BIOCIDAL COMPOSITION

Abstract: 1. A composition containing a) 30 to 80 parts by weight of a polyethylene glycol-polypropylene glycol condensate or of a compound of the formula I see diagramm : EP0170619,P8,F1 wherein n assumes the integral values of 1 to 12, wherein R' is hydrogen, C1 -C20 alkyl or phenyl, or phenyl substituted by one or two C1 -C12 alkyl groups, and wherein R" is hydrogen or methyl ; and b) 15 to 40 parts by weight of one or more s-triazines of the formula II see diagramm : EP0170619,P8,F2 wherein R**1 and R**2 independently of one another are each C2 -C6 alkyl or C3 -C5 cycloalkyl ; and c) 0.5 to 25 parts by weight of a cationic surfactant of the formula III or IV see diagramm : EP0170619,P9,F3 wherein R**3 and R**4 independently of one another are each C1 -C6 alkyl, C3 -C7 cycloalkyl, phenyl, C7 -C9 aralkyl or C7 -C9 alkaryl, or wherein R**3, R**4 and R**6, in the case of the formula III, form together with the common nitrogen atom a pyridine ring, wherein R**5 is C8 -C22 alkyl, wherein R**6 has the meanings of R**3 or R**5, and wherein X is fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyanide, cyanate, thiocyanate or carboxylate of a C1 -C4 carboxylic acid.

Description: Biozide Zusammensetzungen Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend s-Triazine, ein Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen, sowie deren Verwendung als Biozide. 2,6-Diamino-4-methylthio-s-triazine sind bekannte Algizide oder Herbizide. Insbesondere beim Einsatz als Algizide treten Löslichkeits- und Verteilungsprobleme auf, da die Substanzen nicht oder nur wenig wasserlöslich sind. In der Praxis löst man diese Triazine in Verbindungen, die Polyethoxygruppen enthalten, und setzt diese Lösungen dem jeweiligen zu behandelnden wässrigen System zu. Dieses Verfahren gestattet es nicht, mit hochkonzentrierten Triazinlösungen zu arbeiten, da der Wirkstoff beim Zudosieren im wässrigen System sich schlecht verteilt und nur sehr langsam löst oder ausfällt. Es konnten bislang also nur niedrig konzentrierte Lösungen von Triazinen eingesetzt werden; dadurch wurden dem wässrigen System in der Regel unnötig hohe Mengen an Lösungsmittel zugesetzt. Aus der GB-PS 1,476,862 ist bekannt, kationische oberflächenaktive Verbindungen zuzusetzen, um die Löslichkeit spezieller triazinhaltiger Mischungen in wasserhaltigen Flüssigkeiten zu erhöhen. Diese Mischungen enthalten eine Kombination von Hexahydro-s-triazinen, die in Wasser Formaldehyd abspalten, Ethylendiamintetraessigsäure oder deren Salze sowie Bis-(trialkylzinn)oxid und eine quaternäre Ammoniumverbindung. Aus der DE-OS 2,104,232 ist bekannt, dass in speziellen organischen Lösungsmitteln gelöste s-Triazin-/S-Alkylthiocarbamatkombinationen durch Zusatz geeigneter Emulgiermittel wasserdispergierbar werden. Das Verfahren erfordert ausgewählte Lösungsmittel und eine spezielle Kombination der Wirkstoffe. In der CS-PS 190210 wird die Herstellung stabiler wässriger Triazinsuspensionen beschrieben, indem ein Mischemulgator zugesetzt wird, der aus einer oberflächenaktiven Verbindung und dem Copolymer des Ethylenoxids mit dem Propylenoxid (Slovanik M 640) besteht. Es wurde jetzt gefunden, dass s-Triazine beim Zudosieren in wässrige Systeme nicht die vorher beschriebenen Nachteile des schlechten Lösens besitzen, wenn konzentrierte Lösungen von s-Triazinen in gewissen polyethoxylierten Verbindungen hergestellt werden und als dritte Komponente ein ausgewähltes Tensid zugesetzt wird. Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen enthaltend a) 30 bis 80 Gewichtsteile eines Polyethylenglykol-polypropylen-glykol- kondensates oder einer Verbindung der Formel I R'-O-[CHR"-CH2-O]n-H (I), worin n die ganzzahligen Werte von 1 bis 12 annimmt, worin R' Wasserstoff, Cl-C20Alkyl oder Phenyl bedeutet oder durch ein oder zwei C1-C12Alkyl substituiertes Phenyl ist, und worin R' Wasserstoff oder Methyl ist, und b) 15 bis 40 Gewichtsteile eines oder mehrerer s-Triazine der Formel II EMI2.1 worin R1 und R2 unabhängig voneinander C2-C6Alkyl oder C3-C5Cycloalkyl bedeuten, und c) 0,5 bis 25 Gewichtsteile eines kationischen Tensids der Formel (III) oder (IV) EMI3.1 worin R und R unabhängig voneinander Cl-C6Alkyl, C3-C7Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9Aralkyl oder C 7-C9Alkaryl sind, oder worin R3, R4 und R6 im Falle der Formel III zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen Pyridinring bilden, worin R5 C8-C22Alkyl bedeutet, worin R6 die Bedeutungen von R3 oder R5 besitzt, und worin X Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyanid, Cyanat, Thiocyanat oder Carboxylat einer C1-C4-Carbon- säure ist. R' ist als Cl-C20Alkyl vorzugsweise geradkettig und bedeutet dann beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, N-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl oder n-Eicosyl. Bevorzugt wird R' als geradkettiges C8-C18Alkyl und ganz besonders als geradkettiges C12-C18Alkyl. Als durch ein C1-C12Alkyl substituiertes Phenyl bedeutet R' beispielsweise o-, m- oder p-Methyl-, -Butyl-, -Hexyl-, -Octyl-, -Nonyl-, -Decyl- oder -Dodecylphenyl. Bevorzugt werden die p-Derivate und ganz besonders p-Nonylphenyl. R' bedeutet vorzugsweise Phenyl. Der Index n ist vorzugsweise 4 bis 12 und ganz besonders bevorzugt 4 bis 8 (mittlerer Ethoxylierungsgrad). R1 und R2 R und R bedeuten als C2-C6Alkyl beispielsweise Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Isopropyl, sek-Butyl, tert.Butyl, tert. Pentyl, l,2-Dimethylpropyl oder 1,1-Dimethylbutyl. Bevorzugt werden Ethyl, tert.Butyl, tert.Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl oder 1,1-Dimethyl- butyl. RÚ und Rê als C3-C5Cycloalkyl bedeuten beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl oder Cyclopentyl. Bevorzugt wird Cyclopropyl. R , R4 und R6 als C1-C6Alkyl bedeuten beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Isopropyl, sek.Butyl, tert.* Butyl, tert.Pentyl oder 1,2-Dimethylpropyl. Im Falle der Verbindung der Formel III sind R ,R4 und R6 vorzugsweise Methyl. Im Falle der Verbindung der Formel IV bedeuten R , R4 und R6 vorzugsweise n-Butyl. Als C3-C7Cycloalkyl bedeuten R , R4 und R6 beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl. Besonders bevorzugt wird Cyclohexyl. 5 und R6 als C8-Cz2Alkyl bedeuten beispielsweise n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl, n-Eicosyl oder n-Docosyl. Besonders bevorzugt werden R5 und R6 als Clo-C18Alkyl und ganz besonders als Clo-C16Alkyl. R3, R4 und R6 sind im Falle der Verbindung IV vorzugsweise Phenyl oder n-Butyl; im Falle der Verbindung III bedeuten diese Reste vor zugsweise Methyl. X als Carboxylat einer C 1-C4 Carbonsäure bedeutet beispielsweise Formiat, Acetat, Propionat oder Butyrat. Besonders bevorzugt werden Zusammensetzungen enthaltend 40 bis 60 Ge wichtsteile eines Polyethylenglykol-polypropylenglykolkondensates oder einerVerbindung der Formel I, wie oben beschrieben, 30 bis 40 Gewichts teile eines oder mehrerer s-Triazine der Formel II, wie oben beschrie ben und 5 bis 25 Gewichtsteile eines kationischen Tensids, wie oben beschrieben. Als zusätzliche Komponente kann 1 bis 10 Gewichtsteile Wasser und/oder ein C 1-C5 Alkohol zugegeben werden. Als C 1-C5Alkohol lassen sich verwenden: Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, sek.Butanol, tert.Butanol, Pentanol oder tert. Pentanol. Besonders bevorzugt werden Ethanol oder Isopropanol. Ebenfalls bevorzugt werden Zusammensetzungen enhaltend Verbindungen der Formel II, worin RÚ und Rê unabhängig voneinander Ethyl, Isopropyl, tert.Butyl, 1,2-Dimethylpropyl oder Cyclopropyl bedeuten. Bevorzugt werden Zusammensetzungen enthaltend Verbindungen der Formel 2 II, worin R verzweigtes C3-C6Alkyl oder Cyclopropyl ist. Auch werden Zusammensetzungen bevorzugt, die Verbindungen der Formel II enthalten, worin RÚ Ethyl oder Cyclopropyl ist und worin Rê tert. Butyl Isopropyl oder 1,2-Dimethylpropyl bedeutet. Ebenfalls von Interesse sind Zusammensetzungen enthaltend Verbindungen der Formel II und RÚ als Cyclopropyl und Rê als tert.Butyl. Bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend eine Verbindung der Formel II, worin RÚ Ethyl und Rê 1,2-Dimethylpropyl bedeutet. Ferner interessieren Zusammensetzungen, die als tensidische Komponente Verbindungen der Formel III und/oder der Formel IV enthalten, worin R3 4 und R unabhängig voneinander C 1-C6Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Tolyl bedeuten, oder worin R , R4 und R6 zusammen mit dem Stickstoffatom der Verbindung der Formel III einen Pyridinring bilden, worin R5 C8-C16 Alkyl ist, worin R6 die Bedeutungen von R oder R5 besitzt, und worin X Brom oder Chlor bedeutet. Ganz besonders bevorzugt werden Zusammensetzungen enthaltend Verbindungen der Formel III, worin R3 und R4 Methyl, und/oder der Formel IV, worin R3 und R unabhängig voneinander n-Butyl oder Phenyl sind, oder 34 6 worin R , R und R zusammen mit dem Stickstoffatom der Verbindung der Formel III einen Pyridinring bilden, worin R5 C8 -C14Alkyl ist, worin 6 3 5 14Alkyl R die Bedeutungen von R3 oder R5 besitzt, und worin X Chlor bedeutet. Bevorzugt werden Zusammensetzungen enthaltend als Komponente c) eine Verbindung der Formel III, worin R und R4 Methyl sind, R5 und R6 Verbindung der Formel III, worin R und R Methyl sind, R und R C8-C16Alkyl bedeuten und X Chlor ist. Bevorzugt werden Zusammensetzungen enthaltend Verbindungen der Formel III, worin R , R4 und R6 im Falle der Verbindung III Methyl und im Falle der Verbindung IV n-Butyl sind, worin R5 C12-C14Alkyl ist und worin X Chlor bedeutet. Ganz besonders bevorzugt als kationische tensidische Komponente c) in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen werden Tris-(n-butyl)-tetradecylphosphoniumchlorid, Triphenyldodecylphosphoniumchlorid, Dimethyldidecylammoniumchlorid sowie Dimethyl-benzyl-tetradecylammoniumchlorid. Die kationische tensidische Komponente c) soll bei Raumtemperatur in dem jeweiligen Lösungsmittel a) mit einer notwendigen Konzentration löslich sein. Die Komponenten a), b) und c) der erfindungsgemässen Formulierung sind in der Regel im Handel erhältliche Produkte oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Die erfindungsgemäss einzusetzenden algiziden Wirkstoffe leiten sich vom 2,6-Diamino-4-methylthio-s-triazin ab. Zu diesen Verbindungen zählen beispielsweise: 2,6-Bis- (ethylamino) -4-methylthio-s-triazin 2-Ethylamino-4-methylthio-6-isopropylamino-s-triazin 2-Ethylamino-4-methylthio-6-tert.butylamino-s-triazin 2-Ethylamino-4-methylthio-6-(1,2-dimethylpropyl)-amino-s-triazin 2-Ethylamino-4-methylthio-6-cyclopropylamino-s-triazin 2, 6-Bis- (cyclopropylamino)-4-methylthio-s-triazin 2-tert. Butylamino-4-methylthio-6-cyclopropylamino-s-triazin 2-(1,2-Dimethylpropyl)-amino-4-methylthio-6-tert.butylamino-s-triazin 2-(1,2-Dimethylpropyl)-amino-4-methylthio-6-cyclopropylamino-s-triazin. Beispiele für langkettig alkylsubstituierte quaternäre Ammonium- oder Phosphoniumverbindungen sind die Fluoride, Chloride, Bromide oder Iodide folgender Kationen: Tri-(n-butyl)-octylphosphonium Tri- (n-butyl)-decylphosphonium Tri- (n-butyl)-dodecylphosphonium Tri-(n-butyl)-tetradecylphosphonium Tri- (n-butyl )-hexadecylphosphonium Tri-(n-butyl)-octadecylphosphonium Tri- (n-butyl) -eicosylphosphonium Tri-(cyclohexyl)-decylphosphonium Tri-(cyclohexyl)-dodecylphosphonium Tri-(cyclohexyl)-tetradecylphosphonium Tri-(phenyl)-decylphosphonium t Tri-(phenyl)-dodecylphosphonium Tri-(phenyl)-tetradecylphosphonium Tri-(benzyl)-dodecylphosphonium Tri-(benzyl)-tetradecylphosphonium Tri-(tolyl)-tetradecylphosphonium Trimethyl-octylammonium Trimethyl-decylammonium Trimethyl-dodecylammonium Trimethyl-tetradecylammonium Trime thyl-hexadecylammonium Trimethyl-octadecylammonium Trimethyl-eicosylammonium Dimethyl-dioctylammonium Dimethyl-didecylammonium Dimethyl-didodecylammonium Dimethyl-ditetradecylammonium Dimethyl-dihexadecylammonium Dimethyl-dioctadecylammonium Dimethyl-benzyl-dodecylammonium Dimethyl-benzyl-tetradecylammonium Dimethyl-benzyl-hexadecylammonium Tri-(cyclohexyl)-dodecylammonium Tri-(cyclohexyl)-tetradecylammonium Tri- (phenyl) -dodecylammonium Tri-(phenyl)-tetradecylammonium Tri-(benzyl)-dodecylammonium Tri- (benzyl)-tetradecylammonium Tri-(tolyl)-dodecylammonium Tri-(tolyl)-tetradecylammonium N-Hexadecylpyridinium N-Tetradecylpyridinium N-Dodecylpyridinium Ein Einsatzgebiet der erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind Wasserbecken, wie z.B. Schwimmbecken, Regenwassersammelbecken, Feuerlöschteiche oder Vorratstanks für Nutzwasser. Bei den in solchen Wasserbecken auftretenden Algen handelt es sich vor allem um blaugrüne Algen (black algea) zu denen z.B. Oscillatoria und Phormidium gehören und die vor allem an den Wänden der Becken wachsen, sowie um grüne Algen, wie z.B. Chlorella und Scenedesmus, die frei schwimmend sind und die grüne Parbe des Wassers verursachen. Ein weiteres Einsatzgebiet für die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind Kühlwasserkreisläufe, wie sie in z.B. Kraftwerken, chemischen Produktionsanlagen, Wärmepumpen oder Klimaanlagen vorliegen. Eine Schleim bildung durch Bakterien oder Algen in solchen Anlagen verschlechtert den Wärmeübergang und damit die Wirksamkeit des Kreislaufes. Die erfindungsgemässen Formulierungen können vor ihrem Einsatz mit Wasser oder anderen geeigneten Losungsmitteln bis zu einer 2eigen Lösung verdünnt werden. Die zur Verhinderung des Algenwachstums benötigte Menge an Triazinverbindungen der Formel II beträgt je nach Anwendungsgebiet etwa 0,1 bis 5 ml. Vorzugsweise verwendet man die Triazinverbindungen in Konzentrationen von 0,5 bis 1,0 mg/l. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung konzentrierter wasserlöslicher Formulierungen enthaltend a)\ Polyethylenglykol-polypropylenglykolkondensat oder eine Verbindung der Formel I, wie oben definiert, und b) eines oder mehrere Triazine der Formel II, wie oben definiert, dadurch gekennzeichnet, dass man 30 bis 80 Gewichtsteile der Komponente a) und 15 bis 40 Gewichtsteile der Komponente b) mit 0,5 bis 25 Gewichtsteilen eines kationischen Tensids der Formel (III) oder (IV) mischt. Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung per obçn4°schriebenen Formulierungen als Biozide in wässrigen oder teilweise wässrigen Sy stemen; in solchen Fällen kann eine höhere Konzentration der Formulierungen eingesetzt werden, bei der beispielsweise Komponente c) bis zu 100 ppm der Endkonzentration ausmachen kann. Solche Formulierungen können durch die dem Fachmann bekannte Aktivität der Einzelkomponenten als Schleimverhinderer sowie zur Reinigung eingesetzt werden. Die erfindungsgemässen Formulierungen können gegebenenfalls noch weitere Zusätze enthalten. Sie können auch zusammen mit diesen Zusätzen eingesetzt werden. Dazu zählen beispielsweise gängige antimLkrebie1l wirksame Substanzen wie Sulfoniumsalze, Amine, Harnstoffe, Phenole, Aldehyde, Carbonsäuren, Tributylzinnoxid und seine Derivate, N-Oxide, Peroxide, Sulfide, Disulfide, Carbamate, gegebenenfalls halogensubstituierte Carbonsäureamide, Merkaptoverbindungen, wie Merkaptothiadiazole, 2-Merkaptopyridin-l-oxid sowie dessen Na- und Zn-Salz und Dihalogennitriloessigsäureamide oder -ropionsäureamide, Iodverbindungeh Chlorhexidin sowie Iso- und Benzbothiazolonderivate. Insbesondere bei der Bekämpfung von Schadorganismen im Kühlwasser und im Fabrikationswasser können bei der erfindungsgemässen Verwendung der Formulierungen gleichzeitig weitere übliche Hilfsmittel zugesetzt werden, wie z.B. Korrosionsinhibitoren, Kesselsteinverhinderer, Biodispergatoren, Mittel für die Weichmachung des Wassers, Maskierungsmittel, z.B. polymere Phosphite, Phosphate, Amide der Phosphorsäure, Phosphonsäuren, polymere Carbonsäuren von z.B. Acrylsäure oder Maleinsäure, deren Anhydride oder Salze und andere Zusätze. Beispiele 1.-7. 2 g 2-Ethylamino-4-methylthio-6-(1,2-dimethylpropyl)-amino-s- triazin, 2,5 g polyethoxyliertes Phenol (Index n=4) und jeweils 0,5 g eines der in der folgenden Tabelle I aufgelisteten Tenside werden gemischt. Man erhält eine klare Formulierung, die sich bei Verdünnung mit Wasser auf l bis 10 ppm Wirkstoffkonzentration (s-Triazin) auflöst. Tabelle I: Verwendete Tenside Beispiel Tensid 1 Tr i- (n-butyl) -tetradecylphosphoniumchlor id 2 Tri- (n-butyl) -dodecylpho sphoniumchlorid 3 Tri-(n-butyl)-decylphosphoniumchlorid 4 Tri- (n-butyl)-n-tetradecylphosphoniumbromid 5 Dimethyl-benzyl-n-tetradecylammoniumchlorid Beispiel Tensid 6 50 Ziege Formulierung von Dimethyl-didecylammoniumchlorid (30 Z H20, 20 Z Isopropanol, 50 Z Aktivsubstanz) 7 N-Dodecylpyridiniumchlorid 8. 2 g 2-Ethylamino-4-methylthio-6-isopropylamino-s-triazin, 6,3 g polyethoxyliertes Phenol (Index n=4) und 1,7 g Tri-(n-butyl)-n-tetradecylphosphoniumchlorid werden gemischt. Man erhält eine klare Formulierung, die sich bei Verdünnung mit Wasser auf 1 bis 10 ppm Wirkstoffkonzentration (s-Triazin) auflöst. 9. 2 g 2-Cyclopropylamino-4-methylthio-6- (1, 2-dimethylpropyl)-amino-s- triazin, 2,5 g polyethoxyliertes Phenol (Index n=4) und 0,5 g Tri-(nbutyl)-n-tetradecylphosphoniumchlorid werden gemischt. Man erhält eine klare Lösung, die sich bei Verdünnung mit Wasser auf 1 bis 10 ppm Wirkstoffkonzentration (s-Triazin) auflöst. B.-14. 2 2 g 2-Ethylamino-4-methylthio-6-(1,2-dimethylpropyl)-amino-s- triazin, 0,5 g Tris-(n-butyl)-tetradecylphosphoniumchlorid und jeweils 2,5 g einer der in der folgenden Tabelle II aufgelisteten Verbindungen werden gemischt. Man erhält eine klare Formulierung, die sich bei Verdünnung mit Wasser auf 1 bis 10 ppm Wirkstoffkonzentration (s-Triazin) auflöst. Tabelle II: Verwendete Lösungsmittel Beispiel Lösungsmittel 10 MarlophenRP7 (Ethoxyliertes Phenol) 11 MarlophenRX (Mono- und Dimethylphenolpolyglykolether) 12 MarloxRBW 3027 (Fettalkoholpolyalkylenglykolether) 13 Marlox RFK 69 (Alkylpolyalkylenglykolether) 14 Nalco Dispersant R SPF-WTB 33 (Polypropylenpolyethylen glykolkondensat). 15. 2 g 2-Ethylamino-4-methylthio-6-(1,2-dimethylpropyl)-amino-s- triazin, 2 g Mono- und Dimethylphenolpolyglycolether (Marlophen und 1 g einer 50 Zigen Formulierung von Dimethyl-didecylammoniumchlorid (30 Z H20, 20 Z Isopropanol und 50 Z Aktivsubstanz) werden gemischt. Man erhält eine klare Formulierung, die sich bei Verdün- nung mit Wasser auf 1 bis 10 ppm Wirkstoffkonzentration (s-Triazin) auflöst. 16. 2 g 2-Ethylamino-4-methylthio-6-(1,2-dimethylpropyl)¯amino¯s¯ triazin, 2,9 g Mono- und Dimethylphenolpolyglycolether (Marlophen und 0,1 g einer 50 Zigen Formulierung von Dimethyl-didecylammonium- chlorid (30 Z H20, 20 Z Isopropanol und 50 % Aktivsubstanz) werden gemischt. Man erhält eine klare Formulierung, die sich bei Ver dünnung mit Wasser auf 1 bis 10 ppm Wirkstoffkonzentration (s-Triazin) auflöst. 17. 2 g 2-Ethylamino-4-methylthio-6- (ls 2-dimethylpropyl)-amino-s- triazin, 2,5 g Mono- und Dimethylphenolpolyglycolether (MarlophenRX) und 0,5 g Dimethyl-benzyl-n-tetradecylammoniumchlorid werden gemischt. Man erhält eine klare Formulierung, die sich bei Verdünnung mit Wasser auf 1 bis 10 ppm Wirkstoffkonzentration (s-Triazin) auflöst. 18. Wirkung gegen Pseudomonas aeruginosa. Von der in Caso-Pepton Boullion gewachsenen UNK (Uebernachtkultur) von Pseudomonas aerugincsa wird soviel in Tyrode gegeben, dass eine Endver dünnung von 1:100 000 erreicht wird. Anschliessend werden jeweils 1 000 ppm einer erfindungsgemässen Formulierung (vgl. nachfolgende Tabelle) zugegeben und die Kultur 3 Stunden bei 300C im Schüttelwasserbad be brütet. Danach werden aus der Probe 5 ,ul entnommen und auf Caso-Pepton Agar getropft. Nach einer erneuten 24-stüdigen Bebrütung bei 300C wird visuell nach Wuchs ausgewertet. Die Ergebnisse findet man in der nachfolgenden Tabelle III. Tabelle III EMI13.1 <tb> Formulierung <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> Kontrolle <tb> <SEP> Wuchs <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> <SEP> - <SEP> + <SEP> <tb> + = Wuchs; keine Abtötung - = kein Wuchs; Abtötung. Wie man aus der Tabelle III erkennt, können die erfindungsgemässen Formulierungen auch gegen schleimbildende Bakterien wie Pseudomonas aeruginosa eingesetzt werden. 19. Wirkung gegen Algen Die in Algennährmedium über 14 Tage gewachsenen Kulturen von Oscillatoria geminata Nostoc spec. Phormidium foveolarum Anacystis nidulans Chlorella vulgaris Chlorella pyrenoidosa Scenedesmus spec. Ulothrix subtilissima Tribonema aequale - werden in Algennährmedium auf 1:100 verdünnt. Danach wird jeweils von einer erfindungsgemässen Formulierung (Beispiel 1 oder 5) soviel zugegeben, dass eine Konzentration von 1, 2, 4 und 8 ppm erreicht wird (bezogen auf die gesamte Formulierung). Nach einer Bebrütung von 21 Tagen unter Belichtung und Schütteln wird nach Wuchs ausgewertet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle IV aufgelistet. Tabelle IV: EMI14.1 <tb> Formulierung <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Wuchs <SEP> bei <SEP> unterschiedlichen <tb> <SEP> Konzentrationen <tb> <SEP> 1 <SEP> ppm <SEP> 2 <SEP> ppm <SEP> 4 <SEP> ppm <SEP> 8 <SEP> ppm <tb> <SEP> 1 <SEP> (+) <SEP> (+) <SEP> <SEP> - <SEP> - <SEP> <tb> <SEP> 5 <SEP> (+) <SEP> (+) <SEP> - <SEP> (+) = Wuchs; schwächer als Kontrolle - = kein Wuchs; angeimpfte Algen auch ausgebleicht. In einem Kontrollexperiment ohne Zusatz der erfindungsgemässen Formulierungen zeigten die Algen keine Einschränkungen des Wachstums. Wie aus der Tabelle IV zu erkennen ist, wirken die erfindungsgemässen Formulierungen auf die Algen nicht nur wuchshemmend sondern auch ausbleichend; sie sind also auch algenabtötend.

Claims: Patentansprüche 1. Zusammensetzungen enthaltend a) 30 bis 80 Gewichtsteile eines Polyethylenglkol-polypropylengly- kolkondensates oder einer Verbindung der Formel I R'-O-[CHR"-CH2-O]n-Hn (I), worin n die ganzzahligen Werte von 1 bis 12 annimmt, worin R' Wasserstoff, C1-C20Alkyl oder Phenyl bedeutet oder durch ein oder zwei C1-C12Alkyl substituiertes Phenyl ist, und worin R" Wasserstoff oder Methyl ist, und b) 15 bis 40 Gewichtsteile eines oder mehrerer s-Triazine der Formel II EMI15.1 worin R1 und R2 unabhängig voneinander C2-C6Alkyl oder C3-C5Cycloalkyl bedeuten, und c) 0,5 bis 25 Gewichtsteile eines kationischen Tensids, der Formel III oder IV EMI15.2 worin R3 und R4 unabhängig voneinander C1-C6Alkyl, C3-C7Cycloalkyl, Phenyl, C7-C9Aralkyl oder C7-Cg Alkaryl sind, oder worin R3, R4 und R6 im Falle der Formel III zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen Pyridinring bilden, worin R5 C8-C22Alkyl bedeutet, worin R6 die Bedeutungen von R oder R5 besitzt, und worin X Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyanid, Cyanat, Thiocyanat oder Carboxylat einer C 1-C4Carbonsäure ist. 2. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R' C8-C18Alkyl bedeutet. 3. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R' Phenyl bedeutet. 4. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R' p-Nonylphenyl bedeutet. 5. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin n die ganzzahligen Werte von 4 bis 8 annimmt. 6. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R2 verzweigtes C3-C6Alkyl oder Cyclopropyl ist. 7. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin RÚ Ethyl oder Cyclopropyl worin R2 ist und worin R tert.Butyl, 1,2-Dimethylbutyl oder Isopropyl bedeutet. 8. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin RÚ Ethyl und Rê 1,2 Dimethylpropyl bedeutet. 9. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1 enthaltend 40 bis 60 Gewichtsteile der Komponente a), 30 bis 40 Gewichtsteile der Komponente b) 5 bis 25 Gewichtsteile der Komponente c) und gegebenenfalls enthaltend eine zusätzliche Komponente d), die aus 1 bis 10 Gewichtsteilen Wasser und/oder eines C 1-C5Alkohols besteht. 10. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R3 und R unabhängig voneinander C1-C6Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Tolyl bedeuten, oder worin 34 6 R , R und R im Falle der Formel III zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen Pyridinring bilden, worin R5 C8-C16Alkyl ist, worin R6 die Bedeutungen von R3 oder R5 besitzt, und worin X Brom oder Chlor bedeutet. 11. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R , R4 und R6 im Falle der Formel III Methyl und im Falle der Formel IV n-Butyl sind, 5 worin R C12-Cl4Alkyl ist und worin X Chlor bedeutet. 12. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, enhaltend als Komponente c) eine Verbindung der Formel III, worin R und R4 Methyl sind, R5 6 und R6 C8-C16 Alkyl bedeuten und X Chlor ist. 13. Verfahren zur Herstellung konzentrierter wasserlöslicher Formulierungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 30 bis 80 Gewichtsteile der Komponente a) und 15 bis 40 Gewichtsteile der Komponente b) mit 0,5 bis 25 Gewichtsteilen einer oberflächenaktiven kationischen Komponente c) mischt. 14. Verwendung der Formulierungen gemäss Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schadorganismen in wässrigen oder teilweise wässrigen Systemen. 15. Verwendung der Formulierungen gemäss Anspruch 1 zur Algenkontrolle in wässrigen oder. teilweise wässrigen Systemen.

Inventors: GRADE, REINHARDT, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1985
Main classification: A01N25
IPC codes: C08K5, C08L71, A01N43, A01N25