bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
1,2‐Dimethyl‐1,2‐disila‐closo‐dodecaboran(12), das erste Silicium‐Analogon eines ortho‐Carborans
Authors: Seyferth Dietmar , Büchner Klaus , Rees William S. , Davis William M. 
Published: July 2007

Das Carboran‐homologe, ikosaedrische o‐Disilaboran 1 entsteht neben anderen Produkten bei der Umsetzung von B10H14 mit Bis(dimethylamino)(methyl)silan in siedendem Benzol. Der Si‐Si‐Abstand von 2.308(2) Å legt nahe, die Si2‐Einheit in 1 formal als zweifach B‐überbrücktes Disilin MeSiSiMe zu betrachten. 1 ist luftstabil und gegenüber Säuren inert, in alkoholischer KOH‐Lösung wird es jedoch innerhalb von Minuten abgebaut.magnified image
Eisen(II)‐vermittelte Hydrid‐ und Methanidübertragung auf Carbonylgruppen
Authors: Schröder Detlef , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

An der Fe⊕‐vermittelten Meerwein‐Ponndorf‐Verley‐Oppenauer‐Reaktion in der Gasphase ist folgendes bemerkenswert: Neben dem konventionellen Hydridtransfer wird erstmals eine analoge Methanidwanderung nachgewiesen. Bei sterisch überladenen Alkoxiden wie 1 findet dagegen eine β‐CH3‐Umlagerung statt.magnified image
Topologisch interessante Käfige für negative Ionen mit extrem hoher „Koordinationszahl”︁: Eine ungewöhnliche Eigenschaft von V‐O‐Clustern
Authors: Müller Achim , Penk Michael , Rohlfing Ralf , Krickemeyer Erich , Döring Joachim 
Published: July 2007

Negativ geladene Ionen mit signifikant unterschiedlichen Radien, z. B. Cl⊖, Br⊖ und I⊖, können als Gastmoleküle in V‐O‐Clusterschalen wie {V18O42} 1 (V = schwarz, O = weiß) eingeschlossen werden. Nach Röntgenstrukturanalysen sind die eingeschlossenen Ionen im Zentrum von 1 fixiert und von 18 V‐sowie 24 O‐Atomen umgeben. Der Abstand vom Zentrum des Clusters zu den O‐ und V‐Atomen der Peripherie beträgt im Mittel 367.5 bzw. 375.0 pm.magnified image
Oxidative Addition von Phosphor‐Yliden an Ru3(CO)12
Authors: Bohle D. Scott , Heineke Daniel , Tiripicchio Antonio , Camellini Marisa Tiripicchio , Vahrenkamp Heinrich 
Published: July 2007

Der Ru3C‐Cluster 1 mit einem C‐gebundenen Phosphan‐Liganden ist das Endprodukt der Umsetzung von Ph3P  CH2 mit Ru3(CO)12. Dieser Cluster konnte ebenso wie ein als Zwischenstufe isolierbares Phosphonioenolat strukturell charakterisiert werden. Die Bildung von 1 vollendet die Nutzung aller Methan‐H‐Atome in der Sequenz CH4 → CH3I → CH2 = PPh3 → 1.magnified image
Das erste verklammerte und stark deformierte Adamantan
Authors: Vögtle Fritz , Dohm Joachim , Rissanen Kari 
Published: July 2007

Als universeller Baustein zum Ersatz von Benzolringen in gespannten Ringverbindungen bietet sich Adamantan an. Dies ist das Resultat der. Synthese des „Adamantanophans”︁ 1, dessen Bindungswinkel und ‐längen sich nach einer Röntgenstrukturanalyse beträchtlich von denen des freien Adamantans unterscheiden. Eines der beiden intraanularen aliphatischen Wasserstoffatome (H′i) taucht tief in die π‐Elektronensphäre des wannenförmig deformierten Benzolrings ein und ist daher stark hochfeldverschoben (δ = −0.10!).magnified image
Heteronucleare X‐Y‐Spinentkopplung in der hochauflösenden NMR‐Spektroskopie anorganischer Festkörper
Authors: Maxwell Robert , Lathrop David , Franke Deanna , Eckert Hellmut 
Published: July 2007

31P‐Spinentkopplung in der 113Cd‐ und 77Se‐NMR‐Spektroskopie führt zu erheblicher Signalverschärfung, wie am Beispiel des Halbleiters CdGeP2 und des Ionenleiters Ag7PSe6 demonstriert werden konnte. Probenrotation unter dem magischen Winkel (MAS) und gleichzeitige Einstrahlung der 31P‐Resonanzfrequenz ergab für CdGeP2 das rechts abgebildete hochaufgelöste 113Cd‐NMR‐Spektrum.magnified image
Synthese und Struktur von cis‐[Pd(C6F5)2(C6H5CH2NMe2)], einer intramolekularen Koordinationsverbindung mit einem ungewöhnlichen η1‐Aren‐Liganden
Authors: Falvello Larry R. , Forniés Juan , Navarro Rafael , Sicilia Violeta , Tomás Milagros 
Published: July 2007

Benzyldimethylamin als C,N‐Chelatligand, bei dem obendrein der Phenylring η1‐koordiniert ist, das ist das überraschende Detail der Struktur des Titelkomplexes (rechts: Ausschnitt ohne C6F5‐Liganden). Der Pd‐C7‐Abstand ist mit 2.335(7) Å größer als eine Pd‐C‐σ‐Bindung, aber kleiner als die in einem η2‐Aren‐Pd‐Komplex. Trotz η1‐Koordination ist der Phenylring planar, und alle C‐C‐Bindungslängen und C‐C‐C‐Winkel sind gleich. Möglicherweise hat der Komplex Modellcharakter für Zwischenstufen bei Orthometallierungen.magnified image
Der gezielte Aufbau von Biarylverbindungen: Moderne Konzepte und Strategien
Authors: Bringmann Gerhard , Walter Rainer , Weirich Ralf 
Published: July 2007

AbstractDie präparative Bereitstellung insbesondere rotationsgehinderter Biarylsysteme ist ein anspruchsvolles Ziel nicht nur in der Natur‐ und Wirkstoffsynthese, sondern z. B. auch bei der Erschließung neuer Reagentien für die asymmetrische Synthese. Dieser Aufsatz gibt eine aktuelle Übersicht über moderne, leistungsfähige Verfahren zum gezielten Aufbau von Biarylen. Dies scheint besonders dringlich, weil in den letzten Jahren eine Fülle neuer oder modifizierter Zugänge zu den immer wichtiger werdenden Biarylsystemen erarbeitet worden ist. Der inzwischen erreichte Standard spiegelt sich eindrucksvoll in kürzlich publizierten regio‐ und stereoselektiven Synthesen wichtiger Biarylnaturstoffe wider, darunter Steganon, Ancistrocladin, Ancistrocladisin und Dioncophyllin A. Zu den wichtigsten Konzepten zählt dabei neben der Nutzung asymmetrischer Induktion im eigentlichen Kupplungsschritt neuerdings auch die thermodynamisch oder kinetisch kontrollierte Verdrillung von Biarylachsen.
Azadiboriridin‐Boran: ein nichtklassisches Säure‐Base‐Addukt
Authors: Paetzold Peter , Redenz‐Stormanns Burkhard , Boese Roland , Bühl Michael , von Raguéschleyer Paul 
Published: July 2007

Die B‐B‐Bindung ist das basische Zentrum im Azadiboriridin 1. Dies folgt aus der Tatsache, daß bei der Umsetzung mit der Lewis‐Säure BH3 in 95% Ausbeute das neuartige, nichtklassische Bicyclobutan‐Derivat 2 entsteht, das nach den Elektronenzählregeln auch als nido‐Derivat einer trigonal‐bipyramidalen Verbindung aufgefaßt werden kann. Ab‐initio‐Rechnungen an der Stammverbindung nido‐NB3H6 bestätigen die experimentellen Befunde (R = tBu).magnified image
Golfomycin A, eine neukonzipierte Verbindung mit DNA‐Spaltungs‐ und Antitumor‐Aktivität
Authors: Nicolaou K. C. , Skokotas Golfo , Furaya S. , Suemune H. , Nicolaou D. Colette 
Published: July 2007

Retroaldol‐Reaktion, Propargyl‐Allenyl‐Isomerisierung und [4 + 2]‐Cycloaddition sind die Schritte bei der Umsetzung der Titelverbindung 1 mit 1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en bei Raumtemperatur in THF. Das Produkt 2 reagiert wie 1 sehr leicht mit Nucleophilen, z. B. Methylthioglycolat, und es ist wahrscheinlich, daß auf dieser Reaktivität auch die biologische Aktivität der Verbindungen beruht.magnified image
(3,3‐Diphenylallenyliden)trimethylphosphantitanocen: der erste Carbentitanocenkomplex mit drei cumulierten Doppelbindungen
Authors: Binger Paul , Muller Patrik , Wenz Regine , Mynott Richard 
Published: July 2007

Unter 1,2‐Dilithiocyclopropen → 1,1‐Dilithioallen‐Umlagerung entsteht aus 3,3‐Diphenylcyclopropen 1 und zwei Äquivalenten n‐Butyllithium Verbindung 2, die mit Titanocendichlorid und Trimethylphosphan zum Allenylidentitanocenkomplex 3 weiterreagiert. Die Ausbeute dieser Eintopfsynthese beträgt 71%.magnified image
Zur Struktur vicinaler Pentaketone — Röntgenstrukturuntersuchungen und Berechnungen
Authors: Gleiter Rolf , Litterst Edwin , Oeser Thomas , Irngartinger Hermann 
Published: July 2007

Eine helicale Konformation und damit eine sterisch eher ungünstige Struktur kennzeichnet die Pentaketone 1 und 2. Aus einem einfachen Modell folgt, daß der strukturbestimmende Parameter die Minimierung des Gesamtdipolmoments ist.magnified image
Chemie für die Zukunft – Standortbestimmung und Perspektiven
Authors: Quadbeck‐Seeger Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie Chemie als Wissenschaft von den Stoffumwandlungen steht in besonders enger Beziehung zur Entwicklung der menschlichen Lebensbedingungen. Als Technologie hat sie, obwohl erst etwas mehr als 150 Jahre alt, unsere Zivilisation stärker beeinflußt als die anderen technischen Disziplinen. Sie ist auch nicht aus dem Handwerk entstanden, sondern hat ihre Wurzeln in der wissenschaftlichen Forschung. Aus der Erkenntnis naturgesetzlicher Zusammenhänge wurden systematisch Lösungen für die Praxis erarbeitet. Dieser Strategie verdankt die Chemie ihren Erfolg. Neue Chancen ergeben sich aus neuen Erkenntnissen. Diese werden durch die Grundlagenforschung an Hochschulen und Instituten sowie auch in Industrielaboratorien gewonnen. Darauf aufbauend entwickelt die angewandte Forschung innovative Problemlösungen im technischen Maßstab. Ihre Zielsetzungen orientieren sich am Markt und an den Bedürfnissen der Menschen. Unser Wissen über naturwissenschaftliche Zusammenhänge wächst seit einigen Jahrzehnten mit ungebrochener Dynamik, zugleich aber auch die Einsicht in die ungeheure Komplexität der stofflichen Welt. Viele Probleme unserer Zivilisation bestehen deshalb, weil unser Wissen noch unzureichend ist. Nur durch intensive Forschung und Entwicklung werden wir weiterkommen. Selbstverständlich müssen die Wissenschaftler mit dem erworbenen Wissen verantwortlich umgehen und in der Öffentlichkeit durch Information Vertrauen in ihre Methoden und „Produkte”︁ schaffen. Dies ist die Voraussetzung für die Akzeptanz des technischen Fortschritts, zu dem es in Anbetracht der wachsenden Bevölkerungszahlen keine Alternative gibt. Die Ausgestaltung des Fortschritts unterliegt jedoch auch Einflüssen außerhalb der Wissenschaft, wie den gesellschaftlichen Normen und dem politischen Handeln. Ein an natürlichen Rohstoffen armes Land wie die Bundesrepublik Deutschland muß auch diesen Faktoren besondere Beachtung schenken, wenn es seine Innovationskraft erhalten will.
Katalytische Antikörper: Eine neue Klasse von Übergangszustands‐Analoga zur Erzeugung hydrolytischer Antikörper
Authors: Shokat Kevan M. , Ko Marcia K. , Scanlan Thomas S. , Kochersperger Lynn , Yonkovich Shirlee , Thaisrivongs Suvit , Schultz Peter G. 
Published: July 2007

AbstractDesign und Herstellung von selektiven Katalysatoren sind wichtige Ziele von Chemikern und Biologen. Für die Katalysatorentwicklung gibt es eine Reihe von neueren Strategien, wie die Derivatisierung von synthetischen Wirtverbindungen, die chemische Modifikation und die ortsspezifische Mutagenese von Enzymen sowie die Beeinflussung der natürlichen Enzymaktivitäten durch organische Lösungsmittel. Seit 1986 nutzen mehrere Laboratorien das Immunsystem, um selektive Antikörper‐Katalysatoren zu erzeugen, die eine breite Palette von chemischen Transformationen katalysieren können. Dazu gehören zum Beispiel Acyltransfer‐Reaktionen, β‐Eliminierungen, C,C‐Verknüpfungen, C,C‐Spaltungen, Porphyrin‐katalysierte Metallierungen, Peroxidierungen und Redoxreaktionen. Bandbreite und Zahl der Transformationen, die während dieser kurzen Zeit durch Antikörper katalysiert werden konnten, belegen die vielfältigen Möglichkeiten dieser Technik zur Erzeugung selektiver Katalysatoren für die Anwendung in Chemie, Biologie und Medizin. Wir berichten hier über den Einsatz einer neuen Klasse von ungeladenen Übergangszustands‐Analoga zur Erzeugung von Antikörpern, die die Hydrolyse von Estern und Carbonaten katalysieren, sowie über einen Vergleich dieser Antikörper mit Antikörpern gegen Analoga von tetraedrisch konfigurierten Phosphat‐ und Phosphonat‐Übergangszustands‐Analoga.
Synthese eines bisvinylogen Octaethylporphyrins
Authors: König Hartmann , Eickmeier Christain , Möller Manfred , Rodewald Ute , Franck Burchard 
Published: July 2007

Hans Fischers Octaethylporphyrin (OEP) ist bis heute von allen synthetischen Porphyrinen das bestverfügbare und meistuntersuchte. Durch eine stufenarme Synthese mit hohen Ausbeuten konnte nun das bisvinyloge OEP 1 gewonnen werden. Dieses ist durch chemische Stabilität, gute Zugänglichkeit und die bisher bei einem organischen Farbstoff intensivste UV/VIS‐Absorption ein System mit vielseitigen Perspektiven.magnified image
[22]Corproporphyrin II für die photodynamische Therapie
Authors: Beckmann Stefan , Wessel Thomas , Franck Burchard , Hönle Wolfgang , Borrmann Horst , von Schnering Hans Georg 
Published: July 2007

Hämatoporphyrin hat Bedeutung für eine photodynamische Tumortherapie (PDT). Funktionelle Nachteile der „oberen”︁ Molekülhälfte dieses Photosensibilisators, wie chemische Instabilität und Stereoisomerie, stehen der medizinischen Anwendung jedoch noch im Wege. Das neue, aus zwei „unteren”︁ Molekülhälften aufgebaute [22]Coproporphyrin II 1 ist durch Stabilität, sterische Einheitlichkeit und längerwellige, intensive UV/VIS‐Banden charakterisiert. 1 erwies sich als aromatisches [22]Annulen.magnified image
Ein Syntheseäquivalent für [2.2]Paracyclophan‐1,9‐diin: Octaphenyl‐1:2,9:10‐dibenzo[2.2]paracyclophan‐1,9‐dien und seine Reduktion zum Hexaanion
Authors: De Meijere Armin , Heinze Jürgen , Meerholz Klaus , Reiser Oliver , König Burkhard 
Published: July 2007

Das leicht zugängliche Tetrabrom[2.2]paracyclophan läßt sich mit Kalium‐tert‐butylalkoholat in Tetrahydrofuran schrittweise vierfach dehydrobromieren. Die dabei gebildeten [2.2]Paracyclophanine werden von Furan, Diphenylisobenzofuran und Tetraphenylcyclopentadienon zu entsprechenden Cycloaddukten effizient abgefangen. Mit besonders hoher Ausbeute (69%) wird das Octaphenydibenzo[2.2]paracyclophan‐1,9‐dien 1 isoliert, das formal aus zwei Hexaphenylbenzol‐Einheiten besteht.magnified image
Aufbau metallstabilisierter, vierfach überbrückter Cyclobutadienophane
Authors: Gleiter Rolf , Schehlmann Volker 
Published: July 2007

Ausgehend von 5‐Cyclodecinol lassen sich nach einem Baukastenprinzip metallstabilisierte, vierfach überbrückte Cyclobutadienophane wie 1–4 aufbauen.magnified image
Chirale Lithium‐1‐oxyalkanide durch asymmetrische Deprotonierung; enantioselektive Synthese von 2‐Hydroxyalkansäuren und sekundären Alkanolen
Authors: Hoppe Dieter , Hintze Folker , Tebben Petra 
Published: July 2007

Eine allgemeine, sehr einfache präparative Lösung für chirale Synthone des Typs 3 bieten die Lithiumkomplexe 1. Sie werden durch asymmetrische Deprotonierung der entsprechenden prochiralen „nichtaktivierten”︁ Alkylcarbamate mit sec‐Butyllithium/(‐)‐Spartein erzeugt. 1 läßt sich durch Elektrophile stereospezifisch zu den geschützten Hydroxy‐Derivaten 2 (> 95 ee) substituieren, und die Cbx‐Gruppe ist leicht abspaltbar. R1 = Alkyl, Cbx = Carbamoylrest von 1.magnified image
Fe⊕‐katalysierte Gasphasenoxidation von Ethan durch N2O
Authors: Schröder Detlef , Schwarz Helmut 
Published: July 2007

Die Übertragung des N2O‐Sauerstoffatoms auf ein Fe(C2H4)⊕‐Ion unter Bildung des Metallacyclus 1 ist der Schlüsselschritt der Titelreaktion. Dies folgt aus Ionen‐Cyclotron‐Resonanzexperimenten ebenso wie aus mechanistischen und thermochemischen Überlegungen. Nach Zerfall des „heißen”︁ Intermediats 1 zu Fe⊕ und Acetaldehyd [G1. (a)] kann ein neuer Katalysecyclus gestartet werden.magnified image
Decamere und dodecamere Natriumamide sowie ein Organonatriumamid mit Stapelstrukturen: [Na10(NMe2)10(tmeda)4], [Na12(NMe2)12(tmeda)4] und [Na12(NMe2)10(CH2C6H4Me)2(tmeda)4]
Authors: Lorenzen Nis Peter , Kopf Jürgen , Olbrich Falk , Schümann Uwe , Weiss Erwin 
Published: July 2007

Ringstapelstrukturen weisen die oligomeren Natriumamide 1–3 auf, die bei Versuchen zur Metallierung von Kohlenwasserstoffen durch n‐Butylnatrium in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin entstanden. Entsprechend gebaute Lithiumamide sind nicht bekannt; vielmehr sollten hier Leiterstrukturen bevorzugt sein.magnified image
Mehrfachbindungen zwischen Metallatomen in geordneten Aggregaten: Flüssigkristalle mit Mo‐Mo‐Vierfachbindungssystemen
Authors: Cayton Roger H. , Chisholm Malcolm H. , Darrington Frank D. 
Published: July 2007

Der Temperaturbereich der Mesophasen der Carboxylatokomplexe [Mo2(O2CCnH2n+1)4] 1 hängt deutlich von der Länge der Kohlenwasserstoffkette ab. So geht 1, n = 5 (Hexanoat), bei 108°C in die Mesophase und erst bei 172°C in die isotrope Flüssigkeit über. Bei 1, n = 9 (Decanoat), betragen diese Werte 105 bzw. 116°C und bei 1, n = 11 (Dodecanoat), tritt keine Mesophase mehr auf.magnified image
Lösliche, oligomere verbrückte Phthalocyaninatoeisen(II)‐Komplexe
Authors: Hanack Michael , Hirsch Andreas , Lehmann Helmut 
Published: July 2007

Durchschnittlich 110 verknüpfte Metallomakrocyclen liegen in einem Oligomerstapel vor, wenn der Phthalocyaninatoeisen‐Komplex 1, R1 = R2 = 2‐Et‐C6H12, mit Benzoldiisocyanid umgesetzt wird. Dieses und andere Oligomere konnten durch 57Fe‐Mößbauer‐ und NMR‐Spektroskopie charakterisiert werden.magnified image
π/σ‐Gleichgewichte in Metall‐Komplexen organischer Carbonylverbindungen: Synthese und Struktur chiraler Rhenium‐Komplexe [(η5‐C5H5) Re (NO) (PPh3)(O=CHAr)]X
Authors: Méndez N. Quirós , Arif Atta M. , Gladysz J. A. 
Published: July 2007

π/σ‐Verhältnisse von > 96: < 4 bis 15:85 (bei 299 K) treten in den Komplexen 1 in Abhängigkeit vom Arylsubstituenten auf. Neben diesem starken elektronischen Einfluß konnten auch deutliche Lösungsmittel‐ und Temperatureinflüsse nachgewiesen werden. Diese Befunde sind für das Verständnis von Addukten aus Carbonylverbindungen und Metallkomplex‐Fragmenten von großer Bedeutung.magnified image
Neue chirale Tripod‐Phosphane mit C3‐Symmetrie
Authors: Burk Mark J. , Harlow Richard L. 
Published: July 2007

Gegenüber zweizähnigen chiralen Liganden mit C2‐Symmetrie bewirken dreizähnige mit C3‐Symmetrie in oktaedrischen Übergangsmetallkomplexen eine verminderte Anzahl nichtäquivalenter restlicher Koordinationsstellen. Dies läßt bei katalytischen Reaktionen eine erhöhte Enantioselektivität erwarten. Die Tripod‐Liganden 1 und 2, die aus 2,5‐Dimethyl‐1‐phenylphospholan leicht zugänglich sind, wurden als Liganden in Rh‐Komplexen untersucht.magnified image
Induktion und Variation von Chiralität in discotisch‐flüssigkristallinen Polymeren
Authors: Green Mark M. , Ringsdorf Helmut , Wagner Jürgen , Wüstefeld Renate 
Published: July 2007

Wegen ihrer Ähnlichkeit zu helicalen Polymeren und für einen Vergleich mit chiralen stabförmigen Flüssigkristallen sind chirale discotisch‐flüssigkristalline Polymere interessant. Sie wurden nun auf mehrere Arten zugänglich gemacht, z. B. durch Dotierung achiraler Donor‐Polymere mit chiralen Acceptoren (siehe Bild). Die Chiralität der discotischen Phasen wurde an dünnen Filmen CD‐spektroskopisch untersucht.magnified image
Struktur und molekulare Stapelung von Anthocyanen — Variation der Blütenfarben
Authors: Goto Toshio , Kondo Tadao 
Published: July 2007

Abstract1914 machte Willstätter die überraschende Beobachtung, daß ein Pigment verschiedene Farben hervorbringen kann. So findet sich in der blauen Kornblume und in der roten Rose das gleiche Pigment: Cyanin. Die Vielfalt an Blütenfarben führte Willstätter auf unterschiedliche pH‐Werte in Lösung zurück. Anthocyan ändert in der Tat die Farbe mit dem pH‐Wert: Es erscheint rot in saurer, violett in neutraler und blau in alkalischer wäßriger Lösung. Willstätters pH‐Wert‐Theorie zur Erklärung der Blütenfarbenvariation ist immer noch in wichtigen Lehrbüchern der Organischen Chemie zu finden. Vor kurzem jedoch zeigten erneute Untersuchungen, daß die Farbvariation und die Stabilisierung von Anthocyanen in wäßriger Lösung andere Ursachen haben könnten, nämlich Selbstassoziation, Copigmentierung und intermolekulare sandwichartige Stapelung. Die Stapelung käme hauptsächlich durch intermolekulare oder intramolekulare hydrophobe Wechselwirkungen zwischen aromatischen Ringen etwa von Anthocyanidinen, Flavonen und aromatischen Säuren zustande. Zusätzlich könnten Wasserstoffbrücken und Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen eine Rolle spielen. Die interessantesten Molekülkomplexe von Anthocyanen sind Metalloanthocyane wie Commelinin und Protocyanin (Pigment der blauen Kornblume). Diese rein blau erscheinenden Komplexe bestehen aus jeweils sechs Anthocyan‐ und sechs Flavonmolekülen sowie zwei Metall‐Ionen. Ihr Molekulargewicht beträgt beinahe 10000. Ein annähernder Strukturvorschlag liegt für Commelinin vor.
Enzymatische Synthese chiraler C4‐Bausteine aus meso‐Weinsäure
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Philipp Ulrich Christian 
Published: July 2007

Letzlich aus Maleinsäure sind die optisch aktiven C4‐Bausteine 1, 2 und 4 im 10 mmol‐Maßstab zugänglich. 1 und 2 werden aus dem O‐methylierten meso‐Weinsäuredimethylester 3 (R1 = R2 = CH3) durch Verseifung entweder an der pro‐R‐oder der pro‐S‐Estergruppe erhalten, wobei als Enzyme Schweineleber‐Esterase (als Schweineleber‐Aceton‐Puder) bzw. Lipase aus Candida cylindricea eingesetzt werden. 4 wird aus einem Reduktionsprodukt von 3 durch enzymatische Acylierung erhalten. Chemische Ausbeuten und ee‐Werte liegen bei allen Reaktionen über 90%. magnified image
Effiziente stereoselektive Totalsynthese der Denticulatine A und B
Authors: Andersen Marc W. , Hildebrandt Bernhard , Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

Fünf der acht Stereozentren des Denticulatins 1 wurden durch stereoselektive Allylboronsäureester‐Aldehyd‐Additionen aufgebaut, die einen raschen Anstieg der Komplexität in dieser effizienten Synthese ermöglichten. Natürliches Denticulatin produzieren Wasserlungenschnecken, die in den Gezeitenzonen des Indischen Ozeans und der Karibik beheimatet sind. magnified image
Ungesättigte Zinnverbindungen: Erzeugung und Reaktivität von Me2Sn  C(SiMe3)2 und Me2Sn  N(SitBu2Me)
Authors: Wiberg Nils , Vasisht Sham‐Kumar 
Published: July 2007

Das elektronisch kaum stabilisierte Stannaethen 1 wurde durch Salzeliminierung erhalten und durch Abfangreaktionen mit 2,3‐Dimethylbutadien und Azidodi‐tert‐butyl(methyl)silan nachgewiesen. Das mit dem Azidosilan gebildete Stannanimin 2 läßt sich im Cycloaddukt 3 „speichern”︁. magnified image
Auf dem Weg zur chemischen Synthese von Proteinen
Authors: Bayer Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie chemische Totalsynthese von Proteinen tritt in die Phase der Realisierbarkeit ein. Damit wird Wirklichkeit, wasEmil Fischerschon 1902 voraussagteZitiert ausNobel Lectures‐Chemistry 1901–1921, Elsevier, Amsterdam 1966, S. 34.: „Ich sehe deshalb die Zeit voraus wo die physiologische Chemie …︁ sich auch künstliche Fermente bereitet.”︁ Die bisher für Peptide aus bis zu zwanzig Aminosäuren sicher etablierte Festphasensynthese an polymeren Trägern konnte durch die Entwicklung neuer Polymere und moderner Methoden zur Trennung und Charakterisierung von Polypeptiden wesentlich verbessert werden. Hydrophilie, möglichst homogene Korngrößenverteilung, gleiche Quellung in verschiedenen zur Peptidsynthese verwendeten Lösungsmitteln sowie Druckstabilität sind die wesentlichsten Eigenschaften der neuen Träger für schnelle Peptidsynthesen im kontinuierlichen Durchfluß. Mit Pfropfcopolymeren aus schwach vernetztem Polystyrol und linearem Polyethylenglycol kann im Routinebetrieb der Synthesecyclus für die Anknüpfung eines Aminosäurerestes auf 10‐20 min verkürzt und zugleich eine höhere Ausbeute erzielt werden. Mit monodispersen Pfropfcopolymeren von 10 μm Durchmesser läßt sich die Dauer eines Synthesecyclus im Prinzip auf 1‐5 min verringern. Mit dieser Hochgeschwindigkeits‐Festphasensynthese können auch längere Peptide bis in den Bereich von Proteinen in wenigen Stunden aufgebaut werden. Mit neueren massenspektrometrischen Methoden, wie der Ionenspray‐Massenspektrometrie, können Proteine bis zu Molmassen von 100 kDa charakterisiert werden, und mit der Kapillarzonenelektrophorese steht neben der HPLC eine weitere effiziente Trennmethode zur Verfügung.
Das Diels‐Alder‐Dimer von 6‐Hydroxy‐2,6‐dimethylcyclohexa‐2,4‐dienon, ein ungewöhnlicher Metabolit beim bakteriellen Abbau von 2,6‐Xylenol
Authors: Kneifel Helmut , Poszich‐Buscher Carmen , Rittich Susanne , Breitmaier Eberhard 
Published: July 2007

Entgegen der Erwartung ist auch 2,6‐Xylenol 1 mikrobiell abbaubar. Als Abbauprodukt wurde unter anderem 2, das Diels‐Alder‐Dimer von 6‐Hydroxy‐2,6‐dimethylcyclohexa‐2,4‐dienon, identifiziert. Die ortho‐Hydroxylierung eines 2,6‐disubstituierten Phenols wurde damit erstmals in der Natur nachgewiesen. magnified image