COSMETIC PREPARATIONS WITH ALMOND PROTEIN HYDROLYSATE

Abstract: Cosmetic preparations for cleansing and caring for the skin and hair contain, in order to improve the skin-protective, hair-cosmetic and skin-moisturising action, an addition of almond protein hydrolysate. Preferably used is a hydrolysate which is obtained by an enzymatic degradation of almond protein and has an average molecular weight of the oligo- and polypeptides of 800 to 4000 in an amount of 0.01 to 5 per cent by weight of dry matter based on the total preparation.

Description: Kosmetische Zubereitungen mit Mandel-Proteinhydrolysat Gegenstand der Erfindung sind kosmetische Zubereitungen zur Pflege von Haut und Haaren mit einem Gehalt an Man del-Proteinhydrolysat. Es ist bekannt, dass wasserlösliche Proteine und Pro teinabbauprodukte, die z.B. durch Hydrolyse oder Amino lyse aus wasserunlöslichen Proteinen gewonnen werden können, einen kosmetisch günstigen Einfluss auf die ,äusseren Schichten der Haut und das Keratin des Haars haben. Es ist daher auch bekannt, wasserlösliche Pro teine oder durch Hydrolyse aus Proteinen gewonnene Oligo- und Polypeptide kosmetischen Zubereitungen zur Pflege der Haut und der Haare zuzusetzen (vgl. z.B. Seifen, Öle, Fette, Wachse 108, Nr. 7 (1982), 177 184). Wasserlösliche Proteinhydrolysate besitzen eine gewisse Substantivität zur Haut und zum Haar und üben auf diese Weise eine kolloidale Schutzwirkung, ins besondere gegenüber der entfettenden und quellenden Wirkung der Tenside auf das Haut- und Haarkeratin aus. Bisher wurden überwiegend Faserproteine, z.B. Keratin, Kollagen und Elastin zur technischen Rerstellung was- serlöslicher Hydrolysate für kosmetische Anwendungen eingesetzt. Von den pflanzlichen Proteinen wurde bisher nur Sojaprotein für die Herstellung kosmetisch anwend barer Hydrolysate vorgeschlagen. Die mit den bekannten Proteinhydrolysaten erzielbaren kosmetischen Effekte sind jedoch so schwach, dass auch weiterhin das Be dürfnis bestand, Proteine mit verbesserter kosmetischer Wirkung aufzufinden. Es wurde nun gefunden, dass die hautschützenden und haarkosmetischen Effekte in besonders hohem Masse und darüber hinaus deutliche hautfeuchthaltende Wirkungen durch kosmetische Zubereitungen zur Reinigung und Pflege von Haut und Haaren erzielt werden, die ein Mandel-Proteinhydrolysat enthalten. Mandeln, die Früchte des Mandelbaumes (prumus amygda lus, amygdalus communis) werden nach Entfernung der harten Schale zur Gewinnung von Mandelöl gepresst. Der Presskuchen wird gemahlen, gesiebt und unter anderem auch als Mandelkleie (oder Mandelmehl) in der Kosmetik als Hautpflegemittel verwendet. Mandelkleie ist jedoch nicht wasserlöslich und daher nicht universell in .wässrigen Zubereitungen einsetzbar. Ihre kosmetischen 'Wirkungen sind darüber hinaus nur schwach ausgeprägt, so dass es als überraschend anzusehen ist, dass die Hy drolysate der Mandelproteine wesentlich stärkere kos metische Wirkungen entfalten. Durch die vorliegende Erfindung wird also ein neuer Weg aufgezeigt, die of fenbar in der Mandelkleie enthaltenen kosmetisch wirksamen Inhaltsstoffe für eine universelle Anwendung in kosmetischen Zubereitungen zur Pflege von Haut und Haaren zu erschliessen. Die Gewinnung von Mandel-Proteinhydrolysat kann nach literaturbekannten Verfahren für die drolyse oder durch enzymatische Spaltung des in Wasser dispergierten Mandelmehls erfolgen. Bevorzugt geeignete Hydrolysate für die Ausführung der Erfindung werden durch enzymatischen Abbau von Mandelprotein unter Verwendung von Proteasen gewonnen. Mandelprotein ist durch einen hohen Gehalt an sauren und basischen Aminosäuren gekennzeichnet und besteht zu 40 - 50 Gew.-% aus Glutaminsäure, Asparaginsäure und Arginin. Die enzymatische Hydrolyse macht es möglich, unter Verwendung ausgewählter proteolytischer Enzyme selektiv oder bevorzugt Bindungen zwischen ganz bestimmten Aminosäuren hydrolytisch zu spalten und auf diese Weise Oligo- und Poly-Peptide zu erhalten, die bevorzugt ganz bestimmte Endgruppen aufweisen. So werden z.B. in Gegenwart des proteolytischen Enzyms Trypsin bevorzugt der Carboxylgruppen des Lysins und Arginins, durch das Enzym Pepsin bevorzugt die Carboxylgruppen des Leucins, Tyrosins, Phenylalanins und der Glutaminsäure hydrolysiert. Die enzymatische Hydrolyse kann auch mehrstufig durchgeführt werden, wobei in jeder Stufe die für das je eils eingesetzte Enzym optimalen Bedingungen in bezug auf pH-Wert und Konzentration eingehalten werden können. Die Verfahren zur enzymatischen Proteinhydrolyse sind literaturbekannt. In Houben-Weyl-, "Methoden der organischen Chemie'', Band XI/2, (1958), 297 - 298 ist ein Verfahren zur enzymatischen Spaltung von Casein in zwei Stufen unter Verwendung von Pankreatin bei pH = 8 und mit Erepsin (Säugetierdünndarm-Präparat) bei pH = 7,6 beschrieben. In analoger Weise lassen sich aus Mandelmehl unter Verwendung von proteolytischen Enzymen, z.B. von Trypsin und/oder Pepsin Hydrolysate von definiertem Abbaugrad herstellen. Bevorzugt geeignet zur Herstellung von erfindungsgemässen kosmetischen Zubereitungen sind Mandel-Proteinhydrolysate, deren Obligo- und Polypeptide ein mittleres Molekulargewicht von 800 - 4000, bevorzugt von 2000 - 3000 aufweisen. Die enzymatische Hydrolyse des Mandelproteins kann durch pH-Wert-Verschiebung in einen Bereich, bei welchem das verwendete Enzym inaktiviert wird, unterbrochen und das mittlere Molekulargewicht des Hydrolysats auf diese Weise gesteuert werden. Nach Abtrennung der wässrigen Lösung des hydrolysierten Proteins von ungelösten Rückständen durch Zentrifugation und Filtration wird der Feststoffgehalt zweckmässigerweise auf einen standardisierten Wert, z.B. von 20 - 25 Gew.-t eingestellt, bei welchem die Lösung noch flüssig ist und mit bekannten wasserlöslichen Konservierungsmitteln konserviert. Eine solche Mandel-Proteinhydrolysat-Lösung enthält ca. 9,5 - 12,5 Gew.-% Aminosäuren, Oligo- und Polypeptide sowie wasserlösliche Nebenprodukte, die bei der Anwendung in kosmetischen Zubereitungen nicht stören, die gegebenenfalls die kosmetischen Wirkungen des Proteinhydrolysats noch verbessern und daher in dem Proteinhydrolysat verbleiben können. Typisch ist in einem Hydrolysat mit 20 - 25 Gew.-% Gesamt-Feststoff ein Gehalt von ca. 7 Gew.-% Kohlehydraten sowie von Salzen, die einen Aschegehalt von 4 - 5 Gew.-t ausmachen. Der Gehalt an Gesamt-Stickstoff beträgt ca. 1,5 - 2,0 Gew.-%. Die wasserlöslichen Mandel-Proteinhydrolysate lassen sich den verschiedenen kosmetischen Zubereitungen zur Pflege von Haut und Haaren ohne Probleme zusetzen. Sie sind mit den üblichen Bestandteilen solcher Zubereitungen, insbesondere mit anionischen, ampholytischen, zwitterionischen und nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffen, mit Fett- und blkomponenten, wasserlöslichen Polymeren, Duftstoffen, Konservierungsstoffen, Farbstoffen verträglich und lassen sich auch in Emulsionen und Cremes vom Typ Was ser-in-Ol oder Cl-in-Wasser einarbeiten. Kosmetische Zubereitungen, denen Mandel-Proteinhydroly sate zugesetzt werden können, sind vor allem Hautrei nigungsmittel wie z.B. Stückseifen, flüssige Seifen, Duschbadepräparate, Badezusätze (Schaumbäde-Präparate) und Hautpflegemittel wie z.B. Hautcremes vom Typ Was ser-in-Öl und vom Typ Öl-in-Wasser, flüssige Emulsionen (Haut-Milch), Gesichtswasser und Haarpflegemittel wie z.B. Haarwaschmittel (Shampoos), Haarnachspülmittel, aarwellmittel, Haarfärbemittel, Haarbleichmittel und Haarfestigerpräparate. Besonders vorteilhaft ist die Anwendung der Mandel-Pro teinhydrolysate in Zubereitungen zur Reinigung der Haut oder der Haare mit einem Gehalt an oberflächenak tiven Stoffen, insbesondere an schaumstarken anionak tiven Sulfat- oder Sulfonattensiden, d.h. Tensiden, die durch eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 - 18 C-Atomen und durch eine -SO 3H-Gruppe oder -OSO 3H-Gr uppe gekennzeichnet sind. Beispiele für solche Tenside sind z.B. die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triethanolammoniumsalze von Alkylsulfaten mit 12 - 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, von Alkylethersulfaten mit 12 - 16 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 - 10 Glykol ethergruppen im Molekül, von o -Olefinsulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten, wie sie bei der Sulfonierung von oC-Olefinen mit 12 - 18 C-Atomen erhalten werden, von linearen sekundären Alkansulfonaten mit 12 - 18 C-Atomen, von oO -Sulfofettsäure (C12-Cl8)-methyl- western, von Sulfobernsteinsäuremonoalkylestern mit 12 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, von Acylisethionaten und Acyltauriden mit jeweils 8 - 18 C-Atomen in der Acylgruppe. Erfindungsgemässe Haut- und Haarreinigungsmittel enthalten bevorzugt 5 - 25 Gew.-% solcher anionischer Tenside und 0,01 - 5 Gew.-% (Trockensubstanz) des Mandel-Proteinhydrolysats. Stückseifen auf Basis von Natriumseifen von C12-C18 - Fettsäuren oder flüssige Seifen aus Basis von Kaliumseifen oder Alkanolammoniumseifen von C12- C18-Fett- säuren oder von Mischungen aus Seifen und synthetischen anionischen Sulfat- oder Sulfonattensiden der o.g. Art können ebenfalls durch Zusatz von 0,01 - 5 Gew.-% (Trockensubstanz) Mandel-Proteinhydrolysat in ihren hautkosmetischen Eigenschaften verbessert werden. Eine weitere bevorzugte Ausführung der Erfindung sind Haut- und Haarpflegemittel in Form von Emulsionen, entweder vom Typ Wasser-in-ol oder vom Typ bl-in-Wasser oder von gemischten Emulsionstypen. Solche Emulsionen enthalten eine Ölphase, in der die kosmetischen blkom- ponenten, Fettkörper, Wachskomponenten, Paraffin und die öllöslichen Emulgatoren enthalten sind, und eine wässrige Phase, in der die wasserlöslichen kosmetischen Wirkstoffe, z.B. die erfindungsgemäss zu verwendenden Mandel-Proteinhydrolysate, Glycerin, 1,2-Propylengly- kol, wasserlösliche Salze (z.B. Puffersalze), wasserlösliche Hydrocolloide, z.B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxyvinylpolymere (z.B. Carbopolfi ypen), Konservierungsmittel, wasserlösliche Emulgatoren und ggf. Farb- und Duftstoffe enthalten sind. Solche emulsionsförmige Hautpflegemittel, z.B. Hautcremes, Hautlotionen, Gesichtsmilch und Haarpflegemittel, z.B. Haarnachspüimittel, Haaravivageemulsionen enthalten bevorzugt 0,01 - 5 Gesz.-% Mandel-Proteinhydrolysat zur Verbesserung des Was serbindevermögens der Haut und der kosmetischen Eigenschaften des Haars. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern. B e i s p i e l e In den folgenden Beispielen wurde ein durch enzymatischen Abbau von Mandel-Protein unter Verwendung von Proteasen gewonnenes Hydrolysat mit folgenden technischen Kenndaten eingesetzt: Feststoffgehalt: 22 Gew.% Aschegehalt 4,5 Gew.% Stickstoff (gesamt): 1,8 Gew.% Oligo- und Polypeptide: 11 Gew.% Kohlehydrate: 7 Gew.% mittleres Molekulargewicht der Oligo- und Polypeptide: ca. 2800 Die (nach Totalhydrolyse) ermittelte Zusammensetzung der Aminosäuren war: Asparaginsäure 9,9 Gew.% Threonin -2,2 Gew.% Serin 4,1 Gew.% Glutaminsäure 27,2 Gew.% Prolin 6,5 Gew.% Glycin 9,7 Gew.% Alanin 5,8 Gew.% Cystin 0,8 Gew.% Valin 2,9 Gew.% Methionin 0,4 Gew.% Isoleucin 2,7 Gew.% Leucin 5,2 Gew.% Tyrosin 1,8 Gew.% Phenylalanin 3,9 Gew.% Histidin 2,6 Gew.% Lysin 2,6 Gew.% Arginin 12,6 Gew.% Anwendunosbeispiele 1. Schaumbad Texapon N 25 1) 60,0 Gew.-% Cetiol HE 2) 4,0 Gew.-% 4,0 Gew,-% Comperlan KD 3) 1,0 Gew.-% Natriumchlorid 2,0 Gew.-% Mandelproteinhaydrolysat (22 %ig) 2,0 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% 2. Emulsions-Shampoo mit Ampholyt Texapon N 25 20,0 Gew.-% Texapon EVR 5) 15,0 Gew.-% Dehyton K 6) 10,0 Gew.-% Mandelproteinhydrolysat (22 %ig) 3,0 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% 3. Schnellhaarkur Cetylalkohol 2,5 Gew.-% Comperlan KM 4) 5,0 Gew.-% Dehyquart A 7) 2,0 Gew.-% Glycerin 86%ig 5,0 Gew.-% Citronensäure 1,0 Gew.-% Mandelproteinhydrolysat (22 %ig) 2,0 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% 4. AfterShave-Gel tTenthol 0,2 Gew.-% Ethylalkohol 96%ig 50,0 Gew.-% Mandelproteinhydrolysat (22 %ig) 0,2 Gew.-% Carbopol 940 16) 0,8 Gew.-% Triethanolamin 1,2 Gew.-% Cetiol HE 2) 5,0 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% 5. Regenerationscreme O/W Cutina KD 16 8) 12,0 Gew.-t Emulgin B 1 10) 1,0 Gew.-% 2-Octyldodecanol 10,0 Gew.-% Isopropylmyristat 6,0 Gew.-t Vitaminöl 4,0 Gew.-% Henkel Glycerin 86%ig DAB7 5,0 Gew.-% Mandelproteinhydrolysat (22 %ig) 5,0 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% 6. Hautcreme O/W Cutina MD 9) 16,0 Gew.-% Emulgin B2 11) 3,0 Gew.-t 2-Octyldodecanol 10,0 Gew.-% 1,2-Propylenglykol 5,0 Gew.-% Mandelproteinhydro lysat (22 %ig) 0,5 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% 7. Hautcreme W/O Dehymuls K ) 25,0 Gew.-% Decyloleat 6,0 Gew.-% Paraffinöl, dickflüssig 4,0 Gew.-% Vaseline, weiss 5,0 Gew.-% Magnesiumsulfat-7-hydrat 0,3 Gew.-% Wasser 54,7 Gew.-% Glycerin 86 % 5,0 Gew.-% Mandelproteinhydrolysat (22 %ig) 0,3 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% 8. Sonnenschutzcreme O/W Cutina MD 9) 8,0 Gew.-% Cetylstearylalkohol 2,0 Gew.-% Emulgin B 1 ) 1,5 Gew.-% Emulgin B 2 11) 1,5 Gew.-% Polywachs 6000 3,0 Gew.-% Cetiol LC 14) 8,0 Gew.-% Isopropylpalmitat 6,0 Gew.--% Myritol 318 ) 6,0 Gew.-8 2-Octyldodecanol 4,0 Gew.-% Lichtschutzfilter 4,0 Gew.-% Baysilon-ol M 300 (Silikonöl) 3,0 Gew.-% Glycerin (86 %ig) 3,0 Gew.-% Mandelproteinhydrolysat (22 %ig) 1,0 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% 9. Feuchtigkeitsemulsion O/W Cutina 4D 9) 8,0 Gew.-% Emulgin B 1 10) 3,0 Gew.-% 2-Octyldodecanol 10,0 Gew.-% Myritol 318 15) 5,0 Gew.-% Paraffinöl, dickflüssig 4,0 Gew.-% Glycerin 86 % 5,0 Gew.-% Mandelproteinhydrolysat (22 %ig) 1,0 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-8 10. Feuchtigkeitsemulsion O/W Cetylstearylalkohol 3,5 Gew.-t Palmitin-Stearinsäure 2,0 Gew.-% 12) 1,5 Gew.-% Emulgin B 3 Paraffinöl 4,0 Gew.-% 2-Octyldodecanol 8,0 Gew.-% Mandelproteinhydrolysat (22 %ig) 3,0 Gew.-% Triethanolamin 1,8 Gew.-% Carbopol 940 16) 0,5 Gew.-% Wasser, Parfüm ad 100 Gew.-% In den Beispielen wurden die folgenden Handelsprodukte verwendet: 1) Texapon N25: Fettalkohol C12-C14-2EO-sulfat, Na-Salz, 28 %ige Lösung (Henkel KGaA) 2) Cetiol HE: Kokosfettsäureester eines Gly cerin-Oxethylats (Henkel KGaA) 3) Comperlan KD: Kokosfettsäurediethanolamid (Henkel KGaA) 4) Comperlan KM: Kokosfettsäuremonoethanolamid (30 %ige Dispersion in Wasser) (Henkel KGaA) 5) Texapon EVR: Natriumlaurylethersulfat mit Zusätzen von Fettalkoholsulfat, Fettsäurealkanolamid und Ethy lenglykoldistearat (36 %ige perlglänzende Lösung) (Henkel KGaA) 6) Dehyton K: N-Kokosacylamidopropyl-N.N-di methylglycin (30 %ige Lösung) (Henkel KGaA) 7) Dehyquart A: Cetyltrimethylammoniumchlorid (25 %ige Lösung) (Henkel KGaA) 8) Cutina KD 16: Selbstemulgierendes Gemisch aus Mono- und Diglyceriden höherer gesättigter Fettsäuren, vorwie gend Palmitin- und Stearinsäure mit Kaliumstearat (Henkel KGaA) 9) Cutina MD: Gemisch von Mono- und Diglyceri den der Palmitin- und Stearin säure (Henkel KGaA) 10) Eumulgin B1: Anlagerungsprodukt von 12 Mol Ethylenoxid an Cetylstearylal kohol (Henkel KGaA) ;11) Eumulgin B2: Anlagerungsprodukt von 20 Mol Ethylenoxid an Cetylstearylal kohol (Henkel KGaA) 12) Eumulgin B30: Anlagerungsprodukt von 30 Mol Ethylenoxid an Cetylstearylal kohol (Henkel KGaA) 13) Dehymuls K: W/O-Salbengrundlage, enthaltend Fettalkohol-Fettsäureester, mi neralische Fette und einem Mischester aus Pentaerythrit, Fettalkohol, Fettsäure und Citronensäure (Henkel KGaA) 14) Cetiol LC: Capryl-Caprinsäureester von ge sättigten C12-Cl8-Fettalkoholen (Henkel XGaA) 15) Myritol 318: Capryl-Caprinsäure-triglycerid (Henkel KGaA) 16) Carbopol 940: Schwach vernetzte Polyacryl säure (Fa. B.F. Goodrich Company, Chem. Div.)

Claims: The use of almond protein hydrolyzate for the production of cosmetic preparations for the cleansing and care of the skin and hair. Cosmetic preparations for the cleansing or care of the skin and hair containing surfactants or in the form of emulsions, characterized in that they contain an almond protein hydrolyzate in a quantity of 0.01 to 5% by weight dry matter, based on the preparation as a whole. Cosmetic preparations as claimed in claim 2, characterized in that they contain a hydrolyzate obtained by enzymatic degradation of almond protein using proteases and having an average molecular weight of the oligo- and polypeptides of 800 to 4,000.

Inventors: ANSMANN, ACHIM, DR
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1985
Main classification: A61K7
IPC codes: A61Q5, A61Q19, A61Q17, A61K8