bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Platinum‐Catalyzed Cascade Rearrangement Reaction of 1,5‐Diynyl Esters: Unusual Regioselective 1,5‐Hydride Migration
Authors: Zhu Hui , Huang Jiapian , Fan Congbin , Chen Zhiyuan 
Published: April 2015

AbstractA highly regioselective sequential 1,3‐acyloxy migration/pentannulation/1,5‐hydride migration reaction is disclosed which provides an efficient access to (E)‐2‐vinyl‐3‐oxo‐1‐methyleneindenes under neutral and mild reaction conditions. The migrated hydrogen atom was derived from an unactivated alkyl group, and the long‐range 1,5‐H shift was confirmed through related deuterium experiments.
Bicyclic Guanidine Catalyzed Asymmetric Tandem Isomerization Intramolecular‐Diels–Alder Reaction: The First Catalytic Enantioselective Total Synthesis of (+)‐alpha‐Yohimbine
Authors: Feng Wei , Jiang Danfeng , Kee Choon‐Wee , Liu Hongjun , Tan Choon‐Hong 
Published: April 2015

AbstractHydroisoquinoline derivatives were prepared in moderate to good enantioselectivities via a bicyclic guanidine‐catalyzed tandem isomerization intramolecular‐Diels–Alder (IMDA) reaction of alkynes. With this synthetic method, the first enantioselective synthesis of (+)‐alpha‐yohimbine was completed in 9 steps from the IMDA products.
Kernresonanz‐spektroskopische Untersuchungen an Grignardschen Verbindungen) 5. Mitteilung über molekülphysikalische Untersuchungen zur Kenntnis der koordinativen Bindung
Authors: Roos Hermann , Zeil Werner 
Published: April 2015

AbstractVon Grignardschen Verbindungen und von Magnesiumdiäthyl wurden die Kernresonanzspektren bei verschiedenen Konzentrationen in Äther und Tetrahydrofuran als Lösungsmittel aufgenommen. Die Ergebnisse zeigen, daß die Grignardschen Verbindungen mit einem entsprechenden Gemisch von Magnesiumhalogenid und Magnesiumdialkyl identisch sind. Die Ergebnisse werden durch folgenden Strukturvorschlag für die Grignardschen Verbindungen magnified image
Sensibilisierte Fluoreszenz nach strahlungslosem Energieübergang durch dünne Schichten
Authors: Drexhage K. H. , Zwick M. M. , Kuhn H. 
Published: April 2015

AbstractEine monomolekulare Schicht eines Farbstoffs S befindet sich im Abstand von z.B. 50 A von einer monomolekularen Schicht eines Farbstoffs A. Werden die Moleküle von S durch Licht angeregt, so findet ein strahlungsloser übergang von Anregungsenergie von S nach A statt, und eine sensibilisierte Fluoreszenz von A wird beobachtet. Befindet sich im Abstand von z.B. 50 Å von der A‐Schicht eine monomolekulare Schicht eines weiteren Farbstoffs A′, so findet nach der optischen Anregung von S ein strahlungsloser Energie‐übergang nach A und von da aus weiter nach A′ statt, und man beobachtet die Fluoreszenz von A′. Die Stoffe S, A, A′ sind so beschaffen, daß das Absorptionsmaximum von A etwa an derselben Stelle wie das Fluoreszenzmaximum von S und ebenso das Absorptionsmaximum von A′ etwa an derselben Stelle wie das Fluoreszenzmaximum von A liegt.
Über die Impedanz von Halbleiter‐Elektrolyt‐Grenzflächen Mitteilung II. Über die Frequenzabhängigkeit der Impedanz von Germanium‐Elektroden
Authors: Gobrecht Heinrich , Meinhardt Oskar 
Published: April 2015

AbstractDie Kapazität und der Leitwert einer Halbleiter‐Phasengrenze hängt im Gleichgewichtsbereich und in Durchlaßrichtung stark von der Meßfrequenz ab. In Sperrichtung sind die Meßwerte frequenzunabhängig. Bei Einstrahlung von Licht und bei sehr kleinen Frequenzen (118 Hz) tritt in einem sehr schmalen Potentialbereich eine negative Kapazität auf. Als Ursache für diese Dispersion wird neben der Faraday‐Impedanz der Einfluß von Oberflächenzuständen eingehend diskutiert. Außerdem wird erörtert, welchen Einfluß die Shockley‐Impedanz hat, die bei der Injektion von Ladungsträgern auftritt.
Über die Synthese von Blausäure aus Methan und Ammoniak
Authors: Pfeil Emanuel , Hoffmann Peter 
Published: April 2015

AbstractDie Bildung von HCN an metallischen Katalysatoren verläuft bis etwa 1100 °C nach einem Zeitgesetz erster Ordnung, allein abhängig vom Ammoniak‐Partialdruck im Synthesegas. Aus der Aktivierungswärme der Reaktion und der Reaktionsordnung wird geschlossen, daß die Umsetzung mit der Bildung von NH‐Radikalen beginnt. Sie hat also die erste Reaktionsstufe mit der Ammoniakspaltung gemeinsam. In den folgenden Stufen tritt Umsetzung mit Methan und Dehydrierung des Reaktionsproduktes zu Cyanwasserstoff ein.
Wasserstoffbrückenbindung und magnetische Protonenresonanz
Authors: Lippert E. 
Published: April 2015

AbstractEs wird ein Überblick über die Ergebnisse einiger neuerer kernresonanzspektroskopischer Untersuchungen an Wasserstoffbrückenbindungen gegeben, die Ursache der Assoziationsverschiebung diskutiert und der Fall eines einzigen Gleichgewichtes Monomer ⇄ Multimer quantitativ behandelt. Die Methode zur Berechnung der Gleichgewichtskonstanten ist allgemeiner Natur und nicht auf die KMR‐Spektroskopie beschränkt.
Über die Bildung von schlechtleitenden Salzdeckschichten auf Metallanoden
Authors: Osterwald Jörg 
Published: April 2015

AbstractBei der Bildung von Silbersulfatdeckschichten auf Silberanoden in mit Silbersulfat gesättigter Schwefelsaure genügt die Bedeckungszeit τ bei zeitlich veränderlicher Stromdichte I der Beziehung = K, in der m und K Konstanten sind. Die Gültigkeit der Beziehung wird an Versuchen mit Vorpolarisation und bei zeitlich konstanter Elektrodenspannung nachgeprüft. Auf vier weitere Systeme ist nach den bisherigen Ergebnissen dieselbe Beziehung anwendbar.
Über den Deuteriumstau in Gasdiffusionselektroden
Authors: Winsel A. 
Published: April 2015

AbstractBei der Wasserstoffabscheidung an Diffusionselektroden, insbesondere an sogenannten Ventilelektroden, wirkt der vom Elektrolyten erfüllte Teil des porösen Körpers als Diaphragma, das die konvektive Abführung des bevorzugt in der Lösung verbleibenden Deuterium behindert. Dadurch kommt es zur Ausbildung eines Deuteriumstaus in den Poren, dem die Diffusion des HDO entgegen wirkt. Daneben beeinflußt die Diffusion und die elektrische Wanderung des sauren oder alkalischen Elektrolyten das Konzentrationsprofil des D in den Poren, das unter der vereinfachenden Annahme einer kleinen D‐Konzentration berechnet wird.Durch den Deuteriumstau ist der effektive Trennfaktor einer porösen Elektrode geringer als der kathodische Trennfaktor des Elektrodenmaterials. Sein Verlauf wird als Funktion der Abscheidungsbedingungen untersucht.
Über die Abhängigkeit des Deuteriumtrennfaktors von der Polarisation der Kathode
Authors: Vielstich W. , Schuchardt H. , Stackelberg M. V. 
Published: April 2015

AbstractDer elektrolytische Deuteriumtrennfaktor wurde an Nickel‐, Silber‐, Zink‐ und Quecksilberkathoden in KOH‐ bzw. H2SO4‐Lösungen (mit etwa 0,1% D) bestimmt. Die Kathoden aus glatten Blechen erleiden bei der H2‐Abscheidung eine Aufrauhung, wodurch die Stromstärke bei konstant gehaltener Überspannung steigt, und umgekehrt. Die Aufrauhung hat einen großen Einfluß auf den Trennfaktor, für den Werte zwischen 2 und 8 gemessen wurden.Mit zunehmender Überspannung steigt der Trennfaktor vom thermodynamischen Gleichgewichtswert (3,8 bei 25 °C) zu einem Maximum an und fällt dann wieder ab, wahrscheinlich weil der Durchtrittsfaktor α für die H‐Abscheidung etwas größer ist als der für die D‐Abscheidung. An frischen (nicht aufgerauhten) Kathoden wurde bei weiterer Erhöhung der Überspannung ein erneuter Anstieg des Trennfaktors zu einem zweiten Maximum beobachtet.
Untersuchungen über das elektrochemische Verhalten des Chroms in schwefelsauren Lösungen im Hinblick auf die Passivität
Authors: Heumann Th. , Diekötter F. W. 
Published: April 2015

AbstractDie mit der galvanostatischen Methode am Chrom erhaltenen Potential‐Zeit‐Kurven unterscheiden sich ganz wesentlich von den Passivierungskurven, die man am Eisen, Nickel und nichtrostenden Stählen beobachtet. Die Vermutung, daß mehrere ineinander übergehende Elektrodenvorgänge den Kurvenverlauf bestimmen, konnte bestätigt werden. Der erste Vorgang mit der Auflösung zum Cr2+ führt zur Passivierung, der zweite ist wahrscheinlich die Oxydation des in der Chromoberfläche enthaltenen Wasserstoffs, der dritte die Auflösung des Chroms zum Chromat. Für ein Dickenwachstum der Passivschicht oder einen Übergang des Chroms in der Passivschicht in eine höhere Wertigkeitsstufe fanden wir keine Hinweise.Die Passivschicht kann nur aus wenigen Ionenlagen bestehen. Sie weist eine Elektronenleitfähigkeit auf, so daß an ihr Oxydations‐ und Reduktionsreaktionen ablaufen und Redoxpotentiale gemessen werden können. Die Abweichungen dieser Redoxpotentiale von den am Platin ermittelten Werten rührt wie auch beim Eisen von der Korrosion der Chromelektrode im passiven Zustand her. Die darauf basierende Methode von Vetter1) zur Bestimmung der Korrosionsstromdichte ergab einen Wert, der mit dem potentiostatisch ermittelten gut übereinstimmt.Unsere potentiostatischen Untersuchungen am Chrom bestätigten praktisch die Ergebnisse von Olivier und Kolotyrkin im Potentialbereich oberhalb Uh = +250 mV. Völlig unerwartet war dagegen das Auftreten eines kathodischen Gesamtstromes zwischen Uh = – 350 und – 50 mV. Offenbar läuft neben der Chromauflösung noch ein ganz maßgeblicher kathodischer Vorgang ab. Verschiedene Argumente sprechen dafür, daß es sich um eine Wasserstoffentwicklung handelt.
Über Intermittenzpolarographie
Authors: Becker M. , Köhler G. 
Published: April 2015

AbstractNach einer Zusammenstellung der Probleme einer Absolutpolarographie wird ein Polarograph angegeben, der durch geeignete periodische Unterbrechung der Elektrolyse selbsttätig dafür sorgt, daß der Verarmungseffekt in hinreichendem Maße eliminiert wird. Eine künstliche Regelung der Tropfzeit wird dabei vermieden. Unter Verwendung im mittleren Teil verengter Zylinderkapillaren wird der Diffusionskoeffizient des Tl(I)‐Ions in gelatinehaltigen KCl‐Lösungen bestimmt. Es wird Übereinstimmung mit den von Wang und Polestra mittels Verfolgung der Diffusion des radioaktiven 204Tl(I)‐Ions erhaltenen Werten erzielt. Das Kouteckýsche Korrekturglied zur Ilkovič‐Gleichung wird experimentell bestätigt.
Untersuchung schneller homogener chemischer Reaktionen mit der „High‐Level‐Faradaic‐Rectification”︁‐Methode
Authors: Nürnberg H. W. , Barker G. C. 
Published: April 2015

AbstractEine von uns jüngst entwickelte Methode, die auf dem Effekt der Faradayschen Gleichrichtung beruht und bei der das Elektrodenpotential großen und schnellen periodischen Änderungen unterliegt, hat sich als geeignet zur Messung der Geschwindigkeitskonstanten schneller homogener chemischer Reaktionen, die einer Elektrodenreaktion vor‐ oder nachgelagert sind, erwiesen. Die entsprechenden Gleichungen für die Abhängigkeit des Gleichrichtungsstromes von der Geschwindigkeit der chemischen Reaktion sowie der Diffusion der Reaktionspartner wurden abgeleitet. Als erste Anwendung wurden die Geschwindigkeitskonstanten der Dissoziation und Rekombination in wäßriger Lösung für eine Reihe konstitutionell verschiedener aliphatischer und aromatischer Säuren erstmalig bestimmt. An einer Quecksilbertropfelektrode, die durch eine Folge kurzzeitiger Pulse (10−4 bis 10−6 sec) in einem vorgegebenen Intervall des Tropfenlebens polarisiert wird, erfolgt die Reduktion der durch die Dissoziation gelieferten Wasserstoffionen. Nur der resultierende Gleichrichtungsstrom, der durch die Nichtlinearität des Elektrodenprozesses verursacht wird, gelangt zur Registrierung. Auf diese Weise dient bei dieser elektrochemischen Relaxationstechnik die Elektrodenreaktion zur Störung des Dissoziationsgleichgewichtes und gleichzeitig als Indikator des Verlaufes der chemischen Reaktion. Während die Geschwindigkeitskonstante der Dissoziation k1, bei bekannter Gleichgewichtskonstante Ke, direkt aus dem Gleichrichtungsstrom folgt, läßt sich die Geschwindigkeitskonstante der Rekombination k2 aus k1/k2 = Ke berechnen.
Fluoreszenzuntersuchungen zum Mechanismus protolytischer Reaktionen in nichtwäßrigen Medien I. Die Dissoziationsreaktion starker Säuren
Authors: Urban Walter , Weller Albert 
Published: April 2015

AbstractDurch Messung der Fluoreszenzspektren wurde die Dissoziationsreaktion im angeregten Zustand von fünf Ammoniumderivaten des Pyrens in Methanol, Äthanol, n‐Propanol und n‐Butanol im Temperaturbereich zwischen Zimmertemperatur und 100 °K untersucht. Die Ammoniumpyrene sind im angeregten Zustand sehr starke Säuren mit Dissoziationskonstanten zwischen 102 und 102 Mol/l. Der experimentelle Befund, daß die Reaktionsgeschwindigkeit und ihre Temperaturabhängigkeit eine Funktion des Lösungsmittels ist, von der Säurestärke aber nicht abhängt, wird durch die Annahme gedeutet, daß bei der unter Gewinn an freier Energie verlaufenden Protolyse starker Säuren die (teilweise) Umsolvatation geschwindigkeitsbestimmend ist.
Mechanismus der Diazotierung der Mononitroaniline in Methanol
Authors: Schmid Hermann , Morawetz Gottfried 
Published: April 2015

AbstractEs wird für die Diazotierung der Mononitroaniline in perchlorsaurem und chlorwasserstoffsaurem Methanol die Geschwindigkeitsgleichung bei verschiedenen Temperaturen ermittelt. Die Nitrosierung der nicht ionisierten Amine durch protoniertes Methylnitrit und die zusätzliche Nitrosierung des nicht ionisierten p‐ und m‐Nitroanilins durch Nitrosylchlorid ergeben sich als die zeitbestimmenden Reaktionen dieser Diazotierungen. Die Abnahme der Geschwindigkeitskoeffizienten in der Reihenfolge m‐Nitroanilin > p‐Nitroanilin > o‐Nitroanilin folgt aus der Mesomerie der Nitroaniline. Für die Elementarreaktionen des nicht ionisierten p‐ und m‐Nitroanilins mit Nitrosylchlorid werden die Eyringschen Aktivierungsgrößen ermittelt. Die negativen Aktivierungsentropien werden auf die Solvatation der entstehenden IonenRNH2 + NOCl ⇌ RNH2NO+ + Cl−zurückgeführt. Die Struktur des Eyringschen Komplexes ist somitRNH2NO+…CH3OH…Cl−Protonentransfer vom aktivierten Komplex zum Lösungsmittel führt unter Umlagerung zum Diazoniumhydroxid.
Calculation of the Spectrum of Chemical Relaxation Times for a General Reaction Mechanism
Authors: Castellan Gilbert W. 
Published: April 2015

AbstractA simple formalism is developed in which the determinantal equation for the reciprocal relaxation times of a reaction mechanism can be written down immediately from an inspection of the elementary chemical reactions in the mechanism. The reactions in the mechanism may be of any order; parallel reaction paths may be included. The determinantal equation can be solved for the relaxation times using the simple formalism and the expressions in terms of rate constants and equilibrium concentrations obtained at the end of the procedure. If the reactions are not thermodynamically independent then the order of the determinantal equation can be reduced directly in a simple way to that corresponding to the number of thermodynamically independent reactions. The procedure and the various approximational techniques are illustrated by a number of detailed examples.A number of general results are derived. It is pointed out that for kinetically elementary reactions, the matrix of Onsager coefficients is diagonal. The diagonal element is proportional to the exchange rate of the elementary reaction. It is shown that the transformation to normal coordinates can be done by using a product of a diagonal matrix and an orthogonal matrix. This simplifies the inversion of the transformation considerably. For systems with thermodynamically dependent reactions the explicit form of the time independent coordinates is derived. Some general relations between the elements of the transformation matrix are also derived.
Röntgenographische und elektronemnikroskopische Untersuchung von Magnesiumoxiden verschiedener Herkunft
Authors: Royen Paul , Trömel Martin 
Published: April 2015

AbstractMagnesiumoxide verschiedener Herkunft und Vorbehandlung werden röntgenographisch auf Primäteilchengröße und verschiedene Arten von Gitterstörungen, elektronenmikroskopisch auf Form und Anordnung der Primärteilchen (Sekundärstruktur) untersucht. Die Beziehungen zwischen den verschiedenen Arten von Gitterstörungen und die Veränderungen der Präparate bei Nacherhitzung auf Temperaturen zwischen 400 und 1400 °C werden diskutiert.
Anodisch erzeugte Oxydschichten auf Beryllium in alkalischen Lösungen
Authors: Heusler K. E. 
Published: April 2015

AbstractDas Wachstum von Oxydschichten auf Beryllium wird in Alkalikarbonatlösungen unter galvanostatischen Bedingungen verfolgt. Aus gleichzeitigen Messungen von Kapazität und Spannung werden Feldstärken in der Schicht und Schichtdicken berechnet. Die spezifische Leitfähigkeit des Berylliumoxids ergibt sich als Funktion der Feldstärke. Es wird gezeigt, daß die Leitfähigkeit der Schicht nicht davon abhängt, welcher Teil des Stromes zur Schichtbildung und welcher zur gleichzeitig verlaufenden Sauerstoffentwicklung verbraucht wird. Dies weist auf eine Kopplung zwischen dem Transport von Ionen und Elektronen in der Schicht hin. Durch Reduktionsmittel in der Lösung wird die Stromausbeute für das Schichtwachstum herabgesetzt. Von der Stromdichte und dem Gehalt der Lösung an Reduktionsmitteln hängt es ab, bei welcher Dicke dielektrische Durchbruchserscheinungen ein Weiterwachsen der Schicht verhindern.
Die γ‐Strahlenchemie flüssiger Mischungen von Tetrachlorkohlenstoff und Zyklohexan
Authors: Henglein A. , Heckel E. , Ojima Y. , Meissner G. 
Published: April 2015

AbstractIn Mischungen von Tetrachlorkohlenstoff und Zyklohexan wird eine Kettenreaktion durch γ‐Strahlung ausgelöst, in deren Verlauf Chloroform und Zyklohexylchlorid gebildet werden. Die Kettenlänge ist umgekehrt proportional der Wurzel aus der absorbierten Dosisleistung. Die gefundene Bruttoaktivierungsenergie von 9,6 kcal/Mol wird als die Aktivierungsenergie des langsamsten Wachstumsschrittes der Kette, nämlich der Reaktion CCl3 + C6H12 → CCl3H + C6H11, gedeutet. Die Kettenreaktion wird durch freie CCl3‐ und C6H11‐Radikale aus der Radiolyse der Ausgangsstoffe gestartet. Je zwei Ketten wird eine Molekel HCl gebildet. Jod inhibiert die Kettenreaktion.Tetrachlorkohlenstoff erniedrigt bereits in geringer Konzentration die Ausbeute des Wasserstoffs, Zyklohexens und Dizyklohexyls aus Zyklohexan. Wird Zyklohexan in verdünnter CCl4‐Lösung bestrahlt, entsteht Wasserstoff nur nach einem monomolekularen Reaktionsmechanismus. Die quantitative Untersuchung dieser Effekte führte zu folgenden Ergebnissen: Ausbeute des über freie Atome gebildeten Wasserstoffs: 3,0 Molekeln/100eV; monomolekulare Wasserstoffausbeute: 0,35; bimolekulare Wasserstoffaubeute: 2,0; molekulare Ausbeuten des Dizyklohexyls und Zyklohexens 0,25 bzw. 0,7; Verhältnis der Geschwindigkeitskonstanten des Cl‐Entzugs aus CCl4 und des H‐Entzugs aus C6H12 durch freie Wasserstoffatome: 140:1.Der Kettenabbruch geschieht durch Reaktionen zwischen den CCl3‐ und C6H11‐Radikalen. Aus den relativen Häufigkeiten der resultierenden Produkte (Zyklohexen + Dizyklohexyl, Trichlormethylzyklohexan, Hexachloräthan) ließ sich ableiten, daß die stationäre Konzentration der C6H11‐Radikale fünfmal geringer ist als die der CCl3‐Radikale. Dieser Befund macht eine Reihe von Eigenschaften der Kettenreaktion verständlich. Das bisher noch nicht beschriebene Trichlormethylzyklohexan wurde strahlenchemisch synthetisiert.
Einfluß von Lösungsmittel und Konzentration auf die Spektren von Triphenylmethanfarbstoffen
Authors: Feichtmayr F. , Schlag J. 
Published: April 2015

AbstractAus der Abhängigkeit der Spektren von Lösungsmittel und Konzentration wird gefolgert, daß in polaren Lösungsmitteln solvatisierte Farbstoffionen, in unpolaren Lösungsmitteln dagegen Kontaktionenpaare vorliegen. Bei den Farbstoffen mit dreizähliger Symmetrie des Kations wird die Entartung der Farbbanden im Kontaktionenpaar durch die Wechselwirkung des Anions mit den auxochromen Gruppen des Kations aufgehoben. Diese Vorstellungen werden durch Messung der Leitfähigkeit von Farbstofflösungen verschiedener Konzentration unterstützt. An einem Beispiel wird die Dissoziationskonstante des Kontaktionenpaares aus den Spektren und aus den Leitfähigkeiten der Lösungen bestimmt und gute Übereinstimmung gefunden.
Infrarotspektren von Sulfaten und Phosphaten
Authors: Steger Eberhard , Schmidt Wolfgang 
Published: April 2015

AbstractDie Infrarotspektren von 25 Sulfaten und Phosphaten bekannter Kristallstruktur wurden aufgenommen. Die Auswahlregeln der site‐Symmetrie werden befolgt gefunden mit Ausnahme von K‐, Rb‐ und Cs‐Verbindungen und im Gegensatz zu vollständig hydratisierten Salzen. Zusätzliche Korrelationsfeldaufspaltung wird beobachtet, wenn starke Kation‐Sauerstoff‐Bindungen ebenfalls durch verlängerte SO‐Abstände nahegelegt werden.
Zur Magnetisierung 10 bis 100 Å dicker Kobaltschichten
Authors: Knappwost A. , Thieme F. 
Published: April 2015

AbstractDie Magnetisierung I dünner, durch Kathodenzerstäubung hergestellter Kobaltschichten wird bis zu Schichtdicken von 10 Å herab bei Längs‐ und Quermagnetisierung mittels einer empfindlichen Kraftmethode bis zu Feldstärken von 9000 Oe gemessen.Die maximale Magnetisierung wird auch bei den dünnsten Schichten innerhalb der Meßfehler von etwa 2% gleich der des massiven Kobalts gefunden. Die Forderung des Nernstschen Wärmetheorems (∂ I/∂ T)To = 0 wirkt sich noch bis zu Temperaturen von mindestens 300°K aus. Die bisherigen Ansätze nach der Spinwellentheorie können die experimentellen Ergebnisse nicht beschreiben.
Die elektrische Beweglichkeit des 42K+‐Ions in wäßrigen KNO3‐Lösungen bei 25 °C
Authors: Fischer L. , Hessler K. 
Published: April 2015

AbstractEs wird am Beispiel des 42K+‐Kations in wäßriger KNO3‐Lösung das Verfahren der direkten Messung der elektrischen Beweglichkeit radioaktiver Ionen in Lösungen beschrieben. Die Bedingungen für die Durchführung und die Genauigkeit der Methode werden besprochen und die Meßergebnisse mitgeteilt. Ein wesentliches Kennzeichen ist der Wegfall der Indikatorlösung, die sonst bei der Methode der Grenzflächenwanderung eine wichtige Rolle spielt. Der relative Isotopieeffekt der elektrischen Beweglichkeit, bezogen auf das Isotopengemisch 39K+‐ und 41K+‐Ion (natürliches Verhältnis) zu 42K+‐Ion, beträgt für 0,01 bis 0,1 molare KNO3‐Lösungen bei 25 °C rund 2,30/00. Mit dieser Differenz sind auch die ermittelten Überführungszahlen des K+‐Ions behaftet.
Analysis of the Dynamic Behavior of Flooded Porous Electrodes
Authors: Grens Edward A. , Tobias Charles W. 
Published: April 2015

AbstractA one dimensional model is developed to represent flooded porous electrodes in which there is no bulk flow of electrolyte in the pores. The model includes consideration of changes in composition and conductivity of the electrolyte with depth in the pores. Electrode reactions characterized by overpotential expressions of quite arbitrary form can be treated. Analysis is conducted by numerical techniques to furnish descriptions of electrode behavior for both steady state and transient operation. Electrode overpotential, and current and concentration distributions, are predicted as functions of operating conditions. The calculation procedure is implemented with digital computing machinery. Examples based on a metal‐metal oxide anode in basic solution and on a redox electrode in excess inert electrolyte are investigated. General characteristics of porous electrode performance are discussed.