SEPARATION OF AMMONIA FROM A SODIUM SOLUTION BY MEANS OF DISTILLATION

Abstract: 1. Use of distillation columns having flat perforated trays without discharge ducts, the perforated trays of which have a distance of from 20 to 150 cm, an opening cross section of from 5 to 25% and a hole diameter of between 0.5 and 7 cm, for the distillative separation of ammonia from liquids having been made alkaline, and more specifically mother liquors having been admixed with lime milk of the ammonia-soda process in distillation columns comprising trays.

Description: Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur destillativen Abtrennung von Ammoniak aus alkalisch gestellten Flüssigkeiten, insbesondere mit Kalkmilch versetzten Mutterlaugen des Ammoniak-Soda-Verfahrens in Destillationskolonnen mit Böden. Bei der Soda-Herstellung nach dem Ammoniak-Verfahren fällt im allgemeinen ein Flüssigkeitsstrom an, der neben Calciumchlorid und anderen Salzen freies Ammoniak enthält. Zur Vermeidung von Arnmoniakverlusten muss Ammoniak abdestilliert werden. Der Flüssigkeitsstrom enthält neben wasserlöslichen Salzen meist auch wasserunlösliche Stoffe wie Siliciumdioxyd, Calciumcarbonat und Calciumsulfat in Form von Feststoffpartikeln und zwar in Mengen von zusammen bis zu 3%. Bei der Destillation fallen weitere Feststoffe, insbesondere Calciumsulfate aus, die die bereits vorhandenen Feststoffe verbacken und damit zu erheblichen Verkrustungen und schliesslich zur Verstopfung der Destillationskolonne führen. Zur Lösung dieses Problems werden in der Sodaindustrie speziell entwickelte Destillationskolonnen eingesetzt, deren Bauweise die Verkrustung berücksichtigt. Überwiegend werden dazu Bodenkolonnen mit extrem grossen Glocken eingesetzt. In geringerem Masse werden auch Kolonnen mit Rühreinrichtungen verwendet. Diese Kolonnenkonstruktionen sind ein Kompromiss zwischen einer möglichst langen Betriebszeit bis zum Verstopfen und einer vertretbaren Trennleistung der Kolonne. So liegt das in diesen Kolonnen erzielte Verstärkungsverhältnis je Boden auch bei Bodenabständen von 1,5 m und Kolonnendurchmessern von 3,0 m unter 0,7, was für konventionelle Destillationskolonnen einen sehr kleinen Wert darstellt. Üblicherweise werden mit konventionellen Bodentypen und Bodenabständen unter 40 cm bei Kolonnendurchmessern über 2,0 m Verstärkungsverhältnisse je Boden über 1 erreicht. Weiterhin weisen die in der Sodaindustrie gebräuchlichen Bodenkonstruktionen grosse Druckverluste je Boden auf. Beispielsweise führt eine Glockenbodenkolonne von 3,0 m Durchmesser und einem Bodenabstand von 1,5 m bei 13 Böden zu einem Druckverlust von 0,35 bar in der Kolonne. Das geringe Verstärkungsverhältnis der Böden führt zusammen mit dem hohen Druckverlust in der Kolonne zu einem spezifischen Energiebedarf zur Abtrennung des Ammoniaks von 1,4 bis 1,5 t Dampf/t Soda. Bekannte Kolonnen- oder Bodentypen mit höherer Trennleistung, z.B. Böden mit kleinen Glocken, Ventilböden, Siebböden mit oder ohne Ablaufschacht, wurden bisher in der Sodaindustrie für dieses Destillationsproblem nicht eingesetzt. Die geringeren Abmessungen der Gasdurchtritts-Querschnitte dieser Böden von einigen Millimetern führt bei Produkten, die zur Verkrustung neigen, zu viel zu kurzen Standzeiten der Kolonnen. In der chemischen Industrie werden zur Destillation organischer Produkte, bei denen Rückstände ausfallen können, mit Erfolg Siebböden ohne Ablaufschächte (Dual-flow-Böden) eingesetzt. Die geringere Verkrustungsneigung dieser Böden beruht darauf, dass in der Kolonne keine trockenen Stellen auftreten, so dass Verkrustungen durch ausfallende Rückstände nicht auftreten oder wieder aufgelöst werden. Bei vorliegendem Destillationsproblem, nämlich der destillativen Abtrennung von Ammoniak aus alkalisch gestellten Flüssigkeiten, insbesondere mit Kalkmilch versetzten Mutterlaugen des Ammoniak-Soda-Verfahrens in Destillationskolonnen mit Böden, sind die Feststoffe jedoch als unlösliche Bestandteile bereits im Zulauf zur Destillationskolonne enthalten. Sie werden ausserdem durch den langsamen Ausfall von Gips in der Kolonne zu Krusten gebunden. Ein Lösen dieses Feststoffes in der Flüssigkeit ist dann nicht mehr möglich, d.h., ein Verkrusten der Kolonne ist auch bei diesem Bodentyp nicht zu vermeiden. Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, die Standzeiten der Kolonne zu verbessern und dabei wirtschaftlich zuverlässig und reproduzierbar zu arbeiten. Diese Aufgabe kann in überraschend guter Weise dadurch gelöst werden, dass Kolonnen mit ebenen Lochböden ohne Ablaufschächten eingesetzt, deren Lochböden einen Abstand von 20 bis 150 cm, einen öffnungsquerschnitt von 5 bis 25% und Lochdurchmesser zwischen 0,5 und 7 cm aufweisen. Vorzugsweise beträgt der öffnungsquerschnitt 10 bis 20% und der Lochdurchmesser 3 bis 5 cm. Erfindungsgemäss kann die Standzeit der Kolonnen gegen über den bisher eingesetzten Glockenbödenkolonnen von ca. zwei bis sechs Monaten auf über ein Jahr erhöht werden. Bei den Versuchen hat sich gezeigt, dass sich zwar in der Kolonne Krusten an den Wänden und Böden bilden, die Löcher jedoch frei bleiben. Verstopfungsprobleme der Kolonne durch Abplatzen der Verkrustungen, die bei dem bisher verwendeten Kolonnentyp zum Verstopfen der Ablaufschächte führten, traten bei der Verwendung des genannten Kolonnentyps nicht auf. Offensichtlich werden abgeplatzte Schalen durch die grosse Turbulenz auf den Böden zerschlagen oder sie bilden sich erst gar nicht aus. Der spezifische Energiebedarf der Kolonne liegt erfindungsgemäss 30% niedriger und damit deutlich unter dem der üblichen Kolonnen. Diese Verringerung ergibt sich einerseits durch Erhöhung der Stoffaustauschfläche in der Kolonne, bei gleicher Kolonnenhöhe und der damit deutlich höheren Zahl an theoretischen Trennstufen, und andererseits durch die Verringerung des Druckverlustes von 0,35 auf 0,1 bar und der damit verbundenen Verringerung der Ablauftemperatur im Kolonnensumpf von etwa 100C (geringerer Energiebedarf zum Aufheizen der Flüssigkeit). Die Untersuchungen haben weiterhin gezeigt, dass die Verringerung des Flüssigkeitsstandes (hold up) in der Kolonne und die damit verbundene Verringerung der Verweilzeit der Flüssigkeit in der Kolonne keinen negativen Einfluss auf die Trennleistung der Kolonne haben. Offensichtlich sind die Lösungsgeschwindigkeit des Calciumhydroxids und die anschliessende Zersetzungsgeschwindigkeit von Calciumchlorid-Ammoniakaten so hoch, dass dies keinen negativen Einfluss auf die Destillation hat. Es ist bekannt, dass die erfindungsgemäss verwendeten Kolonnen wesentlich empfindlicher sind gegenüber Schwankungen der durchgesetzten Mengen. Während herkömmliche Glockenböden etc. zwischen 30 und 100% ihrer Kapazität gute Trennleistungen erbringen, müssen die erfindungsgemäss verwendeten Kolonnen mit 70 bis 100% ihrer Kapazität gefahren werden. Dieser Nachteil kann aber heutzutage durch die verbesserte Regeltechnik problemlos ausgeglichen werden. In den nachfolgenden Beispielen ist das erfindungsgemässe Verfahren im Vergleich zum Stand der Technik näher erläutert. Beispiel 1 Eine Versuchskolonne mit einem Durchmesser von 0,5 m mit 20 Böden und einem Bodenabstand von 30 cm wurde eingesetzt, wobei der offnungsquerschnitt (Offnungsverhältnis) 15% betrug. Der Lochdurchmesser betrug 2,5 cm. In dieser Versuchsanlage wurde die mit Kalkmilch alkalisch gestellte Mutterlauge des Ammoniak-Soda Verfahrens destillativ aufgetrennt. Es wurden keine Verkrustungen der Kolonne beobachtet, und zwar über einen Zeitraum von nahezu 4 Monaten. Im Vergleich dazu ist die Betriebsdauer der Produktionsanlage mit den üblichen Glockenböden auf durchschnittlich 8 bis 9 Wochen begrenzt, da dann die Rolonnenböden verkrustet sind. Erstaunlicherweise war der Dampfverbrauch pro eingesetzter Menge Lauge erheblich geringer, wobei mindest vergleichbare Trennleistungen erzielt wurden. Die spezifischen Daten der Versuchsanlage sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt und wurden den entsprechenden Daten der Produktionsanlage gegenübergestellt. Betriebs- Versuchs- Versuchs- Versuchs- Produkdaten anlage beginn ende tions anlage Laugemenge (L m3/h) 10 9,5 120 Dartpf- menge (D kg/h) 1.000 1.050 21.700 D/L (kg/m3) 100 110 180 Kopfdruck bar 0,16 0,16 0,15 Sumpf- druck bar 0,18 0,17 0,4 S'rpf- konzentration NH3 mg/l 20 18 25

Claims: Destillative Abtrennung von Ammoniak aus der Soda-Endlauge Patentansprüche 1.) Verfahren zur destillativen Abtrennung von Am moniak aus alkalisch gestellten Flüssigkeiten, insbesondere mit Kalkmilch versetzten Mutterlaugen des Ammoniak-Soda-Verfahrens in Destillationsko lonnen mit Böden, dadurch gekennzeichnet, dass Ko lonnen mit ebenen Lochböden ohne Ablaufschächten eingesetzt werden, deren Lochböden einen Abstand von 20 bis 150 cm, einen offnungsquerschnitt von 5 bis 25% und Lochdurchmesser zwischen 0,5 und 7 cm aufweisen. 2.) Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass der öffnungsquerschnitt 10 bis 20% be trägt. 3.) Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, dass der Lochdurchmesser 3 bis 5 cm be trägt. 4.) Verwendung von Destillationskolonnen mit ebenen Lochböden ohne Ablaufschächten, deren Lochböden einen Abstand von 20 bis 150 cm, einen offnungs- querschnitt von 5 bis 25% und Lochdurchmesser zwischen 0,5 und 7 cm aufweisen, zur destillativen Abtrennung von Ammoniak aus alkalisch gestellten Flüssigkeiten, insbesondere mit Kalkmilch versetz ten Mutter laugen des Ammoniak-Soda-Verfahrens in Destillationskolonnen mit Böden.

Inventors: DUST, HANSPETER, DR., EISENHAUER, GERHARD, DR., WICKENHAUSER, GERHARD, DR., Wickenhäuser, Gerhard, Dr.
Applicants: CHEMISCHE FABRIK KALK GMBH
Application year: 1986
Main classification: B01D3
IPC codes: C01D7, B01D3, C01C1