bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Bandabstand und Überführungswärme elektronischer Störstellen in dotiertem AgBr
Authors: Weiss K. 
Published: March 2014

AbstractAn AgBr, welches mit 0.5 mol % Ag2S dotiert worden war, ist die Leitfähigkeit und die Thermospannung der elektronischen Störstellen als Funktion der Silberaktivität gemessen worden. Aus Messungen bei 372°C und 387°C ist der thermische Bandabstand Eg0 bei T = 0°K und die Summe der “kinetischen” Überführungswärmen q*e + q*p von Elektronen (e) und Defektelektronen (p) zumagnified image
Ferromagnetische Resonanzabsorption am Raney‐Nickel
Authors: Mader K.‐H. , Gunßer W. , Knappwost A. 
Published: March 2014

AbstractZum Studium der Wasserstoffsorption wurden Messungen der ferromagnetischen Resonanz an Raney‐Nickel‐Katalysatoren durchgeführt. Die integrale Resonanzabsorption ist proportional der Magnetisierung der Proben. Aus ihrer Abnahme läßt sich der Wasserstoffgehalt der Katalysatoren ermitteln. Die gefundene maximale Magnetisierungs‐Verminderung entspricht der Absättigung von 0,15 bis 0,16 Bohrschen Magnetonen, woraus sich ein Wasserstoffgehalt von 0,15 H‐Atome pro Ni‐Atom ergibt. Die Temperaturabhängigkeit der Magnetisierung läßt sich aus dem kollektivparamagnetischen Verhalten der Proben deuten.
Die Kinetik des Sauerstoffaustausches zwischen Wasser als Lösungsmittel und dem Diaquo‐dioxalato‐chrom‐(III)‐Anion
Authors: Stieger H. , Harris G. M. , Kelm H. 
Published: March 2014

AbstractDie Geschwindigkeit des Sauerstoffaustausches zwischen dercis‐und trans‐Form des Diaquo‐dioxalato‐chrom‐(III)‐Anions und Wasser als Lösungsmittel wurde als Funktion der Temperatur und der Säurekonzentration gemessen. Dazu wurde ein mit 17O angereichertes Komplex‐salz hergestellt, das nach Auflösen in Wasser von natürlichem 17O‐Gehalt mit dem Lösungsmittel Sauerstoff austauschte. Dieser Austausch, an dem sich sämtliche Sauerstoffatome des Komplexions beteiligen, wurde anhand der Änderung der Intensität des 17O Kernresonanzsignals der freien Wassermoleküle mit der Zeit verfolgt. Dabei stellte sich heraus, daß die beiden Sauerstoffatome der Aquoliganden wesentlich schneller als die acht Sauerstoffatome der Oxalatoliganden austauschen. Die Halbwertszeiten der entsprechenden Reaktionen betragen bei 25°C und einem pH‐Wert von 2,4 τw = 49 Stunden und τox = 960 Stunden. Die ermittelten Geschwindigkeiten der Austauschreaktionen ergeben die Möglichkeit, die Zahl der denkbaren Reaktionsmechanismen für die Isomerisierung des Diaquo‐dioxalato‐chrom‐(III)‐Anions und für die Bildungsreaktion des Trioxalato‐chrom‐(III)‐Anions deutlich einzuengen.
Gleichgewichte und Kinetik der Bildung der Mono‐dipyridyl‐Komplexe des Cr(II) und Cu(II)
Authors: Diebler H. 
Published: March 2014

AbstractIn wäßrigen Lösungen von 2,2'‐Dipyridyl, in denen die Konzentration an unprotoniertem Ligand mit Hilfe ausreichend hoher Konzentrationen an H+‐ oder Metall‐Ionen auf einem sehr kleinen Wert (∼ 10−7 M) gehalten wird, bilden sich mit Cr(H2O)62+ und Cu(H2O)62+ die Mono‐dipyridyl‐Komplexe dieser Metallionen. Der Wert der Stabilitätskonstante Ks = [M (dip)2+]/[M2+] · [dip] wurde für M2+ = Cr2+ aus kinetischen Daten zu 7,5 (±1,5) · 104 M−1 (24°, Ionenstärke μ = 0,45 M) ermittelt. Für M2+ = Cu2+ ergab eine spektralphotometrische Titrationsmethode Ks = 5,0 (±0,5) · 108 M−1 (25°, μ = 0,3 M), in guter Übereinstimmung mit dem Ergebnis der kinetischen Messungen an diesem System.Mit Hilfe des Temperatursprung‐Relaxationsverfahrens wurde die Kinetik dieser Komplexbildungsvorgänge untersucht. Die [H+]‐Abhängigkeit der gemessenen Zeitkonstanten zeigt an, daß sowohl die Reaktionen des unprotonierten wie auch die des protonierten Dipyridyls mit M2+ zum Gesamtprozeß beitragen:magnified imageFür die Geschwindigkeitskonstanten wurden folgende Werte ermittelt:magnified imageDie Ergebnisse werden diskutiert und mit denen für andere Übergangsmetallionen verglichen.
Kinetische Untersuchungen an Berylliumsulfat durch repetierende Temperatursprunganregung
Authors: Brumm P. , Rüppel H. 
Published: March 2014

AbstractAn wäßrigen BeSO4‐Lösungen im Konzentrationsbereich 1–200 mmol/1 bei Temperaturen von 8–35 °C wurden kinetische Messungen mit der erhöhten Genauigkeit repetierender Relaxationsverfahren vorgenommen, die durch statische Leitfähigkeitsmessungen ergänzt wurden. Die Ergebnisse zeigen, daß eine vollständige Beschreibung des Relaxationsvorgangs mit dem bisher angenommenen zweistufigen Assoziationsmechanismus nicht zu erreichen ist. Die Abweichung des Konzentrationsganges der Relaxationszeit im ms‐Bereich vom berechneten Verlauf sowie der Unterschied im Temperaturgang zwischen Temperatur‐ und Drucksprunganregung läßt auf eine Überlagerung zweier Vorgänge mit Relaxationszeiten gleicher Größenordnung schließen, bei denen höhere Komplexformen, insbesondere (Be(H2O)SO4)2, beteiligt sind.
Pulsradiolyse und Polarographie: Halbstufenpotentiale für die Oxydation und Reduktion von kurzlebigen organischen Radikalen an der Hg‐Elektrode
Authors: Lilie J. , Beck G. , Henglein A. 
Published: March 2014

AbstractEine Methode zur Polarographie von kurzlebigen Radikalen (<10−4s) wird beschrieben. Die Radikale werden durch einen 50 ns‐Puls energiereicher Elektronen in der Umgebung eines fallenden Hg‐Tropfens erzeugt. Durch Registrierung der Strom‐Zeit‐Kurve nach dem Strahlpuls und bei verschiedenen Potentialen der Hg‐Elektrode wird das Polarogramm erhalten. Als Ausgangsstoffe dienten Nitrobenzol, gesättigte Alkohole, Benzol und Ameisensäure in verdünnter wäßriger Lösung; untersucht wurden die aus ihnen durch Angriff des hydratisierten Elektrons oder Hydroxyl‐Radikals entstehenden Radikale. Die Methode wurde am Beispiel der Oxydation des C6H5NO2+‐Radikalanions überprüft.Die Halbstufenpotentiale zur Oxydation der α‐Alkoholradikale sind für die basische Form der Radikale negativer als für die saure. Z. B. beträgt E1/2 – 0,98 V für °CH2OH und ‐1,73 V für °CH2O− (gegen gesättigte Kalomel‐Elektrode). Eine Reduktion konnte bei stark negativem Elektrodenpotential nur für das Methanolradikal nachgewiesen werden. Aus den Halbstufenpotentialen läßt sich abschätzen, ob eine Substanz durch ein α‐Alkoholradikal reduziert wird. Der Vergleich mit beobachteten Elektronenübertragungsreaktionen zeigt, daß das Oxydations‐Halbstufenpotential des α‐Alkoholradikals um einige 0,1 V negativer sein muß als das Reduktionshalbstufenpotential eines organischen Akzeptors.β‐Alkoholradikale werden an der Hg‐Elektrode leicht reduziert. Besonders niedrig ist das Halbstufenpotential zur Reduktion des Hydroxyzyklohexadienyl‐Radikals, was auf die Resonanzstabilisierung des intermediär entstehenden Carbeniat‐Anions zurückgeführt wird. Die Oxydation der β‐Alkoholradikale beginnt bei null Volt (gegen gesättigte Kalomel‐Elektrode). Das geringe Reduktionsvermögen der β‐Alkoholradikale gegenüber gelösten Substanzen wird hierdurch verständlich.Die Halbstufenpotentiale zur Oxydation und Reduktion des Carboxylradikals liegen relativ eng zusammen. Dies gilt sowohl für die saure Form COOH als auch die basische Form CO2− des Radikals.
Verteilungsgleichgewichte von Metallen zwischen flüssigen Legierungen und Salzschmelzen in der Hochtemperatur‐Polarografie
Authors: Hoff H. 
Published: March 2014

AbstractEs wurden die Verteilungsgleichgewichte von Pb, Cd, Mn, Cu, Tl zwischen einem aus NaCl/KCl bestehenden Grundelektrolyten und einer flüssigen Ag/Cu‐Legierung bei 850°C gemessen. Die gefundenen Gleichgewichtskonzentrationen im Elektrolyten sind durch die verminderte Aktivität des in der flüssigen Metallphase gelösten Metalles wesentlich mitbestimmt. Die sich daraus ergebenden Konsequenzen im Hinblick auf polarografische Untersuchungen in geschmolzenen Chloriden werden erörtert.
Some Theoretical Studies upon Electrons in Polar solvents
Authors: Howat G. , Webster B. C. 
Published: March 2014

AbstractEnergy surfaces are constructed for the ammoniated and hydrated electron within the cavity model, to illustrate the range of validity of the model as it is currently deployed. From the observed excitation energies the cavity in water is guaged to have a radius of 1.22 Å as compared with 2.12 Å in ammonia.Molecular orbital studies upon some dimer models are discussed. It is seen that though the electron may be localised in a cavity in the ground state the charge may be dispersed by excitation.
Entropies of Electrons solvated in Liquid Ammonia
Authors: Lepoutre Gerard , Demortier Antoine 
Published: March 2014

AbstractWe discuss the standard entropies and entropies of transfer as well as entropies of reaction of electrons in ammonia. The absolute entropy of the ammoniated electron is abnormally high and still higher at lower temperatures; this seems to be linked with an enthalpy change associated with the breakage of hydrogen bonds. We suggest that this high positive entropy is responsible for the large entropy of transfer (thermoelectric power) and for the relative stability of the ammoniated electron.
Electrochemical Effects Produced by Light‐induced Electron Emission
Authors: Barker G. C. 
Published: March 2014

AbstractDirect evidence for light‐induced deposition of electrons in the solution near a mercury cathode is obtained by studying the coulostatic photopotential produced by a short duration light pulse. Similar studies permit the evaluation of rate constants for electron scavenging and the diffusion coefficient of the OH radical. The mechanisms of the photo‐currents produced by NO−3, NO−2 and H3O+ are discussed.
On the solvent Effect on the Proton Spin‐Lattice Relaxation Time of Pyridine in Different solvents
Authors: Chatterjee N. , Czubryt J. J. , Bock E. , Tomchuk E. , Hutton H. M. , Kydon D. W. 
Published: March 2014

AbstractThe solvent effect on the proton spin‐lattice relaxation time of the pyridine molecule in the following solvents was determined at 25°C: pyridine‐d5, benzene‐d6, Cyclohexane‐d12, acetone‐d6, chloroform‐d, carbon disulfide, and carbon tetrachloride. It was found that the experimental results were in good agreement with the predictions of Hill's theory of molecular reorientation in pure liquids and binary liquid mixtures.
Das “Angular‐Overlap”‐Modell für niedersymmetrische Koordinationsverbindungen III. Optische Eigenschaften von Hydroxokomplexen des dreiwertigen Chroms
Authors: Schläfer Hans‐Ludwig , Martin Monika , Schmidtke Hans‐Herbert 
Published: March 2014

AbstractEine Reihe von Absorptions‐ und Reflexionsspektren von ein‐ und zweikernigen Hydroxokomplexen des dreiwertigen Chroms wurden aufgenommen. Die Bandenaufspaltungen, welche von niedersymmetrischen Ligandenfeldkomponenten herrühren, werden mit Hilfe üblicher theoretischer Verfahren (Ligandenfeldtheorie und “Angular Overlap“‐Modell) gedeutet. Das besondere spektroskopische Verhalten von Hydroxidliganden erklärt sich zwanglos durch das “Angular Overlap“‐Modell auf Grund starker π‐Bindungseffekte. Wenn der zweite spinerlaubte Übergang stärker aufgespalten ist als der erste, ergibt sich aus dem Modell die für Hydroxo‐Komplexe korrekte Reihenfolge der Quartett‐Terme: 4B1 ⩽ 4E < 4B2 ⩽ 4E < 4A2. Die Ligandenfeldtheorie liefert dieses Resultat nur, wenn für die niedersymmetrischen Ligandenfeldparameter Wertebereiche angenommen werden, die physikalisch kaum begründet werden können (nämlich für negative k = Ds/Dt‐Werte).
Röntgenstrukturuntersuchung der flüssigen absoluten Schwefelsäure. 1. Mitteilung: Theoretische Grundlagen, Separation der beobachteten Streuintensität in den intra‐ und intermolekularen Anteil, Bestimmung der Molekülstruktur
Authors: Weidner Jörg U. , Geisenfelder Horst , Zimmermann Herbert 
Published: March 2014

AbstractDie Intensitätsverteilung der Röntgenstreustrahlung von flüssiger 100%iger Schwefelsäure wurde bei 20°C mit einem Zählrohr‐Goniometer gemessen und auf Absorption, Polarisation und Compton‐Streuung korrigiert. Für die Absorptionskorrektur bei Proben mit rechteckigem Querschnitt wird eine Beziehung abgeleitet, die es gestattet, verschiedene Schwächungskoeffizienten für kohärente und inkohärente Streustrahlung zu berücksichtigen. Aus der experimentellen korrigierten Intensität wurden die reduzierte Intensität und die radiale Elektronendichteverteilung ermittelt.Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dem die totale reduzierte Intensität bzw. radiale Elektronendichteverteilung unter Verwendung eines groben Molekülmodells in den intra‐ und intermolekularen Anteil zerlegt werden kann. Das Verfahren setzt weder die Kenntnis der exakten Molekülstruktur noch diejenige der Nahordnung der Moleküle in der Flüssigkeit voraus. Eine Erweiterung des Verfahrens gestattet es, systematische Fehler näherungsweise zu eliminieren.Aus der intramolekularen reduzierten Intensität wurde mit einem iterativen Optimierungsverfahren die Struktur des Moleküls in flüssiger Phase berechnet. Die Ausgleichsrechnung nach der Methode der kleinsten Quadrate ergibt zwei Molekülmodelle, die gut mit den experimentellen Ergebnissen zu vereinbaren sind. Im Modell I hat die SO4‐Gruppe des Schwefelsäuremoleküls die Punktsymmetrie C2, im Modell II die Symmetric C2v.Die S – O‐Abstände betragen bei beiden Modellen innerhalb der Fehlergrenzen übereinstimmend S – OH: 1,55 Å, S – O: 1,42 Å. Sie entsprechen denjenigen in kristalliner Schwefelsäure. Die Winkel O‐S‐O stimmen beim Modell II innerhalb der Fehlergrenzen mit dem Tetraederwinkel überein. Beim Modell I sind die Werte aufgespalten, jedoch nicht so stark wie in kristalliner Schwefelsäure. Die gefundenen mittleren Schwingungsamplituden für die S – O‐und O–O‐Atompaare sind vergleichbar denjenigen, die für das SO4−‐‐Ion spektroskopisch ermittelt wurden. Die Frage, welchem der beiden Molekülmodelle größere physikalische Relevanz zukommt, läßt sich allein aufgrund der Röntgenstrukturuntersuchung nicht eindeutig entscheiden.
Zur Frage der Assoziation von Tri‐p‐biphenylyl‐methyl Eine ESR‐spektroskopische Untersuchung zum Selwood‐Effekt
Authors: Ohmes Ernst , Kothe Gerd , Naujok Annemarie , Zimmermann Herbert 
Published: March 2014

AbstractEs wird ein Verfahren beschrieben, das es gestattet, die Konzentration von Radikallösungen ESR‐spektroskopisch durch Vergleich mit einem DPPH‐Standard zu bestimmen. Die Signale von Probe und Standard werden mit einem ESR‐Spektrometer mit Feldmodulation gemessen und automatisch auf Lochkarten registriert. Anschließend werden sie mit einem Computerprogramm zweimal integriert und auf das Signal eines sekundären Rubin‐Standards normiert, der fest im Resonator eingebaut ist. Aus den normierten, integralen Absorptionen von Probe und primärem Standard läßt sich die Radikalkonzentration der untersuchten Substanz ermitteln. Zur Bestimmung der Fehlergrenzen des Verfahrens wurde die Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der Radikalkonzentration cR von DPPH‐Proben innerhalb weiter Grenzen untersucht. Die Standardabweichung war kleiner als ± 10%.Die Methode wurde dazu verwendet, die Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit des Radikalgehalts γ von Proben aus Tri‐p‐biphenylylmethyl (TBM) in Toluol bzw. Benzol zu bestimmen. Die Darstellung der Radikallösungen erfolgte in einer abgeschmolzenen Apparatur unter Stickstoff durch Umsetzung von Tri‐p‐biphenylyl‐methyl‐chlorid mit Silberpulver. Die Einwaagekonzentration des Radikals c0 wurde aus der Menge des eingesetzten Chlorids und seinem Enthalogenierungsgrad ermittelt.Der Radikalgehalt der Probe γ = cR/c0 ist – in übereinstimmung mit älteren Messungen auf der magnetischen Waage – innerhalb der Fehlergrenzen temperaturunabhängig. Daraus folgt, daß TBM in Lösung nicht assoziiert ist und als monomeres Radikal vorliegt.Der Radikalgehalt aller ESR‐spektroskopisch untersuchten Proben war γ < 1. Das Radikaldefizit kann nicht auf Assoziation, Lösungsmitteleinschlüsse in der Probe oder auf anomalen Diamagnetismus des Radikals (Selwood‐Effekt) zurückgeführt werden. Der Selwood‐Effekt ist auszuschließen, da ESR‐spektroskopisch nur die paramagnetische Suszeptibilität erfaßt wird. Wir nehmen an, daß Sekundärreaktionen für das Radikaldefizit verantwortlich sind.
Study of Dye Sensitization Effects at the ZnO Anode by Noise and Pulsed Light Measurements
Authors: Gomes W. P. , Cardon F. 
Published: March 2014

AbstractThe sensitization of the anodic current at the ZnO single crystal/electrolyte interface by optically excited xanthene dyes was studied by means of noise and pulsed light measurements. A discussion is given of the possible reaction mechanisms involved in the anodic oxidation of the sensitizing dye molecules. From the experiments, quantitative conclusions are drawn concerning the time constants associated with the different reaction steps.
The Effect of Illumination on the Anodic Dissolution of Cadmium Sulphide in the Presence of a Redox System
Authors: Sitabkhan F. 
Published: March 2014

AbstractAn electrochemical cell —Indium|CdS monocrystal|Electrolyte|Ptwas used to study the transfer of electrons and ions through the interface CdS/electrolyte using the current‐voltage relationship in the dark and under illumination with 480 nm light. During illumination with light of wavelength less than 510 nm electron‐hole pairs will be generated. The electrons from the sulphide ion and/or electrolyte ions adsorbed on CdS, can recombine with the holes and the remaining electrons from this recombination enter the conduction band as free charge carriers. The presence of quinhydrone prevents the neutralization of sulphide ions in the surface and the anodic dissolution of CdS under illumination is reduced.
Stabilisierung des Additionskomplexes bei der Reaktion O + C2H4
Authors: Eusuf M. , Wagner H. Gg. 
Published: March 2014

AbstractBei der Reaktion von Sauerstoffatomen mit Äthylen entsteht mit steigendem Druck zunehmend mehr Azetaldehyd. Äthylen‐Oxid konnte bis zu einem Druck von 80 atm nicht nachgewiesen werden. Die Druckabhängigkeit der Azetaldehydausbeute läβt sich mit einer „Lebensdauer”︁ des Additionskomplexes C2H4O* von ≥ 0,5 . 10‐10 sec deuten. Es wird angenommen, daβ die Stabilisierung über elektronisch angeregtes Azetaldehyd erfolgt.
Experimental Investigation of the Effect of Pressure on the Viscosity of Water in the Temperature Range 10–150°C
Authors: Kestin J. , Khalifa H. E. , Sookiazian H. , Wakeham W. A. 
Published: March 2014

AbstractThe paper describes the design and operation of an instrument for the measurement of the viscosity of liquids in the temperature range 10–150°C and the pressure range 0,1–30 MPa. Measurements of the viscosity of liquid water under these conditions are reported. The instrument is of the oscillating‐disk type and its design has been carried out with due regard to the theory of its operation and other, physical, constraints so as to optimize the precision of the viscosity measurements for water and aqueous solutions of inorganic salts. In addition, the experimental measurements of the logarithmic decrement and period of the disk oscillations have been reduced to the electronic measurement of time so that the experimentally realizable precision is made commensurate with the theoretical expectation. — The physical limitations imposed by size, measurement capability and corrosion resistance have precluded the possibility of absolute measurements of viscosity with the present instrument. Nevertheless, the availability of accurate values for the viscosity of water in the temperature range 0–100°C at a pressure of 0.1 MPa and in the range 100–150°C at its saturation vapor pressure, has allowed an accurate determination of the edge correction factor for the oscillating‐disk assembly to be made. In turn, precise determinations of the viscosity of liquid water over the entire temperature range 10–150°C and pressure range 0,1–30 MPa relative to this calibration have been performed. It is estimated that the precision of the present measurements is one of ±0.2%, which is consistent with their reproducibility, and that the accuracy of the final reported viscosities is ±0.3% up to 40°C deteriorating to ±0.5% at 150°C. — The experimental data are compared with the correlation promulgated by the Eighth International Conference on the Properties of Steam. The standard deviation is one of only ±0.3%, which is within the error band of the international correlation. Owing to the high precision of the present experimental results, they are to be preferred. — A correlation of the present experimental data is provided which reproduces the tabulated viscosities to within their estimated uncertainty. The correlation has been developed in the form η = η (P, T) wherein pressure and temperature are the independent variables. The choice is preferable to a correlation in terms of density and temperature from the viewpoint of practical application.
Calculation of the Structure of Laminar Flat Flames I: Flame Velocity of Freely Propagating Ozone Decomposition Flames
Authors: Warnatz J. 
Published: March 2014

AbstractA method is described which allows to include complete multicomponent formulation of diffusion and heat conduction in the solution of the time‐dependent conservation equations of a laminar flat flame. Calculations with simplified transport models are presented for comparison. — For the ozone decomposition flame this method is used for the determination of the flame velocity of freely propagating flames as a function of the initial ozone oxygen ratio. There is agreement with experimental values. Discrepancies between calculated results given in the literature and those of experiments are explained.
Bestimmung der Standardbildungsenthalpien von ClNO3, Cl2O und ClO2
Authors: Alqasmi R. , Knauth H.‐D. , Rohlack D. 
Published: March 2014

AbstractThermochemische, bei 298 K durchgeführte Messungen an den Gasreaktionen

und

liefern übereinstimmende Werte für die Standardbildungsenthalpie von ClNO3: ΔBH0298,15/kJ mol−1 = 26,4 ± 0,8. Über die Messungen an den Gasreaktionen

und

wurden die Standardbildungsenthalpien von Cl2O und ClO2 ermittelt: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \Delta ^{\rm B} H_{298,15\left({{\rm Cl}_{\rm 2} {\rm O}} \right)}^0 {\rm /kJ}\,{\rm mol}^{ - 1} = 81,4 \pm 1,7,\Delta ^{\rm B} H_{298,15\left({{\rm ClO}_{\rm 2} } \right)}^0 {\rm /kJ mol}^{ - 1} = 93,3 \pm 2,1. $\end{document}
Der Einfluß der Lage der Fermi‐Energie auf das Mischungsverhalten von Palladium/Aluminium‐Legierungen
Authors: Schaller H. J. 
Published: March 2014

AbstractDurch Messungen der elektromotorischen Kraft an galvanischen Zellen, die einen CaF2‐Elektrolyten enthielten, wurde die Aktivität von Aluminium in Pd/Al‐Legierungen zwischen 700 und 800°C bestimmt. Die Ergebnisse konnten durch ein unabhängiges Verfahren, das der Reduktion von Al2O3mittels eines H2– H2O‐Gemisches in Gegenwart von Palladium bei 1000°C, ergänzt und bestätigt werden. – Die Aluminium‐Aktivitäten weisen stark negative Abweichungen von der Raoultschen Geraden auf; so beträgt die relative partielle freie Exzeßenthalpie des in unendlicher Verdünnung gelösten Aluminiums −260 kJ/mol bei 700°C. – Zwischen den thermodynamischen und den elektronischen Eigenschaften zahlreicher Palladium‐Legierungen besteht eine enge Korrelation. Für die unendlich verdünnte Lösung in Palladium ist die relative partielle freie Exzeßenthalpie durch die Lage des Fermi‐Niveaus und die Wertigkeit der zulegierten Komponente bestimmt. Dies verdeutlicht den dominierenden Einfluß der Ladungsverschiebung auf die Mischungseigenschaften beim Zulegieren von Elektronendonatoren zum Palladium