bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Die Vorzeichen der C13‐H Kernspinkopplungskonstanten in Propin
Authors: Dreeskamp H. , Sackmann E. , Stegmeier G. 
Published: April 2015

AbstractDie Vorzeichen der C13‐H Kernspinkopplungskonstanten über zwei Bindungen in Propin und über drei Bindungen in monosubstituierten Propinen wurden durch Analyse der Spektren höherer Ordnung bestimmt. Damit sind die Vorzeichen aller C13‐H Kopplungskonstanten in Propin bekannt. Unter der Voraussetzung einer positiven Kopplung über eine Bindung folgt eine negative Kopplung über zwei und eine positive Kopplung über drei Bindungen, mit Ausnahme der relativ großen Kopplung des Azetylenprotons über zwei Bindungen, die ebenfalls positiv ist.
Über den Resonanzramaneffekt an einfachen Verbindungen
Authors: Hofmann Walter , Moser Heribert 
Published: April 2015

AbstractDer Intensitätsanstieg der Ramanlinien beim Übergang von der Erregerlinie Hg 4358 A zu Hg 2537 A wurde an Tetrachlorkohlenstoff und an Sulfat‐, Karbonat‐, Nitrat‐ und Nitritionen in wäßrigen Lösungen gemessen. Für die hierzu notwendige Bestimmung der Intensitäten der Erregerlinien wird ein einfaches und genaues Meßverfahren angegeben. In fast allen Fällen zeigen die Linienintensitäten nicht‐totalsymmetrischer Schwingungen einen stärkeren Intensitätsanstieg als die der totalsymmetrischen. Es wird versucht, die Meßergebnisse mit Hilfe der Schoryginschen halbklassischen Theorie zu erklären.
Kernresonanzuntersuchungen an substituierten Fluorbenzolen
Authors: Suhr Harald 
Published: April 2015

AbstractDie F19‐ und H1‐Spektren einer Reihe von parasubstituierten Fluorbenzolen wurden gemessen und daraus die chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten berechnet. Die chemischen Verschiebungen des Fluors wurden mit den σ‐Konstanten der Hammettbeziehung verglichen. Für einige Substituenten wurden neue σ‐ und σR‐Konstanten bestimmt.
Specific Solvation of Polar Transition States
Authors: Hudson R. F. 
Published: April 2015

AbstractThe rate of reaction between several acyl chlorides and alcohols in non‐polar solvents is shown to be proportional to the concentration of self‐associated alcohol, determined spectroscopically, over a wide concentration range. This is interpreted by representing the successive association of alcohol by a series of chemical equilibria, and assuming that the specific solvation of the polar transition state is similar in form. The treatment is applied to the reaction between diethylamine and n‐alkyl halides, in which case the association of diethylamine cannot be followed satisfactorily by spectroscopic methods.
Periodische Anregung und Messung schneller chemischer Reaktionen
Authors: Rüppel H. , Bültemann V. , Witt H. T. 
Published: April 2015

AbstractRelaxation methods have been developed for the study of fast chemical reactions. With these methods chemical equilibrium is disturbed by a rapid change of temperature, pressure, intensity of light or radiation etc. The following equilibration process is observed by changes of absorption, fluorescence, conductivity etc. The feasibility of relaxation measurements depends on the signal‐to‐noise‐ratio s/n of the signal by which the course of reaction is recorded. The large bandwidth which is necessary to record fast reaction signals causes a high noise level i.e. a poor s/n‐ratio. This disadvantage may be avoided if the perturbation is periodically performed by a rapid change of temperature, pressure, intensity of light or radiation. Thus, the high contents of information contained in periodic signals may be evaluated to increase s/n‐ratio.Owing to this enhancement in s/n‐ratio reactions are measurable which are not detectable at all with a single process. On the other hand, at small excitation energies the relaxation method can be applied also to sensitive biological systems. Furthermore, the time resolution can be improved, too. The periodic chemical relaxation method was developed first for the study of fast photochemical reactions 10−5…10−1 sec) which were excited by short flashes of light and measured by absorption changes. The periodic measuring signal (exciting frequency νa = 2 … 100 c/s) is slowly sampled and recorded in the time T5 (min … h). The gain in s/n‐ratio is given by the expression νa·Ts. An improvement of 200 in s/n‐ratio was attained.—The periodic relaxation method was used to study photochemical reactions which occur during the primary process of photosynthesis.
Stoff‐ und Volumentransport durch Membranen mit elektrisch geladenem Gerüst II. Membranen, deren Porenweite groß ist im Vergleich zur Ausdehnung der Ionenatmosphäre
Authors: Läger P. 
Published: April 2015

AbstractIn dieser Arbeit wird das osmotische Verhalten einer extrem weitporigen Membran untersucht, deren Porenwände elektrisch geladen sind und die in Kontakt mit Lösungen eines 1:1‐wertigen Elektrolyten steht. Den Rechnungen ist das Gouy‐Chapmansche Modell für den Potentialverlauf in der Nähe der Porenwand zugrunde gelegt. Bei gegebenen Konzentrationen der Lösungen ist Größe und Richtung des osmotischen Volumentransportes im wesentlichen durch den Absolutwert |w0| des Wandpotentiales und durch die relative Differenz U der Beweglichkeiten von Gegenion und Coion bestimmt. Abweichend vom Verhalten der feinporigen Membran kann im Grenzfall großer Porenradien ein negativer (aus der konzentrierten in die verdünnte Lösung gerichteter) Volumentransport auch unter der Bedingung U > 0 auftreten, sofern |w0| genügend groß ist. Diese Aussage steht in Einklang mit früheren Messungen an Glasfritten. Außerdem folgt aus der Theorie, daß ein Salz mit einem Diffusionskoeffizienten D < 1,2 · 10−5 cm2/sec bei bestimmten Werten von U und |w0| inkongruent, d.h. aus der Lösung kleinerer in die Lösung größerer Aktivität trans‐portiert wird.
Über die Abhängigkeit des 2. Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks vom Molekulargewicht (3. Mitteilung über Polyäthylenglykole)
Authors: Müh Gerhard 
Published: April 2015

AbstractEs wird der Zusammenhang zwischen dem 2. Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks einer Lösung und dem Molekulargewicht der gelösten Kettenmolekeln aus Messungen der Siedepunktserhöhung bestimmt. Die Messungen wurden mit Polyäthylenglykolen in Benzol und 1,2‐Dichloräthan durchgeführt. In beiden Lösungsmitteln findet man mit niedermolekularen Polyäthylenglykolen negative 2. Virialkoeffizienten und eine Zunahme der Virialkoeffizienten mit zunehmendem Molekulargewicht der Polyäthylenglykole. Ein derartiges Verhalten kann mit den Gitter‐ und “ausgeschlossenes Volum”‐Theorien nicht erklärt werden.
Zum Mechanismus der Proteinbiosynthese I. Die Bindung von Matrizen‐RNS und Aminoacyl‐RNS an Ribosomen
Authors: Matthaei Heinrich , Amelunxen Ferdinand , Eckert Karin , Heller Gesa 
Published: April 2015

Abstract1. Ein Überblick über die künftig einzeln zu untersuchenden Schritte der Protein‐Biosynthese wird vorausgeschickt.2. Durch Sedimentation im Saccharose‐Dichtegradienten fraktionierte 30‐ und 50‐S‐Komponenten der Ribosomen von E. coli zeigen neue Details im Elektronenmikroskop.3. Isolierte 30‐ und 50‐S‐Partikel neigen zu einer vorzugsweisen Bindung an eines der beiden Enden von Polyuridylsäure.4. Die 30‐S‐Komponente bindet in Abhängigkeit von zugesetzter Matrizen‐RNS die dazu passende Aminoacyl‐RNS sehr spezifisch.5. Charakteristika dieses sehr einfachen „Adaptationssystems”︁ werden beschrieben.
Zum Mechanismus der Wärmeaggregation globulärer Proteine
Authors: Jaenicke R. 
Published: April 2015

AbstractZur Beantwortung der Frage des Reaktionsmechanismus der Wärmeaggregation globulärer Proteine in Lösung wurden Proteine mit verschiedenem Gehalt an Disulfid‐ und Sulfhydrylgruppen in Abhängigkeit von Nettoladung, Ionenstärke und Lösungsmittel‐Zusammensetzung untersucht.Unabhängig von den Schwefelfunktionen aggregieren alle untersuchten Systeme im isoelektrischen Bereich nach einem “Koagulationsmechanismus” auf Grund von Nebenvalenzen, die unter Wiederherstellung des Ausgangspartikelgewichts durch Harnstoffzugabe oder Erhöhung der Nettoladung wieder aufgespalten werden.Mit zunehmender Nettoladung gehen Aggregationsgeschwindigkeit und stationärer Aggregationsgrad zurück. Hier beweisen die Blockierung der möglichen Aggregationszentren und die Rückführbarkeit der Aggregation durch Disulfidgruppen‐spaltende Agentien die Beteiligung einer “SH‐SS‐Austauschreaktion”. Die auch in diesem Bereich verbleibende partielle Rückführbarkeit durch Harnstoff oder ähnliche Zusätze und die Abhängigkeit des Anteils beider Mechanismen von Aggregationsdauer und ‐temperatur läßt vermuten, daß der Redoxreaktion Koagulation vorausgeht, wobei Aggregation und Denaturierung parallel zu verlaufen scheinen.
Über die Wirkungsweise von Inhibitoren bei elektrochemischer Reduktion organischer Verbindungen IV. Quantitative Behandlung der Adsorptionsverdrängung
Authors: Kastening B. 
Published: April 2015

AbstractDie in vorhergehenden Arbeiten [1–3] entwickelten Vorstellungen über die Verdrängung elektroaktiver Teilchen aus der Adsorptionsschicht durch elektroinaktive grenzflächenaktive Stoffe (Inhibitoren) als wesentliche Ursache für die hemmende Wirkung der letzteren auf den Elektrodenprozeß werden erweitert. Aus Präzisionsmessungen der Tropfzeit einer polarographischen Kapillare wird für die einzelnen Stoffe die maximale Grenzflächenkonzentration (und damit ihr Platzbedarf in der Adsorptionsschicht) ermittelt; darüber hinaus werden diesen Messungen energetische Adsorptionsparameter entnommen. Die Kenntnis des Platzbedarfs ist wichtig für die Diskussion der Abhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten k von der Inhibitor‐Lösungskonzentration ci entsprechend der früher experimentell gefundenen und theoretisch begründeten Beziehung k∼ci−. Mittels der energetischen Adsorptionsparameter wird der Versuch unternommen, die Absolutwirkung der einzelnen Stoffe quantitativ zu deuten, d. h. auf energetische Zusammenhänge (das unterschiedliche Adsorptionsbestreben der verschiedenen Stoffe sowie spezifische Wechselwirkungen) und kinetische Einflüsse (verursacht durch die vom Inhibitor erzwungene Orientierung des elektroaktiven Moleküls) zurückzuführen.
Über die Zerfallsprodukte der an reinen Nickeloberflächen chemisorbierten Wassermolekeln
Authors: Suhrmann R. , Heras J. M. , Viscido Heras L. De , Wedler G. 
Published: April 2015

AbstractBei 77 °K werden H2O‐Molekeln an im Ultra‐Hochvakuum aufgedampften Ni‐Filmen unzersetzt adsorbiert. Erhöht man die Filmtemperatur jedoch auf 273 °K, so zerfällt ein Teil der adsorbierten Molekeln und das Zerfallsprodukt bildet eine Oberflächenverbindung. Um deren Natur zu ermitteln, wurden Ni‐Filme mit O2, H2 oder einem O2H2‐Gemisch vorbelegt und an den vorbelegten Filmen Adsorptionsversuche mit H2O‐Molekeln vorgenommen, unter Ermittlung der Änderungen des elektrischen Filmwiderstandes und des Elektronenaustrittspotentials.Durch Vorbelegung mit Sauerstoff oder Wasserstoff wird die in der Widerstandszunahme sich äußernde elektronische Wechselwirkung mit den nachfolgend adsorbierten H2O‐Molekeln teilweise blockiert, die in der Abnahme des Elektronen‐Austrittspotentials sich äußernde Polarisation der adsorbierten H2O‐Molekeln jedoch nicht. Die Adsorption von H2O‐Molekeln an dem vorbelegten Film bewirkt keine Widerstandsabnahme wie bei Adsorption an der Oberflächenverbindung; die Oberflächenverbindung kann also nicht durch O2‐ oder H2‐Einwirkung auf die Ni‐Oberfläche entstehen.Bei Vorbelegung mit einem Sauerstoff‐Wasserstoff‐Gemisch jedoch, besonders bei 273 °K, bildet sich die Oberflächenverbindung, denn nun nimmt der Widerstand bei anschließender H2O‐Adsorption bei 77 °K ab, wie dies nach dem Zerfall von H2O‐Molekeln bei 273 °K am nicht vorbelegten Ni‐Film beobachtet wurde. Die Oberflächenverbindung bildet sich also sehr wahrscheinlich über OH‐Radikale, die beim Zerfall der adsorbierten H2O‐Molekeln bei 273 °K entstehen.
A coumarin‐based fluorescent turn‐on probe for detection of biothiols in vitro
Authors: Liu Mengqiang , Jiang Qian , Lu Zhiyun , Huang Yan , Tan Yanfei , Jiang Qing 
Published: April 2015

AbstractA novel fluorescent probe (CA‐N) was designed and synthesized for detection of biothiols. CA‐N displayed a strong fluorescence in the presence of biothiols with high sensitivity, and the mechanism for detection biothiols was based on the Michael addition reaction of a thiol group to α,β‐unsaturated ketones. CA‐N showed low detection limit for cysteine (Cys), homocysteine (Hcy), and glutathione (GSH), which were calculated as 3.16, 0.19 and 5.15 μM, respectively. At the same time, CA‐N exhibited high selectivity toward biothiols compared with other biological amino acids. In vitro cell experiments proved that CA‐N had no cytotoxicity, high cell permeability and could be employed in living cell imaging for biothiols. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.
Variation of photoautotrophic fatty acid production from a highly CO2 tolerant alga, Chlorococcum littorale, with inorganic carbon over narrow ranges of pH
Authors: Ota Masaki , Takenaka Motohiro , Sato Yoshiyuki , Smith Richard L. , Inomata Hiroshi 
Published: April 2015

Photoautotrophic fatty acid production of a highly CO2‐tolerant green alga Chlorococcum littorale in the presence of inorganic carbon at 295 K and light intensity of 170 µmol‐photon m−2 s−1 was investigated. CO2 concentration in the bubbling gas was adjusted by mixing pure gas components of CO2 and N2 to avoid photorespiration and β‐oxidation of fatty acids under O2 surrounding conditions. Maximum content of total fatty acid showed pH‐dependence after nitrate depletion of the culture media and increased with the corresponding inorganic carbon ratio. Namely, [HCO3−]/([CO2]+n[
]) ratio in the culture media was found to be a controlling factor for photoautotrophic fatty acid production after the nitrate limitation. At a CO2 concentration of 5% (vol/vol) and a pH of 6.7, the fatty acid content was 47.8 wt % (dry basis) at its maximum that is comparable with land plant seed oils. © 2015 American Institute of Chemical Engineers Biotechnol. Prog., 31:1053–1057, 2015
Produktgestaltung über mechanisches Agglomerieren von Pulvern
Authors: Rähse Wilfried 
Published: April 2015

AbstractFeine Pulver stauben stark, weisen niedrige Schüttdichten auf und lassen sich schlecht handhaben. Daher sind Press‐ und Aufbauagglomeration zur Überführung trockener Pulver in besser handhabbare Agglomerate industriell breit genutzte Verfahren. Ein Agglomerat besteht aus vielen, über kurze Materialbrücken miteinander verbundenen Partikeln. In der Pressagglomeration bilden die hochviskosen, plastischen Phasen den Kit zwischen den Partikeln, während in der Aufbauagglomeration die Materialbrücken durch das gelöste Bindemittel während der Trocknung entstehen. Die Auswahl geeigneter Bindemittel, die Durchführung von Scale‐up‐fähigen Pilotversuchen sowie die industrielle Ausführung von Anlagen der Pressagglomeration und der Granulation werden erläutert.
Hypogammaglobulinemia in newly diagnosed chronic lymphocytic leukemia: Natural history, clinical correlates, and outcomes
Authors: Parikh Sameer A. , Leis Jose F. , Chaffee Kari G. , Call Timothy G. , Hanson Curtis A. , Ding Wei , Chanan‐Khan Asher A. , Bowen Deborah , Conte Michael , Schwager Susan , Slager Susan L. , Van Dyke Daniel L. , Jelinek Diane F. , Kay Neil E. , Shanafelt Tait D. 
Published: April 2015

BACKGROUNDAlthough hypogammaglobulinemia is a well recognized complication in patients with chronic lymphocytic leukemia (CLL), its prevalence at the time of CLL diagnosis, and association with novel prognostic markers and clinical outcome is not well understood.METHODSAll patients at the Mayo Clinic between January 1999 and July 2013 who had newly diagnosed CLL and had a baseline assessment of serum immunoglobulin G (IgG) were included. The relation between hypogammaglobulinemia at diagnosis and the novel prognostic parameters time to first treatment (TFT) and overall survival (OS) were evaluated.RESULTSOf 1485 patients who met the eligibility criteria, 382 (26%) had hypogammaglobulinemia (median IgG, 624 mg/dL), whereas the remaining 1103 patients (74%) had normal serum IgG levels (median IgG, 1040 mg/dL). Patients who had hypogammaglobulinemia at diagnosis were more likely to have advanced Rai stage (III‐IV; P = .001) and higher expression of CD49d (P < .001) compared with patients who had normal IgG levels. Although the median TFT for patients who had hypogammaglobulinemia was shorter compared with that for patients who had normal IgG levels (3.8 years vs 7.4 years; P < .001), on multivariable analysis, there was no difference in OS between these 2 groups (12.8 years vs 11.3 years, respectively; P = .73). Of 1103 patients who had CLL with normal IgG levels at diagnosis and who did not receive CLL therapy, the risk of acquired hypogammaglobulinemia was 11% at 5 years and 23% at 10 years.CONCLUSIONSHypogammaglobulinemia is present in 25% of patients with newly diagnosed CLL. Approximately 25% of patients who have CLL with normal IgG levels at diagnosis will subsequently develop hypogammaglobulinemia on long‐term follow‐up. The presence of hypogammaglobulinemia does not appear to impact overall survival. Cancer 2015;121:2883–2891. © 2015 American Cancer Society.
Rapid on‐site evaluation of EBUS‐TBNA specimens of lymph nodes: Comparative analysis and recommendations for standardization
Authors: Jeffus Susanne K. , Joiner Amy K. , Siegel Eric R. , Massoll Nicole A. , Meena Nikhil , Chen Chien , Post Steven R. , Bartter Thaddeus 
Published: April 2015

BACKGROUNDThere is no widely accepted rapid on‐site evaluation (ROSE) reporting system for endobronchial ultrasound‐guided transbronchial needle aspiration. At the University of Arkansas for Medical Sciences, ROSE reporting was unstructured. The goal was to evaluate, compare, and improve upon 2 structured approaches proposed in the literature.METHODSOne hundred eighteen consecutive nodal aspirates were retrospectively reviewed by a pathology resident and a staff cytopathologist, both of whom were blinded to the original unstructured readings. Each reviewer interpreted every specimen with 2 different structured criteria proposed in the literature: criteria from the University of Minnesota (the Minnesota [MN] criteria) and criteria from the North Shore Long Island Jewish Health System (the New York [NY] criteria). The data allowed a comparison of the original unstructured ROSE system with the MN and NY scoring schemes and the final diagnosis.RESULTSOriginal on‐site adequacy (OSA) had been assessed at 96%. Three cases were false‐adequate according to the original unstructured approach; these had been called adequate on site, but a subsequent slide review including cell blocks did not show definite nodal tissue. OSA dropped to 86% with the MN criteria and to 85% with the NY criteria. No false‐adequate on‐site diagnoses would have been rendered with the application of either structured criteria. There were no significant differences between the MN and NY criteria with respect to the determination of OSA. An assessment of ease of application favored the NY criteria. With respect to diagnostic categories, each of the systems (MN and NY) was felt to have a category of value not used by the other system.CONCLUSIONSA standardized intra‐ and inter‐institutional system for ROSE reporting is needed. On the basis of comparative analyses and consensus, modifications to prior criteria have been proposed in the hope of approaching this goal. Cancer (Cancer Cytopathol) 2015;123:362–72. © 2015 American Cancer Society
Universality of the Stochastic Airy Operator
Authors: Krishnapur Manjunath , Rider Brian , Virág Bálint 
Published: April 2015

AbstractWe introduce a new method for studying universality of random matrices. Let Tn be the Jacobi matrix associated to the Dyson beta ensemble with uniformly convex polynomial potential. We show that after scaling, Tn converges to the stochastic Airy operator. In particular, the top edge of the Dyson beta ensemble and the corresponding eigenvectors are universal. As a byproduct, these ideas lead to conjectured operator limits for the entire family of soft edge distributions.© 2015 Wiley Periodicals, Inc.
Near patient CD4 count in a hospitalized HIV patient population
Authors: Givens Monique , Weaver Amanda , Bickman Sarah , Logan Cathy , Noormahomed Emilia V. , Patel Sam , Schooley Robert T. , Benson Constance A. , Lochhead Michael J. 
Published: April 2015

BackgroundPoint‐of‐care (POC) CD4 T‐cell counting is increasingly recognized as providing improved linkage‐to‐care during management of HIV infection, particularly in resource‐limited settings where disease burden is highest. This study evaluated prototype POC CD4 T‐cell counters from MBio Diagnostics in the context of low CD4 count, hospitalized patients in Mozambique. This study measured system performance when presented with challenging, low count samples from HIV/AIDS patients with acute illnesses resulting in hospitalization.MethodsForty whole blood samples were collected from donors on the medical service at Maputo Central Hospital and absolute CD4 counts were generated on the MBio CD4 system and a reference laboratory using flow cytometry.ResultsThe mean and median CD4 counts by the flow cytometry reference were 173 and 80 cells/µL, respectively. Correlation between the MBio CD4 System and the reference was good. Bland‐Altman analysis showed a mean bias of +15 cells/µL (+9 to +21 cells/µL, 95% CI), and limits of agreement of −47 to 77 cells/µL. For samples with counts >100 cells/µL (N = 14), the mean coefficient of variation was 7.3%. For samples with counts <50 cells/µL, mean absolute bias of replicate samples was 4.8 cells/µL. When two MBio readers were compared, Bland‐Altman bias was −4 cells/µL (−13 to +6 cells/µL, 95% CI), and limits of agreement of −63 and +55 cells/µL.ConclusionsThe MBio System holds promise as a POC system for quantitation of CD4 T cells in resource‐limited settings given system throughput (80–100 cartridges/day), design simplicity, and ease‐of‐use. © 2015 International Clinical Cytometry Society
Regioselective Cleavage of Electron‐Rich Double Bonds in Dienes to Carbonyl Compounds with [Fe(OTf)2(mix‐BPBP)] and a Combination of H2O2 and NaIO4
Authors: Spannring Peter , Yazerski Vital A. , Chen Jianming , Otte Matthias , Weckhuysen Bert M. , Bruijnincx Pieter C. A. , Klein Gebbink Robertus J. M. 
Published: April 2015

AbstractA method for the regioselective transformation of dienes to carbonyl compounds has been developed. Electron‐rich olefins react selectively to yield valuable aldehydes and ketones. The method is based on the catalyst [Fe(OTf)2(mix‐BPBP)] with an oxidant combination of H2O2 (1.0 equiv.) and NaIO4 (1.5 equiv.); it uses mild conditions and short reaction times, and it outperforms other olefin cleavage methodologies.