PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF LIQUID, AQUEOUS DYESTUFF PREPARATIONS WITH A LOW SALT CONTENT

Abstract: 1. A process for separating sodium sulfate from aqueous solutions, containing sodium sulfate and less than 2% by weight of chloride, of anionic or cationic dyestuffs, in particular water-soluble dyestuffs of the general formula (1) see diagramm : EP0158233,P25,F2 in which F is the radical of a dyestuff chromophore of an anthraquinone dyestuff, of a monoazo dyestuff, of a disazo dyestuff, of a trisazo dyestuff or of a phthalocyanine dyestuff or of a copper, chromium, cobalt, nickel or iron complex dyestuff of a monoazo, disazo or trisazo dyestuff or phthalocyanine dyestuff, or of a formazan, copper-formazan or nickel-formazan dyestuff, M is a hydrogen atom or preferably an alkali metal, k is zero, 1, 2, 3 or 4 and m is zero, 1, 2, 3 or 4 the sum of (k + m) being a number of at least 1, n is 1, 2 or 3, Z is a fiber-reactive monochlorotriazine radical or a fiber-reactive group of the formula (2b), (2c), (2d) or (2e) see diagramm : EP0158233,P25,F3 see diagramm : EP0158233,P25,F4 see diagramm : EP0158233,P25,F5 see diagramm : EP0158233,P25,F6 in which G is a methylene or ethylene group and R is an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, p stands for the number zero or 1 and Y is an acetyloxy group, a phosphato group, a thiosulfato group or a sulfato group or a chlorine or bromine atom, and in which the fiber-reactive groups Z, insofar as in accordance with n being equal to 2 or 3 they are bonded to F twice of three times, can have meanings which are identical to or different from one another, the indicated sulfo groups cannot only be bonded to aromatic and aliphatic carbon atoms of F but can also be part of the fiber-reactive monochlorotriazine radical, the indicated sulfato groups cannot only be bonded to aliphatic carbon atoms of F but can also be part of the fiber-reactive group of the formula (2c) or (2e) and/or the fiber/reactive monochlorotriazine radical, which comprises cooling down the solution to a temperature between + 5 degrees C and - 15 degrees C and separating off the precipitated sodium sulfate decahydrate.

Description: Verfahren zur Herstellung flüssiger, salzarmer, wässriger Farbstoffzubereitungen Zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien, wie Wolle, Seide oder synthetischen Polyamidfasern, und vor allem von Fasermaterialien aus natürlicher oder regenerierter Cellulose sowie von diesen Fasern enthaltenden Mischgeweben werden in grossem Umfang Reaktivfarbstoffe verwendet, die in Form trockener und nichtfärbende Stellmittel enthaltender Pulver eingesetzt werden. Ausser durch die unangenehme, auf der Pulverform beruhenden Staubentwicklung wird das Ansetzen von Druckpasten sowie von Klotz- und Färbeflotten mit solchen Farbstoffpulvern vor allem dadurch erschwert, dass viele der Farbstoffpulver wegen des Gehalts an mineralölhaltigen Entstaubungsmitteln, die auch zu öligen Abscheidungen führen können, schlecht benetzen und deshalb zur Klumpenbildung neigen oder zu wenig löslich sind. Diese Nachteile von Farbstoffpulvern machen sich bei denjenigen Färbeverfahren besonders unangenehm bemerkbar, bei denen es darauf ankommt, hohe Farbstoffkonzentrationen bei niedrigen Temperaturen zu erreichen, so z.B. beim Klotz Kurzverweil-Verfahren. Hier sind flüssige Färbepräparationen erwünscht, die den pulverförmigen deutlich überlegen sind. Für wenig gut wasserlösliche Reaktivfarbstoffe werden Lösevermittler oder Kombinationen von Lösevermittlern mit anionischen Dispergiermitteln eingesetzt, um zu handelsfähigen flüssigen Präparationen zu gelangen (s. bspw. die britische Patentschrift Nr. 1 060 063, die deutsche Offenlegungsschrift Nr. 2 529 658 und die US-PS 4 443 224). Von praktischem Interesse sind aber insbesondere flüssige Färbepräparationen mit Wasser als alleinigem Lösemittel und mit hohen Farbstoffgehalten; diese lassen sich allerdings nur mit gut wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen herstellen. Solche Präparationen sind beispielsweise aus den U.S. Patentschriften Nrs. 4 072 463, 4 078 884 und 4 149 850 bekannt. Hohe Salzgehalte sind jedoch unerwünscht, da sie die Löslichkeit des Farbstoffes verringern können oder Ausfällungen der Sulfatsalze als Natriumsulfat-dekahydrat bei niedrigen Itagerteinperaturen auftreten können, die bei Raumtemperatur zu langsam reversibel sind. Es gibt nun eine Reihe von Reaktivfarbstoffen, die in reiner, salzarmer Porm eine ausreichend hohe Wasserlöslichkeit aufweisen, von denen aber wegen eines zu hohen, synthesebedingten Salzgehaltes entweder handelsfähige flüssige rein wässrige Präparationen überhaupt nicht herstellbar sind oder, wenn sich bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur flüssige rein wässrige Präparationen herstellen lassen, diese nicht kaltlagerstabil sind. Man hat sich nun bemüht, die unerwünschten hohen Salzgehalte zu reduzieren. Solche Verfahren sind in der Literatur beschrieben, sind jedoch mit nicht zu unterschätzenden Nachteilen verbunden. Beispielsweise werden die von Sulfierungen, Sulfatisierungen (Veresterung) und Diazotierungen herrührenden Überschüsse an Schwefelsäure mit Calciumcarbonat neutralisiert und als schwerlösliches Calciumsulfat (Gips) abgetrennt. Nachteilig ist hieran, dass der Gipsrückstand einer Deponie zugeführt werden und zudem zuvor sorgfältig gewaschen werden muss, um u.a. Farbstoffverluste zu vermeiden, weswegen eine stark verdünnte Farbstofflösung, die zur Aufkonsentrierung oder Trocknung einen entsprechend hohen Energieaufwand erfordert, anfällt. Eine grundsätzlich andere Methode zur Entfernung unerwunsch- ter und störender Salze stellen die beispielsweise in der britischen Patentschrift Nr. 1 359 898 oder in der deutechen Offenlegungsschrift Nr. 2 948 292 beschriebenen Membrantrennverfahren dar. Sie besitzen ebenfalls beträchtliche Nachteile. Es werden zusätzliche teure Apparaturen benötigt, und es gelingt in der Praxis nur, Chloride zu entfernen, während Sulfate durch Membrantrennverfahren von Reaktivfarbstoffen praktisch nicht abtrennbar sind, weil das für eine erfolgreiche Trennung von Salz und Farbstoff erforderliche Molekulargewichtsverhältnis von 1 : 10 zwischen Sulfatanion und Farbstoffanion bei weitem nicht erreicht wird. Zudem geht in dieses Verhältnis das effektive Molekulargewicht des hydratisierten Sulfations ein, so dass bei der Annahme, dass dessen Hydrathülle lediglich 5 Moleküle H20 enthält, nur Farbstoffe mit einem Molekulargewicht von grösser als 2000 durch Membrantrennverfahren von Sulfationen zu befreien wären. Die Molekulargewichte der meisten Reaktivfarbstoffe liegen jedoch im Bereich zwischen 300 und 1000 und nur in Ausnahmefällen darüber. Verwendet man trotzdem sulfationendurchlässige Membranen, muss man hohe Farbstoffverluste in Kauf nehmen. Einen weiteren Nachteil der Membrantrennverfahen stellen die zwangsläufig anfallenden salzhaltigen Abwässer dar. So ist ein Verfahren zur Abtrennung von Natriumsulfat aus Lösungen von Säurefarbstoffen der Azoreihe aus der britischen Patentanmeldungs-Veröffentlichung Nr. 2 079 771 bekannt, bei welchem das Natriumsulfat durch Zusatz von mit Wasser mischbaren organischen Verbindungen, die in der Regel als Lösemittel dienen, abgeschieden wird. Als solche Verbindungen werden Monoethylenglykol, dessen Methyl- und Ethylether sowie Ethanolamine genannt. Diese "Lösemittel" können jedoch ausser der Löslichkeit des Natriumsulfats auch die Löslichkeit der Farbstoffe herabsetzen, was natürlich unerwünscht ist; für faserreaktive Farbstoffe können sie keinesfalls eingesetzt werden, da sie mit den faserreaktiven Gruppen, spätestens bei der Applikation und Fixierung der faserreaktiven Farbstoffe auf der Faser, unter Verminderung der Farbausbeute reagieren. Es bestand somit die Aufgabe, unter Vermeidung der Nachteile der bisher bekannten Verfahren der.Entfernung von Elektrolytsalzen, wie insbesondere Natriumsulfat, eine Möglichkeit aufzufinden, zu wässrigen Lösungen von faserreaktiven Farbstoffen zu gelangen, die eine möglichst hohe Konzentration an Farbstoff aufweisen und weitgehend frei von Elektrolytsalzen, wie Alkalichloriden und insbesondere Alkalisulfaten, sind sowie sich sehr gut als flüssige Färbepräparationen mit guter Lagerstabilität eignen. Mit der vorliegenden Erfindung wurde diese Aufgabe gelöst. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist deshalb ein umweltfreundliches und wirtschaftliches Verfahren zur Her- stellung flüssiger, sulfatarmer wässriger Färbepräparationen von anionischen oder von kationischen, wasserlöslichen Farbstoffen, insbesondere von Reaktivfarbstoffen der nachstehend genannten und definierten allgemeinen Formel (1) EMI4.1 das zusätzliche aufwendige Apparaturen nicht erfordert und bei welchem das abgetrennte Sulfat nicht in nachteiliger Weise als Abfallstoff auftritt. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine natriumsulfathaltige wässrige Lösung eines oder mehrerer anionischer- oder kationischer Farbstoffe, vorzugsweise eines oder mehrerer Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel (1), die weniger als 2 Gew.-, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% Chlorid (berechnet auf Chloridionen) enthält, auf eine Temperatur zwischen +5 C und -15 C, vorzugsweise zwischen +3'C und -10"C, abgekühlt und das abgeschiedene Natriumsulfatdekahydrat (Glaubersalz), beispielsweise durch Filtration oder Abzentrifugieren, abtrennt. In der Formel (1) bedeuten: F ist der Rest eines Farbstoffchromophors eines Anthrachinonfarbstoffes, eines Monoazofarbstoffes, eines Disazofarbstoffes, eines Trisazofarbstoffes oder eines Phthalocyaninfarbstoffes oder eines Kupfer-, Chrom-, Kobalt-, Nickel- oder Eisen-Komplexfarbstoffes eines Mono-, Dis- oder Trisazofarbstoffes oder Phthalo cyaninfarbstoffes oder eines Formazan-, Kupferformazan oder Nickelformazanfarbstoffes; M ist ein Wasserstoffatom oder bevorzugt ein Alkali metall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, insbesondere bevorzugt Natrium; k ist die Zahl Null, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 1, 2 oder 3, und m ist die Zahl Null, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 2, 3 oder 4, wobei die Summe von (k + m) eine Zahl von mindestens 1, vorzugsweise mindestens 2 ist; n ist die Zahl 1, 2 oder 3; Z ist ein faserreaktiver Nonochlortriazinrest, vor zugsweise der nachstehend definierten allgemeinen Formel (2a EMI5.1 oder eine faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (2b), (2c), (2d) oder (2e) EMI5.2 - G - S02-CH=CH2 (2d) EMI5.3 - G - S02-CH2-CH2-Y (2e) in welcher G eine Methylen- oder Ethylengruppe bedeutet, R eine Alkylgruppe von 1 bis 4 0-Atomen, wie eine Ethylgruppe und insbesondere Methylgruppe, ist, p für die Zahl Null oder 1 steht und Y die Acetyloxygruppe, eine Phosphatogruppe (entspre chend der allgemeinen Formel -OPODM2 mit M der obengenannten Bedeutung), eine Thiosulfatogruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -S-S03M mit M der obengenannten Bedeutung) oder eine Sulfatogruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -OSODM mit M der obengenannten Bedeutung) oder ein Chlor- oder ein Bromatom ist; die faserreaktiven Gruppen Z können, sofern sie gemäss n gleich 2 oder 3 zwei- oder dreimal an F gebunden sind, zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeu tungen besitzen; die angegebenen Sulfogruppen können sowohl an aromatische und aliphatische C-Atome von F gebunden sein als auch Bestandteil des faserreaktiven Monochlortriazinrestes, wie des der allgemeinen Formel (2a), sein; die angegebenen Sulfatogruppen können sowohl an alipha tische C-Atome von P gebunden sein als auch Bestand teil der faserreaktiven Gruppe der Formel (2c) oder (2e) undXoder des faserreaktiven Monochlortriazinrestes, wie des der allgemeinen Formel (2a), sein. In der obengenannten allgemeinen Formel (2a) bedeuten: R1 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie eine Methyl oder Ethylgruppe; X ist eine Gruppe der allgemeinen Formel (3a), (3b) oder (3c) -0- R' - 5 (3a) (3b) EMI6.1 in welchen R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Ato men bedeutet, die durch eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, eine Sulfo-, Carboxy-, Sulfato- oder Phos phatogruppe oder eine unsubstituierte oder eine durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Sulfo und Carboxy substituierte Phenylgruppe substituiert ist, R" eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, die durch eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 0-Atomen, eine Sulfo-, Carboxy-, Sulfato- oder Phosphatogruppe oder eine unsub stituierte oder eine durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Sulfo und Carboxy substituierte Phenylgruppe substituiert ist, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Acetylamino, Hydroxy, Sulfato, ss-Sulfato ethylsulfonyl, B-Thiosulfatoethylsulfonyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo, Carboxy, Phenyl, Naphthyl, durch Sulfo, Carboxy, 13-Sulfatoethylsulfonyl, ss-Thio sulfatoethylsulfonyl, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Sulfamoyl und/oder Carbamoyl substituiertes Phenyl und durch Sulfo, Carboxy, ss-Sulfatoethylsulfonyl, ss-Thiosulfatoethylsulfonyl, Sulfamoyl und/oder Carbamoyl substituiertes Naphthyl substituiert sein kann, oder ein Cycloalkylrest von 5 bis 8 C-Atomen ist, der durch 1, 2 oder 3 Methylgruppen und/oder eine Amino- oder Alkyl amino-Gruppe mit einem Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, und R3 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Acetylamino, Hydroxy, Sulfato, ss-Sulfato ethylsulfonyl, ss-Thiosulfatoethylsulfonyl, Alkoxy von 1 bis 4 0-Atomen, Sulfo, Carboxy, Phenyl, Naphthyl, durch Sulfo, Carboxy, ss-Sulfatoethylsulfonyl, ss-Thio sulfatoethylsulfonyl, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Sulfamoyl und/oder Carbamoyl substituiertes Phenyl und durch Sulfo, Carboxy, B-Sulfatoethylsulfonyl ss-Thiosulfatoethylsulfonyl, Sulfamoyl und/oder Carbamoyl substituiertes Naphthyl substituiert sein kann, oder eine Phenyl- oder Naphthylgruppe ist oder eine Phenyl gruppe bedeutet, die durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Acetylamino, BenzQylamino, Nitro, B-Sulfato ethylsulfonyl, ss-Thiosulfatoethylsulfonyl, ss-Chlor ethylsulfonyl, Vinylsulfonyl, Alkoxy von 1 bis 4 C Atomen, Sulfo, Carboxy, Sulfamoyl und Carbamoyl sub stituiert ist, oder eine Naphthylgruppe ist, die durch 1, 2 oder 3 Sulfogruppen oder durch 1 oder 2 Sulfo gruppen und eine Vinylsulfonyl-, B-Sulfatoethylsulfo nyl-, S-Thiosulfatoethylsulfonyl- oder B-Chlorethyl sulfonyl-Gruppe substituiert ist, wobei R2 und R3 zueinander gleiche oder voneinander ver schiedene Bedeutungen besitzen können, oder worin R2 und R3 zusammen mit dem Stickstoffatom den Rest eines aus einem, zwei oder drei Alkylenresten von 1 bis 5 C-Atomen und gegebenenfalls einem oder zwei Reteroato men, wie einem Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel atom, bestehenden 5- bis 8-gliedrigen heterocyclischen Ring, wie beispielsweise einen Piperazino, Piperidino oder Morpholinoring, bilden. Vorzugsweise ist R', R", R2 und R3, zueinander gleich oder voneinander verschieden, jedes eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, der durch eine Hydroxy-, Acetyloxy- oder Sulfato Gruppe substituiert sein kann, oder ein Phenylrest, der durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe ss-Sulfato- ethylsulfonyl, Sulfo und Carboxy substituiert sein kann. Bevorzugte Farbstoffe aus der Reihe von Farbstoffen der allgemeinen Formel (1) sind die der allgemeinen Formeln (ia), (1b), (1c), (led), (1e) und (1f) EMI9.1 in welchen bedeuten: Z hat die obengenannte Bedeutung und ist insbesondere eine faserreaktive Gruppe der allgemeinen Formel (2b), in welcher p für die Zahl Null steht, und insbesondere bevorzugt eine Gruppe der allgemeinen Formel (2c), in welcher p für die Zahl Null steht und in welcher Y die obengenannte Bedeutung besitzt, insbesondere bevorzugt die Sulfatogruppe ist; M hat die obengenannte Bedeutung; D ist ein Benzolring; ; R4 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere die Methylgruppe, oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, wie die Ethoxy gruppe und insbesondere die Methoxygruppe, ein Chlor atom, eine Sulfogruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -S03M mit der M der obengenannten Bedeutung) oder eine Carboxygruppe (entsprechend der allgemeinen Formel -COOM mit M der obengenannten Bedeutung); ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 1 bis 4 C-Atomen, wie insbesondere die Methylgruppe, oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 CAtomen; R6 ist eine Carbalkoxygruppe von 2 bis 5 C-Atomen, wie die Carbomethoxy- oder Carbethoxygruppe, oder bevor zugt eine Methyl- oder Carboxygruppe; ; R7 ist ein Chloratom, die Methylgruppe, die Acetylamino oder die Ureidogruppe; 8 R8 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, bevorzugt hiervon die Ethylgruppe, die durch eine Sulfato-, Sulfo-, Carboxy-, Monosulfophenyl oder Disulfophenyl-Gruppe substituiert sein kann; R9 ist eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, hiervon bevorzugt die Ethylgruppe, die durch eine Sulfato-, Sulfo-, Carboxy-, Monosulfophenyl- oder Disulfophenyl Gruppe substituiert ist; D1 ist ein Naphthalinring; R10 ist ein Wasserstoffatom oder eine Sulfogruppe; R11 ist eine Acetylgruppe oder eine Benzoylgruppe; R12 ist ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, eine Methyl-, Methoxy- oder Ethoxygruppe; die in den Formeln befindlichen Formelreste gleicher Bezeichnung können zueinander gleiche oder voneinan der verschiedene Bedeutungen haben, und ebenso können die einzelnen Formelreste zueinander gleiche oder voneinander verschiedene Bedeutungen besitzen, desweiteren die Kupferformazan-Farbstoffe entsprechend der allgemeinen Formel (log) EMI11.1 in welcher M die obengenannte Bedeutung besitzt, r die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet, s für die Zahl 1 oder 2 steht, R* für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Carboxy steht, W die Gruppe -0- oder -COO- bedeutet und die Sulfogruppe(n) an die Benzolkerne a, b und/oder c und die B-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe(n) an die Benzol kerne a und/oder b gebunden sind, hiervon bevorzugt Farbstoffe entsprechend der allgemeinen Formel (Ih) EMI12.1 in welcher M, r und R* die obengenannten Bedeutungen haben und die Sulfogruppe(n) an die Benzolkerne a, b und/oder c gebunden sind, wobei jeder dieser Benzolkerne nicht mehr als eine Sulfogruppe besitzt, und insbesondere die Kupferformazanfarbstoffe der allgemeinen Formel (1j) EMI12.2 in welcher M und R* die obengenannten Bedeutungen haben und für ein Wasserstoffatom oder eine Sulfogruppe steht, R und R+ jedoch beide bevorzugt ein Wasserstoffatom bedeuten. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht es, ausgehend von wässrigen Lösungen der genannten Farbstoffe, insbesondere von Farbstoffen der allgemeinen Formel (1), sulfatarme, aufkonzentrierte wässrige Lösungen der genannten Farbstoffe, insbesondere der allgemeinen Formel (1), mit einem Gehalt an Natriumsulfat (Na2S04) von unter 5 Gew.-%, vorzugsweise unter 4 Gew.-%, insbesondere von höchstens 3 Gew.-%, herzustellen. Als Ausgangslösungen der Farbstoffe, insbesondere von faserreaktiven Farbstoffen der allgemeinen Formel (1), die natriumsulfathaltig sind und die gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren von wesentlichen Teilen des Natriumsulfats befreit werden sollen und hierbei wegen der Mitnahme von Kristallwasser im Natriumsulfat (Glaubersalz) gleichzeitig aufkonzentriert werden, dienen die nach den üblichen Herstellungsverfahren erhältlichen Syntheselösungen dieser Farbstoffe. Bevorzugt wird bei der Synthese mit Schwefelsäure als Säure bei den einzelnen Reaktionsschritten, insbesondere bei der Diazotierungsreaktion, gearbeitet, um das Einbringen von Chloridionen zu vermeiden. Denn ein erhöhter Gehalt an Chloridionen von über 2 Gew.- bringt Schwierigkeiten bei der Abscheidung des Natriumsulfat-dekahydrats; er verhindert die leichte Auskristallisation des Glaubersalzes. Als Ausgangslösungen können auch solche Syntheselösungen verwendet werden, die anfangs einen höheren Chloridgehalt besassen und aus denen zuvor das Chlorid, bspw. durch eines der obengenannten Membrantrennverfahren, bis unter 1 Gew.- entfernt wurde. Die Ausgangslösungen (Syntheselösungen) besitzen in der Regel einen pH-Wert zwischen 3 und 7 und können Puffersubstanzen, wie beispielsweise Natriumdihydrogenphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumoxalat, Natriumacetat oder Natriumborat, die einen pH-Wert von 3 bis 7 einzustellen und zu halten vermögen, enthalten, des weiteren andere Hilfsmittel, bspw. Entschäumer, und/oder äusserst geringe Mengen aus der Synthese eingebrachter inerter Stoffe. Den erfindungsgemäss erhältlichen sulfatarmen Lösungen der Farbstoffe, wie der der allgemeinen Formel (1), können die Puffersubstanzen, die einen pH-Wert von 3 bis 7 einzustellen und zu halten vermögen, auch nachträglich zugesetzt werden, was bevorzugt ist, des weiteren die für konzentrierte Flüssigpräparationen üblichen Konservierungsmittel oder auch andere Hilfsmittel, wie anionische oder nicht ionogene Netzmittel, Färbereihilfsmittel und gegebenenfalls geringe Mengen an Dispergiermittel. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen natriumsulfatarmen wässrigen Lösungen der Farbstoffe können direkt als Flüssigpräparationen, gegebenenfalls nach Zusatz der obengenannten Puffersubstanzen und anderer Hilfsmittel, der färberischen Verwendung zugeführt werden. Da der Sulfatgehalt dieser konzentrierten Farbstofflösungen bei nie- drigen Temperaturen infolge der Herstellungsweise noch an der Obergrenze von dessen Löslichkeit in der Nähe des Nullpunktes liegt, ist es vorteilhaft, diese bei 0 C an Natriumsulfat konzentrierten bzw. nahezu gesättigten Lösungen nachträglich mit Wasser wiederum in einem gewissen Umfange zu verdünnen um auszuschliessen, dass bei Lagerung dieser verfahrensgemäss erhältlichen konzentrierten Lösungen bei sehr niedrigen, wie winterlichen, Temperaturen eine Auskristallisation des Natriumsulfat-dekahydrats erfolgt. Denn die Auskristallisation des Glaubersalzes bei handelsfähigen Flüssigpräparationen führt zu Nachteilen in der Verwendung, da das Natriumsulfat-dekahydrat sich nur bei Erwärmung der Präparation über den Schmelzpunkt des Dekahydrats schnell genug auflöst. Die vorliegende Erfindung betrifft somit nicht nur wässrige Farbstofflösungen eines oder mehrerer Farbstoffe der allge meinen Formel (1) mit einem Gesamtfarbstoffgehalt von 5 bis 45 Gew.-% und einem Gehalt von unter 5 Gew.-% und vorzugsweise unter 4 Gew.-% an Na2SO4, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlich sind, sondern auch insbesondere daraus erhältliche vorteilhafte flüssige Färbepräparationen, die 5 bis 40 Gew.-% an dem Farbstoff der allgemeinen Formel (1), unter 4 Gew.-% und vorzugsweise höchstens 3 Gew.-% an Na2S04, 2 Gew.-% oder weniger als 2 Gew.-% und bevorzugt weniger als 1 Gew.-% an Chloridionen und gegebenenfalls eine oder mehrere Puffersubstanzen von insgesamt bis zu 3 Gew.-% enthalten und einen pH-Wert zwischen 3 und 7 besitzen. Die erfindungsgemässen flüssigen salzarmen wässrigen Farbstoffzubereitungen von faserreaktiven Farbstoffen der allgemeinen Formel (1) sind hervorragend lagerstabil und führen auch nach mehrwöchiger Lagerung weder bei Raumtemperatur noch bei Temperaturen bis zu 50"C oder bei niedrigen Temperaturen, wie Temperaturen von +5"C bis -5'C, zu keinerlei Ausfällungen, - sofern bei den verfahrensgemäss erhältlichen Präparationen der geringe Natriumsulfatgehalt bei den niedrigeren Temperaturen nicht die Löslichkeitsgrenze erreicht; insbesondere die Löslichkeit des Farbstoffes bleibt hiervon unberührt, ebenso der Farbton und des weiteren die Faserreaktivität des Farbstoffes, so dass keine Farbstärkeverluste auftreten. Die erfindungsgemässen Flüssigpräparationen können deshalb, wie bereits erwähnt, direkt zur Herstellung von Färbeflotten und Druckpasten eingesetzt werden, mit denen die für diese Farbstoffe übli cherweise färbbaren Materialien, wie insbesondere carbonamid- und/oder hydroxy-gruppenhaltigen Fasermaterialien, gefärbt werden können. Das nach dem erfindungsgemässen Verfahren abgetrennte Natriumsulfat-dekahydrat kann noch mit anhaftender Mutterlauge, d.h. ohne vorheriges Nachwaschen, vorteilhaft weiter verwendet werden, und zwar bei der Herstellung von Farbstoffpulvern der Farbstoff der allgemeinen Formel (1), indem man es einer anderen Syntheselösung dieses Farbstoffes zusetzt, die durch Trocknung, beispielsweise Sprühtrocknung, zu einem Pulver verarbeitet wird. Man erhält somit Pulvereinstellungen dieser Farbstoffe mit höherem Natriumsulfatgehalt, die in der Färberei erwünscht sein können und die dem Färber den weiteren Zusatz an Natriumsulfat zu den Färbebädern verringern helfen oder gar ersparen. Mit dem erfindungsgemässen Verfahren hingegen gelingt es, zu salzarmen, konzentrierten Farbstofflösungen dieser Farbstoffe zu gelangen, die der Färber und Anwender vorteilhaft einsetzen kann, da das Abwiegen von pulverförmigen Substanzen und deren Lösen und Ansetzen in Färbebädern entfällt, und mit denen ein schnelles und leichtes Ansetzen des Färbebades oder der Druckpaste, in der Regel durch Verdünnen mit Wasser oder einer wässrigen Verdickung, die bereits entsprechende Färbereihilfsmittel enthalten kann, möglich ist. Insbesondee wird bei Kaltfärbeverfahren das sonst erforderliche Heisslösen des Pulverfarbstoffes und das anschliessende Abkühlen vermieden. Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die angegebenen Teile stellen Gewichtsteile dar und die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt. Beispiel 1 a) Die bekannte Verbindung der Formel (4) EMI17.1 wird nach bekannter Verfahrensweise durch Kupplung von diazotiertem 2, 5-Dimethoxy-4-(ss-sulfatoethylsulfo- nyl)-anilin auf 1 -(4-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazol-5- on hergestellt. Man erhält hierbei eine wässrige Farbstofflösung, die beispielsweise 15,3 % dieses Parbstoffes, 5,1 % Natriumsulfat und 0,6 % NatiumChloid enthält. 1000 Teile solch einer Lösung wurden unter gelegentlichem Rühren auf eine Temperatur von 0 C abgekühlt und unter gelegentlichem Rühren bei dieser Temperatur 6 Stunden gehalten. Es schieden sich 60 Teile Natriumsulfat-dekahydrat ab, das abfiltriert wurde (dieses kann mit der anhaftenden Mutterlauge, d.h. ohne weiteres Waschen, einem anderen Ansatz mit diesem Farbstoff zugesetzt werden, der durch Trocknung, wie Sprühtrocknung, auf ein festes Farbstoffpulver verarbeitet werden soll). Es wurden 940 Teile eines Filtrats erhalten, das 16,3 % des Farbstoffes der Formel (4), 0,64 % Natriumchlorid und 2,6 % Natriumsulfat (Na2S04) enthielt und einen pH-Wert von 5,3 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20'C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen lagerstabil. Bei Zusatz einer Puffersubstanz zur Stabilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 bis 7 treten zudem keine Parbetärkeverluate und auch keine Farbton veränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präpa ration nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter 0 C führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Auskristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Präpara tion zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine natriumsulfat ärmere, an Farbstoff jedoch noch ausreichend konzen trierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Tempe raturen von 0 C oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natrium sulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 940 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 15 Teilen Natrium dihydrogenphosphat und 65 Teilen Wasser versetzen, um auf diese Weise 1020 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 15 % des Farbstoffes der Formel (4), 2,4 % Natriumsulfat (Ra2S04) und weniger als 0,6 ffi Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von 4,7 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 50-C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Anderung des Farbtones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbeson dere ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise über 2 Wochen bei O"C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druck pasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwol le appliziert und fixiert, orange Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleichkonzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 1 Teil einer 45 % des Farbstoffes der Formel (4) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) eingesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 20 Teilen Natriumdihydrogenphosphat auf 15 % Farbstoff der Formel (4) ein, so treten bei dieser Präparation bei einer Lagerung bei O0C bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat-dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwendung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ur sprünglich e-ingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 2 a) Eine wässrige Syntheselösung eines in üblicher Weise hergestellten Farbstoffes der Formel (5) EMI19.1 die 10,33 % dieses Farbstoffes, 0,14 % Natriumchlorid und 16,3 % Natriumsulfat enthielt, wurde zur Entfernung von Natriumsulfat dem erfindungsgemässen Verfahren unterworfen. Hierzu wurden 1420 Teile dieser Synthese lösung unter langsamem Rühren auf 0 C abgekühlt; die Temperatur wurde unter weiterem Rühren 8 Stunden gehal ten. Danach wurde das abgeschiedene Natriumsulfat dekahydrat (498 Teile) abfiltriert (das abgeschiedene Dekahydrat kann, - wie im vorhergehenden Beispiel und auch in den nachfolgenden Beispielen, - ohne weiteres Waschen einem anderen Ansatz des jeweiligen Farbstoffes zugesetzt werden, der zur Weiterverarbeitung zu einem festen Farbstoffpulver, bspw. durch Trocknung, wie Sprüh trocknung, vorgesehen ist). Als Filtrat wurden 922 Teile einer Lösung erhalten, die 15,9 % Farbstoff der Formel (5), 0,22 % Natrium chlorid und 1,24 ffi Natriumsulfat enthielt und einen pH-Wert von 6,0 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5 bis 20"C und mindestens 6 Wochen bei 40"C ohne Ausfällungen lagerstabil. Bei Zusatz einer Puffersubstanz zur Sta bilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 bis 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine Farbton veränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präpa ration nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter 0 C führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Auskristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Präpara tion zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine natriumsulfat ärmere, an Farbstoff jedoch noch ausreichend konzen trierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Tempe raturen von 0 G oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natrium sulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 922 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 7 Teilen Natrium dihydrogenphosphat, 7 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat und 10 Teilen Wasser versetzen, um auf diese Weise 946 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 15,5 % des Farbstoffes der Formel (5), 1,2 % Natri umsulfat (Na2S04) und weniger als 0,22 % Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von 6,2 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 50eC ohne Ausfällung von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farbto nes der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Ins besondere ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, beispiels weise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druck pasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, goldgelbe Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleichkonzentrier ter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 1 Teil einer 62 % des Farbstoffes der Formel (5) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1420 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Parbstofflösung direkt mit 11 Teilen Natriumdihydrogenphosphat, 11 Teilen Dinatriumhydrogen phosphat und 25 Teilen Wasser auf 10 % Farbstoff der Formel (5) ein, SO treten bei dieser erheblich farb schwächeren Praparation bei einer Lagerung bei oec be reits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natrium sulfat-dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwendung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 3 a) 1000 Teile einer wässrigen Lösung des Farbstoffes der Formel (6) EMI22.1 die bei einer üblichen Verfahrensweise zur Synthese dieses Farbstoffes erhalten wurde und die 15,8 % dieses Farbstoffes, 4,6 % Natriumsulfat und 2,1 % Natriumchlorid enthielt, wurden unter gelegentlichem Rühren auf -3 C abgekühlt; diese Temperatur wurde unter gelegentlichem Rühren der Lösung gehalten. Es schieden sich 80 Teile Natriumsulfat-dekahydrat ab, das abfiltriert wurde. Das erhaltene Filtrat (920 Teile) enthielt 17,2 % des Farbstoffes der Formel (6), 2,3 ffi Natriumchlorid und 1,2 % Natriumsulfat; es besass einen pH-Wert von 5,9. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5 bis 20"C und mindestens 6 Wochen bei 500C ohne Ausfällungen lagerstabil. Bei Zusatz einer Puffersubstanz zur Stabilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 bis 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine Farbtonveränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter -3 C führt wegen der be stehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Aus kristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Präpara tion zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine äusserst natriumsulfatarme, an Farbstoff jedoch noch ausreichend konzentrierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Temperaturen von 00C oder wenig darunter noch ausrei chend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natriumsulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 920 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 20 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 182 Teilen Wasser ver setzen, um auf diese Weise 1122 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 14,1 % des Farbstof fes der Formel (6), 0,98 % Natriumsulfat (Na2SO4) und weniger als 2 ffi Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von von 4,8 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farb tones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbesondere ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, bei spielsweise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druck pasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, rote Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter ent sprechender Verwendung gleichkonzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 1 Teil einer 56,4 ç des Farbstoffes der Formel (6) enthaltenjen Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Parbstofflösung direkt mit 20 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 102 Teilen Wasser auf 14,1 % Farbstoff der Formel (6) ein, so treten bei die ser Präparation bei einer Lagerung bei 0 C bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwen dung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 4 a) 1136 Teile einer wässrigen Lösung des Farbstoffes der Formel (7) EMI24.1 die in einer üblichen Synthese dieses Disazofarbstoffes erhalten wurde und die 17,6 % dieses Farbstoffes, 7 ffi Natriumsulfat und 0,36 ffi Natriumchlorid enthielt, wurden unter langsamem Rühren auf -2eC abgekühlt und bei dieser Temperatur 7 Stunden langsam weitergerührt. Das abgeschiedene Natriumsulfat-dekahydrat (136 Teile) wurde abfiltriert. Es wurden 1000 Teile des Filtrats erhalten, das 20,0 % des Farbstoffes der Formel (7), 0,41 % Natriumchlorid und 1,92 ffi Natriumsulfat (Na2SO4) enthielt und einen pH-Wert von 5,5 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20eC und mindestens 6 Wochen bei 50'C ohne Ausfällungen lagersta bil. Bei Zusatz einer Puffersubstanz zur Stabilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 bis 7 treten zudem keine Farbetärkeverluste und auch keine Farbtonveränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach un terschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter -2iC führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Aus kristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Präpara tion zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine natriumsulfat ärmere, an Farbstoff jedoch noch ausreichend konzen trierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Tempe raturen von 00C oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natrium sulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 1000 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 25 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 429 Teilen Wasser verset zen, um auf diese Weise 1454 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 13,75 % des Farbstof fes der Formel (7), 1,32 % Natriumsulfat (Na2S04) und weniger als 0,3 % Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von 4,7 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20C und mindestens 6 Wochen bei 50.C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Parbstärkeverluste und ohne Änderung des Farb tones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbesondere ist diese flüssige Pärbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, bei spielsweise über 2 Wochen bei oec, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pE-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druck pasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, marineblaue Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie dieje nigen, die unter entsprechender Verwendung gleichkon zentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 1 Teil einer 55 ffi des Farbstoffes der Formel (7) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1136 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 25 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 293 Teilen Wasser auf 13,75 % Farbstoff der Formel (7) ein, so treten bei die ser Präparation bei einer Lagerung bei 00C bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwen dung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 5 a) Es wird in üblicher Weise der Farbstoff der Formel (8) EMI27.1 durch Kupplung von diazotierten 4-(ss-Sulfatoethylsulfo nyl)-anilin mit 1-(4-Sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazol-5 on hergestellt. Die erhaltene wässrige Syntheselösung enthält diesen Farbstoff zu 15,2 %, desweiteren 6,3 % Natriumsulfat und 0,55 % Natriumchlorid. 1000 Teile dieser Lösung wurden unter gelegentlichem Rühren auf O-C abgekühlt und diese Temperatur wurde noch 8 Stunden unter gelegentlichem Rühren gehalten. Die ab geschiedenen 102 Teile Natriumsulfat-dekahydrat wurden danach abfiltriert. Es wurden 898 Teile des Filtrats erhalten, das 16,9 % des Farbstoffes der Formel (8), 0,61 % Natriumchlorid und 2 % Natriumsulfat (Na2SO4) enthielt und einen pH Wert von 5,3 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20"C und mindestens 6 Wochen bei 500C ohne Ausfällungen lagersta bil. Bei Zusatz einer Puffersubstanz zur Stabilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 bis 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine Farbtonveränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter O.C führt wegen der be stehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Auskri stallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Prä paration zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält verdünnten, eo dass man eine natriumsulfatärmere, an Farbstoff jedoch noob ausreichend konzentrierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Temperaturen von O-C oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfäl lungen von Natriumsulfat-dekaflydrat führt. So kann man-beispielsweise die 898 Teile des unter a) erfindüngBgemäss erhaltenen riltrats-mit 17 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 54 Teilen Wasser verset zen, um auf diese Weise 969 Teile einer flüssigen Färbapräparation zu erhalten, die 15,67 % des Farbstof bei der Formel (8), 1,85 %'Natriamsulfät (Na2SO4) und 0,57 ffi Natriumchlorid enthält und einen pR-Wert von 4,7 besitzt. . Diese Flüsssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20 C und mindestens 6 Wochen bei 50Dc ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkevertuste und ohne Änderung des Parb- tones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbesondere ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, bei spislsweise über 2 Wochen bei O > C, ohne Abscheidungen oder Ausfällngen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösüng wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druckpasten in bekannter und üblicher Weise herge stellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen-Weise auf Baumwolle appliziert-und fixiert, gelbe Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleich konzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druck pasten mit 1 Teil einer 47 % des Farbstoffes der For mel (8) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) eingesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 17 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und durch Entfer nen von 48 Teilen Wasser, z.B. durch Abdestillieren unter vermindertem Druck, auf 15,67 % Farbstoff der Formel (8) ein, so treten bei dieser Präparation bei einer Lagerung bei 0 C bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat-dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwendung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten -Farbstärkewert abweichen. Beispiel 6 a) 1000 Teile einer wässrigen Lösung des bekannten Farb stoffes der Formel (9) EMI29.1 mit einem Farbstoffgehalt von 20,3 % und einem Gehalt von 16,2 % Natriumsulfat und 0,4 % Natriumchlorid werden unter langsamen Rühren auf -2 C abgekühlt und noch 8 Stunden bei dieser Temperatur langsam weitergerührt. Abgeschiedenes Natriumsulfat (306 Teile) wird abfiltriert. Es wurden 694 Teile des Filtrats erhalten, das 29,2 % des Farbstoffes der Formel (9), 0,58 % Natriumchlorid und 1,98 ffi Natriumsulfat (Na2SO4) enthielt und einen pH-Wert von 4,7 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20"C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen lagersta bil. Bei Zusatz einer Puffersubstanz zur Stabilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 bis 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine Farbtonveränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter 0 C führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Aus kristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Prä paration zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss er haltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine noch natriumsulfatärmere, an Farbstoff jedoch noch ausreichend konzentrierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Temperaturen von 0 C oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfäl lungen von Natriumsulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 694 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 10 Teilen Natrium-dihydrogenphosphat und 20 Teilen Wasser verset zen, um auf diese Weise 724 Teile einer flüssigen Fär bepräparation zu erhalten, die 28 % des Farbstoffes der Formel (9), 1,9 ffi Natriumsulfat (Na2SO4) und weniger als 0,6 % Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von 4,7 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20C und mindestens 6 Wochen bei bei 50iC ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farb stoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farbtones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbesondere ist diese flüssige Färbeprä paration auch über längere Zeiten bei niedrigen Tempe raturen, beispielsweise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Ab scheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 2 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druckpasten in bekannter und üblicher Weise herge stellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, marineblaue bis schwarze Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechen der Verwendung gleichkonzentrierter Färbebäder, Klotz flotten oder Druckpasten mit 1 Teil einer 56 % des Farbstoffes der Formel (9) enthaltenden Pulvereinstel lung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 10 Tei len Natriumdihydrogenphosphat und durch Entfernen von 286 Teilen Wasser, z.B. durch Abdestillieren und unter vermindertem Druck auf 28 % Farbstoff der Formel (9) ein, so treten bei dieser Präparation bei einer Lage rung bei 0 C bereits nach einem Tage starke Abscheidun gen an Natriumsulfat-dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwendung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 7 a) Durch Mischkupplung zweier verschiedener Diazokompo nenten und einer Kupplungskomponente in üblicher Ver fahrensweise kann eine wässrige Syntheselösung von zwei Monoazofarbstoffen entsprechend der allgemeinen Formel EMI32.1 (10): R = Methyl (11): R = Methoxy erhalten werden. Diese beiden Monoazofarbstoffe sind der bekannte nonoazofarbstoff (10) mit R gleich der Methylgruppe und der bekannte Monoazofarbstoff (11) mit R gleich der Methoxygruppe. Eine wässrige Lösung dieser beiden Farbstoffe kann natürlich auch durch Mischung der getrennt hergestellten Einzelfarbstoffe bzw. deren Syntheselösung erhalten werden. 1000 Teile einer wässrigen Lösung, die 6 % des Farbstoffes (10) und 10 % des Farbstoffes (11) sowie 0,67 ffi Natriumchlorid und 8,4 ffi Natriumsulfat enthielt, wurden unter gelegentlichem Rühren auf eine Temperatur von -2-C abgekühlt; diese Temperatur wurde noch 6 Stunden unter gelegentlichem Rühren der Lösung gehalten. Das abgeschiedene Natriumsulfat-dekahydrat (157 Teile) wurde abfiltrieft (es kann mit der anhaftenden Mutterlauge, d.h. ohne weiteres Waschen, einem anderen Ansatz mit diesem Farbstoff zugesetzt werden, der durch Trocknung, wie Sprühtrocknung, auf ein festes Farbstoffpulver verarbeitet werden soll). Es wurden 843 Teile des Filtrats erhalten, das 7,1 % des Farbstoffes (10) und 11,9 % des Farbstoffes (11), 0,8 % Natriumchlorid und 1,8 % Natriumsulfat (Na2S04) enthielt und einen pH-Wert von 4,7 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20iC und mindestens 6 Wochen bei 50.C ohne Ausfällungen lagerstabil. Bei Zusatz einer Puffer substanz zur -Stabilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 tris 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine Farbtonveränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation un ier OC führt wegen der bestehenden Sättigung an Natri- umsulfat jedoch zur Auskristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Prä paration zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss er haltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine natriumsulfatäfflrmerej an Farbstoff jedoch noch ausreichend konzentrierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Temperaturen von' 00C oder wenig-darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfäl lungen von Natriumsulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 843 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 15 Teilen Natrium-dihydrogenphosphat und 142 Teilen Wasser ver setzen, um auf diese Weise 1000 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 6 % des Farbstoffes (io) und 10 % des Farbstoffes (11), 1,5 % Natriumsul fat (Na2SO4) und weniger als 0,7 % Natriumchlorid ent hält und einen pH-Wert von 4,7 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 200C und mindestens 6 Wochen bei 500C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farb tones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbesondere-ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, bei spielsweise über 2 Wochen bei O'C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druckpasten in bekannter und üblicher Weise herge stellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, gelbe Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleich konzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druck pasten mit 1 Teil einer 24 % des Farbstoffes der For mel (10) und 40 % des Farbstoffes (11) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) eingesetzten Ausgangs-Farbstofflösung nur mit 15 Teilen Natriumdihydrogenphosphat auf 5,9 % Farbstoff (10) und 9,85 % Farbstoff (11) ein, so treten bei dieser Präparation bei einer Lagerung bei O-C bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwen dung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 8 a) Die bekannte Verbindung der Formel (12) EMI34.1 wird beispielsweise durch Kupplung von diazotiertem 4-Amino-benzoesäure-[3-(B-sulfatoethyleulfonyl)-phe- nyl]-amid auf in wässriger Lösung mit Acetanhydrid ace tylierte 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure erhalten. 1000 Teile einer wässrigen Lösung mit 14,1 % dieses Farbstoffes, 2,19 % Natriumacetat, 4,5 % Natriumsulfat und 0,5 % Natriumchlorid werden unter langsamem Rühren auf -2 C abgekühlt; diese Temperatur wird noch 8 Stun den unter weiterem langsamem Rühren gehalten. Abge schiedenes Natriumsulfat-dekahydrat (6i Teile) wird abfiltriert. Es wurden 939 Teile des Filtrats erhalten, das 15 % des des Farbstoffes der Formel (12), 2,33 % Natriumacetat, 0,53 % Natriumchlorid und 1,9 % Natriumsulfat (Na2S04) enthielt und einen pH-Wert von 4,6 besass. Diese flüssi ge Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20"C und mindestens 6 Wochen bei 50 C ohne Ausfällungen lagerstabil. Wegen des Gehaltes an Puffersubstanz (Natriumacetat) mit pH-stabilisierender Wirkung im Bereich zwischen 3 und 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine FarbtonverÅanderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter O0C führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Aus kristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Präpara tion zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine natriumsulfat ärmere, an Farbstoff jedoch noch ausreichend konzen trierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Tempe raturen von O-C oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natrium sulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 939 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 99 Teilen Was ser versetzen, um auf diese Weise 1098 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 13,6 % des Farbstoffes der Formel (12), 1,88 ffi Natriumacetat, 1,7 X Natriumsulfat (Na2SO4) und weniger als 0,5 % Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von 4,5 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 200C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farb tones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Tnsbesondere ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, bei spielsweise Weber 2 Wochen bei OC, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen-der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druckpasten in bekannter und üblicher Weise herge stellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, rote Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleich konzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druck pasten mit 1 Teil einer 54,4 % des Farbstoffes der For mel (12) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 12 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 26 Teilen Wasser auf 13,6 ffi Farbstoff der Formel (12) ein, so treten bei dieser Präparation bei einer Lagerung bei OC bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwen dung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 9 a) 1000 Teile einer wässrigen Lösung des bekannten Farb stoffes der Formel (13) EMI37.1 die beispielsweise 12,5 % dieses Farbstoffes, 2,1 % Natriumacetat, 5,6 % Natriumsulfat und 1,15 % Natriumchlorid enthält, wurde unter langsamem Rühren auf -3 C abgekühlt; diese Temperatur wurde noch 6 Stunden unter langsamem Rühren gehalten. 107 Teile Natriumsulfatdekahydrat schieden sich ab, die abfiltriert wurden. Es wurden 893 Teile des Filtrats erhalten, das 14 % des Farbstoffes der Formel (13), 1,3 % Natriumchlorid, 2,3 % Natriumacetat und 1 % Natriumsulfat (Na2S04) enthielt und einen pH-Wert von 4,8 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20"C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen lagerstabil. Wegen des Gehaltes an Puffersubstanz (Natriumacetat) mit pH-stabilisierender Wirkung im pH-Bereich zwischen 3 und 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine Farbtonveränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter O-C führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Aus kristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Prä paration zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine natriumsulfatärmere, an Farbstoff jedoch noch aus reichend konzentrierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Temperaturen von O-C oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natriumsulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 893 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 140 Teilen Was ser versetzen, um auf diese Weise 1033 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 12,1 % des Farbstoffes der Formel (13), 2,0 ffi Natriumacetat, 0,86 ffi Natriumsulfat (Na2S04) und 1,12 % Natriumchlorid enthält und einen pR-Wert von 4,7 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20 C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farb tones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbesondere ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, bei spielsweise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druckpasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, blaue Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie dieje nigen, die unter entsprechender Verwendung gleichkon zentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 1 Teil einer 48,4 % des Farbstoffes der Formel (13) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 18 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 15 Teilen Wasser auf 12,1 % Farbstoff der Formel (13) ein, so treten bei dieser Präparation bei einer Lagerung bei 0 C bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwen dung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 10 a) 1000 Teile einer wässrigen Lösung des bekannten Fab stoffes der Formel (14) EMI39.1 die beispielsweise 9,4 % dieses Farbstoffes, 11 % Natriumsulfat und 0,6 % Natriumchlorid enthielt, wurden unter langsamem Rühren auf -2 C abgekühlt und 8 Stunden bei dieser Temperatur unter langsamen Rühren gehalten. Das abgeschiedene Natriumsulfat-dekahydrat (195 Teile) wurde abfiltriert. Es wurden 805 Teile des Filtrats erhalten, das 11,67 % des Farbstoffes der Formel (14), 0,74 % Natriumchlorid und 3,0 % Natriumsulfat (Na2SO4) enthielt und einen pH-Wert von 5,0 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-200C und mindestens 6 Wochen bei 50 C ohne Ausfällungen iagersta bil. Bei Zusatz einer Puffersubstanz zur Stabilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 bis 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine Farbtonveränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Ei ne Abkühlung der Präparation unter O-C führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Aus kristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Prä paration zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine natriumsulfatärmere, an Farbstoff jedoch noch aus reichend konzentrierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Temperaturen von 0 C oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natriumsulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 805 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 19 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 116 Teilen Wasser ver setzen, um auf diese Weise 940 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 10 ffi des Farbstoffes der Formel (14), 2,6 % Natriumsulfat (Na2SO4) und weniger als 0,9 % Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von 4,5 besitzt. Diese FlNissigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farb tones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbesondere ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, bei spielsweise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druckpasten in bekannter und üblicher Weise herge stellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, schwarze Färbun gen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleich konzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druck pasten mit 1 Teil einer 40 % des Farbstoffes der Formel (14) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 19 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und durch Entfernen von 79 Teilen Wasser, z.B. durch Abdestillieren unter ver mindertem Druck, auf 10 % Farbstoff der Formel (14) ein, so treten bei dieser Präparation bei einer Lagerung bei 0 C bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat-dekahydrat auf, und man erhält bei wie derholter Anwendung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich eingestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 11 a) Aus einer wässrigen Lösung des Farbstoffes der Formel (15) EMI42.1 die in bekannter Verfahrensweise durch Kupplung von diazotiertem 8-(ss-Sulfatoethylsulfonyl)-2-aminonaph thalin auf in wässriger Lösung mit Acetanhydrid acetylierte 1-Acetylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure erhältlich ist, wird in erfindungsgemässer Weise das Natriumsulfat zu wesentlichen Anteilen entfernt. Hierzu wurden t000 Teile einer wässrigen Lösung mit 14,2 % dieses Farbstoffes, 2,7 % Natriumacetat, 8,9 % Natriumsulfat und 0,3 % Natriumchlorid unter gelegentlichem Rühren auf 00C abgekühlt; die wässrige Lösung wurde noch bei dieser Temperatur 8 Stunden unter gelegentlichem Rühren gehalten. Das abgeschiedene Natriumsulfatdekahydrat (150 Teile) wurde abfiltriert. Es wurden 850 Teile des Filtrats erhalten, das 16,7 % des Farbstoffes der Formel (15), 3,17 % Natriumacetat, 0,35 ffi Natriumchlorid und 2,7 % Natriumsulfat (Na2SO4) enthielt und einen pH-Wert von 4,4 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20"C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen lagerstabil. Wegen des Gehaltes an Puffersubstanz (Natriumacetat) mit pH-stabilisierender Wirkung im pH-Bereich zwischen 3 und 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und auch keine Farbtonveränderungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter 00C führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Auskristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelefähige Prä paration zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine natriumsulfatärmere, an Farbstoff jedoch noch aus reichend konzentrierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Temperaturen von 0 C oder wenig darunter noch ausreichend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natriumsulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 840 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 175Teilen Was ser versetzen, um auf diese Weise 1025 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 13,85 ffi des Farbstoffes der Formel (15), 2,63 % Natriumacetat, 2,2 % Natriumsulfat (Na2S04) und weniger als 0,3 % Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von 4,3 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 50 C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farb tones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbesondere ist diese flüssige Fäbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, bei spielsweise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druck pasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baum wolle appliziert und fixiert, rote Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter entsprechender Verwendung gleichkonzentrier ter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 1 Teil einer 55,4 % des Farbstoffes der Formel (15) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 1000 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 25 Teilen Wasser auf 13,85 X Farbstoff der Formel (15) ein, so treten bei dieser Präparation bei einer Lagerung bei OCC bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat-dekahydrat auf, und man erhält bei wie derholter Anwendung dieser Präparation Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von dem ursprünglich ein gestellten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 12 a) 317 Teile einer wässrigen Lösung des Farbstoffes der Formel (16) EMI44.1 die in bekannter Verfahrensweise oder analog bekannter Verfahrensweise der Herstellung von Kupferformazan Farbstoffen erhalten wurde und die 11,25 ffi Farbstoff der Formel (16), 0,66 % Natriumchlorid und 15,5 % Natriumsulfat (Na2sO4) enthielt, wurde unter gelegentlichem Rühren auf eine Temperatur von +2iC abgekühlt. Die Lösung wurde bei dieser Temperatur für längere Zeit gehalten, bis der Natriumsulfatgehalt der Lösung unter 5 % gesunken war. Das ausgefallene Glaubersalz, insge samt 87 Teile Na2S04 10 H20, wurde abfiltriert. Es kann mit der anhaftenden Mutterlauge, d.h. ohne weiteres Waschen, einem anderen Ansatz mit diesem Farbstoff zuge setzt werden, der durch Trocknung, wie Sprühtrocknung, auf ein festes Farbstoffpulver verarbeitet wird. Es wurden 230 Teile des Filtrats erhalten, das 15,5 ffi des Farbstoffes der Formel (16), 0,91 % Natriumchlorid und 4,9 % Natriumsulfat (Na2S04) enthielt und einen pH-Wert von 4,9 besass. Diese flüssige Präparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 5-20"C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen lagersta bil. Bei Zusatz einer Puffersubstanz zur Stabilisierung des pH-Bereiches zwischen 3 bis 7 treten zudem keine Farbstärkeverluste und deshalb auch keine Farbtonverän derungen bei Färbungen auf, die mit dieser Präparation nach unterschiedlicher Lagerungszeit hergestellt wurden. Eine Abkühlung der Präparation unter 0 C führt wegen der bestehenden Sättigung an Natriumsulfat jedoch zur Aus kristallisation von Glaubersalz. b) Um diesbezüglich eine einwandfreie handelsfähige Präpara tion zu erhalten, kann man die erfindungsgemäss erhaltene Lösung mit Wasser (bspw. mit so viel Wasser, dass man eine in Bezug auf andere Handelsfarbstoffe standardisierte Lösung erhält) verdünnen, so dass man eine äusserst natriumsulfatarme, an Farbstoff jedoch noch ausreichend konzentrierte Flüssigpräparation erhält, die auch bei Temperaturen von 0 C oder wenig darunter noch ausrei chend lagerstabil ist und nicht zu Ausfällungen von Natriumsulfat-dekahydrat führt. So kann man beispielsweise die 230 Teile des unter a) erfindungsgemäss erhaltenen Filtrats mit 6 Teilen Natrium dihydrogenphosphat und 164 Teilen Wasser versetzen, um auf diese Weise 400 Teile einer flüssigen Färbepräparation zu erhalten, die 8,9 % des Farbstoffes der Formel (16), 2,7 % Natriumsulfat (Na2S04) und weniger als 0,5 % Natriumchlorid enthält und einen pH-Wert von 4,7 besitzt. Diese Flüssigpräparation ist im geschlossenen Gefäss min destens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 500C ohne Ausfällungen von Natriumsulfat oder Farbstoff und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderung des Farbtones der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Insbeson dere ist diese flüssige Färbepräparation auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise über 2 Wochen bei oec, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. c) Mit 4 Teilen der unter b) genannten pH-stabilisierten Lösung wurden jeweils Färbebäder, Klotzflotten und Druck -pasten in bekannter und üblicher Weise hergestellt, die in der für Reaktivfarbstoffe üblichen Weise auf Baumwolle appliziert und fixiert, blaue Färbungen und Drucke ergeben, die genauso farbstark waren wie diejenigen, die unter ent sprechender Verwendung gleichkonzentrierter Färbebäder, Klotzflotten oder Druckpasten mit 1 Teil einer 35,6 ffi des Farbstoffes der Formel (16) enthaltenden Pulvereinstellung hergestellt wurden. d) Stellt man dagegen die 317 Teile der oben unter a) ein gesetzten Ausgangs-Farbstofflösung direkt mit 6 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 77 Teilen Wasser auf 8,9 k Farbstoff der Formel (16) ein, so treten bei dieser Prä- Z paration bei einer Lagerung bei 0 C bereits nach einem Tage starke Abscheidungen an Natriumsulfat-dekahydrat auf, und man erhält bei wiederholter Anwendung dieser Präpa ration Färbungen mit schwankenden Farbstärken, die von t dem ursprünglich gewünschten Farbstärkewert abweichen. Beispiel 13 317 Teile der in Beispiel 12 a) genannten Ausgangs-Farbstofflösung wurden zur Abscheidung des Natriumsulfates auf -5DC abgekühlt, und diese Temperatur wurde über längere Zeit gehalten, bis der Natriumsulfatgehalt unter 3 % gesunken war. Das ausgefallene Glaubersalz (105 Teile) wurde abfiltriert. Das erhaltene Filtrat (212 Teile) kann nach Zusatz einer stabilisierenden Puffersubstanz, wie beispielsweise von 2 Teilen Natrium-dihydrogenphosphat, als lagerstabile flüssige Färbepräparation der weiteren färberischen Verwendung zugeführt werden. Diese pH-stabilisierte Präparation besitzt einen Farbstoffgehalt von 16,7 % und einen Gehalt an 1,3 % an Natriumsulfat (Na2S04) und besitzt einen pH-Wert von 4,7. Sie ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen und ohne Farbstärkeverluste und ohne Änderungen im Farbton der mit ihr erhältlichen Färbungen lagerstabil. Bei Temperaturen von 0 C während 2 Wochen erfolgen keine Abscheidungen oder Ausfällungen, weder an Natriumsulfat-dekahydrat noch an Farbstoff. Sie kann, wie im Beispiel 12 beschrieben, für eine Standardisierung jedoch mit Wasser verdünnt werden, so dass auch Präparationen erhältlich sind, die unter -5 C lagerstabil bleiben. Beispiel 14 280 Teile einer analog bekannten Verfahrensweisen hergestellten wässrigen Lösung des Farbstoffes der Formel (16), die 12,7 % dieses Farbstoffes, 0,8 % Natriumchlorid und 14,9 % Natriumsulfat enthielt, wurden unter gelegentlichem Rühren auf -1 C abgekühlt. Die Lösung wurde weiterhin bei dieser Temperatur über einige Stunden gehalten, bis der Gehalt an Natriumsulfat unter 3 % gesunken war. Sodann wurden die ausgefallenen 81 Teile Natriumsulfat-dekahydrat abfiltriert; sie wurden ohne Nachwaschen gemäss den Angaben des Beispieles 12 einem anderen Ansatz zur Herstellung eines Parbstoffpulvers des Farbstoffes der Formel (16) durch Sprühtrocknung zugeführt. Die erhaltenen 199 Teile Filtrat besassen einen Na2SO4-Gehalt von 3 %; sie wurden mit 5 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 96'Teilen Wasser verdünnt. Die daraus resultierende Färbepräparation, die 11,9 % des Farbstoffes der Formel (16), 2,0 % Natriumsulfat und etwa 0,7 % Natriumchlorid enthielt und einen pH-Wert von 4,5 besass, kann als lagerstabile Pär- bepräparation direkt der färberischen Verwendung zugeführt werden. Sie ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 500C ohne Ausfällungen, ohne Parbstärkeverluste und ohne Farbtonveränderung lagerstabil. Insbesondere kann sie auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen aufbewahrt werden. Stellt man dagegen die 280 Teile Ausgangs-Parbstofflösung direkt mit 5 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 77 Teilen Wasser auf ebenfalls 11,9 % Farbstoff ein; so treten bei dieser Färbepräparation bei einer Lagerung bei 0 C bereits nach 1 Tag starke Abscheidungen auf und man erhält Färbungen mit schwankenden, vom gewünschten Wert abweichenden Farbstärken. Beispiel 15 290 Teile einer analog bekannten Verfahrensweisen hergestellte Lösung des Farbstoffs der Formel (16), die 12,3 % dieses Farbstoffes, 0,4 % Natriumchlorid und 15,6 ffi Natriumsulfat enthielt, wurden unter gelegentlichem Rühren auf -4"C abgekühlt und bei dieser Temperatur für längere Zeit gehalten, bis der Natriumsulfatgehalt der Lösung unter 2 % gesunken war. Das ausgefallene Glaubersalz (96 Teile) wurde abfiltriert. Man erhält 194 Teile Filtrat mit einem Natriumsulfatgehalt von 1,55 %. Die Lösung kann bei einer Temperatur von 0 C auch über mehrere Wqchen ohne Ausfällung von Substanzen aufbewahrt werden. Vorteilhaft kann man sie mit bspw. 3 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und 5 Teilen Wasser versetzen. Die daraus resultierende flüssige Färbepräparation mit 17,8 % an dem Farbstoff der Formel (16) und 1,5 % Natriumsulfat und einem pH-Wert von 4,7 ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 20"C und mindestens 6 Wochen bei 60"C ohne Ausfällungen, ohne Farbstärkeverluste und ohne Farbtonveränderung und insbesondere auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. Sie eignet sich deshalb sehr gut als handelsfähige Flüssigpräparation zur Herstellung von Färbungen und Drucken. Versucht man stattdessen, ausgehend von den 290 Teilen der genannten Ausgangs-Farbstofflösung, durch Zusatz von 3 Teilen Natriumdihydrogenphosphat und durch Entfernung der entsprechenden Menge Wasser, beispielsweise durch Vakuumdestillation, zu einer flüssigen Färbepräparation mit gleichem Farbstoffgehalt zu gelangen, so erhält man spätestens bei der Abkühlung auf Raumtemperatur (ca. 20"C) einen nicht mehr fliessfähigen Kristallbrei. Beispiel 16 310 Teile einer analog bekannten Verfahrensweisen hergestellten Lösung des Farbstoffs der Formel (17) EMI49.1 die 14,5 % des Farbstoffes, 0,8 % Natriumchlorid und 14,1 % Natriumsulfat enthielt, wurden unter gelegentlichem Rühren auf -2 C abgekühlt. Die Temperatur wurde für mehrere Stunden gehalten, bis der Natriumsulfatgehalt der Lösung unter 4 % gesunken war. Sodann wurden die ausgefallenen 79 Teile Na2S04.10 H20 abfiltriert. Es wurden 231 Teile Filtrat mit einem Natriumsulfatgehalt von 3,9 % erhalten, die unter Zusatz von 4 Teilen Natriumdihydrogenphosphat mit 65 Teilen Wasser verdünnt werden können. Es resultieren daraus 300 Teile einer flüssigen Färbepräparation, die 15 % des Farbstoffes der Formel (17) und 3 % Natriumsulfat enthält und einen pH-Wert von 4,8 aufweist. Diese flüssige Färbepräparation ist im geschlossenen Gefäss mindestens 6 Monate bei 200C und mindestens 6 Wochen bei 50"C ohne Ausfällungen, ohne Parbstärkeverluste und ohne Farbtonveränderung, insbesondere auch über längere Zeiten bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise über 2 Wochen bei 0 C, ohne Abscheidungen oder Ausfällungen lagerstabil. Stellt man dagegen eine gleich farbstarke flüssige Färbepräparation her, indem man nach Zusatz von 4 Teilen Natriumdihydrogenphosphat 14 Teile Wasser aus den 310 Teilen der obigen Ausgangs-Farbstofflösung, beispielsweise durch Vakuumdestillation, entfernt, so treten bei dieser Färbepräparation bei einer Lagerung bei 0 C bereits nach 1 Tag starke Abscheidungen auf und man erhält Färbungen mit schwankenden, vom gewünschten Wert abweichenden Farbstärken.

Claims: PatentansprUche: 1. Verfahren zur Abtrennung von Natriumsulfat aus wässri gen, natriumsulfathaltigen, weniger als 2 Gew.-% Chlorid enthaltenden Lösungen von anionischen oder kationischen Farbstoffen, insbesondere von wasserlöslichen Farbstof fen der allgemeinen Formel (1) EMI51.1 in welcher F der Rest eines Farbstoffchromophors eines Anthra chinonfarbstoffes, eines Monoazofarbstoffes, eines Disazofarbstoffes, eines Triazofarbstoffes oder eines Phthalocyaninfarbstoffes oder eines Kupfer-, Chrom- Kobalt-, Nickel- oder Eisen Komplexfarbstoffes eines Mono-, Dis- oder Trisazo farbstoffes oder Phthalocyaninfarbstoffes oder eines Formazan-, Kupferformazan- oder Nickelformazanfarb stoffes ist; ; M ein Wasserstoffatom oder bevorzugt ein Alkalimetall bedeutet, k die Zahl Null, 1, 2, 3 oder 4 ist und m für die Zahl Null, 1, 2, 9 oder 4 steht, wobei die Summe von (k + m) eine Zahl von mindestens 1 ist, n die Zahl 1, 2 oder 3 darstellt, Z ein faserreaktiver Monochlortriazinrest ist oder eine faserreaktive Gruppe der Formel (2b), (2c), (2d) oder (2e) EMI51.2 - G - S02-CH=CH2 (2d) EMI51.3 G S02-CH2-CH2-X (2e) bedeutet, in welcher G eine Methylen- oder Ethylen gruppe und R eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, p für die Zahl Null oder 1 steht und Y die Acetyl oxygruppe, eine Phosphato-, Thiosulfato- oder Sulfato gruppe oder ein Chlor- oder ein Bromatom bedeutet, und in welcher die faserreaktiven Gruppen Z, sofern sie gemäss n gleich 2 oder 3 zwei- oder dreimal an F ge bunden sind, zueinander gleiche oder voneinander ver schiedene Bedeutungen haben können und die angegebenen Sulfogruppen sowohl an aromatische und aliphatische C-Atome von F gebunden sein können als auch Bestand teil des faserreaktiven Monochlortriazinrestes sein kön nen sowie die angegebenen Sulfatogruppen sowohl an ali phatische C-Atome von F gebunden sein als auch Bestand teil der faserreaktiven Gruppe der Formel (2c) oder (2e) und/oder des faserreaktiven Nonochlortriazinrestes sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man die Lösung auf eine Tem peratur zwischen +5'C und -15"C abkühlt und das abge schiedene Natriumsulfat-dekahydrat abtrennt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest Z oder eines der Reste Z in Formel (1) ein Mono chlortriazin-Rest der Formel (2a) EMI52.1 ist, in welcher R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, X eine Gruppe der allgemeinen Formel (3a), (3b) oder (3c) - 0 - R' - S (3a) (3b) EMI53.1 ist, in welchen R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Ato men bedeutet, die durch eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, eine Sulfo-, Carboxy-, Sulfato- oder Phos phatogruppe oder eine unsubstituierte oder eine durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Sulfo und Carboxy substitu ierte Phenylgruppe substituiert ist, R" eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, die durch eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen, eine Sulfo-, Carboxy-, Sulfato- oder Phosphatogruppe oder eine unsubstituierte oder eine durch 1 oder 2 Substituen ten aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Sulfo und Carboxy substituierte Phenylgr-uppe substituiert ist, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen ist, die durch einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Acetylamino, Hydroxy, Sulfato, ss-Sulfa toethylsulfonyl, ss-Thiosulfatoethylsulfonyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo, Carboxy, Phenyl, Naphthyl, durch Sulfo, Carboxy, ss-Sulfatoethylsulfonyl, ss-Thio sulfatoethylsulfonyl, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Sulfamoyl und/oder Carbamoyl substituiertes Phenyl und durch Sulfo, Carboxy, ss-Sulfatoethylsulfo nyl, 13-Thiosulfatoethylsulfonyl, Sulfamoyl und/oder Carbamoyl substituiertes Naphthyl substituiert sein kann, oder ist ein Cycloalkylrest von 5 bis 8 C-Atomen, der durch 1, 2 oder 3 Methylgruppen und/oder eine Amino- oder Alkylamino-Gruppe mit einem Alkylrest von 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bedeutet und R3 ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen, die durch einen oder zwei Substitu enten aus der Gruppe Acetylamino, flydroxy, Sulfato, ss-Sulfatoethylsulfonyl, B-Thiosulfatoethylsulfonyl, Alkoxy von t bis 4 C-Atomen, Sulfo, Carboxy, Phenyl, Naphthyl, durch Sulfo, Carboxy, ss-Sulfatoethylsulfonyl, B-ThiosulfatoethylsuIfonyl, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Chlor, Sulfamoyl und/oder Carbamoyl substitu iertes Phenyl und durch Sulfo, Carboxy, ss-Sulfatoethyl- sulfonyl ss-Thiosulfatoethylsulfonyl, Sulfamoyl und/ oder Carbamoyl substituiertes Naphthyl substituiert sein kann, oder eine Phenyl- oder Naphthylgruppe oder eine Phenylgruppe, die durch 1 oder 2 Substituenten aus der Gruppe Acetylamino, Benzoylamino, Nitro, ss-Sulfatoethylsulfonyl, 13-Thiosulfatoethylsulfonyl, ss-Chlorethylsulfonyl, Vinylsulfonyl, Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen, Sulfo, Carboxy, Sulfamoyl und Carbamoyl sub stituiert ist, oder eine Naphthylgruppe, die durch 1, 2 oder 3 Sulfogruppen oder durch 1 oder 2 Sulfo gruppen und eine Vinylsulfonyl-, B-Sulfatoethylsulfo- nyl-, B-Thiosulfatoethylsulfonyl- oder ss-Chlorethyl sulfonyl-Gruppe substituiert ist, darstellt, wobei R2 und R zueinander gleiche oder voneinander ver schiedene Bedeutungen besitzen können, oder R2 und R3 zusammen mit dem Stickstoffatom und einem, zwei oder drei Alkylenresten von 1 bis 5 C-Atomen und gegebenenfalls einem oder zwei Heteroatomen, wie einem Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatom, einen 5- bis 8-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest Z oder einer der Reste Z in Formel (1) eine ss- Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe ist. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff der Formel (5) EMI55.1 ist. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff der Formel (6) EMI55.2 ist. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formen (1) ein Farbstoff der Formel (7) EMI55.3 ist. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass d'er Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff der Formel (8) EMI56.1 ist. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff der Formel (9) EMI56.2 ist. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Gemisch der Farbstoffe der Formeln (10) und (11) EMI56.3 (10): R = Methyl (11): R = Methoxy ist. 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff der Formel (14) EMI57.1 ist. 11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff ent sprechend der allgemeinen Formel (1g) EMI57.2 list, in welcher r die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet, s für die Zahl 1 oder 2 steht, M ein Alkalimetall, wie Natrium, Kalium oder Lithium, insbesondere Natrium, darstellt, R für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder Carboxy steht, W die Gruppe -0- oder -COO- bedeutet und die Sulfogruppe(n) an die Benzolkerne a, b und/oder c und die B-Sulfatoethylsulfonyl-Gruppe(n) an die Benzolkerne a und/oder b gebunden sind. 12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff ent sprechend der allgemeinen Formel (ich) EMI58.1 ist, in welcher M, r und R* die in Anspruch 11 genannten Bedeutungen haben und die Sulfogruppe(n) an die Benzol kerne a, b und/oder c gebunden sind, wobei jeder dieser Benzolkerne nicht mehr als eine Sulfogruppe besitzt. 13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff ent sprechend der allgemeinen Formel (lj) EMI59.1 ist, in welcher M und R* die in Anspruch 11 genannten Bedeutungen haben und R+ für ein Wasserstoffatom oder eine Sulfogruppe steht, R und R+ jedoch beide bevorzugt ein Wasserstoffatom bedeuten. 14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff der Formel (1) ein Farbstoff entsprechend der allgemeinen Formel (16) EMI59.2 ist. 15. Die nach einem der Ansprüche 1 bis 14 erhältlichen Farb stofflösungen, gekennzeichnet durch den Gesamtgehalt von 5 bis 45 Gew.-% an einem oder mehrerer der Farb stoffe der allgemeinen Formel (1), an einem Gehalt von unter 5 Gew.-k an Na2SO4, an 2 Gew.-k oder weni ger als 2 Gew.-% an Chloridionen, gegebenenfalls an bis zu 3 Gew.-% an Puffersubstanzen und durch einen pH-Wert zwischen 3 und 7. 16. Flüssige, wässrige Färbepräparationen nach Anspruch 15, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Na2S04 von unter 4 Gew.-ffi. 17. Flüssige, wässrige Färbepräparationen nach Anspruch 15, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Chloridionen von unter 1 Gew.-k.

Inventors: FABEL, CHRISTIAN, MITTER, FRANZ, OPITZ, KONRAD, DR., POHLMANN, HEINRICH, DR., SCHWAIGER, GUNTHER, DR., SITTIG, MANFRED, WILHELM, SIEGFRIED, Schwaiger, Günther, Dr.
Applicants: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1985
Main classification: C09B67
IPC codes: C09B67