Patent BR-112015010095-A2 (BR)
Title: pré-tratamento de lata para adesão aperfeiçoada de revestimento
Inventor: JÖRG RIESOP
IPC: B21D51/26
Filed: 2013-11-08
Abstract: relatório descritivo da patente de invenção para "pré-tratamento de lata para adesão aperfeiçoada de revestimento". [0001] a presente invenção refere-se ao uso de uma composição aquosa para o pré-tratamento de estoque de corpo de lata, no curso do qual uma camada de conversão inorgânica-orgânica é formada, que, como tal, afeta o comportamento deslizante de suporte do estoque de corpo de lata moldado e, em adição, oferece um primer de retenção de suporte para subsequente revestimento. a invenção compreende, neste caso, um processo em que o estoque de corpo de lata que é repuxado no fundo que forma o cilindro de lata meio-aberto seja, antes de quaisquer processos de moldagem adicionais, contate com uma composição aquosa ácida que contém compostos inorgânicos solúveis em água dos elementos zr, ti, si, hf, ou ce, polímeros solúveis em água tendo grupos carboxila ou grupos hidroxila, e uma cera dispersa. ambas as superfícies externa e interna dos cilindros de lata metálicos podem ser pré-tratadas no processo de acordo com a invenção. em adição, a invenção refere-se a uma composição aquosa ácida que é particularmente adequada no processo de pré-tratamento e contém polímeros solúveis em água selecionados de produtos de condensação de glicoluril e aldeídos. em adição, um processo de produção de cilindros de lata compreendendo o pré-tratamento de acordo com a invenção, é descrito. [0002] as latas de aço estanhado (placa de estanho), de alumínio (ou de ligas de alumínio, que são combinadas sob o termo "alumínio" abaixo para a proposta de simplicidade), e de aço, são amplamente usadas para a armazenagem de alimento e, particularmente, bebidas. no processo de produção de latas, após o estoque de corpo de lata tiver sido repuxado no fundo para formar um cilindro de lata, as latas são tipicamente desengraxadas, lavadas, e usualmente pré-tratadas em uma maneira anticorrosiva, para cuja proposta, por exemplo, agentes de limpeza ácidos ou alcalinos e soluções de passivação, são comercialmente disponíveis. pelo menos as soluções de agente de limpeza devem ter energia de dissolução suficiente para os metais em questão de modo a remover efetivamente os resíduos de metal a partir das latas. devido ao ataque de gravura de limpeza, a superfície da lata usualmente já foi enrugada tanto que mesmo com pré-tratamento subsequente anticorrosivo por meio de soluções de passivação, uma certa rugosidade de superfície permanece. esta rugosidade da superfície circunferencial externa das latas cilíndricas conduz à fricção aumentada entre latas que contatam mutuamente e entre latas e dispositivos para recebimento e moldagem adicional dos cilindros de lata. esta fricção, durante a transferência das latas de uma etapa de produção para a próxima, causa regularmente perdas no transporte e velocidade de processamento, por exemplo, por tempos de parada especialmente em locais onde um atraso de latas se formou devido à separação das latas, ou por desaceleração dos processos de recebimento e moldagem dos cilindros de lata nas etapas de processo subsequentes até a completação da lata de bebida. devido à capacidade da linha de produção ser, desse modo, reduzida, esforços estão sendo feitos para condicionar as superfícies da lata de modo a diminuir o máximo possível a fricção entre latas que contatam mutuamente.para esta finalidade, os cilindros de lata são providos com um revestimento de redução de fricção que tipicamente é aplicado em um processo de inundamento de condicionamento que segue o pré-tratamento anticorrosivo. nesta etapa de inundamento, o cilindro de lata é molhado com usualmente uma solução aquosa de surfactantes especiais, e/ou substâncias orgânicas, que aumentam as propriedades de deslizamento da superfície de metal. tais substâncias são referidas como "intensificadores de mobilidade" na técnica anterior de produção de lata. o pré-tratamento do estoque de corpo de lata tendo sido repuxado no fundo para formar o cilindro de lata, portanto, tipicamente envolve uma pluralidade de etapas de tratamento químico-úmido, de modo que em adição ao desengraxamento ou limpeza e pré-tratamento anticorrosivo, a superfície circunferencial externa dos cilindros de lata também suporta um condicionamento de superfície por meio de um processo de inundamento envolvendo "intensificadores de mobilidade". [0003] a aplicação de uma camada de redução de fricção não deve, contudo, afetar adversamente a adesão de revestimentos, marcações, ou outros tais revestimentos de superfície que são aplicados para proteger contra corrosão e/ou por razões decorativas. em particular após estiramento ("necking") e moldagem subsequente do aro do cilindro para formar um flange, não deve existir dano ao revestimento devido à pobre adesão do revestimento. em precisamente este processo de moldagem, contudo, a fragmentação do revestimento é frequentemente observada, tal que os cilindros de lata que foram danificados dessa maneira necessitam ser classificados. [0004] o documento de patente us 4.859.351 descreve um tal condicionamento de superfície de latas metálicas de modo a reduzir a resistência de fricção, que contém ésteres fosfato etoxilados orgânicos solúveis em água, álcoois, e/ou ácidos graxos, que são distinguidos pela compatibilidade destes com um subsequente revestimento.o documento de patente us 6.040.280 também revela um condicionamento de superfície baseado nos ésteres de ácido graxo etoxilados e éteres de polioxialquileno para latas de alumínio, que não afetam adversamente o subsequente revestimento, e diretamente segue um tratamento de conversão à base de cromo. [0005] além disso, no tratamento de superfície e revestimento dos cilindros de lata, deve ser assegurado que os requerimentos pertencentes à resistência à corrosão, que variam dependendo do material com o qual as latas são para serem enchidas, são preenchidos. somente agentes ativos são supostos serem usados, que são geralmente nocivos ecologicamente, e, em particular, em termos da indústria de alimento. isto se relaciona a seleção dos componentes ativos no tratamento de superfície em muito do mesmo modo como a seleção do ligante no revestimento externo e interno dos cilindros de lata, indiferente de se tecnicamente somente o tratamento das superfícies externas da lata é pretendido, visto que este é frequentemente feito por razões de economia de produção em um processo de pulverização em que parte do material não pode ser impedida de alcançar no interior do cilindro de lata. [0006] na técnica anterior, uma variedade de processos livres de cromo para pré-tratamento anticorrosivo de latas metálicas, são conhecidos, que tipicamente usam ácidos inorgânicos, especialmente ácido fosfórico, ácido fluorídrico, ou outras fontes de flúor e/ou fluoretos complexos, e que operam com ou sem uso adicional de polímeros orgânicos. [0007] por exemplo, o documento de patente us-a-4.992.116 descreve uma solução de tratamento ácido aquoso contendo fosfato, um fluoroácido de zr, ti, hf, ou si, e um composto de polifenol, que constitui um aduto de mannich de uma amina substituída a um fenol polialquenila, ou um tanino. [0008] o documento de patente ep-b-8942 revela soluções de tratamento, preferivelmente, para latas de alumínio, que contêm a) 0,5 a 10 g/l de ácido poliacrílico ou um éster deste, e b) 0,2 a 8 g/l de pelo menos um dos compostos ácido hexafluorozircônico, ácido hexafluorotitânico, ou ácido hexafluorossilícico. [0009] a presente invenção soluciona o problema de proporcionar um processo para tratamento de superfície de latas metálicas, que, por um lado, possui um espectro de desempenho aperfeiçoado com relação aos vários requerimentos antes mencionados, e, por outro lado, capacita um condicionamento apropriado dos cilindros de lata nas poucas etapas de processo possíveis. em particular, o comportamento de deslizamento e moldagem do estoque de corpo de lata, que é repuxado no fundo para formar o cilindro de lata, é para ser adicionalmente aperfeiçoado, e ao mesmo tempo, um iniciador de retenção anticorrosivo de suporte para uma camada de proteção é para ser proporcionado. [0010] este problema é solucionado por um processo para tratamento de superfície de um cilindro de lata que é repuxado no fundo, de uma chapa de metal, e é aberto em uma extremidade, em cujo processo pelo menos a superfície circunferencial externa do cilindro de lata é contada com uma composição aquosa ácida que contém a) pelo menos um composto solúvel em água dos elementos zr, ti, si, hf, e/ou ce; b) pelo menos uma resina orgânica solúvel em água que compreende pelo menos grupos carboxila ou grupos hidroxila, a soma do valor ácido e/ou valor de hidroxila da respectiva resina sendo pelo menos 50 mg de koh/g; e c) pelo menos uma cera dispersa. [0011] um composto inorgânico é solúvel em água no sentido da presente invenção se é possível dissolver 50 g do composto inorgânico a uma temperatura de 20°c em um quilograma de água com um valor de ph de 3, sem a formação de uma substância sólida insolúvel na fase aquosa. [0012] um polímero inorgânico é solúvel em água no sentido da presente invenção se é possível dissolver 10 g do polímero a uma temperatura de 20°c em um quilograma de água com um valor de ph de 3, e uma solução clara permanece presente. uma solução clara está presente se o valor de turbidez (ntu), conforme medido de acordo com din iso 7027 a um comprimento de onda de 860 nm por difusão de luz a uma temperatura de solução de 20°c, assenta abaixo de um valor de 50. [0013] o valor ácido é, de acordo com a invenção, uma variável medida a ser determinada experimentalmente, que é uma medida do número de grupos ácidos livres no polímero, ou em uma mistura de polímero. o valor ácido é determinado por dissolução de uma quantidade pesada do polímero ou mistura de polímero em uma mistura de solvente de metanol e água destilada a uma razão de volume de 3:1, e subsequentemente titulação potenciometricamente com 0,05 mol/l de koh em metanol. a medição potenciométrica é feita com um eletrodo de combinação (ll-solvotrode(r) de metrohm; eletrólito de referência: 0,4 mol/l de brometo de tetraetilamônio em etileno glicol). o valor ácido corresponde aqui à quantidade adicionada de koh por grama de polímero, ou mistura de polímero no ponto de inflexão da curva de titulação potenciométrica. [0014] analogamente, de acordo com a invenção, o valor de hidroxila pode ser determinado experimentalmente, por titulação potenciométrica, como uma medida do número de grupos hidroxila livres no polímero, ou em uma mistura de polímero. para esta proposta, uma quantidade pesada do polímero ou mistura de polímero é aquecida em uma solução de reação de 0,1 mol/l de anidrido ftálico em piridina a 130°c por 45 minutos, e em seguida, misturada com 1,5 vezes o volume da solução de reação em piridina e, subsequentemente, com 1,5 vezes o volume da solução de reação em água deionizada (? < 1 µscm-1). a quantidade liberada de ácido ftálico é titulada nesta mistura por meio de hidróxido de sódio 1 m. a medição potenciométrica é feita com um eletrodo de combinação (ll-solvotrode(r) de metrohm; eletrólito de referência: 0,4 mol/l de brometo de tetraetilamônio em etileno glicol). o valor de hidroxila corresponde aqui à quantidade adicionada de naoh por grama de polímero ou mistura de polímero no ponto de inflexão da curva de titulação potenciométrica. [0015] uma cera no sentido da presente invenção se refere a substâncias orgânicas que são amassáveis e sólidas a duras quebradiças a 20°c, têm uma estrutura grosseira a finamente cristalina, são de translucente a opaca, mas não similares a vidro, fundidas acima de 40° sem decomposição, são levemente líquidas (baixa viscosidade) a levemente acima do ponto de fusão, têm uma consistência e solubilidade fortemente dependentes da temperatura, e são lustráveis sob leve pressão. uma substância orgânica não é uma cera se mais do que uma das propriedades acima mencionadas não é preenchida. [0016] o processo, de acordo com a invenção, alcança primeiro uma proteção de corrosão favorável para as superfícies externas do cilindro de lata, e, além disso, devido à camada de conversão orgânica-inorgânica misturada, alcança uma boa adesão de revestimento que é surpreendentemente não reduzida pela proporção de cera. a cera também permanece aderida muito bem às superfícies externas, e não é removida por etapas de inundamento subsequentes. a boa adesão das ceras, por sua vez, aumenta a mobilidade dos cilindros de lata na produção de lata industrial, especialmente no final das etapas de produção individuais, porque a fricção de superfícies externas de contato mutuamente dos cilindros de latas é significantemente reduzida, de modo que altas velocidades de transporte, e, consequentemente, também altas velocidades de produção, podem ser asseguradas. além disso, os cilindros de lata que foram pré-tratados de acordo com a invenção, e providos com uma camada protetora, possuem um comportamento de moldagem de suporte, no qual a fragmentação do revestimento no afilamento ("necking") na região de aro aberta do cilindro de lata e na moldagem deste para formar um flange, ocorre menos frequentemente, e a uma extensão muito menor. [0017] o processo, de acordo com a invenção, é, portanto, especialmente vantajoso para moldagem na região de aro na extremidade aberta do cilindro de lata, envolvendo cada tal moldagem que é diretamente necessária para a preparação de uma conexão do cilindro de lata a uma capa de vedação, por exemplo, o estiramento interno da extremidade aberta do cilindro de lata de modo a afilar o diâmetro do cilindro de lata na região de aro ("necking"), e/ou a moldagem do cilindro de lata para formar um flange. [0018] os processos preferíveis, de acordo com a invenção, são aqueles onde o teor de compostos inorgânicos solúveis em água dos elementos zr, ti, si, hf, e/ou ce que cai abaixo do componente a) na composição aquosa ácida é na faixa de 0,01 a 1 g/l com relação ao teor total dos elementos antes mencionados, no qual a quantidade de compostos inorgânicos solúveis em água dos elementos zr e/ou ti preferivelmente é pelo menos 0,01 g/l, particularmente preferivelmente, pelo menos 0,02 g/l com relação ao teor total dos elementos zr e ti. [0019] neste contexto, é adicionalmente preferível que os compostos solúveis em água que caem abaixo do componente a) da composição aquosa ácida no processo de acordo com a invenção sejam selecionados de complexos de flúor dos elementos zr, ti, e/ou si, particularmente preferivelmente, de complexos de flúor dos elementos zr e/ou ti. [0020] no sentido da presente invenção, complexos de flúor se referem a complexos com os correspondentes elementos metálicos ou semimetálicos antes mencionados, que compreendem pelo menos um átomo de flúor como ligante, e estão presentes como ânions em uma solução aquosa. [0021] a proporção das resinas orgânicas a serem usadas no processo de acordo com a invenção, que cai abaixo do [0022] componente b), é, preferivelmente, na faixa de 0,1 a 50 g/l, particularmente preferivelmente, na faixa de 0,5 a 10 g/l, na composição aquosa ácida. [0023] a resina orgânica solúvel em água a ser usada no processo de acordo com a invenção, que cai abaixo do componente b), da composição aquosa ácida, é, preferivelmente, selecionada de polímeros ou copolímeros baseados em vinil éteres, vinil álcoois, ácido metacrílico, ácido maleico, ou ácido fumárico, de poliésteres contendo grupo hidroxila, e de produtos de condensação de glicoluril ou melamina com aldeídos; particularmente preferíveis são resinas orgânicas que constituem os produtos de condensação de glicoluril ou melamina com aldeídos, especialmente produtos de condensação de glicoluril com aldeídos tendo um valor de hidroxila de, preferivelmente, pelo menos 50 mg de koh/g. o grau de alquilação dos produtos de condensação de glicoluril ou melamina com aldeídos é aqui, preferivelmente, abaixo de 20%, particularmente preferivelmente, abaixo de 10%. com relação aos produtos de condensação antes mencionados, os aldeídos primários são preferidos, especialmente acetaldeído e formaldeído. [0024] a cera que é usada no processo, de acordo com a invenção, é preferivelmente selecionada de ceras sintéticas, particularmente preferivelmente, de ceras de polialquileno oxidadas, especialmente particularmente, de ceras de polietileno oxidadas. de modo a garantir propriedades adequadas de deslizamento das superfícies circunferenciais externas do cilindro de lata sob contato com outras latas, ou com ferramentas de recebimento na produção de latas, o teor de ceras na composição aquosa ácida é, preferivelmente, pelo menos 0,1 g/l, particularmente preferivelmente, pelo menos 1 g/l, de modo a assegurar que uma quantidade suficiente da cera possa se reunir nas superfícies externas do cilindro de lata. por razões de [0025] eficiência econômica do processo de acordo com a invenção, a proporção de ceras na composição aquosa ácida é, preferivelmente, não maior do que 50 g/l, particularmente preferivelmente, não maior do que 10 g/l. [0026] é adicionalmente preferível que a composição aquosa ácida no processo de acordo com a invenção contenha adicionalmente íons de fosfato, preferivelmente, em uma quantidade de pelo menos 0,1 g/l. o uso de fosfatos aperfeiçoa as propriedades anticorrosivas da camada de conversão orgânica-inorgânica misturada. por razões de eficiência econômica do processo, e de modo a evitar lama de fosfato, a proporção de íons de fosfato preferivelmente não excede 10 g/l. [0027] o valor de ph da composição aquosa ácida é, no processo de acordo com a invenção, preferivelmente, não menos do que 2, particularmente preferivelmente, não menos do que 3, e, preferivelmente, não maior do que 6, particularmente preferivelmente, não maior do que 5. [0028] no processo de acordo com a invenção, uma etapa de inundamento de modo a remover excesso de componentes ativos da composição aquosa ácida que não são incorporados na camada de conversão orgânica-inorgânica misturada, ou não são estanquemente aderidos a esta, é preferivelmente efetuada diretamente após trazer em contato com a composição aquosa ácida. [0029] uma etapa de inundamento no sentido da presente invenção, a menos que de outro modo especificado, serve somente para remover uma película úmida aderida à superfície da lata que contém os componentes ativos de uma etapa de tratamento químico-úmido anterior. uma etapa de inundamento é, portanto, preferivelmente realizada com água, no qual a água de inundamento preferivelmente tem um resíduo de secagem de menos do que 1 g/l, particularmente preferivelmente, menos do que 100 ppm, especialmente preferivelmente, menos do que 10 ppm. [0030] no processo de acordo com a invenção, existem tipicamente etapas de tratamento químico-úmido adicional que se seguem, que finalmente compreende o revestimento do cilindro de lata com um revestimento de lata. na aplicação do revestimento de lata, uma distinção é feita na produção de lata entre os revestimentos interno e externo. o processo de acordo com a invenção proporciona uma promoção de revestimento adequado e pré-tratamento anticorrosivo para a aplicação de ambos revestimentos externo e interno. [0031] em um processo preferido de acordo com a invenção, portanto, pelo menos a superfície circunferencial externa do cilindro de lata que é aberta em uma extremidade é provida com uma camada protetora após ser trazida em contato com a composição aquosa ácida e, opcionalmente, após uma etapa de inundamento diretamente subsequente. [0032] devido aos revestimentos internos das latas frequentemente estarem em contato com o alimento, o revestimento das superfícies internas das latas tem requerimentos especiais. na técnica anterior, por exemplo, existe um abandono do uso de resinas epóxi à base de bisfenol a como um revestimento interno das latas. existem, desse modo, em curso, uma variedade de iniciativas legislativas nacionais, acionadas em parte pela diretiva eu 2002/72/eu, para estabelecer limites máximos para a migração de bisfenol a de embalagens externas no alimento. desde que, na aplicação de um revestimento nas superfícies externas das latas, é impossível em termos de engenharia de processo impedir completamente o sobretudo revestimento pulverizado de alcançar o interior do alimento, revestimentos que são adequados para alimento são, preferivelmente, [0033] usados para o revestimento no exterior da lata, também. foi agora verificado que o processo, de acordo com a invenção, é também particularmente adequado para tais camadas protetoras terem ligantes baseados em resinas acrílicas e resinas de poliéster. [0034] em um processo preferido, de acordo com a invenção, para tratamento de superfície repuxada no fundo dos cilindros de lata, portanto, pelo menos a superfície circunferencial externa do cilindro de lata, que é aberta em uma extremidade, é provida com tais camadas protetoras que têm ligantes selecionados de resinas acrílicas e/ou resinas de poliéster, no qual as resinas acrílicas são, preferivelmente, compostas de copolímeros de alquenos, em particular, eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno, isobuteno, 1,3-butadieno, e/ou 2-metilbuta-1,3-dieno, e ácidos a,ß-carboxílicos insaturados, em particular, ácido cinâmico, ácido crotônico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido acrílico, e/ou ácido metacrílico. [0035] desde que o processo de acordo com a invenção resulta em um coeficiente muito baixo de fricção deslizante nas superfícies circunferenciais externas pré-tratadas do cilindro de lata, não existe necessidade de condicionamento adicional dos cilindros de lata de modo a aperfeiçoar as propriedades deslizantes, por exemplo, por trazer em contato com outros líquidos contendo intensificadores de mobilidade, por exemplo, ceras dispersas. um processo preferido, de acordo com a invenção, é distinguido, portanto, em que após o cilindro de lata, que é aberto em uma extremidade, ser trazido em contato com a composição aquosa ácida, e antes da aplicação da camada protetora, não existem etapas de pré-tratamento químico-úmido adicionais que não são etapas de inundamento. [0036] o trazer em contato das composições aquosas ácidas com as superfícies circunferenciais externas dos cilindros de lata, e a aplicação da camada protetora, são, nos processos de acordo com a invenção, preferivelmente, efetuadas por pulverização, por exemplo, em um processo sem ar. [0037] no assim denominado processo sem ar, os respectivos líquidos são atomizados sem ar e, desse modo, aplicados na superfície do material. nestes processos de pulverização, uma quantidade predeterminada do líquido é aplicada por meio de canhões de pulverização, enquanto que a lata gira sobre o eixo longitudinal desta de modo a formar uma película úmida homogênea. [0038] após a película úmida ter sido aplicada para revestimento com uma camada protetora, os cilindros de lata tratados dessa maneira, que são abertos em uma extremidade, são, preferivelmente, curados a temperaturas na faixa de 120 a 200°c (temperatura objeto), para formar uma película de revestimento. [0039] no curso adicional da produção de lata, os cilindros de lata, que são abertos em uma extremidade, pré-tratados em uma maneira de química úmida em tal um processo de acordo com a invenção, e providos com uma camada protetora, são usualmente moldados na região de aro aberto em uma extremidade, incluindo, em particular, sendo estirados para dentro na região de aro de modo a afilar o diâmetro do cilindro de lata ("necking"), e sendo moldados para formar um flange. [0040] o comportamento de moldagem aperfeiçoado dos cilindros de lata, prejudicado devido ao processo de acordo com a invenção, em adição à proteção de corrosão, a adesão do revestimento, e o baixo coeficiente de fricção deslizante, é, portanto, tecnicamente somente usado se o processo de moldagem antes mencionado segue o pré-tratamento químico-úmido de acordo com o processo de acordo com a invenção. [0041] o processo para o tratamento de superfície, de acordo com a invenção, é consequentemente, preferivelmente, caracterizado em que o trazer em contato com a composição aquosa ácida e uma, opcionalmente, etapa subsequente para aplicação de uma camada protetora, são realizados somente naqueles cilindros de lata que são abertos em uma extremidade que não são moldados na região terminal que é aberta em uma extremidade, e especialmente são, nem estirados para dentro para afilar o diâmetro do cilindro de lata, nem moldados para formar um flange ali. [0042] os cilindros de lata abertos em uma extremidade que são usados no processo para tratamento de superfície, de acordo com a invenção, são, preferivelmente, repuxados no fundo, da placa de estanho, chapa de aço, ou chapa de alumínio. [0043] a presente invenção, além disso, envolve uma composição aquosa ácida particularmente adequada para pré-tratamento químico-úmido no processo de acordo com a invenção para tratamento de superfície de cilindros de lata que são abertos em uma extremidade. [0044] uma tal composição aquosa ácida para tratamento de superfície de latas metálicas, de acordo com a invenção, tem um valor de ph na faixa de 2 a 5, e contém a) 0,005 a 0,5% em peso, preferivelmente, 0,01 a 0,1% em peso, de complexos de flúor dos elementos zr, ti, e/ou si, b) 0,1 a 5% em peso, preferivelmente, 0,2 a 1% em peso, de ceras de polialquileno oxidadas, e c) 0,05 a 3% em peso, preferivelmente, 0,1 a 2% em peso, de resinas solúveis em água selecionadas de produtos de condensação de glicoluril com aldeídos, no qual o produto de condensação, preferivelmente, tem um valor de hidroxila de pelo menos 50 mg de koh/g, e o grau de alquilação do produto de condensação é, preferivelmente, menor do que 20%. [0045] os aldeídos primários, em particular, acetaldeído e formaldeído, são preferidos para o produto de condensação. [0046] a composição aquosa ácida, de acordo com a invenção, preferivelmente contém menos do que 0,1% em peso de polímeros orgânicos a partir do grupo de epóxidos, uretanos, e poliésteres, preferivelmente, menos do que 0,1% em peso daqueles polímeros orgânicos que não constituem os produtos de condensação de glicoluril com aldeídos. [0047] a presente invenção refere-se também a um processo de produção de cilindros de lata, em que (a) um pedaço de metal circular de uma chapa de metal é repuxado no fundo para formar um cilindro de lata que é aberto em uma extremidade; (b) o cilindro de lata que é aberto em uma extremidade é pré-tratado quimicamente-úmido e, subsequentemente - com ou sem uma etapa de inundamento intermediária, mas, preferivelmente, sem quaisquer etapas de pré-tratamento químico-úmido intermediárias adicionais que não são etapas de inundamento - é revestido, no qual no pré-tratamento químico-úmido, pelo menos a superfície circunferencial externa do cilindro de lata é trazida em contato com uma composição aquosa ácida contendo a) pelo menos um composto inorgânico solúvel em água dos elementos zr, ti, si, hf, e/ou ce; b) pelo menos um polímero orgânico solúvel em água que compreende pelo menos grupos carboxila ou grupos hidroxila, a soma do valor ácido e/ou valor de hidroxila sendo pelo menos 50 mg de koh/g; e c) pelo menos uma cera dispersa; e (c) o cilindro de lata pré-tratado quimicamente-úmido e revestido é estirado na região de aro que é aberta em uma extremidade de modo a afilar o diâmetro do cilindro de lata, e/ou é moldado para formar um flange na região de aro que é aberto em uma extremidade. [0048] o estiramento profundo do pedaço de metal circular para formar o cilindro de lata que é aberto em uma extremidade é seguido, preferivelmente, por uma etapa de limpeza para remover os fluidos de operação de metal. [0049] as mesmas concretizações preferidas como foram descritas acima para o processo de tratamento de superfície de acordo com a invenção, também se aplicam ao pré-tratamento químico-úmido usado para cilindros de lata no processo de produção de acordo com a invenção, e o subsequente revestimento com uma camada protetora. o mesmo também se aplica aos métodos para trazer em contato as composições no pré-tratamento, o revestimento do cilindro de lata, e a seleção de material das chapas de metal. concretizações: [0050] uma solução de tratamento aquosa ácida tendo a seguinte composição foi usada como uma formulação base para o pré-tratamento de latas de alumínio (en aw-3104): 50 ppm de zr de h2zrf6 40 ppm de b de ácido bórico 80 ppm de po4 de ácido fosfórico 300 ppm de no3 de ácido nítrico 25 ppm de fluoreto livre (medido com um eletrodo seletivo de íon) valor de ph 3,2 [0051] as composições para pré-tratamento de acordo com a invenção também contêm um polímero orgânico e uma cera de polietileno emulsificada, não ionogênica, oxidada. os seguintes polímeros orgânicos foram usados: org1: resina de tetrametilol glicoluril (valor de hidroxila 450 a 480 mg de koh/g) org2: copolímero de ácido maleico-metil vinil éter (valor ácido 220 a 280 mg de koh/g) org3: