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Zur Methodik der Bestimmung von Teilchengrößen und Gitterverzerrungen aus den Verbreiterungen der Röntgenreflexe
Authors: Trömel Martin , Hinkel Holger 
Published: March 2014

AbstractDie verschiedenen Methoden zur Bestimmung von Teilchengrößen und Gitterverzerrungen aus den Integralbreiten von Röntgenreflexen werden verglichen. Auf Grund von Modellrechnungen mit wahrscheinlichen Annahmen wird ein numerisch oder graphisch anwendbares Verfahren angegeben, das für einen breiten Bereich von Möglichkeiten eine verbesserte Näherung darstellen sollte.
Molecular Sieves
Authors: Barrer R. M. 
Published: March 2014

AbstractThe zeolites form a numerous group of structurally diverse, porous, crystalline aluminosilicates. The naturally‐occurring zeolites arise by hydrothermal action of solutions in basaltic rocks and also as large sedimentary deposits. The naturally‐occurring species have been augmented by a number of synthetic zeolites without any known natural counterparts; and a range of unknown zeolite structures can also be predicted. The interesting molecular sieves are found both among the naturally‐occurring and the synthetic phases. An account has been given illustrating typical ways of representing the structures of molecular sieve zeolites, and the cavity and channel systems which arise in them have been defined and described in relation to the associated molecular sieve behaviour. The electrical character of the inner surfaces of these porous crystals has been discussed, and also the nature of zeolitic fluids, in the latter case in terms of the results of a number of experimental studies.
Über den Retentionsindex und seine Verwendung zur Aufstellung einer Polaritätsskala für Lösungsmittel
Authors: Kováts E. Sz. , Weisz P. B. 
Published: March 2014

AbstractEs wird gezeigt, daß verschiedene Polarisationsskalen auf Grund von Prozessen aufgestellt werden, die durch mehrere gänzlich verschiedene Beiträge zu einer gesamten molekularen Wechselwirkungsenergie bestimmt werden. Alle enthalten als Komponente die klassische elektrostatische Wechselwirkung. Darüber hinaus spiegeln sie den Einfluß anderer Wechselwirkungen, insbesondere der Wasserstoffbrückenbindung, wieder. Es wird vorgeschlagen, daß die klassische elektrostatische Wechselwirkung, die in dieser Arbeit als „Polarität”︁ definiert wird, als additive Komponente abgetrennt und von den speziellen Effekten unterschieden wird. Gaschromatographische Methoden stellen sich als besonders geeignet heraus, diese klassische Polarität quantitativ zu erfassen. Der Ansatz und die chromatographische Methode können aber auch erweitert werden, um spezielle Komponenten der molekularen Wechselwirkung zu untersuchen.
Die Behandlung der Stoffübertragung zwischen flüssigen Phasen als Problem der Grenzflächenreaktionen
Authors: Nitsch W. 
Published: March 2014

AbstractDer Stoffübergang zwischen flüssigen Phasen an fallenden und aufsteigenden Tropfen kann sowohl als Transportproblem als auch als Reaktionsproblem aufgefaßt werden. Es wird gezeigt, daß sich der tatsächlich geschwindigkeitsbestimmende Prozeß der Stoffübertragung über die konsequente Anwendung reaktionskinetischer Prinzipien identifizieren läßt. Auf diese Weise gibt sich der unter Anfangsbedingungen gemessene Massenübergang von Ameisen‐, Essig‐ und Propionsäure aus Tetrachlorkohlenstoff bzw. Wasser in Wasser‐ bzw. Tetrachlorkohlenstofftropfen als Aufnehmer als reaktionsbestimmt zu erkennen. Dabei verläuft der Säureübergang von Wasser aus nach einer 2. Ordnung, während der rückläufige Prozeß von Tetrachlorkohlenstoff aus nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung stattfindet.
Über den thermionischen Halogendetektor
Authors: Moesta H. , Schuff P. 
Published: March 2014

AbstractDer Mechanismus des Halogendetektors, einer Oberflächenionisationsdiode, wurde mit Hilfe eines Massenspektrometers mit Oberflächenionisationsquelle untersucht. Ionenströme und Änderungen der Austrittsarbeit des Emitters konnten gleichzeitig gemessen werden. Die Reaktion des Ionisationsprozesses auf Einführen von Chlor in die Gasphase besteht in einer Erhöhung des Emissionsstromes und einer Änderung der Austrittsarbeit.Eine qualitative Theorie des Effektes wird unter Verwendung der absoluten Elektronegativitäten der beteiligten Substanzen gegeben. Diese Theorie enthält alle bekannten Kennzeichen des Effektes wie Verstärkung, Vergiftung, Notwendigkeit von Sauerstoff usw. Sie zeigt ferner die Möglichkeit einer spezifischen Sensibilisierung der Oberflächenionisation durch Gruppen von Elementen außer den Halogenen. Für Sauerstoff ist dies experimentell bestätigt worden.Eine Methode zur Herstellung von halogenempfindlichen Anoden langer Lebensdauer und guter Reproduzierbarkeit wird beschrieben.
Grundlagen und Wirkungsweise eines neuartigen universellen Detektors für die Chromatographie mit flüssigen Elutionsmitteln
Authors: Naono T. , Prchal K. 
Published: March 2014

AbstractDer chromatographische Trennprozeß ist von entsprechenden Reaktionswärmen begleitet, die zu Temperaturänderungen im System führen. Diese Temperaturänderungen sind unter der Voraussetzung, daß die übrigen Versuchsparameter konstant gehalten werden, proportional einer substanszpezifischen Konstante und der Substanzmenge. Ein zur Messung dieser Temperaturänderungen geeigneter Detektor wird beschrieben. Auf Grund seines Meßprinzips kann der Detektor universell bei verschiedenen Substanzklassen und chromatographischen Verfahren verwendet werden, wie an Hand von Beispielen demonstriert wird. Unter günstigen Bedingungen sind noch 10−6 Mol Substanz erfaßbar und quantitativ bestimmbar. Die Messung ist zerstörungsfrei und auch für sehr empfindliche Substanzen geeignet.
Die Assoziation der Alkohole bis in überkritische Bereiche
Authors: Luck Werner A. P. , Ditter Walter 
Published: March 2014

AbstractEs wird über ausführliche Messungen der freien OH‐Schwingungen und der H‐Brückenschwingungen an der 1. Oberschwingung von CH3OH und C2H5OH im flüssigen Zustand bis in überkritische Temperaturbereiche berichtet. Es wird gezeigt, daß die H‐Brückenbande in diesem Bereich als Überlagerung zweier Bandensysteme verstanden werden kann und daß bei Umgebungsänderungen sich wohl die Bandenform, aber viel weniger das ∫ ϵ d Λ ändert. Die näherungsweise durchgeführten Bestimmungen über Anteile offener H‐Brücken aus der Extinktion bei konstanter Wellenlänge und aus ∫ ϵ d Λ stimmen sehr gut überein. Dieses früher aus den Extinktionskoeffizienten am H2O eingeführte Näherungsverfahren zur Bestimmung des H‐Brückenzustandes von Flüssigkeiten wird hierdurch stark gestützt.Bei genauer Bandenanalyse wird auch an diesen beiden Alkoholen die Anharmonizität durch H‐Brückenbindungen herabgesetzt. Dies bedingt auch eine stärkere Frequenzverschiebung durch H‐Brücken im Oberschwingungsgebiet gegenüber der Grundschwingung.Die Ergebnisse zeigen erneut, daß bei Raumtemperatur die Anteile freier, nicht über H‐Brücken gebundener OH‐Gruppen viel geringer sind als einige Flüssigkeitstheorien bisher annahmen.
Untersuchung der Teilchenstruktur von Phthalocyanin‐Pigmenten mittels elektronenmikroskopischer Kristallgitterabbildung
Authors: Stabenow Joachim 
Published: March 2014

AbstractIn der vorliegenden Arbeit konnten unsere Kenntnisse vom Aufbau organischer Pigmente erweitert werden. Mit Hilfe der elektronenmikroskopischen Kristallgitterabbildung gelang der Nachweis, daß bei Phthalocyanin‐Pigmenten die einzelnen Kristalle in den Aggregaten unmittelbar miteinander verwachsen sind. Ferner wurde eine direkte Bestätigung der früheren, auf indirektem Wege gewonnenen Ergebnisse über das Ausmaß der Gitterstörungen in den Kristallen erhalten. Die Untersuchung lieferte weiterhin Aufschluß über die Tracht der Pigmentteilchen.
Zwei planare Farbstoffmoleküle mit intramolekularen Wasserstoffbrückenbindungen, α‐(2‐Nitro‐4‐methylpbenylazo)‐acetoacetanilid und α‐(2‐Nitro‐4‐chlorphenylazo)‐acetoacetanilid
Authors: Mez H.‐C. 
Published: March 2014

Abstractα‐(2‐Nitro‐4‐methylphenylazo)‐acetoacetanilid zählt unter dem Namen Hansagelb G®® = Eingetragenes Warenzeichen der Farbwerke Hoechst AG.
) zu den wichtigsten Gelbpigmenten. Die Aufklärung seiner Struktur mit Hilfe der Röntgenkristallstrukturanalyse gelang auf dem Umweg über das isomorphe α‐(2‐Nitro‐4‐chlorphenylazo)‐acetoacetanilid. Das Molekül wird durch intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen in der energetisch günstigsten Konformation festgehalten. Hierbei entsteht ein planares Resonanzsystem, welches den Farbstoffcharakter der Verbindung bewirkt.
Einfache Methode für die Auswertung von Messungen der Transportphänomene
Authors: Schneider Manfred 
Published: March 2014

AbstractDie Darstellung des Diffusionskoeffizienten D nach der Theorie von Hirschfelder et al. [1] macht es erforderlich, die beiden Parameter des Lennard‐Jones‐(6; 12)‐Potentials, ϵ12/k und σ12, geeignet so zu bestimmen, daß die damit berechneten Diffusionskoeffizienten mit den gemessenen bei allen Temperaturen Ti übereinstimmen. Die in der Literatur [2, 3] genannten Methoden laufen auf ein sehr aufwendiges, bei vernünftigem Zeitaufwand nur von einem Computer lösbares Minimalisierungsverfahren hinaus. Die hier beschriebene Methode, deren wir uns bei der Auswertung unserer an Gasen in einem größeren Temperaturbereich vorgenommenen Diffusionsversuche bedienten, erlaubt ein einfaches und schnelles Auffinden der Parameter der Potentialkurve aus den Meßergebnissen.
Über die Lage und integrale Intensität der ultraroten C=O‐Valenzschwingung in höher konjugierten Carbonylverbindungen II. all‐trans‐β‐Carotinale
Authors: Krauss Walther , Rückert Peter , Scheidel Fritz , Wagner‐Bartak Claus 
Published: March 2014

AbstractBei all‐trans‐β‐Carotinalen hat die Konjugation von 4–11 C=C‐Bindungen in der Seitenkette keinen Einfluß auf die Lage der C=O‐Valenzschwingung. Die integrale Intensität der Bande steigt jedoch signifikant mit der Anzahl der C=C‐Bindungen an.Zwischen dem Übergangsmoment des entsprechenden π1‐π1*‐Überganges und der Momentänderung während der Schwingung besteht ein linearer Zusammenhang, dem sich die früher mitgeteilten ω‐Phenylpolyenaldehyde anschließen. Weiterhin lassen sich parasubstituierte ω‐Phenylpolyenale und 2‐Furfural ebenfalls hier einreihen. Voraussetzung dafür ist, daß bei Konjugation die C=O‐Gruppe in s‐trans‐Stellung zur C=C‐Gruppe steht.Es wird noch die Lage und die integrale Intensität der trans‐CH=CH‐wagging‐Schwingung der β‐Carotinale mitgeteilt. Das Bandenmaximum liegt bei v̄ = 967 cm−1. Der integrale Extinktionskoeffizient ist additiv mit A = 8,0 · 103 1 mol−1 cm−2 je CH=CH‐Bindung.
pK‐Werte von Methylpyridinen
Authors: Perkampus H.‐H. , Prescher G. 
Published: March 2014

AbstractAus den im Temperaturbereich von 20–50°C bestimmten pK‐Werten wurden die thermodynamischen Daten der protolytischen Reaktion von Pyridin, den Picolinen und Lutidinen in Wasser ermittelt. Die Diskussion mit Hilfe des induktiven und Resonanzeffektes allein reicht nicht aus, kann aber gröbere Basizitätsunterschiede, die sich in Δ G und Δ H in gleicher Richtung bemerkbar machen, interpretieren. Die Bedeutung von Entropieeffekten wird diskutiert.
Das Phasengleichgewicht in den Systemen N2‐n‐Heptan, N2‐2,2,4‐Trimethylpentan und N2‐Methylcyclohexan bei höheren Drucken und Temperaturen
Authors: Peter S. , Eicke H. F. 
Published: March 2014

AbstractNach der statischen Methode wurde die Zusammensetzung der koexistierenden Phasen für die Systeme N2‐n‐Heptan, N2‐2,2,4‐Trimethyl‐pentan und N2‐Methylcyclohexan im Temperaturbereich von 100 bis 180°C bei Drucken bis zu 900 kp/cm2 bestimmt. In den Systemen N2‐n‐Heptan und N2‐2,2,4‐Trimethylpentan, die sehr ähnliche Eigenschaften haben, wurde der kritische Punkt im gesamten Temperaturbereich erreicht. Im System N2‐Methylcyclohexan konnte das kritische Gebiet nur bei 180°C erreicht werden.
Zum Mechanismus der Äthylen‐Oxydation an Silber‐Katalysatoren
Authors: Herzog Willi 
Published: March 2014

AbstractZur Klärung der Frage, ob die Äthylenoxidbildung an Silber über chemisorbierten atomaren oder molekularen Sauerstoff verläuft, wurde die Äthylenoxydation als Folgereaktion des Stickoxidulzerfalles, bei dem primär atomarer Sauerstoff entsteht, untersucht.Bei geringem Stickoxidulgehalt werden wesentlich kleinere Äthylenoxidmengen als mit Sauerstoff vergleichbarer Konzentration gebildet; das umgesetzte Äthylen wird nahezu vollständig zu Kohlendioxid und Wasser oxydiert. Daraus kann geschlossen werden, daß für die Äthylenoxidbildung der molekulare Sauerstoff verantwortlich zu machen ist. Die Aktivierungsenergie der Oxydationsreaktion ist die gleiche wie beim Stickoxidulzerfall, dessen geschwindigkeitsbestimmender Schritt auf die dissoziative Adsorption des Stickoxiduls zurückgeführt werden kann. Durch hohen Stickoxidulgehalt wird die Bildung molekularen Sauerstoffs gegenüber der Reaktion mit Äthylen gefördert; als Folge davon ist der Gehalt an Äthylenoxid relativ zu dem an den beiden Verbrennungsprodukten größer, und der Unterschied in der Wirkung der beiden Oxydationsmittel Stickoxidul und Sauerstoff wird geringer.
Unimolekulare Dissoziation von NO2 im Hochdruckbereich III: Theorie
Authors: Jungen M. , Troe J. 
Published: March 2014

AbstractDie Geschwindigkeitskonstante der unimolekularen Dissoziation NO2 → NO + O im Hochdruckbereich wird nach der statistischen Theorie der Reaktionsgeschwindigkeiten vollständig berechnet. Es werden halbempirische, nach der Bindungsenergie‐Bindungsordnungs‐Methode konstruierte Potentialflächen verwendet. Es wird gezeigt, wie man bei der Lokalisierung der kritischen Fläche der Reaktion die Kopplung zwischen der O–NO‐Auslenkung als “Reaktionskoordinate” und der Knickschwingung berücksichtigen kann. Die Lagen der Zentrifugalbarrieren sind nur zu einem geringen Teil für die Lokalisierung der kritischen Fläche maßgebend. In dem vorliegenden einfachen System kann man auf die in Theorien unimolekularer Reaktionen sonst übliche Separierung von Reaktionskoordinate und Molekülrest weitgehend verzichten. Die Ergebnisse werden mit Experimenten zur NO2‐Dissoziation in Hochdruck‐Stoßwellen und zur O + NO‐Rekombination in der Photolyse von NO2–NO–N2‐Gemischen bei hohen Drucken verglichen.
Einige Experimente über die Auflösung von Zinkoxideinkristallen in wäßrigen Lösungen
Authors: Hauffe K. , Range J. , Volenik K. 
Published: March 2014

AbstractEs wurde die Auflösungskinetik von ZnO‐Einkristallen in einer Azetatpufferlösung untersucht. Die Auflösungsgeschwindigkeit wird im allgemeinen durch Lichteinstrahlung erhöht. Es wurde gezeigt, daß dabei die maßgebende Rolle das Licht mit der Wellenlänge unterhalb von 385 nm spielt. Die Auflösung der (000·1)‐Ebene (Sauerstoffebene) ist in der Regel schneller als die der (000·1)‐Ebene (Zinkebene). Die Aktivierungsenergie des Auflösungsvorganges ist an beiden Ebenen verschieden, hängt aber von der Belichtung nicht ab. Man kann die Lichteinwirkung auf die Auflösung von ZnO auf Grund von Teilvorgängen erklären, an denen Elektron‐Lochpaare teilnehmen, die im ZnO durch Belichtung im Bereich unterhalb von 385 nm erzeugt wurden.
Über Druckabhängigkeit und Mechanismus der Stickstoffaktivierung an Eisen
Authors: Schulz‐Ekloff G. 
Published: March 2014

AbstractDie Druckabhängigkeit des Stickstoffisotopenaustausches wird bei 350 °C und 2–20 Torr gemessen. Die Austauschgeschwindigkeit ist der Wurzel des Stickstoffdruckes proportional. Aufgrund der Ergebnisse, die bei der Bestimmung von Oberflächenkomplexen des Systems Eisen‐Stickstoff und der Messung der Druckabhängigkeit von Stickstoffaktivierungsreaktionen erhalten wurden, wird ein Mechanismus der Adsorption mit Umorientierung vorgeschlagen und diskutiert. Er ist konsistent mit Mechanismen, die mit einer Elovich‐Kinetik beschrieben werden können.
Zum thermischen Zerfall von Keten in der Gasphase
Authors: Gg. Wagner H. , Zabel F. 
Published: March 2014

AbstractDie Geschwindigkeit des thermischen Zerfalls von Keten wurde zwischen 1300 °K und 2000 °K in Gemischen von 0,01 bis 0,5 Prozent Keten in Argon hinter reflektierten Stoßwellen bei Dichten zwischen 5 · 10−5 und 2 · 10−3 mol/cm3 untersucht. Für die Geschwindigkeitskonstante der unimolekularen Reaktion CH2CO → CH2 + CO im Niederdruckbereich wurde gefunden: magnified image Aus der Aktivierungsenergie des Zerfalls im Niederdruckbereich wurde mit Hilfe der Theorien unimolekularer Reaktionen der Wert

für die Bildungsenthalpie des Methylen‐Radikals bei 0 °K bestimmt.
Temperatur‐ und Umgebungsabhängigkeit der inneren Wasserstoffbrücken der Alkohole
Authors: Luck W. A. P. , Ditter W. 
Published: March 2014

AbstractEs wird die H‐Brückenenergie für innere Brücken ungesättigter Alkohole bestimmt und in der Größenordnung 0,5 bis 2,5 kcal/mol gefunden. Für homologe Reihen gilt auch für diese inneren H‐Brücken die Badger‐Bauer Regel. Die Konformationsumwandlung von C18H19OH beim Übergang der OH‐Gruppe von der Stellung zwischen der CH2‐Gruppe und zwischen der C‐C‐H‐Gruppe wird zu 0,4kcal/mol abgeschätzt.—Die Wechselwirkung ungesättigter Alkohole zu Lösungsmittelmolekeln wird im System CCl4‐Benzol studiert. Bei starken inneren Brücken wird keine bevorzugte Wechselwirkung zu Benzol gefunden.
Über den Mechanismus der Synthese des Ammoniaks an Eisen
Authors: Brill R. 
Published: March 2014

AbstractAus einer Reihe experimenteller Beobachtungen wird geschlossen, daß die NH3‐Synthese aufgrund der speziellen Atomanordnung auf der 111‐Fläche des Eisenkatalysators nur an dieser Fläche erfolgt. Dabei wird der Stickstoff molekular und, unter „Komplexbildung„ mit Oberflächen‐Atomen, aktiviert adsorbiert. Der die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmende Schritt besteht in der Bildung einer Zwischenverbindung N2Hx, (mit höchstwahrscheinlich x = 1).
Kinetik der elektrochemischen Bildung und Reduktion von monomolekularen Oxidschichten auf Gold
Authors: Schultze J. W. , Vetter K. J. 
Published: March 2014

AbstractEs wurden an Gold in 1 n Schwefelsäure galvanostatische anodische und kathodische Potential‐Zeitkurven (Ladekurven) aufgenommen in Abhängigkeit von der Stromdichte i und von anodisch oder kathodisch (Teilreduktion) vorgegebenen Bedeckungsgraden θ von Sauerstoffionen (Oxidbildung). Hierbei wird ein auffälliger Zeiteffekt festgestellt. Mittels galvanostatischer Einschaltmessungen wird die Strom‐Spannungsabhängigkeit ϵ(i) der Oxidbildung (anodisch) und Reduktion (kathodisch) in Abhängigkeit vom Bedeckungsgrad im Bereich von θ = 0 bis 1,27 in Form von Tafelgeraden log i+ = A+ + (ϵ − E+)/b+ und log|i‐| = A‐ − (ϵ ‐ E‐)/b‐ ermittelt. Die Tafelfaktoren. b+ = b+0 (1 + 3,0 · θ) und b− = b‐0 (1 + 0,1 · θ) bei b+0 = 25 mV und b‐0 = 38 mV sind von θ linear abhängig. Die Doppelschichtkapazität CD fällt mit der Oxidbildung und folgt einer ganz ähnlichen linearen Beziehung 1/CD = (1/Ci) · (1 + 3,0 · θ).Diese Gesetzmäßigkeiten und die Form der Ladekurven werden durch die folgende Kinetik der Schichtbildung erklärt. Die im Gleichgewicht H2O · aq ⇌ O2‐ · ad + 2H+ · aq mit dem Elektrolyten stehenden adsorbierten Sauerstoffionen (θad einige %) werden durch einen geschwindigkeitsbestimmenden feldstärkeabhängigen Platzwechsel mit Goldionen (2‐ · ad + Au3+ ⇌ O2‐ · ox + Au3+ · ad) in der obersten Atomschicht ausgetauscht und hierbei unter Bildung eines epitaktischen Oberflächenoxids eingebaut. Die kathodische Reduktion erfolgt in genau entgegengesetzter Richtung, allerdings nur an Oxidrändern (Inselreduktion). Alle Vorgänge, insbesondere die Tafel‐Beziehungen, mit den θ‐abhängigen b‐Faktoren werden mittels der Potentialverteilung in einer dreischichtigen starren Doppelschicht gedeutet, die aus der äußeren und inneren Helmholtzschicht (Adsorptionsschicht) und der ladungsfreien Oxidschicht (ein bis zwei Atomlagen) besteht. Der Potentialanstieg in den Ladekurven wird durch den steigenden Potentialabfall in der Oxidschicht mit wachsender Dicke bei konstanter Feldstärke erklärt.
Die Koeffizienten der in der Virialform gegebenen Zustandsgleichung eines realen Gases
Authors: Lichtenthaler R. N. , Strein K. 
Published: March 2014

AbstractDie statistische Theorie der Materie liefert einen Zusammenhang zwischen den Virialkoeffizienten der physikalischen Virialgleichung und den zwischen den Molekeln wirkenden Kräften. In der Praxis wird aber meist die technische Virialgleichung benutzt, so daß die experimentell ermittelten Virialkoeffizienten zur Ermittlung der zwischenmolekularen Kräfte in der Regel in diejenigen der physikalischen Virialgleichung umgerechnet werden müssen. Für die Fälle, daß die Virialgleichungen nach dem zweiten bzw. dritten Glied abgebrochen werden, werden Beziehungen zwischen den 2. und 3. Virialkoeffizienten beider Virialgleichungen hergeleitet. Wird auf die Umrechnung verzichtet, so werden die ermittelten Potentialparameter doch recht fehlerhaft, da sich schon relativ kleine Änderungen der Virialkoeffizienten stark auf die Parameter auswirken.
Die Parameter des Lennard‐Jones‐n,m‐Potentials für die Wechselwirkung zwischen zwei verschiedenen Molekeln
Authors: Strein K. , Lichtenthaler R. N. 
Published: March 2014

AbstractUnter Zuhilfenahme des sogenannten Schalenpotentials wird eine Mischungsregel hergeleitet, mit der es möglich ist, den Abstoßungsexponenten n12 des Lennard‐Jones‐n,m‐Potentials zwischen zwei verschiedenen Molekeln aus den Parametern n1 und n2 der reinen Komponenten zu berechnen. An Hand der aus gemessenen zweiten Virialkoeffizienten ermittelten Potentialparameter von drei binären Gasmischungen wird die Gültigkeit der neuen Mischungsregel geprüft.
Die Reduktion halogenierter organischer Verbindungen durch hydratisierte Elektronen
Authors: Köster R. , Asmus K.‐D. 
Published: March 2014

AbstractEs wurden pulsradiolytische und γ‐strahlenchemische Versuche zur Reduktion von halogenierten organischen Verbindungen durch hydratisierte Elektronen durchgeführt. Dissoziativer Elektroneneinfang setzt aus verschieden chlorierten Methanen, äthylenen sowie fluorierten Benzolen Halogenionen frei. Diese wurden mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen bei der Pulsradiolyse und mit Ionen‐sensitiven Elektroden bei den γ‐Versuchen quantitativ nachgewiesen. Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion des eaq− mit den mehrfach halogenierten Verbindungen sind praktisch ausschließlich durch die Diffusion der Reaktionspartner zueinander bestimmt. Bei den wenig halogenierten Substanzen verläuft die Reaktion langsamer, was mit der größeren Stabilität der Halogen‐Kohlenstoffbindung in Einklang steht. Die primären Reaktionsprodukte sind Halogenionen und neutrale, kurzlebige Radikale, die keinerlei optische Absorption im Wellenlängenbereich von 250–800 nm aufweisen.Alkohol‐ und Ätherradikale übertragen ein Elektron auf CCl4. Dies stimmt mit der Tatsache überein, daß die Halbstufenpotentiale für die Oxidation dieser Radikale negativer sind als dasjenige für die Reduktion des CCl4. Die theoretisch ebenfalls mögliche Elektronenübertragung vom CO2−‐Radikalion auf Tetrachlorkohlenstoff findet nicht statt, da offensichtlich eine zu hohe Aktivierungsenergie für diese Reaktion vorliegt.
Thermoelectric Power of solutions of Sodium and Potassium in Liquid Ammonia
Authors: Damay Pierre , Chieux Pierre , Lepoutre GÉRard 
Published: March 2014

AbstractWe have extended the experimental study of the thermoelectric power of metal‐ammonia solutions to the intermediate concentration range.We have also determined the temperature coefficients of the thermoelectric powers.Abnormal behaviors show up between 1 and 2.5% MPM (mole fraction of metal). They are interpreted by the formation of isolated unstable clusters within the bulk of the solution. These clusters become interconnected between 2.5 and 4%, and, beyond 4%, they provide entirely interconnected metallic paths for the transfer of electrons.