bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Elektronenspinresonanz substituierter Kuhn‐Jerchel‐Radikale
Authors: Neugebauer Franz Alfred 
Published: June 2007

AbstractSpezifisch substituierte Kuhn‐Jerchel‐Radikale (2–7) liefern hochaufgelöste ESR‐Spektren. Die ESR‐Kopplungskonstanten werden zugeordnet und mit den berechneten Spindichten der valenzisomeren Formen A und B verglichen. Die ESR‐Ergebnisse stützen die 2.3‐[Biphenylen‐(2.2′)]‐tetrazolinyl‐Struktur A.
Über die Umsetzung von Cycloalkandionen‐(1.3) mit Hydrazinen, I
Authors: Eistert Bernd , Kilpper Gerhard , Göring Joachim 
Published: June 2007

AbstractCyclohexandione‐(1.3) 1 reagieren mit 2 Moläquivv. Arylhydrazin und Mineral‐, besonders Perchlorsäure, zu (meistens farblosen) Salzen von 3‐Arylhydrazono‐1‐arylhydrazino‐cyclohexenen 5, die man mit Hydrazinhydrat/Kaliumhydroxid zu „vinylogen Formazanen”︁ 6 dehydrieren kann.2‐Methyl‐cyclohexandione‐(1.3) 14 liefern bereits beim Erwärmen mit überschüssigem Arylhydrazin in Essig‐ oder Propionsäure vinyloge Formazane 12, mit Hydrazinhydrat in Äthanollösung in der Kälte Bis‐hydrazone 13. Letztere bilden mit 2 Moläquivv. Benzaldehyd basische Dibenzyliden‐Derivate 16.Die amphotere Halochromie der vinylogen Formazane 6 (und 12) wird mit des Formazylwasserstoffs 19 verglichen.
Isonitrile, III. Umsetzungen von 2.3‐Bis‐alkylimino‐oxetanen
Authors: Kabbe Hans‐Joachim 
Published: June 2007

Abstract2.3‐Bis‐alkylimino‐oxetane (3) reagieren mit Verbindungen HX zu den offenkettigen Amiden 6, während sie in Gegenwart von Lewis‐Säuren zu den ungesättigten Amiden 5 isomerisiert werden können. Die Abhängigkeit beider Möglichkeiten von der Struktur des Oxetans und den Reaktionsbedingungen wird herausgestellt. Von Aldehyden abgeleitete Oxetane (3, R1H) reagieren mit Carbonsäuren unter Acylwanderung zu den Enolamiden 21. Weitere Reaktionen von Carbonylverbindungen mit Isonitrilen werden in einer Übersicht zusammengefaßt.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, IV. Über die Umsetzung von 2‐Brom‐1‐phenyl‐cyclobuten‐(1)‐dion‐(3.4) mit o‐Phenylendiaminen
Authors: Ried Walter , Kunstmann Walter 
Published: June 2007

Abstract2‐Brom‐1‐phenyl‐cyclobutendion reagiert mit o‐Phenylendiaminen zu 1‐Phenyl‐2.8‐dihydrocyclobuta[b]chinoxalinonen‐(2) 1. Der Strukturbeweis wird mittels spektroskopischer Methoden und durch alkalischen Abbau geführt. Bei Verwendung unsymmetrischer o‐Diamine wird die differenzierte Basizität der Aminogruppen als ausschlaggebend für die Stellung der Substituenten erkannt. Das Auftreten von Nebenprodukten 2 beim Einsetzen von symmetrischen o‐Diaminen gibt Aufschluß über den Reaktionsmechanismus.
Phenyldiazomethan als Cyclisierungsmittel, IV. Synthese von 1‐Hydroxy‐chinazolinen und 2H‐[1.2.4]Oxadiazolo‐[2.3‐a]chinazolinen
Authors: Capuano Lilly , Ebner Wolfgang 
Published: June 2007

Abstracto‐Hydroxyamino‐benzoesäure‐äthylester (1) bildet mit Methylisocyanat in Abwesenheit eines Katalysators das N‐Carbamoylderivat 2; dieses cyclisiert mit Hilfe von Phenyldiazomethan zum 2.1‐Benzisoxazolonderivat 3b. In Gegenwart von Triäthylamin als Katalysator reagiert 1 mit Methylisocyanat unter Bildung des Dicarbamoylderivats 4; in Gegenwart von Phenyldiazomethan dagegen liefert es über 4 hinaus je nach den Mengenverhältnissen Derivate des 1‐Hydroxy‐chinazolins (5b) oder des 2H‐[1.2.4]Oxadiazolo[2.3‐a]chinazolins (7), eines neuen heterocyclischen Systems.
Metallorganische Polychalkogenid‐Chelate, I. Bildung von Titana‐cyclohexaschwefel aus Polysulfiden
Authors: Köpf Hartmut , Block Barbara 
Published: June 2007

Abstract(C5H5)2TiCl2 (1) reagiert mit Natriumpolysulfiden Na2S2 bis Na2S7 sowie mit den Ammoniumpolysulfiden (NH4)2Sx, (NH4)2S5 und (C5H10NH2)2S7 unabhängig von deren Schwefelgehalt in allen untersuchten Reaktionsmedien selektiv zum Penta sulfid (C5H5)2TiS5 (2), das die Struktur eines Titana‐cyclohexaschwefels besitzt. Titana‐cyclopolyschwefel mit von sechs abweichender Ringgröße tritt unter den Versuchsbedingungen nicht auf.
Massenspektrometrie einiger Modellsubstanzen des Lignins, I
Authors: Kováčik Vladimír , Škamla Ján , Joniak Dušan , Košíková Božena 
Published: June 2007

AbstractDer Zerfallsmechanismus einiger monomerer Lignin‐Bauelemente (1–13) mit verschiedener Struktur der Seitenkette wird beschrieben.
„N‐Isologe”︁ der 6a‐Thia‐thiophthene
Authors: Behringer Hans , Falkenberg Jörg 
Published: June 2007

AbstractSymmetrisch in 2.5‐Stellung substituierte 6a‐Thia‐thiophthene 1 lassen sich mit Triäthyloxonium‐fluoroborat am terminalen Schwefel äthylieren zu 3‐[2‐Äthylmercapto‐vinyl]‐1.2‐dithiolium‐Kationen 22. Mit Anilin liefern die Fluoroborate 22 Anile, welche nach chemischen und spektralen Befunden β‐Ketimine 4 von 3‐Äthyliden‐1.2‐dithiolen sind. Für eine Valenztautomerie mit Strukturtyp 5 geben die PMR‐Spektren keinen Hinweis. — Ein zu Vergleichszwecken hergestelltes Anil 19 aus der 1.3‐Dithiol‐Reihe, bei dem weder „no bond resonance”︁ noch Valenztautomerie möglich sind, wird beschrieben. — Als vinyloge S‐Äthyl‐1.2‐ bzw. ‐1.3‐dithiolium‐Salze liefern die Fluoroborate 22 bzw. 21 mit CH‐aciden Verbindungen die 3‐ bzw. 2‐Allyliden‐1.2‐ bzw. ‐1.3‐dithiole 28 (29) bzw. 30 (31).
Benzokondensierte 7‐Ring‐Heterocyclen, I. 2.3.4.5‐Tetrahydro‐1.4‐benzothiazepin‐one‐(5)
Authors: Wünsch Karl‐Heinz , Ehlers Annerose , Beyer Hans 
Published: June 2007

Abstract2‐Mercapto‐benzoesäuren bilden mit Äthylenimin sowie mit Estern von 2‐Amino‐alkoholen die 2‐[2‐Amino‐äthylmercapto]‐benzoesäuren 1, deren Ester 2 in Gegenwart von Alkoholat zu 2.3.4.5‐Tetrahydro‐1.4‐benzothiazepin‐onen‐(5) (3) cyclisieren. Diese lassen sich oxydieren, chlorieren und alkylieren, das Chloratom in 2‐Stellung kann gegen substituierte Mercapto‐ und Aminogruppen ausgetauscht werden.
Additionen an die Dreifachbindung, XI. Struktur und Reaktionen des 2:1‐Adduktes aus Acetylendicarbonester und Isonitrilen
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Schumann Dieter , Dillinger Hans‐Joachim 
Published: June 2007

AbstractDas unpolare 2:1‐Addukt von Acetylendicarbonester und Isonitrilen wird als ein Abfangprodukt des Primär‐Dipols 1 mit der Carbonyldoppelbindung eines zweiten Estermoleküls erkannt (4). Im Zuge der chemischen Umwandlungen dieses Furanderivats läßt sich ein stabiles Ketenimin (13) isolieren und charakterisieren.
Natürlich vorkommende Cumarin‐Derivate, IV. Über neue Furocumarine aus Ligusticum pyrenaicum Koch
Authors: Bohlmann Ferdinand , Grenz Michael 
Published: June 2007

AbstractDie Wurzeln von Ligusticum pyrenaicum Koch enthalten 5 Furocumarine (1, 2, 3, 6 und 7), von denen bisher nur das Oroselol (7) bekannt war. In allen Fällen handelt es sich um eng miteinander verwandte Ester und Diester, die sich von Dihydrooroselol ableiten.
Zur Kenntnis der aldolartigen Additionsprodukte von α‐Diazo‐carbonylverbindungen an Alloxane
Authors: Eistert Bernd , Donath Peter 
Published: June 2007

AbstractDas aus Alloxan (1) und Diazoessigester erhältliche Addukt 2 wird durch „Verkochen”︁ der Diazogruppe mit Methanol Kupfer in den Äther 7 bzw. über 3 oder 7 in den Dimethyläther 4 umgewandelt. Mit Äthanol Schwefelsäure erleidet 2 Ringerweiterung zu 5, das zum „Homo‐Alloxan”︁ 9 hydrolysierbar ist. — 1.3‐Dimethyl‐alloxan (11) addierte nur 4‐Methoxy‐diazoacetophenon zu 12, das über 13 in 15 umgewandelt wird. Mit Äthanol/Schwefelsäure erleidet 12 keine Ringerweiterung, sondern Austausch der Diazogruppe durch Äthanol zu 14.
Sterische Wechselwirkungen im Innern cyclischer Verbindungen, V. 2.7‐Dithia[8]metacyclophane
Authors: Vögtle Fritz 
Published: June 2007

AbstractDie 2.7‐Dithia[8]metacyclophane 3a–d sowie 2.7‐Dithia[8](2.5)thiophenophan (7) wurden dargestellt und mit Hilfe der Protonenresonanz auf ihre konformative Beweglichkeit untersucht. Die freie Enthalpie ΔG≠ der Aktivierung für die Ringinversion der Verbindungen 3 wird umso höher gefunden, je größer der Raumbedarf des im Elfring‐Innern befindlichen Atoms X ist; der für 3b erhaltene ΔG≠‐Wert liegt beispielsweise um über 13.5 kcal/Mol höher als der von 3a. – Das 1H‐NMR‐Spektrum von 7 ist, abweichend von den Verhältnissen bei 3a, jedoch in Übereinstimmung mit Beobachtungen an [8](2.5)Thiophenophan (6), zwischen 35 und 150° temperaturabhängig. Der zugrundeliegende intramolekulare Vorgang dürfte als Pseudorotation der zum Thiophenring γ‐ und δ‐ständigen Methylengruppen zu beschreiben sein.
Addition von Cyclopentadienyliden an Butadien‐(1.3), Benzol und Cyclooctatetraen
Authors: Schönleber Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Belichtung von Diazocyclopentadien (1) in Butadien‐(1.3), Benzol oder Cyclooctatetraen liefert die entsprechenden Mono‐Carben‐Addukte 2, 7a und 15. 2 lagert sich bei 350–400° in Indan um; in Abhängigkeit vom Lösungsmittel bildet 7a zwei isomere Bicyclen 9a und 11, ferner bei der säurekatalysierten Isomerisierung Phenylcyclopentadien. 15 erfährt bei 90° eine Umlagerung zu 20 und einem nicht trennbaren Kohlenwasserstoffgemisch. Versuche zur Herstellung von Spiro[4.4]nonatetraen (6) blieben erfolglos.
Synthese und Reaktionen von 3.3‐disubstituierten Pyrazoleninen
Authors: Snatzke Günther , Langen Hans 
Published: June 2007

AbstractDurch Addition von Acetylen an Diphenyl‐ oder Dimethyl‐diazomethan wurden erstmals nur an C‐3 geminal disubstituierte Pyrazolenine (1 und 2) dargestellt. Säurebehandlung des Diphenylderivats 1 führt unter Umlagerung zu einem Pyrazol 3, Photolyse zum 1.1‐Diphenylcyclopropen (4), welches im Gaschromatographen in 3‐Phenyl‐inden (5) übergeht.
Benzokondensierte 7‐Ring‐Heterocyclen, II. 5‐Substituierte 2.3‐Dihydro‐1.4‐benzothiazepine
Authors: Wünsch Karl‐Heinz , Ehlers Annerose 
Published: June 2007

Abstract2.3.4.5‐Tetrahydro‐1.4‐benzothiazepin‐one‐(5)(1) und ihre 1.1‐Dioxide (4) lassen sich mit Phosphor(V)‐sulfid in die entsprechenden Thione überführen, die durch Alkyl‐bzw. Aralkylhalogenide am Schwefel alkyliert werden. Die Benzylmercaptogruppe kann gegen Hydrazingruppierungen ausgetauscht werden. Die gleichfalls aus 1 zugänglichen 5‐Chlor‐ (7) und 5‐Äthoxy‐Derivate (11) bieten weitere Möglichkeiten zur Einführung von Stickstoff‐Funktionen in das 1.4‐Benzothiazepin‐System.
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XVI. Über Umsetzungsprodukte von 1.1‐Diaryl‐propin‐(2)‐olen‐(1) und 1‐Methoxy‐1.1‐diaryl‐propinen‐(2) mit Cyclopentadienonen
Authors: Ried Walter , Neidhardt Rolf 
Published: June 2007

Abstract1.1‐Diaryl‐substituierte Propinole 2, setzen sich mit Cyclopentadienonen 1, 5 zu Triarylcarbinolen 3, 6 um. Diese reagieren mit Säurehalogeniden unter Ringschluß zu arylsubstituierten Fluorenen 4 bzw. 9H‐Indeno[1.2‐j]fluoranthenen 7, die zum Teil Spirostruktur besitzen. Aus α‐methoxycarbonyl‐substituierten Cyclopentadienonen 13, 14 und Propinolen 2 entstehen die substituierten 1‐Oxo‐1.3‐dihydro‐fluorantheno[7.8‐c]furane 15 bzw. 16. Vom asymm. substituierten Cyclopentadienon 14 erhält man zwei verschiedene Diels‐Alder‐Addukte 16a und 17 im Verhältnis 10:1. Das Lacton 16a läßt sich mit einer Aryl‐lithium‐Verbindung zum Hydroxyprodukt 21a, nicht jedoch zu 21b umsetzen. Auch 1‐Methoxy‐1.1‐diarylpropine‐(2) (19) reagieren mit Cyclopentadienonen. Die NMR‐Spektren einiger Verbindungen werden diskutiert.
Basenkatalysierte Doppelbindungs‐Isomerisierungen, II. Synthese einfacher cis‐Enamine
Authors: Sauer Jürgen , Prahl Horst 
Published: June 2007

AbstractN.N‐Dialkyl‐allyl‐amine gehen bei der Behandlung mit Kalium‐tert.‐butylat in Dimethylsulfoxid (DMSO) in N.N‐Dialkyl‐propenyl‐amine über. Die Doppelbindungsverschiebung verläuft mit hoher cis‐Stereoselektivität; damit werden erstmals einfache, teilweise konfigurativ sehr instabile cis‐Enamine zugänglich.
Valenzisomerisierungen bei 3.4‐Diaza‐bicyclo[4.2.0]octadienen und ‐trienen
Authors: Maier Günther , Heep Udo , Weißler Manfred , Straßer Michael 
Published: June 2007

AbstractEs wird über die Darstellung und das thermische Verhalten von Verbindungen mit dem 3.4‐Diaza‐bicyclooctadien‐ und ‐trien‐Ringgerüst berichtet. Die Ergebnisse sprechen dafür, daß valenztautomere Gleichgewichte der Art 1 ⇌ 2 und 3 ⇌ 4 vorliegen, die Konzentration der monocyclischen Tautomeren aber so klein ist, daß diese nicht direkt nachgewiesen werden können.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, CX. Über Fünfring‐ und Sechsring‐Aromaten‐π‐Komplexe des 99Technetiums
Authors: Fischer Ernst Otto , Schmidt Manfred Willhelm 
Published: June 2007

AbstractDie Technetium(I) Komplexasalze [Tc(C6H6)2]PF6 und {Tc[C6(CH3)6]2}PF6 wurden durch Umsetzen der Aromaten mit TcCl4 und AlCl3/Al dargestellt. Ihre Reduktion mit LiAlH4 in 1.2‐Dimethoxy‐äthan führte zu gelben, diamagnetischen, gemischten Aromaten‐TcI‐Cyclohexadienyl‐Komplexen, C6H6TcC6H7 (1) und C6(CH3)6TcC6(CH3)6H (2). Aus ihren IR‐ und NMR‐Spektren ist auf eine Abwinkelung der „Methylen”︁‐Gruppe des Cyclohexadienyl‐Liganden nach außen zu schließen. — Die Reduktion von [Tc(C6H6)2]PF6 mit fl. Lithium ergab nur in geringsten Mengen C6H6TcC6H7; mit {Tc[C6(CH3)6]2}PF6 entstand ebenfalls wenig C6(CH3)6TcC6 (CH3)6H neben Spuren eines roten, sehr oxydationsempfindlichen, zweikernigen Komplexes {Tc[C6(CH3)6]2}2, der als Hexamethylbenzol‐technetium (I)‐hexamethylcyclohexadienyl mit CC‐Verknüpfung über die Methylen‐C‐Atome vorliegen dürfte. — Durch Umsetzung von TcCl4 mit NaC5H5 und NaBH4 wurde gelbes, diamagnetisches, leichtflüchtiges (C5H5)2TcH erhalten. Sein langwelliges IR‐Spektrum beweist eine gewinkelte Struktur des Komplexes.
Umsetzungen von 1.2.3‐Trioxo‐2.3‐dihydro‐phenalen mit aliphatischen Diazoverbindungen
Authors: Eistert Bernd , Eifler Willi , Ganster Otto 
Published: June 2007

AbstractDas Triketon 1 reagiert mit Diazomethan zum Epoxid 6, mit Diazoäthan, Phenyldiazomethan und α‐Diazo‐propionsäure‐äthylester zu den 1.3‐Dioxolen 2. — Diazoessigester bildet mit 1, in Abwesenheit von Katalysatoren das aldolartige Additionsprodukt 12, in Gegenwart von Zinkchlorid den Epoxid‐ester 10. Thermolyse von 12 liefert das Ringerweiterungsprodukt 13. Unter der Einwirkung von Salz‐ oder Schwefelsäure in Äther oder Dioxan werden sowohl 12 wie auch 13 in den Halbester 16 (RH) umgewandelt, aus dem man durch Verseifen und Wasserabspaltung das Dicarbonsäure‐anhydrid 15 erhält. Dessen Alkoholyse liefert die isomeren Halbester 14 (R = Alkyl). Durch Aminolyse von 15, entsteht das Amid 18, das zum 3‐Hydroxy‐1‐oxo‐phenalen (21) abgebaut werden kann.
Untersuchungen mit optischer Rotationsdispersion, CXV. α‐Hydroxysäure‐Molybdat‐Komplexe
Authors: Voelter Wolfgang , Bayer Ernst , Barth Günter , Bunnenberg Edward , Djerassi Carl 
Published: June 2007

AbstractDer Circulardichroismus von Molybdat‐Komplexen optisch aktiver α‐Hydroxysäuren bei verschiedenen pH‐Werten liefert wertvolle Aussagen über die Struktur der Liganden und die Konstitution der Komplexe. Die Methode eignet sich sehr gut zur Bestimmung der absoluten Konfiguration von α‐Hydroxysäuren, wie am Beispiel zweier Säuren unbekannter Konfiguration mit Trifluormethylgruppen gezeigt wird. Ähnliche Untersuchungen mit Polyhydroxysäuren ergeben, daß bei verschiedenen pH‐Werten verschiedene Komplexe stabil sind. In manchen Fällen scheint die Carboxylgruppe an der Chelatbildung nicht teilzunehmen. Jedoch können die Molybdat‐Komplexe von Polyhydroxysäuren zur Strukturaufklärung dieser Verbindungsklasse noch nicht herangezogen werden.
Photochemie kleiner Ringe, 11. Reaktionen von 1.2.3‐Triphenyl‐5‐carbena‐cyclopentadien mit Olefinen
Authors: Dürr Heinz , Schrader Lutz 
Published: June 2007

AbstractDie Umsetzung von 1.2.3‐Triphenyl‐5‐carbena‐cyclopentadien (2), das bei der Photolyse von 5‐Diazo‐1.2.3‐triphenyl‐cyclopentadien intermediär entsteht, mit cyclischen und acyclischen Olefinen wird beschrieben. Dabei wurden die Additions‐Produkte 5a–d und 7a–c und die Insertions‐Produkte 6a–d und 8a–c erhalten. Eine Cu‐katalysierte N2‐Abspaltung war nur in Cycloocten erfolgreich, wobei 5d isoliert wurde. Die Ergebnisse zeigen, daß die Reaktivität des Carbens 2 vor allem durch sterische Faktoren bestimmt wird.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung und Eigenschaften von Triselenowolframaten(VI)
Authors: Müller Achim , Diemann Ekkehard 
Published: June 2007

AbstractDurch Umsetzung von (NH4)2WO2Se2 mit Selenwasserstoff in Gegenwart eines Überschusses von Cs+‐Ionen konnte Cs2WOSe3 dargestellt werden. Aus der wäßrigen Lösung des Cäsiumsalzes läßt sich das Thalliumsalz gewinnen. Die Eigenschaften dieser bisher einzigen Triselenowolframate werden beschrieben, ihre IR‐Spektren gemessen und zugeordnet. Das Elektronenabsorptionsspektrum des WOSe32−‐Ions wird gemessen und an Hand eines einfachen MO‐Schemas zugeordnet.
Cyano‐ und Carbonylcyanokomplexe von Platin(0)
Authors: Nast Reinhard , Moerler Hans‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDie Reduktion einer Lösung von K2[Pt(CN)4] in flüssigem Ammoniak mit Kalium führt entgegen den Literaturangaben zur Bildung des [Pt(CN)2]2−‐Anions, das mit Tetraphenylphosphoniumchlorid als gelbes [(C6H5)4P]2[Pt(CN)2(NH3)2] gefällt wird. Dieser Komplex wird im Vakuum zum roten diamagnetischen [(C6H5)4P]2[Pt(CN)2] abgebaut. Die Umsetzung des Kaliumdicyanoplatinats(0) mit P(C6H5)3 bzw. (C6H5)2P‐[CH2]2‐P(C6H5)2 liefert unter Totalsubstitution die schon bekannten Platin(0)‐Verbindungen Pt[P(C6H5)3]4 bzw. Pt[(C6H5)2P[CH2]2P(C6H5)2]2. Mit o‐Phenanthrolin reagiert eine Lösung von K2[Pt(CN)2] in fl. NH3unter Bildung eines gelbgrünen kristallinen diamagnetischen Adduktes der wahrscheinlichen Struktur [K·2 o‐C12H8N2]2[Pt(CN)2·oC12H8N2]. — Eine Suspension von [(C6H5)4P]2[Pt(CN)2(NH3)2] in flüssigem Ammoniak bildet mit CO das gelbbraune diamagnetische [(C6H5)4P]2[Pt(CN)2(CO)2]. Das IR‐Spektrum der Verbindung beweist die pseudotetraedrische Struktur des mit dem hypothetischen Pt(CO)4 isoelektronischen [Pt(CN)2(CO)2]2−‐Anions.
Steroidsaponine mit mehr als einer Zuckerkette, IV. Avenacosid A, ein bisdesmosidisches Steroidsaponin aus Avena sativa
Authors: Tschesche Rudolf , Tauscher Manfred , Fehlhaber Hans‐Wolfram , Wulff Günter 
Published: June 2007

AbstractAus den Samen und Blättern des Hafers (Avena sativa) wurden zwei Steroidsaponine, Avenacosid A und B gewonnen, die als Aglykon beide Nuatigenin (1) enthalten. Die Struktur von Avenacosid A wurde durch stufenweisen enzymatischen Abbau, durch Hydrolyse des permethylierten Avenacosids A und massenspektrometrisch aufgeklärt. Danach hat Avenacosid A die Konstitution eines 3‐O‐{[α‐L‐Rhamnopyranosyl‐(1 → 4)]‐[β‐D‐glucopyranosyl‐(1 → 2)]‐β‐D‐glucopyranosyl‐(1)}‐3β.26‐dihydroxy‐22.25‐epoxy‐(22S:25S)‐Δ5‐furosten‐26‐β‐D‐glucopyranosids (6).
Untersuchungen über die Glykoside des Acacetins, III. Endgültige Konstitutionsaufklärung und Synthese der Flavonglykoside Fortunellin, Rhoifolin und Isorhoifolin
Authors: Wagner Hildebert , Aurnhammer Gerold , Hörhammer Ludwig , Farkas Lorand 
Published: June 2007

AbstractDie Acetate der Flavanon‐7‐rhamnoglucoside Poncirin (8), Naringin (9) und Narirutin (10) wurden durch Dehydrierung mit Jod und Kaliumacetat in die Acacetin‐ bzw. Apigeninglykosidacetate übergeführt. Verseifung führte zu Acacetin‐7‐neohesperidosid (Fortunellin, 1), Apigenin‐7‐neohesperidosid (Rhoifolin, 3) und Apigenin‐7‐rutinosid (Isorhoifolin, 4). Damit ist die Struktur für diese erstmals aus Fortunella japonica Swingle (1), Rhus succedanea L. (3) und Mentha piperita L. (4) isolierten Flavonglykoside bewiesen.
Alkoxy‐diazenium‐Salze, I. Synthese und allgemeine Eigenschaften
Authors: Hünig Siegfried , Büttner Gerhard , Cramer Jürgen , Geldern Lothar , Hansen Hanspeter , Lücke Eberhard 
Published: June 2007

AbstractAlkylierungsmittel mit stark elektrofuger Abgangsgruppe, insbesondere Trialkyloxonium‐Salze, alkylieren Dialkyl‐ und Alkyl‐aryl‐nitrosamine zu Alkoxy‐diazenium‐Salzen 11 bzw. 15, deren Struktur bewiesen wird. Die allgemeinen Eigenschaften dieser neuen Verbindungsklasse sowie deren Stereoisomerie werden an Hand von IR‐, UV‐ und NMR‐Spektren beschrieben.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, V. Thioacylhydrazin‐Thioacylhydraziniumbetain‐Tautomerie des Diäthylthioformhydrazids
Authors: Walter Wolfgang , Reubke Karl‐Julius 
Published: June 2007

AbstractAus spektroskopischen Daten wird für das Diäthylthioformhydrazid eine neuartige Tautomerie von Thioacylhydrazin mit 2‐Thioacyl‐hydraziniumbetain abgeleitet:
equation image
Die beiden Tautomeren wurden in kristalliner Form erhalten.
Konformationsanalyse von einfach ungesättigten Sechsring‐Heterocyclen, II. Konformationsanalyse von 3.6‐unsymmetrisch disubstituierten Δ4‐Tetrahydropyridazinderivaten
Authors: Firl Joachim 
Published: June 2007

AbstractDie Konformationsgleichgewichte einer Reihe von 3‐mono‐ und cis‐ bzw. trans‐3.6‐disubstituierten 1.2‐Bis‐methoxycarbonyl‐Δ4‐tetrahydropyridazinen 1 und 2 werden NMR‐spektroskopisch bestimmt. Aus der Gleichgewichtslage ergibt sich, daß die pseudoaxiale Stellung der Substituenten energetisch günstiger ist als die pseudoäquatoriale. Die freien Enthalpiedifferenzen – ΔG zwischen beiden Stellungen werden für einige Substituenten ermittelt. Die Größe von – ΔG wird hauptsächlich von der starken Destabilisierung der pseudoäquatorialen Lage einer Gruppe durch Wechselwirkung mit der benachbarten N‐Acyl‐Gruppe bestimmt. Die Größe des „Amideffektes”︁ an diesen Tetrahydropyridazinen läßt allgemein eine Begünstigung der axialen Konformation für 2‐substituierte N‐acylierte Heterocyclen erwarten.
Über den Einfluß von Salzen sekundärer Amine auf die Autoxydation von Aldehyden, insbesondere von Benzaldehyd
Authors: Bredereck Hellmut , Bühler Kurt , Posselt Klaus , Haug Theobald , Sonneborn Hanswalther 
Published: June 2007

AbstractDibutylammoniumchlorid, ‐bromid und ‐azid hemmen zum Unterschied von Tetraalkylammoniumchloriden die Autoxydation von Benzaldehyd. Bei der Autoxydation in Gegenwart von Dibutylammoniumchlorid wurden als Reaktionsprodukte n‐Butyraldehyd, α‐Chlor‐und α.α‐Dichlor‐butyraldehyd, α‐Äthyl‐zimtaldehyd, p‐Benzoyl‐benzaldehyd, N‐Butyl‐ und N.N‐Dibutyl‐benzamid nachgewiesen. Ihre Bildung wird über das intermediär entstehende 1‐Butylimino‐butan erklärt.
Über Phosphazene, XXIX. 2‐Phospha‐chinazoline, neue Phosphazen‐heterocyclen aus der Umlagerung von P‐Chlor‐N‐[2‐cyan‐phenyl]‐phosphiniminen
Authors: Schmidpeter Alfred , Schindler Norbert 
Published: June 2007

AbstractChlor‐anilino‐phosphonium‐chloride 6 mit ortho‐ständiger Cyangruppe cyclisieren in Gegenwart von HCl zu den isomeren 4‐Chlor‐2‐phospha‐chinazolinium‐chloriden 8. Die zugrundeliegenden 4‐Chlor‐2‐phospha‐chinazoline (4‐Chlor‐1.3.2‐benzodiazaphosphorine) sind instabil und zerfallen unter Wiederöffnung des Ringes, lassen sich aber in einigen Fällen durch Substitution des Chlors gegen eine Aminogruppe stabilisieren.
Hydroformylierung von Olefinen mit Rhodiumcarbonyl‐Katalysatoren, II. Einfluß der Olefinstruktur auf die Reaktionsgeschwindigkeit
Authors: Heil Bálint , Markó László 
Published: June 2007

AbstractDie Geschwindigkeit der Hydroformylierung von Olefinen mit Rhodiumcarbonylen als Katalysatoren bei 75° nimmt in folgender Reihenfolge ab: Styrol ≫ lineare α‐Olefine>lineare innenständige Olefine>einfach verzweigte Olefine ≫ mehrfach verzweigte Olefine. Diese Abstufung der Reaktivität weist auf elektronische Effekte hin. Isomerisierung der Olefine findet nicht statt.
Beiträge zur Chemie des Bors, XLVI. Zur Chemie cyclischer und käfigförmiger Hydrazinoborane
Authors: Nöth Heinrich , Regnet Wilhelm 
Published: June 2007

AbstractDer Strukturunterschied zwischen den dimeren und tetrameren Hydrazinoboranen (RBNR′NR″)n (Sechsring‐ bzw. Käfigsystem) manifestiert sich im unterschiedlichen chemischen Verhalten: Je nach Art der Substituenten R′ und R″ führt die Reaktion zwischen (RBNR′NR″)2 (1) und HCI zur Addition von 2 Moläquivv. HCI (2) bzw. zur Spaltung der BN‐Bindungen. (HBNCH3NCH3)4 addiert HCI zu stabilem (HBNCH3NCH3)4.2 HCI (5), dem Salzstruktur zugeordnet wird.Hingegen ist die Addition von BCI3 und BF3 an (HBNCH3NCH3)4 so stark erschwert, daß kein Addukt faßbar ist, während (HBNHNCH3)4 1 Moläquiv. BCI3 bindet. Im Gegensatz dazu werden an die dimeren Hydrazinoborane 1 zwei Moläquivv. Lewis‐Säure (BF3, BCl3, FeCl3) angelagert. Substituenteneinflüsse werden diskutiert.