DIISOCYANATES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS SYNTHESIS COMPONENTS IN THE PREPARATION OF POLYURETHANES OR POLYURETHANE INTERMEDIATES

Abstract: 1. Diisocyanates corresponding to the following formula optionally in the form of isomeric and/or homologous mixtures : see diagramm : EP0206060,P8,F1 wherein R stands for an alkyl group with 8 to 12 carbon atoms.

Description: Neue Diisocvanate. ein Verfahren zu ihrer Herstelluno und ihre Verwendung als AufbaukomPonente bei der Herstelluno von Polvurethankunststoffen oder von Polvurethan-Vorro- dukten Die Erfindung betrifft neue 1-Alkoxy-2,4-diisocyanatobenzole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung durch Umsetzung von 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol mit primaren Alkoholen in Gegenwart von speziellen Katalysatorsystemen zu den entsprechenden 1-Alkoxy-2,4-dinitrobenzolen, Hydrierung dieser Dinitroverbindungen zu den entsprechenden Diaminen und deren anschliessende Phosgenierung und die Verwendung der neuen Diisocyanate als Aufbaukomponente bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren oder bei der Herstellung von Polyurethan-Vorprodukten. Diisocyanatobenzole, die hohere, d.h. 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylsubstituenten tragen, stellen besonders interessante Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Polyurethankunststoffen dar, da es sich bei diesen Diisocyanaten um Flüssigkeiten eines niedrigen Dampfdrucks handelt, die beispielsweise im Vergleich zu den homologen Diisocyanatotoluolen in physiologischer Hinsicht weit weniger problematisch sind, wobei als weiterer Vorteil hinzukommt, dass die Alkylsubstituenten nicht nur den Diisocyanaten sondern auch den aus ihnen hergestellten Zwischenprodukten (z.B. den aus den Diisocyanaten hergestellten NCO-Prepolymeren) eine verbesserte Löslichkeit in wenig polaren Lösungsmitteln verleihen. Derartige, höhere Alkylreste als substituentenaufweisende Diisocyanatobenzole bzw. ein Verfahren zu ihrer Herstellung werden beispielsweise in der DE-AS 1 123 662 (= GB-PS 852 988 = US-PS 2 986 576) beschrieben. Das dem Verfahren dieser Vorveröffentlichung zugrundeliegende alkylsubstituierte Diaminobenzol wird gemäB US-PS 2 934 571 durch Dinitrierung des entsprechenden Alkylbenzols und Hydrierung des resultierenden, alkylsubstituierten Dinitrobenzols erhalten. Nachteilhaft bei dieser Verfahrensweise ist, dass die Dinitrierung der Alkylbenzole gemäss US-PS 2 934 571 selbst unter Verwendung eines Gemischs aus rauchender Salpetersaure und rauchender Schwefelsäure als Nitriersäure nur unvollstandig gelingt, so daB streng difunktionelle Diisocyanate kaum erhältlich sind. Auf diesen Sachverhalt wird in der EP-B-OO 58 368 naher eingegangen. Die Autoren dieser Vorveröffentlichung machten sich zur Aufgabe die genannten Nachteile der Verfahrensweise gemäss DE-AS 1 123 662 bzw. US-PS 2 934 571 zu überwinden. Dies gelang durch Verwendung spezieller, als Homologengemische vorliegender Alkylbenzole als Ausgangsmaterial für die Nitrierung, wobei die als Ausgangsmaterialien dienenden Alkylbenzole Homologengemische darstellen, welche bei 1013 mbar einen Siedebereich von 10 bis 500C, vorzugsweise 20 bis 30-C innerhalb des Temperaturbereichs von 270 bis 330"C aufweisen und wobei die Alkylsubstituenten gesättigte, geradkettige aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis 15, vorzugsweise 10 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellen. Derartige Alkylbenzol Homologengemische müssen in einem separaten Arbeitsgang durch Alkylierung von Benzol mit den entsprechenden, linearen Olefingemischen hergestellt werden, die ihrerseits durch eine Oligomerisation von Ethylen erhalten werden. Es kann daher gesagt werden, dass es sich bei den Diisocyanaten der EP-B-OO 58 368 zwar um technisch interessante Ausgangsmaterialien für den Polyurethanchemiker handelt, dass jedoch die Herstellung der Diisocyanate technisch aufwendig ist. Es war daher die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe, neue, substituierte Diisocyanatobenzole zur Verfügung zu stellen, die bezüglich ihrer Eigenschaften den Diisocyanaten gemäss EP-B-OO 58 368 weitgehend entsprechen, die jedoch auf technisch einfache Weise aus wohlfeilen Ausgangsmaterialien zuganglich sind. Diese Aufgabe konnte durch die Bereitstellung der nachstehend naher beschriebenen erfindungsgemässen Diisocyanate und das nachstehend naher beschriebene Verfahren zu ihrer Herstellung gelöst werden. Im übrigen wurde überraschenderweise festgestellt, dass die neuen* erfindungsgemäsen Diisocyanate im Vergleich zu den entsprechenden Diisocyanaten gemäss EP-B-00 58 368 die vorteilhafte Eigenschaft aufweisen, dass aus ihnen hergestellte Vorprodukte für Polyurethane, beispielsweise ihre Mischtrimerisate mit 2,4-Diisocyanatotoluol eine vergleichsweise niedrigere Viskosität aufweisen. Gegenstand der Erfindung sind, gegebenenfalls Isomerenundloder Homologengemische darstellende Diisocyanate der Formel EMI4.1 in welcher R für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Diisocyanate, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man a) l-Chlor-2,4-dinitrobenzol mit primären, gegebenen falls Isomeren- undloder Homologengemische dar stellenden Alkoholen der Formel R-OH in Gegenwart mindestens eines Alkalihydroxids und mindestens eines quaternären Ammonium- oder Phos phoniumsalzes in gegebenenfalls Isomeren- und/oder Homologengemische darstellende 1-Alkoxy-2,4-dinitro benzole der allgemeinen Formel EMI4.2 überführt, b) die Dinitroverbindungen der Stufe a) in an sich bekannter Weise zu den entsprechenden Diaminen hydriert und c) die Diamine der Stufe b) durch Phosgenierung in die Diisocyanate überführt. Gegenstand der Erfindung ist schliesslich auch die Verwendung der neuen, gegebenenfalls Isomeren- undZoder Homologengemische darstellenden Diisocyanate als Ausgangsmaterialien bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren oder bei der Herstellung von Polyurethan-Vorprodukten. Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemasse Verfahren sind 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol und primare Alkohole der Formel R-OH. Das 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol kann in an sich bekannter Weise durch Dinitrierung von Chlorbenzol erhalten werden und fallt hierbei in einer Reinheit von mindestens 98 Gew.-% an. Dieses technische Produkt kann neben der Hauptkomponente (1-Chlor-2,4-dinitrobenzol) geringe Mengen an anderen, isomeren Chlor-dinitrobenzolen aufweisen, die jedoch die Durchführbarkeit des erfindungsgemassen Verfahrens nicht beeintrachtigen, so dass im Rahmen der Erfindung unter "l-Chlor-2,4-dinitrobenzol" sowohl die chemisch reine Substanz als auch technisch reines 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol mit einem Reinheitsgrad von mindestens 98 Gew.-% zu verstehen ist. Bei den Alkoholen der Formel R-OH handelt es sich um primäre Alkohole, für welche R für einen Alkylrest mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 15 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese Alkylreste sowohl linear als auch verzweigt sein können. Als Alkoholkomponente können beim erfindungsgemässen Verfahren sowohl chemisch reine Substanzen als auch Isomeren- und! oder Homologengemische eingesetzt werden, deren Einzelkomponenten der genannten Formel entsprechen. Vorzugsweise werden die entsprechenden linearen primären Alkohole bzw. Alkoholgemische verwendet. Beispiele geeigneter Alkohole sind n-Octanol, n-Dodecanol, n-Pentadecanol, n-Octadecanol, die entsprechenden primären Alkanole mit verzweigten Alkylresten, beliebige Gemische derartiger Alkanole oder auch technische Gemische derartiger primärer Fettalkohole, wie sie beispielsweise als Waschmittelvorprodukte im Handel erhältlich sind. Hierzu gehören beispielsweise die von der Shell Chemie unter dem Warenzeichen Dobanol(R) angebotenen Alkoholgemische wie z.B. Dobanol 91, welches ein Gemisch linearer primärer Alkohole mit Kettenlängen von C9 bis C11 darstellt, Dobanol 23, welches ein Gemisch linearer primärer Alkohole mit Kettenlängen von C12 bis C13 darstellt, Dobanol 25, welches ein Gemisch linearer primärer Alkohole mit Kettenlangen von C12 bis C15 darstellt oder Dobanol 45, welches ein Gemisch primärer linearer Alkohole mit Kettenlängen von C14 bis C15 darstellt. Die Stufe a) des erfindungsgemässen Verfahren wird in Gegenwart mindestens eines Alkalihydroxids, d.h. in Geoen- wart von Natrium- und/oder Kaliumhydroxid durchgeführt. Die Alkalimetallhydroxide werden vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 3 Mol pro Mol 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol eingesetzt, wobei die Hydroxide sowohl in Substanz als auch in Form wässriger, vorzugsweise 40-50 gew.-Xiger Lösung zum Einsatz gelangen. Die Verwendung von unterstöchiometrischen Mengen an Alkalihydroxid würde selbstverständlich zu Ausbeuteverlusten führen, während die Verwendung von mehr als 3-fach stöchiometrischen Mengen unwirtschaftlich und in chemischer Hinsicht sinnlos wäre. Die Stufe a) des erfindungsgemässen Verfahrens wird in Gegenwart von Katalysatoren durchgeführt. Geeignete Katalysatoren sind quaternäre Ammonium oder Phosphoniumsalze der Formel EMI7.1 in welcher Z für Stickstoff oder Phosphor steht, R ,R",R"' und R"" für gleiche oder verschiedene Reste stehen und Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen bedeuten, wobei einer der Reste auch für einen araliphatischen Rest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen stehen kann, und wobei die Summe der Kohlenstoffatome der vier Reste vorzugsweise bei 12 bis 29 liegt, und A(-) für das Anion einer starken Mineralsäure, insbeson dere für ein Chlorid- oder Bromidion steht. Typische Beispiele geeigneter Katalysatoren sind N-Benzyl N,N,N-triethyl-ammoniumchlorid oder -bromid, N-Benzyl N-dodecyl-N,N-dimethyl-ammoniumchlorid oder -bromid, N,N,N,N-Tetra-n-hexyl-ammoniumchlorid oder -bromid, N-Benzyl-N,N,N-tri-n-octyl-ammoniumchlorid oder -bromid oder die diesen Ammoniumsalzen entsprechenden Phosphoniumsalze. Die beispielhaft genannten quaternären Ammonium- oder Phosphoniumsalze werden bei der Durchführung der Stufe a) des erfindungsgemässen Verfahrens vorzugsweise in Substanz oder in Form ihrer wässrigen Lösungen (beispielsweise mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 60 Gew.-X) und vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Mol-X, bezogen auf 1-Chlor-2,4- dinitrobenzol eingesetzt. Die Stufe a) des erfindungsgemässen Verfahrens wird vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Tetrahydrofuran, Dioxan, Acetonitril, Benzol, Toluolt Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Methylenchlorid oder Gemische derartiger Lösungsmittel. Zur Durchführung der Stufe a) des erfindungsgemässen Verfahrens kann man beispielsweise so vorgehen, dass man das 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol und den primären Alkohol in Gegenwart des als Festsubstanz oder als wässrige Lösung eingesetzten Alkalimetallhydroxids und in Gegenwart eines quaternären Ammoniumsalzes der beispielhaft genannten Art in einem organischen Lösungsmittel der beispielhaft genannten Art als Reaktionsmedium rührt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise unter Normaldruck innerhalb des Temperaturbereichs von 15 bis 500C, vorzugsweise 20 bis 40C. Es ist beispielsweise möglich, das erfindungsgem sse Verfahren in der Stufe a) so durchzuführen, dass man ein Gemisch aller Reaktanten und Hilfsmittel unter Rühren vorlegt und in das gerührte Gemisch eine Lösung des 1-Chlor2,4-dinitrobenzols in einem Lösungsmittel der beispielhaft genannten Art allmählich einträgt. Der Fortgang der Umsetzung kann titrimetrisch verfolgt werden (Verbrauch des eingesetzten Alkalihydroxids durch die freigesetzte Salzsäure). Nach Beendigung der Stufe a) des erfindungsgemässen Verfahrens wird die organische Phase neutral gewaschen und vorzugsweise ohne weitere Behandlung der Stufe b) des er findungsgemäBen Verfahrens zugeführt. Grundsätzlich ist es jedoch auch möglich, das in der Stufe a) eingesetzte Lösungsmittel destillativ zu entfernen und das anfallende 1-Alkoxy-2,4-dinitrobenzol in einem anderen, beispielsweise in Ethanol oder Isopropanol gelost der Stufe b) des erfindungsgemässen Verfahrens zuzuführen. Die hier beschriebene Herstellung von 1-Alkoxy-2,4-dinitrobenzolen eignet sich selbstverständlich auch für die Herstellung von 1-Alkoxy-2,4-dinitrobenzolen unter Verwendung von kurzkettigen Alkoholen. Die erfindungswesentliche Katalyse ist im übrigen auch bei anderen Austauschreaktionen anwendbar, bei denen chlorsubstituierte Aromaten, die aktivierend wirkende Substituenten wie z.B. Nitrogruppen aufweisen in die entsprechenden Alkoxy-substituierten Derivate überführt werden sollen. Die Stufe b) des erfindungsgemässen Verfahrens besteht in der an sich bekannten Hydrierung der Nitrogruppen zu den entsprechenden primären Aminogruppen beispielsweise unter Verwendung von Raney-Nickel als Hydrierungskatalysator bei beispielsweise 20-60µC und einem Wasserstoffdruck von beispielsweise 20 bis 40 bar. Nach Beendigung der Hydrierung können die Diamine, die der Formel EMI10.1 entsprechen durch übliche Aufarbeitungsverfahren aus der organischen Phase isoliert werden. In der Stufe c) des erfindungsgemässen Verfahrens werden die so erhaltenen Diamine einer an sich bekannten Phosgenierungsreaktion unterzogen. Hierzu wird beispielsweise das Diamin in einem Hilfslösungsmittel wie Chlorbenzol gelöst und in eine Lösung von Phosgen in Chlorbenzol unter Rühren und Kühlen bei -20 bis +5-C, vorzugsweise -10 bis O-C eingetropft (Kaltphosgenierung), wonach das Reaktionsgemisch unter fortlaufendem Rühren und Einleiten von Phosgen auf eine Endtemperatur von 80 bis 130'C, vorzugsweise 90 bis 1100C erhitzt wird, um das zunächst gebildete Carbamidsäurechlorid in das angestrebte Diisocyanat zu überführen (Heissphosgenierung). Anschliessend wird das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise aufgearbeitet. Selbstverständlich kann die Überführung der Diamine in die erfindungsgemässen Diisocyanate auch nach beliebigen anderen, an sich bekannten Phosgeniermethoden erfolgen. Die erfindungsgemässen Diisocyanate stellen flüssige Substanzen dar, die keine Kristallisationsneigung erkennen lassen, die, bedingt durch ihren geringen Dampfdruck, bei Raumtemperatur keinen nennenswerten Eigengeruch aufweisen, und die herstellungsbedingt keine störenden Restanteile an Monoisocyanaten aufweisen. Es handelt sich, in Abhängigkeit von der Natur des eingesetzten Alkohols R-OH (und in Abhängigkeit von der Reinheit des eingesetzten 1-Chlor-2,4-dinitro-benzols) entweder um chemisch weitgehend einheitliche Substanzen oder um Isomeren- und/oder Homologengemische von Diisocyanaten der eingangs genannten allgemeinen Formel. Die erfindungsgemässen Diisocyanate stellen wertvolle Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Polyurethankunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren dar. Für diesen Verwendungszweck können die erfindungsgemässen Diisocyanate anstelle der bislang eingesetzten aromatischen Diisocyanate eingesetzt werden. Dies bedeutet, dass sich die erfindungsgemässen Diisocyanate hervorragend zur Herstellung von beispielsweise Polyurethanschaumstoffen, -elastomeren, -klebstoffen, -dispersionen, -beschichtungen oder -lacken nach den an sich bekannten Verfahren unter Mitverwendung der an sich bekannten Reaktionspartner und Hilfsstoffe eignen. Die erfindungsgemässen Diisocyanate eignen sich auch ausgezeichnet zur Herstellung von Polyurethan-Vorprodukten. Hierunter sind beispielsweise die aus der Polyurethanchemie an sich bekannten NCO-Prepolymeren oder die aus der Polyurethanchemie an sich bekannten modifizierten Polyisocyanate* insbesondere die durch teilweise Trimerisierung der Isocyanatgruppen erhältlichen, Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanate zu verstehen. So eignen sich die erfindungsgemassen Diisocyanate beispielsweise sehr gut zur Herstellung von Isocyanato-isocyanuraten, wobei die erfindungsgemässen Diisocyanate als alleinige Ausgangsdiisocyanate oder im Gemisch mit anderen Diisocyanaten, beispielsweise mit 2,4-Diisocyanatotoluol einer an sich bekannten Trimerisierungsreaktion zugeführt werden, Die Mischtrimerisate der erfindungsgemässen Diisocyanate mit 2,4-Diisocyanatotoluol weisen beispielsweise eine niedrigere Viskosität auf als entsprechende Mischtrimerisate von alkylsubstituierten Diisocyanaten gemass EP-B-OO 58 368 mit 2,4-Diisocyanatotoluol. Die erfindungsgemässen Diisocyanate stellen ausserdem wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln dar. Die nachfolgenden Beispiele dienen der näheren Erlauterung der Erfindung. Alle Prozentangaben beziehen sich, falls nicht anders lautend erwähnt, auf Gewichtsprozente. Für die dünnschichtchromatographischen Untersuchungen wurden DC-Fertigplatten, Kieselgel 60 F-254 der Firma Merck AG verwendet. Beispiele BeisPiel 1 In diesem Beispiel wird ein Homologengemisch synthetischer, primärer Fettalkohole eingesetzt, deren Alkylketten eine Länge von 9 bis 11 C-Atomen bei einer mittleren Kettenlänge von etwa 10 C-Atomen aufweisen (Dobanol(R) 91 der Firma Shell Chemie). Das Homologengemisch siedet gemäss ASTM D 1078 bei 1013 mbar zwischen ca. 225 und 248 C. a) Alkoxvlieruna von 1-Chlor-2.4-dinitrobenzol 176 g Fettalkoholgemisch werden mit 200 g Toluol, 16 g einer 50 %igen wässrigen Lösung von N-Benzyl-N-dodecyl N,N-dimethyl-ammoniumchlorid und 220 g einer 50 %igen Kaliumhydroxidlösung unter Rühren vermischt. Nachfolgend lässt man bei 20-30eC eine Lösung von 203 g 1-Chlor-2,4dinitrobenzol in 500 g Toluol innerhalb von 2 h zutropfen und rührt 3 h bei 40"C nach. Die Reaktionsmischung wird nachfolgend mit Wasser neutral gewaschen und die so erhaltene Lösung von 1-Alkoxy-2,4-dinitrobenzol in Toluol direkt der Hydrierung zugeführt. Nach dünnschichtchromatographischen Untersuchungen war 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol vollkommen umgesetzt (Laufmittel: 50 Gew.-Teile Petrolether, 50 Gew.-Teile Ether). Verqleichsversuch zur Stufe a) Gemäss Beispiel 1 wurde die Reaktion ohne Zusatz an Ammoniumsalz durchgeführt. Vergleichende dünnschicht chromatographische Untersuchungen zeigten einen nur geringen Umsatz an. Als Hauptbestandteil des Reaktionsgemischs war unverändertes 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol nachzuweisen. b) Hvdrierunq des 1-Alkoxv-2.4-dinitrobenzolqemisches in Toluol 1015 g Toluol-Lösung aus Stufe a) werden in einem Rührt autoklaven mit 40 g Raney-Nickel versetzt. Bei 20-60"C und 20-40 bar Wasserstoffdruck wird bis zum Ende der Wasser stoffaufnahme gerührt. Anschliessend wird entspannt, vom Katalysator abfiltriert und das Niedrigsiedergemisch Toluof/Wasser abdestilliert. Das entstandene Rohamingemisch wird anschliessend unter vermindertem Druck destilliert. Auf diese Weise können 213 g 1-Alkoxy-2,4diaminobenzol-Gemisch als bei 170-180aCI1 mbar siedende Fraktion erhalten werden (Gesamtausbeute: 80 X). Analyse (X) C H N gefunden: 72,9 10,7 10,5 Theorie: 72,7 10,6 10,6 (bezogen auf C16H28N20) c) Phosgenierung von 1-Alkoxv-2.4-diaminobenzolqemisch In einem 4 1 Vierhalskolbent mit Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr und Rückflusskühler versehen, werden 800 g trockenes Chlorbenzol vorgelegt. Unter Rühren und Kühluno (-10 C) werden ca. 320 g Phosgen einkondensiert, anschliessend lässt man unter Kühlung bei -10 bis -50C 213 g 1-Alkoxy-2,4-diaminobenzolgemisch aus Stufe b) in 300 g Chlorbenzol gelöst, zutropfen. Unter weiterem Einleiten von Phosgen wird die Lösung anschliessend auf 40"C erwärmt und nachfolgend nach Massgabe einsetzender Schaumentwicklung langsam bis 70"C gesteigert. Danach erwärmt man zügig auf Rückfluss und phosgeniert bis zum Ende der Chlorwasserstoffentwicklung nach (ca. 30 min). Das überschüssige Phosgen wird mit Stickstoff ausgeblasen und die Lösung im Vakuum eingedampft. Das entstandene Rohisocyanatgemisch wird anschliessend unter vermindertem Druck destilliert. Auf diese Weise können 244 g 1-Alkoxy-2,4-diisocyanatobenzol-Gemisch als bei 169 bis 178es/1 mbar siedende Fraktion erhalten werden (Ausbeute: 96 %). Analyse (%) NCO C H N gefunden: 26,2 68,5 7,7 8,9 Theorie: 26,4 68,3 7,6 8,9 (bezogen auf C18H24N203) Beispiel 2 (Verwendungsbeispiel) 750 Gew.-Teile des Diisocyanats gemäss Beispiel 1 werden mit 7,5 Gew.-Teilen eines Katalysators der Formel EMI15.1 (Kondensationsprodukt von p-Isononylphenol, Formaldehyd und Dimethylamin) während 1 h bei 50-C gerührt, Die hierbei ablaufende Trimerisierungsreaktion wird bei einem NCO-Gehalt des Reaktionsansatzes von 16 X durch Zugabe von 4 Gew.-Teilen Toluolsulfonsäure-methylester abgebrochen. Man erhält so ein Isocyanuratgruppen aufweisendes Polyisocyanat als nahezu farblose, klare Flüssigkeit mit einem NCO-Gehalt von 16 X und einer Viskosität bei 500C von ca. 20 mPa.s. Der Gehalt an freiem, monomerem Diisocyanat liegt bei 1,8 %. Das Produkt ist klar in aromatischen oder aliphatischen Lösungsmitteln löslich und kann beispielsweise als Lösung in Lackbenzin zusammen mit den üblichen Hydroxylgruppen aufweisenden Ausgangsmaterialien für Zweikomponenten-Polyurethanlacke wie z.B. Hydroxylgruppen aufweisenden Alkydharzen, Polyesterharzen oder Polyacrylatharzen zu Lackschichten hoher Beständigkeit verarbeitet werden. Beispiel 3 (Verwendungsbeispiel) Ein Gemisch aus 180 Gew.-Teilen 2,4-Diisocyanatotoluol und 20 Gew.-Teilen des Diisocyanats gemäss Beispiel 1 wird in 200 Gew.-Teilen eines Gemischs aus Xylol und Butylacetat (Gewichtsverhältnis = 1:1) gelöst und mit 0,4 Gew.-Teilen eines Trimerisierungskatalysators versetzt. Als Trimerisierungskatalysator dient eine Mannichbase, die im wesentlichen aus einem Gemisch von Verbindungen der Formeln EMI17.1 besteht. Man rührt 10 Stunden bei 50"C und gibt nochmals 0,4 Gew.- Teile des Katalysatorgemischs zu und rührt erneut während 10 Stunden bei 50eC. Anschliessend wird die Trimerisierungsreaktion durch Zugabe von 0,9 Gew.-Teilen Toluolsulfonsäuremethylester abgebrochen. Auf diese Weise erhält man eine stabile, klare, farblose Lösung eines Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanats mit einem NCO-Gehalt von 8,5 X, einem Gehalt an freiem Diisocyanatotoluol von 0,09 % und einem Gehalt an Diisocyanat gemäss Beispiel 1 von 0,3 % (jeweils bezogen auf Losung). Die Viskosität der Lösung bei 23iC liegt bei 1100 mPa.s. Aufgrund der niedrigen Viskosität der Polyisocyanatlösung eignet sich diese hervorragend als Härterkomponente in lösungsmi ttelarmen Zweikomponenten-Polyurethanlacken, Das Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanat zeichnet sich im übrigen durch eine gute Verträglichkeit mit den üblichen Bindemittelkomponenten wie z.B. Nitrozellulose oder Zelluloseacetobutyrat aus.

Claims: Patentansprüche 1. Gegebenenfalls Isomeren- undloder Homologengemische darstellende Diisocyanate der Formel EMI19.1 in welcher R für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoff atomen steht. 2. Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls Iso meren- undloder Homologengemische darstellenden Diisocyanaten gemäss Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass man a) 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol mit primären, gege benenfalls Isomeren- undloder Homologengemische darstellenden Alkoholen der Formel R-OH in Gegenwart mindestens eines Alkalihydroxids und mindestens eines quaternären Ammonium- oder Phosphoniumsalzes in gegebenenfalls Isomeren und/oder Homologengemische darstellende 1-Alkoxy-2,4-dinitrobenzole der allgemeinen Formel EMI20.1 überführt, b) die Dinitroverbindungen der Stufe a) in an sich bekannter Weise zu den entsprechenden Diaminen hydriert und c) die Diamine der Stufe b) durch Phosgenierung in die Diisocyanate überführt. 3. Verwendung der, gegebenenfalls Isomeren- undloder Homologengemische darstellenden Diisocyanate gemäss Anspruch 1 als Aufbaukomponente bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen nach dem Isocyanat-Poly additionsverfahren oder bei der Herstellung von Poly urethan-Vorprodukten.

Inventors: PEDAIN, JOSEF, DR., SCHOLL, HANS JOACHIM, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1986
Main classification: C07C119
IPC codes: C08G18, C07C265, C08L75