PROCESS FOR THE QUICK TANNING OF LEATHER, AND PRETANNING AGENT USED THEREIN

Abstract: 1. Process for the rapid tanning of leather, whereby limed pelts are pre-prepared and subjected to a main tanning, characterised in that, for the pre-preparation, one treats the non-delimed or only partly delimed pelts with a mixture of water-soluble polyphosphates which have a degree of condensation of 10 - 100, preferably of 10 - 40, and inorganic, water-soluble salts, whereby, referred to the pelts used, there are used 0.5 - 5 wt.%, preferably 1.5 - 3 wt.% of polyphosphate and 1 - 10 wt.%, preferably 2.5 - 3.5 wt.% of inorganic salts and 10 - 150 wt.%, preferably 50 - 100 wt.% of water is contained therein.

Description: "Verfahren zur Schnellgerbung von Leder und Vorgerbemittel zur Durchführung des Verfahrens" Die vegetabile Schnellgerbung von Bodenledern ist schon seit langer Zeit bekannt und hat sich aus dem Bedürfnis ergeben, die bis dahin sehr lange Gerbdauer einer Altgrubengerbung von ca. einem Jahr und noch länger drastisch abzukürzen. Dabei mussten aber neben einer andersartigen Technologie auch die Gerbemittel modifiziert werden. Die Gerbmittel mussten besser wasserlöslich gemacht werden und möglichst auch kaltlöslich sein. Mit der Technologie der Trockenger- bunq, d.h. mit nur qanz geringen Flottenmengen und einer Fassbehandlung ist es möglich, eine relativ rasche Gerbstoffdurchdringung der Blössen zu erreichen. Voraussetzung und dringende Empfehlung ist jedoch, die Blössen vor der vegetabilen Hauptgerbung mit synthetischen Gerbstoffen zu präparieren. Durch diese sogenannten Syntane werden Bindungsstellen für die pflanzlichen Gerbstoffe vorübergehend besetzt, so dass die pflanzlichen Gerbstoffe nicht spontan an die Haut anfallen und deren obere Schichten derart zusetzen können, dass eine weitere Diffusion der Gerbstoffe ins Hautinnere unmöglich gemacht wird. Man spricht dann von einer Totgerbung. Bei einer Trockenaerbuna im Fass ist die Durchgerbung nach der Zugabe der veaetabilen Gerbstoffe im allgemeinen nach 8 bis 16 Stunden erreicht. Danach werden diP Leder noch feucht abgelagert, um eine bessere Gerbstoffbindung in einer Zeitreaktion zu ermöqlichen. Die GPrbstoff-Fixierung ist neben den äusseren qualitativen LPdereigenschaften ein wichtiges Kriterium, da bei mangelhafter Fixierunq, anal- tisch erfassbar, der Zahlenwert der auswaschbaren Stoffe über die geforderten Richtlinien hinaus zu hoch ausfällt. Allgemein sollen die auswaschbaren Bestandteile, wozu neben den nichtfixierten Gerbstoffen auch mineralische Bestandteile hin7ukommen, nicht mehr dls 10% des wasserfreien Fertigleders ausmachen. Hochliegende Auswaschverluste hingegen schliessen die für sehr gute Lederqualität bekannten Altgrubengerbungen aus. (Grassmann, Handbuch der Gerbereichemie und Lederfahrikation lIT. Bd., 1. Teil, 2. Aufl., S. 1396). Da aber als zwangsläufige Begleiterscheinung einer jeden Schnellgerbung die Verwendung von relativ gut löslichen Gerbstoffen und auch Syntanen bis dato unerlässlich scheint, muss wegen der nicht besser erreichbaren Bindung der Gerb- stoffe an die Haut der Verfahrensschritt der Fixierung separat an die Hauptgerbung angeschlossen werden. Dies geschieht am wirkungsvollsten durch eine Behandlung mit kationischen Stoffen, z.B. mit organischen Kondensationsprodukten oder mit bestimmten Metallsalzen. Eine weitere Möglichkeit wäre, durch oftmaliges Spülen die nicht weiter bindungsfähigen Gerbstoffanteile weitgehendst aus dem Leder zu waschen (Grassmann, Handbuch der Gerbereichemie und Lederfabrikation, III. Bd., 1. Teil, 2. Aufl., S. 1398). Dies würde aber sehr hohe Wasser/Abwasserkosten mit sich hringen, sowie zu qrosse Gerbstoffverluste iind entsprechend verringertP Lederqualitäten bedeuten. Bei der Fixierung spielt auch der pH-Wert eine Rolle, zumindest für eine momentane Fixierung. Mit sinkendem pH-Wert flocken die im Lederinnern befindlichen ungebundenen Gerbeextrakt- oder Gerbstoffteilchen aus und sperren sich mehr oder weniger im Fasergefüge fest, ohne dabei eine chemische Bindung mit dem oberflächig bereits reichlich mit Gerbstoff abgesättigten Fasermaterial eingehen zu können. Bindungsmöglichkeiten wären gegebenenfalls noch im innersten Feinbau vorhanden, jedoch kommt der Gerbstoff da nicht hin, schon gar nicht im angesäuerten pH-Bereich. Der lediglich zwischen den Lederfasern abgelagerte, nicht gebundene Gerbeextrakt lässt sich also mit Wasser wieder auswaschen. Leder, das in fertigem Zustand seinen Stand, seine Festigkeit und Härte lediglich einer solchen Extrakteinlagerung, nicht dagegen der normalen wirklichen Gerbung verdankt, verliert seine Festigkeit beim Dampfmachen, beim Tragen in der Nässe, die Sohlen treten sich breit und fransen aus. Entsprechend ist eine über ein gewisses Mass hinausgehende Einlagerung solcher auswaschbarer Substanzen nichts anderes als eine künstliche Beschwerung zur Erhöung des meist nach Gewicht verkauften Leders und die Vortäuschung einer beim Gebrauch in Wirklichkeit nicht vorhandenen Lederqualität (Stather, Gerbereichemie und Gerbereitechnologie, ITI. Aufl., S. 329). Eine durch Ansäuerung verbesserte, letztendlich auch nicht ausreichende Fixierung am Ende der Gerbung kann logischer- weise nur dann durchgeführt werden, wenn das Hauptmaterial insgesamt vom Gerbstoff schon durchdrungen ist und die Gerbflotte somit schon gut ausgezehrt ist. Säuert man zu stark oder zu früh an, so führt dies zu Verstopfungen der Diffusionswege im Leder, so dass eine Totgerbung resultiert (Grassmann, Handbuch der Gerberei chemie und Lederfabrikation, III. Bd., 1. Teil, 2. Aufl., S. 1159). In der Praxis hat sich also ein pH-Wert eingespielt, der bei zusätzlicher Behandlung der Blössen durch ein Syntan vor der Hauptgerbung bei 3,5 bis 4,0 liegt, wobei eine unterste Grenze von 3,0 nicht ohne die oben bereits geschilderten Probleme hervorzurufen unterschritten werden darf. Die Durchreaktion des Gerbstoffes mit der Haut wird dabei mit sinkendem pH Wert immer schwieriger, besonders wenn eine pH-Erniedrigung mit Mineralsäuren bewerkstelligt wird (Stather, Gerbereichemie und Gerbereitechnologie, 3. Aufl., S. 342). Es stellte sich deshalb die Aufgabe, ein Gerbverfahrep zu finden, durch das eine raschere und vollständigere Durchdringung und Bindung der vegetabilen Gerbstoffe an das Hautmaterial bewirkt wird. Erfinduigsgemciss wird diese Aufgabe durch die im Anspruch 1 enthaltenen Massnahmen gelost. Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind den Unteransprüchen zu entnehmen. Mit der erfindungs.emssen Vorbehandlung wurde nun zur allergrössten Uberraschung gefunden, dass entqegen der in de Fachliteratur allgemein herrschenden Auffassung bei viel niedrigeren pH-Werten durchaus pflanzlich geaerbt werden kann. Dabei tritt zutage da3 bei der Analyse von erfindungsgemäss behandelten Ledern die mit Wasser auswaschbaren Bestandteile sehr niedrig sind. Die Zahlenwerte geraten sogar in die gleichen Grössenordnungen, wie sie von Analysedaten altgrubengegerbter Leder bekannt sind, so dass der Zahlenwert der auswaschbaren Bestandteile nunmehr kein eindeutiges Merkmal dafür ist, ob ein Leder durch eine Schnll- gerbung oder durch eine Altqrubengerbung gefertigt wurde. Die Zahlenwerte lassen auf sehr hohe Durchreaktion und Gerbstoffbindung schliessen, die sonst nur durch eine sehr lange Gerbzeit erreichbar sind (Stather, Gerbereichemie und Gerbereitechnologle, 3. Aufl., S 346) und die mit den bisherigen Verfahren durch eine Gerbung alleine nicht erreicht wurden. Allgemein wird die Fixierung pflanzlicher Gerbstoffe auch durch erhöhte Temperatur am Ende der Gerbung erreicht. Die notwendiae Temperaturerhöhung ergibt sich durch Reibung der Lederstücke untereinander im laufe der Walkdauer zwangs- häufig. Erfindungsgemäss vobehandelte Leder bedürfen jedoch keiner langen Laufzeiten bis zur Durchgrbiing, so dass die Gerbung zweckmässig schon bei höherer Temperatur zu Anfang der Gerbphase begonnen werden kann. Dadurch ist - parallel zur Gerbstoffdurchdringung - schon nach wenigen Stunden die Durchgerbung und die nötige Endtemperatur erreicht. Eine Laufzeitverlängerung über die Durchgerbedauer hinaus zwecks Erzielung einer bestimmten Endtemperatur wird dadurch hinfällig, wodurch das Leder weniger Reibung erfährt und mehr geschont wird. Auch äusserlich sind erfindungsgemäss behandelte Leder von hoher Qualitätsgüte und zeichnen sich durch eine kompakte Festigkeit aus. Die Auszehrunn der Gerbstoffe in den geringen Flottenmengen won Trockengerbungen geht so weit, dass a Gerbungsende in der Regel eine Dichte von 12" bis l80 Be vorlieat. Da nach der Gerbung von erfinungsgemäss vorbehandelten Ledern eine Dichte der Pestbrühe von unter 100 Be vorliegt, ist auch hier ein weiterer wirtschaftlicher Vorteil zu sehen. Bei den resultierenden Analysenergebnissen brauchen mittels erfindungsgemäss vorbehandelt hergestellte Leder nicht weiterhin fixiert zu werden, was wiederum Arbeitgänge und Kosten spart. Die erfindungsgemässe Vorbehandlung selbst ist vom Chemikalieneinsatz und technologischen Aufwand her viel einfacher als bisherige Vorbehandlungen, wobei sich noch der Verfahrensschritt der Teil- oder Vollentkalkung erübrigt. Wasserlösliche Phosphate im Sinne dieser Erfindung sind vorzugsweise mit Alkalien, insbesondere Natriumionen, ganz oder teilweise neutralisierte Polyphosphorsauren, die 2 bis 1000, insbesondere 4 bis 100 und bevorzugt 10 bis 40 Phosphorsäureeinheiten enthalten. Durch die nicht neutralisierte Phosphorsäure zusammen mit einem Zusatz weiterer organischer Säuren, insbesondere Citronensäure, Ameisensäure oder Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, Natriumbisulfat oder Salzsäure, wird ein pH-Wert der Polyphosphatflotte zwischen 1 bis 4,5, bevorzugt 1,5 bis 3,5 und insbesondere von 2,0 bis 3,0 eingestellt. Die Polyphosphate werden zweckmässigerweise in einer Menge von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 1,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die eingesetzten Blössen eingesetzt. Die zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes dienenden sonstigen Säuren können entweder in einem gesonderten Schritt vor dem Zusatz der Polyphosphate in die geäscherten Blössen eingearbeitet werden, wodurch eine vollständige oder teilweise Entkalkung bewirkt wird, oder mit oder nach dem Polyphosphatzusatz zugesetzt werden, wodurch dann eine gesonderte Entkalkung entbehrlich wird. Bevorzugt wird ein Teil der Säure vorher eingearbeitet und in Form der gebildeten Salze wieder ausgewaschen, wodurch die Blössen bereits teilweise sauer gestellt werden, und der Rest der Säure zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes für die Gerbung nach Einarbeitung der Polyphosphate zugesetzt. Üblicherweise ist ein Säurezusatz von O,Sbis 3%, vorzugsweise 0,6 bis 1,5% erforderlich. Obwohl üblicherweise ein Salzgehalt der Blössen, der aus der Kalkung stammt, möglichst vor der Gerbung ausgewaschen wird, hat es sich als notwendig erwiesen, die Polyphosphate zusammen mit 1 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 2,5 bis 3,5 Gewichtsprozent anorganische Salze als Mischung in die Häute einzuarbeiten. Natriumsulfat und Natriumbisulfat sowie Natriumchlorid wurden als besonders preiswert bevorzugt, andere gut lösliche Alkali- und Erdalkalisalze sind jedoch ebenfalls geeignet. Soweit saure Salze verwendet werden, ist dies natürlich bei der pH-Wert-Einstellung der Flotte zu berücksichtigen. Die Einarbeitung der Polyphosphate und anorganischen Salze erfolgt aus relativ konzentrierter Lösung 10 bis 150, vorzugsweise 50 bis 100 Gewichtsprozent Wasserzusatz, wiederum bezogen auf das Gewicht der Blössen, haben sich als besonders vorteilhaft herausgestellt. Die Flotte wird normalerweise mit Raumtemperatur zugefügt und erwärmt sich durch die Walkarbeit im Gerbfass, kann jedoch zur Beschleunigung der Durchdringung der Häute auch auf 30 bis 40"C erwärmt werden. Aus dem gleichen Grunde erweist sich auch ein Zusatz von Netzinitteln (0,1 bis 10%) als vorteilhaft. Einarbeitungszeiten von 0,5 bis 2 Stunden sind erforderlich, jedoch können die Kontaktzeiten ohne Bedenken auch erhöht werden und die Blössen beispielsweise über Nacht mit der Flotte in Kontakt bleiben. Danach wird die an der Oberfläche der Blössen haftende Polyphosphatflotte ein- bis zweimal mit 50 bis 100% Wasser von 30 bis 40"C abgespült. Die so erhaltenen feuchten Häute werden dann in üblicher Weise mit vegetabilischen Gerbstoffen (z.B. Quebracho-, Mimosa-, Eichen-, Kastanien- oder andere Rinden-Pulver) versetzt, wobei eine Restfeuchte aus der Vorbehandlung oder ein geringer Wasserzusatz von zusammen 10 bis 50%,vorzugsweise 20% zur Auflösung der Gerbstoffe dient. Aufgrund der Vorbehandlung verteilen sich die Gerbstoffe relativ schneller in den Häuten,so dass nach ca. 4 bis 10 Stunden durchgegerbt ist und die Restbrühe fast auf die Gleichgewichtskonzentration der Gerbstoffe abgereichert ist. Solcher Art bearbeitete Leder weisen bereits ohne zusätzliche Fixierung nur nvch weniger als 10, vorzugsweise ca. 5 bis 7% auswaschbare Bestandteile auf, wodurch sie eine ausgezeichnete Nassfestigkeit erreichen. Die Unterschiede gegenüber dem Stand der Technik sollen an den folgenden Beispielen deutlicher erläutert werden. Prozentangaben beziehen sich auf Blössengewicht. Die in den Beispielen angeführten Gerbstoffe zur Ausgerbung variieren etwas in Art bzw. Menge, wodurch ein ganz genau auf den Zahlenwert bezogener Vergleich nicht angebracht erscheint. Ein derart exakter Vergleich erscheint in Anbetracht der Schwankungen bezüglich Gerbstoffart und -menge in den einzelnen Betrieben bei der Herstellung dieser Lederart auch deshalb nicht sinnvoll, da auch in den daraus resultierenden Analysenergebnissen entsprechende Schwankungen zu finden sind. Eine Vorbehandlung der Häute - dies gilt auch für die erfindungsgemässe Vorbehandlung - sollte uneingeschränkt jede Ausgerbung erlauben. Entscheidend für eine Bewertung ist der Umstand, dass die Analysenergebnisse der nach erfindungsgemässer Vorbehandlung hergestellten Leder nicht nur im unteren Toleranzbereich sich eventuell decken, sondern dass die Unterschiede enorm gross sind, die bekannten Grenzwerte deutlich unterschritten werden und von den dem Stand der Technik entsprechenden Verfahren nicht erreicht werden können. Beispiel 1 - Gerbung nach dem Stand der Technik Nach üblichem Verfahren geäscherte Blössen wurden gründlich gewaschen und dann in einer Gerbtrommel ohne Flotte mit 0,5; Ammoniumsulfat und 0,6% einer handelsüblichen Mischung von Citronensäure und Schwefelsäure bei Raumtemperatur gewalkt. Nach 1 Stunde Walkdauer waren die BlöBen im Querschnitt zur Hälfte entkalkt. 150% Wasser von 20"C wurden zugesetzt und nach 15 Minuten Walkdauer wurde die Flotte abgelassen. Eine Spülung mit 150% Wasser und 20"C und einer Walkdauer von 10 Minuten schloss die Teilentkalkung ab. Danach erfolgte die erste Vorgerbung in 100% Wasser, 20"C, und 2% eines kondensierten Phosphates, wozu nach 15 Minuten Walkdauer 0,6% Schwefelsäure, 1:5 verdünnt, zugesetzt wurde. Nach 30 Minuten Laufzeit waren die Aussenschichten der Häute vorgegerbt und die zweite Vorgerbung der alkalischen Innenzone wurde durch Zusatz von 1,5% Formalin (40prozentig) erreicht. Nach einer Walkdauer von 4 Stunden wurde die Gerbtrommel nur noch zeitweise über Nacht bewegt. Am nächsten Morgen lag ein pH-Gleichgewicht von 4,2 vor. Die Flotte wurde abgelassen und die Häute wurden zweimal mit je 150% Wasser gewaschen. Danach erfolgte eine dritte Vorgerbung mit 5% eines handelsüblichen Syntans bei einer Walkdauer von 1 Stunde in der vom Spülen zuvor verbleibenden Restflotte von ca. 20%, wobei die Temperatur 25 bis 28"C und der pH Wert 4,0 betrug. Danach wurden 25 Qtiebracho (Mittel sulfitiert) und 15% Kastanie ASD (versüsst) zugesetzt. Nach einer Walkdauer von 7 Stunden waren die Leder nahezu durchgegerbt und wurden fester.Nach Zusatz von 1% eines handels üblichen Fettstoffes wurde weiterhin 7 Stunden gewalkt. Um den Gerbstoff im Leder zu fixieren, wurden 0,5 Ameisensäure zugesetzt und weitere 2 Stunden gewalkt. Danach wurden die Leder ausgeladen, abgelagert und ohne erneute Fixierung fertiggestellt. Obwohl verschiedene Möglichkeiten zur optimalen Gerbstoffaufnahme und -bindung genutzt und mit relativ hohem Aufwand technisch durchgeführt wurden, wird die Brühe am Ende solcher Gerbungen nur auf 14 bis 16 Be herunter ausgezehrt. Die Auswaschverluste bei der Analyse solcher Fertigleder liegen, sofern nicht noch zusätzlich fixiert wird, zwischen 14% und 17%. Beispiel 2 - Gerbung nach dem Stand der Technik Nach üblichem Verfahren geäscherte Spaltblössen wurden mit 300% Wasser von 30"C in einer Gerbtrommel 15 Minuten lang gewalkt, danach wurde die Flotte abgelassen. Zu den Blössen mit einer verbleibenden, minimalen Restflotte wurden 4% einer handelsüblichen Mischung saurer Salze zur Entkalkung und Sauerstellung von Blössen zugesetzt, sowie 2% Ameisensäure. Nach einer Walkdauer von 4 Stunden wurde die Gerbtrommel nur noch zeitweise über Nacht bewegt. Die Blössen waren am Morgen einheitlich schwach sauer und hatten einen pH-Wert von 3,6. Die angesammelte Flotte wurde abgelassen. Ohne neue Flotte wurde nun mit 5% eines handels üblichen Syntans wie aus Beispiel 1, 90 Minuten gewalkt und erneut abgelassen. Danach wurde mit 200% Wasser von 30"C 15 Minuten lang gewaschen und die Flotte vollständig abgelassen. pH = 3,8. Nach Zusatz von 15% Wasser von 30"C ( ca. 20% Restflotte von Beispiel 1) und 25% Quebracho (sulfitiert) wurde 90 Minuten gewalkt, 15 Kastanie N zugesetzt und weitere 20 Stunden gewalkt. Während dieser Walkdauer konnte nach 7 Stunden festgestellt werden, dass die Brühendichte 13,3 Be betrug, wobei die Häute völlig durchgegerbt waren. Nach 20 Stunden Walkdauer betrug die Brühendichte immerhin noch 12,3 Be. Es darf davon ausgegangen werden, dass nach einer Gerbdauer von ca. 10 Stunden das Hautmaterial praktisch keinen Gerbstoff mehr aufnehmen kann. Wie aus der gerberischen Praxis bekannt ist, liegen die Auswaschverluste am Fertigleder - sofern nicht wiederum zusätzliche Fixierungsarbeiten vorgenommen werden - über 15t, z.T. sogar erheblich darüber. Beispiel 3 - Erfindungsgemässe Gerbung Nach üblichem Verfahren geäscherte Spaltblössen wurden mit lOOX Wasser von 25"C 10 Minuten lang gewaschen, die Flotte wurde abgelassen. Ohne Flotte wurde nun 5% einer Mischung aus 40X kondensiertem Phosphat und 60% Natriumsulfat zugesetzt und 30 Minuten gewalkt. Danach wurde 1,5% Schwefelsäure in zwei Portionen zugesetzt und über Nacht zeitweise bewegt. Am nächsten Morgen wurden nochmals o,5% Schwefelsäure zugesetzt, wobei nach 2 Stunden Walkdauer der Hautquerschnitt einen pH von 3,0 bis 3,5 zeigte. Nach zweimaligem Spülen mit je 100% Wasser von 35"C wurde nach 10 Minuten die Flotte abgelassen. Die Ausgerbung mit dem pflanzlichen Gerbstoff erfolgte in der verbleibenden Restflotte von ca. 20% durch Zusatz von 20% Quebracho (sulfitiert) und 8% Mimosapulver, wobei zunächst 2 Stunden gewalkt wurde. Danach wurden weitere 5X Quebracho (sulfitiert) und 7% Kastanie N zugesetzt. Nach 6 Stunden waren die Häute völlig durchgegerbt und die Brühe auf 10,20 Be herunter ausgezehrt. Nach weiteren 2 Stunden sank die Brühdichte auf 9,7 Be. Die Leder wurden danach wie üblich, jedoch ohne zusätzliche Fixierung, fertiggestellt. Die Analyse ergab auswaschbare Bestandteile in Höhe von 5,8%. Die Fertigleder hatten eine angenehme helle Farbe und waren spürbar kompakter als in Beispiel 2. Beispiel 4 - Erfindungsgemässe Gerbung Nach üblichem Verfahren geäscherte Spaltblössen wurden mit 125% Wasser und o,2% eines nichtionogenen Netzmittels versetzt und während einer Wrikdauer von 1 Stunde gewaschen. Danach erfolgte in einer Restflotte von ca. 10% die erfindungsgemässe Vorbehandlung durch Zugabe von 5% einer Mischung aus 40% kondensiertem Phosphat und 60% Natriumsulfat, bei einer Walkdauer von 30 Minuten. Nun wurden portionsweise 2% Schwefelsäure zugesetzt und insgesamt 4,5 Stunden gewalkt. Die Flotte wurde abgelassen, der pH-Wert betrug 2,8. Nach zweimaligem Spülen mit je 60% Wasser von 30"C bzw. 35"C wurde nach 10 Minuten abgelassen. Der verbleibenden Restflotte von ca. 20% wurden nun 32% Mimosapulver und 5% eines handelsüblichen Fettstoffes zugesetzt und 1,5 Stunden gewalkt. Die Häute waren danach schon zu 75% durchgegerbt. Es erfolgte ein Zusatz von 0,5% sulfoniertem Rindertalg zur besseren Gleitung der Häute beim Walken sowie von 0,1% EDTA zur Vermeidung von Eisenflecken auf dem Leder. Aus organisatorischen Gründen musste nun über Nacht, d.h. insgesamt 15 Stunden gewalkt werden. Man darf jedoch davon ausgehen, dass nach vorangegangener erfindungsgemässer Vorbehandlung die absolute Durchgerbung schon nach 6 Stunden Walkdauer erreicht ist. Die Restbrühe war auf 8,7" Be herunter ausgezehrt. Die Analyse des fertiggestellten Leders ergab einen Auswaschverlust von 5,0% insgesamt. Beispiel 5 In einer dem Beispiel 4 entsprechenden erfindungsgemässen Vorbehandlung wurde mit Schwefelsäure ein pH-Wert von 2,2 vor der vegetabilen Ausgerbung eingestellt. Trotz dieses exotisch niedrigen pH-Wertes betrug der Gesamtauswaschverlust nur 6,8%, wobei nebenbei sehr kompakte Leder mit sehr guter Reissfestigkeit erzielt wurden.

Claims: Patentansprüche: 1. Verfahren zur Schnellgerbung vo Leder, wobei geäscherte DlöSen vor einer vegetabilen Hauptgerbung vorpräpariert werden, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass man dns Leder mit einer Mischunq aus wasserlöslichen Polyphosphaten und anorganischen, wasserlöslichen Salzen vorpräpariert. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch uekenn7eirhnt't, dass als anorganische Salze Sulfate, insbesondere Natriumsil- fat oder Natriumbisulfat verwendet werden. 3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten Phosphate einen Kondensationsqrad von 2 bis 1000. bevorzugt von 4 bis 100, besonders bevorzugt von 10 bis 40 aufweisen. 4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, dass die geäscherten Blössen nicht oder nur teilweise entkalkt sind. 5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, dass gegebenenfalls durch die Entkalkung, den Zusatz der Polyphosphate und gegebenenfalls den Zusatz weiterer Säuren, ein pH-Wert der Häute vor der vegetabilen Hauptgerbung von 1 bis 4,5, bevorzugt von 1,5 bis 3,5, insbesondere bevorzugt von 2,0 bis 3,0 einge stellt wird. 6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf eingesetzte Blössen 0,5 bis 5%, vorzugsweise 1,5 bis 3 Gewichtspro zent Polyphosphate und 1 bis 10 Gewichtsrozent, vor zugsweise 2,5 bis 3,5 Gewichtsprozent anorganische Salze eingesetzt werden. 7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren bei Temperaturen zwi schen 20 bis 40"C durchgeführt wird. 8. Vorgerbemittel zur Verwendung in der vegetabilen Schnell gerbunq, enthaltend eine Mischung aus wasserlöslichen Polyphosphaten und wasserlöslichen anorganischen Salzen im Mischungsverhältnis von 1:5 bis 1:1, vorzugsweise 2:3 bis 1:2. 9. Vorgerbemittel gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyphosphate Alkali-, vorzugsweise Natriumpoly phosphate sind und die anorganischen Salze Sulfate, vor zugsweise Natriumsulfate oder Natriumbisulfat sind. 10. Vorgerbemittel gemäss einem der Ansprüche 8 oder 9, da durch gekennzeichnet, dass die Polyphosphate einen Konden sationsgrad von 2 bis 1000, bevorzugt von 4 bis 100, besonders bevorzugt vun 10 bis 40 aufweisen.

Inventors: OEHLER, HANS, SCHMIDT, RUDOLF
Applicants: BENCKISER-KNAPSACK GMBH
Application year: 1985
Main classification: C14C1
IPC codes: C14C1, C14C3