bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Enzymatische Acyl‐ und Phosphoryltransferreaktionen unter Beteiligung von zwei Metallionen
Authors: Sträter Norbert , Lipscomb William N. , Klabunde Thomas , Krebs Bernt 
Published: July 2007

AbstractSowohl bei enzymatischen als auch bei nichtenzymatischen Katalysen sind zahlreiche Untersuchungen durchgeführt worden, um zu verstehen, wie Metallionen – besonders Zinkionen – die Hydrolyse von Phosphorsäureester‐ und Amidbindungen unterstützen. Hydrolasen mit einem Metallion im aktiven Zentrum, sogenannte mononucleare Metallohydrolasen, z. B. die Carboxypeptidase A oder Thermolysin, zählen zu den ersten Enzymen, deren Strukturen röntgenographisch aufgeklärt werden konnten. In den letzten Jahren wurden zunehmend mehr Metalloenzyme charakterisiert, in denen zwei oder mehrere benachbarte Metallionen die Katalyse von Phosphoryl‐ (ROPO3 + R′OH → R′OPO3 + ROH; im Fall der Phosphatasereaktion ist R′‐OH ein Wassermolekül) und von Carbonyltransferreaktionen unterstützen, z. B. in Peptidasen und anderen Amidasen. Diese dinuclearen Metalloenzyme katalysieren enorm viele Reaktionen dieser Art: die hydrolytische Spaltung von Phosphorsäuremono‐, di‐ und triesterbindungen, von Phosphorsäureanhydridbindungen sowie die Spaltung von Peptidbindungen oder Harnstoff. Auch die Bildung der Phosphodiesterbindung in RNA und DNA wird von Polymerasen über einen Zwei‐Metallionen‐Mechanismus katalysiert. Erstaunlich vielfältig sind auch die Strukturen der aktiven Zentren dieser di‐ oder trinuclearen Metalloenzyme, selbst für Enzyme, die sehr ähnliche Reaktionen katalysieren. Die Strukturbestimmung des aktiven und inaktivierten Enzyms mit gebundenem Substrat oder Produkt, einem stabilen Intermediat oder einem Analogon einer sich im Verlauf der Reaktion bildenden Zwischenstufe ist eine leistungsstarke Methode zur Aufklärung der mechanistischen Details der Enzymkatalyse. Strukturbestimmungen sind für viele der in diesem Artikel beschriebenen Metalloenzyme durchgeführt worden und liefern zusammen mit anderen biochemischen Untersuchungen einen immer besseren Einblick in die Fragestellung, wie die zwei (oder mehr) Metallionen zusammenwirken, um die Reaktionen effizient zu katalysieren.
Synthese eines optisch aktiven Poly(Para‐phenylen)‐Leiterpolymers
Authors: Fiesel Rainer , Huber Joachim , Scherf Ullrich 
Published: July 2007

Nichthelical aufgebaut und dennoch chiroptisch aktiv 1 (R = 3, 4‐C6H3(OC6H13)2), das aus der entsprechenden enantiomerenreinen, OC10H20 O‐überbrückten Diboronsäure synthetisiert wurde. Aus der molaren Elliptizität von 1 (2.2 × 106 rad cm2mol−1 (461 nm)) ergibt sich ein Anisotropiefaktor g von 0.003, der damit nur eine Größenordnung kleiner ist als der derzeit geltende Spitzenwert von 0.02 für chirale konjugierte Polymere.magnified image
Erste Charakterisierung eines Titanenolat‐Radikalkations in Lösung‐C‐C‐Bindungsknüpfung und Kinetik der mesolytischen Ti‐O‐Bindungsspaltung
Authors: Schmittel Michael , Söllner Rolf 
Published: July 2007

Das außergewohnlich hydrolysestabile Titanenolat 1a (R1, R2 = Mes; R3 = H), das drei Monate unzersetzt an Luft gelagert werden kann, liefert nach Einelektronenoxidation in Lösung das erste charakterisierte Titanenolat‐Radikalkation. Untersuchungen ergaben, daß diese neuartigen Elektrophile Ti‐O‐Bindungsspaltungen zeigen und zu C‐C‐Verknüpfungen – etwa zur Synthese von 2 (1b: R1 = H, R2 = Me, R3= Ph) – eingesetzt werden können.magnified image
Umsetzung von weißem Phosphor mit Lithium(trimethylsilyl)diazomethanid zu einem 1, 2, 3, 4‐Diazadiphosphol: ein direkter Zugang zu einem neuen, aromatischen Ringsystem
Authors: Charrier Claude , Maygrot Nicol , Ricard Louis , Le Floch Pascal , Mathey François 
Published: July 2007

Als Produkt einer [2 + 3]‐Cycloaddition von [P≡P] mit dem Diazomethyl‐Anion kann das aromatische, fünfgliedrige, ringförmige Anion [RCP2N2]− (R = Me3Si) betrachtet werden, das nach Gleichung (a) leicht zugänglich ist (Gegenion Li⊕). Diese Umsetzung ist ein seltenes Beispiel für die Verwendung von P4 in der organischen Synthese.magnified image
Ein neues chirales, kationisches β‐Aminoalkoholäquivalent: variabler Zugang zu enantiomerenreinen Bausteinen für Hydroxyethylendipeptid‐Isostere
Authors: Danielmeier Karsten , Schierle Kerstin , Steckhan Eberhard 
Published: July 2007

Durch anodische Oxidation sind die 5‐Chlormethyl‐4‐methoxyoxazolidin‐2‐one (4RS,5S)‐ und (4RS,5R)‐3 in guten Ausbeuten aus (S)‐ bzw. (R)‐2 zugänglich. Sie sind als chirale Amidoalkylierungsreagentien durch diastereoselektiven Methoxyaustausch variabel funktionalisierbar und liefern so enantiomerenreine Aminoalkohole 4 und darüber hinaus 1‐substituierte 2,3‐Epoxypropylamine 1. Diese sind als Vorstufen für Peptidmimetica hochaktuell.magnified image
“Molekülstau” in Pseudo[n]polyrotaxanen: eine neue Variante supramolekularer Bewegung
Authors: Mason Philip E. , Parsons Ian W. , Tolley Malcolm S. 
Published: July 2007

Auffädeln, den Faden entlangwandern, abfädeln: So lassen sich die Bewegungen von Cyclophanmolekülen auf Polymerketten beschreiben (siehe Bild), die jetzt NMR‐spektroskopisch nachgewiesen wurden. Wenn zuviel Verkehr ist, gibt's auch mal einen Stau.magnified image
Neue Entwicklungen in der Chemie von niedervalentem Titan
Authors: Fürstner Alois , Bogdanović Borislav 
Published: July 2007

AbstractUnter den Anwendungen von niedervalentem Titan (Verbindungen mit niedervalenten Titanzentren) in der organischen Synthese ragt die reduktive Kupplung von Carbonylverbindungen zu Alkenen (McMurry‐Reaktion) her‐aus. Anfang der 70er Jahre entdeckt, in der Folge stetig weiterentwickelt und bei zahlreichen Naturstoffsynthesen erprobt, hat sich diese Alkensynthese einen festen Platz im Repertoire der Synthesechemiker erobert. Die Möglichkeiten von niedervalentem Titan sind damit jedoch keineswegs erschöpft: So haben die letzten Jahre neben einigen spektakulären Anwendungen konventioneller McMurry‐Reaktionen – etwa bei der Taxolsynthese – auch eine erhebliche Erweiterung des Anwendungsbereichs reduktiver Carbonylkupplungen gebracht. Unter anderem konnten neuartige und effiziente Zugänge zu diversen Heterocyclen eröffnet werden, die auf intramolekularen Kreuzkupplungen von funktionellen Gruppen beruhen, die bislang zum Teil als inert gegenüber Titan galten. Anwendungen dieser Methode im Bereich der Indol‐ und Pyrrolalkaloidsynthese illustrieren die neuen Möglichkeiten. Parallel dazu wurden erheblich vereinfachte Methoden zur Durchführung von McMurry‐Typ‐Reaktionen entwickelt. Dazu zählen die besonders benutzerfreundliche Instant‐Methode, die erstmalige Durchführung von Keton‐Amid‐Kupplungen mit katalytischen Mengen an Titansalzen sowie die ebenfalls erstmalige Verwendung von kommerziell erhältlichem Titanpulver als Reagens. Nicht zuletzt wurde durch detaillierte Untersuchungen diverser klassischer McMurry‐Reagentien ein vertieftes Verständnis der Natur und Wirkungsweise von niedervalentem Titan erreicht, das die Revision einiger bisheriger Vorstellungen über den Verlauf reduktiver Carbonylkupplungen notwendig macht.
Spontane Magnetisierung in einem Schwefel‐Stickstoff‐Radikal bei 36 Kelvin
Authors: Banister Arthur J. , Bricklebank Neil , Lavender Ian , Rawson Jeremy M. , Gregory Christopher I. , Tanner Brian K. , Clegg William , Elsegood Mark R. J. , Palacio Fernando 
Published: July 2007

Langsames Sublimieren von 1, einem Dithiadiazolylradikal, führt zu Kristallen der β‐Phase, dieser Verbindung (Raumgruppe Fdd2), in der die kettenförmig angeordneten Moleküle durch starke intermolekulare CN … S‐Wechselwirkungen zusammengehalten werden. Unterhalb von 36 K weist die Verbindung ein spontan entstandenes magnetisches Moment auf, welches als verkantetes antiferromagnetisches Verhalten beschrieben wird.magnified image
Flüssigkristalline, substituierte Octakis(dimethylsiloxy)octasilsesquioxane: oligomere, supramolekulare Materialien mit definierter Topologie
Authors: Mehl Georg H. , Goodby John W. 
Published: July 2007

Kubische Silsesquioxane mit geeigneten Seitenketten (siehe unten; n = 4, 6, 11) ermöglichen die Strukturierung weicher Materialien mit anorganischen Zentraleinheiten. Diese Verbindungen vereinen die Materialcharakteristika von polymeren und niedermolekularen Flüssigkristallen.magnified image
Auf dem Weg zu synthetischen Adrenalinrezeptoren – starke Bindung von Aminoalkoholen durch Bisphosphonate
Authors: Schrader Thomas 
Published: July 2007

Eine neue Klasse von Ammoniumrezeptoren bindet besonders stark an biologisch wichtige Aminoalkohole wie Glucosamin, Norephedrin und den Betablocker Propranolol (Ka > 50000 in Dimethylsulfoxid). Die Art der molekularen Erkennung (mit Kraftfeldrechnungen erstelltes Modell siehe rechts) ahmt dabei die des natürlichen Adrenalinrezeptors nach.magnified image
Erich Hückel – Pionier der Organischen Quantenchemie: Leben, Wirken und späte Anerkennung
Authors: Berson Jerome A. 
Published: July 2007

AbstractZwischen 1930 und 1937 kamen von Erich Hückel, einem theoretisch arbeitenden Physiker, mit den quantenmechanischen Beschreibungen ungesättigter und konjugierter Moleküle wesentliche Beiträge zur Organischen Chemie. Hier folgt einem kurzen Überblick über seine wissenschaftliche Laufbahn aus der Sicht eines Organikers eine vereinfachte Darstellung der stark approximativen theoretischen Methoden, die er verwendete. Für cyclische Moleküle der Klasse CnHnist die Aussage, daß im Fall von (4N+ 2) π‐Elektronen (N= 0,1,2,…) abgeschlossene Schalen vorliegen, von besonderer Bedeutung. Die Analyse von Schlüsselanwendungen der Ideen Hückels zeigt, wie sie schließlich die Erforschung neuer Gebiete in der organischen Synthese und bei organischen Reaktionsmechanismen anregten. Ein weiterer bedeutsamer (aber bis vor kurzem kaum beachteter) Beitrag von Hückel war die Erkenntnis, daß die Konnektivität der Atome ein entscheidender Faktor für die Spinmultiplizität in Nicht‐Kekulé‐Molekülen ist. Sie liefert, wie jüngere theoretische und experimentelle Befunde bestätigen, im Prinzip eine Basis für die Voraussage von Verstößen gegen die Hundsche Regel. Darüber hinaus werden die Wechselwirkung von Experimenten mit den unterschiedlichen Ausprägungen der Quantentheorie und die Auswirkung dieser Wechselwirkung auf die Entwicklung der Chemie kurz betrachtet. Schließlich werden Mutmaßungen angestellt, warum das Werk Hückels jahrzehntelang einen so geringen Einfluß auf die Organische Chemie ausübte, bis man endlich anfing, seine Bedeutung zu erkennen.
E/Z‐Isomerisierung in Kristallen – Phasenumbildung bei der Photolyse mit langwelliger Strahlung
Authors: Kaupp Gerd , Haak Michael 
Published: July 2007

Drei Festkörpertechniken wurden kombiniert, um (E)/(Z)‐Isomerisierungen im Kristall, z.B. 1→ 2, trotz ihres raumgreifenden Charakters möglich sind: Kraftmikroskopie (AFM), herauszufinden, warum Röntgenstrukturanalyse und diffuse Reflexionsspektroskopie. Dabei zeigte sich unter anderem, daß auch bei Einstrahlung in die Endabsorption der Kristalle Oberflächenstrukturen gebildet werden.magnified image
Gezielte Strukturierung von Iod mit mikroporösem SiO2
Authors: Wirnsberger Gernot , Fritzer Harald P. , Popitsch Alois , Van De Goor Gianpietro , Behrens Peter 
Published: July 2007

Als Schablonen für die Anordnung yon Gastmolekülendienen die Hohlraumstrukturen mikroporöser SiO2‐Phasen. Über die Dimensionalitäten der Hohlraumstrukturen lassen sich die Wechselwirkungen zwischen den Gastmolekülen gezielt steuern. Im Falle von Iod als Gastkomponente läßt sich dies an der Farbe der Insertionsverbindungen erkennen, die für die unten gezeigten Wirtsysteme von violett bis rotbraun variiert.magnified image
Ein molekular definierter, oberflächengebundener Katalysator zur Olefin‐Metathese aus Tris(neopentyl)nitridomolybdän(VI)
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Stumpf Andreas W. , Priermeier Thomas , Bogdanovic Sandra , Dufaud Véronique , Basset Jean‐Marie 
Published: July 2007

Durch 1,2‐Addition von SOH‐Gruppen auf SO2‐Oberflächen an die MoN‐Gruppe der Titelverbindung und anschließende α‐Eliminierung von Neopentan bildet sich die katalytisch aktive Oberflächenverbindung I. Dies ist der erste Fall, bei dem ein alkylierter Komplex die Heterogenisierung in molekular klar definierter Weise durchläuft. Der immobilisierte Katalysator 1 ist in Ringöffnungs‐Metathesepolymerisationen wesentlich aktiver als der molekulare Vorläufer.magnified image
Ungewöhnliche Regioselektivitäten bei der Reaktion von Carbonyl‐ mit Allyl‐ oder Allenyl/Propargyltitanverbindungen: ein effizienter Zugang zu Alkylidencyclopropanderivaten
Authors: Kasatkin Aleksandr , Sato Fumie 
Published: July 2007

Sterische Spannungen verschieben Gleichgewichtslage bei Allyl‐ oder Allenyltitanverbindungen, die Cyclopropylreste enthalten, hin zu den isomeren Vinyl‐ bzw. Propargylcyclopropanen. Dies führt zu einer ungewöhnlichen Regioselektivität bei der Addition an elektrophile Carbonyle und eröffnet so einen einfachen Zugang zu synthetisch wertvollen Alkylidencyclopropanen (siehe rechts).magnified image
Die experimentelle Bestimmung der Ionisationsenergien von Berkelium und Californium
Authors: Köhler Stefan , Erdmann Nicole , Nunnemann Martin , Herrmann Günter , Huber Gerhard , Kratz Jens Volker , Passler Gerd , Trautmann Norbert 
Published: July 2007

Nur 1012 Atome eines Elements sind nötig, um dessen Ionisationsenergie durch Resonanzionisation mit Laserlicht in einem äußeren elektrischen Feld und nachfolgende Massenspektrometrie zu bestimmen. Das Bild rechts zeigt für die Actinoide Berkelium und Californium die auf diese Art gemessenen Ionisationsschwellen Wth und deren Extrapolation auf die Ionisationsenergie I (49989(2) bzw. 50665(2) cm−1) bei der äußeren Feldstärke E = 0.magnified image
Ein neuer Schichtsilicatstrukturtyp: der Zeolithvorläufer RUB‐15: [N(CH3)4]8[Si24O52(OH)4] · 20H2O
Authors: Oberhagemann Uwe , Bayat Parwis , Marler Bernd , Gies Hermann , Rius Jordi 
Published: July 2007

Ein Bindeglied in der Reihe Inselsilicathydrat–Schichtsilicathydrat–Gerüstsilicat ist RUB–15, ein neuartiges Silicathydrat mit einem dreidimensionalen Bindungsnetzwerk aus schichtartig angeordneten Silicat‐Ionen und Wassermolekülen, die durch Wasserstoffbrückenbindungen verknüpft sind. RUB‐15 verdeutlicht die enge kristallchemische Verwandtschaft von SiO2 und H2O. Ein Ausschnitt aus der Struktur ist rechts gezeigt.magnified image
«Goldene» Pyrazolatringe – Dreikernkomplexe, die bei Raumtemperatur columnare Mesophasen bilden
Authors: Barberá Joaquín , Elduque Anabel , Giménez Raquel , Oro Luis A. , Serrano José Luis 
Published: July 2007

Das flüssigkristalline Verhalten von Gold(I)‐Komplexen vom Typ 1 wird wesentlich durch die Substituenten R und R′ sowie durch die Symmetrie der Komplexe bestimmt. Die Moleküle sind in einer hexagonalen columnaren Mesophase angeordnet, die auch bei Raumtemperatur beständig ist. R = 3,4‐(H21C10O)2C6H3, R′ = R, 3,4,5‐(H21C10O)3−C6H2.magnified image
Überlange C‐C‐Einfachbindungen
Authors: Kaupp Gerd , Boy Jürgen 
Published: July 2007

Wie lang können kovalente C‐C‐Einfachbindungen sein? Das ist sicher eine Frage, die nicht durch quantenchemische Rechnungen allein, sondern auch durch verläßlich interpretierte physikalische Messungen an realen Verbindungen beantwortet werden muß. Die längsten C‐C‐Einfachbindungen mit 1.72 Å wurden bei den Tetraphenyldihydrocyclobutarenen 1 und 2 gemessen.magnified image
Einbau funktioneller Gruppen in quadratisch‐planare Baueinheiten: ein neues Prinzip zum Aufbau offener, mikroporöser Gerüststrukturen
Authors: Schindler Michael , Baur Werner H. 
Published: July 2007

Große Poren und reaktive Zentren charakterisieren die neuartigen, stark aufgeweiteten Vanadiumphosphate. Deren dreidimensionale Gerüste unterscheiden sich zwar chemisch, geometrisch und besonders in der Große von denen der Aluminosilicat‐Zeolithe ‐‐ den klassischen mikroporösen Verbindungen ‐‐, weisen aber interessante topologische Beziehungen zu diesen auf (siehe z.B. das Gerüst vom Sodalithtyp rechts). Anhand dieser Beziehungen sollten mikroporöse Materialien konzipiert werden können, die beliebige funktionelle Gruppen enthalten.magnified image
Bildung supramolekularer Donor‐Acceptor‐Komplexe zwischen Bis(pyridiniomethyl)‐azobenzolen und Eosin in Lösung und an festen Grenzflächen: Umwandlung von Licht in andere optische und in mikrogravimetrische Signale
Authors: Ranjit Koodali T. , Marx‐Tibbon Sharon , Ben‐Dov Iddo , Willner Itamar 
Published: July 2007

Eine Eosinmonoschicht auf einem Quarzkristall kann als aktives Interface für die Umwandlung optischer in elektronische Signale dienen. Das Azobenzolderivat (E)‐1 bindet an die Monoschicht, das durch Photoisomerisierung gebildete (Z)‐1 nicht, und die Änderungen lassen sich mit einer Quarzmikrowaage verfolgen.magnified image
En‐Reaktionen von Alkinen zur stereoselektiven Synthese von Allylaminen
Authors: Ofial Armin R. , Mayr Herbert 
Published: July 2007

Das Gegenion macht's Bei Verwendung von komplexen Anionen mit geringer Nucleophilie tritt eine bisher unbekannte En‐Reaktion zwischen Iminium‐Ionen und Alkinen ein, die einen einfachen stereo‐ und regioselektiven Zugang zu substituierten Allylaminen eröffnet [Gl. (a)].magnified image
Regio‐ und stereoselektive Synthesen mit Organokupferreagentien
Authors: Krause Norbert , Gerold Andreas 
Published: July 2007

AbstractUnter der Vielzahl der für die Knüpfung von Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindungen einsetzbaren metallorganischen Verbindungen nehmen Organokupferreagentien eine Spitzenstellung ein. Dabei konzentriert sich das Interesse außer auf die Regioselektivität zunehmend auf stereoselektive Umsetzungen (vor allem Michael‐Additionen und SN2′‐Substitutionen), denn mit geeigneten Substraten oder chiral modifizierten Cupraten können Bindungen hocheffizient diastereo‐ und enantioselektiv geknüpft werden. Zugleich eröffnen Weiterentwicklungen von Methoden bei der Synthese (z. B. funktionalisierter Organokupferverbindungen) und der Umsetzung (z. B. Lewis‐Säure‐Katalyse) neue Horizonte für die Anwendung kupferorganischer Reagentien. Auch der Mechanismus dieser Reaktionen ist gut verstanden, obwohl Untersuchungen hierzu mit der rasanten Entwicklung auf dem Gebiet der präparativen Chemie nicht Schritt halten konnten. Organokupferreagentien haben sich somit als unverzichtbare Hilfsmittel zur Synthese von komplexen Natur‐ und Wirkstoffen, chiralen Auxiliaren und Zielverbindungen mit interessanter Struktur etabliert. Hier werden einige wichtige Entwicklungen der letzten Jahre diskutiert, wobei eine Gliederung nach Selektivitätsarten (Regio‐, Diastereo‐ und Enantioselektivität) zugrunde gelegt wird.
Synthese und Struktur von sowie Bindungsverhältnisse in [(HgPtBu)4]3
Authors: Ahlrichs Reinhart , von Arnim Malte , Eisenmann Jan , Fenske Dieter 
Published: July 2007

Nun auch mit Quecksilber zugänglich sind phosphinidenverbrückte Mehrkernkomplexe. Aus [Fe(CO)4‐(HgOAc)2] und tBuP(SiMe3)2, entsteht in hohen Ausbeuten die Titelverbindung, deren Struktur im Kristall rechts gezeigt ist (Hg schraffiert, P schwarz). Zur Analyse der Bindungsverhältnisse in diesem Trimer aus (HgP)‐Achtringen wurden die Strukturen von (HgPMe)n‐Clustern (n = 2–6,8,12) mit ab‐initio‐Methoden berechnet.magnified image
Ein zweikerniges‐Zinn(II)‐Amid, ein meta‐Stannylaminocyclophan, und dessen ortho‐Stannierungsprodukt, ein dreikerniger Zinn(II)‐Cluster
Authors: Braunschweig Holger , Drost Christian , Hitchcock Peter B. , Lappert Michael F. , Pierssens Luc J.‐M. 
Published: July 2007

Ein nahezu gleichseitiges Dreieck bilden die drei Sn‐Atome in 1. Dieser Komplex ist das Produkt einer bislang noch nicht beschriebenen 2‐Stannierung eines 1,3‐Diaminobenzols und ist somit im Hinblick auf die Metallierung von Arenen ganz allgemein von Bedeutung. R = SiMe3.magnified image
Kinetische Racematspaltung sekundärer Alkohole durch Ruthenium(II)‐katalysierte Transferhydrierung
Authors: Hashiguchi Shohei , Fujii Akio , Haack Karl‐Josef , Matsumura Kazuhiko , Ikariya Takao , Noyori Ryoji 
Published: July 2007

Mit Aceton als Wasserstoffacceptor gelingt unter RuII‐Katalyse die kinetische Racematspaltung sekundärer Alkohole. Diese Methode eröffnet einen Zugang zu Alkoholen, die nicht einfach durch enantioselektive Reduktion der entsprechenden Ketone erhältlich sind (Beispiele für Edukte rechts), und ist für meso‐Verbindungen von besonderem Interesse. R1 = (CH3)2N, R2 = H, CH3.magnified image
Ungewöhnliche Reaktionswege bei der Photolyse von Diazido(phosphan)nickel(II)‐Komplexen: Bildung von Nickel(o)‐Komplexen über Nitrenintermediate
Authors: Hennig Horst , Hofbauer Katrin , Handke Katrin , Stich Rainer 
Published: July 2007

Insertionen in CH‐ oder CC‐Bindungen sowie Additionsreaktionen mit CO oder CS2 belegen die intermediäre Bildung von Nitrennickel(II)‐Komplexen bei der Photolyse von Diazido(phosphan)‐nickel(II)‐Komplexen (rechts). In Abwesenheit reaktiver Substrate zerfallen die Nitrenintermediate zu koordinativ ungesättigten Phosphan‐Nickel(0)‐Komplexen, die unter anderem eine photokatalysierte Cyclisierung von Alkin‐ zu Benzolderivaten ermöglichen. PP = Bisphosphan‐Ligand oder (PEt3)2. magnified image
Neue Synthesen von drei schalenförmigen aromatischen C30H12‐Kohlenwasserstoffen
Authors: Hagen Stefan , Bratcher Matthew S. , Erickson Mark S. , Zimmermann Gerhard , Scott Lawrence T. 
Published: July 2007

Zwischen den planaren polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen und den sphärischen Buckyballs nehmen die schalenförmigen C30H12‐Buckybowls 1, 2 und 3 eine Mittelstellung ein. Die Flash‐Vakuum‐Pyrolyse geeigneter aromatischer Edukte führte zur Homolyse von C‐Br‐ und C‐C‐Bindungen, so daß Radikalzentren an definierten Positionen gebildet wurden; anschließende Cyclisierung lieferte die gewünschten Buckybowls.magnified image
Deracemisierung durch enantiodifferenzierende Inversion an 1,3‐Diolen
Authors: Davis Anthony P. 
Published: July 2007

Von 1:1‐Enantiomerengemischen zu enantiomerenreinen Produkten‐ mit der Methode der enantiodifferenzierenden Inversion kann ein komplexes Diol‐Isomerengemisch zu einem einzigen Produkt umgesetzt werden, das ähnlich wie mehrere wichtige Naturstoffe vier asymmetrische Kohlenstoffatome aufweist. Bei dieser Strategie reagiert ein 1,3‐Diol mit je einemP‐ und einem Σ‐Zentrum zu einem Diol mit zweiP‐Zentren (siehe rechts).magnified image
Über die Reaktion primärer und sekundärer Amine mit LiAlH4 und Na(AlHEt3)
Authors: Montero Mavis L. , Wessel Helge , Roesky Herbert W. , Teichert Markus , Usón Isabel 
Published: July 2007

Cyclische und bicyclische Zwischenprodukte (wie das THF‐Addukt 1) können bei der Reaktion eines primären Amins mit LiA1H4 isoliert werden. Es kann angenommen werden, daß diese Verbindungen generell bei der Reduktion organischer Stickstoffverbindungen mit LiA1H4 auftreten. Auch die Reaktion von Na(A1HR3) mit sekundären Aminen führt zu kristallinen Zwischenprodukten, jedoch solchen mit polymerem Aufbau.magnified image
Polyphenylen‐Dendrimere: von dreidimensionalen zu zweidimensionalen Strukturen
Authors: Morgenroth Frank , Reuther Erik , Müllen Klaus 
Published: July 2007

Einen eleganten Zugang zu aromatischen Kohlenwasserstoff‐Dendrimeren wie 1 mit Pentaphenylbenzol‐Einheiten sowie zu extrem großen polybenzoiden Kohlenwasserstoffen eröffnet die Diels‐Alder‐Cycloaddition von 3,4‐Bis[4‐(triisopropylsilylethinyl)phenyl]‐2,5‐ diphenylcyclopenta‐2,4‐dienon an aromatische Oligoethinylverbindungen wie 3,3′,5,5′‐Tetraethinylbiphenyl. Die Art der Verknüpfung und die hohe Packungsdichte der Benzolringe ermöglichen die Cyclodehydrierung entsprechender Dendrimeruntereinheiten zu planaren Scheiben.magnified image
Synthese und Struktur von N(CH3)4 · ZnH3(PO4)2, einem großporigen, aus Zwölferringen aufgebauten Zinkophosphat mit einer bemerkenswert kleinen Tetraedernetzwerkdichte
Authors: Harrison William T. A. , Hannooman Lakshitha 
Published: July 2007

Eine offene Gerüststruktur aus tetraedrischen Baueinheiten zeichnet das Zinkophosphat N(CH3)4 · ZnH3(PO4)2 aus. Dessen Topologie basiert auf Zwölferringen (Strukturbild rechts), die einen birnenförmigen Hohlraum mit eingelagertem Tetramethylammoniumion bilden. N(CH3)4 · ZnH3(PO4)2 hat die niedrigste Tetraedernetzwerkdichte, die bisher in mikroporösen Materialien, die nur aus tetraedrischen Baueinheiten aufgebaut sind, beobachtet wurde.magnified image