La prima anticamera detta Salone di Alessandro è il punto di raccordo tra l'Appartamento nuovo e quello vecchio;affaccia sul balcone sovrastante l'ingresso principale del palazzo.Alle pareti tra due cornici di marmo bianco intagliato di Carlo Beccalli sono custoditi a destra di Camillo Guerra "Carlo III alla battaglia di Velletri" e a sinistra di Gennaro Maldarelli "Carlo III nell'atto di affidare la reggenza al figlio Ferdinado IV".Nel 1787 Mariano Rossi eseguì l'affresco della volta raffigurante "Il matrimonio di Alessandro e Rossane".Le sovrapporte sono bassorilievi con episodi della vita di Alessandro eseguiti da Tito Angelini e Gennaro Calì tra il 1846 ed il 1847 e raffigurano "Filippo il Macedone affida il giovane Alessandro ad Aristotele";"Alessandro doma Bucefalo";"Alessandro copre il corpo di Dario";"Iassile offre ad Alessandro tutti i suoi averi";" Alessandro e Pizia";"Alessandro consegna il suo testamento".Il camino è di Carlo e Giovanni Beccalli.