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Organocatalytic Michael Addition of Nitro Esters to α,β‐Unsaturated Aldehydes: Towards the Enantioselective Synthesis of trans‐3‐Substituted Proline Derivatives
Authors: Han Man‐Yi , Zhang Yong , Wang Huai‐Zhen , An Wan‐Kai , Ma Bao‐Chun , Zhang Yuan , Wang Wei 
Published: September 2012

AbstractA facile five‐step strategy has been developed for the enantioselective synthesis of trans‐3‐substituted proline derivatives with high diasteroselectivity (dr>20:1) and enantioselectivity (up to 97% ee). The key step is the asymmetric organocatalytic Michael addition of nitro esters to α,β‐unsaturated aldehydes, which affords the chiral Michael adducts in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivity (up to 99% ee) by using diarylprolinol silyl ether as the organocatalyst.
YM‐175 induces apoptosis of human native monocyte‐lineage cells via inhibition of prenylation
Authors: Miwa Akiyoshi , Takezako Naoki , Hayakawa Hiroko , Hayakawa Morisada , Tominaga Shin‐ichi , Yanagisawa Ken 
Published: September 2012

AbstractNitrogen‐containing bisphosphonates (NCBPs) have been widely used as standard supportive therapy to reduce skeletal‐related events (SREs) in myeloma patients through suppression of osteoclast activity. In various prospective randomized trials that were performed following preliminary reports concerning efficacy, NCBPs have shown a significant beneficial effect on myeloma bone disease through both suppression of bone resorption and direct antimyeloma activity. Thus, NCBPs have an influence on many types of human cells. In this study, we examined the effect of an NCBP (YM‐175) on an apoptosis of a monocytic cell line and of human native monocytes/macrophages and dendritic cells (DCs). We confirmed that monocytes, monocyte‐derived macrophages, DCs, and a monoblastic cell line (THP‐1) showed dose‐dependent and time‐dependent apoptosis related to the activation of caspases after exposure to YM‐175 at concentrations below that at which the apoptosis of myeloma cell lines was induced. Such apoptosis of monocytic cells was suppressed by the addition of farnesol or geranylgeraniol. These findings suggest that the inhibition of monocyte‐lineage cells or DCs by NCBPs might interfere with phagocytic activity or pathogen‐presenting activity. Am. J. Hematol. 2012. © 2012 Wiley Periodicals, Inc.
Stereoselective Synthesis of Piperidine Alkaloid (+)‐α‐Conhydrine and Its Pyrrolidine Analogue
Authors: Jin Tian , Mu Yu , Kim Gun‐Woo , Kim Sung‐Soo , Kim Jin‐Seok , Huh Sung‐Il , Lee Kee‐Young , Joo Jae‐Eun , Ham Won‐Hun 
Published: September 2012

AbstractConcise stereoselective syntheses of (+)‐α‐conhydrine and its pyrrolidine analogue are described. The key features are a highly diastereoselective chelation‐controlled hydride reduction of the amino ketone, to give the anti amino alcohol directly, and an intramolecular ring‐closing metathesis.
Diverse Models for the Prediction of HIV Integrase Inhibitory Activity of Substituted Quinolone Carboxylic Acids
Authors: Gupta Monika , Madan Anil Kumar 
Published: September 2012

AbstractIn the present study both classification and correlation techniques of diverse nature were successfully employed for the development of models for the prediction of human immunodeficiency virus (HIV) integrase inhibitory activity using a dataset comprising 50 analogs of quinolone carboxylic acid. The values of various molecular descriptors (MDs) for each analog in the dataset were computed using the MDS V‐life science QSAR plus module. The values of other MDs which are not part of MDS V‐life science were computed using an in‐house computer program. A decision tree (DT) was constructed for the HIV integrase inhibitory activity to determine the importance of MDs. The DT learned the information from the input data with an accuracy of 98% and correctly predicted the cross‐validated (10 fold) data with an accuracy of 96%. Three MDs, E‐state contribution descriptor (SssOHE), molecular connectivity topochemical index ($\chi {}^{{\rm A}} $), and eccentric connectivity topochemical index ($\xi _{{\rm C}}^{{\rm C}} $), were used to develop the models using moving average analysis (MAA). The accuracy of classification of single descriptor based models using MAA was found to vary from a minimum of 96% to a maximum of 98%. The statistical significance of the models was assessed through specificity, sensitivity, overall accuracy, Mathew's correlation coefficient, and intercorrelation analysis. The widely used methods like multiple linear regression, partial least squares, and principal component regression were employed for development of correlation models. The models were generated on a training set of 36 molecules. The models had a correlation coefficient (r2) of 0.86 to 0.92, significant cross validated correlation coefficient (q2) of 0.79 to 0.85, F‐test from 63.2 to 93.06, r2 for external test set (pred_r2) from 0.69, coefficient of correlation of predicted dataset (pred_ r2Se) of 0.77, and degree of freedom from 27 to 30. Alignment independent descriptors, SsOHE‐index, SaaCHE index, SssCH2, and x log P were found to be the most important descriptors for the development of correlation models for the prediction of HIV integrase inhibitory activity.
Verwendung eines neuen Verankerungssystems für Fingerfahrbahnübergänge
Authors: Braun Joachim , Müller Alfred , Tusche Jens 
Published: September 2012

AbstractDie Finger‐Fahrbahnübergangskonstruktion ist eine seit Jahrzehnten eingesetzte Übergangskonstruktion. Durch die Form der Finger erzeugt dieser Fahrbahnübergang besonders wenig Schallemission und zeichnet sich durch einen hervorragenden Überfahrkomfort aus. Eine neuartige Verankerungslösung, welche die Kraft direkt aus dem Finger in die Brückenkonstruktion weiterleitet, wurde bei diesen Brücken angewendet und wird in diesem Beitrag vorgestellt. Diese Anwendung erfolgte in den Niederlanden erstmals im westlichen Europa.Use of an innovative joint system for finger joint systems. Examples: Bridges Jan Blankenbrug and Martinus Nijhoffbrug (NL)Finger joints have been used as expansion joints on bridges for decades. The finger shape reduces sound emissions and provides excellent rider comfort as vehicles cross of these kinds of expansion joints. A new anchorage method which transfers the force from the finger directly into the bridge structure was applied on these bridges in the Netherlands and is presented in this paper. This is the first application of this type of joint in Western Europe.
Energieeffizienz von Gebäuden – Bautechnik versus Anlagentechnik?
Authors: Schäfers Martin 
Published: September 2012

AbstractDie energetische Effizienz eines Gebäudes wird durch das Zusammenspiel zwischen der Qualität der Gebäudehülle und der anlagentechnischen Systeme bestimmt. Dabei bestehen grundsätzlich Wechselbeziehungen zwischen diesen beiden Seiten – sie können nicht losgelöst voneinander betrachtet werden. Diese Wechselwirkungen werden innerhalb dieses Beitrages aufgezeigt und analysiert. Neben einer hohen energetischen Qualität der Gebäudehülle kann auch eine hohe thermische Trägheit der Bauteile, die in direktem Kontakt zur Raumluft stehen, zu einer geringeren Heizlast beitragen. Deshalb bilden funktionsgetrennte Außenbauteile mit einer schweren raumseitigen Schicht und einer außenliegenden Dämmebene die beste Grundlage für den Einsatz hocheffizienter Anlagentechnik. Weiterhin wird eine Gegenüberstellung verschiedener anlagentechnischer Systeme anhand der aktuell vorliegenden Literatur durchgeführt. Abschließend werden auf der Grundlage der angestellten Betrachtungen Schlussfolgerungen für die bevorstehende Fortschreibung der EnEV und des EEWärmeG gezogen.Energy performance of buildings – construction versus systems installation?The energy efficiency of a building is dependent on the interaction between the quality of the exterior constructions and the heating resp. ventilation installation. Basically there are interdependencies between these two components – they cannot be considered detached from each other. These interdependencies are appointed and analysed within the current article. A closer view on the procedure of the heating load estimation leads to the conclusion, that exterior constructions with heavy inside layers and insulating outside layers are the best basis for the application of highly efficient heating resp. ventilation systems. By means of a survey of current literature, a comparison of different systems is carried out. Finally, conclusions for the forthcoming update of EnEV and EEWärmeG are drawn on the basis of the accomplished considerations.
Zuverlässigkeit und Sicherheit bei der Bemessung in der Geotechnik
Authors: Schuppener Bernd , Weißenbach Anton 
Published: September 2012

AbstractAm 1. Juli 2012 wurden die Eurocodes bauaufsichtlich eingeführt. In sämtlichen Fachbereichen des konstruktiven Bauingenieurwesens muss spätestens seit diesem Zeitpunkt das Teilsicherheitskonzept angewandt werden. Über das Sicherheitskonzept bestehen bei den praktisch arbeitenden Ingenieuren vielfach noch erhebliche Informationslücken und Verständnisprobleme. Aufbauend auf einer kurzen Vorstellung des probabilistischen Sicherheitskonzepts, welches ursprünglich das Globalsicherheitskonzept mit der Einführung der Eurocodes ersetzen sollte, und der Beschreibung der Entwicklung des Sicherheitskonzepts wird gezeigt, wie die wichtigsten Festlegungen im Eurocode 7‐1 und in der DIN 1054:2010 entstanden sind.Das Teilsicherheitskonzept erweckt den Eindruck, dass die Einwirkungen bzw. Beanspruchungen und die Widerstände entsprechend ihrer Unsicherheit mit wahrscheinlichkeitstheoretisch begründeten Teilsicherheitsbeiwerten beaufschlagt werden. Dies ist in der Geotechnik nicht möglich. Aus Gründen der Einheitlichkeit im Bauwesen haben sich die Geotechniker Europas vielmehr entschlossen, für die ständigen und veränderlichen Einwirkungen aus dem Baugrund die gleichen Teilsicherheitsbeiwerte zu verwenden wie der übrige konstruktive Ingenieurbau. Die Teilsicherheitsbeiwerte für die Widerstände aus dem Baugrund wurden so gewählt, dass das Sicherheitsniveau des bewährten Globalsicherheitsniveaus weitgehend erhalten blieb, sich also bei Anwendung des Teilsicherheitskonzepts etwa die gleichen Abmessungen für Gründungen und geotechnische Bauwerke ergeben wie zuvor beim Globalsicherheitskonzept. Das Teilsicherheitskonzept in seiner heutigen Form ist daher zumindest in der Geotechnik bei Licht besehen ein modifiziertes Globalsicherheitskonzept. Dem Anwender wird damit ein teilweise neues und komplizierteres Konzept zugemutet. Dies ist allerdings eine vertretbare Zumutung, wenn man sich vergegenwärtigt, dass wir damit zur dringend erforderlichen Vereinheitlichung der europäischen Baunormen und damit auch zur Einigung Europas beitragen.
Problemfälle
Authors: Steiner Josef 
Published: September 2012

AbstractPlanungs‐ und Ausführungsmängel sind bei der Herstellung von Gebäudeunterfangungen nach DIN 4123 und von Baugrubensicherungen weit verbreitet, da solchen Baumaßnahmen oft nur der Charakter von Geld verschlingenden und nur vorübergehend erforderlichen Baubehelfen zugemessen wird.Falls sich im Zuge eines Bauvorhabens die Unterfangung eines Gebäudes auf dem benachbarten Grundstück als notwendig erweist, sind neben den technischen zunächst auch nachbarrechtliche Erfordernisse zu beachten. Am Beispiel eines auf viele Mängel und Fehler bei der Baugrunderkundung, der Planung und der Herstellung einer Unterfangung zurückzuführenden Gebäudeschadens werden die Erfordernisse einer normgerechten Herstellung aufgezeigt. Die für Unterfangungen geltende aktualisierte DIN 4123 ist eingebunden in ein komplexes Werk von harmonisierten Europäischen Grundbau‐Normen. Dabei ist ein dichtes Gestrüpp aus der Europäischen Grundnorm EC 7, einem Nationalen Anwendungsdokument und den mit viel Akribie und Aufwand von evtl. konkurrierenden Regelungen entkleideten Resten einer großen Zahl nationaler Normen entstanden. Die schwierige und äußerst aufwändige praktische Arbeit mit allen neuen Euro‐Normen, die seit Juli 2012 in der Liste der Technischen Baubestimmungen bekanntgemacht und damit bauaufsichtlich eingeführt sind, hat in Deutschland bereits vor einigen Jahren Initiativen ausgelöst, die zur Vereinfachung der Normen und zu verbesserter Gebrauchstauglichkeit der nächsten Normengeneration führen sollen. Die ersten Ergebnisse geben Anlass zur Hoffnung, dass dieses Ziel erreicht werden kann.Problem cases – Underpinnings according to DIN4123 and the scrub of new geotechnical normsDeficits in the construction of underpinnings according to DIN 4123 and supporting excavation walls in planning and implementing are common, because the bracing is often seen as costly and only temporary necessary. In fact underpinning of a building on a neighboured property is often necessary during the construction. Additionally to the technical regards, the demands of the neighbours must be taken into account. The requirements of constructions conforming to standards are presented by the example of a structural damage that resulted from various shortcomings and mistakes in foundation ground reconnaissance, planning and construction of an underpinning. The updated DIN 4123, regulating the construction of underpinnings, is embedded within a complex work of harmonised European codes of foundation engineering. Therefrom has developed, a dense scrub of the European norm EC7, a national implementation document and the leftovers of a huge number of national codes that had been unburdened from potentially competing regulations. The challenging and extremely elaborate practical work with all new EU codes, which were published in July 2012 in the list of technical building instructions and, therefore, are implemented by the authorities, has resulted in many initiatives in Germany that look for a simplification and better usability of future codes. First results indicate that this target is achieveable.
Zum Weiterbau der U‐Bahnlinie U5 in Berlin‐Mitte
Authors: Breitsprecher Georg , Seegers Jörg , Haß Helmut 
Published: September 2012

AbstractIm März 2012 begann mit Herstellung der ersten Schlitzwände die Rohbauphase zum Weiterbau der U‐Bahnlinie U5 in Berlin‐Mitte. Mit diesem U‐Bahnbau erfolgt ein wichtiger Lückenschluss im Berliner Nahverkehrsnetz zwischen den derzeitigen Endhaltepunkten der U‐Bahnlinien U5 am U‐Bhf. Alexanderplatz und U55 am U‐Bhf. Brandenburger Tor. Der neue Streckenabschnitt wird die Erreichbarkeit der für Touristen und Bürger gleichermaßen bedeutsamen Ziele rund um die Museumsinsel, entlang der Straße Unter den Linden und im Regierungsviertel maßgeblich verbessern und erstmalig eine direkte U‐Bahn‐Anbindung dieser Ziele an den Berliner Hauptbahnhof schaffen.Bauwerksreste und Gründungselemente vergangener Bauepochen, eng gestufte Sande, Zonen mit Geschiebemergel und Steinen sowie ein hoher Grundwasserstand von rund 3 m unter Gelände prägen den Untergrund im Bereich des Bauvorhabens. Diese eiszeitlich geprägten und für das Berliner Urstromtal typischen Baugrundverhältnisse stellen eine große Herausforderung für die Planung und Ausführung der Baugruben und der Tunnelvortriebe dar.Spree und Spreekanal beidseits der Museumsinsel sowie Bauwerke, historische Gründungen und das in Bau befindliche Humboldtforum müssen im Rahmen der Tunnelvortriebe unterfahren werden. Ferner sind die zuvor hergestellten, jedoch dann noch nicht gelenzten und noch nicht ausgehobenen Baugruben ebenso zu durchfahren wie auch Störungszonen im Bereich von zuvor zu bergenden Spundwänden und Ankern.About the building works on the metroline U5 in Berlin‐MitteIn March 2012 preliminary building works on the metroline U5 in Berlin‐Mitte started with the construction of the first diaphragm walls. This metroline intends to close the gap between the existing metro stations Brandenburger Tor and Alexanderplatz. The new rout section will improve the accessibility of main destinations around Museumsinsel, Straße Unter den Linden and of the government quarter for tourists as well as for citizens of Berlin. Furthermore it offers a direct connection from the aforementioned places of interests to the central railway station.Structural remains and foundations of past epochs, poorly graded sands, zones of marly till, stones as well as a high groundwater level of around 3 m u gsf form the underground conditions of the project area. The glacial subsoil, which is typical for the galcial valley of Berlin, poses a great challenge for planning and execution of construction pits and tunnel excavation.Spree and Spreekanal at both sides of the Museumsinsel as well as buildings, historical foundations and the Humboldtforum, which is already under construction, have to be crossed underground by the metroline. Furthermore construction pits, accomplished before, but not deballasted and excavated at the moment of undercutting have to be crossed as well as fault lines around retrieved anchors and sheet piles
Projekt Kö‐Bogen in Düsseldorf – Beeinflussung der Hochstraße “Tausendfüßler” durch eine tiefe Baugrube sowie durch die Unterfahrung mittels TVM
Authors: Gutjahr Stephan , Könemann Frank , Pähler Ingo 
Published: September 2012

AbstractDie Herstellung von tiefen Baugruben im innerstädtischen Raum beinhaltet in der Regel besondere Herausforderungen, die sich aus den jeweiligen Randbedingungen ergeben. Besonders die räumliche Nähe zu vorhandener Bebauung fordert oftmals eine konkrete und eingehendere Betrachtung der Interaktion zwischen der Baugrubenherstellung und dem Bauwerksbestand.In zentraler Lage im Innenstadtkern der Landeshauptstadt Düsseldorf wird ein Areal im Rahmen des Projekts Kö‐Bogen I städtebaulich entwickelt. Herausragend ist dabei die Herstellung einer etwa 20 m tiefen Baugrube unmittelbar neben der denkmalgeschützten Hochstraße, die der “Tausendfüßler” genannt wird. Weiterhin liegen die Gründungen der Einzelstützen des Tausendfüßlers im direkten Einflussbereich einer Unterfahrung durch eine Tunnelvortriebsmaschine (TVM) zur Herstellung eines Stadtbahn‐Tunnels. Es werden die Randbedingungen, die sich hier unter anderem aus der besonderen Lage ergeben, dargestellt und die Interaktionen zwischen Neubau und Bestand herausgestellt.Im kritischen Vergleich von Ergebnissen der Verformungsprognosen und Messungen werden besondere Aspekte der Planung und Überwachung beschrieben.Project Kö‐Bogen in Düsseldorf – Influence on the flyover “Tausendfüßler” due to a deep excavation and due to underpass by TBMDeep excavations in urban areas usually involve special challenges arising from the relevant boundary conditions. In particular, the proximity to existing buildings often demands a specific and detailed consideration of the interaction between the pit excavation and building inventory.Centrally located in the downtown core of the state capital Düsseldorf, an area will be developed within the project Kö‐Bogen I. Outstanding is an about 20 m deep excavation located immediately next to the flyover, that is called “Tausendfüßler”. Furthermore are the foundations of the single columns of the Tausendfüßler in the area of direct influence of an underpass by a tunnel boring machine (TBM) for a light rail tunnel. The boundary conditions that arise here are and the interactions between new and existing constructions are highlighted.In a critical comparison of the results of deformation measurements and predictions are specific aspects of the planning and monitoring described.
Photochemical Redox Decomposition of μ‐Cyano‐pentacyanoruthenium (II)pentaamminecobalt(III) Ion
Authors: Vogler Arnd , Kunkely Horst 
Published: September 2012

AbstractIn the complex ion [(NH3)5Co(III)NCRu(II)(CN)5]− both metals are linked by a cyanide bridge. The electronic spectrum of this compound exhibits a new absorption band which does not occur in the spectra of the two isolated Co(III) and Ru(II) complexes which constitute the binuclear complex. This new band is assigned to an intervalence transfer (IT) transition from Ru(II) to Co(III). Upon irradiation into this band the aqueous binuclear complex underwent a redox reaction under formation of Ru(CN) and Co2+ with a quantum yield Φ = 0.46. The mechanism of this photochemical reaction and its relationship to similar thermal redox reactions is discussed.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung 36 [1] Einfluß von Art und Struktur einiger Leitsalze auf die elektrochemische Spaltung von Diarylsulfonen
Authors: Horner Leopold , Meyer Erich 
Published: September 2012

AbstractTensammetrische Messungen bestätigen, daß Tetraalkylammoniumsalze in Methanol mit steigender Kettenlänge der Alkylreste und wachsender Konzentration zunehmend stärker an der Quecksilberoberfläche adsorbiert werden. Polarographie und Zyklovoltammetrie der Diarylsulfone 1–8 in Methanol lassen folgende Schlüsse zu:

Unabhängig von der Alkylkettenlänge der Tetraalkylammoniumsalze werden die Diarylsulfone 1–6 nach einem ECE‐Mechanismus gespalten. Bei Verwendung von Alkalileitsalzen sind die genannten Sulfone polarographisch inaktiv.
Beim 4‐Cyano‐diphenylsulfon wird mit Tetramethylammoniumchlorid zyklovoltammetrisch keine Reversibilität des ersten Elektronen übergangs beobachtet, wohl aber mit Tetra‐n‐butylammoniumbromid bei hinreichend großem Spannungsvorschub (dE/dt)—besser mit Tetra‐n‐octylammoniumjodid. Die Protonenverfügbarkeit der elektrischen Doppelschicht nimmt mit steigender Alkylkettenlänge ab, so daß auch im protischen Medium die Spaltung nach einem EEC‐Mechanismus überwiegt.
Der Vergleich der Cyclovoltammogramme der elektrochemischen Spaltung von 4‐Cyano‐diphenylsulfon 8 in Methanol mit Lithium‐chlorid, Natriumperchlorat und mit Tetramethylammoniumchlorid als Leitsalze zeigt, daß das primär gebildete Radikalanion durch das kleine koordinationsfreudige Lithiumion—in geringem Ausmaß auch durch das Natriumion –, nicht aber durch TMA‐Ionen mittels Ionenpaarbildung stabilisiert wird.
Art und Zusammensetzung der elektrochemisch aus den Diarylsulfonen gebildeten Reaktionsprodukte sind von der Natur der Leitsalze unabhängig.
Adsorption of gases on ruthenium field emitters III. The interaction of hydrogen and carbon monoxide
Authors: Kraemer K. , Menzel D. 
Published: September 2012

AbstractThe mutual displacement and the interaction of hydrogen and carbon monoxide on ruthenium field emitters have been studied under ultra‐high vacuum conditions. While a surface saturated with CO does not take up hydrogen from the gas phase, strong interactional effects and displacement, as shown by work function changes different from those produced by the single gases and by an increase of binding energy, are found when a surface precovered with hydrogen is exposed to CO. The interaction is much smaller, when partly CO‐covered surfaces are exposed to hydrogen. It is believed that complexes consisting of both gases are formed, which change upon heating. The relevance of these findings to catalytic reactions on Ru is discussed.
Kinetics of conformational change during micelle formation in apolar media
Authors: Eicke H. F. , Hopmann R. F. W. , Christen H. 
Published: September 2012

AbstractAccording to previously developed ideas on the nucleation process of micelle formation the kinetics of the micellization of an ionic surfactant (Aerosol OT) was studied in various apolar solvents. The applied kinetic method utilizes the dielectric field effect due to a considerable variation of the reaction moment produced by the extensive compensation of the effective dipole moment of the monomers in the micelle. Rotational relaxations of about 120, 23 and 20 MHz in dioxane, benzene and cyclohexane solutions, respectively, were assigned to the expected premicellar aggregates (nuclei) and the micelles; in the latter solutions, however, orientational and chemical relaxation processes are superimposed. The analysis of the corresponding data yields a concentration dependence of the reciprocal relaxation times of the chemical process which conforms very satisfactorily to the corresponding theoretical plot derived from a model which assumes a conformational change between two premicellar states during the formation of the micelle.