Patent DE-112010002086-B4 (DE)
Title: Verfahren zum Polymerisieren von (hetero)aromatischen Verbindungen
Inventor: LAMATSCH BERND
IPC: C09K11/06
Filed: 2010-05-18
Granted: 2020-07-09
Abstract: Verfahren zum Polymerisieren einer (hetero)aromatischen Verbindung unter Bildung von Aryl-Aryl-C-C- Verknüpfungen, wobei die Verbindung mindestens eine funktionelle Halogenidgruppe und mindestens eine funktionelle Borgruppe aufweist, oder zum Copolymerisieren mindestens einer ersten und mindestens einer zweiten (hetero)aromatischen Verbindung unter Bildung von Aryl-Aryl-C-C-Verknüpfungen, wobei die erste Verbindung mindestens zwei funktionelle Halogenidgruppen aufweist und die zweite Verbindung mindestens zwei funktionelle Borgruppen aufweist, wobei die Polymerisation durchgeführt wird in Gegenwart von
 a) einem Katalysator/Ligand-System, das einen Palladiumkatalysator und eine organische Phosphin- oder Phosphoniumverbindung umfasst,
 b) einer Base, die ein Lithiumsalz ist,
 c) einem Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Phosphin ein trisubstituiertes Phosphin der Formel
     oder Phosphoniumsalz davon, ist, wobei X unabhängig von Y ein Stickstoffatom oder eine C-R 2 -Gruppe repräsentiert, und Y unabhängig von X ein Stickstoffatom oder eine C-R 9 -Gruppe repräsentiert, R 1  für jede der zwei R 1 -Gruppen unabhängig von der anderen einen Rest repräsentiert, gewählt aus der Gruppe C 1 -C 24 -Alkyl, C 3 -C 20 -Cycloalkyl, C 5 -C 14 -Aryl, C 2 -C 13 -Heteroaryl, worin die Anzahl an aus der Gruppe N, O, S gewählten Heteroatomen 1 bis 2 betragen kann, wobei die zwei Reste R 1  auch aneinander gebunden sein können, und wobei die oben erwähnten Reste R 1  selbst jeweils unabhängig voneinander durch Substituenten einfach oder mehrfach substituiert sein können, welche aus der Gruppe Wasserstoff, C 1 -C 20 -Alkyl, C 2 -C 20 -Alkenyl, C 3 -C 8 -Cycloalkyl, C 2 -C 9 -Heteroalkyl, C 5 -C 10 -Aryl, C 2 -C 9 -Heteroaryl, wobei die Anzahl an Heteroatomen aus der Gruppe N, 0, S von 1 bis 4 betragen kann, C 1 -C 20 -Alkoxy, C 1 -C 10 -Halogenalkyl, Hydroxy, Amino der Formen NH-(C 1 -C 20 -Alkyl), NH-(C 5 -C 10 -Aryl), N(C 1 -C 20 -Alkyl) 2 , N(C 1 -C 20 -Alkyl) (C 5 -C 10 -aryl), N(C 5 -C 10 -Aryl) 2 , N(C 1 -C 20 -Alkyl/C 5 -C 10 -aryl 3 ) 3   + , NH-CO-C 1 -C 20 -Alkyl, NH-CO-C 5 -C 10 -Aryl, Carboxylato der Formen COOH und COOQ (wobei Q entweder für ein einwertiges Kation oder C 1 -C 8 -Alkyl steht), C 1 -C 6 -Acyloxy, Sulfinato, Sulfonato der Formen SO 3 H und SO 3 Q' (wobei Q' entweder für ein einwertiges Kation, C 1 -C 20 -Alkyl oder C 5 -C 10 -Aryl steht), Tri-C 1 -C 6 -alkylsilyl gewählt sind, wobei zwei der erwähnten Substituenten auch miteinander verbrückt sein können, R 2 -R 9  für einen Wasserstoff-, Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, aromatischen oder heteroaromatischen Aryl-, O-Alkyl-, NH-Alkyl-, N-(Alkyl) 2 -, O-(Aryl)-, NH-(Aryl)-, N-(Alkyl)(aryl)-, O-CO-Alkyl-, O-CO-Aryl-, F-, Si(Alkyl) 3 -, CF 3 -, CN-, CO 2 H-, COH-, SO 3 H-, CONH 2 -, CONH(Alkyl)-, CON(Alkyl) 2 -, SO 2 (Alkyl)-, SO(Alkyl)-, SO(Aryl)-, SO 2 (Aryl)-, SO 3 (Alkyl)-, SO 3 (Aryl)-, S-Alkyl-, S-Aryl-, NH-CO(Alkyl)-, CO 2 (Alkyl)-, CONH 2 -, CO(Alkyl)-, NHCOH-, NHCO 2 (Alkyl)-, CO(Aryl)-, CO 2 (Aryl)-Rest stehen, wobei zwei oder mehr aneinandergrenzende Reste, jeweils unabhängig von den(dem) anderen, auch aneinander gebunden sein können, so dass ein kondensiertes Ringsystem vorhanden ist, und wobei in R 2  bis R 9  Alkyl für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, der in jedem Fall linear oder verzweigt sein kann, Alkenyl für einen einfach oder mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, der in jedem Fall linear oder verzweigt sein kann, Cycloalkyl für einen Kohlenwasserstoff mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, Aryl für einen 5- bis 14-gliedrigen aromatischen Rest steht, wobei ein bis vier Kohlenstoffatome in dem Arylrest auch durch Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel ersetzt sein können, so dass ein 5- bis 14-gliedriger heteroaromatischer Rest vorhanden ist, wobei die Reste R 2  bis R 9  ebenfalls weitere Substituenten tragen können, wie für R 1  definiert.