PROCESS FOR THE CLARIFICATION OF COLOURED WASTE WATER

Abstract: 1. Process for clarifying coloured waste water, e.g. waste water from the textile industry or similar industrial operations, which contains both finely dispersed particles such as textile fibres or the like as well as organic substances. e.g. dyestuffs, detergents or the like, dissolved in water, characterized in that the waste water is treated in one stage with a coagulating and adsorption agent activated by an acid, consisting of clay or a mixture of clay and bauxite or the slurry residue from the electrolysis of aluminium or a mixture of this slurry and clay, in which the coagulation and the adsorption of the particles suspended in the water and of the dissolved substances take place at the same time, and then the clarified waste water is removed from the viscous slurry containing the suspended and dissolved substances of the waste water in a sedimentation device.

Description: Verfahren zur Klärung von verfärbten Abwässern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Klärung von verfärbten Abwässern. Die Abwässer verschiedener Industriebetriebe, insbesondere der Textilindustrie, z.B. einer Färberei, enthalten in der Regel bestimmte Mengen sowohl an im Wasser suspendierten Stoffen als auch an im Wasser gelösten Stoffen. Dabei kann es sich z.B. um feine dispergierte Teilchen wie Textilfasern od. dgl. einerseits und um gelöste Farbstoffe, Waschmittel, Seifen und verschiedene organische Substanzen andererseits handeln. Die suspendierten Stoffe können durch Flockung (Koagulation) und Ablagerung (Sedimentation) beseitigt werden. Dabei werden zur Förderung der Koagulation und Ablagerung meistens Flockungsmittel wie z.B. Aluminiumsulphat, Kalciumchlorid, Eisenchlorid und Eisensulphat verwendet. Da diese Flockungsmittel zwar wirkungsvoll bei der Beseitigung der suspendierten Stoffe sind, im Hinblick auf die Beseitigung der gelösten Substanzen jedoch keinerlei Wirk#ung haben, wird zur Beseitigung der gelösten Stoffe meistens zusätzlich ein Adsorptionsmittel, insbesondere Aktivkohle, benötigt, das nach der Entfernung der suspendierten Stoffe angewendet wird. Aus diesem Grund müssen bei der Klärung von verfärbten Abwässern zwei Verfahrensstufen hintereinander durchgeführt werden, nämlich eine erste zur Entfernung der suspendierten Stoffe durch Flockung und Sedimentation und eine zweite zur Entfernung der Farbstoffe und der anderen organischen Stoffe durch Adsorption mit Aktivkohle. Derartige Klärverfahren sind daher kompliziert und aufwendig. Hinzukommt, dass die üblichen Flockungsmittel sowie Aktivkohle vergleichsweise kostspielig sind, wodurch die Klärung verfärbter Abwässer weiter verteuert wird. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Klärung von verfärbten Abwässern zu schaffen, das wesentlich preisgünstiger als die bekannten Klärverfahren ist und auch einfacher durchgeführt werden kann. Zur Lösung dieser Aufgabe sind die kennzeichnenden Merkmale des Patentanspruchs 1 vorgesehen. Weitere vorteilhafte Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen. Die Erfindung bringt den Voteil mit sich, dass sämtliche im Wasser dispergierten Stoffe sowie einige im Wasser gelöste organische Substanzen, z.B. Faben, praktisch in einer einzigen Verfahrensstufe entfernt werden können, die eine Flockung, Adsorption und Ablagerung umfasst. Ein weiterer wesentlicher Vorteil besteht darin, dass das erfindungsgemässe Verfahren mit Hilfe von natürlichen, häufig als Abfall erhaltenen Rohstoffen durchgeführt werden kann, die sowohl zur Ausflockung als auch zur Adsorption geeignet sind. Das erfindungsgemässe Verfahren beruht zunächst auf der Erkenntnis, dass der bei der Verarbeitung und Elektrolyse von Aluminium anfallende Schlamm sowie Tonerde und Bauxit zur Ausflockung und Adsorption geeignet sind. Um diese Rohstoffe jedoch für die Klärung der Abwässer brauchbar zu machen, müssen sie vorher aktiviert werden, wozu ihnen z.B. Salzoder Schwefelsäure beigemischt wird. Die auf diese Weise aktivierten Rohstoffe werden in Form einer wässrigen Suspension den Abwässern beigegeben. Zusätzlich wird den Abwässern noch eine Kalksuspension beigemischt, die zur Einstellung eines optimalen pH-Wertes dient und die Ausflockung fördert bzw. möglich macht. Die hierdurch entstehenden Flocken adsorbieren unter ständigem Rühren und Mischen viele lösbare Substanzen, insbesondere Farben, Waschmittel od. dgl. aus dem Abwasser. Eine beispielsweise Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ist in der beiliegenden Zeichnung dargestellt, die nachfolgend erläutert wird. Danach wird verfärbtes Abwasser aus der Fabrik zunächst in ein Egalisierbecken 1 geleitet, von wo es in eine Pumpenmulde überläuft, in der eine Pumpe 2 untergebracht ist, die das egalisierte Wasser in ein Becken 3 pumpt. In dem Egalisierbecken 1 wird das mehr oder weniger verschmutzte Abwasser so gemischt, dass es möglichst immer ungefähr dieselbe Qualität besitzt und dadurch an die vorgewählte Dosierung im Becken 3 angepasst ist. Die Qualität des Abwassers wird mit Standardmethoden überwacht. Das Egalisierbecken 1 kann ein übliches, in der Fabrik bereits vorhandenes Egalisierbecken sein. In das Becken 3 wird ausserdem mittels einer Dosierpumpe 7 ein Flockungs- und Adsorptionsmittel eingeleitet. Dieses Flockungs- und Adsorptionsmittel wird dadurch hergestellt, dass Tonerde oder ein Gemisch aus Tonerde und Bauxit oder der bei der Elektrolyse von Aluminium abfallende Schlamm oder ein Gemisch dieses Schlamms mit Tonerde über eine Leitung B in ein Gefäss 5 geleitet und in diesem mit Salz- oder Schwefelsäure aktiviert und aufbereitet wird. Beispielsweise wird ein Gemisch aus Tonerde und Bauxit im Verhältnis 2:1 verwendet, wobei das Bauxit in Teilchen zerkleinert wird, die kleiner als 0,2 mm sind. Dieses Gemisch wird beispielsweise mit einer 30%-igen Salzsäure vermischt, die sich in einem Vorratsbehälter 8 befindet und wobei das Mischungsverhältnis einem Verhältnis von 1 ml 30%-iger Salzsäure zu 4 g des Rohstoffgemischs entspricht. Die Vermischung erfolgt unter ständigem Rühren. Beispielsweise werden 400 g bzw. ca. 200 ml des Flockungsund Adsorptionsmittels mit 100 ml 30%-iger Salzsäure und 200 ml Leitungswasser aus einer Leitung D zusammengegeben. Die auf diese Weise für die Absorption aktivierte Mischung wird dann in ein Gefäss 6 geleitet, in dem sie unter ständigem Rühren mit Wasser aus der Wasserleitung D in eine wässrige Dispersion verwandelt wird. Dabei werden beispielsweise die 500 ml aus dem Gefäss 5 mit 500 ml Wasser vermischt, so dass sich eine pumpfähige Suspersion ergibt, die pro 1000 ml etwa 400 g an Flockungs- und Adsorptionsmittel enthält. In Abhängigkeit von der Art der verwendeten Dosierpumpe 7 können andere Mischungsverhältnisse vorgesehen werden, um eine pumpfähige Suspension zu erhalten. Schliesslich wird noch eine z.B. lO%-ige Kalksuspension in das Becken 3 geleitet. Diese wird auf übliche Weise mittels Gefässen 9 und 10 aufbereitet, indem im Gefäss 9 zunächst Kalkmilch aus Kalk und Wasser z.B. im Gewichtsverhältnis 1:5 hergestellt und dann im Gefäss 10 eine zusätzliche Verdünnung der Kalkmilch vorgenommen wird. Das Wasser wird dabei jeweils der Wasserleitung D entnommen. Zur Beförderung der 10%-igen Kalksuspension aus dem Gefäss 10 in das Becken 3 dient eine Pumpe 11, durch die gleichzeitig eine derartige Dosierung vorgenommen wird, dass der pH-Wert im Becken 3 auf einen Wert von ca. 8,5 eingestellt wird, um dadurch optimale Voraussetzungen für die Koagulation zu schaffen. Im Becken 3 werden die Materialien unter mässigem Mischen bzw. Rühren so lange behandelt, dass eine Kontaktzeit von wenigstens etwa fünfzehn Minuten erreicht wird. Nach einer ausreichend langen Ausflockungs- und Adsorptionsdauer, wobei die Koagulation und die Adsorption der im Abwasser suspendierten Teilchen bzw. der im Abwasser gelösten Farbstoffe, Waschmittel usw. gleichzeitig ablaufen, wird das Abwasser durch einen Uberlauf beispielsweise in eine vertikale Sedimentations-Einrichtung 4 überführt, wo sich ein die suspendierten Teilchen sowie die gelösten Stoffe des Abwassers enthaltender, dickflüssiger Schlamm am Boden absetzt, während das aufbereitete und ungefärbte, d.h. geklärte Wasser durch einen Überlauf in eine Leitung E gelangt. Die Verweilzeit in der Sedimentations-Einrichtung sollte in Abhängigkeit von der Qualität des Wassers ca. 1 bis 1 1/2 Stunden betragen. Zur Überprüfung der Qualität des geklärten Wassers dienen in die Leitung E geschaltete Messgeräte üblicher Bauweise, z.B. eine pH-Sonde. Der sich in der Sedimentations-Einrichtung 4 ansammelnde Schlamm wird von Zeit zu Zeit in einen Behälter 12 überführt, wo die im Schlamm befindlichen Farben unter ständigem Rühren mit Chlor oxidiert werden, das aus einem Vorratsbehälter 13 zugeführt wird. Nach Beendigung der Oxidation wird der Rührer abgeschaltet, so dass sich der Schlamm am Boden des Behälters 12 sammelt. Das dadurch frei gewordene Wasser wird über eine Leitung, die sich in einer mittleren Höhe des Behälters 12 befindet, einer erneuten Benutzung im Becken 1 zugeführt. Der Schlamm wird dagegen teilweise erneut dem Verarbeitungsprozess zugeführt, während der restliche Schlamm über eine Ableitung F in einen Container 15 geleitet und dann zum Ablagerplatz transportiert wird. Der erneut verwendete Teil des Schlamms wird mittels einer Pumpe 14 dem Gefäss 5 zugeführt und dort mit frischem Flockungs- und Adsorptionsmittel vermischt, wobei beispielsweise ein Verhältnis von 2/3 Schlamm zu 1/3 der jeweiligen Rohstoffe eingehalten wird. Der abgelagerte Teil des Schlamms braucht nicht auf einer Spezialdeponie gelagert werden, weil er durch Regen ad. dgl. nicht in das Grundwasser überführt werden kann. Aufgrund von Versuchen an einer Pilotanlage wurde festgestellt, dass für eine Adsorption der im Abwasser gelösten Bestandteile 2 - 4 g/Liter ausreichend sind. Ausserdem wurde festgestellt, dass die Ausbeute bei der Adsorption steigt bzw. geringere Mengen an Flockungs- und Adsorptionsmitteln verwendet werden können, wenn eine Mischung der genannten Stoffe verwendet wird. Die im Einzelfall benötigten Mengen der genannten Stoffe und Materialien sind von der Belastung der Abwässer abhängig. Das erfindungsgemässe Verfahren bietet jedoch den Vorteil, dass es sehr ergiebig ist. So entstehen beispielsweise in einem Textilbetrieb, der stark verfärbte Abwässer abgibt, nur etwa 500-600 kg Schlamm auf 100 m3 Abwasser. Dabei wird die Menge des abzulagernden Schlamms, wie beschrieben, dadurch klein gehalten, dass die in ihm enthaltenen Farbstoffe und anderen organischen Substanzen mit Chlor oxidiert werden und der Schlamm dann durch den Zusatz von Säuren erneut aktiviert wird. Hierdurch lässt sich eine Herabsetzung des Schlamms um 60 - 70 % erreichen. Untersuchungen an einer Pilotanlage erbrachten bei Anwendung des "Jartests" die folgenden Ergebnisse: a) Das geklärte Wasser besitzt einen pH-Wert von 8,0 bis 8,5, was im tolerierten Bereich von 6,5 bis 9,0 liegt. b) Die Lichttransparenz T% bei 540 mm, mit dem Spektrometer gemessen, vergrösserte sich von 6,6 % im Abwasser auf 95 % im geklärten Wasser. Dieser Wert ist zugleich die wichtigste Grösse in bezug auf eine Bewertung der Ausscheidung von Farbstoffen. c) Der chemische Sauerstoffverbrauch CSB verringerte sich durch die Oxidation mit Bichromat von 1400 mg/Liter auf durchschnittlich 163 mg/Liter, d.h. um 88,4 %. d) Der Verbrauch an KMn04 verringerte sich von 932 mg/Liter auf durchschnittlich 66 mg/Liter , d.h. um 93 %. e) Ein fünftägiger Sauerstoffverbrauch BSB 5 ist kleiner als 20 mg/Liter, was eine Verringerung von mehr als 95 % bedeutet. f) Der Gehalt an Waschmitteln verringerte sich von 810 mg/Liter auf durchschnittlich 28 mg/Liter, was einer Verringerung um 96,5 % bedeutet. Aus diesen Versuchsergebnissen folgt, dass mit dem erfindungsge# mässen Verfahren eine wirkungsvolle Klärung erzielt wird. Insbesondere zeigen dies die für die Farbstoffe und Waschmittel erzielten Ergebnisse, da diese Stoffe die wichtigsten Verschmutzer der Abwässer von Textilbetrieben darstellen.

Claims: Patentansprüche 1) Verfahren zur Klärung von verfärbten Abwässern, dadurch gekennzeichnet, dass die Abwässer mit einem durch eine Säure aktivierten Flockungs- und Adsorptionsmittel, bestehend aus Tonerede oder einem Gemisch von Tonerde und Bauxit oder dem bei der Elektrolyse von Aluminium anfallenden Schlamm oder einem Gemisch dieses Schlamms und Tonerde, behandelt, dann der Koagulation, Sedimentation und Adsorption überlassen und dann von dem dabei entstehenden Schlamm abgesondert werden. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flockungs- und Adsorptionsmittel mit einer Säure aktiviert und der pH-Wert der damit vermischten Abwässer mit einer Lauge optimiert wird. 3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Flockungs- und Adsorptionsmittel mit Salz- oder Schwefelsäure unter ständigem Rühren aktiviert und der pH-Wert der damit vermischten Abwässer mit Kalk oder Natronlauge optimiert wird. 4) Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Mischung aus Abwässern und dem aktivierten Flockungs- und Adsorptionsmittel mit einer wässrigen Kalksuspension auf ca. 8,5 eingestellt wird. 5) Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Abwässer wenigstens etwa 15 Minuten mit dem Flockungs- und Adsorptionsmittel behandelt und dann einer Sedimentations-Einrichtung (4) zugeführt werden. 6) Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der bei der Sedimentation erhaltene Schlamm teilweise in den Verarbeitungsprozess zurückgeführt und zusammen mit frischem Flockungs- und Adsorptionsmittel neu aktiviert wird.

Inventors: SMOLCIC, VLADISLAV DR. DIPL.-ING., MIMICA, PLANKO
Applicants: MIMICA, PLANKO, SMOLCIC, VLADISLAV DR. DIPL.-ING.
Application year: 1985
Main classification: C02F1
IPC codes: C02F1