bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Effect of hydroquinone on the electrochemical spectral sensitization at CdS single crystal electrode
Authors: Watanabe Tadashi , Fujishima Akira , Honda Ken‐Ichi 
Published: September 2012

AbstractThe spectral sensitization and supersensitization at n‐type CdS single crystal electrode have been investigated principally with the aim of obtaining some informations concerning the transformations of sensitizer (rhodamine B) and supersensitizer (hydroquinone) in the course of sensitization process. In the absence of hydroquinone, the dye is consumed approximately in proportion to the amount of electric charge passed through the electrode‐electrolyte interface. When hydroquinone is added into the dye‐containing electrolyte solution, the dye consumption is almost entirely suppressed and hydroquinone is quantitatively converted to p‐quinone.Taking into account the fastness of the reaction between hydroquinone and the supposed dye intermediate, and also the quenching of dye fluorescence by hydroquinone, it is suggested that the supersensitization is the result of an interaction between hydroquinone and the sensitizing dye in its excited state.
Bestimmung kinetischer Isotopieeffekte der Additionsreaktion des Wasserstoffatoms an Äthylen und Propen mit Hilfe der Pulsradiolyse
Authors: Mihelcic D. , Schubert V. , Höfler F. , Potzinger P. 
Published: September 2012

AbstractMit Hilfe pulsradiolytischer Methoden wurden die Geschwindigkeitskonstanten für den Additionsschritt von H‐ bzw. D‐Atomen an C2H4 bzw. C2D4 und C3H6 bestimmt. Berechnungen des kinetischen Isotopeneffekts nach der Theorie des aktivierten Komplexes stehen in befriedigender Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen.
Untersuchung des Löslichkeitsverhaltens von Wasserstoff in Vanadin, Niob und Tantal mit einem elektrochemischen Verfahren
Authors: Boes N. , Züchner H. 
Published: September 2012

AbstractDurch Anwendung der UHV‐Technik  Ausheizen von Metallproben und anschließendes beidseitiges Bedampfen mit einem Pd‐Schutzfilm im UHV  lassen sich Hemmungen des Wasserstoffdurchtritts auch bei unedlen Metallen wie V, Nb oder Ta weitgehend beseitigen, so daß Gleichgewichtsmessungen bei normalen Temperaturen mit einem neu entwickelten elektrochemischen Verfahren möglich sind.Es konnten auf diese Weise p‐n‐Gleichgewichtsisothermen von sehr kleinen Wasserstoff‐Konzentrationen  entsprechend extrem niedrigen Gleichgewichtsdrücken  bis zu Wasserstoff‐Gehalten von etwa MeH0,5 gemessen werden. Für die Standard‐Lösungsenthalpie und die Standard‐Lösungsentropie von Wasserstoff ergaben sich für die drei Metalle annähernd übereinstimmende Werte:

Unter Berücksichtigung der Elektronenanteile sowie der Schwingungs‐ und Gitterverzerrungsanteile zur partiellen molaren Entropie des im Metall gelösten Wasserstoffs wird aus dem Verlauf der Konfigurationsentropie mit dem Atomzahlverhältnis H/Me die Zahl der pro Metallatom besetzbaren Zwischengitterplätze diskutiert.
A High Resolution and Low Volume Ultrasonic Resonator Method for Fast Chemical Relaxation Measurements
Authors: Labhardt A. , Schwarz G. 
Published: September 2012

AbstractA resonator cell technique with two quartz transducers for relative ultrasonic measurements in small liquid samples of about 1 to 5 ml is described. The three dimensional wave propagation in the cell is investigated by solving the wave equation under appropriate boundary conditions. On this basis relations are derived which allow a computer aided evaluation of the ultrasonic absorption as well as the propagation velocity in the liquid with an as yet unattained accuracy of about 2 parts in 105 within the frequency range of 400 kHz to 36 MHz. The method is particularly useful for the kinetic analysis of very fast chemical reactions. Its high resolution is demonstrated with aqueous solutions of MnSO4 and imidazole/maleic acid, respectively.
Nonelectronic Electrical Transport in Liquid CsAu
Authors: Schmutzler R. W. , Hoshino H. , Fischer R. , Hensel F. 
Published: September 2012

AbstractThe paper presents new experimental data on the electrical conductivity σ and the absolute thermoelectric power S of liquid CsAu alloys in the concentration range 0 to 60 at % Au and at temperatures up to 720°C. It is found that near the composition CsAu the σ‐curve and the S‐curve have deep minima with values of about 3 Ohm−1 cm−1 and ‐1400 μV/K, respectively which are of the same order of magnitude as those of the molten salts. It is found that existing theories about “liquid semiconductors” cannot account for the observed metal‐nonmetal transition in liquid CsAu. Therefore as an alternative hypothesis it is proposed that in CsAu near the equi‐atomic concentration ionic conduction plays an important role.
1H‐NMR Investigation of Methyl Group Reorientation and Cation Tumbling in Polycrystalline [X(CH3)4]I (X=N, P, As, Sb)
Authors: Rager H. , Weiss Alarich 
Published: September 2012

AbstractThe spin‐lattice relaxation time T1 of the protons in the compounds [X(CH3)4]I, (X = N, P, As, Sb), was investigated in the temperature range 100 K ≤ T ≤ 460 K. The frequency used was 34 MHz. The experiments show that the reorientational motion of the CH3‐groups at low temperatures and the reorientation of the whole cation at high temperatures are responsible for the relaxation mechanism. The relaxation behavior of the proton spin system is purely exponential in the temperature range investigated. The application of the Waugh‐Fedin‐Model to the 1H‐NMR results and the results of FIR and Raman spectroscopy show that at high temperatures a 180° reorientation step of the cation is probable.
Der Einfluß der Eigendotierung des HgSe auf den Reaktionsmechanismus der doppelten Umsetzung zwischen PbTe und HgSe
Authors: Leute Volkmar , Hornischer Rainer 
Published: September 2012

AbstractDer Reaktionsmechanismus der doppelten Umsetzung zwischen PbTe‐Kristallen minimalen Dampfdrucks und verschieden vorbehandelten HgSe‐Kristallen wird mit einer Mikrosonde im Temperaturbereich zwischen 280 und 500°C untersucht. Dabei ergibt sich, daß unterhalb von 400°C bei Se‐dotiertem HgSe und bei HgSe minimalen Dampfdrucks der Reaktionsablauf durch die Interdiffusion der Chalkogene, bei Hg‐dotiertem HgSe jedoch durch den Austausch von Pb und Hg bestimmt wird. Die nähere Analyse zeigt, daß die Reaktion im Hg‐gesättigten HgSe über Hg‐Zwischengitterdefekte und im Se‐gesättigten HgSe über neutrale Se‐Zwischengitterdefekte abläuft.Aus den Konzentrationen der Chalkogene an der Phasengrenze bei der Reaktion zwischen PbSe und HgTe wird die freie Standardreaktionsenthalpie der doppelten Umsetzung zwischen PbTe und HgSe zu ΔR Go ≈︁ ‐6kcal/mol bestimmt.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen der Adsorption von Schwefeldioxid an Zeolithen vom Typ A
Authors: Förster H. , Seelemann R. 
Published: September 2012

AbstractDie Sorption von Schwefeldioxid wurde an im UHV entgasten Zeolithen NaA und NaCaA infrarotspektroskopisch untersucht. Aus der Lage der beobachteten Banden, ihrer Veränderung mit der Zeit und dern Belegungsgrad auch hinsichtlich ihrer Intensitätsverhältnisse und dem Verhalten bei Desorption wird auf zwei unterschiedliche Sorptionszustände geschlossen: physisorbierte Spezies mit ν3‐Banden bei 131520 cm−1 (NaA) bzw. 131530 cm−1 (NaCaA) und einer fester gebundenen Spezies bei 1300 cm−1 (NaA) bzw. 1280 cm−1 (NaCaA), für die eine gleichzeitige Bindung des Adsorpts an ein Kation und ein Sauerstoffion der Hohlraumwand angenommen wird. In Überein‐stimmung mit anderen gewinkelten dreiatomigen Molekülen sind die Banden der Kombinations‐ und der asymmetrischen Valenzschwingungen gegenüber der Gasphase nach niedrigeren Wellenzahlen verschoben, wobei eine stärkere Wechselwirkung mit einer größeren Frequenzverschiebung verbunden ist. Einige Ergebnisse der Koadsorption von Schwefeldioxid mit Wasserstoff bzw. Kohlendioxid werden diskutiert.
A Mass Spectrometric Study of Some Factors Affecting Angular Distribution Curves
Authors: Grimley Robert T. , Larue J. L. 
Published: September 2012

AbstractA mass spectrometric investigation of the KC1 vapor system using a Knudsen cell has shown that the orifice material, internal cell volume, sample surface condition, and the absolute orifice dimensions have no effect on the angular distribution curves. This is in sharp contrast to the Sm and Bi vapor systems where orifice materials have a marked effect on the angular distribution curves.
Gaseous Molecules in Electric and Magnetic Fields
Authors: Buckingham A. D. 
Published: September 2012

AbstractThe theory of the Stark and Zeeman effects is reviewed. Various methods for measuring moments of the charge and current distributions in free molecules are discussed. Techniques for measuring other electric and magnetic properties of molecules, including polarizabilities and hyperpolarizabilities, are described. Some dipole moments of molecules in their ground and excited electronic states are given. The effects of collisions on the properties of gaseous molecules are briefly considered.
Kerr Effect, Diffusio‐Birefringence and Related Phenomena in Weakly Ionized Gases
Authors: Hess S. , Köhler W. E. 
Published: September 2012

AbstractElectric and diffusion currents in an ionized gas should lead to a birefringence with contributions proportional to E2, ∇ E, E∇n and ∇∇n, where E is the applied electric field and ∇n is a concentration gradient. The birefringence associated with the first and the last of these terms is referred to as Kerr effect and as diffusio‐birefringence, respectively. The kinetic theory of these nonequilibrium alignment phenomena is presented. Point of departure is a generalized Boltzmann equation, viz. the Waldmann‐Snider equation. From it, transport‐relatation equations are derived for the relevant macroscopic variables. The steady‐state solution of these equations yields the desired contributions to the birefringence. The various proportionality coefficients determining the magnitude of the birefringence are expressed in terms of collision integrals obtained from the Waldmann‐Snider collision operator, Finally, the order of magnitude of the resulting birefringence is estimated. At least, the current‐induced Kerr effect and the diffusio‐birefringence are of detectable size.
Magnetic Circular Dichroism of Some Alternant Hydrocarbon Ions in Solution
Authors: Koning R. E. , Zandstra P. J. , Haberditzel Prof. 
Published: September 2012

AbstractThe magnetic circular dichroism (mcd) spectra of a few alternant hydrocarbon ions have been measured and interpreted with molecular orbital theory. A review of some results is given. The PPP approximations are in general valid for the mcd spectra, although one may sometimes expect large deviations. These may be explained by the nature of the mcd constants; especially for the B term an accumulation of computational errors may occur. The ions that were studied are coronene, [16]annulene and perylene ions. In the case of the first two compounds with high symmetry the magnetic moments of the ground and/or excited states were measured. The latter compound proved interesting for the study of the pairing relations.
Optical Absorption of Molecules in Liquid Solutions in an Applied External Electric Field (Electrochromism)
Authors: Liptay Wolfgang 
Published: September 2012

AbstractA sufficiently strong applied electric field causes a shift and splitting of absorption and emission lines in atomic spectroscopy well known as Stark effect. With molecules usually only a field dependent change of the absorption and emission coefficient can be observed, a phenomenon called electrochromism. The various reasons which contribute to electrochromism are treated in this paper. Emphasized are the effects of the solvent molecules on the effective electric field causing additional contributions to electrochromism in solutions or other dense media compared to electrochromism in a gaseous phase.
Meßmethoden bei elektrooptischen Untersuchungen
Authors: Baumann W. 
Published: September 2012

AbstractEs werden als Kernprobleme, wie sie bei optischen Untersuchungen an Molekülen in elektrischen Feldern auftreten, die relative und die absolute Meßgenauigkeit getrennt diskutiert. Mit einfachen Überlegungen werden zur Optimierung der experimentellen Anordnung auf ihre relative Meßgenauigkeit hin Forderungen aus der Photonenstatistik abgeleitet. Die absolute Meßgenauigkeit wird als Problem der Bestimmung der mittleren Feldstärken in einer praktisch verwirklichbaren Meßzelle behandelt, und eine geeignete Eichzelle wird beschrieben.
Magnetische Eigenschaften tetramerer Halogeno(2‐dialkylaminoäthanolato)kupfer(II)‐Komplexe vom Kubantyp
Authors: Merz L. , Haase W. , Keller G. 
Published: September 2012

AbstractDie magnetische Suszeptibilität von tetrameren Halogeno(2‐dialkylaminoäthanolato)kupfer(II)‐Komplexen (Halo en = Cl, Alkyl = Äthyl:(CuEtCl)4: Halogen = Cl, Br, Alkyl = n‐Butyl:(CuBuCl)4, γ‐(CuBuBr)4) wurde im Temperaturbereich von 2,6 t s 300 K gemessen. Die Ergebnisse zeigen, daß die chemisch nur wenig verschiedenen Kubantypcluster (Molekülsymmetrie C2 bzw. C1) unterschiedliche magnetische Eigenschaften besitzen. Während bei (CuEtCl)4 antiferromagnetische Spinkopplung mit einem S' = 0‐Grundzustand vorliegt, zeigen (CuBuCl)4 und γ‐(CuBuCI)4 ferromagnetische Spinkopplung, wobei der S' = 2‐Grundzustand unterhalb 40 K vollständig besetzt ist.—Für (CuEtCl)4 konnten die intramolekularen Kopplungskonstanten mit Hilfe des isotropen HDVV‐Modells bestimmt werden (J12 = ‐93 cm−1, J34 = ‐ 17,4cm−1, J13= +4cm−1, J14 = + 2 cm−1); für (CuBuCl)4 und γ‐(CuBuBr)4 gelang dieses nicht. Die magnetischen Momente von (CuBuCl)4 und γ‐(CuBuBr)4 sinken unterhalb 15 K unter den für einen S' = 2‐Grundzustand zu erwartenden Wert ab.
Motion of Guest Molecules in Clathrates
Authors: Sixou Pierre , Dansas Pierre 
Published: September 2012

AbstractFirst the term clathrates is explained and illustrated more precisely on the three examples Ice Clathrate, Urea Clathrate, and Quinol Clathrate. Then a review of experimental results, which exist in the literature in the following domains, is given: Thermodynamic studies, dielectric relaxation, far infrared, infrared, and Raman spectroscopic studies, nuclear magnetic and nuclear quadrupole resonance, electron paramagnetic resonance, magnetic susceptibility, and neutron scattering. Emphasis is laid on the informations of the dynamical behaviour. The results given by several methods for the same inclusion and the results given by one method for different systems are compared. Finally a model is developed, which describes the movements of the guest molecules, assuming in a first step, that there is no interaction between molecules of the neighbouring cages. After this the forces between molecules in neighbouring cages are taken into account.
Brillouinspektroskopie von relaxierenden Flüssigkeiten. Teil I
Authors: Dorfmüller Th. , Fytas G. , Mersch W. 
Published: September 2012

AbstractDie Untersuchung der Brillouinlinien ergibt allgemeine Beziehungen in Form von Resonanzkurven eines gedämpften Oszillators. Durch die Einführung der Relaxationsvariablen r gelingt es, eine gemeinsame Darstellung für relaxierende und klassisch absorbierende Flüssigkeiten zu geben. Hierdurch ist es möglich, ohne zusätzliche Annahmen über das Verhältnis der Volumenviskosität zu der Scherviskosität und über den Relaxationsprozeß, die Werte der Relaxationszeit, der klassischen, frequenzunabhängigen, Volumenviskosität und der Relaxationsstärke R experimentell zu bestimmen. Eigene Messungen an Cyclohexan und n‐Hexan sowie Literaturwerte für CS2 werden mit dem vorgeschlagenen Verfahren ausgewertet und die Genauigkeit für die Messung der Relaxationszeit und der Relaxationsstärke in Abhängigkeit von dem Wert der Relaxationsvariablen angegeben.
Thermodynamische Untersuchungen an kondensierten Phasen
Authors: Miskiewicz Stefan , Rieser Klaus , Dorfmüller Thomas 
Published: September 2012

AbstractDie thermischen Ausdehnungskoeffizienten αP und die isothermen Kompressibilitäten βT von Acetylen, Chlorwasserstoff, Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxid, Chlor‐Pentafluoräthan (CPFAE) und Chlor‐Trifluoräthylen (CTFAE) wurden in fester und flüssiger Phase gemessen. Die mit Festkörper‐ und Schmelzumwandlungen verbundenen Volumensprünge ΔV/V wurden bestimmt und, soweit möglich, mit Literatur‐werten verglichen. Beim Acetylen ergaben sich Hinweise auf eine glasartig feste Phase. Mit Hilfe der Differentialthermoanalyse (DTA) wurden für das Acetylen die Festkörperumwandlungswärme sowie für CPFAE und CTFAE die Schmelzwärme ermittelt. Die gemessenen Volumensprünge ΔV/V werden in Verbindung mit den reduzierten Entropiesprüngen ΔS/R diskutiert, wobei sich Zusammenhänge mit Geometrie und Polarität der Moleküle ergeben, die Rückschlüsse auf den Schmelzmechanismus erlauben. Die reduzierten Größen α Tc und βPc werden in einer Auftragung gegen T/Tc miteinander verglichen, Gemeinsamkeiten werden festgestellt (Theorem der übereinstimmenden Zustände). Bei den PVT‐ als auch den DTA‐Messungen am CTFAE zeigten sich mehrere kondensierte Phasen: cine flüssige, eine hier als quasikristallin bezeichnete, eine glasartig feste sowie zwei kristallin feste Phasen.
NMR‐spektroskopischer Nachweis zweier Wasserbereiche in Zeolithen vom Faujasit‐Typ
Authors: Basler W. D. , Lechert H. , Kacirek H. 
Published: September 2012

AbstractDie kernmagnetische Relaxation von Wasserprotonen in Zeolithen vom Faujasit‐Typ wurde gemessen und zwei Relaxationsbereiche gefunden, deren Intensitäten und Relaxationszeiten bei verschiedenen Si/Al‐Verhältnissen, Fe3+‐Gehalten, Belegungen, Temperaturen und D2O‐Verdünnung bestimmt wurden. Während der eine Bereich A von gut beweglichen Wassermolekeln in den großen Hohlräumen gebildet wird, scheint der andere Bereich B aus sich umorientierenden Wassermolekeln im Inneren der Kubooktaeder zu bestehen. Intensität und transversale Relaxationszeit von Bereich B sind vom Si/Al‐Verhältnis und vom Fe3+‐Gehalt unabhängig und durch Proton‐Proton‐Wechselwirkung gegeben. Ein Austausch zwischen beiden Bereichen wurde nicht beobachtet und muß mindestens im Sekundenbereich liegen. Das Sorptionsgleichgewicht verschiebt sich mit der Temperatur zugunsten von Bereich A. Bereich B wird schon bei niedrigen Belegungen bevorzugt aufgefüllt.
A Simple Dissipation Model for Collisional T‐V Energy Transfer and Association Processes between Atoms and Polyatomic Molecules. II. Numerical Trajectory Results for a Morse Interaction
Authors: Kohlmaler G. H. , Nowak E. , Siré E. O. 
Published: September 2012

AbstractIn this second paper we present exact numerical trajectory results with respect to the collisional system atom/damped harmonic oscillator, as a simple model for collisional interacting gas atom/large polyatomic (or solid‐surface) systems. The dependence of the T‐V energy transfer and possible adsorption processes on the frictional parameter, well depth, mass coefficient and particle velocities are studied, assuming a Morse interaction potential. Consideration of multiple collisional processes in relation to the intramolecular relaxation leads to interesting new results.
PMR Study of 2,6‐Ditertbutyl‐p‐cresol Hydrogen Bonding with Chloroform and Acetone
Authors: Wawer Iwona , Kecki Zbigniew 
Published: September 2012

AbstractThe chemical shifts of the PMR signals of the OH proton and the chloroform proton were measured in the solutions of 2,6‐ditertbutyl‐p‐cresol with chloroform or acetone in cyclohexane at different temperatures. The structure of hydrogen bond complexes and the enthalpy and entropy of their formation was determined. The chemical shift dependence on temperature occured to be nonlinear. The value of the chemical shift of the OH for a given hydrogen bonded complex ΔAB was stated to be temperature dependent.
Effect of Urea on the Titration Behaviour of Acetic Acid
Authors: Schäfer Ortwin F. 
Published: September 2012

AbstractThe titration behaviour of acetic acid in the range 0 ≤ a' ≤ 0.5 (a': degree of neutralization) was investigated potentiometrically in 0–8 M urea solutions. The results clearly reveal that in the presence of urea the apparent pK value of acetic acid depends on the degree of neutralization. The experimental values fit a model which emphasizes the binding of H+ ions to urea. By means of two parameters depending on the urea concentration the titration behaviour of acetic acid can be described. Furthermore the data confirm the assumption of a dimerization of urea.
Excited State Properties of Aromatic Thioketones: Thiofluorenone (Part II)
Authors: Serafimov O. , Haink H. J. , Huber J. Robert 
Published: September 2012

AbstractThe phosphorescence excitation spectrum of the S2(ππ*) ← S0(II) and S3(ππ*) ← S0(III) absorption bands of thiofluorenone has been investigated in a n‐heptane matrix at 12 K using a newly designed computerized emission system. Polarization behavior and vibrational structure indicate that the S2 ← S0 absorption consists of an electronically allowed and a vibronically induced part. At least two non‐totally symmetric vibrations are involved in coupling the weak, long‐axis polarized transition II (1B2(ππ*) ← 1A1) with the strong short‐axis polarized transition III (1A1(ππ*) ← 1A1). According to a CNDO/CI calculation S3 ← S0 is an intramolecular charge‐transfer transition. Its effective interaction with the lower electronic transitions, including S1 ← S0 and T1 ← S0, leads to important features in the spectrum of thiofluorenone.
Effect of Electric Fields on the Absorption Spectrum of Dye Molecules in Lipid Layers. IV.) Electrochromism of Oriented Chlorophyll b
Authors: Reich Roland , Scheerer Rainer 
Published: September 2012

AbstractThe spectra of the linear and the quadratic electrochromism of asymmetrically oriented chlorophyll b molecules are measured in thin capacitors. The linear electrochromism can be described mainly by shifts of the blue and the red absorption band in the electrical field.The quadratic electrochromism can be described mainly by a broadening of the blue and a shift of the red absorption band. According to theoretical considerations of a foregoing paper [1], the mean components in the direction of the field for the dipole moment differences between the ground state and the excited states of the blue and the red absorption band can be calculated, by comparing the electrochromic spectra with the first and second derivative of the absorption spectrum. The polarizability difference for the red absorption band is also obtained in this way.The linear electrochromism around 480 nm agrees well with a light‐induced absorption‐change of a chloroplast suspension at this wave length [5]. From the comparison, valuable conclusions concerning the light‐induced electric field and the asymmetrical distribution of the molecules in the biological membrane can be drawn: The porphyrin rings of the chlorophyll b molecules must be oriented with the corner bearing the phytol chain towards inside of the thylacoid and must be subdued after a short single flash to a light‐induced electric field of about 105 V/cm. This agrees well with other calculations [16].
Voltammetrische Untersuchungen in Sulfatschmelzen. I. Mitteilung, Sauerstoff in einer Li2SO4Na2SO4K2SO4‐Schmelze
Authors: Burk H. D. , Umland F. 
Published: September 2012

AbstractDie Reduktionssignale, die bei der voltammetrischen Untersuchung von O2‐, O2‐ und SO3‐haltigen Sulfatschmelzen an einer Platin elektrode auftreten, wurden gedeutet.Der aus O2‐ und SO42‐ anodisch entstandene, auf der Elektrode adsorbierte Sauerstoff wird bei positivem Potential (Ep ≈︁ + 0,04 V gegen Platin als Vergleichselektrode) reduziert. Der in der Schmelze gelöste Sauerstoff dagegen erst bei Ep ≈︁ ‐0,36 V. Beide Reduktionspotentiale ändern sich mit der O2‐‐Ionenbedeckung der Elektrode.Schwefeltrioxid wird bei ca. –0,8 V reduziert.