bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Modellreaktionen für die Photosynthese – photoinduzierter Ladungs‐ und Energietransfer zwischen verknüpften Porphyrin‐ und Chinon‐Einheiten
Authors: Kurreck Harry , Huber Martina 
Published: July 2007

AbstractDie Photosynthese gehört zu den faszinierenden Feldern aktueller interdisziplinärer Forschung. Es ist wohl ein Wunder, wie die Natur es im Verlauf der Evolution vollbringen konnte, die im Primärschritt der Photosynthese in den Reaktionszentren aus dem photoangeregten Singulettzustand des (Bakterio)Chlorophylldonors heraus erfolgende Ladungstrennung mit einer Quantenausbeute von 100% zu bewerkstelligen, obwohl der einfache Rücktransfer des angeregten Elektrons in den Grundzustand so favorisiert wäre. An biomimetischen, d.h. der Natur nachempfundenen, aus Porphyrinen und Chinonen aufgebauten Modellverbindungen können die Faktoren studiert werden, die die hohe Effizienz der Ladungstrennung bewirken. In diesem Bericht sollen jüngste Untersuchungen an Porphyrinchinonen zum Elektronentransfer im Vordergrund stehen, wobei die Interpretationen der Ergebnisse durchaus nicht in allen Fällen abgeschlossen und häufig sogar noch Gegenstand kontroverser Diskussion sind.
Gerinnungshemmende Wirkstoffe blutsaugender Tiere: von Hirudin zu Hirudinmimetica
Authors: Dodt Johannes 
Published: July 2007

AbstractBlutsaugende Tiere enthalten in ihrem Speichel Substanzen, die gezielt in das System der Blutgerinnung des Wirts eingreifen. Bei diesen Wirkstoffen handelt es sich zumeist um niedermolekulare Proteine mit Molekülmassen zwischen 4 und 50 kDa. Einige sind heute mit Hilfe von gentechnologischen Methoden in großer Menge zugänglich, so daß ihre Struktur und die Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen untersucht und sie klinisch erprobt werden können. In Kenntnis der Wirkungsweise solcher Naturstoffe auf molekularer Ebene lassen sich neue Substanzen mit möglicher therapeutischer Wirkung ableiten. Diese Vorgehensweise wurde in den letzten zehn Jahren an dem Proteinaseinhibitor Hirudin aus medizinischen Blutegeln und dem Thrombin/Hirudin‐Komplex getestet. Die Serinprotease Thrombin spielt eine zentrale Rolle bei der komplex verlaufenden Blutgerinnung, und ihre pathophysiologische Wirkung ist letztendlich Ursache für die Entstehung von Thrombosen. Die Selektivität der Bildung von Komplexen aus Hirudin und Thrombin ist in der bivalenten Wechselwirkung des Inhibitors – sowohl mit dem aktiven Zentrum des Enzyms als auch mit einer Substraterkennungsstelle außerhalb des aktiven Zentrums, der sogenannten Fibrin(ogen)bindungsstelle (FBS) – begründet. Die Kenntnis dieser Wirkungsweise ermöglichte die Synthese difunktioneller Thrombininhibitoren basierend auf Hirudinpeptiden. Hirudin und Hirudinmimetica erweisen sich in vivo als sehr potente Antikoagulantien zur Behandlung arterieller und venöser Thrombosen.
Ligandenbeschleunigte Katalyse
Authors: Berrisford David J. , Bolm Carsten , Sharpless K. Barry 
Published: July 2007

AbstractDie Suche nach neuen metallkatalysierten, asymmetrischen Reaktionen hat zu faszinierenden Erkenntnissen darüber geführt, welchen Einfluß chirale Liganden auf Metallkatalysatoren ausüben. Eine praktische Konsequenz daraus war die Entdeckung der ligandenbeschleunigten Katalyse (ligand accelerated catalysis, LAC). Dabei wird ein katalytisch ablaufender Prozeß durch die Zugabe eines spezifischen Liganden so verbessert, daß die Reaktion schneller, „ligandenbeschleunigt”︁, abläuft. Sowohl für homogene als auch für heterogene Katalysatorsysteme ist dieses Verhalten bekannt. Das Konzept ist besonders wertvoll für Reaktionen, die durch frühe Übergangsmetalle katalysiert werden und bei denen wegen dynamischer Ligandenaustauschprozesse die effiziente In‐situ‐Selbstselektion eines hochreaktiven Katalysators aus einer Vielzahl thermodynamisch gebildeter Assoziate erforderlich ist. Die Ergebnisse von detaillierten mechanistischen Studien werden aufgeführt und die Bedeutung von LAC‐Phänomenen bei Umsetzungen diskutiert, die mit frühen und späten Übergangsmetallen katalysiert werden.
Synthese und Struktur des ersten [1]Ferrocenophans mit Schwefel als Brückenatom
Authors: Pudelski John K. , Gates Derek P. , Rulkens Ron , Lough Alan J. , Manners Ian 
Published: July 2007

Ein Schwefelatom ist das kleinste verbrückende Element, das noch in ein [1]Ferrocenophan eingebaut werden kann. Dies zeigt die Synthese des purpurroten, kristallinen [1]Ferrocenophans 1 (Strukturbild rechts). Der Diederwinkel von 31.05(10)° zwischen den Ebenen der Cyclopentadienylliganden ist der größte in [n]Metallocenophanen der Eisengruppe. magnified image
Lösliche Derivate von C195 und C260: die ersten Verbindungen einer neuen Klasse von Kohlenstoffallotropen Cn(60 + 5)
Authors: Isaacs Lyle , Seiler Paul , Diederich François 
Published: July 2007

Cyclische Fulleren‐Acetylen‐Hybride, eine Tris(fulleren)‐cyclo‐C15‐ (1) und eine Tetrakis(fulleren)‐cyclo‐C20‐Verbindung (2), wurden durch Eglinton‐Glaser‐Kupplung erhalten. Beide Oligomere fragmentieren unter MALDI‐TOF‐MS‐Bedingungen unter sukzessivem Verlust der C60‐Bausteine, was einen kontrollierten Zugang zu den bisher nicht bekannten Ionen cyclo‐C+15 und cyclo‐C+20 eröffnen könnte. X = (EtO2CCH2O2C)2C. magnified image
Die Crafts‐Friedel‐Reaktion: aromatische Alkylierung innerhalb eines [Arenium‐Ion‐Olefin]‐Komplexes in der Gasphase
Authors: Aschi Massimiliano , Cacace Fulvio , Attinà Marina 
Published: July 2007

Vertauschte Rollen des Elektrophils und Nucleophils in bezug auf konventionelle Friedel‐Crafts‐Reaktionen (Aren plus Carbenium‐Ion), d.h. ein eigenständiger Mechanismus, konnten für aromatische Alkylierungen in der Gasphase nachgewiesen werden. Hier reagiert ein Arenium‐Ion mit einem Olefin in einem aus beiden Komponenten gebildeten Komplex (Bild unten). magnified image
Photoschaltbare elektrische Kommunikation von Glucose‐Oxidase und Glutathion‐Reduktase mit Elektrodenoberflächen durch photoisomerisierbare Redoxvermittler
Authors: Lion‐Dagan Mazzi , Marx‐Tibbon Sharon , Katz Eugenii , Willner Itamar 
Published: July 2007

Mehrlagige Anordnungen aus Glucose‐Oxidase oder Glutathion‐Reduktase auf Au‐Elektroden lassen sich durch ein Ferrocen‐Nitrospiropyran bzw. ein Bipyridinium‐Nitrospiropyran als photoisomerisierbare Elektronenträger reversibel aktivieren und desaktivieren. Die Verankerung der ersten Enzymlage ist unten schematisch dargestellt. magnified image
Die Hydroxylierung von Alkanen mit molekularem Sauerstoff, katalysiert durch das Ruthenium‐substituierte Polyoxometallat [WZnRu2III (OH)(H2O)(ZnW9O34)2]11−
Authors: Neumann Ronny , Khenkin Alexander M. , Dahan Mazal 
Published: July 2007

Atmosphärendruck, 24 Stunden und 80°C sind die Reaktionsbedingungen, unter denen das Titel‐Polyoxometallat selektiv die Hydroxylierung von tertiären Kohlenstoffzentren in Alkanen durch molekularen Sauerstoff katalysiert [Gl. (a)]. Dies ist vor allem im Hinblick auf die Suche nach Wegen. O2 direkt zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen einsetzen zu können, von großem Interesse. magnified image
Enantiospezifische Synthesen von Valiolamin und dessen (1R)‐, (2R)‐, (1R,2R)‐Diastereomeren aus (−)‐Chinasäure
Authors: Shing Tony K. M. , Wan Leong H. 
Published: July 2007

Einfach und auf andere Pseudozucker übertragbar ist die Reaktionssequenz zur Herstellung des α‐D‐Glucosidase‐Inhibitors Valiolamin 1 und dessen dreier Diastereomere aus 1,3,4,5‐Tetrahydroxycyclohexancarbonsäure (Chinasäure). Glycosidase‐Inhibitoren wie 1 werden als Chemotherapeutica, z.B. gegen HIV‐Viren, eingesetzt. magnified image
closo‐[B5H4(PPh3){Fe(CO)3}{Ir(CO)2(PPh3)}]: das erste strukturell charakterisierte closo‐Heterodimetallaheptaboran
Authors: Bould Jonathan , Rath Nigam P. , Barton Lawrence 
Published: July 2007

Als eine pentagonal‐pyramidale B5Ir‐Einheit, die von einer Fe(CO)3‐Gruppe überkappt ist, läßt sich die Titelverbindung 1 beschreiben. Der closo‐B5FeIr‐Cluster 1 entsteht aus [Fe2(CO)9] und dem Iridahexaboran nido‐[B5H8{Ir(CO)(PPh3)2}] und wurde NMR‐spektroskopisch und durch Einkristall‐Röntgenbeugung charakterisiert. magnified image
Selbstorganisierte discotische Mesogene
Authors: Kleppinger R. , Lillya C. P. , Yang Changquing 
Published: July 2007

Columnare Mesophasen bilden die scheibenförmigen Dimere aus den 6(5H)‐Phenanthridinonen 1 (R = n‐C8H17, n‐C10H21, n‐C12H25). Die säulenförmigen Stapel aus den selbstorganisierten Dimeren sind dabei hexagonal angeordnet. Beim Abkühlen aus der isotropen Phase tritt ein dendritisches Wachstum des Flüssigkristalls auf, das für die Bildung von columnaren Phasen typisch ist. magnified image
(CuI)3P12: ein Festkörper mit einer neuartigen, theoretisch vorhergesagten Form des Phosphors
Authors: Pfitzner Arno , Freudenthaler Eva 
Published: July 2007

Eine eindimensional unendliche Phosphor‐Helix aus P12‐Einheiten liegt in Kristallen von (CuI)3P12 vor. Daß diese bisher unbekannte Form des Phosphors thermodynamisch stabil ist, war bereits nach Rechnungen erwartet worden. Nun gelang es, nadelförmige, silbrige Kristalle von (CuI)3P12 aus CuI und elementarem Phosphor herzustellen und das neuartige Phosphorallotrop röntgenographisch zu charakterisieren (Bild rechts, P = schwarze. Cu = schattierte. I = leere Kreise). magnified image
Reaktion von (Butadien)zirconocen mit Tris(pentafluorphenyl)boran – ein neuer Weg zur Herstellung Alumoxan‐freier Metallocen‐Ziegler‐Katalysatoren
Authors: Temme Bodo , Erker Gerhard , Karl Jörn , Luftmann Heinrich , Fröhlich Roland , Kotila Sirpa 
Published: July 2007

Ein aktiver Katalysator für die α‐Olefin‐Polymerisation ohne Zusatz von Aktivatorkomponenten ist das Betain 2. das in der Titelreaktion entsteht. Die Bildung B(C6F5)3‐haltiger Polymere mit der typischen Molekulargewichtsverteilung für Ziegler‐Katalysatoren wird durch Laserdesorptions‐Massenspektrometrie nachgewiesen. magnified image
Design neuartiger, nichtpeptidischer Thrombin‐Inhibitoren und Struktur eines Thrombin‐Inhibitor‐Komplexes
Authors: Obst Ulrike , Gramlich Volker , Diederich FrançOis , Weber Lutz , Banner David W. 
Published: July 2007

Eine wirksame Hemmung der Serin‐Protease Thrombin, die bei der Blutgerinnung eine wichtige Rolle spielt, wurde mit den hier vorgestellten, de novo entwickelten Inhibitoren erreicht. Als aktivste Verbindung erwies sich dabei die rechts gezeigte. Die Röntgenstrukturanalyse eines Thromin‐Inhibitor‐Komplexes ergab den Bindungsmodus dieser Verbindungen und zeigte, daß nur das in Modellstudien vorhergesagte Enantiomer des racemischen Inhibitors im aktiven Zentrum vorlag. magnified image
Synthesen von dTDP‐6‐Desoxy‐4‐ketoglucose und deren Analoga mit nativer und rekombinanter dTDP‐Glucose‐4,6‐dehydratase
Authors: Stein Andreas , Kula Maria‐Regina , Elling Lothar , Verseck Stefan , Klaffke Werner 
Published: July 2007

Die enzymatische Desoxygenierung von dTDP‐Glucose und zwei 3‐Desoxyanaloga [Gl. (a)] gelingt im präparativen Maßstab mit dTDP‐D‐Glucose‐4,6‐dehydratase. Zusammen mit einer selektiven HPLC‐Methode zur Trennung strukturell ähnlicher aktivierter Zucker lassen sich daraus Impulse für Struktur‐Funktions‐Untersuchungen an Desoxyzuckern und die weitere Aufklärung ihrer Biosynthesewege erwarten. R  OH, H, N3; dTDP = Thymidin‐5′‐diphosphat. magnified image
Totalsynthese von (±)‐Dynemicin A
Authors: Shair Matthew D. , Yoon Tae‐Young , Danishefsky Samuel J. 
Published: July 2007

Zentrale Schritte der Totalsynthese des Endiin‐Antibioticums Dynemicin A sind: 1) eine Palladium‐induzierte Kreuzkupplung zum Aufbau der Endiin‐Brücke; 2) Cycloaddition eines Chinonimins mit dem Anion eines geeignet geschützten Homophthalsäureanhydrids, gefolgt von einer Oxidation mit Luftsauerstoff, zum Aufbau der Anthrachinon‐Einheit. magnified image
Synthetische Rezeptoren aus vinylogen Sulfonylpeptiden
Authors: Gennari Cesare , Nestler H. Peter , Salom Barbara , Still W. Clark 
Published: July 2007

(L‐Pro)‐(D‐Val)‐(D‐Pro) ist eine der Tripeptidsequenzen, die von einer aus vinylogen Sulfonyltripeptiden aufgebauten molekularen Pinzette erkannt werden (schematische Darstellung rechts). Das Screening dieses Pinzettenmoleküls gegen eine kombinatorische Tripeptidbibliothek enthüllt interessante Sequenzspezifitäten für diese neue Klasse von Rezeptoren. DR = Farbstoffrest, •: Polystyrol‐Trägerharz. magnified image
Ein Seryliminoester des Phycocyanobilins als neues Modell für die Chromophor‐Protein‐Wechselwirkung des Phytochroms
Authors: Micura Ronald , Grubmayr Karl 
Published: July 2007

Das neue Phytochrom‐Modell 1 ist durch die kovalente Verknüpfung einer Serinseitenkette mit dem Ring‐A‐Lactam des Phycocyanobilin‐Chromophors charakterisiert. Das Modell erklärt zwanglos die lichtspektroskopischen Charakteristika, gewährleistet die Photoreversibilität und eröffnet die Möglichkeit zur thermischen Rückreaktion. magnified image
Estramycine: eine neue Familie von Diradikal‐vorläufern ausgehend von Östradiol
Authors: Wang Jing , De Clercq Pierre J. 
Published: July 2007

Das geschützte Endiin 1 ist das erste Beispiel für ein Estramycin, eine neue Familie potentieller Cyctostatica/Antibiotica, abgeleitet von Östradiol. Diese Verbindung läßt sich in einer für therapeutische Anwendungen brauchbaren Geschwindigkeit an der Endiin‐Einheit über eine Diradikal‐Zwischenstufe cyclisieren (R1  R3  Ac; R2  SiMe3). magnified image
Molekulare Mosaiken – ein quadratisches Cyclophan und sein Einschlußkomplex mit Ferrocen
Authors: Ashton Peter R. , Claessens Christian G. , Hayes Wayne , Menzer Stephan , Stoddart J. Fraser , White Andrew J. P. , Williams David J. 
Published: July 2007

Eine hochgeordnete Schichtstruktur durch π‐Donor/π‐Acceptor‐Wechselwirkungen und die Fähigkeit, bei nahezu unverändertem Kristallaufbau einen Einschlußkomplex mit Ferrocen zu bilden, kennzeichnen das makrocyclische Tetrakation 1, das in zwei Schritten aus Bipyridin und dem Dibromid 2 hergestellt werden konnte. magnified image
Inkorporation von Membranproteinen in festkörperunterstützte planare Lipidfilme
Authors: Naumann Renate , Jonczyk Alfred , Kopp Ralf , Van Esch Jan , Ringsdorf Helmut , Knoll Wolfgang , Gräber Peter 
Published: July 2007

Durch Fusion mit ATPase‐haltigen Liposomen bilden monomolekulare Lipidfilme mit Peptidspacergruppen, die in situ auf Goldsubstraten präpariert wurden, spontan definierte Lipiddoppelschichten. Oberflächenplasmonenresonanzmessungen und elektrochemische Messungen weisen darauf hin, daß die Lipidschichten das Enzym inkorporiert enthalten können (schematische Darstellung rechts). Die Aktivität des Enzyms, d.h. die Protonentranslokation durch die Lipidschicht, bleibt erhalten, wie elektrochemische Messungen der Protonenentladung an der Goldelektrode zeigen. magnified image
Eine Reihe definierter Metathesekatalysatoren – Synthese von und Reaktionen mit [RuCl2 (  CHR′)(PR3)2]
Authors: Schwab Peter , France Marcia B. , Ziller Joseph W. , Grubbs Robert H. 
Published: July 2007

Wesentlich bessere Initiatoren und demzufolge erheblich reaktiver als die Komplexe des Typs A sind die Metathesekatalysatoren B, die durch Umsetzung von [RuCl2 (PPh3)3] mit den entsprechenden Diazoalkanen und nachfolgenden Phosphanaustausch erhältlich sind. Während die PPh3‐Derivate ausgezeichnete Katalysatoren für die lebende ROMP von Norbornen sind, erweist sich der Komplex mit R  Cy, R′  Ph zusätzlich als sehr wirksamer Katalysator für die Metathese acyclischer Alkene. magnified image
Eine Alkylperoxoeisen(III)‐Zwischenstufe und ihre Rolle bei der Oxidation aliphatischer C‐H‐Bindungen
Authors: Kim Jinheung , Larka Edmund , Wilkinson Elizabeth C. , Jr. Lawrence Que 
Published: July 2007

Formel 1 beschreibt mit großer Wahrscheinlichkeit das kurzlebige Intermediat, das bei der Behandlung des Eisenkomplexes 2 mit tert‐Butylhydroperoxid in Gegenwart von Alkoholen entsteht. Seine Zersetzung unter Oxidation des Alkohols verläuft vermutlich über 3 als Zwischenstufe. tpa  Tris(2‐pyridylmethyl)amin magnified image [Fe(tpa)(OOtBu)(HOCHRR′)2+ 1 Fe2O(tpa)2(H2O)2](CF3SO3)4 2.
Die Eroberung von Taxol
Authors: Nicolaou Kyriacos C. , Guy Rodney K. 
Published: July 2007

AbstractÜber Taxol, eine der neuesten, viel gepriesenen Wunderwaffen zur Bekämpfung von Krebs, sowie über die Pazifische Eibe (Taxus brevifolia), aus der es gewonnen werden kann, ist viel geschrieben worden[1]. In diesem Aufsatz gewähren die Autoren einen Blick hinter die Kulissen und berichten offen über ihre „Begegnung”︁ mit dieser berühmten Verbindung und insbesondere über ihre Totalsynthese, die eine besondere Herausforderung bedeutete[2 – 6]. Einmal mehr zeigte sich, daß Totalsynthesen hervorragende Gelegenheiten bieten, neue Synthesestrategien zu entwickeln und neue Reaktionen auszuarbeiten. Auch die Schilderung von persönlichen Tugenden, die zur Meisterung der Totalsynthese komplexer Verbindungen gefordert sind, kommt nicht zu kurz.
Das „Submetallat”︁ Ba17Al3O7: die erste Verbindung einer neuen Klasse
Authors: Röhr Caroline , George Rita 
Published: July 2007

Cluster [O7(Al2Ba17)] mit Dialuminat‐Kernen [Al2O7]8‐, die topologisch mit den [O3Cs11]‐Clustern in den Caesium‐Suboxiden eng verwandt sind, liegen in der Kristallstruktur von Ba17Al3O7 vollständig separiert (neben „metallischem”︁ Aluminium) vor. Das metallreiche Oxid kann somit — in Analogie zu den Suboxiden — als erste Verbindung der „Submetallate”︁ aufgefaßt werden. magnified image
Der erste zweikernige Komplex mit niedervalentem Samarium und kurzer Sm‐Sm‐Bindung
Authors: Song Jae‐Inh , Gambarotta Sandro 
Published: July 2007

Die Transaminierung des Amidosamarium‐Komplexes [{(Me3Si)2N}2Sm(tmeda)] mit Octaethylporphyrinogen (OEPG‐H4) führt zum zweikernigen Komplex [(OEPG)Sm2(Et2O)2] mit zwei SmII‐Zentren und einer kurzen Sm‐Sm‐Bindung (Strukturbild rechts, Et2O‐Liganden weggelassen). magnified image
N‐Hydroxypyridinthione als photochemische Hydroxylradikalquellen zur oxidativen DNA‐Schädigung
Authors: Adam Waldemar , Grimm Günther N. , Saha‐Möller Chantu R. , Ballmaier Daniel , Epe Bernd 
Published: July 2007

Bei UV‐Bestrahlung (λ = 350 nm) werden aus den N‐Hydroxypyridinthionen 1 und 2 HO‐Radikale freigesetzt, die in Kalbsthymus‐DNA und superhelicaler PM2‐DNA zu oxidativen Schäden wie Strangbrüchen und Basenmodifikationen führen. Das para‐Isomer 2 weist eine wesentlich höhere Gentoxizität auf als das als antibakterieller und fungizider Wirkstoff bekannte Thion 1. magnified image
Octakationische Cyclophane: Bindung von ATP und anderen anionischen Gastmolekülen in Wasser
Authors: Menger Fredric M. , Catlin Kelly K. 
Published: July 2007

Makrocyclische Wirtmoleküle 1 mit acht quartären Stickstoffatomen im Ring können in wäßrigem Medium anionische Gastmoleküle (einschließlich ATP) binden. Kristallstrukturanalysen und NMR‐Untersuchungen zeigen, daß die Gastmoleküle nicht in den Hohlraum der Wirtmoleküle eindringen, sondern extern über einen überraschend effizienten Ionenaustausch‐Mechanismus an die Wirtmoleküle binden. magnified image
Flüchtige Metallalkoxide nach dem Konzept der Donorfunktionalisierung
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Huber Norbert W. , Runte Oliver 
Published: July 2007

AbstractMetallalkoxide bestechen seit den grundlegenden Arbeiten von D. C. Bradley und R. C. Mehrotra durch eine Vielfalt an nieder‐ und hochmolekularen Strukturen; darüber hinaus gewinnen sie als Einsatzstoffe bei der Lösung materialtechnischer Probleme zunehmend an Interesse. Das Verständnis des hydrolytischen Nucleationsverhaltens ist eine Voraussetzung für die Optimierung von Materialien aus Sol‐Gel‐Prozessen. Will man Metallalkoxide als Vorstufen in CVD‐Prozessen (CVD = chemical vapor deposition) für die Herstellung oxidischer anorganischer Materialien nutzen, so ist allerdings eine hinreichende Flüchtigkeit und zersetzungsfreie Sublimation bei möglichst niedriger Temperatur ( ⩽150 °C) nötig. Erst in jüngster Zeit wurde hier mit dem Konzept der Donorfunktionalisierung systematisch ein Typ von Liganden entwickelt, der die Vorteile von sterischem Anspruch und σ‐Donor‐Stabilisierung in sich vereinigt und damit niedermolekulare Metallalkoxide stabilisiert. Mit ihnen bilden selbst große Metall‐Ionen niedriger Ladung (Ba2+) flüchtige Alkoxide. O‐ und N‐Donorfunktionen in zwei‐ und mehrzähnigen Alkoxoliganden sind besonders vorteilhaft; z.B. ist der Vanadiumkomplex [V(OCMe2CH2OMe)3] eines der flüchtigsten Metallalkoxide. Erste unzersetzt sublimierbare Alkoxide der Erdalkalimetalle Calcium, Strontium und Barium haben die Formel [M2{OC(CH2OiPr)2tBu}4]. Der vorliegende Aufsatz bietet eine kritische Bestandsaufnahme der Metallalkoxide unter dem Aspekt der Flüchtigkeit, beschreibt Erfolge des Konzepts der Donorfunktionalisierung und zeigt perspektivisch auf, wie man Alkoxoliganden durch Weiterentwicklung dieses Konzepts Metallen nach Maßgabe ihrer Ladungs‐Radien‐Verhältnisse „auf den Leib schneidern”︁ kann.
Diastereo‐ und enantioselektive Synthese von polyfunktionellen Ketonen mit benachbarten quartären und tertiären Stereozentren durch asymmetrische Carroll‐Umlagerung
Authors: Enders Dieter , Knopp Monika , Runsink Jan , Raabe Gerhard 
Published: July 2007

Über Dienolate als Zwischenstufen sind ausgehend von β‐Ketoestern 1 unter C‐C‐Verknüpfung diastereo‐ und enantioselektiv hochfunktionalisierte Ketone 2 zugänglich; als chirales Auxiliar bei dieser ersten asymmetrischen Carroll‐Umlagerung fungiert (S)‐1‐Amino‐2‐methoxymethylpyrrolidin (SAMP). Mit ihren benachbarten quartären und tertiären Stereozentren bieten sich die Verbindungen 2 als flexibel einsetzbare Synthesebausteine für die Natur‐ und Wirkstoffsynthese an. magnified image
Molekulare Erkennung zwischen chemisch modifiziertem β‐Cyclodextrin und 1‐Decen: Zweiphasen‐Hydroformylierung von wasserunlöslichen Olefinen
Authors: Monflier Eric , Fremy Georges , Castanet Yves , Mortreux André 
Published: July 2007

Mit bis zu 100% Umsatz und mit einer Selektivität zugunsten der Aldehydbildung von bis zu 95% gelingt die Rh‐katalysierte Hydroformylierung von 1‐Decen im Zweiphasensystem Wasser/Alken in Gegenwart von teilmethyliertem β‐Cyclodextrin [Gl.(a); R = Me; acac = Acetylacetonat]. Diese bemerkenswerten Ergebnisse werden auf die Bildung eines Alken/Cyclodextrin‐Einschlußkomplexes sowie auf die Löslichkeiten des Cyclodextrins in den beiden Phasen zurückgeführt. magnified image
Eine neue Methode zur Herstellung nanostrukturierter Metallcluster
Authors: Reetz Manfred T. , Quaiser Stefan A. 
Published: July 2007

Leitsalz, Stabilisator (siehe rechts) und „chemische Entsorgung”︁ an der Anode, diese drei Funktionen übernehmen Tetraalkylammoniumacetate bei der Elektrolyse von Metallsalzen unter Bildung nanometergroßer Metallcluster, deren Partikelgröße über die Stromdichte gesteuert werden kann. Zu den Vorteilen des hier vorgestellten Verfahrens zählen die allgemeine Anwendbarkeit, die guten Ausbeuten, die leichte Isolierung und die einfache Trägerfixierung der Cluster. magnified image
C59N+ und C69N+: isoelektronische Hetero‐Analoga von C60 und C70
Authors: Lamparth Iris , Nuber Berthold , Schick Georg , Skiebe Andreas , Grösser Thomas , Hirsch Andreas 
Published: July 2007

Durch Fragmentierung von regioselektiv synthetisierten Oligoiminofullerenen im Massenspektrometer können die erstmals nachgewiesenen Heterofulleren‐Ionen C59N+ und C69N+ erzeugt werden. Eines der C‐Atome wird hier vom Gerüst abgekoppelt und durch ein N‐Atom ersetzt. C59N+ (rechts) hat nahezu dieselbe Struktur wie das isoelektronische C60. magnified image
Neue Gehirnlipide mit schlafinduzierender Wirkung
Authors: Kolter Thomas , Sandhoff Konrad 
Published: July 2007

Die universelle Schlafsubstanz ist das Amid 1 zwar wohl nicht, noch gibt es einen Schlafrezeptor im Gehirn, doch wirkt das natürlich vorkommende 1 eindeutig schlaffördernd. Entdeckt wurde 1 in der Cerebrospinalflüssigkeit von Tieren, die man am Schlafen gehindert hatte. Mit dieser und anderen Verbindungen mit gleicher Wirkung ist man der Aufklärung des Phänomens Schlaf ‐ zumindest auf molekularer Ebene ‐ ein Stück näher gekommen. magnified image