USE OF TETRABROMOBISPHENOL-A-DIPROPIONATE IN THE PREPARATION OF FIRE-RESISTANT AND UV-STABILISED POLYBUTYLENE TEREPHTALATE MOULDING COMPOSITIONS

Abstract: 1. Use of tetrabromobisphenol A dipropionate in amounts of from up to 30 % by weight in combination with from 4 to 10 % by weight of antimony tioxide, based on the synthetic material composition, for the production of flame-protected, UV-stable and migration-stable polybutylene teraphthalate molding compositions.

Description: Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Tetrabrombisphenol-A-dipropionat zur Herstellung von brandgeschützten und UV-stabilen Polybutylenterephtha]at-Form- massen. Zur Brandschutzausrüstung von Polybutylenterephthalat werden vornehmlich kernbromierte aromatische Verbindungen, gegebenenfalls in Kombination mit Antimontrioxid verwendet. Besonders bewährt haben sich hierbei als Brandschutzkomponenten bromierte Diphenyläther, wobei Decabromdiphenyläther bevorzugt wird. Ebenso sind kernbromierte Polycarbonate oder Polystyrole, polymeres Tetrabrombisphenol-A-Epoxid oder Athylen-bis-tetrabromphthalimid als Brandschutzkomponenten für Polybutylenterephthalat bekannt. In der DE-OS 20 555 504 ist die Herstellung eines Polyestergemisches mit verringerter Brennbarkeit beschrieben, wonach die verringerte Brennbarkeit durch Beimischung von Tetrabrombisphenol-A-diacylat bewirkt wird. Als besonders vorteilhaft wird in dieser DE-OS 20 555 504 die Verwendung des Diacetats des Tetrabrombisphenol A bewertet. Beispiele für höhere Acylreste liegen nicht vor. Es hat sich gezeigt, dass das Tetrabrombisphenol-A-diacetat mit einem Schmelzpunkt von 172-175"C bei der Einarbeitung in Polybutylenterephthalat bei einer Temperatur von 2400C zu verfärbten Produkten führt, die zwar den geforderten Brandtest-Normen entsprechen, aber nicht mehr den Anforderungen bezüglich einer UV-Stabilität bzw. Migrationsfestigkeit. Als Konstruktionswerkstoff im Elektro- und Computerbereich, z.B. für Computergehäuse, wird vornehmlich glasfaserverstärktes Polybutylenterephthalat mit einem Glasfaseranteil von etwa 10-50 Oo verwendet. Für die genannten Anwendungsbereiche muss das Kunststoffmaterial brandsicher sein, d.h. es muss den Anforderungen nach Underwriters' Laboratories-Brandtest UL 94 der Klasse VO bzw. V1 entsprechen. Ausserdem sollen die eingebauten Brandschutzkomponenten keine Verminderung der mechanischen und physikalischen Eigenschaften bewirken. Es wird gefordert, dass keine Migration der Brandschutzkomponenten auftritt, wodurch die glasfaserverstärkten Kunststoffe mit einem störenden Belag überzogen werden könnten. Ferner darf bei der Verarbeitung der brandgeschützt ausgerüsteten Polybutylenterephthalat-Formmassen in Temperaturbereichen von etwa 260"C keine Verfärbung auftreten. Ebenso darf durch Lichteinwirkung keine Verfärbung auftreten. Die Brandschutzkomponente muss also W-Stabilität gewährleisten. In der Praxis hat es sich immer wieder gezeigt, dass die zur Brandschutzausrüstung von Polybutylenterephthalat verwendeten Brandschutzmittel keine ausreichende W-Stabilität haben, um helle, bei Lichteinwirkung nicht vergilbende Polybutylenterephthalat-Produkte herstellen zu können. Somit stellt sich die Aufgabe, ein farbloses, W-stabiles, bromhaltiges Brandschutzmittel zu finden, das, in Polybutylenterephthalat-Formmassen eingearbeitet, auch bei hoher Temperaturbelastung keine Migration bzw. Oberflächenbelag zeigt und keine Veränderung der mechanischen und physikalischen Eigenschaften des Kunststoffmaterials bewirkt. Es wurde jetzt gefunden, dass Tetrabrombisphenol-A-dipropionat geeignet ist, diese Aufgabe zu lösen. Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Tetrabrombisphenol-A-dipropionat zusammen mit Antimontrioxid zur Herstellung von brandgeschützten, W-stabilen und migrationsstabilen Polybutylenterephthalat-Formmassen. Das Tetrabrombisphenol-A-dipropionat kann in Mengen bis zu 30 Gew-%, bezogen auf die Kunststoffmasse, vorzugsweise 10-16 Gew-%, neben 4-10 Gew-% Antimontrioxid verwendet werden. Als Polyepoxidverbindung werden vorzugsweise Produkte, die durch Umsetzung von Bisphenol A mit Epichlorhydrin erhalten werden, verwendet, deren Epoxid-Aquivalentgewicht bei 180-1000, vorzugsweise bei 600-850 liegt. Tetrabrombisphenol-A-dipropionat kann hergestellt werden beispielsweise durch Umsetzung von Tetrabrombisphenol A mit Propionsäuresanhydrid in Propionsäure als Reaktionsmedium. Es ist ein farbloses kristallines Produkt mit einem Schmelzpunkt von 105-111"C und einem Bromgehalt von 48,0-48,8 t. Durch die Kombination von Tetrabrombisphenol-A-dipropionat mit einer geringen Menge an Polyepoxidverbindung treten bei Verarbeitungstemperaturen von 240"C keine Verfärbungen der Kunststoff-Formmassen auf. Bei einer Dauerbelastung von 100 Stunden bei einer Temperatur von 140"C zeigt sich keinerlei Migration der eingearbeiteten Brandschutzkomponente. Die mit Tetrabrombisphenol-A-dipropionat ausgerüsteten Polybutylenterephthalat-Formkörper entsprechen der Brandschutz-Norm nach Underwriters' Laboratories UL 94, Klasse VO. Ihre mechanischen und physikalischen Eigenschaften bleiben unver ändert im Vergleich zu reinem Kunststoff. Durch dauerhafte UV-Bestrahlung kann keinerlei Verfärbung festgestellt werden Es hat sich gezeigt, dass beim Einsatz anderer als Brandschutzmittel für Polybutylenterephthalat bekannter Bromverbindungen und synergistisch wirkenden Antimonverbindungen bei einem Verhältnis von 2 Teilen Bromverbindung und mehr als 1 Teil Antimonverbindung ein antagonistischer Effekt auftritt. Entsprechend der vorliegenden Erfindung kann jedoch die mitverwendete Menge Antimontrioxid unter gleichzeitiger Verminderung des in Kombination mit einer Polyepoxidverbindung eingesetzten Tetrabrombisphenol-Adipropionats so weit erhöht werden, bis ein Verhältnis Antimontrioxid : Tetrabrombisphenol-A-dipropionat von 1,4 : 2 vorliegt, ohne dass die in erfindungsgemässer Weise bewirkten Eigenschaften der Kunststoff-Formmassen ver ändert werden. Mit den nachfolgenden Beispielen wird die erfindungsgemässe Brandschutzkombination, insbesondere für glasfaserverstärktes Polybutylenterephthalat erläutert. Beispiel 1 (Vergleich, ohne Brandschutz) Polybutylenterephthalat mit 30 8 Glasfaserfüllung (PBTP-GF 30) wird nach dem Vortrocknen bei 90"C über einen Einschnecken Laborextruder bei einer Temperatur von 260"C extrudiert und granuliert. Das erhaltene Granulat wird auf einer Spritzgussmaschine bei 240-250"C zu Normprüfkörpern verspritzt. Beispiel 2 (erfindungsgemäss) 820 Gewichtsteile (GT) vorgetrocknetes PBTP-GF 30 werden in einem Pflugbettmischer mit 110 GT Tetrabrombisphenol-A-di propionat und 70 GT Antimontrioxid homogen gemischt. Die Mischung wird analog dem Beispiel 1 extrudiert, granuliert und bei 240-250"C zu Normrüfkörpern verspritzt Beispiel 3 (erfindungsgemäss) 820 GT vorgetrocknetes PBTP-GF 30 werden mit einem Gemisch aus 107 GT Tetrabrombisphenol-A-dipropionat und 3 GT Polyepoxidverbindung mit einem Epoxidäquivalentgewicht von etwa 850 und 70 GT Antimontrioxid vermischt. Die Mischung wird analog dem Beispiel 1 extrudiert, granuliert und bei 240 250"C zu Normprüfkörpern verspritzt. Beispiel 4 (Vergleich) 820 GT vorgetrocknetes PBTP-GF 30 werden mit 110 GT Tetrabrombisphenol-A-diacetat und 70 GT Antimontrioxid vermischt und analog dem Beispiel 1 extrudiert, granuliert und bei 240-2500C zu Normprüfkörpern verspritzt. Beispiel 5 (Vergleich) 860 GT vorgetrocknetes PBTP-GF 30 werden mit 100 GT Decabromdiphenyläther und 40 GT Antimontrioxid vermischt und analog den vorangegangenen Beispielen extrudiert, granuliert und bei 240-250"C zu Normprüfkörpern verspritzt. Die entsprechend den Beispielen 1 bis 5 erhaltenen Norm prüfkörpern wurden nach Klimatisierung bei 23 C/65t rel. Feuchte folgenden Prüftests unterzogen: 1. Brandverhalten nach Underwriters' Laboratories UL 94 2. Schlagzähigkeit nach DIN 53453 3. Reissfestigkeit nach DIN 53455 4. Reissdehnung nach DIN 53455 5. Migration bei 140"C/100 Stunden 6. W-Test (Suntester) Die Prüfergebnisse sind in nachfolgender Tabelle zusammengefasst. Tabelle 1 EMI7.1 <tb> Test <SEP> B <SEP> e <SEP> i <SEP> s <SEP> p <SEP> i <SEP> e <SEP> l <tb> ====================== <SEP> ========== <SEP> ====¯===== <SEP> ========= <SEP> ========== <SEP> ====== <tb> Brandtest <SEP> UL <SEP> 94 <tb> 1,6 <SEP> mm <SEP> fIB <SEP> VO <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <tb> Schlagzähigkeit <tb> DIN <SEP> 53453 <SEP> 27 <SEP> 22 <SEP> 26 <SEP> 16 <SEP> 23 <tb> KJ/m2 <tb> Reissfestigkeit <tb> DIN <SEP> 53455 <SEP> 110 <SEP> 105 <SEP> 110 <SEP> 80 <SEP> 105 <tb> N/mm2 <tb> Reissdehnung <tb> DIN <SEP> 53455 <SEP> 0,022 <SEP> 0,019 <SEP> 0,022 <SEP> 0,008 <SEP> 0,020 <tb> m/m <tb> Migration <SEP> <tb> Gew.-verlust <SEP> <SEP> <SEP> 1 <SEP> <RTI ID=7.9> Oo <SEP> <tb> (bez. <SEP> auf <SEP> einges. <SEP> <SEP> - <SEP> 1,5 <SEP> 1,5 <SEP> 6,0 <SEP> 2,8 <SEP> <tb> Brandschutzmittel) <SEP> <tb> Belag <SEP> bei <tb> Migration <tb> UV-Suntest <SEP> pos. <SEP> pos. <SEP> pos. <SEP> neg. <SEP> neg. <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Verwendung von Tetrabrombisphenol-A-dipropionat zusammen mit Antimontrioxid zur Herstellung von brandgeschützten, W-stabilen und migrationssta bilen Polybutylenterephthalat-Formmassen. 2. Verwendung von Tetrabrombisphenol-A-dipropionat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusammen mit Polyepoxidverbindungen verwendet wird. 3. Verwendung von Tetrabrombisphenol-A-dipropiona;t nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass Tetrabrombisphenol-A-dipropionat in Mengen von bis zu 30 Gew-%, vorzugsweise 10-16 Gew-%, neben 4-10 Gew Antimontrioxid, bezogen auf die Kunststoffmasse, verwendet wird. 4. Verwendung von Tetrabrombisphenol-A-dipropionat nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyepoxidverbindung polymeres Bisphenol A-Epoxid mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 180-1000, vorzugsweise 600-850, verwendet wird. 5. Verwendung von Tetrabrombisphenol-A-dipropionat nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dem Tetrabrombisphenol-A-dipropionat bis zu 5 Gew-t der Polyepoxidverbindung zugesetzt werden. 6. Verwendung von Tetrbarombisphenol-A-dipropionat nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Formmassen durch Glasfasern verstärkt sind.

Inventors: BUTTGENS, WALTER, KERSCHER, UTTO, DR., KONIGSTEIN, OTTO, DR., NEUKIRCHEN, ERNST, Büttgens, Walter, Königstein, Otto, Dr.
Applicants: CHEMISCHE FABRIK KALK GMBH
Application year: 1986
Main classification: C08K5
IPC codes: C08L67, C08K5, C08L55, C08K3