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Hydrate von Polyglykoläthern und ihre Strukturen II. Der molekulare Aufbau
Authors: Heusch R. 
Published: September 2012

AbstractErgänzend zu dem I. Teil dieser Arbeit [1] werden Viskositätsmessungen, automatische Abkühlungskurven und Messungen der Trübungspunkte mitgeteilt, die die Existenz eines Polydihydrates nachweisen, das durch seine flüssig‐kristallin kubische Struktur im Polarisationsmikroskop nicht sichtbar ist. Es wird gezeigt, daß im Zweiphasengebiet das Pentahydrat je nach Temperaturlage mit verschiedenen Hydraten im Gleichgewicht steht. — Der molekulare Aufbau der verschiedenen Hydrate wird durch Wasserstoffbrückenbindungen erklärt. die zwischen den Sauerstoffatomen der Polyoxyäthylenketten und denen der Wassermolekeln ausgebildet wurden. Es entstehen Wasserbrücken, durch die ein stufenförmiger Aufbau der verschiedenen Hydratstrukturen verständlich wird. ‐ Bei den niederen, meist kristallinen Hydraten wird das Wasser in die Helixstruktur des wasserfreien Polyglykoläthers eingelagert, so daß Wasserbrücken an ein und derselben Polyglykolättierkette entstehen. ‐ Bei den flüssig‐kristallinen Polyglykolätherpolyhydraten führen Wasserbrücken zunächst zu einer Verbindung zwischen einzelnen Polyoxyälhylenketten. Es entsteht eine Lamellenstruktur. Eine Verknüpfung der einzelnen Ebenen führt zu einer kubischen Struktur. Diese wird bei einer vollständigen Sättigung mit Wassermolekeln zu einer hexagonalen Anordnung verschoben.
Association of Alcohols in Carbon Tetrachloride and Alkanes
Authors: Kunst M. , van Duijn D. , Bordewijk P. 
Published: September 2012

AbstractComparision of infrared and dielectric data on different n‐alcohols in carbon tetrachloride in the very dilute concentration range/up to 0.15 M) shows that association in these alcohols is to be described with the same model and the same equilibrium constants. Analysis of the multimer absorption gives new evidence for the adequacy of the monomer‐dimer‐tetramer model, and the corresponding association parameters have been determined. ‐ The same correspondence has been observed for n‐alcohols in alkanes, even for different alkanes if molar concentration units are used. For these systems also the monomer‐dimer‐tetramer model has been found to be adequate and the corresponding parameters have been calculated.
Zweite Virialkoeffizienten von HCl, DCl und Ar ‐ HCl‐Mischungen
Authors: Schramm B. , Leuchs U. 
Published: September 2012

AbstractWir legen Meßwerte für die zweiten Virialkoeffizienten von HCl, DCl und Ar‐HCl‐Mischungen im Temperaturbereich von 190‐480 K vor. Die Meßwerte von HCl lassen sich mit einem Stockmayer‐Potential beschreiben. Eine simultane Beschreibung von Virialkoeffizienten und Viskositäten gelingt jedoch mit einem solchen Potentialmodell nicht. Die Virialkoeffizienten von HCl und DCl sind im Rahmen der Meßgenauigkeit gleich. Dieser verschwindende Isotopieeffekt wird theoretisch gedeutet. Aus den Ar‐HCl‐Mischungen wurden die Mischvirialkoeffizienten errechnet, die Aussagen über das Ar‐HCl‐Wechselwirkungspotential gestatten. Mehrere neuere Potentialvorschläge wurden daraufhin überprüft, ob sie unsere Messungen zu beschreiben gestatten.
1‐ and 2‐Electron Steps in the Oxidation of Substituted p‐Phenylenediamines with Different Oxidants in Aqueous Solution I. The Reaction with Iodine
Authors: Nickel Ulrich , Borchardt Martin , Bapat Manohar R. , Jaenicke Walther 
Published: September 2012

AbstractTwo oxidation paths of paraphenylenediamines (R) forming quinone diimines (T+) are discussed: either two subsequent 1‐electron steps with parallel dismutation of the radical intermediate (S+) or one 2‐electron step with subsequent symproportionation, forming the radical. By means of a stopped flow apparatus with 5 mixing chambers which allows premixing of selected reactants and pH‐jumps it is shown that the (irreversible) oxidation with iodine follows the second mechanism. Iodine is unable to react with the semiquinone diimine. Only unprotonated R and free I2 are the reacting species. The rate constants of 14 p‐phenylenediamines are between 1 · 106 and 2 · 109 l · mol−1 s−1 at 25 °C. The site of attack of iodine is the NR2‐group. Possible intermediates are discussed. The protonation constants of R and the extinction coefficients of the examined compounds at two characteristic wave lengths are given.
Thermal Polymerization of Polydiacetylene. A Comparison between Theory and Experiment Employing Pressure and Contraction Studies
Authors: Lochner K. , Bässler H. , Hinrichsen Th. 
Published: September 2012

AbstractThermal polymerization of PTS has been measured under hydrostatic pressure up to 6 k bar as a function of temperature. It is found that the induction time for autocatalytic reaction acceleration decreases much faster with pressure than predicted by Baughman's theory. The rate constant used to describe the first order reaction regime increases with pressure according to exp(p/p0) with p0 = 1.68 ± 0.05 kbar. Both effects are shown to arise from the components of hydrostatic force field acting perpendicular to the polymer chain direction and facilitating bond formation between neighboring monomer molecules. — Measurement of the lattice contraction along b‐direction as a function of conversion at 1 bar indicates agreement with Baughman's theory which is based on the change of the elastic strain energy in b‐direction. It is concluded that this theory describes thermal polymerization of PTS at constant pressure but cannot account for reaction acceleration by lateral compression of the lattice. An explanation for the independence of the activation energy on conversion and pressure is suggested.
Generation of 2‐nd Harmonic Due to Dielectric Saturation at Modified Lipid Bilayers. Dipicrylamine in Lecithin Membranes
Authors: Carius Wolf 
Published: September 2012

AbstractDielectric measurements in the frequency domain were performed at lipid bilayer membranes, with low concentrations (<5 · 10−9 M) of dipicrylamine in the aqueous solution. A bridge circuit allowed to superimpose d. c. voltage and a. c. excitation voltage at the membrane. The output‐signal of the bridge corresponded to the charge at the membrane. Besides an a. c. component at the fundamental frequency of excitation it contained higher harmonics due to the non‐linear charge‐voltage relation. ‐ A theory is given describing second harmonic generation as a function of frequency. The model is equivalent to a two‐state dipole model. The first non‐zero terms in an approximation for small a. c. voltage are reported. Experimental results are in accordance with the theory.
Excess Enthalpy of Mixing of Propionic Acid + Triethylamine by Flow‐Calorimetric Determination of Difference Enthalpies of Mixing
Authors: Munn R. J. , Svejda P. 
Published: September 2012

AbstractLiquid mixtures of propionic acid + triethylamine showed very negative enthalpies of mixing which could not be determined directly in a flow microcalorimeter of Picker type. Therefore difference heats were measured by mixing various mixtures thereby covering the whole range of concentration propionic acid/triethylamine. Excess enthalpies of mixing were calculated from these data by a mathematical procedure recently suggested in the literature. This method allows the time‐saving use of a Picker calorimeter of high precision for investigating also systems exhibiting excess enthalpies of mixing in the range of several thousand Joule per mole. The minimum of the excess enthalpy of ‐ 3150J mol−1 was found at a mole fraction of propionic acid of 0.75 indicating the formation of an (1:3)‐aggregate. A second smaller minimum seen at a mole fraction ∼0.63 may result from a (1:2)‐aggregate indicated before only by a non‐thermodynamic method. The structure of the liquid mixtures is discussed.
Messungen zum Hochtemperaturzerfall des Methyl‐Radikals
Authors: Roth P. , Barner U. , Löhr R. 
Published: September 2012

AbstractDer Zerfall von Äthan (0,54 ppm in Argon) in CH3‐Radikale erfolgt bei Temperaturen T > 1700 K und p ≈︁ 1,5 bar hinter Stoßwellen derart schnell, daß CH3 als quasi‐Ausgangssubstanz angesehen werden kann. Durch direkte Messung des zeitlichen Verlaufes der H‐Atomkonzentration in der Reaktionszone hinter Stoßwellen konnte im Temperaturbereich 2150 ≤ T ≤ 2850 K die Geschwindigkeitskonstante der Radikalreaktionmagnified imagebestimmt werden. Die Gesamtdichte, bei der die Versuche ausgeführt wurden, lag bei 4 · 1018 cm
Die Reaktion von OH‐Radikalen mit Propen: I. Bestimmung der Primärprodukte bei niedrigen Drücken
Authors: Hoyermann K. , Sievert R. 
Published: September 2012

AbstractDer Mechanismus der Reaktion OH + C3H6wurde bei niedrigen Drücken in einem Düsenreaktor frei von Wand‐ und Folgereaktionen untersucht. Der spezifische Nachweis der Produkte C3H6· OH, Aldehyde, Aceton erfolgte mit dem Massenspektrometer über hochaufgelöste Massenspektren und Ionisierungskurven. ‐ Die Bildung des Addukts C3H6· OH erfolgt danachmagnified imagedruckabhängig, wobei die Bruchstückspektren für das C3H6· OH die Strukturen für primäre und sekundäre Alkoholradikale nahelegen. Für die Reaktionswege, erklärt durch einen Komplexmechanismus,magnified imagewurde ein Verhältnis von (3): (4) = 1:4 (± 1,5) und (5):(6) = 1:3,5 (±1,5) gefunden. Der Beitrag der Abstraktionsreaktionmagnified imagean der Gesamtreaktion ist gering (<5%).
Formation and Relaxation of Vibrationally Excited HF in H2‐F2‐ Ar Flames
Authors: Homann K. H. , Schwanebeck W. , Warnatz J. 
Published: September 2012

AbstractA series of H2‐F2‐Ar flames atP= 8 mbar have been investigated spectroscopically to determine HF rotational and vibrational populations. In all cases the rotational distribution has reached a partial equilibrium characterized by a rotational temperature. The non‐equilibrium vibrational distribution allows the evaluation of vibration‐translation relaxation rates. The valuen= 1 can be determined for the quantum number dependence of the relaxation rate constant k(v → v ‐ 1) = vnk(1 → 0), whereas valuesn≥ 2 can be excluded. Moreover, a chain branching process such as HF (v> 2) + F2→ HF + F + F withk≈︁ 1013cm3/mol·s can be shown to be essential.
The Structure of Freely Propagating and Burner‐Stabilized Flames in the H2‐ CO ‐ O2System
Authors: Warnatz J. 
Published: September 2012

AbstractCO oxidation at flame conditions is of fundamental interest, since this process is the second stage of hydrocarbon combustion. To investigate this isolated reaction free and burner‐stabilized CO‐O2and CO‐air flames containing H2or H2O are considered. It is shown that CO oxidation in the presence of hydrogen is described by the H2‐ O2mechanism and the additional reactionsmagnified imageOn the other hand, dry CO‐O2and CO‐air mixtures are unreactive. For the reaction CO + OH → CO2+ H a rate constant is derived. Besides, details of the water gas equilibration are described.
Molecular Microdynamics of Liquid Propionic Acid
Authors: Pajak Z. , Szczesaniak E. 
Published: September 2012

AbstractQuantitative analysis of the temperature dependence of selectively measured spin‐lattice relaxation times of the hydroxyl, methylene and methyl protons of propionic acid yields the hindering potentials characterizing evidenced overall and internal reorientational motions of separate fragments within the dimeric molecule: E0 = 15,98 kJ mol−1, E1 = 15,77 kJ mol−1 and E2 = 8,87 kJ mol−1.
Charge Transfer from the Carbon Tetrachloride Radical Cation to Alkyl Chlorides, Alkanes, Alkenes and Aromatics
Authors: Mehnert R. , Brede O. , Bös J. , Naumann W. 
Published: September 2012

AbstractCharge transfer from carbon tetrachloride radical cations to 17 solutes (alkyl chlorides, n‐ and c‐alkanes, alkenes and aromatics) was studied by pulse radiolysis. ‐ At gas‐phase ionization potential differences ΔI = (ICCl4 ‐ Is) smaller than 0.8 eV rate constants of the reactionmagnified imageup to two orders of magnitude lower than expected for a diffusion controlled reaction have been determined. The dependence of the rate constants on the ionization potential differences k vs. ΔI is explained in terms of a two‐step process consisting of migration of solvent cations and electron transfer from the scavenger molecule to the solvent cation. The probability of the last step was calculated using the Franck‐Condon principle. In the framework of a simplified model taking into account vibrational stretching and deformation modes reasonable fits of the k vs. ΔI behaviour were obtained.
Metall‐π‐Komplexe von Benzolderivaten, XII Hyperfeinstruktur und Linienbreiten in den ESR‐Spektren methylierter und deuterierter Bis(η‐benzol)chrom(I)‐Kationen [1]
Authors: Elschenbroich Christoph , Möckel Reinhart , Zenneck Ulrich , Clack Denis W. 
Published: September 2012

AbstractDie vollständige Reihe der Methyl‐Substitutionsprodukte des Bis(η‐benzol)chrom(I)+·‐Radikalkations sowie ausgewählte deuterierte Derivate desselben wurden in Lösung und in glasartig erstarrtem Medium ESR‐spektroskopisch untersucht. 1H‐, 2D‐ und 53Cr‐Hyperfeinparameter werden mitgeteilt und das Proton/Deuteron‐Kopplungskonstantenverhältnis wird diskutiert. Die Beträge von a(1HAren) und a(1HMethyl) variieren innerhalb enger Grenzen (3,454,15 bzw. 0,50,7 G), wobei a(1HAren) mit zunehmendem Methylierungsgrad zunimmt. Um die Konformationsabhängigkeit von a(1HMethyl) zu studieren, werden die ESR‐Spektren von (η12‐[2.2]Paracyclophan)‐chrom(I)+·, 21+·, und Bis(1,4‐dimethyl‐η6‐benzol)chrom(I)+·, 5+·, verglichen: a(1H, 21+·) ist etwa halb so groß wie a(1H, 5+·). Spindichte auf den Ringprotonen ist auf direkte Cr(3d) → Aren (σ, a1g) Delokalisation zurückzuführen, wogegen die Übertragung von Spindichte auf die β‐Protonen durch Cr(3d) ‐ Aren(e2g)‐ Polarisation und C(2pπ) → Hβ(1 s)‐Delokalisation erfolgt. Diese Deutung ist in Einklang mit INDO SCF MO Berechnungen. ‐ Die ESR‐Linienbreiten der untersuchten Spezies in Lösung sind T/η‐abhängig und werden stark durch Grad und Orientierung der Substitution am η‐Aren beeinflußt. Liganden mit ein‐ oder zweizähliger Drehachse (asymmetrische Kreisel) führen zu Spektren geringer Linienbreite, während im Falle 3‐ oder 6‐zähliger Drehachsen (symmetrische Kreisel) relativ breite Modulation der g‐ und Hyperfeintensoren noch auf der Basis der Spin‐Rotationskopplung. Die Abhängigkeit der ESR‐Linienbreite von der Stellung der Substituenten an Bis(η‐aren)chrom(I)+·‐Kationen ähnelt den Verhältnissen bei Radikalionen der entsprechenden freien Aromaten. Während jedoch für die Ligandenradikalonen selbst die durch 1‐ bzw. 1,4‐Substitution bewirkte Aufhebung der Entartung der π‐MO‵s die Verringerung der Linienbreite erklären kann, erscheint eine derartige Deutung im Falle der Komplexkationen nicht angebracht, da diese einen nicht entarteten Grundzustand besitzen.
Abschätzung der molaren Entropie fester Salze und ihrer Schmelzen aufgrund der linearen Abhängigkeit der Entropie vom Kationenradius
Authors: Richter J. , Vreuls W. 
Published: September 2012

AbstractDie molare Entropie fester und geschmolzener Salze wird auf der Basis der linearen Abhängigkeit der Entropie vom Kationenradius des kationischen Bestandteils der Salze mit einer mittleren Abweichung von ca. 3,5% abgeschätzt. Die lineare Extrapolation für rK → 0 (rK = Kationenradius) führt auf den Anionenanteil der molaren Entropie in Abhängigkeit von der Kationenladung. Damit lassen sich aus experimentellen Daten die Kationenanteile der molaren Entropie berechnen. Der Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß neben der molaren Entropie ionogener Salze auch die Entropie solcher Salze abgeschätzt werden kann, die keinen vorwiegend ionogenen Bindungscharakter haben. Nach diesem Verfahren werden die molaren Entropien von 37 Salzen bzw. salzartiger Verbindungen und von 15 Mischoxiden abgeschätzt, für die kein experimentelles Material vorliegt.
Zum Tripelpunkt des Neopentans
Authors: Höpfner Arno , Hörner Christian , Abdel‐Hamid Ahmed , Schaller Margarete , Funk Uta 
Published: September 2012

AbstractMessungen der Molvolumina an festem und flüssigem Neopentan, an flüssigem n‐Pentan, Cyclohexan und Tetrachlorkohlenstoff, der Kompressibilitäten dieser Substanzen bei kleinen Drücken und der Schmelzvolumina von Neopentan und Cyclohexan werden mitgeteilt. Die Daten werden unter dem Gesichtspunkt der bei der Diskussion von Dampfdruck‐Isotopie‐Effekten entwickelten Vorstellungen behandelt. Sie lassen sich nicht im Rahmen der signifikanten Strukturtheorie verstehen.
Zum Mechanismus von Entsalzungsmembranen
Authors: Luck Werner A. P. , Schiöberg Dag , Siemann U. 
Published: September 2012

AbstractInfrarotspektroskopische Untersuchungen der Wasserstruktur in Entsalzungsmembranen (Celluloseacetat‐, Polyimid‐ oder Glasmembranen) im Grund‐ und Oberschwingungsbereich zeigen eine gelockertere Wasserstoffbrückenstruktur als in der flüssigen Phase. Dies führt zur Hypothese: zur Salzabtrennung muß die Ausbildung einer flüssigkeitsähnlichen Wasserstruktur verhindert werden; eine Hydratstruktur verhindert die Ionenlöslichkeit. Diese Vorstellung kann mit Modellversuchen im Zweiphasenbereich: Wasser‐Polyäthylenoxidderivate bestätigt werden. Deren Sekundärhydrate lösen Ionen. Entsprechende Versuche mit Copolymeren Polypropylenoxid/Polyäthylenoxid mit reduzierter Wasseraffinität ermöglichen eine Salztrennung durch Extraktion. Spektroskopische Untersuchungen der Wechselwirkungen Ionen‐Wasser geben Aufschluß über die Bedeutung von ausgedehnten Ionenhydraten für die Salzlöslichkeit und stützen die aufgestellte Hypothese über den Mechanismus der Salzabtrennung mit Membranen. Die unterschiedliche Salztrennwirkung je nach Stellung in der Hofmeisterschen Ionenreihe steht ebenfalls hiermit im Einklang.
Trennung von Salzlösungen mittels Hochtemperaturelektrodialyse
Authors: Behret H. , Binder H. , Eggersdorfer R. , Hampel H. J. , Köhling A. 
Published: September 2012

AbstractElektrodialyseanlagen werden heute für eine Vielzahl von Stofftrennungen, wie beispielsweise zur Meer‐ und Brackwasserentsalzung und zur Aufbereitung industrieller Prozeß‐ und Abwässer eingesetzt. Da wesentliche Verfahrensparameter temperaturabhängig sind, können durch Temperaturerhöhung die Anlagen‐ und/oder Betriebskosten gesenkt werden. Es wurden sowohl physikalisch‐chemische Membrandaten als auch Verfahrensparameter bestimmt. — Bei der elektrodialytischen Meerwasserentsalzung kann durch Erhöhung der Temperatur von 25°C auf 75°C der Membranbedarf um etwa 60% verringert und damit eine Senkung der Wasserkosten um 33% erreicht werden. — Für die Trennung von Ammoniumsulfat in Ammoniak und Schwefelsäure wurde im Gegensatz zu den üblicherweise benutzten H2‐entwickelnden Kathoden eine luftdepolarisierte Elektrode eingesetzt. Die dadurch erzielte Energieeinsparung betrug bei 25°C etwa 15 bis 20% und stieg bei Erhöhung der Betriebstemperatur auf 50°C auf etwa 25% an.
Adsorption of Weak Organic Electrolytes from Aqueous Solution on Activated Carbon. ‐ Effect of pH
Authors: Müller G. , Radke C. R. , Prausnitz J. M. 
Published: September 2012

AbstractEs wird ein physikalisches Modell vorgestellt, um den pH‐Effekt auf das Adsorptionsgleichgewicht schwacher, organischer Säuren oder Basen von verdünnter, wäßriger Lösung an Aktivkohle vorauszuberechnen. Die Oberflächen‐Heterogenität des Adsorbens wird durch das Modell homogener Oberflächenausschnitte (patch‐model) und einer exponentiellen Verteilung der Adsorptionsenergie beschrieben. Die konkurrierende Adsorption dissoziierter und molekularer Sorptivteilchen auf jedem homogenen Oberflächenausschnitt wird mit einer lokalen Langmuir‐Isotherme beschrieben; die ladungsunabhängigen Parameter sind hierbei identisch für beide Teilchenarten. Die Adsorbensoberfläche trägt elektrostatische Ladung entsprechend dem Lösungs‐pH und der Ionenstärke; das resultierende (verschmierte) elektrostatische Oberflächenpotential beeinflußt die Affinität des ionogenen Sorptivs zur Oberfläche. Die Oberflächenladung bei verschiedenen Lösungs‐pH wird durch Titration der Oberfläche mit starken Säuren und Basen ermittelt.Für bestimmte Kombinationen von Sorptiv‐pK, Sorptivkonzentration sowie der Oberflächenladung wird ein Adsorptionsmaximum mit der Wasserstoffionen‐Konzentration erhalten. Für homogene Oberflächen und kleine Oberflächenbedeckungen folgt der Bedeckungsverlauf bei pH‐Änderungen der Dissoziationskurve des Sorptivs.Neue experimentelle Adsorptionsisothermen, bei verschiedenen pH, werden für Benzoesäure und p‐Nitrophenol mitgeteilt. Über einen großen pH‐Bereich wird eine gute Übereinstimmung zwischen berechneten und gemessenen Gleichgewichtswerten erzielt.
Chromatographic Study of Mixed Gas Adsorption by the Step and Pulse Method
Authors: Von Rybinski W. , Findenegg G. H. 
Published: September 2012

AbstractThe step‐and‐pulse method is used to study the influence of preadsorption of a vapor on the retention of small samples of other vapors. This paper outlines the relevant theoretical relations and the experimental technique used by us. Some results concerning the simultaneous adsorption of isomeric C6 hydrocarbons on graphitized carbon black are presented. The significance of the results for the separation of these substances by gas adsorption chromatography is discussed briefly.
Bestimmung von kathodischen H/D‐Trennfaktoren an Au und Hg in saurer Lösung
Authors: Grambow L. , Heitbaum J. 
Published: September 2012

AbstractMassenspektroskopische Messungen des kathodischen H/D‐Trennfaktors an Au und Hg bei gleichzeitiger Aufnahme der Stromspannungskurven lieferten folgende Ergebnisse:
An Au ist SD = 5,0 unabhängig von der Überspannung im Potentialbereich −40 ≥ η ≥ ‐ 250 mV, obwohl in diesem Bereich eine Änderung der Tafelsteigung von zunächst 34 auf 118 mV/i‐Dekade eintritt.
An Hg wird bei ‐900 ≥ η ≥ ‐1050 mV SD = 5,5 gemessen, bei η ≤ ‐1200 mV ist SD = 3,8. Die Tafelsteigung bleibt mit 120 mV/i‐Dekade konstant.
Anreicherung von Dotierungsstoffen an Pseudophasengrenzen
Authors: Leute Volkmar , Flötotto Burkhard 
Published: September 2012

AbstractBei der Chalkogeninterdiffusion zwischen In‐dotiertem HgTe und In‐dotiertem HgSe bei 600 °C läßt sich mit der Elektronenstrahl‐Mikrosonde auf der Selenidseite der Grenzfläche eine In‐Anreicherung und auf der Telluridseite eine In‐Verarmung feststellen. Dieser Anreicherungseffekt erfolgt sehr viel rascher als die Chalkogeninterdiffussion und führt im Anfangsstadium des Diffusionsprozesses an der Stelle der ursprünglichen Grenzfläche zwischen Selenid‐ und Telluridbereich zu einem relativ scharfen Konzentrationssprung, der sich im weiteren Verlauf abflacht und verbreitert. Da HgTe und HgSe eine lückenlose Legierungsreihe bilden und die In‐Löslichkeit in diesen Experimenten noch längst nicht erreicht ist, ist es sehr unwahrscheinlich, daß der beobachtete Effekt durch eine Abweichung der Mischphase vom idealen Verhalten erklärt werden kann. Der Effekt wird verständlich, wenn man annimmt, daß bei gegebener Legierungszusammensetzung sich die Wahrscheinlichkeiten dafür, daß Selenatome bzw. Telluratome ins Zwischengitter gehen, wesentlich voneinander unterscheiden und daß der In‐Austausch, der über Hg‐Leerstellen verlaufen soll, an der Pseudophasengrenze zwischen Selenid‐ und Telluridbereich sich im lokalen thermodynamischen Gleichgewicht befindet.