Tháng 11 năm 2006, Lý Vi Vi được bầu vào Ban Thường vụ Tỉnh ủy, phân công làm Bộ trưởng Bộ Công tác Mặt trận Thống nhất Tỉnh ủy Hồ Nam, và giữ chức vụ này gần 10 năm. Tháng 8 năm 2015, bà được chuyển vị trí làm Bí thư Ủy ban Chính trị và Pháp luật Tỉnh ủy, đến đầu năm 2016 thì được miễn nhiệm các chức vụ ở Ban Thường vụ Tỉnh ủy, phân công làm Bí thư Đảng tổ Chính Hiệp tỉnh, rồi được bầu làm Chủ tịch Ủy ban Hồ Nam Hội nghị Hiệp thương Chính trị Nhân dân Trung Quốc từ ngày 24 tháng 1, rồi Ủy viên Chính Hiệp Trung Quốc khóa XIII.