USE OF SOLUTIONS OF POLYISOCYANATES AND OLIGOURETHANES CONTAINING HYDROXY GROUPS AS ADHESIVES FOR LAYERED-SHEETS PRODUCTS

Abstract: 1. The use of solutions having a solids content of at least 45 % by weight in isocyanate-inert organic solvents of a) at least one organic polyisocyanate having an (average) NCO functionality of at least 2.0, b) at least one oligourethane representing a substantially urethane-modified polyester polyol free from ether groups having a hydroxyl group content of 0.4 to 2.2 % by weight, a urethane group content of 1.4 to 7 % by weight and a molecular weight of 1500 to 8000, which contains both aliphatic and aromatic dicarboxylic acid segments incorporated through ester groups, c) optionally the auxiliaries and additives known from adhesives technology, the quantities of components a) and b) corresponding to an NCO/OH equivalent ratio of at least 1:1,5, as adhesives in the production of laminates, characterized in that component b) is a reaction product of b1 ) at least one organic diisocyanate with b2 ) a polyester mixture consisting essentially of (i) 50 to 90 % by weight of a polyester diol having a molecular weight of from 1400 to 3000 of adipic acid and ortho- or iso-phthalic acid in a molar ratio of 40:60 to 80:20 and excess quantities of a C2 -C6 alkanediol and (ii) 10 to 50 % by weight of a polyester diol having a molecular weight of from 1000 to 3000 of adipic acid and an excess quantity of a mixture of at least two different C2 -C6 alkanediols, at least two of the alkanediols being present in a quantity of at least 20 mol- %, component b2 ) containing aliphatic and aromatic dicarboxylic acid segmens in a molar ratio of 8:1 to 1:5, and, optionally, b3 ) low molecular weight chain-extending agents, an NCO:OH equivalent ratio of 1:1.4 to 1:5.0 being maintained in the preparation of the oligourethanes b).

Description: Verwendung von Lösungen von Polyisocyanaten und Hydroxylgruppen aufweisenden Oligourethanen als Klebemittel für Folienverbunde Die Erfindung betrifft die Verwendung von ausgewählten, lösungsmittelhaltigen Zweikomponenten-Klebstoffen auf Basis von organischen Polyisocyanaten und ausgewählten, Hydroxylgruppen aufweisenden Oligourethanen als Klebemittel bei der Herstellung von Folienverbunden. Folienverbunde, beispielsweise Verbunde von Polyethylen-, Polypropylen-, Polyamid-, Polyethylenterephfhalat-, Cellophan- oder Aluminium-Folien mit sich selbst oder untereinander werden vorzugsweise unter Verwendung von Polyurethanklebstoffen hergestellt. Bei diesen Klebstoffen handelt es sich im allgemeinen um Zweikomponenten Klebstoffe auf Basis von linearen Polyurethanen und höherfunktionellen Polyisocyanaten als Vernetzer, die in Form von 10- bis 40-gew.-%igen Lösungen in niedrigsiedenden Lösungsmitteln wie z.B. Ethylacetat oder Aceton verarbeitet werden (vgl. z.B. DE-OS 25 49 227). Aus ökologischen und wirtschaftlichen Gründen besteht ein grosser Wunsch nach lösungsmittelärmeren Systemen, die sich auf den vorhandenen Kaschieranlagen verarbeiten lassen. Dies erfordert jedoch Klebstoffe, die bei einem Feststoffgehalt von mindestens 45 Gew.-E eine Lösungs- viskosität von höchstens 150 mPa.s aufweisen. Durch die den Polyurethanchemikern bekannten Massnahmen, beispielsweise durch die Mitverwendung von reaktiven Verdünnern oder durch Verwendung eines beträchtlichen Diisocyanat Unterschusses bei der Herstellung der Hydroxylgruppen aufweisenden Polyurethanene ist es zwar möglich, Zweikomponenten-Systeme der geforderten niedrigen Viskosität bei hohem Feststoffgehalt der Lösungen herzustellen, jedoch weisen mit derartigen Systemen hergestellte Verbunde nur eine äusserst geringe Anfangsfestigkeit auf, was die Handhabung der frisch hergestellten Verbunde enorm erschwert. Ausserdem ist die Praxis an solchen Klebstoffen interessiert, die eine möglichst geringe Lösungsmittelretention aufweisen, so dass eine weitgehende Entfernung des Lösungsmittels vor Herstellung der Verbunde durch kurzzeitiges Erhitzen der mit dem Klebstoff beschichteten Folie möglich ist. Es war demzufolge die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe, neue Zweikomponenten-Klebstoffe zur Verfügung zu stellen, die den genannten Anforderungen der Praxis genügen. Diese Aufgabe konnte durch die erfindungsgemässe Verwendung von Kombinationen von organischen Polyisocyanaten mit bestimmten, Hydroxylgruppen aufweisenden Oligourethanen gelöst werden. Die Verwendung von Kombinationen aus organischen Polyisocyanaten und Hydroxylgruppen aufweisenden Oligourethanen als Zweikomponenten-Folienklebstoffe ist zwar im Prinzip aus DE-PS 2 318 440 bereits bekannt, jedoch sind die in dieser Vorveröffentlichung beschriebenen Klebstoffe auf Basis von urethanmodifizierten Polyetherpolyesterglykolen ebenfalls mit dem Nachteil einer für die Praxis zu hohen Viskosität behaftet. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Lösungen mit einem Feststoffgehalt von mindestens 45 Gew.-% in gegenüber Isocyanatgruppen inerten organischen Lösungsmitteln von a) mindestens einem organischen Polyisocyanat mit einer (mittleren) NCO-Funktionalität von min destens 2,0, b) mindestens einem Hydroxylgruppen aufweisenden Oligourethan des Molekulargewichts 1500 bis 8000 und c) gegebenenfalls den aus der Klebstofftechnologie bekannten Hilfs- und Zusatzmitteln, wobei die Mengen der Komponenten a) und b) einem NCO/OH-Aquivalentverhältnis von mindestens 1: :1,5 entsprechen, als Klebemittel bei der Herstellung von Folienverbunden, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) gegebenenfalls eingebaute Kettenverlängerungsmittel enthaltende, im wesentlichen urethanmodifizierte, Ethergruppen-freie Polyesterpolyole darstellende Oligourethane mit einem Hydroxylgruppengehalt von 0,4 bis 2,2 Gew.-% und einem Urethangruppengehalt von 1,4 bis 7 Gew.-%, welche sowohl aliphatische als auch aromatische Dicarbonsäuresegmente in über Estergruppen eingebauter Form enthalten, einsetzt. Als Polyisocyanatkomponente a) werden Polyisocyanate bzw. Polyisocyanatgemische einer mittleren Funktionalität von mindestens 2,01 vorzugsweise 2,3 bis 3,5 verwendet. Es handelt sich hierbei um an sich bekannte Polyisocyanate wie beispielsweise das Umsetzungsprodukt von Trimethylolpropan mit 2, 4-Diisocyanatotoluol (hergestellt durch Umsetzung eines hohen Uberschusses des Diisocyanats mit dem Triol unter anschliessender destillativer Entfernung der nicht abreagierten Diisocyanat-Uberschusses), Tris-(isocyanatohexyl)-biuret bzw. dessen Gemische mit seinen höheren Homologen, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate auf Basis von 2,4-Diisocyanatotoluol oder Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe der genannten NCO-Funktionalität, wie sie durch Phosgenierung von Anilin/Formaldehyd-Rondensaten in an sich bekannter Weise zugänglich sind. Gut geeignet sich auch bei Raumtemperatur flüssige Gemische von 2,4'- und 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan. Als Komponente b) werden in den erfindungsgemäss zu verwendenden Klebstoffen Hydroxylgruppen aufweisende Oligo urethane des aus der Stöchiometrie der Ausgangsmaterialien errechenbaren mittleren Molekulargewichts 1500 bis 8000, vorzugsweise 3000 bis 6000 eingesetzt, welche von 0,4 bis 2,2, vorzugsweise 0,6 bis 1,4 Gew.-t an Hydroxylgruppen und von 1,4 bis 7 Gew.-% an eingebauten Urethangruppen -NH-CO-O- aufweisen. Es handelt sich bei diesen Oligourethanen um gegebenenfalls eingebaute Kettenverlängerungsmittel aufweisende, urethanmodifizierte, Ethergruppen-freie Polyesterpolyole auf Basis von b1) organischen Diisocyanaten, b2) Ethergruppen-freien Polyesterpolyolen und gegebenenfalls b3) niedermolekularen Kettenverlängerungsmitteln. Als Aufbaukomponente b1) geeignete Diisocyanate sind beispielsweise solche der Formel Q(NCO)2 für welche O für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 15, vorzugsweise 5 bis 13 Kohlenstoffatomen, einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 15, vorzugsweise 6 bis 13 Kohlenstoffatomen oder einen araliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 15, vorzugsweise 8 bis 13 Kohlenstoffatomen steht. Typische Beispiele derartiger Diisocyanate sind 1,6 Diisocyanatohexan, 1, 10-Diisocyanatodecan, 1 ,3-Diiso- cyanato-cyclopentan, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, l-Iso cyanato-3,3,5-trlmethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, 4,4'-Diisocyanato-dicyclohexylmethan, 1 , 4-Diisocyanato- benzol, 2,4-Diisocyanatotoluol, seine Gemische mit bis zu 35 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgemisch an 2,6-Diisocyanatotoluol, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, seine Gemische mit bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgemisch, an 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und gegebenenfalls untergeordneten Mengen an 2,2'-Diisocyanatodiphenylmethan oder 1,4-Bis-(isocyanatomethyl)-benzol. Besonders bevorzugte Aufbaukomponenten b1) sind 2,4-Diisocyanatotoluol, dessen Gemische mit bis zu 35 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgemisch, an 2, 6-Diisocyanatotoluol, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, dessen Gemische mit bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgemisch an 2,4'-Diisocyanatodiphenylmethan., die noch untergeordneten Mengen an 2,2'-Diisocyanatodiphenylmethan (bis zu 5 Gew.-%) aufweisen können, 1 ,6-Diisocyanatohexan, 4,4'-Diisocyanato-dicyclohexyl- methan und 1 -Isocyanato-3, 3, 5-trimethyl-5-isocyanato- methyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat). Es können jedoch im Prinzip auch beliebige andere organische Diisocyanate Verwendung finden, wie z.B. Alkyl-substituierte Diisocyanatodiphenylmethane, Carbodiimid- oder Urethan-modifi ziertes 4,4 -Diisocyanatodiphenylmethan oder beliebige Abmischungen derartiger Diisocyanate. Grundsätzlich können beliebige Abmischungen der beispielhaft genannten Diisocyanate Verwendung finden, obwohl dies weniger bevorzugt ist. Bei der Aufbaukomponente b2) handelt es sich im wesentlichen um Ethergruppen-freie Polyesterdiole eines aus der Hydroxylzahl berechenbaren mittleren Molekulargewichts von 1000 bis 3000, vorzugsweise 1400 bis 2500. Es ist jedoch wesentlich, dass die Polyesterkomponente b2) sowohl eingebaute aliphatische als auch eingebaute aromatische Dicarbonsä.uresegmente im Molverhältnis aliphatische : aromatische Dicarbonsäuren im Molverhältnis 8:1 bis 1:5, vorzugsweise 3:1 bis 1:2 enthält, wobei sowohl die Verwendung von Gemischen verschiedener Polyesterdiole, deren Einzelkomponenten jeweils mindestens eine Dicarbonsäure der genannten Art aufweisen, als auch die Verwendung von nur einem Polyesterdiol, welches beide Säuretypen eingebaut enthält, in Betracht kommen. Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Polyesterdiole sind organische Dicarbonsäuren bzw. deren Anhydride und Alkandiole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Geeignete Dicarbonsäuren sind z.B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, ortho-Phthalsäure und iso Phthalsäure. Geeignete Alkandiole sind solche einer linearen oder verzweigten Kohlenstoffkette wie z.B. Ethylenglykol, 1 , 2-Dihydroxypropan, 7,3-Dihydroxypropan, 1,4-Dihydroxy- butan, 1,6-Dihydroxyhexan oder Neopentylglykol. Als gegebenenfalls mitzuverwendende Kettenverlängerungsmittel b3) kommen neben den zuletzt als Aufbaukomponente für die Polyesterdiole genannten Diolen be liebige zwei- und/oder dreiwertige Alkohole des Molekulargewichtsbereichs 62 bis 400 in Betracht, wie z.B. 1,2-Dihydroxypropan, 1,8-Dihydroxyoctan, 1,4-Bis- hydroxymethyl-cyclohexan, 2-Methyl-1,3-dihydroxypropan, Dimethylolpropionsäure, Glycerin, Trimethylolpropan, 1,2, 6-Trihydroxyhexan, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Dibutylenglykol oder beliebige Gemische derartiger mehrwertiger Alkohole. Diese Kettenverlängerungsmittel werden, falls überhaupt, in Mengen von bis zu 100 Mol-%, bezogen auf die Komponente b2) eingesetzt. Die Herstellung der Oligourethane erfolgt nach bekannten Verfahren des Standes der Technik durch Umsetzung der Ausgangskomponenten in Lösung oder vorzugsweise in der Schmelze bei 80 bis 1400C unter Einhaltung eines NCO/OH Xquivalentverhältnisses, bezogen auf die Ausgangskomponenten, von 1:1,4 bis 1:5,0, vorzugsweise 1:1,8 bis 1:3,0. Falls bei der Herstellung der Oligourethane Lösungsmittel eingesetzt werden, werden vorzugsweise solche der auch in den erfindungsgemäss zu verwendenden Klebstoffe vorliegenden Art verwendet. Es handelt sich um gegenüber Isocyanatgruppen inerte Lösungsmittel wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Ethylacetat, Butylacetat oder beliebige Gemische derartiger Lösungsmittel, die auch noch aromatische Verdünner wie z.B. Toluol oder Xylol enthalten können. Es ist im Rahmen der Erfindung besonders bevorzugt, solche Oligourethane b) einzusetzen, deren Aufbaukomponente b2) im wesentlichen aus einem Polyestergemisch besteht. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung eines Polyestergemischs aus (i) 50 bis 90 GRW.-8 eines Polyesterdiols des Mole kulargewichts 1400 bis 3000 aus Adipinsäure und o-Phthalsäure im Molverhältnis 40:60 bis 80:20 und Alkandiolen der beispielhaft genannten Art und (ii) 10 bis 50 Gew.-% eines Polyesterdiols des Mole kulargewichts 1000 bis 3000 aus Adipinsäure und einer Mischung von mindestens zwei Alkandiolen der beispielhaft genannten Art, in welcher min destens zwei der Alkandiole in einer Menge von mindestens 20 Mol-% vorliegen, herausgestellt. Bei der Herstellung dieser Oligourethane können bis zu 100 Mol-%, bezogen auf die Menge des Polyestergemischs, an Kettenverlängerungsmitteln der beispielhaft genannten Art mitverwendet werden. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Oligo methanen der genannten Art auf Basis von 2,4-Diisocyanatotoluol bzw. dessen Gemischen mit bis zu 35 Gew.-%, bezogen auf Gesamtgemisch, an 2, 6-Diisocyanatotoluol und b2) einem Polyestergemisch aus (i) 70 bis 85 Gew.-% eines Polyesterdiols des Mole kulargewichtsbereichs 1500 bis 2500 aus Adipin säure und o-Phthalsäure im Molverhältnis 40:60 bis 70:30 und Ethylenglykol und (ii) 15 bis 30 Gew.-% eines Polyesterdiols des Mole kulargewichts 1500 bis 2500 aus Adipinsäure und einem Gemisch aus Ethylenglykol und 1,4 Dihydroxybutan im Molverhältnis 80:20 bis 20:80, in einem Xguivalentverhältnis von Isocyanatgruppen zu Hydroxylgruppen von 1:1,8 bis 1:3,0 entsprechenden Mengen. In den erfindungsgemäss zu verwendenden Klebstoffen können als weitere Bestandteile c) die aus der Klebstofftechnologie bekannten Hilfs- und Zusatzmittel vorliegen. Es handelt sich hierbei insbesondere um, die Isocyanatadditionsreaktion beschleunigende, Katalysatoren wie z.B. Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndilaurat, N,N-Dimethylanilin, und/oder Triethylendiamin, W-Stabilisatoren und/oder klebrigmachende Harze. Die Mitverwendung der beiden letztgenannten Zusatzstoffe ist jedoch weniger bevorzugt. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Klebstoffe stellen Lösungen der Komponenten a), b) und gegebenenfalls c) in gegenüber Isocyanatgruppen inerten Lösungsmitteln der oben bereits beispielhaft genannten Art dar. In diesen Lösungen kann die Menge der Komponente a) in weiten Grenzen variiert werden. Sie richtet sich nach der Menge an aktiven Wasserstoffatomen der Komponente b) und der Art der herzustellenden Folienverbunde. Im allgemeinen entspricht die Menge der Komponente a) mindestens einem NCO/OH-Aquivalentverhältnis, bezogen auf die Komponenten a) und b) von mindestens 1:1,5. Vorzugsweise entspricht die Menge der Komponente a) einem NCO/OH-Xquivalentverhältnis von 1:1,3 bis 1:0,5. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Klebstoffe stellen vorzugsweise Lösungen mit einem Feststoffgehalt, bezogen auf die Komponenten a) bis c), von 45 bis 70 Gew.-% dar. Die frisch zubereiteten Lösungen weisen trotz dieses hohen Feststoffgehalts in der Regel eine unter 150 mPa.s liegende Viskosität auf. Die Zubereitung der Klebstoff lösung erfolgt vorzugsweise durch Vereinigung der vorab gelösten Komponenten a) und b), wobei die Lösung der Komponente b) auch die gegebenenfalls mitzuverwendende Komponente c) enthält. Die Verarbeitbarkeit der so hergestellten Lösungen ist bei Raumtemperatur für einen Zeitraum von ca. 8 Stunden gegeben. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Klebstofflösungen eignen sich zur Herstellung von Folienverbunden, d.h. von Verbunden der unterschiedlichsten Kunststoff- oder Metallfolien mit sich selbst oder untereinander. Beispiele für erfindungsgemäss zu verklebende Folien können den nachfolgenden Ausführungsbeispielen entnommen werden. Die Herstellung der Folienverbunde erfolgt in an sich bekannter Weise, beispielsweise dergestalt, dass zumindest eine der miteinander zu verbindenden Folienoberflächen mit der erfindungsgemäss zu verwendenden Klebstofflösung in einer Menge von ca. 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 g/m2, bezogen auf Feststoff, beschichtet wird. Nach kurzzeitiger Erhitzung der beschichteten Folie auf eine Temperatur im Temperaturbereich von beispielsweise 60 bis 1000C zwecks Verdunsten der Hauptmenge des vorliegenden Lösungsmittels, werden die Folienoberflächen vereinigt. Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Beispiele In den nachfolgenden Beispielen werden folgende Polyesterdiole eingesetzt: I Mischester aus Adipinsäure und o-Phthalsäure (molares Verhältnis 1:1) und Ethylenglykol, OH-Zahl : 65; Säurezahl: 1,3 II Mischester aus Adipinsäure und Ethylenglykol, 1,4-Dihydroxybutan im Molverhältnis 7:3. OH-Zahl: 55; Säurezahl: 1,0 III Mischester aus Adipinsäure und Ethylenglykol, 1,4-Dihydroxybutan im Molverhältnis 1:1, OH-Zahl: 56; Säurezahl: 0,9 IV Mischester aus Adipinsäure und o-Phthalsäure (molares Verhältnis 1:1) und 1,6-Dihydroxy hexan, OH-Zahl: 62; Säurezahl: 1,5 V Mischester aus Adipinsäure und 1,4-Dihydroxybutan, 1,6-Dihydroxyhexan im Molverhältnis 7:3, OH-Zahl: 58; Säurezahl: 0,9 VI Mischester, erhalten durch 8-stündiges Erhitzen von 1 Mol I und 0,25 Mol II auf 1900C. OH-Zahl: 62; Säurezahl: 1,2 VII Polyester aus o-Phthalsäure und Ethylenglykol, OH-Zahl: 57; Säurezahl: 1,5 VIII Polyester aus Adipinsäure und o-Phthalsäure im Mol verhältnis 1:1 und 1,6-Dihydroxyhexan, OH-Zahl: 38,7; Säurezahl: 1,1. Zur Herstellung der Oligourethane werden die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgelisteten Polyester bzw. Polyestergemische zusammen mit dem gegebenenfalls mitverwendeten Kettenverlängerungsmittel (Beispiel 3) durch 1-stundiges Erhitzen in einem Vakuum von 16 mbar auf 1000C entwässert. Anschliessend werden die in der Tabelle 1 angegebenen Polyisocyanate bei 100-1200C unter Rühren hinzugegeben. Nach 6-stündiger Reaktionszeit bei 100-120"C liegen NCO-Gruppen-freie Umsetzungsprodukte vor, die anschliessend nach Abkühlen bei Raumtemperatur in Ethylacetat zu Lösungen mit einem Feststoffgehalt von 50 Gew.-% gelöst werden. In der Tabelle 1 sind die zur Herstellung der Oligourethane eingesetzten Ausgangsmaterialien der Beispiele 1 bis 11 und die Viskositäten der resultierenden Lösungen zusammengefasst. Zur Herstellung von gebrauchsfertigen Klebstofflösungen werden jeweils 100 g der in Tabelle 1 aufgelisteten 50-gew.-%igen Lösungen der Oligourethane mit 10 g einer 75-gew.-%igen Lösung in Ethylacetat eines Umsetzungsprodukts von 3 Mol 2,4-Diisocyanatotoluol mit 1 Mol Trimethylolpropan verrührt. Innerhalb eines Zeitraums von 60 Minuten werden die so hergestellten frischen Klebstofflösungen zur Herstellung von Folienverbunden verarbeitet. Hierzu wer den die Klebstoff lösungen mit einem Rillenrakel in einer Menge von ca. 2 g/m2, bezogen auf Feststoff, auf eine der miteinander zu verbindenden Folienoberfläche aufgetragen. Anschliessend werden jeweils die beschichteten Folien während eines Zeitraums von 20 Sekunden auf ca. 800C erwärmt. Die Vereinigung der Folien erfolgt dann unter dem Anpressdruck zweier Gummiwalzen . Die Verbundfestigkeit (N/15 mm) wird innerhalb 5 Minuten nach Vereinigung im Schälversuch bei einem Reisswinkel von 900 und einer ReiSgeschwindigkeit von 100 mm/min ermittelt. Zur Ermittlung der Lösungsmittelabgabe der zur Herstellung der Folienverbunde verwendeten Klebstoffe werden 5 g der jeweiligen Klebstofflösung in eine Metallschale mit einer Oberfläche von 54,1 cmê eingewogen. Auf einer 500C heissen Platte wird in regelmässigen Zeitabständen der Lösungsmittelverlust ermittelt. Die Zahlenwerte in Tabelle 2 beziehen sich auf die Zeiten (Minuten), die bis zum Verdunsten von 85 % des Lösungsmittels verstreichen. Es wurden folgende Folienverbunde hergestellt: Verbund A: Aluminium (40 Fm) Polyethylenterephthalat (50 m) Verbund B: Aluminium (40 m) Polypropylen (50 m) Verbund C: Polyamid (50 m) Polyethylen (50 gm) Verbund D: Polypropylen (50 1m) Polyethylen (50 Fm) Die ermittelten Verbundfestigkeiten werden in der Tabelle 2 mitgeteilt. Die Beispiele 9 und 11 stellen Vergleichsbeispiele (nur ein eingebauter Dicarbonsäure-Typ) dar. Tabelle 1 Beispiel Mol Polyester Mol Polyester Mol Kettenverlängerer Mol Diisocyanat Viskosität (mPa.s/25 C) 1 1 I 0,25 II - 0,68 TDI 1) 70 2 1 I 0,25 III - 0,68 TDI 75 3 1 I 0,25 II 0,6 Ethylenglykol 0,93 TDI 85 4 1 IV 0,25 II - 0,68 TDI 80 5 1 I 0,25 V - 0,68 TDI 80 6 1 I 0,25 II - 0,68 H 2) 70 7 1 I 0,25 II - 0,68 44 3) 75 8 1 I - - 0,55 TDI 75 9 1 II - - 0,55 TDI 80 10 1 VI - -0,55 TDI 65 11 1 VII - - 0,55 TDI 80 12 1 VIII 0,25 II - 0,45 TDI 100 1) Gemisch aus 65 Gew.-% 2,4- und 35 Gew.-% 2,6-Diisocyanatotoluol 2) 1,6-Diisocyanatohexan 3) 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan Tabelle 2 Bei- Ethylacetat- Verbund A Verbund B Verbund C Verbund D spiel abgade (min) sofort n.1.Monat sofort n.1.Monat sofort n.1.Monat sofort n.1.Monat N/15 mm N/15 mm N/15 mm N/15 mm N/15 mm N/15 mm N/15 mm N/15 mm 1 42 3 Abriss 4 7,4 3,8 8,0 4 Abriss 2 48 3,4 Abriss 4,3 8 3,5 Abriss 3,7 Abriss 3 50 3,1 9,0 4,5 Abriss 4 Abriss 3,7 Abriss 4 34 2,8 8,5 3,6 9 2,9 11,0 2,8 Abriss 5 40 2,9 Abriss 3 8,5 3 8,0 3,1 12 6 41 2,8 11,0 3,5 9,3 3,2 9,1 3 Abriss 7 53 2,4 Abriss 3,4 7,4 3,4 7,4 3,6 Abriss 8 150 3,3 Abriss 3,3 7,8 3,5 Abriss 3,3 Abriss 9 35 0,4 Abriss 0,3 6 0,5 Abriss 0,3 Abriss 10 105 3,5 Abriss 3,8 9 3,5 9,5 3,2 Abriss 11 190 1,5 3,0 2,3 3,5 3,8 3,4 2,3 3,5 12 30 2,9 Abriss 3,5 8,0 3,7 8,7 3,8 Abriss

Claims: 1. The use of solutions having a solids content of at least 45% by weight in isocyanate-inert organic solvents of a) at least one organic polyisocyanate having an (average) NCO functionality of at least 2.0, b) at least one oligourethane representing a substantially urethane-modified polyester polyol free from ether groups having a hydroxyl group content of 0.4 to 2.2% by weight, a urethane group content of 1.4 to 7% by weight and a molecular weight of 1,500 to 8,000, which contains both aliphatic and aromatic dicarboxylic acid segments incorporated through ester groups, c) optionally the auxiliaries and additives known from adhesives technology, the quantities of components a) and b) corresponding to an NCO/OH equivalent ratio of at least 1:1.5, as adhesives in the production of laminates, characterized in that component b) is a reaction product of b₁) at least one organic diisocyanate with b₂) a polyester mixture consisting essentially of (i) 50 to 90% by weight of a polyester diol having a molecular weight of from 1,400 to 3,000 of adipic acid and orthophthalic acid in a molar ratio of 40:60 to 80:20 and excess quantities of a C₂₋₆ alkanediol and (ii) 10 to 50% by weight of a polyester diol having a molecular weight of from 1,000 to 3,000 of adipic acid and an excess quantity of a mixture of at least two different C₂-6 alkanediols, at least two of the alkanediols being present in a quantity of at least 20 mol-%, component b₂) containing aliphatic and aromatic dicarboxylic acid segments in a molar ratio of 8:1 to 1:5, and, optionally, b₃) low molecular weight chain-extending agents, an NCO;OH equivalent ratio of 1:1.4 to 1:5.0 being maintained in the preparation of the oligourethanes b). 2. The use claimed in claim 1, characterized in that up to 100 mol-%, based on component b₂), of at least one dihydric or trihydric alcohol having a molecular weight in the range from 62 to 400 is used as component b₃), an NCO:OH equivalent ratio of 1:1.8 to 1:3 being maintained, and in that components a) and b) are used in quantities corresponding to an NCO:OH equivalent ratio of 1:1.3 to 1:0.5. 3. The use claimed in claims 1 and 2, characterized in that component b) is a reaction product of b₁) 2,4-diisocyanatotoluene or a mixture of 2,4-diisocyanatotoluene with up to 35% by weight, based on the mixture as a whole, of 2,6-diisocyanatotoluene with b₂) a polyester mixture consisting of 70 to 85% by weight of a polyesterdiol having a molecular weight in the range from 1,500 to 2,500 of adipic acid and o-phthalic acid in a molar ratio of 40:60 to 70:30 and ethylene glycol and 15 to 30% by weight of a polyester diol having a molecular weight in the range from 1,500 to 2,500 of adipic acid and a mixture of ethylene glycol and 1,4-dihydroxybutane in a molar ratio of 80:20 to 20:80, in an NCO:OH equivalent ratio of 1:1.8 to 1:3.0. 4. The use claimed in claims 1 to 3, characterized in that the adhesives are used in the form of solutions in isocyanate-inert solvents having a solids content of 45 to 70% by weight.

Inventors: DOLLHAUSEN, MANFRED, DR., MECKEL, WALTER, DR., MUELLER-ALBRECHT, HORST, DR., Müller-Albrecht, Horst, Dr.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1985
Main classification: C08G18
IPC codes: C08G18, C09J175