Patent ES-2724459-T3 (ES)
Title: Proceso para la hidroboración trans-selectiva de alquinos internos
Inventor: FÜRSTNER ALOIS
IPC: C07F5/02
Filed: 2014-09-30
Granted: 2019-09-11
Abstract: Proceso para la trans-hidroboración fuertemente selectiva de alquinos internos que comprendían las etapas de hacer reaccionar un alquino de fórmula I:**Fórmula** con un borano de fórmula X1X2BH en presencia de un catalizador de rutenio para proporcionar un alqueno de la fórmula general (II):**Fórmula** en los que: R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes y cada uno de ellos se puede seleccionar entre: a. hidrocarburos alifáticos de cadena lineal o cadena ramificada, teniendo preferentemente de 1 a 20 átomos de carbono, o hidrocarburos alifáticos cíclicos, teniendo preferentemente de 3 a 20 átomos de carbono, incluyendo opcionalmente dichos hidrocarburos alifáticos heteroátomos y/o hidrocarburos aromáticos y/o hidrocarburos heteroaromáticos en la cadena y/o teniendo uno o más sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo C5-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20 o arilalquilo-(C1-C6), heteroarilalquilo-(C1-C6), o heteroátomos, o b. hidrocarburos aromáticos que tengan de 5 a 20 átomos de carbono o hidrocarburos heteroaromáticos que tengan de 1 a 20 átomos de carbono, teniendo opcionalmente cada uno de dichos hidrocarburos aromáticos o heteroaromáticos uno o más sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo C5-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20 o arilalquilo (C1-C6), heteroarilalquilo (C1-C6), heteroátomos, o R1 y R2 forman juntos una cadena de hidrocarburo alifático que tiene de 4 a 30 átomos de carbono, incluyendo opcionalmente heteroátomos y/o hidrocarburos aromáticos en la cadena y/o teniendo opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo C5-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20 o arilalquilo-(C1-C6), heteroarilalquilo (C1-C6), estando dicha cadena de hidrocarburo alifático opcionalmente sustituida con uno o más sustituyentes seleccionados entre heterosustituyentes, hidrocarburos alifáticos C1 a C20 de cadena lineal, cadena ramificada, cíclicos, hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20, arilalquilo (C1-C6), heteroarilalquilo (C1-C6) o heteroátomos; en la que el borano de la fórmula X1X2BH se selecciona entre el grupo de dialquilboranos o di(alcoxi) boranos en los que X1 y X2 pueden ser iguales o diferentes, y cada uno de ellos se puede seleccionar entre hidrocarburos alifáticos de cadena lineal, cadena ramificada, o cíclicos, preferentemente que tengan de 1 a 20, preferentemente de 1 a 16 átomos de carbono, o X1 y X2 forman juntos una cadena de hidrocarburo alifático que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente de 2 a 10 átomos de carbono en la cadena, dicho de hidrocarburo alifático - grupo o cadena- opcionalmente unido al boro mediante un puente -O- e incluyendo opcionalmente heteroátomos en la cadena y/o teniendo opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo C5-C8 o hidrocarburo aromático C6 a C20, hidrocarburo heteroaromático C1 a C20 o arilalquilo (C1- C6), heteroarilalquilo (C1-C6), teniendo grupos alquilo idénticos o diferentes con de 2 a 12 átomos de carbono o heteroátomos; y en el que el catalizador usado en el proceso inventivo es un complejo de rutenio coordinado con ciclopentadienilo que contiene la siguiente subestructura: en la que Rcp1 a Rcp5 pueden ser iguales o diferentes y cada uno de ellos se puede seleccionar entre hidrógeno o entre hidrocarburos de cadena lineal, cadena ramificada o cíclica, que tiene preferentemente de 1 a 20 átomos de carbono, incluyendo opcionalmente heteroátomos y/o hidrocarburos aromáticos en la cadena y/o teniendo opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C20, heterocicloalquilo, hidrocarburo aromático C5 a C20, hidrocarburo heteroaromático C5 a C20 o arilalquilo-(C1-C6), heteroarilalquilo (C1-C6) o heteroátomos y en la que se coordinan ligandos adicionales al átomo de rutenio central.