PROCESS AND APPARATUS FOR THE PRODUCTION OF VINEGAR BY CONTINUOUS SUBMERGED FERMENTATION

Abstract: 1. A high productive capacity method for the submerged continuous manufacture of fermented vinegar from ethanol in at least two stages, at least one part of the medium together with the microorganisms producing the vinegar being separated outside a bioreactor (1) from the fermented mash by means of a membrane filter and being partially recirculated via a micro/ultrafilter (25) having a pore diameter of 0.001 mu m to 0.65 mu m, characterised in that directly after the micro/ultrafilter (25) the active microorganisms in the residue are recirculated under the application of gas into the bioreactor (1) and are concentrated in high concentrations of up to 0.3 g/l and the fermented vinegar produced is at least partially separated as an end product using a connected hyperfilter (38) and the concentration of acetic acid in acid in the bioreactor (1) is controlled by hyperfiltration and the method is carried out in such a manner that the fermented vinegar emerging from the micro/ultrafilter (25) is concentrated using a hyperfilter (38) at 40 - 80 bar and 28 - 32 degrees C to approx 120 g/l acetic acid and the medium is removed from the bioreactor (1) in the region of the gassing zone of a stirrer (2).

Description: Verfahren und Anlage zur submersen, kontinuierlichen Herstellung von Gärungsessig aus Aethanol Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur submersen, kontinuierlichen Herstellung von Gärungsessig aus Aethanol in wenigstens zwei Stufen, wobei die den Essig bildenden Mikroorganismen ausserhalb eines Bioreaktors von der vergorenen Maische mittels Membranfilter abgetrennt werden sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens. Es ist ein Verfahren zur Abtrennung von Mikroorganismen aus einer vergorenen Maische mittels Membranfiltration aus der US-PS 3,974,068 bekannt, die der FR-A-2 160 853 entspricht. Zur Unterdrückung der Konzentrationspolarisation, verursacht durch die im Laufe der Filtration ständig ansteigenden Menge an Essigbakterien, wird sowohl bei hohen Umpumpgeschwindigkeiten als auch unter Zusatz von Filterhilfsmitteln gearbeitet. Nach den bekannten Trennverfahren, wobei der Einsatz eines Membranfilters getrennt vom mikrobiologischen Prozess erfolgt, ist es nicht möglich, Essigbakterien am Leben zu erhalten, da diese ohne Unterbruch ausreichend mit Sauerstoff versorgt werden müssen. Auch durch die hohen Umpumpgeschwindigkeiten und die Dauer der Umwälzung während der Ultrafiltration werden die empfindlichen Bakterien durch auftretende Scherkräfte geschädigt. Der Zusatz von Filterhilfsmitteln ist unerwünscht bei einer Rückführung in den Fermenter, da diese einen störenden Fremdkörper darstellen. Filterhilfsmittel stellen eine zusätzliche Aufwendung an Material dar, welche das Verfahren in seiner Wirtschaftlichkeit beeinträchtigt und welche schliesslich wieder beseitigt werden müssen. Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zu schaffen, welches unter mikrobiologisch optimalen Bedingungen eine industriegerechte und wirtschaftliche kontinuierliche Herstellung von Gärungsessig mit wenigstens 120 g/l Essigsäure ermöglicht, welche eine mindestens dreifach höhere Produktivität als beim anfangs beschriebenen Verfahren und der Anlage erzielt und das Substrat bis zur maximal möglichen durch die Acetobacter erreichbaren Ausbeute umsetzt. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass dem Bioreaktor während der Vergärung wenigstens ein Teil des Mediums zusammen mit den Mikroorganismen entnommen, über ein Mikro/Ultrafilter die aktiven Mikroorganismen als Retentat unter Begasung unmittelbar in den Bioreaktor zurückgeführt werden und mittels eines zugeschalteten Hyperfilters der erzeugte Gärungsessig wenigstens partiell als Endprodukt abgetrennt und durch die Hyperfiltration die Konzentration an Essigsäure im Bioreaktor gesteuert wird. Bioreaktor und Mikro/Ultrafilter sind so miteinander verknüpft, dass zwischen ersterem und dem Konzentratraum des Mikro/Ultrafilters nur ein kinetisch definierter Mikroorganismenaustausch nach aussen stattfinden kann. Als Mikrofilter werden handelsübliche Mikroporenfilter verstanden, welche eine Porengrösse von 10-0,1 ym aufweisen; als Ultrafilter solche, deren Membranen eine Porengrösse von 0,1 pa bis 0,001 pm aufweisen. Besonders vorteilhaft sind sogenannte Mikrotangentialfilter. Durch die kontinuierliche Abführung mindestens eines Teils des produzierten Gärungsessigs aus dem Bioreaktor, mittels nachgeschalteter Hyperfiltration, kann sowohl die Mikroorganismenkonzentration als auch die Essigkonzentration im Bioreaktor auf einem konstanten Wert gehalten, gesteuert und damit die Produktinhibition durch ansteigende Essigsäurekonzentration herabgesetzt werden. Die Rückführung erfolgt durch ununterbrochene Begasung der Essigbakterien auf ihrem Weg vom Bioreaktor über den Membranfilter und hält diese vital, d.h. ihre Vermehruny wird nicht gehemmt. Das Verfahren wird vorzugsweise zweistufig ausgeführt, wobei in einer ersten Gärungsstufe der Bioreaktor unter kinetisch optimalen Verhältnisses betrieben wird und in einer zweiten Stufe semikontinuierlich oder kontinuierlich das Substrat bis zur vollständigen Umsetzung des Aethanols zu Essigsäure versäuert wird. Die Zellanreicherung im Bioreaktor erreicht eine 4 bis 5-fache Konzentration gegenüber bekannten Verfahren, wodurch mindestens dreifach höhere Produktionsraten als bei dem anfangs beschriebenen bekannten Prozess bei ausreichender Sauerstoffversorgung resultieren. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, das Medium dem Bioreaktor auf der Höhe der Begasungszone des Rührers, d.h. im radialen Begasungsbereich der Turbine, zu entnehmen, da dort die Sauerstoffkonzentration der Flüssigkeit am höchsten ist. In diesem Zustand reicht bei Industrieanlagen die Konzentration an Sauerstoff aus, um die Bakterien auf dem Weg durch den Mikro/Ultrafilter mit genügend Sauerstoff zu versorgen. Darüber hinaus ist es, gemäss Anspruch 3, zweckmässig, sogleich nach dem Austritt aus dem Mikro/Ultrafilter falls erforderlich erneut zu begasen, was unmittelbar vor und nach oder in der Pumpe, beispielsweise mit an Sauerstoff angereicherter Luft, geschieht. Durch die Verwendung von sauerstoffreicher Luft kann die total erforderliche Luftmenge gering gehalten werden. Es kann sogar zweckmässig sein, gemäss Anspruch 4, eine weitere Begasung vor dem Eintritt in den Bioreaktor vorzunehmen, vor allem dann, wenn der Weg zwischen der Pumpe und dem Bioreaktor aus Anordnungsgründen länger gewählt werden muss. Die gesamte Rezirkulationsdauer ist sehr kurz und beträgt, gemäss Anspruch 5, weniger als 15 Sekunden. Gemäss Anspruch 6 ist es zweckmässig, den Abfluss des Permeats intermittierend mit Pressluft für wenige Sekunden zu unterbrechen und in entgegengesetzter Richtung durch die Membranen zu drücken, um rückzuspülen und so die Standzeit der Membranen durch deren Abreinigung weiter zu erhöhen. Es ist vorteilhaft, gemäss Anspruch 7, das Permeat der Mikro- bzw. Ultrafiltration einer nachgeschalteten Hyperfiltration zu unterziehen. Es ist zweckmässig diese Behandlung bei einem Betriebsdruck von 40 bis 80 bar, insbesondere bei 57 bis 60 bar, und einer Temperatur von 28 bis 32 "C durchzuführen. Unter diesen Bedingungen wird das Permeat aus der Ultrafiltration auf wenigstens 120 g/l Essigsäure aufkonzentriert. Gemäss Anspruch 8 ist es zweckmässig, das Permeat aus der Hyperfiltration, welches etwa 25 bis 35 g/l Restsäure enthält, in den Bioreaktor über die Substratzufuhr zurückzuführen und diese Säuremenge bei der Substratzufuhr entsprechend zu berücksichtigen. Eine Anlage zur Durchführung des Verfahrens besteht in ihren wesentlichen Teilen aus wenigstens zwei Bioreaktoren, die die Hauptstufe und die Erntestufe bilden, niveaugesteuerten Dreiweg-Magnetventilen, einem Mikro- oder Ultrafilter und einem Hyperfilter. Es ist, gemäss Anspruch 9, zweckmässig, den Bioreaktor in einer ersten Stufe als Chemostat unter kinetisch optimalen Verhältnissen zu betreiben und in einer zweiten Stufe, in einem Erntefermenter, batchweise, semikontinuierlich oder kontinuierlich Substrat bis zur vollständigen Umsetzung des Aethanols zu Essigsäure, zu verarbeiten. Es ist, gemäss Anspruch 10, wesentlich, dass ein Bioreaktor lediglich unter Zwischenschaltung eines Dreiwegventils unmittelbar mit einem begasbaren Membranfilter verbunden ist. Im Membranfilter ist eine Pumpe in bekannter Weise integriert. Die Membranen des Filters weisen bevorzugt einen Porendurchmesser von max. 0,65 pm auf, wobei bei einem Betriebsdruck von etwa 0,5 bis 4 bar vorzugsweise 0,5 bar filtriert wird. Das Medium im Membranfilter wird auf der Konzentratseite ständig mit Sauerstoff angereicherter Luft begast. Als Begasungseinrichtungen haben sich, gemäss Anspruch 11, Diffusoren bewährt, wobei ein Begasungsdiffusor vor dem Mikro/Ultrafilter und ein Begasungsdiffusor bzw. Injektor vor einer Pumpe und ein weiterer Begasungsdiffusor nach einer Pumpe vorgesehen ist. Das hat den Vorteil, dass für den einzelnen Diffusor nur geringe Luftmengen erforderlich sind und dennoch kein Unterbruch der Sauerstoffzufuhr eintreten kann, auch dann nicht, wenn ein Diffusor ausfallen sollte. Das Verfahren soll beispielhaft anhand von Zeichnungen näher erläutert werden. Es zeigen: Fig. 1 ein Schema einer Laborapparatur zur Herstellung von Gärungsessig nach dem erfindungsgemässen Verfahren, Fig. 2 ein Schema für eine Zellrückführung und eine Pro duktabtrennung, Fig. 3 ein Schema einer Industrieanlage und Fig. 4 ein Schema eines Diffusors. Fig. 1 zeigt eine Versuchsanlage für eine kontinuierliche Kultur sowie für eine Satzkultur mit Teilerneuerung, die im einfachsten Fall aus einem bekannten Bioreaktor 1 besteht. Der Bioreaktor 1 stellt einen Behälter mit den erforderlichen Anschlüssen dar, in welchem die für die Erfindung wesentlichen Teile in der Figur eingezeichnet sind. Ein Rührer 2 ist axial-zentral, und eine Einrichtung zur Steuerung des Niveaus 3 ist gleichfalls axial installiert. Eine Leitung 4 dient der Zufuhr von Druckluft zur Begasung des Mediums und mündet im Bereich der Rührflügel des Rührers 2. In der Begasungszone des Rührers 2 ist eine Leitung 5 installiert und im Boden des Behälters eine weitere Leitung 6. Der Bioreaktor 1 ist mit einem Steuerschrank 7 über diverse Steuerleitungen verbunden. Mit 8 ist eine Verteilerstation für Druckluft bezeichnet, welche einen Druckregler und eine Filtereinheit für Druckluft enthält. In der Leitung 4 ist ein Rotameter 9 zur Gasdurchflussmessung vorgesehen. Eine Sauerstoffsonde 10 ist über ein Sondenkabel 10' mit dem Steuerschrank 7 verbunden. Für einfachen kontinuierlichen Betrieb ist ein Niveauüberlauf 11 vorgesehen. Der Bioreaktor 1 ist zur Kühlung mit Anschlussleitungen 12 und 12' für den Eintritt und Austritt eines Wärmeübertragungsmediums versehen. Eine Leitung 13 für die Substratzufuhr wird über eine Pumpe 14 4 mit Medium aus einem Substrataufbereitungsgefäss 15 be- schickt. In einem Abzweig der Leitung 6 ist eine Erntepumpe 16 vorgesehen, welche über eine Leitung 18 mit einem luftbegasten thermostatisierten Erntefermenter t7 verbunden ist. Der Erntefermenter 17 ist mit dem Uberlaufgefäss 23 verbunden. In Fig. 2 wird der Teil der Laborapparatur gezeigt, welcher über die Leitungen 5, 6, 19, 20, 21 und 22 mit der Apparatur gemäss Fig. 1 verbunden ist. Die Leitung 6 führt über ein Dreiweg-Magnetventil 32 auf ein Mikro/Ultrafilter 25, welcher einen Mikrotangentialfilter mit Membranpumpe darstellen kann. Die Membranen des Mikro/Ultrafilters 25 sind durch eine gestrichelt gezeichnete Diagonale symbolisiert. Im oberen Teil des Mikro/Ultrafilters 25 führt eine Leitung 26 über ein Dreiweg-Magnetventil 27 für die automatische Rückspülung mit Druckluft und ein weiteres Dreiweg-Magnetventil 27' zur niveaugesteuerten Umschaltung des Permeatflusses, entweder über die Leitung 22 oder über eine Leitung 28 in ein Produktgefäss 29. Von der Leitung 28 führt über ein Dreiwegventil 44 eine Leitung 45 in einen Behälter 46 zur Aufnahme des unkonzentrierten Permeats aus dem Mikro/Ultrafilter 25. Im oberen Teil des Mikro/Ultrafilters 25 führt eine Leitung 39 über ein weiteres Dreiweg-Magnetventil 24 und die Leitung 21 in den gerührten, luftbegasten und thermostatisierten Erntefermenter 17 (Fig. 1). Mit den Bezugszeichen 34, 34', 34" werden Begasungsdiffusoren für 02- angereicherte Luft beschrieben. Aus dem Produktgefäss 29 führt eine Leitung 35 auf eine Hochdruckpumpe 36, eine Druckleitung 37 und auf das Hyperfilter 38. Vom Hyperfilter 38 führt eine Permeatleitung 19 über das Substrataufbereitungsgefäss 15 zurück zum Bioreaktor 1. Eine Konzentratleitung 40 führt zum Produktgefäss 29. Eine Sauerstoffdosiereinheit zur 02-Anreicherung der Druckluft für die Begasung während der Filtration besteht aus einer Sauerstoffflasche 41 mit einem Manometer und einem Druckreduzierventil 42 sowie einem Rotameter 43. Fig. 3 zeigt ein Schema für ein industrielles Zweistufenverfahren. Die Bezugsziffern entsprechen denjenigen der Fig. 1 und 2 und unterscheiden sich lediglich durch eine vorgesetzte 1. Die Verbindungsleitungen wurden der Übersicht wegen nur teilweise bezeichnet. Mit 101 ist ein Bioreaktor bezeichnet. Der Bioreaktor 101 dient für den Chemostatbetrieb und ist mit seinen für die Erfindung wesentlichen Teilen versehen, einem Rührer 102, einer Niveausteuerung 103 mit einem Kontakt N4 und einer Sauerstoffsonde 110. Die Steuerung erfolgt über einen Steuerschrank 107. Ein Substrataufbereitungsbehälter 115 ist über eine Leitung 113, eine Pumpe 114 und einen Leitungsteil 113' mit dem Bioreaktor 101 ver bunden. Ein Erntefermenter 117 ist mit einem Rührer 102', einer Sauerstoffsonde 110' und einer Niveausteuerung 103' versehen, welche die Niveauanzeigen N1, N2 und N3 aufweist. In einer Ernteleitung 106 ist ein Dreiwegventil 132, ein Diffusor 134, eine Pumpe 131, ein weiterer Diffusor 134', ein Dreiwegventil 127 eingebaut und mit einem Mikro/Ultrafilter 125 verbunden. Ein weiterer Diffusor 134" ist in der Rückleitung 105 des Retentats zum Bioreaktor 101 vorgesehen. Die Gasleitungen sind auch hier der Übersichtlichkeit wegen nicht mit Bezugsziffern bezeichnet. Der Mikro/Ultrafilter 125 ist über eine Leitung 126 und ein Dreiwegventil 144 mit dem Produktbehälter 146 verbunden. Vom Dreiwegventil 144 führt eine Leitung 128 in den Erntefermenter 117 und eine Leitung 126 in den Produktbehälter 146. Der Produktbehälter 146 ist über eine Hochdruckpumpe 136 mit dem Hyperfilter 138 verbunden. Die Leitung 119 des Hyperfilters 138 führt in den Substrataufbereitungsbehälter 115, die Konzentratleitung 145 in den Produktbehälter 146. In Fig. 4 ist der.erfindungsgemäss verwendete Diffusor34 schematisch dargestellt. Er besteht in seiner einfachsten Ausführung aus einem porösen Korper 47, der mittels einer Klemmeinrichtung 48 innerhalb eines Gaszufuhrrohrs 49 befestigt ist. Der poröse Körper 47 besteht aus Holz, vorzugsweise aus Lindenholz oder Porzellan, und ist in den Leitungsquerschnitt einer Flüssigkeit führenden Leitung L in vorgeschobener Lage fixiert. Während des Betriebs des Begasungsdiffusors strömt in der Leitung L zu begasendes Medium, sowie Luft oder mit Sauerstoff angereicherte Luft, von einer nicht gezeigten Druckgasquelle über das Rohr 49 in den porösen Körper 47 und gibt das Gas in feinen Blasen an die strömende Flüssigkeit ab. Im Betrieb der Laboranlage wird ein Medium mit Bakterien einer Acetobacter-Art im Bioreaktor t unter Umwälzung mittels des selbstansaugenden Rührers 2 mit 0,1 bis 1 vvm über die Leitung 4 begast. Gleichzeitig wird eine stetige Menge an Medium im Bereich der Begasung am Anschluss der Leitung 6 entnommen, über das in Richtung des Mikro/Ultrafilters 25 offene Dreiwegventil 32 geführt, wobei die Pumpe 31 für das nötige Druckgefälle von ca. 0,5 bar sorgt. Gleichzeitig wird wenn erforderlich über den Begasungsdiffusor 34 mit Sauerstoff angereicherte Luft unter einem Druck von mit 0,6 bar in die Zufuhrleitung zum Mikro- oder Ultrafilter 25 dosiert. Das Permeat mit von Bakterien freier Essigsäure fliesst über die Leitung 26, des Dreiwegventils 27, den Leitungsteil 26', das Dreiwegventil 27' über die Leitung 22 in das Erntegefäss 17 oder in das Produktgefäss 29, in welchem der Essig mit einer Konzentration von ca. 60 g/l Essigsäure aufgefangen wird. Das Konzentrat, welches die vitalen Essigbakterien enthält, wird unmittelbar vor dem Eintritt in die Pumpe 31 mittels des Diffusors 34 begast, nochmals nach der Pumpe 30 durch den Diffusor 34' und über das Dreiwegventil 24 und die Leitung 5 unmittelbar in den Bioreaktor 1 zurückgeführt. Eine weitere Begasung kann unmittelbar nach dem Membranfilter 25 mittels des Diffusors 34" erfolgen. Es ist aber auch möglich, die Begasung in der Pumpe 31 auszuführen. Die Durchlaufzeit des Mediums beträgt weniger als 15 Sekunden. Durch die fast ununterbrochene Begasung werden die rückgeführten Bakterien in ihrer Produktivität nicht nachteilig beeinflusst. Zur Aufkonzentrierung der Essigsäure wird dem Produktgefäss 29 über die Leitung 35 mittels der Hochdruckpumpe 36 Essiglösung (60 g/l Essigsäure) entnommen und über die Druckleitung 37 durch die Membranen des Hyperfilters 38 und die Leitung 40 so lange umgepumpt, bis das Volumen auf etwa 1/3 verringert ist und so die gewünschte Konzentration an Essigsäure von wenigstens 120 g/l erreicht ist. Das Permeat des Hyperfilters 38 wird über die Leitung 19 dem Substrataufbereitungsgefäss 15 zugeführt. Die Abstimmung der Hyperfiltration mit der Ultrafiltration und der Fermentation kann so erfolgen, dass in Funktion der vom Bioreaktor 1 gegebenen Flussrate die Membranfilterleistungen ausgelegt werden und dem Produktgefäss 29 bei entsprechend maximaler Grenzkonzentration Fertigessig entnommen wird. Beispiel Als Essigbildner wurde ein bekannter an Betriebsbedingungen adaptierter Industrie-Mischstamm von Acetobacter verwendet. Als Substrat wurde mit Essigsäure denaturierter Industriesprit verwendet. Medienzusammensetzung Limit. Med. Optimalmedium M 50 M 60 g l-t g 1-1 Hefeextrakt 2.5 3 Mineralsalzmischung 0.5 0.6 (NHq)2HP04 (70 %), KH2PO4 (23 %), MgSO4 . 720 7 % und Spurenelemente Lactat 0.5 0.6 Glucose 0.2 0.2 Citrat 0.08 0.1 Aethanol versuchsspez. 15 - 100 1-1 Die Medienzubereitung erfolgte der Industriepraxis entsprechend unsteril. Als Kontaminationsschutz genügte der saure pH-Bereich. Für die wässrigen Lösungen wurde unchloriertes Trinkwasser aus dem Leitungsnetz verwendet. Die Gärung wurde unter "Steady-state-Bedingungenn bei 30 ec, einer Belüftungsrate von 0,6 vvm, unter einer Aethanolkonzentration von 70 - 85 g/l durchgeführt. Gemäss Fig. 3 wird das erfindungsgemässe Verfahren beispielhaft an einer zweistufigen Industrieanlage mit Zellrückführung und Produktabtrennung beschrieben. In einer ersten Stufe wird unter den Bedingungen eines Chemostaten versäuert. Das Arbeitsvolumen beträgt 10 m3, wobei die Niveausteuerung das Niveau N4 anzeigt. Die Sauerstofftransferrate ist auf 55 - 60 mMol 02 1-1 entsprechend einem kLa von ca. 250 h-1 eingestellt. Die Konzentrationen betragen bei konstanter Gesamtkonzentration an Essigsäure ca. 80 g 1-1 an Aethanol 16 g 1-1. Die Zusammensetzungen werden in bekannter Weise über eine kontinuierliche Alkoholanalyse und die Substratpumpe 114 gesteuert. Eine optimale Biomassenkonzentration von 0.3 g 1-1 wird durch eine Rückführung aktiver Bakterien mittels Tangentialfiltration und bewachsenem Mediumtransfer in die Erntestufe gefördert. Die Normproduktivität rp beträgt 3.3 g 1-1 h-1 (790 kg reine Essigsäure / 24 h) In einer zweiten Stufe wird batchweise im Zulaufbetrieb und unter Teilerneuerung gefahren. Das Arbeitsvolumen beträgt 3 m3 bei einem Niveau N3 im Erntefermenter 117. Der mikrobiologische Prozess durchläuft den nicht-optimalen Konzentrationsbereich bis zur vollständigen Umsetzung des Substrat Aethanols zu Essigsäure von ca. 80 - 100 g 1-1, bei einer industrieüblichen Normproduktivität von rp = 1.1 g 1-1 h1 und entsprechend normaler Belüftungskapazität. Die p02-Sonde 110' dient als Messgeber zur Prozesssteuerung. Der Niveaukontakt N1 der Niveausteuerung 103' im Erntefermenter 117 begrenzt das Medium-Minimalvolumen. Mittels der Niveaukontaktstrecke N1-N2 kann die transferierte Menge an bewachsenem Medium als Inokulum aus der Hauptstufe gesteuert werden. Zum Start der zweiten Stufe fördert die Pumpe 131 aus dem Bioreaktor 101 direkt belüftetes Medium mit aktiver aufkonzentrierter Biomasse über das Dreiwegventil 127 in den Strömungsbereich der Turbine 102'. Die Positionen der Niveaukon takte von N1 bis N2 begrenzen die Inokulumsmenge. Die Steuerung der Inokulumsmenge bewirkt die optimale Zellkonzentration in der Hauptstufe und limitiert deren mittlere Verweilzeit. Das Mediumniveau im Bioreaktor 101 steht über dem Niveaukontakt N4. Die Filterpumpe 131 fördert das aktive belüftete Medium aus dem Bioreaktor 101 über das Dreiwegventil 132 durch den Retentatbereich im Mikro/Ultrafilter 125 und, zwischenbelüftet durch Diffusoren 134, 134',134't bzw. Injektoren, innerhalb von 15 Sekunden zurück in den axialen Saugbereich der Rührer-Turbine 102. Das Permeat aus dem Filter 125 fördert über die Leitung 126, umgeleitet über das Dreiwegventil 144, restalkoholhaltiges Medium über die Leitung 128 in den belüfteten Erntetank 117 als zweite Stufe zur Restoxidation. Dieser Permeatzulauf setzt bei Niveaukontakt N2 ein. Nach erreichtem Niveau N3 schaltet das Ventil 132 in Ausgangsrichtung der zweiten Stufe und das Dreiwegventil 144 in Förderrichtung des Lagertanks 146 ein. Die Pumpe 131 bleibt ausgeschaltet bis die p02-Sonde 110' den vorgegebenen Anzeigegrenzkontakt von 100 % der Steuerung 107 erreicht. Im anschliessenden Verfahrensschritt erfolgt die Klärung, indem das Gärungsessigfiltrat in den Lagertank 146 permeiert, bis zu einer Volumeneinengung eines Retentatniveaus von N1. Die Turbine 102' bleibt im Betrieb und bewirkt nach der vollständigen Substratumsetzung eine Zell-Lysis und unterstützt somit die Klärung. Zur Produktabtrennung bzw. Aufkonzentrierung des produzierten Gärungsessigs bis 120 g l-1: Der permeierende endfermentierte Essig aus der Mikro- bzw. Ultrafiltration fliesst über das Dreiwegventil 144 in den Lagertank 146. Die Hochdruckpumpe 136 mit einem Förderdruck von 50 - 60 bar rezirkuliert den aufzukonzentrierenden Essig retentatseitig über den Hyperfilter 138. Das Permeat mit einer Restsäure von bis 35 g 1-1 strömt zurück in die Substrataufbereitung 115 der Hauptstufe und dient der Verdünnung des Industriealkohols. Das erfindungsgemässe Verfahren hat einerseits den Vorteil, dass mit einer kapazitiv variablen Anlage Schwankungen im Kapazitätsbedarf eines Ganzjahresbetriebs einer Essigfabrik ausgeglichen werden und dennoch betriebsüblich konzentrierter Gärungsessig kontinuierlich erzeugt wird. Auf diese Weise kann auf Lagerbestände und die dazu erforderlichen Tankanlagen zur Deckung von Bedarfsspitzen weitgehend verzichtet werden. Das Endprodukt fällt ohne zusätzliche Klärung als klares Filtrat an. Dies ist in überraschender Weise mittels eines zweistufigen Fermentationsverfahrens gelungen, dessen Anlage aus einer Kombination von Fermentation und Tangentialfiltration im Bereich von Mikro- bis Hyperfiltration besteht.

Claims: Patentansprüche 1. Verfahren zur submersen, kontinuierlichen Herstellung von Gärungsessig aus Aethanol in wenigstens zwei Stufen, wobei die den Essig bildenden Mikroorganismen ausserhalb eines Bioreaktors (1) von der vergorenen Maische mit tels Membranfilter abgetrennt werden, dadurch gekenn zeichnet, dass dem Bioreaktor (1) während der Vergärung wenigstens ein Teil des Mediums zusammen mit den Mikro organismen entnommen, über ein Mikro/Ultrafilter (25) die aktiven Mikroorganismen als Retentat unter Begasung unmittelbar in den Bioreaktor(1) zurückgeführt werden und mittels eines zugeschalteten Hyperfilters (38) der erzeugte Gärungsessig wenigstens partiell als Endprodukt abgetrennt und durch die Hyperfiltration die Konzentra tion an Essigsäure im Bioreaktor (1) gesteuert wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Medium dem Bioreaktor (1) im Bereich der Begasungs zone eines Rührers (2) entnommen wird. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Medium vor und/oder nach und/oder in der Pumpe (31) mit Luft oder mit Sauerstoff angereicherter Luft mit tels der Diffusoren (34, 34', 34") begast wird. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass das Retentat vor dem Eintritt in den Bio reaktor (1) erneut begast wird. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass das Medium vom Austritt aus dem Bioreak tor (1) in weniger als 15 Sekunden als Retentat in den Bioreaktor (1) zurückgeführt wird. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass über das Dreiweg-Magnetventil (27) und die Leitung (26) der Mikro/Ultrafilter (25) intermittie rend mit Pressluft rückgespült wird. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, dass der aus dem Mikro/Ultrafilter (25) aus tretende Gärungsessig mittels eines Hyperfilters (38) bei 50-70 bar und 28-32 "C auf etwa 120 g/l Essigsäure konzentriert wird. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Permeat aus dem Hyperfilter (38) in das Substratauf bereitungsgefäss (15) des Bioreaktors (1) zurückgeführt wird. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in einer ersten Stufe in einem Bioreaktor (101) unter Steady-state-Bedingungen und in einer zweiten Stufe in einem Erntefermenter (117) bis zur vollständigen Umset zung des Aethanols versäuert wird. 10. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprü chen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Bioreak tor (1) über die Dreiwegventile (24,32) direkt mit dem begasbaren Mikro/Ultrafilter (25) verbunden ist. 11. Anlage nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein erster Begasungsdiffusor (34) vor der Pumpe (31), ein zweiter Begasungsdiffusor (34') nach der Pumpe (31) und ein weiterer Begasungsdiffusor (34") nach dem Mi kro/Ultrafilter (25) vorgesehen ist.

Inventors: AESCHBACH, HERMANN, DR.SC.TECHN.
Applicants: HEINRICH FRINGS GMBH & CO. KG
Application year: 1986
Main classification: C12J1
IPC codes: C12J1, C12M1