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Dielektrische Relaxation in flüssigen binären Lösungen nichtdipolarer Elektronen‐Donator‐ und Elektronen‐Akzeptor‐Moleküle
Authors: Göttmann O. 
Published: September 2012

AbstractDie komplexe Dielektrizitätszahl ε = ε′ ‐iε′′ der nichtdipolaren Lösungsmittel Benzol, p‐Xylol und Mesitylen sowie von Lösungen der nichtdipolaren Chinone p‐Benzochinon, Tetramethyl‐p‐benzochinon in jenen Lösungsmitteln wurde in Abhängigkeit von der Frequenz zwischen 8,5 und 140 GHz bei mehreren Temperaturen im Bereich von 20 bis 80°C gemessen. Die dielektrischen Verlustzahlen ε″ der Lösungen sind gegenüber den Verlustzahlen der reinen Lösungsmittel deutlich erhöht. Aus den Kurven der Verlustzahldifferenz über der Frequenz wurden dielektrische Relaxationszeiten und effektive molekulare Dipolmomente bestimmt. Es zeigt sich eine Unterteilung der Lösungen in zwei Gruppen: die eine Gruppe weist Relaxationszeiten von ungefähr 5 psec (20°C) auf, die andere hingegen Relaxationszeiten von < 1 psec. Es werden Gründe dafür angeführt, daß bei den Lösungen der ersten Gruppe die Verlustzahldifferenz wesentlich auf der Bildung von Elektronen‐Donator‐Akzeptor‐Komplexen beruht, während die Verlustzahldifferenz der anderen Lösungen von induzierten Dipolmomenten herrührt, die durch ungebundene Chinon‐Moleküle verursacht werden.
Struktur‐ und Lösungsmittelabhängigkeit der Fluoreszenz von 1,3‐Diphenyl‐2‐pyrazolinen
Authors: Strähle H. , Seitz W. , Güsten H. 
Published: September 2012

AbstractDie Elektronenabsorptionsspektren, absoluten Fluoreszenzspektren und Fluoreszenzquantenausbeuten, sowie die Fluoreszenzabklingzeiten von 9 strukturverschiedenen 2‐Pyrazolinen wurden in Benzol mit und ohne Sauerstoff bei Raumtemperatur gemessen. Die Fluoreszenzquantenausbeuten der 1,3‐diphenyl‐substituierten 2‐Pyrazoline in sauerstofffreier Lösung liegen bei 0,90. Ungewöhnlich große Stokessche Verschiebungen werden durch raumfüllende Gruppen in ortho, ortho'‐Stellung der Phenylringe in 1‐ und/oder 3‐Stellung des 2‐Pyrazolinrings erhalten, ohne daß die Fluoreszenzquantenausbeuten abnehmen. Aus der Lösungsmittelabhängigkeit der Differenz der Absorptions‐ und Emissionsmaxima des 1,3‐Diphenyl‐2‐pyrazolins läßt sich ein gegenüber dem Grundzustand nahezu vierfach höheres Dipolmoment für den elektronisch angeregten Singulettzustand bestimmen. Gegenüber polaren und dipolar aprotischen Lösungsmitteln wird die Fluoreszenzquantenausbeute in Alkoholen durch Wasserstoffbrückenbildung stark erniedrigt. Sie fällt mit steigender Acidität des Alkohols. Die gemessenen fluoreszenzspektroskopischen Daten zeigen, daß der elektronisch angeregte Singulettzustand der 1,3‐Diphenyl‐ 2‐pyrazoline planar und stark polar ist.
Der Einfluß der Kopplung von 1(n,π*)‐ und 1(π, π*)‐Zuständen auf die Fluoreszenzfähigkeit von Azobenzolen
Authors: Bisle H. , Römer M. , Rau H. 
Published: September 2012

AbstractDie Kopplung zwischen 1(π,π*)‐ und 1(n, π*)‐Zustand in Azobenzolen wird durch Änderung des Energieabstandes dieser Zustände variiert. Der Energieabstand wird durch Substituenten und Lösungsmittel beeinflußt. Wir finden bei N‐alkylsubstituierten Aminoazobenzolen und einigen Diaminoazobenzolen bei tiefer Temperatur eine schwache Fluoreszenz, die einem n ← π*‐Übergang zugeordnet wird. Die Fluoreszenz der Aminoazobenzole steht in engem Zusammenhang mit der sterisch gehinderter Alkylazobenzole [10]. Wir versuchen, das Auftreten der schwachen Emissionen dieser beiden Gruppen von Azoverbindungen auf die Einflusse der (n, π*)—(π, π*)‐Kopplung und Veränderung der Potentialprofile bei der Photoisomerisierung durch sterische Effekte zurückzuführen.
Kinetic Study of Chemically Activated 1,1‐Dichlorocyclopropanes, I
Authors: Heydtmann H. , Bardorff W. , Rullmann H. 
Published: September 2012

AbstractThe reactions of dichlorocarbene with propene, cis‐butene‐2, and trans‐butene‐2 produce chemically activated 1,1‐dichlorocyclopropanes. The thermal decomposition of CCl3SiX3(X = F, Cl) yields singlet CC12 and SiX3Cl. The rate constants 〈kai〉 of isomerization and decomposition of the chemically activated compounds were evaluated. The energy content of the carbene depends on the CCl2‐source.
On the Power‐Characteristics of Electrochemical Solar Cells
Authors: Gerischer H. , Gobrecht J. 
Published: September 2012

AbstractThe output‐power‐characteristics of an electrochemical solar cell are analysed. Up to 9.5% efficiency with reference to the spectrum of a Xenon lamp has been reached with a CdS/[Fe(CN)6]3‐/4‐‐electrolyte cell which is equivalent to 5.5% efficiency for solar radiation. It is shown that the polarisation of the inert counter electrode and the semiconductor electrode has a critical influence on the efficiency and can lead to great losses.
Investigations on the Rate of Dissolution of Metal Oxides in Acidic Solutions with Additions of Redox Couples and Complexing Agents
Authors: Valverde Nilo 
Published: September 2012

AbstractIn this paper there are reported dissolution rates of FeO, Fe3O4, CoO, NiO, CuO and Cr2O3 in acidic solutions as a function of (1) the acidity of the solution, (2) the presence of redox couples such as VIII‐VIV, I−‐I2, Br−‐Br2 and CeIII‐CeIV, and (3) the presence of complexing agents.
Lumineszenz und Struktur der Mangan(II)‐halogenide. I. Quantenausbeuten und Abklingzeiten in Systemen mit unverknüpften Koordinationspolyedern
Authors: Oelkrug D. , Kempny W. 
Published: September 2012

AbstractVon den Mischkristallen MnxCd1‐xHal2 (HalCl, Br, J; x < 0,01) mit unverknüpften MnHal6‐Oktaedern und der Verbindungsklasse A2MnHal4 (A = großes Kation) mit unverknüpften MnHal4‐Tetraedern wurden die Lumineszenzabklingzeiten τ und ‐intensitäten I zwischen 4,2 K und 295 K untersucht. Bei Oh‐Koordination nimmt τ mit der Temperatur ab, am stärksten im Jodid um den Faktor fünf, I nimmt dagegen in gleicher Weise zu, so daß in allen Fällen I · = const. Daraus wird auf temperaturunabhängige Quantenausbeuten mit dem Idealwert eins geschlossen. Bei Td‐Koordination sind τ und I für sich allein im gesamten Meßbereich konstant.Der Oh ‐ Td‐Gegensatz in τ und I wird auf temperaturabhängige bzw. ‐konstante Oszillatorenstärken zurückgeführt. Ihr Temperaturverlauf läßt sich bei den MnHal6‐Oktaedern durch die Funktion ctgh (hνc/2kT) (νj = 80, νBr = 140, νcl = 190 cm−1) darstellen. wobei νHal sehr gut dem Mittelwert der ungeraden optischen k = 0‐Phononen im CdHal2‐Gitter entspricht.
Lumineszenz und Struktur der Mangan(II)‐halogenide. II. Mechanismen der Konzentrations‐ und Fremdionenlöschung in MnCl2 und im Mischkristall MnCl2/CdCl2
Authors: Oelkrug D. , Wölpl A. , Kempny W. , Kayser W. 
Published: September 2012

AbstractKobalt(II)‐chlorid löscht die Mangan(II)‐Lumineszenz sowohl im Mischkristall Mn0,01Cd0,99Cl2 (vernachlässigbare Mn–Mn‐Wechselwirkung) wie im unverdünnten MnCl2 (starke Wechselwirkung). Im Mischkristall wird bei 295 K eine Halbwertslöschkonzentration xCo ≈︁ 6 · 10−3 benötigt (xCo ≈︁ 10−2 bei 77 K), die Lumineszenz der dotierten Systeme klingt nicht mehr exponentiell ab. Die Abklingkurven lassen sich gut durch die Intensitäts‐Zeit‐Funktion für Resonanzenergieübertragung I = I0 exp(‐k1 t ‐ k2 t ‐ k2 √t) darstellen. Im unverdünnten MnCl2 genügt bei 295 K bereits xCo ≈︁ 5 · 10−6 zur Halbwertslöschung (xCo ≈︁ 10−4 bei 77 K). Die Abklingkurven bleiben exponentiell, die bimolekulare Löschkonstante ist proportional zu CCo. Diese gegenüber Mn0.01Cd0.99Cl2 sehr starke Löschwirkung wird auf den durch Austauschenergieübertragung zwischen den zweidimensional verbrückten MnCl6‐Oktaedern möglichen Energietransport zu den Co(II)‐Zentren zurückgeführt. Als Modell für Energiediffusion wird “random walk” angenommen. Es ergeben sich Mn – Mn‐Sprungfrequenzen von 5 · 109 – 1010 sec−1. Bei tiefen Temperaturen wird der Prozeß stark eingefroren. Das Modell erklärt auch zwanglos die Temperaturlöschung im undotierten MnCl2 mit dem Vorhandensein von geringen Verunreinigungen und erklärt die fehlende Temperaturlöschung in eindimensional verbrückten Mangan(II)‐halogenokomplexen aufgrund der in diesem Fall sehr geringen Wirksamkeit des “random walk”‐Energietransports.
Elektronische Einflüsse bei der Diffusion von Wasserstoff in Legierungsreihen des Palladiums
Authors: Buchold H. , Sicking G. , Wicke E. 
Published: September 2012

AbstractDie Beweglichkeit von Tritium in Palladiumlegierungen mit Ag, V und Ni als Legierungspartner wurde mit einem time‐lag‐Verfahren untersucht, wobei die β‐Strahlung des Tritium‐Zerfalls als Meßsignal benutzt wurde; diese Methode gestattet die Messung innerer Konzentrationsverschiebungen ohne den Einfluß störender Grenzflächenhemmungen.Es wurde gefunden, daß geringe Legierungszusätze die Aktivierungsenergie der Tritium‐Diffusion nicht beeinflussen; höhere Legierungsanteile an Ag und V führen dagegen zu einem starken Anwachsen der Aktivierungsenergie, während der isoelektronische Legierungspartner Ni die Aktivierungsenergie innerhalb der Meßfehlergrenzen nicht verändert.Zur Deutung der Ergebnisse wird die Aktivierungsenergie der Diffusion in einen Grundanteil des Pd‐Wirtsgitters und einen elektronischen Zusatzterm aufgespalten. Dieser steht in engem Zusammenhang mit der VEK und kann aus dem Abschirmpotential der zulegierten Störatome annähernd berechnet werden. Der Grundanteil der Aktivierungsenergie kann in erster Näherung mit der Energie der elastischen Verzerrung des Pd‐Wirtsgitters beim Diffusionssprung identifiziert werden.
Electrochemical Properties of the Semiconducting TiO2(Rutile) Single Crystal Electrode
Authors: Dutoit E. C. , Cardon F. , Gomes W. P. 
Published: September 2012

AbstractThe electrochemical behaviour of semiconducting TiO2electrodes has been investigated by means of impedance, current and potential measurements in darkness, and as well in indifferent electrolyte as in redox electrolyte solutions. The results allow the determination of the flat‐band potential and of the position of the energy band edges at the TiO2surface. The data obtained on electrochemical reactivity, both anodically and cathodically, appear to be qualitatively interpretable on the basis of the accepted theories for direct electron transfer at the semiconductor/electrolyte interface. Some particular features inherent to the TiO2/electrolyte system are discussed.
Elementarschritte der Chemisorption von Sauerstoff an ZnO‐1010‐Oberflächen
Authors: Göpel W. 
Published: September 2012

AbstractAn ZnO‐Oberflächen wurden unter UHV‐Bedingungen Auger‐ und thermische Desorptions‐Spektroskopie, Beugung langsamer Elektronen, Isotopenaustausch sowie Messungen der Leitfähigkeit und Austrittsarbeit bei Wechselwirkung mit Sauerstoff durchgeführt. Dabei wurde bei Temperaturen zwischen 300 und 600 K an stöchiometrischen 1010‐Oberflächen reversible Chemisorption festgestellt, wobei Sauerstoff als O2− vorliegt und mit einer Aktivierungsenergie von 110kJ/mol desorbiert.—Anhand der Meßergebnisse erfolgt eine Kennzeichnung der chemischen, geometrischen und elektronischen Struktur der Oberfläche. Die Diskussion von Elementarschritten der Chemisorption schließt sich an, wobei die Kinetik mit einem einfachen Modell der Elektronentheorie quantitativ beschrieben werden kann.
Reactions of Oxygen Atoms with Zeolite‐4A Studied in a Flow System by ESR‐Spectroscopy
Authors: Svejda P. , Hermerschmidt D. 
Published: September 2012

AbstractDuring and after the reaction of O‐atoms with zeolite‐4A two paramagnetic centers of equal concentration are observed. One species is identified as an O2−radical adsorbed on a silicium atom in the zeolite surface. The other center, discussed here for the first time, is described as an O−‐radical stabilized on an aluminum atom of the zeolite structure. The ESR‐data of that new center (g⊥ = 2.012, g∥ = 2.007, aiso = 15.1 Gauss) support that interpretation rather well. A mechanism for the formation of both paramagnetic species is suggested.
The Influence of the Interface Potential on the Reactions of Hydrated Electrons and Neutral Radicals with Acceptors in Micelles
Authors: Frank A. J. , Grätzel M. , Henglein A. , Janata E. 
Published: September 2012

AbstractThe rates of reaction of the hydrated electron and ethanol radical with various acceptors whose electron affinities range between 0.6 and 6.5 eV were investigated. The acceptors were solubilized in cationic and anionic micelles of various surface potentials. In the case of the ethanol radical, the rate constants (ca. 3.5 · 109 M−1 s−1) of the electron transfer reactions were independent of the electron affinity of the acceptors and the surface charge of the micelles. In contrast, the rate constants of the hydrated electron were only independent of these factors for the cationic micelles of high positive surface potential, presumably because of the long residence time of the hydrated electron near the micellar surface. As the interface potential of the micelle becomes more negative, that is, in going from cationic to anionic micelles, the rate constants become more dependent on the electron affinity of the acceptors. In anionic micelles, acceptors with electron affinities from 1.6 to 2 eV reacted with a rate constant (ca. 2 · 1010 M−1 s−1) determined by the diffusion‐controlled encounters between eaq− and micelles. Acceptors with lower or higher electron affinities showed a marked decrease in reactivity towards the hydrated electron. These effects are interpreted on the basis of current theories on electron transfer reactions and are ascribed to the relative favorableness of electron tunneling through the electrical double layer of the micelles.
Zur Reaktion heißer Wasserstoffatome mit Silan in der Gasphase
Authors: Reimann B. , Potzinger P. 
Published: September 2012

AbstractHeiße Wasserstoffatome, die durch Photolyse von HJ mit einer Zink‐Resonanzlampe gebildet werden, reagieren mit SiD4 überwiegend unter Abstraktion. Daneben finden auch eine atomare und eine molekulare Substitutionsreaktion statt, wobei die substituierten D‐Atome ebenfalls heiß entstehen. Für die integrale Reaktionswahrscheinlichkeit der heißen Wasserstoffatome wurde ein Wert von 0,56 gemessen. Mit Hilfe von Moderationsexperimenten konnte eine relative Geschwindigkeitskonstante für die Abstraktionsreaktion thermischer Wasserstoffatome mit SiD4 erhalten werden.
The 347.2 nm Laser Photolysis of Tetranitromethane in Polar, Nonpolar, and Micellar Solutions
Authors: Frank A. J. , Grätzel M. , Henglein A. 
Published: September 2012

AbstractTetranitromethane in various solvents (water, ethanol, t‐butanol, acetone, n‐hexane, neo‐pentane, carbon tetrachloride, mixtures of n‐hexane and ethanol, sodium lauryl sulfate and dodecyltrimethylammonium chloride micelles) was photolyzed by a pulsed, frequency‐doubled ruby laser (3.57 eV quantum of energy). The products of the photolysis were monitored in the 10−8 to 10−3 s range by recording the optical absorption and electrical conductivity of the solutions. In polar solvents, the anion of nitroform, C(NO2)3−, is formed during the 20 ns laser pulse. The yields of C(NO2)3− are highest in ethanol and lowest in aqueous solutions. In water, ionic dissociation of tetranitromethane is the main photolytic decomposition mode. In the alcohols and acetone a two step mechanism is proposed involving CN bond rupture to form the trinitromethyl radical which subsequently picks up an electron from the solvent to form C(NO2)3− and an electron deficient solvent state. The latter could optically be detected in the case of acetone. In hydrocarbon solutions, aci‐nitroform is produced via H‐atom abstraction by the trinitromethyl radical. In mixtures of n‐hexane and ethanol (0.1 to 5 vol.%), this radical is only able to abstract an electron from clusters of ethanol molecules and not from free, unassociated ethanol. When tetranitromethane is incorporated in the lipoidic core of ionic micelles, the extent of photolytic decomposition is substantially enhanced relative to that in water. In aqueous solutions containing 0.1 to 3 M sodium chloride, the trinitromethyl radical forms a complex with the chloride anion.Energy considerations involving the formation of electron deficient solvent states are used to explain the observed effects.
Spektroskopische Untersuchungen an Merocyaninen I.) UV‐ und NMR‐Spektren von malodinitril‐substituierten vinylogen Säureamiden
Authors: Scheibe Peter , Schneider Siegfried , Dörr Friedrich , Daltrozzo Ewald 
Published: September 2012

AbstractDie UV‐ und NMR‐Spektren von malodinitril‐substituierten vinylogen Säureamiden werden anhand von Modellrechnungen in der PPP‐Näherung interpretiert. Durch Einführen von geladenen Pseudozentren läßt sich die Rückwirkung des Lösungsmittelreaktionsfeldes auf die gelösten Moleküle simulieren. Die so berechneten kettenlängenabhängigen Solvatochromie‐Effekte stimmen mit den experimentell gefundenen überein.
Untersuchungen zum thermischen Zerfall von Acetaldehyd und Aceton
Authors: Ernst J. , Spindler K. , Wagner H. Gg. 
Published: September 2012

AbstractDie thermischen Zerfallsreaktionen von CH3CHO und CH3COCH3 in Argon als Trägergas wurden zwischen 1350 K und 1650 K hinter reflektierten Stoßwellen untersucht. Die Gesamtdichten hinter der reflektierten Stoßwelle lagen zwischen 3 · 10−3 und 9 · 10−6 mol/cm3. Die Zerfallsreaktionen verliefen bei den angewandten Reaktionsbedingungen nach erster Ordnung in CH3CHO bzw. CH3COCH3. Die Extrapolation der Meßwerte zu hohen Drücken für die Reaktionenmagnified imageführt zu den Arrheniusausdrückenmagnified imageDie Druckabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten sowie die Zerfallsmechanismen werden diskutiert.
Paracrystalline Structure of Molten Lead
Authors: Steffen B. , Hosemann R. 
Published: September 2012

AbstractIt is well known that one can obtain informations of crystalline lattices from powder patterns of polycrystalline solids expanding a three‐dimensional reciprocal lattice. The scattered intensity of molten metals can be analysed in a similar way by a threedimensional convolution polynom, which describes quantitatively the structure including the statistical relations within microdomains. In the case of Pb the micro‐domains can be quantitatively described by a face centered arrangement of bimodal coordination statistics with the same neighbour distance as below the melting point T. The weight of a coordination statistic decreases from 12.0 to 11.7 at T3 indicating the generation of point defects. From the consideration of the shape of the coordination statistics one obtains some information concerning the diffusion of vacancies and an one‐ and two‐dimensional collective motion of atoms.
Critical Remarks on the Ornstein‐Zernike Integral Equation
Authors: Steffen B. , Hosemann R. 
Published: September 2012

AbstractThe Ornstein‐Zernike integral equation is based on the assumption that the structure of an isotropic liquid can be described by spherically symmetric functions. It is shown that the spherical symmetric character of the total correlation function, derived from the observed diffraction pattern, does not exclude non‐spherical symmetric microdomains building up into the structure. In a similar way a spherical Debye‐pattern of a polycrystalline material is understood in terms of the superposition of patterns of randomly distributed microcrystallites. If one introduces a convolution polynomial instead of the crystalline lattice one can synthesize the observed total correlation function. Thus the spherically symmetric “direct correlation function” of the Ornstein‐Zernike‐theory does not have the physical meaning that is given to it nowadays by some authors. However, it does have the character of an annihilation operator, from the mathematical point of view. We conclude that the Percus‐Yevick and hypernetted chain equations, based on the Ornstein‐Zernike‐equation, can therefore give no information about pair‐potentials.
Viscosities of Cesium Vapor to 1620 K and of Liquid Gallium to 1800 K
Authors: Tippelskirch H. V. 
Published: September 2012

AbstractThe viscosity of cesium at 1620 K and 40 bar has been determined to 41· 10−6 (Pa· s) by the oscillating cup method. The saturated vapor density at 1580 K could be derived from the viscosity measurements. The viscosity of liquid gallium has been determined from 370 K to 1800 K. The experimental results have been compared with calculations based on the Enskog hard‐sphere transport theory for dense fluids.
Nuclear Quadrupole Relaxation and Viscosity in Liquid Metals
Authors: Schirmacher Walter 
Published: September 2012

AbstractIt is shown that the nuclear quadrupole relaxation rate due to the molecular motions in liquid metals is related to the shear and bulk viscosity and hence to the absorption coefficient of ultrasound. Application of the “extended liquid phonon” model of Ortoleva and Nelkin – which is the third of a series of continued‐fraction‐approximations for the van Hove neutron scattering function – gives a relation to the self diffusion constant. The predictions of the theory concerning the temperature dependence are compared with quadrupole relaxation measurements of Riegel et al. and Kerlin et al. in liquid gallium. Agreement is found only with the data of Riegel et al.
Solutions of Silver and Copper in Their Molten Salt Systems AgClxBr1‐x and CuClxBr1‐x
Authors: Schwind Albert F. , Schuster Erich , Vötsch Reinhard , Weil Konrad G. 
Published: September 2012

AbstractThe solubilities of the metals copper and silver in their molten salt systems AgClxBr1‐x and CuClxBr1‐x, respectively, were measured as functions of x and T. From the experimental data and using sublimation data for the metals from the literature, the enthalpies and entropies for the reaction Me(gas) → Me(dissolved)were calculated. In both systems, these solvation enthalpies and entropies do not vary monotonically with the composition parameter x of the melt, but show marked extrema at some compositions, indicating discrete structures within the solvation shell of the dissolved species.Spectroscopic investigations were made on the system Ag/AgCl. The difference spectrum between the pure melt and the metal solution shows a band at 540 nm (540°C), the intensity of which is proportional to the metal concentration. With increasing temperature, the wavelength of maximum absorption is shifted towards higher values.The influence of the dissolved metal on the electric conductivity of the melts was studied in the silver solutions as a function of T and x. In all cases, this influence was within the experimental error and definitely smaller than should be predicted on the base of a free electron model. Using the concept of electrons trapped in a cavity (spherical box with inifinite potential walls) for interpreting the spectroscopic data. one finds a cavity diameter of 7.1 A at 550°C and a thermal expansivity of the cavity of 8.1 · 10−1 K−1. In accordance with the results on other solvated electron systems, this value is higher than the macroscopic expansivity of the solvents (αv(AgCl) = 1.74 · 10−4 K−1).
Electronic States Densities from Structure and Thermodynamic Data for Liquid Transition Metals
Authors: Young W. H. 
Published: September 2012

AbstractThe entropies of many liquid metals can be written in the form S = Sgas + Spack + Selec where Sgas is the ideal gas expression, Spack arises from the finite sizes of the ions (described by effective hard spheres) and Selec is the valence‐electron contribution 1/3 π2 N(EF) k2/8 T. The shape of the observed structure factor tells us whether the above formalism is applicable in any given case; if it is, we thereby deduce the effective hard sphere diameter and thence Spack. Measured thermodynamic data allow us to obtain S and Sgas and so Selec and thus N(EF) may be inferred in principle.In practice. for non‐transition metals Selec is typically 1% of S and so it is difficult to extract meaningful results from the experimental data. However for transition metals (for which N(EF) and the melting temperature are both much higher) Selec is typically 20% of S and useful information on N(EF) may be obtained. Such data are presented and related to the additional relevant experimental and theoretical information available to us.