Judul: Synthesis of Cinnamate Ester Using Enzymatic Membrane Reactor in a Free Solvent System
Abstrak: Asam sinamat merupakan senyawa fenolik yang memiliki potensi sebagai antioksidan alami. Esterifikasi asam sinamat dapat dilakukan dengan menambahkan alkohol rantai panjang pada salah satu gugus hidroksilnya. Terdapat beberapa studi yang menyatakan bahwa kapasitas antioksidan dari asam sinamat meningkat dalam bentuk esternya. Dalam penelitian ini, sintesis ester sinamat menggunakan reaktor membran enzimatis (RME) dilakukan secara kontinu. Penelitian ini bertujuan mengetahui kondisi optimum untuk sintesis ester sinamat menggunakan berbagai jenis alkohol (butanol, heksanol dan oktanol) sebagai donor grup alkil serta mempelajari kapasitas antioksidan dari ester yang dihasilkan. Penelitian terdiri dari tiga tahap, yaitu uji coba otomatisasi reaktor, investigasi fenomena pemadatan membran pada berbagai jenis larutan alkohol, dan sintesis ester sinamat menggunakan RME. Sintesis ester sinamat dengan katalis lipozyme TL IM secara kontinu dapat meningkatkan konversi sinamat dan kapasitas antioksidan dari ester yang dihasilkan dibandingkan dengan produk awalnya. Sintesis menggunakan 1-butanol secara batch selama 12 jam dilanjutkan dengan operasi kontinu memberikan hasil terbaik, yakni konversi sebesar 25,67±2,49%. Butil sinamat yang dihasilkan memiliki kapasitas antioksidan sebesar 34,70±1,15 mg AEAC/mL sampel menggunakan metode DPPH dan 61,98±2,45 mg AEAC/mL sampel menggunakan metode FRAP., Cinnamic acid is a phenolic compound that has potential to act as a natural antioxidant. Cinnamic acid esterification can be done by adding a long chain alcohol to one of its hydroxyl groups. There are several studies which state that the antioxidant capacity of cinnamic acid increases in its ester form. In this study, the synthesis of cinnamic esters using an enzymatic membrane reactor (EMR) was carried out continuously. This study aims to determine the optimum conditions for the synthesis of cinnamic esters using various types of alcohol (butanol, hexanol and octanol) as alkyl group donors and to study the antioxidant capacity of the resulting esters. The research consisted of three stages, namely testing of reactor automation, investigation of the phenomenon of membrane compaction in various types of alcohol solutions, and synthesis of cinnamic esters using EMR. The synthesis of cinnamic esters with TL IM lipozyme as catalyst can continuously increase the cinnamate conversion and antioxidant capacity of the resulting ester compared to the initial product. Synthesis using 1-butanol in batches for 12 hours followed by continuous operation gave the best results, namely a conversion of 25,67±2,49%. Butyl cinnamate produced has an antioxidant capacity of 34,70±1,15 mg AEAC/ml using the DPPH method and 61,98±2,45 mg AEAC/mL using the FRAP method.
Keyword: Antioksidan alami, Asam sinamat, Esterifikasi, Kapasitas antioksidan, Reaktor membran enzimatis, antioxidant capacity, cinnamic acid, enzymatic membran reactor, esterification, natural antioxidant

Judul: Synthesis and Computational  Study of Intramolecular Diels-Alder Reactions on Cinnamyl Cinnamate Esters  Derivatives
Abstrak: Ariltetralin dan arilnaftalena merupakan contoh modifikasi struktur lignan yang memiliki bioaktivitas utama sebagai antikanker. Kelompok senyawa ini secara umum tidak tersedia dalam bentuk komersial sehingga diperlukan metode sintetik yang efektif dengan reagen yang aksesibel guna memproduksi senyawa dalam skala besar. Diels-Alder intramolekul merupakan salah satu metode yang telah digunakan dalam menyintesis kelompok senyawa ini dengan ester sinamil sinamat sebagai prekursornya. Sampai saat ini, belum ada penelitian khusus pada sintesis berbagai turunan ester sinamil sinamat berkonfigurasi trans-trans dan kajian komputasi dalam menentukan strategi sintetik dan pemilihan kondisi reaksi. Maka dari itu, penelitian ini dimaksudkan untuk menentukan metode esterifikasi terbaik disertai pemahaman proses siklisasi Diels-Alder intramolekul secara in silico. Ester trans-sinamil trans-sinamat dan turunannya disintesis melalui reaksi esterifikasi antara turunan asam trans-sinamat dan turunan trans-sinamil alkohol. Selain memiliki gugus fenil sederhana, senyawa alkohol dan asam karboksilat yang digunakan juga memiliki substituen 3,4-metilenadioksi dan 3,4,5-trimetoksi pada gugus aril sehingga menghasilkan sembilan jenis ester yang berbeda saat dikombinasikan. Alkohol yang tidak tersedia secara komersial dapat diproduksi dengan cara mereduksi bentuk asam karboksilatnya. Metode esterifikasi yang diseleksi dalam pemilihan metode terbaik ialah Steglich, Mitsunobu, dan asil halida. Proses komputasi siklisasi Diels-Alder intramolekul diproyeksikan pada ester trans-sinamiltrans-sinamat dan arilpropargil arilpropiolat yang merupakan prekursor paling sederhana dari lignan ariltetralin dan arilnaftalena. Alkohol bersubstituen 3,4,5-trimetoksi (CZ) didapatkan dari proses reduksi bentuk asamnya secara langsung tetapi karena faktor kelarutan padatan, senyawa 3,4-metilenadioksisinamil alkohol (CY) diperoleh dari rangkaian reaksi esterifikasi Fischer dan reduksi. Rendemen alkohol CZ dan CY yang dihasilkan berturut-turut adalah 9% dan 51%. Rendemen alkohol CZ yang rendah disebabkan oleh terbentuknya noda pengotor baru pada proses pemurnian menggunakan kromatografi kolom silika yang dapat mereduksi massa produk kasar >80%. Dengan demikian, harus digunakan turunan alkohol kasar ini dalam reaksi esterifikasi. Metode Steglich ditetapkan sebagai metode esterifikasi terbaik karena menghasilkan rendemen tertinggi dalam menyintesis ester trans-sinamil trans-sinamat, sehingga metode tersebut digunakan dalam menyintesis turunan ester lainnya. Rendemen turunan ester yang didapatkan berkisar 73–88%. Akan tetapi, secara konsisten rendemen rendah didapatkan pada ester yang memiliki gugus 3,4,5-trimetoksisinamil (≤10%). Hal ini karena penggunaan produk alkohol CZ kasar ternyata menghasilkan noda baru dengan Rf sangat dekat dengan produk. Kajian komputasi menunjukkan proses transformasi reaktan menjadi produk menghasilkan satu senyawa antara dan dua keadaan transisi (TS). Setiap TS merepresentasikan proses reaksi sikloadisi Diels-Alder intramolekul dan migrasi [1,3]-hidrogen. Selisih energi reaksi sikloadisi yang tidak jauh berbeda menjelaskan fenomena ester arilpropargil arilpropiolat dapat membentuk dua jenis regioisomer yang berbeda. Secara konsisten, data termodinamika menjelaskan proses reaksi pada lingkungan berpelarut akan menurunkan energi aktivasi reaksi. Penggunaan pelarut polar (anhidrida asetat, benzonitril, nitobenzena, asetonitril, dan dimetilformamida) lebih disarankan digunakan dalam reaksi Diels-Alder intramolekul karena dapat menurunkan energi aktivasi jauh lebih besar dibandingkan dengan pelarut non-polar (toluena dan xilena).
Keyword: anticancer, cinnamic acid, cinnamyl alcohol, computational chemistry, Diels-Alder

Judul: Query Expansion based on Bilingual Dictionary Using Conditional Probability
Abstrak: Query expansion is a technique that can be used to bridge vocabulary gaps between queries and documents in the collection. With query expansion, user will be helped to formulate queries well so that user will optimize the search result. In this study, the expansion term was resulted from the translation of bilingual dictionary. Subsequently, several terms of expansion were elected based on the closeness of its relationship with the original query. This research showed that conditional probability can be used to select expansion term in bilingual translation method query expansion. The result of 1000 documents was more than 97% relevan document can be retrieved by this system. The more expansion term used, the larger number relevan document was retrieved.
Keyword: