RADIATION-POLYMERISABLE MACROMERS FROM POLYESTERS WITH (METH)ACRYL GROUPS, AND THEIR USE

Abstract: Adhesive with permanent tack property is based on polyesters with (meth)acrylyl gps., comprising (a) basic polyester with OH gps., and average mol.wt. 1000-1000, which is liq. at 20 degC and consists of (a1) hydroxypolyester with branched polyester chains with branches at three and higher polyester-forming functions and/or (a2) hydroxypolyesters with 4-36C alkyl side chains linked through ester gps. or ether bridges of three or higher polyester-forming functions, in which 10-90% of the OH gps of the polyester are reacted with (meth)acrylate cpds. by using (b) (meth)acrylyl cpd of the type (b1) isocyanatoalkyl (meth)acrylate and/or (b2) adducts of di-or triisocyanates or polyisocyanates or isocyanato prepolymers of polyesters or polyethers with low mol.wt. with hydroxyalkyl (meth)acrylates and/or (b3) methyl-acrylamidoglycolate methyl ether and/or (b4) by reacting 10-90% of the OH gps. of the polyester with a dicarboxylic acid, tricarboxylic acid or anhydride to COOH gps., with glycidyl (meth)acrylate and/or (b5) (meth)acrylic acid or their derivs. and (c) applying a thin film of the (meth)acrylated polyester to a surface and curing with electrons or UV radiation after addn. of a photo-initiator if necessary, to give a permanently tacky surface.

Description: Strahlenhärthare Makromere auf der Basis von (meth) acrylfunktionellen Polyestern und deren Verwendung Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind strahlungshärtbare, (meth)ecrylgruppenfunktionelle Polyester, die in der Hauptkette verzweigt sind und/oder eliphatische Seitenketten besitzen und deren Hydroxylgruppen zu maximal 90 % durch strahlenhartbare funktionelle Gruppen ersetzt worden sind. (Meth)acrylfunktionelle Polyester bzw. Polyeeterurethane sind bekennt. Sie dienen in erster Linie als Rohstoffe für Lacke, die mit Reaktivverdünnern und Photoinitiatoren zu harten Filmen vernetzt werden. Ohne reaktive Monomere werden sie überwiegend aus Lösungen verarbeitet. Durch Zusätze klebrigmechende Harze können mit solchen (meth)acrylierten Oligo- oder Polymeren auch ober flächenklebrige Beschichtungen hergestellt werden. Die Verfahren zur Herstellung makromerer d.h. mit Hilfe ihrer funktionellen Gruppen strahlenhärtbarer Polymerer aus Polymeren sind vielfältig. So werden nach DE-OS 28 38 691 und DE-OS 30 OO 308 Herstellwege durch Veresterung von Hydroxylpolyestern mit Acrylsäure beschrieben. Die Problematik dieses Verfahrens liegt darin, daB diese Vereeterungsreaktionen nicht vollstänig abläuft und somit nicht umgesetzte Monomere entweder durch komplizierte Destillationsverfahren entfernt oder durch Reaktion mit z.B. Epoxiden gebunden werden müssen. Ein Verfahren, das beide Wege vereint, wird in der EP-PS O 054 105 beschrieben. Ein anderes Verfahren ist die Umsetzung von Hydroxylpolyestern mit Säureanhydriden und danach mit Glycidylestern von (meth)acrylfunktionellen Monomeren nach der US-PS 4,158,618, wobei durch Verwendung von halogenierten, cyclischen Anhydrider; ein interner Photoinitiator in das Polymere eingebaut wird. Häufig erfolgt die Einführung von (Meth)acrylgruppen in Polyeate Ober Diisocyanate, wobei entweder Isocyanstpräpolymer hergestell wird, das im weiteren mit einem Hydroxyalkyl(methacrylst abreagiert wird, oder der Polyester mit einem Addukt aus Diisocyanat und Hydroxyslkyl(meth)scrylat umgesetzt wird (US-PS 4,174,307 und US-PS 4,164,486). In der US-PS 4,174,307 werden (meth)scrylgruppenhaltige Monomere oder Oligomere mit sehr niedrigen Molekulargewichten verwendet. Bei den (meth)acrylierten Polyestern nach der US-PS 4,164,486 handelt es sich um solche, die zur Verbesserung ihrer Metallhaftung Dimerfettsäure und ethoxyliertes Bisphenol A enthalten. Aufgrund ihrer Zusammensetzung sind diese Produkte beim Raumtemperatur fest und weisen bei höheren Molekulargewichten so grosse Viskositäten auf, dass sie nur aus Löung und/oder mit Zusätzen monomerer Reaktivverdünner verarbeitet werden können. Die Herstellung acrylfunktioneller Polyether durch Umsetzung mit Isocyanatoalkyl(meth)acrVlat beschreibt die US-PS 4,233,425. Den bekannten (meth)acryl-gruppenhaltigen Polyestern, die über Diisocyanate zugängig sind, ist gemeinsam, dass sie entweder über wiegend linear durch die funktionelle Polyesterhestandteile aufgebaut sind oder im Falle einer Verzweigung der Hauptkette aus Polyestern geringer Kondensationagrade entstehen. Soweit nach der Funktionalisierung, besonders im Falle verzweigter höhermole- kularer Basiapolysster hohe Viskositäten auftreten, werden die Produkte aus Lösung und/oder mit groBen ZusEtzen monomerer Reaktivverdünner verarbeitet. Um bei Beschichtungen harte, kratzfest Filme nach der Vernetzung zu erhalten, werden weitere ungesättigte Monomere eingebaut und/oder die Hydroxylgruppen trotz der genannten Schwierigkeiten möglichst vollstfindig durch polymerisationsfähige Acrylgruppen substituiert. Es bestand daher die Aufgabe, (meth)acrylgruppenhaltige Makromere auf der Basis von Polyestern zu entwickeln, die bei bzw. trotz höherem Molekulargewicht bei Raumtemperatur noch flüssig sind und somit lösungsmittelfrei verarbeitet werden können. Gleichzeitig sollte auch bei unvollständigem Ersetzen der Hydroxylgruppen des Polyesters durch ungesättigte Gruppen enthaltende Isocyanate ohne monomere Reaktivverdünner und Photoinitiatoren durch Elektronenbestrahlung ein ausreichender Kohäsionsaufbau der Polyester bewirkt werden. Die gestellte Aufgabe konnte dadurch gelöst werden, dass solche Bssispolyester verwendet werden, über Esterbrücken oder ggf. Etherbrücken an die Hauptkette gebundene, aliphatische Seitenketton tragen. Diese Polyester müssen, um eine genügende Kohäsion zu gewährleisten, Molekulargewichte non 1.000 bis 10.000 besitzen. Durch die Verzweigung der Hauptkette genügt es weiterhin, die ursprünglich vorhandenen Hydroxylgruppen des Polyesters zu 10 bis 90 % durch polymerisationefähige, ungesättigte, funktionelle Gruppen zu ersetzen, die bei Strahleneinwirkung reaktiv härten. )Ein Zusatz weiterer monomerer ungesättigter Verbindungen zur Erreichung einer vollständigen Vernetzung ist also nicht erforderlich. Um wiederum auch bei höheren Molekulargewichten noch flüasige Produkte zu erhalten, muss es sich bei den Basis polyestern um amorphe Produkte mit Glasumwandlungstemperaturen 5unter OOC, vorzugsweise unter -200C handeln. Dies kann nun einer seits durch die Wahl überwiegend aliphatischer Polycarbonsäuren und Polyolen erreicht werden. Beispiele für solche aliphatischer Bausteine sind Dicarbonsäurediole mit Alkylseitenketten von 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie Triole wie etwa Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit u.s.. Ebenso elegant ist jedoch die Einführung aliphatischer Seitenketten, die über Partialester einer Polycarbonsäure mit aliphatischen Monoalkoholen oder über Partialester eines Polyols mit aliphatischen Monocarbonsäuren oder ggf. über Partialether von Polyolen mit aliphatischen Monoalkoholen möglich ist, wobei der Aufbau der Partialester so beschaffen ist, daB eine durchschnittliche Funktionalität von 2 bis 3 resultiert. Als Funktionalität von 2 wird dabei die eines linearen unverzweigten Polyesters verstanden, bei dem die Zahl der Polyesterbindungen eine Einheit aus Polycarbonsäure und Polyol 2 beträgt, wobei entweder keine weiteren Carboxyl-bzw. Hydroxylgruppen an dieser Einheit vorhanden sind oder durch Monocarbonsäuren bzw. Monoalkohole verschlossen sind. Entsprechend resultiert eine Funktionalität von 3 an einer solchen Polyestereinheit aus Polycarbonsäure + Polyalkohol, wenn an dieser Einheit in Mitte über eine weitere Carboxyl- oder Hydroxylgruppe eine Seitenkette des Polyesters gebunden ist. Gegenstand der Erfindung sind daher strahlenhärtbare Makromere auf der Basis von (meth)acrylfunktioneller Polyester, dadurch gekennzeichnet, daS a) Hydroxylgruppen enthaltende Basispolyester mit mittleren Molekulargewichten von 1.000 bis 10.000 und bei2 C flüssigem Zustand, welche Alkylseiten ketten mit 4 bis 36 C-Atomen in der Alkylgruppe über Estergruppen oder Etherbrücken von dritten oder höheren polyesterbildenden Funktionen an die Hauptkette gebunden enthalten, zu 10 bis 90 % der Hydroxylgruppen der Polyester nach a) mit Acrylat verbindungen oder Methacrylatverbindungen umgesetzt sind, wobei b1) Isocyanatoalkyl(meth-)acrylat und/oder b2) Addukten aus Di- oder Triisocyanaten oder Poly isocyanaten oder Isocyanatopraepolymeren von Polyestern oder Polyethern mit niedrigem Mole kulargewicht mit Hydroxylalkylacrylaten bzw.Hy droxyalkylmethacrylaten und/oder b3) Methyl-acrylamidoglykolat-methylether und/oder b4) nach Umsetzung von 10 bis 90 % der Hydroxylgrup pen der Polyester mit einer Dicarbonsäure, Tri carbonsäure oder deren Anhydriden mit den so ge bildeten Ca^rboxylgruppen unter Bildung von Carb oxylgruppen mit Glycidylacrylat oder Glycidyl methacrylat und/oder b5) mit Methacrylsäure oder Acrylsäure oder deren Derivaten verwendet sind. Als Estersegment der Polyester wird dabei die sich wiederholende Gruppierung EMI5.1 aus Di -oder Tricarbonsäure und,x, als deren Kohlenwasserstoffrest und einem Di- oder Triol mit ¯ als deren Kohlenwasserstoffrest verstanden, wobei die Alkylseitenkette über eine dritte polyesterbildende Funktion, d.h. eine dritte Carboxylgruppe der Tricarbonsäure oder eine dritte Hydroxylgruppe des Triols gebunden ist. Die neuen Polyester sind unvernetzt und weitgehend linear d.h. aus unverzweigten Hauptketten mit nur vergleichsweise geringer, durch trifunktionelle Glieder der Hauptkette bedingter Kettenverzweigung, aufgebaut, obgleich Tricar- bonsäuren bzw. höhere Polycarbonsäuren und ggf. Triole bzw. höher funktionelle Polyole notwendig mitzuverwenden sind. Die neuen Basispolyester weisen ganz oder überwiegend eine Kammstruktur - in vereinfacht gesehener ebener Pro jektion - auf bzw. eine Struktur, in der die Alkylseitenketten in möglichst regelmässiger, statistischer Anordnung aus der im wesentlichen linearen und unverzweigten Hauptkette der Polyester herausragen. In den erfindungsgemässen Polyestern stammen die Alkylsei- tenketten aus Monocarbonsäureresten oder aus Monoalkanol resten, die an dritte Funktionen, d.h. Carboxylgrurpen oder Etherbrücken von Tricarbonsäuren oder ggf.Tetracarbonsäuren, oder von Triolen oder ggf. Tetraolen in den Estersegmenten gebunden sind. Die Alkylseitenketten sind im wesentlichen gleichmässig entlang der Hauptkette der Polyester gebunden, d.h. die Estersegmente der Hauptkette aus Di- bzw. Polycarbonsäuren, Di- bzw. Polyolen und Dihydroxy-mono- bzw. Hydroxydicarbonsäuren besitzen zumindest teilweise Carboxyl- oder Ethergruppen mit daran gebundenen Alkylresten der Monocarbonsäure bzw. Monoalkohole. Es ist erfindungsgemäss erforderlich, dass im wesentlichen eine Funktionalität der polyesterbildenden Bestandteile von lediglich 2 oder wenig mehr in der Polyesterhauptket te vorliegt, d.h. dass lediglich 2 Carboxylgruppen der Polycarbonsäuren bzw. lediglich 2 Hydroxylgruppen der Poly ole oder lediglich durchschnittlich 2 polyesterbildende Hydroxyl- bzw. Carboxylgruppen einer Hydroxypolycarbon- säure in der Hauptkette der Polyester gebunden sind, obgleich als Ausgangsstoffe Tricarbonsäuren bzw. höhere Po lyearbonsäuren und Triole bzw. höhere Polyole zusätzlich zu Dicarbonsäuren und Diolen verwendet werden. Die dritte Carboxylgruppe der Tricarbonsäuren und 3 OH-Gruppe der Triole trägt durch Wahl der Ausgangsstoffe und Herstellbedingungen die genannten Alkylseitenkette. Es ist daher erfindungsgemäss vorgesehen, vorzugsweise Al kylester von mindestens trifunktionellen Carbonsäuren, ins besondere Monoester von Tricarbonsäuren und Diester von Tetracarbonsäuren, jedoch auch Dialkylester von fricarbon- säuren und ggf. Trialkylester von tetrafunktionellen Carbonsäuren bzw. aliphatische Monoester von Triolen und Diester von Tetraolen, jedoch auch Diester aliphatischer Carbonsäuren von Triolen und Triester aliphatischer Carbon säuren von Tetraolen als Ausgangs stoffe neben den üblichen Dicarbonsäuren und Diolen bzw.. Hydroxycarbonsäuren zu verwenden. Bevorzugt sind Glycidylester von Monocarbonsäuren und Mono- bis Trialkylester von Tricarbonsäuren, wobei bei der Polyesterbildung eine Alkylestergruppe der Monocarbon säure im Polyester erhalten bleibt, während weitere Alkyl estergruppen in üblicher Weise abgespalten werden. Weiter bevorzugt sind Trimethylolpropanester von Monocarbonsäure Erfindungsgemäss ist es jedoch in vielen Fällen auch möglich, anstelle von besonders Monoestern von Polycarbonsäuren bzw. Monocarbonsäureestern von Polyolen von den Einzelkomponenten Tri- und höhere Polycarbonsäuren plus Monoalkohol bzw. Triol oder höhere Polyole plus Monocarbonsäure auszugehen, selbst Eombinationen von Polycarbonsäure und Monocarbonsäure bzw. Polyol und flonoalkanol sind möglich. Diese Verfahrensweise ist nicht bevorzugt. Erfindungsgemäss ist es entschieden bevorzugt, zum Aufbau der Alkylseitenketten verzweigte Alkohole in Form ihrer Ester oder als Einzelkomponente oder verzweigte Monocar- bonsäuren als deren Ester oder als Einzelkomponente einzusetzen. Als Ausgangsstoffe können bekannte aliphatische Di-, Tri und höhere Polycarbonsäuren, aromatische Di-, Tri- und Polycarbonsäuren, Dihydroxy-monocarbonsäuren und Hydro- xydicarbonsäuren sowie Mono- und Dialkylester der ge nannten Di- und höher funktionellen Carbonsäuren, Mono-, bzw. Dicarbonsäureester von Diolen und höheren Polyolen bzw. Dimonocarbonsäureester und Mono- bzw. Dialkylester von Mono- bzw. Dihydroxymono bzw. Dicarbonsäuren sowie die Mono- und Dialkylether von Diolen und höheren Polyolen sowie die Monocarbonsäuren und Monoalkanole selbst eingesetzt werden. Zum Aufbau der Hauptkette der Polyester sind folgende zwei- und mehrfunktionelle, polyesterbildende Ausgangs- stoffe bevorzugt: als tri- und mehrfunktionelle Polycarbonsäuren, Trimellitsäure, Trimesinsäure, Hemellithsäure, Pyromellithsäur und deren polyesterbildende Derivate sowie sehr bevorzugt Trimellitsäureanhydrid und Trimellitsäuremonoalkyl ester, Trimellitsäure -monoalkylester sowie -dialkylester und -trialkylester. als Dicarbonsäuren, z.B. Terephthalsäure, Hexahydrophtha säure, Tetrahydrophthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure und aliphatische Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Eohlen- stoffatomen sowie deren polyesterbildende Derivate, wie z.B. Azelainsäure, Sebazinsäure, Dodekansäure, als Triole und mehrfunktionelle Polyole Glycerin, Penta erythrit und sehr bevorzugt Trimethylolpropan, Trimethy lolethan, Di-Trimethylolpropanether und deren Ester und Ether, Glycidylester von Monocarbonsäuren, besonders de sogenannten Versaticsäuren. als Mono- bzw. Dihydroxycarbonsäure, z.B. Hydroxybernsteinsäure (Apfelsäure) und als Diole, aliphatische Diole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Monoethylenglykol oder Hexandiol sowie Etherdiole wie Diethylenglykol, Triethylenglykol bis zu Polyether-glykolen mit Mol-Gew. 1.000. Zum Aufbau der Alkylseitenketten sind geradkettige oder verzweigte Alkanole oder aliphatische Monocarbonsäuren mit 4 bis 36, vorzugsweise 4 bis 18 Kohlenstoffatomen bzw. die Mono- oder ggf. Diester bzw. Mono- oder af. Diether der genannten drei- oder mehrfunktionellen Polyole, Polycarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren. Sehr bevorzugt sind verzweigtkettige Alkanole, insbesonde re 2-Ethylhexanol oder ggf. tert.-Butanol sowie verzweigt kettige aliphatische Monocarbonsäuren wie 2-Ethylhexansäu re, Isononansäure oder Sf, < (-Dialkylmonocarbonsäuren in Form der Versaticsäuren, z.B. mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen. Weiter sind entschieden gesättigte polyesterbildende Ausgangsstoffe bevorzugt, d.h. gesättigte Diole und Dicarbonsäuren, gesättigte Tricarbonsäureester oder ggf. Tricarbonsäure, gesättigte Triole und besonders Glycidylester oder ggf. Glycerin. Es können aber auch kleinere Anteile ungesättigter Ausgangsstoffe verwendet werden bis ca. 2 Mol-%, z.B. Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure. Die erfindungsgemässe Aufgabe ist besonders vorteilhaft unter Verwendung von Trimellitsäure-inono-2-ethylhexyl - ester oder einer Mischung von Erimellitsäureanhydrid und 2-Ethylhexanol lösbar. Weiterhin bevorzugt sind Tnmethy lolpropanmonoester, besonders der -mono-2-ethylhexansäure ester. In den erfindungsgemässen Polyestern soll das Molverhältnis von Estersegmenten der Hauptkette zu Seitenketten 1 zu 0,02 bis 2,0 betragen. Als Estersegment der Hauptkette wird dabei der 2-wertige Rest aus einem Dicarbonsäurerest verbunden mit einem Diolrest verstanden, ohne Rücksicht darauf, ob dieses Ester segment weitere Carboxylgruppen oder Hydroxylgruppen trägt oder nicht trägt. Zwar wäre ein solches Molverhältnis von 1,0 zu 4,0 denkbar, doch sind Polyester, zumal lineare Polyester, aus einem Dialkanolester einer Tetracarbonsäure und dem Dialkanolester eines Te- traols nur schwer zu verwirklichen. Demgegenüber ist ein Polyester mit dem genannten Molverhältnis 1,0 zu 2,0 mit im Mittel einer Alkylseitenkette Je Dicarbonsäurerest und einer Alkylseitenkette je Diolrest, beispielsweise aus rimellitsäure-mono-2- ethylhexylester und Urimethylolpropan-2-ethylhexyl- ester durchaus herstellbar und sinnvoll. Molverhältnisse von Estersegmenten der Hauptkette zur Seitenkette von 1,0 zu 0,05 bis 1,0 sind bevorzugt. Die Polyester gemäss der Erfindung haben bemerkenswerte Ei genschaften. Insbesondere wird eine Verzweigung der Polyesterketten weitgehend vermieden, so dass nicht nur die teilnehmenden Diole und Dicarbonsäuren, sondern alle Polyole durchschnittlich 2 Hydroxylgruppen zur Polyesterbildung zur Verfügung stellen, alle Polycarbonsäuren ebenfalls 2 Carboxylgruppen polyesterbildend in den Estersegmenten der Hauptkette enthalten haben und in Hydroxycarbonsäuren ebenfalls 2 der funktionellen Gruppen zur Bildung von Estersegmenten der Hauptkette beitragen. Eine geringfügige Kettenverzweigung der Polyesterketten ist jedoch nicht vermeidbar und kann toleriert werden. In den erfindungsgemässen Polyestern liegen die Glastemperaturen vorzugsweise unter 00 C, sehr bevorzugt unter minus 200 C. Gleichzeitig haben die Polyester eine breite Molgewichts verteilung und Molekulargewichte von etwa 1.000 bis etwa 10.000 oder mehr, wobei 2.000 bis 5.000 bevorzugt ist.Di OR-Zahl liegt zwischen 10 bis 100, vorzugsweise 20-50 mg KOH/g. Die Polyester sind bei 200 C flüssig. Die Glastemperaturen liegen unter minus 100 C, überwiegend sogar wesentlich darunter. Die Viskositäten in (Pa.s) bei 200 C liegen zwischen 70 und ca. 5.000. Die neuen Seitenketten-Polyester haben die besondere Eigenschaft, dass bei nur geringer Erhöhung der Temperatur ein wesentliches Absinken der Viskosität die Verflüssigung erfolgt. Damit ist die Aufgabe gelöst, Polyester zur Verfügung zu stellen, deren Verarbeitung lösungsmit telfrei erfolgen kann. Aufgrund ihrer Struktur sind die erfindungsgemässen Polyester amorph. Sehr bemerkenswert ist, dass die genannte Aufgabe nicht nur mit aliphatischen Dicarbonsäurekomponenten oder aliphatischen Polycarbonsäurekomponenten, sondern mit aromatischen Dicarbonsäure-und Polycarbonsäurekomponenten, sogar mit ausschliesslichem Anteil von aromatischen Polycarbonsäuren gelöst werden kann, obgleich ein Polyester aus beispielsweise Terephthalsäure und Ethylengly kol bei 100 C fest ist und eine Glastemperatur von 730 C aufweist, die auch durch eine Verwendung einer Mi schwung aromatischer Dicarbonsäuren nicht wesentlich gesenkt werden kann. Nach dem Stand der Technik mussten Polyester mit tiefen Glasumwandlungstemperaturen einen hohen Anteil aliphatischer Dicarbonsäure oder Diole aufweisen, wodurch ihre Haftung zu polaren Oberflächen bei Verwendung als Kleb- stoff, besonders zu Metallen, sehr gering ist. Die erfindungsgemässen Polyester besitzen auch bei sehr hohen Anteilen aromatischer Bausteine gleichzeitig nie drige Schmelzviskosität und tiefe Glasuniwandlungstempe raturen und weisen eine ausgezeichnete Haftung zu Metall auf. Die Gl^asumwandlungstemperatur der beschrieben,en Polyester liegt bei gleichen Anteilen an aromatischen Dicarbonsäuren wesentlich tiefer als die der bekannten Polyester. Die Glasumwandlungstemperatur sinkt mit höherem Mol-Ge- halt von Alkylseitenketten und mit zunehmender Länge der Alkylseitenketten. Beispiel hierfür zeigt Tabelle 1. Auf die Eigenschaften ist es jedoch von geringem Einfluss, ob die Alkylseitenkette an die Dicarbonsäurekomponente oder die Diolkomponente der Estersegmente gebunden ist und ob die Bindung durch eine Etherbrucke oder eine Estergruppe erfolgt. Die wesentlich erniedrigte Schmelzviskosität der erfindungsgemässen Polyester ist von besonderer Bedeutung für die lösungsmittelarme oder lösungsmittelfreie Verarbeitung, wobei die Erniedrigung der Viskosität durch die Anzahl und die Länge der Seitenketten eingestellt werden kann. Der Zusatz von Weichmachern oder Reaktivverdünnern kann daher entfallen, anders als bei bekannten Polyestern. Für die Verwendung der erfindungsgemässen Polyester ist insbesondere ihr Charakter als Hydroxylpolyester massgebend, wodurch eine Umsetzung.mit reaktiven oder vernetzbaren Verbindungen, wie Isocyanaten, Melamin- oder Benzoguanaminharzen, Epoxiden, Silanestern o. dgl. vorgesehen ist, durch welche die erfindungsgemässen Polyester vernetzbar werden. Weiterhin kann eine Umsetzung der Hydroxypolyester mit Carbonsäureanhydriden und anschliessende Vernetzung mit Epoxiden oder Polyoxazolinen und die Peroxid- oder Strahlenhärtung nach Funktionalisierung mit ungesättigten Gruppen erfolgen. Durch die Eigenschaften der erfindungsgemässen Polyester werden Beschichtungen oder Klebstoffe elastischer und kältebeständiger. Als Reaktivkleber sind funktionalisier- te Produkte aus der erfindungsgemässen Polyestern, besonders für den Verbund von Materialien gleicher oder unterschiedlicher Qualität, wie etwa Metalle, Kunststoffe, Glas, Keramik, Leder u.a. einsetzbar, wobei für den Auf trag geringere Temperaturen nötig sind. Die ausgehärteten Massen weisen eine sehr gute Elastizität bei gleichzeitig guter Festigkeit. Als Flüssigpolyester eignen sich die beschriebenen Polyester aufgrund ihrer tiefen Glasumwand- lungstemperaturen besonders für Kaschier- und Raftklebeanwendungen, wobei speziell an polaren Substraten eine bessere Haftung erreicht wird als mit bekannten Flüssigestern. Der Grad der KlebriCkeit ist weiterhin durch Art und Menge der Alkylseitenketten beeinflussbar. Zusätze von klebrig machenden Harzen, Pigmenten, Alterung schutzmitteln, Füllstoffen wie Silica, Kreide u.a. sind möglich. Zur Herstellung der erfindungsgemässen Polyester können im wesentlichen zwei Wege beschritten werden. Die Monocarbonsäuren und Monoalkanole können (vor der Polyester bildung)mit tri- oder mehrfunktionellen Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden oder deren esterbildenden Derivaten, insbesondere den Methylestern bzw. den-tri- oder mehrfunktionellen Polyolen, zu Monoestern oder ggf. Diestern oder den Monoethern oder ggf. Diethern umgesetzt werden. Diese Verfahrensweise ist insbesondere bei den schwerveresternden Versaticsäuren und ggf. auch bei verzweigten Alkoholen wie 2-Ethylhexanol ratsam. Der Einbau von Versaticsäuren ist durch Verwendung der entsprechenden handelsüblichen Glycidylester möglich, wobei vorzugsweise zunächst mit einer Dicarbonsäure, beispielsweise einer aliphatischen Dicarbonsäure und im zweiten Schritt mit aromatischen Dicarbonsäurennhydriden umgesetzt wird, worauf weitere Polyesterrohstoffe zugegeben werden können. Zum anderen können Monocarbonsäuren und/oder Monoalkanole bei der Veresterung und Polyesterbildung anwesend sein, wobei auch ein Uberschuss der monofunktionellen seitenkettenbildenden Verbindungen möglich und zweckmässig ist. Die Umesterung und Polyesterbildung kann durch Katalysatoren gefördert werden. Weiterhin kann die statistische Verteilung durch ggf. gesenkte Veresterungstemperaturen und erhöhte Veresterungszeit gefördert werden. Im allgemeinen liegen die Temperaturen bei der Veresterung und Polyesterbildung bei 180 bis 2600 C, vorzugsweise 200 bis 2400 C. Am Ende der Polykondensation wird vorzugsweise der Druck auf 10 bis 20 mbar gesenkt. Verzweigte Alkylgruppen, besonders in vorgebildeten Esters der Tricarbonsa..urealkylester und Glycidylversaticsäureester werden bei der Polykondensation erfindungsgemäss praktisch nicht abgespalten. Es ist möglich,aber nicht bevorzugt,Monoalkanole zusammen mit Tricarbonsäuren oder Triole und aliphatische Monocarbonsäuren zusammen mit Triolen bei der Polykondensation einzusetzen und so die Alkylseitenketten während der Polykondensation zu bilden. Es ist aber entschieden vorzuziehen, entsprechende Monoester oder Monoether oder die Di- und Triester vorzubilden, bei denen alle monofunktionellen Alkylseitengruppen bis auf eine pro Mol abgespalten werden. Erfindungsgemäss ist es in den neuen Seitenpolyestern bevorzugt, dass von 90 X oder mehr der Estersegmente keine konventionellen Zweigketten aus Polyestersegmenten ausgehen. Bei der Herstellung der Polyester ist überprüfbar, dass die Alkylreste von an der dritten Funktion von Tricarbon säuren gebundenen Monoalkoholen und an die dritte Funktion von Triolen gebundenen Monocarbonsäuren nicht abgespalten werden und in den Hydroxylpolyestern erhalten sind, was auf einfache Weise durch Analyse des Destillats von Veresterung und Polykondensation geschehen kann. An erste und zweite Funktionen polyesterbildender Bestandteile gebundene Alkylseitenketten, z.B. Methanol in Dimethylterephthalat und zwei Alkylgruppen in Tricarbon säuretrialkylestern werden hingegen abgespalten und treten als freie Alkanole oder Monocarbonsäuren im Destillat auf. Es wird ein ueberschuss von Diolen plus Triolen bzw. deren Estern oder Derivaten eingesetzt gegenüber Dicarbonsäuren plus Tricarbonsäuren bzw. deren Estern oder Derivaten und mit Fortschreiten der Polykondensation der aber schuss des Diols entfernt, bis Hydroxylzahlen von 10 bis 100 und Säurezahlen (SZ) unter 5, vorzugsweise unter 3, sehr bevorzugt unter 1, erreicht sind. Bei der Entfernung der letzten Mengen von überschüssigem Diol und Absenkung der OH-Zahlen auf den Endwert darf nicht Vernetzung durch Abspaltung von Alkylseitenketten eintreten, die sich durch Stehenbleiben des Rührers einem schnellen Anstieg der Viskosität um mindestens eine Zehnerpotenz und Entstehen einer zähelastischen Masse anzeigt. Ein solcher verdorbener Ansatz ist in gleicher Weise zu wiederholen, wobei aber eine um 5 höhere Oll-Zah als die zuletzt gemessene des verdorbenen Ansatzes die endgültige OH-Zahl ist oder ggf. die letzte Temperatur der Polykondensation um 100 C zu senken ist bzw. der Druck auf 40 bis 50 mbar zu erhöhen ist. Ein weiterer Weg ist der Einsatz von ricarbonsäuretrial kylestern (vgl. Beispiel 1) anstelle gleicher Molmengen der Monoester oder des Esters nach Beispiel Ib). Trimethylolpropan-monoester (Beispiel Ia) und besonders Glycidylester, insbesondere die aller Versaticsäuren, erwiesen sich als sehr stabil. Die Herstellung der erfindungsgemässen Hydroxylpolyester mit Alkylseitenketten durch ein Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit OH-Zahlen von 10 bis 100 aus zweiund mehrfunktionelienAusgangsstoffen, wobei im Über- schuss bei der Polyesterbildung vorhandene Diole im Laufe der Polyesterbildung entfernt werden, dadurch gekennzeichnet, dass als difunktionelle polyesterbildende Bestandteile aliphatische Diole und aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Dicarbonsäuren, als trifunktionelle Bestandteile, Tri- oder Polycarbonsäuren, Tri- oder Polyole oder Hydroxycarbonsäuren, deren polyesterbildende Derivate und Monoalkanole und/oder aliphatische Monocarbonsäuren als freie Verbindung oder als Ester bzw. Ether der trifunktionellen polyesterbildenden Bestand¯ teile eingesetzt werden, wobei mindestens je dritte oder höhere Carboxyl- oder Hydroxylfunktion der trifunktionellen polyesterbildenden Bestandteile ein oder mehr Mole Monoalkanol oder aliphatische Monocarbonsäure als freie Verbindung oder Ester bzw. Ether vorhanden sind und zu Polyestern umgesetzt werden. Die Bestimmung des Glaspunktes (Tg) wurde mit einem Differentialkalorimeter, Mod. DSC 1 der Fa. Perkin-Elmer, durchgeführt. Die Endgruppenkonzentration wird durch die Säurezahl SZ, Hydroxylzahl OHZ, beide in mg SOH/g bzw. die Carboxyl zahl (C) in mVal.COOH/kg Polymer nach H. Pohl, Analytic. Chem. 26 (1954), 1614, gemessen. Die angegebenen Molekulargewichte sind durchschnittliche Molekulargewichte (M) aufgrund von Messungen der Gelpermeations-chromatographie (GPC) und Abschätzung aufgrund der enthaltenen Peaks, die ssrhwerpunkte der enthaltenen Molekulargewichte anzeigen, bzw. mittlere Molekulargewichte (M), berechnet aus der OH-Zahl. Besonders bevorzugt ist die Verwendung der neuen Polyester als Haftklebstoffe, nachdem 10 bis 90 * der Hydroxylgruppen durch Methacrylgruppen oder Acrylgruppen ersetzt worden sind durch Vernetzung mit Elektronenstrahlen oder Uv-Strahlen. Im Falle von UV-Strahlen wird ein Photosensibilisator, beispielsweise nach Polymers Paint Colour Journal, Vol. 175 (April 1985), Seiten 247 bis 250, in Mengen von 1 % vor der Vernetzung zugesetzt. Die Polyester können gemäss den mit F bezeichneten Beispielen mit an sich beliebigen Acrylverbindungen und Methacrylverbindungen umgesetzt werden, die eine weitere mit Hydroxylgruppen reaktionsfähige Gruppe, wie die Isocyanatgruppe, eine Ethergruppe oder eine Glycidylgruppe enthalten, wobei im Falle von Glycidylacrylaten und Meth acrylaten zunächst durch Umsetzung mit Dicarbonsäure ein Carboxylpolyester herzustellen ist. Als Haftklebstoffe werden dabei flächige Beschichtungen auf Papier, Kunststoff o.dgl. verstanden, welche die besondere Eigenschaft der Dauerklebrigkeit aufweisen. Diese bevorzugte Verwendung ist besonders für die beanspruchten Polyester geeignet, da auf diese Weise Haftkle stoffe herstellbar sind, die nicht Lösungs- oder Verdünnungsmittel enthalten, welche bei der Vernetzung stören. Der besondere Vorteil der strahlungsvernetzbaren Makro niere ist erfindungsgemäss die bisher nicht erreichbare niedrige Viskosität. Die Makromeren sind beständig in offenen Gefässen, sogar bei Temperaturen bis ca. 1500 C. In zweiter Stufe erfolgt die Umsetzung von 10 bis 90 % der Hv.droxylrunDen der Polyester durch Acrylatverbin dung und.somit die Ersetzung yon 10 bis 90 % der vorhandenen Hydroxylgruppen durch Acrylatgruppen. Die Art der einzusetzenden Acrylatverbindungen oder Methacrylatverbindungen ist an sich gleichgültig, solange die jeweilige Verbindung eine mit der Hydroxylgruppe der Polyester reaktionsfähige weitere Gruppe aufweist. Im einfachsten Falle kann die Acrylsäure, Methacrylsäure oder Acrylchlorid, Methacrylchlorid oder die Anhydride der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure verwendet werden. Diese Funktionalisierung gemäss b5) ist nicht bevorzugt, weil diese Verbindungen schwer handhabbar sind. Es müssen die üblichen Polymerisationsinhibitoren, wie unter b2) beschrieben, zugegeben werden. Gemäss b1) kann weiter Isocyanato-alkylacrylat oder Isocyanato-alkylmethacrylat zur Funktionalisierung verwendet werden, wobei Alkyl die Bedeutung Ethyl oder Propyl hat. Gemäss b2 können Addukte im Verhältnis 1 : 1 verwendet werden, welche eine Isocyanatogruppe und einen Acrylatrest bzw. einen Methacrylatrest aufweisen. Diese Addukte werden vor der Umsetzung mit den Hydroxylpolyestern hergestellt aus einerseits Diisocyanaten oder ggf. Polyisocyanaten oder Isocyanato-praepolymeren von Polyestern oder Polyethern mit niedrigem Molekulargewicht, welche zwei Isocyanatgruppen im Molekül aufweisen und andererseits etwa äquivalente Molmengen Hydroxyalkylacrylate bzw. Hydroxyalkylmethacrylate. Bevorzugt sind als die Isocyanate Toluylendiisocyanat, Methylendiphenyl-4,4 -diisocyanat, Hexsmethylendiisocy- anat, Benzol-1 ,4-diisopropylisocyanat, Isophorondiisocyanat und weitere Diisocyanate. In gleicher Weise können auch Triisocyanate verwendet werden, die auch mit zwei Mol Hydroxylalkylacrylat umgesetzt werden. Isocyanat-praepolymere können in vorgebildeter Form, beispielsweise als Desmodur PF (Bayer AG) verwendet werden, oder aus beispielsweise Triethylenglykol durch Umsetzung mit den genannten Diisocyanaten hergestellt werden. In gleicher Weise kann beispielsweise ein Umsetzungsprodukt der Molekulargrösse 3 oder 5 von 2 Molen Ethylenglykol und 1 Mol einer Dicarbonsäure mit einem der Diisocyanate umgesetzt werden und nachträglich mit Hydroxylalkylacryl a- ten zur Umsetzung kommen, so dass das genannte Addukt gebildet wird. Zur Bildung der Addukte sind Temperaturen von 50 bis 120% ausreichend. Es ist ohne Zutritt von Luftfeuchtigkeit zu arbeiten und eine Umsetzung der Isocyanate und Polyisocyanate bis auf einen Rest von ca. 10 % durch Analyse festzustellen. Weiter kann gemäss b3 Methyl-acrylamidoglykolat-methyl- ether (MAGME) der Fa. Dyno Cyanamid C.V., Rotterdam oder der entsprechende Acrylamidoglykolat-methylether verwendet werden. Hier erfolgt eine Umetherung, wobei unter den unten genannten Reaktionsbedingungen das freiwerdende Methanol entfernt wird. Weiter kann gemäss b4 zunächst eine Umsetzung von 10 bis 90 % der Hydroxylgruppen des Polyesters mit einer Dicarbonsäure oder bevorzugt mit einem Anhydrid einer Dicarbonsäure, beispielsweise mit Phthalsäureanhydrid oder jedem anderen aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäureanhydrid erfolgen. Diese Umsetzung erfolgt zweckmässig direkt nach Bildung des Polyesters. Durch die Menge des Dicarbonsäureanhydrids bleiben die gewünschte Menge der Hydroxylgruppen erhalten. Anschliessend werden die durch Umsetzung der Dicarbonsäure oder des Dicarbonsäureanhydrids entstandenen Carboxylgruppen mit Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, bevorzugt unter Zugabe eines Polymerisationsinhibitors, umgesetzt. Sofern nicht anders gesagt, erfolgt die Umsetzung der Hydroxylgruppen des Polyesters mit 1,0 bis 1,1 Mol der Stoffe b1 bis b5 Je Mol der umzusetzenden OH-Gruppen bei 60 bis 1500 C und Drucken von 300 mbar bis Normaldruck unter Ausschluss von Luftfeuchtigkeit. In gleicher Weise kann die Umsetzung mit den Acrylatverbindungen oder Methacrylatverbindungen auch aus bereits hergestellten Polyestern bei den genannten Temperaturen erfolgen. Es können beliebige andere Acrylatverbindungen und Methacrylatverbindungen verwendet werden, wel-che in der Lage sind, mit den Hydroxylgruppen oder mit Carboxylgruppen eines Carboxylpolyesters (der aus dem Hydroxylpolyester durch Umsetzung mit Dicarbonsäureanhydriden entsteht) reaktionsfähig sind. Auf diese Weise entstehen die acrylatfunktionellen oder methacrylatfunktionellen Makromere, welche durch Strahlenvernetzung Haftklebstoffe liefern, wobei in der verwendeten dünnen Schicht 2 bis 5 Mrad durch die überraschend hohe Reaktivität der funktionalisierten Makromere ausreichend sind. Durch die niedrige Viskosität der funktionalisierten Makromere ist es möglich, bei 50 bis höchstens 1000 C auf Papier oder Kunststofffolien, beispielsweise mit einem Rakel oder durch Streichen, 5 bis 200 g Makromere in einem Arbeit.sgang aufzutragen und durch Strahlung mittels eines Elektronenstrahlers (EB) oder durch UV-Strahlen die Vernetzung zum Haftklebstoff durchzuführen. Bei W- Strahlenvernetzung ist ein Photoinitiator bzw. Photosensibilisator in Mengen von 0,5 bis 1,5 % den Makromeren zuzusetzen, was direkt nach Herstellung erfolgen kann. Geeignete Photoinitiatoren sind in Polymers Paint Colour Journal, Vol. 175 (April 1985), Seiten 24? bis 250, be schrieben. In den Beispielen sind die Beispiele der Fulaktionali- sierung mit F und die Beispiele der Vernetzung mit V gekennzeichnet. Beispiel 1 In einem Reaktor mit aufgesetzter Kolonne, Eontroll- sowie Kontaktthermometer wird unter Rühren und Stickstoffatmosphäre aus 464 g (2,417 Mol) Trimellitsäureanhydrid und 990 g (7.615 Mol) 2-Ethylhexanol der Triester mit 0,75 g Octylenglykoltitanat als Katalysator durch Veresterung bei 160 bis 2100 C in 5 Stunden unter Einhaltung einer Kolonnenkopftemperatur von ca. 1020 C hergestellt. Wenn eine Säurezahl von 3 mg KOH/g erreicht ist, werden 333 g (3.142 Mol) Diethylenglykol zugegeben und die Kolonne geschlossen. Nach Umstellen auf eine Destillationsbrücke wird umgeestert und bei 200 bis 2300 C 2-Ethylhexanol so abdestilliert, dass die Brüdentemperatur 1650 C nicht überschreitet. Wenn die Brüdentemperatur bei einer Innentemperatur von 2300 C auf 1 1000 C fällt, wird Vakuum angelegt (800 mbar fallend auf 300 mbar), so dass die Brüdentemperatur im Bereich 100 bis 1650 C liegt. So wird umgeestert, bis die Endkennzahlen erreicht sindj Dann wird das Vakuum mit Stickstoff aufgehoben und das Produkt gekühlt. Kenndaten: SZ # 0,2 mg KOH/g M = 4,000-5.000 OHZ 40,0 mg SOH/g V20 88 Pa.s Tg - 38 C Es wurden dabei im Destillat des Ansatzes 676 g 2-Ethylhexanol und 84 g Diethylenglykol gefunden. Im hergestellten Produkt errechnet sich daraus, dass 1 Mol 2-Ethylenhexanol Je Mol Trimellitsäure gebunden und als Alkylseitenkette enthalten ist, was sich durch Analysen bestätigt. Das Verhältnis von Estersegmenten zu Alkylseitenketten ist 1 : 1 Mol. Bei Folge ansätzen dieses Alkylseitenketten-Polyesters kann das Destillat als Quelle für 2-Ethylhexanol'einge setzt werden, wobei bei der Polyesterbildung die Menge Diethylenglykol entsprechend der schon zugesetzten Menge vermindert wird. Beispiel 2 13,57 kg Glycidylester der Versaticsäure 10(Cardura(R)E10 der Shell) 2 wurden in einem Reaktor mit aufgesetzter Kolonne, Kontroll- sowie Kontaktthermometer unter Rühren und Stickstoffatmosphäre auf 1100 C erwärmt. Zum Glycidylester wurden dann 4,35 kg Adipinsäure und 67 g DYNAPOL A 1 V(R) (1) zugegeben. Die Glycidyladipatbildung fand unter schwacher Wärmetönung statt, die eine Temperatur steigerung auf 1400 C zur Folge hatte. Die Temperatur von 1400 C wurde 30 min. gehalten. Danach erfolgte die Zugabe von 8,81 kg Phthalsäureanhydrid und 5,52 kg Diethylenglykol. Der Reaktorinhalt wurde in 1 Std. 30 min. auf 2350 C geheizt. Nach 5 Std. bei 2350 C wurden 22 g Octylenglykoltitanat zugegeben und ein Vakuum von i50 mbar angelegt. Der Druck wurde innherlab von 2 Std. 30 min. bi auf 10 mbar, danach weiter auf 5 mbar gesenkt. Nach 4 Std unter diesen Bedingungen wurde die Kondensation durch Brechen des Vakuums und Kühlen des Produktes beendet. Das Produkt hatte eine SZ it1 mg KOH/g und eine OBZ von 40 mg KOH/g sowie eine Viskosität V20 = 4.350 Pa.s. Die Glasumwandlungstemperatur liegt bei -150 C. M = 2.800 bis 3.800 Im Destillat wurde nur der Vberschuss des Diethylenglykols gefunden, aber praktisch keine Versaticsäure. Dementsprechend ist der Rest der Versaticsäure als Alkylseitenkette an den Glycerinrest des Polyesters gebunden, was durch Analysen bestätigt wurde. Das Verhältnis von Estersegmenten zu Alkylseitenketten beträgt 1 : 0,53 Mol. 2) Versaticsäure der Gesamtkohlenstoffanzahl 10 mit , oC'-Kettenverzweigung durch überwiegend Methyl gruppen mit einem kleineren Anteil Ethylgruppen. 1) Addukt aus phosphoriger Säure und 3 Mol Versaticsäure 10 (Cardura (R) 10 der Shell) nach EP-A1 0 117 912, als Schutz vor oxidativem Abbau. Beispiel 3 In einem Reaktor mit aufgesetzter Kolonne, Kontroll- sowie Kontaktthermometer werden unter Rühren und Stickstoffatmosphäre bei gleichzeitigem Aufheizen chargiert: 13,42 kg Trimethylolpropan/2-Ethylhexansäure-monoester (Beispiel Ia), 1,88 kg Monoethylenglykol, 5,00 kg Hexandiol-1,6, 7,37 kg Adipinsäure, 8,38 kg Isophthalsäure und 45 g DYNAPOL A 1 V.(R)2). Bei ca. 1400 C beginnt die Wasserabspaltung, die unter Kontrolle der Kolonnenkopftemperatur (ca. 1050 C) durchgeführt wird. Nach 2 bis 3 Stunden ist die Endtemperatur von 2400 C erreicht. Nach 5 bis 6 Stunden sind 3,70 kg Destillat angefallen. Es werden 15 g Octylenglykoltitanat zugegeben und Vakuum angelegt. Nach ca. 3 Std. bei Druckverminderung auf bis zu 10 mbar sind die Endkennzahlen erreicht. Das Vakuum wird mit Stickstoff aufgehoben und das Produkt gekühlt. Kenndaten: SZ 1 mg EOH/g M = 3.200 - 4.800 OHZ 33 mg KOH/g V20 948 Pa.s T -34 C g Im Destillat findet sich der Uberschuss des Ethylenglykol jedoch praktisch nicht Hexandiol und 2-Ethylhexansäure. Dementsprechend findet sich der Rest des 2-Ethylhexanols als Alkylseitenkette an den Trimethylolpropanrest im Polyester gebunden, was durch Analysen bestätigt wird. Das Verhältnis der Estersegmente zu Alkylseitenketten beträgt 1 : 0,40 Mol. 2) wie in Beispiel 2 Beispiele 4 bis 11 sowie VerzleichsbeisDiele A bis C Beispiel 11 wird wie folgt durchgeführt: 50,6 g Monoethylenglykol (0,817 mol) und 0,122 g Butyl titanatlösung 36,8 sig in 2-Ethylhexandiol-1,3 wurden mit 97,0 g Monoester der 2-Ethylhexansäure des Trimethylolpropans 0,35 Mol in einem Rundkolben mit aufgesetzter Kolonne, Thermometer und Rührer unter 8tickstoffatmos- phäre erwärmt. Bei ca. 800 C erfolgte die Zugabe von 136 g Dicarbonsäuregemisch (C4-C) (1 Mol). In 30 Minuten wurde die Temperatur auf 150 C, bei beginnender Re aktionswasserabspaltung, gesteigert. Nach 4 Stunden wurden 2400 C erreicht bei einer SZ von 14,5 mg SOH/g. Nach weiteren 60 Minuten betrug die SZ 14,0 mg KOH/g. Es wurde ein Vakuum von 100 mbar angelegt und auf 20 mbar gesenkt. Nach 3 Stunden wurde durch Brechen des Vakuums un Kühlen des Produktes die Kondensation beendet. Das Produkt hatte eine SZ von 1,4 mg KOH/g und eine ORZ von 40 mg KOH/g und eine Glastemperatur von unter -200 C Die Beispiele 4 bis 10 und die Vergleichsbeispiele A bis C werden aus den in der Tabelle 1 enthaltenen Bestandtei len in den genannten Molverhältnissen und gleichen Be dingungen wie in Beispiel 11 hergestellt, wobei der glei che ueberschuss von Ethylenglykol verwendet wird. Die Poly kondensation wird bei einer Säurezahl unter 2 bei Errei chen der OH-Zahl von 40 abgebrochen. Die Molgewichte (M) liegen zwischen 2.600 und 3.500. Beispiel Ia Darstellung des Monoesters aus 2-Ethylhexansäure und Trimethylolpropan 165,6 g 2-Ethylhexansäure (1,15 Mol) wurden in einem Rund kolben mit aufgesetzter Kolonne, Thermometer und Rührer unter Stickstoffatmosphäre erwärmt und 134,0 g Trimethylolpropan (1,0 Mol) sowie 0,86 g Ester der phosphorigen Säure (H3P03) hergestellt aus Versaticsäureglycidylester und H3PO3 und 0,137 g Butyltitanatlösung 36,8 %ig zugege ben. Nach 60 Minuten wurden 1850 C erreicht, bei beginnender Abspaltung des Reaktionswassers. Nun wurde die Reaktionstemperatur auf 2550 C gesteigert. Nachdem 93,6 % Reaktionswasser abdestilliert war, wurde die aufgesetzte Kolonne entfernt und auf den unteren Weg umgestellt. Bei Erreichen einer SZ von ca. 6,2 mg KOH/g wurde durch Kühlen des Produktes die Kondensation beende Im Produkt sind 1,0 Mol 2-Ethylhexansäure je Mol Trime- thylolpropan enthalten. Beispiel Ib Trimellitsäure-2-ethylhexylester In einen 1 l-Rundkolben werden 193 g (1 Mol) Trimellit- säureanhydrid und 234 g (1,8 Mol) 2-Ethylhexanol sowie 0,2 g Octylenglykoltitanat vorgelegt. Unter N2-Einleitun und Rühren wird auf 1500 C erhitzt, wobei die Wasserabspaltung beginnt. Innerhalb 4 Stunden wird die Temperatur auf 2200 C gesteigert, das Destillat wird mittels ei ner Vigreux-Kolonne getrennt, die Kopftemperatur beträgt hierbei 100 bis 1050 C. Die Badtemperatur wird so lange gehalten, bis die Kopftemperatur unter 800 C fällt. Das Produkt besitzt eine Säurezahl von 150 -+ 10 mg KOH/g. Im Produkt sind 1,7 Mol 2-Ethylhexanol je Mol Trimellitsäure enthalten. T A B E L L E 1 Molverhältnisse und Eigenschaften der hergestellten Polvester EMI28.1 Glas- <SEP> Visk. <tb> Beispiel <SEP> IS <SEP> TPS <SEP> PS <SEP> DCS <SEP> AS <SEP> TTE <SEP> MEG <SEP> DEG <SEP> HD <SEP> GV <SEP> TMME <tb> temp. <SEP> Pa.s <tb> ( C) <SEP> 20 C <tb> 1 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 100x <SEP> -- <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -38 <SEP> 80 <tb> 2 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 67 <SEP> -- <SEP> 33 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 47 <SEP> -- <SEP> 53xx <SEP> -- <SEP> -15 <SEP> 4.350 <tb> 3 <SEP> 50 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 50 <SEP> -- <SEP> 25 <SEP> -- <SEP> 35 <SEP> -- <SEP> 40x <SEP> -34 <SEP> 950 <tb> 4 <SEP> -- <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 50xxx <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -10 <SEP> 3.100 <tb> 5 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 100xxx <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -53 <SEP> 1.200 <tb> 6 <SEP> -- <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 60 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 70 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 30x <SEP> -22 <SEP> 1.800 <tb> 7 <SEP> -- <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 60 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 70 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 30x3 <SEP> -30 <SEP> 1.900 <tb> 8 <SEP> -- <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> -- <SEP> 20xxx <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -23 <SEP> 2.000 <tb> 9 <SEP> -- <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> -- <SEP> 20x2 <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -26 <SEP> 1.700 <tb> 10 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 60 <SEP> -- <SEP> 40xxx <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -31 <SEP> 300 <tb> 11 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 70 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 30x <SEP> -41 <SEP> 130 <tb> A <SEP> -- <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> +55 <SEP> fest <tb> B <SEP> -- <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 60 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -12 <SEP> 2.300 <tb> C <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -- <SEP> -35 <SEP> 140 <tb> Zu Tabelle 1: PS - Phthalsäure TPS - Terephthalsäure AS = Adipinsäure 15 = Isophthalsäure DCS @ aliphatische Dicarbonsäure von C4 bis C6 - Gesamt- kohlenstoff (Gemisch gleicher Teile) MEG . (Mono-)Ethylenglykol DEG w Diethylenglykol HD . Hexandiol-1,6 TTE = Trimellitsäure-alkylester GV = Glycidylester der Versaticsäure 10 TMME - Trimethylolpropan-monoester x = Tri-2-Ethylhexylester xx = Versaticsäure-10-ester xxx = Mono-2-Ethylhexylester x2 t Monolaurylester x3 = Kokosfettsäureester Beispiel 12 bis 15 Beispiel 2 wird wiederholt, wobei jedoch die Menge des Glycidylesters variiert wird, nämlich'auf 2 (Beispiel 12), 20 (Beispiel 13), 40 (Beispiel 14) und 70 (Beispiel 15), wodurch 98 Mol-% Diethylenglykol in Beispiel 12 und in den folgenden 80, 60 und 30 Mol-% Diethylenglykol im Produkt enthalten sind und ein dem Beispiel 2 entsprechender Überschuss Diethylenglykol im Ansatz verwendet wird. Mit steigendem Gehalt von Glycidylestern sinkt die Glastemperatur Tg und die Viskosität. Beispiele 16 bis 18 Beispiel 3 wird wiederholt, wobei jedoch im Produkt 5 Mol-% (Beispiel 16), 20 Mol-% (Beispiel 17) und 50 Mol Trimethylolpropan-mono-2-ethylhexylester (Beispiel 18) und entsprechend 60 Mol-% (Beispiel 16), 45 Mol-% (Beispiel 16) und 15 Mol-% (Beispiel 17) MEG bei gleichen Anteilen von 35 Mol-% Hexandiol-1,6 und jeweils 50 Mol-% Isophthalsäure und 50 Mol-% Adipinsäure enthalten ist. Im Ansatz wird ein Uberschuss MEG zugesetzt und mit Fortschre ten der Polykondensation entfernt. Die Produkte haben eine OHZ von 40. Beispiel 19 Polyester mit Alkylseitenketten aus Adipinsäure 60 Mol-% Phthalsäureanhydrid 40 Mol-% Cardura E 10R 33 Mol-% Hexandiol-1,6 55 Mol-% Neopentylglykol 12 Mol-% Entsprechend der Verfahrensweise von Beispiel 2 wurde ein Alkylseitenkettenpolyester hergestellt aus folgenden Ausgangsstoffen: Glycidylester von Versaticsäure E10 (Cardura (R)ElO = 8,89 kg; Hexandiol-1,6 = 7,66 kg; Neopentylglykol = 1,48 kg und den Säurekomponenten Adipinsäure = 8,94 kg; Phthalsäureanhydrid = 6,04 kg sowie Dynapol Beispiel 2) = 67 g; Octylenglykoltitanat = 22,5 g. Kennzahl SZ < 1, OHZ = 30, V20 = 795 Pa.s, TG = -31 C Beispiel 20 Polyester mit Alkylseitenketten der Zusammensetzung Adipinsäure 40 Mol-% Phthalsäureanhyrrid 40 Mol-% Isophthalsäure 20 Mol-% Cardura R E10 33 Mol-% Hexandiol-1,6 40 Mol-% Neopentylglykol '7 Mol-% Entsprechend der Verfahrensweise von Beispiel 2 wurde der Polyester aus folgendem Ausgangsstoff hergestellt: Gylcidyester von Versaticskure 10 (CarduraR B10)- 8,78kg Hexandiol-1,6 - 6,89 kg; Neopentylglykol - 2,07 kg; Adipinsäure = 5,89 kg; Phthalsäureanhydrid " 5,97 kg; Iso- phthalsäure - 3,35 kg sowie Dynapol A1V(2) = 67 g und Octylenglykoltitanat " 22,5 g. Der erhaltene Polyester hatte die Kennzahlen: Säurezahl unter 1, 0HZ 1 38, V20 2.610 Pa.s, TG I -22 C Beispiel 21 Polyester mit Alkylseitenketten der Zusammensetzung Adipinsäure 100 Mol-% Hexandiol-1,6 35 Mol-% Monoethylenglykol 25 Mol-% Trimethylolpropan-monoester der Ethylhexyl säure 40 Mol-% Entsprechend der Verfahrensweise von Beispiel 2 wurde ein Polyester hergestellt aus den Ausgangsstoffen: Adipinsäure 15,19 kg; Hexandiol-1,6 " 4,97 kg; Monoethylenglykol = 1,87 kg; Trimethylolpropan-mono-ethyl- hhexylester (vgl. Beispiel Ia) = 13,40 kg sowie Dynapol A1V(R) = 30 g und Octylenglykoltitanat = 15 g. Kennzahlen : SZ unter 1, OHZ = 24, V20= 70,8 Pa.s, TG =-50 C Beispiele für Funktionalisierung mit Acrylaten Beispiel II a Herstellung des IPDI/HE & - 1:1 - Adduktes Rohstoffe für 100 kg: Isophorondiisocyanat (IPDI) 65,68 kg 2-Hydroxyethylacrylat(HEA) 34,32 kg Dibutylzinndilaurat (DBTL) 50 g Polymerisationsinhibitor 50 g (2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol) In einem Reaktor werden IPDI, DBTL und der Polymerisationsinhibitor vorgelegt und auf 400 C erwärmt. HEA wird unter Rühren während 3 Std. gleichmässig zudosiert. Sobald durch exotherme Reaktion die Temperatur auf 600 C ansteigt, wird gekühlt, so dass die Temperatur 800 0 nicht übersteigt, jedoch 500 C nicht unterschritten werden. Nach beendeter HEA-Zugabe wird so lange der Reaktorinhalt auf 600 C gehalten, bis der NCO-Gehalt auf 12,2 % nach 2 Std. gesunken ist. Viskosität von 8.000 bis 12.000mPa.s bei 200 C. Das Produkt kann für kurze Zeit an der offenen Luft gehandhabt werden, muss jedoch bei längerer Aufbewahrung gegen Luftfeuchtigkeit in geschlossenen Fässern geschützt werden. Funktionalisierung von Polyestern durch Acryliernng Beispiel Fl Der Polyester nach Beispiel 2 wird direkt nach der Herstellung auf 1200 C abgekühlt und das Vakuum auf 400 mbar eingestellt bzw. ein fertiger Polyester nach Beispiel 2 wird auf 1200 C bei einem Vakuum von 400 mbar erwärmt. Un ter Rühren werden je 100 kg des Polyesters nach Beispiel2 12,5 kg des Addukts nach Beispiel IIa zugegeben und 1 Std gerührt bis der NCO-Gehalt auf unter 0,2 % abgesunken ist Durch diese Reaktion wurden die Hydroxylgruppen des Polyestersnach Beispiel 2 von ursprunglich einer OH-Zahl von 40 zu 50 % umgesetzt, so dass nunmehr anstelle der Hälfte aller Hydroxylgruppen Acrylatreste stehen. Ein solches Produkt wird A 50 genannt. Viskosität bei 500 C 114 Pa.s TG -5 C Beispiele F2 und F3 In entsprechender Weise wie Beispiel Pl wird der Polyeste nach Beispiel 2 mit 7,5 kg (Beispiel F2) und mit 17,5 kg (Beispiel F3) des Adduktes nach Beispiel IIa entsprechend Beispiel F1 umgesetzt. In Beispiel F2 beträgt die Funktionalisierung 30 % der vorhandenen Hydroxylgruppe des Polyesters (Produkt A 30). Die Viskosität bei 500 C beträgt 192 Pa.s, TG -100 C. Das Produkt von Beispiel F3 ist zu 70 % funktionalisiert (Produkt A 70). Die Viskosität bei 400 C beträgt 310 Pa.s TG-4 C. Beispiel F4 Nach der Verfahrensweise des Beispiels F1 wird der Poly ester nach Beispiel 1 mit 12,5 kg des Produktes nach Beispiel IIa je 100 kg des Polyesters zur Reaktion gebracht. Es entsteht ein Produkt mit einer 50 %igen Funktionalisierung der Hydroxylgruppen. Viskosität bei 500 C beträgt 35 Pa.s, EG -320C. Beispiel F5 Der Polyester nach Beispiel 3 wird entsprechend der Verfahrensweise des Beispiels F1 mit 12,5 kg des Adduktes nach Beispiel IIa zur Reaktion gebracht. Es entsteht ein funktionalisierter Polyester mit Viskosität bei 500 C von ass Pa.s, EG 250 C. Beispiel F6 Der Polyester nach Beispiel 2 wird auf 1500 C unter Rühren erwärmt und mit 11,8 kg Stahlsäureanhydrid Je 100 kg des Polyesters versetzt. Nach 30 min. ist die Hydroxyl zahl auf 17 mg KOH/g gesunken, während die Säurezahl 18 mg KOH/g erreicht. Darauf werden 9,1 kg dlycidylmeth- acrylat sowie 50 g Hydrochinon als Polymerisationsinhibi tor zugesetzt und weitere 30 min. bei 150 bis 1700 C unter Rühren umgesetzt. Das Produkt wird abgekühlt und abgefüllt. Die Säurezahl beträgt 2 mg EOH/g, die Viskosität bei 200 C beträgt 4.500 Pa.s, TG -100 C. Beispiel F7 Der Polyester nach Beispiel 2 wird auf 1500 C unter Rühren erwärmt. Pro 100 kg des Polyesters werden 4,6 kg Methylacrylamidoglykolat-methylether (MAGME) sowie 50 g p-Toluolsulfonsäure und 50 g Hydrochinon zugegeben und anschliessend weitere 50 min. bei 1500 C reagieren gelassen. Es entsteht ein Polyester, dessen Hydroxylgruppen zu 50% acryliert sind. Viskosität bei 200 C 4.300 Pa.s, TG 150 C. Beispiel F8 Harz zusatz Der funktionalisierte Polyester nach Beispiel F2 wird in Mengen von 800 Teilen mit 200 Teilen Polyvinylmethylether (Lutonal M 40 der Fa. BASF) bei 700 C in einem Kneter homogenisiert. Soweit die Vernetzung mit UV-Strahlen ausgeführt wird, werden danach 1 % Darokur 1173 der Fa. Merk als Photoinitiator zugefügt. Vernetzung zu Haftklebstoffen aus funktionalisierten Polyestern stern V 1 - Elektronenstrahlvernetzung Mittels einer Rakel wird auf ein Papier von 80 g/m2 oder eine entsprechende Kunststofffolie einer der in den Beispielen F genannten funktionalisierten Polyestern bei 100 C mit einem Auftragsgewicht von 20 g/cm2 aufgetragen und bei einer Strahlendosis von 3 Mrad mittels eines Elek tronenstrahlers (Elektrocurtain Fa. Energy Sciences Int.) vernetzt. V 2 - UV-Strahlenvernetzung Die unter V1 genannte Auftragsweise und die dort genannten Polyester werden in gleicher Weise und bei gleichen Temperaturen verwendet, wobei stets als Photoinitiator 1 % Darocur 1173 (Fa. Merk) im funktionalisierten Polyester verteilt ist. Die Vernetzung erfolgt durch eine Bestrahlungszeit von 0,5 sec. mittels eines UV-Strahlers, Hersteller: Fa. Thei mer, mit Strahlungsleistung von 100 W/cm. Es können auch Auftragstemperaturen von 500 C aufwärts gewählt werden, soweit die funktionalisierten Polyester eine voranstehend genannte niedrige Viskosität aufweisen. Die Eigenschaften der so erhaltenen Haftklebstoffe sind in der nachfolgenden Tabelle genannt. T A B E L L E 2 Polyester n. Vernet- Schälkraft Scherstand- Quick-Stick Kugelroll Acryl.-Grad Beispielen sung (N/2,5cm) festigkeit (N/2,5 cm) Tack (cm) 1 + F4 50 UV 4 10 min. 2 -3 + F5 50 UV 20 2,5 h 5 4 3 + F5 50 EB 10 2,0 h 5 20 2 + F2 30 EB 18 9,0 h 18 20 2 + F1 50 UV 19 45 min. -- 20 2 + F3 70 UV 4 2,0 h -- 20 2 + F8 30 EB 23 24,0 h 20 20 2 + F7 50 UV 20 8,0 h -- 20 2 + F6 50 UV 12 2,0 h -- 20 Beispiels F 9 und F 13 In einen 1 l-Rundkolben wird jeweils 1 Mol der nachfolgend aufgefahrten Diisocyanate bei Raumtemperatur vorgelegt. Unter Rühren und Einleitung von Stickstoff werden im Verlauf einer Stunde 116 g Hydroxyethylacrylat zugetropft. Nach weiteren 30 Minuten hat sich ursprUnglich vorhandener NCO-Gehalt der Mischung auf den halben Wert gesenkt. Beispiel Diisocyanat NCO-Gehalt Zusatz zu 800 g des Adduktes Polyester EMI38.1 <tb> F <SEP> 9 <SEP> Toluylendiisocyanat <SEP> 14,5 <SEP> % <SEP> 37,2 <SEP> g <tb> F10 <SEP> Methylendiphenyl- <SEP> 11,5 <SEP> % <SEP> 47,0 <SEP> g <tb> <SEP> 4,4'-diisocyanat <SEP> <tb> Fil <SEP> Hexamethylendiiso- <SEP> 14,8 <SEP> % <SEP> 36,4 <SEP> g <tb> <SEP> cyanat <tb> F12 <SEP> Benzol-1,4-diiso- <SEP> 11,7 <SEP> % <SEP> 46,2 <SEP> g <tb> <SEP> propyl <SEP> isocyanat <tb> F13 <SEP> Isophorondiisocyanat <SEP> 12,4 <SEP> % <SEP> 43,4 <SEP> 9 <tb> Analog BeispielES werden nun 800 g des in Beispiel 22 beschriebenen Polyesters mit den in der Tabelle jeweils angeführten Mengen an Diisocyanat-Hydroxyethylacrylat-Addukt umgesetzt, so dass der resultierende NC0-Gehalt des Produktes kleiner als 0,1 % ist. Beispiel 22 Herstellung des Polyesters zu Beispielen F 9 und F16 In einem 2-l-Rundkolben werden 700 g des Trimellitsäure 2-ethylhexylesters gemass Beispiel 14 mit 202 g Ethylenglykol unter Rühren und Stickstoffeinleitung aufgeheizt. Die Wasserabspaltung beginnt bei ca. 180 C, das Reaktionswasser wird über eine Vigreux-Kolonne und Destillationsbrücke bei einer Kopftemperatur von 100 bis 1050 C abdestilliert. Innerhalb von drei Stunden wird die Temperatur von 1800 C auf 2100 C gesteigert. Als Veresterungskatalysator werden nun 0,6 g Oktylenglykoltitanat zugesetzt und eine weitere Stunde bei 2100 C gerührt. Es werden nun weitere 0,3 g Oktylglykoltitanat zugesetzt und nach Entfernen der Destillationseinrichtung ein Vakuum angelegt, das innerhalb von 30 Minuten auf 10 mbar abgesenkt wird. Es wird weiter kondensiert, bis die gewünschten Kenndaten von Hydroxylzahl = 40 mg tOH/g bei Säurezahl von kleiner 1 mg KOH/g erreicht werden. Beiepiel F17 800 g des in Beispiel F9 beschriebenen Polyesters werden mit 8,2 g Trimellitsäureanhydrid bei 150 C und anschliessend bei 800C analog BeispielP9mit 20 g Isocyanatoethylmethacrylat umgesetzt, so dass der resultierende NC0-Gehalt kleiner 0,1 % beträgt. Beispiele F 18 und F19 In einen 1 l-Rundkolben werden bei einer Temperatur von 800 C 800 g des in Beispiel F9 beschriebenen Polyesters mit 39 bzw. 65 g eines 1:1-Adduktes aus Toluylendiisocyanat und 2-Ethylhexanol (NCO=13,8 0 umgesetzt. Dadurch wird ein Teil der Hydroxylgruppen durch Urethangruppen ersetzt. Anschliessend werden diese Produkte analog Beispiel F9 mit 26,7 bzw. 20,0 g Isocyanato-ethylmethacrylat funktionalisiert, so dass der resultierende NCO-Gehalt kleiner als 0,1 % liegt.

Claims: Radiation cross-linkable macromers based on polyesters carrying acrylic groups or methacrylic groups, characterised in that hydroxyl group containing uncross-linked and predominantly linear basic polyesters with hydroxyl numbers of 10 to 100, average molecular weights of 1000 to 10,000 and liquid state at 20°C and glass temperatures below 0°C, which contain alkyl side chains with 4 to 36 C-atoms in the alkyl group connected to the main chain via ester groups or ether bridges from third or higher polyester forming functions, are reacted with acrylate compounds or methacrylate compounds, are reacted to 10 to 90 % of the hydroxyl groups of the polyester with acrylate compounds or methacrylate compounds with isocyanatoalkyl (meth-) acrylate and/or adducts obtained from di or triisocyanates or polyisocyanates or isocyanato prepolymers of polyesters or polyethers with low molecular weight with hydroxy-alkyl acrylates or hydroxyalkyl methacrylates being used. Macromers according to Claim 1, characterised in that 30 to 70 % of the hydroxyl groups of the polyester are reacted with acrylate groups or methacrylate groups. Macromers according to Claim 1, wherein the hydroxyl group content of the polyester not reacted with (meth) acrylate compounds is replaced completely or partially by means of other reactively cross-linkable or non reactive groups. Macromers according to Claims 1 or 2, wherein the hydroxyl group content of the polyester not reacted with (meth) acrylate compounds is present as hydroxyl groups. Macromers according to at least one of Claims 1 to 4, characterised in that additionally adhesion imparting resins, pigments anti-aging agents or fillers are contained. Macromers according to at least one of Claims 1 to 6, characterised in that the basic polyesters possess glass transition points less than -20°C. Macromers according to at least one of Claims 1 to 6, characterised in that the basic polyesters carry straight chained or branched alkyl side chains of preferably 4 to 18 carbon atoms. Macromers according to one of Claims 1 to 6, characterised in that the alkyl side chains in the basic polyesters are preferably branched. Macromers according to one of the foregoing claims, characterised in that, prior to the reaction with acrylate compounds, the hydroxyl numbers in the basic polyesters amount preferably to 20 to 60 mg KOH/g. Macromers according to Claim 1 with molecular weights of preferably 2,000 to 5,000. Process for the production of radiation cross-linkable macromers based on acrylate group or methacrylate group-containing polyesters according to Claim 1 or one of Claims 2 to 10, characterised in that in a first step a hydroxyl group-containing basic polyester with average molecular weight of 1,000 to 10,000 and liquid state at 20°C is obtained by production of a hydroxyl polyester with alkyl side chains with 4 to 36 C-atoms in the alkyl groups connected via ester groups or ether bridges from third or higher polyester-forming functions, by condensation of diols and dicarboxylic acids or the polyester forming derivatives or anhydrides thereof and tricarboxylic acid monoalkyl esters, trimethylolpropane-monocarboxylic acid esters and/or glycidyl esters of saturated monocarboxylic acids with 4 to 36 C-atoms in the alkyl residue or the monocarboxylic acids, at temperatures of 140 to 230°C with a molar excess of diols plus optionally glycidyl esters in place of dicarboxylic acids or derivatives or anhydrides thereof plus tricarboxylic acid monoesters and removal of the excess diol in the polycondensation, until the OH number of 10 to 100 and an acid number below 1 is achieved, and in a second step reaction of 10 to 90 % of the hydroxyl groups of the polyester with acrylic compounds or methacrylic compounds from the group isocyanatoalkyl(meth-)acrylate and/or adducts of diisocyanates or polyisocyanates or isocyanato prepolymers of polyesters or polyethers with low molecular weight with hydroxyalkylacrylates or hydroxyalkylmethacrylates, as a result of reaction with 1.0 to 1.1 mol of the indicated acrylic or methacrylic compounds per mol of the OH-groups to be reacted at 60 to 150°C and pressures of 300 mbar up to normal pressure to form the radiation hardenable monomers.

Inventors: HUBER, HANS, DR., MUELLER, HARTMUT, DR., Müller, Hartmut, Dr.
Applicants: HUELS AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1986
Main classification: C08G63
IPC codes: C08F299, C09J4, C09J7, C08G63, C08G18, C09J175, C08F290