bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Catalyse Des Oxydations A Chaînes Ramifiées
Authors: Rouchaud J. , Mpiana C. 
Published: September 2010

AbstractIsobutane (RH) dissolved in acetic acid (RH/AcOH = 0.3 g/g) has been oxidized by molecular oxygen (Po2∼20 atm; Ptotal∼45–55 atm) at 135 and 155°C. Acetone, t‐butylalcohol (t‐BuOH) and methylacetate are the main products. Their distribution does not vary strongly (less than 10%) when the percentage of RH oxidized is between 8 and 25%. In the oxidation initiated by the t‐butyl‐hydro‐peroxide, the ratio R = t‐BuOH/acetone, mol.mol−−1, is about 2.45 at 135°C., and 1.28 at 155°C. The comparison with the results obtained in the thermal decomposition of t‐butylperoxide shows that R measures the relative reactivities of the t‐butylperoxidic radicals towards the abstraction of an hydrogen atom, or towards their own isomerization. The variation of R with temperature measures thus the difference (ΔE = Ea isom ‐ Ea abst) between the energies of activation relative to these two processes, i.e. 11 kcal. mol−−1. The soluble acetates of transition elements (VO+2, Cr+3, Co+2, Ni+2, Ag+1, Cu+2, Mn+2; 4.10−−3 cation g/1 (AcOH, 25°C)) accelerate the oxidation and result in low values for R (the lowest being about the third as that for the initiated oxidation). However, there are two exceptions: copper (II) acetate has no depressive effect on R but accelerates the reaction; manganese(II) acetate leads to the formation of AcOH. Catalysis of the isomerization of the t‐butylperoxidic and t‐butyloxidic radicals, by the salts of transition elements, explains the results. A relationship is observed between the decrease of R and E, through the use of the catalysts, and the paramagnetic properties of these last. That relationship is interpreted by the theory of the catalysis developed by D. A. Dowden.
Une Synthèse Nouvelle De Dérivés Du Benzo[b]Sélénophène
Authors: Christjaens L. , Renson M. 
Published: September 2010

AbstractAprès avoir passé en revue les différents modes d'obtention connus du benzo[b] sélénophène, nous décrivons une méthode nouvelle et générale de synthèse de dérivés de cet hétérocycle. Cette méthode est basée sur la quaternisation de séléno‐éthers substitués en ortho par un carbonyle, au moyen de dérivés de l'acide chloracétique. La formation de l'hétérocycle par déshydratation se produit en même temps que la déquaternisation.
Étude Viscosimétrique De Solutions Électrolytiques a Base De Sulfate De Cuivre
Authors: Claessens P. , Feneau CI. , Breckpot R. 
Published: September 2010

AbstractIt is shown that the viscosity can be correlated with the ional concentration, Γ = ΣMizi2, of concentrated electrolyte solutions such as used in electroreflning and electrowinning of copper provided the molarities and respective valencies be taken for the metal and sulfate ions whilst all excess H2SO4 be accounted for as H+ and HSO4−. The coefficients in the equation η8 = A"Γ½+B"Γ+E"Γ2 are practically independent, at a given temperature, of the uni‐, bi‐, and trivalent ions which have been considered, so that the viscosity can be estimated on basis of the sole composition up to values of Γ as high as 17.The continuous variation of the free enthalpy of activation ΔG* with the total ional concentration shows also that the viscosity does not depend on the individuality of the cations but only on steric hindrance effects.Combining the viscosities with diffusion coefficients of copper determined chronopotentiometrically shows that the Stokes‐Einstein law may be used with a good approximation in such concentrated solutions.
The Friedel‐Crafts Acylation Reaction V. Polar and Steric Substituent Effects in the Reaction of Disubstituted Benzoyl Chlorides Carrying a Constant Ortho‐Substituent
Authors: Verbeerst R. , Slootmaekers P. J. 
Published: September 2010

AbstractDans le cadre de L'étude de la corrélation structure‐réactivité dans la réaction d'acylation du toluène par les chlorures d'acide, catalysée par le chlorure d'aluminium, nous nous sommes intéressés à L'effet stérique dans cette même réaction. En introduisant un substituant en position ortho dans une série de réactions composée de chlorures de benzoyle substitués en méta et para, nous avons constaté que la constante de réaction subit une diminution. Ce résultat indique que L'état transitoire de la réaction est sensible à L'effet d'encombrement stérique.Le même effet étudié dans des composés portant des substituants X et Y en positions 2 et 3 est beaucoup plus prononcé dans le cas où un groupement méthyle est placé en position 2 plutǒt qu'un chlore.L'ensemble des résultats est en accord avec les données antérieures qui indiquent que la réaction de Friedel et Crafts en milieu apolaire est caractérisée par L'intervention de plusieurs intermédiaires réactionnels.
The Friedel‐Crafts Acylation Reaction VI. Kinetic Evidence for the Failure of the Hammett Relationship in the Acylation Reaction With Substituted Benzoyl Chlorides
Authors: Hoornaert G. , Slootmaekers P. J. 
Published: September 2010

AbstractCe travail traite de L'effet de substituant dans la benzoylation du toluène par des chlorures de benzoyle substitués en méta ou en para avec le chlorure d'aluminium comme catalyseur. On a essayé d'étendre la série de réactions en y insérant les chlorures de benzoyle avec des substituants caractérisés par un effet mésomère prononcé.Il est constaté que les réactivités, comparées au chlorure de benzoyle non substitué, n'obéissent pas à L'équation de Hammett bien que la distribution des isomères dans le produit de réaction de chaque membre de la série soit pratiquement constante. Quelques essais cinétiques préliminaires montrent que la benzoylation du toluène à L'aide du chlorure d'aluminium est plus complexe qu'elle n'est souvent proposée. L'ordre par rapport au complexe réactionnel n'est pas unitaire pour tous les chlorures de benzoyle substitués; il semble que même L'ordre par rapport au toluène n'est pas rigoureusement unitaire.Deux voies réactionnelles sont proposées: la première consisterait en une attaque du complexe chlorure de benzoyle‐chlorure d'aluminium sur le toluène; la deuxième serait caractérisée par la réaction d'un complexe, produit d'une interaction du toluène avec le chlorure d'aluminium complexé à son tour avec le chlorure de benzoyle, sur une autre molécule du complexe de chlorure de benzoyle. Ainsi les constantes de vitesse de deuxième ordre ne représentent pas des valeurs intrinsèques mais sont plutôt des combinaisons de constantes de vitesse et de constantes d'équilibre. Étant donné que les réactivités relatives ont été déterminées sur la base de valeurs de ces constantes de second ordre, il n'est done pas étonnant qu'elles ne s'accordent pas avec la relation de Hammett.
Long Range Phenomena VII [1] Atypical Long Range Paths in 1,3‐Thioxanes and 1,3‐Dithianes
Authors: Gelan J. , Anteunis M. 
Published: September 2010

AbstractAnalogous long range phenomena as observed in 1,3‐dioxanes [2–4] are found in 1,3‐thioxanes and 1,3‐dithianes. Coupling through oxygen is much less than through sulphur in 1,3‐thioxanes. This is of great help in structure elucidation of 1,3‐thioxane derivatives. The special conformation of this ring can be at the basis of this observation. The easy distortion of the ring of the sulphur analogs of 1,3‐dioxanes is illustrated by the fact that the occurrence of these long range phenomena depends strongly of the degree and nature of substitution.
Arseno‐And Sulphocyanines New Classes of Polymethine Dyes [1, 2]
Authors: Depoorter H. , Libeer J. , van Mierlo G. 
Published: September 2010

AbstractOn décrit la synthèse de nouvelles classes de colorants polyméthiniques renfermant dans leur molécule, en tant qu'auxochrome, un groupementmagnified imageLa structure électronique de ces édifices est commentée, ainsi que leurs propriétés spectrales.
Mécanisme De La Catalyse Dans L'Oxydation Du Propylène En Phase Liquide
Authors: Rouchaud J. , Nsumba P. 
Published: September 2010

AbstractSeveral peroxo derivatives of azo chelates of MoO2++ were used as catalysts for the liquid phase oxidation of propylene in benzene (propylene/benzene = 0.63 g/g) at 150°C., under a total pressure of 45 atm and limited to a conversion of 7.5%. High selectivities in epoxypropane are obtained, but are generally similar to that issued from the oxidations catalysed by the corresponding nonperoxo chelates. This suggests a cyclic catalytic mechanism in which, in a first step, the MoO2++ cation is peroxidised by the peroxidic radicals and, in a second step, the olefin is epoxidised by the peroxo chelate. The results obtained in the vapor and liquid phase epoxidations of olefins suggest that in the liquid phase, the high density in peroxidic radicals gives immediately to the catalyst a high efficiency toward epoxidation.
Preparation of the Enantiomers of 2‐Azidoadipic Acid and Their 1‐Monobenzylesters
Authors: Claesen M. , Laridon G. , Vanderhaeghe H. 
Published: September 2010

AbstractA synthesis of 2‐azidoadipic acid from diethyl 2‐bromoadipate is described. The two enantiomers of 2‐azidoadipic acid were separated by fractional crystallization of the ephedrine and the dehydroabiethylamine salt. The 1‐monobenzylester of this acid was prepared by esterification with phenyldiazomethane and separation of the mixture of esters obtained in this reaction.
Physico‐Chemical Properties of Acid Saponins Surface Dissociation and Surface Potential of Sapoalbin Solutions
Authors: Vochten R. , Joos P. , Ruyssen R. 
Published: September 2010

AbstractDe oppervlaktedissociatiegraad van waterige sapoalbineoplossingen werd langs thermodynamische weg berekend. De metingen werden uitgevoerd in een KNO3 bevattend midden bij pH = 5. Een toename van de oppervlaktedissociatiegraad met de ionensterkte werd aangetoond. Uit de betrekking van Gouy en de oppervlaktedissociatiegraad werd de oppervlaktepotentiaal berekend. Tussen deze laatste en de stabiliteit van de gas‐vloeistof dispersies bestaat er een duidelijk verband. We moeten hier echter opmerken dat de formule van Gouy niet vrij is van alle kritiek. Aangezien de ionen die zich in het krachtveld bevinden zelf het krachtveld helpen opbouwen is de rechtstreekse toepassing van de verdelingswet bij de afleiding van de betrekking van Gouy een betwistbaar punt. De verdelingswet zou slechts toepasselijk zijn wanneer de potentialen kleiner zijn dan 25 mV. De exacte uitwerking wordt echter bemoelijkt door onoverkomenlijke wiskundige moeilijkheden [3].
Synthèse et Propriétés D'oxadiazoles‐1,2,4 Halogénés
Authors: Eloy F. , Deryckere A. , van Overstraeten A. 
Published: September 2010

AbstractDes halogéno‐3 oxadiazoles‐1,2,4 ont été obtenus en traitant les dérivés aminés correspondants par l'acide nitreux en présence d'acide chlorhydrique ou d'acide bromhydrique.Leurs propriétés ne correspondant pas à celles décrites dans la littérature pour les mêmes composés, leur structure a été prouvée et celle des produits précédemment décrits a été réfutée.
Étude par R.M.N de haute Résolution de l'État Adsorbé. II. Orientation Moléculaire Dans Les Micropores Saturés
Authors: Derouane Eric G. 
Published: September 2010

AbstractAdsorbed systems have been shown to be composed of three distinct N.M.R. phases (I). An increase in linewidth has been observed for well defined amounts of adsorbates (10‐θ–15). These effects can be intimately correlated to the micropores structure of the adsorbent. This increase in linewidth corresponds to an increase of the spin‐spin interaction between neighbouring nuclei and is assigned to a diminution of the molecular mobility as the micropores approach their saturation point. This effect can be used to determine molecular orientations in the saturated micropores.An evaluation is obtained of the thickness of the benzene ring along its sixfold axis. Alcohol molecules are shown to be parallel to the surface to which they are bound through their ‐OH groups. The 2,2‐di‐methyl‐butane is shown to be in the micropores in the form of a steric dimer.
Organometallic Compounds. XI. Synthesis and Properties of a Series of Racemic Tetraalkyltins
Authors: Boué S. , Gielen M. , Nasielski J. , Lieutenant J‐P. , Spielmann R. 
Published: September 2010

AbstractNine new racemic organotin derivatives: MePriPrSnR (R = Br, Et, Bu, iBu, sBu, tBu) and MeiPrcycloHexSnR′ (R′ = Br, Et, anisyl) have been synthesized in high yields. Their mass spectra and those of some intermediates are given and discussed on the basis of previous results.
Physico‐Chemical Properties of Acid Saponins. Relation Between the Gibbs Elasticity and the Stability of the Gas‐Liquid Dispersions
Authors: Vochten R. , Ruyssen R. 
Published: September 2010

AbstractOp grond van theoretische afleidingen werd aangetoond dat de vergelijkingen van Langmuir, Von Szyszkowski en Frumkin kunnen toegepast worden op geadsorbeerde films zowel gedissocieerde als niet gedissocieerde. De Gibbs elasticiteit kan worden uitgedrukt als een funktie van de verhouding C/a die rechtstreeks volgt uit de toepassing van de vergelijking van Von Szyszkowski (C = koncentratie; a = adsorptiecoefficient). De elasticiteit werd nagegaan en betrokken op de schuimstabiliteit in funktie van pH, koncentratie aan sapoalbine en koncentratie aan KNO3.Een kwalitatief verband tussen de Gibbs elasticiteit en de schuimstabiliteit werd aangetoond in funktie van de pH met een scherp maximum bij pH 3.5. In aanwezigheid van minerale zouten treden afwijkingen van het parallel verloop op. Eveneens werd de minimale elasticiteit afgeleid die vereist is ter vorming van een stabiele gasdispersie.
The Friedel Crafts Acylation Reaction. VIII. Elucidation of Reaction Intermediates by a Kinetic Study of the Behaviour of the Aromatic Reacting Hydrocarbon and an Analysis of Solvent Effects
Authors: Hoornaert G. , Slootmaekers P. J. 
Published: September 2010

AbstractDans ce travail des expériences cinétiques sont décrites qui ont pour but d'élucider si le complexe du chlorure de benzoyle avec le chlorure d'aluminium s'associe réellement avec certains corps présents dans le milieu réactionnel.Les résultats concernant l'ordre cinétique de l'hydrocarbure réactif aussi bien que les influences de quelques solvants aromatiques sur la vitesse de réaction, peuvent être interprétés par une telle association. Toutefois les effets ne sont pas prononcés et l'on ne peut pas nier d'autres interactions physiques et chimiques des solvants.D'après des expériences spectroscopiques et cryoscopiques de solutions de chlorure de benzoyle et de chlorure d'aluminium dans le nitrobenzène, le catalyseur serait préférentiellement complexé avec le solvant sous forme monomère. Les résultats concernant l'ordre de l'hydrocarbure et les effets de solvants en présence de nitrobenzène sont comparables avec ceux des milieux moins polaires. Même dans un milieu très polaire l'intervention cinétique de formes ioniques libres a probablement peu d'importance.
Alcaloïdes Indoliques. XIX. Un Nouvel Exemple D'empêchement a la Libre Rotation Dans des Dérivés Dihydroindoliques N‐Formylés
Authors: Hootele C. , Braekman J. C. 
Published: September 2010

AbstractThe proton magnetic resonance spectra of some N‐formyl dihydroindole derivatives have been investigated. The data are best rationalized on the basis of a hindered rotation about the N–CHO bond.The attribution of the signals to each conformation is obtained from the chemical shifts in the low field region and from the pattern of the aromatic protons.
Physico‐Chemical Properties of Acid Saponins. The Surface Shear Viscosity of Adsorbed Films Of Sapoalbin at the Air‐Solution Interface
Authors: Vochten R. , Ruyssen R. 
Published: September 2010

AbstractDaar de oppervlaktedilatatieviscositeit functioneel verbonden is met de Gibbselasticiteit, werd onrechtstreeks aangetoond dat de oppervlaktedilatatieviscositeit een belangrijke bijdrage levert tot de schuimstabiliteit. Deze zienswijze wordt versterkt door het feit dat er tussen de gemeten oppervlakteafschuifviscositeit en de schuimstabiliteit geen enkel verband kon worden aangetoond.Dit verband werd onderzocht in functie van de pH en de concentratie van sapoalbine en KNO3.Eveneens wordt er gewezen op een mogelijke overgangstoestand in de geadsorbeerde films bij relatief lage pH waarden.
Organometallic Compounds. XIV. Representations of Intramolecular Rearrangements of Octahedral Complexes Via Digonal Twists
Authors: Gielen M. 
Published: September 2010

AbstractRepresentations are given for the intramolecular isomerizations of six‐coordinate structures (123,456) via digonal twists. For simpler systems, topological descriptions may be used: this is illustrated by one example (113,356).
Synthèses et Propriétés d'Acides Ortho‐Cétoniques et de Leurs Dérivés
Authors: Christiaens L. , Renson M. 
Published: September 2010

AbstractNous avons synthétisé un certain nombre d'acides cétoniques ainsi que certains de leurs dérivés (chlorures, esters normaux et cycliques). Grâce au comportement chimique de ces acides, nous dégageons une structure probable pour ces substances tautomères. Cette structure sera établie avec certitude dans un travail ultérieur par des mesures physico‐chimiques réalisées sur tous les dérivés synthétisés ci‐dessous.
Étude Théorique des Systèmes Hétéroatomiques Conjugués. I. L'évaluation Semi‐Empirique des Paramètres
Authors: Aussems C. , Jaspers S. , Leroy G. , Remoortere F. Van 
Published: September 2010

AbstractThe classical parameters of the nitrogen and oxygen atoms in their characteristic valence states are evaluated semi‐empirically in the formalism of the LCAO — SCF — MO method using a few molecular empirical data.
Essais de Chloration Dirigée. XI. Photochloration d'Acétates d'Alkyles En Milieu Complexant [1]
Authors: Ph. Soumillion J. , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractSelectivity of chlorination of aliphatic chains varies within large limits if reactivity of the hydrogen abstractor radical is modified in the rate determining step:
equation image
The reactivity can be caused to change by performing chlorinations in aromatic solvents which are able to complex with atomic chlorine.First isobutyl acetate [(CH3)2CHCH2OCOCH3] was chlorinated photochemically in various benzene derivatives at various concentrations. Experimental results, expressed in terms of relative reactivity of tertiary hydrogen versus primary [r.r.(t/p)], could be rationalized as follows:
equation image
Secondly a series of alkyl acetates was allowed to react in the same manner but in benzene alone at fixed concentration.Results obtained in this way were correlated using the equation:
equation image
with p* = −1,39 and h = +0,106.
Oxydation sélective de thio‐1 et séléno‐1 chromènes. obtention de thio‐1 et séléno‐1 coumarines, de formyl‐2 benzo(b) thiophènes, de formyl‐2 benzo(b) sélénophènes et d'autres isomères
Authors: Ruwet A. , Meessen J. , Renson M. 
Published: September 2010

AbstractThe thio‐1 and seleno‐1 coumarins are now obtained by cyclization of the appropriated cinnamic acids [1]. We find a second general method by the selective oxidation of thio‐1 and seleno‐1 chromens [2]. This reaction leads to several products but we find how to favour the formation of the wished compounds by the choice of the oxidant, of the solvent and of the temperature. We describe the ways giving good yields of thio‐1 coumarins, seleno‐1 coumarins, formyl‐2 benzo(b) thiophenes, formyl‐2 benzo(b) selenophenes and other substances.
2,4‐Dioxabicyclo‐[3.3.1]‐Nonane. A Distorted Chair form Having a Non‐Classical Long Range Coupling VII. Long Range Phenomena [1]
Authors: Swaelens G. , Anteunis M. 
Published: September 2010

AbstractThe P. M.R. spectrum of the title compound (I) could be unraveled by multiple irradiation. The protons i, e (I) are involved in a long range coupling (4J(e, i) = 2.2 c.p.s.), which does not follow a planar zigzag path, even in the distorted chair. Arguments are advanced, proving that the two cycles exist in flattened chair conformations.
Étude théorique des systèmes hétéroatomiques conjugués. II. quelques composes contenant des atomes d'azote et d'oxygène
Authors: Aussems C. , Jaspers S. , Leroy G. , van Remoortere F. 
Published: September 2010

AbstractThe semi‐empirical LCAO—SCF—MO method described in the first paper of this series is applied to the molecules of indole, imidazole, indolizine, carbazole, benzfuran and dibenzfuran.
The Electrochemical and Thermodynamic Behaviour of Transition Metal Sulfides
Authors: De Ranter C. , Breckpot R. 
Published: September 2010

AbstractThe sulfides of Fe, Co and Ni, as obtained by precipitation in aqueous solution at low acidity, are X‐ray amorphous. Their Me/S ratio may be altered within very large limits by electrochemical polarization of the suspended sulfide. An apparent equilibrium potential versus the metal or sulfide ions is set up, function of the Me/S ratio. On the sulfur rich side metal depletion is limited by the segregation of rhombic sulfur; on the metal rich side the normal Me/Me+ +potential is reached at compositions Fe.1.04S, Co9S8, Ni3S2 above these amorphous superactive metal is deposited.The ΔG and ΔH data, obtained from half‐cell voltage measurements and enthalpometric titrations, correspond with the literature values for the crystalline compounds indicating that the short‐range order is similar in both. Attention is drawn to the interesting difference between the bonding of the metal partner in Co—S and Ni—S in connection with hydrometallurgical developments.
Benzotriazole n‐Oxides
Authors: Hubert A. J. , Anthoine G. 
Published: September 2010

AbstractThe oxidation of 1‐(pyrid‐2‐yl)benzotriazole gives an N‐oxide in which the oxygen atom is probably in position 3 of the benzotriazolyl group (II). The photoisomerization of this compound gives another N‐oxide: it is probable that the oxygen atom migrates from position 3 to position 2 of the benzotriazolyl group. Another isomeric N‐oxide (I) is obtained by condensation of 2‐chloropyridine N‐oxide with benzotriazole.
Obtention de cétones et aldéhydes aromatiques substitués possédant en ortho une fonction thioéther ou sélénoéther en vue de la synthèse d'hétérocycles sulfurés et séléniés
Authors: Ruwet A. , Renson M. 
Published: September 2010

AbstractThe synthesis in great quantity of o‐methylthio and o‐methylselenobenzoic acids, substituted in position 3,4, 5 or 6, is investigated from the corresponding anthranilic acids. The ways giving good yields of derived benzaldehydes, benzophenones and acetophenones are described. Through these substances, the thio‐1 and seleno‐1 coumarins and different heterocyclic compounds are now easily obtainable. O‐ benzylthio and o‐benzylselenobenzaldehydes and other interesting starting substances are also prepared.
La cinétique de précipitation des sulfures de cobalt et de nickel par l'hydrogène sulfuré
Authors: Joris Serge 
Published: September 2010

AbstractLa précipitation par l'acide sulfhydrique des sulfures de cobalt et de nickel, en milieu faiblement acide, est caractérisée par l'existence de longues périodes d'induction. Des études structurales et cinétiques permettent d'affirmer que ce lent processus de nucléation est causé par la formation initiale d'une faible quantité de Co(SH)2 et Ni(SH)2.Les sulfhydrates se transforment ensuite en CoS et NiS amorphes qui servent de support à la précipitation des sulfures cristallins respectifs. Pour chacun de ces composes, la réaction est d'abord autocatalysée par la surface et ensuite inhibée par l'acidification croissante de la solution. L'ion HS− constitue l'espèce sulfurée réagissante.
Comportement de l'aluminium dans l'eau oxygénée concentrée
Authors: Clerbois L. , Clerbois L. 
Published: September 2010

AbstractThe electrochemical behaviour of aluminium in concentrated hydrogen peroxide has been studied by measuring the electrode potentials and the “corrodance”, i.e. the inverse of polarization resistance.Electrode potentials are very affected by the presence of chloride and nitrate whereas “corrodance” determination is a convenient method for the rapid measurement of the very low corrosion rate of aluminium in hydrogen peroxide.