bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
The geology and mineralogy of Ritchey crater, Mars: Evidence for post‐Noachian clay formation
Authors: Sun Vivian Z. , Milliken Ralph E. 
Published: March 2014

AbstractWidespread detection of phyllosilicates (clay minerals) in Noachian (>3.5 Ga) terrains on Mars and their paucity in younger terrains have led to the hypothesis that Noachian conditions were more clement than the colder, drier conditions that have since followed. However, recent clay detections in several Hesperian impact craters suggest that fluvial transport and alteration were possible after the posited early era of phyllosilicate formation. Here we present evidence that rocks within Hesperian age Ritchey crater (28.5°S, 51°W) record a period of post‐Noachian fluvial transport and in situ alteration. This resulted in the transport of clays from the crater wall to the crater floor and the formation of hydrated silica and Fe/Mg smectite in Ritchey's central uplift. Clay minerals associated with central uplifts are commonly interpreted to represent preexisting clays excavated from depth, potentially providing insight into older crustal clay‐forming processes. Here we present detailed geomorphic and mineralogic maps and show that the clays in Ritchey's central peak formed after or as a direct result of the impact and are thus Hesperian or younger. Clays on the crater wall were either preexisting clays exposed by the impact or formed in situ through postimpact water‐rock interaction. In either scenario, some of these clays were likely subsequently transported to the crater floor by fluvial‐alluvial processes in a source‐to‐sink system. In this context, the hydrated phases in Ritchey indicate several different formation and transport mechanisms and provide further evidence that near‐surface clay mineral formation, and thus habitable conditions, existed on Mars after the Noachian.
Anomale diamagnetische Suszeptibilität von 13‐atomigen Platin‐Nanocluster‐Superatomen
Authors: Roduner Emil , Jensen Christopher , van Slageren Joris , Rakoczy Rainer A. , Larlus Oliver , Hunger Michael 
Published: March 2014

AbstractWir sind es gewohnt, diamagnetische Suszeptibilitäten χD in guter Näherung durch atomare Inkremente vorherzusagen, da die Abhängigkeit von der chemischen Umgebung normalerweise gering ist. Erstaunlicherweise zeigen SQUID‐Magnetisierungsmessungen, dass χD pro Pt‐Atom von Pt13‐Nanoclustern auf Zeolithträger den Wert für Pt2+‐Ionen um einen Faktor 37–50 übersteigt. Diese Beobachtung bestätigt eine frühere theoretische Vorhersage. Das Phänomen lässt sich auf der Basis einer einfachen Beziehung für die diamagnetische Suszeptibilität sowie des Superatom‐Charakters der näherungsweise kugelförmigen 13‐atomigen Cluster nahezu quantitativ verstehen. Die beiden Hauptbeiträge werden auf Ringströme in der delokalisierten Hydridschale sowie in den aus den Pt‐5d‐ und Pt‐6s‐Valenzorbitalen aufgebauten Molekülorbitalen der Cluster zurückgeführt.
Protein‐vermittelte Peptidverknüpfung
Authors: Brauckhoff Nicolas , Hahne Gernot , Yeh Johannes T.‐H. , Grossmann Tom N. 
Published: March 2014

AbstractMolekulare Template binden spezifisch Reaktanten und erhöhen somit deren effektive Konzentration, was zur Beschleunigung von chemischen Reaktionen führen kann. Dieses Konzept wurde bereits erfolgreich auf einige Fragestellungen vor allem aus dem Bereich der Nukleinsäure‐vermittelten Chemie angewendet. Wir präsentieren die erste Protein‐vermittelte Reaktion, welche die N‐terminale Verknüpfung zweier Peptide ermöglicht. In Anwesenheit des Proteintemplats wurde die Verknüpfungsreaktion um mehr als drei Größenordnungen beschleunigt. Die Templat‐vermittelten Reaktionen verlaufen hochselektiv und wurden erfolgreich für die kovalente Markierung eines Zielproteins direkt im Zelllysat verwendet.
Short Chemoenzymatic Total Synthesis of ent‐Hydromorphone: An Oxidative Dearomatization/Intramolecular [4+2] Cycloaddition/Amination Sequence
Authors: Varghese Vimal , Hudlicky Tomas 
Published: March 2014

AbstractA short synthesis of ent‐hydromorphone has been achieved in twelve steps from β‐bromoethylbenzene. The key transformations involved the enzymatic dihydroxylation of the arene to the corresponding cis‐dihydrodiol, Mitsunobu coupling with the ring A fragment, oxidative dearomatization of the C3 phenol, and the subsequent [4+2] cycloaddition to form ring B of the morphinan. The synthesis was completed by intramolecular amination at C9.
Electrospun heat management polymeric materials of interest in food refrigeration and packaging
Authors: Chalco‐Sandoval Wilson , Fabra María José , López‐Rubio Amparo , Lagaron Jose M. 
Published: March 2014

ABSTRACTThe use of latent heat storage materials using phase change materials (PCMs) is an effective way of buffering thermal fluctuations and has the advantages of high‐energy storage density and the isothermal nature of the storage process. The aim of this work was to develop slabs with energy storage capacity for their application in refrigerated foods. To this end, polycaprolactone (PCL) and polystyrene (PS) were used as encapsulating matrices of a PCM, specifically RT5 (a paraffin which has a transition temperature at 5°C), by using electrohydrodynamic processing. The effect of storage temperature (4°C and 25°C) and time on the morphology and thermal characteristics of the PCL/RT5 and PS/RT5 slabs was evaluated. Results showed that RT5 can be properly encapsulated inside both polymers, although PCL provided better encapsulation efficiency. Encapsulation efficiency was affected not only by the polymer matrix but also by storage time at 25°C. The greatest encapsulation efficiency (98.6%) and optimum heat management performance was achieved for PCL/PCM slabs stored at 4°C, corresponding to materials composed of ∼44 wt % of PCM (core material) and ∼56 wt % of the PCL shell material. These temperature buffering materials can be of great interest to preserve the quality of packaged foods and to increase efficiency and reduce energy consumption in refrigeration equipment. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014, 131, 40661.
Blitzspektroskopische Untersuchung kurzlebiger Photoisomerer von Cyaninfarbstoffen
Authors: Dörr Friedrich , Kotschy Josef , Kausen Helmut 
Published: March 2014

AbstractMehrere einfache Polymethincyanine zeigen eine reversible Photoisomerie. Die Rückreaktion ist von erster Ordnung, die Aktivierungsenergie liegt in neutralen Lösungsmitteln sehr verschiedener Viskosität bei 15 kcal/Mol. Durch Protonen wird die Rückreaktion beschleunigt. Die Beobachtungen sind mit der Annahme einer trans → cis‐Isomerisierung im Licht zu verstehen.
Das Gasgleichgewicht im System Germanium‐Brom
Authors: Frank G. 
Published: March 2014

AbstractIm System Germanium‐Brom wurde der Druck in Abhängigkeit von der Temperatur mit einem Quarz‐Membran‐Manometer gemessen. Man erhält die Gleichgewichtskonstante für die Reaktionin der Formmagnified imageDie Anwendung auf den chemischen Transport von Germanium im Temperaturgefälle wird diskutiert.
Zum Problem der pn‐Übergänge zwischen organischen und anorganischen Photoleitern
Authors: Meier Hans , Albrecht Wolfgang 
Published: March 2014

AbstractIn Fortsetzung der Untersuchungen über organische und organisch/anorganische pn‐Übergänge wird das photoelektrische Verhalten von Silberhalogenid/Farbstoff‐Systemen geprüft.Die Eigenschaften des photovoltaischen Effekts dieser Systeme werden beschrieben sowie einige Regeln diskutiert, die die Richtung der Photospannungen und Photoströme in verschiedenen Kombinationen aus n‐ oder p‐Halbleitern und p‐ oder n‐leitenden Farbstoffen angeben.
CH‐Azidität und Tautomerie bei 2‐Chinolylmethanen
Authors: Daltrozzo E. , Hohlneicher G. , Scheibe G. 
Published: March 2014

AbstractDi‐ und Trichinolylmethane treten im allgemeinen in zwei prototropen Formen auf. Die Lage des Gleich‐gewichts hängt von der Größe der aromatischen Reste ab und läßt sich auf den Unterschied der nach dem HMO‐Verfahren berechneten ϕ‐Bindungsenergien beider Formen zurückführen. Aus Temperatur‐ und Lösungsmittelabhängigkeit der Gleichgewichtslage lassen sich Rückschlüsse auf den Mechanismus der tautomeren Umlagerung ziehen.
Untersuchungen über Raumladungen bei der Elektrolyse von Lösungen geringer Leitfähigkeit infolge endlicher Dissoziationsgeschwindigkeit des Elektrolyten
Authors: Eicke Hans Friedrich 
Published: March 2014

AbstractIn Lösungen organischer Ammoniumsalze in Cyclohexan wurden Potentialverteilungs‐ und Kondensatorentladungsmessungen für Feldstärken bis 300 bzw. 6000 V/cm ausgeführt. Durch Abwanderung der Kationen von der Anode und die begrenzte Dissoziationsgeschwindigkeit des Elektrolyten kommt es zu einer Verarmung der Kationen in der Nähe der Anode und einer entsprechenden Raumladung mit nichtlinearer Potentialverteilung. Entsprechendes gilt für die Umgebung der Kathode. Die so entstehenden Raumladungs‐schichten sind für den stationären Zustand bei Stromdurchgang charakteristisch und überlagern sich den im stromlosen Zustand infolge selektiver Ionenadsorption vorhandenen Doppelschichten.Die wesentlichen Züge der Potentialverteilungen lassen sich quantitativ befriedigend beschreiben, soweit die Diffusion vernachlässigt werden konnte.
Zum Stoßmechanismus bimolekularer Reaktionen: Teil I: Theorie und experimentelle Methode zur Bestimmung des Geschwindigkeitsspektrums der Produkte aus einfachen H‐Übertragungsreaktionen vom Typ X+ + H2 → XH+ + H
Authors: Henglein A. , Lacmann K. , Jacobs G. 
Published: March 2014

AbstractEine einfache Apparatur wird beschrieben, die das Geschwindigkeitsspektrum der XH+‐bzw. XD+‐Ionen aus Ion‐Molekel‐Reaktionen des Typs X+ + H2 (D2) → XH+ + H(XD+ + D) zu messen gestattet, und zwar ohne Nachbeschleunigung der sekundären lonen. Die einfallenden X+‐Ionen haben eine Bewegungsenergie zwischen 20 und 200 eV.Ferner werden die Geschwindigkeitsspektren berechnet, die nach verschiedenen Stoßmodellen zu erwarten sind. 1. Komplexmodell: Die Teilchen stoßen als Ganzes (alle beteiligten Atome) zusammen, dabei sind alle Übergänge zwischen den Grenzfällen denkbar, in denen die kinetische Energie des Reaktanden im Schwerpunktsystem und die Wärmetönung der Reaktion als innere Energie des Produkt‐Ions oder kinetische Energie beider Produkte erscheinen (völlig unelastischer bzw. weitgehend elastischer Stoß mit Atomumlagerung). Die Bande des Ions im Geschwindigkeitsspektrum ist dementsprechend weniger oder mehr verbreitert; sie ist symmetrisch oder unsymmetrisch, je nachdem, ob der Stoßkomplex länger oder kürzer lebt als die Zeit einer Rotation. 2. Abstreifmodell: Das einfallende X+‐Teilchen stößt nur mit einem Atom der Wasserstoffmolekel völlig unelastisch zusammen, ohne daß Impuls auf das zweite Wasserstoffatom übertragen wird. Es wird auch gezeigt, daß der Wirkungsquerschnitt der Reaktion oberhalb einer kritischen Energie des einfallenden Ions gleich Null wird. Die kritische Energie hängt vom Stoßmechanismus ab. Sie läßt sich mit der beschriebenen Apparatur messen. Außerdem wird ein Isotopieeffekt von etwa dem Faktor 2 in bezug auf die kritische Energie für die Übertragung eines H‐bzw. D‐Atoms vorhergesagt.
Dielektrische Relaxation und aromatischer Bindungszustand der Amino‐ und Hydroxylgruppe
Authors: Knobloch P. 
Published: March 2014

AbstractBei fünf Wellenlängen im Bereich von 60 cm bis 7 mm wurde in benzolischer Lösung bei 20 °C die dielecktrische Absorption von Benzolderivaten gemessen, die Amino‐ oder Hydroxylgruppen enthalten. Danach erfolgt die elektrische Dipolorientierung bei N, N'‐Dimethylanilin, Diphenylamin und ver wandten Molekülen in der Art, daß die drei Bindungen des Stickstoffs über die ebene Anordnung hinweg umklappen. Ebenso kann auch das Relaxationsverhalten von Anilin beschrieben werden. Voraussetzung für diese Inversion ist die mesomere Wechselwirkung zwischen dem Stickstoff und einem aromatischen ϕ‐Elektronen‐system. Dagegen ergeben die Meßwerte keinen Hinweis darauf, daß bei der Hydroxylgruppe auch eine solche Momentorientierung vorliegt.
Additionsreaktionen zwischen Farbstoffkationen (Elektronenakzeptoren) und O‐, N‐ und C‐Lewis‐Basen (Elektronendonatoren) als Ursache für anomal niedrige Absorptionsbanden von Farbstoffen in bestimmten Lösungsmitteln
Authors: Buttgereit G. , Scheibe G. 
Published: March 2014

AbstractEin bekanntes Modell für Additionen zwischen Elektronenakzeptor und Elektronendonator bzw. Antibase und Lewis‐Base ist die Reaktion:magnified imageEs wird gezeigt, daß als Elektronenakzeptoren kationische Farbstoffe und als Elektronendonatoren Sauerstoff‐, Stickstoff‐ und Karbeniat‐Basen auftreten können. Diese Reaktionsfolgen können als Modelle von Aldolkondensationen, wie auch der sauren Veresterung angesehen werden.
IR‐ und UV‐VIS‐spektroskopische Untersuchungen am System Tetrazoliumsalz/Formazan
Authors: Schiele C. 
Published: March 2014

AbstractAn verschiedenen, systematisch am C‐ und N3‐Arylrest substituierten Triaryltetrazoliumsalzen und den aus ihnen resultierenden Formazanen wurden Messungen im IR‐Bereich von 200–4000 K und im UV‐VIS‐Bereich von 200–750 nm durchgeführt. Die Ergebnisse dieser Messungen führten zu Erkenntnissen über das reaktive Verhalten dieses Systems und korrelieren mit Schlüssen, die aus Resultaten früherer Messungen der Zersetzungsspannungen von Tetrazoliumsalzen gezogen wurden. Durch den Nachweis einer C=NKonj‐Schwingung in Tetrazoliumsalzen wurde die bisherige Auffassung, nach der das Tetrazoliumkation als Resonanzhybrid zweier gleichwertiger Strukturen galt, widerlegt.
Kinetik und Mechanismus der Reaktionen H2(g) + 1/2S2(g) = H2S(g) und COS(g) + H2(g) = CO(g) + H2S(g) an Silbersulfid als Katalysator
Authors: Bechtold E. 
Published: March 2014

AbstractIm Anschluß an Untersuchungen von Kobayashi und Wagner wird mit Hilfe von Strom‐Spannungs‐Messungen und EMK‐Messungen an der Kette Ag/AgJ/Ag2S/Pt in H2, CO und COS sowie durch Umsatzmessungen in H2‐S2‐ und COS‐H2‐Gemischen gezeigt, daß die Reaktionmagnified imagean Silbersulfid als Katalysator durch die Reaktionsfolgemagnified imagegedeutet werden kann. Ebenso kann die Reaktiondurch die Reaktionsfolgemagnified imagegedeutet werden.
Organische Halbleiter vom n‐Typ. Zum Einfluß der Molekülstruktur von konjugierten Polyenen mit endständigen Elektronenakzeptorgruppen auf die elektrischen und thermoelektrischen Eigenschaften
Authors: Schmidt Hermann , Hamann Claus 
Published: March 2014

AbstractDurch Kondensation ungesättigter Dialdehyde oder der entsprechenden offenkettigen und zyklischen Acetale mit Malodinitril, Cyanessigester und ω‐Cyanacetophenon werden konjugierte Polyene mit jeweils zwei endständigen Elektronenakzeptorgruppen hergestellt. Die Leitfähigkeit dieser Verbindungen wird durch die Anzahl der π‐Elektronen und die Art der Endgruppen bestimmt. Tetracyanpolyene sind n‐Halbleiter, wie durch thermoelektrische Messungen bewiesen wurde. Bei diesen Verbindungen ist der Seebeck‐Koeffiezient linear von der Anzahl der π‐Elektronen abhängig.
Zur Thermodynamik von Spinellphasen. (Chromite, Ferrite, Aluminate)
Authors: Tretjakow J. D. , Schmalzried H. 
Published: March 2014

AbstractUnter Benützung von stabilisiertem Zirkondioxyd werden zwischen 1000 und 1500° die Sauerstoffpartialdrucke der im Gleichgewicht koexistierenden Phasen A + AO, B + B2O3, A + B2O3 + AB2O4 und B + AO + AB2O4 gemessen, wobei A der Reihe Mg, Fe, Ni, Co, Cu und B der Reihe Al, Fe, Cr angehört. Hieraus werden berechnet die Änderungen der freien Enthalpie, der Enthalpie und der Entropie für die Bildung der Spinellphasen AB2O4 aus den Einzeloxyden AO und B2O3 und durch Literaturwerte ergänzt. Diese Daten werden auf kristallchemischer Grundlage diskutiert.
Die Kinetik der Entkohlung und Aufkohlung von γ‐Eisen in Methan‐Wasserstoff‐Gemischen
Authors: Grabke H.‐J. 
Published: March 2014

AbstractDie Entkohlung und Aufkohlung von Eisen durch die Reaktionmagnified imagewurde in einer Durchströmungsapparatur an dünnen Eisenfolien zwischen 800 und 1040°C untersucht. Unter diesen Bedingungen ist die Reaktion an der Eisenoberfläche geschwindigkeitsbestimmend. Das Zeitgesetz lautetmagnified imageDie Reaktion verläuft wahrscheinlich in mehreren Teilschritten über die adsorbierten Radikale CH3, CH2 und CH. Für die Entkohlung ist dann die Bildung und für die Aufkohlung in CH4‐H2‐Gemischen der Zerfall des intermediär gebildeten CH3‐Radikals der langsamste Teilschritt.Die Bildungsgeschwindigkeit des CH3 aus Methan konnte durch Messung der Aufkohlung in reinem Methan bestimmt werden.Die effektiven Aktivierungsenergien der Entkohlung und der Aufkohlung und die Reaktionsenthalpie wurden bestimmt. Bei Messungen der analogen Reaktion mit Kobalt wurde die gleiche Kinetik gefunden wie beim Eisen, und die Reaktionsenthalpie wurde ermittelt.
Über die relative Polarisation von Absorptions‐ und Emissionsübergängen in aromatischen N‐Oxyden. N‐Oxyde von Pyrazin, Chinoxalin, Chinolin, 2‐Chlorchinolin, Isochinolin; α‐ und β‐Naphthylamin
Authors: Ziolkowsky Bernd , Dörr Friedrich 
Published: March 2014

AbstractAbsorptions‐, Fluoreszenz‐, Phosphoreszenz‐ und Polarisationsgradspektren der N‐Oxyde von Pyrazin und einigen zweikernigen N‐Heterozyklen werden mit den Spektren der korrespondierenden Aromaten verglichen, die Chinolin‐N‐oxyde auch mit den entsprechenden Naphthylaminen. In keinem Fall wird ein sicherer Hinweis auf eine langwellige n‐π*‐Absorption der einsamen Elektronen am Sauerstoff gefunden. Die Wirkung der N‐O‐Gruppe auf das Absorptionsspektrum ist derjenigen eines Substituenten mit π‐Donatorwirkung ähnlich.
Elektronenspektroskopische Bestimmung von Übergangsrichtungen und von Ionisierungs‐ und Tautomerie‐Konstanten des 7‐Hydroxy‐lumazins und seiner Methylderivate
Authors: Prigge H. , Lippert E. 
Published: March 2014

AbstractDie UV‐Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren werden in verschiedenen Medien untersucht. Aus der PH− Abhängigkeit der Absorptionsspektren werden die Ionisierungskonstanten ermittelt. Die 7‐Hydroxy‐lumazine liegen in Tetrahydrofuran in der Lactimform vor. In wäßriger Lösung tritt eine Lactim(7‐OH)‐Lactam(8‐H)‐Tautomerie auf:magnified imageDie Tautomerie‐Konstanten KT = [8‐H]/[7‐OH] hängen von der Zahl und der Stellung der Methylsubstituenten ab. Eine Methylgruppe am 1‐N‐Atom behindert sterisch die Lactamform, eine Methylgruppe am 6‐C‐Atom dagegen die Lactimform. Die Spektren werden in bezug auf die Strukturen der Neutral‐moleküle, der Kationen und der Anionen sowie in bezug auf die Polarisationsrichtung der πr̊π*‐Elektronenübergänge diskutiert, und zwar unter Berücksichtigung der Absorptionspolarisationsspektren der Fluoreszenz.
Bildungsenthalpien stellungsisomerer n‐Alkanderivate 1. Mitteilung: Bildungsenthalpien des Octanals und der drei isomeren Octanone
Authors: Geiseler G. , Rätzsch M. 
Published: March 2014

AbstractEs wurden mit Hilfe cines Rotations‐Metallblock‐Kalorimeters hoher Empfindlichkeit die Verbrennungsenthalpien des Octanals sowie der drei isomeren Octanone, ferner mittels einer statischen Meßanordnung die Sättigungsdampfdrücke zwischen 15 und 120°C und aus deren Temperaturabhängigkeit die Verdampfungs‐enthalpien ermittelt. Die aus den experimentellen Daten berechneten Standardbildungsenthalpien der gasförmigen Verbindungen zeigen eindeutig ein von der Stellung der Carbonylgruppe abhängiges alternierendes Verhalten.
Über die Kinetik des Zerfalls von Formaldehyd an Platinkatalysatoren
Authors: Riekert Lothar 
Published: March 2014

AbstractBeim Zerfall von gasförmigem Formaldehyd (HCHO) an Platindrähten bei 350–400°C wird eine fort‐schreitende Desaktivierung des Katalysators beobachtet. Diese ist auf die Bedeckung des Kontakts mit Polymerisationsprodukten (Kohle) zurückzuführen, die sich neben dem Zerfall zu gasförmigen Produkten (H2 + CO) aus dem HCHO in relativ geringfügiger Menge bilden. Die Kinetik beider Reaktionen wird durch eine vorhergehende Chemisorption von Sauerstoff am Kontakt beeinflußt. Durch Zusatz von geringfügigen Mengen Sauerstoff zum Substrat läßt sich die Deckschichtbildung und damit die Desaktivierung zurückdrängen und verhindern.
Kinetik und Mechanismus der Semmler‐Wolff‐Aromatisierung der Isophoron‐acetoxime
Authors: Dannenberg Heinz , Gross Hans Joachim 
Published: March 2014

AbstractDas bisher in der Literatur als syn‐Form beschriebene Isophoron‐oxim vom Schmelzpunkt 78° ist, wie das KMR‐Spektrum zeigt, ein Gemisch von 40–50% syn‐ und 50–60% anti‐Isophoron‐oxim. ‐ Die KMR‐spektroskopische Messung der Kinetik der Semmler‐Wolff‐Aromatisierung der Isophoron‐acetoxime hat ergeben, daß diese Reaktion unabhängig von der Konfiguration des eingesetzten Acetoxims zu 2, 3, 5‐Trimethyl‐acetanilid und 3, 4, 5‐Trimethyl‐acetanilid führt. Der Grund dafür ist nicht eine vorgelagerte Isomerisierung der Acetoxime, denn diese verläuft langsamer als die Aromatisierung, sondern als geschwindigkeitsbestimmender Schritt die Bildung einer in bezug auf die Aromatisierungsprodukte gemeinsamen, weitgehend charakterisierbaren Zwischenstufe, die schnell zu den beiden Acetaniliden weiterreagiert. Die Ergebnisse führen zur Aufstellung eines Reaktionsmechanismus, der allen Befunden gerecht wird.
Zur Struktur der elektrochemischen Doppelschicht. IV
Authors: Brodowsky H. , Knoche W. 
Published: March 2014

AbstractAus einer Reihe von Untersuchungen über den spezifischen Einfluß der Gegenionen in der elektrischen Doppelschicht werden Ergebnisse von Grenzflächenpotentialmessungen an ionisierten Seifenfilmen auf Lösungen der verschiedenen Alkali‐ und Erdalkalisalze bzw. der Halogenide mitgeteilt, ferner die Flockungsgeschwindigkeit von hochgeladenen Solen und die Unterdrückung des Stromminimums bei der polarographischen Persulfatreduktion durch verschiedene Gegenionen. Die enge Analogie zwischen diesen und verwandten Erscheinungen wird auf eine gemeinsame Ursache zurückgeführt und als ein Effekt der Ionengröße gedeutet.
Über den Mechanismus der anodischen Auflösung von Galliumarsenid
Authors: Gerischer H. 
Published: March 2014

AbstractDie anodische Auflösung von GaAs wurde in alkalischer und saurer Lösung untersucht. Es ergab sich, daß Ga und As dreiwertig in Lösung gehen und dabei 6 Defektelektronen verbraucht werden. Im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt sind ein Defektelektron und ein OH−‐Ion beteiligt. Unter Benutzung der strukturellen Gegebenheiten läßt sich daraus ein Mechanismus für die Auflösung einer (111)‐Fläche herleiten, in dem die sukzessive Ablösung von GaAs‐Molekülen den wiederholbaren Schritt des Gitterabbaues darstellt. Es konnte kein Unterschied in der Auflösungsgeschwindigkeit für die in bezug auf die polare Achse des Kristalles inversen (111)‐ und (111)‐Flächen gefunden werden. Die beim Ätzen der inversen Flächen beobachteten verschiedenartigen Oberflächenstrukturen werden als Folge von Keimbildungsprozessen für die Entstehung von Halbkristallstellen und deren unterschiedlicher Ausbreitung gedeutet.
Redoxreaktionen an Anthracenelektroden
Authors: Mehl Wolfgang 
Published: March 2014

AbstractBeim Anthracen kann bei Zimmertemperatur die thermische Anregung von Trägern vernachlässigt werden. Deshalb kann eine Redoxreaktion an einer Anthracenelektrode nur über zwei Wege verlaufen: Injektion von Löchern in das “Lochband” oder Injektion von Elektronen in das “Elektronenband”. Unsere Versuche zeigen, daß eine deutlich merkbare Injektion von Löchern mit Redoxsystemen mit einem Normalpotential erreicht wird, das positiver als Esc = 0,6 V gegen die gesättigte Kalomel‐Bezugselektrode ist. Da die an eine Meßzelle mit einer Anthracenelektrode angelegte Spannung ganz über das Anthracen abfällt, ist der bei den Messungen auftretende kathodische Grenzstrom identisch mit dem Austauschstrom für die Reaktion zwischen den Elektronen im Lochband und der oxydierenden Komponente des Redoxsystems. Für Systeme mit sehr positivem Redoxnormalpotential können an der Anthracenelektrode Austauschströme gemessen werden, die von der gleichen Größenordnung sind wie die für die gleichen Systeme an Platinelektroden gemessenen Werte.