REACTIVE AZO DYES

Abstract: The compounds of the formula <IMAGE> where n is 0 or 1, p is 1 or 2, A is the radical of a coupling component, B is the radical of a diazo or coupling component, D is the radical of a diazo component, R is substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, cyaloalkyl, aryl or disubstituted amino, R<1> is hydrogen or alkyl, and X is at least one reactive radical, although when p = 2 X conforms to the formula -X<1>-G-X<2>- where X<1> and X<2> are each reactive radicals and G is a bridge member, are suitable for dyeing amino- or hydroxyl-containing textile material.

Description: Azoreaktivfarbstoffe Die Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I EMI1.1 in der n die Zahlen 0 oder 1, p die Zahlen 1 oder 2, A den Rest einer Kupplungskomponente, B den Rest einer Diazo- oder Kupplungskomponente, D den Rest einer Diazokomponente, R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl oder disubstituiertes Amino R Wasserstoff oder Alkyl und X mindestens einen reaktiven Rest bedeuten, wobei X für p = 2 der Formel -X1-X2- entspricht, in der X und X reaktive Reste und G ein Brückenglied sind. Kupplungskomponenten AH leiten sich beispielsweise von me 2 thylenaktiven Verbindungen, Benzol- oder Naphthalinderivaten ab, die noch durch Hydroxy, Amino, Hydroxysulfonyl, Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, C - bis C -Alkanoylamino, 1 4 Ureido, N-alkylsubstituiertes Ureido oder N-Phenylureido sub- stituiert sein können. Einzelne Kupplungskomponenten sind beispielsweise: 1-(2'-Aminophenyl)-, l-(3'-Aminophenyl)- oder 1-(4'-Amino- phenyl)-3-carboxypyrazolon-5, l-(3 -Aminophenyl)- oder 1-(4 - Aminophenyl ) -3-methylpyrazolon-5 l-(5'-Amino-2 -sulfophe- nyl)-oder l-(4'-Amino-2'-sulfophenyl)-3-carboxypyrazolon-5, 1-(2'-Aminoethyl)-, 1-(3'-Aminopropyl)-, 1-(2'-Aminopropyl)4-methyl-5cyano-6-hydroxypyridon-2, 1-(2'-Aminoethyl)-, 1-(3'-Aminopropyl)- oder 1-(2'-Aminopropyl)-4-methyl-5aminocarbonyl-6-hydroxypyridon-2, 3-Methyl- oder 3-Methoxyanilin, 2,5-Dimethyl- oder 2,5-Dimethoxyanilin, 2-Methoxy-5 methylanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Methyl-5-acetylaminoanilin, 2-Methoxy-5-acetylaminoanil in, 3-Acetylamino-, 3 Propionylamino-, 3-Butyrylamino-, 3-Pivaloylamino-, 3-Benzoylamino- oder 3-(3'-Sulfopropionylamino)-anilin, 3-Aminocar bonylaxinoanilin-, 3-Methylaminocarbonylamino-, 3-Ethylaminocarbonylamino-, 3-n-Propylaminocarbonylamino-, 3-iso-Propyl aminocarbonylamino-, 3-Butylaminocarbonylamino-, 3-Cyclohexylaminocarbonylamino-, 3-Phenylaminocarbonylaminoanilin, 3-Methansulfonylaminoanilin, 3-Dimethylaminosulfonylaminoanilin, Anilin-#-methansulfonsäure, N-Methylanilin, 1-Aminonaphthalin, l-Aminonaphthalin-6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 1 Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure, 1-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-, -3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-8 hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin3,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-1,7-disulfonsäure oder 2-N-Sethylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure. Wenn A eine zweifach kuppelnde Komponente ist, leitet sich B von einer Diasokomponente ab. Solche Diazokomponenten stammen vorwiegend aus der Anilin- oder Aminonaphthalinreihe und können durch Hydroxysulfonyl, Hydroxycarbonyl, Methyl, Methoxy, Chlor, Fluor, -NH-X, Nitro oder Acylamino substituiert sein. Einzelne Komponenten für B sind beispielsweise: 1 3-Diaminobenzol, 1 4-Diaminobenzol, 2,4-Diaminotoluol, 2,6 Diaminotoluol, 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure, 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure, 3,5-Diamino-2-methoxybenzolsulfonsäure, 2,5-Diamino-4-methoxybenzolsulfonsäure, 2,4-Diamino-5-methylbenzolsulfonsäure, 2,4-Diamino-5-methoxybenzolsulfonsäure, 3,5-Diamino-4-methylbenzolsulfonsäure, 2-Chlor-3,5-diaminobenzolsulfonsäure, 4,6-Diaminobenzol-l,3-disulfonsäure, 2,5 Diaminobenzol-1,4-disulfonsäure, 3-Chlor-4,6-diaminobenzol sulfonsäure, 4,7-Diaminonaphthalin-l-sulfonsäure, 2,6-Diami- nonaphthalin-4,8-disulfonsäure, 3 ,7-Diaminonaphthalin-l-sul- fonsäure, 5-Aminomethyl-2-aminonaphthalin-1-sulfonsäure, 5-N Methylaminomethyl-2-aminonaphthalìn-1-sulfonsäure, 4-Aminobenzylamin, 5-Amino-2-methylbenzylamin, 2-Amino-5-aminomethylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-N-methylaminomethylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-4-N-methylaminomethylbenzolsulfonsäure oder 2-Amino-4-aminomethyl-5-methylbenzolsulfonsäure. Einzelne Reste R sind beispielsweise: Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Benzyl, Allyl, Cyclohexyl, C6H5, C6H4Cl, C6H4CH3, C6H4OCH3, N(CH3)2 oder N(C2H5)2. Brückenglieder G stammen in der Regel von aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Diaminen, einzelne Diamine sind beispielsweise: 1,2-, 1,3- oder 1,4-Diaminobenzol, 2,4oder 2,6-Diaminotoluol, 4-Chlor-, 4-Methyl-, 4-Methoxy-, 4-Bydroxyearbonyl oder 4-Sulfo-1,2-diaminobenzol, 3 ,4-Di- chlor- oder 3,4-Dimethyl-1,2-diaminobenzol, 2,4- oder 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure, 3,5-Diamino-4-methylbenzolsulfonsäure, 1,5-Diaminonaphtalin, 2,6-Diaminonaphthalin-1,5oder 4,8-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenylstilben-3,3'-disulfonsäure, 1,2- Diaminoethan, 1,3-Diaminopropan, Piperazin, 4-Aminobenzylamin oder 2-Aminobenzylamin. Alkylreste RÚ sind z.B.: Methyl oder Ethyl, bevorzugt ist R Wasserstoff. Die reaktiven Reste X stammen beispielsweise aus der Triazin-, 4-Fluorpyridazon-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Chinoxalin-, Chinazolin-, Phthalazin-, Thiazol-, Benzthiazol-, Vinylsulfon-, Acryloyl-, Halogenpropionyl- oder Halogenacetylreihe oder von Säuren des Phosphors ab. Die Reste D entsprechen vorzugsweise den Formeln EMI4.1 in denen 2 R Wasserstoff oder SO3H, R Wasserstoff, Cl, CH3, OCH3 oder SO3H sind und 1 R und R die angegebene Bedeutung haben. Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt nach üblichen Methoden, repräsentative Verfahren sind in den Beispielen beschrieben, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich als Reaktivfarbstoffe zum Färben von amino- und hydroxygruppenhaltigen Substraten wie Leder, Seide, Wolle, Zellwolle und insbesonders Baumwolle. Besonders wertvolle braune und marineblaue Farbstoffe entsprechen den allgemeinen Formeln I a und I b EMI5.1 in denen R,p und X die angegebene Bedeutung haben, m die Zahlen 0, 1 oder 2 und 1 1 A und B unabhängig voneinander einen Rest der Anilin- oder l-Naphthylaminreihe bedeuten. Besonders bevorzugt sind für R: C2H5, C3H7, C4H9, N(C3H7)2 oder N(C4H9)2 und insbesonde re CH3, N(CH3)2 oder N(C2H5)2, X: Triazin- Pyrimidin- oder 4-Fluorpyridazonreste, sowie Kombinationen von Triazin- mit Vinylsulfonylanilin- oder ss-Sulfatoethylsulfonylbenzylaminresten, p: 2, m1: 1 oder 2, A : l-Amino-,l-Amino-6-sulfo- oder l-Amino-7-sulfonaphthyl-4, B : l-Amino-6-, 7- oder 8-sulfonaphthyl-4- oder 1-Amino-6,8 disulfonaphthyl-4. Beispiel 1 Zu einer Suspension von 58,1 Teilen des sekundären Konden sationsprudaktes aus l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disui- fonsäure, Cyanurchlorid und N-Methylanilin in Eiswasser gibt man 26,6 Teile salzsauer diazotierter 2-Amino-4-methylsul fonylamino-benzolsulfonsäure. Unter Zugabe von 27,5 Teilen Natriumacetat wird bei 0 - 5 eC und essigsaurem pH-Wert gekuppelt. Der Farbstoff wird aus neutraler Lösung bei Raumtemperatur curch Zugabe von Siedesalz gefällt und getrocknet. Man erhält ein dunkelrotes Pulver, das Baumwolle in brillanten blaustichig roten Tönen mit guter Lichtechtheit färbt. In Tabelle I sind weitere erfindungsgemässe Farbstoffe aufge ftihrt, die in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten werden, indem Cyanurchlorid mit den in Spalte II und III angegebenen Verbindungen kondensiert und das erhaltene Produkt mit diazotierter 2-AInino-4-alkylsulfonylaminobenzolsulfon- säure gekuppelt wird, wobei in Spalte I die Art des Alkylsub stituenten angegeben ist. Tabelle 1 EMI7.1 <tb> Bsp. <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> Farb <tb> <SEP> ton <tb> <SEP> 2 <SEP> CH <SEP> 2-Amino-5-hydroxynaph- <SEP> 3-Aminobenzolsulfonsäure <SEP> orange <tb> <SEP> 3 <tb> <SEP> thal <SEP> in-7-sulfonsäure <SEP> <tb> <SEP> 3 <SEP> " <SEP> 1-(2'-Sulfo-5'-amino- <SEP> NH3 <SEP> gelb <tb> <SEP> phenyl)-3-carboxypyra <tb> <SEP> zolon-5 <tb> <SEP> 4 <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> 1-(2'-Sulfo-4'-amino- <SEP> | <SEP> " <tb> <SEP> phenyl)-3-carboxypyra <tb> <SEP> zolon-5 <tb> <SEP> 5 <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> 1-(2'-Methyl-5'-amino- <SEP> | <SEP> 4-Aminobenzolsulfonsäure <tb> <SEP> phenyl)-3-carboxypyra <tb> <SEP> zolon-5 <tb> <SEP> 6 <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> 1-(4'-Aminophenyl)-3- <SEP> | <SEP> 2-Aminobenzol-1,4-di <tb> <SEP> methylpyrazolon-5 <SEP> sulfonsäure <tb> <SEP> 7 <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> 1-(2'-Aminophenyl)-4- <SEP> | <SEP> 3-Aminobenzolsulfonsäure <tb> <SEP> methyl-5-cyan-6- <SEP> <tb> <SEP> hydroxypyridon-2 <tb> <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> l-(2'-Aminoethyl)-4- <SEP> <tb> <SEP> methyl-5-aminocar <tb> <SEP> bonyl-6-hydroxypy <tb> <SEP> ridon-2 <tb> <SEP> 9 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(ss-Sulfatoethylsul <tb> <SEP> fonyl)-benzylamin <tb> 10 <SEP> " <SEP> 1-(4'-Aminophenyl)- <SEP> 3-(ss-Sulfatoethylsul <tb> <SEP> 3-methyl-pyrazolon-5 <SEP> fonyl)-anilin <tb> Beispiel 11 26f6 Teile 2-Amino-4-ethylsulfonylaminobenzolsulfonsäure werden wässrig salzsauer diazotiert und bei pH 4 - 5 auf 23 Teile l-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure gekuppelt. Dann werden 20 Teile Cyanurchlorid' die in 200 Teilen Eiswasser dispergiert wurden,hinzugefugt. Die Mischung wird bei pH 7 gerührt bis keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind. Dann werden bei 35 C 40 Teile 25 %iger Ammoniak zugetropft. Nach 2 Stunden wird der Farbstoff mit Kaliumchlorid abgeschieden und getrocknet. Er entspricht der Formel EMI8.1 und färbt Baumwolle in echten, goldgelben Nuancen. Weitere erfindungsgemässe Farbstoffe sind in Tabelle II aufgeführt, wobei in Spalte I die anstelle von l-Aminonaphthalin8-sulfonsäure verwendete Kupplungskomponente, in Spalte II das verwendete Acylierungsmittel, in Spalte III das Ammoniak entsprechende Nucleophil aufgeführt sind und R den Alkylsubstituenten der verwendeten 2-Amino-4-alkylsulfonylaminoben- zolsulfonsäure definiert. Tabelle II EMI9.1 <tb> Bsp. <SEP> R <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> Farb <tb> <SEP> ton <tb> 12 <SEP> CH3 <SEP> 1-Aminonaphthalin- <SEP> Cyanurchlorid <SEP> NH3 <SEP> gold <tb> <SEP> 6-sulfonsäure <SEP> gelb <tb> 13 <SEP> <SEP> l-Aminonaphthalin- <SEP> Cyanurfluorid <SEP> 2-Aminoto <tb> <SEP> 8-sulfonsäure <SEP> luol <tb> 14 <SEP> ' <SEP> 3-Aminophenylharn- <SEP> Cyanurchlorid <SEP> 4-ss-Sulfa- <SEP> <tb> <SEP> stoff <SEP> toethyl <tb> <SEP> sulfonyl <tb> <SEP> benzylamin <tb> 15 <SEP> | <SEP> N(CH3)2| <SEP> 3-(3'-Sulfopropio- <SEP> | <SEP> " <tb> <SEP> nylamino) <SEP> anilin <tb> 16 <SEP> | <SEP> CH3 <SEP> | <SEP> 1-Aminonaphthalin- <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> 3-(ss-Sul <tb> <SEP> 8-sulfonsäure <SEP> fatoethyl <tb> <SEP> sulfonyl) <tb> <SEP> anilin <tb> Beispiel 17 Zu einer wässrigen Lösung von 46,7 Teilen des primären Konden sationsproduttes aus l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure und Cyanurchlorid gibt man bei 0 - 5 C 26,6 Teile salzsauer diazotierter 2-Amino-4-methylsulfonylamino-benzol- sulfonsäure. Unter portionsweiser Zugabe von insgesamt 16,4 Teilen Natriumacetat und 12,5 Teilen Natriumbikarbonat wird bei 0 - 5 C essigsauer ausgekuppelt. Zum Reaktonsgemisch des Dichlortriazinfarbstoffs gibt man eine 60 C warme wässrige Lösung von 5,2 Teilen 1,4-Phenylendiamin, erwärmt auf 40 50 "C und hält bis zum Ende der Reaktion durch Zugabe von 24 Teilen Natriumcarbonat einen pH-Wert von 6. Der Farbstoff wird aus neutraler Lösung bei Raumtemperatur mit Siedesalz gefällt und getrocknet. Man erhält ein dunkelrotes Pulver, das Baumwolle in brillanten blaustichig roten Tönen mit guter Lichtechtheit färbt. Der Farbstoff entspricht der Formel: EMI10.1 Beispiel 18 und 19 Verwendet man anstelle des in Beispiel 17 eingesetzten.l,4- Phenylendiamins 5,2 Teile 1,2- oder 1,3-Phenylendiamin, so erhält man Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften. Beispiel 20 Zu einer Lösung von 59 Teilen des roten Monoazofarbstoffs, der erhalten wurde durch saure Rupplung von salzsauer diazotierter 2-Amino-4-methylsulfonylamino-benzolsulfonsäure auf l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, werden 33,6 Teile des salzsauer diazotierten primären Kondensationsproduktes aus Cyanurchlorid und 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure gegeben. Man kuppelt bei 0 - 5 'C unter Zugabe von 23 Teilen Natriumcarbonat bei pH 6 bis 7 aus, fügt eine wässrig neutrale Lösung von 17,3 Teilen 3-Aminobenzolsulfonsäure zu und erwärmt auf 40 - 50 C. Der pH-Wert der Kondensation wird durch 17 Teile Natriumcarbonat bei 6 bis 7 gehalten. Aus neutraler Lösung wird der Farbstoff durch Zugabe von Siedesalz gefällt und getrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das Baumwolle in marineblauen Tönen mit guter Licht-und Nassechtheit färbt. Der Farbstoff entspricht der allgemeinen Formel EMI11.1 in der R = Methyl, R = Wasserstoff, Q = Hydroxysulfonyl und T = 3-Sulfophenylamino bedeutet, der Triazinylaminorest mit dem Ring E in 3-Stellung verknüpft und die Sulfogruppe im Ring M in 3-Stellung gebunden ist. Weitere erfindungsgemässe Farbstoffe sind in Tabelle III aufgeführt: Tabelle III EMI13.1 <tb> Bsp. <SEP> R <SEP> R1 <SEP> O <SEP> Ver- <SEP> Stel- <SEP> T <SEP> Farb <tb> <SEP> knu <SEP> lung <SEP> ton <tb> <SEP> fung <tb> <SEP> Ring <SEP> E <SEP> Ring <SEP> M <tb> 21 <SEP> CB3 <SEP> . <SEP> 1 <SEP> . <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> marine <SEP> cH3 <SEP> S03H <SEP> NH2 <SEP> blau <tb> 22 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> SO3H <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -N8 <SEP> S03H <SEP> marine <tb> <SEP> blau <tb> 23 <SEP> CH3 <SEP> E <SEP> CE3 <SEP> 1,3- <SEP> 3¯ <SEP> -N82 <SEP> marine <tb> <SEP> blau <tb> 24 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> E2 <SEP> marine <tb> <SEP> blau <tb> 25 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> E <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> NE2 <SEP> marine <tb> <SEP> blau <tb> 26 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NH <SEP> o <SEP> 5 3 <SEP> marine <tb> 27 <SEP> cE3 <SEP> CH3 <SEP> 503E <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NE2 <SEP> marine <tb> <SEP> blau <tb> 28 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> so3 <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NE <SEP> marine <tb> <SEP> S03H <tb> 29 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> S03H <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NES03H <SEP> b; ;raune¯ <tb> 30 <SEP> (CB3)2N <SEP> H <SEP> 503H <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -Ng2 <SEP> marine <tb> <SEP> blau <tb> 31 <SEP> (CE3)2N <SEP> H <SEP> S03H <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NHS03H <SEP> marine <tb> <SEP> blau <tb> 32 <SEP> (CH3) <SEP> 2N <SEP> H <SEP> S03H <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NB <SEP> 3 <SEP> j <SEP> marfne Beispiel 33 Zu 32 Teilen des salzsauer diazotierten sekundären Kondensa- tionsproduktes aus 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure, Cyanurchlorid und Ammoniak wird eine wässrige Lösung von 31,3 Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure gegeben. Man kuppelt bei 0 - 5 C unter Zusatz von Natriumacetat aus und fügt zum erhaltenen roten Monoazofarbstoff eine wässrige Lösung von 30,5 Teilen salzsauer diazotierter 2-Amino-4-(N,Ndimethylaminosulfonyl)-amino-benzolsulfonsäure. Durch Zugabe von 27,8 Teilen Natriumcarbonat wird neutral ausgekuppelt und der Farbstoff aus dem Reaktionsgemisch mit Natriumchlorid abgeschieden und getrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das Baumwolle in rotstichig marineblauen Tönen mit guter Licht- und Nassechtheit färbt. Der Farbstoff entspricht der allgemeinen Formel EMI14.1 in der R = Dimethylamino, R = Wasserstoff, Q = Hydroxysul fonyl, T = Aino, der Triazinylaminorest mit dem Ring E in 3-Stellung verknfipft und die Sulfogruppe im Ring M in 3-Stellung gebunden ist. Weitere erfindungsgemässe Beispiele finden sich in Tabelle Iv. Tabelle IV EMI15.1 <tb> <SEP> R1 <SEP> O <SEP> Ver- <SEP> Stel- <SEP> T <SEP> Parb Bsp. <SEP> R <SEP> R1 <SEP> Q <SEP> Ver- <SEP> Stel- <SEP> T <SEP> Farb <tb> <SEP> knUp- <SEP> lung <SEP> ton <tb> <SEP> fung <tb> <SEP> Ring <SEP> (C83)2N <SEP> E <SEP> Ring <SEP> lr3- <SEP> M <tb> 34 <SEP> (CH3)2N <SEP> H <SEP> SO3H <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NH503H <SEP> rotst. <tb> <SEP> blau <tb> <SEP> blraine¯ <tb> 35 <SEP> (CH3)2N <SEP> 13 <SEP> 50313 <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NH'C <SEP> marine <tb> <SEP> C <SEP> .SO,B <SEP> blau <tb> <SEP> 36 <SEP> (Ca3),N <SEP> H <SEP> 50313 <SEP> blau <tb> 36 <SEP> (C133)2N <SEP> E <SEP> 503E <SEP> blau <SEP> 3- <SEP> mroatrsinte <tb> <SEP> blau <tb> 37 <SEP> ( <SEP> CR3 <SEP> ) <SEP> 2 <SEP> CE3 <SEP> S3 <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NE2 <SEP> rotst. <tb> <SEP> S03H <SEP> blau <tb> <SEP> 50313 <SEP> blau <tb> 38 <SEP> (CE3)2N <SEP> CH3 <SEP> 50313 <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NE <SEP> mrartsinte <tb> <SEP> blau <tb> <SEP> 39 <SEP> ( <SEP> CE3 <SEP> ) <SEP> 2N <SEP> CE3 <SEP> 5 3 <SEP> 1, <SEP> 3- <SEP> 3¯ <SEP> -NH <SEP> 5 3 <SEP> rotst. <tb> <SEP> marine <tb> <SEP> blau <tb> 40 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NH2 <SEP> rotst. <tb> <SEP> bmlaarune <tb> <SEP> blau <tb> <SEP> rotst. <tb> <SEP> 41 <SEP> C133 <SEP> E <SEP> Er <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NE} <SEP> S03 <SEP> rotst. <tb> <SEP> blaarune <tb> <SEP> rotst. <tb> <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> cm3 <SEP> blau <SEP> 13 <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NE2 <SEP> marine <tb> <SEP> SO <SEP> 3H <SEP> blau <tb> <SEP> 43 <SEP> C133 <SEP> CE3 <SEP> E <SEP> 1,3- <SEP> 3- <SEP> -NH <SEP> rm:tsinte <tb> <SEP> blau <tb> Beispiel 44 26,6 Teile 2-Amino-4-methylsulfonylaminobenzolsulfonsäure werden waarig salzsauer diazotiert und bei pH 2 - 3 auf 22,3 Teile Clevesaure-6 gekuppelt. Der erhaltene Monoazofarbstoff wird mit Natronlauge bei pH 8 - 9 gelöst und mit 30 Teilen 3,33 N-Natriumnitritlösung und 70 Teilen 5 N-Salzsäure versetzt. Nach 2 Stunden wird der Nitritüberschuss mit Amidosulfonsäure zerstört und es wird bei po 3 auf 22,3 Teile Clevesäure-7 gekuppelt. Dann wird mit 19 Teilen Cyanurchlorid, die in 18Q Teilen Eiswasser dispergiert wurden, bei pH 6 - 7 acyliert. Die entstandene Suspension wird bei 35 40 ec mit 40 Teilen 25 %igem Ammoniak versetzt und 2 Stunden gerührt. Der durch Aussalzen mit Kaliumchlorid erhaltene Farbstoff wird getrocknet und färbt Baumwolle in echten, rotstichig braunen Nuancen. Er entspricht der Formel: EMI16.1 Weitere erfindungsgemässe Farbstoffe sind in Tabelle V aufgeführt, wobei in Spalte I bzw. II die anstelle von ClevesAu- re-6 bzw. Clevesäure-7 verwendeten Kupplungskomponenten, in Spalte III das verwendete Acylierungsmittel und in Spalte IV das Ammoniak entsprechende Nucleophil aufgeführt sind. R bezieht sich auf die Formel I b und definiert die gegebenenfalls anstelle von 2-Amino-4-methylsulfonylaminobenzolsulfon- saure verwendete Startkomponente: Tabelle V EMI17.1 <tb> Bsp. <SEP> R <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> Farb <tb> <SEP> ton <tb> 45 <SEP> CH3 <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> Cyanur- <SEP> NH3 <SEP> rot <tb> <SEP> thalin-6- <SEP> thalin-6- <SEP> chlorid <SEP> sti <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <SEP> chig <tb> <SEP> braun <tb> 46 <SEP> C2H5 <SEP> " <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <tb> <SEP> thalin-6/7 <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> <tb> 47 <SEP> CH3 <SEP> " <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <tb> <SEP> thalin-8 <tb> <SEP> sulfonsäure <tb> 48 <SEP> CH3 <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> " <SEP> " <tb> <SEP> thalin-6/7- <SEP> thalin-6 <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <tb> 49 <SEP> C2R5 <SEP> " <SEP> l-Aminonaph- <SEP> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> <tb> <SEP> thalin-7 <tb> <SEP> sulfonsäure <tb> 50 <SEP> CH3 <SEP> 1 <SEP> l-Aminonaph-| <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> <tb> <SEP> thalin-8 <tb> <SEP> sulfonsäure <tb> 51 <SEP> | <SEP> n-C3H7 <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> " <tb> 52 <SEP> n-C4Eg <SEP> - <SEP> l-Aminonaph- <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> <tb> <SEP> thalin-6/7 <tb> <SEP> sulfonsäure <tb> 53 <SEP> CH3 <SEP> m-Aminophe- <SEP> r <SEP> 1 <tb> <SEP> nylharnstoff <tb> 54 <SEP> CH3 <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> Cyanur- <SEP> " <tb> <SEP> thalin-6- <SEP> thalin-6- <SEP> fluorid <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <tb> 55 <SEP> CH3 <SEP> n <SEP> " <SEP> | <SEP> " <SEP> 1 <SEP> o-To- <SEP> <tb> <SEP> lui <tb> <SEP> din <tb> 56 <SEP> CH3 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2,3-Di- <SEP> <tb> <SEP> chlor <tb> <SEP> chinox <tb> <SEP> alin-6 <tb> <SEP> carbon <tb> <SEP> säure <tb> <SEP> chlorid <tb> EMI18.1 <tb> Bsp. <SEP> R <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> Farb <tb> <SEP> ton <tb> 57 <SEP> CH3 <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> 5-Chlor- <SEP> - <SEP> rot <tb> <SEP> thalin-6- <SEP> thalin-6- <SEP> 2,4-di- <SEP> sti <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <SEP> fluor-6- <SEP> chig <tb> <SEP> methylpy- <SEP> braun <tb> <SEP> rimidin <tb> 58 <SEP> CH3 <SEP> " <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> Cyanur- <SEP> NH3 <SEP> " <tb> <SEP> thalin-6,8- <SEP> chlorid <tb> <SEP> disulfon <tb> <SEP> saure <tb> 59 <SEP> | <SEP> CH3 <SEP> | <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> | <SEP> " <SEP> | <SEP> " <tb> <SEP> thalin <tb> 60 <SEP> CH3 <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> 1-Amino-8- <SEP> " <SEP> Cl <SEP> rot <tb> <SEP> thalin-6- <SEP> hydroxy- <SEP> sti <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> naphthalin- <SEP> chig <tb> <SEP> 3,6-disul- <SEP> blau <tb> <SEP> fonsäure <tb> 61 <SEP> CH3 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> N-Me- <SEP> " <tb> <SEP> thyl <tb> <SEP> ani <tb> <SEP> lin <tb> 62 <SEP> CH3 <SEP> " <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> " <SEP> Ani- <SEP> rot <tb> <SEP> thalin-6- <SEP> chlorid <SEP> lin- <SEP> sti <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> 4- <SEP> chig <tb> <SEP> sul- <SEP> |braun <tb> <SEP> fon <tb> <SEP> saure <tb> <SEP> 63 <SEP> CH3 <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> Cyanur- <SEP> Ani- <SEP> rot <tb> <SEP> thalin-6- <SEP> thalin-6- <SEP> chlorid <SEP> lin- <SEP> sti <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <SEP> 2- <SEP> chig <tb> <SEP> sul- <SEP> braun <tb> <SEP> fon <tb> <SEP> säure <tb> <SEP> 64 <SEP> CH3 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 4-(ss- <SEP> " <tb> <SEP> Sul <tb> <SEP> fato <tb> <SEP> ethyl <tb> <SEP> sulfo <tb> <SEP> ben- <SEP> <tb> <SEP> zyl <tb> <SEP> amin <tb> EMI19.1 <tb> Bsp. <SEP> R <SEP> 1 <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> Farb <tb> <SEP> ton <tb> 65 <SEP> CH3 <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> Cyanur- <SEP> 3-(ss- <SEP> rot <SEP> thalin-6- <SEP> thalin-6- <SEP> chlorid <SEP> Sul- <SEP> sti <tb> <SEP> sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <SEP> fato- <SEP> chig <tb> <SEP> ethyl- <SEP> braun <tb> <SEP> sulfo <tb> <SEP> nyl) <tb> <SEP> ani <tb> <SEP> lin <tb> 66 <SEP> C2H5 <SEP> " <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <tb> <SEP> thalin-7 <tb> <SEP> sulfonsäure <tb> 67 <SEP> CH3 <SEP> " <SEP> 1-Aminonaph- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <tb> <SEP> thalin-8 <tb> <SEP> sulfonsäure <tb>

Claims: Patentansprüche 1. Verbindungen der Formel EMI20.1 in der n die Zahlen 0 oder 1, p die Zahlen 1 oder 2, A den Rest einer Kupplungskomponente, B den Rest einer Diazo- oder Kupplungskomponente, D den Rest einer Diazokomponente, R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl Aryl oder disubstituiertes Amino RÚ Wasserstoff oder Alkyl und X mindestens einen reaktiven Rest bedeuten, wobei X für p = 2 der Formel -XÚ-G-Xê- entspricht, in der XÚ und Xê reaktive Reste und G ein Brückenglied sind. 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formeln EMI20.2 EMI21.1 in denen R,p und X die angegebene Bedeutung haben, m die Zahlen 0, 1 oder 2 und 1 1 A und B unabhängig voneinander einen Rest der Anilin- oder l-Naphthylaminreihe bedeuten. 3. Verwendung der'Verbindungen gemäss Anspruch 1 oder 2 zum Färben von amino- oder hydroxylgruppenhaltigem Textil material.

Inventors: KRUEGER, HEINZ, DR., SCHAFFER, ORTWIN, DR., THOMAS, MICHAEL, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1985
Main classification: C09B62
IPC codes: C09B62