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Action Des Rayons Ionisants Sur Le Benzene Liquide Et Gazeux
Authors: Huyskens Pierre , Et Paul Claes , Cracco Francis 
Published: September 2010

AbstractThe action of alpha particles (5‐8 Mev) on liquid benzene at 30°C and on gaseous benzene at 100°C is followed by a spectrographic method for the reaction in the liquid phase and by manometric measurements for the study of gaseous products formation and of the reaction in the gas phase. In the two cases, within the experimental errors, the effects are proportional to the absorbed energy and are independent on the presence of the products and on the intensity of irradiation. This suggests that the reactions involve hot radicals and occur in the vicinity of the tracks. The yield of disappearance of the molecules in the gaseous reaction (Gdisap. = 4,23) is of the same order of magnitude as the yield found by Henry, Maxwell, White and Peterson for the alpha irradiation of benzene vapor at room temperature. The gaseous yield of the reaction in the liquid phase (Ggas = 0,173) is about three times more important than the yield found by other authors for the beta and gamma irradiation. This seems due to the greater density of ions and excited molecules along the track of the alpha particle.
L'Énergie Libre D'Excès Des Mélanges Liquides H2‐D2 Et H2‐HD
Authors: Bellemans A. 
Published: September 2010

AbstractThe excess free energy of the liquid mixtures H2‐D2 and H2‐HD at about 20° K is deduced from the vapour pressure data of Newman and Jackson, taking into account the necessary corrections for gas imperfections. The numerical values of the excess free energy obtained from the boiling‐curve and the dew‐curve are shown to be consistent with each other.
Étude Du Sarin Et De Ses Produits De Dégradation Par Spectrographie Infrarouge
Authors: Lorquet J. C. , Vassart S. 
Published: September 2010

AbstractAfter discussing the caracteristic group frequencies found in the infrared spectrum of pure sarin, a study of its degradation products when the substance is kept in steel containers is made. Two reactions are shown to occur, the first producing diisopropylmethylphosphonic ester, the second gaseous propylene. These reactions occur as well at ordinary temperatures as at higher ones, though more slowly.
Préparation Et Propriétés De Quelques Dérivés De L'Hydrazine II – Utilisation Des Esters Carbaziniques A La Préparation des Hydrazines Disubstituées Asymétriques
Authors: Eloy F. , Moussebois C. 
Published: September 2010

AbstractCarbazates (NH2‐NH‐COOR) are easily obtained by action of hydrazine hydrate on organic carbonates. The carbazates react with active halogen compounds to form disubstitution products of the type R′R′N‐NH‐COOR. Suitable cleavage of these derivatives leads to asymmetrical disubstituted hydrazines R′R′N‐NH2.Reactions of the ethyl, allyl, methallyl, β‐hydroxyethyl, t‐butyl, benzyl, and phenyl carbazates have been studied.
Méthode Spectrographique de Détection des Méthylènes Actifs et Synthèse de Quelques Dérivés Styryliques VIII. les Dérivés Chlorés du Nitrile Phénylacétique
Authors: Piraux M. , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractUne série de nitriles chlorophénylacétiques ont été synthétisés en vue d'étudier la réactivité du groupe cyano‐méthylène dans la condensation, catalysée par les bases, avec les composés carbonylés. Ce sont les trois isomères monochlorés ortho, méta et para, les dérivés dichlorés dissymétriques (2,4 et 3,4) et symétrique (2,6), ainsi que le nitrile trichloro‐2,4,6 phénylacétique.En se servant de la méthode spectrographique décrite précédemment, on montre que le chlore en méta et en para augmente l'activité du groupe cyanométhylène, tandis qu'en ortho il la diminue.Les rendements des condensations de ces divers nitriles avec le benzaldéhyde et son dérivé diméthylaminé sont en bon accord avec les résultats de la détection spectrographique. En effet, les nitriles possédant un ou deux chlore en méta et en para se condensent instantanément et complètement, tandis que les dérivés ortho se condensent moins bien ou pas du tout. Le nitrile trichlorophénylacétique présente cependant une «inversion d'aptitude réactionnelle».
Étude Cinétique de L'action du Nitrile Triméthylacétique Sur le Bromure d'Éthylmagnésium (1)
Authors: Vekemans J. , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractLorsqu'on fait réagir le nitrile triméthylacétique avec le bromure d'éthylmagnésium, on obtient l'éthyl‐tertiobutylcétone avec un rendement quantitatif.Les auteurs ont étudié la vitesse de cette réaction et déterminé les paramétres cinétiques qui la régissent. L'équation de vitesse prend la forme: V = k2 · cnitrile · cmagnésienet k2 varie avec la température, d'après: k2 = Z.P.e−Ea/RTLes valeurs numériques trouvées sont les suivantes : k2 = 3,1.10−5. 1. m−1. sec−1 à 34,55° C; Ea = 6.600 cal. m−1 et P = 5,2.10−12.La vitesse de formation de la cétone a été établie par spectrophotométrie.
Structure des Cyanostilbènes II – Spectre U‐V Et Configuration de Quelques Cyanostilbènes
Authors: Bruylants A. , Leroy G. , van Meerssche M. 
Published: September 2010

AbstractL'Étude du spectre U‐V de plusieurs dérivés de l'α‐cyanostilbène a mis en évidence l'influence de la planéité et de la conjugaison sur la position et l'intensité des maxima d'absorption.Les substituants qui altèrent la planéité de la molécule produisent simultanément un effet hypsochrome et hypochrome.Les substituants qui exaltent la conjugaison provoquent des effets bathochrome et hyperchrome.
Synthèse Du 1‐Azido‐2, 3, 5‐Tri‐O‐Benzoyl‐α‐D‐Lyxofuranose
Authors: Nys M. , Verheijden J. P. 
Published: September 2010

Abstract1‐azido‐2,3,5‐tri‐0‐benzoyl‐α‐D‐lyxofuranose (VII) has been synthetized as follow: perbenzoylation of methyl‐D‐lyxofuranoside (IV m. p. 93‐94°) gives methyl‐2,3,5‐tri‐O‐benzoyl‐D‐lyxofuranoside (V) which is selectively hydrolysed (AcOH sat. with HBr) and acetylated ((Ac)2O + pyridine) to l‐acetyl‐2,3,5‐tri‐O‐benzoyl‐D‐lyxofuranose (VI m. p. 104‐104,5°). This acetate is converted to 1‐azido‐2,3,5‐tri‐O‐benzoyl‐α‐D‐lyxofuranose (VII) by chlorodeacetylation (HCl in ether) followed by azidodechlorination (NaN3 in CH3CN). Work on the condensation of this azidosugar with active methylene compounds is under way.
Substitution Électrophile Aromatique I – Etude Cinétique de la Scission Acide D'une Série de Triméthyl‐Arylsilanes
Authors: Nasielski J. , Planchon M. 
Published: September 2010

AbstractArrhenius parameters have been determined for the protolysis of a series of trimethylarylsilanes: trimethylphenylsilane, trimethyl‐p‐tolylsilane, trimethyl‐p‐anisylsilane, trimethyl‐1‐naphtylsilane, trimethyl‐2‐naphtylsilane, trimethyl‐9‐phenanthrysilane and trimethyl‐3‐pyrenylsilane. The existence of a linear relationship between the logarithms of the rate constants and the σ+ substituent constants has been established. A correlation between the rate constants of the polycyclic derivatives and the theoretical parameters has been found. Trimethyl‐3‐pyrenylsilane shows an apparently abnormally high rate constant.
Action des Dérivés Organocadmiques sur le Chlorure D'Acétylsalicoyle Nouvelle Méthode de Préparation de Benzodioxanne‐1,3 Ones‐4
Authors: Renson M. , Schoofs F. 
Published: September 2010

AbstractLa réaction des organocadmiques sur le chlorure d'acétylsalicoyle est anormale, et elle constitue une excellente et nouvelle methode de préparation de benzodioxanne‐1,3 ones‐4 disubstituées en position 2. Les organomagnésiens par contre donnent une réaction normale. Sur ces bases, sont discutés un mécanisme de la réaction et la structure du chlorure d'acétylsalicoyle.
Étude Infra‐Rouge de L'Association Amine‐Alcool
Authors: Zeegers‐Huyskens Thérèse 
Published: September 2010

AbstractThe association constants of aliphatic amine‐alcohol complexes in carbon tetrachloride solutions are determined by infra‐red spectroscopy. It is shown that, in rough approximation, the difference of free enthalpy corresponding to the hydrogen bondings, are the sum of two terms, one depending only on the donor (the alcohol), and the other depending only on the acceptor (the amine). It is also shown, that the association, like the ionization, is promoted by the substitution of a hydrogen of the amino group by an alkyl radical, and by the exchange possibility of the hydrogens in the complex, although this latter effect is more important in the case of the ionization.
Description D'Un Appareil Pour L'Étude de la Résonance Magnétique Nucléaire Dans Les Solides
Authors: Capart J. J. , Loosen P. , van Meerssche M. 
Published: September 2010

AbstractDescription d'un spectromètre pour l'étude de la résonance magnétique nucléaire dans les solides. Le champ magnétique (5.000 gauss) est fourni par un électroaimant alimenté sur batteries. Le spectromètre utilise un montage en pont.
Méthode Spectrographique de Détection des Méthylènes Actifs Et Synthèse de Quelques Dérivés Styryliques et Cyanostilbéniques. IX. Les Dérivés Fluores du Nitrile Phénylacétique
Authors: Jerumanis S. , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractCe travail est consacré à l'étude de l'action du fluor sur la réactivité du groupe cyano‐méthylène d'une série de nitriles fluoro‐phénylacétiques, comprenant les isomères monofluorés ortho, méta et para et trois isomères difluorés, dont les deux disymétriques (2,5 et 2,4) et le symétrique (2,6). On constate, en appliquant la méthode spectrographique, que le fluor, quelle que soit sa position, déprime l'hyperchromie (Δ log ε) par rapport au nitrile non substitué. Les nitriles fluorés doivent done être moins réactifs que le nitrile non‐substitué.En fait, les résultats des condensations avec les aldéhydes benzoïque et p‐diméthylamino‐benzoïque sont en accord avec les prévisions spectrographiques, mis à part cependant les deux dérivés monofluorés méta et para, qui sont un peu plus réactionnels que le nitrile phénylacétique.
De Glutaminezuur‐, Oxaalazijnzuur‐ En Glutaminezuur‐Pyrodruivenzuur‐Transaminases in Bloedserum
Authors: Wachsmuth H. , Denissen R. , van Koeckhoven L. 
Published: September 2010

AbstractGOT‐ and GPT‐transaminases were determined in each serumprotein fraction. The relative protein‐enzyme values were confronted.
Action de L'ozone Sur le Diméthylanthracène
Authors: De Bruyn Paulus 
Published: September 2010

AbstractLe 9,10‐diméthylanthracène donne par ozonation dans l'acétone en présence de pyridine à − 70° un ozonide cristallisé et incolore, qui par réduction en deux stades donne le 9,10‐diméthylanthracène en retour.L'action du chlorure cuivrique sur l'ozonide dans le méthanol donne le 9,10‐diméthyl‐9,10‐diméthoxy‐9,10‐dihydroanthracène, déjà décrit, qui s'obtient également par ozonation du diméthylanthracène dans le méthanol.
Studies on halogenated aliphatic compounds. VI. The critical potentials of the principal ions in the mass spectra of the halogenated acetonitriles
Authors: van Der Kelen G. P. , De Bièvre P. J. 
Published: September 2010

AbstractLes potentiels d'ionisation des molécules CH3CN, CH2FCN, CH2ClCN, CHF2CN et CHCl2CN ont été déterminés, ainsi que les potentiels d'apparition des principaux fragments ioniques de ces molécules. II résulte de la comparaison des valeurs des potentiels d'ionisation que la substitution d'atomes d'halogène aux atomes d'hydrogéne dans la molécule CH3CN a très peu d'influence.On a trouvé pour les énergies de dissociation D(C–C) des composés CH2FCN, CHF2CN et CF3CN respectivement les valeurs 110, 116 et 120 kcal.mole−1. On en déduit que la substitution des atomes de F, fortement électronégatifs, dans le groupe méthyle augmente la densité des électrons dans la liaison C–C, et par là l'énergie D(C–C).
Structure Cristalline et Moléculaire D'Une Cyanine Monométhinique Dérivée du Benzothiazole et de La Quinoléine
Authors: Effinger J. , Germain G. , Meunier J. , Vanderauwera J. , van Meerssche M. 
Published: September 2010

AbstractLa structure del'iodure de la [2‐(1‐méthylquinoléine)]‐[2‐(3‐méthylbenzothiazole)] méthyl‐monométhine‐cyanine a été déterminée par l'interprétation des spectres 0kl, 1kl, hk0 et h0l de diffraction des R. X. Cette cyanine cristallise dans le système orthorhombique; groupe spatial: Pbca. Les paramètres de la maillé unité, contenant 8 molécules, valent: a = 11,5, b= 16, 9, c= 20, 8 Å.Les molécules présentent la disposition trans‐trans pour les groupes méthyle liés aux azotes. La répulsion stérique des groupes méthyle induit une torsion tout au long du système des doubles liaisons conjuguées. L'angle dièdre entre les plans benzothiazole et quinoléine est de 60°.
Détermination De L'Énergie Libre D'excès D'Une Solution Binaire A Partir de la Courbe de Rosée. II. Application au système Krypton‐Methane à 90.7 °K
Authors: Bellemans A. , Lefebvre C. , Guisset J.‐L. 
Published: September 2010

AbstractA practical method is proposed for computing the excess free energy of binary mixtures from the dew‐curve. This method is applied to the system “Krypton‐Methane” at 90.7°K.
La Dégradation Enzymatique de L'Acide Désoxyribonucléique. III — Le Mode d'Action des Désoxyribonucléases I et II
Authors: Fredericq E. 
Published: September 2010

AbstractThe hydrolysis of thymus DNA by pancreatic DNase I and spleen DNase II has been studied by viscometry, U. V. spectrometry, determination of acidosoluble products, titration of secondary phosphate groups and ultracentrifugation. By the action of DNase II, an important lag time exists in the increase of optical density of DNA whereas the viscosity immediately drops; with DNase I, the lag time is much more important in the viscosity variation. Ultracentrifugation of hydrolysates at several stages do not show separate boundaries. It is concluded that both DNases simultaneously attack all DNA molecules. Titration curves of hydrolyzed DNA (pH 3 to 10) are compared to those of denatured DNA and of mixture of nucleotides. Shifts of the pK's, occuring during hydrolysis, are evidenced; 15% and 35% of phosphate groups respectively appear after prolonged action of DNase II and I. A method based on titration between pH 5.5 and 8.5 is devised for determining the number of phosphate groups esterified by the enzymes. The liberation of secondary phosphate by DNase II stops at the same time as the variation in optical density at 260 mμ. On the contrary DNase I continues to liberate phosphate after the maximum optical density has been reached.It is concluded that both DNases have some kind of specificity in their sites of action. Moreover it is supposed that DNase II is only able to split simultaneously double chains at the same level; DNase I would also attack single chains after their separation.
Synthèses dans le Domaine des Composés Polycycliques Aromatiques. XX. Synthèses du 1,2‐3,4‐5,6‐7,8‐tétrabenzophénanthrène (ou Tétrabenzo [a,c,g,i] Phénanthrène) et du 1,12‐2,3‐10,11‐Tri‐Benzopérylène (ou Tribenzo[b,n,p,q,r]Pérylène)
Authors: Jenard‐De Koninck A. , Defay N. , De Ridder R. 
Published: September 2010

AbstractTetrabenzo [a,c,g,i] phenanthrene (II) and tribenzo [b,n,p,q,r] perylene (III) have been synthesized from methyl 9,9′‐biphenanthryl‐10,10'‐dicarboxylate (la) by the following steps: reduction with H4LiAl [10,10′‐bishydroxymethyl‐9,9'‐biphenanthryl (Ib)], bromination with PBr3 [10,10′‐bisbromomethyl‐9,9'‐biphenanthryl (Ie)], cyclisation with KNH2 (II) and cyclodehydrogenation with Pd (III).The U. V. spectra of these hydrocarbons have been recorded (Fig. 1).
Processus de Dissociation en Spectrométrie de Masse. II. — Dérivés Hétérocycliques Oxygénés: Alcools Furfury‐Lique et Tetrahydrofurfurylique
Authors: Collin Jacques 
Published: September 2010

AbstractA study of the mass spectra of α‐furfurylic alcohol and α‐tetrahydro‐furfurylic alcohol is made and an interpretation of the cracking patterns is proposed. Similarities and differences with other furanic compounds are stressed and discussed.
Étude Cinétique de L'Hydrolyse des Amides Aliphatiques. VI. — Hydrolyse alcaline des Chloro‐Acétamides
Authors: Kezdy F. , Bruylants A. 
Published: September 2010

AbstractEn étudiant l'hydrolyse alcaline des chloro‐acétamides, dans un domaine de concentration suffisamment large en soude caustique, on peut démontrer que la loi cinétique simple V = k2 Camide·COH− ne constitue qu'un cas limite.En fait, pour la monochloro‐acétamide, la relation générale est V = k2 Camide·COH−+k3 Camide C2OH−; k2 = 9,5.10−3 l.m−1. sec−1 et k3 = 4,8.10−3 l2.m−2.sec−1 à 25,1°C, avec des paramètres thermiques pratiquement identiques : ΔH≠ =11,2 Kcal.m−1; ΔS2≠ = –12, 8 U. E. S. et ΔH3≠ = 12.0 Kcal.m−1; ΔS3≠ = ‐13,7 U. E. S.Dans le cas de la dichloro‐ ou de la trichloro‐acétamide, l'expression de vitesse prend la forme: magnified image où Ki est la constante d'acidité relative à l'équilibre: RCONH2 + H2O ⇆ RCONH− + H3O+. Par deux méthodes indépendantes, on trouve pKi = 13,55 pour la dichloro‐acétamide et pKi = 12,42 pour la trichloro‐acétamide. Pour la première de ces amides, k2 = 0,212 l.m−1.sec−1 à 25°C avec ΔH≠ = 8,9 Kcal.m−1 et ΔS≠ =‐12,0 U. E. S., tandis que pour la seconde k2 = 0,79 l.m−1.sec−1 à 25°C avec ΔH≠ = 11, 7 Kcal.m−1 et ΔS≠ = −14,0 U. E. S.Le pK1 de la monochloro‐acétamide, déterminé par interpolation, vaut 14,17.L'échange de l'halogène par l'hydroxyle est au moins 102 fois plus lent que l'hydrolyse: il n'y a done pratiquement pas de compétition entre les deux processus.La corrélation log / — ESi = ρ*σ*i est valable pour l'hydrolyse alcaline des amides aliphatiques; on trouve ρ* 2,7 à 25°C.
La Détermination du Sulfocyanure de Potassium Par L'Hypobromite de Soude en Milieu Alcalin
Authors: Claeys A. , Sion H. 
Published: September 2010

AbstractNous avons étudié le dosage du sulfocyanure de potassium par titrage à l'hypobromite. La standardisation de l'hypobromite, solution stable pendant au moins un mois préparée à partir d'un mélange adéquat de bromate et de bromure, est effectuée par voie iodométrique.La détermination de différentes solutions de sulfocyanure par addition d'hypobromite en excès en milieu alcalin et titrage de cet excès par iodométrie (addition d'iodure, acidification et titrage d'iode formé par le thiosulfate) donne d'excellents résultats avec une précision de 0,15%.Comme 8 electrons sont échangés dans la réaction de l'oxydation de sulfocyanure, les solutions employées ne doivent être que 0,01 M. De ce fait, la méthode proposée se trouve surtout intéressante pour la détermination de faibles concentrations de sulfocyanure.
La Détermination du Sulfocyanure D'Ammonium Par L'Hypobromite de Soude en Milieu Alcalin
Authors: Claeys A. , Sion H. 
Published: September 2010

AbstractNous avons étudié le dosage du sulfocyanure d'ammonium par l'hypobromite de soude en milieu alcalin. La standardisation de l'hypobromite, ainsi que la détermination de l'excès en hypobromite est effectuée par voie iodométrique.Les résultats obtenus avec des solutions de l'ordre de 0,01 M en sulfocyanure d'ammonium sont excellents, et donnent une précision d'au moins 0,1%.
études Conformationnelles Vi Analyse de L'Hétérogénéité Conformationnelle Des Méthylcyclohexanols Secondaires Stéréoisomères
Authors: Chiurdoglu G. , Masschelein W. 
Published: September 2010

AbstractConformational analysis of cis and trans isomers of 2‐, 3‐ and 4‐méthylcyclohexanols is performed. The axial equatorial conformational equilibrium is calculated for each of these alcohols. The equilibrium is confirmed by the analysis of the ν(CO) absorption bands and is supported by the known acetylation rates.
Comportement des Dihalogénoéthylènes cis et Trans Sous L'Impact Électronique
Authors: Momigny J. 
Published: September 2010

AbstractThe behaviour of cis and trans isomers of dichloro and dibromoethylenes under electron impact has been studied from a double point of view:

—the differences occurring in the abundances of the ions which are produced from each isomer;

—the determination of ionization and appearance potentials.

Ionization potentials have been measured by electron and photon impact. The differences between the observed values as obtained from the two methods have been interpreted in conjunction with the experimental equality of the heats of formation of the molecular ions originating from one or the other isomer. This interpretation allows to calculate the differences in the abundances of molecular ions.Simultaneously, an explanation for the differences in appearance potentials and in ion abundances of these ions, is given, based on the predissociation of the molecular ion to give C2H2X+.
Constantes de Vitesse de Décomposition D'Ions Métastables Polyatomiques
Authors: Momigny J. 
Published: September 2010

AbstractThe measurement of the rate constant for the decomposition of metastable ions has shown that a metastable ion is able to decompose according to, at least, two mechanisms.These mechanisms are characterized by a definite energy threshold.These facts added to the control of the variation of the rate constant for a definite mechanism versus the electronic energy, have led us to interpret the metastable transition phenomenon as a predissociation in the ionized state.This point of view questions again the validity of the calculation of the rate constants such as given by the theory of Rosenstock, Wallenstein and Eyring.
Les Propriétés Dielectriques des Polymères Solides
Authors: Brouckère L. De , Geuskens G. , Robert G. 
Published: September 2010

AbstractDielectric constants and loss factors of polyvinylformal have been measured for frequencies ranging from 400 c/sec. to 4 Mc/sec. The measurements covered a fairly wide temperature interval, both above and below the glass transition temperature, from −10 °C to 150°C.An important α absorption band was observed but no β band was found. This is attributed to the bridged structure of the polymer which prevents any independant movement of the polar side groups, in accordance with the hypothesis of Deutsch, Hoff and Reddish concerning the molecular mechanism of the β absorption bands.
Dosage Spectrophotométrique du Cérium (IV) En Présence D'Un Excès de cérium (III), Et du Titane(III) en Présence D'Un Excès de Titane(IV)
Authors: Verbeek F. 
Published: September 2010

AbstractThe spectrophotometric determination of traces of Ce4+ and Ti3+ in the presence of respectively large excesses of Ce3+ (≤ 10–1 M) and Ti4+ (≤ 10−1 M), is described.Indirect methods are elaborated for both ions. The reaction of Ce4+ with an excess of Fe2+ gives an equivalent amount of Fe3+ which can be determined with thiocyanate. The determination of the not reacted Fe2+ with o‐phenanthroline is also possible. The reaction of Ti3+ with an excess of Fe3+ gives an equivalent amount of Fe2+ which can be determined with o‐phenanthroline.
Dosage Titrimétrique de la Thio‐Urée
Authors: Claeys A. , Sion H. , Campe A. 
Published: September 2010

AbstractL'effet de l'alcalinité dans l'oxydation de la thio‐urée par l'hypobromite de soude a été contrǒlé. Les conditions optimales sont présentes dans un milieu d'alcalinité moyenne, où le nombre d'électrons échangés (n = 8) correspond à la réaction stochiométrique.Le contrǒle de la méthode proposée a démontré que l'emploi d'hypobromite de soude en excès donne d'excellents résultats avec une précision de 0.2%.
La Substitution Nucléophile Activée en Série Aromatique V. Réactivité Des 2‐, 3‐ et 4‐ Chloropyridine N‐Oxydes Avec la Piperidine dans le Méthanol
Authors: Coppens G. , Declerck F. , Gillet C. , Nasielski J. 
Published: September 2010

AbstractThe rates of reaction of 2‐, 3‐ and 4‐chloropyridine N‐oxides towards 1 M piperidine in methanol have been measured conductimetrically. Apparent unimolecular rate constants at 80°C are respectively 3,70.10−4, 1,04.10−7 and 1,02.10−4 sec−1. The reactivity sequence 2 > 4 >> 3 is discussed in terms of competing inductive and “built‐in solvation” effects.