RHODIUM RECOVERY FROM OXOSYNTHESIS REACTION PRODUCTS

Abstract: Rhodium compounds dissolved in crude products from the oxo synthesis are extracted with aqueous solutions of quaternary ammonium salts of sulphonated triphenylphosphines. The ammonium salts contain the cation <IMAGE> where A is an alkyl or aralkyl radical having 7 to 18 carbon atoms and B, C and D are identical or different and are straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms.

Description: Verfahren zur Rückgewinnung von Rhodium aus Reaktions produkten der Oxosynthese Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Abtrennung und Rückgewinnung von Rhodium aus den Reaktionsgemischen der Oxosynthese. Die Herstellung von Aldehyden und Alkoholen durch Anlagerung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an olefinische Doppelbindungen (Hydroformylierung) ist bekannt. Die Reaktion wird durch Metalle der 8. Nebengruppe des Periodensystems oder deren Verbindungen katalysiert, die unter den Reaktionsbedingungen Carbonyle oder Hydridocarbonyle bilden. Während früher fast ausschliesslich Kobalt und Kobaltverbindungen als Katalysatoren eingesetzt wurden, finden heute in zunehmendem Masse Rhodiumkatalysatoren Anwendung, obgleich Rhodium um ein Vielfaches teurer als Kobalt ist. Rhodium gelangt dabei allein oder in Kombination mit Komplexbildnern, z.B. organischen Phosphinen, zum Einsatz. Während die Oxosynthese mit Rhodium als Katalysator Reaktionsdrücke von 250 bis 300 bar (25 103 bis 30 ' l0 kPa) erfordert, genügen bei Einsatz von Rhodium Komplexverbindungen Drücke von 10 bis 50 bar (1,0 10 l0 bis 5,0 ' 103 kPaj. Für Rhodium-Katalysatoren ergeben sich in vielen Fällen deutliche Vorteile. Sie besitzen höhere Aktivität und Selektivität und ermöglichen überdies einen komplikationsfreien Betrieb der Produktionsanlage, insbesondere hinsicht lich der Durchführung der Synthese und der Ausbringung der Produkte aus dem Reaktor. Schliesslich kann das klassische Oxoverfahren auf Basis von Kobaltkatalysatoren unter Ver wendeng der vorhandenen Apparateteile in vielen Fällen mit nur ceringen Investitionen auf Rhodiumkatalysatoren umgestelit werden. Erhebliche Schwierigkeiten bereitet jedoch die annähernd ver lustt reie Abtrennung und Wiedergewinnung des Rhodiums, das ohne Komplexbildner als Katalysator eingesetzt wird; es findet sich nach Beendigung der Umsetzung als Carbonylverbindung im Hydroformylierungsprodukt gelöst. Zur Aufarbeitung wird das Oxorohprodukt üblicherweise mehrstufig entspannt, indem man den Synthesedruck, d.h etwa 250 bis 300 bar (25 ' 10; bis 30 l0 kPa), zunächst auf 15 bis 25 bar t1,5 ' 103 bis 2,5 ' 103 kPa) reduziert. Hierbei wird im Rohprodukt gelöstes Synthesegas frei. Anschliessend kann man auf Normaldruck entspannen. Vor der Reincarstellung durch Destillation oder der Weiterverarbeitung des Reaktionsproduktes müssen die in ihm homogen gelösten Rhodiumverbindungen entfernt werden. Hierbei ist zu berücksichtigen, dass das Edelmetall im Rohprodukt in einer Konzentration von nur wenigen ppm vorliegt. Zusätzliche Schwierigkeiten können noch dadurch entstehen, dass das Rhodium bei der Entspannung teilweise in metallische Form übergeht oder mehrkernige Carbonyle bildet. In beiden Fällen kommt es dann zur Ausbildung eines heterogenen Systems, das aus der flüssigen organischen Phase und der festen, Rhodium oder Rhodiumverbindungen enthaltenden Phase besteht. Nach dem Verfahren der deutschen Patentanmeldung P 33 47 406.0 wird Rhodium dadurch abgetrennt und wiederge wonnen, dass man es mit Hilfe komplexbildender Reagenzien aus dem Oxorohprodukt extrahiert. Unter dem Begriff Oxorohprodukt wird dabei das nach Entspannen und gegebenenfalls Abkühlen anfallende Reaktionsgemisch der Oxosynthese verstanden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der älteren Arbeitsweise setzt man als Komplexbildner Sulfonate und Carboxylate organischer Phosphine der allgemeinen Formel EMI3.1 ein. Hierbei bedeuten Arl , Ar2, Ar3 jeweils eine Phenyloder Naphthylgruppe, Yl, Y2, y3 jeweils eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom, die OH-, CN-, NO2- oder R1R2N Gruppe, in der R 1 und R2 für jeweils eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen stehen; X1, X2, X3 ist jeweils ein Carboxyiat-(COO--) und/oder ein Sulfonat (SO3 -)Rest, ml, m2, m3 sind gleiche oder verschiedene ganze Zahlen von 0 bis 3, wobei mindestens eine Zahl m1, m2, m3 gleich oder grösser als 1 ist; nl, n2, n3 sind gleiche oder verschiedene ganze Zahlen von 0 bis 5. M ist ein Alkalimetallion, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-, oder Zinkions, ein Ammonium- oder quaternäres Ammoniumion der allgemeinen Formel N(R3R4R5R6)+ in der R3, R4, R5, R6 jeweils für eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen steht. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens verwendet man als komplexbildende Reagenzien Verbindungen der vorstehend beschriebenen allgemeinen Formel, in der Aryl, Ar2, Ar3 jeweils einen Phenylrest, Xl, X2, X3 jeweils einen Sulfonatrest und m1, m2, m3 jeweils die Zahl 1 bedeuten, wobei die Summe von ml, m2 und m3 1, 2 oder 3 ist. Die aus Rhodium und den Sulfonaten oder Carboxylaten organischer Phosphine gebildeten Komplexverbindungen sind wasserlöslich. Dementsprechend kann das Rhodium aus dem Oxorohprodukt, also der organischen Phase, mit einer wässrigen Lösung des substituierten Phosphins extrahiert werden. Das Rhodium geht hierbei in die wässrige Phase über, die sich durch einfaches Dekantieren vom organischen Produktgemisch abtrennen lässt. Durch Kreislaufführung der Lösung des Komplexbildners können hohe Rhodium-Konzentrationen in der wässrigen Phase erreicht werden. Um die Extraktion des Rhodiums aus der organischen Phase und seinen Übergang in die wässrige Phase zu beschleunigen und zu vervollständigen, setzt man nach der deutschen Patentanmeldung P 34 11 034 der wässrigen Lösung des Komplexbildners einen Lösungsvermittler zu. Seine Wirkung besteht insbesondere darin, dass er die physikalischen Eigenschaften der Grenzfiächen zwischen den beiden flüssigen Phasen verändert und dadurch den Übergang des wässrigen Extraktionsmittels in die Produktphase und des Rhodiums aus der Produktphase in die wässrige Komplexbildner-Phase beschleunigt. Durch Mitverwendung eines Lösungsvermittlers wird die Extraktion vereinfacht und der apparative Aufwand verringert. Die Rhodium-Extraktion ist umso vollständiger, je mehr Lösungsvermittler der wässrigen Phase zug-esetzt wird. Seine Menge kann jedoch nicht unbegrenzt erhöht werden, weil die zugesetzten Stoffe die wässrige Lösung des Extraktionsmittels unnötig belasten und seine Stabilität beeinträchtigen. Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, diese Nachteile zu beheben. Sie besteht in einem Verfahren zur Abtrennung und Wiedergewinnung von Rhodium aus den Produkten der Oxosynthese durch Extraktion mit der wässrigen Lösung eines komplexbildenden Phosphins der allgemeinen Formel EMI5.1 wobei Ar eine Arylgruppe, X einen Sulfonatrest (SO3-) und xl, x2, x3 0 oder 1 bedeuten, mit der Massgabe, dass mindestens eine Zahl x , x2 oder x3 1 ist, n für eine ganze Zahl von 1 bis 3 und Kat für ein Kation stehen, Es ist dadurch gekennzeichnet, dass Kat+ der allgemeinen Formel EMI6.1 folgt, wobei A ein Alkyl- oder Aralkylrest mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und B, C, D gleich oder verschieden sind und geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohienstoffatomen sind. Die nach dem neuen Verfahren als Extraktionsmittel eingesetzten wasserlöslichen Phosphine (komplexbildende Phosphine oder Reagenzien, Komplexbildner) vermindern offensichtlich die Grenzfiächenspannung zwischen der wässrigen Phase und der organischen Phase und erhöhen dadurch die Extraktionsrate. ihre äusserst geringe Löslichkeit in der organischen Phase hat zur Foige, dass sie und der Rhodiumkatalysator nicht oder in vernachlässigbar kieiner Menge zusammen mit dem Reaktionsprodukt aus der Reaktionszone ausgetragen werden. Ein gesonderter Aufarbeitungsschritt zur Rückgewinnung des Rhodiums aus dem Reaktionsprodukt erübrigt sich daher. Als Extraktionsmittel im Rahmen der neuen Arbeitsweise besonders geeignet sind Phosphine der oben wiedergegebenen allgemeinen Formel, wobei Ar eine Phenyl- oder Naphthylgruppe und B, C und D die gleichen geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit N für Pyrrol, Pyridin oder Morpholin stehen und die Summe xl, x2 und x3 2 oder 3 ist. Beispiele für wasserlösliche Phosphine, die sich zur Durchführung des neuen Verfahrens eignen, sind Triphenyltrisulfonate und Triphenyldisulfonate oder auch deren Gemische mit folgenden Kationen: Trimethylbenzylammonium, Trimethylcetylammonium, Trimethyldodecylammoni um, Tributyldodecylammonium, Dodecylethyi-dimethylammonium, Triethylbenzylammonium. Zur Herstellung der in dem beanspruchten Verfahren verwendeten Phosphine geht man von sulfonierten Triarylphosphinen aus, die durch Behandlung von Triarylphosphinen mit Oleum erhalten werden. Durch Variation der Reaktionsbedingungen, insbesondere der Reaktionszeit, der Reaktionstemperatur und des Verhältnisses von Triarylphosphin zu Schwefeltrioxid lassen sich mono-, di- oder trisulfonierte Arylphosphine herstellen. Zweckmässig gewinnt man aus dem Sulfonierungsprodukt zunächst in Wasser unlösliche, in organischen Lösungsmitteln jedoch lösliche Aminsalze. Sie werden anschliessend durch Behandlung mit einem quartären Ammoniumhydroxid in das gewünschte Onium-Salz des sulfonierten Triarylphosphins überführt. Bezogen auf Rhodium werden die komplexbildenden Phosphine im molaren Überschuss angewendet. Da man sie rezirkulieren kann, ist die Höhe des Überschusses unkritisch, jedoch sollen je g-Atom Rhodium mindestens 5 mol komplexbildendes Phosphin vorhanden sin. Besonders bewährt hat es sich, je g-Atom Rhodium 20 bis 49 mol, bei Rückführung sogar bis 500 mol komplexbildendes Phosphin zu verwenden. Ublicherweise wird das komplexbildende Phosphin in Form einer Lösung eingesetzt. Hierbei ist darauf zu achten, dass es ebenso wie der entstehende Rhodiumkomplex, im Reaktionsprodukt weitgehend unlöslich, dagegen im Lösungsmittel für das komplexbildende Reagenz gut löslich ist. Selbst verständlich darf auch das Lösungsmittel mit dem Reaktionsprodukt nicht oder nur sehr wenig mischbar sein. Bei Erfüllung dieser Bedingungen bildet sich ein Zweiphasensystem aus, das aus dem Reaktionsprodukt und der Lösung des komplexbildenden Phosphins bzw. der entstandenen Rhodium-Komplexverbindung besteht. Der Komplexbildner wirkt als Extraktionsmittel, d.h. im Anfangszustand befindet sich das Rhodium im Reaktionsprodukt gelöst, im Endzustand in der Lösung des Komplexbildners. Die Trennung von Reaktionsprodukt und Rhodium enthaltender Lösung erfolgt einfach durch Dekantieren der beiden Phasen voneinander. Das bevorzugte Lösungsmittel für das komplexbildende Reagenz und den Rhodiumkomplex ist Wasser. Es können auch andere Lösungsmittel verwendet werden, sofern sichergestellt ;st, dass Oxoprodukt und Lösungsmittel sich miteinander nicht mischen. Die Konzentration des komplexbildenden Reagenzes im Lösungsmittel ist in weiten Grenzen variabel. Sie hängt insbesondere davon ab, in welchem Masse das Rhodium angereichert werden soll. Dementsprechend können nicht nur stark verdünnte, sondern sogar gesättigte Lösungen Anwendung finden. In der Regel setzt man Lösungen ein, die 0,5 bis 75 Gew.% und vorzugsweise 1 bis 10 Gew.% (jeweils bezogen auf die Lösung) des Komplexbildners enthalten. Sofern der Komplexbildner unter den Extraktionsbedingungen flüssig und im Hydroformylierungsprodukt unlöslich oder schwerlöslich und weiterhin der Rhodiumkomplex im komplexbildenden Phosphin löslich ist, kann auf die Mitverwendung eines Lösungsmittels auch verzichtet, also der reine Komplexbildner eingesetzt werden. Die Extraktion des Rhodiums mit dem gelösten oder reinen Komplexbildner wird bei Temperaturen von 0 bis 2000C, vorzugsweise 20 bis 100 C durchgeführt. In einzelnen Fällen hat sich aber auch bewährt, bei 120 bis 150 C zu arbeiten. Der neue Prozess kann absatzweise oder kontinuierlich durchgeführt werden. Schon bei einfacher Rückführung des teilweise beladenen Komplexbildners in das Reaktionsprodukt lassen sich hohe Rhodiumkonzentrationen im Extraktionsmittel erreichen. In einer anderen Variante des erfindungsgemässen Verfahrens erfolgt die Extraktion mehrstufig, wobei das rhodiumhaltige Reaktionsprodukt im Gegenstrom zum Extraktionsmittel geführt wird. Nach einer bevorzugten Variante des erfindungsgemässen Verfahrens wird die vom Rhodium befreite organische Phase zur Entfernung restlichen Extraktionsmittels und Rhodiums mit Wasser gewaschen und danach destilliert. Das Waschwasser kann im Kreis geführt werden. Ein Teilstrom kann zur Ergänzung von Wasserverlusten in die Extraktionsstufe geleitet werden, die dadurch auftreten, dass das Rohprodukt laufend geringe Mengen Wasser aus der Extraktionsmittel Lösung entnimmt. Diese Wassermenge wird in der Waschstufe als Frischwasserzusatz ergänzt. Die Weiterbehandlung oder Weiterverwendung der das abgetrennte Rhodium enthaltenden Phase richtet sich nach den jeweiligen Gegebenheiten. So kann das Rhodium in bekannter Weise, z.B. durch Überführung in das Salz einer höheren Carbonsäure abgetrennt und wiederum als Katalysator eingesetzt werden. Es ist aber auch möglich, die aus Lösungsmittel, Rhodium und Komplexbildner bestehende Phase unmittelbar als Katalysatorsystem zu verwenden. Mit besonderem Erfolg wird das erfindungsgemässe Verfahren zur Abtrennung und Wiedergewinnung von Rhodium aus den Produkten der Hydroformylierung end- und innenständiger verzweigter Olefine mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen wie i-Hepten, Diisobutylen, Tri- und Tetrapropylen oder dem unter der Bezeichnung Dimersol im Handel befindlichen Gemisch von C8-Olefinen angewandt. Selbstverständlich kann das Verfahren auch auf die Hydroformylierung unverzweigter end- und mittelständiger Olefine angewendet werden, wobei in der Regel die absoluten Rh-Konzentrationen niedriger liegen. In den nachstehenden Beispielen werden verschiedene Ausführungsformen der Erfindung beschrieben, das beanspruchte Verfahren ist jedoch nicht auf diese Ausführungsformen beschränkt. In den Beispielen 1 bis 8 wird jeweils auf 20 bis 250C abgekühlter und mehrere Stunden gelagerter roher Isooctylaldehyd, erhalten durch Hydroformylierung von i-Hepten, eingesetzt. Die Beispiele 1, 3, 5, 7 betreffen die Rhodium Extraktion mit dem TPPTS-Na-Salz als Komplexbildner; in den Beispielen 2, 4, 6, 8 wird ein TPPTS-Onium-Salz verwendet. In den Beispielen 9 bis 12 wird die Abtrennung von Rhodium aus verschiedenen Hydroformylierungsprodukten beschrieben, wobei in den Beispielen 9 und 11 mit TPPTS-Na-Salz gearbeitet wird. Die Abkürzung TPPTS steht für Triphenylphosphintrisulfonat. Alle Konzentrationsangaben erfolgen in Gew.%. Beispiel 1 (Vergleich) In einem Rührkolben werden 200 g roher Isooctylaldehyd, der 34,9 % C7-Kohlenwasserstoff (überwiegend Hepten) 62,7 % Isooctylaldehyd 2,2 % Isooctylalkohol 0,2 % Höhersieder und 3,9 ppm Rhodium enthält mit 20 g einer O,l-prozentigen wässrigen Natrium-TPPTS-Lösung versetzt. Das molare Verhältnis von Phosphor zu Rhodium beträgt 5. Beide Phasen werden 5 Minuten bei 5O0C intensiv gerührt. Nach Beendigung des Rührens trennen sich die beiden Phasen innerhalb von 12 Sekunden ohne Emulsionsbildung. Die organische Oxorohproduktphase enthält noch 1,1 ppm Rhodium, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 72 %. Beispiel 2 Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, dass eine wässrige TPPTS-Benzyltrimethylammonium-Salz-Lösung eingesetzt und eine Minute gerührt wird. Die organische Oxorohprodukt-Phase enthält lediglich noch 0,5 ppm Rhodium, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 87 %. Beispiel 3 (Vergleich) Es wird wie in Beispiel 1 gearbeitet, jedoch unter Verwendung einer 0,4-prozentigen Natrium-TPPTS-Lösung. Das molare Verhältnis von Phosphor zu Rhodium beträgt 20. In der organischen Phase bleibt 1 ppm Rhodium zurück, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 74 %. Beispiel 4 Es wird wie in Beispiel 3 gearbeitet mit dem Unterschied, dass eine wässrige TPPTS-Benzyltriethylammonium-Salz-Lösung einge setzt und eine Minute gerührt wird. In der organischen Phase verbleiben 0,5 ppm Rhodium, entsprechend einer Rhodium abtrennung von 87 %. Beispiel 5 (Vergleich) Es wird wie in Beispiel 3 gearbeitet, jedoch bei einer Temperatur von 800C (statt 500C) gerührt. Im Rohprodukt bleibt 1 ppm Rhodium zurück, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 74 %. Beispiel 6 Es wird wie in Beispiel 5 gearbeitet, jedoch unter Verwendung von Dodecylethyldimethylammonium-TPPTS-Salz und einer Rührzeit von einer Minute. Im Rohprodukt bleiben 0,4 ppm Rhodium zurück, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 90 %. Beispiel 7 (Vergleich) In einem Rundkolben mit Bodenablass, Gaseinleitungskapillare und Rührer werden 1 000 g Isooctylaldehyd der in Beispiel 1 genannten Zusammensetzung mit jeweils 100 g 20-prozentiger Natrium-TPPTS-Lösung extrahiert. Ober die Gaseinleitungskapillare wird zunächst Synthesegas (CO/H2 = 1 : 1) zur Sättigung der Mischung mit CO und Wasserstoff eingeleitet und anschliessend bei 800C intensiv gerührt. Die Rührzeit sowie die anschliessende Ruhezeit betragen 30 Sekunden. Darauf wird die wässrige Phase über den Bodenablass ausgeschleust und die organische Phase erneut mit 100 g einer 20-prozentigen Natrium-TPPTS-Lösung behandelt. Insgesamt wird viermal extrahiert. Die organische Phase enthält danach nur noch 0,6 ppm Rhodium, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 85 X. Beispiel 8 Es wird entsprechend Beispiel 7 gearbeitet mit dem Unter schied,¯¯dass¯die Extraktionsschritte mit einer Lösung des TPPTS-Benzyltrimethylammonium-Salzes erfolgen und die Rührzeit nur 20 Sekunden beträgt. Nach Abschluss der Extrakti- onen weist die organische Phase noch 0,2 ppm Rhodium auf, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 95 %. Beispiel 9 (Vergleich) In der Apparatur des Beispiels 7 werden 1 000 g roher Propionaldehyd, der 96,3 % Propionaldehyd 0,2 % n-Propanol 1,4 % Ethylen + Ethan 2,1 % Höhersieder und 9,6 ppm Rhodium enthält mit jeweils 100 g 20-prozentiger Natrium-TPPTS-Lösung in 5 Extraktionsschritten bei 360C behandelt. Der Rhodiumgehalt der organischen Phase beträgt nach der 1. Extraktion 1 ppm, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 89,6 % und nach der 5. Extraktion 0,6 ppm, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von 94 %. Beispiel 10 Es wird wie in Beispiel 9 gearbeitet mit dem Unterschied, dass eine wässrige TPPTS-Dodecylethyldimethylammonium-Salz-Lösung zugesetzt wird. Der Rhodiumgehalt der organischen Phase nach der 1. Extraktion beträgt 0,5 ppm, entsprechend einer Rhodium abtrennung von 95 % und nach der 5. Extraktion 0,1 ppm, entsprechend einer Rhodiumabtrennung von praktisch 100 %. Entsprechend verbesserte Ergebnisse erhält man auch bei kontinuierlicher Extraktion.

Claims: Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen 11 Patentansprüche 1.) Verfahren zur Abtrennung und Wiedergewinnung von Rhodium aus den Produkten der Oxosynthese durch Extraktion mit der wässrigen Lösung eines komplexbildenden Phosphins der allgemeinen Formel EMI15.1 wobei Ar eine Arylgruppe, X einen Sulfonatrest (S03-) und xl, x2, x3 0 oder 1 bedeuten, mit der Massgabe, dass mindestens eine Zahl xl, x2 oder x3 1 ist, n für eine ganze Zahl von 1 bis 3 und Kalt+ für ein Kation stehen, dadurch gekennzeichnet, dass Kant+ der allgemeinen Formel EMI15.2 foigt, wobei A ein Alkyl- oder Aralkylrest mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und B, C, D gleich oder verschieden sind und geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ar eine Phenyl- oder Naphthylgruppe B, C, D die gleichen geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder zusammen mit N für Pyrrol, Pyridin oder Morpholin stehen und die Summe xl, x2 und x3 2 oder 3 ist. 3.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass je g-Atom Rhodium mindestens 5 mol komplexbildendes Phosphin vorhanden sind. 4.) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass je g-Atom Rhodium 20 bis 40 mol komplexbildendes Phosphin vorhanden sind. 5.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das komplexbildende Phosphin als Lösung in Wasser in einer Konzentration von 0,5 bis 75 Gew.%, vorzugsweise 1,0 bis 10 Gew.% (jeweils bezogen auf die Lösung) eingesetzt wird. 6.) Verfahren nach Anspruch i bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Extraktion bei 20 bis 100 C durchgeführt wird.

Inventors: BACH, HANSWILHELM, DR. DIPL.-CHEM., BAHRMANN, HELMUT, DR. DIPL.-CHEM., CORNILS, BOY, DR. DIPL.-CHEM., KONKOL, WERNER, DR. DIPL.-CHEM., WIEBUS, ERNST
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1985
Main classification: C22B3
IPC codes: C01G55, C22B3