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La spécificité des halogénations atomiques I. La réaction de la N‐chlorosuccinimide avec le toluène
Authors: Adam J. , Gosselain P. A. , Goldfinger P. 
Published: September 2010

AbstractThe thermal reaction of N‐chlorosuccinimide with toluene has been investigated and an atomic and free radical mechanism for the reactions of N‐haloimides in non‐polar media proposed. Because of the small steric factors of reactions between polyatomic particles, these reagents do not react directly, but act as a source of molecular halogen, which by an atomic mechanism leads to the observed reactions. This explains the long induction period, followed by a rapid reaction, the accelerating effect of HCl and H2O and the inhibition by O2. It accounts also for the well‐known specificity of compounds of this type to substitute in α to a double bond.
La spécificité des halogénations atomiques II. Les règles générales qui déterminent le mécanisme et la spécificité des halogénations atomiques
Authors: Gosselain P. A. , Adam J. , Goldfinger P. 
Published: September 2010

AbstractA general mechanism for atomic halogenation reactions is considered, which is supposed to comprise all possible reactions steps in a great variety of cases. The kinetic analysis of this mechanism leads to the well‐known equations showing that the rate of these reactions may depend on the power 1/2, 1 or 3/2 of the halogen concentration. Rough estimates of activation energies and entropies of the elementary steps permit one to foresee the rate equation which must be expected in most specific cases and what changes may be caused by varying the experimental conditions (temperature, partial pressure). Similarity, the rules governing the competition of addition and substitution are given. Further it is shown that in many cases a halogen substitution reaction may undergo a fundamental change in mechanism, a sensitized dehydrohalogenation replacing the substitution reaction at a higher temperature and a lower halogen concentration.
Dérivés N‐vinyliques II. Copolymérisation de l'isocyanate d'isopropényle
Authors: Hart R. , van Dormael A. 
Published: September 2010

AbstractIsopropenyl isocyanate was copolymerised with methyl acrylate and styrene. The reactivity ratios r1 and r2 are calculated: methyl acrylate — isopropenyl isocyanate r1 = 0.8r2 = 0.08. styrene — isopropenyl isocyanate r1 — 7r2 — 0.14.These results are discussed according to the theory of Alfrey and Price. The isocyanate group acts as an electron donor. This is in agreement with the mesomeric structures usually assigned to the aliphatic isocyanates.
Interactions de protéines et d'ions en solution III. Associations de l'ovalbumine et d'anions organiques
Authors: Fredericq Eugène 
Published: September 2010

AbstractThe binding of aromatic anions by ovalbumin at pH 4.7 and 3.5 was determined by equilibrium‐dialysis at 25°. In some cases the binding curves affect a sigmoid shape; this is interpreted by the existence of Van der Waals interactions between the successively bound ions. The association constants and the affinities of the first anion are calculated from the binding curves. In decreasing order of affinity, the anions are: amaranth, metanil yellow, orange II, thymol blue, flavianate, picrate, dihydroxyazobenzenesulphonate, indigotrisulphonate, hydroxyazobenzenesulphonate, phenol red, anthraquinone‐β‐sulphonate.It is shown that the Debye‐Hückel electrostatic theory gives better account of the charge effect in ovalbumin than in serumalbumin. This point is discussed in relation with charge distribution and permeability of protein molecules to ions.The affinities of serumalbumin, insulin and ovalbumin for several classes of anions are compared. The relative order of affinity is similar in the three cases. The theories interpreting the differences in binding power of proteins are discussed. It is concluded that the exceptionally high affinity of serumalbumin for anions is probably related to an uneven distribution of polar groups and lipophilic residues at the surface of the molecule.
Interactions de protéines et d'ions en solution IV. Étude spectrale des associations de protéines et d'anions organiques
Authors: Fredericq Eugène 
Published: September 2010

AbstractThe influence of serum albumin, ovalbumin and insulin on the absorption spectra of organic anions in solution is investigated in the visible range. The spectra of azo‐dyes, phthaleins, indigosulphonates and anthraquinone dyes are affected in the same way by the three proteins: there is a general depression of the intensity of absorption and slight shifts of the maximum. Moreover the modifications are similar to those produced by 90% aqueous dioxane. These facts are interpreted by Van der Waals interactions between hydrophobic parts of dyes and proteins.On the contrary the spectra of picrate and flavianate ions are differently affected by 90% dioxane and by serumalbumin. In the latter case there is a marked shift towards shorter wave lengths indicating a diminution of the resonance. This is interpreted by the formation of hydrogen bonds between proteins and nitro‐groups. The spectral study confirms the deductions previously made on the nature of interactions between proteins and anions.
Estimation du diamètre des micelles d'une suspension colloïdale de sélénium par spectrophotométrie
Authors: Watillon A. , van Grunderbeeck F. 
Published: September 2010

AbstractIn a preceding paper, we proposed a counting method permitting the precise determination of particle sizes in lyophobic colloids. Results obtained by this method in the case of Selenium hydrosols were controlled by electron‐microscopy. The latter technique was also used in verifying isodispersity of the suspensions.In the present paper, we propose a simple spectrophotometric method — calibrated by above mentioned absolute techniques — for discriminating between isodispersed and polydispersed Selenium Sols and for rapid estimation of the average size of the Seleninium particles.
Composés alicycliques à carbone quaternaire V. Synthèse et spectres infra‐rouges de quelques 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane‐spiro‐cyclanes
Authors: Chiurdoglu G. , Mathieu M. , Baudet R. , Delsemme A. , Planchon M. , Tullen P. 
Published: September 2010

AbstractLes 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane‐spiro‐cyclobutane (I), ‐cyclo‐pentane (II), ‐cyclohexane (IV), les dérivés 2, 4, 5, 6, ‐méthylés (V à VIII) de ce dernier et le 2‐méthyl‐2‐éthoxycarbonyl‐l‐oxacyclopropane‐spiro‐cyclopentane (III) sont décrits par l'intermédiaire de leurs constantes et de leurs spectres infra‐rouges et, pour certains, Raman.Le fait essentiel, révélé par les spectres est l'existence, chez ces esters glycidiques, d'un net dédoublement de la bande carbonyle : 1730 cm−1 et 1750 cm−1. Ce dédoublement s'observe, en outre, chez le 2‐méthyl‐2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane (X) et pas chez le 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane (IX) ou encore chez le 2‐carbo‐carboxy‐1‐oxacyclopropane‐spiro‐cyclohexane (XI) et pas chez le sel de sodium correspondant.
Bepaling van Mo door de isotopen dilutie methode
Authors: Geldhof M. L. , Eeckhaut J. , Cornand P. 
Published: September 2010

AbstractThe determination of Mo by the isotopic dilution method has been examined, using Mo99 as tracer. Reliable results have been obtained for quantities of 1 to 20 mg Mo, either by β‐counting or by γ‐counting.The method has been applied to the determination of Mo in steel. When Cu is present, a correction should be made for the Cu content of the Mo precipitate.
Étude cinétique des réactions de solvolyse VII. Note sur l'hydrolyse, par l'cau, du chlorure d'allyle
Authors: Fierens P. J. C. , Kruys P. 
Published: September 2010

AbstractThe kinetics of the hydrolysis of allyl chloride in water has been studied.The results and other data related to solvolysis of allyl chloride are expounded on the basis of an already published interpretation (L. Wilputte‐Steinert and P. J. C. Fierens, Bull. Soc. Chim. Belges, 65, 719 (1956)).
Étude comparée de la dénaturation de la pepsine en solution et en surface II. Dénaturation de la pepsine en surface
Authors: Dieu Hector A. 
Published: September 2010

AbstractIn this paper we have estimated the surface molecular values of pepsin dissolved at pH 5,5 and spread on HCl substrate at pH 2.At low pressure (0,0005‐0,02 dyne/cm) the film molecular weight is 34.800 and the gaseous area is 1,91 sq. m/mgr. At higher pressure (0,02‐0,6 dyne/cm) the film molecular weight is 38.000 and the gaseous area 0,71 sq. m/mgr.We have also compared these values as a function of the pH of the pepsin solution spread on both HCl and (NH4)2SO4 substrates in the range of pressure 0,02‐0,6 dyne/cm. The increase of the film molecular weight and the decrease of the gaseous area, depending upon the pH of the solution and the nature of the substrate, are due to a swelling of the pepsin molecules.Finally we have measured the sedimentation and viscosity constants of collected films which exhibit no more proteolytic activity when spread at pressure below 0,6 dyne/cm.
Dérivés β‐anilinovinyliques de bases hétérocycliques IV (1). Comparaison de leurs spectres d'absorption avee ceux des anils maloniques correspondants
Authors: Nys J. , van Dormael A. 
Published: September 2010

AbstractIt has been observed that a convenient route to pure β‐anilinoacroleineanil‐bases, bearing nucleophilic as well as electrophilic substituents in the p.‐position of their phenyl groups, lies through the acid‐catalysed condensation of propiolaldehyde acetal with the appropriately para‐substituted aniline‐compounds, followed by the filtration of the resulting crude anil‐salts through a chromatographic column filled with alumina.The absorption data of the new dyestuffs were recorded in neutral and in acid medium. Their knowledge induced a thorough investigation of the peculiar optical properties of substituted anilinovinyl salts of heterocyclic. nuclei (which may be considered as the structural hybrids between the monomethinic cyanines and the β‐anilinoacrolein anil‐salts).The aberrant behavior of anilinovinyl‐salts towards the “deviation” concept is discussed and a tentative interpretation of their abnormal optical comportment is proposed.
Sur une relation empirique entre le potentiel de surface de certains films chimiques et l'electronégativité de leurs constituants
Authors: Mignolet J. C. P. 
Published: September 2010

AbstractThe empirical relationship magnified image between the surface potential of a complete film (∀1) the work function of the bare surface (ϕ0) and the electronegativity of the adsorbate (xa), is derived from the experimental data concerning the WO, WI, WH, NiH, FeH and PtH films. Deviations up to 30% are found for surface potentials varying within a factor of 9. Correcting the ∀1 values for the incompleteness of the films used brings the deviations within the limits set by the uncertainty on the xa values. Some possible applications are pointed out.
Sur l'évaluation cle la masse moléculaire des protéines et des polymères par la technique des couches monomoléculaires I. ‐ Étude des films de protéine
Authors: Dieu Hector A. 
Published: September 2010

AbstractA study of the film molecular weight of various proteins is made.Two ranges of surface pressure are examined using in the 0,001‐0,02 dynes/cm range a modified Guastalla balance, and, in the 0,02‐0,6 dynes/cm range a Wilhelmy plate method or a Marcelin balance.Usually the molecular weights found in both ranges of pressure are in agreement although in some cases those found in the 0,02‐0,6 dynes/cm range are not correct due to the shape of the isotherm.The influences of several variables: pH, ionic strength, surface active agent, temperature are investigated. Special mention is to be made of the influence of the substrate temperature on the isotherm of eggalbumin.On the basis of our results, proteins can be classified in two groups: firstly, we find all the proteins giving, when spread at pH 2, a film molecular weight of the same order of magnitude of the osmotic or ultracentrifugation‐diffusion molecular weight; secondly, we have the proteins which give a film molecular weight lower than that found in solution.A discussion of the influence of the electrostatic factor and of the flexibility of the protein pattern is made.Finally attention should be paid to the necessity of considering an enthalpy factor in any theory of protein monolayer.
The Synthesis of Diglyceromonophosphoric Acids by the Reaction of 2‐glycerophosphate with 1‐epichlorohydrin or 1‐ and 2‐monochlorohydrin
Authors: Stockx J. , Vandendriessche L. 
Published: September 2010

AbstractUne étude a été faite de la synthèse de l'acide 1‐2′ diglycérophosphorique, par condensation de la 1‐épichlorhydrine ou de la 1‐monochlorhydrine avec le 2‐glycérophosphate disodique. Il apparaît que l'isomère 1‐1 se forme simultanément en quantités variables et que probablement aussi l'isomère 2‐2 se forme en quantités réduites. La condensation de la 2‐monochlorhydrine avec le 2‐glycérophosphate disodique conduit en ordre principal à l'obtention de l'acide 1‐2 diglycérophosphorique.L'hydrolyse acide de l'acide glycolaldéhyde 2‐glycérophosphorique, formé à partir de l'acide 1‐2 diglycérophosphorique par oxidation au moyen de periodate, s'effectue avec une libération pratiquement quantitative d'acide glycérophosphorique.
Interactions de protéines et d'ions en solution. V.— Associations de protéines et d'anions minéraux Discussion générale
Authors: Fredericq Eugène 
Published: September 2010

AbstractThe binding of chloride, bromide, nitrate and thiocyanate ions by insulin was determined by potentiometry or by equilibrium dialysis. Mineral anions are bound by insulin in acid solutions; the order of the affinities conforms to the Hofmeister series.The binding curves are adsorption isotherms. The influence of the net charge of the protein is weak. Free energy changes for the binding of the first anion were estimated. They vary from ‐3,000 to ‐3,600 calories for chloride and thiocyanate respectively. The binding of chloride ions by serumalbumin was interpreted by the Debye‐Hückel theory of electrostatic interactions. It was found necessary to use the Tanford's theory of protein swelling to fit the experimental data.All associations between proteins and anions are discussed according to a common scheme, based on a summation of electrostatic attractions, Van der Waals attractions between particles and solvation interactions.
Note sur les mélanges d'alcool méthylique et de sébacate de butyle
Authors: Courtoy C. 
Published: September 2010

AbstractNous avons étudié les spectres infrarouges d'une série de mélanges de méthanol et de sébacate de dibutyle. Nous en déduisons quelques renseignements sur l'association des molécules de méthanol entre elles ou avec le sébacate.
Etude cinétique des réactions de solvolyse VIII. — Solvolyse des chlorures de benzyle substitués
Authors: Bivort P. , Fierens P. J. C. 
Published: September 2010

AbstractThe Arrhenius parameters of solvolysis reactions of some substituted benzyl chlorides have been measured.The results are expounded on the basis of the concept of nucleophilic action.A qualitative relationship is found between the nucleophilic action and the Hammett's substituent constant.
Réaction SN2 de l'iodure de Potassium Sur Divers Chlorures de Benzyle Monosubstitués
Authors: Bivort P. , Pierens P. J. C. 
Published: September 2010

AbstractThe action of potassium iodide on some substituted benzyl chlorides has been studied kinetically.The results are expounded by means of the scale of nucleophilic substitution mechanisms.
Etude cinétique de l'action du nitrile acétique sur le bromure d'éthylmagnésium
Authors: Moris J. , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractEn soumettant le nitrile acétique à l'action du bromure d'éthylmagnèsium, on déclenche une série de réactions consécutives compétitives: la première d'entre elles fournit le sel magnésien du nitrile, la seconde conduit au sel magnésien du dimère, tandis que la troisième donne le sel dimagnésien du dimère. Par hydrolyse ultérieure, on obtient le diacétonitrile comme tel ou sous forme d'un de ses produits de condensation.La stoechiométrie de ces réactions a été étudiée antérieurement dans ce laboratoire. Nous avons cherché, quant à nous, à établir les constantes cinétiques qui régissent ces phénomènes.En étudiant la formation du sel magnésien du nitrile, qu'on peut suivre en mesurant le volume d'éthane dégagé par suite de la décomposition du réactif de Grignard, nous avons pu déterminer l'ordre en fonction de la concentration initiale, les constantes de vitesse à trois températures et, par conséquent, l'énergie d'activation ainsi que le facteur stérique.La réaction est d'ordre deux global: d'ordre un par rapport au nitrile acétique et d'ordre un par rapport au composé magnésien. Les constantes de vitesse prennent les valeurs suivantes aux différentes températures:

L'énergie d'activation s'éléve à 16.000 calories. Le facteur stérique log PZ vaut 9,28, ce qui donne pour P une valeur de 0,6.10−2 (Z a une valeur moyenne de 3.1011).Cette cinétique est en accord avec un mécanisme d'après lequel l'étape déterminants de vitesse consiste en un échange acide‐base entre le nitrile et le magnésien.
Interpretation of Some Flame Spectra in Terms of Reaction Kinetics
Authors: Nenquin G. , Thomas P. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractL'intensité des spectres émis par différents radicaux dans quelques flammes entretenues par des combustibles et des comburants assez divers (NH3, H2, C2H4et C2H3Cl chlorure de vinyle) d'une part et N2O, O2d'autre part a été mesurée.L'énergie d'activation des réactions de production des radicaux peut être calculée à partir des intensités mesurées à divers degrés de dilution, à condition de connaître les températures dans le front de flamme.On a constaté que, pour certains radicaux tout au moins, la variation d'intensité à dilution croissante par un gaz inerte est étroitement liée à la variation de vitesse de propagation de la flamme.Pour ces radicaux les énergies d'activation sont vraisemblablement proches de celles des réactions de ramification des chaînes.
Mesure de Potentiels d'Excitation Moléculaires au Moyen d'Une Source d'Ions
Authors: Momigny Jacques 
Published: September 2010

AbstractAn analysis of the molecular processes in conventional ion source has lead to the conclusion that the appearance of molecular ions for values of the electron energy by far inferior to the ionisation potential, is due to successive excitation and ionisation of the molecule, by means of two electronic impacts.The existence of this phenomenon enabled us to measure molecular excitation potentials by means of an usual ion source.The study of neon, helium and carbon monoxide has shown good agreement between our results and those obtained by optical spectroscopy.
La Sélénosemicarbazide et Ses Dérivés IV. –Spectres U‐V des sélénosemicarbazones et phényl‐4 sélénosemicarbazones
Authors: Huls R. , Renson M. 
Published: September 2010

AbstractLes spectres U‐V des sélénosemicarbazones et phényl‐4 sélénosemicarbazones sont généralement semblables à ceux de leurs homologues oxygénés et sulfurés, mais présentent par rapport à ceux‐ci un déplacement bathochrome de l'ordre de 90 et 16 mμ respectivement. L'étude des relations spectrales entre les sélénosemicarbazones d'aldéhydes variés a mis en évidence l'influence de la conjugaison et de diverses substitutions sur la position et l'intensité des maxima d'absorption.
Paper Electrophoresis of Aromatic Amines, a Critical Study Paranitrobenzenediazoniumfluoborate, a New Colour Reagent for Aromatic Amines
Authors: Hanot C. 
Published: September 2010

AbstractThe use of paranitrobenzenediazoniumfluoborate as a colour reagent of aromatic amines is studied.The experimental methods of paper electrophoresis have been improved. A series of separations of mixtures of aromatic amines are stated. A thorough investigation is conducted into the phenomena of paper electrophoresis in the closed chamber. The possibility of measuring mobilities on paper and the phenomena of paper electrophoresis with continuous evaporation are examined. The determination of mobilities according to MACHEBOEUF is illustrated experimentally.A new method of keeping mobilities constant has been tested.
A Viscosity Study of Potassium‐p‐Polystyrene Sulfonate
Authors: Cerny Laurence C. 
Published: September 2010

AbstractThe present work examines the validity of the Donnan approximation as a model for polyelectrolytes. A semi‐empirical theory is presented and tested with a polymer of potassium‐para‐vinylbenzene sulfonate. A viscosity study was made with this polyelectrolyte in the presence of added electrolytes. The theory appears valid for fully ionized polyelectrolytes.
Equilibre D'Isomérisation des Hydrocarbures Cyclaniques VI—Isomérisation par l'acide sulfurique des 1,2‐ 1,3‐ et 1,4‐diméthylcyclohexanes stéréoisomères
Authors: Chiurdoglu G. , Versluys‐Evrard Mme J. , Decot J. 
Published: September 2010

AbstractLe traitement par l'acide sulfurique à 98,5% des 1,2‐ 1,3‐ et 1,4‐diméthylcyclohexanes stéréoisomères a permis, pour la première fois, d'obtenir, en présence de ce réactif acide de transposition, l'isomérisat d'équilibre renfermant les sept diméthylcyclohexanes en proportions à peu près identiques à celles caractérisant l'isomérisat formé précédemment sur AlCl3.L'acide sulfurique ne semble pas être apte à fournir un isomérisat d'équilibre au départ d'un cyclane, tel le n‐propylcyclopentane, nécessitant au préalable des transpositions faisant appel à l'extension cyclique et au morcellement de la chaîne alcoylée.
Relations Entre les Potentiels de Demi‐Vague et la Constitution Chimique de Composes Azoiques Determination de la Structure Chimique de Deux Colorants
Authors: Moelants L. , Janssen R. 
Published: September 2010

AbstractThrough polarographic measurements the authors prove the correct chemical structure of two dyestuffs, obtained by chromogenic development with colourcouplers of the indazolontype, and for which a mesoionic structure as well as an orthosubstituted azostructure was considered possible.
Étude de la Vibration Caractéristique du Groupe Carbonyle de quelques Cétones et de quelques Aldéhydes par Spectrométrie D'Absorption Infra‐Rouge
Authors: Depireux J. 
Published: September 2010

AbstractBy recording with a good resolution the Infrared absorption band of the carbonyl group in several aldehydes and ketones, it has been shown that there is no shift between the absorption and diffusion frequencies characteristic of this group. Moreover, the absorption band of the vapour phase shows a complex structure that has been interpretated as PQR rotational structure.
La Séparation des Acides Amines Basiques par Chromato‐Électrorhéophorèse sur Papier
Authors: Gerlaxhe S. , Casimir J. , Renard M. 
Published: September 2010

AbstractUne chromatographie unidimensionnelle utilisant le phénol saturé par un tampon phosphate à ph 5,6 suivie d'une électrorhéophorèse dans la direction perpendiculaire avec le même tampon permet d'obtenir sur papier une séparation parfaite des acides aminés basiques, de l'acide glutamique et de la thréonine. Cette chromato‐électrorhéophorèse et celle précédemment décrite (chromatographie au butanol formique saturé d'eau, électrorhéophorèse à ph 2,4) se complètent donc mutuellement et constituent une très bonne méthode de séparation des principaux acides aminés.
Pyrimidines II—Dérivés des acides pyrimidine‐carboxyliques
Authors: Vanderhaeghe H. , Claesen M. 
Published: September 2010

AbstractL'acide pyrimidine‐4‐carboxylique a été préparé par oxydation de la 4‐méthylpyrimidine. Ce produit a été obtenu par hydrogénolyse de la 2,6‐dichloro‐, la 6‐chloro‐ et la 2,6 dithiopyrimidine correspondante.L'acide pyrimidine‐5‐carboxylique a été préparé à partir de la 5‐méthylpyrimidine et de la quinazoline, qui ont été obtenues par différentes méthodes de synthèse.Les esters, amides et hydrazides de ces acides sont aussi décrites. Les spectres d'absorption des différentes méthyl‐et phénylpyrimidines ont été déterminés.