Հայտածիչ նյութեր

Հայտածիչ նյութեր, քիմիական վերականգնիչներ, որոնք լուսակինոնյութերի լուսազգայուն շերտերի արծաթի հալոգենիդները վերականգնում են մինչև մետաղական արծաթ։


== Ընդհանուր բնութագիր ==
Հայտածիչ նյութերը լուսանկարչական հայտածիչների հիմնական բաղադրիչներն են։ Որպես հայտածիչ նյութ օգտագործվում են այն միացությունները, որոնք ընտրողաբար վերականգնում են լուսազգայուն շերտի լուսակայված մասերի արծաթի հալոգենիդները, այսինքն՝ ապահովում են լուսակայված մասերի վերականգնման մեծ արագություն՝ չլուսակայվածների համեմատ։ Հակառակ դեպքում ստացված պատկերը կծածկվի համատարած լուսանկարչական փառով։

Ըստ քիմիական բնույթի՝ հայտածիչ նյութերը լինում են օրգանական (օրինակ՝ հիդրոքինոն) և անօրգանական (վանադիումի, երկարժեք երկաթի կոմպլեքս միացություններ)։ Առավել նշանակություն ունեն օրգանական հայտածիչ նյութեր, որոնց մոլեկուլում մտնում է 
  
    
      
        
          α
          
            1
          
        
        −
        (
        
          C
          
            
              |
            
          
        
        =
        
          A
          
            
              |
            
          
        
        
          )
          
            n
          
        
        −
        
          α
          
            2
          
        
      
    
    {\displaystyle \alpha _{1}-(C^{|}=A^{|})_{n}-\alpha _{2}}
   խմբավորումը, որտեղ α1-ը և α2-ը -OH-, -NH2, - NHR, -NR2 խմբեր են (R-ը ալկիլ կամ այլ տեղակալիչ է), n-ը զրո կամ փոքր ամբողջ թիվ է, C-ն՝ ածխածնի ատոմ, A-ն՝ ածխածնի կամ ազոտի ատոմ։ Այս բանաձևից բացառություն է կազմում ֆևնիդոնը։
Արոմատիկ շարքի ածանցյալներից հայտածելու ունակություն ունեն միայն օրթո կամ պարադիրքերում երկու ակտիվ խումբ՝ -OH-, -NH2- պարունակող միացությունները։ Որոշ դեպքերումհայտածիչ նյութերի խառնուրդները ապահովում են առանձին բաղադրիչներով հայտածման արագությունների գումարից մեծ արագություն։ Այդ հատկությունը ընկած է խառը (մեթոլ-հիդրոքինոնային, ֆենիդոն-հիդրոքինոնային ևն) հայտածիչ նյութերի պատրաստման հիմքում։
Դրանք առանձին օգտագործվում են հիդրոքինոնը (կոնտրաստ), մեթոլը, ամիդոլը (մանրահատիկ) պարաֆենիլենդիամինը (մանրահատիկ), դիէթիլ-պարաֆենիլենդիամինը (գունավոր լուսանկարչություն), պարաամիդոֆենոլը (հայտածում է դանդաղ, բարձրորակ, առանց շղարշի) են։


== Ինդիկատորի pK և տիտրման pT ցուցիչներ ==
pH-ի մեծությունների այն տիրույթը, որտեղ ինդիկատորը մեկ գույնից անցնում է մեկ այլ գույնի, կոչվում է ինդիկատորի գույնի անցման միջակայք։
Տիտրվող լուծույթի pH-ի այն օպտիմալ մեծությունը, որտեղ նկատվում է ինդիկատորի գույնի կտրուկ փոփոխություն և որը համարվում է տիտրման ավարտը (համարժեք կետը), կոչվում է ինդիկատորի տիտրման ցուցիչ և նշանակվում pT-ով։ Օրինակ, եթե ալկալու (NaOH,KOH) լուծույթին ավելացրել են 2-3 կաթիլ մեթիլ նարնջագույն, ապա այն գունավորվում է դեղին (նարնջագույն) գույնով, իսկ նույն լուծույթին թթվի լուծույթ ավելացնելիս (pH = 3,1-ի սահմաններում) այն կներկվի վարդագույն։ Իսկ եթե այդ նույն լուծույթին ավելացնենք ալկալու լուծույթ մինչև -4,4, ապա տիտրվող լուծույթը նորից կգունավորվի դեղին գույնով։ Այս տվյալներից կարելի է եզրակացնել, որ չեզոքացման ռեակցիայի վերջնակետը չի համընկնում ոչ միայն համարժեք կետին, այլև pH - 3,1-4,4 միջակայքում։ Դուրս բերենք այն բանաձևը, որի օգնությամբ կարելի է հաշվել ցանկացած ինդիկատորի գույնի անցման միջակայքի pH-ի մեծությունները։ Եթե ինդիկատորի դիսոցումը պատկերացնենք իոնաքրոմոֆորային տեսությամբ, ապա կստացվեն երկու հավասարակշռության հաստատուններ՝

  
    
      
        H
        J
        n
        
          d
          ′
        
        ⇄
        H
        J
        n
        
          d
          ″
        
      
    
    {\displaystyle HJnd'\rightleftarrows HJnd''}
  

տալտոմներ, երբ ինդիկատորը բենզոլային ձևից անցնում է խինոնայինի.
  
    
      
        
          K
          
            h
          
        
        a
        v
        =
        
          
            
              [
              H
              J
              n
              
                d
                ′
              
              ]
            
            
              [
              H
              J
              n
              
                d
                ″
              
              ]
            
          
        
      
    
    {\displaystyle K_{h}av={\frac {[HJnd']}{[HJnd'']}}}
  

H J n d'-ին իր հերթին դիսոցվում է իոնների.
  
    
      
        H
        J
        n
        
          d
          ′
        
        ⇄
        
          H
          
            +
          
        
        +
        J
        n
        
          d
          ′
        
      
    
    {\displaystyle HJnd'\rightleftarrows H^{+}+Jnd'}
  

  
    
      
        
          K
          
            d
            i
            s
          
        
        =
        
          
            
              [
              
                H
                
                  +
                
              
              ]
              [
              J
              n
              
                d
                
                  −
                
              
              ]
            
            
              [
              H
              J
              n
              
                d
                ″
              
              ]
            
          
        
      
    
    {\displaystyle K_{dis}={\frac {[H^{+}][Jnd^{-}]}{[HJnd'']}}}
  
Եթե ստացված երկու հաստատումները բազմապատկենք, կստանանք.

  
    
      
        
          K
          
            d
            i
            s
          
        
        
          K
          
            h
            a
            v
          
        
        =
        
          
            
              [
              H
              J
              n
              
                d
                ′
              
              ]
              [
              
                H
                
                  +
                
              
              ]
              [
              J
              n
              
                d
                
                  −
                
              
              ]
            
            
              [
              H
              J
              n
              
                d
                ″
              
              ]
            
          
        
        =
        
          K
          
            J
          
        
        n
        d
        =
        
          
            
              [
              
                H
                
                  +
                
              
              ]
              [
              J
              n
              
                d
                
                  −
                
              
              ]
            
            
              [
              H
              J
              n
              d
              ]
            
          
        
      
    
    {\displaystyle K_{dis}K_{hav}={\frac {[HJnd'][H^{+}][Jnd^{-}]}{[HJnd'']}}=K_{J}nd={\frac {[H^{+}][Jnd^{-}]}{[HJnd]}}}
  
որտեղից՝ 

  
    
      
        [
        
          H
          
            +
          
        
        ]
        =
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        
          
            
              [
              H
              J
              n
              d
              ]
            
            
              [
              J
              n
              
                d
                
                  −
                
              
              ]
            
          
        
      
    
    {\displaystyle [H^{+}]=K_{Jnd}{\frac {[HJnd]}{[Jnd^{-}]}}}
  
Քանի որ K-ն հաստատուն մեծություն է, ուրեմն [H+]-ի մեծությունը կախված է ինդիկատորի մոլեկուլային (չղիսոցված) և դիսոցված ձևերի խտությունների հարաբերությունից։

Փորձերը ցույց են տվել, որ սովորական անզեն աչքն ինդիկատորի մի գույնից մյուսին անցումը լավ գրանցում (տեսնում) է այն դեպքում, երբ այդ խտություններն իրարից տարբերվում են 10 անգամ։ Այսպիսով, կստանանք.

  
    
      
        [
        
          H
          
            +
          
        
        ]
        =
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        10
      
    
    {\displaystyle [H^{+}]=K_{Jnd}10}
  

  
    
      
        [
        
          H
          
            +
          
        
        ]
        =
        
          
            
              K
              
                J
                n
                d
              
            
            10
          
        
      
    
    {\displaystyle [H^{+}]={\frac {K_{Jnd}}{10}}}
  Որպեսզի ստանանք ջրսւծնական ցուցիչների արժեքները, պետք է երկու մեծություններն Էլ լոգարիթմել բացասական նշանով.
1.
  
    
      
        p
        H
        =
        
          −
          l
          g
          10
        
        ⋅
        
          
            K
            
              J
              n
              d
            
          
        
        =
        −
        l
        g
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        −
        1
        =
        p
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        −
        1
      
    
    {\displaystyle pH={-lg10}\cdot {K_{Jnd}}=-lgK_{Jnd}-1=pK_{Jnd}-1}
  
ընդունելով՝
  
    
      
        −
        l
        g
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        =
        p
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
      
    
    {\displaystyle -lgK_{Jnd}=pK_{Jnd}}
  , որտեղ 
  
    
      
        p
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
      
    
    {\displaystyle pK_{Jnd}}
  -ն կոչվում է ինդիկատորի ցուցիչ։
2.
  
    
      
        p
        H
        =
        −
        l
        g
        
          
            
              K
              
                J
                n
                d
              
            
            10
          
        
        =
        p
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        +
        1
      
    
    {\displaystyle pH=-lg{\frac {K_{Jnd}}{10}}=pK_{Jnd}+1}
  
Այսպիսով, ինդիկատորի գույնի փովտխության pH-ի մեծությունը տատանվում է 
  
    
      
        p
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        −
        1
      
    
    {\displaystyle pK_{Jnd}-1}
  -ից մինչև 
  
    
      
        p
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        +
        1
      
    
    {\displaystyle pK_{Jnd}+1}
   սահմաններում։


== Պատկերասրահ ==

		
		
		
		
Եթե ընդհանրացնենք մեկ բանաձևով, ապա ինդիկատորի գույնի անցման միջակայքի բանաձևը կընդունի հետևյալ տեսքը՝

  
    
      
        p
        H
        =
        p
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        ±
        1
      
    
    {\displaystyle pH=pK_{Jnd}\pm 1}
  
Օրինակ՝ ֆենոլֆթալեինի համար 
  
    
      
        p
        
          K
          
            J
            n
            d
            f
            .
            f
            .
          
        
        =
        9
      
    
    {\displaystyle pK_{Jndf.f.}=9}
  . ուրեմն գույնի անցման pH-ի փոփոխությունը կլինի.

  
    
      
        p
        
          H
          
            s
            t
            .
          
        
        =
        9
        −
        1
        =
        8
      
    
    {\displaystyle pH_{st.}=9-1=8}
  

  
    
      
        p
        
          H
          
            f
            i
            n
            .
          
        
        =
        9
        +
        1
        =
        10
      
    
    {\displaystyle pH_{fin.}=9+1=10}
  

  
    
      
        p
        
          H
          
            f
            .
            f
            .
          
        
        =
        8
        −
        10
      
    
    {\displaystyle pH_{f.f.}=8-10}
  
pT-ն որոշվում է pH-ի օպտիմալ մեծություններով, որի դեպքում ինդիկաւոորք կարելի է կիրառել տվյալ ւոիտրման համար։ pT-ի մեծությունը մոտավորապես համընկնում է մեծության հետ։ Մի քանի ինդիկատորների գույնի անցման միջակայքերի մեծությունները բերված են աղյուսակում։


== Ռեդօքս ինդիկատորներ ==

Գոյություն ունեն օքսիդավերականգնման մի քանի դեպքեր, երբ համարժեք կետը որոշում են տիտրվող լուծույթի գույնով, օրինակ՝ պերմանգանատաչափության եղանակը։ Տիտրման մինչև համարժեքը 
  
    
      
        K
        M
        n
        
          O
          
            4
          
        
      
    
    {\displaystyle KMnO_{4}}
  -ի լուծույթի գույնն անգունանում է, իսկ համարժեք կետում արդեն վերջին կաթիլը չի անգունանում (լուծույթը ներկվում է բաց վարդագույն երանգով)։ Յոդաչափության եղանակի դեպքում, երբ տիտրումը կատարում են յոդի աշխատանքային լուծույթով կամ տիտրում են դուրս մղված յոդը, համարժեք կետը որոշում են օսլայի միջոցով (որպես ինղիկատոր), որը ազատ յոդի հետ առաջացնում է մուգ կապույտ գույն, իսկ վերականգնիչների առկայության դեպքում անգունանում է։
Այնպես, ինչպես չեզոքացման եղանակի ինդիկատորների գույնի փոփոխությունը նկատվում էր տիտրվող լուծույթի որոշակի 
  
    
      
        p
        H
      
    
    {\displaystyle pH}
  -ի դեպքում, այստեղ էլ ռեդօքս համակարգերից շատերի պոտենցիալի մեծությունը կախված է ռեակցիայի միջավայրի 
  
    
      
        p
        H
      
    
    {\displaystyle pH}
  -ից. ռեդօքս ինդիկատորը կարող է իր գույնն անմիջապես փոխել, եթե կտրուկ փոխվի միջավայրի 
  
    
      
        p
        H
      
    
    {\displaystyle pH}
  -ը։ Ինդիկատորը կարող է ճիշտ ցուցմունք տալ միայն այն դեպքում, երբ նրա գույնի փոփոխությունը համընկնում է համարժեք կետի հետ, այսինքն առաջարկվող ինդիկատորը պետք է ռեակցիայի մեջ մտնի օքսիդավերականգնման համակարգի հետ՝ համարժեք կետին մոտ պայմաններում։
Օքսիդաչափության ինդիկատորի գույնի փոփոխությունը կախված է ոչ թե օքսիդացման կաճ վերականգնման ընդհանուր խտությունների քանակություններից, այլև նրա օքսիդացած և վերականգնված կոնկրետ ձևերի խտությունների հարաբերություններից.

  
    
      
        
          K
          
            J
            n
            d
          
        
        =
        
          
            
              J
              n
              
                d
                
                  o
                  k
                  s
                  .
                
              
            
            
              J
              n
              
                d
                
                  v
                  e
                  r
                  .
                
              
            
          
        
      
    
    {\displaystyle K_{Jnd}={\frac {Jnd_{oks.}}{Jnd_{ver.}}}}
  
Գույների փոփոխությանը սովորական անզեն աչքով տեսանելի է (գրանցվում է) միայն այն դեպքում, երբ օքսիդացած և վերականգնված ձևերն իրարից մեծ են 10 անգամ։
Այն օքսիդավերականգնման ինդիկատորը, որի նորմալ օքսիդացման պոտենցիալը փոքր է +0.76 վոլտից, հազվագյուտ կիրառության ունի անալիտիկ որոշումների համար։ Բայց այն կարող են կիրառել, երր տիտրում են ուժեղ վերականգնիչները՝ 
  
    
      
        C
        
          r
          
            2
            +
          
        
      
    
    {\displaystyle Cr^{2+}}
  , 
  
    
      
        T
        
          i
          
            3
            +
          
        
      
    
    {\displaystyle Ti^{3+}}
   -ի աղերը։ Այս ինդիկատորների թերությանն այն Է, որ այն օքսիդացնող պոտենցիալը կախված է լուծույթի իոնական աժի և րՒ1փ մեծություններից։ Այդպիսի ինդիկատորներ են ինդիկոսուլֆոնային թթուները, ինդոֆենոլները և այլն։
Մեծ կիրառություն ունեն այն ինդիկատորները, որոնց օքսիդացման պոտենցիալը հավասար կամ մեծ է +0,76 վ-ից, և այդ ինդիկատորներն օգտագործում են հատկապես երկաթի աղերը տիտրելիս։
Քրոմատաչափության դեպքում կիրառվող ամենալավ ինդիկատորը համարվում է դիֆենիլ ամինը, որն անգույնից անցնում է մանուշակագույնի՝ փոխարկվելով դիֆենիլ րենզիդինի։
Ռեդօքս ինդիկատորները պետք է բավարարեն հետևյալ պահանջներին.

Ինդիկատորը պետք է փնի շատ զգայուն, այսինքն՝ համարժեք կետում պետք է փոխազդի օքսիդիչի կամ վերականգնիչի լուծույթի ամենափոքր քանակների հետ։
Օքսիդացած և վերականգնված ձևերի գույները պետք է շատ կտրուկ տարբերվեն իրարից։
Ինդիկատորի գույնի անցման միջակայքը պետք է լինի փոքր, այսինքն՝ գույնի փոփոխությունը պետք է կատարվի պոտենցիալի ոչ մեծ սահմաններում և անպայման պետք է համընկնի համարժեք կետի թռիչքի տիրույթի հետ։
Ինդիկատորը պետք է բացարձակապես կայուն (չեզոք) փնի օդի, թթվածնի, 
  
    
      
        C
        
          O
          
            2
          
        
      
    
    {\displaystyle CO_{2}}
  -ի և լույսի նկատմամբ։


== Գրականություն ==
В. Н. Агексеев. Курс качественного химического полумнкроанализа. Госхимиздат.М.. 1957.
И. П. Ашмарин, Н. Н. Ушакова. Справочные таблицы по аналитической химии.Им. МГУ, 1960.
О. В. Андреева, В. В. Васильев, Н. П. Терещенко. Чувствительность качественныхреакций. Им. ЛГУ, 1962.


== Տես նաև ==
Անալիտիկ քիմիա
Որակական անալիզ


== Ծանոթագրություններ ==


== Արտաքին հղումներ ==
pH ինդիկատորներ
բնական pH ինդիկատորներ Archived 2014-05-31 at the Wayback Machine.