Il museo;che occupa quasi interamente il primo piano del palazzo;raccoglie opere di grandi maestri della pittura italiana e straniera;dal XIII al XVIII secolo;fra cui Raffaello e Caravaggio.Il secondo piano ospita una raccolta di dipinti del settecento.
I Barberini avevano già cominciato ad alienare le loro collezioni nel Settecento con le vendite dell'ultima discendente;Cornelia Costanza;sposata a Giulio Cesare Colonna di Sciarra.Le liti ereditarie dei figli che si dovettero dividere le primogeniture Colonna e Barberini;portarono ad una divisione delle collezioni fra i due rami della famiglia;con un accordo stipulato a Parigi nel 1811.
Solo nel 1934 si arrivò alla definitiva dispersione delle collezioni;con l'avallo dello Stato;che;con una specifica legge;permise la vendita delle opere fidecommissarie in cambio di un piccolo nucleo in proprietà;rinunciando alla tutela di una delle più importanti collezioni fidecommissarie romane
Solo nel 1984 si arrivò ad una migliore definizione dell'ordinamento riportandolo nella sua sede storica originaria la collezione Corsini;e portando tutte le opere di provenienza da acquisti o da collezioni prive della loro sede storica nel palazzo Barberini.L'intento era di creare in questa sede;quando fosse stato possibile;una Galleria Nazionale nel vero senso del termine;ordinata cronologicamente ma con la possibilità di inserire nel percorso acquisti e integrazioni;differente quindi come concezione dalla struttura definita dalle collezioni storiche del panorama romano;viceversa di impianto molto più vicino ai grandi musei stranieri e dotata come questi di tutti i più moderni servizi.
Nel complesso la collezione è ricchissima di capolavori;soprattutto dei secoli XVI e XVII.Non è rappresentato in modo completo il secolo XV;dove però spicca il fondamentale dipinto di Filippo Lippi con la <strong>Madonna in trono con Bambino</strong>;datato 1437;in deposito da Corneto Tarquinia.Più consistenti le collezioni del XVI secolo;fra le quali spicca per notorietà la <strong>Fornarina</strong> di Raffaello;oltre a dipinti di Andrea del Sarto;del <strong>Beccafumi</strong>;del Sodoma;del <strong>Bronzino</strong>;ad opere del Lotto;del <strong>Tintoretto</strong>;di Tiziano e de <strong>El Greco</strong>;fino ad opere bolognesi;per arrivare alla fine del secolo con la splendida <strong>Giuditta che taglia la testa ad Oloferne</strong> del Caravaggio e al grande Seicento con opere di Reni;Domenichino;Guercino;Lanfranco;Bernini;Poussin;Pietro da Cortona;Gaulli;Maratta.
Molto ben rappresentata è anche la pittura del Settecento.Si articola in nuclei per scuole che danno un panorama completo e molto omogeneo per qualità;della pittura italiana del periodo;con in più un raro nucleo di dipinti francesi del Settecento.<a href="http://www.beniculturali.it/mibac/export/MiBAC/sito-MiBAC/Contenuti/LuoghiDellaCultura/ViaggiVirtuali/visualizza_asset.html_2043591255.html">Video</a>