bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Enantiomerenreine Synthesevorstufen aus D‐Galactodialdehyd
Authors: Hoppe Inga , Schöllkopf Ulrich 
Published: July 2007

AbstractDer Isopropylieden‐D‐galactodialdehyd 1 liefert mit Methylmagnesiumbromid die diastereomeren Addukte 2a (4:1), die auf der O‐Benzylstufe 3 chromatographisch trennbar sind. Das Hauptdiastereomere wurde zu den präparativ wertvollen enantiomerenreinen Verbindungen 5‐10 abgebaut. _ Phenylmagnesiumbromid oder Butyllithium reagieren analog.
Bestimmung der Verknüpfung dimerer Isochromanchinone durch Diazomethan‐Abbau
Authors: Krone Bernd , Zeeck Axel 
Published: July 2007

AbstractMit dem Diazomethan‐Abbau steht eine chemische Methode zur Verfügung, um die Verknüpfung der Molekülhälften bei den Actinorhodinen und Naphthocyclinonen zu bestimmen und zwischen Regioisomeren der dimeren Isochromanchinone zu entscheiden. Die bevorzugte Additionsrichtung des Diazomethans an die Desacetylnaphthocyclinone folgt aus der Struktur der Indazolchinone 7b, 10A, 13A und 16A sowie der seco‐Naphthocyclinone 17a‐c, die bei der thermischen Fragmentierung der Diazomethan‐Addukte entstehen. _ Der unterschiedliche Anteil der Indazolchinone 16A und 16B aus γ‐Naphthocyclinon (14a) bzw. γ‐iso‐Naphthocyclinon (22a) deutet auf einen Dimerisierungsfehler bei der Biosynthese von 22a hin.
Untersuchungen zur Reaktion von Acylaminobrommalonestern und Acylaminobromessigestern mit Trialkylphosphiten – eine einfache Synthese von 2‐Amino‐2‐(diethoxyphosphoryl)essigsäure‐ethylester
Authors: Kober Reiner , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIn Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen liefern Acylaminobrommalonester 1 mit Trialkylphosphiten entweder 5‐Alkoxyoxazole 7, 2‐[Acyl(dialkoxyphosphoryl)amino]malonester 8 oder 2‐Acylamino‐2‐(dialkoxyphosphoryl)malonester 2. N‐Acylglycinester 9 können mit Brom oder N‐Bromsuccinimid in die α‐Bromderivate 10 übergeführt werden, die mit Trialkylphosphiten glatt die 2‐Acylamino‐2‐(dialkoxyphosphoryl)essigester 12 ergeben. Durch Entfernen der Schutzgruppen aus den Boc‐ und Trichlorethoxycarbonyl‐Derivaten 12g und 12h ist 2‐Amino‐2‐(diethoxyphosphoryl)essigsäure‐ethylester (11) zugänglich. Das durch Umsetzung von 10a mit Triphenylphosphan erhältliche Phosphoniumsalz 14a erleidet bei Baseneinwirkung eine Dimerisierung zum 2,3‐(Bisbenzoylamino)fumarat 18.
Mehrstufige, reversible Redoxsysteme, XXXIII. Reversible Umwandlung eines [4]Radialens in ein Cyclobutadien durch vierstufige Elektronenübertragung
Authors: Horner Michael , Hünig Siegfried , Reißig Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAus Tetrapyridylcyclobutan 1 und Chlorameisensäureester entsteht unter Deprotonierung das rote [4]Radialenderivat 2aREDc, das sich mit AgBF4, zum blauen, cyaninartigen “Quadratsäure”. Derivat 2a oxidieren läßt. 2aREDc ist das Endglied eines vierstufigen, reversiblen Redoxsystems, mit dem erstmals die Umwandlung [4]Radialen ⇄ Cyclobutadien (hier 2aOXa) elektrochemisch möglich ist. Das Redoxverhalten des Systems 2a (>N‐CO2Et) wird mit dem von 2b (>N‐Me) verglichen. Durch Abschätzung des Einflusses der Pyridinium‐Substituenten auf die Potentiallage anhand der Modelle 5a und 5b wird aus dem Übergang 2a → 2aOXa + e die Antiaromatisierungsenergie dieses Cyclobutadiens zu ca. 12 kcal/mol = 50 kJ/mol abgeschätzt. Dieser Wert und die angewandte Methode werden mit Literaturergebnissen verglichen. Schließlich wird das Redoxverhalten der verwandten Radialene 2a, 2b, 9 und 10 diskutiert, das einen Potentialbereich von 3.50 V umfaßt.
Synthese und Bestimmung der absoluten Konfiguration des medialen (1R,1′S,2S)‐ und des distalen (S,S)‐1,1′‐Dimethyl‐2,2′‐spirobiindans
Authors: Lemmen Peter 
Published: July 2007

AbstractDas mediale (1R,1′S,2S)‐ (1b) und das distale (S,S)‐1,1′‐Dimethyl‐2,2′spirobiindan (1c) werden enantiomerenrein (e.e. > 96%) dargestellt. Ihre absoluten Konfigurationen sind durch die der Ausgangssubstanz (S)‐3‐Phenylbuttersäure und den Syntheseweg eindeutig bestimmt. Die Synthese basiert auf der trans‐Alkylierung von 3 zu 4a und b und der Trennung der Diacetate 6b und c durch präparative HPLC. Gemeinsam mit dem bereits beschriebenen 1a sollen 1b und c einen Test der Theorie der Hyperchiralität erlauben.
Über Pyridinium‐N‐phenolat‐Betaine und ihre Verwendung zur Charakterisierung der Polarität von Lösungsmitteln, X. Erweiterung, Korrektur und Neudefinition der ET‐Lösungsmittelpolaritätsskala mit Hilfe eines lipophilen penta‐tert‐butyl‐substituierten Pyridinium‐N‐phenolat‐Betainfarbstoffes
Authors: Reichardt Christian , Harbusch‐Görnert Erwin 
Published: July 2007

AbstractDie Darstellung des negativ solvatochromen, lipophilen penta‐tert‐butylsubstituierten Betainfarbstoffes 1d und die lineare Korrelation zwischen Z‐ und ET(30)‐Werten gestatten eine erhebliche Erweiterung der ET(30)‐Lösungsmittelpolaritätsskala, deren Umwandlung in die dimensionslose ENT‐Skala vorgeschlagen wird [Gleichung (5)]. Die ENT‐Werte für 243 Lösungsmittel werden in Tab. 3 zusammengefaßt.
Selbstkondensation des 3‐Amino‐3‐ethoxypropensäure‐ethylesters und verwandte Reaktionen
Authors: Ivanov Ivo C. , Sulay Piroschka B. , Dantchev Damian K. 
Published: July 2007

AbstractDie Selbstkondensation des 3‐Amino‐3‐ethoxypropensäure‐ethylesters (1a) – der überwiegenden Form des Gleichgewichts 1a ⇄ 1b – wird von Säuren katalysiert und liefert unter Ethanolabspaltung ein Gemisch aus Pyridin‐, Pyrimidin‐ und s‐Triazinderivaten (Schema 1, Tabelle 1). Zur Aufklärung der Selbstkondensation wurde der Ester 1 mit den CH‐Säuren 12a, b umgesetzt, wobei 13a, b erhalten wurden. Die Kondensation von 1 mit dem Keten‐O,N‐acetal 14 unter den Bedingungen der Selbstkondensation führt hauptsächlich zur Synthese eines substituierten 4(1H)‐Pyridinons 8b.
Eine 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung zur Einlagerung von Pyridinium‐N‐phenoxidbetainen in Micellen
Authors: Plieninger Peter , Baumgärtel Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Protonenresonanzspektren der Pyridinium‐N‐phenoxidbetaine werden mit Hilfe von Doppelresonanzversuchen und anhand der Spektren chlorsubstituierter Betainderivate aufgeklärt. Die Spektren werden in verschiedenen Lösungsmittelgemischen untersucht. – Die Deutung der 1H‐NMR‐Spektren von 4‐(2,4,6‐Triphenyl‐1‐pyridinio)phenolat (1) in Tensidlösungen liefert Aussagen über die Orientierung der Betainmoleküle in der Phasengrenzfläche zwischen Micelle und wäßriger Lösung.
Synthese und Umsetzungen von 3‐Isoxazolinen
Authors: Shatzmiller Shimon , Shalom Eytan , Lidor Rami , Tartkovski Evgeni 
Published: July 2007

AbstractDie 2‐Isoxazoliniumsalze 7, 9, 11, 13 und 18 wurden synthetisiert. Ihre Deprotonierung mit Trimethylamin in Chloroform lieferte die 3‐Isoxazolinderivate 19–23. Die Reaktion von 21 und 22 mit Methyliodid in Acetonitril führte zu den Enammoniumsalzen 24 bzw. 25.
Sila‐Pharmaka, 30. (2‐Aminoethyl)cycloalkylphenylsilanole: Bioisosterer C/Si‐Austausch bei Parasympatholytika vom Typ des Trihexyphenidyls, Cycrimins und Procyclidins
Authors: Tacke Reinhold , Strecker Michael , Lambrecht Günter , Moser Ulrich , Mutschler Ernst 
Published: July 2007

AbstractDie Synthese der (2‐Aminoethyl)cycloalkylphenylsilanole 5b (Sila‐Trihexyphenidyl), 6b (Sila‐Cycrimin), 7b (Sila‐Procyclidin) und 8b wird beschrieben. 5b‐8b wurden ‐ ausgehend von Ci2(C?6H5)SiCCCCHCH2 (9) ‐ durch eine fünfstufige Reaktionsfolge mit einer Gesamtausbeute von 32‐40% erhalten. Am isolierten Ileum des Meerschweinchens wurden die C/Si‐Paare 5a,b‐8a,b vergleichend auf ihre antimuskarinische Aktivität geprüft. Die durch die Sila‐Substitution von 5a‐8b erreichte Zunahme der Affinität zum Muskarinrezeptor ist deutlich weniger ausgeprägt als bei den strukturverwandten C/Si‐Paaren 1a,b‐4a,b.
Decathieleanolid, ein dimeres Guajanolid aus Decachaeta thieleana
Authors: Castro Victor , Cicio Francisco , Alvarado Sandra , Bohlmann Ferdinand , Schmeda‐Hirschmann Guillermo , Jakupovic Jasmin 
Published: July 2007

AbstractNeben dem Hauptinhaltsstoff, dem Guajanolid Thieleanin (1), ergeben die oberirdischen Teile von Decachaeta theileana die vier weiteren Guajanolide 2‐5 und ein ungewöhnliches dimeres Sesquiterpenlacton, das Decathieleanolid (10) genannt wird. Die Strukturen werden durch spektroskopische Methoden geklärt. Die Zuordnung der Signale des sehr komplexen 1H‐NMR‐Spektrums von 10 wird durch Doppelresonanzexperimente und 2D‐J‐Spektroskopie ermöglicht. Die Biogenese wird kurz diskutiert.
Bausteine von Oligosacchariden, XLVII. Synthese von Tri‐ und Tetrasaccharid‐Sequenzen von N‐Glycoproteinen mit β‐D‐mannosidischer Verknüpfung
Authors: Paulsen Hans , Lebuhn Rolf 
Published: July 2007

AbstractDie im Kohlenhydrat‐Teil von N‐Glycoproteinen enthaltenen Trisaccharide α‐D‐Man‐p‐(1 → 6)‐β‐D‐Man‐p‐(1 → 4)‐D‐GlcNAc (37) und α‐D‐Man‐p‐(1 → 3)‐β‐D‐Man‐p‐(1 → 4)‐D‐GlcNAc (43) und das Schlüsseltetrasaccharid α‐D‐Man‐p‐(1 → 3)‐[α‐D‐Man‐p‐(1 → 6)]‐β‐D‐Man‐p‐(1 → 4)‐D‐GlcNAc (51) wurden synthetisiert. Die wichtigste Reaktion ist hierbei die direkte Herstellung der β‐D‐mannosidischen Verknüpfung zwischen D‐Mannose und 2‐Acetamido‐2‐desoxy‐D‐glucose. Die Verknüpfung gelingt durch Umsetzung des Halogenids 10 und der Hydroxylkomponente 14 mit Hilfe des Silbersilicat‐Verfahrens zum Disaccharid 17. Das Produkt 17 ist die Schlüsselsubstanz für alle weiteren Aufbaureaktionen zu höheren Oligosacchariden.
Ac‐L‐Ala‐Aib‐L‐Ala‐OMe: X‐Ray Analysis of a Distorted β‐Bend and Magnetic Nonequivalence of Aib‐Methyl Groups
Authors: Jung Günther , Brückner Hans , Bosch Roland , Winter Werner , Schaal Herbert , Strähle Joachim 
Published: July 2007

AbstractAc‐L‐Ala‐L‐Ala‐OMe (1) crystallizes in the space group P21 with a = 10.796(2), b = 10.788(3), c = 14.625(6) Å, β = 92.74(3)°, and Z = 4 (R value for 1590 independent reflexions 0.05). In contrast to comparable Aib oligopeptides the two independent tripeptide molecules 1 in the asymmetric unit form very distorted β‐turns. The 41 intramolecular hydrogen bridges are extremely weak (3.34 and 3.67 Å, respectively) in the solid state. This widening of the β‐turn seems to result from strong intermolecular hydrogen bonds (2.94 and 2.85 Å) linking the two independent molecules 1 to form dimeric units. These units are linked with further hydrogen bonds (3.01 and 2.83 Å) to a two‐dimensional network parallel to the bc‐plane. In solution the tripeptide 1 exhibits a particularly large magnetic nonequivalence of the two Aib‐Cβ atoms (Δδ = 2.6 ppm). This indicates a highly populated conformation with a preferred orientation of the pro‐S‐Aib‐Cβ relative to the Aib peptide carbonyl group.
Stereochemie der Dehydratisierung und Halogenierung der αRS*‐ und αS*‐Isomere von 3‐(α‐Hydroxybenzyl)‐1,4‐diphenyl‐2‐azetidinonen
Authors: Otto Hans‐Hartwig , Mayrhofer Roswitha 
Published: July 2007

AbstractDie Dehydratisierung mit p‐Tosylchlorid in Pyridin ergibt aus den αR*‐Isomeren der Titelverbindungen 3 nur die (E)‐3‐Arylmethylen‐β‐lactame 4 und ausgehend von den αS*‐Isomeren von 3 nur die (Z)‐Isomeren 4. Aus αS*‐3 werden durch Halogenierung mit Thionylchlorid in Chloroform unter Inversion an C‐α die αR*‐Halogenverbindungen 6 erhalten, deren Dehydrochlorierung spezifisch zu (E)‐4 führt.
2′,3′‐OS‐Silylierung von Tubercidin mit tert‐Butyl(chlor)‐dimethylsilan
Authors: Seela Frank , Hißmann Edith , Ott Johann 
Published: July 2007

AbstractSilylierung von Tubercidin (1a) mit einem Überschuß von tert‐Butyl(chlor)dimethylsilan führt zur 2′,3′,5′‐Tri‐O‐silylverbindung 1b. Auf gleichem Weg entsteht 2b aus N4‐Benzoyltubercidin. Aus den Trisilylverbindungen kann die 5′‐tert‐Butyldimethylsilylgruppe selektiv mit Zinkbromid oder Säure unter Bildung der disilylierten Derivate 1c bzw. 2c abgespalten werden. N4‐Benzoyl‐5′‐O‐[(4‐methoxyphenyl)(diphenyl)methyl]tubercidin wird unter kinetischer Kontrolle der Reaktion selektiv zum 2′‐Monosilylderivat 3 umgesetzt, während in Gegenwart von 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]‐octan bevorzugt das 3′‐Monosilylisomer 4 entsteht.
Synthese und Eigenschaften von 4‐Benzyloxyimino‐ und 4‐Hydroxyimino‐1,3‐dioxan‐2‐one
Authors: Geffken Detlef 
Published: July 2007

AbstractN‐Benzyloxy‐3‐hydroxycarbonsäureamide 7 reagieren mit Phosgen unter geeigneten Bedingungen zu 3‐Benzyloxy‐5,6‐dihydro‐2H‐1,3‐oxazin‐2,4(3H)‐dionen 8 und 4‐Benzyloxyimino‐1,3‐dioxan‐2‐onen 6. Die katalytische Hydrierung von 6 ergibt 4‐Hydroxyimino‐1,3‐dioxan‐2‐one 4, welche in Gegenwart von Imidazol zu 5,6‐Dihydro‐3‐hydroxy‐2H‐1,3‐oxazin‐2,4(3H)‐dionen 5 isomerisieren. Aus den Umsetzungen von 4a, c mit Trifluoracetanhydrid oder 4‐Nitrobenzoylchlorid erhält mit in glatter Reaktion 4‐Acyloxyimino‐1,3‐dioxan‐2‐one 9.
Meerwein‐Verseifung von 3‐Oxoalkansäure‐alkylestern im Gaschromatographen
Authors: Thoma Heinz , Spiteller Gerhard 
Published: July 2007

Abstract3‐Oxoalkansäure‐alkylester werden durch Wasserspuren, die sich in der Praxis nicht ausschließen lassen, im Gaschromatographen (GC) zu entsprechenden Methylketonen und alkoholen zersetzt (Meerwein‐Verseifung1)). Die Zersetzung erfolgt sowohl im heißen Injektorsystem (T = 270°C) des Gaschromatographen als auch auf Glaskapillarsäulen (T ≥ 160°C). Sie läßt sich durch Überführung in die entsprechenden 3‐Trimethylsilylenolether vermeiden.
Steiractinolide aus Aspilia‐ und Wedelia‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Jakupovic Jasmin , Ates Nezhun , King Robert M. , Robinson Harold 
Published: July 2007

AbstractDie erneute Untersuchung der polaren Fraktionen von Aspilia parvifolia ergibt acht weitere Steiractinolide und ein Geranylgeraniol‐Derivat. Die oberirdischen Teile einer neuen Wedelia‐Art liefern drei Derivate von 4,5‐Dihydrosteiractinolid. Die Strukturen werden durch eingehende 1H‐NMR‐Untersuchungen geklärt. Die Konfigurationen einiger Eudesmanolide aus Wedelia trilobata werden korrigiert, und die absolute Konfiguration der Steiractinolide wird mit Hilfe der Horeau‐Methode bestimmt.
Synthesis of Reserpine‐type Alkaloids, I. An Approach to the Preparation of Tetracyclic Key Intermediates
Authors: Szántay Csaba , Honty Katalin , Tőke László , Blaskó GáBor , Baitz‐Gács Eszter 
Published: July 2007

AbstractKey intermediates of type 2 serving the synthesis of reserpine‐type alkaloids were prepared in different routes.
1H‐1,2‐Diazepine als Edukte zur Synthese von 5‐Aza‐1,3‐nonamdienen, eine neue Klasse von bicyclischen β‐Lactamen
Authors: Allmann Rudolf , Debaerdemaeker Tony , Kiehl Georges , Luttringer Jean‐Pierre , Tschamber Théophile , Wolff Gérard , Streith Jacques 
Published: July 2007

AbstractDie 5‐Aza‐1,3‐nonamdienderivate 8, 9 und 11–16 werden durch nichtkonzertierte [2 + 2]‐Cycloaddition von 1H‐1,2‐Diazepinen an Ketene hergestellt. Sie bilden eine neue Klasse von bicyclischen β‐Lactamen die strukturell den Cephalosporinantibiotika etwas ähneln. Diese Addukte besitzen jedoch keine saure Gruppe in α‐Stellung zum Brückenkopfstickstoffatom; auch war keine bakteriostatische Wirkung zu erwarten. Ausgehend von monosubstituierten Ketenen und 1,2‐Diazepinen werden stereospezifisch die trans‐β‐Lactame erhalten. Die Azetidinodiazepine 21 und 22 werden in zwei Stufen durch Cycloaddition der 1H‐1,2‐Diazepine 2a und 2b mit dem Keteniminiumsalz 18 hergestellt.
Struktur und Synthese der epimeren 10,11‐Dihydro‐11‐hydroxytremetone aus Artemisia monosperma
Authors: Omar Abdallah A. , El‐Ghazouly Maged G. , Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa 
Published: July 2007

Structure and Synthesis of the Epimeric 10,11‐Dihydro‐11‐hydroxytremetones from Artemisia monospermaIn addition to compounds isolated previously, two further p‐hydroxyacetophenone derivatives have been isolated from the aerial parts of Artemisia monosperma. The structures were elucidated by spectroscopic methods and established by a partial synthesis. This also allowed the assignment of the absolute configuration.
α, β‐Unsaturated Nitriles in Heterocyclic Synthesis: The Reaction of β‐(2‐Furanyl)‐ and β‐(2‐Thienyl)acrylonitrile with Active Methylene Reagents
Authors: Girgis Nabih Saddik , Elgemeie Galal Eldin Hamza , Nawar Galal Abdel Moein , Elnagdi Mohamed Hilmy 
Published: July 2007

AbstractThe reactions of β‐(2‐furanyl)‐ and β‐(2‐thienyl)acrylonitrile with a variety of active methylene reagents are described. The investigations make several new pyran and pyranodiazle derivatives accessible.
Cycloadditionen mit Azabenzolen, XIV. Synthese von Benzo[f]cyclopent[c]isochinolinen (12‐Azasteroiden)
Authors: Neunhoeffer Hans , Metz Hans‐Joachim 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von Cyclopenta[e]‐1,2,4‐triazin‐3‐carbonsäure‐methylester (5a) mit 1‐(6‐Methoxy‐3,4‐dihydro‐1‐naphthyl)pyrrolidin (4a) und mit 1‐(6‐Methoxy‐3,4‐dihydro‐2‐naphthyl)pyrrolidin (4b) ergibt den Benzo[h]cyclopent[c]isochinolincarbonsäureester 6a bzw. den Benzo[f]cyclopent[c]isochinolincarbonsäureester 7a. Beide können in ihr N‐Oxid 19 bzw. 26 übergeführt werden, die durch Behandlung mit Acetanhydrid die Acetoxyverbindungen 20 bzw. 27 liefern.
Synthesis of a Deoxo Analog of (3S)‐Citryl‐CoA: (3R)‐3,4‐Dicarboxy‐3‐hydroxybutyl‐CoA
Authors: Eggerer Hermann , Giesemann Walter , Aigner Horst 
Published: July 2007

AbstractThe citryl thioester 1 was reduced in mmol scale with sodium tetrahydroborate to yield 2‐hydroxy‐2‐(2‐hydroxyethyl)butanedioic acid (2) in 70% yield. The acid was converted into the dimethyl ester 3 and further to the 2‐(2‐bromoethyl) derivative 4. This bromide was used to prepare the title compound 7 by reaction with coenzyme A, either directly, or by hydrolysis of the isolated dimethyl ester 6. The kinetic and X‐ray crystallographic results obtained with 7 and the enzyme citrate synthase of the tricarboxylic acid cycle are discussed.
Schwefelverbindungen des Erdöls, III. Dihydrodiindeno [b,d]thiophene
Authors: Boberg Friedrich , Czogalla Claus‐Detlef , Torges Karl‐Franz , Wentrup Gerhard‐Jürgen 
Published: July 2007

AbstractSynthesen zu den Dihydrodiindeno[b,d]thiophenen 1–3 wurden untersucht. 1–3 entstehen bei der Thermolyse des 8H‐Indeno[1,2‐d]1,2,3‐thiadiazols (10) oder 4H‐Indeno[2,1‐d]1,2,3‐thiadiazols (13) oder durch Reduktion der zugehörigen Diketoverbindungen 17, 19 und 21, die zugänglich sind durch Thermolyse des Indeno[1,2‐d]‐1,2,3‐thiadiazol‐8‐ons (16) oder aus 2,3‐Dichlorinden‐1‐on (23) mit Na2S. Mechanismen mit analogen Intermediaten erklären die Bildung der Indenothiophene. – Eine weitere Synthese des Diindeno[1,2‐b:2′,1′‐d]thiophen‐10,11‐dions (21) geht von der 2,5‐Diphenyl‐3,4‐thiophendicarbonsäure (29) aus. – 10,11‐Dihydrodiindeno‐[1,2‐b:2′,1′‐d]thiophen (3) ist das bekannte Schwefelungsprodukt des Indans; die Struktur von 3 wird richtiggestellt.
The Mitogenic Principle of Escherichia coli Lipoprotein: Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Mitogenicity of N‐Palmitoyl‐S‐[(2R,)‐2,3‐dipalmitoyloxypropyl]‐(R)‐cysteine Methyl Ester
Authors: Jung Günther , Carrera Carlos , Brückner Hans , Bessler Wolfgang G. 
Published: July 2007

AbstractThe lipophilic N‐terminal part of the lipoprotein from the outer membrane of Escherichia coli, N‐palmitoyl‐S‐[(2R,S)‐2,3‐dipalmitoyloxypropyl]‐(R)‐cystine, was synthesized via diacylation of L‐cystine dimethyl ester, reduction to N‐palmitoyl‐L‐cysteine methyl ester (7), and alkylation with (2R,S)‐1‐bromo‐2,3‐dipalmitoyloxypropane (8). Alternatively, 3‐bromo‐1,2‐propanediol was reacted with N‐palmitoyl‐L‐cysteine methyl ester (7) and subsequently esterified. As an analogue N‐palmitoyl‐L‐glutamic acid α‐methyl ester (5) was prepared. All products were analyzed by 13C NMR and mass spectrometry. N‐Palmitoyl‐S‐[(2R,S)‐2,3‐dipalmitoyloxypropyl]‐(R)‐ cysteine methyl ester (9) exhibits mitogenic activity towards mouse spleen cells as measured by [3H]thymidine incorporation into DNA. Thus, former investigations having shown the mitogenic principle of the lipoprotein molecule residing in its N‐terminal fatty acid‐containing part are confirmed.
Umwandlung phenolischer α‐Aminosäuren in α‐Ketosäuren
Authors: Klein Christian , Schulz Günter , Steglich Wolfgang 
Published: July 2007

Conversion of Phenolic α‐Amino Acids into α‐Keto acidsA one‐pot conversion of tyrosine (1a) and 3,4‐dihydroxyphenylalanine (DOPA) (1b) into 3‐(4‐hydroxyphenyl)pyruvic acid (2a) and 3‐(3,4‐dihydroxyphenyl)pyruvic acid (2b), respectively, via 2‐trifluoromethyl‐3‐oxazolin‐5‐ones 5 is described.
Allylester als selektiv abspaltbare Carboxyschutzgruppen in der Peptid‐ und N‐Glycopeptidsynthese
Authors: Waldmann Herbert , Kunz Horst 
Published: July 2007

AbstractAllylester eignen sich als Schutz der Carboxyfunktion bei Peptid‐ und N‐Glycopeptidsynthesen und können von Aminosäuren einfach hergestellt werden. Unter den Bedingungen der Boc‐ und Z‐Gruppenabspaltung im Sauren sind die Allylester beständig. Durch Behandlung mit katalytischen Mengen von Tris(triphenylphosphan)rhodium(I)‐chlorid in Ethanol/wasser (9:1) werden sie im neutralen bis schwach basischen Milieu schonend gespalten. Der N‐terminale Schutz und die N‐glycosidische Bindung bleiben dabei unverändert erhalten. Die dadurch mögliche selektive Deblockierung der α‐Carboxyfunktion geschützter N‐glycosylierter Asparagin‐Derivate 15 wird zur gezielten C‐terminalen Kettenverlängerung zu N‐Glycotripeptiden 17 genutzt, von denen 17c einen Ausschnitt aus einem menschlichen Immunoglobulin G1 darstellt.
α‐Oxosulfone, 5. Reaktionen eines cyclischen α‐Ketosulfons
Authors: Schank Kurt , Werner Frank 
Published: July 2007

AbstractAls erstes „wirkliches α‐Ketosulfon”︁ wurde 5,5‐Dioxo‐6H‐dibenzo[b,d]‐thiopyran‐6‐on (4) isoliert. Beim Studium einiger seiner Reaktionen zeigte sich, daß 4 formal einen Grenzfall zwischen einem Carbonsäurethioester‐S,S‐dioxid und einem „α‐Ketosulfon”︁ darstellt.
Eine einfache Synthese der Ringe I bis V des Strychningerüsts
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Schumann Klaus , Reinehr Ulrich , Gholami Abbas 
Published: July 2007

AbstractDas Gerüst der Ringe I bis V des heptacyclischen Strychnins wird durch Synthese des racemischen Dilactams 14a aus Lävulinsäure, Phenylhydrazin, Acetylacetaldehyd (als Dimethylacetal) und Malonsäure‐ethylester‐chlorid aufgebaut.
Inhaltsstoffe der Cneoraceen, VIII. Pentanortriterpene der B‐ und C‐Reihe, Olefine (I)
Authors: Mondon Albert , Epe Bernd , Callsen Harald 
Published: July 2007

AbstractDie Konstitution und Konfiguration der grundlegenden Cneorine B (2) und C (3) wird durch chemischen Abbau, Auswertung der Spektren und Röntgenstrukturanalysen ermittelt. Die Säurekatalysierte Umlagerung von B (2) und C (3) zu den Cneorinen BI (4), BII (31), BIII (6), bzw. CI (5), CII (32), CIII (7) wird beschrieben.
Synthetische Anthracyclinone, XXII. Rhodomycinone vom Typ A mit Methyl‐, Ethyl‐ und n‐Propylseitenkette
Authors: Krohn Karsten , Behnke Bert 
Published: July 2007

AbstractDie Anthrachinonderivate 7, 8, 37, 39 und 40 werden durch Addition von Dichlormethyllithium an die entsprechenden Ketone 4, 5, 32b, 34b und 36b hergestellt. Sie lassen sich zu intermediären Aldehyden hydrolysieren, die nach Reduktion zu Anthracyclinonen vom Typ A mit Methylgruppe (11, 12a, 13a, 45, 46a, 47a), Ethylgruppe (15a, 16a, 48, 49, 50a) und n‐Propylseitenkette (51a, 52a) cyclisieren. Das cis/trans‐Verhältnis der 7,8‐Diole beträgt etwa 1:3. Die Hydroxygruppen an C‐10 werden stereoselektiv zu den 8,10‐cis‐Diolen 20b, 24, 25a, 53, 54 und 55 über Bromierung und Hydrolyse der Bromide eingeführt.
Chemistry of Coumarins. ‐ Nucleophilic Substitutions of 4‐Chloro‐3‐nitrocoumarin with Hard and Soft Nucleophiles
Authors: Tabaković K. , Tabaković I. , Trkovnik M. , Trinajstić N. 
Published: July 2007

AbstractReactions of 4‐chloro‐3‐nitrocoumarin with a variety of nucleophiles produced a number of novel substituted coumarins. Hard and borderline nucleophiles exclusively substitute chlorine in position 4, while soft nucleophiles substitute the nitro group in position 3 (except for iodide) of the title compound. This result of the nucleophilic substitution of 4‐chloro‐3‐nitrocoumarin is rationalized in terms of the HSAB model.