ADDITIVE FOR WASHING

Abstract: 1. A washing additive comprising a mixture of detergent ingredients and, optionally, auxiliaries encapsulated in organic, flexible, film-forming water-soluble polymers, characterized in that the mixture contains a) 2 to 30 parts by weight of a monionic surfactant ; b) 2 to 50 parts by weight of an antigel agent for the nonionic surfactant ; c) 2 to 30 parts by weight of an activator for per compounds ; d) 0.5 to 10 parts by weight of a nitrogen-containing compound from the group consisting of quaternary ammonium compounds containing a long-chain C10-20 alkyl or alkenyl radical and, for the rest, C1-4 alkyl radicals, adducts of 1 to 6 mol ethylene oxide with 1 mol of a primary fatty amine with a long-chain C10-16 alkyl or alkenyl radical, compounds corresponding to the formula R-NH-CH2 -CH2 -COONa, in which R is an alkyl or alkenyl radical containing 10 to 18 carbon atoms and more especially 14 carbon atoms, and the washing additive is readily soluble in cold water and in cold wash liquors.

Description: Waschzusatz Die vorliegende Erfindung betrifft einen Waschzusatz, welcher Waschflotten zur Steigerung der Waschwirkung beigefügt werden kann. Durch den Zusatz des erfindungsgemassen Additivs wird die Entfernung von bleichbaren Anschmutzungen sowie von Fett-/5l- und Pigmentschmutz aus den zu waschenden Textilien verbessert. Beim Waschen von Textilien wird die Waschflotte im allgemeinen auf eine gegenüber Raumtemperatur erhöhte Temperatur erwärmt. Durch diese Massnahme wird die Waschleistung der eingesetzten Waschmittel zum Teil erheblich verstärkt. Die Erwärmung der Waschflotte und der Textilien ist allerdings mit einem erhöhten Energieaufwand beim Waschen verbunden. Da ausserdem manche Textilien, insbesondere Textilien aus Wolle oder synthetischen Fasern aus verschiedenen Gründen bei erhöhter Temperatur nicht gewaschen werden können, sind immer wieder Versuche gemacht worden, gute Waschergebnisse beim Waschen mit niedrigen Temperaturen zu erreichen. Bei niedrigen Waschtemperaturen ist aber die Wirkung der zur Entfernung von bleichbaren Flecken häufig verwendeten Perverbindungen zum Teil erheblich verringert oder sogar soweit abgeschwächt, dass derartige Flecken nicht mehr entfernt werden. Aus diesem Grunde setzt man Waschmitteln zur Erhöhung der Bleichwirkung sogenannte Bleichaktivatoren zu, die die bleichende Wirkung der Perverbindungen verstärken und die Wirkung auch schon bei niedrigeren Waschtemperaturen einsetzen lassen. Die gleichzeitige Anwesenheit von Perverbindungen und Bleichaktivatoren in Waschmitteln verringert aber deren Lagerstabilität, insbesondere, wenn die Materialien während der Lagerung nicht vor Feuchtigkeit geschtitzt werde-n können. Versuche zur Verbesserung der Stabilität führten in-der Regel zu einer beträchtiichen'Verrin-gerung der--Bleichwirkung der Waschmittel. Es ist daher bereits vorgeschlagen worden, den Bleichaktivator getrennt von dem die Perverbindung enthaltenden Waschmittel zu lagern und wenigstens einen Teil des Aktivators erst unmittelbar vor Gebrauch der Waschflotte zuzusetzen. Die DE-OS 27 44 642 beschreibt zur Lösung dieses Problems ein Waschmittel-Additiv, das einen organischen Bleichaktivator in wasserfreisetzbarer Kombination mit einem nichtteilchenförmigen Substrat enthält. Ausser dem Bleichaktivator und eventuellen Freisetzungshilfsmitteln kann das Waschmittel-Additiv der DE-OS 27 44 642 noch weitere Zusätze, wie z. B. Schaummodifikatoren, Chelat-bildende Mittel, Schmutzsuspendiermittel, optische Aufheller, Bakterizide, Antitrübungsmittel, Enzyme, Textilweichmacher, Duftstoffe enthalten. Durch die Trennung von Bleichaktivator und bleichender Perverbindung bis unmittelbar vor dem Gebrauch können die Probleme, die bei der gemeinsamen Lagerung von Perverbindungen und Bleichakti vatoren entstehen, vermieden werden. Eine weitere Verbesserung der Waschleistung von Waschmitteln auf Basis von Aniontensiden und anorganischen Persalzen ermöglicht ein Additiv, das nach der Lehre der DE-OS 28 57 153 zusätzlich zu einem Bleichaktivator weitere Waschmittelbestandteile, nämlich eine Kombination aus einem alkoxylierten nichtionischen Tensid und einem kationischen Tensid mit einem 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Rest und im übrigen kurzen Resten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen freisetzbar auf einem Substrat enthält. Ein ähnlicher Vorschlag, Waschmittelbestandteile, z. B. ein Tensid, auf einem Substrat in abgebbarer Form aufzubringen, ist aus der DE-OS 28 12 663 bekannt. In dieser Patentanmeldung wird als Substrat ein Schaumstoff aus wasserunlöslichem Polyurethanschaum beschrieben, der in seinen Poren die freizusetzenden Wirkstoffe enthält. Ein porenfreies, wasserunlösliches Substrat, das als Depot für Wirkstoffe, z. B. Detergentien oder Waschmittel dient, ist Gegenstand der deutschen Offenlegungsschriften 23 47 299 und 31 03 499. Die dort beschriebenen Substrate sind wasserhaltige bzw. wasserfreie Folien aus Polyurethangel. Ein Nachteil der genannten Additive besteht darin, dass nach der Wäsche das wasserunlösliche Substrat aus den gewaschenen Textilien aussortiert werden muss. Die Wirkstoffe werden ausserdem in der Regel nur unvollständig von dem Substrat abgegeben. Man hat daher vorgeschlagen, waschkraftverbessernde leichtlösliche Wirkstoff-Kombinationen in Beuteln aus wasserlöslicher Folie (deutsche Patentanmeldung Nr. P 34 15 880.4) oder in Form spontan in Wasser zerfallender- Tabletten (deutsche Patentanmeldung Nr. P 34 17 820.1) einzusetzen. Aus der US-PatentschriSt 4,115,292 ist ein Zusatz für Geschirrspülmittel bekannt, der eine Kombination aus einem Enzym und einem Tensid gegebenenfalls zusammen mit weiteren Geschirrspülmittel Bestandteilen, eingebettet in einer Folie aus einem wasserlöslichen Polymeren darstellt. Ziel der vorliegenden Erfindung ist, einen Waschzusatz zur Verstärkung der Waschleistung von Textil-Waschmitteln mit einem Gehalt an waschkraftverstärkenden Wirkstoffen zur Verfugung zu stellen, der kein Substrat erfordert, das nach der Wäsche aus den gewaschenen Textilien aussortiert werden muss. Der erfindungsgemässe Waschzusatz umfasst ein Gemisch aus Waschmittelbestandteilen und gegebenenfalls Hilfsstoffen, die freisetzbar in organische, flexible, filmbildende, wasserlösliche Polymere eingebettet sind. Das Gemisch enthält wenigstens zwei der folgenden Wirkstoffe: a) wenigstens ein nichtionisches Tensid, gegebenenfalls zusammen mit einem Antigelmittel für das nichtionische Tensid, b) wenigstens einen Aktivator für Perverbindungen, c) wenigstens eine stickstoffhaltige Verbindung aus der quartäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und im ubrigen Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Fettamins mit einem langkettigen Alkyloder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Verbindungen der Formel R-NHrCH2-CH 2-C0ONa, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, umfassenden Gruppe. Der'Waschzusatz ist in kaltem Wasser und in kalten Waschlaugen leicht löslich. Als nichtionische Tenside kommen vor allem Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fett- oder insbesondere Oxoalkohole infrage, die 12 bis 18, vorzugsweise 14 bis 15 Kohlenstoffatome aufweisen. Die besten Wirkungen erzielt man mit Oxoalkohol-Ethoxylaten, die 3 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 und insbesondere etwa 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthalten. Durch den Gehalt des erfindungsgemässen Waschzusatzes an nichtionischen Tensiden wird vor allem die Entfernung von fett- oder ölartigen Verschmutzungen beim Waschen gefördert. In vielen Fällen ist es zweckmässig, Schaumregulatoren zuzusetzen; meistens muss die Schaumentwicklung gedämpft werden. Geeignete Schaumdämpfungsmittel sind beispielsweise die als Schauminhibitoren bekannten Silikonöle. Als Aktivator für Perverbindungen sind N-Acyl- und O-Acylverbindungen geeignet. Besonders bewährt haben sich Acetylverbindungen. Beispiele hierfür sind Tetraacetylglykoluril oder Pentaacetylglucose oder insbesondere Tetraacetylethylendiamin. In Verbindung mit Perverbindungen der gebräuchlichen Vollwaschmittel, insbesondere mit dem üblicherweise verwendeten Perborat, führen die genannten Bleichaktivatoren zu einer verbesserten Entfernung bleichbarer Textilverschmutzungen. Geeignete stickstoffhaltige Verbindungen sind beispielsweise quartäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettl- gen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20, vorzugsweise Alkylgruppen mit 10 bis 16 und insbesondere etwa 14 Kohlenstoffatomen. Im übrigen enthalten di-e geeigneten quartären Ammoniumverbindungen 3 gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Insbesondere handelt es sich bei diesen kurzen Alkylgruppen um Methylgruppen. Eine besonders gut geeignete und daher bevorzug te quartäre Ammoniumverbindung ist Tetradecyltrimethyl ammoniumbromid. Die quartäre Ammoniumverbindung kann ganz oder teilweise durch das oben genannte Fettamin-Ethoxylat ersetzt werden. Ein Beispiel für ein besonders gut geeignetes Fettamin-Ethoxylat ist das Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an primäres Xokosalkylamin; dieses Produkt ist daher ebenfalls bevorzugt. Anstelle oder gemeinsam mit der quartären Ammoniumverbindung und dem Fettaminderivat kann auch eine Verbindung der Formel R-NH-OH2-GH2-COONa eingesetzt werden. Bevorzugt ist eine Verbindung, in der R ein Kokosalkylrest ist. Falls erforderlich, kann der Waschzusatz zur Komplexierung eventuell störender Schwermetallionen geringe Mengen an Chelatbildnern enthalten. Besonders bewährt haben sich hierfür wasserlösliche Salze von Alkanpolyphosphonsäuren aus der Gruppe der Phosphonoalkanpolycar- bonsäuren und der amino- und hydroxysubstituierten Alkanpolyphosphonsäuren, insbesondere die Alkalisalze der Ami no-tris-(methylenphosphonsäure), Dimethylenaminomethandiphosphonsäuren, l-Hydroxyethan-l,l-dlphosphonsäure, l-Phosphonoethan-1,2-dicarbonsäuress 2-Phosphonobutan 1,2,3-tricarbonsäure und insbesondere das Hexanatriumsalz der Ethylendiaminotetramethylenphosphonsäure. Der erfindungsgemässe Waschzusatz enthält gegebenenfalls ein Antigelmittel für das nichtionische Tensid. Ein derartiges Antigelmittel muR-imstande sein, das bekannte Gelieren des nichtionischen Tensids bei Kontakt mit Wasser zu verhindern. Geeignete Antigelmittel sind vorzugsweise mehrwertige Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die mit dem nichtionischen Tensid innig vermischt werden. Die antigelierende Wirkung des mehrwertigen Alkohols kann noch verstärkt werden, wenn man statt des mehrwertigen Alkohols allein ein Gemisch aus einem mehrwertigen Alkohol und Kondensationsprodukten von C- bis C20-Fettalkoholen mit 1 bis 4 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol einsetzt. Als Antigeliermittel verwendbare mehrwertige Alkohole sind beispielsweise 1,2-Propylenglykol, Ethylenglykol oden-Gly-cerin oder Mischungen der genannten Alkohole. Ein Beispiel für ein besonders geeignetes Fettalkoholethoxylat, das im Gemisch mit dem mehrwertigen Alkohol zur Verstärkung der Antigelierwirkung verwendet werden kann, ist Talgalkoholethoxylat mit 2 Mol Ethylenoxid; aber auch 012 - bis Cl4-Fettalkoholethoxylat mit 3 Mol Ethylenoxid, das ca. 70 % C12-Fettalkoholethoxylat enthält, ist als Antigeliermittel geeignet. Wird ausschlieR- lich ein mehrwe?tiger Alkohol als Antigeliermittel eingesetzt, erhält man eine gute Antigelierwirkung, wenn das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol im Bereich von etwa 1 o 1 bis 1 : 2 liegt. Setzt man dagegen ein Gemisch aus mehrwertigem Alkohol und Fettalkoholethoxylat ein, erhält man sehr gute Ergebnisse, wenn das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol zu Fettalkoholethoxylat im Bereich von (7 bis 12) zu (5 bis 16) zu (0,5 bis 4) liegt. Die antigelierende Wirkung des Antigelmittels kann noch gesteigert werden, wenn man zu den bisher beschriebenen Antigeliermitteln zusätzlich in Wasser leicht lös l' che Verbindungen, insbesondere Natriumchlorid, Natriumacetat, Magnesiumchlorid, Harnstoff oder auch Zucker verwendet. Durch den Zusatz an Antigelmittel wird nicht nur die problemlose Auflösung des nichtionischen Tensids, sondern auch des wasserlöslichen Polymeren, in den die Wirkstoffe eingebettet sind, gewährleistet. Da5 Wirk- stoffgemisch kann zusätzlich als Hilrsmittel Addukte von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol enthalten. Als Material, in das die Wirkstoffe erfindungsgemäss eingebettet sind, ist vorzugsweise in kaltem Wasser leicht löslicher Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad zwischen 70 und 90 %, vorzugsweise zwischen 78 und 88 %, geeignet; besonders gute Resultate erhält man mit Polyvinylalkohol, der ausser durch diesen Verseifungsgrad zusätzlich durch einen Polymerisationsgrad von 225 bis 2250, insbesondere von 500 bis 1000 charakterisiert ist. Dem entspricht ein Molekulargewicht von ca. 10 000 bis 100 000, insbesondere von ca. 10 000 bis 50 000. Mit einem derartigen Polyvinylalkohol ist die rasche Auflösung des erfindungsgemässen Waschzusatzes während des Waschgangs in automatischen Waschmaschinen auch dann gewahrleistet, wenn die Wäsche mit verhältnismässig wenig Waschlauge gewaschen wird. Aber auch andere wasserlösliche filmbildende Polymere als Polyvinylalkohol sind geeignet als Träger für die waschkraftsteigernde Wirkstoff-Kombination. Entscheidend für ihre Eignung ist, dass daraus hergestellte Folien sich in kaltem Wasser und in kalten Waschlaugen unter den Bedingungen des Waschens in automatischen Waschmaschinen innerhalb von höchstens 15 Minuten vollständig auflösen. In vielen Fällen ist ein Gemisch aus mehreren verschiedenen wasserlöslichen Polymeren besser löslich als jedes der das Gemisch bildenden Polymeren für sich. Um dem erfindungsgemässen Waschzusatz eine gewisse Weichheit zu verleihen, ist es zweckmässig, dem bevorzugten Polyvinylalkohol Weichmacher zuzusetzen. Als solche kommen mehrwertige Alkohole, vorzugsweise Glycerin und/oder Polyethylenglykol in Betracht. Falls die Folien nach dem Trocknen elastisch und oberflächlich rauh sein sollen, wodurch sie von den Wäschestücken leicht beim Umwälzen in der Waschmaschine mitgenommen werden, setzt man ihnen bis zu je 15 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Polyvinylalkohol, Methylcellulose und/oder Cellulosefasern zu. Ein besonders wirksamer und daher bevorzugter erfindungs gemässen Waschzusatz enthält eine Kombination aus wenigstens einem nichtionischen Tensid zusammen mit einem Antigelmittel, wenigstens einem Aktivator für Perverbindungen, wenigstens einer stickstoffhaltigen Verbindung aus der quartäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20- Kohlenstoffatomen und im übrigen Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Anlagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Fettamins mit einem langkettigen Alkyloder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Verbindungen der Formel R-NH-CH2-CH2-COONa, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet umfassenden Gruppe und einem-wasserlöslichen Salz einer Alkanpolyphosphonsäure. Ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Waschzusatzes ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Wirk- und Hilfsstoffe, d. h. das nichtionische Tensid, den Aktivator für die Perverbindung, die stickstoffhaltige Verbindung, das Antigelmittel, in Was ser leichtlösllche Natriumsalze oder Zucker, Addukte von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, das wasserlösliche Salz einer Alkanpolyphosphonsäure sowie gegebenenfalls Wasser bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 40 bis 60 "C, mit einem wasserlöslichen, filmbildenden Polymeren, dem man die eventuell zuzusetzenden Hilf s- stoffe, d. h. gegebenenfalls den mehrwertigen Alkohol sowie gegebenenfalls Methylcellulose und/oder Cellulosefasern zusetzt, vermischt, wobei man ein Gewichtsverhältnis von (Mirkstoffe + Hilfsstoffe) zu (Polymere) von 1 : 10 bis 5 : 1, vorzugsweise von 1,5 : 1 bis 3,0 : 1 einstellt. Dieses wasserhaltige Gemisch aller Komponenten des Waschzusatzes bildet eine hochviskose, klebrige Masse; sie wird zu Folien verformt, die so dick sind, dass sie nach dem Trocknen bei 60 bis 80 "C auf einen Restwassergehalt von 2 bis 10 Gew -%, bezogen auf die wasserfreie wirkstoff- und hilfsstoffhaltige Folie, gegebenenfalls nach Auswalzen, 0,4 bis 1,5 mm dick sind. Diese Dicke gewährleistet einerseits eine ausreichende mechanische Stabilität, andererseits eine genügende Auflösesicherheit bei der Anwendung des Waschzusatzes in der Waschmaschine. Die Verformung zu Folien erfolgt unter Wasserverdampfung, beispielsweise auf einen vorgeheizten Walzenstuhl. Nach Erreichen des Restwassergehaltes und Abkühlen der Walzen auf ca. 35 bis 40 "C kann die elastische Folie abgezogen-und gegebenenfalls auf die genannte Dicke ausgewalzt werden. Die Folienbildung kann aber auch durch Extrusion aus einer Duse mit nachfolgender Kalandrierung und Trocknung erfolgen. Andere Arten erfindungsgemässer Waschzusätze erhält man, indem man beispielsweise die Wirkstoff-Kombination auf eine Folie aus wasserlöslichen Polymeren aufträgt und die Wirkstoffe mit einer weiteren wasserlöslichen Folie so bedeckt, dass die Wirkstoff-Kombination fest zwischen den 'Folien verankert ist und erst beim Auflösen freigesetzt wird. Zu diesem Zweck verbindet -man, d. h. zum Beispiel verklebt oder verschweisst man die beiden Folien an den Rändern oder flächig miteinander. Vor der Verwendung wird die Folie in Stücke von einer Grösse geschnitten oder gestanzt, die eine für die Steigerung der Waschleistung von handelsüblichen Waschmitteln bei der Wäsche ausreichende Menge an Wirkstoffen enthalten; dies sind etwa 10 bis 50 g für Haushaltswaschmaschinen. Die Wirkstoffe sind in dem erfindungsgemässen Waschzusatz vorzugsweise in folgendem Gewichtsverhältnis enthalten: 2 bis 30 Gew.-Teile nichtionsches Tensid, 2 bis 30 Gew.-Teile Aktivator für Perverbindungen, 0,5 bis 10 Gew.-Teile stickstoffhaltige Verbindung, O bis 5 Gew.-Teile Chelatbildner. Hinzu kommen 2 bis 50 Gew.-Teile Antigelmittel für das nichtionische Tenside B e i s p i e 1 e Beispiel 1 In einem heizbaren Rührwerk wurden 90 g Wasser, 39 g Folyvinyl- alkohol (Molekulargewicht ca. 15 000, Verseifungsgrad 83 ,0) und 39 g Polyvinylalkohol (durch Copolymerisation innerlich weichgemacht; Molekulargewicht ca. 22 000, Verseifungsgrad 86 %) bei 100 C gelöst. Hierzu gab man 20 g Glycerin1 4-g Polyethylenglykol (Molekälargewicht 4 000), 4 g Methylcellulose und 4 g Cellulosefasern, Länge max. 1 mm (= Mischung A). In einem weiteren Mischaggregat wurden 97 g Tetraacetylethylendiamin, 104 g C14/C15-Oxoalkohol i 7 Mol Ethylenoxid2 37 g Tetradecyltrimethvl- ammoniumbromid, 12 g einer 50-gewichtsprozentigen wässrigen Lösung des Hexanatriumsalzes der Ethylendiaminotetramethylenphosphonsäure, 37 g 1,2-Propylenglykol, 37 g Glycerin, 11 g Oleyl-/Cetylalkohol + 2 Mol Ethylenoxid und 6 g Polydimethylsiloxan bei 50 C zu einer Paste vermischt (= Mischung B). In einem Zick-Zack-Kneter wurden dann Mischung A und Mischung B bei 40 C 20 Minuten lang homogenisiert (= Mischung C). Mischung C wurde auf einen auf 70 oC erhitzten Walzenstuhl gegeben, dessen Walzenspalt auf 0,7 mm eingestellt war. Nach 3-minütiger Behandlung auf dem Walzenstuhl betrug der Rest-Wassergehalt 6 Gew.-%. Der Walzenstuhl wurde auf 40 C abgekühlt und eine 0,7 mm dicke Folie von der Walze abgezogen. Die Folie wurde in Stücke von 25 x 16 cm Grösse zerschnitten. Diese Stücke enthielten eine für die gewünschte Verbesserung der Waschwirkung ausreichende Menge an Wirkstoffen: Wenn die Fo1ien-Stücke der Waschflo tte einer automatischen Haushal tswasch- maschine zusätzlich zu der für eine Wäschefüllung vorgeschriebenen Menge Waschmittel hinzugegeben wurden, erhielt man eine bessere Waschleistung als ohne den Zusatz des erfindungsgemässen Waschzu satzes. Beispiel 2 In einem beheizbaren Rührgefäss wurden 515 g Polyvinylalkohol Granulat (Molekulargewicht ca, 15 000, Verseifungsgrad 83 %) und 515 g eines innerlich weichgemachten Polyvinylalkohol-Granulates in 1 195 g entionisiertem, kaltem Wasser und 375 g Glycerin suspendiert und durch Aufheizen der Mischung auf 80 OC gelöst. Zu dieser Lösung wurden unter Rühren 619 g C14/C15-Oxoalkohol µ 7 Mol Ethylenoxid, 330 g 1,2-Propylenglykol, 61,7 g Oleyl-/Cetylalkohol + 2 Mol Ethylenoxid, 35,2 g Polydimethylsiloxan, 146 g einer 50-gewichtsprozentigen wässrigen Lösung des Hexanatriumsalzes der Ethylendiaminotetramethylenphosphonsäure sowie je 53 g Polyethylenglykol (Molekulargewicht 4 000), Methylcellulose und Cellulosefasern (Länge bis 1 mm) gegeben. Die Lösung kühlte sich dabei auf etwa 60 OC ab. In dieser warmen Masse wurden 222 g Tetradecyltrimethylammoniumbromid, 575 g Tetraacetylethylendiamin, 222 g hochdisperse Fällungs-Kieselsäure, 35 g Natriumchlorid sowie 0,09 g eines blauen Farbstoffes suspendiert. Die so hergestellte Masse hatte eine Viskosität von 9 650 mPa-s (Brookfield-Viskosimeter, 60 C). Die Mischung wurde auf einen auf 70 C vorgewärmten Walzenstuhl gegeben, auf dem das Wasser bis auf einen Restanteil von 7 Gew.-% ausgedampft wurde. Dabei bildete sich innerhalb von 3 Minuten eine Folie, deren Dicke über dem Walzenspalt auf 0,8 mm eingestellt wurde. Die Folie wurde nach Kühlung des Walzenstuhles auf 40 oC abgezogen und in 24 x 15 cm grosse Stücke zerschnitten, die die für die gewünschte Verbesserung der Waschwirkung ausreichende Wirkstoffmenge enthielten. Die so hergestellten Folien lösten sich innerhalb von 15 Minuten in einem Miele-Haushalts-Waschautomaten mit 30 C-Waschprogramm rückstandslos auf. Die damit gewaschene angeschmutzte Wäsche war trotz 2/3-Solldosierung eines Einfach-Waschmittels deutlich¯sauberer zusauberer als ohne Zusatz des erfindungsgemässen Waschkraftverstärkers. Beispiel 3 Entsprechend Beispiel 2 wurde eine erfindungsgemässe Wirkstoffen folie dadurch hergestellt, d das Polyvinylalkohol-Granulat in 500 ml Wasser suspendiert wurde und die Wärmezufuhr beim Lösevorgang durch Direktdampf-Einl-eitung erfolgte. Durch Kondensation des Dampfes wurde eine 40-gewichtsprozentige wässrige glycerinhaltige Polyvinylalkohol-Lösung hergestellt, die wie in Beispiel 2 mit den übrigen Wirk- und Hilfsstoffen vermischt wurde. Beispiel 4 Eine nach der in Beispiel 2 beschriebenen Rezeptur hergestellte Wirkstoffmasse wurde mit einem Handrakel auf eine Metallplatte zu einem 0,9 mm dicken Film ausgerakelt. Dieser Film wurde in einem Umluft trockenschr nk 60 Minuten bei 80 C getrocknet. Es bildete sich eine Folie, die in ihren löse- und waschverstärkenden Eigenschaften der ausgewalzten Folie von Beispiel 2 entsprach. Beispiel 5 Nach der in beispiel 2 beschriebenen Rezeptur wurden 200 kg einer Wirkstoffmasse hergestellt, die 23 $ Wasser enthielt. Diese wurde mit Hilfe eines Dunnschichtverdampfers (Typ Filmtruder HS, Firma Luwa) bei 50 mbar und 1 bar-Dampfheizung auf einen Restwassergehalt von 6 Gew.-% konzentriert. Die so erhaltene schnittfeste Masse wurde bei 70 OC über eine Breitschlitzdüse in ein Walzwerk extrudiert (Roller Head Anlage, Fa. Rerstorff) und zu einer 0,9 mm dicken Folie verarbeitet, die die im Beispiel 2 beschriebenen anwendungstechnischen Eigenschaften hat. Beispiel 6 Nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren wurde eine Wirkstofffolie hergestellt, die statt Natriumchlorid 35 g Harnstoff enthielt. Die Folie hatte die gleichen elastischen und anwendungstechnischen Eigenschaften-wie die im Beispiel 2 beschriebene.

Claims: pATENTANSPRtYCHE 1. Waschzusatz, umfassend ein Gemisch aus Waschmittelbe- standteilen und gegebenenfalls Hilfsstoffen, einge bettet in organische, flexible, filmbildende, wasser lösliche Polymere, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch wenigstens zwei der folgenden Wirkstoffe a) wenigstens ein nichtionisches Tensid gegebenenfalls zusammen mit einem Antigelmittel, b) wenigstens einen Aktivator für Perverbindungen, c) wenigstens eine stickstoffhaltige Verbindung aus der quartäre Ammoniumverbindungen mit einem lang kettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und im übrigen Alkylresten mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Anlagerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an l Mol eines primären Fett amins mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenyl rest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Verbindungen der Formel R-NH-CH2-CEz-COONa, in der R einen Al kyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffato men, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeu tet, umfassenden Gruppe, enthält und der Waschzusatz in kaltem Wasser und in kalten Waschlaugen leicht löslich ist. 2. Waschzusatz nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass er als nichtionisches Tensid ein Fettalkohol--oder insbesondere Oxoalkoholethoxylat mit 12 bis 18 vor zugsweise 14 bis 15 Kohlenstoffatomen und 3 bis to, vorzugsweise 6 bis 8 und insbesondere etwa 7 Mol Ethy lenoxid pro Mol Alkohol und gegebenenfalls ein Schaumdämpfungsmittel enthält. 3. Waschzusatz nach den AnsprUchen l oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass er als Aktivator für Perverbindun gen N-Acyl- oder O-Acylverbindungen, vorzugsweise Tetraacetylethylendiamin enthält. 4. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er eine quartäre Ammoniumverbin dung, deren langkettiger Alkylrest oder Alkenylrest 10 bis 20, vorzugsweise 10 bis 16 und insbesondere etwa 14 Kohlenstoffatome und im übrigen drei Methylgruppen aufweist und vorzugsweise Tetradecyltrlmethylammonium- bromid ist, enthält. 5. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass er als Antigelmittel einen mehr wertigen Alkohol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ent hält. 6. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass er als Antigelmittel ein Gemisch aus einem mehrwertigen Alkohol und Kondensationspro- dukten von C10- bis C20-Fettalkohol'en mit 1 bis 4 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol enthält. 7. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von nicht ionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 2 liegt. 8. Waschzusatz nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewlchtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol zu Fettalkoholethoxylat Addukt im Bereich von (7 bis 12) zu (5 bis 16) zu (0,5 bis 4) liegt. 9. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich in Wasser leicht lösliche Verbindungen, vorzugsweise aus der Natrium chlorid, Natriumacatat; Magnesiumchlorid, Harnstoff und Zucker umfassenden Gruppe enthält. 10. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich Addukte von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol enthält. 11. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich ein wasserlösliches Salz einer Alkanpolyphosphonsäure enthält. 12. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das filmbildende Polymere Polyvi nylalkohol mit einem Verseifungsgrad zwischen 70 und 90 %, vorzugsweise zwischen 78 und 88 % ist. 13. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyvinylalkohol ein Moleku largewicht von 10 000 bis 100 000, vorzugsweise von 10 000 bis 50 000 hat. 14. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyvinylalkohol mehrwertige Alkohole, vorzugsweise Glycerin und/oder Polyethylen glykol enthält. 15. Waschzusatz nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyvinylalkohol bis zu Je 15 Gew.-%, bezogen auf den Polyvinylalkohol, Cellulosefa sern und/oder Methylcellulose enthält. 16. Waschzusatz flach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch aus Waschmittelbe standteilen wenigstens ein nichtionisches Tensid in Kombination mit einem Antigelmittel, wenigstens einen Aktivator für Perverbindungen und wenigstens eine stickstoffhaltige Verbindung aus der quartäre Ammoni- umverbindungen mit einem langkettigen Alkyl- oder Al kenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und im übri gen Alkylresten mit 1 bis - Kohlenstoffatomen, Anla gerungsprodukte von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Fettamins mit einem langkettigen Alkyl oder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, Ver bindungen der Formel R-NN-CH2-CH2-COONa, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlen stoffatomen, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, umfassenden Gruppe und ein wasserlösliches Salz einer Alkanpolyphosphonsäure enthält. 17. Verfahren zur Herstellung eines Waschzusatzes nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wirk- und Hilfsstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 11, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, bei erhöhter Temperatur mit einem wasserlöslichen, film bildenden Polymeren und den Hilfsstoffen nach den An sprüchen 14 und 15 in einem Verhältnis (Wirkstoff + Hilfsstoffe) zu (Polymere) von t : 10 bis 5 - 1, vorzugsweise von 1,5 : 1 bis 3,0 : 1 vermischt und das Gemisch zu Folien formt, die so dick sind, dass sie nach dem anschliessenden Trocknen bei 60 bis 80 C auf einen *Xiassergehalt von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die wasserfreie, wirkstoff- und hilfsstoffhaltige Folie, gegebenenfalls unter Auswalzen, eine Dicke von 0,4 bis 1,5 rrrm aufweisen.

Inventors: CARDUCK, FRANZ-JOSEF, DR., KOSTER, KLAUS, DR., PUCHTA, ROLF, DR., WILSBERG, HEINZ-MANFRED, Köster, Klaus, Dr.
Applicants: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN
Application year: 1985
Main classification: C11D3
IPC codes: C11D3, C11D1, C11D17