PROCESS FOR THE PREPARATION OF HALOGENIDE-FREE QUATERNARY AMMONIUM SALTS

Abstract: Quaternary organic ammonium salts with organic carboxylate or sulphonate anions are prepared by mixing an aqueous solution containing alkali metal hydroxide and quaternary organic ammonium halides with a solution of organic carboxylic or sulphonic acids in a water-immiscible solvent. This process yields the quaternary ammonium salts free from alkali metal halides. Owing to their corrosivity, these salts interfere when the quaternary ammonium compounds are used as flow accelerators in closed systems.

Description: Verfahren zur Herstellung von halogenidfreien quaternären Ammoniumsalzen Stoffe, die den Reibungswiderstand strömender Flüssigkeiten verringern, so dass diese unter sonst gleichen Bedingungen schneller strömen, werden Strömungsbeschleuniger (eng. drag reducing agents) genannt. Diese Wirkung zeigen einige hochmolekulare Stoffe (Polyethylenoxide, Polyacrylamide) oder die Lösungen einiger Tenside. Wegen ihres irreversiblen Abbaus bei hoher Scher- und Dehnbeanspruchung sind die hochmolekularen Substanzen als Zusätze für geschlossene Wasserkreisläufe, z.B. Kühlkreisläufe und Fernwärmenetze, nicht brauchbar. Diesen Nachteil weisen Tenside, die als Strömungsbeschleuniger wirksamen sind, z.B. die Alkalisalze höherer Fettsäuren, oder kationische Tenside, wie z.B. Cetylpyridiniumbromid, nicht auf. Der Hauptnachteil alle bisher bekannten Tensidlösungen ist aber, dass sie oberhalb 900C ihre Wirksamkeit als Strömungsbeschleuniger verlieren und deshalb für Fernwärmenetze völlig ungeeignet sind. Bei einer neuen Klasse mizellenbildender Tenside wurde nun gefunden, dass sie schon in kleinsten Konzentrationen wirksam sind und auch bei Temperaturen oberhalb 900C bei Dauerbeanspruchung effektiv bleiben (EP 84 106 177). Es handelt sich dabei um Salze, die als Kation Alkyltrimethylammonium- oder Alkylpyridinium-Ionen enthalten. Die jeweiligen Anionen leiten sich ab von aromatischen Carbonund Sulfonsäuren. Voraussetzung für die Verwendung dieser Tensidsalze als Strömungsbeschleuniger besonders in geschlossenen Systemen ist aber, dass sie keine Korrosionswirkung haben. Dies bedeutet, dass diese Verbindungen frei von Halogenid-Ionen hergestellt werden. Für die halogenidfreie Herstellung dieser neuen quaternären Ammoniumsalze sind folgende Verfahren bekannt und beschrieben. Man löst zunächst Alkyl-trimethylammonium-halogenide bzw. Pyridinium-chloride, -bromide oder auch -jodide in wasserfreien Lösungsmitteln wie .B. Methanol auf und gibt frisch gefälltes, zuletzt mit Methanol gewaschenes Silberhydroxid in leichtem Überschuss hinzu. Es soll möglichst kein Wasser in das System eingebracht werden, da man sonst Schwierigkeiten mit der Kristallisation bekommt. Bei kurzem Anwärmen auf ca. 5000 vollzieht sich die Bildung des Alkyl-trimethylammonium- bzw. Fyridiniumhydroxids, das in Methanol gelöst bleibt. Bei dieser Umsetzung verschwindet die braune Farbe des Silberhydroxids weitgehend und der resultierende Niederschlag nimmt die Farbe des Silberhalogenids an. Der Silberhalogenid-Niederschlag wird dann bei ca. 1500 abgesaugt. Das im methanolischen Filtrat vorliegende Alkyltrimethylammonium- bzw. Pyridiniumhydroxid kann durch Zugabe der stöchiometrischen Menge einer Carbonsäure, Sulfosäure oder anorganischen Säure neutralisiert werden. Durch Eindampfen des Methanols wird das gewünschte Alkyl-trimethylammoniumsalz bzw. Pyridiniumsalz gewonnen. Bei einer Verfahrensvarinate werden zunächst die Silbersalze der betreffenden Carbonsäure hergestellt, die häufig wenig wasserlöslich sind. Man kann hier von Silberhydroxid oder Silbercarbonat ausgehen und diese mit der gewünschten Carbonsäure neutralisieren. Man kann aber auch die Alkalicarboxylate in Wasser lösen und Silbernitrat-Lösung zugeben, wenn das Silbercarboxylat ausfällt. Man saugt ab, mischt und trocknet das Silbercarboxylat. Mann kann dieses dann in der stöchiometrisch erforderlichen Menge zu einer Lösung des Alkyl-trimethylammonium- bzw. Pyridiniumhalo- genids in einem wasserfreien Lösungsmittel wie Methanol geben und kurz auf 50 bis 60-C erwärmen. Auch hier wird hinterher bei 1500 das Silberhalogenid abgesaugt und durch Eindampfen des Filtrats das gemischte Alkyl-trimethylammoniumbzw. Pyridiniumcarboxylat gewonnen. Eine weitere Reindarstellung kann durch Umkristallisieren aus prakt. wasserfreien Lösungsmitteln (Essigester, Aceton, Acetonitril, Dichlorethan) erreicht werden. Als weitere Möglichkeit ist auch die Gewinnung der Alkyltrimethylammonium- bzw. Pyridiniumhydroxid-Lösung durch Behandlung der Alkyl-trimethylammonium- bzw. Pyridiniumhalogenide (oder anderer Salze) mit einem stark basischen Anionenaustauscher zu erwähnen, was ebenfalls in einem wasserfreien Lösungsmittel wie z.B. Methanol geschehen muss. Daran schliesst sich wiederum die Neutralisation mit der gewünschten Carbonsäure an. Alle diese Verfahren sind sehr aufwendig, unwirtschaftlich und für technische Br- fordernisse ungeeignet. Es wurde nun ein einfaches Verfahren gefunden, nach dem man die Tensidsalze der genannten Art frei von Halogen Ionen herstellen kann. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von halogenidfreien quartären Ammoniumsalzen, indem man eine wässrige Lösung, die Alkalihydroxid und metraalkyl- ammonium- oder Alkylpyridinium-halogenide enthält, vermischt mit einer Lösung von organischen Carbon- oder Sulfonsäuren in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösemittel. Bei diesem Verfahren hat jede Phase zwei Aufgaben. Die organische Phase ist einmal Trägerphase für die hydrophobe Komponente (saure Komponente), die den Anionenteil in das Ionenpaar einbringt, und zum anderen die Aufnehmerphase für das gebildete quaternäre Ammoniumsalz. Das Wasser ist einmal Trägerphase für das wasserlösliche quaternäre Ammoniumhalogenid, das den Kationenteil in das Ionenpaar einbringt sowie für das Alkalihydroxid, das die Kondensation bewirkt und zweitens die Aufnehmerphase für das gebildete wasserlösliche Alkalihalogenid. Die Reaktionsgleichung lautet (X= Halogenid), {Kation+-X- + Alkali+-OH} wässrige Phase + {Anion-H+} organische Phase Kondensation + - {Alkali+-X + H20} wässrige Phase + {Kation+-Anion- } organische Phase Die herzustellenden quartären Ammoniumsalze haben vorzugsweise die Formel I R1- K+ A-(I) wobei R1 C12-C26-Alkyl oder C12-C26-Alkenyl, II1 eine Gruppe der Formeln EMI4.1 oder - +N(R2)3, R2 C1-C3-Alkyl, und A- ein Anion der folgenden Formeln bedeutet: : R3COO- oder R3SO3-, wo R3 C6-C9-Alkyl oder C6-C9-Alkenyl ist und die Summe der C-Atomen in R1 und R3 mindestens 21 betragen soll; EMI4.2 wo Hal Fluor Chlor, Brom oder Jod R4 C1-C5Alkyl, C2-C5 Alkenyl oder C1-C5-Alkoxy in den Stellungen 3, 4, 5 und 6, R Wasserstoff oder Hydroxy in den Stellungen 2 und 3 5- R6 C00 oder SO3 und R7 Wasserstoff oder Methyl ist. Ausgangsverbindungen zur Herstellung der genannten quartären Ammoniumsalze sind zum einen die Tetraalkylammonium halogenide und Alkylpyridiniumhalogenide der Formeln IIa und IIb R1-+N(R2)3 Hal (IIa); EMI5.1 Hal (IIb) und zum anderen die den Anionen A in der Formel I entsprechenden freien organischen Carbonsäuren und Sulfonsäuren. Für das erfindungsgemässe Verfahren werden diese Carbon- und Sulfonsäuren in einem organischen Lösungsmit- tel gelöst. Die Konzentration der Säuren im organischen Lösemittel sollte zwischen 5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 30 Gew.-, liegen. Um diese Konzentrationen zu erreichen, kann es notwendig sein, die Lösung zu erwärmen. Als organische Lösemittel kommen alle gegenüber den Reaktionskomponenten inerten Lösemittel in Frage, in denen die obengenannten Säuren löslich sind und die gegen über Wasser eine Mischungslücke besitzen, wie z.B. Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe, Ether, höhere Alkohole oder Ketone beispielsweise Methylisobutylketon. Ihr Siedepunkt muss über 90iC liegen. Die quartären Ammoniumhalogenide werden in Wasser gelöst und zwar in einer Konzentration von 10 bis 60, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%. Das die Kondensation auslösende Alkalihydroxid, z.B. Natronlauge, wird in gleicher molarer Menge wie die das Anion- bzw. Kation-tragende Verbindung ebenfalls in der wässrigen Phase vorgelegt. Das kann durch Auflösen der festen Alkalihydroxide geschehen oder durch Zugabe einer entsprechenden Menge an Hydroxidin wässriger Lösung. Eine Variante des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, anstelle der Säure gleich ihre Alkalisalze zu nehmen. Dann erübrigt sich die Alkalizugabe. Die Alkalisalze können je nach ihrer Löslichkeit in das organische Lösemittel oder zusammen mit dem Ammoniumhalogeniden in die wässrige Phase eingebracht werden. Im letztgenannten Fall besteht die organische Phase nur aus den reinen Lösemitteln. Das Mengenverhältnis von organischer Phase zu wässriger Phase beträgt im Durchschnitt 0,5 : 1 bis 2 : 1. Das Ver hältnis kann sich aber bei begrenzter Löslichkeit der einen oder anderen Komponente in beide Richtungen verändern. In jedem Fall ist es notwendig, dass alle Komponenten in dem jeweiligen Lösemittel vollständig gelöst sind. Ausserdem müssen alle Komponenten im stöchiometrischen Verhältnis vorliegen, um eine vollständige Umsetzung zu erreichen. Für die Reaktion wird die organische Lösung gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, vorgelegt und die wässrige Lösung unter kräftiger Rührung zugegeben. Die Phasen werden etwa 20 - 30 min unter Erwärmen intensiv gemischt, dann wird die Phasentrennung abgewartet und anschliessend die beiden Phasen getrennt. Handelt es sich bei dem quaternären Ammoniumsalz um eine im organischen Lösemittel bei tieferen Temperaturen weniger lösliche Verbindung, muss beim Absitzen die Temperatur eingestellt werden, bei der das quaternäre Ammoniumsalz noch in Lösung bleibt. Nach der Reaktion wird die wässrige Phase, die praktisch nur das Alkalihalogenid enthält, verworfen. Sollten noch Anteile vom quaternären Ammoniumsalz in der wässrigen Phase vorhanden sein, können diese durch eine Wäsche mit dem organischen Lösemittel herausgeholt werden. Die organische Phase mit dem quaternären Ammoniumsalz als Kondensationsprodukt, die meistens noch Restanteile vom Alkalihalogenid enthält, wird von diesen Verunreinigungen durch eine extraktive Wasserwäsche befreit. Das kann durch mehrmaliges Auswaschen mit Wasser geschehen (Kreuzstromextraktion) oder durch mehrstufige Gegenstromextraktion. Die Extraktionsparameter (Phasenmengenverhältnis, Stufenzahl) richten sich nach dem Restgehalt. Wegen der besseren Phasenkoaleszenz können statt reinem Wasser sehr verdünnte wässrige Lösungen von Alkalisalzen mit einem nicht korrosiv wirkenden Anion, z.B. NaHC03, verwendet werden. Nach der Reinigung des quaternären Ammoniumsalzes wird das organische Lösemittel durch Abdestillieren, gegebenenfalls im Vakuum, entfernt. Produkte, die bei tiefer Temperatur im organischen Lösemittel wenig oder nicht löslich sind, können alternativ durch Abkühlen ausgefällt und auf diese Weise isoliert werden. Das Filtrat wird dann direkt in den Prozess zurückgeführt. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht auf einfache Weise die Herstellung von Tensidsalzen frei von Halogenid Ionen. Dabei werden durch das Auswaschen der organischen Phase mit Wasser auch geringe Restmengen an Alkalihalogenid noch zuverlässig entfernt. Die Erfindung soll anhand folgender Beispiele erläutert werden. Bei SPi el 1 Herstellung von Hexadecyltrimethylammonium-ss-hydroxynaph- toat (HABON) ¯¯¯¯¯¯¯ Als Ausgangslösungen werden eine wässrige alkalische Hexadecyltrimethylammoniumchlorid-Lösung und eine Lösung von 2-Naphthol-3-carbonsäure (B-Hydroxynaphthoesäure) in Methyl- isobutylketon (MIBK) hergestellt. 216 g Ätznatron werden in 890 g Wasser zu einer 6 n Natronlauge gelöst und diese Natronlauge unter kräftigem Rühren in 5783 g einer wässrigen Hexadecyltrimethylammo niumchlorid-lösung (29,11 %ig) geschüttet und homogenisiert. 1000 g 2-Naphthol-3-carbonsäure (99 %ig) werden in 5550 g MI3K bei 80 - 85-C unter Rühren vollständig in Lösung gebracht. In diese 80-C heisse Carbonsäure-Lösung wird dann unter kräftigem Rühren die gesamte alkalische quaternäre Ammoniumchlorid-Lösung geschüttet. Das Reaktionsgemisch bleibt bei etwa 50 - 60-C weitere 20 Minuten unter kräftiger Rührung (gute Phasendurchmischung erforderlich). Dann wartet man ebenfalls bei etwa 50 - 600C die vollständige Phasentrennung ab. Die wässrige NaCl-haltige Lösung wird verworfen. Die MIBK-Lösung, die 99,3 % des gebildeten HABON und 28,4 % des gebildeten NaCl enthält, muss bis zur Einspeisung in den Extraktor wegen des NaCl-Gehaltes weiterhin auf ca. 50-C gehalten werden. Durch Wasserwäsche im Volumenverhältnis MIBK-Lösung/Wasser= 2/1 wird in einem 6-stufigen Extraktor das NaCl aus der MIBK-Lösung jetzt bei Raumtemperatur herausgewaschen. Dabei werden 99,99 % des NaCl entfernt. Der HABON-Verlust im Waschwasser beträgt 0,5 . Im Vakuumverdampfer wird aus dem Extrakt das MIBK bei Temperaturen unter 50-C abgedampft und so die Reinsubstanz gewonnen. Ausbeute 2448 g HABON. Beispiel 2 Herstellung von C20-C 22-Alkyl-trimethylammonium-ss-hydroxy- naphthoat (DOBON) Ausgangslösungen sind eine wässrige alkalische Docosyl (Eicosyl) -trimethylammoniumchlorid-Lösung und eine 2-Naph thol-3-carbonsäure-Tösung in Methylisobutylketon (MIBK). 2390 g C C20-C22-Alkyl-trimethylammoniumchlorid (technische Ware, feucht, Gehalt an Aktivsubstanz 80 % i 2 %) werden in 9600 g H20 bei 80-C gelöst und auf dieser Temperatur gehalten. Man setzt nun unter kräftigem Rühren eine 6 n Natronlauge zu, die vorher aus 216 g Ätznatron und 890 g Wasser hergestellt wurde. Diese alkalische quternäre Am moniumchlorid-lösung muss ebenfalls auf 80-C gehalten werden. 1000 g 2-Naphthol-5-carbonsäure werden in 6600 g MIBK bei 80 - 85-C unter Rühren vollständig in Lösung gebracht und die Lösung auf 80 C gehalten. In die 80-C heisse Carbonsäure-Lösung wird unter kräftigem Rühren die gesamte alkalische quaternäre Ammoniumchlorid-Lösung geschüttet. Das Reaktionsgemisch bleibt bei etwa 800C weitere 20 Minuten unter kräftiger Rührung (gute Phasenmischung erforderlich). Dann wartet man ebenfalls bei 70 - 800C die vollständige Phasentrennung ab. Die wässrige NaCl-haltige Phase wird verworfen. Die MIBK Phase, die 99 % des gebildeten DOBON und 10 % des gebildeten NaCl enthält, muss zur Entfernung des NaCl-Restes einer Wasserwäsche unterworfen werden. Um Ausfällungen zu verhindern, wird die Lösung auf Temperaturen zwischen 70-C und 80 C gehalten. Zur Wasserwäsche verwendet man wegen der besseren Koaleszenzwirkung eine 0,5 ziege NaHco3-LöSung. Die extraktive Wäsche wird in einem 6-stufigen Extraktor bei 80-C und einem Volumenverhältnis Speiselösung/Waschflüssigkeit= 2/1 ausgeführt. Der DOBON-Verlust im Waschwasser beträgt 1 Gew.-ffi. Der NaCl-Gehalt in der t1IBK-Phase wird bei der Wäsche um über 98,4 % von 3,1 mg NaCl/g auf 40,05 mg/g reduziert. Zur Gewinnung des DOBON aus der heissen MIBK-Lösung kann das MIBK im Vakuumverdampfer destillativ abgetrennt werden. Ohne Destillation lassen sich etwa 96 % des DOBON durch Ausfällung gewinnen, wenn die MIBK-Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt wird. Das ausgefallene DOBON wird abfiltriert und das Filtrat anschliessend zur Gewinnung der Restmenge eingedampft. Das MIBK-Filtrat mit der Restmenge an DOBON kann direkt als Vorlage für einen neuen Ansatz verwendet werden. Die DOBON-Gesamtausbeute beträgt 2780 g. Beispiel 3 Herstellung von Octadecyltrimethylammonium-&beta;-hydroxy- naphthoat (OBON) ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯ Ausgangslösungen sind eine wässrige alkalische Lösung von Octadecyltrimethylammoniumchlorid und eine 2-Naphthol-3carbonsäure-Lösung in Methylisobutylketon (MIBK). 1830 g Octadecyltrimethylammoniumchlorid werden in 9150 g H20 bei 80eC gelöst und auf dieser Temperatur gehalten. Nun setzt man unter kräftigem Rühren eine 6 n Natronlauge zu, die vorher aus 216 g Ätznatron und 890 g Wasser hergestellt wurde. Diese alkalische Lösung muss ebenfalls auf 80"C gehalten werden. 1000 g 2-Naphthol-3-carbonsäure (99 ig) werden in 6600 g MIBK bei 80 - 85-C unter Rühren vollständig in Lösung gebracht. In die 80-C heisse Carbonsäure-Lösung wird nun unter kräftigem Rühren die gesamte alkalische Lösung des quaternären Ammoniumchlorids geschüttet. Das Reaktionsgemisch bleibt bei etwa 8000 weitere 20 Minuten unter kräftiger Rührung. Dann wartet man ebenfalls bei 70 - 80-C die voll- ständige Phasentrennung ab (klare Phasen). Die wässrige NaCl-haltige Phase wird verworfen. Die MIBK Phase, die 99 % des gebildeten OBON und 10 ,% des gebildeten NaCl enthält, muss zur Entfernung des NaCl-Restes einerWasserwäsche unterworfen werden. Um Ausfällungen zu verhindern, wird die Lösung auf Temperaturen zwischen 70'C und 80-C gehalten. Zur Wasserwäsche verwendet man wegen der besseren Koal eszenzwirkung eine 0,5 ige NaRC03-Lösung. Die extraktive Wäsche wird in einem 6-stufigen Extraktor bei 80°C und einem Volumenverhältnis Speiselösung/Waschflüssigkeit= 2/1 ausgeführt. Der OBON-Verlust im Waschwasser beträgt 1 Gew.-%. Der NaCl-Gehalt in der MIBK-Phase wird bei der Wäsche um über 97,8 % von 3,33 mg NaCl/g auf 0,073 mg/g reduziert. Zur Gewinnung des OBON aus der MIBK-Lösung wird das MIBK im Vakuumverdampfer bei Temperaturen unter 60-C destillativ abgetrennt. Die OBON-Gesamtausbeute beträgt 2588 g. Beispiel 4 Herstellung von Hexadecyltr imethylammonium-heptan-sulfonat (HAHS) 304 g Natrium-heptan-1-sulfonat werden in 985 g Wasser gelöst und in die Lösung 1620 g einer wässrigen Hexadecyltrimethylammoniumchlorid-Lösung (29,11 fiig) zugesetzt. Dann gibt man 1500 ml Methylisobutylketon (MI3K) hinzu und erwärmt unter kräftiger Rührung 20 min auf 80*C. Nach der Phasentrennung wird die organische (MIBK)-Phase die 96 ffi des HAHS und 31 % des NaCl enthält bei Raumtemperatur einer Gegenstromwäsche mit einer 0,5 %igen NaHCO3-Lösung (6 Stufen, Phasenvolumenverhältnis org. Phase/Waschlösung= 2/1) unterworfen. Der NaCl-Gehalt in der MIBK-Phase wird bei der Wäsche von 7,42 mg NaCl/g auf 0,091 mg/g reduziert, das sind 98,8 %. Die Gesamtausbeute an HAHS beträgt 643 g. Beispiel 5 Herstellung von Hexadecyltrimethylammoniumsalicylat (HASA) 360 g Natriumsalicylat werden in 117 g Wasser gelöst und 2466 g einer wässrigen Hexadecyltrimethylammoniumchlorid Lösung (29,11 %ig) zugesetzt. Dann gibt man 1500 ml Methyl- isobutylketon hinzu und erwärmt unter kräftiger Rührung 20 min auf 80in. Nach der Phasentrennung wird die organische (MIBK)-Phase, die 98 ffi des HASA und 27 % des NaCl enthält, bei Raumtemperatur einer Gegenstromwäsche, wie im Beispiel 4, unterworfen. Der NaCl-gehalt in der MIBK- Phase wird bei der Wäsche von 6,7 mg/g auf 0,062 mg/g reduziert, das sind 99,1 %. Die Gesamtausbeute an HASA beträgt 918 g. Beispiel 6 Herstellung von N-Cetylpyridinium-&beta;-hydroxy-naphthoat (CEBON) 186 g 2-Naphthol-3-carbonsäure (ss-Hydroxynaphthoesäure) werden bei 80-G in 1280 g Methylisobutylketon gelöst und in diese Carbonsäurelösung bei 80-C eine wässrige Lösung aus 351 g N-Cetylpyridiniumchlorid und 1040 g Wasser eingegeben. Dann gibt man nach Abkühlung auf 50C unter kräftigem Rühren langsam 201 g 6n-NaOH hinzu und mischt das System weitere 20 min bei 50-C, bevor man bei dieser memperatur die Phasen absetzen lässt. Nach der Phasentrennung wird die MIBK-Phase, die 99,2 ffi des CEBON und 7 ffi des NaCl enthält, einer Gegenstromwäsche mit einer 1 Gew.-%igen NaHCO3-Lösung unterworfen (Extraktionsbedingungen wie in Beispiel 4). Der NaCl-Gehalt in der organischen (MIBK)-Phase wird bei der Wäsche von 2,9 mg/g auf 0,071 mg/g reduziert, das sind 97,6 . Die Gesamtausbeute beträgt 491 g CEBON:

Claims: A process for the preparation of a quaternary ammonium salt by reaction of a tetraalkylammonium or alkylpyridinium halide with an alkali metal salt of an organic carboxylic or sulfonic acid, which comprises mixing an aqueous solution containing an alkali metal hydroxide and a tetraalkylammonium or alkylpyridinium halide with a solution of an organic carboxylic or sulfonic acid in a water-immiscible solvent, wherein a quaternary ammonium salt of the formula R₁-K ⊕ A ⊖ in which R₁ denotes C₁₂₋C₂₆-alkyl or C₁₂-C₂₆-alkenyl, K ⊕ denotes a group of the formula or - ⊕ N(R₂)₃, R₂ denotes C₁-C₃-alkyl and A ⊖ denotes an anion of the following formulae: R₃COO⁻ or R₃SO₃ ⊖ , where R₃ is C₆-C₉-alkyl or C₆-C₉-alkenyl and the sum of C atoms in R₁ and R₃ should be at least 21; where Hal is fluorine, chlorine, bromine or iodine, R₄ is C₁-C₅-alkyl, C₂-C₅-alkenyl or C₁-C₅-alkoxy in positions 3, 4, 5 or 6, R₅ is hydrogen or hydroxyl in positions 2 or 3, R₆ is COO⁻ or SO₃⁻ and R₇ is hydrogen or methyl, is prepared The process as claimed in claim 1, wherein, after the reaction, the residual amount of alkali metal halide is washed out of the organic phase containing the quaternary ammonium salt with water in a single- or multi-stage process. The process as claimed in claim 1, wherein methyl isobutyl ketone is used as the organic phase. The process as claimed in claim 1, wherein the organic carboxylic or sulfonic acid is taken in the form of one of its alkali metal salts and the addition of an alkali metal hydroxide is dispensed with.

Inventors: INTERTHAL, WERNER, DR., OHLENDORF, DIETER, DR., WOJTECH, BERNHARD, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1986
Main classification: C07C211
IPC codes: C07C309, C07C211, C07C209, C07C67, C07C301, C07D213, C07C303