AZO DYE LACQUER

Abstract: Azo colour lakes of the formula <IMAGE> are useful for pigmenting.g

Description: Azofarblacke Die Erfindung betrifft Azofarblacke der Formel EMI1.1 in der EMI1.2 R1 = -OH oder -NR4R5. EMI2.1 und für den Fall, dass R1 = -NR4R5 zusatzlich H, oder Carboxylat, Alkyl, insbesondere Methyl, EMI2.2 R4, R5 = H, Alkyl, Cycioalkyl, Aralkyl, Aryl, wobei die genannten Kohlenwasserstoffreste substituiert sein kannen, S, S', S'' = Carboxylat, Sulfonat, A, B, C, E, F, X, Y = H, -CF3, Halogen, -NO2, -CN, R6, -OR6, -NR6R7, -NH2, -SO2NH2, -SO2NR6R7, -CONH2, -CONR6R7, -NHCOR6, M = Ammonium oder Metall, n, o, p t O, 1, 2, m = n + o + p und für den Fall, dass R2 = -COOH, n + o + p + 1, mit der Bedingung 1 < m < 3, 1 = Wertigkeit von M, R65 R7 = Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, wobei die ge nannten Kohlenwasserstoffreste substituiert sein k8nnen, ausgenommen der Lack der Formel EMI3.1 m steht vorzugsweise für 2, d. h., dass der dem Farblack zugrunde liegende anionische Teil zwei Carboxylat- und! oder Sulfonatgruppen aufweist, die sich besonders bevorzugt in D und R3 befinden. Alkyl (R2, R4, R5, R6, R7) bezeichnet bevorzugt C1-C4-Alkyl, insbesondere Methyl und Ethyl. Cycloalkyl (R4, R5, R6, R7) bezeichnet bevorzugt C3-C7 Cycloalkyl, insbesondere Cyclopentyl und Cyclohecyl. Aralkyl (R4, R5, R6, R7) bezeichnet bevorzugt Phenyl-C1 C4-alkyl, insbesondere Benzyl und Phenethyl. Aryl (R4, R5, R6, R7) bezeichnet bevorzugt Phenyl und Naphthyl. Halogen (A, B, C, E, F, X, Y) bzeichnet bevorzugt Chlor, Brom und Fluor, D steht bevorzugt für EMI4.1 (In dieser und den folgenden Formeln haben wiederkehrende Symbole die bereits in Formel I angegebenen Bedeutungen und Vorzugsbedeutungen), A', B', C' = H, Cl, Br, -CH3, -C2H5, -OCH3, -OC2H55 NO2, -NHCOCH3. Weitere Vorzugubedeutungen für D sind: EMI4.2 Individuelle Beispiele für Reste D sind: EMI4.3 EMI5.1 RÚ steht bevorzugt für -OH oder -NH2, Für R2 kommen folgende Vorzugsbedeutungen infrage: EMI5.2 und -CH3, für den Fall, dass R1 = -NR4R5. E' = H, Cl, Br, -CH3, -C2H5, -OCH3, -OC2H5, -NHCOCH3, -NO24 R3 hat folgende Vorzugsbedeutung: EMI5.3 X' = H, -Cl, -Br, -CH3, -C2H5; Y' = H, -Cl, -Br, -OCH3, -OC2H55 EMI5.4 p ist bevorzugt 1 und S" steht vorzugsweise in 2'- oder 3'-Stellung des Phenylrings. Individuelle Beispiele für Reste R3 sind: EMI6.1 Durch Kombination der vorstehend genannten bevorzugten Reste entstehen besonders bevorzugte Farbstoffe, Die folgende Tabelle zeigt einige dieser Kombinationen: Tabelle D R1 R2 R3 EMI7.1 <tb> <SEP> n <SEP> -OH <SEP> X <SEP> Itg <tb> <SEP> n <SEP> -o <SEP> 'P <tb> <SEP> -NH2 <tb> <SEP> -OH <tb> <SEP> E' <SEP> F <tb> <SEP> -NH2 <tb> <SEP> -NH2 <SEP> -CH3 <tb> <SEP> -OH <tb> A' <SEP> (S)n <SEP> (S)O <tb> <SEP> -NH2 <tb> <SEP> -NH2 <SEP> -CH3 <tb> <SEP> B <tb> <SEP> e <SEP> zu <SEP> -OH <tb> <SEP> e <tb> <SEP> SO3 <tb> <SEP> -NH2 <SEP> -CH3 <tb> <SEP> -NH2 <tb> M bezeichnet vorzugsweise ein Alkali-(Na, K), oder Erdalkalimetall (Ba, Sr), Mangan oder Ammonium. Besonders bevorzugt bezeichnet M Calcium. Mischungen von Azofarblacken der Formel 1 mit verschiedenen M, z. B. Ca und Sr, zeigen ebenfalls gute Eigenschaften. Die erfindungsgemaen Azofarblacke können in verschiedenen Kristal lmodif ikationen auftreten. Zu erwahnen ist, dass die erfindungsgemässen Farblacke im allgemeinen von der Herstellung her mehr oder minder grosse Anteile an Ammonium- oder Alkalimetallionen, z. B. Na, K, Li, enthalten können. Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt ge ma literaturbekannten Verfahren. So erhalt man die Iminopyrazolone gemass Formel I durch Umsetzung der entsprechenden Hydrazine mit dimerem Acetonitril bzw. den entsprechenden ss-Ketonitrilen. Die 3-Arylpyrazolone lassen sich u. a. durch Kondensation der entsprechenden Benzoylessigester oder -amide mit Hydrazinen gewinnen, Die Reaktionen kennen sowohl im stark und schwach sauren als auch im neutralen und alkalischen Gebiet ablaufen. Zur Herstellung der Azofarblacke der Formel I kann man Amine der Formel EMI9.1 diazotieren und auf Verbindungen der Formel EMI9.2 kuppeln und die Farbstoffe in die gewünschten Metallsalze überführen. Die Umsetzungen können in Gegenwart nichtionogener, anion- oder kationaktiver Dispergiermittel und/oder unter Zusatz von oder in organischen Lösungsmitteln erfolgen. Zur Erzielung bestimmter Primareigenschaften ist es zweck maBig, das Kupplungsgemi.ch einige Zeit zu erhitzen, gegebenenfalls zum Kochen oder unter Druck auf über 1000C zu bringen. Besonders gut verarbeitbare Produkte erhalt man, wenn die Farblacke nach der Kupplung als feuchte PreBkuchen oder als getrocknete Pulver einer Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln wie Pyridin, Dimethylformamid, Alkoholen wie Ethanol, Methanol, Isopropanol, Butanol, Toluol, Xylol, Glykol, Glykolmonomethylether, Eisessig, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol oder Gemischen von diesen gegebenenfalls mit Wasser bei RückfluBtemperatur oder unter Druck bei erhöhter Temperatur unterwirft oder eine Mahlung der Farblacke unter Zusatz von Mahlhilfsmitteln anschliesst. Gute Ergebnisse lassen sich auch durch Nachbe handlung der Produkte, suspendiert in Wasser, den obengenannten organischen Lösungsmitteln oder Gemischen von diesen mit sich selbst oder Wasser mit Ultraschall bei Raumoder erhöhter Temperatur erzielen. Die isolierten Farblacke können einer thermischen Nachbehandlung, z. B. einer Trocknung bei erhöhter Temperatur, bevorzugt bei 4O0C bis 1500C, auch Sprühtrocknung, unterworfen werden. Verbindungen der Formel I sind wertvolle Pigmente. Besonders hochwertige Pigmente stellen die Erdalkalimetalloder Manganfarblacke dar. Diese lassen sich auch aus den in der Regel leichter löslichen Ammonium- und Alkalimetallfarblacken herstellen. Insbesondere eignen sich die erfindungsgemaen Pigmente zur Einfarbung von Kunststof fein. Man erhalt grünstichig gelbe bis rotstichig orange und braune Einfärbungen. Besonders zu erwahnen sind Polyolefine wie Polyethylen und Polypropylen sowie Polystyrol mit Butadien, modifiziertes Polystyrol, Polycarbonat, Polyvinylchlorid, ABS und Polymerblends wie Polycarbonatl ABS, Polyphenylenoxid/Styrol-Butadien, Ethylenpropylenco polymerisatlPolypropylen und Polycarbonat/ Polybutylenterephthalat. Die Farblacke besitzen eine ausgezeichnete Thermostabilitat, Lösungsmittel-, Wasser-, Weichmacher- und Migrierechtheit, hohe Farbstarke sowie sehr gute Licht- und Wet terbeständigkeit. Die Pigmente eignen sich auch zum Färben von Lacken, Kautschuk, natürlichen und synthetischen Harzen, Kunstseide aus Viskose und Zellulosethern bzw. -estern, Polyamiden, Polyurethanen, Polyglykolterephtalaten und Polyacrylnitril in der Spinnmasse. Beispiel 1 6,4 g 1-Amino-4-chlor-5-methylbenzol-2-sulfonsäure werden in 55 ml Wasser mit 5 ml Natronlauge gelöst und mit 9,7 ml konzentrierter Salzsäure gefällt. Man kühlt mit Eis auf 0 - 50 C und diazotiert durch Zugabe von 6,8 ml einer 30 Xiger Natriumnitritlösung. Die Diazotierung wird zu einer Lösung von 9,5 g 1-(3'-Sul- fophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon in 55,4 ml 25 Xiger Na triumacetatlösung gegeben. Nach beendeter Kupplung wird auf BOOC geheizt und 24 g Calciumchlorid zugegeben. Nach einer Stunde bei 80 C wird abgesaugt, gewaschen und bei 80 C getrocknet, Man erhalt 16 g eines stark rotstichig gelben Farblackes der Formel EMI11.1 Beispiel 2: 7 g 1-Amino-3,4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure werden5 wie in Beispiel 1 angegeben, diazotiert. Nach be endeter Umsetzung werden zum Reaktionsgemisch 44 ml Wasser und 7,6 g 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-imino-pyrazolon gegeben, mit 25 Xiger Ammoniaklösung der pH-Wert auf 6 6,5 gestellt und bis zur Beendigung der Kupplung nachgerührt. Es wird auf 800C erhitzt, 24 g Calciumchlorid zugesetzt und eine Stunde bei 8O0C nachgerührt. Nach Absaugen des entstandenen Pigmentes, Waschen mit Wasser und Sprühtrocknung erhalt man 15 g eines grünstichig gelben Farblackes der Formel EMI12.1 Beispiel 3: Nach einem Versuch gemäa Beispiel 1 wird der wässrige Press- kuchen in Butanol entwassert, abgesaugt, gewaschen und bei 500C getrocknet. Man erhält 15 g eines gelben Farblackes. Beispiel 4: Analog zu Beispiel 3 wird der wässrige Presskuchen in Butanol entwassert, die erhaltene Suspension mit Ultraschall behandelt, abgesaugt, gewaschen und bei SoOC getrocknet, Man erhalt 13,2 g eines grünstichig gelben Farblackes mit verbesserter Dispergierbarkeit. Analog zu den Beispielen 1 - 4 wurden die im folgenden genannten Beispiele 5-161 hergestellt. EMI14.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 5 <SEP> 1-Amino-3,4-dichlor- <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-5 <SEP> iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> benzol-6-sulfonsäure <SEP> zolon <tb> 6 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 7 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-me- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> thyl-5-iminopyrazolon <tb> 8 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> 5-imino-pyrazolon <tb> 9 <SEP> " <SEP> 1-(2',4'-Dichlor-5'-sulfophenyl)-3-me- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> thyl-5-iminopyrazolon <tb> 10 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> 5-iminopyazolon <tb> 11 <SEP> " <SEP> 1-(6'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 12 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-5'-methyl-2'-sulfophenyl)-3- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> methyl-5-iminopyrazolon <tb> 13 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> zolon <tb> 14 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> zolon <SEP> gelb <tb> 15 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> EMI15.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 16 <SEP> 1-Amino-3,4-dichlor- <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> benzol-6-sulfonsäure <SEP> iminopyrazolon <tb> 17 <SEP> " <SEP> 1-(3',4'-Dichlor-6'-sulfophenyl)-3-phe- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> nyl-5-iminopyrazolon <tb> 18 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 19 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-2'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 20 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-6'-methyl-2'-sulphophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> 3-phenyl-5-iminopyrazolon <tb> 21 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> 22 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> gelbstichig <tb> orange <tb> 23 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> pyrazolon-5 <tb> 24 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 25 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-2'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> EMI16.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 26 <SEP> 1-Amino-3,4-dichlor- <SEP> 1-(2',4'-Dichlor-5'-sulfophenyl)-3- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> benzol-6-sulfonsäure <SEP> phenyl-pyrazolon-5 <tb> 27 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 28 <SEP> " <SEP> 1-(6'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 29 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-5'-methyl-2'-sulfophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> 3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 30 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-chlorphenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> orange <tb> pyrazolon-5 <tb> 31 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-(4'-chlor- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> phenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 32 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> chlorphenyl)-pyrazolon-5 <tb> 33 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-(4'-chlor- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> phenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 34 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-5'-methyl-2'-sulfophenyl)-3- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> (4'-chlorphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 35 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> braunstipyrazolon-5 <SEP> chig <SEP> gelb <tb> EMI17.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 36 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-(4'-metho- <SEP> Ca2+ <SEP> braunstixyphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> chig <SEP> gelb <tb> 37 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> rotbraunstimethoxyphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> chig <SEP> gelb <tb> 38 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-5'-methyl-2'-sulfophenyl)-3- <SEP> Ca2+ <SEP> rotbraunsti (4'-methoxyphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> chig <SEP> gelb <tb> 39 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-nitrophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> orange <tb> pyrazolon-5 <tb> 40 <SEP> 1-Amino-4-chlor-5- <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> grünstimethyl-benzol-2-sul- <SEP> zolon <SEP> chig <SEP> gelb <tb> fonsäure <tb> 41 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> zolon <tb> 42 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 43 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-me- <SEP> Ca2+ <SEP> grünstichig <tb> thyl-5-iminopyrazolon <SEP> gelb <tb> 44 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> grünstichig <tb> iminopyrazolon <SEP> gelb <tb> 45 <SEP> " <SEP> 1-(2',4'-Dichlor-5'-sulfophenyl)-3-me- <SEP> Ca2+ <SEP> grünstichig <tb> thyl-5-iminopyrazolon <SEP> gelb <tb> EMI18.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 46 <SEP> 1-Amino-4-chlor-5- <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> grünstichig <tb> methyl-benzol-2-sul- <SEP> iminopyrazolon <SEP> gelb <tb> fonsäure <tb> 47 <SEP> " <SEP> 1-(6'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 48 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-5'-methyl-2-sulfophenyl)-3- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> methyl-5-iminopyrazolon <tb> 49 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> zolon <tb> 50 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> zolon <tb> 51 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 52 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 53 <SEP> " <SEP> 1-(3',4'-Dichlor-6'-sulfophenyl)-3-phe- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> nyl-5-iminopyrazolon <tb> 54 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> iminopyrazolon <SEP> gelb <tb> 55 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-2'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> iminopyrazolon <SEP> gelb <tb> EMI19.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponent <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 56 <SEP> 1-Amino-4-clor-5- <SEP> 1-(4'-Chlor-6'-methyl-2'-sulfopenyl)-3- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> methylbenzol-2-sul- <SEP> phenyl-5-iminopyrazolon <SEP> gelb <tb> fonsäure <tb> 57 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> gelbstichig <tb> orange <tb> 58 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 59 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 60 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-2'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> pyrazolon-5 <tb> 61 <SEP> " <SEP> 1-(2',4'-Dichlor-5'-sulfophenyl)-3-phe- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> nyl-pyrazolon-5 <tb> 62 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 63 <SEP> " <SEP> 1-(6'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 64 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-5'-methyl-2'-sulfophenyl)-3- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> phenyl-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 65 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-chlorphenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichit <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> EMI20.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 66 <SEP> 1-Amino-4-chlor-5- <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-(4'-chlor- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> methylbenzol-2-sul- <SEP> phenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> fonsäure <tb> 67 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> chlorphenyl)-pyrazolon-5 <tb> 68 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Methyl-3'-sulfophenyl)-3-(4'-chlor- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> phenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 69 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-5'-methyl-2'-sulfophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> 3-(4-chorphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 70 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 71 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-(4'-meth- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> oxyphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 72 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> methoxyphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 73 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-5'-methyl-2'-sulfophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> rotbraunsti3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> chig <SEP> gelb <tb> 74 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-nitrophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> orange <tb> pyrazolon-5 <tb> 75 <SEP> 1-Amino-2-chlorben- <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> zol-5-sulfonsäure <SEP> zolon <tb> EMI21.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 76 <SEP> 1-Amino-2-chlorben- <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> zol-5-sulfonsäure <SEP> iminopyrazolon <tb> 77 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> imino-pyrazolon <tb> 78 <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-me- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> thyl-5-iminopyrazolon <tb> 79 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-iminopy- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> razolon <tb> 80 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> gelb <tb> 81 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> gelb <tb> 82 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> pyrazolon-5 <tb> 83 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 84 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-chlorphenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 85 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-(4'-chlor- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> phenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> EMI22.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 86 <SEP> 1-Amino-2-chlorben- <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> zol-5-sulfonsäure <SEP> chlorphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 87 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> braunstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 88 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> braunstichig <tb> methoxyphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 89 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-nitrophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> orange <tb> pyrazolon-5 <tb> 90 <SEP> 2-Methoxyanilin-5- <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> sulfonsäure <SEP> zolon <tb> 91 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 92 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 93 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> 5-iminopyrazolon <tb> 94 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-imino- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 95 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> gelb <tb> 96 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> gelb <tb> EMI23.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 97 <SEP> 2-Methoxyanilin-5- <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> sulfonsäure <SEP> pyrazolon-5 <tb> 98 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> stark <SEP> rotpyrazolon-5 <SEP> stichig <SEP> gelb <tb> 99 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-chlorophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 100 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-(4'-chlor- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> phenyl)-pyrazolon-5- <SEP> gelb <tb> 101 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-3'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> chlorphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 102 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> rotbraunpyrazolon-5 <SEP> stichig <SEP> gelb <tb> 103 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> braunstichig <tb> methoxyphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 104 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-(4'-nitrophenyl)- <SEP> Ca2+ <SEP> orange <tb> pyrazolon-5 <tb> 105 <SEP> 4-Methoxyanilin-2- <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-iminopyra- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> sulfonsäure <SEP> zolon <SEP> gelb <tb> 106 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-methyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> iminopyrazolon <SEP> gelb <tb> EMI24.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 107 <SEP> 4-Methoxyanilin-2- <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-imino- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> sulfonsäure <SEP> pyrazolon <SEP> gelb <tb> 108 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> orange <tb> 109 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-phenyl- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> pyrazolon-5 <SEP> orange <tb> 110 <SEP> " <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> orange <tb> 111 <SEP> " <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-3'-sulfophenyl)-3-(4'- <SEP> Ca2+ <SEP> gelbstichig <tb> chlorphenyl)-pyrazolon-5 <SEP> orange <tb> 112 <SEP> " <SEP> 1-Amino-3-chlor-4- <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-imino- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> methyl-benzol-6- <SEP> pyrazolon <tb> sulfonsäure <tb> 113 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Chlor-3'-sulfophenyl)-3-phenyl-5- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> iminopyrazolon <tb> 114 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenylpyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> gelb <tb> 115 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-(4'-chlor- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> phenyl)-pyrazolon-5 <SEP> gelb <tb> 116 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-N-ace <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-imino- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> tylamino-5-methoxy- <SEP> pyrazolon <tb> benzol-2-sulfonsäure <tb> 117 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenylpyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> gelb <tb> EMI25.1 <SEP> Bsp. <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Me <SEP> Nuance <tb> 118 <SEP> 6-Methoxy-4-nitro- <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-imino- <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> anilin-3-sulfonsäure <SEP> pyrazolon <SEP> gelb <tb> 119 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenylpyrazolon-5- <SEP> Ca2+ <SEP> orange <tb> 120 <SEP> 2-Nitroanilin-4-sul- <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-imino- <SEP> Ca2+ <SEP> gelb <tb> fonsäure <SEP> pyrazolon <tb> 121 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-pyrazolon-5 <SEP> Ca2+ <SEP> rotstichig <tb> gelb <tb> Beispiel 121-154 Ferner wurde 1-Amino-3-chlor-4-methylbenzol-6-sulfonsäure auf die in den Beispielen 5-15, 17-20, 22-39 genannten Kupplungskomponenten nach den in den Beispielen 1-4 angegebenen Verfahren gekuppelt. Man erhält grünstichig gelbe bis rotstichig orange Produkte. Beispiel 155-161 4-Ethoxyanilin-2-sulfonsäure wurde mit den in Beispielen 105-111 genannten Kupplungskomponenten analog den Vorschriften von Beispiel 1-4 umgesetzt. Man erhalt rotstichig gelbe bis rotstichig orange Pigmente. Beispiel 162 Transparente Einfärbung in PVC-P: 0,1 Teil Gelbpigment, hergestellt nach Beispiel 1, werden mit 100 Teilen PVC-Compound in einer langsam laufenden Labormischvorrichtung vermischt, auf das laufende Labor Mischwalzwerk gegeben, homogenisiert und als Fell abgezogen. Man erhalt gelbe transparente Farbungen mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit. Beispiel 163 Gedeckte Einfärbung in PVC-P: 0,2 Teile Gelbpigment, hergestellt nach Beispiel 42, werden zusammen mit 10 Teilen Titandioxid (Rutiltyp) mit 100 Teilen PVC-Compound vermischt und bei 160 C homogenisiert. Das vom Laborwalzwerk abgezogene Fell hat eine deckende, gelbe Farbnuance. Die Färbungen zeigen eine sehr gute Migrations- und Lichtechtheit. Beispiel 164 Transluzente und deckende Färbungen in HD-Polyethylen und Polypropylen: 100 Teile eines handelsüblichen Polyethylen-Granulates werden mit 0,2 Teilen Gelbpigment aus Beispiel 24 in einer langsam laufenden Mischtrommel gemischt. Das erhaltene Granulat wird über einen Extruder bei 17 C homogenisiert und zu flachen Bändern abgezogen, erneut granuliert und auf einer Schneckenspritzgiessmaschine bei Temperaturen oberhalb 200 C verspritzt. Bei Erhöhung der Spritztemperatur von 20 C auf 320 C lässt sich keine Veränderung der Farbnuance feststellen. Gleiche Ergebnisse werden in deckenden Einfärbungen mit Titandioxid (Rutiltyp) in HD-PE und in kristallinem Polypropylen ebenfalls als transparente und deckende Pigmentierungen erreicht. Beispiel 165 Einfärbung von Polystyrol (PS) und mit Butadien modifiziertem Polystyrol (SP): 0,1 Teil Gelbpigment, hergestellt nach Beispiel 65, werden mit 0,5 Teilen Titandioxid (Rutiltyp) und 100 Teilen PE- Granulat (SB-Granulat) gemischt und auf einer Schneckenspritzgiessmaschine bei erhöhtem Staudruck verspritzt. Man erhalt Formteile mit einer stark rotstichig gelben, brillanten Nuance und gleichmässiger Pigmentverteilung. Beispiel 166 Einfärbung von ABS: 0,5 Teile Gelbpigment aus Beispiel 21 werden mit 4 Teilen Titandioxid (Rutiltyp) und 100 Teilen ABS-Pulver vermischt, im Stempelkneter bei 1800C plastifiziert, homogenisiert über ein Walzwerk ausgetragen, nach den üblichen Methoden granuliert und auf einer Schneckenspritzgiessmaschine zu Formteilen mit einem leuchtend gelbem Farbton gespritzt. Bei Verarbeitungstemperaturen von 2200 C bis 2800C und langen Verweilzeiten sind keine Farbtonande- rungen feststellbar. Gleich gute Ergebnisse werden in Kunststoffblends der Zu sammensetzung ABSlPolycarbonat erreicht, Beispiel 167 Einfärbung von Polycarbonat (PC) und Polycarbonat/Polybutylenterephthalat (PC/PBT 0,2 Teile Gelbpigment, hergestellt nach Beispiel 2, werden mit einem handelsüblichen Polycarbonat trocken gemischt, auf einem Zweiwellenextruder bei 2900C geschmolzen und dabei das Pigment dispergiert. Das homogen angefärbte pr wird erneut granuliert und das Granulat nach den üblichen Methoden des Spritzgiessverfahrens bei Temperaturen bis zu 340 C verarbeitet. Farbtonänderungen der grünstichig gelb gefärbten Formteile sind bei verschiedenen Temperaturen nicht zu beobachten, Auch in PCIPBT ist bei Verarbeitungstemperaturen von 2500C bis 2900C das Pigment ohne Änderung der Nuance hitzebeständig. Auffallend ist ferner eine gute Kraftstoffbeständigkeit.

Claims: Azo lakes of the formula in which R¹ = -OH or -NR⁴R⁵, and when R¹ = -NR⁴R⁵ additionally H or carboxylate, alkyl R⁴, R⁵ = H, alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, each of which hydrocarbon radicals can be substituted, S, S', S'' = carboxylate, sulphonate, A, B, C, E, F, X, Y = H, -CF₃, halogen, -NO₂, -CN, R⁶, -OR⁶, -NR⁶R⁷, -NH₂, -SO₂NH₂, -SO₂NR⁶R⁷, -CONR⁶R⁷, -NHCOR⁶, M = calcium, n, o, p = 0, 1, 2, m = n + o + p and when R² = -COOH, n + o + p + 1, with the condition 1 ≦ m ≦ 3, 1 = valency of M, R⁶, R⁷ = alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, each of which hydrocarbon radials can be substituted, Azo lakes according to Claim 1, in which D represents where A and B have the meaning given in Claim 1. Azo lakes according to Claims 1-2, in which R¹ = OH or -NH₂. Azo lakes according to Claims 1-3, in which where E' = H, Cl, Br, -CH₃, -C₂H₅, -OCH₃, -OC₂H₅, -NHCOCH₃, -NO₂. Azo lakes according to Claims 1-4, in which where X' = H, -Cl, -Br, -CH₃, C₂H₅, Azo lakes according to Claim 5 in which S'' denotes sulphonate. Azo lakes according to Claims 1-6, in which S, S' and S'' denote sulphonate. Azo lake of the formula Process for pigmenting, characterised in that azo lakes according to Claims 1-7 are used. Process for pigmenting plastics according to Claim 9.

Inventors: ZIMMERMANN, GESINE, DR.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1986
Main classification: C09B63
IPC codes: C09B29, D06P3, C08K5, C09B63