Фазовые равновесия в системе Sn–As–Sb при концентрации олова менее 50 мол.%
Authors: Sushkova Tatiana P. , Semenova Galina V. , Sheveljuhina Aleksandra V. , Kannykin Sergey V. , Proskurina Elena Yu. , Nerushev Alexey V. 
Published: March 2020

Сплавы на основе олова и сурьмы, в том числе SnSb и некоторые другие соединения типа AIVBV, применяются для изготовления анодов Li+- и Na+-ионных батарей. Использование ногокомпонентных твердых растворов позволяет варьировать свойства материала и улучшать технические характеристики анодов. В литературе очень мало информации о твердофазной растворимости в системе Sn–As–Sb, фазовая диаграмма этой системы не изучена.Цель работы заключалась в исследовании политермических сечений SnAs–Sb и SnAs–SnSb с помощью методов рентгенофазового анализа (РФА) и дифференциального термического анализа (ДТА) и построении схемы фазовых равновесий в системе Sn–As–Sb в области концентраций олова менее 50 мол.%. Сплавы политермических разрезов SnAs–Sb и SnAs–SnSb получали из предварительно синтезированных бинарных соединений, подвергали гомогенизирующему отжигу и исследовали с помощью методов дифференциального термического анализа (ДТА) и рентгенофазового анализа (РФА) порошкообразных образцов. Результаты РФА показали, что все исследованные сплавы представляют собой гетерофазную смесь твердых растворов (SnAs), (SnSb) и a¢, где a¢ – твердый раствор олова в фазе As1–xSbx. Протяженность твердых растворов на основе бинарных соединений при комнатной температуре менее 10 мол.%. Для нескольких сплавов двух разрезов методомДТА установлена одинаковая температура начала первого эндотермического эффекта (393±2 oС), которая отвечает протеканию перитектического процесса с участием указанных выше фаз: L+ a¢ ↔ (SnAs) + (SnSb). Методом ДТА с учетом данных РФА построены Т–х диаграммы политермических разрезов SnAs–Sb и SnAs–SnSb. Установлены координаты нонвариантного перитектического равновесия L+ a¢ ↔ (SnAs) + (SnSb); предложена схема фазовых равновесий в системе Sn–As–Sb в области концентраций олова менее 50 мол.%. Для построения полной схемы фазовых равновесий в тройной системе необходимо дальнейшее исследование разрезов SnAs–Sn4Sb3 и Sn4As3–Sn4Sb3

ЛИТЕРАТУРА

Hu Y., Lu Y. 2019 Nobel Pprize for the Li-ion batteries and new opportunities and challenges in Na-ion batteries. ACS Energy Letters. 2019;4(11): 2689–2690. DOI: https://doi.org/10.1021/acsenergylett.9b02190
Song K., Liu C., Mi L., Chou S., Chen W., Shen C. Recent progress on the alloy-based anode for sodiumion batteries and potassium-ion batteries. Small. 2019;334: 1903194. DOI: https://doi.org/10.1002/smll.201903194
Kulova T. L., Skundin A. M.. From lithium-ion to sodium-ion battery. Russian Chemical Bulletin. 2017;66(8): 1329–1335. DOI: https://doi.org/10.1002/smll.20190319410.1007/s11172-017-1896-3
Jing W. T., Yang C. C., Jiang Q. Recent progress on metallic Sn- and Sb-based anodes for sodium-ion batteries. Journal of Materials Chemistry A. 2020; Advance Article. DOI: https://doi.org/10.1039/C9TA11782B
Kamali A. R., Fray D. J. Tin-based materials as advanced anode materials for lithium ion batteries: a review. Reviews on Advanced Material Science. 2011;27: 14–24. Available at: http://194.226.210.10/e-journals/RAMS/no12711/kamali.pdf
Wachtler M., Winter M., Besenhard J. O. Anodic materials for rechargeable Li-batteries. Journal of Power Sources. 2002;105: 151–160. DOI: https://doi.org/10.1016/S0378-7753(01)00934-X
Wachtler M., Besenhard J.O., Winter M. Tin and tin-based intermetallics as new anode materials for lithium-ion cells. Journal of Power Sources. 2001;94: 189–193. DOI: https://doi.org/10.1016/S0378-7753(00)00585-1
Xie H., Tan X., Luber E.J., Olsen B.C., Kalisvaart W. P., Jungjohann K. L., Mitlin D., Buriak J. M. b-SnSb for sodium ion battery anodes: phase transformations responsible for Eenhanced cycling stability revealed by in situ TEM. ACS Energy Letters. 2018;3(7): 1670–1676. DOI: https://doi.org/10.1021/acsenergylett.8b00762.
Li H., Wang Q., Shi L., Chen L., Huang X. Nanosized SnSb Alloy Pinning on hard non-graphitic carbon spherules as anode materials for a Li-ion battery. Chemistry of Materials. 2002;14(1): 103–108. DOI: https://doi.org/10.1021/cm010195p
Huang B., Pan Z., Su X., An L. Tin-based materials as versatile anodes for alkali (earth)-ion batteries. Journal of Power Sources. 2018;395: 41-59. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2018.05.063.
Zhang W., Pang W., Sencadas V., Guo Z. Understanding high-Eenergy-density Sn4P3 Aanodes for potassium-ion batteries. Joule. 2018;2(8): 1534–1547. DOI: https://doi.org/10.1016/j.joule.2018.04022
Jung S.C., Choi J., Han Y. The origin of excellent rate and cycle performance of Sn4P3 binary electrodes for sodium-ion batteries. Journal of Materials Chemistry A. 2018;6(4): 1772–1779. DOI: https://doi.org/10.1039/C7TA07310K
Domi Y., Usui H., Nakabayashi E., Yamamoto T., Nohira T., Hiroki Sakaguchi H. Potassiation and depotassioation Pproperties of Sn4P3 electrode in an ionic-liquid electrolyte. Electrochemistry. 2019;87(6): 333–335. DOI: https://doi.org/10.5796/electrochemistry.19-00052
Saddique J., Zhang X., Wu T., Su H., Liu S., Zhang D., Zhang Y., Yu H. Sn4P3-induced crystalline/amorphous composite structures for enhanced sodium-ion battery anodes. Journal of Materials Science & Technology. 2019. In Press. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jmst.2019.05.032
Zhang J., Wang W., Li B. Effect of particle size on the sodium storage performance of Sn4P3. Journal of Alloys and Compounds. 2019;771: 204–208. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2018.08.271
Lan D., Li Q. Sn4P3/SbSn nanocomposites for anode application in sodium-ion batteries. ChemElec troChem. 2018;5(17): 2383–2386. DOI: https://doi.org/10.1002/celc.201800639
Lee K. Synthesis and characterization of tetrel pnictides and compounds in the lithium-tetrel-arsenic system. Dissertation. University of California, Davis; 2016. 136 p. Available at: https://search.proquest.com/openview/6c5577b9817fa2c2864fdeda33e2acfb/1?pq-origsite=gscholar&cbl=18750&diss=y
Usui H., Domi Y., Yamagami R., Fujiwara K., Nishida H., Sakaguchi H. Sodiation–desodiation reactions of various binary phosphides as novel anode materials of Na-ion battery. ACS Applied Energy Materials. 2018;1(2): 306–311. DOI: https://doi.org/10.1021/acsaem.7b00241
Liu S., Zhang H., Xu L., Ma L., Chen X. Solvothermal preparation of tin phosphide as a longlife anode for advanced lithium and sodium ion batteries. Journal of Power Sources. 2016;304: 346– 353. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2015.11.056
Liu J., Wang S., Kravchyk K., Ibáñez M., Krumeich F., Widmer R., Nasiou D., Meyns M., Llorca J., Arbiol J., Kovalenko M.V., Cabot A. SnP nanocrystals as anode materials for Na-ion batteries. Journal of Materials Chemistry A. 2018;6(23): 10958–10966. DOI: https://doi.org/10.1039/C8TA01492B
Liu C., Yang X., Liu J., Ye X. Theoretical Prediction of Two-Dimensional SnP3 as a Promising Anode Material for Na-Ion Batteries. ACS Applied Energy Materials. 2018;1(8): 3850-3859. DOI: https://doi.org/10.1021/acsaem.8b00621
Saddique J, Zhang X., Wu T, Wang X., Cheng X., Su H., Liu S., Zhang L., Li G., Zhang Y., Yu H. Enhanced Silicon Diphosphide-Carbon Composite Anode for Long-Cycle, High-effi cient sodium ion batteries. ACS Applied Energy Materials. 2019;2(3): 2223–2229. DOI: https://doi.org/10.1021/acsaem.8b02242
Schmetterer С., Polt J., Flandorfer H. The phase equilibria in the Sb-Sn system. Part I: Literature review. Journal of Alloys and Compounds. 2017;728: 497–505. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jallcom. 2017.08.215
Schmetterer С., Polt J., Flandorfer H. The phase equilibria in the Sb-Sn system. Part II: Experimental results. Journal of Alloys and Compounds. 2018;743: 523–536. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2017.11.367
Kovnir K.A., Kolen’ko Yu.V., Baranov A.I., Neira I.S., Sobolev AV., Yoshimura M., Presniakov I.A., Shevelkov A.V. A Sn4As3 revisited: Solvothermal synthesis and crystal and electronic structure. Journal of Solid State Chemistry. 2009;182(3): 630–639. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jssc.2008.12.007
Kovnir K.A., Kolen’ko Yu.V., Ray S., Li J., Watanabe T., Itoh M., Yoshimura M., Shevelkov A.V. A facile high-yield solvothermal route to tin phosphide Sn4P3. Journal of Solid State Chemistry. 2006;179(12): 3756–3762. DOI: https://doi.org/10.1016/j.jssc.2006.08.012
Семенова Г. В., Гончаров Е. Г. Твердые растворы в тройных системах с участием элементов пятой группы. М.: Моск. физ.-техн. ин-т; 2000. 160 с. 28. Woo K. E., Dolyniuk J., Kovnir K. Superseding van der Waals with electrostatic interactions: intercalation of Cs into the interlayer space of SiAs2. Inorganic Chemistry.2019;58(8): 4997–5005. DOI: https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.9b00017
Woo K. E., Dolyniuk J., Kovnir K. Supersedingvan der Waals with electrostatic interactions: intercalation of Cs into the interlayer space of SiAs2. Inorganic Chemistry.2019;58(8): 4997–5005. DOI: https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.9b00017
Семенова Г. В., Кононова Е. Ю., Сушкова Т. П. Политермический разрез Sn4P3–Sn4As3. Журнал неорганической химии. 2013;58: 1242–1245. DOI: https://doi.org/10.7868/S0044457X13090201
Kononova E. Yu., Semenova G. V., Sinyova S. I., Sushkova T. P. Phase equilibria in the Sn–As–Ge and Sn–As–P systems. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2014;117(3): 1171–1177. DOI: https://doi.org/10.1007/s10973-014-3883-3
Сушкова Т. П., Семенова Г. В., Наумов А. В., Проскурина Е. Ю. Твердые растворы в системе Sn-As–P. Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2017;3: 30–36. Режим доступа: http://www.vestnik.vsu.ru/pdf/chembio/2017/03/2017-03-05.pdf
Семенова Г. В., Сушкова Т. П., Зинченко Е. Н., Якунин С. В. Растворимость фосфора в моноарсениде олова. Конденсированные среды и межфазные границы. 2018;20(4): 644–649. DOI: https://doi.org/10.17308/kcmf.2018.20/639
Okamoto H., Subramanian P.R., Kacprzak L., Massalski T. B. Binary Alloy Phase Diagrams, Second Edition. Ohio: ASM International, Materials Park; 1990. 810 p.
Allen W. P., Perepezko J. H. Solidifi cation of undercooled Sn-Sb peritectic alloys: Part 1. Microstructural evolution. Metallurgical Transactions A. 1991;22: 753–764. DOI: https://doi.org/10.1007/BF02670298
Gokcen N.A. The As–Sn (Tin-Arsenic) system. Bulletin of alloy phase diagrams. 1990;11(3): 271–278. DOI: https://doi.org/10.1007/bf03029298
Эмсли Дж. Элементы. М.: Мир; 1993. 256 c.