Patent ES-2750524-T3 (ES)
Title: Procedimiento para la polimerización de etileno y octeno
Inventor: DEMIRORS MEHMET
IPC: C08F4/64
Filed: 2013-12-10
Granted: 2020-03-26
Abstract: Un procedimiento de polimerización de etileno que comprende polimerizar etileno y octeno en presencia de uno o más primeros sistemas catalíticos y opcionalmente uno o más segundos sistemas catalíticos en un sistema de reactor doble o un sistema de reactor múltiple, en donde el primer sistema catalítico comprende; (a) uno o más procatalizadores que comprenden un complejo de metal-ligando de fórmula (I):**Fórmula** en donde: M es titanio, circonio o hafnio, estando cada uno independientemente en un estado de oxidación formal de +2, +3 o +4; y n es un número entero de 0 a 3, y en donde cuando n es 0, X está ausente; y cada X independientemente es un ligando monodentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; o dos X se consideran juntos para formar un ligando bidentado que es neutro, monoaniónico o dianiónico; y X y n se eligen de forma que el complejo de metalligando de fórmula (I) es, en general, neutro; y cada Z independientemente es O, S, N-hidrocarbilo(C1-C40) o Phidrocarbilo( C1-C40); y L es hidrocarbileno (C3-C40) o heterohidrocarbileno (C3-C40), en donde el hidrocarbileno (C3- C40) tiene una parte que comprende una cadena principal conectora de 3 átomos de carbono a 10 átomos de carbono que une los átomos Z en la fórmula (I) (a los que está unido L) y el heterohidrocarbileno (C3-C40) tiene una parte que comprende una cadena principal conectora de 3 átomos a 10 átomos que une los átomos Z en la fórmula (I), en donde cada uno de los 3 a 10 átomos de la cadena principal conectora de 3 átomos a 10 átomos del heterohidrocarbileno (C3-C40) es independientemente un átomo de carbono, O, S, S(O), S(O)2, Si(RC)2, Ge(RC)2, P(RP), o N(RN), en donde independientemente cada RC es hidrocarbilo (C1-C30), cada RP es hidrocarbilo (C1-C30); y cada RN es hidrocarbilo (C1-C30) o está ausente; y R1-24 se seleccionan del grupo que consiste en un hidrocarbilo (C1-C40), heterohidrocarbilo (C1-C40), Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, átomo de halógeno, átomo de hidrógeno y sus combinaciones; y en donde al menos R1, R16, o ambos comprenden el compuesto de fórmula (II), y preferiblemente R1 y R16 son iguales;**Fórmula** cuando R22 es H, entonces R19 es un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; o cuando R19 es H, entonces R22 es un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; o preferiblemente, R22 y R19 son ambos un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; y cuando R8 es H, entonces R9 es un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; o cuando R9 es H, entonces R8 es un hidrocarbilo (C1-C40); heterohidrocarbilo (C1-C40); Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, NO2, CN, CF3, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)- o átomo de halógeno; y/u opcionalmente dos o más grupos R (por ejemplo, de R9-15, R9-13, R9-12, R2-8, R4-8, R5-8) se pueden combinar entre sí en estructuras de anillo, teniendo dichas estructuras de anillo de 3 a 50 átomos en el anillo excluyendo cualquier átomo de hidrógeno; cada uno de los grupos arilo, heteroarilo, hidrocarbilo, heterohidrocarbilo, Si(RC)3, Ge(RC)3, P(RP)2, N(RN)2, ORC, SRC, RCS(O)-, RCS(O)2-, (RC)2C=N-, RCC(O)O-, RCOC(O)-, RCC(O)N(R)-, (RC)2NC(O)-, hidrocarbileno, y heterohidrocarbileno independientemente no está sustituido o está sustituido con uno o más sustituyentes RS; cada RS independientemente es un átomo de halógeno, polifluoro sustitución, perfluoro sustitución, alquilo (C1-C18) no sustituido, F3C-, FCH2O-, F2HCO-, F3CO-, R3Si-, R3Ge-, RO-, RS-, RS(O)-, RS(O)2-, R2P-, R2N-, R2C=N-, NC-, RC(O)O-, ROC(O)-, RC(O)N(R)- o R2NC(O)-, o dos de los RS se consideran juntos para formar un alquileno (C1-C18) no sustituido, en donde cada R independientemente es un alquilo (C1-C18) no sustituido; y (b) uno o más cocatalizadores; en donde la relación del número total de moles del uno o más complejos de metalligando de fórmula (I) al número total de moles del uno o más cocatalizadores es de 1:10 000 a 100:1; de modo que se produce un copolímero de etileno/octeno que comprende de 0.5 a 3 por ciento en moles de unidades derivadas del octeno, y de 97 a 99.5 por ciento en moles de unidades derivadas del etileno.