વર્ષ 1991માં રિલાયન્સ પહેલીવાર રિફાઈનરી ક્ષેત્રમાં પ્રવેશ કર્યો. આ પછી જ કંપનીએ પોલીમરના વેપારમાં પ્રવેશ કર્યો. તેનાથી પણ કંપનીને ફાયદો થયો. વર્ષ 1994માં રિલાયન્સે પહેલીવાર યુએસ 300 મીલિયન ડોલરનો જીડીઆર ઈશ્યૂ કરવાના કારણે ધીરુભાઈને પહેલીવાર બિઝનેસમેન ઓફ ધ યર તરીકે પસંદ કરવામાં આવ્યા.