MOTOR FUELS

Abstract: 1. A motor fuel for gasoline engines, containing (a) small amounts of tetraamides, obtainable by reacting ethylenedi-aminetetraacetic acid with about three times the molar amount of diisotridecylamine or isotridecylamine and about the molar amount of one or more of the amines dicyclohexyl-amine, 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine, di-2-ethylhexyl-amine, isotridecylhydroxybutylamine, isotridecylhydroxy-ethylamine or diethanolamine.

Description: Kraftstoffe für Ottomotoren Die Erfindung betrifft Kraftstoffe für Ottomotoren mit einem Gehalt an Tetraamiden der Ethylendiamintetraessigsäure. Aus der DE-OS 26 24 630 ist bekannt, zur Verhinderung von Ablagerungen an den Einlassventilen und in den Vergasern von Ottomotoren und von den damit verbundenen Störungen der Kraftstoff-Luftgemisch-Zusammensetzung, den Kraftstoffen geringe Mengen der Imide oder Amidimide aus Nitrilotriessigsäure undloder Imide oder Amid-Imide aus Ethylendiamintetraessigsäure und Aminen zuzusetzen. Es ist ferner bekannt. z.B. aus der DE-PS 21 i4 199, dass Umsetzungsprodukte aus Polyaminen, z.8. Diethylentriamin und gesättigten bzw. unges t- tigten Fettsäuren. z.B. oelsäure oder Stearinsäure. gute Vergaserreiniger sind. Sie neigen jedoch bei alleiniger Verwendung im Kraftstoff in höheren Konzentrationen. z.B. oberhalb 50 bis 100 ppm zur Bildung von Ventilablagerungen. Die zuerst genannten Imide und Amid-Imide wirken im genannten Dosierungsbereich zwar auch vergaserreinigend, sind jedoch im wesentlichen gute Ventilreiniger, die zweckmässigerweise mit speziellen Vergaserreinigern zu kombinieren sind. Es bestand daher die Aufgabe die Eigenschaften der als Vetilreinigungs- mitteln hochwirksamen Imiden und Amid-Imiden der Nitrilotriessigsäure und der Ethylendiamintetraessigsäure dahingehend zu verbessern. dass sie sowohl eine hochwirksame Ventilreinigungs- als auch Vergaserreinigungswirkung haben. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgabe gelost wird mit Kraftstoffen für Ottomotoren, enthaltend (a} geringe Mengen von Tetraamiden erhältlich durch Umsetzung von Ethylendiamintetraessigsäure mit der etwa dreimolaren Menge Diisotridecylamin oder Isotridecylamin und etwa der einmolaren Menge eines oder mehrerer der Amine Dicyclohexylamin, 3-12-Ethyl-)hexoxypropylamin, Di-2-ethylhexylamin, l-Tridecyl-hydroxy- butylamin, i-Tridecyl-hydroxyethylamin oder Diethanolamin. Die Tetraamide der Ethylendiamintetraessigsäure werden nach an sich bekannten Methoden. z.3. durch Umsetzung von Ethylendiamintetraessigsäure mit den genannten Aminen nacheinander oder den Gemischen der Amine bei Temperaturen von 150 bis 2200C in der Regel 160 bis 2000C erhalten. Im einzelnen geht man so vor, dass man die Amine bzw. das Amingemisch unter Stickstoffatmosphare in einem Rührgefäss vorlegt und die Ethylendiamintetraessigsäure bei ungefihr 800C eintragt und die Mischung unter Rühren 4 bis 10 Stunden auf 160 bis 2000C hält. bis eine Säurezahl < 10 erreicht ist. Die Amine bzw. die Amingemische bestehen pro Mol Ethylendiamintetraessigsäure aus etwa 3 Mol Diisotridecylamin oder Isotridecylamin twie sie z.B. aus Tetramerpropylen, Oxierung und Aminierung erhältlich sind) und etwa 1 Mol eines oder mehrerer der Amine Dicyclohexylamin, 3- (2-Ethyl- ) hexoxypropylamin der Formel EMI2.1 Di-2-ethylhexylamin, i-Tridecylhydroxyethylamin der Formel H i-Cl 3H27-N-C2HsOH sowie das entsprechende i-Tridecylhydroxybutylamin oder Diethanolamin. Als an sich bekannte, in Kombination mit den erfindungsgem B zu verwendenden Tetraamiden (a) geeignete Vergaserreiniger (b} kommen die z.B. in DE-PS 2 144 199 beschriebenen Produkte in Betracht. Insbesondere sind die Amide der C12- bis C20-Fettsiuren mit Polyaminen mit 2 bis 5 Stickstoffatomen und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, z.B. Di-ölsaurediethylentriamin-di- amid, Di-stearinsHuredipropylentriamin-diamid, Di-palmitinsäurediethylen triamindiamid, Di-laurinsäure-methyldipropylentriamin-diamid zu nennen. Weitere Umsetzungsprodukte sind solche der genannten Säuren mit Aminoethylpropylendiamin oder Bis-aminopropyl-propylendiamin. Die Vergaserreiniger (b) werden in der Regel im Gewichtsverhaltnis, bezogen auf die Komponente (a), von 1 zu 0,05 bis 0,3 angewandt. Die neuen Kraftstoffzusatze weisen sowohl eine die Einlasselemente des Motors sauberhaltende als auch eine schmutzablösende Wirkung bei bereits verschmutzten Vergasern und Ventilen auf. Die erfindungsgemässen Kraftstoffe können neben den Amiden sowie den Vergaserdetergentien zusätzlich noch bekannte Antioxidantien auf Phenol- oder Aminbasis enthalten. Insbesondere ist es vorteilhaft, Kraft stoffzusätze zur Reinigung und Reinhaltung des Einlasssystems mit phenolischen Antioxidantien zur Erhöhung der Lagerstabilität der Kraftstoffe zu kombinieren. Als gute Lösungsmittel bzw. Lösungsvermittler für die genannten. den Kraftstoff zuzusetzenden Komponenten haben sich RuckstandsÏle aus der Oxoalkoholsynthese erwiesen. Vorzugsweise verwendet man Oxoalkoholrückstände aus der Butanol-. Isobutanol-, Pentanol-, Hexanol-, Heptanol-, Oktanol- Nonanol- Dekanol-, Undekanol- oder Dodekanolsynthese. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Oxoalkoholruckst nden aus der Butanolsynthese. Daneben sind auch andere Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische verwendbar, die eine homogene Mischung der Komponenten in den weiter oben genannten Gewichtsverhältnissen ergeben. Die Wirkung der erfindungsgemässen Benzinzusätze ist nicht nur auf Fahrbenzine beschränkt. Es hat sich gezeigt. dass man sie auch in Flugbenzinen verwenden kann insbesondere in Flugbenzinen für Kolbenmotoren. Desgleichen wirken die erfindungsgemässen Verbindungen nicht nur in Vergasermotoren. sondern auch bei Motoren mit Einspritzanlagen für den Kraftstoff. Die mit dem neuen Zusatz versehenen Kraftstoffe können noch weitere. ubliche Zusätze. z.B. oktanzahlverbessernde Zusätze oder auch sauerstoffhaltige Komponenten, z.B. Methanol, Ethanol oder Methyltertiärbutylether enthalten. Die Kraftstoffzusatze werden den Kraftstoffen für Ottomotoren in der Regel in Mengen von 10 bis 2000 Vol.-ppm, vorzugsweise von 50 bis 1000 Vol.-ppm, zudosiert. Die Gewichtsverhältnisse der einzelnen Komponenten in den Kraftstoffzusätzen können in relativ weiten Grenzen schwanken. Besonders wirksame Kombinationen enthalten z.B. a) 1 bis 10 Gew.-Teile der ventil- und vergaserreinigenden Amide aus Ethylendiamintetraessigsäure. b) 0,15 bis 1,5 Gew.-Teile von Vergaserdetergentien, z.ss. der Kondensa tionsprodukte aus gesättigten oder ungesättigten C12-C20-Fettsäuren und Polyaminen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 2 bis 4 Stickstoff atomen und gegebenenfalls ferner c) 0,15 bis 1,5 Gew.-Teile eines phenolischen Antioxidants, z.B. alkyl substituierter sterisch gehinderter Phenole und ausserdem Ein hervorragend wirksamer Kraftstoffzusatz enthält z.B. die Komponenten in den ungefähren Gewichtsverhältnissen a:b:c wie 1:0,15:0,15. Auch andere Gewichtsverhältnisse sind möglich, wobei je nach gewunschter Wirkung am Einlassventil und/oder Vergaser jede Einzelkomponente in ihrem Anteil am Gemisch zwischen 0,01 und 10 variieren kann. Auch kann je nach gewünschter Wirkung des Kraftstoffzusatzes auf das Vergaserdetergent b) und gegebenenfalls das phenolische Antioxidant c) ganz verzichtet werden. Die nachfolgende Tabelle 2 zeigt die Reinigungs- und Reinhaltewirkung der erfindungsgemässen Kraftstoffzusatze. Tabelle 1 Amid S ure- Aminkomponenten Nr. komponente 3 Mol 1 Mol 1 1 Mol Diisotridecylamin Dicyclohexylamin 2 Ethylen- Diisotridecylamin 3-(2-Ethyl-)hexoxy- diamin- propylamin 3 tetra- Diisotridecylamin Di-2-ethyl-hexylamin 4 essig- Diisotridecylamin i-Tridecyl-hydroxi säure ethylamin 5 Diisotridecylamin Diethanolamin 6 Isotridecylamin i-Tridecylhydroxy butvlamin Tabelle 2 Amid Löslichkeit Motor. Ergebnisse; Opel Kadett, Nr. (in Xylol) 1.2 1 Prüfmotor Dosierung Einlassventil- Vergaser ablag. rating1) (ppm) (mg) 1 + 300 27 10 2 + 300 54 10 3 + 300 4 10 4 + 300 0 9 5 + 300 36 9.5 6 + 300 9 9,5 Grundwert (sslindwert) - - 320 7,52) Bisamidimid aus Ethylendi- + 300 19 7,5ê) amintetraessigsäure und Tridecylamin 1:3 molar gemäss DE-OS 2624630 1) 10 - Bestwert 2) Vergaserneutral

Claims: PatentansDruche 1. Kraftstoffe fur Ottomotoren, enthaltend (a) geringe Mengen von Tetra amiden, erhältlich durch Umsetzung von Ethylendiamintetraessigsäure mit der etwa dreimolaren Menge Diisotridecylamin oder Isotridecylamin und etwa der einmolaren Menge eines oder mehrerer der Amine Dicyclo hexylamin, 3-(2-Ethyl-)hexoxypropylamin, Di-2-ethylhexylamin, i-Tri decyl-hydroxybutylamin, i-Tridecyl-hydroxyethylamin oder Diethanol amin. 2. Kraftstoffe nach Anspruch 1, enthaltend zusätzlich (b) geringe Mengen gesättigter und/oder ungesättigter Fettsäureamide, erhalten aus C12 bis C20-Fetts uren und Polyaminen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und 2 bis 4 Stickstoffatomen. 3. Kraftstoffe nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch ein Ge wichtsverhältnis der Summe von (a) zu (b) wie 1 zu 0,05 bis 0,3. 4. Kraftstoffe gemäss Ansprüchen 1 und 2, enthaltend ferner (c) alkylsub stituierte sterisch gehinderte Phenole als Antioxidantien. 5. Kraftstoffe gemäss Anspruchen 1 bis 4, oekennzeichnet durch einen Gehalt von a und b von zusammen 10 bis 2000 ppm. 6. Kraftstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 5, aekennzeichnet durch einen Gehalt von a bis c von 50 bis 1000 ppm.

Inventors: OPPENLAENDER, KNUT, DR., SCHWARTZ, ERICH, DR.
Applicants: BASF AKTIENGESELLSCHAFT
Application year: 1985
Main classification: C10L1
IPC codes: C10L1, F02B1