HIGH-STRENGTH FILAMENTS FOR A SEWNG-YARN, AND PROCESS FOR MANUFACTURING THOSE FILAMENTS

Abstract: 1. A multifilament feed yarn from filament-forming polyesters for preparing high-strength multiply sewing yarns, which has a heat shrinkage S200 of 5 to 7 % and a reference extension (D45 ) at 45 cH/tex of less than 10 % and wherein the filament-forming polyester has a high average molecular weight corresponding to a relative solution viscosity (1.0 g of polymer in 100 ml of dichloroacetic acid at 258C) of more than 2.0.

Description: Hochfeste Zulieferfäden für Nähgarne und Verfahren zu ihrer Herstellung Die vorliegende Erfindung betrifft hochfeste multifile Zulieferfäden aus Polyester zur Herstellung von Nähgarnen und ein Verfahren zu ihrer Hestellung. Unter Nähgarnen sollen in diesem Patent Nähzwirne verstanden werden. Für die Herstellung dieser Zwirne mit einer entsprechenden Maschine werden Zulieferfäden benötigt, die im vorliegenden Fall aus endlosen Polyesterfäden bestehen sollen. Derartige Nähgarne müssen eine hohe Festigkeit aufweisen, sich gut vernähen lassen, eine gute Nahtfestigkeit liefern und schrumpfarm sein, um ein Verziehen der Nähte beim Waschen oder bei einer thermischen Behandlung zu verhindern. Aus der Deutschen Auslegeschrift 1 288 734 ist zu entnehmen, dass zur Herstellung hochfester Garne die Spinnbedingungen so gewählt werden müssen, dass die auf den erstarrenden Faden einwirkenden Spannungen ungewöhnlich niedrig sind und der erzeugte Spinnfaden nur eine sehr geringe Vororientierung aufweist, die beispielsweise einer Doppelbrechung von weniger als 0,003 entspricht. Bewährt haben sich in diesem Zusammenhang Spinnabzugsgeschwindigkeiten von 600 bis 800 m/min. Diese geringen Förderleistungen je Spinndüse sind unbefriedigend. Die naheliegende Massnahme eines Anhebens des Mengendurchsatzes pro Düse durch Heraufsetzen der Spinnabzugsgeschwindigkeit, wie sie zum Beispiel in Figur 1 der Deutschen Offenlegungsschrift 2 207 849 dargestellt ist, führt nicht zum Erfolg, da bisher alle Versuche zur Herstellung hochfester Garne durch Schnellspinnen an der geringen Festigkeit und an der hohen Dehnung derartiger Fäden scheiterten. Die textilen Werte derartig hergestell ter Fäden können bereits der US-Patentschrift 2 604 667 entnommen werden. In der Deutschen Auslegeschrift 22 54 998 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem die frisch gesponnenen Fäden erst gefacht und verzwirnt und erst danach der erhaltene Kordzwirn verstreckt werden soll. Die Aufbringung eines Kordzwirns vor dem Verstrecken ist relativ aufwendig, insbesondere aber störanfällig. Das Verfahren hat vermutlich aus diesen Gründen keine praktische Bedeutung erlangt. Ein Versuch, hochfeste Polyestergarne durch Schnellspinnen herzustellen, beschreibt die Japanische Offenlegungsschrift 51-53019. Die Doppelbrechung des Zuliefergarns soll über 0,030 liegen, die Verstreckung bei mindestens 70 k des maximal möglichen Verstreckverhältnisses. Bei diesem Verfahren wird eine Schrumpfstufe mit bis zu 11 k Schrumpfzulassung eingesetzt. Die so hergestellten Garne weisen eine hohe Reissfestigkeit mit Werten bis zu 7,0 g/den auf, ihr Heissluftschrumpf bei 150in liegt in den Beispielen zwischen 0,8 und 2,7 k. Trotz dieser ansich günstigen textiltechnologischen Daten weisen daraus hergestellte Nähgarne keine befriedigenden Näheigenschaften auf. Dies zeigt sich insbesondere bei den geringen Nählängen derartiger Nähgarne. Es ist zu vermuten, dass die geschilderten Nachteile der Polyestergarne gemäss Japanischer Offenlegungsschrift 51-53019 zumindest zum Teil auf dem niedrigen Molekulargewicht dieser Garne beruhen könnten. Der Einsatz von fadenbildenden Polyestern mit relativ niedrigem Molekulargewicht ist aber bei der Herstellung hochfester Garne weit verbreitet, da Polyester mit höherem mittleren Molekulargewicht einen niedrigeren Elastizitätsmodul und insbesondere hohe Schrumpfwerte aufweisen sollen. Auf diese Abhängigkeit wird beispielsweise in der Deutschen Auslegeschrift 23 32 720, Spalte 2, Zeilen 41 bis 46 hingewiesen. Es bestand daher immer noch die Aufgabe, hochfeste Polyesterzuliefergarne herzustellen, die einen Heissluftschrumpf von 5 bis 7 k bei einer Temperatur von 200es aufweisen und die zu Nähgarnen mit ausgezeichneten Näheigenschaften verarbeitet werden können. Darüberhinaus sollten diese Zulieferfäden eine möglichst hohe Festigkeit aufweisen. Es wurde nun gefunden, dass derartige Zulieferfäden bei einem modifizierten Schnellspinnverfahren erhalten werden, sofern entgegen der Lehre des Standes der Technik fadenbildende Polyester eingesetzt werden, die ein hohes mittleres Molekulargewicht entsprechend einer hohen relativen Viskosität von über 2,0 aufweisen. Die relative Viskosität wird dabei an Lösungen von lg Polymer in 100 ml Dichloressigsäure bei 250C mit Hilfe von Kapillarviskosimetern bestimmt. Es ist überraschend, dass derartige schnellgesponnene Fäden mit hohem Molekulargewicht sich überhaupt zur Herstellung von Nähgarnen eignen. Durch die Erhöhung der Spinngeschwindigkeit bzw. der Aufwickelgeschwindigkeit und die damit verbundene Vororientierung der Fäden wird die Festigkeit der erhaltenen Fäden auch nach einer entsprechenden zusätzlichen Verstreckung herabgesetzt, wie das bereits gemäss der Lehre der Deutschen Auslegungsschrift 12 88 734 zu erwarten war. tiberraschenderweise zeigen derartige Zulieferfäden mit deutlich verminderter Reissfestigkeit jedoch nach dem Zwirnprozess und einer entsprechenden Färbung eine geringere Abnahme der Festigkeit; die Substanzausnutzung des gefärbten Zwirns ist wesentlich besser als bei entsprechenden Zwirnen aus langsam gesponnenem Material. Insbesondere zeigen aber die Fäden gemäss der Erfindung nach ihrer Verarbeitung zu einem Nähgarn eine unerwartet hohe Nahtfestigkeit und eine unerwartet verbesserte Verarbeitungsfähigkeit. Als Masszahl dient hier die sogenannte Nählänge. Das erfindungsgemässe Verfahren besteht aus einem Schnellspinnen hochmolekularer Polyester, wobei durch an sich bekannte Massnahmen, wie z.B. einer Düsenheizung, ein möglichst geringer Abbau des Molekulargewichtes während des Spinnvorgangs erfolgen soll. Die Fixiertemperatur von 2250C und darunter erlaubt die Herstellung der erfindungsgemässen Garne auf üblichen Verstreckvorrichtungen. Das Verstreckverhältnis muss natürlich an die höhere Vororientierung der Zuliefergarne angepasst werden. Die Vorteile, die bei Einsatz der erfindungsgemässen Zulieferfäden erzielbar sind, werden am besten aus den Beispielen deutlich. Es wurden dort verschiedene Zulieferfäden eingesetzt und zu Nähgarnen durch Verzwirnung verarbeitet. Variiert wurde dabei das mittlere Molekulargewicht des fadenbildenden Polyesters sowie die Vororientierung bzw. Aufwickelgeschwindigkeit der Fäden beim Spinnen. Als Mass für die Vororientierung dient in dieser Beschreibung die Doppelbrechung der Fäden. Die Bezugs dehnung (D45), d.h. die Dehnungçdie bei 45 cN/tex gemessen wird, gilt als Mass für die Elastizität der Fäden. Im Gegensatz zu dem Anfangsmodul wird die Bezugs dehnung auch noch von dem möglichen Vorhandensein eines "Schrumpfsattels" in dem Kraft-Dehnungs-Diagramm (KD-Diagramm) beeinflusst. Im KD -Diagramm zeigt sich bei thermomechanisch ausgeschrumpften Fäden in geringerem oder stärkerem Masse nach einem üblichen steilen Anstieg bereits bei relativ geringen Zugspannungen eine stärkere Dehnung des Materials. Erst bei höheren Dehnungswerten steigt die Kurve weiter an um dann bei gegebenenfalls ähnlichen Werten wie das entsprechende aber ungeschrumpfte Material zu enden. Bei einem ausgeschrumpften Material liegt jedoch in jedem Fall auch der Wert der Reissdehnung wesentlich höher. Der Heissluftschrumpf S200 bzw. S180 wurde nach DIN 53866 bei Temperaturen von 200 bzw. 180'C bestimmt. Die Bestimmung der Näheigenschaften erfolgte nach einem speziell entwickelten Prüfverfahren, für das Patentschutz in einer Anmeldung vom gleichen Tage begehrt wird. Als Messgrösse diente ein Nähtest mit Hilfe einer Industrienähmaschine unter genormten Bedingungen. Aus der Länge der erzeugten Naht kann auf die Eignung eines Nähgarnes geschlossen werden. Eingesetzt wurde eine Industrienähmaschine der Firma Pfaff mit einer Nadel Nm 90, genäht wurde unter Einstellung eines Doppelseppstichs mit 5 Stichen pro Zentimeter und im Normalfall einer Nähgeschwindigkeit von 4000 Stichen pro Minute. Die Fadenspannung des Oberfadens beträgt 175 bis 180 cN, der Unterfaden besteht bei dieser Prüfung aus einem guten Nähfaden aus Baumwolle. Die Spannung des Unterfadens wird so eingestellt, dass die Schlaufen in dem Stoffmaterial verschwinden (einwandfreies Nahtbild). Genäht wird eine 5-fache Lage von Baumwollköper mit einem Flächengewicht von 185 g/m2, das 95 Kett- und 50 Schussfäden pro Zentimeter aufweist. Es wurde ein Standardgewebe für Arbeitsanzüge der Firma Nadler & Sohn, Augsburg, Artikel Nr. 13960-80/2, hydrondunkelbau gefärbt und sanforisiert eingesetzt. Der Messwert "Nählänge" gibt die Länge der Naht in Zentimetern bis zum Fadenbruch an und ist ein Mittelwert aus 10 Nähversuchen je Probespule. Der Prüfvorgang wird abgebrochen, wenn eine Nählänge grösser 1000 cm bei einer Messung gefunden wird, da erfahrungsgemäss Nählängen unter diesen Bedingungen über 1000 cm in jedem Fall als ein sehr gutes Nähverhalten bezeichnet werden können. Die Anforderungen an den Nähtest können erschwert werden. Bei dem erschwerten Nähtest werden die obengenannten Bedingungen eingehalten, jedoch wird mit einer Fadenspannung des Oberfadens von 220 cN gearbeitet und mit einer Stichzahl von 5000 Stichen/Minute. Die Nahtfestigkeit ist eine weitere Messgrösse zur Beurteilung der Eigenschaften von Nähgarnen. Sie wird bestimmt durch Einsatz einer Industrienähmaschine z.B. der Firma Pfaff. Maschineneinstellung: Steppstich 5 Stiche pro Zentimeter Nahtlänge, 4000 Stiche/Minute. Ober- und Unterfaden sind bei dieser Prüfung gleich und bestehen aus dem Probemuster. Die Fadenspannung wird optimal für gutes Nahtbild eingestellt, genäht wird eine zweifache Lage von Baumwollköper. Als Baumwollköper wurde das gleiche Material benutzt, das auch bei der Nählängenbestimmung eingesetzt wurde. Die Nahtfestigkeit ist die maximale Zugkraft eines 5 cm breiten Streifens. Diese Zugkraft wird ein einem Zugreissgerät mit einer Arbeitsgeschwindigkeit von 10 cm pro Minute bestimmt. Der gefundene Wert wird auf den Einzelfaden umgerechnet. Zur Charakterisierung der Eigenschaften von Nähgarnen eignet sich auch die sogenannte "Messerscheuertourenzahl", die mit einem modifizierten Scheuerprüfgerät der Firma Zweigle mit der Bezeichnung G 550 S bestimmt wurden, wobei der rotierende Prüfkörper eine Hartmetallprofilscheuerleiste aufwies. Bei jeder Messung werden 20 Fadenschlaufen auf das Gerät gelegt und jeweils mit einem solchen Gewicht belastet, dassdie Fadenspannung 0,135 cN/dtex beträgt. Es wird jeweils die Zahl der Scheuertouren bestimmt, die notwendig ist, bis zum Durchscheuern eines der eingesetzten 20 Prüfschlaufen. Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich Prozent- und Teilangaben auf Gewichtsmengen. Beispiele Das Ausspinnen der Fäden erfolgte durch Aufschmelzen geeigneter Polyethylenterephthalatmassen in einem Extruder (wobei bei Einsatz von hochviskosen Polyestermaterialien die Spinnpacktemperatur bei 290*C gehalten wurde, die Düsentemperatur jedoch bei 315'C. Im Gegensatz dazu erfolgte die Ausspinnung mit geringerer Viskosität bei einer Spinnpack- und Düsentemperatur von 2950C. Eingesetzt wurden in jedem Fall Düsen mit 32 Löchern. Nachdem Erkalten der Fäden im Spinnschacht wurden die Fäden nach einem Präparationsauftrag mit 800 bzw. 1000 oder erfindungsgemäss mit z.B. 3000 m pro Minute aufgewickelt. Die erhaltenen Spinnspulen wurden dann sogenannten Dreigalettenmaschinen vorgelegt, beispielsweise einer SZ 26 der Firma Barmag. Die Fäden werden dort von der Spinnspule abgezogen und auf einer ersten Galette, die beispielsweise 6mal umschlungen wird, auf die Verstrecktemperatur von üblicherweise 870C erwärmt und dann weitergeführt zu einer zweiten beheizten Galette, die auf die Fixiertemperatur erhitzt ist. Zwischen erster und zweiter Galette erfolgt die Verstreckung. Das angewandte Verstreckverhältnis ist abhängig von der Vororientierung der Spinnfäden. Es ist im einzelnen in der nachfolgenden Tabelle angegeben. Nach der Fixiergalette, die von dem Garn beispielsweise 10mal umlaufen wird, wird der Faden auf eine dritte Galette geführt, die üblicherweise nicht beheizt ist. Zwischen zweiter und dritter Galette kann eine Relaxierung des Fadenmaterials vorgenommen werden. Anschlie ssend erfolgt die Aufwicklung der vestreckten Fäden auf Kopsen. Das Fädenmaterial hat unter diesen Bedingungen nur einen Schutzdrall von etwa 10 Touren pro Meter erhalten. Arbeitsgeschwindigkeit bei Einsatz von SZ 26-Maschinen 610 m/min. Das so erhaltene Fädenmaterial stellt die Zulieferfäden für die Herstellung eines Nähgarnes dar. Die Zulieferfäden müssen auf Vorlagespulen umgespult werden. Sie werden dann zur Prüfung ihrer Eigenschaften einer LEZzENI-Zwirn-Fach-Zwirnmaschine von Typ TBR vorgelegt. Diese Maschine arbeitete mit einer Geschwindigkeit von 10 m/min und erzeugte einen Dreifachzwirn des Titers 138 dtex f 32 S 840 x 3 Z 540. Die erhaltenen Zwirne wurden einer HT-Färbung unterworfen bei 135*C für 120 Minuten. Der gefärbte Zwirn wurde anschliessend auf seine textilen Eigenschaften und insbesondere seiner Eignung als Nähgarn untersucht. Die erhaltenen Messwerte sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben. Beispiel Nr. 1 2 3 (Vergleich) (Vergleich) relat. Viskosität der Fäden 2.03 2.03 1.93 Spinngeschwindigkeit m/min 3000 800 1000 Doppelbrechung 10-3 44 < 10 < 10 Verstrecktemperatur eC 78 78 78 Verstreckung 1: 2.0 4.84 4.75 Fixiertemperatur C 220 225 225 Relaxierung k 5.2 7.4 9.2 Werte der Zulieferfäden Titer dtex 138 120 138 Höchstzugkraft cN 769 817 965 Feinheitsfestigkeit cN/tex 55 68 69 Reissdehnung % 19 21 17 Schlingenfestigkeit cN/tex 46 43 40 Bezugsdehnung D45 5' 9.4 13.3 10.6 Thermoschrumpf S 200 5' 6.0 8.8 6.0 Werte der gefärbten Zwirne Höchstzugkraft cN 2250 2280 2560 Feinheitsfestigkeit cN/tex 50 60 57 Reissdehnung 5' 24 20 20 Schlingenfestigkeit cN/tex 38 42 35 Bezugsdehnung D45 <RTI ID=9.8> 5' 14.7 19.3 15.3 Thermoschrumpf S180 % 1.9 1.4 2.8 Substanzausnutzung 5' 97 93 88 Nahtfestigkeit cN/tex 29 - 25 Nählänge, normale Belastung cm > 1000 > 1000 640 Nählänge, erschwerte Bel. cm > 1000 77 81 Aus der Tabelle der Beispiele ist zu entnehmen, dass die erfindungsgemäss hergestellten Zulieferfäden des Beispiels 1 eine deutlich geringere Festigkeit aufweisen als die nach dem Stande der Technik, d.h. insbesondere nach Beispiel 3. Aber nicht nur die Festigkeitswerte der Zulieferfäden, sondern auch die daraus hergestellten Zwirne nach der Färbung zeigen noch eine geringere Feinheitsfestigkeit als der Stand der Technik. Auffallend ist allerdings, dass bei den erfindungsgemässen Fäden die Abnahme der Festigkeitswerte geringer ist als nach dem Stand der Technik. Dies wird besonders deutlich bei Betrachtung der Substanzausnutzung, die sich wie folgt errechnet: Höchstzugkraft des gefärbten Zwirns Substanzausnutzung = 3x Höchstzugkraft der Zulieferfäden 3x Höchst zugkraft der Zulieferfäden Der Unterschied in der Substanzausnutzung von 97 s bei erfindungsgemässen Fäden gegenüber 88 k gemäss dem Stande der Technik ist bemerkenswert. Noch erstaunlicher ist jedoch, dass die aus erfindungsgemässen Zulieferfäden hergestellten Nähgarne eine bessere Nahtfestigkeit, insbesondere jedoch eine wesentlich verbesserte Nählänge insbesondere unter erschwerten Bedingungen zeigen. Diese überraschende verbesserte Gebrauchstüchtigkeit war in keiner Weise zu erwarten, sie konnte insbesondere aus den Werten der Zulieferfäden oder aber den physikalischen Werten der daraus hergestellten Nähgarne nicht abgeleitet werden.

Claims: A multifilament feed yarn from filament-forming polyesters for preparing high-strength multi-ply sewing yarns, which has a heat shrinkage S₂₀₀ of 5 to 7% and a reference extension (D₄₅) at 45 cN/tex of less than 10% and after being processed to a sewing yarn has a sewing length under severe loading of more than 1000 cm, and wherein the filament-forming polyester has a high average molecular weight corresponding to a relative solution viscosity (1.0 g of polymer in 100 ml of dichloroacetic acid at 25°C) of more than 2.0, obtainable by melt-spinning a high-molecular filament-forming polyester using a process known per se with ideally no molecular weight loss in such a way that the filaments obtained still have a relative solution viscosity of more than 2.0, imparting to the filaments by means of high windup speeds a preorientation which corresponds to a birefringence of more than 0.030, and stretching the resulting multifilament yarns with a high stretch ratio and stabilizing them at temperatures of up to 225°C. The feed yarn as claimed in claim 1, wherein the filament-forming substance comprises polyethylene terephthalate with up to 5% by weight of copolymer units. A process for preparing feed yarns as claimed in either of the preceding claims, which comprises melt-spinning a high-molecular filament-forming polyester using a process known per se with ideally no molecular weight loss in such a way that the filaments obtained still have a relative solution viscosity of more than 2.0, imparting to the filaments by means of high windup speeds a preorientation which corresponds to a birefringence of more than 0.030, and stretching the resulting multifilament yarns with a high stretch ratio and stabilizing them at temperatures of up to 225°C. The process as claimed in claim 3, wherein the stretching and stabilization of the multifilament yarns is carried out on a godet machine having heatable godets.

Inventors: BEYER, GERHARD, DR., JOHNE, RUDOLF, DR., THALER, HANS, DR., WELLENHOFER, HERBERT, DR.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1985
Main classification: D01F6
IPC codes: D02G3, D01F6, D02J13, D02J1