MEANS FOR THE PROTECTION OF CULTURE PLANTS AGAINST THE PHYTOTOXIC ACTION OF CHLORACETANILIDE HERBICIDES

Abstract: 1. An agent for protecting crop plants from the phytotoxic action of herbicidally active chloroacetanilides, which contains in addition to an inert carrier material a chloroacetanilide herbicide and as the antagonistic active substance an acylamide derivative of the formula I see diagramm : EP0163607,P21,F1 in which X is O, S, SO or SO2 , P is alkyl, alkenyl, alkinyl, cycloalkyl, alkoxyalkyl, alkenoxyalkyl, alkinoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkenylthioalkyl, alkinylthioalkyl, alkylsulfinylalkyl, alkylsulfonylalkyl, halogenoalkyl, cyanoalkyl, 2,2-dialkoxyalkyl, 1,3-dioxolan-2-ylalkyl, 1,3-dioxolan-4-ylalkyl, 2,2-dialkyl-1,3-dioxolan-4-ylalkyl, 1,3-dioxan-2-ylalkyl, 2-benzopyranylalkyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl or tetrahydrofurfurylalkyl, the group P-X also is halogenalkyl ; n is 1-3, Z is hydrogen, alkyl, halogen, dioxymethylene, alkoxy, alkenyloxy, alkinyloxy or cyanoalkyl, A is a C1 -C8 hydrocarbon radical which may be straight-chain, branched or cyclic and which can be unsubstituted or substituted by alkoxy, alkylthio, fluorine, cyano or halogenoalkyl, R is halogenoalkyl or halogenoalkenyl, R1 is hydrogen, a C1 -C5 hydrocarbon radical which is straight-chain or branched, saturated or unsaturated and can be unsubstituted or substituted by alkoxy, polyalkoxy, halogen, cyano or trifluoromethyl ; or R1 is cycloalkyl, alkylcycloalkyl, dialkoxyalkyl, 1,3-dioxolan-2-ylalkyl, 1,3-dioxolan-4-alkyl, 1,3-dioxan-2-ylalkyl, furylalkyl, tetrahydrofurylalkyl or a radical -NHCOOR2 , -CH2 COOR2 , -CH(CH3 )COOR2 or a radical alkoxyimino-alkyl-CH(R3 )-C(R4 )=NOR5 , where R2 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl or allyl, R3 and R4 each individually are hydrogen or C1 -C4 alkyl and R5 is hydrogen, C1 -C4 alkyl, C3 -C4 alkenyl or C3 -C4 alkinyl.

Description: Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von herbizid wirksamen Chloracetaniliden. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Schutz von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von herbizid wirksamen Chloracetaniliden, welches als Herbizid-antagonisierenden Wirkstoff ein Acylamid-Derivat enthält, ferner Mittel welche neben diesem antagonisierenden Wirkstoff bereits das Herbizid enthalten und ein Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung mittels dieser Herbizide und diesem Gegenmittel. Die Erfindung umfasst auch Verfahren zur Herstellung der Acylamid-Derivate. Es ist bekannt, dass Herbizide aus den verschiedensten Stoffklassen, wie Triazine, Harnstoffderivate, Carbamate, Thiolcarbamate, Halogenacetanilide, Halogenphenoxyessigsäuren usw. bei der Anwendung in wirksamer Dosis gelegentlich neben den zu bekämpfenden Unkräutern auch die Kulturpflanzen in gewissem Masse schädigen. Ueberdosen werden oft ungewollt und zufälligerweise appliziert, wenn sich Randzonen oder durch falsches Einschätzen der Breitenwirkung des Spritzgerätes. Es können klimatische Verhältnisse oder eine Bodenbeschaffenheit vorliegen, so dass die für normale Bedingungen empfohlene Herbizidmenge als Ueberdosis wirkt. Die Qualität des Saatgutes kann bei der Herbizidverträglichkeit auch eine Rolle spielen. Um diesem Problem zu begegnen, sind schon verschiedene Stoffe vorgeschlagen worden, welche befähigt sind, die schädigende Wirkung des Herbizids auf die Kulturpflanze spezifisch zu antagonisieren, d.h. die Kulturpflanze zu schützen, ohne dabei die Herbizidwirkung auf die zu bekämpfenden Unkräuter merklich zu beeinflussen. Dabei hat es sich gezeigt, dass die vorgeschlagenen Gegenmittel sowohl bezüglich der Rul- turpf lanzen als auch bezüglich des Herbizids und gegebenenfalls auch in AbhSngigieit von der Applikationsart oft sehr artspezifisch wirken, d.h. ein bestimmtes Gegenmittel eignet sich oft nur für eine be stimmte Kulturpflanze und einige wenige herbizide Stoffklassen. Die direkte pre- oder postemergente Behandlung von Getreide und Mais mit Gegenmitteln als Antagonisten von Thiocarbamaten und anderen Herbizidklassen auf einer Anbaufläche ist in den Deutschen Offen legungsscbriften 2.141.586 und 2.218.097, sowie im US-Patent 3.867.444 beschrieben. Ferner konnen Haispflanzen genäss der deutschen Offenlegungsschrift 2.402.983 wirksam VOr Schädigung durch Chloracetanilide geschützt werden, indem man des Boden als Gegenmittel ein N-disubstituiertes Dichloracetaiid zuführt. Derartige Verbindungen werden gemäss US-PS 4.137.070 auch als Antidotes bei herbiziden Thiocarbamaten verwendet oder geaa5s DE-OS 2.828.265 und 2.828.293 als Antidotes gegen herbizide Acetanilide. Es wurde nun gefunden, dass sich überraschenderweise eine Gruppe von Acylamid-Derivaten hervorragend dazu eignet, Kulturpflanzen gegen schädigende Wirkung von Agrarchemikalien, wie beispielsweise Pflanzen schutzmitteln, insbesondere Herbiziden, zu schützen. Diese Acylamid Derivate werden daher im folgenden auch als "Gegenmittel", "Antidot" oder "Safener" bezeichnet. Acylamid-Derivate, d.h. halogenacylierte Phenylalkylamine die zum Schützen won Kulturpflanzen gegen die schädigende Wirkung von herbizid wirksamen Chloracetaniliden geeignet sind entsprechen der Formel 1 EMI2.1 worin X 0 oder S, SO, SO2, P Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Alkenoxyalkyl, Alkinoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkenylthioalkyl, Alkinylthioalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, 2,2-Dialkoxy-alkyl, 1,3-Dioolan-2-ylalkyl, 1,3-Dioxolan-4-ylalkyl, 2,2-Dialkyl-1,3-dioxolan-4-ylalkyl, l,3-dioxan-yl-2-alkyl, 2-Benz pyranyl-alkyl, Alkoxycarbonyl oder Alkenyloxycarbonyl oder Tetra hydrofurfurylalkyl, die Gruppe P-X auch Halogenalkyl n 1-3 Z Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Dioxymethylen, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy oder Cyanoalkyl A einen geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Cl-C8-Kohlen- wasserstoffrest, welcher unsubstituiert oder durch Alkoxy, Alkylthio, Fluor, Cyn oder Halogenalkyl substituiert sein kann R Halogenalkyl oder Halogenalkenyl, R1 Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C1-C5-Kohlenwasserstoffrest der unsubstituiert oder durch Alkoxy, poly-Alkoxy, Halogen, Cyan oder Trifluormethyl, substituiert sein kann, oder Alkylcycloalkyl, Dialkoxy alkyl, l,3-Dioxolan-2-ylalkyl, l,3-Dioxolan-4-ylalkyl, 1,3-Dioxan 2-ylalkyl, Furylalkyl, Tetrahydrofurylalkyl oder einen Rest -NH-CCOR2 oder -CH2-COOR2-oder -CH(CH )COOR3 oder einen Alkoxy 3 2 iminoalkylrest-CH(R3)-C(R4)=NOR5 wobei R3 und R4 je Wasserstoff oder C1-C4 Alkyl und R5 Wasserstoff, C1-C4 Alkyl, C3-C4 Alkenyl oder C3-C4 Alkinyl bedeuten. Unter Halogen selbst in den Definitionen sowie Halogen als Teil in Halogenalkoxy, Halogenalkyl oder Halogenalkenyl sind Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise jedoch Fluor, Chlor und Brom, insbesondere aber Chlor zu verstehen. In den Definitionen ist unter Alkyl geradkettiges oder verzweigtes Alkyl zu verstehen; z.B.: Methyl, Aethyl, n-Propyl, i-Propyl oder die isomeren Butyl, Pentyl oder Hexyl. Unter Alkoxy ist zu verstehen: Methoxy, Aethoxy, n-Propyloxy, i-Propyloxy oder die isomeren Butyloxy-, Pentyloxy- oder Hexyloxyreste, insbesondere aber Elethoxy, Aethoxy oder i-Propyloxy. Beispiele für ungesättigte Substituenten oder Substituententeile sind Vinyl, Vinyloxy, Allyl, Allyloxy, Propargyl, Propargyloxy, Methallyl, MethaIlyloxy, Butenyl, Butenyloxy, Butinyl, Butinyloxy, Chlorvinyl, Dichlorvinyl, Trichlorvinyl, 3,3,3-Trifluor-1-propenyl, 3,3,3-Trichlor-l-propinyl oder 2,3-Dichiorpropengyl. Alkoxyalkyreste werden repräsentiert durch Nethoxymethyl, Aethoxymethyl, Methoxyäthyl und Aethoxyäthyl, Propoxyäthyl, Isopropoxyäthyl, ButoxyEthyl, Allyloxyäthyl, insbesondere aber Methoxyäthyl. Halogenalkyl als Substituenten wie Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio steht in der Regel fur Chlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, 2-Chloräthyl, 2,2,2-Trifluor äthyl, 1,1,2,2-Tetrafluoräthyl, Pentafluoräthyl, 1, 1,1,2-Trifluor-2chloräthyl, 2,2,2-Trifluor-1,1-dichloräthyl, Pentachloräthyl, 3,3,3 Trifluorpropyl, 2,3-Dichlorpropyl, 2-Chlorpropyl, 1,1,2,3,3,3-Hexafluor- propyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, 2,2,2-Trichloräthyl, l-Chloräthyl, insbesondere aber Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl und 1-Chlor- äthyl. Wegen ihrer Wirkung als Herbizidantagonisten sind diejenigen Acyl anid-Derivate der Formel I aufgefallen, in denen a) X Sauerstoff b) P C1-C6-Alkyl; 2 > 2-Dialkoxyalkyl, l,3-Dioxolan-2-ylalkyl, c) n 1 oder 2 d) Z Wasserstoff e) X-P Trifluormethyl f) A ein Brückenglied -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, EMI5.1 EMI5.2 g) Rl Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C1-C4-Alkoxyalkyl, Tetra hydrofurfuryl oder NH-COOC2H5 oder -CH2-COOC2H5 h) R C1-C6-Halogenalkyl bedeuten. Von den Wirkstoffen der Untergruppe b) sind diejenigen bevorzugt, in denen P für C1-C3-Alkyl, 1,3-Dioxolan-2-ylmethyl und 2,2-Dimethoxy äthyl steht und von den Untergruppe f diejenigen, in denen A für -CH2-, EMI6.1 -CH2-CH2- oder EMI6.2 steht und von der Untergruppe g) diejenigen, in denen R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkenyl bedeutet Eine ganz besonders bervorzuhebende Gruppe von Wirkstoffen ist jene, in welchen X für Saurestoff, P für Methyl und Aethyl, n für 1-3, X-P für Trifluormethyl, Z für Wasserstoff, A für -CH2-; -CH2-CH2-; EMI6.3 für Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Isobutyl, sec. Butyl und Allyl und Methoxyiminoäthyl sowie R1 für einen C1-C3 Dihalogenalkylrest stehen. Bevorzugte Einzelverbindungen sind: N-(3,4-DimethoxyphetylSthyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(3,4-Dimethoxyphenyläthyl-N-isopropyl-chloracetamid, N-(3,4-Dimethoxyphenyläthyl)-N-sec.-butyl-dichloracetamid, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-n-propyl-dichloracetamid, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-(2-methoxyäthyl)-dichloracetamid, H- (3, 4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl- (2-chlorpropionyl ) amid, N-4-Methoxybenzyl-N-isopropyl-dichloracetamid, s-4-Trifluorwethylbenzyl-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(4-Aethapy-3-methoxybenzyl -i6cpropyl-dichloracetamida N-(3,4,5-Trimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-[2-(4-Methoxyphenyl)-2-methyl[äthyl-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(3-Methoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(2-Methoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(2,4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(2,5-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(2,3-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-(3,5-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-[2-(4-Methoxyphenyl)-1-methyl]ethyl-chloracetamid, N-(4-Methoxybenzyl)-N-(2,2-dimethoxyäthyl)-dichloracetamid, N-(4-Methoxybenzyl)-N-äthyl-dichloracetamid, <RTI ID=7.1> N-(4-Trifluorbenzyl)-chloracetamid, N- (4-Methoxybenzyl)-N-allyloxyitninoäthyl-dichloracetamid, N-(4-MethOxybenzyl)-N-äthoxySminoäthyl-dichloxacetamid, N-(4-MethOxybenzyl)-N-methoxyiminíoäthyl-dichloracetamid, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-sec.butyl-dichloracetamid, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-isobutyl-dichloracetamid, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-allyl-dichloracetamid, N-(4-Methoxybenzyl)-dichloracetamid, N-(3,4,5-Trimethoxyphenyläthyl)-N-isopropyl-dichloracetamid, N-[4-(1,3-Dioxolan-2-yl-methoxy)benzyl]-dichloracetamid, N-[4-(l,3-Dioxolan-2-yl-methoxy)banzyli-N-isopropyl-dichloracatamid, N1-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N1-dichloracetyl-N2-äthoxycarbonyl-hydrazid N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-methoxyiminoäthyl-dichloracetamid. Die Verbindungen der Formel I sind neue Verbindungen mit Ausnahme von N-(4-Methoxybenzyl)-dichloracetamid, welches aus der US-Patentschrift 4,208,203 bekannt ist. Diese Verbindung wird dort unter anderen genannt als Wirkstoff zum Schützen von Maiskulturen vor der phytotoxischen Wirkung von Herbiziden der Thiolcarbamat-Klasse. Ferner sind N-(3, 4-Methylendioxybenzyl)-dichloracetamid und N-Benzyl N-isopropyldichloracetamid als Wirkstoffe zum Schützen von Nutzpflanzenkulturen gegen Herbizid der Thiolcarbamat-Klasse in der US-Patentschrift 4,137,070 und zum Schützen von Herbiziden der Chlor acetanilid-Klasse in der US-Patenschrift 4,124,376 genannt. In überraschender und nicht vorhersehbareweise schützen die Verbindungen der Formel I, sowie N-(4-Methoxybenzyl)-dichloracetamid auch Sorghum- und Maiskulturen vor der phytotoxischen Wirkung von Herbiziden der Chloracetanilid-Klasse. Die Acylamide der Formel I werden hergestellt, indem man ein Acylhalid der Formel II R-CO- Q (II) worin Q Chlor oder Broa oder einen Rest OCOR bedeutet und die unter Formel I gegebene Bedeutung hat, in einem inerten organischen Lösungsmittel, in Gegenwart der mindestens äquimolaren Menge eines säurebindenden Mittels, mit einem Amin der Formel III umsetzt EMI8.1 worin A, n, P, X, R1 und Z die unter Formel I gegebene Bedeutung haben. Die Reaktion wird zweckmässigerweise in einem reaktionsinerten Lö sungsmittel bei Normaldruck durchgeführt. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Cyclohexan, Petroläther, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Aethylenchlorid, Chloroform, Aether und ätherartige Verbindungen wie Diäthyläther, Di isopropylSther, t-Butylmethyläther, Dl3ethoxyäthan, Dioxan, Tetrahydrofuran, Anisol; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon; Ester wie Aethylacetat, Butylacetat und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander. Als säurebindende Kittel sind insbesondere tertiäre Amine wie Tri-. methylamin, Triäthylamin, Chinuclidin, 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan, 1,5-Diazabicyclo(4,3,0)non-5-en oder 1,5-Diazabicyclo(5,4,0)undec7-en geeignet. Es kannen aber auch anorganische Basen wie Hydride wie Natrium- oder Calciumhydrid, Hydroxide wie Natrium- und Kaliumhydroxid, Carbonate vie Natriums und Kaliumcarbonat oder Hydrogencarbonate wie Kalium- und Natriumhydrogencarbonat verwendet werden. Die Ausgangsverbindungen der Formel II sind bekannt; die Ausgangsverbindungen der Formel III sind teilweise bekannt bzw. können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Teilweise sind es Pharmaca aus der Reihe der Phenylalkyl- bzw. Alkoxy- oder Dialkoxyphenylakylnmine oder Zwischenprodukt zu deren Herstellung und finden Verwendung zur Beeinflussung des vegativen Nervensystems. In der EP-A 98 953 sind einige der folgenden Amine der Formel III aufgezählt: 2- (4-Methoxyphenyl)-3-methyl-butylamin, 1,3-Dimethyl-3-methoxyphenyl-butylamin, l-Methoxyphenyl-äthylamin, 3-Methoxyphenyl-2-methyl-propylamin, 3-Methoxyphenyl-pentylamin, 2-Methoxyphenyl-l-methyläthylamin, 2,3,4-Trimethoxyphenyläthylamin; 3,4-Dimethoxybenzylamin, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-amin, N-(4-Methoxybenzyl)-N-dimethoxymethyl-amin, N-(4-Methoxybenzyl)-N-äthyl-amin, 3-(4-Methoxyphenyl)-3-methyl-propyl-amin, N-(4-Aethoxy-3-methoxybenzyl)-N-isopropyl-amin, N-(3-Chlor-4-methoxybenzyl)-N-isopropyl-amin, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-n-propyl-amin, N- (3, 4-Dimethoxybenzyl) -N- (2-methoxyäthy l)-amin, N- (1, l-dimethyl-4-methoxybenzyl)-N-isopropyl-amin, 1,1-Dimethyl-4-methoxy-benzyl-amin, N-(4-Trifluormethylbenzyl)-N-isopropyl-amin, N- (3, 4-Dimethoxybenzyl)-N-sec.-butyl-amin, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-allyl-amin, N-(3,4-Dimethoxy-l-methylbenzyl)-N-isopropyl-amin, 3,4-Dimethoxy-1-methylbenzyl-amin, 4(1, 3-Dioxolan-2-yl-methoxy)-benzyl-amin, N-(4-Methoxybenzyl)-N-äthyl-amin, N-(l-Methy1-2-m-trifluormethylphenyl-äthyl)-N-äthyl-amin. Ferner sind in J.Am.Chem.Soc. 95 4438 (l973) sowie in Tetrahedron Letters 1978 5225 einige der folgenden weiteren Amine der Formel III be schrieben: 3,4-Dimethoxy-styrylamin, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N'-äthoxycarbonyl-hydrazid, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-äthoxycarbonylmethyl-amin, 3-Methoxy-4,5-methylendioxybenzyl-amin, N-[2-(4-Methoxyphenyl)-1-methyl]-N-methyl-amin, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-tetrahydrofurfuryl-amin, 1-Cyano-4-methoxybenzyl-amin, N-Isopropyl-N-[2-(4-methoxyphenyl)-1-methyl]-amin, 4-Methoxy-1-trifluormethylbenzyl-amin, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-(&alpha;&alpha;&alpha; ;-trifluoro-isopropyl)-amin, N-(4-Methoxy-1-methylbenzyl)-N-isopropyl-amin, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-(1-cyanoäthyl)-amin, 2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-2-methyl-propylamin, 2,2-Difluoro-2-14-trlfluorEethoxyphenyl)-athyl-amin, N-(3,4-Dimethoxyphenyläthyl)-N-isopropyl-amin, N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-(&alpha;-chlorisopropyl)-amin, N-(4-Diäthoxy-äthoxybenzyl)-N-n-propyl-amin, N-(4-Diäthoxy-äthoxybenzyl)-N-isopropyl-amin, N-(4-Diäthoxy-äthoxybenzyl)-N-allyl-amin, N-[3-(4-Methoxyphenyl)-1-methyl-propyl]-N-isopropyl-amin, N-[3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1-methylpropyl]-N-isopropyl-amin, N-t4- (1,3-Dioxolaa-2Nylfmethoxy)-phenyll-N-isopropyl-amin, 2-(3,b-Dimethoxyphenyl-2-fluormethyliden-Sthyl-amin. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Halogenacyl-phenylakyl- amine der Formel I, in denen R1 eine von Wasserstoff verschiedene Bedeutung hat, besteht darin, dass man ein sekundäres Amin der Formel IlIa EMI11.1 worin A, n, P, X und Z die unter Formel I gegebene Bedeutung haben während Rl einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Cl-C4-Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der unsubsti tuíert oder durch Alkoxy, Halogen, Cyan oder Trifluormethyl substituiert sein kann; ferner Cycloalkyl, Alkylcycloalkyl, Dialkoxyalkyl, 1,3-Dioxolan-2-ylalkyl, Furylalkyl Tetrahydrofurylalkyl oder einen Rest -NECOOR, -CH2COOR oder -CH(CH )COOR wobei R die unter 3 Formel I gegebene Bedeutung hat, mit Chloral oder einen durch Addition an dessen Oxogruppe gebildetes Chloralderivat in wässrigem Medium und/oder einem polaren organischen Lösungsmittel, in Gegenwart säurebindender Mittel und der katalytischen Menge eines anorganischen oder organischen Cyanides umsetzt (siehe DE-OS 2 807 340) EMI11.2 Anstelle von Chloral kann auch Chloralhydrat, anstelle von NaOR auch ein Ueberschuss an sekundärer Base bzw. einem Alkali- oder Erdalkalisalz einer schwachen Säure wie z.B. Natriumbicarbonat oder Calciumcarbonat verwendet werden. Die Umsetzung wird durch Alkalicyanide beschleunigt. Ein weiteres Verfahren besteht darin, Phenole bzw. Phenoläther mit einem reaktionsfähigen N-Methylolhalogenalkancarbonsäureamides wie z.B. des Chloressigsäuremethylolamides oder des Dichloressigsäure sethylolamides nach folgender Gleichung umzusetzen. EMI12.1 Entsprechend der Struktur der Amine der Formel III sind verschiedene, an sich bekannte Wege zu deren Herstellung nötig. Wenn das Briickenglied A die Methylengruppe ist, hat man es mit Benzylaminen zu tun, deren Herstellung weitgehend bekannt ist und bei- spielsweise durch Hydrierung von ii Phenylkern entsprechend den Bedeutungen von n, P, X und Z substituierten Benzonitrilen. Durch katalytische Reduktion von im Phenylkern entsprechend substituierten Acetophenonoximen gelangt man zu a-Methyl-substituierten- Benzylaminen und durch katalytische Hydrierung von entsprechend sub stituierten &alpha;,&alpha;,&alpha;-Trifluoracetophenonoximen zu in a-Stellung durch die Trifluormethylgruppe substituierten Benzylaminen. Weitere in der e-Stellung substituierte Benzylamine lassen sich durch Anlagerung einer entsprechend substituierten Benzoylverbindung an ein Amin und Erhitzen der Koiponenten in Gegenwart von Ameisensäure, Formamid oder Ammoniumformiat in Gegenwart von einer katalytischen Menge einer Lewis Saure (siehe R. Leuckart Ber.22 1409 und 1851). Durch Abbsu von im Phenylkern und in a-Stellung entsprechend substituierter &alpha;,&alpha;-Phenylessigsäureamiden mittels eines Alkalihypogenites in wässriges Milieu bei ca. 700C kann man das Phenylessigsäureamid zum entsprechenden Benzylamin decarboxylieren, (siehe A.W. Hofmann Her. 18 (1885) 27343. Durch Hydrierung von im Phenylkern entsprechend den Bedeutungen von n, P, X und Z substituierten Benzylcyaniden lassen sich die entsprechend substituierten primären Phenyläthylamine herstellen. Beispielsweise entsteht aus 3-Trifluormethoxybenzylchlorid (bekannt aus DE-OS 3 228 728) und Alkalicyanid das 3-Trifluormethoxy-phenyl äthylamin. Sofern das Benzylcyanid in der a-Stellung durch ein oder zwei Alkylreste substituiert ist, entstehen die entsprechend substituierten 2-Aryl-2-alkyl-äthylamine bzw. 2-Aryl-2,2-dialkyl äthylamine, wie es z.B. die folgende Gleichung darlegt: EMI13.1 Es können aber auch sekundäre Amine halogenacyliert werden. Diese lassen sich leicht nach an sich bekannten Verfahren z.B. durch Umsetzung von eines entsprechend substituierten aromatischen Aldehydes mit einem primären Amin und anschliessender Hydrierung herstellen. Durch Kondensation von 3,4-Dimethoxybenzaldehyd und l-Methyl-2,2,2- trifluoräthylamin und anschliessender Hydrierung entsteht das N- (3, 4-Dimethoxybenzyl)-N- (l-niethyl-2,2, 2-trifluoräthy l)-amin gemäss folgendem Schema: EMI13.2 Bei entsprechender Verwendung des 2,2,2-Trifluoräthylamins entsteht das N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-(2,2,2-trifluoräthyl)amin. (siehe DE-OS 3 218 201) Schiffsche Basen sind geegnete Grundstoffe zur Herstellung weiterer sekundärer Amine So entsteht z.B. aus 4-Methoxybenzyliden-butyylamin und Isopropylmagnesiumjodid nach folgender Gleichung: (siehe Naturwissenschaften 48 (1961)129) EMI14.1 Als weiteres Beispiel für die Herstellung von Aminen der Formel III sei die Anlagerung von Allylmercaptane an Schiff'sche Basen erwähnt, z.B. von 3,4-Dimetboxybenzoliden-allylamin und Methylmercaptan ge nass dem Schema: : EMI14.2 (siehe EP-A-93610) Ebenso erhalt man durch Umsetzung von Schiffsschen Basen mit Trichlor- essigsaure nach der folgenden Gleichung z.B. N-(&alpha;-Trichlormethyl- benzyl)-N-isopropyl-amin EMI14.3 Durch geeignete Reduktion der entsprechend kernsubstituierten Phenylessigsäurealkylamide, z.B. des 3,4-Dimethoxyphenylessigsäure-N-isopropylamides mit Lithiumaluminiumhydrid bzw. Boran entstehen weitere Phenylalkylamine der Formel III EMI15.1 (siehe dazu auch DE-OS 1 959 898) Durch hydrierende Kondensation von 4-Hydroxybenzylamin (hergestellt nach C.A. 60 (1964 ) 1627e) mit Phenol, Formaldehyd und Ammoniakin Aceton erhält man in 92%iger Ausbeute 4-Hydroxy-N-isopropyl-benzyl- amin, welches nach bekannter Methode dichloracetyliert und anschliessend methyliert werden kann, gemäss detn Schema: EMI15.2 Durch nachträgliche Alkylierung der freien Hydroxylgruppe am Phenylkern kann z.B. 4-Hydroxy-N-allyl-benzyl-dichloramid zu einem Wirkstoff der Formel I umgesetzt werden. EMI15.3 Das p-Allylaminomethylphenol lässt sich leicht herstellen gemäss Z.Heterocycl. Chem. 8 (1971) 605-610. Verwendet man N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-dichloracetamid und Allylchlorid als Ausgangsstoffe, so lässt sich der Verlauf des erfindungsgemässen Verfahrens durch folgende Gleichung erläutern: EMI16.1 Werden N-Allyl-N-dichioracetamid und 4-Hethoxybenzylchlorid als Ausgangsmaterial benutzt, so verläuft das erfindungsgemässe Verfahren gemäss folgender Gleichung EMI16.2 Zur Herstellung von substituierten N-Benzyl-N-alkoxyiminoäthyldichloracetamiden der Formel V EMI16.3 worin A, n, P, R, R3, R4, R5 und Z die unter Formel I gegebene Bedeutung haben, stehen verschiedene Methoden zur Verfügung. (a) Ijisetzung von reaktionsfähigen Säurederivaten der Formel II R-COO (II) worin Q Chlor, Brom oder einen Rest-OCOR bedeutet und R die unter der Formel I gegebene Bedeutung hat, und einen Amin der Formel VI EMI16.4 worin n, P, R3, R4, R5 und Z die unter Formel I gegebene Bedeutung haben R3 und R4 jedoch bevorzugt Wasserstoff und R5 Methyl, Aethyl oder Allyl bedeutet. (b) Reaktion eines Halogenacylamines der Formel VII EMI17.1 worin n, P, R3, R4 und Z die unter der Formel I gegebene Bedeutung haben, mit einem Hydroxylamin der Formel VIII H2N-OR5 HC1 (VIII) worin R5 die unter Formel I gegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels und eines säurebindenden Mittels. Die Aminderivate der Formel VI sind neue Verbindungen. Sie lassen sich durch bekannte Verfahren herstellen, wie sie z.B. in der EP-A 35 638 oder der DE-OS 3 004 871 beschrieben sind, durch Umsetzung eines Benzyl Amines der Formel III mit einer Verbindung der Formel VIII Y-CH(R )-C(R )=NOR (VIII), 3 4 5 worin R3, R4 und R5 die unter der Formel I gegebene Bedeutung haben und Y für einen Tosyl- oder Methylsulfonylrest oder ein Halogenatom steht. Die Umsetzung findet in Gegenwart eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels und gegebenenfalls eines säurebindenen Mittels statt. Werden für diese Umsetzung Dichloressigsäurechlorid und 4-Trifluormethylbenzyl-2' -methoxy-iminäthylamin als Ausgangsstoffe verwendet, so kann die Reaktion durch die folgende Gleichung dargestellt werden: EMI17.2 Verwendet man N-(3f4-Dimethoxybenzyl)-N-(2-oxopropyl)-dichloracetamid und O-Methyl-hydroxylamin als Ausgangsmaterialien so verläuft die Umsetzung erfindungsgemäss nach der Gleichung EMI18.1 Die Verbindungen der Formel VII lassen sich auf einfache Weise herstellen, indes man ein Keton oder Aldehyd der Formel VIII Y-CH(R2)-C(R3)=O (VIII) in welcher R2 und h die unter Formel I gegebene Bedeutung haben und Y einen Tosyl- oder Methylsulfonylrest oder ein Halogenatom bedeutet, mit einem Hydroxylamin resp. O-Alkylhydroxylamin Hydrochlorid der Formel 11 umsetzt H2N-OR4.HCl (IX) worin R4 die unter der Formel I gegebene Bedeutung hat. Diese Umsetzung findet in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, in Gegenwart eines säurebindenen Mittels, statt. Das N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-(1'-methylcarbonyl)-dichloracetamid lässt sich in einfacher Weise herstellen, indem man N-(3,4-Dimethoxy- benzyl)-N-(1'-methylpropinyl)-dichloracetamid in saurem Milieu in Gegenwart eines Katalysators mit Wasser behandelt, entsprechend der Gleichung EMI18.2 Die Halogenacylamine der Formel VII EMI19.1 worin n, P, Ra, R4, R4 > X und Z die unter der Formel I gegebene Bedeutung haben, lassen sich über die entsprechenden Acetale der Formel XI herstellen. EMI19.2 worin nS P, R3 > X und Z die unter der Formel I gegebene Bedeutung haben und R6 und R7 je C1-C6 Alkyl oder zusammen eine Aethylen- oder Propylenbrücke darstellen, indem man die Acetalreste in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel in Gegenwart eines sauren Katalysators abspaltet. Als saurer Katalysator kommt beispielsweise Schwefelsäure oder Salzsäure in Frage. Ein Gegenmittel oder Antidote der Formel I kann je nach Anwendungszweck zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturplfanze (Beizung des Samens oder der Sticklinge) eingesetzt oder vor oder nach der Saat in den Boden gegeben werden. Es kann aber auch für sich allein oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Die Behandlung der Pflanze oder des Saatgutes mit dem Antidote kann daher grundsätzlich unabhängig vom Zeitpunkt der Applikation der phytotoxischen Chemikalie erfolgen. Die Behandlung der Pflanze kann jedoch auch durch gleichzeitige Applikation von phytotoxischer Chemikalie und Gegenmittel (Tankmischung) erfolgen. Die preemergente Behandlung schliesst sowohl die Behandlung der Anbaufläche vor der Aussaat (ppi = pre plant incorporation) als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein. Die Aufwandmengen des Gegenmittels im Verhältnis zum Herbizid richten sich weitgehend nach der Anwendungsart. Bei einer Feldbe handlung, bei der Herbizid und Gegenmittel entweder gleichzeitig (Tankaischung) oder separat appliziert werden, liegt das Verhältnis der Mengen von Gegenmittel zu Herbizid im Bereich von 1:100 bis 5:1. In der Regel wird bei einen Mengenverhältnis von Gegenmittel zu Herbizid von 1:5 bis 1:54 die volle Schutzwirkung erreicht. Bei der Samen beizung und ähnlichen gezielten Schutzmassnahmen werden jedoch weit geringere Mengen Gegenmittel im Vergleich mit den später prp Hektar Anbaufläche verwendeten Mengen an Herbizid benötigt. Im allgemeinen werden bei der Samenbeizung pro kg Samen 0,1 - 10 g Gegenmittel be tsstigt. In der Regel wird mit 0,1-5 g Gegenmittel pro kg Samen bereits die volle Schutzwirkung erreicht. Falls das Gegenmittel kurz vor der Aussaat durch Saienquellung appliziert werden soll, so werden zweckmässig Lösungen das Gegenmittels verwendet, welche den Wirkstoff in einer Konzentration von 1 - 10'000 ppm enthalten. In der Regel wird mit Konzentrationen des Gegenmittels von 100 - 1'000 ppm die volle Schutzwirkung erreicht. In der Regel liegt zwischen protektiven Massnahmen, wie Samenbeizung und Behandlung von Stecklingen mit einem Gegenmittel der Formel 1 und der möglichen spEteren Feldbehandlung mit Agrarchemikalien ein längerer Zeitraum. Vorbehandeltes Saat- und Pflanzengut kann später in der Landwirtschaft, im Gartenbau und in der Forstwirtschaft mit unterschiedlichen Chemikalien in Beruhrung kommen. Die Erfindung bezieht sich daher auch auf protektive Mittel für Kulturpflanzen, die als Wirkstoff ein Gegenmittel der Formel I zusammen mit üblichen Trägerstoffen enthalten. Solche Mittel können gegebenenfalls zusätzlich jene Agrarchemikalien enthalten, vor deren Einfluss die Kulturpflanze geschützt werden soll. Als Kulturpflanzen gelten im Rahmen vorliegender Erfindung alle Pflanzen, die in irgendeiner Form Ertragsstoffe, wie Samen, Wurzeln, Stengel, Knollen, Blätter, Blüten, ferner Inhaltsstoffe, wie Oele, Zucker, Stärke, Eiweiss usw., produzieren und zu diesem Zweck angebaut werden. Zu diesen Pflanzen gehören beispielsweise sämtliche Getreidearten, wie Weizen, Roggen, Gerste und Hafer, daneben vor allem Reis, Kulturhirse, Mais, Baumwolle, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Soja, Bohnen und Erbsen. Das Gegenmittel kann überall dort eingesetzt werden, wo eine Kulturpflanze der vorgenannten Art vor der schädlichen Wirkung einer Agrarchemikalie geschützt werden soll. Dabei kommen als Agrarchemikalien in erster Linie Herbizide der verschiedensten Stoffklassen, insbesondere jedoch Halogenacetanilide, in Betracht. Halogenacetanilide, deren schädigende Wirkung gegenüber Kulturpflanzen mit Hilfe der Acylamid-Derivate der Formel I aufgehoben werden kann, sind bereits in grosser Zahl bekannt geworden. Solche Halogenacetaniliden können durch die folgende allgemeine Formel IV beschrieben werden: EMI21.1 In dieser Formel bedeuten Hal Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, und R13 unabhängig voneinander je Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl, Z'Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogcnalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl, wobei die vorgenannten Reste Z vorzugsweise in 3-Stellung in Bezug auf das Stickstoffatom stehen, n O bis 3, Y Alkylen, insbesondere Methylen, 1,1- und 1,2 Aethylen, wobei 1,2-Aethylen durch 1 - 2 niedere Alkylgruppen substi tuiert sein kann, und R14 niederes Alkoxy, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, K-Alkylcarbamoyl, N,N-Dialkylcarbamoyl, Cyano, ein gegebenenfalls substituierter stickstoffhaltiger heterocyclischer Rest, Alkanoyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, gegebenenfalls substituiertes 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl, 1,3,4 Triazol-3-yl oder l,3,4-Triazol-l-yl bedeutet. Als einzelne Vertreter solcher Halogenacetanilide seien beispielsweise die folgenden genannt: N-Aethoxymethyl-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-methoxymethyl-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin, N-(2-Allyloxyäthyl)-N-chloracetyl-2,6-dimethylanilin, -Ch70racetyl-N-t2-n-propoxySthyl)-2,6-dlmethylaniline N-Chloracetyl-N-(2-isopropoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxyäthyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(methoxyäthyl)-2,6-diäthylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-n-propoxyäthyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-n-propoxyäthyl)-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-isopropoxyathyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Aethyloxycarbonylmethyl-N-chloracetyl-2,6-dimethylanilin, W-Aethoxyearb nylmethyl-N-chloracetyl-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-methoxycarbbonylmethyl-2,6-dimethylanilin, N-chloracetyl-N-(2s2-diStboxyäthyl)-2a6-dimethylanilins N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyläthyl)-2,3-dimethylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxaäthyl)-2-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-2-methyläthyl)-2,6-dimethylanilin, N-(2-Aethoxy-2-methyläthyl)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(l-ëthyl-2-methoxyäthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxaäthyl) 2-methoxy-6-methyl2nilin, N-n-Butoxymethyl-2s-chloracetyl-2-tert.-butylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl-1-methyläthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(-2-methoxyäthyl)-2-chlor-6-methylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-chlor-6-methylanilin, N-(2-Aethoxyäthyl)-N-chloracetyl-2,3,6-trimethylanilin, N-Chloracetyl-1-(2-methoxyäthyl)-2,3,6-trimethylanilin, t;¯Chloracetyl-N-cyanomethyl-2,6-dimethylanilin, N-But-3-in-1-yl-N-chloracetylanilin, N-Chloracetyl-N-propargyl-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-äthyl-6-methylanilin, <RTI ID=23.5> N-Chloracetyl-N-(2-furan)lmethyl)-2,6-dimethylanilin, S-Chloracetyl-N-(2-furanylmethyl)-2-äthyl-6¯methylanilin, S-Chloracetyl-N-(2-tetrahydrofuranylmethyl)¯2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(N-propargylcarbamoylmethyl)-2,6-dimethyl3nilin, N-Chloracetyl-N-(N,-dimethylcarbamoylmethyl)-2,6-dimethylanilin, N-(n-Butoxymethyl)-N-chloracetyl-2,6-diäthylanilin, S-(2-n-Butoxyäthyl)-N-chloracetyl-2,6-diäthylanilin, N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-1,2-dimethyläthyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-isopropyl-2,3-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-isopropyl-2-chloranilin, N-Chloracetyl-N-(lH-pyrazol-l-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(1H-pyrazol-1-ylmethyl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2,6-dimethylanilin, N-Chloracetyl-N-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2,6-diäthylanilin, <RTI ID=23.6> N7Benzoylmethyl-N-chloracetyl-2,6-dimethylanilin, N-Benzoylmethyl-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl 5-methyl 3,4-oxadiazol-2-yl)-2,6-diSthylanilin, N-Chloracetyl-N-(5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)-2-äthyl-6-methylanilin, N-Chloracetyl-N-(5-methyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)-2-tert.butylanilin, K-Chloracetyl-N-(4-±hlorbenzoylmeth1)-2,6-dimethylanilin und N-Chloracetyl-N-(1-methyl-5-methylthio-1,3,4-triazol-2-ylmethyl)-2,6diäthylanilin. Weitere Halogenacetanilide, deren schädigende Wirkung auf Kulturpflanzen durch die neuen Acylaaid-Derivate der Formel 1 aufgehoben werden kann, sind in B. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlings bekampfungsmittel, Bd. 8, Seiten 90-93 und Seiten 322-327 aufgeführt. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zu selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzenbeständen, wobei die Kulturpf lanzenbestände, Teile der KulturpfLanzen oder Anbauflächen für Kulturpflanzen mit einem Herbizid und einer Verbindung der Formel I oder einem Mittel, welches diese Kombination enthält, behandelt werden. Die die Herbizid/Antidot-Kombination enthaltenden Mittel bilden ebenfalls einen Bestandteil der vorliegenden Erfindung. Bei den zu bekämpfenden Unkräutern kann es sich sowohl um monokotyle wie um dikotyle Unkräuter handeln. Für die Verwendung von Verbindungen der Formel 1 oder sie enthaltender Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen gegen schädigende Wirkungen von Agrarchemikalien kommen verschiedene Methoden und Techniken in Betracht, wie beispielsweise die folgenden: i) Samenbeizung a) Beizung der Samen mit einem als Spritzpulver formulierten Wirkstoff durch Schütteln in einem Gefäss bis zur gleichmässigen Verteilung auf der Samenoberfliche (Trockenbeizung). Man verwendet dabei etwa 10 bis 500 g Wirkstoff der Formel I (40 g bis 2 kg Spritzpulver) pro 100 kg Saatgut. b) Beizung der Samen mit einem Emulsionskonzentrat des Wirkstoffs der Formel I nach der Methode a) (Nassbeizung). c) Beizung durch Tauchen des Saatguts in eine Brühe mit 50-3200 ppm Wirkstoff der Formel I während 1 bis 72 Stunden und gegebenenfalls nach folgendes Trocknen der Samen (Tauchbeizung). Die Beizung des Saatguts oder die Behandlung des angekeimten Sämlings sind naturgemäss die bevorzugten Methoden der Applikation, weil die Wirkstoffbehandlung vollständig auf die Zielkultur gerichtet ist. Man verwendet in der Regel 10 g bis 500 g, vorzugsweise 50 bis 250 g ÄS pro 100 kg Saatgut, wobei man je nach Methodik, die auch den Zusatz anderer Wirkstoffe oder Mikronährstoffe ermöglicht, von den angegebenen Grenzkonzentrationen nach oben oder unten abweichen kann (Wiederholungsbeize). ii) Applikation aus Tankmischung Eine flüssige Aufarbeitung eines Gemisches von Gegenmittel und Herbizid (gegenseitiges Mengenverhältnis zwischen 10:1 und 1:30) wird verwendet, wobei die Aufwandmenge an Herbizid 0,1 bis 10 kg pro Hektar beträgt. Solche Tankmischung wird vorzugsweise vor oder unmittelbar nach der Aussaat appliziert oder 5 bis 10 cm tief in den noch nicht gesäten Boden eingearbeitet. iii) Applikation in die Saatfurche Das Gegenmittel wird als Emulsionskonzentrat, Spritzpulver oder als Granulat in die offene besäte Saatfurche eingebracht und hierauf wird nach dem Decken der Saatfurche in normaler Weise das Herbizid im Vorauflaufverfahren appliziert. i) Kontrollierte Wirkstoffabgabe Der Wirkstoff wird in L5sung auf mineralische Granulstträger oder polymerisierte Granulate (Harnstoff/Formaldehyd) aufgezogen und trocknen gelassen. Gegebenenfalls kann ein Ueberzug aufgebracht werden (Umhüllungsgranulate), , der es erlaubt, den Wirkstoff ueber einen bestimmten Zeitraum dosiert abzugeben. Die Verbindungen der Formel I werden in unveränderter Form oder vorzugsweise zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und werden daher z.B. zu Emulsionskonzentraten direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emul sionen, Spritzpulvern, lbslichea Pulvcrn, Stäubemitteln, Cranulaten, arrch Verkapselungen in z.B. polymeren Stoffen in bekannter Weise verarbeitet. Die Anwendungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Dessen werden gleich wie die Art der Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt. Die Formulierungen d.h. die den Wirkstoff der Formel I und gegebene falls einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthaltenden Mittel, Zubereitungen oder Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie z.B. mit Lösungsmitteln, festen Trä- gerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden). Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasser- stoffe, bevorzugt die Fraktionen C8 bis C12, wie z.B. Sylolgenische oder substituierte Naphthaline, Phthalsäureester wie Dibutyl- oder Di-octylphthalat, aliphatische Cohlenwasserstoffe wie Cyclohexan oder Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Aether und Ester, wie Aethanol, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder -äthyl äther, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel wie N Nethyl-2-pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegebenenfalls epoxydierte Pflanzenöle wie epoxydiertes Kokosnussöl oder Sojaöl; oder Wasser. Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonid oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können uch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte, adsorptive Granulatträger kommen poröse Typen wie z.B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien z.B. Calcit oder Sand in Frage. Darüber- hinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur wie insbesondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände verwendet werden. Als oberflächenaktive \'erbindungen kommen je nach der Art des zu for mulierenoen Wirkstoffes der Formel I nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen. Geeignete anionische Tenside können sowohl sog. wasserlösliche Seifen wie wasserlösliche s)nthetische oberflächenaktive Verbindungen sein. Als Seifen sind z.B. die Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C10-C22), wie z.B. die Na- oder Salze der Oel- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die z.B. aus Kokosnuss- oder Talgöl gewonnen werden können. Ferner sind auch die Fettsäure-methyl-taurin salze zu erwähnen. Häufiger werden jedoch sog. synthetische Tenside vervendet, insbcsondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate. Die Fettsulfonate oder -sulfate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten einschliesst, z.B. das Na- oder Ca Salz der Ligninsulfonsäure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgemisches. Hierher gehoren auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Aethylenoxyd-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazol- derivate enthalten vorzu3sweise 2 Sulfonsäuregruppen und einen Fettsäurerest mit 8-22 C-htomen. Alkylarylsulfonate sind z.B. die Na-, Ca- oder Triäthanolaminsalze der Dodecylbenzolsulfonsäure, der Di butylnaphtbalinsulfonsäure, oder eines Naphthalinsulfonsäure-Form- aldehydkondensationsproduktes. Ferner koen auch entsprechende Phosphate wie z.B Salze des Phosphorsäureesters eines p-Nonylphenol-(4-14)-Aethyylenoxyd-Adduktes oder Phospbolipide in Frage. Als nichtionisches Tensid kommen in erster Linie Polyglykolätherderi vate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 3Q Glykolathergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der Alkylphenole enthalten können. Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 AethylenglykolAthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykol Ethergruppen enthaltenden PolysthyOenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Aethylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstofffatomen in der Alkylkette. Die ge nannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro P ropylenglykol- Einheit 1 bis 5 Aethylenglykolewnheiten. Als Beispiele nichtionischer Tenside seien Nonylphenolpolyäthoxy äthanole, Ricinusölpolyglykoläther, Polypropylen-Polyäthylenoxidaddukte, Tributylphenoxypolyäthanol, Polyäthylenglykol und Octylphenoxypolyäthoxyäthanol erwähnt. Ferner kommen auch Fettsäureester von Pllyoxyäthylensorbitan wie das Polyoxyäthylensorbitan-trioleat in Betracht. Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quaternäre Ammoniumsalze, welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen enthalten und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen. Die Salze liegen vorozugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder Aethylsulfate vor, z.B. das Stearyltrimethylammoniumchlorid oder das Benzyldi(wchloräthyl)-äthylammoniumbromid. Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Tenside sind u.a. in folgenden Publikationen beschrieben: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Pubblishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2. Auflage, C. Hanser Verlag, München, Wien, 1981; M. and J. Ash. "Encyclopedia of Surfactants", Vol. 1-111, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981. Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 95 Z, insbesondere 0,1 bis 80 %, Wirkstoff der Formel I, 1 bis 99,9 % eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25 X, insbesondere 0,1 bis 25 % eines Tenside. Insbesondere setzen sich bevorzugte Formulierungen folgcndermassen zusammen: (X = Gevichtsprozent) Emulgierbare Konzentrate Aktiver Wirkstoff 1 bis 20 Z, bevorzugt 5 bis 10 Z oberflächenarktives Mittel: 5 bis 30 X, vorzugsweise 10 bis 20 % flüssiges Trägermittel: 50 bis 94 Z, vorzugsweise 70 bis 85 Z. Stäube: Aktiver Wirkstoff: 0,1 bis 10 X, vorzugsweise 0,1 bis 1 Z festes Trägermittel: 99,9 bis 90 Y, vorzugsweise 99,9 bis 99 X. Suspension-Konzentrate Aktiver Wirkstoff: S bis 75 X, vorzugsweise 10 bis 50 Z Wasser: 94 bis 25 Z, vorzugsweise 90 bis 30 Z oberflachensktives Mittel: 1 bis 40 Z, vorzugsweise 2 bis 30 Z. Benetzbare Pulver Aktiver Wirkstoff: 0,5 bis 90 %, vorzugsweise 1 bis 80 Z oberflächenaktives Mittel: 0,5 bis 20 Z, vorzugsweise 1 bis 15 Z festes Trägermaterial: 5 bis 95 Z, vorzugsweise 15 bis 90 Z. Granulate Aktiver Wirkstoff: 0,5 bis 30 Z, vorzugsweise 3 bis 15 Z festes Trägermittel: 99,5 bis 70 Z, vorzugsweise 97 bis 85 Z. Während als Handelsware eher konzentrierte Hittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Mittel. Die An wendungsforsen können bis hinab zu 0,001 % an Wirkstoff verdünnt werden. Die Aufwandmeengen betragen in der Regel 0,01 bis 10 kg ASfha, vorzugsweise 0,025 bis 5 kg AS/ha. Die Mittel können auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie Dünger oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte enthalten. In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden OC, die Drücke in Millibar mb angegeben. Herstellungsbeispiele: Beispiel 1: Herstellung von N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl dichloracetanil id EMI31.1 In einem 750 ml Vierhalskolben gibt man 126 g N-(3,4-Dimethoxybenzyl) N-isopropyl-amin (dargestellt durch hydrierende Kondensation von 3,4 Dimethoxy-benzaldehyd mit Isopropylamin, Kp. 77,50-78,50/0.03mbar) und 250 ml Toluol und rührt bis sich das Amin gelöst hat. Dazu gibt man 120 g 20 %ige Natronlauge und rührt unter Kühlen des Kolbens in Alkohol/C02-Bad bis die Temperatur der Reaktionslösung -100 bis -150C beträgt. Dann tropft man langsam in die gerührte Aminlösung eine solche von 89 g Dichloressigsäurechlorid in 100 ml Toluol. Dabei fällt sofort ein weisser Niederschlag aus. Nachdem alles zugetropft ist, was ca. 1 1/2 Stunde in Anspruch nimmt, wird das Kühlbad weggenommen und das Reaktionsgemisch weiterge rührt, bis es Raumtemperatur erreicht. Dann wird auf Eis/Wasser ge gossen und die organische Phase im Scheidetrichter mit Toluol extra hiert. Die Toluolphasen werden gesammelt, je zweimal mit 1 N Salz säure und Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Es ver bleiben 176 g (91,7 Z der Theorie) Titelprodukt als helles zähes Oel 22 mit Brechungsindex ng 1.5495,welches schliesslicherstarrt. Smp.69 - 720. Beispiel 2: Herstellung von N-(4-Trifluormethylbenzyl)-N-isopropyl- dichloracetsmid EMI32.1 In einem Sulfierkolben wird eine Lösung von 21,7 g N-(4-Trifluormethylbenzyl)-N-isopropyl-amin vorgelegt und unter Rühren mit 20 ml 20 Ziger wässriger Natronlauge versetzt. Das Reaktionsgemisch wird dann unter Rühren Mit einem Alkohol/C02-Bad auf -100 bis -5 C abge kiihlt worauf man dazu langsam 14,7 g Dichloracetylchiorid zutropft. Nach ca. 1/2 Stunde, wenn alles zugetropft ist nimmt man das Kühl- bad veg und rührt weiter noch 2 Stunden bei Raumtemperatur. Dann gibt man das Reaktionsgemisch auf Eis/Wasser und extrahiert die organische Phase mit Toluol. Die Toluolphasen werden gesammelt, erst mit verdünnter Natronlauge, dann mit verdünnter Salzsäure und schliesslich zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und a. Rotationsverdampfer eingeengt. Man erhält so ein helles Oel,das bald erstarrt. Die erhaltene Nasse wird mit Hexan verrieben und abgenutscht. Man erhält so 21,7 g kristallines Titelprodukt, welches bei 920 bis 93G schmilzt. Beispiel 3: Herstellung von N-(3,4-Dimethoxyphenyläthyl)-N-iso- propyl-dichloracetamid. EMI32.2 In einem Sulfierkolben wird eine Lösung von 22,3 g N-(3,4-Dimethoxy- phenylEthyl)-N-isopropyl-amin vorgelegt. Dazu gibt man unter Rühren 20 ml 20 Zige wässrige Natronlauge. Dann wird das Reaktionsgemisch mit einem Kühlbad auf eine Temperatur von -10 bis 15 gekühlt, zu der man unter Rohren langsam eine Lösung von 14,7 g Dichlor acetylchlorid in 10 ml Toluol tropft. Nachdem alles zugegeben ist, nimmt man das Kühlbad weg und rührt während 2 Stunden bei Raumtemperatur weiter. Dann wird das Reaktionsgemisch auf Eis/Wasser gegossen, mit Toluol extrahiert und die gesammelten organischen Phasen je einmal mit verdünnter Natronlauge, verdünnter Salzsäure und zweimal mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingedampft. Man erhält so 28,4 g Titelprodukt als dickes Oel. In analoger Weise zu diesen Beispielen werden folgende Verbindungen hergestellt: EMI33.1 EMI33.2 <tb> No. <SEP> Z <SEP> (P-X)n <SEP> A <SEP> R1 <SEP> R <SEP> phys. <SEP> Daten <tb> <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 3,4 <SEP> (CH30)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Smp.69-720 <SEP> <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 1 <tb> 2 <SEP> H <SEP> 4-CF3 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 82 <SEP> - <SEP> 830 <SEP> <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 2 <tb> 3 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> C2H4 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> dickes <SEP> Oel <tb> <SEP> Beispiel <SEP> 3 <tb> 4 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 105-107 <SEP> <tb> 5 <SEP> H <SEP> 4-CH30 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Sdp. <SEP> 151 <SEP> - <SEP> 1550/ <tb> <SEP> 0.08 <SEP> mbar <tb> 6 <SEP> H <SEP> 4-(CH3)2CHO <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 80 <SEP> - <SEP> 820 <tb> EMI34.1 <tb> <SEP> No. <SEP> Z <SEP> (P-X)n <SEP> A <SEP> R1 <SEP> R <SEP> phys. <SEP> Daten <tb> 7 <SEP> H <SEP> 4-(CH3)2CHO <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CH2Cl <SEP> Smp. <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 68 <tb> <SEP> 8 <SEP> H <SEP> 4-(1,4-Dioxolan- <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 145 <SEP> - <SEP> 148 <tb> <SEP> 2-ylmethoxy <tb> <SEP> 9 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CH2Cl <SEP> Smp. <SEP> 117 <SEP> - <SEP> 118 <tb> 10 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 110 <SEP> - <SEP> 112 <tb> 11 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH(CH3) <SEP> H <SEP> CH2Cl <SEP> Smp. <SEP> 55 <SEP> - <SEP> 58 <tb> 12 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2CH(CH3) <SEP> H <SEP> CH2Cl <SEP> Smp. <SEP> 82 <SEP> - <SEP> 84 <tb> 13 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2 <SEP> 1,4-Di- <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> <SEP> oxolan-2-yl <tb> <SEP> methyl <tb> 14 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2 <SEP> C2H5 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 15 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl-CH3 <SEP> Oel <tb> 16 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> C2H4 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CH2Cl <SEP> Oel <tb> 17 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)C2H5 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 18 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> C3H7-n <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 19 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> C2H4 <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 80 <SEP> - <SEP> 81 <tb> 20 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> CH2Cl <tb> 21 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> CHCl2 <tb> 22 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> C2H4 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> CH2Cl <tb> 23 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> C2H4 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> CHCl2 <tb> 24 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH(CH3) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CH2Cl <tb> 25 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH(CH3) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 26 <SEP> H <SEP> 4-CF3 <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CH2Cl <SEP> Smp. <SEP> 95 <SEP> - <SEP> 97 <tb> 27 <SEP> H <SEP> 4-CF3 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CH2Cl <SEP> Oel <tb> 28 <SEP> H <SEP> 3-CF3 <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CH2Cl <tb> 29 <SEP> H <SEP> 3-CF3 <SEP> CH2 <SEP> H <SEP> CHCl2 <tb> 30 <SEP> H <SEP> 3-CF3 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CH2Cl <tb> <SEP> 31 <SEP> H <SEP> 3-CF3 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 32 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> NH-COOC2H5 <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 80 <SEP> - <SEP> 83 <tb> EMI35.1 <SEP> No. <SEP> Z <SEP> (P-X)n <SEP> A <SEP> R1 <SEP> R <SEP> phys. <SEP> Daten <tb> <SEP> 33 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> Tetrahydro- <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 84 <SEP> - <SEP> 86 <tb> furan-2-yl <tb> <SEP> 34 <SEP> H <SEP> 4-(1,3-Dioxolan- <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> <SEP> 2-yl-methoxy) <tb> <SEP> 35 <SEP> -C1 <SEP> 4-CH30 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> <tb> <SEP> 36 <SEP> H <SEP> 4-(CH3O)2CHCH2O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> 37 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> (C2H4O)2C2H5 <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> 38 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2 <SEP> Tetrahydro- <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> furan-2-yl <tb> <SEP> 39 <SEP> H <SEP> N#C-CH2O <SEP> <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> 40 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH(CC13) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHC12 <tb> <SEP> 41 <SEP> H <SEP> (CH3O)2 <SEP> CH(SCH3) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> 42 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> C(CH3)2CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> 43 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2CH(CH3) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> 44 <SEP> H <SEP> 3-CH3O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> <SEP> 45 <SEP> H <SEP> 2-CH3O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 81-82 <tb> <SEP> 46 <SEP> H <SEP> 2,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Smp. <SEP> 117-118 <tb> <SEP> 47 <SEP> H <SEP> 2,5(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> <SEP> 48 <SEP> H <SEP> 2,3(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> <SEP> 49 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH2CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 50 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2 <SEP> CH2CH(OCH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> EMI36.1 <tb> No. <SEP> Z <SEP> (P-X)n <SEP> A <SEP> R1 <SEP> R <SEP> phys. <SEP> Daten <tb> 51 <SEP> H <SEP> 3,4,5(CH3O)3 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 52 <SEP> 3-F <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 53 <SEP> 4-Cl <SEP> 2,5(CH3O)2 <SEP> CH2CH(CH3) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 54 <SEP> 4-CH3 <SEP> 2,5(CH3O)2 <SEP> CH2CH(CH3) <SEP> H <SEP> CHCl2 <tb> 55 <SEP> 4-CH- <SEP> 2,5(CH3O)2 <SEP> CH2CH(CH3) <SEP> H <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> (CH3)2 <tb> 56 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> C(=CF)CH2 <SEP> H <SEP> CHCl2 <tb> <SEP> 57 <SEP> H <SEP> 3,4,5(CH3O)3 <SEP> CH2CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 58 <SEP> 3-CH3O <SEP> 4-C2H5O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 59 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2CH(CH2) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 60 <SEP> H <SEP> 2,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> C3H7n <SEP> CHCl2 <SEP> Oel <tb> 61 <SEP> H <SEP> 2,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> C2H5 <SEP> CHCl2 <tb> 62 <SEP> H <SEP> 2,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> CHCl2 <tb> 63 <SEP> H <SEP> 2,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH2CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 64 <SEP> H <SEP> 2,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2C2H5 <SEP> CHCl2 <tb> 65 <SEP> H <SEP> 2,4(CH3O)2 <SEP> CH2CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 66 <SEP> H <SEP> 4-CH3-O-CH2-O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 67 <SEP> 3-CH3-O- <SEP> 4-CH3O-CH2-O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 68 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3-O)2 <SEP> CH(CF3) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 69 <SEP> H <SEP> 3-CH3-O <SEP> CH(CN) <SEP> H <SEP> CHCl2 <tb> 70 <SEP> H <SEP> 4-CH3-O <SEP> CH(OCH3)CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 71 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3-O)2 <SEP> CH(OCH3)CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 72 <SEP> H <SEP> 4-CF3-O <SEP> C2H5 <SEP> CH2-CH3 <SEP> CHCl2 <tb> 73 <SEP> H <SEP> 3-CF3-O- <SEP> C2H4 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 74 <SEP> H <SEP> 4-CF3-S <SEP> C2H4 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> EMI37.1 <tb> No. <SEP> Z <SEP> (P-X)n <SEP> A <SEP> R1 <SEP> R <SEP> phys. <SEP> Daten <tb> 75 <SEP> H <SEP> 4-ClF2C-O <SEP> C2H4 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 76 <SEP> H <SEP> 4-F2HC-O <SEP> C2H4 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 77 <SEP> 3-C2H5-O <SEP> 4-C2H5-O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 78 <SEP> H <SEP> 3,4-(H3C)2 <SEP> CH(CN) <SEP> H <SEP> CHCl2 <SEP> <tb> 79 <SEP> H <SEP> 4-Cl2FC-O <SEP> CH3-CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 80 <SEP> H <SEP> 4-CH3-0 <SEP> CH(CN) <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <SEP> <tb> 81 <SEP> 3-CH3 <SEP> 4-CH3-O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 82 <SEP> -CH3 <SEP> 4-CH3-0 <SEP> C2H4 <SEP> CH(CH3) <SEP> CHCl2 <tb> 83 <SEP> -CH3 <SEP> 4-C2H5-0 <SEP> CH2 <SEP> CHCH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 84 <SEP> 3-CH3-O <SEP> 4-CHF2-O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 85 <SEP> 3-CH3-O <SEP> 4-CH2-F-O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 86 <SEP> 3-CH3-O <SEP> 4-CHFCl-CF2-O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 87 <SEP> 3-CH3-O <SEP> 4-CH3=CH-CH2-O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 88 <SEP> 3-CH3-O <SEP> 4-N#C-CH3 <SEP> <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 89 <SEP> H <SEP> 3,4-(CH3-O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)CH2OCH3 <SEP> CHCl2 <tb> 90 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3-O)2 <SEP> C2H4 <SEP> CH(CH3)CH2OCH3 <SEP> CHCl2 <tb> 91 <SEP> H <SEP> 3,4(CH5O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CH2CH2Cl <tb> 92 <SEP> 4-CH3-O <SEP> 3-C2H5O <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)2 <SEP> CHCl2 <tb> 93 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2 <SEP> CH2CH=CH2 <SEP> CHCl2 <tb> 94 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> C2H4 <SEP> CH2C(CH3)=NOCH3 <SEP> CHCl2 <tb> 95 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH2C(CH3)=NOCH3 <SEP> CHCl2 <tb> 96 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH(CH3)CH=NOCH3 <SEP> CHCl2 <tb> 97 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH2CH=NOC2H5 <SEP> CHCl2 <tb> 98 <SEP> H <SEP> 3,4(CH3O)2 <SEP> CH2 <SEP> CH2C(CH3)=NOCH3 <SEP> CHCl2 <tb> 99 <SEP> H <SEP> 4-CH3O <SEP> CH2 <SEP> CH2CH=NOC2H5 <SEP> CHCl2 <tb> Formulierungsbeispiele für Wirkstoffe der Formel I oder Mischungen dieser Wirkstoffe mit Herbiziden Beispiel 4 : Spritzpulver a) b) c) Wirkstoff der Formel I oder Mischung 20Z 60Z 0,5Z mit Herbizid Na-Ligninsul fonat 5Z 5% 5Z Na-Laurylsulfat 3% - Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat - 6% 6% octylpbenolpolyäthylenglykoläther - 2Z 2Z (7-8 Mol AeO) Hochdisperse Kieselsäure 5Z 272 27% Kaolin 67Z - Natriumchlorid - - 59,5% Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Beispiel 5 : Emulsion-Konzentrat a) b) Wirkstoff der Formel I oder Mischung 10% 1Z mit Herbizid Octylphenolpolyäthylenglykoläther 3% 3% (4-5 Mol AeO) Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3% 3% Ricinusölpolyglykoläther (36 Mol AeO) 4X 4Z Cyclohexanon 302 10% Xylolgemisch 50% 79% Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Beispiel 6 : Stäubemittel a) b) Wirkstoff der Formel I oder Mischung 0,1% 1% mit Herbizid Talkum 99,9Z Kaolin - 99% FSan erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermahlen wird. Beispiel 7 : Extruder Granulat a) b) Wirkstoff der Formel I oder Mischung 10% 1% mit Herbizid Na-Ligninsulfonat 22 2X Carboxymethylcellulose 1% 1Z Kaolin 87X 96Z Der Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen vermischt, vermahlen und mit Wasser angefeuchtet. Dieses Gemisch wird extrudiert und anschliessend im Luftstrom getrocknet. Beispiel 8: Umhüllungs-Granulat Wirkstoff der Formel I oder Mischung 3% mit Herbizid Polyäthylenglykol (MG 200) 3Z Kaolin 94% Der fein gemahlene Wirkstoff wird in einem Mischer auf das mit Poly äthylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate. Beispiel 9 : Suspensions-Konzentrat a) b) Wirkstoff der Formel I oder Mischung 40Z 5% mit Herbizid Aethylenglykol 10% 10% Nonylphenolpolyäthylenglykoläther 6Z 1Z (15 Mol) AeO) Na-Ligninsulfonat 10% 5% Carboxymethylcellulose 1% 1% 37%-ige wässrige Formaldehyd-Lösung 0,2% 0,2% Silikonöl in Form einer 75%-igen 0,8% 0,8% wassrigen Emulsion Wasser 32Z 77Z Der fein gemahlene Wirkstoff wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können. Beispiel TO: Salzlosung Wirkstoff der Formel I oder Mischung 5% mit Herbizid Isopropylamin 1Z Octylphenolpolyäthylenglykoläther 3X (78 Mol AeO) Wasser 91%. Biologische Beispiele Die Fähigkeit der Verbindungen der Formel 1, Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung starker Herbizide zu schützen, kann aus dem folgenden Beispiel ersehen werden. In der Versuchsbeschreibung werden die Verbindungen der Formel I als Safener oder Gegenmittel (Antidote) bezeichnet. Beispiel 11: Versuch mit Herbizid und Gegenmittel in Mais. Rerbizid und Gegemmittel werden zusammen als Tankmischung im Vorauflaufverfahren appliziert. Plastikcontainer (25 cm lang x 17 cm breit x 12 cm hoch) werden mit sandiger Lehmerde gefüllt und Maissamen der Sorte LG 5 eingesät. Nach dem Bedecken der Samen wird die als Safener zu prüfende Substanz zusammen mit dem Herbizid in verdünnter Lösung als Tankmischung auf die Bodenoberfläche gesprüht. 21 Tage nach der Applikation wird die Schutzwirkung des Safeners in Prozent ausgewertet. Als Referenz dienen dabei die mit dem Herbizid allein behandelten Pflanzen (keine Schutzwirkung) sowie die vollständig unbehandelte Kontrolle. (100 Ziege Schutzwirkung) Herbizid: N-Chloracetyl-N- (2-methoxy-l-methyläthyl)-2-äthyl-6-methyl- anilid (Metolachlor) EMI41.1 <tb> Gegenmittel <SEP> Herbizid <SEP> relative <tb> Verbindung <SEP> No. <SEP> Aufwandmenge <SEP> Aufwandmenge <SEP> Schutzwirkung <tb> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 75Z <SEP> <tb> <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> kgZha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 75% <SEP> <tb> <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 75% <tb> <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> Kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 75% <tb> <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 75Z. <SEP> <tb> <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kgVha <SEP> 63 <tb> <SEP> 12 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 75X <SEP> <tb> <SEP> 14 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 60Z <SEP> <tb> <SEP> 15 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 38% <tb> <SEP> 16 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 38% <tb> <SEP> 17 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 75Z <SEP> <tb> <SEP> 18 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 63Z <SEP> <tb> EMI42.1 <tb> Gegenmittel <SEP> Herbizid <SEP> relative <tb> Verbindung <SEP> No. <SEP> Aufwandmenge <SEP> Aufwandmenge <SEP> Schutzwirkung <tb> <SEP> 19 <SEP> 1 <SEP> <RTI ID=42.2> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 50Z <SEP> <tb> <SEP> 26 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 63% <tb> <SEP> 32 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 63% <tb> <SEP> 34 <SEP> 1 <SEP> kgVha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 63Z <SEP> <tb> <SEP> 37 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> # <SEP> 50Z <SEP> <tb> <SEP> 44 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 50% <tb> <SEP> 45 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 50% <tb> <SEP> 46 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 63Z <SEP> <tb> <SEP> 49 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 63Z <SEP> <tb> <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 63Z <SEP> <tb> <SEP> 51 <SEP> 1 <SEP> kgZha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> # <SEP> 75Z <SEP> <tb> <SEP> 58 <SEP> 1 <SEP> kg/ha <SEP> 4 <SEP> kg/ha <SEP> 75Z <SEP> <tb> Beispiel 12: Versuch mit Antidote und Herbizid in Hirse im Vorauflaufverfahren. Applikation der Antidote durch Samenbeizung. Birsesamen der Sorte Funk G 522 werden mit dem Antidote in einem Glaskolben zusammengegeben. Samen und Produkt werden durch Schütteln und Rotation des Glaskolbens gut durchgemischt. Anschliessend wird der so gebeizte Samen in einen mit sandiger Erde gefüllten Plastic 2 container (25 x 17 cm Bodenfläche, 12 cm hoch) eingesät. Der Samen wird mit einer dünnen Erdschicht bedeckt. Darauf wird nun eine wässrige Herbizidemulsion in der gewünschten Applikationsmenge gesprüht. Der Zustand der Planzen wird 21 Tage nach der Behandlung evakuiert und die Schutzwirkung des Gegenmittels in Prozent ausgewertet. Als Referenz dienten dabei die mit dem Herbizid allein behandelten Pflanzen (keine Schutzwirkung) sowie unbehandelte Kontrollpflanzen (noch als Wachstums = 100 Ziege Schutzwirkung). Herbizid: N-Chloracetyl-N-(2-methoxy-l-methyläthyl)-2-äthyl-6- methyl-anilid (Metolachlor) EMI43.1 <tb> Gegenmittel <SEP> Herbizid <SEP> relative <tb> Verbindung <SEP> No. <SEP> Aufwandmenge <SEP> Aufwandmenge <SEP> Schutzwirkung <tb> <SEP> 2 <SEP> 0,5 <SEP> kg/ha <SEP> 2 <SEP> kg/ha <SEP> 38% <tb> <SEP> 15 <SEP> 0,5 <SEP> kg/ha <SEP> 2 <SEP> kg/ha <SEP> 38% <tb> <SEP> 16 <SEP> 0,5 <SEP> kg/ha <SEP> 2 <SEP> kg/ha <SEP> 38% <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Ein Kittel zum Schwitzen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von herbizid wirksamen Chloracetaniliden, dadurch gekennzeichnet, dass es neben inerten Trägermaterial und gegebenenfalls den Herbizid als antagonisierenden Wirkstoff ein Acylamid-Derivat der Formel 1 EMI44.1 worin x 0 oder S, SO, SO2, P Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Alkenoxyalkyl, Alkinoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkenylthioalkyl, Alkinylthioalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, 2,2-Dialkoxy-alkyl, 1,3-Dioxolan-2-ylalkyl, 1,3-Dioxolan-4-ylalkyl, 2,2-Dialkyl-1,3-dioxolan-4-ylalkyl, 1,3-dioxan-yl-2-alkyl, 2-Benz pyranyl-alkyl, Alkoxycarbonyl oder Alkenyloxycarbonyl oder Tetra hydrofurfurylalkyl, die Gruppe P-X auch Halogenalkyl n 1-3 Z Wasserstoff, Alkyl, Halogen. Dioxymethylen, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy oder Cyanoalkyl A einen geradkettigen, verzweigten oder cyclischen C1-C8-Kohlen-- wasserstoffrest, welcher unsubstituiert oder durch Alkoxy, Alkyl thio, Fluor, Cyan oder Halogenalkyl substituiert sein kann, R Halogenalkyl oder Halogenalkenyl, 11 Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten C1-C5-Kohlenwasserstoffrest der unsubstituiert oder durch Alkozy, poly-Alkoxy, Halogen, Cyan oder Trifluor methyl, substituiert sein kann, oder Cycloalkyl, Alkylcycloalkyl, Dialkoxyalkyl, 1,3-Dioxolan-2-ylalkyl, 1,3-Dioxolan-4-alkyl, 1,3-Dioxan-2-ylalkyl, Furylalkyl, Tetrahydrofurylalkyl oder einen Rest -NHCOOP.2, -CH2COOR2, -CH(CH3)COOR2 oder einen Alkoxy imino-alkylrest-CH(R3)-C(R,)P NOR5, wobei R2 Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder Allyl, R3 und R4 je Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und R5 Wasserstoff C1-C4-Alkyl C1-C4-Alkenyl oder C1-C4-Alkinyl bedeuten. 2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Acylamid Derivat der Formel I X für Sauerstoff steht. 3. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,dass im Acylamid Derivatder FormelI R für C1-C6-Halogenalkyl oder C2-C6-Halogenalkylen steht. 4. Mittel gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass imAcylamid Derivat der Formel I R für C1-C6-Halogenalkyl steht. 5. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Acylamid Derivat der Formel I n 1, 2 oder 3 bedeutet. 6. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Acylamid Derivat der Formel I P-X 4-Methoxy bedeutet. 7. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Acylamid Derivat der Formel I P-X 3,4-Dimethoxy bedeutet. 8. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Acylamid Derivat der Formel I P-X Trifluormethyl bedeutet. 9. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Acylamid Derivat der Formel I P-X 4-(2,2-Dimethoxy)alkyl bedeutet. 10. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im Acylamid Derivat der Formel I P-X 4-(1,3-Dioxolan-2-yl)alkyl bedeutet. 11. Hittel geidss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A für C1-C8-Alkylen steht. 12. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A für C1-C3-Alkylen steht. 13. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für Vasserstoff steht. 14. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für C1-C6-Alkyl oder C2-C4-Alkylen steht. 15. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für C1-C4-Alkoxy steht. 16. Acyl-ide der Formel I EMI46.1 worin X O oder S, SO, SO2, P Alkyls Alkenyls Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Alkenoxyalkyl, Alkinoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkenylthioalkyl, Alkinylthioalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, 2,2-Dialkoxy-alkyl, 1,3-Dioxolan-2-ylalkyl, 1,3-Dioxolan-4-ylalkyl, 2,2-Dialkyl-1,3-dioxolan-4-ylalkyl, 1,3-dioxan-yl-2-alkyl, 2-Benz pyranyl-alkyl, Alkoxycarbonyl oder Alkenyloxycarbonyl oder Tetra hydrofurfurylalkyl, die Gruppe P-X auch Halogenalkyl, n 1-3, Z Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Dioxymethylen, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy oder Cyanoalkyl, A einen geradkettigen, verzweigten oder cyclischen C 1-C8-Kohlen- wasserstoffrest, welcher unsubstituiert oder durch Alkoxy, Alkylthio, Fluor, Cyan oder Halogenalkyl substituiert sein kann, R Halogenalkyl oder Halogenalkenyl, R1 einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesät tigten C 1-C5-Kohlenwasserstoffrest der unsubstituiert oder durch Alkoxy, poly-Alkoxy, Halogen, Cyan oder Trifluormethyl, substi tuiert sein kann, oder Cycloalkyl, Alkylcycloalkyl, Dialkoxyalkyl, 1,3-Dioxolan-2-ylalkyl, 1,3-Dioxolan-4-ylalkyl, 1,3-Dioxan-2 yl-alkyl, Furylalkyl, Tetrahydrofurfurylalkyl oder einen Rest -NH-COOR2, -CH2-COOR2, -CH(CH3)COOR2 oder einen Alkoxyimino alkylrest -CH(R3)-C(R4)=NOR5 wobei R2 Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder Allyl, R3 und R4 je Wasserstoff, C1-C4 Alkyl und R5 Wasserstoff, C1-C4 Alkenyl oder C3-C4 Alkinyl bedeuten mit Ausnahme von p-Methoxy-benzyl dichloracetamid. 17. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass X für Sauerstoff steht. 18. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass R für C1-C4-Halogenalkyl steht. 19. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass R für C 1-C2-Halogenalkyl steht. 20. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass n 1 oder 2 bedeutet. 21. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass P-Xfür Methoxy steht. 22. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass P-Xfür 3,4-Dimethoxy oder 4-Aethoxy-3-methoxy steht. 23. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass P-Xfür Trifluormethyl steht. 24. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass P-Xfür 4-(2,2-Dimethoxy)-alkyl steht. 25. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass P-X4-(1,3-Dioxalan-2-yl)-alkyl bedeutet. 26. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass A für zu C C -Alkylen steht. 18 27. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass A für C1-C3-Alkylen steht. 28. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass RI für C1-C6-Alkyl oder C2-C4-AIkenyl steht. 29. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass für C1-C4-Alkoxy steht. 30. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für Alkoxyalkoxy steht. 31. Acylamide gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass R für eine durch mindestens zwei Balogenatome substituierte C1-C4- Alkylgruppe steht. 32. N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 33. N-(3,4-Dimethoxyphenyläthyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 34. N- (4-Trifluormethyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 35. N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-isobutyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 36. N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-n-propyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 37. N-(3s4-Dimethoxyphenyläthyl)-N-n-propyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 38. N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-sec.butyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 39. N-(3, 4-Dimethoxybenzyl)-N-allyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 40. N- (4-Aethoxy-3-methoxybenzyl) -N-isopropyl-d ichloracetamid gemäss Anspruch 16. 41. N-(3 , 4-Dimethoxybenzyl)-N-(2-methoxyäthyl)-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 42. N- (3, 4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl- (2-chlorpropionyl)amid gemäss Anspruch 16. 43. N-(4-Methoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 44. N-(3,4,5-Trimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 45. N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-chloracetamid gemäss Anspruch 16. 46. N-[2-(4-Methoxybenzyl)-2-methyl]äthyl-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 47. Nl-(3,4-DSsethowybenzyl)-Nl-dichloracetyl-N2-äthoxycarbonyl- -hydrazid gemäss Anspruch 16. 48. N-(3-Methoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 49. N-(2-Methoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 50. N-(2,4-Dncetboxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 51. N-(2,5-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 52. N-(2,3-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 53. N-(2,4-Dimethoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamia gemäss Anspruch 16. 54. N-[2-(4-Methoxybenzyl)-2-methyl]äthyl-chloracetamid gemäss Anspruch 16. 55. N-(4-Hethoxybenzyl)-N-(2,2-dimethoxyäthyl)-dichloracetamid gemass Anspruch 16. 56. N-(4-Methoxybenzyl)-N-äthyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 57. N-4-Trifluormethylbenzyl-chloracetamid gemäss Anspruch 16. 58. N-(3,4,5-Trimethoxyphenyläthyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 59. N-[4-(1,3-Dioxolan-2-yl-methoxy)benzyl]-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 60. N-[4-(1,3-Dioxalan-2-yl-methoxy)benzyl]-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 61. N-(4-Hydroxy-3-äthoxybenzyl)-N-isopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 62. N-(3,4-Dimethoxybenzyl)-N-methoxyiminoäthyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 63. N-(3, 4-Dimethoxybenzyl)-N-äthoxyiminoäthyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 64. N- (3, 4-Diemthoxybenzyl)-N-methoxyiminoisopropyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 65. N-(4-Trifluormethylbenzyl)-N-methoxyiminoäthyl-dichloracetamid gemäss Anspruch 16. 66. Verfahren zur Herstellung der Acylamide der Formel I, Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Acylhalid der Formel II R-COHal (II) worin Hal Chlor oder Brom bedeuten und R die im Anspruch 16 gegebene Bedeutung haben, in einem inerten organischen Lösungsmittel, in Gegenwart der mindestens äquimolaren Menge eines säurebindenden Mittels, mit einem Amin der Formel III umsetzt EMI52.1 worin A, n, P, X und R1 die unter Formel I, Anspruch 16 gegebene Bedeutung haben. 67. Verfahren zur Herstellung der Acylamine der Formel I, Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel III EMI52.2 worin A, n > P > R1 und X die unter Formel I, Anspruch 16 gegebene Bedeutung haben, mit Chloral oder einem durch Addition an dessen Oxogruppe gebildeten Chloralderivat in einem wässrigen Medium und/oder einen polaren organischen Losungsmittel, in Gegenwart säure bindender Mittel und der katalytischen Menge eines anorganischen oder organischen Cyanides umsetzt. 68. Verfahren zur Herstellung der Acylamine der Formel I, gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel V oder Va EMI53.1 worin A, n, R und R1 die im Anspruch 16 gegebene Bedeutung haben, mit einem alkylierenden, alkenilierenden, alkinylierenden, cyanoalkylierenden oder alkoxyalkylierenden Mittel umsetzt. 69. Verfahren zur Herstellung der Acylamine der Formel I gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man Alkoxy-, Dialkoxy oder Oxy-alkoxyphenole mit N-Methylol-dichloracetamid umsetzt. 70. Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kulturpflanzen oder deren Anbaufläche sowohl mit einem herbizid wirksamen Chloracetanilid, als auch einer wirksamen Menge eines Acylamid-Derivates der Formel I gemäss Anspruch 1 als Gegenmittel behandelt. 71. Verwendung der Acylamid-Derivate der Formel I gemäss Anspruch 1 zum Schützen von Kulturpflanzen gegen die schädigende Wirkung von herbizid wirksamen Chloracetaniliden. 72. Verfahren zum Schützen von Kulturpf lanzen vor Schäden, die bei der Applikation von Berbiziden auftreten, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder die Anbaufläche für die Pflanze vor oder während der Applikation des Herbizids oder den Samen oder die Stecklinge der Pflanzen oder die Pflanze selbst mit einer wirksamen Menge eines Acylamid-Derivat der Formel I gemäss Anspruch 1 behandelt. 73. Saatgut von Nutzpflanzen, dass mit einer antagonistisch wirksamen Menge eines Acylamid-Derivates der Formel 1 gemäss Anspruch 1 behandelt worden ist.

Inventors: MARTIN, HENRY, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1985
Main classification: C07C103
IPC codes: C07D307, A01N25, C07D317, C07C1