PROCESS AND AGENT FOR COMBATING THE RHOMBOID LOOPER BOARMIA RHOMBOIDARIA

Abstract: 1. An agent for controlling willow beauty (Boarmia rhomboidaria), containing (Z,Z)-6,9- non-adecadien-3-one (II) with or without (Z,Z,Z)-3,6,9- non-adecatriene (I).

Description: Vertahren und Mittel zur Bekämpfung des Rhombenspanners Boarmia rhomboidaria Der Rhombenspanner Boarmia rhomboidarie (= Peribatodes rhomboidaria Schiff. (gemmaria Brahm) = Boarmia geimaria) aus der Familie der Spanner (Geometridae) ist in Europa, Russland und Kleinasien verbreitet. Die polyphage Raupe tritt als Schädling an Obstbäumen und Reben au?. Besonders in den letzten Jahren wird eine starke Zunahme der Frassschäden an Rebknospen in verschiedenen Weinbauregionen beobachtet. (Englert, Deutsches Weinbaujahrbuch, 1979; Schmid et. al.: Revue suisse Vitic. Arboric. Hartic. 15, 1983). Der Rhombenspanner überwintert als Jungraupe im Boden, unter der Rinde des Stammes oder in Ritzen von Pfählen. Mit dem Ansteigen der Frü.hjahrstemperaturen erklettern die Raupen die Rebstöcke und fressen sich bereits beim Abheben der Knospenschuppen in die Knospen (Augen) hinein. Werden Teile der Knospe gefressen, führen diese Schädigungen im Verlauf des weiteren Wachstums zu erheblichen Missbildungen und zu Ertragsverlusten. Wird das Hauptauge abgefressen, kommt es zum Austreiben weniger fruchtbarer Beiaugen. Insbesondere bei Verzögerung des Rebenwachstums infolge kühler Witterung haben diese Knospenschädlinge schwere Ertragsausfälle verursacht. Normalerweise treten zwei Faltergenerationen im Mai/Juni und im August/ September auf. In den Tälern der Südalpen können sich von Ende Februar bis Mitte November unter günstigen klimatischen Bedingungen sogar drei Generationen entwickeln. (Forster-Wohlfahrt, Die Schmetterlinge Mitteleuropas, Band 5 (1981)). Eine zuverlässige Methode zur Prognose des Auftretens dieses schädlichen Schmetterlings oder eine selektive Bekämpfungsmethode waren bisher nicht bekannt und damit eine gezielte Bekämpfung nicht möglich. Die Erfindung betrifft ein Lockstoffpräparat zum selektiven Anlocken von männlichen Rhombenspannern. Es ist an sich bekannt, dass bei Schmetterlingen von paarungsbereiten weiblichen Tieren Sexuallockstoffe (= Pheromone) erzeugt und in die Umgebung ausgeschieden werden; männliche Schmetterlinge derselben Art können dann mit Hilfe dieses Riechstoffes die Weibchen auffinden. Sog. Phermomonfallen, bestückt mit synthetischen Sexuallockstoffködern, werden in potentiellen Befallsgebieten ausgehängt. Der Fallenfang von männlichen Faltern erbringt den Nachweis zum Auftreten dieses Schädlings. Ausserdem lassen sich Hinweise zur Befallstärke und auf den richtigen Zeitpunkt der Bekämpfung ableiten. Zur Bekämpfung dieser Schädlinge wurden bisher insektizide Wirkstoffe aus der Gruppe der Phosphorsäureester und Pyrethroide eingesetzt. Sämtliche derartige Produkte haben jedoch den Nachteil, dass sie keine selektive Wirkung zeigen und in vielen Fällen auch warmblütertoxisch sind. Die bei der Anwendung der herkömmlichen chemischen Bekämpfungsmittel auftretenden Umweltschutzprobleme könnten bei der Bekämpfung von Schmetterlingen verringert oder behoben werden, wenn die Sexuallockstoffe auch zur Kontrolle eingesetzt werden. Grundsätzlich gibt es drei verschiedene Möglichkeiten, Sexuallockstoffe im Pflanzenschutz anzuwenden: - durch Ausbringung von Lockstoffallen zum Nachweis eines Schädlings in einer bestimmten Region und zur Überwachung des Populationsver laufes. Es handelt sich um ein wichtiges Hilfsmittel im integrierten Pflanzenschutz zur Bestimmung des günstigen Termines für eine Bekämp fung mit konventionellen Methoden (Monitortechnik) - durch Kombination eines Lockstoffes mit insektiziden Wirkstoffen. Es besteht die Möglichkeit, dem Köder/der Falle, Insektizide zuzusetzen oder aber nur in unmittelbarer Umgebung der Falle zu behandeln. Damit kann der grösste Teil der aus weiter Entfernung angelockten männlichen Falterbevölkerung abgetötet werden (Abfangtechnik). Die Biotopbe lastung ist auf ein vertretbares Mass reduziert - durch das Verfahren der Luftraumsättigung mit Sexuallockstoffen oder ähnlich wirkenden Substanzen. Die männlichen Schmetterlinge werden am Auffinden der Weibchen gestört und somit die Paarung der Tiere verhin dert. In diesem Fall wird im gesamten Bereich der zu schützenden Pflanzenkultur eine grössere Menge des Lockstoffes gleichmässig im Luft raum verteilt, so dass die Männchen überall die Gegenwart des Duft stoffes empfinden können und ihr normales Orientierungsverhalten ge stört ist. Selbst bei dieser Verfahrensweise der Anwendung von Sexuallockstoffen werden nur verhältnismässig kleine Mengen der Wirkstoffe, welche oft nur Bruchteile der üblichen Dosen der klassischen Insektizidwirkstoffe entsprechen, benötigt. (8ich (dz ): Pheromones North Holland Publ. Co. 1974). Es handelt sich dabei um eine äusserst selektive, untoxische Bekämpfungs- methode unter grösstmöglicher Schonung der Nicht-Zielorganismen, insbesondere der Nützlinge. Es wurde nun gefunden, dass Zubereitungen, die (Z,Z,Z)-3,6,9-Nonadecatrien (I) und/oder (Z,Z)-6,9-Nonadecadien-3-on (II) enthalten, einen wirksamen Lockstoff Zur Anwendung der vorgenannten Methoden auf Boarmia rhomboidaria darstellen. Gegenstand der Erfindung sind somit Mittel zur An flockung oder zur Verwirrung der männlichen Tiere der Art Boarmia rhomboidaria, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an Verbindung I oder Verbindung II oder vorzugsweise einem Gemisch der Verbindungen I und II in einem Mischungsverhältnis 1 : 100 bis 100 : 1, vorzugsweise 1 : 10 bis 10 : 1. Die Verbindung I und ähnliche Verbindungen sind in anderen Schmetterlingen schon nachgewiesen. (Z,Z,Z)-3,6,9-Nonadecatrien in Boarmia selenaria (Geometridae) (Becker et al. 1983 Tetrahedron Letters No. 24 5505 - 5508) (Z,Z)-6,9-Nonadecadien in Bupalus piniarius (Geometridae) (Bestmann, Vostrowsky, 1983) Die Verbindung II ist dagegen ein neuer, bisher unbekannter Stoff. Auch die Mischung mit I, d.h. der Sexuallockstoff des Rhombenspanners, war bisher unbekannt (Klasen, Ridgway, Inscoe 1983, Chemical Attractions in Integrated Pest Management Programs; Minks, 1984, Attractants and Pheromones in noxious insects). Beide Komponenten sind EAD-aktiv und als Bestandteile des Pheromonbuketts beim Rhombenspanner anzusehen. Die Herstellung von (Z,Z,Z)-3,6,9-Nonadecatrien (I) ist bekannt (D. Becker, et al, THL 1981, 5505). (Z,Z)-6,9-Nonadecadien-3-on (11) kann wie folgt hergestellt werden (Schema 1). Schema 1 EMI4.1 <tb> <SEP> Br <tb> KCN <SEP> DMSO <tb> <SEP> \/\;c <SEP> N <SEP> 2 <tb> <SEP> | <SEP> l) <SEP> EtMgX <tb> <SEP> t <SEP> 2) <SEP> t <tb> <SEP> 4 <tb> <SEP> l <SEP> H2 <tb> <SEP> 2 <tb> <SEP> Verbindung <SEP> II <tb> Nach Jain et al (J. org. chem. 48, 2266 (1983) wird aus l-Bromnonan und 1-(2-Tetrahydropyranyloxy)-propin das l-Bromo-3,6-hexadecadiin 1 hergestellt. Uber eine Kollesynthese wird analog zu Moriss Carposina-Pheromon-Synthese Verbindung 1 in l-Cyano-3,6-hexadecadiin 2 überführt. 3,6 -Nonadecadiin-on-3 3 erhält man durch Grignard-Reaktion mit Ethylmagnesiumbromid, die nachfolgende Hydrierung mit Lindlar-Katalysator ergibt Komponente II. Schema 2 EMI5.1 <tb> <SEP> ono <tb> <SEP> 8r <SEP> r <tb> <SEP> 1) <SEP> Etnsx <tb> <SEP> s <SEP> / <tb> <SEP> 31 <tb> <SEP> H2 <tb> <SEP> Lindlar <tb> Verbindung <SEP> II <tb> Nach Schema 2 ergibt die Grignard-Kopplung von l,4-Tetradecadiin (nach Bestmann et. al. THL 1983, 5505) mit 2-(2-Bromoethyl)-2-ethyl-l,3-di oxolan nach anschliessendem Ansäuern 6,9-Nonadecadiin-3-on 3, das durch Chromatographie über eine Al203-Säule gereinigt und dann wie in Schema I in Komponente II überführt wird. Zur anwendungsgerechten Formulierung des Wirkstoffs kommen sowohl flEs- sige wie auch feste Präparationen in Frage. Als Lösungsmittel kommen hochsiedende, aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Verbindungen in Betracht. Neben Kohlenwasserstoffen eignen sich Ester, Ether oder Ketone besonders gut. Typische Vertreter dieser Klassen sind z. 8.: Xylol, Methylnaphthaline, Paraffinöle, Cyclohexanon, Ethylglykolacetat, Isophoron und Dibutylphthalat. Diese Lösungsmttel können allein oder in Mischungen mit anderen Komponenten Verwendung finden. Weiterhin können Lösungen in pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen oder Fetten und anderen verdunstungshemmenden Lösungsmitteln mit niedrigem Dampfdruck (wie z. B. Dioctylphthalat) zum Zwecke der Wirkungsverlängerung hergestellt werden. Des weiteren ist es möglich, den Wirkstoff in oder an natürliche oder synthetische feste Träger wie Gummi, Kork, Zellulose, Kunststoffe, gemahlene Kohle, Holzmehl, Silikate, Bimskies, gebrannten Ton oder ähnliche feste Trägerstoffe zu binden oder in speziellen Kapsel formulierungen oder Kunststoffbehältern einzusetzen, um so eine gleichmässige Abgabe an die Luft über längere Zeiträume hinweg zu erreichen. Ausserdem kann der Wirkstoff aus geeigneten Behältern (Kapillaren oder anderen Gefässen) durch enge Öffnungen zur Verdunstung gebracht werden, wodurch über längere Zeiträume hinweg besonders gleichmässige Duftkonzentrationen erzielt werden, sowie aus mehrschichtige Kunststoffplättchen, sogenannte Flakes. Der Gehalt dieser Zubereitungen an Wirkstoff kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Generell kann das Verhältnis Wirkstoff : Zusatzstoff z,B. im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 109 liegen. In Kapseltormulierungen oder anderen geeigneten Behältern kann z. B. der Wirkstoff in reiner, unverdünnter Form angewendet werden und sein Gewichtsanteil, bezogen auf die Gesamtformulierung, sehr hoch sein und bis zu 90 X betragen. Im allge meinen genügen jedoch sehr geringe Wirkstoffkonzentrationen in den Zubereitungen, um die gewünschte Wirkung auf Boarmia rhomboidaria-Männchen auszu üben. Bevorzugt ist ein Mengenverhältnis Wirkstoff : Zusatzstoff von 1 : 10 bis 1 : 106. Die erfindungsgemässen Mittel können in verschiedener Weise angewendet werden. Z. B. kann man Fallen auslegen, die mit einer Formulierung desselben imprägniert sind. Hierdurch kann man die genaue Populationsdichte von Boarmia rhomboidaria bestimmen und, sobald diese eine kritische Grenze erreicht hat, eine Bekämpfung mit konventionellen Methoden durchführen. Für diese Methode eignen sich am besten Formulierungen mit schwerflüchtigen Zusatzstoffen, die den Wirkstoff protrahiert abgeben, wie Gummi, Zellstoff, Wachse, Polymerisate oder verdunstungshemmende, schwerflüchtige Ule oder Paraffine, sowie Formulierungen in Kapseln oder anderen Behäl tarn (Kapillaren), die den Lockstoff entweder durch ihre Wandung oder durch enge öffnungen abgeben. Die Wirkstoffkonzentration liegt hier im allgemeinen im Bereich von 1 : 1 000 bis 1 : 106. Man kann ferner den Wirkstoff mit einem Kontakt- oder Frassinsektizid kmbinieren und auf diese Weise die angelockten Männchen direkt vernich ten. Die Wirkstoffkonzentrationen liegen hierbei in der gleichen Grössenordnung wie oben. Schliesslich kann man den Wirkstoff auch in vergleichsweise hohen Konzentrationen ausbringen, um die Männchen durch Desorientierung und Konfusion an der Paarung zu hindern. Hierfür werden im allgemeinen Formulierungen mit höheren Wirkstoffgehalten (10 : 1 bis 1 : 1 000) eingesetzt. Die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindung (II) wird durch folgende Screening-Ergebnisse belegt: elektrisches Potential (mV) nach injizierter Gehalt an Reiz der Männchen-Antenne (EAD*) (Z,Z)-6,9-Nona-decadien-3-on (Versuch Nr.) 1 2 3 70 ug 2,95 7 ug 1,95 4,9 4,35 700 pg 0,95 4,15 3,25 70 pg 0,35 2,75 1,95 7 pg 0,08 1,0 0,9 700 fg 0,02 0,3 0,3 70 fg 0 0 0,1 Blank 0 0 0 Weibchen-Extrakt (FE) aus 2 Tieren 0,95 4,03 3,0 (Z,Z)-6,9-Nonadecadien-3-on ist in diesem Testsystem biologisch aktiver als (Z,Z,Z)-3,6,9-Nonadecatrien. *EAD (Elektroantennogramm-Test) siehe z.B. Arn et al, Z. Naturforsch. 30 c, 722 (1975); Hummel-Miller (ed.) Techniques in Pheromone Research.

Claims: Patentansprüche 1. Mittel zur Bekämpfung des Rhombenspanners Boarmia rhomboidaria, enthaltend (Z,Z,Z)-3,6,9-Nonadecatrien (I) und/oder (Z,Z)-6,9-Nonadecadien-3-on (in). 2. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend (I) und CII) im Gewichtsverhältnis von 1 : 100 bis 100 : 1. 3. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend (I) und/oder (II) und übliche Zu satzstoffe und Hilfsmittel in üblicher Anordnung. 4. Verfahren zur Bekämpfung des Rhombenspanners, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3 in Verbindung mit einem Insektizid anwendet. 5. Verfahren zur Bekämpfung des Rhombenspanners, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3 das Auf treten des Rhombenspanners in an sich bekannter Weise feststellt und danach an sich bekannte Bekämpfungsmethoden anwendet. 6. Verfahren zur Beeinflussung der Vermehrungsrate des Rhombenspanners, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3 in einer solchen Menge anwendet, dass die männlichen Tiere der Art bei der Auffindung der weiblichen Tiere gestört werden. 7. (Z,Z)-6,9-Nonadecadien-3-on (II).

Inventors: ARN, HEINRICH, BUSER, HANS-RUDOLF, FRANCKE, WITTKO, GUERIN, PATRICK, SCHMID, AUGUSTIN
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1985
Main classification: A01N35
IPC codes: A01N35, C07C49, A01N27