bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Kinetics of hydroxymethyl phenols formation by in‐line FTIR spectroscopy
Authors: Poljanšek Ida , Likozar Blaž , Krajnc Matjaž 
Published: June 2007

AbstractThe kinetics of phenol–formaldehyde prepolymers catalyzed by sodium hydroxide at various temperatures was studied. Several reactions were conducted with different phenol to formaldehyde as well as phenol to sodium hydroxide molar ratios. The React‐IR system was used to monitor the reaction as well as to determine residual free phenol and formaldehyde.The changes in the concentrations of phenol and formaldehyde with the reaction time were determined. The value of the concentration of the hydroxide ion, [OH−], was obtained by measuring the pH value of reaction mixture. The concentration of the hydroxide ion, [OH−], expressed as a function of reaction time, was fitted by the six‐order polynomial to the experimental data. On the basis of the proposed reaction scheme the kinetic model was developed. The kinetic parameters were obtained by adjusting the experimental evolution of phenol and formaldehyde during the synthesis. Using this method the changes in the concentrations of five species of hydroxymethyl phenols with the reaction time was also been calculated. The activation energy and preexponential factor have been calculated for individual reactions. The accuracy of the kinetic model was confirmed by comparing experimental concentration profiles of formaldehyde and phenol with the calculated ones for different molar ratios. The experimental tendencies are in agreement with the results of the model. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007
Purification and characterization of an analgesic peptide from Buthus martensii Karsch
Authors: Shao Jianhua , Kang Ning , Liu Yanfeng , Song Shuang , Wu Chunfu , Zhang Jinghai 
Published: June 2007

AbstractThe scorpion Buthus martensii Karsch (BmK) has been one of the indispensable materials in Chinese traditional medicine for thousands of years. In this work, an analgesic peptide was purified through four continuous chromatographic steps. The mouse twisting test was used to identify the target peptides in every separation step. The molecular weight, isoelectric point, and N‐terminal residues of the purified peptide were determined. Based on the N‐terminal sequence, the cDNA was also cloned by rapid amplification of cDNA ends from the cDNA pool of scorpion glands. This peptide was identical to BmK AS, an agonist of rabbit skeletal muscle ryanodine receptors. Preliminary pharmacodynamics revealed the following: the dose–effect curve plotted by the mouse twisting test showed an ED50 of 1.42 mg/kg; and the time–effect curves plotted by a hot plate procedure showed a similar effect to the painkiller morphine. We report a purification procedure that yields substantial amounts of natural BmK AS having high activity. BmK AS has the potential to become a new analgesic medicine. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Development of a two‐step chromatography procedure that allows the purification of a high‐purity anti‐histone H1 monoclonal immunoglobulin M antibody with immunosuppressant activity
Authors: Shimada Yayoi , Goto Takeshi , Kawamoto Seiji , Kiso Takashi , Katayama Akiko , Yamanaka Yasushi , Aki Tsunehiro , Chiang Kuei‐Chen , Nakano Toshiaki , Goto Shigeru , Chen Chao‐Long , Ohmori Naoya , Ono Kazuhisa , Sato Shuji 
Published: June 2007

AbstractIn organ transplantation, the development of a novel immunosuppressant free of the need for permanent administration and any serious side effects has eagerly been awaited. We have previously reported that an anti‐histone H1 polyclonal antibody has immunosuppressant activity. Here we prepared an anti‐histone H1 monoclonal antibody as an analytical tool to elucidate its mechanism of immunosuppression. The isotype of this monoclonal antibody was immunoglobulin M. A monoclonal antibody prepared for administration to organ transplantation model animals should not contain any allogenic proteins and should have high purity. Therefore, we conducted a two‐step chromatography procedure, consisting of strong anion‐exchange chromatography and gel filtration chromatography, to purify an anti‐histone H1 monoclonal immunoglobulin M antibody from the serum‐free culture supernatant of hybridomas. Consequently, we successfully purified the monoclonal antibody at 96%, a purification rate at which its administration to organ transplantation model animals is possible. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Rapid and simple liquid chromatography tandem mass spectrometry method for the quantification of zidovudine in rat plasma
Authors: Mudigonda Koteshwara , Jukanti Raju , Apte Shashank S. , Kishan Veerabrahma , Maurya Santosh , Kandikere Vishwottam , Nirogi Ramakrishna 
Published: June 2007

AbstractA high‐performance liquid chromatography/electrospray ionization tandem mass spectrometry method was developed and validated for the quantification of zidovudine in rat plasma. Following solid‐phase extraction, the analytes were separated using an isocratic mobile phase on a reverse phase column and analyzed by MS/MS in the multiple reaction monitoring mode using the respective [M + H]+ ions, m/z 268/127 for zidovudine and m/z 230/112 for the internal standard. The method exhibited a linear dynamic range of 5–500 ng/mL for zidovudine in rat plasma. The lower limit of quantification was 5 ng/mL with a relative standard deviation of less than 8%. Acceptable precision and accuracy were obtained for concentrations over the standard curve range. A run time of 1.5 min for each sample made it possible to analyze more than 400 plasma samples per day. The validated method was applied for pharmacokinetic studies of the novel drug delivery systems of zidovudine in rats. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Herstellung von Acylheterocumulenen aus fünfgliedrigen Ringen mit Hilfe von Phosphinen
Authors: Goerdeler Joachim , Haag Jürgen , Lindner Christian , Losch Rainer 
Published: June 2007

AbstractDie Eliminierung von Schwefel aus Derivaten des 1,2,4‐Dithiazols, 1,2,4‐Thiadiazols und Isothiazols mit Hilfe von tertiären Phosphinen (Phosphiten) ergab Thiocarbamoyl‐isothiocyanate (2a–c). Imidoyl‐carbodiimide (7a–c) und ‐ketenimine (10a–c). Sie wurden teils in Substanz, teils als Folge‐ oder Abfangprodukte isoliert. Aus zwei 1,2‐Dithiol‐3‐thionen wurden nach dieser Methode in Gegenwart von Cyclohexylamin Verbindungen (5c,d) erhalten. die mit der Intermediärbildung von Thioacyl‐thioketenen (4) gedeutet werden können.
Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an Borverbindungen, VI. 14N‐ und 11 ‐Kernresonanzstudien an Silylaminen und Silylaminoboranen
Authors: Nöth Heinrich , Tinhof Wolfgang , Wrackmeyer Bernd 
Published: June 2007

AbstractDie chemischen Verschiebungen δ14N von 39 Silylaminen [(CH3)3SiNR2, [(CH3)3Si]2NR, [(CH3)3Si]3N und Si‐chlorierte Bis(silyl)amine] werden zusammen mit den δ14N‐ und δ11B‐Daten von 19 Silylaminoboranen mitgeteilt. Sie sind mit dem Modell der SiN‐(pd). π‐Bindung interpretierbar.Die Borylierung führt zu einem Abschirmungsverlust am Stickstoff. (pp)‐π‐Bindung zwischen Bor‐ und Stickstoff sowie geometrische Effekte werden zur Deutung der δ14N‐und δ 11B‐Daten herangezogen.
13C‐NMR‐Spektren von π‐Komplexen des Indens zur Bestimmung der Haptoeigenschaften von Liganden
Authors: Köhler Frank H. 
Published: June 2007

AbstractDie Analyse der 13C‐NMR‐Spektren von Inden und einigen π‐Komplexen des Indens erlaubt, zwischen h6‐, h5‐ und h3‐Verbindungen zu unterscheiden. Insbesondere wird die Struktur von Bis(h3‐indenyl)nickel geklärt und über eine verbesserte Synthese dieser Verbindung berichtet.
Über Reaktionen des Trioxotrifluorcyclotrithiazens (Sulfanurfluorids) mit Aminen
Authors: Wagner Hartmut , Mews Rüdiger , Lin Teh‐Pei , Glemser Oskar 
Published: June 2007

AbstractJe nach Wahl des Lösungsmittels und der Reaktionstemperatur lassen sich in (NSO)3F3(1) mit sekundären Aminen ein oder zwei Fluoratome unter Bildung von (NSO)3F2NR2 (2) oder (NSO)3F(NR2)2 (2) austauschen. Primäre Amine reagieren zu (NSO)3F3· 3RNH2 [(NSO)3‐F2NHR. RNH2 (3) + RNH3F]; die freien Amine (NSO)3F2NHR (4) entstehen bei der Umsetzung dieses Produktgemisches mit HCl. Die Addukte 3 sind in wäßriger Lösung in lonen dissoziiert, mit Ph4PCl fallen die entsprechenden Salze[Ph4P]+(NSO)3F2NR−(5) aus. Mit Butyllithium ergeben die Amine 4 die entsprechenden Lithiumverbindungen LiNR(NSO)3F2 (6).
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 2,4‐Bis(diäthylamino)‐1,3‐ cyclobutadiendicarbonsäurediäthylester
Authors: Lindner Hans Jörg , von Gross Brigitte 
Published: June 2007

AbstractDie Röntgenstrukturanalyse der Titelverbindung zeigt, daß in der Elementarzelle zwei Paare symmetrieunabhängiger aber zentrosymmetrischer Moleküle liegen, deren Daten im Rahmen der Fehlergrenzen übereinstimmen. Danach hat der viergliedrige Ring die Form eines deformierten Quadrates mit Bindungslängen von 1.46 Å und Winkeln von 87 bzw. 93°. Die an die Estergruppe gebundenen Zentren des viergliedrigen Rings weisen Knickwinkel von 23° auf.
Röntgenographische Kristallstrukturbestimmung von 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)allyl‐perchlorat
Authors: Oeser Ernst 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur des Tetrakis(dimethylamino)allyl‐Kations wurde mit Hilfe der Röntgenstrukturanalyse seines ClO4‐Salzes bestimmt. Die sterischen und π‐ Elektronenwechselwirkungen innerhalb des Ions führen zu einer Aufweitung von Bindungswinkeln bis auf 125° und zu einer Verdrillung von 30° aus der ebenen anordnung um sämtliche C‐C‐ und C‐N‐Bindungen. Das Ion besitzt die Symmetrie C2.
Über die Darstellung neuer Chlorformamidine
Authors: Appel Rolf , Warning Klaus , Ziehn Klaus‐Dieter 
Published: June 2007

AbstractDurch Einwirkung von Phosphin/Tetrachlorkohlenstoff oder von Dichlortriphenylphos‐phoran auf N,N,N′‐trisubstituierte Harnstoffe können auch solche Chlorformamidine dargestellt werden, die nach den bisherigen Methoden nicht oder nur schwer zugänglich sind. Die spektroskopischen und analytischen Daten der neuen Verbindungen sind angegeben.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur des 6,6‐Bis(dimethylamino)fulvens
Authors: Böhme Reinhild , Burzlaff Hans 
Published: June 2007

AbstractDas 6,6‐Bis(dimethylamino)fulven kristallisiert in der Raumgruppe Pn21a mit den Gitter‐konstanten ao = 13.344 Å, bo = 7.844 Å und co = 9.438 Å. Die Struktur wurde durch Superposition und anschließende Resymmetrisierung der Patterson‐Funktion und mit direkten Methoden in der zentrosymmetrischen Obergruppe Pnma gelöst.
Darstellung und Schwingungsspektren von Trimethylsilyl‐, Trimethylgermyl‐ und Trimethylstannyl‐tert‐butylphosphinen
Authors: Schumann Herbert , Rösch Lutz 
Published: June 2007

AbstractTrimethylchlorsilan reagiert mit Magnesium und Di‐tert‐butylchlorphosphin, tert‐ Butyl‐dichlorphoshin oder PCl3 in Tetrahydrofuran unter Bildung von Di‐tert‐butyl(trimethylsilyl)phosphin, tert‐Butylbis(trimethylsily)phosphin bzw. Tris(trimethylsilyl)phosphin in hohen Ausbeuten. Durch Umsetzung dieser Organosilylphosphine mit Trimethylgermaniumchlorid oder Trimethylzinnchlorid erhält man die entsprechenden Trimethylgermanium‐bzw. Trimethylzinn‐phosphine. Die Infrarot‐und Raman‐Spektren werden diskutiert.
Glycoside von Aminozuckern, IV. Synthese von Disacchariden der 2‐Amino‐2‐desoxy‐ und der 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐glucose
Authors: Zu Reckendorf Wolfgang Meyer , Radatus Bruno , Bischof Eberhard , Weber Rolf 
Published: June 2007

AbstractDie Koenigs‐Knorr‐Reaktion zwischen zwei Derivaten der 2‐Amino‐2‐desoxy‐D‐glucose (3 und 4) wurde in Abhängigkeit vom Lösungsmittel untersucht. Die höchste Ausbeute an α‐Disaccharid 5 konnte in einem Gemisch von Toluol und 1,2‐Dimethoxyäthan erhalten werden. Die Kondensation zweier Derivate der 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐glucose (11 und 13) unter ähnlichen Bedingungen führte zu den bisher unbekannten 1,6‐verknüpften α‐ und β‐Disacchariden (15 bzw. 14) dieses Zuckers.
Reaktionen von Thiophenolen mit Dicyclohexylcarbodiimid
Authors: Vowinkel Erich , Claussen Georg 
Published: June 2007

AbstractThiophenole (2) reagieren mit Dicyclohexylcarbodiimid zu S‐Aryl‐N,N′‐dicyclohexylisorthioharnstoffen (3). Bei höheren Temperaturen geht die Reaktion bei den schwach sauren Thiophenolen weiter zu den Diaryldisulfiden (6) und N,N′‐Dicyclohexylformamidin (7). Daneben wird in geringer Menge Tris‐ und Bis(arylthio)methan gebildet. Im Falle des p‐Nitrothiophenols entstehen als Folgeprodukte Bis( p‐nitrophenyl)sulfid (11) und N,N′‐Dicyclohexylthioharnstoff (12). Außerdem tritt in geringer Menge N,N′‐Dicyclohexyl‐N‐(p‐nitrophenyl)‐thioharnstoff (13) auf, der durch eine S → N‐Wanderung des Nitrophenylrestes entsteht.
Die Struktur des Nickel‐Clusters H3(C5H5)4Ni4
Authors: Huttner Gottfried , Lorenz Hans 
Published: June 2007

AbstractDie Struktur der Verbindung H3(C5H5)4Ni4, Tetrakis (1–5‐η‐cyclopentadienyl)trihydridotetranickel (1), wurde durch Röntgenbeugungsanalyse bestimmt. Der Komplex 1 kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit 8 Molekülen in der Elementarzelle. Die Lösung der Struktur erfolgte mit direkten Methoden; die Verfeinerung führte zu einem Übereinstimmungsfaktor von R1 = 0.064. Die Verbindung enthält einen pseudotetraedrischen Verband von vier Nickelatomen, deren jedes einen planaren π‐gebundenen Cyclopentadienylring trägt. Drei der vier Tetraederflächen des Nickel‐Clusters sind von Wasserstoffatomen überbrückt, so daß der Komplex als ganzes annähernd trigonale Symmetrie besitzt. Der mittlere Ni‐Ni‐Abstand beträgt 246.4 pm. Im Kristall liegt eine teilweise Fehlordnung der metallgebundenen Wasserstoffatome und der Cyclopentadienylringe vor. Die magnetischen Eigenschaften von 1 werden m Hinblick auf die gefundene Struktur diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, LXIV. Über die Darstellung eines elektronenarmen Triaminoborans: Tris[N‐(dimethylboryl)methylamino]boran
Authors: Nöth Heinrich , Storch Wolfgang 
Published: June 2007

AbstractDie SiN‐Bindungen von B[NCH3Si(CH3)3]3 werden in einer stark temperaturabhängigen Reaktion durch (CH3)2BBr schrittweise gespalten. Es sind alle Glieder der Reihe [(CH3)2BCH3N] nB[NCH3Si(CH3)3]3n isolierbar, deren thermische Stabilität mit steigendem n sinkt. Die 1H‐ und 11B‐NMR‐Spektren der neuen Boranderivate werden diskutiert.
Reaktionen mit Cyclobutendionen, XXXII. Nachweis des 3,4‐Dioxo‐2‐phenyl‐1‐cyclobuten‐1‐yldiazomethans
Authors: Ried Walter , Kuhn Walter , Schmidt Arthur H. 
Published: June 2007

AbstractBei Umsetzung von 3‐Brom‐4‐phenyl‐3‐cyclobuten‐1,2‐dion (1) mit überschüssigem Diazomethan entstehen die Tetrahydrocyclopentapyrazole 2 und 3, wobei das Insertions‐produkt 6 als Zwischenstufe angenommen wird. Die Umsetzung von 1 mit Diazomethan in Gegenwart von Triäthylamin führt zu 9 und legt das intermediäre Auftreten von Dioxo‐phenylcyclobutenyldiazomethan 7 nahe. Bei Verwendung von Pyridin anstelle von Triäthylamin entsteht das Dihydropyridylcyclobutendion 11, das auch durch Einwirkung von Diazomethan auf das Pyridiniumbromid 10 erhalten wird.
Perfluordicarbonsäuren, V. Die thermische Decarboxylierung von Tetrafluorterephthalsäuresalzen der 2. Nebengruppe
Authors: Sartori Peter , Frohn Hermann Josef 
Published: June 2007

AbstractDie Tetrafluorterephthalsäure (1) zeichnet sich durch ihre hohe thermische Stabilität aus. Ihr Zn‐ (2), Cd‐(3) und HgII‐Salz (4) verhalten sich bei gezielter Thermolyse unterschiedlich. Während 3 und 4 sich zu den entsprechenden polymeren Metallorganylen 9 bzw. 7 thermisch decarboxylieren lassen, kann beim Zn‐Salz kein Poly(2,3,5,6‐tetrafluor‐p‐phenylenzink) (10) isoliert werden. Definierte Thermolyseprodukte beobachtet man auch beim HgI‐Salz (5) und beim HgII‐jodid‐tetrafluorterephthalat (6). — Die Spaltung der Metall‐Kohlenstoffbindung bei den polymeren Metallorganylen 7 und 9 mit Halogenverbindungen eröffnet einen präparativen Weg zu 1,4‐disubstituierten Tetrafluorbenzolen. — 7 läßt sich thermisch demercurieren unter Bildung von Poly(perfluor‐p‐phenylen) (8), welches eine hohe thermische Beständigkeit aufweist.
Ein Eintopfverfahren zur Überführung von Aldehyden in Nitrile
Authors: Vowinkel Erich , Bartel Jürgen 
Published: June 2007

AbstractAldehyde können ohne Isolierung von Zwischenprodukten in Nitrile übergeführt werden, indem ihre Oxime in Gegenwart von Kupfer(II)‐Ionen und Triäthylamin mit Hilfe von Carbodiimiden dehydratisiert werden. Der gesamte Prozeß erfordert bei Raumtemperatur durchweg 3 Stunden. Das Verfahren versagt, wenn die Oximbildung gestört ist oder das Oxim Konkurrenzreaktionen eingeht.
Steroidische Cardiotonica, II. Substitution des Butenolidringes von Herzglycosiden durch unverzweigte offenkettige π‐Elektronensysteme
Authors: Eberlein Wolfgang , Heider Joachim , Machleidt Hans 
Published: June 2007

AbstractZur Klärung von Struktur‐Wirkungsbeziehungen an Herzglycosiden wird der 17β‐Cardenolidring durch verschiedene ungesättigte Gruppierungen (6, 7, 8 und 9) ausgetauscht.
Synthese des biologisch aktiven Undecapeptids Substanz P nach der Flüssig‐Phasen‐Methode
Authors: Bayer Ernst , Mutter Manfred 
Published: June 2007

AbstractDie Synthese des biologisch aktiven Undecapeptids Substanz P mit Hilfe der neuentwickelten Flüssig‐Phasen‐Methode (LPM) wird beschrieben. Das Peptid konnte mit hoher Ausbeute und voller biologischer Aktivität dargestellt werden. Das Beispiel zeigt, daß es nach dem modifizierten Verfahren der LPM, der Kristallisationsmethode möglich ist, biologisch aktive Peptide in kurzer Zeit mit guter Ausbeute und Reinheit zu synthetisieren.
[(Carbonylmethylen)‐ und Thiocarbonylmehtylen)triphenyl‐phosphoran]‐Komplexe von Metallen der VI. Nebengruppe
Authors: Lindner Ekkehard , Berke Heinz 
Published: June 2007

AbstractNeuartige Ylid‐Komplexe des Typs (OC)5MC[P(C6H5)3]CE (EO; MCr (3a), Mo (3b), W(3c); ES; MCr (4a), Mo (4b), W (4c)) erhält man gemäß Gl. (1) durch Einwirkung von (C6H5)3PC2E (EO (1a); S(1b) auf (OC)5MCH3CN (MCr (2a), W(2c)) bzw. Mo(CO)6(2b). 3c gibt bei der Thermolyse gemäß Gl. (3) (OC)5WP(C6H5)3 und C2O. welches mit Cyclohexen (5) entsprechend Gl. (4) zu 7, 7′‐Spirobinorcaran (6) weiterreagiert. Bei der Umsetzung von 3c mit S6 gemäß Gl. (5) entsteht der bis jetzt noch unbekannte Carbenkomplex 7. Die neu dargestellten Ylid‐ und Carbenkomplexe werden anhand ihrer IR‐, Raman‐und Massen‐Spektren untersucht.
Zur Frage der Rotationsisomerie bei teilweise fluorierten Carbonyl(acetyl)kobalt‐Komplexen
Authors: Lindner Ekkehard , Zipper Michael 
Published: June 2007

AbstractBei der Einwirkung der teilweise fluorierten Acetanhydride 1a und b auf die Carbonyl‐metallate Na[Co(CO)4] (2a) bzw. Na[Co(CO)3PR3] (2b, c) erhält man gemäß Gl. (1) und (3) die bisher z. T. noch unbekannten Acetylverbindungen 3a – f. Die Carbonyl(monofluoracetyl)kobalt‐Komplexe 3c und e liegen im Temperaturbereich von −100 bis +80°C als Rotationsisomere vor. Theoretische Überlegungen ergeben, daß eine gehinderte Rotation um die CC‐Bindung gegenüber einer solchen um die CoCacyl‐Bindung zu bevorzugen ist. Die Verbindungen 3a – f lassen sich zwischen 0 und 70°C entsprechend Gl. (2) und (4) decarbonylieren. Aufgrund der IR‐Spektren besitzen alle hier aufgeführten Acetyl‐ und Methylkomplexe 3a – f und 4a – f pseudo ‐C3v‐Symmetrie. Die Massen‐ und 1H‐NMR‐Spektren werden diskutiert.
Umsetzungen mit Nitroenaminen, XI. Synthese von gesättigten und ungesättigten 1,4‐Dicarbonyl‐verbindungen
Authors: Severin Theodor , König Dieter 
Published: June 2007

AbstractKetone mit α‐ständiger Methyl‐ oder Methylengruppe lassen sich mit 1‐Dimethylamino‐2‐nitro‐1‐propen in Gegenwart von Basen zu aci‐Nitropropyliden‐Derivaten umsetzen (5 + 6 → 7). Diese aci‐Nitro‐Ketone werden auf Kieselgel in die entsprechenden 1,4‐Dicarbonylverbindungen 9 umgewandelt. Andere Methoden zur Darstellung von 9 aus 7 wie Oxidation mit Peroxodisulfat oder Reduktion mit Ascorbinsäure bringen in vielen Fällen gute Ausbeuten, sind aber nicht allgemein anwendbar. Bei gleichzeitiger Einwirkung von Ascorbinsäure und Kupferpulver auf aci‐Nitro‐Ketone der allgemeinen Struktur 7 erhält man die entsprechenden gesättigten 1,4‐Dicarbonylverbindungen 12.
Konformationsanalyse, III. exo‐Anomerer Effekt und Circulardichroismus von Glycopyranosylaziden
Authors: Paulsen Hans , Györgydeák Zoltán , Friedmann Michael 
Published: June 2007

AbstractTetra‐O‐acetyl‐pentopyranosen und Penta‐O‐acetyl‐hexopyranosen setzen sich mit Trimethylsilylazid bei Gegenwart von BF3 oder SnCl4 leicht zu den entsprechenden Glycosylaziden 1a bis 11 um (Tab. 1). Es entsteht stets nur das anomere Glycosylazid, in dem die Azidogruppe und 2‐OAc „trans”︁ zueinander angeordnet sind. In Glycosylaziden sind die Bindungen ClNx und NxNz in der Weise polarisiert, daß der Dipol in beiden Fällen zum Nx weist. Hieraus wird abgeleitet, daß bei Glycosylaziden wie bei Methylglycosiden ein exo‐anomerer Effekt wirksam sein sollte, der die Konformeren 9 und 12 stark bevorzugt. Die Anwendung der Azid‐Oktantenregel sagt für das α‐D‐Glycosylazid 12 einen negativen, für das β‐D‐Glycosylazid 9 einen positiven Cotton‐Effekt voraus. Messungen des Circular‐dichroismus stimmen mit diesen Voraussagen gut überein, was für einen exo‐anomeren Effekt bei Glycosylaziden spricht.
Photoelektronenspektren und Moleküleigenschaften, XXXIV. Cyanamid
Authors: Stafast Herbert , Bock Hans 
Published: June 2007

AbstractDas PE‐Spektrum von Cyanamid läßt sich durch Vergleich mit dem des isoelektronischen Acetonitrils zwanglos zuordnen. Die so abgeleitete Orbitalreihenfolge wird durch Schwingungsfeinstrukturen, das PE‐Spektrum von Dimethylcyanamid sowie durch CNDO‐Rechnungen gestützt. Die berechneten Ladungsdichten erlauben darüber hinaus. Eigenschaften von Cyanamid und seinen Alkylderivaten zu verstehen.
[2π + 2π]‐Photocycloadditionen in Tricyclo[3.2.2.02,4]nonadien‐Derivaten. Synthese einfach überbrückter Tris‐σ‐homobenzol‐Verbindungen
Authors: Prinzbach Horst , Fritz Hans , Hagemann Hermann , Hunkler Dieter , Kagabu Shinzo , Philippossian Georges 
Published: June 2007

AbstractDie direkte – nicht aber die aceton‐sensibilisierte –Lichtanregung (λ > 280 nm) der Tricyclo[3.2.2.02,4]nonadien‐diester 6a – c bzw. der Bis‐trifluormethyl‐Derivate 6d,e (λ > 230 nm) liefert in 60–80 proz. bzw. 90 proz. Ausbeute die aus einer [2π + 2π]‐Cycloaddition resultierenden Pentacyclen 7a – e. Eine [2π + 2σ]‐Reaktion unter Beteiligung des Cyclopropanringes (zu 8a – e) ist daneben nicht nachweisbar. Gleichermaßen einheitlich (isolierte Ausbeute > 90%) verläuft die [2π + 2π]‐Cyclisierung im 3‐Oxa‐Diester 10 (zu 11). Die Tris‐σ‐homobenzole 7a – e bzw. 11 werden thermisch ausschließlich unter 2σ → 2π‐Spaltung zu den Ausgangsdienen der Photoreaktionen 6a – e bzw. 10 isomerisiert (Ea (7a) = 22 kal/mol; A = 2.2·1012s−1). Am Beispiel des Diesters 7a bzw. der Dicarbonsäure 7g wurde die Addition von HCl und CH3OH bzw. Wasser studiert, wobei selektiv die Addukte 13 und 14 (Verhältnis 9:1) in durchweg guten Ausbeuten gewonnen werden. Bei sterischer Behinderung des üblichen Angriffs auf die unsubstituierte Kante des Bishomocyclobutadien‐Partialgerüsts in 7a setzt sich TCÄ zu den 1:1‐Addukten 15 und 16 um.
Photoisomerisierung in Bicyclo[3.2.2]nona‐6,8‐dien‐Derivaten
Authors: Prinzbach Horst , Schmidt Hans‐Georg 
Published: June 2007

AbstractAus dem photochemischen Verhalten geeignet substituierter Derivate (Diester 3a, Dicarbonsäure 3b, Bis‐trifluormethyl‐Derivat 3c) wird geschlossen, daß im Bicyclo[3.2.2]nona‐6,8‐dien‐Gerüst 1 (n = 3) die [2π + 2π]‐Cycloaddition zu 2 (n = 3) weder bei direkter noch bei sensibilisierter Lichtanregung stattfindet. Als Ersatzreaktionen werden 1,3‐Alkylverschiebung (3a → 6a) und Di‐π‐Methanumlagerung (3a → 7a, 3c → 8c) beobachtet. Gründe für dieses von den niedrigeren Homologen 1 (n = 0, 1, 2) abweichende Verhalten werden diskutiert.