Patent AR-085021-A1 (AR)
Title: Proceso para la preparacion de 4-amino-5-fluoro-3-halo-6-picolinatos (sustituidos)
IPC: A01N43/40
Filed: 2012-01-24
Abstract: Reivindicación 1: Un proceso para la preparación de un 4-amino-5-fluoro-3-halo-6-(sustituido)-picolinato de la fórmula (1) en donde W representa Cl, Br o I; R representa alquilo C1-4, ciclopropilo, alquenilo C2-4 o fenilo sustituido con 1 a 4 sustituyentes seleccionados; de modo independiente, de halógeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4 o haloalcoxi C1-4; y R1 representa alquilo C1-12 o un arilalquilo C7-11 no sustituido o sustituido; que comprende las siguientes etapas: a) fluoración de un 4,5,6-tricloropicolinato de la fórmula (A) en donde R1 es como se definió previamente; con una fuente de ión fluoruro para producir un 4,5,6-trifluoropicolinato de la fórmula (B) en donde R1 es como se definió previamente; b) aminación de 4,5,6-trifluoropicolinato de la fórmula (B) con amoníaco para producir un 4-amino-5,6-difluoropicolinato de la fórmula (C) en donde R1 es como se definió previamente; c) intercambio del sustituyente de fluoro en la posición 6 del 4-amino-5,6-difluoropicolinato de la fórmula (C) con un sustituyente de yodo, bromo o cloro por tratamiento con una fuente de yoduro, bromuro o cloruro para producir un 4-amino-5-fluoro-6-halopicolinato de la fórmula (D) en donde X representa Cl, Br o I, y R1 es como se definió previamente; d) halogenación del 4-amino-5-fluoro-6-halopicolinato de la fórmula (D) con una fuente de halógeno para producir un 4-amino-3,6-dihalo-5-fluoropicolinato de la fórmula (E) en donde W y X representan, de modo independiente, Cl, Br o I, y R1 es como se definió previamente; y e) acoplamiento del 4-amino-3,6-dihalo-5-fluoropicolinato de la fórmula (E) con un compuesto metálico de arilo, alquilo o alquenilo de la fórmula: R-Met, en donde R es como se definió previamente y Met representa haluro de Zn, Zn-R, tri-(alquil C1-4)estaño, cobre o B(OR2)(OR3), donde R2 y R3 son, de modo independiente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-4 o, cuando se toman juntos, forman un grupo etileno o propileno en presencia de un catalizador de metal de transición para producir el 4-amino-5-fluoro-3-halo-6-picolinato (sustituido) de la fórmula (1).Reivindicación 7: Un compuesto seleccionados del grupo que consiste en: a) un compuesto de fórmula (2) en donde R representa alquilo C1-4, ciclopropilo, alquenilo C2-4 o fenilo sustituido con 1 a 4 sustituyentes seleccionados, de modo independiente, de halógeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4 o haloalcoxi C1-4 y R1 representa alquilo C1-12 o un arilalquilo C7-11 no sustituido o sustituido; (b) un compuesto de fórmula (3) en donde X representa I, Br, Cl o F, Y1 representa H, Cl, Br o I con la condición de que, cuando X es Cl, Y1 sea H, Br o I y R1 representa alquilo C1-12 o un arilalquilo C7-11 no sustituido o sustituido; (c) un compuesto de fórmula (4) en donde Y2 representa H, Br o I y R representa alquilo C1-4, ciclopropilo, alquenilo C2-4 o fenilo sustituido con 1 a 4 sustituyentes seleccionados, de modo independiente, de halógeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4 o haloalcoxi C1-4 y R1 representa alquilo C1-12 o un arilalquilo C7-11 no sustituido o sustituido; y (d) un compuesto de fórmula (5) en donde R representa alquilo C1-4, ciclopropilo, alquenilo C2-4 o fenilo sustituido con 1 a 4 sustituyentes seleccionados, de modo independiente, de halógeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4 o haloalcoxi C1-4 y R1 representa alquilo C1-12 o un arilalquilo C7-11 no sustituido o sustituido.