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Le comportement des complexes mercuriques des acides aminés en milieu alcalin et acide
Authors: Pieck R. 
Published: September 2010

AbstractNous avons étudié le dosage de l'azote amidé (‐CONH2). Nous avons appliqué la précipitation quantitative de l'azote total (amine, amide et un sel ammoniacal) par l'acétate de mercure et le carbonate de sodium. Le précipité est ensuite soumis à l'hydrolyse alcaline. Après destruction du complexe azote‐mercure l'ammoniaque est distillé sous vide et titré. Les valeurs trop élevées obtenues par cette méthode conduisent à admettre une destruction partielle du groupement α‐NH2 dans le milieu alcalin. Cette destruction n'a lieu que si l'azote se trouve sous forme de complexe avec le mercure.Nous avons également observé que la précipitation de l'azote amidé par le mercure n'est quantitative que si la molécule renferme en même temps un groupement aminé.Par contre l'hydrolyse acide du précipité mercurique donne d'excellents résultats pour le dosage envisagé. Appliquée au complexe mercurique d'un acide aminé sans fonction amide tel que le glycocolle, l'acide aspartique ou glutamique, l'hydrolyse acide entraîne cependant une destruction partielle du groupement aminé. Celle‐ci est toutefois inférieure à la destruction, constatée après l'hydrolyse en milieu alcalin. Dans les deux cas la destruction est la plus considérable pour le glycocolle, moindre pour l'acide aspartique et trés minime pour l'acide glutamique.
Synthèses dans le domaine des composés cancérogènes XV (Poly)benzo‐9‐thiafluorènes at anhydride thianaphtène‐4,5‐dicarboxylique
Authors: Wilputte R. , Martin R. H. 
Published: September 2010

AbstractFourteen (poly) benz‐9‐thiafluorenes are theoretically possible. This paper describes the synthesis of eight of them, namely:(1) 1,2,3,4‐dibenz‐9‐thiafluorene (m.p. 142°)(2) 1,2,6,7‐dibenz‐9‐thiafluorene (m. p. 317°) (3) 1,2,7,8‐dibenz‐9‐thiafluorene (m. p. 252‐253°) (4) 2,3,5,6‐dibenz‐9g‐thiafluorene (m. p. 197°) (5) 2,3,6,7‐dibenz‐9‐thiafluorene (m. p. 254°) (6) 1,2,3,4,5,6‐tribenz‐9‐thiafluorene (m. p. 196°) (7) 1,2,3,4,6,7‐tribenz‐9‐thiafluorene (m.p. 245°) (8) 1,2,3,4,5,6,7,8‐tetrabenz‐9‐thiafluorene (m. p. 259‐260°) (1,2,3,4,7,8‐tribenz‐9‐thiafluorene is the only (poly) benz‐9‐thiafluorene still unknown.)a) Compounds (1), (2), (4), (6) and (7) have been obtained according to the following scheme: 1° Condensation of an aromatic mercaptan with a cyclic α‐chloro ketone; 2° Cyclisation of the condensation product with P2O5 dehydrogenation (see tables II and III, p. 877 et 878).b) The polybenz‐9‐thiafluorenes (3) and (8) have been prepared by cyclodehydration of the corresponding diaryl sulfoxides by means of NaNH2.c) Reduction of 2,3,6,7‐dibenz‐9‐thiafluorene‐1,4,5,8‐diquinone (XXVIII p. 883) with Zn dust, NH4OH and NaOH gave compound (5). This same type of reduction applied to 4,9‐thiophanthraquinone (XXIX p. 8.3) provides a new and easy way to thiophanthrene.d) All the polybenz‐9‐thiafluorenes synthesised have been desulfurised with Raney Ni to the corresponding diaryls.e) This paper also describes the synthesis of thianaphthene‐4,5‐dicarboxylic anhydride (m. p. 172,5‐174°) (XXXIV p. 886) by standard methods.
Flame propagation in mixtures of less usual fuels with oxygen
Authors: van Wonterghem J. , Slootmaekers P. J. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractOn a mesuré la vitesse de flamme, la température et la distance entre le cône lumineux et le cǒne révélé par strioscopie pour toute une série de flammes laminaires entretenues par des mélanges d'oxygène et de l'un des combustibles suivants: diethylether, chlorure de vinyle, hydrogène sulfuré et sulfure de carbone.Une énergie d'activation pour chaque combustible a été déduite et interprétée comme étant celle de la réaction globale de ramification des chaines.Entre la distance qui sépare le cône lumineux et le cône schlieren d'une part et la vitesse de flamme d'autre part est vérifiée une relation analogue à celle déjà mise en évidence antérieurement pour des combustibles plus classiques.
The Chromatographic Separation of Mixtures of Diglyceromonophosphoric Acids and Related Products
Authors: Fiers W. , Stockx J. 
Published: September 2010

AbstractLa séparation chromatographique des trois acides diglycéromonophosphoriques a été réalisée au moyen d'échangeurs d'anions. Différents essais sont relatés qui confirment la présence de l'isomère 1‐1 dans le produit obtenu par condensation de l'épichlorhydrine avec le 2‐glycérophosphate disodique. En même temps l'existence de l'isomère 2‐2 a été établie et le produit caractérisé.
La Spécificité des Halogénations Atomiques. V.— Etude des conditions de stationnarité et du comportement non stationnaire
Authors: Adam J. , Dusoleil S. , Goldfinger P. 
Published: September 2010

Abstract1. It is shown that for complex reactions of the type of the atomic halogenation reactions the real rate cannot be distinguished from the rate calculated by the usual steady state treatment if kp/kt < 2ϵ/0,693 (A)0; kp and kt are the rate constants of the chain propagation and termination and ϵ/(A)0 the relative accuracy of measuring initial concentrations (A)0. This means that the time required for a measurable amount of reaction is large compared to the lifetime of the chain. The ratio of the concentrations of two chain carriers is practically equal to the steady state ratio after a time which is large compared to the lifetime of one chain carrier. The conditions are discussed under which the concentration of the chain carriers must be low and the chains long. — 2. These considerations permit one to describe the conditions which are necessary for integrating the equations representing the rate of formation and disappearance of the intermediates and which are necessary for the calculation of the ratios of reaction rates in steady and intermittent light. — 3. It is shown that the photochlorinations of C2Cl4 and C2HCl5 previously studied satisfy the above conditions. Preliminary results with intermittent light yield values for the frequency factors of elementary reactions in agreement with previous estimates.
Sur l'évaluation de la Masse Moléculaire des Protéines et des Polymères par la Technique des Couches Monomoléculaires II. — Etude des Films de Polymère
Authors: Dieu Hector A. 
Published: September 2010

AbstractA study of the film molecular weight of various polymers is made. Two ranges of surface pressure are examined using in the 0,001‐0,02 dynes/cm range a modified Guastalla balance, and, in the 0,02‐0,06 dynes/cm range a Wilhelmy plate method or a Marcelin balance.Cellulose diacetates, in well defined conditions of spreading, give in both ranges of pressure correct films molecular weights.When solvents or interfaces are changed, the film molecular weight decreases.With polyvinyl alcohol the film molecular weight is always much lower than that found by osmotic, sedimentation‐diffusion or viscosimetric methods.With polyacrylic acid the film molecular weight is a function of the pH of the substrate. By example at pH 2, it is much lower than the viscosimetric molecular weight.All those effects can be understood on the basis of the Singer or Frisch‐Simha statistical theories of films.A description of polyvinyl alcohol soluble films is also given in relation with the equilibrium between the adsorbed and the spread monolayers.Finally, a compared discussion of this results and of those obtained in a preceding study of protein films is made.
Étude de L'Influence du Potentiel Accélérateur des Électrons sur les Spectres De Masse de Quelques 1,2‐Dialkylcyclopentanes
Authors: Momigny J. , Natalis P. 
Published: September 2010

AbstractThe study of the mass spectrum of the 1.2 dialkyl derivatives of the cyclopentane enabled us to point out a noticeable exaltation of the differences in the abundance of ions obtained at the expense of cis and trans isomers of those derivatives, when the energy of the electrons progressively decreases.These differences, very important in the case of electrons of about 15 ev., are an outlook for the possibility of analizing mixtures of isomers pairs of this type.The shape of the curves, which express the variation of the ions abundance versus the electron energy, allows to confirm the schemes of decomposition based on the interpretation of the observed metastable transitions.
Contribution à L'Étude de la Séparation des Terres Rares par L'Acide Éthylènediaminetetraacetique
Authors: Fuger J. 
Published: September 2010

AbstractThe influence of the pH on the chromatographic separations of rare earths on DOWEX 50 by elution with EDTA is studied.The results obtained show: 1°) That Y‐Eu‐Pm‐Nd‐Pr‐Ce can be separated if the pH is accurately controlled. 2°) That the yttric rare earths cannot be separated owing to the too high stability of the complexes with EDTA and to the low solubility of the EDTA at the pH to be used.In order to separate the rare earths like Lu, Tm, Ho, Y, Tb, Gd, Eu, the author proposes the elution with a metallic complex of EDTA on a metallic Dowex of the same cation.As shown by theory, this enables to increase the value of the distribution coefficient without reducing the separation factor.The experimental results compared with theory are quite satisfactory and it enabled us to determine the stability constant of Promethium with EDTA: Pm : Kc = 10−16,75
Règle de Bredt. Du «2‐Chloromethylcamphenilene» de Tichtchenko
Authors: Chiurdoglu G. , Goldenberg Ch. , Geeraerts J. 
Published: September 2010

AbstractEn 1953, Tichtchenko signale avoir obtenu le 2‐chlorométhylcamphénilène (II*) ainsi que l'acétate (V*) et l'alcool (VIII*) correspondants, composés à structure interdite par la règle de Bredt.L'examen spectroscopique conduit au rejet de ces structures et permet, en outre, d'en proposer d'autres, confirmées par la synthèse : 1‐chlorocamphène (II), 1‐acétoxycamphène (V) et 1‐hydroxycamphène (VIII) respectivement.La règle de Bredt garde donc sa pleine validité, dans les limites lui assignées par Prelog.
La Selenosemicarbazide et ses Dérivés V‐Étude quantitative de l'isomérisation du sélénocyanate d'hydrazine
Authors: Huls R. , Renson M. 
Published: September 2010

AbstractNous mettons au point un procédé d'étude quantitative de l'isomérisation du sélénocyanate d'hydrazine en sélénosemicarbazide ou sélénosemicarbazone. Nous montrons qu'une solution de sélénocyanate d'hydrazine maintenue à 95° pendant 213 heures ne subit pas d'isomérisation décelable dans les limites d'erreurs expérimentales des mesures. En présence d'acétone par contre, une solution de sélénocyanate d'hydrazine évolue rapidement vers un état de stabilisation correspondant à 35% de sélénosemicarbazone de l'acétone.
Sur les Propriétés Hydrodynamiques des Solutions de Grandes Molécules en Chaîne II—Sédimentation du polystyrène dans différents solvants
Authors: Oth J. , Desreux V. 
Published: September 2010

AbstractThe polystyrene fractions, previously studied by osmotic pressure, viscosity and light scattering, have been analyzed by ultra‐centrifugation. The hypothesis of the equivalent hydrodynamic sphere has been verified for these polystyrene fractions in different solvants; furthermore, the theories of Kirwood‐Riseman and of Peterlin allow the interpretation of the factors ϕ and Ψ; finally, our results tend to show that the equivalent radius is the same in viscosity and in ultra‐centrifugation.
L'Isomérie Géométrique des Chlorobutenenitriles et de leurs Amides II(1)
Authors: Van Straeten P. Der , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractLes auteurs ont synthétisé le nitrile chlorovinylacétique, Eb10mm 60‐66°C (4‐chloro‐3‐butènenitrile) aux dépens du 1,3‐dichloropropène; ils démontrent par la réfractométrie et la spectrophotométrie I. R. qu'il s'agit d'un mélange des deux stéréoisomères. Ils ont isolé en outre les deux amides correspondantes, Fus. 72‐73°C et Fus. 117‐117,4°C, dont ils ont fixé la configuration et par analyse thermique et par spectrophotométrie I. R.: l'amide inférieure est cis tandis que l'amide supérieure est trans.Ils sont ensuite passé aux nitriles chlorocrotoniques γ cis (Eb10mm 55,1‐55,3°C) et trans (Eb10mm 71,0‐71,2°C) (4‐chloro‐2‐butène‐nitriles) en provoquant la transposition des nitriles précédents de façon à pouvoir fixer leurs constantes physiques (d, n, spectres I. R.) avec plus de précision que par le passé. Ils ont enfin cherché à isoler les amides chlorocrotoniques γ. S'ils ont réussi à obtenir, aux dépens du nitrile trans, une amide Fus. 135‐135,5°C, dont ils ont fixé sans ambiguité la structure de 4‐chloro‐2‐buténamide et la configuration d'isomère trans, ils ont eu la surprise d'isoler, à partir du nitrile cis, une amide chlorovinylacétique cis (4‐chloro‐3‐buténamide), Fus. 77‐78°C. Cette dernière est donc issue de ce nitrile chlorocrotonique dans une hydrolyse, consécutive à unetransposition allylique inverseet stéréospécifique. II semble bien que c'est la première fois qu'on observe ce genre de phénomène.
Xanthohumol, a New Natural Chalkone
Authors: Verzele M. , Stockx J. , Fontijn F. , Anteunis M. 
Published: September 2010

AbstractXanthohumol is a yellow leaf pigment, present in all hop varieties. It is a chalkone and isomerizes into a flavanone on alkaline treatment. Xanthohumol has the molecular formula C21H22O3 contains three active hydrogen atoms, one methoxylgroup, one carbonylgroup and two double bonds. Alkaline hydrolysis of xanthohumol yields p. oxybenzaldehyde, acetic acid and methoxy‐isoprenylphloroglucinol. Xanthohumol is represented by structure IV.
Comportement de Quelques Dérivés du Pentane Normal Sous L'Impact Électronique
Authors: D'Or L. , Heyns H. , Momigny J. 
Published: September 2010

AbstractIn order to compare the influence of the nature of the substituant on the behavior of a normal aliphatic chain under the electronic impact, we have studied the mass spectrum of the 1 chloro‐, 1‐bromo, 1‐iodopentanes, 1‐pentanol and 1‐pentylamine for different acceleration potentials of electrons. The spectra of 2‐bromo‐ and 3‐bromopentanes have also been measured with a view to study the influence of the position of the substituant on the kind of degradation under the electron impact. The cyclopentylbromide has been compared with the three bromides of normal pentane.
Spectres Infrarouges des Alcools Ordinaires et Deuteres dans le Groupe Hydroxyle
Authors: Tarte P. , Deponthiere R. 
Published: September 2010

AbstractA series of simple alcohols were deuterated in the hydroxyl group, and the Infrared spectra of both non‐deuterated and deuterated alcohols were comparatively studied in the spectral range 2000‐600 cm–1.The results (which should give a correct assignment for the OH in‐plane bending vibration) are by no means simple and three cases are encountered: when deuterating an alcohol.1°) one band disappears, and one new band appears by deuteration.2°) two bands disappear, and two new bands appear.3°) two bands disappear, but one new band only appears.These results are tentatively explained either by rotational isomerism or by coupling of some vibrational levels.
Propriétés Thermodynamiques des Solutions Détermination de L'Enthalpie d'Excès de Quelques Mélanges du Type «Monomères + Dimères»
Authors: Naar‐Colin C. 
Published: September 2010

AbstractThe excess enthalpies of the four monomer‐dimer mixtures : benzene‐diphenyl, benzene‐diphenylmethane, benzene‐dibenzyl and benzene‐tolane, have been measured by a microcalorimetric method. For equimolar mixtures we find for these respective systems : + 48 cal. mole–1 (42°C), 0 cal. mole–1 (25°C ‐ 30°C), 0 cal. mole–1 (25°C ‐ 52°C) and—22 cal. mole–1 (48°C).
Preparation et Purification D'Hydrosols de Selenium Stables et Homeodisperses
Authors: Watillon A. , van Grunderbeeck F. , Hautecler M. 
Published: September 2010

AbstractHydrophobic selenium colloidal solutions prepared by Kruyt and Van Arkel's method were found to contain a large range of particle size, when very pure water was used. Moreover results were irreproducible. This is probably due to low and irregular nuclei content of the reagents used.By reducing the selenium oxide in presence of gold amicrons very homeodisperse and reproducible sols were obtained.The ionic content of the sols has been determined by a conductometric method. The sols were purified by electrodialysis using an original set up in which the water was continuously purified by ion exchange resins incorporated into the apparatus itself.
Note on the Half‐Lives of Nb95 and Ta182
Authors: Speecke A. , Hoste J. 
Published: September 2010

AbstractLes demi‐vies de Nb95 et de Ta182 furent déterminées par comptage β et γ pendant plus de 5 demi‐vies, et correspondent a respectivement 35,3 et 118,2 jours.
Fluorine and Chlorine Flames
Authors: Slootmaekers P. J. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractFlame propagation velocities have been measured in H2/Cl2, H2/F2, CH4/F2 and CO/F2 mixtures at different ratios fuel/oxidant and different dilutions; corresponding flame temperatures have been calculated.Activation energies are deduced; they are equal to: 10 kcal (H2/Cl2 flames); 11 kcal (H2/F2 flames); 18 kcal (CO/F2 flames) and 9.5 kcal (CH4/F2 flames). It is assumed that these values are the activation energies of the branching processes involved in the reaction mechanism.
Méthodes et Appareils Utilisés au Bureau des Étalons Physico‐Chimiques XVI. — Mesure de la Constante Diélectrique de Composés Organiques Purs
Authors: Lafontaine I. 
Published: September 2010

AbstractNotre travail a consisté a mesurer la constante diélectrique de 20 composés organiques purs, soit dans un intervalle de température s'étendant de −150°C à ‐ 70°C, soit aux températures de 20,0°C et 25,0°C.Nous redonnons une description de l'appareil de résonance utilisé précédemment par J. Timmermans, A. M. Piette et R. Philippe. Nous avons eu l'occasion d'étudier le comportement anormal, à l'état liquide, de composés à association bimoléculaire. Nous concluons par un aperçu des travaux très controversés concernant l'état globulaire du succinonitrile.
Equilibres Cycloolefiniques II. Contribution a l'étude des équilibres Méthylènecyclanes‐méthylcyclènes
Authors: Chiurdoglu G. , Rypens Y. 
Published: September 2010

AbstractOn étudie, dans ce travail, les systèmes méthylénecyclopentane‐méthyl. cyclopentène et méthylenecyclohexène‐methylcyclohexène, tels qu'ils résultent de la méthode de Wallach et de isomérisation par l'acide p‐toluènesulfonique.Dans les deux cas, les résultats expérimentaux sont en opposition avec la théorie de l'I‐strain de Brown.
Heterogeneous Catalysis and the Strength of the Chemisorptive Bonds
Authors: Boer J. H. De 
Published: September 2010

AbstractLe comportement de l'hydrogène atomique sur différentes surfaces peut être décrit de façon adéquate par des équations basées sur la théorie absolue des vitesses de réaction d'Eyring. Les énergies d'activation sont estimées par les règles approximatives de Hirschfelder.Un traitement semblable, pour une réaction catalytique simple, donne une indication du type de réaction qui peut se produire et conduit à une relation entre la vitesse de réaction et l'énergie d'adsorption.Le calcul semble montrer que le type de réaction de Langmuir‐Hinshelwood donne une vitesse maximum quand le degré d'occupation de la surface est juste inférieur à l'unité. La chimisorption peut être endothermique ou faiblement exothermique.
The Power Rate Law in Heterogeneous Catalysis and Absolute Rates of Reactions
Authors: van Reijen L. L. , Schuit G. C. A. 
Published: September 2010

AbstractOn discute, à la base d'une équation de Laidler, la cinétique quantitative en catalyse hétérogène. Le traitement de ce sujet se limite à des surfaces essentiellement homogènes. Les auteurs ont déduit des expressions simples pour la valeur absolue du facteur de fréquence d'une part et pour la relation entre des paramètres cinétiques et des paramètres déterminant le mécanisme de réaction d'autre part. Les résultats ont été comparés avec des données expérimentales publiées dans la littérature récente sur un certain nombre de réactions catalysées par différents métaux de transition.
Mechanismus der Elektrolytischen Wasserstoffabscheidung und Adsorptionsenergie von Atomarem Wasserstoff
Authors: Gerischer H. 
Published: September 2010

AbstractLes grandes différences dans le cours du dégagement électrolytique de l'hydrogène sur les différents métaux doivent provenir principalement de différences dans l'état de la liaison des atomes H chimisorbés, qui apparaissent comme produit intermédiaire dans ces réactions. On en déduit que le ralentissement des réactions en cause est grand dans le cas des liaisons d'adsorption très faible et très forte et que pour une liaison de solidité moyenne, les vitesses de réactions passent par un maximum. Ceci rend compte de la position privilégiée des métaux de la famille du platine. Une discussion des mécanismes de réaction possible montre que, en général, un mécanisme de Volmer‐Heyrovsky (élimination des atomes H adsorbés par désorption électrochimique) doit être favorisé. Ce n'est que pour les métaux avec des énergies d'adsorption dans le voisinage de l'optimum pour ces vitesses de réaction que l'on peut s'attendre à une participation plus ou moins grande de la réaction de Tafel (élimination des atomes H adsorbés par recombinaison).
Synthèse de L'Hexafluorobenzène par Pyrolyse du Fluorotribromométhane
Authors: Desirant Y. 
Published: September 2010

AbstractThe synthesis of hexafluorobenzene has been performed by pyrolysis of fluorotribromométhane at 6300. Bromopentafluorobenzene and difluorotetrabromoethane have been identified, besides hexafluorobenzene. During the decomposition of C6F6at 8000, perfluorotoluene, perfluorobiphenyl and hexafluorethane have been obtained. Physical constants are given.
Cinétique de L'action de L'acide Nitreux sur les Amides I. Méthode Générale
Authors: Kezdy F. J. , Jaz J. , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractNous avons fait l'étude cinétique de l'action de l'acide nitreux sur l'acétamide:magnified imageà cinq températures différentes.Les intervalles des concentrations étudiées étaient de 0,50 à 1,20 M en amide, de 1,80 à 2,50 N en acide chlorhydrique, de 2,50 à 4,00 M en ion chlorure et de 1/100 à 1/200 M en nitrite de sodium.La vitesse de la réaction a été mesurée en déterminant le volume d'azote dégagé en fonction du temps.L'ordre par rapport aux différents réactifs, a été déterminé à 25°C: la réaction obéit a l'équation cinétique simplifiée:magnified imageL'énergie d'activation s'élève à 13,4 Kcal/mole.
Préparation de Myleran Tritié
Authors: Koch G. 
Published: September 2010

AbstractOn a préparé du myleran tritié à partir de butynediol et d'hydrogène tritié. Le butynediol a été réduit en butanediol et celui‐ci sulfoné en myleran. L'activité spécifique du produit obtenu est de 105 millicuries par millimôle.
Étude Spectrographique Des Dérivés Métalliques Des Esters Acétylacétiques Fluoés
Authors: Loos H. , Herman M. 
Published: September 2010

AbstractThe stable Cu II, Ni II, and Na‐complexes of γ mono‐, di‐ and trifluoroacetoacetic acid ethyl ester have been investigated. The spectra of these compounds correspond with those of the acetyl‐acetonates described by Mecke and Funck.The possibility of modifying the chelating agent by introduction of electronegative substituents in γ position enables the attribution of some other absorptions.
Hybridation Et Réactivité VI – Transmission Des Effets Polaires À Travers Les Doubles Et Triples Liaisons Carbone‐Carbone
Authors: Fierens P. J. C. , Geuskens G. , Klopman G. 
Published: September 2010

AbstractA general analysis has been applied to kinetic data pertaining to nucleophilic substitution reactions of various mechanisms.It has been shown that polar effects are transmitted through carbon‐carbon triple bonds as well as through double bonds, provided both pairs of orbitals can be used in the former.However, monoplanar transmitting capacity of the triple bond is smaller.
Synthèse du 3‐o‐Tolyl‐1‐Hydroxyfluoréne
Authors: Pirghaye‐David A. , Hanson G. A. 
Published: September 2010

AbstractLe 3‐o‐tolyl‐l‐hydroxyfluorène est préparé à partir de la 2‐méthylchalcone, par condensation avec l'ester acétylacétique.