REACTIVE DISAZO DYES

Abstract: 1. Reactive disazo dyestuffs of the formula see diagramm : EP0198350,P12,F1 wherein D denotes the radical of a diazo component from the benzene or naphthalene series, E denotes the radical of a diazo component from the benzene or naphthalene series, B denotes CH = CH2 or CH2 CH2 Z, wherein Z denotes a group which can be eliminated, R denotes H or CH3 u and v denote H or SO3 H, with u Not= v.

Description: Disazoreaktivfarbstoffe Gegenstand der Erfindung sind Disazoreaktivfarbstoffe der Formel EMI1.1 worin D = Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, E = Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, B = CH=CH2 oder CH2CH2Z, worin Z = abspaltbare Gruppe R = H oder CH3 u, v = H oder S03H, wobei u = v, Die Reste D und E können die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten. Als diesbezügliche Substituenten sind z.B. folgende zu nennen: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Ethoxy, Propyloxy, Isopropyloxy und Butyloxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Ureido-; Hydroxy- und Carboxygruppe, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, und die Sulfonsäuregruppe, Beispiele für abspaltbare Gruppen Z sind: OS03H, S203H, OP 3H2 Cl, EMI2.1 Br. Im Rahmen der Formel (1) sind folgende Farbstoffe bevorzugt: EMI2.2 EMI3.1 Weiterhin bevorzugt sind solche der Formel (1), t2) und (3), in denen u = H und v = SO3H EMI3.2 B = CH2CH2OSO3H und solche der Formel (3), in denen die Triazinylaminogruppe m-ständig zur Azogruppe ist. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (1). Die Verbindungen der Formel (1) werden beispielsweise wie folgt hergestelt: 1. Ein Amin der Formel H2N-E-SO2B (4) wird diazotiert, mit einer 8-amino-l-hydroxynaphtha lin-sulfonsaure der Formel EMI4.1 zu einer Verbindung der Formel EMI4.2 in saurem Medium gekuppelt, und diese Azoverbindung wird mit der aus einem Diamin der Formel EMI4.3 hergestellten Diazoniumverbindung EMI4.4 X- (anionischer Rest) in neutralem Medium zur Disazoverbindung der Formel EMI4.5 gekuppelt und diese mit einer Difluortriazinverbindung der Formel EMI5.1 (F = Fluor) unter Abspaltung von Fluorwasserstoffsäure konden sieht 2. Ein Diamin der Formel (7) wird mit einer Difluortri azinverbindung der Formel (9) zu einem Amin der Formel EMI5.2 kondensiert, das diazotiert und im neutralen Medium mit einer Kupplungskomponente der Formel (6) zu einem Farbstoff der Formel (1) gekuppelt wird, Die Herstellung der erfindungsgemaBen Farbstoffe und Farbstoffzwischenprodukte erfolgt vorzugsweise in wasrigem Medium. Die Umsetzungen mit den fluorhaltigen Triazinen erfolgen bei schwach saurem bis schwach alkalischem pH-Wert. Die bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoffsaure wird vorzugsweise durch Zugabe von verdünnter Alkalihydroxid- bzw. -carbonat- oder -bicarbonat-Losung neu tralisiertwie NaOH, Na2CO3, LiOH, Li2C03 u.a. Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können beispielsweise genannt werden: a) Kupplungskomponenten der Formel (5) 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsaure (H-Saure), 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (K-Säure), b) Diazokomponenten der Formel (4) Anilin-4-B-sulfatoethylsulfon, Anilin-3-sssulfatoethylsul- fon, Anilin-2-ss-sulfatoethylsulfon, Anilin-4-ss-thiosulfatoethylsulfon, Anilin-3-ss-thiosulfatoethylsulfon, Anilin2-ss-thiosulfatoethylsulfon, Anilin-4-ss-phosphatoethylsulfon, 4-Methoxyanilin-3-ss-sulfatoethylsulfon, 4-Methoxyanilin-3-ss-vinylsulfon, 2,5-Dimethoxy-anilin-4-ss-sulfatoethylsulfon, 2,5-Dimethoxy-anilin-4-vinylsulfon, 2,5-Dime thoxy-anilin-4-8-sulfatoethylsulfon, 2-Methoxy-5-methyl anilin-4-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Methoxy-5-methyl-anilin4-ss-vinylsulfon, 6-Carboxy-anilin-3-ss-sulfatoethylsulfon, 6-Carboxy-anilin-3-vinylsulfon, 2-Sulfo-anilin-4-B-sulfa- toethylsulfon, 2-Sulfoanilin-4-vinylsulfon, 2,4-Disulfoanilin-5-vinylsulfon, 2-Hydroxy-anilin-5-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Hydroxy-anilin-4-8-ulfatoethylsulfon, 3-Sulfo2-hydroxy-anilin-5-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Naphthylamin 8--sul fatoethylsul fon, 2-Naphthylamin-6-8-sulfatoethyl- sulfon, 1-Sulfo-2-naphthylamin-6-ss-sulfatoethylsulfon, 6 Sulfo-2-naphthylamin-8-ss-sulfatoethylsulfon, 2-Aminonaph thalin-618-di-(sulfatoethylsulfon), 2-Brom-1-aminobenzol- 4-ss-sulfatoethylsulfon, 2,6-Dichlor-1-aminobenzol-4-ss- sulfatoethylsulfon. c) Diazokomponenten der Formel (7) 1,3- und 1,4-Diaminobenzol, 1,3- und 1,4-Diaminoanisol, 1,3-und 1,4-Diaminotoluol, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1,3 Diamino-4-ethylbenzol, 1,3-Diamino-4-ethoxybenzol, 1,3-Di aminobenzol-4-sulfonsa"ure, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsaure, 1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsaure, 1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsaure, 1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsaure. 2-Amino-5-aminomethylnaphthalin-sulfonsaure-1, 2-Amino-5-aminomethylnaphthalin-disulfonsaure-1,7, l-Ami- no-5-methylaminomethylbenzol-sulfonsaure-2, 1-Amino-3aminomethyl-4-methoxy-benzol-sulfonsaure-2, 1-Amino-3-Nmethylaminomethylbenzol, 1-Amino-4-methylaminomethylben zol. d) Difluortriazine der Formel (9) 2,4-Difluor-6-(1'-sulfo-naphthyl-2'-amino)-triazin, 2,4 Difluor-6-(1 ,5 -disulfonaphthyl-2 -amino)-triazin, 2,4 Difluor-6-(3',6'-disulfonaphthyl-2'-amino)-triazin, 2,4 Difluor-6-(3',6',8'-trisulfonaphthyl-2'-amino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(4',6'-disulfonnaphthyl-1'-amino)-triazin, 2,4-Difluor-6-(4 -sulfonaphthyl-1 -amino)-triazin, Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Iso- lierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoff. herstellen. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslichkeit und Elektrolytlöslichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen. Die Färbungen sind ätzbad Die neuen Farbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Farben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern-, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben udn Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmässigerweise in Gegenwart saurem bindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den fur Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt. Die angegebenen Formeln sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-Salze isoliert und zum Färben eingesetzt. Die in den Beispielen genannten Gewichtsteile beziehen sich auf die freie Säure. Die in den Beispielen angegebene Farbkennzahl beziehen sich auf Colour Index Hue Indication Chart (Indicator Numbers). Beis D iel 1 Zu 61,1 g des in 500 ml Wasser gelösten Farbstoffs der Formel EMI10.1 (hergestellt durch saure Kupplung von diazotiertem 4-Amino-phenyl-ss-sulfatoethylsulfon auf H-Säure) wird bei pH 6-7 und 10-15'C eine Mischung aus 50,6 g diazotiertem 2-Fluor-4-(1 -sulfo-naphth-2 -yl-amino)-6-(4 -sulfo-3- amino-phenyl-amino)-triazin (hergestellt nach den Angaben des Beispiels 1 der EP-A 122 881) in 600 ml Wasser gegeben. Nach beendeter Kupplungsreaktion wird ausgesalzen und abgesaugt. Nach dem Trocknen und Mahlen fällt der Farbstoff der Formel EMI10.2 als dunkles Pulver an, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen (28) bis schwarzen Tonen färbt. Beispiele 1. PfroDfkajutschukemulsionen 1.1 In einem Reaktor werden vorgelegt: 2370 Gew.-Teile eines Polybutadienlatex mit einem Polymerfeststoffgehalt von 50 Gew.-X und einem Gelgehalt von 87 Gew.-%; als Emulgator wurde das Na-Salz der disproportionierten Abietinsaure verwendet, der Latex wurde bei einem pH-Wert von 10 durch radikalische Emulsionspolymerisation hergestellt; der mittlere Latexteilchendurch messer (d50) betragt 0,38 zum, und 900 Gew,-Teile Wasser. Nach Aufheizen unter Tühren auf 65 bis 670C wird mit tels einer Lösung von 3,5 Gew.-Teilen Kaliumperoxi disulfat in 100 Gew.-Teilen Wasser initiiert. An schliessend werden die unten aufgeführten L8sungen ge trennt und innerhalb von 4 Stunden bei 650C in den Reaktor unter Rühren eingespeist. L8sung a) 270 Gew.-Teile Methylmethacrylat 30 " n-Butylacrylat Lösung b) 410 Gew.-Teile Wasser 28 " Na-Salz der disproportio nierten Abietinsaure 20 " in-Natronlauge Beispiel 2 Anilin-3-ss- H-Säure 2-Fluor-4-(1'-sulfo-naphthyl-2'-amino)- marineblau 28 sulfatoethylsulfon 6-(3"-amino-4"-sulfo-phenylamino)-triazin 3 Anilin-2-ss- " " " sulfatoethylsulfon 4 Anilin-4-ss-thio- " " " sulfatoethylsulfon 5 Anilin-4-vinylsulfon " " " 6 2-Aminonaphthalin-6- " " " ss-sulfatoethylsulfon 7 2-Chlor-anilin-4-ss- " " " sulfatoethylsulfon 8 2-Methyl-5-methoxyani- " " " lin-4-ss-sulfatoethylsulfon 9 2,5-Dimethoxy-anilin- " 2-Fluor-4-(1'-sulfo-naphth-2'-yl-amino)- " 4-ss-sulfatoethylsulfon 6-(3"-amino-4"-sulfo-phenylamino)-triazin 10 Anilin-4-ss-sulfato K-Säure " rotstichig ethylsulfon marineblau 38 11 " H-Säure 2-Fluor-4-(1'-sulfo-naphth-2'-yl-amino)- grünstichig 6-(4"-amino-3"-sulfo-phenylamino)-triazin marineblau 39 12 " " 2-Fluor-4-(1',5'-disulfo-naphth-2'-yl-ami- marineblau 28 no)-6-(3"-amino-4"-sulfo-phenylamino)-triazin 13 Anilin-2-ss-sulfato- H-Säure 2-Fluor-4-(1',5'-disulfo-naphth-2'-yl-ami- marineblau 28 ethylsulfon no)-6-(3"-amino-4"-sulfo-phenylamino)-triazin 14 " " 2-Fluor-4-(1'-sulfo-naphth-2'-yl-amino)-6-(4"- grünstichig amino-2",5"-disulfo-phenylamino)-triazin marineblau 39 15 Anilin-4-ss-sulfato- " " " ethylsulfon 16 " " 2-Fluor-4-(3',6'-disulfo-naphth-2'-yl-ami- marineblau 28 no)-6-(3"-amino-4"-sulfo-phenylamino)-triazin Beispiel 17 87,4 g des Farbstoffes der Formel EMI14.1 werden in 1000 ml Wasser angerührt. Man kühlt auf 5-C ab und versetzt mit einer eiskalten Lösung 32,5 g 2,4-Di fluor-6-(1-sulfo-naphth-2'-yl-amino)-triazin in 500 ml Wasser. Man hält durch gleichzeitige Zugabe von 10 Xiger Natronlauge den pH zwischen 8,0 und 8,5. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt, getrocknet und gemahlen. Man erhalt ein dunkles Pulver, das sich leicht in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in grünstichig marineblauen (39) bis schwarzen Tonen farbt. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI14.2 Das Kondensationsprodukt aus Trifluortriazin und 2-Amino naphthalin-1-sulfonsa-ure erhalt man nach den Angaben von Beispiel 1 des EP-A 122 881. Weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den in Spalte 4 angegeenen Tönen färben, werden erhalten, wenn man gemäss den Angaben in Beispiel 17 die in Spalte 2 aufgeführten Dijsazofarbstoffe mit den in Spalte 3 genannten Difluortriazinverbindungen kondensiert. Beispiel EMI16.1 2,4-Difluor-6-(1',5'-disulfo- grünstichig naphth-2'-yl-amino)-triazin marineblau 2,4-Difluor-6-(3',6'-disulfo- " naphth-2'-yl-amino)-triazin " " 2,4-Difluor-6-(1'-sulfo-naphth- " 2'-yl-amino)-triazin 2,4-Difluor-6-(1',5'-disulfo- " naphth-2'-yl-amino)-triazin EMI17.1 2,4-Difluor-6-(1'-sulfo-naphth2'-yl-amino)-triazin 2,4-Difluor-6-(1',5-disulfonaphth-2'-yl-amino)-triazin EMI17.2 marineblau 28

Claims: PatentansDrüche 1. Disazoreaktivfarbstoffe der Formel EMI18.1 worin D = Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, E = Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, B = CH=CH2 oder CH2CH2Z, worin Z = abspaltbare Gruppe R = H oder CH3 u, v = H oder S03H, wobei u f v. 2, Farbstoffe des Anspruchs 1 der Formel EMI18.2 3. Farbstoffe des Anspruchs 1 der Formel EMI19.1 4, Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 3 mit u = H und v = SO3H EMI19.2 B = CH2CH2OSO3H. 5, Verwendung der Farbstofe der Ansprüche 1 bis 4, zum Farben und Bedrucken von Hydroxylgruppen oder Amid grupen aufweisenden Materialien. 6. Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1 bis 4 gefarbte oder bedruckte Hydroxylgruppen oder Amidgruppen aufweisende Materialien.

Inventors: JAGER, HORST, DR., Jäger, Horst, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1986
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62, D06P1