bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Ein‐ und zweikernige Molybdänkomplexe von 4‐(4‐Hydroxyphenyl)pyridin: Metall‐Metall‐Wechselwirkungen über einen asymmetrischen verbrückenden Liganden
Authors: Das Amitava , Jeffery John C. , Maher John P. , McCleverty Jon A. , Schatz Erik , Ward Michael D. , Wollermann Gerd 
Published: July 2007

Lokalisation versus Delokalisation: Im zweikernigen asymmetrischen Mo‐Komplex 1 genügt eine einfache Einelektronenreduktion mit Cobaltocen, um von einem System mit lokalisierten zu einem mit delokalisierten Elektronen zu gelangen. Während laut ESR‐Spektrum das ungepaarte Elektron im 17e‐16e‐Komplex 1 am N‐koordinierten Mo‐Zentrum lokalisiert ist, findet im 17e‐17e‐Diradikal 1−‐ ein rascher Platzwechsel der beiden ungepaarten Elektronen statt, für den als untere Geschwindigkeitsgrenze 4 × 107 Hz ermittelt wurde.L * = Hydro‐tris(3,5‐dimethylpyrazolyl)borat. magnified image
Ein zweikerniger, tripelhelicaler Lanthanoid‐Komplex durch Selbstorganisation
Authors: Bernardinelli Gérald , Piguet Claude , Williams Alan F. 
Published: July 2007

Achtzehn Europium‐Stickstoff‐Bindungen werden geknüpft, wenn ein maßgeschneiderter bis(dreizähniger), Stickstoff‐haltiger Ligand L1 mit Europium(III)‐Perchlort reagiert. Das resultierende zweikernige Kation [Eu2L]6plus 1ist tripelhelical gebaut, wobei die Metallzentren von jeweils neun Stickstoffatomen koordiniert sind, die ein dreifach überdaachtes trigonales Prisma bilden (siehe schematische Darstellung rechts; weiße Kugeln; koordinierende N‐Atome von L1; schwarze Kugeln: Europium(III)‐Ionen).magnified image
Die ersten Hexabutadiinylbenzolderivate: Synthesen und Strukturen
Authors: Boese Roland , Green James R. , Mittendorf Joachim , Mohler Debra L. , Vollhardt K. Peter C. 
Published: July 2007

Auf dem Weg zum Antikekulen eine wichtige Zwischenverbindung wäre der C30H6‐Kohlenwassersotoff 1d. Vorläufer hierfür ist 1a, das protodesilyliert werden kann; jedoch konnte 1d‐anders als 1a‐1c‐noch nicht rein gewonnen werden. Von 1c liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor, die die hohe Molekülsymmetrie belegt.magnified image
Tetraalkinylmethane: Synthese von Diethinyldipropargyl‐ und Terapropargylmethan
Authors: Bunz Uwe , Vollhardt K. Peter C. , Ho Jennifer S. 
Published: July 2007

In wenigen Schritten lassen sich die neuartigen Monomere 1 und 2 darstellen. Trotz der je vier nahe beieinanderliegenden C‐C‐Dreifachbindungen sind sowohl 1 als auch 2 luft‐ und feuchtigkeitsunempfindlich. Der Kohlenwasserstoff 2 konnte durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert werden.magnified image
Das Corannulen‐Tetraanion, eine neuartige Spezies mit konzentrischen anionischen Ringen
Authors: Ayalon Ari , Rabinovitz Mordecai , Cheng Pei‐Chao , Scott Lawrence T. 
Published: July 2007

Als Annulen‐im‐Anulen läßt sich das Tetraanion 2 von Corannulen 1 beschreiben, das durch Reduktion von 1 mit Litium bei – 78°C erzeugt und NMR‐spektroskopisch charakterisiert werden konnte. Verbindungen mit konzentrisch angeordneten anionischen Ringen waren lange gesucht worden.magnified image
Auf dem Weg zu künstlichen Ionenkanälen: Transport von Alkalimetall‐Ionen durch Liposomenmembranen über Bukettmoleküle
Authors: Pregel Marko J. , Jullien Ludovic , Lehn Jean‐Marie 
Published: July 2007

Werden Bukettmoleküle mit einer zentralen Kronenether‐oder Cyclodextrineinheit sowie Poly(oxyethy1en)‐ oder Polymethylen‐Armen in die Membranen von Liposomen eingebaut – wie schematisch im untenstehenden Bild gezeigt –, so können Na +‐ und Li+‐Ionen durch die Membran transportiert werden. Alle Befunde sprechen für einen Kanaltransportmechanismus.magnified image
Synthese und Struktur des ersten homoleptischen Imidotechnetium‐Komplexes: [Tc2(NAr)6] (Ar = 2,6‐Diisopropylphenyl)
Authors: Burrell Anthony K. , Brayn Jeffrey C. 
Published: July 2007

Eine ethanartige Struktur hat der Titelkomplex 1, bei dem die sechs terminalen Imidoliganden gestaffelt bezüglich der Tc‐Tc‐Bindung angeordnet sind. Die bislang charakterisierten M2E6‐Komplexe mit sterisch weniger anspruchsvollen, aber ebenfalls mehrfach gebundenen Liganden, lagen ausnahmslos als Dimere aus zwei kantenverknüpften Tetraedern vor. magnified image
Synthese und Struktur des Arsaalkin‐Tetramers (AsCtBu)4 und seines Fe(CO)4‐Derivats
Authors: Hitchcock Peter B. , Johnson Julian A. , Nixon John F. 
Published: July 2007

Ein As4C4‐Würfel ist die zentrale Struktureinheit von 1, dessen Bildung das intermediäre Auftreten des Arsaalkins tBuCAs nahelegt. Das thermisch sehr stabile 1 kann als Komplexligand fungieren, wie die Umsetzung mit [Fe2(CO)9] zum entsprechenden Fe(CO)4‐Komplex zeigt. Beide Verbindungen konnten auch röntgenkristallographisch charakterisiert werden. magnified image
Selbstorganisation von Multikomponenten‐systemen: spontane Bildung eines zylinderförmigen Komplexes aus fünf Liganden und sechs Metall‐Ionen
Authors: Baxter Paul , Lehn Jean‐Marie , Decian André , Fischer Jean 
Published: July 2007

Auf einen Schlag insgesamt elf Bausteine fünf Liganden und sechs Kupfer(I)‐Ionen ‐ lassen sich zum diskreten Überkomplex 1 vereinen, der rechts schematisch dargestellt ist (Phenylsubstituenten der beiden zentralen Liganden und Methylsubstituenten der drei äußeren Liganden sind weggelassen). Die Bildung von 1 belegt, wie durch Design und Auswahl der einzelnen Komponenten molekulare Selbstorganisation gesteuert werden kann und ungewöhnliche Strukturen entstehen ‐ im Falle von 1 spannen die Liganden einen zylinderförmigen Hohlraum auf. • = Kupfer(I). magnified image
Eine Kurze, lineare Synthese von (9S)‐Dihydroerythronolid A
Authors: Stürmer Rainer , Ritter Kerstin , Hoffmann Reinhard W. 
Published: July 2007

Als Prüfstein für die Zuverlässigkeit und Effizienz stereoselektiver Synthesemethoden gelten Erythronolid‐Synthesen. Bei der hier beschriebenen Synthese von (9S)‐Dihydroerythronolid A 1 werden alle Stereozentren durch externe asymmetrische Induktion unter Nutzung der Crotylborierungsreaktion und der Sharpless‐Epoxidierung aufgebaut. Die Synthese ist linear und dennoch kürzer als bisher bekannte konvergente Synthesen (23 Schritte, 10% Ausbeute). magnified image
Didodecylsexithiophen ‐ Modellverbindung für die Erzeugung und Charakterisierung von Ladungsträgern in konjugierten Ketten
Authors: Bäuerle Peter , Scgelbacher Uwe , Gaudl Kai‐Uwe , Huttenlocher Dieter , Mehring Michael 
Published: July 2007

Vier Redoxstufen vom Dikation bis zum Dianion können vom löslichen Oligothiophen 1 durch kombinierte in‐situ‐UV/VIS/NIR‐ und ‐ESR‐Spektroskopie untersucht werden. Mit der reversiblen Dimerisierung 1+ (1)2+2 ist eine neue Beschreibung des Dotierungsverhaltens von Polythiophenen und leitenden Polymeren möglich. magnified image
(Trimethylstannyl)methyllithium zum Aufbau einer Methylenbrücke zwischen zwei Acylgruppen in der Naturstoffsynthese
Authors: Sato Tadashi , Ariura Shigeki 
Published: July 2007

β‐Ketoaldehyde sind bequem und in akzeptablen Ausbeuten erhältlich, wenn Ester zunächst mit zwei Äquivalenten des maskierten Methylen‐Dianions Me3SnCH2Li und dann mit Methylformiat umgesetzt werden. Auf diese Art ließ sich beispielsweise 1 epimerisierungsfrei in 66% Ausbeute erhalten, das möglicherweise einen einfacheren Zugang zu D‐Mycarose, einem wichtigen Antibiotica‐Baustein, eröffnet. magnified image
Chemie von und mit hochaktiven Metallen
Authors: Füstner Alois 
Published: July 2007

AbstractDen Synthesechemikern stehen heute viele Metallaktivierungsverfahren zur Verfügung. Nachdem mit der Einführung der Rieke‐Metalle zu Beginn der siebziger Jahre ein erster Durchbruch in der Metallaktivierung erzielt worden war, wurden in der Folge eine Reihe weiterer, zum Teil noch leistungsfähigerer Methoden entwickelt, mit denen nicht nur klassische metallinduzierte Umsetzungen substantiell verbessert, sondern auch völlig neuartige Reaktionen entdeckt werden konnten. Die einzelnen Aktivierungsverfahren werden in dieser Übersicht diskutiert und, soweit es mit den verfügbaren Daten möglich ist, miteinander verglichen. Dabei sind vor allem die Metall‐Graphit‐Kombinationen durch meist unübertroffene Wirksamkeit bei gleichzeitig einfacher Herstellung und Handhabung hervorzuheben. Wie zahlreiche Anwendungen dieser Reagentien auf polyfunktionelle Substrate, besonders Naturstoffe, zeigen, schließen sich hohe Reaktivität des Metalls und ausgezeichnete Selektivität der Reaktion keinesfalls aus. Neben den rein präparativen Aspekten werden auch die bisherigen Erkenntnisse über Grundlagen und Grenzen der Metallaktivierung vorgestellt und über Versuche zur Erfassung der Morphologie hochdisperser Systeme berichtet.
Reduktive Ringöffnung von Oxabicyclen mit Diisobutylaluminiumhydrid ‐ Anwendung bei der Synthese der C17‐C23‐Untereinheit von Ionomycin
Authors: Lautens Mark , Chiu Pauline , Colucci John T. 
Published: July 2007

Nicht durch Acetat‐Aldolreaktionen, sondern durch reduktive Ringöffnung oxa‐bicyclischer Verbindungen mit Diisobutylaluminiumhydrid (DIBAH) gelang die Synthese wichtiger Naturstoff‐Vorstufen. Die in Gleichung (a) zusammen‐gefaßten Reaktionen zeigen an einfachen Beispielen das Potential der Methode. magnified image
Neuartige Arsaalkene aus einem Arsasilenderivat und Isocyaniden
Authors: Drieß Matthias , Pritzkow Hans , Sander Michael 
Published: July 2007

Von der SiAs‐ zur CAs‐Bindung gelangt man überraschend einfach durch Umsetzung des Arsasilens 1 mit organischen Isocyaniden. wobei die Arsaalkene 2 entstehen. Diese reagieren mit Brønsted‐Säuren unter Eliminierung von iPr3SiX (XF, Cl) zu den cyclischen Arsaalkenen 3. Is = 2,4,6‐iPr3C6H7; R = c‐C6H11, 2,4,6‐Me3C6H2. magnified image
1‐Hetero‐3,4‐diborolane und zwei neue Wege zu 1,2‐Diboretanen
Authors: Littger Ralf , Nöth Heinrich , Thomann Martina , Wagner Matthias 
Published: July 2007

Im Sonnenlicht entsteht aus dem 1‐Plumba‐3,4‐diborolan 1 das 1,2‐Diboretan‐Derivat 2. Dieses lagert sich beim Erwärmen in das thermodynamisch stabilere 1,3‐Isomer 3 um. 2 ist auch durch oxidative Kupplung des entsprechenden Diboratabutadien‐Dianions zugänglich. magnified image
Überraschende Differenzierung bei der Cycloaddition von Cumulenen und Heterocumulenen an ein Vinylidentitanocen: Bildung vier‐ und fünfgliedriger Titanacyclen
Authors: Beckhaus Rüdiger , Strauß Isabelle , Wagner Trixie , Kiprof Paul 
Published: July 2007

Durch Ethylenabspaltung aus dem Titanacyclobutan 1 läßt sich das entsprechende Metallaallen Cp2*TiCCH2 erzeugen, das sich in Abfangreaktionen überraschend differenziert verhält. So entstehen in Gegenwart von Kohlendioxid, Ketenen und Isocyanaten die viergliedrigen Titanacyclen 2 (X = O, CR2 bzw. NR), während mit Metallcarbonylen [LnMCO] Fischer‐Carben‐Komplexe 3 mit einer planaren Metallacyclopenten‐Einheit gebildet werden. Cp* = η5‐C5Me5. magnified image
Das Anion Fe2CI6]2 ‐ : eine diskrete Form von Eisen(II)‐chlorid
Authors: Dunbar Kim R. , Quillevéré Anne 
Published: July 2007

Aus zwei kantenverknüpften FeCl4‐Tetraedern mit zwei terminalen und zwei gemeinsamen verbrückenden Chloroliganden pro Metall‐zentrum ist das Titelanion 1 (Strukturbild rechts) aufgebaut, das als Phosphoniumsalz isoliert werden kann, Der Fe… Fe‐Abstand in dieser präzedenzlosen zweikernigen Eisen(II)‐Verbindung beträgt 3.350(4) Å. magnified image
Cyansulfine: Eine unerwartete Reaktion von N, N‐Bis(trimethylsilyl)inaminen
Authors: Schmid Thomas , Hanack Michael , Maichle Cäcilia , Strähle Joachim 
Published: July 2007

Cyansulfine 2 und nicht die erwarteten Alkinylsulfinylamine 3, die als Vorstufen zu Alkinyldiazonium‐Ionen und Alkinyl‐Kationen dienen sollten, entstehen bei der Reaktion von bissilylierten Inaminen 1 mit Thionylchlorid. RPh, tBu, nPr, Cyclohexyl. magnified image
Defektchemie: Zusammensetzung, Transport und Reaktionen im festen Zustand–Teil I: Thermodynamik
Authors: Maier Joachim 
Published: July 2007

AbstractImmer noch fast unbemerkt von den klassischen chemischen Disziplinen hat sich–zurückgehend auf die Anfänge vor nun schon üer 60 Jahren–im Laufe der letzten Jahrzehnte eine Forschungsrichtung herausgebildet, die es ermöglicht, eine Chemie im Festkörper zu beschreiben, wie sie dem Chemiker in flüssigen Medien wohlvertraut ist. Sie gründet auf den thermodynamisch notwendigen Abweichungen von der Idealstruktur, den Punktfehlern, und wird Fehler oder Defektchemie genannt. Sie schließt die Beschreibung von ionischen und elektronischen Effekten ebenso ein, wie sie die Diffusion in die Reaktionskinetik einfügt. Vordergründig so verschiedene Phänomene wie Ionenleitung in Kristallen, Dotiereffekte und p‐n‐Übergänge in Halbleitern, Farbzentren in Alkalimetallhalogeniden, Bildentwicklung bei der Photographie, Passivierung und Korrosion von Metallen, Synthesekinetik und Sinterkinetik von Festkörpern, Probleme der Gesteinsbildung und Morphogenese, Wirkungsweise von Abgassensoren und von Hochtemperaturbrennstoffzellen, Funktion von Photoelektroden, Variation des Elektronenhaushaltes in Hochtemperatursupraleitern, heterogen‐katalytische Effekte, Nichtgleichgewichtsübergänge und Oszillationen in Halbleitern unter Einwirkung elektrischer Felder und viele mehr lassen sich phänomenologisch vereinheitlichend beschreiben. Die Gleichgewichtskonzentration an Fehlern spielt hierbei eine wichtige Doppelrolle: Sie bestimmt die Abweichung von der stöchiometrischen Zusammensetzung im Gleichgewicht, aber auch näherungsweise zusammen mit der Beweglichkeit als kinetischer Größe die Geschwindigkeit physikochemischer Prozesse. In diesem ersten Teil des Beitrages soll deswegen die Gleichgewichtsthermodynamik der Punktdefekte im Vordergrund stehen, während sich der zweite Teil speziell mit den kinetischen Aspekten befaßt. In beiden Teilen soll besondere Betonung darauf liegen, daß die Fehlerchemie im Festkörper nicht nur das Pendant zur Chemie in Lösung ist, sondern auch darüber hinaus weitere Kriterien einer vereinheitlichender Konzeption erfüllt: Sie gestattet nämlich die analoge Behandlung elektronischer und ionischer Ladungsträger – in Volumen und Randschicht–und ermöglicht die natürliche Einbeziehung der Diffusion als chemischen Elementarprozeß in die Gesamtkinetik von Reaktionen.
Tetracyanhydrochinon und sein Dimorpholinium‐Salz, Wasserstoffbrücken O‐H …N und O+ … H‐−N zu Stickstoff‐Basen unterschiedlicher Stärke
Authors: Bock Hans , Seitz Wolfgang , Havlas Zdenek , Bats Jan W. 
Published: July 2007

Ein besonders klares Beispiel dafür, wie ein Wasserstoffbrücken‐Netzwerk von der Basizität des Protonenacceptor‐Zentrums beeinflußt wird, bieten die Titelverbindungen: Tetracyanhydrochinon, ein relativ saures Phenol, bildet unter Selbstassoziaton über H‐Brücken zwischen OH‐ und CN‐ Gruppen lineare Molekülstränge‐solange nicht mit einer stärkeren Base wie Morpholin unter sind, wie unten veranschaulicht. magnified image
Perspirocyclopropaniertes [3]Rotan ‐ Ausschnitt aus einem Kohlenstoffnetzwerk mit Spirocyclopropan‐Einheiten?
Authors: Kozhushkov Sergei I. , Hanuman Thomas , Und Roland Boese , De Meijere Armin 
Published: July 2007

Daß die Erhöhung der Spannung in verzweigten Triangulanen auf die Bindungslängen kaum Einfluß ausübt, zeigt der Vergleich der Strukturen von zweifach (1), vierfach (2) und sechsfach cyclopropanierten (3) [3]Rotanen. In 3, das in sechs Stufen aus perspirocyclopropaniertem Bicyclopropyliden 4 gewonnen wurde, sind die Bindungen im zentralen Dreiring signifikant länger als im [3]Rotan. 3 ist trotz seiner hohen Gesamtspannung bis 250°C stabil. magnified image
Eine trimere, durch Cyclopalladierung erhaltene Koordinationsverbindung mit einem hydrophoben Hohlraum
Authors: Rüttimann Stéphane , Bernardinelli Gérald , Williams Alan F. 
Published: July 2007

An einen Dreispitz erinnert der aus dem Liganden 1 und Palladium(II)‐acetat nach Cyclopalladierung und Trimerisierung entstehende Komplex 2. Dieser kann aufgrund seines hydrophoben Hohlraums als Wirt für neutrale Gastmoleküle wie Acetonitril fungieren. • = Pd. magnified image magnified image
Eine neue Photoreaktion von γ,δ‐ungesättigten Ketonen: die Oxadi‐π‐ethan(ODPE)‐Umlagerung
Authors: Leitich Johannes , Schaffner Kurt 
Published: July 2007

Nur die intramolekulare [2 + 2]‐Cycloaddition zu Oxetanen 2 war bisher als Photoreaktion von Ketonen des Typs 1 bekannt ‐ unter Umständen ist jedoch auch eine Photoisomerisierung zu den Verbindungen 3 möglich, die mit einer neuartigen nichtallylischen 1,3‐Wanderung einer Acylgruppe unter Bildung eines gespannten Ringgerüsts einhergeht. Substituenten beispielsweise A = H; B,C = (CH2)4;R = Me.magnified image
Ein neues atropisomeres Molekülgerüst zur wirksamen Enantiodifferenzierung
Authors: Weber Edwin , Skobridis Konstantinos , Wierig Andreas , Stathi Stavroula , Nassimbeni Luigi R. , Niven Margaret L. 
Published: July 2007

Zur enantioselektiven Chlatratbildung und Sorption eignen sich die Enantiomere des neuartigen Atropisomers 1. Racemisches 1 ist aus 2,2′‐Dibrombiphenyl und Fluorenon leicht zugänglich; das (S)‐(+)‐Enantiomer läßt sich mit (−)‐Fenchon unter Bildung eines schwerlöslichen Einschlußkomplexes abtrennen. Der Einsatz dieser Atropisomere in der Analytik und in der asymmetrischen Synthese zeichnet sich ab.magnified image
Neue Triselenidotantal‐Halbsandwichkomplexe
Authors: Tatsumi Kazuyuki , Kawaguchi Hiroyuki , Tani Kazuhide 
Published: July 2007

Ein nahezu ideales würfelförmiges TaSe3Li3Cl‐Gerüst enthält 1, die erste Organometallverbindung mit drei Monoselenidoliganden. Die drei Li‐Atome verbrücken jeweils zwei der Se‐Liganden und werden selbst von dem Cl‐Atom überdacht.magnified image
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Sequenzspezifische Erkennung und Modifikation von Doppelhelix‐DNA durch Oligonucleotide
Authors: Thuong Nguyen T. , Hélène Claude 
Published: July 2007

AbstractViele natürlich vorkommende und synthetische Liganden können Nucleinsäuren selektiv erkennen, Oligonucleotide aber zeigen die höchste Erkennungsspezifität. Sie binden unter Bildung von Watson‐Crick‐Wasserstoffbrücken an eine komplementäre einsträngige Sequenz. Des weiteren können sie in der großen Furche von Doppelhelix‐DNA bestimmte Sequenzen erkennen, indem sie mit Purinbasen der Watson‐Crick‐Basenpaare Hoogsteen‐ oder reverse Hoogsteen‐Wasserstoffbrücken bilden, wobei eine Tripelhelix entsteht. An der sequenzspezifischen Wechselwirkung sind hauptsächlich Homopurin. Homopyrimidin‐Sequenzen in der Doppelhelix beteiligt. Es ist noch immer eine Herausforderung für Chemiker, den Bereich der Erkennungssequenzen zu erweitern. Es sind sowohl thermodynamische als auch kinetische Parameter für die Bildung von Tripelhelices bestimmt worden. Diese Parameter zeigen beispielsweise, daß die Bildung einer Tripelhelix viel langsamer ist als die einer Doppelhelix. Nuclease‐resistente Oligonucleotide, die aus dem α‐Anomer von Nucleosiden (anstatt aus dem natürlich vorkommenden β‐Anomer) dargestellt werden, bilden mit doppelsträngiger DNA ebenfalls Tripelhelices. Tripelhelix‐bildende Oligonucleotide können mit DNA‐intercalierenden Agentien verknüpft werden, wodurch sie eine höhere Bindungsaffinität erhalten. Oligonucleotide können auch durch Reagentien modifiziert werden, die durch chemische oder photochemische Aktivierung in der Zielsequenz irreversible Reaktionen induzieren. Es können so künstliche Nucleasen entwickelt werden, die eine hohe Sequenzspezifität selbst für Megabasen‐DNA aufweisen. Tripelhelix‐bildende Oligonucleotide können ferner zur selektiven Steuerung der Genexpression verwendet werden. Binden sie an regulatorische Bereiche bestimmter Gene, so können sie die Aktivierung (oder Repression) der Transkription verhindern. Werden sie in der Nähe oder downstream von der Stelle gebunden, an der die Transkription beginnt, so kann die Fortsetzung des Ablesevorgangs gehemmt werden. Es ist vorstellbar, daß sich neue genblockierende Agentien entwickeln lassen, die zur therapeutischen Behandlung genetischer Störungen eingesetzt werden können.
Ca3AuN: ein Calciumauridsubnitrid
Authors: Jäger Jürgen , Stahl Dagmar , Schmidt Peter C. , Kniep Rüdiger 
Published: July 2007

Ein neues Aurid mit metallischem Charakter ist Ca3AuN, das in der kubischen Perowskit‐struktur kristallisiert. Stickstoff ist oktaedrisch von Calcium umgeben, und Calcium und Gold bilden zusammen eine kubisch flächenzentrierte Anordnung (Bild rechts). Die Formel Ca3Au−N3− · 2e− wird durch das Ergebnis von Bandstrukturrechnungen bestätigt.magnified image
Phosphinidentantal(v)‐Komplexe des Typs [(N3N)TaPR] als Phospha‐Wittig‐Reagentien (R = Ph, Cy, tBu; N3N = (Me3SiNCH2CH2)3N)
Authors: Cummins Christopher C. , Schrock Richard R. , Davis William M. 
Published: July 2007

Eine glatte Reaktion mit Aldehyden, wobei Phosphaalkene und der Oxotantal‐Komplex [(N3N)TaO] entstehen, gehen die im Titel erwähnten Phosphinidenkomplexe mit nucleophilem Phosphoratom ein. Wie die Struktur von [(N3N)TaPR] 1 (R = Cyclohexyl) im Kristall zeigt, befindet sich die reaktive TaPR‐Einheit im Innern einer von den SiMe3‐Substituenten des N3N‐Liganden gebildeten Tasche und wird dadurch stabilisiert.magnified image
Selbstorganisation, Struktur und spontane Racematspaltung eines aus Oligobipyridinliganden und NiII‐Ionen gebildeten dreikernigen Tripelhelixkomplexes
Authors: Krämer Roland , Lehn Jean‐Marie , De Cian André , Fischer Jean 
Published: July 2007

Drei Stränge des Oligobipyridinliganden werden zu einer Helix um drei oktaedrisch koordinierte NiII‐Ionen gewunden, wobei jede Helix im Zentrum eines Hexagons aus sechs weiteren Helices plaziert ist (Bild rechts). Die Kristalle dieser Verbindung enthalten unterschiedliche Mengen an links‐ und rechtsgängigen Helices.magnified image
[()2RhH]‐ und [()2 Rh] [O2 CH]‐Komplexe als Modelle für die Katalytisch aktiven Zwischenstufen der Rh‐Katalysierten Hydrierung von CO2 zu HCOOH
Authors: Burgemeister Thomas , Kastner Fritz , Leitner Walter 
Published: July 2007

Die Insertion von CO2 in die Rh‐H‐Bindung von neutralen Hydridokomplexen unter Bildung ionisch aufgebauter Komplexe vom Typ 1 scheint nun als Schlüsselschritt der Titelreaktion festzustehen ‐ alle Zwischenstufen konnten isoliert oder spektroskopisch nachgewiesen werden. Der Einfluß der Phosphanliganden auf die Reaktivität dieser Modellkomplexe entspricht deren Einfluß auf die Aktivität der normalerweise verwendeten in‐situ‐Katalysatoren.magnified image
Können einkettige perfluorierte Amphiphile allein Vesikel und andere organisierte supramolekulare Verbände bilden?
Authors: Krafft Marie‐Pierre , Giulieri Francoise , Riess J. G. 
Published: July 2007

Ja, und zwar ohne auf sterische Effekte oder intermolekulare Wechselwirkungen zurückzugreifen, lautet die Antwort auf die Titelfrage. Mit dem Amphiphil 1 können in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen organisierte Systeme wie gestapelte Doppelschichten, Vesikel (Bild rechts), Kügelchen und lange Fasern gebildet werden. Wie der Vergleich mit dem Kohlenwasserstoff‐Analogon von 1 zeigt, beruht dies lediglich auf hydrophoben Wechselwirkungen in der Tensidschicht.magnified image
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Eine neuartige Synthese von Pyrrol‐2‐carbonsäure‐derivaten durch Ringtransformation von 1,2‐Thiazoliumsalzen unter Schwefelextrusion
Authors: Rolfs Andreas , Liebscher Jürgen 
Published: July 2007

Die Umlagerung einer N‐ständigen aciden Methylengruppe aus einer exocyclischen in eine endocyclische Position unter gleichzeitiger Entschwefelung ermöglicht eine sehr effiziente Synthese von Pyrrol‐2‐carbonsäurederivaten [Gl. (a)], die im Hinblick auf die Entwicklung neuer antikonvulsivischer sowie analgetischer und antiinflammatorischer Substanzen von Interesse sind. Es zeichnet sich schon ab, daß dieses neuartige Ringtransformationsprinzip allgemeiner anwendbar ist. R2 = Aryl, NRR′, SR; R3 = Aryl, H; R4 = Ph, Me, H.magnified image
Phosphinidentantal(v)‐Komplexe als Phospha‐Wittig‐Reagentien
Authors: Power Philip P. 
Published: July 2007

Mit der richtigen Metall‐Ligand‐Kombination scheint alles möglich. Schrock et al. (Angew. Chem. 1993, 105, 758) konnten mit dem sinnreich aufgebauten Triamidoliganden N3N nucleophile Phosphinidenliganden ohne sperrige Substituenten an Tantalzentren stabilisieren. Die Komplexe [(N3N)Ta=PR] reagieren mit vielen Aldehyden glatt zu Oxotantal‐Komplexen und Phosphaalkenen, was unter anderem dazu stimuliert, dieses Syntheseprinzip auch auf die Homologen As und Sb zu übertragen.magnified image