Patent ES-2881686-T3 (ES)
Title: Un procedimiento para la preparación de acilofosfanos
Inventor: GRÜTZMACHER HANSJÖRG
IPC: C07F9/53
Filed: 2013-09-30
Granted: 2021-11-30
Abstract: Un procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula (I): **(Ver fórmula)** en donde n es un número entero > 1 m es 1 o 2, R1 es un sustituyente de fórmula (IIe) o (IIf) R*[C(2)HR9-C(1)(R9)2-]n (IIe) R**[NH-(C(1)=O)-]n (IIf) en el que en la fórmula (IIe) R* es un sustituyente divalente seleccionado del grupo que consiste en -CO- y -SO2- (para n = 2) o un sustituyente n-valente seleccionado del grupo que consiste en heteroaril-n-ilo y R10(-Het-(C=O)-)n en donde Het es independientemente O o NR4 y R10 es alcan-n-ilo, alquen-n-ilo o aril-n-ilo y en donde los carbonos del carbonilo están enlazados a los átomos de carbono C(2) en los que los sustituyentes alcan-n-ilo y alquen-n-ilo anteriormente mencionados de R10 son - o ninguna o una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por grupos funcionales no sucesivos seleccionados del grupo que consiste en: -O-, -NR4-, -CO-, -O(CO)-, -(CO)O-, NR4(CO)-, -(CO)NR4- y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por arildiilo, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces sustituidos con sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: hidroxi, alcoxi C1-C8, -COOM, -N(R4)2, -CO2N(R5)2, -COR4, -OCOR4, -NR4(CO)R5, -(CO)OR4, (1) y (2) indican la numeración del átomo de carbono por el que cada uno de los n átomos de carbono C(1) está enlazado al átomo de fósforo central representado en la formula (I) mediante el enlace "-" mostrado a la derecha del paréntesis y R9 independiemente entre sí son hidrógeno, alquilo, alquenilo o arilo o dos sustituyentes R9 sin importar si están ambos enlazados a C(2) o no son juntos alcanodiilo o alquenodiilo en los que los anteriormente mencionados sustituyentes alquilo, alquenilo, alcanodiilo y alquenodiilo de R9 son - o ninguna o una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por grupos funcionales no sucesivos seleccionados del grupo que consisten en: -O-, -S-, -SO2-, -SO-, -SO2NR4-, NR4SO2-, -NR4-, -CO-, -O(CO)-, (CO)O-, -O(CO)O-, -NR4(CO)NR4-, NR4(CO)-, -(CO)NR4-, -NR4(CO)O-, -O(CO)NR4-, -Si(R5)2-, -OSi(R5)2-, -OSi(R5)2O-, -Si(R5)2O-, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por los residuos bivalentes seleccionados del grupo que consiste en heterociclodiilo, y arildiilo, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces sustituidos por sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: oxo, hidroxi, halógeno, ciano, azido, arilo C6-C14, alcoxi C1-C8, alquil (C1-C8)-tio, -SO3M, -COOM, PO3M2, -PO(N(R5)2)2, PO(OR5)2, -SO2N(R4)2, -N(R4)2, -N(R4)3+An-, -CO2N(R5)2, -COR4, -OCOR4, -NR4(CO)R5, - (CO)OR4, -NR4(CO)N(R4)2, -Si(OR5)y(R5)3-y, -OSi(OR5)y(R5)3-y siendo y = 1, 2 o 3, y en el que en la fórmula (IIf) R** es un sustituyente n-valente seleccionado del grupo que consiste en alcan-n-ilo, alquen-n-ilo y aril-n-ilo en el que R** está enlazado a los átomos de nitrógeno en los que los sustituyentes alcan-n-ilo y alquen-n-ilo anteriormente mencionados son - o ninguna, o una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por grupos funcionales no sucesivos seleccionados del grupo que consiste en: -O-, -NR4-, -CO-, -O(CO)-, -(CO)O-, -NR4(CO)-, -NR4(CO)O-,-NR4(CO) NR4-, -(CO)NR4- o grupos isocianurato, oxadiazintriona, uretdiona, biuret o alofanato y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por arildiilo, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces sustituidos con sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: hidroxi, -NCO, alcoxi C1-C8, -N(R4)2, -CO2N(R5)2, -COR4,-OCOR4, -NR4(CO)R5, -(CO)OR4, (1) indica la numeración del átomo de carbono por el que cada uno de los n átomos de cabono C(1) está enlazado al átomo de fósforo central representado en la fórmula (I) mediante el enlace "-" mostrado a la derecha del paréntesis y R2 y R3 son, independientemente el uno del otro, arilo o heterociclilo, alquilo o alquenilo en los que los anteriormente mencionados sustituyentes alquilo y alquenilo de R2 y R3 son - o ninguna, o una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por grupos funcionales no sucesivos seleccionados del grupo que consiste en: -O-, -NR4-, -CO-, -OCO-, -O(CO)O-, NR4(CO)-, -NR4(CO)O-, O(CO)NR4-, -NR4(CO)NR4-, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces interrumpidos por los residuos bivalentes seleccionados del grupo que consiste en heterociclodiilo, y arildiilo, y - o ninguna o, adicional o alternativamente, una vez, dos veces o más de dos veces sustituidos por sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en: oxo, hidroxilo, halógeno, ciano, arilo C6-C14; heterociclilo, alcoxi C1-C8, alquil(C1-C8)-tio, - COOM, -SO3M, -PO3M2, -SO2N(R4)2, -NR4SO2R5, -N(R4)2-, -N+(R4)3An-, -CO2N(R4)2, -COR4-, - OCOR5, -O(CO)OR5, NR4(CO)R4, -NR4(CO)OR4, O(CO)N(R4)2, -NR4(CO)N(R4)2, en los que en todas las fórmulas donde se utiliza R4 se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C8, arilo C6-C14, y heterociclilo o N(R4)2 como un todo es un heterociclilo que contiene N, R5 se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en alquilo C1-C8, arilo C6-C14, y heterociclilo o N(R5)2 como un todo es un heterociclo que contiene N M es hidrógeno, o 1/q equivalentes de un ion metálico con valencia q o es un ion amonio o un ion guanidinio o un ion amonio orgánico primario, secundario, terciario o cuaternario, en particular aquellos de fórmula [N(alquilo C1-C18)sHt]+ en donde s es 1, 2 o 3 y t es (4-s) y An- es 1/p equivalentes a un anión con valencia p, comprendiendo el procedimiento al menos la etapa de hacer reaccionar compuestos de fórmula (III) **(Ver fórmula)** con compuestos de las fórmulas (IVe) o (IVf) R*[R9C(2)=C(1)(R9)2]n (IVe) R**[NCO]n (IVf) en donde en fórmulas (III), (IVe) y (IVf) (1), (2), R2, R3, R9, R*, R**, n y m tienen el mismo significado que se describe para las fórmulas (I), (IIe) y (IIf) anteriores y en donde en la fórmula (II) M2 es hidrógeno, o 1/q equivalentes de un ion metálico con valencia q o es un ion amonio o un catión heterociclilio, un ion guanidinio o un ion amonio orgánico primario, secundario, terciario o cuaternario y en el que si M2 es hidrógeno la reacción se lleva a cabo en presencia de una base.