INK RIBBON FOR CERAMIC PRINTING

Abstract: 1. Ink ribbon for printing on unsintered ceramic substrates, consisting of a thin flexible substrate and an ink transfer layer provided thereon, said layer comprising a colour-bearing material, possibly a contrast medium, an organic binder, and an organic modifying agent, characterized in that the colour-bearing material is sinter-resistant and comprises an oxide selected from the group consisting of titanium, vanadium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten and ruthenium, or mixtures thereof.

Description: Farbband zum Bedrucken von Keramikmaterial Die Erfindung betrifft ein Farbband zum Bedrucken von Keramikmaterial, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum Beschriften von Keramiksubstraten in der Mehrschichtkeramiktechnologie. Mit der heutigen Mehrschichtkeramiktechnologie können Keramiksubstrate hergestellt werden, auf denen, je nach Entwurf, mehr als 100 Halbleiterchips angeordnet werden können. Diese Keramiksubstrate enthalten Signalebenen, Signalverteilungsebenen und weitere Ebenen. Auf den Signalebenen sind Leiterzug aufgedruckt, welche in X- oder in Y-Richtung verlaufen und die Funktionen eines bestimmten Substrats bestimmen. Man nennt sie daher auch Personalisierungsebenen. Die Signalverteilungsebenen dienen dazu, Signale von der oberen zu den tieferen Ebenen zu verteilen und zur Herstellung der Verbindung zu den Kontaktstiften des Moduls und damit zur Leiterplatte. Andere Ebenen sind fUr die Energieversorung und zur die Ausführung gewünschter elektrischer Funktionen vorgesehen. Die Substrate können, je nach Produkttyp, aus etwa 17 bis 38 oder mehr Schichten aus Aluminiumoxidkeramik mit aufgedruckten Molybdänmetallmustern mit einer Gesamtschichtdicke von 4 bis 8 mm bestehen. Die Herstellung von Keramiksubstraten erfordert viele Prozessschritte. Diese umfassen die Rohmaterialaufbereitung, das Herstellen der Keramiklagen, das Prüfen und Reparieren, das Herstellen des Laminats, das Sintern, die chemische und galvanische Oberflächenbehandlung, den elektrischen Test und die Reparatur, das Löten und die Endprüfung. Das Herstellen der Keramiklagen umfasst das Giessen eines Keramikbandes, das Ausstanzen der Rohlinge, das Stanzen der Positionierungslöcher und der Durchgangslöcher, das Füllen der Durchgangslöcher und das Drucken der Leiterzüge mit MolybdAnpaste. Es ist erwünscht, die einzelnen gestanzten und mit Molybdänpaste hedruckten Bretter aus Aluminiumoxidkeramik erst unmittelbar vor dem Zusammenpressen zu einem Laminat und dem Sinterprozess zu kennzeichnen. Mit einer automatischen Leseeinrichtung kann dann die jeweils zugeteilte ldentifizierungsnummer auf dem Blatt gelesen und festgestellt werden, ob sich das richtige Blatt in der Stapelvorrichtung der Laminier- einheit befindet. Ausserdem kann später am fertigen Produkt anhand dieser Identifizierungsnummer zurückverfolgt werden, zu welcher Serie das einzelne Blatt gehört hat. Bisher wurde zur Herstellung von Identifizierungsnummern gleichzeitig mit dem Aufdrucken der Metallmuster in einer Siebdruckmaschine ein Beschriftungsfeld aus waagrechten und senkrechten Balken durch eine entsprechende Maske auf die einzelnen Blätter aufgedruckt, und bei der Erstellung einer Reihe von Identifizierungsnummern wurden die unerwünschten Teile des aufgedruckten Beschriftungsfeldes mit Hilfe eines Laserstrahles wieder weggebrannt. Nachteilig an diesem Verfahren ist, dass bei der Erstellung von Identifizierungsnummern mit dem Laserstrahl nur waagrechte und senkrechte Balken mit hinreichender Geschwindigkeit weggebrannt werden können. Bei Übergang zu einer anderen Schrift, beispielsweise zu alphanumerischer Beschriftung, ist das Wegbrennen der unerwünschten Teile der Beschriftung mit einem Laserstrahl zeitlich zu aufwendig, weil alle nicht erwünschten Teile durch punktförmiges Abbrennen mit dem Strahl entfernt werden müssen, Nachteilig ist auch, dass durch das Siebdrucken nur Identifizierungsnummern, die erhaben auf der Oberfläche der Keramikblätter angeordnet sind, hergestellt werden können. Aus der US-Patentschrift 3 384 931 ist ein Verfahren zur Beschriftung von Keramik bekannt, das eine Düse verwendet, mit der eine Paste, z.B. aus etwa 80 Gew.$ Molybdänpulver, Rest Athylcellulose und Butylcarbitolacetat aufgebracht wird. Nachteilig an diesem Verfahren ist, dass es zu langsam ist und beim Schreiben zur Klecksbildung neigt. Bei kleineren Stückzahlen kann die Kennzeichnung der Substrate mit einer Metallpaste, beispielsweise mit einer Molybdänpaste, auch von Hand mit einer Rakel und einer Numerierungsmaske vorgenommen werden. Nachteilig an diesem Verfahren ist seine auf kleine Stückzahlen begrenzte Anwendung und dass ein erhabenes Schriftbild erhalten wird. Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Farbbandes für ein Verfahren zum Bedrucken von keramischem Material, das die Kennzeichnung grosser Stückzahlen ermöglicht und das die Herstellung jedes ge wünschen Schriftbildes gestattet, wobei die Schrift in der Substratoberfläche erzeugt wird. Die mit dem erfindungsgemässen Farbband erzeugte Schrift soll sowohl auf der ungesinterten Keramik wie auch nach dem Sintern in einer reduzierenden OfenatmosphM.re mit einer Dauer von mehr als 20 Stunden bei Temperaturen von etwa 1000 bis 17000C lesbar sein. Die Aufgabe der Erfindung wird gelöst durch ein Farbband gemäss Patentanspruch 1. Die Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Farbbandes und seine Ver wendung zum Beschriften von Keramiksubstraten in der Mehrschichtkeramiktechnologie. Die Erfindung wird anhand der speziellen Beschreibung und der Ausführungsbeispiele näher erläutert. Durch die Erfindung wird ein Farbband zum Beschriften von Keramikmaterial geschaffen, das einen dichten Abdruck mit hoher Auflösung und die Herstellung jedes gewünschten Schriftbildes gestattet, wobei die Schrift in die Substratoberfläche eingelassen ist. Durch die erfindungsgemässe Zusammensetzung des Farbbandes kann die Schrift sowohl auf der ungesinterten Keramik wie auch nach dem Sintern in reduzierender Ofenatmosphäre bei Temperaturen in der Grössenordnung von 16000C mit einer automatischen Leseeinrichtung gelesen werden. Die Farbschicht des Farbbandes besteht aus farbgebenden Materialien, beispielsweise aus einem Oxid aus der Gruppe von Titan, Vanadium, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram und Ruthenium oder aus Mischungen derselben und Lampenruss oder Russ und einem organischen Bindemittel und organischen Modifiziermitteln. Als Bindemittel wird ein thermoplastisches polymeres Harz mit einem Schmelzpunkt zwischen etwa 40 und 1000C angewendet. Es ist dabei wichtig, dass das thermoplastische polymere Harz in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch löslich ist, das wiederum das Substrat nicht angreift. Aussergewöhnlich gute Ergebnisse bei der Beschriftung von Keramiksubstraten wurden bei Verwendung einer Mischung von Chromoxid, Titandioxid und Vanadiumpentaoxid als farbgebendes Material erhalten. Als Oxide können beispielsweise Chrom(III)oxid, Merck-Nr. 2483; Titan(IV)oxid, Merck-Nr. 808 und Vanadium(V)oxid, Merck-Nr. 824 verwendet werden. Der Feststoffgehalt des Farbbandes an diesen Oxiden betrSgt in vorteilhafter Weise etwa 30 bis 50 Gew.%. Die mit einem Farbband mit den zuvor genannten Oxiden auf Grünen" Keramik laminaten hergestellten Drucke können vor dem Sintern mit blossem Auge und automatisch gelesen werden. Es ist allerdings vorteilhaft, dem Farbband Russ zuzusetzen, damit ein höherer Kontrast zwischen der aufgedruckten Schrift und der noch ungesinterten Keramikunterlage erhalten wird. Als Russ kann beispielsweise Mogul L Carbon Black der Cabot Corp., Boston, Mass. eingesetzt werden, wobei Mengen zwischen etwa 3 und 5 Gew.% vorteilhaft sind. Es wurde auch gefunden, dass die guten Ergebnisse beim Drucken auf die Verwendung von Polyamid als thermoplastisches Bindemittel zurückzuführen sind. Ein bevorzug- tes Harz ist beispielsweise Emerez 1533, das von der Emery Industries, Cinn., Oh., im Handel erhältlich ist. E.s wird angenommen, dass Emerez 1533 ein Polyamid auf Dimersurebasis mit einem Erweichungspunkt von etwa 98 bis 102"C ist. Einzelheiten über das Harz sind in Emery Technical Bulletin, Nr. 446A enthalten. Andere brauchbare, thermoplastische Polymerharze sind beispielsweise Phenol-Formaldehydharze, Polyester oder Celluloseacetatbutyratharze. Als Modifiziermittel zur Verbesserung der Benetzung der Feststoffpigmente und ihrer Dispergierbarkeit kommen beispielsweise Mineralöle in Frage. Ein bevorzugtes Mineralöl ist Weissöl, insbesondere Standard-Nr. 34 O1, das von der Standard Oil Corp., New Jersey, im Handel erhältlich ist. Im allgemeinen ist ein weiteres Modifizierungsmittel zum Dispergieren von Harz und Pigment erforderlich. Die gewünschten Eigenschaften können dem Farbgemisch beispielsweise durch Zugabe gemischter Fettsäureoctylester während der Zubereitung verliehen werden. Als Beispiel für einen gemischten Fettsäureoctylester sei Octyloleat, das von der C. P. Hall Company, Chicago, I11., erhältlich ist, genannt. Schliesslich wird ein Hilfsmittel für das Mahlen der Bestandteile in der Kugelmühle zugegeben. Als solches wird beispielsweise Oleylamin von Sherex Chemical, Dublin, Oh., verwendet. Ausführungsbeispiele: Nachfolgend wird anhand von Beispiel I ein Herstellungsverfahren für das Farbband gemäss der Erfindung beschrieben. Die Farbbandes gemäss der anderen Ausführungsbeispiele werden in der gleichen Weise hergestellt. Alle Bestandteile werden in Gewichtsprozenten angegeben, wobei sich der Prozentgehalt der Bestandteile auf die gesamte, trockene Tintenmischung oder trockene Tintenschicht bezieht. Beispiel I: Feststoffe Gew. % Harz (Emerez 1533) 37,1 Chromoxid 10,0 Titandioxid 10,0 Vanadiumpentaoxid 10,0 Mogul L Russ 5,0 Mineralöl Standard-Nr. 34 11,0 Octyloleat 15,3 Oleylamin 1,6 100,0 Das Emerez 1533 Harz wird in einem Ldsungsmittelge- misch von ungefähr 6 Teilen Isopropanol auf 1 Teil Toluol gelöst. Es werden ungefähr 2 Gewichtsteile des l.dsungsmittelgemisches auf 1 Gewichtsteil des Harzes verwendet. Nachdem das Harz vollständig aufgelöst ist, werden die Oxidpigmente, Russ und die anderen Bestandteile und weitere 12 Teile Isopropanol zugegeben. Diecc Mischung wird dann ungefähr 9 Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen. Anschliessend wird die Mischung auf ein Substrat, beispielsweise einen Polyäthylenfilm welcher eine Schichtdicke von 15 iim aufweist, in der gewünschten Schichtdicke aufgetragen. Anschliessend werden die beschichteten Farbbänder in einem Umluftofen getrocknet. Die Trockenschichtdicie der Farbüber tragungsschicht beträgt in vorteilhafter Weise etwa 10 bis 20 m. Zum Bedrucken von keramischem Material unter Verwen dung des zuvor beschriebenen Farbbandes können elektromechanische Druckwerke (auch Typenanschlagdrucker), vorzugsweise aber Nadeldrucker, ir-,besondere solche Nadeldrucker, bei denen die Drucknadeln matrixförmig angeordnet sind, verwendet werden. Mit einem Drucker der zuletzt genannten Art wurzeln Rohlinge für die Mehrschichtkeramiktechnologie beschriftet. Vor dem Sintern war die Schrift, welche sowohl mit dem Auge wie auch mit der Maschine gelesen werden kann, von hellbrauner Farbe. Beim Sintern in einer reduzierenden Ofenatmosphre und einer Dauer von mehr als 20 Stunden bei Temperaturen von etwa 16000C wurde eine Schrift von mittel- bis dunkelbrauner Farbe erhalten. Beispiel II: Feststoffe Gew. % Emerez 1533 37,1 Chromoxid 6,0 Titandioxid 12,0 Vanadiumpentao::id 12,0 Mogul L Russ 5,0 Mineralöl Standard-Nr. 34 11,0 Octyloleat 15,3 Oleylamin 1,6 100,0 Die Bestandteile wurden, wie in Beispiel I angegeben, verarbeitet unter Verwendung des gleichen Lösungsmittelgemisches in den gleichen Mengen. Es wurde ebenfalls vor dem Sintern ein hellbraunes Schriftbild und nach dem Sintern ein mittel- bis dunkelbraunes Schriftbild erhalten. Beispiel III: Feststoffe Gew. % Emerez 1533 30,0 Chromoxid 10,0 Titandioxid 20,0 Vanadiumpentaoxid 20,0 Mogul L Russ Mineralöl Standard-Nr. 34 3,4 Octyloleat 15,0 Oleylamin 1,6 100,0 Die Bestandteile wurden, wie in Beispiel I angegeben, verarbeitet. Im Gegensatz zu den Beispielen I und II enthAlt das Farbband gemäss Beispiel III 50 Gew.% Chrom oxid/Titandioxid/Vanadiumpentaoxid-Pigment. Um einen besseren Kontrast zwischen der Schrift und der Unterlage zu erhalten, ist es allerdings vorteilhaft, den Gehalt an Oxidpigment in der Farbübertragungsschicht um etwa 3 Gew.% abzusenken und durch die entsprechende enge Russ zu ersetzen. Beispiel IV: Feststoffe Gew.% Emerez 1533 30,0 Chromoxid 20,0 Titandio > :id 30,0 Vanadiumpentaoxid Mogul L Russ Mineralöl Standard-Nr. 34 3,4 Octyloleat 15,0 Oleylamin 1,6 100,0 Die Bestandteile wurden, wie in Beispiel I angegeben, verarbeitet. Es wurde beim Drucken ein hellgrünes Schriftbild erhalten, welches nach dem Sintern dunkelrot ist. Die gemass der Erfindung hergestellten Farbbänder lassen sich allgemein zum Beschriften technischer Keramik einsetzen. In besonders vorteilhafter Weise können sie, wie eingangs ausgeführt, zum Beschriften von Rohlingen in der Mehrschichtkeramiktechnologie eingesetzt werden. Die erhaltene Schrift ist sowohl mit dem Auge wie auch maschinenlesbar. Der Kontrast der Schrift zur Keramik bleibt immer der gleiche. Die Schrift ist elektrisch nichtleitend und macht auch die danachfolgende Metallisierung der Keramiklagen, im Gegensatz zur MolybdEn- pasten-Beschriftung, nicht mit. Es ist von Vorteil, dass die Schriftzeichen in die OberflAche der Keramik eingedrückt werden. Das zuvor beschriebene Prinzip der Beschriftung für Keramikmaterialien kann auch für Glaskeramikmaterialien angewendet werden.

Claims: PATENTANSPRÜCHE 1. Farbband zum Bedrucken von Keramikmaterial, bestehend aus einem dünnen flexiblen Substrat und einer auf diesem angeordneten Farbüber tragungsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht ein farbgebendes Material; gegebenenfalls ein Kontrastmittel; ein organisches Bindemittel und organische Modifiziermittel enthält. 2. Farbband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, 4 dass die Farbübertragungsschicht als farbgeben des Material ein Oxid aus der Gruppe von Titan, Vanadium, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram und Ruthenium oder Mischungen derselben enthält. 3. Farbband nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht etwa 30 bis 50 Gew.% an Oxiden von Titan, Vanadium, Tantal, Chrom, Molybdan, Wolfram und Ruthenium enthält. 4. Farbband nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht etwa 6 bis 10 Gew.% Chromoxid, etwa 10 bis 20 Gew.% Titandioxid und etwa 10 bis 20 Gew.% Vanadiumpentaoxid als farb gebendes Material enthält. 5. Farbband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht als Kontrastmittel Russ enthält. 6. Farbband nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht etwa 3 bis 5 Gew.% Russ enthält. 7. Farbband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht ein Polyamid als organisches Bindemittel enthält. 8. Farbband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht als Modifiziermit tel Mineralöle, Fettsäure-Oct"lester und Oleylamin enthält. 9. Farbband nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht etwa 30 bis 38 Gew.% Polyamid; etwa 3 bis 11 Gew,% Mineralöl; etwa 15 bis 16 Gew.% Octyloleat und etwa 1 bis 2 Gew.% Oleylamin enthält. 10. Farbband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Substrat ein etwa 15 am dicker Poly äthylenfilm verwendet wird. 11. Farbband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbübertragungsschicht eine Trocken schichtdicke von etwa 10 bis 20 om aufweist. 12. Verfahren zur Herstellung eines Farbbandes nach den Ansprüchen 1 bis 11, bei dem ein dünnes flexibles Substrat mit einer Lösung oder Disper sion eines Harzes und eines farbgebenden Materials beschichtet und das Lösungsmittel danach entfernt wird, dadurch gekennzeichnet, dass eine Lösung von Polyamid in Isopropylalkohol und Toluol hergestellt wird, mit weiterem L6sungs- mittel und Oxiden des Chroms, Titans und Vanadiums und Russ vermischt und in einer Kugelmühle gemahlen wird, in der gewünschten Schichtdicke auf das Sub strat aufgetragen und in einem Umluftofen getrock net wird. 13. Verwendung des Farbbandes gemäss den Ansprüchen 1 bis 11 zum Beschriften von Keramiksubstraten in der Mehrschichtkeramiktechnologie mit einem elektromechanischen oder einem Nadeldrucker.

Inventors: GNAMM, DIETER, KLEINBECK, ERWIN
Applicants: IBM DEUTSCHLAND GMBH, INTERNATIONAL BUSINESS MACHINES CORPORATION
Application year: 1985
Main classification: B41J31
IPC codes: C04B41, B41M1, B41J31, B41M5