Patent ES-2879498-T3 (ES)
Title: Catalizadores y métodos para la síntesis de polímeros
Inventor: ALLEN SCOTT D
IPC: C08G64/34
Filed: 2009-08-24
Granted: 2021-11-22
Abstract: Un catalizador de polimerización que tiene la estructura: **(Ver fórmula)** en donde: M es un átomo de metal; en donde dicho átomo de metal es Co comprende un ligando multidentado; y representa una o más fracciones activadoras ancladas al ligando multidentado, donde representa una fracción enlazadora; m representa el número de grupos Z presentes en una fracción enlazadora y es un número entero entre 1 y 4 inclusive; y cada (Z) es un grupo funcional activador, en donde **(Ver fórmula)** comprende: **(Ver fórmula)** y en donde: R1a y R1a', son cada uno independientemente un grupo , hidrógeno, halógeno, -OR, -NR2, -SR, -CN, -NO2, -SO2R, -SOR, -SO2NR2, -CNO, -NRSO2R, -NCO, -N3, -SiR3; o un radical opcionalmente sustituido seleccionado del grupo que consiste en alifático C1-20; heteroalifático C1-20; fenilo; un carbociclo monocíclico, saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros, un carbociclo policíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 7-14 carbonos; un anillo heteroarilo monocíclico de 5 a 6 miembros que tiene 1-4 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; un anillo heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros que tiene 1-3 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; un heterociclo policíclico, saturado o parcialmente insaturado de 6 a 12 miembros que tiene 1-5 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; o un anillo heteroarilo bicíclico de 8 a 10 miembros que tiene 1-5 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; R4a, R4a', R5a, R5a', R6a, R6a', R7a, y R7a'son cada uno independientemente un grupo , hidrógeno, halógeno, -OR, -NR2, -SR, -CN, -NO2, -SO2R, -SOR, -SO2NR2; -CNO, -NRSO2R, -NCO, -N3, -SiR3; o un radical opcionalmente sustituido seleccionado entre el grupo que consiste en alifático C1-20; heteroalifático C1-20; fenilo; un carbociclo monocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros, un carbociclo policíclico de 7 a 14 carbonos saturado, parcialmente insaturado o aromático; un anillo heteroarilo monocíclico de 5 a 6 miembros que tiene 1-4 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre; un anillo heterocíclico de 3 a 8 miembros saturado o parcialmente insaturado que tiene 1-3 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre; un heterociclo policíclico de 6 a 12 miembros saturado o parcialmente insaturado que tiene 1-5 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno o azufre; o un anillo heteroarilo bicíclico de 8 a 10 miembros que tiene 1-5 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre, donde [R1a y R4a], [R1a' y R4a'] y cualesquiera dos o más grupos R4a, R4a', R5a, R5a', R6a, R6a', R7a y R7a' adyacentes se pueden opcionalmente tomar junto con los átomos intermedios para formar uno o más anillos opcionalmente sustituidos; Rc en cada aparición es independientemente un grupo , hidrógeno, halógeno, -OR, -NR2, -SR, -CN, -NO2, -SO2R, -SOR, -SO2NR2, -CNO, -NRSO2R, -NCO, -N3, -SiR3; o un radical opcionalmente sustituido seleccionado del grupo que consiste en alifático C1-20; heteroalifático C1-20; fenilo; un carbociclo monocíclico de 3 a 8 miembros saturado o parcialmente insaturado, un carbociclo policíclico de 7 a 14 carbonos saturado, parcialmente insaturado o aromático; un anillo heteroarilo monocíclico de 5 a 6 miembros que tiene 1-4 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; um anillo heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros que tiene 1-3 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; un heterociclo policíclico, saturado o parcialmente insaturado de 6 a 12 miembros que tiene 1-5 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; o un anillo heteroarilo bicíclico de 8 a 10 miembros que tiene 1-5 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; en donde: dos o más grupos Rc pueden tomarse junto con los átomos de carbono a los que están unidos y cualquiera de los átomos intervinientes para formar uno o más anillos; cuando dos Rc están unidos al mismo átomo de carbono, pueden tomarse junto con el átomo de carbono al que están unidos para formar una fracción seleccionada entre el grupo que consiste en: un anillo espirocíclico de 3 a 8 miembros, un carbonilo, una oxima, una hidrazona, una imina; Rd en cada aparición es independientemente un grupo (Z)m, hidrógeno, halógeno, -OR, -NR2, -SR, -CN, -NO2, -SO2R, -SOR, -SO2NR2; -CNO, -NRSO2R, -NCO, -N3, -SiR3; o un radical opcionalmente sustituido seleccionado entre el grupo que consiste en alifático C1-20; heteroalifático C1-20; fenilo; un carbociclo monocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros, un carbociclo policíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 7-14 carbonos; un anillo heteroarilo monocíclico de 5 a 6 miembros que tiene 1-4 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre; un anillo heterocíclico de 3 a 8 miembros saturado o parcialmente insaturado que tiene 1-3 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre; un heterociclo policíclico de 6 a 12 miembros saturado o parcialmente insaturado que tiene 1-5 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno o azufre; o un anillo heteroarilo bicíclico de 8 a 10 miembros que tiene 1-5 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre; donde dos o más grupos Rd se pueden tomar junto con los átomos intermedios para formar uno o más anillos opcionalmente sustituidos que contienen uno o más heteroátomos; en donde R es, en cada aparición, independientemente hidrógeno o un radical opcionalmente sustituido seleccionado del grupo que consiste en acilo; alifático C1-6; heteroalifático C1-6; carbamoílo; arilalquilo; fenilo; un carbociclo monocíclico de 3 a 8 miembros saturado o parcialmente insaturado, un carbociclo policíclico de 7 a 14 carbonos saturado, parcialmente insaturado o aromático; un anillo heteroarilo monocíclico de 5 a 6 miembros que tiene 1-4 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre; un anillo heterocíclico de 3 a 8 miembros saturado o parcialmente insaturado que tiene 1-3 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre; un heterociclo policíclico de 6 a 12 miembros saturado o parcialmente insaturado que tiene 1-5 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno o azufre; o un anillo heteroarilo bicíclico de 8 a 10 miembros que tiene 1-5 heteroátomos independientemente seleccionados de nitrógeno, oxígeno, o azufre; un grupo protector de oxígeno; y un grupo protector de nitrógeno, donde dos grupos R en el mismo átomo de nitrógeno pueden tomarse opcionalmente juntos para formar un anillo de 3 a 7 miembros opcionalmente sustituido, n es 0 o un número entero de 1 a 8, inclusive; y p es 0 o un número entero de 1 a 4, inclusive, donde al menos un sustituyente es un grupo (Z)m; en donde al menos una parte derivada de salicilaldehído del catalizador de polimerización se selecciona del grupo que 0 consiste en: **(Ver fórmula)** y caracterizado por que uno o más grupos Z es independientemente un grupo funcional neutro seleccionado del grupo que consiste en guanidinas, bis-guanidinas, y amidinas, o uno o más grupos Z es una fracción catiónica independientemente seleccionada entre el grupo que consiste en: **(Ver fórmula)** y en donde en cada aparición de R1, y R2 es independientemente hidrógeno o un radical opcionalmente sustituido seleccionado entre el grupo que consiste en alifático C1-20; heteroalifático C1-<sub; fenilo; un carbociclo monocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros, un carbociclo policíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 7-14 carbonos; un anillo heteroarilo monocíclico de 5 a 6 miembros que tiene 1-4 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; un anillo heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros que tiene 1-3 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; un heterociclo policíclico, saturado o parcialmente insaturado de 6 a 12 miembros que tiene 1-5 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; o un anillo heteroarilo bicíclico de 8 a 10 miembros que tiene 1-5 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; en donde dos o más grupos R1 y R2 pueden tomarse junto con los átomos que intervienen para formar uno o más anillos opcionalmente sustituidos opcionalmente containing one or more additional heteroátomos; cada aparición de R5 es independientemente hidrógeno o un radical opcionalmente sustituido seleccionado entre el grupo que consiste en alifático C1-20; heteroalifático C1-20; fenilo; un carbociclo monocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros, un carbociclo policíclico saturado, parcialmente insaturado o aromático de 7-14 carbonos; un anillo heteroarilo monocíclico de 5 a 6 miembros que tiene 1-4 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; un anillo heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 8 miembros que tiene 1-3 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; un heterociclo policíclico, saturado o parcialmente insaturado de 6 a 12 miembros que tiene 1-5 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; o un anillo heteroarilo bicíclico de 8 a 10 miembros que tiene 1-5 heteroátomos seleccionados independientemente entre nitrógeno, oxígeno o azufre; en donde un grupo R5 puede tomarse con un grupo R1 o R2 para formar uno o más anillos opcionalmente sustituidos; y X es un anión.