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Reactions of Atomic Hydrogen with Ketene and Acetaldehyde
Authors: Šlemr F. , Warneck P. 
Published: September 2012

AbstractThe reaction of hydrogen atoms with ketene yields predominantly CH3 radicals and CO. The associated rate coefficient can be expressed by k3 = (6.0 ± 2.2) · 10−12 exp [‐(2340 ± 200) cal/mol · RT] cm3/molecule · sec. Acetyl radicals resulting from the reaction of hydrogen atoms with acetaldehyde react with H atoms to produce ketene and molecular hydrogen with 63 percent yield: a second reaction channel produces CH3 and HCO radicals with 37 percent yield.
Some Aspects of the Photochemistry of Benzene‐d1
Authors: Grossman M. , Semeluk G. P. , Unger I. 
Published: September 2012

AbstractEmission yields of benzene‐d1 vapor excited at several wavelengths between 245 and 265 nm have been determined. Triplet yields based on the sensitized emission of biacetyl have been obtained.High pressure, oxygen perturbed singlet‐triplet absorption spectra and the phosphorescence lifetime in EPA glass for C6H5D have been recorded and compared to that of C6H6. The photochemistry of Boltzmann distributions of vibronic levels of C6H5D and C6H6 are very similar.
Bleidioxid als Lösungselektrode
Authors: Beck F. , Böhn H. 
Published: September 2012

AbstractDie anodische Abscheidung und die kathodische Auflösung von Bleidioxid in schwachsauren Lösungen hoher Bleüonenkonzentrationen auf inerten Basiselektroden aus Platin oder Graphit wurde in einer Modellzelle (gegen die Bleinegative), durch Lade/Entladekurven und mit Hilfe der langsamen zyklischen Voltammetrie untersucht. An frischen Basiselektroden werden bei höheren Stromdichten Über‐spannungen von über 300 mV in beiden Richtungen festgestellt. Die Elektronenzahl ist 1 im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt. Bei dünnen Schichten und insbesondere bei mit Bleioxiden vorgelegten Basiselektroden sind die Überspannungen in beiden Richtungen wesentlich geringer (50–100 mV), und die Elektronenzahl ist 2. Es wird ein ausgeprägter Anioneneinfluß festgestellt, wobei ClO4−, NO3−, und BF4− optimal sind. Die experimentellen Befunde führen zu einem Mechanismus für die kathodische Auflösung, der in einem elektrochemischen Teilschritt, der protonenassistierten Reduktion von Pb4+ ‐Ionen im PbO2‐Gitter, und einem langsamen chemischen Teilschritt, der protonenassistierten Auflösung des oberflächlich gebildeten Pb(OH)2, besteht. Wenn der zuletztgenannte Schritt zu langsam ist, kann sich eine Gelschicht an der Oberfläche ausbilden.
Deviations from Local Thermodynamic Equilibrium During Interdiffusion of CoOMgO and CoONiO
Authors: Yurek G. J. , Schmalzried H. 
Published: September 2012

AbstractThe assumption of local thermodynamic equilibrium during interdiffusion between CoO and MgO and between CoO and NiO at a given oxygen potential of the ambient atmosphere is discussed. Although the oxygen anions are virtually immobile, macroscopic markers (pores, Pt) move toward the CoO‐rich end of the metal‐deficient semiconducting oxide during interdiffusion. It is shown independently that the markers move under the action of an oxygen potential gradient opposite to the vacancy flux. The existence of a gradient in the oxygen potential in the diffusion zone shows that local equilibrium is not established. It is found that the deviations from local equilibrium do not, within the range of experimental uncertainty, result in time‐dependent interdiffusion coefficients.
Über Deuteriumisotopeneffekte bei der Katalyse des Hydrazinzerfalls und der Ammoniaksynthese
Authors: Schulz‐Ekloff G. , Appelt K. , Baresel D. , Gellert W. , Sarholz W. 
Published: September 2012

AbstractDie katalytische Zersetzung von Hydrazin und Deuterohydrazin an Platin wurde in schwefelsaurer Lösung (0,25 N) bei 50–90°C untersucht. Der Isotopeneffekt rH/rD beträgt 5,9 ± 0,2 bei 70°C. Aus der Temperaturabhängigkeit der Zerfallsgeschwindigkeiten werden die Aktivierungsenergien EH = 29 kJ/mol und ED = 34 kJ/mol bestimmt. Mil der Annahme, daß die Spaltung einer N ‐H‐Bindung die Kinetik der katalytischen Zerfallsreaktion bestimmt, wird ein maximaler kinetischer Isotopeneffekt abgeschätzt, der mit dem experimentellen Wert gut übereinstimmt.Der von Ozaki, Taylor und Boudart gemessene, jedoch falsch ausgewertete Deuteriumisotopeneffekt der Ammoniaksynthese wird neu interpretiert. Als adsorbierte Spezies, die mit dem gebildeten Ammoniak im Gleichgewicht ist, wird Hydrazin angenommen.
Dielectric Relaxation in Aqueous Solutions of Some Dipolar Organic Molecules
Authors: Pottel R. , Adolph D. , Kaatze U. 
Published: September 2012

AbstractThe solutes are D‐(+)‐glucose, tris(hydroxymethyl)aminomethane, urea, 4‐hydroxypyridine, and three n‐amino acids. The complex permittivity of the solutions has been measured in dependence of the frequency between 0.3 GHz and 38 GHz at 25°C. By fitting an appropriate relaxation function to the measured frequency dependence of the permittivity, a subdivision into contributions of the water influenced by the solute molecules (“hydration water”), of the non‐influenced water, and of the solute has been performed. Hydration numbers, reorientation times of the hydration molecules and of the solute molecules, and dipole moments of the solute molecules are presented. Characteristic effects of the hydrophobic groups and adjacent hydrophilic (especially hydrogen bond forming) groups of the solute on the hydration water can be seen. The possibility of detecting chemically induced dielectric relaxation in the zwitterion solutions is discussed.
A Semiclassical Theory of Translation‐Vibration Coupling in Nonadiabatic Chemical Reactions
Authors: Hänsel Klaus‐Dieter 
Published: September 2012

AbstractA semiclassical theory of nonadiabatic chemical reactions employing a model Hamiltonian discussed previously by Hofacker and Levine is presented. Possibilities of decoupling the equations of motion resulting from Pechukas' semiclassical scattering theory are investigated. Two different approximation schemes are applied to several reactions. The reaction F + H2/D2is studied in some detail using a recent ab initio potential surface. The relation of our theory to other recent work is briefly commented on.
Photoredox Reactions of the Binuclear Complex Ions [(NC)5Co(III)NCM(II)(CN)5]6‐ (M = Fe and Ru)
Authors: Vogler Arnd , Kunkely Horst 
Published: September 2012

AbstractThe electronic spectra of the complex ions [(NC)5Co(III)NCM(II)(CN)5]6‐ (M = Fe and Ru) exhibit absorption bands which are assigned to [Co(III) to M(II)] intervalence charge transfer (IT) transitions. There is strong evidence that upon irradiation of these bands the aqueous complexes underwent a redox reaction under formation of Co(II)(CN)53‐ and M(III)(CN)63‐. In the absence of oxygen these intermediates regenerated the starting complexes in a thermal redox reaction. This reaction was used to prepare the binuclear complexes. It is suggested that the photochemical redox reaction as well as its thermal reversal are closely related processes. This relationship is discussed on the basis of a theoretical model. The complex Co(CN)53‐ which is assumed to be formed as one of the primary products of the photolysis can be intercepted with oxygen. The analysis of the reaction products indicated that the reaction with oxygen produced [(NC)5CoO2Co(CN)5]6‐ which underwent further reactions.
Quantum Theory of Electron‐Transfer Processes in Solution
Authors: Christov S. G. 
Published: September 2012

AbstractA theory of electron transfer processes in solution, including electrode reactions, is presented which rests on a general quantum‐mechanical formulation of chemical kinetics. The familiar harmonic oscillator model is used to account for the role of the polar solvent in the electron transfer. An independent evaluation of the probabilities of electron and nuclear transitions permits to avoid the limitations of previous classical (or semiclassical) theories and that of quantum‐mechanical treatments based on perturbation theory as well. In this way the whole intermediate region between the limits of adiabatic and nonadiabatic processes is included and nuclear tunneling at any temperature is taken into account. The main results of earlier theories are obtained as special cases in the frame of the present treatment.
Zeitabhängige Ionenströme: Binäre Elektrolytlösung in einer unendlich ausgedehnten Elektrolysezelle
Authors: Schönert Hansjärgen 
Published: September 2012

AbstractDie Differentialgleichung, welche die durch gleichzeitige Diffusion und Überführung bedingten Konzentrationsänderungen in einer binären Elektrolytlösung beschreibt, wird für eine unendlich ausgedehnte Zelle in Form einer Taylor‐Reihe gelöst. Die Lösung konvergiert für kurze Zeiten. Berechnete Konzentrationsprofile werden mit schlierenoptisch gemessenen verglichen.
Bestimmung zwischenmolekularer Kräfte aus in einem Trennrohr ermittelten Thermodiffusionsfaktoren
Authors: Heintz A. , Lichtenthaler R. N. , Schäfer K. 
Published: September 2012

AbstractEs wird über Messungen des Thermodiffusionsfaktors binärer Gasmischungen in einem Trennrohr berichtet. Nach geeigneter Eichung mit theoretisch berechneten Thermodiffusionsfaktoren von Edelgasmischungen wurde aus der im Trennrohr auftretenden Entmischung die Molenbruchabhängigkeit des Thermodiffusionsfaktors bei T = 306 K für die Gemische Ar/CH4, Kr/CH4, SF6/Ne, SF6/Ar und SF6/CH4 ermittelt. Die experimentellen Thermodiffusionsfaktoren wurden zur Bestimmung der für die Wechselwirkung zwischen zwei verschiedenen Teilchen charakteristischen Parameter ε12, rmin 12 und n12 des Lennard‐Jones‐n,6‐Potentials benutzt. Die Ergebnisse stehen in befriedigender Übereinstimmung mit früheren aus zweiten Virialkoeffizienten ermittelten Potentialdaten.
Electron Transfer from Pyridinyl Radicals to Cytochrome‐c
Authors: Land E. J. , Swallow A. J. 
Published: September 2012

AbstractRate constants for the reduction of cytochrome‐c by various pyridinyl radicals have been measured by pulse radiolysis. Radicals formed by adding an electron to bipyridylium compounds reduce cytochrome‐c with rate constants of 1.4–2.1 · 108 1 mol−1 sec−1. Radicals formed by adding an electron to compounds possessing one pyridine ring reduce cytochrome‐c with rate constants of 7.2–9.4 · 108 1 mol−1 sec−1.
Spektrale Sensibilisierung von Zinkoxid durch chelatbildende Farbstoffe
Authors: Danzmann H. J. , Hauffe K. 
Published: September 2012

AbstractAn ausgewählten Azofarbstoffen wird gezeigt, daß nur solche Farbstoffe den Elektroneneintritt in das Zinkoxid sensibilisieren, die entweder zwei OH‐Gruppen oder eine OH‐Gruppe und ein Stickstoffatom in o,o'‐Stellung aufweisen. Diese Azofarbstoffe bilden mit Zinkionen Chelate. Die sensibilisierende Wirkung wurde in einer elektrochemischen Zelle mit einem ZnO‐Einkristall als Anode gemessen, wobei sich der jeweilige Farbstoff gelöst im Elektrolyten befand. Die sensibilisierende Wirkung dieser Farbstoffe wurde auch auf die Entladungsgeschwindigkeit von aufgeladenen ZnO‐Harzschichten studiert. Bis auf das Eriochromschwarz T wurde in beiden Versuchsanordnungen gefunden, daß 2,2′‐Azodiphenol, 1‐(2′‐Hydroxyphenylazo)‐2‐naphthol und 1‐(Pyridyl‐2′‐azo)‐2‐naphthol in Übereinstimmung mit ihren chelatbildenden Fähigkeiten gute Sensibilisatoren darstellen. Jedoch ist die Chelatbildung wohl eine notwendige, aber keine hinreichende Bedingung für die Sensibilisierung. Kommt es zur Sensibilisierung, so sensibilisiert nicht der reine Farbstoff, sondern sein Zink‐Chelat‐komplex. Das drückt sich in der spektralen Abhängigkeit und in der pH‐Abhängigkeit der Sensibilisierung aus.
IR‐spektroskopische Untersuchung der Diffusion von Pyridin in Zeolithen bei höheren Temperaturen
Authors: Karge H. G. , Klose K. 
Published: September 2012

AbstractEs wurde während der Adsorption und Desorption die zeitliche Änderung der Extinktion von IR‐Banden verfolgt, die für die von Zeolithen sorbierten Pyridinmolekeln charakteristisch sind. Die Untersuchungen wurden im Temperaturbereich von 250°C bis 400°C mit Hilfe einer speziellen Hochtemperaturküvette durchgeführt. Für die quantitative Auswertung wurden vorzugsweise die bei der Desorption von Pyridin aus dem zeolithischen Porensystem ins Hochvakuum gemessenen Extinktions/Zeit‐Kurven verwendet. Aus den Desorptionskurven wurden mittlere Diffusionskoeffizienten D berechnet, die je nach Zeolith‐ und Zentrenart zwischen 10−11 und 10−14 cm2 s−1 lagen. Eine Auftragung im Arrheniusdiagramm ergab die Aktivierungsenergien EA und die präexponentiellen Faktoren D der Diffusionskoeffizienten. Die Ergebnisse werden unter Berücksichtigung der Natur der Sorptionsplätze, der Porenstrukturen und der Konzentrationsabhängigkeit der Diffusionskoeffizienten diskutiert. Mit Hilfe der IR‐spektroskopischen Methode ist es prinzipiell auch möglich, die zeitliche Änderung der Belegung verschiedener, gleichzeitig nebeneinander vorliegender Zentren der Zeolithe mit sorbierten Spezies zu messen.
Mechanism of Electron Transfer from eaq− to Acceptors in Micelles
Authors: Grätzel M. , Henglein A. , Janata E. 
Published: September 2012

AbstractPulse radiolysis experiments were carried out to investigate reactions A + eaq− → A− of hydrated electrons with acceptors A incorporated in the lipoidic part of micellar 10−3 M sodium‐lauryl‐sulfate (SLS) and cetyl‐trimethyl‐ammonium‐bromide (CTAB). The acceptors were 9‐nitro‐anthracene and pyrene, the latter in both the singlet and triplet state (the triplet was produced by UV‐light irradiation shortly before the high energy electron pulse was applied).9‐Nitro‐anthracene reacts with k = 9 · 1010 M−1 s−1 in the cationic CTAB micelles and with k = 1.5 · 109 M−1 s−1 in the anionic SLS‐micelles. In the presence of 0.2 M sodium sulfate, k = 4 · 109 M−1 s−1 (SLS‐micelles). The singlet ground state of pyrene reacts with k = 1011 M−1 s−1 in CTAB and with 4.8 · 108 M−1 s−1 in SLS‐micelles in the presence of 0.2 M sodium sulfate. The triplet state of pyrene reacts in CTAB‐micelles with a rate constant smaller by at least a factor of two than the singlet ground state.These reactions of the hydrated electron with acceptors in micelles are regarded as tunneling processes. The results can be understood in terms of the estimated distributions of occupied and unoccupied electronic redox levels in the redox systems aq/eaq− and A/A− involved. Electron transfer in heterogeneous biochemical systems may occur via a similar mechanism.
The Standard Potential of the Two‐Phase Cu Amalgam and Other Cu Electrodes and Calculation of CuSO4Activities in Aqueous Solutions
Authors: Noer Søren , Grónlund Finn 
Published: September 2012

AbstractThe potential difference between two‐phase copper amalgam electrodes and pure, solid copper electrodes (single crystals of various orientations, strained and unstrained polycrystalline sheet) was measured in the range 15 to 26°C. At 25°C the two‐phase amalgam was 4.78 mV more positive than the solid electrodes which all gave identical results. From the potential difference and its temperature coefficient, μ0andS0of the intermetallic compound CuHg, were calculated. A discussion on previous determinations of copper standard potentials, the activity of CuSO4in solution, and the standard potential of the Hg, Hg2SO4|SO42‐electrode is included. The following purely empirical relationship is proposed between mean activity coefficient γ and concentrationm0of CuSO4solutions in the range 3 · 10−2<m0< 3 · 10−1mol kg−1: γ = 0.0502m0−1/2.
Messungen der scheinbaren Molwärme von Ammoniak in Zeolithen vom Faujasit‐Typ
Authors: Basler W. , Clausnitzer D. , Lechert H. 
Published: September 2012

AbstractDie scheinbare Molwärme von Ammoniak, welches in den Poren der Zeolithe NaX und NaY adsorbiert war, wurde im Temperaturbereich 90–320 K für verschiedene Belegungen gemessen. Die Ergebnisse zeigen, daß beim Abkühlen keine Änderung des Ordnungszustandes eintritt. Trotz nachgewiesener Rotation und Diffusion zeigt der Temperaturverlauf der scheinbaren Molwärme ein festkörperähnliches Verhalten. Daher scheinen Wasserstoffbrücken bei keiner Belegung in nennenswertem Umfang ausgebildet zu werden.
Reaktionen des Butadiins I. Die Reaktion mit Wasserstoffatomen
Authors: Schwanebeck W. , Warnatz J. 
Published: September 2012

AbstractDie Reaktion von H‐Atomen mit Butadiin wird bei Zimmertemperatur zwischen 1 mbar und 10 mbar untersucht. Der erste Reaktions‐schritt besteht in einer H‐Atom‐Addition an das C4H2, die sich bei 1 mbar schon im Hochdruckbereich befindet:

Die anschließende H‐Atom‐Addition an das C4H3‐Radikal befindet sich zwischen 1 mbar und 10 mbar im Übergangsbereich; schwingungs‐angeregtes C4H4* wird entweder durch Stoß zu Buten‐(1)‐in‐(3) stabilisiert oder zerfällt in zwei Acetylen‐Moleküle:

Bei Zimmertemperatur ergibt sich für den Einleitungsschritt

Als Geschwindigkeitskonstante zweiter Ordnung für den Verbrauch von Buten‐(1)‐in‐(3) (Vinylacetylen) im H‐Atom‐Überschuß ergibt sich bei Zimmertemperatur
Laser Photo‐Ionization of Phenothiazine in Micellar Solution II: Mechanism and Light Induced Redox Reactions with Quinones
Authors: Alkaitis S. A. , Grätzel M. , Henglein A. 
Published: September 2012

AbstractThe ionization of phenothiazine incorporated in micelles of sodium laurylsulfate in water by 347.1 nm light (3.57 eV photon energy) may by explained by rapid tunneling of an electron from excited phenothiazine through the double layer into unoccupied electronic redox levels of the systems aq/eaq−. Photoionization is promoted by duroquinone (DQ) which is also solubilized in the micelles. In such a system semiquinone anion and phenothiazine cation radicals are formed via fast (< ns) intramicellar electron transfer from excited PTH and a relatively slow (μs) transfer from PTH triplets to DQ. The presence of duroquinone in a micelle prevents photoejection of electrons from phenothiazine into the water. Ionization was also achieved in cationic micelles of cetyl‐trimethyl‐ammonium‐bromide in the presence of naphthoquinone sulfonate at the periphery of the micelles. The phenothiazine/micelle/water system is an example for the heterogeneous catalysis of water decomposition by light, and the phenothiazine/micelle/quinone/water system may be regarded as a simple model for electron transfer in the photosynthetic system.
NMR and NQR investigations of nuclear quadrupole interactions in alums II. Internal motions and the temperature dependence of the electric field gradient
Authors: Weiden N. , Weiss Alarich 
Published: September 2012

AbstractBy single crystal NMR spectroscopy the temperature dependence of the nuclear quadrupole coupling constants |e2qQ/h| in the β‐alum CsAl(SO4)2 · 12H2O was investigated. The temperature coefficient is positive for 27Al (≈︁1.6·10−3deg−1) whereas the temperature coefficient is negative for 133Cs (≈︁ −2.6·10−3 deg−1) both in the range 77 K ≤ T ≤ 300 K. Similarly, the temperature coefficient of 87Rb in the α‐alum RbGa(SO4)2·12H2O is negative (−.5·10−3deg−1) in the range 10°C ≤ T 27°C. On the basis of a point charge model calculation the opposite signs of the temperature coefficients at the sites of Me⊕ and Me3⊕, respectively, are explained the nuclear quadrupole coupling constants of 14N in NH4Al(SO4)2·12H2O, N2H5Al(SO4)2·12H2O, and CH3NH3Al(SO4)2·12H2O are explained by the rotational motions of the ions Me⊕. Taking the symmetry of the electric field gradient tensor and the absolute value of e2q Q/h into account, the direction of the rotational axes of the ions (N2H5)⊕ and CH3NH with respect to the molecular and the crystal axes has been determined.
Untersuchung der selbst‐sensibilisierten Photooxidation des Rubrens in verschiedenen Lösungsmitteln
Authors: Brauer H.‐D. , Wagener H. 
Published: September 2012

AbstractDie Gesamtquantenausbeute der selbst‐sensibilisierten Photooxidation des Rubrens wurde in Benzol, Toluol, Chloroform, 1,2,4‐Trichlor‐benzol, Tetrachlorkohlenst off und Schwefelkohlenstoff in Abhängigkeit von der Sauerstoffkonzentration und der Rubrenkonzentration bei 25 ± 2°C gemessen. Weiterhin wurden die relativen Fluoreszenzquantenausbeuten, die Fluoreszenzabklingdauern und die Konstanten für die Sauerstofflöschung der Fluoreszenz ermittelt. Die Analyse der kinetischen Daten steht mit der Annahme im Einklang, daß Singulettsauerstoff sowohl durch Rubrenmoleküle im ersten angeregten Singulettzustand als auch durch Rubrenmoleküle im niedrigsten Triplettzustand erzeugt wird. Es wird gezeigt, daß die Abhängigkeit der Photooxidation des Rubrens vom Lösungsmittel vornehmlich durch die unterschiedlichen Lebensdauern des Singulettsauerstoffs in verschiedener Umgebung bedingt wird.
Study of a cablelike model membrane system: Determination of the characteristic electric parameters from measurements of electric potential
Authors: Chammas S. , Woermann D. 
Published: September 2012

AbstractA cablelike model membrane system is described in which the specific conductivity of a membrane tube and its internal and external phase can be varied independently of each other in a wide range. An alternating current is injected into the internal phase and its electrical potential is measured as function of distance from the site of current injection. The experiments are evaluated in terms of the linear, one‐dimensional cable theory. Systems are investigated in which κ << 1, κ ≃ 1 and κ > 1 (κ = raR2/2rm; ra = electric resistance per unit length for axial current flow; rm = electric resistance per unit length for radial current flow; R = internal radius of membrane tube).
Pulse radiolysis of aqueous solutions of acetic acid 2‐hydroxyethyl ester. Fast elimination of acetic acid from a primary radical
Authors: Matsushige T. , Koltzenburg G. , Schulte‐Frohlinde D. 
Published: September 2012

AbstractThe reaction of OH radicals with acetic acid 2‐hydroxyethyl ester, (1), in aqueous solutions has been studied. A rate constant of k(OH + 1) = 8.5 · 108 M−1 s−1 was obtained. The transients a few μs after pulse consist of ∼83% formylmethyl radicals, CH2CHO, the remainder being mainly CH3C(O)OCHCH2OH radicals, (3). γ‐radiolysis of 1 in N2O saturated aqueous solutions led to G(acetic acid)=5.0 without contribution of a chain reaction. It is concluded that the OH attack on 1 leads mainly to the redical CH3C(O)OCH2CHOH, (2), which undergoes a fast fragmentation into acetic acid and the formylmethyl radical:

A lower limit of the rate constant of this reaction, at 20°C, κ 5·105s−, was derived from pulse radiolysis studies and an upper limit of κ ≤ 5·106s−1 was estimated from scavenging experiments with oxygen under Co60‐γ‐irradiation.At higher concentrations of 1, and/or higher temperatures CH2CHO attacks 1, leading to a chain decomposition of 1 yielding acetic acid and acetaldehyde. Succinic aldehyde was identified as a product of the dimerization of CH2CHO.
Reaktion von O(3P)‐Atomen mit Dimethylacetylen
Authors: Herbrechtsmeier P. , Wagner H. Gg. 
Published: September 2012

AbstractDie Reaktion von Sauerstoffatomen mit Dimethylacetylen wurde in einem isothermen Strömungssystem bei Temperaturen von 290 bis 360 K und Drücken von 5 – 40 Torr untersucht. Die Verteilung der stabilen Produkte wurde mit dem Gaschromatographen, sowie mit dem Massenspektrometer, bestimmt. Die folgenden Produkte wurden gefunden: CO, C3H6, C2H2, C2H6, C2H4, CH4, C3H4.Als Geschwindigkeitskonstante für den ersten Reaktionsschritt wurde

Die Hauptprodukte CO und C3H6 sprechen für einen Primärschritt als Hauptkanal nach
Field ionization of perchloric acid on Pt‐ and W‐surfaces
Authors: Solymosi F. , Block J. H. 
Published: September 2012

AbstractField ion mass spectra on platinum and tungsten surfaces are compared with electron impact mass spectra of perchloric acid. The minor fragmentation during field ionization is correlated with various surface reactions. Field etching effects are more pronounced on W than on Pt. Consequently, various tungsten oxides, chlorides, and association products are observed. The identification of chlorine oxides provides valuable information on the mechanism of the thermal decomposition of perchloric acid.