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The Aliphatic Hydroxysulphonic Acids and Their Internal Esters: The Sultones Part II. The Sultones
Authors: Willems J. 
Published: September 2010

AbstractThe influence of: hydrogen ion concentration, dilution, temperature, dehydrating agents and nature of the ring produced on the transformation of aliphatic hydroxysulphonic acids into the corresponding sultones has been investigated. A generally applicable process for the preparation of sultones is given.Some physical properties and constants are mentioned. The sultones are sulphoalkylating agents and may be identified as pyridinoalkylsulphonic acid betaines, formed by the reaction of sultones with pyridine. We further showed that sultones, when reacting with alkylmagnesium compounds, keep their sulphoalkylating properties.
Les variations de taille des particules d'acide désoxyribonucléique en solution diluée
Authors: Barbu E. , Joly M. 
Published: September 2010

AbstractLe fractionnement de l'acide desoxyribonucléïque de thymus de veau par dissolution progressive dans le chlorure de sodium molaire permet d'obtenir des suspensions de particules douées de propriétés différentes. On étudie, pour les divers échantillons ainsi préparés, les variations de la taille et de l'anisotropie des particules en fonction de la concentration en acide nucléïque, du pH et de la force ionique, du traitement thermique et mécanique et de l'addition d'autres substances. On montre que, d'une manière générale, les particules d'acide nucléïque sont d'autant plus sensibles à ces différents paramètres qu'elles proviennent de stades plus précoces de la dissolution.
Étude comparée de la vitesse d'incorporation d'uu amino‐acide radioactif dans la tryptophane‐peroxydase et dans la ribonucléase hépatiques
Authors: Gros P. , Coursaget J. , Talwar G. P. 
Published: September 2010

AbstractChez le Rat et le Lapin l'injection d'une forte dose de tryptophane multiplie par un facteur de l'ordre de dix l'activité tryptophane‐peroxydasique du tissu hépatique. Si on administre en méme temps à l'animal de la (4‐5 — C14) — dl — Valine, on constate une intense incorporation de cet amino‐acide marqué dans la fraction protéique contenant l'enzyme. La radioactivité spécifique de cette fraction est environ trois fois plus élevée que celle des protéines sériques.Des enzymes “constitutifs”, comme la ribonucléase et l'arginase hépatiques, incorporent aussi la valine marquée mais à moindre degré. Leur radioactivité spécifique reste très inférieure à celle des protéines sériques.
Echange hétérogène sur tungstène du chlore36 radioactif entre l'acide chlorhydrique et le chlorure de méthyle
Authors: Coekelbergs R. , Frennet A. , Gosselain P. A. 
Published: September 2010

AbstractThe isotope exchange reaction of Cl38 between HCl and CH3Cl has been investigated at 262,2°C on evaporated tungsten surfaces. Rates have been measured over a pressure range from 4 mm to 300 mm and were found to be proportional to the first power of the CH3Cl pressure and to pass through a maximum with respect to HCl. Data can be explained with a Hinshelwood‐Langmuir mechanism.However, it has been observed by mass spectrometry that CH4 was evolved on the catalyst when heated with CH3Cl; the heating with CH3Cl—HCl mixture or HCl alone produces H2 only. It has been further shown that a pretreatment with CH3Cl lowered the rate. These facts strongly suggest the initial formation of W—Cl centers, entering in an exchange reaction with CH3Cl and HCl physically adsorbed. A mechanism can be developed in terms of these centers which also agrees with experimental results, and is more satisfactory than the Hinshelwood‐Langmuir mechanism.
Contribution à l'étude des surfaces métalliques. I. Influence de la microstructure superficielle du cuivre poli électrolytiquement sur son diagramme de diffraction électronique
Authors: Bouillon F. , Bouillon‐Nyssen Y. , Delplancke A. 
Published: September 2010

AbstractLes auteurs confirment la possibilité d' obtenir des surfaces de cuivre pratiquement parfaites par polissage électrolytique. l' aspect des diagrammes électroniques de ces surfaces a pu être interprété plus sûrement grâce a l' utilisation d' une méthode expérimentale mieux adaptée à l' étude du problème.
La spécificité des halogénations atomiques III. La photochloruration du tétrachloréthylène
Authors: Adam J. , Goldfinger P. , Gosselain P. A. 
Published: September 2010

AbstractAccording to the general discussion on atomic halogenation reactions, two distinct mechanisms must be expected for chlorine addition reactions, one at low, another at high temperature. This is confirmed in the case of the photochlorination of gaseous C2Cl4, and permits one to determine the dissociation energy DC2Cl4—Cl of the C2Cl5 radical (22,5 Kcal/mole) and the steric factor (10−4,5) of the reaction step C2Cl5 + Cl2 → C2Cl6 + Cl.
Composés alicycliques à carbone quaternaire VI. Isomérie de rotation des 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane‐spiro‐cyclanes
Authors: Chiurdoglu G. , Mathieu M. , Delsemme A. 
Published: September 2010

AbstractLa série des 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane‐spiro‐cyclanes, et certains de leurs dérivés, manifestent un net dédoublement de la fréquence vc=0 du carbonyle.L'étude comparée de ces molécules, avec celles de la série voisine des 1‐éthoxycarbonyl‐cyclopropane‐spiro‐cyclanes, ainsi qu'avec le 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane, ne permet guère d'attribuer le phénomène à une résonance de Fermi. Par contre, elle rend assez plausible l'hypothése d'une isomérie rotationnelle du type s‐cis, s‐trans. Le dédoublement traduisant cette isomérie serait dû à une interaction stérique, subie par l'oxygène carbonylique, dans une des conformations favorables à la conjugaison avec le cycle oxiranique.
La sélénosemicarbazide et ses dérivés II. Préparation de sélénosemicarbazones et phényl‐4 sélénosemicarbazones
Authors: Huls R. , Renson M. 
Published: September 2010

AbstractNous décrivons la préparation de sélénosemicarbazones diverses à partir de la sélénosemicarbazide ou de la sélénosemicarbazone de l'acétone, dont l'obtention fait l'objet d'un article précédent. Nous décrivons également la préparation de dérivés de substitution en position 4 de ces substances.
Over de polarografische bepaling van Co in staal
Authors: Wyndaele R. , Verbeek F. 
Published: September 2010

AbstractTwo different methods for the polarographic determination of Co in steel have been examined. The first one is based on the reduction Co+3to Co+2after oxydation of the Co+2by PbO2in the presence of EDTA. Interfering elements are precipitated with pyridine.The other is based on the reduction Co+2to Co, after the separation of Co+2from all interfering elements by extraction of the complex ion Co(SCN)4−2with hexylalcohol‐ether mixture, followed by extraction of the alcoholic phase with NH3and destruction of the rhodanide by heating with strong nitric acid. Iron and chromium are previously separated.Both methods give very satisfactory results.
Étude de Quelques 1,2 Dialkylcyclopentanes Cis et Trans par Spectrométrie de Masse
Authors: Natalis P. 
Published: September 2010

AbstractA study of the mass spectrum, obtained with electrons of 70 ev. energy, of 1.2 dialkyl derivatives of cyclopentane, has made obvious the existence of some differences, although weak for electrons of this energy, between the behaviour of isomers cis and trans of such derivatives.The study of metastable transitions, very numerous in the mass spectrum of those substances, furnished indications about the processes of breaking of molecular ions and of some fragmentary ions.
Contribution a la Connaissance des Colorants Pyrylo‐Cyanines II.–Condensation du noyau du 1,2,3,4‐tétrahydroxanthylium avec des aldéhydes aromatiques et hétérocycliques
Authors: Roosens L. , Creyf S. 
Published: September 2010

AbstractA number of condensation products from 1,2,3,4‐tetrahydroxanthylium‐tetrachloroferrate and aromatic and heterocyclic aldehydes have been described.
Nouveaux Acides 4,6‐Diarylsalicyliques
Authors: Hanson G. A. 
Published: September 2010

AbstractL'auteur décrit la synthèse: 1°) de l'acide 4‐phényl, 6‐(o. méthoxy) phényl, salicylique à partir de la 2‐méthoxychalcone, 2°) de l'acide 4,6‐dianisyl‐salicylique à partir de la 4,4′‐diméthoxychalcone, et 3°) de l'acide 4‐anisyl, 6‐(2′, 3′‐diméthoxy) phényl, salicylique à partir de la 2,3,4′‐triméthoxychalcone.
Sur la Structure Chimique Des Acétates de Cellulose II—Étude de la bande d'absorption des fonctions hydroxyles dans l'infra‐rouge
Authors: Gerbaux R. 
Published: September 2010

AbstractL'allure de la bande d'absorption dans l'infra‐rouge des fonctions hydroxyles restées libres dans les acétates de cellulose permet, entre certaines teneurs limites en fonctions acétyles, de déterminer la structure chimique réelle de la molécule.En permettant de déceler la nature des liaisons complémentaires inter‐ et intramoléculaires elle confirme l'hypothèse émise concernant le déroulement de l'acétylation du type progressif.Les résultats des mesures spectrométriques sont en accord parfait avec ceux de la méthode viscosimétrique décrite précédemment.
Sur les Erreurs Causées par L'Évaporation dans les Mesures de Tension Superficielle
Authors: Hommelen J. 
Published: September 2010

AbstractEvaporation of solute in aqueous solutions of long chain alcohols and acids may cause important errors in measures of the surface tensions of these solutions.The work described in the present paper has shown that, even in a closed vessel, the vapour pressure of the solute is not uniform and particularly with the pendant drop method, the heavy vapours do not remain near the drop, where the surface tension is measured.The du Nouy ring method and the pendant drop method have been improved to avoid evaporation.Various anomalies, found in the literature, have been shown to be due to evaporation, especially the «bag» effect found by Addison with decyl alcohol solutions, and the minimum in the time curves of surface tension observed by Ward and Ottman with capric acid solutions.
Syntheses de Chromenes Substitues Synthèse du diméthoxy‐6‐7 diméthyl‐2‐2 Δ‐3 chroméne (agératochroméne)
Authors: Huls R. 
Published: September 2010

AbstractNous décrivons une série de réactions qui conduisent par une voie non ambiguë à la synthése de l'agératochroméne, substance naturelle qui a été récemment extraite de l'huile essentielle d'Ageratum Mexicanum Sims.
A New Method for the Conductivity of the Reaction Zone in Premixed Laminar Flames
Authors: Poncelet J. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractExperiments are related which show how thermoemission interferes in the classical probe method for the measurement of ionization in flames.A new conductimetric method is described:a) it measures the conductivity of the reaction zone only; b) it does not perturb the flame front, since no probes are used; c) it is even applicable to very hot flames.The meaning of the measurements is discussed and results on C2H2/O2/N2 flames are given.
Cycles de Taille Moyenne I. Etudes conformationnelles en série cyclodécanique a l'aide de l'hypothèse de Prelog
Authors: Chiurdoglu G. , Fuks R. , Tursch B. 
Published: September 2010

AbstractPar spectroscopie infrarouge, on a étudié la 6‐hydroxycyclodécanone (I) et la 1,6‐cyclodécanedione (II).La première (I) se montre libre de tout lien d'hydrogène intramoléculaire (transannulaire).La valeur de vc=o à 1717 cm−1 (bande unique et très fine) de la dione (II) conduit, avec l'aide de l'hypothèse « O‐endocyclique » de Prelog, à admettre pour les carbonyles de la 1,6‐cyclodécanedione une conformation doublement exocyclique, parmi les quatre formes possibles prévisibles d'après les modèles.
Study of Oxidation‐Reduction Systems II. The reversible systems Ce+4Ce+3 AND Co+3Co+2
Authors: Verbeek F. , Eeckhaut Z. 
Published: September 2010

AbstractThe validity of Nernst's law (equation 1), was studied for some reversible oxidation‐reduction systems, with oxidation potentials situated at the limit of, or outside the stability range of water. The Ce+4‐Ce+3 system in H2S04 0,5 N (E0 = 1,444 V) and in HClO4 1 N (E0 = 1,694 V) was studied and also the Co+3‐Co+2 system in H2SO4 1 N (E0 = 1,81 V).It was shown that Nernst's law is valid, but that in some cases there occurs a decreasing of the experimentally measured potentials in regard to the reversible oxidation‐reduction potentials (ENernst > Emeasured). These deviations are due to an anodic oxidation current of the solvent, which is added to the anodic oxidation current of the reductant (Ce+3 or Co+2). The reductions of the potential are the larger as the total concentration of oxidant and reductant becomes smaller and as the potential itself becomes higher.Under influence of the solvent, there occurs, as function of time and dilution, a reduction of the oxidant (Ce+4 or Co+3) at the same time as a decreasing of the potential. This reduction continues until an equilibrium is reached with the solvent.
Etude Geometrique de L'Adsorption Sur Quelques Faces Cristallographiques Simples Interpretation des Deux Adsorptions de L'Hydrogene Sur Les Surfaces Metalliques Nues
Authors: Mignolet J. C. P. 
Published: September 2010

AbstractGeometric definition of the sites and site lattices for square, hexagonal and pseudo‐hexagonal faces. It is shown that the site lattices do not necessarily have the same symmetry as the lattice formed by the surface metal atoms. This provides possibilities for recognizing the type of site effectively used in a given film.It is suggested that on bare metal surfaces hydrogen atoms are adsorbed over the deepest regions of the periodic surface (sites b or d). The negative adsorption is the adsorption of one hydrogen atom per metal atom. For some faces there are two sites per metal atom. A second H‐atom may then be adsorbed but it inevitably interacts with preadsorbed neighbours. The interaction involves partial lateral bonding between the H‐atoms together with a loosening of the bonds holding the preadsorbed atoms to the surface. The application of these ideas in the field of adsorption and catalysis is briefly outlined.
Chemisorption and Catalysis on Semi‐Conducting Oxides
Authors: Garner W. E. 
Published: September 2010

AbstractLes réactions se produisant à basses températures sur les oxydes sont en relation étroite avec les types de défauts de réseau présents. Les défauts de réseau introduisent de nouveaux niveaux d'énergie entre la bande remplie des cations et la bande de conductivité. Ces nouveaux niveaux d'énergie sont responsables d'une diminution de l'énergie d'activation d'adsorption lorsque celle‐ci dépend du transfert d'électrons vers le solide ou en provenance de celui‐ci. L'adsorption de l'hydrogène, de l'oxyde de carbone et de l'oxygène ainsi qu'un certain nombre de réactions simples sont discutées de ce point de vue.II ne fait aucun doute que les processus d'adsorption sur les oxydes s'accompagnent de changements de la semi‐conductivité et aussi, lorsque la sous‐couche d est en cause, par des changements du paramagnétisme. Un processus de transfert d'électrons est responsable de l'acte initial d'adsorption. Cependant on conçoit le mieux la nature du lien sous l'aspect d'une liaison covalente à un ou deux électrons, avec une certaine polarisation de cette liaison, comme Mignolet l'a trouvé pour les métaux.II y a une certaine mesure de recouvrement entre les systèmes électroniques qui sont associés aux défauts de réseau. Et ceci conduit à une diminution de l'énergie d'activation des processus d'adsorption avec augmentation de la concentration des défauts de réseau.
Sur la Mesure de la Constante Diélectrique des Liquides Conducteurs — II Cellule a distance inter‐électrode variable
Authors: Mandel M. , Jenard A. 
Published: September 2010

AbstractA new cell is described here which can be used to determine the dielectric constant of conducting liquids or solutions in the radio‐frequency range. This new cell features a nearly coaxial structure (low self‐induction) and a variable distance between the two parallel electrodes (discs).The dielectric constant measured with this cell can be corrected for electrode effects according to Shaw's formula, without using extrapolation to infinite frequency or a method necessitating comparison to other conducting media.Measurements have been performed with aqueous electrolytic solutions. The results are compatible with those published previously and obtained by applying a different method of correction for electrode effects. It has thus been confirmed that the dielectric constant of extremely dilute solutions of strong electrolytes (c ≤ 3.10−3 moles/l) are very close to that of pure water.
Sur le Comportement Anodique du Cuivre III. Etude de la Passivation
Authors: Bouillon F. , Piron J. , Stevens J. 
Published: September 2010

AbstractIt has been shown that anodic oxidation of copper in alkaline solutions leads to a true passivation due to the formation of a protective layer. The properties of this layer depend on various factors such as current density, structure of the metal, electrolyte concentration and temperature.In all cases investigated in this paper, the primary product of anodic oxidation was cuprous oxide. But this cuprous compound is rapidly oxidised to cupric oxide or hydroxide which are the main constituents of the final film. The formation of cupric oxide is favored by decreasing the current density and raising the temperature.
Grillage Sulfatant des Sulfures Catalyse par le Cuivre
Authors: Germain‐Lefèvre M. , Rygaert J. , Zazulak W. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractLe rôle catalytique de CuO a été mis en évidence dans le grillage sulfatant du Zn S, Ni S et Co S. Le rendement est le meilleur à 750°C pour Zn S et a 500°C pour Ni S et Co S. Le rendement en sulfate augmente jusqu'à une certaine limite avec la teneur en CuO. L'action catalytique du Ag2O est sensiblement moindre: le Fe2O3 n'a pratiquement aucun effet.
De Bereiding Van 2‐Methylnaphto [2,1] Thiazol
Authors: Nederlof A. 
Published: September 2010

AbstractLa synthèse du 2‐methylnaphto [2, 1] thiazol selon la méthode de Jacobson a pu être notablement améliorée.Outre les deux points de fusion déjà connus, un troisième en a été trouvé.
Analyse Électrométrique Des Films Formés Par Oxydation Sèche Et Anodique Du Cuivre
Authors: Bouillon F. , Offergeld‐Jardinier M. , Piron J. , Stevens J. , van Der Schrick G. 
Published: September 2010

AbstractLes auteurs démontrent par des méthodes gravimétriques rigoureuses que la méthode électrométrique est valable pour la détermination de l'épaisseur des couches d'oxyde cuivreux et d'oxyde cuivrique formés sur le cuivre.Il ressort en outre de leurs expériences que la méthode permet de doser l'hydroxyde cuivrique, à condition d'utiliser un électrolyte approprié.Le rôle de l'électrolyte est extrêmement important. En effet, il peut modifier la valeur et le nombre des paliers de réduction, l'importance du saut de potentiel et le rendement de l'opération.
Étude De La Cyclisation De L'Acide Méthyl‐1 Méthoxy‐5 Indole‐3 Propionique
Authors: Renson M. 
Published: September 2010

AbstractLa cyclisation d'un acide indole‐3 propionique dont la position 4 est correctement activée, mais dont la position 2 est libre, se réalise sur le carbone 2.
Study of Oxidation‐Reduction Systems. III. The Reversible System Ti+4‐Ti+3
Authors: Verbeek F. , Eeckhaut Z. 
Published: September 2010

AbstractOxidation‐reduction potentials of solutions of Ti+4 and Ti+3 have been determined as a function of time and dilution. It follows from this study that the equation of Nernst can be applied and that deviations which occur for more dilute solutions are due to the influence of the cathodic reduction current of the solvent, as is shown from the polarization curves.As the anodic oxidation of the reductant (Ti+3) occurs at more negative potentials than the cathodic reduction of the solvent, oxidation of Ti+3 cannot be avoided even in a nitrogen atmosphere. In solution all Ti+3 is eventually oxidized to Ti+4.
The Olefin‐Forming Elimination Reaction. The Preparation Of 2,3‐ Dimethyl‐1‐Butene
Authors: Anteunis M. , Schamp N. , Thierie R. 
Published: September 2010

AbstractA new explanation for the apparant contradiction in the Hofmann and Saytzeff‐rules in elimination reactions is advanced. Evidence is given to show that Hofmann elimination occurs as the consequence of an irreversible reaction. Eliminations following the Saytzeff rule then are reversible reactions, giving the most stable products.
Contribution a la Spectrométrie Raman – III Etude de la fréquence de vibration de la raie raman du Carbonyle
Authors: Michel Gilbert 
Published: September 2010

AbstractThe author shows that, if the inter‐ or intramolecular associations and the particular case of ring strain are excluded, the vibration frequency of the carbonyl band is especially influenced by the electronic effects of neighbouring groups.He attempts to explain by the inductive and mesomeric effects of the X groups, the sequence of the carbonyl frequency characteristic of esters, aldehydes and ketones.He points out that, in the case of α‐substituted compounds, the splitting of the carbonyl band is easily interpreted by rotational isomerism introducing a discrimination between normal and field inductive effects.While the carbonyl frequency seems to be a complex function of inductive and mesomeric effects, the intensity of carbonyl band appears to be chiefly dependent on mesomerism and so, promises to be a powerful tool for the study of conjugation and steric effects.
Affinement de la Structure de SP(C2H5)3
Authors: van Meerssche Léonard M. A. , Stoffyn P. J. 
Published: September 2010

AbstractThe structure of SP(C2H5)3 has been refined by adding 0kl, hk1, and hk2 data to the hk0 zone previously studied. By random distribution, enantiomorphous molecules acquire a statistical symmetry not inherent in the individual molecule.The space group appears to be P6amc with Z = 2. Cell dimensions are
a = 8.98, c = 6.32 Å.Bond lengths (PS = 1.86; PC = 1.87 Å) are compared with bonds reported for similar compounds.
Spectre de Vibration, Structure et Stabilité du Dioxolane 1.3
Authors: Tarte Pierre , Laurent Pierre A. 
Published: September 2010

AbstractThe I. R. and Raman spectra of pure 1.3 dioxolan have been investigated, and the results compared with recent published work. Some slight discrepancies are explained by a fairly rapid decomposition of dioxolan in the presence of air. The bands assigned to the skeletal vibrations are broad in the liquid, and diffuse in the gas. Bands due to CH2 vibrations however preserve their rotational structure. This is tentatively explained by a flattened shape of the curve of potential energy in relation with the geometry of the molecule.The behaviour of some characteristic frequencies of dioxolan and related molecules is briefly discussed.
Études Conformationnelles IV – Equilibre Conformationnel Équatorial‐Axial du Cyclohexanol
Authors: Chiurdoglu G. , Masschelein W. 
Published: September 2010

AbstractSolvent effects on conformational equilibrium of cyclohexanol have been studied by infra‐red spectroscopy. Relative absorption intensities of ν(C–O) stretching vibrations of equatorial and axial hydroxyl groups of cyclohexanol have been determined for a series of 10 solvents. The intensity of the absorption of cyclohexanol at 1069 cm−1 has been compared with that of the ν(C–O) absorption of trans‐4‐tertiobutylcyclohexanol. No appreciable change of conformational equilibrium in different media was apparent. Values for the free energy difference between equatorial and axial conformation of the hydroxyl group in cyclohexane are reported.Solvent effects on ν(C–O) frequencies may provide a new experimental method for the localisation of ν(C–O) bands.