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The Theory of Vibronic Interactions in Four Benzene Derivatives
Authors: Kalantar A. H. , Albrecht A. C. 
Published: April 2015

AbstractThe vibronic theory, developed to explain the presence of forbidden character in allowed electronic transitions, is reviewed and slightly expanded in light of new experimental data. On the basis of this theory, the changing polarizations of absorption and emission in some aryl amines are interpreted as evidence for vibronic mixing in the first excited singlet state. The experimental data are treated by the theory to extract the perturbation energy matrix elements. These are compared with the theoretically calculated perturbation energies. This assumes the apparently dominant vibronic interaction of the lowest singlet with the nearest allowed singlet, here the second excited state, from which the forbidden intensity is obtained.It is found that the vibronic perturbation energies for the amines in absorption are twice those of benzene in the first excited state. The calculations suggest that, unlike the lowest forbidden transition in benzene, the 1600 cm−1 b3g vibration is vibronically active. This reflects on the nature of the wave functions in the benzene derivatives. The pertubation energies for emission are smaller than for absorption, a fact that can be explained in terms of an expanded nuclear framework of the equilibrium excited state. A qualitative treatment of the triplet state shows that vibronically mixed triplets are spin‐orbit coupled to the singlet states, as in benzene. The great utility of vibronic theory and complete polarization measurements is therefore demonstrated.
Untersuchung der Schwefelsensibilisierung photographischer Emulsionen unter Verwendung von Schwefel 35
Authors: Frieser Hellmut , Ranz Erwin 
Published: April 2015

AbstractDie Untersuchung der Schwefelsensibilisierung (chemische Reifung mit Schwefelverbindungen) photographischer Emulsionen stößt im allgemeinen auf große Schwierigkeiten, da die dabei verwendeten Mengen der schwefelhaltigen Substanzen außerordentlich gering sind und bei den üblichen Analysenmethoden eine Zerstörung der sensibilisierenden Reifungsprodukte auftreten kann. Es wurden deshalb Versuche mit 35S‐markiertem Natriumthiosulfat durchgeführt, bei welchem entweder der äußere oder der innere Schwefel radioaktiv war. Nach Zusatz des Schwefelsensibilisators und Reifung bei verschiedenen pAg‐Werten und unterschiedlicher Reifdauer wurde versucht, die dabei entstehenden Sensibilisierungsprodukte durch Wässern, Kaliumbromidlösungen usw. zu desorbieren. Aus den Experimenten kann geschlossen werden, daß zunächst eine durch Kaliumbromidlösung desorbierbare Verbindung entsteht, die bei längerer Reifung oder geringerem pAg in ein anderes nicht desorbierbares Produkt übergeht, in welchem der äußere Schwefel des Thiosulfats enthalten ist.Es wurde der Zusammenhang zwischen der photographischen Wirkung und der chemischen Reifung mit Thiosulfat untersucht. Bei starken Belichtungen tritt offenbar durch Einwirkung des dabei entstehenden Broms eine Zersetzung der Sensibilisierungsprodukte ein, welche näher untersucht wurde.
Diffuse Reflexionsspektren von Schwermetallkomplexen und Methylenblaukationen, die an Ionenaustauscherharzen angereichert sind
Authors: Fujimoto M. , Kortüm G. 
Published: April 2015

AbstractDas Verteilungsgleichgewicht von Metallkomplexionen oder großen organischen Ionen zwischen der wässerigen Lösung und einem Ionenaustauscherharz liegt in der Regel sehr weit auf der Seite des Austauschers. Man kann auf diese Weise solche Ionen auch aus hochverdünnten Lösungen stark an der Harzphase anreichern und qualitativ nachweisen (Harztüpfelmethode). Es wurde mit Hilfe der diffusen Reflexionsspektroskopie versucht, durch Aufnahme der typischen Farbkurven der an den Harzen angereicherten Ionen bei verschiedenen Konzentrationen auch eine quantitative analytische Bestimmung an Hand einer Eichkurve durchzuführen. Die Kubelka‐Munk‐Funktion gilt bei genügend kleinen Konzentrationen streng. Außerdem wurde die Diffusion der angereicherten Ionen in der Porenflüssigkeit spektrophotometrisch an Hand der Zeitabhängigkeit der F(R∞)‐Werte in den Maxima der Spektren verfolgt.
Metall‐Ligand‐Schwingungen in den Infrarot‐Absorptionsspektren von Komplexen mit leichten Zentralatomen und Sauerstoff‐Koordination [1] I. Lithium‐ und Beryllium‐Verbindungen
Authors: Funck Ernst 
Published: April 2015

AbstractMetall‐Ligand‐Banden (MLB) lassen sich bei Komplexen mit leichten Zentralatomen (untersucht wurden Li, Be, B, C, Al und Si) besonders gut nachweisen, weil sie einerseits in einem meßtechnisch günstigen IR‐Bereich liegen, andererseits wegen der aus den Massenverhältnissen folgenden Lokalisierung der Schwingungsenergie höchst „charakteristisch”︁ sind. Die Li‐O‐Valenzschwingungen liegen um 540 cm−1, die Be‐O‐Schwingungen finden sich bei einer großen Zahl von verschiedensten Verbindungen, die BeO4‐Tetraederkoordination aufweisen, in einem engen Bereich um 820 cm−1.
Infrarotspektren von Sulfaten und Phosphaten in Mischkristallen mit Chromat, Selenat, Permanganat bzw. Arsenat
Authors: Steger Eberhard , Danzer Klaus 
Published: April 2015

AbstractAn Mischkristallreihen Ba, Sr[SO4], K2[SO4, CrO4], Ba[SO4, CrO4], Ba[SO4, SeO4], Ba, K[SO4, MnO4], Bi[PO4, AsO4], Sr3[PO4, AsO4]2 und Ba3[PO4, AsO4]2 wird beobachtet, daß Kopplungen zwischen den Schwingungen benachbarter Anionen einen wesentlichen Anteil zur großen Breite der Valenzschwingungs‐absorption im festen Zustand liefern, insofern als schon bei Verdünnung auf etwa 20% für das betreffende Anion meist schmale Einzelbanden in der nach der site‐Symmetrie zu erwartenden Zahl erscheinen. Die Kopplungen werden mit steigender Ladung der Kationen verstärkt und mit zunehmender Masse derselben vermindert. Die Valenzfrequenzen der Anionen zeigen in den Verdünnungsreihen nur teilweise einheitliches Verhalten.
Zum Mechanismus von Kontakteliminierungen VIII. Eliminierung von Chlorwasserstoff aus gasförmigen Chlorbutanen an Salz‐ und Oxidkatalysatoren
Authors: Noller H. , Löw W. , Andréu P. 
Published: April 2015

AbstractAn mehreren Salz‐ und Oxidkatalysatoren wurden die Primärproduktverteilungen der HCl‐Eliminierung aus 1‐ und aus 2‐Chlorbutan im Temperaturbereich zwischen rund 100° und 350 °C mit Hilfe der Pulstechnik untersucht. Aus 2‐Chlorbutan entsteht, entsprechend der Saytzeff‐Regel, hauptsächlich 2‐Buten, und zwar ist das ‐thermodynamisch weniger stabile — cis‐Isomer bevorzugt. Diese Bevorzugung von cis‐2‐Buten ist offenbar charakteristisch für die Kontaktreaktion. Sie findet sich weder bei der Homogenreaktion in der Gasphase (Pyrolyse) noch bei der in flüssiger Phase.Mit 1‐Chlorbutan erhält man z. B. an CaCl2und CaO eine ähnliche Produktverteilung wie mit 2‐Chlorbutan. Der 1‐Buten‐Anteil ist jedoch etwas höher. Dagegen findet man an Al2O3, Cr2O3und anderen überwiegend, unter Umständen auch ausschließlich, 1‐Buten.Es wird auf einen Zweistufenmechanismus mit einem Carbonium‐Ion als Zwischenprodukt geschlossen. Ein solcher Mechanismus läßt eine geringe Stereospezifität sowie Umlagerungen erwarten. Für die cis‐ Bevorzugung wird eine Erklärung durch sterische Hinderung am Katalysator vorgeschlagen.
Forces Stabilizing the Structure of Proteins
Authors: Kendrew John C. 
Published: April 2015

AbstractSofern die zum Aufbau eines Proteins notwendige Information bereits vollständig durch die Sequenz der Aminosäuren in der Polypeptidkette gegeben ist, muß diese auch die dreidimensionale Struktur des natürlichen Proteins bedingen.Es wird diskutiert, welche Kräfte dabei wirksam sind. Bis heute ist klar, daß Kräfte polaren Ursprungs zwar das Proteinmolekül als Ganzes stabilisieren, daß jedoch Wechselwirkungen polarer Gruppen oder Wasserstoffbrückenbindungen keine entscheidende Rolle beim Aufbau der inneren dreidimensionalen Struktur spielen können. Aus der strukturellen Ähnlichkeit mehrerer Proteine von verschiedenem molekularem Aufbau ergibt sich vielmehr, daß die dreidimensionale Struktur der Proteine nicht auf einfachen Wechselwirkungen bestimmter Gruppen, sondern auf einem komplizierten Zusammenwirken der Bausteine des Moleküls beruht.
Analyse der Photosynthese mit Blitzlicht Neuere Methoden und Ergebnisse
Authors: Witt H. T. 
Published: April 2015

AbstractDie hochorganisierten Chloroplasten sind das Reaktionszentrum für die Elementarprozesse der Photosynthese. Die von diesem Zentrum absorbierte Lichtenergie wird dazu benutzt, Wasser zu spalten und aus ADP energiereiches ATP zu bilden. Der Sauerstoff entweicht gasförmig, der Wasserstoff wird zur Reduktion von TPN benutzt. Mit ATP und TPNH2 wird CO2 zu energiereichen Kohlenhydraten reduziert. Indirekte Informationen über die Elementarprozesse kann man erhalten durch Messungen der Endprodukte (Sauerstoff, TPNH2, ATP) in Abhängigkeit von verschiedenen Parametern. Direkte Informationen über die Elementarprozesse gewinnt man durch Messung der kurzlebigen Primär‐ und Zwischenprodukte. Eine dafür geeignete Methode ist z.B. die Blitzlichtphotometrie (I). Für die Photosynthese wurden spezielle Instrumente mit sehr hoher Empfindlichkeit entwickelt1). Ihre maximale Empfindlichkeit beträgt hinsichtlich der optischen Transmissionsänderungen 4 · 10−4 in 10−5 sec. Seit 1959 wurde eine weitere Methode entwickelt, die sogenannte periodische chemische Relaxation (II). Damit kann man um eine Größenordnung schnellere Vorgänge erfassen, außerdem ist die Empfindlichkeit gegenüber der erwähnten Methode um den Faktor 200 größer2). Diese Methode ist vorzüglich geeignet für Zwischenprodukte mit sehr kleinem Extinktionskoeffizienten. Als dritte Methode wurde die schon vor 20 Jahren benutzte Blitzlichtmanometrie wieder eingeführt (III) (O2‐Messung je Blitz). Durch Erweiterung dieser Methode (Einführung von Blitzlichtgruppen mit verschiedenen Blitzlichtperioden) konnten neue Aussagen insbesondere über die Kinetik der Wasserspaltung erzielt werden3). Die Ergebnisse mit Hilfe der Blitzlichtphotometrie (I) und die ersten Ergebnisse mit Hilfe der beiden neueren Methoden (II und III) führen zu einem Schema über den Elektronentransport in der Photosynthese4), so wie es sehr vereinfacht in dieser Zeitschrift in Abb. 1, S. 752 (Kurzbericht Bültemann et al.) dargestellt ist. Eine ausführliche Veröffentlichung über diesen Vortrag erfolgt in der Zeitschrift für Angewandte Chemie.
The Study of Transients in Enzyme Catalysed Reactions
Authors: Gutfreund H. 
Published: April 2015

AbstractThe possible physiological significance of the rates of formation and decomposition of enzyme‐substrate complexes and compounds is mentioned. Then the potentialities of the stopped‐flow methods with optical and chemical sampling are discussed briefly. They are illustrated with examples of information gained about the kinetic behaviour of some selected enzyme‐substrate compounds.
Kinetik protonenabhängiger Strukturwandlungen im Hämoglobin
Authors: Schulte P. , Ohlenbusch H.‐D. 
Published: April 2015

AbstractEs wird die Strukturänderung des Ferrihämoglobin vom Pferd bei pH < 4 untersucht. Sie erfolgt, wenn mindestens 3, wahrscheinlicher 4 Protonen an eine Polypeptidkette gebunden sind. Der scheinbare pK‐Wert dieser Gruppen ist zwischen 1,5 und 2,5 gelegen. Es wird vermutet, daß es sich um Carboxylgruppen handelt. Während der Strukturänderung werden 20–24 „maskierte”︁ Gruppen, wahrscheinlich Imidazolringe, freigegeben, die Protonen binden. Diese Gruppen haben bei tieferen pH‐Werten bereits bei Beginn der hier untersuchten Reaktion Protonen aufgenommen. Das Problem der „Maskierung”︁ dieser Gruppen wird diskutiert.
Kalorimetrische Messungen zur Helix‐Coil‐Unwandlung von Nucleinsäuren und synthetischen Polypeptiden in Lösung
Authors: Ackermann Th. , Rüterjans H. 
Published: April 2015

AbstractIn Lösungsmittelgemischen geeigneter und konstanter Zusammensetzung läßt sich der Temperaturverlauf der Helix‐Coil‐Umwandlung von Biopolymeren durch optische Messungen verfolgen. Bei der genauen Bestimmung der spezifischen Wärme dieser Lösungen mit einem adiabatischen Kalorimeter erhält man im Temperaturbereich der Umwandlung ein charakteristisches Maximum der Wärmekapazität, aus dem die Umwandlungsenthalpie ermittelt werden kann. Für das Poly‐γ‐benzyl‐L‐glutamat werden die Ergebnisse mit den Beträgen der Umwandlungsenthalpie verglichen, welche von anderen Autoren aus dem Temperaturverlauf der gemessenen optischen Drehwerte auf Grund verschiedener theoretischer Ansätze berechnet worden sind.Über einige orientierende Messungen zur Bestimmung der Umwandlungsenthalpie von Desoxyribonucleinsäure (DNS) wird berichtet.
Pressure and Temperature Jump Studies of Protein
Authors: Alberty R. A. , Takahashi M. T. , Diven W. F. 
Published: April 2015

AbstractA pressure‐jump apparatus, built according to the general plan of Strehlow and Becker, has been used to study the rate of conformational changes in bovine plasma albumin (BPA) in the pH range 2.0–3.8 in chloride, thiocyanate and perchlorate media. The relaxation behavior in all three media can be described by an equation of te form: ΔR = r1 exp (‐ t/τ1) + r2 · exp (‐ t/τ2) where r1 and r2 are constants and ΔR is the change in resistance measured conductimetrically. Both relaxation times are independent of BPA concentration and are strongly pH dependent with τ1 showing a pH maximum. The BPA molecule bears a lower net charge at any given pH in thiocyanate and perchlorate media since these ions are much strongly bound than is chloride. The simplest mechanism consistent with these results involves a stepwise conversion of an expandable form A to an expanded form C via an intermediate B. A temperature‐jump apparatus, built following Eigen's design, has been used to study the kinetics of binding of various ligands to the heme iron of sperm whale metmyoglobin. The relaxation times for solutions of myoglobin containing imidazole and azide are concentration dependent and, since the equilibrium constants have been determined, the rate constants can be calculated. In the pH range 6 to 8, the bimolecular reactions are much slower than diffusion controlled reactions.
Über Modellversuche zur Temperaturadaptation
Authors: Meissner H. D. 
Published: April 2015

AbstractAn einem chemischen Zellmodell, bei welchem die Oxydation des Cystins an einem Kohlekatalysator als Modellreaktion gewählt wurde, wurde der zeitliche Verlauf des Sauerstoffverbrauchs und der intrazellulären Sauerstoffkonzentration bei schnellen Temperaturänderungen gemessen. Die Reaktionsgeschwindigkeit wurde mit der Warburg‐Methode, die intrazelluläre Konzentration mit Hilfe einer membranüberzogenen Platinelektrode gemessen. Dabei ergab sich, daß die Reaktionsgeschwindigkeit bei Temperaturänderungen das gleiche adaptive Verhalten zeigt wie eine Reihe lebender Organismen. Die intrazelluläre Sauerstoffkonzentration nahm mit steigender Temperatur ab. Die Ergebnisse werden mit Hilfe eines kinetischen Ansatzes interpretiert.
Über den Mechanismus des Alkalitransports im System Erythrocyt/Blutplasma
Authors: Wagener K. , Vaders U. , Landmann M. 
Published: April 2015

AbstractMessungen der Isotopenverteilung von Na‐ und K‐Ionen zwischen Blutplasma und Zellwasser an Pferde‐ und Rattenblut führen zu dem Schluß, daß der Durchtritt der Ionen in gebundener Form erfolgt.
Thermodynamische Untersuchungen an den Systemen der Silber‐und Kupfer(I)halogenide II. Mitteilung: Der Beitrag der Fehlordnung zur spezifischen Wärme
Authors: Nölting Jens 
Published: April 2015

AbstractIn der vorangegangenen I. Mitteilung*) wurde über Messungen der spezifischen Wärme an AgJCuJ‐Mischkristallen berichtet. Man erhält in der Nähe von Phasenumwandlungen ausgeprägte zusätzliche Anstiege in der spezifischen Wärme über den normalen Dulong‐Petitschen Wert hinaus, aus denen für die reinen Stoffe Fehlordnungsenergien und Fehlordnungsgrade ermittelt werden können, die in befriedigender Übereinstimmung mit den aus Leitfähigkeits‐ und Diffusionsmessungen erhaltenen Werten stehen. Bei den Mischkristallen werden diese Anomalien in verstärktem Maße gefunden. Bei geringem Zusatz der Fremdkomponente ähnelt die Art der Fehlordnung der des reinen Kristalls, während im Bereich mittlerer Konzentrationen beider Komponenten erwartungsgemäß kompliziertere Verhältnisse gefunden werden. Hier liegen wahrscheinlich verschiedene Fehlstellen vor, entsprechend dem Vorhandensein zweier verschiedener Kationen.Das hier vorerst nur an Ionenkristallen erprobte Verfahren zur Untersuchung des Fehlordnungsverhaltens eines festen Körpers bietet die Möglichkeit, die bisher noch wenig bekannten Fehlordnungserscheinungen in Metallen zu untersuchen. Messungen dieser Art an typischen Metallen, wie beispielsweise Aluminium, Blei, Zinn, Wismut u.ä. sind bereits vorbereitet und teilweise schon im Gange.
Salinipyrone and Pacificanone Are Biosynthetic By‐products of the Rosamicin Polyketide Synthase
Authors: Awakawa Takayoshi , Crüsemann Max , Munguia Jason , Ziemert Nadine , Nizet Victor , Fenical William , Moore Bradley S. 
Published: April 2015

AbstractSalinipyrones and pacificanones are structurally related polyketides from Salinispora pacifica CNS‐237 that are proposed to arise from the same modular polyketide synthase (PKS) assembly line. Genome sequencing revealed a large macrolide PKS gene cluster that codes for the biosynthesis of rosamicin A and a series of new macrolide antibiotics. Mutagenesis experiments unexpectedly correlated salinipyrone and pacificanone biosynthesis to the rosamicin octamodule Spr PKS. Remarkably, this bifurcated polyketide pathway illuminates a series of enzymatic domain‐ and module‐skipping reactions that give rise to natural polyketide product diversity. Our findings enlarge the growing knowledge of polyketide biochemistry and illuminate potential challenges in PKS bioengineering.
A Recombinant Collagen–mRNA Platform for Controllable Protein Synthesis
Authors: Sun Liping , Xiong Yunjing , Bashan Anat , Zimmerman Ella , Shulman Daube Shirley , Peleg Yoav , Albeck Shira , Unger Tamar , Yonath Hagith , Krupkin Miri , Matzov Donna , Yonath Ada 
Published: April 2015

AbstractWe have developed a collagen–mRNA platform for controllable protein production that is intended to be less prone to the problems associated with commonly used mRNA therapy as well as with collagen skin‐healing procedures. A collagen mimic was constructed according to a recombinant method and was used as scaffold for translating mRNA chains into proteins. Cysteines were genetically inserted into the collagen chain at positions allowing efficient ribosome translation activity while minimizing mRNA misfolding and degradation. Enhanced green fluorescence protein (eGFP) mRNA bound to collagen was successfully translated by cell‐free Escherichia coli ribosomes. This system enabled an accurate control of specific protein synthesis by monitoring expression time and level. Luciferase–mRNA was also translated on collagen scaffold by eukaryotic cell extracts. Thus we have demonstrated the feasibility of controllable protein synthesis on collagen scaffolds by ribosomal machinery.
Fischer‐Tropsch Synthesis with H2/CO2 – Catalyst Behavior under Transient Conditions
Authors: González María Iglesias , Schaub Georg 
Published: April 2015

AbstractCatalytic reactors are usually operated under steady‐state conditions; however, transient operation may lead to benefits for the overall process. Two different methodologies are presented to study catalyst activity under transient operation conditions: (i) step change experiments combined with mathematical modeling and (ii) periodic changes. Fischer‐Tropsch synthesis using iron‐based catalyst is the selected example reaction. According to both methods, the catalyst activity under transient operation can be described in the range of validity of the selected rate equation and parameter values determined under steady‐state conditions.
Five‐Fold Twinned Pd Nanorods and Their Use as Templates for the Synthesis of Bimetallic or Hollow Nanostructures
Authors: Huang Hongwen , Zhang Lei , Lv Tian , Ruditskiy Aleksey , Liu Jingyue , Ye Zhizhen , Xia Younan 
Published: April 2015

AbstractWe report the use of seed‐mediated growth for the facile synthesis of five‐fold twinned Pd nanorods with controlled diameters in the range of 6–16 nm and tunable lengths up to 81 nm. In this approach, the formation of decahedral seeds and their anisotropic growth could be deliberately performed under different conditions to obtain samples with high purity. Transmission electron microscopy studies revealed that the nanorods were formed through the deposition of Pd atoms onto the surfaces of decahedral seeds along the <110> direction. Subsequent mechanistic studies indicated that a combination of a proper reduction rate and an effective capping agent was crucial to the formation of Pd nanorods. With the use of these Pd nanorods as templates, we also demonstrated the synthesis of Pd–Pt bimetallic nanotubes, as well as Pd@Au and Pd@Ag core–sheath nanorods.
Reactivity Diversification – Synthesis and Exchange Reactions of Cobalt and Iron 2‐Alkenylpyridine/‐pyrazine Complexes Obtained by Vinylic C(sp2)–H Activation
Authors: Beck Robert , Camadanli Sebnem , Flörke Ulrich , Klein Hans‐Friedrich 
Published: April 2015

AbstractThe reactivity of 2‐alkenylpyridine derivatives with trimethylphosphane‐supported iron– and cobalt–methyl adducts were investigated and provided a series of C,N‐cyclometalated complexes through smooth vinyl C(sp2)–H activation. The reactions of Co(CH3)(PMe3)4 with 2‐vinylpyridine, 2‐(1‐phenylvinyl)pyridine, and 2‐vinylpyrazine provided dark green crystals of the five‐membered metallacycles (κ2‐C,N‐R1R2C=CH)Co(PMe3)3 (1: R1 = C5H4N, R2 = H; 2: R1 = C5H4N, R2 = Ph; 3: R1 = C4H3N2,R2 = H). The oxidative addition of 1–3 with iodomethane afforded the mer‐trans trivalent cobalt complexes (κ2‐C,N‐R1R2C=CH)Co(CH3)I(PMe3)2 (4: R1 = C5H4N, R2 = H; 5: R1 = C5H4N, R2 = Ph; 6: R1 = C4H3N2, R2 = H) in modest yields. The reaction of 2 with an additional equivalent of 2‐(1‐phenylvinyl)pyridine incorporated a second C,N metallacycle with an η2‐bonded alkenyl moiety to provide (κ2‐C,N‐C5H4N–CH=CH)(κ3,η2‐C,C,N‐C5H4N–CH=CH2)Co(PMe3) (7). No cyclometalation was observed with 8‐vinylquinoline and Co(CH3)(PMe3)4, which afforded (κ3,η2‐C,C,N‐C9H6N–CH=CH2)Co(CH3)(PMe3)2 (8) with retention of the Co–CH3 group; therefore, a suitable bite angle is required for C–H activation. No N coordination was observed with Fe(CH3)2(PMe3)4 and 8‐vinylquinoline (reductive elimination of C2H6), which afforded a low‐valent Fe(PMe3)3 moiety bound in an η4‐fashion with the exocyclic vinyl group and the ortho‐carbon atoms to give (κ4,η4‐C,C,C,C‐C9H6N–CH=CH2)Fe(PMe3)3 (9). In polar solvents, an equilibrium of cyclometalated 7,8‐benzoquinoline exists between the mer‐trans (90 %) and mer‐cis (10 %) configurations of (κ2‐C,N‐C13H6N)Fe(CH3)(PMe3)3 (10). At variance with the previously reported bicyclometalation of 2‐(2‐naphthalene‐1‐ylvinyl)pyridine with iron adducts, similar reactions with methylcobalt species provided the monocyclometalated η2,σ1‐bound coordination motif (κ3,η2‐C,C,N‐C5H4N–CH=CH–C10H6)Co(PMe3)2 (11). The reaction of 11 with carbon monoxide provided the monocarbonyl complex (κ3,η2‐C,C,C‐C5H4N–CH=CH–C10H6)Co(CO)(PMe3)2 (12), accompanied by the release of the N‐coordination site. The carbonylation of (κ3‐C,C,N‐C5H4N–CH=C–C10H6)Fe(PMe3)3 resulted in the exchange of one PMe3 ligand with the retention of the coordination sites to generate (κ3‐C,C,N‐C5H4N–CH=C–C10H6)Fe(CO)(PMe3)2 (13). All new compounds were identified by NMR spectroscopy and structurally characterized by single‐crystal X‐ray crystallography (with the exception of 10 and 13).