1966 માં, Volkov અવકાશયાત્રી કોર્પ્સ ઓફ સભ્ય બન્યા, અને ત્રણ વર્ષ પછી એક ફ્લાઇટ એન્જિનિયર ભૂમિકા પર "સોયુઝ 7" તેની પ્રથમ ઉડાન કરી હતી.