bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Thermodynamic Excess Functions of Aqueous Non‐Electrolyte Solutions at High Pressures
Authors: Götze G. , Jeschke P. 
Published: September 2012

AbstractExcess volumes VE of binary liquid mixtures were measured dilatometrically at high pressures up to 2500 bar, and in the temperature range 273 to 348 K. Results are presented for equimolar mixtures of water with acetonitrile, acetone, tetrahydrofurane, methanol, ethanol, 2‐propanol, 1,2‐ethanediol, and pyridine as well as of 2‐propanol + heptane and toluene + methylcyclohexane. From the VE results on the aqueous mixtures the change of other excess functions (Gibbs energy, entropy, enthalpy) with increasing pressure could be calculated and compared with the change of the same excess functions with increasing temperature.
Thermodynamik von Legierungsschmelzen: Meßmethoden und Ergebnisse
Authors: Komarek Kurt L. 
Published: September 2012

AbstractNeuere Entwicklungen experimenteller Methoden für die Messung thermodynamischer Größen flüssiger Legierungen mit besonderer Betonung der Kalorimetrie, der EMK‐ und der Knudsen‐Methode werden besprochen. Ausgewählte experimentelle Resultate thermodynamischer Untersuchungen wurden bezüglich des Auftretens von Anomalien analysiert, die auf partielle nichtmetallische Bindungen zurückzuführen sind. Diese Anomalien werden durch die Bildung heteroatomarer „Assoziate”︁ erklärt. Aufgrund veröffentlichter Ergebnisse werden Voraussagen über das Auftreten von Anomalien in binären Schmelzen gemacht.
Thermodynamics of the Nonmetal‐Metal Transition of Sodium‐Ammonia Solutions
Authors: Schindewolf U. , Werner M. 
Published: September 2012

AbstractMetal‐ammonia solutions (MAS) pass with increasing metal concentration through a nonmetal‐metal transition (NMT). Determination of the ammonia vapour pressure of sodium‐ammonia solutions around — 40°C and its temperature dependence and application of the Gibbs‐Duhem equation lead to the chemical potentials and the partial molar enthalpies and entropies of both components. Whereas the chemical potentials are almost concentration independent in the concentration range of the NMT, the other partial molar quantities display pronounced extrema. The evaluation of the data leads to the conclusions: a) the NMT is accompanied by an increase of enthalpy and entropy of the dissolved metal, due to the transition of the electrons from the solvated to the free state; b) the NMT is favoured by temperature increase; c) the miscibility gap at lower concentrations is a consequence of the NMT.
Thermodynamic Properties of Natural Gas, Petroleum Gas and Related Mixtures. Part I: Mixed Fluid Densities
Authors: Mollerup JØrgen 
Published: September 2012

AbstractThe present paper describes a method for very accurate correlation of mixed fluid densities of natural gas, petroleum gas and related mixtures, including low molecular weight hydrocarbons, nitrogen, carbon dioxide, carbon monoxide and hydrogen sulphide. The method is applicable for mixed fluid densities both on and off the saturation surface. The method is based on a statistical mechanical formulation of the principle of corresponding states using methane as the reference fluid. The overall agreement with known experimental densities is 0.1% for LNG and 0.2% for LPG.
Analytic and Perturbation Theories of Fluid Mixtures
Authors: Perram J. W. 
Published: September 2012

AbstractExact solutions to the Percus‐Yevick and Mean Spherical approximations for various model multicomponent systems are reviewed, with a view to their providing suitable reference states for perturbation theories of fluid mixtures. It is demonstrated that the formulation of the Ornstein‐Zernike equation due to Baxter [1] provides the most convenient approach to these problems, especially with respect to numerical computation of model correlation functions [2].The existence of these exact solutions has recently been shown to lead to a relatively simple theory of fluid mixtures at solid interfaces [3–5]. These results are reviewed in the light of the adhesive hard sphere model [6, 7], which although being a highly idealized representation of a fluid, can be shown to provide a convenient reference state for a more general perturbation theory than that based on a hard sphere reference system. This theory promises to be especially useful away from the dense liquid region, as the phase transitions are included in the reference part of the free energy.
Multiparameter Conformal Solution Theory — Application to Hydrocarbon Pure Fluid and Mixture Thermodynamic Properties
Authors: Lee Lloyd L. , Mo Kingtse C. , Starling Kenneth E. 
Published: September 2012

AbstractThe basis for a multiparameter conformal solution theory which offers potential for applications to wide classes of fluid mixtures is discussed. The concept of conformality is invoked for functionals which are dimensionless integrals over the reference fluid radial distribution function in the Pople type of perturbation expansion rather than the usual requirement of conformality of reduced properties. For mixtures, a van der Waals one fluid type model is used to express mixture properties as hypothetical pure fluid properties with intermolecular potential parameters expressed as functions of the component potential parameters and composition. In addition to the usual separation and energy parameters, the intermolecular potential can include dipole, quadrupole, octupole and overlap potential parameters. A simplified version of the method yields accurate predictions for light hydrocarbon thermodynamic properties.
Applications of the Augmented van der Waals Theory of Fluids.: I. Pure Fluids
Authors: Chen Stephen S. , Kreglewski Aleksander 
Published: September 2012

AbstractThe relation for the compressibility of hard convex bodies (Boublik, 1975) is combined with the power series in (u/k T) and (V°/V) (Alder et al., 1972) to obtain the most general and accurate equation of state of fluids. 24 universal constants of the series were fitted to the internal energy and PVT data for argon. The equation also contains 5 characteristic constants that were fitted to the properties of 11 fluids to show its validity at all densities ranging from zero (second virial coefficients) to the liquid density at T/Tc = 0.55 that corresponds to the triple point of argon. The interaction energy u/k appears to be equal to the critical temperature Tc for small molecules but it becomes a function of the temperature for non‐spherical molecules, in agreement with the theory of non‐central forces.
On the Thermodynamics of Binary Liquid Nonassociated Mixtures
Authors: Liebermann Ernst 
Published: September 2012

AbstractA method is presented which allows to estimate the isobaric excess molar heat capacity CpE of binary liquid nonassociated mixtures from data of the excess volume VE. In addition, the isobaric expansivity α of the mixture is related to properties of the pure components. Predictions are done essentially on the grounds of classical thermodynamics without using any empirical parameter.
Zwei‐Konstanten‐Modell zur Beschreibung der Selbstassoziation von H‐ und D‐Brückenbildnern in binären Mischungen aus Dampfdruckmessungen
Authors: Wolff H. , Landeck H. 
Published: September 2012

AbstractEs wird geprüft, wieweit die Selbstassoziation von einfachen Alkylaminen und Alkanolen in n‐Alkanen bei Zugrundelegen der Theorie idealer assoziierter Lösungen mit einem Zwei‐Konstanten‐Modell beschrieben werden kann. Die Beziehungen des Modells ermöglichen die Ermittlung der beiden Assoziationskonstanten, einer Konstanten für die Dimerisation und einer für die Höherpolymerenbildung, unmittelbar aus den Ansätzen zur Darstellung der Aktivitätskoeffizienten. Aus den Assoziationskonstanten lassen sich die Werte bestimmen. die den Aktivitätskoeffizienten, der freien Exzeßenthalpie und anderen für die Assoziation charakteristischen Größen unter den Annahmen des Zwei‐Konstanten‐Modells zukommen. Der Vergleich der Daten mit den regulär berechneten Größen zeigt, daß die Gleichungen des Modells zumindest eine formale Beschreibung der betrachteten Lösungen mit nur geringem Fehler fast im ganzen Molenbruchbereich zulassen. Darüber hinaus können die mit den Gleichungen gewonnenen Daten weitgehend in einer Weise interpretiert werden, die vernünftigen Erwartungen entspricht. Im Falle der Alkohol‐Lösungen gibt das Zwei‐Konstanten‐Model1 vor allem das Verhalten bei den kleinen und den mittleren Alkoholkonzentrationen wieder, während das von Renon und Prausnitz verwandte Modell die Lösungen besonders bei den mittleren und den großen Alkoholkonzentrationen beschreibt.
Die Bestimmung von Phasengleichgewichten in den Systemen Gas/Fest und Gas/Flüssig mittels der gas‐chromatographischen Dampfraumanalyse
Authors: Kolb B. , Pospisil P. , Auer M. 
Published: September 2012

AbstractDie gas‐chromatographische Dampfraumanalyse — „Headspace analysis”︁ — beruht auf der Verteilung von flüchtigen Stoffen zwischen einer festen oder flüssigen Probe und der umgebenden Gasphase in einem geschlossenen Gefäß und liefert die quantitative Zusammensetzung der Gasphase. Kennt man die Zusammensetzung der Probe, lassen sich Verteilungsgleichgewichte in den Systemen Gas/Fest und Gas/Flüssig bestimmen. Damit kann die gas‐chromatographische Dampfraumanalyse neben der praktisch‐analytischen Anwendung auch für physikalisch‐chemische Untersuchungen zur Thermodynamik von Mischphasen eingesetzt werden. Als Beispiel wird die Bestimmung der Adsorptionsisothermen von Äthanol an Silikagel und Aktivkohle gezeigt, sowie die Bestimmung der Dampfzusammensetzung über dem ternären Gemisch aus Methanol, Aceton und Chloroform. Durch die Kopplung mit der chromatographischen Trennung eignet sich das Verfahren besonders für die Untersuchung von Mehrstoffgemischen und durch den weiten linearen Bereich der gas‐chromatographischen Detektoren auch für Gemische mit groz̀en Konzentrationsunterschieden.
Coexistence Curve of D2O + Deuterated Isobutyric Acid
Authors: Greer Sandra C. 
Published: September 2012

AbstractWe report precise data on the densities of the coexisting liquid phases near the liquid‐liquid critical point in D2O + deuterated isobutyric acid. The result for the critical exponent β (0.315 ± 0.008) is consistent with our earlier work on H2O + isobutyric acid, with other work on critical points in fluids, and with current theoretical predictions. The effect of deuteration is to increase the miscibility gap.
Röntgenstrukturuntersuchung des Äthylenoxid‐Clathrathydrats in flüssigem Zustand
Authors: Wagner Eckhart , Weidner Jörg‐Ulrich , Zimmermann Herbert W. 
Published: September 2012

AbstractDie Röntgenstreuintensität des flüssigen Systems C2H4O‐6H2O wurde bei 14°C im Bereich 0.5 ≤ s ≤ 14 Å−1 gemessen. Aus ihr ist die reduzierte Intensität und die experimentelle radiale Elektronendichteverteilung der Flüssigkeit zugänglich. Mit Hilfe der bekannten Molekülstrukturen von Wasser und Äthylenoxid wurde die reduzierte Intensität in den intra‐ und intermolekularen Anteil aufgespalten. Nach Korrektur auf systematische Fehler diente der intermolekulare Anteil als Referenzfunktion für die Optimierung geeigneter Strukturmodelle der Flüssigkeit.—Die Nahordnung in flüssiger Phase kann durch kugelförmige Korrelationscluster mit einem Durchmesser von 10 ± 1 Å beschrieben werden. Ein Cluster enthält im Mittel 15 ± 3 Moleküle, zwischen denen eine definierte Korrelation der Atompaarabstande besteht. Der Berechnung der intermolekularen reduzierten Intensität haben wir zwei Modelle zugrunde gelegt. Im ersten Modell entspricht die Anordnung der Wassermoleküle der Eis‐I‐Struktur. Die Äthylenoxidmoleküle befinden sich in Hohlräumen, die durch Entfernung von Wassermolekülen aus dem Netzwerk entstehen. Die Übereinstimmung des Modells mit dem Experiment ist unbefriedigend. Im zweiten Modell verwenden wir eine clathratartige Anordnung der Moleküle, die dem Clathrattyp I des Festkörpers entspricht. Die Wassermoleküle bilden ein Netzwerk mit verzerrter tetraedrischer Koordination. Die Abstände zwischen Wassermolekülen und bis zur zweiten Koordinationssphäre diskret verteilt. Die Äthylenoxidmoleküle besetzen die Zentren von Tetrakisdekaedern und Pentagondodekaedern aus Wassermolekülen. Die kürzesten Abstände zwischen Äthylenoxid und Wasser sind groβen Schwankungen unterworfen und zu einem beträchtlichen Anteil kontinuierlich verteilt. Offenbar hat Äthylenoxid in den Käfigen aus Wassermolekülen keine definierte Lage und Orientierung. Das Modell mit clathratartiger Struktur steht in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Daten. Der R‐Faktor beträgt R = 0.13.
Magnetic Relaxation by Quadrupolar Interaction of Ionic Nuclei in Non‐Aqueous Electrolyte Solutions. Part I. Limiting Values for Infinite Dilution
Authors: Weingärtner H. , Hertz H. G. 
Published: September 2012

AbstractA brief outline of the electrostatic relaxation theory is given which, as compared to the previous stage, contains some minor improvements. Experimental results for the magnetic relaxation rates of the nuclei 7Li, 23Na, 87Rb. 133Cs. 35Cl. 81Br. and 127I in the correspondent alkali metal and halide ions are reported, which are dissolved in the solvents methanol, ethanol. formic acid, formamide. N‐methylformamide, dimethylformamide, acetone, acetonitrile and dimethylsulfoxide. The data are given as a function of the salt concentration and the extrapolation values to infinite dilution are compared with predictions from several relaxation models. The pecularity of these relaxation models is given by the nature of the solvation shell which in turn is determined by the ionic radius and the structure of the solvent. Results are also compared with thermodynamic solvation data.
The Triplet State of 3‐Nitropyrene
Authors: Scheerer R. , Henglein A. 
Published: September 2012

Abstract3‐nitropyrene was exposed to a 347.2 nm laser flash in dilute solutions of organic solvents and in aqueous micellar solutions. It was found that the triplet state is formed with a quantum yield of 0.6. The triplet absorption spectrum shows a red shift with increasing polarity of the solvent. Triplet‐triplet energy transfer experiments with anthracene, pyrene and perylene were performed to obtain both the energy (190 ± 10kJ/mol) and the absolute extinction coefficient ((1.0 ± 0.1) 104 M−1 cm−1 at 530nm in benzene) of the 3‐nitropyrene triplet. Diffusion‐controlled triplet‐triplet annihilation occurs in ethanol, benzene and hexane solutions. In some micellar solutions and in glycerol, where the bimolecular triplet‐triplet interaction is retarded, the triplet was found to disappear in a first order process with a half lifetime of 230 μs.—The triplet state of 3‐nitropyrene abstracts a hydrogen atom from diphenylamine with k = 2.9 · 109 M−1 s−1. Electron abstraction from Fe2+ and CO32‐, which should be possible from the point of energetics, could not be observed.
Application of an Adiabatic High‐Temperature Calorimeter to the Determination of Heats of Formation in the System Iron‐Cobalt‐Chromium
Authors: Kubaschewski O. , Grundmann J. 
Published: September 2012

AbstractAs a further development of the adiabatic calorimeters devised by Moser and Dench, an apparatus has been constructed that operates on the adiabatic principle between about 500°C and 1550°C. The calorimeter has been used to determine the heat capacity of nickel between 430°C and 1240°C, heats of formation at 1350°C of 11 alloys in the face‐centred cubic and body‐centred cubic solutions of the system Fe‐Co‐Cr and enthalpies of the σ → bcc transformation of 7 alloys in the system Co‐Cr as well as of 8 alloys in the ternary system.
Profilanalyse der OH‐Streckschwingungsbanden phenylsubstituierter Alkohole zur Ermittlung der intramolekularen Wechselwirkungen—Infrarot‐Fourierspektrometrische Untersuchungen—
Authors: Kirchner H.‐H. , Richter W. 
Published: September 2012

AbstractDie intramolekularen Wasserstoffbrückenenergien und OH‐Gruppen‐Konformationsenergien von 2‐Phenyläthanol, 2‐(p‐Tolyl)‐äthanol und 2‐Phenylpropanol in stark verdünnter Lösung in Decan‐d22 (z. T. außerdem in Decalin‐d18) werden aus der Temperaturabhängigkeit der komplexen OH‐Streckschwingungsbande ermittelt. In diesen Lösungsmitteln besitzen die Spektren wegen der geringeren zwischen‐molekularen Wechselwirkungen einen erheblich höheren Informationsgehalt über die Molekülstruktur als in den Chlorkohlenwasserstoffen. Durch Verwendung eines Fourierspektrometers wird trotz des ungünstigen Verlaufs der Lösungsmittelabsorption und des kleinen Meßeffektes ein für eine mathematische Bandenseparierung ausreichendes Signal‐Rausch‐Verhältnis in einem genügend großen Spektralbereich erzielt. Die Bandenseparierung erfolgt in Anlehnung an ein in der Schwingungsspektroskopie bereits bewährtes Gauß‐Lorentz‐Kurven‐Anpassungsverfahren. Folgende Energien werden in Decan‐d22 ermittelt: (Wasserstoffbrückenenergien ‐ in Klammern Konformations‐energien ‐ in kJ mol−1) 2‐Phenyläthanol 6,84 ± 0,63 (4,0 ± 1,3); 2‐(p‐Tolyl)‐äthanol 6,92 ± 0,64(4,0 ± 1,3); 2‐Phenylpropanol 5,56 ± 0,52 (1,4 ± 0,4); 2‐Phenylpropanol in Decalin‐d18 4,81 ± 0,45 (0,6 ± 0,3). Ein Vergleich der Temperaturabhängigkeit der Extinktionskoeffizien‐ten einer Reihe von Alkoholen stützt die Ermittlung der Gleichgewichtsdaten aus den Infrarotspektren. Die Strukturen, die die Moleküle in der Brückenlage und der freien Lage der OH‐Gruppe besitzen, und das dadurch bedingte unterschiedliche dynamische Verhalten in der flüssigen Phase drücken sich in Form und Halbwertsbreite der entsprechenden Banden aus.
CO2‐Laserinduzierte Isomerisierung von Methylisocyanid
Authors: Kleinermanns C. , Wagner H. Gg. 
Published: September 2012

AbstractMethylisocyanid isomerisiert selektiv zu Acetonitril, wenn man es mit einem gepulsten CO2‐Laser mit langbrennweitiger Fokussierung bestrahlt. Bei kurzbrennweitiger Fokussierung treten auch Dissoziationsprodukte auf, deren Lumineszenz zeitaufgelöst beobachtet und spektral zerlegt wurde.—Der Vergleich mit einem Experiment mit kontinuierlichen CO2‐Laser sowie die Relation von Diffusionszeit zu den Zellwänden und gemessener Schwingungs‐Desaktivierungsgeschwindigkeit zeigen, daß die thermische Reaktion zumindest bei niedrigen Drücken nicht für den beobachteten Umsatz verantwortlich ist.—Ein möglicher Mechanismus für die Mehrphotonenabsorption bei CH3NC unter stoßfreien Bedingungen wird angegeben.
Ultrasonic Relaxation Studies in Aqueous Solutions of Aluminium Sulphate and Scandium Sulphate
Authors: Bonsen Alexander , Knoche Wilhelm , Berger Wolfram , Giese Karl , Petrucci Sergio 
Published: September 2012

AbstractThe complex formation of aluminium sulphate and scandium sulphate is studied in aqueous solution using ultrasonic relaxation techniques in the frequency range 0.23 to 1500 MHz. Two and three chemical relaxation effects are observed for solutions of aluminium sulphate and scandium sulphate respectively, which are consistent with a three step association mechanism. For scandium sulphate rate and equilibrium constants as well as volumes of reaction are obtained for all three reaction steps by analysis of relaxation times and amplitudes.
On the Local Motion of Cations in Solid Electrolytes: Far‐Infrared Spectra from β‐CuBr, Ag0.85Cu0.15Br, and AgBr
Authors: Börges U. , Eckold G. , Funke K. 
Published: September 2012

AbstractThe far‐infrared conductivity spectra of the fast ion conductor β‐CuBr (683 K), of the mixed crystal Ag0.85Cu0.15Br (573 K), and of AgBr (573 K) are experimentally determined from transmittance and reflectivity data. The very‐far‐infrared absorption band typical of structurally disordered solid electrolytes is observed in both β‐CuBr and Ag0.85Cu0.15Br. The band is interpreted in terms of a large‐amplitude irregular local motion of the cations. In the case of β‐CuBr, calculated frequency spectra are compared to the experimental conductivity.
Der thermische Zerfall von C2F4 in der Gasphase. Zur Bildungsenthalpie von Difluorcarben
Authors: Schug K. P. , Gg. Wagner H. 
Published: September 2012

AbstractDer thermische Zerfall von C2F4 wurde im Temperaturbereich von 1150 bis 1600 K und bei Drücken von 0,07 bis 46 bar in stark verdünnten Gemischen mit Argon als Trägergas hinter einfallenden und reflektierten Stoßwellen untersucht. C2F4 zerfällt unter Bruch der C‐C‐Doppelbindung in zwei CF2‐Radikale. Die Reaktion folgt einem einfachen Dissoziations‐Rekombinations‐Mechanismus. Aus der Druckabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstante k1.0. des Zerfalls erhält man unter Anwendung von Theorien unimolekularer Reaktionen für die Grenzbereiche sehr niedriger und sehr hoher Drücke die Arrhenius‐Ausdrücke chemical structure image.Eine Auswertung der chemischen Gleichgewichte ergibt in übereinstimmung mit dem Ergebnis der kinetischen Messungen eine Reaktionsenthalpie von δHR2980 = (290,8 ± 5) kJ mol−1. Daraus wurde für die Bildungsenthalpie des CF2‐Radikals ein Wert von δHt2980 = (‐184 ± 4) kJ mol−1 bestimmt.
Transport of Isotopes in Systems with Reversibly Reacting Species. II: Binary and Ternary Nonelectrolyte Solutions with Association Reactions
Authors: Schönert H. 
Published: September 2012

AbstractBinary solutions with the association reactions nA → An and ternary solutions with the complex forming reactions A + B → AB and 2A + B → A2B are treated with respect to diffusion and tracer diffusion. In some cases these systems exhibit unusual transport behaviour.
The Interaction of Molecules with Field Emitter Surfaces Studied by Field Ion Appearance Spectroscopy
Authors: Ernst N. , Bozdech G. , Block J. H. 
Published: September 2012

AbstractOn rhodium and tungsten field emitters the integral ion energy distribution is measured. The high energy onset of distribution curves is correlated to critical energy deficits with respect to the emitter potential. For gas phase field ionization of noble gases, H2, NH3, H2O the critical energy deficit is related to the ionization potential I of the neutral species without observable temperature or field dependence. Energy deficits of H+ from H2 and NH3, measured at Rh confirm the model of associated pair field ionization. – H3+ is generated by a protonation reaction with a critical energy deficit of 3.0 eV below that of H2. For NO on tungsten a strong layer formation is observed and investigated in respect of formation rates. Energy deficits of protonated noble gases (XeH+, KrH+, ArH+) from a NH3/NH4+ layer are the same as for NH3+. Protonation of noble gases also by water at tungsten and rhodium has no correlation to the heat of formation of XeH+, KrH+, and ArH+. Protonation occurs during a fast (< 10−12 s) proton stripping process. A field dependence of critical energy deficits for NH4+ car be explained by ion image attraction. Protonated water ions (H3O+) yield different critical energy deficits at different metal emitters (Rh and W), due to stronger interaction of water with tungsten. For the hydrazine parent ion N2H4+ at rhodium the increase of the critical energy deficit with increasing field strength is explained by field desorption of a field stabilized adsorption state, with a binding energy of 1.4 eV of N2H4 to the Rh field emitter. The field dependency of critical energy deficits of N2H5+ is similar to NH4+, taking in addition the dipole of the ion into account.
13C1H Intermolecular Relaxation Rate and Molecular Pair Distribution Function in Liquid Acetonitrile
Authors: Kratochwill A. 
Published: September 2012

AbstractThe13C relaxation rate of the nitrile carbon and the self‐diffusion coefficient have been investigated for liquid acetonitrile in the temperature range from −40 to 25 °C. The13C –1H intermolecular part of the total relaxation rate was determined by isotopic substitution‐dilution experiments. – Combined with the known intermolecular proton relaxation rate the orientation dependent molecular pair distribution function was studied. In the first coordination sphere the molecules are arranged most probably in an antiparallel manner, in accordance with a previous x‐ray investigation.