BENZOYL UREAS HAVING AN INSECTICIDAL ACTIVITY

Abstract: 1. Compounds of the formula see diagramm : EP0176868,P8,F1 wherein R**1 represents fluorine, chlorine, bromine or iodine A represents 2,6-difluorophenyl, 2-chlorophenyl, 2-chloro-6-fluorophenyl, 2,6-dichlorophenyl, 2-fluorophenyl, with the limitation that the combination R**1 representing chlorine and A representing 2,6-dichlorophenyl is not included.

Description: Die Erfindung betrifft neue Benzoylharnstoffe der aligemeinen Formel (I), Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung von Verbindungen der Forme (I) als insektizide Mittel. Es ist bekannt, dass die Gruppe der Benzoylharnstoffe insektizid wirksam ist. (DE-AS 21 23 236). Diese bekannten Verbindungen, wie etwa N-(3,4,5-Trichlorphenyl)-N'-2,6-dichlorbenzoylharnstoff, befriedigen nicht immer im Hinblick auf Wirkungsstarke, Wirkungsprofit oder Toxizitat. Es wurde gefunden, dass Verbindungen der Formel (I) den aus dem Stand der Technik bekannten Bezoylharnstoffen in ihrer Wirkung Uberlegen sind. Die Erfindung betrifft somit Verbindungen der Formel EMI1.1 in der R1 für Fluor, Chlor, Brom oder Jod A für 2,6-Difluorphenyl 2-Chlorphenyl 2-Chlor-6-fluorphenyl 2,6-Dichiorphenyl oder 2-Fluorphenyl steht mit der Einschränkung, daB die Kombination R1 für Chlor und A für 2,6-Dichiorphenyl nicht mit umfasst ist. Namentlich zu nennen sind somit als Vertreter der erfindungsgemässen Verbindungen (I): N-(3,5-Dichlor-4-fluorphenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff N-(3,4,5-Trichlorphenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff N-(4-Brom-3,5-dichlorphenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff N-(3,5-Dichlor-4-jodphenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff N-(3,5-Dichlor-4-fluorphenyl)-N'-(2-Chlorbenzoyl)-harnstoff N-(3,4,5-Trichlorphenyl)-N'-(2-Chlorbenzoyl)-harnstoff N-(4-Brom-3,5-dichlorphenyl)-N'-(2-Chlorbenzoyl)-harnstoff N-(3,5-Dichlor-4-jodphenyl)-N'-(2-chlorbenzoyl)-harnstoff N-(3,5-Dichlor-4-fluorphenyl)-N'-(2,6-dichlorbenzoyl)-harnstoff N-(4-Brom-3,5-dichlorphenyl)-N'-(2,6-dichlorbenzoyl)-harnstoff N-(3,5-Dichlor-4-jodphenyl)-N'-(2,6-dichlorbenzoyl)-harnstoff N-(3,5-Dichlor-4-fluorphenyl)-N'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-harnstoff N-(3,4,5-Trichlorphenyl)-N'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-harnstoff N-(4-Brom-3,5-dichlorphenyl)-N'-(2-chlor-6-fluorbenzoyl)-harnstoff N-(3,5-Dichlor-4-jodphenyl )-N'-(2-chlor-6-fluorbenzy1 )-harnstoff N-(3,5-Dichlor-4-fluorphenyl)-N'-(2-fluorbenzoyl)-harnstoff N-(3,4,5-Trichlorphenyl)-N'-(2-fluorbenzoyl)-harnstoff N-(4-Brom-3,5-dichlorphenyl)-N'-(2-fluorbenzoyl)-hernstoff und N-(3,5-Dichlor-4-jodphenyl)-N'-(2fluorbenzoyl)-harnstoff. Die Herstellung der neuen Verbindungen kann nach an sich bekannten Verfahren erfol gen: a) in dem man ein Anilin der Formel (II) EMI3.1 mit einem Bezoylisocyanat der Formel (III) oder b) ein Phenylisocyanat der Formel (IV) mit einem Benzamid der Formel (V) EMI3.2 umsetzt. Die Ausgangsverbindungen der Formel (II), (III), (IV) und (V) sind teilweise bekannt. Verbindungen der Formel (II), in denen R1 für Brom oder Jod steht, sind neu, wie auch Verbindungen der Formel (IV), in denen R1 für Brom oder Jod steht. Die Erfindung betrifft somit auch 4-Brom-3,5-dichloranilin, 4-Jod3,5-dichloranilin und 4-Brom-3,S-dichlorphenylisocyanat und 4-Jod3,5-dichlorphenylisocyanat. Die Isocyanate der Formel (IV) können hergestellt werden a) durch Umsetzung der Aniline (II) mit Phosgen oder funktionellen Derivaten des Phosgens nach an sich bekannten Methoden oder b) durch Curtius-Abbau ausgehend von einem reaktionsfähigen Säure halogenid der Formel (VI), in der Hal für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise für Chlor oder Fluor steht. Das Säurehalo- genid (VI) wird in einem inerten Lösungsmittel vorzugsweise Chlorbenzol Toluol oder Xylol mit einem Azid, vorzugsweise Natrium- oder Kaliumazid zu dem Saureazid der Formel (VII) umgesetzt. Wird die Reaktion bei Temperaturen oberhalb von etwa 100 C durchgeführt, isoliert man direkt das Isocyanat (IV). EMI4.1 Vorzugsweise wird die Reaktion so durchgeführt, dass zu elner auf Temperaturen Über 100 C erwärmten Lösung des Säurehalogenids das Azid portionsweise zugegeben wird wobei das in situ erzeugte Azid VII sofort unter Stickstoffabspaltung zum Isocyanat der Formel (IV) weiterreagiert. Azide der Formel (VII) können auch nach anderen literaturbekannten Verfahren hergestellt und anschlieBend dem Abbau um Isocyanat (IV) unterworfen werden, wie etwa durch Umsetzung von 4-Halogen-3,5- dichlor-benzoylhydrazid mit Nitrit zum Aid (VII) Das Azid (VII) kann aber auch zunachst bei niedrigerer Temperatur hergestellt und dann gezielt bei höherer Temperatur zum Isocyanat (IV) umgelagert werden. Die Erfindung betrifft daher auch die neuen Carbonsaureazide der Formel (VII): 3,5-Dichlor-4-fluorbenzoesäureazid 3,4,5-Trichlorbenzoesäureazid 4-Brom-3,5-dichlorbenzoesäureazid und 3,5-Dichlor-4-jodbenzoesureazid. Hervorzuheben ist, dass das 3,5-Dichlor-4-fluor-benzoesäureazid (VII, R1 = F) besonders vorteilhaft aus dem gut verfügbaren 3,4,5- Trichlorbenzoylchlorid (VI, R1 = C1, Hal = C1) durch doppelten Halogenaustausch herstellbar ist. Bei der Umsetzung von 3,4,5-Trichlorbenzoylchlorid mit Fluoriden, wie KF, kann in einem Reaktionsschritt sowohl das Chloratom in 4-Position des aromatischen Systems, wie auch das Chloratom aus der Carbonsäurefunktion ausgetauscht werden. Das so darstellbare 3,5-Dichlor-4-fluorbenzoylfluorid (VI) reagiert unter besonders schonenden Bedingungen mit guter Ausbeute zum entsprechenden Azid (VII). Die Aniline der Formel (II) konnen in zweistufiger Reaktionsfolge ausgehend vom 2,6-Dichloranilin (VIII) hergestellt werden, wobei in der ersten Reaktionsstufe die Aminogruppe nach an sich bekannten Verfahren durch die Halogene Fluor, Chlor, Brom oder Jod substituiert wird und das so erhaltene 4-Halogen-3,5-dichlornitrobenzol (IX) in der EMI6.1 zweiten Stufe zum Anilin (II) reduziert wird. Benzoylisocyanate der Formel III konnen aus den entsprechenden Benzamiden und Oxalylchlorid erhalten werden, Die Benzoylharnstoffe der Formel I sind geeignet, Schadlinge aus der Klasse der Insekten und Spinnentiere wirksamen zu bekampfen. Sie kbnnen im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutzund Veterinarsektor als Schadlingsbekampfungmittel eingesetzt werden. Sie wirken vorzugsweise auf die Entwicklungsstadien ein, bei denen eine Hautung stattfindet (sog. Chitin- synthesehemmung). 7u den schadlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Lepidoptera beispielsweise Plutella maculipennis, Leucoptera coffeella, Hyponomeuta malinellus, argyresthia conjugella, Sitotroga cerealella, Phthorimaea operculella, Capua reticulana, Sparganothis pilleriana, Cacoecia murinana, Tortrix viridana, Clysia ambiguella, Evetria buoliana, Polychrosis botrana, Cydia pomonella, Laspeyresia molesta, Laspeyresia funebrana, Ostrinia nubilalis, Loxostege sticticalis, Ephestia kuehniella, Chilo suppressalis, Galleria Mellonella, Malacosoma neustria, Dendrolimus pini, Thaumatopoea pityocampa, Phalera bucephala, Cheimatobia brumata, Hibernis defoliaria, Bupalus pniarus, Hyphantria cunea, Agrotis segetum, Agrotis ypsilon, Barathra brassicae, Cirphis unipuncta, Prodenia litura, Laphygma exigua, Panolis flammea, Earias insulana, Plusia gamma, Alabama argillacea, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Pieris brassicae, Aporia crataegi, Pectinophora gossypielle, Heliothis virescens; aus der Ordnung der Coleoptera beispielsweise Epilachna varivestris, Phyllopertha horticola, Crioceris asparagi, Lemma melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica 12-punctata, Anthonomus grandis, Sitophilus granaria, aus der Ordnung der Diptera beispielsweise Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Anopheles maculipennis, Culex pipiens, Aedes aegypti, Aedes vexans, Musca domestica, Fannia canicularis Muscina stabulans, Glossina morsitans, Lucilia cuprina, Lucilia sericata,Hypoderma lineata; aus.der Ordnung der Hymenoptera beispielsweise Cephalcia abietis, Diption pini, Diprion sertifer, Pristiphora abietina Schduling aus der Ordnung der Heteroptera aus der Ordnung der Homoptera beispielsweise Bemisia tabaci, Psylla piri, Trialeurodes vaporariorum, Zur Klasse der Arachnoidea gehören Spinnentiere (Acarina) beispielsweise Phyllocoptrnta oleivora. Ausserdem kbnnen die Verbindungen der Formel I auch als Schneckenbekämpfungsmittel zur Bekampfung, landlebender Nackt- und Gehäuse- schnecken verwendet werden. Zu nennen sind als Vertreter der Nacktschnecken Arion rufus, Arion ater und andere Arionidae, Limax-Arten und die Ackerschnecken wie Deroceras reticulatum und D. agreste aus der Familie Milacidae. Weiterhin werden auch die Gehauseschnecken u.a. der Gattungen Bradybaena, Cepaea, Cochlodina, Discus, Euomphalia, Galba, Heli- cigona, Helix, Helicella, Helicodiscus, Lymnaea, Opeas, Vallonia und Zonitoides geschädigt. Die Wirkstoffe kbnnen als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsmoglichkeiten, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstauben, Verstreuen oder Giessen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemässen Wirkftoffe gewährleisten. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralblfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteer öle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungsm aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethyls formamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht. Wässrige Anwendungsformen kbnnen aus Emulsionskonzentraten, Suspen- sionskonzentrate, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder tildispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Ö1 oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es konnen aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier-, oder Emulgiermittel und eventuell Lbsungsmittel oder 7 bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- salze von Ligninsulfonsaure, Naphtalisulfonsäure, Phenolsul- fonsäure, Alkylarylsulfonate, Al kyl sulfate, Alkylsulfonate, Alkaliund Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsure, Laurylethersulfat, Fellalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsauren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyl4ertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenon, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht. Für die Anwendung werden die erfindungsgemässen Wirkstoffe mit den lichen Hilfs- und/oder Tragerstoffen zu gebrauchlichen Formulierungen verarbeitet, z.B. Emulsionskonzentraten, Suspensionspulvern, Stäuben. Suspensionskonzentrate, Die Anwendung erfolgt in Spritzbrühen und Stuben mit Wirkstoffkonzentrationen zwischen etwa 0,0005 und 2 %, in Form von ULV Formulierungen auch mit höheren Wirkstoffkonzentrationen (bis etwa 90 %). Die Aufwandmenge pro Hektar betragt je nach Wirkstoff und Kultur zwischen etwa 0,005 und 0,5 kg, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,25 kg. Formulierungsbeispiel: Suspensionspulver (Angaben in Gew.-%) 25 % Wirkstoff gemäss der Erfindung 55 % Kaolin 10 % kolloidale Kieselsaure 9 X Ligninsulfonat (Dispergiermittel) 1 % Natriumtetrapropylenbenzolsulfonat (Netzmittel) Die Bestandteile werden wie blich zu einem Suspensionspulver (PartikelgrbBe: 4 ) verarbeitet. Für die Anwendung wird mit Wasser eine Spritzbruhe hergestellt, die etwa 0,0005 bis 0,5 Gew.-% Wirkstoff enthält. Herstellung der Ausgangsverbindungen Beispiel 1 3,4,5-Trichlorphenylisocyanat (IV) aus 3,4,5-Trichloranilin (II) In eine Losung von 3,4,5-Trichioranilin (II) (29,6 g) in Toluol (300 ml) wird unter Rhren bei Raumtemperatur Chlorwasserstoff- gas eingeleitet. In die so erhaltene Aufschlammung von 3,4,5-Trichloranilin-Hydrochlorid (II) wird Phosgen (30 g) elngeleitet und anschliessend so lange zum Sweden erwärmt, bis sich das Reaktions gemisch geklärt hat. Um ein Entweichen des Phosgens zu vermeiden, muss ein Intensivrückflussühler verwendet werden. Nach nahezu vollständiger Klarung des Reaktionsgemisches wird von den geringen Rückständen abgesaugt, das Filtrat wird eingeengt und das ölige Isocyanat isoliert. Ausbeute: 32,1 g der Titelverbindung als 01. Beispiel 2 3,4,5-Trichlorphenylisocyanat (IV) aus 3,4,5-Trichlorbenzoylchlorid (VI) Zu einer auf 125 C erwarmten Suspension von Natriumazid (7,0 g) in Chlorbenzol (300 ml) wird unter Rühren eine Lösung von 3,4,5Trichlorbenzoylchlorid (24,4 g) (VI) in Chlorbenzol (100 ml) zugetropft, wobei Stickstoff frei wird. Nach beendeter Zugabe und Abklingen der Stickstoff-Entwicklung wird noch 2 Stunden bei 125 C gerührt, mit Kieselgel (3,0 g) versetzt und nach Erkalten auf Raumtemperatur filtriert. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels fallt die Titelverbindung als ijl an. Ausbeute: 22,1 g der Titelverbindung als 01 Anstelle von Chlorbenzol kann auch Toluol oder Xylol als Lösungs- mittel verwendet werden, wobei gewünschtenfalls zur Temperaturerhöhung auch unter Uberdruck gearbeitet werden kann. Beispiel 3 4-Halogen-3,5-dichloranilin (11) aus 2,6-Dichlor-4-nitroanilin (III) über 4-Halogen-3,5-dichlornitrobenzol (IX) Beispiel 3a 3,4,5-Trichlornitrobenzol (Stufe 1) (IX) Zu einer auf - 5 C gekühlten Lösung von 2,6-Dichlor-4-nitroanilin (VIII) (124,2 g) in konzentrierter Phosphorsaure (250 ml), Eisessig (75 ml) und konz. Schwefelsaure (500 ml) wird in kleinen Portionen Nitrosylhydrogensulfat (84,0 g) zugegeben. Dann wird noch 1 Stunde bei 0 C, 1 Stunde bei 5-10 C und 1 Stunde bei 15 C nachgerührt. In die so erhaltene Lösung wird unter intensivem Rühren eine auf 45 C erwarmte Kupfer-(I)-chloridlösung (0,80 Mol) zugetropft. Dann wird noch 1 Stunde bei 50-60 C nachgerührt und das Reaktionsgemisch in Eis (2 kg) eingegossen. Nach Extraktion mit Dichlormethan isoliert man 3,4,5-Trichlornitrobenzol (IX). Ausbeute: 101 g (74 %) 3,4,5-Trichlornitrobenzol (IX) vom Schmp. 68-70 C Eine Losung von 3,4,5-Trichlornitrobenzol (34 g) (IX) in Essigester (350 ml) wird nach Zusatz von 4,0 g Raney-Nickel unter Normaldruck bei Raumtemperatur hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wird vom Katalysator abgesaugt und das Filtrat eingeengt. Ausbeute: 25,7 g (87 %) 3,4,5-Trichloranilin (II) vom Schmp. 97-98 C. Beispiel 3b 4-Brom-3,5-dichlornitrobenzol (IX) (Stufe 1) Analog Beispiel 3a unter Verwendung von Kupfer (I)-bromid-Lbsung. Ausbeute: 59 % d. Th. 4-Brom-3,5-dichlornitrobenzol (IX) vom Schmp. 88-90 C. 4-Brom-3,5-dichloraniline (II) (Stufe 2) Zu einer auf Siedetemperatur erwärmten Lbsung von 4-Brom-3,5dichlornitrobenzol (IX) (27,1 g) in Aceton (700 ml) wird unter Rühren eine Lbsung von Zinn-(II)-chlorid-dihydrat (75,0 g) in konz. Salzsaure (150 ml) getropft und noch 30 min. zum Sieden erhitzt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird auf Eis gegossen, durch Zugabe von Natronlauge (10 %ig) alkalisch gestellt und mit Ether extrahiert. Die vereinigten Etherextrakte werden eingeengt und an Kieselgel mit Methylenchlorid gereinigt. Ausbeute: 14,7 g (61 %) 4-Brom-3,5-dichloranilin (II) vom Schmp. 121-123 C. Beispiel 3c 4-Jod-3,5-dichlornitrobenzol (IX) (Stufe 1) Zu einer auf 5 C gekühlten Losung von 2,6-Dichlor-4-nitroanilin (26,5 g) (VIII) in konz. Schwefelsäure (200 ml) wird unter Ruhren Natriumnitrit (12,0) in kleinen Portionen eingetragen. Danach wird noch 1 Stunde bei 8-100C weitergerührt und dann auf Eis (800 g) gegossen und mit einer wässrigen Kaliumiodidlbsung (30 g KJ in 60 ml Wasser) versetzt, wobei die Mischung stark schäumt. Es wird noc 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, mit Ether extrahiert und die vereinigten Etherextrakte werden nach Einengen an Kieselgel mit Dichlormethan gereinigt. Ausbeute: 25,0 g (58 ) 4-Jod-3,5-dichlornitrobenzol vom Schmp. 153-158 C. 4-Jod-3,5-dichloranilin (II) (Stufe 2) Ausgehend von 4-Jod-3,5-dichlornitrobenzol (IX) wird analog Beispiel 3b 4-Jod-3,5-dichloranilin (II) vom Schmp. 147-148"C in 85 % Ausbeute dargestellt. Beispiel 4 Synthese von Benzoylharnstoffen der Formel (I) ausgehend von 4-Halogen-3,5-dichloranilin und Benzoylisocyanaten der Formel (III) Beispiel 4a N-(3,4,5-Trichlorphenyl)-N'-2(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff (I) 3,4,5-Trichioranilin (19,7 g) (II) und 2,6-Difluorbenzoylisocyanat (18,3 g) (III) werden bei 50"C in Toluol (200 ml) gelst und 5 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Nach Erkalten auf Raumtemperatur wird die Titelverbindung abgesaugt und getrocknet. Ausbeute: 34,2 g (90 %) der Titelverbindung als Kristalle vom Schmp. 231-232"C Analog darstellbar sind die in nachstehender Tabelle zusammen gefassten Verbindungen der Formel I EMI17.1 No. R1 X Y Schmp. / C/ 4b F F F 209-212 4c Cl F Cl 248 248-251 4d Cl H Cl 253-255 4e Br F F 230-233 4f Br F Cl 240-242 4g Br H Cl 243-245 4h J F F 243-245 4i J F Cl 245-247 4j J H Cl 257-259 4k F Cl Cl 4l Br Cl Cl 4m J Cl Cl 4n F H Cl 40 F Cl F 4p F H F 4q Cl H F 4r Br H F 4s J H F Beispiel 5 Synthese von Benzoylharnstoffen der Formel (I) ausgehend von 4-Halogen-3,5-dichlorphenylisocyanaten (IV) und Benzamiden der Formel (V). Beispiel 5a N-(3,4,5-Trichlorphenyl)-N'-(2,6-difluorbenzoyl)harnstoff (I) Eine Lbsung von 3,4,5-Trichlorphenylisocyanat (22,3 g) (IV), 2,6-Difluorbenzamid (15,7 g) (V) in Toluol (200 ml) wird 8 Stunden auf 90-95"C erwärmt. Aus der zunachst klaren Lösung kristallisiert die Titelverbindung langsam aus und wird nach Erhalten des Reaktionsgemisches abgesaugt. Ausbeute: 34,5 g (90 %) der Titelverbindung vom Schmp. 231-232 C. Analog darstellbar sind die in nachstehender Tabelle zusammen gefassten Verbindungen der Formel I EMI18.1 No. R1 X Y Schmp. / C/ 5b F F F 209-212 5c Cl F Cl 248-251 5d Cl H Cl 253-255 5e Br F F 230-233 5f br F Cl 240-242 5g Br H Cl 243-245 5h J F F 243-245 5i J F Cl 245-247 5j J H Cl 257-259 5k F Cl Cl 5l Br Cl Cl 5m J Cl Cl 5n F H Cl 50 F Cl F 5p F H F 5q Cl H F 5r Br H F 5s J H F

Claims: Patentansprüche 1) Verbindungen der Formel EMI20.1 in der R1 für Fluor, Chlor, Brom oder Jod A für 2,6-Difluorphenyl 2-Chlorphenyl 2-Chlor-6-fluorphenyl 6-Di chl orphenyl 2-Fluorphenyl steht, mit der Einschränkung, dass die Kombination R1 für Chlor und A für 2,6-Dichlorphenyl nicht mit umfasst ist. 2) Insektizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I. 3) Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) auf den Lebensraum der Insekten einwirken lässt. 4) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, a) durch Umsetzung eines Anilins der Formel (II) mit einem Bezoylisocyanat der Formel (III) EMI21.1 oder b) durch Umsetzung eines Phenylisocyanats der Formel (IV) mit einem Benzamid der Formel (V) EMI21.2 wobei A und R1 wie zuvor definiert sind. 5) Aniline der Formel EMI21.3 in der R1 für Brom oder Jod steht. 6) Isocyanate der Formel EMI22.1 in der R1 für Brom oder Jod steht. 7) Carbonsäureazide der Formel EMI22.2 in der R für Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht. 8) Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten der Formel (IV), in der R1 für Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht, durch thermische Umlagerung eines - gewünschtenfalls in situ erzeugten - Azids der Formel (VII) EMI22.3 9) Schneckenbekmpfungsmittel gekennzeichnet, durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I 10) Verfahren zur Bekämpfung landlebender Schnecken, dadurch ge kennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) auf den Lebensraum der Schnecken einwirken lässt.

Inventors: BECHER, HEINZ-MANFRED, DR., DRANDAREVSKI, CHRISTO, DR., MENGEL, RUDOLF, DR., OST, WALTER, DR.
Applicants: SHELL AGRAR GMBH & CO. KG
Application year: 1985
Main classification: C07C127
IPC codes: C07C263, C07C275, A01N47, C07C241, C07C239, C07C209, C07C273, C07C265, C07C247, A01N37, C07C211, C07C67