PYRIMIDINES

Abstract: 1. Pyrimidines of the formula I R**1 -A**1 -Z**1 -A**2 -R**2 wherein R**1 and R**2 are each an alkyl group with 1-15 C atoms, it also being possible for one or two non-adjacent CH2 groups to be replaced by -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-, -SO- or -SO2 -, A**1 is -A-, -A**3 -A- or -A-A**3 -, A is 4-fluoropyrimidine-2,5-diyl (Pyr) A**2 and A**3 are each one or two identical or different radicals selected from the group consisting of 1,4-phenylene (Phe), it also being possible for one or two CH groups to be replaced by N atoms, 1,4-cyclohexylene (Cy), it also being possible for one or two non-adjacent CH2 groups to be replaced by 0 atoms, 1,3-dithiane-2,5-diyl (Dit) or 1,4-bicyclo(2,2,2)octylen (Bi), and Z**1 is -CO-O-, -O-CO-, -CH2 -CH2 -, -OCH2 -, -CH2 O- or a single bond.

Description: Pyrimidine Die Erfindung betrifft Pyrimidine der Formel I R 1-A1 -Z1-A2 -R2 1 worin R1 und R2 jeweils eine Alkylgruppe mit 1-15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benach barte CH2-Gruppen durch -0-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-, -SO- oder -SO2- ersetzt sein können, einer der Reste R1 und R2 auch H, F, C1, Br oder CN, A1 -A-, -A3-A- oder -A-A3-, A 4-Fluorpyrimidin-2,5-diyl oder 4-Methyl pyrimidin-2,5-diyl, A2 und A3 jeweils einen oder zwei gleiche oder ver schiedene Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N-Atome ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benach barte CH2-Gruppen durch O-Atome ersetzt sein können, 1,3-Dithian-2,5-diyl oder 1,4-Bicyclot2,2,2)octylen, und ZÚ -CO-O-, -O-CO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O oder eine Einfachbindung bedeutet. Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cy eine 1,4-Cyclohexylengruppe, Dio eine 1,3-Dioxan-2,5-diylgruppe, Dit eine 1,3-Dithian-2,5-diylgruppe, Bi eine 1,4-Bicyclo (2,2,2) -octylengruppe, Phe eine 1,4-phenylengruppe, Pyr eine 4-Fluor- oder 4-Methyl-Pyrimidin2,5-diylgruppe und Pyn eine Pyridazin-3, 6-diylgruppe. Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Phasen verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle (TN-Displays), dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen. Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet sind. Es wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline Phasen mit steilen Transmissionskennlinien und relativ niedriger Viskosität herstellbar, die gleichzeitg keine oder eine nur geringe Tendenz zur Bildung smektischer Phasen aufweisen. Sie ermöglichen damit die Entwicklung hochmultiplexbarer Mi schungen. Theoretische Rechnungen und experimentelle Messung haben gezeigt, dass die Transmissionskennlinie einer verdrillten Zelle (TN-Display) um so steiler wird, je kleiner das Verhältnis der Franckschen elastischen Konstanten für die Biegung und die Spreizung K3/K1 der flüssigkristallinen Phase ist. Frühere Untersuchungen ergaben teilweise sehr kleine Verhältnisse K3/K1 in Mischungen mit Alkyl-Alkoxy-Phenylpyrimidinen. Dialkyl Phenylpyrimidine weisen noch bessere K3/K1-Werte auf, gleichzeitig treten bei diesen Verbindungen jedoch smektische Phasen auf. Überraschenderweise zeigen nun die erfindungsgemässen Pyrimidine, insbesondere die Fluorpyrimidine, kleine Verhältnisse K3/K1 und gleichzeitig eine signifikant erhöhte Nematogenität. Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird ausserdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung nematischer Gemische eignen, erheblich verbreitert. Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Dielektrika zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu senken. Die Verbindungen der Formel I eignen sich ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Dielektrika verwenden lassen. Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie sehr stabil. Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung von 4-Methylpyrimidin-Derivaten der Formel I (worin A 4-Methylpyrimidin-2,5-diyl bedeutet) ein entsprechendes Amidin oder eines seiner Derivate mit einem 2-Acetyl-alkanal-dimethylacetal oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate umsetzt, oder dass man zur Herstellung von 4-Fluorpyrimidin-Derivaten der Formel I (worin A 4-Fluorpyrimidin2,5-diyl bedeutet) ein entsprechendes 4-Chlor-, 4-Bromoder 4-Jodpyrimidin-Derivat mit einem fluorierenden Mittel behandelt. Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Phasen mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektrooptische Anzeigeelemente, die derartige Phasen enthalten. Vor- und nachstehend haben R1 r R2, A, A1, A2, A3 und Z1 die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrucklich etwas anderes vermerkt ist. Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend bevorzugte Verbindungen der Teilformeln Ia - Ic (ohne Brückenglied z1) und Id - If (mit Brückenglied Z1): RÚ-Pyr-Aê-Rê Ia RÚ-A -Pyr-Aê-Rê Ib RÚ-Pyr-A -Aê-Rê Ic RÚ-Pyr-ZÚ-Aê-Rê Id RÚ-A -Pyr-ZÚ-Aê-Rê Ie RÚ-Pyr-A -ZÚ-Aê-Rê If Teilformel Ia umfasst Verbindungen der Teil formeln Iaa bis Iaj: RÚ-Pyr-Phe-Rê Iaa RÚ-Pyr-Cy-Rê Iab RÚ-Pyr-Phe-Phe-Rê Iac RÚ-Pyr-Cy-Cy-Rê Iad RÚ-Pyr-Cy-Dio-Rê Iae RÚ-Pyr-Cy-Dit-Rê Iaf RÚ-Pyr-Cy-Phe-Rê Iag R1 -Pyr-Phe-Cy-R2 lah RÚ-Pyr-Phe-Dio-Rê Iai RÚ-Pyr-Phe-Dio-Rê Iaj Darunter sind diehenigen der Teilformeln Iaa-Iaf und Iah - Iaj besonders bevorzugt. Teil formel Ib umfasst Verbindungen der Teilformeln Iba bis Ibr: RÚ-Cy-Pyr-Cy-Rê Iba RÚ-Cy-Pyr-Phe-Rê Ibb RÚ-Phe-Pyr-Phe-Rê Ibc RÚ-Cy-Pyr-Cy-Cy-Rê Ibd RÚ-Cy-Pyr-Phe-Phe-Rê Ibe RÚ-Cy-Pyr-Cy-Dio-Rê Ibf RÚ-Cy-Pyr-Cy-Dit-Rê Ibg RÚ-Cy-Pyr-Cy-Phe-Rê Ibh RÚ-Cy-Pyr-Phe-Cy-Rê Ibi RÚ-Cy-Pyr-Phe-Dio-Rê Ibj RÚ-Cy-Pyr-Phe-Dit-Rê Ibk RÚ-Phe-Pyr-Cy-Cy-Rê Ibl RÚ-Phe-Pyr-Phe-Cy-Rê Ibm RÚ-Phe-Pyr-Phe-Dio-Rê Ibn RÚ-Phe-Pyr-Phe-Dit-Rê Tbo RÚ-Phe-Pyr-Cy-Dio-Rê Ibp RÚ-Phe-Pyr-Cy-Dit-Rê Ibq RÚ-Phe-Pyr-Cy-Phe-Rê Ibr Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ibb, Ibc, Ibe, Ibi und Ibj besonders bevorzugt. Teilformel Ic umfasst Verbindungen der Teilformeln Ica bis Icn: RÚ-Pyr-Cy-Cy-Rê Ica RÚ-Pyr-Phe-Cy-Rê Icb RÚ-Pyr-Phe-Phe-Rê Icc RÚ-Pyr-Cy-Dio-Rê Icd RÚ-Pyr-Cy-Phe-Rê Ice RÚ-Pyr-Phe-Dio-Rê Icf RÚ-Pyr-Phe-Dit-Rê Icg RÚ-Pyr-Cy-Cy-Cy-Rê Ich RÚ-Pyr-Phe-Phe-Cy-Rê Ici RÚ-Pyr-Cy-Cy-Dio-Rê Icj RÚ-Pyr-Phe-Cy-Cy-Rê Ick R1-Pyr-Phe-Phe-Dio-R2 Icl RÚ-Pyr-Phe-Phe-Dit-Rê Icm RÚ-Pyr-Phe-Cy-Dio-Rê Icn Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ica - Icd, Icf, Icg, Ich, Ici, Icj und Ick besonders bevorzugt. Teil formel Id umfasst die Verbindungen der Teil formeln Ida bis Ide: RÚ-Pyr-CO-O-Aê-Rê Ida RÚ-Pyr-O-CO-Aê-Rê Idb RÚ-Pyr-CH2CH2-Aê-Rê Idc RÚ-Pyr-CH2O-Aê-Rê Idd RÚ-Pyr-OCH2-Aê-Rê Ide Teilformel Ie umfasst Verbindungen der Teil formeln Iae bis Iee: RÚ-A -Pyr-Co-O-Aê-R2 Iea RÚ-A -Pyr-O-CO-Aê-R2 Ieb RÚ-A -Pyr-CH2CH2-Aê-R2 Iec RÚ-A -Pyr-CH2O-Aê-R2 Ied R1-A3-Pyr-OCH2-A2 -R2 Iec Teilformel If umfasst Verbindungen der Teil formeln Ifa bis Ife: RÚ-Pyr-A -CO-O-Aê-Rê Ifa RÚ-Pyr-A -O-CO-Aê-Rê Ifb RÚ-Pyr-A -CH2CH2-Aê-Rê Ifc RÚ-Pyr-A -CH2O-Aê-Rê Ifd RÚ-Pyr-A -OCH2-Aê-Rê Ife Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifc, insbesondere Ifc, besonders bevorzugt. In den Teilformeln Ida-Ide, Iea-Iee und Ifa-Ife haben A2 und A3 die bei den Unterformeln zu Ia, Ib und Ic angegebenen bevorzugten Bedeutungen. In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln bedeuten R1 und R2 vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder eine andere Oxaalkylgruppe. Besonders bevorzugt sind weiterhin Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln, worin einer Reste R1 und R2 Alkyl und der andere Rest Alkoxy oder CN bedeutet. Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln, worin beide Reste R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander n-Alkyl bedeuten. A ist bevorzugt 4-Fluorpyrimidin-2,5-diyl. A2 und A3 sind vorzugsweise jeweils ein oder zwei gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cy, Dio, Dit und Phe, insbesondere aus Cy und Phe. z ist bevorzugt eine Einfachbindung, in zweiter Linie bevorzugt -CO-O-, -O-CO- oder -CH2CH2 -. Falls R1 und/oder R2 Alkylreste bedeuten, in denen auch eine ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl't) oder zwei ("Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") nicht benachbarte CH2-Gruppen durch O-Atome ersetzt sein können, so können sie geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 5, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-,4- oder 5-Oxahexyl), 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, ferner Methyl, Methoxy, Tridecyl, Tridecoxy, Tetradecyl, Tetradecoxy, Pentadecyl, Pentadecoxy, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, 1,3-Dioxabutyl (=Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- oder 2,4-Dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- oder 4,6-Dioxaheptyl. Verbindungen der Formeln I mit verzweigten Flügelgruppen R1 bzw. R2 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R1 und R2 sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1 Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2- Octyl, Iso propoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, l-Methylhexoxy, l-Methylheptoxy, 2-Octyloxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3 -Oxa-4-methylpentyl. Unter den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln I sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat. Besonders bevorzugte kleinere Gruppen von Verbindungen sind diejenigen der Formeln I1 bis I23: : Alkyl-Pyr-Phe-Alkyl I1 Alkyl-Pyr-Cy-Alkyl I2 Alkyl-Pyr-Phe-Phe-Alkyl I3 Alkyl-Pyr-Cy-Cy-Alkyl I4 Alkyl-Pyr-Phe-Cy-Alkyl I5 Alkyl-Cy-Pyr-Cy-Alkyl I6 Alkyl-Cy-Pyr-Phe-Alkyl I7 Alkyl-Phe-Pyr-Phe-Alkyl I8 Alkyl-Cy-Pyr-Phe-Cy-Alkyl I9 Alkyl-Phe-Pyr-Cy-Cy-Alkyl I10 Alkyl-Pyr-Cy-Dio-Alkyl I11 Alkyl-Pyr-Phe-Dio-Alkyl I12 Alkyl-Pyr-Phe-Dit-Alkyl I13 Alkyl-Pyr-Phe-Cy-Cy-Alkyl I14 Alkyl-Pyr-CH2CH2-Cy-Alkyl I15 Alkyl-Pyr-CH2CH2-Phe-Alkyl I16 Alkyl-Phe-Pyr-CH2CH2-Cy-Alkyl I17 Alkyl-Phe-Pyr-CH2CH2-Phe-Alkyl I18 Alkyl-Pyr-Phe-CH2CH2-Cy-Alkyl I19 Alkyl-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe-Alkyl I20 Alkyl-Pyr-Phe-CH2CH2-Cy-Cy-Alkyl I21 Alkyl-Pyr-Phe-OCH2-Cy-Alkyl I22 Alkyl-Pyr-Phe-OCK2-Phe-Alkyl I23 Ebenfalls bevorzugt sind die den Formeln I1 bis I23 entsprechenden Alkyl-Alkoxy-Verbindungen, worin eine der Alkylgruppen in I1 bis I23 durch eine Alkoxygruppe ersetzt ist. Alkyl bzw. Alkoxy bedeutet jeweils eine geradkettige Alkyl- bzw. Alkoxygruppe mit 2 bis 12 C-Atomen. Unter den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereoisomeren bevorzugt, in denen die gesättigten Reste A2 und A3 (z. B. Cy, Dio, Dit) trans-1,4-disubstituiert sind. Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere der Gruppen Dio, Dit und/oder Pyr enthalten, umschliessen jeweils die beiden möglichen 2,5-Stellungsisomeren. Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt,wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen. Der Fachmann kann durch Routinemethoden entsprechende Synthesemethoden aus dem Stand der Technik entnehmen (z.B. DE-OS 23 44 732, 24 50 088, 24 29 093, 25 02 904, 26 36 684, 27 01 591 und 27 52 975 betreffend Verbindungen mit l,4-yclohexylen- und 1,4-Phenylen-Gruppen; DE-PS 26 41 724 betreffend Verbindungen mit Pyrimidin2,5-diyl-Gruppen; DE-OS 32 38 350 betreffend Verbindungen mit Pyridazin-2,5-diyl-Gruppen; JP-OS 58-43961 betreffend Verbindungen mit Pyrazin-2, 5-diyl-Gruppen; DE-OS 29 44 905 und 32 27 916 betreffend Verbindungen mit l,3-Dioxan-2,5-diyl-Gruppen; DD 160 061 betreffend Verbindungen mit 1,3-Dithian-2,5-diyl-Gruppen; US 4,261,652 und 4,219,256 betreffend Verbindungen mit 1,4-Bicyclo (2,2,2)-octylen-Gruppen; DE 32 01 721 betreffend Verbindungen mit -CH2CH2-Brückengliedern; DE-OS 21 39 628, DE-OS 25 35 046 und DE-OS 28 00 553 betreffend Verbindungen mit Z1 = -CO-O- oder -O-CO- und DE-OS 30 01 661, DE-OS 30 40 632 und DE-OS 31 49 139 betreffend Verbindungen mit zl = -CH2O- bzw. -OCH2-). Weiterhin können jedoch auch entsprechende intramolekulare Kondensationen zur Synthese von Verbindungen der Formel I durchgeführt werden (z.B. Kondensation von 1,4 Diketonen mit Hydrazin (z.B. DE-OS 32 38 350) oder Umsetzung eines Butadienderivates Z.B. mit Acetylendicarbonsäurederivaten (z.B. JP-OS 58-144327; JP-OS 58-146543)). Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder können nach analogen Methoden wie die bekannten Verbindungen erhalten werden. Der Fachmann kann durch Routinemethoden entsprechende Ausgangsstoffe und/oder Methoden zu deren Synthese aus dem Stand der Technik entnehmen. Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, dass man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt. So können die 4-Methylpyrimidin-Derivate der Formel I hergestellt werden, indem man ein entsprechendes Amidin oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate mit einem 2-Acetylalkanaldimethylacetal oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate umsetzt. Kondensation und Ringschluss erfolgen in basischem Milieu, vorzugsweise in Alkohol/ Natriumalkoholat. Es können jedoch auch andere Basen verwendet werden, insbesodere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kallumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin. Als Alkohole kommen insbesondere Methanol, Ethanol und Propanol in Betracht. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -50 und +2500, vorzugsweise zwischen +200 und +80 . Bei diesen Temperaturen sind die Reaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet. Als reaktionsfähige Derivate der Amidine eignen sich in erster Linie die entsprechenden Hydrochloride. 4-Fluorpyrimidin-Derivate der Formel I können hergestellt werden, indem man ein entsprechende 4-Chlor-, 4-Bromoder 4-Jod-pyrimidin-Derivat mit einem fluorierenden Mittel behandelt. Die als Ausgangsmaterialien eingesetzten Halogenpyrimidine sind teilweise bekannt oder können nach analogen Methoden wie die bekannten Verbindungen erhalten werden, z. B. durch Umsetzung entsprechender Hydroxypyrimidine mit Phosphoroxychlorid [D.J. Brown, The Pyrimidines in A. Weissgerber (Hrsg.): The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers New York - London 1962, Seite 162-216]. Die Hydroxypyrimidine ihrerseits sind durch Kondensation und Ringschluss entsprechender Amidine mit 2-substituierten 3-Alkoxyacrylsäureestern erhältlich [A. Boller, M. Cereghetti und H. Scherrer, Z.Naturforsch. 33b, 433-438 (1978)]. Als fluorierende Mittel eignen sich in erster Linie Silberfluorid [Wempen und Fox, J.Med.Chem. 6, 688 (1963)], Kaliumfluorid [Finger und Starr, J.Amer.Chem. Soc. 81, 2674 (1959)], Schwefeltetrafluorid oder Diethylaminschwefeltrifluorid [J.Org.Chem. 40 (5), 574-8 (1975)], die unter Reaktionsbedingungen eingesetzt werden, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Die erfindungsgemässen flüssigkristallinen Phasen bestehen aus 2 bis 15, vorzugsweise 3 bis 12 Komponenten, darunter mindestens einer Verbindung der Formel I. Die anderen Bestandteile werden vorzugsweise ausgewahlt aus den nematischen oder Dematogenen Substanzen, insbesondere den bekannten Substanzen, atis den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder -cyclohexyl-ester, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylnaphthaline, 1, 4-Bis-cyclohexyl- benzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, l-Phenyl-2-cyclohexyl-ethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die wichtigsten als Bestandteile derartiger flüssigkristalliner Phasen in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel II charakterisieren, R'-L-G-E-R' I1 worin L und E je ein carbo- oder heterocyclisches Ringsystem aus der aus 1,4-disubstituierten Benzol- und Cyclohexanringen, 4,4, -disubstituierten Biphenyl-, Phenylcyclohexan- und Cycl ohexyl cyclohexansystemen, 2,5-disubstituierten Pyrimidin- und 1, 3-Dioxanringen, 2,6-disubstituiertem Naphthalin, Di- und Tetrahydronaphthalin, Chinazolin und Tetrahydrochinazolin gebildeten Gruppe, G -CH=CH -CH=CY- -CH=N(O) -C=C- -CH2-CH2 -CO-O- -CH2-O- -CO-S- CH2S -CH=N- -COO-Phe-COO oder eine C-C-Einfachbindung, Y Halogen, vorzugsweise Chlor, oder -CN, und R' und R" Alkyl, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Alkoxycarbonyloxy mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen, oder einer dieser Reste auch CN, NC, NO21 CF3, F, C1 oder Br bedeuten. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R'l voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden herstellbar. Die erfindungsgemässen Phasen enthalten etwa 0,1 bis 99, vorzugsweise 10 bis 95 %, einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I. Weiterhin bevorzugt sind erfindungsgemässe Dielektrika enthaltend 0,1 bis 40, vorzugsweise 0,5 bis 30 %, einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I. Die Herstellung der erfindungsgemässen Dielektrika erfolgt in an sich ublicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmässig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Dielektrika nach der Erfindung so modifiziert werden, dass sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben. Beispielsweise können Leitsalze, vorzugsweise Ethyl-dimethyl-dodecyl-ammonium 4-hexyloxybenzoat, Tetrabutylammonium-tetraphenylboranat oder Komplexsalze von Kronenethern (vgl. z.B. I. Haller et al., Mol. Cryst. Lig. Cryst. Band 24, Seiten 249 - 258 (1973)) zur Verbesserung der Leitfähigkeit, dichroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden. Derartige Substanzen sind z.B. in den DE-OS 22 09 L27, 22 40 864, 23 21 632, 23 38 281, 24 50 088, 26 37 430, 28 53 728 und 29 02 177 beschrieben. Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstahend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlo rid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie. Beispiel 1 Zu einer Lösung von 22,6 g p-Pltylbenzamidinhydrochlorid und 28,4 g 2-Acetyl-undecanald,methylacetal in 200 ml Methanol werden bei 50 im Verlaufe von 2 Stunden 36 g einer 30 eigen methanolischer Natriummethylatlösung unter Rühren getropft und weitere; Stunden bei 500 gerührt. Danach wird das Lösungsmittl abgedampft, der Rückstand in 150 ml Wasser verrührt and mit Essigsäure neutralisiert. Nach einstündigem fuhren wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Der Niedersctxjag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrockner. Man erhält 2-p-Pentylphenyl4-methyl-5-nonylpyrimidin. Analog werden hergestellt: 2-p-Pentylphenyl-4-methyl-5-propylpyrimidin 2-p-Pentylphenyl-4-methyl-5-butylpyrimidin 2-p-Penthylphenyl-4-methyl-5-pentylpyrimidin 2 -p-Pentylphenyl -4-methyl -5-heptylpyrimidin 2 -p-Pentylphenyl-4-methyl-5-octylpyrimidin 2 -p-Pentylphenyl-4-methyl-5-decylpyrimidin 2 -p-Pentylphenyl-4-methyl-5-dodecylpyrimidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-propylpyrlmidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-butylpyrimidin 2 -p-Propylphenyl-4-methyl-5-pentylpyrimidin 2 -p-Propylphenyl-4-methyl-5-heptylpyrimidin 2 -p-Propylphenyl-4-methyl-5-octylpyrimidin 2-p-Penthylphenyl-4-methyl-5-decylpyrimidin 2-p-Propylphenyl-4-methyl-5-dodecylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-propylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-butylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-pentylpyrimidin 2- ( trans-4-Propylcyclohexyl ) -4-methyl-5-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-octylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-decylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-dodecylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-propylpyrimidin 2- (trans-4-Pentylcyclohexyl ) -4-methyl-5-butylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-pentylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-octylpyrimidin 2- (trans-4-Pentylcyclohexyl ) -4-methyl-5-decylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-dodecylpyrimidin 2-(tranA-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-propylphenyl)- pyrimidin 2-(trAnS-4-Propylcyclohexy-4-methyl-5-(p-butylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-pentylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-heptylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-octylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-decylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-dodecylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-propylphenyl)pyrimidin 2- (trans-4-Pentylcyclohexyl )-4-methyl-5- (p-butylphenyl )- pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-pentylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-heptylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-octylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-decylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-methyl-5-(p-dodecylphenyl)pyrimidin 2-[7-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyll-4-methyl-5- (p-propylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5- (p-butylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5- (p-pentylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohesyl)lethyl]-4-methyl-5- (p-heptylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohesyl)-ethyl]-4-methyl-5- (p-octylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5 (p-decylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-PropylcycloheXyl)-ethyl] 4-methyl-5- (p-dodecylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl) ethyl]-4-methyl-5- (p-propylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5- (p-butylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5 (p-pentylphenyl)-pyrimidnin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5 (p-heptylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5- (p-octylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5 (p-decylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-methyl-5 (p-dodecylphenyl)-pyrimidin Beispiel 2 43 g 2-(p-Propylphenyl)-4-chlor-5-heptylpyrimidin [hergestellt aus p-Propylbenzamidinhydrochlorid und 2-Ethoxymethylennonancarbonsäureethylester durch basische Kondensation und Ringschluss (EtOH/NaOEt) und nachfolgender Umsetzung mit POCl3] und 27 g Schwefeltetrafluorid werden in einem Schüttelautoklav 5 Stunden auf 1200 erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird in Methylenchlorid aufgenommen und wie üblich aufgearbeitet. Man erhält 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin. Analog werden hergestellt: 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2- (p-Butylphenyl ) -4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin <RTI ID=20.6> 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Methoxyphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Ethoxyphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Propoxyphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Pentoxyphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(p-Butylphenyl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(p-Pentylphenyl ) -4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(p-Hexylphenyl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(p-Heptylphenyl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(p-Octylphenyl )-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(p-Nonylphenyl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(p-Decylphenyl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(p-Undecylphenyl ) -4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-[p-Dodecylphenyl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Butylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Hexylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Heptylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Octylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Nonylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Decylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-(4'-Undecylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-( 4' -Dodecylbiphenyl-4-yl )-4-fluor-5-cyanpyrimidin 2-[p-(trans-4-Propylcyclohexyl)-phenyl]-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-[p-(trans-4-Butylcyclohexyl)-phenyl]-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-[p-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-phenyl]-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-[p-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-phenyl]-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-/p-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-phenyl7-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-[p-(trans-4-Octylcyclohexyl)-phenyl]-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-[p-(trans-4-Nonylcyclohexyl)-phenyl]-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-[p-(trans-4-Decyclcyclohexyl)-phenyl]-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-/p-(trans-4-Undecylcyclohexyl )-phenyl7-4-fluor-5- cyanpyrimidin 2-/p- (trans-4-Dodecylcyclohexyl ) -phenyl7-4-fluor-5 cyanpyrimidin 2-(p-Cyanphenyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2- (p-Cyanphenyl ) -4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(p-Cyanphenyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2- (p-Cyanphenyl ) -4-fluor-5-hexylpyrimidin 2-(p-Cyanphenyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2- (p-Cyanphenyl ) -4-fluor-5-octylpyrimidin 2-(p-Cyanphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(p-Cyanphenyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(p-Cyanphenyl)-4-fluor-5-undecylpyrimidin 2-(p-Cyanphenyl)-4-fluor-5-dodecylpyrimidin Beispiel 3 1,9 g 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-chlor5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin werden in 150 ml Methylenchlorid gelöst und bei -50 zu einer Lösung von 2,1 ml Diethylaminoschwefeltrifluorid und 50 ml Methylenchlorid getropft. Nach 6 Stunden wird das Gemisch auf Raumtemperatur erwärmen gelassen und anschliessend noch 8 Stunden bei 70 gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man 2-12-strans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- pentylphenyl )-pyrimidin. Analog werden hergestellt: 2- L 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-Eluor-5-(p- propylphenyl ) -pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- butylphenyl)-pyrimidin 2- r 2-(trans-4-PropyScyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- heptylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclhexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p nonylphenyl)-pyrimidin 2-t2-(trans-4-Propylcyclohesyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- decylphenyl)-pyrimidin 2-12-strans-4-Propylcyclohesyl)-ethyl]-4-fluor-5-tp- cyanphenyl ) -pyrimidin 2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(ppropylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- butylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-±1uor-5-(p- heptylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]4-fluor-5-(p- nonylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pdecylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-3utylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- cyanphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(ppropylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pbutylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- heptylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- nonylphenyl)-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p- decylphenyl )-pyrimidin 2-[2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(pcyanphenyl)-pyrimidin 1-ttrans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-propylpyri midin-5-yl ) -phenyl-ethan l-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-butylpyri- midin-5-yl ) -phenyl-ethan 1- (trans-4-Propylcyclohexyl ) -2-p- (4-fluor-2-pentylpyrl- midin-5-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Propylcyclohesyl)-2-p-(4-fluor-2-heptylpyri- midin-5-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-nonylpyri- midin-5-yl)-phenyl-ethan 1-}trans-4-Propylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-2-decylpyri- midin-5-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-propylpyri- midin-2-yl ) -phenyl-ethan l-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(g-fluor-5-butylpyri- midin-2-yll-phenyl-ethan 1-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-pentylpyri- midin-2-yl)-phenyl-ethan 1-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-heptylpyrimidin-2-yl)-phenyl-ethan 1- (trans-4-Pentylcyclohexyl ) -2-p- (4-fluor-5-nonylpyri- midin-2-yl)-phenyl-ethan l-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-p-(4-fluor-5-decylpyri- midin-2-yl)-phenyl-ethan 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2- (trans-4-Propylcyclohexyl ) -4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2- ( trans-4-Propylcyclohexyl 3 4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl) -4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-decylpyrimidin <RTI ID=27.1> 2-(trans-4-Ueptylcyclohexyl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2- (trans-4-Heptylcyclohexyl ) -4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4-Eluor-5-heptylpyrímidin 2-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-4Zfluor-5-nonylpyrimidin 2- ( trans-4-Heptylcyclohexyl )-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)pyrimidin 7-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)- pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)-pyrimidin 2-(p-Pentylphenyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)-pyrimidin <RTI ID=28.5> 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-pentylpyr}midin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5 heptylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(4'-Pentylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-propylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-butylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-pentylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin 2-(4'-Propylbiphenyl-4-yl3-4-fluor-5-decylpyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)- pyrimidin <RTI ID=28.10> 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Propyleyclohexyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)- pyrimidin 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor-5-(p-decylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-propylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-butylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-pentylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-heptylphenyl)pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-nonylphenyl)- pyrimidin 2-(trans-4-Butylcyclohexyl)-4-fluor-5-(p-decylphenyl)- pyrimidin Die folgenden Beispiele betreffen erfindungsgemässe flüssigkristalline Phasen: Beispiel A Eine flüssigkristalline Phase aus 4,4 % 4-Ethyl-4'-cyanbiphenyl, 3,8 % 4-Propyl-4'-cyanbiphenyl, 4,3 % 4-Butyl-4'-cyanbiphenyl, 3,5 % 4-Cyan-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl, 1,0 % 4-Ethyl-4'-(trans-4-propylcyclohexyl )-biphenyl, 7,5 % 4-Ethyl-2'-fluor-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)- biphenyl, 4,0 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzoesäure-(p-propyl phenylester), 3,0 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzoesäure- (p-propyl phenylester), 10,6 % trans-4-Pentylcyclohexancarbons äure- (p-pentyl - phenylester), 6,4 % trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(p-ethoxy phenylester), 2,5 % 4,4'-Bis-(trans-4-proyplcyclohexyl)-biphenyl, 2,0 % 4- (trans-4-Pentylcyclohexyl 3-4' - (trans-4-propyl- cyclohexyl ) -biphenyl, 0,5 % 2-[2-(trans-4-Propylcyclohexyl)-ethyl]-4-fluor 5- (p-pentylphenyl ) -pyrimidin, 8,5 % trans-1-p-Ethylphenyl-4-propylcyclohexan, 5,0 % trans-1-p-Ethylphenyl-4-propylcyclohexan, 5,5 % 2-p-Hexyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 5,5 % 2-p-Heptyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 5,5 % 2-p-Octyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 5,5 % 2-p-Nonyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 5,5 % 2-p-Decyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin und 5,5 % 2-p-Dodecyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, hat einen Schmelzpunkt von -110, einen Klärpunkt von 710 und ist gut geeignet als hoch multiplexierbares Dielektrikum. Beispiel B Eine flüssigkristalline Phase aus 6,6 % 4-Ethyl-4'-cyanbiphenyl, 5,4 % 4-Propyl-4'-cyanbiphenyl, 4,6 % 4-Butyl-4'-cyanbiphenyl, 11,4 % trans-1-p-Ethylphenyl-4-propylcyclohexan, 6,6 % trans-l-p-Ethoxyphenyl-4-propylcyclohexan, 4,6 % 4-Cyan-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl, 1,4 % 4-Ethyl-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)biphenyl, 10,0 % 4-Ethyl-2'-fluor-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl) biphenyl, 5,4 % p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzoesäure- (p-propyl phenylester), 4,0 % p-trans-4-Pentylcyclohexyl-benzoesäure-(p-propyl phenylester), 12,2 % 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-heptylpyrimidin, 17,8 % 2-(p-Propylphenyl)-4-fluor-5-nonylpyrimidin, 1,6 % 2-p-Hexyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 1,7 % 2-p-Heptyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 1,7 % 2-p-Octyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 1,7 % 2-p-Nonyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin, 1,7 % 2-p-Decyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin und 1,6 % 2-p-Dodecyloxyphenyl-5-hexylpyrimidin ist ein hoch multiplexierbares Dielektrikum.

Claims: Patentansprüche: 1. Pyrimidine der Formel 1 RÚ-AÚ-ZÚ-A2-Rê I worin R1 und R2 jeweils eine Alkylgruppe mit 1-15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benach barte CH2-Gruppen durch -0-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-, -SO- oder -S02- ersetzt sein können, einer der Reste R1 und R2 auch H, F, C1, Br oder CN, AÚ -A-, -A -A- oder -A-A -, A 4-Fluorpyrimidin-2,5-diyl oder 4-Methyl pyrimidin-2,5-diyl, Aê und A jeweils einen oder zwei gleiche oder ver schiedene Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N-Atome ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht benach barte CH2-Gruppen durch O-Atome ersetzt sein können, 1,3-Dithian-2,5-diyl oder 1,4-Bicyplo ,(2s2,2)octylen, und ZÚ -CO-O-m -O-CO-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O oder eine Einfachbindung bedeutet. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung von 4-Methylpyrimidin-Deri vaten der Formel I (worin A 4-Methylpyrimidin-2,5 diyl bedeutet) ein entsprechendes Amidin oder eines seiner Derivate mit einem 2-Acetyl-alkanal-dime thylacetal oder einem seiner reaktionsfähigen Deri vate umsetzt, oder dass man zur Herstellung von 4-Fluorpyrimidin-Derivaten der Formel I (worin A 4-Fluorpyrimidin-2,5-diyl bedeutet) ein ent sprechendes 4-Chlor-, 4-Brom- oder 4-Jodpyrimidin Derivat mit einem fluorierenden Mittel behandelt. 3. Verwendung der Verbindungen der Formel I nach An spruch 1 als Komponenten flüssigkristalliner Phasen. 4. Flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüs sigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Komponente eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 ist. 5. Flüssigkristallananzeigeelement, dadurch gekenn zeichnet, dass es eine Phase nach Anspruch 4 enthält. 6. Elektrooptisches Anzeigeelement nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Dielektrikum eine Phase nach Anspruch 4 enthält.

Inventors: HITTICH, REINHARD, DR., KRAUSE, JOACHIM, DR., SCHEUBLE, BERNHARD, DR., WACHTLER, ANDREAS, DR., WEBER, GEORG, Wächtler, Andreas, Dr.
Applicants: MERCK PATENT GESELLSCHAFT MIT BESCHRANKTER HAFTUNG
Application year: 1985
Main classification: C07D239
IPC codes: C09K19, G02F1, C07D239