN bzw. CH2Cl2 gebildet. In diesen Dianionen sind Rutheniumcluster‐Kerne über zentrale Kupfercluster‐Einheiten verknüpft.magnified image
Moderne Hochleistungskeramiken – amorphe anorganische Netzwerke aus molekularen Vorläufern
Authors: Baldus Hans‐Peter , Jansen Martin 
Published: July 2007

AbstractIn der Materialforschung arbeiten Ingenieure und Naturwissenschaftler interdisziplinär zusammen. Nach der Entdeckung der wichtigsten heute als Hochleistungskeramiken eingesetzten binären Oxide, Nitride und Carbide im vergangenen Jahrhundert spielte die Chemie in der Werkstoffentwicklung kaum noch eine Rolle. Dies änderte sich erst in der jüngeren Vergangenheit, als unter anderem Reinheit und definierte Morphologie der Ausgangspulver als kritisch für die Erhöhung der Zuverlässigkeit keramischer Werkstücke erkannt wurden. Während hier durch chemische Methoden graduelle — gleichwohl bedeutsame — Verbesserungen erzielt werden konnten, liegt das eigentliche Potential der Chemie in der Erschließung neuer Stoffe oder neuer präparativer Zugänge zu bekannten Materialien. Ein Beitrag dieser Art liegt in der Herstellung von Keramiken aus molekularen oder polymeren Vorläufern. Wir geben hier beginnend mit den Pionierarbeiten der sechziger und siebziger Jahre eine Übersicht über die wichtigsten Beiträge zur Entwicklung solcher Herstellungsrouten; vor allem werden eigene Konzepte, etwa zur Herstellung multinärer Nichtoxid‐Feststoffe und amorpher anorganischer Netzwerke, vorgestellt. „Amorphe Hochleistungskeramiken”︁ ist eigentlich eine contradictio in adiecto. Solche Materialien sind im thermodynamischen Sinne instabil bezüglich der Umwandlung und des Zerfalls in kristalline Phasen, was ihren Einsatz in sicherheitsrelevanten Bereichen bei hohen Temperaturen eigentlich aus‐schließt. Wählt man allerdings Elementkombinationen, bei denen die Bindungsenergien weniger von einer langreichweitigen, kristallinen Ordnung als von starken kovalenten Bindungen bestimmt sind, so erhält man amorphe Materialien mit erstaunlich hoher thermischer und mechanischer Belastbarkeit wie die neuartigen Si/B/N/C‐Keramiken, für die eine effiziente Synthese aufbauend auf einer für Umsetzungen im technischen Maßstab geeigneten Rohstoffbasis entwickelt wurde. Ein Material mit der ungefähren Zusammensetzung SiBN3C bleibt bis 1900°C amorph, was ohne Beispiel ist, und ist die bislang oxidationsstabilste Nichtoxid‐Keramik. Eine weitere Stärke dieses in mehrfacher Hinsicht unübertroffenen Systems ist die einfache Einstellung der viskoelastischen Eigenschaften der polymeren Vorstufen auf die unterschiedlichsten Arten der Formgebung. Bisher wurden Infiltrationen und Beschichtungen realisiert. Am weitesten fortentwickelt ist die Herstellung von Fasern, die in Ihren Leistungsdaten die derzeit verfügbaren weit übertreffen.
Neue sequentielle Reaktionen mit Ein‐Elektronen‐Donor‐Reagentien
Authors: Skrydstrup Troels 
Published: July 2007

Komplizierte polycyclische Ringsysteme, die denen bekannter Naturstoffe ähneln, können aus leicht zugänglichen Ausgangsverbindungen durch SmI2‐ oder Tetrathiafulvalen‐induzierte sequentielle Reaktionen hergestellt werden. So werden Kombinationen aus anionischen und radikalischen Schritten möglich wie der von Molander und Harris kürzlich beschriebene anionisch‐radikalische Prozeß der zweifachen Cyclisierung von 1 zu 2. TBS = tBuSiMe2, TMS = Me3Si, HMPA = (Me3N)2PO. magnified image
α,β‐ungesättigte γ‐Lactame über TiCl4‐vermittelte Umsetzungen vinyloger Eisenformyl‐Komplexe
Authors: Rück‐Braun Karola 
Published: July 2007

Dominoprozesse unter C‐C‐Bindungsknüpfung und Carbonylierung sind in (Z)‐konfigurierten vinylogen Eisenformyl‐Komplexen 1 in der Koordinationssphäre des Übergangsmetalls möglich. So können in TiCl4‐vermittelten Umsetzungen aus 1 und donorsubstituierten primären Aminen in Gegenwart von Triethylamin in einem Reaktionsschritt die γ‐Lactame 2 synthetisiert werden. magnified imagemagnified image
Isolierung einer nicht‐ikosaedrischen Zwischenstufe der Isomerisierung eines ikosaedrischen Metallacarborans
Authors: Dunn Shirley , Rosair Georgina M. , Thomas Rhodri L. , Weller Andrew S. , Welch Alan J. 
Published: July 2007

Nach mehr als 30 Jahren der Spekulation über den Mechanismus der Isomerisierung von ikosaedrischen Carboranen und ihren Analoga konnte nun mit der Isolierung des Intermediats 1− ein erster, aufschlußreicher Hinweis erhalten werden. Diese Zwischenstufe hat eine geschlossene, nicht‐ikosaedrische Struktur, die experimentell bislang beispiellos war. [Mo] = [Mo(n3‐C3H5)(CO)2].magnified image
Asymmetrische Cyclopentanellierung cyclischer Enone mit einem chiralen 1,3‐Dipol‐Äquivalent
Authors: Huart Catherine , Ghosez L. 
Published: July 2007

Hochselektiv cis‐anelliert werden cyclische Enone 2 mit dem chiralen 1,3‐Dipol‐Äquivalent 1 unter Bildung bicyclischer Cyclopentenon‐Derivate 3. Diese zwar mehrstufige, aber ohne Reinigung der Zwischenstufen durchführbare Methode, die konzeptionell der Robinson‐Anellierung analog ist, sollte breit anwendbar sein.magnified image
Auf der Spur von Xanthaten ‐ neue Chemie einer alten funktionellen Gruppe
Authors: Zard Samir Z. 
Published: July 2007

AbstractIn den letzten Jahren kamen Reaktionen freier Radikale in der organischen Synthese verstärkt zum Einsatz. Radikalprozesse weisen oft viele Eigenschaften wie Flexibilität und Selektivität auf, die in der organischen Synthese erwünscht sind, und laufen häufig unter schonenden Bedingungen ab. Allerdings ist die Zahl synthetisch nützlicher Radikal‐bildender Verbindungen begrenzt, und die meisten Anwendungen basieren auf Zinnhydriden. Sekundäre O‐Alkyl‐S‐methylxanthate beispielsweise reagieren mit Tributylzinnhydrid zu Alkanen (Barton‐McCombie‐Reaktion). Die isomeren O‐Methyl‐S‐alkylxanthate werden dagegen an der schwächeren Kohlenstoff‐Schwefel‐Bindung gespalten, und auch ohne Zinn oder andere Schwermetalle wird eine Kettenreaktion aufrechterhalten. Einige synthetisch interessante freie Radikale können so hergestellt und abgefangen werden, wobei als letzter Kettenwachstumsschritt ein reversibler Transfer der Xanthatgruppe stattfindet. S‐Propargylxanthate bilden eine bemerkenswerte Substanzklasse, da ihre Radikalchemie von einem bislang unbekannten, sehr interessanten Nichtradikalverhalten beeinflußt werden kann. Durch Erhitzen findet eine thermische [3,3]‐sigmatrope Umlagerung zum Allenylisomer statt, das mit einem Betain neuartiger Struktur im Gleichgewicht steht. Das Betain steht im Mittelpunkt neuartiger Umsetzungen, wie formaler [3 + 2]‐Cycloadditionen, der Bildung von Estern unter Inversion der Konfiguration bei sekundären Alkoholen, der Bildung von 1,3‐Dithiol‐2‐onen, der Herstellung von cisoiden Dienen und der Bildung von Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindungen durch Reaktion mit Säurechloriden. Wir fassen hier die noch immer voller Überraschungen steckende Radikal‐ und Nichtradikalchemie von Xanthaten, einer alten Verbindungsklasse, zusammen.
Supramolekulares „Weben”︁
Authors: Ashton Peter R. , Collins Andrew N. , Fyfe Matthew C. T. , Menzer Stephan , Stoddart J. Fraser , Williams David J. 
Published: July 2007

Zwei Wasserstoffbrückenbindungsmotive wurden gleichzeitig, aber unabhängig voneinander zur molekularen Erkennung genutzt: das Carbonsäuredimer‐Synthon (gestrichelt) und das Einfädeln von je zwei (carboxysubstituierten) Dialkylammonium‐Ionen (schwarze Balken) in den ditopen Kronenether Bis‐p‐phenylen[34]krone‐10 (rechteckige Kästen). Dieser erzwingt eine supramolekulare Präorganisation der Carboxygruppen und ermöglicht so die Bildung neuartiger Sechskomponenten‐Doppelring‐Doppelachsen‐Pseudorotaxane und gewebter supramolekularer Polymere im Festkörper (siehe schematische Darstellung).magnified image
Integrierte chemische Verfahren: eine äußerst kurze Synthese von Vitamin A
Authors: Orita Akihiro , Yamashita Yasuo , Toh Akiji , Otera Junzo 
Published: July 2007

Unterschiedliche Reaktionen unter sehr ähnlichen Bedingungen durchzuführen ist ein vielversprechender Ansatz für die gezielte Entwicklung von Reaktionssequenzen. Der Wert solcher „integrierter”︁ chemischer Verfahren wird anhand einer extrem kurzen Synthese von Vitamin A deutlich, bei der zwei leicht verfügbare C10‐Bausteine in einer Eintopfreaktion verknüpft werden. [Gl. (a)].magnified image
Ein neuartiges Verfahren zur Wirkstoffsuche mit einem kombinatorisch‐rationalen Ansatz
Authors: Kessler Horst 
Published: July 2007

Kombinatorische Chemie und rationales Design werden elegant beim SAR‐durch‐NMR‐Verfahren (Struktur‐Aktivitäts‐Beziehung durch NMR‐Spektroskopie) kombiniert. So können rasch Substanzen identifiziert werden, die nur schwach an Proteine wie das „FK506 binding protein”︁ (FK506 siehe rechts) binden. Diese Substanzen können optimiert und durch rationales Design verknüpft werden, wobei hochaffine Liganden für Proteine erhalten werden.magnified image
Mit β‐Cyclodextrin‐modifizierten Diphosphanen als Liganden zu supramolekularen Rhodiumkatalysatoren
Authors: Reetz Manfred T. , Waldvogel Siegfried R. 
Published: July 2007

Hydrierungen und Hydroformylierungenverlaufen hochselektiv mit Rhodiumkomplexen von β‐Cyclodextrin‐modifizierten Phosphanen (wie1) als Katalysatoren. Diese könnten insbesondere für technische Anwendungen von Interesse sein, bei denen Übergangsmetall‐ und Phasentransferkatalyse an ein und demselben Katalysator kombiniert werden.magnified image
Der erste Übergangsmetallkomplex eines Silaborans
Authors: Wesemann Lars , Ramjoie Yves , Ganter Beate , Wrackmeyer Bernd 
Published: July 2007

Eine für Metallaborane beispiellose Struktur hat das Anion [{HFe‐(MeSiB10H10)}2]2−, das als Tetrabutylammoniumsalz in 63% Ausbeute bei der Reaktion von deprotoniertem Sila‐nido‐undecaborat mit FeBr2 erhalten wird.magnified image
Mechanistische Einblicke in die hocheffiziente, [ReO3(OSiR3)]‐katalysierte Isomerisierung von Allylalkoholen
Authors: Bellemin‐Laponnaz Stéphane , Gisie Herv É , LeNy JeanPierre , Osborn John A. 
Published: July 2007

Bei 25°C oder noch tieferen Temperaturen kann die Isomerisierung von Allylalkoholen durch 1,3‐OH‐Verschiebung in Gegenwart von [ReO3(OSiR3)]‐Katalysatoren zügig durchgeführt werden [Gl. (a)]. Kinetische Untersuchungen lassen auf einen cyclischen Übergangszustand unter Beteiligung einer ReO‐Gruppe schließen. R = Me, Ph.magnified image
Proteasekatalysierter Peptidaufbau vom N‐ zum C‐Terminus: eine vorteilhafte Strategie
Authors: Bordusa Frank , Ullmann Dirk , Jakubke Hans‐Dieter 
Published: July 2007

Ein durch chemische Methoden nicht realisierbarer Peptidaufbau vom N‐zum C‐Terminus wurde am Beispiel des Modellpeptides 1 unter Nutzung des reversen katalytischen Synthesepotentials von Proteasen erreicht. Die Stereo‐ und Regiospezifität der eingesetzten Enzyme garantieren Integrität der stereogenen Zentren und ermöglichen den Verzicht auf den Schutz aller Seitenkettenfunktionen sowie ökologisch vorteilhafte Synthesebedingungen.magnified image
Elektrochemisch induzierte Lumineszenz und protonengesteuerte Fluoreszenzlöschung mit funktionalisierten Difluorboradiaza‐s‐indacenen
Authors: Kollmannsberger Matthias , Gareis Thomas , Heinl Stefan , Daub Jörg , Breu Josef 
Published: July 2007

Für organische lichtemittierende Dioden oder als pH‐Sensoren scheinen die Difluorboradiaza‐s‐indacene vom Typ 1 geeignet: Diese Verbindungen lumineszieren nach elektrochemischer Anregung (X = H) oder weisen je nach pH‐Wert stark unterschiedliche Fluoreszenz auf (X = NMe2). R1 = Me, H, CO2Et; R2 = Et, H; R3 = Me.magnified image
Tetraphosphasemibullvalen: erste Valenzisomerisierungen im Phosphaalkin‐Cyclotetramer‐System
Authors: Mack Andreas , Breit Bernhard , Wettling Thomas , Bergsträßer Uwe , Leininger Stefan , Regitz Manfred 
Published: July 2007

Nur bis ‐ 25°C stabil ist das Semibullvalen 1, das bei Raumtemperatur zum „Bis(homo)prisman”︁ 2 isomerisiert. Letzteres Valenzisomer ist auf vielfältige Art und Weise zugänglich und läßt sich photochemisch rückisomerisieren (2 … 1).magnified image
N‐Bromacetamid ‐ eine neue Stickstoffquelle für die katalytische asymmetrische Aminohydroxylierung
Authors: Bruncko Milan , Schlingloff Gunther , Sharpless K. Barry 
Published: July 2007

Die effiziente Synthese des enantiomerenreinen Vorläufers der Taxol‐Seitenkette — 3‐Phenylisoserin 1 — im großen Maßstab (siehe unten) verdeutlicht das beträchtliche Potential der dritten Variante der osmiumkatalysierten asymmetrischen Aminohydroxylierung (AA). Diese jüngste Verbesserung in der AA von Olefinen macht von N‐Bromacetamid als Stickstoffquelle Gebrauch.magnified image
Synthese eines neuartigen stabilen GM3‐Lacton‐Analogons als Hapten für eine mögliche Immunisierung gegen Krebs
Authors: Tietze Lutz F. , Keim Holger 
Published: July 2007

Die Chemotherapie maligner Tumore ist wegen der geringen Selektivität der vorhandenen Cytostatica äußerst problematisch. Mit dem nun synthetisch zugänglichen Ether 2 – dem ersten stabilen Analogen des Lactons 1, das als tumorassoziiertes Antigen identifiziert wurde – eröffnet sich die Möglichkeit einer aktiven Immunisierung gegen Krebs.magnified image
Einschluß von [CpFeII(aren)]+‐Ionen im schalenförmigen Hohlraum von Cyclotriveratrylen
Authors: Holman K. Travis , Steed Jonathan W. , Atwood Jerry L. 
Published: July 2007

Polare ein‐ und zweidimensionale Strukturmotive kennzeichnen die Kristallstrukturen der Einschlußverbindungen 1 aus [CpFeII(aren)]+ und dem Cryptophan Cyclotriveratrylen. Ursache hierfür sind π‐Stapelwechselwirkungen zwischen dem elektronenreichen Wirt und dem elektronenarmen Gast.magnified image
Koordinationsarchitekturen: Vierkern‐Cobalt(II)‐Komplexe mit [2 × 2]‐Gitterstruktur
Authors: Hanan Garry S. , Volkmer Dirk , Schubert Ulrich S. , Lehn Jean‐Marie , Baum Gerhard , Fenske Dieter 
Published: July 2007

Mit zweifach dreizähnigen Liganden L gelang die Synthese von strukturchemisch bemerkenswerten Vierkern‐CoII‐Komplexen: Das Komplexkation [Co4(L)4]8+ 1 weist ein [2 × 2]‐Gitter mit oktaedrisch koordinierten Metallionen auf, die an den Ecken eines Viereckes sitzen. Der Komplex geht vielfältige Redoxreaktionen ein und ist z. B. interessant für die Entwicklung elektrochemisch adressierbarer anorganischer Architekturen (R1, R2 = H, Me; • = CoII).magnified image
Lösungsstrukturen eines Paares stabiler Hexaamincobalt(III/II)‐Konformere
Authors: Comba Peter , Sickmüller Achim F. 
Published: July 2007

Die Struktur der erstaunlichen blauen Form einer neuen Hexaamincobalt(III)‐Käfigverbindung (Lewis‐Formel rechts) war nicht bekannt, die des gelben Konformers dagegen bereits experimentell bestimmt. Mit einer Kombination aus Kraftfeldrechnungen und der Simulation von spektroskopischen und elektrochemischen Eigenschaften können die Struktur bestimmt und das beispiellos schwache Ligandenfeld und das hohe Redoxpotential interpretiert werden.magnified image
Intramolekularer Elektronentransfer in gemischtvalentem [1′,1′'′‐Dinaphthylmethyl‐(biferrocen)]ium‐triiodid: Struktur und Mößbauer‐Spektrum
Authors: Dong Teng‐Yuan , Lai Xiao‐Qian , Lin Zhi‐Wei , Lin Kuan‐Jiuh 
Published: July 2007

Extrem empfindlich auf Änderungen im Kristallgitter reagieren die Elektronentransfergeschwindigkeiten in der FeII/FeIII‐Titelverbindung. Dies zeigen Mößbauer‐spektroskopische Untersuchungen an den beiden kristallographischen Modifikationen, in denen die Verbindung isoliert werden kann. Die Struktur von Kation und Anion in der triklinen Phase ist rechts gezeigt.magnified image