RESIST-PRINTING PROCESS

Abstract: 1. Process for preparing resist prints on cellulose fibre materials using so-called naphthol combinations and/or reactive dyestuffs, characterised in that the resist agents used are ammonium salts or volatile amine salts of sulpho- and/or carboxyl-group-containing pyrazolones.

Description: Reservedruckverfahren Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstel luno von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen und/oder Reaktivfarbstoffen. wobei die Erzeugung von Buntreserveeffekten mit Hilfe von Pigrnentfarbstoffen besonders bevorzugt ist. Als Reservierungsmittel werden gewöhnlich nichtflüchtioe organische Säuren, wie Zitronen-, Milch-. Weinsäure und dergleichen eingesetzt (vgl. "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie". 4. Auflage. Band 22. Seit. 603). Bei Piamentreservepasten können die genannten Säuren nach deren Zugabe eine vorzeitige Vernetzungsreaktion des Piamentbinders auslösen. was ein Zusetzen der Rotations- oder Flachdruckschablonen sowie eine Ver schlechterung der Reibechtheiten zur Folae hat. Ähnliche Effekte stellen sich auch bei Verwenduna anderer sauer eingestellter Pigmentdruckpasten. die als Reservierungsmittel beispielsweise Na-Salze von Pyrazolonsulfonsäuren enthalten. ein. Darüberhinaus wird häufig eine durch die verwendeten Säuren verursachte Faserschädigung beobachtet. Es wurde nun gefunden, dass man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfogruppen- undloder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet. Geeignete Pyrazolone sind insbesondere solche der Formel EMI2.1 worin R1 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl oder gegebenenfrllt substituiertes Phenyl, R2 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten, wobei R1 undloder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen. R1 steht vorzugsweise für Sulfophenyl, insbesondere 4-Sulfophenyl. R2 steht vorzugsweise für COOH. Als Substituenten für die Phenylreste kommen beispielsweise C1, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und insbesondere Sulfo in Frage. Die als Reservierungsmittel verwendeten Pyrazolonsalze werden vorzugsweise nicht als solche eingesetzt, sondern bei der Zubereitung der Reservepasten durch Vereinigung der freien Pyrazolonsulfonseure bzw. -carbonsäure mit vorzugsweise Uberschüssigem Amin bzw. Ammoniak hergestellt, wobei sich automatisch ein pH-Wert oberhalb 7 einstellt. Anstelle von Ammoniak können auch wärmeflüchtige Amine, insbesondere mono-, Di- und Tri-Alkanolamine wie Triethanolamin, Isopropanolamin, Diethylaminoethanol, verwendet werden. Unter "Naphtholkombination" werden solche Entwicklungsfarbstofftypen verstanden, die sich von phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten, insbesondere der Naphthol-AS-Reihe und stabilisierten Diazoniumsalzen ("Echtfärbesalzen") ableiten. Beispielhaft seien die folgenden Kupplungskomponenten aufgeführt: Naphthol AS: EMI4.1 Naphthol AS-G: EMI4.2 Naphthol AS-D: EMI4.3 p-Chloranilid der 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure: EMI4.4 Naphthol AS-ITR: EMI4.5 Naphthol AS-IRG: EMI5.1 Naphthol AS-OL: EMI5.2 Als stabilisierte Diazoniumsalze kommen insbesondere Echtfärbesalze in Frage, welche als Stabilisatoren Zinkchlorid, aromatische Sulfonsäuren oder Tetrafluoroborsäure enthalten. Die stabilisierten Diazoniumsalze wurden entweder als wässrige Pasten eingesetzt oder vor der Rupplungsreaktion in wässrigen Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt. Folgende stabilisierte Diazoniumsalze seien beispielhaft aufgeführt: Echtbraunsalz V: Azoic Diazo Component 21 (CI-Nr. 37200) Echtbordosalz GP: Azoic Diazo Component 1 (CI-Nr. 37135) Fchtrotsalz TR: Azoic Diazo Component 11 (CI-Nr. 37085) Echtrotsalz RC: Azoic Diazo Component 10 (CI-Nr. 37120) Echtblausalz BB: Azoic Diazo Component 20 (CI-Nr. 37175) Echtschwarzsalz BTL: Azoic Diazo Component 38 (CI-Nr. 37190). Für den Pigmentdruck geeignete Druckpasten mit entsprechenden Pigmenten, Bindemitteln und Vernetzern sind in der Literatur in grosser Zahl beschrieben. Bei der Herstellung einer Pigmentreservedruckpaste geht man zweckmässigerweise wie folgt vor: Zu einer Lösung des erfindungsgemässen Reservierungsmittels in wässrigem Ammoniak, die einen pH-Wert von 8 - 13, vorzugsweise 9 - 10 aufweist, werden Pigmentbindemittel (geeignet sind alle im Handel befindlichen Pigmentbinder und deren Mischungen - vorzugsweise aber Acrylatbinder), Emulgator z.B. Alkylarylpolyglykolether, Harnstoff, Diammonphosphat-1:2 und Pigmentfeinteig zugegeben und Testbenzin (Kerosin) einemulgiert sowie Quervernetzer (z.B. Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid oder die Methylether dieser Verbindungen) und Entschäumer z.B. Silicon-Typen beigemischt. Die so hergestellte Druckpaste eignet sich nun zur Erzeugung verschiedenster Reserveeffekte. Zur Herstellung von a) Reservedrucken unter Diazoniumsalzen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten präparierten Cellulosegeweben wird die wie oben fertiggestellte Reservepaste auf die mit jenen Kupplungskomponenten präparierte Ware imprägniert oder aufgedruckt und mit Diazoniumsalze Uberdruckt. An den Stellen. wo das Diazoniumsalz die vorgedruckte Reserve nicht überdeckt. entsteht mit der Kupplunos- komponente ein wasserunlöslicher Azofarbstoff. der sich in den Baumwollkapillaren verankert. An den Stellen. wo die Reservedruckpaste unter den Diazoniumsalzen gedruckt wurde. entsteht durch Reaktion des Reservierungsmittels mit dem Diazoniumsalz ein wasserlöslicher Azofarbstoff. Nach dem Drucken wird getrocknet (bis 150'C) und durch eine 1-10 min. Heissluftbehandlung bei 1500C fixiert. Das Ammoniak wird bei der Heissluftfixierung aus dem Pvrazo- lonsäuresalz abgespalten. Die zurückbleibende Pyrazolsäure ermöglicht durch ihren Säurecharakter die Ver nutzung des Binders und Quervernetzers. Das in der Reservepaste vorhandene Diammoniumphosphat (oder Ammonsulphat > wird lediglich zugesetzt. um einen noch etwas saureren pH-Wert und damit eine noch Qünsti- gere Voraussetzung für die optimale Vernetzungsreaktion des Binders bzw. Ouervernetzers zu schaffen. Der Harnstoff verbessert die Laufeigenschaften der Reservepasten auf der Druckmaschine: der Ouervernetzer verbessert die Reibechtheiten der fertigen Drucke. und der Siliconentschäumer verhindert Schaumbildung in den Reservepasten. Nach der Heissluftfixieruna werden die Drucke mit 1-2 oll Seife und 1-5 g/l Soda oder 1-5 o/l Natronlauge kochend geseift. kalt gespUlt und getrocknet. Beim Waschvorgang werden Farbstoff- und Kupplunpskom- ponenten-Uberschüsse und der durch Reaktion zwischen dem Pyrazolonsäuresalz und dem Diazoniumsalz entstandene wasserlösliche Azofarbstoff aus der Faser entfernt. und es wird an den Stellen. wo die Reserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde. der Pigmentfarbstoff sichtbar. 2) Reservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weissem Cellulosematerial erhält man durch mustermässiges Aufdrucken einer oder mehrerer der oben genannten Druckpasten. über die nass-in-nass mustermässig oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoffdruckpasten gedruckt werden. Nach dem Trocknen wird nach einem üblichen Fixierverfahren fUr diese Farbstoffe. z.B. mit Heiss luft bei etwa 150-200iC fixiert, anschliessend neutral kochend geseift, kalt gespUlt und getrocknet. An den Stellen. an denen die Reserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde. wird Pigmentfarbstoff sichtbar. 3) Reservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbin- dingen und Reaktivfarbstoffen auf mit phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulo sematerialen erhält man folgendermassen: Cellulose wird zunächst mustermässig eine oder mehrere Pigment-Reservedruckpasten aufgedruckt. Daraufhin werden nas-in-nass mustermässig eine Druckpaste. die eine oder mehrere stabilisierte Diazoniumverbindungen enthält. und eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoff-Druckpasten aufgedruckt. Anschliessend wird wie üblich. z.B. bis 1500C' mit Heiss luft fixiert, kochend alkalisch geseift, gespUlt und getrocknet. Vorzugsweise enthält die Reservedruckpaste ausser den obengenannten Zusätzen etwa 1 - 30 g11000 g Druckpaste einer nicht flüchtigen organischen Säure, wie z.B. Zitronensäure. An den Stellen, an denen die Reserve unter Diazoniumsalz und Reaktivfarbstoff gedruckt wurde, wird Pigmentfarbstoff sichtbar. Ganz generell empfiehlt es sich, die Drucke nach dem Trocknen, Heissluftfixieren und Waschen bei 150-200'C kurzzeitig nachzufixieren (30 sec bis 5 Minuten). Im übrigen ist es selbstverständlich grundsätzlich auch möglich, mit Hilfe der erfindungsgemäss zu verwendenden Reservierungsmittel Weissreserven zu erzeugen. So erhält man beispielsweise a) Weissreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien folgendermassen: Cellulose wird zunächst mit den Kupplungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet. Danach wird mustermässig eine ammoniakalische (pH 8 - 10) Druckpaste, die eine Pyrazolonsäure enthält, aufgedruckt. Daraufhin wird entweder a) getrocknet, mit einer üblichen Diazoniumsalz-Lösung foulardiert und getrocknet, oder b) im gleichen Arbeitsgang nass-in-nass mustermässig oder vollflächig eine oder mehrere Druckpasten über die Weissreserve gedruckt, die ein übliches stabilisiertes Diazoniumsalz oder diazotierte Echtbasen enthal ten. und getrocknet. Anschliessend wird kochend alkalisch geseift, gespUlt und getrocknet. An den Stellen. an denen die Weisreserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde, werden die weiss reservierten Stellen sichtbar. b) WeiBreservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weissem Cellulosematerial erhält man durch mustermässiges Aufdrucken einer ammoniakalischen (pH 8-10 > Reservedruckpaste. Danach wird entweder a) getrocknet. mit einer üblichen Reaktivfarbstoff-Lbsung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naB-in-na6, nustermiissig oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivdruckpasten aufgedruckt und getrocknet. Anschliessend wird z.b. 1-3 min. bei 150-200iC mit Heissluft oder 1-6 min. mit Neutraldampf bei 100-105-C fixiert, kochend alkalisch geseift, gespUlt und getrocknet. An den Stellen. an denen die Weissreserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde. werden die weiss reservierten Stellen sichtbar. c) Weissreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumver- bindungen oder diazotierten Echtbasen und Reaktivfarbstoffen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien erhält man folgender massen: Cellulose wird zunächst mit den Kupplungskomponenten foulardiert- oder vollflächig bedruckt und oe- trocknet, danach wird mustermässig eine wie vorstehend beshcriebene Reservedruckpaste aufgedruckt. Danach wird entweder a) getrocknet. mit einer üblichen Reaktivfarbstoff- oder Diazoniumsalz-haltigen Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naB-in-naB eine oder mehrere Druckpasten mit stabilisierten Diazoniumsalzen und Reakivfarbstoffen überdruck und getrocknet. Anschliessend wird wie üblich fertigoe- stellt. Geeignete cellulosehaltige Materialien sind insbesondere Baumwolle, Viskose oder Reyon. Beispiel 1 Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt: Reserve: 180 g eines 58:34:5:3 Acrylsäurebutylester Styrol-Acrylamid- -Methacrylamidmethyl- olether-Mischpolymerisats in Form einer wässrigen Dispersion (mit NH3 auf pH 6,5 gestellt; Feststoffgehalt 70 %) (-A) werden mit 15 g eines nichtionischen Emulgators (Benzyl p-oxidiphenylpolyglykolether) 30 g Ammoniak 20 g Diammonphosphat 60 g Farbstoff 1 20 g Harnstoff 50 g Wasser 40 g (1-(4-sulfophenyl-)-5-pyrazolon-3-carb onsäure) (=B) 60 g Kernmehlether-Verdickung 9 %ig vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 g einer wässrigen 55 %igen Lösung von Hexa methylol-melamin-hexamethylether (=C) und 5 g eines üblichen Silikonentschäumers eingerührt 1000 g Uber die vorgedruckte Reservefarbe wird mit einer zweiten Schablone eine grössere Fläche nass-in-nass mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung Uuberge- druckt: : 30 g Azoic Diazo Component 21 (C.l.-Nr. 37200) 505 g Wasser 10 g Essigsäure (50 ig) 450 g Verdickungsmittel (Kernmehlether 9 ig) und gege benenfa lls 5 g eines Entschäumers (Isooctylalkohol) 1000 g Der getrocknete Druck wird 3 min. bei 150-C mit Heissluft fixiert, anschliessend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 gll Seife und 1-5 g Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 38'BB enthält und in einem weiteren Bade kalt gespUlt und danach getrocknet. Man erhält rosarote Reservedrucke unter einer braunen Fläche. Beispiel 2 Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt: Reserve: 320 q A werden mit 20 9 Emulgator 40 g Diethylenglykol 30 g Ammoniak 25 % 135 q Iriodin 101 Rutilsilber (Kerck > 10 g Diammonphosphat 1:2 15 g Farbstoff II 0,4 g Farbstoff III 10 g Harnstoff 40 q Reservemittel B 60 g Kernmehletherverdickung 9 % vermischt und 294,6 p Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 g C und 5 9 Silikonentschäumer eingerührt 1000 g Es wird im Uberfall nass-in-nass eine Druckpaste folgender Zusammensetrung übergedruckt: : 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Component 1 (C.I. Nr. 37135) 490 q Wasser 10 Q Essigsäure 50 %ig 450 g Kernmehletherverdickung 9 zig 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol) 1000 g Nach dem Trocknen wird die Baumwoliware 5 min. bei 1500C mit Heissluft fixiert. Anschliessend wird die Baumwollware in analoger Weise, wie in Beispiel 1 angeführt. ausgewaschen und getrocknet. Man erhält goldfarbene Reserve-Effekte unter bordeaux-farbenem Uberdruck. Beispiel 3 Reserve (Vordruck): 180 g A werden mit 15 g Emulgator (nichtionisch) 60 g Kernmehletherverdickung 9 * 10 g Wasser 30 g Ammoniak 25 % 20 g Harnstoff 20 g Diammonphosphat 40 g Reservemittel B 100 g Farbstoff IV vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 g C und 5 g Silikonentschäumer zugegeben 1000 g Es werden im Uberfall auf weiter (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung nass-in-nag über die Reservepaste gedruckt: 50 g Farbstoff V 150 g Harnstoff 550 g eines üblichen Verdickungsmittels tGuarderivat, 12 ig) 10 g m-Nitroben:olsulfonsaures Na 15 g Soda kalz. 225 g Wasser, kalt 1000 g 50 g Farbstoff VI 150 g Harnstoff 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel) 10 g rn-nitrobenzolsulfonsaures Na 15 g Soda kalz. 225 g Wasser, kalt 1000 g 50 g Farbstoff VII 150 g Harnstoff 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 ig) (Verdickungsmittel) 10 9 m-nitrobenzolsulfonsaures Na 15 g Soda kalz. 225 g Wasser, kalt 1000 g Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180-C mit Heissluft fixiert. Anschliessend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/l Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält einen gelben Reserve-Effekt unter dunkelblauer, orange und roter Fläche. Beispiel 4 Reserve (Vordruck): 180 g A werden mit 15 g Emulgator (nichtionisch) 20 g Diammoniumphosphat 1:2 30 g Ammoniak 25 % 25 g Farbstoff VIII 85 g Wasser 20 g Harnstoff 40 g Reservemittel B 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 g C und 5 g Silikonentschäumer eingerührt 1000 g Reserve (Vordruck): 180 g A werden mit 15 g Emulgator ( ichtionisch) 20 g Diammoniumphosphat 1: :2 30 g Ammoniak 25 % 25 g Farbstoff III 85 g Wasser 20 g Harnstoff 40 g Reservemittel B 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 9 C und 5 9 Silikonentschäumer eingerührt 1000 g Es wird im Uberfall auf weisser (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter Baumwollware eine Druckpaste folgender Zusammenstellung gedruckt: 50 g Farbstoff IX 150 g Harnstoff 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 ig) (Verdickungsmittel) 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na 20 g Natriumbicarbonat 190 g Wasser, kalt 1000 g Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 1800C mit Heissluft fixiert. Anschliessend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/l Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespUlt und getrocknet. Man erhält grüne und violette Reserve-Eftekte unter einer schwarzen Fläche. Beispiel 5 Ein mit 10-20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt: Reserve (Vordruck): 180 g A werden mit 15 g Emulgator (nichtionisch) 70 g Ammoniak 25 % 50 g Farbstoff X 20 g Harnstoff 20 g Zitronensäure krist. 40 g Reservemittel B 60 g Kernmehletherverdickung (9 X) vermischt und 520 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 g C und 5 g Silikonentschäumer zugegeben 1000 g Reserve (Vordruck): 180 g A werden mit 15 g Emulgator (nichtionisch) 30 g Ammoniak 25 k 50 g Farbstoff XI 20 g Harnstoff 20 g Diammoniumphosphat 1:2 40 g Reservemittel B 60 9 Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 560 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 g C und 5 g Silikonentschäumer zugegeben 1000 g Es wird im Uberfall nass-in-nass Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt: 1) 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Component 1 (C.l. Nr. 37135) 490 g Wasser 10 g Essigsäure 50 % 450 g Kernmehletherverdickung 9 S 5 g Entschäumer 5Isooctylalkohol) 1000 g 2) 50 g Farbstoff XlI 150 g Harnstoff 500 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 1'ig (Verdickungsmittel) 20 g Natriumbicarbonat 230 g Wasser, kalt 1000 g Nach dem Drucken wird die Baumwolle 3 min. bei 150-C mit Heissluft fixiert. AnschlieBend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 gll Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält einen roten Reserve-Effekt unter einer gold-gelben Fläche neben einem orangen Reserve-Effekt unter brillantblauer Fläche. Beispiel 6 Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine gedruckt: Reserve (Vordruck): 180 g A werden mit 15 g Emulgator (nichtionisch) 70 g Ammoniak 25 S 50 g Farbstoff XIII 20 g Harnstoff 20 g Zitronensäure 40 g Reservemittel B 60 g Kernmehletherverdickung (9 ) vermischt und 520 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 g C und 5 g Silikonentschäumer zugegeben 1000 g Reserve (Vordruck): 180 g A werden mit 15 g Emulgator (nichtionisch) 30 g Ammoniak 25 % 50 g Farbstoff VIII 20 g Harnstoff 20 g Diammonphosphat 1: :2 40 g Reservemittel B 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 560 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und 20 g C und 5 g Silikonentschäumer zugegeben 1000 g Es werden im Uberfall nass-in-naB Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt: 30 g Azoic Diazo Component 11 (C.l. Nr. 37085) 505 g Wasser 10 9 Essigsäure 50 % 450 g Kernmehletherverdickung 9 ig 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol) 1000 g 50 g Farbstoff XIII 150 g Harnstoff 550 g eines hochsubstituierten Guarderivats 12 % (Verdickungsmittel) 20 g Natriumbicarbonat 230 g Wasser kalt 1000 g Nach dem Drucken wird die Baumwollware 3 min. bei 1500C mit Heissluft fixiert. Anschliessend wird kochend geseift in einem Bade, das 1-2 gll Seife und 1-5 gll Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält einen grünen Reserve-Effekt unter einer roten Fläche neben einem blauen Reserve-Effekt unter gelber Fläche. Beispiel 7 Ein mit 10-20 9 Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen. bedruckt: Weiss reserve: 60 g Reservemittel B wird in 395 p Wasser und 45 g Ammoniak 25 S gelöst und mit 500 g Stärkeether-Verdickung 10 %ig vermischt. 1000 g Uber die vorgedruckte Weissreserve wird mit einer zweiten Schablone eine grössere Fläche nass-in-nass mit einer Druckpaste folgende Zusammensetzung Ubergedruckt: 30 p Azoic Diazo Component 21 (C.I. Nr. 37200) 505 g Wasser 10 g Essigsäure (50 Sip) 450 g Kernmehletherverdickung (9 Sig) und gegebenenfalls 5 g eines Entschäumers (Isooctylalkohol) 1000 g Der getrocknete Druck wird kochend geseift in einem Bade, das 1-2 gil Seife und 1-5 gll Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 32,5 %ip enthält, und in einem weiteren Bade kalt gespUlt und danach getrocknet. Man erhält einen weissen Reservedruck unter einer braunen Fläche. Beispiel 8 Weiss reserve: 60 g Reservemittel B wird in 395 g Wasser und 45 g Ammoniak 25 % gelöst und mit 500 g Stärkeetherverdickung (10 ig) vermischt. 1000 g Es werden im Uberfall auf weisser (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung nag-in-nae über die Reservepaste gedruckt. 50 g Farbstoff V 150 g Harnstoff 550 g eines üblichen Verdickungsmittels wie z.B. Natriumalginat (4 zig oder Guarderivat (12 %ig) 10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Na 15 g Soda kalz. 225 g Wasser, kalt 1000 g Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 1800C mit Heissluft fixiert. Anschliessend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 gll Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält einen weissen Reserve-Effekt unter dunkelblauer Fläche. Beispiel 9 Ein mit 10-20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Weissreservepaste folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt. Weiss reserve: 60 g Reservemittel B und 20 g Zitronensäure oder Weinsäure werden in 335 g Wasser und 85 g Ammoniak (25 ig) gelöst und mit 500 g Stärkeetherverdickung 10 % vermischt. 1000 g Es werden im Uberfall naB-in-nass Druckpasten folgender Zusammensetzung Ubergedruckt: 1) 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Component 1 (C.I. Nr. 37135) 490 g Wasser 10 g Essigsäure 50 L 450 g Kernmehletherverdickung 9 4 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol) 1000 g 2) 50 g Farbstoff XII 150 g Harnstoff 500 g eines hochsubstituierten Guarderivates 12 % oder Natriumalginat 4 c (Verdickungsmittel) 20 g Natriumbicarbonat 230 g Wasser, kalt 1000 g Nach dem Drucken wird die Baumwollware 3 min. bei 1500C mit Heissluft fixiert. Anschliessend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 gll Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält einen weissen Reserve-Effekt unter einer gold-gelben und unter einer brillantblauen Fläche. Beispiel 10 Man verfährt wie in den Beispielen 1-9, verwendet jedoch an Stelle der darin eingesetzten Reservierungsmittel die nachstehend aufgeführten Pyrazolonderivate, wobei ähnliche Effekte erzielt werden: EMI28.1 EMI29.1 EMI30.1 Formeln der Farbstoffe für die Beispiele 1-10: EMI30.2 EMI31.1 IV: 2 Mol 2,4-Dichloranilin -------- > Naphthol AS-G EMI31.2 EMI32.1 VIII: IV + Perchlorkupferphthalocyanin EMI32.2 EMI33.1 EMI34.1

Claims: PatentansDrüche: 1) Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen undloder Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfo- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Pyrazolone der Formel EMI35.1 worin R1 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R2 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten, wobei R1 undloder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen, verwendet. 3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Pyrazolon EMI36.1 verwendet. 4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mit Hilfe von Pigmentreservedruckpasten Buntreserveeffekte erzeugt. 5) Verfahren nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeich- net, dass die eingesetzten Reservedruckpasten einen pH-Wert von 8-13, vorzugsweise 9-10, aufweisen. 6) Verfahren nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekenn zeichnet, dass die alkalischen Reservedruckpasten zusätzlich nichtflüchtige anorganische oder orga nische Säuren enthalten. 7) Cellulosematerialien bedruckt gemäss Verfahren der Ansprüche 1-6. 8) Reservierungsmittel für Cellulosefaseruiaterialien auf der Basis von Ammonium- oder flüchtigen Amin salzen von sulfo- undloder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen.

Inventors: GUTJAHR, HEINZ, DR., VON VLISSINGEN, DIDERIK FENTENER, WIGGER, HERBERT, DIPL.-ING.
Applicants: BAYER AG
Application year: 1985
Main classification: D06P5
IPC codes: D06P5