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Aufbau und Spezifität des Hämocyanins
Authors: Bayer Ernst , Fiedler Helmut 
Published: July 2007

AbstractHämocyanin, der kupferhaltige Blutfarbstoff von Wirbellosen, enthält einwertiges Kupfer, welches direkt an ein Protein gebunden ist, dessen Aminosäure‐zusammensetzung angegeben wird. Bei der Anlagerung von Sauerstoff bleibt das Kupfer einwertig. Mittels Kaliumcyanids können etwa drei Viertel des Kupfers abgespalten werden. An das so gewonnene Apohämocyanin kann Kupfer(I) wieder angelagert werden. Andere Metallionen werden nicht komplex gebunden.
Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe
Authors: Clauss Karl , Bestian Herbert 
Published: July 2007

AbstractDie Einwirkung von Wasserstoff auf Organolithium‐Verbindungen erfolgt je nach Lösungsmittel mit verschiedener Geschwindigkeit. — Die Metall–C‐Bindung in Organomangan‐Verbindungen und besonders im Di‐cyclopentadienyl‐dimethyl‐titan wird durch molekularen Wasserstoff gespalten, wobei man aus der letztgenannten Verbindung Di‐cyclopentadienyl‐titan(II) erhält. — Die Reaktion des Wasserstoffs mit Komplexen aus Cyclopentadienyl‐titan‐ und aluminiumorganischen Verbindungen geben eine Erklärung für den molgewichtssenkenden Einfluß des Wasserstoffs bei der Äthylenpolymerisation mit den metallorganischen Mischkatalysatoren.
Umlagerungen organischer Anionen, II. Vollzieht sich die Wittig‐Umlagerung anionisierter Benzyl‐alkyl‐äther inter‐ oder intra‐molekular?
Authors: Schöllkopf Ulrich , Walter Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Isomerisation des Lithium‐benzyl‐sek.‐butyl‐äthers verläuft in Tetrahydrofuran/Äther bei ‐56° zu etwa 90% intramolekular. Unter denselben Bedingungen tritt beim optisch‐aktiven Äther zu etwa 80% Racemisierung ein. Diese Ergebnisse lassen sich mit einem zweistufigen Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus befriedigend erklären, bei dem möglicherweise ein Ionenpaar als Zwischenstufe durchlaufen wird. — Bei der Umlagerung des Lithium‐benzyl‐sek.‐butyl‐[2‐D]‐äthers wird das Deuterium nicht gegen Wasserstoff ausgetauscht.
Umlagerungen von quartären Allylammoniumsalzen
Authors: Hellmann Heinrich , Scheytt Gotthold Michael 
Published: July 2007

AbstractTräthyl‐allyl‐ammoniumbromid liefert unter Einwirkung von starken Basen außer Diäthyl‐[α‐äthyl‐allyl]‐amin (Stevens‐Umlagerung) noch Diäthylamin und Valeraldehyd, deren Bildung durch Umlagerung des mesomeren Triäthyl‐allylids (XIII a) zum Enamin XV a und anschließende Hydrolyse gedeutet wird. Das Verhältnis der Ausbeuten von α‐ und γ‐Umlagerungsprodukten ist 1 : 1 bei Verwendung von Phenyllithium in siedendem Äther oder Tetrahydrofuran; mit Natriumamid in siedendem Xylol wird die Enaminbildung bei der Umsetzung von Triäthyl‐, Tripropyl‐ und Tributyl‐allyl‐ammoniumbromid ebenfalls bevorzugt. Umlagerungsversuche mit Natriumamid in flüssigem Ammoniak bei Temperaturen zwischen ‐70° und +65° zeigen starke Begünstigung der Enaminbildung mit steigender Temperatur.
Konjugierte Verbindungen, II. Ringspaltung von Pyryliumsalzen mit metallorganischen Verbindungen
Authors: Köbrich Gert , Wunder Dietrich 
Published: July 2007

AbstractAus 2.4.6‐Trimethyl‐pyrylium‐perchlorat und Aryl‐ sowie Styryl‐metallverbindungen lassen sich, teilweise in guten Ausbeuten, ungesättigte Ketone gewinnen, die als postulierte Zwischenprodukte der von Pyryliumverbindungen ausgehenden Aromatisierungsreaktionen auch theoretisches Interesse beanspruchen. Die Spektren der Ketone legen eine beträchtliche sterische Hinderung im Molekül nahe. Der Chemismus der Ketonbildung läßt sich als Zweistufen‐reaktion über Pyrane formulieren. Die Substituentenwirkung auf die Ringöffnung wird diskutiert.
Über Δ3‐Pyrrolone und Alkoxypyrrole
Authors: Plieninger Hans , Bauer Helmut , Katritzky Alan R. , Lerch Ulrich 
Published: July 2007

AbstractReaktionen des 3.4‐Dimethyl‐Δ3‐pyrrolons‐(2)Verbindungen vom Typ I könnte man auch als Δ3‐Pyrrolinone oder Oxopyrroline bezeichnen. Auf Vorschlag des Beilstein‐Instituts, Frankfurt/Main, bleiben wir bei der Bezeichnung Pyrrolone. Auch die Bezeichnungen der zweikernigen “Hydroxyl”‐pyrrol‐Derivate gehen auf eine Anregung des Beilstein‐Instituts in Anlehnung an das Bezifferungsschema in Beilstein, Erg.‐Werk I, Bd. 23, S. 41 und 45, zurück.
(I), insbesondere die zum 2‐Äthoxy‐3.4‐dimethyl‐pyrrol, werden beschrieben. Die Struktur der sich von I ableitenden “Dihydroxy”‐dipyrromethen‐Derivate wird anhand von IR‐, UV‐ und NMR‐Spektren diskutiert.
Phosphazine, III. Reaktion von Phosphazinen mit Halogenverbindungen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Göthlich Lutz 
Published: July 2007

AbstractPhosphazine R(R′)C:N·N:P(R″)3 reagieren mit Halogenverbindungen zu Salzen. Dabei greift das elektrophile Agens am N‐Atom der N—P‐Bindung an. Die Basizität der Phosphazine ist abhängig von den induktiven und mesomeren Effekten der Reste R, R′ und R″. — Phosphazine vermögen in einer Gleichgewichtsreaktion in eine aliphatische Diazoverbindung und ein tertiäres Phosphin zu zerfallen. Die Lage dieses Gleichgewichtes wird ebenfalls von den verschiedenen Resten R beeinflußt und bewirkt, daß bei der Umsetzung von Triphenylphosphazinen mit Methyljodid in einigen Fällen eine Spaltung in Diazoverbindung und quartäres Phosphoniumsalz eintritt. Ersetzt man den Triphenylphosphinrest durch den Tricyclohexylrest, so führt die gleiche Reaktion nicht mehr zu einer Spaltung, sondern zur Bildung eines Phosphazinsalzes.
Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroid‐Reihe
Authors: Fritsch Werner , Ruschig Heinrich 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese von Δα,β‐β‐[Androsten‐17‐yl]‐α‐acetyl‐butenoliden (VI) durch innere Kondensation von 21‐Estern der Pregnan‐20‐on‐21‐diol‐Reihe (V), deren Säurekomponente in α‐Stellung zur Carboxylgruppe eine saure Methylengruppe trägt, beschrieben.
Synthesen von Ketonen aus Imidazoliden mit Grignard‐Verbindungen
Authors: Staab Heinz A. , Jost Erich 
Published: July 2007

AbstractAliphatische, aromatische und aliphatisch‐aromatische Ketone werden in guter Ausbeute durch Umsetzung von Grignard‐Magnesiumverbindungen mit Carbonsäure‐imidazoliden in Tetrahydrofuran erhalten.
Heterocyclische Amide der Ameisensäure
Authors: Staab Heinz A. , Polenski Burkhard 
Published: July 2007

AbstractN‐Formyl‐imidazol (I), N‐Formyl‐benzimidazol (II) und N‐Formyl‐benztriazol (III) wurden aus Ameisensäure und den entsprechenden N.N′‐Carbonyl‐diazolen dargestellt. Es sind wirksame Formylierungsmittel. Sie gehen oberhalb ihrer Schmelzpunkte unter Abspaltung von CO in die unsubstituierten Heterocyclen über.
Über die Konfiguration am C‐19 des Serpentins. Ein Beitrag zur Kenntnis der Lacton‐Regel
Authors: Fritz Helmut 
Published: July 2007

AbstractSerpentin (I) reagiert am Ring E mit Perameisensäure zu einem α‐Hydroxyhalbacetal (II). Dieses läßt sich mit Perjodat in neutraler Lösung zu einem α‐Ketosäureester (XI) spalten, der bei Verseifung die oxo‐cyclo‐tautomere α‐Ketosäure XII liefert. Durch Hollemanschen Abbau wird XII zum Zwitterion XIV oxydierend decarboxyliert, das sich in das γ‐Lacton XV und in den Methylester XVII überführen läßt. Reduktion von XIV mit NaBH4 ergibt das im Ring C tetrahydrierte Zwitterion XVIII, das ebenfalls in ein γ‐Lacton (XXI) und einen Methylester (XIX) umgewandelt werden kann. Bei Anwendung der Lacton‐Regel ergibt sich durch Vergleich der optischen Drehungen von XV mit XVII am C‐19 des Serpentins R‐Konfiguration. Vergleicht man dagegen die Drehungen des Lactons XXI und des Esters XIX, so ergibt sich für das gleiche Asymmetriezentrum S‐Konfiguration. Der Drehungsvergleich von XV und XVII erscheint wegen des im UV stark absorbierenden β‐Carbolinium‐Chromophors nicht zulässig, so daß das an den tetrahydrierten Derivaten gewonnene Ergebnis (S‐Konfiguration am C‐19 des Serpentins) verbindlich sein dürfte.
Über methylenierte Metallhalogenide, II. Zur Reaktionsweise von Bishalogenmethylzink
Authors: Wittig Georg , Wingler Frank 
Published: July 2007

AbstractDas Verhalten von Bishalogenmethylzink gegenüber Jod und Cyclohexen wurde näher geprüft. Der Befund, daß bei Umsetzung von Bischlormethylzink mit Jod außer Methylenjodid auch Chlormethyljodid entsteht, wird diskutiert. Die im Schwerpunkt der Untersuchungen stehende Cyclopropanisierung konnte zu einer präparativ gängigen Methode entwickelt werden.
Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen, VIII. Beiträge zum Mechanismus der unsymmetrischen Dreikohlenstoff‐Kondensation
Authors: Hellmann Heinrich , Dieterich Dieter 
Published: July 2007

AbstractAn Hand weiterer Beispiele wird der Anwendungsbereich der basisch katalysierten unsymmetrischen Dreikohlenstoff‐Kondensation umrissen. Die an die methylenaktiven Partner zu stellenden Forderungen werden an Hand von Betrachtungen über Gesamtacidität und Anionen‐Nucleophilie diskutiert. Unter milden Reaktionsbedingungen konnten die früher als Zwischenprodukte postulierten Hydroxymethylverbindungen der Acylamino‐β‐dicarbonylverbindungen isoliert werden.
Unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen, XII. Säure‐katalysierte Kondensationen mit Glyoxylsäure
Authors: Hellmann Heinrich , Schröder Manfred 
Published: July 2007

AbstractGlyoxylsäure und Glyoxylsäureester kondensieren mit Antipyrin, β‐Naphtol, 4‐Hydroxy‐cumarin, Dihydroresorcin oder Dimedon im Sinne der unsymmetrischen Dreikohlenstoff‐Kondensation beim Kochen der Komponenten in Eisessig. Die Produkte sind durch Wasserstoffbrücken oder Lactonringe stabilisiert. Einfache aliphatische Aldehyde sind für unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen unter diesen Bedingungen wenig geeignet.
Die Aldol‐Reaktion zwischen Cyclopentanon‐o‐carbonsäureester und p‐Nitro‐benzaldehyd
Authors: Hellmann Heinrich , Dieterich Dieter 
Published: July 2007

AbstractBei der Aldol‐Addition von Cyclopentanon‐o‐carbonsäuremethylester mit p‐Nitro‐benzaldehyd unter milden basischen Bedingungen werden nur der 3‐substituierte (VII) und der 1.3‐disubstituierte Ester (VIII) gefunden, nicht dagegen das 1‐Mono‐Addukt (VI). 1‐Methyl‐cyclopentanon‐(2)‐carbonsäure‐(1)‐methylester reagiert unter der Einwirkung größerer Mengen Alkali ebenfalls mit p‐Nitro‐benzaldehyd in 3‐Stellung zu XI. Der Ester VII zerfällt leicht reversibel in die Komponenten. Die Befunde werden durch Annahme einer Aldol‐Reaktion über die Enolform des Cyclopentanoncarbonsäureesters gedeutet.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XXII. 2‐Phenyl‐azetidin und Derivate
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi , Aresi Vanna 
Published: July 2007

Abstract2‐Phenyl‐azetidin (I) wurde durch LiAlH4‐Reduktion des 2‐Phenyl‐azetidinons‐(4) (III) erhalten. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften wurden näher untersucht und mehrere N‐Derivate dargestellt. Die Ergebnisse ermöglichen Schlußfolgerungen über die Beständigkeit viergliedriger Heterocyclen.
Über Bestandteile von Filix mas, VIII. Eine neue Synthese der Filicinsäure
Authors: Hoefer Klaus , Riedl Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract2.4‐Diacetyl‐phloroglucin liefert mit Natriummethylat/Methyljodid bis zu 35% d. Th. 3.5‐Diacetyl‐filicinsäure, die durch Wasserdampfdestillation abgetrennt wird. Der Abbau mit verd. Salzsäure ergibt Filicinsäure mit einer Ausbeute von 25% (bez. auf Phloroglucin).
Über die Si–N‐Bindung, XII. Umsetzung von Chlorsilanen mit Divers'schen Lösungen, II
Authors: Rühlmann Klaus , Lehmann Katharina 
Published: July 2007

AbstractSilylderivate gasförmiger Amine werden aus Chlorsilanen und DIVERSSchen Lösungen gewonnen. Der Mechanismus der Reaktion wird an Hand von Umsetzungen des Trimethylchlorsilans mit DIVERSSchen Lösungen aus Amingemischen aufgeklärt.
Über Sauerstoffradikale, XXIV. Untersuchungen an Selen‐haltigen Aroxylen mittels der Elektronenresonanz
Authors: Müller Eugen , Stegmann Hartmut B. , Scheffler Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Herstellung von Lösungen Selen‐haltiger Aroxyle beschrieben und mit Hilfe von EPR‐Spektren versucht, die mesomeren Grenzzustände dieser Radikale festzulegen. Unter besonderen Bedingungen gelingt es, in einigen Spektren die Kopplung zwischen dem Einzelelektron und dem 77Se aufzufinden, so daß es sich bei den vorliegenden Verbindungen um mesomere Sauerstoff‐Kohlenstoff‐Selenradikale handelt.
Über fluoreszierende aromatische Azine, I. Darstellung fluoreszenzfähiger o‐hydroxylierter Aldazine und Ketazine
Authors: Wolf Herbert , Westphal Otto 
Published: July 2007

AbstractEs wir die Darstellung symmetrischer und unsymmetrischer Azine aromatischer o‐Hydroxyaldehyde, ‐ketone und ‐1.2‐diketone beschrieben. Zur Gewinnung der symmetrischen Azine sind die üblichen Verfahren geeignet. Unsymmetrische Azine erhält man durch Umsetzung von Hydrazonen mit Aldehydanilen. Soweit die verwendeten Hydrazone, wie z. B. 2.2'‐Dihydroxybenzophenon oder 2.2′‐Dihydroxy‐benzil, nicht leicht in die entsprechenden Azine übergehen, kann man stabile gemischte Azine direkt durch Reaktion mit Aldehyden und Ketonen erhalten. — Die Substanzen fluoreszieren bei UV‐Bestrahlung mit unterschiedlicher Intensität und Farbe. Azine, bei denen o‐Hydroxy‐Gruppen fehlen oder methyliert sind, sich also keine Wasserstoffbrücken zu den Azin‐N‐Atomen ausbilden können, zeigen keine Fluoreszenz. — Vergleichsweise dargestellte Hydrazone aromatischer o‐Hydroxyaldehyde und ‐ketone zeigen ebenfalls keine Fluoreszenz bei UV‐Bestrahlung.
Untersuchungen über die Aufspaltung des Furanringes, IV. Lävulinsäurebildung über β‐Acetyl‐acrolein; die Bedeutung des β‐Acetyl‐acroleins für die Dische‐Reaktion
Authors: Birkofer Leonhard , Dutz Rudolf 
Published: July 2007

AbstractEs gelang, β‐Acetyl‐acrolein rein darzustellen und zu zeigen, daß es ein Zwischenprodukt bei der H⊕‐Ionen‐katalysierten Umlagerung des Furfurylalkohols in Lävulinsäure ist. — Für die Blaufärbung, die z. B. 2‐Desoxy‐ribose, Arabinal oder Furfurylalkohol mit DISCHE‐Reagenz geben, ist das beim Ablauf der Reaktion auftretende β‐Acetyl‐acrolein verantwortlich.
Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamem Stickstoffatom, III. Nitrosierung und Azokupplung von 6‐Phenyl‐imidazo[2.1‐b]thiazolen
Authors: Pyl Theodor , Wünsch Karl‐Heinz , Beyer Hans 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von 6‐Phenyl‐imidazo[2.1‐b]thiazolen mit Natriumnitrit in Eisessig entstehen bei freier 5‐Stellung die 5‐Nitroso‐Verbindungen. Anderenfalls führt die Reaktion zu 6‐[p‐Nitroso‐phenyl]‐Derivaten oder, bei gleichzeitig substituierter p‐Stellung des Phenylkerns, zu 2‐Nitro‐imidazo[2.1‐b]thiazolen. Durch Kupplung mit Diazoniumsalzen erhält man 5‐Arylazo‐imidazo[2.1‐b]thiazole.
Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamem Stickstoffatom, IV. Amino‐imidazo[2.1‐b]thiazole
Authors: Pyl Theodor , Wünsch Karl‐Heinz , Bülling Lothar , Beyer Hans 
Published: July 2007

AbstractAus 5‐Nitro‐ und 5‐Nitroso‐imidazo[2.1‐b]thiazolen wurden mit Zink in Eisessig 5‐Amino‐Derivate dargestellt. Sie sind im Gegensatz zu den analogen 4(5)‐Amino‐imidazolen relativ beständig und verhalten sich chemische wie aromatische Amine. — Bei der Umsetzung von 2.4‐Diamino‐thiazol mit ω‐Brom‐acetophenon bildete sich an Stelle des erwarteten 3‐Amino‐imidazo[2.1‐b]thiazols die 3‐Hydroxy‐Verbindung. — Ein 2‐Acetylamino‐imidazo[2.1‐b]thiazol wurde durch CURTIUS‐Abbau erhalten.
Phenazin‐Derivate aus Rhodizonsäure
Authors: Eistert Bernd , Fink Herbert , Werner Hans‐Karsten 
Published: July 2007

AbstractAus Rhodizonsäure (I) entsteht mit o‐Phenylendiamin in 25‐proz. Schwefelsäure das Mono‐chinoxalin‐Derivat IIa, in verd. Essigsäure ein bisher unbekanntes Bis‐chinoxalin‐Derivat (IV), das in einer gelben und einer violetten Modifikation erhältlich ist, für die die tautomeren Formeln IVa und IVb vorgeschlagen werden. Das durch Dehydrierung von IV erhältliche Chinon V wird durch Diazomethan in das Bis‐epoxyd IX umgewandelt. Das durch Dehydrieren von II entstehende Tetraketon‐dihydrat II erleidet beim Erhitzen Redoxdisproportionierung zu II, CO2 und Zersetzungsprodukten.
Synthese und Umsetzungen von 6‐Chlor‐8‐aza‐purin
Authors: Ballweg Hubert 
Published: July 2007

Abstract6‐Chlor‐8‐aza‐purin (II), das eine größere Reaktionsfähigkeit als 6‐Chlor‐purin besitzt, wird aus 4.5‐Diamino‐6‐chlor‐pyrimidin (I) dargestellt. Es werden Umsetzungen von II mit Aminen, Aminosäuren, Alkoholaten und Thioharnstoff zu 6‐substituierten 8‐Aza‐purinen durchgeführt.
Über die Giftstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XXI. Die Konstitution des Phallacidins
Authors: Wieland Theodor , Schnabel Horst W. 
Published: July 2007

AbstractPhallacidin, ein Nebentoxin von Amanita phalloides, besitzt saure Eigenschaften. Es zeigt dasselbe UV‐Spektrum wie Phalloidin oder Phalloin und hat eine diesen Giften entsprechende bicyclische Struktur. Vom Phalloidin unterscheidet es sich dadurch, daß L‐Valin anstelle von L‐Alanin und D‐erythro‐β‐Hydroxy‐asparaginsäure (IIa) anstelle von D‐Threonin getreten ist. Im Widerspruch zur früher an diesen Giftstoffen ermittelten Aminosäuresequenz wurde mit verfeinerten Methoden des EDMAN‐Abbaus eine vertauschte Reihenfolge von Alanin und allo‐Hydroxyprolin festgestellt.
Synthese der vier isomeren Hexadecadien‐(10.12)‐ole‐(1)
Authors: Truscheit Ernst , Eiter Karl 
Published: July 2007

AbstractDurch WITTIG‐Reaktion nach dem Aufbauschema C6 + C10 = C16 werden die vier isomeren Hexadecadien‐(10.12)‐säuren‐(1) in geometrisch einheitlicher kristallisierter Form dargestellt und mit Lithiumalanat zu den entsprechenden Hexadecadien‐(10.12)‐ol‐(1)‐Isomeren reduziert. Eine weitere WITTIG‐Reaktion gestattet die Reindarstellung von 10trans.12cis‐Hexadecadienol‐(1) (Bombykol) nach dem Schema C4 + C12 = C16. Durch metallorganische Synthese nach dem Aufbauprinzip C3 + C13 = C16 wird das Bombykol ebenfalls in reiner Form erhalten.
Über Peptidsynthesen, XXV. Zur Synthese von Tryptathioninpeptiden
Authors: Wieland Theodor , Sarges Reinhard 
Published: July 2007

AbstractMehrere Tryptophanderivate, darunter 3 Hexapeptide, und mehrere Cysteinderivate, darunter 1 Hexapeptid, wurden auf ihre Eignung als Bausteine bei der Thioäthersynthese untersucht, die in der Verknüpfung der Indol‐2‐Stellung mit dem Cystein‐SH über das S‐Chlorid besteht. Aus Tabelle 1 (S. 183) ist zu entnehmen, daß das in 2‐Stellung reagierende Tryptophanderivat keine großen Reste R2 enthalten darf, wohl aber ein langes Peptid sein kann. Befindet sich das Cystein in zu gedrängter Umgebung, so reagiert es nicht mehr mit N‐Chlorsuccinimid zum S‐Chlorid. Die Synthesen der für diese Versuche verwendeten Aminosäure‐ und Peptidderivate werden angegeben.
Die Chloraldehyd‐Carbonsäurechlorid‐Umlagerung von Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐AL‐(5), I
Authors: Roedig Alfred , Märkl Gottfried 
Published: July 2007

AbstractNach Reduktion von Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)‐methylester mit Lithiumalanat unterhalb – 70° wurde ein Produkt isoliert, das sowohl Reaktionen eines Aldehyds als auch Reaktionen eines Carbonsäurechlorids zeigte. Der Aldehyd und dessen Derivate erfahren überaus leicht eines α‐Pyron‐ bzw. α‐Pyridon‐Ringschluß. Auch die von dem Säurechlorid abgeleitete Carbonsäure bzw. deren Amide cyclisieren glatt zu α‐Pyronen bzw. α‐Pyridonen. – Für das Isomerisierungsprodukt des Aldehyds wird die Struktur des 1H‐Tetrachlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5)‐chlorids bewiesen und ein cyclischer Umlagerungsmechanismus vorgeschlagen.
Über einige Reaktionen in Salzschmelzen
Authors: Glemser Oskar , Weischede Klaus Kleine 
Published: July 2007

AbstractVerschiedene Reaktionen in Salzschmelzen werden beschrieben: die Wasserabspaltung aus Äthanol, iso‐Propanol und n‐Butanol zu den entsprechenden Olefinen; die Addition von Chlorwasserstoff an Äthylen zu Äthylchlorid und die Chlorierung von Benzol zu Chlorbenzol.
Hydroxymethyl‐phosphine, Hydroxymethyl‐phosphoniumsalze und Chlormethyl‐phosphoniumsalze
Authors: Hellmann Heinrich , Bader Jörg , Birkner Helmut , Schumacher Otto 
Published: July 2007

AbstractHydroxymethylphosphine können durch Addition von Formaldehyd an primäre und sekundäre Phosphine oder durch alkalische Spaltung von Hydroxymethyl‐phosphoniumsalzen2) gewonnen werden. Beim Erhitzen unter vermindertem Druck destillieren sie teilweise unzersetzt, teilweise tritt Rückspaltung in die Komponenten oder Buckler‐Trippett‐Umlagerung zu den isomeren Methyl‐phosphinoxyden ein. Druckerhöhung begünstigt die Umlagerung. — Mit Formaldehyd und Mineralsäure bilden primäre, sekundäre und tertiäre Phosphine Hydroxymethyl‐phosphoniumsalze, deren Hydroxylgruppen acylierbar sind. Die Alkalispaltung kann zur titrimetrischen Bestimmung dienen. Alkylierung der entstehenden Hydroxymethylphosphine ergibt neue Phosphoniumsalze. Durch sukzessive Alkylierung und Formaldehyd‐Abspaltung wurden Phosphoniumsalze mit vier verschiedenen Substituenten dargestellt. Mit anorganischen Säurechloriden gehen Hydroxymethyl‐phosphoniumsalze in Chlormethyl‐phosphoniumsalze über, deren alkalischer Abbau je nach Konstitution Chlormethylphosphine und Formaldehyd oder Methylchlorid und Phosphinoxyde oder, unter 1.2‐Umlagerung der Chlormethyl‐ oder Phenylgruppe vom Phosphor‐ zum α‐C‐Atom3), Phosphinoxyde liefert.
Ketenderivate, IV. Neue Thiophene und Thieno[2.3‐b]thiophene
Authors: Gompper Rudolf , Kutter Eberhard , Töpfl Werner 
Published: July 2007

AbstractDie aus Salzen von Dithiocarbonsäuren und Halogenessigsäurederivaten gebildeten Keten‐mercaptale lassen sich glatt zu 3‐Amino‐ und 3‐Hydroxy‐thiophenen cyclisieren; nochmaliger Ringschluß führt zu 3.4‐Diamino‐, 4‐Amino‐3‐hydroxy‐ und 3.4‐Dihydroxy‐thieno[2.3‐b]thiophenen. Über Reaktionen dieser Verbindungen (Acylierung, Diazotierung, Kondensation mit Aldehyden, Synthese von Thieno‐pyrimidinen) wird berichtet.
Säureamid‐Reaktionen, XXXI. Eine einfache synthese des Purins
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Rainer George , Schosser Hans Peter 
Published: July 2007

AbstractAus acyliertem Aminoacetonitril erhält man mit Trisformaminomethan und Ammoniak in Eisessig oder mit Formamidinacetat in einer Reaktionsstufe Purin. Ebenso lassen sich die Salze des Aminoacetonitrils sowie Methylenaminoacetonitril mit Trisformaminomethan oder Formamid zu Purin umsetzen. Die Ausbeuten betragen 20–60%.
Versuche zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, VI. Strukturelle Abhängigkeit der Giftwirkung organischer Substanzen auf Raney‐Nickel als Hydrierungskatalysator
Authors: Horner Leopold , Reuter Heinrich , Herrmann Edith 
Published: July 2007

AbstractDie relative Vergiftungswirkung von 179 organischen Substanzen auf die Hydrierung von Cyclohexen mit Raney‐Nickel wird unter Standardbedingungen ermittelt. Ihre Abhängigkeit von der Konzentration der Gifte ist nicht einheitlich. Verbindungen mit den Schlüsselatomen P, S, As, Se und N gehorchen der MAXTEDschen Regel, d. h. sie werden über einsame Elektronenpaare des Heteroatoms an der Oberfläche des Hydrierkontaktes fixiert. Mesomere Beanspruchung der Elektronendubletts schwächt die Chemisorption und damit die Giftwirkung. Mehrere unmittelbar benachbarte wirksame Atome oder Atomgruppierungen erhöhen die Giftwirkung nur unwesentlich. Eine Wirkungssteigerung setzt die Möglichkeit zu einer räumlich getrennten Zweitfixierung voraus. – Die als Hydrierungsgifte recht wirksamen Nitrile werden bevorzugt am Raney‐Nickel chemisorbiert und dort in die eigentlichen Kontaktgifte umgewandelt. – Die Wirkung der Gifte hängt ferner von der Natur des zu hydrierenden Substrates ab, wie gegenüber Nitromethan, Nitrobenzol, Cyclohexanon, Acetophenon und Brombenzol festgestellt wird. Die Hydrierung dieser Substrate ist weniger giftempfindlich als die Hydrierung des Cyclohexens. Die unterschiedliche Giftempfindlichkeit zweier Substrate kann zur selektiven Hydrierung einer Komponente ausgenützt werden. Die Giftwirkung zweier verschiedener Gifte ist additiv.
Untersuchungen an Diazomethanen, XVII. Darstellung und Reaktionen von Diazoessigsäure‐tert.‐butylester
Authors: Müller Eugen , Huber‐Emden Helmut 
Published: July 2007

AbstractDarstellung und Eigenschaften von Glycin‐tert.‐butylester und Diazoessigsäure‐tert.‐butylester werden mitgeteilt. Die Bildung des „Isodiazoessigsäure‐tert.‐butylesters”︁ wird untersucht.
Über Lichtreaktionen, XII. Versuche zur Darstellung von Derivaten des Pentalens
Authors: Horner Leopold , Schmelzer Hans‐Georg , Von Der Eltz Hans‐Ulrich , Habig Kurt 
Published: July 2007

AbstractSynthesen der Dihydropentalen‐Verbindungen IIIa, IIIb und IIIc werden beschrieben. Das Dihydropentalen‐Derivat III konnte nicht zum Pentalen‐Derivat dehydriert werden.