THERMOPLASTIC MOULDING COMPOSITIONS

Abstract: 1. Thermoplastic moulding compositions, containing A) 10 to 90 parts by weight of a thermoplastic aromatic polycarbonate, B) 10 to 50 parts by weight of a graft polymer obtained from B.1) 5 to 90 parts by weight of a mixture of B.1.1) 50 to 95 parts by weight of styrene, alpha-methylstyrene, nuclear-substituted styrene, methyl methacrylate or mixtures thereof and B.1.2) 50 to 5 parts by weight of (meth)acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride, N-substituted maleinimide or mixtures thereof on B.2) 95 to 10 parts by weight of a rubber having a glass temperature Tg of =< -10 degrees C, C) 0 to 80 parts by weight of a thermoplastic copolymer obtained from C.1) 50 to 95 parts by weight of styrene, alpha-methylstyrene, nuclear-substituted styrene, methyl methacrylate or mixtures thereof and C.2) 50 to 5 parts by weight of (meth)acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride, N-substituted maleinimide or mixtures thereof, the sum of the parts by weight of A) + B) + C) being 10 parts by weight in each case, and D) 0.5 to 10 parts by weight, relative to the 100 parts by weight of the sum of A) + B) + C), of one or more polyurethanes obtained from aliphatic polyols and polyisocyanates, characterized in that the polyurethane contains, as an incorporated chain extender, a compound of the formula (I) see diagramm : EP0207327,P8,F1 wherein R is H, a C1 - to C12 -alkyl, a cycloalkyl or an optionally substituted aryl and n is 0 or 1.

Description: Thermoplastische Formmassen Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermoplastische Formmassen, enthaltend A) 10 bis 90 Gew.-Teile eines thermoplastischen aromatischen Polycarbonats, B) 10 bis 50 Gew.-Teile eines Pfropfpolymerisats aus B.1) 5 bis 90 Gew.-Teile, vorzugsweise 30 bis 80 Gew.-Teile einer Mischung au. B.1.1) 50 bis 95 Gew.-Teile Styrol, &alpha;-Methylstyrol, kernsubstituiertem Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus, und B.1.2) 50 bis 5 Gew.-Teile (Meth)Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus, auf B,2) 95 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 70 bis 20 Gew0-Teile, eines Kautschuks mit einer Glastemperatur %TG ( 10 C, C) 0 bis 80 Gew.-Teile eines thermoplastischen Copolymerisats aus C,1) 50 bis 95 Gew,-Teile Styrol, -Methylstyrol, kernsubstituiertem Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus, und C,2) 50 bis 5 Gew.-Teile (Meth)Acrylnitril, Methyl methacrylat, Maleinsaureanhydrid, N-substituier tem Maleinimid oder Mischungen daraus, wobei die Summe der Gew.-Teile aus A) + B) + C) jeweils 100 Gew,-Teile betragt, und D) 0,5 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 1,0 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf die 100 Gew.-Teile der Summe aus A) + B) + C), eines oder mehrerer Polyurethane, sowie gegebenenfalls wirksame Mengen an Stabilisatoren, Pigmenten, Entfor mungsmitteln, Flammschutzmitteln undloder Antistatike, die dadurch gekennzeichnet sind, dass das Polyurethan eine Verbindung der Formel (I) EMI3.1 als Kettenverlangerer eingebaut enthalt, worin R H, ein C1- bis C12-Alkyl, ein Cycloalkyl, ein gegebenenfalls substituiertes Aryl und n 0 oder 1 sind. Geeignte Reste R in (I) sind Methyl, Ethyl, Butyl, Isopropyl, Octyl, Isooctyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Naphthyl, Chlorphenyl, Bromphenyl und Alkylphenyle, Thermoplastische Formmassen aus Polycarbonaten, Pfropfpolymerisaten und gegebenenfalls Copolymerisaten sind seit langem bekannt, wobei das Problem der ZusammenflieDnaht- festigkeit eine grosse Rolle spielt (siehe beispielsweise DE-OS 2 259 565 > . Zwar sind aus der EP-OS 0 080 767 Mischungen aus Polycarbonaten, Copolymerisaten und zwei verschiedenen Pfropfpolymerisaten bekannt, denen gute Fliesseigenschaften in Kombination mit guter Zähigkeit, Harte, Steifigkeit und gute Werte im Kugelfalltest zugesprochen werden. Für die Herstellung von grossformatigen beziehungsweise komplizierten Teilen über Spritzu X, wie z.B. Computergehausen, Kfz-Teilen oder Platten für den Bausektor, reicht jedoch manchmal die Fliessfahigkeit solcher Materialien nicht aus. Das vollstandige und rasche Ausfüllen der Spritzform ist in solchen Fallen noch verbesserungsbedürftig, Es wurde nun gefunden, daD durch Zusatz von speziellen Polyurethanen die FliessfÅahigkeit von PolycarbonatlABS- Mischungen deutlich verbessert werden kann, bei gleichzeit.iger Beibehaltung der guten mechanischen Eigenschaf ten derartiger Mischungen. Aus der EP-OS 0 104 695 sind Mischungen aus einem oder mehreren Pfropfpolymerisaten, einem oder mehreren Copolymerisaten, einem oder mehreren Polycarbonaten und einem oder mehreren Polyurethanen, bekannt. Derartigen Mischungen werden eine gute Benzinbestandigkeit, gute Verarbeitungseigenschaften und ein gutes Fliegverhalten zugeschrieben. US-PS 4 179 479 beschreibt thermoplastische Polyurethanelastomermischungen aus 40 bis 100 % eines thermoplastischen Polyurethans, 0 bis 60 % eines thermnplastischen Polymeren (Polycarbonat) und 0,5 bis 10 X eines Acrylpolymeren, Die Produkte zeichnen sich durch eine gute Homogenitat der Mischung und die Formteile durch einen verbesserten Glanz aus. Mischungen aus Polycarbonat und 0,25 bis 50 % eines Polyurethans sowie 0,01 bis 2,0 % eines Pfropfpolymeren (Alkenylcyanid und Vinylaromaten auf Polybutadien), die eine verringerte Haarrissbildung zeigen, sind gemass DE-OS 2 304 214 bekannt. Es hat sich nun gezeigt, dass der Zusatz eines Polyurethans zu einer PClABS-Mischung zwar die gewünschte Fliessfähig- keit verbessert, jedoch oft zu einer ungenUgenden Thermostabilitat der Mischungen führt. Dies lässt sich jedoch vermeiden, wenn für das erfindungsgemässe Polyurethan eine Verbindung der Formel I als Kettenverlangerer eingesetzt wird. Die resultierenden Produkte zeigen verbesserte Fliefahigkeit bei guter Thermostabilität. Erfindungsgemäss geeignete, thermoplastische, aromatische Polycarbonate gemass Komponente A) sind solche auf Basis der Diphenole der Formel (II) EMI5.1 worin A eine Einfachbindung, ein Cl-C5-Alkylen, ein C2-C5-Alkyliden, ein C5-C6-Cycloalkyliden, -5- oder -SO2-, Hal, Chlor, oder Brom, x 0, 1 oder 2 und "n 1 oder 0 sind oder die Formel (Ila) EMI5.2 worin A, Hals x und "n" die für Formel (II) genannte Bedeutung haben, und die R's gleich oder verschieden sind und ein lineares C1-C20-Alkyl, verzweigtes C3-C20-Alkyl, C6-C20-Aryl, vorzugsweise CH3, sind und "m" eine ganze Zahl zwischen 5 und 100, vorzugsweise zwischen 20 und 80, ist. Erfinsungsgemäss geeignete Polycarbonate gemäss Komponente A) sind sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate, wobei die Diphenole der Formel < IIa) nur für die Herstellung von Copolycarbonaten mit den Diphenolen der Formel (lI) eingesetzt werden, wobei der Gewichtsanteil an Diphenolen der Formel (IIa) in den Copolycarbonaten Jeweils zwischen 1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1,5 und 15 Gew.-% und insbesondere zwischen 2 und 10 Gew.-Y., bezogen jeweils auf die Gewichtssumme der eingesetzten Diphenole der Formeln (II) und (Ila), liegt. Die Diphenole der Formel (II) sind entweder literaturbekannt oder nach literaturbekannten Vertahren herstellbar; Polydiorganosiloxane mit Hydroxy-aryloxy-Endgruppen gemass Formel (wie) sind ebenfalls bekannt siehe beispielsweise US-Patent 3 419 634) beziehungsweise nach literaturbekannten Verfahren herstellbar, Die Herstellung der erfindungsgemäss geeigneten Polycarbonate gemass Komponente A) ist literaturbekannt und kann beispielsweise mit Phosgen nach dem Phasengrenzflachenverfahren oder mit Phosgen nach dem Verfahren in homogener Phase (dem sogenannten Pyridinverfahren) erfolgen, wobei das jeweils einzustellende Molekulargewicht in bekannter Weise durch eine entsprechende Menge an bekannten Kettenabbrechern erzielt wird (bezüglich polydiorganosiloxanhaltigen Polycarbonaten siehe beispielsweise DE-OS 3 334 872), Geeignete Kettenabbrecher sind beispielsweise Phenol, p-Chlorphenol, p-tert.-Butylphenol oder 2,4,6-Tribromphenol, aber auch langkettige Alkylphenole, wie 4- < 1,3-Te- tramethylbutyl)-phenol gemass DE-OS 2 842 005 oder Monoalkylphenole beziehungsweise Dialkylphenole mit insgesamt 8 bis 20 C-Atomen in den Alkylsubstituenten gemass deutscher Patentanmeldung P 3 506 472.2 (Le A 23 654) wie 3,5-di-tert.-Butylphenol, p-iso-Octylphenol, p-tert.-Octylphenol, p-Dodecylphenol und 2-(3,5-Dimethyl-heptyl)- phenol und 4-(3,5-Dimethyl-heptyl)-phenol. Die erfindungsgemÅass geeigneten Polycarbonate gema Komponente A) haben mittlere Gewichtsmittelmolekulargewichte (Mw, gemessen beispielsweise durch Ultrazentrifugation oder Streulichtmessung) von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 80 000. Geeignete Diphenole der Formel (II) sind beispielsweise Hydrochinon, Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis (4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Bis- < 4-hydroxyphenyl)-2-me- thylbutan, 1,-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 2,2-Bis (3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4hydroxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxy phenyl ) -propan. Bevorzugte Diphenole der Formel (II) sind 2,2-Bis-(4-hy- droxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-pro pan und 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan. Geeignete Diphenole der Formel (IIa) sind solche, in denen R Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, teri.-Butyl oder Phenyl ist. Bevorzugte Diphenole der Formel (IIa) sind die der Formel (IIb) EMI8.1 worin die R s gleich sind und die vorstehend genannte Bedeutung haben, also Methyl etc. oder Phenyl bedeuten und m wiederum eine ganze Zahl zwischen 5 und 100, vorzugsweise zwischen 20 und 80, ist. Die Herstellung der Diphenole der Forntel (IIa) kann beispielsweise aus den entsprechenden Bis-Chlorverbindungen (III) EMI8.2 und den Diphenolen (lot) beispielsweise gema US-Patent 3 419 634, Spalte 3 in Kombination mit US-Patent 3 189 662 erfolgen, In den Bis-chlorverbindungen < III) haben R und m die Bedeutung wie in den Diphenolen (IIa) beziehungsweise (IIb), Die erfindungsgemäss geeigneten Polycarbonate gemass Komponente A) konnen in bekannter Weise verzweigt sein, und zwar vorzugsweise durch den Einbau von 0,05 bis 2,0 mol-%, bezogen auf die Summe der eingesetzten Diphenole, an dreioder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, beispielsweise solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Gruppen. Bevorzugte Polycarboante sind neben dem Bisphenol A-Homopolycarbonat die Copolycarbonate von Bisphenol A mit bis zu 15 mol -%, bezogen auf die Molsumme an Diphenolen, an 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan oder die Copolycarbonate der Diphenole der Formel (II) mit 1 bis 20 Gew.-% an Diphenolen der Formel (IIa), vorzugsweise der Formel (IIb), bezogen jeweils auf die Gewichtssumme der Diphenole (II) und (IIa), beziehungsweise (II) und (IIb). Zur Herstellung der Pfropfpolymerisate ganze Komponente B) geeignete Kautschuke sind insbesondere Polybutadien, ButadienlStyrol-Copolvmerisate mit bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf Kautschukgewicht, eines niederen Alkylesters von Acryl- oder Methacrylsaure (beispielsweise Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Methylacrylat oder Ethylmethacrylat). Weitere geeignete Kautschuke sind beispielsweise Polyisopren oder Polychloropren. Geeignet sind weiterhin Alkylacrylatkautschuke auf der Basis von C1-C8-Alkyl acrylaten, insbesondere Ethyl-, Butyl-, Ethylhexylacrylat, Diese Alklacrylatkautschuke können gegebenenfalls bis zu 30 Gew,-, bezogen auf Katsstschukgewicht, Monomere wie Vinylacetat, Acrylnitril, Styrol, Methylmethacrylat undloder Vinylether copolymerisiert enthalten. Diese Alkylacrylatkautschuke können weiterhin kleinere Mengen, vorzugsweise bis zu 5 Gew0-%, bezogen auf Kautschukgewicht, vernetzend wirkender ethylenisch ungesattigter Monomere enthalten. Solche Vernetzer sind z.B. Alkylendiol-di(meth)-acrylate, Polyesterdi-(meth)- acrylate1 Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Triallylcyanurat, Allyl (meth)-acrylat, Butadien oder Isopren. Solche Alkylacrylate sind bekannt. Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage können auch Produkte sein, die einen vernetzten Dienkautschuk aus einem oder mehreren konjugierten Dienen, wie Polybutadien, oder ein Copolymerisat eines konjugierten Diens mit einem ethylenisch ungesattigten Monomer, wie Styrol undloder Acrylnitril, als Kern enthalten. Andere geeignete Kautschuke sind zum Beispiel: EPDM-Kautschuke, also Kautschuke aus Ethylen, Propylen und einem unkonjugierten Dienmonomer. Bevorzugte Kautschuke zur Herstellung der Pfropfpolymerisate B) sind Dien- und Alkylacrylatkautschuke. Die Kautschuke liegen im Pfropfpolymerisat B) in Form wenigstens partiell vernetzter Teilchen einer mittleren Tcilchengroe von 0,09 bis 5 pm, insbesondere 0,1 bis 1 pm vor. Die Pfropfpolymerisate B) werden durch radikalische Pfropfpolymerisation der eingangs definierten Monomerengemische aus B.l.l) und B.1.2) in Gegenwart der zu pfropfenden Kautschuke B.2) hergestellt und sind durchweg bekannt, Bevorzugte Herstellungsverfahren für die Pfropfpolymerisate B) sind Emulsions-, Losungs-, Masse- oder Suspensionspolymerisation. Besonders bevorzugte Pfropfpolymerisate B) sind die sogenannten ABS-Polymerisate. Als kernsubstituierte Styrole seien Halogenstyrole und p-Methylstyrol erwahn', Bevorzugte Copolymerisate gemass Komponente C) sind solche aus wenigstens einem Monomeren aus der Reihe Styrol, a-Methylstyrol, kernsubstituiertem Styrol gemass C.1) mit wenigstens einem Monomeren aus der Reihe Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsaureanhydrid, N-subst.-Maleinimid gemass C.2). Copolymerisate gemass Komponente C) entstehen haufig bei der Pfropfpolymerisation zur Herstellung der Komponente B) als Nebenprodukte, besonders dann, wenn grosse Mengen Monomere auf kleine Mengen Kautschuk gepfropft werden. Die erfindungsgemass einzusetzende Menge an Copolymerisat C) von 0 bis 80 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teilen aus A) + B) + C), bezieht diese Nebenprodukte der Pfropfpolymerisation nicht mit ein. Die Copolymerisate gemass Komponente C) sind harzartig, thermoplastisch und kautschukfrei. Besonders bevorzugte Copolymerisate C) sind solche aus Styrol undloder -Mcthylstyrol mit Acrylnitril und gegebenenfalls mit Methylmethacrylat, Besonders bevorzugte Gewichtsverhaltnisse im thermoplasten Copolymerisat C) sind 60 bis 80 Gew,-X C.1) und 40 bis 20 Gew,-% C.2). Die Copolymerisate gemass Komponente C) sind bekannt und lassen sich durch radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Losungs- oder Massepolymerisation herstellen. Die Copolymerisate gemass Komponente C) besitzen vorzugsweise Molekulargewiche Bw (Gewichtsmittel, ermittelt durch Lichtstreuung oder Sedimentation) zwischen 15 000 und 200 000. Polyurethane gemass Komponente D) sind Reaktionsprodukte aus aliphatischen Polyolen, vorzugsweise Diolen, mit Polyisocyanaten, vorzugsweise Diisocyanaten, die als sogenannte Kettenverlangerer die speziellen Diole der Formel (1) eingebaut enthalten, welche eine von den aliphatischen Polyolen beziehungsweise Diolen verschiedene Struktur haben. Als Polyole, vorzugsweise Diole, werden die an sich bekannten, aliphatischen, endstandige Hydroxylgruppen enthaltenden Polyester, Polyether, Polythioether, Polyesteramide, Polyacetale oder Polycarbonate mit Molekulargewichten (Rn) von 800 bis 3500 genutzt. < n = Zahlenmittel, ermittelt über Endgruppenanalyse durch Umsetzung des Produktes mit Acetanhydrid und Rücktitration des nicht verbrauchten Acetanhydrids, wobei die Restmengen an freien Carboxylgruppen durch Titration mit KOH bestimmt und von dem Wert, der bei der Bestimmung mit Acetanhydrid anfallt, abgezogen wird. > Als Polyetherpolyole insbesondere geeignet sind beispielsweise Addukte des Ethylenoxids oder Propylenoxid. an Star termolekiile, wie Wasser, Glykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Glycerin, Trimethylolpropan oder Amine, wie NH3, Ethylendiamin. Ferner eignen sich Butylenglykolpolyether sowie gemischte Polyether, die neben den genannten Komponenten noch andere Glykolreste, wie beispielsweise Phenylethylenglykolreste, eingebaut enthalten. Bevorzugt werden Dihydroxypolyether eingesetzt. Es können aber auch Gemische von Dihydroxypolyethern mit mehr als zwei OH-Grupen enthaltenden Polyethern eingesetzt werden. Als Hydroxylgruppen enthaltende Polyester, die vorzugsweise primare Hydroxylgruppen aufweisen, kommen beispiels- weise Polyester infrage, wie sie aus Dicarbonsauren wie BernsteinsÅaure, Adipinsaure, Cyclohexandicarbonsaure oder Terephthelsaure und Diolen wie Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol oder 1,6 Hexandiol erhalten werden können. Vorzugsweise werden Polyester mit zwei Hydroxylgruppen verwendet; es können aber auch Mischungen von Dihydroxypolyestern mit mehr als zwei OH-Gruppen enthaltenden Polyestern eingesetzt werden. Endstandige Hydroxylgruppen enthaltende aliphatische Polycarbonate sind für die Polyurethan-Herstellung ebenfalls geeignet, Hier seien insbesondere 1,4-Butandiolpolycarbonat und 1 ,6-Hexandiolpolycarbonat genannt, die beispielsweise durch Umsetzen der entsprechenden Glykole mit Diphenylcarbonat herstellbar sind. Zur Herstellung der Polyurethane gemass Komponente D) kän- nen auch Gemische von beliebigen der obengenannten Polyole verwendet werden, beispielsweise Gemische von Polycarbonaten mit Polyestern oder Gemische von Polyethern, Polycarbonaten und Polyacetalen. Die zur Herstellung der Polyurethane geeigneten Polyisocyanate sind vorzugsweise Diisocyanate wie beispielsweise 2,4-Toluylendiisocyanat undloder dessen Gemische mit 2,6-Toluylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 4,4 -Diisocyanatodiphenylmethan und dessen Gemische mit 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodi- phenylpropan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diisocyanatodiphenyl- methan, 4,4'-Diisocyanatodiphenyl oder 1,5-Diisocyanatonaphthalin. Vorzugsweise verwendet man als Diisocyanate Isocyanatgruppen aufweisende Voraddukte, hergestellt aus monomeren Diisocyanaten und den vorstehend genannten Polyhydroxylverbindungen vom Molekulargewicht (En) 800 bis 3500. Die Verbindungen gemass Formel (I) sind bekannt, beziehungsweise nach literaturbekannten Verfahren herstellbar (siehe beispielsweise US-PS 2 044 083 beziehungsweise J. Am. Soc. 79 (1957), S. 672-674). Das Molverhaltnis von Kettenverlangerer (I) zu den anderen einzusetzenden Polyolen betragt 0,3:1 bis 30:1, vorzugsweise 1:1 bis 20: 1. Die Herstellung der als Komponente D) einzusetzenden Polyurethane kann rum Beispiel nach den in der DE-OS 2 302 564 beschriebenen Verfahren erfolgen. So werden unter Einhaltung eines NCO/OH-VerhÅaltnisses zwischen 0,97 und 1,0 die Reaktionspartner sowie an sich bekannte Aktivatoren* wie z,B. Organozinnverbindungen, über Dosierpumpen einem Mischkopf zugeführt, die reagierenden Komponenten auf ein Förderband aus Polytetrafluorethylen gebracht und durch einen Ofen mit Temperaturen von 100 bis 180 C geführt, Das Material wird in Streifen geschnitten und bei 80 bis lOffl mehrere Stunden nachgetempert, Die Herstellung kann auch kontinuierlich durch gleichzeitige Umsetzung der Mischung aus Polyisocyanat, Polyol, Kettenverlängerer und Katalysator und Extrusion über Schneckenmaschinen erfolgen. Eine weitere Herstellungsmethode ist in den Beispielen angegeben. Die Herstellung von thermoplastischen Polyurethanen ist ausführlich auch im bereits zitierten US-Patent 4 179 479 beschrieben, Die erfindungsgemässen Formmassen kennen weitere für Polycarbonate oder Pfropfpolymerisate bekannte Zusatze, wie Stabilisatoren, Pigmente, Entformungsmittel, Flammschutz- mittel undloder Antistatika, in den üblichen Mengen enthalten. Die erfindungsgemassen Formmassen, enthaltend die Komponenten A), B), D), sowie gegebenenfalls C) undloder gegebenenfalls weitere bekannte Zusatze wie Stabilisatoren, Pigmente, Entformungsmittel, Flammschutzmittel, undloder Antistatika, werden hergestellt, indem man die jeweiligen Bestandteile in bekannter Weise vermischt und bei Tempera turen von 200 bis 330in in üblichen Aggregaten, wie Innenknetern, Extrudern oder Doppelwellenschnecken schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert, Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Formmassen, enthaltend die Komponenten A), B), D) und gegebenenfalls die Komponente C), Stabilisatoren, Pigmente, Entformungsmittel, Flammschutzmittel undloder Antistatika, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Komponenten A), B), D) und gegebenenfalls die Komponente C) Stabilisatoren, Pigmente, Entformungsmittel, Flammschutzmittel undloder Antistatika in bekannter Weise vermischt und danach bei Temperaturen von 200 bis 330'C in gebrauchlichen Aggregaten schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert. Die Vermischung der einzelnen Bestandteile kann in bekannter Weise sowohl sukzessive als auch simultan erfolgen, und zwar sowohl bei etwa 200C (Raumtemperatur) als auch bei höherer Temperatur. Die Formmassen der vorliegenden Erfindung können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art verwendet werden. Insbesondere können Formkörper durch Spritzguss hergestellt werden. Beispiele für herstellbare Formkörper sind: Gehauseteile jeder Art (z.B. für Haushaltsgerate, wie Saftpressen, Kaffeemaschinen, Mixer) oder Abdeckplatten für den Bausektor und Teile für den Kfz-Sektor. Sie werden ausserdem auf dem Gebiet der Elektrotechnik eingesetzt, weil sie sehr gute elektrische Eigenschaften haben. Eine weitere Form der Verarbeitung ist die Herstellung von Formkörpern durch Tiefziehen aus vorher hergestellten Platten oder Folien, Teilchengrosse bedeutet immer mittlere Teilchendurchmesser d50, ermittelt durch Ultrazentrifugenmessungen nach W, Scholten et al,, Kolloid-Z. u. Z. Polymere 250 (1972), 782-796, Beispiele Eingesetzte Polykondensate und Polymerisate A) Lineares Polycarbonat auf Basis Bisphenol A mit einer relativen Lösungsviskosität Nrel von 1,26 bis 1,28, gemessen in CH2Cl2 bei 250C und in einer Konzentra tion von 0,5 g/100 ml. B) SAN-Pfropfpolymerisat von 50 X StyrollAcrylnitril-Ge misch (im Gewichtsverhältnis von 72:28) auf 50 X teilchenförmiges Polybutadien mit einer mittleren Teilchengrösse (d50) von 0,4 m, erhalten durch Emulsionspolymerisation, C) StyrollAcrylnitril-Copolmerisat mit einem StyrollAcrylnitril-Verhältnis von 72:28 und einer Grenzviskositat von [43 = 0,55 dllg (Messung in Dimethylformamid bei 20 C). Die eingesetzten Polyurethane sowie deren Zusammensetzung sind Tabelle 1 zu entnehmen. Herstellung der Polyurethane Die gemäss Tabelle 1 angegebenen OH-Komponenten und 10 bis 20 ppm Titantetrabutylat (bezogen auf Summe der OH-Komponenten) wurden gemischt, auf 80 bis 100 C erwarmt, mit der auf 50 bis 600C erwarmten Diisocyanatkomponente ca. 30 s bis 1 min kraftig verrührt und auf eine Polytetrafluorethylenfolie gegossen. Der erstarrte Kuchen wurde bei ca. 1000C 2 bis 4 h getempert und nach dem Erkalten granuliert, Tabelle 1 Zusammensetzung der verwendeten Polyurethane Gew.-Teile D 1 D 2 D 3 D 4 D 5 D 6 Polyethar.diolbutandiol- 100 20 - - - - adipat (Rn ca. 2000) Polyhexandiolneopentylgly- - - - 100 50 100 koladipat (Rn ca, 2000) Polybutandioladipat - 80 100 - 50 (Mn ca. 2000) 4,4'-Diisocyanatodi- 74 104 36 74 165 63 phenylmethan Butandiol-(1,4) 22 33 8,5 22 55 Hydrochinondihydroxy- - - - - - 40 ethylether Die Compoundierung der Komponenten A), B), C) und D) erfolgte auf einem 3-l-Innenkneter bei 200 bis 22 C. Die Herstellung der Formkorper erfolgte, soweit nicht anders angegeben, auf einer Spritzgussmaschine bei 260 C. Die Bestimmung der Kerbschlagzähigkeit nach Izod erfolgte an Stäben der Abmessung 2,5 x 112 x 1/8" gemag ASTM-D-256, Bestimmung der Temperaturbelastbarkeitsgrenze Das zu prüfende Material wurde 2 bis 3 h bei 110 C im Turbetuve getrocknet und anschliessend zu Musterplatten der Abmessung von 60 x 40 x 2mm verspritzt Die Massetempera tur wurde in lO0C-Intervallen von 270 auf 300 C erhöht. Bei jeder Temperatur wurden 10 Musterplatten hergestellt und visuell auf ihre Oberflachenbeschaffenheit hin beurteilt. Als Temperaturbelastbarkeitsgrenze (Thermostabilität) wird dabei die Temperatur angenommen, bei der sich erste Oberflächenstörungen (z.B. Schlieren) ergaben. Die Beurteilung der Fliessfähigkeit erfolgte über den bei der verwendeten Spritzgussmaschine (Massetemperatur: 26 C) notwendigen Fülldruck (siehe Johannaber, Kunststoffe 74 (1984), 1; Seiten 1 bis 5) zur Herstellung von Stäben der Abmessung 2,5 x 1/2 x 1)8". Die Zusammensetzung der geprüften Materialien sowie die erhaltenen Daten sind in der folgenden Tabelle aufgeführt. E6 zeigt sich, daB der Einsatz von thermoplastischen Polyurethanen zwar die Fliessfähigkeit generell verbessert, jedoch nur Produkte mit gleichzeitig guter Zähigkeit und hoher Temperaturbelastbarkeitsgrenze erreicht werden, wenn für das erfindungsgemässe Polyurethan nur Kettenverlängerer der allgemeinen Formel tut eingesetzt werden. V e r g l e i c h s v e r s u c h e erfindungsgemässer Versuch A. (Gew.-Teile) 60 60 60 60 60 60 60 B. " 24 24 24 24 24 24 24 C. " 16 16 16 16 16 16 16 D.1 " 2 D.2 " 2 D.3 " 2 D.4 " 2 D.5 " 2 D.6 " 2 Kerbschlagzähigkeit (J/m) 595 635 609 632 628 634 635 Fülldruck (bar) 123 104 105 104 108 113 106 Temperaturbelastbarkeits- 300 290 290 290 290 290 300 grenze ( C)

Claims: PatentansPrÜche 1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend A) 10 bis 90 Gew,-Teile eines thermoplasti schen aromatischen Polycarbonats, B) 10 bis 50 Gew.-Teile eines Pfropfpolyme risato aus B.1) 5 bis 90 Gew.-Telle einer Mischung aus B.1.1) 50 bis 95 Gew.-Teile Styrol, &alpha; ;-Methylsty- rol, kernsubstituiertem Styrol, Methylmeth acrylat oder Mischungen daraus, und B.1.2) 50 bis 5 Gew.-Teile (Meth)Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus, auf B.2) 95 bis 10 Gew.-Teile eines Kautschuks mit einer Glastemperatur TG # 10 C, C) 0 bis 80 Gew.-Teile eines thermoplastischen Copolymerisats aus C,1) 50 bis 95 Gew.-Teile Styrol, &alpha; ;-Methylsty- rol, kernsubstituiertem Styrol, Methylmeth acrylat oder Mischungen daraus, und C.2) 50 bis 5 Gew.-Teile (Meth)Acrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsaureanhydrid, N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus, wobei die Summe der Gew.-Teile aus A) + B) + C) Jeweils 100 Gew.-Teile betragt, und D) 0,5 bis 10 Gew,-Teile, bezogen auf die 100 Gew.-Teile der Summe aus A) + B) + eines oder mehrerer Polyurethane, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan eine Verbindung der Formel (I) EMI24.1 als Kettenverlängerer eingebaut enthalt, worin R H, ein C1- bis C12-Alkyl, ein Cycloalkyl, ein gegebenenfalls substituiertes Aryl und n 0 oder 1 ist, 2. Formmassen gemass Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente D) in Mengen von 1,0 bis 5 Gew, Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe A) + B) + C > , enthalten ist 3, Formmassen gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass sie zusätzlich mindestens einen Zusatz, ausgewählt aus der Gruppe der Stabilisatoren, Pigmente, Entformungsmittel, Flammschutzmittel und Antistatika enthalten. 4. Verfahren zur Herstellung der Formmassen der Ansprü che 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kom ponenten A), B), D) und gegebenenfalls C) in bekann ter Weise vermischt und danach bei Temperaturen von 200 bis 3300C in gebräuchlichen Aggregaten schmelz compoundiert oder schmelzextrudiert. 5, Verfahren zur Herstellung der Formmassen des An spruchs 3 gemass Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen Zusatz, ausgewählt aus der Gruppe der Stabilisatoren, Pigmente, Entformui.gsmit- tel, Flammschutzmittel und Antistatika einbezieht,

Inventors: KRESS, HANS-JURGEN, DR., QUIRING, BERND, DR., SCHOEPS, JOCHEN, DR., Kress, Hans-Jürgen, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1986
Main classification: C08L69
IPC codes: C08L33, C08G18, C08L51, C08L75, C08L69, C08L7, C08L71, C08L21