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Untersuchungen zum elektrochemischen Verhalten des Eisens in Alkalilösungen
Authors: Schwarz Wolfram , Simon Wolfgang 
Published: April 2015

AbstractEs wird über das Verhalten von Carbonyl‐ und Armco‐Eisen in 4nKOH bei 90°C berichtet. Die Wasserstoffabscheidung bei kathodischer Polarisation konnte dem Volmer‐Heyrovský‐Mechanismus zugeordnet werden, dessen Teilreaktionen je nach dem Elektrodenzustand in verschiedener Weise gehemmt werden. Die Korrosionsstromdichten im aktiven und passiven Zustand betragen 2 · 10−6 A/cm2 bzw. < 10−1 A/cm2. Die Wirkung von im Elektrolyten gelösten Fe(II)‐ und Fe(III)‐Ionen, O2 und KCN wurde untersucht. Nach Zugabe von KCN findet bei anodischer Polarisation eine ungehemmte Auflösung des Eisens unter Bildung von Hexacyanoferrat(II)‐Ionen statt, bis sich die Fe3O4‐Deckschicht schlagartig ausbreitet. In solchen Elektrolyt‐Lösungen ist das i · t‐Gesetz von Franck erfüllt, nicht hingegen in reinen alkalischen Lösungen. Das Normalpotential des Redoxsystems FeO2−−/FeO2− wurde zu 0,73 V bestimmt. Das Fladepotential trennt in alkalischen Lösungen nicht, wie in sauren Lösungen, die Gebiete des aktiven und passiven Elektrodenzustandes, sondern kennzeichnet nur noch den Punkt der vollständigen, lückenlosen Ausbildung einer γ‐Fe2O3‐Schicht auf der die Elektrode in dem betreffenden Potentialgebiet bereits bedeckenden Fe3O4‐ Schicht.
Ein adiabatisches Kalorimeter zur Untersuchung schlecht wärmeleitender Substanzen im Temperaturbereich von 50 bis 650 °C
Authors: Nölting J. 
Published: April 2015

AbstractEs wird ein adiabatisch arbeitendes Kalorimeter zur Messung der spezifischen Wärme von Festkörpern, speziell Ionenkristallen, für den Temperaturbereich von 50 bis 650 °C beschrieben.Besonderheiten der zu untersuchenden Substanzen, wie schlechte Wärmeleitfähigkeit, mögliche langsame Einstellgeschwindigkeit von Fehlordnungs‐ und Phasengleichgewichten und Korrosionsneigung wurden bei der Konstruktion im einzelnen berücksichtigt.Die gesamte Anlage arbeitet weitgehend automatisch und braucht von nur einer Person überwacht zu werden, so daß die Versuche über mehrere Tage ausgedehnt werden können.Konstruktive Einzelheiten sowie die besonderen Eigenschaften des beschriebenen Kalorimeters werden ausführlich behandelt.Als Beispiel wird über eine bereits vorliegende Messung an Silberjodid berichtet. Die hier gefundenen anomal hohen spezifischen Wärmen in der Nähe des Umwandlungspunktes β → α a wie auch in der Nähe des Schmelzpunktes lassen sich befriedigend mit der Fehlordnung einzelner Ionensorten erklären.
Untersuchung der Korrosion von Amalgamen und Amalgamgemischen mit Hilfe von radioaktiven Indikatoren
Authors: Mádi I. 
Published: April 2015

AbstractEs wurde der zeitliche Verlauf der an der Grenzfläche zwischen Amalgam und Säurelösung stattfindenden elektrochemischen Korrosion mit der Methode der radioaktiven Indikation untersucht. Es wurde hierbei gefunden, daß unter unseren Versuchsbedingungen die aufgelöste Menge an Metall der Zeit proportional ansteigt. Aus diesem Grunde wurde der zeitliche Verlauf der Korrosion mit der für die Reaktionen nullter Ordnung charakteristischen Differentialgleichung beschrieben. Aus den Ergebnissen unserer Versuche konnten wir den Schluß ziehen, daß bei der Auflösung von amalgamierten Metallen die folgenden elektrochemischen Teilvorgänge stattfinden:
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Quadrupoleffekte in der magnetischen Kernresonanz
Authors: Weis Alarich 
Published: April 2015

AbstractDie Feinstruktur des kermnagnetischen Resonanzspektrums in Festkörpern, die durch die Kopplung zwischen elektrischen Feldgradienten und Kernquadrupolmomenten hervorgerufen wird, wird diskutiert. Es wird ein kurzer überblick über die an mono‐ und polykristallinen Festkörpern durchgeführten Untersuchungen, die Messung der Quadrupolkopplungskonstanten und des Asymmetrieparameters gegeben. Auf die Anwendung in der physikalischen Chemie der Festkörper wird eingegangen.
Nuclear Spin One Half Lattice Relaxation in Mobile Diamagnetic Liquids
Authors: Powles J. G. 
Published: April 2015

AbstractThe various interactions which lead to longitudinal spin one half magnetization relaxation in mobile diamagnetic liquids are discussed. An experimental technique for measuring relaxation rates which is particularly valuable when chemically shifted sets of identical nuclei are to be measured, is described. Results are given and discussed for benzene, toluene, ethyl benzene, methyl benzoate, phenyl acetate and fluorobenzene. Fluorobenzene shows a striking effect of spin‐rotation interactions.
Intensitätsmessungen an Raman‐Linien der CC‐Valenzschwingungen von Derivaten der Tertiärbutylacetylene und des Trimethylsilylacetylens 3. Mitteilung über molekülphysikalische Untersuchungen zur Kenntnis der Bindungseigenschaften in Acetylenen
Authors: Zeil Werner , Pförtner Hermann , Haas Bernhard , Buchert Hermann 
Published: April 2015

AbstractAn einer Reihe von Derivaten des Tertiärbutylacetylens und des Trimethylsilylacetylens wurden die Intensitäten der der CC‐Valenzschwingung zuzuordnenden Raman‐Linie vermessen. Als charakteristische Intensität für die Acetylenschwingung im Raman‐Spektrum wird der Wert von 5,6 gefunden. Für den symmetrischen Anteil der Ableitung der Polarisierbarkeit nach den Normalkoordinaten α′ und für die Komponente in Richtung der Kernverbindungslinie α1′ werden die Werte 16 · 10−16 cm2 und 37 · 10−16 cm2 ermittelt. Eine eindeutige Abhängigkeit vom Substituenten wird beobachtet.
Protonenresonanzuntersuchungen an Cyaninfarbstoffen
Authors: Scheibe G. , Seiffert W. , Wengenmayr H. , Jutz C. 
Published: April 2015

AbstractDie kernmagnetischen Resonanzspektren von neun Cyaninfarbstoffen wurden in SO2 und DCCl3 als Lösungsmittel vermessen. Es wurde untersucht, ob von den ermittelten chemischen Verschiebungen ausgehend Rückschlüsse auf π‐Elektronenverteilungen in den chromophoren Systemen möglich sind. Zusammenhänge mit der chemischen Reaktionsfähigkeit der Systeme sind zu erwarten.
Dehydrationsprozesse an der Elektroden‐Grenzfläche als Ursache anormaler polarographischer Vorstufen bei Ninhydrin und verwandten Ketoverbindungen
Authors: Holleck L. , Lehmann O. 
Published: April 2015

AbstractBei der polarographischen Reduktion des Ninhydrins und ähnlicher, mehrere Ketogruppen enthaltender Verbindungen, werden polarographische ”Vorstufen” beobachtet. Für das Zustandekommen dieser Stufen, deren Form in charakteristischer Weise von der der normalen Polarogramme abweicht, werden zwei Effekte verantwortlich gemacht 1. Reduktion der dehydratisierten Moleküle zum entsprechenden Endiol. 2. Eine Grenzflächenreaktion unter Beteiligung des Depolarisators.Dieser zweite Anteil kann durch Zugabe von grenzflächenaktiven Stoffen unterdrückt werden, die Vorstufe nimmt dann die normale Form einer kinetischen Stufe an.Die pH‐Abhängigkeit von Form und Höhe der Vorstufen wird quantitativ diskutiert.
Die Deutung der Gleichgewichts‐ und Wachstumsform von Arsenolith in der Dampfphase
Authors: Lacmann R. 
Published: April 2015

AbstractFür die Wachstumsform von Kristallen mit Diamantstruktur verlangt die Theorie von Stranski in erster Linie das Auftreten von {111} und {100} und eventuell außerdem das von {110} und {311}. Bei der kubische. As4O6‐Modifikation Arsenolith mit der gleichen Struktur wurden beim Wachstum aus der Dampfphase dagegen {111} und {110} als Begrenzungsflächen beobachtet.Unter Berücksichtigung der Polarität innerhalb der As4O6‐Molekeln, indem die As‐Atome Träger positiver und die O‐Atome Träger negativer Ladungen sind, wird die erhaltene Wachstumsform gedeutet. Die elektrostatische Abtrennarbeit von erst‐ und drittnächsten Nachbarn ist positiv (Anziehung), die von zweitnächsten negativ (Abstoßung). Der aus diesen Berechnungen abgeschätzte lonencharakter der As–O‐Bindungen innerhalb einer AsO6‐Molekel stimmt mit dem aus der Elektronegativität von As und O nach Pauling erhaltenen überein.
Deuterium‐ und Tritiumtrennfaktoren bei der elektrolytischen Wasserstoffabscheidung
Authors: Buttlar H. V. , Vielstich W. , Barth H. 
Published: April 2015

AbstractDeuterium‐ und Tritiumtrennfaktoren bei der elektrolytischen Wasserstoffabscheidung wurden als Funktion der Überspannung für verschiedene Elektrodenmaterialien (Fe, Ni, Pt, Ag, Hg) und Elektrolyte (KOH, H2SO4) gemessen. Es gelang in einigen Systemen, den Einfluß der Oberflächenbeschaffenheit der Elektroden zu eliminieren. Die Abhängigkeit des Trennfaktors von der Überspannung wird diskutiert.Für jede Meßreihe war das Verhältnis ln ST/ln SD von Überspannung und Oberflächenbeschaffenheit unabhängig. Die Werte dieses Verhältnisses streuen zwischen 1,29 und 1,53.Für technische Anwendungen wird das System Eisen/Nickel‐Sinterelektrode in KOH wegen seiner hohen und reproduzierbaren Trennfaktoren empfohlen.
Elementarvorgänge in der Hydrathülle von Ionen aus Protonen‐ und Deuteronenrelaxationszeiten
Authors: Hertz H. G. , Zeidler M. D. 
Published: April 2015

AbstractDie Untersuchung ist in erster Linie den Ionen der Alkalihalogenide gewidmet. Es werden Beziehungen angegeben, mit deren Hilfe sich aus der longitudinalen Relaxationszeit von Protonenresonanzen an diamagnetischen Elektrolytlösungen Umorientierungszeiten der Wassermoleküle in der Hydrathülle ermitteln lassen, welche von der Größenordnung 10−11 sec sind. Im weiteren wird diskutiert, unter welchen Bedingungen die gefundene Umorientierungszeit den gesamten Hydratkomplex oder das Einzelmolekül betrifft. Nachdem gezeigt worden ist, daß die Umorientierungszeit der Wassermoleküle in der ersten Hydratschicht bei kleiner Konzentration kleiner oder gleich der bei hoher Konzentration ist, wird die Frage untersucht, ob die Umorientierungszeit des einzelnen Wassermoleküls am Ion mit der Sprung‐ oder Verweilzeit an demselben gleichzusetzen ist. In der Tab. 1 finden sich Zahlenwerte für die mittlere Verweilzeit an einigen Ionen.Vorläufige Meßergebnisse für die Aktivierungsenergie des Umorientierungsvorganges in der Hydrathülle und T1‐Messungen der Deuteronenresonanz an Salzlösungen in schwerem Wasser bestätigen das entwickelte Bild der Bewegungsvorgänge in der Hydrathülle.
Photoionisation an aromatischen Aminen
Authors: Krog U. , Rüppel H. , Witt H. T. 
Published: April 2015

AbstractAromatische Amine können bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht Elektronen abspalten. Dieser Vorgang wird am Tetramethylbenzidin in verschiedenen Lösungsmitteln mit mehreren Verfahren untersucht, die Ergebnisse werden kurz diskutiert.
Versuche zur Berechnung kinetischer Isotopeneffekte
Authors: Willi A. V. 
Published: April 2015

AbstractKinetische Isotopeneffekte bilden bisweilen ein wertvolles Hilfsmittel zur Entscheidung zwischen verschiedenen Mechanismen für eine Reaktion. Sie ergeben sich theoretisch aus den Quotienten der Verteilungsfunktionen der Reaktionspartner und der betreffenden Übergangszustände. Die dabei benötigten Schwingungsfrequenzen der Übergangszustände werden hier mit Hilfe einer elektronischen Digitalrechenanlage aus eingesetzten Werten für die Kraftkonstanten berechnet, und zwar nach zwei verschiedenen Verfahren: Einmal nach der FG‐Matrixmethode, wobei dann durch die Symmetriekoordinatentransformation die Matrix faktorisiert wird, — und außerdem durch einfache Formulierung des Problems in kartesischen Koordinaten und Berechnung der Eigenwerte der Matrix der Ordnung 3 N ohne vorhergehende Faktorisierung. Diese direkte Methode ist heute praktisch durchführbar auf schnellarbeitenden Maschinen bei Anwendung eines iterativen Eigenwertprogrammes. Auf diese Weise werden ein Vierzentrenübergangszustand für die Wasseraddition an ein Olefin sowie ein Übergangszustand für die SN 1‐Solvolyse von CH3J behandelt. Durch Variation der eingesetzten Kraftkonstanten können die möglichen Wertebereiche für die kinetischen C‐ und H‐Isotopeneffekte ermittelt werden. Die Resultate werden mit bekannten experimentellen Daten verglichen.
Zum Kompensationseffekt bei Mehrzentrenreaktionen
Authors: Wittmann E. 
Published: April 2015

AbstractDie basenkatalysierte Anlagerung von Äthylenoxyd an Phenol zeigt einen von Assoziaten bestimmten Reaktionsverlauf. Für die Zerfallsgeschwindigkeiten der beim Reaktionsablauf gebildeten Zwischenkörper ergeben sich Arrheniuskonstanten, die bei allen verwendeten Katalysatoren relativ einheitlich sind. Nur im Falle des Lithiumphenolats tritt eine starke Verminderung der Aktivierungsenergie auf, die bei nahezu gleichbleibender Geschwindigkeit von einer entsprechenden Erhöhung des Entropieglieds begleitet ist. Dieser Kompensationseffekt kann in homogener Lösung nur durch eine Mehrzentrenreaktion zustande kommen, die durch andere Messungen in Einzelheiten aufgeklart wurde.
Elektrochemische Abscheidung von Metallseleniden
Authors: Gobrecht H. , Lies H.‐D. , Tausend A. 
Published: April 2015

AbstractEs wird eine Methode angegeben, nach der Metalle und Selen gleichzeitig an der Kathode abgeschieden werden können; dabei entstehen stabile chemische Verbindungen mit halbleitenden Eigenschaften. Diese Verbindungen können in gewünschter Weise von der stöchiometrischen Zusammensetzung abweichen. Außerdem können weitere Komponenten zugegeben werden. Die elektrischen Eigenschaften dieser so hergestellten Schichten wurden untersucht.
Der Einfluß der Wachstumsbedingungen auf die Kristalltracht der Silberhalogenide
Authors: Moisar E. , Zuein E. 
Published: April 2015

AbstractNach Modellbetrachtungen von Kossel, Stranski u. a. ist eine starke Beeinflussung der Kristalltracht zu erwarten, wenn eine der Kristallflächen bevorzugt gitterfremde oder gittereigene Stoffe adsorbieren kann. Die Trachtäderung des AgBr kann durch derartige Vorgänge erklärt werden: Läßt man tetradekaedrische Kristalle einer homodispersen AgBr‐Emulsion durch gesteuerten Zulauf von AgNO3− und KBr‐Lösungen wachsen und vermeidet man dabei die Bildung neuer Kristallkeime, so werden im Gebiet geringer Br‐konzentrationen in der Lösungsphase Kristalle mit kubischem Habitus erhalten. Bei zunehmendem Bromidüberschuß kommt es vorzugsweise zur Ausbildung der [111]‐Flächen und schließlich zu rein oktaedrischen Wachstumsformen. Eine quantitative Auswertung elektronenmikroskopischer Kristallaufnahmen gestattet die Bestimmung der relativen Wachstumsgeschwindigkeiten senkrecht zu den [100]‐ und [111]‐Flächen als Funktion des pAg‐Wertes während der Fällung. Durch Differentialtitration kann experimentell die theoretisch geforderte unterschiedliche Adsorption von Bromidionen an den einzelnen Flächenarten gemessen werden. Die Bromidadsorption der [100]‐Flächen steigt entsprechend einer Langmuirisothermen rasch auf einen asymptotischen Endwert, der bei etwa 10% Flächenbedeckung liegt. Die Adsorption an [111]‐Flächen ist demgegenüber bei geringer Br‐Ionenkonzentration in der Lösung zunächst bedeutend schwächer, steigt aber bei einer Br‐Konzentration von etwa 5 · 10−4 Mol/l rasch über den [100]‐Sättigungswert an. Das Gebiet der geringen [111]‐Adsorption fällt mit dem pAg‐Bereich zusammen, in welchem das Kristallwachstum zu reinen Kuben führt, während eine Ausbildung von [111]‐Flächen an den Kristallen erst bei solchen Br‐Konzentrationen beobachtet wird, bei denen die Adsorption an den [111]‐Flächen angestiegen ist. Die gleiche pAg‐Abhängigkeit der Kristalltracht wurde auch bei der Umlösung („Ostwaldreifung”︁) unter quasistationären Bedingungen beobachtet. Darüber hinaus konnte experimentell die unterschiedliche Keimbildungsgeschwindigkeit an [100]‐ und [111]‐Flächen gezeigt werden : Systeme mit rein kubischen Kristallen zweier verschiedener Größenklassen können unter bestimmten Versuchsbedingungen bei Digestion bei erhöhter Temperatur praktisch stabil sein, d. h. ihre Größenverteilung nicht ändern, da die zur Bildung von [100]‐Flächenkeimen erforderliche Übersättigung nicht gegeben ist. Ersatz der kubischen Körner der obersten Größenklasse durch gleichgroße Oktaeder führt sofort zur Umlösung, da eine Substanz‐anlagerung an die [111]‐Flächen (Halbkristallagen) ohne Keimbildungsarbeit bereits bei der geringen' vorliegenden Übersättigung möglich ist. Versuche mit AgCl führten selbst bei höchsten C1‐Überschußkonzentrationen stets zu kubischen Kristallen und nie zu Wachstumsformen mit [111]‐Flächen.
Arteigene Adsorption, Kristallwachstum und Schmelzen
Authors: Stranski I. N. , Gans W. , Rau H. 
Published: April 2015

AbstractEs wird die Einwirkung der Eigenadsorption auf den Oberflächenzustand von Kristallen untersucht. Es werden vereinfachte Ausdrücke für die Temperaturabhängigkeit von freien und gesamten Oberflächenenergien gegeben, die aber nur für Flächen anwendbar sind, die sich bis zum Schmelzpunkt nur gering ändern.Für Flächen, die bereits bei tieferen Temperaturell einen hohen Unordnungsgrad aufweisen, wird ein anderer Weg beschritten. Da diese zugleich vollständig durch die eigene Schmelze benetzt werden, geht man vom Zustand am Schmelzpunkt aus.Die Theorie des Schmelzens ergibt sich als ein Teilproblem der Theorie der temperaturabhängigen Gleichgewichtsform. Der Schmelzvorgang an den verschiedenen Kristallflächen ist nicht an den Schmelzpunkt gebunden. Er beginnt an durch die eigene Schmelze vollständig benetzbaren Flächen bereits bei tieferen Temperaturen mit einem Vorschmelzstadium. Bei den unvollständig benetzbaren Flächen müßte er hingegen bei einer Temperatur wesentlich oberhalb des Schmelzpunktes einsetzen.Es werden die Vorgänge beim Wachstum von Zn‐Kristallen als instruktive Beispiele diskutiert, wie auch auf die Vorgänge bei komplizierter gebauten Kristallen hingewiesen.
Über das kinetische Verhalten von Protonen und Deuteronen in Eiskristallen
Authors: Eigen M. , De Maeyer L. , Spatz H.‐Ch. 
Published: April 2015

AbstractEs wird gezeigt, daß sich die thermodynamischen und kinetischen Parameter der ReaktionH+ + OH− ⇌ H2O in Eisdurch Kombination dreier Methoden erhalten lassen.1. Messung der Gleichstromleitfähigkeit, 2. Messung des Sättigungsstromes, 3. Bestimmung des Dissoziationsfeldeffektes.Der Absolutwert und die Temperaturabhängigkeit der Gleichstromleitfähigkeit und des Sättigungsstromes wurden durch Messungen an sehr reinen H2O‐ und D2O‐Eiskristallen ermittelt. Der Dissoziationsfeldeffekt in H2O‐Eis ließ sich als Abweichung vom Sättigungsstrom bei hohen Feldstärken beobachten.Frühere Messungen an H2O‐Eis wurden im wesentlichen bestätigt. Die Messungen an D2O‐Eis zeigen sehr große Isotopieeffekte, die im Zusammenhang mit den Differenzen der Nullpunktsenergien der Valenzschwingungen von Proton und Deuteron diskutiert werden.Der Unterschied in den Beweglichkeiten von Proton (∼ 0;08 cm2/V sec) und Deuteron (∼ 0,01 cm2/V sec) läßt sich durch den besonderen Bewegungsmechanismus der Ladungsträger im Eis deuten. Es wird gezeigt, daß der Sprung des Protons in der Wasserstoffbrücke der geschwindigkeitsbestimmende Schritt des Ladungstransportes ist.
Schnelle Ionenreaktionen in Lösungen. V [1] Kinetische Untersuchungen an Lösungen von Aluminiumchlorid und Aluminiumbromid in Nitrobenzol
Authors: Wendt Hartmut 
Published: April 2015

AbstractIn Aluminiumchlorid‐ und Aluminiumbromidlösungen in Nitrobenzol wird bei Drucksprunguntersuchungen ein stark konzentrationsabhängiger Relaxationseffekt beobachtet, der der Reaktion2AIX3 k12/k21 AIX4− + AIX2+zuzuschreiben ist.Bei 25°C ergibt sich für AlCl3k21 = (2,85 ± 0,4) 104 M−1 sec−1k12 ∼ 130 M−1 sec−1und für AlBr3k21 = 380 ± 60 M−1 sec−1k12 ∼ 8 M−1 sec−1Im Zusammenhang mit den kinetischen Messungen wurden von anderen Autoren publizierte Leitfähigkeitsmessungen [2, 3, 4] an AlCl3‐ und AlBr3‐Lösungen in Nitrobenzol für AlCl3 erweitert und zur Abschätzung der in den Lösungen zu berücksichtigenden chemischen Gleichgewichte benutzt.Es wurden die Massenwirkungskonstanten für die Gleichgewichte:1. AlX3 ⇌ AlX2+ + X−;2. 2AlX3 ⇌ AlX2+ + AlX4 und3. AlX4− + AlX2+ ⇌ Al2X6näherungsweise bestimmt.
Anisotropie der Fluoreszenz und Phosphoreszenz. Naphthalin und einige Halogenderivate
Authors: Czekalla J. , Liptay W. , Döllefeld E. 
Published: April 2015

AbstractIn Molekülen mit geeigneter Symmetrie gibt es eine lineare Beziehung zwischen dem Anisotropiegrad der Fluoreszenz und dem der Phosphoreszenz. Diese Beziehung ermöglicht die Bestimmung der relativen Anteile der Phosphoreszenzintensität mit verschiedenen Übergangsmomentrichtungen.In Naphthalin ist die Phosphoreszenz zu etwa 2/3 mit einem Übergangsmoment mit Richtung senkrecht zur Molekülebene gekoppelt. In den Halogennaphthalinen werden die Komponenten mit Übergangsmomentrichtung in der Molekülebene stark erhöht. Aus der Phosphoreszenz‐ und Fluoreszenzpolarisation von Naphthalin kann die zum Bahnanteil des Triplettzustandes korrespondierende irreduzible Darstellung bestimmt werden (B1u).
Partialbindungsmomente in Aromatenmetalltricarbonylen und deren Derivaten
Authors: Liptay W. , Strohmeier W. , Hellmann H. 
Published: April 2015

AbstractEs werden Formeln angegeben, mit welchen aus den experimentell gemessenen Dipolmomenten der Aromaten Ar, der Aromatenmetalltricarbonyle ArM(CO)3 und der substituierten Verbindungen ArM(CO)2D das Bindungsmoment der Donator‐Akzeptor‐Bindung zwischen dem Zentralatom M und dem Elektronendonator D und das Bindungsmoment der Ar‐M‐Bindung bestimmt werden kann. Mit einer analogen Formel können die Partialmomente in den Verbindungen ArM(CO)D2 berechnet werden. Die Formeln werden auf einige typische Aromaten‐Metalltricarbonyl‐ und Cyclopentadienyl‐Mangantricarbonyl‐Derivate angewendet.Das Partialmoment der Bindung Aromat‐Zentralatom ist auf das Zentralatom gerichtet.
Partielle Ladungsübergangskoeffizienten elektrochemischer Reaktionen aus Stromimpulsmessungen
Authors: Salié G. , Lorenz W. 
Published: April 2015

AbstractIn der vorliegenden Mitteilung wird eine dritte Methode zur experimentellen Ermittlung partieller Ladungsübergangskoeffizienten behandelt, die auf der Anwendung von Stromimpulsmessungen beruht. Im Zusammenhang damit wird die Theorie der Einschaltkurve von 1‐ und 2‐Schritt‐Phasengrenzreaktionen mit Diffusion und Doppelschichtaufladung bis zur numerischen Lösung durchgeführt.Experimente wurden im Transitionszeitbereich 2 μs … einige s an Amalgam/Metallionsystemen (Cd/Cd2+; Tl/Tl+) vorgenommen. Für die Tl/Tl+‐Reaktion in Perchloratlösung und Nitratlösung wird die Atomladung des Tl im Adsorptionszwischenzustand aus dem Verhältnis von anodischer und kathodischer Adsorptionsladung zu + 0,7 … + 0,8 bestimmt.
Zusammenfassender Bericht. Zur Frage der Lumineszenz bei Übergangsmetallverbindungen
Authors: Porter G. B. , Schläfer H. L. 
Published: April 2015

AbstractDie an kristallisierten Übergangsmetallkomplexen, an glasartig erstarrten Lösungen entsprechender Komplexionen sowie an Festkörpern, in deren Gitter Spuren von Übergangsmetallionen eingebaut sind, in manchen Fällen zu beobachtende Lumineszenz wird vom Standpunkt der Ligandenfeldtheorie aus diskutiert. Charakteristische Fälle werden an Hand ausgewählter Beispiele besprochen.
Electrochemical Oxidation of Hydrocarbons
Authors: Jasinski R. , Huff J. , Tomter S. , Swette L. 
Published: April 2015

AbstractFuel cell oxidation is described for some of the gaseous hydrocarbons, and for methanol and formic acid, electrolyte‐soluble fuels. Cell construction for both systems was similar, in that inorganic vehicles were employed to partially immobilize the acid electrolytes. The cells employing the electrolyte‐soluble fuels, were operated at 70 °C and employed a 30% sulfuric acid electrolyte. Cells operating on methanol generated a current density of 35 ma/cm2 at a cell voltage of 0.3 V. The substitution of formic acid as the fuel increased the current density to 80 ma/cm2 at 0.3 V.The gas‐hydrocarbon cells were operated with methane, propane, propylene, n‐butane and isobutane as fuels, oxygen as oxidant and 85% phosphoric acid as the electrolyte. At 150 °C, these cells generated 40 ma/cm2 at 0.37 V on propane and n‐butane.Some novel features of the electrochemistry of phosphoric acid are briefly discussed.