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Synthese und Charakterisierung eines Porphyrin‐Cyclam‐Liganden mit zwei koordinierenden Zentren und seines Eisen(III)/Kupfer(II)‐Komplexes
Authors: Bulach Véronique , Mandon Dominique , Weiss Raymond 
Published: July 2007

Thermische Stabilität, strukturelle Flexibilität und räumliche Nähe der Metallzentren: diese Eigenschaften sollen zweikernige Porphyrinkomplexe, die für viele Gebiete der Chemie von Interesse sind, haben. Nach diesen Anforderungen wurde der Porphyrinligand 1 entwickelt, der an einem flexiblen Spacer einen 1,4,8,11‐Tetraazacyclotetradecyl‐Rest trägt. Seine Metallierung zu einem FeIII‐CuII‐Komplex gelang unter milden Bedingungen und in hoher Ausbeute. Die Metallzentren stehen jedoch in keiner magnetischen Wechselwirkung. magnified image
Die Berechnung von Molekülstrukturen durch eine Kombination von Dichtefunktional‐ und Moleküldynamikmethoden
Authors: Jones Robert O. 
Published: July 2007

AbstractDer räumliche Aufbau eines Atomaggregates ist eine von dessen wichtigsten Eigenschaften und zumindest im Prinzip einfach zu bestimmen: Man berechnet die Gesamtenergie E dieses Aggregates aus Ionen und Elektronen für eine bestimmte Geometrie und wiederholt diesen Vorgang für alle möglichen Geometrien. Die Struktur des Grundzustandes ist dann diejenige mit der niedrigsten Energie. Mit traditionellen ab‐initio‐Methoden lassen sich jedoch erfolgreich nur Systeme mit relativ wenigen lokalen Minima auf der Energiehyperfläche und Bereiche des Konfigurationsraums, die durch Experiment oder Erfahrung bestimmt sind, berechnen. Bei ausgedehnten Systemen muß man zudem berücksichtigen, daß der Zwang, vereinfachte Formen der interatomaren Kräfte zu benutzen, die Aussagekraft der Rechnungen einschränkt. In gewisser Weise vermeidet die in dieser Übersicht beschriebene Methode beide Extreme, denn sie verzichtet auf die Verwendung semiempirischer Kräfte, und sie bietet eine Lösung für das Problem der vielen Minima auf der Energiehyperfläche. Der Dichtefunktionalformalismus mit einer Lokalen‐Dichte‐Näherung für die Austauschkorrelationsenergie ermöglicht die wenn auch nur angenäherte Berechnung der Gesamtenergie für eine gegebene Geometrie auf effiziente Weise. Berechnungen nach diesem Formalismus sind für schwere Elemente nicht wesentlich komplizierter als für leichte, so daß sich das Verfahren ideal eignet, um Trends in der Molekülbindung zu untersuchen. Wenn man diese Rechnungen mit der Moleküldynamik bei endlicher Temperatur koppelt, können viele der energetisch ungünstigen Minima vermieden werden. Wir werden zeigen, daß die Methode zu überraschenden und aufregenden Ergebnissen führt.
Einkernige Silylvinyliden‐Rhodiumkomplexe aus Silylalkinen: SiMe3‐Wanderung als Alternative zur [1,2]‐H‐Verschiebung
Authors: Schneider Dirk , Werner Helmut 
Published: July 2007

In der Koordinationssphäre von Rhodium lassen sich mit Silylalkinen RC  CSiMe3 Vinylidenkomplexe herstellen, während derartige Komplexe bisher nur mit 1‐Alkinen RCCH zugänglich waren. Die Synthese verläuft über eine [1,2]‐SiMe3‐Wanderung entlang der Alkin‐C‐C‐Bindung, die ähnlich problemlos wie [1,2]‐H‐Verschiebungen ist. Als Zwischenstufen lassen sich auch die entsprechenden Alkinkomplexe isolieren. magnified image
Oxidative Spaltung von Triethylentetramin (trien) unter Bildung von Diethylentriamin (dien) und Struktur des siebenkernigen MnII/MnIII‐Komplexes [Mn7(trien)2(dien)2O4(OAc)8](PF6)4 · 2H2O
Authors: Bhula Rajumati , Weatherburn David C. 
Published: July 2007

Zwei [Mn4(μ3‐O)2]‐Einheiten mit Schmetterlingsstruktur, die über ein gemeinsames Mn‐Atom verknüpft sind, liegen im Kation der Titelverbindung vor (Strukturbild unten mit koordinierten N‐ (○) und O‐Atomen (○)). Das Komplexkation, das sechs MnIII‐ und ein MnII‐Zentrum enthält, entsteht bei der Umsetzung von Mangan(III)‐acetat und Triethylentetramin in Methanol. Im Verlauf der Reaktion wird ein Teil des Tetraamin‐Liganden oxidativ unter Bildung von Diethylentriamin gespalten. magnified image
Leichte Spaltung der NH‐Bindung von Ammoniak
Authors: Koelliker Robert , Milstein David 
Published: July 2007

Bereits bei −50°C reagiert der zweikernige Ir‐Komplex 1 mit NH3 im Überschuß zu mono‐ und dikationischen Amminkomplexen sowie zu 2, dem ersten Amido‐Olefin‐Komplex. Eine „N‐H‐Aktivierung”︁ unter solch außerordentlich milden Bedingungen ist für die katalytische Funktionalisierung von Olefinen mit NH3 von Interesse. magnified image
Zur Kristallchemie von Kupferoxometallaten
Authors: Müller‐Buschbaum Hanskarl 
Published: July 2007

AbstractOxocuprate wurden vor einigen Jahren einfach nur als chemische Stoffe wie unzählige andere Verbindungen auch angesehen. Die Euphorie um die oxidischen Hochtemperatur (HTc)‐Supraleiter und die inzwischen gewonnene Erkenntnis, daß Kupfer eine essentielle Rolle in ihnen spielt, weckte weltweit das Interesse an kupferhaltigen oxidischen Substanzen. Synthese und Strukturaufklärung der Kupferoxometallate werden num nicht mehr von wenigen, sondern von vielen Wissenschaftlern betrieben. Da Supraleitung und Festkörperstruktur untrennbar miteinander verknüpft sind, erwachte spontan das Interesse an der kristallchemischen Rolle des Kupfers in Festkörpern und führte zu neuen Arbeiten über Oxocuprate. Die interessante Chemie dieser Stoffgruppe wurde bisher überwiegend für individuelle Verbindungen publiziert. Durch die moderne Technik der dreidimensionalen Darstellung von Kristallstrukturen auf Graphic‐Workstations eröffnet sich ein neues didaktisches Hilfsmittel, den komplizierten Aufbau von Festkörpern am Beispiel der Oxocuprate dem Leser in einer Übersicht näher zu bringen.
Chemische Reaktionen bei der Herstellung von Lichtwellenleitern für die optische Datenfernübertragung
Authors: Binnewies Michael , Jerzembeck Marion , Kornick Andreas 
Published: July 2007

AbstractEine der modernen Hochtechnologien, die sich in den letzten Jahren rasant entwickelt hat, ist die Glasfasertechnik. Sie liefert Glasfasern für Beleuchtungszwecke und für die optische Übertragung analoger und digitaler Daten mit hoher Übertragungsdichte. Die technischen Anforderungen an Glasfasern für die Datenübertragung, die Lichtwellenleiter, sind außerordentlich, werden aber von der Industrie bereits weitgehend erfüllt. Pro Jahr werden derzeit etwa 4 Millionen Faserkilometer im Wert von ca. 800 Millionen DM produziert (davon etwa 10% in der Bundesrepublik Deutschland). Bei der Herstellung von Lichtwellenleitern laufen zahlreiche chemische Prozesse ab. Der Kenntnisstand über diese Reaktionen steht jedoch im krassen Gegensatz zur stetig und zunehmend geforderten Qualität und den steigenden Produktionsmengen der Fasern. In dieser Übersicht wird versucht, auf der Basis von Literaturangaben und eigenen Untersuchungen ein Bild vom vielfältigen Reaktionsgeschehen bei diesem technischen Prozeß zu entwerfen.
Synthese und Struktur eines N2Sb2‐Rings mit unterschiedlich koordinierten Antimonatomen
Authors: Roesky Herbert W. , Hübner Kay , Noltemeyer Mathias , Schäfer Michael 
Published: July 2007

Unterschiedlich lange SbN‐ und SbCl‐Abstände trotz chemisch äquivalenter Sb‐Atome liegen in der Vierringverbindung 1 vor (Strukturbild ohne Schwefelsubstituenten). Dies wird verständlich, wenn man beiden Sb‐Atomen pseudo‐trigonal‐bipyramidale Koordinationssphären zuordnet: im Falle von Sb(1) befinden sich die N‐Atome in äquatorialen und die Cl‐Atome in axialen Positionen, im Falle von Sb(2) dagegen sind ein N‐ und ein Cl‐Atom axial, die anderen äquatorial angeordnet. magnified image
Vierringöffnung eines Cyclobutabenzolkomplexes unter sehr milden Bedingungen
Authors: Wey Hans G. , Butenschön Holger 
Published: July 2007

Schon zwischen ‐ 78 und 0°C isomerisiert das aus 1 und n‐Butyllithium erhältliche Alkoholat zu einem ortho‐Chinodimethan‐Komplex der mit gängigen Dienophilen wie Dimethylfumarat in guten Ausbeuten und hoher Stereoselektivität als [4 + 2]‐Cycloaddukt abgefangen werden kann. 1 ist nach der unten skizzierten Reaktionssequenz zugänglich. magnified image
Ein Telluradistanniran und ein 1,3‐Ditelluradistannetan durch schrittweise Telluraddition an ein Distannen
Authors: Schäfer Annemarie , Weidenbruch Manfred , Saak Wolfgang , Pohl Siegfried , Marsmann Heinrich 
Published: July 2007

Ein reaktives SnSn‐Mehrfachbindungssystem liegt im Distannen 1 vor, wie die glatte Reaktion mit Tellur unter Bildung des Sn2Te‐Dreirings von 2 zeigt. 1 entsteht durch Thermolyse des entsprechend substituierten Cyclotristannans, für das in der Umsetzung der Arylgrignard‐Verbindung mit Zinn(II)‐chlorid eine bemerkenswert einfache und ergiebige Herstellungsmethode gefunden wurde. Aryl = 2,4,6‐iPr3C6H2. magnified image
Cryptatium: eine Verbindung vom Typ „Expandiertes Atom”︁/Radikalionenpaar, erhalten durch elektroreduktive Kristallisation von Natrium‐tris(bipyridyl)cryptat
Authors: Echegoyen Luis , Decian André , Fischer Jean , Lehn Jean‐Marie 
Published: July 2007

Tief blauviolette Kristalle entstehen bei der Elektrokristallisation des Salzes 1. Die Strukturanalyse ergab, daß es sich um eine anionenfreie Verbindung handelt, bei der das ungepaarte Elektron an einer der bpy‐Einheiten lokalisiert ist. Sie sollte daher als [Na⊕ ⊂ (bpy⊖)(bpy)2]˙ formuliert werden und ist das erste Beispiel eines molekularen „Elements”︁ der Cryptatium genannten Familie. magnified image
Dreifacher Einschluß durch ein Calixaren: Struktur des Europium(III)‐Komplexes von Bis(homooxa)‐p‐tert‐butylcalix[4]aren
Authors: Asfari Zouhair , Harrowfield Jack M. , Ogden Mark I. , Vicens Jacques , White Allan H. 
Published: July 2007

Als Minimalmodell für Enzyme kann der dimere Titelkomplex betrachtet werden; die Struktur einer Dimerenhälfte ist rechts abgebildet. Ein EuIII‐Ion (schraffiert) wird im „Boden”︁ des Calixarens von fünf O‐Atomen (gepunktet) koordiniert. Zusätzlich ist ein Dimethylsulfoxid‐Molekül an das EuIII‐Zentrum gebunden und ein Aceton‐Molekül mit eingeschlossen. Der Gedanke an aktives Zentrum, Substrat und Cosubstrat bei Enzymreaktionen liegt nahe. magnified image
Farbstoffe zur visuellen Unterscheidung von Enantiomeren: Kronenether als optische Sensoren für chirale Verbindungen
Authors: Vögtle Fritz , Knops Peter 
Published: July 2007

Ein faszinierender Gedanke der modernen Organischen Chemie, die Unterscheidung der Enantiomere einer optisch aktiven Substanz durch Überführung in unterschiedlich farbige Wirt/Gast‐Komplexe, konnte durch konsequente Anwendung von Erkenntnissen der supramolekularen Chemie jetzt verwirklicht werden: Enantiomere optisch aktiver Ammoniumsalze als Gäste lassen sich nach Umsetzung mit dem Steroidkronenetherwirt 1 und durch Einbetten in eine cholesterische Flüssigkristallmatrix visuell unterscheiden. magnified image
Syndiotaktisches Poly(1‐oxo‐2‐phenyltrimethylen): zum Mechanismus der Palladium‐katalysierten Polymerisation
Authors: Barsacchi Marco , Consiglio Giambattista , Medici Lorenzo , Petrucci Giorgio , Suter Ulrich W. 
Published: July 2007

Selektion der enantiotopen Seiten des Olefins findet bei der sterisch kontrollierten Carbonylierung von Styrol zur Titelverbindung 1 mit [Pd(phen)(p‐CH3C6H4SO3)2] als Katalysator statt. Die Identifizierung der Polymerendgruppen und Parallelreaktionen mit anderen katalytischen Systemen lassen Rückschlüsse auf den Mechanismus zu. magnified image
Molekulare Eisenbahn: Selbstassoziation und dynamische Eigenschaften von zwei neuen Catenanen
Authors: Ashton Peter R. , Brown Christopher L. , Chrystal Ewan J. T. , Parry Keith P. , Pietraszkiewicz Marek , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser 
Published: July 2007

Mit hoher Geschwindigkeit „fährt”︁ das tetrakationische Cyclophan ‐ der Zug ‐ um den Polyethermakrocyclus ‐ die Rundstrecke ‐ des [2]‐Catenans 1. Die Synthese des Polyethermakrocyclus in einer Ausbeute > 60% ermöglichte den Aufbau von 1 und dem analogen [3]‐Catenan, in dem die beiden kleineren Kettenglieder sich laut 1H‐NMR‐Spektrum an entgegengesetzten Hydrochinonringen aufhalten. Jetzt fehlen nur noch Signalanlagen zur Steuerung der Züge. magnified image
Reaktivität von Cobaltatomen gegenüber 1,2,3,4,5‐Pentamethylcyclopentadien: Synthese und Struktur von Bis(η5‐pentamethylcyclopentadienyl)(μ2‐η5:η5‐pentamethylcyclopentadienyl)dicobalt und Bis(η5‐pentamethylcyclopentadienyl)dicobalt
Authors: Schneider Jörg J. , Goddard Richard , Werner Stefan , Krüger Carl 
Published: July 2007

Vierzig Jahre nach der Entdeckung des Ferrocens konnte nun auch ein „Dimetallsandwich”︁, der Cobaltkomplex 1, synthetisiert und strukturell charakterisiert werden. 1 entsteht neben dem homoleptischen Tripeldecker 2 sowie weiteren Produkten bei der Cokondensation von C5Me5H mit Cobalt und ist ein weiteres Beispiel für das große präparative Potential von Metallverdampfungsreaktionen (siehe auch Highlight auf S. 1140).magnified image
Methylierende reduktive Dimerisierung aromatischer Carbonylverbindungen, eine neue metallorganische Reaktion
Authors: Kauffmann Thomas , Jordan Jan , Voß Karl‐Uwe 
Published: July 2007

Eine neuartige, der McMurry‐Reaktion verwandte Umsetzung, die Kupplung aromatischer Aldehyde und Ketone nach Gleichung (a), bewirken die WV‐Komplexe 1 nach Methylierung mit Methyllithium. Die Ausbeuten an 2 betragen 76‐90% (fünf Beispiele); die Reaktion geht nicht mit aliphatischen Aldehyden und Ketonen.magnified image
Tetramere Gallium‐ und Aluminiumchalcogenide [tBuME]4 (M  Al, Ga; E  S, Se, Te), eine neue Klasse von Heterocubanen
Authors: Cowley Alan H. , Jones Richard A. , Harris Paul R. , Atwood David A. , Contreras Leopoldo , Burek Christof J. 
Published: July 2007

Schwefel, Selen und Tellur reagieren mit tBu3Ga zu Heterocubanen [tBuGa(μ3‐E)]4 (E  S(1), Se, Te). Bei analogen Reaktionen mit tBu3Al lassen sich auch die dimeren Intermediate [tBu2Al(μ2‐EtBu)]2 isolieren, die beim Erhitzen in die entsprechenden Cubane übergehen. Derartige Chalcogenidverbindungen sind nicht nur bindungstheoretisch, sondern auch als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Schichtverbindungen aus Elementen der 3. und 5. Hauptgruppe von Bedeutung.magnified image
Galactosyltransferase‐katalysierte Synthese von 2′‐Desoxy‐N‐acetyllactosamin
Authors: Thiem Joachim , Wiemann Torsten 
Published: July 2007

Wie alle 2′‐Desoxy‐β‐disaccharide chemisch nur schwer zugänglich ist die Titelverbindung 1, die durch ihre Analogie zu Partialsequenzen von Glycoproteinen von Bedeutung ist. In einem Reaktionscyclus gelang nun die enzymatisch katalysierte Übertragung von 2‐Desoxygalactose auf N‐Acetylglucosamin, wobei ausschließlich die β(1‐4)‐glycosidische Bindung gebildet wird.magnified image
Supraleitung in Schichtverbindungen von Seltenerdcarbidhalogeniden
Authors: Simon Arndt , Mattausch Hansjürgen , Eger Roland , Kremer Reinhard K. 
Published: July 2007

Dicht gepackte Doppelschichten aus Metallatomen (M = Y, La, Lu), C2‐Gruppen in den von ihnen gebildeten Oktaederlücken und Schichten aus Halogenatomen (X) über denen der M‐Atome, so läßt sich die rechts gezeigte Struktur der M2C2X2‐Phasen beschreiben. Der Befund, daß diese zweidimensional metallischen Systeme supraleitend werden können, kann sehr zum Verständnis der Attraktion zwischen Leitungselektronen in Supraleitern beitragen.magnified image
Biosynthese von Erythromycin
Authors: Staunton James 
Published: July 2007

Wie die Natur auf den ersten Blick hochkomplizierte Verbindungen wie Erythromycin A synthetisiert, dieses Geheimnis zu lüften, ist man in jüngster Zeit ein gutes Stück vorangekommen. Polyketide, zu denen auch Erythromycin A gehört, werden von Polyketid‐Synthasen (PKS) auf ähnlichem Weg wie Fettsäuren synthetisiert. Allerdings ist die Erythromycin‐PKS ein Riesenprotein, das kovalent verknüpft (Kassetten/Modul‐Organisation) viele Enzymaktivitäten enthält. An diesem Riesenprotein werden die Molekülgerüste in mehreren Reaktionscyclen aufgebaut.magnified image
Komplexierung von Übergangsmetall‐Ionen mit substituierten Azamakrocyclen: Induktion columnarer Mesophasen durch molekulare Erkennung
Authors: Liebmann Andrea , Mertesdorf Carlo , Plesnivy Thomas , Ringsdorf Helmut , Wendorff Joachim H. 
Published: July 2007

Der Einfluß der Moleküldynamik auf die Phaseneigenschaften zeigt sich an dem Polyazamakrocyclus 1 und dem entsprechenden Amid (CO‐ statt der exocyclischen CH2‐Gruppen). Dieses bildet aufgrund der eingeschränkten Rotationsmöglichkeit der Flügelgruppen ‐ partieller Doppelbindungscharakter der exo‐cyclischen C‐N‐Bindung ‐ eine columnar‐discotische Mesophase, 1 nicht. Erst die Koordination an Cobalt‐Ionen führt bei 1 zu einer Konformationsfixierung und folglich zur Induktion einer flüssigkristallinen Phase. Bei einem analogen Kupferkomplex lassen erste Suszeptibilitätsmessungen eine elektronische Kopplung zwischen den Metall‐Ionen vermuten.magnified image
Einschluß von Metall‐Ionen in einem durch organische Reste stabilisierten Zinn‐Sauerstoff‐Käfig: Kristallstruktur von [(iPrSn)12O4(OH)24][Ag7I11] · NaCl · H2O · 10 DMSO
Authors: Reuter Hans 
Published: July 2007

Um ein Natrium‐Ion als Templat baut sich die kugelförmige Schale des dodecameren Organozinn‐Sauerstoff‐Kations der Titelverbindung auf ‐ siehe Polyederdarstellung rechts, bei der schwarze Punkte Isopropylgruppen symbolisieren. Neben dieser neuartigen anorganischen Wirt‐Gast‐Verbindung ist auch die Struktur des [Ag7I11]‐Anions recht bemerkenswert, das als eindimensionales, verdrilltes Doppelband flächenverknüpfter Iodid‐Tetraeder vorliegt und eine hohe Silber‐Ionen‐Leitfähigkeit erwarten läßt.magnified image
[FCNF]+[AsF6]−, ein Salz des linearen 22‐Valenzelektronen‐Kations [FCNF]+
Authors: Tornieporth‐Oetting Inis C. , Gowik Petra , Klapötke Thomas M. 
Published: July 2007

Durch Fluorierung des [HCNH]+‐Ions von 1 in Fluorwasserstoff ist das 30‐Elektronen‐Kation [FCNF]+ von 2 zugänglich. Dieses ist nach 19F‐NMR‐ und schwingungsspektroskopischen Befunden linear gebaut, was die Vorhersage der Struktur auf der Grundlage von ab‐initio‐Rechnungen bestätigt.magnified image
[{Fe(μ‐′S4′)}2(μ‐S2)]: Ein Modellkomplex für [Fe‐S]‐Enzyme mit einem neuen Typ von [2 Fe‐2S]‐Zentrum
Authors: Sellmann Dieter , Mahr Günter , Knoch Falk 
Published: July 2007

Wie sind die [Fe‐S]‐Zentren in Redoxenzymen aufgebaut, die nicht die bekannten Strukturelemente von Ferredoxinen enthalten? Zu einer Antwort auf diese Frage kann sicherlich der Titelkomplex 1 beitragen, der spontan aus Fe2+‐Ionen, 2,2′‐(Ethylendithio)dibenzolthiolat und Schwefel entsteht. So stimmen die magnetischen Eigenschaften und Fe‐Fe‐Abstände von H‐Clustern von Hydrogenasen in der reduzierten Form des Proteins mit denen von 1 genau überein, aber nicht mit denen bekannter [Fe‐S]‐Cluster von Ferredoxinen. ∩ = C6H4.magnified image
Heterotope Wirtmoleküle zur Einlagerung von zwei verschiedenen Gästen
Authors: Reetz Manfred T. , Niemeyer Christof M. , Harms Klaus 
Published: July 2007

Wirtmoleküle mit Bor‐haltigen Acceptor‐ und mit Kronenether‐Donorstellen wie Verbindung 1 in der vorstehenden Zuschrift können selektiv Alkohole und Amine einlagern. Das Lewis‐saure Bor‐Zentrum greift in die Brønstedt‐Eigenschaften des Systems Alkohol/Amin ein, so daß das Alkoholat am Bor‐ und das Ammonium‐Ion am Kronenether‐Teil gebunden ist. Die untenstehende Gleichung zeigt dies schematisch. Die Struktur der Wirt/Gast1/Gast2‐Verbindungen ist äußerst ungewöhnlich.magnified image
Photolytische DNA‐Spaltung mit [Pt2(P2O5H2)4]4−
Authors: Kalsbeck William A. , Grover Neena , Thorp H. Holden 
Published: July 2007

Bereits bei Bestrahlung mit sichtbarem Licht wandelt der tetraanionische Komplex [Pt(P2O5H2)4]4− 1 die superhelicale Form I von ϕ X174‐DNA vollständig in die circuläre Form II um [Gl. (a) und (b)]. Diese Reaktion verläuft ohne direkte Bindung des Reagens an die DNA und ohne die Bildung energiereicher Intermediate und könnte somit auch für das Imaging (Sichtbarmachen) weiterer DNA‐Strukturen von Interesse sein.magnified image
1,2‐Asymmetrische Induktion bei der Keten‐Claisen‐Umlagerung von Allylsulfiden
Authors: Nubbemeyer Udo , Öhrlein Reinhold , Gonda Jozef , Ernst Beat , Belluš Daniel 
Published: July 2007

Aus optisch aktiven α‐Siloxycarbonsäureestern werden optisch aktive Allylsulfide 1 synthetisiert. Diese werden mit in situ erzeugtem Dichlorketen zu optisch aktiven α,α‐Dichlor‐β‐vinyl‐γ‐siloxythioestern 2 umgelagert; als Übergangszustand ist 3 anzunehmen. Die 1,2‐asymmetrische Induktion dieser Keten‐Claisen‐Umlagerung ist in allen untersuchten Fällen vollständig. Aus den γ‐Siloxythioestern lassen sich durch reduktive Dechlorierung optisch aktive 3,4‐cis‐disubstituierte γ‐Lactone gewinnen. R = Me, iPr, C2H4OTBDMS; TBDMS = tert‐Butyldimethylsilyl.magnified image
Synthese, absolute Konfiguration und spezifische Drehung von (+)‐ und (−)‐Modhephen
Authors: Fitjer Lutz , Oltra Honorato Monzó , Noltemeyer Mathias 
Published: July 2007

Zwölf diastereoselektiven Synthesen von (±)‐Modhephen stand bisher eine einzige enantioselektive Synthese gegenüber. Nach dieser wurde natürlichem (‐)‐Modhephen auf der Grundlage vergleichbarer Drehwerte (1R,5S,8R)‐Konfiguration (1) zugeordnet. Ein stark abweichender Drehwert für eine aus Otanthus maritimus stammende Probe wurde negiert, verläßliche Reinheitskriterien fehlten. Diese Arbeit zeigt nun, daß sämtliche früher mitgeteilten Ergebnisse mit Ausnahme der absoluten Konfiguration korrigiert werden müssen.magnified image
Siliciumnitrid ‐ vom Pulver zum keramischen Werkstoff
Authors: Lange Horst , Wötting Gerhard , Winter Gerhard 
Published: July 2007

AbstractAufgrund der günstigen Eigenschaftskombination von Siliciumnitridkeramik ‐ hohe Festigkeit bei hohen Temperaturen, Korrosions‐ und Verschleißbeständigkeit, große Härte und geringe Dichte ‐ist dieser Werkstoff von großem Interesse für Hochleistungsanwendungen im Maschinen‐, Motoren‐ und Turbinenbau. Die Basis der Siliciumnitridkeramik bilden hochwertige Si3N4‐Pulver, die nach der Formgebung zum Fertigteil gesintert werden. Dieser Beitrag berichtet über die Anforderungen, die an keramikgeeignete Si3N4‐Pulver gestellt werden, die kommerziell betriebenen und sich in der Entwicklung befindenden Verfahren zur Pulver‐und Werkstoffherstellung sowie über die Werkstoffeigenschaften. Chemie und chemische Verfahrenstechnik spielen eine wichtige Rolle bei den Bestrebungen, durch stetige Verbesserung der Qualität von Pulver‐ und Werkstoffeigenschaften sowie der Wirtschaftlichkeit der Pulver‐und Bauteilherstellung die Grundlage für einen breiten Einsatz der Siliciumnitridkeramik zu schaffen.
Wege zu neuen aromatischen Polycarbonaten mit besonderen Werkstoffeigenschaften
Authors: Freitag Dieter , Fengler Gerd , Morbitzer Leo 
Published: July 2007

AbstractBei den Technischen Thermoplasten gehört Polycarbonat zusammen mit den Acrylnitril/Butadien/Styrol‐Copolymeren und den Polyamiden zur Spitzengruppe; weiteres dynamisches Mengenwachstum wird ihm vorhergesagt. Ein wesentlicher Grund für diesen “Höhenflug” ist ‐ neben einer herausragenden Kombination von Basiseigenschaften und einem günstigen Preis/Leistungsverhältnis ‐ das in der Grundstruktur liegende chemische und physikalische Potential. Diese Übersicht zeigt Beispiele dafür, wie dieses Potential durch den Einbau eigenschaftsbestimmender alternativer Monomere, die Änderung der linearen Struktur, die Variation von Endgruppen, die Zugabe spezieller Additive sowie durch Legierungsbildung zur Herstellung neuer Polycarbonat‐Werkstoffe genutzt werden kann. Besonders herausgestellt wird die Entwicklung hochwärmeformbeständiger Polycarbonate mit weiteren technisch wertvollen Eigenschaften. Von wissenschaftlichem wie praktischem Interesse ist das dabei erkannte neue Kriterium für hochwärmeformbeständige und zugleich ausreichend zähe Polycarbonate.