bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Über die Flotation von Natrium‐ und Kaliumchlorid
Authors: Hille M. , Stranski I. N. 
Published: April 2015

AbstractAllen bekannten Hypothesen über die flotative Trennung von Natrium‐ und Kaliumchloridkriställchen liegen Betrachtungen über die Anpassung oder Einordnung der Sammlermoleküle in die Würfelfläche der beiden Minerale zugrunde. Angesichts des geringen Unterschiedes der Gitterkonstanten (KCl a = 6,28 Å; NaCl a = 5,63 Å) erscheint diese Deutung unwahrscheinlich.In der vorliegenden Arbeit wurde die Flotierbarkeit von Natrium‐ und Kaliumchloridkriställchen bei verschiedenem Habitus untersucht. Es zeigte sich, daß die Oktaeder von beiden Substanzen mit dem Schaum ausgetragen werden, die Würfel aber in der Lösung verbleiben.Auf Grund dieses Ergebnisses bleibt als einzige Erklärungsmöglichkeit der große Temperaturkoeffizient der Löslichkeit des Kaliumchlorids. Dieser bewirkt bei der Vorbehandlung zur Flotation die Ausbildung von Oktaederflächen am Kaliumchlorid, während Natriumchlorid wegen seines sehr geringen Temperaturkoeffizienten praktisch den kubischen Habitus beibehält.
Stromstoffumsätze am Titan in wäßrigen Lösungen
Authors: Franz D. , Göhr H. 
Published: April 2015

AbstractDas elektrochemische Verhalten des Titans in wäßrigen Lösungen von H2SO4, HF, Na2SO4 und KOH wird an Hand stationärer und instationärer Stromspannungskurven sowie intermittierter Ladekurven untersucht und unter Berücksichtigung der Bildungsaffinitäten der Titanoxide und des Verhaltens geschabter Titanelektroden gedeutet.Stationäre Stromspannungskurven zeigen H2‐Entwicklung bei Bezugsspannungen UB < — 0,3 V, gemessen gegen die H2‐Elektrode in gleicher Lösung. Aber schon bei UB > — 0,6 V liegen oxidische Deckschichten vor. Bei UB < 0,4 V ist wahrscheinlich eine deckende Schicht von Ti2O3 vorhanden, so daß nur in stark sauren und HF‐haltigen Lösungen, wo Ti2O3 gut löslich ist, größere Korrosionsströme (>1 mA/cm2) fließen; in vielen anderen Lösungen dagegen überschreiten die Ströme kaum 1 μA/cm2. In stark sauren Lösungen wird zusätzlich bei — 0,3 V < UB < 0,4 V eine poröse Schicht von vermutlich Ti3O5 gebildet, und es tritt mit zunehmendem UB Passivierung ein.Mit weiter steigendem UB, bei 0,4 V < UB < 20 V, wächst die Dicke der, in H2SO4 vorwiegend aus der instabilen Modifikation Anatas des TiO2 bestehenden Passivschicht, wobei die stationären Passivströme in HF‐freier Lösung von etwa < 1 μA/cm2 bis etwa 200 μA/cm2 zunehmen, aber keine O2‐Entwicklung erfolgt. In HF‐haltigen Lösungen treten Passivströme von einigen mA/cm2 auf. Die Passivschicht stellt eine anodischeSperrschicht für Elektronen dar, die nur in kathodischer Richtung durchtreten können. Bei UB > 20 V steigt der Strom in allen Lösungen unregelmäßig auf einige mA/cm2 an, weil offenbar die Passivschicht bei den erreichten Dicken mechanisch instabil wird und aufreißt, aber dann immer wieder ausheilt. Schließlich, in H2SO4 bei UB ∼ 160 V, führen elektrische Durchschläge zur Zerstörung der Passivschicht.
Über die UV‐Absorptionsspektren einiger trans‐1,2‐Di‐(pyridyl)‐äthylene
Authors: Perkampus H.‐H. , Senger P. , Kassebeer G. 
Published: April 2015

AbstractIn der vorliegenden Arbeit werden die UV‐Absorptionsspektren von fünf isomeren trans‐1,2‐Di‐(pyridyl)‐äthylenen in Abhängigkeit vom Lösungsmittel und der Temperatur mitgeteilt und diskutiert.Absorptionsmessungen mit polarisiertem Licht, an gestreckten Polyvinylalkoholfilmen, die die Verbindungen gelöst enthielten, ergeben die Orientierung des Übergangsmomentes der langwelligen Bande in der Längsrichtung des Moleküls. Damit ist diese Bande in Analogie zum Stilben als 1La‐Bande zu deuten. Der Einfluß der N‐Atome auf die Lage und Intensität der Banden wird über die Elektronenverteilung des Stilbens und ihrer Beeinflussung beim Einbau der N‐Atome qualitativ gedeutet. Als stärksten Effekt bewirken die N‐Atome, in Abhängigkeit vom gegenseitigen Abstand, eine Auftrennung der langwelligen Bande in zwei Teilbanden bei drei der fünf Isomeren. Die kurzwellige dieser Banden wird als der beim Stilben verdeckte 1Lb‐Übergang angesprochen.Aus den Tieftemperaturespektren und den Spektren der dünnen Filme bei — 180 °C ergibt sich ein Schwingungsquant für die 1La‐Bande von 1600–1650 cm−1.
The Theory of Absolute Reaction Rates in Solution
Authors: Eyring Henry , Urry Dan W. 
Published: April 2015

AbstractFirst of all a survey is given of the theory of absolute reaction rates. This is followed by a discussion on the application of the theory to reactions in liquid media. Thereby a model of the liquid state is set up and from this an expression for the free energy of the components is developed.The theoretical considerations are also applied to steady state reaction networks and to the active transport through membranes. A chapter on the transmission coefficient concludes the article.
Reaktionen der Radikale bei Polymerisationsvorgängen
Authors: Gerrens H. 
Published: April 2015

AbstractDie Reaktionen der Radikale werden am Beispiel der Emulsionspolymerisation behandelt. Die Polymerisation beginnt mit einer meist kurzen Periode, in der Latexteilchen gebildet werden und läuft dann in den Latexteilchen mit den gleichen Elementarreaktionen (Start, Wachstum, Übertragung, Abbruch) weiter wie in homogener Lösung. Die Radikale treten einzeln von außen in die Latexteilchen ein; dadurch erhält man besonders übersichtliche Verhältnisse. Wachstums‐ und Abbruchskonstanten können, wie am Beispiel des Styrols und des Methylmethacrylats gezeigt wird, verhältnismäßig einfach bestimmt werden. Die Polymerisation verläuft von Anfang an in einer ziemlich konzentrierten Polymerenlösung. Bei fortschreitendem Umsatz wird als schnellste Reaktion zuerst die Abbruchsreaktion durch die Diffusion kontrolliert: die Abbruchsgeschwindigkeit nimmt ab und die Bruttoreaktionsgeschwindigkeit zu (Trommsdorffeffekt). Bei hohen Umsätzen gerät auch die Wachstumsreaktion unter Diffusionskontrolle: jetzt nimmt die Bruttoreaktionsgeschwindigkeit sehr schnell ab. Beim Methylmethacrylat ist der Effekt besonders stark. Aus den diffusionskontrollierten Geschwindigkeitskonstanten der Abbruchs‐ und der Wachstumsreaktion lassen sich nach einer Methode von Schulz die Diffusionskonstanten der Makroradikale und des Monomeren berechnen.
Ionen‐ und Ladungsübertragungsreaktionen in Lösungen
Authors: Eigen M. 
Published: April 2015

AbstractEs wird zunächst ein kurzer Überblick über die Methoden zur Untersuchung schnell verlaufender Reaktionen in Lösungen, die Grenzen der Anwendbarkeit sowie einige Möglichkeiten zur Weiterentwicklung gegeben. Sodann werden einige Typen von Ionen‐ und Ladungsübertragungsreaktionen ausführlicher diskutiert:
Reaktionen von MetallionenDer Mechanismus der Metallkomplexbildung in wäßriger Lösung besteht aus einer stufenweisen Substitution von Wassermolekeln in den Koordinationsschalen des hydratisierten Metallions. Die Geschwindigkeitskonstanten der H2O‐Substitution erweisen sich für viele Metallionen als charakteristische Größen, die von der Natur der substituierenden Liganden weitgehend unabhängig sind. Sie liegen im allgemeinen im Bereich von 103 bis 109 sec−1 und sind von der Ladung, dem Radius und — im Falle der Übergangsmetalle — von der Elektronenkonfiguration des Metallions abhängig. Die entsprechenden Beziehungen werden an Hand des Periodischen Systems diskutiert.
Reaktionen hydratisierter Protonen und Elektronen.Das Proton unterscheidet sich in seinem reaktionskinetischen Verhalten sehr stark von den Metallionen. Die Geschwindigkeitskonstanten der Rekombination von H+ mit einer Base hängen weniger vom Ladungszustand und der Gestalt des Basemoleküls als vielmehr von der H‐Brückenstruktur in der Umgebung der Reaktionspartner ab. Für Protonenübertragungsreaktionen existiert eine Beziehung zwischen der Geschwindigkeitskonstante und der pK‐Differenz von Donator und Akzeptor, die im einzelnen vom Typ (OH, NH, SH, CH) des Säure‐Base‐Paares abhängt.
Die Geschwindigkeitskonstanten von Redoxreaktionen hängen dagegen in stärkerem Maße von individuellen Faktoren der Reaktionspartner ab. In der vorliegenden Arbeit werden einige Reaktionen des (metastabilen) hydratisierten Elektrons, deren meßtechnische Erfassung erst kürzlich mehreren Arbeitsgruppen gelang, im Vergleich zu analogen Reaktionen des hydratisierten Protons diskutiert.
Zur Photochemie der trans‐1,2‐Di‐(pyridyl)‐äthylene
Authors: Perkampus H.‐H. , Senger P. 
Published: April 2015

AbstractEs werden Untersuchungen über die Photochemie der vom Stilben abgeleiteten trans‐1,2‐Di‐(pyridyl)‐äthylene mitgeteilt. Im Gegensatz zum trans‐Stilben läßt sich eine trans‐cis‐Isomerisierung spektralphotometrisch nicht erfassen. Belichtungsendspektren der verschiedenen isomeren Di‐Aza‐Stilbene machen es sehr wahrscheinlich, daß die Isomerisierung von einer Dehydrierungsreaktion begleitet ist, die zu Phenanthrolinen führt. Die Photoreaktion kann durch eine Reaktion 1. Ordnung beschrieben werden. Geschwindigkeitskonstanten und Quantenausbeuten der Photoreaktionen werden bestimmt und diskutiert.
Zur Ermittlung von Quantenausbeuten photochemischer Reaktionen unter Berücksichtigung der inneren Lichtfilterwirkung
Authors: Kling O. , Nikolaiski E. , Schläfer H. L. 
Published: April 2015

AbstractEs werden Beziehungen abgeleitet, die es gestatten bei einfachen photochemischen Reaktionen des Typs A → B, wenn A und B absorbieren, die Quantenausbeute aus den Versuchsparametern zu berechnen. Für den Fall quantitativer Absorption der photochemisch wirksamen Strahlung wird ein graphisches Bestimmungsverfahren angegeben.Die Problematik, die bei der graphischen Extrapolation /logϕ' = f{log(t + 1)} /ϕ' = 0 auftritt (ϕ' = Anzahl der umgesetzten Moleküle A dividiert durch die Anzahl der insgesamt absorbierten Quanten, t = Expositionszeit), wird diskutiert.
Untersuchung der Stromübertragung zwischen mit Brennstoff beladenen Katalysatorsuspensionen und Stromabnehmerelektroden
Authors: Held J. , Gerischer H. 
Published: April 2015

AbstractSchlämmt man einen geeigneten, feinverteilten und elektrisch leitenden Katalysator in Gegenwart von Wasserstoff oder anderen katalytisch oxydierbaren Stoffen auf, so kann man von diesen Katalysatorpartikeln erhebliche Ströme entnehmen, wenn man diese aufgewirbelten Katalysatorteilchen mit einer anodisch polarisierten Abnehmerelektrode in Kontakt bringt. Der Einfluß der Konzentration des Katalysators und des Brennstoffes, des Materials der Abnehmerelektroden und der Rührung auf die Höhe dieses Stromes wurde bei verschiedenen Katalysatoren untersucht. Außerdem gelang es, die Stromübertragung durch einzelne Katalysatorteilchen oszillographisch zu verfolgen.
Änderung des Halleffekts bei der Chemisorption an aufgedampften Metallfilmen
Authors: Hansen N. , Littmann W. 
Published: April 2015

AbstractEs werden Experimente beschrieben, in denen der Halleffekt von aufgedampften Zirkonium‐, Kupfer‐, Eisen‐ und Nickelfilmen während einer Sorption untersucht wurde. Nach der Chemisorption von Kohlenmonoxid treten unabhängig vom Leitungstyp nur Vergrößerungen der Hallspannung auf, die wie die Änderungen des elektrischen Widerstandes durch eine Verringerung der effektiven metallischen Schichtdicke hervorgerufen werden.
Kinetik und Mechanismus des Zerfalls von Distickstoffoxyd an Platinkatalysatoren bei 500 bis 1200 °C
Authors: Riekert Lothar , Staib Michel 
Published: April 2015

AbstractDie Kinetik der Zersetzung von N2O an physikalisch reinem Platin wurde im Temperaturbereich von 500 bis 1200 °C untersucht. Bei 500‐600 °C ist die Zerfallsgeschwindigkeit proportional dem Partialdruck des N2O und umgekehrt proportional dem Partialdruck des O2. Bei Temperaturen über 900 °C ist die Kinetik insbesondere dadurch charakterisiert, daß die Zerfallsgeschwindigkeit durch die Gegenwart von Sauerstoff nur bis zu einer bestimmten Grenze herabgesetzt wird, die auch bei Sauerstoffzusätzen, die ein mehrfaches des Partialdrucks des N2O betragen, nicht unterschritten wird.Eine Erklärung der Kinetik ist nur unter der Annahme möglich, daß chemisorbierte Sauerstoffatome im wesentlichen durch Reaktion mit N2O von der Oberfläche entfernt werden und daß ihre Desorptionsgeschwindigkeit demgegenüber zu vernachlässigen ist. Bei tieferen Temperaturen wird eine zweite, schwächer gebundene Form adsorbierten Sauerstoffs wirksam, die nicht mit N2O zu reagieren vermag.
Stoff‐ und Volumentransport durch Membranen mit elektrisch geladenem Gerüst I. Membranen, deren Porenweite klein ist im Vergleich zur Ausdehnung der Ionenatmosphäre
Authors: Läuger P. , Kuhn W. 
Published: April 2015

AbstractDurch eine Membran mit elektrisch geladenem Gerüst, welche sich zwischen verschieden konzentrierten Elektrolytlösungen befindet, tritt neben dem Transport von Salz im allgemeinen auch ein beträchtlicher Wassertransport auf, so daß sich das Volumen der einen Lösung auf Kosten der anderen vergrößert. Für das Modell einer feinporigen Membran, welche in Kontakt mit 1: 1‐Elektrolytlösungen steht, wird der Volumen‐ und Salztransport angegeben in Abhängigkeit vom Verhältnis X/c (X = Festionenkonzentration, c = mittlere Elektrolytkonzentration der Lösungen) und von der relativen Differenz U der Beweglichkeiten von Kation und Anion. Je nach den äußeren Bedingungen ist der Volumentransport aus der verdünnten in die konzentrierte Lösung gerichtet (positive Osmose) oder auch umgekehrt aus der konzentrierten in die verdünnte Lösung (negative Osmose); ebenso kann der Salztransport sowohl in Richtung des Aktivitätsgefälles erfolgen (kongruenter Transport) als auch, in anderen Fällen, entgegen dem Aktivitätsgefälle (inkongruenter Transport). Das Kongruenz‐ und das Inkongruenzgebiet, sowie die Gebiete positiver und negativer Osmose werden in der (X/c, U)‐Ebene angegeben. Bei konstant gehaltenen Volumina baut sich zwischen konzentrierter und verdünnter Lösung eine Druckdifferenz auf, welche positiv oder negativ sein kann. Während prinzipiell ein beliebig hoher Überdruck der verdünnten gegenüber der konzentrierten Lösung möglich ist, kann umgekehrt unter Bedingungen, wo die Osmose positiv ist, die Druckdifferenz höchstens gleich dem osmotischen Druckunterschied beider Lösungen werden. Während der Volumentransport unter der Bedingung verschwindenden elektrischen Stromes beide Richtungen haben kann, erfolgt der Volumentransport bei elektrisch kurzgeschlossenen Außenlösungen stets aus der konzentrierten in die verdünnte Lösung. Ferner zeigt es sich, daß das einer bestimmten Konzentrationsdifferenz entsprechende Membranpotential verschieden groß ist, je nachdem ob es bei konstant gehaltenen Volumina oder bei verschwindender Druckdifferenz gemessen wird. Unter den üblichen Meßbedingungen wird der Betrag des Membranpotentials durch das Auftreten eines Volumentransportes verkleinert; dies steht in Einklang mit der Beobachtung, daß das gemessene Potential häufig unterhalb des auf Grund der Theorie von Meyer und Sievers berechneten Wertes liegt.
Zur thermodynamischen Behandlung von Grenzflächenerscheinungen
Authors: Weil Konrad G. 
Published: April 2015

AbstractEs wird versucht, eine Behandlung der Grenzflächenerscheinungen ohne Einführung einer Grenzflächenphase zu geben. Das Verfahren liefert zum einen die Aussagen der Gibbsschen Methode, läßt sich aber zum andern auch verwenden, um die Effekte an dünnen, ebenen Schichten auf festen Stoffen zu behandeln. E werden Gleichungen für den Dampfdruck und die Schmelztemperatur dünner Schichten abgeleitet.
Berechnung der Zustandsgrößen einer Stoßwelle unter Berücksichtigung der Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme
Authors: Kuthe R. 
Published: April 2015

AbstractEs wird eine Gleichung dritten Grades zur Berechnung der Temperatur unmittelbar hinter der Front einer sich in einem beliebigen Gas ausbreitenden Stoßwelle angegeben. Der Druck hinter der Stoßwelle und die Zustandsgrößen des Gases vor der Stoßwelle werden als bekannt vorausgesetzt. Zugrundegelegt wird die Rankine‐Hugoniot‐Gleichung für stationäre Stoßwellen und das ideale Gasgesetz. Die Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme cν wird in Form einer dreigliedrigen Potenzformel berücksichtigt. Weiter werden Gleichungen angegeben, um aus Druck und Temperatur die übrigen Stoßwellenparameter: Dichte, Ausbreitungsgeschwindigkeit und dynamischen Druck zu berechnen. Angewandt werden diese Gleichungen zur Berechnung der Zustandsgrößen einer sich in Luft ausbreitenden Stoßwelle.
Über die Kette: Pt, H2(1 atm)/HBr, Hg2Br2(s)/Hg in organischen Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser I. Pt, H2(1 atm)/HBr(m), Äthanol(x), H2O(100‐x), Hg2Br2/Hg
Authors: Schwabe K. , Urlass R. , Ferse A. 
Published: April 2015

AbstractAn der KettePt, H2(1 atm)/HBr(m), Äthanol(x), Wasser(1–x), Hg2Br2(s)/Hgwurden bei 20, 40, 65, 90 und 95 Gewichtsprozent Äthanol und verschiedenen Gewichtsmolaritäten der Bromwasserstoffsäure (m) bei 25°C die Kettenspannungen gemessen und daraus nach verschiedenen Extrapolationsverfahren die Standard‐EMK für die verschiedenen Lösungsmittelgemische, sowie die Aktivitätskoeffizienten und die verschiedenen Mediumeffekte ermittelt. Die Ergebnisse werden mit den Werten verglichen, die auf analoge Weise mit der Kette:Pt, H2 (1 atm)/HCl(m), Äthanol(x), Wasser(1–x), Hg2Cl2(s)/Hgerhalten wurden.
Über Cadmiumsulfid/Farbstoff‐Photoelemente
Authors: Meier Hans , Albrecht Wolfgang 
Published: April 2015

AbstractDurch Kombination photoleitender Cadmiumsulfidschichten mit organischen Farbstoffphotoleitern lassen sich Photoelemente herstellen, die ohne äußere Spannung Photoströme und Photospannungen ergeben.Es wird über den Aufbau und die Eigenschaften dieser lichtelektrisch aktiven Systeme berichtet und der Zusammenhang mit der Theorie der spektralen Sensibilisierung der Photoleitfähigkeit des Cadmiumsulfids diskutiert.
Zur Diffusionskinetik der heterogenen Katalyse V. Ausschaltung der Störung durch Längsdiffusion bei kinetischen Messungen der Parawasserstoffumwandlung in Strömungsapparaturen
Authors: Noller H. , Kober H. , Andréu P. 
Published: April 2015

AbstractDie in Strömungsapparaturen durchgeführten kinetischen Messungen der p‐H2‐Umwandlung sind durch Längsdiffusion gestört (siehe III. Mitteilung dieser Reihe [1]). Es werden die Einflüsse der Versuchsbedingungen auf das Ausmaß der Längsdiffusion im Druckbereich von 26 bis 720 Torr und bei Temperaturen von 140 bis 300 °C untersucht. Für die Kinetik bezüglich des Abstands vom Gleichgewicht bei konstantem Gesamtdruck bedeutet Zunahme von Aktivität des Katalysators, Diffusionskoeffizient des H2 und Querschnitt der Reaktionszone eine Verstärkung, Zunahme von Strömungsgeschwindigkeit und Länge der Katalysatorzone dagegen eine Abschwächung dieses Effektes. Diese Ergebnisse lassen sich durch eine charakteristische Kennzahl erfassen. Unter bestimmten Bedingungen läßt sich die Längsdiffusion ausschalten. Mögliche weitere Störungen außer der Längsdiffusion werden diskutiert. Die Messungen der Aktivierungsenergie und der Druckabhängigkeit der Reaktion werden durch die Längsdiffusion erheblich beeinflußt.
Versuche zur Berechnung kinetischer Isotopeneffekte. III Anwendung der FG‐Matrizenmethode auf den Übergangszustand der SN1‐Solvolyse von Methyljodid in Wasser
Authors: Willi A. V. 
Published: April 2015

AbstractDer kinetische D‐Isotopeneffekt für die SN1‐Solvolyse von Methyljodid (CH3J bzw. CD3J) wird theoretisch berechnet. Die benötigten Schwingungsfrequenzen des Übergangszustandes werden durch Lösung der Säkulargleichung auf einer elektronischen Digitalrechenanlage aus eingesetzten Werten für die Kraftkonstanten erhalten. Ein erstes Modell des Übergangszustandes ist das Ionenpaar CH3+J−, für ein anderes wird die Struktur H2O…CH3…J angenommen. Das zweite Modell liefert ein Resultat für den Isotopeneffekt, das mit dem experimentellen Wert gut übereinstimmt.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an AsH3, SbH3 und den Systemen AsH3/Halogenwasserstoff und SbH3/Halogenwasserstoff im Kristallzustand Ein infrarotspektroskopischer Nachweis des Arsoniumions
Authors: Heinemann A. 
Published: April 2015

AbstractDie IR‐Spektren von kristallinem Arsenwasserstoff und Antimonwasserstoff werden mitgeteilt und gedeutet. Für die Moleküle in kristallinem Arsenwasserstoff werden die infrarotspektroskopisch nicht zu unterscheidenden site‐Symmetrien C3ν oder C3, für die Moleküle des kristallinen Antimonwasserstoffes die ebenfalls IR‐spektroskopisch ununterscheidbaren site‐Symmetrien Cs oder C1 ermittelt.Die IR‐Spektren bei 82 °K kondensierter, getemperter und ungetemperter äquimolekularer Gemische von Arsenwasserstoff mit HCl, HBr oder HJ werden mitgeteilt und diskutiert. Im System AsH3/HCl wird Wasserstoffbrückenbindung zwischen HCl und AsH3 festgestellt aber keine Bildung von AsH4+‐Ionen beobachtet. In den getemperten Gemischen von Arsenwasserstoff mit HBr oder HJ wird dagegen die Bildung von Arsoniumionen nachgewiesen. Die site‐Symmetrie der AsH4+‐Ionen ist in den Kristallgittern von Arsoniumbromid bzw. Arsoniumjodid C2ν bzw. νd.In den Systemen Antimonwasserstoff/Halogenwasserstoff wird keine „Stibonium”︁ salzbildung festgestellt.
Polarographische und photoaktivierte Reduktion von Chinonen und Ketonen 2. Mitteilung: Elektronenabsorptionsspektrum und Halbstufenpotential
Authors: Berg H. , Kramarczyk K. 
Published: April 2015

AbstractFür die Untersuchung der Photoreduktion von Karbonylgruppen ist deren n—π*‐Übergang von besonderer Bedeutung. Insbesondere für Ketone und Chinone besteht nach Scheibe und Mitarbeitern eine Beziehung zwischen den experimentell ermittelten Anregungsenergien dieser langwelligen Banden und polarographischen Halbstufenpotentialen. Unsere Messungen der Elektronenabsorptionsspektren und Halbstufenpotentiale einfacher aromatischer Ketone und Chinone erfolgten unter gleichen Bedingungen, um diese Beziehung auf ihren Gültigkeitsbereich zu prüfen. Die Ergebnisse bilden einen Ausgangspunkt für folgende Untersuchungen zur Photoreduktionsgeschwindigkeit (bzw. Quantenausbeute) in Abhängigkeit vom Halbstufenpotential.
Über verzögerte Fluoreszenz bei aromatischen Kohlenwasserstoffen
Authors: Zander M. 
Published: April 2015

AbstractDie Lumineszenzspektren einiger mehrkerniger aromatischer Kohlenwasserstoffe (1.2;5.6‐Dibenzanthracen, Tetraphen, Chrysen, Coronen und Pyren) wurden in Phenanthren bei verschiedenen Temperaturen zwischen − 196 °C und Raumtemperatur gemessen. Die Gastmoleküle zeigen Phosphoreszenz und verzögerte Fluoreszenz (Lebensdauer > 10−3 sec). Aus der Temperaturabhängigkeit der Intensität der letzteren wird ein möglicher Anregungsmechanismus abgeleitet.
Isotope Effects in Electrochemical Proton Discharge
Authors: Conway B. E. , Salomon M. 
Published: April 2015

AbstractCalculations of the H/D and H/T separation factors (S) and exchange current density ratios (R) for the proton discharge mechanism on mercury, nickel, and iron are presented. A vibrational analysis of the activated complexes is made by reference to both a linear three‐center transition state model and a surface interstitial site model in which H is regarded as being adsorbed adjacent to two metal atoms in the surface. It is shown that the isotope effects observed experimentally, e.g. at mercury, can be accounted for in terms of a slow proton discharge mechanism. Calculations are made for discharge from H3O+ and H2O molecules. The values of R are shown to be consistent with the values of SD calculated and observed. An explanation is also given qualitatively for the potential dependence of SD at mercury in terms of electrostriction effects in the double layer.