METHOD FOR COATING COMPOSITE ARTICLES WITH A REFRACTORY AND/OR METALLIC PRODUCT

Abstract: 1. Method of coating items which consist of a composite material, using a refractory and/or metallic product, the method comprising successive stages which consist in applying to the walls of a polymerisation mould a coat of binder, in spraying onto the walls of the said mould at least one coat of the said surfacing product, in positioning the layers of woven fibre and resin materials inside the mould, in carrying out polymerisation under negative pressure and applying heating, then in removal from the mould, characterised in that the binder evaporates or decomposes at a temperature lower than the polymerisation temperature ; and in that it is charged with elements of the same material as that of the surfacing product subsequently sprayed onto the walls of the mould.

Description: Procédé de revêtement, par produit réfractaire et/ou métallique, de pièces en matériau composite. La présente invention concerne un procédé d'application, sur des pièces en matériau composite fibres-résine, d'un revêtement de produit réfractaire et/ou métallique. Il est connu, pour la réalisation de tels revêtements, d'appliquer d'abord sur les parois du moule de polymérisation l'épaisseur voulue de produit réfractaire et/ou métallique dont on désire revêtir la pièce de matériau composite, puis de disposer ensuite sur le moule le matériau préimprégné, et enfin de réaliser la polymérisation sous dépression de façon conventionnelle, le transfert de la couche de produit réfractaire et/ou métallique sur la pièce de matériau composite obtenue s'effectuant alors au cours de la polymérisation. La présente invention a pour objet un procédé de revêtement qui, en partant du procédé général ci-dessus, permet d'obtenir une pièce en matériau composite présentant un revêtement d'une grande continuité superficielle. Elle a de plus pour objet de permettre l'adhérence, sur les parois du moule, de n'importe quel type de matériau de revêtement et, en particulier, de certaines projections dites "froides" (par opposition aux projections de plasma dites "chaudes") qui sont d'une grande utilité en cas d'utilisation de moules non-métalliques sensibles à la chaleur. Selon la présente invention, après avoir traité le moule de polymérisation par un agent de démoulage, et avant de procéder à la projection du matériau de revêtement, on applique à la température ambiante sur les parois du moule une couche d'un liant volatil ou décomposable qui permet la fixation temporaire, vis-à-vis de l'agent de démoulage, des molécules du produit de revêtement à projeter et qui, par évaporation ou décomposition au cours de la polymérisation du matériau préimprégné, laisse des lacunes que la résine d'imprégnation vient combler, ce qui améliore la fixation du revêtement lors du durcissement de ladite résine. Sous cette forme le procédé selon la présente invention convient pour l'application de revêtements de produits réfractaires, mais il donne des résultats particulièrement avantageux pour des revêtements métalliques pouvant comprendre l'aluminium, le cuivre, le nickel-chrome ou d'autres matériaux métalliques encore. Grâce à l'excellente continuité superficielle obtenue, le revêtement métallique (en aluminium ou cuivre par exemple) devient conducteur ce qui peut constituer un avantage recherché, par exemple pour la protection des pièces revêtues envers l'électricité statique ou la foudre. Un liant particulièrement avantageux est l'alcool polyvinylique, Pour l'application d'un revêtement de matériau réfractaire, l'invention propose d'ajouter au liant une charge de poudre (ou de filaments ou autre dispersion) du même matériau que le matériau de revêtement qui sera ensuite projeté à chaud. Lors de cette opération de projection à chaud, il s'effectuera alors un frittage partiel du matériau projeté non seulement avec lui-même, mais aussi avec les particules prédéposées avec le liant ce qui permet l'obtention d'une grande continuité superficielle du revêtement final. Le mode de projection du produit de revêtement, ainsi que l'évaporation du liant occasionnent dans le revêtement, du côté de la face interne de celui-ci, des discontinuités ou des cavités de dimensions très supérieures à celles des particules du produit, mais ces discontinuités sont pénétrées par la résine du matériau composite lors de son application et de son étuvage sous vide. Après durcissement, cette pénétration donne une excellente adhérence et produit même une incorporation du revêtement à la pièce finie. On a constaté que l'alcool polyvinylique, dont la molécule chimique est de forme sensiblement cubique, convient particulièrement bien comme liant selon l'invention pour des céramiques dont la forme moléculaire est elle-même sensiblement cubique. On remarquera encore que le procédé selon la présente invention pour l'application d'un revêtement céramique, séparé en deux étapes comprenant le dépôt à froid, dans un liant, d'une sous-couche du produit de revêtement puis le dépôt à chaud de la matière de revêtement pure, permet la répartition sur le moule, quelle que soit sa forme, de n'importe quel type de matériau céramique. Sans cette sous-couche, cette répartition ne serait pas régulière avec certaines projections dites "froides" (au pistolet oxy-acétylénique par exemple) par opposition avec les projections dites "chaudes" (projection de plasma). Or il se trouve que l'utilité de ces projections dites "froides" est essentielle lorsque les moules utilisés ne sont pas métalliques, mais en matériaux plastiques ou composites et sont donc sensibles à la température. Les revêtements de céramique trouvent de nombreuses applications, en particulier pour la protection anti-feu, la protection contre l'abrasion et l'usure, et la protection contre les chocs. Les matériaux de revêtement employés à cet effet peuvent être notamment du corindon bleu ou de l'alumine pure. Dans le cas particulier où la matière de revêtement projetée à chaud est du corindon bleu, la sous-couche préalablement déposée à froid est constituée par de l'alcool polyvinylique chargé par de la poudre d'alumine/titane et la proportion est de 0,5 à 5 parts en poids d'alumine/titane pour une part d'alcool polyvinylique. Pour bien faire comprendre le procédé selon la présente invention on en décrira ci-après deux exemples de mise en oeuvre pour l'application sur une pièce en matériau composite fibres-résine, d'une couche de revêtement respectivement en métal et en matériau céramique. Exemple 1. On nettoie un moule de polymérisation au méthyléthylcétone, puis on traite ce moule à 900C avec un agent de démoulage non transférant appliqué au pinceau. Cet agent de démoulage, constitué par le produit commercialisé sous le nom "FREKOTE 44" par la société BROCHIER S.A., adhère chimiquement à la surface du moule sans se décomposer aux hautes températures de polymérisation, et facilite le démoulage de la pièce. Le moule étant revenu à la température ambiante, on applique sur ses parois à l'aide d'un chiffon propre et non pelucheux une fine couche régulière d'alcool polyvinylique, sous la forme du produit commercialisé sous le nom "LUCANOL UX 9552" par la Société Chimique de la Courneuve. Ce produit présentant la particularité de se décomposer aux températures de polymérisation, c'est la raison pour laquelle il est nécessaire d'utiliser l'agent de démoulage mentionné plus haut. On projette alors à la ' flamme, en mouvement continu alterné au moyen d'une torche oxy-acétylénique, une couche d'aluminium d'épaisseur maximum de 0,05 millimètre, servant de couche d'accrochage pour le produit métallique à projeter constitué par du cuivre. On projette ensuite à la flamme, toujours au moyen d'une torche oxy-acétylénique, du cuivre en passes régulières et successives jusqu'à l'obtention de l'épaisseur désirée de cuivre à transférer. Lors de ces opérations de projection, il est important que la distance entre la surface du moule et la torche soit constante et se situe entre 100 et 200mm. La dernière passe de projection est réalisée de façon à permettre l'obtention d'un maximum de rugosité. On procède alors, de façon conventionnelle, au drapage des produits polymérisables sur le moule, ce qui comprend les opérations consistant - à positionner les plis de préimprégné sur le moule, - à mettre un tissu de délaminage (tel que celui connu sous le nom "BLEEDER LEASE B"), - à poser un filtre du type "VAC PAC perforé W 4500 F1", - à positionner un tissu de pompage tel que celui connu sous le nom "AIR WEAVE SS", - à mettre un tissu barrière du type connu "VAC PAL W 7500", - à positionner un tissu de drainage "AIR WEAVE SS", - et à mettre sous sac l'ensemble ainsi constitué, l'ensemble étant soumis à une aspiration pour le mettre en dépression. On réalise alors la polymérisation en autoclave, l'opération de transfert de la couche de cuivre + aluminium projetée sur le moule vers le pré imprégné s'effectue pendant la polymérisation. Il suffit ensuite d'effectuer le démoulage pour obtenir l'article en matériau composite fibres-résine revêtu de cuivre. Exemple 2. Comme dans l'exemple 1, on nettoie le moule de polymérisation au méthyléthylcétone, puis on lui applique à 900C le produit de démoulage non transférant ("FREKOTE 44"). Le moule étant revenu à température ambiante, on lui applique alors au pinceau une solution de poudre d'alumine/titane dans de l'alcool polyvinylique avec une proportion en poids d'une part d'alumine/titane pour une part d'alcool polyvinylique. L'alcool polyvinylique utilisé se présente sous la forme du produit commercialisé par la Société Chimique de la Courneuve sous le nom "LUCANE UX 9552". Après avoir porté le moule de polymérisation à une température de 700C pendant environ 20 minutes, on procède à une projection à la flamme (au moyen d'une torche oxy-acétylénique) de corindon bleu en passes régulières et successives jusqu'à obtention de l'épaisseur désirée. La composition du corindon bleu projeté est la suivante Al O : 94,5 % 23 TiO : 3,3 % 2 SiO2 : 1 % Fe O : 0,2 96 23 CaO : 0,1 % MgO : 0,15% Na : 0,02% Mn304 : 0,05% Lors de cette projection, on fait en sorte que la distance entre la surface du moule et la torche soit constante et se situe entre 100 et 200 mm, et la dernière passe est réalisée de façon à permettre l'obtention d'un maximum de rugosité. On procède alors, de la même façon que décrite dans l'exemple 1, au drapage des produits polymérisables sur le moule, puis on réalise la polymérisation en autoclave, et il suffit d'effectuer le démoulage pour obtenir l'article en matériau composite fibres-résine révêtu de céramique. On constate qu'on obtient ainsi un revêtement présentant une continuité superficielle de grande qualité due au frittage partiel qui a été réalisé du produit projeté avec les particules d'alumine/titane formant la sous-couche prédéposée avec le liant. On comprendra que la description ci-dessus a été donnée à simple titre d'exemples, sans caractère limitatif, et que des adjonctions ou des modifications pouraient y être apportées sans sortir du cadre de la présente invention.

Claims: REVENDICATIONS. 1. Procédé de revêtement, par produit réfractaire et/ou métallique, de pièces en matériau composite, comprenant les étapes successives qui consistent à projeter sur les parois d'un moule de polymérisation au moins une couche dudit produit de revêtement, à positionner les couches de tissu de fibres et de résine à l'intérieur du moule, à procéder à la polymérisation sous dépression par chauffage, puis au démoulage, caractérisé en ce qu'avant de projeter le produit de revêtement on applique sur les parois du moule une couche d'un liant volatil ou décomposable lors du chauffage de polymérisation. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que, préalablement à l'application du liant sur le moule, on traite celui-ci avec un agent de démoulage non transférant et non décomposable à la température de polymérisation. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que la couche de liant est chargée d'éléments de la même matière que celle destinée à être projetée à chaud sur les parois du moule. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la matière de revêtement projetée à chaud est une céramique réfractaire et la charge du liant est constituée par une poudre ou dispersion d'une céramique analogue. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la proportion en masse de céramique dans le liant est de 0,5 à 5 parts pour une part de liant. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le liant est constitué d'alcool polyvinylique. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'alcool polyvinylique est chargé par de la poudre d'alumine/titane et en ce que la matière projetée à chaud est constituée de corindon bleu.

Inventors: COUTIN, PIERRE, MATTEI, JEAN-PIERRE
Applicants: R. ALKAN & CIE.
Application year: 1987
Main classification: B29C37
IPC codes: B29C41, B29C37, B29C33