REACTIVE DYES

Abstract: 1. Disazoreactive dyestuffs which, in form of the free acid, conform to the formula see diagramm : EP0186812,P7,F1 wherein X = radical of a reactive component of the pyrimidine series which contains at least one reactive fluorine atom, u, v H, SO3 H, where u NOt= v.

Description: Reaktivfarbstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazoreaktivfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel (1) entsprechen EMI1.1 worin X = Rest einer Reaktivkomponente der Pyrimidinreihe, der mindestens ein reaktives Fluoratom enthält u, v = H, SO3H, wobei u f v. Geeignete Pyrimidinreste X, die mindestens einen unter Färbebedingungen abspaltbaren Fluorsubstituenten enthalten, sind beispielsweise folgende: 2-F1uor-4-pyrimidinyl-, 2, 6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2, 6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl, 2-Fluor-5,6-dichlor4-pyrimidinyl, 2, 6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2, 5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl6-chlor-4-pyrimidinyl-, 5-Brom-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4pyrimidinyl-, 2,5, 6-Trifluor-4-pyrimidinyl-, 5-Chlor6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5brom-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2, 6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidinyl-, 2, 6-Difluor- 5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-trifluormethyl-4pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methyl-sulfonyl4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-4-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom6-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-cyan-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor6-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-sulfonamido4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4pyrimidinyl-, 2 ,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimi- dinyl, 6-Fluor-5-chlor-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-trifluormethyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-2-methyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-chlor-2-methyl-pyrimidinyl-4, 5,6 Difluorpyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-chlor-2-trifluormethylpyrimidinyl-4, 6-Fluor-2-phenyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor 5-cyan-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-nitro-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 6-Fluor-5-phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4. Im Rahmen der Formel (1) sind folgende Farbstoffe bevorzugt: EMI3.1 Weiterhin solche der Formel (1) und (2), in denen X für folgend Reste steht: EMI3.2 Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (1). Im einzelnen sind zu nennen: 1) Ein Amin der Formel EMI3.3 wird diazotiert, mit einer Aminohydroxynaphthalindisulfonsäure der Formel EMI4.1 zu einer Verbindung der Formel EMI4.2 im sauren Medium gekuppelt, und dieser Monoazofarbstoff wird mit der aus einem Amin der Formel EMI4.3 hergestellten Diazoniumverbindung im neutralen Medium zu einem Farbstoff der Formel (1) vereinigt. 2) Ein Amino-disazofarbstoff der Formel EMI4.4 wird mit einer durch mindestens zwei Fluoratome sub stituierten Pyrimidinverbindung der Formel X-F (8) worin F = Fluor X = Pyrimidinrest mit mindestens einem reaktiven Fluoratom unter Abspaltung von Flusssäure kondensiert. In den Verbindungen der Formeln (2) bis (8) haben X, u und v die oben angegebene Bedeutung. Die Reaktionsbedingungen der Herstellung entsprechen dem auf dem Gebiet der Acylierung, Diazotierung und Kupplung von Farbstoffen üblichen Bedingungen. Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können beispielsweise genannt werden: a) Kupplungskomponenten der Formel (4) 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsAure. b) Amine der Formel (3) EMI6.1 c) Pyrimidine der Formel (8) 2, 4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl 5-chlorpyrimidin, 2 ,4-Difluor-pyrimidin-5-ethyl- sulfon, 2, 6-Difluor-4-chlorpyrimidin, 2,4,6-Tri fluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5 brompyrimidin, 2, 4-Difluor-5 , 6-dichlor- oder -di brompyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor- oder -di brompyrimidin, 2,6-Difluor-4-brompyrimidin, 2,4,6 Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlor methylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor- pyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-carbon säureamide, 2, 6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5 methylpyrimidin, 2, 4-Difluor-5-nitro-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin, 2, 4-Difluor-5-methyl- pyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluor pyrimidin, 6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin, 6-Tri fluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 5-Trifluormethyl 2,4,6-trifluorpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro pyrimidin 2, 4-Difluor-5-trifluormethylpyrimidin, 2 ,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Di fluor-5-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-carbonamido pyrimidin, 2 ,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-trifluormethylpyrimidin, 2 ,4-Di- fluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2, 4-Difluor-6-carbo- methoxypyrimidin, 2, 4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5- methylsulfonylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy pyrimidin, 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, 4,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 4,6-Difluor-5-tri fluormethyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-2-methyl-pyri midin, 4,6-Difluor-5-chlor-2-methylpyrimidin, 4,5,6 Trifluor-pyrimidin, 4, 6-Difluor-S-chlor-2-trifluor- methyl-pyrimidin, 4 ,6-Difluor-2-phenyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-5-cyan-pyrimidin, 4, 6-Difluor-5-nitro- pyrimidin, 4,6-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-5-phenyl-sulfonyl-pyrimidin. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrockung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslichkeit und Elektrolytlöslichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen. Die neuen Farbstoffe der Formel 11) eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern-, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmässigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekanntgewordenen Verfahren erfolgt. Die angegebenen Formeln sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere der Na-Salze isoliert und zum Färben eingesetzt. Die in den Beispielen genannten Gewichte beziehen sich auf die freie Säure. Die in den Beispielen angegebenen Farbkennzahlen beziehen sich auf Colour Index Hue Indication Chart (Indicator Numbers). Beispiel 1 53,1 g des Farbstoffs der Formel EMI10.1 werden bei pH 6-7 mit der Diazoniumverbindung aus 33,7 g des Kondensationsproduktes 'von 18,8 g 1,3-Diaminobenzol6-sulfonsäure mit 17 g 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin zu einem dunkelblauen Farbstoff gekuppelt. Nach Aussalzen, Isolieren, Trocknen und Mahlen fällt der Farbstoff der Formel EMI10.2 als dunkles Pulver an, der sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baumwolle in marineblauen (28) bis schwarzen Tönen färbt. Weitere Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle marineblau färben (Farbkennzahl 28), erhält man nach der geschilderten Arbeitsweise, wenn man anstelle von 2,4,6-Tri fluor-5-ch1or-pyrimidin eine äquimolare Menge der folgenden Reaktivkomponenten verwendet 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor-pyrimidin, 2, 4-Difluor-5-chlor-6-methyl-pyrimidin, 4,6-Difluor-2,5-dichlor-pyrimidin. Beispiel 2 73 g des Farbstoffs der Formel EMI11.1 werden in 1000 ml Eiswasser gelöst. Man tropft 16,8 g 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin ein und hält durch gleichzeitige Zugabe von 15 %iger Sodalösung den pH zwischen 6 und 6,5. Nach beendeter Kondensation wird der Ansatz sprühgetrocknet. Man erhält ein leicht in Wasser mit blauer Farbe lösliches Pulver, das Baumwolle in marineblauen (28) bis schwarzen Tönen färbt. Der Farbstoff entspricht der Formel EMI11.2 Er ist identisch mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Produkt.

Claims: Patentansprtiche: 1. Disazoreaktivfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel entsprechen, EMI12.1 worin X = Rest einer Reaktivkomponente der Pyrimidin reihe, der mindestens ein reaktives Fluoratom enthält, u, v = H, S03H, wobei u P v. 2. Farbstoffe des Anspruchs 1 der Formel EMI12.2 3. Farbstoffe der Ansprüche 1 und 2, worin X für fol gende Reste steht: EMI13.1 4. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 bis 3 zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amid gruppen enthaltenden Materialien. 5. Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-3 gefärbte oder bedruckte Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltende Materialien.

Inventors: JAGER, HORST, DR., Jäger, Horst, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1985
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62