bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthesen in der Thietan‐Reihe, III1) 2,8‐Dithiadispiro[3.1.3.1]decan und sein Sauerstoffanalogon
Authors: Seitz Gunther , Mikulla Wolf‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractEs wird eine Synthese der Dispiroverbindung 2a, des entsprechenden Sauerstoffanalogons 8 und der unsymmetrischen Dispiroverbindung 11 beschrieben. Die Struktur von 2a wird durch das Elektronenspektrum und durch dessen Vergleich mit dem der Trispiroverbindung 5a gestützt. Eine denkbare Alternative 4 kann ausgeschlossen werden.
Über zweistufige Redoxsysteme, XV1) Synthesen vinyloger Bibenzimidazole, Bibenzoxazole und Bibenzothiazole sowie ihrer Aza‐Derivate
Authors: Hünig Siegfried , Scheutzow Dieter , Schlaf Helmut , Schott Albrecht 
Published: July 2007

AbstractDie Redoxsysteme N1–3, O1–2 und S1–3 sowie einige Diaza‐ und Tetraazaderivate werden auf verschiedenen Wegen synthetisiert. Je nach System sind die reduzierten oder/und die oxidierten Formen zugänglich.
Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe, XVII1) Gewinnung, Umsetzungen und Derivate von 1‐Aminoisochroman und 1‐Aminoisothiochroman
Authors: Böhme Horst , Ziegler Friedrich 
Published: July 2007

Abstract1‐Bromisochroman (1a) oder 1‐Chlorisothiochroman (1c) reagieren mit Ammoniak oder Methylamin unter Bildung von 1‐Amino‐ bzw. 1‐(Methylamino)isochroman (2a, 2b) oder ‐isothiochroman (2c, 2d), die unterschiedliche Stabilität zeigen und zu den sekundären bzw. tertiären Aminen 3a, 3c bzw. 3b kondensieren. Carbonsäureamide wie Acetamid, Formamid, Methylformamid sowie Succinimid, Urethan oder Harnstoff bilden mit 1a und 1c die 1‐Amidoisochromane 5a, 7a, 8a, 9b, 10a und 11a bzw. die 1‐Amidoisothiochromane 5c, 7c, 8c, 9d, 10c und 11c. – (Isochroman‐1‐yl)isocyanat (13a) und (Isothiochroman‐1‐yl)isocyanat (13e) werden aus 1a bzw. 1c mit Silbercyanat gewonnen. Mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen liefern sie die Harnstoffe 11 und 14, mit Alkoholen die Urethane 9a–9c. Bei der Hydrolyse von 13a und 13e entstehen die symmetrischen Harnstoffe 12, bei der Reaktion mit Hydrazin die Semicarbazide 15 und bei der Reaktion mit Hydroxylamin die N‐Hydroxyharnstoffe 16, wobei 16a zu dem N‐Hydroxybiuret 17 weiterreagiert. Analog bilden 1a und 1c mit Silberrhodanid die Senföle 18. Überraschenderweise reagiert 18a sowohl bei der Hydrolyse als auch bei der Umsetzung mit Ammoniak unter Abspaltung von Rhodanidionen zu Di(isochroman‐1‐yl)äther (19a) bzw. zu Di(isochroman‐1‐yl)amin (3a).
Organozinnverbindungen, XXVI1) Die Katalyse der Hydrostannierung von Aldehyden und Ketonen
Authors: Knocke Rolf , Neumann Wilhelm P. 
Published: July 2007

AbstractGemische von R2Sn(OR′)2 und R2SnX2, wobei X z. B. Halogen, Acylat oder Acetylacetonat ist, beschleunigen in Spuren die Addition von R2SnH2 an Aldehyde und Ketone sehr stark. Zwischenprodukte, z. B. R2Sn(OR′)H und R2Sn(OR)X, werden nachgewiesen und ihre Ligandenaustauschreaktionen untersucht. Ein Mechanismus der Katalyse wird vorgeschlagen. Der Anwendungsbereich von R2SnH2 als Reduktionsmittel wird so erweitert. Schon bei 30°C lassen sich zahlreiche Aldehyde und Ketone präparativ glatt zu den Alkoholen reduzieren.
Gallenfarbstoffsynthesen, VI1) Synthese von vinylsubstituierten Pyrrolinonderivaten
Authors: Plieninger Hans , Hentschel Karl‐Heinz , Kohler Rolf‐Dieter 
Published: July 2007

AbstractWir fanden, daß sich vinylsubstituierte Δ3‐Pyrrolin‐2‐one leicht bilden, wenn die Vinylgruppe in lineare Konjugation zur Carbonylgruppe zu stehen kommt. Diese Pyrrolinone zeigen ein Absorptionsmaximum bei 235 –245 nm. – Der vinylsubstituierte Urobilinester 26 ist so unbeständig, daß eine ausreichende Charakterisierung nicht möglich war.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XLVI1) Das zum giftigen O‐Methylamanitin diastereomere ungiftige Sulfoxid
Authors: Buku Angeliki , Altmann Renate , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractDas an der phenolischen OH‐Gruppe methylierte, giftige α‐Amanitin (O‐Methyl‐α‐amanitin, 1b) wird mit Raney‐Nickel zum ebenfalls giftigen O‐Methyl‐S‐desoxo‐α‐amanitin (Thioäther 1a) reduziert. Verbindung 1a gibt bei der Oxidation mit H2O2 in Eisessig außer dem ursprünglichen R‐Sulfoxid 1b ein zweites diastereomeres Sulfoxid 1c, das am chiralen Schwefel S‐Konformation besitzt. Verbindung 1c, ist in Dosen bis zu 10 mg pro kg weiße Maus ungiftig, zeigt bei der animalischen RNA‐Polymerase II nur der Hemmwirkung von 1b, und unterscheidet sich von 1b auch deutlich in den UV‐, ORD‐ und CD‐Spektren. Zum Beweis der Struktur von 1c dient die Weiteroxidation mit H2O2 in Eisessig, die das giftige Sulfon 1d liefert, das man auch durch gleichartige Oxidation von 1b erhält.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XLVII1) Proamanullin und Amanullinsäure sowie zwei unbekannte Derivate des β‐Amanitins; die restlichen Mitglieder der Amanitinfamilie
Authors: Buku Angeliki , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Isolierung und soweit wie mögliche Charakterisierung einiger in winziger Menge im Methanolextrakt von Amanita phalloides enthaltenen Vertreter der Amanitinfamilie berichtet: Proamanullin 1b, eine ungiftige Komponente, enthält anstelle des Hydroxyprolins von Amanullin (1a) ein Prolin. Amanullinsäure 1c, ebenfalls ungiftig, läßt sich über das gemischte Anhydrid mit Ammoniak in 1a verwandeln. Zwei giftige neutrale Derivate des β‐Amanitins, X‐1 und X‐2, sind sehr wahrscheinlich keine Amide, sondern Ester. X‐1 bildet mit Borat einen Komplex; es könnte ein Glycerinester sein.
Synthese und Konfigurationszuordnung der Stereoisomeren von (3‐Methyl‐2‐pentenyliden)triphenylphosphoran
Authors: Bausch Rainer , Bogdanvić Borislav , Dreeskamp Herbert , Koster Johan B. 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese von (3‐Methyl‐2‐pentenyliden)triphenylphosphoran (1) aus Diisobutylaluminium‐2‐methylbutylidenamid (2) und Methylentriphenylphosphoran liefert die beiden Stereoisomeren (1a und 1b) im Verhältnis von ca. 70:30. Ihre Zuordnung geschieht sowohl durch stereoselektive Synthese als auch durch NMR‐Spektroskopie aufgrund bekannter Abhängigkeiten der Kopplungen HH′ und CH sowie des Kern‐Overhauser‐Effektes von der Molekülgeometrie. Diese Methoden ergeben übereinstimmend, daß dem Hauptisomeren die E‐Struktur 1a zuzuordnen ist.
Dakin‐West‐Reaktion, IV1) Umsetzung von α‐Aminodicarbonsäuren mit Carbonsäureanhydriden2)
Authors: Lepschy Johann , Höfle Gerhard , Wilschowitz Ludwig , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractN‐Acylasparaginsäureanhydride liefern bei der Dakin‐West‐Reaktion je nach den Reaktionsbedingungen Furo[3,2‐d]oxazole 5 und 14, 2(5H)‐Furanone 8 oder 6H‐1,3‐Oxazin‐6‐one 9. Aus N‐Thiobenzoylasparaginsäure, Acetanhydrid und 3‐Picolin entsteht das 6H‐1,3‐Thiazin‐6‐on (12). Glutaminsäure wird von Acetanhydrid und 4‐(Dimethylamino)pyridin in guter Ausbeute in 1,5‐Diacetyl‐2‐pyrrolidon (22) übergeführt. Mechanismen für die Bildung der verschiedenen Produkte werden diskutiert.
Elektronen‐ und ESR‐spektroskopische Charakterisierung von dihydropteridinanalogen Pyrimido[4,5‐b][1,4]thiazinderivaten und ihren Radikalkationen
Authors: Fenner Helmut , Motschall Harald , Ghisla Sandro , Hemmerich Peter 
Published: July 2007

AbstractEs werden 1H‐NMR‐Spektren (Abb. 1), Elektronenspektren (Abb. 2) und ESR‐Spektren (Abb. 3) der Pyrimido[4,5‐b][1,4]thiazinderivate 2 und ihrer Radikalkationen 4 aufgenommen. Durch Vergleich mit entsprechenden, bekannten Dihydropteridinderivaten 1 wird das Vorliegen der 7H‐Tautomoron nachgewiesen. Ein H/D‐Austausch erfolgt beim 7,8‐Dihydropteridinanalogon 2A nur sehr langsam, dagegen wird bei den entsprechenden Radikalkationen 4 ein rascher Austausch gefunden. Die Darstellung von 4 gelingt durch Oxidation der Verbindungen 2 mit Dibenzoylperoxid in CF3CO2R/Benzol (R  H oder D). Die Analyse der ESR‐Hyperfeinstruktur von 4 und der Vergleich mit den ESR‐Daten von entsprechenden Monohydropteridinradikalkationen zeigt, daβ der Austausch von –N(R)– (Position 8) durch – S – die elektronischen und sterischen Eigenschaften des Pteridinsystems nicht wesentlich ändert, so daß eine Antimetabolitenaktivität dieser Substanzen zu erwarten ist.
Synthese und Struktur von 3‐Isochinolinolen
Authors: Simchen Gerhard , Häfner Manfred 
Published: July 2007

Abstract(2‐Cyanphenyl)acetylchloride 1 cyclisieren in Gegenwart wasserfreier Halogenwasserstoffsäuren zu I‐Halogen‐3‐isochinolinolen 2–4. Durch katalytische Hydrierung erhält man aus diesen die 3‐Isochinolinole 8. Die Lactam‐Lactim‐Tautomerie dieser Verbindungsklassen wird untersucht.
Allylmetall‐Verbindungen, 1 (‐)‐ und (+)‐π‐Pinenylnickelhalogenide sowie (‐)‐ und (+)‐Bis(π‐pinenyl)nickel – Molekül‐ und Kristallstruktur von (+)‐Bis(π‐pinenyl)nickel
Authors: Henc Biserka , Pauling Horst , Wilke Günther , Krüger Carl , Schroth Gerhard , Hoffmann Ernst Georg 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von (‐)‐(1S,5S)‐β‐Pinen und von (+)‐(1R,5R)‐α‐Pinen gewinnt man in 3‐ bzw. 5 stufigen Synthesen die im Titel genannten Nickelkomplexe. Die Halogenide eignen sich zur Racemattrennung chiraler Phosphine. Die Struktur des (+)‐Bis(π‐pinenyl)nickels ergibt sich aus einer dreidimensionalen Röntgenstrukturanalyse.
Formylierung von Benzylphosphonsäure‐diäthylester und (Arylmethyl)phosphoniumsalzen
Authors: Grassberger Maximilian A. 
Published: July 2007

AbstractBenzylphosphonsäure‐diaäthylester (1) und (Arylmethyl)triphenylphosphoniumchloride 5a–c (Aryl = Phenyl, 2‐Furyl, 2‐Thienyl) reagieren mit tert.‐Butoxy‐N,N,N′,N′‐tetramethylmethylendiamin bzw. N,N‐Dimethylformamid‐diäthylacetal zu den Dimethylaminomethylen‐Derivaten 2 und 6a–c. Aus 2 entsteht mit Cyclohexylamin der α‐(Cyclohexylaminomethylen)‐benzylphosphonsäure‐diäthylester (4). Die Hydrolyse von 2 und 6a liefert die an der α‐Stellung formylierten Benzylverbindungen 3 und 7a.
Eine Uracil‐Imidazolidinon‐Umwandlung
Authors: Klemm Kurt , Prüsse Wolfgang 
Published: July 2007

Abstract4‐Amino‐1,3‐dimethyl‐5‐nitrosouracilderivate 1b, 3c–e ergeben bei der Behandlung mit Alkali unter Öffnung des Uracilringes am C‐6 Derivate des 4,5‐Diimino‐1,3‐dimethyl‐2‐imidazolidinons 4. Bei der 1,3‐Dimethylviolursäure (3b) erfolgt dagegen unter gleichen Bedingungen neben der Uracil → Imidazolidinon‐Umwandlung bevorzugt eine Ringöffnung am C‐2, wobei 2‐Hydroxyimino‐N,N′‐dimethylmesoxaldiamid (12) entsteht.
Photosensibilisierte Addition von Acetonitril an Norbornen
Authors: Schroeter Siegfried H. 
Published: July 2007

AbstractAcetonitril und Essigsäure‐äthylester lassen sich durch photosensibilisierte Addition mittels Sensibilisatoren wie Acetophenon oder Benzol mit Triplettenergien von mindestens 72 kcal/mol in guten Ausbeuten an Norbornen zu den entsprechenden 2‐exo‐Norbornanderivaten 3 addieren. Im Gegensatz zu anderen photoinduzierten Additionen an ungesättigte Kohlenwasserstoffe erfolgen die untersuchten Reaktionen über den Triplettzustand des Olefins (Norbornen).
Retention und Umlagerung bei der Desaminierung von 6,7,8,9‐Tetrahydro‐5,9‐methano‐5H‐benzocyclohepten‐10‐aminen1)
Authors: Föhlisch Baldur , Schwaiger Günther 
Published: July 2007

AbstractDie 6,7,8,9‐Tetrahydro‐5,9‐methano‐5H‐benzocyclohepten‐lO(a)‐amine 5b, 5c und 5e reagieren mit salpetriger Saure in wäßriger Essigsaure zu Alkoholen und Acetaten, wobei das Kohlenstoffskelett und die Konfiguration am C‐10 erhalten bleiben. Diese Reaktion kann durch eine Nachbargruppenbeteiligung des Benzolrings (Homobenzylkonjugation) erklärt werden. Die am C‐10 epimeren Amine 6b, 6c und 6e lagern sich bei der Reaktion mit salpetriger Säure zu Derivaten des Hexahydrocyclopent[a]indens (7) um. Die Alkohole und Acetate mit exo‐Konfiguration am C‐8 werden bevorzugt gebildet.
Metallorganische Verbindungen LVII1) Vergleich der Additionsrichtungen von tert.‐Butyl‐ und Isopropyl‐verbindungen des Magnesiums, Aluminiums und Lithiums an 1‐Alkene
Authors: Lehmkuhl Herbert , Olbrysch Otto , Reinehr Dieter , Schomburg Gerhard , Henneberg Dieter 
Published: July 2007

AbstractDie Additionsrichtung von Tri‐tert.‐butylaluminium (l), tert.‐Butylmagnesiumchlorid (4), tert.‐Butyllithium (6), Tri‐2‐propylaluminium (3), 2‐Propylmagnesiumchlorid (5) und 2‐Propyllithium (7) an 1‐Octen (2) als typischem 1‐Alken wurde studiert. Während sich beide Lithiumverbindungen weitgehend regioselektiv unter (Metall‐an‐C‐1)‐Addition anlagern, beobachtet man mit Tri‐2‐propylaluminium (3) (Metall‐an‐C‐1)‐ und (Metall‐an‐C‐2)‐Addition im Verhältnis 38: 62. Bei der Reaktion von 2‐Propylmagnesiumchlorid (5) mit I‐Octen (2) überwiegt die (Metall‐an‐C‐Z)‐Addition mit einem Anteil von 85%. Bei den tert.‐Butylverbindungen des Magnesium (4) und Aluminiums (1) wird nahezu ausschließlich (Metall‐an‐C‐2)‐Addition beobachtet. Wegen verschiedener Parallelreaktionen sind die Ausbeuten an Additionsprodukt in allen Fällen nur mäßig. ‐ Die Struktur der Reaktionsprodukte wurde über die Identifizierung der bei Hydrolyse entstehenden Kohlenwasserstoffe aufgeklärt. Tert.‐Butyllithium (6) addiert sich zwischen 75 und 90°C auch an Propen (22) fast ausschließlich mit (Metall‐an‐C‐1)‐Addition. Der Anteil an Reaktionsprodukt aus der (Metall‐an‐C‐2)‐Addition ist nur ca. 1 %. In einer Parallelreaktion zur Addition erfolgt Metallierung von Propen (22) zum Allyllithium (24).
Untersuchungen an Siebenring‐Systemen, XIII1‐3) Konformationsisomere a‐9‐ und e‐9‐Methoxy ‐ sowie a‐9‐ und e‐9‐Hydroxy‐9H‐tribenzo[a,c,e]cycloheptene
Authors: Tochtermann Werner , Gieger Karlheinz , Rissmann Gisela 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen von a‐9‐ und e‐9‐Methoxy‐ sowie a‐9‐ und e‐9‐Hydroxy‐9H‐tribenzo[a,c,e]‐cycloheptenen 3B, 3A, 4B, 4A sowie die Parameter der Äquilibrierungen 3A⇄ 3 B und 4A ⇄ 4B bei 50°C werden beschrieben.
Cyclopentadienylidene, XIII1) Schwefelanaloga des Sesquifulvalens
Authors: Seitz Gunther , Lehmann Hans‐Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie substituierten Cyclopentadiene 2, 5, 7, 8 reagieren mit den 1‐Thiopyronen 3a und b in Acetanhydrid zu den Cyclopentadienylidenthiopyranen 4, 6, 9, 10, deren Konstitution durch 1H‐NMR‐Untersuchungen bestimmt wird. ‐ Regiospezifisch verlaufende elektrophile Additionen und elektrophile Substitutionen mit 4 und 6 werden beschrieben. Die für Schwefelanaloga des Sesquifulvalens typischen IR‐Banden und ihr charakteristisches Absorptionsverhalten in Elektronenspektren werden diskutiert.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, LXXV1) Reaktion von Pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carben]chrom(O) mit Alkoholaten: Ein Weg zu neuartig substituierten Carben‐Komplexen
Authors: Schubert Ulrich , Fischer Ernst Otto 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carben]chrom(0) (1) mit Natriummethylat oder KOH in Methanol wird das Natrium‐ bzw. Kalium‐pentacarbonyl(2,2‐dimethoxy‐2‐phenylacetyl)chromat (2a bzw. 2b) erhalten, das anschließend mit [(CH3)3O]BF4 zu Pentacarbonyl[α,α‐dimethoxybenzyl(methoxy)carben]chrom(O) (3) methyliert werden kann. Die Charakterisierung des Anions von 2 erfolgt als Tetramethylammoniumsalz (2c). —1H‐NMR‐ und massenspektroskopische Untersuchungen zeigen, daß in [D4]Methanol die OCH3‐Gruppen von Pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carben]chrom(0) und Pentacarbonyl‐[methoxy(methyl)carben]chrom(0) in Gegenwart katalytischer Mengen [D3]Natriummethylat leicht gegen OCD3‐Gruppen austauschbar sind.
Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an den Systemen Dicyclopentadienylzirkon(IV) und Organoaluminium
Authors: Kaminskly Walter , Vollmer Hans‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDie 1H‐NMR‐Spektren einiger zirkon‐aluminiumorganischer Verbindungen mit M‐C ‐C‐M‐Struktur werden beschrieben und Strukturen, Konformere sowie Komplexbildung mit Alkylaluminium an Hand der Koaleszenztemperaturen diskutiert.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XXVIII1) In 2‐Stellung unsubstituierte Oxazole aus α‐metallierten Isocyaniden und Acylierungsreagenzien
Authors: Schröder Rolf , Schöllkopf Ulrich , Blume Ernst , Hoppe Inga 
Published: July 2007

AbstractDie in 2‐Stellung unsubstituierten Oxazole 6 (vgl. Tabelle 1) erhält man aus den α‐metallierten Isocyaniden 2 und Acylierungsmitteln wie den Säurechloriden 3, den Carbonsäureestern 4 oder den Carbonsäureamiden 5. Zwischenstufen sind die β‐Ketoisocyanide 7, die entweder in situ oder beim Aufarbeiten cyclisieren. — Aus Kalium‐2‐isocyanpropionsäure‐äthylester (12) und enolisierbaren Carbonsäurechloriden entstehen die 5‐Alkyliden‐4‐methyloxazolin‐4‐carbonsäure‐äthylester 15. — Aus Kalium‐isocyanessigsäure‐äthylester (2a, M = K) und 0.5 Äquivalenten Chlorameisensäure‐äthylester erhält man Kalium‐isocyanmalonsäure‐diäthylester (8, R1 = CO2C2H5, R2 = OC2H5), der in situ mit Alkylhalogeniden zu den α‐Alkyl‐α‐isocyanmalonsäure‐diäthylestern 16 umzusetzen ist, den Vorstufen für höhere Aminosäuren.
Peptide 961) Synthese einiger [2‐(p‐Biphenylyl)isopropyloxycarbonyl]‐Aminosäurederivate
Authors: Schwertner Eberhard , Berndt Heinz , Gielen Hans‐Günter , Zahn Heimut 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung der N‐[2‐(p‐Biphenylyl)isopropyloxycarbonyl]‐Derivate (Bpoc‐Derivate) des Cysteins unter Verwendung der Thiolschutzgruppen Tetrahydropyranyl (Thp) für 1, Diphenylmethyl (Dpm) für 2, Trityl (Trt) für 3 und S‐tert.‐Butyl (SBut) für 4 sowie die Synthese von aktivierten Estern der Bpoc‐Derivate des Glycins (5), Isoleucins (6) und Prolins (7) werden beschrieben. An einem Beispiel wird die Möglichkeit aufgezeigt, die Bpoc‐Gruppe über das Bpoc‐Azid nachträglich in den Peptidverband einzuführen.
8b, 22b:11b, 19b‐Di(2,2'‐biphenyldiyl)‐8b, 11b, 19b, 22b‐tetrahydrohexabenzo[a, c, fg, j, l, op]naphthacen, ein aromatisches Bis(propellane)
Authors: Wittig Georg , Schoch Werner 
Published: July 2007

AbstractAus dem Dialkohol 2 lieβ sich über eine cyclisierende Wagner‐Meerwein‐Umlagerung das Propellan 5 synthetisieren. Die aliphatischen C — C‐Bindungen dieses Hexaphenyläthanderivates ließen sich mit Alkalimetallen nicht spalten.
Existenzformen und Reaktivitäten von Oligobutadienyllithium in Kohlenwasserstofflösungen
Authors: Sgonnik Vladimir , Schadrina Elena , Kalninsch Karl , Erussalimsky Boris 
Published: July 2007

AbstractDie Kinetik der Reaktion zwischen Oligobutadienyllithium (1) und Butadien in 2.2.4‐Trimethylpentan wird durch eine scharfe Änderung der Reaktionsordnung in bezug auf 1 bei dessen Konzentration von etwa 10−2 mol/Liter gekennzeichnet; sie ist oberhalb dieser Konzentration negativ (− 1/2), unterhalb positiv (1/4). Bei Berücksichtigung des tetrameren Zustands von 1 in Kohlenwasserstofflösungen heißt das, daß in den entsprechenden Konzentrationsbereichen dissoziierte Dimere oder Monomere reagieren. Dies steht in Einklang mit der Abhängigkeit der Struktur der Polybutadiene von der Konzentration der Verbindung 1.
Über Reaktionen von Methylaluminiumverbindungen mit Benzylcyanid
Authors: Pasynkiewicz Stanislaw , Kuran Witold , Zbierzchowska Anna 
Published: July 2007

AbstractMethylaluminiumdichlorid und Dimethylaluminiumchlorid reagieren mit Benzylcyanid unter Abspaltung von Methan zum N‐Aluminio‐substituierten Benzylcyanid‐Dimer 3 sowie zu den N‐Aluminio‐substituierten Trimeren 6 und 8. Es wird dabei unter Umwandlung des primär entstehenden Donator‐Acceptor‐Komplexes 1 das N‐Aluminioketimin 2 gebildet. Der Einfluß des Molverhältnisses der Reaktanten auf den Reaktionsablauf wird untersucht; Reaktionsmechanismen werden vorgeschlagen und diskutiert.
cis/trans‐Verhältnisse von Allyliden(triphenyl)phosphoranen dargestellt aus Dialkylaluminium‐alkylidenamiden und Methylen(triphenyl)phosphoran
Authors: Bogdanović Borislav , Koster Johan B. 
Published: July 2007

AbstractDialkylaluminium‐alkylidenamide 1 reagieren nach Gleichung (1) mit Methylen(triphenyl)‐ phosphoran in Äther zu Allyliden(triphenyl)phosphoranen 2 und Dialkylaluminiumamiden 4; durch anschließende Kristallisation aus Äther bei ‐78°C lassen sich die Verbindungen 2 von dem gleichzeitig anfallenden 4 trennen. Nach dieser Methode wurden die in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen 2 erstmals rein dargestellt und durch ihre 1H‐NMR‐Spektren (Tabelle 2) charakterisiert. Danach fallen die Verbindungen 2a‐i zu 70‐80% in der cis‐ Form 2A, die Verbindungen 2l und m zu über 95 % in der trans‐Form 2B an.
Durch Bengalrosa sensibilisierte Typ‐II‐Photooxygenierung („Singulett‐O2‐Reaktion”︁) von 3 β‐Acetoxy‐Δ7‐cholesten und 3 β, 7α‐Diacetoxy‐Δ8(14)‐cholesten
Authors: Schenck GüNther O. , Eisfeld Wolfgang , Neumüller Otto‐Albrecht 
Published: July 2007

AbstractDie durch Bengalrosa oder Hämatoporphyrin sensibilisierte Typ‐II‐Photooxygenierung („Singulett‐O2‐Reaktion”︁) von 3β‐Acetoxy‐Δ7‐cholesten (1) in Pyridin liefert zwei Bis‐hydroperoxide in je zwei konsekutiven En‐Reaktionen: 3β‐Acetoxy‐7α,8α‐dihydroperoxy‐ Δl4‐cholesten (14) als Hauptprodukt und 3β‐Acetoxy‐7α,8β‐dihydroperoxy‐Δ14‐cholesten (7). Zuerst entsteht regio‐ und stereoselektiv das Monohydroperoxid 3β‐Acetoxy‐7α‐dihydroperoxy‐Δ8(14)‐cholesten (4), das alsbald zu den stereoisomeren Bis‐hydroperoxiden 14 und 7 umgesetzt wird. Die Photooxygenierung von 3β,7α‐Diacetoxy‐Δ8(14)hyphen;cholesten (2) liefert zwei Hydroperoxide mit einer von 4 verschiedenen Stereoselektivität. ‐ Die Strukturen der leichtzersetzlichen Hydroperoxide wurden anhand ihrer Reduktionsprodukte aufgeklärt.
Kernspinkopplungskonstanten und Elektronenstrukturen siliciumorganischer Verbindungen
Authors: Dreeskamp Herbert , Hildenbrand Knut 
Published: July 2007

AbstractIndirekte Kernspinkopplungskonstanten zwischen 29Si und 13C oder 1H(1JSi‐C, 2JSi ‐H) wurden in Tetravinylsilan und einer Reihe von chlorierten siliciumorganischen Verbindungen untersucht. Die Kopplung über eine Bindung (1JSi‐C) ist im wesentlichen proportional zum s‐Anteil der Orbitale in der Bindung der koppelnden Kerne, während bei einer Kopplung über zwei Bindungen (2JSi‐H) neben der Hybridisierung am Si‐Atom auch noch die Hybridisierung des zwischengeschalteten C‐Atoms entscheidend für Größe und Vorzeichen der Kopplung ist.
Über die katalytische Umwandlung von Olefinen, VI. Mischoligomerisation von Butadien mit Bicyclo[2.2.1]hept‐2‐enen
Authors: Heimbach Paul , Meyer Rudolf‐Volker , Wilke Günther 
Published: July 2007

AbstractIm Gegensatz zu 2‐Buten und Cyclopenten können Bicyclo[2.2.l]hept‐2‐en und seine Derivate als gespannte Olefine an Nickel‐Ligand‐Katalysatoren mit je zwei Molekülen Butadien in Ausbeuten bis zu 90% zu substituierten cis,trans‐l,5‐Cyclodecadienen reagieren. Die substituierten Zehnringe lagern sich thermisch in die entsprechenden cis‐1.2‐Divinylcyclohexanderivate um. Die Ni ‐C‐Addition an die Doppelbindung des Bicyclo[2.2.1]hept‐2‐ensystems erfolgt von der exo‐Seite.
Die Liquid‐Phase‐Methode zur Peptidsynthese; Strategie und experimentelle Grundlagen
Authors: Mutter Manfred , Uhmann Rainer , Bayer Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie „Liquid‐Phase‐Methode”︁ hat entscheidende Vorteile bei der Peptidsynthese gegenüber bisherigen Verfahren gebracht. Die methodischen und experimentellen Grundlagen dieses Verfahrens werden beschrieben. Dabei werden ein Überblick über die Variationsmöglichkeiten hinsichtlich des jeweiligen Syntheseproblems gegeben und die bisherigen Erfahrungen anhand von Beispielen aufgezeigt.
Die alkalische Hydrolyse stereoisomerer Acetylcholin‐Derivate
Authors: Kunz Horst 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese cis‐trans‐isomerer Acetylcholin‐Derivate 4 und 9 mit Norbornangerüst wird beschrieben. Die Verbindungen 4 und 9 zeigen eine unterschiedliche Geschwindigkeit der alkalischen Hydrolyse. Dies ist auf eine elektrostatische Wechselwirkung zwischen Onium‐ gruppe und A1koxysauerstoffatom zurückzuführen. Bei den analogen Cyclopentan‐Verbindungen 12 und 14 ist die Reaktivitätsdifferenz wesentlich geringer.
Heterocyclische Ylide, IV. Decarboxylierung von 1‐Methylchinolinium‐2‐carboxylat in Abwesenheit elektrophiler Reagenzien
Authors: Quast Helmut , Gelléri András 
Published: July 2007

AbstractDie Decarboxylierung von 1‐Methylchinolinium‐2‐carboxylat in aprotischen Lösungsmitteln oder in 2‐Propanol bei Abwesenheit von elektrophilen Reagenzien lieferte ein Produkt‐ gemisch, dessen Hauptkomponente 14,14a‐Dihydro‐5‐methylbenz[5,6]indolizino[l,2‐C]‐ chinolinium‐6‐carboxylat (5) ist. Der Bildungsmechanismus von 5 wird diskutiert.