CURABLE SYNTHETIC RESIN COMPOSITION

Abstract: 1. A curable synthetic resin composition for cladding optical glass fibers, comprising a copolymer which has monomeric units comprising dimethyl siloxane and at least one siloxane selected from the group formed by methyl phenyl siloxane and diphenyl siloxane, characterized in that the synthetic resin composition contains up to 20% by weight of one or more monomeric acrylate compounds, and that the copolymer is a compound of the following formula : see diagramm : EP0159729,P5,F2 wherein R1 and R8 are organic groups which are selected from the group formed by alkyl groups, acryl groups and acrylate-ester-containing alkyl groups, wherein R2 , R3 , R4 , R6 and R7 are organics which are selected from the group formed by alkyl groups and aryl groups, and wherein R5 is an acrylate-ester-containing organic group, the average molecular weight of the polymer molecules being 1,000 and 1 000 000, the average fractions of the monomeric units per polymer molecule being within the following limits : 0.005 =< p =< 0.995 0 =< q =< 0.995 0 =< r =< 0.49 0 =< s =< 0.1 wherein 0.005 =< (q + 2r) =< 0.995 and wherein the monomeric units may be distributed in the molecule blockwise, alternatingly or at will, and in which the copolymer comprises at least two acrylate-ester groups per molecule.

Description: Härtbare Kunststoffzusammensetzung und Verfahren zum Herstellen eines Kopolymers Die Erfindung bezieht sich auf eine härtbare Kunststoffzusammensetzung mit einem Kopolymer, das als monomere Einheiten Dimethylsiloxan und mindestens ein Siloxan aus der Gruppe, die durch Methylphenylsiloxan und Diphenylsiloxan gebildet ist, enthält. Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf ein Verfahren zum Herstellen eines Kopolymers, das als monomere Einheiten Dimethylsiloxan und mindestens ein Siloxan aus der Gruppe, die durch Methylphenylsiloxan und Diphenylsiloxan gebildet ist, enthält. Eine härtbare Kunststoffzusammensetzung nach der Erfindung kann beispielsweise zum Bedecken optischer Glasfasern benutzt werden. Eine derartige Kunststoffzusammensetzung ist aus der US-Patentschrift 4270840 bekannt. Diese Kunststoffzusammensetzung kann durch Temperaturerhöhung mittels einer Reaktion zwischen Vinylgruppen (0,5 bis 3 Gew.%) unter dem Einfluss einer Platinverbindung als Katalysator ausgehärtet werden. Um eine gr5ssere Geschwindigkeit der Aushärtung zu erzielen, kann auch durch Bestrahlung mit Licht unter dem Einfluss einer Benzoinverbindung als Initiator aus gehärtet werden. Im letzteren Fall müssen ausser Vinylgruppen auch Mercaptogruppen oder Akrylgruppen als mitreagierende Gruppen vorhanden sein. Härtbare Kunststoffzusammensetzungen der obenstehend beschriebenen Art enthalten keine Lösungsmittel, so dass beim Aushärten dem Material keine Stoffe entfernt zu werden brauchen. Dadurch kann schnell und ohne Umweltbelastung ausgehärtet werden. Eine Kunststoffzusammensetzung nach der obengenannten US-Patentschrift hat vor dem Aushärten eine -4 Viskositat zswischen 5.10-4 2 kinematische Viskosität zwischen 5.10 -4 und 1 m2/s. Nach dem Aushärten hat diese Kunststoffzusammensetzung einen Elastizittsmodu1, der kleiner als 2 MPa ist, und eine Brechzahl b bei 250C zwischen 1,40 und 1,52. Die Brech zahl lässt sich durch die Wahl des Verhältnisses zwischen den Mengen an Dimethylsiloxan und Methylphenylsiloxan in dem Kopolymer einstellen. Beim Bedecken optischer Glasfasern kann eine Bedecklngsgeschwindigkeit von 0,5 bis 2 m/s. erreicht werden. Die Erfindung hat die Aufgabe, eine härtbare Kunststoffzusammensetzung mit einer Aushärtezeit, die kurzer als 3 Sekunden, vorzugsweise kurzer als 0,5 Sekunden ist, zu schaffen. Dadurch wird beispielsweise beim Bedecken optischer Glasfasern eine Bedeckungsgeschwindigkeit mglich, die grbsser als 5 m/s ist. Die Erfindung hat ausserdem die Aufgabe, eine härtbare Zusan-ensetzung aus Kunststoff zu schaffen, die in einer homogenen Schicht ohne Tropfenbildung auf einem sich schnell bewegenden Substrat angebracht werden kann. Die Erfindung hat weiterhin die Aufgabe, eine härtbare Kunststoffzusa-iensetzung zu schaffen, die nach dem Aushärten ein Material mit einem Elastizitatsmodul zwischen 0,1 und 10 NPa und mit einer Brechzahl über 1,46, vorzugsweise flber 1,48, bildet. Die Erfindung hat ferner die Aufgabe, eine härtbare Kunststoffzusammensetzung mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur, vorzugsweise unter -50 C zu schaffen mit dem ergänzenden Erfordernis, dass das Material bei Temperaturen bis 25000 nicht fliessen darf. Die Erfindung hat schliesslich die Aufgabe, ein Verfahren zum Herstellen eines Kopolymers zur Verwendung in einer härtbaren Kunststoffzusammensetzung zu schaffen. Diese Aufgaben werden nach der Erfindung durch eine härtbare Kunststoffzusammensetzung gelost, die ein Kopolymer enthält, das eine Verbindung der nachstehenden Formel ist: EMI3.1 worin R1 und R8 organische Gruppen sind, die aus der Gruppe gewählt sind, die durch Alkylgruppen, Arylgruppen und akrylatesterhaltige Alkylgruppen gebildet wird, worin R2, R3, R4, R6 und R7 organische Gruppen sind, die aus der Gruppe gewählt sind, die durch Alkylgruppen und Arylgruppen gebildet wird, und worin R5 eine akrylatesterhaltige organische Gruppe ist, wobei das mittlere Molekargewicht der Polymermoleküle zwischen 1000 und 1000000 liegt, wobei die mittleren Fraktionen der monomeren Einheiten je Polymermolekül innerhalb der folgenden Grenzen liegen: : 0,005 #p# 0,995 o # q 0,995 0 # r # 0,49 0 s 0,1, wobei 0,005 (q + 2r)' 0,995 ist und wobei die monomeren Einheiten blockweise, alternierend oder beliebig in dem Molekül verteilt sein können und wobei das Kopolymer mindestens zwei Akryllatestergruppen je Molekül enthält. Eine akrylatesterhaltige Alkylgruppe ist eine Gruppe der folgenden Formel: EMI3.2 worin R ein zweiwertiger Alkylrest ist, beispielsweise (CH2)n -, worin n 1 ist. Bei einer blockartigen Verteilung monomerer Einheiten in einem Kopolymermolekül befinden sich die identischen monomeren Einheiten in einer oder in mehreren Gruppen, die mit einer oder mehreren Gruppen verbunden sind, die aus anderen monomeren Einheiten aufgebaut sind. Bei einer alternierenden Verteilung monomere Einheiten in einem Kopolymermolekul gibt es einen im wesentlichen regelmässigen Aufbau, wobei nur ein Typ monomerer Einheit in der Polymerkette und jeweils ein anderer Typ monomerer Einheit einander abwechseln. Bei einer beliebigen Verteilung monomerer Einheiten in einem Kopolymer- molekül sind die jeweiligen Typen monomerer Einheiten in Gruppen abwechselnder Länge und Zusammensetzung beliebig in der polymerkette verteilt. In einer geeigneten härtbaren Kunststoffzu- san-ensetzung nach der Erfindung ist R5 eine akrylatesterhaltige Alkylgruppe. Die Aushärtungsgeschwindigkeit ist gross, wenn ein nicht zu geringer Wert von 8 gewählt wird. Die reaktiven Gruppen R5 in der Mitte der Polymerkette haben zwar eine geringere Beweglichkeit und dadurch eine geringere Reaktionsgeschwindigkeit als die endstandigen Gruppen R1 und R8 , aber bei einer ausreichend grossen Anzahl gibt es dennoch eine spürbare Verringerung der Aus härtnngszeit. In einer geeigneten Ausffihrungsform einer härtbaren Xunststoffzusa-ensetzung nach der Erfindung ist s grösser als 0,02. In einer anderen geeigneten härtbaren Kunststoffzusammensetzung nach der Erfindung sind r und s gleich Null und sind R1 und R8 akrylatesterhaltige ALkyl- gruppen. Eine grosse Aushärtungsgeschwindigkeit lasse sich auch erreichen, wenn mehr als zwei reaktive Endgruppen in dem Molekül vorhanden sind, weil das Polymermolekül verzweigt ist. Dies kann nach der Erfindung erreicht werden, wenn R eine akrylatesterhaltige Polysilonxan 5 kette von dem selten Typ und mit derselben mittleren Zu sammensetzung wie die Hauptkette des Polymermolekülsist. Eine unststoffzusammensetzung nach der Erfindung kann durch Bestrahlung mit UV-Licht oder durch Bestrahlung mit Elektronen aus gehärtet werden. Wenn durch Bestrahlung mit UV-Licht ausgehärtet wird, muss der Kunststoffzusammensetzung ein lichtempfindlicher Initiator zugefügt werden. Um eine ausreichend grosse Menge eines derartigen Initiators in der härtbaren Kunststoffzusammensetzung lösen zu können, ist es erwünscht, dass (q + 2r) grösser als 0,3 ist. Dadurch wird erreicht, das genügend aromatische Gruppen (Phenylgruppen) vorhanden sind, um die Löslichkeit des Initiators zu gewährleisten. Eine geeignete mit UV-Licht härtbare Kunst stoffzusammensetzung wird erhalten, wenn die Kunststoffzusammensetzung 1 bis 5 Gew.% eines lichtempfindlichen Initiators enthält. In einer besonderen Ausführungsform einer mit UV-Licht hMrtbaren Kunststoffzusammensetzung ist der lichtempfindliche Initiator aus der Gruppe gewählt, die durch 2, 2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, 2,2-Diäthoxy- acetophenon und 2, 2-Dimethyl-2-hydroxyacetophenon gebildet wird. Eine besonders hohe Geschwindigkeit der Aushärtung wird erreicht, wenn die Kunststoffzusammensetzung eine oder mehrere monomere Akrylatverbindungen enthält. Um dabei die übrigen gewünschten Eigenschaften nicht zu beeinträchtigen, ist es zweckmässig, dass die Kunststoffzusammensetzung 0 bis 20 Ges.* einer oder mehrerer monomerer Akrylatverbindungen enthält. In einer geeigneten Ausführungsform sind die monomeren Akrylatverbindungen aus der Gruppe gewählt, die durch Hexandioldiakrylat, 2-Athoxyäthylakrylat, 2'-Äthoxy-2-äthoxyäthylakrylat und Trimethylolpropantriakry lat' gebildet wird. Die Aufgabe, ein geeignetes Verfahren zu schaffen, wird nach der Erfindung durch ein Verfahren gelöst, das die folgenden Schritte aufweist: a) es wird eine Lösung zubereitet, die Dichlordimethyl silan, eine Karbonsäure und eine oder mehrere Verbin dungen aus der folgenden Gruppe enthält: Dichlormethyl phenysilan, Dichlordiphenylsilan, Dichlormonomethyl was serstoffsilan, Monochlordimethylwasserstoffsilan, Trichlormethylsilan und Trichlorphenylsilan, dies in einem Verhältnis, das der gewünschten Zusammensetzung des Kopolymers entspricht, b) der Lösung wird eine äquivalente Menge eines Alkanols zugefügt, wodurch Hydrolyse und Polymerisation auf treten, c) die Lösung wird erwärmt, bis die Hydrolyse nahezu vollendet ist, d) das hochmolekulare Zwischenerzeugnis wird auf bekannte Weise von Nebenerzeugnissen und dem Losungsmittel ge trennt, e) das hochmolekulare Zwischenerzeugnis wird gelöst und es wird ein Katalysator hinzugefügt, f) es wird eine äquivalente Menge eines ungesättigten Alkanols hinzugefügt, g) die Lösung wird erwärmt, bis die Reaktion nahezu vollen det ist, h) der Katalysator wird entfernt, i) der Lösung wird Akrylsäurechlorid hinzugefügt, J) die Lösung wird erwErmt, bis die Reaktion nahezu vollendet list, wobei das gebildete HCl auf bekannte Weise aus der Lösung entfernt wird, k) das Erzeugnis wird auf bekannte Weise von den Neben erzeugnissen getrennt und gereinigt. Ein Ausftlhrungsbeispiel der Erfindung wird anhand der Zeichnung näher beschrieben. Es zeigen Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens, Fig. 2a 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenon, Fig. 2b 2,2-Diäthoxyacetophenon, Fig. 2c 2,2-Dimethyl-2-Hydroxyacetophenon, Fig. 3a Hexandioldiakrylat, Fig. 3b 2-Äthoxyäthylakrylat, Fig. 3c 2'-1thozy-2-Athoxyäthylakrylat und Fig. 3d Trimethylolpropantriakrylat. Ausführungsbeispiel des erfindunsemässen Verfahrens (Fig. i) Dichlordimethylsilan (a), Dichlormethylphenysilan (b) und Xonochlordimethylwasserstoffsilan (c) werden in Essigsäure gelöst, und zwar in einem Verhältnis, das der gewünschten Zusammensetzung des Kopolymers entspricht. Auch andere Lösungsmittel können verwendet werden. Für die gewünschte Reaktion ist eine Karbonsäure notwendig. Die Verwendung von Essigsäure als Lösungsmittel und als Reaktant bietet den Vorteil, dass die Polymerisiationsreaktion einen grossen Anteil hochmolekularer nichtzyklischer Polysiloxanmoleküle liefert. Die Lösung wird unter einem Rückflusskühler auf dem Siedepunkt gehalten, wobei unter Rühren eine äquivalente Menge Methanol hinzugetropft wird. Die Verwendung von Methanol bietet gegen über anderen Alkanolen den Vorteil, dass das Nebenerzeugnis der Reaktion bei einer relativ niedrigen Temperatur entfernt werden kann. Die Lösung wird 2 Stunden lang auf dem Siedepunkt gehalten, wobei Hydrolyse und Polymerisation auftreten. Danach werden bei einer Temperatur von 58 0C das gebildete Methylazetat und bei einer Temperatur von 150 C 4 und einem Druck von 2.10 Pa die niedrigmolekularen und niedrigen zyklischen Siloxane abdestilliert. Das Verhältnis a/b bestimmt das Verhältnis p/q in dem Erzeugnis. Das Verhältnis c/(a+b) bestimmt das Molekulargewicht des Enderzeugnisses. Ausser den obenstehend genannten Silanen kann auch Dichlordiphenylsilan verwendet werden, mit dem Diphenylsiloxangruppen in das Kopolymer eingebaut werden, r ist dann ungleich Null. Um reaktive akrylatesterhaltige Alkylgruppen R5 in das Molekül einzubauen, muss Dichlormonomethylwasserstoffsilan zugefügt werden. Um eine verzweigte Polymerkette zu bilden kann Trichlormethylsilan oder Trichlorphenylsilan hinzugefügt werden, wobei die verwendete Menge nicht zu gross sein darf, da sonst Gelbildung auftritt. Das hochmolekulare Zwischnerzeugnus wird in Diäthyläther zusammen mit einer katalytischen Menge Hexachlorplatinsäure gelöst. Auch andere Lösungsmittel, beispielsweise Tetrahydrofuran, können verwendet werden. Als katalytische Menge ist bereits eine Menge von einigen Milligramm je Liter wirksam. Statt Hexachlorplatinsäure kann auch eine andere Platinverbindung, beispielsweise ein organischer Ester von Platinsäure, oder eine Palla diumverbindung verwendet werden. Die Lösung wird unter einem Rückflueskühler auf dem Siedepunkt gehalten, wthrend unter Rohren eine äquivalente Menge Allylalkohol hinzugetropft wird. Die Lösung wird vier Stunden lang auf dem Siedepunkt gehalten, wonach der Katalysator filtriert wird. Die Lösung wird unter einem Rückflusskühler auf dem Siedepunkt gehalten, während unter Rühren eine äquivalente Menge von Triäthylamin und akrylsäurechlorid hinzugetropft wird. Die Lösung wird 2 Stunden lang auf dem Siedepunkt gehalten, wonach das gebildete Triathyl- ammoniuntchlorid abfütriert wird. Um das gebildete HCl zu binden, kann auch eine andere stickstoffhaltige organische Base hinzugefügt werden. Auch ist es möglich, ein Gas, beispielsweise Luft, durch die Lösung hindurchzuleiten wodurch das gebildete HCl entfernt wird. Das Erzeugnis kann dadurch gereinigt werden, dass beispielsweise zweimal mit 0,2 N NaOH gewaschen wird, wonach silber wasserfreiem MgS04 getrocknet wird. Nach Abdampfen des L5sungsmittels ist das Kopolymer gebrauchsfertig. Bei längerem Aufbewahren ist es zweckmässig, dem Kopolymer einen Stabilisator hinzuzufügen beispielsweise 50 ppm Hydrochinonmonomethyläther. Von des obenstehend beschriebenen Verfahren gibt es selbstverständlich eine Anzahl auf der Hand liegender Abwandlungen, wobei das Wesentliche der Erfindung nicht verlassen wird. Statt durch Destillation kann das Zwischen- oder Enderzeugnis beispielsweise auch durch Extraktion abgetrennt werden. Ausführunsbeisiele härtbarer Sunststoffzusammensetzunzen nach der Brfisdurz Ein nach dem obenstehend beschriebenen Verfahren hergestelltes Kopolymer ist ohne weitere Zusatze als hartbare Kunststoffzusammensetzung verwendbar. In diesem Fall kann durch Bestrahlung mit Elektronen mit einer Energie von 100 bis 500 keV ausgehärtet werden. Dazu ist beispielsweise eine "Electrocurtain-Anlage" geeignet (Erzeugnis von Energy Sciences Inc., Woburn, Massachusetts). Ein Aushärten mit UV-Licht ist möglich, wenn der härtbaren Kunststoffzusammensetzung ein lichtempfindlicher Initiator hinzugefügt wird, beispielsweise 4 Ges.* 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenon (Fig. 2a). Zum Aushärten ist beispielsweise eine Quecksilberhochdruckentladungslampe geeignet, die Licht mit einer Wellenlänge zwischen 200 und 400 nm und mit einer Intensität auf der Kunststoffzusammensetzung von 0,6 W/cmê erzeugt. Die erforderliche Zeit zum Aushärten ist abhängig von der Zusammenwetzung der härtbaren Kunststoffzusammensetzung, und ist kürzer ls 5 Sekunden. Die Tafel 1 zeigt einige Eigenschaften härtbarer Kunststoffzusammensetzungen nach der Erfindung bei verschiedenen Verhältnissen der monomeren Einheiten in dem Kopolymer. Tg ist die Glasübergangstemperatur des Materials nach dem Aushärten, d.h. die Temperatur, oberhalb der das Material gummiartige Eigenschaften aufweist. 25 ist die Brechzahl des Materials bei 250C vor dem AusnD härten. Tafel 1 P q s Tg( C) 5 o,6o 0,40 0 -80 1,481 0,39 0,61 0 -55 1,506 o,41 0,58 0,01 -59 1,503 0,49 o,49 0,02 -60 1,500 0,69 0,25 0,06 -94 1,461 0,56 0,38 0,06 -77 1,478 Aus der Tafel 1 geht hervor, dass die Glas übergangstemperatur bei einem zunehmenden Gehalt an Dimethylsiloxan abnimmt. Dagegen nimmt die Brechzahl bei einem zunehmenden Gehalt an Methylphenylsiloxan oder Diphenylsiloxan zu. Ein härtbare Kunststoffzusammensetzung, bei der M= = 14000 ist und wobei p = q = 0,49 und s = 0,02 sind, hat eine Brechzahl nD2 5 = 1,4998. Die Viskosität bei 25 C beträgt 530 mPa.s, bei 4500 beträgt sie 210 mPa.s. Dabei zeigt die härtbare Kunststoffzusammensetzung bei Abschubgeschwindigkeiten bis 1500 s-1 ein Newtonsches Verhalten. Nach dem Aushärten (5 Sekunden mit UV-Licht wie obenstehend beschrieben) hat diese Zusammensetzung eine Brechzahl nD25 - 1,5030, eine Glasübergangstemperatur T = -60 G und einen Elastizitätsmodul von 0,15 MPa. g Das Molekulargewicht Mn ist das nach der Zahl gemittelte Molekulargewicht des Kopolymers. Die Geschwindigkeit des Aushärtens wird ver grassert, wenn der härtbaren Kunststoffzusammensetzung eine mitreagierende monomere Akrylatverbindung zugefügt wird. Die Wirkung der Hinzufügung von Hexandioldiakrylat (HDDA, Fig. 3a)t 2t-Athoxy-2-Athoxy thylakrylat (EEEA, Fig. 3c) oder Trimethylolpropantriakrylat (TMPTA, Fig. 3d) geht aus der Tafel 2 hervor, in der auch einige Eigenschaften der erhaltenen ausgehärteten Materialien erwähnt sind. Das verwendete Kopolymer ist dasselben wie oben. Die Aushärtezeit ist die Zeit, die notwendig ist, um eine klebfreie Oberfläche beim Ausharten mit UV-Licht mit einer Lampe wie obenstehend beschrieben zu erhalten. Tafel 2 HDDA EEEA TMPTA Aushärtezeit T ( C) 2 g nD (Gew.%) (Gew.%) (Gew.*) (8) O O 0 4,8 -60 1,503 10 0 0 0,12 -57 1,504 20 0 0 o,o6 -57 1,505 0 10 0 2,4 -60 1,500 0 20 0 2,3 -60 1,496 0 0 20 0,05 -57 1,507 Die Zunahme der Reaktionsgeschwindigkeit ist überraschend gross, namentlich wenn Hexandioldiakrylat oder Trimethylolpropantriakrylat hinzugefügt ist. Bei einer Hinzufühgung von 0 bis 20 Gew.% eines monomeren Akrylats nimmt die Glastbergangstemperatur nur wenig zu, so dass die gummiartigen Eigenschaften des ausgehärteten Erzeugnissens nicht beeinträchtigt werden. Der geringe Einfluss auf die Brechzahl kann dazu benutzt werden, die Brechzahl innerhalb enger Grenzen auf einen gewünschten Wert zu bringen. Der härtbaren Kunststoffzusammensetzung können weiterhin noch übliche Füllmittel hinzugefügt werden, wie beispielsweise SiO mit einer spezifischen Oberfläche von 2 2 4oo m /g. Auch können Flussverbesserer hinzugefügt werden, beispielsweise Hexamethyldisiloxan, Akryloxypropylpenta methyldisiloxan und Diakryloxypropyltetramethyldisiloxan.. Die erfindungsgemässe härtbare Kunststoffzusammensetzung zeigt zwar eine grosse Aushärtegeschwindigkeit, ist aber dennoch vor dem Gebrauch stabil und kann folglich lange Zeib aufbewahrt werden. Die Benetzungseigenschaften sind gut (keine Tropfenbildung), auch wenn die härtbare Kunststoffzusammensetzung an einer Oberfläche eines Materials mit einer hohen Temperatur angebracht wird. Ausserdem haben die beschriebenen Kunststoffzusammensetzungen den Vorteil, dass oberhalb der Glas fibergangstemperatur keine Kristallisierung auftritt, auch nicht bei niedrigen Temperaturen in der Nähe der Glas übergangstemperatur, so dass der Elastizitätsmodul auch dort einen niedrigen Wert hat.

Claims: PATENTANSPRÜCHE: 1. Härtbare Kunststoffzusammensetzung mit einem Kopolymer, das als monomere Einheiten Dimethylsiloxan und mindestens ein Siloxan aus der Gruppe, die durch Methylphenylsilozan und Diphenylsiloxan gebildet wird, enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Kopolymer eine Verbindung der folgenden Formel ist: : EMI12.1 worin H1 und R8 organische-Gruppen sind, die aus der Gruppe gewählt sind, die durch Alkylgruppen, Arylgruppen und akrylatesterhaltige Alkylgruppen gebildet wird, worin R2, R3, R4, R6 und R7 organische Gruppen sind, die 7 aus der Gruppe gewählt sind, die durch Alkylgruppen und Arylgruppen gebildet wird, und worin R eine akrylatester 5 haltige organische Gruppe ist, wobei das mittlere Moleku- largewicht der Polymermoleküle zwischen 1000 und 1000000 liegt, wobei die mittleren Fraktionen der monomeren Einheiten je Polymermolekül innerhalb der folgenden Grenzen liegen: : 0005%%' P 0,995 0 * q 60995 0 r r #0,49 0# s 0,1 wobei 0,005 ¯(q + 2r)- 0,995 ist und wobei die monomeren Einheiten blockweise, alternierend oder beliebig in dem Molekül verteilt sein können und wobei das Kopolymer mindestens zwei Akrylatestergruppen je Molekül enthält. 2. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R5 eine akrylatesterhaltige Alkylgruppe ist. 3. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass s grösser als 0,02 ist. 4. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass r und s gleich Null sind und dass R1 und R8 akrylatesterhaltige Alkylgruppen sind. 5. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R5 eine akrylatesterhaltige Polysiloxankette von demselben Typ und mit derselben mittleren Zusammensetzung wie die Hauptkette des Polymermoleküls ist. 6. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass (q + 2r) grösser als 0,3 ist. 7. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Kunststoffzusammensetzung 1 bis 5 Ges.* eines lichtempfindlichen Initiators enthält. 8. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der lichtempfindliche Initiator aus der Gruppe gewählt ist, die durch 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, 2, 2-Diäthoxyacetophenon und 2,2-Dimethyl-2-hydroxyacetophenon gebildet wird. 9. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Kunststoffzusammensetzung 0 bis 20 Ges.* einer oder mehrerer monomerer Akrylatverbindungen enthält. 10. Härtbare Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die monomeren Akrylatverbindungen aus der Gruppe gewählt sind, die durch Hexandioldiakrylat, 2-Äthoxyäthylakrylat, 2'-Äthoxy-2- äthoxyäthylakrylat und Trimethylolpropantriakrylat gebildet wird. 11. Verfahren zum Herstellen eines Kopolymers, das als monomere Einheiten Dimethylsiloxan und mindestens ein Siloxan aus der Gruppe enthält, die durch Methylphenylsiloxan und Diphenylsiloxan gebildet wird, dadurch ge kennzeichnet, dass das Verfahren die folgenden Schritte aufweist: : a) es wird eine Lösung zubereitet, die Dichlordimethyl silan, eine Karbonsäure und eine oder mehrere Verb in dungen aus der Gruppe enthalt die durch Dichlormethyl phenylsilan, Dichlordiphenylsilan, Dichlormonomethyl wasserstoffsilan, Monochlordimethylwasserstoffsilan, Trichlormethylsilan und Triohlorphenylsilan gebildet wird, dies in einem Verhältnis, das der gewünschten Zusan-ensetzung des Kopolymers entspricht, b) der Lösung wird eine aquivalente Menge eines Alkanols hinzugefügt, wodurch Hydrolyse und Polymerisation auf treten, c) die Lösung wird erwärmt, bis die Hydrolyse nahezu voll endet ist, d) das hochsolekulare Zwischenerzeugnis wird auf bekannte Weise von Nebenerzeugnissen und dem Lösungsmittel ge trennt, e) das hochmolekulare Zwischenerzeugnis wird gelöst und ein Katalysator wird hinzugefügt, f) es wird eine äquivalente Menge eines ungesättigten Al kanols hinzugefügt, g) die Lösung wird erwärmt, bis die Reaktion nahezu voll endet ist, h) der Katalysator wird entfernt, i) der Lösung wird Akrylsäurechlorid hinzugefügt, j) die Lösung wird erwarmt, bis die Reaktion nahezu voll endet ist, wobei das gebildete HCl auf bekannte Weise aus der Lösung entfernt wird, k) das Erzeugnis wird auf bekannte Weise von den Neben erzeugnissen getrennt und gereinigt.

Inventors: BROER, DIRK JAN, MOL, GRIETJE NEELTJE
Applicants: N.V. PHILIPS' GLOEILAMPENFABRIEKEN
Application year: 1985
Main classification: C08G77
IPC codes: C08F2, C08F299, C08F290, C03C25, C09D183, C08G77