N-BENZYLCYCLOPROPANECARBOXAMIDE DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND FUNGICIDES FOR AGRICULTURE AND HORTICULTURE

Abstract: 1. N-benzylcyclopropanecarboxamide derivatives of the general formula see diagramm : EP0170842,P21,F3 in which X represents halogen, n represents 1 or 2, R**1 represents hydrogen, halogen or lower alkyl, R**2 represents lower alkyl, halogen-substituted lower alkyl or hydrogen and R**3 represents hydrogen or lower alkyl.

Description: N-Benzylcyclopropancarboxamid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenprodukte für diese, und Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Benzylcyclopropancarboxamid-Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, Zwischenprodukte für diese und ihre Verwendung als Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau. Die vor dem Einreichungsdatum der vorliegenden Anmeldung bekannte JP-OS 66555/1980 gibt an, dass N-Benzylacetamid-Derivate der folgenden allgemeinen Formel (A) EMI1.1 in der R1 Wasserstoff oder niederes Alkyl bezeichnet, R2 Alkyl oder Cycloalkyl bezeichnet oder R1 und R2 zusammen einen Ring bilden können, herbizide Aktivität besitzen. Die Druckschrift beschreibt eine Verbindung der nachstehenden Formel: EMI2.1 Die vorstehende allgemeine Formel (A) umfasst nicht die Verbindungen der allgemeinen Formel (1), die in der vorliegenden Erfindung speziell aufgeführt sind. Dar über hinaus macht das oben erwähnte Patent-Dokument keinerlei Angaben über Fungizid-Anwendungen. Die vor dem Einreichungsdatum der vorliegenden Anmeldung bekannte JP-OS 26847/1983 gibt an, dass N-Benzylacetamid-Derivate der folgenden allgemeinen Formel (B) EMI2.2 in der R1 in alpha-Stellung verzweigtes Alkyl bezeichnet, R2 Wasserstoff, niederes Alkyl oder niederes Alkenyl bezeichnet oder R1 und R2 zusammen eine Alkylen-Gruppe darstellen können, X Halogen, niederes Alkyl'niederes AlkoxyCyano oder Nitro bezeichnet und n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, fungizide Aktivität in Landwirtschaft und Gartenbau besitzen. Die Druckschrift beschreibt eine Verbindung der nachstehenden Formel: EMI2.3 Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht auf allen Anwendungsgebieten vollstandig zufriedenstellend, insbesondere dann nicht, wenn nur kleine Mengen und Konzentrationen verwendet werden. Nunmehr wurden neue N-Benzylcyclopropancarboxamid Derivate der nachstehenden Formel (I) EMI3.1 gefunden, in der X Halogen bezeichnet, n 1 oder 2 bezeichnet, R1 Wasserstoff, Halogen oder niederes Alkyl bezeich net, R Wasserstoff, niederes Alkyl oder durch Halogen substituiertes Niederalkyl bezeichnet und R3 Wasserstoff oder niederes Alkyl bezeichnet. Weiterhin wurde gefunden, dass die N-Benzylcyclopropancarboxamid-Derivate der Formel (I) EMI3.2 in der X Halogen bezeichnet, n 1 oder 2 bezeichnet, R1 Wasserstoff, Halogen oder niederes Alkyl bezeich net, R2 Wasserstoff, niederes Alkyl oder durch Halogen substituiertes Niederalkyl bezeichnet und R3 Wasserstoff oder niederes Alkyl bezeichnet, erhalten werden, wenn Amino-Verbindungen der Formel (11) EMI4.1 in der X und n die im Vorstehenden angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III) EMI4.2 in der R 1, R2 und R3 die im Vorstehenden angegebenen Bedeutungen haben und A ein Hydroxyl oder Halogen bezeichnet, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt. Die neuen N-Benzylcyclopropancarboxamid-Derivate der Formel (I) haben insbesondere fungizide Eigenschaften. Es wurde gefunden, dass die Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung eine ausgezeichnete Bekämpfungswirkung zeigen, die sich für Zwecke der Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten besonders gut nutzen lässt. Insbesondere zeigen sie eine herausragende und ganz besonders wertvolle Wirksamkeit in bezug auf die Bekämpfung der Brusone-Krankheit bei Reis (Pyricularia oryzae). Diese Bekämpfungswirkung ist erheblich besser als die Wirksamkeit von Verbindungen mit analoger chemischer Struktur, beispielsweise der in den bekannten Ver öffentlichungen beschriebenen Verbindungen der Formeln (A-1) und (B-1). Damit stellen die Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung eine Bereicherung des Fachgebiets dar. Die Formel (I) gibt eine allgemeine Definition für die N-Benzylcyclopropancarboxamid-Derivate gemäss der vorliegenden Erfindung an. Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind diejenigen, in denen X Halogen wie Fluor, Chlor, Brom und Iod bezeichnet, n 1 oder 2 bezeichnet, R1 Wasserstoff, Halogen wie oben beispielhaft genannt oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder n-, sec-, iso- und tert-Butyl bezeichnet, R2 Wasserstoff, Alkyl wie oben beispielhaft genannt oder durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen und 1 bis 5 Halogen-Atomen bezeichnet, wobei Alkyl und Halogen diejenigen sind, die oben beispielhaft genannt sind, bei spielsweise Mono- (Di- oder Tri-)chloromethyl, Mono- (Di- oder Tri-)fluoromethyl, Mono- (Di- oder Tri-)bromomethyl, 1- (oder 2-)Chloro- (Bromo- oder Fluoro-)ethyl, l,l-(1,2- oder 2,2-) Dichloro (-bromo- oder -fluoro-)ethyl und 1,1,1- (1,1,2-, 1,2,2- oder 2,2,2-)Trichloro-(-bromo- oder -fluoro-)ethyl und R3 Wasserstoff oder niederes Alkyl mit 1 bis 4 Koh lenstoff-Atomen wie oben beispielhaft genannt be zeichnet. Besonders bevorzugte Verbindungen sind diejenigen der allgemeinen Formel (I), in denen X Fluor, Chlor oder Brom bezeichnet, n 1 oder 2 bezeichnet, R1 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Chlor, Brom oder Fluor bezeichnet, R2 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, Chloro methyl, Bromomethyl, Trifluoromethyl, 2,2,2-Tri fluoroethyl oder 2-Chloroethyl bezeichnet und R3 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bezeichnet. Wenn beispielsweise 4-Chloro-oC-methylbenzylamin und 1,2, 2-Trichloro-3-methyl- (cis) -3-methyl-cyclopropan- carbonsäurechlorid als Ausgangsstoffe eingesetzt werden, lässt sich der Reaktionsablauf des erfindungsge mässen Verfahrens durch die folgende Gleichung darstellen: EMI6.1 Die Formel (II) gibt eine allgemeine Definition der Amino-Verbindungen, die als Ausgangstoffe für die Durchführung des Verfahrens gemäss der vorliegenden Erfindung benötigt werden. In dieser Formel haben X und n die gleichen Bedeutungen, wie sie bei der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) angegeben wurden. Die Verbindungen der Formel (II) sind bekannt. Zu speziellen Beispielen für die Ausgangsverbindungen der Formel (II) zählen beispielsweise 4-Chloro-, 4-Fluoro-, 4-Bromo-, 2-Chloro-, 3,4-Dichloro- und 2,6-Dichloro- - methylbenzylamin. Die Formel (III) gibt eine allgemeine Definition der Cyclopropancarbonsäure-Derivate, die als Ausgangstoffe für die Durchführung des Verfahrens gemäss der vorliegenden Erfindung benötigt werden. In dieser Formel haben R1, R2 und R3 die gleichen Bedeutungen, wie sie bei der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) angegeben wurden, und A bezeichnet vorzugsweise Hydroxy oder Halogen wie Chlor und Brom. Zu speziellen Beispielen für die Verbindungen der allgemeinen Formel (III), die in gleicher Weise Ausgangsstoffe sind, zählen 2,2-Dichloro-(trans)-3-chloro methyl- (cis) -3-methylcyclopropancarbonsäure, 1,2, 2-Tri- chloro-3, 3-dimethylcyclopropancarbonsäure, 1,2, 2-Tri- chloro-3, 3-diethylcyclopropancarbonsäure, 2,2-Di chloro- (trans) -3-bromomethyl- (cis) -3-methylcyclopropan- carbonsäure, 2,2-Dichloro-(trans)-3-trifluoromethyl (cis)-3-methylcyclopropancarbonsäure, 1-Bromo-2,2-di chloro-3 , 3-dimethylcyclopropancarbonsäure, 2,2-Di chloro-l-fluoro-3,3-dimethylcyclopropancarbonsäure, 2,2-Dichloro-(trans)-3-(2,2,2-trifluoroethyl)-(cis)-3 methylcyclopropancarbonsäure sowie 2, 2-Dichloro (trans) -3- (2-chloroethyl) - (cis) -3-methylcyclopropan- carbonsäure, 2, 2-Dichloro-1-methylcyclopropancarbon- säure, 2,2-Dichloro-1-ethylcyclopropancarbonsäure, 2,2-Dichloro-(trans)-3-methylcyclopropancarbonsäure, 2,2-Dichloro-l-methyl-(trans)-3-methylcyclopropancarbonsäure, 2,2-Dichloro-1-ethyl- (trans) -3-ethylcyclo- propancarbonsäure, 2,2-Dichloro-3,3-dimethylcyclopropancarbonsäure, 2,2-Dichloro-3,3-diethylcyclopropancarbonsäure und 2,2-Dichloro-1,3,3-trimethylcyclo- propancarbonsäure. Halogenide, etwa die Chloride und Bromide, dieser Carbonsäuren können ebenfalls als Beispiele genannt werden. Einige der Cyclopropancarbonsäure-Derivate der Formel (III) sind bekannt. Verbindungen, die noch nicht bekannt sind, sind diejenigen der Formel (IIIa) EMI8.1 in der R1* Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bezeichnet und Rê* niederes Alkyl oder durch Halogen substituiertes Niederalkyl bezeichnet, mit der Massgabe, dass, wenn R1* ein Wasserstoff-Atom oder Alkyl ist, R durch Halogen substituiertes Niederalkyl bezeichnet, R3 niederes Alkyl bezeichnet und A Hydroxyl oder Halogen wie Chlor und Brom bezeich net. Bevorzugte Verbindungen der Formel (IIIa) sind die, in denen RÚ* für Wasserstoff, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom und Jod, oder für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, wie z.B. Methyl, Ethyl, n- und iso-Propyl, n-, sec., iso- oder tert. Butyl, steht, R2-rs für Alkyl wie oben angegeben oder für Halogen alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 5 Halogenatomen steht, wobei Alkyl und Halo gen die oben angegebene Bedeutung haben, bei spielhaft seien genannt: Mono-(Di- oder Tri) chlormethyl, Mono-(Di- oder Tri-)fluormethyl, Mono-(Di- oder Tri-)brommethyl, 1-(oder 2-) Chlor-(Brom- oder Fluor-)ethyl, 1,1-(1,2- oder 2,2-(Dichlor(-brom- oder -fluor-)ethyl und 1,1,1-(1,1,2-, 1,2,2- oder 2,2,2-)Trichlor (-brom- oder -fluor-)ethyl, mit der Massgabe, dass dass wenn R1+ Wasserstoff oder Alkyl ist, R2+ für Halogenalkyl steht, R3 für Niederalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie oben ausgeführt, steht und A für Hydroxyl oder Halogen, wie Chlor und Brom, steht. Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (IIIa), in der RÚ* für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso Propyl, Chlor, Brom oder Fluor steht, R für Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n Butyl, sec.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Chlormethyl, Brommethyl, Trifluormethyl, 2,2,2 Trifluorethyl oder 2-Chlorethyl steht, mit der Massgabe, wenn R1+ für Wasserstoff oder Alkyl steht, R2 für Halogenalkyl, wie angegeben, steht, R3* für Methyl oder Ethyl steht und A die oben gegebene Bedeutung hat. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (IIIa) gemäss der vorliegenden Erfindung können in einfacher Weise hergestellt werden, beispielsweise mittels der nachstehenden Verfahren: Verfahren i) EMI11.1 In den Formeln bezeichnet (R )' 1 durch Halogen substituiertes Niederalkyl, Hall bezeichnet ein Halogen, und R3 hat die im Vorstehenden angegebene Bedeutung. Verfahren ii) EMI12.1 In den Formeln haben Rê*, R * und HalÚ die im Vorstehenden angegebenen Bedeutungen, und Hal2 bezeichnet ein Halogen-Atom. Zu speziellen Beispielen für die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), die Ausgangsstoffe für das Verfahren i) sind, zählen 2,2-Dichloro-(trans)-3-chloro- methyl- (cis)-3-methylcyclopropanmethanol, 2,2-Dichloro (trans) -3-bromomethyl- (cis) -3-methylcyclopropanmetha- nol, 2, 2-Dichloro- (trans)-3-trifluoromethyl- (cis) -3- methylcyclopropanmethanol, 2,2-Dichloro-(trans)-3 (2,2,2-trifluoroethyl)-(cis)-3-methylcyclopropanmethanol und 2,2-Dichloro- (trans)-3- (2-chloroethyl)-(cis)-3- methylcyclopropanmethanol. Spezielle Beispiele für die Verbindungen der allgemeinen Formel (V), die Ausgangsstoffe für das Verfahren ii) sind, sind Methyl-2-chlorocrotonat, Methyl-2bromocrotonat, Methyl-2-fluorocrotonat und Methyl-2chloro-3-ethyl-2-pentennoat. An Stelle der Methylester der allgemeinen Formel (V) können auch andere entsprechende Alkylester genannt werden. An Stelle des Natriumtrichloroacetats, das in dem Verfahren ii) mit der Verbindung der allgemeinen Formel (V) umzusetzen ist, können 50-proz. Natriumhydroxid und ein Phasentransfer-Katalysator wie Triethylbenzylammoniumchlorid in Chloroform verwendet werden. Die Verfahren i) und ii) werden anhand der nachfolgenden typischen Beispiele im einzelnen beschrieben. EMI14.1 <tb> i-1) <tb> <SEP> cl <SEP> cl <SEP> cl <SEP> cl <SEP> 0 <tb> <SEP> li3 <SEP> ss <SEP> ,CH2oH <SEP> +NaBrO2 <SEP> 83C. <tb> <SEP> ft. <tb> <SEP> Wasser <SEP> Essig- <SEP> C1132 <tb> <SEP> säure <tb> <SEP> cl <SEP> cl <SEP> O <tb> <SEP> + <SEP> SOC12 <SEP> BCI, <SEP> zu,c-C <tb> <SEP> ) <tb> EMI14.2 Zur Durchführung der vorstehenden Verfahren können die gleichen inerten Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel verwendet werden, wie sie im Folgenden aufgeführt werden und wie sie auch für die Herstellung der Produkte der Formel (I) eingesetzt werden. Diese Verfahren i) und ii) können innerhalb eines breiten Temperaturbereichs durchgeführt werden, beispielsweise bei einer Temperatur von etwa -200C und dem Siedepunkt der Mischung, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen etwa OOC und etwa 1000C. Vorzugsweise wird die Reaktion unter Atmosphärendruck durchgeführt, jedoch ist es ebenfalls möglich, bei erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten. Das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung kann zweckmässigerweise in Gegenwart eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Zu diesem Zweck können alle inerten Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel verwendet werden. Beispiele für solche Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel umfassen Wasser; aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe (die gegebenenfalls chloriert sein können), wie Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid, Trichloroethylen und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Methylethylether, Di-isopropylether, flibutyl- ether, Propylenoxid, Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon, Nitrile wie Acetonitril, Propionitril und Acrylnitril, Ester wie Ethylacetat und Amylacetat, Säureamide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Sulfone und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid und Sulfolan, Die obige Reaktion kann in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt werden. Beispiele für das säurebindende Mittel umfassen die Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate und Alkoholate von Alkalimetallen sowie tertiäre Amine wie Triethylamin, Diethylanilin und Pyridin, die sämtlich allgemein verwendet werden. Wenn in dem vorstehenden Verfahren als Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel (III) die Carbonsäure verwendet wird, kann ein dehydrierend-kondensierendes Mittel eingesetzt werden. Ein Beispiel ist N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid. Das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung kann in einem weiten Temperaturbereich durchgeführt werden. Im allgemeinen kann es bei einer Temperatur zwischen etwa -200C und ' dem Siedepunkt der Mischung, vorzugsweise zwischen etwa 0 C und etwa 1000C, durchgeführt werden. Die Reaktion wird zweckmässigerweise unter normalem Atmosphärendruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten. Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können sicher eingesetzt werden, ohne Phytotoxizität gegen Pflanzen zu zeigen. Sie zeigen eine hervorragende Bekämpfungswirkung ausser gegen Reis-Schalenmehltau gegenüber einem breiten Bereich von Pflanzenerkrankungen und besitzen eine ausgezeichneteResidualwirn. Dementsprechend lassen sie sich vorteilhaft und günstig zur Bekämpfung eines breiten Bereichs von Pflanzenerkrankungen verwenden. Das fungizide Spektrum der Verbindungen der vorliegenden Erfindung zeigt, dass sie in wirksamer Weise gegen Pflanzenkrankheiten verwendet werden können, die durch Archimycetes, Phycomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Fungi imperfecti sowie Bakterien verursacht werden. Typische Beispiele, die in das fungizide Spektrum der Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung fallen, sind die Brusone-Krankheit von Reis (Pyricularia oryzae) und die Brennfleckenkrankheit der Gurken, Melonen und dergleichen (Colletotrichum lagenarium). Der Bereich des fungiziden Spektrums ist jedoch nicht hierauf beschränkt. Als Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau können die Verbindungen der Formel (I) gemäss der vorliegenden Erfindung unmittelbar nach Verdünnen mit Wasser oder aber in Form verschiedener Formulierungen eingesetzt werden, wie sie unter Verwendung landwirtschaftlich unbedenklicher Hilfsstoffe durch Verfahren gewonnen werden, die bei der praktischen Herstellung von Agrochemikalien allgemein angewandt werden. Im praktischen Einsatz werden diese Präparate entweder unmittelbar oder nach dem Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration zur Anwendung gebracht. Die landwirtschaftlich unbedenklichen Hilfsstoffe, auf die hier Bezug genommen wird, umfassen beispielsweise Verdünnungsmittel (Lösungsmittel, Streckmittel, Trä quer), oberflächenaktive Mittel (Lösungsvermittler, Emulgatoren, Dispergiermittel, Netzmittel), Stabilisatoren, Haftmittel, Aerosol-Treibmittel und synergistische Mittel. Beispiele für die Lösungsmittel sind Wasser und organische Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe / z.B. n-Hexan, Petrolether, Naphtha, Erdöl-Fraktionen (z.B. Paraffinwachse, Kerosin, Leichtöle, Mittelöle und Schweröle), Benzol, Toluol und Xylol¯/, halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Methylenchlorid, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid, Ethylendibromid, Chlorbenzol und Chloroform), Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Propanol und Ethylenglycol), Ether (z.B. Diethylether, Ethylenoxid und Dioxan), Alkohol-ether (z.B. Ethylenglycol-monomethylether), Ketone (z.B. Aceton und Isophoron), Ester (z.B. Ethylacetat und Amylacetat), Amide (z.B. Dimethylformamid und Dimethylacetamid) und Sulfoxide (z.B. Dimethylsulfoxid). Beispiele für die Streckmittel oder Träger umfassen anorganische Pulver, beispielsweise Schwefel, Löschkalk, Magnesiumkalk, Gips, Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Perlit, Bimsstein, Calcit, Diatomeenerde, amorphes Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Zeolithe und Tonminerale (z.B. Pyrophyllit, Talkum, Montmorillonit, Beidellit, Vermikulit, Kaolinit und Glimmer), pflanzliche Pulver wie Getreidepulver, Stärkearten, verarbeitete Stärkearten, Zucker, Glucose und zerkleinerte Stengel von Pflanzen, sowie Pulver aus synthetischen Harzen wie Phenol-Harzen, Harnstoff-Harzen und Vinylchlorid-Harzen. Beispiele für oberflächenaktive Mittel umfassen anionische oberflächenaktive Mittel wie Alkylsulfonsäure ester (z.B. Natriumlaurylsulfat), Arylsulfonsäuren (z.B. Alkylarylsulfonsäure-Salze und Natriumalkylnaphthalinsulfonate), Bernsteinsäure-Salze und Salze von Schwe felsäureestern von Polyethylenglycol-alkylarylethern, kationische oberflächenaktive Mittel wie Alkylamine (z.B. Laurylamin, Stearyltrimethylammoniumchlorid und Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid) und Polyoxyethylenalkylamine, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel wie Polyoxyethylenglycolether (z.B. Polyoxyethylenalkylarylether und deren Kondensationsprodukte), Polyoxyethylenglycolester (z.B. Polyoxyethylenfettsäureester) und Ester mehrwertiger Alkohole (z.B. Polyoxyethylensorbitan-monolaurat) sowie amphotere oberflächenaktive Mittel. Beispiele für andere Hilfsstoffe umfassen Stabilisatoren, Haftmittel (z.B. landwirtschaftliche Seifen, Casein-Kalk, Natriumalginat, Polyvinylalkohol, Haftmittel vom Vinylacetat-Typ und Acryl-Haftmittel), Aerosol Treibmittel (z.B. Trichlorofluoromethan, Dichlorofluoromethan, 1,2,2-Trichloro-1,1,2-trifluoroethan, Chlorbenzol, verflüssigtes Erdgas und niedere Ether), die Verbrennung steuernde Mittel für Räucherpräparate (z.B. Nitrite, Zink-Pulver und Dicyandiamid), Sauerstoff abgebende Mittel (z.B. Chlorate), wirkungsverlängernde Mittel, Dispersions-Stabilisatoren / z.B. Casein, Tragant, Carboxymethylcellulose (CMC) und Polyvinylalkohol (PVA) / und synergistische Mittel. Die Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung können mittels allgemein bei der Herstellung von Agrochemikalien angewandter Methoden zu verschiedenartigen Präparaten formuliert werden. Erläuternde Beispiele für solche Anwendungsformen sind emulgierbare Konzentrate, ol-Präparate, benetzbare Pulver, lösliche Pulver, Suspensionen, Stäubemittel, Granulat, Pulverpräparate, Räuchermittel, Tabletten, Aerosole, Pasten und Kapseln. Die land- und gartenwirtschaftlichen Fungizide gemäss der vorliegenden Erfindung können etwa 0,1 bis etwa 95 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 90 Gew.-% des vorerwähnten aktiven Wirkstoffes enthalten. Für den praktischen Gebrauch beträgt die geeignete Menge der aktiven Verbindung in den vorgenannten Mitteln in ihren verschiedenen Formen und gebrauchsfertigen Präparaten beispielsweise etwa 0,0001 bis etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,005 bis etwa 10 Gew.-%. Der Gehalt des Wirkstoffs kann in geeigneter Weise je nach der Form des Präparats oder Mittels, dem Verfahren, Zweck, der Zeit und dem Ort seiner Anwendung, dem Zustand des Auftretens einer Pflanzenkrankheit etc. variiert werden. Erforderlichenfalls können die Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung weiterhin auch in Kombination mit anderen Agrochemikalien verwendet werden, beispielsweise mit Insektiziden, anderen Fungiziden, Mitiziden, Nematiziden, Anti-Virus-Mitteln, Herbiziden, Pflanzen-Wachstumsregulatoren und Lockstoffen / Organo- phosphat-Verbindungen, Carbamat-Verbindungen, Dithio (oder thiol) carbamat-Verbindungen, organischen Chlor Verbindungen, Dinitro-Verbindungen, organischen Schwefel- oder Metall-Verbindungen, Antibiotika, substituierten Diphenylether-Verbindungen, Harnstoff-Verbindungen und Triazin-Verbindungen / und/oder Düngemitteln. Die den im Vorstehenden bezeichneten Wirkstoff enthaltenden verschiedenartigen Mittel und gebrauchsfertigen Präparate können mittels verschiedener Verfahren zur Anwendung gebracht werden, wie sie allgemein für das Aufbringen von Agrochemikalien gebräuchlich sind, beispielsweise durch Sprühen (Versprühen von Flüssigkeiten, Vernebeln, Zerstäuben, Stäuben, Streuen von Granulat, Wasser-Oberflächenbehandlung, Giessen etc.), Räuchern, Bodenbehandlung (Vermischen mit dem Boden, Streuen, Bedampfen, Giessen etc.), Oberflächenbehandlung (Beschichten, Bändern, Bestäuben, Bedecken etc.) und Eintauchen. Sie können auch mittels des sogenannten Ultra-Low-Volume-Sprühverfahrens aufgebracht werden. Nach diesem Verfahren kann der Wirkstoff sogar in einer Konzentration von 100 % zur Anwendung gelangen. Die Aufwandmengen pro Flächeneinheit betragen beispielsweise etwa 0,03 bis etwa 10 kg/ha, vorzugsweise etwa 0,3 bis etwa 6 kg/ha. In besonders gelagerten Fällen können oder sollten sogar die Aufwandmengen ausserhalb des angegebenen Bereichs liegen. Gemäss der vorliegenden Erfindung kann ein fungizides Mittel für Landwirtschaft und Gartenbau verfügbar gemacht werden, das eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) als Wirkstoff und ein Verdünnungsmittel (ein Lösungsmittel und/oder ein Streckmittel und/oder einen Träger) und/ oder ein oberflächenaktives Mittel und, sofern weiter erforderlich, einen Stabilisator, ein Haftmittel, ein synergistisches Mittel etc. enthält. Die vorliegende Erfindung stellt ebenfalls ein Verfahren zur Bekämpfung von Erkrankungen von Nutzpflanzen zur Verfügung, bei dem auf Pathogene und/oder den Ort ihres Auftretens und/oder den Ort des Auftretens der Erkrankungen von Nutzpflanzen eine Verbindung der Formel (I) allein oder im Gemisch mit einem Verdünnungsmittel (einem Lösungsmittel und/oder einem Streckmittel und/oder einem Träger) und/oder einem oberflächenaktiven Mittel und, sofern weiter erforderlich, einem Stabilisator, einem Haftmittel, einem synergistischen Mittel etc. aufgebracht wird. Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung im einzelnen. Es sei jedoch darauf hingewiesen, dass die vorliegende Erfindung nicht allein auf diese speziellen Beispiele beschränkt ist. Synthese von Zwischenprodukten Beispiel a) 8 g 2,2-Dichloro-(trans)-3-chloromethyl-(cis)-3-methylcyclopropanmethanol wurden in einem Mischlösungsmittel aus Essigsäure (30 ml) und Wasser (6 ml) suspendiert, und 16 g Natriumbromit-hydrat (etwa 60 % als Natriumbromit) wurden bei Raumtemperatur hinzugefügt. Nach der Zugabe wurde die Reaktionstemperatur auf 400C gesteigert. Nachdem die Reaktion insgesamt wahrend eines Zeitraums von 8 h durchgeführt worden war, wurde die Reaktionsmischung in Eiswasser gegossen, mit verdünnter Salzsäure auf pH 5 eingestellt und mit Ether extrahiert. Die etherische Schicht wurde mit einer wässrigen Lösung von Natriumthiosulfat gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Ether wurde unter vermindertem Druck abgedampft, und der Rückstand wurde aus Hexan umkristallisiert, wonach die gewünschte 2,2 Dichloro- (trans) -3-chloromethyl- (cis) -3-methylcyclo- propancarbonsäure (3,2 g) der folgenden Formel erhalten wurde; Schmp. 118-1200C. EMI23.1 (Verbindung Nr. III-a) Beispiel b) Die in Beispiel a) synthetisierte Verbindung Nr. III-a (3,0 g) wurde mit Thionylchlorid (1,0 ml) bei 600C umgesetzt. Destillation der Reaktionsmischung unter vermindertem Druck lieferte das gewünschte 2,2-Dichloro (trans) -3-chloromethyl- (cis) -3-methylcyclopropancarbon- säurechlorid (2,8 g) der folgenden Formel; Sdp. 105-1070C/26,7 mbar (20 mmHg). EMI23.2 (Verbindung Nr. III-b) Mittels der gleichen Verfahren wie in den Beispielen a) oder b) wurden die in der Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (III) gemäss der vorliegenden Erfindung synthetisiert. Tabelle 1 EMI24.1 <tb> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> Allgemeine <SEP> Formel <SEP> (III) <SEP> Verfahren <tb> <SEP> I1I-c <SEP> ci <SEP> cl <SEP> 1 <SEP> O <SEP> Beispiel <SEP> a) <tb> <SEP> c-oa <tb> <SEP> H11Cr$fteu <tb> <SEP> rR2 <SEP> R <tb> <SEP> III-d <SEP> cl <SEP> C1 <SEP> O <SEP> Beispiel <SEP> b) <tb> <SEP> 83cis <SEP> C1 <tb> <SEP> B <SEP> H2C' <SEP> fl <tb> <SEP> III-e <SEP> cl <SEP> C1 <SEP> 0 <SEP> Beispiel <SEP> a) <tb> <SEP> 3C-* <SEP> A <SEP> -C-OS <tb> <SEP> t3C <SEP> B <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> B3c-*, <SEP> > <SEP> ",C-C1 <tb> <SEP> F3C <SEP> 8 <tb> <SEP> III-g <SEP> C1 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> Beispiel <SEP> a) <tb> <SEP> ci <SEP> Fr <tb> <SEP> sX=08 <tb> <SEP> III-h <SEP> Beispiel <SEP> b) <tb> <SEP> C1 <SEP> 10 <tb> <SEP> 3t <SEP> * <SEP> vt <SEP> "C <SEP> C; ; <tb> <SEP> III-i <SEP> r3cH2C <SEP> H <SEP> Beispiel <SEP> a) <tb> <SEP> ci <SEP> 51 <SEP> 10 <tb> <SEP> H3C% <SEP> C-OH <tb> <SEP> C1HiCH2C <SEP> H <tb> <SEP> III-j <SEP> ci <SEP> C1 <SEP> O <SEP> Beispiel <SEP> b) <tb> <SEP> 8,0 <SEP> , <SEP> X <SEP> ., <SEP> cC- <SEP> C1 <tb> <SEP> ClH2CB2C <SEP> a <tb> Beispiel k) Methyl-1,2,2-trichloro-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat (10 g) wurde in Ameisensäure (20 ml) gelöst, und konzentrierte Schwefelsäure (0,1 g) wurde hinzugefügt. Die Mischung wurde unter leichtem Rückfluss 12 h erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde der Reaktionsmischung Wasser (60 ml) zugesetzt. Die ausgefallenen gelben Kristalle wurden durch Filtration gesammelt und aus Hexan umkristallisiert, wonach die gewünschte 1,2,2 Trichloro-3,3-dimethylcyclopropancarbonsäure (3,4 g) der folgenden Formel erhalten wurde; Schmp. 148-1500C. EMI25.1 (Verbindung Nr. III-k) Beispiel 1) Die in Beispiel k synthetisierte 1,2,2-Trichloro-3,3dimethylcyclopropancarbonsäure (3,0 g) und Thionylchlorid (1,0 ml) wurden miteinander vermischt und bei 600C umgesetzt. Die Reaktionsmischung wurde unter vermindertem Druck destilliert, wonach das gewünschte 1,2, 2-Trichloro-3 , 3-dimethylcyclopropancarbonsäure- chlorid (2,8 g) der folgenden Formel erhalten wurde. EMI25.2 (Verbindung Nr. III-1) Die in der Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (III) gemäss der vorliegenden Erfindung wurden mittels der gleichen Verfahren wie in den Beispielen k) oder 1) synthetisiert. Tabelle 2 EMI26.1 <tb> Verbindung <SEP> Nr. <SEP> Allgemeine <SEP> Formel <SEP> (III) <SEP> Verfahren <tb> <SEP> III-m <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> 0 <SEP> Beispiel <tb> <SEP> HSC2' <SEP> o <SEP> Y" <SEP> -C <SEP> OH <tb> <SEP> )lgC1 <tb> <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> O <tb> <SEP> III-n <SEP> H5Cs <SEP> C-C1 <SEP> Beispiel <SEP> 1 <tb> <SEP> H5C2 <SEP> C1 <tb> <SEP> ci <SEP> ci <SEP> 0 <tb> <SEP> 111-0 <SEP> -OH <SEP> Beispiel <SEP> k <tb> <SEP> III-o <SEP> A <SEP> " <SEP> J:-0H <SEP> rn.p. <SEP> 15o <SEP> - <SEP> 152 <tb> <SEP> CH3 <SEP> L <SEP> m.p. <SEP> 150 <SEP> - <SEP> 152 <SEP> Br <tb> <SEP> ZII-p <SEP> cl <SEP> ci <SEP> O <SEP> Beispiel <SEP> 1 <tb> <SEP> H3C <SEP> A <SEP> b.p. <SEP> 113 <SEP> - <SEP> 116 <SEP> C/ <SEP> 2o <SEP> Torr <tb> <SEP> CH3 <SEP> Br <tb> <SEP> III-q <SEP> Cl <SEP> ci <SEP> O <SEP> Beispiel <tb> <SEP> ,-C-OH <tb> <SEP> F <tb> <SEP> III-r <SEP> ci <SEP> \ <SEP> C1 <SEP> O <SEP> Beispiel <SEP> 1 <tb> <SEP> 1 <SEP> C-C <tb> <SEP> CH3 <SEP> F <tb> <SEP> III- <SEP> s <SEP> cl <SEP> ci <SEP> O <tb> <SEP> H3C. <SEP> H3C. <SEP> , <SEP> Beispiel <SEP> k <tb> <SEP> ClH2C <SEP> Cl <tb> <SEP> 111-t <SEP> Cl <SEP> cl <SEP> O <SEP> Beispiel <SEP> 1 <tb> <SEP> H3C <SEP> 1 <tb> <SEP> ClH2C <SEP> C1 <tb> Verbindungen der Formel (I) BEISPIELE 1 bis 12 4-Chloro-g-methylbenzylamin (15,6 g) und Triethylamin (10,1 g) wurden in Toluol (150 ml) gelöst. Unter Rühren wurde zu dieser Lösung eine Lösung von 1,2,2-Trichloro 3 ,3-dimethylcyclopropancarbonsäurechlorid (23,6 g) in Toluol (30 ml) tropfenweise bei OOC bis 100C hinzugefügt. Nach der Zugabe wurde die Mischung 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in Eiswasser gegossen, und die wässrige Schicht wurde mit Toluol extrahiert. Die Toluol-Schichten wurden vereinigt, mit einer l-proz. wässrigen Salzsäure-Lösung, einer l-proz. wässrigen Natriumhydroxid-Lösung und Wasser in dieser Reihenfolge gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Toluol wurde unter vermindertem Druck abgedampft, wonach das gewünschte N (4-Chloro-oC-methylbenzyl) -1,2, 2-trichloro-3, 3-dimethyl- cyclopropancarboxamld (32 g) der nachstehenden Formel in Form farbloser Kristalle erhalten wurde; Schmp. 138-1390C. EMI27.1 (Verbindung Nr. 1) Verbindungen der vorliegenden Erfindung, die mit Hilfe des gleichen Verfahrens synthetisiert wurden, wie es im Vorstehenden beschrieben wurde, sind in der folgenden Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3 Beispiel Nr. Verbindung der vorliegenden Erfindung 2 N-(4-Chlor-&alpha;-methylbenzyl)-2,2-dichlor- (trans) -3-chlormethyl- (cis) -3-methylcyclo propancarboxamid (Schmp. 138-1410C), 3 N-(4-Chlor-&alpha;-methylbenzyl)-1,2,2-tri- chlor-3,3-diethylcyclopropancarboxamid, 4 N-(4-Chlor- -methylbenzyl-2 , 2-dichlor- (trans)-3-brommethyl-(cis)-3-methylcyclo propancarboxamid, 5 N-(4-Chlor-&alpha;-methylbenzyl)-2,2-dichlor- (trans) -3-trifluormethyl- (cis) -3-methyl- cyclopropancarboxamid, 6 N-(4-Chlor-&alpha;-methylbenzyl)-1-brom-2,2- dichlor-3,3-dimethylcyclopropancarb oxamid(rn.p. 142 - 144 C ), 7 N-(4-Chlor-&alpha; ;-methylbenzyl-2,2-dichlor- 1-fluor-3,3-dimethylcyclopropancarbox amid, 8 N-(4-Fluor-&alpha;-methylbenzyl)-1,2,2-tri- chlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxamid, 9 N-(3,4-Dichlor-&alpha;-methylbenzyl)-1,2,2-tri- chlor.3,3-dimethylcyclopropancarboxamid, 10 N-(4-Brom--methylbenzyl)-1 ,2,2-tri- chlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxamid, 11 N-(4-Chlor-&alpha;-methylbenzyl)-2,2-dichlor- (trans)-3-(2,2,2-trifluorethyl)-(cis)-3 methylcyclopropancarboxamid, 12 N-(4-Chlor-&alpha;-methylbenzyl)-2,2-dichlor- (trans)-3-(2-chlorethyl)-(cis)-3-methyl cyclopropancarboxamid, 13 N-(4-Chlor-&alpha;-methylbenzyl)-1,2,2-tri- chlor-(trans)-3-chlormethyl-(cis)-3 methylcyclopropancarboxamid. BEISPIELE 14 bis 27 4-Chloro-X-methylbenzylamin (15,6 g) und Triethylamin (10,1 g) wurden in Toluol (150 ml) gelöst, und unter Rühren wurde zu dieser Lösung eine Lösung von 2,2-Di chloro-l-methyl- (trans) -3-methylcyclopropancarbonsäure (20,2 g) in Toluol (30 ml) tropfenweise bei OOC bis 100C hinzugefügt. Nach der Zugabe wurde die Mischung 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in Eiswasser gegossen, und die wässrige Schicht wurde mit Toluol extrahiert. Die Toluol-Schichten wurden vereinigt, mit einer l-proz. wässrigen Salzsäure Lösung, einer 1-proz. wässrigen Natriumhydroxid-Lösung und Wasser in dieser Reihenfolge gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Toluol wurde unter vermindertem Druck abgedampft, wonach N-(4-Chloro-oWmethylbenzyl)-2,2-dichloro-1-methyl- (trans)-3-methylcyclopropancarboxamid (29 g) der nachstehenden Formel in Form farbloser Kristalle erhalten wurde; Schmp. 132-1340C. EMI29.1 (Verbindung Nr. 14) Die folgende Tabelle 4 umfasst die Verbindungen der vorliegenden Erfindung, die nach der für die Verbindung Nr. 14 beschriebenen Arbeitsweise synthetisiert wurden. Tabelle 4 EMI30.1 Verbindung Xn RÚ R2 R3 Physikalische Nr. Konstante 15 2-C1 -CH3 H H Schmp.161-162 C 16 4-C1 -CH3 H H Schmp.123-125 C 17 4-C1 H -CH3 H Schmp.124-126 C 18 3,4-Cl2 -CH3 H H Schmp.140-142 C 19 4-Cl H -CH3 -CH3 Schmp.132-133 C 20 4-C1 -CH3 -CH3 -CH3 Schmp.147-148 C 21 4-C1 -C2H5 H H Schmp.135-138 C 22 4-C1 H -C2H5 -C2H5 23 4-Br -CH3 -CH3 H Schmp.126-128 C 24 4-C1 -C2-H5 -C2H5 H 25 4-C1 -CH3 -C3H7-n 26 4-C1 H -C4H9-n H 27 4-Br -C2H5 -C2H5 -C2H5 28 3,4-Cl2 -CH3 -CH3 -CH3 H Schmp.138-139 C 29 4-Cl -C3H7-n H H Schrrp. 131-1320C 30 4-Cl -C3H7-i H H 3 31 4-Cl -C2H5 -CH3 H Schmp.168-170 C 32 4-F -CH3 -CH3 H Schmp.127-129 C BEZUGS-SYNTHESEBEISPIEL Natriumtrichloracetat (55 g) wurde im Laufe von 5 h bei 1000C bis 1200C zu Methyl-2-chlor-3-methyl-2butenoat hinzugegeben. Nach der Zugabe wurde die Mischung 2 h weiter bei der gleichen Temperatur gerührt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung mit Ether extrahiert. Die etherische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Ether wurde unter vermindertem Druck abgedampft. Der Rückstand wurde unter vermindertem Druck destilliert, wonach das gewünschte Methyl-1,2,2-tri chlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat (10,3 g) der folgenden Formel erhalten wurde; Sdp. 156-1590C/30,6 mbar (23 mmHg). EMI31.1 FORMULIERUNGSBEISPIELE Benetzbares Pulver 15 Teile der Verbindung Nr. 1 der Erfindung, 80 Teile eines Gemisches (1:5) aus pulvriger Diatomeenerde und Tonpulver, 2 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat und 3 Teile Natriumalkylnaphthalinsulfonat/Formaldehyd-Kondensat werden pulverisiert und zu einem benetzbaren Pulver vermischt. Dieses wird mit Wasser verdünnt und auf ein Pathogen und/oder seinen Lebensraum und den Ort, an dem eine Pflanzenkrankheit auftritt, aufgesprüht. Emulgierbares Konzentrat 30 Teile der Verbindung Nr. 1 der Erfindung, 55 Teile Xylol, 8 Teile Polyoxyethylen-alkylphenylether und 7 Teile Calciumalkylbenzolsulfonat werden unter Rühren miteinander vermischt, wodurch ein emulgierbares Konzentrat hergestellt wird. Dieses wird mit Wasser verdünnt und auf ein Pathogen und/oder seinen Lebensraum und den Ort, an dem eine Pflanzenkrankheit auftritt, aufgesprüht. Stäubemittel 2 Teile der Verbindung Nr. 3 der Erfindung und 98 Teile Tonpulver werden pulverisiert und gemischt, wodurch ein Stäubemittel hergestellt wird. Dieses wird über einem Pathogen und/oder seinem Lebensraum und dem Ort, an dem eine Pflanzenkrankheit auftritt, ausgestreut. Stäubemittel Die Verbindung Nr. 1 der Erfindung (1,5 Teile), 0,5 Teile Isopropylhydrogenphosphat (PAP) und 98 Teile Tonpulver werden pulverisiert und gemischt, wodurch ein Stäubemittel hergestellt wird. Dieses wird über einem Pathogen und/oder seinem Lebensraum und dem Ort, an dem eine Pflanzenkrankheit auftritt, ausgestreut. Granulat Wasser (25 Teile) wird zu einer Mischung aus 10 Teilen der Verbindung Nr. 7 der Erfindung, 30 Teilen Bentonit (Montmorillonit), 58 Teilen Talkum und 2 Teilen Ligno sulfonat zugesetzt, und das Gemisch wird gut geknetet. Die Mischung wird mittels eines Extruder-Granulators zu einem Granulat mit einer Korngrösse von 0,43 bis 2,0 mm (10 bis 40 mesh) verarbeitet und bei 400C bis 50"C getrocknet, wodurch ein Granulat hergestellt wird. Das Granulat wird über einem Pathogen und/oder seinem Lebensraum und dem Ort, an dem eine Pflanzenkrankheit auftritt, ausgestreut. Granulat Ein Drehmischer wird mit 95 Teilen Tonmineral-Teilchen mit einer Teilchengrössen-Verteilung zwischen 0,2 und 2 mm beschickt, und unter Drehen des Mischers werden 5 Teile der Verbindung Nr. 1 der Erfindung gelöst in einem organischen Lösungsmittel auf die Teilchen zur gleichmässigen Benetzung derselben aufgesprüht, wodurch ein Granulat gebildet wird. Dieses wird dann bei 40"C bis 50"C getrocknet. Das Granulat wird über einem Pathogen und/oder seinem Lebensraum und dem Ort, an dem eine Pflanzenkrankheit auftritt, ausgestreut. BIOLOGISCHE BEISPIELE Test der Wirksamkeit gegen die Brusone-Krankheit von Reis durch Anwendung auf das Laub: Herstellung eines Test-Präparats: Aktive Verbindung: 50 Gew.-Teile; Träger: 45 Gew.-Teile einer 1:5-Mischung aus Diatomeenerde und Kaolin; Emulgator: 5 Gew.-Teile Polyoxyethylen alkylphenylyether. Zur Herstellung eines benetzbaren Pulvers werden die aktive Verbindung, der Träger und der Emulgator in den angegebenen Mengen pulverisiert und vermischt. Eine vorher festgelegte Menge des benetzbaren Pulvers wurde mit Wasser verdünnt. Test-Verfahren: Reispflanzen (Varietät: Asahi) wurden in unglasierten Töpfen mit einem Durchmesser von 12 cm kultiviert. Im 3- bis 4-Blatt-Stadium wurde eine Verdünnung einer Test-Verbindung, die wie oben angegeben mit vorher festgelegter Konzentration hergestellt worden war, auf die Töpfe in einer Aufwandmenge von 50 ml für jeweils 3 Töpfe aufgesprüht. Am nächsten Tage wurde eine Suspension künstlich kultivierter Sporen von Piricularia oryzae zur Inokulierung zweimal auf die Reispflanzen gesprüht. Die Töpfe wurden in einer feuchten Kammer bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100 % und einer Temperatur von 250C gehalten, um eine Infektion zu bewirken. Sieben Tage nach der Inokulierung wurde der Grad der Erkrankung nach dem folgenden Standard bewertet, und der Bekämpfungs-Index (%) wurde ebenfalls berechnet. Grad der Erkrankung Verhältnis der Fläche der Verletzungen (%) 0 0 0,5 2 oder weniger 1 3 bis 5 2 6 bis 10 3 11 bis 20 4 21 bis 40 5 41 oder mehr Grad der Erkran- Grad der Erkran kung einer unbe- - kung einer behan Bekämp- handelten Fläche delten Fläche fungs- = - x 100 Index (%) Grad der Erkrankung einer unbehandelten Flache Als Ergebnisse sind die Mittelwerte der Einzelergeb nisse von jeweils drei Töpfen angegeben, die eine Test fläche bildeten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 auf geführt. Tabelle 5 Beispiel Wirkstoff- Bekämpfungs Nr. Konzentration (ppm) Index (%) 1 250 100 2 250 100 14 250 100 16 250 100 19 250 100 20 250 100 Vergleich: A-1 250 0 B-1 250 25 Anmerkung: Vergleichs-Verbindungen EMI35.1 (in der JP-OS 66555/1980 (in der JP-OS 26847/1983 beschriebene Verbindung) beschriebene Verbindung) Es wurde nachgewiesen, dass andere Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung als die in dem vorstehenden Beispiel aufgeführten in dem gleichen Test ungefähr die gleichen Effekte zeigten, wie sie in Tabelle 5 aufgeführt sind. Test der Rest-Wirksamkeit gegen die Brusone-Krankheit von Reis Test-Verfahren: Reispflanzen (Varietät: Asahi) wurden in unglasierten Töpfen mit einem Durchmesser von 12 cm kultiviert, und im 3- bis 4-Blatt-Stadium wurde eine Verdünnung einer Test-Verbindung, die wie oben angegeben mit vorher festgelegter Konzentration hergestellt worden war, auf die Töpfe in einer Aufwandmenge von 50 ml für jeweils 3 Töpfe aufgesprüht. Fünf Tage nach dem Sprühen wurden die Reispflanzen zweimal mit einer Suspension künstlich kultivierter Sporen von Piricularia oryzae inokuliert. Die Töpfe wurden in einer feuchten Kammer bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 100 % und einer Temperatur von 250C gehalten, um eine Infektion der Pflanzen zu bewirken. Sieben Tage nach der Inokulierung wurde der Grad der Erkrankung wie im vorhergehenden Beispiel bewertet, und der Bekämpfungs-Index (%) wurde berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt. Tabelle 6 Beispiel Wirkstoff- Bekämpfungs Nr. Konzentration (ppm) Index (%) 1 250 100 100 100 6 250 100 100 100 8 250 100 100 100 14 500 100 250 100 16 500 100 250 100 19 500 100 250 100 20 500 100 250 100 Vergleich: A-1 500 0 B-1 250 0 Anmerkung: Die Vergleichs-Verbindungen sind die gleichen wie in Tabelle 5. Es wurde nachgewiesen, dass beispielsweise auch die Verbindungen Nr. 10, 23 und 24 gemäss der vorliegenden Erfindung in dem gleichen Test wie vorstehend eine ausgezeichnete Restwirkung zeigten. Test auf Bekämpfung der Brennfleckenkrankheit der Gurke Test-Verfahren: Eine Verdünnung einer Test-Verbindung in Form eines wie im Vorstehenden beschrieben hergestellten emulgierbaren Konzentrats wurde in einer vorher festgelegten Konzentration auf in unglasierten 9 cm-Töpfen gezogene Gurken (Varietät: "Suhyo") in einer Menge von 25 ml auf jeweils 3 Töpfe aufgesprüht. Einen Tag nach dem Sprühen wurden die Pflanzen mit einer Sporen-Suspension von Colletotrichum lagenarium inokuliert, und die Pflanzen wurden 1 d in einem Raum mit einer konstanten Temperatur von 230C und einer Luftfeuchtigkeit von mehr als 90 % stehen gelassen. Sechs Tage später wurde der Grad der Erkrankung aufgrund des prozentualen Anteils der Läsionen zeigenden Flächen bewertet, und der Bekämpfungsindex (%) wurde berechnet. Grad der Erkrankung Verhältnis der Fläche der Verletzungen (%) 0 0 0,5 2 oder weniger 1 3 bis 5 2 6 bis 15 3 16 bis 30 4 31 bis 50 5 51 oder mehr Grad der Erkran- Grad der Erkran kung einer unbe- - kung einer behan Bekämp- handelten Fläche delten Fläche fungs- = x 100 Index (%) Grad der Erkrankung einer unbehandelten Fläche Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 aufgeführt. Tabelle 7 Beispiel Wirkstoff- Bekämpfungs Nr. Konzentration (ppm) Index (%) 1 500 100 2 500 100 14 500 100 18 500 100 Vergleich TPN (Handelsprodukt) 500 95 Anmerkung: TPN: Tetrachloroisophthalsäurenitril (75-proz. benetz bares Pulver). Es wurde nachgewiesen, dass beispielsweise auch die Ver bindungen Nr. 12 und 24 gemäss der vorliegenden Erfin dung in dem gleichen Test wie vorstehend beschrieben eine ausgezeichnete Bekämpfungswirkung gegenüber der Brennfleckenkrankheit der Gurke zeigten.

Claims: Patentansprüche 1. N-Benzylcyclopropancarboxamid-Derivate der allgemei nen Formel EMI40.1 in der X Halogen bezeichnet, n 1 oder 2 bezeichnet, R1 Wasserstoff, Halogen oder niederes Alkyl be zeichnet, R2 niederes Alkyl, durch Halogen substituiertes Niederlakyl oder Wasserstoff bezeicht und R Wasserstoff oder niederes Alkyl bezeichnet. 2. N-Benzylcyclopropancarboxamid-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel (I) X Fluor, Chlor, Brom oder Iod bezeichnet, n 1 oder 2 bezeichnet, R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen bezeichnet, R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff Atomen und durch Halogen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen und 1 bis 5 Halo gen-Atomen bezeichnet und R 3 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff Atomen bezeichnet. 3. N-Benzylcyclopropancarboxamid-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel (I) X Fluor, Chlor oder Brom bezeichnet, n 1 oder 2 bezeichnet, R1 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso Propyl, Chlor, Brom oder Fluor bezeichnet, R2 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso Propyl, n-Butyl, tert-Butyl, sec-Butyl, iso Butyl, Chloromethyl, Bromomethyl, Trifluoro methyl, 2,2,2-Trifluoroethyl oder 2-Chloroethyl bezeichnet und Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bezeichnet. 4. Verfahren zur Herstellung von N-Benzylcyclopropan carboxamid-Derivate der allgemeinen Formel EMI41.1 in der X Halogen bezeichnet, n 1 oder 2 bezeichnet, R1 Wasserstoff, Halogen oder niederes Alkyl be zeichnet, R2 niederes Alkyl, durch Halogen substituiertes Niederalkyl oder Wasserstoff bezeichnet und R3 Wasserstoff oder niederes Alkyl bezeichnet, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI42.1 in der X und n die im Vorstehenden angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI42.2 umgesetzt werden, in der R1, R2 und R die im Vorste henden angegebenen Bedeutungen haben und A ein Hydroxyl oder Halogen bezeichnet. 5. Mittel zur Bekämpfung von Fungi, dadurch gekennzeich net, dass sie wenigstens ein N-Benzylcyclopropancarb oxamid-Derivat der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 und 4 enthalten. 6. Verwendung von N-Benzylcyclopropancarboxamid-Deriva ten der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 und 4 zur Bekämpfung von Fungi. 7. Verfahren zur Bekämpfung von Fungi, dadurch gekenn zeichnet, dass man N-Benzylcyclopropancarboxamid Derivate der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 und 4 auf Fungi und/oder ihre Umwelt zur Einwirkung bringt. 8. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Bekämpfung von Fungi, dadurch gekennzeichnet, dass man N-Benzyl cyclopropancarboxamid-Derivate der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 und 4 mit Streckmitteln und oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt. 9. Cyclopropancarbonsäure-Derivate der allgemeinen Formel EMI43.1 in der R1* Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bezeichnet und 2* niederes Alkyl oder durch Halogen substituiertes Niederalkyl bezeichnet, mit der Massgabe, dass, wenn R1* ein Wasserstoff-Atom oder Alkyl ist, R durch Halogen substituiertes Niederalkyl be zeichnet, R3* niederes Alkyl bezeichnet und A Hydroxyl oder Halogen bezeichnet. 10. Cyclopropancarbonsäure-Derivate nach Anspruch 9, da durch gekennzeichnet, dass in der Formel (IIIa) für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen steht, R2 für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen oder für Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen steht, mit der Massgabe, dass wenn R1+ für Wasserstoff oder Alkyl steht, Rê* für Halogenalkyl steht, R * für Niederalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen steht und A für Hydroxyl, Chlor oder Brom steht.

Inventors: KAGABU, SHINZO, KURAHASHI, YOSHIO, MORIYA, KOICHI, SAKAWA, SHINJI, SHIOKAWA, KOZO
Applicants: NIHON TOKUSHU NOYAKU SEIZO K.K.
Application year: 1985
Main classification: C07C103
IPC codes: C07C61, A01N53