bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Méthodes de préparation et fractionnement du Polystyrène
Authors: Hannus J. , Smets G. 
Published: September 2010

AbstractL'influence, qu'exercent certains systèmes oxydo‐ réducteurs sur la vitesse de polymérisation du styrène en émulsion et sur la polydispersité des polymères finaux, a été étudiée.A cet effet, les initiateurs (persulfate de potassium et peroxyde de benzoyle) ont été utilisés, soit seuls, soit en présence d'un réducteur hydrosoluble (glucose) ou d'un réducteur soluble dans la phase monomérique (benzoïne).La présence de réducteurs entraîne une diminution considérable de la période d'inhibition et exalte la vitesse de réaction; ces effets sont particuliérement marqués en présence d'un réducteur hydrosoluble.L'étude de la répartition des poids moléculaires des polymérisats d'émulsion (initiés au persulfate de potassium ou au peroxyde de benzoyle) indique qu'un degré de conversion élevé de l'opération s'accompagne toujours d'un glissement très net des courbes de polydispersité vers les degrés de polymérisation moins élevés, si on les compare aux courbes correspondantes des polymères, isolés à de faibles rendements.La présence de réducteurs, également, entraîne la formation de polymères, dont les poids moléculaires sont moins élevés, que ceux des polymères préparés en leur absence.Les polymérisats, obtenus en perles ou en bloc, présentent un degré de polymérisation considérablement moins élevé que les produits obtenus en émulsion avec les mêmes systèmes initiateurs. Contrairement à ceux‐ci, les poids moléculaires augmentent avec un taux de conversion plus élevé.Ces résultats confirment le schéma des polymérisations en émulsion de Harkins, et démontrent le rǒle important, mais passager, qu'exercent les abaisseurs de tension superficielle sur le cours de la réaction. La nature de l'initiateur et la phase dans laquelle ce dernier est dissout n'affectent que faiblement la polydispersité et les poids moléculaires finaux; l'influence prépondérante des savons sur l'allure des polymérisations est mise en évidence.L'utilisation d'un système «sel ferreux‐pyrophosphate cyclisé » n'entraîne de modifications importantes, ni de la vitesse de réaction ni de la polydispersité des polymères obtenus.Les valeurs des constantes k' de l'équation de Huggins varient pour les différentes fractions d'un même polymérisat; en général les valeurs les plus faibles caractérisent les poids moléculaires les plus élevés. Les paramètres k', caractéristiques des polymères obtenus en présence de peroxyde de benzoyle, diffèrent de ceux des polymères initiés au persulfate de potassium.
II.‐Sur la titration turbidimétrique de l'Acétate de Cellulose
Authors: Bischoff J. , Desreux V. 
Published: September 2010

AbstractLes modifications techniques apportées à la méthode de titration turbidimétrique des polymères sont décrites et leurs avantages en sont discutés. Le système butanone‐éthanol convient parfaitement au titrage de l'acétate de cellulose.Par des déterminations relatives de grandeur de micelles, les auteurs montrent que leur grandeur moyenne reste constante au cours de la titration, mais varie d'une fraction à une autre. Ils émettent l'hypothése de l'existence, dans le produit brut, d'une substance stabilisant les micelles, substance dont la concentration serait variable d'une fraction à une autre.Les résultats présentés dans ce travail prouvent que les courbes de titration turbidimétrique ne peuvent encore que difficilement être converties en courbes de distribution moléculaire.
Etude des solutions diluées de polyméthacrylate de méthyle I
Authors: Bischoff J. , Desreux V. 
Published: September 2010

AbstractViscosity, osmotic pressure and light scattering measurements on polymethyl‐methacrylate solutions in different solvents are described.The results indicate that the molecule has the structure of a coiled chain whose root mean square distance between the ends is three times as large, in a good solvent, as the theoretical value of a chain with absolute free rotation.Relations between viscosity and molecular weight are given for solutions in acetone, methyl‐ethyl‐ketone and chloroform at 25° C.The disagreement with the previous relation of Baxendale, Bywater and Evans is discussed.Debye's viscosity theory has been applied and satisfactory agreement seems to be limited to good solvents.
Le domaine d'inflammation du méthane aux basses pressions
Authors: Vanpee M. , Fally G. 
Published: September 2010

AbstractRésumé. ‐ Dans ce travail, nous montrons que le mécanisme d'inflammation aux basses pressions des mélanges de méthane et d'oxygène, dont la teneur en oxygène est supérieure à 63%, est identique à celui des mélanges oxydriques.Nous arrivons à cette conclusion en nous basant sur les faits suivants: 1°‐Au moment où la flamme apparaît dans un mélange de composition initiale CH4+2O2, il n'y a pratiquement plus de méthane présent. Celui‐ci a été consommé durant la période d'induction et l'explosion se déclenche dans un milieu dont la composition est approximativement la suivante: CH4: 3,7%; CO: 14,8%; H2: 2,9%; O2: 17,2%; CO2: 10%; H2O: 50%.2°‐Les mélanges contenant moins de 63% d'oxygène ne présentent plus qu'une seule limite d'inflammation.3°‐L'azote exerce la même influence sur la seconde limite d'inflammation du méthane que sur celle de l'hydrogène.4°‐En tenant compte de la composition réalisée au moment de l'inflammation et en appliquant la formule empirique donnant l'action des gaz inertes sur la limite P2des mélanges oxhydriques, on peut calculer la limite P2des mélanges méthane+oxygène et l'on trouve ainsi des valeurs en bon accord avec l'expérience.5°‐Durant la période d'induction, le méthane joue un double rôle, celui de producteur de CO et d'H2, déjà signalé, et celui d'inhibiteur. Ce n'est qu'au moment ou celui‐ci est pratiquement transformé que la flamme peut s'établir.6°‐A partir des mécanismes actuellement admis pour la combustion du méthane, de l'hydrogène et de l'oxyde de carbone et de la réaction CH4+OCH2+H2O, qui selon nous tient compte de l'effet inhibiteur du méthane, nous avons pu établir une condition limite d'éxplosion (P2) en bon accord avec l'expérience.II est montré ensuite que les théories selon lesquelles l'explosion serait due au d'éveloppement d'un processus en chaînes à ramifications dégénérées sont insoutenables dans le domaine d'inflammation aux basses pressions.Par contre, au‐dessus de la limite supérieure P3, il n'y a aucune objection fondamentale contre ces théories.
Les propriétés diélectriques des polymères en solution I.‐Etude des solutions de chlorure de polyvinyle dans le tétrahydrofurane
Authors: De Brouckere Lucia , van Nechel Roger 
Published: September 2010

AbstractDielectric contants and loss factors have been determined for solutions of polyvinyl chloride in tetrahydrofurane. The molecular weight of the polymer was 110.000. The concentrations used ranged from 1 to 8 grs per hundred milliliters, the frequencies from 0,5 to 35 megacycles, the temperatures from‐35°C to‐10°C. A Twin T impedance bridge and a specially designed cell were used throughout the work.The critical frequencies and relaxation times were determined. The dispersion curves were analysed according to the method of Fuoss and Kirkwood and the factor α, caracteristic of the dispersion of relaxation times about their mean value, was evaluated at.7. The dipole moment of the molecule was found to be about 50 D. The energies and entropy of activation for the dipole rotation were calculated from the variation of critical frequency with temperature. The following values were obtained: ΔH*=2,1 K. Cal. ΔG*=5.0 K. Cal. ΔS*=‐0.01 K. Cal. Particular stress is laid on the α small value of the entropy of activation.
Synthèses au moyen de dérivés organocadmiques Préparation de quelques méta‐hydroxyacylophénones ALK‐CO‐C6H4‐OH (m)
Authors: Renson M. , Huls R. 
Published: September 2010

AbstractNous décrivons une méthode de préparation des méta‐hydroxyacylophénones, à partir du chlorure de méta‐acétoxy benzoyle. Par condensation de ce dernier avec divers dialkylcadmiums, nous obtenons, avec de bons rendements, différentes méta‐acétoxyacylophénones correspondantes.
Dérivés β‐Anilinovinyliques de bases Hétérocycliques. III Synthése et spectre d'absorption de nouveaux dérivés anilinovinyliques
Authors: van Dormael A. , Nys J. 
Published: September 2010

AbstractThe synthesis of some new β‐anilino‐ethylidene derivatives of heterocyclic cyclo‐ammonium salts is described. The new compounds bear nucleophilic or electrophilic substituents on the p‐position of the phenylamino group. The absorption spectra of the new derivatives are compared with those of the corresponding «parent‐compounds» of which they are the structural hybrids. The results are briefly commented.
Théorie des gaz réels. XIV
Authors: Duclaux Jacques 
Published: September 2010

AbstractEn abandonnant la théorie classique des gaz réels, dérivée de celle de van der Waals, pour une conception fondée sur une association progressive des molécules, on retrouve avec une beaucoup plus grande exactitude tous les résultats acquis et on peut aller beaucoup plus loin, notamment dans l'étude de la liquéfaction et dans la détermination des données critiques.
Sur la polymérisation radiochimique du chlorure de vinyle sous pression constante
Authors: Mund W. , van Meerssche M. , Momigny J. 
Published: September 2010

AbstractLa polymérisation que subit le chlorure de vinyle lorsqu'il est mélangé à une petite quantité de radon dans un volume sphérique a été étudiée suivant une technique nouvelle caractérisée par le maintien d'une pression constante. Ces expériences qui seront, poursuivies à d'autres températures, ont montré qu'à 26°C le rendement ionique, mesuré pour une pression donnée dans une chambre de réaction de rayon donné, ne subit aucune altération mesurable du fait de la décroissance de la quantité de radon jusqu'à la moitié de sa valeur initiale.
Synthèses de quelques Dérivés Styriliques et Cyano‐Stilbéniques II
Authors: Schonne A. , Braye E. , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractLes auteurs ont étudié la réaction de synthèse de quelques colorants styriliques et cyano‐stilbéniques.Ces produits sont obtenus en condensant les nitriles du type R–CH2–CN avec les aldéhydes benzoïque et diméthylamino‐benzoïque.Ils ont montré précédemment que l'aptitude réactionnelle du nitrile pouvait être détectée par une méthode spectrographique.Ils consacrent le présent article à une description des matières premières et des produits de réaction qu'ils ont obtenus.
Sur le mécanisme de la réaction des nitriles R‐CH2‐CN avec les composés organo‐magnésiens
Authors: Bruylants A. , Foguenne R. 
Published: September 2010

AbstractLes auteurs ont étudié l'action du bromure d'éthylmagnésium (A) sur le nitrile mésitylacétique (I) et sur ses dérivés mono‐ et dinitrés (II, III) ainsi que sur le nitrile para‐nitro‐phénylacétique (IV). Sur (I), ils ont aussi fait réagir le chlorure de tertio‐butyl‐magnésium (B).La réaction de (A) sur (I) donne naissance à une cétone, l'éthylmésitylcétone (I), non encore décrite, mais avec un rendement de 49% seulement; tandis que l'action de (B) sur (I) n'engendre pas la cétone correspondante.(II), (III) et (IV) réagissant avec (A) en provoquent la décomposition complète avec mise en liberté d'éthane; aucune trace de cétone ne peut être isolée.Ces différents résultats peuvent être interprétés rationnellement voire prévus, grâce au mécanisme de la réaction proposée antérieurement par l'un des auteurs (A. Br.); mécanisme dans lequel le nitrile est considéré comme un acide et le magnésien comme une base.
Propriétés thermodynamiques et spectroscopiques des solutions associées IV
Authors: Huet J. , Philippe R. , Bono D. 
Published: September 2010

AbstractConsidering an associated binary solution, e. g. alcohol + carbon tetrachloride, as a system of single molecules („monomers”︁) and associated complexes in equilibrium with one another, it has been shown in the first paper of this serie, by using the principle of detailed balancing of elementary processes, that the relation fA /fB = α (1.) holds between the activity coefficients if the deviations from the laws of perfect solutions can be entirely ascribed to the presence of the complexes. α denotes the fraction of molecules of the associated constituent which appear as single molecules.Equation (1.) implies that unassociated molecules A („monomers”︁) and molecules of solvent B play equivalent roles in the solution. This relation, which is completely independent of any hypothesis about the mode of association, can be checked by comparing thermodynamic measurements of fA and fB with values of α obtained from the spectroscopic study of the intensity of the OH vibration band. In the preceding paper, relation (1.) has been verified for a certain number of associated solutions. Yet small deviations have been observed. In order to understand the origin of these residual deviations we have studied the thermodynamic and spectroscopic properties of the systems ethyl alcohol‐carbon disulphide and ethyl alcohol‐dioxan. In both systems we expected important deviations from formula (1). The first system presents an upper critical mixing temperature at −23° 5 C. In the second case there is a strong interaction between the oxygen atoms of dioxan and the hydroxyl group of ethyl alcohol. The interaction between a monomer of alcohol and dioxan is certainly much stronger than the interaction between two molecules of dioxan either the non polar interaction of two monomers (the polar interaction is taken account separately by the presence of complexes).The experimental results have entirely confirmed this point of view. The difference between α and the ratio fA/fB may be expressed by a residual excess free energy which is found to be positive in the system ethylalcohol‐carbon disulphide and negative in the system ethyl alcohol‐dioxan. The order of magnitude of this residual excess free energy is discussed.
Hydrocarbures alicycliques de cracking des décalanes par le chlorure d'aluminium
Authors: Chiurdoglu G. , Jaminet J. L. 
Published: September 2010

AbstractUn sixième environ des substances formant le produit de cracking des décalanes, par chlorure d'aluminium à 100°, sont des cyclanes comportant de six à dix atomes de carbone. Les décalanes, trans et cis, entrent pour environ 40 % dans la composition de ce produit.Parmi les cyclanes ont été décelés, par le Raman, outre, le cyclohexane (et le méthylecyclopentane) et le méthylecyclohexane, le 1, 1‐; le cis‐1,2‐; le trans‐1,2‐; le cis‐1,3‐; le trans‐1,3‐; le cis‐1,4‐; le trans‐1,4‐; diméthylecyclohexanes, le 1,1,2‐; le 1,1,3‐; le 1,1,4‐; le 1,2,3‐; le 1,2,4‐; le cis‐1,3,5‐; le trans‐1,3,5‐triméthylecyclohexanes; le 1,1,2,3; le cis‐1,1,3,5‐ et le trans‐1,1,3,5‐tétraméthylecyclohexanes.
Réactivité du nitrile vinylacétique au cours de réactions de polymérisation
Authors: Mullier M. , Smets G. 
Published: September 2010

AbstractSous l'influence de radicaux le nitrile vinylacétique ne polymérise pas et ne s'isomérise pas en isomères crotoniques. Ce comportement est interprété à la lumière de la stabilité des radicaux allyliques conjugués au groupe nitrilique et de la faible réactivité du monomère. La polymérisation du méthacrylate de méthyle en présence de nitrile vinylacétique et des nitriles crotoniques isomères indique toutefois qu'à l'égard de radicaux polyméthacryliques la mobilité de l'hydrogène est plus élevée dans le cas du nitrile vinylacétique que dans le cas des crotonitriles.
Méthode nouvelle de séparation à échelle préparative, basée sur la „Counter‐Current Distribution”︁
Authors: Verzele M. 
Published: September 2010

AbstractL'auteur a mis au point un appareil permettant l'application de la «Counter‐Current Distribution» (C. C. D.) à échelle préparative.La nouvelle technique, grâce à la construction d'une cellule spéciale permet le déplacement de la phase lourde.A titre d'exemple l'auteur décrit l'extraction de l'acide propionique et butyrique d'une quantité de 77 g. d'un mélange renfermant 45 % du premier et 55 % du second.
Réactions à l'état solide dans le système ternaire O2Si, OCa, O3Al2
Authors: De Keyser W. L. 
Published: September 2010

AbstractOur earlier work on reactions in the solid state of the systems Al2O3, SiO2 and Al2O3 CaO (Bull. Soc. Chim. Belges 1951 n° 60; 1953 n° 62), has enabled us to study the thermal behaviour of the ternary system Al2O3, SiO2, CaO, by the same methods.The samples were prepared by mixing pure oxides, and by mixing Kaolinite and CaO; the composition being in the same field as that of Portland Cement.After heating the samples to temperatures ranging from 1000° to 1400°, and X‐ray examination, the following conclusions were reached.1) From 1200 ‐ 1300° the reactions are controlled only by the diffusion of the oxides.For mixtures prepared from pure oxides, the reactions are those established for the binary mixtures.For the Kaolin‐lime mixtures, gehlenite is formed from 900° – 1000° instead of AC, then A3C5 is formed.The direction and the succession of these reactions does not depend on the concentration of the constituents in the mixtures.2) Beyond 1300° the reactions tend towards equilibrium, as is shown on the phase diagram.
L'épaisseur et la vitesse de propagation du front de flamme
Authors: van Wonterghem J. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractOn a mesuré pour une série de mélanges inflammables d'oxygène et d'acétylène, d'éthylène ou d'oxyde de carbone (ce dernier avec ou sans hydrogène) la distance entre le cǒne lumineux et le cǒne révélé par strioscopie au dessus d'un brûleur cylindrique. La température des flammes a été également mesurée par la méthode du renversement du doublet du sodium. Ces deux mesures peuvent servir à la détermination expéimentale de la vitesse de propagation de la flamme et remplacent celles du débit gazeux alimentant le brûleur et de la surface de la flamme, utilisées dans les méthodes classiques.Il existe entre la distance mesurée et l'épaisseur du front de flamme une relation de proportionnalité. La température de la zone révélée par la méthode strioscopique serait voisine de 550° K.
Synthèse de quelques dérivés styryliques et stilbéniques IV (1)
Authors: Segers Melle , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractLes auteurs ont réalisé la synthèse d'une série d'acétates éthyliques substitués, de formule générale R‐CH2‐CO2Et (RCN (I), CO2Et (II), C6H5 (III), p. et m. NO2‐C6H4 (IV, V), 3,5‐(CH3)2C6H3 (VI) 2,4,6‐(CH3)3C6H2 (VII)). Les esters aliphatiques (I, II) se laissent préparer par les méthodes classiques; les esters arylaliphatiques (III à VI) sont obtenus par la méthode de Pinner‐Otto‐Pfeiffer, avee des rendements de l'ordre de 70 à 80%. L'acétate VII est obtenu à partir de l'acide correspondant.Ces acétates sont ensuite étudiés sous le rapport de l'aptitude réactionnelle de leur groupe méthylène; on leur a appliqué la méthode spectrographique de détection des méthylènes actifs, puis on a cherché à les condenser avec l'aldéhyde benzoïque, en présence d'une base. Les principaux résultats ont fait l'objet de la IIIme communication de cette série. Nous rendons compte ici des détails expérimentaux relatifs à ces synthèses.D'une façon générale, on observe l'accord entre les rendements des condensations et les prévisions quant à ceux‐ci, fournies par la méthode de détection préalable. On constate, par contre, que le raisonnement analogique tombe en défaut.
Sur l'inflammation thermique des mélanges de formaldéhyde et d'oxygène
Authors: Vanpee M. 
Published: September 2010

AbstractLa limite d'inflammation des mélanges d'oxygène et de formaldéhyde de teneur supérieure à 50% d'oxygène a été déterminée entre 480 et 580°C dans des récipients de divers diamètres. L'influence des gaz inertes sur la position des limites a été examinée à 520°C.La mesure de la température des gaz pendant la période d'induction révèle l'existence d'un gradient de température et d'une température maximum critique. La photographie de la flamme sur film mobile montre d'autre part que l'inflammation prend naissance au centre du récipient.L'ensemble des résultats expérimentaux est conforme à la théorie thermique de Frank‐Kamenetzky (1).
Etude cinétique des réactions de solvolyse I. Introduction à une série d'articles Solvolyses du chlorure de butyle tertiaire
Authors: Wilputte‐Steinert Mme L. , Fierens P. J. C. 
Published: September 2010

AbstractThe problem of the correlation of the SN1 solvolysis rates of organic halides is first introduced.The kinetic study of the SN1 solvolysis of t.butyl chloride in six different media has been performed, using a conductometric method. The corresponding Arrhenius parameters are given.A new conductivity cell is described.
Oestrogènes de synthèse
Authors: Martin R. H. , Stoffyn‐Thomas Anne 
Published: September 2010

AbstractAttempts have been made to synthesise new œstrogenic derivatives closely related to stilbœstrol bearing a carboxyl group on the side chain.Demethylation of 3,4‐di‐p. methoxyphenyl‐3‐ene‐hexanoic acid by various reagents has failed to give the parent di‐p.hydroxy compound; we have been able to obtain a monomethyl ether of 3,4‐di‐p. hydroxyphenyl‐3‐ene‐hexanoic acid (m.p.: 165‐167°) but under more drastic conditions methyl‐ethyl‐stilbœstrol was produced by decarboxylation of the material.Other attempts have been made starting from the dibenzoate of methyl 3,4‐di‐p. hydroxyphenyl‐3‐ene‐hexanoate, in the hope that removal of the benzoyl groups would require less vigorous conditions. In this case a very small amount of crystalline material melting at 161‐163° was obtained, the structure of which has not been determined.3,4‐Di‐p. methoxyphenyl‐3‐ene‐hexanoic acid had been described by Silverman and Bogert (m.p.: 145‐146°).We have obtained an isomeric form of this compound (m.p.: 109‐110°) in good yield.
The Aliphatic Hydroxysulphonic Acids and Their Internal Esters: The Sultones I. The Aliphatic Hydroxysulphonic Acids
Authors: Willems J. 
Published: September 2010

AbstractSome generally applicable methods for the synthesis of aliphatic hydroxysulphonic acids, the starting products for the preparation of sultones, have been elaborated.In a first method, bisulphite is added to unsaturated alcohols with a terminal double bond. Reduction of carbonyl sulphonic acids according to the second method of synthesis yielded the corresponding hydroxysulphonic acids. The carbonyl sulphonic acids are obtained as addition products of bisulphite to α‐ß‐unsaturated carbonyl compounds or as hydrolysis products of ketone sulphonic acid esters. The latter are the addition products of aldehydes and bisulphite to acyl acetic acid esters.The possibilities of the Strecker reaction as well as the oxidation of hydroxyalkyl mercaptans have also been investigated.
La substitution nucléophile activée en série aromatique I.—Effets stériques. Réaction d'échange brome‐iode dans une série de 1‐alcoyl‐2‐bromo‐3,5‐dinitro‐benzènes
Authors: Fierens P. J. C. , Halleux A. 
Published: September 2010

AbstractThe problem of the mechanism of activated aromatic nucleophilic substitution is first introduced.Rate constants and Arrhenius parameters pertaining to the bimolecular exchange, in dry acetone, between 1‐alkyl‐2‐bromo‐3,5‐dinitro‐benzenes and potassium iodide, where the alkyl radical is successively: H, CH3, C2H5, (CH3)2CH, (CH3)3C, have been determined. The ratio of reaction rates (CH3)3C: H is approximately equal to 0.0017. The general trend in the experimental results seems to indicate that the reaction under consideration is sensitive to steric‐effects.