LI4TI5O12, LI (4- alpha ) Z alpha TI5O12, OR LI4Z beta TI (5- beta )O12 PARTICLES, METHODS FOR OBTAINING SAME AND USE AS ELECTROCHEMICAL GENERATORS

Abstract: The invention concerns a method for synthesising Li4Ti5O12, Li4Z beta Ti (5- beta )O12, OR Li (4- alpha ) Z alpha Ti5O12 particles preferably having spinel structure, wherein: beta is greater than 0 and not more than 0.5 (preferably having spinel structure); alpha represents a number greater than zero and not more than 0.33, Z representing a source of at least a metal selected among the group consisting of Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co. Said particles coated with carbon exhibit particularly interesting electrochemical properties as anode and/or cathode component of electrochemical generators.

Description: PARTICULES A BASE DE LltTlsOi,. DE Li^ZJT O^, OU ii.unOi,. LEURS PROCEDES D'OBTENTION ET LEUR UTILISATION DANS DES DISPOSITIFS ELECTROCHIMIQUES DOMAINE DE -.'INVENTION La presente invention est relative a de nouvelles particules a base de Li 4 Ti 5 O 12 , a base de Li ( - α )Z σ Ti 5 Oι 2 , ou a base de Li 4 Z p Ti( 5 . P )O 12 . La presente invention est egalement relative a des precedes permettant la preparation de ces particules et a leur utilisation notamment dans le domaine des dispositifs electrochimiques tels que des generateurs electrochimiques. ETAT DE L'ART La commercialisation de la batterie lithium-ion par Sony, en 1990, a ete rapportee par Nagaura and Tozawa, Prog. Batt. Solar Cells, 9 (1990), 209. Elle a permis une expansion et une percee importante des batteries dans le domaine des portables (telephone, ordinateur). La technologie des batteries Li-ion est basee sur des electrodes a intercalation de lithium en particulier I'anode qui est constituee de graphite. Lors de la premiere charge, un film de passivation se forme a la surface du carbone. La chimie et la composition de ce film de passivation est complexe. Le protocole electrochimique de formation de ce film reste un secret industriel. De plus, lors de I'insertion du lithium dans le carbone il y a une variation volumique de 10 % qui induit une discontinuite entre les particules qui fait decoder les interfaces entre I'electrode et I'electrolyte et entre I'electrode et le collecteur de courant. Une fois intercale (LiC 6 ), le potentiel du carbone se rapproche du celui de la deposition du lithium, ce qui rend I'electrode plus reactive. La projection de la petite batterie a une echelle plus grande pour les applications des vehicules hybrides et electriques necessite une grande quantite d'electrolytes ce qui rend I'aspect securite d'autant plus important. L'oxyde de titane spinel Li Ti 5 O 12 est un materiau pour anode prometteur pour les batteries lithium-ion grace a son potentiel d'intercalation (K. Zaghib et al., 190 th Electrochemical Society meeting, San Antonio Abs No 93, 1996), cyclabilite, charge-decharge rapide a haut courant telle que decrite par K. Zaghib et al. dans Proceeding on lithium Polymer Batteries, PV96-17, p. 223,) dans The Electrochemical Society Proceeding Series (1996), (K. Zaghib et al, J. Electro chem. Soc. 145, 3135, (1998) et dans J. Power Sources, 81-82 (1999) 300-305). Le coefficient de diffusion du lithium dans Li Ti 5 0 12 est de I'ordre d'une magnitude plus grand que le coefficient de diffusion du lithium dans les carbones (voir a ce sujet K. Zaghib et al, J. Power Sources, 81-82 (1999) 300-305). Cette caracteristique distingue Li 4 Ti 5 0 12 des autres candidats potentiels pour les applications de puissance comme le PNGV et les pulses GSM. Durant I'intercalation du lithium, la structure du Li 4 Ti 5 0 12 ne varie pas en volume, ce qui rend cette electrode tres stable et done securitaire. Cette etude a ete realisee par Ozhuku et rapportee dans J. Electrochem. Soc, 140, 2490 (1993), par diffraction X et par microscope a balayage in situ par Zaghib et al (et rapportee dans Proceeding on lithium Polymer Batteries, PV96-17, p. 223, dans The Electrochemical Society Proceeding Series (1996) et dans J. Electro chem. Soc. 145, 3135, (1998). Le materiau Li 4 Ti 5 0 12 en raison de son absence d'expansion volumique (aussi qualifie de zero expansion volumique (ZEV)) a pu etre facilement utilise dans les batteries a electrolyte polymere, ceramique ou verre, ce qui assure une bonne stabilite en cyclage. De plus, le bon fonctionnement de cette anode a 1 ,5 V favorise ['utilisation de tout type d'electrolyte liquide tel que carbonate d'ethylene (EC) carbonate de propylene (PC) ou melange des deux. A ce niveau de potentiel, il n'y a pas de formation de film de passivation a I'electrode ce qui empeche d'une part le degagement gazeux du a la reduction de Pelectrolyte et d'autre part empeche la perte de capacite. Ce potentiel de fonctionnement augmente la duree de vie de la batterie en particulier pour les applications de type stand-by a cause de son caractere comme electrode sans film de passivation. L'utilisation du Li 4 Ti 5 0 12 comme anode ne demande aucune formation prealable de la batterie. De plus, dans la configuration de batterie de type metal plastique, une poche secondaire est reservee pour le gaz dQ a la decomposition de I'electrolyte lors de l'utilisation du carbone comme anode. Le fait que la batterie avec Li 4 Ti 5 0 2 n'a pas besoin ni de formation ni de poche de reserve pour degazage reduira le coCit de fabrication de la batterie. La reaction de I'insertion de Li 4 Tis0ι 2 se fait comme suit; Li 4 Ti 5 O 12 + 3Li + + 3 e- < > Li 7 Ti 5 O 12 (1) Dans la litterature ( T. Ohzuku, et al, J. Electrochem. Soc, 140, 2490 (1993)) et (J. Schoonman et al, The 198 th Meeting of the Electrochemical Society Phenoix, Extend Abstrat No 91, 92 and 98, October 2000) le Li 4 Ti 5 O 12 est mentionne comme pouvant etre obtenu par un melange binaire d'un melange de LiOH et Ti0 2 ou la temperature de synthese est superieure a 600 °C. Des impuretes de type TiO 2 , Li 2 TiO 3 et/ou autres residuelles dans le melange, limitent la capacite de I'electrode et limitent la taille des particules. Dans le document entitule Solid state lithium ion batteries using carbon or an oxide as negative electrode, J. Electrochem. Soc, Vol. 145, 3135, (1998) K. Zaghib, M. Armand et M. Gauthier decrivent toutes les differentes applications possibles de Li 4 Ti 5 Oι 2 comme anode ou cathode dans les batteries rechargeables ou supercapaciteurs. Dans le document "Electrochemistry of anodes in solid-state Li-ion polymer batteries" J. Electrochem. Soc, Vol. 145, No. 9, September 1998 on decrit les performances electrochimiques de batteries lithium ion a I'etat solide qui ont ete preparees a I'aide d'une electrolyte a base de polymeres solides exempts de solvant. Une cellule a base de Li 4 Ti 5 O 12 comme cathode face a un lithium comme anode, a un taux de C/1 delivre 150 mAh/g ce qui correspond a 97% de I'efficacite de la capacite nominale. La capacite irreversible etait elevee lorsqu'on utilisait du carbone comme electrode negative. Cependant, la capacite sacrificielle etait tres faible lorsqu'on remplacait le carbone avec le materiau spinelle. Dans le document "Electrochemical study of Li Ti 5 0 12 a negative electrode for li- ion polymer rechargeable batteries" K. Zaghib et al. mettent en evidence la stabilite electrochimique d'une electrode negative pour des ions lithium contenant Li Ti 5 O-ι 2 du meme style que celle decrite dans I'exemple precedent au regard de son coefficient de diffusion chimique pour une structure Li 4 Ti 5 O 12 de type spinelle ce qui donne un coefficient de diffusion d'une valeur de -2 .10 "8 cm 2 .s ~1 ce qui donne une valeur superieure en intensite a celle des electrodes negatives de carbone. Ainsi I'electrode de Li 4 Ti 5 0 12 offre des avantages pour les cellules electrochimiques qui sont la securite et la longue duree de vie et la fiabilite. Le brevet US-A-6.221.531 decrit une structure de type spinelle de formule generate LirTi 1 , 67 Li 0 . 33 - y M y ]O 4 , avec Y < 0 < 0.33, avec M representant le magnesium et/ou I'aluminium. Cette structure est presentee comme utile pour constituer une electrode negative pour une cellule electrochimique non aqueuse et dans une batterie non aqueuse comprenant une pluralite de cellules, connectees electriquement, chaque cellule comprenant une electrode negative, une electrolyte et une electrode positive, I'electrode negative etant constituee de cette structure spinelle. II existait done un besoin pour de nouveaux type de particules depourvues des limitations et/ou inconvenients communement associes aux particules de I'art anterieur precedemment mentionnees et permettant notamment la realisation de dispositifs electrochimiques performants, stables au cyclage, d'un ependage facile sur un support tel qu'une electrode, d'une bonne flexibilite quant a I'epaisseur de I'electrode que Ton souhaite preparer a I'aide ces particules. DANS LES DESSINS La Figure 1 : illustre les differentes applications des particules de Li 4 Ti 5 O 12 (enrobees ou non de carbone) comme anode ou comme cathode pour des batteries et pour des supercapaciteurs. La Figure 2: illustre les performances comparatives d'un precede selon I'invention avec celles d'un precede classique tel que decrit dans Prog. Batt. Solar Cells, 9 (1990), 209. La Figure 3: illustre le double role du carbone dans le processus de preparation de nouvelles particules et dans la constitution de la couche de carbone qui les enrobe. La Figure. 4: illustre un precede de formation classique de Li 4 Ti 5 O t2 (particule macroscopique), en Pabsence de carbone ; ce precede permet d'obtenir une structure spinelle en presence d'impurete de type TiO 2 ou autre. Cette structure se limite, lors des performances electrochimiques, a des courants inferieurs a 2C. La Figure 5: illustre le meme precede illustre dans la Figure 4, a I'exeeption du reactif LiOH qui est substitue par le Li 2 CO 3 ; ce type de precede donne une formation d'agglomerats de type Li 4 Ti 5 O 12 . La Figure 6: illustre un precede selon I'invention de formation de nano particules de Li 4 Ti 5 O 12 a partir d'un melange ternaire LiOH-C-TiO 2 , intimement melange a haute energie, ce melange est chauffe a 400 °C puis a 600°C. Ce type de precede donne lieu a une formation de nano agglomerats de Li Ti 5 Oι 2 . La Figure 7: illustre un precede similaire a celui represente dans de la Figure 6, a I'exeeption de le LiOH qui est substitue par du Li 2 CO 3 ; ce type de precede conduit a la formation de nano agglomerats de Li 4 Ti 5 O 12 . La Figure 8: illustre un precede similaire a celui illustre dans la Figure 7, en ajoutant au produit du depart du Li 2 CO 3 ; ce type de precede permet d'obtenir des nano agglomerats de Li 4 Ti 5 O 12 . La Figure 9: illustre un precede similaire a ceux representes dans les Figures 6 et 7, a I'exeeption du fait que la calcination est realisee sous atmosphere inerte; ce type de precede permet d'obtenir des nano agglomerats de Li 4 Ti 5 O 12 enrobes du carbone. Cette structure donne des performances electrochimiques exceptionnelles a haut densite de courant (12C). La Figure 10: illustre les avantages d'un pre-traitement du melange broye a haute energie. Precede a sec. Precurseur homogene. Surface specifique homogene. Enrobage de particule par le carbone. Contact direct de particule par le carbone. Contact direct via le carbone avec les particules reactives. Le carbone est un tr s bon conducteur thermique. Contamination faible. Dispersion homogene. Acceleration ou synthese rapide. Obtention d'un melange de nanostructures apres le traitement de temperature. La Figure 11 : illustre le mecanisme et le role de I'enrobage de carbone, enrobage qui permet d'obtenir une grande diffusion du lithium dans le Li 4 Ti 5 O 12 et I'obtention de 90% de la capacite nominale a 12C. La Figure 12: illustre le mecanisme de la technologie des supercapaciteurs hybrides utilisant une anode de type nano-Li 4 Ti 5 O 12 . La Figure 13: est la courbe de TGA d'un melange TiO 2 + Li 2 CO 3 + carbone, apres un broyage a haute energie, pendant 2 heures, sous air et sous argon; la reaction se declenche a 400°C (sous argon et sous air). La Figure 14: est une photo MEB de particules microseopiques de Li 4 Ti 5 O 12 obtenues a partir d'un melange Li 2 CO 3 + TiO 2 . La Figure 15: est une photo MEB de particules nanoscopiques de Li 4 Ti 5 O 12 obtenues a partir d'un melange Li 2 CO 3 + TiO 2 + carbone. La Figure 16: illustre un precede de fabrication de nano particules de Li 4 Ti 5 O 12 enrobees de carbone et obtenues par eouehage de particules de TiO 2 par des formulations organiques de type polyol, et /ou de type PE-PO; le traitement thermique realise sous atmosphere inerte transforme la partie organique en carbone. Ce precede se fait dans I'etape de mixte Jar milling par voie solvant ou a sec. La Figure 17: illustre un precede de fabrication de nano particules de Li 4 Ti 5 O 12 enrobees de carbone et obtenues par eouehage des particules de TiO 2 par des formulations inorganique de type AI 2 O 3 , ZrO 2 , le traitement thermique realise sous atmosphere inerte transformant la partie organique en carbone. Ce precede se fait dans I'etape de mixte Jar milling par voie solvant ou a sec La Figure 18: illustre un precede de fabrication de nano-Li 4 Ti (5 - ) AIOι 2 enrobees de carbone obtenues par eouehage des particules de TiO 2 a I'aide d'une formulation hybride inorganique-organique. RESUME DE L'INVENTION La presente invention a trait a un precede de synthese de nouvelles particules de formule Li 4 Ti 5 O 12 , de formule Li (4 . σ) Z σ Ti 5 O-i 2 ou de formule Li 4 Z p Ti( 5 . p) Oi 2 dans lesquelles a represente un nombre superieur a zero et inferieur ou egal a 0,33, β represente un nombre superieur a 0 et inferieur ou egal a 0,5, Z represente une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co. Ces particules sont enrobees d'une eouche de carbone. L'utilisation de ces particules dans des systemes electrochimiques constitue egalement un objet de la presente invention. DESCRIPTION DE ^INVENTION Un premier objet de la presente invention est constitue par un precede permettant la preparation de particules comportant: - un noyau de Li 4 Ti 5 O 12, ou un noyau de Li ( - σ) Z ff Ti 5 O 12 ou un noyau de Li Z p Ti (5 - P) O 12 , a representant un nombre superieur a zero et inferieur ou egal a 0,33, β etant un nombre superieur a 0 et inferieur ou egal a 0,5, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co; et - un enrobage de carbone. Selon un mode avantage.ux de realisation, ce precede de synthese permet la preparation de particules de Li 4 Ti 5 O 12 (de preference de structure spinelle) enrobees de carbone, lesdites particules comprenant de 0,01 a 10 %, de preference de 1 a 6 %, plus preferentiellement encore d'environ 2 % en poids de carbone, la quantite de carbone etant exprimee par rapport a la masse totale des particules de Li Ti 5 O 12 ; ledit precede comprenant les etapes de: - a) preparation d'une dispersion d'un melange ternaire (de preference d'un melange ternaire intime) TiO x - Li z Y - carbone, dans lequel - x representant un nombre se situant entre 1 et 2, - z representant 1 ou 2, et - Y representant un radical choisi parmi CO 3 , OH, O, et TiO 3 , ou un melange de ces derniers; et - b) chauffage de la dispersion obtenue dans I'etape precedente, les conditions operationnelles, plus particulierement les conditions de concentration en composants du melange ternaire soumis a dispersion, etant choisies de facon a donner une conversion, de preference une conversion complete, des produits de depart en Li 4 Ti 5 O 12 . Selon un autre mode avantageux de realisation, le precede selon I'invention permet la synthese de particules de Li (4 - ff) Z σ Ti 5 O 12 (de preference de structure spinelle) enrobees de carbone, a representant un nombre superieur a zero et inferieur ou egal a 0,33, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co; lesdites particules contenant de 0,01 a 10 %, de preference de 1 a 6 %, plus preferentiellement encore d'environ 2 % en poids de carbone, la quantite de carbone etant exprimee par rapport a la masse totale des particules de Li (4 - σ) Z σ Ti 5 O 2 ; ledit precede comprenant les etapes de: - a) preparation d'une dispersion d'un melange ternaire intime TiO x - LiY - carbone dans lequel - x representant un nombre se situant entre 1 et 2, - z representant 1 ou 2, et - Y representant un radical choisi parmi CO 3 , OH, O, et TiO 3 , ou un melange de ces derniers; et b) chauffage de la dispersion obtenue dans I'etape precedente, de preference a une temperature comprise entre 400 et 1.000 °C, les conditions operationnelles, plus specifiquement les concentrations en composants du melange ternaire soumis a dispersion, etant choisies de facon a permettre une conversion, de preference une conversion complete, des produits de depart en Li (4 - σ) Z σ Ti 5 O 12 , et la source d'au moins un metal Z etant ajoutee au melange reactionnel de preference dans I'etape a) dudit precede a une teneur qui est de preference de 0,1 a 2 % en poids, exprimee par rapport a la masse du dit melange ternaire. Les conditions operatoires qui permettent la preparation specifique des particules de formule Li (4 - α) Z α Ti 5 O 12 sont plus particulierement un controle des quantites initiates de chacun des composants presents dans le melange ternaire servant a la preparation de la dispersion. Selon un autre mode de realisation, le precede de I'invention permet la synthese de particules de formule Li 4 Z p Ti (5 . p) O 12 ', (de preference de structure spinelle), dans laquelle β est superieur a 0 et inferieur ou egal a 0,5, enrobees de carbone, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co, lesdites particules contenant de 0,01 a 10 %, de preference de 1 a 6 %, plus preferentiellement encore d'environ 2 % en poids de carbone, la quantite de carbone etant exprimee par rapport a la masse totale des particules de formule Li Z p Ti (5 . P) O 12 , ledit precede comprenant les etapes de: - a) preparation d'une dispersion d'un melange ternaire intime TiO x - LiY - carbone dans lequel - x representant un nombre se situant entre 1 et 2, - z representant 1 ou 2, et - Y representant un radical choisi parmi CO 3 , OH, O, et TiO 3 , ou un melange de ces derniers; et - b) chauffage de la dispersion obtenue dans I'etape precedente, de preference a une temperature comprise entre 400 et 1.000 °C, les conditions operationnelles, plus specifiquement les concentrations en composant du melange ternaire soumis a dispersion, etant choisies de facon a obtenir une conversion, de preference une conversion complete, des produits de depart en Li 4 Z p Ti (5 . P) O 2 , et la source d'au moins un metal Z etant ajoutee au melange reactionnel de preference dans I'etape a) dudit precede a une teneur qui est de preference de 0,1 a 2 % en poids exprime par rapport a la masse du dit melange ternaire, les conditions operatoires qui permettent la preparation des particules de formule specifique Li Z S Ti (5 - Λ Oι 2 sont plus particulierement un controle des quantites initiates de chacun des constituants presents dans le melange ternaire utilise pour la preparation de la dispersion Selon un mode avantageux de mise en ceuvre du precede, on ehauffe la dispersion du melange ternaire jusqu'a une temperature d'environ 600°C. Plus avantageusement encore, on ehauffe la dispersion en deux etapes, la premiere etape s'effectuant jusqu'a ce que la dispersion atteigne une temperature d'environ 400°C, la seconde etape s'effectuant jusqu'a environ 600°C. La premiere etape s'effectue de preference par chauffage rapide jusqu'a environ 400°C, de preference pendant une periode de 1 a 4 heures. La seconde etape s'effectue par chauffage lent, d'une duree qui est de preference d'au moins quatre heures. Selon un autre mode avantageux de realisation du precede, au moins une etape, qui est de preference I'etape a), s'effectue sous air. Selon un autre mode avantageux de realisation du precede, au moins une etape, qui est de preference I'etape b), s'effectue au moins en partie sous atmosphere inerte. La dispersion du melange ternaire est avantageusement preparee a I'aide d'eau et/ou d'au moins un solvant qui est preferentiellement un solvant organique. Ce solvant organique est choisi de fagon avantageuse dans le groupe constitue par les cetones, les hydrocarbures satures, les hydrocarbures insatures, les alcools et les melanges de ces derniers, plus preferentiellement encore la dispersion du melange ternaire est preparee a I'aide d'eau, d'acetone, d'heptane, de toluene ou a I'aide d'un melange de ces derniers. La dite dispersion est egalement preparee a sec sans solvant. Selon un autre mode preferentiel on choisit un compose Li z Y qui comprend au moins un compose choisi dans le groupe constitue par Li 2 O, Li 2 CO 3 et LiOH. Plus preferentiellement encore le compose Li 2 Y comprend exclusivement du Li 2 CO 3 , ledit Li 2 CO 3 etant de preference present a raison de 25 a 30 % en poids par rapport a la masse totale du melange ternaire. Avantageusement, la dispersion est realisee par broyage mecanique, de preference par broyage mecanique a haute energie, de preference a sec et/ou par Jar milling de preference avec un solvant. Selon un autre mode preferentiel on choisit un compose TiO x de type TiO 2 anatase ou rutile (de preference de type TiO 2 anatase) ou un melange des deux et le TiO 2 est de preference present dans ledit melange ternaire a des concentrations de 58 a 71 % en poids. Le compose Li z Y comprend de preference du Li 2 TiO 3 , ce Li 2 TiO 3 etant preferentiellement present a raison de 43 a 48 % en poids de Li 2 TiO 3 , par rapport a la masse totale du melange ternaire. Le carbone utilise pour la realisation du precede selon I'invention peut prevenir de toute source. Avantageusement le carbone est choisi dans le groupe constitue par les graphites naturels ou artificiels, les noirs de carbone (de preference les noirs d'acetylene), les noirs de Shawinigan, les noirs de Ketjen, et les cokes (de preference les cokes de petrole) est ajoute au milieu reactionnel, de preference au debut de la preparation de la dispersion du melange ternaire. Le carbone peut aussi etre produit au cours dudit precede, de preference a partir d'au moins une matiere organique libre, telle qu'un polymere, present dans le milieu reactionnel. Le carbone peut egalement etre produit a la surface des particules par calcination d'une matiere organique et/ou inorganique deposee, au cours dudit procede, sur la surface des particules de Li 4 Ti 5 O 12 et ou sur la surface des particules a base de Li 4 Ti 5 O 12 et/ou sur la surface d'au moins un des reactifs utilises (de preference le TiO 2 ) pour la preparation de la dispersion dudit melange ternaire. De facon preferentielle, le carbone utilise est sous forme de particules ayant une surface specifique superieure ou egale a 2 m 2 /g, de preference sous forme de particules ayant une surface specifique superieure ou egale a 50 m 2 /g. Selon un mode avantageux de realisation, le procede de I'invention est conduit en presence d'une atmosphere contenant de I'oxygene, une partie du carbone present dans le milieu reactionnel etant alors consommee durant ledit procede. Selon un autre mode avantageux de realisation, I'enrobage de carbone est obtenu a partir de la presence, dans le milieu reactionnel, d'une poudre de carbone de Shawinigan et /ou d'au moins un polymere qui est de preference un polyol ou un copolymere polyethylene-polyoxyde d'ethylene. Selon un autre mode avantageux de realisation de Pinvention, on utilise comme produit de depart du TiO 2 enrobe d'au moins une matiere inorganique, d'une matiere inorganique qui comprend de preference un oxyde d'aluminium et/ou un oxyde de zirconium, plus preferentiellement encore d'au moins une matiere organique qui comprend du AI 2 O 3 et /ou du ZrO 2 . Selon une autre variante, on utilise du TiO 2 enrobe de matiere hybride inorganique-organique. Un deuxieme όbjet de la presente invention est constitue par les particules susceptibles d'etre obtenues par mise en ceuvre d'un des precedes precedemment defini pour le premier objet de I'invention. Ces particules comportant un noyau enrobe de carbone, le noyau desdites particules etant: a base de Li 4 Ti 5 O 12 ; ou a base de Li (4 - ff) Z ff Ti 5 θι 2 avec a superieur a 0 et inferieur ou egal a 0,33, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co; ou - a base d'au moins un compose de formule Li 4 Z p Ti {5 . p) O 12 avec β superieur a 0 et/ou inferieur ou egal a 0,5, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co. Une sous-famille preferentielle est composee par les particules dans lesquelles le noyau comporte majoritairement, de preference au moins 65 % de Li 4 Ti 5 O-| 2 , de Li (4 - σ) Z σ Ti 5 O 12 , de Li 4 Z p Ti (5 _ p) O 12 ou d'un melange de ces derniers. Le complement etant notamment constitue par TO 2 , Li 2 TO 3 , ou des restes de solvants. Plus avantageusement encore, le noyau des particules selon P invention est exclusivement constitue de Li Ti 5 Oι 2 , de Li( 4 - σ )Z ff Ti 5 O 12j de Li Z p Ti (5 . P )O 12 ou d'un melange de ces derniers. Une soϋs-famille preferentielle des particules de la presente invention est constitue par les particules qui presentent une capacite reversible, mesuree selon la methode definie dans la description, qui est comprise entre 155 et 170 mAh/g. Selon un mode avantageux, ces particules sont constituees d'un noyau de Li 4 Ti 5 O 12 enrobe d'une eouche de carbone. Les particules selon I'invention ont de preference des nanostructures. Leur taille, mesuree au microscope electronique a balayage, est de preference comprise entre 10 et 950 nanometres. Les particules selon la presente invention sont par ailleurs caracterisees par leur noyau qui a une taille, mesuree au microscope electronique a balayage, qui est de preference comprise entre 10 et 500 nanometres. L'enrobage de carbone qui recouvre ces particules est caracterise par une epaisseur qui est, mesuree elle aussi au microscope electronique a balayage, comprise entre 10 et 450 nanometres, plus preferentiellement encore I'epaisseur de I'enrobage varie entre 20 et 300 nanometres. Un troisieme objet de la presente invention est constitue par une cathode de generateur electrochimique (de preference de generateur electrochimique de type recyclable) comprenant des particules telles que precedemment definies dans le deuxieme objet de la presente invention et/ou telles que susceptibles d'etre obtenues par mise en ceuvre de I'un queleonque des precedes selon le premier objet de la presente invention. Un quatrieme objet de la presente invention est constitue par une anode de generateur electrochimique (de preference de generateur electrochimique recyclable) comprenant des particules telles que precedemment definies dans le deuxieme objet de la presente invention et/ou telles que susceptibles d'etre obtenues par mise en ceuvre de I'un queleonque des precedes selon le premier objet de la presente invention. Un cinquieme objet de la presente invention est constitue par un generateur electrochimique (de preference de type rechargeable) de type lithium comportant une anode de type lithium metallique et une cathode de type Li 4 Ti 5 O 12 et/ou de type Li ( . ff) Z ff Ti 5 O 2 et/ou de type Li 4 Z p Ti (5 . p) O 12 ou de leurs melanges, la cathode dans cette batterie etant telle que precedemment definie dans le troisieme objet de la presente invention. Un sixieme objet de la presente invention etant constitue par un generateur electrochimique (de preference de type rechargeable) de type Lithium ion comprenant une anode de type Li 4 Ti 5 0 12 et/ou de type Li ( - α) Z,~Ti 5 0ι 2 et/ou de type Li 4 Z p Ti (5 . P) O 12 ou de leurs melanges, et une cathode de type LiFePO 4 , LiCoO 2 , LiCoPO 4 , LiMn 2 O 4 et/ou LiNiO 2 ou de leurs melanges, dans laquelle I'anode est telle que definie dans le troisieme objet de la presente invention. De preference, un tel generateur utilise dans I'anode et/ou dans la cathode un collecteur de courant d'aluminium plein ou de type Exmet (expanded metal). Une sous-famille preferentielle de generateurs electrochimiques selon la presente invention est constituee par les generateurs ne necessitant aucune formation prealable de la batterie. Un septieme objet de la presente invention est constitue par un supercapaciteur de type hybride comprenant une anode de type Li 4 Ti 5 O 12 et/ou de type Li ( -_- ) Z σ Ti 5 O 12 et/ou Li 4 Z p Ti (5 - P) Oι 2 et une cathode de type graphite ou carbone a grande surface specifique dans laquelle I'anode est telle que definie precedemment, ne demandant aucune formation prealable du supercapaciteur. Selon un mode avantageux, I'anode et/ou la cathode d'un tel supercapaciteur est (sont) equipees d'un collecteur de courant d'aluminium plein ou de type Exmet (expanded metal). Selon ύn mode preferentiel, I'electrolyte utilisee dans le generateur electrochimique ou dans le supercapaciteur est de nature polymere sec, gel, liquide ou ceramique. L'invention est plus particulierement realisee selon un des modes operatoires ci-apres explicites: 1- En presence de la poudre de carbone La presente invention met a disposition une nouvelle methode de synthese de Li 4 Ti 5 O 12 simple, rapide et moins couteuse. La synthese est basee sur un melange ternaire de TiO 2 de structure anatase ou rutile, de Li 2 CO 3 et de carbone. Le melange est bien disperse puis soumis a une phase de chauffage qui comporte deux etapes. La premiere etape est le chauffage rapide a 400°C sous air. Ce pallier de temperature aide d'une part a eliminer les traces d'heptane lorsque ce solvant est utilise et d'autre part stimule le degagement de CO 2 . La seconde etape a 600°C est plus longue et requiert un minimum de 4 heures. Ceci complete la transformation du melange ternaire en Li 4 Ti 5 O 12 de structure spinelle. La finesse de la granulometrie est obtenue grace a un temps de chauffage plus long lors de la seconde etape (voir I'illustration donnee dans la Figure 2). Le carbone joue un role primordial dans la synthese (voir a ce sujet la Figure 3). En premier lieu, le carbone s'oxyde avec Poxygene de Pair, avec Poxygene provenant du TiO 2 en degageant du CO 2 . En second lieu, le titane reagit avec le lithium en formant du titane lithie. Ce dernier s'oxyde avec Pair. La reaction de synthese se schematise comme suit: 5 TiO 2 + X C + 2 Li 2 CO 3 ► Li 4 Ti 5 O 12 +( X+2)CO 2 (2) Un exces de carbone est utilise afin d'assurer la transformation complete. En effet, le carbone brule en presence d'air, puis son exces reduit le TiO 2 et le Li 2 CO 3 . On utilise dans cette invention des carbones qui contiennent des groupements oxygene a la surface. Ces derniers reagissent avec I'oxyde de lithium. Le melange TiO 2 -carbone-Li 2 CO 3 peut se faire par deux methodes: dans un solvant ou dans un melange a sec disperse mecaniquement. Une fois que la poudre homogene et intime est obtenue, le carbone va jouer le role essentiel etabli suivant la reaction (2) en obtenant un produit de Li Ti 5 O 12 sans impuretes. L'utilisation du Li 2 O au lieu du Li 2 CO 3 fonctionne bien, cependant a la moindre trace d'humidite il y a formation de LiOH ce qui reduit le rendement de production de Li 4 Ti 5 O 12 et qui exige de maintenir la synthese a 800 °C. La synthese a aussi ete realisee avec le melange TiO 2 -Li 2 CO 3 -carbone disperse par broyage mecanique a haute energie (BMHE). L'etape principale avant le passage au BMHE est de bien disperser le melange ternaire afin d'obtenir un melange homogene (Figure 10). Pour cela, on utilise d'abord un cobroyage d'une duree de 15 minutes a 2 heures, de plus ce cobrayage aide aussi a baisser la temperature de la synthese. Cette methode produit des particules a I'echelle nanostructure du Li 4 Ti 5 O 12 (Figures 6,7 et 8), comparee au procede classique qui permet de realiser la formation de particules macroscopiques (Figures 4 et 5) L'utilisation de ces particules nanostructurees facilite Pepandage des electrodes minces et augmente la diffusion du lithium dans la structure spinelle pour les applications de puissance. Les applications de Li 4 Ti 5 O 12 sont presentees dans la Figure 1. Dans le cas ou Li Ti 5 O 12 est une cathode, la batterie developpe 1 ,5 Volts, grace a la rechargeabilite de Li 4 Ti 5 O 12 , ce systeme devient tres interessant pour le marche des batteries rechargeables, ainsi remplacer le grand marche des batteries primaires alcalines de 1 ,5 Volts. Le Li 4 Ti 5 0 12 est une poudre blanche isolante, afin d'augmenter sa conductivite electronique, on le cobroie avec du carbone. Ce dernier enrobe les particules du Li 4 Ti 5 O 12 et donne une bonne conductivite a I'electrode lors de I'intercalation et la desintercalation du lithium et garde sa capacite (mAh/g) stable a des courants eleves (mA/g). En effet, le carbone joue un double role dans cette invention, d'une part il aide a synthetiser un produit final pur de type Li 4 Ti 5 0ι 2 en baissant la temperature de synthese, et d'autre part, il augmente la conductivite electronique par cobroyage avec le Li 4 Ti 5 O 12 pour la fabrication des electrodes pour generateur electrochimique. 2 - En presence de coating organique a la surface des particules de TiO? La synthese du melange du TiO 2 enrobe de matiere organique (produit par la compagnie Kronos) avec Li 2 CO 3 . Les deux composantes sont diluees dans I'eau. Le melange intime est obtenu par Jar milling pendant 24 heures. La pate obtenue est sechee a 120 °C pendant 12 heures. Le melange est disperse par «vapor jet milling de la compagnie Kronos ». Un traitement de temperature a deux plateaux 400 et 850°C sous atmosphere inerte, donne des particules nano- Li 4 Ti 5 Oι 2 enrobees de carbone (Figure 16). 3. En presence de matiere organique libre dans le melange La synthese du melange du TiO 2 standard et de matiere organique (polyol, PE- PO ou autre) avec Li 2 CO 3 ou LiOH (ou leur melange). Les trois composantes sont diluees dans I'eau. Le melange intime est obtenu par Jar milling pendant 24 heures. La pate obtenue est sechee a 120 °C pendant 12 heures. Le melange est disperse par « vapor jet milling de la compagnie Kronos ». Un traitement de temperature a deux plateaux 400 et 850°C sous atmosphere inerte, donne des nano-particules de Li 4 Ti 5 Oι 2 enrobees de carbone. 4. En presence de coating inorganique a la surface des particules de TiO? La synthese du melange du TiO 2 enrobe de matiere inorganique de type AI 2 O 3 , ZrO 2 et autre (produit par la compagnie Kronos) avec Li 2 CO 3 ou LiOH (ou leur melange). Les deux composantes melangees avec la matiere organique sont diluees dans I'eau. Le melange intime est obtenu par Jar milling pendant 24 heures. La pate obtenue est sechee a 120 °C pendant 12 heures. Le melange est disperse par « vapor jet milling de la compagnie Kronos ». Un traitement de temperature a deux plateaux 400 et 850°C sous atmosphere inerte, donne des nano-particules de Li^Z^O-^ ou de Li 4 Z p Ti (5 . p) O 12 enrobees de carbone (Figure 17). 5. En presence de coating hvbride organique-inorqaniαue a la surface des particules de TiO? La synthese du melange de TiO 2 enrobe de matiere hybride organique- inorganique de type polyol, de preference un polyol de haute purete, plus preferentiellement encore le trimethylpropane ou un copolymere de polyethylene- polyoxyde d'ethylene, AI 2 O 3 , ZrO 2 et autre (produit par la compagnie Kronos) avec Li 2 CO 3 ou LiOH (ou leur melange). Les deux composantes sont diluees dans I'eau. Le melange intime est obtenu par Jar milling pendant 24 heures. La pate obtenue est sechee a 120 °C pendant 12 heures. Le melange est disperse par vapor jet milling de la compagnie Kronos. Un traitement de temperature a deux paliers de 400 et de 850°C sous atmosphere inerte, donne des nano particules Li (4 - σ) Z σ Ti 5 O 12 ou de Li 4 Z p Ti( 5 - P )O 12 , enrobees de carbone (Figure 18). 6 ■ Utilisation du nano-LLiTigOi? enrobe de carbone dans la technoloqie de supercapaciteur hybride (SCH) comme anode. Cette technologie (Figure 12), utilise une anode a insertion de type Li 4 Ti 5 O 12 placee face a face avec une cathode de type graphite ou carbone a grande surface specifique (double eouche) avec un electrolyte polymere, gel, liquide ou ceramique. L'avantage nano-Li 4 Ti 5 O 12 enrobe de carbone (Figure 11 ) facilite la diffusion du lithium a I'interieur de la structure spinelle et en particulier a des courants eleves comme 12C (charge-decharge en 5 minutes). A ces regimes, la SCH developpe 90 % de la capacite nominate. La presence du carbone donne une bonne conductivite au niveau du grain et a I'echelle de I'electrode, ce qui limite I'addition de grandes proportions de carbone a I'electrode. Ceci permet d'augmenter la densite d'energie du SCH. La technologie SCH utilise deux collecteurs de type Exmet (expanded metal) en aluminium avec un electrolyte ayant un melange de sel LiTFSI + LiBF4 ou LiTFSI + LiPF 6 ou LiTFSI + BETI + LiBF 4 . Ce melange permet d'avoir une bonne conductivite ionique et reduit la corrosion de collecteur lors de la charge a haut voltage. La densite d'energie de SCH est d'environ 60 Wh/kg et la capacite obtenue est de 90% a des taux de charge de 12C. La technologie SCH presente une densite d'energie comparable aux technologies Pb-acide ou Ni-Cd; de plus cette technologie a une longue cyclabilite. Rappelons que la technologie Li-Ion (graphite/ϋCoO 2 ) est limitee a des courants inferieurs a 2C (30 minutes) et par le nombre de cycles qui est de 1200. EXEMPLES Les exemples suivants sont donnes a titre purement illustratif et ne sauraient etre interpretes comme constituant une queleonque limitation de l'invention. Exemple 1- Preparation en presence d'heptane de particules de Li 4 Ti 5 0 12 enrobees de carbone 23 g de Ti0 2 de structure anatase (commercialise par la compagnie Kronoss, Varennes, Canada, sous Pappellation XP-406) sont melanges avec 10 grammes de Li 2 C0 3 (Aldrich, Canada) et avec 20 grammes de noir de Shawinigan. Un exces de noir de carbone est utilise dans le but d'assurer la transformation complete du CO 2 et de diminuer la temperature de la synthese. Ce melange ternaire est mis dans un contenant en acier et de I'heptane est ajoute dans un rapport poudre/liquide d'environ 35g/150ml. L'heptane sert a reduire la chaleur et la friction entre les particules de la poudre et les billes et laisse le produit inerte. Des billes en acier inox sont ajoutees pour homogeneiser le melange ternaire. Apres 2 heures de cobroyage intime une poudre a granulometrie fine est obtenue. Le succes du cobroyage depend de Pabaissement de la temperature de la synthese. Le chauffage de ce cobroye se fait en deux etapes. La premiere etape est un chauffage rapide a 400 °C sous air. Ce palier de temperature facilite l'elimination des traces d'heptane et stimule le debut de degagement de CO 2 . Cela a ete prouve par la perte de poids mise en evidence par TGA (Perkin thermal analysis) qui est rapportee dans la Figure 13. La seconde etape consiste a chauffer lentement jusqu'a 600 °C. Ceci complete la transformation du produit en Li 4 Ti 5 O 12 a structure spinelle. Le spectre des rayons-X demontre la presence des pics caracteristiques de la structure Li 4 Ti 5 O 12 . Exemple 2 - Preparation a sec de particules de Li 4 Ti 5 0 12 enrobees de carbone 23g de TiO 2 de structure anatase (XP-406 de Kronoss, Varennes) sont melanges avec 10 grammes de Li 2 CO 3 (Aldrich, Canada) et avec 20g de noir de Shawinigan. A nouveau un exces de noir de carbone est utilise afin d'assurer la transformation complete du CO 2 et pour diminuer la temperature de synthese. Ce melange ternaire est mis dans un contenant a sec avec des billes en acier inox. Apres un broyage intime pendant 2 heures, une poudre a fine granulometrie est obtenue. Le chauffage de ce cobroyage se fait en deux etapes a 400°C puis a 600 °C. Le spectre des rayons-X demontre la presence d'une structure spinelle pour les particules de Li 4 Ti 5 Oι 2 ainsi synthetisees. Exemple 3 - Preparation a sec et caracterisation de nano particules particules de Li 4 Ti 5 0 2 enrobees de carbone 23g de TiO 2 de structure anatase (XP-406 de la compagnie Kronoss, Varennes) sont melangees avec 10 grammes de Li 2 CO 3 (Aldrich, Canada) et avec 2 grammes de noir de Shawinigan. Un exces de noir de carbone de 6 grammes est a nouveau utilise dans le but d'assurer une transformation complete du CO 2 et afin de diminuer la temperature de la synthese. Ce melange ternaire a subi un broyage mecanique a haute energie (a I'aide d'une machine de type SPEX 8000, Shaker mill machine) en presence des billes en acier inox, dans un rapport bille:poudre de 10:1. La periode du broyage qui peut varier entre 3 minutes et 3 heures et qui dans le cas du present exemple de 2 heures. Le chauffage du cobroye est fait en deux etapes. La premiere etape consiste en un chauffage rapide jusqu'a 400 °C sous air. La seconde etape consiste en un chauffage lentement jusqu'a 600 °C. Ceci complete la transformation du produit en Li 4 Ti 5 0 2 de structure spinelle Le spectre des rayons-X confirme la presence de pics caracteristiques de la structure spinelle du Li 4 Ti 5 O 12 . La Figure 15 qui est une photo obtenue a I'aide du microscope a balayage electronique demontre que les particules de Li TisOι 2 sont de taille nanoscopique. Alors que la Figure 14 relative a une photo obtenue de la meme facon mais pour des particules preparees sans ajout de carbone etablie que les particules correspondantes sont de taille macroscopique. Exemple 4 - Preparation et evaluation d'une electrode contenant des particules Li 4 Ti 5 0 12 enrobees de carbone Selon le precede de synthese utilise dans I'exemple 1 , des particules de Li 4 Ti 5 0 12 , du poly(vinylidene fluoride) (PVDF) et du noir de Ketjen, presents dans la proportion massique 87/10/3, sont melanges. Ce melange est applique sur une electrode exmet en aluminium, puis ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote. Ensuite, I'electrode ainsi preparee est chauffee pendant 2 heures sous vide. L'electrode est alors assemblee dans une cellule electrochimique d'environ 4 cm 2 avec un separateur de type cell-gard face au lithium metal. Le solvant est de type TESA (tetra ethyl sulfone amine)-carbonate d'ethylene avec sel de LiTFSI (trifluoromethanesulfonimide de lithium). Le cyclage est realise, a temperature ambiante, entre 1 ,2 et 2,5V. La capacite reversible obtenue est de 155 mAh/g avec un voltage moyen de 1 ,55 V. Exemple 5 - mise en evidence de I'importance d'une bonne homogeneisation du melange ternaire Selon le processus de synthese decrit dans I'exemple 1 ci-dessus, le Li Ti 5 0 2 et du noir de ketjen, dans la proportion volumique 40/3, sont cobroyes dans heptane en presence de billes en acier inoxydable. Le melange est seche puis melange avec une solution polymere a base d'un polyether commercialise par la societe Baker Hughes, U.S.A. sous le nom commercial UNITHOX 750, dans un rapport volumique 43/57. Ce melange est alors applique sur collecteur en aluminium, puis ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote. Le collecteur ainsi traite est alors ehauffe pendant 2 heures sous vide. L'electrode est assemblee dans une cellule electrochimique d'environ 4 cm 2 de surface avec un separateur de type polymere a base d'un polyether sale, prepare au laboratoire, avec le sel de LiTFSI (tetra fluoro sulfure imide de lithium) place face a face avec le lithium metal comme anode. Le cyclage est realise a 80°C, entre 1 ,2 et 2,5V. La capacite reversible obtenue est de 155 mAh/g en C/24 et elle est de 96% de la capacite nominate obtenue a un regime rapide en C/1. La pile ainsi preparee demontre une bonne stabilite en cyclage, plus de 1500 cycles en C/1. L'utilisation du cobroyage et la realisation d'une bonne dispersion intime entre I'oxyde Li Ti 5 0 12 et le noir de carbone assurent la reproductibilite des resultats. En revanche, si I'oxyde Li 4 Ti 5 0 12 est melange sans cobroyage avec le noir de carbone et le polymere, dans la proportion volumique 40/3/57 et si ce melange est applique sur collecteur en aluminium, puis ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote, et ensuite, ehauffe pendant 2 heures sous vide, alors le resultat electrochimique obtenu par introduction de cette electrode dans une pile sans solvant (tout solide) comprenant un polymere (polyether) a 80°C est de 150 mAh/g en C/24, alors qu'on ne trouve que 75% de la valeur nominate avec un regime rapide en C/1. En fait, ceci est du a la mauvaise dispersion entre I'oxyde et le noire de carbone. De plus, la reproductibilite des resultats est incertaine. Exemple 6 - Preparation de Li Ti 5 Oι 2 a partir d'un melange binaire LiOH- TiO 2 Dans cet exemple, des particules de Li Ti 5 0 12 ont ete preparees a partir d'un melange binaire de LiOH-TiO 2 (anatase) de 10,5g et 16g respectivement, ehauffe pendant 18 heures sous air. Le spectre des rayons-X obtenu pour ces particules etablit la presence de pics caraeteristiques de la structure spinelle du Li 4 Ti 5 0 12 ainsi que la presence de traces de TiO 2 (rutile) et Li 2 TiO 3 . La poudre de Li Ti 5 O 12 obtenue est melangee avec PVDF et avec du noir de Shawinigan dans la proportion massique 87/10/3. Ce melange qui constitue Pelectrode est applique sur une support Exmet en aluminium, puis chauffee pendant 12 heures sous balayage d'azote. L'electrode ainsi obtenue etant alors chauffee pendant 2 heures sous vide. La dite electrode est assemblee dans une cellule electrochimique d'environ 4 cm 2 avec un separateur de type Celgard place face a face avec le lithium metal comme anode. Le solvant utilise est de type TESA (tetra-ethylsulfamid) - carbonate d'ethylene (1 :1 en volume) avec 1 molaire de LiTFSI (bis (trifluoromethane sulfonimide)). La capacite reversible obtenue dans ce cas est de 140 mAh/g. La capacite obtenue par la synthese de type binaire est done sensiblement inferieure a celle obtenue par la synthese ternaire en presence du carbone. Exemple 7 - Preparation de particules Li 4 Ti 5 0 12 enrobees de carbone avec du PVDF et du noir de Shawinigan Selon la synthese de I'exemple 1 , des particules de Li 4 Ti 5 0 12 sont melangees avec du PVDF et du noir de Shawinigan dans la proportion massique 87/10/3. Ce melange est applique sur une electrode de type Exmet d'aluminium, puis ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote. Le tout est ensuite ehauffe pendant 2 heures sous vide. De I'oxyde de cobalt LiCoO 2 est melange avec PVDF et du noir de Shawinigan dans la proportion massique 87/10/3. Puis le melange ainsi obtenu est applique sur une electrode de type Exmet en aluminium, I'ensemble ainsi obtenu est alors ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote, puis dans une deuxieme etape ehauffe pendant 2 heures sous vide. L'electrode de Li 4 Ti 5 O 12 est assemblee dans une batterie lithium-ion face a face a I'electrode de LiCoO 2 comme cathode avec un separateur de type Celgard. Le solvant utilise est de type carbonate d'ethylene - carbonate de methyle d'ethylene (1 : 1 en volume) avec 1 molaire de bis (trifluoromethane sulfonimide) de lithium. Le voltage de la batterie tend vers zero volt (33 mV). La batterie est cyclee entre 1 ,2 V et 2,8 V. Le voltage moyen est autour de 2,5 V. La capacite irreversible du premier cycle est d'environ 2%. Cette irreversibilite est minimum comparee au systeme conventionnel carbone/LiCoO 2 . Du fait que les deux electrodes du systeme Li 4 Ti 5 0, 2 /LiCoO 2 sont sans film de passivation, la capacite reversible de la batterie est stable pendant plus de 500 cycles. Sachant que 2,5 V donne 70% du voltage moyen du systeme lithium-ion de type carbone/LiCoO 2 , un deficit de 30 % reste a rattraper. Le manque energetique a gagner du systeme carbone/LiCoO 2 peut etre comble par: - un collecteur de type Exmet a base d'aluminium a I'anode qui permet de reduire le poids de la batterie (systeme conventionnel carbone/LiCoO 2 utilisant le cuivre comme collecteur de courant de I'anode); - la diminution de la quantite de LiCoO 2 (absence d'irreversibilite) alors que dans le systeme classique, I'anode de type carbone consomme une capacite irreversible d'environ 20%, pour former le film de passivation; - I'augmentation de I'energie du systeme Li 4 Ti 5 O 12 en utilisant du phosphate olivine de type LiCoPO 4 a haut voltage ou lithium manganese a haut voltage dans la cathode; - l'utilisation d'un separateur mince de 10 a 15 microns; et - Pemballage simplifie mince de type metal plastique. Exemple 8 - Preparation d'une cellule electrochimique utilisant un solvant de type TESA Selon le mode operatoire utilise dans I'exemple 1 , le Li 4 Ti 5 0 12 est melange avec du PVDF et avec du noir de Shawinigan dans la proportion massique 87/10/3. Ce melange est applique sur une electrode de type Exmet en aluminium. L'ensemble ainsi obtenu est ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote, puis pendant 2 heures. Le graphite naturel NG7 (Kansai Coke, Japon) est melange avec du PVDF dans la proportion massique de 90/10. Ce melange est applique sur une electrode de type Exmet en aluminium. L'ensemble ainsi obtenu est ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote puis ehauffe pendant 2 heures sous vide. L'electrode de Li 4 Ti 5 0 12 est montee face a face avec l'electrode de graphite separee par un Celgard. Le solvant utilise est le PC + EC + TESA (1 : 1 : 1 en volume) contenant 1 molaire de LiPF 6 + LiTFSI. Dans cet exemple I'electrode de graphite est utilisee comme cathode et la reaction d'intercalation est une reaction electrolytique de la double eouche dont I'anion PF 6 est absorbe a la surface du graphite. Les limites de voltage de cyclage sont comprises entre 1 ,5 V et 3,0 V, pour un potentiel moyen de 2,25 V. Cette valeur de voltage moyen augmente la densite d'energie de 50% comparativement aux valeurs obtenues pour un systeme conventionnel carbone- carbone. L'efficacite du premier cycle est de 96%. Apres 200 cycles, aucune perte de capacite n'a ete observee. Exemple 9 - Preparation de particules de Li Ti 5 O 12 enrobees de carbone utilisant un polyol comme source de crabone 87g de particules de TiO 2 de structure anatase enrobees avec le polyol (de type XP-413 de la compagnie Kronos de Varennes) sont melanges avec 35,4g de Li 2 CO 3 (Limetech, Canada). Le melange des deux composes se fait en presence d'eau dans un Jar milling. Les proportions melange-billes en zircon-vide sont de 1/3-1/3-1/3. Le temps de broyage est de 24h. La pate obtenue est sechee a 120°C pendant 12 heures. La calcination de la poudre obtenue est effectuee dans un four rotatif (de fabrication interne) sur deux paliers de temperatures. Le premier palier est a 400°C pendant une heure et le second palier a 850°C pendant 3 heures sous une atmosphere contrδlee d'azote. L'analyse par diffraction des rayons X de la poudre synthetisee montre bien Pobtention de nano (mise en evidence par MEB) particules de Li 4 Ti 5 O 12 de structure spinelle. L'analyse du taux de carbone realisee par la methode carbon sulfur Detector (modele CS444, Leco, USA), montre bien qu'il en reste une quantite de 2% en poids dans la structure de Li 4 Ti5O 12 . Exemple 10 - Preparation de particules de Li 4 Ti 5 O 12 utilisant du polyethylene glycol comme source de carbone 87 grammes de TiO 2 de structure anatase (XP-406 de la compagnie Kronos, Varennes) sont melanges avec 35,4g de Li 2 CO 3 (Limetech, Canada) et avec 8 grammes de PE-PO. Les trois composes sont melanges en presence d'eau dans un Jar milling. Les proportions melange-billes en zircon-volume libre sont de 1/3- 1/3-1/3. Le temps de broyage est de 24 heures. La pate obtenue est sechee a 120°C pendant 12 heures. La calcination de la poudre obtenue est effectuee dans un four rotatif (de fabrication interne) sur deux plateaux de temperatures. Le premier est a 400°C pendant une heure et le second a 850°C pendant 3 heures sous une atmosphere contrόlee d'azote. L'analyse par diffraction des rayons X de la poudre synthetisee montre bien Pobtention d'une structure spinelle avec des nano particules de Li 4 Ti 5 Oι 2 , la taille des particules est mise en evidence par MEB. L'analyse du taux de carbone obtenu est realisee par la methode carbon sulfur Detector (modele CS444, Leco, USA). Elle montre bien que 2% en poids de carbone restent presents dans la structure de Li 4 Ti 5 O 12 . Exemple 11 - preparation de particules de Li 4 Ti 5 O 12 enrobees de carbone par calcination et a partir de particules de TiO 2 enrobees 87 grammes de particules deTiO 2 de structure anatase enrobees de AI 2 O 3 (de type XP-414 de la compagnie Kronos, Varennes) sont melangees avec 35,4 grammes de Li 2 CO 3 (Limetech, Canada) et avec 7 grammes de noir de Shawinigan. Les trois composes sont melanges en presence d'eau dans un Jar milling. Les proportions melange-billes en zircon-vide sont de 1/3-1/3-1/3. Le temps de broyage est de 24 heures. La pate obtenue est sechee a 120°C pendant 12 heures. La calcination de la poudre obtenue est realisee dans un four rotatif (de fabrication interne) en deux paliers. Le premier pallier est de 400°C pendant une heure et le second palier est a 850°C pendant 3 heures sous une atmosphere controlee d'azote. L'analyse par diffraction des rayons X de la poudre synthetisee montre bien Pobtention de la structure spinelle avec des nano particules de Li 4 Ti 5 O 12 , la taille des particules etant mesuree par MEB. L'analyse du taux de carbone, realisee par la methode carbon sulfur Detector (modele CS444, Leco, USA), montre bien que 1 ,95% en poids de carbone est present dans la structure de Li 4 Ti 5 O 12 . Exemple 12 - Preparation de particules de Li 4 Ti 5 O 12 a partir de particules de TiO 2 enrobees melange AL 2 O 3 -polyols 87 grammes de particules de TiO 2 de structure anatase enrobees d'un melange AI 2 O 3 -Polyols (de type XP-415 de la compagnie Kronos, Varennes) sont melanges avec 35,4 grammes de Li 2 CO 3 (Limetech, Canada) et avec 7 grammes de noir de Shawinigan. Les trois composes sont melanges en presence d'eau dans un Jar milling. Les proportions melange-billes en zircon volume libre sont de 1/3-1/3-1/3. Le temps de broyage est de 24 heures. La pate obtenue est sechee a 120°C pendant 12 heures. La calcination de la poudre obtenue est effectuee dans un four rotatif (de fabrication interne) par deux paliers de temperatures. Le premier palier est a 400°C pendant une heure et le second palier est a 850°C pendant 3 heures sous une atmosphere controlee d'azote. L'analyse par diffraction des rayons X de la poudre synthetisee montre bien Pobtention d'une structure spinelle avec des nano particules de Li 4 Ti 5 O 12 , la taille des particules est mesuree par MEB. L'analyse du taux de carbone, realisee par la methode carbon sulfur Detector (modele CS444, Leco, USA), montre bien qu'il en reste 1 ,95% en poids dans la poudre de Li 4 Ti 5 O 12 . Exemple 13 - Preparation d'une batterie avec des particules de Li 4 Ti 5 O 12 enrobees de carbone et avec EC + PC + DMC comme solvant Selon le mode operatoire de I'exemple 1 , du Li 4 Ti 5 O 12 est melange avec du PVDF et avec du noir de Shawinigan dans la proportion massique 87/10/3. Ce melange est applique sur une electrode Exmet en aluminium. Le tout ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote, puis pendant 2 heures sous vide. Le carbone a grande surface (PICA, FRANCE) est melange avec du PVDF dans une proportion massique de 20/80. Ce melange est applique sur une electrode de type Exmet en aluminium. Le tout ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote puis ehauffe pendant 2 heures sous vide. L'electrode de Li 4 Ti 5 O 12 est montee face a face avec une electrode du carbone comme cathode separee par un Celgard. Le solvant utilise est le EC + PC + DMC (1 :1 :1 en volume) contenant 1 molaire de LiTFSI+LiBF 4 . Dans cet exemple, I'electrode du carbone est utilisee comme cathode. La reaction d'intercalation dans ce cas est une reaction electrolytique de double eouche dont les anions PF 6 et TFSI sont absorbes a la surface du carbone. Les limites de voltage de cyclage sont entre 1 ,5 V et 3,0 V, avec un potentiel moyen de 2,25 V. Cette valeur de voltage moyen augmente la densite d'energie de 50% comparativement au systeme conventionnel carbone-carbone. L'efficacite du premier cycle est de 96%. Apres 200 cycles aucune perte de capacite n'a ete observee. Exemple 14 - Preparation d'une batterie a partir de particules de Li 4 Ti 5 O 12 enrobees de carbone Selon le mode operatoire de I'exemple 1 , du Li 4 Ti 5 0 est melange avec du PVDF et avec du noir de Shawinigan dans la proportion massique 87/10/3. Ce melange est applique sur une electrode de type Exmet en aluminium. Le tout ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote a une temperature de 120°C, puis 2 heures sous vide, a une temperature de 120°C. Un polymere conducteur de type polyaniline est melange avec du PVDF et avec du noir de Shawinigan dans la proportion massique 87/10/3. Le melange ainsi obtenu est applique sur une electrode Exmet en aluminium puis ehauffe pendant 12 heures sous balayage d'azote, a une temperature de 120°C, puis ehauffe pendant 2 heures sous vide, a une temperature de 120°C. L'electrode de Li 4 Ti 5 0 12 est montee face a face avec I'electrode de carbone comme cathode separee par un Celgard. Le solvant utilise est le EC + PC + DMC ( 1 : 1 :1 en volume), communement appele, contenant 1 molaire de LiTFSI+LiBF 4 . Dans cet exemple, l'electrode polymere conducteur est utilisee comme cathode. La reaction d'intercalation est alors une reaction de dopage des anions PF 6 et TFSI a travers les chaϊnes du polymere conducteur. Les limites de voltage de cyclage sont comprises entre 1 ,5 V et 3,0 V avec un potentiel moyen de 2,25 V. Les performances observees sont comparables a celles obtenues dans I'exemple precedent. En conclusion, les particules selon la presente invention presentent de fagon surprenante une remarquable capacite a I'epandage, une excellente capacite nominate, une excellente stabilite au cyclage, et une puissance a haut courant remarquable des dispositifs electrochimiques qui les incorporent notamment au niveau des electrodes, ainsi qu'une flexibilite au niveau de Pepaisseur des electrodes que I'on peut preparer a partir de ces particules. Ainsi a 12 C (5 minutes) les particules sous forment nano donnent 90 % de la capacite nominate, alors que les macrosparticules correspondantes ne developpent que 50 % de la capacite. Les macros ont par ailleurs une limitation a des courants inferieurs a 5 C. Les nano particules n'ont pas de limitation. Par ailleurs, si le pretraitement du melange initial n'est pas optimise, par exemple, si le temps de broyage est inferieur a 15 minutes, la synthese du melange en presence de carbone donne naissance a des particules macroscopiques. De plus, la diffusion du lithium est plus rapide dans le cas des nano-particules. Bien que la presente invention ait ete decrite a I'aide de mises en ceuvre specifiques, il est entendu que plusieurs variations et modifications peuvent se greffer aux dites mises en ceuvre, et la presente invention vise a couvrir de telles modifications, usages ou adaptations de la presente invention suivant en general, les principes de I'invention et incluant toute variation de la presente description qui deviendra connue ou conventionnelle dans le champ d'activite dans lequel se retrouve la presente invention, et qui peut s'appliquer aux elements essentiels mentionnes ci-haut, en accord avec la portee des revendications suivantes.

Claims: Revendications 1. Procede de synthese de particules de Li 4 Ti 5 O 12 (de preference de structure spinelle) enrobees de carbone, lesdites particules comprenant de 0,01 a 10 %, de preference de 1 a 6 %, plus preferentiellement encore d'environ 2 % en poids de carbone, la quantite de carbone etant exprimee par rapport a la masse totale des particules de Li Ti 5 O 12 ; ledit procede comprenant les etapes de: a) preparation d'une dispersion d'un melange ternaire (de preference d'un melange ternaire intime) TiO x - Li z Y - carbone, dans lequel - x representant un nombre se situant entre 1 et 2, - z representant 1 ou 2, et - Y representant un radical choisi parmi C0 3 , OH, O, et TiO 3 , ou un melange de ces derniers; et b) chauffage de la dispersion obtenue dans I'etape precedente, les conditions operationnelles, plus particulierement les conditions de concentration en composants du melange ternaire soumis a dispersion, etant choisies de facon a donner une conversion, de preference une conversion complete, des produits de depart en Li Ti 5 Oι 2 . 2. Procede de synthese de particules de Li (4 . ff) Z a Ti 5 O 12 (de preference de structure spinelle) enrobees de carbone, a representant un nombre superieur a zero et inferieur ou egal a 0,33, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co; lesdites particules contenant de 0,01 a 10 %, de preference de 1 a 6 %, plus preferentiellement encore d'environ 2 % en poids de carbone, la quantite de carbone etant exprimee par rapport a la masse totale des particules de ledit procede comprenant les etapes de: - a) preparation d'une dispersion d'un melange ternaire intime TiO x - LiY - carbone dans lequel - x representant un nombre se situant entre 1 et 2, - z representant 1 ou 2, et - Y representant un radical choisi parmi CO 3 , OH, O, et TiO 3 , ou un melange de ces derniers; et b) chauffage, de la dispersion obtenue dans I'etape precedente, de preference a une temperature comprise entre 400 et 1.000 °C, les conditions operationnelles, plus specifiquement les concentrations en composants du melange ternaire soumis a dispersion, etant choisies de facon a permettre une conversion, de preference une conversion complete, des produits de depart en Li( 4 - σ )Z σ Ti 5 O 12 , et la source d'au moins un metal Z etant ajoutee au melange reactionnel de preference dans I'etape a) dudit procede a une teneur qui est de preference de 0,1 a 2 % en poids, exprimee par rapport a la masse du dit melange ternaire. 3. Procede de synthese de particules de formule Li 4 Z p Ti (5 - p) O 12 , (de preference de structure spinelle), dans laquelle β est superieur a 0 et inferieur ou egal a 0,5, enrobees de carbone, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co, lesdites particules contenant de 0,01 a 10 %, de preference de 1 a 6 %, plus preferentiellement encore d'environ 2 % en poids de carbone, la quantite de carbone etant exprimee par rapport a la masse totale des particules de formule Li 4 Z p Ti (5 - P) O-| 2 , ledit procede comprenant les etapes de: - a) preparation d'une dispersion d'un melange ternaire intime TiO x - LiY - carbone dans lequel - x representant un nombre se situant entre 1 et 2, - z representant 1 ou 2, et - Y representant un radical choisi parmi CO 3 , OH, O, et TiO 3 , ou un melange de ces derniers; et - b) chauffage de la dispersion obtenue dans I'etape precedente, de preference realise a une temperature comprise entre 400 et 1000 °C, les conditions operationnelles, plus specifiquement les concentrations en composants du melange ternaire soumis a dispersion, etant choisies de fagon a permettre une conversion, de preference une conversion complete, des produits de depart en Li 4 Z p Ti (5 - P) O 2 , et la source d'au moins un metal Z etant ajoutee au melange reactionnel de preference dans I'etape a) dudit procede a une teneur qui est de preference de 0,1 a 2 % en poids, exprimee par rapport a la masse du dit melange ternaire. 4. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 3, dans lequel I'on ehauffe la dispersion du melange ternaire jusqu'a une temperature d'environ 600°C. Procede selon la revendieation 4, dans lequel I'on ehauffe la dispersion en deux etapes, la premiere etape s'effectuant jusqu'a ce que la dispersion atteigne une temperature d'environ 400°C, la seconde etape s'effectuant jusqu'a environ 600°C. 6. Procede selon la revendieation 5, dans lequel la premiere etape s'effectue par chauffage rapide jusqu'a environ 400°C, de preference pendant une periode de 1 a 4 heures. 7. Procede selon la revendieation 5 ou 6, dans lequel que la seconde etape s'effectue par chauffage lent, d'une duree qui est de preference d'au moins quatre heures. 8. Procede selon I'une queleonque des revendications 5 a 7, dans lequel au moins une etape, qui est de preference I'etape a), s'effectue sous air. 9. Procede selon I'une queleonque des revendications 5 a 8, dans lequel au moins une etape, qui est de preference I'etape b), s'effectue au moins en partie sous atmosphere inerte. 10. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 9, dans lequel la dispersion du melange ternaire est preparee a I'aide d'eau et ou d'au moins un solvant qui est preferentiellement un solvant organique, ledit solvant organique etant choisi de facon avantageuse dans le groupe constitue par les cetones, les hydrocarbures satures, les hydrocarbures insatures, les alcools et les melanges de ces derniers, plus preferentiellement encore la dispersion du melange ternaire est preparee a I'aide d'eau, d'acetone, d'heptane, de toluene ou a I'aide d'un melange de ces derniers. 11. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 9, caracterise en ce que la dite dispersion est preparee a sec sans solvant. 12. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 11 , caracterise en ce que le compose Li z Y comprend au moins un compose choisi dans le groupe constitue par Li 2 O, Li 2 CO 3 et LiOH. 13. Procede selon la revendieation 12, caracterise en ce que le compose Li z Y comprend exclusivement du Li 2 CO 3, ledit Li 2 CO 3 etant de preference present a raison de 25 a 30 % en poids par rapport a la masse totale du melange ternaire. 14. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 13, dans lequel la dispersion est obtenue par broyage mecanique, de preference par broyage mecanique a haute energie, de preference a sec et par Jar milling de preference avec un solvant. 15. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 13, caracterise en ce que TiOχ est de type TiO 2 anatase ou rutile (de preference de type TiO 2 anatase) ou un melange des deux et que le TiO 2 est de preference present dans ledit melange ternaire a des concentrations de 58 a 71 % en poids. 16. Procede selon la revendieation 1 , caracterise en ce que le compose Li z Y comprend du Li 2 TiO 3 , ce Li 2 TiO 3 etant present de preference a raison de 43 a 48 % en poids par rapport a la masse totale du melange ternaire. 17. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 15, dans lequel le carbone: choisi dans le groupe constitue par les graphites naturels ou artificiels, les noirs de carbone (de preference les noirs d'acetylene), les noirs de Shawinigan, les noirs de Ketjen, et les cokes (de preference les cokes de petrole) est ajoute au milieu reactionnel, de preference au debut de la preparation de la dispersion du melange ternaire; est produit au cours dudit procede, de preference a partir d'au moins une matiere organique libre, telle qu'un polymere, present dans le milieu reactionnel; ou - est produit a la surface des particules par calcination d'une matiere organique et ou inorganique deposee, au cours dudit procede, sur la surface des particules de Li Ti 5 O 12 et/ou sur la surface des particules a base de Li 4 Ti 5 O 12 et/ou sur la surface d'au moins un des reactifs utilises (de preference le TiO 2 ) pour la preparation de la dispersion dudit melange ternaire. 18. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 17, dans lequel le carbone est sous forme de particules ayant une surface specifique superieure ou egale a 2 m 2 /g, de preference sous forme de particules ayant une surface specifique superieure ou egale a 50 m 2 /g. 19. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 8 et 10 a 18 conduit en presence d'une atmosphere contenant de Poxygene, une partie du carbone present dans le milieu reactionnel etant alors consommee durant ledit procede. 20. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 6 et 9 a 16, caracterise en ce que I'enrobage de carbone est obtenu a partir de la presence dans le milieu reactionnel: - d'une poudre de carbone de Shawinigan; et /ou - d'au moins un polymere qui est de preference un polyol ou un copolymere polyethylene-polyoxyde d'ethylene. 21. Procede selon la revendieation 15, dans lequel le TiO 2 utilise comme produit de depart est enrobe d'au moins une matiere inorganique, de preference d'une matiere inorganique qui comprend de preference un oxyde d'aluminium et/ou un oxyde de zirconium, plus preferentiellement encore qui comprend du AI 2 O 3 et /ou du ZrO 2 . 22. Procede selon la revendieation 15, dans lequel le TiO 2 utilise est enrobe de matiere hybride inorganique-organique. 23. Procede selon I'une queleonque des revendications 1 a 22, dans lequel la taille des particules du melange ternaire est comprise entre 100 nanometres et 10 micrometres, de preference elle est inferieure a 1 micrometre, plus preferentiellement encore entre 200 et 300 macrometres. 24. Particules susceptibles d'etre obtenues par mise en ceuvre d'un des precedes definis dans I'une queleonque des revendications 1 a 23. 25. Particules comportant un noyau enrobe de carbone, le noyau desdites particules etant : a base de Li 4 Ti 5 Oι 2 ; et ou a base de Li( 4 - σ) Z σ Ti 5 Oi 2 , dans laquelle a est superieur a 0 et inferieur ou egal a 0,33, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co; et ou a base d'au moins un compose de formule Li Z p Ti (5 - P )O 12 dans lequel β est superieur a 0 et /ou inferieur ou egal a 0,5, Z representant une source d'au moins un metal choisi de preference dans le groupe constitue par Mg, Nb, Al, Zr, Ni, Co. 26. Particules selon la revendieation 25, dans lesquelles le noyau est constitue majoritairement, de preference au moins 65 %, de Li 4 Ti 5 O-| 2 , de Li( 4 . σ )Z σ Ti5θ 12 , de Li 4 Z p Ti( 5 . P )O 12 ou d ' un melange de ces derniers. 27. Particules selon la revendieation 26, dans lesquelles le noyau est exclusivement constitue de Li 4 Ti 5 O 12 , de Li^Z^TisO^, de Li 4 Z p Ti( 5 - P )O 12 ou d'un melange de ces derniers. 28. Particules selon Pune queleonque des revendications 23 a 27 ayant une capacite reversible, mesuree selon la methode definie dans la description, qui est comprise entre 155 et 170 mAh/g. 29. Particules selon I'une queleonque des revendications 23 a 28, eonstituees d'un noyau de Li 4 Ti 5 O 12 enrobe d'une eouche de carbone. 30. Particules selon I'une queleonque des revendications 23 a 29, d'une taille mesuree au microscope electronique a balayage qui est comprise entre 10 et 950 nanometres. 31. Particules selon I'une queleonque des revendications 23 a 30, lesdites particules etant caracterisees en ce que la taille des noyaux, mesuree au microscope electronique a balayage, est comprise entre 10 et 500 nanometres. 32. Particules selon I'une queleonque des revendications 23 a 31 , dans lesquelles I'epaisseur de I'enrobage, mesuree au microscope electronique a balayage, varie entre 10 et 450 nanometres, de preference I'epaisseur de I'enrobage varie entre 20 et 300 nanometres. 33. Cathode de generateur electrochimique (de preference de generateur electrochimique de type recyclable) comprenant des particules telles que definies dans I'une queleonque des revendications 23 a 32. 34. Anode de generateur electrochimique (de preference de generateur electrochimique recyclable) comprenant des particules telles que definies dans I'une queleonque des revendications 23 a 32. 35. Generateur electrochimique (de preference de type rechargeable) de type lithium comportant une anode de type lithium metallique et une cathode de type Li 4 Ti 5 O-, 2 et/ou Li (4 - α) Z σ Ti 5 O 2 et/ou Li Z p Ti (5 - p) O 2 , la cathode dans ladite batterie etant telle que definie dans la revendieation 33. 36. Generateur electrochimique (de preference de type rechargeable) de type Lithium ion comprenant une anode de type Li 4 Ti 5 0 12 et/ou de type Li (4 - £ , ) Z σ Ti 5 0 12 et/ou de type Li 4 Z p Ti ( 5. p) O 12 et une cathode de type LiFePO 4 , LiCoO 2 , LiMn 2 O 4 et/ou LiNiO 2 dans laquelle I'anode est telle que definie dans la revendieation 34. 37. Generateur electrochimique selon la revendieation 35 ou 36, dont I'anode et/ou la cathode sont equipees d'un collecteur de courant d'aluminium plein ou de type Exmet (expanded metal). 38. Generateur electrochimique selon Pune queleonque des revendications 34 a 37 ne necessitant aucune formation prealable de la batterie. 39. Supercapaciteur de type hybride comprenant une anode de type Li 4 Ti 5 O 12 et/ou de type Li (4 - σ) Z σ Ti 5 O 2 et/ou Li 4 Z p Ti (5 . p) O 2 et une cathode de type graphite ou carbone a grande surface specifique dans laquelle I'anode est telle que definie dans la revendieation 34, ne demandant aucune formation prealable du supercapaciteur. 40. Supercapaciteur selon la revendieation 38 ou 39 dans lequel I'anode et/ou la cathode sont equipees d'un collecteur de courant d'aluminium plein ou de type Exmet (expanded metal). 41. Generateur selon I'une queleonque des revendications 35 a 38, dans laquelle Pelectrolyte est de nature polymere sec, gel, liquide ou ceramique. 42. Supercapaciteur selon la revendieation 39 ou 40, dans lequel Pelectrolyte est de nature polymere sec, gel, liquide ou ceramique.

Inventors: ZAGHIB KARIM, ZAGHIB, KARIM
Applicants: ARMAND MICHEL, BROCHU FERNAND, GAUTHIER MICHEL, GUERFI ABDELBAST, HYDRO QUEBEC, MASSE MONIQUE, ZAGHIB KARIM, ARMAND, MICHEL, BROCHU, FERNAND, GAUTHIER, MICHEL, GUERFI, ABDELBAST, HYDRO-QUEBEC, MASSE, MONIQUE, ZAGHIB, KARIM
Application year: 2001
Main classification: C01G23
IPC codes: C01G23, H01G9, H01M4, H01M6, H01M10