TOOTHPASTE

Abstract: 1. Toothpaste reducing the formation of dental calculus, being substantially free from compounds releasing calcium ions, characterized in that it contains a mixture of a di- and/or tetraalkali pyrophosphate and ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and/or water-soluble salts thereof and/or alkylene diaminotetra(methylene phosphonic acids) and/or water-soluble salts thereof.

Description: Zahnpasta Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zahnpasta die eine die Zahnsteinbildung reduzierende Wirkung aufweist. Es sind bereits zahlreiche Wirkstoffe zum Einsatz in Zahn- und Mundpflegemitteln vorgeschlagen worden, die eine die Bildung von Zahnstein verringernde Wirksamkeit aufweisen sollen. Eine in diesem Zusammenhang bereits umfangreich untersuchte Substanz ist die Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure (EHDP), deren Verwendung als zahnsteinhemmendes Mittel erstmals in der FR-A 1 514 194 vorgeschlagen wurde. Von diesem Vorschlag wird zwischenzeitlich auch kommerziell Gebrauch gemacht, da eine diesen Wirkstoff enthaltende Zahnpasta seit längerem auf dem Markt angeboten wird. Die mit einer solchen Zahnpasta erzielbare Zahnsteinreduktion liegt jedoch unter 30%. Unter den zahlreichen weiteren für diesen Zweck vorgeschlagenen Komplexbildnern ist noch auf die Alkylendiaminotetra(methylenphosponsäuren) und deren Salze hinzuweisen, deren Verwendung als zahnsteinhemmende Mittel Gegenstand der DE-A 2 255 177 ist. Es ist bekannt, dass solche die Zahnsteinbildung verringernde Wirkstoffe in Zahnpasten nur in Kombination mit keine Calciumionen abgebenden Pol i ermitteln zum Einsatz gelangen sollen, wie bereits aus der obengenannten FR-A 1 514 194 hervorgeht. Bevorzugte Putzkörper in solchen Komplexbildner enthaltenden Zusammensetzungen sind die verschiedenen Siliciumdioxide bzw. Silikagele, wie es beispielsweise auch in der DE-A 2 310 771 vorgeschlagen wird. Eine weitere Gruppe von Substanzen, die sowohl in vitro als auch in vivo eine die Zahnsteinbildung vermindernde Wirkung aufweisen, sind Tetraalkalipyrophosphate, insbesondere Tetranatrium- und Tetrakaliumpyrophosphat, vgl. W.W. Briner, M.D. Francis, Calc. Tiss. Res. 11 (1973), 10 bis 22. Von der Erkenntnis dieser wissenschaftlichen Veröffentlichung macht auch die EP-A 97 476 Gebrauch, die Zahn- und Mundpflegemit- tel zum Gegenstand hat, die, in an sich üblicher Grundlage (selbstverständlich in Abwesenheit von Calciumionen abspaltenden Verbindungen), Dialkali- bzw. Tetraalkalipyrophosphate enthalten. Derartige Zahnpasten haben in klinischen Untersuchungen eine durchschnittliche Reduktion der Zahnsteinbildung zwischen etwa 26 und etwa 35% erzielt (vgl. J. Amer. Dental Assoc. 110 (1985), 737 bis 738 und J. Dental Res. 64 (1985) 1159 bis 1162). Die durch die bekannten, oben beschriebenen Zahnpasten erzielbare Reduktion der Zahnsteinbildung erscheint somit nicht ausreichend. Es wurde nun gefunden, dass sich eine wesentlich höhere Reduktion der Zahnsteinbildung erzielen lässt, wenn man als zahnsteinverhinderndes Mittel in einer Zahnpasta ein Gemisch aus mindestens einem Dialkali- oder Tetraalkalipyrophosphat und mindestens einer Substanz der Gruppe Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure bzw. deren Salzen und/oder Alkylendlaminotetra(methylenphosphonsäuren) bzw. deren Salzeneinsetzt. Es war überraschend und nicht vorhersehbar, dass sich durch die Kombination dieser Wirkstoffe eine Wirkungssteigerung erzielen lässt, da einerseits bekannt ist, dass eine Konzentrationserhöhung der einzelnen Wirkstoffe zu keiner proportionalen Aktivitätserhöhung führt und darüber hinaus auch für den Zahnschmelz schädlich sein kann, da sie möglicherweise zu einer Behinderung der Remineralisation führen kann, andererseits jedoch bisher auch durch die Verwendung anderer Kombinationen aus bekannten Itomploxbtldcclen Wlrkstoffen eine erwünschte Aktivitätserhöhung nicht beobachtet werden konnte. Es bedurfte daher einer echten erfinderischen Auswahl, unter den zahlreichen zur Verfügung stehenden Möglichkeiten gerade die eng begrenzten Substanzgruppen auszuwählen, durch deren gemeinsame Anwendung eine überraschende synergistische Wirkungssteigerung auftritt. Diese Wirkung wurde im Rattenexperiment überzeugend bestätigt. Der Anteil an Ethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonsäure in der erfindungsgemässen Zahnpasta liegt dabei vorzugsweise bei etwa 0,2 bis 2,0 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, insbesondere zwischen etwa 0,5 und 1,0 Gew.-%. Falls die Salze, beispielsweise das Di- und Trinatriumsalz von EHDV eingesetzt werden, bezieht sich die Berechnung auf den Anteil an freier Säure. Falls Alkylendiaminotetra(methylenphosphonsÅauren) oder deren Salze, vorzugsweise C2-C8-Alkylendiaminotetra(methylenphosphonsäuren), zum Einsatz gelangen, liegt deren Anteil zwischen etwa 0,5 und 5,0, vorzugsweise zwischen 1 und 3, insbesondere bei etwa 1,5 Gew.%, jeweils berechnet auf die Säure. Bevorzugte Salze sind auch hier die Tetranatriumsalze. Besonders geeignet sind die Ethylen- und Hexamethylenalkylendiaminotetra(methylenphosphonsäuren) und deren Salze. Geeignete Alkalipyrophosphate sind insbesondere Dinatrium- und Di kalium- sowie Tetranatrium- und Tetrakaliumpyrophosphat. Der Anteil dieser Verbindungen in dem erfindungsgemässen Gemisch liegt zwischen etwa 1 und etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 4, insbesondere bei etwa 2,5 bis 3,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Zahnpasta, jeweils berechnet auf das Pyrophosphation. Wie bereits ausgeführt, sollen die erfinduaigsgelT,dDer, Zat pasten keine Poliermittel enthalten, die in der tage sind, Calciumionen in nennenswertem Umfang abzugeben. Geeignete Poliermittel sind deshalb insbesondere verschiedene Siliciumdioxid-Modifikationen wie gefällte Silikagele, Siliciumdioxid-Xerogele und -Hydrogele, Alkalialuminiumsilikate, beispielsweise solche vom Zeolith Typ wie synthetisches Natriumaluminiumsilikat der empirischen Formel Na12(Alo2)l2 (Si02)iz.27H20, Aluminium- oxid und Aluminiumoxidtrihydrat, unlösliches Metaphosphat, pulverförmige Kunststoffe sowie auch hitzebehandeltes Calciumpyrophosphat. Es können selbstverständlich auch Poliermittel gemische aus den genannten Substanzen eingesetzt werden, beispielsweise ein Gemisch aus a-Alumiiumoxidtrihydrat und/oder unlöslichem Alkalimetaphosphat und synthetischem Zeolith A im Verhältnis von etwa 1:1. Der Poliermittelanteil in den erfindungsgemässen Zahnpasten liegt vorzugsweise zwischen etwa 20 und 60 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung. Es ist selbstverständlich möglich, die üblichen in Zahnpasten eingesetzten oberflächenaktiven Verbindungen in Mengen bis zu etwa 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung zu verwenden. Solche synthetischen oberflächenaktiven Stoffe sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Olefinsulfonate, Natriumlauroylsarcosinat oder ampholytische, nichtionische oder kationaktive Verbindungen oder auch Seifen wie beispielsweise solche von Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Gemischen derselben, beispielsweise Cocosöl fettsäuren oder Talgfettsäuren. Gleiches gilt hinsichtlich der in Zahnpasten üblicherweise in Mengen zwischen etwa 10 und etwa 35 Gew.-% zum Einsatz gelangenden Feuchthaltemittel, wie Glycerin, Diolen wie 1,4-Butandiol oder 1 > 2 -Propandiol oder Zuckeralkoholen wie Sorbit, Mannit oder Xylit und Polyglykolen mit niederen Molekulargewichten, ebenso für Verdickungsmittel, deren Mengenanteil in Zahnpasten zwischen etwa 0,25 und etwa 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung liegt. Bevorzugte Verdickungsmittel sind Carboxymethylcellulose und deren Alkalisalze, insbesondere Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen wie Hydroxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Pflanzengummen wie Tragant, Gummi arabicum, Car.ayagummi, Guargummi, Xanthangummi und Irish Moos, synthetische Polyelektrolyte wie die Amin- und Alkalisalze der Polyacrylsäure sowie anorganische Verdickungsmittel, beispielsweise kolloidales Magnesiumaluminiumsilikat oder disperses Sili ciumoxid. In den erfindungsgemässen Zahnpasten können selbstverständlich auch weitere Wirkstoffe Verwendung finden. Solche sind insbesondere die bekannten kariesprophylaktischen Fluoride, vorzugsweise in einer solchen Menge, dass die Konzentration an reinem Fluor im Mittel etwa 0,05 bis etwa 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% des Mittels beträgt. Geeignete Fluorverbindungen sind insbesondere die verschi ederen Salze der Monofluorphosphorsäure wie Natrium-, Kalium-, Lithium-, Calcium- und Aluminiummono- und difluorphosphat sowie verschiedene, Fluor in ionisch gebundener Form enthaltene Fluoride, insbesondere Alkalifluoride wie Natrium-, Lithium-, Kalium- und Ammoniumfluorid, Zinnfluorid, Manganfluorid, Kupferfluorid, Zirkoniumfluorid und Aluminiumfluorid sowie Gemische oder Anlagerungsprodukte dieser Fluoride untereinander und mit anderen Fluorverbindungen, beispielsweise Al kal imanganfl uoride. Weitere, in den erfindungsgemässen Zahnpasten einsetzbare Stoffe sind Mittel zur Verhinderung von Zahnbelagsbildung wie Chlorhexidinsalze, Zink- und Kupferverbindungen, Harnstoff, Hexetidin, Hesperidin, Allantoin, Azulen, etc.. Der pH-Wert der erfindungsgemässen Zahnpasta liegt zwischen etwa 4 und etwa 10, vorzugsweise 5,5 und 9,5. Eine Übersicht über in Zahnpasten einsetzbare Zusammensetzungen findet sich, wie überhaupt über sonstige zur Herstellung von Zahnpflegemitteln üblicherweise zum Einsatz gelangende Stoffe und die dabei angewandten Herstellungsverfahren, in dem Handbuch von M.S. Balsam und E. Sagarin, "Cosmetics - Science and Technologyll, 2nd Ed., Vol. 1, S. 423 bis 533 (1972), auf das hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Im folgenden werden einige Beispiele gegeben, die das Wesen der vorliegenden Erfindung charakterisieren: Beispiel 1 oc-Aluminiumoxidtrihydrat 38,00 (Gew.-%) Sorbit 10,00 Glycerin 5,00 Methylcellulose 0,80 Hydroxyethylcellulose 0,40 Natriummonofluorphosphat 0,76 Natriumfluorid 0,11 ftriumlaurylsulfat 1,20 Aromamischung 1,00 Saccharin-Natrium 0,08 Kolloidales Siliciumdioxid 3,50 Methyl-p-hydroxybenzoat, Natriumsalz 0,25 EHDP, Trinatriumsalz 0,85 Tetranatriumpyrophosphat 3,75 Allantoin 0,25 Wasser ad 100,00 Beispiel 2 Gefälltes Siliciumdioxid-Gel 23,50 (Gew.-%) Siliciumdioxid-Aerogel 2,50 Glycerin 9,00 Sorbit 17,50 Natrlumlauryl sul fat 1,50 Carboxymethylcellulose 1,25 Natriumfluorid 0,25 Aromaml schung 1,10 Saccharin-Natrium 0,05 Kupfersulfat . 5H20 0,25 Hexetidin 0,05 Methyl-p-hydroxybenzoat, Natriumsalz 0,20 n-Propyl-p-hydroxybenzoat, Natriumsal 2 0,10 Hexamethylendiaminotetra(methylenphosphon- 1,30 säure), Tetranatriumsalz Tetrakal i umpyrophosphat 3,10 Wasser ad 100,00 Beispiel 3 Unlösliches Natriummetaphosphat 38,00 (Gew.-%) Sorbit 13,00 Kolloidales Siliciumdioxid 2,80 Hydroxyethylcellulose 1,80 Methyl-p-hydroxybenzoat 0,10 Benzoesäure 0,10 Saccharin-Natrium 0,20 Aromami schung 1,10 Fettal kohol polyglycol ether 0,60 1 ,2-P ropandi ol 4,00 Titandioxid 0,80 N,N',N'-Tri(2-hydroxyethyl)-N-octadecyl- 2,00 1,3-diaminopropandihydrofluorid Dinatriumpyrophosphat 2,80 Tetrakal i umpyrophosphat 1,20 ENDP, Dinatriumsalz 0,60 Wasser ad 100,00 Beispiel 4 Polymethylmethacrylat-Pulver 15,00 (Gew.-%) (mittl. Teilchengrösse 1-5 um) Hitzebehandeltes ss-Calciumpyrophosphat 15,00 Natriumcarboxymethylcellulose 1,20 Natriumlauroylsarcosinat 0,80 Natri uml auryl sul fat 0,80 Natriummonofluorphosphat 1,20 Saccharin-Natrium 0,10 Aromamischung 1,10 Ethylendiaminotetra(methylenphosphonsäure), 1,80 Tetranatriumsalz Tetranatri umpyrophosphat 3,20 EHDP, Dinatriumsalz 0,30 Glycerin 10,00 Sorbit 8,00 Wasser ad 100,00 Beispiel 5 Silica-Xerogel 25,00 (Gew.-%) Silica-Aerogel 2,80 Sorbit 35,00 Xanthum-Gum 1,10 Natriumfluorid 0,30 EHDP, Dinatriumsalz 0,80 Dinatriumpyrophosphat 1,00 Tetranatriumpyrophosphat 1,80 Tetrakaliumpyrophosphat 1,00 Natriuml auryl sul fat 1,30 Natriumiauroylsarcosinat 0,80 Aromami schung 1,00 Saccbarin-Natrium 0,10 Methyl-p-hydroxybenzoat, Natriumsalz 0,30 Farbstoff q.s. Wasser ad 100,00 Beispiel 6 Calciniertes ss-Calciumpyrophosphat in5,00 (Gew.-%) Unlösliches Natriummetaphosphat 5,00 Glycerin 5,50 Sorbit 12,50 Natriumcarboxymethylcellulose 1,20 Natriumsul foricinoleat 0,80 Natriumlaurylsulfat 1,20 Ethylendiaminotetra(methy0enphosponsäure), 2,50 Tetranatriumsalz Tetranatri umpyrophosphat 2,00 Dinatriumpyrophosphat 1,20 Natriummonofluorphosphat 1,14 Saccharin-Natrium 0,11 Aromagemisch 1,00 Natriumbenzoat 0,30 Methyl-p-hydroxybenzoat, Natriumsalz 0,15 Wasser ad 100,00

Claims: Patentansprüche 1. Zahnpasta mit die Bildung von Zahnstein reduzierender Wir kung, die im wesentlichen frei von wasserlöslichen Calcium ionen lieferndern Verbindungen ist, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Gemisch aus einem Di- und/oder Tetraalkalipyro phosphat und Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure bzw, deren wasserlöslichen Salzen und/oder Alkylendiaminotetra(methylen- phosphonsäuren) bzw. deren wasserlöslichen Salzen enthält. 2, Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie Di- und/oder Tetraalkalipyrophosphat in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% (berechnet auf Pyrophosphat), bezogen auf die Ge samtzusammensetzung, enthält. 3. Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Ethan-1-hydroxy-1 ,1-diphosphonsäure bzw. deren Salze in einer Menge von 0,2 bis 2,0 Gew.-% (berechnet auf freie Phos phonsäure), bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält. 4. Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Alkylendiaminotetra(methylenphosphonsäuren) bzw. deren Salze in einer Menge von 0,5 bis 5,0 Gew.-% (berechnet auf freie Phosphonsauren), bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.

Inventors: HARTH, HELMUT, DR.
Applicants: BLENDAX GMBH
Application year: 1987
Main classification: A61K7
IPC codes: A61K8, A61Q11