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Over De Invloed Van Waterstof Op De Snelheid Der Thermische Dissociatie Van Diethylether
Authors: Rutgers A. J. , Bosch F. M. , Roels R. 
Published: September 2010

AbstractA quantitative expression has been sought for, giving the velocity of thermic dissociation of diethyl ether at various concentrations, and accounting for the influence of hydrogen and deuterium on that velocity.The activation, desactivation and reaction constants have been determined, according to the theory of Lindemann concerning monomolecular systems. The existence of induction period, and the activation by reaction products seem to indicate a chain mechanism.Values for the activation of ether by hydrogen and deuterium can only be given as minimum values: activation by collisions between ether and hydrogen is at least 5.3 times, between ether and deuterium 0.7 times as effective as by mutual collisions between ether molecules. Due to a reaction of hydrogen or deuterium with the ethylene produced by the dissociation, and to the activation by the reaction products, an exact value can not yet be established without methods for more adequate chemical analysis.
On The Hydrogenation of Humulone Part. I. The Preparation of Tetrahydrohumulone
Authors: Verzele M. , Anteunis M. 
Published: September 2010

AbstractIt is shown that the composition of the mixture, obtained on hydrogenating humulone, is determined by the amount of absorbed hydrogen, the pH of the solution and the nature of the catalyst. A maximum tetrahydrohumulone yield of 84% is obtained in methanol solution at pH 5,1 with Pt as catalyst, when 2,35 mole of hydrogen are allowed to react.
La Détermination De L'Énergie Libre D'Excès D'Une Solution Binaire A Partir De La Courbe De Rosée
Authors: Bellemans A. 
Published: September 2010

AbstractThe determination of the excess free energy of a liquid mixture from its dew‐curve is discussed. A simple representation of the experimental results is introduced, with the aid of two auxiliary variables U1 and U2. As an illustration, the excess free energy of the system CO‐CH4 is deduced from the dew‐point pressure measurements of Mathot, Staveley et al.; its value agrees well with that obtained from the boiling‐curve.
Hydrogen‐Bonding Ability and Basicity in a Series of Pyridines and in Aniline
Authors: Halleux André 
Published: September 2010

AbstractLes constantes d'association du phénol avec une série de pyridines alcoylées ainsi qu'avec la pyridine et l'aniline ont été déterminées par la mesure quantitative de l'absorption ν (OH) dans les systèmes ternaires constitués par le phénol et chacune des bases dissoutes dans le tétrachlorure de carbone. On a étudié la corrélation entre ces constantes et le pKa des pyridines et de l'aniline. On a pu ainsi constater des différences dans le rôle joué par certains effets électroniques et stériques au cours d'interactions acide‐base faisant intervenir un pont d'hydrogène ou un transfert de protons.
Études Conformationnelles. Détermination Nouvelle De La Configuration Des Couples Des Méthylcyclohexanols Et Des Diméthylcyclohexanols
Authors: Chiurdoglu G. , Cardon A. , Masschelein W. 
Published: September 2010

AbstractLes spectres infra‐rouges du cyclohexanol, du 1‐méthylcyclohexanol, des couples d'isomères cis et trans des 2‐, 3‐, 4‐, méthylcyclohexanols, des 3,3,5‐triméthylcyclohexanols, des 1,2‐, 1,3‐, et 1,4‐diméthylcyclohexanols sont relevés dans le domaine des nombres d'ondes de 3750 à 750 cm−1. Les absorptions du groupement hydroxyle sont étudiées plus particulièrement. Une étude semi‐quantitative des absorptions δ (OH), dues aux hydroxyles libres et associés, permet la détermination de la position du groupement hydroxyle dans la molécule. En effet, un groupement OH équatorial s'associe plus quantitativement que l'hydroxyle axial correspondant. L'application de la règle de Barton permet ensuite la détermination de la configuration des isomères au travers de leur conformation privilégiée. Pour tous les alcools étudiés, sauf pour le couple 1,3‐, il y a accord entre cette détermination et celles effectuées précédemment. Pour les 1,3‐diméthylcyclohexanols, les configurations antérieurement attribuées doivent être inversées. La détermination des bandes δ (OH) par la méthode de deutération révèle l'existence de plusieurs absorptions dues à ces vibrations. Aucune caractéristique de ces absorptions en rapport avec les configurations des molécules envisagées n'a pu être dégagée. La présence de plusieurs bandes ν (C‐O) est observée. Elles appartiennent à des absorptions qui suivent la loi de Beer‐Lambert. Les associations intermoléculaires ne fournissent, dès lors, aucune explication valable pour ces dédoublements. L'hypothèse de l'hétérogénéité conformationnelle est retenue comme explication plausible de ces phénomènes.L'épimérisation des cyclohexanols secondaires par la méthode au sodium se traduit par des transformations quantitatives de l'isomère le moins stable en l'isomère le plus stable.
Studies on Halogenated Aliphatic Compounds I. — The Fluorinated Acetaldehydes
Authors: De Bièvre P. J. , van Der Kelen G. P. , Gillis E. M. , Eeckhaut Z. 
Published: September 2010

AbstractDifférentes méthodes de préparation des acétaldehydes fluorées ont été essayées. La réduction de Rosenmund des acétylchlorures correspondants donne les meilleurs résultats.Le moment dipolaire du trifluoracétaldehyde a été déterminé à l'état gazeux à 50° C. Sa valeur est de 1,69 ± 0,04 D. A des températures plus basses, une dimérisation est vraisemblable. La valeur expérimentale du moment est plus petite que la valeur calculée. Cette déviation est discutée en rapport avec la structure moléculaire.
Préparation et Propriétés de Quelques Dérivés de L'hydrazine III. Propriétés Des Esters Carbaziniques
Authors: Eloy F. , Moussebois C. 
Published: September 2010

AbstractCarbazates react easily with aldehydes and ketones in forming characteristic hydrazones. The behavior of the carbazates with α‐halogen ketones and γ‐diketones is different, however, from that of hydrazine or phenylhydrazine. One obtains, respectively, the halogenated hydrazone and the N‐aminopyrrole derivative.Disubstituted N‐aminooxazolidones and 1,2,3‐thiadiazines are readily prepared using β‐hydroxyethyl carbazate.
Préparation et Propriétés de Quelques Dérivés de L'hydrazine IV. Sur la Préparation de L'amino‐4 Urazole et de la p‐Urazine
Authors: Eloy F. , Moussebois C. 
Published: September 2010

AbstractThe thermal decomposition of phenyl carbazate results in formation of 4‐amino urazole. The same compound is formed in reactions which according to other authors yield p‐urazine. This six‐membered cyclic isomer could not be prepared. The structure of 4‐amino urazole is confirmed by study of infrared spectra and its reaction with acetone and benzaldehyde.The reaction of urea with the carbohydrazide has also been studied.
Étude Comparative de la Résonance Magnétique Nucléaire et de L'absorption Infra‐rouge dans L'association du Butanol
Authors: Huyskens Pierre , Huyskens‐Zeegers Thérèse , Capart Jean‐Jacques 
Published: September 2010

AbstractThe comparison of the N. M. R. data and of the infra‐red extinctions of butanol‐n and butanol‐sec solutions in carbon tetrachloride shows that the linear relation that would be expected between the shift of the OH proton and the monomeric fraction (ration of monomer concentration to theoretical concentration) in the case of cyclic association, is only roughly verified. The discrepancies are due to the presence of open hydroxylic chains. The importance of these open chains is greater than in the case of tertiary butanol, what appears from the comparison of our N. M. R. results with those of Saunders and Hyne. The benzenic solutions of primary and secondary butanol are quite less associated than the solutions in CCl4. This dissociating effect of benzene can be also related to the variation of the vicinal CH2 shift (or vicinal CH) with dilution, the effect of the vicinity of the OH group becoming less important by dilution in benzene.
Studies on Halogenated Aliphatic Compounds II. The Chlorinated Acetaldehydes
Authors: De Bièvre P. J. , van Der Kelen G. P. , Cornille G. , Eeckhaut Z. 
Published: September 2010

AbstractLes acétaldéhydes chlorées ont été préparés et la pureté des produits obtenus contrôlée à l'aide de la spectrographie infra‐rouge. Les moments dipolaires ont été déterminés et ceux‐ci sont discutés en rapport avec les valeurs calculées. Ceci permet une détermination approximative de la structure moléculaire.
Comparative Study of Methods for the Identification of Cis‐ and Trans‐Isomers of the Octahedral Complex Ion [CoEn2(NCS)2]+
Authors: Hartmann J. J. A. , van der Kelen G. P. 
Published: September 2010

AbstractLes spectres d'absorption des deux isomères cis et trans du complexe [CoEn2(NCS)2]ClO4, dans la région infra‐rouge, visible et ultra‐violette, ont été enregistrés afin d'établir une méthode permettant l'identification sûre de ces deux isomères. La chromatographie ascendante a été utilisée dans ce même but.Toutes ces méthodes permettent la discrimination entre les deux isomères, mais il résulte de l'étude comparative de ces méthodes que la méthodes par chromatographie ascendante donne les résultats les moins équivoques.Il a été établi que les formules de Kuroya pour le calcul de la première bande d'absorption dans la région visible, et de la seconde bande d'absorption dans l'U. V., des composés coordinés du cobalt ne sont plus valables telles quelles, pour les solutions de ces complexes dans des solvants non‐aqueux.
Structure des cyanostilbènes I. – détermination radiocristallographique de la structure du 4‐nitro‐4′‐diméthylamino‐α‐cyanostilbène
Authors: van Meerssche M. , Crucq A. 
Published: September 2010

AbstractTrans‐4‐nitro‐4′‐dimethylamino‐α‐cyanostilbene crystallizes in the monoclinic space group Pc with unit‐cell dimensions: a = 7,16, b = 17,04, c = 7,40Å; β = 124°57′. Z = 2.The structure has been solved by means of Fourier transform and refined by Fourier and least squares methods.The flat molecules are parallel to b‐axis. The bond lengths indicate three principal mesomeric forms.
Flame Propagation Velocity Methane ‐ Hydrogen ‐ Oxygen Mixtures
Authors: Corbeels R. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractFlame propagation velocities and temperatures in composite stoichiometric mixtures H2/CH4/O2 at different compositions and dilution have been investigated.The experimental results show a weak interaction in the sense of a weak inhibition of hydrogen combustion by methane and a weak promotion of the methane combustion by hydrogen.The activation energy of the branching process in these composite mixtures lies between the values derived from experiments on the separate binary mixtures H2/O2 and CH4/O2.
Ionization in Methane, Ethylene, Ammonia and Vinylchloride Flames
Authors: Berendsen R. , van Tiggelen A. 
Published: September 2010

AbstractThe concentration of the ions, which are formed in methane, ethylene, ammonia and vinylchloride flames, has been measured by the circular slit burner technique. The dilution with nitrogen and the mixture strength of the mixtures has been varied in order to derive the apparent activation energy of the ion formation process. The obtained values vary regularly with the ratio fuel to oxidant, they are however sufficiently small to verify the occurence of a true «chemi‐ionization» process. The ion concentration in ammonia flames at comparable temperatures is much less than in hydrocarbon flames.
The Harmonic Vibration Problem of the Cubic XY8 Molecule
Authors: Pistorius Carl W. F. T. 
Published: September 2010

AbstractThe secular equations for the various irreducible representations of the cubic XY8 molecule (point group Oh) are deduced by means of Wilson's F‐G matrix method. The potential function used corresponds to the most general harmonic force field. The equations for the case of the SVFF are also given. The forms of the normal vibrations are shown in schematic diagrams.
Action des Dérivés Organocadmiques Sur Les Chlorures d'Acides Bibasiques II. – Chlorure d'Adipyle
Authors: Renson M. , Bonhomme J. 
Published: September 2010

AbstractLes dérivés organocadmiques, dont l'action sur les chlorures d'acides bibasiques les plus courts est anormale, réagissent normalement avec le chlorure d'adipyle. Cette réaction constitue une méthode rapide et excellente de préparation des dicétones ε.
Étude du Partage et de la Dimérisation de l'Aacide Dibutylphosphorique
Authors: Dreze Ph. 
Published: September 2010

AbstractDans le cadre de l'étude des propriétés extractrices de l'acide di‐n‐butylphosphorique (HDBP), le partage de ce réactif entre une phase aqueuse (0,1N HC1O4) et l'éther de butyle a été étudié dans un vaste domaine de concentration en HDBP. Ces déterminations ont été effectuées, par la méthode radiométrique, en utilisant de l'HDBP marqué au moyen de P32 et dont la synthèse et la purification sont décrites.Les résultats obtenus confirment l'existence de la dimérisation dans les solvants organiques et permettent de déterminer le coefficient de partage du monomère entre les deux phases ainsi que la constante de dimérisation du HDBP dans l'éther de butyle.La dimérisation des acides dialkylphosphoriques peut s'expliquer par formation de ponts hydrogénés.
Études Conformationnelles III – Halogénocyclohexanes, Cyclohexanol, Halogénocycloheptanes. Facteurs Régissant L'équilibre Conformationnel
Authors: Chiurdoglu G. , Kleiner L. , Masschelein W. , Reisse J. 
Published: September 2010

AbstractConformational equilibrium of bromo‐ and chlorocyclohexane is studied in a series of solvents by infra‐red spectroscopy.Infra‐red spectra of bromo‐, chloro‐ and hydroxycyclohexane recorded for films of pure liquids at different temperatures yield values for the energy difference between equatorial and axial conformers of these compounds. Axial conformation of bromocyclohexane was shown to be present also in the gas phase.Infra‐red spectra of bromo and chlorocycloheptanes are analysed in the (C‐X) stretching region. Their conformations are discussed.
Sur la Fréquence de Déformation COH Dans les Alcools
Authors: Guray‐Deponthière Raymonds 
Published: September 2010

AbstractNous avons préparé l'alcool CH3‐CD2OD et nous avons compare son spectre d'absorption infrarouge à celui de CH3‐CD2OH.Nous avons également étudié l'influence de la dilution sur le spectre de CH3–CD2OH. II semble bien que, même dans le cas de cet alcool, il existe, dans le domaine spectral de 600 à 1600 cm−1, deux bandes d'absorption liées au sort de la vibration de déformation OH.Les résultats expérimentaux seraient done en faveur de l'hypothèse d'une isomérie de rotation autour de l'axe CO.
Étude de L'Association en Phase Gazeuse du Butanol n. de la Butylamine n. et de Leur Mélange
Authors: Cracco F. , Huyskens P. 
Published: September 2010

AbstractA manometric study of vapour density has given informations on the bi‐molecular association in alcohols and amines by hydrogen bonding.The heat of the bonding was founded to be of the order of 3.0 kcal. mole−1 for the OH–O bond of n. butanol, 5.8 kcal. mole−1 for the NH–N bond of n.butylamine and a still higher value for the NH–O bond between alcohol and amine.The association constant at a given temperature of the amine is lower than that of the alcohol due to steric conditions related to the existence of one non‐bonded electronic pair on the nitrogen atom while there are two on the oxygen atom. The association constant between alcohol and amine is intermediate between the two values above, though closer to that of the alcohol.
Description D'Un Appareil Pour la Mesure des Susceptibilités Magnétiques
Authors: van Meerssche M. , Capart J. J. , Dereppe J. M. 
Published: September 2010

AbstractDescription d'un appareil utilisant la méthode de Faraday pour mesurer avec une précision supérieure au pourcent la susceptibilité de 0,1 g de substance diamagnétique.
Structure Éxectronique du Nitrosométhane Dimère Trans
Authors: van Meerssche M. , Leroy G. 
Published: September 2010

AbstractThe electronic structure of the (CH3NO)2molecule has been investigated by the use of the LCAO MO method. The theoretical results: bond lengths, number of electrons on each atom and resonance structures are compared with the experimental ones obtained by X‐ray diffraction.
Synthèse Dans Le Domaine Des Composés Polycycliques Aromatiques. XXI. Applications de la réaction de Wittig a la Synthèse de 1, 2‐Diarylèthylènes Symétriques et Asymétriques
Authors: Geerts J. P. , Martin R. H. 
Published: September 2010

AbstractThe following trans 1,2‐diarylethylenes have been synthetized by the Wittig reaction: 1‐(2‐naphtyl)‐2‐phenylethylene (m.p. 149,5‐150°), l,2‐di(2‐naphtyl)‐ethylene (m.p. 257‐258°), l‐(2‐naphtyl)‐2‐(3‐pyrenyl)‐ethylene (m.p. 178‐179°), l,2‐di(3‐pyrenyl)‐ethylene (m.p. 306,5–308°).The I. R. spectra of these hydrocarbons exhibit a band between 970 and 950 cm‐1 (out of plane rocking) caracteristic of trans 1,2‐diarylethylenes.1, 2‐di(3‐pyrenyl)‐ethylene has a U.V. spectrum similar to the U.V. spectra of the 1,2‐dinaphtylethylenes (α, α‐,α. β‐, β, β‐isomers) with a maximum at 330 mμ.
The Reaction of 2′‐, 3′ ‐and 5′‐Nucleotides With 1‐Fluor‐2,4‐Dinltrobenzene
Authors: Stockx J. 
Published: September 2010

AbstractNous avons étudié la possibilité de synthétiser des 2,4‐dinitrophenyl‐1‐nucléoside phosphates au moyen de la condensation du 1‐fluor‐2,4‐dinitro‐benzène avec des (2' + 3')‐ et 5'‐nucléotides. Dans le cas des (2' + 3')‐nucléotides il y a formation appréciable de nucléotides 2'‐3' cycliques. II se produit done une condensation mais le phosphodiester n'a qu'une existence transitoire: il est hydrolysé avec formation d'un triester phosphorique intermédiaire et élimination du groupement 2,4‐dinitrophénolique. Dans le cas de la condensation à partir de 5'‐nucléotides il n'y a aucune formation de nucléotides 3'‐5' cycliques. L'hydrolyse du diester formé se fait apparamment sans formation préalable d'un triester à structure 3'‐5' cyclique.Ces résultats démontrent qu'à partir d'un phosphodiester une cyclisation en C2,‐C3, est plus facile à réaliser qu'une cyclisation en C3,‐C5,. Les modes d'opération des ribonucleases d'une part, qui produisent en majorité une 2'‐3' cyclisation et des diesterases d'autre part, qui ne produisent pas une 3'‐5' cyclisation, semblent refléter cette particularité chimique.
Propriétés Physico‐Chimiques de Composés A Caractère Aromatique I. Spectres Infra‐Rouge, Dans la Région Comprise Entre 900 et 700 cm−1, D'une Série D'Hydrocarbures Aromatiques Contenant un Atome D'Azote Cyclique et Comparaison Avec Quelques Hydrocarbures Aromatiques Monodeutérés.
Authors: Coppens G. , Nasielski J. 
Published: September 2010

AbstractThe infrared absorption of aza polycyclics (1.000 cm−1 to 650 cm−1) shows characteristic bands, assigned to the C–H out‐of‐plane vibrations, which are classified according to the number of groups of neighbouring hydrogens. The correlation with similar assignements used in the field of homocyclic aromatic hydrocarbons is shown. Monodeuterated polycyclics show the same pattern in the considered region of the spectrum.
Procedures For The Isolation Of Tantalum Isotopes Produced By Deuteron Bombardment Of Tungsten
Authors: Demildt A. , Hoste J. 
Published: September 2010

AbstractRadiotantalum was produced by deuteron irradiation of tungsten. The radioisotopes of tantalum were separated from the tungsten by three different chemical procedures, namely by adsorption on iron hydroxide, separation by ion‐exchange and liquid‐liquid extraction. Identifications of these isotopes were performed and the yields were determined.
Études Spectroscopiques Des Molécules Hydroxylées I. Localisation Des Bandes ν(CO) D'Une Série D'Alcoylcyclohexanols Secondaires Par L'étude Des Effets De Solvant Sur Le Spectres Infrarouges
Authors: Chiurdoglu G. , Masschelein W. 
Published: September 2010

AbstractSolvent effects on ν(CO) frequencies provide a new experimental method for the localisation of ν(CO) bands of substituted secondary cyclohexanols.
Études Spectroscopiques des Molécules hydroxylées. II. Analyse des érythro‐ et thréo‐butane‐2,3‐diols, ‐pentane‐2,3‐diols, et hexane‐3,4‐diols. Spectres des sulfites correspondants
Authors: Chiurdoglu G. , Groote R. De , Masschelein W. , Risseghem Melle H. Van 
Published: September 2010

AbstractIt has been possible to assign by infrared spectroscopy relative conformation to a number of stereomeric 1,2‐alkanediols. Spectra of the cyclic sulfites obtained from these diols are given, and it is shown that on subsequent acid hydrolysis the recovered diols entirely retain their initial configuration.
Synthèses Dans Le Domaine Des Composés Polycycliques Aromatiques XXII. 1,3‐Diméthyl‐4,5‐Méthylènephénanthrène (1,3‐Diméthyl‐4H‐Cyclopenta[def]Phénanthrène)
Authors: Martin R. H. , Binst G. Van 
Published: September 2010

Abstract1,3‐dimethyl‐4,5‐methylenephenanthrene has been synthesized in two different ways, starting from 1‐acenaphtylsuccinic anhydride. A stereochemical interpretation of anomalous reactions is proposed.
Étude de L'Oxydation des Sulfocyanures par L'Hypobromite de Soude
Authors: Claeys A. , Campe A. , Thun H. 
Published: September 2010

AbstractL'influence de l'alcalinité dans l'oxydation des sulfocyanures par l'hypobromite de soude a été étudiée à l'aide d'une méthode générale où le nombre d'électrons échangés (n) dans l'oxydation du composé réducteur a été déterminé.Les résultats obtenus indiquent que l'alcalinité de la solution originale n'a pas d'influence notable dans la détermination des sulfocyanures de potassium, où n = 8.Par contre, pour la détermination des sulfocyanures d'ammonium, la teneur en hydroxyde de soude ne peut varier qu'entre des concentrations limitées. Le nombre d'électrons échangés est de n = 11 pour des solutions de légère alcalinité et diminue de façon progressive en augmentant la quantité d'hydroxyde de soude: dans les milieux de forte alcalinité, l'oxydation devient perturbée et ne répond plus à une réaction stochiométrique.Pour les deux cas, la teneur en hypobromite a été déterminée par la méthode graphique.
Propriétés Physico‐Chimiques de Composés A Caractère Aromatique II. Application de la Méthode des Orbitales Moléculaires Aux Spectres électroniques et a la Réduction Polarographique D'Esters Dérivés D'Acides Aromatiques Polycycliques Alternants et non Alternants
Authors: Klopman G. , Nasielski J. 
Published: September 2010

AbstractThe electronic energy levels of a series of ethyl esters derived from aromatic polycyclic carboxylic acids have been computed by the LCAO method.A good correlation with polarographic half‐wave potentials and with UV absorption spectra is obtained.