bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Spectral Sensitization of ZnO‐Electrodes by Methylene Blue
Authors: Yamase T. , Gerischer H. , Lübke M. , Pettinger B. 
Published: September 2012

AbstractSpectral sensitization studies of methylene blue at highly and moderately doped ZnO single crystal electrodes were performed to investigate the origin of the relative low quantum yield of this sensitizer for electron injection. ‐ The low quantum yield can be attributed to a number of effective quenching processes, in which surface states as well as the fast singlet‐triplet conversion and the photoreduction of methylene blue are involved.
Photophysical Primary Processes in Solutions of p‐Substituted Dialkylanilines
Authors: Rettig W. , Wermuth G. , Lippert E. 
Published: September 2012

AbstractThe variation of the acceptor substituent in p‐substituted dimethylanilines leads to a reversal of the 1Lb and 1La type excited states. By fluorescence and fluorescence polarization measurements it is shown to occur between p‐dimethylaminobenzonitrile (DMABN) and p‐di‐methylaminoacetophenone. — As a consequence, the two components of dual fluorescence emitted by these molecules in polar solutions originate from different hypersurfaces in the first case but from the same in the second case. The fluorescence of p‐dimethylaminobenzoic acid ethyl ester in nonpolar solutions is assigned to arise from S2.
Prediction of the Excess Compressibility of Binary Liquid Nonassociated Mixtures from Data of the Pure Components
Authors: Liebermann Ernst 
Published: September 2012

AbstractThe excess compressibility of simple binary liquid nonassociated mixtures is predicted from the molar volumes, isobaric expansivities and isothermal compressibilities of the pure constituents. The derived equations are free from empirical parameters and do not require any information on solution behavior. Results are compared with some hard sphere model calculations.
Bestimmung der Überlappung zwischen UV‐Absorptionsspektrum und Fluoreszenzspektrum
Authors: Langhals Heinz 
Published: September 2012

AbstractBin neues, einfaches Verfahren zur Bestimmung der Überlappung zwischen Elektronen‐ und Fluoreszenzspektrum wird beschrieben. Mit der hier abgeleiteten Spektrentrennung ST und der Trennzahl TZ werden zwei Größen erhalten, die die Überlappung zwischen Absorptions‐ und Fluoreszenzspektrum beschreiben. Die nach einer Tangentenmethode bestimmten Größen beschreiben für einige Anwendungen die Überlappung besser als der bisher benutzte Stokes‐Shift.
Die Reaktionen von neo‐Pentyl‐ und n‐Pentyl‐Radikalen mit Sauerstoffatomen in der Gasphase bei niedrigem Druck: Mechanismus und Reaktionsgeschwindigkeit
Authors: Hoyermann K. , Sievert R. 
Published: September 2012

AbstractDie Reaktionen von neo‐Pentyl‐ und n‐Pentyl‐Radikalen mit Sauerstoffatomen wurden bei niedrigen Drücken (0,01‐0,2 Torr) direkt in einem Düsenreaktor untersucht. Die Alkylradikale wurden über die Abstraktionsreaktionen von F‐Atomen mit neo‐C5H12 und n‐C5,H12 in niedrigen Konzentrationen erzeugt, wobei Radikal‐Radikal‐Disproportionierungsreaktionen unterdrückt werden konnten. Dem Reaktionsgemisch wurden kontinuierlich Proben über en Molekularstrahlsystem entnommen und mit dem Massenspektrometer spezifisch und empfindlich analysiert. Als Hauptkanäle der Reaktionen von Pentyl‐Radikalen mit Sauerstoffatomen wurden durch Nachweis der Primärprodukte gefunden: magnified imageDie Geschwindigkeit der Reaktion von neo‐C5H11+ 0 wurde relativ zur bekannten Geschwindigkeit von CH3 + 0 bestimmt. woraus folgte:magnified image
Photolysis of 1.3.5.7‐Cyclooctatetraene and 1.5‐Dihydropentalene by Steady State and by Laser Flash Irradiation (Part II)
Authors: Dudek D. , Glänzer K. , Troe J. 
Published: September 2012

AbstractProduct distributions in the UV photolysis of cyclooctatetraene vapour have been measured. Two parallel reaction channels leading to decomposition into benzene + acetylene and to isomerization to dihydropentalene or semibullvalene have been observed. Equal isomer yields have been found at pressures of 2–3 Torr; semibullvalene formation is, however, favoured at increasing pressures, and dihydropentalene formation becomes more important at decreasing pressures. Absolute quantum yields and specific rate constants k(E) for isomerization and decomposition of cyclooctatetraene have been determined under steady state photolysis conditions. Direct measurements of k(E) under collision‐free conditions have been performed in the laser flash photolysis of cyclooctatetraene. In addition the steady state photolysis of dihydropentalene (main primary reaction product semibullvalene) has been studied; again quantum yields and specific rate constants have been determined.
The Catalytic Activity of Cu2+‐Ions in Zeolites as Compared to Bulk Oxides of Copper
Authors: Pätow H. , Riekert L. 
Published: September 2012

AbstractThe kinetics of oxidation of CO and of C3H8 with excess oxygen have been investigated on different Cu2+‐containing catalysts: CuO. CuAl2O4, Cu3TiO5, CuCr2O4, CuMn2O4 and several Cu2+ ‐exchanged synthetic faujasites (Y) and mordenites in the temperature range from 330 K to 780 K. Both reactions are first order in CO or C3H8, resp. Rate coefficients have been evaluated per unit of mass, per unit of BET‐surface area for the bulk oxides and per unit amount of CO‐chemisorption sites. ‐ On the bulk oxides the surface‐specific rate is higher for CuO, CuMn2O4, and CuCr2O4 than for CuAl2O4 and Cu3 TiO5. The turnover‐numbers per CO‐chemisorption‐site are 2 to 4 orders of magnitude smaller for Cu2+ ‐containing zeolites than for CuO, CuMn2O4 or CuCr2O4.
Influence of Additives to V2O5 on the Rate of 1‐Butene Oxidation
Authors: Abd El‐Salaam K. M. , Hauffe K. 
Published: September 2012

AbstractThe deviation from stoichiometric composition of V2O5 due to doping with Al3+ and W6+ ions in the range of concentration of 0.001 to 0.01 mol was studied. The change of excess electron concentration caused by doping was small as can be concluded from electrical measurements. The electric microbalance results show a higher deviation from stoichiometry by Al3+ ion doping where the catalyst composition reached V2O4.01 structure compared with V2O4.7 for V2O5 doped with W6+ ions. In general, the nature of the surface as well as the catalyst bulk properties were affected even by small additions of foreign cations. These effects on the oxidative dehydrogenation of 1‐butene were studied in a microflow reactor. An oxidation mechanism was proposed, where the oxygen exchange seems to be rate‐determining while all electronic steps are fast.
Electrochromism of Substituted Polyalkenes in Polymer Matrices; Influence of Chain Length on Charge Transfer
Authors: Havinga E. E. , van Pelt P. 
Published: September 2012

AbstractThe dipole moments in the ground state, μg, and those in the first excited state, μe, have been determined for a series of three dyes: 1‐cyano‐1‐p‐nitrophenyl‐2‐p‐dimethylaminophenyl‐ethene and the corresponding butadiene and hexatriene. The results, |μg| = 30, 34, 37 and |μe| = 84, 108, 125 [10−30 Cm], respectively, are based on electrochromic measurements on the absorption spectra of the dyes dissolved in polymer matrices, supplemented with dielectric measurements on solutions in tetrachloroethene (for the larger compounds mixed with p‐dichlorobenzene). The advantages of polymer matrices for electrochromic measurements are discussed.
Polarized Fluorescence Spectrum of Naphthalene Excimer in a Stretched Polymer Film
Authors: Kobayashi Michio , Tanizaki Yoshie , Hoshi Toshihiko , Yoshino Junko , Komuro Masamichi 
Published: September 2012

AbstractThe polarized fluorescence spectrum of the naphthalene excimer was measured with the aid of a stretched polymer film technique, and the polarization of the excimer fluorescence was determined to be isotropic. The PPP method extended to a three dimensional way has been applied to calculate the electronic structure of the naphthalene excimer, in which various kinds of thermal distortion (vibration) modes are considered. The isotropic nature of the excimer fluorescence polarization has been explained assuming that two kinds of thermal distortion modes are evenly contributed to the excimer emission.
Prognose des Diffusionsverhaltens von dreikomponentigen Systemen bei heterogenen Gasreaktionen mit Hilfe neuartiger Diagramme
Authors: Reinhardt D. , Löwe A. , Dialer K. 
Published: September 2012

AbstractHeterogenkatalytische Umsetzungen von Gasen in porösen Feststoffen werden in der Technik fast immer mit Reaktionsgemischen durchgeführt, die drei oder mehr Gaskomponenten enthalten. Wie ist ihr Diffusionsverhalten zu modellieren? Wie stark unterscheiden sich die Ergebnisse vom einfachsten Fickschen Ansatz ohne Stefanstrom? Ergeben sich spezielle Mehrkomponenteneffekte? Auf derartige Fragen kann die hier vorgestellte Methodik für Dreikomponentensysteme eine allgemeine Antwort geben. Grundlage ist eine Art Prinzip der Übereinstimmenden Zustände für die Interdependenz der Diffusionskoeffizienten. ‐ Zwei Anwendungsfälle werden als Beispiele ausgewählt. Im einen Fall wird gezeigt, daß Diffusionsbilanzen ‐ im Widerspruch zu theoretisch abgeleiteten Befunden anderer Autoren ‐auch stärker nichtlinear sein können. In den meisten Fällen sind sie allerdings nahezu linear. ‐ Dies ermöglicht ‐ wie im zweiten Beispiel dargelegt wird ‐ eine beträchtliche Vereinfachung der Modellierung der Dreikomponentenreaktion unter Rückgriff auf das Zweikomponentensystem mit Volumenänderung. Die dafür definierte Volumenänderungskennzahl wird für die Anwendung auf Dreikomponentensysteme modifiziert, und es wird aufgezeigt, in welchen Fällen ihre Berücksichtigung ratsam ist.
Oxygen Transfer between CO and CO2 Catalyzed by Supported Au, Pt, and Au‐Pt
Authors: Galvagno S. , Parravano G. 
Published: September 2012

AbstractThe rate of oxygen transfer between CO and CO2 has been measured on Au, Pt, and Au Pt supported on SiO2 at 250 °C, constant partial pressure of CO of 42 Torr, and 0.25 < p/pCO < 2.5. Two series of Au Pt catalysts were studied. In one series the total metal loading was held constant at 0.7 w‐%, while in another series Pt loading was held constant at 0.7 w‐%.  The rate of reaction was found to decrease with increasing ratio p/pCO and to be independent of the Au/Pt ratio up to high Au content (∼80 w‐%). No reactivity difference was observed between the two series of catalysts. For supported Pt within the particle size range of 20 to 40 Å there was no influence of Pt particle size on the reaction rate. Surface collision efficiencies on the order of 10−11 were calculated at 250°C. The nature of the catalyst support strongly influenced the reactivity of Au. In previous studies on the similar Au  Pt catalysts differences up to about one order of magnitude in the rate of hydrogen transfer between benzene and cyclohexane were found, while all catalysts had similar activity for the H2 + D2 reaction.  Results of the present study are discussed in the light of these earlier findings. The role of the gas phase composition for the detection of possible kinetic effects of metal particle size and surface composition in bimetallic supported catalysts is discussed.
Solubilities of Volatile Solvents in Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Chloride, and Their Random Copolymers
Authors: Heintz Andreas , Lichtenthaler Rüdiger N. , Prausnitz John M. 
Published: September 2012

AbstractGas‐liquid chromatography is used to measure the solubilities of eight solvents (benzene, toluene, nitroethane, dioxane, n‐heptane. cyclo‐hexane, isopropanol, and 1,2‐dichloroethane) in (vinylchloride/vinyl acetate) copolymers containing 0, 3, 10, 17, and 100 weight percent vinylacetate. Measurements were made at 125 and 140 °C. The solubilities are only weakly dependent on polymer composition.
Determination of Binary Diffusion Coefficients of Benzene and Some Alkylbenzenes in Supercritical CO2between 308 and 328 K in the Pressure Range 80 to 160 bar with Supercritical Fluid Chromatography (SFC)
Authors: Swaid Issam , Schneider Gerhard M. 
Published: September 2012

AbstractBinary diffusion coefficientsD12have been determined for benzene, n‐propylbenzene and 1,3,5‐trimethylbenzene in supercritical CO2at 40°C from 80 to 160 bar and additionally between 35 and 55°C at 110 and 130 bar with the chromatographic broadening technique (CBT). The effect of secondary flow was investigated. The observed binary diffusion coefficients are of the order of 2 · 10−4cm2· s−1. For a pressure rise from 80 to 160 bar, the diffusion coefficients decrease by about 50%. The isobaric temperature dependence of diffusion coefficients at 110 bar is substantially higher than that at 130 bar; for constant densities ρ, however, the temperature coefficients seem to be very small. n‐Propylbenzene was found to diffuse faster than its structural isomer 1,3,5‐trimethylbenzene. At higher densitiesF≡ (D12· ρ) /(D12· ρ)idrises well above the value given by the Enskog‐Thorne theory and finally approaches approximately unity.
Mehrkomponenten‐Diffusionsgesetze im Übergangsgebiet und ihre Anwendung zur Berechnung effektiver Diffusionskoeffizienten
Authors: Hugo P. 
Published: September 2012

AbstractFür das Übergangsgebiet zwischen Knudsen‐ und Gasdiffusion sind in den letzten Jahren theoretisch gesicherte Mehrkomponenten‐Transportgesetze abgeleitet worden. Es wird gezeigt, daß durch eine Transformation die Diffusionsgesetze in eine für die praktische Anwendung zweckmäßigere Form gebracht werden können. Die Diffusionskoeffizienten des Übergangsgebietes lassen sich nach einer verallgemeinerten Bosanquet‐Formel berechnen. Entscheidend für die Entwicklung anwendungsbezogener Näherungen ist die Diskussion des Anteils der Druckdiffusion. Für heterogene katalysierte Gasreaktionen kann gezeigt werden, daß dieser Beitrag vernachlässigbar ist. Damit wird für den effektiven Diffusionskoeffizienten eines Mehrkomponenten‐Gemisches eine einfache Näherungsformel erhalten, die zur Berechnung des Thiele‐Moduls benutzt werden kann.
Appearance of Transient Concentration Gradients for Initially Homogeneous Species in the Diffusion of Electrolyte Solutions
Authors: Turq Pierre , M'Halla Jalel , Chemla Marius 
Published: September 2012

AbstractTransient concentration gradients, for initially homogeneous species, in electrolyte solutions, are experimentally observed and theoretically analyzed. These heterogeneous regions are mainly produced by transient diffusion potentials induced by multicomponent diffusion in electrolyte solutions. Similar effects can be produced by gradients of activity coefficients (or by microscopic perturbations, such as effects of electrophoresis or of relaxation). The initial conditions for the creation of such gradients are analyzed in the general framework of irreversible thermodynamics.
Model of the Self‐Association of Primary Alcohols
Authors: Bartcak Witold M. 
Published: September 2012

AbstractThe theoretical model describing the hydrogen‐bonded molecular structure of alcohols and alcohol — inert solvent mixtures has been worked out Numerical calculations were performed for a number of primary alcohols. The molecular size distributions of alcohol clusters for different alcohol concentrations are given. It is found that the cyclic tetramers and pentamers are the predominant alcohol clusters and, at low concentrations, also monomers and dimers appear. The dependences of the mole fractions of the most important clusters on temperature, alcohol concentration and hydrogen bond enthalpy are given and compared with the available experimental data.
The Role of Surface Orientation in the Photoelectrochemical Behavior of Layer Type d‐Band Semiconductors
Authors: Kautek W. , Gerischer H. , Tributsch H. 
Published: September 2012

AbstractThe efficiency of photocurrents as well as the photopotential output of electrochemical solar cells based on molybdenum dichalcogenides depends on the crystalline quality of the electrode surface. This phenomenon has been investigated in a systematic way with n‐type crystals by varying the relative proportion of surfaces parallel to the c‐lattice‐vector (van‐der‐Waals surfaces) and surfaces not normal to the c‐vector. We report on anodic reactions studied in the presence of various redox systems and in such electrolytes where the current leads to oxidative dissolution of the solid. — It was found that the two regions react in a characteristically different way. Surfaces not parallel to the c‐axis provide favourable reaction centers for electron transfer reactions in the absence of light while photoreactions predominantly proceed at van‐der‐Waals surfaces. This can be explained by a pronounced difference in the electronic nature of the two sites which results in a different electron density distribution and a different position of electron energy levels in the surface. The metal atoms at surfaces non‐parallel to c have dangling bonds (d‐hybrides) which form surface states and interact strongly with reactants from the solution. At the van‐der‐Waals surfaces, however, the d‐levels are much more shielded from interaction with components of the electrolyte that electronic excitation (generation of holes) is needed to induce anodic oxidation processes.
Investigation of a Homogeneous Second Order Reaction Using the Rotating Disc Electrode with Optically Transparent Ring
Authors: Debrodt H. , Heusler K. E. , Grabner E. W. 
Published: September 2012

AbstractThe electrochemical oxidation of N, N, N', N'‐tetraphenyl‐p‐phenylenediamine to the corresponding quinonediimine is followed by a conproportionation to the semiquinoneimine. The reaction was investigated by spectrophotometry at the rotating disc electrode with optically transparent ring. Working curves relating dimensionless relative extinctions to dimensionless times were calculated by digital simulation for the general reaction scheme A ± ne ⇌ Q at the disc electrode followed by A + Q = 2S in solution. Collection efficiency, material balance, and shape of the working curve exhibited excellent agreement of calculations to the experiments. The rate constants of conproportionation were determined at temperatures between 230 K and 300 K.
Infrared Spectra of Polynuclear Metal Carbonyls under High Pressure
Authors: Ishii M. , Ahsbahs H. , Hellner E. , Schmid G. 
Published: September 2012

AbstractThe IR spectra of [(CO)4WI]2, Co2(CO)8, Co3(CO)9CCl, Co3(CO)9COMClCp2, (M = Ti, Zr, Hf) and [Co3(CO)9CO]2MCp2 (M = Ti. Zr, Hf) under high pressure have been measured down to 250 cm−1 by using a high pressure cell with diamond or corundum windows. The results obtained have suggested that the symmetries of these polynuclear metal carbonyls, except [Co3(CO)9CO]2TiCp2, are resistant to pressure. On the basis of the pressure dependence of the observed frequencies, the assignments of the observed bands, especially those in the region from 1000 to 250 cm−1, have been made for [(CO)4WI]2, Co2(CO)8 and Co3(CO)9CCl. These assignments have been ascertained with the results of the normal mode calculations.
Isotopentrennung
Authors: Schindewolf U. 
Published: September 2012

AbstractInfolge der Massenunterschiede zeigen die Isotope eines Elements geringfügige Unterschiede in ihren physikalisch‐chemischen Eigenschaften, die zur Isotopentrennung ausgenutzt werden. Der Trenneffekt der einzelnen Trennoperation ist meist jedoch so klein, daß sich eine technisch brauchbare Anreicherung erst durch bis zu tausendfacher Wiederholung des einzelnen Trennschrittes ergibt. Anhand der industriell realisierten Verfahren der kerntechnisch wichtigen Anreicherung von U235 (Diffusions‐, Trenndüsen‐ und Zentrifugenverfahren) und von schwerem Wasser (Destillation, chemischer Isotopenaustausch) werden Theorie und Praxis der Isotopentrennung beleuchtet. Ein Rechenbeispiel illustriert die Größe des technischen Problems.
Zur Kinetik der Komplexbildung an flüssig/flüssig‐Phasengrenzen
Authors: Nitsch W. , Sillah O. 
Published: September 2012

AbstractMir kinetischer Zielsetzung wurde der in einer sog. Rührzelle unter Komplexbildung ablaufende Stoffübergang von Zink‐, Cadmiumund Kobaltionen aus wäßriger Lösung in angrenzende dithizonbeladene apolare Phasen (Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und Chlorbenzol) gemessen. Systematisch variiert wurden die Konzentration der Reaktionsteilnehmer sowie die über die Rührerdrehzahl veränderbare Strömung. Aus der quantitativen Übereinstimmung der Meßresultate mit einem Modell, in dem die Phasengrenze als Ort der Komplexbildung zugrunde gelegt ist, wird geschlossen, daß Grenzflächenreaktionen vorliegen, die im Bereich niedriger Konzentration den Stoffaustausch dirigieren, während bei hohen Metallionenkonzentrationen der strömungsabhängige Transport der Reaktionsteilnehmer zum Reaktionsort Phasengrenze geschwindigkeitsbestimmend ist. Den experimentell ermittelten kinetischen Gleichungen wird die einfachste Schrittfolge der zusammengesetzten Grenzflächenreaktion zugrunde gelegt und damit vor allem der Lösungsmitteleffekt zugeordnet.
A Mathematic Model of Distribution Equilibria in the Extraction of U(VI), U(IV), Pu(IV), Np(VI), Np(IV), and Nitric Acid by 30% Tributyl Phosphate (TBP) in Aliphatic Diluents
Authors: Kolarik Z. , Petrich G. 
Published: September 2012

AbstractEmpiric equations are suggested for the calculation of the distribution ratios of U(VI) (also in the presence of Pu(IV) or U(IV)), U(IV) (also in the presence of U(VI)), Pu(IV) (also in the presence of U(VI)), Np(IV) and Np(VI) (also in the presence of U(VI)) and HNO3 (also in the presence of U(VI) and Pu(IV)) in the extraction with 30% TBP in an individual or mixed aliphatic diluent from nitric acid solutions. The distribution ratios are calculated from concentrations of HNO3, U(VI), and Pu(IV) (or some of them) in the equilibrium aqueous phase.
Auslegung von Zentrifugalextraktoren ‐ Eine Verbindung von verfahrenstechnischen und physikochemischen Problemstellungen
Authors: Stölting M. , Hengstler N. , Blaß E. 
Published: September 2012

AbstractDie Auslegung von Zentrifugalextraktoren besteht aus zwei Problemkreisen, der fluiddynamischen Auslegung des Apparates und der Bestimmung des Verteilungsgleichgewichtes in Abhängigkeit von Druck und Temperatur. Zum ersten wird eine Untersuchung der Bildung und Bewegung von Einzeltropfen in einer rotierenden Flüssigkeit vorgestellt, die die prinzipielle Berechnung von Flutpunktsdiagrammen gestattet. Zum zweiten Problemkreis sind in der Literatur bisher kaum Daten vorhanden, es wird daher eine Versuchsapparatur vorgestellt, mit der die Druck‐ und Temperaturabhängigkeit der Binodalkurve und der Konoden im Bereich bis 2000 · 105 Pa und 200°C in verschiedenen Dreistoffsystemen untersucht wird.
Eigenschaften gemischter Mizellen aus perfluorierten und normalen Tensiden
Authors: Bauernschmitt D. , Hoffmann H. 
Published: September 2012

AbstractAn Mischungen aus C8F17SO3N(CH3)4 und C14H25SO4N(CH3)4 wurden thermodynamische und kinetische Messungen durchgeführt, aus denen Informationen über das dynamische Verhalten der vorliegenden Mizellen erhalten wurden. Die CMC‐Werte der beiden reinen Komponenten sind 1, 25 · 10−3 m und 1, 4 · 10−3 m. Die CMC‐Werte der Mischungen liegen höher, jedoch niedriger als zu erwarten wäre, wenn sich keine gemischten Mizellen bilden könnten. Dieses Ergebnis zeigt damit eindeutig die Existenz gemischter Mizellen an. Aus den kinetischen Daten geht hervor, daß die gemischten Mizellen wesentlich niedrigere Aggregationszahlen besitzen als die Mizellen aus den reinen Komponenten. Insbesondere sind die großen stäbchenförmigen Aggregate, die in den Lösungen der reinen Perfluortenside für das viscoelastische Verhalten verantwortlich sind, nicht mehr nachzuweisen. Die gemischten Mizellen sind auch kleiner als die Tetradecylsulfatmizellen. Die mittlere Verweilzeit der Tenside ist in den gemischten Mizellen bedeutend kürzer als in den Mizellen der reinen Verbindungen. Ähnliche Folgerungen ergeben sich auch an Mischungen der Li‐Salze der beiden Tensidionen. Aus diesen Resultaten geht weiterhin hervor, daß die Löslichkeit eines perfluorierten Tensid‐ions in einer Mizelle aus Normaltensiden größer ist als die Löslichkeit eines normalen Tensid‐ions in einer perfluorierten Mizelle.