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Sur le mécanisme de l'hydrogénation du phénol en phase gazeuse au contact de catalyseurs mixtes nickel‐oxyde de cérium
Authors: D'Or L. , Orzechowski A. 
Published: September 2010

AbstractA l'occasion de l'etude de l'action promotrice de l'oxyde de cérium dans la catalyse de l'hydrogénation du phénol en phase gazeuse par le nickel, nous avons recueilli un ensemble de données qui suggèrent un type déterminé de mécanisme pour cette réaction.C'est l'expose de ces données et de l'analyse du parti que l'on peut en tirer à ce dernier point de vue qui fait l'objet de la présente note.
Synthèse et Décomposition des Amines cycliques sur le Nickel
Authors: Debus G. , Jungers J. C. 
Published: September 2010

AbstractL'hydrogénation catalytique de l'aniline est une réaction complexe; elle fournit, outre la cyclohexylamine, de la dicyclohexylamine et, dans certaines conditions, de la phénylcyclohexylamine. La déshydrogénation de la cyclohexylamine ne régénère pas l'aniline mais donne un mélange d'amines secondaires. Les deux réactions subissent une inhibition tellement prononcée qu'il est impossible de les conduire à leur terme.En soumettant à l'hydrogénation ou à la déshydrogénation les diverses substances qui apparaissent dans la transformation et en déterminant leurs coefficients d'adsorption relatifs il a été possible de rendre compte de l'allure du phénomène global (Fig. 15).La formation des amines secondaires résulte de l'intervention transitoire d'une forme imine et l'inhibition des réactions est due à l'adsorption particulièrement forte des amines secondaires.
Contribution à l'étude de la formation de la Forstérite
Authors: Degueldre L. 
Published: September 2010

AbstractLa formation de la forstérite par réaction à l'état solide entre la silice et la magnésie est étudiée au moyen de plusieurs techniques expérimentales.La combinaison de l'analyse thermique différentielle et la diffraction des rayons X (radiogrammes de poudres) s'avère particulièrement fructueuse.Contrairement aux conclusions de publications antérieures, les résultats expérimentaux montrent que la magnésie, par diffusion dans la silice, forme d'abord du métasilicate de magnésium. La forstérite n'apparait qu'en second lieu.Les schémas réactionnels proposés découlent de cette constatation.
Synthèse de polyméthacrylate de méthyle ramifié
Authors: Smets G. , Schmets J. 
Published: September 2010

AbstractLa copolymérisation du méthacrylate de méthyle et de faibles quantités de diméthacrylate d'éthylidène permet l'obtention de polyméthacrylate de méthyle ramifié. L'étude cinétique de la réaction permet d'exprimer le taux de ramification en fonction du degré d'avancement de la réaction et d'une constante K, qui est égale au rapport des constantes de vitesses de propagation et de ramification des chaînes polymériques.Grâce à des mesures de gonflement effectuées sur des polyméthacrylates de méthyle réticulés, on peut obtenir des courbes expérimentales correspondantes par application de la théorie thermodynamique de Flory. La comparaison des courbes cinétiques théoriques avec ces courbes expérimentales permet d'évaluer la constante K à 0.7 dans ce cas particulier.L'influence du taux de ramification sur le paramètre μ, mesuré au départ de mesures de pression osmotique, est très faible; par contre il exerce une influence très considérable sur la constante viscosimétrique k de l'équation de Schulz‐Huggins.
Séparation des radioéléments naturels par l'oxyde de mésityle
Authors: Marechal‐Cornil J. , Picciotto E. 
Published: September 2010

AbstractL'oxyde de mésityle permet d'extraire quantitativement Th, Bi et Po présents à des concentrations inférieures à 10−9 g/cc dans une solution nitrique saturée de nitrate d'aluminium.Ra (à 10−14g/cc) et Pb (<10−8g/cc) ne sont pas extraits. Les isotopes suivants ont été utilisés comme radiotraceurs : UX1 et RdTh pour Th, ThC et RaE pour Bi, ThB et RaD pour Ph, ThX pour Ra.
Recherches spectroscopiques sur les esters de l'acide nitreux. Le spectre infra‐rouge du nitrite de méthyle monodeutéré
Authors: Tarte Pierre 
Published: September 2010

AbstractA study of the behaviour of the VC‐D bands in monodeuterated methyl nitrite CH2DONO seems to show the existence of three rotational isomers; two of them possess a cis configuration, the third one, a trans or gauche configuration. The nature of the interaction existing in the cis form of methyl nitrite is briefly discussed.
Spectre infra‐rouge de la silice amorphe, de la tridymite, de la cristobalite, du quartz et de la silice fondue
Authors: Haccuria M. 
Published: September 2010

AbstractThe work described here was carried out in order to determine the difference in infra‐red absorption spectra of quartz, cristobalite, tridymite, vitreous silica and amorphous silica. For this, the region from 2 to 24 μ has been investigated; besides the fundamental bands we found some specific absorption:amorphous silica 10,55 μ quartz 14,40 μ, 19,15 μ tridymite 17,55 μ cristobalite 16,l0 μ vitreous silica 13,80 μ
Equilibre d'isomérisation des hydrocarbures cyclaniques V. Isomérisation, par le chlorure d'aluminium, des décalanes cis et trans
Authors: Chiurdoglu G. , Jaminet J. L. 
Published: September 2010

AbstractOn a déterminé l'existence de l'équilibre cis‐décalane ⇋ trans‐décalane au sein de l'isomérisat formé par l'action, à 50°, du chlorure d'aluminium, à 7 % d'eau, sur les décalanes stéréoisomères. Cet équilibre comprend 95 % d'isomère trans et 5% de cis environ. Ces proportions sont en accord satisfaisant avec les données thermodynamiques.
La Préparation de l'acide orotique et de quelques dérivés
Authors: Vanderhaeghe H. 
Published: September 2010

AbstractL'acide orotique a été préparé à partir de l'acide thio‐orotique et de l'acide 2‐méthylmercapto‐6‐hydroxypyrimidine‐4‐carboxylique. Les spectres U. V. de ces produits ainsi que de leurs esters ont été déterminés, et leur pouvoir bactériostatique a été examiné
Détermination de la constante de diffusion de l'actinomycine produite par Streptomyces S‐67
Authors: Sarlet H. , Lempereur H. 
Published: September 2010

AbstractPour déterminer la constante de diffusion de l'actinomycine produite par Streptomyces S‐67, les auteurs ont utilisé la méthode de Oth (2), en augmentant le nombre de points expérimentaux correspondant aux longues périodes de diffusion. Ils obtiennent : D20° = 2.23 10−6 cm2 sec−1
Sur la détermination de la vitesse de propagation des flammes
Authors: van Tiggelen A. , Vaerman J. 
Published: September 2010

AbstractUne nouvelle méthode est suggérée pour la détermination expérimentale de la vitesse de propagation des flammes. Elle est basée sur la mesure exacte de l'épaisseur du front de flamme et de sa température; cette méthode aurait l'avantage de rendre la détermination indépendante de la forme géométrique de la flamme.
Etude cinétique de l'hydrolyse (1) des amides aliphatiques. II
Authors: Roo Melle De , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractLes auteurs ont fait une étude cinétique de l'hydrolyse en milieu acide et en milieu basique de huit amides aliphatiques saturées. Ce sont l'isobutane‐, l'isopentane‐, l'isohexanamide, caractérisées par un groupe isopropyle terminal; la 2,2′‐diméthylpropanamide, la 3,3′‐ diméthylbutanamide, la 4,4′‐diméthylpentanamide, qui se terminent par un groupe tertiobutyle; la 2‐méthylbutanamide et l'heptanamide n. Les vitesses de ces réactions ont été déterminées sur un large intervalle de température de 50 à 95° C. On en a déduit les constantes cinétiques, k, E et P. En comparant les données ainsi obtenues avec celles qui sont relatives aux amides non ramifiées, étudiées antérieurement, on a pu constater que la substitution de la chaîne hydrocarbonée par un groupe alcoyle en α et en β de la fonction amide exerce un effet inhibiteur sur la vitesse d'hydrolyse. En caractérisant les amides par leur degré de substitution, qui est la somme des substituants en α et en β (Σ—α,β), on observe que les amides se rangent en catégories. Dans la première viennent les amides dont Σ—α, β vaut 0, 1 ou 2; les énergies d'activation pour celles‐ci valent en moyenne 17,8 kcal en milieu acide et 14,0 kcal en milieu basique; dans la seconde catégorie, caractérisée par Σ—α, β = 3, les énergies d'activation sont EH+= 19.1 kcal et EOH‐ = 15.6 kcal; dans la dernière catégorie, pour laquelle Σ—α, β = 4, les énergies d'activation valent 21,1 kcal et 17,9 kcal respectivement en milieu acide et en milieu basique.
Test de pureté des protéines par ultra‐centrifugation
Authors: Dieu H. , Oth J. 
Published: September 2010

AbstractA test of homogeneity for proteins is suggested.A plot of log A/H vs. log t, where A is the area of a sedimentation diagram, H is its maximum height and t the time, gives a straight line of slope 1/2 (diffusion) when the substance is pure; the slope increases up to a value of 1 in case of heterogeneity. This test has been applied to eggalbumin, bovine serum albumin, mixtures of these two proteins and fractions of papain.A theoretical justification of the values of the slope is given.
Fréquence Raman de «pulsation» chez les dérivés méthylés du cyclohexane Cis et trans 1, 3, 5‐triméthylcyclohexanes
Authors: Chiurdoglu G. , Bauwens Mademoiselle A. N. , Doehaerd T. 
Published: September 2010

AbstractPar deux voies différentes on a préparé deux échantillons du cis‐1e,3e,5e‐triméthylcyclohexane. Ils sont identiques (constantes et spectres) au cis préparé précédemment par Chiurdoglu et dont la nature chimique avait été mise en doute (1) par suite de l'absence dans son spectre Raman d'une raie forte entre 518 cm−1 et 848 cm−1. On sait, en effet, que tous les dérivés méthylés du cyclohexane, y compris le trans‐1e,3e,5a,‐triméthylcyclohexane, comptent entre 700 cm−1 et 800 cm−1 une telle raie forte. Elle est de la famille de la 802 cm−1, raie dite de «pulsation» du cyclohexane, laquelle s'abaisse, lors d'une substitution, surtout par suite de l'altération de la symétrie ternaire.On peut admettre que chez le cis ‐ 1e, 3e, 5e ‐ triméthylcyclohexane, molécule parfaitement symétrique mais cependant différente de C6H12, naissent d'autres modes de vibration, parfaitement symétriques; les raies 520 cm−1 et 843 cm−1 représenteraient deux de ces modes de vibration.
Recherches spectroscopiques sur les composés nitrosés
Authors: Tarte P. 
Published: September 2010

AbstractOn a étudié le spectre d'absorption visible et infrarouge d'un certain nombre de composés nitrosés.Les composés chloro‐nitrosés du type R1—NO—C—R2—Cl possèdent deux bandes infra‐rouges dans la région 1600 cm−1. Ces deux bandes sont attribuées aux vibrations de valence vN=0 de deux isomères de rotation. Dans l'un des états électroniques excités (spectre visible), cette fréquence tombe à 1400 cm−1. Les composés nitrosés dimères par contre possèdent une fréquence vN=0 anormalement basse (1200‐1300 cm−1); cet abaissement de fréquence s'accorde bien avec le fait que, chez ces composés, l'association se réalise par le groupement N = 0. Enfin, le spectre infra‐rouge des dialkylnitrosamines montre d'importants changements quand on passe de la phase liquide à la phase vapeur. En phase liquide, on constate l'existence de deux bandes vN=0: l'une (vers 1320 cm−1) correspond aux molécules associées, l'autre (vers 1440 cm−1), aux molécules non associées. En phase vapeur, il n'existe plus qu'une seule bande vN=0, vers 1490 cm−1; bien qu'elle corresponde certainement à des molécules libres, cette fréquence est anormalement basse.
Sur la définition locale des potentiels chimiques dans les systèmes électrochimiques
Authors: Defay R. , Mazur P. 
Published: September 2010

AbstractThe electrochemical potential of a component is usually defined as the derivative of the electrochemical free energy of the whole system. With this global definition it is impossible to give a simple relation between the electrochemical potential at a point in the system and the physical properties at the same point (as temperature, concentrations and polarisation of the molecules a. g.).On the contrary, the local method, which was elaborated by the authors in collaboration with I. PRIGOGINE, consists in writing the entropy and energy balances in each volume element. This method allows one to define the chemical potential for each component as a function of the local variables. This expression, which is a generalisation of one proposed by GUGGENHEIM for dielectrics, shows clearly the effect of the electric field and polarisation of the molecules.The equilibirum state then corresponds to uniform electrochemical potentials. These are composed of three terms representing respectively the ordinary chemical potential in absence of electric field, the influence of polarisation and the influence of electric potential.When the system is made up of homogeneous conducting phases, the polarisation term acts only at the interfaces. In the bulk of each homogeneous conducting phase, the chemical potential is simply the potential which would exist at equilibrium in an electrically neutral system without field.The authors discuss the effect of dipoles on the galvani electric tension and on the distribution of the components in the layers. They show the deficiencies of the global definition and recall the physical meaning of the division of the electrochemical potential into a chemical term and a term related to the electric potential. The purely local phenomena are controlled by the chemical term.
Energie d'activation dans la propagation de la flamme
Authors: van Wonterghem J. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractA partir des vitesses de propagation de la flamme dans plusieurs séries de mélanges gazeux, chacune résultant de la dilution croissante d'un mélange à rapport comburant/combustible constant, en même temps qu'à partir des températures de flamme dans les mêmes mélanges, il a été possible de calculer l'énergie d'activation figurant dans un terme cinétique à introduire dans toute équation théorique pour la vitesse de propagation de la flamme.Les combustibles considérés ici sont: CH4, C2H6, C3H8, C2H4, C2H2, C6H6, CO, H2, NH3; le gaz comburant est l'oxygène et la dilution du mélange gazeux est réalisée en ajoutant des quantités croissantes d'azote, d'hélium ou d'argon.La signification théorique de cette énergie d'activation est discutée: il s'agirait essentiellement de l'énergie d'activation de la réaction de ramification des chaines.
On the Definition of the Dipole Moment From the Surface Potential of a Film on a Metal
Authors: Mignolet J. C. P. 
Published: September 2010

AbstractOn montre que le moment de dipole, M, associé aux particules adsorbées sur un métal, doit être défini à partir du potentiel de surface du film, ν, par la relation classique ν=4πσM et non par la relation de Langmuir ν=2πσM.
Synthèses dans le domaine des hydrocarbures cancérigènes XII‐Remarques concernant l'activité cancérigène du 4′,9,10‐triméthyl‐1,2‐benzanthracène‐Synthèse du 2′,9,10‐triméthyl‐1,2‐benzanthracène
Authors: Defay Nicole , Martin R. H. 
Published: September 2010

AbstractThe carcinogenic activity of 4′,9,10‐trimethyl‐1,2‐benzanthracene is discussed in the light of the theories on constitution and carcinogenic activity put forward by Coulson, Greenwood, Badger, Pullman and Daudel.It is pointed out that the carcinogenic activity of this compound, substituted in the «benz‐ring» (4′‐position), invalidates the hypothesises of Badger and of Greenwood.2′,9,10‐trimethyl‐1,2‐benzanthracene has been synthesised in a search for new carcinogenic derivatives of 1,2‐benzanthracene substituted in the «benz‐ring».This compound (m. p. 107‐107, 5°) was obtained by reacting 2′‐methyl‐1,2‐benzanthraquinone with CH3MgI, followed by treatment with HI+HBr and finally SnCl2+HCl (Sandin‐Fieser reaction). The U.V. spectra of 2′,9,10‐trimethyl‐1,2‐benzanthracene and bis (2′,9‐dimethyl‐1,2‐benzanthracenyl‐10‐)‐1,2‐ethane were determined.
Note Concernant La Structure De l'Hydroxyde et Des Sels Basiques De Cuivre
Authors: Bouillon F. , Wafelaer A. 
Published: September 2010

AbstractIn connexion with some work on anodic exidation of copper, a thermogravimetric and crystallographic analysis of copper hydroxide and basic nitrate was undertaken. By combining these two methods it was shown that both the hydroxyde and the basic salt have a perfectly definite composition and can be obtained in crystalline form. Spacings measured on powder patterns have been listed.
Contribution à I'étude des Réactions entre Gaz et Solides II. Oxydation sulfatante de sulfures précipités
Authors: Lemmerling J. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractIt a été montré que les sulfures de Cuivre, Cobalt, Nickel et Zinc préparés par précipitation réagissent avee l'oxygène dans un domaine de température compris entre 150° C et 300° C pour fournir exclusivement les sulfates correspondants.La vitesse de réaction est exprimée par la relation: V = k(O2) / 1 + k'(O2)Cette équation peut être déduite à partir d'un mécanisme réactionnel basé essentiellement sur l'adsorption activée de l'oxygéne à la surface du sulfure.Les énergies d'activation des différentes réactions ont été mesurées; elles ne diffèrent que fort peu entr'elles pour les quatre métaux étudiés.
Hybridation et réactivité III.‐Substitution nucléophile bimoléculaire, par les ions iodure, des halogénures de propyle normal, d'allyle et de propargyle
Authors: Fierens P. J. C. , Kruys P. , Verschelden P. 
Published: September 2010

AbstractThe SN2 reaction between potassium iodide and n‐propyl, allyl and propargyl halides, in anhydrous acetone, has been studied kinetically.The following Arrhenius parameters have been found:n‐propyl bromide E : 17,59log PZ : 10,17allyl bromide E : 15,34log PZ : 10,28propargyl bromide E : 16,81log PZ : 11,63allyl chloride E : 18,82log PZ : 10,17propargyl chloride E : 19,88log PZ : 11,21
Hybridation et réactivité IV.‐Discussion générale
Authors: Fierens P. J. G. , Jaminet J. , Kruys P. 
Published: September 2010

AbstractThe influence of carbon‐carbon triple, double and single bond on the reactivity of an adjacent carbon is interpreted on the basis of two competitive factors: inductive (related to the hybridization type) and mesomeric effects.A general analysis is applied to kinetic data pertaining to nucleophilic substitution reactions of varied mechanism.
Quelques remarques relatives aux équations linéaires de Hammett et de Winstein et Grunwald
Authors: Wilputte‐Steinert Mme L. , Fierens P. J. C. , Hannaert H. 
Published: September 2010

AbstractA paraboloid hyperbolic type equation is proposed to correlate the SN1 solvolysis rates of organic halides. It is shown that it is the generalization of both Hammett and Winstein‐Grunwald equations.A second limiting mechanism (SN2 lim.) is introduced and thus completes the scale of SN mechanisms.It is suggested that the Hammett and Winstein‐Grunwald linear equations should be satisfactorily verified only by reactions following, at least approximately, a limiting mechanism (SN1 or SN2 lim.).A statistical distribution of mechanisms is suggested in order to account for some results related to borderline cases; this should prove to be a useful extension to the concept of plurality of mechanisms.
La substitution nucléophile activée en série aromatique IV. —Mécanisme — Discussion générale
Authors: Fierens P. J. C. , Halleux A. 
Published: September 2010

AbstractThe mechanism of activated nucleophilic substitution in the aromatic series (S. N. A.*) can be integrated in the general scheme of S. N. synchronous mechanisms. The relative order of mobilities of the halogens in S. N. A. * type reactions, wich varies with the nucleophilic activity of the reagent is in good agreement with a gradation of S. N. mechanisms in aromatic and aliphatic bimolecular nucleophilic substitutions. This phenomenon depends on the balance of bond‐breaking and bond‐making which has occurred in the transition state; this is determined, to a large extent, by the nucleophilic power of the reagent and the nature of the replaced group in the organic substrate. Experimental results show that S. N. A. *‐type reactions are sensitive to steric as well as polar effects of substituents.
Depolymerisation of hyaluronic acid by a bacterial pigment and by pyocyanine
Authors: Bonde G. , Jensen C. E. 
Published: September 2010

AbstractInvestigating “flow elasticity” of hyaluronic acid we observed an abrupt decrease in viscosity of the solution, which could not readily be explained.Eventually we found the cause to be an infection by bacteria belonging to the Pseudomonas group different from previously described species. These bacteria produce a water‐soluble greenish‐yellow fluorescent pigment on peptone media at 21° but not at 37°. Growth occurs both at 21° and at 37°, and on autoclaved fish the growth is ample.An aqueous extract of this pigment decreases the viscosity of hyaluronate solutions, synovial fluid and umbilical cord extracts.When the extract is catalytically hydrogenated the depolymerizing power is lost, but by adding hydrogen peroxide the viscosity‐lowering effect is regained.A pronounced difference is observed regarding colour and fluorescence between oxidized and reduced forms of pigment. Spectrophotometric investigations showed a distinct difference between oxidized and reduced forms.Finally it is shown that pyocyanine also depolymerizes solutions containing hyaluronic acid.
The decomposition of hydrogen peroxide by Octopus hemocyanin
Authors: Ghiretti F. 
Published: September 2010

AbstractL'hémocyanine du poulpe, purifiée par cristallisation ou par ultra‐centrifugation, est capable de décomposer l'eau oxygénée. Cette propriété disparaît lorsque le cuivre est séparé de la protéine. La réaction est du premier ordre; le pH optimum est 6,5.
De quelques dérivés, donateurs de méthyle, capables de se substituer à la méthionine, pour la croissance de E. Coli, B12 dépendant, souche W C 113–3
Authors: Molho D. , Molho‐Lacroix L. 
Published: September 2010

AbstractLa vitamine B12, selon Davis et Mingioli, jouerait un rǒle dans la néoformation des groupements méthyles pour la synthèse de la méthionine, chez E. Coli 113‐3, lequel ne peut croître qu'en présence de vitamine B12 ou de méthionine. Par contre, pour Dubnoff la vitamine B12 intervient surtout pour maintenir l'homocystéine en son état réduit.Pour éclairer ce problème, nous avons fait subir à la structure de la méthionine, une série de transformations, et nous avons constaté que: le sulfoxyde de méthionine, la sulfone correspondante et la méthionine sulfoximine étaient individuellement capables de permettre la croissance de E. Coli 113‐3. Par contre le méthyl sulfonium sulfate de méthionine, la N‐benzoyl méthionine, l'hydantoîne correspondante, l'homocysteîne, la benzyl homocystéine et le méthylsulfonium correspondant sont inactifs.On peut en conclure que l'utilité de la méthionine pour la croissance du bacille réside dans le méthyle labile essentiellement, mais que le reste de la molécule joue également un rǒle important.l'éthionine est un inhibiteur, vis à vis de E. Coli 113‐3, et cette inhibition peut être levée par la méthionine ou la vitamine B12. Mais l'éthionine est moins inhibitrice en présence de vitamine B12 qu'en présence de méthionine, ce qui implique que la vitamine joue un deuxième rôle, en dehors de son intervention dans la genèse du groupement méthyle labile.
Further investigations on the Physico—Chemical characteristics of the DNAs from normal and leukaemic human leukocytes Solubility pattern and ultracentrifugal and electrophoretic characteristics
Authors: Polli E. , Semenza G. 
Published: September 2010

AbstractA remarkable difference has been previously shown in some physicochemical characteristics (viscosimetric titration curves; viscosimetric stability towards urea; infrared spectrum) between the desoxyribonucleic acids from normal and leukaemic human leucocytes. The present paper deals with: a) the electrophoretic and ultracentrifugal behaviour of normal and pathological DNAs; b) a comparison between the solubility and the fractioning in NaCl solutions, of desoxyribonucleoprotein from normal and pathological leucocytes and haemolymphopoetic tissues. Further differences between normal and leukaemic DNAs were met.