bluuebunny/crossref_metadata_2025_split huggingface dataset:
Determination of Transport Parameters of Synthetic Membranes by Hyperfiltration Experiments Part II: Membrane Transport Parameters Independent of Pressure and/or Pressure Difference
Authors: Pusch W. 
Published: September 2012

AbstractEmploying the transport relationships of the solution‐diffusion model, the Kedem and Spiegler, or the finely‐porous membrane model, and the thermodynamics of irreversible processes, the corresponding transport parameters have been determined from hyperfiltration experiments for homogeneous ion exchange membranes and asymmetric cellulose acetate membranes annealed at 90 °C and 85 °C. The transport relationships reproduce the measured values of salt rejection r and volume flux q equally well except the solution‐diffusion model relationships which yield large deviations between calculated and measured values of r at larger salt concentrations and volume fluxes. The analysis demonstrates that a considerable amount of convective salt flow contributes to the total salt flux also across asymmetric cellulose acetate membranes. In addition to actual transport parameters, partition and diffusion coefficients of NaCl within the membrane are derived from the original transport parameters which agree substantially with corresponding values from the literature. Furthermore, transport parameters have been evaluated for the CA‐90 membrane and a 0.5 M NaCl brine solution using different definitions of the mean salt concentration. Cs. This analysis suggests that the concentration profile in the membrane actually exists at high pressures, as required by the finely‐porous membrane model.
Stochastic Fluctuations of Mass Transport through Turbulent Boundary Layers
Authors: Dworak Rainer , Wendt Hartmut 
Published: September 2012

AbstractThe stochastic fluctuation of mass transport through turbulent boundary layers was investigated by measuring the fluctuation of local diffusion‐limited currents at microelectrodes (ϕ = 0.05 mm) which are inserted in macroelectrodes. The results allow to draw some conclusions concerning the fluctuations of the flow patterns in turbulent hydrodynamic boundary layers.—The model of Einstein and Li [1] and Hanratty [2] is not only confirmed but can be extended: the laminar sublayer is quasi‐stationary for relatively long times till the scarce event of eddy‐ejection destroys it nearly completely. The eddy‐ejection renews the boundary layer down to a wall distance which amounts from 30 to 50% of the diffusion boundary layer thickness which is less than three tenths of the extension of the laminar sublayer (in fluids with Sc ã 1000). The eddy ejection is so fast, that it cannot be resolved by the method used. It is followed by the relatively fast build‐up of the laminar sublayer and this ist followed by the relaxation of the diffusion layer which is the slowest process among the stochastic processes which gouvern the mass transport through turbulent boundary layers to a wall.
The Composition of Oxide Film on a NiCu Alloy Formed in Nitric Oxide
Authors: Takasu Yoshio , Takagi Morio , Matsuda Yoshiharu 
Published: September 2012

AbstractAn investigation of the initial oxidation of a NiCu alloy (41% Ni) in nitric oxide has been made using a gravimetric method as well as various surface characterization techniques such as Auger electron spectroscopy, x‐ray photoelectron spectroscopy, ion microanalysis and x‐ray diffractometry. The oxidation was found to follow a parabolic rate law having an apparent activation energy of 155 kJ/mol. The oxide film was composed of NiO and Cu2O2. and the atomic ratio of nickel to copper throughout the oxide film was almost constant. On the other hand the oxide film formed in an oxygen atmosphere was composed of both a copper oxide layer (CuO and Cu2O: outer region) and a nickel oxide layer (NiO: inner region). The rate determining step of the oxidation is considered to be the diffusion of oxygen ions from the surface to the metal oxide interface.
Thermodynamische Eigenschaften realer Gase und Gasmischungen und zwischenmolekulare Kraftwirkungen
Authors: Plenarvortrag K. L. Schäfer 
Published: September 2012

AbstractEs wird über die Ermittlung von zwischenmolekularen Kraftpotentialen aus einfachen, makroskopisch meßbaren Eigenschaften von Gasen (Virialkoeffizienten und Transportphänomenen) berichtet. Der Fall kugelsymmetrischer Potentiale wird vorangestellt und im Anschluß daran der von nicht‐kugelsymmetrischen Potentialen (insbesondere Molekeln mit Dipolmoment) behandelt und gezeigt, in welcher Weise man diesen Fall auf den ersten unter Verwendung sogenannter temperaturabhängiger charakteristischer Temperaturen zurückführen kann. Es wird dabei unterschieden zwischen der Wechselwirkung von chemisch gleichartigen und von chemisch verschiedenen Teilchen und gezeigt. wie man die Größe bestimmter Mischungsphänomene (Fugazitätskoeffizienten, Mischungswärmen usw.) aus diesen Kraftpotentialen erhalten kann. Phänomene, die bei höheren Drücken denen grundsätzlich ähnlich werden, die man in kondensierten Misch‐Systemen beobachtet.
Volume Properties of Binary Mixtures of Water with 2‐Propanol
Authors: Bruun S. G. , Hvidt Aase 
Published: September 2012

AbstractThe density and the ultrasonic velocity are measured at atmospheric pressure on binary mixtures of water with 2‐propanol. The measurements are made at various concentrations of the components and at the temperatures 20°C and 25°C. ‐ The experimental data are discussed with reference to the unique properties of water as a solvent, and with particular emphasis on the possibility that structural changes are introduced in water by solute molecules.
Thermodynamik hochmolekularer Lösungen
Authors: Koningsveld R. 
Published: September 2012

AbstractEs wird ein Überblick über diejenigen Punkte erteilt, in denen Theorien bezüglich der thermodynamischen Eigenschaften für eine alles umfassende quantitative Darstellung momentan noch versagen. Die experimentellen Techniken zur Gewinnung der noch fehlenden Größen sind zur Zeit verfügbar (Licht‐ und Neutronenstreuung, PICS); außerdem liegt eine theoretische Beschreibung auf Basis molekularer Parameter in groben Umrissen vor, harrt aber noch einer Ausarbeitung und etwaigen Verfeinerung. Spinodale und Trübungskurve in entmischenden Lösungen können zur Gewinnung genauer Informationen über höhere Mittelwerte der Molekulargewichtsverteilung verwendet werden.
Entmischung in hochmolekularen Vielstoffsystemen, XVII. Eine Wechselwirkungsfunktion für Lösungen verzweigter Polymerer
Authors: Kleintjens L. A. , Schoffeleers H. M. , Koningsveld R. 
Published: September 2012

AbstractAnhand eines Modells, in dem zwischen End‐, Mittel‐ und verzweigten Mittelsegmenten einer Polymerkette unterschieden wird, wird eine Wechselwirkungsfunktion für Lösungen verzweigter Polymerer abgeleitet. In das Modell ist ein Parameter ε aufgenommen worden, der ein relatives Maß für den Grad der Kurzkettenverzweigung darstellt. ‐ Es werden drei Methoden beschrieben. thermodynamische Informationen über Lösungen verzweigter Polymerer zu sammeln. und zwar Bestimmung des kritischen Entmischungspunkts. spinodale Messungen mit PICS und Analyse der Phasen nach Phasenabscheidung. ‐ Die beiden erstgenannten Methoden werden angewandt. um für das System Polyäthylen‐Diphenyläther die Parameter in der Interaktionsfunktion zu bestimmen. Mit diesen Parametern berechnete Spinodalen ergeben eine leidliche Beschreibung experimenteller Ergebnisse. ‐ Aus spinodalen Messungen oder Bestimmung des kritischen Punkts ist es jetzt möglich. an verzweigtem Polyäthylen den relativen Parameter ε zu berechnen, der einige Information über das Verzweigungsmuster erteilen kann.
Thermodynamics of Fluid Phase Phenomena at High Pressures
Authors: Trappeniers N. J. 
Published: September 2012

AbstractThe experimental investigation of fluid mixtures covers three main areas: liquid‐liquid equilibrium, gas‐liquid equilibrium and the so‐called gas‐gas equilibrium.In recent years this last type of phenomenon has been much investigated, especially as the associated critical phenomena can now be related to the general theory by Griffiths and Wheeler. The phenomenon of gas‐gas equilibrium was already predicted by J. D. van der Waals in 1894 and the theory was further worked out by Kamerlingh Onnes and Keesom in 1907. In the gas‐gas equilibrium of the “first type” the critical curve, starting from the critical point of the least volatile component, goes to higher temperature with increasing pressure. In the gas‐gas equilibrium of the second type the critical curve, with increasing pressure, first goes to lower temperatures and then shows an inversion at the so‐called double critical point.Two examples are presented of recent work from the Van der Waals‐laboratory which show a double critical point in the system Ne — Kr at 1240 atm and — 108.43 C and for the system Ne — Xe at 1025 atm and — 9.39 C. A detailed analysis has shown that the associated critical exponent β has the value 0.348 which is very close to the generally accepted value for pure substances. This would seem to confirm the principle of universality as applied to critical exponents in binary mixtures at high pressure.A simple theoretical model has been developed for the region of the critical double point. One striking result is that from this the geometrical structure of the isotherms in the vicinity of the CDP can be predicted. In particular, the crossing over of isotherms can be excluded. A discussion is also given of the critical exponents in terms of the Griffiths and Wheeler theory.As regards the liquid‐liquid equilibrium, some interesting results have been obtained by the group in Bochum for systems containing fluorated hydrocarbons.A good example of a recent investigation of gas‐liquid equilibrium is the system Ar — Kr which was studied in the Van der Waals‐laboratory and shown to be very near to an ideal solution. Its critical curve can be predicted fairly well by using perturbation theory.The conclusion from the present trend in the study of mixtures is undoubtedly that in the coming years the phenomenon of gas‐gas equilibrium will still be much in the foreground of scientific interest.
Einfluß einer Assoziatbildung auf das thermodynamische Verhalten von Legierungsschmelzen
Authors: Sommer F. , Predel B. , Eschenweck D. , Oehme G. 
Published: September 2012

AbstractEs wurden Beziehungen entwickelt, die den Einfluß einer Assoziatbildung auf die Konzentrationsabhängigkeit der Aktivitäten verdünnter Legierungsschmelzen beschreiben. Aus den Aktivitätsdaten flüssiger Quecksilber‐Thallium‐Legierungen wurde hiermit bei 20°C für eine Hg3Tl‐Assoziationstendenz ein maximaler Assoziatanteil von 18% erhalten. Die Standardreaktionsenthalpie für Hg3Tl ergab sich zu ΔHo = −40J/mol. Für die Legierungsschmelzen der Systeme Magnesium‐Zinn und Magnesium‐Blei wurde für eine A2B‐Assoziationstendenz ein maximaler Assoziatanteil von 81% bzw. 72% erhalten.
Thermodynamic Investigation on the Au — Te Binary System
Authors: Bergman C. , Castanet R. 
Published: September 2012

AbstractThe enthalpies of formation of Au — Te solid and liquid alloys were measured by direct reaction calorimetry in the temperature range 728 < T/K < 1200. At T/K = 728 and xTc = 0.667, hf = −2.50 kJ mol−1 for solid alloys with reference to both solid components; at T/K = 737 and xTe = 0.60, h'min = —1.10kJ mol‐1 for liquid alloys with reference to both liquid components. ‐ The breaks observed on these enthalpy‐of‐formation curves versus mole fraction as well as some additional differential thermal analysis measurements provide us some points of the liquidus. — Consistent set of thermodynamical data is proposed on the basis of the best agreement between the experimental phase diagram and the computed one.
Massenspektrometrische Bestimmung der thermodynamischen Aktivitäten in flüssigen Nickel‐Germanium‐Legierungen
Authors: Erdélyi L. , Neckel A. , Tomiska J. , Nowotny H. 
Published: September 2012

AbstractDie Knudsen‐Effusions‐Methode in Verbindung mit einem Massenspektrometer wird zur Ermittlung der thermodynamischen Aktivitäten, der freien Zusatzenthalpien ΔGE und der Mischungswärmen ΔHE des Systems Ni — Ge im Temperaturbereich von 1640 K bis 1920 K herangezogen. Zur Auswertung der massenspektrometrischen Messungen wird ein analytisches Verfahren benützt, das von dem Näherungsansatz für die thermodynamischen Zusatzfunktionen von Redlich und Kister ausgeht. — Die erhaltenen thermodynamischen Aktivitäten weisen negative Abweichungen vom idealen Verhalten auf. Die freien Zusatzenthalpien ΔGE und die Mischungswärmen ΔHE sind im gesamten Konzentrationsbereich negativ. Bei 1870 K beträgt das Minimum von ΔGE — 19,8 kJ · mol−1 (43 At.% Ge) und das Minimum der Mischungswärme — 29,6 kJ · mol−1 (42,5 At.% Ge).
On the Rational Description of Mixtures
Authors: Horne Frederick H. , Koenig Frederick O. 
Published: September 2012

AbstractThe rational activity of a solute becomes equal to the mole fraction of the solute as the mixture becomes infinitely dilute. Simultaneously, the corresponding rational activity coefficient approaches unity. A rational description of a mixture is such that the activity coefficient of each solute component is rational. It is shown for a binary mixture that a description is rational if and only if the solvent osmotic coefficient approaches unity as the solvent mole fraction approaches unity. When the description is not rational, the limiting value of the osmotic coefficient is the van't Hoff number. For multicomponent mixtures, the limiting behavior of the osmotic coefficient is related to the composite extent of association and/or dissociation of all the solutes. It is further shown how the extent of aggregation of individual solutes at infinite dilution can be determined from the limiting behavior of individual activity coefficients.
Berechnung von Aktivitätskoeffizienten aus Strukturgruppenbeiträgen
Authors: Gmehling Jürgen , Onken Ulfert 
Published: September 2012

AbstractFür flüssige Mischungen lassen sich die Aktivitätskoeffizienten mit Hilfe von Inkrementenmethoden berechnen. Dabei wird die Flüssigkeit als eine Mischung von Strukturgruppen betrachtet. Man ist dadurch in der Lage, das Phasengleichgewichtsverhalten einer großen Anzahl von technisch interessanten Systemen durch eine relativ geringe Anzahl von Strukturgruppen zu berechnen. Anhand einiger Beispiele werden die Möglichkeiten dieser Methoden aufgezeichnet.
Molecular Theory of Liquid Mixtures
Authors: Köhler Friedrich 
Published: September 2012

AbstractThe possibilities for predicting thermodynamic properties of mixtures by molecular theories are reviewed. The main difficulty is one's insufficient knowledge of pair potentials. The statistical theory is well developed for spherically‐symmetric potentials, and recent extensions to angle‐dependent potentials are noteworthy. This provides a qualitative understanding of many features of real systems, anil quantitative agreement with computer simulations. However, quantitative agreement with real mixtures is hardly possible without adjustable parameters.
Ein Mischungskalorimeter für hohe Drücke
Authors: Lentz H. 
Published: September 2012

AbstractIn einem Autoklaven aus hochwarmfestem Stahl werden komprimierte, durch Quecksilber voneinander getrennte Flüssigkeiten gemischt und die Temperaturveränderung des Stahlblocks gegen einen Referenzwert registriert. Durch eine elektrische Widerstandsheizung im Innern des Autoklaven läßt sich eine Temperaturerhöhung durch definierte Energiezufuhr erzeugen und so das Kalorimeter eichen. Die Messungen können bei konstantem Druck oder konstantem Volumen ausgeführt werden. Für Mischungen aus Wasser‐Methanol wurden bei 23 °C und Drücken von 500 und 1000 bar die Mischungswärmen bestimmt. Für 15 Mol.% CH3OH wurden die Messungen auf 2000 bar ausgedehnt.
Mischungen von Äthern mit Wasser
Authors: Schneider W. , Vogel R. , Mokhtari‐Nejad E. 
Published: September 2012

AbstractEs werden die Mischungen von Tetrahydrofuran, Dioxan sowie Diäthylenglykol‐diathyläther mit Wasser behandelt und über Durchführung und Ergebnisse der Messungen von Mischbarkeitsgrenzen und Mischungsenthalpien berichtet. ‐ Mit Änderung der Zusammensetzung dieser Systeme wechselt deren Mischungsenthalpie das Vorzeichen in der Weise, daß bei kleinen Wassergehalten die integralen Mischungsenthalpien schwach endotherm sind und bei hohen Wassergehalten ein ausgeprägtes, exothermes Extremum aufweisen. Bei dem System Diäthylenglykoldiäthyläther/Wasser treten untere kritische Entmischungspunkte auf. ‐ Dieses Verhalten, neben anderen Erscheinungen, läßt schließen, daß bei den wäßrigen Mischungen dieser Äther mit steigendem Wassergehalt zunächst eine starke Primär‐Hydratisierung eintritt, welche dann die sekundäre Hydratsphäre weitreichend strukturisiert. ‐ Mit einem formalen Ansatz wird versucht, den Verlauf der Mischungsenthalpie in Abhängigkeit der Zusammensetzung nach dieser Vorstellung zu interpretieren.
Theoretical Treatment of Liquid‐Liquid Phase Equilibria Using Chemical Models
Authors: Becker Friedrich , Kiefer Michael , Spoerner Albrecht 
Published: September 2012

Abstract“Chemical” models basing upon the ideal law of mass action, can successfully be applied to liquid‐liquid phase equilibria, if the independent contributions of “chemical mixing” and of “statistical mixing”, yielding the same nearest‐neighbour complexes responsible for non‐ideal mixing behaviour, are incorporated into the molar excess free energy of mixing. Details of the phase behaviour are given of the model of a binary mixture in which, using two equilibrium constants K1 and K2, mutual unspecific solvation of A and B and four different types of self‐association of A are accounted for. The dependence of the shape of the critical curves, splitting the K1 — K2‐plane into a homogeneous and a heterogeneous region, on the A‐A and A‐B interactions is considered, and the effects governing sign and extent of the unsymmetry of the coexistence curves are discussed.
Fluid Mixtures at High Pressures. Liquid‐Liquid Phase Equilibria and Critical Phenomena in the Systems 1,2,3,4‐Tetrahydronaphthalene + Water, Decahydronaphthalene(cis) + Water, Decahydronaphthalene(trans) + Water, and Methane + Trifluoromethane up to 2600 bar
Authors: Jockers R. , Paas R. , Schneider G. M. 
Published: September 2012

AbstractAs part of an extended research program concerning the phase behaviour and thermodynamics of fluid mixtures at high pressure, the liquid‐liquid phase equilibria in the binary system 1,2,3,4‐tetrahydronaphthalene + H2O, decahydronaphthalene(cis) + H2O, and decahydro‐naphthalene(trans) + H2O as well as in the ternary system 1,2,3,4‐tetrahydronaphthalene + decahydronaphthalene(trans) + H2O were measured in the temperature range from 280°C to 420°C and at pressures up to 2600 bar with an optical high temperature high pressure autoclave using magnetic stirring. All systems show upper solution temperatures that increase with increasing pressure. — The results are compared with data obtained for the liquid‐liquid phase equilibria in the system methane + trifluoromethane at temperatures between — 118°C and — 95°C and at pressures up to 1900 bar in a high pressure low temperature autoclave. This system also exhibits upper solution temperatures that increase with increasing pressure.
The Influence of Internal Rotation and Hydrogen Bonds onto the Excited State Lifetime of Indigo, Merocyanine and Triphenylmethane Dyes. I. Lifetime Measurements in the Picosecond Regime by Means of a Modelocked Dye Laser
Authors: Wirth P. , Schneider S. , Dörr F. 
Published: September 2012

AbstractDespite their high oscillatory strength f(S0 S1), the compounds under study do not show any appreciable fluorescence emission in solvents of low viscosity at room temperature. This lack of fluorescence is caused by fast nonracdiative relaxation processes which place the S1‐state lifetime in the picosecond regime. Applying a modelocked dye laser together with the techniques of “Ground State Repopulation” and “Two‐Photon Fluorescence”, respectively, we were able to measure them in various solvents with different viscosity and or polarity.
Hochauflösende NMR an Lösungen mit Nitroxidradikalkomplexen
Authors: Dally E. , Müffler‐Warmuth W. 
Published: September 2012

AbstractDie Protonenresonanzspektren von Methanol, Essigsäure und Wasser wurden in Lösungen mit freien Nitroxidradikalen und verschiedenen Lösungsmitteln gemessen. Die paramagnetischen Kontaktverschiebungen und Linienverbreiterungen, die aus der Komplexbildung über die = NO—OH—Wasserstoffbrücke resultieren, wurden als Funktion der Protonendonorkonzentration und der Temperatur untersucht. In günstigen Fällen konnten Hyperfeinkopplungskonstanten, Gleichgewichtskonstanten der Komplexbildung sowie die Temperaturabhängigkeit der dipolaren und skalaren Korrelationszeiten bestimmt werden. Hervorgehoben werden die Lösungsmittelabhängigkeit und der Unterschied zwischen verdünnten und unverdünnten Lösungen.
The Viscosity of NaCl and KCl Solutions in the Range 25–50°C
Authors: Gonçalves F. A. , Kestin J. 
Published: September 2012

AbstractThe paper contains the results of measurements of the viscosity of NaCl and KCl solutions along several isotherms (20, 25, 30, 40, 50°C) and over a range of molalities up to about saturation. The measurements were performed on a relative basis with respect to water in an Ostwald‐type viscometer and checked in an Ubbelohde‐type viscometer. The accuracy was one of ±0.1%.
Die Wechselwirkung von CO mit einem Pt/Al2O3‐Katalysator
Authors: Bozkurt B. , Lintz H.‐G. 
Published: September 2012

AbstractDie Messung der Chemisorption einfacher Gase ist eine wichtige Methode zur Charakterisierung von Trägerkatalysatoren. In der vorliegenden Arbeit wird die Sorption von CO an einem platinhaltigen Katalysator untersucht.—Der Katalysator enthält 0, 7 Gew.‐% Platin auf einem porösen Träger aus γ‐Al2O3 hoher spezifischer Oberfläche (250 m2/g nach BET, N2‐Adsorption). Die Beladung des Katalysators unter CO‐Drücken bis zu 0,6 bar wird bei 40, 80 und 120°C mit Hilfe einer volumetrischen Meßmethode untersucht.—Die am Katalysator chemisorbierte CO‐Menge ist in diesem Bereich nahezu unabhängig von der Temperatur. Sie entspricht einer Oberfläche der aktiven Komponente von rd. 0,35 m2/g Katalysator.
Isotopic Exchange of Molecular Oxygen with the Oxygen of Nickel Molybdate
Authors: Klissurski D. G. , Ross R. A. , Griffith T. J. 
Published: September 2012

AbstractThe kinetics of exchange of gas‐phase oxygen‐18 with the oxygen of NiMoO4, NiO, and MoO3, has been studied. The reactivity of oxygen in nickel molybdate was found to be close to the reactivity of oxygen in MoO3. The calculated activation energies of exchange are: 220 kJ · mol−1 for NiMoO4, 242 kJ · mol−1 for MoO3, and 115 kJ · mol−1 for NiO. It was established that the surface oxygen in nickel molybdate and molybdenum trioxide behaves as energetically uniform with respect to the oxygen isotopic exchange. A surface heterogeneity of NiO was observed.
Eine rotierende Scheibenelektrode mit optisch durchlässigem Ring zur spektrophotometrischen Untersuchung von Produkten elektrochemischer Reaktionen
Authors: Debrodt H. , Heusler K. E. 
Published: September 2012

AbstractEs wird eine neue Methode zur spektralphotometrischen Untersuchung auch kurzlebiger Produkte elektrochemischer Reaktionen an einer rotierenden Scheibenelektrode mit optisch durchlässigem Ring vorgeschlagen. Die Theorie der Methode wird für stabile Produkte und für Zwischenprodukte erläutert, die an der Scheibenelektrode heterogen weiterreagieren. Ergebnisse für die Oxidation von N, N′‐Diphenylbenzidin in Acetonitril‐Lösungen stimmen mit den Überlegungen überein. Die Sättigungskonzentration und die Geschwindigkeitskonstante für die Ausfällung des ersten Oxidationsprodukts, eines Semichinonimins, wurden bestimmt. Die Geschwindigkeitskonstante für die homogene Reaktion des weiteren Oxidationsprodukts, eines Chinondiimins, mit dem Ausgangsprodukt zum ersten Oxidationsprodukt wurde abgeschätzt.