COMPOSITE MATERIAL COMPOSED OF A CONTINUOUS THERMOPLASTIC JACKET AND OF A CORE BEING SENSITIVE TO THE FUSION TEMPERATURE OF THE JACKET, AND METHOD OF MANUFACTURING THE COMPOSITE MATERIAL

Abstract: 1. A composite material constituted by a continuous thermoplastic sheath and a core chosen from compounds of which the melting point, or in default of this the decomposition temperature, is below the melting point of the sheath, characterized in that the core is at least partially in the form of a powder.

Description: MATERIAU COMPOSITE CONSTITUE D'UNE GAINE THERMOPLASTIQUE CONTINUE ET D'UNE ÂNE SENSIBLE A LA TEMPERATURE DE FUSION DE LA GAINE. SON PROCEDE DE FABRICATION La présente invention concerne un matériau composite constitué d'une gaine thermoplastique continue et d'une âme sensible à la température de fusion de la gaine caractérisé en ce que l'âme est choisie parmi les composés dont le point de fusion ou à défaut la température de décomposition est inférieure à la température de fusion du matériau thermoplastique de la gaine. Les matériaux composites constitués d'une âme gainée de matière thermoplastique sont connus, il s'agit de façon générale de maté riaux possédant des âmes métalliques, comme dans le cas par exemple des câbles ou fils électriques. Les techniques adaptées à ces fabrications, telle celle décrite dans le brevet des Etats Unis d'Amérique 3 764 642, ne permettent de fabriquer que des matériaux composites dont l'âme est peu sensible non seulement à la température de fusion du matériau constituant la gaine, mais encore à celle de l'outillage d'extrusion. Tel est également le cas du FR-A 2 021 601 qui décrit un outillage permettant de gainer un matériau thermoplastique de grande longueur possédant un point de fusion supérieur à celui de la gaine (page 8 lignes 28 à 30) donc peu fragile à la température d'extrusion de ladite gaine. Habituellement ces composites sont fabriqués par extrusion en faisant passer le fil surtout métallique à travers la filière de gainage. Il est donc tout à fait impensable, avec une telle technique, de fabriquer un composite dont l'aie ne peut supporter la température d'extrusion de la gaine. Selon le brevet européen NO 0133825 il n'est possible d'obtenir qu'un matériau composite dont la température de fusion de l'âme est au mieux égale a celle de la gaine, c'est-à-dire un matériau possétant une âme non sensible à la température de gainage dans les conditions opératoires connues. Selon la présente invention il est maintenant possible de fabriquer un matériau composite dont l'âme est sensible, selon la définition donnée, dans les conditions de température de gainage. Le matériau composite selon l'invention est essentiellement constitué d'une gaine thermoplastique et d'une amie, Toutes les rslnes, thermoplastiques après leur extrusion, peuvent convenir comme gaine. Elles peuvent par exemple être choisies dans le groupe des polymères ou copolymbres styréniques, vinyliques, acryliques ou méthacryliques, oléfiniques, ou encore parmi les résines fluorées, les polyamides, les polyearbonates, les propionates de cellulose et les mélanges de ces composés. On entend également par résine thermoplastique, les résines extrudables, thermoplastiques après extrusion, susceptibles entre ultérieurement réticulées ; tel est le cas par exemple des caoutchoucs synthétiques ou élastomères, tels par exemple 1'EPDM ou les polyéthylènes cblorosulfonés, ou encore des polyesters comme par exemple certains polyuréthannes. L'âme du matériau composite peut se présenter sous forme de poudre, mais aussi sous forme de fibres ou de structure, telle que jonc, granulé etc, de résine plastique sensible Åa la température de la gaine. Elle peut également se présenter sous forme de fibres quelconques imprégnées de poudre sensible a la température de fusion de la gaine. De telles poudres sont habituellement des poudres de résine thermoplastique, mais il n'est pas exclu d'imprégner les fibres d'un réactif tel qu'accélérateur ou agent réticulant susceptible de réagir ultérieurement à chaud avec la gaine. De façon générale l'âme est constituée de poudre et/ou de fibres susceptibles d'avoir leur aspect physique ou leur structure endommagé aux températures d'extrusion de la gaine. La poudre utilisée dans l'âme du matériau est habituellement choisie parmi les composés dont le point de fusion ou défaut la température de décomposition est inférieur au point de fusion du matériau thermoplastique choisi pour la gaine. Un matériau particulièrement intéressant selon l'invention est constitue d'une gaine thermoplastique contenant une âme comprenant des fibres, par exemple de textile, de carbone ou de verre, imprégnees d'une poudre sensible à la température de fusion de la gaine. t1 imprégnation, préalable au gainage, des fibres par une poudre est connue et peut se faire, selon un procédé classique, par passage des fibres dans un lit fluidisé de poudre comme décrit dans le brevet européen NO 0133825. Le matériau composite de l'invention est fabriqué selon la technique classique de gainage par extrusion, la différence avec l'art antérieur se situant au niveau d'une tête d'extrusion spéci fique. Les explications suivantes, illustrées par la figure annexée, permettent de mieux comprendre le procédé après description de l'appareillage. L'appareillage est essentiellement constitue d'un outillage représente par une filière tubulaire (1) et un poinçon (2), et d'un guide tubulaire (3) de l'âme. Ce guide, maintenu éventuellement refroidi au moyen du système (4), est disposé de telle sorte que son extrémité de sortie aboutisse sensiblement dans l'alignement, et de préférence sensiblement dans l'axe, de la lèvre de sortie de l'outillage formant la paroi interne de la gaine, c'est-à-dire sensiblement dans l'alignement du poinçon (2), tout en conservant un canal (5) pour un moyen de refroidissement pouvant aller jusqu'au canal (6) de sortie de la matière de l'outillage. L'originalité de ce guide est d'être terminé en sortie d'une buse percée de trous latéraux. En outre, le canal de sortie de la buse, de préférence dans l'axe de celui du guide, est d'un diamètre, tout en restant supérieur à celui de l'âme traversant le guide, inférieur au diamètre interne du reste du guide (3). L'intérêt de cette buse, représentée sur la figure en noir en tête du guide (3), est de maîtriser le moyen de refroidissement, en général un courant d'air, arrivant par le canal (5). Ce moyen de refroidissement, partiellement ou totalement détourné par les trous latéraux de la buse, arrive avec moins de vigueur sur le matériau (14) constituant l'âme et sur la gaine formée dans le canal (6). Un tel agencement est particulièrement intéressant lorsque l'âme est constituée plus ou moins partiellement de poudre. En déplaçant le guide de façon a ce que l'extrémité de la buse vienne en contact avec le poinçon (2), il est possible d'obturer totalement, comme représenté sur la figure, le canal (5) avant la sortie de l'outillage formant la paroi interne de la gaine. Dans ce cas d'obturation totale le fluide de refroidissement, détourne par les trous latéraux de la buse, est renvoyé 8 l'intérieur du guide sans entrer directement en contas avec la gaine. Le nombre de trous latéraux est au moins au nombre de deux disposés en opposition ; toutefois pour la bonne marche de l'appareillage il est préférable de disposer une couronne de trous autour de la buse. De façon classique et accessoire l'outillage représentant l'ensemble filière-poinçon est habituellement monté en tête d'équerre (7) l'ensemble étant fixé par un écrou de serrage (8). Afin d'améliorer l'isolation thermique du guide, il n'est pas exclu de revêtir les parois chaudes du passage (5) d'un isolant (9) servant d'écran thermique supplémentaire. Afin de diminuer au maximum l'effet tû au rayonnement caloritique de l'outillage d'extrusion, il est recommandé de disposer directement en sortie d'outillage un écran thermique (10), les meilleurs résultats étant obtenus avec un écran prenant naissance au niveau de la lèvre externe de l'outillage. L'efficacité de 11 écran peut être améliorée par tout moyen de refroidissement annexe tel, par exemple, l'envoi d'un courant d'air par la tubulure (11), courant d'air pouvant accessoirement servir pour maintenir une contrepression sur le matériau extrudé grâce à un réducteur de débit d'air (12). L'ensemble de l'appareillage s'adapte à une extrudeuse classique et s'utilise selon les techniques classiques d'extrusion. L'extrémité du guide tubulaire (3), c'est-a-dire l'extrémité de sortie de la buse, sensiblement dans l'alignement de la lèvre de sortie de l'outillage formant la paroi interne de la gaine, peut se trouver en degà de ladite lèvre, mais elle peut également déboucher au delà de la lèvre de sortie de la filière, comme montré sur la figure. De préférence la distance de l'extrémité de la sortie de la buse a la lèvre du poinçon quand le guide est en retrait, ou, de l'extrémité de sortie de la buse à la lèvre de sortie de la filière quand le guide dépasse à l'extérieur de la filière est de l'ordre de 4 mm au maximum. Au moyen de l'appareillage il est possible de fabriquer, comme déjà précisé, un matériau composite constitué d'une gaine plastique contenant une âme fragile à la température d'extrusion de la gaine. Selon le procédé on extrude une gaine thermoplastique au travers du canal (13) de la filière, tandis que simultanement par l'extrémité opposée à l'outillage du guide (3), éventuellement refroidi et servant d'entonnoir, on introduit le matériau (14) constituant l'âme qui rencontre la gaine après la sortie de l'outillage, un système de refroidissement étant établi sensiblement au niveau de la sortie de l'outillage entre la partie interne de la gaine et le matériau constituant l'âme de telle sorte que l'âme ne puisse être attaquée par la température de l'outillage ou celle de la gaine en sortie (6). Un système de refroidissement pratique, bien que non exhaustif, consiste à injecter de l'air froid en (15) dans le canal (5) entre le guide (3) et la paroi chaude de l'outillage. En conséquence soit de l'avancement du guide dans la sortie de l'outillage, soit du degré de refroidissement de la sortie interne de la gaine, ou encore de la conjonction des deux moyens, il est possible de maintenir l'ensemble du matériau à gainer à une température suffisamment basse pour qu'il conserve durant toute 11 opération de gainage son aspect pratiquement original sans déformation sensible. Afin d'améliorer le calibrage du matériau composite ou même d'augmenter sa vitesse de refroidissement il est possible d'envoyer un contre courant d'air sur la gaine externe en sortie d'outillage. Cela peut par exemple se faire en injectant de l'air dans la tubulure (11) de l'écran thermique (10). Le matériau selon l'invention trouve de nombreuses applications en particulier dans le renforcement de pièces soit par exemple par enroulement et chauffage du matériau sur la pièce pour souder l'ensemble ou encore par dépôt et chauffage d'un tissu ou d'un mat constitué par le matériau composite. Les exemples suivant illustrent l'invention sans la limiter. EXEMPLE 1 A partir d'une extrudeuse type monovis de diamètre 30 - 24 D, munie de l'outillage de la figure annexée, on extrude à un débit de 760 grammes/heure, à une température d'extrusion à l'outillage de 220'C, une gaine de polyamide 6 de diamètre 2 mm, simultanément on introduit dans la gaine Åa travers le guide (3) refroidi à l'eau, un rowing 320 tex dont les fils sont préalablement noyés dans une poudre de polyamide 12 de température de fusion de 1760C, dont la taille des particules est de l'ordre de 10 microns. Le rapport en volume fibre/poudre étant de 25/75. Dans le canal (5) on fait circuler un débit d'air suffisant pour obtenir une fluidisation de la poudre à proximité de la zone de gainage. EXEMPLE 2 Dans l'appareillage de l'exemple 1 on extrude X un débit de 860 grammes/heure une température d'extrusion 1'outillage de 2250C une gaine polyamide 6 de diamètre 2 mm, simultanément on introduit dans la gaine Åa travers le guide 3 refroidi a l'eau un agent d'expansion en poudre : l'azodicarbonamide dont la température de décomposition est de 1500C, imprégné sur un rowing 320 tex. Le rapport en volume fibre-poudre est de 46/54. On obtient un composite polyamide 6-azodicarbonamide renforcé de fibres susceptibles d'être traité ultérieurement à chaud pour utiliser les effets d'expansion de l'azodicarbonamide. EXEMPLE 3 On reprend l'exemple 1 avec une température d'outillage de 2250C une gaine de polyéthylène de point de fusion 1170C un débit d'extrusion de 1025 grammes/heure On introduit dans la gaine, simultanément à sa formation, le rowing imprégné de peroxyde de dicumyle en poudre dont la température de réaction est de 1200C. Le rapport en volume fibre-poudre est de 35/65. On obtient un composite susceptible d'être réticulé ultérieurement à chaud. EXEMPLE 4 On reprend l'exemple 1 avec une température d'outillage de 2106C une gaine de polyamide 12 un débit d'extrusion de 800 grammes/heure On introduit dans la gaine, simultanément à sa formation, le rowing imprégné de polyether bloc amide en poudre de point de fusion de 1280C. Le rapport en volume fibre-poudre est de 43/57. On obtient un composite susceptible d'être traité à chaud afin d'améliorer la souplesse finale du polyamide 12 grâce au polyether compatible.

Claims: REVENDICATIONS 1. Matériau composite constituE d'une gaine thermoplastique continue et d'une âme sensible a la température de fusion de la gaine caractérisé en ce que l'aie est choisie parmi les composés dont le point de fusion ou à défaut la température de décomposition est inférieure a la température de fusion du matériau thermoplastique de la gaine. 2. Matériau selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'âme se trouve au moins partiellement sous forme de poudre. 3. Matériau selon l'une des revendication 1 a 2 caractérisé en ce que l'âme est constituée de fibres imprégnées de poudres sensibles à la température de fusion de la gaine. 4. Procédé de fabrication du matériau des revendications 1 à 3 consistant extruder une gaine au travers d'un outillage représenté par une filière tubulaire (1) et un poinçon (2), ledit outillage étant monté en tête d'équerra de façon à ce que, par l'intermédiaire d'un guide (3) on introduise dans la gaine, simultanément à sa fabrication, l'âme sensible à la température d'extrusion de la gaine caractérisé en ce que l'on assure, grâce à un moyen situé dans le canal (5) entre l'outillage et le guide (3), un refroidissement, régulé par une buse percée de trous latéraux formant l'extrémité du guide (3), un refroidissement sensiblement au niveau de la sortie de l'outillage entre la partie interne de la gaine et le matériau constituant l'âme. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'extrémité de la buse étant en contact avec le poinçon (2), le flux de refroidissement ne peut agir directement sur la gaine en sortie d'appareillage. 6. Procédé selon l'une des revendications 4 a 5 caractérisé en ce que le canal de sortie de la buse est d'un diamètre inférieur au diamètre interne du reste du guide. 7. Procédé selon l'une des revendications 4 a 6 caractérisé en ce que la distance de l'extrémité de sortie de la buse du guide (3) à la lèvre du poinçon (2) quand le guide est en retrait, ou, de l'extrémité de sortie de la buse à la lèvre de sortie de la filière (1) quand le guide dépasse à l'extérieur de la filière est d'environ 4 mm maximum. 8. Procédé selon l'une des revendications 4 a 6 caractérisé en ce que la buse est sensiblement dans l'axe de la lèvre de sortie de l'outillage formant la paroi interne de la gaine.

Inventors: BOURDON, RAYMOND, CAZES, ANDRE, KUNESCH, PAUL, Cazes, André
Applicants: ATOCHEM
Application year: 1985
Main classification: B29C47
IPC codes: B29C47, B29K105, B29L9