ANTI-CORROSIVE AQUEOUS PAINTS

Abstract: 1. An aqueous corrosion-inhibiting coating composition containing a) an aqueous film-former and b) an the corrosion inhibitor, an effective amount of an aliphatic or cycloaliphatic di-, tri- or tetra-carboxylic acid which is substituted in its aliphatic or cycloaliphatic radical by at least one group of the formula l see diagramm : EP0183647,P9,F1 in which X is sulfur and each R independently of the other is hydrogen, alkyl, halogenoalkyl, alkoxy, alkylthio, alkysulfonyl, cycloalkyl, phenyl, alkylphenyl, phenylalkyl, halogen, -CN, -NO2 , -COOH, -COOalkyl, -OH or a primary, secondary or tertiary amino or carbamoyl group, and also base addition salts of these compounds.

Description: Antikorrosive wässrige Anstrichstoffe Die vorliegende Erfindung betrifft wässrige Anstrichstoffe, welche auf Grund des Gehaltes an bestimmten Korrosionsinhibitoren in der Lage sind, die Korrosion metallischer Substrate insbesondere von Eisenmetallen, zu unterbinden. Diese Inhibitoren sind aliphatische oder cycloaliphatische Carbonsäuren, die einen heterocyclischen Rest enthalten. Korrosionsschutz ist eine der wichtigsten Aufgaben von organischen Ueberzugsmitteln für Metallsubstrate. Viele Vorschläge, den Korrosionsschutz von Anstrichen zu verbessern, sind in der Literatur zu finden z.B. in H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Band V, Stuttgart 1977, 46-103. Einmal kann die Barrierenfunktion des Ueberzugsmittels verbessert werden, um korrosive Agentien wie Sauerstoff, Wasser und Ionen von der Metalloberfläche abzuhalten. Zum anderen können antikorrosive Pigmente zugesetzt werden, welche chemisch oder elektrochemisch in den Korrosionsprozess eingreifen, beispielsweise durch Bildung unlöslicher Abscheidungen mit Korrosionsprodukten oder durch Passivierung (Polarisierung) der Metalloberfläche. Zu den wirkungsvollsten antikorrosiven Pigmenten zählen Metallchromate und Bleiverbindungen. Metallchromate wurden vor allem deshalb viel verwendet, weil sie sowohl die anodische wie die kathodische Korrosion inhibieren. Heute hat man gewisse Bedenken gegen die Verwendung von Chromaten wegen ihrer potentiellen krebserregenden Wirkung. In ähnlicher Weise hat man gegen die Verwendung von Bleiverbindungen Bedenken wegen ihrer chronischen Toxizität. Auch Metallsalze von organischen Verbindungen wurden vielfach als Korrosionsinhibitoren vorgeschlagen. So empfiehlt z.B. die Europ. Patentschrift 3817 die Verwendung von Zink- oder Bleisalzen von Hydroxyl- oder Mercaptoverbindungen von 5-'oder 6-gliedrigen heterocyclischen Verbindungen, die die charakteristische Gruppe EMI2.1 oder EMI2.2 enthalten. Ein typisches Beispiel hierfür sind die Zn- oder Pb-Salze von 2-Mercaptobenzthiazol. In einer eigenen Patentanmeldung wurden bestimmte heterocyclische Carbonsäuren und deren Salze beschrieben, die als Korrosionsinhibitoren für Ueberzugsmittel verwendet werden können, was die Formulierung hochwirksamer Chromat- und Blei-freier antikorrosiver Anstrichstoffe erlaubt. Solche organische Korrosionsinhibitoren sind keine Pigmente und man ist daher bei ihrer Verwendung in Ueberzugsmitteln frei in der Wahl der Pigmente oder Füllstoffe. Auf dem Gebiet der Ueberzugsmittel ist es bisher bezweifelt worden, dass der Zusatz organischer Korrosionsinhibitoren allein einen für die Praxis ausreichenden Korrosionsschutz ermöglicht (Farbe und Lack 87 (1981) 787). Umweltschutz und Oekonomie der natürlichen Rohstoffe sind heute zwei bestimmende Faktoren für jede chemische Produktion. Im Falle der Lackindustrie haben diese Faktoren einen Trend gezeitigt, der weg von den teuren und giftigen organischen Lösungsmitteln und hin zu wässrigen Anstrichstoffen gebot. Es wurde nunmehr gefunden, dass heterocyclische Polycarbonsäuren und deren Salze wirkungsvolle Korrosionsinhibitoren für solche wässrige Anstrichstoffe sind. Es ist daher überraschend, dass die erfindungsgemässen organischen Korrosionsinhibitoren in wässrigen Anstrichstoffen eine antikorrosive Wirkung haben, die in bestimmten Fällen derjenigen von Chromat- oder Blei-Pigmenten gleichkommt oder diese sogar übertrifft. Die vorliegende Erfindung bertifft daher einen antikorrosiven wässrigen Anstrichstoff, enthaltend a) einen wässrigen Filmbildner und b) als korrosionsinhibitor eine wirksame Menge einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Di-, Tri- oder Tetracarbonsäure, die in ihrem aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest durch mindestens eine Gruppe der Formel I substituiert ist, EMI3.1 worin X Sauerstoff, Schwefel oder NH bedeutet und jedes R unab hängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Cycloalkyl, Phenyl, Alkylphenyl, Phenylalkyl, Halogen, -CN, -NO2, -COOH, -COOAlkyl, -OH oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Amino- oder Carbamoylgruppe bedeutet, sowie Basen Additionssalze dieser Verbindungen. Je nachdem, ob X Sauerstoff, Schwefel oder NH ist, handelt es sich dabei um Derivate des Benzoxazols, Benzthiazols oder Benzimidazols. Bevorzugt sind die Benzthiazol-Derivate. R als Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylsulfonyl enthält vorzugsweise 1-12 C-Atome vor allem 1-6 C-Atome. Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl und die entsprechenden Alkoxy-, Alkylthio- und Alkylsulfonyl-Reste. R als Cycloalkyl enthält vorzugsweise 5-8 C-Atome. Beispiele hierfür sind Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cyclooctyl. R als Halogenalkyl enthält vorzugsweise 1-4 C-Atome und 1-3 Fluoroder Chloratome. Beispiele hierfür sind Chlormethyl, Fluormethyl, Diund Trifluormethyl oder 2-Chlorethyl. R als Alkylphenyl enthält vorzugsweise 7-16 C-itome und kann z.B. Tolyl, Xylyl, 4-Isopropylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 4-Octylphenyl oder 4-Decylphenyl sein. R als Phenylalkyl enthält vorzugsweise 7-9 C-Atome und kann z.B. Benzyl, l-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, a,a-Dimethylbenzyl oder 3-Phenylpropyl sein. R als Halogen ist vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom. Wenn R -COOAlkyl ist, so hat das Alkyl vorzugsweise 1-4 C-Atome. R als Aminogruppe oder Carbamoylgruppe hat vorzugsweise bis zu 20 C-Atome. Beispiele hierfür sind die Gruppen -NH2, -NHCH3, -NHC 12H15, -NH-Cyclohexyl, -NH-Phenyl, -N(CH3)2, -N(C4Hg)2 -N(CH3)(Benzyl), Morpholino, Piperidino, -CONH2, -CONHPhenyl, -CONHC8H17, -CON(C2H5)2, -CON(CH2CH2OH)2, Morpholinocarbonyl oder Piperidinocarbonyl. Bevorzugt ist einer der Substituenten R Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C -C -Alkoxy oder eine Aminogruppe und die anderen drei R sind 14 Wasserstoff. Besonders bevorzugt sind alle vier R Wasserstoff. Die Komponente b) ist vorzugsweise eine Dicarbonsäure oder deren Salz. Der Substituent der Formel I steht vorzugsweise in Betastellung zu einer Carboxylgruppe. Die Komponente b) ist vorzugsweise eine durch eine Gruppe der Formel I substituierte aliphatische Polycarbonsäure mit 2-20 C-Atomen oder eine cycloaliphatische Polycarbonsäure mit 4-12, insbesondere 5-8 C Atomen. Ausser der Gruppe der Formel I kann die Carbonsäure noch andere Substituenten haben, wie z.B. Hydroxyl, Alkoxy, Halogen oder Aryl. Bevorzugte Komponenten b) sind Verbindungen der Formel II EMI5.1 worin X und R die vorhin gegebene Bedeutung haben, n null oder eins ist und RÚ, Rê, R und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Carboxyalkyl, Carboxyl unsubstituiertes oder mono- oder di-substituiertes Phenyl oder Phenylalkyl bedeuten oder RÚ und Rê oder RÚ und R zusammen unverzweigtes oder verzweigtes Alkylen bedeuten, das durch 1 oder 2 Carboxylgruppen substituiert sein kann, oder RÚ und Rê zusammen eine direkte Bindung bedeuten, wobei mindestens zwei der Substituenten R1 R2 R3 R eine Carboxyl- oder Carboxyalkylgruppe sind, sowie Basen-Additionssalze dieser Verbindungen. R1, R2, R3 und R4 als Alkyl sind vorzugsweise C1-C18-Alkyl, wie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert. Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Dodecyl oder Octadecyl. Als Hydroxyalkyl oder Halogenalkyl haben diese Substituenten vorzugsweise 1-4 C-Atome. Beispiele hierfür sind Hydroxymethyl, 1- oder 2-Hydroxyethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, Chlormethyl, Bromethyl oder Bromisopropyl. Als Alkoxyalkyl haben diese Substituenten vorzugsweise 2-10 C-Atome. Beispiele hierfür sind Methoxymethyl, l-Methoxyethyl, 2 Ethoxypropyl, l-Methoxybutyl, n-Butoxymethyl oder 4-Isopropoxybutyl. R1, R2, R3 und R4 als Carboxyalkyl sind vorzugsweise C2-C12 - Carboxyalkyl wie z.B. Carboxymethyl, 1- oder 2-Carboxyethyl, 3-Carboxypropyl, 2-Carboxyisopropyl, 1- oder 2-Carboxybutyl, 1-, 2oder 3-Carboxyhexyl, 1,2-Dicarboxyethyl oder 2,3, 4-Tricarboxybutyl-1. Dieselben Substituenten als unsubstituiertes oderRsubstituiertes Phenyl oder Phenylalkyl können z.B. 4-Chlorphenyl, 3-Nitrophenyl, Tolyl, Xylyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Isopropylphenyl, 3-Carboxyethyl, 4-Hydroxyphenyl, 4-Brombenzyl, 4-tert.-Butylbenzyl, 2-Phenylethyl oder 3-Phenylpropyl, vorzugsweise jedoch Phenyl oder Benzyl sein. Wenn RÚ und Rê oder RÚ und R zusammen Alkylen sind, so bilden sie zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen Cycloalkanring, vorzugsweise einen Cyclopentan oder Cyclohexanring der durch Alkylgruppen, vorzugsweise C 1-C4-Alkylgruppen, oder durch 1 oder 2 Carboxylgruppen substituiert sein kann. R1 und R2 Wenn R und R zusammen eine direkte Bindung bedeuten, so stellen die Verbindungen der Formel II ungesättigte Carbonsäuren dar. Bevorzugt sind RÚ, Rê, R und R4 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Carboxyl oder C2-C6-CarboxyÅalkyl. Besonders bevorzugt ist R4 eine Carboxylgruppe. Basen-Additionssalze sind Metall-, Ammonium- und organische Ammoniumsalze, insbesondere Salze von Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, von Metallen der Gruppen IIB, IIIA oder VIII des periodischen Systems der Elemente, Ammoniumsalze oder Salze von organischen Aminen. Beispiele hierfür sind insbesondere Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium-, Zink-, Aluminium-, Ammonium-, Trialkylammonium- und Tris(hydroxyethyl)ammonium-Salze. Beispiele für Korrosionsinhibitoren der Komponente b) sind: Benzthiazol-2-ylthiomalonsäure Benzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Methylbenzthiazo1-2-ylthiobernsteinsäure 6-Ethylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Isopropylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 7-t-Butylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-n-Hexylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-benzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Cyclohexylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 7-Benzylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Methoxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Ethoxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 7-Ethoxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Methoxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Methylthiobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Fluorbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Chlorbenzthiazo l-2-ylthiobernsteinsäure 7-Brombenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Chlorbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Phenylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Trifluormethylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Carboxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Methylsulfonylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Cyanobenzthiazo l-2-ylthiobernsteinsäure 6-Nitrobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Cyanobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 7-Hydroxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Chlor-4-methylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Chlor-6-n-butylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Brom-5-n-hexylbenzthiazo1-2-ylthiobernsteinsäure 5-Nitro-6-n-propylbenzthiazol-ylthiobernsteinsäure 5-Brom-6-n-propoxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Amino-benzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Methylaminobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Dimethylaminobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 7-Phenylaminobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Diphenylamino-benzthiazo1-2-ylthiobernsteinsäure 4-Benzylaminobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Morpholinobenzthiazo l-2-ylthioberns teinsäure 5-Carbamoylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Methylcarbamoylbenzthiazo l-2-ylthiobernsteinsäure 5-Diethylcarbamoylbenzthiazol-2ylthiobernsteinsäure 6-Phenylcarbamoylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 5, 6-Dimethyl-benzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 4,5,6-Triethylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure 4,5 ,6,7-Tetramethylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure l-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(Benzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(6-Trifluormethylbenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(6-Methoxyearbonylbenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(6-Aminobenzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(5-Ethylaminobenzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(4-Dibutylaminobenzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 4-(Morpholinobenzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 1-(4-Phenylbenzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure 1-(6-Ethylbenzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure 2-(Benzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure 2-(5-Carboxybenzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-phenylpropan-ls2-dicarbonsäure 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-(4-carboxyphenyl)-propan-ls2-dicarbonsäure 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-(2,4-dicarboxyphenyl)-propan-1,2- dicarbonsäure 3- (Benzthiazol-2-ylthio)-3 ,3-diphenylpropan-l , 2-dicarbonsäure l-(Benzthiazol-2-ylthio)-butan-1,2-dicarbonsäure 1-(4-Methoxy-6-hydroxybenzthiazo1-2-ylthio)-butan-1,2-dicarbonsäure 3-(4,5-Dimethyl-7-propoxybenzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbon- säure l-(Benzthiazol-2-ylthio)-2-methylpropan-1,2-dicarbonsäure 2-(Benzthiazol-2-ylthio)-butan-2,3-dicarbonsäure l-(Benzthiazo1-2-ylthio)-butan-2,4-dicarbonsäure 4- (Benzthiazol-2-ylthio)-butan-1,2,3-tricarbonsäure 4-(Benzthiazol-2-ylthio)-butan-1,4-dicarbonsAure l-(Benzthiazol-2-ylthio)-pentan-1,5-dicarbonsäure 3-(Benzthiazo1-2-ylthio)-hexan-1,2-dicarbonsäure 8-(Benzthiazol-2-ylthio)-octan-1,3,5,7-tetracarbonsäure l-(Benzthiazol-2-ylthio)-cyclohexan-1,2-dicarbonsäure 4- (Benzthiazol-2-ylthio)-cyclohexan-l ,2-dicarbonsäure l-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2,3-tricarbonsäure l-(Benzthiazo1-2-ylthio)-3-chlorpropan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-methoxypropan-1,2-dicarbonsäuTe l-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-hydroxypropan-1,2-dicarbonsaure l-(Benzthiazol-2-ylthio)-2-phenylbernsteinsäure 1- (Benzthiazol-2-ylthio) -2-benzylberns teinsäure l-(Benzthiazo1-2-ylthio)-3-methylbutan-1,3-dicarbonsäluTe 3- (Benzthiazol-2-ylthio)-hexan-3,4-dicarbonsäure 2,3-Bis-(benzthiazol-2-ylthio)-butan-l,4-dicarbonsäure Di-Natrium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Di-Kalium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Calcium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Zink Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Cobalt Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Aluminium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Ammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Bis- methylammonium genzthiazol-2-ylthiosuccinat Bis- <RTI ID=10.4> triethanolammonium Benzthiazol-2-ylthíStucCinat Bis- octylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Bis-cyclohexylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Diethylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Tributylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat Di-Natrium 3- (Benzthiazol-2-ylthio) -propan-l, 2-dicarboxylat Di-Kalium 3- (Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1'2-dicarboxylat Calcium 3-(Benzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat Zink 3-(Benzthiazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat Aluminium 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat Ammonium 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat Bis-methylammonium 3- (Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1 ,2-dicarboxylat Bis-(triethanolammonium) 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2dicarboxylat Benzoxazol-2-ylthiomalonsäure Benzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Methylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Ethylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Isopropylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure <RTI ID=11.1> 7-t-Butylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-n-Hexylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-[1,1,3,3-Tetramethylbutyl]-benzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Cyclohexylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 7-Benzylbenzoxazol-2-ylthioberns teinsäure 6-Methoxybenzoxazo l-2-ylthiobernsteinsäure 7-Ethoxybenzoxazo l-2-ylthioberns teins äure 6-Ethoxybenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Methoxybenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Ethoxycarbonylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Methylthiobenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Methylsulphonylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Fluorbenzoxazo l-2-ylthioberns teins äure 5-Chlorbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 7-Brombenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Chlorbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Phenylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Nitrobenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Cyanobenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Carboxybenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 7-Hydroxybenzoxazol-ylthiobernsteinsäure 6-Chlor-4-methylbenzoxazo l-2-ylthiobernst eins äure 5-Chlor-6-n-butylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Brom-5-n-hexylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Nit ro-6-n-propylbenzoxazo l-ylthiobernsteinsäure 5-Brom-6-n-propoxybenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Amino-benzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Methylaminobenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5-Dimethylaminobenzoxazo1-2-ylthiobernsteinsäure 7-Phenylaminobenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Diphenylaminobenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Benzylaminobenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4-Morpho linobenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure <RTI ID=12.1> 5-Carbamoylbenzoxazo l-2-ylthioberns te ins äure 5-Methylcarbamoylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure S-Diethylcarbamoylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 6-Phenylcarbamoylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 5, 6-Dimethyl-benzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4,5,6-Triethylbenzoxazol-2-ylthiobernsteinsäure 4,5,6,7-Tetramethylbenzoxazo1-2-ylthiobernsteinsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 1-(4-Phenylbenzoxazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3- (Benzoxazol-2-ylthio)-propan-l ,2-dicarbonsäure 3-(6-Trifluormethylbenzoxazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(6-Methoxycarbonylbenzoxazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3- (6-Aminobenzoxazol-2-ylthio) -propan-l' 2-dicarbonsäure 3-(5-Ethylaminobenzoxazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3- (4-Dibutylaminobenzoxazol-2-ylthio)-propan-l,2-dicarbonsäure 4-(Morpholinobenzoxazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure 1-(6-Ethylbenzoxazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure 2- (Benzoxazol-2-ylthio)-propan-l , 3-dicarbonsäure 2- (5-Carboxybenzoxazol-2-ylthio)-propan-l , 3-dicarbonsäure 3-(Benzoxazo1-2-ylthio)-3-phenylpropan-1,2-dicarbonsäure 3- (Benzoxazol-2-ylthio)-3- (4-carboxyphenyl)-propan-l,2-dicarbon- säure 3-(Benzoxazol-2-ylthio)-3-(2,4-dicarboxyphenyl)-propan-1,2-dicarbon- säure 3-(Benzoxazol-2-ylthio)-3,3-diphenylpropan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-butan-1,2-dicarbonsäure 1-(4-Methoxy-6-hydroxybenzoxazol-2-ylthio)-butan-1,2-dicarbonsäure 3-(4,5-Dimethyl-7-propoxybenzoxazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbon- säure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-2-methylpropan-1,2-dicarbonsäure 2-(Benzoxazo1-2-ylthio)-butan-2,3-dicarbonsäure l-(Benzoxazo1-2-ylthio)-butan-2,4-dicarbonsäure 4-(Benzoxazol-2-ylthio)-butan-1,2,3-tricarbonsäure 4-(Benzoxazo1-2-ylthio)-butan-1,4-dicarbonsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-pentan-1,5-dicarbonsäure 3- (Benzoxazol-2-ylthio)-hexan-l,2-dicarbonsäure 8-(Benzoxazol-2-ylthio)-octan-1,3,5,7-tetracarbonsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-cyclohexan-1,2-dicarbonsäure 4-(Benzoxazol-2-ylthio)-cyclohexan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzoxazo1-2-ylthio)-propan-1,2,3-tricarbonsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-3-chlorpropan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzoxazo1-2-ylthio)-3-methoxypropan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzoxazo1-2-ylthio)-3-hydroxypropan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-2-phenylbernsteinsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-2-benzylbernsteinsäure l-(Benzoxazol-2-ylthio)-3-methylbutan-1,3-dicarbonsäure 3-(Benzoxazol-2-ylthio)-hexan-3,4-dicarbonsäure 2,3-Bis-(benzoxazol-2-ylthio)-butan-1,4-dicarbonsäure Di-Natrium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Di-Kalium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Calcium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Zink Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Kobalt Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Ammonium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Bis- methylammonium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Bis- triethanolammonium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Bis- octylammonium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Bis-cyclohexylammonium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Diethylammonium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Tributylammonium Benzoxazol-2-ylthiosuccinat Di-Natrium 3-(Benzoxazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat Di-Kalium 3-(Benzoxazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat Calcium 3-(Benzoxazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat Zink 3- (Benzoxazo 1-2-ylthio )-propan-l, 2-dicarboxylat Ammonium 3- (Benzoxazol-2-ylthio)-propan-l, 2-dicarboxylat Bis-methylammonium 3-(Benzoxazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat Bis- triethanolammonium 3- (Benzoxazo l-2-ylthio) -propan-l , 2-di- carboxylat Benzimidazol-2-ylthiomalonsäure Benzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 5 (oder 6)-Methylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 6 (oder 5)-Ethylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 4 (oder 7)-Isopropylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 7 (oder 4)-t-Butylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 5 (oder 6)-Hexylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 6 (oder 5)-[1,1,3,3-Tetramethylbutyl3-benzimidazol-2-ylthiobern- steinsäure 7 (oder 4)-Benzylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 6 (oder 5)-Methoxybenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure <RTI ID=14.8> 5-Ethoxycarbonylbenzimidazo 1-2-ylthiobernsteinsäure 6 (oder 5)-Ethoxybenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 7 (oder 4)-Ethoxybenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 4 (oder 7)-Fluorbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 5 (oder 6)-Chlorbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 7 (oder 4)-Brombenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 6 (oder 5)-Nitrobenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 5- (oder 6)-Methylsulphonylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-2-phenylbernsteinsäure 1-(Benzimidazol-2-ylthio)-2-phenylbernsteinsäure 5 (oder 6)-Chlor-4 (oder 7)-methylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 5 (Ory 6)-Chlor-6 (oder 5)-n-butylbenzimidazol-2-ylthiobernstein säure 4 (oder 7)-Brom-5 (oder 6)-n-hexylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 5 (oder 6)-Nitro-6 (oder 5)-n-propylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 5 (oder 6)-Brom-6 (oder 5)-n-propoxybenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 5,6-Dimethylbenzimidazol-2-ylthiobernsteinsäure 4,5,6-Triethylbenzimidazo1-2-ylthiobernsteinsäure 4,5,6,7-Tetramethylbenzimidazo1-2-ylthiobernsteinsäure 5 (oder 6)-Aminobenzimidazo1-2-ylthiobernsteinsäure (l-Benzimidazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 1-(4 (oder 7)-Phenylbenzimidazo1-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbon- säure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure 1-(6 (oder 5)-Ethylthiobenzimidazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbon- säure 2-(Benzimidazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure 2-(5 (oder 6)-Carboxybenzimidazol-2-ylthio)-propan-l 3-dicarbon- säure 3-(Benzimidazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(5 (oder 6)-Aminobenzimidazol-2-ylthio)-propan-l' 2-dicarbon- säure 3-(5 (oder 6)-Ethoxyearbonylbenzimidazo1-2-ylthio)-propan-1,2- dicarbonsäure 3-(5 (oder 6)-Trifluormethylbenzimidazo1-2-ylthio)-propan-1,2- dicarbonsäure 3-(4 (oder 7)-Dipropylaminobenzimidazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure 3-(4 (oder 7)-Morpholinobenzimidazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbon- säure 3-(5 (oder 6)-Carbamoylbenzimidazol-2-ylthio)-propan'±1, 2-dicarbon- säure 3-(4 (oder 7)-Cyanobenzimidazol-2-ylthio)-propan-l ,2-dicarbonsäure 3-(Benzimidazol-2-ylthio)-3-phenylpropan-1,2-dicarbonsäure 3-(Benzimidazol-2-ylthio)-3-(4-carboxyphenyl)-propan-1,2-dicarbon- säure 3-(Benzimidazol-2-ylthio)-3-(2,4-dicarboxyphenyl)-propan-1,2-di- carbonsäure 3- (Benzimidazol-2-ylthio)-3, 3-diphenylpropan-l'2-dicarbonsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-butan-1,2-dicarbonsäure 1-(4 (oder 7)-Methoxy-6 (oder 5)-hydroxybenzimidazol-2-ylthio)- butan-1,2-dicarbonsäure 4-(Benzimidazol-2-ylthio)-butan-1,2,3-tricarbonsäure 1-(4 (oder 7)-Methyl-7 (oder 4)-propoxybenzimidazol-2-ylthio)- propan-2,3-dicarbonsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-2-methylpropan-1,2-dicarbonsäure 2-(Benzimidazol-2-ylthio)-butan-2,3-dicarbonsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-butan-2,4-dicarbon äure 4-(Benzimidazo1-2-ylthio)-butan-1,4-dicarbonsäure l-(Benzimidazo1-2-ylthio)-pentan-1,5-dicarbonsäure 3-(Benzimidazol-2-ylthio)-hexan-1,2-dicarbonsäure 8-(Benzimidazol-2-ylthio)-octan-1,3,5,7-tetracarbonsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-cyclohexan-1,2-dicarbonsäure 4-(Benzimidazol-2-ylthio)-cyclohexan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-propan-1,2,3-tricarbonsäure l-(Benzimidazo1-2-ylthio)-3-chlorpropan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-3-methoxypropan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-3-hydroxypropan-1,2-dicarbonsäure l-(Benzimidazol-2-ylthio)-3-methylbutan-1,3-dicarbonsäure 3- (Benzimidazol-2-ylthio) -hexan-3 , 4-dicarbonsäure Di-Natrium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Di-Kalium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Calcium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Zink Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Kobalt Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Ammonium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Bis- methylammonium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Bis- triethanolaimnonium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Bis- octylammonium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Bis-cyclohexylammonium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Diethylammonium Benzimidazol-2-ylthiosuccinat Einige der erfindungsgemäss als Korrosionsinhibitor verwendeten Verbindungen der Formel II sind bekannte Verbindungen, andere sind neue Verbindungen. Die Herstellung der Verbindungen kann gemäss einem Verfahren , das Gegenstand der EP-A-129,506 ist, durch Umsetzung einer Verbindung der Formel III, EMI17.1 worin A eine Abgangsgruppe wie z.B. C1, Br, I oder p-Tosyloxy ist, mit einer Verbindung der Formel EMI17.2 worin M Wasserstoff oder ein Kation, wie z.B. ein Alkalimetall Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation, ist, geschehen. Alternativ kann eine Verbindung der Formel IV EMI18.1 mit einer Verbindung der Formel EMI18.2 umgesetzt werden. Verbindungen der Formel II, worin X Schwefel oder NH und R4 Carboxyl ist, können auch durch Umsetzung von IV, worin M Wasserstoff ist und X = S oder NH ist, mit einer a,B-ungesättigten Säure der Formel EMI18.3 nach einem Verfahren, das Gegenstand der EP-A-126,030 ist, hergestellt werden. Die Komponente a) kann ein beliebiger Filmbildner sein, wie solche als Bindemittel für wässrige Anstrichstoffe bekannt sind, beispielsweise für Dispersionsfarben, Emulsionsanstriche oder Elektrotauchlacke. Das als Komponente a) verwendete Bindemittel kann ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares synthetisches Polymer oder Ge- < 6 misch solcher Polymere sein. Beispiele solcher Polymere sind Alkyd-, Polyester-, Acryl-, Polyurethan-, Epoxid-, Phenol- oder Aminoplast Harze, Homo- oder Copolymere von Vinylethern, Vinylestern, Styrol, Vinylidenchlorid oder Vinylchlorid. Das wässrige Bindemittel kann als Vernetzungsmittel ein Aminoplast Harz, ein Phenoplast-Harz, ein blockiertes Isocyanat, ein Epoxidharz, eine Mannichbase eines Phenols oder einen aktivierten Carbonsäureester enthalten. Es gibt verschiedene Methoden um solche Bindemittel-Harze wasserlöslich oder wasserdispergierbar zu machen. Dazu gehört auch die Einführung von basischen oder sauren funktionellen Gruppen, welche vor der Verdünnung mit Wasser neutralisiert werden. Der Anstrichstoff kann ausser den Komponenten a) und b) noch weitere Komponenten enthalten wie z.B. Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe und sonstige Additive wie sie für wässrige Ueberzugsmittel üblich sind. Die Pigmente können organische, anorganische oder metallische Pigmente sein wie z.B. Titandioxid, Eisenoxid, Aluminiumbronze, Phthalocyaninblau etc. Es können auch Korrosionsschutz-Pigmente mitverwendet werden wie z.B. phosphathaltige oder borathaltige Pigmente, Metall- und Metalloxid-Pigmente (siehe Farbe und Lack 88 (1982), 183) oder die in der EP-A-54267 beschriebenen Pigmente. Als Füllstoffe können beispielsweise Talkum, Kreide, Tonerde, Baryt, Glimmer oder Kieselerde mitverwendet werden. Weitere Additive sind z.B. Verlaufshilfsmittel, Dispergiermittel, Thixotropiemittel, Haftverbesserer, Antioxidantien, Lichtschutzmittel oder Härtungskatalysatoren. Von besonderer Bedeutung ist der Zusatz basischer Füllstoffe oder Pigmente. Diese bewirken in bestimmten Bindemittelsystemen wie z.B. in Acryl- und Alkydharzen einen synergistischen Effekt auf die Korrosionsinhibierung. Beispiele für solche basische Füllstoffe oder Pigmente sind talcium- oder Magnesiumcarbonat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinkphosphat, Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Aluminiumphosphat oder Gemische davon. Beispiele für Pigmente sind z.B. solche auf Basis von Aminoanthrachinon. Die erfindungsgemässen Korrosionsinhibitoren können auch zuerst auf solche basische Füllstoffe oder Pigmente aufgebracht werden, beispielsweise durch Chemisorption aus wässriger Lösung, und die so erhaltenen Zubereitungen dem Ueberzugsmittel zugesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Korrosionsinhibitoren zusammen mit basischen Ionenaustauschern verwendet oder man behandelt einen solchen Ionenaustauscher zuerst mit einer Lösung des Inhibitors und setzt diese Zubereitung dem Anstrich stoff zu. Beispiele für basische Ionenaustauscher sind alle typischen Anionenaustauscher, wie sie z.B. unter den Namen Dowex 1 oder 11 oder Amberlite IRA im Handel sind. Schliesslich kann der Korrosionsinhibitor auch auf einem neutralen Trägerstoff aufgebracht werden. Als Trägerstoffe eignen sich insbesondere pulverförmige Füllstoffe oder Pigmente. Diese Technik ist in der DE-OS 31 22 907 näher beschrieben. Der Anstrichstoff kann ausser der Komponente b) noch einen anderen organischen, metallorganischen oder anorganischen Korrosionsinhibitor enthalten wie z.B. Salze der Nitroisophthalsäure, Tannin, Phosphorester, technische Amine, substituierte Benztriazole oder substituierte Phenole, wie sie z.B. in der DE-OS 31 46 265 beschrieben sind. Die erfindungsgemässen Anstrichstoffe werden vorzugsweise als Grundierung (Primer) auf metallischen Substraten, insbesondere auf Eisen, Stahl, Kupfer und Aluminium verwendet. Sie können dabei als sogenannte Konversions-Anstriche fungieren, indem an der Grenzfläche von Metall und Ueberzug chemische Reaktionen stattfinden. Der Auftrag der Anstriche kann nach den üblichen Methoden erfolgen wie Spritzen, Streichen, Aufrollen, Tauchen oder durch Elektroabscheidung, insbesondere kathodische Abscheidung. Je nachdem, ob der Filmbildner-ein physikalisch trocknendes oder ein hitze- oder strahlenhärtbares Harz ist, erfolgt die Aushärtung der Anstriche bei Raumtemperatur, durch Einbrennen oder durch Bestrahlung. Die Korrosionsinhibitoren können dem Anstrichstoff während dessen Herstellung zugesetzt werden, z.B. während der Pigmentverteilung durch Mahlen oder man löst die Inhibitoren in einem Lösungsmittel vor und rührt die Lösung in den Anstrichstoff ein. Man verwendet den Inhibitor in einer Menge von 0,1 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Anstrichstoffes. Beispiel: Ein wässriger Primer wird durch Mischen der folgenden Komponenten (A) und (B) bereitet. (A) Pigmentpaste 14,6 g Titandloxid-Pigment (Ti-Pure zu R-960, Du Pont de Nemours Co) 1,4 g 35 %ige wässrige Lösung eines Dispergiermittels (Dispersing Agent QR 681, Rohm & Haas Corp.) 0,2 g Netzmittel (Triton zu CI 10, Rohm & Haas Corp.) 4,7 g dest. Wasser 0,2 g Antischaum-Mittel (Colloids 643, Colloids Inc.) 1,2 g Zinkoxid 5,1 g mikronisiertes CaC03 (Millicarb , Plüss-Staufer) 27,4 g (B) Bindemitteldispersion 64,4 g 43 %ige wässrige Dispersion eines Acrylharzes (Primal MV 23, Rohm & Haas Corp.) 1,0 g 2-Butoxyethoxy-ethanol 2,7 g Ethylenglykol 0,2 g Schimmelverhütungsmittel (SkanM-8, Rohm & Haas) 0,4 g Antischaum-Mittel (Colloids 643, Colloids Inc.) 0,2 g Verdickungsmittel (Prima1ICS-1, Rohm & Haas Corp.) 1,1 g Verlaufhilfsmittel (PrimaRM-8, Rohm & Haas Corp.) 2,6 g dest. Wasser 72,6 g Der gemischte Primer hat einen Feststoffgehalt von 48 %. Zu dieser Dispersion werden die in der folgenden Tabelle angegebenen Korrosionsinhibitoren gegeben. Der Primer wird in einer Stärke von l00 > im auf phosphatierte Eisenbleche aufgetragen. Die Proben werden bei 130"C 20 min eingebrannt und werden anschliessend einem Salzsprühtest gemäss ASTM B-117 unter worden Nach 600 h wird der Blasengrad am Kreuzschnitt sowie der Korrosionsgrad auf der ganzen Fläche in einer 6-Stufen-Skala nach DIN 53,209 und 53,210 bewertet. Dann wird der Anstrich durch Behandlung mit Natronlauge entfernt und die Korrosion des Metalles nach DIN 53,167 ebenfalls in einer 6-Stufen-Skala bewertet. Die Summe der beiden Werte ergibt den Korrosions-Schutzwert KS. EMI23.1 <tb> Korrosionsinhibitor <SEP> enge <SEP> *) <SEP> Beurteilung <SEP> Beurteilung <SEP> KS <tb> <SEP> Anstrich <SEP> Metall <tb> keiner <SEP> - <SEP> <SEP> 3,6 <SEP> 3,9 <SEP> 7,5 <tb> Benzthiazol-2-ylthio <tb> bernsteinsäure <SEP> - <SEP> Zn-Salz <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 3,7 <SEP> 4,3 <SEP> 8,0 <tb> -NH4-Salz <SEP> 2 <SEP> X <SEP> 4,1 <SEP> 4,3 <SEP> 8,4 <tb> <SEP> 3 <SEP> z <SEP> 4,3 <SEP> 5,2 <SEP> 9,5 <tb> 3-(Benzthiazol-2-ylthio) <tb> propan-1,2-dicarbonsäure <tb> -NH4-Salz <SEP> 5 <SEP> z <SEP> 4,4 <SEP> 4,5 <SEP> 8,9 <tb> *) bezogen auf Festkörper des Anstriches

Claims: Patentansprüche 1. Antikorrosiver wässriger Anstrichstoff enthaltend a) einen wässrigen Filmbildner und b) als Korrosionsinhibitor eine wirksame Menge einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Di-, Tri- oder Tetracarbonsäure, die in ihrem aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Rest durch mindestens eine Gruppe der Formel I substituiert ist, EMI24.1 worin X Sauerstoff, Schwefel oder NH bedeutet und jedes R unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Cycloalkyl, Phenyl, Alkylphenyl, Phenylalkyl, Halogen, -CN, -NO2, -COOH, -COOAlkyl, -OH oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Amino- oder Carbamoylgruppe bedeutet, sowie Basen-Additionssalze dieser Verbindungen. 2. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend einen Korrosionsinhibitor mit einer Gruppe der Formel I, worin X Schwefel ist. 3. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend einen Korrosionsinhibitor mit einer Gruppe der Formel I, worin einer der Sub stituenten R Wasserstoff, P -CLr-Alkyl, oder eine 1 4 kyl, C1-C4-Alkoxy oder eine Aminogruppe ist und die drei anderen R Wasserstoff sind. 4. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend einen Korrosionsinhibitor mit einer Gruppe der Formel I, worin jedes R Wasserstoff bedeutet. 5. Anstrichstoff vemäss Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Dicarbonsäure oder deren Salz ist. 6. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Gruppe der Formel I enthält, die in Beta-Stellung zu einer Carboxylgruppe steht. 7. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend als Komponente b) eine Verbindung der Formel II, EMI25.1 worin X und R die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, n null oder 1 ist und RÚ, Rê, R , R4 unabhängig voneinander Masserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Carboxyalkyl, Carboxyl oder unsubstituiertes oder mono- oder disubstituiertes Phenyl oder Phenylalkyl bedeuten, oder R1 und R2 oder R1 und R3 zusammen unverzweigtes Alkylen bedeuten, das durch 1 oder 2 -COOH substituiert sein kann oder RÚ und Rê zusammen eine direkte Bindung bedeuten, wobei mindestens zwei der Substituenten R1 R2 R3 R4 eine Carboxyl- oder Carboxyalkylgruppe sind, sowie Basen-Additionssalze 8. Anstrichstoff gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff, Cl-Cl8 Alkyl, C272C12-Carboxyalkyl, Carboxyl, Phenyl oder Benzyl sind, oder R und R zusammen Trioder Tetramethylen sind, welches durch C1-C4-Alkyl oder Carboxylgruppen substituiert sein können. 9. Anstrichstoff gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel II RÚ, Rê, R und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, C 1-C4-Alkyl, Carboxyl oder C2- & -Carboxyalkyl sind. 10. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Verbindung der Formel EMI26.1 ist. 11. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, worin die Komponente b) als Salz eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, eines Metalls der Gruppe IIB, IIIA oder VIII des periodischen Systems der Elemente, als Ammoniumsalz oder als Salz eines organischen Amins vorliegt. 12. Anstrichstoff gemäss Anspruch 11, worin die Komponente b) als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Calcium-, Magnesium-, Zink- oder Aluminiumsalz oder als Salz eines primären, sekundären oder tertiären Amins vorliegt. 13. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend als Filmbildner a) ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares synthetisches Polymer oder ein Gemisch solcher Polymere. 14. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend als Filmbildner a) ein Alkyd-, Polyester-, Acryl-, Polyurethan-, Epoxid-, Phenol- oder Aminoplast-Harz, ein Mono- oder Copolymer eines Vinylethers, Vinyl ester vorn Styrol, Vinylidenchlorid oder Vinylchlorid. 15. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend ausser den Komponenten a) und b) ein Pigment, einen Farbstoff, einen Füllstoff oder sonstige für Anstrichstoffe übliche Additive. 16. Anstrichstoff gemäss Anspruch 15, enthaltend einen basischen Füllstoff oder ein basisches Pigment. 17. Anstrichstoff gemäss Anspruch 15, enthaltend einen basischen Ionenaustauscher. 18. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend ausser dem Korrosionsinhibitor b) einen oder mehrere weitere Korrosionsinhibitoren, die organische, metallorganische oder anorganische Verbindungen sein können. 19. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend 0,1 bis 20 Gew.-% der Komponente b), bezogen auf den Feststoffgehalt des Anstrichstoffes. 20. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend 0,5 bis 5 Gew.-5 der Komponente b). 21. Verwendung eines Anstrichstoffes des Anspruchs 1 als Primer auf metallischen Substraten. 22. Verwendung gemäss Anspruch 21 als Primer auf Substraten aus Eisen, Stahl, Kupfer oder Aluminium. 23. Verwendung gemäss Anspruch 21 als Elektrotauchlack für die kathodische Elektroabscheidung.

Inventors: BERNER, GODWIN, DR., HOYLE, WILLIAM, DR., JACK, JAMES, DR.
Applicants: CIBA-GEIGY AG
Application year: 1985
Main classification: C09D5
IPC codes: C23F11, C09D5, C07D277, C07D263