DISH CLEANING AGENT

Abstract: The agents can be used in machines at low temperatures. They contain alkali metal di- or triphosphates, zeolites or organic complexing agents for calcium, alkali metal metasilicate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, waterglass, compounds which release active oxygen, a low-foam, non-ionic surfactant, 0.1 to 5% by weight of a hydrolase enzyme (amylases, proteases, lipases) and as cleaning enhancer 0.1 to 5% by weight of high molecular weight terminal or non-terminal epoxyalkanes which are reacted with 1 mole of mono- or diethanolamine per mole of alkane and are optionally alkoxylated with 1 to 5 mole of ethylene oxide or propylene oxide.

Description: '|Geschirreinigungsmittel Die Erfindung betrifft Geschirreinigungsmittel, insbesondere für das maschinelle Spülen von Geschirr bei niedrigen Temperaturen, die sich durch ein hohes Reinigungs vermiirlen, insbesondere auch gegenüber hartnäckigen und normalerweise schwer zu entfernenden Anschmutzungen wie etwa Talg - Fettanschmutzungen, sowie durch ein ausserordentlich geringes Schäumvermögen auszeichnen. Zum maschinellen Reinigen von Geschirr werden bekanntlich alkalische Reinigungsmittelgemische verwendet, die im wesentlichen aus anorganischen Salzen wie Alkaliphosphaten, Alkalisilikaten und Alkalicarbonaten sowie aus Aktivchlorträgern bestehen und die zur Verbesserung der Benetzungswirkung gegebenenfalls noch geringe Zusätze eines schwachschäumenden nichtionogenen Tensids enthalten. Diese Gemische besitzen ein gutes Reinigungsvermögen gegenüber allen Anschmutzungen bei im allgemeinen üblichen Arbeitstemperaturen von 55 bis 65 c. Zur Verhinderung von dünnen Belägen, die sich im Laufe der Zeit auf den Geschirroberflächen absetzen können, die im wesentlichen aus Stärke und eventuell Eiweissspuren bestehen und die das Aussehen des gespülten Geschirrs unter Umständen erheblich beeinträchtigen, wurden verbesserte, enzymhaltige Geschirrspülmittel angewendet, wie sie beispielsweise in der DE-OS 17 67 567 beschrieben sind. Dem Zwang zum Energiesparen folgend haben viele Herstel ler bereits Geschirrspülmaschinen als energiesparsame Modelle auf den Markt gebracht, bei denen der Wasserver- brauch der Reinigungsflotte nicht nur von 10 auf 6 bis 7 Liter gesenkt wurde, sondern die auch ein Sparprogramm mit stark herabgesetzter Temperatur anbieten. Eine von der Firma AEG in den Handel gebrachte Haushaltsgeschirrspülmaschine vom Typ "Favorit de Luxe Elektronik i" benötigt für die Reinigungsflotte beispielsweise nur etwa 6 Liter Wasser. Der Stromverbrauch des Programms "40 OC Normal" (Elarspültemperatur: 55 C) beträgt, im Gegensatz zum bisher üblichen Verbrauch von 1,9 bis 2,2 kW/h bei 65 C,lediglich nur noch 1,1 kW/h. Beim Arbeiten mit dieser Maschine hat es sich jedoch gezeigt, dass die Reinigungsleistung von - wie bisher üblich - 30 g Standardreiniger (/y5 g/l) beim Obersang vom 65 C- Programm auf das 40 OC-Programm bei 8 Testanschmutzungen um durchschnittlich 1,4 Bewertunospunkte¯abfiel. Während ein Zusatz von 1 % eines Amylase-Protease-Gemisches im Reinigungsgang zwar die Entfernung von Haferflocken-- und Stärkerückständen verbesserte, war ein Lipasezusatz zum Reiniger zur Steigerung der Fettentfernung wenig wirksam. Talgfettanschmutzungen liessen sich bei Temperaturen um 40 OC nur noch schwer entfernen. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die Entfernung besonders von hartnäckigen Fettanschmutzungen, wie 0 z. B. Rindertalg bei Reinigungstemperaturen um 40 C über das normale bekannte 65 OC-Ergebnis hinaus verbessert wird, wenn man dem Geschirrspülmittel ausser einem Enzymgemisch als Reinigungsverstärker höhermolekulare end- oeer innenständige Epoxyalkane, die mit Mono- oder Diethanolamin umgesetzt und gegebenenfalls noch alkoxyliert wurden, zusetzt. Die Erfindung betrifft daher Mittel zum maschinellen Reinigen von Geschirr auf Basis von polymeren Alkaliphosphaten und/oder deren Austauschstoffen, Alkalisili- katen, Alkalicarbonaten sowie gegebenenfalls Aktivsauerstoff abspaltenden Verbindungen und schwachschäumenden nichtionischen Tensiden, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie Enzyme und höhermolekulare end- oder innenständige Epoxyalkane, die mit Mono- oder Diethanolamin umgesetzt und gegebenenfalls alkoxyliert wurden, enthalten. Die erfindungsgemässen Reinigungsmittel bestehen im einzelnen aus einer Kombination aus 0 bis 50, vorzugsweise 16 bis 40 Gew.-%, eines poly meren Alkaliphosrhates aus der Gruppe der Alkalidiphosphate und Alkalitriphosphate, 0 bis 60, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-B an wasserun löslichen, komplexbildenden Zeolithen vom Typ NaA oder NaX bzw. deren Gemischen oder wasserlöslichen organischen Komplexierunas- mitteln für Calcium, wobei wenigstens eine dieser Verbindungen oder eines der poly meren Alkaliphosphate anwesend sein muss, 10 bis 60, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% Alkalimeta silikat, 2 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% Matriuncarbo- nat, 0 bis 20, vorzugsweise 5 bis 20 Gew. -% Natriumhydrosen- carbonat, 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% Wasserglas, 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% eines Enzyms oder Enzymgemisches aus der Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen, Proteasen und Lipasenr 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-t an höhermole kularen end- oder innenständigen Epoxyalkanen, die mit 1 Mol Mono- oder Diethanolamin pro Mol Alkan umgesetzt und gegebenenfalls noch mit jeweils 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 4 Mol Ethylen- oder Propylenoxid alkoxyliert sein können, 0 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% an aktiv sauerstoffabspaltenden Verbindungen, gege benenfalls auch Aktivatoren für diese, und 0 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% eines schwach schäumenden nichtionogenen Tensids aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an C12-C18- Alkanole, Nonylphenol oder an Polypropylen alykole der Molgewichte 900 bis 4 000. Als polymere Alkaliphosphate kommen die üblicherweise in Spül- und Reinigungsmittelgemischen verwendeten kondensierten Phosphate in Betracht, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumpyrophosphat, Dinatriumdihydrogenpyrophosphat, Pentanatriumtriphosphat, Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Nun wird bekanntlich der Phosphatgehalt von Waschmitteln allgemein von der Fachwelt und der öffentlichkeit in zunehmendem Masse für die Gewässereutrophierung verantwortlich gemacht und deshalb als ein Nachteil angesehen. Man hat daher eine Reihe von Substanzen als Ersatz für die bisher üblichen Waschmittelphosphate vorgeschlagen. Am beste bewährt und durchgesetzt haben sich offensichtlich Natriumaluminiumsilikate in Form der synthetisch hergestellten Zeolithe vom Typ NaA und NaX, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften 2 882 243 und 2 882 244 beschrieben sind. Die Zeolithe werden in ihrer hydratisierten Form eingesetzt. Die wasserlöslichen organischen Komplexierungsmittel für Calcium finden sich im wesentlichen unter den Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkylethern, polyanionischen polymeren Carbonsäuren und den Phosphonsäuren, wobei diese Verbindungen meist in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden. Spezifische, aber nicht vollständige Beispiele sind Citronensäure, Carboxymethyltartronsäure, Mellithsäure, Polyacrylsäure, Poly-oC -hydroxyacrylsäure, Carboxymethyl äpfelsäure, Nitrilotriessigsäure und 1-Eydroxy-äthan- 1 , 1 -diphosphonsäure. Als Alkalimetasilikate werden wasserlösliche Natriumoder Kaliummetasilikate verwendet. Sie können wasserfrei, anhydratisiert oder kristaliwasserhaltig sein und 5 bis 9 Mol Wasser enthalten. Unter Wasserglas werden wasserlösliche Natrium- oder Kaliumsilikate verstanden, bei denen das Verhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid etwa 1 : 2 bis 1 : 4 beträgt. Sie können als wasserfreie feste Substanzen oder als flüssige, etwa 50%ige Lösungen eingesetzt werden. Als Enzyme kommen solche tierischen und pflanzlichen Ursprungs, insbesondere aus Verdauungsfermenten, oefen und Bakterienstämmen gewonnene Wirkstoffe in Frage. Sie stellen meist ein kompliziert zusammengesetztes Gemisch verschiedener enzymatischer Wirkstoffe dar. Von besonderem Interesse sind Stärke, Eiweiss oder Fette spaltende Enzyme, wie Amylasen, Proteasen und Lipasen. Die Enzyme er- den nach den verschiedensten Verfahren aus Bakterienstämmen, Pilzen, Hefen oder tierischen Organen gewonnen und unter unterschiealichen Namen im Handel angeboten. Meist hancelt es sich dabei um Enzymgemische, die eine kombinierte Wirkung gegenüber Starke, Eiweiss und Fetten besitzen. Die aus Bacilius subtilis gewonnenen Enzympräparate besitzen den für die praktische Verwendung besonderen Vorteil, dass sie gegenüber Alkalien relativ beständig sind. Die Temperaturempfindlichkeit der Enzyme spielt hier keine nennenswerte Rolle mehr. Die Enzyme werden von den Herstellern, gegebenenfalls unter Zusatz von Verschnittmitteln wie Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliphosphaten oder Alkalipolyphosphaten, auf einen bestimmten Aktivitätsgrad eingestellt. Ublich sind die Angaben in LVE/g (Löhlein-Volhard-Einheiten pro Gramm), IU (Internationale Einheiten) und DE/g (Delfter Einheiten pro Gramm) für prqteolytische Enzyme. Wegen der einfachen Analysenmethode wird vielfach die Aktivität in LVE/g angegeben. In den erfindungsgemässen Geschirrspülmitteln soll die proteolytische Enzymaktivität 100 bis 5 000, vorzugsweise 200 bis 2 000 LVE/g betragen. Die amylolytische Aktivität wird im allgemeinen in SKB/g (Sandstedt-Kneen-Blish-Einheiten pro Gramm) angegeben. Sie soll im Reinigergemisch etwa 5 bis 1 000, vorzugsweise 15 bis 250 SKB/g betragen. Die Menge, der in den Geschirreinigungsmitteln zu verwendenden Enzyme, richtet sich nach diesen Werten. Die zusammen mit den Enzymen als Reinigungsverstärker eingesetzten Produkte werden in bekannter Weise dadurch hergestellt, dass man höhermolekulare end- oder innenständige Epoxyalkane mit linearer C10-C20-Alkylkette, vorzugsweise C10-C15-Alkylkette mit 1 Mol Diethanolamin umsetzt und anschliessend 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 12 Mol Ethylenoxid anlagert, was vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen von etwa 50 bis 2000C bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck geschieht. Die Reaktion wird im allgemeinen durch basische oder saure Katalysatoren beschleunigt. Die als Ausgangsstoffe zur Herstellung der Hydroxyamine eingesetzten Epoxyalkane werden in an sich bekannter Weise aus den entsprechenden Olefinen bzw. Olefingemischen erhalten. Zu den Alpha- oder 1,2-Epoxyalkanen kommt man über Alpha-Monoolefine, die beispielsweise durch Polymerisation von Ethylen mit organischen Aluminiumverbindungen als Katalysatoren oder durch thermisches Cracken von Paraffinwachs erhalten werden. Bevorzugt wurden von den endständigen Monoolefinen solche mit Kettenlängen des Bereiches ClO-Cl8 eingesetzt. Zu den innenständigen Epoxyalkanen kommt man beispielsweise, indem man sie aus linearen aliphatischen Olefinen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und innenständiger, statistisch verteilter Doppelbindung durch Epoxidierung mittels Persäuren oder Wasserstoffperoxid und Persäuren bildenden niederen Carbonsäuren herstellt oder auch durch Epoxidierung von Olefingemischen, die durch katalytische Dehydrierung oder durch Chlorierung/Dehydrochlorierung von linearen Paraffinen und selektiver Extraktion der Monoolefine erhalten wurden. Monoolefine mit innenständiger Doppelbindung können auch durch Isomerierung von Alpha-Olefinen hergestellt werden. Bevorzugt eingesetzte innenständige Monoolefine einer C11-C14-Fraktion mit statistischer Verteilung der Doppelbindung hatten die folgende Kettenlängenverteilung: C11-C14-Fraktion: Cll-Olefine ca. 22 Gew.-X C12-Olefine ca. 30 Gew.-% C13-Olefine ca. 26 Gew.-% C -Olefine ca. 22 Gew.-% 14 Endständige Monoolefine hatten folgende Kettenlängenverteilung: C12/C14 -Fraktion: C12-Olefine ca. 70 Gew.-% Cl4-Olefine ca. 30 Gew.-%. Die als Reinigungsverstärker eingesetzten Produkte wurden wie folgt erhalten: 1 Mol 011-014-i-Epoxyalkan + 1 Mol Diethanolamin + 1 Mol Ethylenoxid (= Produkt I), 1 Mol C12/014-alpha-Epoxyalkan + 1 Mol Diethanolamin (= Produkt II), 1 Mol 0 12/0 14-alpha-Epoxyalkan + 1 Mol Diethanolamin + 4 Mol Ethylenoxid (= Produkt III), 1 Mol C12/14-alpha-Epoxyalkan + 1 Mol Diethanolamin + 1 Mol Propylenoxid (= Produkt IV), 1 Mol C12/C 14-alpha-Epoxyalkan + 1 Mol Diethanolamin + 2 Mol Propylenoxid (= Produkt V), 1 Mol 012/014-alpha-Epoxyalkan + 1 Mol Monoethanolamin (= Produkt VI), 1 Mol C12 /C14-alpha-Epoxyalkan + 1 Mol Monoethanolamin + 1 Mol Propylenoxid (= Produkt VII), 1 Mol 012/014-alpha-Epoxyalkan + 1 Mol Monoethanolamin + 2 Mol Propylenoxid (= Produkt VIII). Als Aktivsauerstoff abspaltende Verbindungen können die bekannten Alkaliperborate, -persulfate und -percarbonat dienen, die durch Aktivatoren wie Tetraacetylethylendiamin, Tetraacetylglykoluril, Pentaacetylglukose akti viert werden können, aber auch Verbindungen wie Magnesiummonoperphthalat, wobei auf Aktivatorzusatz verzichtet werden kann. Als nichtionogene schwachschäumende Tenside kommen vor zugsweise Ethylenoxidaddukte an höhermolekulare Polypro pylenglykole der Molgewichte 900 bis 4 000, sowie Ethy lenoxid- bzw. Ethylenoxid- und Propylenoxidaddukte an C12-C18-Alkanole und Nonylphenol in Betracht. Die Her stellung erfolgt in bekannter Weise durch Anlagerung der betreffenden Alkylenoxide in Gegenwart meist alkalischer Katalysatoren, gegebenenfalls unter Druck und bei er höhten Temperaturen, wobei bis zur dreifachen Gewichts menge der Ausgangsverbindungen an Alkylenoxiden ange lagert werden kann. Beispiele für geeignete Anlagerungs produkte sind das Addukt von 10 Gewichtsprozent Ethylen oxid an ein Polyoxypropylenglykol des Nolgewichtes 1750, sowie das Addukt von 9 Mol Ethylenoxid und 10 Mol Propy lenoxid an Nonylphenol, und dergleichen. Zu den brauchbaren nichtionischen Tensiden gehören auch die oberflchenaktiven Aminoxide, die sich meist von tertiären Aminen mit einer hydrophoben C10-C20-Alkyl- gruppe und zwei kürzeren, bis zu je 4 C-Atome enthalten den Alkyl- und/oder Alkylolgruppen ableiten. Typische Vertreter sind beispielsweise die Verbindungen N-Dodecyl N,N-dimethylaminoxid, N-Tetradecyl-N,N-dihydroxyethyl- aminoxid bzw. N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)- aininoxid. Ausser den genannten Bestandteilen können die beanspruchten Gemische weitere Komponenten, insbesondere anorcanische Salze wie Natriumsulfat als Verschnittmittel enthalten. Weiterhin kommen sauer oder alkalisch reagierende bzw. puffernde anorganische oder organische Verbindungen zur Einstellung eines für die Enzymwirkung vorteilhaften pH-Wertes in Betracht. Bevorzugt werden hierfür die auch als Komplexbildner verwendeten organischen LTydroxycarbon säuren, wie Zitronensäure oder Weinsäure, sowie Phosphor- säure oder saure Alkaliorthophosphate. Im allgemeinen lie gen die pH-Werte - je nach Art des Enzyms - zwischen 4 und 12. Schliesslich können den Gemischen noch enzymaktivierende Zusätze, wie Ammoniumchlorid, Natriumchlorid, Farbstoffe, Parfüms und dergleichen zugesetzt werden. Die beanspruchten Mittel werden im allgemeinen als b'ischun- gen von gekörnten oder pulverförmigen Einzelsubstanzen oder als granulierte, agglomerierte oder gerillte Produkte angewenaet. Die beanspruchten Reinigungsmittelkombinationen zeichnen sich durch eine hohe Benetzungswirkung sowie ein ausserordentlich gutes Niedrigtemperatur-Reinigungsvermögen, insbesondere gegenüber hartnäckigen Anschrutzungen, wie Fett-, Eiweiss- und Starkebelägenaus. Die Anwendung erfolgt durch Zugabe der pulverförmigen, granulierten, agglomerierten oder gerillten Mittel von Hand in die Geschirreinigungsflotte oder vorzugsweise mittels automatischer Dosiervorrichtungen. Die Anwendungskonzentrationen in der Peinigungsflotte sollen etwa 2 bis 7 g/l betragen, wobei Temperaturen von etwa 40 bis 45 C angewendet werden. Zur Prüfung des Peinigungsergebnisses der erfindungsge mäusen Reinigungsntittel wurden Teller mit Rartoffelstärke- und Haferbreianschmutzungen sowie mit Fettstift- und Rin dertalgbelagen, Schalen mit Milch-, PudÅaing- und hack- fleischansohmutzungen und weiterhin Tassen mit angetrockneten Teeresten gereinigt. Die Versuche wurden in einer Haushaltsgeschirrspülmaschine (HGS:i) vom Typ AEG "Favorit de Luxe Elektronik i" mit Düsseldorfer Stadt wasser (16 d) durchgeführt, die folgende Programm schritte aufwies: 1. Vorspülgang kalt, 2. Reinigungsgang 40 OC, 3. Zwischenspülgang unter 40 C, 4. Zwischenspülgang unter 40 Oc, 5. Elarspülgang 55 C, 6. Trocknungsgang. EMI11.1 60 Minuten Gesamtlaufzeit Im Reinigungsgang wurden 30 g Reinigungsmittel, entsprechend 5 g/l Flotte, eingesetzt. Im Klarspülgang wurde kein Klarspüler zudosiert, um die Reinigungsergebnisse nicht zu verfälschen. Nach Beendigung des gesamten Programms erfolgte jeweils die visuelle Beurteilung des Reinigungsvermögens der eingesetzten Reinigungsmittel. Die einzelnen Bewertungen erfolgten nach einem Punktsystem, das von 0 bis 10 reichte, wobei 0 Punkte "ohne erkennbare Reinigungswirkung" und 10 Punkte "restlose Beseitigung der Testanschmutzungen" bedeutete. Es ergab sich hieraus eine Anzahl von Zwischenwerten, die eine differenzierte Aussage ermöglichten. Die Er gebisse stellen Mittelwerte aus 4 Parallelheurteilungen von 4 Testpersonen dar. Die Testanschmutzungen bestanden aus }Iaferflockenbrei und Stärke in Form von Rartoffelpürree, die auf Teller aufgebracht und abgekratzt wurden. Danach wurde das Geschirr 6 Stunden lang bei Raumtemperatur an der Luft stehense- lassen und dann in die Geschirrspülmaschine eingebracht. Bei der Rindertalganschmutzung wurde wie folgt vorgegan- gen: 0,5 bis 0,8 g Rindertalg wurden bis zur Verflüssigung erwärmt und ca. 2 e Titandioxid eingerührt. Dann wurde die noch warme Masse mittels eines Pinsels gleichmässig auf rote Kunststoffteller verstrichen. Zunächst wurde mit einem herkömmlichen Standardreinigungsmittel (A) gespült, das folgende Zusammensetzung aufwies: Reiniger A: 40 Gew.-7c Natriumtriphosphat, wasserfrei, 45 Gew.-% Natriummetasilikat, wasserfrei, 5 Gew.-% Natriumcarbonat, wasserfrei, Rest Wasser Es wurden weitere Reinigungsmittelzusammensetzungen unter Verwendung anderer anorganischer Komplexbildner, wie z. B. Natriumaluminiumsilikate vom Typ Zeolith NaA oder NaX oder organischer Komplexbildner, wie z. B. des Na Salzes der Nitrilotriessigsäure als Teil- bzw. Vollphosphatersatz mit in die Untersuchungen einbezogen. Diese Reiniger hatten folgende2usammensetzungen: Reiniger B: 20 Gew.-% Natriumtriphosphat, wasserfrei, 20 Gew.-% Zeolith Nah,( als wasserfreie Substanz berechnet), 45 Gew.-% Natriummetasilikat, wasserfrei, 5 Gew.-% Natriumcarbonat, wasserfrei, Rest Wasser Reiniger C: 40 Gew.-% Zeolith NaA, (als wasserfreie Substanz berechnet), 45 Gew.-% Natriummetasilikat, wasserfrei, 5 Gew.-; Natriumcarbonat, wasserfrei, Rest Wasser Reiniger D: 20 Gew.-% Natriumtriphosphat, wasserfrei, 20 Gew.-% Nitrilotriessigsäure, Na-Salz, 45 Gew.-% Natriummetasilikat, wasserfrei, 5 Gew.-% Natriumcarbonat, wasserfrei, Rest Wasser Reiniger E: 40 Gew.-% Nitrilotriessigsäure, Na-Salz, 45 Gew.-% Natriummetasilikat, wasserfrei, 5 Ge.-X Natriumcarbonat, wasserfrei Rest Wasser Die Reinigungsergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle 1 zu entnehmen. Sie zeigt, dass der Einsatz von Reinigungsmitteln der vorstehend angegebenen konventionell variierten Rezepturen bei Reduzierung der Reinigungstemperatur um 25 C zu erheblich verminderter Reinigungsleistung führt. Tabelle 1 Reinigungsversuche mit AEG Favorit de Luxe Elektronik i (mit 6 Liter Wasser im Reingungsgang) Dosierung 30 g Reiniger A - E (ca. 5 g/l) EMI14.1 <tb> <SEP> Reiniger <tb> Programm <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <tb> <SEP> Haferflocken <tb> <SEP> 65 C <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5,5 <SEP> 5 <SEP> <tb> <SEP> 65 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5,5 <SEP> 5 <tb> <SEP> 400C <SEP> 4.75 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4.25 <tb> <SEP> -0.25 <SEP> -1 <SEP> -1 <SEP> -1.5 <SEP> -0.75 <tb> <SEP> Stärke <tb> <SEP> 650C <SEP> 5 <SEP> 5.5 <SEP> 4.75 <SEP> 5.5 <SEP> 5 <tb> <SEP> 40 C <SEP> 3.75 <SEP> 4.5 <SEP> 4 <SEP> 4.75 <SEP> 4 <tb> -1.25 <SEP> -1 <SEP> -0.75 <SEP> -0.75 <SEP> -1 <tb> <SEP> Rindertalg <tb> <SEP> 65 C <SEP> 5.25 <SEP> 5 <SEP> 5.5 <SEP> 5.25 <SEP> 5.5 <tb> <SEP> 40 C <SEP> 3.75 <SEP> 2.5 <SEP> 2.25 <SEP> 2.0 <SEP> 2.25 <tb> <SEP> # <SEP> -1.50 <SEP> <SEP> -2.5 <SEP> -2.25 <SEP> -2.25 <SEP> -2.25 <tb> Bei den nachfolgenden Beispielen wurden 4 Gew.-%, entsprechend 1,2 g, des Natriuirnietasilikats der Standardrezeptur A durch 1 Gew.-%, entsprechend 0,3 g, eines 1 : 1 Gemisches aus Amylase und Protease (axamyl (R) bzw. Maxatase (R) der Firma Koninklijke Nederlandsche Gist en Spiritus-Fabriek N.V., Delft) und 3 Gew.-%, entsprechend 0,9 g, der in der vorliegenden Tabelle angegebenen Produkte ersetzt. Tabelle 2 Benotung Zu Rindertalg- Reiniger A Nr. Programm Rezeptur entfernung ss (650C) A Normal 650C 30 g Standardreiniger A 5,25 B Normal 400C 30 g Standardreiniger A 3,75 - 1,50 1 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 8,00 + 2,75 + 0,9 g Produkt I 2 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 8,50 + 3,25 + 0,9 g Produkt II 3 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 9,25 + 4,00 + 0,9 g Produkt IV 4 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 9,0 + 3,75 + 0,9 g Produkt V 5 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 8,50 + 3,25 + 0,9 g Produkt III 6 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 7,50 + 2,25 + 0,9 g Produkt VI 7 Normal 400C 28,2 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 10,00 + 4,75 + 1,5 g Produkt VII Tabelle 2 Fortsetzung Benotung Zu Reini Rindertalg- ger A - E Nr. Programm Rezeptur entfernung t (650C) 8 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 10,00 + 4,75 + 0,9 g Produkt VIII 9 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger B + 0,3 g Enzymgemisch 7,00 + 2,00 + 0,9 g Produkt I 10 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger C + 0,3 g Enzymgemisch 7,50 + 2,00 + 0,9 g Produkt I 11 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger D + 0,3 g Enzymgemisch 8,00 + 2,75 + 0,9 g Produkt I 12 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger E + 0,3 g Enzymgemisch 8,00 + 2,50 + 0,9 g Produkt I Tabelle 3 Benotung Zu Hafer- Reiniger A Nr. Programm Rezeptur flocken # (65 C) A Normal 650C 30 g Standardreiniger A 5,00 B Normal 400C 30 g Standardreiniger A 4,25 - 0,75 1 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,75 + 0,75 + 0,9 g Produkt 1 2 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,00 + O + 0,9 g Produkt II 3 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,00 + 0 + 0,9 g Produkt IV 4 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,50 + 0,50 + 0,9 g Produkt V 5 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,00 + 0 + 0,9 g Produkt III 6 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,00 + 0 + 0,9 g Produkt VI 7 Normal 40 C 28,2 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,00 + 0 + 1,5 g Produkt VII Tabelle 3 Fortsetzung Benotung Zu Reini Hafer- ger A - E Nr. Programm Rezeptur flocken t (650C) 8 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,25 + 0,25 + 0,9 g Produkt VIII 9 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger B + 0,3 g Enzymgemisch 6,50 + 1,50 + 0,9 g Produkt I 10 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger C + 0,3 g Enzymgemisch 6,50 + 1,50 + 0,9 g Produkt I 11 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger D + 0,3 g Enzymgemisch 6,75 + 1,25 + 0,9 g Produkt 1 12 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger E + 0,3 g Enzymgemisch 6,50 + 1,50 + 0,9 g Produkt I Tabelle 4 Benotung Zu Reiniger A Nr. Programm Rezeptur Stärke t (650C) A Normal 650C 30 g Standardreiniger A 5,00 B Normal 40 C 30 g Standardreiniger A 3,75 - 1,25 1 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,25 + 0,25 + 0,9 gProdukt I 2 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,25 + 0,25 + 0,9 g Produkt II 3 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 6,5(3 + 1,50 + 0,9 g Produkt IV 4 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,25 + 0,25 + 0,9 g 5 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,25 + 0,25 + 0,9 g 6 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,00 + 0 + 0,9 g Produkt VI 7 Normal 400C 28,2 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,00 + 0 + 1,5 9 Produkt VII Tabelle 4 Fortsetzung Benotunq Zu Reini Nr. Programm Rezeptur Stärke gerA # (65 C) 8 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger A + 0,3 g Enzymgemisch 5,00 + 0 + 0,9 g Produkt VIII 9 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger B + 0,3 g Enzymgemisch 7,50 + 2,00 + 0,9 g Produkt I 10 Normal 40 C 28,8 g Standardreiniger C + 0,3 g Enzymgemisch 7,50 + 2,75 + 0,9 g Produkt I 11 Normal 400C 28,8 q Standardreiniger O + 0,3 g Enzymgemisch 7,25 + 1,75 + 0,9 g Produkt I 12 Normal 400C 28,8 g Standardreiniger E + 0,3 g Enzymgemisch 7,25 + 2,50 + 0,3 g Produkt I

Claims: Dishwashing compositions based on polymeric alkali phosphates and/or phosphate substitutes, alkali silicates, alkali carbonates and, optionally, active oxygen donors and low-foaming nonionic surfactants, characterized in that they contain enzymes and relatively high molecular weight terminal or internal epoxyalkanes which have been reacted with mono- or diethanolamine and, optionally, alkylated. Compositions as claimed in claim 1, characterized in that they consist of a combination of 0 to 50 and preferably 10 to 40% by weight of a polymeric alkali phosphate from the group consisting of alkali diphosphates and alkali triphosphates, 0 to 60 and preferably 5 to 50% by weight of water-insoluble, complexing zeolites of the NaA or NaX type or mixtures thereof or water-soluble organic complexing agents for calcium, at least one of these compounds or one of the polymeric alkali phosphates having to be present, 10 to 60 and preferably 20 to 50% by weight of alkali metasilicate, 2 to 40 and preferably 5 to 30% by weight of sodium carbonate, 0 to 20 and preferably 5 to 20% by weight of sodium hydrogen carbonate, 1 to 20 and preferably 1 to 15% by weight of water-glass, 0.-1 to 5 and preferably 0.5 to 3% by weight of an enzyme or enzyme mixture from the group comprising hydrolases, preferably amylases, proteases and lipases, 0.1 to 10 and preferably 0.5 to 5% by weight of relatively high molecular weight terminal or internal epoxyalkanes which may be reacted with 1 mol of mono- or diethanolamine per mol of alkane and, optionally, alkylated with 1 to 5 and preferably with 1 to 4 mol of ethylene or propylene oxide, 0 to 10 and preferably 0.5 to 5% by weight of active oxygen donors and optionally activators therefor, and 0 to 5 and preferably 0.5 to 2% by weight of a low-foaming nonionic surfactant from the group of alkylene oxide adducts with C₁₂-C₁₈-alkanols, nonylphenol or with polypropylene glycols having a molecular weight of 900 to 4,000.

Inventors: ALTENSCHOEPFER, THEODOR, DR., JESCHKE, PETER, DR., RUTZEN, HORST, DR., SCHUMANN, KLAUS, DR., SUNG, ERIC, DR., Altenschöpfer, Theodor, Dr.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1985
Main classification: C11D3
IPC codes: C11D3, C11D1