La Sala d'Arte San Giovanni conserva i dipinti eseguiti per Castiglione e Rocca d'Orcia da alcuni dei maggiori esponenti della scuola senese dei secoli XIV e XV:Simone Martini;Lorenzo di Pietro detto il Vecchietta e Giovanni di Paolo.A questi si affiancano una serie di arredi liturgici provenienti da chiese e confraternite della zona.