METAL PIPE WITH PROTECTION AGAINST CORROSION AND METHOD FOR ITS PRODUCTION

Abstract: 1. Metallic tube which is provided with a corrosion protection against chemical and/or mechanical attacks, the corrosion protection consisting of a plurality of layers of which at least one under layer of a metal or a metal alloy forms a metal alloy layer (3), and an outer synthetic plastics material layer (6) is provided, characterised in that on the surface (2) of the tube a metal alloy layer (3) consisting of low-melting metals is applied, in that on the metal alloy layer (3) there is applied an intermediate layer (5) capable of adhesion on both sides and in that on the intermediate layer (5) there is formed at least one layer (6) of high-resistance, thermoplastic synthetic plastics material or of thermosetting synthetic plastics material.

Description: Die Erfindung betrifft ein metallisches Rohr, das gegen chemische und/oder mechanische Angriffe ndt einem Korrosionsschutz versehen fest, wobei der Korrosibnsschutz aus mehreren Schichten besteht, von denen zumindest eine Schicht aus Metall bzw. einer Metalllegierung gebildet ist, sowie ein Verfahren zum Beschichten. Derartige metallische, korrosionsgeschützte Rohre dienen dem Zweck, auch nach Verformung und während des Gebrauchs unter Schlag-, Stoss- und Biegebeanspruchung noch korrosionsbeständig zu bleiben. Solche Eigenschaften werden z.B. von Kraftfahrzeugteilen gefordert. Es ist bekannt (DE-PS 20 46 449/US-PS 3,808,057), einen auf galvanischem Weg verzinkten Körper mit einem Chromatüberzug und anschliessend mit einer nicht wachsartigen Kunststoffbeschichtung zu versehen, die anschliessend noch wärmebehandelt wird. Das bekannte Verfahren führt zu einer mehrlagigen Schutzschicht. Es ist ausserdem bekannt (DE-AS 12 46 357), Schutzüberzüge auf Metallgegenstände unter Benutzung von ein Reduktionsmittel und Verbindungen des sechswertigen Chroms enthaltenden wässrigen Dispersionen aufzubringen, wobei eine Dispersion angewendet wird, bei der ein hydrophobes Harz nicht wachsartigen Charakters, das ggf. härtend oder thermoplastisch sein kann, zugesetzt wird. Der Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zugrunde, einen Metallgegenstand mit einem mehrschichtigen Korrosionsschutz zu schaffen, der bei gegenseitiger Haftfähigkeit der einzelnen Schichten für eine höhere Verformung ausreichend flexibel ist und eine noch grössere Korrosionsbeständigkeit aufweist. Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgessäss dadurch gelöst, dass auf der Oberfläche eine Metallegierungsschicht, bestehend aus niedrigschmelzenden Metallen aufgetragen ist, dass auf der Metallegierungsschicht eine nach zwei Seiten haftfähige Zwischen schicht aufgebracht ist und dass auf der Zwischenschicht zumindest eine Schicht aus hochresistentem, thermoplastischem Kunststoff oder aus Duroplast gebildet ist. Ein solcher mehrschichtiger Korrosionsschutz hat sowohl zum Untergrund (Metall oberfl #che) als auch untereinander zu den einzelnen Schichten hohe Adhäsions- eigenschaften, und die Schichten sind ftlr höhere Verformungen, wie z.B. Rohrbfegungen, äusserst flexibel. Ein weiterer Vorteil besteht in der hohen Resistenz bei Prüfungen auf Grundmetallkorrosion nach DIN 50018/2,0 S (verschärfte Industrieatsiosphäre) bzw. ASTM-B117 (Salzsprühtest). Diese Korrosionsschutzschicht zeigt bei entsprechender elastischer Einstellung der Komponenten ein homogenes Verhalten. Die erfindungsgemässen Wirkungen und zusätzliche Wirkungen können vorteilhafterweise dadurch erzielt werden, dass auf der Oberfläche ein Metall aufgetragen ist und dass auf der Metallschicht eine nach zwei Seiten haftfähige Zwischenschicht aufgebracht ist und dass auf der Zwischenschicht zumindest eine Schicht aus hochresistentem, thermoplastischen Kunststoff oder aus Duroplast gebildet ist. Die erfindungsgemssen Wlrkungen und zusätzliche Wirkungen können v#rtei0hafterweise dadurch erzielt werden, dass auf der Oberfläche eine Metall- bzw. eine Metallegierungsschicht bestehend aus niedrig schmelzenden Metallen, aufgetragen ist, dass auf der Metall- bzw. Metallegierungsschicht eine Chroinatschicht aufgetragen ist und dass auf dieser Chromatschicht eine nach zwei Seiten haftfähige Zwischenschicht aufgebracht ist und dass auf der Zwischenschicht zumindest eine Schicht aus hochresistentem, thermoplastischem Kunststoff oder aus Duroplast gebildet ist. Die Erfindung kann aufgrund unterschiedlichem Schmelzbereich und Temperatur zur Filmbildung derart ausgeführt sein, dass bei einer Metallegierungsschlcht aus niedrigschmelzenden Metallen die Zwischenschicht als kurzzeitige Wärmeisolierung und Sperrschicht und der höher schmelzende hochresistente, thermoplastische Kunst¯ stoff bzw. der Duroplast als Schicht aufgebracht sind. Ein wesentlicher Vorteil ist, dass durch diese Zwischenschicht ein Aufbringen von hochschmelzenden Kunststoffen bzw. Duroplasten, die zur Reaktion höhere Temperaturen benötigen, auf niedrigschmelzende Metallegierungen möglich wird. Während des Aufbringens des Kunststoffes bilden sich keine Abschmelzungen der Metallegierung, so dass Ansammlungen von Metallegierung unter Bildung von Freizonen auf dem Metallgegenstand vermieden werden. Die Zwischenschicht wirkt hier vorübergehend als Sperrschicht und verhindert in diesem Zeitabschnitt das Zusammenlaufen der Metallegierung. Nach dem Aufbringen des Kunststoffes bewirkt die Zwischenschicht eine äusserst innige Verbindung zwischen Kunststoff und Metalllegierung. Diese Eigenschaften weisen z.B. Mischpolymerisate, d.h. Kunstharze von der Sorte auf, bei der die Adhäsion auch bei höheren Temperaturen vorliegt. Als vorteilhafte Metallegierung Ist nach einem weiteren Merkmal vorgesehen, dass die Metallegierungsschicht aus einer Blet-Zinn- Legierung besteht. Eine derartige Legierung ist weich und flexibel und im übrigen wirtschaftlich einsetzbar. Der Verwendung einer Blei-Zinn-Legierung kommen ausserdem die verbreiteten Einrichtungen auf diesem Gebiet entgegen. Die oben angegebene Legierung ist immer wirksam. Die besten Ergebnisse werden aber erzielt, wenn die Blei-Zinn-Legierung aus z.B. 60 Teilen Blei und aus 40 Teilen Zinn zusammengesetzt ist. Diese Zusammensetzung ist wirtschaftlich, erweist sich bei der Verarbeitung von Blei für das Personal auch als sicher und zulässig. Ferner liegt der Schmelzpunkt relativ niedrig, wodurch eine Energieersparnis bei der Verarbeitung zu verzeichnen ist. Bei der Verarbeitung derartig niedrigschmelzender Metallegierungen reicht für die Bildung einer ersten Korrosionsbremse schon aus, dass die Metallegierungsschicht eine Schichtdicke von ca. 4 bis 10 um aufweist. Eine solche Schichtdicke ist in der Praxis leicht und gleichmässig sowie haltbar bei den nachfolgenden Verformungen des Metall gegenstandes aufzubringen. Ein w- sere Alternative wird erzielt, wenn die Metallschicht aus Zink besteht. Ferner ist vorteilhaft, dass die Metallschicht aus einer galvanisch abgeschiedenen Zinkschicht besteht. Gemäss einer anderen Weiterbildung der Erfindung ist vorteilhaft, dass die Zwischenschicht eine hohe Adhäsionskraft zu der darunter befindlichen Metall- bzw. Metallegierungsschicht oder Chromatschicht aufweist. Eine solche Zwischenschicht stellt die gewünschte Haftfestigkeit sicher und bildet gleichzeitig eine dichte, homogene Oberfläche, womit die gewünschte Sperrwirkung verbunden ist. Die Zwischenschicht ist ausserdem in Verbindung Mit dem Metall bzw. der Metallegierung elastisch genug, um die höheren Verformungen zu überstehen, ohne aufzureissen oder gar abzublättern. Die Verbindung zwischen der Metallegierung und der Zwischenschicht wird wesentlich begünsttgt, wenn die Temperatur zur Filmbildung der Zwischenschicht niedriger liegt als der darunter befindliche Schmelzpunkt der Metallegierungsschicht. Bei einem solchen Temperaturverhältnis wird ebenfalls ein Zusammenlaufen der Metallegierung vermieden. Von Vorteil im Verhältnis Zwischenschicht/Kunststoffschicht ist es weiterhin, dass die Zwischenschicht eine hohe Elastizität und haftvernittelnde Eigenschaften gegenüber der Kunststoffschicht aufweist. Eine Massnahme, die Korrosionsbeständigkeit des metallischen Rohres vorteilhaft zu erhöhen, ist darin zu sehen, dass auf der Zwischenschicht weitere Schichten aus hochresistentem Kunststoff angeordnet sind. Die Erzeugung des Schichtaufbaus wird nach der weiteren Erfindung dahingegehend durchgeführt, dass die Metall- bzw. Metallegierungsschicht aus der Schmelzphase mechanisch oder galvanisch im Durchlaufverfahren, die Zwischenschicht, aus einem Primer bestehend, im Flutverfahren oder durch Aufspritzen aus einer Lösungsmittel phase oder Dispersionsphase oder elektrostatisch aus der festen Phase und der Kunststoff im Flutverfahren, durch Aufspritzen aus einer Lösungsmittelphase, einer Dispersionsphase oder elektrostatisch aus der festen Phase elektrostatisch aufgetragen werden. Den betrieblichen Voraussetzungen entspricht, dass die Metallegierungsschicht bei einer Temperatur von ca. 190 bis 235-C aufgetragen wird. Dementsprechend ist ein wirtschaftlich arbeitendes Verfahren darauf abgestellt, dass der hochresistente Kunststoff bei einer Temperatur von ca. 240 bis 270'C eingebrannt, getrocknet bzw. aufgeschmolzen wird. Das erfindungsgemässe Verfahren empfiehlt sich besonders als Anwendung für Metallgegenstände in Form von Rohren aus Metall, insbesondere aus Stahl, als Bremsleitungen, Kraftstoff- und Hydraulikleitungen für Kraftfahrzeuge. In der Zeichnung sind Ausführungsbeispiele der Erfindung schematisch dargestellt und werden im folgenden näher erläutert. Es zeigen: Fig. 1 einen Querschnitt eines Rohres mit einfacher Kunststoffbeschichtung, Fig. 2¯einen Querschnitt eines Rohres mit doppelter Kunststoffbeschichtung. Fig. 3 einen Querschnitt eines Rohres mit einer Chromatschicht und einfacher Kunststoffbeschichtung, Fig. 4 einen Querschnitt eines Rohres mit einer Chromatschicht und doppelter Kunststoffbeschichtung. Das Rohr 1 bildet im Ausführungsbeispiel ein nahtloses, geschweisstes oder doppelwandig gerolltes Rohr. Auf dieses Rohr 1 ist ein Korrosionsschutz gegen chemische und/oder mechanische Angriffe aufgetragen, der aus mehreren Schichten besteht. Auf die Rohr Oberfläche 2 des Rohres 1 selbst wird im üblichen Verfahren zunächst eine Metallegierungsschicht 3 aufgebracht, deren Zusammensetzung z.B. zwei nfedrigschmeizende Metalle vorsieht. Im Ausführungsbeispiel ist Blei und Zinn im Legierungsverhältnis 60 40 verwendet. Nach dem Erstarren dieser Metallegierungsschicht 3 wird eine Zwischenschicht 5, z.B. ein Primer aufgetragen. Die Zwischenschicht 5 besteht aus einem Bindemittel system, das ein Kunstharz darstellt und u.a. korrosionshemmende Füllstoffe enthält. Die Zwischenschicht 5 wirkt hier zunächst als Haftvermittler und ist daher zur Seite der Metalllegierungsschicht 3 äusserst haftfähig. Nach der anderen Seite haftet die Zwischenschicht 5 gegenüber einer dann aufzutragenden hochresistenten, thennoplastischen Kunststoffschicht 6, an deren Stelle auch wie beschrieben Duroplaste treten können. Besonders geeignet sind Polyvinylfluorid (PVF) bzw. Polyvinyldifluorid (PVF2). Die Schichtdicke der Metallegierungsschicht 3 beträgt ca. 4 bis 10 ssum, so dass in einem schnellarbeitenden Verfahren produziert werden kann. Die Zwischenschicht 5, d.h. der sogenannte Primer, ist als Kunstharz so gewählt, dass eine hohe Adhäsionskraft zu der darunterbefindlichen Metallegierungsschicht 3 gegeben ist. In einer besonderen Ausführungsform weist die Zwischenschicht 5 wie die Kunststoffschicht 6 eine hohe Elastlzität, haftvermittelnde Eigenschaften sowie Temperaturstabilität auf. Gemäss Fig. 2 ist eine weitere Schicht 6 aus hochresistentem Kunststoff bzw. hochresistentem Duroplast vorgesehen. Das Aufbringen einer weiteren Schicht 6 bedarf keiner zusätzlichen Zwischenschicht. Die Bewertung des erfindungsgemäss gegen Korrosion geschützten Rohres 1 wird deutlich, wenn folgende Versuche durchgeführt werden: Ein nur bleiverzinntes Stahl rohr 1 würde dem Test nach ASTM-B117 (Salzsprühtest) nicht standhalten, d.h. ein solches Rohr würde nach ca. 360 Stunden Grundmetallkorrosion (Rotrost) zeigen. Die Prüfung gemäss DIN 50018/2,0 S (verschärfte Industrieatmosphäre) würde beim nur bleiverzinnten Rohr ebenfalls nur schlechte Testergebnisse erbringen. Nach DIN 50018/2,0 S (entspricht 2 Liter S02) wird nur eine Runde bis zur sichtbaren Grundmetallkorrosion erreicht. Ein verzinktes Stahlrohr, das mit einer Chromatschicht sowie mit einer Kunststoffschicht versehen ist, erreicht über 50 Runden nach DIN 50018/2,0 S oder über 5000 Stunden nach ASTM-B 117 bis zur Grundmetal 1 korrosion. Gemäss der Erfindung erreicht man bei Stahl rohren mit dem Schichtaufbau Blei-Zinn, Zwischenschicht und Kunststoffschicht ebenfalls eine Resistenz von über 50 Runden nach DIN 50018/2,0 S oder 5.000 Stunden nach ASTM-B 117. Gemäss der Erfindung erreicht man bei Stahl rohren mit einem Schichtaufbau Zink, Zwischenschicht und Kunststoffschicht eine Resistenz von über 60 Runden nach DIN 50018/2,0S oder 7.500 Stunden nach ASTM-B 117. Man kann auch (gemäss Fig. 3 oder 4) zwischen Metallschicht bzw. Metallegierung 3 und der Zwischenschicht 5 eine Chromatschicht 4 auftragen, die die Resistenz im Hinblick auf die Vermeidung der Unterwanderung, wie sie z.B. bei Verletzung (z.B. Steinschlag) entstehen kann, positiv beeinflusst.

Claims: Metallisches Rohr, das mit einem Korrosionsschutz versehen ist, und Verfahren zu dessen Herstellung Patentansprüche 1. Metallisches Rohr, das gegen chemische und/oder mechanische Angriffe mit einem Korrosionsschutz versehen ist, wobei der Korrosionsschutz aus mehreren Schichten besteht, von denen zumindest eine Schicht aus einem Metall bzw. einer Metallegierung gebildet ist, dadurch gekenntefchnet, dass auf der Oberfläche (2) eine Metallegierungsschicht (3), bestehend aus niedrigschmelzenden Metallen, aufgetragen ist, dass auf der Metallegierungsschicht (3) eine nach zwei Seiten haftfähige Zwischenschicht (5) aufgebracht ist und dass auf der Zwischenschicht (5) zumindest eine Schicht (6) aus hochresisten tem, thermoplastischem Kunststoff oder aus Duroplast gebildet ist. 2. Metallisches Rohr, das gegen chemische und/oder mechanische Angriffe mit einem Korrosionsschu; versehen ist, wobei der Korrosionsschutz aus mehreren Schichten besteht, von denen zumindest eine Schicht aus einem Metall gebildet ist, dadurch gekennzeichnet, dass auf der Oberfläche (2) ein Metall aufgetragen ist und dass auf der Metallschicht (3) eine nach zwei Seiten haftfähige Zwischen schicht (5) aufgebracht ist und dass auf der Zwischenschicht (5) zumindest eine Schicht (6) aus hochresistentem, thermoplastischem Kunststoff oder aus Duroplast gebildet ist. 3. Metallisches Rohr, das gegen chemische und/oder mechanische Angriffe mit einem Korrosionsschutz versehen ist, wobei der Korrosionsschutz aus mehreren Schichten besteht, von denen zumindest eine Schicht aus einem Metall bzw. einer Metallegierung gebildet ist, dadurch gekennzeichnet, dass auf der Oberfläche (2) eine Metall- bzw. eine Metall legterungsschicht (3), bestehend aus niedrig schmelzenden Metallen, aufgetragen ist, dass auf der Metall- bzw. Metall legierungsschicht (3) eine Chromatschicht (4) aufgetragen ist und dass auf dieser Chromatschtcht (4) eine nach zwei Seiten haftfähige Zwischenschicht (5) aufgebracht ist und dass auf der Zwischenschicht (5) zumindest eine Schicht (6) aus hochresistentem, thermoplastischem Kunststoff oder aus Duroplast gebildet ist. 4. Metallisches Rohr, das gegen chemische und/oder mechanische Angriffe mit einem Korrosionsschutz versehen ist, wobei der Korrosionsschutz aus mehreren Schichten besteht, von denen zumindest eine Schicht aus einer Metallegierung gebildet ist, dadurch gekennzeichnet, dass bei einer Metallegierungsschicht (3) aus niedrigschmelzenden Metallen die Zwischenschicht (5) als kurzzeitige Wärmeisolierung und Sperrschicht und der höher schmelzende hochresistente, thermoplastische Kunststoff bzw. der Duroplast als Schicht (6) aufgebracht sind. 5. Metallisches Rohr nach den Ansprüchen 1, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallegierungsschicht (3) aus einer Blei-Zinn-Legierung besteht. 6. Metallisches Rohr nach den Ansprüchen 1, 3, 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Blei-Zinn-Legierung aus z.B. 60 Teilen Blei und aus 40 Teilen Zinn zusammengesetzt ist. 7. Metallisches Rohr nach den Ansprüchen 1, 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallegierungsschicht (3) eine Schichtdicke von ca. 4 bis 10 um aufweist. 8. Metallisches Rohr nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallschicht (3) aus Zink besteht. 9. Metallisches Rohr nach den Ansprüchen 2 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallschicht (3) aus einer galvanisch abgeschiedenen Zinkschicht besteht. 10. Metallisches Rohr nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht (5) eine hohe Adhäsionskraft zu der darunter befindlichen Metall- bzw. Metallegierungsschicht (3) oder Chromatschicht (4) aufweist. 11. Metallisches Rohr nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur zur Filmbildung der Zwischenschicht (5) niedriger liegt als der Schmelzpunkt der darunter befindlichen Metallegierungsschicht (3). 12. Metallisches Rohr nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht (5) eine hohe Elastizität und haftver mittelnde Eigenschaft aufweist. 13. Metallisches Rohr nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass auf der Zwischenschicht (5) weitere Schichten (6) aus hoch resistentem Kunststoff angeordnet sind. 14. Verfahren zum Beschichten des metallischen Rohres gemäss den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass' die Metall- bzw. Metallegierungsschicht (3) aus der Schmelzphase mechanisch oder galvanisch im Durchlaufverfahren die Zwischenschicht (5), aus einem Primer bestehend, im Flut verfahren oder durch Aufspritzen aus einer Lösungsmittel phase oder Dispersionsphase oder elektrostatisch aus der festen Phase und der Kunststoff (6) im Flutverfahren, durch Aufspritzen aus einer Lösungsmittelphase oder Dispersionsphase oder elektrostatisch aus der festen Phase aufgetragen werden. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallegierungsschicht (3) bei einer Temperatur von ca. 190 bis 235in aufgetragen wird. 16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der hochresistente Kunststoff (6) bei einer Temperatur von ca. 240 bis 2700C eingebrannt, getrocknet bzw. aufgeschmolzen wird. 17. Anwendung der nach den Ansprüchen 1 bis 16 beschichteten Rohre (1) aus Metall, insbesondere aus Stahl, als Bremsleitungen, Kraftstoff- und Hydraulikleitungen für Kraftfahrzeuge.

Inventors: HAHN, RUDIGER, DIPL.-ING., WESSEL, HANS PETER, Hahn, Rüdiger, Dipl.-Ing.
Applicants: MANNESMANN AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1985
Main classification: F16L58
IPC codes: F16L58, F16L9