STILBENE COMPOUNDS

Abstract: 1. Stilbene compounds of the formula see diagramm : EP0210565,P5,F1 wherein R1 -R4 independently of one another denote hydrogen or C1 -C4 alkyl and Z denotes C1 -C4 alkoxy.

Description: Stilbenverbindungen Gegenstand der Erfindung sind Stilbenverbindungen der Formel EMI1.1 worin R1-R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl und Z Alkoxy bedeuten und worin R1 und R2 bzw, R3 und R4 gemeinsam ein Ringsystem bilden k8nnen. Geeignete Alkylreste sind insbesondere geradkettige C1 C4-Alkylreste, vorzugsweise Methyl und Ethyl. Geeignete Arylreste sind gegebenenfalls durch C1, OCH3 oder CH3 substituierte Phenylreste. Bevorzugt ist der unsubstituierte Phenylrest, Geeignete Alkoxyreste sind geradkettige C1-C4-Alkoxyreste, vorzugsweise Methoxy. Vorzugsweise stehen R1 und R2 bzw R3 und R4 nicht gleichzeitig für Wasserstoff. Beispiele für Ringsysteme, die R1/R2 bzw R31R4 gemeinsam mit dein Triazolrest bilden k8nnen sind: EMI2.1 Man erhalt die neuen Stilbenverbindungen beispielsweise dadurch, dass man in an sich bekannter Weise (vgl. z.B. DE 2 258 27±) Aldehyde der Formel EMI2.2 mit Phosphonsaureestern der Formel EMI2.3 (R=C1-C4-Alkyl) kondensiert. Diese Reaktion - erfolgt vorteilhafterweise in einem indifferenten Lösungsmittel in Gegenwart basischer Katalysatoren. Während die Aldehyde der Formel II bekannt sind (vgl. DE 23 35 218 ), oind die Phosphonsäureester (III) bislang nicht beschrieben worden. Man erhält dieee aber leicht nach folgenden Reaktionsschema: EMI3.1 Die neuen Stilbenverbindungen eignen sich hervorragend zum MAsse-Weisstönen von thermoplastischen Kunststoffen, wie z.B. PVC, Polyester, Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polycarbonat und Polymethacrylat. Dabei wird die Stilbenverbindung gegebenenfalls ppit dem Kunststoffgranulat trocken vermischt oder vermah- len und dieses Gemisch z.B. auf Mischwalzen oder in Schnecken plastifiziert und homogenisiert. Man kann den Weisstöner auch der schmelzflüssigen Masse zugeben und diese durch Rühren homogen verteilen. Das derart vorbehandelte Material wird dann wie üblich, z.B. durch Verspinnen zu Borsten, Fäden usw., oder durch Extrusion oder im Spritzgussverfahren zu Formteilen weiterverarbeitet. Die auf diese Weise weissgetönten Kunststoffe zeichnen eich bei guten Allgemeinechtheiten durch einen hohen Weissgrad aus. Beispiel 1 EMI4.1 4,9 g (0,02 mol) 2-Methoxy-4-[4-methyl-5-ethyl-1,2,3-triazolyl (2)]-benzaldehyd werden zusammen mit 7,4 g (0,02 mol) 2-Methoxy-4-[4-methyl-5-ethyl-1,2,3-triazol (2)]-benzyl-diethyl-phosphonat in 50 ml Dimethylformamid vorgelegt. Unter Stickstoff tropft man bei Raumtemperatur 4 ml (0,02 mol) einer 30 Xigen Natriummethyllösung zu und rührt 2 Stunden bei ±00C nach. Anschliessend wird abgekühlt und abgesaugt. Man erhalt 7,5 g 2,2'-Bis-methoxy-4,4'- bis-[4-methyl-5-ethyl-1,2,3-triazolyl(2)]-stilben als gelbe Kristalle, die nach den Umlösen aus ToluollTonsil bei 197 bis 1990C schmelzen Bmax = 371,7 nm (DMF), Analog wurden erhalten: Beispiel 2 EMI4.2 Fp: 280 bis 283'C Xmax = 379,5 nm (DMF) Beispiel 3 EMI5.1 Fp: 191 bis 194 C #max=375,9 nm (DMF) Beispiel 4 EMI5.2 52,5 g (0,2 mol) 68 Xiger 2-Hydroxy-4-[4-methyl-5-eth- yl-1,2,3-triazolyl(2)]-benzaldehyd werden zusammen mit 27,6 g (0,2 mol) Kaliumcarbonat in 250 il Aceton vorgelegt. Man erhitzt zum Sieden und tropft in der Siedehitze 27,7 9 (0,22 mol) Dimethylsulfat au. Man rührt noch 3,5 Stunden in der Siedehitze nach, kühlt dann ab und versetzt den Kolbeninhalt mit 500 ml Wasser. Das ausge- fallende weisse Produkt wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält 45 g 2-Methoxy-4-[4-methyl-5-ethyl-1,2,3-tria- zolyl(2)]-benzaldehyd vom Schmelzpunkt: 108 bis 111 C, Analog erhält man: Beispiel 5 EMI5.3 Beispiel 6 EMI6.1 16,2 g (0,061 mol) 2-Methoxy-4-[4-methyl-5-ethyl-1,2,3-triazolyl(2)]-benzylchlorid und 51 g Triethylphosphit werden zum Sieden erhitzt Nach dem Ende der Ethylchloridentwicklung (ca, 3 Stunden) wird das überschüssige Triethylphosphit bei einer Badtemperatur von 1000C im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Es hinterbleiben 24 g 2-Methoxy-4-[4-methyl-5-ethyl-1,2,3- triazolyl(2)]-benzyl-diethyl-phosphonat als farbloses Öl, das beim Abkühlen kristallin erstarrt. Fp: 41 bis 45 C, Analog wurde hergestellt Beispiel 7 EMI6.2 Beispiel 8 EMI6.3 44,1 g (0,18 mol) 2-Methoxy-4-[4-methyl-5-ethyl-1,2,3-triazolyl(2)]-benzaldehyd werden in 250 ml Methanol gelost und innerhalb von 2 Stunden bei 0 bis 5'C att 4 g Mariumboranat versetzt. Man rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur nach und säuert dann vorsichtig (H2-Entwicklung) mit Essigsäure an. Anschliessend wird im Wasserstrahlvakuum einrotiert, Der hinterbleibende Rückstand von 2-Methoxy-4-[4-methyl5-ethyl-1,2,3-triazolyl(2)]-benzylalkohol wird direkt in Beispiel 9 weiterverarbeitet. Beispiel 2 EMI7.1 Der in Beispiel 8 erhaltene Rückstand wird in einer Mischung aus 200 ml 37 %iger Salzsäure und 200 ml Methylenchlorid 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschlie Send trennt man die organische Phase im Scheidetrichter ob und trocknet sie über Natriumsulfat. Das Natriumsulfat wird abfiltriert und das Filtrat im Wasserstrahlvakuum einrotiert. Den hinterbleibenden Ruckatand kristallisiert man aus 260 ml CyclohexanlTonuil um. Man erhält 43 g 2-Methoxy-4-[4-methyl-5-ethyl-1,2,3,-triazolyl(2)]-benzylchlorid vom Schmelzpunkt: 108 bis 110 C. Analog wurden erhalten: Beispiel 10 EMI8.1 Beispiel 11 EMI8.2 Beisviel 12 102 Teile einer Polyvinylchloridmasse, bestehend aus 70 Teilen Polyvinylchlorid, 30 Teilen eines Weichmachers, z.B. Dioctylphthalat, und 2 Teilen eines Stabilisators werden mit 0,01 Teilen des in Beispiel 1 genannten WeiBtoners ca. 5 Minuten bei 1500C auf dem Zweiwalzenstuhl gewalzt und zu Folien ausgezogen. Zur Herctellung von gedeckten Folien werden der Mase vor dem Walzen 2,5 Teile Titandioxid zugesetzt. Man erhält auf diese Weise worzüg- lich weissgetönte PVC-Weichfolien. Beispiel 13 0,05 Teile des im Beispiel 2 genannten Weisstöners werden mit 100 Teilen eines Polystyrol-Granulates mit einem Titandioxid-Gehalt von 2 X vermischt und bei 230 C auf einer Schneckenspritzgiessmaschine zu Musterplättchen verspritzt. Die erhaltenen Plattchen zeigen einen ausge- zeichneten Aufhelleffekt. Beispiel 14 Ersetzt man das Polystyrol-Granulat in Beispiel 13 durch ein ABS-Granulat mit einem Titandioxidgehalt von 4 X und verfährt im übrigen wie im Anwendungsbeispiel 13 angegeben, so erhält man hervorragend weissgetönte ABS-Muster plättchen. Beispiel 15 Ersetzt man das Polystyrol-Granulat in Beispiel 13 durch ein Polypropylen-Homopolymerisat Mit einem Titandioxid- Gehalt von 2 X und verfährt im übrigen wie in Anwendungsbeispiel 13 beschrieben, so erhält Man PP-Musterplättchen, die einen hervorragenden Weisseffekt zeigen.

Claims: Patentansprüche 1. Stilbenverbindungen der Formel EMI10.1 worin R1-R unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebo nenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl und Z Alkoxy bedeuten und worin R1 und R2 bzw. R3 und R4 gemeinsam ein Ring system bilden können. 2. Stilbenverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl R2 C1-C4-Alkyl und X Methoxy bedeuten, 3. Stilbenverbindung gemäss Anspruch 1 der Formel EMI10.2 4. Stilbenverbindung gemäss Anspruch l der Formel EMI11.1 5. Stilbenverbindung gemäss Anspruch 1 der Formel EMI11.2 6. Verfahren zum Masse-Weisstönen von thermoplastischen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Stilbenverbindungen gemäss Anspruch 1 verwendet.

Inventors: SCHELLHAMMER, CARL-W., DR., SENG, FLORIN, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1986
Main classification: C07D249
IPC codes: C08L7, C08L33, C08L21, C08K5, C08L101, C08L27, C08L51, C08L1, C07D249, C08L23