bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über 1‐[2‐Hydroxy‐phenyl]‐3.5‐diphenyl‐Δ2‐pyrazoline
Authors: Ried Walter , Wagner Karl 
Published: July 2007

AbstractAus den 2‐Hydroxy‐phenylhydrazin‐hydrochloriden 1a–g, und Benzylidenacetophenon werden 1‐[2‐Hydroxy‐phenyl]‐3.5‐diphenyl‐Δ2‐pyrazoline (2a–g) hergestellt. In Abhängigkeit von der Substitution der Verbindungen 1a–g, können bei gleichen Reaktionsbedingungen die Benzylidenacetophenon‐2‐hydroxy‐phenylhydrazone 3a und 3b als Zwischenstufen isoliert werden. – Im Gegensatz zu 1.3.5‐Triphenyl‐Δ2‐pyrazolinen fluoreszieren 1‐[2‐Hydroxyphenyl]‐3.5‐diphenyl‐Δ2‐pyrazoline nicht. Acetylierung der Hydroxyl‐Gruppe führt zu fluoreszierenden Verbindungen 4a–e.
Über Triterpene, XXVII1) Die Struktur von Musennin und Desglucomusennin
Authors: Tschesche Rudolf , Kämmerer Friedrich‐Johannes 
Published: July 2007

AbstractAls Hauptkomponenten des Saponingemisches der Wurzelrinde von Albizzia anthelmintica (Brongn.) werden Musennin und Desglucomusennin erkannt, in denen jeweils eine Zuckerkette an die 3‐Hydroxyl‐Gruppe des Aglykons Echinocystsäure gebunden ist. Desglucomusennin enthält 3 Moll. l‐Arabinose in Pyranoseform, die in unverzweigter α‐1.2‐Verknüpfung vorliegen. Musennin besitzt zusätzlich 1 Mol. D‐Glucose, die in β‐1.3‐Form mit der endständigen Arabinose verbunden ist.
Synthese von 7.10‐Dihydro‐dibenzo[de;lm]hexacen
Authors: Kemalettin Erünlü R. 
Published: July 2007

Abstract7.10‐Dihydro‐dibenzo[de;lm]hexacen (8) wird aus Naphthalin‐dicarbonsäure‐(2.7) synthetisiert. 8 läßt sich nicht weiter dehydrieren.
Zum Abbau der Dehydro‐L(+)‐ascorbinsäure
Authors: Amadori Ekkehard , Weis Willi 
Published: July 2007

AbstractBeim Zerfall der Dehydro‐l(+)‐ascorbinsäure (1) in Gegenwart von Aminen und Hydrazinen können die zugehörigen Oxalsäurediamide und ‐dihydrazide entstehen. Außerdem wird bei der Umsetzung mit Phenylhydrazin das Natriumsalz 4 des 2.3‐Bis‐phenylhydrazons der Gulonsäure isoliert und durch Umwandlung in 1‐Phenyl‐3‐[l‐threo‐glyceryl]‐4‐benzolazo‐pyrazolon‐(5) (3) identifiziert.
Triazane, II1) Die Struktur des Wholschen Triazans
Authors: Schmitz Ernst , Fechner‐Simon Heide 
Published: July 2007

AbstractDie von Wohl 1900 postulierte, später angefochtene Triazan‐Struktur 1 ist mit dem Ergebnis von vier verschiedenen Abbaureaktionen in übereinstimmung. Die Alternativstruktur 2 wird durch das Massenspektrum ausgeschlossen.
Synthesen von Tris‐aziridino‐methanen und Bis‐aziridino‐alkoxy‐methanen
Authors: Funke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von Aziridin mit Chloroform in Gegenwart von Natriummethylat führt zu Tris‐aziridino‐methan (5a), Bis‐aziridino‐methoxy‐methan (6a) und Aziridino‐dimethoxy‐methan (7). Die Umsetzung von Aziridin oder von C‐substituierten Aziridinen mit Chloroform in Gegenwart von Natriumhydroxid ergibt ausschließlich Tris‐aziridino‐methane 5. α.α‐Dichlormethyl‐alkyläther 9 reagieren mit Aziridin oder C‐substituierten Aziridinen in Anwesenheit von Natriumhydroxid zu den entsprechenden Bis‐aziridino‐alkoxy‐methanen 6. NMR‐ und Massenspektren werden diskutiert.
Synthesen von N‐Hydroxy‐carbostyrilen
Authors: Eistert Bernd , Borggrefe Gerhard , Selzer Herbert 
Published: July 2007

AbstractRingerweiterung von N‐Hydroxy‐isatin (1) mit aliphatischen Diazoalkanen zu N‐Hydroxycarbostyril‐Derivaten gelingt, wenn man entweder 1 in Gegenwart wäßr. Natriumcarbonat‐Lösung mit ätherischen Diazoalkan‐Lösungen umsetzt, oder 1 zunächst in sein Acetyl‐Derivat 5 umwandelt, dieses mit Diazoalkanen umsetzt und dann alkalisch entacetyliert. Die Ringerweiterung führt im allgemeinen zu 1.3‐Dihydroxy‐carbostyrilen 6; bei Verwendung von 1‐Diazo‐propan entsteht außerdem das isomere 1.4‐Dihydroxy‐carboxtyril 4 (R″OH). Auch N‐Methyl‐isatin bildet mit 1‐Diazo‐propan die entsprechenden isomeren 3‐ und 4‐ Hydroxy‐carbostyrile. – Mit Diazoessigester erhält man aus 1 und 5 zunächst Aldol‐artige Additionsprodukte (12 bzw. 13), die durch Säuren unter N2‐Abspaltung die entspr. Ringerweiterungsprodukte 6e bzw. 9e liefern. Aus 5 und Benzoyldiazomethan entsteht bei Zugabe von Zinkchlorid das Ringerweiterungsprodukt 9f.
Derivate des Methylendioxybenzols, XXV1) Darstellung und Reaktionen des Benzo[1.2‐d:3.4‐d′]bis[1.3]‐dioxols
Authors: Dallacker Franz , Weiner Anton 
Published: July 2007

AbstractZur Darstellung des Benzo[1.2‐d:3.4‐d′]bis[1.3]‐dioxols (3a) wird das durch Oxidation von 2‐Hydroxy‐3.4‐methylendioxy‐benzaldehyd (1a) mit Perameisensäure bzw. durch Einwirkung von Wasserstoffperoxid im alkalischen Medium auf 2‐Hydroxy‐3.4‐methylendioxy‐acetophenon (1e) erhältliche 1.2‐Dihydroxy‐3.4‐methylendioxy‐benzol (1f) methyleniert. – Die Umsetzungen von 3a zu den Monobrom‐, Dibrom‐, Mononitro‐, Dinitro‐ und Bromnitro‐Derivaten 3b–f erfolgen glatt. – Auch Formyl‐benzo[1.2‐d:3.4‐d′]bis[1.3]dioxol (3g) läßt sich über das Lithiumorganyl mit N.N‐Dimethyl‐formamid leicht erhalten. – Durch direkte Metallierung des Benzo[1.2‐d4.5‐d′]bis[1.3]dioxols und Einwirkung von n‐Undecylbromid bzw. Kohlendioxid auf die Lithium‐Verbindung entstanden das n‐Undecyl‐Derivat 5a und die Säure 5b.
Fragmentierungsreaktionen and Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XV1) Zur Reaktion β‐ständig elektronegativ substituierten Pivalinsäureester
Authors: Weyerstahl Peter , Kressin Horst , Nerdel Freidrich 
Published: July 2007

AbstractTrijod‐ (2) und Tritosyloxy‐pivalinsäureester 3a liefern mit Na‐äthylat 3‐Äthoxy‐2‐äthoxymethyl‐propen‐(1) (5) und Kohlensäurediäthylester (6). Der Tribrom‐pivalinsäureester 1b ergibt durch Neopentyl‐Substitution 7a und b. Die monosubstituierten Pivalinsäureester 4a–d werden zu Methoxy‐pivalinsäure‐methylester (9) substituiert, wobei Nebenprodukte entstehen. – Umsetzung von Tosyloxy‐privalinsäure‐äthylester (4b) mit Lithiumorganylen ergibt die tetrasubstituierten Oxetane 14.
Darstellung von 2‐Alkoxy‐1‐azetinen
Authors: Bormann Dieter 
Published: July 2007

AbstractAzetidinone‐(2) lassen sich am Sauerstoff alkylieren. In Abwesenheit von Basen sind die entstehenden Salze isolierbar und können durch wäßriges Alkali oder durch Kaliumcarbonat‐Lösung zu 2‐Alkoxy‐1‐azetinen 8 bzw. 12, zerlegt werden. Die Stabilität der 2‐Alkoxy‐1‐azetine wird in Abhängigkeit von der Zahl und der Stellung der Substituenten diskutiert.
Diacylimide aus Benzyloxycarbonyl‐aminosäuren und Chlorameisensäure‐äthylester
Authors: Determann Helmut , Kahle Ingrid 
Published: July 2007

AbstractBei der Zersetzung des “Gemischten Anhydrids” 1, aus Benzyloxycarbonyl‐phenylalanin und Chlorameisensäure‐äthylester mit wäßrigem Alkali entstehen Benzyloxycarbonyl‐phenylalanin, 1‐Benzyloxycarbonyl‐5‐benzyl‐hydantoin‐3‐benzylessigsäure (3) und N und ‐Benzyloxycarbonyl‐N‐äthoxycarbonyl‐phenylalanin (5) in einem Mengenverhältnis, das von der Zeitdauer der Anhydrid‐Bereitung abhängt. Wird das Anhydrid mit Wasser oder mit Na‐glycinat zersetzt, dann erhält man 3 und 5 nur in sehr geringer Menge.
Asymmetrische Reduktionen mit einem optisch aktiven Lithiumamid
Authors: Wittig Georg , Thiele Uwe 
Published: July 2007

AbstractWährend Phenyl‐α‐naphthyl‐keton von Lithium‐N‐benzyl‐anilid (1) vollständig reduziert wird, konkurriert die Hydrid‐Übertragung beim o‐Chlor‐ und o‐Methylbenzophenon mit der Substitution bzw. Dimerisierung. Das chirale Lithiumamid 9 reduziert Benzophenon wesentlich schneller als 1. Mit ortho‐substituierten Diphenylketonen als Hydrid‐Acceptoren vermindert sich die Reaktionsgeschwindigkeit. – Die Antipoden von α‐Phenyl‐N‐äthyl‐anilin (20) werden getrennt und ihre absoluten Konfigurationen bestimmt. Im Einklang mit dem vorgeschlagenen Hydrid‐Übertragungsmechanismus liefert Lithium‐R‐(–)‐α‐phenyl‐N‐äthyl‐anilid mit p‐Phenylbenzophenon optisch inaktives Produkt, mit Phenyl‐α‐naphthyl‐keton R‐(+)‐ Phenyl‐α‐naphthyl‐carbinol.
Die Bildung trifluormethylhaltiger Fluorophosphate durch Umsetzung von Trimethyl‐trifluomethylzinn mit Phosphor(V)‐fluorid
Authors: Jander Jochen , Börner Dieter , Engelhardt Udo 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Trimethyl‐trifluormethylzinn mit Phosphor(V)‐fluorid in inertem Lösungsmittel wird ein festes Reaktionsprodukt erhalten, aus welchem die komplexen Anionen [(CF3)2PF4]⊖ und [(CF3PF5]⊖ als Tetraphenylarsoniumsalze isolierbar sind. Die direkte Bindung von Trifluormetyl‐Liganden an das Phosphor‐Atom kann durch IR‐ und 19F‐Kernresonanzmessung nachgewiesen werden.
Oxydationsprodukte und Derivate d4es 2,4.5‐Triphenyl‐resorcins
Authors: Ried Walter , Kunkel Wolfgang , Strätz Axel 
Published: July 2007

AbstractBei der Luftoxydation des 2.4.5‐Triphenyl‐resorcins in methanol. kalilauge entstehen entgegen früheren Berichten 2‐Hydroxy‐3.5.6‐triphenyl‐benzochinon(1.4) (2) und 3.4‐Dihydroxy‐2.4.5‐triphenyl‐cyclohexadien‐92.5)‐on‐(1) (13). – Einigen ebenfalls beschriebenen Derivaten des 2.4.5‐Triphenyl‐resorcins muß aufgrund spektroskopischer Untersuchungen eine andere Struktur zugeschrieben werden.
Zur Herstellung von 1.3.4‐Oxathiazolonen‐(2)
Authors: Becke Friedrich , Gnad Josef 
Published: July 2007

AbstractDurch Umsetzung von Carbonsäureamiden mit Trichlormethansulfenylchlorid entstehen N‐Trichlormethylmercapto‐amide (1), die sich leicht zum Ringsystem des 1.3.4‐Oxathiazolons‐(2) (2) cyclisieren lassen.
Über Triterpene, XXVIII1) Über die Saponine des Spinats (Spinacia oleracea L.)
Authors: Tschesche Rudolf , Rehkämper Hubert , Wulff Günter 
Published: July 2007

AbstractAus den Wurzeln des Spinats werden zwei Saponine, Spinasaponin A und B, isoliert, deren Struktur durch saure und enzymatische Hydrolyse sowie durch Methylierung, Spaltung der Methyl‐Derivate und Identifizierung der methylierten Zucker ermittelt wird. Spinasaponin A ist demnach eine 3O‐[β‐D‐Glucopyranosyl(1 → 3)‐β‐D‐glucuronopyranosyl‐(1)]‐3β‐hydroxy‐Δ12‐oleanen‐28‐säure (1a), während B das entsprechende Hederagenin‐Derivat 2a ist.
Blockierung der mikrobiologischen 11β‐Hydroxylierung von Steroiden durch 18‐Methyl‐Substitution
Authors: Kieslich Klaus , Berndt Hans‐Detlef , Wiechert Rudolf , Kerb Ulrich , Schulz Gerhard , Koch Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie mikrobiologische 11β‐Hydroxylierung von Testosteron und Reichstein‐Substanz S wird durch einen 18‐Methyl‐Substituenten (13‐Äthyl‐Gruppe) sterisch blockiert. Stattdessen treten die bekannten Nebenreaktionen dieser Reaktionen in den Vordergrund. So liefert 18‐Methyltestosteron (1) bei Hydroxylierung mit Stachylidium theobromae vorwiegend 6β‐Hydroxy‐18‐methyl‐4‐androsten‐3.17‐dion (2), mit Curvularia lunata hingegen vor allem die 14α‐Hydroxy‐Derivate 3 und 4. Der letztgenannte Pilz führt O(21)‐Acetyl‐18‐methyl‐Reichstein‐Substanz S in die 14α‐ und 15α‐Hydroxy‐Verbindungen 6 und 7 über.
Purine, VII1) Synthese und Eigenschaften von 8‐Methyl‐ und 8‐Trifluormethyl‐guaninen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Shanshal Muthana 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese verschiedener 8‐Methyl‐ und 8‐Trifluormethyl‐guanine wird beschrieben. Ihre pKa‐Werte werden bestimmt und die Strukturverhältnisse der Neutralmoleküle und verschiedener Ionen‐Formen anhand der UV‐Absorptionsspektren geklärt. 8‐Methyl‐ (11) und 8‐Trifluormethyl‐guanin (23) liegen überwiegend als N‐9‐H‐Tautomere vor. Die Dissoziationssequenz der aciden H‐Atome ist in ersterem N‐1, N‐9, während für das 8‐Trifluormethylguanin die umgekehrte Reihenfolge gilt.
über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XXII Oxydation von Pyridyldisulfiden
Authors: Walter Wolfgang , Hell Peter‐Matthias 
Published: July 2007

AbstractPyridyl‐aryldisulfide werden durch Perbenzoesäure leicht oxydativ an der Disulfid‐Bindung gespalten. Trägt der Aryl‐Rest sterisch abschirmende Alkyl‐Gruppen, so lassen sich Disulfid‐S1.S1‐dioxide (10–13) isolieren. Pyridyl‐alkyldisulfide werden in einigen Fällen zu Disulfid‐S2.S2‐dioxiden (22–24) oxydiert. Die hydrolytische Spaltung der Disulfid‐S1.S1‐dioxide 10 und 12 liefert die Pyridinsulfinate‐(2) 19 und 20. Die freie, instabile Pyridinsulfinsäure‐(2) konnte nur als hygroskopisches öl erhalten werden.
über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, VI Zur magnetischen Anisotropie der Thioamid‐Gruppe
Authors: Walter Wolfgang , Schaumann Ernst , Paulsen Hans 
Published: July 2007

AbstractMit Hilfe von sterisch fixierten 1‐Thioacyl‐piperidinen werden Modelle für die magnetische Anisotropie‐Wirkung des Thioformamid‐ und Thioacetamid‐Systems entwickelt, die die unterschiedliche Zuordnung der Signale der cis‐ und trans‐N‐Methyl‐Gruppe beim Dimethylthioacetamid und Dimethylthioformamid (2a) erklären. Anhand der NMR‐Spektren von 1‐Thioisobutyryl‐ und 1‐Thiopivalyl‐4‐methyl‐piperidin (1c und d) wird der sterische Einfluß des Säurerestes auf die Abschirmverhältnisse diskutiert. 1d sowie das N.N‐Dimethyl‐thiopivalinsäureamid (2d) zeigen bei Raumtemperatur schnelle Rotation um die C–N‐Bindung. – Die 2‐Methyl‐Gruppe des 1‐Thioacetyl‐2‐methyl‐piperidins (1f) ist axial angeordnet.
über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, VII Acidität aromatisch substituierter Thioamide
Authors: Walter Wolfgang , Becker Reinhard Friedrich 
Published: July 2007

AbstractDie Acidität aromatisch substituierter Thioamide wird durch potentiometrisch indizierte Titration in Dimethylsulfoxid/äthanol bestimmt (Tab. 3). Die Korrelation mit pKa‐Werten in wäßriger Lösung erfolgt an vier Thioamiden (Tab. 1), deren Dissoziationskonstanten spektralphotometrisch bestimmt werden. Die Thioamide sind stärkere Säuren als die entsprechenden Amide und zeigen ausschließlich N–H‐Acidität. Die pKa‐Werte der Thioamide können durch Substituenten‐ und Lösungsmittel‐Effekte gedeutet werden.
A‐Nor‐3‐oxa‐steroide
Authors: Lehmann Gerhard , Lücke Bernhard 
Published: July 2007

AbstractDie Totalsynthese von A‐Nor‐3‐oxa‐östran‐Derivaten (6) durch Grignard‐Reaktion von 4‐Oxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐benzofuranen (1) mit Vinylmagnesiumbromid und anschließende Kondensation mit 1.3‐Dioxo‐2‐methyl‐cyclopentan wird beschrieben.
über Pyridinium‐N‐phenol‐betaine und ihre Verwendung zur Charakterisierung der Polarität von Lösungsmitteln, V Erweiterung der Lösungsmittelpolaritätsskala durch Verwendung Alkyl‐substituierter Pyridinium‐N‐phenol‐betaine
Authors: Dimroth Karl , Reichardt Christian 
Published: July 2007

AbstractSynthese und spektrale Eigenschaften der Pyridinium‐Verbindungen 4b, 4c, 4e (Tab. 1), 8 (Tab. 2) und 9 (Tab. 3) werden beschrieben. Die solvatochromen Pyridinium‐N‐phenol‐betaine 4b und 4e gestatten als sekundäre Standardfarbstoffe die Erweiterung einer früher beschriebenen Lösungsmittelpolaritätsreihe auf unpolare Lösungsmittel. Das dimere Pyridinium‐N‐phenol‐betain 8 weist wie 4a eine ausgeprägte negative Solvatochromie auf.
Eine neue Synthese des Antamanids
Authors: König Wolfgang , Geiger Rolf 
Published: July 2007

AbstractDurch Ringschluß des linearen Decapeptids Phe–Phe–Pro–Pro–Phe–Phe–Val–Pro–Pro‐Ala (Stellung 5 → 4 in Formel 1) mittels Dicyclohexylcarbodiimid/N‐Hydroxy‐succinimid wird das cyclische Decapeptid Antamanid in 36.5 proz. Ausbeute erhalten.
über Peptidsynthesen, XLI Synthese von Antamanid mit der Merrifield‐Technik
Authors: Wieland Theodor , Birr Christian , Flor Friedlieb 
Published: July 2007

AbstractUnter Verwendung von Boc‐Aminosäuren gelingt am Polystyrolharz in Methylenchlorid als Lösungsmittel unter Kupplung mit DCC die Synthese des Decapeptids Phe‐(Pro)2‐(Phe)2‐Val(Pro)2‐Ala‐Phe (2,) mit einer Rohausbeute von 98% Das genau analysierte, zu mehr als 90% reine Produkt läßt sich mit Dicyclohexylcarbodiimid/N‐Hydroxy‐succinimid (DCC/HOSu) in ca. 30 proz. Ausbeute zu Antamanid cyclisieren.
über die katalytische Umwandlung von Olefinen, III. Synthese von cis.cis‐Cyclooctadien‐(1.5) und cis‐1.2‐Divinyl‐cyclobutan
Authors: Brenner Wolf , Heimbach Paul , Hey Hansjörg , Müller Ernst Willi , Wilke Günther 
Published: July 2007

AbstractAn nickelhaltigen Katalysatoren läßt sich durch Zusatz geeigneter Liganden die Cyclotrimerisation des Butadiens in eine Cyclodimerisation umlenken. Es werden verschiedene Ausführungsformen für die Synthese von cis.cis‐Cyclooctadien‐(1.5)(COD**);3) beschrieben. Bei einem Molverhältnis Nickel: Ligand (Tris‐o‐biphenylyl‐phosphit) wie 1 : 1 wird bei 80° und Normaldruck bei einer Reaktionsgeschwindigkeit von ca. 800g Butadien/g Nickel‐Stde. eine Ausbeute von über 96% 3 erzielt. Mit Hilfe des gleichen Katalysators kann man cis‐1.2‐Divinylcyclobutan (4) in 40 proz. Ausbeute darstellen, wenn man bei einem Umsatz an Butadien <85% arbeitet. Bei zu niedriger Konzentration an Butadien wird der Vierring katalytisch in den Achtring umgelagert.
Protonenresonanz‐Untersuchungen zur Inversion am dreiwertigen Stickstoffatom, III Trennung der Inversionsisomeren des 2.3‐Dimethyl‐3‐benzyl‐oxaziridins
Authors: Mannschreck Albrecht , Linβ Jutta , Seitz Werner 
Published: July 2007

AbstractDie erste Trennung inversionsisomerer Oxaziridine gelang an den Titelverbindungen 3a und 3b, die durch präparative Dünnschichtchromatographie in 94‐ bzw. 97proz. Reinheit erhalten wurden. äquilibrierungen bei 115° und 120° ergaben δG+a = 32.45 und δG+b = 31.4 kcal/Mol.
Mesomere Kationen, I Die Synthese von S‐Aryl‐thiuroniumsalzen
Authors: Kessler Horst , Kalinowski Hans‐Otto , Chamier Christoph V. 
Published: July 2007

AbstractZur Synthese von S‐Aryl‐tetramethylthiuroniumperchloraten (3) läßt sich Tetramethylthioharnstoff mit aktivierten Halogenbenzolen (2) oder mit Diazoniumsalzen arylieren. Außerdem führt die Umsetzung von Tetramethyl‐chlorformamidiniumchlorid (4) mit Thiophenolen ebenfalls glatt zu den Verbindungen 3.
Über Perchlorvinylacetaldehyd und eine neue Synthese von 4.5‐Dichlor‐1‐aryl‐pyridazonen‐(6)
Authors: Roedig Alfred , Wenzel Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractDie Strukturen des aus Hexachlorbutadien gut zugänglichen Perchlorvinylacetylchlorids (1) und des daraus dargestellten Perchlorvinylacetaldehyds (4) werden durch spektroskopische Untersuchungen geklärt. Außer der Alkalispaltung von 4, die zu 1 H‐Pentachlorpropen‐(2) (8) und dem Dimeren 10 des Perchlorallens (9) führt, werden einige normale Carbonylreaktionen von 4 beschrieben. Die Umsetzung von 4 mit Arylhydrazonen liefert unter milden Bedingungen und in guter Ausbeute die Pyridazone 18, wobei die als Zwischenstufen auftretenden Azoverbindungen 16 in einigen Fällen isoliert werden.
Sterische Wechselwirkungen in Innern cyclischer Verbindungen, IX [2.2.0]Metacyclophan und [2.0.2.0]Metacyclophan
Authors: Vögtle Fritz 
Published: July 2007

AbstractEs wird über Darstellung und Protonenresonanz der Kohlenwasserstoffe 2 und 3 berichtet. 2 entsteht bei der Pyrolyse des Sulfons 4b; 3 wird durch Cyclisierung der Di‐Grignard‐Verbindung von 3.3′‐Dibrom‐bibenzyl mit Kupfer (II)‐chlorid erhalten. Während die Temperaturunabhängige Protonenresonanz von 3 auf eine ungehinderte innere Beweglichkeit schließen läßt, sprechen die Temperatur‐abhängigen 1H‐NMR‐Spektren von 2 für eine verminderte konformative Flexibilität dieses Bindungssystems.
über Cyclohexene, I Synthese und Reaktionen von 4‐Phenyl‐3‐amino‐cyclohexenen‐(1), einer neuen Klasse von Analgetica
Authors: Satzinger Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAtropasäureäthylester (1a) und verwandte Alkene (1b–e) gehen mit den Elektronen‐reichen 1‐Amino‐butadienen‐(1.3) 2a–e Dien‐(1.4)‐Cycloadditionen ein, die zu stabilen, stereoisomeren 4‐Phenyl‐3‐amino‐cyclohexenen‐(1) 3a–i und 4a–i führen. Das Verhältnis der Isomeren ist beim 3r‐Dimethylamino‐4t(bzw. 4c)‐phenyl‐4c(bzw. 4t)‐äthoxycarbonyl‐cyclohexen‐(1) (3a bzw. 4a) unabhängig von der Dielektrizitätskonstanten des bei der Addition verwendeten Lösungsmittels, jedoch abhängig von der Raumerfüllung der Liganden am En und Dien (Tab. 1). Die Struktur von 3a und 4a wird durch Massen‐, NMR und IR‐spetroskopische Untersuchungen sowie durch Abbau bewiesen. Mittels Konformationsbetrachtungen gewonnene Aussagen über den räumlichen Bau von 3a–i und 4a–i werden bestätigt vom Geschwindigkeitsverlauf der Hydrierung der Ring‐Doppelbindung, von supra‐annularen Effekten und den Basizitätskonstanten der hydrierten bzw. nicht‐hydrierten Verbindungen. – Alle Cyclohexene 3a–i und 4a,e,g,i besitzen analgetische Aktivität; die Cyclohexane 7–10, 17 und 22–25 besitzen keine oder nur schwache analgetische Eigenschaften.
Bestimmung der Reaktivität von aktivierten Aminosäure‐estern mit Glycin‐o‐nitranilid
Authors: Merz Dieter , Determann Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie aktivierten Ester 1 und 3–5 des Benzyloxycarbonyl‐glycins werden mit Glycin‐o‐nitranilid (2) aminolytisch gespalten; der zeitliche Verlauf dieser Reaktion wird photometrisch verfolgt (Abb. 1–3). Beim Vergleich der Halbwertszeiten dieser Aminolyse mit denen der herkömmlichen Hydroxylamin‐Reaktion zeigt sich (Tab. 1), daß das Hydroxylamin aktivierte Ester unspezifisch angreift und für alle Verbindungen zu Halbwertszeiten von der gleichen Größenordnung führt. Bei der Umsetzung mit Glycin‐o‐nitranilid unterscheiden sich die unter suchten Ester jedoch erheblich in ihrer Reaktivität. – Mit Hilfe der neuen Methode werden der Einfluß von Protonen‐Donatoren auf die Reaktivität von Aminosäureestern mit N‐haltigen Alkoholen und der Einfluß des N‐Hydroxy‐succinimids auf die Peptid‐Kondensation mit Dicyclohexylcarbodiimid quantitativ verfolgt.
Protonierte Methylbenzol/Tetrachloraluminat‐Komplexe
Authors: Strohmeyer Max , Witte Carsten 
Published: July 2007

AbstractDefinierte Komplexe aus Methyl‐substituierten Benzolen und Aluminiumchlorid/Chlorwasserstoff wurden erhalten und auf ihre NMR‐Signale untersucht (Abb. 1, Tab. 1) Nur ein Teil dieser Verbindungen kann als σ‐Komplex charakterisiert werden. Unter den angewandten Bedingungen ist für die σ‐Protonierung Substitution mit wenigstens drei Methyl‐Gruppen in 1.3.5‐Stellung erforderlich. In allen anderen Fällen ist π‐Komplex‐Bildung wahrscheinlich.
Herstellung und Reaktionen von N‐Monoalkyl‐amidosulfonylchloriden
Authors: Weiβ Günther , Schulze Gerhard 
Published: July 2007

AbstractUnter den Methoden zur Herstellung N‐monosubstituierter Amidosulfonylchloride (1) erweist sich die Umsetzung von N‐monosubstituierten Ammoniumchloriden mit Sulfurylchlorid in Acetonitril als am besten geeignet. N‐Monosubstituierte Amidosulfonylchloride sind sehr reaktive Zwischenprodukte, die mit reaktionsfähigen, H‐enthaltenden Verbindungen zu den freien Säuren 2 (R = H), den Estern bzw. Thioestern 2, 5 und 6 sowie den Amiden 7 und 8 reagieren können; außerdem besitzen sie einen leicht substituierbaren Wasserstoff an der Amino‐Gruppe. Mit ihnen sind Verbindungen präparative leicht zugänglich, die bisher nicht oder nur umständlich gewonnen werden konnten.
Reaktionen von Allylalkoholen mit aktiven Methin‐ und Methylen‐Verbindungen
Authors: Hoffmann Werner , Pasedach Heinrich , Pommer Horst 
Published: July 2007

Abstractγ.δ‐Ungesättigte Ketone 4, herstellbar aus Allylalkoholen und β‐Ketoestern, sind Zwischenprodukte verschiedener Naturstoff‐Synthesen. Es werden neue Synthesemöglichkeiten von 4 und den damit verwandten Verbindungen 12, 14, 16 und 18 (Tabb. 7 – 10) beschrieben. Die Arbeiten führen zu einem Herstellungsverfahren des Juvenilhormons (10).
Katalytische Hydrierung von Purinen
Authors: Butula Ivan 
Published: July 2007

AbstractPurine werden an Platin oder Palladium, wenn überhaupt, zuerst in 1.6‐Stellung hydriert (z. B. 1 → 4); die 1.6‐Dihydro‐purine, die noch in 7‐ bzw. 9‐Stellung acetylierbar sind, können dann weiter zu Hexahydro‐ bzw. Perhydro‐purinen (20 bzw. 13) hydriert werden.
Kondensierte Isochinolone, I
Authors: Schefczik Ernst 
Published: July 2007

Abstracto‐Cyanmethyl‐benzoesäure (6) kondensiert sich mit o‐Phenylendiamin, o‐Amino‐phenol und o‐Amino‐thiophenol zu heterocyclisch anellierten Isochinolonen (1 bzw. 8, 16). Analog setzen sich auch aliphatische 1.2‐ und 1.3‐Diamine um. Die mit o‐Phenylendiaminen erhaltenen linear anellierten Isochinolone 8 und 13 lassen sich thermisch in die angular anellierten Verbindungen 2 umlagern.
Kondensierte Isochinolone, II
Authors: Schefczik Ernst 
Published: July 2007

AbstractBenzimidazo‐isochinolone 1 mit freier NH‐Gruppe lassen sich durch Erwärmen mit Ameisensäure glatt zu den Aldehyden 2 formylieren. Kondensation der Aldehyde mit aromatischen Aminen ergibt Azomethine 10 mit Färbstoffcharakter. Bei Umsetzung der Aldehyde mit methylenaktiven Carbonsäuren 13 erhält man 1.8‐Naphthyridin‐Derivate 14.