Judul: Brominasi Eugenol dengan Ragam Ekuivalen Br2
dan Aktivitasnya sebagai Antioksidan dan Antimikrob
Abstrak: Produk brominasi eugenol dengan bromin molekuler (Br2) telah dilaporkan beragam, sehingga tahapan mekanisme brominasi belum terkonfirmasi. Penelitian ini bertujuan mengusulkan dugaan mekanisme tersebut dengan menyintesis berbagai turunan bromo eugenol yang mengandung atom bromin terikat pada gugus alkena, cincin aromatik, dan keduanya. Pengaruh penambahan atom bromin tersebut pada aktivitas antioksidan dan antimikrob juga diteliti. Metode sintesis yang digunakan melibatkan (1) brominasi langsung eugenol dengan 1,2; 2,4; dan 3,6 ekuivalen (ekuiv) Br2 dalam kloroform, (2) brominasi eugenil benzoat dengan 2,4 ekuiv Br2 dalam kloroform, dan (3) debrominasi gugus 1,2-dibromida dari beberapa produk brominasi dengan Zn berlebih dalam etanol. Berdasarkan komposisi produk yang diperoleh, brominasi alkena ditemukan mendominasi dengan 1,2 ekuiv Br2, diikuti oleh brominasi aromatik dengan Br2 berlebih (2,4 dan 3,6 ekuiv). Substitusi aromatik pertama terjadi pada posisi 6 (orto terhadap gugus hidroksil), kemudian berlanjut pada posisi 5 (para terhadap gugus metoksi). Berdasarkan hasil ini, brominasi eugenol dengan Br2 diusulkan berawal dengan adisi elektrofilik pada gugus alkena, kemudian diikuti dengan substitusi elektrofilik pada cincin aromatik. Proteksi fenol sebagai ester benzoil menggeser regioselektivitas brominasi aromatik dari posisi 6 ke posisi 5. Gugus 1,2-dibromida juga berhasil dieliminasi oleh Zn menghasilkan turunan dengan atom bromin pada cincin aromatik. Secara keseluruhan, delapan produk brominasi telah berhasil disintesis dengan rendemen yang baik (40% hingga kuantitatif) dan struktur molekul telah dikonfirmasi dengan spektroskopi resonans magnetik inti. Semua produk brominasi diukur aktivitas antioksidan terhadap 2,2-difenil-1-pikrilhidrazil (DPPH) dan dibandingkan dengan eugenol serta asam askorbat sebagai kontrol positif. Semua produk brominasi menunjukkan aktivitas antioksidan yang lebih rendah daripada eugenol. Produk brominasi aromatik di C-6 paling besar aktivitasnya, disusul berturut-turut oleh produk brominasi alkena dan brominasi aromatik di C-5. Penambahan semakin banyak atom bromin dan penataan-ulang pada rantai samping semakin menurunkan aktivitas antioksidan. Hasil berbeda ditunjukkan oleh aktivitas antibakteri. Produk dengan lebih dari satu atom bromin pada cincin aromatik cenderung lebih kuat aktivitasnya terhadap bakteri yang diujikan meskipun masih lebih lemah daripada gentamisin sebagai kontrol positif. Terlepas dari potensi antioksidan dan antimikrob yang rendah, hasil penelitian ini merupakan laporan komprehensif pertama tentang brominasi eugenol dengan Br2 dan yang pertama melaporkan brominasi alkena sebagai jalur utama brominasi dengan jumlah Br2 yang hampir ekuimolar. Penelitian lanjutan masih diperlukan untuk membuktikan mekanisme brominasi, antara lain (1) brominasi dengan 1,2 ekuiv pada produk-antara brominasi, (2) brominasi bertahap dengan sedikit demi sedikit Br2 dan dipantau instrumen kromatografi gas-spektrometri massa untuk studi kinetika, serta (3) studi komputasi termodinamika reaksi.
Keyword: bromination, debromination, eugenol, substitution

Judul: Effect of Solvent on Brominated Methyleugenol with 1,13 Equivalent of Br2
Abstrak: Brominasi metileugenol (1) dengan 0,1–1,2 ekuivalen Br2 dalam kloroform (CHCl3) telah dilaporkan menghasilkan 1-bromo-2-(1,3-dibromoprop-2-il)-4,5-dimetoksibenzena (4) sebagai produk utama. Senyawa 4-(2,3-dibromopropil)-1,2-dimetoksibenzena (2) diperoleh sebagai produk tambahan, tetapi 1-bromo-2-(2,3-dibromopropil)-4,5-dimetoksibenzena (3) tidak dihasilkan. Untuk mengevaluasi mekanisme pembentukan produk 4 yang tidak lazim, penelitian ini mengevaluasi reaksi brominasi 1 pada 11 pelarut dengan kepolaran yang berbeda. Brominasi menggunakan 1,13 ekuivalen Br2, yaitu jumlah Br2 yang tepat menghabiskan reaktan 1 dalam CHCl3. Dalam pelarut etil asetat, komposisi produk brominasi hampir sama dengan dalam CHCl3. Produk 2 merupakan produk utama brominasi dalam diklorometana (DCM). Brominasi dalam dietil eter (Et2O), diisopropil eter, n-heksana, karbon tetraklorida, tetrahidrofuran (THF), dan metanol (MeOH) tidak membentuk 3. Produk 4 sangat dominan dalam Et2O. Reaksi dalam THF dan MeOH membentuk produk samping. Reaksi dalam t-butanol tidak menghasilkan produk 2, sementara dalam aseton, produk 2, 3, dan 4 tidak teramati. Berdasarkan hasil penelitian ini, komposisi produk brominasi 1 dipengaruhi oleh pelarut. Reaksi dalam pelarut Et2O dan DCM perlu diteliti lebih lanjut untuk mendapatkan kondisi optimum pembentukan produk 4 dan 2., Bromination of methyleugenol (1) with 0,1–1,2 equivalents of Br2 in chloroform (CHCl3) has been reported to yield 1-bromo-2-(1,3-dibromoprop-2-yl)-4,5-dimethoxybenzene (4) as the main product. 4-(2,3-dibromopropyl)-1,2-dimethoxybenzene (2) was obtained as an additional product, but 1-bromo-2-(2,3-dibromopropyl)-4,5-dimethoxybenzene (3) was not produced. To evaluate the unusual formation mechanism of product 4, this study focused on the bromination reaction of 1 in 11 solvents with different polarities. The bromination uses 1,13 equivalents of Br2, i.e., the right amount of Br2 depletes reactant 1 in CHCl3. In ethyl acetate solvent, the composition of the brominated product is almost the same as in CHCl3. Product 2 is the main bromination product in dichloromethane (DCM). Bromination in diethyl ether (Et2O), diisopropyl ether, n-hexane, carbon tetrachloride, tetrahydrofuran (THF), and methanol (MeOH) did not form 3. Product 4 is very dominant in Et2O. The reaction in THF and MeOH forms by-products. The reaction in t-butanol did not produce product 2, while in acetone, products 2, 3, and 4 were not observed. Based on the results of this study, the composition of brominated product 1 is influenced by the solvent. The reaction in Et2O and DCM solvents needs further investigation to obtain the optimum conditions for forming products 4 and 2.
Keyword: brominated, Br2, methyleugenol, solvent

Judul: Posisi Filogenetik Kura-Kura Carettochelys Insculpta  (Reptillia: Testudinata)
Abstrak: Carettochelys insculpta is an endemic freshwater turtle of southern Papua and northern Australia. Phylogenetic position of this turtle is remain unresolved until now. Most of the research conducted show close relationships of C. insculpta and members of Trionychidae family. However, some of the research show distance between C. insculpta and members of Trionychidae family. This research is conducted to analyze phylogenetic relationship between C. insculpta and other members of Testudinata using 12S rRNA, 16S rRNA, and both gene as markers. DNA samples were obtained from three different organisms of C. insculpta. Two species used as outgroups were Alligator mississippiensis and Iguana iguana. Phylogenetic analysis was carried out using Neighbor-Joining method with Felsenstein 1981 (F81) modeltest. A polytomy tree of Testudinata was produced by using 12S rRNA gene. However, analysis using 16S rRNA and both genes as markers confirmed that C. insculpta was located between the Chelonidae and the Trionychidae family.
Keyword: