Patent AR-039431-A1 (AR)
Title: Preparacion de homo-, co- y terpolimeros de estirenos substituidos
IPC: C08F8/12
Filed: 2003-04-16
Abstract: Un procedimiento de una sola etapa económicamente rentable, para la preparación de homo-, co- y terpolímeros de p-hidroxiestireno o de p-hidroxiestireno sustituido y acrilatos de alquilo. El procedimiento implica la polimerización de ésteres de p-hidroxiestireno (o de sus análogos sustituidos), monómeros de acrilato de alquilo y/o uno o más monómeros etilénicamente insaturados en un solvente de alcohol en presencia de un iniciador de radicales libres. La mezcla de reacción que contiene el polímero así formado se somete a condiciones de transesterificación usando una cantidad catalítica de catalizador que da como resultado co- y/o terpolímeros de p-hidroxiestireno sin disociación del éster de alquilo en la unidad repetitiva de acrilato, y luego se remueve el catalizador del sistema. Las realizaciones preferidas incluyen homopolímeros de p-hidroxiestireno, copolímeros de p-hidroxiestireno y acrilato de ter-butilo y terpolímeros de p-hidroxiestireno, acrilato de ter-butilo y estireno. Estos polímeros tienen una amplia variedad de aplicaciones incluyendo la de fotorresistencias en la industria de la microelectrónica. Reivindicación 1: Un procedimiento para la preparación de un polímero de fórmula (1); un monómero de acrilato de alquilo que tiene la fórmula (2); y un monómero copolimerizable etilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste en estireno, 4-metilestireno, anhídrido maleico, maleato de dialquilo, fumarato de dialquilo y cloruro de vinilo, donde el alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y comprende las etapas de: a) someter un monómero de fórmula (3); donde R es -OC(O)R5 ó -OR5; solo o junto con dicho monómero de fórmula (2), y/o dicho monómero copolimerizable a condiciones de polimerización apropiadas en un solvente de alcohol carboxílico en presencia de un iniciador de radical libre a una temperatura apropiada por un período de tiempo suficiente para producir un polímero que tiene la correspondiente composición; b) someter dicho polímero de la etapa a) a condiciones de transesterificación en dicho solvente de alcohol en presencia de cantidades catalíticas de un catalizador a temperatura de reflujo de dicho solvente de alcohol de modo que el sub-producto de acetato transesterificado formado se remueve continuamente de la mezcla de reacción para formar el polímero de fórmula (4), fórmula (2) y dicho monómero copolimerizable; y c) hacer pasar dicha solución polimérica a dicho solvente de alcohol de la etapa b) a través de un lecho de intercambio iónico para remover dicho catalizador; donde ii) R3 está seleccionado del grupo que consiste en: hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, o ter-butilo; y R4 está seleccionado del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, ter-butilo, ter-amilo, bencilo, ciclohexilo, 9-antracenilo, 2-hidroxietilo, cinnamilo, adamantilo, isobornilo, 2-etoxietilo, n-heptilo, n-hexilo, 2-hidroxipropilo, 2-etilbutilo, 2-metoxipropilo, 2-(2-metoxietoxilo), 2-naftilo, 2-feniletilo o fenilo; iv) R5 es alquilo C1-5, de cadena recta o ramificada. Con la condición de que en las etapas (a), (b) y (c), dichas tres etapas se efectúan todas bajo condiciones anhidras.