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Study of the effect of F17A mutation on characteristics of Bacillus thermocatenulatus lipase expressed in Pichia pastoris using in silico and experimental methods
Authors: Karimi Esmat , Karkhane Ali Asghar , Yakhchali Bagher , Shamsara Mehdi , Aminzadeh Saeed , Torktaz Ibrahim , Hosseini Mostafa , Safari Zahra 
Published: March 2014

AbstractBacillus thermocatenulatus lipase 2 (BTL2), a thermoalkalophilic lipase, is the best studied enzyme for its particular properties, which make it useful in different industries. Displacement of conserved phenylalanine 17 (Phe‐17) residue in the active site of BTL2 has a critical role in oxyanion hole formation, which is important for enzyme activity. In this study, to facilitate oxyanion hole formation, Phe‐17 was substituted with Alanine residue (F17A). The best structures of the opened form of the native and mutated lipases were garnered based on the crystal structures of 2W22. To evaluate catalytic activity, both lipases were docked to a set of ligands using Hex 6.3 software. Following in silico study, both native and mutant btl2 genes were cloned and expressed in Pichia pastoris. Based on the results obtained, the mutation increased lipase lipolytic activity against most of the applied substrates, especially for tributyrin and tricaprylin, by 1.9 and 2.15 fold, respectively. However, optimum temperature and pH were the same for both lipases (60 °C and pH 8.0). As previously reported, it is believed that F17A mutation simplifies oxyanion hole formation and declines steric hindrance in the enzyme active site, which might ultimately lead to more efficient accessibility of substrates.
Die Reaktionen des Schwefelwasserstoffs mil hydratisierten Elektronen und freien Wasserstoffatomen und die Solvatationsenergie des Elektrons im Wasser
Authors: Meissner G. , Henglein A. 
Published: March 2014

AbstractSchwefelwasserstoff reagiert mit hydratisierten Elektronen in wäßriger Lösung mit einer bimolekularen Geschwindigkeitskonstante von (1,35 ± 0,1) · 1010 Mol−1 liter sec−1. Je Einfang nach e−aq + H2S → H2 + S− kommen 1,86 Einfänge nach e−aq + H2S → H2 + S−. Freie D‐Atome reagieren mit D2S 7,5mal rascher als mit dem Formiatanion. Die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion H + H2S → H2 + SH in wäßriger Lösung beträgt etwa 1 · 109 Mol−1 liter sec−1. Diese Ergebnisse wurden teils durch pulsradiolytische Versuche, teils durch die Untersuchung der Kompetition des Schwefelwasserstoffs mit Distickstoffmonoxyd und Natriumformiat um die hydratisierten Elektronen und freien Wasserstoffatome aus der Radiolyse des Wassers erhalten. Während die Reaktion des freien Elektrons mit Schwefelwasserstoff in der Gasphase eine Energiebarriere von 2,2 eV hat, verläuft sie in wäßriger Lösung praktisch ohne Aktivierungsenergie. Aus der bekannten Hydratationsenergie des SH−‐Ions und der Aktivierungsenergie in der Gasphase errechnet sich die Hydratationsenergie derjenigen Elektronen, die mit H2S bei jedem Zusammenstoß zu reagieren vermögen, zu < 1,4 eV.
NMR Study of the ROH‐D2O Systems I. Ethanol, Propanol‐1, Propanol‐2
Authors: Černicki B. 
Published: March 2014

AbstractThe NMR spectra of mixtures of ethanol, propanol‐1, and propanol‐2 with heavy water are discussed. The intensities of the hydroxyl and water signals have been found to agree with the theoretical probability curves. No coalescence of these signals could be found up to molar fraction of D2O equal to 0.9. The spectra of ROH‐D2O systems are shown to be more representative of water‐alcohol mixtures than are those of ROH‐H2O systems.
Kinetik und Mechanismus der Auflösung von Berylliumoxyd in Säuren
Authors: Koch Günter 
Published: March 2014

AbstractDie Geschwindigkeit der Auflösung von Berylliumoxyd in Schwefelsäure, Salzsäure und Oxalsäure folgt einer Beziehung der Formmagnified imageDie Geschwindigkeitskonstante k hängt von der Art der Säure und von der Vorbehandlung (Glühtemperatur) des Oxyds ab. Die Adsorption von Oxalsäure an BeO läßt sich durch eine Freundlich‐Isothermemagnified imagebeschreiben. Die Exponenten b und β für Oxalsäure sind identisch. Es wird auf einen Mechanismus geschlossen, dessen geschwindigkeitsbestimmender Schritt in der Reaktion der adsorbierten Säure mit der BeO‐Oberfläche besteht.
Über den Lösungszustand des Natriumhydroxoaluminates 1. Mitteilung
Authors: Jahr Karl Friedrich , Pernoll Ingeborg 
Published: March 2014

AbstractAls Beitrag zur Aufklärung des Lösungszustandes der Hydroxoaluminate wurden EMK‐Messungen zur Bestimmung der Hydroxylionenaktivität in den verschiedensten Natriumaluminatlösungen durchgeführt. Die Ergebnisse wiesen übereinstimmend auf den monomeren Komplex [Al(OH)4]− hin. Anzeichen für die Existenz von Polyanionen konnten nicht beobachtet werden. Oberhalb von 200 mm wurde eine für den Aluminatkomplex charakteristische Absorptionsbande nicht gefunden. Die auch von anderen Autoren an Aluminatlösungen beobachtete Bande im UV wurde als Absorption der in den Laugen vorhandenen Carbonationen aufgeklärt (δmax = 216 nm, log ϕ216 = 1,824).
Der Primärradikalabbruch bei der Polymerisation des Styrols
Authors: Olaj O. F. 
Published: March 2014

AbstractDie in der Literatur beschriebenen Methoden zur Bestimmung des Konstantenverhältnisses k5/k1k2, das für das Ausmaß des Abbruchs wachsender Ketten durch Primärradikale charakteristisch ist, werden einer kritischen Diskussion unterzogen und hierauf ein Verfahren entwickelt, das es auf nahezu voraussetzungsfreie Weise gestattet, das Konstantenverhältnis k5/k1k2 ausschließlich aus Geschwindigkeitsmessungen zu bestimmen. Dabei wird v2/CM cS gegen v2√C2M aufgetragen und anschließend der Anstieg der sich ergebenden Geraden durch deren Ordinatenabschnitt dividiert.Auf die Substanzpolymerisation von Styrol mit Azo‐bis‐iso‐butyronitril angewandt liefert das Verfahren die Beziehungmagnified imagefür die Temperaturabhängigkeit des Konstantenverhältnisses.
Zum Stoßmechanismus bimolekularer Reaktionen Teil II: Der Abstreifmechanismus der Reaktionen Ar+ + H2(D2) → ArH+ + H (ArD+ + D) bei Energien > 20 eV
Authors: Lacmann K. , Henglein A. 
Published: March 2014

AbstractIm Geschwindigkeitsspektrum der Ionen aus der Wechselwirkung (chemische Reaktion und Streuung) von Ar+‐Ionen mit H2 und D2 wurde die Bande des ArH+‐ bzw. ArD+‐Ions gefunden. Die Banden liegen praktisch an den Stellen, die nach dem Abstreifmodell zu erwarten sind. Hieraus wird geschlossen, daß das Arh+‐Ion nicht völlig unelastisch mit der gesamten Wasserstoffmolekel zusammenstößt wie bei kleinen kinetischen Energien, bei denen die Voraussetzungen der Polarisationstheorie für Ion‐Molekel‐Reaktionen erfüllt sind; vielmehr tritt das Ar+‐Ion im wesentlichen nur mit dem eingefangenen Wasserstoffatom in Wechselwirkung, ohne Impuls an das zweite Atom zu übertragen. Der Wirkungsquerschnitt nimmt stärker mit der kinetischen Energie im Schwerpunktsystem als nach der 1/Es‐Beziehung ab. Die Funktion σ(Es) ist für die Übertragung eines H‐Atoms und eines D‐Atoms die gleiche. Die kinetischen Energien des einfallenden A+‐Ions, oberhalb derer die Wirkungsquerschnitte der beiden Reaktionen gleich Null sind, unterscheiden sich um etwa den Faktor 2 und stimmen mit den nach dem Abstreifmodell errechneten überein. Auf einige kleine Abweichungen vom Abstreifmodell wird ebenfalls hingewiesen.
Zum Stoßmechanismus bimolekularer Reaktionen Teil III: Untersuchung der Reaktionen N2+ + H2(D2) → N2H+ + H(N2D+ + D) und CO+ + H2(D2) → COH+ + H(COD+ + D)
Authors: Lacmann K. , Henglein A. 
Published: March 2014

AbstractBei mäßig hoher kinetischer Energie bis etwa 50 eV des einfallenden Ions stimmen die Geschwindigkeitsspektren mit den nach dem Abstreifmodell berechneten überein. Bei höheren Energien erscheinen die Banden der sekundären Ionen bei etwas größeren Geschwindigkeiten. Dies weist auf bevorzugte Streuung des Produkt‐Ions in der Vorwärtsrichtung hin sowie auf weniger Umwandlung von kinetischer Energie des ein‐fallenden Ions in innere Energie der Produkte. Wie zu erwarten war, sind die Wirkungsquerschnitte zur Übertragung eines H‐ und eines D‐Atoms bei derselben kinetischen Energie im Schwerpunktsystem gleich groß. Über einen weiten Energiebereich gilt für die Abhängigkeit des Wirkungsquerschnitts von der Energie eine Beziehung der Form σ = k1 · e−k2Es. Reaktionen treten selbst dann noch auf, wenn die kinetische Energie im Schwerpunktsystem größer als die Dissoziationsenergie des Produkt‐Ions ist (bis 7 eV für N2H+ und N2D+ und bis 10 eV für COH+ und COD+). Für diese Details des Stoßmechanismus werden zwei vorläufige Deutungen gegeben.
Über einige elektrische und dielektrische Eigenschaften von polymerem Tetracyanoäthylen
Authors: Storbeck I. , Starke M. 
Published: March 2014

AbstractTetracyanoäthylen wurde in Chinolin 5 Stunden lang auf 200 °C erwärmt. Das Polymer besitzt ein System konjugierter Doppelbindungen. Gemessen wurde das ohmsche Verhalten, der spezifische Widerstand in Abhängigkeit von der Temperatur, die Thermospannung und das dielektrische Verhalten. Die Ergebnisse werden diskutiert.
Experimentelle Bestimmung der Keimgrößenverteilung des latenten photographischen Bildes einer AgBr‐Emulsion unter verschiedenen Belichtungsbedingungen
Authors: Matejec R. , Moisar E. 
Published: March 2014

AbstractEs wird eine Methode beschrieben, mit deren Hilfe die Keimgrößenverteilung des latenten photographischen Bildes experimentell ermittelt werden kann.Das Verfahren beruht auf einem elektrochemisch gesteuerten, oxydativen Abbau der im Innern der Halogensilberkörner gelegenen Silberkeime des latenten Bildes durch dosierte Defektelektronendiffusion und Ermittlung des relativen Anteils von denjenigen Keimen, welche diesen Abbau unter gegebenen Bedingungen “überlebt” haben.Außenkeime, welche bei der Belichtung an der Oberfläche der Halogensilberkörner entstanden sind, müssen vor dem oxydativen Abbau erst durch genügend dicke Umhüllung der Körner mit weiterem Halogensilber in das Korninnere hineingebracht werden.Die latenten Bildkeime wurden in einer homodispersen AgBr‐Emulsion kubischer Kristalltracht durch Belichtung mit verschiedenen Lichtintensitäten erzeugt. Die experimentell ermittelten Keimgrößenverteilungen für das Außenkeim‐ und Innenkeimbild zeigen charakteristische Abhängigkeiten von der eingestrahlten Lichtintensität.
Bemerkung zur Bestimmung der Keimgrößenverteilung im latenten photographischen Bild nach der Methode von Matejec und Moisar
Authors: Wagner Carl 
Published: March 2014

AbstractDie bei dem oxydativen Abbau von Silberkeimen mit wenigen Silberatomen sich ergebende Unschärfe der Abbauzeit infolge des statistischen Charakters der Einzelvorgänge wird abgeschätzt.
Konformationsuntersuchungen von Derivaten des 1.1‐Dimethyl‐cyclohexanons‐(3) und des 1.1‐Dimethyl‐cyclohexanols‐(3) mit Hilfe der Kernresonanz
Authors: Dürr Heinz 
Published: March 2014

AbstractDie 4J‐Kopplung bei 2‐Brom‐ und 4‐Brom‐1.1‐dimethylcyclohexanon‐(3) im Vergleich zu 1.8.8‐Trimethylbicyclo‐[3.2.1]‐octandion‐(2.4) und ihre Abhängigkeit von der Molekülgeometrie bzw. dem Lösungsmittel werden untersucht. Die PMR‐Spektren der Brom‐1.1‐dimethyl‐cyclohexanole‐(3) werden erläutert und ihre möglichen Konformationen erörtert.
Die Dissoziationskonstante des 2,6‐Dinitrophenols in Wasser‐Methanol‐Mischungen nach konduktometrischen und photometrischen Messungen
Authors: Kortüm G. , Koch K.‐W. 
Published: March 2014

AbstractEs werden die thermodynamischen Dissoziationskonstanten Ka des 2,6‐Dinitrophenols in Wasser‐Methanol‐Gemischen über den ganzen Molenbruch x mit Hilfe einer optischen Präzisionsmethode gemessen. Die in einem bestimmten Bereich des Molenbruchs auftretenden Differenzen gegenüber konduktometrisch gemessenen Konstanten der gleichen Säure in den gleichen Gemischen werden diskutiert. Die charakteristische Form der log Ka‐x‐Kurve, die auch bei anderen Säuren gefunden wurde, kann auf die zunächst gegenläufige, dann gleichsinnige Wirkung von Dielektrizitätskonstante und Basizität des Lösungsmittels zurückgeführt werden. Die Basizität von Wasser‐Methanol‐Gemischen wird über den ganzen Molenbruch gemessen und an Hand der jetzigen Vorstellungen über die Cluster‐Struktur des Wassers diskutiert. Basizitätsmaximum und Leitfähigkeitsminimum des Protons fallen nicht zusammen.
Wasserstoffbrückenassoziation und Dampfdruck‐Isotopieeffekt von N‐deuteriertem Methyl‐ und Äthylamin
Authors: Wolff H. , Höpfner A. 
Published: March 2014

AbstractDie Dampfdruckisothermen der Systeme CH3ND2‐n‐Hexan, C2H5ND2‐n‐Butan und C2H5ND2‐n‐Hexan werden bei Temperaturen zwischen +20 und −55°C gemessen. Aus den Isothermen werden die Aktivitätskoeffizienten ermittelt und aus ihnen mittels der Prigogineschen Theorie assoziierter Lösungen Assoziationswärmen, Assoziationskonstanten, Verdampfungswärmen und Solvatationswärmen der D‐substituierten Amine berechnet. Hierbei werden für die Assoziationskonstanten geringfügig größere Werte gefunden als bei den Systemen mit den entsprechenden nichtdeuterierten Aminen, für die Assoziationsenergien hingegen innerhalb der Fehlergrenzen die gleichen Werte wie bei diesen.Während danach kein stärkerer Einfluß der Substitution des Aminogruppen‐Wasserstoffs durch Deuterium auf die Assoziationsdaten erkennbar ist, wird ein deutlicher Dampfdruck‐Isotopieeffekt wahrgenommen. Seine Größe beträgt für die unverdünnten Verbindungen im untersuchten Temperaturbereich 3–10%. Er ist dadurch gekennzeichnet, daß unter den gleichen Bedingungen, unter denen der Übergang von den Monomeren zu den Assoziaten der Amine erfolgt, nämlich bei Zunahme der Aminkonzentration und bei Abnahme der Temperatur, der zunächst größere Dampfdruck des D‐substituierten Amins kleiner als der des nichtdeuterierten Amins wird, also der zunächst “inverse” Dampfdruck‐Isopieeffekt in einen “normalen” Effekt übergeht. Dies spricht dafür, daß zwischen dem Übergang vom inversen zum normalen Effekt und der Assoziation ein ursächlicher Zusammenhang besteht.
Über Anregungsenergien von Elektronenbandensystemen einiger organischer Ringverbindungen im nahen Ultraviolett
Authors: Merkel Erich 
Published: March 2014

AbstractEine Reihe organischer Ringverbindungen erfährt in ihrem mesomeren System eine Unterbrechung der Konjugation durch ein Ringglied mit nichtaromatischen Bindungen, besitzt aber im nahen UV ein Absorptionsspektrum mit aromatenähnlichem Charakter. Die in ihren Molekeln neben mesomeren Effekten auftretenden induktiven Wirkungen, die in den Anregungsenergien der Bandensysteme erscheinen, wurden in vier Verbindungstypen untersuchtmagnified imageund zwar unter dem Einfluß verschiedener Ringglieder wie Z = C, N, O, S und X, Y = C, N.Es werden behandelt

Vergleich der spektralen Lage der längstwelligen Banden und 0–‐0‐Übergänge von Bandensystemen einiger der untersuchten Verbindungen.
Induktive Beeinflussung der Anregungsenergie durch “σ‐ und σ‐π‐Konjugationen”.
Abhängigkeit der Anregungsenergie von Substituenten‐ und Ringschlußeffekten.
E., F., G. Anregungsenergien der Verbindungstypen I bzw. II, III, IV.
UV‐Spektrum des kristallinen Diphenyls
magnified image
Über den Einfluß von Anionen auf den Elektronenaustausch zwischen Thallium(I) und Thallium(III)
Authors: Vogt Georg , Born Hans‐Joachim 
Published: March 2014

AbstractDie in Abhängigkeit von der Azidionenkonzentration auftretende Veränderung der Austauschgeschwindigkeit im Redoxsystem T1(I)/T1(III) wird bei verschiedenen Temperaturen in perchlorsaurem Medium untersucht. Die Reaktionsgeschwindigkeit des Elektronenaustausches wird als eine Summe von Teilreaktionen der möglichen Komplexe der beiden Reaktionspartner untereinander formuliert. Jede dieser Teilreaktionen ist durch eine Geschwindigkeitskonstante knn charakterisiert. Eine Gegenüberstellung von Kurven, die die Abhängigkeit der Austauschgeschwindigkeit einerseits und der Komplexverteilung andererseits von der Anionenkonzentration wiedergeben, ermöglicht es, die Gleichungen zu lösen, die man für die einzelnen Geschwindigkeitskonstanten aufstellen kann, und damit die Werte dieser Konstanten zu ermitteln. Nach dieser Methode werden die Geschwindigkeitskonstanten knn der durch Azid‐, Nitrat‐, Sulfat‐, Chlorid‐, Nitrilotriacetat‐ und Cyanidionen beeinflußten Austauschreaktionen im Redoxsystem T1(I)/T1(III) bestimmt. Die ermittelten Geschwindigkeitskonstanten erlauben einen Vergleich des Einflusses von Anionen auf den Elektronenaustausch zwischen T1(I) und T1(III) und gestatten die Schlußfolgerung, daß der bei Hydroxidfällung im System T1(I)/T1(III) auftretende hohe Nullzeitaustausch unter anderem zurückgeführt werden kann auf einen schnell verlaufenden homogenen Austausch zwischen Tl1+‐Ion und T1(OH3).
Kurzvorträge zum Hauptthema Untersuchung der Benetzung der gas‐chromatographischen Träger
Authors: Janak J. , Krejci M. 
Published: March 2014

AbstractDer Beitrag behandelt einige Fragen der Filmbildung auf der Trägeroberfläche und ihres Einflusses auf die chromatographische Trennung.Als Modell wurden zwei Typen von Silicagel mit spezifischen Oberflächen von 1–2 m2/g und 5–100 m2/g ver wendet; die letztere Sorte in einer nichtmodifizierten und mit Trimethylchlorsilan chemisch modifizierten Form. Die Messung der spezifischen Oberfläche wurde mit der BET‐Methode und der Methode der dynamischen Desorption durchgeführt. Die Oberflächenmorphologie wurde mittels Elektronenmikroskopie verfolgt.Relative Änderung der Oberflächengröße S/S+ (S = Oberfläche des benetzten Trägers, S+ = Oberfläche des freien Trägers) verläuft bei modifizierter und nichtmodifizierter Oberfläche grundsätzlich verschieden, jedoch ähnlich bei der Benetzung mit unpolarer (Squalan) und polarer Flüssigkeit (Polyäthylenglykol). Die Beziehung zwischen der aktivierten freien Oberfläche S+ und der benetzten Oberfläche S läßt sich durch eine Experimentalbeziehung beschreiben. Die Beschreibung gilt sowohl im Falle eines feinporigen (Porengröße rund 140 Å) als auch grobporigen Trägers (Porengröße bis 20000 Å).Die Diskussion zeigt, daß die Oberfläche auch bei hoher Trägerbelegung keinesfalls als vollkommen benetzt erscheint; ferner, daß die Oberflächengröße für die Filmbildung nicht entscheidend ist. Auch die mikroskopische Textur und der chemische Charakter der Oberfläche wurden untersucht.
Zur Gelpermeationschromatographie in organischen Lösungsmitteln
Authors: Meyerhoff G. 
Published: March 2014

AbstractDie Gelpermeationschromatographie hat sich vor allem mittels der Sephadexgele für die Trennung polymerhomologer wasserlöslicher Makromoleküle als sehr erfolgreich erwiesen. Die Trennung nur in organischen Lösungsmitteln löslicher Polymerer ist erst in jüngster Zeit gelungen, wobei vernetzte Polystyrol‐, Polymethacrylat‐ und Dextranderivatgele benutzt werden.Der Mechanismus dieses chromatographischen Prozesses wird untersucht. Ein Vergleich dieses Vorganges, bei dem das Polymere nur in einer Phase vorliegt, mit den klassischen Methoden, die mit Auftrennung in zwei Phasen arbeiten, wird durchgeführt. Insbesondere werden die Methoden der Dreiecks‐Fällungsfraktionierung, der Kolonnentechnik mit kombinierter Elution und Fällung im Temperaturgradientenfeld und der reinen Elutionsfraktionierung in bezug auf die Wirksamkeit der Auftrennung als Vergleichsbasis herangezogen.Eine generelle Funktion für das bei einem bestimmten Volumen V auf der Gelkolonne austretende Molekulargewicht läßt sich für verschiedene Polymere weder für das Molekulargewicht M, für den Radius des Knäuelmoleküls R noch für die Viskositätszahl [η] angeben. Es wird jedoch gezeigt, daß die beiden Ausdrücke M1/2 · R und M1/2 · [η]1/2 für Polystyrol, Polymethacrylat und Cellulosenitrat das Elutionsvolumen V recht gut universell wiedergeben.
Über die Fermi‐Resonanz bei der Wasserstoffbrückenassoziation primärer aliphatischer Amine: (nach Ultrarotuntersuchungen an 2.2.2‐Trifluoräthylamin)
Authors: Wolff H. , Horn D. 
Published: March 2014

AbstractDie Ergebnisse einer vorausgegangenen Ultrarotuntersuchung, bei der die Mischassoziation primärer aliphatischer Amine mit tertiären Aminen unterschiedlicher Basizität unter der Verwendung von 2.2.2‐Trifluoräthylamin als primärem Amin verfolgt wurde, werden eingehende): gedeutet:Aus dem Intensitätsverhältnis der beiden im Gebiet der symmetrischen NH‐Valenzschwingung beobachteten Assoziatbanden, die als Fermi‐Resonanzpaar aus der symmetrischen Grundschwingung und dem Oberton der Deformationsschwingung erklärt wurden, wird die Lage der ungestörten Schwingungen berechnet. Das Ergebnis der Rechnung bestätigt die Annahme, daß die ungestörte symmetrische Schwingung zunächst eine höhere Wellenzahl als der ungestörte Oberton besitzt, aber mit wachsender Akzeptorbasizität über ihn hinwegwandert und schließlich bei kleinerer Wellenzahl liegt.Mit den Frequenzgleichungen für unsymmetrische gewinkelte Dreimassensysteme bei Bestehen einer Unsymmetrie nur in den Valenzkraftkonstanten werden die Änderungen der Aminogruppenschwingungen bei der Assoziation berechnet. Hierbei ergibt sich eine befriedigende Übereinstimmung mit der Beobachtung erst, wenn die Fermi‐Resonanz dadurch berücksichtigt wird, daß die errechnete symmetrische und die für den ungestörten Oberton angenommene Schwingung einer Störungsrechnung unterworfen werden.Der Fermi‐Resonanz wird weiterhin dadurch Rechnung getragen, daß der Ermittlung der Assoziationsenergie aus der Temperaturabhängigkeit der Assoziatbande die integrierten Absorptionsintensitäten der beiden Fermi‐Resonanzbanden zusammengenommen zugrunde gelegt werden. Das Verfahren liefert eine Assoziationsenergie, die mit dem Wechsel der Basizität des Akzeptors nur zwischen 2200 und 2600 cal/mol variiert. Die geringe Änderung läßt sich darauf zurückführen, daß mit Ansteigen der Akzeptorbasizität nicht nur die Mischassoziationsenergie zunimmt, sondern auch die von ihr abzuziehende Komplexbildungsenergie des tertiären Amins und des als Lösungsmittel verwandten Tetrachlorkohlenstoffs.
Raumladungen in Elektrotauchlackfilmen unter Abscheidungsbedingungen
Authors: Beck Fritz 
Published: March 2014

AbstractAus einer wäßrigen Lösung eines Modellbindemittels auf Acrylatbasis werden unter galvanostatischen Bedingungen Elektrotauchlackfilme auf Fe‐ bzw. Pt‐Anoden abgeschieden. Die Erscheinungen in den stromdurchflossenen Elektrotauchlackfilmen werden mit nichtstationären elektrischen Meßmethoden untersucht. Die Strom‐Spannungs‐Charakteristik ist nur bei kleinen Spannungen linear, bei höheren Spannungen steigt der Strom mit j ≈︁ U5 steil an.Zur Deutung wird der Lackfilm (d ≈︁ 10 μm) als schwachsaurer Ionenaustauscher behandelt. Unter dem Einfluß des starken elektrischen Feldes an der Lackschicht (105 V/cm) und infolge der geringen Konzentration der allein beweglichen H+‐Ionen (co = 10−6 mol/l, entsprechend einem Dissoziationsgrad der COOH‐Gruppen von 1 ppm) resultiert eine Ladungstrennung in der Schicht. In Anodennähe bildet sich eine konstante, negative Raumladungsdichte der COO−‐Festionen, auf der Lösungsseite eine variable, positive Raumladungsdichte der H+‐Gegenionen aus. An der Phasengrenze Anode/Film dient die Reaktion H2O(Film) → 2H+ + 2⊖ + 1/202 als Protonenquelle. Es ergibt sich folgende Strom‐Spannungs‐Beziehung

(Uo, A, jo sind Konstanten), die mit den gemessenen Kurven in guter Übereinstimmung steht. Die galvanostatischen Abschaltkurven lassen sich als Entladungskurven einer Kapazität von etwa 1 nF/cm2 über einen Widerstand dieser Charakteristik deuten.
Über die Kinetik der Ag2S‐Bildung an AgBr‐Kristallen verschiedener Oberflächenstruktur
Authors: Moisar E. 
Published: March 2014

AbstractEs wurde die Kinetik der Ag2S‐Bildung bei der Umsetzung von Thiosulfat an homodispersen AgBr‐Kristalldispersionen untersucht. An (111)‐Flächen erfolgt die Ag2S‐Bildung gemäß einer Reaktion erster Ordnung. An (100)‐Flächen wird ein autokatalytischer Reaktionsablauf beobachtet, der in Analogie zu homogenen Wachstumsvorgängen (Flächenkeimbildung, Wachstum am Keimrand) diskutiert wird. Ein Reaktions‐ und Rechenmodell führt zu Ergebnissen, die mit dem experimentell an (100)‐Flächen beobachteten Reaktionsverlauf gut übereinstimmen.