E' la più significativa raccolta al mondo per la pittura di scuola senese;in particolare per quanto riguarda il Trecento e il Quattrocento;ma comprendente anche capolavori del periodo manieriesta e barocco.Si segnalano opere di Duccio di Boninsegna;Simone Martini;Pietro e Ambrogio Lorenzetti;Giovanni di Paolo;Domenico Beccafumi.