Il museo è stato istituito nel 1991 per conservare le 60 tele ed i 268 disegni di Amos Cassioli (1832-1891) e di suo figlio Giuseppe (1865-1942);lasciati in dono al Comune di Asciano dal nipote G.A.Cassioli.Il 13 settembre 2007 è stato inaugurato il nuovo allestimento del museo;con 40 opere provenienti dall'Istituto D'Arte di Siena quali Francesco Nenci;Luigi Mussini;Angelo Visconti;Arturo Viligiardi;etc.Si tratta dell'unico museo del territorio senese dedicato alla pittura senese dell'Ottocento.