bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Hemochromatosis
Authors: Pietrangelo Antonello 
Published: September 2007

Abstract

This review acknowledges the recent and dramatic advancement in the field of hemochromatosis and highlights the surprising analogies with a prototypic endocrine disease, diabetes. The term

hemochromatosis

should refer to a unique clinicopathologic subset of iron-overload syndromes that currently includes the disorder related to the C282Y homozygote mutation of the hemochromatosis protein HFE (by far the most common form of hemochromatosis) and the rare disorders more recently attributed to the loss of transferrin receptor 2, HAMP (hepcidin antimicrobial peptide), or hemojuvelin or to certain ferroportin mutations. The defining characteristic of this subset is failure to prevent unneeded iron from entering the circulatory pool as a result of genetic changes compromising the synthesis or activity of hepcidin, the iron hormone. Like diabetes, hemochromatosis results from the complex, nonlinear interaction between genetic and acquired factors. Depending on the underlying mutation, the coinheritance of modifier genes, the presence of nongenetic hepcidin inhibitors, and other host-related factors, the clinical manifestation may vary from simple biochemical abnormalities to severe multiorgan disease. The recognition of the endocrine nature of hemochromatosis suggests intriguing possibilities for new and more effective approaches to diagnosis and treatment. (HEPATOLOGY 2007.)
Signaling by estrogens
Authors: Cheskis Boris J. , Greger James G. , Nagpal Sunil , Freedman Leonard P. 
Published: September 2007

AbstractBy regulating activities and expression levels of key signaling molecules, estrogens control mechanisms that are responsible for crucial cellular functions. Ligand binding to estrogen receptor (ER) leads to conformational changes that regulate the receptor activity, its interaction with other proteins and DNA. In the cytoplasm, receptor interactions with kinases and scaffolding molecules regulate cell signaling cascades (extranuclear/nongenomic action). In the nucleus, estrogens control a repertoire of coregulators and other auxiliary proteins that are associated with ER, which in turn determines the nature of regulated genes and level of their expression (genomic action). The combination of genomic and nongenomic actions of estrogens ultimately confers the cell‐type and tissue‐type selectivity. Recent studies have revealed some important new insights into the molecular mechanisms underlying ER action, which may help to explain the functional basis of existing selective ER modulators (SERMs) and provide evidence into how ER might be selectively targeted to achieve specific therapeutic goals. In this review, we will summarize some new molecular details that relate to estrogen signaling. We will also discuss some new strategies that may potentially lead to the development of functionally selective ER modulators that can separate between the beneficial, prodifferentiative effects in bone, the cardiovascular system and the CNS as well as the “detrimental,” proliferative effects in reproductive tissues and organs. J. Cell. Physiol. 213:610–617. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Synthese von 4‐Alkylcytosinnucleosiden und deren cytostatische Wirkung im L1210 Leukämiemodell der Maus
Authors: Schott Herbert , Häussler Markus P. , Schwendener Reto A. 
Published: September 2007

Synthesis of 4‐Alkylcytosine Nucleosides and Evaluation of Cytostatic Activity in the L1210 Murine Leukemia4‐Alkylcytosine nucleosides 2 were prepared by nucleophilic substitution of the 4‐(1, 2, 4‐triazol‐1‐yl) residue of uracil nucleoside derivatives 1 using different amino compounds. The antitumor activity against L1210 murine leukemia of fifteen 4‐alkylcytosine nucleosides dissolved in buffer or incorporated into liposomes was tested. Liposomal 1‐(β‐D‐arabinofuranosyl)‐4‐octadecylamino‐2(1H) ‐pyrimidinone (2d) having the highest activity gave an increase of life span (ILS) of 706% and 6/6 survivors at 400 μmol/kg. The structurally related and well‐known antitumor drug 1‐(β‐D‐arabinofuranosyl)cytosine (araC) dissolved in buffer gave only 179% ILS and 0/6 survivors under corresponding conditions. Derivatives 2a‐c and 2e‐f having shorter or longer alkyl chains were less active. All the other derivatives showed no antitumor effect. The activity of the 4‐alkylcytosine nucleoside was also lost, when the arabinose residue was replaced by ribose or deoxyribose. magnified image
Verwertung industrieller Abfallstoffe, 3. Synthese neuer, chiraler Pyridin‐Derivate
Authors: Stingl Klaus , Martens Jürgen 
Published: September 2007

Utilization of Industrial Waste Materials, 3. – Synthesis of New, Chiral Pyridine DerivativesThis report describes the synthesis of chiral pyridine ligands with two up to six stereogenic centers based on the benzyl ester of the bicyclic proline analogue (all‐R)‐2‐azabicyclo‐[3.3.0]octane‐3‐carboxylic acid [(all‐R)‐1b] by reaction with different pyridine derivatives. magnified image
Circular dichroism and absolute configuration of Aza‐ and Thiaflavanones
Authors: Antus Sándor , Baitz‐Gács Eszter , Kajtár Judit , Snatzke Günther , Tőkés Adrienne L. 
Published: September 2007

AbstractThe correlation between the absolute configuration and CD of aza‐ and thiaflavanone (1, 2) is discussed: the 2R configuration for the laevorotatory enantiomers has been established by a comparison of their CD data with those of (S)‐(−)‐3. For the Cotton effect within the n → π* band of 1 and 2 the same helicity rule is valid as for the homochirally analogous flavanones (3). Starting from (S)‐(−)‐flavanone (3) and cholesterol (5), we have synthesized the chromane derivatives 4 and 20, respectively. The 1Lb band of the chromane chromophore has been unequivocally identified in the range between 255 and 290 nm in the CD spectra of 4 and 20. For this Cotton effect the opposite helicity rule is valid as compared with the homochirally analogous tetralins: the P/M helicity of the hetero ring leads to a negative/positive CD within the 1Lb band. The modification of the helicity rule can be explained with the help of Petruska's “q values”. magnified image
Novel porphyrinoids, 15. Syntheses of novel expanded [26]porphyrins with conformational control by the “helical effect”
Authors: Franck Burchard , Nonn Ansgar , Fuchs Klaus , Gosmann Martin 
Published: September 2007

AbstractNovel [26]porphyrinogens[2] 24–28 were conveniently prepared in few steps from the pyrrole building blocks 19–23. The selectivity of the cyclization is explained by a conformational helical effect due to steric congestion of the pyrrole β‐substituents. The aromaticity of the [26]porphyrins[2] 30–33, obtained by dehydrogenation of the porphyrinogens, is evident from the 1H‐NMR spectra displaying 25‐ppm shift differences for the inner and outer protons of the porphyrins. These pigments belong to the most intensive chromophores known so far, showing VIS absorptions at 544–550 nm with lg ϵ values up to 5.9. magnified image
Solanum alkaloids, 128. Steroid alkaloid glycosides from Solanum robustum
Authors: Ripperger Helmut , Porzel Andrea 
Published: September 2007

Abstractβ1‐Solamargine and three new glycoalkaloids, robustine, N‐hydroxyrobustine, and 25‐acetoxyrobustine, have been isolated from the roots of Solanum robustum, the structures of which have been elucidated as 3‐O‐{O‐α‐L‐arabinopyranosyl‐(1→3)‐O‐[α‐L‐rhamnopyranosyl‐(1→2)]‐ O‐[α‐L‐rhamnopyranosyl‐(1→4)]‐(β‐D‐glucopyranosyl}solasodine (3)), its N‐hydroxy, and its 25‐acetoxy derivative. These compounds have characteristic structures in comparison with the hitherto known Solanum glycoalkaloids. magnified image
A new pyrrolidine alkaloid from Schizanthus integrifolius Phil.
Authors: Muñoz Orlando , Schneider Christiane , Breitmaier Eberhard 
Published: September 2007

AbstractA new pyrrolidine alkaloid has been isolated from the leaves of Schizantus integrifolius Phil. Its structure was elucidated by one‐ and two‐dimensional NMR methods as 1‐methyl‐2‐(1‐methyl‐2‐pyrrolidinyl)ethyl 6‐deoxy‐3‐O‐[(Z)‐2‐methyl‐2‐butenoyl]‐α‐galactopyranoside (1). magnified image
Porosadienone, a Phoebe oil sesquiterpene with a new carbon skeleton
Authors: Weyerstahl Peter , Marschall Helga , Splittgerber Ute 
Published: September 2007

AbstractPorosadienone (1), a sesquiterpene ketone with the new 8(7→8)‐abeo‐eudesmane skeleton, was isolated from the commercial Brazilian Phoebe oil (Phoebe porosa Mez. syn. Oreodaphne porosa Mez.). The structure was established by 1H‐ and 13C‐NMR data and by reduction to the corresponding alcohol 2. magnified image
Organozinnverbindungen, XXIII1) Darstellung, Struktur und Reaktionen von O‐Stannylketenacetalen2)
Authors: Sommer Richard , Müller Ekkehard , Neumann Wilhelm P. 
Published: September 2007

AbstractAlkyliden‐malonester und ‐cyanessigester können Organozinn‐hydride in polarer 1.4‐Addition zu O‐Stannyl‐ketenacetalen (3 und 10) anlagern. Bei der ebenfalls möglichen radikalischen Addition entstehen, je nach Art der Verbindungen, entweder die Stannyl‐ketenacetale 3 bzw. 10 oder β‐Stannyl‐malonester des Typs 6. Die Struktur der Stannyl‐ketenacetale wird im Vergleich zu Ergebnissen der Struktur‐Untersuchung von Malonester‐Anionen untersucht. – Stannyl‐ketenacetale setzen sich mit Acylhalogeniden, Benzylhalogeniden oder Halogenen zu disubstituierten Malonestern bzw. Cyanessigestern, mit Säuren oder Alkoholen zu den entsprechenden monosubstituierten Verbindungen um (Tabb. 1 und 2).
Thermische Zersetzung von Acylazid/Bortrihalogenid‐Addukten
Authors: Fahr Egon , Neumann Lutz 
Published: September 2007

AbstractBei der Umsetzung von Acylaziden mit Bortrifluorid oder Bortrichlorid entstehen instabile Addukte der Struktur 1. Bei Temperaturen, die ca. 100° unter den Zersetzungspunkten der Acylazide liegen, entstehen die entsprechenden Isocyanate 3, die sich als Urethane 4 identifizieren lassen. Bei der Zersetzung des Benzazid/BF3‐Addukts 1a in Toluol erhält man p‐Toluoyl‐anilid (7); unter denselben Bedingungen liefert das Benzazid/BCl3‐Addukt in guter Ausbeute N.N′‐Diphenyl‐allophansäure‐chlorid (8).
Zur Kenntnis von Aminoreduktonen
Authors: Simon Helmut , Kraus Adolf , Klose Heinz 
Published: September 2007

AbstractAminoreduktone vom Typ 1 addieren Nucleophile wie Grignard‐Reagenzien an C‐3 und C‐1 sowie Cyanid an C‐1. Nach der Addition einer Grignard‐Verbindung an C‐1 wird Amin eliminiert (1 → 3 → 6). Addition an C‐2 führt zu Amino‐hydroxyketonen 2. Nach Cyanid‐Addition wird N‐Methyl‐benzylamino‐acetonitril (5) abgespalten (1 → 4 → 5). Unter Sauerstoffverbrauch entstehen aus 1 in alkalischer Lösung N‐Methyl‐benzylamin, N‐Methyl‐benzyl‐formamid, Ameisen‐, Essig‐ und Milchsäure (Tab. 1).
Zum Mechanismus der Semicarbazid‐Bildung aus Guanidinen
Authors: Ohme Roland , Preuschhof Helmut 
Published: September 2007

AbstractN‐Chlor‐guanidin 1a und N‐Hydroxy‐guanidin‐O‐sulfonsäure 1b gehen beim Erwärmen mit Natronlauge in Semicarbazid 3 über; entsprechend liefern substituierte Guanidine substituierte Semicarbazide (z. B. 20 → 21; 22 → 23). Es reagieren auch solche Guanidin‐Derivate zu Semicarbaziden, bei denen cin dem Hofmannschen Säureamid‐Abbau analoger Mechanismus unmöglich ist (5 → 6). Durch 15N‐Markierung wird gezeigt, daß bei der Bildung von 3 aus 1b Diaziridinonimin 2 als Zwischenstufe auftritt.
Über die Umsetzung von Nitroso‐Verbindungen mit Phosphoryliden
Authors: Nürrenbach Axel , Pommer Horst 
Published: September 2007

AbstractDie Umsetzung von Phosphoryliden mit p‐Nitroso‐dimethylanilin führt außer zu den erwarteten Aldehyden zu den Dimerisierungsprodukten 3. So kann β‐Carotin (5) in etwa 50proz. Ausbeute durch Einwirkung von p‐Nitrosodimethylanilin und Base auf Axerophthyltriphenyl‐phosphoniumsalz (4) erhalten werden. Dagegen setzen sich sowohl einfache wie auch Polyen‐Ylide mit N‐Methyl‐N‐nitroso‐p‐toluolsulfonamid (7) in guten Ausbeuten zu Nitrilen um. Aus β‐Ionyliden‐äthyl‐triphenylphosphoniumsalz (
6) wird β‐Ionyliden‐acetonitril (8) in 75proz. Ausbeute erhalten. N‐Nitroso‐N‐methyl‐harnstoff erzeugt aus Yliden die zugehörigen Kohlenwasserstoffe, z. B. Verbindung 17; N‐Nitroso‐N‐methyl‐urethan ergibt eine Mischung aus Dimerem, Kohlenwasserstoff, Nitril und Aldehyd.
Octazethren. Ein aromatischer Kohlenwasserstoff mit sechs formal fixierten Doppelbindungen
Authors: Kemalettin Erünlü R. 
Published: September 2007

AbstractOctazethren* (1) wird aus dem Diketon 3 durch Ringschluß zum Chinon 4 und Reduktion zu Dihydrooctazethren (7), gefolgt von dessen Dehydrierung, dargestellt. Die Absorptionsspektren der Annellierungsreihe Zethren, Heptazethren und Octazethren werden diskutiert. Die Konstitution des Octazethrenchinons (4) ergibt sich aus seinem Abbau zum Hexacen‐dichinon (6).
Zur Chemie cyclischer π‐Elektronensysteme, VII1) Nicht‐Planarität von 5‐Phenyl‐dibenzo[a.d]tropylium‐Kationen
Authors: Föhlisch Baldur 
Published: September 2007

AbstractDie Elektronenspektren der Titel‐Verbindungen (1–5) mit substituiertem Phenyl‐Ring demonstrieren den nicht‐planaren Bau dieser Carbonium‐Ionen.
Rotaxan‐Verbindungen, I1)
Authors: Schill Gottfried , Zollenkopf Hubertus 
Published: September 2007

AbstractFür neu synthetisierte Aggregate des Typs 1, bestehend aus einem Makrocyclus und einer Kette mit sperrigen Endgruppen, wird der Name Rotaxane vorgeschlagen. Als Modell‐Verbindung wird 4‐[11‐Hydroxy‐undecyl]‐brenzcatechin (11) mit 1.21‐Dichlor‐heneicosanon‐(11) zum Benzodioxol 12 ketalisiert. Aus dem Brenzcatechin‐diol 16 wird die Diansa‐Verbindung 25b aufgebaut und anschließend mit N‐Acetyl‐2.4.6‐tri‐p‐tolyl‐anilin zum Prärotaxan 26b umgesetzt, dessen Struktur durch das Massenspektrum bestätigt wird. Die Ketal‐Spaltung von 26b mit Bromwasserstoffsäure liefert das nur noch N‐verknüpfte Prärotaxan 27, das nach Dehydrierung und Hydrolyse das Rotaxan 29 ergibt. Es wird nach reduktiver Acetylierung als Hexaacetat 30 charakterisiert. Die entsprechenden nicht Rotaxan‐artig angeordneten Komponenten, das Pentaacetat 54 und das 1‐Acetyl‐1‐aza‐cyclohexacosanon‐(14), unter‐scheiden sich im Dünnschichtchromatogramm deutlich von dem Rotaxan 30, das sich in verschiedenen Laufmitteln als einheitlich erweist. Die IR‐Spektren von 30 und eines äquimolaren Gemisches der Einzelkomponenten (Abb. 1) bestätigen durch ihre Identität die angenommene Struktur.
Über den Mechanismus der katalytischen Protonen‐Übertragung durch Diazoalkane
Authors: Capuano Lilly , Dürr Heinz , Zander Rita 
Published: September 2007

AbstractBei der Reaktion von Salicylaldehyd (1) mit 1 Mol. Methylisocyanat in Gegenwart von 1 Mol‐Äquiv. Phenyldiazomethan‐d1 wird 4‐Hydroxy‐3‐methyl‐3.4‐dihydro‐2H‐1.3‐benz‐oxazinon‐(2) (4) gebildet, das reproduzierbar (7–8 ± 4)% g‐Atom Deuterium/Mol enthält. Dieser Betrag stimmt mit dem in 1 nach H/D‐Austausch mit Phenyldiazomethan‐d1 gefundenen D‐Gehalt von (7 ± 4)% g‐Atom/Mol überein und kann über die Protonbrücken‐Komplexe 5–7 gemäß Reaktionsschema (2)–(3) durch 1 eingeschleppt worden sein. Dagegen machen die Befunde eine Protonenübertragung durch Benzyldiazonium‐Kationen (8) gemäß Reaktionsschema (4)–(6) unwahrscheinlich, da dieser Mechanismus höhere Deuterium‐Werte erwarten ließe.
Synthesen in der Reihe der Indole und Indolalkaloide, VIII1) Darstellung und Drehungsverhalten von optisch aktivem 4a‐Methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐4aH‐carbazol, seinem Methojodid und der zugehörigen Alkyliden‐indolin‐Base
Authors: Fritz Helmut , Stock Eckart 
Published: September 2007

AbstractRacemisches 4a‐Methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐4aH‐carbazol (1) wird in die Antipoden zerlegt und das linksdrehende2) Enantiomere 3 in das optisch aktive Methojodid 5 übergeführt, aus dem man die zugehörige Alkyliden‐indolin‐Base 6 darstellt. Von den erhaltenen Substanzen werden die ORD‐Kurven in verschiedenen Lösungsmitteln aufgenommen. Die in ihrem Verlauf stark vom Lösungsmittel abhängigen ORD‐Kurven der N‐Methyl‐Derivate 5 und 6 werden zu den Konstitutionsänderungen in Beziehung gebracht, die diese Substanzen in den jeweiligen Lösungsmitteln erfahren.
Synthesen in der Reihe der Indole und Indolalkaloide, IX1) Zuordnung der absoluten Konfigurationen zu den Antipoden des 4a‐Methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐4aH‐carbazols über die ORD‐Kurven von C‐Curarin‐I und C‐Curarin‐III
Authors: Fritz Helmut , Oehl Rudolf , Besch Eugen 
Published: September 2007

AbstractAus linksdrehendem2a) 4a‐Methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐4aH‐carbazol1) (3) wird sowohl der optisch aktive Chromophor 4 des C‐Curarins‐III (2) als auch der optisch aktive Chromophor 7 des C‐Curarins‐I (6) dargestellt. Die ORD‐Kurven von 4 und 7 stimmen mit denen beider Alkaloide gut überein. Aus den bekannten absoluten Konfigurationen der Alkaloide 2 und 6 folgt durch diese Korrelationen für die linksdrehende Verbindung 3 S‐Chiralität.
Elektrophile Substitution an Pyrrolen mit Acylchloriden
Authors: Treibs Alfred , Kreuzer Franz‐Heinrich 
Published: September 2007

AbstractOxalylchlorid substituiert Pyrrol‐Derivate in α‐ und β‐Stellung leicht zu Glyoxylsäure‐Derivaten 2–6. Trichloracetylchlorid substituiert Pyrrole ohne Katalysator in gleicher Weise zu den 2‐Trichloracetyl‐pyrrolen 17–21, die nach Behandlung mit Alkali die Pyrrolcarbonsäuren 22–26 ergeben.
Reaktionen mit phosphororganischen Verbindungen, XIX1) Umsetzung von β‐Oxoalkylenphosphoranen mit (SCN). Ein neuer Zugang zu Thiazol‐Derivaten
Authors: Zbiral Erich , Hengstberger Herbert 
Published: September 2007

AbstractTriphenyl‐β‐oxoalkylenphosphorane (C6H5)3P = CR1—COCHR2R3, in denen R1 = Alkyl bzw. OCH3, R2 und R3 = Alkyl sind (3–5), setzen sich mit (SCN)2 zu den bisher noch unbekannten 1‐Thiocyanato‐2‐isothiocyanato‐äthylenen R1C(SCN) = C(NCS)CHR2R3 (3a–5a) um. Diese lassen sich übersichtlich zu den Thiazol‐Derivaten 3c–e, 4c, bzw. 5b cyclisieren.
Sterische Wechselwirkungen im Innern cyclischer Verbindungen, II1) 8H.10H‐Tribenzo[c.ef.h][1]thiecin und 8H.10H‐Tribenzo‐[c.ef.h][1]thiecin‐dioxid‐(9.9)
Authors: Vögtle Fritz , Schunder Ludwig 
Published: September 2007

Abstract2.2″‐Dimethyl‐m‐terphenyl (2a) wird dargestellt und zu 2.2″‐Bis‐brommethyl‐m‐terphenyl (2c) umgesetzt. Dieses liefert mit Natriumsulfid 1a, dessen Protonenresonanz – ebenso wie die des entsprechenden Sulfons 1b — temperaturabhängig ist. Zur Deutung werden zwei intramolekulare Vorgänge (A↔B und C↔D) diskutiert.
Alkaloide aus Cynanchum vincetoxicum (L.) Pers.
Authors: Wiegrebe Wolfgang , Faber Ludwig , Brockmann Hans , Budzikiewicz Herbert , Krüger Uwe 
Published: September 2007

AbstractAus den oberirdischen Teilen von Cynanchum vincetoxicum (L.) Pers. (Asclepiadaceae) werden Tylophorin (1) und zwei weitere Alkaloide in kristalliner Form isoliert, für die die Strukturen 2.3.6‐Trimethoxy‐ bzw. 6‐Hydroxy‐2.3‐dimethoxy‐9.11.12.13.13a.14‐hexahydro‐dibenzo[f.h]‐pyrrolo [1.2‐b]isochinolin (2 und 10) bewiesen werden.
Zur Biosynthese der Tropanalkaloide, X1) Über die Bildung des Cuskhygrins
Authors: Liebisch Hans Werner , Radwan Ahmed Salem , Schütte Horst Robert 
Published: September 2007

AbstractScopolia lurida baut [2‐14C, δ‐15N]Ornithin, [1.4‐14C]Putrescin, [4‐3H]N‐Methyl‐putrescin, [3‐14C]Natriumacetacetat sowie [1‐14C]‐ und [3H]Natriumacetat spezifisch in Cuskhygrin und Hyoscyamin ein. Zur Bestimmung der Lokalisation des Radiokohlenstoffs wird Cuskhygrin zu Hygrinsäure abgebaut. – Die Ergebnisse weisen auf einen Biosyntheseweg mit gemeinsamen Vorstufen der Pyrrolidin‐ und Tropanalkaloide hin.
Herstellung von ungesättigten Lactonen der Steroid‐Reihe, III1,2) Partialsynthese von Digitoxigenin
Authors: Fritsch Werner , Stache Ulrich , Haede Werner , Radscheit Kurt , Ruschig Heinrich 
Published: September 2007

AbstractDas durch Umsatz von 15α‐Hydroxy‐cortexon (2) mit Methansulfochlorid erhaltene 15.21‐Dimesylat 3 wird mit Kaliumacetat in 21‐Acetoxy‐15‐methansulfonyl‐progesteron (4) über‐geführt, aus dem durch Eliminierung 14‐Dehydro‐cortexon‐21‐acetat (5a) erhalten wird. 5a kann auch aus dem 3‐Pyranyläther 7 des 3β‐Hydroxy‐pregna‐5.14.16‐trien‐20‐ons durch selektive Hydrierung in 16.17‐Stellung und Einführung der 21‐Hydroxy‐Gruppe mittels der Oxalester‐Methode, anschließender Entfernung der Schutzgruppe und Oxydation in 3‐Stellung erhalten werden. – Durch Einwirkung von Malonsäurehalbester‐alkalisalz auf das 15.21‐Dimesylat 3 des 15α‐Hydroxy‐cortexons wird über 22‐Alkoxycarbonyl‐3‐oxo‐14α‐carda‐4.20(22)‐dienolid‐15‐mesylate (wie z. B. 12) das 3‐Oxo‐carda‐4.14.20(22)‐trienolid (13a) erhalten. Stereoselektive Hydrierung der 4.5‐Doppelbindung von 13a führt zum 3‐Oxo‐5β‐carda‐14.20(22)‐dienolid (22), das zum 3α‐Hydroxy‐Derivat 25 reduziert wird. Epimerisierung von 25 über das 3α‐Tosylat 27 durch Solvolyse gibt β‐Anhydrodigitoxigenin‐acylate, wie z. B. 28 oder 30. Durch Umsetzung von 28 bzw. 30 mit N‐Brom‐säureamiden und anschließende katalytische Hydrierung der erhaltenen Bromhydrine 33 bzw. 34 werden 3β‐Acyloxy‐14β‐hydroxy‐5β‐cardenolide, wie z. B. Digitoxigeninacetat (41) bzw. Digitoxigeninformiat (42), erhalten. 42 kann leicht zu Digitoxigenin (45) hydrolysiert werden. Analog wird nach Ketal‐Schutz in 3‐Stellung von 22 über das entsprechende Bromhydrin das Digitoxigenon (44) erhalten. Desgleichen wird aus 25 über das 3α‐Acetat 29 und das Bromhydrin 32 das 3α‐epi‐Digitoxigeninacetat (40) dargestellt.
Über die Gerbstoffe aus dem Holz der Edelkastanie und der Eiche, IV1) Die Struktur des Castalagins
Authors: Mayer Walter , Seitz Hatto , Jochims Johannes Christian 
Published: September 2007

AbstractDer aus dem Holz der Edelkastanie (Castanea sativa) und der Eiche (Quercus sesseliflora) isolierte Gerbstoff Castalagin hat die Struktur 4. Sie wird durch Spaltung von Pentadecamethyl‐castalagin (4a) mit Methanol/Natriummethylat in (‐)‐2.3.4.2′.3′.4′‐Hexamethoxy‐diphensäure‐(6.6′)‐dimethylester (1) und Nonamethylcastalin (3a) sowie durch die NMR‐Untersuchungen der Verbindungen 4 und 4a—c bewiesen. – Die durch Einwirkung von Methanol/Natriummethylat auf 4a außerdem gebildeten Nonamethyl‐neocastalin‐methylester (2a) und Pentadecamethyl‐neocastalagin‐methylester werden isoliert und ihre Strukturen aufgeklärt.
Über Triterpene, XXIV1) Die Konstitution der Zuckerkette des Cyclamins
Authors: Tschesche Rudolf , Mercker Hans Jochen , Wulff Günter 
Published: September 2007

AbstractAus Knollen von Cyclamen europaeum L. werden die 3 Triterpensaponine Cyclamin sowie Desgluco‐cyclamin I und II kristallin isoliert. Durch Untersuchung von Abbauprodukten der Permethylglykoside sowie der durch Bromwasserstoff/Eisessig‐Abbau von Peracetylcyclamin erstmals gewonnenen Oligosaccharide Cyclamotetrose, Cyclamotriose A und B wird Cyclamin als 3β‐{O‐β‐D‐Glucopyranosyl‐(1 → 3)‐[O‐β‐D‐xylopyranosyl‐(1 → 2)]‐O‐β‐D‐glucopyranosyl‐(1 → 4)‐[O‐β‐D‐glucopyranosyl‐(1→ 2)]‐α‐L‐arabinopyranosyloxy}‐16α‐hydroxy‐13β.28‐epoxy‐oleanal‐(30) (1) strukturell aufgeklärt. Im Desgluco‐cyclamin I fehlt die Glucose in 3‐Stellung der mittelständigen Glucose, im Desgluco‐cyclamin II hingegen die Glucose in 2‐Stellung der Arabinose.
Eine vereinfachte Synthese von 2.3‐Dimethoxy‐5.6‐dimethyl‐benzochinon (Aurantiogliocladin) und seinem Hydrochinon
Authors: Aquila Heinrich 
Published: September 2007

AbstractAurantiogliocladin(6)und sein Hydrochinon7, das für Studien der oxydativen Phosphorylierung interessant ist, wird auf einem neuen Syntheseweg (Formelschema) in einer Gesamtausbeute von 20% aus dem handelsüblichen 3.4.5‐Trimethoxy‐benzaldehyd hergestellt.
Synthese von N‐Phthalyl‐glutaminsäure‐α‐tert.‐butylester
Authors: Aquila Heinrich , Wieland Theodor 
Published: September 2007

AbstractDie Titel‐Verbindung 5 wird aus L‐Glutaminsäure‐α‐tert.‐butyl‐γ‐benzylester (1) durch Phthalylierung mit N‐Phthalyl‐carbaminsäureäthylester und hydrogenolytische Entbenzylierung erhalten.
Über die Bildung von Stilbenozonid bei der Autoxydation des Benzaldehyds
Authors: Bühler Kurt 
Published: September 2007

AbstractStilbenozonid entsteht als Nebenprodukt (ca. 0.05%) bei der Autoxydation des Benzaldehyds. Als weitere Nebenprodukte werden Phenol (ca. 0.4%), CO3 und Spuren von p‐Phenylbenzaldehyd bestimmt.