Patent AR-073487-A1 (AR)
Title: Diaminopirimidinas 4- alquil sustituidas
Inventor: MATTES AMOS
Filed: 2009-09-02
Abstract: Compuestos de la formula (1) y sus sales agroquímicamente activas, y también procedimientos y composiciones para controlar hongos perjudiciales fitopatogenos en y/o sobre plantas o en y/o sobre semillas de plantas, procedimientos para preparar tales composiciones y semillas tratadas y también su uso para controlar hongos perjudiciales fitopatogenos en agricultura, horticultura y silvicultura, en la proteccion de materiales y en los campos doméstico y de la higiene. La presente se refiere además a un procedimiento para preparar diaminopirimidinas de las formulas (3), (4), y (6). Reivindicacion 1: Uso de compuestos de la formula (1) en la que los símbolos se definen como sigue: X1 representa nitrogeno o CR3; X2 representa nitrogeno o CR4; donde X1 y X2 no representan ambos nitrogeno; R1 y R5 independientemente uno de otro representan hidrogeno, alquilo C1-4, alcoxi C1-4 o halogeno; R2 representa hidrogeno, halogeno, nitro, ciano, alquilo C1-4, haloalquilo C1-2, hidroxilo, OR12, OCON(R12)2, COR12, CR12=NOR12, SF5, SR12, SOR12, SO2R12, CO2R12, N(R12)2, NR12COR12 o NR12CO2R13; R3 y R4 independientemente uno de otro representan hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, un monociclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido de 3 a 8 miembros que no contiene o contiene hasta cuatro heteroátomos seleccionados del grupo constituido por N, O y S, donde dos átomos de oxigeno no son adyacentes, OR12, OCON(R12)2, OCOR13, SF5, SR12, SOR12, SO2R12, SO2N(R13)2, C=OR12, CO(CH2)mCN, CR12=NOR12, CON(R12)2, COOR12, NR12COR12, NR12CSR13, NR12COOR13, NR12(C=S)OR13, N(R12)2, NR12SO2R13, [C(R12)2]mCN, (CH2)mSON(R12)2, (CH2)mSO2N(R12)2, (CR12)mSO2N(R12)2, (CH2)mCOOR12, (CH2)mCOR12, [C(R12)2]mCOR12, (CH2)mCON(R12)2, [C(R12)2]mCON(R12)2, (CH2)mNR12COR12, (CH2)mN(R12)2, (CH2)mN(R12)COOR13, [C(R12)2]mNR12COR12, [C(R12)2]mNR12COOR13, alquilo C1-8 no sustituido o sustituido, alquenilo C2-6, haloalquilo C1-8; donde m = 1-4, donde además R3 y R4, si es apropiado a través de R12 y R13 pueden formar juntos un monociclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido de 5 a 7 miembros que puede contener ninguno o hasta cuatro heteroátomos seleccionados del grupo constituido por N, O y S, donde dos átomos de oxígeno no son adyacentes, donde los sustituyentes, independientemente uno de otro, se seleccionan del grupo constituido por hidrogeno, fluor, cloro y bromo, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, hidroxilo, oxo, haloalquilo C1-4, (alquil C1-4)carbonilo o ciano; R6 representa hidrogeno, alquilo C1-3, alcoxi C1-4-(alquilo C1-4), formilo, (alquil C1-4)carbonilo, (alcoxi C1-4-alquil C1-4)carbonilo, (alqueniloxi C3-6)carbonilo, (cicloalquil C3-6)carbonilo, (haloalcoxi C1-4-alquil C1-4)carbonilo, (haloalquil C1-4)carbonilo, (alcoxi C1-4)carbonilo, (haloalcoxi C1-4)carbonilo, benciloxicarbonilo, bencilo no sustituido o sustituido, benzoilo no sustituido o sustituido, alquenilo C2-6 no sustituido o sustituido, alquinilo C2-6 no sustituido o sustituido, (alquil C1-2)sulfinilo o (alquil C1-2)sulfonilo, donde los sustituyentes, independientemente unos de otros, se seleccionan del grupo constituido por hidrogeno, fluor, cloro y bromo, alquilo C1-4, alcoxi C1-4, hidroxilo, haloalquilo C1-4 y ciano; R7 representa hidrogeno, alquilo C1-3, ciano o haloalquilo C1-3; R8 representa cloro, bromo, yodo, ciano, metilo, SMe, SOMe, SO2Me, CF3, CCI3, CFH2 o CF2H; R9 representa hidrogeno, alquilo C1-3, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, (alquil C1-4)carbonilo, (haloalquil C1-4)carbonilo, (alcoxi C1-4)carbonilo u opcionalmente alquenilo C2-4 sustituido con fluor, cloro, bromo, ciano o CF3; R10 representa un grupo de la formula (2) en la que los símbolos son como se definen más adelante y representa el punto de union al átomo de nitrogeno; R11a representa hidrogeno o metilo; R11b representa hidrogeno o alquilo C1-3; R11c representa hidrogeno, alquilo C1-4, CN, CH2CN, CH(Me)CN, C(Me)2CN, CH2OH, CH2O-(alquilo C1-3), CH2O-(haloalquilo C1-3), C(Me)HOH, C(Me)2OH, C(Me)HO-alquilo (C1-3), C(Me)2O-(alquilo C1-3), C(Me)HO-(haloalquilo C1-3), C(Me)2O-(haloalquilo C1-3), CH2S-(alquilo C1-3), C(Me)HS-(alquilo C1-3), C(Me)2S-(alquilo C1-3), Si(alquilo C1-2)3 o alquenilo C2-4 que está opcionalmente sustituido con halogeno o CF3; o R10 representa un anillo ciclopentilo o ciclohexilo que puede estar opcionalmente mono- o polisustituido con CN, halogeno, alquilo C1-3, alcoxi C1-3, haloalquilo C1-3, haloalcoxi C1-3 o alcoxi C1-3-alquilo C1-3; R12 son iguales o distintos y son hidrogeno, alquilo C1-6, haloalquilo C1-6, cicloalquilo C3-6 no sustituido o sustituido, trialquilsililo C1-4, alquenilo C2-4 no sustituido o sustituido, alquinilo C2-4 no sustituido o sustituido, fenilo no sustituido o sustituido, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, bencilo no sustituido o sustituido o un ciclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido de 3 a 7 miembros que puede contener ninguno o hasta cuatro heteroátomos seleccionados del grupo constituido por N, O y S, donde dos átomos de oxigeno no son adyacentes; o si dos radicales R12 están unidos a un átomo de nitrogeno, dos radicales R12 pueden formar un ciclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido de 3 a 7 miembros que puede contener hasta cuatro heteroátomos más seleccionados del grupo constituido por N, O y S, donde dos átomos de oxígeno no son adyacentes, o si dos radicales R12 son adyacentes en el grupo NR12COR12, NR12SOR12, NR12SO2R12, NR12SONR12, NR12SO2NR12; dos radicales R12 pueden formar un ciclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido de 3 a 7 miembros que puede contener hasta cuatro heteroátomos más seleccionados del grupo constituido por N, O y S, donde dos átomos de oxigeno no son adyacentes; R13 son iguales o distintos y son alquilo C1-8, haloalquilo C1-8, trialquilsililo C1-4, alquenilo C2-6 no sustituido o sustituido, alquinilo C2-6 no sustituido o sustituido, cicloalquilo C3-6 no sustituido o sustituido, arilo no sustituido o sustituido, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, bencilo no sustituido o sustituido o un ciclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido de 3 a 7 miembros que puede contener ninguno o hasta cuatro heteroátomos seleccionados del grupo constituido por N, O y S, donde dos átomos de oxígeno no son adyacentes; donde dos R13 pueden formar un ciclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido de 3 a 7 miembros que puede contener hasta cuatro heteroátomos más seleccionados del grupo constituido por N, O y S; donde dos átomos de oxigeno no son adyacentes, y donde los posibles sustituyentes se seleccionan de la siguiente lista fluor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, CF3, CFH2, CF2H, C2F5, CCI3, hidroxilo, OMe, OEt, OPr, OisoPr, OBu, QsecBu, OisoBu, OtercBu, O(CH2)2OCH3, O(CH2)3OCH3, O-ciclopentilo, O-fenilo, OCF3, OCF2H, OCF2CF3, OCF2CF2H, SH, SMe, SEt, SCF3, SCF2H, SPh, SCF5, SO2Me, SO2CF3, SOMe, SOEt, CO2H, CO2CH3, CO2Et, CO2Pr, CO2isoPr, CO2tercBu, COMe, COCF3, NH2, NHMe, NMe2, NHEt, NEt2, NHPr, NHisoPr, NHnBu, NHtercBu, NHisoBu, NHsecBu, ciclopropilamino, formilo, CH2CN, CHMeCN, CH2COCH3, CH2OMe, (CH2)2OMe, (CH2)3OMe, CH2OH, CH2SMe, (CH2)2SMe, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, ciclopropilo, 1-metoxiciclopropilo, 1-clorociclopropilo, ciclobutilo, 3-dimetilbutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclohexilmetilo, neopentilo, prop-2-en-1-ilo, 1-metilprop-2-en-1-ilo, but-3-en-1-ilo, (trimetilsilil)metilo, fenilo, bencilo, -H2CH=CH2, -H(CH3)CH=CH2, -H2CsCH; y sales agroquímicamente activas de los mismos. Reivindicacion 5: Compuestos de la formula (3) en la que X1, X2, R1 a R6, R9, R12 y R13 son como se definen en la reivindicacion 1; R7a representa hidrogeno, alquilo C2-3, ciano o haloalquilo C1-3; R8a representa cloro, yodo, SMe, SOMe, SO2Me, CCI3, CFH2 o CF2H; R10a representa un grupo de la formula (2) en la que los símbolos son como se definen a continuacion y representa el punto de union al átomo de nitrogeno; R11a representa hidrogeno o metilo; R11b representa hidrogeno o alquilo C1-3; R11c representa halogeno, alquilo C1-4, CN, CH2CN, CH(Me)CN, C(Me)2CN, CH2O-(alquilo C1-3), CH2O-haloalquilo C1-3, C(Me)2OH, C(Me)HO-(alquilo C1-3), C(Me)2O-(alquilo C1-3), C(Me)HO-(haloalquilo C1-3), C(Me)2O-(haloalquilo C1-3), CH2S-(alquilo C1-3), C(Me)HS-(alquilo C1-3), C(Me)2S-(alquilo C1-3), Si-(alquilo C1-2)3 o alquenilo C2-4 que está opcionalmente sustituido con halogeno o CF3; o R11c representa un anillo ciclopentilo o ciclohexilo que está opcionalmente sustituido con CN, halogeno, alquilo C1-3, alcoxi C1-3, haloalquilo C1-3, haloalcoxi C1-3, alcoxi C1-3-alquilo C1-3; y sales agroquímicamente activas de estos compuestos. Reivindicacion 6: Compuestos de la formula (4) en la que X1, X, R1 a R7, R9, R12 y R13 son como se definen en la reivindicacion 1; R8b representa CF3, R10b representa un grupo de la formula (2) en la que los símbolos son como se definen a continuacion y representa el punto de union al átomo de nitrogeno; R11a representa hidrogeno o metilo; R11b representa hidrogeno o alquilo C1-3; R11c representa hidrogeno, alquilo C1-4, CN, CH2CN, CH(Me)CN, C(Me)2CN, CH2O-(alquilo C1-3), CH2O-(haloalquilo C1-3), C(Me)2OH, C(Me)HO-(alquilo C1-3), C(Me)2O-(alquilo C1-3), C(Me)HO-(haloalquilo C1-3), C(Me)2O-(haloalquilo C1-3), CH2S-(alquilo C1-3), C(Me)HS-(alquilo C1-3), C(Me)2S-(alquilo C1-3), Si-(alquilo C1-2)3 o alquenilo C2-4 que está opcionalmente sustituido con halogeno o CF3; o R11c representa un anillo ciclopentilo o ciclohexilo que está opcionalmente sustituido con CN, halogeno, alquilo C1-3, alcoxi C1-3, haloalquilo C1-3, haloalcoxi C1-3, alcoxi C1-3-alquilo C1-3; salvo para los casos en los que en la subunidad (formula (5)) de la formula general (4) donde X1 representa CR3 y X2 representa CR4 y R3 y R4 junto con el anillo fenilo forman un radical (1H-2-hidroxiindol-5-ilo) o (1H-2-hidroxiindol-6-ilo); o R3 representa CON(R12)2 y los dos radicales R12 junto con el átomo de nitrogeno al que están unidos forman un radical 4-metil-1,4-piperazinilo; o R2 y R3 o R3 y R4