REACTIVE DYES, THEIR PREPARATION AND THEIR USE

Abstract: Novel dyes of formula (1) give dyeings and prints of good fastness on cellulosic, polyamide and polyurethane fibres, silk, leather and wool. <IMAGE> wherein each of Z1 and Z2 independently of the other is a radical of the formula <IMAGE> R1 is alkyl which may be substituted by hydroxy, alkoxy, hydroalkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, carboxy, cyano, chlorine, sulfo or sulfato, and R2 is hydrogen, alkyl which may be substituted by hydroxy, alkoxy, hydroxyalkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, carboxy, cyano, chlorine, sulfo or sulfato, or is phenyl, benzyl or phenethyl, the benzene ring of which may be substituted by methyl, methoxy, acetylamino, chlorine, bromine, carboxy or sulfo, and the benzene rings A and B may be further substituted.

Description: Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung Die vorliegende Erfindung liegt auf dem technischen Gebiet der Reaktivfarbstoffe und deren Anwendung zum Färben oder Bedrucken von textilen Fasermaterialien. Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel EMI1.1 worin Z1 und Z2 unabhängig voneinander je ein Rest der Formel EMI1.2 R1 Alkyl, das durch Hydroxy, Alkoxy, Hydroxyalkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Carboxy, Cyan, Chlor, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, und R2 Wasserstoff, Alkyl, das durch Hydroxy, Alkoxy, Hydroxyalkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Carboxy, Cyan, Chlor, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, worin der Benzolring dur.ch Methyl, Methoxy, Acetylamino, Chlor, Brom, Carboxy oder Sulfo substituiert sein kann, ist, und die Benzolringe A und B weitersubstituiert sein können. Der Substituent R1 ist geradkettig oder verzweigt und enthält vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome. Als Beispiele für R1 seien die folgenden Substituenten genannt: Carboxymethyl, B-Carboxyäthyl, B-Carboxypropyl, Methoxycarbonylmethyl, Aethoxycarbonylmethyl, B-Methoxyäthyl, B-Aethoxyäthyl, ss-Methoxypropyl, -Chloräthyl, r-Chlorpropyl, t-Brompropyl, 8-Hydroxyäthyl, y-Hydroxypropyl, g-Hydroxybutyl, B-Cyanäthyl, Sulfomethyl, ss-Sulfoäthyl und B-Sulfato- äthyl. Der Substituent R2 ist, falls es sich um einen Alkylrest handelt, geradkettig oder verzweigt und enthält ebenfalls vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome; R2 kann, wie oben unter Formel (2) angegeben, weitersubstituiert sein. Als Beispiele für R2 seien genannt: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl, sowie die oben für R1 genannten Substituenten. Als nichtaliphatischer Substituent ist R2 vorzugsweise der Phenylrest. Als Beispiele für weitere Substituenten an den Benzolringen A und bz seien genannt: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 tohlen- stoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder Butoxy, Acylaminogruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino oder Butyrylamino, Amino, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylamino, Aethylamino, Propylamino, Isopropylamino oder Butylamino, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, wie Methoxycarbonyl oder Aethoxycarbonyl, Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylsulfonyl oder Aethylsulfonyl, Trifluormethyl, Nitro, Cyano, Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Carbamoyl, N-Alkylcarbamoyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie N-Methylcarbamoyl oder N-Aethylcarbamoyl, Sulfamoyl, N-Alkylsulfamoyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie N-Methylsulfamoyl, N-Aethylsulfamoyl, N-Propylsulfamoyl, N-Isopropylsulfamoyl oder N-Butylsulfamoyl, Ureido, Hydroxy, Carboxy oder Sulfomethyl. Vorzugsweise enthalten A und B als weitere Substituenten Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, Acetylamino, Chlor, Brom, Ureido, Hydroxy, Carboxy oder Sulfomethyl. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) enthalten zwei abspaltbare Chloratome , die nach Art einer nucleophilen Substitution reagieren können, sie sind daher faserreaktiv. Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose, den Amino-, Carboxy-, Hydroxy- und Thiogruppen bei Wolle und Seide, oder mit den Amino- und eventuell Carboxygruppen von synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen. Bevorzugte Ausbildungsformen der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind: a) Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin die Mittelkomponente l-Amino8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ist, und Z1, Z2, A und B die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben. b) Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin Z1 die gleiche Bedeutung wie Z2 hat, und die Benzolringe A und B ausser 0 bis 2 Sulfogruppen keine weiteren Substituenten enthalten. c) Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin die Benzolringe A und B je eine Sulfogruppe enthalten. d) Reaktivfarbstoffe der Formel EMI3.1 worin Z1 und Z2 die für Formel (2) geltenden Bedeutungen haben. e) Reaktivfarbstoffe der Formel (3), worin Z1 und Z2 Hydroxy-Cl 4-alkyl- amino, N-C1 4-Alkyl-N-hydroxy-C1 4-alkylamino, N,N-Di-hydroxy-Cl 4- alkylamino oder N-Phenyl-N-hydroxy-Cl 4-alkylamino ist. f) Reaktivfarbstoffe der Formel EMI4.1 worin Zl und Z2 die für e) geltenden Bedeutungen haben. g) Reaktivfarbstoffe der Formel (4), worin Zl und Z2 ss-Hydroxyäthylaminc N,N-Di-ss-hydroxyäthylamino, N-Methyl-N-8-hydroxyäthylamino, N-Aethyl-N- hydroxyäthylamino, Tri(hydroxymethyl)-methylamino oder N-Phenyl-N-B- hydroxy-äthylamino ist. Bevorzugt ist insbesondere: h) der Reaktivfarbstoff der Formel EMI4.2 Das Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, Benzoldiazokomponenten (A) und (B), 2,4,6-Trichlors-triazin und Aminoverbindungen (Z1) und (Z2) in geeigneter Reihenfolgz kuppelt und kondensiert. Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig ausgefül werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten vorteilhafterweise sich nach den besonderen Bedingungen richtet. Dabei wird bekanntlich zuerst im sauren Medium die Kupplung in der ortho-Aminostellung, und anschliessend im alkalischen Bereich die Kupplung in der ortho-Hydroxystellung ausgeführt, da l-Amino8-naphthol-sulfonsäuren, die zuerst in alkalischem Medium gekuppelt werden (o-Hydroxyazofarbstoffe), sich nicht zu Disazofarbstoffen weiterkuppeln lassen. Wichtige Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man 1) 2 Mol 2,4,6-Trichlor-s-triazin mit 1 Mol einer Disazoverbindung der Formel EMI5.1 kondensiert und das erhaltene diprimäre Kondensationsprodukt im molaren Verhältnis 1:2 mit einer äquimolaren Mischung von Aminen (Z1) und (Z2) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (4) kondensiert; ; 2) 2 Mol 2,4,6-Trichlor-s-triazin mit 2 Mol eines Amins (Z ) bzw. (Z ) 1 2 kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit 1 Mol einer Disazoverbindung der Formel (6) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (4) kondensiert (Zl = Z2)i 3) 2 Mol 2,4,6-Trichlor-s-triazin mit 1 Mol einer Disazoverbindung der Formel (6) kondensiert und das erhaltene diprimäre Kondensationsprodukt mit 2 Mol eines Amins (Z1) bzw. (Z2) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (4) kondensiert (Z = Z2); 4) 2 Mol 2,4,6-Trichlor-s-triazin mit 2 Mol l,3-Phenylendiamin-4-sulfon- säure kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit 2 Mol eines Amins (Z ) bzw. (Z ) kondensiert, das erhaltene sekundäre Kondensations 1 2 produkt diazotiert und zuerst in stark saurer, dann in neutraler Lösung mit l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3 , 6-disulfonsäure zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (4) kuppelt (Z1 = Z2); ; 5) 2 Mol 2,4,6-Trichlor-s-triazin mit 2 Mol l,3-Phenylendiamin-4- sulfonsäure kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt diazotiert und zuerst in stark saurer, dann in neutraler Lösung mit l-Amino-8hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure kuppelt, und den erhaltenen Disazofarbstoff mit 2 Mol eines Amins (Z1) bzw. (Z2) zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (4) kondensiert (Zl L Z2). Im Falle der Verwendung der l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4, 6-disulfon- säure als Kupplungskomponente oder anderer Diazokomponenten, z.B. der 1, 4-Phenylendiamin-2-sulfonsliure gilt entsprechendes. Die Disazoverbindungen der Formel (6) werden hergestellt durch Kupplung von 1,8-Aminonaphthol-3,6-disulfonsäure mit 2 Aequivalenten diazotierter 5-Nitranilin-2-sulfonsäure (saure und alkalische Kupplung) und anschliessend Reduktion der Nitrogruppen oder durch Kupplung von 1,8-Amino- naphthol-3,6-disulfonsäure mit 2 Aequivalenten diazotierter 5-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure und anschliessende Verseifung der Acetylaminogruppen. Die saure Kupplung wird praktisch so ausgeführt, dass man eine Lösung der l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in die stark saure Diazosuspension eingibt. Die an zweiter Stelle auszuführende alkalische Kupplung erfolgt in bekannter Weise in schwach alkalischem Medium. Vorzugsweise führt man die Kupplung der Monoazoverbindung mit einem weiteren Aequivalent der Diazokomponenten in bicarbonatalkalischer Lösung aus. Die Verseifung der beiden Acetylaminogruppen nach vollzogener alkalischer Kupplung führt man in bekannter Weise mit alkalischen Mitteln aus. Vorzugsweise führt man die Verseifung mittels Natriumhydroxid aus. Die Kondensation des 2,4,6-Trichlor-s-triazins mit den Aminen (Z1) und (Z2) und der Disazoverbindung der Formel (6) bzw. den Diazokomponenten (A) und (B) erfolgen vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pU-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Halogenwasserstoff laufend durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. Im folgenden sollen mögliche Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, einzeln genannt werden. KulungskomEonenten: l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure (H-Säure), l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure (K-Säure). Diazokomponenten: 1, 3-Diaminobenzol, 1,4-Diaminobenzol, 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, 1, 3-Diamino-4-methylbenzol, 1,3-Diamino-4-äthylbenzol, 1,3-Diamino4-methoxybenzol, 1,3-Diamino-4-äthoxybenzol, 1,4-Diamino-2-methylbenzol, 1, 4-Diamino-2-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2-äthoxybenzol, 1,4-Diamino-2chlorbenzol, 1, 4-Diamino-2,5-dimethylbenzol, 1, 4-Diamino-2,5-diäthyl- benzol, 1,4-Diamino-2-methyl-5-methoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-dimethoxybenzol, 1,4-Diamino-2,5-diSthoxybenzol, 1,3-Diamino-2,4,6trimethylbenzol, 1,4-Diamino-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 1,3-Diamino4-nitrobenzol, 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol2,5-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1, 3-Diaminobenzol-4, 6-disulfonsäure, 1,4-Diamino2-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1 ,4-Diamino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure, 1, 5-Diamino-6-methylbenzol-3-sulfonsäure, l,3-Diamino-6-methylbenzol- 4-sulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2-carbonsäure, 1,3-Diaminobenzol-4carbonsäure, 1,2-Diaminobenzol-4-carbonsäure, 1,3-Diaminobenzol-5carbonsäure, l-Amino-4-methoxy-5-aminomethylbenzol-6-sulfonsäure, l-Amino-3- oder -4-nitrobenzol-6-sul fonsäure. Wenn als Diazokomponente statt eines Diamins eine Amino-acetylamino- verbindung eingesetzt werden soll, aus welcher nachträglich die Acetylgruppe durch Verseifen wieder abgespalten wird, wie dies oben in den Erläuterungen der Verfahrensvarianten beschrieben ist, kommen die Monoacetylverbindungen der oben genannten Diazokomponenten in Frage, z.B, l-Amino-4-acetylaminobenzol-2- oder -3-sulfonsäure, l-Amino-3acetylaminobenzol-4- oder -6-sulfonsäure, l-Amino-3-acetylaminobenzol4,6-disulfonsäure, l-Amino-4-acetylaminobenzol-2,5- oder -2,6-disulfonsäure, l-Amino-3-acetylamino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure. Reaktivkomponente: 2,4,6-Trichlor-s-triazin (Cyanurchlorid). Amine (Z1) bzw. (Z2) Methoxyäthylamin, Aethoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, 8-Sulfatoäthylamin, N-Phenyl-N-B-hydroxyäthylamin, N-Methyl N-8-hydroxyäthylamin, N-Aethyl-N-B-hydroxyäthylamin, Tri(hydroxymethyl)methylamin. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Polyamidfasern und Polyurethanen, und insbesondere cellulosehaltiger Fasermaterialien aller Art. Solche Fasermaterialien sind beispielsweise die natürliche Cellulosefaser, wie Baumwolle, Leinen und Hanf, sowie Zellstoff und regenerierte Cellulose. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind auch zum Färben oder Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen Fasern geeignet, die in Mischgeweben enthalten sind, z.B. von Gemischen aus Baumwolle mit Polyesterfasern oder Polyamidfasern. Die erfindungsgemässen Farbstoffe lassen sich auf verschiedene Weise auf das Fasermaterial applizieren und auf der Faser fixieren, insbesondere in Form von wässrigen Farbstofflösungen und -druckpasten. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulard färbeverfahren, wonach die Ware mit wässrigen, gegebenenfalls salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden. Ebenfalls geeignet sind sie für das sogenannte Kaltverweilverfahren, wonach der Farbstoff zusammen mit dem Alkali auf dem Foulard aufgebracht wird und danach durch mehrstündiges Lagern bei Raumtemperatur fixiert wird. Nach dem Fixieren werden die Färbungen und Drucke mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels gründlich gespült. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich auch zum Druck, vor allem auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben. Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich besonders zum Färben nach der Ausziehmethode; die Fixiergrade sind hoch, und die nicht fixierten Anteile können leicht ausgewaschen werden. Die mit den erfindungsgemässen Farbstoffen hergestellten Färbungen und Drucke auf Cellulosefasermaterialien besitzen eine hohe Farbstärke und eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität, sowohl in saurem als auch in alkalischem Bereich, weiterhin eine gute Lichtechtheit und sehr gute Nassechtheitseigenschaften, wie Wasch-, Wasser-, Seewasser-, Ueberfärbeund Schweissechtheiten, sowie eine gute Plissierechtheit, Bügelechtheit und Reibechtheit. Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter. Die Herstellung der Monoazo- oder Disazozwischenverbindungen ist in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus der allgemeinen Beschreibung. Beispiel 1 21,5 Teile des Disazofarbstoffes der Formel EMI10.1 werden in 300 Teilen Eiswasser neutral gelöst und unter gutem Rühren mit einer Lösung von 11,4 Teilen Cyanurchlorid in 60 Teilen Aceton versetzt. Die Temperatur steigt auf 15 bis 200C und durch Zutropfen von l-n Natriumhydroxydlösung wird der pH-Wert bei 6 bis 7 gehalten. Nach vollständiger Acylierung der beiden endständigen Aminogruppen versetzt man die Farbstoffsuspension mit 4 Teilen Aethanolamin, erwärmt das Reaktionsgemisch auf 40 bis 45µC und hält das pH durch Eintropfen von l-n Natriumhydroxydlösung bei 8. Nach 1 bis 2 Stunden ist die Amidierung beendet. Durch Zugabe von 10 Vol.Z Kochsalz wird der Farbstoff aus der erhaltenen Lösung ausgefällt, abfiltriert und im Vakuum bei 600C getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel EMI10.2 färbt Baumwolle nach dem Ausziehverfahren in marineblauen Tönen. Aehnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn die Amidierung im obigen Beispiel statt mit Aethanolamin mit der entsprechenden Menge eines der folgenden Amine durchgeführt wird: Diäthanolamin N-Methyl-äthanolamin N-Aethyl-äthanolamin Tris(hydroxymethyl)-aminomethan N-Oxäthylanilin EMI10.3 Beispiel 2 Zu einer Suspension von 44 Teilen Cyanurchlorid in 250 Teilen Eiswasser gibt man innert ca. 1/2 Stunde eine Lösung von 44 Teilen 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure in 250 Volumenteilen Wasser und 30 Teilen Natronlauge 30X. Der pH-Wert wird anschliessend durch langsames Zutropfen von 3obiger Natronlauge auf pH - 6,5 gestellt. Sobald das Diamin nicht mehr nachgewiesen werden kann, wird die kalte Suspension des Monokondensats mit 16 Teilen Aethanolamin versetzt. Bei 10 bis 200C wird der pH-Wert durch Zugeben von 30Ziger Natronlauge bei pH - 9 bis 10,5 gehalten. Die entstandene Lösung wird mit 54 Volumenteilen 4-n Natriumnitrit lösung versetzt und diazotiert durch Einlaufen in eine Vorlage von 54 Teilen Salzsäure in 150 Volumenteilen Wasser. Die Diazotierung ist in wenigen Minuten beendet. Ein eventuell noch vorhandener Nitrit überschuss wird mit Sulfaminsäure zerstört. Zu dieser Diazosuspension läuft bei 10 bis 200C eine Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-8-naphtbol- 3,6-disulfonsaure in 150 Volumenteilen Wasser und 9 Teilen Natronlauge. Die Kupplung wird durch Zusatz von Natronlauge 30Z oder Natriumacetat stufenweise von PH - 2,0 auf 3,5 durchgeführt und anschliessend auf pH " 7,0 gestellt. Die Farbatoffauspension wird auf 1800 Teile gestellt und bei 600C durch Zugabe von 9 Vol.-X Kochsalz gesalzen. Weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den in Tabelle 1, Spalte 4, angegebenen Farbtönen färben, werden erhalten, wenn man die in Spalte 2 angegebene diazotierte Diazokomponente sauer auf l-Amino-8hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure kuppelt, und auf die so erhaltene Monoazoverbindung die in Spalte 3 angegebene diazotierte Diazokomponente kuppelt. Tabelle 1 EMI12.1 Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Nuance <tb> 1 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> marineblau <tb> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)- <SEP> chlor-6-(ss-sulfoäthylamino)-1,3,51,3,5-triazin <SEP> triazin <tb> 2 <SEP> do <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(dihydroxyäthylamino)-1,3,5triazin <tb> 3 <SEP> do <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(N-phenyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <tb> 4 <SEP> do <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(N-äthyl-N-ss-hydroxyäthyl)amino)-1,3,5-triazin <tb> 5 <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> grünstichig <tb> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)- <SEP> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5- <SEP> marineblau <tb> 1,3,5-triazin <SEP> triazin <tb> 6 <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(ss-sulfoäthylamino)-1,3,5- <SEP> chlor-6-(ss-sulfoäthylamino)-1,3,5triazin <SEP> triazin <tb> 7 <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(dihydroxyäthylamino)- <SEP> chlor-6-(dihydroxyäthylamino)-1,3,51,3,5-triazin <SEP> triazin <tb> EMI13.1 Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Nuance <tb> 8 <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> grünstichig <tb> chlor-6-(äthoxyäthylamino)-1,3,5- <SEP> chlor-6-(äthoxyäthylamino)-1,3,5- <SEP> marineblau <tb> triazin <SEP> triazin <tb> 9 <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(N-äthyl-N-ss-hydroxyäthyl- <SEP> chlor-6-(N-äthyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <SEP> amino)-1,3,5-triazin <tb> 10 <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(N-phenyl-N-ss-hydroxyäthyl- <SEP> chlor-6-(N-phenyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <SEP> amino)-1,3,5-triazin <tb> 11 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> marineblau <tb> chlor-6-(ss-sulfoäthylamino)-1,3,5- <SEP> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5triazin <SEP> triazin <tb> 12 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4chlor-6-(dihydroxyäthylamino)-1,3,5- <SEP> do <SEP> do <tb> triazin <tb> 13 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <SEP> do <tb> chlor-6-(N-phenyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <tb> 14 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <SEP> do <tb> chlor-6-(N-äthyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <tb> 15 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5- <SEP> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5triazin <SEP> triazin <tb> EMI14.1 Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Nuance <tb> 16 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> marineblau <tb> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)- <SEP> chlor-6-(ss-sulfoäthylamino)-1,3,51,3,5-triazin <SEP> triazin <tb> 17 <SEP> do <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(dihydroxyäthylamino)-1,3,5triazin <tb> 18 <SEP> do <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(äthoxyäthylamino)-1,3,5triazin <tb> 19 <SEP> do <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(N-äthyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <tb> 20 <SEP> do <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(N-phenyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <tb> 21 <SEP> 2-(4'-Amino-2',5'-disulfophenyl- <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> amino)-4-chlor-6-(ss-hydroxyäthyl- <SEP> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5amino)-1,3,5-triazin <SEP> triazin <tb> 22 <SEP> do <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(ss-sulfoäthylamino)-1,3,5triazin <tb> 23 <SEP> do <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(dihydroxyäthylamino)-1,3,5triazin <tb> EMI15.1 Nr. <SEP> Diazokomponente <SEP> Diazokomponente <SEP> Nuance <tb> 24 <SEP> 2-(4'-Amino-2',5'-disulfophenyl- <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> marineblau <tb> amino)-4-chlor-6-(ss-hydroxyäthyl- <SEP> chlor-6-(N-phenyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <SEP> amino)-1,3,5-triazin <tb> 25 <SEP> do <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <tb> chlor-6-(N-äthyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <tb> 26 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino-4- <SEP> 2-(4'-Amino-2',5'-disulfophenylamino)- <SEP> do <tb> chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino-1,3,5- <SEP> 4-chlor-6-(ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5triazin <SEP> triazin <tb> 27 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <SEP> do <tb> chlor-6-(N-phenyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <tb> 28 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <SEP> do <tb> chlor-6-(N-äthyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin <tb> 29 <SEP> 2-(3'-Amino-4'-sulfophenylamino)-4- <SEP> do <SEP> do <tb> chlor-6-(ss-sulfoäthylamino)-1,3,5triazin <tb> Färbevorschrift 1 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz -von 5 bis 20 Teilen Harnstoff und 2 Teilen kalzinierter Soda in 100 Teilen Wasser bei 20 bis 500C gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 60 bis 80Z seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. Danach wird während 11/2 bis 5 Minuten bei 140 bis 2100C thermofixiert, dann während einer Viertelstunde in einer 0,1%gen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, ge spült und getrocknet. Färbevorschrift 2 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 2000 Teilen Wasser unter Zusatz von 120 Teilen Kochsalz oder kalziniertem Glaubersalz bei 750C gelöst. Man geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein und hält die Temperatur während 30 bis 60 Minuten konstant. Danach werden 10 Teile kalzinierter Soda und 4 ml Natronlauge (360Be) zugegeben. Die Temperatur wird weitere 45 bis 60 Minuten bei 75 bis 80"C gehalten, dann wird während 15 Minuten in einer 0,lZigen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet. Färbevorschrift 3 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 200C warmen Lösung, die pro Liter 5 g Natriumhydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75Z Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101"C, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3Zigen kochender Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet. Färbevorschrift 4 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein. Man steigert die Temperatur auf 60"C, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 60aC, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3eigen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet. Druckvorschrift 2 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdickung, enthaltend 45 Teile SZige Natriumalginatverdickung, 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Natriumcarbonat, eingestreut. Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Bauswoll- gewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 4 bis 8 Minuten bei 1000C in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.

Claims: Patentansprüche 1. Reaktivfarbstoffe der Formel EMI18.1 worin Z1 und Z2 unabhängig voneinander je ein Rest der Formel EMI18.2 R1 Alkyl, das durch Hydroxy, Alkoxy, Hydroxyalkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Carboxy, Cyan, Chlor, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, und R2 Wasserstoff, Alkyl, das durch Hydroxy, Alkoxy, Hydroxyalkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Carboxy, Cyan, Chlor, Sulfo oder Sulfato substituiert sein kann, oder Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl, worin der Benzolring durch Methyl, Methoxy, Acetylamino, Chlor, Brom, Carboxy oder Sulfo substituiert sein kann, ist, und die Benzolringe A und B weitersubstituiert sein können. 2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, worin die Mittelkomponente l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ist, und Z1, Z2, A und B die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben. 3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, worin Z1 die gleiche Bedeutung wie Z2 hat, und die Benzolringe A und B ausser 0 bis 2 Sulfogruppen keine weiteren Substituenten enthalten. 4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 3, worin die Benzolringe A und B je eine Sulfogruppe enthalten. 5. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel EMI19.1 worin Z1 und Z2 die für Formel (2) geltenden Bedeutungen haben. 6. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 5, worin Z1 und Z2 Hydroxy C1 4-alkylamino, H-C1 1-4-Alkyl-N-hydroxy-C1-4-alkylamino, N, N,N-Di- hydroxy-C1-4-alkylamino oder N-Phenyl-N-hydroxy-C1-4-alkylamino ist. 7. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 6, der Formel EMI19.2 worin Z1 und Z2 die für Anspruch 6 geltenden Bedeutungen haben. 8. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 7, worin Z1 und Z2 ss-Hydroxy- äthylamino, N,N-Di-ss-hydroxyäthylamino, N-Methyl-N-ss-hydroxyäthylamino, N-Aethyl-N-ss-hydroxyäthylamino, Tri(hydroxymethyl)-methylamino oder N-Phenyl-N-ss-hydroxyäthylamino ist. 9. Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 8, der Formel EMI19.3 10. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, Benzoldiazokomponenten (A) und (B), 2,4,6-Trichlor-striazin, und Aminoverbindungen (Z1) und (Z2) in geeigneter Reihenfolge kuppelt und kondensiert. 11. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von textilen Fasermaterialien. 12. Verwendung gemäss Anspruch 11 zum Färben von Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle.

Inventors: SEITZ, KARL, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1985
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62, D06P1, D06P3