bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
การประยุกต์ใช้แบบจำลองเสมือนจริงในงานก่อสร้าง
Authors:   , วัชรพันธ์ วุฒิภัทร 
Published: June 2024

การวิจัยครั้งนี้มีวัตถุประสงค์เพื่อเสนอการประยุกต์ใช้เทคโนโลยีการจําลองสภาพแวดล้อมเสมือนจริงมาใช้ในการก่อสร้าง ที่เน้นการเปลี่ยนแปลงงานในโครงการก่อสร้าง จึงทําการศึกษาความเป็นไปได้ของเทคโนโลยีการจําลองสภาพแวดล้อมเสมือนจริง เพื่อประยุกต์ใช้ในการลดปัญหาการเปลี่ยนแปลงงานในโครงการก่อสร้าง โดยสมมติฐานของงานวิจัยนี้คือ ความรู้สึกของผู้ทดสอบที่วัดโดยใช้เทคโนโลยีการจําลองสภาพแวดล้อมเสมือนจริงและสภาพแวดล้อมการก่อสร้างจริงก็ไม่ต่างกัน สมมติฐานได้รับการทดสอบโดยความรู้สึกของผู้ตอบแบบสอบถาม โดยใช้แบบสอบถามที่เปรียบเทียบระหว่างความรู้สึกที่วัดโดยเทคโนโลยีการจําลองสภาพแวดล้อมเสมือนจริง กับสภาพแวดล้อมจริง กรณีศึกษา 3 กรณี ในโครงการก่อสร้างจริงถูกนํามาใช้ในการทดลอง ผู้ตอบแบบสอบถาม 20 คนได้รับเลือกให้เยี่ยมชมสถานที่ก่อสร้างและเปรียบเทียบความรู้สึกระหว่างการใช้เทคโนโลยีการจําลองสภาพแวดล้อมเสมือนจริง กับสถานการณ์จริง จากนั้นนําการวิเคราะห์ทางสถิติมาวิเคราะห์ข้อมูลจากแบบสอบถาม ผลการวิจัยแสดงให้เห็นว่าความรู้สึกของผู้ตอบแบบสอบถามที่ใช้เทคโนโลยีการจําลองสภาพแวดล้อมเสมือนจริง และสถานการณ์จริงในโครงการก่อสร้างสําหรับทั้งสองกรณีศึกษาไม่มีความแตกต่างอย่างมีนัยสําคัญ แสดงให้เห็นถึงความเป็นไปได้ในการนําเทคโนโลยีการจําลองสภาพแวดล้อมเสมือนจริงมาประยุกต์ใช้เพื่อลดปัญหาการเปลี่ยนแปลงงานก่อสร้างได้
การกักเก็บน้ำหอมโดยใช้โซเดียมไตรโพลีฟอสเฟตและแป้งดัดแปรสำหรับผงซักฟอก
Authors:   , บุญชัยพัฒน์ ธีราพัฒน์ 
Published: June 2024

น้ำหอมเป็นหนึ่งในองค์ประกอบหลักที่สำคัญของผงซักฟอก มีหน้าที่ให้ความหอมแก่เนื้อผ้า ทั้งยังมีส่วนดึงดูดให้ผู้ใช้ตัดสินใจเลือกซื้อ ในกระบวนการผลิตผงซักฟอกโดยทั่วไปนั้น น้ำหอมจะถูกผสมลงไปในรูปของเหลว ซึ่งเพิ่มความชื้นให้แก่ผงซักฟอก และหากเติมมากจนเกินไปผงซักฟอกก็จะจับตัวกันเป็นก้อน ดังนั้น การใช้น้ำหอมในรูปแบบผงจึงถูกพัฒนาขึ้นเพื่อลดข้อด้อยดังกล่าว ผู้ผลิตรายใหญ่เริ่มปรับเปลี่ยนมาใช้ผงน้ำหอม ซึ่งทำมาจาก Melamine-formaldehyde ที่ห่อหุ่มน้ำหอมไว้ในรูปแบบผง แต่สารห่อหุ้มดังกล่าวก็ยังมีข้อเสียที่ปลดปล่อย Microplastic กลับสู่สิ่งแวดล้อม เพื่อแก้ไขจุดอ่อนนี้ สารห่อหุ่มชนิดต่างๆ จึงได้รับการพัฒนาขึ้น รวมถึงงานวิจัยนี้ที่จะนำเสนอแนวทางการทำผงน้ำหอมด้วยเทคนิคสเปรย์ดราย โดยนำส่วนผสมที่มีอยู่แล้วในผงซักฟอกนำมาใช้เป็นสารห่อหุ้ม สำหรับงานวิจัยนี้ได้เลือกใช้ Sodium tripolyphosphate (STPP) และ HI-CAP® 100 (HICAP) เป็นสารห่อหุ้ม มี D-limonene (DL) เป็นน้ำหอมต้นแบบ มี Solid content = 21% และมี Core/Wall Ratio = 0.2 การทำผงน้ำหอมมีด้วยกัน 2 ขั้นตอน คือ การทำอิมัลชันและการทำสเปรย์ดราย โดยทำการทดลองเปลี่ยนแปลงอัตราส่วน STPP : HICAP ในขั้นตอนการเตรียมอิมัลชัน และเปลี่ยนแปลง Inlet Temperature ในการขั้นตอนการทำสเปรย์ดราย ผลที่ได้คือ วิธีการเติม STPP มีผลต่อขนาดและการกระจายตัวของอนุภาคอิมัลชัน โดยที่ HICAP มีส่วนช่วยในการรวมตัวเป็นอิมัลชันได้ดีขึ้น สำหรับอัตราส่วนระหว่าง STPP : HICAP ที่ 1 : 1 นั้นมีมากเพียงพอที่จะห่อหุ้ม DL ไว้ ทั้งนี้ ขนาดและการกระจายตัวของอนุภาคอิมัลชัน ไม่ได้เป็นปัจจัยเดียวที่ส่งผลต่อการกักเก็บน้ำหอม อัตราส่วนของสารห่อหุ้มก็เป็นอีกปัจจัยหนึ่ง สำหรับการเพิ่ม Inlet temperature ในขั้นตอนการทำสเปรย์ดราย มีส่วนทำให้ปริมาณ DL บนพื้นผิวและความชื้นของผงน้ำหอมลดลง ในขณะที่เมื่อดูลักษณะทางกายภาพของผงน้ำหอม พื้นผิวของผงน้ำหอมที่มีลักษณะเป็นทรงกลมและผิวย่น สามารถบ่งบอกเบื้องต้นได้ว่ามีปริมาณ DL ที่คงอยู่ในผงน้ำหอมมากกว่า พื้นผิวของผงน้ำหอมที่มีลักษณะทรงกลมผิวเรียบ และเมื่อศึกษาในด้านความคงตัว STPP กับ HICAP สามารถห่อหุ้มป้องกันการออกซิไดซ์ของ DL ในผงซักฟอกได้ในช่วง 21 วัน โดยผงซักฟอกที่ใส่ผงน้ำหอมที่มีปริมาณ HICAP มาก จะแสดงลักษณะการเสื่อมสภาพของผงซักฟอกได้ชัดเจนขึ้น
Relationship between vitamin D deficiency and development of neurodegenerative disorders. Systematic Review
Authors: Plaini Delfina , Baña María de los Ángeles 
Published: June 2024

Introduction: vitamin D achieved a leading role in areas of biomedical research because it is produced industrially to be used in food and dietary supplements. Its deficit is prevalent in many countries regardless of geographic location or time of year. Beyond its role in calcium and skeletal metabolism, its insufficiency is identified in the pathogenesis of multiple diseases such as Alzheimer’s and Parkinson’s. Analyzed studies show that low levels of vitamin D in plasma increase the risk of dementia, motor-cognitive impairment and contribute to decreased memory.
Objectives: to determine the relationship between vitamin D deficiency and the development of neurodegenerative diseases such as: Multiple Sclerosis, Parkinson’s and Alzheimer’s, as well as the possible therapeutic effects of its supplementation to understand its relevance and inform treatment strategies in patients with these pathologies.
Method: a systematic review of the literature was carried out, collecting selected articles on scientific research platforms: PubMed, Google Schoolar, SciELO, MedLine Plus, Elservier.es, Neurología.com, Isanidad.com in order to retrospectively analyze the relationship between vitamin D deficiency and the establishment of neurodegenerative diseases in certain documented study populations with the purpose of encouraging new research that analyzes possible therapeutic effects of Vitamin D supplementation in the course of neurodegenerative pathologies
Aportes de la filosofía contemporánea en el desarrollo de la investigación científica.
Authors: Pavajeau Hernández Jeffry John , Díaz Alay Zully Shirley , Alvarado Chicaiza Edwin Hernán , Mora Solórzano Shirley Janeth 
Published: June 2024

La filosofía de la ciencia en la época contemporánea jugo un papel importante en el desarrollo del conocimiento bajo diversos postulados que van desde el positivismo lógico propuesto por el circulo de Viena hasta las bases de las revoluciones científicas propuestas por Thomas Kuhn; el objetivo del presente artículo es identificar narrativamente los aportes de la filosofía contemporánea en la investigación. La metodología aplicada fue la revisión bibliográfica de tipo descriptiva con un enfoque narrativo, mediante la búsqueda de información a través de los descriptores escuela filosóficas AND investigación (philosophical schools AND research) filosofía de la ciencia AND investigación (science philosophy AND research) en bases de datos de importancia mundial, y la consolidación de información de mayor riqueza documental; como resultado de evidenció de los principales aportes de las corrientes filosóficas contemporáneas tuvieron un impacto positivo en la ciencia de datos, la inteligencia artificial, la ética y la epistemología propiciamente dicha. Se concluyó que el impacto de la filosofía contemporánea enriqueció los modelos conceptuales de los descubrimientos científicos dándole un piso teórico y metodológico.
Pengaruh pemberian sampah organik terhadap pertumbuhan dan kandungan astaxanthin pada pupa black soldier fly (Hermetia illucens (Linnaeus))
Authors: Sidauruk Arkhey , Prasetyaningsih Aniek , Madyaningrana Kukuh 
Published: June 2024

Black soldier fly (Hermetia illucens (Linnaeus)) atau BSF merupakan serangga pengolah sampah organik yang fase larvanya memiliki kandungan nutrisi tinggi sehingga berpotensi sebagai sumber protein alternatif pakan dan pangan. Astaxanthin merupakan senyawa antioksidan yang lazim diperoleh dari tumbuhan, alga, dan Crustacea. Deteksi astaxanthin pada Bombyx mori (Linnaeus) menjadi titik tolak dugaan bahwa astaxanthin potensial ditemukan pada serangga lain termasuk BSF. Penelitian bertujuan untuk mempelajari pengaruh pemberian jenis pakan sampah organik terhadap pertumbuhan larva BSF dan kandungan astaxanthin pada pupa BSF. Desain penelitian menggunakan rancangan acak lengkap dengan 4 perlakuan jenis pakan sampah organik berupa sisa buah dan sayur (BS), ampas tahu (AT), sisa nasi (N), campuran sisa buah dan sayur, ampas tahu dan sisa nasi (C). Pakan ternak T51 digunakan sebagai kontrol. Setiap perlakuan pakan diulang 3 kali. Parameter penelitian terukur meliputi parameter pertumbuhan larva berupa berat, panjang, dan karakteristik larva; dan parameter kandungan senyawa kimia termasuk astaxanthin pada pupa BSF. Ekstraksi pupa dilakukan dengan metode maserasi triphasic menggunakan kombinasi 5 pelarut berupa n-heptane, etil asetat, acetonitrile, butanol-l, dan akuades, sedangkan identifikasi senyawa dilakukan menggunakan uji kualitatif terpenoid, uji thin layer chromatography (TLC), dan liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS). Hasil penelitian menunjukkan bahwa buah dan sayur (BS) paling berpengaruh meningkatkan pertambahan ukuran tubuh larva dengan berat 0,09 ± 0,04 gram/larva dan panjang 1,49 ± 0,31 cm/larva. Analisis LC-MS mendeteksi senyawa dereplikasi lutein, anisodamine, derivat resveratrol, dehydroarginine, dan senyawa dereplikasi astaxanthin dengan massa molekuler sebesar 597,23 m/z pada larva BSF yang diberi pakan buah dan sayur.
Composite desirability function‐based empirical modeling for packed tower design in physical ammonia absorption
Authors: Yetilmezsoy Kaan 
Published: September 2011

ABSTRACTThis paper describes two new empiricial models based on the composite desirability function methodology for the prediction of packed column diameter and packing height in solving problems of physical ammonia absorption. The computational analysis including a total of 131 absorption scenarios were conducted for six fundamental operating parameters such as inlet gas flow rate (500–5000 m3/h), solute concentration in the inlet gas (5–10%), desired removal efficiency (87–98%), operating temperature (10–60 °C), percentage of the minimal liquid‐to‐gas flow rates ratio (24–52%) and percent of flooding velocity (30–80%). The ceramic Raschig rings were selected as one of the most common packing types for the present analysis. The column diameter to packing size ratio were considered to be greater than 30 for a total of 500 packing sizes (0.01–5 inches in diameter) included in the numerical cycle. New non‐linear regressions as the functions of packing factor, packing size and various transfer unit constants (α, β, γ, η and ϕ) were implemented in the prediction scheme of the proposed empirical models. The performance of the models was evaluated with various descriptive statistical indicators. The testing results showed that all predictions were proven to be satisfactory with very high determination coefficients of about R2 = 0.997 and R2 = 0.963 for the packed column diameter and required packing height, respectively. © 2011 Curtin University of Technology and John Wiley & Sons, Ltd.
Psychic Impact and Outcome of the Chinese Cultural Revolution (1966–1976). A Psychoanalytic Research Project at the Sigmund‐Freud‐Institut, Frankfurt (Germany)1
Authors: Plänkers Tomas 
Published: September 2011

ABSTRACTThe paper lines out a research project done as a cooperation between Sigmund‐Freud‐Institut (Frankfurt, Germany) and 5 Chinese professors of different universities. It focusses at traumatic experiences of witnesses of the Chinese Cultural Revolution and the transgenerational transfer to one of their children. Method and results of this qualitative research are outlined. Copyright © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.
Lipopolysaccharide‐Induced In Vivo Activation of Follicular Dendritic Cells is Tumor Necrosis Factor Receptor‐1 Independent
Authors: Milićević Novica M. , Milićević Živana , Westermann Jűrgen 
Published: September 2011

AbstractIt is well recognized that tumor necrosis factor receptor‐1 (TNFR1) signaling pathway (with lymphotoxin‐β receptor) is of critical importance for the development, activation, and clustering of follicular dendritic cells (FDCs) within the lymphoid follicles. However, further information on the molecular control of these processes is very sparse. Here, we show that intravenous application of lipopolysaccharide induces the clear and prominent morphological signs of FDC development and activation in vivo, which is independent of TNFR1 pathway. Anat Rec, 2012. © 2011 Wiley Periodicals, Inc.
Development of responder definitions for fibromyalgia clinical trials
Authors: Arnold Lesley M. , Williams David A. , Hudson James I. , Martin Susan A. , Clauw Daniel J. , Crofford Leslie J. , Wang Fujun , Emir Birol , Lai Chinglin , Zablocki Rong , Mease Philip J. 
Published: September 2011

AbstractObjectiveTo develop responder definitions for fibromyalgia (FM) clinical trials using key symptom and function domains.MethodsTwenty‐four candidate responder definitions were developed by expert consensus and were evaluated in 12 randomized, placebo‐controlled trials of 4 medications for the treatment of FM. For each definition, the treatment effects of the medication compared with placebo were analyzed using Cochran‐Mantel‐Haenszel tests or chi‐square tests. A meta‐analysis of the pooled results for the 4 medications established risk ratios to determine the definitions that best favored medication over placebo.ResultsTwo definitions performed best in the analyses. Both definitions included ≥30% reduction in pain and ≥10% improvement in physical function. The definitions differed in that one (≥30% improvement in FM [FM30] short version) included ≥30% improvement in sleep or fatigue, and the other (FM30 long version) required ≥30% improvement in 2 of the following symptoms: sleep, fatigue, depression, anxiety, or cognition. In the analysis of both versions, the response rate was ≥15% for each medication and was significantly greater compared with placebo. The risk ratio favoring drug over placebo in the pooled analysis for FM30 version 3 (short version) was 1.50 (95% confidence interval [95% CI] 1.24–1.82; P ≤ 0.0001); the risk ratio for FM30 version 6 (long version) was 1.60 (95% CI 1.31–1.96; P ≤ 0.00001).ConclusionAmong the 24 responder definitions tested, 2 were identified as most sensitive in identifying response to treatment. The identification of responder definitions for FM clinical trials that include assessments of key symptom and function domains may improve the sensitivity of clinical trials to identify meaningful improvements, leading to improved management of FM.
Mini‐STAR as bail‐out strategy for percutaneous coronary intervention of chronic total occlusion
Authors: Galassi Alfredo Ruggero , Tomasello Salvatore Davide , Costanzo Luca , Campisano Maria Barbara , Barrano Giombattista , Ueno Masafumi , Tello‐Montoliu Antonio , Tamburino Corrado 
Published: September 2011

AbstractBackground: Although the advancement of the equipment and the presence of innovative techniques, percutaneous coronary intervention (PCI) for chronic total occlusion (CTO) continues to be affected by lower procedural success in comparison with non occluded vessel PCI. Objective: We describe a new technique for the treatment of coronary CTO which utilizes a new generation of polymeric wires. Methods and Result: From March 2009 to June 2010 different strategies were adopted as “bail out” after an initial attempt failed in 117 consecutive CTO lesions. Among these, conventional strategies (CS) such as parallel wire, sub‐intimal tracking and re‐entry (STAR), microchannel technique, intracoronary ultrasound guided revascularization and anchor balloon, were used in 75 cases (64.1%), while in the remaining a new technique, the “mini‐STAR,” was used (39.9%). Although no substantial differences were observed regarding the distribution of clinical features and angiographic lesions characteristics between the populations, mini‐STAR was able to achieve a higher rate of procedural success in comparison with other CS (97.6% vs. 52%, P < 0.001) with lower contrast agent use (442 ± 259 cm3 vs. 561 ± 243 cm3, P = 0.01) and shorter procedural and fluoroscopy times (122 ± 61 vs. 157 ± 74 min, P = 0.009 and 60 ± 31 min vs. 75 ± 38 min, P = 0.03, respectively). No differences were observed in term of peri‐procedural complications such as procedural myocardial infarction, coronary perforations, and contrast‐induced nephropathy between mini‐STAR and CS. Conclusion: The mini‐STAR technique is a promising strategy for the treatment of CTO lesions, achieving a high procedural success rate and low occurrence of procedural adverse events. © 2011 Wiley Periodicals, Inc
The pulmonary artery pulsatility index identifies severe right ventricular dysfunction in acute inferior myocardial infarction
Authors: Korabathina Ravi , Heffernan Kevin S. , Paruchuri Vikram , Patel Ayan R. , Mudd James O. , Prutkin Jordan M. , Orr Nicole M. , Weintraub Andrew , Kimmelstiel Carey D. , Kapur Navin K. 
Published: September 2011

AbstractBackground: Right ventricular dysfunction (RVD) is a major cause of morbidity and mortality in the setting of acute inferior wall myocardial infarction (IWMI), and early detection may improve clinical outcomes. We defined a novel hemodynamic index, the pulmonary artery pulsatility index (PAPi), and explored whether the PAPi correlates with severe RVD in acute IWMI.Methods: From 2008 to 2010, we identified 20 patients presenting with angiographically confirmed proximal right coronary artery occlusion and suspected RVD (sRVD) as defined by hemodynamic instability, profound bradycardia, or ST‐elevation in lead V4R. Two controls groups were studied (1) 50 patients with nonobstructive coronary artery disease (Non‐CAD) and (2) 14 patients presenting with acute coronary syndrome requiring left coronary stenting (ACS). Hemodynamic indices analyzed at the time of catheterization included: (1) the right atrial to pulmonary capillary wedge pressure ratio (RA:PCWP), (2) right ventricular stroke work (RVSW), and (3) the PAPi. Qualitative echocardiographic scores of RV systolic function were determined by two blinded investigators within 24 hr of catheterization.Results: Among subjects with sRVD, 7 (35%) received a percutaneous RV support device (pRVSD) for medically refractory RV failure and 4 (20%) died prior to hospital discharge. Compared to Non‐CAD and ACS controls, subjects with sRVD had a significantly lower PAPi (4.32 ± 3.04 vs. 5.52 ± 4.40 vs. 1.11 ± 0.57, respectively, P < 0.01) and a higher RA:PCWP ratio (0.48 ± 0.24 vs. 0.51 ± 0.26 vs. 0.81 ± 0.30, respectively, P < 0.05). Both the PAPi and RA:PCWP ratios correlated significantly with RVSW and qualitative echocardiographic grading. The PAPi demonstrated the highest sensitivity (88.9%) and specificity (98.3%) for predicting in‐hospital mortality and/or requirement of a pRVSD. Using ROC curve derived cut‐points, a PAPi ≤ 0.9 provided 100.0% sensitivity and 98.3% specificity (C‐statistic: 0.998) for predicting these outcomes, exceeding the predictive value of the RA:PCWP ratio or RVSW.Conclusions: The PAPi is a simple, invasive hemodynamic measure that may help identify high‐risk patients with acute IWMI with severe RVD. Earlier identification of this high‐risk population may improve clinical outcomes. © 2012 Wiley Periodicals, Inc.
Hybrid coronary revascularization for the treatment of left main coronary stenosis: A feasibility study
Authors: Rab S. Tanveer , Douglas John S. , Lyons Ellen , Puskas John D. , Bansal Darpan , Halkos Michael E. , Guyton Robert A. , Vassiliades Thomas A. 
Published: September 2011

AbstractObjective: To determine the feasibility of a hybrid coronary revascularization (HCR) approach for the treatment of left main (LM) coronary artery stenosis. Background: The recommended therapy for significant LM stenosis is coronary artery bypass grafting (CABG). Percutaneous coronary intervention (PCI) of unprotected LM lesions is reserved for patients at high risk for complications with CABG. HCR in LM disease has not been studied. Methods: Twenty‐two consecutive patients with LM stenosis >70% underwent staged HCR. Following a robotic or thoracoscopic‐assisted minimally invasive left internal mammary artery (LIMA) to left anterior descending artery (LAD) coronary bypass, PCI of the LM, and non‐LAD targets was performed after angiographic confirmation of LIMA patency. Intravascular ultrasound confirmed optimal stent deployment. Thirty‐day adverse outcomes and long term follow up was obtained. Results: In the 22 patients with LM lesions, 6 were ostial, 5 mid, and 11 distal. LIMA patency was FitzGibbon A in all cases. LM stenting was successful in all patients with drug‐eluting stents (DES) placed in 21 of 22 cases. Three patients underwent stent implantation in the right coronary artery. There were no 30‐day major adverse cardiac or cerebrovascular events. At a mean of 38.8 ± 22 months postprocedure, 21 patients were alive without reintervention; one death occurred at 454 days. Conclusions: HCR for LM coronary disease is a feasible alternative to CABG and unprotected LM PCI. This approach combines the long‐term durability of a LIMA‐LAD bypass with the less invasive option of PCI in non‐LAD targets with DES. © 2011 Wiley Periodicals, Inc.
Alkyne–Aldehyde Reductive CC Coupling through Ruthenium‐Catalyzed Transfer Hydrogenation: Direct Regio‐ and Stereoselective Carbonyl Vinylation to Form Trisubstituted Allylic Alcohols in the Absence of Premetallated Reagents
Authors: Leung Joyce C. , Patman Ryan L. , Sam Brannon , Krische Michael J. 
Published: September 2011

AbstractNonsymmetric 1,2‐disubstituted alkynes engage in reductive coupling to a variety of aldehydes under the conditions of ruthenium‐catalyzed transfer hydrogenation by employing formic acid as the terminal reductant and delivering the products of carbonyl vinylation with good to excellent levels of regioselectivity and with complete control of olefin stereochemistry. As revealed in an assessment of the ruthenium counterion, iodide plays an essential role in directing the regioselectivity of CC bond formation. Isotopic labeling studies corroborate reversible catalytic propargyl CH oxidative addition in advance of the CC coupling, and demonstrate that the CC coupling products do not experience reversible dehydrogenation by way of enone intermediates. This transfer hydrogenation protocol enables carbonyl vinylation in the absence of stoichiometric metallic reagents.
Unravelling the Reaction Path of Rhodium–MonoPhos‐Catalysed Olefin Hydrogenation
Authors: Alberico Elisabetta , Baumann Wolfgang , de Vries Johannes G. , Drexler Hans‐Joachim , Gladiali Serafino , Heller Detlef , Henderickx Huub J. W. , Lefort Laurent 
Published: September 2011

AbstractThe mechanism of the asymmetric hydrogenation of methyl (Z)‐2‐acetamidocinnamate (mac) catalysed by [Rh(MonoPhos)2(nbd)]SbF6 (MonoPhos: 3,5‐dioxa‐4‐phosphacyclohepta[2,1‐a:3,4‐a′]dinaphthalen‐4‐yl)dimethylamine) was elucidated by using 1H, 31P and 103Rh NMR spectroscopy and ESI‐MS. The use of nbd allows one to obtain in pure form the rhodium complex that contains two units of the ligand. In contrast to the analogous complexes that contain cis,cis‐1,5‐cyclooctadiene (cod), this complex shows well‐resolved NMR spectroscopic signals. Hydrogenation of these catalyst precursors at 1 bar total pressure gave rise to the formation of a bimetallic complex of general formula [Rh(MonoPhos)2]2(SbF6)2; no solvate complexes were detected. In the dimeric complex both rhodium atoms are ligated to two MonoPhos ligands but, in addition, each rhodium atom also binds to one of the binaphthyl rings of a ligand that is bound to the other rhodium metal. Upon addition of mac, a mixture of diastereomeric complexes [Rh(MonoPhos)2(mac)]SbF6 is formed in which the substrate is bound in a chelate fashion to the metal. Upon hydrogenation, these adducts are converted into a new complex [Rh(MonoPhos)2{mac(H)2}]SbF6 in which the methyl phenylalaninate mac(H)2 is bound through its aromatic ring to rhodium. Addition of mac to this complex leads to displacement of the product by the substrate. No hydride intermediates could be detected and no evidence was found for the involvement at any stage of the process of complexes with only one coordinated MonoPhos. The collected data suggest that the asymmetric hydrogenation follows a Halpern‐like mechanism in which the less abundant substrate–catalyst adduct is preferentially hydrogenated to phenylalanine methyl ester.