ORGANIC AMPHIPHILE COMPLEXES FOR CHARGE TRANSFER, CONDUCTORS FOR ELECTRICITY OR PRECURSORS

Abstract: 1. Organic amphiphilic charge transfer complex, which is an electrical conductor or a precursor of an electrical conductor complex, which can be deposited as a monomolecular layer on a substrate by the Langmuir-Blodgett method, characterized in that it complies with formula : DAx Xy in which D represents a monomeric organic electron donor group, A represents an organic electron acceptor group, X represents a non-amphiphilic electron acceptor chose, from among the Lewis acids, x is a number greater than 0 and y is equal to 0 or is a number greater than 0, at least one of the group 0 and A being amphiphilic and having at least one saturated or unsaturated hydrocarbon substituent with at least 12 carbon atoms.

Description: Complexes organiques amphiphiles à transfert de charge, conducteurs de l'électricité ou précurseurs de conducteurs de L'éLectricité La présente invention a pour objet de nou veaux complexes organiques amphiphiles à transfert de charge, conducteurs de l'électricité ou précurseurs de conducteurs de l'électricité. On rappelle que les complexes à transfert de charge sont formés par t'association de deux molécules dont l'une, A, agit comme accepteur d'électrons et L'autre, D, agit comme donneur d'électrons. On peut re présenter cette réaction de la façon suivante : mA + nD EMI1.1 -p A m Dn + # m n m et n représentant les nombres respectifs de molécules et p le transfert de charge correspondant à La proportion d'électrons transférés. Si m=n, on a une stoechiométrie simole et si m est différent de n, on a une stoechiométrie compLexe. Si p est sensiblement égal à O, le complexe est un complexe moléculaire à état fondamental neutre. Si P est égal à 1, c'est un vrai composé ionique avec une charge électrique par molécule D ou A, et si P est inférieur à 1, il y a moins de charges électriques que de molécules présentes. On a ainsi un composé à valence mixte, condition nécessaire pour obtenir un conducteur organique. On peut alors distinguer : 1) - les vrais complexes à transfert de charge dans lesquels il y a transfert d'un électron du donneur à l'accepteur ; ces électrons .célibataires se trouvent alors sur des orbitales Tt (complexe Tt-TL) ; et 2) - les sels d'ions radicalaires dans lesquels un seul des ions est radicalaire, le contre-ion étant dia magnétique. Des complexes de ce type sont en particulier décrits dans : Annales de Physique, 1976, tome 1, n 4-5, pages 145 à 256 et dans Journal de Chimie Physaque, 1982, 79, n 4. Les articles du Journal de Physique, colloque n 3, supplément au n 6, tome 44, juin 1983, pages 1307 à 1312 et pages 1261 à 1264, illustrent également des composés de ce type dans lesquels l'accepteur d'électrons est Le tétracyanoquinodiméthane (TCNQ). Dans ces articles, on a étudié l'influence de différents substituants sur les propriétés électriques du complexe, et on a ainsi pu constater que la présence de substituants encombrants comportant plusieurs atonies de carbone et/ou des cycles était néfaste, car elle diminuait de façon importante ta conductivité électrique du complexe. Ainsi, pour cette raison, il n'a jamais été envisagé jusqu'à présent de réaliser des complexes à transfert de charge comportant des substituants hydrocarbonés ayant au moins t2 atomes de carbone. Or, ta présence de tels substituants permet de conférer à la molécuLe un caractère amphiphile qui Deut être intéressant pour certaines applications. On rappelle que des molécules "amphiphiles" ou "amphipathiques" sont des molécules organiques possédant une partie hydrophobe, c'est-à-dire une partie ayant une répulsion pour les liquides polaires tels que L'eau et une partie hydrophile, c'est-à-dire une partie ayant une affinité pour les Liquides polaires tels que tufeau. Grâce à ces caractéristiques particulières, lorsque l'on introduit des molécules amphiphiles sur La surface d'un liquide tel que l'eau, les molécules s'étalent à la surface du liquide et elles s'orientent de façon que leur partie hydrophile plonge dans l'eau, tandis que leur partie hydrophobe généralement constituée par une chaîne hydrocarbonée, tend à s'en écarter de sorte que l'axe de la chaîne devient perpendiculaire à la surface de l'eau. Si les forces de cohésion entre molécules sont suffisantes, ces molécules restent groupées et limitent leur étalement à un film monomoléculaire continu ayant sensiblement L'épaisseur d'une molécule, ce qui correspond à un film de Langmuir. De tels films peuvent être manipulés sur la surface de l'eau, puis déposés sur un support solide après avoir été comprimés sous une pression superficielle appropriée, selon la méthode connue de Langmuir Blodgett décrite dans J. of Am. Chem. Soc., vol. 57 (1935) p. 1007-1010. On peut utiliser cette méthode pour déposer sur un support, plusieurs couches monomoléculaires de même nature ou de natures différentes. Dans ce cas, les molécules de chacune des couches ont toutes la même orientation ; et des films constitués par un ensemble de telles couches trouvent des applications intéressantes en électricité, en électronique, etc... en raison de Leur structure particulière et de leur organisation. Lorsque les molécules sont des complexes organiques à transfert de charge, conducteurs de l'élec- tricité, la réalisation de tels films présente de l'intérêt car ces films peuvent être utilisés dans des dispositifs détecteurs de gaz, de températures ou de composants d'une solution, dont le fonctionnement est basé sur la modification de l'une des propriétés électriques du complexe en fonction de l'influence d'un agent extérieur tel que la température, la présence d'un gaz, etc... Par ailleurs, de tels films présentent une anisotropie de conductivité considérable qui les rend particulièrement intéressants. De plus, des complexes à transfert de charge présentant la propriété d'être amphiphiles peuvent être utilisés comme charge conductrice dans des peintures ou dans des émulsions. La présente invention a précisément pour objet des complexes organiques à transfert de charge conducteurs de l'électricité ou précurseurs de conducteurs de l'électricité, qui présentent justement la propriété d'être amphiphiles. Ces complexes amphiphiles à transfert de charge répondent à la formule DAxXy (I) dans laquelle D représente un groupe organique donneur Crétectrons monomérique, A représente un groupe organique accepteur d'électrons, X représente un accepteur d'électrons non amphiphile choisi parmi Les acides de Lewis, x est un nombre supérieur à O et y est égal à 0 ou est un nombre supérieur à o, l'un au moins des groupes D et A étant amphiphile et comportant au moins un substituant hydrocarboné saturé ou insaturé d'au moins 12 atomes de carbone. Généralement, x et y peuvent prendre des valeurs allant jusqu'à 20. De préférence, le substituant hydrocarboné a de 14 à 30 atomes de carbone. Dans la formule précitée, X représente avan tageusement un acide de Lewis choisi parmi PF6, 6lO4, BF4, ReO4, I04, FSO3, As F6, As F4, Br , Cl MnC 16 , les iodures et Les oxydes nitreux et rntrnque De préférence, Lorsque Le complexe comprend un accepteur d'électrons non amphiphi le, c'est-à-dire Lorsque y est différent de 0, cet accepteur d'électrons non amphiphile est I Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le groupe organique donneur d'électrons monomérique D est un groupe amphiphile comportant au moins un substituant hydrocarboné ayant au moins 12 atomes de carbone. Dans ce cas, D est avantageusement une base aliphatique, aromatique ou hétérocyclique comportant au moins un substituant hydrocarboné, saturé ou insaturé ayant au moins 12 atomes de carbone. Parmi les bases aliphatiques susceptibles d'être utilisées, on peut citer les groupes ammonium quaternaire de formule EMI5.1 dans laquelle R3 R4 R5 et R6 qui peuvent être identi- ques ou différents, sont des radicaux alkyleou des chaines hydrocarbonées comportant éventuellement une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons, l'un au moins des groupes R3, R4, R5 et R6 ayant au moins 12 atomes de carbone. Les bases aromatiques susceptibles d'être utilisées peuvent être avantageusement constituées par des groupes ammonium quaternaire dérivés de l'aniline ou de dérivés substitués de l'aniline. Les bases hétérocycliques susceptibles d'être utilisées peuvent être constituées par des groupements ammonium quaternaire dérivés des pyridines, des pipéridines, des bipyridines, des benzopyridines par exemple des quinoléines, des isoquinoléines, des acridines, des phénazines et des phénanthrolines. Ces groupements peuvent répondre en particulier aux formules suivantes EMI6.1 dans lesquelles le substituant R de l'atome d'azote peut etre te radical hydrocarboné ayant plus de 12 atomes de carbone. Ce substituant R peut être également un atome dDhydrogéne ou un radical alkyle inférieur ayant par exemple 1 à 4 atomes de carbone. Dans ce cas, te ou les noyau(x) benzénique(s) ou hétérocyclique(s) com porte(nt) au moins un autre substituant constitué oar un radical hydrocarboné ayant plus de 12 atomes de carbone. Ces noyaux peuvent également comporter un ou plusieurs autres substituants tels que des radicaux alkoxy, des radicaux alkyle, des radicaux COOR avec R représentant un radical alkyle, des atomes d'halogène, etc... Le groupe D peut aussi représenter une base hétérocyclique comportant plusieurs hétéro-atomes de nature différente, par exemple des atomes d'azote et de soufre. A titre d'exemple de telles bases hétérocycliques, on peut citer les N-alkylbenzothiazoles et leurs dérivés substitués, et Les N-alkylindoléniniumtrimé thinecyanines et leurs dérivés substitués. On précise que selon l'invention, le terme "radical hydrocarboné saturé ou insaturé" désigne des radicaux formés d'atomes de carbone et d'hydrogène comportant éventuellement une ou plusieurs doubles et/ou triples liaisons. Ceux-ci peuvent être reliés au groupe accepteur d'électrons A et/ou au groupe donneur d'électrons D par une simple liaison, un atome d'oxygène ou un groupe -COO-. Dans le complexe amphiphile de l'invention, le groupe organique accepteur d'électrons A peut être choisi parmi le tétracyanoéthylène (TCNE), l'hexacya- nobutadiène (HCBD), le 1,2,4,5-tétracyanobenzéne (TCNB), le 7,7,8,8,-tétracyanoquinodiméthane (TCNQ) et ses dérivés substitués, le tétracyanodiquinodiméthane (TCNDQ), le benzotétracyanoquinodiméthane (benzo TCNQ), le 2,3,5,6,-tétrachloro-p-benzoquinone (CA), le trinitrobenzène (TNB), le tétranaphtoquinodiméthane (TNAP), le thiophénetétracyanoquinodiméthane (thiophène-TCNQ), le sélénophène-tétracyanoquinodiméthane (sé lénophène-TCNQ), et le tétracyanoquinoquinazolino quinazoline (TCQQ) On peut également utiliser dans L'invention les dérivés substitués de ces groupes accepteurs d'électrons, par exemple des dérivés halogénés tels que les dérivés fluorés, des dérivés alcoxylés et des dérivés alkylés. Selon un mode préféré de réalisation de l'in- vention, l'accepteur d'électrons A répond à la formule EMI7.1 R1 2 dans laquelle R et R , qui peuvent être identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor ou de brome, ou un radical alkyle. De préférence encore, l'accepteur d'électrons A est le tétracyanoquinodiméthane, soit le dérivé de formule (II) dans laquelle RÚ et Rê représentent un atome d'hydrogène. Les complexes de l'invention peuvent être obtenus sous la forme de conducteurs de l'électricité ou de précurseurs de conducteurs de l'électricité. Dans ce dernier cas, il est nécessaire de Les soumettre ensuite à un traitement physique et/ou à un traitement chimique pour les transformer en conducteurs de l'électricité. Ces complexes sont généralement obtenus sous la forme de poudres ou de cristaux de couleur sombre, et ils se caractérisent par des propriétés optiques particulières dans l'infrarouge et, pour certains d'entre eux, par une conduction de l'électricité. Ain Si, les complexes de formule (I) dans laquelle y est supérieur à 0 sont conducteurs et présentent un spectre d'absorption infrarouge caractérisé par une très large bande d'absorption électronique entre 7 micron et 10 microns environ (parfois même plus large) et par un elargissesent très important des bandes d'absorption vibrationnelle des groupements impliqués dans Le transfert de charge (par exemple Les bandes à 1100 et -1 1300 cm 1 dans le cas ou le groupe A du complexe est du tetracyanoquinodiméthane (TCNQ)).. Les complexes de formule ( dans laquelle x est différent de 1 et y est éoal à 0, sont également conducteurs de l'électricité et présentent des spectres infrarouges assez compara bleus. En revanche, les complexes de formule (I) dans laquelle x=1 et y=0 sont isolants et présentent un renforcement marqué des bandes vibrationnelles relatives aux groupements impliqués dans le transfert de charge, avec des déformations de ces bandes qui, tout en restant étroites, deviennent dissymétriques. Les résistivités de ces complexes s'échelonnent de 101 à 104 Q.cm à 200C pour tes complexes amphi philes conducteurs en poudres et sont supérieures à 10 Q n .cm pour les complexes précurseurs de complexes conducteurs. Les complexes de l'invention se différen cient notamment des complexes à transfert de charge connus actuellement par le fait que leur cristallisation est de type smectique, c'est-à-dire que chaque plan conducteur est mono(ou bi) moléculaire et est découplé du suivant par le plan isolant de la partie hydrophobe du complexe amphiphile. Ces matériaux conducteurs sont donc essentiellement unidimensionnels avec un caractère bidimensionnel partiel, alors que les complexes à transfert de charge connus actuellement sont des conducteurs monodimensionnels partiellement tridimensionnels. Ceci confère aux conducteurs de l'invention sous la forme de monocristaux une anisotropie de conductivité considérable. En raison de leur caractère amphiphile, les complexes à transfert de charge de l'invention peuvent être mis sous la forme de couches monomoléculaires par la méthode de Langmuir Blodgett comme on l'a vu précédemment. Les complexes à transfert de charge de l'invention peuvent être préparés par des procédés classiques tels que celui décrit par L.R. Melby et al. dans Journ. of Am. Chem. Soc., vol. 84 (1962), p. 3374-3387. Lorsque l'on veut préparer des complexes à transfert de charge de formule (I) dans laquelle y=n, soit des complexes de formule DAX, on fait réagir un halogénure du groupe organique donneur d'électrons D avec un sel du groupe accepteur d'électrons A, par exemple l'iodure de D avec le sel de lithium de A. On opère généralement dans un solvant polaire tel que l'alcool éthylique, l'acétonitrile, etc... Lorsque l'on veut préparer des complexes de formule (I) dans laquelle y est différent de 0, on fait réagir un composé de D et de X (obtenu en combinant L'acide de Lewis X avec le groupe organique donneur d'électrons D) sur le groupe organique accepteur d'électrons A. Dans le cas où le groupe X représente l'iode, on fait réagir l'iodure du groupe donneur d'électrons D sur le groupe accepteur d'électrons. Les composés de départ utilises pour la préparation de ces complexes, par exemple les bases organiques substituées comportant une longue channe hydrocarbonée, sont obtenus par des procédés classiques. De Même, Les groupements accepteurs d'électrons A sont des composés connus qui sont obtenus également par des procédés cLassiques. A titre d'exemple de complexes de l'invention répondant à la formule (I) avec y=O, on peut citer : - Les complexes de formule : D(TCNQ) dans laquelle x est égaL à 1 ou 1,5 et D représente EMI10.1 avec R représentant un groupe alkyle ayant 12 à 30 atones de carbone. - les complexes de formule D(TCNQ)2 avec D représen tant : EMI11.1 et R étant un radical alkyle ayant 12 à 30 atomes de carbone. - les complexes de formule D(TCNQ) avec D représentant EMI11.2 et R étant un radical alkyle ayant 12 à 30 atomes de carbone. A titre d'exemple de complexes de l'invention répondant à la formule (I) avec y > O, on peut citer les complexes de formule : EMI12.1 dans lesquelles R représente un groupe aikyle de 12 à 30 atomes de carbone. Les exemples suivants sont donnés bien entendu à titre non limitatif pour illustrer la réalisation de complexes à transfert de charge conformes à l'invention. Dans tous ces exemples, on a caractérisé les produits obtenus par spectrométire dans les domaines infrarouge et visible, et on a effectué des mesures de résistivité électrique des complexes obtenus sur des pastilles de poudre comprimée à 10tonnes/cm (10 MPa). EXEMPLE 1 On fait réagir à chaud dans une solution d'alcool éthylique 1 mmol d'iodure de dioctadécyl diméthyl ammonium et I mmol de sel de lithium du tétracya noquinodiméthane (TCNQ). On obtient ainsi, après re- froidissement de la solution, un précipité de cristaux bleuis du complexe de formule : EMI13.1 soit d'un complexe de formule (I) dans laquelle D représente le dioctadécyl diméthyl ammonium, A représente TCNQ, x=1 et y=O. On contrôle la composition de ce complexe par mesure d'absorption dans le domaine visible d'une solution de ce complexe dans l'acetonitrile, et par le spectre d'absorption infrarouge en matrice de kBr. Le spectre infrarouge indique que ce complexe est un complexe à transfert de charge isolant. EXEMPLE 2 On traite par un excès de TCNQ le complexe obtenu dans L'exemple 1 en solution dans l'acétonitrile. Il précipite à froid un complexe noir de formule EMI13.2 ce qui correspond à un complexe avec x=1,5. On caractérise ce complexe comme dans l'exemple 1 par absorption dans le visible et dans l'infrarouge. te spectre d'absorption infrarouge en matrice de kBr indique que ce complexe est semi-conducteur de l'électricité. EXEMPLE 3 On fait réagir en milieu alcoolique une mmol dtiodure de N-docosylquinolinium avec une mmol du sel de lithium du TCNQ. On obtient ainsi un complexe bleu répondant à la formule EMI14.1 Ce complexe correspond à un complexe de for ute (l) dans laquelle D représente le N-docosyl quino Linium, A représente TCNQ, x =1 et y=O. Ce complexe a été défini, caractérisé et dosé par son spectre d'absorption dans les domaines infrarouge et visible. Des mesures de résistivité effectuées sur une pastille de poudre comprimée sous 10 tonnes/cm2 (103 MPa) indiquent que ce complexe est isoLant. EXEMPLE 4 On dissout le complexe obtenu dans l'exemple 3 dans de L'acétonitrile et on fait réagir celui-ci avec un excès de TCNQ. Il cristallise au refroidissement un autre complexe bleu-noir de même formule que celui de L'exemple 3 sauf que x=1,5 au lieu de i. Ce complexe est caractérisé comme celui de l'exemple 3 par spectrométrie d'absorption dans le domaine infrarouge et dans le domaine visible. Des mesures de résistivité effectuées dans les mêmes conditions montrent que ce complexe est semiconducteur. EXEMPLE 5 On dissout dans de l'alcool chaud de l'iodure de N-méthyl, 4-octadécyl,5-octadécyloxyquinoléinium et on le fait réagir dans ce milieu avec son équivalent molaire de sel de lithium de TCNQ. Il précipite au refroidissement un complexe bleu vert répondant à la formule EMI15.1 On a ainsi un complexe répondant à la formule (I) avec D représentant le N-méthyl, 4-octadécyl, 8-octodécyloxy quinoléinium, A représentant TCNQ, x=1 et y=O . La caractérisation de ce complexe a été faite comme dans les exemples 3 et 4, et on a constaté que le complexe était isolant. EXEMPLE 6 On fait réagir un excès de TCNQ dans de l'acétonitri le chaud sur le complexe obtenu dans L'exemple 5 et L'on précipite ainsi un nouveau complexe violet semiconducteur qui répond à la même formule que le complexe de l'exemple 5, sauf que x=1,5 au lieu de 1. Ce complexe est semiconducteur. EXEMPLE 7 On fait réagir dans de l'acétonitrile 2 mmol de 4-7-didocosylphénanthroline avec 3 mmol de tétracyanoquinodiméthane et 1 mmol de dihydrotétracyanoquinodiméthane (TCNQ H2). On précipite ainsi un complexe noir répondant à la formule EMI16.1 soit un complexe de formule (I) dans laquelle x=2 et y=O . Ce complexe a été caractérisé comme précédemment par spectrophotométrie dans le domaine infrarouge et dans le domaine visible et des mesures de résistivité ont montré qu'il était conducteur de l'électricité. EXEMPLE 8 On fait réagir dans de l'alcool 0,5 mmol d'iodure de N-eicosyl 3,3'-diméthylindoléninium triméthonecyanine avec 0,5 mmol du sel de lithium de TCNQ. On obtient ainsi un complexe marron rouge de formule EMI17.1 soit un complexe de formule (I) dans laquelle D représente le N-eicosyl 3,3'-diméthyl indoléninium triméthine cyanine, A représente TCNQ, x=1 et y=O EXEMPLE 9 On fait réagir dans de l'acétonitrile 1 mmol d'iodure de N-octadécyl-benzothiazole avec 0,66 mmol de tétracyanoquinodiméthane. On obtient ainsi un complexe marron répondant à la formule EMI17.2 soit un complexe de formule (I) avec D représentant le N-octadécyl benzothiazolium, A représentant TCNQ, X représentant I, x=0,5 et y= 1. Ce complexe a été caractérisé par son spectre dans l'infrarouge et son spectre visible et des mesures de résistivité effectuées sur des pastilles de poudre comprimée à 10 tonnes/cm2 (103 MPa) ont montré qu'il était conducteur de l'éLectricité. EXEMPLE 10 On fait réagir dans de l'acétonitrile, 0,6 mmol de TCNQ avec 1 mmol d'iodure de N-octadécylpy ridinium. On obtient ainsi des cristaux noirs d'un complexe répondant à la formule : EMI18.1 soit un complexe de la forme DAXXy avec x=2/3 et y=3. Ce complexe a été caractérisé par spectrophotométrie dans le visible et dans l'infrarouge et des mesures de résistivité ont montré qu'il était conducteur de l'éLectricité. EXEMPLE 11 On fait réagir en solution alcoolique chaude 1 mmol d'iodure N-docosyl pyridinium avec 1 mmol du sel de lithium de TCNQ. On obtient ainsi un complexe répondant à la formule EMI19.1 On traite ensuite ce complexe par un excès de TCNQ dans de L'acétonitrile et on cristallise ainsi un complexe de formule EMI19.2 soit un complexe de formule DA avec x=1,5 et y=O. x On traite alors 0,2 mmol du complexe ainsi obtenu par un excès d'iodure de pyridinium dans de l'acétonitrile et l'on obtient un précipité noir conducteur répondant à la formule EMI20.1 soit un complexe de formule (I) dans laquelle D représente le N-docosylpyridinium, A représente TCNQ, X représente I, x=2/3 et y=3. EXEMPLE 12 On traite dans de l'acétonitrile 0,3 mmol d'iodure de N-méthylisonicotinate de docosyl par 0,2 mmol de TCNQ. On obtient ainsi un complexe noir de formule EMI20.2 soit un complexe répondant à la formule (I) avec D représentant Le N-méthyl isonicotinate de docosyl, A représentant TCNQ, X représentant I, x=2/3 et y=3. Ce complexe a été caractérisé comme précédemment par spectrophotométrie dans le domaine visible et dans le domaine infrarouge. Des mesures de résistivité ont montré qu'il était conducteur.

Claims: REVENDICATIONS 1. Complexe organique amphiphile à transfert de charge, caractérisé en ce qu'il répond à la formu le DA Xy (I) xy dans laquelle D représente un groupe monomérique organique donneur- d'électrons, A représente un groupe organique accepteur d'électrons, X représente un accepteur d'électrons non amphiphi le choisi parmi les acides de Lewis, x est un nombre supérieur à O et y est égal à O ou est un nombre supérieur à 0, l'un au moins des groupes D et A étant amphiphile et comportant au moins un substituant hydrocarboné saturé ou insaturé d'au moins 12 atomes de carbonze. 2. Complexe selon la revendication 1, caractérisé en ce que X représente un acide de Lewis choisi parmi PF6, ClO4, BF4, ReO4, I04, FS03, AsF6, AsF4, Br CI M Cl les iodures et les oxydes nitreux et nitriques. 3. Complexe selon la revendication 1, caractérisé en ce que X représente I 4. Complexe selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que D représente une base aliphatique, aromatique ou hétérocyclique et A représente un groupe organique choisi parmi le tétracya noéthylène (TCNE), l'hexacyanobutadiène (HCBD), le 1,2,4,5-tétracyanobenzène (TCNB), le 7,7,8,8-tétracyanoquinodiméthane (TCNQ) et ses dérivés substitués, le tétracyanodiquinodiméthane (TCNDQ), le benzotétracyanoquinodiméthane (benzo-TCNQ), le 2,3,5,6-tétrachlorop-benzoquinone (CA), le trinitrobenzène (TNB), le tétranaphtoquinodiméthane (TNAP), le thiophénetétracyanoquinodiméthane (thiophène-TCNQ), le sélénophène-tétracyanoquinodiméthane (sélénophène-TCNQ), et le tétracyanoquinoquinazolino quinazoline (TCQQ). 5. Complexe selon la revendication 1, caractérisé en ce que A répond à la formule : EMI22.1 dans laquelle RÚ et Rê qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor ou de brome ou un radical alkyle. 6. Complexe selon la revendication 1, caractérisé en ce que y est égal à 0. 7. Complexe selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il répond à la formule suivante EMI22.2 dans laquelle R représente un groupe alkyle de 12 à 30 atomes de carbone et x est égal à 1 ou 1,5. 8. Complexe selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il répond à la formule EMI22.3 dans laquelle R représente un groupe alkyle de 12 à 30 atomes de carbone et x est égal à 1 ou 1,5. 9. Complexe selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il répond à la formule EMI23.1 dans laquelle R représente un groupe alkyle de 12 à 30 atomes de carbone et x est égal à 1 ou 1,5. 10. Complexe selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il répond à la formule EMI23.2 dans laquelle R représente un groupe alkyle de 12 à 30 atomes de carbone et x est égal à 1 ou 1,5. 11. Complexe selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il répond à la formule EMI24.1 dans laquelle R représente un groupe alkyle de 12 à 30 atomes de carbone. 12. Complexe selon ta revendication 6, caractérisé en ce qu'il répond à la formule : EMI24.2 dans laqueLle R représente un groupe alkyle de 12 à 30 atomes de carbone. 13. Complexe selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que y est un nombre allant de 1 à 20. 14. Complexe selon la revendication 13, ca racterisé en ce qu'il répond à la formule : EMI25.1 dans laquelle R est un radical alkyle de 12 à 30 atomes de carbone. 15. Complexe selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il répond à la formule EMI25.2 avec R représentant un radical alkyle de 12 à 30 atomes de carbone. 16. Complexe selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il répond à la formule EMI25.3 dans laquelle R représente un groupe alkyle de 12 à 30 atomes de carbone.

Inventors: BARRAUD, ANDRE, RUAUDEL, ANNIE, Barraud, André
Applicants: COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE
Application year: 1985
Main classification: C07C121
IPC codes: C07C255, C07C253, C07D213, C07D209, C07D277, G01N27, C07D215, H01B1, C07C67, C07D471