bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Tetrapyrrol‐Biosynthese, 10. Einfache biomimetische Porphyrin‐Synthesen
Authors: Franck Burchard , Bringmann Gerhard , Wegner Christian , Spiegel Udo 
Published: July 2007

AbstractDurch säurekatalysierte Kondensation einfacher Monopyrrole, die der Porphyrin‐Biosynthesevorstufe Porphobilinogen (1) strukturverwandt sind, lassen sich in hochselektiver Reaktion die bisher unbekannten Porphyrinoctacarbonsäuren 12a und 20a darstellen. Die Siebenstufen‐Synthese von 12b (durchschnittliche Ausbeute je Stufe 68%) ermöglicht einen besonders einfachen Zugang zu einem Porphyrin mit günstigen Eigenschaften als Modellverbindung. Die 12a und 20a entsprechenden Porphyrinogene unterscheiden sich vom biologisch wichtigen Uroporphyrinogen III (13) nur durch Mehrgehalt bzw. Mindergehalt von je vier CH2‐Gruppen.
Peptide, 119. Peptidsynthese mit N‐Carboxy‐α‐aminosäureanhydriden
Authors: Kircher K. , Berndt H. , Zahn H. 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von N‐Carboxy‐α‐aminosäureanhydriden (NCA) in äquimolaren Mengen oder im überschuß mit Aminosäuren in Kaliumborat‐Puffer vom pH 10.2 (0°C) wurde die Bildung beachtlicher Mengen Homooligomere und Homopolymere beobachtet. Durch überschüssige Aminokomponente konnte die Bildung dieser Nebenprodukte unterdrückt werden. Das Ausmaß der Homooligomeren‐ und Homopolymerenbildung sowie das der Hydrolyse während der Reaktion von NCA unter Peptidsynthesebedingungen wird beschrieben.
(3‐Anilinopropyl)methylphosphinsäure‐Derivate
Authors: Kleiner Hanß‐Jerg 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 2‐Oxo‐1,2‐oxaphospholanen und Anilinen wurden (3‐Anilinopropyl)methylphosphinsäuren synthetisiert. Cyclisierung unter Wasserabspaltung führt zu Azaphospholanen. Zwei einfache Wege zu Thioxoazaphospholanen werden beschrieben.
Zur Selbstkondensation von (β‐Alkoxycarbonylalkyliden)‐ammoniumsalzen
Authors: Böhme Horst , Grätz Jochen Grätzel Von , Martin Fred , Matusch Rudolf , Nehne Jörg 
Published: July 2007

AbstractDurch Protonierung von β‐(Alkoxycarbonyl)enaminen 1 gebildete Iminiumchloride oder ‐trifluoracetate 2 kondensieren unter Abspaltung von Ammoniumsalz und Alkohol zu Derivaten der 4‐Alkyl‐2‐amino‐6‐hydroxybenzoesäure 6, deren Strukturen spektroskopisch und durch Umsetzungen gesichert werden. Die Anwendungsbreite der Reaktion wird ermittelt und ihr Mechanismus diskutiert. Vermutlich wird primär das Iminiumsalz 2 von dem mit ihm im Gleichgewicht vorliegenden Enamin 1 nucleophil an der Alkoxycarbonylgruppe angegriffen. Analog reagieren auch homologe Enamine von 1, beispielsweise 11, 13 und 17 zu den Kondensationsprodukten 12, 14, 15 und 20.
Entschwefelungen mit Hilfe von Plasmaverfahren, III. Umsetzung von Thioethern
Authors: Suhr Harald , Henne Peter , Iacocca Diodoro , Ropero Marcos J. 
Published: July 2007

AbstractDie Entschwefelung mit Hilfe elektrischer Entladungen verläuft bei aliphatischen und aromatischen Thioethern sowie beim Thiophen leicht, bei Benzothiophenen nur schwer. Als Produkte treten vorwiegend niedermolekulare Alkene und Alkane auf (Tabelle 1). Durch Sauerstoffzusatz lassen sich die Gesamtausbeuten der Entschwefelung wesentlich verbessern (Tabelle 2).
Umwandlung acyclischer Ketone in Aldehyde sowie Ketone mit unterschiedlichen Seitenketten
Authors: Tietze Lutz‐F. , Kinast Günther 
Published: July 2007

AbstractDie Aminomethylierung der acyclischen Ketone 1/2 führt zu den Aminoketonen 3/4, die nach Reduktion, Quaternierung und Ionenaustausch oder vorhergehender Reaktion mit einem Grignard‐Reagenz die Hydroxyammonium‐Verbindungen 9/10 bzw. 14 ergeben. Kurzzeit‐Thermolyse von 9/10 liefert die Aldehyde 7 und von 14 das Keton 15, in dem die eine Seitenkette des Edukts 2b durch den Alkylrest des Grignard‐Reagenzes ersetzt ist.
Thion‐und Dithioester, XXIII. Ester der Thiomalonsäuren
Authors: Hartke Klaus , Hoffmann Rainer 
Published: July 2007

AbstractDer Dithiomalonsäure‐O, O‐diethylester (2) entsteht in hoher Ausbeute durch Thiolyse des Malon‐diimidsäure‐diethylester‐dihydrochlorids (1) in Eisessig/Pyridin. Durch alkalische Umesterung von 2 mit Ethanthiol erhält man den Trithiomalonsäure‐O,S‐diethylester (6), durch saure Umesterung den Tetrathiomalonsäure‐diethylester (14b). Tetrathiomalonester 14 sind außerdem aus Dithiomalonsäuredipiperidid (11) durch S‐Alkylierung mit Trialkyloxonium‐tetrafluoroborat und anschließende Thiolyse zu gewinnen. 14b wurde ferner durch Kondensation von Dithioessigsäure‐ethylester (17) mit Schwefelkohlenstoff und nachfolgende Ethylierung erhalten.
Neue, süß schmeckende Oxathiazinon‐dioxide
Authors: Clauß Karl 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von 4‐substituierten Acetessigsäure‐tert‐butylestern und Fluorsulfonylisocyanat wurden neue Oxathiazinon‐dioxide 6 dargestellt und auf ihre Süßkraft untersucht, so z. B. die 6‐Halogenmethyl‐, 6‐Alkoxymethyl‐, 6‐Acetoxymethyl‐ und 6‐Hydroxymethyl‐Verbindungen. — Aus Chloraceton wurde das 5‐Chlor‐6‐methylderivat 8 erhalten, dessen intensive Süße bemerkenswert ist.
Ligandstruktur und Komplexierung, LIII. Nichtcyclische Neutralliganden mit zwei zentralen Pyridin‐Einheiten und starren Donorendgruppen
Authors: Oepen Gerhard , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractSynthese und Eigenschaften der durch zwei Pyridinringe versteiften Titelverbindungen werden beschrieben. Ihre Komplexierung mit Alkali‐, Erdalkali‐ und übergangsmetallionen wird unter‐sucht. Die kristallinen Komplexe enthalten häufig stöchiometrische Mengen Wasser. Die 1H‐NMR‐Spektren zeigen, daß in Lösungen der Komplexe helikal gewundene Ligandkonformationen vorliegen. — Mit Neutralmolekülen wie Harnstoff und Thioharnstoff wurden gleichfalls stöchiometrische Komplexe isoliert.
Desaminierung von β‐ und γ‐Aminoalkoholen
Authors: Günther Bernd‐Rainer , Kirmse Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Desaminierung der β‐Aminoalkohole 2 und 12 mit salpetriger Säure ergibt 1,2‐Diole und durch Pinakolumlagerung Ketone. Beide Produkte werden mit überwiegender Konfigurationsumkehrung gebildet. Stereochemische Untersuchungen und Isotopenmarkierungen zeigen, daß die 1,2‐Diole unter Sauerstoffverschiebung entstehen, wahrscheinlich über Oxiran‐Zwischen‐stufen. Desaminierung des γ‐Aminoalkohols 37 führt zum Teil zu Mehrfachumlagerungen, aus denen die gleichen Produkte wie aus 12 hervorgehen, jedoch in unterschiedlicher Menge und enantiomerer Reinheit. Unsere Ergebnisse lassen sich durch konformative Kontrolle plausibel deuten.
Reaktionen von Aminosäuren und Peptiden, III. Darstellung von 1,3‐Oxazolidin‐5‐on‐Derivaten aus N‐Methyl‐aminosäuren und Hexafluoracetanhydrid
Authors: Hess Uta , König Wilfried A. 
Published: July 2007

AbstractN‐Methylaminosäuren reagieren mit Hexafluoracetanhydrid in guten Ausbeuten zu den 1,3‐Oxazolidin‐5‐on‐Derivaten 1a ‐ c und 3a ‐ c, deren Struktur durch 1H‐NMR‐, Massen‐ und IR‐Spektroskopie bestimmt wurde. 4‐Benzyliden‐3‐methyl‐2‐trifluormethyl‐1,3‐oxazolidin‐5‐on (1b) wurde alkalisch zu Phenylbrenztraubensäure hydrolysiert. Bei der Reaktion der 4‐Trifluoracetyl‐methylen‐1,3‐oxazolidin‐5‐on‐Derivate mit NH3 entstehen Δ3‐Pyrrolin‐2‐on‐Derivate. Mit Methanol bilden sich unter Ringöffnung die Methylester α,β‐ungesättigter N‐Methylaminosäuren.
Zur Chemie der Schwefeldiimide, 8. En‐Reaktionen mit Schwefeldiimiden — Struktur der En‐Komponente und Reaktivität bei der Umsetzung mit Ditosylschwefeldiimid
Authors: Bussas Reinhard , Kresze Günter 
Published: July 2007

AbstractN,N)′‐Ditosylschwefeldiimid (1) ist ein außerordentlich reaktives Enophil, dessen Umsetzung mit einer großen Anzahl von Propenderivaten 2 in guter Ausbeute die Sulfinamidine 3 oder durch deren sigmatrope Umlagerung die Diaminosulfanderivate 4 liefert. Die 1H‐NMR‐spektrometrischen Untersuchungen dieser Umsetzungen erlauben Aussagen über die relativen Reaktivitäten der En‐Komponenten und die Regio‐ und Stereoselektivität der Reaktionsfolge.
Malondiimidsäure‐diethylester in der Pyrimidinsynthese
Authors: Meyer Horst 
Published: July 2007

AbstractMalondiimidsäure‐diethylester (4) geht mit den Aldehyden 2 eine [5 + 1]‐Kondensation zu den 6‐Ethoxy‐4‐oxo‐2,3,4,5‐tetrahydropyrimidinen 5a‐e ein. Die Heterokumulene 6 kondensieren mit 4 zu den 4‐Amino‐6‐ethoxy‐2‐oxo(thioxo)‐2,3‐dihydropyrimidinen 7a‐d.
Synthese heteroaromatisch substituierter Harnstoffe und Chlorformamidine
Authors: Ried Walter , Christ Rainer 
Published: July 2007

AbstractDer Curtius‐Abbau heteroaromatischer Carbonsäureazide führt zu Isocyanaten, die mit sekundären Aminen zu den trisubstituierten Harnstoffen 1 reagieren. Einige dieser Harnstoffe können durch Chlorierung mit CCl4/(C6H5)3P in die entsprechenden Chlorformamidine 2 übergeführt werden.
Additionen von Organozink verbindungen an C = C‐Bindungen, III. Anlagerung von Bis(2‐methylallyl)zink an para ‐ an meta substituierte Styrole
Authors: Lehmkuhl Herbert , McLane Raymond 
Published: July 2007

AbstractFür die Addition von Bis(2‐methylallyl)zink (1) an p‐ und m‐substituierte Styrole 2 – 8 wurde eine Hammett‐Beziehung zwischen dem Verhältnis von M → Cprim/M → Csek‐Addition und den Substituentenkonstanten s̀+ gefunden. Elektronenabgebende Substituenten begünstigen die M → Cprim‐Addition, elektronenanziehende Substituenten die M → Csek‐Addition.
Reaktionen von Nickelocen mit Organomagnesiumverbindungen und Bildung von η3‐Allyl‐η5‐cyclopentadienylnickel‐Komplexen
Authors: Lehmkuhl Herbert , RufińSka Anna , Mehler Klaus , Benn Reinhard , Schroth Gerhard 
Published: July 2007

AbstractNickelocen (1) reagiert in Ether/THF (ca. 5:1) mit den 2‐Alkenylmagnesiumverbindungen 2 – 5 und 11 im Molverhältnis Ni/Mg ‐ R = 1 glatt zu den η3‐Allyl‐η5‐cyclopentadienylnickel‐Komplexen 6 – 9 und 12. Analoge Verbindungen 14 – 19 entstehen bei gleichzeitiger Einwirkung von Isopropyl‐ oder Isobutylmagnesiumhalogeniden und 1,3‐Dien auf 1. Mit unsymmetrisch substituierten 1,3‐Dienen entstehen Mischungen isomerer Allylkomplexe, die beim Erhitzen auf 90°C in Gleichgewichtsgemische der syn‐anti‐Isomeren und bei 120°C in solche der Allyl‐Isomeren übergehen.
Darstellung von 1,2‐Benzisothiazolen und einige Folgereaktionen
Authors: Markert Jürgen , Hagen Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der neuen 1,2‐Benzisothiazole 2, 3 und 5 sowie des Thieno[3,2‐d]isothiazols 4 wird beschrieben. Aus 2 und 3 werden durch Ringöffnung mit Alkoholat und anschließender Umsetzung mit Halogenmethylverbindungen die Thioether 8 erhalten, die sich zu den Thionaphthenen 11 cyclisieren lassen. Aus 11 werden die Ringsysteme der Thionaphtheno[3,2‐d]pyrimidine 10 und 12 hergestellt.
O‐tert‐Alkylformohydroximoyl Halides
Authors: Stowell John C. , Christenson Jack R. 
Published: July 2007

AbstractWe have prepared a series of the title compounds 4 and 5 from the corresponding formohydroxamates and found that they are remarkably inert, resembling vinyl halides rather than the sensitive N‐alkylimidoyl halides.
Beiträge zur Kenntnis des chromophoren Systems der Corrine, VIII. Notiz über neue Metall‐Komplexe des Decobalto‐5,6‐dioxo‐5,6‐secocobyrinsäure‐heptamethylesters
Authors: Hinze Ralf‐Peter , Wullbrandt Dieter , Inhoffen Hans Herloff 
Published: July 2007

AbstractDescobalto‐10‐brom‐5,6‐dioxo‐5,6‐secocobyrinsäure‐heptamethylester (3a) wurde mit Rhodium‐bis(carbonylchlorid) in 4a übergeführt. In gleicher Weise gelang die Umsetzung von 3b zu 4b. Mit Palladium‐acetylacetonat lieferte 3b den Komplex 5b.
Hydrophile Fette
Authors: Heimann Ulrich , Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie neuen Triester 1 — 8 des Glycerins mit Oligoglykolcarbonsäuren (“hydrophile Fette”) wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Komplexierung mit Alkali‐ und Erdalkaliionen untersucht.
Thermische Reaktionen von Thioketonen mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester
Authors: Gotthardt Hans , Nieberl Sonja 
Published: July 2007

AbstractDie Dunkelreaktion des Thiobenzophenons (1) mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester führt bei Raumtemperatur in 92proz. Ausbeute zu einem 1 H‐2‐Benzothiopyrandicarbonsäurediester vom Typ 5. Mit Xanthion (6a) vereinigt sich der Acetylendicarbonsäure‐dimethylester zu 7a (Ausbeute 59–48%) und 8 (Ausbeute 26%), während die analoge Reaktion des Thioxanthions (6b) in 21proz. Ausbeute 7b liefert.
Synthese von 4,5‐Methylenbufadienoliden
Authors: Albrecht Hans P. 
Published: July 2007

AbstractDurch spezifische cis‐Addition von Methylen an die 4,5‐Doppelbindung der 3,14‐Dihydroxybufatrienolide 1 und 3 werden 2 und 4 erhalten. Die Synthese der isomeren Bufadienolide 6 und 8, bei denen 3‐Hydroxygruppe und 4,5‐Methylengruppe trans‐Konfiguration besitzen, gelingt ausgehend von 2 bzw. 4 durch Oxidation mit Chromtrioxid und nachfolgende stereoselektive Reduktion mit Lithium‐tri‐tert‐butoxohydridoaluminat. Durch Umsetzung der Proscillaridin‐Derivate 10 und 11 nach Simmons‐Smith werden 12 und 13 erhalten, die sich durch saure Hydrolyse in 4β,5β‐Methylenproscillaridin (14) überführen lassen.
Vomicin aus Strychnin
Authors: Rosenmund Peter , Schmitt Michael‐Peter , Franke Hans 
Published: July 2007

AbstractVomicin (11) wurde aus Strychnin auf zwei unterschiedlichen Wegen über 2‐Brom‐4‐nitrostrychnin (7) bzw. Icajin (16) in jeweils 7 Stufen dargestellt. Die intermediäre Verkochung des 4‐Diazostrychnins zum Phenol 9 ist eine intramolekulare Reaktion. Die Oxo‐Cyclo‐Tautomerie der Ringe V, VI in 11 und 16 ist pH‐abhängig.
Tetracarbonylferrate aus Orthoameisensäurederivaten und Pentacarbonyleisen
Authors: Daub Jörg , Hasenhündl Adelheid , Krenkler Karl P. , Schmetzer Johannes 
Published: July 2007

AbstractOrthoameisensäurederivate der Struktur HC(NR2)2X (X = NR2, OR, CN) übertragen die nukleophile Austrittsgruppe X auf Fe(CO)5. Mit Amidacetalen (HCNR2X2) und Verbindungen der Struktur HCX3 (X = OR, SR) konnten keine derartigen Reaktionen nachgewiesen werden. Die Strukturen der entstehenden Übergangsmetallacylkomplexe werden mittels IR‐ und NMR‐Spektroskopie ermittelt. Bei der Umsetzung von Tris(dimethylamino)methan (3a) mit Fe(CO)5 ist das Gleichgewicht zwischen dem entstehenden Amidinium‐Carbamoyltetracarbonylferrat‐Komplex 5a und den Ausgangsverbindungen vollständig nach 5a verlagert; dennoch kann hieraus mit unpolaren Lösungsmitteln die Trisaminoverbindung 3a extrahiert werden. Die Alkylierung von 5a mit Triethyloxonium‐tetrafluoroborat ergibt den Tetracarbonyleisencarben‐Komplex 13. Die Umsetzung von 5a mit Acrylonitril oder Acrylsäure‐methylester liefert nach Addition sowohl des Nukleophils “NR2⊕” als auch des Elektrophils [HC(NR2)2]⊖ und anschließenden Eliminierungen die β‐Dimethylamino‐Substitutionsprodukte 18 bzw. 21. Das Trisaminomethan 3a hingegen induziert eine Polymerisation des Acrylonitrils.
Konformation und Rotation bei Diphenylallyl‐Verbindungen
Authors: Boche Gernot , Buckl Klaus , Martens Diether , Schneider Dieter R. 
Published: July 2007

AbstractBei den 1,3‐Diphenylallyl‐Anionen 10 (Gegenion Lithium, Lösungsmittel Tetrahydrofuran) können die beiden Phenylsubstituenten in der exo,exo‐, endo,exo‐ und/oder endo,endo‐Konformation vorliegen. Wir untersuchten den Einfluß von Substituenten R an C2 auf das Konformeren‐Gleichgewicht dieser solvens‐getrennten Ionenpaare. Während 10 a (R = H) als einziges die exo,exo‐Konformation bevorzugt und bei 10 b (R = CH3) und 10 c (R = CN) das endo,exo‐Konformere überwiegt, gewinnt bei 10 d, e und f (R = C2C5, C6H5 und iPr) die endo,endo‐Konformation ständig an Bedeutung, um bei 10 g (R = tBu) ausschließlich (≥ 95%) vorzuliegen. Die in dieser Konformation zu erwartende sterische Hinderung wird dadurch vermieden, daß die Phenylringe aus der Ebene der Allyl‐C‐Atome herausgedreht und die Winkel im Allylteil aufgeweitet sind. Mit der Gleichgewichtsverlagerung nehmen die Rotationsbarrieren um die Allyl‐Anion‐Bindungen von ΔG±273°C = 19.1 kcal · mol−1 bei 10 a auf 12.5 kcal · mol−1 bei 10 f ab, so daß die Destabilisierung des Grundzustandes für diesen Trend verantwortlich ist. Gegenioneffekte beeinflussen die Rotationsbarrieren nur unwesentlich (10 a, b), bzw. gar nicht — ganz im Gegensatz zum unsubstituierten Allyl‐“Anion”. Damit eignen sich die in dieser Arbeit ermittelten Werte erstens für einen Vergleich mit den topologisch identischen Kationen und Radikalen. Zum zweiten läßt sich eine untere Grenze für die Rotationsbarriere im unsubstituierten, freien Allyl‐Anion angeben (ΔG±273°C = 19.1 kcal · mol−1), sowie abschätzen, daß diese Barriere sehr nahe bei Werten um 26 kcal · mol−1 liegen muß. Solche Werte werden auch mit Hilfe von STO‐3G‐ und 4–31‐G‐MO‐Rechnungen erhalten.
Darstellung und Strukturermittlung von Dicyanocobyrinsäure‐methylester‐amiden und Korrelation ihrer 13C‐NMR‐Daten
Authors: Schlingmann Gerhard , Dresow Bernd , Koppenhagen Volker , Ernst Ludger 
Published: July 2007

AbstractDie partielle Methanolyse von Vitamin B12 führt zu Cobyrinsäure‐methylester‐Derivaten, die an den Essigsäure‐Seitenketten noch teilweise Amidfunktionen tragen. Als Hauptprodukte werden Dicyanocobyrinsäure‐tetramethylester‐a,c,g‐triamid (8) und Dicyanocobyrinsäure‐pentamethyl‐ester‐a,g‐diamid (7) isoliert. Neben geringeren Mengen an Dicyanocobyrinsäure‐heptamethylester (1) und ‐hexamethylester‐c‐amid (3) entstehen zu etwa gleichen Anteilen die entsprechenden a‐ und g‐Monoamide 2 bzw. 4 sowie die c,g‐ und a,c‐Diamide 5 bzw. 6. Die Strukturen der bislang unbekannten Verbindungen werden aus ihren 1H‐ und vor allem aus den 13C‐NMR‐Spektren abgeleitet. Die systematische Korrelation der 13C‐Verschiebungen von 1–8 erlaubt eine Anzahl spezifischer Signalzuordnungen für diese Verbindungen.
Carben‐Reaktionen, XIV. Cycloheptatrienyliden durch Gasphasen‐Thermolyse von C7H7‐Acetaten
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Loof Ingo H. , Wentrup Curt 
Published: July 2007

AbstractDie Gasphasenthermolyse von 7‐Acetoxynorbornadien (1), oder von 7‐Acetoxycycloheptatrien (2) lieferte bei 450°C Essigsäure und Heptafulvalen (4), was auf die Bildung von Cycloheptatrienyliden (3) als Zwischenstufe hinweist. Bei 600°C entstand durch Umlagerung von 3 Fulvenallen (8). Die Eliminierung von Essigsäure könnte über ein Tropylium/Acetat‐Ionenpaar ablaufen, da auch bei der Essigsäure‐Eliminierung aus dem tricyclischen Acetat 20 ionische Prozesse dominieren.
Neue Methode zur Darstellung von 1,5‐Benzothiazepin‐2,4(3H,5H)‐dionen
Authors: Ried Walter , Sell Gunther 
Published: July 2007

AbstractDie 2,3‐Dihydro‐1,5‐benzothiazepin‐4(5 H)‐one 1a–i reagieren mit Sulfurylchlorid zu den 2‐Chlor‐1,5‐benzothiazepin‐4(5 H)‐onen 3a–i, die sich in konz. Schwefelsäure zu den 1,5‐Benzothiazepin‐2,4(3 H, 5 H)‐dionen 4a–i umsetzen.
Dimere Naphthochinone, IV. Synthese von Biramentaceon, Mamegakinon und Rotundichinon
Authors: Laatsch Hartmut 
Published: July 2007

AbstractMamegakinon (8a), Biramentaceon (12a), 3,3′‐Bijuglon (8b) und 2,2′‐Bijuglon (12b) sowie deren Methylether wurden durch Phenoloxidation geeignet substituierter 4‐Methoxy‐1‐naphthole über indigoide Zwischenstufen vom Typ 24 synthetisiert. Die Cooxidation der isomeren Dimethoxy‐1‐naphthole 4a, 9a bzw. 4b, 9b lieferte analog Rotundichinon‐dimethylether (29c) und 2,3‐Bijuglon‐dimethylether (29d). — Eigenschaften und Spektren der Verbindungen werden diskutiert.
(Cycloalkylmethyl)bis(η5‐cyclopentadienyl)titan(III)‐Komplexe
Authors: Lehmkuhl Herbert , Fustero Santos 
Published: July 2007

AbstractBei der Reaktion von Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid (1) und Isopropylmagnesiumbromid (2) mit den Methylencycloalkanen 3–8 (Cyclopropan), 35 (Cyclobutan) und 37 (Cyclopentan) entstehen die (Cycloalkylmethyl)bis(cyclopentadienyl)titan(III)‐Verbindungen 9–14, 36 und 38. Bei mindestens einer geminalen Dimethylsubstitution sind die Cyclopropylmethyl‐Komplexe 12–14 stabil. Bei fehlender oder ungeeigneter Substitution lagern sich die Verbindungen 9–11, 36 und 38 durch Ringöffnung und anschließende C = C‐Bindungsisomerisierung in die (η3‐Allyl)bis(η5‐cyclopentadienyl)titan‐Komplexe 23–26 und 40 um.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen, 190. Ketalin, ein Metabolit aus Streptomyces Tü 1668
Authors: König Wilfried A. , Drautz Hannelore , Zähner Hans 
Published: July 2007

AbstractBei der Überprüfung von 25 Streptomycetenstämmen auf Metabolite mit reduzierenden Eigenschaften in einem, seiner Konzeption nach, neuartigen, “chemischen Auswahlverfahren” (“chemisches Screening”) konnte aus Streptomyces lavendulae eine polyfunktionelle Verbindung der Summenformel C11H20O4 isoliert werden. Aufgrund von chemischen und spektroskopischen Untersuchungen wurde der Verbindung die Konstitution eines 1,3,8‐Trihydroxy‐7‐methyl‐2‐methylen‐4‐nonanons (2) zugeordnet. Die Substanz, die Ketalin genannt wurde, ist antibakteriell inaktiv, weist aber im Liposomentest ionophore Wirkung auf.
Synthese von 1,2,3‐Triazolonucleosiden, I. Glykosylazide als Ausgangsbasis zur Gewinnung von Nucleosidanalogen
Authors: Schörkhuber Wolfgang , Zbiral Erich 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese des 2,3,5‐Tri‐O‐benzoyl‐β‐D‐ribofuranosylazids (2) mil Trimethylsilylazid/CF3SO3Si(CH3)3 aus dem Acetat 1 beschrieben. Für die Darstellung des 5‐O‐tert‐Butyldimethylsilyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐α‐D‐ribofuranosylazids (8) und des β‐Anomeren 9 wurde das Gemisch 7a/7b mit Triphenylphosphan (TPP)/Azodicarbonsäure‐diethylester (DEAD)/HN3 umgesetzt. Auf gleiche Weise wurde 11 in das 2,3 : 5,6‐Di‐O‐isopropyliden‐β‐D‐mannofuranosylazid (12) umgewandelt, 2‐O‐tert‐Butyldimethylsilyl‐3,4‐O‐isopropyliden‐β‐D‐ribopyranose (17), 4‐O‐tert‐Butyldimethylsilyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐β‐D‐ribofuranose (18), sowie die Arabinopyranosen 25a/25 b in die entsprechenden Ribopyranosylazide 19, 21 und 22 bzw. Arabinopyranosylazide 26 und 27. Neben den erwarteten Inversionsprodukten auftretende Retentionsprodukte lassen sich als Resultat einer Umlagerung der aktivierten Zwischenstufen 17a/17b und 18a/18b interpretieren. — Aus den Glykosylaziden werden verschiedene 1,2,3‐Triazolonucleoside via 1,3‐dipolarer Cycloaddition an β‐Oxoalkylidenphosphorane 3 dargestellt.
Einfache Darstellung von Lithiumdiisopropylamid in molarem Maßstab
Authors: Reetz Manfred T. , Maier Wilhelm F. 
Published: July 2007

AbstractDas in der Carbonylchemie wichtige Lithiumdiisopropylamid (LDA) läßt sich nach dem Ziegler‐Verfahren durch Umsatz von Lithium mit Styrol in Gegenwart von Diisopropylamin in molarem Maßstab bequem herstellen. Dadurch wird der bisher erforderliche Einsatz von Methyl‐, Butyl‐oder Phenyllithium umgangen. Die so dargestellte etherische Lösung von LDA kann zur regio‐selektiven Synthese von Silylenolethern benutzt werden.
Lincomycin.‐Synthese des Kohlenhydrat‐Teils durch nucleophile Acylierung mit 1‐Ethoxyvinyllithium
Authors: Hoppe Inga , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDie Azidoketone 7, Zwischenstufen der Synthese des Kohlenhydrat‐Teils von Lincomycin (1), wurden ausgehend von dem Zuckeraldehyd 3 durch Kettenverlängerung mit 1‐Ethoxyvinyllithium synthetisiert.
Synthesen von 2,6,7,11b‐Tetrahydro‐1 H‐dibenzo[c,d,h]azulen und einigen Derivaten
Authors: Schlecker Rainer , Franke Albrecht 
Published: July 2007

AbstractDurch Reduktion des Ketons 9 wird die Titelverbindung 10 erhalten. Diese wird mit Butyllithium zu 11 deprotoniert und mit Halogenalkylaminen zu potentiell ZNS‐aktiven Derivaten 5 umgesetzt.
Studien zur β‐Lactam‐Synthese, V. Allgemeine Synthese von N‐geschützten 2‐(trans‐4‐Alkylthio‐3‐amino‐2‐oxo‐1‐azetidinyl)acrylsäure‐alkylestern (trans‐7‐Amino‐1,2‐secoceph‐3‐em‐4‐carbonsäureestern) mit modifizierter Seitenkette
Authors: Hoppe Dieter , Kloft Michael 
Published: July 2007

AbstractVerschiedene 2‐Thiazolin‐4‐carbonsäure‐alkylester 9 und 2‐Isothiocyanatoacrylsäure‐alkylester 10 wurden über die Thioformamid‐Anionen 11 in ungesättigte Thioformimidsäure‐S‐methylester,‐S‐tritylester oder ‐S‐benzylester 15, 16 bzw. 18 übergeführt und dann — ohne vorherige Isolierung — mit Azido‐ oder Phthalimidoacetylchlorid/Triethylamin zu den Titelverbindungen 20 – 26 umgesetzt. Über die Bildung von p‐Benzhydrylphenyl‐Derivaten 17 bei der Tritylierung von 11 wird berichtet. — Einige der Azide 20 und 21 wurden in trans‐3‐Acylamino‐4‐alkylthio‐2‐azetidinone 31 umgewandelt.
Über Cyanoelpasolithe AI2BIMIII(CN)6 mit AI = Tetramethyl‐ammonium und das Fluorid [N(CH3)4]2CsFeF6
Authors: Griebler Wolf‐Dieter , Babel Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDie kubischen Verbindungen [N(CH3)4]2CsM(CN)6 (MIII = Cr, Fe, Co) und das tetragonale Fluorierungsprodukt [N(CH3)4]2CsFeF6 werden röntgenographisch und IR‐spektroskopisch charakterisiert.