موضوع مقاله: اکسایش سائگوسا–ایتو | مخاطب: عمومی | لحن: دانشنامه‌ای | ساختار: عنوان، مقدمه، 3 بخش، جمع‌بندی | مقاله: | # اکسایش سائگوسا–ایتو | مقدمه: اکسایش سائگوسا–ایتو یک واکنش شیمیایی است که در شیمی آلی مورد استفاده قرار می‌گیرد. | ## بخش 1: اکسایش سائگوسا–ایتو | در سال ۱۹۷۸ توسط تئو سائگوسا و یوشیهیکو ایتو به عنوان روشی برای معرفی اشباع نشده α-β در ترکیبات کربونیل کشف شد. واکنش به عنوان تشکیل درگیر در ابتدا گزارش یک سیلیل انول اتر و پس از درمان با استات پالادیم (II) و ۱٬۴-بنزوکینون به عملکرد مربوط انون. در انتشار اصلی، ابزار آن برای ترکیبات آلی مس اشباع نشده به دنبال ۱٬۴-علاوه بر این با نوکلئوفیل‌هایی از جمله ترکیبات آلی مس ذکر شده‌است. وسط|500x500پیکسل برای بسترهای حلقوی واکنش، محصول اُلفین ترمودینامیکی منحصراً بازده می‌شود. وسط|500x500پیکسل این کشف نزدیک به هشت سال قبل از آن گزارش شده بود که کتون با استات پالادیوم به همراه داشت محصولات مشابه در عملکرد پایین. پیشرفت عمده ای که توسط سائگوسا و ایتو ارائه شده بود این بود که قالب انول آن گونه واکنشی است که روشی مبتنی بر اترهای سولیل آنول ایجاد کرده‌است. نقش آن بازسازی پالادیوم (II) از پالادیوم فرم کاهش یافته آن (۰) است، به طوری که در ابتدا مقدار کمتری از پالادیوم گران‌قیمت (II) استات مورد نیاز است. با استفاده از مقدار اضافی پالادیوم (II) استات بدون بنزوکینون، شرایط واکنش و تصفیه به آسانی ساده می‌شود، در حالی که با هزینه ای بسیار بالاتر. از آنجایی که این واکنش معمولاً مقادیر تقریباً استوکیومتری پالادیوم را به کار می‌برد و بنابراین اغلب برای استفاده‌های صنعتی بسیار گران به حساب می‌آید، پیشرفتی در توسعه انواع فروکافت حاصل شده‌است. با وجود این کمبود، اکسیداسیون سائگوسا در تعدادی از سنتزها به عنوان روشی خفیف و اواخر مرحله برای معرفی عملکرد در مولکولهای پیچیده استفاده شده‌است. | ## بخش 2: اکسایش سائگوسا–ایتو | سازوکار مکانیسم اکسیداسیون سائگوسا–ایتو شامل هماهنگی پالادیوم به آنول اولفین و به دنبال آن از دست دادن گروه سیسیل و تشکیل یک مجتمع اکسوالیل پالادیوم است. نشان داده شده‌است که این محصول می‌تواند یک مجموعه پایدار پت 0- آلفین را تشکیل دهد، که ممکن است مسئول مشکل در اکسیداسیون دوباره دیده شده در انواع کاتالیزوری واکنش باشد. وسط|500x500پیکسل محدوده کاربرد گسترده اکسیداسیون سائگوسا–ایتو با استفاده از آن در چندین سنتز از مولکولهای پیچیده نشان داده شده‌است. سنتز مرفین توسط توهرو فوکویاما در سال ۲۰۰۶ نیز نمونه ای از این دست است که در آن تحول حضور کربامات و جایگزین‌های اتر را تحمل می‌کند. دانیشفسکی از ترکیب هر دو (+) و (-) پری بیزین با اکسیداسیون سائگوسا–ایتو از ترکیب واکنش دیلز–آلدر از واکنش دیلز–آلدر و ۳-تری متیلکسی-۱٬۳-بوتادین آغاز شد و عملکرد آنون را در زیر انجام داد. وسط|440x440پیکسل یونگ کیانگ تو از داروی بیماری آلزایمر ، گالانتامین نیز از این واکنش در حضور یک گروه استال حساس به اسید استفاده کرد. بسی 'ثانیه لورنی با بهره‌گیری از اکسیداسیون یک گلدان با پیریدینیوم کلروکرومات به دنبال یک اکسیداسیون سائگوسا، تحمل حضور یک هالوژن و سولفونات. وسط|500x500پیکسل این محصول تنها برای بازسازی آنول و تشکیل حلقه تترا هیدروپیران در محل می چرخد. وسط|600x600پیکسل تغیرات بخش عمده ای از پیشرفت‌های این واکنش در ارائه کاتالیزوری تحول با توجه به نمک پالادیوم، در درجه اول به دلیل هزینه بالای آن متمرکز شده‌است. شرایط اصلی، اگرچه از نظر فنی کاتالیزوری هستند، اما هنوز هم به ۵۰ مورد نیاز دارند، افزایش هزینه به میزان زیاد بالا برای سنتز در مقیاس بزرگ. | ## بخش 3: اکسایش سائگوسا–ایتو | پیشرفت‌های عمده در نسخه‌های کاتالیزوری این واکنش به سمت اکسیدان‌هایی است که بازسازی گونه‌های پالادیوم (II) به‌طور مؤثر هدایت می‌شوند. به‌طور خاص، شرایط با استفاده از اکسیژن اتمسفر و همچنین آللی کربنات استوکیومتری ایجاد شده‌است. با توجه به روش سابق، روش توسعه یافته توسط لاروک در ۱۹۹۵ نشان دهندهٔ یک روش محیطی و مقرون به صرفه به عنوان یک جایگزین کاتالیزوری برای اکسیداسیون سائگوسا - ایتو است. وسط|320x320پیکسل این روش از زمان واکنش طولانی رنج می‌برد و غالباً بازده قابل توجهی پایین‌تر از معادل استوکیومتری را نشان می‌دهد که در سنتز پلاتیفیلید توسط نیشیدا نشان داده شده‌است. وسط|600x600پیکسل انواع کاتالیزوری با استفاده از دیالکربنات استوکیومتری و کربناتهای آلیلیک دیگر نیز توسعه یافته‌اند، در درجه اول توسط ژیرو تسوجی. برای اینها انتخاب حلال ضروری است: حلال‌های نیتریل باعث تولید انسولین مورد نظر می‌شوند در حالی که حلال‌های اتری به جای آن آلی آلککتون تولید می‌کنند. انواع کاتالیزوری با استفاده از دیالکربنات استوکیومتری و کربناتهای آلیلیک دیگر نیز توسعه یافته‌اند، در درجه اول توسط ژیرو تسوجی. برای اینها انتخاب حلال ضروری است: حلال‌های نیتریل باعث تولید انسولین مورد نظر می‌شوند در حالی که حلال‌های اتری به جای آن آلی آلککتون تولید می‌کنند. وسط|350x350پیکسل این روش اخیر به عنوان یک ابزار مصنوعی از موفقیت بیشتری برخوردار شده‌است که مهمترین آن در سنتز ترکیب کامل استریکنین سمی معروف شیباساکی است. | ## جمع‌بندی | وسط|600x600پیکسل با وجود این روشها، کار زیادی باید با توجه به نصب کاتالیزوری اشباع نشده α-β انجام شود.