Patent ES-2938416-T3 (ES)
Title: Proceso para la preparación de policarbonato y sistema catalítico utilizado
Inventor: BIAGINI PAOLO
IPC: C08G64/34
Filed: 2019-10-15
Granted: 2023-04-10
Abstract: Proceso de preparación de policarbonato que comprende copolimerizar un compuesto epoxi y dióxido de carbono (CO2) en presencia de un sistema catalítico que comprende: al menos un catalizador seleccionado entre complejos de un metal de transición de fórmula general (I). donde: M representa un átomo de metal seleccionado de cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, aluminio, preferiblemente cromo, cobalto; R1, R2, R3, R4, R5 y R6, idénticos o diferentes entre sí, representan un átomo de hidrógeno: o se seleccionan entre grupos alquilo C1-C20, lineales o ramificados, saturados o insaturados, preferiblemente C1-C12, que contienen opcionalmente heteroátomos; grupos arilo opcionalmente sustituidos; grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos; grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos; grupos heterocíclicos opcionalmente sustituidos; o R2 y R3 y/o R5 y R6, pueden unirse para formar, junto con los demás átomos a los que están unidos, un ciclo saturado, insaturado o aromático que contiene de 2 a 12 átomos de carbono, que pueden estar opcionalmente sustituidos con grupos alquilo C1-C20, lineales o ramificados, saturados o insaturados, que contienen opcionalmente heteroátomos , grupos arilo opcionalmente sustituidos, grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos, grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos, grupos heterocíclicos opcionalmente sustituidos, grupos trialquilo o triaril-sililo, grupos dialquil- o diaril-amina, grupos dialquil- o diaril-fosfina, lineales o ramificados, saturados o grupos alcoxi C1-C20 insaturados, preferiblemente C2-C10, grupos ariloxi opcionalmente sustituidos, grupos tioalcoxi o tioariloxi opcionalmente sustituidos, grupos ciano, conteniendo dicho ciclo opcionalmente heteroátomos tales como, por ejemplo, oxígeno, azufre, nitrógeno. silicio, fósforo, selenio, preferiblemente oxígeno, nitrógeno; Y representa un anión halógeno tal como, por ejemplo, un anión fluoruro, un anión cloruro, un anión bromuro, un anión yoduro, preferiblemente un anión cloruro, un anión bromuro; o se selecciona de aniones inorgánicos tales como, por ejemplo, anión azida, anión hidróxido, anión amida, anión perclorato, anión clorato, anión sulfato, anión fosfato, anión nitrato, preferiblemente un anión azida; o se selecciona de aniones orgánicos tales como, por ejemplo, anión alcoholato C1-C20, anión tioalcoholato C1-C20, anión carboxilato C1-C30, anión alquil- o dialquil-amida C1-C30; Z representa un radical orgánico divalente que tiene la fórmula general (II), (III) o (IV). donde: R7, R8, R9, R10, R11 y R12, idénticos o diferentes entre sí, representan un átomo de hidrógeno; o se seleccionan entre lineales o ramificados, saturados o insaturados, grupos alquilo C1-C20, preferiblemente C1-C12, que contienen opcionalmente heteroátomos; grupos arilo opcionalmente sustituidos; grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos; grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos; grupos heterocíclicos opcionalmente sustituidos; o R7 y R8 en la fórmula general (II), o R8 y R9 o R9 y R10 en la fórmula general (III), o R7 y R11 o R7 y R12 o R10 y R12 o R11 y R10 en la fórmula general (IV), pueden estar opcionalmente enlazados entre sí para formar, junto con los otros átomos a los que están enlazados, un ciclo saturado, insaturado o aromático, que contiene de 2 a 12 átomos de carbono, opcionalmente sustituidos con lineales o ramificados, grupos alquilo C1-C20, saturados o insaturados, que contienen opcionalmente heteroátomos, grupos arilo opcionalmente sustituidos, grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos, grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos, grupos heterocíclicos opcionalmente sustituidos, grupos trialquil- o triaril-sililo, grupos dialquil- o diaril-amino grupos dialquilo o diaril-fosfina, lineales o ramificados, saturados o insaturados, grupos alcoxi C1-C20, preferiblemente C2-C10, grupos ariloxi opcionalmente sustituidos, grupos tioalcoxi o tioariloxi opcionalmente sustituidos, grupos ciano, conteniendo dicho ciclo opcionalmente heteroátomos tales como, por ejemplo, oxígeno, azufre, nitrógeno, silicio, fósforo, selenio, preferiblemente oxígeno, nitrógeno; al menos un cocatalizador seleccionado entre compuestos iónicos que tienen la fórmula general (V): en la que: E representa un átomo seleccionado entre fósforo, arsénico, antimonio, bismuto, preferiblemente fósforo; R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19 y R20, idénticos o diferentes entre sí, representan un átomo de hidrógeno; o se seleccionan de grupos alquilo C1-C20, saturados o insaturados, preferiblemente C1-C12, que contienen opcionalmente heteroátomos, grupos arilo opcionalmente sustituidos, grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos, estando dichos grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos opcionalmente en forma catiónica, grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos, grupos grupos heterocíclicos sustituidos, estando dichos grupos heterocíclicos opcionalmente sustituidos opcionalmente en forma catiónica, grupos trialquil- o triaril-sililo; o R13 y R14, y/o R15 y R16, y/o R16 y R17 y/o R17 y R18, y/o R19 y R20 pueden unirse opcionalmente para formar, junto con los otros átomos a los que están enlazado, un ciclo saturado, insaturado o aromático que contiene de 2 a 12 átomos de carbono, opcionalmente sustituido con lineal o ramificado, saturado o insaturado, Grupos alquilo C1-C20, que contienen opcionalmente heteroátomos, grupos arilo opcionalmente sustituidos, grupos heteroarilo opcionalmente sustituidos, grupos cicloalquilo opcionalmente sustituidos, grupos heterocíclicos opcionalmente sustituidos, grupos trialquil- o triaril-sililo, grupos dialquil- o diaril-amino, grupos dialquil- o diaril- grupos fosfino, lineales o ramificados, saturados o insaturados, grupos alcoxi C1-C20, preferentemente C2-C10, grupos ariloxi opcionalmente sustituidos, grupos tioalcoxi o tioariloxi opcionalmente sustituidos, grupos ciano, conteniendo dicho ciclo opcionalmente heteroátomos como, por ejemplo, oxígeno , azufre, nitrógeno, silicio, fósforo, selenio, preferiblemente oxígeno, nitrógeno; W representa un átomo de halógeno tal como, por ejemplo, cloro, bromo, flúor, yodo, preferiblemente cloro, bromo; o se selecciona entre lineal o ramificado, grupos alcoxi C1-C20, saturados o insaturados, preferiblemente grupos ariloxi C2-C10, opcionalmente sustituidos, grupos oxiiamina; X representa un anión haluro tal como, por ejemplo, un anión fluoruro, un anión cloruro, un anión bromuro, un anión yoduro, preferiblemente un anión cloruro, un anión bromuro; o se selecciona de aniones inorgánicos tales como, por ejemplo, anión azida, anión perclorato, anión clorato, anión sulfato, anión fosfato, anión nitrato, anión hexafluorofosfato, anión tetrafluoroborato; o se selecciona de aniones orgánicos tales como, por ejemplo, anión bencenosulfonato, anión toluenosulfonato, anión dodecilsulfato, anión octilfosfato, anión dodecilfosfato, anión octadecilfosfato, anión fenilfosfato; o se selecciona de aniones de tetraalquilborato que contienen opcionalmente heteroátomos tales como, por ejemplo, oxígeno, azufre, nitrógeno, silicio, fósforo, selenio, preferentemente oxígeno, nitrógeno; aniones de tetraarilborato que contienen opcionalmente heteroátomos tales como, por ejemplo, oxígeno, azufre, nitrógeno, silicio, fósforo, selenio, preferiblemente oxígeno, nitrógeno; preferiblemente un anión cloruro, un anión azida; a es un número entero que oscila entre 0 y 4, preferentemente entre 1 y 3; b es un número entero que oscila entre 0 y 4, preferentemente entre 1 y 4; c es 0 ó 1, preferiblemente 0; siempre que la suma a + b + c sea igual a 4 y que al menos uno entre a y b sea diferente de 0; n es un número entero que va de 1 a 4, preferiblemente 1 ó 2. El proceso mencionado permite obtener policarbonatos que tienen una cantidad de enlaces de carbonato en la cadena superior al 95%, preferiblemente superior al 99%, incluso más preferiblemente igual al 100%,  (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)