Năm 1868, María Eulalia và gia đình buộc phải rời Tây Ban Nha sau cuộc cách mạng. Gia đình Vương nữ sống ở Paris và María Eulalia được giáo dục tại đây. Vương nữ được rước lễ lần đầu tại Roma bởi Giáo hoàng Piô IX.