bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Talk Radio, Political
Authors: Dori‐Hacohen Gonen 
Published: April 2015

Abstract
Radio has always had the potential to change public life. Ordinary citizens participate in programs during which they call in to the radio station and express their opinion. As such, these programs are part of the public sphere, as well as an entertainment form. These programs are taken as a service in public stations, and as a revenue source in commercial stations. In the commercial stations, the shows promote the one‐sided political agenda of their hosts' stars. In the public stations, the shows facilitate a balanced discussion between different citizens. All participants in both types of programs use argumentative practices, including the use of rhetoric. Yet, the host is the power holder in the interactions. The programs and interactions in them also encode other power relations, as these programs may promote conservative, at times racist views. Radio is still a masculine medium, and participants in talk radio adhere to the normative gender order.
Textual Agency
Authors: Cooren François 
Published: April 2015

Abstract
The notion of textual agency refers to the capacity displayed by texts to do things in various circumstances. It consists of recognizing that various types of texts—whether through the form of written documents, iconic signs, or even oral productions—can make a difference in a given situation. By mobilizing this notion, we can understand how and why people can sometimes be betrayed or deceived by what they say, a phenomenon that conversation analysts identified a long time ago, but that they never really explained. Textual agency should, however, not be restricted to cases of misunderstanding. If there is such a thing as mutual comprehension for all practical purposes, it is because the texts we produce can also faithfully translate what we mean to say.
Rhetorical Devices
Authors: Eisenhart Christopher 
Published: April 2015

Abstract

The term
rhetorical devices
refers to an emergent grammar of units of discourse between parts of speech and genres, developed by scholars and practitioners interested in the relationship between discourse forms and their effects on audiences, perpetuated for over two millennia. This article will discuss threads in the historical study, cataloging, and instruction of rhetorical devices, and will show ways contemporary scholars employ the concept of rhetorical devices, extending this tradition.
Web‐Mediated Communication
Authors: Yus Francisco 
Published: April 2015

Abstract

Web‐mediated communication is an umbrella term that covers a wide range of types of communication on the Internet. In the past, different applications were used to access areas of the Internet, but nowadays all kinds of communication are web based. In this article, four types of web‐mediated communication are distinguished: (a) system to user (e.g., e‐mails from social networking sites announcing that a user has commented on an entry, a pop‐up window indicating that an instant messaging friend is attempting communication with the user); (b) user to system (e.g., users' activity in search engines, reading content on the Internet); (c) user to user (all the range of communicative options both in the synchronous axis [e.g., chat rooms, instant messaging,

WhatsApp

], and in the asynchronous axis [e.g., e‐mail, Internet forums, messages to friends on social networking sites]); and (d) user to collectivity (the kind of communication that is mainly intended to shape the user's identity by generating feelings of group membership).
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an isotopen Stickstoffverbindungen III. Mitteilung: Isomerie und Struktur der aromatischen Diazotate
Authors: Kübler R. , Lüttke W. 
Published: April 2015

AbstractDie wichtigsten charakteristischen Schwingungsfrequenzen der Diazotatgruppe von aromatischen anti‐ und syn‐Diazotaten werden durch Vergleich der IR‐Spektren der nichtmarkierten mit denen der geeignet 15N‐markierten Substanzen lokalisiert. Aus der spektralen Lage der NN‐, NO‐ und der Phenyl‐Substituent‐Schwingungen (die für beide isomere Reihen sehr ähnlich ist) folgt, daß in den anti‐ und in den syn‐Diazotaten eine NNO‐Kette vorliegt, in der der NN‐Bindungsgrad denjenigen der NO‐Bindung deutlich übertrifft. Aus der Verteilung der Banden des aromatischen Molekülrestes und durch Vergleich der Gruppen‐frequenzen der Diazotate mit denjenigen von isoelektronischen, stereoisomeren Verbindungen ergibt sich, daß, den Vorstellungen von Hantzsch entsprechend, den anti‐Diazotaten (auf die NN‐Bindung bezogen) eine ebene trans‐Struktur, den syn‐Diazotaten eine nichtebene, räumlich verdrehte cis‐Form zukommt.
IR‐Untersuchungen an Benzolderivaten über die Wechselwirkung zwischen Substituenten und Benzolring III. Mitteilung: Korrelation zwischen der Intensität der CH‐Valenzschwingungen o‐disubstituierter Benzolderivate und dem Induktivparameter σI der Hammettkonstanten
Authors: Schmid E. D. 
Published: April 2015

AbstractVon einigen o‐disubstituierten Benzolderivaten wurde die Intensität der CH‐Valenzschwingungen bestimmt. Zwischen der Intensität Iar der im Benzolring lokalisierten CHar‐Valenzschwingungen und den Induktivparametern σI der Substituenten konnte folgende Relation gefunden werden:
equation image
Untersuchungen an o‐Toluolderivaten ergaben überdies eine analoge Relation zwischen der Intensität Ialiph der in der CH3‐Gruppe lokalisierten C‐Haliph‐Valenzschwingungen und dem Induktivparameter σI, Y eines zweiten Ringsubstituenten
equation image
Die Interpretation dieses Befundes führt zu der Annahme, daß die Bindungsmomente der σ‐CH‐Bindungen o‐disubstituierter Benzolderivate von Verbindung zu Verbindung variieren und zwar im allgemeinen nur nach Maßgabe der Induktivpolareffekte der Substituenten. Diese Ergebnisse sind mit den am Monobenzol‐derivaten1) gewonnenen konsistent.
Polarisation der Elektronenbanden von Aromaten 7. Mitteilung: Indol, Indazol, Benzimidazol, Benztriazol, Carbazol
Authors: Schütt Hans‐Uwe , Zimmermann Herbert 
Published: April 2015

AbstractEs wurden die Absorptions‐, Fluoreszenz‐, Phosphoreszenz‐ und Polarisationsspektren von Indol, Indazol, Indazol‐Perchlorat, Benzimidazol, Benzimidazol‐Perchlorat, Benztriazol, Benztriazol‐Perchlorat und Carbazol im nahen Ultraviolett gemessen. Die Absorptionsspektren aller Moleküle gehören zum gleichen Typ. Die untersuchten Azole erweisen sich spektroskopisch als Aromaten. Die Absorptionsbanden wurden mit Hilfe der Polarisationsspektren zugeordnet.Bei Indol und Benzimidazol‐Perchlorat sind die OO‐Übergänge von 1La und 1Lb dicht benachbart. Es erfolgt Fluoreszenz aus zwei angeregten Elektronenzuständen.Die Phosphoreszenzpolarisation zeigt an, daß die Phosphoreszenz aller Moleküle senkrecht zur Molekülebene polarisiert ist.
Ein Beitrag zur Entwicklung neuer Methoden zur Bestimmung von elektrischen Leitfähigkeiten und Dielektrizitätskonstanten) I. Eine neue RC‐Methode
Authors: Bertram R. , Cruse K. 
Published: April 2015

AbstractDurch Einschaltung einer geeigneten mit Meßgut gefüllten Meßstrecke in das Rückkopplungsnetzwerk eines RC‐Generators ist es möglich, aus der Frequenzanzeige dieses Generators Aussagen über die elektrischen Eigenschaften des Meßgutes zu gewinnen. Im 1. Teil werden die Frequenz‐ und Rückkopplungsbeziehungen für ein arbeitsfähiges Gerät abgeleitet. Neben dem Aufbau des RC‐Gerätes und der Ausgestaltung des Rückkopplungsvierpols als frequenzbestimmendem Teil werden die Empfindlichkeit und die Grenzen der Anwendbarkeit aufgezeigt. In dem Leitfähigkeitsbereich von 10−12Ω−1 cm−1 bis 10 Ω−1 cm−1 gestattet die Methode eine kontinuierliche unverzügliche Registrierung. Das Gerät ist auch als Dekameter verwendbar. Im 2. Teil wird die Gestaltung der Meßzelle diskutiert, abschließend werden im 3. Teil Anwendungen der Methode beschrieben.
Nuclear Magnetic Resonance Investigation of Solids
Authors: Andrew E. R. 
Published: April 2015

AbstractA review is given of some applications of nuclear magnetic resonance to diamagnetic solids. The following topics are discussed, with examples: structural studies, spectral narrowing caused by molecular reorientation and diffusion, spin‐lattice relaxation by molecular motion, the determination of spin‐lattice relaxation mechanism, anisotropy of spin‐lattice relaxation time, multiple relaxation times, macroscopic rotation, removal of dipolar broadening in solids, anisotropy of chemical shift.
The Preparation of Fused KCl‐LiCl Eutectic and its Use as a Medium for E.M.F. Measurements
Authors: Raynor J. B. 
Published: April 2015

AbstractDissolved water in fused KCl‐LiCl eutectic causes hydrolysis of the halides. This results in the fused salt having a high alkali content. An effective method for the preparation of a hydroxide‐free melt was investigated. Analysis by polarographic and chemical techniques showed that treatment of the melt with hydrogen chloride gas was effective in keeping the alkali content to a minimum. Investigation with Ag/AgCl concentration cells in this solvent showed that this electrode system is reversible and obeys the Nernst Equation.
Zur Wirkung des Kaliums im Ammoniakkatalysator I. Kinetik der Synthese an ein‐ und zweifach aktivierten Katalysatoren
Authors: Krabetz R. , Peters Cl. 
Published: April 2015

AbstractDie Gültigkeit der Geschwindigkeitsgleichungen von Temkin und Pyshew sowie von Ozaki, Taylor und Boudart für die NH3‐Synthese an einfach und zweifach aktivierten Eisenkatalysatoren wird an Hand von kinetischen Messungen bei Atmosphärendruck im Temperaturbereich von 280–370 °C geprüft. An einfach verstärkten Katalysatoren wird eine bessere Übereinstimmung mit der Gleichung von Ozaki, Taylor und Boudart für homogene oder heterogene Oberfläche erreicht. An zweifach verstärkten Proben mit höherem Kaliumgehalt beschreibt die modifizierte Gleichung von Temkin und Pyshew die Meßergebnisse gut. Es wird entsprechend angenommen, daß an einfach aktivierten Proben die Katalysatoroberfläche im wesentlichen mit NH‐Resten bedeckt ist und daß mit steigendem Kaliumgehalt ein Wechsel zu einer überwiegenden Bedeckung mit adsorbierten N‐Atomen eintritt. Der mögliche Einfluß des Reduktionsgrades des Katalysators auf die Ergebnisse wird ausführlich diskutiert.
Kinetics and Mechanism of Copper Dissolution in Aqueous Ammonia
Authors: Habashi Fathi 
Published: April 2015

AbstractThe dissolution of copper in aqueous solutions of ammonia is a corrosion process in which the cathodic reaction is the reduction of oxygen at the surface of the metal according to:

and the anodic reaction is the oxidation of copper according to:

Superimposed with these reactions is the cuprous‐cupric equilibrium:

A theoretical derivation of the velocity equation of the dissolution process has been obtained, which describes quantitatively the experimental facts. The equation is as follows:

where k1, k2, k3 and f are constants, A is the surface area of the metal in contact with the aqueous phase and [O2], [NH3] and [Cu2+] are oxygen, ammonia and cupric ion concentrations respectively.
Protonenresonanzspektroskopische Untersuchungen der Kohlenstoffhybridisierung in gesättigten cyclischen Kohlenwasserstoffen, Äthern, Thioäthern und Iminen
Authors: Lippert Ernst , Prigge Helmut 
Published: April 2015

AbstractAus den Protonenresonanzspektren bei 60 MHz werden die chemischen Verschiebungen δ zu geringerer Resonanzfeldstärke und die 13C‐H‐Kopplungskonstanten JCH ermittelt. In allen vier Verbindungsklassen sind die δ‐Werte bei den 3‐Ringen relativ am kleinsten und bei den 4‐Ringen relativ am größten. Es wird angenommen, daß die Elektronendichte am Ort der Protonen der 3‐Ringe durch Ringverengung nach dem Konzept der gebogenen Bindungen erhöht und am Ort der Protonen der 4‐Ringe durch Ringaufweitung erniedrigt ist.Die Kopplungskonstante JCH ist in erster Näherung proportional dem s‐Anteil δ in den H‐bindenden Kohlenstofforbitalen. Der s‐Charakter der C‐H‐Valenzen nimmt mit der Ringspannung zu, und zwar besonders stark beim Übergang vom 4‐Ring zum 3‐Ring. Mit Hilfe der Hybridisierungsparameter werden Valenzwinkel und Bindungsabstände berechnet.Bei Substitution einer CH2‐Gruppe in cyclischen Paraffinen durch O, NH oder S hängt die Hybridisierung der Kohlenstoffatomorbitale in den endo‐ und den exocyclischen Bindungen außer von der Ringgliedzahl auch vom induktiven bzw. sterischen Effekt des Substituenten ab.
Die Beeinflussung der Fluoreszenz von Molekülen durch ein äußeres elektrisches Feld II. Bestimmung von Dipolmomenten angeregter Moleküle
Authors: Czekalla J. , Liptay W. , Meyer K.‐O. 
Published: April 2015

AbstractAus dem elektrischen Fluoreszenzpolarisationsgrad werden die Dipolmomente des fluoreszenzfähigen Anregungszustandes bei einer Reihe von Verbindungen bestimmt, bei denen das Übergangsmoment und das Dipolmoment im Grund‐ und Anregungszustand parallel zueinander sind. Die Ergebnisse werden mit den nach anderen Methoden bestimmten Dipolmomenten der angeregten Zustände verglichen.From the degree of the electric polarisation of fluorescence the dipole moments of the excited state capable of fluorescence are determined for a member of compounds, in which the transition moment and the dipole moment in the ground state and in the excited state are parallel to each other. The results are compared with the dipole moments of the excited states obtained by other methods.
Zur Wirkung des Kaliums im Ammoniakkatalysator II. NH3‐Synthese an schwefelvergifteten Katalysatoren
Authors: Krabetz R. , Peters Cl. 
Published: April 2015

AbstractDie NH3‐Synthese unter Atmosphärendruck wurde an partiell mit H2S vergifteten ein‐ und zweifach aktivierten Eisenkatalysatoren verfolgt. Die mit der Temkin‐Gleichung erhaltene Bruttoaktivierungsenergie ändert sich mit dem Vergiftungsgrad nicht. Die Adsorption von Schwefel erhöht die aus kinetischen Versuchen nach Ozaki, Taylor und Boudart ermittelte Aktivierungsenergie der N2‐Adsorption und senkt die Adsorptionswärme des Stickstoffs. Einfach verstärkte Katalysatoren werden werden bei vergleichbarer Oberflächenkonzentration an Schwefel stärker vergiftet als kaliumaktivierte Proben. Der Einfluß der Schwefeladsorption wird mit der Wirkung der Sauerstoffchemisorption verglichen.
Zur Beeinflussung der spektralen Durchlässigkeit ultrarotaktiver Gase durch zwischenmolekulare Wechselwirkungen II. Ultrarot‐Spektren des Äthylens im Beisein von Fremdgasen
Authors: Luther H. , Germershausen R. 
Published: April 2015

AbstractEs wird über Intensitätsmessungen an den Ultrarotbanden der CH‐Knick‐(“wagging”)‐Schwingung des Äthylens im Beisein folgender Fremdgase berichtet: Helium, Argon, Sauerstoff, Stickstoff, Kohlenmonoxyd, Bortrifluorid, Chlorwasserstoff, Acetylen. Dabei werden auch Meßergebnisse für den sogenannten Vorfiltereffekt mitgeteilt. Der Anteil der Druckverbreiterung und der in einer vorangegangenen Arbeit behandelten Populationsverschiebung an den Meßergebnissen wird diskutiert.Ihre Beteiligung an der Extinktionserhöhung durch Fremdgaszusätze erscheint zumindest für einen Übergang von 5 Torr Gesamtdruck zu höheren Drucken bei Äthylen aus den Vorfiltereffektmessungen als gesichert. Für die Auswertung der Ergebnisse zur Extinktionserhöhung durch Fremdgase zwischen 10 Torr und 60 Torr Gesamtdruck liefert eine von Nielsen angegebene Beziehung zwischen Extinktion und Linienbreite Ergebnisse über den Wechselwirkungsdurchmesser der Fremdgase, die mit Literaturwerten gut übereinstimmen.
Untersuchungen über die Wechselwirkung von Aromaten mit Ansolvosäuren III. IR‐spektroskopische Untersuchungen am System Benzol/Ansolvosäure/Halogenwasserstoff bei tiefen Temperaturen
Authors: Perkampus H.‐H. , Baumgarten E. 
Published: April 2015

AbstractEs werden die IR‐Spektren der Komplexe von Benzol und Benzol‐d6 mit AlCl3, AlBr3 und GaCl3 bei tiefer Temperatur und im festen Zustand mitgeteilt.Die Untersuchungen zeigen, daß für die Wechselwirkung die Anwesenheit von Halogenwasserstoff erforderlich ist. Die resultierenden ”ternären Komplexe” sind demnach als ”Protonadditionskomplexe” zu formulieren. Es zeigt sich ferner, daß diese ternären Komplexe oberhalb – 60°C nicht beständig sind. Die in den IR‐Spektren der Komplexe neu auftretenden Banden, lassen sich auf Grund der Symmetrieänderung bei der Protonaddition größtenteils IR‐inaktiven Benzolschwingungen zuordnen. Zur Unterstützung hierfür wird der Isotopieeffekt des ternären Komplexes Benzol‐d6‐GaCl3‐DCl herangezogen. Im Komplex Benzol‐GaCl3‐DCl sowie Benzol‐d6‐GaCl3‐HCl erfolgt bereits bei – 100°C ein H/D‐Austausch.
Homogene Redoxreaktionen in sulfationenhaltigen Lösungen I. System FeII/FeIII
Authors: Bächmann K. , Lieser K. H. 
Published: April 2015

AbstractUnter Verwendung von Fe‐59 wurde die Geschwindigkeit des Elektronenaustausches in sulfationenhaltigen Lösungen im System FeII/FeIII bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Für die Stabilitätskonstanten der Komplexverbindungen FeSO4+ und Fe(SO4)2− wurden die unter den Versuchsbedingungen neu bestimmten Werte verwendet. Die Elektronenaustauschgeschwindigkeiten betragen für 25 °C und die Ionenstärke 1: k1 (FeSO4+/Fe2+) = 295 1 Mol−1sec−1, k2 [Fe(SO4)2−/Fe2+] = 17500 1 Mol−1sec−1. Für die Aktivierungsenergien wurden folgende Werte gefunden: E1 (FeSO4+/Fe2+) = 13,8 Kcal/Mol, E2 [Fe(SO4)2−/Fe2+] = 15 Kcal/Mol.Für die Geschwindigkeitskonstanten k des Elektronenaustausches zwischen verschiedenen Komplexen des FeIII einerseits und Fe2+‐ionen andererseits wurde folgende Beziehung gefunden: log10k = 1,1 + 0,5 | Δ log10K|. | Δ log K| ist die absolute Differenz der Logarithmen der Stabilitätskonstanten der beiden gleichartigen Komplexe des FeIII und des FeII. Dieser Beziehung gehorchen alle Elektronenaustauschgeschwindigkeiten zwischen FeIII‐Komplexen und Fe2+‐Ionen, soweit Werte für die Stabilitätskonstanten zur Verfügung stehen.
Lockere Elektronenüberführungsverbindungen des Hexamethylbenzols mit halogenhaltigen Lösungsmitteln
Authors: Dörr F. , Buttgereit G. 
Published: April 2015

AbstractEs wird gezeigt, daß die Veränderung der Absorptionsspektren von Hexamethylbenzol und Mesitylen in Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Bromoform und Tetrabromkohlenstoff als Lösungsmittel einer Wechselwirkung von der Art einer schwachen „Elektronen‐Überführungs”︁‐Komplexbildung zuzuschreiben ist.
Über den Reduktionsmechanismus von Eisenoxyden
Authors: Bogdandy L. V. , Schulz H. P. , Stranski I. N. , Würzner B. 
Published: April 2015

AbstractAbhängigkeit der Reduktionsgeschwindigkeit vom Gesamtdruck und Partialdruck des Wasserstoffes, der Temperatur, der Korngröße und der Struktur des Erzes. Deutung der gefundenen Abhängigkeiten durch ein Modell, bei dem Gastransport und Diffusion von Eisenionen im Wüstit gemeinsam geschwindigkeitsbestimmend sind.
Die Erdalkalikomplexe von 4‐substituierten Pyridin‐2,6‐dicarbonsäuren
Authors: Blasius E. , Brozio B. 
Published: April 2015

AbstractDie Stabilitäten der Erdalkalikomplexe von sechs Pyridin‐2,6‐dicarbonsäuren mit verschiedenen Substituenten in 4‐Stellung wurden durch potentiometrische Titration bestimmt. Es ergeben sich Beziehungen zwischen der Acidität der unsubstituierten 4‐R‐Pyridine und der abgeleiteten 4‐R‐Pyridin‐2,6‐dicarbonsäuren und den Komplexstabilitäten der Erdalkalichelate.
Ramanspektroskopische Untersuchungen an flüssigen primären aliphatischen Aminen 3. Mitteilung. Untersuchungen an CH‐, CN‐ und CCN‐Banden
Authors: Wolff H. , Staschewski D. 
Published: April 2015

AbstractDie Ramanspektren, die von flüssigen primären aliphatischen Aminen unter früher beschriebenen Bedingungen mit einer Dispersion von 20 bis 25 cm−1/mm bei Temperaturen zwischen + 20 und ‐ 80°C gewonnen wurden, werden wiedergegeben.Aus den Spektren, die unter Ausschluß der schon behandelten NH‐Valenzbanden erörtert werden, ergibt sich, daß im CH‐Deformations‐ und im CH‐Valenzgebiet von Methylamin nicht nur jeweils zwei Grundschwingungsbanden auftreten, wie andere Beobachter des Ramanspektrums von Methylamin festgestellt hatten, sondern jeweils drei Grundschwingungsbanden. Dies ist im Einklang mit den Ergebnissen von Ultrarotmessungen und daraus zu verstehen, daß die Methylaminmolekel einen schwach asymmetrischen Kreisel darstellt.Die Zahl der Banden im CH‐Valenzgebiet von Methylamin, die nicht Grundschwingungen zugeordnet werden können, wird mit fünf ebenfalls größer gefunden, als andere Beobachter festgestellt hatten. Auch die vermehrte Zahl der Banden wird weitgehend aus Fermiresonanz von Ober‐ und Kombinationstönen der CH‐Deformationsschwingungen miteinander oder mit Grundtönen von CH‐Valenzschwingungen erklärt.Mehrere nahe benachbarte, von früheren Beobachtern nicht einzeln wahrgenommene Banden im CH‐Deformationsgebiet von Äthyl‐ und n‐Propylamin werden den Deformationsschwingungen von Methyl‐ und Methylengruppen zugeschrieben.Es werden die Möglichkeiten untersucht, die niedrige Lage der totalsymmetrischen CH‐Valenzschwingung bei Methylamin und Methanol auf eine Hybridisierungsänderung des Methylgruppenkohlenstoffs unter dem Einfluß des Substituenten zurückzuführen.
Zustandsdiagramm und thermodynamisches Verhalten der Systeme Pd/H2und Pd/D2bei normalen Temperaturen; H/D‐Trenneffekte
Authors: Wicke E. , Nernst G. H. 
Published: April 2015

AbstractMit Hilfe von Übertragungskatalysatoren (UH3‐, UD3‐, Cu‐Pulver) wurden an kompaktem Pd (0,3 und 0,15 mm Folien) Aufbau‐ und Abbauisothermen mit H2und D2gemessen; Temperaturen + 75 bis −78 °C, Drucke 760 bis 10−3Torr, Atomzahlverhältnissen(= H/Pd bzw. D/Pd) von 0,001 bis 0,83. Aus den Messungen im Bereich der α‐Phase wurden die chemischen Potentiale des gelösten H bzw. D im Grenzzustandn→ 0 und ihre auf eine Attraktionswechselwirkung zurückgehenden, der Konzentration proportionalen Zusatzanteile berechnet. Im Bereich derβ‐Phase wurden die entsprechenden Zusatzanteile ermittelt. Sie treten hier formal als Repulsionswechselwirkung auf; die Desorptionsenthalpien nehmen linear mitnab. extrapoliert aufn→ 1 bis nahezu auf 0. – Eine eingehende Diskussion der im Bereich des Zweiphasengebietes auftretenden Hysterese führt zu dem Schluß, daß die Zersetzungsdrucke nahezu den Gleichgewichtsdrucken entsprechen. Aus ihrer Temperaturabhängigkeit ergaben sich die Zersetzungsenthalpien zuΔHH2= 9,32 ± 0,1;ΔHD2= 8,88 ± 0,1 (kcal/mol), die Zersetzungsentropien zuΔSH20= 21,8 ± 0,2,ΔSD20= 23,4 ± 0,2 (cal/grd.mol). Messungen an Pd‐Mohr lieferten innerhalb der Fehlergrenzen dieselben Werte. ‐ Für die Trennfaktoren von H2/D2‐Gemischen 1/1 an Pd‐Mohr wurde α = 2,25 (50 °C) bis 3,7 (−78 °C) gefunden.
Fehlordnung in Kobaltferrit
Authors: Müller W. , Schmalzried H. 
Published: April 2015

AbstractDie Verteilung von Co2+, Co3+, Fe2+ und Fe3+ auf Tetraeder‐ und Oktaederplätze im Spinell Co1‐xFe2+xO4 wird diskutiert. Der stöchiometrisch zusammengesetzte Kobaltferrit CoFe2O4 tritt demnach in einer Struktur auf, die der inversen Grenzstruktur Fe3+ [Co2+Fe3+]O4 nahe kommt. Bei Kobaltüberschuß (x < 0) wird im wesentlichen Fe3+ durch Co3+, bei Eisenüberschuß (x > 0) im wesentlichen Co2+ durch Fe2+ im Oktaederteilgitter ersetzt. Mit diesem Modell wird unter geeigneten Annahmen der Selbstdiffusionskoeffizient von Kobalt und Eisen im Kobaltferrit als Funktion der Zusammensetzung x und des Sauerstoffpartialdrucks berechnet und mit gemessenen Werten verglichen. Ferner wird der Verlauf des Existenzgebietes von Kobaltferrit als Funktion der Temperatur und des Sauerstoffpartialdrucks abgeleitet. Rechnung und Experiment stimmen zufriedenstellend überein. Die Berechnung des Standardwertes der freien Bildungsenthalpie des Ferrits aus CoO und Fe2O3 ergibt bei 1200 °C etwa − 6,4 kcal.