Patent ES-2645151-T3 (ES)
Title: Procedimiento de fabricación de compuestos que contienen un grupo alfa-oxifósforo mediante el uso de un activador
Inventor: BURCK SEBASTIAN
IPC: C07F9/655
Filed: 2012-09-07
Granted: 2017-12-04
Abstract: Un procedimiento de fabricación de compuestos que contienen un grupo α-oxifósforo que tiene las fórmulas: R3[-O-C(R1)(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -III R3[- C(OR1)(R2)m(P(O)RaRb)2-m]n -IV- que comprende las etapas de: hacer reaccionar que contienen un grupo ácido α-oxicarboxílico que tiene las fórmulas: R3[-(O-C(R1)(R2)m(COOM')2-m]n -V R3[- C(OR1)(R2)m(COOM')2-m]n -VI R3[-( O-C(R1)(R2)m(COL)2-m]n -VIII-, o R3[-C(OR1)(R2)m(COL)2-m]n -IX R1 y R2 se seleccionan independientemente de: H, grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, aromática, heterocíclica o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; cuando R1 en las fórmulas -IV- y -VI- contiene un grupo aromático o heteroaromático, entonces debe haber al menos dos átomos de carbono alquileno entre el grupo aromático o heteroaromático y el átomo de oxígeno; R3 se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica o heterocíclica que tiene de 1 a 200000 átomos de carbono, por lo que [-OC(R1)(R2)m(COOM')2-m] en la fórmula -V- y [-C(OR1)(R2)m(COOM')2- m] en la fórmula -VI- están distribuidos en la cadena de carbono de R3 por mono- o disustitución sobre los átomos de carbono R3 individuales, uniformemente, aleatoriamente o de manera alternada o sus combinaciones con la condición de que n sea un número entero que es igual o menor que 2 veces el número de átomos de carbono en R3; cuando n>=1, R3 puede ser H o Y-B[-O-A]x- en el que x es 0-50; en la que A se selecciona entre hidrocarburos lineales y ramificados que tienen de 2 a 100 átomos de carbono y B se selecciona de grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; Y se selecciona entre grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; cuando Y es un grupo aromático o heteroaromático y x es 0, entonces B debe comprender al menos 2 átomos de carbono de alquileno entre el grupo heteroaromático o aromático y el átomo de oxígeno conectado directamente; en la que Y representa: H, un enlace doble no sustituido o sustituido, un enlace triple no sustituido o sustituido, -COZ, -O-COZ, -OR, -NR2, - SiR' 3, -Si(OR')3, -B(OR')2, -P+R' 3, -N+R3, -CN, halógeno, -P(O)zZ2, -NR-COZ, -N(COR')2, - NR-CSZ, -NR-C(NR)NR2, - CSZ, -O-CSZ, -NR-SO2R', -SOyZ, -O-SOyZ; en la que z es 0 o 1; en la que y es 0, 1 o 2; en la que Z es H, R, -OR, - NH2, -NR2 y -NHR en donde R se selecciona independientemente de H, grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; R se selecciona independientemente de grupos hidrocarbonados en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; si al menos dos grupos R o R' están presentes en el grupo funcional, entonces estos grupos están conectados, por lo que un grupo R o R' es un enlace directo y el otro es un grupo hidrocarbonado en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono, si R y R' están conectados a diferentes átomos, o 2 a 100 átomos de carbono, si R y R' están conectados al mismo átomo; B también puede ser un enlace directo cuando Y es H o un grupo hidrocarbonado en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática que tiene de 1 a 100 átomos de carbono; cuando n es 1, R3 puede estar conectado a R1 y ser un enlace directo, mientras que R1 es un grupo alquileno C1-10 en configuración lineal; cuando m es 1, R1 y R2 también pueden estar conectados, siendo R2 un enlace directo y R1 siendo un grupo alquileno lineal C2-12; Ra y Rb se seleccionan independientemente entre: una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal, un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuración ramificada, lineal, cíclica, aromática, heterocíclica o heteroaromática, OR" o N(R''')2, en la que R" se puede seleccionar de una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática, en la que R''' puede seleccionarse independientemente de H, una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal, o un grupo sililo independientemente sustituido por grupos hidrocarbonados C1-20 en una configuración ramificada, lineal, cíclica, heterocíclica, aromática o heteroaromática; si Ra o Rb es un grupo N(R''')2, entonces los dos grupos R''' pueden conectarse conjuntamente con un grupo R''' que es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuración ramificada o lineal y siendo el otro R''' un enlace directo; Ra y Rb pueden estar conectados, entonces Ra es una cadena hidrocarbonada C2-20 en configuración ramificada o lineal y Rb es un enlace directo; si Ra y Rb son grupos OR", entonces R" del primer grupo OR" puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal y el R" del segundo grupo OR" es un enlace directo, si Ra y Rb son N(R''')2, entonces un grupo R''' del primer grupo N(R''')2 puede ser una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal y un R''' del grupo el segundo grupo N(R''')2 es un enlace directo a este grupo R''' del primer grupo N(R''')2; n se selecciona de un número entero de 1 a 100000; m se selecciona de 0 o 1; en la que M' está representado por H o especie alcalina, alcalinotérrea, amónica o amina protonada; (i) haciendo reaccionar el compuesto que contiene un grupo de ácido α-oxicarboxílico con un activador mediante la adición del activador al compuesto que contiene un grupo de ácido α-oxicarboxílico, por lo que la relación molar equivalente de funciones de ácido α-oxicarboxílico COOM' en el compuesto que contiene un grupo de ácido α- oxicarboxílico:funciones de activación en el activador son de 1:3 a 3:1 obteniéndose un compuesto que contiene un grupo de ácido α-oxicarboxílico activado, seguido de la adición a dicho compuesto de un componente nucleófilo P, en el que el átomo de fósforo tiene el estado de oxidación +1 o +3, en una relación molar equivalente de funciones de ácido α-oxicarboxílico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo ácido α-oxicarboxílico activado:átomos de P nucleófilos en el componente P nucleófilo de 1:3 a 3:1; o (ii) añadiendo el activador a un componente P nucleófilo, en el que el átomo de fósforo tiene el estado de oxidación +1 o +3, en una relación molar equivalente de átomos P nucleófilos en el componente P nucleófilo:funciones activadoras en el activador de 1:6 a 3:1, obteniéndose un componente P activado, seguido de la adición del componente P activado al compuesto que contiene un grupo ácido α-oxicarboxílico en una relación molar equivalente de funciones ácido α-oxicarboxílico COOM' en el compuesto que contiene un grupo ácido α- oxicarboxílico:átomos de P activados en el componente P activado de 1:3 a 3:1; o (iii) haciendo reaccionar un compuesto que contiene un grupo ácido α-oxicarboxílico activado obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (i) con el componente P activado obtenido de acuerdo con la primera etapa mencionada en (ii) por lo que la relación molar equivalente de los átomos de P activados en el componente P activado:funciones de ácido α-oxicarboxílico activadas COL en el compuesto que contiene un grupo ácido α- oxicarboxílico activado es de 1:3 a 3:1, añadiendo el componente P activado al compuesto que contiene un grupo ácido α-oxicarboxílico activado; en la que L es seleccionado entre -Cl, -Br, -I, -OSO2Rd, -OC(O)Rd en donde Rd es una cadena hidrocarbonada C1-30 en configuración ramificada o lineal o una cadena hidrocarbonada C1-30 en configuración ramificada o lineal parcialmente o completamente sustituido con F o Cl; por lo que el modo de adición puede ser invertido, lo que significa que el compuesto que contiene una función de ácido α-oxicarboxílico o el componente P nucleófilo se añade al activador y el compuesto que contiene una función de ácido α-oxicarboxílico o el compuesto que contiene una función α-oxicarboxílico se añade al componente P nucleófilo o al componente P activado; seguido de adición de agua después de completar la reacción y recuperar el producto formado, en el que el activador se selecciona de una o más de las siguientes clases: Clase A: anhídridos de ácido de ácidos orgánicos e inorgánicos; Clase B: haluros de ácidos orgánicos e inorgánicos; Clase C: derivados de carbonatos ReOC(O)-O-C(O)-ORe, Cl-C(O)-ORe y RfC (O)Rf; Clase D: carbodiimidas Re-N>=C>=N-Re; en la que Re es una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal o una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración ramificada o lineal parcial o totalmente sustituida con F o Cl; donde Rf es una cadena hidrocarbonada C1-20 en configuración heterocíclica o heteroaromática que contiene al menos un átomo de nitrógeno que está unido al átomo de carbono carbonilo central en RfC(O)Rf.