bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Synthese von Phosphinimino‐Verbindungen
Authors: Gotsmann Günther , Schwarzmann Matthias 
Published: July 2007

AbstractEine Reihe neuer Phosphinimin‐Derivate von s‐Triazinen (Tab. 1) wird in einer Stufe mit groβer Reinheit und hohen Ausbeuten aus Triamino‐s‐triazinen (9), Triphenylphosphin und Halogenen in Abwesenheit von Halogenwasserstoff bindenden Verbindungen sowie aus Trichlormelamin (17, Tab. 2) oder Hexachlormelamin (26, Tab. 3) und tertiären Phosphinen erhalten.
über Cyanacetaldehyd‐Derivate und Folgeprodukte
Authors: Sturm Hans‐Jürgen , Armbrust Herbert 
Published: July 2007

AbstractAusgehend vom Malondialdehyddioxim (2) erschließt sich über die Umsetzung mit Aryldiazoniumsalzen oder salpetriger Säure ein einfacher Zugang zu Cyanacetaldehyd‐Derivaten 5, von denen sich die Hydrazone in 1‐substituierte 5‐Amino‐pyrazole 6 überführen lassen.
Ubichinone und verwandte Substanzen, XIII.über Epoxy‐ubichinone
Authors: Morimoto Hiroshi , Imada Isuke , Watanabe Masazumi , Nakao Yoshio , Kuno Mitarbeit Mitsuzo , Matsumoto Norichika 
Published: July 2007

AbstractUnter der Ubichinonen des Myzels von Pseudomonas alkanolytica sind 1a und 1b die Hauptvertreter, daneben kommen ihre Desmethoxy‐Derivate 2a und 2b und ihre Mono‐epoxide 3a, 4a, 3b und 4b vor (Tab. 1). 3b erwies sich als Gemisch der neun Mono‐epoxide von 1b, deren Epoxid‐Gruppe in verschiedenen Positionen der Isopren‐Seitenkette liegen (Schema 1, Tabb. 2 und 3). Im Herzmuskel des Waltisches werden Ubichinon‐10 (1c) und die analogen Mono‐epoxide 3c und 4c aufgefunden.
Ubichinone und verwandte Substanzen, XV.Photochemische Reaktion von Ubichinon‐7
Authors: Morimoto Hiroshi , Imada Isuke , Goto Giichi 
Published: July 2007

Abstracttrans‐Ubichinon‐7 (1) geht in äthanol durch Sonnenbestrahlung in mehrere Substanzen über. Eine davon, 2a, wurde früher von uns als Isomeres von 1 angesehen, in welchem die β‐γ‐Doppelbindung in die α.β‐Position verschoben ist. Die Struktur von 2a lieβ sich jetzt als trans‐γ‐äthoxy‐isoubichinon‐7 richtigstellen (Schema 1). 1 ergibt in Methanol analog das Methoxy‐Derivat 2b. Die Konfiguration der α.β‐Doppelbindung in der Isoubichinon‐Gruppe 2a–c und 8 kann durch die NMR‐Spektren ihrer Diacetylhydrochinone 3a–c und 9 festgestellt werden (Abb. 1). Der Mechanismus dieser Photoreaktion wird diskutiert (Schema 2).
über Inhaltsstoffe des Roβkastaniensamens, VII. O‐Isopropyliden‐Derivate von Protoäscigenin, Barringtogenol C und von deren 21‐ bzw. 28‐Angelika(Tiglin)‐säureestern
Authors: Wagner Josef , Hoffmann Hans , Löw Irmentraut 
Published: July 2007

AbstractO‐Isopropyliden‐Derivate von Protoäscigenin, Barringtogenol C und von deren 21‐ bzw. 28‐Angelika(Tiglin)säureestern werden durch Umsetzung mit Aceton/p‐Toluolsulfonsäure hergestellt, durch Säulenchromatographie isoliert und in ihrer Struktur bestimmt.
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XXV.Zur Synthese von Hydroxyflavanonglucosiden unter milden Bedingungen
Authors: Reichel Ludwig , Reichwald Werner 
Published: July 2007

AbstractPhloracetophenon‐4‐β‐D‐glucosid‐tetraacetat (1a) ergibt mit methanol. Ammoniak ein dimeres Assoziat C28H39NO18ṁ2H2O (3). Die Struktur wird an Hand der IR‐Spektren, der Elementaranalyse und der Papierchromatographie diskutiert. Unter milden Bedingungen werden aus 3 mit verschiedenen aromatischen Aldehyden die Titel‐Verbindungen 4–9 dargestellt. Die katalytischen Effekte einiger Aminosäuren auf den Reaktionsablauf werden ermittelt (Tab. 1) und der Einfluß der Substituenten der Ausgangskomponenten auf die Flavanon‐Bildung wird untersucht.
Zur Decarbonylierung von Adipin‐ und Glutarimiden
Authors: Schäfer Helmut 
Published: July 2007

AbstractBei einer Ringschlußreaktion von 1 mit Polyphosphorsäure (PPA) erhält man unter Decarbonylierung eines intermediär entstehenden α.α‐disubstituierten Adipinimids das 2.2‐disubstituierte Piperidinon‐(6) 3. α‐äthyl‐α‐phenyl‐glutarimid wird mit PPA zum entsprechenden Pyrrolidinon 5 decarbonyliert.
Cyclisierung von m‐Methylbenzyl‐bernsteinsäure
Authors: Jordanides Christos 
Published: July 2007

AbstractDie Cyclisierung von m‐Methylbenzyl‐bernsteinsäure in konz. Schwefelsäure liefert einheitlich 6‐Methyl‐tetralon‐(1)‐carbonsäure‐(3) (2). Der Beweis dafür wurde durch Abbau der neu gebildeten Acyloxy‐ bzw. Hydroxyphthalide 3 bzw. 4 des Naphthalins zu 6‐Methylnaphthol‐(1) (9) erbracht.
Eine neue Synthese der Kynurensäure
Authors: Jordanides Christos 
Published: July 2007

AbstractDie Umsetzung von N‐Acetyl‐4‐oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐chinolin‐carbonsäure‐(2) (1) mit Acetanhydrid und wasserfreiem Natriumacetat liefert in hoher Ausbeute direkt Kynurensäure (3).
Enoläther, VII.Reaktionen elektronenreicher Olefine mit Aldehyden
Authors: Effenberger Franz , Maier Roland 
Published: July 2007

Abstract1‐Dimethylamino‐1‐äthoxy‐äthylen (1) und 1.1‐Dipiperidino‐äthylen (2) reagieren mit aromatischen Aldehyden 3 zu Zimtsäureamiden. Mit Salicylaldehyden erhält man in glatter Reaktion Cumarine.
Synthese und optische Eigenschaften von 4.4′‐Di‐sek.‐butyl‐benzil
Authors: Weyerstahl Peter , Zielke Rainer , Nerdel Friedrich 
Published: July 2007

AbstractOptisch aktives 4.4′‐Di‐sek.‐butyl‐benzil (1) wird aus optisch aktivem 4‐sek.‐Butyl‐benzaldehyd (4) synthetisiert; seine optischen Eigenschaften werden untersucht. 4 läßt sich nicht in seine Enantiomeren zerlegen; diese werden daher aus optisch reinem sek.‐Butylbenzol (2) hergestellt.
Hochtemperatur‐Chlorierung cyanalkylierter sekundärer Amine, I. Cyanäthyliertes Pyrrolidin, Piperidin und Hexamethylenimin
Authors: Beck Gunther , Holtschmidt Hans , Heitzer Helmut 
Published: July 2007

AbstractChlorierung der cyanäthylierten Amine 7 und 28 bei ≦ 150° und anschließendes Erhitzen im Hochvakuum liefert die perchlorierten, durchlaufend konjugierten Bicyclen 8 und 29. Durch Chlorieren von 7 bei ≦200° erhält man die Pyrimidine 13 und 14. Cyanäthyliertes Piperidin 15 ergibt durch Chlorieren zwischen 150 und 300° die acylierten Derivate 16, 23, 24 und 25 des 2.3.4.5‐Tetrachlor‐6‐amino‐pyridins (18).
Neuartige Cyanine, VI1)O‐Acylierte vinyloge Säureamide
Authors: Nordmann Heinz Georg , Kröhnke Fritz 
Published: July 2007

AbstractDie O‐acylierten vinylogen Säureamide 7a‐d entstehen aus vinylogen Säureamiden 2 (n = 1, 2) mit Acylbromiden. Es sind sehr reaktive elektrophile Agenzien, die sich mit Wasser und N‐Methyl‐anilin zu den vinylogen Amidiniumsalzen 6, mit N.N‐Dimethyl‐anilin und N‐[p‐Bromphenacyl]‐pyridinium‐betain zu den Methincyaninen 10 und 3 umsetzen. O‐Acylierte vinyloge Säureamide treten bei den Reaktionen vinyloger Säureamide in Acetanhydrid als aktive Zwischenstufen auf.
Peptide, XIII1,2) Synthese eines cyclischen Decapeptids mit der für das Circulin B angegebenen Struktur
Authors: Arold Helmut 
Published: July 2007

AbstractEs wird die Synthese des cyclischen Decapeptids cyclo‐[Dbu‐D‐Leu‐Ile‐Dbu‐Dbu‐Dbu(Meo)‐Thr‐Dbu‐Thr‐Dbu] (17) beschrieben. Sein Aufbau gelingt aus den beiden Pentapeptiden Boc‐Dbu(Z)‐D‐Leu‐Ile‐Dbu(Z)‐Dbu(Z)‐NH‐NH2 und Dbu(Meo)‐Thr‐Dbu(Z)‐Thr‐Dbu(Z)‐ OMe (10), wobei nach der Azid‐Methode das lineare Decapeptid der Sequenz Boc‐Dbu(Z)‐D‐Leu‐Ile‐Dbu(Z)‐Dbu(Z)‐Dbu(Meo)‐Thr‐Dbu(Z)‐Thr‐Dbu(Z)‐OMe (13) erhalten wird. Nach Überführung in das Hydrazid 14 und Abspaltung der Boc‐Gruppe zu 15 wird es zum vollständig geschützten Cyclodecapeptid 16 mit der Azid‐Methode cyclisiert. Die Abspaltung der Schutzgruppen ergibt 17, das sich sowohl analytisch als auch biologisch vom natürlichen Circulin B unterscheidet. Damit ist durch Synthese erwiesen, daß dem Circulin B eine andere als die bisher angenommene Struktur zukommen muß.
Oxydative Kupplung von Phenolen, III1) Isolierung und Konstitutionsbeweis eines 8.6′‐verknüpften Dehydro‐dicatechins (B4)
Authors: Weinges Klaus , Huthwelker Dirk 
Published: July 2007

AbstractBei der enzymatischen Dehydrierung des (+)‐Catechins lassen sich neben dem Dehydro dicatechin A (C30H24O12) vier weitere Dehydro‐dicatechine B1–B4 (C30H26O12) und ein Dehydro‐tricatechin isolieren. Die Dehydro‐dicatechine B1–B4 sind mit den Procyanidinen der Gruppe B isomer. Die Konstitution des Dehydro‐dicatechins B4 (1), aus dem durch weitere Oxydation das Dehydro‐dicatechin A entstehen sollte, wird mit Hilfe der NMR‐ und Massenspektren des Diacetyloctamethyl‐Derivats 4 bzw. des Octamethyl‐Derivats 3 bewiesen.
Heterocyclische Ylide, II1) Ylide durch Decarboxylierung von N‐Methyl‐carbonsäurebetainen des Pyridins, Chinolins und Isochinolins
Authors: Quast Helmut , Schmitt Edeltraud 
Published: July 2007

AbstractDie Decarboxylierungsgeschwindigkeit der von Pyridin, Chinolin und Isochinolin abgeleiteten N‐Methyl‐carbonsäurebetaine hängt stark von deren Solvatation ab. Die Betaine 8‐12 mit der Carboxylat‐Gruppe in α‐Stellung zum quartären Stickstoff decarboxylieren in aprotischen Lösungsmitteln bereits bei 60° (Tab. 2). Die dabei primär entstehenden reaktiven Zwischenstufen (Ylide vom Typ 2) lassen sich durch elektrophile Reagenzien wie Diazonium‐Ionen (13a), Diazo‐Verbindungen (13b,f–h), Azide (13c–e) und Benzaldehyd abfangen (Schemata 1 und 2). Damit wird die α‐Stellung quartärer Sechsring‐Heterocyclen unter milden Bedingungen elektrophilen Substitutionen zugänglich. Der Vergleich der relativen Bildungstendenz der Ylide mit der kinetischen Acidität analoger aromatischer Verbindungen zeigt, daß auch bei den Yliden 2 ein induktiver, elektrostatischer Effekt die Stabilität bestimmt.
Quaternierung von Triarylphosphinen mit Dehydroaromaten1)
Authors: Wittig Georg , Matzura Hans 
Published: July 2007

AbstractDie aus den o‐Lithium‐fluor‐Aromaten 6, 9, 10, 11 und Triarylphosphinen bei tiefer Temperatur entstehenden Betaine des Typs 2 lassen sich durch Protonierung mit Fluoren oder durch Alkylierung mit Methyljodid stabilisieren. Dabei entstehen unter äußerst milden Bedingungen und in guter Ausbeute Tetraarylphosphoniumsalze. Aus den Lithium‐fluor‐toluolen 7 und 8 erhält man jeweils identische Isomeren‐Gemische, was das Auftreten einer dehydroaromatischen Zwischenstufe beweist.
Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden, XXX1) Synthese und Reaktionen von 1.2.4.6‐Tetramethyl‐3.5‐dicyan‐pyridinium‐p‐toluolsulfonat
Authors: Wallenfels Kurt , Hanstein Walter 
Published: July 2007

Abstract1.2.4.6‐Tetramethyl‐3.5‐dicyan‐pyridinium‐p‐toluolsulfonat (1) entsteht aus 3.5‐Dicyancollidin bei 120‐130° in einer Schmelze von überschüssigem Methyl‐p‐toluolsulfonat. Das Pyridinium‐Kation in 1 ist eine relativ starke C‐Säure (pKs = 7.8), aus der mit Hydrogencarbonat ein Gemisch der entsprechenden α‐ und γ‐Pyridonmethide 2 und 3 entsteht. Diese reagieren mit wasserfreier Blausäure zu 1.2.4.6‐Tetramethyl‐3.4.5‐tricyan‐1.4‐dihydro‐pyridin (4), während 1 mit wäßrigem Alkalicyanid nur ein Gemisch von 2, 3 und 4 liefert. Reduktionen in schwach saurem Milieu führen mit NaBH4 zu 1.2.4.6‐Tetramethyl‐3.5‐dicyan‐1.2‐dihydro‐pyridin (5) und mit Hydroxymethylsulfinat (Rongalit) neben 5 zum 1.4‐Isomeren 6. Weniger elektronische als sterische Einflüsse sind verantwortlich für die erschwerte Synthese und verminderte Reaktivität von 1 gegenüber Anionen und Reduktionsmitteln. — Das UV‐spektroskopische Verhalten der Dihydro‐Derivate von 1, die bei kürzeren Wellenlängen absorbieren als analoge Verbindungen mit geringer Methyl‐Substitution, wird diskutiert.
Δ1‐Piperidein und verwandte Verbindungen, XV1) Eine einfache Synthese der optischen Antipoden des Sedridins und Allosedridins sowie die absolute Konfiguration des (+)‐ und (−)‐Allosedridins
Authors: Schöpf Clemens , Gams Erwin , Koppernock Fred , Rausch Richard , Walbe Rolf 
Published: July 2007

AbstractAusgehend von Pyridin, Benzylchlorid sowie Acetessigester wird N‐Benzyl‐isopelletierin (5) und daraus ein Gemisch 6 von racem.N‐Benzyl‐sedridin und ‐allosedridin hergestellt. Aus 6 wird nach Benzoylierung der Hydroxy‐Gruppe die N‐Benzyl‐O‐benzoyl‐Verbindung des (+)‐bzw. (−)‐Sedridins als saures D‐ bzw. L‐Tartrat abgetrennt. Durch Verseifung mit Salzsäure und hydrierende Abspaltung des Benzyl‐Restes wird daraus das natürliche (+)‐ bzw. das (−)‐Sedridin erhalten. — Das in der Mutterlauge bleibende racem.N‐Benzyl‐O‐benzoyl‐allosedridin wird analog über N‐Benzyl‐allosedridin in racem.Allosedridin übergeführt und dieses mit Dibenzoyl‐D‐ bzw. ‐L‐weinsäure in die optischen Antipoden gespalten. Die absolute Konfiguration geht aus der Verknüpfung des (−)‐Allosedridins (11) mit (+)‐Conhydrin (7) und (+)‐Sedridin (10) hervor.
Photochemie kleiner Ringe, XVIII1) Addition von Carbena‐cyclopentadienen an Benzol
Authors: Dürr Heinz , Scheppers Gerd 
Published: July 2007

AbstractDie Photolyse 1.4‐disubstituierter Diazo‐cyclopentadiene (12) in Benzol ergibt, über die intermediär entstehenden Carbena‐cyclopentadiene (mit 4n + 2 π‐Elektronen), die 7 H‐(13) und die 5 H‐Benzocycloheptene (14). In Nebenreaktionen werden Insertions‐ (15) und Dimerisierungsprodukte (17) der Carbena‐cyclopentadiene gebildet. 13 und 14 lassen sich durch katalytische Hydrierung in die Tetrahydro‐Derivate 19 umwandeln. ‐ Die Photofragmentierung von 13 und 14 führt unter Abspaltung von Methylen zu den Naphthalin‐Derivaten 18. Die Thermolyse von 12a in Mesitylen ergibt ausschließlich das Insertionsprodukt 22. ‐ Der Bildungsmechanismus von 13 und 14 wird diskutiert, wobei photochemische sigmatrope 1.3 und/der 1.7‐H‐Verschiebung als Reaktionsschritte vorgeschlagen werden.
Stufenweise Synthese von Oligotyrosinpeptiden
Authors: Sorg Clemens , Rüde Erwin , Westphal Otto 
Published: July 2007

AbstractAls Ausgangsprodukte für die Herstellung von Modell‐Antigenen wird die Reihe der in Tabelle 1 zusammengefaßten Tyrosinpeptide bis zum Hexapeptid synthetisiert. Der Aufbau erfolgt stufenweise durch Umsetzung des N‐Hydroxy‐succinimidesters von N‐tert.‐Butyloxy‐carbonyl‐O‐benzyl‐tyrosin (5) mit Tyrosinmethylester (7) bzw. mit einem der Peptidmethylester (10). Im Anschluß an diesen Aufbauschritt wird der Benzyl‐Rest abhydriert, der tert.‐Butyloxycarbonyl‐Rest durch Behandlung mit Säure abgespalten und danach die Kupplungsreaktion wiederholt. Durch den vollständigen Abbau des Pentapeptidmethylesters mit Aminopeptidase kann gezeigt werden, daß die Synthese im wesentlichen racemisierungsfrei verlaufen ist.
Alkylsubstituierte 3‐Hydroxy‐pyrrole und deren farbige Oxydationsprodukte
Authors: Bauer Helmut 
Published: July 2007

Abstract3‐Methoxy‐x.5‐dimethyl‐pyrrol (6), 3‐Methoxy‐4‐methyl‐pyrrol (10), 3‐Benzyloxy‐4.5‐di‐methyl‐pyrrol (14) und 4‐Oxo‐2.3‐dimethyl‐δ2‐pyrrolin (21) werden durch Decarboxylierung der entsprechenden Pyrrol‐carbonsäuren‐(2) dargestellt. 6 liefert bei der Oxydation den Prodigiosin‐ähnlichen dreikernigen Farbstoff 3′.4‐Dimethoxy‐3.4′.5′‐trimethyl‐5‐[3′‐methoxy‐4”.5“‐dimethyl‐pyrrolyl‐(2“)]‐dipyrromethen (18), 21 entsprechend den indigoiden Farbstoff 4.4′‐Dioxo‐2.2′2.3.3′‐tetramethyl‐5.5′‐bipyrrolinyliden (24; Tetramethyl‐pyrrol‐indigo). 10 cyclisiert mit Formaldehyd zum 1.3.5.7‐Tetramethoxy‐2.4.6.8‐tetramethyl‐pyrrol‐indigo). 10 cyclisiert mit Formaldehyd zum 1.3.5.7‐Tetramethoxy‐2.4.6.8‐tetramethyl‐porphyrin (19).
Untersuchungen über den Bildungsmechanismus des Phenyirosindulins in der Indulin‐Schmelze, II
Authors: Schroeder Gerhard , Lüttke Wolfgang 
Published: July 2007

AbstractIn der Indulin‐Schmelze wird die p‐Aminoazoverbindung 1 reduktiv in einer autokatalytischen Reaktionen 2 und Anilin gespalten. Aus 2 wird auf den Reaktionswegen a und c (c1 und c2) 5 gebildet, das in einer Redoxreaktion leicht in Phenylrosindulin (7) und 1.2.4‐Trianilinonaphthalin (4) übergeht. Ausgangsprodukt und Zwischenprodukte können nach Protonierung ihre Anilinogruppen gegen Anilin aus der Schmelze austauschen. Diese Austauschreaktionen haben daher einen großen Einfluß auf die Isotopen‐Verteilung im Endprodukt, wenn die Indulinschmelze mit definiert 15N‐markierten Ausgangsverbindungen durchgeführt wird. Die Ergebnisse früherer Untersuchungen werden mit den eigenen Befunden verglichen und diskutiert.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XVIII. Synthese und Reaktionen cyclischer Polyäther
Authors: Nerdel Friedrich , Mamluk Mugahed , Weyerstahl Peter 
Published: July 2007

Abstractω.ω′.ω“‐Tribrom‐pivalophenon (1) fragmentiert bei der Reaktion mit Dinatrium‐glykolat zu den cyclischen Methylenäthern2und4, dem offenkettigen Äther6und Benzoesäure‐Derivaten. Mit dinatrium‐propandiolat‐(1.3) entstehen aus1die entsprechenden Verbindungen3, 5und7. die cyclischen Äther2‐5werden über die Ketone9, 13, 16und20zu den Stammkörpern 1.4‐Dioxepan (11), 1.5‐Dioxocan (15), 1.4.8.11‐Tetraoxa‐cyclotetradecan (19) und 1.5.9.13‐Tetraoxa‐cyclohexadecan (23) abgebaut.
Edman‐Abbau von ionisch‐adsorptiv an Aluminiumoxid fixierten Peptiden
Authors: Birr Christian , Just Christoph , Wieland Theodor 
Published: July 2007

AbstractPeptide können nach Blockierung der Aminogruppe durch den tert.‐Butyloxycarbonyl‐Rest amidartig mit der Aminomethylgruppe der Azoaryl‐sulfonsäuren 1–3 verknüpft werden. Die farbigen Peptid‐Derivate (vgl. Abb. 1) werden als Anionen auf saures Aluminiumoxid aufgezogen und im fixierten Zustand dem stufenweisen Abbau mit Phenylisothiocyanat nach Edman unterworfen.
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XL. Oxydation und Reduktion an der γ.δ‐Dihydroxy‐isoleucin‐Seitenkette des O‐Methyl‐α‐amanitins. Methyl‐aldoamanitin, ein ungiftiges Abbauprodukt
Authors: Wieland Theodor , Fahrmeir Adolf 
Published: July 2007

AbstractDie γ.δ‐Dihydroxy‐isoleucin‐Seitenkette des O‐Methyl‐α‐amanitins (1b) läβt sich durch kurze Perjodatoxydation zum Aldehyd 2 mit einem C‐Atom weniger abbauen; O‐Methyl‐aldoamanitin (2) ist ungiftig. Durch Reduktion mit NaBH4 wird eine γ‐ständige OH‐Gruppe gebildet, so daβ das neue O‐Methyl‐desmethyl‐γ‐amanitin (3) wieder giftig ist. – Aus dem δ‐Tosylat 8 von 1b erhält man über ein Epoxid durch NaBH4‐Hydrierung O‐Methyl‐γ‐amanitin (1d).
Die Konfiguration der stereoisomeren meso‐1.3‐Di‐[2‐piperidyl]‐propan‐2‐ole und das Verhalten von Tetrahydro‐[1.3]oxazin‐Derivaten bei der Hydrolyse mit Säuren1)
Authors: Schöpf Clemens , Gams Erwin , Hinkel Hans , Krüger Gerhard , Höhn Monika 
Published: July 2007

AbstractDie stereoisomeren meso‐1.3‐Di‐[2‐piperidyl]‐propan‐2‐ole (4 bzw. 5) werden durch Kondensation mit Formaldehyd in die Tetrahydro‐[1.3]oxazin‐Derivate 8c und 9c übergeführt. Deren Hydrolysegeschwindigkeit in essigsaurer Lösung wird mit derjenigen analoger Tetrahydro‐[1.3]oxazin‐Derivate aus den stereoisomeren β‐Amino‐ketonen 6a, b und 7a, b bekannter Konfiguration verglichen. Die Tetrahydro‐[1.3]oxazin‐Derivate aus der bisher als α‐meso‐1.3‐Di‐[2‐piperidyl]‐propan‐2‐ol bezeichneten Verbindung haben sich dabei als ähnlich stabil erwiesen wie die aus dem erythroid‐konfigurierten (+)‐Allosedridin (6a) sowie (±)‐Norsedamin (6b) erhaltenen. Die Verbindungen der β‐Reihe werden dagegen entsprechend den aus dem threoid‐konfigurierten (‐)‐Sedridin (7a) sowie (±)‐Norallosedamin (7b) gewonnenen Tetrahydro‐[1.3]oxazin‐Derivaten wesentlich schneller gespalten. Daraus folgt für das α‐meso‐1.3‐Di‐[2‐piperidyl]‐propan‐2‐ol die erythroide Konfiguration 4 und für die β‐Verbindung die threoide Konfiguration 5. ‐ Einfache Tetrahydro‐[1.3]oxazine werden in protonierter Form oder als quartäre Salze nicht hydrolytisch zerlegt.
Reaktionen mit Cyclopentadienonen, XIX1) Über das 2.8‐Dioxo‐1.3‐diphenyl‐2.8‐dihydro‐dibenz[e.h]azulen
Authors: Ried Walter , Ehret Jürgen 
Published: July 2007

AbstractDas Azulenocyclon 1 wird mit Alkinolen 2 (zu 3), Thiophosgen (zu 15), Tetraphenylbutatrien (zu 16) und p‐Nitroso‐dimethylanilin (zu 17) nach Diels‐Alder umgesetzt. Sein Verhalten gegenüber verschiedenen Reduktionsmitteln (Bildung von 6‐10) und metallorganischen Verbindungen (Entstehung von 12 und 13) sowie die Umsetzung mit o‐Phenylendiamin (zu 18) werden untersucht.
Synthesen mit substituierten Malondialdehyden, VII1) Darstellung von Fluor‐ und Jodmalondialdehyd
Authors: Reichardt Christian , Halbritter Klaus 
Published: July 2007

AbstractEs wird über die Darstellung und Eigenschaften des Fluor‐ (5) und des Jodmalondialdehyds (12) berichtet. 5 entsteht durch alkalische Hydrolyse des 2‐Fluor‐3‐dimethylamino‐acroleins (3), das durch Vilsmeier‐Formylierung von Fluoressigsäure nach Arnold erhalten wird. Die Darstellung von 3 wird verbessert. ‐ 12 wird aus Malondialdehyd durch direkte elektrophile Substitution mit Jod(I)‐chlorid gewonnen.
Alkylierung eines Pyrrol‐Derivates durch Friedel‐Crafts‐Reaktion
Authors: Treibs Alfred , Friess Raimund 
Published: July 2007

Abstract2‐Methyl‐3‐äthoxycarbonyl‐pyrrol(1) wird beim Behandeln mit Aluminiumchlorid in Schwefelkohlenstoff zur Dithiocarbonsäure 3 substituiert, partiell aber zur 2‐Methyl‐5‐äthyl‐pyrrol‐carbonsäure‐(3) (2a) isomerisiert. Deren Äthylester 2b und 3b entstehen bei der Friedel‐Crafts‐Reaktion unter Zusatz von Äthylbromid.
Borverbindungen, XXII1) Darstellung von Pyrrolyl‐(1)‐boranen
Authors: Bellut Hans , Köster Roland 
Published: July 2007

AbstractAlkyl‐pyrrolyl‐(1)‐borane R3‐nB Pyrrnn1 und2 [n=1 bzw. 2; Pyrr auch Indolyl‐(1) und Carbazolyl‐(9); s. Tab. 1, S. 881 gewinnt man durch Aminolyse von Alkyldiboranen bzw. Trialkylboranen sowie durch Reaktion von Chloralkylboranen mit Alkalimetall‐pyrrolen.Die Aminolyse von Triäthyl‐ und Tripropylboran läß sich durch Pivalinsäure‐Derivate beschleunigen. Tripyrrolylboran (3) entsteht aus Triäthylamin‐boran und Pyrrol. – Von 1 und 2 werden die Molekulargewichte massenspektrometrisch bestimmt und die IR‐ sowie 1H‐NMR‐Daten angegeben. ‐ Die Verbindungen 1 bilden i. Vak. mit Pyridinbase unzersetzt destillierbare Addukte, die Pyridin‐dialkyl‐pyrrolylborane 4 (s. Tab. 2, S.89). Aus 4 können Dialkyl‐pyrrolylborane 1 mit Diäthyläther‐BF3 wieder freigesetzt werden.
Synthesen von Cholinphosphatiden, VII1) 5‐Brom‐pentylphosphorsäuredichlorid, ein Phosphorylierungsmittel zur Darstellung Lecithin‐analoger Verbindungen Weitere Acylpropandiol‐(1.3)‐phosphorsäurecholinester 2)
Authors: Eibl HansjöRg , Westphal Otto 
Published: July 2007

AbstractDas neue Phosphorylierungsmittel 5‐Brom‐pentylphosphorsäuredichlorid (2), das durch Reaktion von 5‐Brom‐pentanol und Phosphoroxychlorid erhalten wird, ist wertvoll für die Synthese Lysolecithin‐ und Lecithin‐analoger Verbindungen. Als Beispiel wird die Synthese von Palmitoylpropandiol‐(1.3)‐phosphorsäure‐(5)‐trimethylaminopentylester (4a) durchgefuhrt. ‐ Die Darstellung von Acylpropandiol‐(l.3)‐phosphorsäurecholinestern (4b) mit geradzahligen Fettsäuren verschiedener Kettenlänge (Clo ‐ c26) wird beschrieben.
Darstellung und Eigenschaften von N‐Acyl‐pyrazolen
Authors: Barthel Josef , Schmeer Georg 
Published: July 2007

AbstractEs werden N‐Methoxyacetyl‐ und N‐Chloracetyl‐pyrazol aus Pyrazol und den entsprechenden Säurechloriden hergestellt; ihre Eigenschaften werden zusammen mit denen verwandter Substanzen diskutiert.
Eine neue Darstellung der dimeren Dehydro‐L‐ascorbinsäure und ihre Dissoziation in Lösung
Authors: Dietz Herbert 
Published: July 2007

AbstractZur Darstellung der dimeren Dehydro‐L‐ascorbinsäure (Bis‐DHA) in hoher Ausbeute (90% d. Th.) und Reinheit wird L(+)‐Ascorbinsäure in methanolischer Lösung mit Luft bei Gegenwart von Palladium/Kohle behandelt, das Oxydationsprodukt in Nitromethan gelöst und das Lösungsmittel abdestilliert. Molekulargewichtsbestimrnungen in Dimethylformamid, Dimethylacetamid und Pyridin zeigen, daO Bis‐DHA zu einer monomeren Form dissoziiert.
Benzoylierungen in der Pyrrolreihe, III
Authors: Treibs Alfred , Jacob Karl , Tribollet Renate 
Published: July 2007

AbstractDie Benzoylierung von 2.4‐Dimethyl‐3.5‐diäthyl‐pyrrol (1) liefert das α‐Methylen‐pyrrolin 2 und nicht das α‐Äthyliden‐Derivat 3. Beide α‐ständigen Methyl‐Gruppen von Pentamethylpyrrol werden in elektrophiler Reaktion benzoyliert, dabei erhält man das Bis‐[phenylbenzoyloxy‐vinyl]‐pyrrol 6a. Dagegen liefert 1.2.5‐Trimethyl‐pyrrol das 3‐Benzoyl‐5‐[phenylbenzoyloxy‐vinyl]‐pyrrol 7a.
Deprotonierung von Diaroyl‐ und Ditosyl‐benzimidazolium‐Salzen in Gegenwart Elektronen‐reicher Olefine
Authors: Scherowsky Günther 
Published: July 2007

Abstract1.3‐Dibenzoyl‐ und 1.3‐Ditosyl‐benzimidazoliumfluoroborat (2 bzw. 10) werden aus den 2‐Äthoxy‐benzimidazolinen 1 und 8 mittels Bortrifluorid‐ätherat erhalten. Die Deprotonierung von 2 bzw. 10 führt zu 4 bzw. 11. In Gegenwart von Diäthyl‐thioketal werden die Abfangprodukte 6 bzw. 13 erhalten; Ketenacetal ergibt 15, Keten‐O.N‐acetal ergibt 16.