bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Study of Mica Membranes with Known Pore Geometry Measurements of Electrical Conductivity
Authors: Klump B. , Woermann D. 
Published: September 2012

AbstractThe track‐etch technique is used to prepare mica membranes with known pore structure. The electrochemical properties of the pore wall in contact with aqueous KCl solutions are studied by measuring the electrical conductivity of the pore fluid. The experimental results are discussed in terms of the model of the membrane with narrow pores. The experiments indicate that the charge of the pore wall is a net charge formed by positive and negative charges. The negative charges are present in small surplus (about 10%). The total charge density corresponds to 1 elementary charge per 104 A2 of pore wall.
The Reactivity of Electronically Excited Species
Authors: Husain D. 
Published: September 2012

AbstractA general review of electronically excited species is centred on a discussion of the collisional behaviour of specific states arising from the overall ground state configurations for the atoms:
magnified imageExperimental rate data for the excited atomic species are surveyed with an emphasis on direct monitoring of the optically metastable states, principally by time‐resolved attenuation of atomic resonance radiation following pulsed initiation. The overall structure employed in the discussion is to consider the symmetry of the potential surfaces involved in the collision, mainly for encounters of the type A + BC and also A + BCD, using Cs symmetry for the collision complex in both cases. Light atom‐molecule collisions are described in terms of the weak spin orbit coupling approximation and heavy atom‐molecule collisions, using (J, Ω) coupling via the method of extended groups. The (J, Ω) coupling procedure permits discussion of individual spin orbit atomic states and the collisional quenching data for these are considered in some detail, including isotope effects and theories of long range interaction which are concerned with near resonance E r̊ V transfer processes. Product states are also generally considered, especially for heavy atom‐molecule collisions that might lead to population inversions for electronically excited molecular diatomic molecules of interest to laser systems operating in the visible region of the spectrum. Some brief consideration of the atmospheric chemistry of species such as O(21D2), N(22D1) and N(22P1), atomic transition lasers for Br(42P1/2) and I(52P1/2), and stratospheric pollution by fluorinated hydrocarbons is also given.
Stepwise Two‐Photon Excitation of Tetracene; Fluorescence from Upper Excited Singlet States
Authors: Nickel Bernhard , Roden Gabriele 
Published: September 2012

AbstractBy stepwise two‐photon excitation S0 + hv r̊ S1 and S1 + hv r̊ Sp upper excited singlet states Sp of tetracene are populated. A fluorescence Sn r̊ S0 (n > 1) was observed. The states Sn seem to be the same electronic states (but not necessarily the same vibronic states) as in the one‐photon absorption spectrum Sn I̊ S0.Durch stufenweise Zweiphotonenanregung S0 + hv r̊ S1 und S1 + hv r̊ Sp/ werden höhere angeregte Singulettzustände Sp von Tetracen besetzt. Eine Fluoreszenz Sn r̊ S0 (n > 1) wurde beobachtet. Die Zustände Sn scheinen dieselben elektronischen Zustände (aber nicht unbedingt dieselben vibronischen Zustände) wie im Einphotonenabsorptionsspektrum Sn I̊ S0 zu sein.
The Primary Process in the Photolysis of CH3CCl3
Authors: Yuan T. S. , Wijnen M. J. J. 
Published: September 2012

AbstractThe photolysis of CH3CCl3 has been investigated in the presence of I2 at room temperature. The results indicate that the reaction products CH3CCl2I and CH2CCl2 originate from two different excited states
magnified imageCH3CCl3* is produced mainly at λ > 2200 Å, CH3CCl3** predominantly at λ < 2200 Å. The results are compared with primary processes observed in the photolysis of chlorinated ethylenes and other chlorinated ethanes.
Kinetic Study of the Anodic Reaction at the Electrodic Interface α‐AgI(s)/I2(g), C
Authors: Bazan J. C. , Dayen E. A. 
Published: September 2012

AbstractThe anodic evolution of Iodine from solid α‐AgI was studied in the solid‐state cell Ag/AgI/I2(g), Graphite at different I2‐pressures and temperatures. A single pulse galvanostatic technique was used. The kinetic parameters obtained allowed the postulation of a fast discharge‐slow recombination (at low coverage) reaction mechanism. A dependence of the exchange current density upon the iodine partial pressure was found and interpreted on the basis of the postulated mechanism. A sort of “anode effect” was found.
Studies of Water‐Salt Systems at Elevated Temperatures and Pressures
Authors: Valyashko V. M. 
Published: September 2012

AbstractSeveral basic types of phase diagrams for binary and ternary water‐salt systems may be elucidated from experimental investigations of phase equilibria to elevated temperatures (up to 550 °C) and pressures (up to 2.5 kbar). The temperature dependence of some physico‐chemical quantities as the concentrations of solutions in monovariant equilibria, molar volumes, electrical conductivities and spectroscopic properties are carefully analysed. The results indicate a clearly different behaviour between dilute and concentrated hydrothermal solutions. The salt concentrations where the transition between water like and melt like characteristics in 1:1, 1:2, 2:2 electrolyte solutions occurs are determined and the correlation of these concentrations with the molecular characteristics of electrolytes are established.
On the Kinetics of the Formation of Ionic Micelles II. Analysis of the Time Constants
Authors: Chan S.‐K. , Herrmann U. , Ostner W. , Kahlweit M. 
Published: September 2012

AbstractIn relaxation experiments on aqueous solutions of surfactants one observes two processes. Following the pioneer work of Aniansson and Wall, the fast process is attributed to the change of the mean aggregation number of the micelles, while the slower one is attributed to the change of the total number of micelles. In this paper, the analysis of the fast relaxation process is first clarified. Second, the slower of the two relaxation processes is reexamined. It is suggested that their assumption of negligible flux in the abundant region leads to unphysical behavior of the micelle distribution. An alternative treatment is given which leads to a different result. The concentration dependence of the time constant is then derived for ionic systems in which the role of the counter ions has to be considered. This new result for the slow relaxation process together with the original result for the fast relaxation process are compared with experiments on the ionic systems H2O — NaTS and H2O — TTABr. Since results for nonionic systems form a limiting case of the more general results, comparison with experiments on the nonionic Triton‐X‐100 is also made. Satisfactory agreements are obtained for both types of systems
Defects and Cation Diffusion in Magnetite (II)
Authors: Dieckmann R. , Schmalzried H. 
Published: September 2012

AbstractA critical evaluation of diffusion data and measurements of the nonstoichiometry as a function of the oxygen potential in magnetite allows the following conclusions to be drawn: At high oxygen potential, magnetite exists with a cation deficit (cation vacancies); at low oxygen potential, magnetite exists with a cation excess (interstitial cations). Assuming the point defects to form an ideal solution with the crystal, the point defect thermodynamics describes the known data on diffusion and nonstoichiometry in magnetite quantitatively. The mobility of interstitial iron cations in magnetite (at T = 1200°C) is approximately 15 times faster than the cation vacancy mobility.
Spektroskopisch bestimmte Temperaturprofile bei der Pyrolyse von Methan im Stickstoff‐Plasmastrahl
Authors: Winkelmann G. , Lachmann J. , Spangenberg H.‐J. 
Published: September 2012

AbstractBei der Methanpyrolyse in einem laminaren Stickstoff‐Plasmastrahl (p ≈ 1 atm) wurden anhand der Rotationsfeinstruktur der (0–0)‐ und (1–1)‐Bande des C2‐Moleküls die Verteilungen der Rotations‐ und Schwingungstemperaturen und der relativen C2‐Konzentration im Plasmastrahl bestimmt. Die so erhaltenen Ergebnisse werden mit Messungen der Quenchkonzentrationen der entstehenden Hauptkomponenten (HCN, C2H2) und der Enthalpie des Plasmas verglichen. Es ergaben sich Differenzen der Rotations‐ und Schwingungstemperaturen bis 600 K axial und bis zu 1000 K radial bei einer Rotationstemperatur von 4000 — 5000 K. Diese Abweichungen treten vor allem in Gebieten auf, wo verstärkt Radikalbildungs‐ bzw. Rekombinationsprozesse ablaufen.
Untersuchungen des stationären Zustandes der Thermodiffusion in Thermoketten mit Nitratschmelzen
Authors: Richter J. , Prüser U. 
Published: September 2012

AbstractEs wird eine neue Meßapparatur beschrieben, mit der der stationäre Zustand der Thermodiffusion in Salzschmelzen untersucht werden kann. Mit dieser Zelle gelingt es zum ersten Mal, zuverlässige Endwerte der Thermokraft der betrachteten Thermoketten zu bestimmen. Untersucht werden die Systeme LiNO3 + AgNO3 und NaNO3 + AgNO3 im Temperaturbereich von 220°C bis 340°C in Abhängigkeit von der Zusammensetzung. Der Zeitverlauf der EMK der Thermokette bis zum Erreichen des stationären Zustandes der Thermodiffusion wird diskutiert, und die Überführungsentropien der Silberionen in beiden Salzschmelzen werden als Funktion der Zusammensetzung berechnet.
ESR‐ und mößbauerspektroskopische, röntgenographische und magnetische Untersuchungen zur Bildung von hochdispersen Eisenoxiden auf Faujasit
Authors: Wiedenmann A. , Schmidt F. , Gunsser W. 
Published: September 2012

AbstractDie hochdispersen Eisenoxide wurden durch Fe(II)‐Ionenaustausch, Hydroxidfällung, Oxidation und anschließendes Glühen von Zeolithen des Faujasit‐Typs unter Erhaltung der Struktur dargestellt. Aus Untersuchungen der magnetischen Suszeptibilität, der Magnetisierung, der Mößbauer‐ sowie der ESR‐Spektren wird auf die unter verschiedenen Glühbedingungen auftretende Verteilung der Eisen(III)‐Oxidteilchen geschlossen. Neben Eisen(III)‐Ionen der Ausgangssubstanz und kollektivparamagnetischen Teilchen entsteht ‐ außerhalb der Hohlräume ‐ durch Glühen bei 600°C vorwiegend γ‐Fe2O3 bei 900°C dagegen überwiegend α‐Fe2O3.
Pulse Radiolysis and Electron Spin Resonance Studies on the Formation of Phenoxyl Radicals by Reaction of OH Radicals with Methoxylated Phenols and Hydroxybenzoic Acids
Authors: O'Neill P. , Steenken S. 
Published: September 2012

AbstractOH radicals react with methoxylated phenols and methoxylated hydroxybenzoic acids by addition to the aromatic ring to yield hydroxycyclohexadienyl radicals (OH adducts) (k = (1—2) · 1010 M−1 s−1). With respect to the sites of attachment, OH shows a preference for ring positions activated by the electron donating OH or OCH3 groups. Only those hydroxycyclohexadienyl radicals which are produced by addition of OH to ring positions not occupied by methoxyl groups yield phenoxyl type radicals. Formation of phenoxyl radicals is enhanced in the presence of acid or base. Acid catalysis of phenoxyl formation is suggested to proceed via cationic intermediates similar to those proposed for formation of radical cations. In alkaline solution, OH− is eliminated from deprotonated hydroxycyclohexadienyl radicals to yield phenoxyl radicals (k > 106 s−1).—The phenoxyl radicals undergo reaction with a) each other (2k ∼ 1 · 109 M−1 s−1), b) OH adducts (k ∼ 1.3 · 109 M−1 s−1), and c) H adducts (k ∼ 4 · 109 M−1 s−1). The absorption maxima of the isomeric methoxyphenoxyl radicals are blue‐shifted relative to those of radical cations from structurally analogous di‐ and trimethoxybenzenes.
Evaluation of Measurements on Thermocells Containing Molten Salt Mixtures
Authors: Haase R. , Prüser U. , Richter J. 
Published: September 2012

AbstractWe derive the general relations for the thermoelectric power of a thermocell consisting of a two‐component ionic melt with three ion constituents and of two similar electrodes reversible to one ion constituent. We also establish the interrelation between the thermoelectric power and the Soret coefficient. The transport quantities relevant to thermal diffusion and related phenomena in the melt are the transported entropies of two ion constituents and a certain linear combination of the heats of transport of the same constituents. It is shown how these quantities can be derived from experimental data.—In particular, we discuss the molten salt mixtures LiNO3 + AgNO3 and NaNO3 + AgNO3. Since, besides the thermoelectric powers of thermocells containing these systems, all the composition‐dependent quantities necessary for the evaluation (transport numbers and activity coefficients) have been determined in this laboratory, we can consistently compute the two transported entropies, the difference between the two heats of transport, and the Soret coefficient from our measurements. The experimental data relate to various compositions in the temperature range between 220°C and 340°C.
CdS/S Anode System in an Electrochemical Solar Cell
Authors: Minoura H. , Tsuiki M. , Oki T. 
Published: September 2012

AbstractPolarization characteristics of the sintered CdS electrode under illumination in S2‐1+x (sulfide or polysulfide) ion‐containing electrolyte are reported. Differential capacity of the CdS/electrolyte interface and performance of the photocell, CdS/electrolyte/Pt, were also measured. S2‐1+x ion in the electrolyte shifts remarkably the flatband potential of CdS electrode toward the cathodic direction and makes this electrode photoelectrochemically stable. The possibility of an efficient electrochemical photocell with CdS electrode using S2‐1+x ion‐containing electrolyte has been demonstrated. S2‐ and SO2‐3 ion in the electrolyte for electrochemical photocell can dissolve the elemental sulfur produced by the photoanodic reaction on CdS electrode to form S2‐1+x and S2O2‐3 ion respectively.
Zum photovoltaischen Effekt am System Organischer Halbleiter/Elektrolyt
Authors: Meier Hans , Albrecht Wolfgang , Tschirwitz Ulrich , Zimmerhackl Erwin , Geheeb Norbert 
Published: September 2012

AbstractIm Zusammenhang mit der Entwicklung neuer photoelektrischer Energiewandler wurden in jüngster Zeit elektrochemische Systeme mit anorganischen Halbleiterelektroden eingehend untersucht. Die vorliegende Arbeit zieht organische Photoleiter in diese Untersuchungen mit ein ‐ Die Versuche ergaben, daß mit organischen Photoleitern vom n‐Leitungstyp (Kristallviolett, Pinacyanol u.a.) und p‐Leitungstyp (Merocyanin, Vanadyl‐Phthalocyanin u.a.) beim Vorhandensein geeigneter Elektronendonatoren bzw. ‐akzeptoren Photospannungen bis 0,8 V und anodische bzw. kathodische Photoströme bis 0,3 mA/cm2 in photogalvanischen Zellen erhalten werden können. Die auf das Spektrum einer Xenon‐Lampe bezogene Ausbeute reicht von 0,1 ‐ 0,2%. Die Effekte können analog zu anorganischen Photoelektroden durch Aufbau einer Raumladungszone an der Halbleiter/Elektrolytgrenzschicht sowie durch einen elektrochemischen Ausgleich der Minoritätsträger des Photoleiters durch im Elektrolyten gelöste reduzierende bzw. oxidierende Zusätze erklärt werden. ‐ Ein photoelektrochemisches Modell des Primärprozesses der Photosynthese wird zur Diskussion gestellt.
The Static Dielectric Constant of Ammonia to High Pressures and Temperatures: I. Computer Assisted Data Evaluation
Authors: Buback M. , Harder W. D. 
Published: September 2012

AbstractThe static dielectric constant ε of pure ammonia was measured between—70°C and 210°C to a maximum pressure of 2000 bar. The evaluation of ε as a function of density and temperature from the original experimental quantities, capacitance, conductance, pressure, and temperature was performed by means of a specially developed computer program. The procedure is illustrated and discussed. Interpolation functions for the calculation of ε as derived from the experimental data are presented.
Chemisorptionswärmen der Simultanadsorption an Eisenkatalysatoren der Fischer‐Tropsch‐Synthese: XI. Mitteilung zum Reaktionsmechanismus der Fischer‐Tropsch‐Synthese
Authors: Kölbel Herbert , Roberg Heinz 
Published: September 2012

AbstractDie Adsorptions‐ und Desorptionswärmen bei simultaner Sorption von CO/H2‐Gemischen verschiedener Zusammensetzung an reduzierten Eisenfällungskatalysatoren mit und ohne Zusatz von 0,2 Gew.‐% K2CO3 wurden mit einem Mikrokalorimeter Calvet bei 35 °C untersucht. Die gemessenen Adsorptionswärmen sind größer als die aus der Addition der Sorptionswarmen der Einzelgase berechneten Adsorptionswärmen. Bei der simultanen Adsorption werden erheblich größere Gasmengen auf der Oberflächeneinheit adsorbiert als bei der Sorption der Einzelgase. Durch Vorbelegungsversuche wurde gezeigt, daß auch bei sukzessiver Adsorption beider Gase die gleichen Effekte auftreten wie bei der simultanen Sorption. Die Effekte werden durch die Bildung von CO/H2‐Oberflächenkomplexen der Zusammensetzung 1 CO: 1 H2 erklärt.
Der Einfluß monomolekularer Filme auf die Kinetik der Gasabsorption in wäßrige Lösungen
Authors: Petermann J. 
Published: September 2012

AbstractIn einer statischen Versuchsanordnung—bestehend aus zwei identischen Absorptionszellen und einem Differenzmanometer—wurde der Einfluß monomolekularer Schichten wasserunlöslicher Filmsubstanzen auf den Gasdurchtritt untersucht. Als Meßgase dienten Kohlendioxid, Schwefeldioxid und Ammoniak. Als filmbildende Substanzen wurden Hexadekanol, Oktadekanol, Alkoxyäthanol, Oleylalkohol und Hexadecyltrimethylammoniumbromid (HDTA) eingesetzt.—Während bei den “gasförmigen” (HDTA) und den “flüssigexpandierten” Filmen (Oleylalkohol) kein Effekt nachgewiesen werden konnte, zeigten die “kondensierte” Filme bildenden Substanzen eine deutliche Absorptionsreduktion. Diese Stoffübergangshemmung trat sowohl im konvektionsfreien Fall als auch nach Ausbildung konvektiver Bewegungen im Substrat auf.—Für die Absorption von Kohlendioxid und Schwefeldioxid konnten aus den gewonnenen Meßdaten Permeabilitäten berechnet werden. Der relative Einfluß der Filme ist in beiden Fällen gleich, die Werte der Permeabilität sind für Schwefeldioxid aber kleiner als für Kohlendioxid.—Der prozentuale Einfluß der Filme ist beim Ammoniak am größten, er ist wegen der starken Wärmetönung druckabhängig und reicht bis zu einer Absorptionsreduktion von ca. 90% bei kleinem Ammoniakdruck.
Reaktionen von Kohlensuboxid, Teil I Die Reaktion von Wasserstoffatomen mit Kohlensuboxid
Authors: Faubel C. , Wagner H. Gg. 
Published: September 2012

AbstractIn der Reaktion von Kohlensuboxid mit Wasserstoffatomen werden als Hauptprodukte CO, C2H2, C3H4 und C4H2 gebildet. Die Experimente in einem isothermen Strömungssystem bei 2 ≤ p ≤ 32 Torr 295 K ≤ T ≤ 480 K, 0,01 ≤ [C3O2]0/[H]0 ≤ 35 legen als Primärschritt

Für die Geschwindigkeitskonstante ergibt sich in der Arrheniusdarstellung

Der Mechanismus der Gesamtreaktion wird diskutiert, sowie der Einfluß von zugesetztem O2 und NO.
Statistisch‐mechanische Berechnung von Paarverteilungsfunktionen linearer Moleküle in der Percus‐Yevick‐Näherung
Authors: Bertagnolli H. 
Published: September 2012

AbstractDie invarianten Entwicklungskoeffizienten des orientierungsabhängigen Potentials zwischen zwei linearen dreiatomigen Molekülen wurden für verschiedene Molekülformen berechnet. Das Molekül ist repräsentiert durch drei harte Kugeln. Basierend auf der bekannten Entwicklung der Korrelationsfunktion in Potenzen der Dichte wurden Ausdrücke für die invarianten Entwicklungskoeffizienten der Cluster abgeleitet in der Percus‐Yevick‐Näherung. Diese Resultate wurden benutzt, die Entwicklungskoeffizienten molekularer Paarverteilungsfunktionen zu bestimmen.
Thermodynamische Mischungseffekte der Systeme Wasser(1)‐1,4‐Dioxan(2) und Methanol(1)‐1,4‐Dioxan(2); ein Vergleich
Authors: Kortüm G. , Valent V. 
Published: September 2012

AbstractMittlere molare freie Exzeß‐Mischungsenthalpie ΔΓE, Mischungswärme ΔGE und ‐Mischungsentropie TΔ∑E werden bei den Systemen Wasser(1)‐1,4‐Dioxan(2) und Methanol(1)‐1,4‐Dioxan(2) über den ganzen Molenbruch mit Hilfe isothermer Dampfdruckmessungen und kalorimetrischer Messungen bestimmt. Aktivitätskoeffizienten ohne und mit berücksichtigung der Realgaskorrektur werden angegeben. ΔGE und T Δ∑E sind bei beiden Systemen nicht nur quantitativ, sondern auch qualitativ fundamental verschieden, was besonders deutlich auch in den partiellen molaren Mischungseffekten zum Ausdruck kommt. Diese Unterschiede beruhen letzten Endes auf den verschiedenen Flüssigkeitsstrukturen des Wassers bzw. des Methanols: Während das zugegebene Dioxan mit Wasser infolge “hydrophober Hydratation” zu einer Verfestigung der Flüssigkeitsstruktur führt, wie aus der Abnahme der Zusatz‐Mischungsentropie hervorgeht, werden bei Mischung von Methanol und Dioxan die Assoziate der beiden Komponenten aufgespalten, ohne daß es zwischen Methanol‐ und Dioxan‐Molekülen zu wesentlicher Verknüpfung durch Wasserstoffbrücken kommt. Zusatz‐Mischungsentropie und Mischungsenthalpie sind deshalb in diesem Fall stets positiv. Aus solchen vergleichbaren Unterschieden der thermodynamischen Mischungseffekte lassen sich danach qualitative Schlüsse über Vorgänge ziehen, die zu sog. “Strukturvermehrung” bzw. “Strukturzerstörung” der Flüssigkeit führen.
Beitrag zur Ermittlung der Molekulargewichtsverteilung von Homo‐ und Copolymeren mittels Gelpermeationschromatographie
Authors: Stojanov Ch. , Shirazi Z. H. , Audu T. O. K. 
Published: September 2012

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wurden GPC‐Untersuchungen von Homo‐ und Copolymeren diskutiert.—Außer den allgemeinen Eichbeziehungen logM=ĩ(Ve) wurden auch andere GPC‐Eichbeziehungen aufgestellt. Es zeigte sich, daß die Auflösung nach der Benoitsche Eichbeziehung log [ζ].M=ĩ(Ve)eine allgemeine lineare Beziehung für die Homo‐ und die Copolymeren ergibt.—Ebenso fanden wir einen allgemein gültigen Zusammenhang logP=ĩ(Ve), der es gestattet, auf bequemem Wege Molekulargewichtsverteilungen von Homo‐ und Copolymeren zu berechnen. ‐ Die GPC‐Ergebnisse stimmten im Rahmen der Meßgenauigkeit der GPC‐Methode gut mit Werten aus den Absolutmethoden überein.
Optische Spektren und Gleichgewichtskonstanten der Semichinone und Chinondiimine von substituierten p‐Phenylendiaminen
Authors: Nickel Ulrich , Haase Erika , Jaenicke Walther 
Published: September 2012

AbstractDie Gleichgewichte zwischen einer Reihe von am Stickstoff oder am Ring substituierten p‐Phenylendiaminen (R) und ihren protonierten Formen (RH−, RH2/2−) werden über die pH‐Abhängigkeit der Spektren gemessen. Die Verbindungen lassen sich mit Jod rasch und ohne Nebenreaktionen in einem pH‐Bereich oxidieren. in dem die Chinondiimine (T−) relativ stabil sind (5 < pH < 6). Auf diese Weise wird das Symproportionierungsgleichgewicht der Semichinondiimine (S−): K = [S−]2 [R] [T−] [H−] spektroskopisch bei 25 °C ermittelt. Die Spektren von R, RH−, S− und T− werden im Bereich zwischen 220 und 640 nm aufgenommen und die Extinktionskoeffizienten bestimmt. Die Ergebnisse werden durch Versuche mit anderen Oxidationsmitteln (Hexacyanoferrat (III). Permanganat, Ce(IV), anodische Oxidation) überprüft.