HALOGEN-FREE SELF-EXTINGUISHING THERMOPLASTIC MOULDING COMPOSITION

Abstract: The moulding composition contains A 3-97 % by weight of a halogen-free thermoplastic resin which contains, in copolymerised form, a1) from 60 to 85 % by weight of a vinylaromatic monomer and a2) from 40 to 15 % by weight of acrylonitrile, and optionally contains B up to 40 % by weight of an elastomer in the form of a graft copolymer formed from monomers a1) and a2) of component A, C 97 - 3 % by weight of a polyphenylene ether, D 0.5 - 40 % by weight of a phosphorus-containing compound (flameproofing agent), E 0.3 - 95 % by weight of a copolymer comprising a main chain and side chains adducted thereto by condensation, the main chain being a terpolymer which contains, in copolymerised form: ea) 60 - 91 % by weight of a vinylaromatic monomer, eb) 40 - 9 % by weight of acrylonitrile and ec) 0.3 - 10 % by weight of a monomer from the group comprising esters of acrylic acid and methacrylic acid, each side group containing a polyphenylene ether radical, PPE, which bonds the radical of a bifunctional coupling agent, the polymer-X-PPE of the side group, to the monomer(s) (ec) capable of ether formation, in each case via the group X.

Description: Halogenfreie selbstverloschende thermoplastische Formmasse Die Erfindung betrifft eine halogenfreie, selbstverlöschende thermopla tische Formmasse, enthaltend, jeweils bezogen auf Formmasse, A 3 - 97 Gew.% eines halogenfreien thermoplastischen Harzes, das ein polymerisiert enthält ein ein vinylaromatisches Honomeres mit 8 oder 9 C-Atomen und a2) Acrylnitril, gegebenenfalls enthaltend B bis zu 40 Gew.% eines Elastomeren mit einer Glastemperatur unterhalb von 0 C, das in Form eines Pfropfmischpolymerisates gebildet aus Mo nomeren aus a1 und a2 der Komponente A angewendet wird. C 97 - 3 Gew.% mindestens eines weiteren halogenfreien thermoplasti schen Harzos und D 0.5 - 40 Gew.% mindestens einer Phosphor enthaltenden Verbindung (Flammschutzmittel). Zum Stand der Technik nennen wir: (1) Vogel, "Flammfestmachen von Kunststoffen", Huthig-Verlag, Heidelberg (1966), Seiten 94 bis 102, (2) Troitzsch, "Brandverhalten von Kunststoffen", Hanser-Verlag, München (1982), Seiten 1 bis 65, (3) Hirschler, in "Developments in Polymer Stabilization", Band 5, Editor G. Schott Applied Science Publishers, London (1982), Seiten 107 bis 151. (4? DE-OS 30 19 617 (5) DE-OS 30 02 792 (6) US-PS 3 383 435 (7) US-PS 4 360 618 (8) Deutsche Patentanmeldung P 35 01 835.2 Volro Die Flammfestausrüstung von thermoplastischen Kunststoffen ist aus (1), (2) und (3) bekannt. Man weiss auch, dass bei Anwendung verhältnismässig grosser Mengen an Halogen enthaltenden Flammschutzmitteln und unter gleichzeitiger Anwendung von Synergisten Thermoplaste nach dem Beflammen mit einer heissen Flamme nichtbrennend abtropfen und von selbst verlö- schen. Ausser der vorstehend angeführten Möglichkeit, thermoplastische Kunststoffe mit Halogen enthaltenden Flammschutzmitteln auszurüsten. gibt es auch die Höglichkeit eines halogenfreien Flammschutzes. So können beispielsweise Mischungen aus Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether (PPE) und schlagzähmodifiziertem Polystyrol (HIPS) durch Phosphor enthaltende organische Verbindungen flammfest ausgerüstet werden. Bezogen auf HIPS werden 50 bis 60 Gew.% von PPE + Phosphorverbindungen zugesetzt [vgl. (4) und (5)). Mischungen von PolySphenylen)oxid (PPE) mit Styrol-Polymeren werden in (6) beschrieben. Dabei wird das PPE mit Homopolystyrol (PS), Styrol Acryinitril-Butadien-Polymeren (ABS) undloder elastomer-modifiziertem Polystyrol (HiPS) versetzt. Das Hauptinteresse gilt dabei Abmischungen mit HIPS, da letztere physikalische Eigenschaften haben, die sie fur die Herstellung von durch Schmelzeverarbeitung erhaltenen Formteilen besonders geeignet erscheinen lassen. Abmischungen von PPE mit Acrylnitril (AN) enthaltenden Polymeren wie SAH und ABS, sind bisher nicht bevorzugt worden, da die Eigenschaften der Formkörper weit unter den erwarteten Werten liegen, so dass sie nicht kommerziell anwendbar sind. Blends mit üblichen SAN-Polymeren, welche 25 bis 35 Z AN enthalten, haben dann sehr schlechte mechanische und thermische Eigenschaften. Wie sich gezeigt hat, lassen sich z.B. SANIPPE- oder ABSfPPE-Hischungen, welche in den SAN- oder ABS-Komponenten einen Nitrilmonomergehalt von > 8 Gew.Z enthalten, nicht in der vorstehend angegebenen Weise, d.h. mit Phosphorverbindungen allein, flammfest ausrasten. In ( & schliesslich, ist die halogenfreie Ausrüstung von thermoplastischen Kunststoffen, z.B. von SAN bzw. ABS. mit Hilfe eines Systems aus einer N-enthaltenden Verbindung, einem Phenol-Aldehyd-Harz und einer Phosphor enthaltenden organischen Verbindung beschrieben. Die Anwendung halogenfreier Flammschutzmittel fuhrt bei SAN/PPE- und ABsiPPE-Mischungen zu einer starken Erhöhung der Fliessfähigkeit und einer drastischen Erniedrigung der Wärmeformbeständigkeit. Daher tropfen die halogenfrei flammfest ausgerüsteten Formteile aus SAN/- und AB5/PPE-Mi- schungen beim Beflammen brennend ab. Gerade letzteres kann aber. aus dem Fachmann einsichtigen Gründen. nicht toleriert werden. Es bestand daher weiterhin die Aufgabe. ein halogenfreies Flammschutz- mittelsystem zu entwickeln, bei dem die vorstehend genannten Nachteile nicht auftraten. Dieses halogenfreie Flammschutzmittelsystem sollte ausserdem auch das Erreichen der einstufung UL 94 V1 und UL 94 VO bewirken. Zusätzlich sollte das halogenfreie Flammschutzmittelsystem das brennende und auch das nicht-brennende Abtropfen beflammter Formmassen verhindern. Die Aufgabe wird gelost durch eine halogenfreie, flammgeschutzte, thermoplastische Formmasse gemäss Patentanspruch 1. Die Erfindung betrifft daher eine halogenfreie, selbstverlöschende thermoplastische Formmasse, enthaltend (vorzugsweise bestehend aus), jeweils bezogen auf die Formmasse aus A. 8. C. D und E A 3 bis 97 Gew.% mindestens eines halogenfreien thermoplastischen Har zes, das. bezogen auf A, einpolymerisiert enthält all 60 bis 85 6ew.Z mindestens eines vinylaromatischen Monomeren mit 8 bis 9 C-Atomen und a21 40 bis 15 Gew.Z von Acrylnitril gegebenenfalls enthaltend 8 bis zu 40 Gew.X eines Elastomeren mit einer Glastemperatur unterhalb von OOC. das in Form eines Pfropfmischpolymerisates gebildet aus Mo- nomeren a1) und a2) der Komponente A angewendet wird, C 97 - 3 6ew.Z mindestens eines weiteren halogenfreien thermoplasti schen Harzes. D 0,5 - 40 Gew.% mindestens einer Phosphor enthaltenden Verbindung (Flammschutzmittel). Die Formmasse ist dadurch gekennzeichnet. dass es sich bei der Komponente C um Poly(phenylen)ether handelt und dass die Formmasse ferner E 0,3 bis 95 Gew.% mindestens eines Copolymerisates aufweist, das aus einer Hauptkette und daran durch Kondensation angefügte Seitenketten besteht. wobei die Hauptkette ein massenmittleres Molekulargewicht Mw im Be reich von 10000 bis i07 aufweist und die Seitenketten je ein solches von 2000 bis 22000 aufweisen, bestimmt nach der durch Gelpermeations- chromatographie. wobei ferner die Hauptkette ein Terpolymerisat dar stellt, das einpolymerisiert enthält: ea)60 - Gew.Z mindestens eines vinylaromatischen Honomeren mit 8 oder 9 C-Atomen eb) 40 - 9 6ew.Z Acrylnitril ec) 0.3 - 10 Gew.Z mindestens eines Monomeren aus der Gruppe der Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure. die zur Etherbildung befähigte Alkoholreste enthalten, und wobei jede Seitengruppe mindestens einen. gegebenenfalls nicht substituierten Poly(phenylen)etherrest. PPE, aufweist. der jeweils über die Gruppe X, den Rest eines mindestens bifunktionellen Kupp lungsmittels. das Polymerisat -X-PPE der Seitengruppe an das (die) zur Etherbildung befähigte(n) Honomere(n) (ec) bindet. Nachstehend wird der Aufbau der erfindungsgemässen Formmasse aus den Komponenten und deren Herstellung beschrieben. Am Aufbau der Formmasse sind die Komponenten (A) bis (E) beteiligt, d.h. die Summe der 5 Komponenten beträgt jeweils 100 Z. Jede der Komponenten (A) bis (E) ist an sich bekannt. Neu und erfinderisch ist der Vorschlag, durch die Kombination der Komponenten (D) und (E) in der Hischung aus (Al + (C) und gegebenenfalls (B) einen Effekt des Selbstverlöschens zu erzielen, der bei einer Anwendung der Komponente (D) oder (E) alleine nicht erzielbar ist. Die erfindungsgemässe Formmasse besteht zu 1. 3 - 97 Gew.Z, insbesondere 3 - 60 Gew.Z und vorzugsweise 3 - 50 Gew.Z der Komponente (A), enthält gegebenenfalls 2. bis zu 40 Gew.Z, insbesondere 4 - 30 Gew.Z und vorzugsweise 10 - 25 Gew.Z der Komponente (B), 3. 97 - 3 6ew.Z, insbesondere 60 - 10 Gew.% und vorzugsweise SO - 20 Gew.% der Komponente (C), 4. 0.5 - 40 Gew.Z, insbesondere 1 - 30 Gew.% und vorzugsweise 2 - 25 Gew.% der Komponente (D), 5. 0,3 - 95 Gew.S, insbesondere 1 - 60 Gew.Z und vorzugsweise 3 - 20 Gew.Z, der Komponente (E). Komponente A Bei der Komponente A der erfindungsgemässen Formmasse handelt es sich um ein thermoplastisches Harz, das, bezogen auf A, einpolymerisiert enthalt: al) 60 - 85 Z mindestens eines vinylaromatischen Monomeren mit 8 oder 9 C-Atomen a?) 40 - 15 Z mindestens eines ungesättigten Nitrils. Als Bestandteil (ai) der Komponente (A) kommen Styrol. -Methylstyrol, p-Methylstyrol oder Gemische davon in Betracht, besonders bevorzugt wird Styrol allein eingesetzt. Als Bestandteil (a2) der Komponente (A) wird vorzugsweise Acrylnitril (AN) eingesetzt. Das Styrolcopolymerisat (SAN) wird in bekannter Weise in Lösung. Emulsion oder Masse kontinuierlich oder diskontinuierlich hergestellt. Die Durchschnittsmolekulargewichte (Gewichtsmittel Mw). bestimmt durch Gelpermeationschromatographie. liegen bevorzugt von 20.000 bis 1 Mio. Falls die Komponente A schlagzäh modifiziert wird, enthält diese die Komponente C. einen Kautschuk, in Form eines Pfropfmischpolymerisates aus den Honomeren a1 und a2 als Pfropfhülle und vorzugsweise Poly(butadien) als Pfropfgrundlage. Komponente 8 Zur Schlagzähmodifizierung der Komponente A der erfindungsgemässen Formmasse werden Kautschuke (Komponente (B)j eingesetzt. Der Kautschuk (B) soll eine elastemperatur Lnach K.H. Illers und H. Breuer, Kolloid-Zeitschrift 176, 119613 Seite 1103 haben. die unter O & liegt. -Als Kautschuk kommen beispielsweise in Frage: Polybutadien (vgl. DE-OS 14 20 775 und DE-OS 14 95 089) Polyacrylate von Estern der Acrylsäure mit 2 bis 8 C-Atomen im Alkoholrest oder Copolymerisate aus überwiegend Butadien und Styrol bzw. solche von Butadien und Estern der Acrylsäure mit 2 bis 8 C-Atomen im Alkoholrest. Zur Herstellung von schlagzähen Copolymerisaten der Komponente (A) benö- tigt man gepfropfte Kautschuke. bevorzugt auf Basis Polybutadien. Als solche kommen in Frage Pfropfmischpolymerisate, welche in Anteilen von 5 bis 50 6ew.Z, insbesondere von 10 bis AS 6ew.Z, jeweils bezogen auf die Komponente (A), angewendet werden. Diese Pfropfmischpolymerisate sind aufgebaut aus, bezogen auf das Pfropfmischpolymerisat, 10 bis 50 Gew.Z, vorzugsweise 15 bis 45 Gew.Z. eines Gemisches aus mindestens einem vinylaromatischen Monomeren a1, das bis 8 oder 9 Kohlenstoffatome enthält, und 0.1 bis 25 Gew.%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.%, Acrylnitril a2) als Pfropfhulle, auf 50 bis 90 Gew.%, insbesondere 50 bis 75 Gew.Z, der elastomeren Pfropfgrundlage (Kautschuk). Die Herstellung der Pfropfmischpolymerisate (B) ist an sich bekannt. Sie können z.B. hergestellt werden durch Polymerisation eines Gemisches von bevorzugt Styrol und AN in Gegenwart von Polybutadien in Emulsion, wobei in bekannter Weise eine Teilchenvergrösserung vorgenommen werden kann. Die Komponente (B) kann zusammen bzw. gleichzeitig mit der Komponente A der erfindungsgemässen Formmasse hergestellt werden. Als Pfropfkautschuke (B) kommen somit in Frage: Bi: 75 Z Polybutadienkautschuk, gepfropft mit 25 Z StyrollAcryinitril im Verhältnis (75125); B2: 75 Z Polybutadienkautschuk. gepfropft mit 25 Z Styrol/Acrylnitril im Verhältnis (83117); B3: 75 Z Polybutadienkautschuk. gepfropft mit 25 X StyroliAcrylnitril im Verhältnis (70130); 84: 75 Z Polybutadienkautschuk. gepfropft mit 25 Z Styrol/Acrylnitril im Verhältnis (70/30); B5: 75 Z eines Kautschuks aus 60 Teilen Acrylsäurebutylester und 40 Tei len Butadien, gepfropft mit 25 Z StyrollAcrylnitril im Verhältnis (40130); B6: 75 2 Polyubutadienkautschuk, gepfropft mit 25 Z Styrol/Acrylnitril im Verhältnis (70130?; B7: 60 2 Polyubutadienkautschuk. gepfropft mit 40 Z StyrollAcrylnitril im Verhiltnis (63135); Komponente C Bei der Komponente (C1 der erfindungsgemässen Formmasse handelt es sich um thermoplastische Poly(phenylen)ether (PPE). Die Poly(phenylen)ether (PPE) werden nach den bekannten Verfahren aus Phenolen durch oxidative Kupplung hergestellt, wie es z.B. beschrieben ist in den US-Patentschriften 3 306 879. 3 914 266, 3 956 442. 2 965 069, 3 972 851, 3 496 236, 3 367 978 und 4 140 675. Bevorzugte Poly(phenylen)ether haben die allgemeine Formel (I) EMI7.1 in der stehen für: r eine ganze Zahl im Bereich von 20 bis 200, vorzugsweise 30 bis 100. monovalente Substituenten, wie Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffreste ohne ein tertiäres Kohlenstoffatom in alpha-Position, die gegebenenfalls über ein Sauerstoffatom an den Phenylkern gebunden sein können. Beispielsweise seien genannt: Poly-(2,5-dilauryl-1,4-phenylen)ether, Poly-(1,6-diphenyl-1,4-phenylen)ether, Poly-(2,6-dimethoxi-1,4-phenylen)ether, Poly-(2-methoxi-6-ethoxi-1,4-phenylen)ether, Poly-(2-thyl6-stearyloxi-1,4-phenylen)ether, Poly-(2-methyl-6-methyl-6-phenyl-1,4phenylen)ether, Poly-(2,6-dibenzyl-1,4-phenylen)ether, Poly-(2-ethoxi 1 .4-phenyien)ether. Ebenfalls geeignet sind Copolymere von verschiedenen Phenolen. wie 2,6-Dimethylphenol und 2,3,6-Trimethylphenol. Besonders bevorzugt als Komponente (C) fur die Herstellung der erfindungsgemässen Formmasse sind solche. bei denen beispielsweise y=Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, wie Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether, Poly-(2,6diethyl-1,4-phenylen)ether, Poly-(2-methyl-6-ethyl-1,4-polyphenylen)ether, Poly-(2-methyl-6-propyl-1,4-polyphenylen)ether, Poly-(2,6-dipropyl-1,4-phenylen)ether und Poyl-(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether. Die Poly(phenylen)ether (PPE) für die Komponente (C) werden nach den bekannten Verfahren aus Phenolen durch oxidative Kupplung hergestellt, wie es z.B. beschriebqn ist in den US-Patentschriften 3 306 879, 3 914 266, 3 956 442. 2 965 069, 3 972 851, 3 496 236, 3 367 978 und 4 140 675. Komponente D (Flammschutzmitteli Bei der Komponente (D) handelt es sich um organische und anorganische Phosphor enthaltende Verbindungen, in denen der Phosphor die Wertigkeitsstufe -3 bis +5 besitzt. Unter der Wertigkeitsstufe soll der Begriff "Oxidationsstufe' verstanden werden, wie er im Lehrbuch der Anorganischen Chemie von A.F. Hollemann und E. Wiberg. Walter de Gruyter und Co. (1954. 57. bis 70. Auflagel, Seite 166 bis 177 (21). wiedergegeben ist. Phosphorverbindung der Wertigkeitsstufen -3 bis +5 leiten sich von Phosphin (-3X, Diphosphin (-2), Phosphinoxid (-1), elementarem Phosphor (+0Z, hypophosphoriger Saure (+1), phosphoriger Säure (+3X, Hypodiphosphorsäure (+41 und Phosphorsäure (+5) ab. Beispiele fur Phosphorverbindungen der Phosphin-Klasse, die die Wertigkeitsstufe -3 aufweisen, sind aromatische Phosphine wie Triphenylphosphin, Tritolylphosphin, Trisnonylphosphin, Trinaphthylphosphin u. a. Besonders geeignet ist Triphenylphosphin. Beispiele für Phosphorverbindungen der Diphosphinklasse, die die Wertigkeitsstufe -2 aufweisen, sind Tetraphenyldiphosphin, Tetranaphthyldiphosphin u.a. Besonders geeignet ist Tetranaphthyldiphosphin. Phosphinverbindungen der Wertigkeitsstufe -1 leiten sich vom Phosphinoxid ab. Beispiele sind Triphenylphosphinoxid, Tritolylphosphinoxid, Trisnonylphosphinoxid, Trisnaphthylphosphinoxid. Bevorzugt ist Triphenylphosphinoxid. Phosphor der Wertigkeitsstufe +0 ist der elementare Phosphor. In Frage kommen roter und schwarzer Phosphor. Bevorzugt ist roter Phosphor. Phosphorverbindungen der 'Oxidationsstufe" +1 sind z.B. Hypophosphite. Sie können Salzcharakter haben oder rein organischer Natur sein. Die Salze enthalten Kationen der Elemente aus der I., II. und III. Hauptgruppe und der I. bis VI II. Nebengruppe des periodischen Systems (s. Lehrbuch Anorganische Chemie von F.A. Cotton, 6. Wilkinson, Verlag Chemie (1967) (221). Beispiele sind Calciumhypophosphit und Magnesium hypophosphit. Des weiteren kommen Doppelhypophosphite mit der Struktur CeMe(H2PO2)6 in Frage, wobei Ne = Erbium, Thalium, Ytterbium Lutetium sein kann. Es können auch komplexe Hypophosphite verwendet werden. wie beispielsweise Me[Zr(H2PO2)6]. Me[Hf(H2P02)s], wobei Ne = Hagnesium, Calcium, Mangan, Cobalt, Nickel, Eisen, Zink und Cadmium sein kann. Neben diesen anorganischen Hypophosphiten kommen auch organische Hypophosphite in Frage. Geeignet sind z.B. Cellulosehypophosphitester, Polyvinylkoholhypophosphitester. Ester der hypophosphorigen Säure mit Diolen, wie z.B. von 1,10-Dodecyldiol. Auch substituierte Phosphinsäuren und deren Anhydride, wie z.B. Diphenylphosphinsaure, können eingesetzt werden. Auch Melaminhypophosphit ist geeignet. Des weiteren kommen in Frage Diphenylphosphinsaure. Di-p-Tolylphosphinsäure, Di-Kresylphosphinsäureanhydrid, Naphthylphenylphosphinsaureanhydrid oder Phenylmethylphos phins ureanhydrid. Es kommen aber auch Verbindungen wie Hydrochinon-, Ethylenglykol-, Propylenglykol-bis(diphenylphosphinsäure)ester u.a. in Frage. Ferner sind geeignet Aryl(Alkyl)phosphinsaureamide, wie z.B. Diphenylphosphinsäure-dimethylamid und Sulfonamidoaryl(alkyl)phosphinsäurederivate, wie z.B. p-Tolylsulfonamidphenylphosphinsäure. Bevorzugt eingesetzt werden Hydrochinon- und Ethylenglykol-bis-(diphenylphosphi- säure ?ester. Phosphorverbindungen der Oxidationsstufe +3 leiten sich von der phosphorigen. Säure ab. Beispiele sind in US-PS 3 090 799 und 3 141 032 beschrieben. Besonders geeignet sind cyclische Phosphonate wie z.B. EMI9.1 mit R = CH3 ud C5H5, die sich vom Pentaerythrit ableiten EMI9.2 mit R = CH3 und C6H5, die sich vom Neopentylglykol ableiten und EMI9.3 mit R = CH3 und C6H5, die sich vom Brenzkatechin ableiten. Ferner ist Phosphor der Wertigkeitsstufe +3 in Triaryl(alkyl)phosphiten. wie Triphenylphosphit, Tris(nonylphenyl?phosphit, Tris(2 , 4-di-tert.-bu- tylphenyl)phosphit oder Phenyldidecylphosphit u.a. enthalten. Es können aber auch Diphosphite, wie z.B. Propylenglykol-1,2-bis(diphosphit) oder cyclische Phosphite, wie EMI10.1 R = CH3 und C6H5, die sich vom Pentaerythrit ableiten, EMI10.2 mit R = CH3 und C6H5. die sich vom Neopentylglykol ableiten und EMI10.3 mit R = CH3 und C6Hs, die sich vom Brenzkatechin ableiten, in Frage. Ganz besonders bevorzugt werden Methylneopentylphosphonat und -phosphit sowie Dimethylpentaerythritdiphosphonat und -phosphit. Als Phosphorverbindungen der Oxidationsstufe +4 kommen vor allem Hypodiphosphate, wie z.B. Tetraphenylhypodiphosphat oder EMI10.4 Bisneopentylhypodiphosphat EMI10.5 Bisbrenzkatechinhypodiphosphat in Betracht. Bevorzugt wird Bisneopentylhypodiphosphat. Als Phosphorverbindungen der Oxidationsstufe +5 kommen vor allem alkylund arylsubstituierte Phosphate in Betracht. Beispiele sind Phenylbisdo decylphosphat, Phenyineopentylphosphat, Phenylethylhydrogenphosphat, Phenyl-bis(3,5,5-trimethylhexyl)phosphat. Ethyldiphenylphosphat. 2-Ethylhexyldi(tolyl)phosphat, Diphenylhydrogenphosphat, Bis(2-ethylhexyl)-ptolylphosphat, Tritolylphosphat, Bis(2-ethylhexyl)-p-tolylphosphat. Tritolylphosphat, bis(2-ethylhexyl)phenylphosphat. di(nonyl)phenylphosphat. Phenylmethylhydrogenphosphat. Di(dodecyl)-p-tolylphosphat. Tricresylphos phat. Triphenylphosphat. Dibutylphenylphosphat, p-Tolyl-bis(2,5,5-tri methylhexyl)phosphat, 2-thylhexyldiphenylphosphat. Besonders geeignet sind Phosphorverbindungen. bei denen jeder Rest R ein Aryloxi-Rest ist. Ganz besonders geeignet ist dabei Triphenylphosphat. Des weiteren können auch cyclische Phosphate eingesetzt werden. besonders geeignet ist hierbei Diphenylpentaerythritdiphosphat und Phenylneopentyl- phosphat. Ausser den oben angeführten niedermolekularen Phosphorverbindungen kommen noch oligomere und polymere Phosphorverbindungen in Frage. Solche polymere, organische Phosphorverbindungen mit Phosphor in der Polymerkette entstehen beispielsweise bei der Herstellung von pentacyclischen ungesättigten Phosphindihalogeniden. wie es beispielsweise in der DE-OS 20 36 174 beschrieben ist. Das Molekulargewicht, gemessen durch Dampfdruckosmometrie in Dimethylformamid, der Polyphospholinoxide soll im Bereich von 500 bis 7000, vorzugsweise im Bereich von 700 bis 20DD liegen. Der Phosphor besitzt hierbei die Oxidationsstufe -1. Ferner können anorganische Koordinationspolymere von Aryl(Alkyl)phosphin- säuren, wie z.B. Poly[natrium(I)-methylphenylphosphinat], Poly±Zn(II?-di- butyl-co-dioctylphosphinat], Poly[Al(III)-tris(diphenyl)phosphinat] oder Poly[Co(II)-Zn(II)-bis(dioctyl)phosphinat], eingesetzt werden. Ihre Herstellung wird in DE-OS 31 40 520 t26) angegeben. Der Phosphor besitzt die Oxidationszahl +1. Weiterhin können solche polymeren Phosphorverbindungen durch die Reaktion eines Phosphonsäurechlorids, wie z.B. Phenyl-, Methyl-, Propyl-, Styrylund Vinylphosphonsäuredichlorid mit bifunktionellen Phenolen, wie z.B. Hydrochinon, Resorcin, 2,3, 5-Trimethylhydrochinon, Bisphenol-A, Tetramethylbisphenol-A oder 1,4'-Dihydroxy-diphenylsulfon entstehen (vgl. US 3 719 272 und W. Sörensen und T.W. Champbell, präparative Methoden der Polymeren-Chemie", Verlag Chemie, Weinheim, 1962, 123?. Die inh ren- ten Viskositäten dieser Polymere sollen in einem Bereich von EMI11.1 vorzugsweise im Bereich von EMI12.1 liegen. Weitere polymere Phosphorverbindungen, die in den erfindungsgemässen Polymerisaten enthalten sein können. werden durch Reaktion von Phosphoroxidtrichlorid oder Phosphorsäureesterdichloriden. mit einem Gemisch aus mono-, bi- und trifunktionellen Phenolen und anderen Hydroxylgruppen tragenden Verbindungen hergestellt (vgl. Houben-Weyl-Müller. Thieme-Verlag Stuttgart. Org. Phosphorverbindungen, Teil II (1963?.In Frage kommt aber auch das anorganische Poly(ammoniumphosphat). Es können aber auch oligomere Pentaerythritphosphite. -phosphate und -phosphonate gemass EP-PS 8 486 der allgemeinen Formeln II. III. IV angewendet werden: EMI12.2 mit s = 0 oder 1 und t = 2 bis 500 v = 0.5 M - 0,5 EMI12.3 mit s = 0 oder 1 und t = 2 bis 50 v = 0.5 M : 0.5 EMI12.4 mit x = 0 oder 1, Mobil Antiblaze 19e worin R7= -(-CH2-)-2 -(-CH2-)-3 EMI12.5 mit u . 0 bis i, EMI13.1 mit u = 0 bis s und R8 = C1- bis C4-Alkyl oder H EMI13.2 Die Aufzählung dient der Illustration der Erfindung und beinhaltet keine Einschränkung. Ganz besonders bevorzugt zum Einsatz gelangen Triphenylphosphinoxid, Triphenylphosphat, Dimethylpentaerythritdiphosphonat und Methylneopentylphosphat und Mobil Antiblaze 19. Komponente E Bei der Komponente E handelt es sich um Copolymerisate, die aus einer Hauptkette und mindestens einer daran durch Kondensation angefügten Seitenkette bestehen. Schema EMI13.3 Hauptkette Seitenketten Die Verknüpfung von Haupt- und Seitenkette(n) erfolgt über Monomere besonderer Art, die in der Hauptkette einpolymerisiert sind und die eine Seitengruppe tragen, die verethert werden kann. Z.B. werden bevorzugt HO Alkylgruppen aufweisende Monomere, so dass nach der Kondensation der Rest -X- eines bifunktionellen Kupplungsmittels an die die Seitengruppe re präsentierenden Poly(phenylen)ether, PPE, (als Gesamtgruppe -XPPE) in der Form -O-X-PPE gebunden ist. Die Hauptkette des Copolymerisats ist ein Terpolymerisst, das einpolyme- risiert enthält. jeweils bezogen auf die Hauptkette. ea: gl - so 6ew.X mindestens eines monovinylaromatischen Monomeren mit 8 oder 9 C-Atomen eb: 9 - 40 Gew.% Acrylnitril ec: 0,3 - 10 Gew.% mindestens eines Monomeren aus der Gruppe der Ester, der Acryl- und Methacrylsäure. die zur Esterbildung befähigte Alko holreste enthalten. Als Monomere Ca kommen Styrol oder kern- bzw. seitenkettenalkylierte Vertreter, wie p-Methylstyrol bzw. a-Methylstyrol, oder Mischungen daraus in Betracht. Bevorzugt wird Styrol allein angewendet. Als Monomere C, für die Herstellung der Verbindung zu den Seitenketten werden vorzugsweise Hydroxialkyl-(meth?acrylate und -(meth)acrylamide verwendet. Besonders geeignet sind Hydroxiethyl(meth)acrylat. Hydroxipropyl-(meth)acrylat, Hydroxibutyl-(meth)acrylat, Hydroxipentyl-(meth)acrylat, Hydroxihexyl-(meth)acrylat, Hydroxydecyl-(meth)acrylat, Diethylenglykolmono-(meth)acrylat, Triethylenglykolmono-(meth)acrylat, Tetraethylenglykolmono-(meth)acrylat, Dipropylenglykolmono-(meth)acrylat, Tripropylenglykolmono-(meth)acrylat, auOerdem Hydroximethylstyrol. Es können auch Gemische eingesetzt werden. Das messenmittlere Molekulargewicht Rw der Hauptkette des Copolymeren beträgt 5000 bis 5 Mio. insbesondere 10000 bis 1 Hio., jeweils bestimmt durch Gelpermeationschromatographie. Das Gesamtmolekulargewicht des Copolymerisats beträgt 7000 bis 10 Mio. (Hw Gelp.). Das Copolymerisat E besteht zu 20 - 85 Gew.Z. vorzugsweise 40- bis 75 Gew.% aus der Hauptkette demzufolge machen die Seitenketten 15 - 80 Gew.X, insbesondere 25 - 60 6ew.Z aus. (Der Rest des Kopplungsmittels ist hierbei vernachlässigt) Das im Copolymerisat E in den Nebenketten enthaltende PPE ist vorzugsweise der Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-ether der Formel I (vgl. Komponente C; Y s CH3, und die dort genannten Verfahren zu seiner Herstel lung). Der bevorzugte Polymerisationsgrad des PPE liegt bei n t 20 - 200, besonders bei n - 30 - 100. was einem massenmittleren Molgewicht Hw von 2000 bis 22000 bzw. von 3000 bis 11000 entspricht (Bestimmung durch die Gelpermeationschromatographie). Dies entspricht ferner einer intrinsischen Viskosität ±) von 0,5 - 0,63 dl/g (gemessen in Chloroform). Bei der Gruppe X handelt es sch um einen Rest eines mindestens bifunktionellen Kopplunosmittels aus einer organischen oder anorganischen Verbindung. Beispielhaft für bevorzugte Kopplungsmittel seien genannt: Adipins uredi- chlorid Terephthalsäuredichlorid. Trimesoyldichlorid, Trimellitsäuredi- chlorid, Oxalsäuredichlorid. Pimelins uredichlorid, Glutarsäuredichlorid. Benzophenontetracarbonsäuredichlorid. Oxrdiacetyldichlorid, Oxibenzoyldi- chlorid. Sebacins uredichlorid und Azealins uredichlorid, ausserdem Phosgen. Andere bevorzugte Kopplungsmittel sind Phosphor oder Schwefel enthaltende Säurehalogenide wie Sulfuryldichlorid, Phosphoroxidtrichlorid, Alkyl-, Aryl- und Arylalkylphosphordichloride. Besonders geeignet sind auch Silicium oder Bor enthaltende Säurechloride. beispielhaft seien genannt Dikalkyl-. -aryl- und alkylaryldichlorsilane, Dialkoxi-, -aryloxi- oder -arylalkyloxidichlorsilane, Methyltrichlorsilan. Ethyltrichlorsilan, Amyltrichlorsilan, Vinyltrichlorsilan. Die Kopplungsmittel können auch in Gemischen eingesetzt werden. Besonders bvorzugte Gruppen X sind demnach Gruppen, wie beispielsweise EMI15.1 Die Aufzählung dient der Illustration und beinhaltet keine Einschränkung. An das Kopplungsmittel ist. uber ein endständiges Sauerstoffatom, ein gegebenenfalls nichtsubstituierter Polyphenylenetherrest (PPE? gebunden. Dieser Polyphenylenetherrest der Seitenkette hat bevorzugt die Formel I, wie für Komponente C wobei x bevorzugt eine ganze Zahl von 20 bis 200, insbesondere 30 bis 100 ist. Die Zusammensetzung der Hauptkette des Copolymers E wird bevorzugt an die Zusammensetzung des Styrolcopolymeren Komponente A angepasst. So ist es vorteilhaft. bei hohen (z.B. 20 - 40 Gew.X? Gehalten an Acrylnitril der Komponente A auch den Gehalt an Acrylnitril in der Hauptkette des Copolymerisates E ähnlich hoch zu wählen. Die Herstellung der Haupt- und Nebenkette des Copolymeren E ist an sich bekannt. Zur Herstellung der Komponente E werden die Terpolymeren der Hauptkette mit Polyphenylenethern (PPE? umgesetzt. Dies geschieht in an sich bekannter Weise durch die in der organischen Chemie üblichen Kopplungsreaktionen für OH-Gruppen, wobei vorzugsweise das PPE erst Mit bekannten Kopp- lungsmitteln und anschliessend Mit dem Terpolyseren der Hauptkette umgesetzt wird. Die Kopplungsmittel reagieren mit der phenolischen Endgruppe und/oder gegebenenfalls mit -CH2OH-Gruppen, die bei der Herstellung des PPE aus Methylgruppen am aromatischen Ring in untergeordneten Mengen entstehen können. am aromatischen Ring des PPE und haben danach noch eine weitere funktionale Gruppe. um mit dem Terpolymeren zu reagieren. Die Kopplungsreaktion kann in Lösung. Suspension, Schmelze oder Mehrphasenreaktion. wie z.B. Zweiphasenreaktion bevorzugt mit alkalischem Medium durchgeführt werden. Als Kopplungsmittel eignen sich solche, die sich mit der phenolischen Endgruppe des PPE und mit der Hydroxylgruppe des Terpolymeren umsetzen. Die Kopplungsmittel werden vorzugsweise zuerst mit dem PPE umgesetzt. wobei sie bevorzugt mit der terminalen -OH-Gruppe des PPE reagieren. Dazu werden bevorzugt alle -OH-Gruppen des PPE umgesetzt. um das PPE mit dem Kopplungsmittel zu funktionalisieren. Die Menge -OH-Gruppen im PPE. welche im allgemeinen eine breite Molekulargewichtsverteilung hat. werden auf bekanntem Weg bestimmt, wie z.8. durch IR-Spektroskopie bei 3460 cm 8 oder durch Titration mit Butyllithium, wobei der Endpunkt durch Zusatz von monomere Styrol und Bildung von Styrolanion bestimmt wird. Die Menge an Kopplungsmittel wird so bemessen. dass vorzugsweise alle OH-Gruppen funktionalisiert werden. Die vorstehend beschriebene Reaktion wird vorzugsweise in einem nichtreagierenden Lösungsmittel durchgeführt. wie Cyclohexan, Toluol, Tetrahydrofuran. Es ist auch möglich, in einer Zweiphasenreaktion zu arbeiten. Die entstehende Halogenwasserstoffsäure wird entfernt, entweder durch Austreiben oder durch Zusatz eines basischen Materials. vorzugsweise eines tertiären Amins. Diese Reaktion kann bevorzugt zwischen 0 und 150-C durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur wird nach Basenstärke und Siedepunkt des Lösungsmittels eingestellt. Das erhaltene, funktionalisierte PPE kann durch Filtrieren und Entfernen des Lösungsmittels aufgearbeitet werden. Es wird mit den hydroxylgruppentragenden Terpolymeren in Lösung. Suspension. Schmelze oder Mehrphasenreaktion. wie Zweiphasenreaktion umgesetzt. Dabei wird vorzugsweise wie beim ersten Schritt umgesetzt, wobei das funktionalisierte PPE-Polymere dem hydroxygruppenhaltigen Terpolymeren auf einmal oder bevorzugt in bis zu 2 Stunden zugegeben wird. Die entstehende Halogenwasserstoffsäure wird ausgCtriebCn oder durch eine basische Substanz gebunden. bekannt ist z.B. die Verwendung eines tertiären Amins. Es können aber auch andere. siurebindende Substanzen eingesetzt werden. Gegebenenfalls werden die erhaltenen Pfropfcopolymeren durch Abdampfen des Lösungsmittels oder durch F l- len in Hethanol gewonnen. Zusatzstoffe Die erfindungsgemässe Formmasse kann gegebenenfalls übliche Zusatzstoffe enthalten. Als Zusatzstoffe kommen bekannte und bewährte Stabilisatoren, wie sterisch gehinderte Phenole, in Betracht, die in üblichen Mengen von jeweils 0.01 bis 0,5 6ew.X, bezogen auf die erfindungsgemässe Formmasse, eingesetzt werden. Ferner können Schwefel und/oder Schwefel enthaltende Stabilisatoren, wie Dithiocarbamatkomplexe. Xanthogensäuresalz. Thiazole und Zinksalze von Mercaptobenzimidazolen in ublichen Mengen von jeweils 0,01 bis 0.5 6ew.l. bezogen auf die Gesamtmischung, eingesetzt werden. Die erfindungsgemässe Formmasse kann ausserdem Weichmacher und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Andere bekannte Zusätze sind Glasfasern. Glaskugeln. Kaolin, Quarz, Glimmer, Wollastonit, Talkum, Asbest, Titandioxid. Aluminiumoxid, Micovit. Kreide, calciniertes Aluminiumsilikat, Farbstoffe und Pigmente. Die Herstellung der erfindungsgemässen Formmasse aus den Komponenten sowie den eventuell zu verwendenden Zusatzstoffen kann nach geeigneten und bekannten Mischverfahren. z.B. in Extrudern. Knetern oder Walzen erfolgen. Ins-besondere können die Komponenten P, D und E der erfindungsgemässen Formmasse getrennt in Form von Pulvern oder in Form einer pulverisierten Mischung oder als Konzentrat in einem der Thermoplasten (vorzugsweise Komponente A) in den anderen Thermoplasten (Komponente C) eingearbeitet werden. um die beabsichtigte Zusammensetzung zu erzielen. Die erfindungsgemässen Formmassen können durch Spritzgiessen oder Strangpressen zu selbstverlöschenden Formkörpern oder Profilen verarbeitet werden. Die erfindungsgemässen Formmassen zeichnen sich ausser durch ihre Eigenschaften der Selbstverloschung, der guten Transparenz und dem Nichtauftreten von Abtropfen beim Brennen auch noch durch gute mechanische Eigenschaften aus. Durch den hohen Acrylnitrilgehalt, der bei den erfindungs gemässen Einstellungen verwendet werden kann, ist ferner eine verbesserte Lösungsmittelbeständigkeit gegenuber Abmischungen aus PPE und HIPS offensichtlich. Oberraschend und auch nicht vorhersehbar war. dass z.B. durch die Anwendung von Komponente E die Menge an zum Erreichen der Einstufung UL 94 V0 oder UL 94 V1 notwendigen Phosphorverbindungen (Komponente D} abgesenkt werden konnte. Die in den Beispielen und Vergleichsversuchen erwähnten Brandtests wurden wie folgt durchgeführt: 1. Die Flammschutzprüfung erfolgt im vertikalen Brandtest nach den Vor schriften der Unterwriter Laboratories zwecks Einordnung in eine der Brandklassen UL 94 V0, V1 oder V2. Die Einstufung eines flammgaschützten Thermoplasten in die Brand klasse UL 94 VO erfolgt. wenn folgende Kriterien erfüllt sind: Bei einem Satz von 5 Proben der Abmessungen 127 x 12,7 x 3,16 mm durfen alle Proben nach zweimaliger Beflammung von 10 Sek. Zeitdauer mit einer offenen Flamme (Höhe 19 mm) nicht länger als 10 Sek. nachbren nen. Die Summe der Nachbrennzeiten bei 10 Beflammungen von 5 Proben darf nicht grösser sein als 50 Sek. Es darf kein brennendes Abtropfen, vollständiges Abbrennen oder ein Nachglühen von länger als 30 Sek. erfolgen. Die Einstufung in die Brandklasse UL 94 V1 erfordert. dass die Nachbrennzeiten nicht länger als 30 Sek. sind und dass die Summe der Nachbrennzeiten von 10 Beflammungen von 5 Proben nicht grösser als 250 Sek. ist. Das Nachgluhen darf nie länger als 60 Sek. dauern. Die übrigen Kriterien sind identisch mit den oben erwähnten. Eine Ein stufung in die Brandklasse UL 94 V2 erfolgt dann. wenn es bei Erful- lung der übrigen Kriterien zur Einstufung UL 94 V1 zu brennendem Ab tropfen kommt. 2. Die Transparenz von Teststäbchen wurde visuell beurteilt und wie folgt benotet: sehr gut, gut. mässig, schlecht. Für die Durchführung von Versuchen wurden die nachstehend beschriebe nen Stoffe hergestellt bzw. verwendet. Komponente A A1: Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat (= SAN) mit 25 Gew.% AN; Viskosi tätszahl VZ = 101 (alle VZ-Angaben beziehen sich auf Werte. die in 0,5 Ziger Lösung in Dimethylformamid bei 250C gemessen wurden?. A2: SAN mit 35 Z Acrylnitril; VZ . 80. KomDonente B F7: 60 Z Poly(butadien)kautschuk. gepfropft mit 40 I Styrol/Acryinitril im Verhältnis (65/35). Komponente C C1: Poly(2,6-dimethylen-1,4-phenylen)ether, (hergestellt nach US-PS 3 914 266 (8)] Grenzviskosität [#] : 0.60. gemessen bei 25 C in Chloroform. Komponente O D1-D3: Die erfindungsgemäss eingesetzten Flammschutzmittel Triphenylphosphin oxid, Triphenylphosphat und Hobil Antiblaze waren handelsübliche Produkte. D4: Methylphosphonsäureneopentylester 1,240 kg (# 10 Mol) Dimethylmethylphosphonat werden mit 1,040 kg (# 10 Mol) Neopentylglykol und 0,0495 kg HgClr aufgeschmolzen und so lange bei 180 bis 1900C gerührt. bis kein Methanol mehr abdestilliert (10. 10 bis 16 Stunden). Ausbeute (lt. Gaschromatographie): 90 1; Festpunkt: 121 - 1230C; Eigenschaften: weise kristalline Substanz, geruchfrei. D5: Dimethylpentaerythritdiphosphonat Die Synthese der Verbindung erfolgt nach GB-PS 2 083 042. Afp. : 236 - 2420C; In der Tabelle werden folgende Abkürzungen verwendet: Triphenylphosphinoxid = D1 Triphenylphosphat = D2 Hobil Antiblaze 19(R) = D3 Methylphosphonsäureneopentylester = D4 Dimethylpentaerythritdiphosphonat = D5 Komponente E E1: 100 g PPE (hergestellt gemäss US-PAT 3 914 266, mit einer Grenzvisko- sitzt von [#] g 0.60 dl/g, gemessen bei 250C im Chloroform) werden mit Dimethyldichlorsilan in Toluol unter Verwendung von Tributylamin als Säurefänger umgesetzt. Das umsetzungsprodukt wird anschliessend zu 100 g eines Styrolcopolymerisats (bestehend aus 72 Gew.% Styrol, 25 Z Acrylnitril und 3 6ew.Z Hydroxibutylacrylat, , mit einem Hw = 60.000, hergestellt durch kontinuierliche Polymerisation) in Toluol unter Verwendung von Tributylamin als Säurefänger in 20 Min. zulaufen lassen. Man erhält das Pfropfpolymere (Copolymere aus Haupt- und Seitenketten) durch Entfernen des Lösungsmittels. E2: 100 g PPE (gemäss E1) werden mit Dimethyldichlorsilan umgesetzt. Das Umsetzungsprodukt wird anschliessend zu 120 9 eines Styrolcopolymeri sats (gemäss E1), in Toluol zulaufen lassen. Das erhaltene Copolymere {E2) wird zur Herstellung der erfindungsgemässen Abmischungen benutzt. E3: 100 g PPE (gemäss E1) werden mit Dimethyldichiorsilan in Toluol umge setzt. Das Umsetzungsprodukt wird anschliessend zu 100 g eines Styrol copolymerisats (berechnet aus 62 6ew.Z Styrol, 35 Z Acrylnitril und 3 6ew.Z Hydroxybutylacrylat, mit einem Mw : 60.000 hergestellt durch kontinuierliche Polymerisation) zugegeben. Man erhält das Co polymere (E3). Zusatzstoffe Folgende handelsubliche Produkte wurden in den Beispielen bzw. Vergleichsversuchen eingesetzt: 2,6-Di-t-butylkresol # F1 *) Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit = F2 Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit = F3 2-Hercaptobenzthiazol = F4 Tinuwin 622 LD# (Ciba-Geigy) = F5 Wingstay 200 # (Goodyear) = F6 TiO2 = +) F1 bis F7 Abkürzung in der Tabelle Beispiele 1 bis 10 und Veraleichsbeisarele A bis H Die Erfindung wird nachstehend anhand der Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen und Versuchen genannten Prozente beziehen sich, sofern nichts anderes vermerkt ist, auf das Gewicht der jeweils betrachteten Gesamtmischung. Die in der Tabelle angegebenen Hengen in Gewichtsprozent an Flammschutzmittel (Komponente D) und gegebenenfalls die Zusatzstoffe F wurden in einem Fluidmischer der Firma Henschel. Kassel, bei 400C gemischt. Das Gemisch aus diesen Komponenten wurde dann mit den in der Tabelle 1 angegebenen Mengen (in Gewichtsprozent) an thermoplastischen Harzen (Komponenten A + C), sowie gegebenenfalls dem Schlagzähmodifier (Komponente B) auf einem Extruder bei 230 bis 2600C aufgeschmolzen, homogenisiert und anschliessend granuliert. Vom Granulat wurden Standardteststäbchen für den UL 94-Test spritzge gossen. Tabelle Beispiel Komponente Einstufung Abtropfen Transparenz Nr. A B C D E F UL 94 n.br.Ú br.ê Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% Gew.% 1 A1,33 0 C1,49,4 D1,12,5 E1, 5 F3, 0,1 V1 nein nein mässig 2 A1,31,2 0 C1,41,9 D1,12 E1,10 F3, 0,1 V0 nein nein gut 3 A1,28 0 C1,41,9 D1,10 E1,20 F3, 0,1 V0 nein nein sehr gut 4 A2,34 B7,20 C1,40,7 D2,14 E3,15 F2, 0,2 F5, 0,1 V1 nein nein mässig 5 A2, 3,3 B7,20 C1,40 D2,14 E3,15 F6, 0,2 F7, 7,5 V1 nein nein 6 A1,43,1 0 C1,28,8 D4,10 E2,18 F1, 0,1 V1 nein nein gut 7 A1,40,8 0 C1,27,1 D4,14 E2,18 F1, 0,1 V0 nein nein gut 8 A1,32,35 0 C1,32,4 D3, 2,5 E2,25 F2, 0,15 D5, 7,5 F4, 0,1 V0 nein nein sehr gut 9 A2,23,8 B7,20 C1,23,5 D2, 2,5 E320 F3, 0,2 D5,10 V0 nein nein mässig 10 A2,37 0 C1,38 D2,15 E3,20 0 V1 nein nein sehr gut Vergleichsversuche A A1,33,9 0 C1,51 D2,15 0 F3, 0,1 keine ja ja mässig schlecht B A1,53,9 0 C1,36 D5,10 0 F1, 0,1 keine ja ja schlecht C A1,42,4 0 C1,42,4 D4,15 0 F3, 0,2 keine ja ja schlecht D A1,27,9 0 C1,42 0 E1,30 F2, 0,1 keine ja ja sehr gut E A1,41,8 0 C1,27,95 0 E1,30 F3, 0,15 F4, 0,1 keine ja ja sehr gut F A1,42 0 C1,27,9 0 E1,30 F2, 0,1 keine ja ja sehr gut G A1,19,9 B7,20 C1,40 D2,10 0 F2, 0,1 D4,130 keine ja ja schlecht H A2,19,9 B7,20 C1,40 0 E3,20 F2, 0,1 keine ja ja gut-mässig 1 = nicht brenned: 2 = brennend;

Claims: A halogen-free, self-extinguishing, thermoplastic molding composition containing, in each case based on the sum of 100% by weight of A, B, C, D and E, A at least 3% by weight of at least one halogen-free thermoplastic resin which contains, based on A, a₁) from 60 to 85% by weight of at least one vinyl-aromatic monomer having 8 to 9 carbon atoms, and a₂) from 40 to 15% by weight of acrylonitrile, in copolymerized form B up to 40% by weight of an elastomer which has a glass transition temperature below 0°C and may be in the form of a graft copolymer formed from monomers a₁) and a₂) of component A, C at least 3% by weight of at least one thermoplastic polyphenylene ether, D from 0.5 to 40% by weight of at least one organic or inorganic, phosphorus-containing compound in which the phosphorus is in an oxidation state of from -3 to +5 (flameproofing agent) and E at least 0.3% by weight of at least one copolymer which comprises from 20 to 85% by weight of a main chain and from 15 to 80% by weight of at least one side chain added thereto by condensation, the overall molecular weight M w of the copolymer being from 7000 to 10 million, that of the main chain being from 10,000 to 1 million and that of the side chain(s) in each case being from 2,000 to 22,000, in each case determined by gel permeation chromatography, and furthermore the main chain being a terpolymer which contains, in copolymerized form: e a ) at least 60% by weight of at least one vinyl-aromatic monomer having 8 or 9 carbon atoms, e b ) from 40 to 9% by weight of acrylonitrile and e c ) from 0.3 to 10% by weight of at least one monomer from the group comprising the esters of acrylic acid and methacrylic acid which contain alcohol radicals which are capable of forming ethers, and each side group containing at least one polyphenylene ether radical (PPE) which is in each case bonded, via the radical X of an at least bifunctional coupling agent, to the monomer(s) (e c ) capable of forming ethers in such a manner that a structure -X-PPE is formed for the side group. A molding composition as claimed in claim 1, wherein the polyphenylene ether has the general formula (I) where Y is a monovalent substituent, such as H or a hydrocarbon radical having 1 to 25 carbon atoms or an alkoxy radical having 1 to 20 carbon atoms and r is an integer from 20 to 200, in particular from 30 to 100. A molding composition as claimed in claim 1, wherein the vinylaromatic monomer e a ) is styrene and the monomer e c ) is hydroxybutyl acrylate. The use of a molding composition as claimed in claim 1 for the production of moldings.

Inventors: ECHTE, ADOLF, DR., HAMBRECHT, JUERGEN, DR., MUENCH, VOLKER, DR., TAUBITZ, CHRISTOF, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1985
Main classification: C08L71
IPC codes: C08L85, C08K5, C08L71