MIXTURES OF RED DISPERSE AZO DYES

Abstract: Mixtures of at least two different dyes of the formulae <IMAGE> where X<1>-X<3>, R<1>-R<6>, T, V and W essentially represent hydrocarbon radicals, make an excellent replacement for the known anthraquinone dye Disperse Red 60.

Description: Mischungen roter Dispersionsazofarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft Mischungen von Azofarbstoffen für das Färben von Polyester- und Polyamidfasern, die sich als Ersatz für das anthrachinoide C.l. Disperse Red 60 (C.I.-Nr. 60756) eignen. Disperse Red 60 gilt weltweit als bedeutendster roter Dispersionsfarbstoff, da dieser auf den genannten Fasermaterialien zu besonders klaren blaustichig roten Farbungen mit hoher Lichtechtheit führt. Andererseits weist dieser Farbstoff, wie fast alle Anthrachinonfarbstoffe, den Nachteil der geringen Farbstärke auf, was inbesondere beim Farben in hohen Farbtiefen eine betrachtliche Kostensteigerung zur Folge hat. Nachteilig ist weiterhin die Empfindlichkeit von Disperse Red 60 gegenüber Metallionen im Färbebad, weswegen diesem häufig Komplexbildner zugesetzt werden müssen. SchlieBlich konnen bei mangelndem Auswaschen im Anschluss an eine alkalisch-reduktive Nachbehandlung der Polyesterfärbungen Farbtonumschläge auftreten. Um die Unzulänglichkeiten des Anthrachinonfarbstoffes wenigstens teilweise zu beseitigen, ist bereits vorgeschlagen worden, Disperse Red 60 durch ausgewählte rote Azofarbstoffe zu ersetzen (vgl, DE-A 27 11 130 und 29 37 329). Während jedoch die Farbstoffe der erstgenannten Patentpublikation bei ansonsten ausgezeichneten Eigenschaften hinsichtlich des Ziehvermogens nicht voll befriedigen, sind die Farbstoffe gemäss DE-A 29 37 329 wegen ihrer geringeren Sublimierechtheit und ihres etwas stumpferen Farbtons kein vollwertiger Ersatz für Disperse Red 60. Auch die Azofarbstoffe gemäss DE-A 29 35 011, welche einen ähnlichen Farbton aufweisen wie Dispers. Red 60, erreichen bei weitem nicht das hohe Echtheitsniveau des Anthrachinontyps, Es wurde nun gefunden, dass man unter weitgehender Vermeidung dieser Nachteile durch eine spezielle Kombination von ausgewählten Azofarbstoffen zu preiswerten und anwendungstechnisch hervorragenden Ersatzprodukten fUr den in Rede stehenden Anthrachinonfarbstoff gelangen kann. Gegenstand der Erfindung sind somit Mischungen von mindestens zwei Azofarbstoffen, die jeweils unterschiedlichen Farbstoffklassen der Formeln EMI3.1 angehören, wobei X1. X2, X3 für Alkyl, Alkoxy oder Cycloalkyl, R1 ¯ R6 für Alkyl, T für Alkyl, Chloralkyl oder Aryl, v für Alkyl und W für H, Alkyl oder Alkoxy stehen. Geeignete, im beliebigen Zusammenhang genannte Alkoxy- und Alkylreste sind solche mit 1-4 C-Atomen. Geeignete Arylreste R sind z.B. Phenyl und Tolyl. Geeignetes Chloralkyl T ist -C3H4Cl und -(CH2)4Cl, Geeignetes Cycloalkyl X ist Cyclohexyl. Bevorzugt sind Farbstoffe der angegebenen Formeln, worin xl, X2, X3 für Methyl, Methoxy, t-Butyl oder Cyclo hexyl, R1 , R6 für Ethyl oder n-Propyl, T für Methyl, Ethyl oder Phenyl, V für Methyl und W für Methyl, Ethyl oder n-Propyl stehen. Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formeln I-III, worin Xl, X2, X3 für Methyl, R1 ¯ R4 für Ethyl oder n-Propyl, R5, R6 für Ethyl und T, V, W für Methyl stehen. Der Mischungsanteil der einzelnen Komponenten in den erfindungsgemässen Gemischen betragt im allgemeinen 10-90 Gew.-% Komponente 1, 10-90 Gew,- Komponente II und 0-80 Gew,-% Komponente III. In einem anderen Mischungstyp bertragen die Anteile: 0 - 80 Gew.-X 1, 10 - 90 X II und 10 - 90 % III. Bevorzugte Mischungsverhältnisse sind: 25 - 80 Gew,-% Komponente I, 0 Gew.-% Komponente I 25 - 60 Gew,-X Komponente II, bzw. 20-80 X 11 0 - 50 Gew.-% Komponente III. 20-80 % " III Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen der Farbstoffe EMI5.1 wobei Zweiermischungen von A und B ausgeschlossen und folgende Mischungsverhältnisse bevorzugt sind: a) 5 - 90 Gew.-% Farbstoff A 0 - 90 Gew.-% Farbstoff B 5 - 90 Gew.-% Farbstoff C 0 - 30 Gew.-% Farbstoff D b) 30 - 50 Gew.-% Farbstoff A 10 - 30 Gew.-% Farbstoff B 30 - 50 Gew.-'S. Farbstoff C c) 40 - 50 Gew.-% Farbstoff A 14 - 24 Gew.-*/. Farbstoff B 32 - 42 Gew.-% Farbstoff C. d) 40-60 Gew.-% Farbstoff A oder B 40-60 Gew,- Farbstoff C e) 40-60 Gew.-% Farbstoff C 40-60 Gew.-'S Farbstoff D Die den Gemischen zugrundeliegenden Einzelfarbstoffe sind bekannt (vgl. die oben zitierten Patentpublikationen). Die neuen Farbstoffmischungen können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden: 1. durch Abmischen der separat hergestellten und for mierten Einzelfarbstoffkomponenten, 2. durch gemeinsame Formierung der separat hergestellten Einzelkomponenten, 3. durch gemeinsame Cyanierung der getrennt herge stellten 2,6-Dibromfarbstoffe und anschliessende For mierung und 4. durch a) Simultankupplung von diazotiertem 2,6-Dibrom 4-X-anilin auf Mischungen der entsprechenden Anilin-Kupplungskomponenten, die der obengenann ten Massgabeformulierung entsprechen, b) gemeinsame Cyanierung der dabei erhaltenen Dibromfarbstoffe und c) gemeinsame Formierung, Die Cyanierung von ortho-Halogenazofarbstoffen sowie die dabei erhaltenen Dicyanfarbstoffe - als solche - sind allgemein bekannt (vgl. DE-PS 1 544 563 = US-PS 3 962 209 sowie DE-OS 3 009 635). Auch die Formierung zur Herstellung verkaufsfahiger Präpa rast ionen erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Die neuen Farbstoffmischungen eignen sich zum Färben von Polyester- und Celluloseesterfasern und zeichnen sich dabei durch eine deutlich geringere Temperaturabhängigkeit des Ziehvermogens im Bereich zwischen 100 und1300C aus, insbesondere bei der Herstellung tiefer Farbtöne und der Anwendung kurzer Färbezeiten. In dieser Hinsicht sind sie nicht nur den Einzelkomponenten sondern auch nachstvergleichbarben bekannten Mischungen (vgl. DE-A 27 11 130) überlegen, Man kann daher mit den anspruchsgemässen Mischungen Textilien aus aromatischen Polyestern oder Mischtextilien aus aromatischen Polyestern und Cellulose besonders wirtschaftlich und energiesparend färben, weil die Färbetemperaturen entweder erniedrigt werden kennen oder weniger lange aufrecht erhalten werden müssen, um eine optimale Farbstoffausbeute zu erzielen. Die überlegene Wirtschaftlichkeit zeigt sich insbesondere bei der Erstellung hoher Farbtiefen, bei denen die anteiligen Farbstoffkosten am Färbeprozess besonders gross sind. Ein zusätzlicher Vorteil liegt im Maskieren von Streifigkeit, d.h. dem Ausgleichen von Materialunterschieden auf z.B. vorfixiertem Folyestergewebc. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Mischkristalle der Farbstoffe A und C, die durch ihr R6ntgenbeugungs- diagramm mit den Reflexionsintensitaten ( p, 60, 45 und 25 bei den Glanzwinkeln e 5,98, 4.17', ,58 und 4.44- bzw, den Netzebenenabständen die 7.4, 1O.61, 17.14 und 9.95 charakterisiert sind. Demgegenüber weisen die Einzelfarbstoffe A und C folgene Röntgendaten auf: 0 I d/A e Farbstoff A: 100 10,11 4,37 80 3,75 11,86 60 3,45 12,9 30 4,17 10,65 Farbstoff C: 100 7,12 6,22 80 3,95 11,25 80 3,78 11,77 30 9,74 4,54 (ermittelt aus Debye-Scherrer Aufnahmen; S=1.5418 Die erfindungsgemaBen Mischkristalle aus A und C haben in einem weiten Konzentrationsbereich identische Netzebenenabstande und Intensitäten. Im allgemeinen bewegt sich das Mischungsverhältnis A/C im Bereich von 3:7 bis 7:3. Man erhält die neuen Mischkristalle auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Umkristallisieren der mechanischen Mischung von A und C aus AcetonlWasser oder DMF sowie durch HeiBmahlung des Gemischen in Gegenwart von Dispergiermitteln oder "Mischcyanierung" in DMF. Die neuen Mischkristalle zeichnen sich durch eine besonders hohe Färbabadstabilität aus. In den nachfolgenden Beispielen bedeuteen Teile "Gewichtsteile". Beispiel 1 Durch Perlmahlung und anschliessende Sprühtrocknung wird ein Färbepraparat aus 9,2 Teilen des Farbstoffs A 3,9 Teilen des Farbstoffs B 7,8 Teilen des Farbstoffs C 25,1 Teilen eines handelsüblichen Ligninsulfonates 47,1 Teilen eines handelsüblichen Dispergiermittels (z.B. Kondensationsprodukt aus Formaldehyd, Naphthalin und Schwefelsäure) 0,2 Teilen eines handelsüblichen Netzmittels 0,7 Teilen eines handelsüblichen Entstaubungsmittels 6,0 Teilen Restfeuchte hergestellt. In einem Farbebad, das mit Natriumphosphat und Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt ist, werden 100 Teile eines Polyestergewebes (Polyethylenterephthalat) 30-45 Minuten bei 125-135"C mit 1,5 g des oben beschriebenen Färbepräparates (Flottenverhältnis 1:10 bis 1:40) gefärbt. Man erhält eine klare, blaustichig rote Färbung mit guten Echtheiten, wobei der Nachzug deutlich weniger angefärbt ist als bei einer gleich farbtiefen 1 eigen Färbung mit einem Färbepräparat, das 24,5 % Farbstoff A und 10,5 % Farbstoff B enthält. Beispiel 2 In einem Farbebad, das 5 gll eines handelsüblichen Carriers (z.B. auf Basis aromatischer Carbonsaureester) enthält, mit Natriumphosphat und Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt ist, werden 100 Teile eines Polyestergewebes mit 1,7 g der oben beschriebenen Farb stoffpräparation 30 Min. bei 90-98iC gefarbt. Man erhalt eine volle, tiefe Rotfärbung mit guten Echtheiten. Zu ähnlichen Ergebnissen kommt man bei Verwendung nachstehender Mischungen. Beispiel 3 50 Teile Farbstoff A 25 Teile Farbstoff B 25 Teile Farbstoff C Beispiel 4 35 Teile Farbstoff A 35 Teile Farbstoff E 30 Teile Farbstoff C BeisPiel 5 60 Teile Farbstoff A 20 Teile Farbstoff B 20 Teile Farbstoff C Beispiel 6 60 Teile Farbstoff A 30 Teile Farbstoff B 10 Teile Farbstoff C Beispiel 7 80 Teile Farbstoff A 20 Teile Farbstoff C Beispiel 8 80 Teile Farbstoff A 20 Teile Farbstoff D Beispiel 9 40 Teile Farbstoff A 20 Teile Farbstoff B 20 Teile Farbstoff C 20 Teile Farbstoff D Beispiel 10 50 Teile Farbstoff A 50 Teile Farbstoff C Beispiel 11 50 Teile Farbstoff C 50 Teile Farbstoff D Beispiel 12 Eine Mischung aus 66 Teilen Farbstoff A und 33 Teilen Farbstoff C wird in DMF heis gelost. Beim Erkalten scheiden sich Mischkristalle ab, welche durch die oben genannten Daten des Röntgenbeugungsdiagramms charakterisiert sind,

Claims: Mixtures of at least two red azo dyestuffs which each belong to different dyestuff classes of the formulae in which X¹, X², X³ stand for alkyl, alkoxy or cycloalkyl, R¹ - R⁶ stand for alkyl, T stands for alkyl, chloroalkyl or aryl, V stands for alkyl and W stands for H, alkyl or alkoxy. Mixtures of azo dyestuffs according to Claim 1, characterised in that in the indicated formulae X¹, X², X³ stand for methyl, methoxy, t-butyl or cyclohexyl, R¹ - R⁶ stand for ethyl or n-propyl, T stands for methyl, ethyl or phenyl, V stands for methyl and W stands for methyl, ethyl or n-propyl. Mixtures of azo dyestuffs according to claim 1, characterized in that in the indicated formulae X¹, X², X³ stand for methyl, R¹-R⁴ stand for ethyl or n-propyl, R⁵, R⁶ stand for ethyl and T, V, W stand for methyl. Mixtures of azo dyestuffs according to Claim 1, characterised in that the proportion of the individual components in the mixture is 10 - 90% by weight of dyestuff of the formula I 10 - 90% by weight of dyestuff of the formula II 0 - 80% by weight of dyestuff of the formula III. Mixtures of azo dyestuffs according to Claim 1 of the formulae where two-dyestuff mixtures of A and B are ruled out. Dyestuff formulations containing mixtures of azo dyestuffs according to Claims 1 - 5. Process for dyeing polyester and polyamide fibres, characterised in that dyestuff mixtures or formulations according to Claims 1 - 6 are used.

Inventors: BRANDT, HORST, DR., GEIGER, HEINZ, DIPL.-ING., HAMPRECHT, RAINER, DR., LANSU, EMILE, DIPL.-ING., WIEGNER, DIETER, DIPL.-ING.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1986
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67