METHOD OF TREATING MATERIALS CONTAINING OXIDIZABLE OR REDUCIBLE SUBSTANCES

Abstract: The materials are burned and then cooled in a cooling zone by direct heat exchange with a gas. In order to be able to influence the colour of the materials, it is proposed to feed the cooling zone with a gas which has an oxygen content higher than that of air.

Description: Verfahren zum Behandeln von oxidierbare bzw. reduzierbare Substanzen enthalten den Materialien Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von oxi dierbare bzw. reduzierbare Substanzen enthaltenden Materialien, wobei die Materialien gebrannt und nachfolgend in einer Kühlzone in direktem Wärmetausch mit einem Gas gekühlt werden. Zum Brennen von beispielsweise Ziegeln, Klinker oder sonstigem grob- und feinkeramischem Material werden diese Materialien häufig in einem Tunnelofen behandelt. Die Tonund Keramikwaren werden zu Stapeln zusammengefasst, die auf Wagen errichtet werden. Die Wagen werden in einer Reihe durch den Tunnelofen geleitet. Im Tunnelofen durchlaufen die Ton- oder Keramikwaren zunächst eine Vorheizzone, in der ihre organischen Substanzen oxidiert werden. Nachfolgend durchlaufen die Waren eine Brennzone, in der die Ton- oder Keramikwaren die höchste Temperatur annehmen, und anschliessend eine Kühlzone. Zur Kühlung dergebrannten Materialien wird der Kühlzone Luft zugeführt. Beim Herstellen der eingangs angegebenen Materialien, insbesondere bei Steinzeugfliesen wird in den meisten Be trieben mittlerweile auf die Technologie des Schnellbrandes umgestellt. Hierbei durchlaufen Fliesen einen Ofen liegend in einer Lage in wesentlich kürzerer Zeit als im herkömmlichen konventionellen Tunnelofenbrand. Meist werden die Materialien in der Heizzone direkt oder indirekt mit Gas- oder Gas/Luftgemisch-Feuerung gebrannt, wobei der Sauerstoffgehalt der Atmosphäre in der Brennzone meist sehr niedrig liegt (ca. 2 bis 5 Vol-%). Oxidierbare bzw. reduzierbare, Substanzen enthaltende Materialien nehmen beim Schnellbrandverfahren eine andere Farbe an, als beim Langzeitbrandverfahren. Fliesen, die beispielsweise nach einem Langzeitbrand aufgrund einer Eisenoxidfärbung ein helles rot zeigen, nehmen im Schnellbrand dagegen eine dunkelgraurote Farbe an. Dieser Effekt ist unerwünscht. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs erwähnten Art anzugeben, durch das die Farbe der Materialien beeinflusst werden kann. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass der Kühlzone ein Gas zugeführt wird, das einen höheren Sauerstoffgehalt hat als Luft. Im Unterschied zu herkömmlichen Verfahren dient beim erfindungsgemässen Verfahren nicht Luft als Kühlgas, sondern ein Gas, das einen höheren Sauerstoffgehalt als Luft hat. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass die endgültige Farbe von oxidierbare bzw. reduzierbare Substanzen enthaltenden Materialien nach der Heizzone in der Kühlzone entsteht und dort beeinflussbar ist. So zeigten beispielsweise unglasierte Fliesen, die oxidierbare bzw. reduzierbare, farbgebende Substanzen enthalten, bisher nach einem Schnellbrand eher die Farben des reduzierten Zustandes. Eine oxidierbare bzw. reduzierbare, farbgebende Substanz ist dabei meist Eisenoxid. In der Heizzone des Ofens wird durch hohe Temperatur und niedrigen Sauerstoff-Partialdruck eine reduzierte Form von Eisenoxid bzw. deren Verbindungen von zweiwertigem Eisen gebildet. Diese Verbindungen sind selbst schwarz und färben eine Fliese folglich dunkel. Dabei entfällt der rotfärbende Eisen-III-Oxidanteil. Durch Einsatz von Luft in der Kühlzone eines konventionellen Langzeitbrandofens wurde eine derartige Dunkelfärbung durch Reoxidation der Eisen-II-Verbindungen zu rotfärbendem Eisen-III-Oxid behoben. Ein vergleichbarer Effekt tritt z.B. in der Sturzkühlung eines Schnellbrandofens nicht ein. In der -Sturzkühlung wird in der Regel Luft auf die zu kühlenden Materialien geblasen und nach dem Wärmetausch mit den Materialien aus dem Ofen abgezogen. Erfindungsgemäss wurde festgestellt, dass bei einer raschen Abkühlung von Materialien wie in der Sturzkühlung eines Schnellbrandofens durch ein erhöhtes Sauerstoffangebot eine Beschleunigung der Reoxidation bewirkt wird. Dieser Effekt war überraschend, da bei Lufteindüsung in der Sturzkühlung ohnehin ein relativ hoher Sauerstoffgehalt von ca. 21 Vol-% vorliegt. Der mit einem erhöhten Sauerstoffangebot verbundene Effekt ist nicht erwartet worden. Anscheinend ist bei einer raschen Kühlung wie in der Sturzkühlung beim Schnellbrand für eine ausreichende Reoxidation zu wenig Zeit. Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist daher, dass die Verwendung eines Kühlgases mit einem über 21 Vol-% liegenden Sauerstoffgehalt eine Beschleunigung der Reoxidiation bewirkt. Auf diese Weise kann z.B. auch beim Schnellbrand von Fliesen mit Eisenoxid als farbbestimmender Substanz ein helles Rot erzielt werden, oder bei z.B. im Langzeitbrand gelb gefärbten Fliesen der im Schnellbrand entstehende olivgrüne Farbton in Richtung beigegelb abge ändert werden. Nach einer Ausgestaltung der Erfindung hat es sich als günstig erwiesen, wenn das als Kühlgas verwendete Gas einen Sauerstoffgehalt von 25 bis 50 Vol-% besitzt. Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung besteht das Kühlgas aus sauerstoffangereicherter Luft. Der Sauerstoff kann dabei der Luft vor dem Einleiten in'den Ofen aber auch erst innerhalb des Ofens zugemischt werden. Im letztgenannten Fall kann der Sauerstoff z.B. über Lanzen direkt im Bereich der Kühlluftzufuhr in den Ofen geleitet werden. Ein besonders hohes Sauerstoffangebot, das eine besonders rasche Reoxidation bewirkt, wird nach einer anderen vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung geschaffen, wenn das Gas Sauerstoff ist. Eine homogene Färbung der Materialien wird in einer Variante der Erfindung erzielt, wenn der Sauerstoffgehalt des Kühlgases konstant gehalten wird. In einer anderen Variante der Erfindung können Farbschwankungen erzielt werden. Dazu wird vorteilhafterweise der Sauerstoffgehalt des Kühlgases variiert. Bisher wurde Sauerstoff in der Vorwärmzone unter anderem zur Beseitigung schwarzer Kerne eingesetzt, sowie in Brennern zur Optimierung der Verbrennung bzw. der Brennkurve. Die Verwendung eines Kühlgases mit einem höheren Sauerstoffgehalt als Luft in der Sturzkühlung kann in Kombination mit einem Sauerstoffeinsatz in der Vorwärmzone erfolgen. Damit besteht die Möglichkeit der Beeinflussung von schwarzen Kernen und von der Farbe der Materialien mit einer Anlage. Das erfindungsgemässe Verfahren kann vorteilhafterweise bei jedem keramischen Produkt, das seine Farbgebung über oxidierbare bzw. reduzierbare Substanzen erhält, verwendet werden. Wegen der oben geschilderten Situation beim Schnellbrand derartiger Materialien ist die Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens auf die Herstellung dieser Materialien im Schnellbrandverfahren besonders vorteilhaft.

Claims: A process for firing combustible material in accordance with the fast firing method wherein the material to be fired contains colour-bearing, oxidizable or reducible substances and wherein the material to be fired is heated, fired and then cooled in a cooling zone in direct heat exchange with a cooling gas, characterised in that a cooling gas containing 25 to 100 vol% oxygen is supplied to the cooling zone. A process as claimed in Claim 1, characterised in that air enriched with oxygen is used as cooling gas. A process as claimed in Claim 1 or 2, characterised in that the oxygen content of the cooling gas is maintained constant. A process as claimed in Claim 1 or 2, characterised in that the oxygen content of the cooling gas is varied.

Inventors: VOCKE, PETER, DR.-ING.
Applicants: LINDE AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1986
Main classification: C04B33
IPC codes: F27B9, C04B33