POLYURETHANE COMPOSITIONS HAVING AN ANCHORING AGENT INCORPORATED THEREIN

Abstract: 1. Moisture-hardening polyurethane preparations consisting of isocyanates having an average functionality of 2 to 4, primers and, if desired, accelerators, fillers, solvents, surface-active compounds and other auxiliaries, characterized in that they contain alkyl alkoxysilanes containing aldimine and/or ketimine groups as primers.

Description: Polyurethanzubereitungen mit inkorporiertem Haftver mittler Die Erfindung betrifft einkomponentige, lagerfähige Polyurethanzubereitungen, die zur Verbesserung der Glas und Metallhaftung einen Haftvermittler enthalten. Polyurethan-Prepolymere mit freien Isocyanatgruppen, die bei Zutritt von Luftfeuchtigkeit aushärten, sind seit Jahren als Klebstoffe, Dichtstoffe oder Anstrichstoffe oder Isolierstoffe bekannt. Da die Haftung der ausgehärteten Polyurethane an Glas oder Metallen für viele technische Anwendungen ungenügend ist, werden seit Jahren Voranstrichmittel (Primer) eingesetzt. Dies ist insbesondere dann zweckmässig, wenn der Verbund zwischen Polyurethan und Glas oder Metall auch nach Lagerung bei hoher Feuchtigkeit und erhöhten Temperaturen noch hohe mechanische Festigkeit zeigen soll. Als Primer haben sich hier organofunktionelle Alkylalkoxysilane, insbesondere Aminoalkyl-alkoxysilane bewährt. Eine Darstellung üblicher Primer sowie ihrer Wirkungsweise findet sich in der Monographie 'silan coupling agents" von Plueddemann, Plenum Press,;lew York (1982). Unter den genannten organofunktionellen Alkylalkoxysil anen sind die Aminoalkylalkoxysilane besonders bevorzugt und am weitesten verbreitet. Wenngleich mit Hilfe dieser Verbindungen Polyurethane haftfest auf Glas oder Metall aufgebracht werden können, so wird es doch als ein grosser Nachteil empfunden, dass die organofunktionellen Alkylalkyoxysilane in einem getrennten, zusätzlichen Arbettsgang zunächst auf das 2 beschich*ande oder zu verklebende Substrat aufgebracht werden massen, Versuche, den einkcmponentigen Polyurethanzubereitungen, also den Diisocyanaten oder Prepolymeren, die organofunktionellen Alkylalkoxysilane direkt zuzumischen, haben bisher nicht zur Lösung des Problems geführt. Auf der anderen Seite sind aus der US-Patentschrift 2.942.019 die Umsetzungsprodukte von (Aminoalkyl-)alkoxysilanen mit Aldehyden und/oder Ketonen bekannt. Diese Produkte sind als Sonnenschutzzittel, W-Absorbentien, Komplexbildner und Additive für Silikonprodukte einsetzbar und können nach der japanischen Offenlegungsschrift 80/75,469 auch in Schmelzklebern auf Basis von Epoxiden und Polyamiden eingesetzt werden, wobei sie zu einer guten Lagerfähigkeit führen. Vor dem Hintergrund dieses Wissens war es Aufgabe der Erfindung, Polyurethanzubereitungen (Klebstoffe, Dichtstoffe, Isolierstoffe) zu schaffen, die ohne den Voranstrich mit einem Primer hydrolysefest auf Glas haf ten Gegenstand der Erfindung sind feuchtigkeitshärtende Polyrethanzubereitungen, besteht aus - Isocyanaten der mittleren Funktionalität 2 bis 4 - Haftvermittlern und gewünschtenfalls - Beschleunigern, Füllstoffen, Lösungsmitteln, oberflächenaktiven Verbindungen und anderen Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daB als flaftvermittler aldiminund oder hetimingruppenhaltige Alkylalkoxysilane enthalten sind. Zur Herstellung der in den erfindungsgemässen Polyurethanzubereitungen verwendeten aldimin- una/oder ketimingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane geht man von Alkylalkoxysilanen mit primären Aminogruppen aus und setzt diese in bekannter Weise mit Aldehyden und/oder Retonen um. So können beispielsweise 3-Aminopropyl-triethoxysilan und Zimtaldehyd in einem Lösungsmittel, das mit Wasser ein Azeotrop bildet, beispielsweise Benzol oder Toluol, mehrere Stunden an einem Wasserabscheider zum Sieden erhitzt werden, wobei das Reaktionswasser ausgetragen wird und das gewünschte aldimingruppenhaltige Alkylalkoxysilan entsteht. Nach einer ersten Ausführungsform der Erfindung werden in den Polyurethanzubereitungen aldirningruppenhaltige Alkylalkoxysilane eingesetzt. Diese leiten sich ab von Aminoalkylalkoxysilanen und aliphatischen und/oder aromatischen Aldehyden mit 2 - 20 C-Atomen. So können als aromatische Aldehyde zum Aufbau der aldimingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane beispielsweise Benzaldehyd, substituierte Benzaldehyde, der Aldehyd der Zimtsäure, oder phenylsubstituierte aliphatische Aldehyde, wie z.3. 2-Phenylacetaldehyd eingesetzt werden. An aliphatischen Aldehyden können in erster Linie Acetaldehyd und seine höheren Homologen eingesetzt werden. So sind insbesondere die linearen, unverzweigten Aldehyden der Kettenlänge o3, C4, Cg, C6 bevorzugt. Weitere geeignete Aldehyde leiten sich von ?ettalkoholen der Kettenlänge C8 - C20 oder auch von Alkanolen mit ungerader Anzahl an C-Atomen oder verzweigten Alkanolen der Kettenlänge bis C20 ab. Bevorzugt sind Aldehyde mit 4 - 10 C-Atomen so beispielsweise Butyraldehyd, Benzaldehyd oder der Aldehyd des Zimtalkohols. Nach einer weiteren Ausführungsforn der Erfindung enthalten die Polyureth anzuberei tungen ketimingruppenhaltige Alkylalkoxysilane. Diese leiten sich von Aminoalkylalkoxysilanen und Ketonen ab. Geeignete Ketone weisen 3 - 14 C-Atome auf. So können ketimingruppenhaltige Alkylalkoxysilane auf Basis Aceton, Butanon, Pentanon, exanon, Cyclohexanon oder Cyclododecanon hergestellt werden. Weiterhin geeignet sind aber auch aromatische Ketone wie Acetophenon. Vorzugsweise leiten sich die ketimingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane von Ketonen mit 6 - 12 C-Atomen, also beispielsweise Cyclohexanon oder von Methylisobutylketon ab. Die in den erfindungsgemässen Polyurethanzubereitungen eingesetzten aldimin- bzw. ketimingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane werden aus den genannten Aldehyden bzw. Ketonen unter an sich bekannten Bedingungen durch Umsetzen mit (Aminoalkyl)-alkoxysilanen hergestellt. Geeignete Reaktionsbedingungen sind beispielsweise in der US-Patentschrift 2.942.019 beschrieben. Ublicherweise werden die Aldehyde bzw. Ketone mit dem (Aminoalkyl)-alkoxysilan in einem organischem Lösungsmittel zum Sieden erhitzt, wobei das Reaktionswasser als azeotrop abdestilliert wird. Es werden hierbei die üblicherweise als Vorprimer bei der Verklebung von Polyurethanen verwendeten (Aminoalkyl)-alkoxysilane bevorzugt eingesetzt Geeignete (Alflinoalkyl)-alkoxysilane sind Silanverbindungen1 bei denen das Silicium als Zentralatom mit mindestens einem Alkylrest substituiert ist, der eine NH2-Gruppe trägt. Dieser Alkylrest sollte eine Kettenlänge von 2 - 6 C-Atome haben. Er kann dabei, wenn er mehr als 4 C-Atome enthält, verzweigt sein Weiterhin können die (Aminoalkyl)-alkoxysilane gewünsch senf alls eine unsubstituierte Alkylgruppe mit bis zu 10 CAtOmen beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder Decylgruppe aufweisen. Für die Verwendbarkeit als Primer ist es schliesslich ausschlaggebend, dass zumindest 2 Substituenten am Silicium Alkoxygruppen sind. Es sind jedoch auch Verbindungen mit 3 Alkoxygruppen und 1 Aminoalkylgruppe denkbar und in manchen Anwendungen bevorzugt. Die Alkoxygruppen leiten sich von Alkoholen mit einem bis zu 8 C-Atomen, vorzugsweise jedoch von Methanol, Ethanol, Propanol ab. Dabei können die Alkoxygruppen bei einer Kettenlänge von C3 und grösser auch verzweigt oder cyclisch sein. Erfindungsgemäss ist es bevorzugt die folgenden Amino alkylalkoxysilane zu aldimin- bzw. ketimingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane umzusetzen: (CH30)3 Si-CH2-CH2 - NH2 (CH3O)3 Si-CH2-CH2-CH2 - NU2 EMI5.1 EMI6.1 < C2H50)3 Si-CH2-CH2 - NH2 (C2H50)3 Si-CH2-CH2-CH2 -NH2 EMI6.2 Die erfindungsgemäss eingesetzten aldimin- und/oder keti mingruppenhaltige Aminoalkylalkoxysilane werden in Mengen von 8 - 0,1 Gew.-%, bezogen auf Diisocyanat oder Polyurethan-Prepolymer, eingesetzt. Bevorzugt ist die Verwendung von 0,2 - 2 Gew.-%. Es werden jedoch vielfach günstige Ergebnisse mit 0,5 - 1,5 Gew.-% erzielt. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden neben den aldimin- bzw. ketimingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane als Aktivatoren Carbonsäuren oder vorzugsweise deren Anhydride eingesetzt. So tritt eine deutliche Verbesserung der Haftwerte ein, wenn 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 4 - 6 Gew.-B, bezogen auf das Gewicht der aldimin- und/oder der ketimingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane, an Essigsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid oder Anhydriden substituierter Phthalsäuren, z.B. dem Anhydrid der 4-Methyl-hexahydrophthalsäure zugesetzt werden. Geeignet sind hier insbesondere Anhydride aliphatischer Carbonsäuren, wobei cyclische wie nicht-cyclische Anhydride eingesetzt werden können. Die erfindungsgemässen Polyurethanzubereitungen enthalten als Hauptbestandtell nielirfunktionelle Isocyanate und/oder Polyurethan-Prepolymere. Geeignet sind hier sowohl aromatische als auch aliphatische, monocyclische wie polycyclische, mehrfunktionelle Isocyanatverbindungen. So kann nach einer ersten Ausführungsform als aromatische Isocyanatverbindung Toluylendiisocyanat oder Diphenylmethandiisocyanat eingesetzt werden. 3e- sonders geeignet ist technisches Diphenylmethandiisocyanat mit einem Gehalt an höherfunktionellen Diisocyanaten und einer Funktionalität an Isocyanatgruppen grösser als 2. Ein weiteres geeignetes aromatisches Diisocyanat ist Xylylendiisocyanat. Darüber hinaus kann eine Vielzahl aliphatischer Isocyanate der Funktionalität 2 und höher eingesetzt werden. Beispiele sind hier Isophorondiisocyanat und Dicyclohexylmethandiisocyanat als cyclische aliphatische Diisocyanate. Weitere Beispiele sind aliphatische, geradkettige Diisocyanate, wie sie durch Phosgenisierung von Diaminen gewonnen werden, z.B. Tetramethylendiisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden anstatt der mehrfunktionellen Isocyanatverbindungen Polyurethan-Prepolymere eingesetzt. Unter Prepolymeren werden hier die Addukte eines tiberschusses mehrfunktioneller Isocyanate an mehrfunktionelle Alkohole, etwa die Umsetzungsprodukte eines der vorg. aromatischen oder aliphatischen Diisocyanate mit Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit verstanden. Auch Umsetzungsprodukte von Diisocyanaten mit POlyetherpolyolen, z.B. Pclyetherpolyolen auf Basis Polyethylenoxid oder auf Basis Volypropylen- cxid kannpn als Prepolymere verwendet werden. Bevorzugt sind Polyurethan-Prepolymere auf Basis von Polyetherpolyolen mit Molgewichten zwischen 200 und 10000, insbesondere 500 und 3000. Dem Polyurethan-Fachmann sind eine grosse Anzahl derartiger Polyetherpolyole bekannt; sie werden von zahlreichen Herstellern angeboten und über ihr Molekulargewicht lZahlenmittel), das aus Endgruppenbestimmungen errechenbar ist, charakterisiert. Weitere geeignete Polyetherpolyole sind Poly etnerpolyole auf Basis Polytetrahydrofuran. Anstelle von Polyetherpolyole können auch Polyesterpolyole eingesetzt werden. Geeignete Polyesterpolyole sind Umsetzungsproaukte mehrfunktioneller Säuren mit mehrfunktionellen Alkoholen, beispielsweise Polyester auf Basis aliphatischer und/oder aromatischer Dicarbonsäuren und mehrfunktioneller Alkohole der Funktionalität 2 - 4. So können eingesetzt werden Polyester aus Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure Hydrophthalsäure und/oder Trimellitsäure einerseits und Ethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol, Hexanglykol, Glycerin und/oder Trimethylolpropan andererseits. Geeignet sind insbesondere Polyesterpolyole mit Molekulargewicht (Zahlenmitte) zwischen 500 und 5000, insbesondere zwischen 600 und 2000. Weitere geeignete Polyesterpolyole sind die Umsetzungsprodukte von Caprolacton mit Alkoholen der Funktionalität 2 - 4, so beispielsweise das Additionsprodukt von 1 - 5 mol Cprolacton an 1 mol Ethylenglykol, Propylenglykol, glycerin una/oder Trimethylolpropan. Eine weitere geeignete Klasse mehrfunktioneller likoho- le sind die Butadienole. Hierbei handelt es sich um Oligomere auf Basis Butadien, die als Endgruppen OH- Gruppen aufweisen. Geeignet sind hier Produkte in Mo lekulargewichtsbereich 200 - 4000, insbesondere 500 2000. Bei der lIerstellung der Polyurethan-Prepolymeren ist das Verhältnis von OH-Gruppen der Alkoholkomponente zu Isocyanatgruppen von Bedeutung. Dieses liegt im allgemeinen zwischen 1 : 3 und 1 : 11. Dabei werden mit höheren Isocyanatüberschüssen eher niedrigviskose Polyurethan-Prepolymere erhalten während niedere Isocyanatüberschüsse hochviskose, meist nur noch spachtelbare Zubereitungen liefern. Es ist dem Polyurethan-Fachmann bekannt, dass die Vernetzungsdichte und damit Härte und Sprödigkeit der Polyurethane mit der Funktionalität der Isocyanatkomponente oder auch des Polyols zunimmt. Es sei hier auf die allgemeine Fachliteratur verwiesen, z.B. auf die Monographie von Saunders und Frisch "Polyurethanes, Chemistry and Technology", Band XVI der Serie High Polymers "Interscience Publishers" New York - London, Teil 1 (1962)und Teil II (1964). Die erfindungsgemässen Polyurethanzubereitungen können weiterhin verschiedene Hilfsstoffe enthalten. Verwendet werden können hier z.B. Füllstoffe. Als Füll- stoffe geeignet sind gegenüber Isocyanaten nicht-reaktive, anorganische Verbindungen wie z.B. Kreide oder Kalkmehl, gefällte nnd/oder pyrogene Kieselsäuren, Zeolithe, 13antonite, gemahlene Mineralien sowie andere dem auf dem Arbeitsgebiet tätigen Fachmann bekannte ancrganische füllstoffe. Weiterhin können auch organische Füllstoffe verwendet werden, insbesondere Faserkurzschnitte und anderes. Für manche Anwendungen sind Füllstoffe bevorzugt, aie den Zubereitungen Thixotropie verleihen, so beispielsweise quellbare Kunststoffe insbesondere PVC. Ausser den genannten Verbindungen können die erfindungsgemässen Polyurethanzubereitungen noch weitere Hilfsstoffe, beipielsweise Lösungsmittel enthalten. Geeignet sind Lösungsmittel, die ihrerseits nicht mit Isocyanatgruppen reagieren, so z.B. halogenierte Kohlenwasserstoffe, liter, Ketone, aromatische Kohlenwasserstoffe u.a.. Auch Weichmacher, Flammschutzmittel, Verzögerer, Farbstoffe und Alterungsschutzmittel, wie sie in Polyurethan - Klebstoffen und Dichtmassen bekannt sind, können mit eingearbeitet werden. Für manche Anwendung ist es wünschenswert, cen erfindungsgemässen Polyurethanzubereitungen Schaumstabilisatoren zuzusetzen. Als Schaumstabilisatoren können sogenannte Silikotenside verwendet werden. Es sind dies Blockcopolymere, die aus einem Polysiloxanblock und einem oder mehreren Polyoxyethylen- und/oder Polyoxypropylenblöcken aufgebaut sind. Die erfindungsgemässen Polyurethanzubereitungen können weiterhin flammhemmende und weichmachende Zusätze enthalten. Gängig sind Phosphor- und/oder Halogenatome enthaltende V°rvin- dungen, wie Trikresylphosphat, Diphenylkresylphosphat, Tris-2-chlor-ethylphosphat, Tris-2-chlorpropylphosphat und Tris-2,3-dibrompropylphosphat. Zusätzlich können Flammschutzmittel verwendet werden, z.B. Chlorparaffine, Halogenphosphide, Ammoniumphosphat und halogen- und phosphorhaltige Harze. Als weitere Zusätze sind für manche Anwendungen Weichmacher von Bedeutung. Geeignet sind hier beispielsweise Ester der Phthalsäure oder Ester langkettiger Dicarbonsäuren, beispielsweise Sebacinsäure-oder Azelainsäureester. Auch sogenannte Epoxidweichmacher, z.B. epoxydierte Fettsäurederivate können hier eingesetzt werden. Weitere mögliche Zusätze sind basische Beschleuniger. Diese sollten nicht verwendet werden, wenn Carbonsäureanhydride als Beschleuniger eingesetzt werden. Basische Beschleuniger sind beispielsweise tertiäre Basen wie Bis-(N,N-dimethylamino)-diethylethyer, Dimethylamino cyclohexan, , ,i,.X-Dimethyl-benzylamin, N-Methylmorpholin sowie die Umsetzungsprodukte von Dialkyl-(B-hydroxy- ethyl)-amin mit Monoisocyanaten und Veresterungsprodukte von Dialkyl-(B-hydroxyethyl)-amin und Dicarbonsäuren. Ein weiterer wichtiger Beschleuniger ist das 14-Diamino-bicyclo-(2.2.2)-octan. Ferner können nichtbasische Substanzen als Beschleuniger verwendet werden. Hier seien Metallverbindungen genannt, beispielsweise Eisenpentacarbonyl, Nickeltetracarbonyl, Eisenacetylacetonat sowie Zinn-(II)-(2-ethylhexoat), Dibutylzinndilaurat oder Molybdänglykolat. Die erfindungsgemässen Polyurethanzubereitungen können auf beliebige Substrate aufgebracht werden. Auf Glas und Metallen, wie beispielsweise Aluminium entstehen Verbunde, die in ihrer Hydrolysefestigkeit ansonsten nur auf zweikomponentigen Wege erreicht werden, d.h. durch Voranstrich mit einem AminoaLkylalkoxysilan und anschliessender Auftragung eines Polyurethan-Prepolymeren. Dem Fachmann wird damit die Möglichkeit eröffnet, diese mit Polyurethanzubereitungen ansonsten nur schwierig zu beschichtenden Substrate in einfacher Weise zu verarbeiten. Dies zeigen die folgenden Beispiele. Beispiele Beispiel 1 7i,3 g Isobutyraldehyd (1,1 mol) wurden mit 1,5 g p-Toluolsulfonsäure in 200 ml Cyclohexan vorgelegt. Dazu wurde in 30 Minuten bei maximal 50 C 222,2 g 3-Aminopropyltriethoxysilan (1 mol) zugetropft. Anschliessend wurde am Wasserabscheider erhitzt. Nach 3 Stunden war die theoretische Menge H20 (18 g) abgespalten. Nach Abziehen von Cyclohexan wurde das Reaktionsprodukt im Öpumpenvakuum destilliert. Kp 1,3 : 1200C Ausbeute: 87 % C = 55,9 % theor.: 56,7 % H = 10,7 % 10,5 % N = 4,8 % 5,1 % Beispiel 2 Unter den Bedingungen von Beispiel 1 wurden 116,7 g Benzaldehyd (1,1 mol) und 222,2 g Aminopropyltrieth- oxysilan (1 mol) zu einem Aldimin umgesetzt. 1 1 : 160 - 1620C Ausbeute: 76 % C = 61,8 % theor.: 62,1 % H = 8,3 % 8,7 % N = 4,4 % 4,5 % Beispiel 3 Unter den Bedingungen von Beispiel 1 wurden 107,9 g Cyclohexanon (1,1 mol) und 222,2 g Aminopropyltriethoxy- silan (1 mol9 zu einem Ketimin umgesetzt. Kp 5 : m190 C Ausbeute : 22 % C = 61,0 % theor.: 59,u % H = 10,1 % 10,3 % N = 4,8 % 4,7 % Beispiel 4 Unter den Bedingungen von Beispiel 1 wurden 145,4 g Zintaldehyd (1,1 mol) und 222,2 g Aminopropyltriethoxysilan (1 mol) zu einem Aldimin umgesetzt. Kp1 : 190 C Ausbeute : 37 % C = 63,3 % theor.: 64,5 % H = 8,2 % 8,G % N = 4,2 % 4,2 z Beispiel 5 Viskositäten (im mPas) A) des verwendeten PUR - Prepolymeren aus 100 Tl. Diphenyl methandiisocyanat, 354 Tl. Polypropylenglykol (MG 2000) und 1, Tl. Trimethylolpropan bei 3,6 % freien NCO- Gruppen B) einer Mischung von A mit 1 % der Primerderivate aus Beispiel 1 C) einer Mischung von A mit 1 % unverkapptem Amino alkyltriethoxysilan Tabelle 1 EMI15.1 <tb> <SEP> A <SEP> B <SEP> C <tb> nach <SEP> dem <SEP> Vermischen <SEP> 31000 <SEP> 32000 <SEP> 37000 <tb> nach <SEP> 1 <SEP> Tag <SEP> 34000 <SEP> 36000 <SEP> 57000 <tb> nach <SEP> 1 <SEP> Woche <SEP> 36500 <SEP> 39500 <SEP> 57000 <tb> nach <SEP> 2 <SEP> Wochen <SEP> | <SEP> 38750 <SEP> 43750 <SEP> | <SEP> 59500 <tb> nach <SEP> 3 <SEP> Wochen <SEP> | <SEP> 40250 <SEP> | <SEP> 45500 <SEP> 60000 <tb> nach <SEP> 4 <SEP> Wochen <SEP> | <SEP> 39250 <SEP> | <SEP> 44750 <SEP> | <SEP> 60500 <SEP> | <tb> Beispiel 6 Einem PUR-Prepolymeren, hergestellt aus 100 Tl. Diphenylmethandiisocyanat, 354 Tl. Polypropylenglykol (MG 2000) und 1,8 Tl. Trimethylolpropan, das 3,6 % an freien NCO-Gruppen enthielt, wurden Mengen zwischen 0,2 % und 2 % des Primerderivats aus Beispiel 1 zugemischt. Die Verklebung wurde mit Al-Plättchen (25 x 100 mm) durchgeführt, die vorher mit Methylenchlorid 2 x 15 min. im Ultraschallbad gereinigt und entfettet wurden. Die verklebte Fläche betrug 25 x 1o mm. Als Vergleich wurden die Al/Al-Verklebungen unter den oben beschriebenen J3edingungen ohne den Zusatz eines Primers durchgeführt. Die Zugs cherfes tigkei ten unter verschiedenen Bedingungen sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Tabelle 2 Zugemischte Menge des Primerderivats aus Beispiel 1 EMI16.1 <tb> <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <tb> <SEP> 0,2% <SEP> 0,5% <SEP> 1% <SEP> 2% <SEP> <SEP> - <SEP> <tb> Zugscher- <SEP> 2 <tb> festigkeit <SEP> (N/cm <SEP> <tb> nach <SEP> Aushärtung <SEP> 100 <SEP> 150 <SEP> 180 <SEP> 200 <SEP> 110 <tb> 1 <SEP> Tag <SEP> Wasserla- <SEP> <tb> gerung <SEP> bei <SEP> RT <SEP> 130 <SEP> 130 <SEP> 130 <SEP> 140 <SEP> 83 <tb> 8 <SEP> Std. <SEP> Wasserla <tb> gerung <SEP> bei <SEP> 1000C <SEP> 150 <SEP> 200 <SEP> 230 <SEP> 200 <SEP> 50 <tb> Beispiel 7 Einem PUR-Prepolymer wie in Beispiel 6 wurden Mengen zwischen 0,2 % und 2 % des Primerderivates aus Beispiel 2 zu gemischt. Die Verklebungen wurden wie in Beispiel 6 durchgeführt. Die Zugscherfestigkeiten unter verschiedenen Bedingungen sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Tabelle 3 Zugemischte Menge des Primerderivats aus Beispiel 2 EMI17.1 <tb> <SEP> A <SEP> 3 <SEP> c <SEP> D <tb> <SEP> 0,2% <SEP> | <SEP> 0,5% <SEP> 1% <SEP> 2% <SEP> | <SEP> <tb> Zugscher- <SEP> 2 <tb> festigkeit <SEP> (N/cm <tb> nach <SEP> Aushärtung <SEP> 180 <SEP> 160 <SEP> 160 <SEP> | <SEP> 150 <SEP> 110 <tb> 1 <SEP> Tag <SEP> Wasser <tb> lagerung <SEP> bei <SEP> RT <SEP> 160 <SEP> | <SEP> 160 <SEP> 140 <SEP> 150 <SEP> 83 <tb> 8 <SEP> Std. <SEP> Wasserl <tb> gerung <SEP> bei <SEP> 100 <SEP> C <SEP> 200 <SEP> 210 <SEP> 230 <SEP> 'I <SEP> 290 <SEP> 50 <tb> Beispiel 8 Es wurde eine Verklebung hergestellt wie in Beispiel 6 (Primerderivat aus Beispiel 1). Zusätzlich wurden 6 % 4-Methyl-hexahydrophthalsäureanhydrid, bezogen auf die Menge des Primers, zugesetzt. Die Zugscherfestigkeiten unter verschiedenen Bedingungen sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Tabelle 4 Zugemischte Menge des Primerderivats aus Beispiel 1 + 6 % Anhydrid EMI18.1 <tb> <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <tb> Zugscherfestig <tb> keit <SEP> (N/cmê) <tb> nach <SEP> Aushärtung <SEP> 170 <SEP> 250 <SEP> 210 <SEP> 210 <SEP> 110 <tb> 1 <SEP> Tag <SEP> Wasserla- <SEP> 1 <SEP> 1 <tb> gerung <SEP> bei <SEP> RT <SEP> 140 <SEP> 180 <SEP> 170 <SEP> 150 <SEP> 83 <tb> 8 <SEP> Std. <SEP> Wasserla <tb> gerung <SEP> bei <SEP> 100 C <SEP> 200 <SEP> 190 <SEP> 290 <SEP> 290 <SEP> 50 <tb>

Claims: Patentanscrüche 1Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzubereitungen, be stehend aus - Isocyanaten der mittleren Funktionalität 2 bis 4 - Haftvermittlern und gewünschten falls - Beschleunigern, Füllstoffen, Lösungsmitteln, oberflächenaktiven Verbindungen und anderen Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass als Haftvermittler al dimin- und/oder ketiningruppenhaltige Alkyloxysilane enthalten sind. 2. Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die aldimin gruppenhaltigen Alkyloxysilane sich von aliphatischen und/oder aromatischen Aldehyden mit 2 bis 20 C-Atomen, insbesondere mit 4 - 10 C-Atomen ableiten. 3. Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sich die ke timingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane von alipha tischen und/oder aromatischen Ketonen mit 3 - 14 C-Atomen, vorzugsweise 6 - 12 C-Atomen ableiten. 4 Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzubereitungen nach den Ansprüchen 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, aass die aldimin- und/oder ketim$ngruppenhaltigen Alkyl - alkoxysilane an Silicium die folgenden Gruppen auf weisen: ein- oder gewünschtenfalls zwei Alkylreste der Ketten länge C2 - C6, substituiert mit mindestens einer Aldimin- und/oder Ketimingruppe, gewünschtenfalls einen unsubstituierten Alkyl rest mit 1 - 10 C-Atomen und 2 oder 3 Alksxygruppen rit 1 - 8, vorzllgsweise 1 - 3 C-Atoraen. 5. Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzubereitungen nach den Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der aldimin- und/oder ketimingruppen haltigen Alkylalkoxysilane 0,1 - 8 Gew.-%, vorzugs weise 0,2 - 2 Gew.-%, bezogen auf Polyurethan Prepolymer, beträgt. 6. Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzubereitungen nach den Ansprüchen 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Beschleuniger Carbonsäuren und/oder deren Anhydride in Mengen von 1 - 10 Gew.-%, vorzugs weise 4 - 6 Gew.-%, bezogen auf aldimin- und/oder ketimingruppenhaltigen Alkylalkoxysilane, einge setzt werden. 7. Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzubereitungen nach den Ansprüchen 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass als mehrfunktionelle Isocyanate aliphatische und/oder aromatische Diisocyanate insbesondere Isophorondiisocyanat, lineare aliphatische Di isocyanate, Diphenylmethandiisocyanate, techni sches Diphenylmethandiisocyanat, Toluylendiiso cyanat oder Xylylendiisocyanat eingesetzt werden. 8. Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzubereitungen nach den Ansprüchen 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass als mehrfunktionelle Isocyanate Isocyanat-Prepolymere, insbesondere die Umsetzungsprodukte eines Uberschusses an aliphatischen und/oder aromatischen Diisocyanaten mit Alkoholen der Funktionalität 2 bis 4 eingesetzt werden.

Inventors: EMMERLING, WINFRIED, DR., WICHELHAUS, JURGEN, DR., Wichelhaus, Jürgen, Dr.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1985
Main classification: C08G18
IPC codes: C08K5, C08G18