COLOUR-PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL

Abstract: 1. Colour photographic recording material containing at least one silver halide emulsion layer with which a magenta coupler is associated and at least one yellow 4-bis-alkoxyphenyl-azopyrazolone dye contained in a silver halide emulsion layer or in a light-insensitive layer of hinder, characterised in that the yellow dye corresponds to the following formula I : see diagramm : EP0213490,P20,F3 wherein Y denotes aryl or acyl, R**1 and R**2 each denotes a group of the following formula : see diagramm : EP0213490,P21,F1 wherein m and n stand for 1, 2 or 3 and m + n =< 4, and Z denotes a phenyl group.

Description: Farbfotoarafi sches Aufzeichnunosmaterial Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemul- sionsschicht, der ein Purpurkuppler zugeordnet ist. Das erfindungsgema"sse Aufzeichnungsmaterial enthalt weiterhin mindestens einen gelben 4-Bisalkoxyphenylazopyrazolonfarbstoff. Farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien, die nach dem chromogenen Verfahren verarbeitet werden, enthalten haufig gelbe Farbstoffe, die den verschiedensten Zwecken dienen. Von besonderer Bedeutung sind hierbei Farbstoffe aus der Klasse der 4-Arylazopyrazolone. Bei geeigneter Struktur sind solche Farbstoffe beispielsweise in der Lage mit dem Oxidationsprodukt des verwendeten Farbentwicklers zu reagieren und hierbei durch Bildung von Purpurfarbstoffen zum Aufbau des purpurnen Teilfarbenbildes beizutragen, wobei gleichzeitig bildmassig der gelbe Farbstoff zerstort wird. Derartige gelbe Farbstoffe eignen sich daher in bekannter Weise als Maskenkuppler zur Korrektur uner wünschter gelber Nebendichten der Bildfa6stoffe. insbesondere der aus den farblosen oder farbigen Purpurkupplern erzeugten Purpurfarbstoffe. Dieses Farbkorrekturprinzip ist beispielsweise beschrieben in US-A-2 428 054 und US-A2 449 966. Geeignete Maskenkuppler haben nicht nur eine hohe Kupplungsaktivitat, sondern erfüllen auch in spektra ler Hinsicht die an sie gestellten Forderungen. Das bedeutet, dass die gelbe Eigenfarbe solcher Maskenkuppler der zu maskierenden gelben Nebendichte moglichst gut angepasst ist und dass auch der bei der Kupplung erzeugte Farbstoff hauptsachlich im grünen Spektralbereich und moglichst wenig in den anderen Spektralbereichen (blau, tot) absorbiert. Aber auch bei nur geringer Kupplungsaktivitat konnen solche gelben Farbstoffe mit Vorteil als Korrekturfarb- stoffe verwendet werden, namlich zur Verbesserung der Scharfe sowie als sogenannte Dmin-Farbstoffe zur Einstellung einer gewünschten gelben Dichte in den verarbeiteten farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien, um diese bei dem sich anschliessenden Kopierprozess mit Aufzeichnungsmaterialien anderer Herkunft und Zusammensetzung kompatibel zu machen, ohne gleichzeitig eine Ubermaskierung zu bewirken. Für diesen Zweck eignen sich hauptsachlich solche gelben Farbstoffe, die sich von 3-Acylaminopyrazolon herleiten. In US-A 2 983 608, DE-A-2 418 959, DE-A-2 643 965, GB-A1 044 778 und JP-N 58 172 647 sind von 4-Phenylazopyrazolon abgeleitete gelbe Farbstoffe beschrieben, die im Phenylazoteil Substituenten tragen, die dort die Elektronendichte erhohen, z.B. Alkoxy- oder Acylaminogruppen oder Gruppen, die im alkalischen Medium Anionen zu bilden vermögen, wie etwa (phenolische) Hydroxyl gruppen. Die genannten Farbstoffe weisen Absorptionsmaxima in dem für die angestrebte Verbesserung der Farbwiedergabe geeigneten Spektralboreich bei etwa 440 # 20 nm auf. Ein wesentlicher Nachteil der Verbindungen ist in deren Schwerlöslichkeit begründet. Die gelben Farbstoffe werden normalerweise den fotografischen Aufzeichnungsmaterialien in emulgierter Form zugesetzt: dazu ist es notwendig die Verbindunsen in einem organischen Lösungsmittel, bei spielsweise Ethylacetat oder Diethylcarbonat gegebenenfalls unter Zusatz eines weiteren hochsiedenden organischen Lösungsmittels, dem Ölblldner, beispielsweise Trikresylphosphat, Dibutylphthalat u.a. zu lösen. Teilweise gelingt es überhaupt nicht die Verbindungen in üblicher, gebrauchlicher Menge tca. vierfache Menge eines orgz- nischen Lösungsmittels bei 60-70*C zu lösen. In anderen Filzen wird zwar eine Lösung erreicht aber bereits geringfügiges Abkühlen der Farbstofflösung führt zur Kri stallisation, so dass die weitere Handhabung zum Zwecke des Emulgierens erschwert ist. Darüberhinaue wird haufig beobachtet, dass der einmal auskristallisierte Farbstoff auch mit deutlich grösseren Mengen Lösungsmittel selbst bei gesteigerter Temperatur nicht mehr in Lösung zu bringen ist. Diese Eigenschaft der Farbstoffe bringt es auch mit sich, dass dieser Farbstoff auch in emulgierter Form und auch in fotografischen Schichten noch stark zur Kristallisation neigt. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, das Silberhalogenid und Farbkuppler sowie zu Zwecken der Farbkorrektur mindestens einen gelben Farbstoff mit einem Absorptionsmaximum bei ca. 440 t 20 nm enthalt, wobei der gelbe Farbstoff sich durch leichte Herstellbarkeit sowie insbesondere durch hervorragende Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln und Emulgierbarkeit in hydrophilen Bindemittelmedien auszeichnet. Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Purpurkuppler zugeordnet ist, und mindestens einem gelben 4-Bisalkoxyphenylazopyrazolonfarbstoff, der in einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder in einer nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, dass der gelbe Farbstoff der folgenden Formel I entspricht EMI4.1 worin bedeuten Y Aryl oder Acyl, R1, R2 je einen Rest der Formel EMI4.2 wobei m und n für 1, 2 oder 3 stehen und m + n 5 4; Z einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest. Bei den durch R1 und R2 dargestellten Alkylresten handelt es sich demnach um s-Alkylreste mit 3 bis 5 C-Atomen, d.h. um Alkylreste die am -C-Atom verzweigt sind. Vorzugsweise lassen sich R1 und R2 auch durch die Formel EMI5.1 darstellen und insbesondere handelt es sich um Isopropyl bzw. s-Butyl. R1 und R2 brauchen nicht notwendigerweise identisch zu sein. Ein durch Y dargestellter Arylrest ist in der Regel ein substituierter Phenylrest. In diesem Fall können die Verbindungen vorzugsweise durch folgende Formel II dargestellt werden EMI5.2 worin R1, R2 und Z die bereits angegebene Bedeutung haben und worin bedeuten Q H, Halogen, insbesondere C1, oder Alkoxy, ins besondere -OCH3; T einen gegebenenfalls über ein Bindeglied X ange knüpften organischen Rest, insbesondere einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder Cycloalkylrest. Als Bindeglied X für den organischen Rest kommen beispielsweise die folgenden in Frage: -NH-CO -NH-CO-O EMI6.1 -CO-O 502 -S02-NH- -S02-NR- (R = Alkyl) -CO-NH -CO-NR Der durch T dargestellten organische Rest kann insbesondere als Emulgierrest dienen; als solcher kann er gradkettige, gegebenenfalls ungesättigte, oder verzweigte Alkylreste sowie auch aromatische Ringe beinhalten, Verbindungen der Formel II stellen im allgemeinen geeignete gelbe Maskenkuppler mit hoher Kupplungsreaktlvi- tat dar. Ein in Formel I durch Y dargestellten Acylrest ist insbesondere ein von einer aliphatischen oder aroma- tischen Carbonsaure abgeleitete Acylrest, oder ein Acylrest der von Kohlensauremonoester abgeleitet sind. Die betreffenden Verbindungen lassen sich durch folgende Formel 111 darstellen EMI7.1 worin R1, R2 und Z die bereits angegebene Bedeutung haben und worin A für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Alkyl oder Alkoxy steht. Verbindungen der Formel 111 eignen sich Uberwiegend als Dmin-Farbstoffe. Ein in den Formeln I, Ii oder III durch Z dargestellter Phenylrest kann unsubstiutiert sein oder einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten enthalten, z.B. Halogen (beispielsweise C1 oder Br), Alkyl, Alkoxy, Alkylsulfonyl, Alkoxcarbonyl oder Acylamino. Verbindunaen der Formel II EMI8.1 T1 = II-1 C13H27-OC-N- F = 136-380C H II-2 C14H29-CO-N- F = 143-144 C H II-3 C16H33-O-CO-N- F = 99-101 C H EMI8.2 Verbindungen der Formel II (Fortsetzung) EMI9.1 F = 99-102 C F = 83-84 C F s 142-145&commat; ;C F = 140-143iC II-11 C12H25O-CO- F* H II-12 C16H33-N-SO2- F = 121-125 C Verbindungen der Formel 11 (Fortsetzung) EMI10.1 Verbindungen der Formel 11 (Fortsetzung) EMI11.1 Verbindungen der Formel II (Fortsetzung) EMI12.1 Verbindungen der Formel II (Fortsetzung) EMI13.1 Verbindungen der Formel II (Fortsetzung) EMI14.1 Verbindunqen der Formel III EMI15.1 Verbindungen der Formel III (Fortsetzung) EMI16.1 Verbindungen der Formel III (Fortsetzung) EMI17.1 Verbindungen der Formel III (Fortsetzung) EMI18.1 Die Herstellung der erfindungsgemassen Verbindungen erfolgt in an sich bekannter Art und Weise: In wassrig-alkoholi- scher Lösung wird das Anilinoderivat bei -5 -+5C in saurer Lösung (2-4 mol Chlorwasserstoffsaure) mit aquimolarer Menge Natriumnitrit diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird unter Rühren in eine alkalische Lösung des 4-Äquivalentpyrazolonkupplers bei 10-30*C getropft. Als Lösungsmittel können beispielsweise Alkohole, z.B. Methanol, in Gegenwart der entsprechenden Alkoholate, Natronlauge oder Pyridin verwendet werden. Der Farbstoff wird durch Ausrühren dieser Lösungen in wassrig saure Losung in fester Form erhalten. Herstellung der Verbindung 11-1 13,0 g (0,053 mol) 3,4-Diisopropoxyanilin-Hydrochlorid wurden in 50 ml Ethanol und 10 ml konz. Salzs ure verrührt und bei 0-5.C mit einer Lösung aus 45 g (0,058 mol) Natriumnitril in 80 ml Wasser diazotiert. Zur Vernichtung eines eventuellen Nitritüberschusses wurden nach 30 min 0,5 g Amidosulfonsaure zugegeben. Diese Diazoniumsalzlo- sung wurde langsam in eine Lösung aus 30 g (0,49 mol) l-(2,4,6-Trichlorphenyl )-3-(2-chlor-5-tetradecanamido)- anilino-pyrazolon 5 in 250 ml Pyridin eingetragen. Es wurde 30 min nachgerührt, mit EiswassertSalzsaure ausgerührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Rohprodukt wurde aus 160 ml n-Propanol umkristallisiert. Ausbeute: 34,5 g = 85 X d.Th. Herstellung der Verbindung 111-1 0,11 mol Diisopropoxyanilin wurden wie oben angegeben bei 0-5-C diazotiert. Bei Diazoniumsalzlosung wurde in eine Lösung von 70 g l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-13"-a- (2,4-di-tert-amylphenoxy-butyramido-benzamido)-pyrazolon-5 und 6 g Natriummethylat in 400 ml Methanol gegeben, In Wasser/Salzsaure wurde ausgefällt, abgesaugt und gewaschen. Der getrocknete Rückstand wurde aus Butanol um gelöst. Ausbeute: 74 g = 83 % d.Th. Die erfindungsgemäen Gelbfarbstoffe zeichnen sich gleichermassen durch ihre günstigen spektralen Eigenschaften sowie durch ihre hervorragende Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aus. Ihr Absorptionsmaximum im Bereich von 440 + 20 nm macht sie gleichermassen geeignet für Farbkorrekturzwecke und zwar unabhangig davon, ob sie aufgrund ihrer Struktur eine höhere oder geringeren Kupplungsaktivität aufweisen und somit als Maskenkuppler zur Maskierung der unerwünschten gelben Nebendichte besser geeignet oder weniger gut geeignet sind. Die gelben Farbstoffe können wie üblich in fotografische Schichten eingearbeitet werden, wobei ihnen zur Herstellung entsprechender Dispersionen ihre hervorragende Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln sehr zustatten kommt. Und zwar können sie je nach Eignung und Verwendungszweck entweder einer silberhalogenidhaltigen Schicht (vorzugsweise Verbindungen der Formel II) oder einer silberhalogenidfreien Schicht (vorzugsweise Verbindungen der Formel III > zugesetzt werden. Während die reaktiven Verbindungen vorzugsweise einer grünsensibilisiorten Silberhalogenidemulsionsschicht zugesetzt werden, werden die weniger reaktiven Verbindungen hauptsächlich in einer oder mehreren Zwischenschichten, die sich in enger räumlicher Beziehung zu einer grUnsensibilisierten Silberhalogenid emul6ionsschicht befinden, verwendet, z.B. in einer der Zwischenschichten, die die grünsensibilisierte Silberhalo genidernulsionsschicht oder das g rünemp f i ndl i che -S ch i cht - paket begrenzen, oder in einer Zwischenschicht, die zwischen dem Schichtträger und der untersten lichtempfindlichen Schicht angeordnet ist. Zu Zwecken der Maskierung wird eine erfindungsgemässe Verbindung mit vergleichsweise hoher Reaktivität zweck mässigerweise in Kombination mit einen weiteren farblosen Purpurkuppler verwendet, wobei die Menge des erfindungs gemässen Maskenkupplers bis zu 30 X, üblicherweise zwischen 20 und 30 %, bezogen auf die Menge des farblosen Purpurkupplers betragen kann. Bei den erfindungsgemässen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien, in denen die Verbindungen der vorliegenden Erfindung mit Vorteil eingesetzt werden können, handelt es sich bevorzugt um mehrschichtige Materalien, die mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten oder Emulsionsschichteneinheiten mit unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit aufweisen. Als Emulsionsschichteneinheiten werden dabei Laminate von 2 oder mehr Silberhalogenidemul sionsschichten gleicher Spektralempfindlichkeit verstanden, Schichten gleicher Spektralempfindlichkeit müssen aber nicht notwendigerweise benachbart zueinander angeordnet sein, sondern können auch durch andere Schichten, insbesondere auch durch Schichten anderer Spektralem pfindlichkeit voneinander getrennt sein. Jeder der genannten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten bzw. Emuisionsschichteneinheiten ist mindestens ein Farbkuppler zugeordnet, der mit Farbentwickleroxidationsprodukten unter Bildung eines nichtdiffundierenden Farbstoffes zu reagieren vermag. Zweckmässigerweise sind die Farbkuppler nichtdiffundierend und in der lichtempfindlichen Schicht selbst oder in enger Nachbarschaft hierzu untergebracht. Die den zwei oder mehr Teilschichten einer Emulsionsschichteneinheit zugeordneten Farbkuppler brauchen nicht notwendigerweise identisch zu sein. Sie sollen lediglich bei der Farbentwicklung die gleiche Farbe ergeben, normalerweise eine Farbe, die komplementär ist zu der Farbe des Lichtes, gegen das die lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten empfindlich sind. Den rotfindlichen Silberhalgenidemulsionsschichten ist folglich mindestens ein nichtdiffundierender Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes zugeordnet, in der Regel ein Xuppler vom Phenol- oder -Naphtholtyp. Besonders hervorzuheben sind beispielsweise Blaugrünkuppler, wie sie beschrieben sind in US-A-2 474 293, US-A-2 367 531, US-A-2 895 826, US-A-3 772 002, EP-A-O 028 099, EP-A-O 112 514. Die grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthalten mindestens einen nichtdiffundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbbildes, wobei üblicherweise Farbkuppler vom Typ des 5-Pyrazolonc oder des Indazolons Verwendung finden. Weiter kommen als Purpurkuppler auch CyanacetylverbinJungen, Oxazolone, Pyrazolobenzimidazolone und Pyrazolotriazolone in Frage. Besonders hervorzuheben sind beispielsweise Purpurkuppler, wie sie beschrieben sind in US-A-2 600 788, US-A-4 383 027, DE-A-1 547 803, DE-A-1 810 464, DE-A-24 08 665, DE-A-32 26 163. Die blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionschichten schlieBlich enthalten mindestens einen nichtdiffundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes, in der Regel einen Farbkuppler mit einer offenkettigen Xetomethylengruppierung. Besonders hervorzuheben sind beispielsweise Gelbkuppler, wie sie beschrieben sind in US-A-3 408 194, DE-A-2 329 587, DE-A-2 456 976. Farbkuppler dieser Arten sind in grosser Zahl bekannt und in einer Vielzahl von Patentschriften beschrieben. Beispielhaft sei hier ferner auf die Veröffentlichungen Farbkuppler von W. Pelz, Mitteilungen aus den Forschungslaboratorien der Agfa, LeverkusentMUnchen', Band III (1961) S. 111, und von K. Venkataraman in The Chemistry of Synthetic Dyes, Vol. 4., 341 bis 387, Academic Press (1971), verwiesen. Bei den Farbkupplern kann es sich sowohl um übliche 4-Äquivalentkuppler handeln als auch um 2-Xquivalent- kuppler, bei denen zur Farberzeugung eine geringere Menge Silberhalogenid erforderlich ist. 2-Xquivalentkuppler leiten sich bekanntlich von den 4-Xquivalentkupplern dadurch ab, dass sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthalten, der bei der Kupplung abgespalten wird. Zu den 2-Xquivalentkupplern sind sowohl solche zu rechnen, die praktisch farblos sind, als auch solche, die wie beispielsweise die gelben Farbstoffe der vorliegenden Erfindung eine intensive Eigenfarbe aufweisen, die bei der Farbkupplung verschwindet bzw. durch die Farbe des erzeugten Bildfarbstoffes ersetzt wird, Zu den 2-Xquivalentkupplern sind weiter die bekannten DIR-Kuppler zu rechnen, bei denen es sich um Kuppler handelt, die in der Xupplungsstelle einen abspaltbaren Rest enthalten, der bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukben als di ffusionsfahiger Entwicklungsinhibitor oder Vorlaufer eines Entwicklungsinhibitore in Freiheit gesetzt wird. In dem erfindungsgemÅaBen Aufzeichnungsmaterial können auch solche DIR-Xuppler verwendet werden, die bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten Entwicklungsinhibitoren freisetzen ohne durch Bildung eines Farbstoffes wesentlich zum Farbbild beizutragen. Bei Bedarf können Farbkupplermischungen verwendet werden, um einen gewünschten Farbton oder ein gewünschte Reaktivitat einzustellen. Beispielsweise können wasserlösliche Kuppler in Kombination mit hydrophoben wasserunlöslichen Kupplern verwendet werden. Die Kuppler können auch in polymerisierter Form, z.B. als sogenannte Latexkuppler verwendet werden. Für die Einarbeitung der Kuppler in die Schichten des farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials kommen die gleichen Methoden in Betracht, die auch für die Einarbei tung der erfindungsgema-ssen Verbindungen verwendet werden. So verwendet man für die Einverleibung hydrophober Farbkuppler zweckmässigerweise eines der bekannten Emulgierverfahren, bei dem beispielsweise der Farbkuppler gegebenenfalls in Gegenwart eines hochsiedenden Kupplerlo- sungsmittels oder Ölbildners in einem organischen Losungsmittel gelost und dann in einer Gelatinelösung dispergiert wird. Beispiele für hochsiedende Kupplerlösungsmittel sind Dibutylphthalat und Trikresylphosphat. Weitere Kupplerlosungsmittel sind beispielsweise beschrieben in den US-A-2 322 927, US-A-3 689 271, US-A-3 764 336 und US-A-3 765 897. Weiterhin ist es möglich, wässrige Dispersionen der hydrophoben Kuppler herzustellen und den jeweiligen Giesslösun- gen zuzusetzen. Hierzu werden wassrige Aufschlämmungen der Kuppler beispielsweise durch intensives Rühren unter Zusatz von scharfkantigem Sand undloder durch Anwendung von Ultraschall fein vermahlen. In diesem Zusammenhang sei auch auf die DE-A-2 609 741 verwiesen. Wenn die erfindungsgemaBen Verbindungen in Kombination mit PurpurkupplernJverwendet werden, können sie gemeinsam mit den jeweiligen Farbkupplern in einem Ölbildner gelöst und in Form einer solchen gemeinsamen Lösung der jeweiligen Giesslösung zugesetzt werden. Sie können aber auch der Giesslösung in Form einer separaten Lösung in einem Ölbildner zugesetzt werden. Zur Stabilisierung der aus den Farbkupplern erzeugten Yildfarbstoffe kann das farbfotografische Aufzeichnungsmaterial zusätzlich weitere bekannte Stabilisierungsmittel enthalten, beispielsweise UV-Absorber und Mittel, die das Ausbleiben der Farbstoffe, insbesondere unter der Einwirkung von Licht, Wärme oder Feuchtigkeit verhindern oder verzögern. Als geeignet für diesen Zweck sind bei vpielsweise beschrieben worden Phenolderivate, Hydrochinonderivate, p-Alkoxyphenolderivats, Pyrogallolderivate, Gallussäurederivate, 5-Hydroxycumaranderivate, 6 Hydroxychromanderivate und 5-Hydroxyindanderivate. Wie bereits erwähnt werden die erfindungsgemässen Verbindungen bevorzugt in Kombination mit Purpurkuppiern verwendet. Hierbei handelt es sich insbesondere um hydrophobe Purpurkuppler mit einer guten Löslichkeit in hydrophoben oder hydrophilen Ölbildnern. In den zwischen den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten angeordneten Zwischenschichten, deren Bindemittel vorzugsweise aus Gelatine besteht, können Verbindungen enthalten sein, die mit Farbentwickleroxida tionsprodukten zu reagieren vermögen, und die somit eine unerwünschte Diffusion der Farbentwickleroxidationsprodukte verhindern. Beispiele für derartige Verbindungen sind etwa nichtdiffundierende Reduktionsmittel, z.B. Hydrochinonderivate, die bei Reaktion mit den Farbent wickleroxidationsprodukten keinen in den Schichten verbleibenden Farbstoff ergeben, oder aber Farbkuppler, die einen löslichen Farbstoff ergeben, der wahrend der farbfotografischen Verarbeitung aus den Schichten ausgewaschen wird. Weitere geeignete Verbindungen zur Unterdrückung der unerwünschten Diffusion von Farbentwickleroxidationsprodukten sind beispielsweise beschrieben in der Monographie Stabilization of Photografic Silver Halide Emulsions von E.J. Birr, The Focal Press, ist Edition 1974, Seiten 116 bis 122. Bezüglich weiterer geeigneter Zusatze zu den erfindungsgemässen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien oder zu einer ihrer Schichten sei verwiesen auf den Artikel in der Zeitschrift Product Licensing Indes, Band 92, Dezember 1971, Seiten 107 bis 110. Die erfindungsgemassen Aufzeichnungsmaterialien können mit den üblichen Farbentwickleverbindungen entwickelt werden, insbesondere solchen der p-Phenylendiaminreihe mit einer primaren Aminogruppe, z,B. 4-Amino-N,N-dimethylanilin, 4-Amino-N,N-diethylanilin, 4-Amino-3-methyl-N,N-diethylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-methyl-N-(ss-methylsulfonamido- ethyl)-anilin, 4-Amino-N-ethyl-N-(ss-hydroxyethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(B-hydroxyethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(B-methoxyethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N-(B-methylsulfonamidoethyl)-anilin, 4-Amino-N-butyl-N-( W-sulfobutyl)-anili n, 4-Amino-3 methyl-N-isopropyl-N- < ti)-sulfobutyl)-anilin. Weitere geeignete Farbentwickler sind beispielsweise beschrieben in 3. Amer. Chem. Soc., 73, 3200-3125 (1951). Beispiel 1 Löslichkeitsbestimmung Von den erfindungsgemässen Verbindungen 11-1, II-5 und III-1 sowie von den strukturanalogen Vergleichsverbindungen V-l, V-2, V-3, V-4, V-5 und V-6 wurden deren Löslich- keit in Ethylacetat bei 60iC bestimmt. Hierzu wurde ermittelt, wieviele Gewichtsteile Lösungsmittel zum Lösen eines Gewichtsteils Gelbfarbstoff erforderlich sind. Die miteinander zu vergleichenden Farbstoffe unterschieden sich jeweils ausschliesslich in der Substitution des Phenylazorestes V-1 Struktur wie II-1, jedoch R1, R2 = -CH3 (statt -i-C3H7) V-2 Struktur wie II-1, jedoch R1, R2 = -C2H5 entspricht JP-N 58-172647, Verb. CM-1 V-3 Struktur wie II-1, jedoch R1, R2 = -n-C3H7 gemäss JP-N 58-172647 V-4 Struktur wie 11-5, jedoch R1, R2 = -CH3 (statt -i-C3H7) V-5 Struktur wie III-1, jedoch R1, R2 = -CH3 (statt -i-C3H7) gemäss JP-N 58-172647 vgl. Verb. CM-4 V-6 Struktur wie III-1, jedoch mit folgenden Phenyl azorest EMI29.1 entspricht US-A-2 983 608, Kuppler B Die Ergebnisse sind aus folgender Tabelle 1 ersichtlich. Tabelle 1 1 Gew.-Teil Verbindung löst sich in X Gew.-Teilen Ethylacetat I1-1 2,5 V- 1 15 V-2 19 V-3 23 II-5 V-4 9 III-1 2,5 (bei 40iC) V-5 6 V-6 5 Die hergestellten Lösungen kristallisieren bei Raumtemperatur, z.T. nach einiger Zeit, wieder aus. Durch erneutes Erwärmen können die Farbstoffe in der oben angegebenen Konzentration wieder in Lösung gebracht werden, Beispiel 2 Von der erfindungsgemassen Verbindung II-1 wurde die Dispersion la und von der betreffenden Vergleichsverbindung V-2 wurde die Dispersion lb jeweils nach der nachfolgend beschriebenen Vorschrift hergestellt. 100 g Maskenkuppler werden in einer Abmischung aus 100 g Trikresylphosphat und 300 g Ethylacetat bei 55-C gelöst. (Für die Vergleichsverbindung V-2 musste neben Ethylacetat noch soviel Tetrahydrofuran zugesetzt werden, dass sie bei 550C in Lösung ging). Die Lösung wird in 1 kg einer 7,5 Xigen wassrigen Gelatine, die ebenfalls auf 550C erhitzt ist und mit 10 g Alkanol XC versehen war, mit einem hochtourigen Mischer einemulgiert. Anschliessend wurde das niedrig siedende Lösungsmittel im Vakuum entfernt und die zurückbleibende Dispersion bei 60C erstarrt. Von beiden Dispersionen wurden erstens mit Hilfe des Coulter-Nano-Sizers der Coulter Electronics, Hialeah, FloridalUSA über die periodische Schwankung von in die Dispersion eingestrahltem und gestreutem Laserlicht (Autokorrelationsspektroskopie) die mittlere Teilthengrösse und zweitens mit Hilfe des Elzone Counters der Particle Date Inc. Elmhurst, IllinoislUSA über die Messung der Widerstandsänderung bei Durchgang eines Teilchens durch eine enge Kapillare die Teilchengrössenverteilung ermittelt. In Fig. 1 und Fig. 2 sind die Histogramme für die Haufigkeitsverteilung (treppenförmige Kurven) FD der Volumina in den jeweiligen Teilchengrössen-Klassen D zwischen 0,3 und 8 Mm für die Dispersionen la (Fig. 1) und lb (Fig. 2) zu ersehen. Die 2. Kurve stellt jeweils die auf 100 Y. normierte Summenkurve der gleichen Volumenverteilung dar. Im Falle der Dispersion la (erfindungsgemaBe Verbindung) endet die Kurve bei 2,5 pm. Dies besagt, dass oberhalb dieser Teilchengrösse keine weiteren Teilchen in der Dispersion vorhanden sind. Bei dieser Volumendarstellung werden die unerwünschten groben Teilchen und Kristalle im Untersuchungsbereich besonders hoch gewichtet und mit grosser Genauigkeit neben den in hoher Überzahl-vorhandenen Dispersionstropfchen im Soll-Tei lchengrössenbereich von 0,3 pm erfasst. Letztere sind in der unverdünnten Dispersion mit ca. 200 Milliarden Teilchen pro Milliliter vertreten, wahrend die groben Teilchen wie folgt für die beiden Dispersionen vorliegen: Dispersion Teilchenzehl/ml Volumenenteil/ml mittl. Teilchengrössr 2-8 m 2-8 m m 1a, erf. - gem. 3,7 x 106 20 ppm 0,3 2b, Vergleich 170 x 106 * 4.100 ppm 0,32 *) Die Summenkurve ist bei 8 m noch nicht zu Ende. Aus den Daten ist also leicht zu ersehen, welche Vorzüge der erfindungsgemässe Maskenkuppler bei vergleichbarer Dispergierung hat. Beispiel 3 Gemass der im Beispiel 2 beschriebenen allgemeinen Vorschrift wurde aus der erfindungsgemassen Verbindung 11-5 die Dispersion 2a und aus der betreffenden Vergleichsverbindung V-4 die Dispersion 2b hergestellt. (Die Vergleichsverbindung V-4 musste, damit sie in Lösung ging, in der hydrophoben Dispersionuphase auf 70'C erhitzt werden). Die erhaltenen Dispersionen wurden nach der Erstarrung wieder auf 40*C erhitzt und in einem geschlossenen System mit einer Schlauchpumpe des Typs Masterflex R-7563-00 mit Pumpenkopf No. 7014 der Cole Parmer Instrument Company, Chicagollllinois über ein Oberflächenfilter des Typs HDC HOSO mit einer Porenweite von 5 um der Pall Corporation New YorkUSA filtriert. Die Fördergeschwindig- keit der Schlauchpumpe war auf 60 ml Wasserimin bei 20*C ohne Filter eingestellt. Die Filterflache des Oberflächen- filters betrug 10,2 cm2. Bei der Filtration wurde nun der sich vor dem Filter aufbauende Druck in Abhängigkeit von der Zeit bei den beiden Dispersionen gemessen. Das Ergebnis für beide Dispersionen ist aus den Diagrammen 2a und 2b der Fig. 3 zu ersehen. Die Dispersion 2a der erfindungsgamassen Verbindung II-5 zeigte nach 5 min einen Druckanstieg von 0,2 bar, der noch nach 1 Stunde konstant ist. Dagegen stieg der Druck für die Vergleichsdisperuion 2b kontinuierlich an. Solche Druckanstiege führen zu betracht- lichen Produktionsproblemen, da ein haufiger Filterwechsel stattfinden muss und die Dosierung während des Begusses nur sehr ungleichmässig erfolgen kann. Beispiel 4 Auf einen Celluiosetriacetatschichtträger mit Haftschicht wurde eine niederempfindliche Schicht aus einer grünsensibilisierten Silberbromidiodid-Emulsion (6 mol-% AgI) enthaltend 3,0 g AgNO3/mê. 3,2 g Gelatine/ , 0,6 g darin dispergierten Farbkuppler A sowie 0,2 rnmol der in der Tabelle 3 angegebenen Maskenkuppler, aufgetragen. Über diese Schicht wurde eine Schutzschicht betstehend aus 1,0 g GelatinelP aufgebracht. Beide Schichten wurden mit einem Carbamoylpyridiniumsalz als Härtungsmittel verarbeitbar gemacht. Nach Belichtung hinter einem graduierten Graukeil und Entwicklung nach E. Ch. Gehret, Brit. J. of Photography 1974, S. 597 wurden Dmax, Empfindlichkeit und Dmin-pp ermittelt. Farbkuppler A EMI34.1 Maskenkuppler Dmax Empfindlichkeit Dmin-pp logH - ohne - 3,03 -4,00 , 0,35 V-4 3,61 -4,00 0,87 V-2 3,60 -3,97 0,82 II-1 3,59 -4,00 0,55 II-13 3,59 -3,98 0,42 II-5 3,60 -4,01 0,57 I1-3 3,60 -3,99 0,63 Il-6 3,63 -4,05 0,57 Aus der Tabelle 3 kann entnommen werden, dass der erfin dungsgemässe Maskenkupplertyp bei gleicher Empfindlichkeit wie bei den Vergleichskupplern einen deutlich niederen pp-Schleier bei gleichem Dmax ergibt.

Claims: Patentansprüche 1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Purpurkuppler zugeordnet ist, und mindestens einem gelben 4-Bisalkoxyphenylazopyrazolonfarbstoff, der in einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder in einer nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, dass der gelbe Farbstoff der folgenden Formel I entspricht EMI36.1 worin bedeuten Y Aryl oder Acyl, R1, R2 je einen Rest der Formel EMI36.2 wobei m und n für 1, 2 oder 3 stehen und m+n < 4: Z einen Phenylrest. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel 1 R1 und R2 unabhan gig voneinander Isopropyl oder s-Butyl bedeuten. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der gelbe Farbstoff der folgen den Formel II entspricht EMI37.1 worin bedeuten R1, R2 je einen Rest der Formel EMI37.2 wobei m und n für 1, 2 oder 3 stehen und m+n s 4 Q H, Halogen oder Alkoxy T einen organischen Rest Z einen Phenylrest.

Inventors: JUNKERS, GUNTER, DR., LANGEN, HANS, DR., RENNER, GUNTER, DR., Junkers, Günter, Dr., Renner, Günter, Dr.
Applicants: AGFA-GEVAERT AG
Application year: 1986
Main classification: G03C7
IPC codes: G03C7, C09B29