bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The Molecular Structure of Allenes and Ketenes, X [1] Electron Density Distributions in Allenes
Authors: Runge W. , Kosbahn W. , Kroner J. 
Published: September 2012

AbstractOn the basis of calculated CNDO/S electron densities. STO‐3G gross atomic populations, and dipole moments the electron density distributions in variously substituted allenes are investigated.—The structure of the π system in monosubstituted allenes and the influences of the substituents are discussed in terms of conjugation, hyperconjugation. and polarization effects.—For the predictions of total electron densities of CNDO/S quality for the carbon and the hydrogen atoms of the allenic skeleton a simple procedure is proposed.
Statistical Thermodynamics of Macromolecular Liquids and Solutions
Authors: Plenarvortrag P. J. Flory 
Published: September 2012

AbstractThe separability of the configuration partition function for long chain molecules and their solutions into intermolecular and intramolecular factors is discussed. Two consequences thereof are emphasized: (i) the thermodynamic properties of a polymer solution are virtually independent of the structure of the macromolecule and especially of its flexibility, and (ii) the chain configuration does not depend appreciably on concentration, even at the limit of the undiluted polymer. This separation of the partition function holds, however, only if the molecular chains are sufficiently flexible. Above a critical degree of stiffness that depends on the concentration, a state of partial order (e. g., liquid crystalline) is preferred. Theory for the limiting case of rigid, rod‐like particles accounts satisfactorily for the biphasic equilibrium between an isotropic and an anisotropic (nematic) phase above a concentration limit that depends on the axis ratio x. The theory can be adapted to polydisperse systems in which the solute comprises species that differ in x. Applied to a distribution of such particles which is asymptotically of the form fx0 = α2 x exp (—αx), it predicts separation of an anisotropic phase at volume fractions v2 ⩾ α exp α. The largest members of the distribution are partitioned preferentially into the anisotropic phase.
Praktische Anwendungen der Molekularthermodynamik zur Berechnung von Phasengleichgewichten
Authors: Plenarvortrag J. M. Prausnitz 
Published: September 2012

AbstractDie Thermodynamik von fluiden Mischungen ist im Chemieingenieurwesen von großer Bedeutung, denn in einer chemischen Anlage spielt die Trennung von Mischungen durch Destillation, Extraktion oder andere Prozesse eine entscheidende Rolle. Die Anwendbarkeit der Thermodynamik wird dadurch stark erweitert, daß die Vorstellungen der molekularen Physik und der physikalischen Chemie sowohl mit der klassischen als auch mit der statistischen Thermodynamik verknüpft werden. — Anwendungen der molekularen Thermodynamik werden an einigen Beispielen illustriert. Zunächst wird eine verallgemeinerte van der Waalssche Zustandssumme diskutiert, die für kleine und große Moleküle geeignet ist. Mit ihr werden bei hohen Drücken Dampf‐Flüssigkeits‐Gleichgewichte solcher Mischungen korreliert bzw. vorausgesagt, die Kohlenwasserstoffe, CO2, H2S und andere Fluide enthalten, die i. allg. im Petroleum, im Erdgas und in Synthesegasen gefunden werden. Dann wird eine Theorie der chemischen Assoziation erwähnt, die bei mäßigen Drücken zur Berechnung der Fugazitätskoeffizienten der Dampfphase von stark polaren Systemen benutzt wird. Zur Bestimmung der Aktivitätskoeffizienten der flüssigen Phase dieser Systeme wird eine verallgemeinerte quasi‐chemische Gittertheorie verwendet. Letztere ist dazu geeignet, Aktivitatskoeffizienten nach der Gruppenbeitragsmethode anhand der Wechselwirkungsparameter zwischen den einzelnen Gruppen abzuschätzen Diese Methode ist somit auch für solche Mischungen anwendbar, für die nur wenige oder keine experimentelle Daten vorhanden sind. ‐ Eine engere Zusammenarbeit zwischen Chemieingenieur und Physikochemiker ist notwendig, um weitere Fortschritte in der Thermodynamik der Mischungen zu erzielen.
Thermodynamik flüssiger Mischungen von Kohlenwasserstoffen mit verwandten Substanzen
Authors: Kehiaian Henry V. 
Published: September 2012

AbstractEinige allgemeine Gesichtspunkte zur Thermodynamik flüssiger Mischungen von Nichtelektrolyten werden diskutiert, wobei die Gruppen‐beitragstheorie besondere Beachtung findet. Die Theorie assoziierter Mischungen wird kritisch untersucht. — Experimentelle Ergebnisse werden für einige ausgewählte Systeme gezeigt. Deren relative Bedeutung mit Hinblick auf ein systematisches Forschungsprogramm zur Thermodynamik organischer Mischungen wird ausführlich behandelt.
Kalorimetrische Untersuchungen von Ordnungsstrukturen in Alkanmischungen
Authors: Heintz A. , Lichtenthaler R. N. 
Published: September 2012

AbstractEs werden Meßdaten der Molenbruchabhängigkeit der Mischungsenthalpie ΔHM einer Auswahl von n‐Alkanen (n‐C6 bis n‐C16) bzw. von entsprechenden verzweigten Isomeren mit Cyclohexan bei 298,16 K und 313, 16 K mitgeteilt. Die Messungen wurden mit einem isotherm arbeitenden Strömungskalorimeter durchgeführt. Bei allen untersuchten Mischungen kann die Konzentrationsabhängigkeit von ΔHM gut mit dem Redlich‐Kister‐Ansatz mit drei Konstanten beschrieben werden. Der X12‐Parameter der Flory‐Theorie wird ermittelt und seine Abhängigkeit von Kettenlänge, Verzweigungsgrad und Temperatur wird im Rahmen eines Modells der kooperativen Orientierungsumwandlung von Kettensegmenten quantitativ diskutiert.
Molar Heat Capacities of Binary Liquid Mixtures: 1,2‐Dichlorethane + Benzene, + Toluene, and + p‐Xylene
Authors: Wilhelm Emmerich , Grolier J.‐P. E. , Ghassemi M. H. Karbalai 
Published: September 2012

AbstractThe molar heat capacity at constant pressure CP for the binary mixtures 1,2‐dichloroethane(x1) + benzene, + toluene, and + p‐xylene, were determined at 298.15 K from measurements of volumetric heat capacity in a Picker flow microcalorimeter. For the molar excess heat capacity CEP, the precision of the adopted stepwise procedure is ±0.03 JK−1 mol−1 (1 ‐ 2% in CEP!). Literature data on ultrasonic velocities, on molar volumes and on coefficients of thermal expansion were used to calculate the molar heat capacity at constant volume Cv, the isothermal compressibility βT, and the corresponding excess quantities CEV and (VβT)E. A discussion of our results in terms of external and internal rotational behavior (trans‐gauche equilibrium of 1,2‐dichloroethane) is presented.
Die Thermodynamik von Mehrstoffsystemen als Grundlage für physikalisch‐chemische Trennverfahren
Authors: Peter S. 
Published: September 2012

AbstractDer Zusammenhang zwischen den physikalisch‐chemischen Bedingungen und den Leitlinien technisch‐wirtschaftlichen Handelns bei der Stofftrennung wird erörtert und die grundlegende Bedeutung der Kenntnis der Phasengleichgewichte und der Enthalpiefunktionen der Mischphasen dargelegt. Mit der Einführung der elektronischen Rechenmaschinen begann eine lebhafte Entwicklung auf dem Gebiet der Thermodynamik der Mischphasen, die zu praktisch brauchbaren Ansätzen zur Darstellung und Vorausberechnung der thermodynamischen Eigenschaften fluider Mischphasen führte. Über die jüngste Entwicklung auf diesem Gebiet wird berichtet. Dabei wird besonders auf die Verfahren eingegangen, die zu den folgenden Gruppen gehören: a) Methoden auf Basis des nach Lewis korrigierten Raoultschen Gesetzes. b) Methoden auf Basis thermischer Zustandsgleichungen, die zur Beschreibung von Gas‐ und Flüssigphase geeignet sind, c) Drei Parameter Korrespondenzprinzip.
Thermodynamische Eigenschaften von Gelen
Authors: Rehage G. 
Published: September 2012

AbstractEs wird ein Überblick gegeben über die thermodynamischen Eigenschaften von Polymergelen, den gegenwärtigen Stand der experimentellen Untersuchungen und die Anwendbarkeit der statistischen Theorien. Polymergele sind hochmolekulare Mischphasen mit elastischen Eigenschaften. Die Elastizität beruht auf einer chemischen oder physikalischen Vernetzung der Makromoleküle. Die thermodynamischen Eigenschaften von chemisch vernetzten Gelen können durch Kombination von Quellungsgleichgewichtsmessungen mit Messungen der Entquellung oder des Quellungsdrucks ermittelt werden. Die in den statistischen Theorien auftretenden Strukturparameter; Netzwerkdichte v, Funktionalität f, memory‐Term η Strukturfaktor A und Volumenfaktor B, werden diskutiert, und es wird gezeigt, welche physikalischen Methoden zu ihrer Bestimmung angewendet werden müssen. Auf die große Bedeutung der Herstellung von Modellnetzwerken wird hingewiesen. Einige Meßergebnisse an Polystyrol‐Gelen werden mitgeteilt.
The Pair Distribution Function of Athermal Model Chains
Authors: Olaj O. F. , Lantschbauer W. 
Published: September 2012

AbstractUsing a Metropolis‐Monte Carlo‐process equilibrated self‐avoiding unbranched model chains consisting of 50–400 segments have been generated on a 5 way cubic lattice, no attractive potential being operative between the segments (“athermal” chains). By checking all possible pairs of chains for absence of overlaps (double occupancies of lattice points) for several intermolecular separations R within an ensemble of such chains consisting of 100–200 individuals the pair distribution function G(R) has been evaluated as the fraction of pairs which are free of intermolecular overlaps. G(R) qualitatively has the form which is predicted by the Flory‐Krigbaum‐theory (FK‐theory), a quantitative inspection, however, shows that it is substantially higher than it should be according to the FK‐theory, which is also reflected in much lower excluded volumes compared to the FK‐prediction. ‐ This disagreement can be explained by inspection of the frequency distribution of the overlaps in the chain pairs: While it is implicit in the FK‐treatment that the overlaps form independently of each other and, as a consequence, their distribution should obey a Poisson‐statistics, the actual distributions show that the existence of one (or more) overlaps favors the formation of further ones. As on the other hand the average number of overlaps within a pair, Z. which has been evaluated numerically, is well consistent with the FK‐theory this leads to an increase of the fraction of pairs which are free of overlaps, i.e. G(R). relativ to a Poisson‐distribution. ‐ It is proposed, therefore, to subdivide the chains not ‐ as in the FK‐treatment ‐ into n segments of volume V, but into n' clusters of segments of volume V′(nV = n′V′) where n' should be chosen in a way that the resulting clusters can be considered to behave actually independently in the overlap formation process. On this basis a substantial improvement of the theory of G(R) for linear chains will be possible.
Stability Criteria for an Elastic Mixture
Authors: Borchard W. 
Published: September 2012

AbstractThe conditions that a system is stable relative to the formation of new domains differing in composition from the original homogeneous phase can be deduced from the extremum principle of thermodynamics. According to this principle the internal energy should assume its minimum value at constancy of entropy and volume. Starting from the complete set of variables describing an anisotropic phase the stability criteria for an elastic mixture are derived following a procedure proposed by Tisza. The conditions are applied to a gel coexisting with the pure solvent.
Thermodynamische Eigenschaften von Polymerlösungen unter hohen Drücken
Authors: Lechner M. D. 
Published: September 2012

AbstractZur Bestimmung der thermodynamischen Eigenschaften von Polymerlösungen ist die Methode der Lichtstreuung sehr geeignet, da sie neben Molekulargewicht und Größe der gelösten Makromoleküle die Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks liefert. Da die Virialkoeffizienten für verdünnte Lösungen proportional dem Exzeßwert des chemischen Potentials des Lösungsmittels sind, erhält man aus der Temperatur‐ und Druckabhängigkeit der Lichtstreuung chemische Potentiale, Verdünnungsenthalpien, Verdünnungsentropien und Volumenänderungen der Polymerlösungen. — Auf diese Weise sind eine Reihe von Polymer‐Systemen untersucht worden, wie Polystyrol, Polyisobutylen, Polyvinylpyrrolidon, Dextran und Proteine in verschiedenen Lösungsmitteln. Die erhaltenen Ergebnisse ermöglichen es, allgemeine Aussagen über das Verhalten von Polymerlösungen unter hohen Drücken zu machen und mit den statistischen Theorien zu vergleichen.
Solubility of Hydrogen Sulfide in Water
Authors: Lee Jong Ii , Mather Alan E. 
Published: September 2012

AbstractThe solubility of hydrogen sulfide in water has been measured in the temperature range 10–180 °C at pressures up to 6670 kPa or the hydrate/H2S‐rich liquid locus, whichever is lower at the particular temperature. Limited vapor phase data at 90, 120, and 150 C were also obtained. Henry's coefficients have been determined from the experimental data.
Zum Aufbau von computergestützten Systemen zur Gemischdatenversorgung
Authors: Neumann Klaus‐Kurt , Ostertag Gerhard 
Published: September 2012

AbstractEs wird der Aufbau eines Pakets aus Rechenprogrammen und Datenbanken zur Stoffdatenberechnung vorgestellt. Dieser Stoffdatencompiler ist seit einigen Jahren in einigen Firmen in Gebrauch; über die Erfahrungen wird berichtet.
Zur Thermodynamik der Stofftrennung durch partielle Kondensation
Authors: Wondrak G. A. M. 
Published: September 2012

AbstractDurch die konsequente Behandlung einfacher thermodynamischer Modellvorstellungen für das System „Destination”︁ einerseits und „Partielle Kondensation”︁ andererseits werden die funktionalen Zusammenhänge zwischen beiden Trennverfahren sichtbar gemacht. Die Diskussion erfolgt auf der Basis idealer Zweistoffgemische. Die Anwendungsbereiche für beide Verfahren werden gegeneinander abgegrenzt.
Molecular Dynamics Studies of Lennard‐Jones Liquid Mixtures. III. Structural and Thermodynamic Properties of Several Equimolar Mixtures
Authors: Toukubo Kazuo , Nakanishi Koichiro 
Published: September 2012

AbstractMolecular dynamics calculations have been made for three equimolar mixtures of Lennard‐Jones liquids. In order to examine the effect of the attractive term on the static and dynamic properties of liquids, the energy parameter ε,22 of the second component is assumed to be twice that (ε11) of the first component, whereas the size σ and mass m of both components remain the same. The three mixtures with different combining rule for ε12 are (1) the association model (ε12 = ε11), (2) Lorentz‐Berthelot mixture (ε12 = (ε11 · ε22)1/2), and (3) the solvation model (ε12 = ε22), respectively. Both the radial distribution functions, g11, g22, and g12, and the thermodynamic excess energies have been obtained and comparisons have been made with current liquid state concepts and solution theories. It is found that the association model shows the most drastic change in g12.
Thermodynamic Perturbation Theory of Phase Separation in Macromolecular Multicomponent Systems. 1. Perturbation Calculus
Authors: Craubner H. 
Published: September 2012

AbstractA thermodynamic perturbation theory for fluid macromolecular multicomponent systems has been developed. The latter has been assumed to consist of polymer, solvent and nonsolvent (precipitant) components. The perturbation calculus was based on the analysis of the set structure of such systems. As a first order approach, linear perturbation equations were obtained between the chemical potential of the main component in the perturbed state, which is related to the original unperturbed reference state, and the volume fraction of the secondary component of the 1st kind. In this context, the latter is adequate to the relative strength of the perturbation. ‐ The theory was applied to the phase separation in (quasi‐)ternary macromolecular solutions, occuring after the addition of a precipitant. In this way, perturbation relations for the dependence of the precipitant fraction on the polymer phase concentrations and the initial polymer concentration in the phase equilibrium were obtained.
Rotation Ebulliometer, Part 2. Thermodynamic Investigation on Dilute Solutions of Diphenyl and Benzil in Benzene
Authors: Sotobayashi Hideto , Asmussen Frithjof , Chen Jiang‐Tsum 
Published: September 2012

AbstractA new pressure controlled twin‐ebulliometer without Cottrell‐pump is described. The boiling temperature can be chosen by setting the pressure by means of a pressure regulator in the range of 100 – 760 Torr. Measurements of polystyrene and other polymers show that in this rotation ebulliometer foaming is no more effective. This fact and the agreement of the experimental ideal ebullioscopic constant with those calculated mean that thermodynamic equilibrium between vapour and liquid may be established in the rotation ebulliometer. ‐ The systems diphenyl + benzene and benzil + benzene were investigated in a solute mole fraction between 0.01 and 0.04 at various temperatures (30–80 °C). The activity coefficients of benzene in the diphenyl + benzene system at 65 °C were compared with those obtained from vapour pressure measurements in more concentrated solutions. The experimental data can all be fitted by the Guggenheim's equation with r = 2, z = 6, and zw/k = 76°. The data in the benzil + benzene system at 65°C can be represented by the same equation with zw/k = 200°, which agrees with the value obtained by calorimetric determinations of the heats of dilution.
Measurement and Correlation of High‐Pressure Vapor‐Liquid Equilibrium Data
Authors: GrausØ Louis , Fredenslund Aage 
Published: September 2012

AbstractIsothermal high‐pressure vapor liquid equilibrium data have recently been measured in our laboratory for several binary systems. A vaporrecirculation equilibrium still is used, and highly accurate measurements of temperature, pressure, and liquid and vapor compositions are emphasized. The experimental technique will be discussed in detail. — Provided a reliable method for calculating vapor phase fugacity coefficients is available, it is possible to calculate vapor phase compositions (y) from isothermal P — x data alone using the Gibbs‐Duhem equation. Comparison between y(calc) and y(exp) then furnishes a sound thermodynamic consistency test. The method provides an excellent means of calculating Henry constants from P — x data.
Brillouinspektroskopie von relaxierenden Flüssigkeiten Teil III—Mischungen CCl4‐Kohlenwasserstoffe
Authors: Fytas G. , Karayannis M. I. , Dorfmüller Th. 
Published: September 2012

AbstractDie Brillouin‐Spektren von flüssigen Mischungen von CCl4 mit n‐Hexan, n‐Heptan und 2.2.3‐Trimethylbutan wurden in Abhängigkeit vom Molenbruch xB des betreffenden Kohlenwasserstoffs bei 25°C im Bereich zwischen 0 < xB < 0.1 gemessen. Aus diesen Messungen ergaben sich Werte für die Energierelaxationszeit tE und die Relaxationsstärke R. Es zeigte sich, daß tE linear von xB abhängt, somit kann eine heteromolekulare Relaxationszeit tABE berechnet werden, die gegenüber der homomolekularen Relaxationszeit τEAA wesentlich kleinere Werte hat. Die Relaxationsstärken erweisen sich als konzentrationsunabhängig. Diese Ergebnisse lassen sich im Rahmen der Theorie von Tanczos aufgrund eines sehr steilen intermolekularen Abstoßungspotentials für einen direkten V‐T‐Übergang interpretieren.
Enthalpy of Mixing of 1,2,4‐Trichlorobenzene with n‐Alkanes: A Novel Effect
Authors: Wilhelm Emmerich 
Published: September 2012

AbstractA dynamic flow microcalorimeter of the Picker design has been used to measure enthalpies of mixing of the six binary systems 1,2,4‐trichlorobenzene + n‐hexane, + n‐heptane, + n‐nonane, + n‐decane, 4‐ n‐dodecane, and + n‐tetradecane at 298.15 K and atmospheric pressure. Excess enthalpies were obtained in the discontinuous mode (point by point), since the precision, particularly at the ends of the concentration range, is considerably better as compared to the scanning mode. For n‐alkanes with 6 ≤ n ≤ 14 the experimental results show an approximately linear decrease of the maximum excess enthalpy HmaxE. with increasing chain length of the alkane (n is the number of C‐atoms):HmaxE/J mol−1=826.2–15.6 n.This novel behavior is discussed in terms of possible conformational changes of the alkanes in the binary mixtures relative to the pure liquid.
Surface Compressional Modulus of Surfactant Solutions. A Time Domain Method of Measurement
Authors: Loglio G. , Tesei U. , Cini R. 
Published: September 2012

AbstractA method is presented for determining the surface compressional modulus, as a function of frequency, by the Fourier transformation of the surface tension relaxation function. Data are reported for submicellar aqueous solutions of the surfactants: dimethyldodecylphosphine oxide, sodium dioctylsulfosuccinate and heptaethylene glycol nonylphenyl ether. The method appears to be advantageous for rapidity of measurement and for the possibility to obtain data in the low frequency range for very dilute solutions.
Untersuchung der Fehlordnung von TiO2 (Rutil) mit Hilfe von Leitfähigkeits‐ und Überführungsmessungen
Authors: Singheiser L. , Auer W. 
Published: September 2012

AbstractDie Abhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit des Rutils vom Sauerstoffpartialdruck ergibt im Exponenten der Beziehung ∑ ∼ po2−1x für x Werte zwischen 4,24 und 4,7. Überführungsmessungen nach der Tubandtschen Methode bei niedrigen Sauerstoffpartialdrücken zeigen eine zur hindurchgeschickten Elektrizitätsmenge proportionale Gewichtszunahme des Kathodenraumes, der eine äquivalente Gewichtsabnahme des Anodenraumes entspricht, was auf Fehlordnung des Kationenteilgitters hinweist.—Die aus der Temperaturabhängigkeit der Kationenteilleitfähigkeit ermittelte Aktivierungsenergie beträgt 259,6 kJ/mol. Bei konstantem Sauerstoffpartialdruck nimmt die Überführungszahl mit steigender Temperatur zu, während bei konstanter Temperatur die Sauerstoffpartialdruckabhängigkeit der Überführungszahl der Beziehung tTizi. = tTizi.—k logpo2 gehorcht.
Der Einfluß von Substituenten auf den Mechanismus der kathodischen Reduktion von Anthracen
Authors: Yildiz Attila , Baumgärtel Helmut 
Published: September 2012

AbstractEs wurde das kathodische Verhalten von 9‐mono‐ und 9,10‐disubstituierten Anthracenen mit Hilfe einer rotierenden Scheibenelektrode, der Cyclischen Voltammetrie, der potentialkontrollierten Elektrolyse und der ESR‐Spektroskopie untersucht. Neben Änderungen der Halbstufenpotentiale treten markante Unterschiede im Adsorptionsverhalten und bei der Dimerisierung der primär erzeugten Radikalanionen auf. Die Ursachen der unterschiedlichen Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Anodic Processes at the n‐ and p‐Type GaP Electrodes
Authors: Madou M. J. , Cardon F. , Gomes W. P. 
Published: September 2012

AbstractThe anodic oxidation of n‐ and p‐GaP in indifferent electrolyte was studied over a wide range of pH and of current densities by current‐voltage and analytical methods. Six elementary charges per GaP “molecule” were found to be used in the anodic dissolution process under all circumstances studied, a small fraction of which being conduction band electrons. Surface layer formation and passivating effects were observed under certain circumstances. Hole capture by hexacyanoferrate(II) and sulfide ions was found to occur and to lead to the stabilization of the GaP anode. The reactivity of hexacyanoferrate(II) ion towards holes at the GaP electrode is discussed.
Structure of a Cation Exchange Membrane Studied by Small Angle Scattering of X‐Rays
Authors: Würz U. , Belkoura L. , Woermann D. 
Published: September 2012

AbstractThe kinetics of the gel formation of phenol sulfonic acid‐formaldehyde‐water mixture is studied by small angle scattering of X‐rays. The X‐ray scattering properties of the gels in equilibrium with water are also investigated. The experiments are evaluated in terms of the random two phase model (correlation function of local fluctuations of electron density: C(r) = exp(−r/a). The data show that the X‐ray scattering of the swollen resin is caused by two kinds of inhomogeneities. The values of the characteristic length of the corresponding correlation functions are about 10 · 10−8 cm and 50 · 10−8 cm respectively. This finding supplements the structural picture of these gets developed on the basis of measurements of freezing‐point depression, light scattering and elastic properties.