MIXTURES OF DISAZO PIGMENTS AND SOLUBLE DYES

Abstract: 1. Mixtures of amine-treated disazo pigments of the formula see diagramm : EP0193022,P6,F1 in which R1 denotes chlorine, methyl or methoxy and R denotes the radical of a coupling component of the acetoacetanilide series, and dyestuffs which are soluble to the extent of 1 g to 400 g in 1 l of toluene at 20 degrees C.

Description: Mischungen aus Disazopigmenten und löslichen Farbstoffen Die Erfindung betrifft Mischungen aus aminbehandelten Disazopigmenten der Formel EMI1.1 in der E Chlor, Methyl oder Methoxy und R den Rest einer Kupplungskomponente der Acetessig säureanilid-Reihe bezeichnen, und löslichen Farbstoffen sowie die kombinierte Anwendung von aminbehandelten Disazopigmenten der Formel I und lös- lichen Farbstoffen beim Tiefdruck, insbesondere beim Toluoltiefdruck. Bevorzugt eingesetzt werden Disazopigmente der Formel I, in der R für EMI2.1 steht, wobei R2, R3, R4 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und Halogen, insbesondere Chlor, bezeichnen. R2 bedeutet vorzugsweise II, -CH3, -OCH3; R3 bedeutet vorzugsweise H, -CH3, Cl und R4 bedeutet vorzugsweise R und -OCH3. Besonders wichtig ist aminbehandeltes C.I. Pigment Yellow 12. Die Amine für die Aminbehandlung können beispielsweise folgenden Verbindungsklassen entstammen: R21-NH2 wobei R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 24 C-Atomen, vorzugsweise einen C1o-C20- Alkylrest bezeichnet. Beispielhaft seien genannt: Laurylamin, Stearylamin, Talgamin, Kokosamin. B) R3'-NH-R41-NH2 wobei R3 einen aliphätischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 24 C-Atomen, insbesondere einen C10-C20 Alkylrest und R4 eine Alkylengruppe mit 1 - 6 C-Atomen bezeich nen. Beispielhaft seien genannt: N-Stearyltrimethy lendiamin, N-Talgtrimethylendiamin, N-Kokostrime thylendiamin. C) Rs-NH-R6 wobei R5 einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls substituierten cycloaliphatischen Rest und R6 Wasserstoff, einen 5- oder 6-gliedrigen, gege benenfalls substituierten cycloaliphatischen Rest oder einen gegebenenfalls durch eine NH2-Gruppe substituierten C1-C6-, vorzugsweise C2-C4-Alkyl rest bezeichnet. Beispielhaft seien genannt: Cyclohexylamin, N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 und N-Cyclohexyltrimethylendiamin. H2N-R7-NH2 wobei ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 6 - 30 C-Atomen ist. E} E2N(CnH2n KH)m E wobei n für 1 - 6 und m für 2 - 8 stehen. F) Organische Verbindungen mit mindestens drei an aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen befind lichen primären Aminogruppen oder organische Ver bindungen mit mindestens drei Hydrazinogruppen. G} Harzamine wie Abietylamin, N-Abietyltrimethyien- diamin und Dehydroabietylamin. Es können auch Gemische der genannten Amine eingesetzt werden. Beispielhaft seien genannt: Mischungen aus Aminen der Typen A), D) und E) sowie Mischungen aus Aminen der Typen A) und F). Bevorzugt eingesetzt werden die unter C) genannten Amine, insbesondere N-Cyclohexylpropylendiamin sowie die unter F) genannte Amine, insbesondere in Kombination mit Aminen des Typs A). Besonders wichtig ist mit Cyclohexylpropylendiamin-1,3 behandeltes C.I. Pigment Yellow 12. Die Amin-Pigmentpräparate können weiterhin Alkylpolyethylenoxyamine, Aminoxide oder Phosphinoxide enthalten. Die einsetzbaren Aminpigmentpräpcarate enthalten vorzugsweise 95 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 - 90 Gew.-t Pigment oder Pigmentgemisch und 5 - 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 - 10 Gew.-t Amin oder Amingemisch, wobei die Summe der Gewichtsprozente der beiden Bestandteile 100 ist sowie gegebenenfalls Zusatzstoffe. Solche Zusatzstoffe sind z.B. anionische, nichtionogene oder kationische Tenside wie Schwefelsäureester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an langkettige Alkohole oder Alkylphenole, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Alkohole, Amine oder Fettsäuren, Lauryl benzyldimethylammoniumchlorid, N-Laurylmethylbenz imidazolchlorhydrat, Dodecylbenzyldimethylammoniumchlorid. Weitere Zusatzstoffe speziell für Drucktinten sind z.B. anorganische Füllstoffe wie Schlämnkreide, Kaolin, Bariumsulfat oder Talk. Geeignete Amine sind beispielsweise auch aus C. Patton (Hrg. > , Pigment Handbook, Vol. III (1973), S. 162-162 bekannt. Erfindungsgemäss einsetzbare Amin-Pigmentprä- parate sind beispielsweise auch aus GB-PS 1 080 115t FR-PS 1 491 740, CH-PS 459 426, FR-PS 1 538 270, US-PS 3 120 508, DE-OS 3 113 882, DE-OS 1 469 782, EP 57 880, DE-OS 2 121 673 und DE-OS 1 592 872 bekannt. Unter löslichen Farbstoffen werden im Rahmen dieser Erfindung insbesondere solche verstanden, die bei 20 C zu 0,2 g bis 600 g, bevorzugt 0,5 g bis 500 g, besonders bevorzugt 1 g bis 400 g in 1 1 Toluol löslich sind. Die löslichen Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Beispielsweise seien gelbe bis rote Dispersionsfarbstoffe gemäss Colour Index, III. Auflage (1971), Vol. 2, 5. 2479-2741, gelbe bis rote Solvent Farbstoffe gemäss Colour Index, III. Auflage (1971 > , Vol. 3, 5. 3563-3647 und gelbe bis rote basische Farbstoffe gemäss Colour Index, III. Auflage (1971), Vol. 1, S. 1607-1688 genannt. Bei Farbmittelmischungen, die ein aminbehandeltes Pigment der Formel (1) und insbesondere aminbehandeltes -C.I. Pigment Yellow 12 enthalten, können beispielsweise folgende lösliche Farbstoffe eingesetzt werden: Dispersionsfarbstoffe: EMI7.1 Gelb Gelb EMI7.2 Orange EMI7.3 R= -N(C2H5)2 0-100 %, insbesondere 70 %) R= -N(C3H7)2 0-100 %, ) Bot insbesondere 30 %) C.I. Disperse Yellow 54 C.I. Disperse Yellow 60 C.I. Disperse Orange 29 C.I. Disperse Red 60 Besonders bevorzugte Dispersionsfarbstoffe sind die Farbstoffe der Formeln EMI8.1 Die in die erfindungsgemässen Mischungen eingesetzten Dispersionsfarbstoffe sollten vorzugsweise einen Gehalt an Tensiden (5 Gew.-% haben oder besonders bevorzugt frei von Tensiden sein. Solvent Farbstoffe: C.I.Solvent Yellow 29 C.I.Solvent Yellow 16 C.I.Solvent Yellow 14. Basische Farbstoffe: Die basischen Farbstoffe wurden als Salze mit z.B. 2 SO4 oder CH3OSO3#, bevorzugt aber als Farbstoffbase oder in der nicht quaternierten neutralen Form eingesetzt. Es kommen z.B. C.I. Basic Yellow 28 oder EMI8.2 oder die Verbindungen EMI9.1 sowie die mit Alkylierungsmitteln erhältlichen Quarternierungsprodukte der vorstehend genannten Verbindungen, wobei diese Produkte Anionen wie OHe, Cl#, SO4 oder e CH3-OSO3e enthalten. Die neuen Farbmittelmischungen enthalten das Pigment oder Pigmentgemisch und den löslichen Farbstoff oder ein Gemisch löslicher Farbstoffe im Gewichtsverhältnis 1:2 bis 1000:1, vorzugsweise 1:1 bis 100:1. Beim zinsatz von Dispersionsfarbstoffen beträgt das Gewichtsverhältnis Pigment oder Pigmentgemisch zu Dispersionsfarbstoff oder -gemisch besonders bevorzugt 2:1 bis 10:1, ganz besonders bevorzugt 2:1 bis 4:1. Zur Herstellung der neuen Farbstoffmischungen werden die löslichen Farbstoffe dem Pigmentpresskuchen oder dem trockenen Pigment, gegebenenfalls vor, wahrend oder nach der Aminbehandaung untergemischt. Die neuen Farbmittelmischungen finden vorteilhaft Verwendung zur Herstellung von Tiefdruckfarben, insbesondere zur Herstellung von Tiefdruckfarben auf Benzinund insbesondere Toluolbasis. Dazu werden die Farbmittelmischungen in üblicher Weise in die Druckfarbenansätze eingearbeitet. Die Erfindung betrifft weiterhin eine Herstellung von Tiefdruckfarben, die dadurch gekennzeichnet ist, dass man das aminbehandelte Disazopigment oder -pigmentgemisch und den löslichen Farbstoff oder ein Gemisch löslicher Farbstoffe getrennt voneinander in den Druckfarbenansatz einarbeitet. Es ist im hohen Masse überraschend, dass lösliche Farbstoffe, insbesondere in Toluol lösliche Farbstoffe als Zusatzstoffe für den Toluoltiefdruck eingesetzt werden können, ohne dass sie die Eigenschaften der Drucke wie z.B. das Durchschlagen auf dünnem oder saugfähigem Papier verschlechtern, ja sie zum Teil sogar verbessern, dass sie darüberhinaus eine höhere Farbstärke als Pigmente entwickeln und dass die Eigenschaften der Druckfarben aus aminbelegten Pigmenten, wie hohe Lasur, hervorragende Fliessfähigkeit nicht verschlechtert werden. Gegenüber den aminbehandelten Pigmenten der Formel (I) zeichnen sich Mischungen aus aminbehandelten Pigmenten der Formel (I) und löslichen Farbstoffen beim Einsatz im Toluoltiefdruck dadurch aus, dass sich beliebige rotstichige Farbtöne einstellen lassen. Es ist ausserdem überraschend, dass die Eigenschaften der aminbehandelten Pigmente wie hohe Farbstärke, hohe Lasur, hervorragende Fliessfähigkeit durch den Zusatz der löslichen Farbstoffe nicht verschlechtert werden. Beispiel 1 80 g eines aminbelegten Pigments, hergestellt gemäss der DE-AS 1 592 872 durch gemeinsame Trocknung von C.I.Pigment Yellow 12 (Presskuchen) und 20 % N-Cyclo hexylpropylendiamin-l,3 wurden mit 20 g des Dispersionsfarbstoffs der Formel EMI12.1 gemahlen und gemischt. Man erhält eine gelbe Pigmentpräparation. Zur Herstellung einer Toluol-Tiefdruckfarbe werden 6 g dieser Pigmentpräparation mit 150 g Stahlkugeln (0 2 mm), 45 g eines handelsüblichen Kalkresinats p Erkazit 899) (50 Gig in Toluol) oder eines anderen handelsüblichen Toluol-Tiefdruckfirnisses und 24 g Toluol 30 Min, auf einem Red-Devil dispergiert und mit Toluol auf Druckviskosität eingestellt. Die mit dieser Tiefdruckfarbe hergestellten Drucke sind lasierend, glänzend und farbstark und schlagen auf saugfähigen und dünnen Papieren weniger durch als entsprechend hergestellte Drucke mit den aminbelegten Pigment alleine ohne den Dispersionsfarbstoff der Formel II. Beispiel 2 16 g eines aminbelegten Pigments, hergestellt gemäss der DE-AS 1 592 872 durch gemeinsame Trocknung von C.I.Pigment Yellow 12 (Presskuchen) und 20 % N-Cyclohexylpropylen diamin-i,3 werden zusammen mit 4 g des Dispersionsfarbstoffs der Formel II aus Beispiel 1, 150 g Glaskugeln ( 3 mm), 30 g eines handelsüblichen Zink-Kalkresinats Erkazit 899) (50 %ig in Toluol) und 50 g Toluol 30 Min. auf einem Red-Devil dispergiert. 60 g des so hergestellten Dispergieransatzes werden mit 72 g eines han delsüblichen Kalkresinats F Erkazit 899) (50 %ig in Toluol) und 18 g Toluol verdünnt und mit einem DIN 3-Becher mit Toluol auf eine Viskosität von 23 Sek. eingestellt. Die mit dieser Tiefdruckfarbe hergestellten Drucke zeigen die gleichen Ergebnisse wie die gemäss Beispiel 1 hergestellten. Beispiel 3 2067 g Presskuchen von C.I.Pigment Yellow 12 (31 %ig) werden mit 830 g Presskuchen des Dispersionsfarbstoffs der Formel II aus Beispiel 1 (24 %ig) und 160 g N-Cyclohexyl propylendiamin-l, 3 verrührt, in einem Schaufeltrockner getrocknet und gemahlen. Man erhält eine gelbe Pigmentpräparation mit den gleichen Eigenschaften wie die gemäss Beispiel 1 hergestellte. Beispiel 4 70 g eines aminbelegten Pigments, hergestellt gemäss der DE-AS 1 592 872 durch gemeinsame Trocknung von C.I.Pigment Yellow 12 (Presskuchen) und 20 % N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 werden mit 30 g des Dispersionsfarbstoffs der Formel II aus Beispiel 1 gemahlen und gemischt. Man erhält eine gelbe Pigmentpräparation. Die damit hergestellten Tiefdruckfarben auf Toluolbasis ergeben lasierende glänzende, farbstarke Drucke, die auf saugfähigen oder dünnen Papieren nicht durchschlagen. Beispiel 5 97 g eines aminbelegten Pigments, hergestellt gemäss der DE-AS 1 592 872 durch gemeinsame Trocknung von C.I.Pig- ment Yellow 12 (Presskuchen) und 20 % N-Cyclohexylpropy- lendiamin-l,3 werden mit 3 g des Farbstoffs der Formel EMI14.1 gemahlen und gemischt. Man erhält eine rotstichige gelbe Pigmentpräparation. Die damit hergestellten Tiefdruckfarben auf Toluolbasis ergeben lasierende, glänzende, farbstarke, rotstichige Drucke, die auf saugfähigen oder dünnen Papieren nicht durchschlagen. Beispiel 6 98 g eines aminbelegten Pigments, hergestellt gemäss der DE-AS 1 592 872 durch gemeinsame Trocknung von C.I. Pigment Yellow 12 (Presskuchen) und 20 % N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 werden mit 2 g C.I.Solvent Yellow 14 gemeinsam gemäss Beispiel 1 dispergiert. Man erhält eine rotstichige gelbe Toluol-Tiefdruckfarbe. Die mit dieser Farbe hergestellten Drucke sind glänzend, farbstark und rotstichig und schlagen auf saugfähigen oder dünnen Papieren nicht durch. Beispiel 7 80 g eines aminbelegten Pigments, hergestellt gemäss der DE-AS 1 592 872 durch gemeinsame Trocknung von C.I.Pigment Yellow 12 (Presskuchen) und 40 % N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 werden mit 20 g des Dispersionsfarbstoffs der Formel II aus Beispiel 1 gemahlen und gemischt. Man erhält eine gelbe Pigmentpräparation. Die daraus hergestellte Tiefdruckfarbe ergibt farbstarke, glänzende Drucke, die auf saugfähigen und dünnen Papieren nicht durchschlagen. Beispiel 8 50 g eines aminbelegten Pigments, hergestellt gemäss der DE-AS 1 592 872 durch gemeinsame Trocknung von C.I.Pigment Yellow 12 (Presskuchen) und 8 t N-Cyclohexylpropylen diamin-l,3 werden mit 50 g des Farbstoffs der Formel EMI16.1 gemahlen und gemischt. Man erhält eine rötliche Pigmentpräparation. Die daraus hergestellte Druckfarbe ergibt rote, glänzende, farbstarke, nicht durchschlagende Drucke. Beispiel 9 50 g eines aminbelegten Pigments, hergestellt gemäss der DE-AS 1 592 872 durch gemeinsame Trocknung von C.I.Pigment Yellow 12 (Presskuchen) und 8 % N-Cyclohexylpropylendiamin-1,3 werden mit 50 g des basischen Farbstoffs der Formel IV aus Beispiel 8 wie in Beispiel 1 beschrieben gemeinsam dispergiert. Man erhält Drucke mit den gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 8 beschrieben. Beispiel 10 Man verfährt wie in Bespiel 1, setzt jedoch ein Pigment ein, das wie folgt hergestellt wird: Eine Mischung aus 6 g Oleylamin, 30 g Talgfett-NH-CH2 CH2-CH2-NH2 9 g der Verbindung der Formel EMI17.1 und 150 ml Wasser wird unter Rühren und Erwärmen homogenisiert und anschliessend mit 100 g C.I.Pigment Yellow 12 am Schnellrührer verrührt. Die Mischung wird in einem Rotationsverdampfer im Vakuum getrocknet. Man erhält eine Pigmentpräparation mit den in Beispiel 1 genannten Eigenschaften. Beispiel 11 Man verfährt wie in Beispiel 4. Eingesetzt wird ein Pigment wie in Beispiel 10 beschrieben. Man erhält eine Pigmentpräparation mit den in Beispiel 4 genannten Eigenschaften. Beispiel 12 Man verfährt wie in Beispiel 5. Eingesetzt wird ein Pigment wie in Beispiel 10 beschrieben. Man erhält eine Pigmentpräparation mit den in Beispiel 5 genannten Eigenschaften. Beispiel 13 Man verfährt wie in Beispiel 6. Eingesetzt wird ein Pigment wie in Beispiel 10 beschrieben. Man erhält eine Pigmentpräparation mit den in Beispiel 6 beschriebenen Eigenschaften. Beispiel 14 Man verfährt wie -in Beispiel 4. Eingesetzt wird ein Pigment, hergestellt nach EP-OS 00 57 880, Beispiel 1. Man erhält eine Pigmentpräparation mit den in Beispiel 4 genannten Eigenschaften. Beispiel 15 Man verfährt wie in Beispiel 5. Eingesetzt wird ein Pigment wie in Beispiel 14. Man erhält eine Pigmentpräparation mit den in Beispiel 5 beschriebenen Eigenschaften. Beispiel 16 Man verfährt wie in Beispiel 6. Eingesetzt wird ein Pigment wie in Beispiel 14. Man erhält eine Pigmentpräparation mit dein in Bespiel 6 beschriebenen Eigenschaften.

Claims: Patentansprüche: 1. Mischungen aus aminbehandelten Disazopigmenten der Formel EMI19.1 in der R1 Chlor, Methyl oder Methoxy und R den Rest einer Kupplungskomponente der Acet essigsäureanilid-Reihe bezeichnen und lös- lichen Farbstoffen. 2. Mischungen gemäss Anspruch 1, die Disazopigmente der Formel (I) enthalten, wobei R fnr EMI19.2 steht und R2, R3, R4 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und Halogen bezeichnen. 3. Mischungen gemäss Anspruch 1, die als Disazopigment C.I. Pigment Yellow 12 enthalten. 4. Mischungen gemäss den Ansprüchen 1-3, die als lös- lichen Farbstoff einen Dispersionsfarbstoff, einen Solvent Farbstoff und/oder einen basischen Farb stoff enthalten. 5. Mischungen gemäss den Ansprüchen 1-4, die als lös lichen Farbstoff einen Farbstoff enthalten, der bei 200C zu 0,2 g bis 600 g, bevorzugt 0,5 g bis 500 g, besonders bevorzugt 1 g bis 400 g in 1 1 Toluol lös lich ist. 6. Mischungen gemäss den Ansprüchen 1-5, enthaltend das Disazopigment oder -gemisch und den löslichen Farbstoff oder ein Gemisch löslicher Farbstoffe im Gewichtsverhältnis 1:2 bis 1000:1, vorzugsweise 1:1 bis 100:1. 7. Mischungen gemäss den Ansprüchen 1-6, enthaltend mit Cyclohexylpropylendiamin-1 , 3 behandeltes C. 1. Pigment Yellow 12. 8. Verwendung von Mischungen gemäss den Ansprüchen 1-7 bei der Herstellung von Tiefdruckfarben.

Inventors: BRANDT, HORST, DR., HAUS, ARTUR, DR., PAULAT, VOLKER, DR., WOLF, KARLHEINZ, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1986
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67, C09D11