Patent AR-059714-A1 (AR)
Title: Metodo para la produccion preferencial de isomeros geometricos y metodo de aislamiento
Inventor: KOSUOKA Y
Filed: 2007-03-02
Abstract: Reivindicacion 1: Un método para la produccion preferencial de la forma Z de un compuesto caracterizado por la formula (5) [Sustancia química 5] [en la formula (5), A, B y Q tienen los mismos significados que aquellos expuestos a continuacion], donde un compuesto de acrilonitrilo representado por la formula (1) [en la formula, A y Q son cada uno en forma independiente, un grupo fenilo sustituido en forma opcional por G, grupo naftilo sustituido en forma opcional por G, o grupo heterocíclico sustituido en forma opcional por G (con la condicion que este grupo heterocíclico sea tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,4- oxadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, piridilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,2,4,5-tetrazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo,oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, imidazolidinonilo, imidazolinonilo, 3(2H)-piridazinonilo, benzotiazolilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, isoquinolilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, cinolinilo o quinazolinilo), con la condicion que si Q es un grupo fenilo sustituido en forma opcional por G, grupo piridilo sustituido en forma opcional por G o grupo tienilo sustituido en forma opcional por G, A es un grupo heterocíclico sustituido en forma opcional por un grupo naftilo o sustituido en forma opcional por G (con la condicion que este grupo heterocíclico sea tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo, tiazolilo, imidazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,3,4- tiadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, piridilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,2,4,5-tetrazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, imidazolidinonilo, imidazolinonilo, 3(2H)-piridazinonilo, benzotiazolilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, isoquinolilo, quinoxalinilo, ftalazinilo, cinolinilo o quinazolinilo); G es cualquier grupo sustituyente seleccionado de un átomo de halogeno, alquilo C1-10, cianoalquilo C2-4, alquilo C1-4 sustituido en forma opcional por fenilo sustituido por alquilo C1-4 o por un átomo de halogeno, alquenilo C2-5, alquinilo C2-6, haloalquilo C1-6, haloalquenilo C2-6, haloalquinilo C2-6, halocicloalquilo C3-6, cicloalquilo C3-6 sustituido en forma opcional por alquilo C1-3, alcoxi C1-10, alqueniloxi C2-6, alquiniloxi C2-6, haloalcoxi C1-4, haloalqueniloxi C2-6, haloalquiniloxi C2-6, alquilsulfenilo C1-4, alquilsulfinilo C1-4, alquilsulfonilo C1-4, alquenilsulfenilo C2-6, alquenilsulfinilo C2-6, alquenilsulfonilo C2-6, alquinilsulfenilo C2-6, alquinilsulfinilo C2-6, alquinilsulfonilo C2-6,haloalquil-sulfenilo C1-4, haloalquilsulfinilo C1-4, haloalquilsulfonilo C1-4, haloalquenilsulfenilo C2-6, haloalquenilsulfinilo C2-6, haloalquenilsulfonilo C2-6, haloalquinilsulfenilo C2-6, haloalquinilsulfinilo C2-6, haloalquinilsulfonilo C2- 6, CHO, NO2, CN, OH, naftilo, metoxi sustituido en forma opcional por fenilo sustituido por alquilo C1-4 o por un átomo de halogeno, alcoxicarbonilo C2-7, alcoxialquilo C2-4, alquilcarbonilo C2-4, haloalquilcarbonilo C2-4, alquilcarboniloxi C2-5, haloalquilcarboniloxi C2-5, dialquilaminocarboniloxi C3-7, fenilo sustituido en forma opcional por Y, fenoxi sustituido en forma opcional por Y, benzoilo sustituido en forma opcional por Y, piridilo sustituido en forma opcional por Y, piridiloxi sustituido en forma opcional por Y, tienilo sustituido en forma opcional por Y, metilendioxi unido a un sitio de sustitucion adyacente, halometilendioxi unido a un sitio de sustitucion adyacente, y -N=CT2T3 (con la condicion que T2 y T3 sean cada uno en forma independiente H, fenilo, bencilo, o alquilo C1-6 o si no T2 y T3 junto con el átomo de carbono vinculante pueden formar un anillo de 5, 6, 7 u 8 miembros), (con la condicion que, si existen 2 o más de los dichos grupos sustituyentes, estos pueden ser iguales o diferentes), y el numero de dichos grupos sustituyentes es 1, 2, 3, 4 o si no este es un anillo de 5, 6, 7 u 8 miembros formado vía un grupo alquileno unido a un sitio de sustitucion adyacente, y Y es cualquier grupo sustituyente seleccionado de un átomo de halogeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4, haloalcoxi C1-4, alquilsulfenilo C1-4, alquilsulfinilo C1-4, alquilsulfonilo C1-4, alquenilsulfenilo C2-5, alquenilsulfinilo C2-5, alquenilsulfonilo, haloalquilsulfonilo C1-4, NO2, CN, CHO, OH, -NU1U2, fenilo, fenoxi o alcoxicarbonilo C2-5 (con la condicion que, si existen 2 o más de los dichos grupos sustituyentes, estos pueden ser iguales o diferentes) y el numero de dichos grupos sustituyentes es 1, 2, 3, 4 o 5, y U1 y U2 representan cada uno en forma independiente H, alquilo C1-6, alquilcarbonilo C2-5, fenilo o bencilo, o si no U1 y U2 junto con el átomo de carbono vinculante pueden formar un anillo de 5, 6, 7 u 8 miembros) es reaccionado con un compuesto de la formula (3) B-X [en la formula (3), B es alquilsulfonilo C1-4, fenilsulfonilo sustituido en forma opcional por un átomo halogeno o alquilo C1-4, -SO2CF3, monoalquilaminosulfonilo C1-4, dialquil-aminosulfonilo C2-8, fenilaminosulfonilo, monoalquilaminotiocarbonilo C2-5,dialquilaminotiocarbonilo C3-9, cianoalquilo C2-5, alcoxicarbonilalquilo C3-9 o -C(=O)T1, T1 es alquilo C1-20 , alquenilo C2-6 , haloalquilo C1-6, alcoxi C1-4-alquilo C1-4 , halocicloalquilo C3- 6, alquilo C1-4 sustituido en forma opcional por un átomo halogeno o por fenilo sustituido por alquilo C1-4, cicloalquilo sustituido en forma opcional por alquilo C1-3 o por fenilo, un grupo ciclopropilo sustituido en forma opcional por un átomo halogeno o por fenilo sustituido por alquilo C1-4 y alquilo C1-4 , un grupo cicloalquilo C3- sustituido en forma opcional por un átomo halogeno o por fenilo sustituido por alcoxi C1-4 un átomo halogeno, un grupo ciclopropilo sustituido en forma opcional por un átomo halogeno, alquenilo C2-4 y alquilo C1-4 , un grupo alquenilo C2-4 sustituido en forma opcional por un átomo halogeno o fenilo sustituido por alquilo C1-4, alcoxi C1-12, haloalcoxi C1-4, alqueniloxi C2-5, cicloalcoxi C3-6 sustituido en forma opcional por alquilo C1-3 , benziloxi, alcoxicarbonilo C2-5, NU1U2, fenilamino, fenilo sustituido en forma opcional por Y, feniltio sustituido en forma opcional por Y, naftilo sustituido en forma opcional por Y, o un grupo heterocíclico de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido por Y (con la condicion que estos grupos heterocíclicos sean seleccionados entre tienilo, furilo, pirrolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,3,4- oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-tia-diazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3,4-tetrazolilo, piridilo, pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, 1,3,5-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo y 3(2H)-piridazinonilo); X es un átomo halogeno, Y es cualquier grupo sustituyente seleccionado entre un átomo halogeno, alquilo C1-4, haloalquilo C1-4, alcoxi C1-4, haloalcoxi C1- 4, alquilsulfenilo C1-4, alquilsulfinilo C1-4, alquilsulfonilo C1-4 alquenilsulfenilo C2-5, alquenilsulfinilo C2-5, alquenilsulfonilo C2-5, haloalquilsulfonilo C1-4, NO2, CN, CHO, OH, -NU1U2, fenilo, fenoxi o alcoxicarbonilo C2-5 (con la condicion que, si hay dos o más de tales grupos sustituyentes, pueden ser iguales o diferentes) en tanto el numero de tales grupos sustituyentes es 1, 2, 3, 4, o 5] o un compuesto representado por la formula (4) B-O-B [en la formula (4), B posee el mismo significado antes indicado] en presencia de un compuesto de piridina representado por la formula (2) [en la formula (2) , R representa H o -NU3U4 (con la condicion que U3 y U4 independientemente son H o alquilo C1-8 o de lo contrario U3 y U4 junto con el átomo de nitrogeno vinculante pueden formar un anillo de 5, 6, 7 u 8 miembros)].