bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Anwendung der mikrophotometrischen Methode auf die Diffusion in Polyamid
Authors: Sand H. 
Published: March 2014

AbstractDie experimentelle Auswertung von Diffusionsmessungen mit einem hochauflösenden Mikrophotometer wird in Einzelheiten beschrieben. Dabei zeigt ein Dispersionsfarbstoff in Polyamid 6 die Konzentrationsprofile der Fickschen Diffusion. Saure Farbstoffe zeigen eine andere Verteilung. Das Modell von Atherton et al. konnte die Sorption von Säurefarbstoffen in Polyamid nur näherungsweise beschreiben. Unbefriedigend war insbesondere, daß es keine Unterscheidung hinsichtlich des Grades der chemischen Wechselwirkung ermöglichte. Hier wird an den mikrophotometrisch gemessenen Konzentrationsprofilen gezeigt, daß ein verbessertes Aktivitätsgradientmodell unter Berücksichtigung des Gleichgewichts zwischen chemisorbierter und freier Farbstofform exakt gilt.
Die komplexe Dielektrizitätskonstante wäßriger Lösungen einiger 2–2‐wertiger Elektrolyte im Frequenzbereich 0,1 bis 38 GHz)
Authors: Pottel Reinhard 
Published: March 2014

AbstractAus interferometrischen Messungen der Dämpfung und Phase elektromagnetischer Wellen im Frequenzbereich 0,1 bis 38 GHz wurde die komplexe Dielektrizitätskonstante wäßriger, meist 1molarer Lösungen der Elektrolyte Be‐, Ni‐, Cu‐, Mn‐ und CdSO4 bestimmt. Der Frequenzgang der komplexen Dielektrizitätskonstante weist zwei deutlich unterscheidbare Dispersions‐/Absorptionsbereiche auf. Der höherfrequente Bereich läßt sich der relaxierenden Dipolorientierung der Lösungswassermoleküle zuordnen. Der zweite Bereich ist mit der Dipolorientierungsrelaxation von Ionenpaaren erklärbar. Die Größe und Konzentration der Ionenpaare sowie die Hydratation der Ionen werden abgeschätzt.
Untersuchungen an den Ketten: (Pt), H2/H2O, HCl, Hg2Cl2(s)/Hg und (Pt), H2/H2O, H2SO4, Hg2SO4(s)/Hg bei hohen Neutralsalzgehalten
Authors: Schwabe K. , Ferse E. , Heinrich H.‐J. , Jensen U. , Schmidt D. 
Published: March 2014

AbstractAus Ketten ohne Überführung (I‐IV) werden mittlere Aktivitätskoeffizienten von HCl und H2SO4 in konzentrierten Lösungen ihrer Salze ermittelt und ihre Temperaturkoeffizienten (für HCl) bestimmt. Durch Behandlung der Salzlösungen als neues Lösungsmittel werden Standard‐EMK‐Werte für diese Lösungen sowie Medieneffekte berechnet. Für die Kettenreaktionmagnified imagewerden aus der Temperaturabhängigkeit der EMK die Reaktionsentropien und ‐enthalpien in Abhägigkeit von der Salzkonzentration bestimmt, die letzteren erweisen sich als weitgehend unabhängig von der Salz‐konzentration.
Zur Bestimmung der Geschwindigkeitskonstanten bei konkurrierenden Folgereaktionen zweiter Ordnung
Authors: Boguth W. , Repges R. , Sernetz M. 
Published: March 2014

AbstractZur Berechnung der Geschwindigkeitskonstanten bei konkurrierenden Folgereaktionen zweiter Ordnung werden drei Methoden angegeben. Methode 1 ist anwendbar, wenn die Konzentration zweier Reaktionsteilnehmer fortlaufend gemessen werden kann. Falls sich nur ein Reaktionspartner registrieren läßt, benötigt man Hilfsmittel zur Integration der Differentialgleichungen. Die zweite Methode bezieht sich auf den Fall, daß dazu ein Analogrechner zur Verfügung steht. Die dritte Methode verwendet eine numerische Integration. Es wurden Tabellen für verschiedene Verhältnisse der Anfangskonzentrationen berechnet, die in der gleichen Weise wie die, time‐ratio'‐Tabellen von Frost und Schwemer zu handhaben sind. Ein Verfahren zur statistischen Verbesserung der Resultate schließt sich an. Methoden 2 und 3 werden an einem Beispiel demonstriert. Für die Fälle k1 rQ k2 und k1 IQ k2 werden analytische Näherungslösungen diskutiert.
Thermodynamische Eigenschaften von Luft bei hohen Temperaturen (Mit Berücksichtigung der Strahlungsanteile)
Authors: Kuthe R. , Neumann Kl.‐K. 
Published: March 2014

AbstractIm Rahmen unserer umfangreichen Berechnungen von thermodynamischen Daten von Hochtemperaturplasmen teilen wir weitere Ergebnisse für ein Luftplasma (21 Mol‐% O2; 79 Mol‐% N2) unter Berücksichtigung der Strahlungsanteile mit.Im einzelnen berechneten wir ‐ ausgehend von früher ermittelten Daten ‐ die Innere Energie, die Enthalpie je Volumeneinheit, den Kompressibilitätsfaktor, das Verhältnis der “effektiven spezifischen Wärmen” und die Zahl der Elektronen je Volumeneinheit. Weiter bestimmten wir die Temperaturbereiche, in denen bei gegebenem Druck bestimmte Teilchensorten (Atome und Ionen) in höheren Konzentrationen als 1 Mol‐% vorkommen. Schließlich berechneten wir noch im einzelnen die Translationsenthalpie, die Enthalpie der elektronischen Anregung, die Strahlungsenthalpie und die Anteile der Nullpunktsenthalpien der neutralen Atome und der verschiedenen Ionisationsstufen.Wir setzen bei unseren Berechnungen vollständiges thermodynamisches Gleichgewicht (d.h. auch Gleich‐gewicht zwischen Materieteilchen und Strahlung) voraus, ferner die Gültigkeit des idealen Gasgesetzes. Wir bringen die Ergebnisse in Diagrammform für einen Temperaturbereich von 20000° bis zu 150000° für die Drucke 103 bar, 102 bar und 101 bar bzw. für einen Temperaturbereich von 10000° bis kurz unter‐halb der Temperatur, bei der der Strahlungsdruck gleich dem Gesamtdruck wird für die Drucke 1 bar, 10−1 bar und 10−2 bar.
Der Dampfdruck über feinverteiltem, polydispersem Ammoniumchlorid. Die freie Grenzflächenenergie des Ammoniumchlorids
Authors: Eismann R. , Weil K. G. 
Published: March 2014

AbstractUnter Zuhilfenahme der Gibbs‐Thomsonschen Gleichung für den Dampfdruck kleiner Teilchen und einfacher kinetischer Annahmen über die Ostwaldreifung wird ein Zusammenhang zwischen dem stationären Dampfdruck über feinverteiltem, polydispersem Kristallgut aus würfelförmigen Kristallen und der freien Grenzflächenenergie der Kristalle hergeleitet. Die Gleichung enthält die Verteilungsfunktion der Kantenlängen der Partikeln. Es werden Messungen des Dampfdrucks und der Verteilungsfunktion von feinverteiltem Ammoniumchlorid mitgeteilt. Die Ergebnisse führen auf eine freie Grenzflächenenergie von 205 ± 50 erg cm−2.
Einfluß des Rohrdurchmessers auf die Ausbreitung einer Detonation in explosiblen Gasgemischen. Teil I: Inertgas‐ und Rohrdurchmessereinfluß auf die Detonationsgrenzen einiger explosibler Gasgemische
Authors: Pusch W. , Gg. Wagner H. 
Published: March 2014

AbstractEs wurde die Abhängigkeit der Detonationsgrenzen und der Detonationsgeschwindigkeit vom Rohrdurchmesser für die Systeme H2‐O2‐N2, H2‐O2‐He, H2‐O2‐Ar, CH4‐O2 und C2H4‐O2 bei Normaldruck und Zimmertemperatur in Rohren bis zu 16 mm Innendurchmesser bestimmt. Dabei ergab sich ein linearer Zusammenhang zwischen der Grenzkonzentration des Brenngases und dem reziproken Grenzdurchmesser. Eine Abhängigkeit der Detonationsgeschwindigkeit vom Rohrdurchmesser konnte dagegen im Rahmen unserer Meßgenauigkeit (∼1%) auch in unmittelbarer Nähe der Grenzen nicht beobachtet werden. –‐ Im Anschluß an die Messungen wurde versucht, die gefundenen Ergebnisse zu erklären. Es zeigte sich, daß die Grenzen nicht allein durch kinetische Faktoren bestimmt werden, sondern daß hydrodynamische Faktoren für die Grenzen mitverantwortlich sind. Die Behandlung der hydrodynamischen Einflüsse führte auf ein Randwertproblem für die Differentialgleichungen der isentropen wirbelfreien Strömung (siehe Teil III).
Die Röntgenstrukturanalyse von 1, 2, 4‐Triazol
Authors: Deuschl H. 
Published: March 2014

AbstractDie Kristallstruktur von 1, 2, 4‐Triazol, C2N3H3, wurde durch dreidimensionale Analyse der Röntgenbeugungsdaten ermittelt. Die Kristalle sind rhombisch (Raumgruppe Pbca‐D152h) mit 8 Molekülen in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten haben die Werte: a = 9,69 ± 0,04 Å, b = 9,38 ± 0,04 Å, c = 7,14 ± 0,03 Å. Mit Hilfe der Faltmolekülmethode wurden die Orientierungs‐ und Translationsparameter des Moleküls bestimmt und anschließend nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Unter Verwendung dieser Parameter ergibt sich ein “reliability index” von R1 = 0,195 und R2 = 0,162. Der Triazolring ist innerhalb der experimentellen Fehlergrenzen eben. Die Moleküle sind durch eine Wasserstoffbrückenbindung von 2,82 ± 0,015 Å zwischen N3 und N'2 bzw. N2 und N'3 untereinander verbunden und ziehen sich in Ketten durch den Kristall.
Anodische Oxydation von molekularem Wasserstoff an Platin‐Gold‐Legierungen in schwefelsaurer Lösung
Authors: Breiter M. W. 
Published: March 2014

AbstractDie anodische Oxydation von molekularem Wasserstoff wurde an inhomogenen Platin‐Gold‐Legierungen in 1N H2SO4bei 30°C studiert. Es wurden potentiostatische Stromspannungskurven mit einer Spannungsgeschwindigkeit von 30 mV/sec im Potentialbereich zwischen Wasserstoff‐ und Sauerstoffentwicklung gemessen. Impedanzmessungen mit überlagertem Wechselstrom zeigen, daß die Wasserstoffoxydation keine der Reaktionen beeinflußt, die zur Bildung oder Entfernung der Wasserstoffbelegung oder der Sauerstoffbelegung führen. Aussagen über die Belegung der Oberfläche mit Wasserstoffatomen oder mit Sauerstoffschichten werden aus Stromspannungskurven in Lösungen unter Sättigung mit Helium erhalten. Die Wasserstoffoxydation geht vorzugsweise an der platinreichen Phase der Oberfläche der Legierungen vor sich. Sie ist diffusionsbestimmt an Legierungen mit Goldgehalten bis zu 80%. Die Inhibition der Reaktion mit steigendem anodischem Potential wird auf die Sauerstoffschicht im Falle der platinreichen Phase und auf Anionenadsorption im Falle der goldreichen Phase zurückgeführt.
Ein Matrizenkalkül zur Behandlung der Kinetik nichtlinearer Systeme homogener chemischer Reaktionen
Authors: Repges R. , Boguth W. 
Published: March 2014

AbstractDie Differentialgleichungen, die bei der Untersuchung der Kinetik eines Systems aus s homogenen Stoffen auftreten, in dem r Reaktionen beliebiger Ordnung ablaufen, lassen sich in übersichtlicher Form als Matrizengleichungen schreiben. Es werden einige Eigenschaften dieser Matrix besprochen. Insbesondere kann man die Matrix, die sich den Reaktionsgleichungen unmittelbar entnehmen läßt, schematisch in einen Schaltplan zur Programmierung eines Analogrechners umsetzen.
Umorientierungszeiten, Sprungzeiten und Quadrupolkopplungskonstanten in einigen organischen Flüssigkeiten aus kernmagnetischen Relaxationszeitmessungen
Authors: Zeidler M. D. 
Published: March 2014

AbstractDie kernmagnetische Spin‐Gitter‐Relaxationszeit T1 von Protonen und Deuteronen wurde impulstechnisch bei zehn organischen Flüssigkeiten, die in der normalen protonenhaltigen Form bzw. deuteriert vorlagen, bestimmt. Durch Messungen der Protonenrelaxationszeit in Mischungen aus protonenhaltigen und deuterierten Molekülen konnten sowohl der intramolekulare als auch der intermolekulare Anteil der Relaxationsrate getrennt ermittelt werden. Außerdem wurden, ebenfalls mit dem Kernresonanz‐Impulsspektrometer, Selbstdiffusionsmessungen an der reinen protonenhaltigen Form durchgeführt.Diese Messungen ermöglichen Rückschlüsse auf die molekularkinetischen Vorgänge in den betreffenden Flüssigkeiten. So konnten Umorientierungszeiten, Sprungzeiten und mittlere Sprunglängen berechnet werden. Durch Vergleich mit der Viskosität wurden Werte für die Mikroreibungsfaktoren der Rotation und Translation erhalten. Schließlich lieferten die Deuteronenrelaxationszeiten Werte für die Quadrupolkopplungskonstanten des Deuterons.
Die Rolle des Elektrolyten bei der kathodischen Hydrodimerisierung des Acrylnitrils
Authors: Beck Fritz 
Published: March 2014

AbstractDie Ausbeute an dimerem Produkt bei der kathodischen Hydrodimerisierung des Acrylnitrils ist von der Natur des Leitsalzkations stark abhängig und nimmt in der ReihenfolgeN(C2H5)4+, N (C4H9)4+ > N(CH3)4+ > N(C2H5)3H+ > Na+ > Li+ab, während gleichzeitig die Bildung von Propionitril zunimmt. Messungen des Reduktionspotentials einwertiger Kationen zeigen, daß diese Ionen während des Ablaufs der elektroorganischen Reaktion nicht mit merklicher Geschwindigkeit reduziert werden können. Untersuchungen im Konzentrationsbereich von 45–0,2 Gew.‐% an Tetraäthylammoniumsalz ergaben, daß die Ausbeute an Adipodinitril von der Konzentration der Tetraäthylammoniumsalze praktisch unabhängig ist. Die Strom‐Spannungs‐Kurven der Acrylnitrilhydrodimerisierung werden mit abnehmender Konzentration des Elektrolyten kathodisch verschoben; bei konstantem Potential ist v = d logj/d log c = 0,56 bei NMe4+‐ und v = 0,67 bei NEt4+‐Ionen. Dieser Befund wird mit der Änderung des Spannungsabfalls im diffusen Teil der Doppelschicht gedeutet. Die Adsorption der Kationen in Gegenwart von Acrylnitril ist von untergeordneter Bedeutung. Die Ergebnisse werden an Hand eines ionischen Reaktionsmechanismus diskutiert, wonach nur bei einer bestimmten Konzentration an Protonendonatoren in der Reaktionsschicht vor der Kathode eine maximale Ausbeute an Dimerem erwartet werden kann. – Zu den anderen Funktionen des Elektrolyten, nämlich Leitfähigkeit und Lyotropie, werden ergänzende Messungen mitgeteilt.
Die Wärmeleitfähigkeit von Gasen in einem größeren Temperaturbereich
Authors: Correia P. , Schramm B. , Schäfer K. 
Published: March 2014

AbstractDie Wärmeleitfähigkeit der Gasgemische NH3–A, H2S–A, SO2–A, CH3Cl–A, CH3Cl–C2H5Cl, CH3Br–C2H5Cl, CH3Cl–Ne, NH3–Ne wurde von 273–1173°K bzw. bis zur Temperatur, bei der die Dissoziation nicht mehr vernachlässigbar ist, nach der Hitzdrahtmethode gemessen.Die Meßwerte für die reinen Gase NH3, H2S, SO2 und CH3Cl wurden mit den theoretischen Werten verglichen, die man aus den zwischenmolekularen Kräften und den Molwärmen mit Hilfe der Ausdrücke erhält, die durch Lösung der Uhlenbeckschen Stoßgleichung für mehratomige Gase erhalten wurde.Die Relaxationszeit für die Rotation und der Unterschied zwischen dem Diffusionskoeffizienten für die Energie der inneren Freiheitsgrade und dem Diffusionskoeffizienten für die Moleküle selbst (Translationsbewegung) wird untersucht.
Reflexionsspektroskopische Untersuchungen an adsorbiertem Brom und Jod. I
Authors: Kortüm G. , Vögele H. 
Published: March 2014

AbstractIm Anschluß an frühere Arbeiten [8, 9] wurden Jod bzw. Brom aus der Gasphase an Natriumhalogenidpulvern adsorbiert, wobei letztere bei etwa 600°C vorgetrocknet und außerdem im Hochvakuum (etwa 10−6Torr) ausgeheizt waren. Die Reflexionsspektren dieser Proben wurden nach verschieden langen Zeiten aufgenommen. Man erhält charakteristische Spektren, die teils als Ladungsüberführungsbanden (Charge‐transfer‐Spektren) der an den Oberflächen der Adsorbentien gebildeten Trihalogenanionen (EDA‐Komplexe) gedeutet werden können, teils auf einer Reaktion der Gase mit an der Oberfläche noch adsorbiertem Wasser beruhen. Die Intensitäten der letzteren sind zeitabhängig. Mit Hilfe bekannter theoretischer Ansätze für die CT‐Übergänge und mit bestimmten Annahmen über die Donatoreigenschaften der Halogenanionen der Oberfläche werden Hinweise für weitere Untersuchungen an solchen EDA‐Komplexen gewonnen.
Nuclear Spin‐Lattice Relaxation in a Three‐Spin Molecule of the SI2‐Type
Authors: Zeidler M. D. 
Published: March 2014

AbstractThe longitudinal relaxation of the nuclear magnetization is calculated by use of the density matrix theory for a system of three nuclei each with spin 1/2, however, with one nucleus having a gyromagnetic ratio different from that of the other two (SI2‐type). The three spins are located at the corners of an isosceles triangle. Typical examples for such systems are partially fluorinated methyl groups (isosceles triangle) or internally non‐rotating methyl groups (equilateral triangle) in which one hydrogen nucleus shows a chemical shift different from that of the other two hydrogens. The calculations are based on a relaxation mechanism due to fluctuating magnetic dipolar interaction. It is shown that the size of the relaxation matrix can be considerably reduced using group theoretical methods. By numerical evaluation of the reduced relaxation matrix for different ratios of the gyromagnetic ratios γS/γI and internuclear distances rSI/rII, under the condition of extreme narrowing the influence of correlations between different pairwise interactions is studied. It is found that such correlation effects are completely negligible in all cases. Furthermore it is shown that for internally rotating methyl groups the theory for three like spins is applicable.
Über den Einfluß des Sauerstoffs auf die Temperaturabhängigkeit der Photoleitung von Aromaten
Authors: Perkampus H.‐H. , Petermann G. 
Published: March 2014

AbstractDie Temperaturabhängigkeit der Photoleitung von dünnen Filmen verschiedener Aromaten wurde in einer Oberflächenzelle in einer Atmosphäre von ca. 1 Torr Sauerstoff sowie im Hochvakuum untersucht. Die formal aus den Meßergebnissen berechneten Werte für die Aktivierungsenergien tendieren bei den in weitgehend sauerstofffreier Atmosphäre durchgeführten Versuchen nach Null; hieraus dürfte hervorgehen, daß die für die Temperaturabhängigkeit der Photoleitung verantwortlich gemachten Haftstellen im wesentlichen an Sauerstoff gebunden sind. Parallel dazu durchgeführte Glowkurven‐Experimente unterstützen diese Annahme.
Photoelektrische Untersuchungen der Adsorption von Kohlenmonoxyd auf Platinfilmen
Authors: Bouwman R. , van Keulen H. P. , Sachtler W. M. H. 
Published: March 2014

AbstractDie Emission von Photoelektronen wurde für spektroskopisch reine, sowie mit adsorbiertem CO bedeckte Platinfilme untersucht, die i.a. durch Aufdampfen auf einen gekühlten Pyrexträger und nachfolgendes Tempern hergestellt wurden. Die Austrittsarbeit σ des reinen Platins steigt mit zunehmendem Ordnungsgrad der Filme von 5,44 bis auf 5,72 eV. Chemisorption von CO bei Zimmertemperatur verursacht anfänglich einen Anstieg der Austrittsarbeit und eine Abnahme der Mengenkonstante. Für ungeordnete Filme nimmt die Austrittsarbeit bei weiterer CO‐Zugabe nach Durchlaufen eines Maximums wieder ab. Die Ergebnisse lassen sich durch die Annahme deuten, daß bei Zimmertemperatur sowohl Chemi‐Adsorption (Δ σ > 0) als auch korrosive Chemisorption (Δ σ < 0)auftreten, wobei letztere durch Umgruppierungen der Platinatome gekennzeichnet ist.
Überführungswärme von Störstellen in Kristallen. I. Überlegungen zur Theorie der Überführungswärme von elektrisch neutralen Frenkel–Defekten
Authors: Weiss K. 
Published: March 2014

AbstractWendet man die Theorie des Übergangszustandes auf anisotherme Platzwechsel an, so können Ausdrücke für die kinetischen und thermo‐dynamischen Überführungswärmen von elektrisch neutralen Frenkel‐Defekten abgeleitet werden. Bezieht man die transportierte Wärme auf das wandernde Teilchen, so ergibt sich dessen “atomare” kinetische Überführungswärme q*r des Atoms r:Δ h*r ist die aus der Beweglichkeit erhaltene scheinbare Aktivierungswärme. Die “atomare” Überführungswärme und die entsprechende Größe für einen Defekt sind nicht immer identisch. Bei Atomen im Zwischengitter entspricht die Ruhelage der Fehlordnungsposition: die Überführungswärme der Störstelle ist in diesem Fall gleich der “atomaren” Überführungswärme. Ist das wandernde Atom dagegen Bestand‐teil der Fehlstelle, so erhält man deren Überführungswärme durch Vergleich des Atomflusses mit der phänomenologischen Flußgleichung der Störstelle. So ist eine Leerstelle aus den Atomen in der Ruhelage aufgebaut: Die nächsten Nachbarn einer Gitterlücke können in die Leerstelle springen. In der Überführungswärme der Leerstellen treten daher neben der “atomaren” Überführungswärme die Standard‐enthalpieen zweier Einfachlücken und einer Doppellücke, sowie der Temperaturkoeffizient der Doppellückenkonzentration auf. Die Größe der Überführungswärme von Gitterlücken kann entscheidend vom thermischen Verhalten der Divakanzen abhängen.
Study of a first order diffusion controlled chemical reaction occuring inside catalytically active membranes
Authors: Meyer J. , Sauer F. , Woermann D. 
Published: March 2014

AbstractAn experimental method is described for the simultaneous determination of rate constants of diffusion controlled first order chemical reactions occuring inside catalytically active membranes and the diffusion coefficients of the substrates inside these membranes. Two different experiments have to be carried out with the same membrane. In the first experiment both sides of the membrane are in contact with the solution of substrate. In the second experiment only one side is exposed to the substrate solution. With this method the rate constant of hydrolysis of sucrose catalyzed by H+ ions inside cation exchange membranes of different thickness is determinated.
Zur Ermittlung von Diffusionskoeffizienten in Festkörpern aus Sorptionsdaten 4. Mitteilung: Der Einfluß von Partikelform, Korngrößenverteilung und Beladung der Sorbensteilchen auf die Sorptionskinetik
Authors: Danes Florin , Pilchowski Kurt , Wolf Friedrich 
Published: March 2014

AbstractZur Ermittlung von Diffusionskoeffizienten in Festkörpern aus Sorptionsdaten werden Berechungsmethoden vorgeschlagen, die die Abweichung der Sorbensteilchen von der Kugelform, die Korngrößenverteilung und die Sorbensbeladung berücksichtigen. Die Auswertungsmethode ist besonders für die Adsorption und den Ionenaustausch an mikrokristallinen Sorbentien geeignet.
Untersuchung schneller Reaktionen nach Mikrowellenentladungen 1. Bestimmung von stabilen und kurzlebigen Produkten nach Entladung in einem Kohlenwasserstoff‐Helium Gemisch
Authors: Homann K. H. , Lange W. , Gg. Wagner H. 
Published: March 2014

AbstractEs wurden die Produkte massenspektrometrisch untersucht, die auftreten, wenn man Methan, Äthan, Propan, Äthylen und Acetylen im Überschuß von Helium mit hoher Strömungsgeschwindigkeit (ca. 150m/sec) bei einigen Torr durch eine Mikrowellenentladung schickt. Als Reaktionsprodukte konnten neben den stabilen Verbindungen CH4 C2H2, C2H4, C2H6, C3H4, C3H8, C4H2, C4H4, C4H6, C6H2, C6H6, die Radikale C, CH, C2, C2H, C3, C3H, C4, C4H und C5 sowie die lonen CH3+, CH4+, C2H+, C2H2+ nachgewiesen werden. Ferner wurde für die Reaktion C2H + C2H2 → C4H2 + H eine Geschwindigkeitskonstante angegeben.
Raman‐Intensitätsmessungen mit einem Laser‐Spektrometer‐Computer‐System
Authors: Schmid E. D. , Berthold G. , Berthold H. , Brosa B. 
Published: March 2014

AbstractEin Meßverfahren für die Aufnahme von schwachen Ramanintensitäten wird beschrieben. Ein 6 Watt Argon‐Ionen‐Laser dient als Erregerlichtquelle. Ein an das Spektrometer direkt angeschlossenes Kleincomputersystem steuert das Spektrometer und erfaßt die Daten. Dieses System wird außerdem zur Integration, Kurvenanalyse und zur Berechnung der relativen korrigierten Streukoeffizienten eingesetzt. Zur Verbesserung des Signal‐Rausch‐Verhältnisses werden die Banden im time‐averaging‐Verfahren aufgenommen. Die Ramanintensität der 992 cm−1‐Linie des Benzols konnte noch bei einer Verdünnung von 2,3 · 10−7 mol/cm3 ermittelt werden. Die weitgehende Automatisierung des Aufnahme‐ und Auswerteverfahrens führt zu wesentlicher Zeitersparnis.
Feldionisation und Massenspektrometrie verdampfender Arsenoxid‐Modifikationen
Authors: Becker K. A. , Block J. , Saure H. 
Published: March 2014

AbstractMittels der Feldionenmassenspektrometrie werden verdampfende Moleküle der Arsenoxid‐Modifikationen Arsenolith und Claudetit analysiert. Beim Molekülgitter des Arsenoliths wird ausschließlich die Verdampfung von As4O6‐Molekülen beobachtet. Für eine der Claudetit‐Modifikationen (Claudetit II) konnte die Verdampfung von As2O3‐Teilchen bestätigt werden, wenn auch in einem Überschuß von As4O6 und nur wegen der Unvollständigkeit der Oberflächen‐Reaktion.Die Kondensation von As4O6 auf einem Pt‐Feldemitter führt zu linienreichen Feldionen‐Massenspektren. Feldinduzierte Umordnungs‐und elektrochemische Dissoziationseffekte in einer dielektrischen Schicht von Arsenoxid werden als Ursache für Feldionen höherer Massenzahl und mehrfacher Ladung betrachtet.
ESR‐spektrometrische Untersuchung der Reaktion von atomarem Deuterium mit Trimethylsilan
Authors: Contineanu M. A. , Mihelcic D. , Schindler R. N. , Potzinger P. 
Published: March 2014

AbstractDie Kinetik der Reaktion zwischen atomarem D und Trimethylsilan im Temperaturbereich 295· – 555 ·K wurde in einem Strömungssystem ESR‐spektroskopisch untersucht. Für die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion

wurde der Wert k1 = 0,9 · 1011exp(‐2300 ± 50cal/RT)cm3 · Molekül−1 · sec−1 erhalten. Die Trimethylsilylradikale reagieren fast ausschließlich mit D‐Atomen unter Bildung von (CH3)3SiD.Die experimentellen Ergebnisse werden mit Näherungsrechnungen nach Benson und Johnston‐Parr verglichen.