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Über das Leitfähigkeitsverhalten verschiedener Phthalocyanine im Vakuum und unter dem Einfluß von Gasen
Authors: Kaufhold Jürgen , Hauffe Karl 
Published: March 2014

AbstractDas Dunkel‐ und Photoleitfähigkeitsverhalten von metallfreiem Fe‐, Co‐, Ni‐, Cu‐ und Zn‐Phthalocyanin wurde an dünnen Schichten unter dem Einfluß von O2, NO, NO2 und NH3 untersucht. Die Dunkelleitfähigkeit steigt unter O2, NO und NO2 stark an, die zugeordneten “Aktivierungsenergien” erniedrigen sich bis auf 10% des ursprünglichen Vakuumwertes. Die durch die oxydierenden Gase verursachten Leitfähigkeitserhöhungen werden unter NH3 wieder rückgängig gemacht. Ein Photoeffekt ist am Ni‐ und Fe‐Phthalocyanin nicht meßbar; bei den anderen Verbindungen verschwindet er oberhalb eines bestimmten Leitfähigkeitsbereiches. Es wird versucht, den reaktiven Anteil am Verhalten der Verbindungen spektral‐photometrisch zu erfassen. Dabei erwiesen sich Zn‐ und Fe‐Phthalocyanin als relativ instabil. Vergleiche mit den Leitfähigkeitseigenschaften anderer organischer Verbindungen lassen Rückschlüsse auf die Art der Wechselwirkung zwischen Gas und Festkörper zu und geben Hinweise auf den Leitungsmechanismus in organischen Halbleitern.
Polarographische und photoaktivierte Reduktion von Chinonen und Ketonen 3. Mitteilung: Zum Reduktionsmechanismus des Fluoresceins
Authors: Gollmick F. A. , Berg H. 
Published: March 2014

AbstractAus den Ergebnissen der polarographischen Reduktion des Fluoresceins im pH‐Bereich von 3–11,6 resultiert ein Mechanismus, der dem von aromatischen Ketonen ähnelt und weitgehend in Übereinstimmung mit den Ergebnissen von Lindquist über Photoreduktionszwischenprodukte steht. In alkalischer Lösung kann das langlebige Radikalanion auf Grund seiner Oxydationsstufe nachgewiesen werden. Seine Reoxydation an der Quecksilbertropfelektrode erfolgt reversibel, was für die bisher postulierten Photoreaktionszyklen von Bedeutung ist.
Der Verlauf der Katalysatorbezugsspannung bei Hydrierungsreaktionen in Lösung
Authors: Beck Fritz 
Published: March 2014

AbstractDie elektrochemische Bezugsspannung von Hydrierkatalysatoren ist eine charakteristische Größe die mit geringem experimentellem Aufwand erfaßt werden kann. Es werden experimentelle Ergebnisse der simultanen Messung dieser Größe und der Hydriergeschwindigkeit bei der Hydrierung von Substraten mit CC‐Dreifachbindung, bei der Änderung der Rührintensität und bei der Vergiftung des Katalysators mitgeteilt. Diese Ergebnisse lassen sich auf der Grundlage des folgenden, auf der Katalysatoroberfläche ablaufenden Reaktionsschemas deuten:magnified imageAuf die Möglichkeit der Regelung von Hydrierungsreaktionen mit dieser Methode wird hingewiesen.
Die Absorption von NO‐NO2‐Mischungen durch einen laminaren Wasserstrahl
Authors: Hofmeister Heinz‐Karl , Kohlhaas Rudolf 
Published: March 2014

AbstractAn einem laminaren Strahl wurde die Absorptionsgeschwindigkeit von NO‐NO2‐Mischungen in Wasser in Abhängigkeit vom Oxydationsgrad des Gases gemessen.Die Absorption wird durch die folgenden zwei chemischen Reaktionen bestimmt:magnified imageNach Anwendung einer Regressionsrechnung auf die Ergebnisse und Auswertung nach der Penetrations‐theorie berechnet man für die Geschwindigkeitskonstante (pseudo) erster Ordnung k2 ã 68 sec−1.
Bestimmung des Standardwertes der freien Reaktionsenthalpie für die Bildung von Kohlenoxysulfid aus Kohlenmonoxyd
Authors: Bechtold E. 
Published: March 2014

AbstractDurch Messung der EMK der Festkörperkettemagnified imagebei 300 °C wurden die Standardwerte der freien Enthalpieänderung der Reaktionenmagnified imagebestimmt.
Dichroismus der Schwingungsbanden des Tetracyanäthylens
Authors: Heim P. , Dörr F. 
Published: March 2014

AbstractEinkristalle des Tetracyanäthylens, die aus der Schmelze zwischen KBr‐Platten gewonnen wurden, wurden im linear polarisierten Licht vermessen. Aus dem dichroitischen Verhältnis der IR‐Banden, das bei verschiedener Anordnung des Kristalls im Strahlengang gemessen wurde, wird eine Zuordnung der Banden vorgeschlagen und mit den schon bekannt gewordenen Zuordnungen verglichen.
Reaction rate and separation factor isotope effects in the hydrogen evolution reaction
Authors: Salomon M. , Conway B. E. 
Published: March 2014

AbstractCalculations are presented for the isotope effects which arise in H2, HD and D2 evolution at Pt and Pd cathodes. It is shown that the quantities SD (separation factor) and R (exchange current density ratio) characterizing the kinetic isotope effects are related in a manner which can be a useful diagnostic indication of reaction mechanism. The method avoids a priori calculation of transition state force constants and hence the associated uncertainties of such calculations.
Eine thermodynamische Theorie zur Lochfraßkorrosion
Authors: Vetter K. J. 
Published: March 2014

AbstractEs wird ein kurzer Überblick über die Erscheinungen der Lochfraßkorrosion gegeben. Zur Deutung wird angenommen, daß sich im Korrosionsloch eine sehr dünne porenfreie Salzdeckschicht (z.B. Chlorid, Bromid, Jodid) von einer Dicke der Größenordnung 10–100 ° bildet, durch die ein Ionenstrom (Feldstärke 106 bis 10 V/cm) fließt, der äquivalent der Auflösungsgeschwindigkeit der Schicht im ungesättigten Elektrolyten ist und der gleich der hohen Korrosionsstromdichte iK im Loch ist. Das Gleichgewicht der Anionen an der Phasengrenze Salz/Elektrolyt bleibt hierbei ungestört. Eine derartige Salzschicht kann sich nur dann bilden, wenn dies neben der oxidischen Passivschicht thermodynamisch möglich ist.Auf thermodynamischer Grundlage werden die Bedingungen (Lochfraßpotential ε) diskutiert, bei welchen zwei chemisch verschiedene porenfreie elektronenleitende Metallsalz‐Deckschichten des gleichen Metalls im ungesättigten Elektrolyten nebeneinander auf der gleichen Metalloberfläche im Gleichgewicht sind. Als Grundlage dient hierfür eine Theorie nichtstöchiometrischer Deckschichtelektroden von Vetter. Die Theorie wird auf den Fall erweitert, daß die eine Schicht nicht elektronenleitend (A1, Zr) ist.
Zur Frage des überstöchiometrischen Sauerstoffs im Nickeloxyd Teil II: Weitere experimentelle Ergebnisse und Deutung des Gesamtbefundes
Authors: Gossel Hartmut 
Published: March 2014

AbstractZur Ergänzung und Kontrolle früherer Messungen [1] wurden

Das Desorptionsverhalten von polykristallinen Nickeloxydproben, die durch Karbonatzersetzung im Vakuum und anschließende Sauerstoffbehandlung bei 400 bzw. 500°C hergestellt worden waren
Der Einfluß des bei 400°C reversibel adsorbierbaren Sauerstoffs auf die BET‐Oberfläche und
Die Bedeutung der Anwesenheit von Hg‐Dämpfen (pHg ∼ 1·10−3 Torr) während der Sauerstoffbehandlung für den resultierenden Oxydationswert der Proben untersucht.
Hierbei wurde gefunden, a) daß ungefähr 20% des überstöchiometrischen Sauerstoffs nur physikalisch adsorbiert, die restlichen 80% dagegen stärker gebunden sind als einer normalen Chemisorption entspricht, b) der bei 400°C reversibel adsorbierbare Sauerstoff keine merkliche Änderung der BET‐Oberfläche hervorruft, c) Hg‐Dämpfe keine wesentliche Beeinträchtigung des Oxydationswertes unserer Proben bewirken. Ein Deutungsversuch des experimentellen Gesamtbefundes hat zum Ergebnis, daß man zwischen einer Randschichtfehlordnung und einer Volumenfehlordnung unterscheiden muß. Der Fehlordnungsgrad der Randschicht ist höher als der des Kristallinneren. Der Anteil der Randschichtfehlordnung, d.h. des überstochiometrischen Sauerstoffs in der Randschicht, an der Gesamtfehlordnung wird durch das Verhältnis Oberfläche/Volumen der Versuchsprobe und die Herstellungsbedingungen (Sauerstoffbehandlungstemperatur, ‐dauer und ‐druck) bestimmt. Bei nicht zu hochgeglühtem polykristallinem Nickeloxyd (T 1000°C) dominiert dieser Anteil.
Dynamics of Mass Transfer and the Generalized Nonequilibrium Theory of Chromatography
Authors: Giddings J. Calvin 
Published: March 2014

AbstractThe origin and role of nonequilibrium in chromatography is first described, followed by a discussion of the nature of the theoretical problem. The generalized nonequilibrium theory is then developed, leading to an equation for the dispersion of chromatographic zones. It is shown how the generalized nonequilibrium theory can be applied to the special cases of chromatography ‐ particularly adsorption, partition, combined adsorption and partition and diffusion in the mobile phase. The difficulties of comparing theory and experiment are then described, emphasizing those few cases where a quantitative comparison has been possible. A particularly good comparison, obtained with glass bead columns, gives strong support to the theory. It is concluded that such quantitative theory can be applied in two principal ways ‐ to enable the study of physical processes by chromatography and to lead to new chromatographic systems capable of separating substances more efficiently than ever before.
Gas‐Chromatographie als Methode zur Untersuchung der Eigenschaften von Grenzflächen, Adsorptionsschichten und Flüssigkeiten
Authors: Cremer E. 
Published: March 2014

AbstractPhysikalische und chemische Eigenschaften von Grenzflächen, Adsorptionsschichten und Flüssigkeiten sind von entscheidendem Einfluß auf die Verzögerungszeit oder das Verzögerungsvolumen einer Substanz. Die wichtigste thermodynamische Größe, die man aus dem Chromatogramm ermittelt, ist die freie Enthalpie ΔG des Verzögerungsvorganges. Hierbei auftretende Fehler werden diskutiert. Auch Adsorptionsisothermen und absolute Oberflächen lassen sich mit Hilfe gaschromatographischer Methoden bestimmen. Die Kenngrößen L, Hs und I werden definiert, ihre Zusammenhänge mit ΔG aufgezeigt und einige ihrer Vor‐ und Nachteile erörtert.
Probleme der schnellen Gas‐Chromatographie (GC)
Authors: Kaiser R. 
Published: March 2014

AbstractDie gas‐chromatographische Schnellanalyse ist wichtig für die zu Regelungszwecken eingesetzte Prozeß‐GC, für die Analyse von Vielkomponentengemischen und für Routineanalysen großer Stückzahlen.Im Vergleich zur normalen GC, die im Mittel 1 Peak je 100 s trennt, ist Ziel der praktischen Schnell‐GC, 1 Peak je 1 s zu trennen. Brauchbarer Bewertungsmaßstab für Schnelltrennungen ist die Größe τ = Trennzahl/Analysenzeit in der Dimension Anzahl Peaks/s.Es wird gezeigt, daß gepackte Kapillaren mit sogenannter Dünnschichtfüllung nur temperaturprogrammiert ausgesprochene Schnelltrenneigenschaften aufweisen. Sie zeigen ein von der Heizrate abhängiges Maximum der Trennzahl bei sehr hohem Gasdurchgang und sind Säulen und Kapillaren nach der Gasverteilungs‐Chromatographie (LGC) überlegen.Offene, flüssigkeitsbenetzte Trennkapillaren besitzen bei isothermer Arbeitsweise ein ausgeprägtes Schnelltrennoptimum bei maximalem τ.
Versuche zur Stofftrennung in einem elektrolytischen Gegenstromaustauschprozeß: VI. Mitteilung über Gegenstromelektrolyse
Authors: Behne D. , Freyer H. D. , Wagener K. 
Published: March 2014

AbstractIsotopentrennungen lassen sich auf Grund der unterschiedlichen Ionenbeweglichkeiten in wäßriger Lösung durchführen. Besonders vorteilhaft sind dabei elektrolytische Gegenstromanordnungen, bei denen eine Bodenzahldichte von einigen Tausend je Meter Säulenlänge erreicht wird. Da aber die hierbei in Erscheinung tretenden Isotopieeffekte nur von der Größenordnung Δ u/u = 10−3 sind, können bei normalen Säulenlängen nur Trennfaktoren von der Größenordnung 10 erreicht werden.Bei chemischen Austauschgleichgewichten treten normalerweise Isotopieeffekte von der Größenordnung 10−2 auf (gegeben durch die relative Differenz der Gleichgewichtskonstanten ΔK/K). Handelt es sich speziell um Ionenaustauschgleichgewichte in homogener Phase (Komplexbildung), so kann man diese Elementareffekte durch Gegenstromelektrolyse vervielfachen. Es läßt sich dann in bequemer und sehr vorteilhafter Weise bei einem relativ großen Elementareffekt eine hohe Vervielfachung erzielen.
Elektrochemische Untersuchungen zur spektralen Sensibilisierung von ZnO‐Einkristallen
Authors: Gerischer H. , Tributsch H. 
Published: March 2014

AbstractAn einem ZnO‐Kristall kann man sensibilisierte Photoströme beobachten, wenn man ihn in Kontakt mit einem Elektrolyten bringt, dem ein geeigneter Farbstoff zugesetzt ist, und seine Oberfläche mit Licht einer Wellenlänge bestrahlt, das nur vom Farbstoff absorbiert wird. Der ZnO‐Kristall muß als Anode einer galvanischen Zelle dienen, also unter positiver Spannung stehen. Es wird über Messungen mit Rhodamin B, Riboflavin und Rose bengale als Sensibilisatoren berichtet. Bei Rose bengale konnte auch der Effekt der Übersensibilisierung bei Zusatz von Reduktionsmitteln wie Hydrochinon, Na2SO3 oder H2O2 beobachtet werden. Die hier angewendete Untersuchungsmethode bietet neue Möglichkeiten zum Studium des Mechanismus der Photosensibilisierung. Die Mechanismen, die mit den hier erhaltenen Resultaten verträglich sind, werden am Schluß der Arbeit eingehend diskutiert.
Germination en Milieu Condensé
Authors: Gindt R. , Kern R. 
Published: March 2014

AbstractAprès avoir rappelé les résultats de la théorie de la germination en régimes stationnaire et transitoire, on montre l'importance du temps de relaxation τ du régime transitoire et on estime sa valeur pour différents changements de phase.Les résultats expérimentaux sont à dépouiller suivant des procédés différents selon la valeur du rapport (τ/t0) du temps de relaxation τ au temps d'observation to du phénomène de germination. Lorsque τ/to > 1, le traitement rigoureux étant long [1], on propose un procédé simple et rapide dont on donne les possibilités et les limites.
Strukturbestimmung der nichtkristallinen Phase Si2O3 durch Röntgenbeugung
Authors: Riechert Ludwig , Weiner Karl‐Ludwig 
Published: March 2014

AbstractDas röntgenamorphe Siliziumoxid Si2O3 läßt sich sowohl “chemisch” durch Pyrolyse von Trichlorsilan HSiCl3 als auch “physikalisch” durch Verdampfen und Sublimieren von SiO unter niedrigen Sauerstoffpartialdrucken herstellen. Die Röntgendiagramme beider Präparate sind identisch.Beugungsexperimente mit streng monochromatischer Cu‐ und MoKα‐Strahlung auf einem fokussierenden Diffraktometer lieferten die Röntgenintensitäten, aus denen durch Fourier‐Transformation radiale Atom‐ bzw. Elektronendichteverteilungen berechnet wurden. Das für Glasstrukturen zweckmäßigste Rechenverfahren sowie Fragen der Aneichung werden diskutiert.Intensitätskurven und Elektronendichteverteilung von Si2O3 und SiO2‐Glas sind sehr ähnlich. Beide Gläser weisen gleiche Atomabstände auf. Dieses Ergebnis und die Berechnung der Koordinationsverhältnisse legen den Schluß nahe, daß Si2O3, ganz analog zum SiO2‐Glas, aus SiO4‐Tetraedern aufgebaut ist, in denen freilich ein Viertel der Sauerstoffionen fehlt.
Paartheorie für Alkalihalogenidkristalle
Authors: Kohlmaier Gtmdolf H. 
Published: March 2014

AbstractMit Hilfe eines einfachen empirischen Paarpotentialansatzes ist es gelungen, die relative Stabilität der NaCl‐ und CsCl‐Struktur der Alkalihalogenidkristalle zu erklären. Im Sinne der hier entwickelten Vorstellungen ist eine explizite Berücksichtigung der Mehrkörperwechselwirkungen nicht notwendig, weil diese infolge ihrer Kleinheit oder ihrer Strukturunempfindlichkeit vom effektiven Paarpotential absorbiert werden können. Als empirisch beste Form des Kohäsionspotentials ergab sich ein Ausdruck, der als ein Hybrid eines Born‐Mayer‐Potentials und eines generalisierten Morse‐Potentials betrachtet werden kann. Entscheidend für die relative Stabilität ist eine Reduktion der Madelungschen Energie und eine entsprechende Kompensation durch einen kovalenten Term, die durch die Parameter zeff2, die effektive Ionizität, und α die Reichweite der attraktiven nichtionischen Wechselwirkung, gesteuert wird. Es ist gelungen, mit einem einzigen Parameterpaar zeff2 = 0,94, α = 1,2 die relative Stabilität aller Alkalihalogenide lückenlos zu beschreiben.
Primary steps in the photolysis of vinyl chloride
Authors: Fujimoto T. , Rennert A. M. , Wijnen M. H. J. 
Published: March 2014

AbstractThe photolysis of C2H3Cl was investigated over the concentration range 0.8 to 200 × 1017 molec/cc at −78, 25 and 40°C. The photolysis was carried out in the presence of various free radical scavengers in order to obtain information regarding the primary process. The results indicated that the primary steps in the photolysis of C2H3Cl may be given by:The ratio RC2H3/RC2H3 = 1.4 · 0.1 is independent of wave length, pressure and/or temperature. The life time of the excited C2H3Cl molecule is estimated not to exceed 3.5 ± 10−11 sec.
Pulsradiolytische Beobachtungen über die Reduktion des NO3−‐Ions und über Bildung und Zerfall der persalpetrigen Säure in wäßriger Lösung
Authors: Grätzel M. , Henglein A. , Taniguchi S. 
Published: March 2014

AbstractDas Nitration reagiert mit dem hydratisierten Elektron zu NO32‐. Dieses Teilchen absorbiert maximal bei 2500 Å mit = 3,1 ± 103 M−1 cm−1. Seine Leitfähigkeit beträgt 137 Ω−1 cm2 mol−1. In alkalischer Lösung verschwindet es mit δ1/2 = 12,5 μs nach: NO32‐ + H2O ± NO2 + 2 OH−. In saurer Lösung nimmt es Protonen auf bis zur Erreichung der Gleichgewichte:Das OH‐Radikal reagiert mit NO2 zu persalpetriger Säure, HO2NO, mit k = 1,3 · 109 M−1 s−1. Der pK‐Wert der persalpetrigen Säure wurde zu 5,3 bestimmt. HO2NO verschwindet nach erster Ordnung aus der Lösung, indem sich die undissoziierte Form spontan zu Salpetersäure, HNO3, umlagert, während das Anion der persalpetrigen Säure stabil ist. Die Geschwindigkeitskonstante der Isomerisierung
Bestimmung der Geschwindigkeit der Reaktion von F‐Atomen mit Cl2
Authors: Warnatz J. , Gg. Wagner H. , Zetzsch C. 
Published: March 2014

AbstractHohe Empfindlichkeit bei der benutzten massenspektrometrischen Analyse und die genaue Dosierung sehr kleiner Mengen von aggressiven Gasen ermöglichen die direkte Messung der Geschwindigkeitskonstanten der schnellen Reaktion

Die F‐Atome werden dabei durch die Reaktion

Als Ergebnis erhält man
Interpretation of the Vapour Pressure Isotope Effect of H2S/D2S
Authors: Gellai B. , Jancso G. 
Published: March 2014

AbstractThe reduced partition function ratios of H2S—D2S in the liquid and the solid phase are derived from the available experimental data on the vapour pressure isotope effect. A model calculation leads to the conclusion that molecular rotations in hydrogen sulfide are hindered in the solid. For the liquid phase there is a good agreement between the predictions of the model and the experimental data up to the region of high pressures.
Die Temperaturabhängigkeit des zweiten Virialkoeffizienten für ein modifiziertes Lennard‐Jones‐Potential
Authors: Lichtenthaler R. N. , Schramm B. 
Published: March 2014

AbstractDie bekannten, dreiparametrigen Potentialmodelle (Lennard‐Jones‐n,6‐, Buckingham‐α,6‐ und Kihara‐12,6‐Potential) haben alle den Nachteil, daß Anziehungs‐ und Abstoßungsteil des Potentials über das Minimum hinweg stark gekoppelt sind. Dadurch ist es bet der Berechnung der makroskopischen Eigenschaften der Materie nicht möglich, den Einfluß von Anziehungs‐ und Abstoßungsteil getrennt zu analysieren. In der vorliegenden Arbeit wird daher ein modifiziertes Lennard‐Jones‐Potential untersucht, das diesen Nachteil vermeidet. Die Auswirkungen dieses Potentials auf den Temperaturverlauf des zweiten Virialkoeffizienten werden aufgezeigt.
Einfluß von strukturbildenden und strukturbrechenden Substanzen auf die Adsorption und die Diffusion von Tensiden in Wasser
Authors: Schwuger M. J. 
Published: March 2014

AbstractMessungen der Adsorptionskinetik und der Gleichgewichtsadsorption an Aktivkohle, der Oberflächenspannung und der Benetzung von hydrophoben Festkörpern mit Natriumdodecylsulfat und Octylphenolnonaglykoläther in wäßrigen Lösungen von N‐Methylacetamid, Fruktose und Xylose, zeigten folgende Ergebnisse:Bei der Gleichgewichtsadsorption von Tensiden an der Grenzfläche Wasser/Luft und der Adsorptionskinetik an Aktivkohle erhält man mit Zusätzen, die die Wasserstruktur vermindern und erhöhen, entgegengesetzte Effekte. Nach Zusatz von N‐Methylacetamid wird die kritische Mizellbildungskonzentration und die Oberflächenspannung zu höheren und nach Zusatz von Xylose und Fruktose zu niedrigeren Tensidkonzentrationen verschoben. Desgleichen nimmt die Geschwindigkeit der Tensidadsorption an Aktivkohle nach Zusatz von N‐Methylacetamid zu und nach Zugabe von Xylose und Fruktose ab. Dies weist darauf hin, daß die Wasserstruktur auf die Eigenschaften von Tensiden in wäßrigen Lösungen einen signifikanten Einfluß haben kann.
Zur Ermittlung von Diffusionskoeffizienten in Festkörpern aus Sorptionsdaten 5. Mitteilung: Die Relaxation bei der inneren Kinetik der Sorption und des Ionenaustausches — physikalische Modelle und kinetische Gleichungen
Authors: Danes Florin‐Emilian 
Published: March 2014

AbstractHäufig wurde festgestellt, daß die scheinbaren Werte der Diffusionskoeffizienten in Sorbentien und Ionenaustauschern am Ende des Experiments merklich abnehmen. Aus der Untersuchung der möglichen Ursachen dieser Abnahme ergibt sich, daß in solchen Fällen eine Relaxation der Konzentration am Kornrand stattfindet. Für die entsprechenden Randbedingungen wird die differentielle Gleichung der inneren Diffusion gelöst. Dadurch ist es möglich, die kinetische Abhängigkeit Umsetzungsgrad‐Zeit zu ermitteln. Es werden weiterhin Möglichkeiten zur Berechnung der diffusionellen und relaxanten Parameter aus den experimentellen Daten angegeben.
Chemische Reaktionskinematik XIV Die Winkel‐ und Geschwindigkeitsverteilung für die Reaktion O2+ + D2 → O2D+ + D, und der Isotopieeffekt für die Reaktion mit HD
Authors: Bosse G. , Ding A. , Henglein A. 
Published: March 2014

AbstractDurch Messung der Energie‐ und Winkelverteilung des O2D+‐Produkt‐Ions bei verschiedenen Energien des einfallenden Ions O2+ (2Πg) wird gezeigt, daß die Reaktion mit D2 bei kleinen Energien über einen relativ langlebigen Komplex und bei hohen Energien nach einem impulsiven Mechanismus verläuft. Einige Eigenschaften des bei 28 eV (Lab.‐System) gebildeten Komplexes werden diskutiert: Der Komplex wird mit relativ kleinem Wirkungsquerschnitt gebildet. Seine Zerfallsprodukte entstehen häufig mit viel translatorischer Energie: sie führen aber wenig Bahndrehimpuls mit. Das Produkt‐Ion weist eine isotrope Verteilung der Intensität im Schwerpunktsystem auf.Das O2D+‐Ion aus der Reaktion von O2+ (4Πu) mit D2 wird sehr stark nach vorn gestreut. Am häufigsten hat das Produkt‐Ion das 0.962fache der Geschwindigkeit des einfallenden O2+‐Ions, was einer Reaktion ohne Änderung der translatorischen Energie entspricht (d. h. die innere Energie des Produkt‐Ions ist gleich der Wärmetönung). Es wird gezeigt, daß bei dieser Reaktion kein kurzlebiger Zwischenkomplex O2D2− existieren kann. Ein Strippingprozeß ist, abgesehen von kleinen Energien des einfallenden Ions, nur möglich, wenn während der Reaktion eine starke Abstoßung zwischen den D‐Atomen der D2‐Molekel bzw. zwischen den Produkten nach dem Stoß auftritt (Rückstoß‐Stripping). Zu der Abstoßung könnte die parallele Spinausrichtung der Produkte beitragen.Die Verteilung der translatorischen Energie der Produkte O2H+ und O2D+, die bei den Reaktionen der beiden O2+‐Zustände mit HD gebildet werden, wurde ebenfalls gemessen. Die Anteile des Komplex‐ und des Rückstoß‐Stripping‐Mechanismus sind in den Verteilungen für O2H+ und O2D+ verschieden. Dieser Isotopieeffekt wird durch die unterschiedlichen Stoßmodelle für die Reaktionen der beiden O2+‐Zustände verständlich.
Measurements of the Ionic Conductivity of α‐Silver Iodide Crystals in the Frequency Range from 1010 to 1013 Hz Using Microwave Techniques and Fourier Spectrophotometry
Authors: Funke K. , Jost A. 
Published: March 2014

AbstractElectrical conductivity and dielectric constant of α‐Agl at frequencies between 1010 and 1013 Hz are measured at various temperatures. In the microwave range the cation conductivity of α‐AgI decreases with increasing frequency, and a relative maximum of the conductivity is found at ca. 30 GHz. In the far infrared α‐AgI has a very broad absorption band between ca. 2 · 1011 and 6 · 1012 Hz.