Patent AR-069833-A1 (AR)
Title: Azolilmetiloxiranos, su uso en antimicoticos y para combatir hongos fitopatogenos, medicamento que lo comprende y procedimientos para su obtencion.
Filed: 2008-12-18
Abstract: Procedimiento para combatir hongos fitopatogenos y para obtener estos compuestos, medicamentos y semillas que los comprenden y su uso en antimicoticos. Reivindicacion1: Azolilmetiloxiranos caracterizados porque tienen la formula (1) en la que las variables tienen los siguientes significados: B fenilo, que está sin sustituir o sustituido con uno, dos, tres o cuatro sustituyentes L iguales o diferentes, significando L: L halogeno, ciano, nitro, cianato (OCN), alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, fenil-C1-6-alquiloxi, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8, halogenoalquinilo C2-8, alcadienilo C4-10, halogenoalcadienilo C4-10, alcoxi C1-8, halogenoalcoxi C1-8, alquilcarboniloxi C1-8, alquilsulfoniloxi C1-8, alqueniloxi C2-8, halogenoalqueniloxi C2-8, alquiniloxi C2-8, halogenoalquiniloxi C2-8, cicloalquilo C3-8, haIogenocicloalquilo C3-8, cicloalquenilo C3-8, halogenocicloalquenilo C3-8, cicloalcoxi C3-8, cicloalqueniloxi C3-8, hidroxiimino-C1-8-alquilo, alquileno C1-6, oxi-C2-4-alquiIeno, oxi-C1-3-alquilenoxi, alcoximino C1-8-alquilo C1-8, alqueniloximino C2-8-alquilo C1-8, alquiniloximino C2-8-alquiIo C1-8, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, fenilo, feniloxi o un heterociclo saturado, parcialmente insaturado o aromático de cinco o seis miembros, que contiene uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo O, N y S; donde n, A1, A2, A3, A4 significan: n 0, 1 o 2; A1 hidrogeno, hidroxi, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, amino, alquilamino C1-8 o di-alquilamino C1-8, A2 uno de los grupos mencionados para A1 o alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8, halogenoalquinilo C2-8, alcoxi C1-8, halogenoalcoxi C1-8, alqueniloxi C2-8, halogenoalqueniloxi C2-8, aIquiniloxi C2-8, halogenoalquiniloxi C2-8, cicloalquilo C3-8, halogenocicloalquilo C3-8, cicloalcoxi C3-8 o halogenocicloalcoxi C3-8; A3, A4 significan independientemente entre si, hidrogeno, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8, halogenoalquinilo C2-8, cicloalquilo C3-8, halogenocicloalquilo C3-8, cicloalquenilo C3-8, o halogenocicloalquenilo C3-8, donde los grupos alifáticos y/o alicíclicos y/o aromáticos de las definiciones de los radicales de L a su vez pueden llevar uno, dos, tres o cuatro grupos iguales o diferentes de RL; RL es halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alcoxi C1-8, halogenoalcoxi C1-8, cicloalquilo C3-8, halogenocicloalquilo C3-8, cicloalquenilo C3-8, cicloalcoxi C3-8, halogenocicloalcoxi C3-8; alquilcarbonilo C1-8, alquilcarboniloxi C1-8, alcoxicarbonilo C1-8, amino, alquilamino C1-8, di-alquilamino C1-8; D -S-R, donde R es hidrogeno, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8, halogenoalquinilo C2-8, C(=O)R3, C(=S)R3, SO2R4 o CN; donde R3 es hidrogeno, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alcoxi C1-8, halogenoalcoxi C1-8 o NA3A4; y R4 significa aIquilo C1-8, fenil-C1-8-alquilo o feniol, estando los grupos fenilo en cada caso sin sustituir o sustituidos con uno, dos o tres grupos seleccionados independientemente de halogeno y alquilo C1-4; un grupo D1 teniendo B las definiciones arriba indicadas; un grupo D2 significando el lugar de enlace con el anillo triazol y Q, R1 y R2;Q es O o S; R1 y R2 significan independientemente entre si, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alcoxi C1-8, alcoxi C1-8-alcoxi C1-8, halogenoalcoxi C1-8, alcoxi C1-8-alquilo C1-8, alquiltio C1-8, alqueniltio C2-8, alquiniltio C2-8, cicloalquilo C3-8, cicloalquiltio C3-8, fenilo, fenil-C1-4-alquilo, fenoxi, feniltio, fenil-C1-4-alcoxi o NR5R6, donde R5 es H o alquilo C1-8 y R6 significa alquilo C1-8, fenil-C1-4-alquilo o fenilo o R5 y R6 forman juntos una cadena alquileno con 4 o 5 átomos de C o un radical de la formula -CH2-CH2-O-CH2-CH2- o -CH2-CH2-NR7-CH2-CH2-, donde R7 es H o alquilo C1-4, estando los grupos aromáticos en los radicales antes mencionados, el uno independientemente del otro, sin sustituir o sustituidos por 1, 2 o 3 grupos seleccionados entre halogeno y alquilo C1-4 o un grupo SM, donde M significa un cation de metal alcalino, un equivalente de un cation de metal alcalinotérreo, un equivalente de un cation de cobre, cinc, hierro o níquel o un cation de amonio de la formula Z1-N+(Z2)(Z3)(Z4), donde Z1 y Z2 significan independientemente H o alquilo C1-8; Z3 y Z4 significan independientemente H, alquilo C1-8, bencilo o fenilo; estando los grupos fenilo cada vez sin sustituir o sustituidos por 1, 2 o 3 grupos seleccionados independientemente de halogeno y alquilo C1-4, y sus sales agronomicamente compatibles. Reivindicacion 17: Procedimiento para la obtencion de compuestos de la formula 1 segun la reivindicacion 1, donde D significa SR con R = hidrogeno, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8 o halogenoalquinilo C2-8, caracterizado porque comprende los pasos: (a1) transformacion de un compuesto (3b) donde B tiene las definiciones indicadas para la formula 1 segun una de las reivindicaciones 1 a 6, con ácido formico, para obtener compuestos 1-1 (D=SH) y, para obtener compuestos 1, en los que D significa SR, donde R es alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8 o halogenoalquinilo C2-8; (b1) transformacion de compuestos 1-1 con R-X, donde X es halogeno o sulfonato de trifluoroC1-8alquilo. Reivindicacion 19: Procedimiento para la obtencion de compuestos 1 segun la reivindicacion 1, caracterizado porque D significa SR con R = hidrogeno, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8 o halogenoalquinilo C2-8, que comprende los pasos: (a3) oxidacion de un compuesto de la formula 3c donde B tiene las definiciones indicadas para la formula 1 segun una de las reivindicaciones 1 a 6, para obtener un compuesto 1-1 segun la reivindicacion 17; y para obtener compuestos 1, en los que D significa SR donde R es alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8 o halogenoalquinilo C2-8. (b3) transformacion de compuestos 1-1 con R-X, en los que X es halogeno o sulfonato de trifluoroC1-8alquilo. Reivindicacion 20: Procedimiento para la obtencion de compuestos 1 segun la reivindicacion 1, caracterizado porque D significa SR con R = hidrogeno, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8 o halogenoalquinilo C2-8, que comprende los pasos: (a4) transformacion de un compuesto 3d donde Rx1 = alquilo C1-4 o fenilo, RX2 = hidrogeno o alquilo C1-4, o Rx1 y RX2 forman juntos una cadena de -(CH2)5- y B tiene las definiciones indicadas para la formula 1 segun una de las reivindicaciones 1 a 6, con ácido formico, para obtener compuestos 1-1 segun la reivindicacion 17; y, para obtener compuestos 1, en los que D significa SR, donde R es alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8 o halogenoalquinilo C2-8; (b4) transformacion de compuestos 1-1 con R-X, donde X es halogeno o sulfonato de trifluoroC1-8alquilo. Reivindicacion 21: Compuestos 3a segun la reivindicacion 18, 3b segun la reivindicacion 17, 3c segun la reivindicacion 19 y 3d segun la reivindicacion 20 y sus sales agronomicamente compatibles. Reivindicacion 22: Procedimiento para la obtencion de compuestos 1 segun la reivindicacion 1, en los que D significa SR con R = hidrogeno, alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8 o halogenoalquinilo C2-8, caracterizado porque comprende los pasos: (a5) transformacion de un compuesto de la formula 2 donde B tiene las definiciones indicadas para la formula (1) segun una de las reivindicaciones 1 a 6, con una base fuerte y polvo de azufre, para obtener un compuesto 1-1 segun la reivindicacion 17, y, para obtener compuestos 21, en los que D significa SR, donde R es alquilo C1-8, halogenoalquilo C1-8, alquenilo C2-8, halogenoalquenilo C2-8, alquinilo C2-8 o halogenoalquinilo C2-8; (b5) transformacion de compuestos 1-1 con R-X, donde X es halogeno o sulfonato de trifluoroC1-8alquilo. Reivindicacion 25: Compuestos de la formula 3 segun la reivindicacion 23 y 24, caracterizados porque B tiene las definiciones indicadas en una de las reivindicaciones 1 a 6, estando excluidos los compuestos: anti-2-(3-fluorofenil)-2-(clorometil)-3-(2-clorofenil)oxirano, anti-2-(3-fluorofenil)-2-(clorometil)-3-(4-clorofenil)oxirano, anti-2-(3-fluorofenil)-2-(clorometil)-3-(3-clorofenil)oxirano, anti-2-(3-fluorofenil)-2-(clorometil)-3-(4-fluorofenil)oxirano, 2-(3-fluorofenil)-2-(bromometil)-3-(2-metilfenil)oxirano, 2-(3-fluorofenil)-2-(CH3O2SO-metil)-3-(2-metilfenil)oxirano y 2-hidroximetil-2-(3-fluorofenil)-3-(2-metilfenil)oxirano.