મનમોહન સિંહના નેતૃત્વમાં બનેલી કોંગ્રસ સરકારના પ્રથમ કાર્યકાળમાં ચિદમ્બરમે 22મી મે,2004 થી લઈ 30મી નવેમ્બર,2008 સુધી નાણાં પ્રધાન રહ્યા.