موضوع مقاله: حلال‌پوشی | مخاطب: عمومی | لحن: دانشنامه‌ای | ساختار: عنوان، مقدمه، 3 بخش، جمع‌بندی | مقاله: | # حلال‌پوشی | مقدمه: حَلّال‌پوشی در علم شیمی و در مبحث محلول‌ها کاربرد داشته و عبارت است از فرایند احاطه شدن مولکول‌ها یا یون‌های ماده حل شده به وسیله مولکول‌ها یا یون‌های ماده حلّال. | ## بخش 1: حلال‌پوشی | آب‌پوشی نوع خاصی از این فرایند است که عبارت است از حل شدن ماده‌ای در آب مانند حل شدن نمک طعام در آب. هم یون‌ها و هم مولکول‌های بدون بار به شدت با حلال برهم‌کنش دارند و قدرت و ماهیت این برهم‌کنش بر بسیاری از خواص ماده حل‌شونده از جمله انحلال‌پذیری، واکنش‌پذیری و رنگ، و همچنین بر خواص حلال مانند گرانروی و چگالی آن تأثیر می‌گذارد. اگر نیروهای جاذبه بین ذرات حلال و حل‌شونده بیشتر از نیروهای جاذبه‌ای باشد که ذرات حل‌شونده را در کنار هم نگه می‌دارند، ذرات حلال ذرات حل‌شونده را از هم جدا کرده و آن‌ها را احاطه می‌کنند. حلال‌پوشی فرایند سازماندهی مجدد مولکول‌های حلال و حل‌شونده به کمپلکس‌های حلال‌پوشی است و شامل تشکیل پیوند، پیوند هیدروژنی و نیروهای واندروالسی می‌شود. انحلال‌پذیری ترکیبات جامد به رقابت بین انرژی شبکه و حلال‌پوشی، از جمله اثرات آنتروپی مرتبط با تغییرات در ساختار حلال بستگی دارد. تفاوت با انحلال‌پذیری بر اساس تعریف آیوپاک، حلال‌پوشی برهم‌کنش یک ماده حل‌شونده با حلال است که منجر به تثبیت گونه‌های حل‌شونده در محلول می‌شود. در حالت حلال‌پوشی شده، یک یون یا مولکول در یک محلول توسط مولکول‌های حلال احاطه شده یا به شکل کمپلکس شیمیایی درمی‌آید. مفهوم برهم‌کنش حلال‌پوشی را می‌توان برای مواد نامحلول نیز به کار برد، به عنوان مثال، حلال‌پوشی گروه‌های عاملی روی سطح یک رزین تبادل یونی. انحلال‌پذیری حالت تعادل دینامیکی را کمّی‌سازی می‌کند که در آن سرعت انحلال با سرعت ته‌نشینی برابر می‌شود. حلال‌ها و برهم‌کنش‌های بین‌مولکولی حلال‌پوشی شامل انواع مختلفی از برهم‌کنش‌های بین‌مولکولی است: پیوند هیدروژنی برهم‌کنش‌های یون-دوقطبی نیروهای واندروالسی، که شامل برهم‌کنش‌های دوقطبی-دوقطبی، دوقطبی-دوقطبی القایی، و دوقطبی القایی-دوقطبی القایی است. اینکه کدام یک از این نیروها وارد عمل می‌شوند به ساختار مولکولی و خواص حلال و حل‌شونده بستگی دارد. شباهت یا ویژگی‌های مکمل این خواص بین حلال و حل‌شونده تعیین می‌کند که یک حل‌شونده تا چه حد می‌تواند توسط یک حلال خاص حلال‌پوشی شود. حلال‌های قطبی دارای دوقطبی‌های مولکولی هستند، به این معنی که بخشی از مولکول حلال دارای چگالی الکترونی بیشتری نسبت به بخش دیگر آن است. بخشی که چگالی الکترونی بیشتری دارد، بار جزئی منفی و بخشی که چگالی الکترونی کمتری دارد، بار جزئی مثبت را تجربه خواهد کرد. مولکول‌های حلال قطبی می‌توانند حل‌شونده‌های قطبی و یون‌ها را حلال‌پوشی کنند زیرا می‌توانند بخش دارای بار جزئیِ مناسبِ مولکول را از طریق جاذبه الکترواستاتیک به سمت حل‌شونده جهت‌دهی کنند. این امر سیستم را تثبیت کرده و یک لایه حلال‌پوشی (یا لایه آب‌پوشی در مورد آب) در اطراف هر ذره از حل‌شونده ایجاد می‌کند. آب رایج‌ترین و شناخته‌شده‌ترین حلال قطبی است، اما حلال‌های دیگری نیز وجود دارند، مانند اتانول، متانول، استون، استونیتریل و دی‌متیل سولفوکسید. حلال‌های قطبی اغلب دارای گذردهی نسبی بالایی هستند، اگرچه از مقیاس‌های دیگر حلال‌ها نیز برای طبقه‌بندی قطبیت حلال استفاده می‌شود. از حلال‌های قطبی می‌توان برای حل کردن ترکیبات معدنی یا یونی مانند نمک‌ها استفاده کرد. حلال‌های غیرقطبی نمی‌توانند یون‌ها را حلال‌پوشی کنند و یون‌ها به صورت جفت‌یون (Ion pairs) یافت می‌شوند. پیوند هیدروژنی میان مولکول‌های حلال و حل‌شونده به توانایی هر یک در پذیرش پیوندهای هیدروژنی، دادن پیوندهای هیدروژنی، یا هر دو بستگی دارد. | ## بخش 2: حلال‌پوشی | حلال‌هایی که می‌توانند پیوند هیدروژنی بدهند، حلال‌های پروتیک (Protic) نامیده می‌شوند، در حالی که حلال‌هایی که فاقد پیوند قطبی با اتم هیدروژن هستند و نمی‌توانند پیوند هیدروژنی بدهند، آپروتیک (Aprotic) نامیده می‌شوند. حلال‌های پروتیک می‌توانند حل‌شونده‌هایی را که قادر به پذیرش پیوندهای هیدروژنی هستند، حلال‌پوشی کنند. به‌طور مشابه، حلال‌هایی که می‌توانند پیوند هیدروژنی بپذیرند قادرند حل‌شونده‌های دهنده پیوند هیدروژنی را حلال‌پوشی کنند. حلال‌هایی مانند آب می‌توانند هم پیوند هیدروژنی بدهند و هم بپذیرند، که این ویژگی آن‌ها را در حلال‌پوشی حل‌شونده‌هایی که می‌توانند پیوند هیدروژنی بدهند یا بپذیرند (یا هر دو)، بسیار عالی می‌سازد. برخی از ترکیبات شیمیایی تغییر رنگ انحلالی (سولواتوکرومیسم) را تجربه می‌کنند که به معنای تغییر رنگ به دلیل قطبیت حلال است. این پدیده نشان می‌دهد که چگونه حلال‌های مختلف به شکل متفاوتی با یک حل‌شونده یکسان برهم‌کنش دارند. سایر اثرات حلال شامل ترجیحات صورت‌بندی یا ایزومری و تغییرات در اسیدیته یک حل‌شونده است. انرژی حلال‌پوشی و ملاحظات ترمودینامیکی فرایند حلال‌پوشی از نظر ترمودینامیکی تنها در صورتی مطلوب خواهد بود که انرژی آزاد گیبس کلی محلول، در مقایسه با انرژی گیبس حلال و جامد (یا گاز یا مایع) از هم جدا شده، کاهش یابد. این بدان معناست که تغییرات آنتالپی منهای تغییرات آنتروپی (ضرب در دمای مطلق) یک مقدار منفی است، یا به عبارتی انرژی گیبس سیستم کاهش می‌یابد. انرژی گیبس منفی نشان‌دهنده یک فرایند خودبه‌خودی است اما اطلاعاتی در مورد سرعت انحلال ارائه نمی‌دهد. این امر هم از نظر آنتروپی و هم از نظر آنتالپی نامطلوب است، زیرا نظم حلال افزایش و برهم‌کنش‌های حلال-حلال کاهش می‌یابد. برهم‌کنش‌های قوی‌تر میان مولکول‌های حلال منجر به جریمه آنتالپی بزرگتری برای تشکیل حفره می‌شود. این مرحله نیز از نظر آنتالپی نامطلوب است زیرا برهم‌کنش‌های حل‌شونده-حل‌شونده کاهش می‌یابد، اما هنگامی که ذره حل‌شونده وارد حفره می‌شود، برهم‌کنش‌های ایجادشدهٔ حلال-حل‌شونده از نظر آنتالپی مطلوب هستند. 600px|حلال‌پوشی یک ماده حل‌شونده توسط حلال آنتالپی انحلال برابر است با آنتالپی محلول منهای آنتالپی سیستم‌های مجزا، در حالی که آنتروپی محلول تفاوت متناظر در آنتروپی است. انرژی حلال‌پوشی (تغییر در انرژی آزاد گیبس) برابر است با تغییر آنتالپی منهای حاصل‌ضرب دما (بر حسب کلوین) در تغییر آنتروپی. گازها دارای آنتروپی انحلال منفی هستند، زیرا با حل شدن گاز، حجم گازی کاهش می‌یابد. از آنجایی که آنتالپی انحلال آن‌ها با دما چندان کاهش نمی‌یابد و آنتروپی انحلال آن‌ها منفی است و با دما تغییر محسوسی نمی‌کند، بیشتر گازها در دماهای بالاتر انحلال‌پذیری کمتری دارند. آنتالپی حلال‌پوشی می‌تواند توضیح دهد که چرا حلال‌پوشی در برخی از شبکه‌های یونی رخ می‌دهد اما در برخی دیگر نه. به تفاوت انرژی بین مقدار انرژیِ لازم برای آزاد کردن یک یون از شبکه آن و انرژیِ آزاد شده در هنگام ترکیب شدن آن با یک مولکول حلال، آنتالپی انحلال می‌گویند. یک عدد منفی برای تغییر آنتالپی انحلال، متناظر با یونی است که احتمال حل شدن آن زیاد است، در حالی که یک مقدار مثبت بزرگ به این معنی است که حلال‌پوشی رخ نخواهد داد. انرژی اضافی مورد نیاز در این حالت، از افزایش آنتروپی ناشی از حل شدن یون تأمین می‌شود. | ## بخش 3: حلال‌پوشی | وارد شدن بحث آنتروپی، تعیین اینکه آیا یک ماده حل می‌شود یا خیر را تنها از طریق محاسبه دشوارتر می‌کند. اگرچه در گذشته تصور می‌شد که نسبت بالاترِ بارِ کاتیون به شعاع یونی، یا چگالی بار، منجر به حلال‌پوشی بیشتر می‌شود، اما این موضوع برای یون‌هایی مانند آهن (III) یا لانتانیدها و آکتینیدها صدق نمی‌کند، زیرا این یون‌ها به راحتی هیدرولیز شده و اکسیدهای (آبدار) نامحلول تشکیل می‌دهند. یکی از راه‌های مقایسه میزان مطلوبیت انحلال یک حل‌شونده در حلال‌های مختلف، در نظر گرفتن انرژی آزاد انتقال است. انرژی آزاد انتقال، اختلاف انرژی آزاد بین محلول‌های رقیقِ یک حل‌شونده در دو حلال مختلف را کمّی‌سازی می‌کند. این مقدار اساساً امکان مقایسه انرژی‌های حلال‌پوشی را بدون در نظر گرفتن برهم‌کنش‌های حل‌شونده-حل‌شونده فراهم می‌کند. به‌طور کلی، تحلیل ترمودینامیکی محلول‌ها با مدل‌سازی آن‌ها به عنوان یک واکنش انجام می‌شود. برای مثال، اگر سدیم کلرید را به آب اضافه کنید، نمک به یون‌های سدیم (محلول در آب) و کلرید (محلول در آب) تفکیک می‌شود. ثابت تعادل برای این تفکیک را می‌توان از طریق تغییر در انرژی گیبس این واکنش پیش‌بینی کرد. از معادله بورن برای تخمین انرژی آزاد گیبس حلال‌پوشی برای یک یون گازی استفاده می‌شود. مطالعات شبیه‌سازی اخیر نشان داده‌اند که تغییر در انرژی حلال‌پوشی بین یون‌ها و مولکول‌های آبِ اطراف آن‌ها، اساس سازوکار سری هافمایستر است. درشت‌مولکول‌ها و مجموعه‌ها حلال‌پوشی (به ویژه آب‌پوشی) برای بسیاری از ساختارها و فرآیندهای زیست‌شناختی مهم است. برای نمونه، حلال‌پوشی یون‌ها و/یا درشت‌مولکول‌های باردار، مانند دی‌ان‌ای و پروتئین‌ها، در محلول‌های آبی بر تشکیل مجموعه‌های ناهمگن تأثیر می‌گذارد که این مجموعه‌ها ممکن است مسئول عملکردهای بیولوژیکی باشند. به عنوان مثالی دیگر، تاشدگی پروتئین به صورت خودبه‌خودی رخ می‌دهد، که بخشی از این امر به دلیل تغییر مطلوب در برهم‌کنش‌های بین پروتئین و مولکول‌های آبِ اطراف آن است. پروتئین‌های تاشده به دلیل ترکیبی از حلال‌پوشی و آنتالپی ذوب، از جمله پیوند هیدروژنی، به میزان ۵ تا ۱۰ کیلوکالری بر مول نسبت به حالت تانشده پایدارتر هستند. به حداقل رساندن تعداد زنجیره‌های جانبی آب‌گریزِ در معرض آب با پنهان کردن آن‌ها در مرکز یک پروتئین تاشده، یک نیروی محرکه مرتبط با حلال‌پوشی است. بسیاری از مولکول‌های میزبان دارای یک منفذ آب‌گریز هستند که به راحتی یک مهمان آب‌گریز را در خود جای می‌دهد. از این برهم‌کنش‌ها می‌توان در کاربردهایی مانند دارورسانی استفاده کرد، به طوری که یک مولکول داروی آب‌گریز می‌تواند در یک سیستم بیولوژیکی بدون نیاز به ایجاد تغییرات کووالانسی در دارو برای انحلال‌پذیر کردن آن، منتقل شود. اهمیت حلال‌پوشی در شبیه‌سازی‌های رایانه‌ای به دلیل اهمیت اثرات حلال‌پوشی بر ساختار درشت‌مولکول‌ها، شبیه‌سازی‌های رایانه‌ای اولیه که تلاش می‌کردند رفتارهای آن‌ها را بدون در نظر گرفتن اثرات حلال (در خلاء) مدل‌سازی کنند، در مقایسه با داده‌های تجربیِ به‌دست‌آمده در محلول، نتایج ضعیفی به همراه داشتند. مولکول‌های کوچک نیز ممکن است در شبیه‌سازی‌های «در خلاء» صورت‌بندی‌های فشرده‌تری به خود بگیرند؛ این امر به دلیل نیروهای واندروالسی مطلوب و برهم‌کنش‌های الکترواستاتیک درون‌مولکولی است که در حضور حلال تعدیل می‌شوند. | ## جمع‌بندی | با افزایش قدرت رایانه‌ها، تلاش برای گنجاندن اثرات حلال‌پوشی در یک شبیه‌سازی امکان‌پذیر شد و ساده‌ترین راه برای انجام این کار، احاطه کردن مولکول مورد شبیه‌سازی با «پوسته‌ای» از مولکول‌های حلال است، که اگر پوسته به اندازه کافی عمیق باشد، شبیه به شبیه‌سازی مولکول درون قطره‌ای از حلال خواهد بود.