bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über zweistufige Redoxysteme, XVIII. Polarographie und ESR‐Spektroskopie vinyloger und azavinyloger Redoxsysteme mit 1,3,3‐Trimethylindolenin‐Endgruppen
Authors: Hünig Siegfried , Linhart Friedrich , Scheutzow Dieter 
Published: July 2007

Abstract1,m (m = 1–5) sowie die Azaderivate von1erweisen sich als zweistufige, reversible Redoxsysteme mit stabilem Radikalkation. Ksemfällt mit wachsender Kettenlänge steil ab. Des‐ gleichen sinkt die Hochauflösung der ESR‐Spektren, die nur für 1,1semsimuliert werden können. Die Huckel‐ und McLachlan‐Berechnungen der Spindichten, auch bei den Aza‐ derivaten, werden diskutiert, außerdem dieg‐Faktoren, die bei den Azaderivaten deutlich erhöht sind.
Chemotherapeutische Nitroheterocyclen, XXVI. 5‐Nitro‐2‐thiazolylpyrazole und 5‐Nitro‐2‐thiazolylisoxazole aus 1,3‐Dicarbonylverbindungen der Nitrothiazolreihe
Authors: Rosenberg Douwe , Strehlke Peter 
Published: July 2007

AbstractAus dem 5‐Nitrothiazol‐2‐carbonsäurechlorid (1) und Kupfersalzen von 1,3‐Dicarbonylverbindungen 4 werden 1,3‐Dicarbonylverbindungen 6 mit einem 5‐Nitro‐2‐thiazolylrest hergestellt. Durch Umsetzung der Verbindungen 6 mit verschieden substituierten Hydrazinen oder Hydroxylamin werden die im Titel genannten Verbindungen synthetisiert, die zum Teil als Isomerengemisch vorliegen.
Produkte der strahlenchemischen Oligomerisierung des trans‐Stilbens
Authors: Güsten Hans , Schulte‐Frohlinde Dietrich 
Published: July 2007

AbstractDurch strahlenchemische Oligomerisierung im System trans‐Stilben/Zinntetrachlorid entstehen neben Trimerisationsprodukte zwei stereoisomere 1,2,3‐Triphenyltetraline und eines der vier möglichen stereoisomeren l‐Benzyl‐2,3‐diphenylindane in 6O proz. Ausbeute. Die Strukturen der drei isolierten Stilbendimeren wurden durch Massenspektrometrie, unabhängige Synthese, sowie durch oxidativen Abbau und Dehydrierung, die geometrischen Anordnungen der Substituenten durch die kernmagnetische Resonanzspektroskopie ermittelt.
Synthesen mit cis,cis,trans‐1,4,7‐Cyclodecatrienen aus Butadien und Alkinäthern, Alkinolen und Alkinestern
Authors: Ploner Klaus‐Jürgen , Heimbach Paul 
Published: July 2007

AbstractDie Mischoligomerisation von Butadien und Alkinen mit funktionellen Gruppen an Nickel‐Ligand‐Katalysatoren und partielle Hydrierung der gebildeten 4,5‐disubstituierten cis,cis,trans‐l,4,7‐Cyclodecatriene führt in guten Ausbeuten zu 1,2‐disubstituierten cis‐Cyclodecenen. Durch Ozonolyse mit anschließender Hydrierung lassen sich bei geeigneter Wahl der Alkine 2,11‐Diketo‐α,ω‐mono‐ oder ‐dimethylather, 2,11‐Diketo‐1‐alkanole, 10‐Ketocarbonsäuren oder Diketo‐α,ω‐dicarbonsäuren darstellen. Bei α,ω‐funktionell substituierten Mono‐ und Dialkinen fuhrt die obige Reaktionsfolge zu einer Kettenverlängerung um 8 bzw. 16 C‐Atome. Insgesamt wurden sieben Alkine eingesetzt. — Vergleichend wurde die Mischoligomerisation von Butadien mit 2‐Butin oder mit 1,4‐Dimethoxy‐2‐butin oder 1‐Methoxy‐2‐pentin untersucht. Die Anzahl der Methoxymethylgruppen an der Dreifachbindung beeinflußt das Verhältnis von Zehnringen (Butadien: Alkin = 2:1) zu den entsprechenden Zwölfringen (2:2) und den Aromaten (0:3). Sind die funktionellen Gruppen durch mindestens zwei Methylengruppen von der Dreifachbindung getrennt, so sind Ausbeuten von über 90% an Cyclodecatrienderivaten zu erzielen.
Radikalische und ionische Zerfallsmechanismen der Aryldiimine
Authors: Galland Reinhard , Heesing Albert , Kaiser Bernd‐Ulrich 
Published: July 2007

AbstractAryldiimine, für die zwei neue Synthesen entwickelt wurden, lassen sich mit Benzaldehyd abfangen, wobei Hydrazide (pH < 7) und Hydrazone (pH > 7) entstehen. Die Bildung der wichtigsten Aryldiimin‐Zerfallsprodukte — Aren, Biaryl und Azoaren — ist bevorzugt auf radikalische Zwischenstufen, in alkalischer Lösung auch auf anionische Konkurrenzreaktionen zurückzuführen.
Konstitution und Chemilumineszenz, VII. Chemilumineszierende Paracyclophane, II: Intramolekular sensibilisierte Chemilumineszenz
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Röker Klaus‐Dieter 
Published: July 2007

Abstract[2.2](1,4)Anthracenoparacyclophan‐16,17‐dicarbonsäure‐dimethylester (1), [2.2]( 1,4)Naphthalinoparacyclophan‐14,15‐dicarbonsäure‐dimethylester (2) und [2.2]Paracyclophan‐4,5‐dicarbonsäure‐dimethylester (3) wurden durch Ringkontraktion entsprechender Dithia[3.3]‐paracyclophane dargestellt. Durch Umsetzung von 1,2 und 3 mit absolutem Hydrazin erhielt man die cyclischen Hydrazide 1a, 2a bzw. 3a, die unter oxidativen Bedingungen Chemilumineszenz zeigen. In aprotischem Medium erreicht die intramolekular sensibilisierte Chemilumineszenz von la die Quantenausbeute von Luminol.
Umsetzungen von Epoxiden mit Isocyanaten, I. 5‐Phenoxymethyl‐3‐phenyl‐2‐oxazolidinon
Authors: Braun Dietrich , Weinert Johann 
Published: July 2007

AbstractBei der Umsetzung von Phenylisocyanat mit (2,3‐Epoxypropyl)phenyläther bildet sich unabhängig vom Katalysator (Aluminiumchlorid, Aluminiumisopropylat, Pyridin, Tetra‐methylammoniumjodid oder Calciumäthylat) 5‐Phenoxymethyl‐3‐phenyl‐2‐oxazolidinon (2). Die beste Ausbeute wurde mit Calciumäthylat in Toluol erhalten.
Synthesen von Heterocyclen, 183. Synthesen von Pyronen, I
Authors: Ziegler Erich , Raninger Franz , Müller Alfred K. 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion von symmetrischen β‐Dicarbonylverbindungen mit Cyanessigsäure‐2,4,6‐trichlorphenylester (1) liefert substituierte 2‐Pyrone, während man bei der Reaktion von asymmetrischen β‐Diketonen mit 1 jeweils zwei isomere 2‐Pyrone findet. Einige der erhaltenen 2‐Pyrone wurden abgebaut.
Photoinduzierte Darstellung von Komplexverbindungen des Typs C5H5Cr(CO)(NO)L
Authors: Herberhold Max , Alt Helmut 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse von C5H5Cr(CO)zNO (3) in Lösung läßt sich zur Darstellung monosubstituierter Komplexe C5H5Cr(CO)(NO)L, 4 anwenden, wenn das Solvens selbst als Koordinationsligand L fungieren kann und Akzeptoreigenschaften besitzt (z. B. L = Acetonitril, Pyridin oder Cycloolefin). Eine vielseitigere Methode zur Gewinnung von Komplexen C5H5Cr(CO)(KO)L macht von der Tatsache Gebrauch, daß der Ligand Cycloocten in dem photolytisch zugänglichen Komplex C5H5Cr(CO)(NO)C8H14 durch zahlreiche gasförmige, flüssige oder feste Zweielektronenliganden L ersetzt werden kann. Als Beispiel wird über Darstellung und Charakterisierung einiger Komplexe 4 mit N‐haltigen Liganden berichtet (L = Acetonitril: 4a, Pyridin: 4b, γ‐Picolin: 4c, 2,3‐Diazabicyclo[2.2.l]hept‐2‐en: 4d). In THF verläuft die Photolyse von 3 unter Abspaltung beider CO‐Liganden.
Koordinationsverbindungen des Typs C5H5Cr(CO)(NO)L mit Olefin‐ und Acetylenliganden
Authors: Herberhold Max , Alt Helmut , Kreiter Cornelius G. 
Published: July 2007

AbstractDurch photoinduzierte Substitution eines CO‐Liganden in C5H5Cr(CO)2NO (1) wurden Olefin‐ und Acetylen‐n‐Komplexe des Typs C5H5Cr(CO)(NO)L, 2 dargestellt, die am Zentralmetall ein Chiralitatszentrum besitzen. Neben den CH5Cr(CO)(NO)L‐Verbindungen mit L = Äthylen:2a, Propen:2bund Styrol: 2c wurden zwei Gruppen von Olefinkomplexen untersucht: Zum einen Komplexe mit Cycloolefinen 2d‐m, zum anderen Komplexe mit Akzeptorolefinen2n‐tder Malein‐ oder Fumarsäurereihe; zum Vergleich wurden einige CsHsCr(CO)(NO)L‐Verbindungen2u‐zmit L = Alkin dargestellt. Die Komplexe wurden anhand typischer IR‐ und1H‐NMR‐Daten charakterisiert; in einigen Fällen konnte anhand der temperaturabhängigen1H‐NMR‐Spektren auf eine gehinderte Rotation des x‐gebundenen Liganden L geschlossen werden. Der Komplex des 1,5‐Cyclooctadiens, C5H5Cr(CO)(NO)CgH12 (21), wandelt sich leicht in das zweikernige Derivat C8H12[C5H5Cr(CO)(NO)]2 (3l) um, das eine 1,5‐Cyclooctadien‐Brücke enthalt.
Über zweistufige Redoxsysteme, XX. Synthese, Polarographie, UV/VIS‐ und ESR‐Spektroskopie vinyloger und azavinyloger Redoxsysteme mit 1,2‐ und 2,3‐Dimethylindolizin als Endgruppen
Authors: Hünig Siegfried , Linhart Friedrich 
Published: July 2007

Abstract1,2‐Dimethylindolizin und 2,3‐Dimethylindolizin eignen sich als Endgruppen für die vinylogen Redoxsysteme 1 (n = 0‐4) und 2 (n = 1‐4), die in den Oxidationsstufen Ox und Red synthetisiert werden. Die Synthese der Diazaderivate 1, 1(2a)Red, 1,2(2a)Red, 2,1(2a)Red und 2,2(2a)Red wird ebenfalls beschrieben. Die polarographisch bestimmten Redoxpotentiale El und E2 sind für 1 und 2 sehr ähnlich. Die Semichinonbildungskonstanten KSem nehmen mit wachsender Kettenlange stark ab (ca. 10‐0.3). Die UV/VIS‐Spektren von 1 und 2 (Red, Sem, Ox) werden diskutiert. Die Farbregel für Violenel) wird von den vinylogen Radikalkationen erfüllt, die teilweise durch ihre ESR‐Spektren und g‐Faktoren charakterisiert werden.
Apoterpene und Aposesquiterpene durch Cooligomerisation von Methacrylsäure‐methylester mit Isopren und Myrcen an einem homogenen Nickel‐Katalysator. Ein Beispiel für die Produktsteuerung durch Störung von Zyklen
Authors: Klein Erich , Thömel Frank , Struwe Hartmut , Heimbach Paul , Schenkluhn Hartmuth 
Published: July 2007

AbstractDie Cooligomerisation von Isopren und Methacrylsäure‐methylester am homogenen Nickel‐Katalysator fuhrt in 64 proz. Ausbeute zu [2:1]‐Addukten, den Aposesquiterpenen 3, 4 und 5 sowie zu einem [1:1]‐Addukt, dem Apoterpen 6. Methacrylsäure‐methylester und Myrcen setzen sich zu 7.5% zum Aposesquiterpen 10 um. Der katalytische Reaktionsablauf wird diskutiert. Ein Beispiel der Produktsteuerung über Störung von Reaktionszyklen wird vorgestellt. Die katalytisch hergestellten Verbindungen wurden in Alkohole und Aldehyde umgewandelt. — Sämtliche Verbindungen wurden geruchlich und geschmacklich beurteilt.
Neuartige Synthese substituierter 2‐Morpholino‐ und 2‐Äthoxythiazole
Authors: Ried Walter , Kaiser Lothar 
Published: July 2007

AbstractN2‐Morpholinothiocarbonyl‐N1‐phenylbenzamidin (1a) und N2‐Äthoxythiocarbonyl‐N1‐phenylbenzamidin (1b) reagieren mit CH‐aciden Brommethylverbindungen 2a‐j zu den entsprechend substituierten 2‐Morpholino‐ und 2‐Äthoxythiazolen 3a‐p.
Synthesen von Heterocyclen, 185. Synthesen von Pyronen, II
Authors: Müller Alfred K. , Raninger Franz , Ziegler Erich 
Published: July 2007

AbstractDie Reaktion der verschiedenen Phenylester 1a‐c der Acetessigsäure mit 4‐Hydroxycumarin (2), Triessigsäurelacton (5) und 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐1,2‐dihydro‐2‐pyridon (8) liefert sowohl die Derivate 4, 6 und 9 des 2‐Pyrons als auch die Derivate 3,7 und 10 des 4‐Pyrons. Durch Variation der Esterkomponente und saure Katalyse kann die Reaktion gezielt in Richtung der Derivate des 2‐Pyrons bzw. der des 4‐Pyrons gelenkt werden.
Aminyloxide (Nitroxide), XXIII. Verhalten von N‐tert‐Butyl(3‐oxoindolin‐2‐yliden)amin‐N‐oxid und N‐tert‐Butyl(3‐oxo‐3H‐indol‐2‐yl)aminyl‐N‐oxid gegenüber Nucleophilen
Authors: Aurich Hans Günter , Weiss Wolfram 
Published: July 2007

AbstractSowohl im cyclischen Amidin‐N‐oxid 1 als auch in seinem Oxidationsprodukt, dem Radikal 2, wird die Carbonylgruppe von Nucleophilen angegriffen. Während aus 1 durch Ringöffnung die Formamidin‐N2‐oxide 3 entstehen, werden aus 2 verschiedene Produkte gebildet. So erhält man mit Ammoniak, sekundären Aminen oder Blausäure die Additionsprodukte 8. Mit Hydroxidionen erfolgt Ringerweiterung unter Bildung von 9a, das durch weitere Einwirkung von Nucleophilen in die Carbamoylaminyloxide 10a‐e übergeht. Reaktion von 2 mit primären Aminen führt direkt zu 10f, g, ohne daß die wahrscheinlichen Zwischenstufen vom Typ 9 in diesem Falle nachgewiesen werden konnten.
Eine einfache Synthese von 1‐Hydroxy‐exo‐1‐cyclopropan‐carbonsäuren aus 1,2‐Bis(trimethylsiloxy)‐1‐cyclobutenen
Authors: Heine Hans‐Georg , Wendisch Detlef 
Published: July 2007

Abstract1‐Hydroxycyclopropancarbonsäuren 3 lassen sich durch Bromieren von 1,2‐Bis(trimethyl‐siloxy)‐1‐cyclobutenen 1 und nachfolgende Hydrolyse in einer Eintopfreaktion in guten Ausbeuten darstellen. Die Bildung von 3 verlauft stereoselektiv: Aus den monosubstituierten Derivaten Id‐lg sowie den Bicyclen 1h und 1i werden jeweils nur die exo‐Carbonsäuren 3d‐3i erhalten. Die stereochemischen Zuordnungen folgen aus dem Vergleich der 1H‐NMR‐spektroskopischen Daten einiger alkylierter Cyclopropan‐ sowie 1‐Hydroxycyclopropancarbonsäuren. Ein chemischer Beweis für die exo‐Stellung der Carboxygruppe wird durch Bromierung der Norcaren‐7‐carbonsäure 5i und anschließende Umsetzung mit Natronlauge unter Cyclisierung zur 4‐Brom‐6‐oxatricyclo[3.2.1.0 2,7]octan‐7‐carbonsäure (13) erbracht.
1,2‐Dihydro‐3H‐xanthene aus Salicylaldehyden und Enaminen
Authors: Kabbe Hans‐Joachim , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractSalicylaldehyde 1 und Pyrrolidin‐enamin 2 b reagieren über die Stufe der Aminoalkohole 3 zu den 1,2‐Dihydro‐3H‐xanthenen 5; in zwei Fällen konnten ungesättigte Aminoketale 7 und 10 als zweite Zwischenstufe gefaßt werden. Die Xanthene 5 reagieren mit Acylisocyanaten zu den Amiden 12.
Über die Bindungen zwischen Chromophor und Protein in Biliproteiden, III. Eliminierungsreaktionen an Modellsubstanzen
Authors: Schoch Siegrid , Klein Gerhard , Linsenmeier Ulrike , Rüdiger Wolfhart 
Published: July 2007

AbstractDie Synthesen von 2‐[1‐(Äthylthio)äthyl]‐3‐methylsuccinimid (10) und S‐[1‐(4‐Methyl‐2,5‐dioxo‐3‐pyrrolidinyl)äthyl]cystein (11) werden beschrieben. Die Oxidation von 10 und 11 mit Chromsäure führt zu den Sulfonen 12 und 13. Die Eliminierung der entsprechenden Sulfinylsäuren aus den substituierten Succinimiden mit Ammoniak liefert E‐ bzw. Z‐konfiguriertes 2‐Äthyliden‐3‐methylsuccinimid (4abzw.4b).
Über die Bindungen zwischen Chromophor und Protein in Biliproteiden, IV. Modelle für Phytochrom
Authors: Schoch Siegrid , Rüdiger Wolfhart 
Published: July 2007

Abstract2‐[1‐(Äthylthio)äthyliden]‐3‐methylsuccinimid (6) wird aus 2‐Acetyl‐3‐methylbernsteinsäure‐diäthylester (1) synthetisiert, wobei vier Zwischenprodukte isoliert werden. Aus 6 entsteht ‐ ebenso wie aus den Zwischenprodukten 3 und 5 ‐ bei Säureeinwirkung die Acetylverbindung 4. Chromsäure führt 6 in das Sulfoxid 7 über, aus dem bei Säureeinwirkung kein 4 erhalten wird. Die Reaktionen von 6 mit Mineralsäuren und Chromsäure entsprechen denen des Phytochroms.
Zur absoluten Konfiguration der Chlorophylle, VII. Bacteriochlorophyll e, ein neues Chlorophyll aus braunen Arten von Chlorobiaceae
Authors: Brockmann Hans , Gloe Axel , Risch Nikolaus , Trowitzsch Wolfram 
Published: July 2007

AbstractDie Bestimmung der Konstitution und absoluten Konfiguration eines neuen Bacteriochlorophylls 1 wird beschrieben. 1 ist ein Gemisch aus drei Komponenten (Homologen), enthalt Magnesium als Zentralatom und 2(E),6(E)‐Farnesol als Alkoholkomponente. Eine für das Methylphaophorbid 3 des neuen Bacteriochlorophylls 1 zunächst aufgrund spektrometrischer Untersuchungen abgeleitete Strukturformel mit einer 3‐Formylgruppe konnte chemisch durch Umwandeln von 3 in 8, ein Derivat des Bacteriochlorophylls c, bewiesen werden. Nach Reduktion der 3‐Formylgruppe von 3 lassen sich die drei Komponenten des Bacteriomethylphaophorbids e (3) adsorptionschromatographisch leicht trennen.
Dicyanmethylide, III. Reaktionen von Sulfoniumdicyanmethyliden
Authors: Rieser Jürgen , Friedrich Klaus 
Published: July 2007

AbstractFolgende Reaktionen der Sulfoniumdicyanmethylide 1 werden mit denen der Sulfoxide ver‐glichen : thermische Zersetzung, Reaktion mit Diazomethandicarbonitril, mit Natriumhydrid/Benzylchlorid, mit Sulfurylchlorid oder Dischwefeldichlorid, mit Carbonsäurechloriden und mit Methyljodid. Weiterhin wird die Basizität und Salzbildung untersucht.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XL. Spektroskopische Untersuchung vinyloger Harnstoffe und Thioharnstoffe mit Wasserstoffbrücken
Authors: Walter Wolfgang , Fleck Thomas 
Published: July 2007

AbstractDie IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren offenkettiger und Z‐fixierter cyclischer, vinyloger Harnstoffe und Thioharnstoffe werden beschrieben und diskutiert: Durch die Lage und die relativen Intensitäten der NH‐Valenzschwingungsbanden in verdünnten Tetrachlorkohlenstofflösungen und die Zuordnung der H‐NMR‐Signale werden elektronische und konformative Verhältnisse dieser Verbindungen geklärt. Insbesondere wird aus den 1H‐NMR‐Signalen der NH‐Gruppen die Stärke der intramolekularen NH…XC‐Chelatbrücken (X  0, S) in Abhängigkeit von den verschiedenen Substituenten R1–R4 festgestellt.
Disulfonylcyclopentene und Disulfonylcyclopentadiene
Authors: Hartke Klaus , Gleim Hans‐Ulrich 
Published: July 2007

Abstractcis‐3,5‐Disulfonylcyclopentene 3 erhält man durch Umsetzung von cis‐3,5‐Dibromcyclopenten (1) mit Natriumthiolaten und anschließender Oxidation der cis‐3,5‐Bis(alkylthio)‐ oder cis‐3,5‐Bis(arylthio)cyclopentene 2. trans‐3,5‐Disulfonylcyclopentene 8 entstehen durch Oxidation der trans‐3,5‐Bis(alkylthio)‐ oder trans3,5‐Bis(arylthio)cyclopentene 7, die aus den [1:1]‐Addukten 6 von Cyclopentadien und Sulfenylchloriden mit Natriumthiolat zugänglich sind.Die durch Oxidation und Dehydrohalogenierung von 6 darstellbaren Monosulfonylcyclopentadiene 11 sind bei Raumtemperatur instabil; sie gehen sofort in die Diels‐Alder‐Dimeren 12 über. Aus den Chlorierungsprodukten von 2 und 7 sowie aus den [1:2]‐Addukten 18 von Cyclopentadien und Sulfenylchloriden erhält man nach Oxidation Isomerengemische der Dichlor‐1,3‐disulfonylcyclopentane 16,17 und 19, deren Dehydrohalogenierung die Disulfonyl‐cyclopentadiene 21 liefert.
Synthese von substituierten 2,8‐Dithia‐4,10‐diaza‐1,7‐dimercuracyclododecanen durch intramolekulare elektrophile Addition
Authors: Ried Walter , Park Sang‐Woo , Schuckmann Walter 
Published: July 2007

AbstractBifunktionelle trans‐Bis(thioharnstoff)‐Verbindungen 5 reagieren mit Quecksilberbis(phenyl‐acetylid) (4) zu den Dimercuracyclododecanen 8. Die Reaktionen weisen darauf hin, daß ein Quecksilberion 61 als Zwischenstufe durchlaufen wird.
1‐Substituierte 1,6‐Dihydro‐4‐mercapto‐6‐pyrimidinone und 1,2,3,6‐Tetrahydro‐4‐(methylthio)‐2,6‐pyrimidindione
Authors: Sasse Klaus 
Published: July 2007

AbstractMonothiomalonsäureamide 2 reagieren in Abhängigkeit vom Reaktionsmedium mit Ameisensäuremethylester bei Gegenwart starker Basen entweder zu I‐substituierten 1,6‐Dihydro‐4‐mercapto‐6‐pyrimidinonen 6 oder zu 2‐Amino‐ oder 4‐Amino‐6‐mercapto‐3,5‐pyridin‐dicarbonsäureamiden 5. Die Verbindungen 6 sind zu 1,6‐Dihydro‐4‐(methylthio)‐6‐pyrimidin‐onen 7 methylierbar, die ihrerseits mit Sulfurylchlorid oder Brom in 5‐Stellung halogeniert werden. 1‐Substituierte 1,2,3,6‐Tetrahydro‐4‐(methylthio)‐2,6‐pyrimidindione 11 werden aus (Carbamoyl)thioessigimidsäure‐methylester 3 durch Umsetzung mit Chlorameisensäureäthylester und nachfolgende Cyclisierung im alkalischen Medium gewonnen. Diese sind ebenfalls in 5‐Stellung halogenierbar und werden durch Methyljodid am Stickstoffatom in 3‐Stellung methyliert.
Reaktionen von arylsubstituierten Fulvenen mit Tetrachlor‐o‐benzochinon
Authors: Friedrichsen Willy , Schröer Wolf‐D. , Schmidt Regine 
Published: July 2007

AbstractBei der Addition von 2,3,4,5‐Tetraarylfulvenen 7 an die Heterodieneinheit von Tetrachlor‐o‐benzochinon (3) werden die [2π + 4π]‐ und [6π + 4π]‐Cycloaddukte 8 bzw. 9 erhalten. Die Strukturen der [2π + 4π]‐Addukte 8 werden durch oxidativen Abbau sowie durch Synthese aus 3 mit Tetraarylcyclopentadienolen 6 und aus 3 mit Tetraarylcyclopentadienonen (zu 10) gesichert. Die cisoide Dieneinheit in den [6π + 4π]‐Cycloaddukten 9 läßt sich durch Diels‐Alder‐Reaktion mit 4‐Phenyl‐1,2,4‐triazolin‐3,5‐dion (16) und/oder 1,4‐Phthalazindion (17) nachweisen. Kinetische Untersuchungen (Lösungsmittel‐ und Temperaturabhängigkeit) zur Bildung von 8 und 9 deuten auf eine Mehrzentrencycloaddition mit nur wenig polarem Übergangszustand hin. ‐ 6,6‐Diphenylfulven bildet mit 3 ‐ neben einem bereits beschriebenen [2π + 4π]‐Addukt des Typs 4 ‐ ein Spirodioxol 28, dessen Struktur durch eine unabhängige Synthese des Abbauprodukts 30 bewiesen wird. Das Spirodioxol 28 entsteht wahrscheinlich aus einer instabilen [6π + 4π]‐Vorstufe des Typs 5.
Eine eigenartige Bildungsweise von Amidinoameisensäure (Oxalsäurehalbamidin)
Authors: Wieland Theodor , Seeliger Annemarie 
Published: July 2007

AbstractAmidinoameisensäure (1) entsteht bei der Oxidation von Dithiodiglykolsäure mit Sauerstoff in konz. Ammoniumhydroxid‐Lösung. Die extrem zwitterionische Verbindung, deren pKs‐Wert so klein ist, daß sie sich sogar in 6 N HCI nur teilweise lost, wurde zum Vergleich durch Oxidation von Hydroxyacetamidin‐hydrochlorid (2) mit Kaliumpermanganat und nach Lit.1) aus Kalium‐2‐imido‐2‐mercaptoacetat (3) mit Ammoniak hergestellt. Die Säure 1 ließ sich leicht mit Methanol/Salzsäure zum Methylester‐hydrochlorid 4 verestern, aus dem als weiteres Derivat die N‐Tosylverbindung 5 und die N‐Brosylverbindung 6 erhalten wurde.
Synthese eines „transition state”︁‐Analogons der von Lactatdehydrogenase katalysierten Redoxreaktion
Authors: Trommer Wolfgang E. , Blume Heinrich , Kapmeyer Hannelore 
Published: July 2007

AbstractBeschrieben wird die Synthese des Derivats 1 der reduzierten Form (NADH) des Nicotinamid‐adenin‐dinucleotids, worin Brenztraubensäure über eine zusätzliche Methylenbrücke an C‐5 des Nicotinamidrings gebunden ist. Bei 1 findet in Gegenwart von Lactatdehydrogenase aus Schweineherz eine intramolekulare Hydridübertragung vom Dihydropyridinring auf die Ketogruppe der Brenztraubensäure statt. Soweit untersucht, ist 1 für diese Dehydrogenase spezifisch. ‐ Dies ist das erste Modell der räumlichen Anordnung von NADH und Pyruvat im Übergangszustand der enzymkatalysierten Umwandlung von Pyruvat und Lactat.
Die chromatographische Racemattrennung
Authors: Hesse Gerhard , Hagel Rainer 
Published: July 2007

AbstractBei der Inclusionschromatographie werden die Gastmoleküle im kristallinen Bereich eines gequollenen makromolekularen Gels eingeklemmt. Triacetylcellulose, die durch heterogene Acetylierung von Cellulose erhalten wurde, hat in diesen Bereichen eine lamellare Anordnung mit der Einheitlichkeit eines Kristallgitters. Die Inclusion zwischen diesen Lamellen richtet sich in erster Linie nach der Gestalt der eingeschlossenen Moleküle, weniger oder gar nicht nach funktionellen Gruppen. In der asymmetrischen Umgebung sind die Einschlußbedingungen für die beiden spiegelbildlichen Formen eines chiralen Moleküls so unterschiedlich, daß eine davon bevorzugt wird. Durch die Wahl geeigneter Lösungsmittel wird diese Bindung reversibel und führt zu einem Sorptionsgleichgewicht, auf dem sich ein chromatographisches Trennsystem aufbauen läßt. Damit kann in fast allen Fallen eine nachweisbare Racemattrennung erreicht werden. Sie ist noch begünstigt, wenn am Asymmetriezentrum ein aromatischer Kern haftet, da dieser in den Nischen zwischen je zwei acetylierten Glucoseresten definiert includiert wird. In günstigen Fällen werden schon in einer kurzen Trennsäule vollständige Racemattrennungen erhalten. Triacetylcellulose‐Gel ist wegen seiner ungewöhnlichen Spezifitäten auch für normale chromatographische Stofftrennungen geeignet. Dabei ist ein Drehwertschreiber als zusätzlicher Detektor wertvoll.
Über Inhaltsstoffe von Euphorbiaceae, II1) Calciumsalz der 5,5‐Dimethyl‐5,6‐dihydro‐α‐pyron‐3,4‐dicarbon‐ säure aus Euphorbia biglandulosa Desf.; ein Inhibitor der Zellatmung
Authors: Falsone Gioacchino , Noack Eike A. 
Published: July 2007

AbstractAus der wäßrigen Phase des koagulierten Milchsaftes von E. biglandulosa wurde das Calciumsalz 2 der 5,5‐Dimethyl‐5,6‐dihydro‐a‐pyron‐3,4‐dicarbonsäure isoliert. Die Strukturen der freien Saure 3, des daraus erhaltenen Dimethylesters 4 sowie der Dihydroverbindung 5 konnten durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektroskopie ermittelt werden. 2 und 3 hemmen die oxidative Phosphorylierung an Herz‐ und Lebermitochondrien.
Elektrochemische Synthesen, VIII1)Kathodische Zersetzung von Acetonitril/Alkalimetallsalz‐Elektrolyten an Platin
Authors: Becker Berhard F. , Fritz Heinz P. 
Published: July 2007

AbstractDie kathodische Zersetzung von Acetonitril/Alkalimetallsalz‐Elektrolyten erfolgt bei ca.‐3 Volt gegen SCE über eine primäre Abscheidung des Alkalimetalls, das eine Spaltung des Acetonitrils zu Cyanid und Methylanion bewirkt. Das Methylanion reagiert mit Acetonitril zu Methan und [CH2CN]−Dieses addiert sich an Acetonitril zu 3‐Iminobutyronitril (1), 4‐Amino‐2,6‐dimethylpyrimidin (2) und 2,4,6‐Trimethyl‐1,3,5‐triazin (4). Das Cyanmethylanion läßt sich durch Isobutyraldehyd zu 3‐Hydroxy‐4‐methylvaleronitril (3) abfangen.