bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Three‐dimensional whole‐heart T2 mapping at 3T
Authors: Ding Haiyan , Fernandez‐de‐Manuel Laura , Schär Michael , Schuleri Karl H. , Halperin Henry , He Le , Zviman M. Muz , Beinart Roy , Herzka Daniel A. 
Published: September 2014

PurposeDetecting variations in myocardial water content with T2 mapping is superior to conventional T2‐weighted MRI since quantification enables direct observation of complicated pathology. Most commonly used T2 mapping techniques are limited in achievable spatial and/or temporal resolution, both of which reduce accuracy due to partial‐volume averaging and misregistration between images. The goal of this study was to validate a novel free breathing T2 mapping sequence that overcomes these limitations.MethodsThe proposed technique was made insensitive to heart rate variability through the use of a saturation prepulse to reset magnetization every heartbeat. Respiratory navigator‐gated, differentially T2‐weighted volumes were interleaved per heartbeat, guaranteeing registered images and robust voxel‐by‐voxel T2 maps. Free breathing acquisitions removed limits on spatial resolution and allowed short diastolic windows. Accuracy was quantified with simulations and phantoms.ResultsHomogeneous three‐dimensional (3D) T2 maps were obtained from normal human subjects and swine. Normal human and swine left ventricular T2 values were 42.3 ± 4.0 and 43.5 ± 4.3 ms, respectively. The T2 value for edematous myocardium obtained from a swine model of acute myocardial infarction was 59.1 ± 7.1 ms.ConclusionFree‐breathing accurate 3D T2 mapping is feasible and may be applicable in myocardial assessment in lieu of current clinical black blood, T2‐weighted techniques. Magn Reson Med 74:803–816, 2015. © 2014 Wiley Periodicals, Inc.
Characterization of free, restricted, and entrapped water environments in poly(N‐isopropyl acrylamide) hydrogels via1H HRMAS PFG NMRspectroscopy
Authors: Alam Todd M. , Childress Kimberly K. , Pastoor Kevin , Rice Charles V. 
Published: September 2014

ABSTRACTDifferent water environments in poly(N‐isopropyl acrylamide) (PNIPAAm) hydrogels are identified and characterized using1H high resolution magic angle spinning (HRMAS) nuclear magnetic resonance (NMR). Local water environments corresponding to a “free” highly mobile species, along with waters showing restricted dynamics are resolved in these swollen hydro‐gels. For photo‐initiated polymerized PNIPAAm gels, an additional entrapped water species is observed. Spin–spinR2relaxation experiments support the argument of reduced mobility in the restricted and entrapped water species. By combining pulse field gradient techniques with HRMAS NMR it is possible to directly measure the self‐diffusion rate for these different water environments. The behavior of the heterogeneous water environments through the lower critical solution temperature transition is described. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys.2014,52, 1521–1527
Crystal structure of syndiotactic polypropylene
Authors: Corradini P. , Natta G. , Ganis P. , Temussi P. A. 
Published: September 2014

AbstractDouble oriented fiber spectra of syndiotactic polypropylene were obtained. It was possible to redetermine with greater accuracy the unit cell constants, which are: a = 14.50, b = 5.60, c = 7.40 A. Space group: C2221. It was proved that the chain has s(2/1)2 symmetry, corresponding to a succession of internal rotation angles A2B2A2B2. The agreement between experimental and calculated intensities on the hkl layers with l = 0, 1, 2, 3 up to the lowest observed Bragg distance (about 2 A.) is good for the packing model proposed. The structural results are briefly discussed.
Polymerization of propylene to syndiotactic polymer. II. Behavior of the catalytic system VCl4–Al(C2H5)2Cl
Authors: Zambelli A. , Natta G. , Pasquon I. , Signorini R. 
Published: September 2014

AbstractSome data on the kinetic behavior of the catalytic system VCl4–Al(C2H5)2Cl, which is stereospecific (at low temperatures) for the polymerization of propylene to syndiotactic polymer, are reported here. The effect was studied of the reaction time and of the concentration of VCl4, of Al(C2H5)2Cl, and of the monomer on the polymerization rate, on the molecular weight, and on the index of syndiotacticity of the polymers obtained. The data reported are discussed on the basis of the hypotheses previously put forth about the nature of the catalytic complexes and the polymerization mechanism.
Some aspects of the polymerization mechanism of α‐olefins to isotactic polymers
Authors: Pasquon I. , Natta G. , Zambelli A. , Marinangeli A. , Surico A. 
Published: September 2014

AbstractData on the behavior of different heterogeneous catalyst systems in the polymerization of α‐olefins to isotactic polymer are reported and compared. The effect of substituents on the kinetic behavior of the catalyst complexes, which in the different systems yield polymeric chains having comparable steric regularities, was investigated. Moreover, hypotheses are put forth on the factors influencing the stereospecificity of the catalyst systems studied.
On some regularities of the polycoordination reaction
Authors: Vinogradova S. V. , Korshak V. V. , Vinogradov M. G. 
Published: September 2014

AbstractOn the interaction of bis(aeetoacetyl)phenyl ether, 1,2‐bis(acetoacetyl)diphenyl ethane and sebacyl diacetone with beryllium acetylacetonate coordination polymers of high molecular weight have been synthesized. Kinetics of polycoordination of bis(acetoacetyl)phenyl ether with beryllium acetylacetonate in solution at 55–85°C. have been studied. The reaction is reversible and proceeds as a bimolecular process with activation energy in dimethylformamide at 25 kcal./mole. It was established that there are exchange reactions proceeding extraordinary easily (in solution already at room temperature) between units of coordination polymers. In concentrated solutions there occurs chiefly an intermolecular interaction between macromolecules of different length. In diluted solutions under influence of entropy factor principally intramolecular exchange reactions take place leading to degradation of the polymer with formation of macrocyclic products. Degradation of the coordination polymer of sebacyl diacetone with the beryllium resulted in the formation of a macrocyclic monomeric complex of sebacyl diacetone with beryllium with fair yield. The influence of solution concentration and temperature on the equilibrium linear polymer ⇌ macrocycles have been considered.
γ‐radiation‐initiated polymerization of N‐vinylsuccinimide in the liquid and solid states
Authors: Hardy Gy. , Varga J. , Nagy G. , Cser F. , Erö J. 
Published: September 2014

AbstractThe γ‐radiation‐initiated polymerization of NVSI in both the liquid and solid phases proceeds according to a radical mechanism. Polymerization rate and molecular weight of the product are higher in the liquid phase than in the solid phase. A number of features characteristic of monomers polymerizing according to accelerated kinetics can be demonstrated on the model of NVSI, which in many respects behaves similarly to acrylic amide. Kinetical data, the polymer formed and the accelerating effect of inert additives, the amorphous structure of the polymer formed, the high activation energy of polymerization, as well as the isotropic ESR spectrum of the assumed growing radical, are all findings which prove that in the course of growth the monomer molecule must leave the crystal lattice, that is, that the geometry of the crystal lattice does not favor polymerization.
The effect of chemical structure on thermal, hydrolytic, and solvent resistance of polyurethane films
Authors: Reegen S. L. , Frisch K. C. 
Published: September 2014

AbstractA study of the resistance of polyurethane films to various swelling and degrading environments was carried out. Physical properties of the resulting polymers were correlated with chemical variations in the polyether and isocyanate structures. Thermal resistance was determined by various techniques, including differential thermal analysis, thermogravimetric analysis, and heat aging. High crosslink density and the use of polyisocyanates of high aromatic content resulted in increased thermal stability. Resistance to moisture at high temperatures was also found to increase with crosslink density; it was influenced by the type of polyol and isocyanate used in the urethane reaction. Solvent resistance of polyurethane structures increased at higher crosslink densities, appeared to be unaffected by the type of aromatic diisocyanate, and was reduced with the use of a large excess of isocyanate. The ultraviolet resistance of films prepared from various isocyanates decreased in the order: tolylene diisocyanate (TDI) > polyphenyl polymethylene polyisocyanate (PAPI) > xylylene diisocyanate (XDI).
The calculation of average functions of local conformations for a non‐interacting copolymer system with neighbor interactions
Authors: Allegua G. 
Published: September 2014

AbstractIn the present paper a new treatment is given for the calculation of average conformations over a non‐interacting copolymer system, where two kinds of monomer units are present. It is based on the calculation of the arithmetical average partition function over a properly restricted class of distributions of A and B units. This method permits in principle any required degree of approximation and also may be extended to copolymer systems with three or more types of monomer units. Moreover, it has the advantage that any average of conformational functions may be calculated in a way which is formally analogous to the matrix method given by Lifson in the case of homopolymers.
Purification du trans‐Pentadiène‐1,3 par Fusion de Zones à Basse Température
Authors: Kieffer R. 
Published: September 2014

AbstractLes méthodes classiques de purification tel que la distillation, la sulfonation, la condensation avec l'anhydride maléique, ne nous permettent pas d'obtenir du trans‐pentadiène‐1,3 à plus de 99% de pureté. Nous avons appliqué la purification par fusion de zone à ce produit ce qui nous a permis d'obtenir une pureté de 99,90%. L'appareil utilisé, d'un fonctionnement entièrement automatique, nous a permis de travailler à des températures très basses qui n'avaient jamais été utilisées jusqu'à présent. L'appareil comporte une circulation de propane préalablement refroidi dans l'air liquide pour la réalisation des basses températures. Le contrôle de la pureté a été effectué par analyse thermique suivant la méthode de Skau, que nous avons adapté aux basses températures. Elle permet des mesures précises à 0,01% en n'utilisant que 1 g de substance alors que la méthode de Rossini en demande 50 g.
Gelation of concentrated polymer solutions. I. Structural changes accompanying the isothermal gelation of polyacrylonitrile solutions
Authors: Łabudzińska Anna , Wasiak Andrzej , Ziabicki Andrzej 
Published: September 2014

AbstractIsothermal gelation of concentrated solutions of polyacrylonitrile and acrylonitrile–methyl methacrylate copolymer in water containing dimethylformamide was followed with viscosity, light scattering, and wide‐angle, x‐ray diffraction techniques. It was found that in some cases gelation is accompanied by a strong change of light‐scattering characteristics, indicating heterogeneities in the range above 100 ÷ 200 A. In some cases also appear x‐ray diffraction rings in the gels, characteristic of crystalline order. However, all these changes were found to be not specific for the gelation process, and are believed to be connected with other processes (e.g., polymer precipitation) which accompany the gelation. It was also found that the structure of gels (as determined by light‐scattering and x‐ray diffraction) is determined as well by the composition and temperature of the system as by its thermal history.
Hydrodynamic properties of dilute polymer solutions in a general velocity field
Authors: Takserman‐Krozer R. 
Published: September 2014

AbstractThe hydrodynamic behavior of flexible chain macromolecules in dilute solution subjected to flow in a general velocity field is analyzed. A system of subchains with internal viscosity is used as a molecular model. On the basis of the general theory, the dependence of average deformation, orientation, and polarization characteristics of solutions upon the velocity gradient components, the internal viscosity parameter ρ, and time, is discussed for some simple and composite velocity fields.
Conductivité Electronique et Propriétés Chimiques de Polyanilines Oligomères
Authors: Jozefowicz M. , Yu L. T. , Belorgey G. , Buvet R. 
Published: September 2014

AbstractLes produits obtenus à partir d'une méthode simple de préparation des éméraldines out été étudiés en ce qui concerne leurs propriétés d'acidité, d'oxydo‐réduction et de formation de complexes: (1) l'analyse des courbes de neutralisation de suspensions aqueuses d'éméraldines par des bases fortes a permis d'établir que ces composés avaient deux comportements acides différents respectivement fort et faible; (2) l'analyse des caractéristiques quantitatives de ces courbes permet de conclure à la formation de complexes avec les anions sulfate, chlorure et formiate; (3) l'action de divers couples oxydants et réducteurs sur les éméraldines en suspension aqueuse ou en solution colloïdale acétique a été étudiée. Des paramètres définissant les bilans des réactions d'oxydor‐éduction caractéristiques des matériaux étudiés ont été déterminés. Cette étude des propriétés chimiques des produits d'oxydation de l'aniline a permis de préciser les conditions d'obtention de différents dérivés appartenant à la famille des polyanilines. L'étude de la conductivité d'une classe de complexes des éméraldines (sulfates) montre qu'elle est électronique et reproductible. Elle est fonction des paramètres définissant l'état d'hydratation et l'état acide–base des différents dérivés. Elle est très élevée pour un matériau organique, et varie de 10 à 10−4 ohm−1 cm−1 selon la valeur de ces paramètres.
Vergleichende Untersuchungen der Pfropfung von Styrol auf Polyäthylen durch verschiedene Initiierungsmethoden
Authors: Czvikovszky T. , Dobó J. 
Published: September 2014

AbstractEs wurde die Pfropf‐Kopolymerisation von Styrol auf Polyäthylen mittels Benzoylperoxyd, Azoisobuttersäurenitril, Lauroylperoxyd, Dikumylperoxyd, Cyklohexanonhydroperoxyd, Furoylperoxyd, Bromfuroylperoxyd und Nikotinoylperoxyd untersucht und mit der spontanen Pfropfung und der Pfropfung durch gleichzeitige Bestrahlung verglichen. Die vier erstgenannten Initiatoren sind in der Pfropfung fast ebenso effektiv, wie die spontane (thermische) Initiierung, die drei letzten geben hingegen praktisch keine Pfropfung. Es wird geschlossen, dass die Pfropfung durch eine Übertragungsreaktion vom Primärradikal auf das Polyäthylen zustande kommt und dass die wachsenden Polystyrol‐Radikale keine Übertragung auf das Polyäthylen aufweisen. Die Pfropfung durch gleichzeitige Bestrahlung hat eine höhere Effektivität, was dadurch zu erklären ist, dass in diesem Fall ein Teil der Radikale nicht in der Monomerenphase, sondern unmittelbar auf dem Polyäthylen‐Skelett entsteht. In einzelnen Fällen scheint ein Kettenabbruch durch Primärradikale die Pfropfgeschwindigkeit zu gebrenzen.
Yielding of glassy polymers: Volume effects
Authors: Whitney W. , Andrews R. D. 
Published: September 2014

AbstractA yield criterion is constructed for glassy polymers from results of constant strain‐rate tests in different stress fields. A significant effect of hydrostatic pressure (or volume change) on the yield stress of polystyrene was found. Direct dilatometric measurements were made on polystyrene, poly(methyl methacrylate), polycarbonate, and poly(vinyl formal) samples subjected to uniaxial compression. Both a volume contraction proportional to stress (Poisson's ratio effect) and a volume expansion, which depends on the extent and the history of plastic yielding, were observed. These results are discussed qualitatively in terms of structural models for the glassy state of amorphous polymers.
Synthetische Lineare Polymere. XXIII. Vergleich von Gewissen Spezifischen Grenzwerten Linearer und Cyklischer Polymerhomologer Reihen
Authors: Gêzy I. 
Published: September 2014

AbstractExamination of the equation for polymer‐homologous compounds, φ8p = a/M + b, which can be also deduced and where φ8p = any specific property which can be derived from the additive one; M = molecular weight; a = constant, implicitly characteristic of the end group; b = constant, explicitly characteristic of the repeating units, showed that this equation can be extended to cyclic polymer‐homologous compounds. In this case the constant a, if its value is not equal to 0, cannot be interpreted and can only be considered as a mere empirical constant. The constant b is characteristic of the repeating units and, with the exception of the specific mean‐square dipole moment of poly(dimethyl siloxanes), can similarly be interpreted or calculated as with linear polymer‐homologous compounds. In the latter case the value b—referring to the cyclic polymer‐homologous series—differs from that of the linear. With reference to the dipole moment, in the case of poly(dimethyl siloxanes), the conclusion can be drawn that the free rotation of the repeating unit within the ring is more hindered than that of the linear one.
Copolymérisation Radiochimique du Styrène avec l'Acrylonitrile dans des Milieux de Nature Différente
Authors: Chapiro Adolphe , Anna‐Maria  , Jendrychowska‐Bonamour  
Published: September 2014

AbstractLa copolymérisation radiochimique du styrène (St) avec l'acrylonitrile (AN) a été étudiée: (a) en masse à 0°, 20° et 50°; (b) en solution dans le diméthylformamide (DMF) à −78°; (c) dans un mélange d'adipates de diisodécyle formant un gel à −78°. (a) La copolymérisation en masse a été étudiée dans un grand domaine d'intensités de rayonnement. L'exposant de l'intensité était de 0,5 sauf pour les mélanges riches en AN où la précipitation du polymère perturbait la cinétique de la réaction. Les variations des vitesses et des compositions des copolymères obtenus en fonction de la composition du mélange initial des monomères suivaient la relation que l'on obtient avec les méthodes d'amorçage radicalaire classiques. Cependant à 0° les copolymères obtenus étaient enrichis en styrène ce qui indique la contribution d'un mécanisme cationique. (b) Dans les solutions des deux monomères dans le DMF on a pu séparer apres irradiation à −78° un polymère précipitable par le méthanol qui s'est révélé être du polyacrylonitrile pratiquement pur et un résidu cireux qui renfermait à la fois du St et du AN. Il semble donc que l'on observe simultanémént dans ce système une polymérisation anionique conduisant au PAN et une réaction radicalaire donnant nasisance à des copolymères de masse moléculaire peu élevée. (c) Dans le milieu rigide formé par les mélanges des monomères avec le diadipate d'isodécyle à −78° la réaction était assez rapide. La cinétique de cette copolymérisation était analogue à celle de la réaction en masse observée aux températures plus élevées. La composition des copolymères obtenus confirme le mécanisme radicalaire de ce processus. La vitesse appréciable de cette réaction, et le fait que les hauts polymères étaient obtenus malgré la température très basse, étaient interprétés en admettant que la réaction de terminaison des chaînes était très lente dans ce milieu.
Polymérisations et Copolymérisations Radiochimiques dans des Milieux Vitreux à Basse Température
Authors: Chapiro Adolphe , Roussel Daniel 
Published: September 2014

AbstractOn a montré précédemment que le méthacrylate de méthyle (MMA) qui ne se polymérise pas à l'état cristallisé, peut être polymérisé lorsqu'il est irradié à basse température en dispersion solide dans l'huile de paraffine. Cette réaction a maintenant été étendue à d'autres monomères vinyliques: chlorure de vinyle (ClV), acrylonitrile (AN) et styrène (St) et à d'autres milieux vitreux. Les irradiations étaient effectuées avec des rayons γ du cobalt‐60 à −78° et à −196°. Le méthacrylate de méthyle a été irradié en solution solide dans deux mélanges de paraffines normales qui cristallisaient à basse température. La polymérisation était très faible. Au contraire, dans un mélange d'adipates de diisodécyle qui formait un gel à −78° la réaction était très rapide, plus rapide que dans l'huile de paraffine. Les masses moléculaires des polymères formés étaient elles aussi plus élevées. Le ClV était également polymérisé dans ces deux milieux; à −78° la vitesse était plus élevée dans l'huile de paraffine que dans le mélange d'adipates. Le styrène était irradié dans l'huile de paraffine et l'acrylonitrile dans le mélange d'adipates. La réaction était semblable à celle observée pour les autres monomères. La vitesse était maximale pour les solutions très diluées. Les copolymérisations des mélanges St + MAM, St + AN, et AN + MAM ont été effectuées dans les mêmes milieux. La cinétique de ces réactions et la composition des copolymères étaient semblables à celles observées dans les copolymérisations radicalaires correspondantes. La structure de ces mélanges solides à basse température a été examinée aux rayons X, au microscope polarisant et au microscope électronique. Les résultats ont mis en évidence une séparation en deux phases. La cinétique de la polymérisation observée a pu être expliquée sur la base de cette étude.
Mécanisme de l'Amorçage de la Polymérisation des Épisulfures par le Naphtalène‐Sodium
Authors: Boileau Sylvie , Champetier Georges , Sigwalt Pierre 
Published: September 2014

AbstractLa réaction d'amorçage des sulfures d'éthylène et de propylène par le naphtalène sodium, en solution diluée dans le tétrahydrofuranne, a été étudiée à −70 et à 0°C. Les polymères ne renferment pas de groupements naphtaléniques ou dihydronaphtaléniques dans la chaîne. La préparation de solutions de naphtalène sodium pur exempt de naphtalène a permis un dosage comparatif du naphtalène‐sodium servant à l'amorçage et du naphtalène libre présent après amorçage. Leurs concentrations sont égales, et le seul mécanisme d'amorçage compatible avec ces résultats et avec les masses moléculaires des polymères consiste en un transfert électronique au monomère, suivi d'une dimérisation des ions radicaux formés.
Ordnungsvorgänge bei der Gelbildung aus Cellulosexanthogenatsolen
Authors: Gröbe A. , Purz H.‐J. , Maron R. 
Published: September 2014

AbstractGegenstand der Untersuchungen waren die bei der Gelbildung aus Cellulosexanthogenatsolen auftretenden Strukturen und deren Entstehungsmechanismus. Es konnte gezeigt werden, dass bei der Verwendung des Polyelektrolyten Na‐Cellulosexanthogenat mit bestimmten Gegenionen eine geordnete Gelbildung auftritt, die zu spezifischen Strukturformell führen kann, wie sie bei der ionotropen Gelbildung beobachtet wurde. Die dabei auftretenden Kapillarstrukturen wurden lichtoptisch in Abhängigkeit von Versuchsparametern, wie Elektrolytkonzentration, Solkonzentration und Solzusätzen untersucht. Die Versuchsergebnisse lassen sich mit den bei der ionotropen Gelbildung diskutierten Mechanisme nerklären. Elektronenmikroskopische Untersuchungen erfolgten an Ultradünnschnitten von Gelfäden, die durch Verspinnen von Na‐Cellulosexanthogenatsolen in Elektrolytbäder verschiedener Zusammensetzung erhalten wurden. Hierbei festgestellte Netzstrukturen sind eine Folge des Vorganges der tropfigen Entmischung während der Sol‐Gelumwandlung. Netzstrukturen findet man auch an Ultradünuschnitten von Celluloseregeneratfäden aus technischer Viskose, wenn der Quellungszustand durch Gefriertrocknung oder Lösungsmittelaustausch im Faden erhalten wird. Aus den vorgelegten Ergebnissen geht hervor, dass die Struktur von Celluloseregeneratfäden durch die Sol‐Gelumwandlung bestimmt wird. Diese auftretenden Strukturformen wurden sowohl lichtmikroskopisch als auch elektronenmikroskopisch untersucht. Es wird gezeigt, dass man einen solchen Mechanismus der Strukturbildung auch bei der Herstellung technischer Viskosefäden annehmen muss.