DISAZO DYES

Abstract: 1. Diazo reactive dyestuffs which, in the form of the free acid, conform to the formula see diagramm : EP0192067,P5,F1 wherein R = H, CH2 , R1 = H, halogen, C1 -C4 -alkyl, C1 -C4 -alkoxy, NO2 , COOH, SO3 H, B = CH = CH2 , -CH2 -CH2 -CH2 -Z, wherein Z denotes a detachable group, X = radical of a reactive component of the pyrimidine series which contains at least one reactive fluorine atom, u, v = H, SO3 H, where u not= v.

Description: Diazofarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazoreaktiv- farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel (1) entsprechen EMI1.1 worin R = H, CH3 R1 = H oder Substituent B = -CH=CH2-CH2-Z, worin Z eine abspaltbare Gruppe bedeutet X = Rest einer Reaktivkomponente der Pyrimidinreihe, der mitndestens ein reaktives Fluoratom enthalt u,v = H, S03H, wobei u $ v; Beispiele für Z sind: OSO3H, OP03H2, S203H, Cl, Br, EMI1.2 Geeignete Substituenten R1 sind insbesondere Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, NO2, COOH, S03H. Bevorzugt sind dabei: F, Cl, Br, CH3, CzH, COOH, S03H, OCH3, OC2H5, NO2 Geeignete Pyrimidinreste X, die mindestens einen unter Farbebedingungen abspaltbaren Fluorsubstituenten enthalten, sind beispielsweise folgende: : Z-Fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Fluor-2,5-dichlor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyri- midinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-cyan4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5,6 Trifluor-4-pyrimidinyl-, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl-, 2 Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom6-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlormethyl4-primidinyl-, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2 Fluor-6-methyl-4+pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl- 4-,pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2 Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-5-chlor2-fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methyl-sulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-4-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyri- midinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl-4-pyrimidin- yl-, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6 carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-cyan-pyrimidin yl-, 2,6-Difluor-5-methyl-sulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-trifluor methyl-4-pyrimidinyl. 6-Fluor-5-chlor-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-trifluormethyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-2methyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-chlor-2-m.thyl-pyri- dinyl-4, 5,6-Difluorpyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-chlor2-trifluormethyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-2-phenylpyrimidinil-4, 6-Fluor-5-cyan-pyrimidinyl-4, 6-Fluor5-nitro-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-S-methylsulfonyl- pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-phenyl-sulfonyl-pyrimidinyl-4. Im Rahmen der Formel zu sind diejenigen Farbstoffe bevorzugt, worin R und R1 = Z 1 0503H, u v = SO3 H und X für einen der folgenden Pyrimidinreste steht: EMI3.1 Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (1), dadurch gekennzeichnet, daB man ein Amin der Formel EMI3.2 diazotiert, mit einer 8-Amino-l-oxi-ntphthalinsulfon- Säure der Formel EMI4.1 zu einer Verbindung der Formel EMI4.2 im sauren Medium kuppelt, und diesen Monoazofarbstoff mit der aus einem Amin der Formol EMI4.3 hergestellten Diazoniumverbindung im neutralen Medium zu einem Farbstoff der Formel (1) kuppelt. Die Verbindungen der Formel (5) erhält man durch Kondensation von Diaminen der Formel EMI4.4 mit einer mindestens durch zwei Fluoratome substituierten Pyrimidinverbindung der Formel F - X (F 1 Fluor) (7) unter Abspaltung von H-F in an sich bekannter Weise. In den Verbindungen der Formel (2) bis (7) haben R, R1, B, X, u und v die in Formel (1) angegeben. Bedeutung. Die Reaktionsbedingungen der Herstellung entsprechen den auf dem Gebiet der Acylierung, Diazotierung und Kupplung üblichen Bedingungen. So erfolgt die Herstellung vorzugsweise im wässrigen Medium. Als Ausgangsverbindung zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können beispielsweise genannt werden: a) Kupplungskomponenten der Formel (3) l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (H-Säure), 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (K-Säure) b) Diazokomponenten der Formel (2) EMI5.1 EMI6.1 c) Diamine der Formel (6) EMI6.2 d) Pyrimidine der Formel (7) 2 14-Difluor-6-methylpyrimidin. 2.6-Difluor-4-methyl-5- chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-ethylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor pyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6 Difluor-2,5-dichlor- oder - dibrompyrimidin, 2,6-Di- fluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4.6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor- 5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyznpyrimidin, 2,4,6 Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-car bonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-chlorpyrimidin, 2,4 Difluor-5-cyanpyrimidin, 2, 4-Difluor-5-methylpyrimidin. 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluorpyrimidin, 6-Phenyl 2,4-difl.uorpyrimidin, 6-Trifluormethyl-2.4-difluor- pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4,-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4 Difluor-6-trifluormethylpyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxypyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylsulfonylpyrimidin, 2,4 Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 4,6-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin, 4,6-Difluor2-methyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-5-chlor-2-methyl-pyri midin, 4,5 ,6-Trifluor-pyrimidin, 4,6-Difluor-5-chlo-2trifluormethyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-2-phenyl-pyrimid- in, 4,6-Difluor-5-cyan-pyrimidin, 4,6-Difluor-5-nitropyrimidin, 4,6-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 4,6 Difluor-5-phenyl-sulfonyl-pyrimidin. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) konnen isoliert und zu brauchbaren, trockenen FErbepriparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei mog- lichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren, Die filtrierten Farbstoffe kennen gegebenenfalls nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Monound Dinatriumphosphat, getrocknet wurden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstaubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fallen die erfindungsgemaBen trockenen PrÅa- parate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch hohe Reaktivitat aus, und sie ergeben Farbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Laslichkeit und Elektrolytloslichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen, Die Farbungen sind ätzbar. Die neuen Farbstoffe der Formel (1) eignen sich um Far- ben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidwrupp-n enthaltenden Materialien, wie Textilfasern-, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweck mässigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reak tivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt. Die angegebenen Formeln sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-Salze isoliert und zum Färben eingesetzt. Die in den Beispielen genannten Gewichte beziehen sich auf die freie Säure. Die in den Beispielen angegebene Farbkennzahl beziehen sich auf Colour Index Hue Indication Chart (Indicator Numbers). Beispiel 1 61,1 g des Farbstoffs der Formel EMI10.1 werden bei pH 6 bis 7 mit der Diazoniumverbindung aus 33,7 g des Kondensationsproduktes von 18,8 g 1,3-Di aminobenzoi-6-sulfonsäure mit 17 g 2,4,6-Trifluor-5- chlor-pyrimidin zu einem dunkelblauen Farbstoff gekuppelt. Nach Aussalzen, Isolieren, Trocknen und Mahlen fällt der Farbstoff der Formel EMI10.2 als dunkles Pulver an, der sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in rotstichig marineblauen (38) bis schwarzen Tönen färbt. Wenn man nach der geschilderten Arbeitsweise verfährt und als Ausgangsprodukt für die Diazoniumverbindung die Kondensationsprodukte verwendet, die aus den in Spalte genannten Diaminobenzolsulfonsäuren und den in Spalte 3 aufgeführtenPyrimidinen erhältlich sind, und als Mono azofarbstoffe, die bei pH 6 bis 7 ankuppelbar sind, die in Spalte 4 beschriebenen Verbindungen einsetzt, 60 erhalt man gleichfalls Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den in Spalte 5 genannten Tönen farben (in Klammer: Colour Index hue-number). Pyrimidine A 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin B 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin C 2,4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin D 2,4-Difluor-5-chlor-pyrimidin E 4,6-Difluor-2,5-dichlor-pyrimidin Beispiel Diaminobenzolsulfonsäure Pyrimidine Monoazofarbstoff Farbton Farbkennz. EMI12.1 <tb> <SEP> oD <SEP> p <tb> <SEP> ao <SEP> N <tb> <SEP> t <SEP> <tb> <SEP> ; <SEP> E <SEP> - <SEP> E <SEP> ¯ <tb> <SEP> oL: <SEP> 5: <tb> <SEP> mrc <SEP> <tb> <SEP> Q <SEP> 011 <SEP> cz <SEP> rotst. <tb> 2 <SEP> .'' <SEP> marine <SEP> 38 <tb> <SEP> SO <SEP> H <SEP> SO <SEP> C1 <SEP> CI <SEP> OSO <SEP> Ii <tb> <SEP> Z <SEP> II <tb> <SEP> II <SEP> t <SEP> II <tb> <SEP> z <SEP> ux <SEP> Z <SEP> ;n <tb> <SEP> 3 <SEP> II <SEP> D <SEP> II <tb> 4 <SEP> If <tb> <SEP> W <SEP> I1 <tb> 5 <SEP> II <tb> <SEP> SOH <tb> 6 <SEP> CJf <SEP> A <SEP> I1 <SEP> marine <tb> <SEP> m <SEP> O <SEP> Cl <tb> 7 <SEP> A <SEP> 1)N=Nffi <tb> <SEP> ¯Sf <tb> <SEP> Z <tb> <SEP> S <SEP> = <SEP> t <tb> <SEP> Z <SEP> Q <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Disazoreaktivfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel entsprechen EMI13.1 worin R = H, CH3 R1 = H oder Substituent B = -CH=CH2, -CH2-CH2-Z, worin Z tine abspaltbare Gruppe bedeutet X = Rost einer Reaktivkomponente der Pyrimidin reihe, der mindestens ein reaktives Fluoratom enthält u,v = H, S03H, wobei u # v. 2. Farbstoffe des Anspruchs 1 mit Z = OSO3H, OP03H2, Cl, Br, OCOCH3, S203H. 3. Farbstoffe der Ansprüche 1 und 2 mit R1 = H, F Cl, Br, CH3, C2H5, COOH, SO3H, OCH3, OC2H5, NO2. 4. Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 3 mit X = EMI13.2 5. Farbstoffe des Anspruchs 1 mit R, R1 s H. 2 OSO3H. u t H, v 1 S03H und EMI14.1 6. Verwendung der Farbstoffe der AnsprUche 1 bis 5 zum Färben und Bedrucken von Hydroxylgruppen- oder Amidgruppen-haltigen Materialien. 7. Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1 bis 5 gefärbte oder bedruckte Hydroxylgruppen- oder Amidgruppenhaltige Materialien.

Inventors: HERD, KARL JOSEF, DR., JAGER, HORST, DR., Jäger, Horst, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1986
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B31, C09B62